EP4634166A1 - Materialien für elektronische vorrichtungen - Google Patents

Materialien für elektronische vorrichtungen

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Publication number
EP4634166A1
EP4634166A1 EP23820941.5A EP23820941A EP4634166A1 EP 4634166 A1 EP4634166 A1 EP 4634166A1 EP 23820941 A EP23820941 A EP 23820941A EP 4634166 A1 EP4634166 A1 EP 4634166A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
groups
atoms
aromatic ring
radicals
ring systems
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
EP23820941.5A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Rouven LINGE
Elvira Montenegro
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent GmbH filed Critical Merck Patent GmbH
Publication of EP4634166A1 publication Critical patent/EP4634166A1/de
Pending legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D307/91—Dibenzofurans; Hydrogenated dibenzofurans
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/94—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom spiro-condensed with carbocyclic rings or ring systems, e.g. griseofulvins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D407/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00
    • C07D407/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing two hetero rings
    • C07D407/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D405/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent materials, e.g. electroluminescent or chemiluminescent
    • C09K11/06—Luminescent materials, e.g. electroluminescent or chemiluminescent containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/18—Carrier blocking layers
    • H10K50/181—Electron blocking layers
    • H—ELECTRICITY
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    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
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    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/633—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising polycyclic condensed aromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
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    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/636—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising heteroaromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • H—ELECTRICITY
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    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes

Definitions

  • the present application relates to aromatic amines which have certain aromatic or heteroaromatic ring systems on the amine nitrogen atom.
  • the compounds are suitable for use in electronic devices.
  • Electronic devices within the meaning of this application are understood to mean so-called organic electronic devices which contain organic semiconductor materials as functional materials.
  • OLEDs organic electroluminescent devices.
  • OLEDs organic electroluminescent devices.
  • the term OLEDs refers to electronic devices which have one or more layers containing organic compounds and which emit light when an electrical voltage is applied.
  • the structure and general functional principle of OLEDs are known to those skilled in the art. There is great interest in improving the performance data of electronic devices, in particular OLEDs. A completely satisfactory solution has not yet been found in these areas.
  • Emission layers and layers with a hole-transporting function have a major influence on the performance data of electronic devices.
  • New compounds are still being sought for use in these layers, in particular hole-transporting compounds and compounds that can serve as hole-transporting matrix material, in particular for phosphorescent emitters, in an emitting layer.
  • compounds are particularly sought that have a high glass transition temperature, high stability, and high conductivity for holes.
  • a high stability of the compound is a prerequisite for achieving a long service life of the electronic device.
  • Compounds are also being sought whose use in electronic devices improves the performance data of the Devices, in particular, lead to high efficiency, long service life and low operating voltage.
  • triarylamine compounds such as spirobifluorenamines and fluorenamines are known in particular as hole transport materials and hole-transporting matrix materials for electronic devices.
  • aromatic amines according to the formulas below, which are characterized in that they have certain aromatic or heteroaromatic ring systems on the amine nitrogen atom, are excellently suitable for use in electronic devices. They are particularly suitable for use in OLEDs, again particularly for use therein as hole transport materials and for use as hole-transporting matrix materials, in particular for phosphorescent emitters.
  • the compounds lead to long service life, high efficiency and low operating voltage of the devices.
  • the compounds found preferably have a high glass transition temperature, high stability, a low sublimation temperature, good solubility, good synthetic accessibility and high conductivity for holes.
  • radical R 3 is bound to each of the four free positions on the ring, whereby the radicals R 3 can be the same or different at each occurrence.
  • radical R 1 is bonded to the corresponding ring and there are four or five free positions to which the radicals are bonded, which may be the same or different on each occurrence.
  • the following definitions apply to the chemical groups used in the present application. They apply unless more specific definitions are given.
  • An aryl group in the sense of this invention is understood to be either a single aromatic cycle, i.e.
  • benzene or a condensed aromatic polycycle, for example naphthalene, phenanthrene or anthracene.
  • a condensed aromatic polycycle in the sense of the present application consists of two or more individual aromatic cycles condensed together. Condensation between cycles is understood to mean that the cycles share at least one edge with each other.
  • An aryl group in the sense of this invention contains 6 to 40 aromatic ring atoms. Furthermore, an aryl group does not contain a heteroatom as an aromatic ring atom, but only carbon atoms.
  • a heteroaryl group in the sense of this invention is understood to be either a single heteroaromatic cycle, for example pyridine, pyrimidine or thiophene, or a condensed heteroaromatic polycycle, for example quinoline or carbazole.
  • a condensed heteroaromatic polycycle in the sense of the present application consists of two or more individual aromatic or heteroaromatic cycles condensed together, where at least one of the aromatic and heteroaromatic cycles is a heteroaromatic cycle. Condensation between cycles is to be understood as meaning that the cycles share at least one edge with each other.
  • a heteroaryl group in the sense of this invention contains 5 to 40 aromatic ring atoms, of which at least one is a heteroatom.
  • the heteroatoms of the heteroaryl group are preferably selected from N, O and S.
  • An aryl or heteroaryl group, which can be substituted in each case with the above-mentioned radicals, is understood to mean in particular groups which are derived from benzene, naphthalene, anthracene, phenanthrene, pyrene, dihydropyrene, chrysene, perylene, triphenylene, fluoranthene, benzanthracene, benzphenanthrene, tetracene, pentacene, benzopyrene, furan, benzofuran, isobenzofuran, dibenzofuran, thiophene, benzothiophene, isobenzothiophene, dibenzothiophene, pyrrole, indole, isoindole, carbazole, pyridine, quinoline, isoquinoline, acridine, phenanthridine,
  • aromatic ring system in the sense of this invention is a system which does not necessarily only contain aryl groups, but which can additionally contain one or more non-aromatic rings which are condensed with at least one aryl group. These non-aromatic rings contain exclusively carbon atoms as ring atoms. Examples of groups covered by this definition are tetrahydronaphthalene, fluorene and spirobifluorene.
  • aromatic ring system includes systems consisting of two or more aromatic ring systems that are connected to one another via single bonds, for example biphenyl, terphenyl, 7-phenyl-2-fluorenyl, quaterphenyl and 3,5-diphenyl-1-phenyl.
  • An aromatic ring system in the sense of this invention contains 6 to 40 C atoms and no heteroatoms in the ring system.
  • the definition of "aromatic ring system” does not include heteroaryl groups.
  • a heteroaromatic ring system corresponds to the above definition of an aromatic ring system, with the difference that it must contain at least one heteroatom as a ring atom.
  • the heteroaromatic ring system does not have to contain exclusively aryl groups and heteroaryl groups, but can additionally contain one or more non-aromatic rings which are condensed with at least one aryl or heteroaryl group.
  • the non-aromatic rings can contain exclusively C atoms as ring atoms, or they can additionally contain one or more heteroatoms, the heteroatoms preferably being selected from N, O and S.
  • An example of such a heteroaromatic ring system is benzopyranyl.
  • the term "heteroaromatic ring system” refers to systems which consist of two or more aromatic or heteroaromatic ring systems which are connected to one another via single bonds, such as 4,6-diphenyl-2-triazinyl.
  • a heteroaromatic ring system in the sense of this invention contains 5 to 40 ring atoms which are selected from carbon and heteroatoms, at least one of the ring atoms being a heteroatom.
  • heteroatoms of the heteroaromatic ring system are preferably selected from N, O and S.
  • the terms “heteroaromatic ring system” and “aromatic ring system” as defined in the present application differ from one another in that an aromatic ring system cannot have a heteroatom as a ring atom, while a heteroaromatic ring system must have at least one heteroatom as a ring atom.
  • This heteroatom can be present as a ring atom of a non-aromatic heterocyclic ring or as a ring atom of an aromatic heterocyclic ring.
  • every aryl group is included in the term "aromatic ring system” and every heteroaryl group is included in the term "heteroaromatic ring system”.
  • An aromatic ring system with 6 to 40 aromatic ring atoms or a heteroaromatic ring system with 5 to 40 aromatic ring atoms is understood to mean, in particular, groups which are derived from the groups mentioned above under aryl groups and heteroaryl groups as well as from biphenyl, terphenyl, quaterphenyl, fluorene, spirobifluorene, dihydrophenanthrene, dihydropyrene, tetrahydropyrene, indenofluorene, truxene, isotruxene, spirotruxene, spiroisotruxene, indenocarbazole, or from combinations of these groups.
  • a straight-chain alkyl group with 1 to 20 C atoms or a branched or cyclic alkyl group with 3 to 20 C atoms or an alkenyl or alkynyl group with 2 to 40 C atoms in which individual H atoms or CH2 groups can also be substituted by the groups mentioned above in the definition of the radicals, preferably the radicals methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t-butyl, 2-methylbutyl, n-pentyl, s-pentyl, cyclopentyl, neo-pentyl, n-hexyl, cyclohexyl, neo-hexyl, n-heptyl, cycloheptyl, n-octyl, cyclooctyl, 2-e
  • alkoxy or thioalkyl group with 1 to 20 C atoms in which individual H atoms or CH2 groups can be substituted by the groups mentioned above in the definition of the radicals, is understood to mean preferably methoxy, trifluoromethoxy, ethoxy, n-propoxy, i-propoxy, n-butoxy, i-butoxy, s-butoxy, t-butoxy, n-pentoxy, s-pentoxy, 2-methyl-butoxy, n-hexoxy, cyclohexyloxy, n-heptoxy, cycloheptyloxy, n-octyloxy, cyclooctyloxy, 2-ethylhexyloxy, pentafluoroethoxy, 2,2,2-trifluoroethoxy, methylthio, ethylthio, n-propylthio, i-propylthio, n-butylthio, i-buty
  • the formulation that two or more radicals can form a ring with one another is to be understood in the context of the present application to mean, among other things, that the two radicals are linked to one another by a chemical bond. Furthermore, the above formulation is also to be understood to mean that if one of the two radicals is hydrogen, the second radical binds to the position to which the hydrogen atom was bonded, forming a ring.
  • Z is CR 1 . According to an alternative preferred embodiment, Z is the same or different on each occurrence and is selected from CR 1 and N, where a maximum of one Z group per ring is N.
  • the group Y is present and is the same or different on each occurrence and is selected from a bond, C(R 1 ) 2 , O or S, preferably a bond or C(R 1 ) 2 , particularly preferably a bond.
  • i 1 and Y stands for a bond.
  • a spirobifluorene framework is formed.
  • W is O on each occurrence.
  • Ar L is selected identically or differently on each occurrence from aromatic ring systems having 6 to 25 aromatic ring atoms which are substituted by radicals R 2 and heteroaromatic ring systems having 5 to 25 aromatic ring atoms which are substituted by radicals R 2 ; and particularly preferably selected identically or differently on each occurrence from phenyl, biphenyl, naphthyl and fluorenyl, each of which is substituted by radicals R 2 ; and most preferably selected from phenyl which is substituted with radicals R 2.
  • Ar L is preferably selected on each occurrence, identically or differently, from groups of the following formulas:
  • Ar L is selected on each occurrence, identically or differently, from phenyl, biphenyl, naphthyl and fluorenyl, which are each substituted by radicals R 2 , preferably phenyl and biphenyl, particularly preferably phenyl.
  • Ar 1 is selected on each occurrence, identically or differently, from aromatic ring systems having 6 to 40 aromatic ring atoms which are substituted by radicals R 4 , and heteroaromatic ring systems having 5 to 40 aromatic ring atoms which are substituted by radicals R 4 .
  • Ar 1 is selected on each occurrence, identically or differently, from aromatic ring systems having 6 to 25 aromatic ring atoms which are substituted by radicals R 4 , and heteroaromatic ring systems having 5 to 25 aromatic ring atoms which are substituted by radicals R 4 .
  • Preferred groups Ar 1 are selected at each occurrence, identically or differently, from monovalent groups derived from benzene, biphenyl, terphenyl, quaterphenyl, naphthalene, fluorene, in particular 9,9'-dimethylfluorene and 9,9'-diphenylfluorene, benzofluorene, spirobifluorene, indenofluorene, indenocarbazole, dibenzofuran, dibenzothiophene, benzocarbazole, carbazole, benzofuran, benzothiophene, indole, quinoline, pyridine, pyrimidine, pyrazine, pyridazine, and triazine, where each of the monovalent groups is substituted with radicals R 4 .
  • the groups Ar 1 are further selected on each occurrence, identically or differently, from combinations of 2 to 4 groups which are derived from benzene, biphenyl, terphenyl, quaterphenyl, naphthalene, fluorene, in particular 9,9'-dimethylfluorene and 9,9'-diphenylfluorene, benzofluorene, spirobifluorene, indenofluorene, indenocarbazole, dibenzofuran, dibenzothiophene, benzocarbazole, carbazole, benzofuran, benzothiophene, indole, quinoline, pyridine, pyrimidine, pyrazine, pyridazine, and triazine, where each of the monovalent groups is substituted by radicals R 4 .
  • the groups Ar 1 are selected on each occurrence, identically or differently, from monovalent groups derived from benzene, biphenyl, terphenyl, quaterphenyl, fluorene, benzofluorene, spirobifluorene, particularly preferably biphenyl, terphenyl, fluorene, spirobifluorene, where each of the monovalent groups is substituted with radicals R 4.
  • Ar 1 is preferably selected on each occurrence, identically or differently, from groups of the following formulas: where the dashed line represents the bond to the nitrogen atom and where the groups at the positions shown unsubstituted can be substituted with radicals R 4 , and preferably have only H in the positions shown unsubstituted.
  • Preferred among the abovementioned groups are the groups Ar 1 -1 to Ar 1 -106 and Ar 1 -139 to Ar 1 -271, particularly preferred are the groups Ar 1 -2 to Ar 1 -106 and Ar 1 -139 to Ar 1 -271.
  • both of the groups Ar 1 are selected from groups Ar 1 -2, Ar 1 -5, Ar 1 -48, Ar 1 - 50, Ar 1 -74, Ar 1 -78, Ar 1 -140, Ar 1 -141, Ar 1 -144, Ar 1 -149, Ar 1 -193, Ar 1 -195, Ar 1 -257 to Ar 1 -264, Ar 1 -265, Ar 1 -266 , Ar 1 -268 and Ar 1 -271.
  • both groups Ar 1 are selected from groups of the formulas (Ar 1 - 1) to (Ar 1 -10) and (Ar 1 -139) to (Ar 1 -171), as defined above.
  • the groups Ar 1 are selected from groups Ar 1 -2, Ar 1 -5, Ar 1 -48, Ar 1 -50, Ar 1 -78, Ar 1 -140, Ar 1 - 141, Ar 1 -149, Ar1-139 to Ar 1 -171, Ar 1 -193, Ar 1 -265, Ar 1 -266, Ar 1 -268 and Ar 1 -271, particularly preferably Ar 1 -2, Ar 1 -139 and Ar 1 -141.
  • the groups Ar 1 do not contain a carbazole group as a substituent R 4 , R 6 or R 7 .
  • the two groups Ar 1 are only connected via the nitrogen atom to which both groups Ar 1 are bonded, but not via substituents R 4 , R 6 or R 7 , which can form a ring system.
  • Ar 2 is selected on each occurrence, identically or differently, from aromatic ring systems having 6 to 40 aromatic ring atoms which are substituted by radicals R 5 , and heteroaromatic ring systems having 5 to 40 aromatic ring atoms which are substituted by radicals R 5 .
  • Ar 2 is selected on each occurrence, identically or differently, from aromatic ring systems having 6 to 25 aromatic ring atoms which are substituted by radicals R 5 , and heteroaromatic ring systems having 5 to 25 aromatic ring atoms which are substituted by radicals R 5.
  • Preferred groups Ar 2 are selected on each occurrence, identically or differently, from groups which are divalent in the ortho position and are derived from benzene, biphenyl, terphenyl, quaterphenyl, naphthalene, fluorene, in particular 9,9'-dimethylfluorene and 9,9'-diphenylfluorene, benzofluorene, spirobifluorene, indenofluorene, indenocarbazole, dibenzofuran, dibenzothiophene, benzocarbazole, carbazole, benzofuran, benzothiophene, indole, quinoline, pyridine, pyrimidine, pyrazine, pyridazine, and triazine, where each of the divalent groups is substituted by radicals R 5 .
  • the groups Ar 2 are preferably selected on each occurrence, identically or differently, from combinations of 2 to 4 groups which are derived from benzene, biphenyl, terphenyl, quaterphenyl, naphthalene, fluorene, in particular 9,9'-dimethylfluorene and 9,9'-diphenylfluorene, benzofluorene, spirobifluorene, indenofluorene, indenocarbazole, dibenzofuran, dibenzothiophene, benzocarbazole, carbazole, benzofuran, benzothiophene, indole, quinoline, pyridine, pyrimidine, pyrazine, pyridazine, and triazine, where each of the groups is substituted by radicals R 5 .
  • the groups Ar 2 are selected on each occurrence, identically or differently, from groups which are divalent in the ortho position and are derived from benzene, biphenyl, terphenyl, quaterphenyl, fluorene, benzofluorene, spirobifluorene, particularly preferably biphenyl, terphenyl, fluorene, spirobifluorene, where each of the divalent groups is substituted by radicals R 5.
  • Ar 2 is preferably selected on each occurrence, identically or differently, from groups of the following formulas:
  • the dashed lines represent the bond to the nitrogen atom or the bond to the group V
  • the groups can be substituted by radicals R 5 at the positions shown unsubstituted, and preferably have only H in the positions shown unsubstituted.
  • both of the groups Ar 2 are selected from groups Ar 2 -2, Ar 2 -4, Ar 2 -35, Ar 2 - 37, Ar 2 -107, Ar 2 -109, Ar 2 -110 , Ar 2 -111, Ar 2 -125, Ar 2 -126, Ar 2 -213, Ar 2 -214, Ar 2 -215 and Ar 2 -220.
  • both groups Ar 2 are selected from groups of the formulas (Ar 2 - 1) to (Ar 2 -7) and (Ar 2 -104) to (Ar 2 -151), as defined above.
  • Preferred among the formulas (Ar 2 -1) to (Ar 2 -7) are the formulas (Ar 2 -1), (Ar 2 -2), (Ar 2 -3), (Ar 2 -4) and (Ar 2 -5).
  • it can preferably be provided that one or both of the groups Ar 2 , preferably both of the groups Ar 2 are selected from groups Ar 2 -2, Ar 2 -4, Ar 2 -35, Ar 2 -37, Ar 2 -107, Ar 2 -109, Ar 2 -110, Ar 2 -111, Ar 2 -125, Ar 2 -126, Ar 2 -213, Ar 2 -214, Ar 2 -215 and Ar 2 -220, particularly preferably Ar 2 -2, Ar 2 -104 and Ar 2 -105.
  • the groups Ar 2 do not contain a carbazole group as substituent R 5 , R 6 or R 7 .
  • V is selected from a bond, O, Si(R 5 ) 2 and C(R 5 ) 2 , preferably a bond, Si(R 5 ) 2 and C(R 5 ) 2 .
  • V is particularly preferably a bond.
  • a carbazole-like structure is formed together with the groups Ar 2 and the nitrogen atom.
  • R 1 is selected at each occurrence, identically or differently, from H, D, F, CN, Si(R 6 ) 3, straight-chain alkyl groups having 1 to 20 C atoms, branched or cyclic alkyl groups having 3 to 20 C atoms, aryl groups having 6 to 25, preferably 6 to 14 aromatic ring atoms, and heteroaryl groups having 5 to 40 aromatic ring atoms, where the alkyl groups mentioned, the aryl groups mentioned and the heteroaryl groups mentioned are each substituted by radicals R 6 .
  • these groups which are other than H and D, are selected from F, CN, Si(R 6 )3, straight-chain alkyl groups having 1 to 20 C atoms, branched or cyclic alkyl groups having 3 to 20 C atoms, aryl groups having 6 to 25, preferably 6 to 14 aromatic ring atoms, and heteroaryl groups having 5 to 40 aromatic ring atoms, preferably 5 to 25 aromatic ring atoms, particularly preferably 6 to 14 aromatic ring atoms, where the alkyl groups mentioned, the aryl groups mentioned and the heteroaryl groups mentioned are each radicals R 6 .
