EP4507673A1 - Mittel zum aufhellen von keratinischen fasern enthaltend mindestens ein aminosilikon und ein weisspigment - Google Patents

Mittel zum aufhellen von keratinischen fasern enthaltend mindestens ein aminosilikon und ein weisspigment

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EP4507673A1
EP4507673A1 EP23700755.4A EP23700755A EP4507673A1 EP 4507673 A1 EP4507673 A1 EP 4507673A1 EP 23700755 A EP23700755 A EP 23700755A EP 4507673 A1 EP4507673 A1 EP 4507673A1
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EP
European Patent Office
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weight
pigments
agent
agent according
amino
Prior art date
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Pending
Application number
EP23700755.4A
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English (en)
French (fr)
Inventor
Constanze KRUCK
Gabriele Weser
Ulrike Schumacher
Imme Breuer
Melanie Moch
Caroline KRIENER
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
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Pending legal-status Critical Current

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Definitions

  • the subject of the present application is an agent for lightening keratin fibers, in particular human hair, which contains at least one amino-functionalized silicone polymer (a1) and at least one white pigment (a2).
  • a second subject of this application is a method for lightening keratin fibers, in particular human hair, in which an agent of the first subject of the invention is applied to the keratin fibers, allowed to take effect and then optionally washed out again with water.
  • Oxidation brightening agents are usually used for permanent, intensive dyeing with good fastness properties and good gray coverage. Such brightening agents contain oxidation dye precursors, so-called developer components and coupler components, which form the actual dyes among themselves under the influence of oxidizing agents such as hydrogen peroxide. Oxidation lightening agents are characterized by very long-lasting coloring results.
  • direct dyes When using direct dyes, already formed dyes diffuse from the lightening agent into the hair fiber. In comparison to oxidative hair coloring, the colorings obtained with direct dyes have a lower durability and quicker washout. Dyes with direct dyes usually remain on the hair for a period of between 5 and 20 washes.
  • color pigments are generally understood to mean insoluble, coloring substances. These are present undissolved in the form of small particles in the coloring formulation and are only deposited on the outside of the hair fibers and/or the surface of the skin. Therefore, they can usually be removed without leaving any residue after a few washes with cleaning agents containing surfactants.
  • cleaning agents containing surfactants Various products of this type are available on the market under the name hair mascara. If the user wants particularly long-lasting coloring, the use of oxidative lightening agents has so far been his only option. However, despite numerous attempts at optimization, an unpleasant smell of ammonia or amine cannot be completely avoided during oxidative hair coloring.
  • the hair damage still associated with the use of oxidative lightening agents also has a detrimental effect on the user's hair.
  • a challenge that still exists is the search for alternative, high-performance dyeing processes.
  • a possible, alternative coloring system that has recently come into focus is based on the use of colored pigments.
  • Coloring with pigments offers several significant advantages. Since the pigments only attach to the keratin fibers, especially the hair fibers, from the outside, the damage associated with the dyeing process is particularly minimal. Furthermore, dyes that are no longer desired can be removed quickly and easily without leaving any residue, thus offering the user the opportunity to return to their original hair color immediately and without much effort. This coloring process is particularly attractive for consumers who do not want to lighten their hair regularly.
  • the lightening agent By using the lightening agent, it should be possible to create a real and light blonde shade even on very dark hair bases, so that users can, for example, lighten their hair blonde for a day, but can also remove this coloring again without leaving any residue after the desired period of time.
  • the aforementioned task can be achieved excellently if keratin fibers, in particular human hair, are treated with an agent which contains at least one amino-functionalized silicone polymer (a1) and at least one white pigment (a2).
  • a first object of the present invention is an agent for lightening keratin fibers, in particular human hair
  • Keratin fibers include wool, fur and feathers and especially human hair. Keratin fibers are particularly preferably understood to mean human hair.
  • the term “lightening agent” is used in the context of this invention for a coloring of the keratin material, in particular the hair, caused by the use of pigments.
  • the pigments are deposited as coloring compounds together with the amino-functionalized silicone polymer(s) in a particularly homogeneous, uniform and smooth film on the surface of the keratin material.
  • the lightening agent can be used in particular on keratin fibers with a dark initial color. Due to the use of the white pigment(s), the coloring of the dyed keratin fibers is lighter than the original coloring, so that a lightening or bleaching effect is visually perceived.
  • the brightening agent according to the invention is a ready-to-use brightening agent made from amino-functionalized silicone polymers (a1)
  • the agent contains at least one amino-functionalized silicone polymer.
  • the amino-functionalized silicone polymer can alternatively be referred to as amino silicone or amodimethicone.
  • Silicone polymers are generally macromolecules with a molecular weight of at least 500 g/mol, preferably at least 1000 g/mol, more preferably at least 2500 g/mol, particularly preferably at least 5000 g/mol, which comprise repeating organic units.
  • the maximum molecular weight of the silicone polymer depends on the degree of polymerization (number of polymerized monomers) and the batch size and is determined by the polymerization method. For the purposes of the present invention, it is preferred if the maximum molecular weight of the silicone polymer is not more than 10 7 g/mol, preferably not more than 10 6 g/mol and particularly preferably not more than 10 5 g/mol.
  • the silicone polymers include many Si-O repeat units, where the Si atoms can carry organic radicals such as alkyl groups or substituted alkyl groups. Alternatively, a silicone polymer is therefore also referred to as polydimethylsiloxane.
  • the silicone polymers are based on more than 10 Si-O repeating units, preferably more than 50 Si-O repeating units and particularly preferably more than 100 Si-O repeating units, most preferably more than 500 Si-O repeating units .
  • An amino-functionalized silicone polymer is understood to mean a functionalized silicone that carries at least one structural unit with an amino group.
  • the amino-functionalized silicone polymer preferably carries several structural units, each with at least one amino group.
  • An amino group is understood to mean a primary amino group, a secondary amino group and a tertiary amino group. All of these amino groups can be protonated in an acidic environment and are then present in their cationic form.
  • amino-functionalized silicone polymers (a1) if they carry at least one primary, at least one secondary and/or at least one tertiary amino group.
  • colorings with the highest color intensities were observed when an amino-functionalized silicone polymer (a1) was used in the agent, which contains at least one secondary amino group.
  • an agent according to the invention is characterized in that the agent contains at least one amino-functionalized silicone polymer (a1) with at least one secondary amino group.
  • the secondary amino group(s) may be located at various positions on the amino-functionalized silicone polymer. Particularly good effects were found if an amino-functionalized silicone polymer (a1) was used that has at least one, preferably several, structural units of the formula (Si-Amino). -Amino)
  • ALK1 and ALK2 independently stand for a linear or branched, divalent Ci-C2o-alkylene group.
  • an agent according to the invention is characterized in that the agent contains at least one amino-functionalized silicone polymer (a1) which comprises at least one structural unit of the formula (Si-Amino), -Amino) where
  • ALK1 and ALK2 independently represent a linear or branched, divalent Ci-C2o-alkylene group.
  • the positions marked with an asterisk (*) indicate the bond to other structural units of the silicone polymer.
  • the silicon atom adjacent to the star can be bonded to another oxygen atom, and the oxygen atom adjacent to the star can be bonded to another silicon atom or also to a Ci-Ce alkyl group.
  • a divalent Ci-C2o-alkylene group can alternatively be referred to as a divalent or divalent Ci-C2o-alkylene group, which means that each group ALK1 or AK2 can form two bonds.
  • ALK1 In the case of ALK1, one bond occurs from the silicon atom to the ALK1 moiety, and the second bond is between ALK1 and the secondary amino group.
  • ALK2 In the case of ALK2, one bond occurs from the secondary amino group to the ALK2 moiety, and the second bond is between ALK2 and the primary amino group.
  • Examples of a linear divalent Ci-C2o-alkylene group include the methylene group (-CH2-), the ethylene group (-CH2-CH2-), the propylene group (-CH2-CH2-CH2-) and the butylene group (-CH2- CH2-CH2-CH2-).
  • the propylene group (-CH2-CH2-CH2-) is particularly preferred.
  • divalent alkylene groups can also be branched. Examples of branched, divalent C3-C2o alkylene groups are (-CH2-CH(CH3)-) and (-CH2-CH(CH3)-CH2-).
  • the structural units of the formula (Si-Amino) represent repeat units in the amino-functionalized silicone polymer (a1), so that the silicone polymer comprises several structural units of the formula (Si-Amino).
  • Particularly suitable amino-functionalized silicone polymers (a1) with at least one secondary amino group are listed below.
  • Agent characterized in that it contains at least one amino-functionalized silicone polymer (a1) which comprises structural units of the formula (Si-I) and the formula (Si-I I).
  • a corresponding amino-functionalized silicone polymer with the structural units (Si-I) and (Sill) is, for example, the commercial product DC 2-8566 or Dowsil 2-8566 Amino Fluid, which is sold commercially by the Dow Chemical Company and which has the name “Siloxanes and Silicones, 3-[(2-Aminoethyl)amino]-2-methylpropyl Me, Di-Me-Siloxane” and the CAS number 106842-44-8.
  • Another particularly preferred commercial product is Dowsil AP-8568 Amino Fluid, which is also sold commercially by the Dow Chemical Company.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one amino-functional silicone polymer (a1) of the formula (Si-III), where m and n mean numbers chosen so that the sum (n + m) is in the range from 1 to 1000, n is a number in the range from 0 to 999 and m is a number in the range from 1 to 1000,
  • agents preferred according to the invention are characterized by their content of at least one amino-functional silicone polymer (a1) of the formula (Si-IV), in which p and q mean numbers chosen so that the sum (p + q) is in the range from 1 to 1000, p is a number in the range from 0 to 999 and q is a number in the range from 1 to
  • R1 and R2 which are different, represent a hydroxy group or a C1-4 alkoxy group, where at least one of R1 to R2 represents a hydroxy group.
