EP4705372A1 - 2k-epoxidmörtel mit styrolisiertem phenol in der harzkomponente - Google Patents

2k-epoxidmörtel mit styrolisiertem phenol in der harzkomponente

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EP4705372A1
EP4705372A1 EP24724126.8A EP24724126A EP4705372A1 EP 4705372 A1 EP4705372 A1 EP 4705372A1 EP 24724126 A EP24724126 A EP 24724126A EP 4705372 A1 EP4705372 A1 EP 4705372A1
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EP
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synthetic resin
resin system
epoxy
hardener
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EP24724126.8A
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Martin Vogel
Christian Weinelt
Patrick KASPER
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Fischerwerke GmbH and Co KG
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Abstract

Ein mehr(insbesondere zwei)-komponentiges Kunstharzsystem für Befestigungszwecke, insbesondere zum Befestigen von Verankerungselement in einem Bausubtrat, umfassend eine Epoxidharzkomponente (A), die ein Epoxidharz und mindestens in der Epoxidharzkomponente styrolisiertes Phenol beinhaltet, und eine Härterkomponente (B), welche einen Härter beinhaltet.

Description

2K-Epoxidmörtel mit Styrolisiertem Phenol in der Harzkomponente
Die Erfindung betri f ft ein- oder (vorzugsweise ) mehr ( insbesondere zwei ) komponentige Kunstharzsysteme für Befestigungs zwecke , insbesondere zum Befestigen von Verankerungselementen in einem Bausubtrat , umfassend eine Epoxidharzkomponente (A) , die ein Epoxidharz (beinhaltend ein oder mehrere härtbare Epoxide ) und styrolisiertes Phenol beinhaltet , und eine Härterkomponente (B ) , welche einen oder mehrere Härter ( insbesondere Aminhärter ) beinhaltet . Die Erfindung betri f ft insbesondere auch die Verwendung eines solchen Kunstharzsystems und Verfahren unter deren Verwendung, wie auch die Verwendung von styrolisiertem Phenol als Bestandteil der Epoxidharzkomponente eines solchen Kunstharzsystems , insbesondere zum Einstellen von deren Viskosität und zur Herstellung von zweikomponentigen Kunstharzsystemen mit einem Volumenverhältnis von Epoxidharzkomponente zu Härterkomponente von 5 : 1 oder größer . Bevorzugt sind in allen Erfindungsvarianten nichtwässrige Kunstharzsysteme , das heißt insbesondere solche , die nicht als Dispersionen der organischen Bestandteile von ein oder mehreren der Komponenten vor der Anwendung vorliegen - kleinere Massenanteile von Wasser, die in den Komponenten herstellungs- und oder lagerungsbedingt vorhanden sein können, z . B . von j e Komponente ( insbesondere 0 , 1 % ) bis zu 3 % , sind hier j edoch nicht ausgeschlossen .
Mehr- (wie Zwei- ) Komponenten-Massen auf Epoxidbasis sind im Prinzip in der Bef estigungstechnik im Bauwesen für die Befestigung von Verankerungselementen in Löchern oder Spalten in Bausubstraten bekannt .
Hier ist anzumerken, dass derartige Systeme in aller Regel ein
Volumenverhältnis von Epoxidkomponente zu Härterkomponente (Epoxidkomponente : Härterkomponente ) im Bereich von 5 : 1 oder meist 3 : 1 oder 1 : 1 aufweisen .
Die Formulierung von Systemen mit höheren Volumenverhältnissen, wie beispielsweise 10 : 1 , ist bei epoxy-basierten Produkten bisher tatsächlich und praktisch kaum möglich . Grund hierfür ist , dass eine zur Einstellung eines korrekten Mischungsverhältnisses erforderliche starke Reduzierung der Harzkonzentration beispielsweise durch Füllstof fe nicht möglich ist und die Epoxidkomponente hierbei für eine praktische Anwendung wegen zu hoher Auspresskräfte beispielsweise bei Zweikammerkartuschen mit Statikmischer, aber auch bei zweikammerigen Folienbeuteln, zu hochviskos aus fallen würde .
Styrolisiertes Phenol ist grundsätzlich bekannt als Beschleuniger für einen Härter in einer Härterkomponente (B ) von zweikomponentigen härtbaren Kunstharzsystemen für Befestigungszwecke , beispielsweise wie in W02005/ 090433 A mit Mannich- basenf ormulierungen als Aminhärtern beschrieben .
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist , Kunstharzsysteme für Befestigungs zwecke bereitzustellen, die auch höhere Volumenverhältnisse von Epoxidharzkomponente zu Härterkomponente - insbesondere in zweikammerigen Folienbeuteln oder Zweikammerkartuschen - ermöglichen .
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist , Kunstharzsysteme für Befestigungs zwecke bereitzustellen, die z . B . in Kartuschensystemen mit Statikmischern niedrige Auspresskräfte auch bei tiefen Temperaturen (wie z . B . 10 ° C oder kälter ) ermöglichen .
Nun wurde eine überraschend einfache Lösung zur Beseitigung der Zielkonflikte bei höheren Volumenverhältnissen gefunden : Die Lösung des Problems basiert auf der Verwendung von styro- lisiertem Phenol als Verdünner in der Epoxidharzkomponente .
Hierbei wurde überraschend gefunden, dass styrolisiertes Phenol eine beschleunigende Wirkung auf den Härter aufweist, auch wenn der (z.B. Amin-) Härter erst nach Durchmischung der Härterkomponente mit der Epoxidkomponente, die styrolisiertes Phenol als Verdünner beinhaltet, mit dem styrolisierten Phenol in Berührung kommt, und außerdem auch die Viskosität der Epoxidkomponente herabsetzt, so dass am Ende gute Reaktivität und gute Auspressbarkeit resultieren.