  • none or one of the groups R 1 in each formula is other than H and D and particularly preferably none of the groups R 1 in each formula is other than H and D.
  • all radicals R 1 in formulas (I) and (II) are H or D, particularly preferably H.
  • the compounds according to one of the formulas (I) and (II) have at least one group R 1 which is selected from aromatic ring systems having 6 to 40 aromatic ring atoms which are substituted by radicals R 6 ; particularly preferably, the compounds according to one of the formulas (I) and (II) have at least one group R 1 which is selected from aryl groups having 6 to 25, preferably 6 to 14 aromatic ring atoms which are substituted by radicals R 6 . In an alternative embodiment, it can be particularly preferred that the compounds according to one of the formulae (I) and (II) have at least one group R 1 which is a phenyl group which is substituted by radicals R 6 .
  • R 2 is selected on each occurrence, identically or differently, from H, D, F, CN, Si(R 6 )3, straight-chain alkyl groups having 1 to 20 C atoms, branched or cyclic alkyl groups having 3 to 20 C- atoms, aryl groups having 6 to 25, preferably 6 to 14 aromatic ring atoms, and heteroaryl groups having 5 to 40 aromatic ring atoms, preferably 5 to 25 aromatic ring atoms, particularly preferably 6 to 14 aromatic ring atoms, wherein the alkyl groups mentioned, the aryl groups mentioned and the heteroaryl groups mentioned are each substituted by radicals R 6 .
  • R 2 groups per formula other than H and D there are no, one, two or three R 2 groups per formula other than H and D.
  • these groups, which are other than H and D are selected from F, CN, Si(R 6 ) 3, straight-chain alkyl groups having 1 to 20 C atoms, branched or cyclic alkyl groups having 3 to 20 C atoms, aryl groups having 6 to 25, preferably 6 to 14 aromatic ring atoms, and heteroaryl groups having 5 to 40 aromatic ring atoms, preferably 5 to 25 aromatic ring atoms, particularly preferably 6 to 14 aromatic ring atoms, where the alkyl groups mentioned, the aryl groups mentioned and the heteroaryl groups mentioned are each substituted by radicals R 6 .
  • R 3 groups per formula are not equal to H and D.
  • these groups which are not equal to H and D, are selected from F, CN, Si(R 6 )3, straight-chain alkyl groups having 1 to 20 C atoms, branched or cyclic alkyl groups having 3 to 20 C atoms, aryl groups having 6 to 25, preferably 6 to 14 aromatic ring atoms, and heteroaryl groups having 5 to 40 aromatic ring atoms, preferably 5 to 25 aromatic ring atoms, particularly preferably 6 to 14 aromatic ring atoms, where the alkyl groups mentioned, the aryl groups mentioned and the heteroaryl groups mentioned are each substituted by radicals R 6 .
  • none or one of the R 3 groups in each formula is not equal to H and D and particularly preferably none of the R 3 groups in each formula is not equal to H and D.
  • all R 3 radicals in formulas (I) and (II) are equal to H or D, particularly preferably equal to H.
  • the compounds according to one of the formulas (I) and (II) have at least one R 3 group which is selected from aromatic ring systems with 6 to 40 aromatic ring atoms which are substituted by R 6 radicals; particularly preferably, the compounds according to one of the formulas (I) and (II) have at least one R 3 group which is selected from aryl groups with 6 to 25, preferably 6 to 14 aromatic ring atoms which are substituted by R 6 radicals. In an alternative embodiment, it can particularly preferably be provided that the compounds according to one of the formulas (I) and (II) have at least one R 3 group which is a phenyl group which is substituted by R 6 radicals.
  • radicals R 1 and R 3 in formulas (I) and (II) are H or D.
  • none, one, two, three or four of the groups R 4 per radical Ar 1 are not equal to H and D.
  • these groups which are not equal to H and D, are selected from F, CN, Si(R 6 ) 3, straight-chain alkyl groups having 1 to 20 C atoms, branched or cyclic alkyl groups having 3 to 20 C atoms, aryl groups having 6 to 25, preferably 6 to 14 aromatic ring atoms and heteroaryl groups having 5 to 40 aromatic ring atoms, preferably 5 to 25 aromatic ring atoms, particularly preferably 6 to 14 aromatic ring atoms, where the alkyl groups mentioned, the aryl groups mentioned and the heteroaryl groups mentioned are each substituted by radicals R 6 .
  • R 4 groups in each formula are not H and D, and particularly preferably none or one of the R 4 groups in each formula is not H and D.
  • none, one, two, three or four of the groups R 5 per radical Ar 2 are not equal to H and D. Preference is given to these groups which are not equal to H and D.
  • R 5 groups in each formula are selected from F, CN, Si(R 6 ) 3 , straight-chain alkyl groups having 1 to 20 C atoms, branched or cyclic alkyl groups having 3 to 20 C atoms, aryl groups having 6 to 25, preferably 6 to 14 aromatic ring atoms and heteroaryl groups having 5 to 40 aromatic ring atoms, preferably 5 to 25 aromatic ring atoms, particularly preferably 6 to 14 aromatic ring atoms, where the alkyl groups mentioned, the aryl groups mentioned and the heteroaryl groups mentioned are each substituted by radicals R 6 .
  • none, one or two of the R 5 groups in each formula are not equal to H and D and particularly preferably none or one of the R 5 groups in each formula is not equal to H and D.
  • formula (I) corresponds to one of the following formulas: where the occurring groups are defined as above.
  • Preferred embodiments of the above formulas correspond to the following formulas: where the groups occurring are defined as above.
  • Formula (II) preferably corresponds to one of the following formulas:
  • R H or organic radical
  • Q reactive group
  • Ar optionally substituted aromatic or heteroaromatic, corresponding to the previously defined groups Ar L , Ar 1 , Ar 2 and V
  • the subject of the present application is therefore a process for preparing a compound according to the present application, characterized in that an indenodibenzofuran derivative substituted with a reactive group a) is reacted in a coupling reaction with a secondary amine, or b) is reacted in a coupling reaction with an aromatic or heteroaromatic which carries a reactive group.
  • the reactive group on the indenodibenzofuran derivative preferably contains boron and the reactive group on the aromatic or heteroaromatic is preferably selected from Cl, Br and I.
  • the reactive group on the indenodibenzofuran derivative is selected from Cl, Br and I and the reactive group on the aromatic or heteroaromatic preferably contains boron.
  • a reactive group is reacted in a coupling reaction with an aromatic or heteroaromatic compound which carries a boron-containing group.
  • an indenodibenzofuran derivative substituted with a boron-containing group is reacted in a coupling reaction with an aromatic or heteroaromatic compound which carries a reactive group.
  • Reactive groups are known to the person skilled in the art for the specific reaction.
  • One of the reactive groups is preferably selected from Cl, Br and I, particularly preferably from Br and I.
  • the coupling reaction in the reaction under a) is preferably a Hartwig-Buchwald coupling reaction.
  • the coupling reaction under b) is preferably a Suzuki coupling reaction.
  • a reactive group is preferably selected as set out above and a further reactive group is preferably a boron atom-containing group, preferably a boric acid or boric acid ester group.
  • the indenodibenzofuran derivative substituted with one reactive group is prepared starting from a dibenzofuran derivative substituted with two reactive groups, which is reacted with a carbonyl compound in an organometallic addition reaction.
  • Compounds with a boron atom-containing group, preferably a boric acid or boric acid ester group can preferably be obtained by reaction with organometallic compounds, preferably organometallic lithium compounds.
  • Unsubstituted indenodibenzofuran derivatives can also be used here.
  • indenodibenzofuran derivatives with a reactive group selected from Cl, Br and I, particularly preferably from Br and I can also be obtained from unsubstituted indenodibenzofuran derivatives by reaction with organometallic compounds, preferably organometallic lithium compounds.
  • organometallic compounds preferably organometallic lithium compounds.
  • Suitable reactive leaving groups are, for example, bromine, iodine, chlorine, boronic acids, boronic acid esters, amines, alkenyl or alkynyl groups with a terminal CC double bond or C-C triple bond, oxiranes, oxetanes, groups which undergo a cycloaddition, for example a 1,3-dipolar cycloaddition, such as dienes or azides, carboxylic acid derivatives, alcohols and silanes.
  • the invention therefore further relates to oligomers, polymers or dendrimers containing one or more compounds according to formula (I) or (II), where the bond(s) to the polymer, oligomer or dendrimer can be located at any position substituted by R 1 , R 2 , R 3 , R 4 or R 5 in formula (I) or (II).
  • the compound is part of a side chain of the oligomer or polymer or part of the main chain.
  • An oligomer in the sense of this invention is understood to mean a compound which is made up of at least three monomer units.
  • a polymer in the sense of the invention is understood to mean a compound which is made up of at least ten monomer units.
  • the polymers, oligomers or dendrimers according to the invention can be conjugated, partially conjugated or non-conjugated.
  • the oligomers or polymers according to the invention can be linear, branched or dendritic.
  • the units according to formula (I) or (II) can be linked directly to one another or they can be linked to one another via a bivalent group, for example via a substituted or unsubstituted alkylene group, via a heteroatom or via a bivalent aromatic or heteroaromatic group.
  • branched and dendritic structures for example, three or more units according to formula (I) or (II) can be linked to one another via a trivalent or higher-valent Group, for example via a trivalent or higher valent aromatic or heteroaromatic group, to form a branched or dendritic oligomer or polymer.
  • a trivalent or higher-valent Group for example via a trivalent or higher valent aromatic or heteroaromatic group
  • the same preferences apply to the repeat units according to formula (I) or (II) in oligomers, dendrimers and polymers as described above for compounds according to formula (I) or (II).
  • the monomers according to the invention are homopolymerized or copolymerized with other monomers.
  • Suitable and preferred comonomers are selected from fluorenes, spirobifluorenes, paraphenylenes, carbazoles, thiophenes, dihydrophenanthrenes, cis- and trans-indenofluorenes, ketones, phenanthrenes or even several of these units.
  • the polymers, oligomers and dendrimers usually contain other units, for example emitting (fluorescent or phosphorescent) units, such as, for example, B. vinyltriarylamines or phosphorescent metal complexes, and/or charge transport units, in particular those based on triarylamines.
  • the polymers, oligomers and dendrimers according to the invention have advantageous properties, in particular long lifetimes, high efficiencies and good color coordinates.
  • the polymers and oligomers according to the invention are generally prepared by polymerizing one or more types of monomer, of which at least one monomer in the polymer leads to repeat units of the formula (I) or (II). Suitable polymerization reactions are known to the person skilled in the art and are described in the literature. Particularly suitable and preferred polymerization reactions that lead to CC or CN linkages are the following: (A) SUZUKI polymerization; (B) YAMAMOTO polymerization; (C) STILLE polymerization; and (D) HARTWIG-BUCHWALD polymerization.
  • formulations of the compounds according to the invention are required for processing the compounds according to the invention from the liquid phase. These formulations can be, for example, solutions, dispersions or emulsions. It may be preferable to use mixtures of two or more solvents for this purpose.
  • Suitable and preferred solvents are, for example, toluene, anisole, o-, m- or p-xylene, methyl benzoate, mesitylene, tetralin, veratrole, THF, methyl-THF, THP, chlorobenzene, dioxane, phenoxytoluene, in particular 3-phenoxytoluene, (-)-fenchone, 1,2,3,5-tetramethylbenzene, 1,2,4,5-tetramethylbenzene, 1-methylnaphthalene, 2-methylbenzothiazole, 2-phenoxyethanol, 2-pyrrolidinone, 3-methylanisole, 4-methylanisole, 3,4-dimethylanisole, 3,5-dimethylanisole, acetophenone, alpha-terpineol, benzothiazole, butylbenzoate, cumene, cyclohexanol, cyclohexanone, cyclohexylbenzene, decalin,
  • the invention therefore further relates to a formulation, in particular a solution, dispersion or emulsion, containing at least one compound according to formula (I) or (II) or at least one polymer, oligomer or dendrimer containing at least one unit according to formula (I) or (II) and at least one solvent, preferably an organic solvent.
  • a formulation in particular a solution, dispersion or emulsion, containing at least one compound according to formula (I) or (II) or at least one polymer, oligomer or dendrimer containing at least one unit according to formula (I) or (II) and at least one solvent, preferably an organic solvent.
  • a formulation in particular a solution, dispersion or emulsion, containing at least one compound according to formula (I) or (II) or at least one polymer, oligomer or dendrimer containing at least one unit according to formula (I) or (II) and at least one solvent, preferably an organic solvent.
  • the invention therefore further relates to the use of a compound according to formula (I) or (II) in an electronic device.
  • the electronic device is preferably selected from the group consisting of organic integrated circuits (OICs), organic field-effect transistors (OFETs), organic thin-film transistors (OTFTs), organic light-emitting transistors (OLETs), organic solar cells (OSCs), organic optical detectors, organic photoreceptors, organic field quench devices (OFQDs), organic light-emitting electrochemical cells (OLECs), organic laser diodes (O-lasers) and particularly preferably organic electroluminescent devices (OLEDs).
  • OICs organic integrated circuits
  • OFETs organic field-effect transistors
  • OLETs organic thin-film transistors
  • OLETs organic solar cells
  • OFQDs organic field quench devices
  • OLEDs organic light-emitting electrochemical cells
  • the invention further relates to an electronic device containing at least one compound according to formula (I) or (II).
  • the electronic device is preferably selected from the above-mentioned devices.
  • an organic electroluminescent device containing an anode, cathode and at least one emitting layer, characterized in that at least one organic layer is contained in the device which contains at least one compound according to formula (I) or (II).
  • an organic electroluminescent device comprising an anode, a cathode and at least one emitting layer, characterized in that at least one organic layer in the device is selected from hole-transporting and emitting layers, at least one compound according to formula (I) or (II).
  • a hole-transporting layer is understood to mean all layers that are arranged between the anode and the emitting layer, preferably hole injection layer, hole transport layer, and electron blocking layer.
  • a hole injection layer is understood to mean a layer that is directly adjacent to the anode.
  • a hole transport layer is understood to mean a layer that is present between the anode and the emitting layer, but is not directly adjacent to the anode, and preferably not directly adjacent to the emitting layer either.
  • An electron blocking layer is understood to mean a layer that is present between the anode and the emitting layer and is directly adjacent to the emitting layer.
  • An electron blocking layer preferably has a high-energy LUMO and thus prevents electrons from escaping from the emitting layer.
  • the electronic device can contain further layers.
  • hole injection layers are selected, for example, from one or more hole injection layers, hole transport layers, hole blocking layers, electron transport layers, electron injection layers, electron blocking layers, exciton blocking layers, interlayers, charge generation layers and/or organic or inorganic p/n junctions.
  • hole injection layers for example, from one or more hole injection layers, hole transport layers, hole blocking layers, electron transport layers, electron injection layers, electron blocking layers, exciton blocking layers, interlayers, charge generation layers and/or organic or inorganic p/n junctions.
  • hole blocking layers are selected, for example, from one or more hole injection layers, hole transport layers, hole blocking layers, electron transport layers, electron injection layers, electron blocking layers, exciton blocking layers, interlayers, charge generation layers and/or organic or inorganic p/n junctions.
  • electron transport layers for example, from one or more hole injection layers, hole transport layers, hole blocking layers, electron transport layers, electron injection layers, electron blocking layers, exciton blocking layers, interlayers, charge generation layers and/or organic or inorganic
  • the sequence of the layers of the electronic device is preferably as follows: -Anode- -Hole injection layer- -Hole transport layer- -optionally further hole transport layers- -emitting layer- -optional hole blocking layer- -electron transport layer- -electron injection layer- -cathode-. It should be pointed out again that not all of the layers mentioned have to be present and/or that additional layers can be present.
  • the organic electroluminescent device according to the invention can contain several emitting layers. These emission layers particularly preferably have a total of several emission maxima between 380 nm and 750 nm, so that overall white emission results, i.e.
  • emitting compounds are used in the emitting layers which can fluoresce or phosphoresce and which emit blue, green, yellow, orange or red light.
  • Three-layer systems are particularly preferred, i.e. systems with three emitting layers, where one of the three layers shows blue emission, one of the three layers shows green emission and one of the three layers shows orange or red emission.
  • the compounds according to the invention are preferably present in a hole transport layer or in the emitting layer. It should be noted that instead of several color-emitting emitter compounds, a single emitter compound that emits in a broad wavelength range can also be suitable for generating white light. It is preferred that the compound of formula (I) or (II) is used as hole transport material.
  • the emitting layer can be a fluorescent emitting layer or it can be a phosphorescent emitting layer.
  • the emitting layer is preferably a blue fluorescent layer or a green phosphorescent layer. If the device containing the compound of formula (I) or (II) contains a phosphorescent emitting layer, it is preferred that this layer contains two or more, preferably exactly two, different matrix materials (mixed matrix system). Preferred embodiments of mixed matrix systems are described in more detail below. If the compound according to formula (I) or (II) is used as a hole transport material in a hole transport layer, a hole injection layer or an electron blocking layer, the compound can be used as a pure material, i.e.
  • a hole transport layer containing the compound of formula (I) or (II) additionally contains one or more other hole transport compounds.
  • These other hole transport compounds are preferably selected from triarylamine compounds, particularly preferably from mono-triarylamine compounds. They are very particularly preferably selected from the preferred embodiments of hole transport materials given below.
  • the compound of formula (I) or (II) and the one or more further hole-transporting compounds are preferably each present in a proportion of at least 10%, particularly preferably each present in a proportion of at least 20%.
  • a hole-transporting layer containing the compound of formula (I) or (II) additionally contains one or more p-dopants.
  • the p-dopants used are preferably those organic electron acceptor compounds which can oxidize one or more of the other compounds in the mixture.
  • p-dopants are quinodimethane compounds, azaindenofluorenediones, azaphenalenes, azatriphenylenes, I 2 , metal halides, preferably transition metal halides, metal oxides, preferably metal oxides containing at least one transition metal or a metal of the 3rd main group, and transition metal complexes, preferably complexes of Cu, Co, Ni, Pd and Pt with ligands containing at least one oxygen atom as a bonding site.
  • transition metal oxides as dopants preferably oxides of rhenium, molybdenum and tungsten, particularly preferably Re 2 O 7 , MoO 3 , WO 3 and ReO 3.
  • the p-dopants are preferably present largely evenly distributed in the p-doped layers. This can be achieved, for example, by co-evaporation of the p-dopant and the hole transport material matrix.
  • the p-dopant is preferably present in a proportion of 1 to 10% in the p-doped layer.
  • the following compounds are particularly preferred as p-dopants: N NC CN ( ) ( ) ( )
  • a hole injection layer is present in the device which corresponds to one of the following embodiments: a) it contains a triarylamine and a p-dopant; or b) it contains a single electron-poor material (electron acceptor).
  • the triarylamine is a mono-triarylamine, in particular one of the preferred triarylamine derivatives mentioned below.
  • the electron-poor material is a hexaazatriphenylene derivative, as described in US 2007/0092755.
  • the compound of formula (I) or (II) can be contained in a hole injection layer, in a hole transport layer, and/or in an electron blocking layer of the device. If the compound is present in a hole injection layer or in a hole transport layer, it is preferably p-doped, i.e. it is present in the layer mixed with a p-dopant, as described above.
  • the compound of formula (I) or (II) is preferably contained in an electron blocking layer. In this case, it is preferably not p-doped. In this case, it is also preferably present as a single compound in the layer, without the addition of another compound.
  • the compound of formula (I) or (II) is used in an emitting layer as a matrix material in combination with one or more emitting compounds, preferably phosphorescent emitting compounds.
  • the phosphorescent emitting compounds are preferably selected from red phosphorescent and green phosphorescent compounds.
  • the proportion of the matrix material in the emitting layer in this case is between 50.0 and 99.9 vol. %, preferably between 80.0 and 99.5 vol. %, and particularly preferably between 85.0 and 97.0 vol. %. Accordingly, the proportion of the emitting compound is between 0.1 and 50.0 vol. %, preferably between 0.5 and 20.0 vol. % and particularly preferably between 3.0 and 15.0 vol. %.