  • the silicones of the formulas (Si-Ill) and (Si-IV) differ in the grouping on the Si atom that carries the nitrogen-containing group:
  • R2 means a hydroxy group or a C1-4 alkoxy group, while the remainder in formula (Si-IV) is a methyl group.
  • each R1-Si(CH 3 )2 group is not necessarily bound to a -[O-Si(CH 3 )2] group.
  • Agents according to the invention which contain at least one amino-functional silicone polymer (a1) of the formula (Si-V) have also proven to be particularly effective with regard to the desired effects in the
  • A represents a group -OH, -O-Si(CH 3 )3,-O-Si(CH 3 )2OH,-O-Si(CH 3 ) 2 OCH 3 ,
  • D represents a group -H, -Si(CH 3 ) 3 ,-Si(CH 3 )2OH, -Si(CH 3 )2OCH 3 , b, n and c represent integers between 0 and 1000, with the provisos
  • the individual siloxane units with the indices b, c and n are randomly distributed, i.e. they do not necessarily have to be block copolymers.
  • the agent (a) can also contain one or more different amino-functionalized silicone polymers, which are represented by the formula (Si-Vl)
  • R is a hydrocarbon or a hydrocarbon radical with 1 to about 6 carbon atoms
  • Q is a polar radical of the general formula -R 1 HZ, in which R 1 is a divalent, connecting group attached to hydrogen and the residue Z is bonded, composed of carbon and hydrogen atoms, carbon, hydrogen and oxygen atoms or carbon, hydrogen and nitrogen atoms, and Z is an organic, amino-functional residue containing at least one amino-functional group
  • "a” takes values in the range of about 0 to about 2
  • "b” takes values in the range of about 1 to about 3
  • a” + "b” is less than or equal to 3
  • "c” is a number in the range from about 1 to about 3
  • x is a number in the range of 1 to about 2,000, preferably from about 3 to about 50, and most preferably from about 3 to about
  • Non-limiting examples of the radicals represented by R include alkyl radicals such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, isopropyl, butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; Alkenyl radicals, such as vinyl, halogenvinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl radicals, benzyl radicals, halohydrocarbon radicals such as 3-chloropropyl, 4-bromobutyl, 3,3,3-trifluoropropyl, chlorocyclohexyl, bromophenyl, chlorophenyl and the like and sulfur-containing radicals such as mercaptoethyl, mercaptopropy
  • R 1 examples include methylene, ethylene, propylene, hexamethylene, decamethylene, -CH 2 CH(CH 3 )CH 2 -, phenylene, naphthylene, -CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 OCH 2 - , -OCH 2 CH 2 -, -OCH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH(CH 3 )C(O)OCH 2 -, -(CH 2 ) 3 CC(O)OCH 2 CH 2 -, - C6 H4 C6 H4 -, -C6 H4 CH2 C6 H4 -; and -(CH 2 ) 3 C(O)SCH 2 CH 2 - a.
  • Z is an organic, amino-functional residue containing at least one functional amino group.
  • a possible formula for Z is NH(CH 2 ) Z NH 2 , where z is 1 or more.
  • Another possible formula for Z is -NH(CH 2 ) Z (CH 2 ) ZZ NH, where both z and zz are independently 1 or more, this structure including diamino ring structures such as piperazinyl.
  • Z is most preferably a -NHCH 2 CH 2 NH 2 residue.
  • Another possible formula for Z is - N(CH 2 ) Z (CH 2 ) ZZ NX 2 or -NX 2 , wherein each X of X 2 is independently selected from the group consisting of hydrogen and alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms, and zz is 0.
  • Q is most preferably a polar, amine-functional radical of the formula -CH 2 CH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NH 2 .
  • "a” takes values ranging from about 0 to about 2
  • "b” takes values ranging from about 2 to about 3
  • "a” + "b” is less than or equal to 3
  • "c " is a number in the range from about 1 to about 3.
  • the molar ratio of the R a Qb SiO( 4-a -b)/ 2 units to the R c SiO ( 4 -c)/ 2 units is in the range of about 1:2 to 1:65, preferably from about 1:5 to about 1:65 and most preferably from about 1:15 to about 1:20.
  • One or more silicones of the above formula used, then the various variable substituents in the above formula may be different for the various silicone components present in the silicone mixture.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one amino-functional silicone polymer of the formula (Si-VII),
  • - G is -H, a phenyl group, -OH, -O-CH3, -CH3, -O-CH2CH3, -CH2CH3, -O-
  • - a represents a number between 0 and 3, especially 0;
  • - b represents a number between 0 and 1, especially 1,
  • n preferably has values from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m preferably has values from 1 to 2000, in particular from 1 to 10,
  • R' is a monovalent radical selected from o -QN(R")-CH 2 -CH 2 -N(R")2 o -QN(R") 2 o -QN + (R")3A- o -QN + H(R") 2 A- o -QN + H 2 (R")A- o -QN(R")-CH2-CH 2 -N + R"H 2 A- , where each Q represents a chemical bond , -CH2-, -CH2-CH2-, -CH2CH2CH2-, -C(CH3)2- , -CH2CH2CH2CH2-, -CH 2 C(CH 3 )2-, -CH(CH 3 )CH 2 CH2- stands,
  • R" for the same or different radicals from the group -H, -phenyl, -benzyl, -CH2- CH(CH3)Ph, the Ci-20-alkyl radicals, preferably -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, - CH(CH 3 )2, -CH2CH2CH2H3, -CH 2 CH(CH3)2, -CH(CH3)CH 2 CH3, -C(CH 3 )3, and A represents an anion, which is preferably selected from chloride, bromide, iodide or Methosulfate.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one amino-functional silicone polymer (a1) of the formula (Si-Vlla), (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]n[OSi(CH3)]m-OSi(CH 3 )3 (Si-Vlla),
  • CH2CH(CH3)CH 2 NH(CH2)2NH2 where m and n are numbers whose sum (m + n) is between 1 and 2000, preferably between 50 and 150, where n preferably has values from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m preferably takes values from 1 to 2000, in particular from 1 to 10.
  • these silicones are referred to as trimethylsilylamodimethicone.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one amino-functional silicone polymer of the formula (Si-Vllb).
  • n1 and n2 are numbers whose sum (m + n1 + n2) is between 1 and 2000, preferably between 50 and 150, the sum (n1 + n2) preferably taking values from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m preferably taking values from 1 to 2000, in particular from 1 to 10.
  • these amino-functionalized silicone polymers are referred to as amodimethicones.
  • agents according to the invention which contain an amino-functional silicone polymer (a1) whose amine number is above 0.25 meq/g, preferably above 0.3 meq/g and in particular above 0.4 meq/g.
  • the amine number stands for the milli-equivalents of amine per gram of the amino-functional silicone. It can be determined by titration and also expressed in the unit mg KOH/g.
  • This amino-functionalized silicone polymer includes structural units of the formulas (Sl-VIII) and the formula (Si-IX)
  • a preferred amino-functionalized silicone polymer is known under the name Amodimethicone/Morpholinomethyl Silsesquioxane Copolymer and is commercially available from Wacker in the form of the raw material Belsil ADM 8301 E.
  • the 4-morpholinomethyl-substituted silicone that can be used, for example, is a silicone which has structural units of the formulas (Si-VIII), (Si-IX) and (Si-X). in which
  • R1 represents -CH 3 , -OH, -OCH3, -O-CH2CH3, -O-CH2CH2CH3, or -O-CH(CH 3 ) 2 ;
  • R2 represents -CH3, -OH, or -OCH3.
  • Particularly preferred agents according to the invention contain at least one 4-morpholinomethyl-substituted silicone of the formula (Si-Xl)
  • R1 represents -CH 3 , -OH, -OCH3, -O-CH2CH3, -O-CH2CH2CH3, or -O-CH(CH 3 ) 2 ;
  • R2 represents -CH3, -OH, or -OCH3.
  • B represents a group -OH, -O-Si(CH3)3,-O-Si(CH 3 )2OH,-O-Si(CH 3 )2OCH3,
  • Structural formula (Si-Xl) is intended to make it clear that the siloxane groups n and m do not necessarily have to be bound directly to an end group B or D. Rather, in preferred formulas (Si-Vl) a > 0 or b > 0 and in particularly preferred formulas (Si-Vl) a > 0 and c > 0, i.e. the terminal group B or D is preferably attached to a dimethylsiloxy group bound.
  • the siloxane units a, b, c, m and n are also preferably randomly distributed.
  • Silicones used particularly preferably in the context of the present invention are selected from silicones in which
  • the agent according to the invention contains the amino-functionalized silicone polymer (a1) in certain quantity ranges. Particularly good results could be obtained if the agent - based on the total weight of the agent - in a total amount of 0.1 to 10.0% by weight, preferably 0.2 to 8.0% by weight, more preferably of Contains 0.3 to 6.0% by weight and very particularly preferably from 0.4 to 5.0% by weight.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains - based on the total weight of the agent - one or more amino-functionalized silicone polymers (a1) in a total amount of 0.1 to 10.0% by weight, preferably 0 .2 to 8.0% by weight, more preferably from 0.3 to 6.0% by weight and most preferably from 0.4 to 5.0% by weight.
  • the agent according to the invention contains at least one white pigment as the second ingredient essential to the invention.
  • White pigments are achromatic inorganic pigments that preferably have a high refractive index.
  • White pigments are generally inorganic pigments whose optical effect is based primarily on light scattering that is independent of the wavelength.
  • Organic white pigments hardly play a role in practice.
  • Ideal white pigments show no absorption in the visible light range, but do have a high scattering power, which results in a high hiding power. The greater the difference between the refractive index of the white pigment and that of the surrounding medium, the greater the scattering power.