Das styrolisiertes Phenol wirkt also zum einen als nichtreaktiver Verdünner und erlaubt insbesondere bei Verwendung von Kartuschen relativ große Menge (Volumen) an Epoxidkomponente (A) im Verhältnis zum Volumen der Härterkomponente (B) zu formulieren, zum anderen bleibt die beschleunigende Wirkung im Anwendungsfall bei der Durchmischung mit der Härterkomponente erhalten.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft ein ein- oder mehr ( insbesondere zwei ) -komponentiges Kunstharzsystem für Befestigungszwecke, insbesondere zum Befestigen von Verankerungselement in einem Bausubtrat, umfassend eine Epoxidharzkomponente (A) , die ein Epoxidharz (beinhaltend ein oder mehrere härtbare Epoxide) und styrolisiertes Phenol beinhaltet, und eine Härterkomponente (B) , welche einen Härter, insbesondere Aminhärter, beinhaltet. Dieses ist insbesondere herstellbar durch Zusetzen von styrolisiertem Phenol zu einer Epoxidharzkomponente des Kunstharzsystems bei der Formulierung der Epoxidharzkomponente. Vorzugsweise liegt in einem solchen erfindungsgemäßen Kunstharzsystem das Volumenverhältnis von Epoxidharzkomponente zu Härterkomponente im Bereich von etwa 5 : etwa 1; oder bei einem größeren Volumenverhältnis, z.B. : 7:1, 8:1, 9:1, 10:1, 12:1 oder 15:1 Ein zweiter Gegenstand der vorliegenden Erfindung betri f ft die Verwendung eines wie vor- oder nachstehend definierten ein- oder mehr ( insbesondere zwei ) -komponentigen Kunstharzsystems , insbesondere wie im vorstehenden Absatz definiert , zum Befestigen eines Gegenstands , insbesondere zum Befestigen von einem Verankerungselement in einem Loch oder Spalt , an beziehungsweise in einem Bausubstrat .
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betri f ft ein Verfahren zum Befestigen eines Gegenstandes , insbesondere zum Befestigen von einem Verankerungselement , an beziehungsweise in einem Bausubstrat , bei dem ein vor- oder nachstehend ( insbesondere mit den im vorletzten Absatz angegebenen Volumenverhältnissen von Epoxidharzkomponente zu Härterkomponente ) definiertes ein- oder mehr ( insbesondere zwei ) -komponentiges Kunstharzsystem mit dem zu befestigenden Gegenstand und/oder dem Bausubstrat in Berührung gebracht beziehungsweise ein Verankerungselement und ein wie vor- oder nachstehend definiertes ein- oder mehr ( insbesondere zwei ) -komponentiges Kunstharzsystem und ein Verankerungselement in ein Loch oder einen Spalt eines Bausubstrates eingeführt werden .
Ein vierter Erfindungsgegenstand betri f ft die Verwendung von styrolisiertem Phenol als Zusatz einer Epoxidharzkomponente eines ein- oder mehr ( insbesondere zwei ) -komponentigen Kunstharzsystems , insbesondere zum Einstellen (vor allem Verringern) von deren Viskosität und zur Erleichterung der Auspressbarkeit insbesondere gegenüber ansonsten vergleichbaren Kunstharzsystemen ohne styrolisiertes Phenol in der Epoxidharzkomponente .
Ein fünfter Erfindungsgegenstand betri f ft die Verwendung von styrolisiertem Phenol als Zusatz in einer Epoxidharzkomponente eines zweikomponentigen Kunstharzsystems , das eine Epoxidharzkomponente (A) , die ein Epoxidharz (beinhaltend ein oder mehrere härtbare Epoxide) und eine Härterkomponente (B) , die einen Aminhärter umfasst, beinhaltet, zur Herstellung eines zweikomponentigen Kunstharzsystems mit einem >3 : 1 vorzugsweise 4:1 Volumenverhältnis von Epoxidharzkomponente zu Härterkomponente von etwa 5 : etwa 1; oder einem größeren Volumenverhältnis, z.B. : 7:1, 8:1, 9:1, 10:1, 12:1 oder 15:1.
Die nachfolgenden Definitionen dienen der Beschreibung bevorzugter Bedeutungen allgemeiner vor- und nachstehend genannter Begriffe oder Merkmale und können einzelne, mehrere oder alle breiteren Begriffe oder Merkmale, die zur Beschreibung der Erfindungsgegenstände verwendet werden, ersetzen, was zu bevorzugten Aus führungs formen der Erfindung führt, die hier alle als offenbart gelten.
„Bausubstrate" sind insbesondere Beton oder Mauerwerk (auch aus Ziegelstein) , insbesondere Beton.
Unter einem Loch oder Spalt ist insbesondere ein Bohrloch zu verstehen. Dieses kann gereinigt (z.B. durch ein- oder mehrmaliges Ausblasen und/oder Bürsten) oder ungereinigt der erfindungsgemäßen Verwendung bzw. dem erfindungsgemäßen Verfahren zugeführt werden.
Unter Verankerungselementen sind insbesondere solche aus Metall, z.B. Hinterschneidanker, Gewindestangen, Schrauben, Bohranker, Bolzen, oder ferner einem anderen Material, wie Kunststoff oder Holz, zu verstehen.