  • An emitting layer of an organic electroluminescent device can also contain systems comprising several matrix materials (mixed matrix systems) and/or several emitting compounds.
  • the emitting compounds are generally those compounds whose proportion in the system is the smaller and the matrix materials are those compounds whose proportion in the system is the larger.
  • the proportion of a single Matrix material in the system should be smaller than the proportion of a single emitting compound.
  • the compounds according to formula (I) or (II) are used as a component of mixed matrix systems, preferably for phosphorescent emitters.
  • the mixed matrix systems preferably comprise two or three different matrix materials, particularly preferably two different matrix materials.
  • one of the two materials is a material with hole-transporting properties and the other material is a material with electron-transporting properties. It is also preferred if one of the materials is selected from compounds with a large energy difference between HOMO and LUMO (wide band gap materials).
  • the compound of formula (I) or (II) in a mixed matrix system preferably represents the matrix material with hole-transporting properties. Accordingly, if the compound of formula (I) or (II) is used as a matrix material for a phosphorescent emitter in the emitting layer of an OLED, a second matrix compound is present in the emitting layer which has electron-transporting properties.
  • the two different matrix materials can be present in a ratio of 1:50 to 1:1, preferably 1:20 to 1:1, particularly preferably 1:10 to 1:1 and very particularly preferably 1:4 to 1:1.
  • the desired electron-transporting and hole-transporting properties of the mixed matrix components can also be combined mainly or completely in a single mixed matrix component, with the other mixed matrix component(s) fulfilling other functions.
  • the following material classes are preferably used in the above-mentioned layers of the device: Phosphorescent emitters:
  • the term phosphorescent emitters typically includes compounds in which the light emission is caused by a spin-forbidden Transition occurs, for example a transition from an excited triplet state or a state with a higher spin quantum number, for example a quintet state.
  • Particularly suitable phosphorescent emitters are compounds which emit light when suitably excited, preferably in the visible range, and also contain at least one atom with an atomic number greater than 20, preferably greater than 38 and less than 84, particularly preferably greater than 56 and less than 80.
  • Preferably used as phosphorescent emitters are compounds which contain copper, molybdenum, tungsten, rhenium, ruthenium, osmium, rhodium, iridium, palladium, platinum, silver, gold or europium, in particular compounds which contain iridium, platinum or copper.
  • all luminescent iridium, platinum or copper complexes are regarded as phosphorescent compounds.
  • Fluorescent emitters are selected from the class of arylamines.
  • An arylamine or an aromatic amine in the sense of this invention is understood to mean a compound which contains three substituted or unsubstituted aromatic or heteroaromatic ring systems directly bonded to the nitrogen.
  • at least one of these aromatic or heteroaromatic ring systems is a condensed ring system, particularly preferably with at least 14 aromatic ring atoms.
  • Preferred examples of these are aromatic anthraceneamines, aromatic anthracenediamines, aromatic pyrenamines, aromatic pyrenediamines, aromatic chrysenamines or aromatic chrysenediamines.
  • aromatic anthraceneamine is understood to mean a compound in which a diarylamino group is bonded directly to an anthracene group, preferably in the 9-position.
  • aromatic anthracenediamine is understood to mean a compound in which two diarylamino groups are bonded directly to an anthracene group, preferably in the 9,10-position.
  • Aromatic pyrenamines, pyrenediamines, chrysenamines and chrysenediamines are defined analogously, with the diarylamino groups on the pyrene preferably being bonded in the 1-position or in the 1,6-position.
  • emitting compounds are indenofluorenamines or diamines, benzoindenofluorenamines or diamines, and dibenzoindenofluorenamines or diamines, as well as indenofluorene derivatives with condensed aryl groups. Also preferred are pyrene-arylamines. Also preferred are benzoindenofluorene amines, benzofluorene amines, extended benzoindenofluorenes, phenoxazines, and fluorene derivatives which are linked to furan units or to thiophene units.
  • Matrix materials for fluorescent emitters Preferred matrix materials for fluorescent emitters are selected from the classes of oligoarylenes (e.g.
  • 2,2',7,7'-tetraphenylspirobifluorene in particular oligoarylenes containing condensed aromatic groups, oligoarylenevinylenes, polypodal metal complexes, hole-conducting compounds, electron-conducting compounds, in particular ketones, phosphine oxides, and sulfoxides; atropisomers, boronic acid derivatives or benzanthracenes.
  • Particularly preferred matrix materials are selected from the classes of oligoarylenes containing naphthalene, anthracene, benzanthracene and/or pyrene or atropisomers of these compounds, oligoarylenevinylenes, ketones, phosphine oxides and sulfoxides.
  • Very particularly preferred matrix materials are selected from the classes of oligoarylenes containing anthracene, benzanthracene, benzphenanthrene and/or pyrene or atropisomers of these compounds.
  • Oligoarylene in the sense of this invention is understood to mean a compound in which at least three aryl or arylene groups are bonded to one another.
  • Matrix materials for phosphorescent emitters are, in addition to the compounds of formula (I) or (II), aromatic ketones, aromatic phosphine oxides or aromatic sulfoxides or sulfones, triarylamines, carbazole derivatives, e.g.
  • Electron-transporting materials Suitable electron-transporting materials are, for example, the compounds disclosed in Y. Shirota et al., Chem.
  • All materials that are used in the electron transport layer according to the prior art as electron transport materials can be used as materials for the electron transport layer.
  • Particularly suitable are aluminum complexes, for example Alq3, zirconium complexes, for example Zrq4, lithium complexes, for example Liq, benzimidazole derivatives, triazine derivatives, pyrimidine derivatives, pyridine derivatives, pyrazine derivatives, quinoxaline derivatives, quinoline derivatives, oxadiazole derivatives, aromatic ketones, lactams, boranes, diazaphosphole derivatives and phosphine oxide derivatives.
  • Hole-transporting materials Other compounds which, in addition to the compounds of formula (I) or (II), are preferably used in hole-transporting layers of the OLEDs according to the invention are indenofluorenamine derivatives, amine derivatives, hexaazatriphenylene derivatives, amine derivatives with condensed aromatics, monobenzoindenofluorenamines, dibenzoindenofluorenamines, spirobifluorene amines, fluorene amines, spiro-dibenzopyran amines, dihydroacridine derivatives, spirodibenzofurans and spirodibenzothiophenes, phenanthrene diarylamines, spiro-tribenzotropolones, spirobifluorenes with meta-phenyldiamine groups, spiro-bisacridines,
  • Preferred hole-transporting compounds are shown in the table on pages 76-80 of WO2020/109434A1.
  • the following compounds HT-1 to HT-35 are particularly well suited for use in a layer with hole transport function of an OLED. This applies not only to OLEDs according to the definitions and claims of the present application, but to OLEDs in general:
  • the compounds HT-1 to HT-35 can generally be used in any hole transport layer of OLEDs.
  • hole transport layer here means any layer of an OLED that is located between the anode and the emitting layer.
  • OLED is not specifically restricted and applies to all OLEDs, in particular to the OLED structures that were common at the time of filing the present application.
  • the compounds HT-1 to HT-35 can be produced by processes that are disclosed in the application texts listed in the table above under the respective compounds HT-1 to HT-35. The teaching on the use of the compounds and the processes for producing the compounds that are contained in the above-mentioned application texts are hereby expressly incorporated into the present disclosure by reference.
  • the compounds HT-1 to HT-35 exhibit excellent properties when used in OLEDs, in particular an excellent lifetime and efficiency. This is particularly the case when they are used in a hole transport layer of the OLED.
  • metals with low work function metal alloys or multilayer structures made of different metals are preferred, such as alkaline earth metals, Alkali metals, main group metals or lanthanides (e.g. Ca, Ba, Mg, Al, In, Mg, Yb, Sm, etc.). Alloys of an alkali or alkaline earth metal and silver are also suitable, for example an alloy of magnesium and silver.
  • Suitable materials for this include alkali metal or alkaline earth metal fluorides, but also the corresponding oxides or carbonates (e.g. LiF, Li 2 O, BaF 2 , MgO, NaF, CsF, Cs 2 CO 3 , etc.). Lithium quinolinate (LiQ) can also be used for this purpose.
  • the layer thickness of this layer is preferably between 0.5 and 5 nm.
  • Materials with a high work function are preferred as anode.
  • the anode preferably has a work function greater than 4.5 eV vs. vacuum.
  • Metals with a high redox potential are suitable for this, such as Ag, Pt or Au.
  • Metal/metal oxide electrodes e.g. Al/Ni/NiOx, Al/PtOx
  • at least one of the electrodes must be transparent or partially transparent in order to enable either the irradiation of the organic material (organic solar cell) or the coupling out of light (OLED, O-LASER).
  • Preferred anode materials here are conductive mixed metal oxides.
  • ITO Indium tin oxide
  • IZO indium zinc oxide
  • the anode can also consist of several layers, for example an inner layer of ITO and an outer layer of a metal oxide, preferably tungsten oxide, molybdenum oxide or vanadium oxide.
  • the electronic device is characterized in that one or more layers are coated using a sublimation process.
  • the materials are Vacuum sublimation systems at an initial pressure of less than 10 -5 mbar, preferably less than 10 -6 mbar. However, it is also possible for the initial pressure to be even lower, for example less than 10 -7 mbar.
  • an electronic device characterized in that one or more layers are coated using the OVPD (Organic Vapour Phase Deposition) process or with the aid of carrier gas sublimation.
  • the materials are applied at a pressure of between 10 -5 mbar and 1 bar.
  • OVJP Organic Vapour Jet Printing
  • the materials are applied directly through a nozzle and thus structured (e.g. BMS Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301).
  • an electronic device characterized in that one or more layers are coated from solution, such as by spin coating, or using any printing process, such as e.g. B.
  • soluble compounds according to formula (I) or (II) are required. High solubility can be achieved by suitable substitution of the compounds. It is further preferred that, to produce an electronic device according to the invention, one or more layers of solution and one or more layers are applied by a sublimation process. After the layers have been applied, the device is structured, contacted and finally sealed, depending on the application, in order to exclude damaging effects of water and air.
  • the electronic devices containing one or more compounds according to formula (I) or (II) can be used in displays, as light sources in lighting applications and as light sources in medical and/or cosmetic applications.
  • reaction mixture After complete conversion, the reaction mixture is allowed to cool to room temperature and filtered through aluminum oxide and washed with toluene. After removing the solvents, the crude product is dissolved in toluene/heptane 1:1 and filtered through silica gel. Further purification is carried out by repeated crystallization from heptane/toluene to an HPLC purity >99.9%. Finally, the product is obtained as a solid after two sublimations under high vacuum.
  • the following compounds are prepared analogously manufactured: B) Device examples 1) General manufacturing process for the OLEDs and characterization of the OLEDs Glass plates coated with structured ITO (indium tin oxide) with a thickness of 50 nm form the substrates onto which the OLEDs are applied.
  • the OLEDs basically have the following layer structure: substrate / hole injection layer (HIL) / hole transport layer (HTL1) / optional second hole transport layer (HTL2) / electron blocking layer (EBL) / emission layer (EML) / optional hole blocking layer (HBL) / electron transport layer (ETL1) / optional second electron transport layer (ETL2) / electron injection layer (EIL) and finally a cathode.
  • the cathode is formed by a 100 nm thick aluminum layer.
  • the exact structure of the OLEDs can be found in the following tables. The materials required to manufacture the OLEDs are shown in a table below. All materials are thermally vapor-deposited in a vacuum chamber.
  • the emission layer consists of at least one matrix material (host material) and an emitting dopant (dopant, emitter), which is mixed into the matrix material or materials by co-evaporation in a certain volume proportion.
  • a specification such as H:SEB (95%:5%) means that the material H is present in a volume proportion of 95% and SEB in a proportion of 5% in the layer.
  • the electron transport layer and the hole injection layer also consist of a mixture of two materials.
  • the structures of the materials used in the OLEDs are shown in Table 7.
  • the compound HTM-B which is also used, is a 2-aminofluorene, which has a substituent on one of the aromatic six-membered rings of the fluorene.
  • the compound EBM-B which is also used, contains an amino group and a 1-spirobifluorenyl group.
  • the OLEDs are characterized as standard. For this purpose, the electroluminescence spectra, the external quantum efficiency (EQE, measured in %) as a function of the luminance, calculated from current-voltage-luminance characteristics assuming a Lambertian radiation characteristic, and the service life are determined.
  • the EQE specification @ 10mA/cm2 refers to the external quantum efficiency that is achieved at 10mA/cm2.
  • the lifetime LT is defined as the time after which the luminance drops from the starting luminance to a certain level when operating at a constant current density.
  • a specification of LT90 means that the specified lifetime corresponds to the time after which the luminance has dropped to 90% of its initial value.
  • the specification @60 mA/cm 2 means that the relevant lifetime is measured at 60 mA/cm 2.
  • the OLEDs show very good properties as hole transport materials, especially in an EBL layer, where they lead to very high external quantum efficiencies as well as low operating voltage and very good lifetime.
  • the OLEDs show good results for lifetime, efficiency and operating voltage, as shown in the following table: 3)
  • Examples for use in the electron blocking layer of a green phosphorescent OLED OLEDs with the following structure are manufactured:
  • OLEDs 5 and 6 show that the compounds according to the invention are excellently suited as electron blockers for green phosphorescent OLEDs.
  • the OLEDs show very good properties as hole transport or electron blocking materials and, above all, have low operating voltages with good external quantum efficiencies and an outstanding lifetime.
  • the OLEDs show good results for lifetime, efficiency and operating voltage, as shown in the following table:
  • Example of use as a hole transport layer of a blue fluorescent OLED An OLED with the following structure is manufactured:
  • the example (OLED 7) shows that the compound HTM-1 according to the invention is ideally suited as a hole transport material for blue fluorescent OLEDs.
  • the OLED shows very good properties as a hole transport material and low operating voltage with good external quantum efficiencies and an outstanding lifetime.
  • the OLED shows good results for lifetime, efficiency and operating voltage, as shown in the following table: HTM-2 can also be used in a stack as shown in Table 5, whereby the OLED performs well.
  • the following blue fluorescent OLEDs containing a compound according to the invention are produced in the EBL:
  • OLEDs 8 and 9 show that the compounds according to the invention are excellently suited as electron blocking materials for blue fluorescent OLEDs.
  • the OLEDs achieve a low operating voltage with good external quantum efficiency and a good lifetime: 6)
  • the following green phosphorescent OLEDs containing a compound according to the invention HTM-1, HTM-2 or HTM-3 are produced in the EBL:
  • OLEDs 10-12 show that the compounds according to the invention are excellently suited as materials in the electron blocking layer of green phosphorescent OLEDs.
  • the OLEDs achieve a low operating voltage with good external quantum efficiency and an outstanding lifetime: 7) Furthermore, the following blue fluorescent OLED containing the compound HTM-3 according to the invention is produced in the HTL:
  • This OLED shows that the compound HTM-3 according to the invention is suitable as a hole transport material for blue fluorescent OLEDs.
  • the OLED is characterized by very good efficiency as well as good voltage and lifetime: 8)
  • the compounds HTM-1 and HTM-2 are used as hole transport material for a blue fluorescent OLED and compared with the compounds CE-1 and CE-2 in an otherwise identical stack structure: Examples 14 and 15 show that the compounds according to the invention are excellently suited as hole transport materials for blue fluorescent OLEDs.
  • Example 14 shows in comparison with Experiment 1 that the compound HTM-1 according to the invention leads to a lower operating voltage, higher efficiency and longer lifetime of the OLED than the comparison compound CE-1.
  • Example 15 shows in comparison with Experiment 2 that here too the compound HTM-2 according to the invention leads to a lower operating voltage, higher efficiency and longer lifetime of the OLED than the compound CE-2.

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Abstract

Die vorliegende Anmeldung betrifft Verbindungen einer Formel (I) oder (II), Verfahren zur Herstellung solcher Verbindungen, sowie elektronische Vorrichtungen, insbesondere OLEDs, enthaltend eine oder mehrere solcher Verbindungen, und die Verwendung solcher Verbindungen in elektronischen Vorrichtungen, insbesondere in OLEDs.