  • an agent for lightening keratin fibers in particular human hair
  • Pigment White Various white pigments are known to those skilled in the art from the Color Index, which are referred to as Pigment White, with this name followed by a consecutive number.
  • the Color Index (Cl for short) is a reference work for all common colorants and dye-based chemicals that has existed since 1925 and is considered a standard work in the field of pigment and dye chemistry. When used in cosmetic lightening agents, particularly good lightening performance could be achieved with certain white pigments.
  • the pigments that have proven to be particularly suitable white pigments are those selected from the group consisting of bismuth oxide chloride, boron nitride, synthetic fluorophlogopite, barium sulfate, calcium carbonate, calcium sulfate, zinc oxide, magnesium carbonate, titanium dioxide, zinc sulfide, lithopone, mica and aluminum starch octenyl succinate.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one white pigment (a2) which is selected from the group consisting of bismuth oxychloride, boron nitride, synthetic fluorophlogopite, barium sulfate, calcium carbonate, calcium sulfate, zinc oxide, magnesium carbonate, titanium dioxide, Zinc sulfide, lithopone, mica and aluminum starch octenyl succinate.
  • white pigment (a2) which is selected from the group consisting of bismuth oxychloride, boron nitride, synthetic fluorophlogopite, barium sulfate, calcium carbonate, calcium sulfate, zinc oxide, magnesium carbonate, titanium dioxide, Zinc sulfide, lithopone, mica and aluminum starch octenyl succinate.
  • Bismuth oxychloride is a white, crystalline powder and has the molecular formula BiOCI and has the CAS number 7787-59-9. Alternative names are basic bismuth chloride, pigment white 14 and CI 77163. Bismuth oxychloride occurs in anhydrous form and also as a hydrate such as BiOCI x H2O.
  • Boron nitride has the molecular formula BN, has the CAS number 10043-11-5 and is a white solid. Boron nitride can be purchased commercially from Sintec Keramik, for example, under the trade name Boron Nitride HCJ 325.
  • Synthetic Fluorphlogopite is an artificial mineral with the molecular formula (Mg3K[AIF2O(SiO3)3]) and with the CAS number 12003-38-2.
  • the white powder can be purchased, for example, from the company Jiangyin Youjia (Camida) under the name Synthetic Mica Powder Fluorphlogopite.
  • Barium sulfate is also known as barite or Pigment White 21, has the CAS number 7727-43-7 and has the molecular formula BaSO4.
  • Suppliers of barium sulfate include the companies Changzhou Jiaye Chemical, QGN Quimica Geral do Nordeste and Jiayehuagnog.
  • Calcium carbonate also goes by the name Pigment White 18 and has the molecular formula CaCOs.
  • the CAS number of calcium carbonate is 471 -34-1.
  • One source of supply for calcium carbonate is, for example, the Grolman company and the Chemische Fabrik Kalk company.
  • Calcium sulfate is also known as Pigment White 25 and has the CAS number 7778-18-9 (anhydrous).
  • Gypsum is a white solid.
  • the molecular formula of the anhydrous form is CaSO4.
  • the CAS number for the hemihydrate is 10034-76-1 and for the dihydrate is 10101 -41 -4. Both the anhydrous form and the hydrates of the gypsum are inventive.
  • Zinc oxide has the molecular formula ZnO and is also known as Pigment White 4.
  • the CAS number of zinc oxide is 1314-13-2.
  • Zinc oxide can be obtained, for example, from P.T. Indo Lysaght (Brenntag), EverZinc (formerly Umicore) or Avokal-Heller (Oqema) can be purchased commercially.
  • Magnesium carbonate has the molecular formula MgCO3 and has the CAS number 546-93-0.
  • the CAS numbers for the hydrates are 13717-00-5 (monohydrate), 5145-48-2 (dihydrate), 14457-83-1 (trihydrate) and 61042-72-6 (pentahydrate).
  • Titanium dioxide has the molecular formula TiO2 and is also known as Pigment White 6.
  • the CAS number of titanium dioxide is 13463-67-7. Titanium dioxide can be purchased commercially, for example, from Univar, Anhui Gold Star Titanium Dioxide (Brenntag) or from Merck.
  • Zinc sulfide also goes by the name Pigment White 7, has the molecular formula ZnS and has the CAS number 1314-98-3.
  • Zinc sulfide is a white powder and is sold commercially by the company Ventoroder Sachtleben Chemie, for example.
  • Lithopone also known as Pigment White 5
  • Litophone has the CAS number 1345-05-7 and can be purchased, for example, from Sachtleben Chemie under the trade name Lithopone Red Seal.
  • Mica or mica is a group of minerals from the layered silicate department.
  • An alternative name for this mica is Pigment White 20.
  • Mica MU M4 for example, a white powdery mica, which is Muscovite and which has the CAS number 12001-26-2, can be purchased from the company Kaolins d 'Arvor can be purchased.
  • Muscovite Mica can be purchased as a white powder from Kings Mountain Mica under the name Mica 160.
  • Aluminum starch octenyl succinate is a white powder with CAS number 9087-61-0.
  • Aluminum starch octenyl succinate can be purchased under the trade names Dry Flo Pure or Dry Flo Plus, for example from the companies Nouryon, AkzoNobel or National Starch.
  • the white pigment or pigments according to the invention can be used either as individual substances or in a mixture.
  • white pigment or pigments selected from the group of bismuth oxide. Chloride, boron nitride, synthetic fluorphlogopite, barium sulfate, calcium carbonate, calcium sulfate, zinc oxide and magnesium carbonate. These white pigments are therefore explicitly particularly preferred.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one white pigment (a2) which is selected from the group consisting of bismuth oxychloride, boron nitride, synthetic fluorophlogopite, barium sulfate, calcium carbonate, calcium sulfate, zinc oxide and magnesium carbonate.
  • white pigment a2 which is selected from the group consisting of bismuth oxychloride, boron nitride, synthetic fluorophlogopite, barium sulfate, calcium carbonate, calcium sulfate, zinc oxide and magnesium carbonate.
  • the white pigment or pigments can be used as a powder in the agent according to the invention. Furthermore, the use of the white pigments as a slurry or dispersion in a solvent and/or an oil is also according to the invention.
  • bismuth oxychloride can be incorporated into the agent according to the invention in the form of its white powder.
  • Bismuth oxychloride can also be used in the form of a dispersion in ethylhexyl hydroxystearate. The optical white impression of the pigment is retained both in powder form and in the form of the dispersion.
  • the white pigment or pigments (a2) are preferably used in certain quantity ranges in the agent according to the invention. Good effects were obtained when the agent - based on its total weight - continued to contain one or more white pigments (a2) in a total amount of 0.1 to 10% by weight, preferably 0.4 to 10.0% by weight preferably from 0.8 to 10.0% by weight and very particularly preferably from 1.0 to 10.0% by weight.
  • an agent according to the invention is characterized in that - based on its total weight - it contains one or more white pigments (a2) in a total amount of 0.1 to 10% by weight, preferably from 0.4 to 10 .0% by weight, more preferably from 0.8 to 10.0% by weight and most preferably from 1.0 to 10.0% by weight.
  • the agent according to the invention can also contain one or more color pigments (a3) as a further optional component.
  • the color pigments (a3) can be used, for example, if a reddish blonde tone or a cool blonde tone with a bluish color impression is to be produced by using the lightening agent.
  • pigments are understood to mean coloring compounds which have a solubility of less than 1.0 g/L, preferably less, in water at 25 ° C than 0.5 g/L, more preferably less than 0.1 g/L and particularly preferably less than 0.05 g/L.
  • the water solubility can be achieved, for example, using the method described below: 0.5 g of the pigment is weighed out in a beaker. A stir fry is added. Then one liter of distilled water is added. This mixture is heated to 25 ° C for one hour while stirring on a magnetic stirrer. If undissolved components of the pigment are still visible in the mixture after this period, the solubility of the pigment is below 0.5 g/L.
  • the mixture is filtered. If a portion of undissolved pigment remains on the filter paper, the solubility of the pigment is below 0.5 g/L.
  • Suitable color pigments can be of inorganic and/or organic origin.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one coloring compound (a2) from the group of inorganic and/or organic pigments.
  • Preferred color pigments are selected from synthetic or natural inorganic pigments.
  • Inorganic color pigments of natural origin can be made, for example, from chalk, ocher, umber, green earth, fired Terra di Siena or graphite. Black pigments such as black pigments can also be used as inorganic color pigments.
  • B. iron oxide black, colored pigments such as. B. ultramarine or iron oxide red as well as fluorescent or phosphorescent pigments can be used.
  • Colored metal oxides, hydroxides and oxide hydrates, mixed phase pigments, sulfur-containing silicates, silicates, metal sulfides, complex metal cyanides, metal sulfates, metal chromates and/or molybdates are particularly suitable.
  • Particularly preferred color pigments are black iron oxide (CI 77499), yellow iron oxide (CI 77492), red and brown iron oxide (CI 77491), manganese violet (CI 77742), ultramarines (sodium aluminum sulfosilicates, CI 77007, Pigment Blue 29), chromium oxide hydrate (CI77289 ), Iron Blue (Ferric Ferrocyanide, CI77510) and/or Carmine (Cochineal).
  • Color pigments that are also particularly preferred according to the invention are colored pearlescent pigments. These are usually based on mica and/or mica and can be coated with one or more metal oxides. Mica belongs to the layered silicates. The most important representatives of these silicates are muscovite, phlogopite, paragonite, biotite, lepidolite and margarite. To produce the pearlescent pigments in conjunction with metal oxides, the mica, predominantly muscovite or phlogopite, is coated with a metal oxide. As an alternative to natural mica, synthetic mica coated with one or more metal oxides can also be used as a pearlescent pigment. Particularly preferred pearlescent pigments are based on natural or synthetic mica (mica) and are coated with one or more of the metal oxides mentioned above. The color of the respective pigments can be varied by varying the layer thickness of the metal oxide(s).