„Beinhalten (d) " oder „umfassen (d) " oder „enthalten (d) " bedeutet, dass neben den genannten Bestandteilen oder Komponenten oder Merkmalen noch andere vorhanden sein können, steht also für eine nicht abschließende Aufzählung, im Gegensatz zu „bestehen (d) aus", welches eine abschließende Aufzählung der bei seiner Verwendung aufgezählten Bestandteilen oder Komponenten oder Merkmale bedeutet. Für spezielle
Aus führungs formen der Erfindungsgegenstände kann einer der nicht abschließenden Ausdrücke durch „bestehen (d) aus" ersetzt werden. „Auf Basis von" bedeutet ebenfalls „beinhaltend".
„Ein(e)" bedeutet in erster Linie den unbestimmten Artikel (entsprechend insbesondere „ein (1) oder mehrere" oder „mindestens ein(e) (1)") , außer wo der Kontext die Verwendung als Zahlwort erfordert.
Wo das „ferner" erwähnt wird, bedeutet dies, dass Merkmale ohne dieses Attribut stärker bevorzugt sein können.
Vor- und nachstehend bedeuten Anteils- oder Gehaltsangaben in Prozent jeweils Massenanteile in Prozent, soweit nicht anders angegeben. Wo keine anderen Angaben gemacht werden, beziehen sich die Anteilsangaben auf die Gesamtmasse der Bestandteile eines mehrkomponentigen Kunstharzsystems außer der Verpackung (wie ohne Material der Hüllen von Folien, ohne (z.B. Glas- ) Wände von Glaspatronen, ohne Material der Hülle von Kunst- stof fbehältern oder Kartuschen (dort auch ohne Statikmischer) und dergleichen) .
„Herstellbar" (= erhältlich) bedeutet vorzugsweise „hergestellt" oder „erhalten", ferner jedoch auf andere Weise her- gestellt/erhalten als direkt beschrieben.
Wo von Varianten die Rede ist, meint dies alle Erfindungsverkörperungen (z.B. Produkte, Verfahren, Verwendungen) , wie sie insbesondere in den Ansprüchen, als Erfindungsgegenstände oder durch Begriffsdefinitionen beschrieben oder beansprucht sind .
„Und/oder" bedeutet, dass die genannten Merkmale/Substanzen jeweils alleine oder in Kombination von zwei oder mehr (bis hin zu allen) der jeweils genannten Merkmale/Substanzen vorliegen können .
„Etwa" bedeutet insbesondere , dass ein damit gekennzeichneter Zahlenwert um ± 10 % , vorzugsweise um ± 5 % , vom genannten Wert abweichen kann, beispielsweise um ± 2 % . „Etwa" kann für bevorzugte Aus führungs formen der Erfindung gestrichen werden .
Die in erfindungsgemäßen Kunstharzsystemen in der Epoxidkomponente beinhalteten ( reaktiven) Epoxidharze ( als Reaktiv-Kunstharze ) auf Epoxidbasis beinhalten eine Epoxidkomponente , vorzugsweise auf Basis von Glycidylverbindungen, beispielsweise solchen mit einer durchschnittlichen Glycidyl- gruppenfunktionalität von 1 , 5 oder größer, insbesondere von 2 oder größer, z . B . von 2 bis 10 , die optional weitere (n) Glyci- dylether als Reaktivverdünner beinhalten kann (welche vorzugsweise keine Epoxy- oder Glycidylgruppen tragende styrolisierte Phenole sind) . Bei den Epoxiden der Epoxidkomponente han-idelt es sich vorzugsweise um Poly ( einschließlich Di ) -glycidylether von mindestens einem mehrwertigen Alkohol oder Phenol , wie Novolak, Bisphenol F oder Bis-phenol A ( diese drei sind besonders bevoorzugt , oder Mischungen von zwei oder mehr davon) , oder Gemische solcher Epoxide , insbesondere Bisphenol A/ F, beispielsweise erhältlich durch Umsetzung der entsprechenden mehrwertigen Alkohole mit Epichlorhydrin . Beispiele sind Trimethylolpropan- triglycidylether , Novolak-Epoxidharze , Bisphenol-A- Epichlorhydrinharze und/oder Bisphenol-F-Epichlor-ihydrinharze , beispielsweise mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von < 2000 Da, insbesondere < 700 Da . Die Epoxidharze können beispielsweise ein Epoxidäquivalent von 120 bis 2000 , vorzugsweise 150 bis 400 , wie insbesondere 155 bis 195 , beispielsweise 165 bis 185 aufweisen In einer erfindungsgemäßen Variante sind Harze , die mindestens teilweise aus biogenen Bestandteilen hergestellt sind, bevorzugt , da sie den Anteil an biogenem Kohlenstof f erhöhen können, wie z . B . Bisphenol-A, Bisphenol-F- oder BisphenolA/F-Harze mit biogenem Glycidylanteil (erhältlich z.B. von Spolchemie, Revolucni 1930/86, 400 32 Üsti nad Labern, Tschechische Republik) . Der Anteil der Epoxidharze an der Gesamtmasse der Reaktanden und Zusätze des mehrkomponentigen Kunstharzsystems beträgt vorzugsweise >0 %, z.B. 5 % bis unter 100 %, insbesondere 10 bis 80 %, 10 bis 70 % oder 10 bis 60 %.
Möglich sind auch Gemische von zwei oder mehr solcher Epoxid- Komponenten. Geeignete Epoxidharze, Reaktivverdünner und Härter sind auch in dem Standardwerk von Lee H und Neville K, "Handbook of Epoxy Resins" (New. York: McGraw-Hill) , 1982 zu finden (diese Verbindungen werden hier durch Bezugnahme aufgenommen) .