Description

Materialien für elektronische Vorrichtungen Die vorliegende Anmeldung betrifft aromatische Amine, die bestimmte aromatische oder heteroaromatische Ringsysteme am Amin-Stickstoffatom aufweisen. Die Verbindungen eignen sich zur Verwendung in elektronischen Vorrichtungen. Unter elektronischen Vorrichtungen im Sinne dieser Anmeldung werden sogenannte organische elektronische Vorrichtungen verstanden (organic electronic devices), welche organische Halbleitermaterialien als Funktionsmaterialien enthalten. Insbesondere werden darunter OLEDs (organische Elektrolumineszenzvorrichtungen) verstanden. Unter der Bezeichnung OLEDs werden elektronische Vorrichtungen verstanden, welche eine oder mehrere Schichten enthaltend organische Verbindungen aufweisen und unter Anlegen von elektrischer Spannung Licht emittieren. Der Aufbau und das allgemeine Funktionsprinzip von OLEDs sind dem Fachmann bekannt. Bei elektronischen Vorrichtungen, insbesondere OLEDs, besteht großes Interesse an einer Verbesserung der Leistungsdaten. In diesen Punkten konnte noch keine vollständig zufriedenstellende Lösung gefunden werden. Einen großen Einfluss auf die Leistungsdaten von elektronischen Vorrichtungen haben Emissionsschichten und Schichten mit lochtransportierender Funktion. Zur Verwendung in diesen Schichten werden weiterhin neue Verbindungen gesucht, insbesondere lochtransportierende Verbindungen und Verbindungen, die als lochtransportierendes Matrixmaterial, insbesondere für phosphoreszierende Emitter, in einer emittierenden Schicht dienen können. Hierzu werden insbesondere Verbindungen gesucht, die eine hohe Glasübergangstemperatur, eine hohe Stabilität, und eine hohe Leitfähigkeit für Löcher aufweisen. Eine hohe Stabilität der Verbindung ist eine Voraussetzung, um eine lange Lebensdauer der elektronischen Vorrichtung zu erreichen. Weiterhin werden Verbindungen gesucht, deren Verwendung in elektronischen Vorrichtungen zur Verbesserung der Leistungsdaten der Vorrichtungen führt, insbesondere zu hoher Effizienz, langer Lebensdauer und geringer Betriebsspannung. Im Stand der Technik sind insbesondere Triarylaminverbindungen wie zum Beispiel Spirobifluorenamine und Fluorenamine als Lochtransportmaterialien und lochtransportierende Matrixmaterialien für elektronische Vorrichtungen bekannt. Es besteht jedoch weiterhin Verbesserungsbedarf bezüglich der oben genannten Eigenschaften. Es wurde nun gefunden, dass sich aromatische Amine gemäß untenstehenden Formeln, die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie bestimmte aromatische oder heteroaromatische Ringsysteme am Amin- Stickstoffatom aufweisen, hervorragend zur Verwendung in elektronischen Vorrichtungen eignen. Sie eignen sich insbesondere zur Verwendung in OLEDs, nochmals insbesondere darin zur Verwendung als Lochtransportmaterialien und zur Verwendung als lochtransportierende Matrixmaterialien, insbesondere für phosphoreszierende Emitter. Die Verbindungen führen zu hoher Lebensdauer, hoher Effizienz und geringer Betriebsspannung der Vorrichtungen. Weiterhin bevorzugt weisen die gefundenen Verbindungen eine hohe Glasübergangstemperatur, eine hohe Stabilität, eine niedrige Sublimationstemperatur, eine gute Löslichkeit, eine gute synthetische Zugänglichkeit und eine hohe Leitfähigkeit für Löcher auf. Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist somit eine Verbindung gemäß einer der folgenden Formeln: wobei gilt: W ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus O und S, vorzugsweise O; Z ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus CR1 und N, vorzugsweise CR1; i ist gleich 0 oder 1, wobei für i=0 die Gruppe Y entfällt; für i = 0 ist Z1 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus CR1 und N; für i = 1 steht Z1 für C; Y ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus einer Bindung, C(R1)2, O oder S; ArL ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R2 substituiert sind, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R2 substituiert sind; k ist gleich 0, 1, 2 oder 3, wobei für k=0 die Gruppe ArL entfällt und die beiden an ArL bindenden Gruppen in Formel (I) und (II) direkt miteinander verbunden sind, wobei für k=2 zwei Gruppen ArL in einer Kette hintereinander gebunden sind, und wobei für k=3 drei Gruppen ArL in einer Kette hintereinander gebunden sind; Ar1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R4 substituiert sind, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R4 substituiert sind; Ar2 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R5 substituiert sind, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R5 substituiert sind, wobei die aromatischen oder heteroaromatischen Ringsysteme in ortho-Stellung mit der Gruppe V und dem Stickstoffatom verknüpft sind; V ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus einer Bindung, O, S, Si(R5)2 und C(R5)2; R1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, Cl, Br, I, C(=O)R6, CN, Si(R6)3, N(R6)2, P(=O)(R6)2, OR6, S(=O)R6, S(=O)2R6, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C- Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen und hetero- aromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei zwei oder mehr Reste R1 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen und die genannten aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R6 substituiert sind; und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch -R6C=CR6-, -C≡C-, Si(R6)2, C=O, C=NR6, -C(=O)O-, -C(=O)NR6-, NR6, P(=O)(R6), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können; R2 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, Cl, Br, I, C(=O)R6, CN, Si(R6)3, N(R6)2, P(=O)(R6)2, OR6, S(=O)R6, S(=O)2R6, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C- Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen und hetero- aromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei zwei oder mehr Reste R2 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen und die genannten aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R6 substituiert sind; und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch -R6C=CR6-, -C≡C-, Si(R6)2, C=O, C=NR6, -C(=O)O-, -C(=O)NR6-, NR6, P(=O)(R6), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können; R3 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, Cl, Br, I, C(=O)R6, CN, Si(R6)3, N(R6)2, P(=O)(R6)2, OR6, S(=O)R6, S(=O)2R6, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C- Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen und hetero- aromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei zwei oder mehr Reste R3 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen und die genannten aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R6 substituiert sind; und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch -R6C=CR6-, -C≡C-, Si(R6)2, C=O, C=NR6, -C(=O)O-, -C(=O)NR6-, NR6, P(=O)(R6), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können; R4 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, Cl, Br, I, C(=O)R6, CN, Si(R6)3, N(R6)2, P(=O)(R6)2, OR6, S(=O)R6, S(=O)2R6, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C- Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen und hetero- aromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei zwei oder mehr Reste R4 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen und die genannten aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R6 substituiert sind; und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch -R6C=CR6-, -C≡C-, Si(R6)2, C=O, C=NR6, -C(=O)O-, -C(=O)NR6-, NR6, P(=O)(R6), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können; R5 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, Cl, Br, I, C(=O)R6, CN, Si(R6)3, N(R6)2, P(=O)(R6)2, OR6, S(=O)R6, S(=O)2R6, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C- Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen und hetero- aromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei zwei oder mehr Reste R5 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen und die genannten aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R6 substituiert sind; und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch -R6C=CR6-, -C≡C-, Si(R6)2, C=O, C=NR6, -C(=O)O-, -C(=O)NR6-, NR6, P(=O)(R6), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können; R6 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, Cl, Br, I, C(=O)R7, CN, Si(R7)3, N(R7)2, P(=O)(R7)2, OR7, S(=O)R7, S(=O)2R7, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C- Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen und hetero- aromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei zwei oder mehr Reste R6 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen und die genannten aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R7 substituiert sind; und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch -R7C=CR7-, -C≡C-, Si(R7)2, C=O, C=NR7, -C(=O)O-, -C(=O)NR7-, NR7, P(=O)(R7), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können; R7 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, Cl, Br, I, CN, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei zwei oder mehr Reste R7 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; und wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen, aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme mit einem oder mehreren Resten gewählt aus F und CN substituiert sein können. Unter der Darstellung , gezeichnet in einen Ring, ist zu verstehen, dass an jede der vier freien Positionen am Ring je ein Rest R3 gebunden ist, wobei die Reste R3 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden sein können. Für ähnliche Darstellungen, wie beispielsweise oder gelten entsprechende Definitionen, wobei hier der Rest R1 an den entsprechenden Ring gebunden ist und vier beziehungsweise fünf freie Positionen vorhanden sind, an die die Reste gebunden sind, die bei jedem Auftreten gleich oder verschieden sein können. Die folgenden Definitionen gelten für die chemischen Gruppen, die in der vorliegenden Anmeldung verwendet werden. Sie gelten, soweit keine spezielleren Definitionen angegeben sind. Unter einer Arylgruppe im Sinne dieser Erfindung wird entweder ein einzelner aromatischer Cyclus, also Benzol, oder ein kondensierter aromatischer Polycyclus, beispielsweise Naphthalin, Phenanthren oder Anthracen, verstanden. Ein kondensierter aromatischer Polycyclus besteht im Sinne der vorliegenden Anmeldung aus zwei oder mehr miteinander kondensierten einzelnen aromatischen Cyclen. Unter Kondensation zwischen Cyclen ist dabei zu verstehen, dass die Cyclen mindestens eine Kante miteinander teilen. Eine Arylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 40 aromatische Ringatome. Weiterhin enthält eine Arylgruppe kein Heteroatom als aromatisches Ringatom, sondern nur Kohlenstoffatome. Unter einer Heteroarylgruppe im Sinne dieser Erfindung wird entweder ein einzelner heteroaromatischer Cyclus, beispielsweise Pyridin, Pyrimidin oder Thiophen, oder ein kondensierter heteroaromatischer Polycyclus, beispielsweise Chinolin oder Carbazol, verstanden. Ein kondensierter heteroaromatischer Polycyclus besteht im Sinne der vorliegenden Anmeldung aus zwei oder mehr miteinander kondensierten einzelnen aromatischen oder heteroaromatischen Cyclen, wobei wenigstens einer der aromatischen und heteroaromatischen Cyclen ein heteroaromatischer Cyclus ist. Unter Kondensation zwischen Cyclen ist dabei zu verstehen, dass die Cyclen mindestens eine Kante miteinander teilen. Eine Heteroarylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 5 bis 40 aromatische Ringatome, von denen mindestens eines ein Heteroatom darstellt. Die Heteroatome der Heteroarylgruppe sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und S. Unter einer Aryl- oder Heteroarylgruppe, die jeweils mit den oben genannten Resten substituiert sein kann werden insbesondere Gruppen verstanden, welche abgeleitet sind von Benzol, Naphthalin, Anthracen, Phenanthren, Pyren, Dihydropyren, Chrysen, Perylen, Triphenylen, Fluoranthen, Benzanthracen, Benzphenanthren, Tetracen, Pentacen, Benzpyren, Furan, Benzofuran, Isobenzofuran, Dibenzofuran, Thiophen, Benzothiophen, Isobenzothiophen, Dibenzothiophen, Pyrrol, Indol, Isoindol, Carbazol, Pyridin, Chinolin, Isochinolin, Acridin, Phenanthridin, Benzo-5,6- chinolin, Benzo-6,7-chinolin, Benzo-7,8-chinolin, Phenothiazin, Phenoxazin, Pyrazol, Indazol, Imidazol, Benzimidazol, Benzimidazolo[1,2- a]benzimidazol, Naphthimidazol, Phenanthrimidazol, Pyridimidazol, Pyrazinimidazol, Chinoxalinimidazol, Oxazol, Benzoxazol, Naphthoxazol, Anthroxazol, Phenanthroxazol, Isoxazol, 1,2-Thiazol, 1,3-Thiazol, Benzo- thiazol, Pyridazin, Benzopyridazin, Pyrimidin, Benzpyrimidin, Chinoxalin, Pyrazin, Phenazin, Naphthyridin, Azacarbazol, Benzocarbolin, Phenan- throlin, 1,2,3-Triazol, 1,2,4-Triazol, Benzotriazol, 1,2,3-Oxadiazol, 1,2,4-Oxadiazol, 1,2,5-Oxadiazol, 1,3,4-Oxadiazol, 1,2,3-Thiadiazol, 1,2,4- Thiadiazol, 1,2,5-Thiadiazol, 1,3,4-Thiadiazol, 1,3,5-Triazin, 1,2,4-Triazin, 1,2,3-Triazin, Tetrazol, 1,2,4,5-Tetrazin, 1,2,3,4-Tetrazin, 1,2,3,5-Tetrazin, Purin, Pteridin, Indolizin und Benzothiadiazol. Ein aromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung ist ein System, welches nicht notwendigerweise nur Arylgruppen enthält, sondern welches zusätzlich einen oder mehrere nicht-aromatische Ringe enthalten kann, die mit wenigstens einer Arylgruppe kondensiert sind. Diese nicht- aromatischen Ringe enthalten ausschließlich Kohlenstoffatome als Ringatome. Beispiele für Gruppen, die von dieser Definition umfasst sind, sind Tetrahydronaphthalin, Fluoren und Spirobifluoren. Weiterhin umfasst der Begriff aromatisches Ringsystem Systeme, die aus zwei oder mehr aromatischen Ringsystemen bestehen, die über Einfachbindungen miteinander verbunden sind, beispielsweise Biphenyl, Terphenyl, 7-Phenyl- 2-fluorenyl, Quaterphenyl und 3,5-Diphenyl-1-phenyl. Ein aromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 40 C-Atome und keine Heteroatome im Ringsystem. Die Definition von „aromatisches Ringsystem“ umfasst nicht Heteroarylgruppen. Ein heteroaromatisches Ringsystem entspricht der oben genannten Definition eines aromatischen Ringsystems, mit dem Unterschied dass es mindestens ein Heteroatom als Ringatom enthalten muss. Wie es beim aromatischen Ringsystem der Fall ist, muss das heteroaromatische Ringsystem nicht ausschließlich Arylgruppen und Heteroarylgruppen enthalten, sondern es kann zusätzlich einen oder mehrere nicht- aromatische Ringe enthalten, die mit wenigstens einer Aryl- oder Heteroarylgruppe kondensiert sind. Die nicht-aromatischen Ringe können ausschließlich C-Atome als Ringatome enthalten, oder sie können zusätzlich ein oder mehrere Heteroatome enthalten, wobei die Heteroatome bevorzugt gewählt sind aus N, O und S. Ein Beispiel für ein derartiges heteroaromatisches Ringsystem ist Benzopyranyl. Weiterhin werden unter dem Begriff „heteroaromatisches Ringsystem“ Systeme verstanden, die aus zwei oder mehr aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystemen bestehen, die miteinander über Einfachbindungen verbunden sind, wie beispielsweise 4,6-Diphenyl-2-triazinyl. Ein heteroaromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 5 bis 40 Ringatome, die gewählt sind aus Kohlenstoff und Heteroatomen, wobei mindestens eines der Ringatome ein Heteroatom ist. Die Heteroatome des heteroaromatischen Ringsystems sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und S. Die Begriffe „heteroaromatisches Ringsystem“ und „aromatisches Ringsystem“ gemäß der Definition der vorliegenden Anmeldung unterscheiden sich damit dadurch voneinander, dass ein aromatisches Ringsystem kein Heteroatom als Ringatom aufweisen kann, während ein heteroaromatisches Ringsystem mindestens ein Heteroatom als Ringatom aufweisen muss. Dieses Heteroatom kann als Ringatom eines nicht- aromatischen heterocyclischen Rings oder als Ringatom eines aromatischen heterocyclischen Rings vorliegen. Entsprechend der obenstehenden Definitionen ist jede Arylgruppe vom Begriff „aromatisches Ringsystem“ umfasst, und jede Heteroarylgruppe ist vom Begriff „heteroaromatisches Ringsystem“ umfasst. Unter einem aromatischen Ringsystem mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen oder einem heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, werden insbesondere Gruppen verstanden, die abgeleitet sind von den oben unter Arylgruppen und Heteroarylgruppen genannten Gruppen sowie von Biphenyl, Terphenyl, Quaterphenyl, Fluoren, Spirobifluoren, Dihydrophenanthren, Dihydropyren, Tetrahydropyren, Indenofluoren, Truxen, Isotruxen, Spirotruxen, Spiroisotruxen, Indenocarbazol, oder von Kombinationen dieser Gruppen. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden unter einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen bzw. einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen bzw. einer Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen, in der auch einzelne H-Atome oder CH2-Gruppen durch die oben bei der Definition der Reste genannten Gruppen substituiert sein können, bevorzugt die Reste Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, 2-Methylbutyl, n-Pentyl, s-Pentyl, Cyclopentyl, neo- Pentyl, n-Hexyl, Cyclohexyl, neo-Hexyl, n-Heptyl, Cycloheptyl, n-Octyl, Cyclooctyl, 2-Ethylhexyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Cyclopentenyl, Hexenyl, Cyclohexenyl, Heptenyl, Cycloheptenyl, Octenyl, Cyclooctenyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Pentinyl, Hexinyl oder Octinyl verstanden. Unter einer Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen, in der auch einzelne H-Atome oder CH2-Gruppen durch die oben bei der Definition der Reste genannten Gruppen substituiert sein können, werden bevorzugt Methoxy, Trifluormethoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n- Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy, n-Pentoxy, s-Pentoxy, 2-Methyl- butoxy, n-Hexoxy, Cyclohexyloxy, n-Heptoxy, Cycloheptyloxy, n-Octyloxy, Cyclooctyloxy, 2-Ethylhexyloxy, Pentafluorethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, Methylthio, Ethylthio, n-Propylthio, i-Propylthio, n-Butylthio, i-Butylthio, s- Butylthio, t-Butylthio, n-Pentylthio, s-Pentylthio, n-Hexylthio, Cyclohexylthio, n-Heptylthio, Cycloheptylthio, n-Octylthio, Cyclooctylthio, 2-Ethylhexylthio, Trifluormethylthio, Pentafluorethylthio, 2,2,2-Trifluorethylthio, Ethenylthio, Propenylthio, Butenylthio, Pentenylthio, Cyclopentenylthio, Hexenylthio, Cyclohexenylthio, Heptenylthio, Cycloheptenylthio, Octenylthio, Cyclooctenylthio, Ethinylthio, Propinylthio, Butinylthio, Pentinylthio, Hexinylthio, Heptinylthio oder Octinylthio verstanden. Unter der Formulierung, dass zwei oder mehr Reste miteinander einen Ring bilden können, soll im Rahmen der vorliegenden Anmeldung unter anderem verstanden werden, dass die beiden Reste miteinander durch eine chemische Bindung verknüpft sind. Weiterhin soll unter der oben genannten Formulierung aber auch verstanden werden, dass für den Fall, dass einer der beiden Reste Wasserstoff darstellt, der zweite Rest unter Bildung eines Rings an die Position, an die das Wasserstoffatom gebunden war, bindet. Z ist gemäß einer bevorzugten Ausführungsform gleich CR1. Gemäß einer alternativen bevorzugten Ausführungsform ist Z bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus CR1 und N, wobei maximal eine Gruppe Z pro Ring gleich N ist. Der Index i ist gleich 0 oder 1, wobei für i=0 die Gruppe Y entfällt und die Gruppe Z1 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt ist aus CR1 und N. Bevorzugt ist Z1 für i = 0 CR1. Für den Fall, dass i = 1 ist, ist die Gruppe Y gegenwärtig und ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus einer Bindung, C(R1)2, O oder S, vorzugsweise einer Bindung oder C(R1)2, besonders bevorzugt einer Bindung. In einer besonders bevorzugten Ausgestaltung ist i = 1 und Y steht für eine Bindung. In dieser Ausgestaltung wird ein Spirobifluoren-Gerüst gebildet. Bevorzugt gegenüber anderen Ausführungen, bei denen i = 1 ist, ist weiterhin, dass i = 0 ist und Z1 für CR1 steht. Allerdings ist die Ausgestaltung, bei der i = 1 ist und Y für eine Bindung steht, gegenüber der Ausführung bevorzugt, bei der i = 0 ist und Z1 für CR1 steht. W ist gemäß einer bevorzugten Ausführungsform bei jedem Auftreten gleich O. ArL ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 25 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R2 substituiert sind, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 25 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R2 substituiert sind; und besonders bevorzugt bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus Phenyl, Biphenyl, Naphthyl und Fluorenyl, die jeweils mit Resten R2 substituiert sind; und ganz besonders besonders bevorzugt gewählt aus Phenyl, das mit Resten R2 substituiert ist. ArL ist bevorzugt bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus Gruppen der folgenden Formeln:
wobei die gestrichelten Linien die Bindungen an den Rest der Formel darstellen, und wobei die Formeln ArL-1, ArL-2 und ArL-3 besonders bevorzugt sind. Ferner kann vorgesehen sein, dass ArL bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt ist aus Phenyl, Biphenyl, Naphthyl und Fluorenyl, die jeweils mit Resten R2 substituiert sind, vorzugsweise Phenyl und Biphenyl, besonders bevorzugt Phenyl. Ar1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R4 substituiert sind, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R4 substituiert sind. Vorzugsweise ist Ar1 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 25 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R4 substituiert sind, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 25 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R4 substituiert sind. Bevorzugte Gruppen Ar1 sind bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus monovalenten Gruppen abgeleitet von Benzol, Biphenyl, Terphenyl, Quaterphenyl, Naphthalin, Fluoren, insbesondere 9,9'- Dimethylfluoren und 9,9'-Diphenylfluoren, Benzofluoren, Spirobifluoren, Indenofluoren, Indenocarbazol, Dibenzofuran, Dibenzothiophen, Benzocarbazol, Carbazol, Benzofuran, Benzothiophen, Indol, Chinolin, Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin, und Triazin, wobei jede der monovalenten Gruppen mit Resten R4 substituiert ist. Bevorzugt sind die Gruppen Ar1 weiterhin bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus Kombinationen von 2 bis 4 Gruppen, die abgeleitet sind von Benzol, Biphenyl, Terphenyl, Quaterphenyl, Naphthalin, Fluoren, insbesondere 9,9'- Dimethylfluoren und 9,9'-Diphenylfluoren, Benzofluoren, Spirobifluoren, Indenofluoren, Indenocarbazol, Dibenzofuran, Dibenzothiophen, Benzocarbazol, Carbazol, Benzofuran, Benzothiophen, Indol, Chinolin, Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin, und Triazin, wobei jede der monovalenten Gruppen mit Resten R4 substituiert ist. Besonders bevorzugt sind die Gruppen Ar1 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus monovalenten Gruppen abgeleitet von Benzol, Biphenyl, Terphenyl, Quaterphenyl, Fluoren, Benzofluoren, Spirobifluoren, besonders bevorzugt Biphenyl, Terphenyl, Fluoren, Spirobifluoren, wobei jede der monovalenten Gruppen mit Resten R4 substituiert ist. Ar1 ist bevorzugt bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus Gruppen der folgenden Formeln: wobei die gestrichelte Linie die Bindung an das Stickstoffatom darstellt und wobei die Gruppen an den unsubstituiert gezeigten Positionen mit Resten R4 substituiert sein können, und bevorzugt in den unsubstituiert gezeigten Positionen nur H aufweisen. Bevorzugt sind unter den oben genannten Gruppen die Gruppen Ar1-1 bis Ar1-106 und Ar1-139 bis Ar1-271, besonders bevorzugt die Gruppen Ar1-2 bis Ar1-106 und Ar1-139 bis Ar1-271. Ganz besonders bevorzugt ist, wenn eine oder beide der Gruppen Ar1, bevorzugt beide der Gruppen Ar1, gewählt sind aus Gruppen Ar1-2, Ar1-5, Ar1-48, Ar1- 50, Ar1-74, Ar1-78, Ar1-140, Ar1-141, Ar1-144, Ar1-149, Ar1-193, Ar1-195, Ar1-257 bis Ar1-264, Ar1-265, Ar1-266 Ar1-268 und Ar1-271. Bevorzugt sind beide Gruppen Ar1 gewählt aus Gruppen der Formeln (Ar1- 1) bis (Ar1-10) und (Ar1-139) bis (Ar1-171), wie oben definiert. Bevorzugt unter den Formeln (Ar1-1) bis (Ar1-10) sind die Formeln (Ar1-1), (Ar1-2), (Ar1-3), (Ar1-6), (Ar1-7), (Ar1-8) und (Ar1-9). In einer alternativen Ausführungsform kann bevorzugt vorgesehen sein, dass eine oder beide der Gruppen Ar1, bevorzugt beide der Gruppen Ar1, gewählt sind aus Gruppen Ar1-2, Ar1-5, Ar1-48, Ar1-50, Ar1-78, Ar1-140, Ar1- 141, Ar1-149, Ar1-139 bis Ar1-171, Ar1-193, Ar1-265, Ar1-266, Ar1-268 und Ar1-271, besonders bevorzugt Ar1-2, Ar1-139 und Ar1-141. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die Gruppen Ar1 keine Carbazolgruppe als Substituent R4, R6 oder R7. Vorzugsweise kann vorgesehen sein, dass die zwei Gruppen Ar1 nur über das Stickstoffatom, an das beide Gruppen Ar1 binden, verbunden sind, nicht jedoch über Substituenten R4, R6 oder R7, die ein Ringsystem bilden können. Ar2 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R5 substituiert sind, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R5 substituiert sind. Vorzugsweise ist Ar2 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 25 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R5 substituiert sind, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 25 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R5 substituiert sind. Bevorzugte Gruppen Ar2 sind bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus in ortho-Stellung divalenten Gruppen abgeleitet von Benzol, Biphenyl, Terphenyl, Quaterphenyl, Naphthalin, Fluoren, insbesondere 9,9'- Dimethylfluoren und 9,9'-Diphenylfluoren, Benzofluoren, Spirobifluoren, Indenofluoren, Indenocarbazol, Dibenzofuran, Dibenzothiophen, Benzocarbazol, Carbazol, Benzofuran, Benzothiophen, Indol, Chinolin, Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin, und Triazin, wobei jede der divalenten Gruppen mit Resten R5 substituiert ist. Bevorzugt sind weiterhin die Gruppen Ar2 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus Kombinationen von 2 bis 4 Gruppen, die abgeleitet sind von Benzol, Biphenyl, Terphenyl, Quaterphenyl, Naphthalin, Fluoren, insbesondere 9,9'- Dimethylfluoren und 9,9'-Diphenylfluoren, Benzofluoren, Spirobifluoren, Indenofluoren, Indenocarbazol, Dibenzofuran, Dibenzothiophen, Benzocarbazol, Carbazol, Benzofuran, Benzothiophen, Indol, Chinolin, Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin, und Triazin, wobei jede der Gruppen mit Resten R5 substituiert ist. Besonders bevorzugt sind die Gruppen Ar2 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus in ortho-Stellung divalenten Gruppen abgeleitet von Benzol, Biphenyl, Terphenyl, Quaterphenyl, Fluoren, Benzofluoren, Spirobifluoren, besonders bevorzugt Biphenyl, Terphenyl, Fluoren, Spirobifluoren, wobei jede der divalenten Gruppen mit Resten R5 substituiert ist. Ar2 ist bevorzugt bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus Gruppen der folgenden Formeln:
wobei die gestrichelte Linien die Bindung an das Stickstoffatom beziehungsweise die Bindung an die Gruppe V darstellt und wobei die Gruppen an den unsubstituiert gezeigten Positionen mit Resten R5 substituiert sein können, und bevorzugt in den unsubstituiert gezeigten Positionen nur H aufweisen. Bevorzugt sind unter den oben genannten Gruppen die Gruppen Ar2-1 bis Ar2-79 und Ar2-104 bis Ar2-220, besonders bevorzugt die Gruppen Ar2-2 bis Ar2-47 und Ar2-104 bis Ar1-220. Ganz besonders bevorzugt ist, wenn eine oder beide der Gruppen Ar2, bevorzugt beide der Gruppen Ar2, gewählt sind aus Gruppen Ar2-2, Ar2-4, Ar2-35, Ar2- 37, Ar2-107, Ar2-109, Ar2-110, Ar2-111, Ar2-125, Ar2-126, Ar2-213, Ar2-214, Ar2-215 und Ar2-220. Bevorzugt sind beide Gruppen Ar2 gewählt aus Gruppen der Formeln (Ar2- 1) bis (Ar2-7) und (Ar2-104) bis (Ar2-151), wie oben definiert. Bevorzugt unter den Formeln (Ar2-1) bis (Ar2-7) sind die Formeln (Ar2-1), (Ar2-2), (Ar2-3), (Ar2-4) und (Ar2-5). In einer alternativen Ausführungsform kann bevorzugt vorgesehen sein, dass eine oder beide der Gruppen Ar2, bevorzugt beide der Gruppen Ar2, gewählt sind aus Gruppen Ar2-2, Ar2-4, Ar2-35, Ar2-37, Ar2-107, Ar2-109, Ar2-110, Ar2-111, Ar2-125, Ar2-126, Ar2-213, Ar2-214, Ar2-215 und Ar2-220, besonders bevorzugt Ar2-2, Ar2-104 und Ar2-105. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die Gruppen Ar2 keine Carbazolgruppe als Substituent R5, R6 oder R7. V ist gemäß einer bevorzugten Ausführungsform gewählt aus einer Bindung, O, Si(R5)2 und C(R5)2, vorzugsweise einer Bindung, Si(R5)2 und C(R5)2. Besonders bevorzugt steht V für eine Bindung. In diesem Fall wird zusammen mit den Gruppen Ar2 und dem Stickstoffatom eine Carbazol- artige Struktur gebildet. R1 ist bevorzugt bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CN, Si(R6)3, N(R6)2, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei die genannten Alkyl- und Alkoxygruppen, die genannten aromatischen Ringsysteme und die genannten heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R6 substi- tuiert sind; und wobei in den genannten Alkyl- oder Alkoxygruppen eine oder mehrere CH2-Gruppen durch -C≡C-, -R6C=CR6-, Si(R6)2, C=O, C=NR6, -NR6-, -O-, -S-, -C(=O)O- oder -C(=O)NR6- ersetzt sein können. Besonders bevorzugt ist R1 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CN, Si(R6)3, geradkettigen Alkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkylgruppen mit 3 bis 20 C- Atomen, Arylgruppen mit 6 bis 25, bevorzugt 6 bis 14 aromatischen Ringatomen, und Heteroarylgruppen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, wobei die genannten Alkylgruppen, die genannten Arylgruppen und die genannten Heteroarylgruppen jeweils mit Resten R6 substituiert sind. Bevorzugt sind in den Verbindungen gemäß einer der Formeln (I) und (II) keine, eine, zwei oder drei Gruppen R1 je Formel ungleich H und D. Bevorzugt sind diese Gruppen, die ungleich H und D sind, gewählt aus F, CN, Si(R6)3, geradkettigen Alkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkylgruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, Arylgruppen mit 6 bis 25, bevorzugt 6 bis 14 aromatischen Ringatomen, und Heteroarylgruppen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, bevorzugt 5 bis 25 aromatischen Ringatomen, besonders bevorzugt 6 bis 14 aromatischen Ringatomen, wobei die genannten Alkylgruppen, die genannten Arylgruppen und die genannten Heteroarylgruppen jeweils mit Resten R6 substituiert sind. Vorzugsweise ist keine oder eine der Gruppen R1 je Formel ungleich H und D und besonders bevorzugt keine der Gruppen R1 je Formel ungleich H und D. Besonders bevorzugt sind alle Reste R1 in Formeln (I) und (II) gleich H oder D, besonders bevorzugt gleich H. In einer alternativen Ausgestaltung kann bevorzugt vorgesehen sein, dass die Verbindungen gemäß einer der Formeln (I) und (II) mindestens eine Gruppe R1 aufweisen, die gewählt ist aus aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R6 substituiert sind; besonders bevorzugt weisen die Verbindungen gemäß einer der Formeln (I) und (II) mindestens eine Gruppe R1 auf, die gewählt ist aus Arylgruppen mit 6 bis 25, bevorzugt 6 bis 14 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R6 substituiert sind. In einer alternativen Ausführungsform kann besonders bevorzugt vorgesehen sein, dass die Verbindungen gemäß einer der Formeln (I) und (II) mindestens eine Gruppe R1 aufweisen, die eine Phenylgruppe ist, die mit Resten R6 substituiert ist. R2 ist bevorzugt bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CN, Si(R6)3, N(R6)2, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei die genannten Alkyl- und Alkoxygruppen, die genannten aromatischen Ringsysteme und die genannten heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R6 substi- tuiert sind; und wobei in den genannten Alkyl- oder Alkoxygruppen eine oder mehrere CH2-Gruppen durch -C≡C-, -R6C=CR6-, Si(R6)2, C=O, C=NR6, -NR6-, -O-, -S-, -C(=O)O- oder -C(=O)NR6- ersetzt sein können. Besonders bevorzugt ist R2 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CN, Si(R6)3, geradkettigen Alkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkylgruppen mit 3 bis 20 C- Atomen, Arylgruppen mit 6 bis 25, bevorzugt 6 bis 14 aromatischen Ringatomen, und Heteroarylgruppen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, bevorzugt 5 bis 25 aromatischen Ringatomen, besonders bevorzugt 6 bis 14 aromatischen Ringatomen, wobei die genannten Alkylgruppen, die genannten Arylgruppen und die genannten Heteroarylgruppen jeweils mit Resten R6 substituiert sind. Bevorzugt sind in den Verbindungen gemäß einer der Formeln (I) und (II) keine, eine, zwei oder drei Gruppen R2 je Formel ungleich H und D. Bevorzugt sind diese Gruppen, die ungleich H und D sind, gewählt aus F, CN, Si(R6)3, geradkettigen Alkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkylgruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, Arylgruppen mit 6 bis 25, bevorzugt 6 bis 14 aromatischen Ringatomen, und Heteroarylgruppen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, bevorzugt 5 bis 25 aromatischen Ringatomen, besonders bevorzugt 6 bis 14 aromatischen Ringatomen, wobei die genannten Alkylgruppen, die genannten Arylgruppen und die genannten Heteroarylgruppen jeweils mit Resten R6 substituiert sind. Vorzugsweise ist keine oder eine der Gruppen R2 je Formel ungleich H und D und besonders bevorzugt keine der Gruppen R2 je Formel ungleich H und D. R3 ist bevorzugt bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CN, Si(R6)3, N(R6)2, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei die genannten Alkyl- und Alkoxygruppen, die genannten aromatischen Ringsysteme und die genannten heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R6 substi- tuiert sind; und wobei in den genannten Alkyl- oder Alkoxygruppen eine oder mehrere CH2-Gruppen durch -C≡C-, -R6C=CR6-, Si(R6)2, C=O, C=NR6, -NR6-, -O-, -S-, -C(=O)O- oder -C(=O)NR6- ersetzt sein können. Bevorzugt sind in den Verbindungen gemäß einer der Formeln (I) und (II) keine, eine, zwei oder drei Gruppen R3 je Formel ungleich H und D. Bevorzugt sind diese Gruppen, die ungleich H und D sind, gewählt aus F, CN, Si(R6)3, geradkettigen Alkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkylgruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, Arylgruppen mit 6 bis 25, bevorzugt 6 bis 14 aromatischen Ringatomen, und Heteroarylgruppen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, bevorzugt 5 bis 25 aromatischen Ringatomen, besonders bevorzugt 6 bis 14 aromatischen Ringatomen, wobei die genannten Alkylgruppen, die genannten Arylgruppen und die genannten Heteroarylgruppen jeweils mit Resten R6 substituiert sind. Vorzugsweise ist keine oder eine der Gruppen R3 je Formel ungleich H und D und besonders bevorzugt keine der Gruppen R3 je Formel ungleich H und D. Besonders bevorzugt sind alle Reste R3 in Formeln (I) und (II) gleich H oder D, besonders bevorzugt gleich H. In einer alternativen Ausgestaltung kann bevorzugt vorgesehen sein, dass die Verbindungen gemäß einer der Formeln (I) und (II) mindestens eine Gruppe R3 aufweisen, die gewählt ist aus aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R6 substituiert sind; besonders bevorzugt weisen die Verbindungen gemäß einer der Formeln (I) und (II) mindestens eine Gruppe R3 auf, die gewählt ist aus Arylgruppen mit 6 bis 25, bevorzugt 6 bis 14 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R6 substituiert sind. In einer alternativen Ausführungsform kann besonders bevorzugt vorgesehen sein, dass die Verbindungen gemäß einer der Formeln (I) und (II) mindestens eine Gruppe R3 aufweisen, die eine Phenylgruppe ist, die mit Resten R6 substituiert ist. Vorzugsweise kann vorgesehen sein, dass alle Reste R1 und R3 in Formeln (I) und (II) gleich H oder D sind. R4 ist bevorzugt bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CN, Si(R6)3, N(R6)2, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei die genannten Alkyl- und Alkoxygruppen, die genannten aromatischen Ringsysteme und die genannten heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R6 substi- tuiert sind; und wobei in den genannten Alkyl- oder Alkoxygruppen eine oder mehrere CH2-Gruppen durch -C≡C-, -R6C=CR6-, Si(R6)2, C=O, C=NR6, -NR6-, -O-, -S-, -C(=O)O- oder -C(=O)NR6- ersetzt sein können. Bevorzugt sind in den Verbindungen gemäß einer der Formeln (I) und (II) keine, eine, zwei, drei oder vier der Gruppen R4 je Rest Ar1 ungleich H und D. Bevorzugt sind diese Gruppen, die ungleich H und D sind, gewählt aus F, CN, Si(R6)3, geradkettigen Alkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkylgruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, Arylgruppen mit 6 bis 25, bevorzugt 6 bis 14 aromatischen Ringatomen und Heteroarylgruppen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, bevorzugt 5 bis 25 aromatischen Ringatomen, besonders bevorzugt 6 bis 14 aromatischen Ringatomen, wobei die genannten Alkylgruppen, die genannten Arylgruppen und die genannten Heteroarylgruppen jeweils mit Resten R6 substituiert sind. Vorzugsweise sind keine, eine oder zwei der Gruppen R4 je Formel ungleich H und D und besonders bevorzugt ist keine oder eine der Gruppen R4 je Formel ungleich H und D. R5 ist bevorzugt bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CN, Si(R6)3, N(R6)2, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei die genannten Alkyl- und Alkoxygruppen, die genannten aromatischen Ringsysteme und die genannten heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R6 substi- tuiert sind; und wobei in den genannten Alkyl- oder Alkoxygruppen eine oder mehrere CH2-Gruppen durch -C≡C-, -R6C=CR6-, Si(R6)2, C=O, C=NR6, -NR6-, -O-, -S-, -C(=O)O- oder -C(=O)NR6- ersetzt sein können. Bevorzugt sind in den Verbindungen gemäß einer der Formeln (I) und (II) keine, eine, zwei, drei oder vier der Gruppen R5 je Rest Ar2 ungleich ungleich H und D. Bevorzugt sind diese Gruppen, die ungleich H und D sind, gewählt aus F, CN, Si(R6)3, geradkettigen Alkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkylgruppen mit 3 bis 20 C- Atomen, Arylgruppen mit 6 bis 25, bevorzugt 6 bis 14 aromatischen Ringatomen und Heteroarylgruppen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, bevorzugt 5 bis 25 aromatischen Ringatomen, besonders bevorzugt 6 bis 14 aromatischen Ringatomen, wobei die genannten Alkylgruppen, die genannten Arylgruppen und die genannten Heteroarylgruppen jeweils mit Resten R6 substituiert sind. Vorzugsweise sind keine, eine oder zwei der Gruppen R5 je Formel ungleich H und D und besonders bevorzugt ist keine oder eine der Gruppen R5 je Formel ungleich H und D. R6 ist bevorzugt bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CN, Si(R7)3, N(R7)2, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei die genannten Alkyl- und Alkoxygruppen, die genannten aromatischen Ringsysteme und die genannten heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R7 substi- tuiert sind; und wobei in den genannten Alkyl- oder Alkoxygruppen eine oder mehrere CH2-Gruppen durch -C≡C-, -R7C=CR7-, Si(R7)2, C=O, C=NR7, -NR7-, -O-, -S-, -C(=O)O- oder -C(=O)NR7- ersetzt sein können. Bevorzugt entspricht Formel (I) einer der folgenden Formeln: wobei die auftretenden Gruppen definiert sind wie oben. Bevorzugte Ausführungsformen der oben genannten Formeln entsprechen den folgenden Formeln: wobei die auftretenden Gruppen definiert sind wie oben. Formel (II) entspricht bevorzugt einer der folgenden Formeln:
wobei die auftretenden Gruppen definiert sind wie oben. Bevorzugte Ausführungsformen der oben genannten Formeln entsprechen den folgenden Formeln:
wobei die auftretenden Gruppen definiert sind wie oben. Bevorzugte Verbindungen gemäß der vorliegenden Anmeldung sind im Folgenden gezeigt:
Die Verbindungen gemäß der vorliegenden Anmeldung können mittels der im Folgenden beschriebenen Syntheseverfahren hergestellt werden. Gemäß dem in Schema 1 gezeigten Verfahren kann ausgehend von einem Indenodibenzofuran-Derivat eine Hartwig-Buchwald-Kupplung erfolgen, durch die eine Aminogruppe in das Molekül eingeführt wird. Dabei wird eine Verbindung gemäß der vorliegenden Anmeldung erhalten, bei der Index k=0 ist. Alternativ kann, wie in Schemata 2 und 3 gezeigt, eine Suzuki-Kupplung erfolgen, durch die ein aromatisches Ringsystem in das Molekül eingeführt wird. Dabei wird eine Verbindung gemäß der vorliegenden Anmeldung erhalten, bei der Index k >0 ist. Schema 2
Die Definitionen der variablen Gruppen in den oben gezeigten Schemata sind wie zuvor definiert, wobei für die weiteren Gruppen gilt: R = H oder organischer Rest Q = reaktive Gruppe Ar = optional substituierter Aromat oder Heteroaromat, entsprechend den zuvor definierten Gruppen ArL, Ar1, Ar2 und V Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist damit ein Verfahren zur Herstellung einer Verbindung gemäß der vorliegenden Anmeldung, dadurch gekennzeichnet, dass ein mit einer reaktiven Gruppe substituiertes Indenodibenzofuran-Derivat a) in einer Kupplungsreaktion mit einem sekundären Amin umgesetzt wird, oder b) in einer Kupplungsreaktion mit einem Aromat oder Heteroaromat, der eine reaktive Gruppe trägt, umgesetzt wird. In Variante b) enthält vorzugsweise die reaktive Gruppe am Indenodibenzofuran-Derivat Bor und die reaktive Gruppe am Aromat oder Heteroaromat ist bevorzugt gewählt aus Cl, Br und I. Alternativ ist die reaktive Gruppe am Indenodibenzofuran-Derivat gewählt aus Cl, Br und I und die reaktive Gruppe am Aromat oder Heteroaromat enthält bevorzugt Bor. In einer ersten Ausführungsform der Variante b) wird ein mit einer reaktiven Gruppe substituiertes Indenodibenzofuran-Derivat in einer Kupplungsreaktion mit einem Aromat oder Heteroaromat umgesetzt, der eine Bor enthaltende Gruppe trägt. In einer zweiten Ausführungsform der Varianten b) wird ein mit einer eine Bor enthaltende Gruppe substituiertes Indenodibenzofuran-Derivat in einer Kupplungsreaktion mit einem Aromat oder Heteroaromat umgesetzt, der eine reaktive Gruppe trägt. Reaktive Gruppen sind dem Fachmann für die spezifische Reaktion bekannt. Eine der reaktiven Gruppe ist dabei bevorzugt gewählt aus Cl, Br und I, besonders bevorzugt aus Br und I. Die Kupplungsreaktion in der Reaktion unter a) ist bevorzugt eine Hartwig-Buchwald-Kupplungsreaktion. Die Kupplungsreaktion unter b) ist bevorzugt eine Suzuki- Kupplungsreaktion. In einer Suzuki-Kupplungsreaktion ist eine reaktive Gruppe bevorzugt wie zuvor dargelegt ausgewählt und eine weitere reaktive Gruppe ist vorzugsweise eine Boratom-enthaltende Gruppe, vorzugsweise eine Borsäure- oder Borsäureester-Gruppe. Bevorzugt wird das mit einer reaktiven Gruppe substituierte Indenodibenzofuran-Derivat ausgehend von einem mit zwei reaktiven Gruppen substituierten Dibenzofuran-Derivat hergestellt, das mit einer Carbonyl-Verbindung in einer metallorganischen Additionsreaktion umgesetzt wird. Verbindungen mit einer Boratom-enthaltende Gruppe, vorzugsweise einer Borsäure- oder Borsäureester-Gruppe können bevorzugt durch Umsetzung mit metallorganischen Verbindungen, vorzugsweise metallorganischen Lithiumverbindungen erhalten werden. Hierbei können auch unsubstituierte Indenodibenzofuran-Derivate eingesetzt werden. Ferner können aus unsubstituierten Indenodibenzofuran-Derivaten durch Umsetzung mit metallorganischen Verbindungen, vorzugsweise metallorganischen Lithiumverbindungen auch Indenodibenzofuran-Derivat mit einer reaktiven Gruppe erhalten werden, die gewählt aus ist Cl, Br und I, besonders bevorzugt aus Br und I. Die zuvor dargelegten Verfahrensvorschriften und Synthesestufen werden unter anderem in den Druckschriften WO 2015/090504 und WO 2015/022051 A1 offenbart. Diese Offenlegungsschriften werden hiermit explizit einbezogen. Die oben beschriebenen erfindungsgemäßen Verbindungen, insbesondere Verbindungen, welche mit reaktiven Abgangsgruppen, wie Brom, Iod, Chlor, Boronsäure oder Boronsäureester, substituiert sind, können als Monomere zur Erzeugung entsprechender Oligomere, Dendrimere oder Polymere Verwendung finden. Geeignete reaktive Abgangsgruppen sind beispielsweise Brom, Iod, Chlor, Boronsäuren, Boronsäureester, Amine, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit endständiger C-C-Doppelbindung bzw. C- C-Dreifachbindung, Oxirane, Oxetane, Gruppen, die eine Cycloaddition, beispielsweise eine 1,3-dipolare Cycloaddition, eingehen, wie beispielsweise Diene oder Azide, Carbonsäurederivate, Alkohole und Silane. Weiterer Gegenstand der Erfindung sind daher Oligomere, Polymere oder Dendrimere enthaltend eine oder mehrere Verbindungen gemäß Formel (I) oder (II), wobei die Bindung(en) zum Polymer, Oligomer oder Dendrimer an beliebigen, in Formel (I) oder (II) mit R1, R2, R3, R4 oder R5 substituierten Positionen lokalisiert sein können. Je nach Verknüpfung der Verbindung gemäß Formel (I) oder (II) ist die Verbindung Bestandteil einer Seitenkette des Oligomers oder Polymers oder Bestandteil der Hauptkette. Unter einem Oligomer im Sinne dieser Erfindung wird eine Verbindung verstanden, welche aus mindestens drei Monomereinheiten aufgebaut ist. Unter einem Polymer im Sinne der Erfindung wird eine Verbindung verstanden, die aus mindestens zehn Monomereinheiten aufgebaut ist. Die erfindungsgemäßen Polymere, Oligomere oder Dendrimere können konjugiert, teilkonjugiert oder nicht-konjugiert sein. Die erfindungsgemäßen Oligomere oder Polymere können linear, verzweigt oder dendritisch sein. In den linear verknüpften Strukturen können die Einheiten gemäß Formel (I) oder (II) direkt miteinander verknüpft sein oder sie können über eine bivalente Gruppe, beispielsweise über eine substituierte oder unsubstituierte Alkylengruppe, über ein Heteroatom oder über eine bivalente aromatische oder heteroaromatische Gruppe miteinander verknüpft sein. In verzweigten und dendritischen Strukturen können beispielsweise drei oder mehrere Einheiten gemäß Formel (I) oder (II) über eine trivalente oder höhervalente Gruppe, beispielsweise über eine trivalente oder höhervalente aromatische oder heteroaromatische Gruppe, zu einem verzweigten bzw. dendritischen Oligomer oder Polymer verknüpft sein. Für die Wiederholeinheiten gemäß Formel (I) oder (II) in Oligomeren, Dendrimeren und Polymeren gelten dieselben Bevorzugungen wie oben für Verbindungen gemäß Formel (I) oder (II) beschrieben. Zur Herstellung der Oligomere oder Polymere werden die erfindungs- gemäßen Monomere homopolymerisiert oder mit weiteren Monomeren copolymerisiert. Geeignete und bevorzugte Comonomere sind gewählt aus Fluorenen, Spirobifluorenen, Paraphenylenen, Carbazolen, Thiophenen, Dihydrophenanthrenen, cis- und trans-Indenofluorenen, Ketonen, Phenanthrenen oder auch mehreren dieser Einheiten. Die Polymere, Oligomere und Dendrimere enthalten üblicherweise noch weitere Einheiten, beispielsweise emittierende (fluoreszierende oder phosphoreszierende) Einheiten, wie z. B. Vinyltriarylamine oder phosphoreszierende Metall- komplexe, und/oder Ladungstransporteinheiten, insbesondere solche basierend auf Triarylaminen. Die erfindungsgemäßen Polymere, Oligomere und Dendrimere weisen vorteilhafte Eigenschaften, insbesondere hohe Lebensdauern, hohe Effizienzen und gute Farbkoordinaten auf. Die erfindungsgemäßen Polymere und Oligomere werden in der Regel durch Polymerisation von einer oder mehreren Monomersorten hergestellt, von denen mindestens ein Monomer im Polymer zu Wiederholungs- einheiten der Formel (I) oder (II) führt. Geeignete Polymerisationsreaktionen sind dem Fachmann bekannt und in der Literatur beschrieben. Besonders geeignete und bevorzugte Polymerisationsreaktionen, die zu C-C- bzw. C-N-Verknüpfungen führen, sind folgende: (A) SUZUKI-Polymerisation; (B) YAMAMOTO-Polymerisation; (C) STILLE-Polymerisation; und (D) HARTWIG-BUCHWALD-Polymerisation. Wie die Polymerisation nach diesen Methoden durchgeführt werden kann und wie die Polymere dann vom Reaktionsmedium abgetrennt und aufgereinigt werden können, ist dem Fachmann bekannt und in der Literatur im Detail beschrieben. Für die Verarbeitung der erfindungsgemäßen Verbindungen aus flüssiger Phase, beispielsweise durch Spin-Coating oder durch Druckverfahren, sind Formulierungen der erfindungsgemäßen Verbindungen erforderlich. Diese Formulierungen können beispielsweise Lösungen, Dispersionen oder Emulsionen sein. Es kann bevorzugt sein, hierfür Mischungen aus zwei oder mehr Lösemitteln zu verwenden. Geeignete und bevorzugte Löse- mittel sind beispielsweise Toluol, Anisol, o-, m- oder p-Xylol, Methylbenzoat, Mesitylen, Tetralin, Veratrol, THF, Methyl-THF, THP, Chlorbenzol, Dioxan, Phenoxytoluol, insbesondere 3-Phenoxytoluol, (-)- Fenchon, 1,2,3,5-Tetramethylbenzol, 1,2,4,5-Tetramethylbenzol, 1- Methylnaphthalin, 2-Methylbenzothiazol, 2-Phenoxyethanol, 2-Pyrrolidinon, 3-Methylanisol, 4-Methylanisol, 3,4-Dimethylanisol, 3,5-Dimethylanisol, Acetophenon, alpha-Terpineol, Benzothiazol, Butylbenzoat, Cumol, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Cyclohexylbenzol, Decalin, Dodecylbenzol, Ethylbenzoat, Indan, Methylbenzoat, NMP, p-Cymol, Phenetol, 1,4- Diisopropylbenzol, Dibenzylether, Diethylenglycolbutylmethylether, Triethylenglycolbutylmethyl-ether, Diethylenglycoldibutylether, Triethylenglycoldimethylether, Diethylenglycolmonobutylether, Tripropylenglycoldimethylether, Tetraethylenglycoldimethylether, 2- Isopropylnaphthalin, Pentylbenzol, Hexylbenzol, Heptylbenzol, Octylbenzol, 1,1-Bis(3,4-Dimethylphenyl)ethan oder Mischungen dieser Lösemittel. Gegenstand der Erfindung ist daher weiterhin eine Formulierung, insbesondere eine Lösung, Dispersion oder Emulsion, enthaltend mindestens eine Verbindung gemäß Formel (I) oder (II) oder mindestens ein Polymer, Oligomer oder Dendrimer enthaltend mindestens eine Einheit gemäß Formel (I) oder (II) sowie mindestens ein Lösungsmittel, bevorzugt ein organisches Lösungsmittel. Wie solche Lösungen hergestellt werden können, ist dem Fachmann bekannt. Die Verbindung gemäß Formel (I) oder (II) eignet sich für den Einsatz in einer elektronischen Vorrichtung, insbesondere einer organischen Elektro- lumineszenzvorrichtung (OLED). Abhängig von der Substitution kann die Verbindung der Formel (I) oder (II) in unterschiedlichen Funktionen und Schichten eingesetzt werden. Bevorzugt ist die Verwendung als lochtransportierendes Material in einer lochtransportierenden Schicht und/oder als Matrixmaterial in einer emittierenden Schicht, besonders bevorzugt in Kombination mit einem phosphoreszierenden Emitter. Weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung einer Verbindung gemäß Formel (I) oder (II) in einer elektronischen Vorrichtung. Dabei ist die elektronische Vorrichtung bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus organischen integrierten Schaltungen (OICs), organischen Feld-Effekt-Transistoren (OFETs), organischen Dünnfilmtransistoren (OTFTs), organischen lichtemittierenden Transistoren (OLETs), organischen Solarzellen (OSCs), organischen optischen Detektoren, organischen Photorezeptoren, organischen Feld-Quench- Devices (OFQDs), organischen lichtemittierenden elektrochemischen Zellen (OLECs), organischen Laserdioden (O-Laser) und besonders bevorzugt organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs). Gegenstand der Erfindung ist weiterhin eine elektronische Vorrichtung, enthaltend mindestens eine Verbindung gemäß Formel (I) oder (II). Dabei ist die elektronische Vorrichtung bevorzugt ausgewählt aus den oben genannten Vorrichtungen. Besonders bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, enthaltend Anode, Kathode und mindestens eine emittierende Schicht, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine organische Schicht in der Vorrichtung enthalten ist, welche mindestens eine Verbindung gemäß Formel (I) oder (II) enthält. Bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, enthaltend Anode, Kathode und mindestens eine emittierende Schicht, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine organische Schicht in der Vorrichtung, gewählt aus lochtransportierenden und emittierenden Schichten, mindestens eine Verbindung gemäß Formel (I) oder (II) enthält. Unter einer lochtransportierenden Schicht werden dabei alle Schichten verstanden, die zwischen Anode und emittierender Schicht angeordnet sind, bevorzugt Lochinjektionsschicht, Lochtransportschicht, und Elektronenblockierschicht. Unter eine Lochinjektionsschicht wird dabei eine Schicht verstanden, die direkt an die Anode angrenzt. Unter einer Lochtransportschicht wird dabei eine Schicht verstanden, die zwischen Anode und emittierender Schicht vorliegt, aber nicht direkt an die Anode angrenzt, bevorzugt auch nicht direkt an die emittierende Schicht angrenzt. Unter einer Elektronenblockierschicht wird dabei eine Schicht verstanden, die zwischen Anode und emittierender Schicht vorliegt und direkt an die emittierende Schicht angrenzt. Eine Elektronenblockierschicht weist bevorzugt ein energetisch hoch liegendes LUMO auf und hält dadurch Elektronen von Austritt aus der emittierenden Schicht ab. Außer Kathode, Anode und emittierender Schicht kann die elektronische Vorrichtung noch weitere Schichten enthalten. Diese sind beispielsweise gewählt aus jeweils einer oder mehreren Lochinjektionsschichten, Lochtransportschichten, Lochblockierschichten, Elektronentransportschichten, Elektroneninjektionsschichten, Elektronen- blockierschichten, Excitonenblockierschichten, Zwischenschichten (Interlayers), Ladungserzeugungsschichten (Charge-Generation Layers) und/oder organischen oder anorganischen p/n-Übergängen. Es sei aber darauf hingewiesen, dass nicht notwendigerweise jede dieser Schichten vorhanden sein muss und die Wahl der Schichten immer von den verwendeten Verbindungen abhängt und insbesondere auch von der Tatsache, ob es sich um eine fluoreszierende oder phosphoreszierende Elektrolumineszenzvorrichtung handelt. Die Abfolge der Schichten der elektronischen Vorrichtung ist bevorzugt wie folgt: -Anode- -Lochinjektionsschicht- -Lochtransportschicht- -optional weitere Lochtransportschichten- -emittierende Schicht- -optional Lochblockierschicht- -Elektronentransportschicht- -Elektroneninjektionsschicht- -Kathode-. Dabei soll erneut darauf hingewiesen werden, dass nicht alle der genannten Schichten vorhanden sein müssen, und/oder dass zusätzlich weitere Schichten vorhanden sein können. Die erfindungsgemäße organische Elektrolumineszenzvorrichtung kann mehrere emittierende Schichten enthalten. Besonders bevorzugt weisen diese Emissionsschichten insgesamt mehrere Emissionsmaxima zwischen 380 nm und 750 nm auf, so dass insgesamt weiße Emission resultiert, d. h. in den emittierenden Schichten werden verschiedene emittierende Verbindungen verwendet, die fluoreszieren oder phosphoreszieren können und die blaues, grünes, gelbes, orangefarbenes oder rotes Licht emittieren. Insbesondere bevorzugt sind Dreischichtsysteme, also Systeme mit drei emittierenden Schichten, wobei jeweils eine der drei Schichten blaue, jeweils eine der drei Schichten grüne und jeweils eine der drei Schichten orangefarbene oder rote Emission zeigt. Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind dabei bevorzugt in einer lochtransportierenden Schicht oder in der emittierenden Schicht vorhanden. Es soll angemerkt werden, dass sich für die Erzeugung von weißem Licht anstelle mehrerer farbig emittierender Emitterverbindungen auch eine einzeln verwendete Emitterverbindung eignen kann, welche in einem breiten Wellenlängenbereich emittiert. Es ist bevorzugt, dass die Verbindung der Formel (I) oder (II) als Lochtransportmaterial verwendet wird. Dabei kann die emittierende Schicht eine fluoreszierende emittierende Schicht sein, oder sie kann eine phosphoreszierende emittierende Schicht sein. Bevorzugt ist die emittierende Schicht eine blau fluoreszierende Schicht oder eine grün phosphoreszierende Schicht. Wenn die Vorrichtung enthaltend die Verbindung der Formel (I) oder (II) eine phosphoreszierende emittierende Schicht enthält, ist es bevorzugt, dass diese Schicht zwei oder mehr, bevorzugt genau zwei, verschiedene Matrixmaterialien enthält (mixed-Matrix-System). Bevorzugte Ausführungsformen von mixed-Matrix-Systemen sind weiter unten näher beschrieben. Wird die Verbindung gemäß Formel (I) oder (II) als Lochtransportmaterial in einer Lochtransportschicht, einer Lochinjektionsschicht oder einer Elektronenblockierschicht eingesetzt, so kann die Verbindung als Reinmaterial, d.h. in einem Anteil von 100 %, in der Lochtransportschicht eingesetzt werden, oder sie kann in Kombination mit einer oder mehreren weiteren Verbindungen eingesetzt werden. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform enthält eine lochtransportierende Schicht enthaltend die Verbindung der Formel (I) oder (II) zusätzlich eine oder mehrere weitere lochtransportierende Verbindungen. Diese weiteren lochtransportierenden Verbindungen sind bevorzugt gewählt aus Triarylamin-Verbindungen, besonders bevorzugt aus Mono-Triarylaminverbindungen. Ganz besonders bevorzugt sind sie gewählt aus den weiter unten angegebenen bevorzugten Ausführungsformen von Lochtransportmaterialien. In der beschriebenen bevorzugten Ausführungsform sind die Verbindung der Formel (I) oder (II) und die eine oder mehrere weiteren lochtransportierenden Verbindungen bevorzugt jeweils in einem Anteil von mindestens 10% vorhanden, besonders bevorzugt jeweils in einem Anteil von mindestens 20% vorhanden. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform enthält eine lochtransportierende Schicht enthaltend die Verbindung der Formel (I) oder (II) zusätzlich einen oder mehrere p-Dotanden. Als p-Dotanden werden gemäß der vorliegenden Erfindung bevorzugt solche organischen Elektronenakzeptorverbindungen eingesetzt, die eine oder mehrere der anderen Verbindungen der Mischung oxidieren können. Besonders bevorzugt als p-Dotanden sind Chinodimethanverbindungen, Azaindenofluorendione, Azaphenalene, Azatriphenylene, I2, Metallhalogenide, bevorzugt Übergangsmetallhalogenide, Metalloxide, bevorzugt Metalloxide enthaltend mindestens ein Übergangsmetall oder ein Metall der 3. Hauptgruppe, und Übergangsmetallkomplexe, bevorzugt Komplexe von Cu, Co, Ni, Pd und Pt mit Liganden enthaltend mindestens ein Sauerstoffatom als Bindungsstelle. Bevorzugt sind weiterhin Übergangsmetalloxide als Dotanden, bevorzugt Oxide von Rhenium, Molybdän und Wolfram, besonders bevorzugt Re2O7, MoO3, WO3 und ReO3. Nochmals weiterhin bevorzugt sind Komplexe von Bismut in der Oxidationsstufe (III), insbesondere Bismut(III)-Komplexe mit elektronenarmen Liganden, insbesondere Carboxylat-Liganden. Die p-Dotanden liegen bevorzugt weitgehend gleichmäßig verteilt in den p- dotierten Schichten vor. Dies kann beispielsweise durch Co-Verdampfung des p-Dotanden und der Lochtransportmaterial-Matrix erreicht werden. Der p-Dotand liegt bevorzugt in einem Anteil von 1 bis 10 % in der p-dotierten Schicht vor. Bevorzugt sind als p-Dotanden insbesondere die folgenden Verbindungen: N NC CN ( ) ( ) ( )