  • an agent according to the invention is characterized in that it additionally contains a color pigment (a3) which is selected from the group of colored metal oxides, metal hydroxides, metal oxide hydrates, silicates, metal sulfides, complex metal cyanides, metal sulfates, bronze pigments and/or colored pigments based on mica or mica, which are coated with at least one metal oxide and/or one metal oxychloride.
  • a3 is selected from the group of colored metal oxides, metal hydroxides, metal oxide hydrates, silicates, metal sulfides, complex metal cyanides, metal sulfates, bronze pigments and/or colored pigments based on mica or mica, which are coated with at least one metal oxide and/or one metal oxychloride.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one color pigment (a3) which is selected from pigments based on mica or mica, which are mixed with one or more metal oxides from the group consisting of titanium dioxide (CI 77891), black Iron oxide (CI 77499), yellow iron oxide (CI 77492), red and/or brown iron oxide (CI 77491, CI 77499), manganese violet (CI 77742), ultramarines (sodium aluminum sulfosilicates, CI 77007, Pigment Blue 29), chromium oxide hydrate (CI 77289), chromium oxide (CI 77288) and/or iron blue (Ferric Ferrocyanide, Cl 77510).
  • a3 is selected from pigments based on mica or mica, which are mixed with one or more metal oxides from the group consisting of titanium dioxide (CI 77891), black Iron oxide (CI 77499), yellow iron oxide (CI 77492), red and/or brown iron oxide (CI 77491, CI
  • color pigments are commercially available, for example, under the trade names Rona®, Colorona®, Xirona®, Dichrona® and Timiron® from Merck, Ariabel® and Unipure® from Sensient, Prestige® from Eckart Cosmetic Colors and Sunshine® available from Sunstar.
  • Colorona® examples of particularly preferred color pigments with the trade name Colorona® are:
  • color pigments with the trade name Xirona® are, for example:
  • color pigments with the trade name Unipure® are, for example:
  • the agent according to the invention can also contain one or more colored organic pigments (a3).
  • the organic pigments according to the invention are correspondingly insoluble, organic dyes or colored varnishes, for example from the group of nitroso, nitro, azo, xanthene, anthraquinone, isoindolinone, isoindoline, quinacridone, perinone, perylene -, diketopyrrolopyorrole, indigo, thioindido, dioxazine and/or triarylmethane compounds can be selected.
  • organic pigments examples include carmine, quinacridone, phthalocyanine, sorgho, blue pigments with the color index numbers CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, yellow pigments with the color index numbers CI 11680 , CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, green pigments with the color index numbers CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange pigments with the color index numbers CI 1 1725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, red pigments with the color index numbers CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 1 5800 ,
  • an agent according to the invention is characterized in that it additionally contains at least one color pigment (a3) which is selected from the group of carmine, quinacridone, phthalocyanine, sorghum, blue pigments with the color index numbers CI 42090, CI 69800 , CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, yellow pigments with the color index numbers CI 11680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, green pigments with the Color Index numbers CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange pigments with the Color Index numbers CI 11725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, red pigments with the Color Index numbers CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420 , CI 12490, CI 14700,
  • a3 which is selected
  • the organic pigment can also be a colored varnish.
  • the term colored lacquer is understood to mean particles which comprise a layer of absorbed dyes, the unit consisting of particles and dye being insoluble under the above-mentioned conditions.
  • the particles can be, for example, inorganic substrates, which can be aluminum, silica, calcium borosilicate, calcium aluminum borosilicate or even aluminum.
  • Alizarin color varnish for example, can be used as a colored varnish.
  • the use of the aforementioned pigments in the agent according to the invention is particularly preferred. Furthermore, it is preferred if the pigments used have a certain particle size. It is therefore advantageous according to the invention if the at least one pigment has an average particle size D50 of 1.0 to 50 pm, preferably from 5.0 to 45 pm, preferably from 10 to 40 pm, in particular from 14 to 30 pm.
  • the average particle size D50 can be determined, for example, using dynamic light scattering (DLS).
  • the colored pigments (a3) are also preferably used in certain quantitative ranges on average. Good results were obtained when the agent - based on the total weight of the agent - contained one or more colored pigments (a3) in a total amount of 0.01 to 10.0% by weight, preferably 0.1 to 5.0% by weight. -%, more preferably from 0.2 to 2.5% by weight and very particularly preferably from 0.25 to 1.5% by weight.
  • an agent according to the invention is characterized in that the agent - based on the total weight of the agent - contains one or more colored pigments (a3) in a total amount of 0.01 to 10.0% by weight, preferably 0.1 to 5.0% by weight, more preferably from 0.2 to 2.5% by weight and very particularly preferably from 0.25 to 1.5% by weight.
  • the actual lightening effect is achieved by the white pigment or pigments (a2), and the colored pigments (a3) only serve to nuance or fine-tune the desired blonde shade.
  • the white pigment(s) (a2) are used in at least the same amount as the colored pigments (a3). It is preferred to use the white pigments (a2) in excess weight compared to the color pigments (a3).
  • the weight ratio of the total amount of white pigments contained in the agent (a2) to the total amount of color pigments contained in the agent (a3) i.e. the weight ratio (a2 )/(a3), at a value of 10:1 to 1:1, preferably from 10:1 to 1.1:1, more preferably from 10:1 to 1.5:1 and particularly preferably from 10:1 to 2:1.
  • an agent according to the invention is characterized in that it (a2) at least one white pigment and
  • the weight ratio of the total amount of white pigments (a2) contained in the agent to the total amount of color pigments (a3) contained in the agent i.e. the weight ratio (a2)/(a3), being a value of 10: 1 to 1:1, preferably from 10:1 to 1.1:1, more preferably from 10:1 to 1.5:1 and particularly preferably from 10:1 to 2:1.
  • the white pigments (a2) are used in a tenfold excess weight compared to the colored pigments (a3).
  • the white pigments (a2) are used in a 1.1-fold excess weight compared to the colored pigments (a3).
  • white pigments (a2) and colored pigments (a3) are used in such amounts on average that the white pigments are present on average in a 2-fold to 10-fold excess weight compared to the color pigments.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one combination of a white pigment (a2) and a color pigment (a3), which is selected from the group of bismuth oxychloride / CI 71105, boron nitride / CI 71 105, synthetic fluorophlogopite / CI 71105, barium sulfate / CI 71105, calcium carbonate / CI 71 105, calcium sulfate / CI 71 105, zinc oxide / CI 71105, Magnesium carbonate / CL 71 105, Bismmutoxid chloride / CL 15850, Bornitrid / CL 15850, synthetic fluorphlogopit / CL 15850, barium sulfate / cl 15850, calcium carbonate / CL 15850, zinc oxide / CI 15850, magnesium carbonate 50, bistmutoxid chloride / CI 69800, boro
  • both bismuth oxychloride and the pigment with the CI number 71105 are used in the whitening agent according to the invention.
  • the agent described above is a ready-to-use agent that can be applied to the keratin material.
  • This ready-to-use agent preferably has a low to medium water content.
  • the agents which are particularly suitable are those which - based on the total weight of the agent - contain 0.1 to 50.0% by weight, preferably 0.5 to 35.0% by weight, more preferably 1.0 to 20% by weight. 0% by weight and particularly preferably 1.5 to 15.0% by weight of water.
  • an agent according to the invention is characterized in that - based on the total weight of the agent - it contains 0.1 to 50.0% by weight, preferably 0.5 to 35.0% by weight, more preferably 1.0 to 20.0% by weight and particularly preferably 1.5 to 15.0% by weight of water.
  • a water content of a maximum of 15% by weight in the agent means, for example, that the amount of water in the agent that comes about through the direct use of water in the agent and/or that is introduced into the agent by the amounts of water present in the ingredients used is no more than 15% by weight.
  • the amount of water in percent by weight is based on the total weight of the product.
  • the agent according to the invention can additionally contain at least one solvent as an optional component.
  • Suitable solvents include, for example, solvents from the group consisting of 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,2-butylene glycol, dipropylene glycol, ethanol, isopropanol, diethylene glycol monoethyl ether, glycerol, phenoxyethanol and benzyl alcohol.
  • 1,2-propylene glycol is particularly preferred.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one solvent from the group consisting of 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, ethylene glycol, 1,2-butylene glycol, dipropylene glycol, ethanol, isopropanol, diethylene glycol monoethyl ether , glycerin, phenoxyethanol and benzyl alcohol, most preferably 1,2-propylene glycol.
  • 1,2-Propylene glycol is alternatively referred to as 1,2-propanediol and has the CAS numbers 57-55-6 [(RS)-1,2-dihydroxypropane], 4254-14-2 [(R)-1 ,2-Dihydroxypropane] and 4254-153 [(S)-1,2-Dihydroxypropane], Ethylene glycol is alternatively referred to as 1,2-ethanediol and has the CAS number 107-21-1.Glycerol is alternatively also referred to as 1 ,2,3-Propane triol and has the CAS number 56-81-5. Phenoxyethanol has the Cas number 122-99-6.
  • a particularly stable agent can be obtained with which color results of particularly high intensity can be obtained on the keratinous material.
  • the solvent or solvents are preferably contained in certain quantitative ranges in the agent according to the invention. It has proven to be preferred if the agent - based on the total weight of the agent - contains one or more solvents other than water in a total amount of 5.0 to 60.0% by weight, preferably 10.0 to 50.0 % by weight and very particularly preferably 20 to 50% by weight.