Unter styrolisierten Phenolen sind die Umsetzungsprodukte (elektrophile Substitutionsprodukte) von Phenolen (wie Phenol selbst, das besonders bevorzugt ist) , Brenzcatechin, Resorcin, Hydrochinon, Hydroxyhydrochinon, Phloroglucin, Pyrogallol, o- Kresol, m-Kresol oder p-Kresol, insbesondere Phenol, mit Styrol oder Styrolanalogen, wie Vinyltoluol, Divinylbenzol oder 4-Vinylpyridin, insbesondere mit Styrol, zu verstehen, insbesondere „styrolisiertes Phenol" selbst (Umsetzungsprodukt von Styrol und Phenol; GAS Reg. No. 61788-44-1) , das rein illustrativ und nicht abschließend exemplarisch Mischungen von Verbindungen oder einzelnen Verbindungen der folgenden Formeln beinhalten kann:
oder 2 , 6-Distyrylphenol , wie auch Oligo- und Polystyrolverbindungsanteile oder -Verbindungen. Der Begriff „styrolisierte Phenole" schließt vorzugsweise solche mit Ethoxylierung/Prop- oxylierung, und/oder ferner auch anderweitiger Derivatisie- rung, beispielsweise durch Epoxy oder Glycidyl oder Epoxy- und Glycidylgruppen beinhaltende Reste, jeweils von phenolischen OH-Gruppen, nicht ein (im Rahmen der vorliegenden Erfindung sollen nämlich OH-Gruppen, vorzugsweise alle, freibleiben, die zum Beschleunigungseffektbeitragen) .
Der Massenanteil der styrolisierten Phenole liegt in einem erfindungsgemäßen System vorzugsweise bei 0,01 bis 50 %, insbesondere bei 0,1 bis 30 %, vorteilhaft bei 1 bis 10 %, bevorzugt bei >3 (z.B. 3,5 oder 4) bis 10 %. Bezogen auf die (= in der) Epoxidharzkomponente liegt er vorzugsweise bei 0,01 bis 50 %, insbesondere bei 0,1 bis 30 %, vorteilhaft bei 1 bis 15 %, insbesondere bei >3 (z.B.3, 5 oder 4) bis 15 %.
Die styrolisierten Phenole können in allen Erfindungsvarianten sowohl in einer oder der Epoxydharzkomponente als auch in einer oder der Härtekomponente vorliegen, oder in einer besonderen Aus führungs form nur in einer oder der Epoxidharzkomponente , also dann nicht in einer Härterkomponente .
Es hat sich gezeigt , dass sich zu große Mengen an styrolisiertem Phenol bezogen auf die Menge der härtbaren, Epoxyreste tragenden (= insbesondere glycidylgruppentragenden) Verbindungen nachteilig auf die Temperaturbeständigkeit der ausgehärteten Masse auswirken können . Daher ist bevorzugt , dass bezogen auf die Menge der härtbaren, Epoxyreste tragenden (= glycidylgruppentragenden) Verbindungen in der (A) - Komponente , der Massenanteil an styrolisiertem Phenol 40 % nicht überschreitet , sondern bevorzugt unter 30 % , z . B . bei unter 25 oder vorzugsweise unter 20 % bleibt , vorzugsweise j eweils mit einer Untergrenze von 0 , 01 oder 1 oder 3 oder insbesondere mehr als 3 ( z . B . 3 , 5 oder 4 ) % .
Vorzugsweise enthält ein erfindungsgemäßes Kunstharzsystem ein oder mehrere Silane (besonders bevorzugte Variante ) , die keine oder ein oder mehrere hydrolysierbare an Si gebundene Gruppen aufweisen, wobei in der Epoxidkomponente (wegen deren Reaktivität mit den Epoxiden) keine Silane mit Amino- oder anderen mit dem Epoxid-Reaktivharz reaktiven Gruppen vorhanden sein dürfen - solche Gruppen dürfen j edoch in Silanen, die nur in einer Härterkomponente vorkommen, vorgesehen sein . Vorzugsweise können die Silane entsprechend den oben genannten Limitationen ausgewählt sein aus Aminopropyl-trialk-oxy- silanen, wie 3-Aminopropyl-trimethoxysilan oder 3-Aminopropyl- triethoxysilan, N- (Aminoalkyl ) -3-amino-ipro-ipyltrialkoxysilan, wie N- ( 2-Aminoethyl ) -3-amino-pro-ipyl-itrimethoxysilan oder N- (N' - ( 2-Aminoethyl ) -2-aminoethyl ) -aminopropyltrimethoxysilan, 3-Mercaptopropyl-trialkoxysilan, wie 3-Mercaptopropyltri- methoxysilan, Tetraalkoxysilan, wie Tetraethoxysilan, Bis- ( 3- trialkoxy-isilylpropyl ) amin, wie Bis- ( 3-trimethoxysilyl- propyl ) amin, und ferner 3- (Meth) acryloyl-oxypropyltrialkoxy- silanen, wie 3- (Meth) acryloyl-oxy-propyltrimethoxysilan und/oder Alkenylalkoxysilanen wie Vinyltrimethoxysilan oder Vinyl-triethoxysilan, und 3-Glycidyloxypropyltrialkoxysilanen, wie 3-Gly-cidyloxypropyltrimethoxysilan oder 3- Glycidyloxypropyltriethoxysilan, Besonders bevorzugt sind Glycidylsilane . Es können auch Gemische von zwei oder mehr der genannten Silane vorliegen . Ein oder mehrere derartige Silane liegen bezogen auf die Gesamtmasse eines erfindungsgemäßen Kunstharzsystems vorzugsweise in einem Masseanteil von 0 , 05 bis 10 % , insbesondere von 0 , 3 bis 8 % , vorteilhaft von 0 , 5 bis 5 % vor, oder nur in der Epoxidkomponente (Komponente
(A) ) , dann, bezogen auf die Masse von Komponente (A) , in einem Masseanteil von 0 , 2 bis 10 % , insbesondere von 0 , 5 bis 8 % , vorteilhaft von 1 bis 5 % , vor .