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform ist in der Vorrichtung eine Lochinjektionsschicht vorhanden, die einer der folgenden Ausführungsformen entspricht: a) sie enthält ein Triarylamin und einen p- Dotanden; oder b) sie enthält ein einzelnes elektronenarmes Material (Elektronenakzeptor). Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Ausführungsform a) ist das Triarylamin ein Mono-Triarylamin, insbesondere eines der weiter unten genannten bevorzugten Triarylamin-Derivate. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Ausführungsform b) ist das elektronenarme Material ein Hexaazatriphenylenderivat, wie in US 2007/0092755 beschrieben. Die Verbindung der Formel (I) oder (II) kann in einer Lochinjektionsschicht, in einer Lochtransportschicht, und/oder in einer Elektronenblockierschicht der Vorrichtung enthalten sein. Wenn die Verbindung in einer Lochinjektionschicht oder in einer Lochtransportschicht vorliegt, ist sie bevorzugt p-dotiert, das heißt sie liegt gemischt mit einem p-Dotanden, wie oben beschrieben, in der Schicht vor. Bevorzugt ist die Verbindung der Formel (I) oder (II) in einer Elektronenblockierschicht enthalten. Bevorzugt ist sie in diesem Fall nicht p-dotiert. Weiterhin bevorzugt liegt sie in diesem Fall bevorzugt als Einzelverbindung in der Schicht vor, ohne Beimischung einer weiteren Verbindung. Gemäß einer alternativen bevorzugten Ausführungsform liegt die Verbindung der Formel (I) oder (II) in einer emittierenden Schicht als Matrixmaterial in Kombination mit einer oder mehreren emittierenden Verbindungen, vorzugsweise phosphoreszierenden emittierenden Verbindungen, eingesetzt. Die phosphoreszierenden emittierenden Verbindungen sind dabei bevorzugt gewählt aus rot phosphoreszierenden und grün phosphoreszierenden Verbindungen. Der Anteil des Matrixmaterials in der emittierenden Schicht beträgt in diesem Fall zwischen 50.0 und 99.9 Vol.-%, bevorzugt zwischen 80.0 und 99.5 Vol.-% und besonders bevorzugt zwischen 85.0 und 97.0 Vol.-%. Entsprechend beträgt der Anteil der emittierenden Verbindung zwischen 0.1 und 50.0 Vol.-%, bevorzugt zwischen 0.5 und 20.0 Vol.-% und besonders bevorzugt zwischen 3.0 und 15.0 Vol.-%. Eine emittierende Schicht einer organischen Elektrolumineszenzvorrichtung kann auch Systeme umfassend mehrere Matrixmaterialien (Mixed-Matrix- Systeme) und/oder mehrere emittierende Verbindungen enthalten. Auch in diesem Fall sind die emittierenden Verbindungen im Allgemeinen diejenigen Verbindungen, deren Anteil im System der kleinere ist und die Matrixmaterialien sind diejenigen Verbindungen, deren Anteil im System der größere ist. In Einzelfällen kann jedoch der Anteil eines einzelnen Matrixmaterials im System kleiner sein als der Anteil einer einzelnen emittierenden Verbindung. Es ist bevorzugt, dass die Verbindungen gemäß Formel (I) oder (II) als eine Komponente von Mixed-Matrix-Systemen, bevorzugt für phosphoreszierende Emitter, verwendet werden. Die Mixed-Matrix-Systeme umfassen bevorzugt zwei oder drei verschiedene Matrixmaterialien, besonders bevorzugt zwei verschiedene Matrixmaterialien. Bevorzugt stellt dabei eines der beiden Materialien ein Material mit lochtransportierenden Eigenschaften und das andere Material ein Material mit elektronen- transportierenden Eigenschaften dar. Bevorzugt ist weiterhin, wenn eines der Materialien gewählt ist aus Verbindungen mit großer Energiedifferenz zwischen HOMO und LUMO (Wide-Bandgap-Materialien). Die Verbindung der Formel (I) oder (II) stellt in einem mixed-Matrix-System bevorzugt das Matrixmaterial mit lochtransportierenden Eigenschaften dar. Entsprechend ist, wenn die Verbindung der Formel (I) oder (II) als Matrixmaterial für einen phosphoreszierenden Emitter in der emittierenden Schicht einer OLED eingesetzt wird, eine zweite Matrixverbindung in der emittierenden Schicht vorhanden, die elektronentransportierende Eigenschaften aufweist. Die beiden unterschiedlichen Matrixmaterialien können dabei in einem Verhältnis von 1:50 bis 1:1, bevorzugt 1:20 bis 1:1, besonders bevorzugt 1:10 bis 1:1 und ganz besonders bevorzugt 1:4 bis 1:1 vorliegen. Die gewünschten elektronentransportierenden und lochtransportierenden Eigenschaften der Mixed-Matrix-Komponenten können jedoch auch hauptsächlich oder vollständig in einer einzigen Mixed-Matrix-Komponente vereinigt sein, wobei die weitere bzw. die weiteren Mixed-Matrix- Komponenten andere Funktionen erfüllen. In den oben genannten Schichten der Vorrichtung werden bevorzugt die folgenden Materialklassen eingesetzt: Phosphoreszierende Emitter: Vom Begriff phosphoreszierende Emitter sind typischerweise Verbindungen umfasst, bei denen die Lichtemission durch einen spin-verbotenen Übergang erfolgt, beispielsweise einen Übergang aus einem angeregten Triplettzustand oder einem Zustand mit einer höheren Spinquantenzahl, beispielsweise einem Quintett-Zustand. Als phosphoreszierende Emitter eignen sich insbesondere Verbindungen, die bei geeigneter Anregung Licht, vorzugsweise im sichtbaren Bereich, emittieren und außerdem mindestens ein Atom der Ordnungszahl größer 20, bevorzugt größer 38 und kleiner 84, besonders bevorzugt größer 56 und kleiner 80 enthalten. Bevorzugt werden als phosphoreszierende Emitter Verbindungen, die Kupfer, Molybdän, Wolfram, Rhenium, Ruthenium, Osmium, Rhodium, Iridium, Palladium, Platin, Silber, Gold oder Europium enthalten, verwendet, insbesondere Verbindungen, die Iridium, Platin oder Kupfer enthalten. Dabei werden im Sinne der vorliegenden Erfindung alle lumineszierenden Iridium-, Platin- oder Kupferkomplexe als phosphoreszierende Verbindungen angesehen. Generell eignen sich alle phosphoreszierenden Komplexe, wie sie gemäß dem Stand der Technik für phosphoreszierende OLEDs verwendet werden und wie sie dem Fachmann auf dem Gebiet der organischen Elektro- lumineszenzvorrichtungen bekannt sind, zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Vorrichtungen. Weitere Beispiele für geeignete phosphoreszierende Emitter sind in der folgenden Tabelle gezeigt:
Fluoreszierende Emitter: Bevorzugte fluoreszierende emittierende Verbindungen sind ausgewählt aus der Klasse der Arylamine. Unter einem Arylamin bzw. einem aromatischen Amin im Sinne dieser Erfindung wird eine Verbindung verstanden, die drei substituierte oder unsubstituierte aromatische oder heteroaromatische Ringsysteme direkt an den Stickstoff gebunden enthält. Bevorzugt ist mindestens eines dieser aromatischen oder hetero- aromatischen Ringsysteme ein kondensiertes Ringsystem, besonders bevorzugt mit mindestens 14 aromatischen Ringatomen. Bevorzugte Beispiele hierfür sind aromatische Anthracenamine, aromatische Anthracendiamine, aromatische Pyrenamine, aromatische Pyrendiamine, aromatische Chrysenamine oder aromatische Chrysendiamine. Unter einem aromatischen Anthracenamin wird eine Verbindung verstanden, in der eine Diarylaminogruppe direkt an eine Anthracengruppe gebunden ist, vorzugsweise in 9-Position. Unter einem aromatischen Anthracendiamin wird eine Verbindung verstanden, in der zwei Diarylaminogruppen direkt an eine Anthracengruppe gebunden sind, vorzugsweise in 9,10-Position. Aromatische Pyrenamine, Pyrendiamine, Chrysenamine und Chrysen- diamine sind analog dazu definiert, wobei die Diarylaminogruppen am Pyren bevorzugt in 1-Position bzw. in 1,6-Position gebunden sind. Weitere bevorzugte emittierende Verbindungen sind Indenofluorenamine bzw. - diamine, Benzoindenofluorenamine bzw. -diamine, und Dibenzoindeno- fluorenamine bzw. -diamine, sowie Indenofluorenderivate mit kondensierten Arylgruppen. Ebenfalls bevorzugt sind Pyren-Arylamine. Ebenfalls bevorzugt sind Benzoindenofluoren-Amine, Benzofluoren-Amine, erweiterte Benzoindenofluorene, Phenoxazine, und Fluoren-Derivate, die mit Furan- Einheiten oder mit Thiophen-Einheiten verbunden sind. Matrixmaterialien für fluoreszierende Emitter: Bevorzugte Matrixmaterialien für fluoreszierende Emitter sind ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene (z. B.2,2‘,7,7‘-Tetraphenyl- spirobifluoren), insbesondere der Oligoarylene enthaltend kondensierte aromatische Gruppen, der Oligoarylenvinylene, der polypodalen Metall- komplexe, der lochleitenden Verbindungen, der elektronenleitenden Verbindungen, insbesondere Ketone, Phosphinoxide, und Sulfoxide; der Atropisomere, der Boronsäurederivate oder der Benzanthracene. Besonders bevorzugte Matrixmaterialien sind ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene, enthaltend Naphthalin, Anthracen, Benzanthracen und/oder Pyren oder Atropisomere dieser Verbindungen, der Oligoarylen- vinylene, der Ketone, der Phosphinoxide und der Sulfoxide. Ganz besonders bevorzugte Matrixmaterialien sind ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene, enthaltend Anthracen, Benzanthracen, Benzphenanthren und/oder Pyren oder Atropisomere dieser Verbindungen. Unter einem Oligoarylen im Sinne dieser Erfindung soll eine Verbindung verstanden werden, in der mindestens drei Aryl- bzw. Arylengruppen aneinander gebunden sind. Matrixmaterialien für phosphoreszierende Emitter: Bevorzugte Matrixmaterialien für phosphoreszierende Emitter sind neben den Verbindungen der Formel (I) oder (II) aromatische Ketone, aromatische Phosphinoxide oder aromatische Sulfoxide oder Sulfone, Triarylamine, Carbazolderivate, z. B. CBP (N,N-Biscarbazolylbiphenyl) oder Carbazol- derivate, Indolocarbazolderivate, Indenocarbazolderivate, Aza- carbazolderivate, bipolare Matrixmaterialien, Silane, Azaborole oder Boronester, Triazinderivate, Zinkkomplexe, Diazasilol- bzw. Tetraazasilol- Derivate, Diazaphosphol-Derivate, überbrückte Carbazol-Derivate, Triphenylenderivate, oder Lactame. Elektronentransportierende Materialien: Geeignete elektronentransportierende Materialien sind beispielsweise die in Y. Shirota et al., Chem. Rev.2007, 107(4), 953-1010 offenbarten Verbindungen oder andere Materialien, wie sie gemäß dem Stand der Technik in diesen Schichten eingesetzt werden. Als Materialien für die Elektronentransportschicht können alle Materialien verwendet werden, die gemäß dem Stand der Technik als Elektronen- transportmaterialien in der Elektronentransportschicht verwendet werden. Insbesondere eignen sich Aluminiumkomplexe, beispielsweise Alq3, Zirkoniumkomplexe, beispielsweise Zrq4, Lithiumkomplexe, beispielsweise Liq, Benzimidazolderivate, Triazinderivate, Pyrimidinderivate, Pyridin- derivate, Pyrazinderivate, Chinoxalinderivate, Chinolinderivate, Oxadiazolderivate, aromatische Ketone, Lactame, Borane, Diazaphospholderivate und Phosphinoxidderivate. Bevorzugte Elektronentransport- und Elektroneninjektionsmaterialien sind in der Tabelle von S.73-75 der WO2020/109434A1 gezeigt. Lochtransportierende Materialien: Weitere Verbindungen, die neben den Verbindungen der Formel (I) oder (II) bevorzugt in lochtransportierenden Schichten der erfindungsgemäßen OLEDs eingesetzt werden, sind Indenofluorenamin-Derivate, Aminderivate, Hexaazatriphenylenderivate, Aminderivate mit kondensierten Aromaten, Monobenzoindenofluorenamine, Dibenzoindenofluorenamine, Spirobifluoren-Amine, Fluoren-Amine, Spiro-Dibenzopyran-Amine, Dihydroacridin-Derivate, Spirodibenzofurane und Spirodibenzothiophene, Phenanthren-Diarylamine, Spiro-Tribenzotropolone, Spirobifluorene mit meta-Phenyldiamingruppen, Spiro-Bisacridine, Xanthen-Diarylamine, und 9,10-Dihydroanthracen-Spiroverbindungen mit Diarylaminogruppen. Bevorzugte lochtransportierende Verbindungen sind in der Tabelle auf S.76-80 der WO2020/109434A1 gezeigt. Die folgenden Verbindungen HT-1 bis HT-35 sind besonders gut geeignet für die Verwendung in einer Schicht mit Lochtransportfunktion einer OLED. Dies gilt nicht nur für OLEDs gemäß den Definitionen und Ansprüchen der vorliegenden Anmeldung, sondern für OLEDs im Allgemeinen:
Die Verbindungen HT-1 bis HT-35 können allgemein in beliebigen Lochtransportschichten von OLEDs verwendet werden. Der Begriff Lochtransportschicht bedeutet hier jede Schicht einer OLED, die sich zwischen Anode und emittierender Schicht befindet. Der Begriff OLED ist nicht speziell eingeschränkt und gilt für alle OLEDs, insbesondere für die zum Zeitpunkt der Einreichung der vorliegenden Anmeldung üblichen OLED-Aufbauten. Die Verbindungen HT-1 bis HT-35 können nach Verfahren hergestellt werden, die in den in der obigen Tabelle unter den jeweiligen Verbindungen HT-1 bis HT-35 aufgeführten Anwendungstexten offenbart sind. Die Lehre zur Verwendung der Verbindungen und die Verfahren zur Herstellung der Verbindungen, die in den oben genannten Anwendungstexten enthalten sind, werden hiermit ausdrücklich durch Bezugnahme in die vorliegende Offenbarung aufgenommen. Die Verbindungen HT-1 bis HT-35 zeigen beim Einsatz in OLEDs hervorragende Eigenschaften, insbesondere eine ausgezeichnete Lebensdauer und Effizienz. Dies ist insbesondere dann der Fall, wenn sie in einer Lochtransportschicht der OLED eingesetzt werden. Als Kathode der elektronischen Vorrichtung sind Metalle mit geringer Austrittsarbeit, Metalllegierungen oder mehrlagige Strukturen aus verschiedenen Metallen bevorzugt, wie beispielsweise Erdalkalimetalle, Alkalimetalle, Hauptgruppenmetalle oder Lanthanoide (z. B. Ca, Ba, Mg, Al, In, Mg, Yb, Sm, etc.). Weiterhin eignen sich Legierungen aus einem Alkali- oder Erdalkalimetall und Silber, beispielsweise eine Legierung aus Magnesium und Silber. Bei mehrlagigen Strukturen können auch zusätzlich zu den genannten Metallen weitere Metalle verwendet werden, die eine relativ hohe Austrittsarbeit aufweisen, wie z. B. Ag oder Al, wobei dann in der Regel Kombinationen der Metalle, wie beispielsweise Ca/Ag, Mg/Ag oder Ba/Ag verwendet werden. Es kann auch bevorzugt sein, zwischen einer metallischen Kathode und dem organischen Halbleiter eine dünne Zwischenschicht eines Materials mit einer hohen Dielektrizitätskonstante einzubringen. Hierfür kommen beispielsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetallfluoride, aber auch die entsprechenden Oxide oder Carbonate in Frage (z. B. LiF, Li2O, BaF2, MgO, NaF, CsF, Cs2CO3, etc.). Weiterhin kann dafür Lithiumchinolinat (LiQ) verwendet werden. Die Schichtdicke dieser Schicht beträgt bevorzugt zwischen 0.5 und 5 nm. Als Anode sind Materialien mit hoher Austrittsarbeit bevorzugt. Bevorzugt weist die Anode eine Austrittsarbeit größer 4.5 eV vs. Vakuum auf. Hierfür sind einerseits Metalle mit hohem Redoxpotential geeignet, wie beispiels- weise Ag, Pt oder Au. Es können andererseits auch Metall/Metalloxid- Elektroden (z. B. Al/Ni/NiOx, Al/PtOx) bevorzugt sein. Für einige Anwen- dungen muss mindestens eine der Elektroden transparent oder teiltransparent sein, um entweder die Bestrahlung des organischen Materials (organische Solarzelle) oder die Auskopplung von Licht (OLED, O-LASER) zu ermöglichen. Bevorzugte Anodenmaterialien sind hier leitfähige gemischte Metalloxide. Besonders bevorzugt sind Indium-Zinn- Oxid (ITO) oder Indium-Zink Oxid (IZO). Bevorzugt sind weiterhin leitfähige, dotierte organische Materialien, insbesondere leitfähige dotierte Polymere. Weiterhin kann die Anode auch aus mehreren Schichten bestehen, beispielsweise aus einer inneren Schicht aus ITO und einer äußeren Schicht aus einem Metalloxid, bevorzugt Wolframoxid, Molybdänoxid oder Vanadiumoxid. In einer bevorzugten Ausführungsform ist die elektronische Vorrichtung dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit einem Sublimationsverfahren beschichtet werden. Dabei werden die Materialien in Vakuum-Sublimationsanlagen bei einem Anfangsdruck kleiner 10-5 mbar, bevorzugt kleiner 10-6 mbar aufgedampft. Dabei ist es jedoch auch möglich, dass der Anfangsdruck noch geringer ist, beispielsweise kleiner 10-7 mbar. Bevorzugt ist ebenfalls eine elektronische Vorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit dem OVPD (Organic Vapour Phase Deposition) Verfahren oder mit Hilfe einer Trägergassublimation beschichtet werden. Dabei werden die Materialien bei einem Druck zwischen 10-5 mbar und 1 bar aufgebracht. Ein Spezialfall dieses Verfahrens ist das OVJP (Organic Vapour Jet Printing) Verfahren, bei dem die Materialien direkt durch eine Düse aufgebracht und so strukturiert werden (z. B. M. S. Arnold et al., Appl. Phys. Lett.2008, 92, 053301). Weiterhin bevorzugt ist eine elektronische Vorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten aus Lösung, wie z. B. durch Spincoating, oder mit einem beliebigen Druckverfahren, wie z. B. Siebdruck, Flexodruck, Nozzle Printing oder Offsetdruck, besonders bevorzugt aber LITI (Light Induced Thermal Imaging, Thermotransferdruck) oder Ink-Jet Druck (Tintenstrahldruck), hergestellt werden. Hierfür sind lösliche Verbindungen gemäß Formel (I) oder (II) nötig. Hohe Löslichkeit lässt sich durch geeignete Substitution der Verbindungen erreichen. Weiterhin bevorzugt ist es, dass zur Herstellung einer erfindungsgemäßen elektronischen Vorrichtung eine oder mehrere Schichten aus Lösung und eine oder mehrere Schichten durch ein Sublimationsverfahren aufgetragen werden. Die Vorrichtung wird nach Aufbringen der Schichten, je nach Anwendung, strukturiert, kontaktiert und schließlich versiegelt, um schädigende Effekte von Wasser und Luft auszuschließen. Erfindungsgemäß können die elektronischen Vorrichtungen enthaltend eine oder mehrere Verbindungen gemäß Formel (I) oder (II) in Displays, als Lichtquellen in Beleuchtungsanwendungen sowie als Lichtquellen in medizinischen und/oder kosmetischen Anwendungen eingesetzt werden. Beispiele A) Synthesebeispiele 1) Synthese von Verbindung 1a 33.4 g (63 mmol) CAS 1799406-63-5, 32.4 (63 mmol), 21.1 g (94 mmol) Kaliumphosphat Monohydrat und 1.6 g (1.9 mmol) XPhos Palladacylce Gen.3 werden in 60 ml THF/Wasser (4:1) gelöst und 16 Stunden bei 60°C gerührt. Das Reaktionsgemisch wird anschließend am Rotationsverdampfer eingeengt und der Rückstand wird mit Dichlormethan gelöst. Die organische Phase wird zweimal mit Wasser gewaschen und die wässrigen Phasen werden mit Dichlormethan zweimal extrahiert. Die organischen Phasen werden vereint und über Natriumsulfat getrocknet filtriert und am Rotationsverdampfer bis zur Trockene eingeengt. Der Rückstand wird mehrmals über Aluminiumoxid heiß extrahiert (Toluol/Heptan 1:1) und auskristallisiert bis zui einer HPLC Reinheit von >99.9 %. Abschließend wird das Produkt nach Sublimation (10-6 bar, 325 °C) als Feststoff erhalten. Ausbeute: 25.9 g ( 30.7 mmol; 49%) Analog dazu werden die folgenden Verbindungen hergestellt: 2) Synthese von Int-2 Die Synthese von Int-1 erfolgt analog der Synthese von CAS 2459761-30-7 beschrieben in WO 2020/159333 A1. 