  • an agent according to the invention is characterized in that - based on the total weight of the agent - it contains one or more solvents from the group consisting of 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, ethylene glycol, 1,2-butylene glycol, Dipropylene glycol, ethanol, isopropanol, diethylene glycol monoethyl ether, glycerin, Phenoxyethanol and benzyl alcohol in a total amount of 5.0 to 60.0% by weight, preferably 10.0 to 50.0% by weight and most preferably 20 to 50% by weight.
  • solvents from the group consisting of 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, ethylene glycol, 1,2-butylene glycol, Dipropylene glycol, ethanol, isopropanol, diethylene glycol monoethyl ether, glycerin, Phenoxyethanol and benzyl alcohol in a total amount of 5.0 to 60.0% by weight, preferably 10.0 to 50.
  • the agent according to the invention can also contain one or more alylkene glycols.
  • the agent contained at least one alkylene glycol of the formula (AG-1),
  • the alkylene glycols of the formula (AG-1) are protic substances with at least two hydroxy groups, which are also referred to as polyethylene glycols due to their repeating unit -CH2-CH2-O-, provided x1 is a value of at least 2 can.
  • x1 stands for an integer from 1 to 100.
  • polyethylene glycols are liquid or solid, water-soluble polymers.
  • Polyethylene glycols with a molecular mass between 200 g/mol and 400 g/mol are non-volatile liquids at room temperature.
  • PEG 600 has a melting range of 17 to 22 °C and therefore has a paste-like consistency. With molecular masses over 3000 g/mol, PEGs are solid substances and are marketed as flakes or powder.
  • x1 represents an integer from 1 to 100, preferably an integer from 1 to 80, more preferably an integer from 2 to 60, even more preferably one integer from 3 to 40, even more preferably for an integer from 4 to 20 and most preferably for an integer from 6 to 15.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one alkylgen glycol of the formula (AG-1),
  • x1 is an integer from 1 to 100, preferably an integer from 2 to 60, more preferably an integer from 3 to 40, even more preferably an integer from 4 to 20 and most preferably represents an integer from 6 to 15.
  • a particularly preferred low molecular weight polyethylene glycol is, for example, PEG-8.
  • PEG-8 is alternatively referred to as PEG 400 and is commercially available, for example, from APS.
  • polyethylene glycols are, for example, PEG-6, PEG-7, PEG-9 and PEG-10.
  • PEG-32 is alternatively referred to as PEG 1500 and can be purchased commercially from Clariant, for example.
  • the alkylene glycols of the formula (AG-2) are polyethylene glycols with a very high molecular weight, in which the index number x2 represents an integer from 1001 to 95000.
  • the alkylene glycols (AG-1) and (AG-2) enable good applicability of the cosmetic agent, good color absorption of white pigment (a2) and amino silicone (a1) and, in particular, the improvement of the feel of the keratin fibers.
  • x2 represents an integer from 1001 to 80,000, preferably from 1400 to 40,000, more preferably from 1800 to 20,000 and very particularly preferably from 2000 to 10,000.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one alkylene glycol of the formula (AG-2),
  • AG-2 where x2 represents an integer from 1001 to 80,000, preferably from 1400 to 40,000, more preferably from 1800 to 20,000 and most preferably from 2000 to 10,000.
  • Particularly suitable high molecular weight polyethylene glycols are the commercial products commercially available from Dow under the trade name Polyox.
  • POLYOX WSR 301 for example, is well suited; for this polyethylene glycol with the formula (AG-2), x2 stands for an average whole number of 90,000. POLYOX WSR 301 has a weight average molecular weight of 4,000,000 Daltons.
  • POLYOX WSR N-60K which is also alternatively known as PEG-45M, is also well suited.
  • X2 has an average value of 45,000.
  • PEG-45M has a weight average molecular weight of 2,000,000 daltons.
  • POLYOX WSR N-12K which is also alternatively known as PEG-23M, is also well suited.
  • x2 represents an average integer of 23,000.
  • PEG-23M has a weight average molecular weight of 1,000,000 daltons.
  • POLYOX WSR-1105 is also well suited; for this polyethylene glycol with the formula (AG-2), x2 stands for an average integer of 20,454 and the weight-average molecular weight is 900,000 Daltons.
  • POLYOX WSR 35 is also well suited, with this polyethylene glycol of the formula (AG-2) x2 stands for an average integer of 4500.
  • POLYOX WSR 35 has a weight-average molecular weight of 200,000 Daltons.
  • POLYOX WSR N-10 is particularly suitable; for this polyethylene glycol with the formula (AG-2), x2 stands for an average integer of 2272. POLYOX WSR N-10 has a weight-average molecular weight of 100,000 Daltons.
  • the agent contained at least one alkylene glycol of the formula (AG-3), the alkylene glycol of the formula (AG-3) being a polyethylene glycol with an average molecular weight.
  • x3 represents an integer from 101 to 1000, preferably an integer from 105 to 800, more preferably an integer from 107 to 600, even more preferably an integer from 109 to 400 and very particularly preferred for an integer from 1 10 to 200.
  • an agent according to the invention is characterized in that it contains at least one alkylene glycol of the formula (AG-3),
  • x3 is an integer from 101 to 1000, preferably an integer from 105 to 800, more preferably an integer from 107 to 600, even more preferably an integer from 109 to 400 and very particularly preferably represents an integer from 1 10 to 200.
  • a particularly suitable medium molecular weight polyethylene glycol is for example PEG 6000, which can be obtained commercially from National Starch (China).
  • the molecular weight of PEG 6000 is 6000 to 7500 g/mol, which corresponds to an x3 value of 136 to 171.
  • PEG 12000 Another well-suited polyethylene glycol is PEG 12000, which is sold commercially by the company CG Chemicals, for example, under the trade name Polyethylene Glycol 12000 S (or PEG 12000 S).
  • the molecular weight of PEG 12000 is given as 10500 to 15000 g/mol, corresponding to an x3 value of 238 to 341.
  • PEG 20000 Another well-suited polyethylene glycol is PEG 20000, which is available from Clariant under the trade name Polyglycol 20000 P or under the alternative name PEG-350. An average molecular weight of 20,000 g/mol is given for PEG 20,000, which corresponds to a x3 value of 454.
  • the alkylene glycols of the formula (AG-1), (AG-2) and/or (AG-3) are also preferably contained in certain quantitative ranges in the agent according to the invention. It has proven to be particularly advantageous if the agent - based on its total weight - contains one or more alkylene glycols, preferably one or more alkylene glycols of the formulas (AG-1), (AG-2) and / or (AG-3), in a total amount of 1.0 to 90.0% by weight, preferably from 10.0 to 80.0% by weight, more preferably from 15.0 to 70.0% by weight, and most preferably from 30 .0 to 65.0% by weight.
  • an agent according to the invention is characterized in that - based on the total weight of the agent - it contains one or more alkylene glycols, preferably one or more alkylene glycols of the formulas (AG-1), (AG-2) and / or (AG-3), in a total amount of 1.0 to 90.0 wt.%, preferably from 10.0 to 80.0 wt.%, more preferably from 15.0 to 70.0 wt.% %, and most preferably from 30.0 to 65.0% by weight.
  • other ingredients in the product is characterized in that - based on the total weight of the agent - it contains one or more alkylene glycols, preferably one or more alkylene glycols of the formulas (AG-1), (AG-2) and / or (AG-3), in a total amount of 1.0 to 90.0 wt.%, preferably from 10.0 to 80.0 wt.%, more preferably from 15.0 to 70.0 wt.% %, and most preferably from 30.0 to 65
  • the agent according to the invention can also contain other active ingredients, auxiliaries and additives, such as structurants such as fat components, glucose, maleic acid and lactic acid, hair-conditioning compounds such as phospholipids, for example lecitin and cephalins; perfume oils, dimethyl isosorbide and cyclodextrins; polymers such as anionic, nonionic and cationic polymers; Surfactants such as anionic, nonionic, cationic, zwitterionic and amphoteric surfactants, fat components, fiber structure-improving active ingredients, in particular mono-, di- and oligosaccharides such as glucose, galactose, fructose, fructose and lactose; dyes for lightening the product; Anti-dandruff active ingredients such as Piroctone Olamine, Zinc Omadine and Climbazol; amino acids and oligopeptides; Protein hydrolysates from animal sources and/or plant-based, as well as in the form of their fatty acid condensation
  • the specialist will select these other substances based on the desired properties of the products.
  • additional active ingredients and auxiliary substances are preferably used in the preparations according to the invention in amounts of 0.0001 to 25% by weight, in particular 0.0005 to 15% by weight, based on the total weight of the respective agent.
  • the agents described above can be used excellently in processes for lightening keratin fibers, especially human hair.
  • a second subject of the present invention is therefore a method for lightening keratin fibers, in particular human hair, comprising the following steps:
  • step (1) of the method according to the invention the lightening agent of the first subject of the invention is applied to the keratin fibers, which are most preferably human hair.
  • step (2) of the method according to the invention the agent is then allowed to act on the keratin fibers after its application.
  • various exposure times for example, 30 seconds to 60 minutes are conceivable.
  • a major advantage of the color changing system according to the invention is that an intensive color result can be achieved even in very short periods of time after short exposure times. For this reason, it is advantageous if the application mixture only remains on the keratin fibers for comparatively short periods of time from 30 seconds to 15 minutes, preferably from 30 seconds to 10 minutes, and particularly preferably from 1 to 5 minutes after its application.
  • a method according to the invention is characterized by:
  • step (3) of the process After the lightening agent has acted on the keratin fibers, they are finally rinsed with water in step (3) of the process.
  • the lightening agent can only be washed out with water, i.e. without the aid of an after-treatment agent or shampoo.
  • an after-treatment agent or conditioner in step (3) and/or after step (3) is also conceivable in principle.
  • Strands of hair were measured colorimetrically.