Als Reaktivverdünner ( die nicht in einer Härterkomponente vorliegen sollten) , können Glycidylether von aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Monooder insbesondere Polyalkoholen Verwendung finden, wie Mono- glycidylether , z . B . o-Kresylglycidylether , und/oder insbesondere Glycidylether mit einer Epoxy- Funktionalität von mindestens 2 , wie 1 , 4-Butandioldiglycidylether , Cyclohexandi- 25 methanoldiglycidylether , Hexandioldiglycidylether und/oder insbesondere Tri- oder hö-here Glycidylether, z . B . Glycerintriglycidylether , Pentaerythrittetraglycidylether oder Tri-methylolpropantriglycidylether , oder ferner Mischungen von zwei oder mehr dieser Reaktivverdünner, beinhaltet sein . Die Reaktivverdünner liegen, bezogen auf die Gesamtmasse der Epoxidkomponente ( a ) , vorzugsweise in einem Massenanteil von 0 oder 0 , 1 bis 60 % , insbesondere von 1 bis 30 % , vor .
Weitere Bestandteile eines erfindungsgemäßen Kunstharzsystems können aus Füllstof fen, Beschleunigern, Inhibitoren, Thixotropiermitteln und weiteren Additiven ausgewählt sein.
Als Füllstoffe finden übliche Füllstoffe, insbesondere Zemente (z.B. Portlandzemente oder Tonerdeschmelzzemente) oder andere hydraulisch härtbare Mineralstoffen, wie Gips, Branntkalk, Wasserglas oder aktive Aluminiumhydroxide, Kreiden, Sand, Quarzsand, Quarzmehl oder dergleichen, die als Pulver, in körniger Form oder in Form von Formkörpern zugesetzt sein können, Verwendung, oder andere, wie beispielsweise in WO 02/079341 und WO 02/079293 genannt (die hier diesbezüglich durch Bezugnahme aufgenommen werden) , oder Gemische davon, wobei die Füllstoffe ferner oder insbesondere auch silanisiert sein können, beispielsweise als amino- oder epoxysilanbehandeltes Quarzmehl, wie Silbond AST oder EST® der Fa . Quarzwerke GmbH, als amino- oder glycidyl-silanbehandelte Kieselerde, wie Aktisil AM oder EM® von Hoffmann Mineral, oder amino- oder glycidyl-silan-behandelte pyrogene Kieselsäuren. Die Füllstoffe können in einer oder in mehreren Komponenten beispielsweise eines erfindungsgemäßen Mehrkomponentenkits, beispielsweise einer oder beiden Komponenten eines entsprechenden Zweikomponentenkits, vorhanden sein; der Masseanteil an Füllstoffen beträgt vorzugsweise 0,1 bis 95 %, insbesondere 10 bis 90 %, vorteilhaft 20 bis 70 %.
Als Thixotropiermittel können übliche Rheologiehilfsmittel verwendet werden, wie pyrogene (insbesondere hydrophobisierte ) Kieselsäure. Sie können z.B. in einem Masseanteil von 0,01 bis 25 %, vorzugsweise von 0,5 bis 20 Gew.-%, insbesondere von 1-5 % zugesetzt sein.
Als Beschleuniger können z.B. tert-Amine, wie Imidazole oder tert-Aminophenole, wie Tris- (dimethylaminomethyl) phenol, Bis- (dimethylaminomethyl ) phenol oder N, N-Dimethylaminophenol , Organophosphine oder Lewis-Basen oder -Säuren, wie Phosphorsäureester, oder Gemische von zwei oder mehr davon, in einer oder ( insbesondere bei Mehrkomponentensystemen) bei mehreren der Komponenten, bevorzugt j eweils in einer Härterkomponente , oder Gemische von zwei oder mehr davon, beinhaltet sein, beispielsweise in einem Masseanteil von 0 , 001 bis 15 % , insbesondere von 0 , 1 bis 10 % , vorteilhaft von 2 bis 6 % .
Als besonders bevorzugte Beschleuniger können auch weitere phenolische Substanzen wie Bisphenol-A, Bisphenol-F oder Novolakharze beinhaltet sein gemäß der Lehre von EP 2 826 798 Bl , die hier durch Bezugnahme aufgenommen wird .
Auch weitere Additive können zugesetzt sein, wie Weichmacher, weitere nicht reaktive Verdünnungsmittel , Flexibilisatoren, Stabilisatoren, Netzmittel , färbende Zusätze , wie Farbstof fe oder insbesondere Pigmente , beispielsweise zum unterschiedlichen Anfärben der Komponenten zur besseren Kontrolle von deren Durchmischung, oder dergleichen, oder Gemische von zwei oder mehr davon . Derartige weitere Zusätze können vorzugsweise insgesamt in Masseanteilen von insgesamt >0 bis 90 % , beispielsweise von 0 , 1 bis 50 Gew . -% , zugesetzt sein .
Unter Si-gebundenen hydrolysierbaren Gruppen sind beispielsweise Halogenatome (Halogen, wie Chloro ) , Ketoximate , Amino , Aminoxy, Mercapto , Acyloxy, Aryloxy, Aralkyloxy (= Arylalkoxy) oder insbesondere Alkyloxy (Alkoxy) , wie insbesondere Methoxy oder Ethoxy, zu verstehen .