3) Synthese von Int-3a Die Synthese von Int-3a erfolgt analog der zweistufigen Synthese von Int-7, beschrieben in WO 2015/022051 A1 (vgl. Seite 85ff.). Analog dazu werden die folgenden Verbindungen hergestellt: *bei dieser Reaktion entsteht ein Isomerengemisch, das chromatographisch getrennt werden kann. 4) Synthese von Int-4a Die Darstellung der Boronsäure erfolgt analog der Synthese der Verbindung CAS 1799406-63-5, beschrieben in WO 2015/090504, ausgehend von Int-3c. Folgende Verbindung werden auf analoge Art und Weise synthetisiert: 5) Synthese von Referenzverbindung 2a 15.4 g (35 mmol) Int-4, 8.3 g (35 mmol) CAS 952431-30-0 und 10.6 g (70 mmol) Cäsiumfluorid werden in 400 ml Dioxan suspendiert.1.02 g (1.40 mmol) palladium-dichlorid-bis(tricyclohexylphosphin) werden zu dieser Suspension hinzugegeben und die Reaktionsmischung wird 18 Stunden refluxiert. Anschließend wir das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur erkalten lassen die organische Phase wird dreimal mit 100 mL Wasser gewaschen und am Rotationsverdampfer bis zur Trockene eingeengt. Der Rückstand wird in Toluol aufgenommen und über Kieselgel filtriert und der Rückstand durch Umkristallisation aus Toluol/Heptan bis zu einer HPLC Reinheit >99.9% aufgereinigt und abschließend im Hochvakuum sublimiert. Ausbeute: 10.4 g (13 mmol; 37% d. Th). Analog dazu wird die folgende Verbindung hergestellt: 6) Synthese der Verbindung 3a 13.4 g (26 mmol) Int-1a, 8.83 g (26 mmol CAS 1879963-55-9, 3.5 g (37 mmol) Natrium-tert-butylat und 616 mg (0.73mmol) XPhos Pd Gen3 werden in 400 ml Toluol suspendiert und 16 Stunden bei 100°C gerührt. Nach vollständigem Umsatz wird das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abkühlen gelassen und über Aluminiumoxid filtriert und mit Toluol nachgewaschen. Nach dem Entfernen der Lösungsmittel wird das Rohprodukt in Toluol/Heptan 1:1 gelöst und über Kieselgel filtriert. Die weitere Aufreinigung erfolgt durch mehrmalige Kristallisation aus Heptan/Toluol bis zu einer HPLC Reinheit >99.9 %. Abschließend wird das Produkt nach zweimaliger Sublimation unter Hochvakuum als Feststoff erhalten. Ausbeute: 6.7 g (9 mmol; 35%) Analog dazu werden die folgenden Verbindungen hergestellt: B) Devicebeispiele 1) Allgemeines Herstellungsverfahren für die OLEDs und Charakterisierung der OLEDs Glasplättchen, die mit strukturiertem ITO (Indium Zinn Oxid) der Dicke 50 nm beschichtet sind, bilden die Substrate, auf welche die OLEDs aufgebracht werden. Die OLEDs haben prinzipiell folgenden Schichtaufbau: Substrat / Loch- injektionsschicht (HIL) / Lochtransportschicht (HTL1) / optionale zweite Lochtransportschicht (HTL2) / Elektronenblockierschicht (EBL) / Emissionsschicht (EML) / optionale Lochblockierschicht (HBL) / Elektronentransportschicht (ETL1) / optionale zweite Elektronentransportschicht (ETL2) / Elektroneninjektionsschicht (EIL) und abschließend eine Kathode. Die Kathode wird durch eine 100 nm dicke Aluminiumschicht gebildet. Der genaue Aufbau der OLEDs ist den folgenden Tabellen zu entnehmen. Die zur Herstellung der OLEDs benötigten Materialien sind in einer folgenden Tabelle gezeigt. Alle Materialien werden in einer Vakuumkammer thermisch aufgedampft. Dabei besteht die Emissionsschicht aus mindestens einem Matrixmaterial (Hostmaterial, Wirtsmaterial) und einem emittierenden Dotierstoff (Dotand, Emitter), der dem Matrixmaterial bzw. den Matrixmaterialien durch Coverdampfung in einem bestimmten Volumenanteil beigemischt wird. Eine Angabe wie H:SEB (95%:5%) bedeutet hierbei, dass das Material H in einem Volumenanteil von 95% und SEB in einem Anteil von 5% in der Schicht vorliegt. Analog besteht auch die Elektronentransportschicht und die Lochinjektionsschicht aus einer Mischung von zwei Materialien. Die Strukturen der Materialien, die in den OLEDs verwendet werden, sind in Tabelle 7 gezeigt. Die Verbindung HTM-B, die ebenfalls verwendet wird, ist ein 2-Aminofluoren, welches einen Substituenten an einem der aromatischen Sechsringe des Fluorens trägt. Die Verbindung EBM-B, die ebenfalls verwendet wird, enthält eine Aminogruppe und eine 1- Spirobifluorenylgruppe. Die OLEDs werden standardmäßig charakterisiert. Hierfür werden die Elektrolumineszenzspektren, die externe Quanteneffizienz (EQE, gemessen in %) in Abhängigkeit der Leuchtdichte, berechnet aus Strom- Spannungs-Leuchtdichte-Kennlinien unter Annahme einer lambertschen Abstrahlcharakteristik sowie die Lebensdauer bestimmt. Die Angabe EQE @ 10mA/cm² bezeichnet die externe Quanteneffizienz, die bei 10mA/cm² erreicht wird. Als Lebensdauer LT wird die Zeit definiert, nach der die Leuchtdichte bei Betrieb mit konstanter Stromdichte von der Startleuchtdichte auf einen gewissen Anteil absinkt. Eine Angabe LT90 bedeutet dabei, dass die angegebene Lebensdauer der Zeit entspricht, nach der die Leuchtdichte auf 90% ihres Anfangswerts abgesunken ist. Die Angabe @60 mA/cm2 bedeutet dabei, dass die betreffende Lebensdauer bei 60 mA/cm2 gemessen wird. 2) Verwendung als Elektronenblocker in einer blau fluoreszierenden OLED: Es werden OLEDs mit dem folgenden Aufbau hergestellt: OLEDs 1 bis 4 zeigen, dass sich die erfindungsgemäßen Verbindungen hervorragend als Materialien in OLEDs eignen. Die OLEDs zeigen sehr gute Eigenschaften als Lochtransportmterialien vor allem in einer EBL- Schicht und führen dort vor allem zu sehr hohen externen Quanteneffizienzen sowie geringen Betriebsspannung und sehr guter Lebensdauer. Die OLEDs weisen gute Ergebnisse für Lebensdauer, Effizienz und Betriebsspannung auf, wie in der folgenden Tabelle gezeigt ist: 3) Beispiele zur Verwendung in der Elektronenblockierschicht einer grün phophoreszierenden OLED Es werden OLEDs mit dem folgenden Aufbau hergestellt: OLEDs 5 und 6 zeigen, dass sich die erfindungsgemäßen Verbindungen hervorragend als Elektronenblocker für grün phosphoreszierende OLEDs eignen. Die OLEDs zeigen sehr gute Eigenschaften als Lochtransport- bzw. Elektronenblockiermaterialien und führen dort vor allem geringen Betriebsspannungen bei guten externen Quanteneffizienzen sowie herausragende Lebensdauer. Die OLEDs weisen gute Ergebnisse für Lebensdauer, Effizienz und Betriebsspannung auf, wie in der folgenden Tabelle gezeigt ist:
4) Beispiel zur Verwendung als Lochtransportschicht einer blau fluoreszierenden OLED Es wird eine OLED mit dem folgenden Aufbau hergestellt: Das Beispiel (OLED 7) zeigt, dass sich die erfindungsgemäße Verbindung HTM-1 hervorragend als Lochtransportmaterial für blau fluoreszierende OLEDs eignet. Die OLED zeigt sehr gute Eigenschaften als Lochtransportmaterial und geringe Betriebsspannung bei guten externen Quanteneffizienzen sowie herausragender Lebensdauer. Die OLED weist gute Ergebnisse für Lebensdauer, Effizienz und Betriebsspannung auf, wie in der folgenden Tabelle gezeigt ist: Auch HTM-2 ist in einem stack wie in Tabelle 5 gezeigt verwendbar, wobei gute Performance der OLED auftritt. 5) Weiterhin werden folgende blau fluoreszierende OLEDs enthaltend eine erfindungsgemäße Verbindung in der EBL hergestellt:
Die OLEDs 8 und 9 zeigen, dass sich die erfindungsgemäßen Verbindungen hervorragend als Elektronenblockiermaterialien für blau fluoreszierende OLEDs eignen. Die OLEDs erzielen eine geringe Betriebsspannung bei guter externer Quanteneffizienz sowie guter Lebensdauer: 6) Weiterhin werden folgende grün phosphoreszierende OLEDs enthaltend eine erfindungsgemäße Verbindung HTM-1, HTM-2 bzw. HTM-3 in der EBL hergestellt: OLEDs 10-12 zeigen, dass sich die erfindungsgemäßen Verbindungen hervorragend als Materialen in der Elektronenblockierschicht von grün phosphoreszierenden OLEDs eignen. Die OLEDs erzielen eine geringe Betriebsspannung bei guter externer Quanteneffizienz sowie herausragender Lebensdauer: 7) Desweiteren wird folgende blau fluoreszierende OLED enthaltend die erfindungsgemäße Verbindung HTM-3 in der HTL hergestellt: Diese OLED (Beispiel 13) zeigt, dass sich die erfindungsgemäße Verbindung HTM-3 als Lochtransportmaterial für blau fluoreszierende OLEDs eignet. Die OLED zeichnet sich durch sehr gute Effizienz sowie gute Spannung und Lebensdauer aus: 8) Weiterhin werden die Verbindungen HTM-1 und HTM-2 als Lochtransportmaterial für eine blau fluoreszierende OLED verwendet und mit jeweils im ansonsten identischen stack-Aufbau mit den Verbindungen CE-1 und CE-2 verglichen: Die Beispiele 14 und 15 zeigen, dass sich die erfindungsgemäßen Verbindungen hervorragend als Lochtransportmaterialien für blau fluoreszierende OLEDs eignen. Die OLEDs erzielen eine geringe Betriebsspannung bei guter externer Quanteneffizienz sowie herausragender Lebensdauer (s.u.). Beispiel 14 zeigt im Vergleich mit Experiment Vgl.1, dass die erfindungsgemäße Verbindung HTM-1 zu geringerer Betriebsspannung, höherer Effizienz und längerer Lebensdauer der OLED führt als die Vergleichsverbindung CE-1. Beispiel 15 zeigt im Vergleich mit Experiment Vgl.2, dass auch hier die erfindungsgemäße Verbindung HTM-2 zu niedrigerer Betriebsspannung, höherer Effizienz sowie längerer Lebensdauer der OLED führt, als die Verbindung CE-2.

Claims

Ansprüche 1. Verbindung gemäß einer der folgenden Formeln: wobei gilt: W ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus O und S; Z ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus CR1 und N; i ist gleich 0 oder 1, wobei für i=0 die Gruppe Y entfällt; für i = 0 ist Z1 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus CR1 und N; für i = 1 steht Z1 für C; Y ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus einer Bindung, C(R1)2, O oder S; ArL ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R2 substituiert sind, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R2 substituiert sind; k ist gleich 0, 1, 2 oder 3, wobei für k=0 die Gruppe ArL entfällt und die beiden an ArL bindenden Gruppen in Formel (I) und (II) direkt miteinander verbunden sind, wobei für k=2 zwei Gruppen ArL in einer Kette hintereinander gebunden sind, und wobei für k=3 drei Gruppen ArL in einer Kette hintereinander gebunden sind; Ar1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R4 substituiert sind, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R4 substituiert sind; Ar2 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R5 substituiert sind, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R5 substituiert sind, wobei die aromatischen oder heteroaromatischen Ringsysteme in ortho-Stellung mit der Gruppe V und dem Stickstoffatom verknüpft sind; V ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus einer Bindung, O, S, Si(R5)2 und C(R5)2; R1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, Cl, Br, I, C(=O)R6, CN, Si(R6)3, N(R6)2, P(=O)(R6)2, OR6, S(=O)R6, S(=O)2R6, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C- Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen und hetero- aromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei zwei oder mehr Reste R1 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen und die genannten aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R6 substituiert sind; und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch -R6C=CR6-, -C≡C-, Si(R6)2, C=O, C=NR6, -C(=O)O-, -C(=O)NR6-, NR6, P(=O)(R6), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können; R2 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, Cl, Br, I, C(=O)R6, CN, Si(R6)3, N(R6)2, P(=O)(R6)2, OR6, S(=O)R6, S(=O)2R6, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C- Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen und hetero- aromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei zwei oder mehr Reste R2 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen und die genannten aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R6 substituiert sind; und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch -R6C=CR6-, -C≡C-, Si(R6)2, C=O, C=NR6, -C(=O)O-, -C(=O)NR6-, NR6, P(=O)(R6), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können; R3 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, Cl, Br, I, C(=O)R6, CN, Si(R6)3, N(R6)2, P(=O)(R6)2, OR6, S(=O)R6, S(=O)2R6, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C- Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen und hetero- aromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei zwei oder mehr Reste R3 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen und die genannten aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R6 substituiert sind; und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch -R6C=CR6-, -C≡C-, Si(R6)2, C=O, C=NR6, -C(=O)O-, -C(=O)NR6-, NR6, P(=O)(R6), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können; R4 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, Cl, Br, I, C(=O)R6, CN, Si(R6)3, N(R6)2, P(=O)(R6)2, OR6, S(=O)R6, S(=O)2R6, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C- Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen und hetero- aromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei zwei oder mehr Reste R4 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen und die genannten aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R6 substituiert sind; und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch -R6C=CR6-, -C≡C-, Si(R6)2, C=O, C=NR6, -C(=O)O-, -C(=O)NR6-, NR6, P(=O)(R6), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können; R5 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, Cl, Br, I, C(=O)R6, CN, Si(R6)3, N(R6)2, P(=O)(R6)2, OR6, S(=O)R6, S(=O)2R6, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C- Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen und hetero- aromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei zwei oder mehr Reste R5 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen und die genannten aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R6 substituiert sind; und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch -R6C=CR6-, -C≡C-, Si(R6)2, C=O, C=NR6, -C(=O)O-, -C(=O)NR6-, NR6, P(=O)(R6), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können; R6 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, Cl, Br, I, C(=O)R7, CN, Si(R7)3, N(R7)2, P(=O)(R7)2, OR7, S(=O)R7, S(=O)2R7, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C- Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen und hetero- aromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei zwei oder mehr Reste R6 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen und die genannten aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R7 substituiert sind; und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch -R7C=CR7-, -C≡C-, Si(R7)2, C=O, C=NR7, -C(=O)O-, -C(=O)NR7-, NR7, P(=O)(R7), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können; R7 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, Cl, Br, I, CN, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei zwei oder mehr Reste R7 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; und wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen, aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme mit einem oder mehreren Resten gewählt aus F und CN substituiert sein können.
2. Verbindung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Z gleich CR1 ist.
3. Verbindung gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass ArL bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt ist aus Phenyl, Biphenyl, Naphthyl und Fluorenyl, die jeweils mit Resten R2 substituiert sind.
4. Verbindung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass i gleich 1 ist und Y für eine Bindung steht.
5. Verbindung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass Ar1 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt ist aus monovalenten Gruppen abgeleitet von Benzol, Biphenyl, Terphenyl, Quaterphenyl, Naphthalin, Fluoren, insbesondere 9,9'- Dimethylfluoren und 9,9'-Diphenylfluoren, Benzofluoren, Spirobifluoren, Indenofluoren, Indenocarbazol, Dibenzofuran, Dibenzothiophen, Benzocarbazol, Carbazol, Benzofuran, Benzothiophen, Indol, Chinolin, Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin, und Triazin, wobei jede der monovalenten Gruppen mit Resten R4 substituiert ist.
6. Verbindung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass Ar2 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt ist aus in ortho-Stellung divalenten Gruppen abgeleitet von Benzol, Biphenyl, Terphenyl, Quaterphenyl, Naphthalin, Fluoren, insbesondere 9,9'-Dimethylfluoren und 9,9'-Diphenylfluoren, Benzofluoren, Spirobifluoren, Indenofluoren, Indenocarbazol, Dibenzofuran, Dibenzothiophen, Benzocarbazol, Carbazol, Benzofuran, Benzothiophen, Indol, Chinolin, Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin und Pyridazin, wobei jede der monovalenten Gruppen mit Resten R5 substituiert ist.
7. Verbindung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass in den Verbindungen gemäß einer der Formeln (I) und (II) keine, eine, zwei oder drei der Gruppen R1 je Formel ungleich H und D, sind, und dass diese Gruppen ungleich H und D bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt sind aus F, CN, Si(R6)3, geradkettigen Alkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkylgruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, Arylgruppen mit 6 bis 25, bevorzugt 6 bis 14 aromatischen Ringatomen, und Heteroarylgruppen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, wobei die genannten Alkylgruppen, die genannten Arylgruppen und die genannten Heteroarylgruppen jeweils mit Resten R6 substituiert sind.
8. Verbindung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass in den Verbindungen gemäß einer der Formeln (I) und (II) keine, eine, zwei oder drei Gruppen R3 je Formel ungleich H und D, sind, und dass diese Gruppen ungleich H und D bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt sind aus F, CN, Si(R6)3, geradkettigen Alkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkylgruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, Arylgruppen mit 6 bis 25, bevorzugt 6 bis 14 aromatischen Ringatomen, und Heteroarylgruppen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, wobei die genannten Alkylgruppen, die genannten Arylgruppen und die genannten Heteroarylgruppen jeweils mit Resten R6 substituiert sind.
9. Verbindung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass alle Reste R1 und R3 in Formeln (I) und (II) gleich H oder D sind.
10. Verbindung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass keine, eine, zwei, drei oder vier Gruppen R4 je Rest Ar1 ungleich H und D, sind, und dass diese Gruppen ungleich H und D bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt sind aus F, CN, Si(R6)3, geradkettigen Alkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkylgruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, Arylgruppen mit 6 bis 25, bevorzugt 6 bis 14 aromatischen Ringatomen, und Heteroarylgruppen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, wobei die genannten Alkylgruppen, die genannten Arylgruppen und die genannten Heteroarylgruppen jeweils mit Resten R6 substituiert sind.
11. Verbindung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass keine, eine, zwei, drei oder vier Gruppen R5 je Rest Ar2 ungleich H und D, sind, und dass diese Gruppen ungleich H und D bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt sind aus F, CN, Si(R6)3, geradkettigen Alkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkylgruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, Arylgruppen mit 6 bis 25, bevorzugt 6 bis 14 aromatischen Ringatomen, und Heteroarylgruppen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, wobei die genannten Alkylgruppen, die genannten Arylgruppen und die genannten Heteroarylgruppen jeweils mit Resten R6 substituiert sind.
12. Verbindung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung einer der folgenden Formeln entspricht:
wobei die auftretenden Gruppen definiert sind wie in einem oder mehreren der vorangehenden Ansprüche; oder dass die Verbindung einer der folgenden Formeln entspricht wobei die auftretenden Gruppen definiert sind wie in einem oder mehreren der vorangehenden Ansprüche.
13. Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung einer der folgenden Formeln entspricht:
wobei die auftretenden Gruppen definiert sind wie in einem oder mehreren der vorangehenden Ansprüche; oder dass die Verbindung einer der folgenden Formeln entspricht
wobei die auftretenden Gruppen definiert sind wie in einem oder mehreren der vorangehenden Ansprüche.
14. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass ein mit einer reaktiven Gruppe substituiertes Indenodibenzofuran-Derivat a) in einer Kupplungsreaktion mit einem sekundären Amin umgesetzt wird, oder b) in einer Kupplungsreaktion mit einem Aromat oder Heteroaromat umgesetzt wird, der eine reaktive Gruppe trägt, umgesetzt wird.
15. Oligomer, Polymer oder Dendrimer, enthaltend eine oder mehrere Verbindungen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13, wobei die Bindung(en) zum Polymer, Oligomer oder Dendrimer an beliebigen, in Formel (I) und (II) mit R1, R2, R3, R4 oder R5 substituierten Positionen lokalisiert sein können.
16. Formulierung, enthaltend mindestens eine Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13 oder mindestens ein Polymer, Oligomer oder Dendrimer nach Anspruch 15, sowie mindestens ein Lösungsmittel.
17. Elektronische Vorrichtung, enthaltend mindestens eine Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13, oder mindestens ein Polymer, Oligomer oder Dendrimer nach Anspruch 15.
18. Elektronische Vorrichtung nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung ist und Anode, Kathode und mindestens eine emittierende Schicht enthält, und dass die Verbindung in einer lochtransportierenden Schicht oder in einer emittierenden Schicht der Vorrichtung enthalten ist.
19. Verwendung einer Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13 in einer elektronischen Vorrichtung.
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