  • the ready-to-use lightening agent was then applied to the hair strands (float ratio: 1 g of agent per 1 g of hair strand) and left to act for three minutes.
  • the hair strands were then washed thoroughly (1 minute) with water and dried with a towel. The strands were then measured colorimetrically again.
  • dE [ (Li - Lo) 2 + (ai - ao) 2 + (bi - bo)] 1/2
  • Li measured value of the lightened strand The larger the dL value, the greater the difference in brightness compared to untreated hair and the stronger the lightening effect.

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Abstract

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Mittel zum Aufhellen von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend (a1) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer, und (a2) mindestens ein Weißpigment. Ein zweiter Gegenstand ist ein Verfahren zum Aufhellen von keratinischen Fasern, bei welchem das zuvorgenannte Mittel auf den Keratinfasern angewendet wird.

Description

Henkel AG & Co. KGaA
2022P00052WO
Mittel zum Aufhellen von keratinischen Fasern enthaltend mindestens ein Aminosilikon und ein Weißpigment
Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Mittel zum Aufhellen von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, welches mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (a1) und mindestens ein Weißpigment (a2) enthält.
Ein zweiter Gegenstand dieser Anmeldung ist ein Verfahren zum Aufhellen von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, wobei ein Mittel des ersten Erfindungsgegenstands auf den Keratinfasern angewendet, einwirken gelassen und danach gegebenenfalls wieder mit Wasser ausgewaschen wird.
Die Veränderung von Form und Farbe von keratinischen Fasern, insbesondere von menschlichen Haaren, stellt einen wichtigen Bereich der modernen Kosmetik dar. Zur Veränderung der Haarfarbe kennt der Fachmann je nach Anforderung an die Färbung diverse Färbesysteme. Für permanente, intensive Färbungen mit guten Echtheitseigenschaften und guter Grauabdeckung werden üblicherweise OxidationsAufhellmittel verwendet. Solche Aufhellmittel enthalten Oxidationsfarbstoffvorprodukte, sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten, die unter dem Einfluss von Oxidationsmitteln wie beispielsweise Wasserstoffperoxid untereinander die eigentlichen Farbstoffe ausbilden. OxidationsAufhellmittel zeichnen sich durch sehr langanhaltende Färbeergebnisse aus.
Bei dem Einsatz von direktziehenden Farbstoffen diffundieren bereits fertig ausgebildete Farbstoffe aus dem Aufhellmittel in die Haarfaser hinein. Im Vergleich zur oxidativen Haarfärbung weisen die mit direktziehenden Farbstoffen erhaltenen Färbungen eine geringere Haltbarkeit und schnellere Auswaschbarkeit auf. Färbungen mit direktziehenden Farbstoffen verbleiben üblicherweise für einen Zeitraum zwischen 5 und 20 Haarwäschen auf dem Haar.
Für kurzzeitige Farbveränderungen auf dem Haar und/oder der Haut ist der Einsatz von Farbpigmenten bekannt. Unter Farbpigmenten werden im Allgemeinen unlösliche, farbgebende Substanzen verstanden. Diese liegen ungelöst in Form kleiner Partikel in der Färbeformulierung vor und lagern sich lediglich von außen auf den Haarfasern und/oder der Hautoberfläche ab. Daher lassen sie sich in der Regel durch einige Wäschen mit tensidhaltigen Reinigungsmitteln wieder rückstandslos entfernen. Unter dem Namen Haar-Mascara sind verschiedene Produkte dieses Typs auf dem Markt erhältlich. Wünscht sich der Anwender besonders langanhaltende Färbungen, so ist die Verwendung von oxidativen Aufhellmitteln bislang seine einzige Option. Doch trotz vielfacher Optimierungsversuche lässt sich bei der oxidativen Haarfärbung ein unangenehmer Ammoniakgeruch bzw. Amingeruch nicht vollständig vermeiden. Auch die mit dem Einsatz der oxidativen Aufhellmittel nach wie vor verbundene Haarschädigung wirkt sich auf das Haar des Anwenders nachteilig aus. Eine nach wie vor bestehende Herausforderung ist daher die Suche nach alternativen, leistungsstarken Färbeverfahren. Ein mögliches, alternatives Färbesystem, das in letzter Zeit zunehmend in den Fokus rückt, beruht auf dem Einsatz von farbigen Pigmenten.
Die Färbung mit Pigmenten bietet verschiedene wesentliche Vorteile. Da die Pigmente sich lediglich von außen an die Keratinfasern, insbesondere an die Haarfasern, anlagern, ist die mit dem Färbeprozess verbundene Schädigung ganz besonders gering. Weiterhin lassen sich nicht mehr erwünschte Färbungen schnell und einfach rückstandslos entfernen und bieten dem Anwender auf diese Weise die Möglichkeit, unmittelbar und ohne großen Aufwand zu seiner Ursprungshaarfarbe zurück zu kehren. Insbesondere für die Konsumenten, die ihre Haare nicht regelmäßig nachAufhellen möchten, ist dieser Färbeprozess daher besonders attraktiv.
In aktuellen Arbeiten wurde das Problem der geringen Haltbarkeit dieses Färbesystems adressiert. In diesem Zusammenhang konnte gefunden werden, dass die Waschechtheit der mit Pigmenten erhaltenen Farbresultate durch Kombination der Pigmente mit bestimmten aminofunktionalisierten Silikonpolymeren stark verbessert werden konnte. Darüber hinaus konnte durch die Wahl besonders gut geeigneter Pigmente und Pigmentkonzentrationen auf dunklem Haar ein helleres Farbergebnis erzielt werden, so dass mit diesem Färbesystem sogar eine Aufhellung möglich wurde, die bis dato ausschließlich mit oxidativen Haarbehandlungsmitteln (Bleich- bzw. Blondiermitteln) möglich war.
Der Stärke dieser Aufhellung waren bislang immer noch bestimmte Grenzen gesetzt. So konnte durch Einsatz von hellen Pigmenten in besonders hohen Konzentrationen zwar eine Aufhellung über ein bis zwei Nuancen erzielt werden, jedoch war insbesondere auf einer sehr dunklen Haargrundlage wie dunkelbraunem oder sogar fast schwarzem Haar keine Erzeugung von wirklichen reinen Blondtönen möglich. Insbesondere die schädigungsarme Aufhellung von sehr dunklem Haar ist jedoch der starke Wunsch vieler Anwender. Mit den herkömmlichen, aus dem Stand der Technik bekannten Pigment-Aufhellmitteln konnte dieser Wunsch bislang jedoch nicht erfüllt werden.
Es war die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein auf Pigmenten basierendes Mittel mit besonders starker Aufhellleistung bereitzustellen. Mit Anwendung des Aufhellmittels sollte auch auf sehr dunklen Haargrundlagen die Erzeugung einer echten und hellen Blondnuance möglich sein, so dass Anwender ihre Haare beispielsweise für einen Tag blond Aufhellen können, diese Färbung nach dem gewünschten Zeitraum aber auch wieder rückstandslos entfernen können. Überraschenderweise hat sich nun herausgestellt, dass die vorgenannte Aufgabe hervorragend gelöst werden kann, wenn keratinische Fasern, insbesondere menschliche Haare, mit einem Mittel behandelt werden, welches mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (a1) und mindestens ein Weißpigment (a2) enthält.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Mittel zum Aufhellen von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend
(a1) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer, und
(a2) mindestens ein Weißpigment.
Im Zuge der zu dieser Erfindung durchgeführten Arbeiten hat sich überraschenderweise gezeigt, dass bei der Färbung von Keratinfasern besonders helle und natürliche Blondtöne erzielt werden konnten, wenn ein Aufhellmittel appliziert wurde, welches eine Kombination aus mindestens einem aminofunktionalisierten Silikonpolymer (a1) und mindestens einem Weißpigment (a2) enthielt.
Keratinische Fasern
Unter keratinischen Fasern sind Wolle, Pelze und Federn und insbesondere menschliche Haare zu verstehen. Ganz besonders bevorzugt wird unter keratinischen Fasern das menschliche Haar verstanden.
Mittel zur Aufhellung
Der Begriff „Mittel zur Aufhellung“ wird im Rahmen dieser Erfindung für eine durch Einsatz von Pigmenten hervorgerufene Farbgebung des Keratinmaterials, insbesondere des Haares, verwendet. Bei dieser Färbung lagern sich die Pigmente als farbgebende Verbindungen zusammen mit dem oder den aminofunktionalisierten Silikonpolymeren in einem besonders homogenen, gleich-mäßigen und glatten Film an der Oberfläche des Keratinmaterials ab. Das Mittel zur Aufhellung kann insbesondere auf Keratinfasern mit dunkler Ausgangsfärbung verwendet werden. Bedingt durch den Einsatz des oder der Weißpigmente ist die Färbung der gefärbten Keratinfasern heller als die Ausgangsfärbung, so dass visuell ein Aufhelleffekt oder Blondiereffekt wahrgenommen wird. Dieser Aufhelleffekt kann ohne die sonst üblichen Oxidationsmittel wie Wasserstoffperoxid und/oder Persulfat-Verbindungen etc. erzielt werden. Bei dem erfindungsgemäßen Aufhellmittel handelt es sich um ein anwendungsbereites Aufhellmittel aminofunktionalisierte Silikonpolymere (a1)
Als ersten erfindungswesentlichen Inhaltsstoff (a1) enthält das Mittel mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer. Das aminofunktionalisiertes Silikonpolymer kann alternativ auch als Aminosilikon oder Amodimethicone bezeichnet werden. Silikonpolymere sind im allgemeinen Makromoleküle mit einem Molekulargewicht von mindestens 500 g/mol, bevorzugt mindestens 1000 g/mol, weiter bevorzugt von mindestens 2500 g/mol, besonders bevorzugt von mindestens 5000 g/mol, welche sich wiederholende organische Einheiten umfassen.