Eine Härterkomponente beinhaltet mindestens eine zur Epoxidhärtung gebräuchliche Verbindung ( = Härter im engeren Sinne ; Reaktionspartner bei der Polyaddition) . Der Begri f f "Härterkomponente" bedeutet dabei vorzugsweise mindestens eine zur Epoxidhärtung gebräuchliche Verbindung mit oder ohne Füllstof f zusatz und/oder weitere Zusätze , wie Wasser, Verdickungsmittel und/oder weitere Zusatzstoffe, wie Farbstoffe oder Thixotropiermittel oder dergleichen, mit anderen Worten, eine komplette Härterkomponente.
Bei den zur Epoxidhärtung gebräuchlichen Verbindungen (die als Reaktionspartner bei der Polyaddition fungieren) handelt es sich insbesondere um solche mit zwei oder mehr Gruppen ausgewählt aus Amino, Imino, und Mercapto, beispielsweise entsprechende Amine (bevorzugt) , Thiole, oder Amino-ithiole, oder Gemische davon, beispielsweise wie in Lee H and Neville K, "Handbook of Epoxy Resins" (New. York: McGraw-Hill) , 1982, genannt, welches hier diesbezüglich durch Bezugnahme aufgenommen wird, beispiels-iweise darin genannte Di- oder Polyamine, und/oder ferner Di- oder Polythiole. Vorzugsweise handelt es sich um einen Aminhärter (was auch Mischungen von zwei oder mehr Aminhärtern umfasst) .
Die zur Epoxidhärtung (allgemein) gebräuchlichen Verbindungen umfassen beispielsweise in bevorzugten Aus führungs formen der Erfindung
- Aminhärter, d.h Di- oder Polyamine wie insbesondere aliphatische (wie Ethylendiamin) , cycloaliphatische und aromatische Di- oder Polyamine, Amidoamine, Aminaddukte, Polyetherdiamine oder Polyphenyl/Polymethylen-polyamine, Mannich-Basen, Polyamide und dergleichen (wobei im Falle von Mannich-Basen insbesondere solche wie in der Druckschrift WO 2005/090433, vor allem auf den Seiten 3, letzter, bis S. 6, 2. Absatz offenbart, wie in Beispiel 1 oder insbesondere 2 davon, die hier diesbezüglich durch Bezugnahme aufgenommen wird, alleine oder im Gemisch mit ein oder mehreren weiteren Dioder Polyaminen besonders bevorzugt sind) , oder Gemische von zwei oder mehr davon; bevorzugt sind Diamine, insbesondere Xylylendiamine, wie m-Xylylendiamin, Cl-Cl O-Alkandi- oder - polyamine, z.B. 1 , 2-Diaminoethan, Trimethylhexan-1 , 6-diamin, Diethylentriamin oder Triethylentetraamin; oligomere Diamine der Formel H2N- (CH2) i-NH- [ (CH2) j-NH] k- (CH2) 1-NH2, worin i, j und 1 unabhängig voneinander für 2 bis 4 stehen und k für 0, 1 oder 2 steht, insbesondere „Triethylentetramin" (TETA = N,N'- Bis ( 2-aminoethyl ) ethylendiamin) oder Tetraethylenpentamin (TEPA) ; cycloaliphatische Amine, wie 1 , 2-Diaminocyclohexan oder Bis ( aminomethyl ) -itricyclodecan (TCD) oder Bis (4- aminocyclohexyl ) -methan (PACM) , Aminaddukte; N, N '-Bis ( 3-amino- n-propyl ) -piperazin (BAPP) , 1 , 3-Bis ( aminomethyl ) cyclohexan (BAG) , N- ( 2-Aminoethyl ) piperazin (AEP) oder insbesondere 3- Aminomethyl-3, 5, 5-trimethylcyclohexylamin ( Isophorondiamin = IPDA) , oder Mannichbasen; oder Gemische von zwei oder mehr davon;
- ferner Di- oder Polythiole wie insbesondere di- oder höherfunktionale Thiole, beispielsweise Dimercapto-a, W-C1-C12- Alkane, 4 , 4 ’ -Dimercapto-dicyclo-ihexyl-imethan, Dimercaptodiphenylmethan oder dergleichen;
- ferner aliphatische Aminoie, wie insbesondere Hydroxyniederalkylamine, wie Ethanolamin, Diethanolamin oder 3-Aminopropanol , oder aromatische Aminoie, wie 2-, 3- oder 4- Aminophenol .
Es können auch Mischungen von zwei oder mehr der genannten zur Epoxidhärtung gebräuchlichen Verbindungen verwendet werden bzw. beinhaltet sein.
Besonders bevorzugt sind für alle Erfindungsgegenstände Dioder Polyamine mit einem HÄQ-Wert bis zu 55. Dieser wird rechnerisch anhand der chemischen Struktur ermittelt oder von Herstellern angegeben. Bevorzugte Beispiele hierfür sind Isophorondiamin und/oder Triethylentetraamin.
Die zur Epoxidhärtung gebräuchliche (n) Verbindung ( en) (Härter im engeren Sinne als Bestandteil der Härterkomponente) liegen vorzugsweise in Massenanteilen von bis 95 % , insbesondere von 2 bis 70 %, vorteilhaft von insgesamt bezogen auf die Gesamtmasse der Reaktanden und Zusätze der Masse der Härterkomponente Massenanteilen im Bereich von 5 bis 90 %, vorzugsweise von 10 bis 80 %, vorteilhaft von 20 bis 75 %, vor .
Insbesondere im Falle einer Härterkomponente eines erfindungsgemäßen Mehrkomponentenkunstharzes können auch weitere Zusätze Bestandteil des „Härters" sein, z.B. organische Lösungsmittel, wie Benzylalkohol, Füllstoffe (z.B. wie oben genannte) und weitere der oben genannten Additive, beispielsweise gar nicht oder in einem Gewichtanteil von insgesamt 0,01 bis 70 Gew.-%, z.B. von 1 bis 40 Gew.-%.
Komponenten, die sonst unerwünscht miteinander reagieren würden, wie Wasser und/oder Säuren und die hydrolysierbaren Gruppen der erfindungsgemäß zu verwendenden Silane oder Wasser und Zement, sind dabei in dem Fachmann bekannter Art und Weise vorzugsweise vor dem Einsatz im Loch oder Spalt voneinander getrennt (getrennte Kompartimente) zu halten.
Parameter, soweit sie im Rahmen der vorliegenden Anmeldung dargestellt werden, werden nach dem Fachmann bekannten Verfahren wie folgt ermittelt:
Für Auszugsversuche mit Gewindestangen M12 wird, gemäß EAD 330499-02-0601 wie folgt vorgegangen:
Zunächst werden Bohrlöcher (Durchmesser 14 mm; Tiefe 72 mm) in einen horizontal liegenden Betonprüfkörper (Betondruckfestigkeitsklasse C20/25) mit einem Bohrhammer und einem Hammerbohrer mit Hartmetallschneiden eingebracht. Die Bohrlöcher werden mit einem Handausbläser und einer Handbürste gereinigt . Anschließend werden die Bohrlöcher vom Bohrlochgrund her mit dem j eweiligen zu prüfenden Klebstof f system zu zwei Dritteln befüllt . Je Bohrloch wird eine Gewindestange von Hand eingesetzt . Der Mörtelüberschuss wird mittels eines Spachtels entfernt . Nach 24 Stunden (Mindestaushärtezeit ) bei Raumtemperatur wird die Gewindestange bis zum Versagen auf zentrischen Zug belastet , wobei die aufgebrachte Kraft sowie die Verschiebung kontinuierlich auf gezeichnet wird .
Die Messung der Viskositäten wird mit einem Brookfield Rotationsviskosimeter DV3T mit Spindel 7 bei 23 ° C bei 10 U/min durchgeführt . Abgelesen wird der Plateauwert der Viskosität , der sich nach wenigen Sekunden Einlauf zeit einstellt .
Auspresskraft und Gelierzeit werden wie in den Beispielen beschrieben bestimmt .
Der zulässige Temperaturbereich für das ausgehärtete Produkt kann ebenfalls durch Aus zugsversuch nach Behandlung mit unterschiedlichen Temperaturen (beispielsweise 24 h Härtung bei Raumtemperatur, bei 50 ° C und/oder bei 80 ° C ) bestimmt werden .
Die Erfindung betri f ft insbesondere solche Varianten der Aus führungs formen der Erfindung, die in den Ansprüchen genannt werden, die hier durch ihre Bezugnahme als inkorporiert zu betrachten sind .
Beispiele : Die nachfolgenden Beispiele dienen der I llustration der Erfindung, ohne ihren Umfang einzuschränken :
Beispiel 1 und Vergleichs (=Referenz~) beispiel :
In eine fischer 3 : 1-Kartusche werden abgefüllt :
In der Summe der Komponenten A und B ergibt sich eine identische Gesamtzusammensetzung der verglichenen Kunstharzsysteme .
So zeigt sich, dass bei Verwendung von styrolisiertem Phenol in der Epoxidharzomponente gegenüber dem Vergleich mit styrolisiertem Phenol nur in der Härterkomponente deutlich geringere Auspresswerte gefunden werden . Dennoch zeigen die Gel zeiten, dass auch bei Verwendung des styrolisierten Phenols nur in der Epoxidharzkomponente die beschleunigende Wirkung auf den Härter erhalten bleibt ( gleiche Gel zeit ) .
Die Auspresskraft wird gemessen aus der entsprechend temperierten 3 : 1 fischer Kartusche mit fischer Statikmischer FIS MR plus auf einer Walter & Bai Universalprüfmaschine (Walter+bai AG, Löhningen, Schwei z ) bei einer Vorschubgeschwindigkeit von 40 mm/min .
Die Gelierzeit ( „Gel zeit" ) wird von einem 100 g Ansatz bei 23 ° C auf einem GELNORM® Geltimer GT-SP ( Gel Instrumente AG, Oberuzwil , Schwei z ) bestimmt .
Die Viskosität wird wie oben angegeben bestimmt . In eine 10 : 1-Kartusche werden abgefüllt:
Die Auszugswerte werden wie oben angegeben bestimmt.

Claims

Ansprüche
1. Ein mehr ( insbesondere zwei ) -komponentiges nichtwässriges Kunstharzsystem für Befestigungszwecke, insbesondere zum Befestigen von Verankerungselement in einem Bausubtrat, umfassend eine Epoxidharzkomponente (A) , die ein Epoxidharz und mindestens in der Epoxidharzkomponente styrolisiertes Phenol beinhaltet, und eine Härterkomponente (B) , welche einen Härter beinhaltet.
2. Kunstharzsystem nach Anspruch 1 in Form eines mehrkomponentigen, insbesondere zweikomponentigen, Kunstharzsystems .
3. Kunstharzsystem nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Härterkomponente frei ist von styrolisierten Phenolen.
4. Kunstharzsystem nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es in Form einer Zwei- Komponenten-Kartusche vorliegt, wobei es vorzugsweise eine Auspresskraft von 100 bis 2500 N bei 5 °C und/oder eine Auspresskraft von 200 bis 1500 N bei 20 °C aufweist; und/oder wobei es ein Volumenverhältnis von Komponente (A) zu Komponente (B) von 5 : 1 oder größer aufweist.
5. Kunstharzsystem nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Viskosität der Komponente (A) im Bereich von 20 bis 350 Pa*s liegt.