Das maximale Molekulargewicht des Silikonpolymers hängt von dem Polymerisationsgrad (Anzahl der polymerisierten Monomere) und der Ansatzgröße ab und wird durch die Polymerisationsmethode mitbestimmt. Im Sinne der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, wenn das maximale Molekulargewicht des Silikonpolymers nicht mehr als 107 g/mol, bevorzugt nicht mehr als 106 g/mol und besonders bevorzugt nicht mehr als 105 g/mol beträgt.
Die Silikonpolymere umfassen viele Si-O-Wiederholungseinheiten, wobei die Si-Atome organische Reste wie beispielsweise Alkylgruppen oder substituierte Alkylgruppen tragen können. Alternativ wird ein Silikonpolymer daher auch als Polydimethylsiloxan bezeichnet.
In Entsprechung des hohen Molekulargewichts der Silikonpolymere basieren diese auf mehr als 10 Si-O Wiederholungseinheiten, bevorzugt mehr als 50 Si-O-Wiederholungseinheiten und besonders bevorzugt mehr als 100 Si-O-Wiederholungseinheiten, ganz besonders bevorzugt mehr als 500 Si- O-Wiederholungseinheiten.
Unter einem aminofunktionalisierten Silikonpolymer wird ein funktionalisiertes Silikon verstanden, welches mindestens eine Struktureinheit mit einer Aminogruppe trägt. Bevorzugt trägt das aminofunktionalisierte Silikonpolymer mehrere Struktureinheiten mit jeweils mindestens einer Aminogruppe. Unter einer Aminogruppe wird eine primäre Aminogruppe, eine sekundäre Aminogruppe und eine tertiäre Aminogruppe verstanden. Alle diese Aminogruppen können im sauren Milieu protoniert werden und liegen dann in ihrer kationischen Form vor.
Prinzipiell konnten gute Effekte aminofunktionalisierten Silikonpolymeren (a1) erzielt werden, wenn diese mindestens eine primäre, mindestens eine sekundäre und/oder mindestens eine tertiäre Aminogruppe tragen. Färbungen mit den höchsten Farbintensitäten wurden jedoch beobachtet, wenn ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (a1) im Mittel eingesetzt wurde, welches mindestens eine sekundäre Aminogruppe enthält.
In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (a1) mit mindestens eine sekundären Aminogruppe enthält.
Die sekundäre Aminogruppe(n) kann bzw. können sich an verschiedenen Positionen des aminofunktionalisierten Silikonpolymers befinden. Ganz besonders gute Effekt wurden gefunden, wenn ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (a1) eingesetzt wurde, dass mindestens eine, bevorzugt mehrere Struktureinheiten der Formel (Si-Amino) besitzt. -Amino)
In den Struktureinheiten der Formel (Si-Amino) steht die Kürzel ALK1 und ALK2 unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (a1) enthält, das mindestens eine Struktureinheit der Formel (Si-Amino) umfasst, -Amino) wobei
ALK1 und ALK2 unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci- C2o-Alkylengruppe stehen. Die mit einem Stern (*) gekennzeichneten Position geben hierbei jeweils die Bindung zu weiteren Struktureinheiten des Silikonpolymers an. Beispielsweise kann das dem Stern benachbarte Silicium- Atom an ein weiteres Sauerstoffatom gebunden sein, und das dem Stern benachbarte Sauerstoffatom kann an ein weiteres Siliciumatom oder auch an eine Ci-Ce-Alkylgruppe gebunden sein.
Eine zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe kann alternativ auch als eine divalente oder zweibindige Ci- C2o-Alkylengruppe bezeichnet werden, womit gemeint ist, dass jede Gruppierung ALK1 bzw. AK2 zwei Bindungen eingehen kann.
Im Fall von ALK1 erfolgt eine Bindung vom Silicium-Atom zur Gruppierung ALK1 , und die zweite Bindung besteht zwischen ALK1 und der sekundären Aminogruppe.
Im Fall von ALK2 erfolgt eine Bindung von der sekundären Aminogruppe zur Gruppierung ALK2, und die zweite Bindung besteht zwischen ALK2 und der primären Aminogruppe.
Beispiele für eine lineare zweiwertige Ci-C2o-Alkylengruppe sind beispielsweise die Methylen-gruppe (-CH2-), die Ethylengruppe (-CH2-CH2-), die Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) und die Butylengruppe (-CH2-CH2-CH2-CH2-). Die Propylengruppe (-CH2-CH2-CH2-) ist besonders bevorzugt. Ab einer Kettenlänge von 3 C-Atomen können zweiwertige Alkylengruppen auch verzweigt sein. Beispiele für verzweigte, zweiwertige C3-C2o-Alkylengruppen sind (-CH2-CH(CH3)-) und (-CH2-CH(CH3)-CH2-).
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform stellen die Struktureinheiten der Formel (Si-Amino) Wiederholungseinheiten im aminofunktionalisierten Silikonpolymer (a1) dar, so dass das Silikonpolymer mehrer Struktureinheiten der Formel (Si-Amino) umfasst.
Im Folgenden werden besonders gut geeignete aminofunktionalisierte Silikonpolymere (a1) mit mindestens einer sekundären Aminogruppe aufgelistet.
Farbänderungen mit besonders großen Helligkeitsunterschieden konnten erhalten werden, wenn ein Mittel auf dem keratinischen Material appliziert wurde, das mindestens ein amino-funktionalisiertes Silikonpolymer (a1) enthält, das Struktureinheiten der Formel (Si-I) und der Formel (Si-Il) umfasst
In einer weiteren explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes
Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (a1) enthält, das Struktureinheiten der Formel (Si-I) und der Formel (Si-I I) umfasst
Ein entsprechendes aminofunkionalisiertes Silikonpolymer mit den Struktureinheiten (Si-I) und (Sill) ist beispielweise das Handelsprodukt DC 2-8566 bzw. Dowsil 2-8566 Amino Fluid, das von der Firma Dow Chemical Company komerziell vertrieben wird und welches die Benennung „Siloxanes and Silicones, 3-[(2-Aminoethyl)amino]-2-methylpropyl Me, Di-Me-Siloxane“ sowie die CAS-Nummer 106842-44-8 trägt. Ein weiteres besonders bevorzugtes Handelsprodukt ist Dowsil AP-8568 Amino Fluid, das ebenfalls von der Firma Dow Chemical Company kommerziell vertrieben wird. Im Rahmen einerweiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet dass es mindestens ein aminofunktionelles Silikonpolymer (a1) der Formel der Formel (Si-Ill) enthält, wobei m und n bedeuten Zahlen, die so gewählt sind, daß die Summe (n + m) im Bereich von 1 bis 1000 liegt, n ist eine Zahl im Bereich von 0 bis 999 und m ist eine Zahl im Bereich von 1 bis 1000,
R1 , R2 und R3, die gleich oder verschieden sind, bedeuten eine Hydroxygruppe oder eine C1-4-Alkoxygruppe, wobei mindestens eine der Gruppen R1 bis R3 eine Hydroxygruppe bedeutet;
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Mittel sind gekennzeichnet durch ihren Gehalt an mindestens einem aminofunktionellen Silikonpolymer (a1) der Formel der Formel (Si-IV) enthält, in der p und q bedeuten Zahlen, die so gewählt sind, daß die Summe (p + q) im Bereich von 1 bis 1000 liegt, p ist eine Zahl im Bereich von 0 bis 999 und q ist eine Zahl im Bereich von 1 bis
1000, R1 und R2, die verschieden sind, bedeuten eine Hydroxygruppe oder eine C1-4- Alkoxygruppe, wobei mindestens eine der Gruppen R1 bis R2 eine Hydroxygruppe bedeutet.
Die Silikone der Formeln (Si-Ill) und (Si-IV) unterscheiden sich durch die Gruppierung am Si-Atom, das die stickstoffhaltige Gruppe trägt: In Formel (Si-Ill) bedeutet R2 eine Hydroxygruppe oder eine C1-4-Alkoxygruppe, während der Rest in Formel (Si-IV) eine Methylgruppe ist. Die einzelnen Si- Gruppierungen, die mit den Indices m und n bzw. p und q gekennzeichnet sind, müssen nicht als Blöcke vorliegen, vielmehr können die einzelnen Einheiten auch statistisch verteilt vorliegen, d.h. in den Formeln (Si-Ill) und (Si-IV) ist nicht zwingend jedes R1-Si(CH3)2-Gruppe an eine -[O-Si(CH3)2]- Gruppierung gebunden.
Als besonders wirkungsvoll im Hinblick auf die gewünschten Effekte haben sich auch erfindungsgemäße Mittel erwiesen, welche mindestens ein aminofunktionelles Silikonpolymer (a1) der Formel der Formel (Si-V) enthalten in der
A für eine Gruppe -OH, -O-Si(CH3)3,-O-Si(CH3)2OH ,-O-Si(CH3)2OCH3 steht,
D für eine Gruppe -H, -Si(CH3)3,-Si(CH3)2OH, -Si(CH3)2OCH3 steht, b, n und c für ganze Zahlen zwischen 0 und 1000 stehen, mit den Maßgaben
- n > 0 und b + c > 0
- mindestens eine der Bedingungen A = -OH bzw. D = -H ist erfüllt.
In der vorstehend genannten Formel (Si-V) sind die einzelnen Siloxaneinheiten mit den Indices b, c und n statistisch verteilt, d.h. es muß sich nicht zwingend um Blockcopolymere handeln.