6. Kunstharzsystem nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei der Masseanteil an styrolisiertem Phenol in Komponente (A) , bezogen auf die Gesamtmasse der Bestandteile des mehrkomponentigen Kunstharzsystems außer der Verpackung, bei 0,01 bis 50 %, insbesondere bei 0,1 bis 30 %, vorteilhaft bei 1 bis 10 %, bevorzugt bei >3 (z.B. 3,5 oder 4) bis 10 % , oder bezogen auf die (= in der) Epoxidharzkomponente bei 0,01 bis 50 %, insbesondere bei 0,1 bis 30 % , vorteilhaft bei 1 bis 15 % , insbesondere bei >3 (z.B.3, 5 oder 4) bis 15 %, liegt!.
7. Kunstharzsystem nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei der Masseanteil an styrolisiertem Phenol bezogen auf die Menge der härtbaren, Epoxyreste tragenden Verbindungen in der (A) -Komponente 40 % nicht überschreitet, sondern bevorzugt unter 30 %, z.B. bei unter 25 oder vorzugsweise unter 20 % bleibt, vorzugsweise jeweils mit einer Untergrenze von 0,01 oder 1 oder 3 oder insbesondere mehr als 3 (z.B. 3,5 oder 4)
8. Kunstharzsystem nach einem der Ansprüche 1 bis 7, welches weitere Bestandteile ausgewählt aus ein oder mehreren Silanen (besonders bevorzugter Bestandteil) , die keine oder ein oder mehrere hydrolysierbare an Si gebundene Gruppen aufweisen, insbesondere in einem Masseanteil von 0,05 bis 10 %, insbesondere von 0,3 bis 8 %, vorteilhaft von 0,5 bis 5 %; ein oder mehreren Reaktivverdünnern, vorzugsweise in einem Massenanteil von 0 bis 60 %, insbesondere von 1 bis 30 %; Füllstoffen, insbesondere in einem Masseanteil von 0,1 bis 95 %, insbesondere 10 bis 90 %, vorteilhaft 20 bis 70 %, und vorzugsweise ein oder mehreren weiteren Zusätzen, insbesondere ausgewählt aus Thixotropiermitteln, Beschleunigern und ferner nicht reaktiven Verdünnungsmitteln, Flexibilisatoren, Netzmitteln, färbenden Zusätzen; wobei sich die Massenanteile auf die Gesamtmasse der Bestandteile des mehrkomponentigen Kunstharzsystems außer der Verpackung, beziehen.
9 . Kunstharzsystem nach einem der Ansprüche 1 bis 8 , wobei die Epoxidkomponente ein oder mehrere Epoxidharze ausgewählt auf Basis von Glycidylverbindungen, insbesondere solchen mit einer durchschnittlichen Glycidyl- gruppenfunktionalität von 1 , 5 oder größer, insbesondere von 2 oder größer, z . B . von 2 bis 10 , die optional weitere (n) Glycidylether als Reaktivverdünner beinhalten kann, umfasst .
10 . Kunstharzsystem nach einem der Ansprüche 1 bis 9 , dadurch gekennzeichnet , dass es in der Härterkomponente ein oder mehrere Härter mit zwei oder mehr Gruppen ausgewählt aus Amino , Imino , und Mercapto , beispielsweise entsprechende Amine , Thiole , oder Aminothiole , oder Gemische davon, beinhaltet , vorzugsweise in einem Massenanteil von 5 bis 90 % , vorzugsweise von 10 bis 80 % , vorteilhaft von 20 bis 75 % .
11 . Verwendung eines ein- oder mehr ( insbesondere zwei ) - komponentigen Kunstharzsystems nach einem der Ansprüche 1 bis 10 zum Befestigen eines Gegenstands , insbesondere zum Befestigen von einem Verankerungselement in einem Loch oder Spalt , an beziehungsweise in einem Bausubstrat .
12 . Verfahren zum Befestigen eines Gegenstandes , insbesondere zum Befestigen von einem Verankerungselement , an beziehungsweise in einem Bausubstrat , bei dem ein ein- oder mehr ( insbesondere zwei ) -komponentiges Kunstharzsystem nach einem der Ansprüche 1 bis 10 mit dem zu befestigenden Gegenstand und/oder dem Bausubstrat in Berührung gebracht beziehungsweise ein Verankerungselement und ein wie vor- oder nachstehend definiertes ein- oder mehr ( insbesondere zwei ) -komponentiges Kunstharzsystem nach einem der Ansprüche 1 bis 9 und ein Verankerungselement in ein Loch oder einen Spalt eines Bausubstrates eingeführt werden.
13. Verwendung von styrolisiertem Phenol als Zusatz in einer Epoxidharzkomponente eines ein- oder mehr (insbesondere zwei ) -komponentigen Kunstharzsystems, insbeson- dere zum Einstellen (vor allem Verringern) von deren Viskosität und/oder zur Erleichterung der Auspressbarkeit.
14. Verwendung von styrolisiertem Phenol als Zusatz in einer Epoxidharzkomponente eines zweikomponentigen Kunstharzsystems, das eine Epoxidharzkomponente (A) , die ein Epoxidharz (beinhaltend ein oder mehrere härtbare
Epoxide) und eine Härterkomponente (B) , die einen Härter (insbesondere Aminhärter) umfasst, beinhaltet, zur Herstellung eines zweikomponentigen Kunstharzsystems mit einem Volumenverhältnis von Epoxidharzkomponente zu Härterkomponente von etwa 7 : etwa 1; oder einem größeren
Volumenverhältnis; insbesondere von 7:1, 8:1, 9:1, 10:1, 12:1 oder 15:1.
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