Das Mittel (a) kann weiterhin auch ein oder mehrere verschiedene aminofunktionalisierte Silikonpolymere enthalten, die durch die Formel (Si-Vl)
M ( Ra Q bS i 0 (4-a-b)/2)x ( RcS i 0 (4-c)/2)y M (Si-Vl) beschrieben werden, wobei in der obigen Formel R ein Kohlenwasserstoff oder ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen ist, Q ein polarer Rest der allgemeinen Formel -R1HZ ist, worin R1 eine zweiwertige, verbindende Gruppe ist, die an Wasserstoff und den Rest Z gebunden ist, zusammengesetzt aus Kohlenstoff- und Wasserstoffatomen, Kohlenstoff-, Wasserstoff- und Sauerstoffatomen oder Kohlenstoff-, Wasserstoff- und Stickstoffatomen, und Z ein organischer, aminofunktioneller Rest ist, der mindestens eine aminofunktionelle Gruppe enthält; "a" Werte im Bereich von etwa 0 bis etwa 2 annimmt, "b" Werte im Bereich von etwa 1 bis etwa 3 annimmt, "a" + "b" kleiner als oder gleich 3 ist, und "c" eine Zahl im Bereich von etwa 1 bis etwa 3 ist, und x eine Zahl im Bereich von 1 bis etwa 2.000, vorzugsweise von etwa 3 bis etwa 50 und am bevorzugtesten von etwa 3 bis etwa 25 ist, und y eine Zahl im Bereich von etwa 20 bis etwa 10.000, vorzugsweise von etwa 125 bis etwa 10.000 und am bevorzugtesten von etwa 150 bis etwa 1.000 ist, und M eine geeignete Silicon-Endgruppe ist, wie sie im Stand der Technik bekannt ist, vorzugsweise Trimethylsiloxy. Nicht einschränkende Beispiele der durch R repräsentierten Reste schließen Alkylreste, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Amyl, Isoamyl, Hexyl, Isohexyl und ähnliche; Alkenylreste, wie Vinyl, Halogenvinyl, Alkylvinyl, Allyl, Halogenallyl, Alkylallyl; Cycloalkylreste, wie Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und ähnliche; Phenylreste, Benzylreste, Halogenkohlenwasserstoffreste, wie 3- Chlorpropyl, 4-Brombutyl, 3,3,3-Trifluorpropyl, Chlorcyclohexyl, Bromphenyl, Chlorphenyl und ähnliche sowie schwefelhaltige Reste, wie Mercaptoethyl, Mercaptopropyl, Mercaptohexyl, Mercaptophenyl und ähnliche ein; vorzugsweise ist R ein Alkylrest, der 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen enthält, und am bevorzugtesten ist R Methyl. Beispiele von R1 schließen Methylen, Ethylen, Propylen, Hexamethylen, Decamethylen, - CH2CH(CH3)CH2-, Phenylen, Naphthylen, -CH2CH2SCH2CH 2-, -CH2CH2OCH2-, -OCH2CH2-, -OCH2 CH2CH2-, -CH2CH(CH3)C(O)OCH2-, -(CH2)3 CC(O)OCH2CH2-, -C6H 4C6H4-, -C6H 4CH2C6H4-; und -(CH 2)3C(O)SCH2CH2- ein.
Z ist ein organischer, aminofunktioneller Rest, enthaltend mindestens eine funktionelle Aminogruppe. Eine mögliche Formel für Z ist NH(CH2 )ZNH2, worin z 1 oder mehr ist. Eine andere mögliche Formel für Z ist -NH(CH2)Z(CH 2)ZZNH, worin sowohl z als auch zz unabhängig 1 oder mehr sind, wobei diese Struktur Diamino-Ringstrukturen umfaßt, wie Piperazinyl. Z ist am bevorzugtesten ein -NHCH2CH 2NH2-Rest. Eine andere mögliche Formel für Z ist - N(CH2)Z(CH2)ZZNX2 oder -NX2, worin jedes X von X2 unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff und Alkylgruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, und zz 0 ist.
Q ist am bevorzugtesten ein polarer, aminfunktioneller Rest der Formel -CH2CH2CH2NHCH2CH2NH 2. In den Formeln nimmt "a" Werte im Bereich von etwa 0 bis etwa 2 an, "b" nimmt Werte im Bereich von etwa 2 bis etwa 3 an, "a" + "b" ist kleiner als oder gleich 3, und "c" ist eine Zahl im Bereich von etwa 1 bis etwa 3. Das molare Verhältnis der RaQb SiO(4-a-b)/2-Einheiten zu den RcSiO (4-c)/2-Einheiten liegt im Bereich von etwa 1 : 2 bis 1 : 65, vorzugsweise von etwa 1 : 5 bis etwa 1 : 65 und am bevorzugtesten von etwa 1 : 15 bis etwa 1 : 20. Werden ein oder mehrere Silicone der obigen Formel eingesetzt, dann können die verschiedenen variablen Substituenten in der obigen Formel bei den verschiedenen Siliconkomponenten, die in der Siliconmischung vorhanden sind, verschieden sein.
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet dass es mindestens ein aminofunktionelles Silikonpolymer der Formel (Si-Vll) enthält,
R'aG3-a-Si(OSiG 2)n-(OSiG bR'2- b)m-O-SiG3-a-R'a (Si-Vll), worin bedeutet:
- G ist-H, eine Phenylgruppe, -OH, -O-CH3, -CH3, -O-CH2CH3, -CH2CH3, -O-
CH2CH2CH3,-CH2CH2CH3, -O-CH(CH3)2, -CH(CH3)2, -O-CH2CH2CH2CH3, - CH2CH2CH2CH3, -O-CH2CH(CH3)2, -CH2CH(CH3)2, -O-CH(CH3)CH2CH3, - CH(CH3)CH2CH3, -O-C(CH3)3, -C(CH3)3 ;
- a steht für eine Zahl zwischen 0 und 3, insbesondere 0;
- b steht für eine Zahl zwischen 0 und 1 , insbesondere 1 ,
- m und n sind Zahlen, deren Summe (m + n) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei n vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt,
- R' ist ein monovalenter Rest ausgewählt aus o -Q-N(R")-CH2-CH2-N(R")2 o -Q-N(R")2 o -Q-N+(R")3A- o -Q-N+H(R")2 A- o -Q-N+H2(R")A- o -Q-N(R")-CH2-CH2-N+R"H2A- , wobei jedes Q für eine chemische Bindung, -CH2-, -CH2-CH2-, -CH2CH2CH2-, -C(CH3)2- , -CH2CH2CH2CH2-, -CH2C(CH3)2-, -CH(CH3)CH2CH2- steht,
R" für gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe -H, -Phenyl, -Benzyl, -CH2- CH(CH3)Ph, der Ci-20-Alkylreste, vorzugsweise -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, - CH(CH3)2, -CH2CH2CH2H3, -CH2CH(CH3)2, -CH(CH3)CH2CH3, -C(CH3)3, steht und A ein Anion repräsentiert, welches vorzugsweise ausgewählt ist aus Chlorid, Bromid, lodid oder Methosulfat.
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein aminofunktionelles Silikonpolymer (a1) der Formel (Si-Vlla) enthält, (CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]n[OSi(CH3)]m-OSi(CH3)3 (Si-Vlla),
CH2CH(CH3)CH2NH(CH2)2NH2 worin m und n Zahlen sind, deren Summe (m + n) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei n vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt.
Diese Silicone werden nach der INCI-Deklaration als Trimethylsilylamodimethicone bezeichnet.
Im Rahmen einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein aminofunktionelles Silikonpolymer der Formel (Si-Vllb) enthält
R-[Si(CH3)2-O]ni[Si(R)-O]m-[Si(CH3)2]n2-R (Si-Vllb),
(CH2)3NH(CH2)2NH2 enthalten, worin R für -OH, -O-CHs oder eine -CHs-Gruppe steht und m, n1 und n2 Zahlen sind, deren Summe (m + n1 + n2) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei die Summe (n1 + n2) vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt.
Diese aminofunktionalisierten Siliconpolymere werden nach der INCI-Deklaration als Amo- dimethicone bezeichnet.
Unabhängig davon, welche aminofunktionellen Silicone eingesetzt werden, sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, die ein aminofunktionelles Silikonpolymer (a1) enthalten, dessen Aminzahl oberhalb von 0,25 meq/g, vorzugsweise oberhalb von 0,3 meq/g und insbesondere oberhalb von 0,4 meq/g liegt. Die Aminzahl steht dabei für die Milli-Äquivalente Amin pro Gramm des aminofunktionellen Silicons. Sie kann durch Titration ermittelt und auch in der Einheit mg KOH/g angegeben werden.
Weiterhin sind auch Mittel geeignet, welche ein spezielles 4-Morpholinomethyl-substituiertes Silikonpolymer (a1) enthielten. Dieses aminofunktionalisierte Silikonpolymer umfasst Struktureinheiten der Formeln (Sl-Vlll) und der Formel (Si-IX)
Entsprechende 4-Morpholinomethyl-substituiertes Silikonpolymere werden im folgenden beschrieben.
Ein bevorzugtes aminofunktionaliserte Silikonpolymer ist unter dem Namen Amodimethicone/Morpholinomethyl Silsesquioxane Copolymer bekannt und in Form des Rohstoffes Belsil ADM 8301 E von Wacker kommerziell erhältlich.
Als 4-morpholinomethyl-substituiertes Silikon kann beispielsweise ein Silikon eingesetzt werden, welches Struktureinheiten der Formeln (Si-Vlll), (Si-IX) und (Si-X) aufweist in denen
R1 für -CH3, -OH, -OCH3, -O-CH2CH3, -O-CH2CH2CH3, oder -O-CH(CH3)2 steht;
R2 für -CH3, -OH, oder -OCH3 steht.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten mindestens ein 4-morpholinomethyl- substituierten Silikons der Formel (Si-Xl)
(Si-Xl) in der
R1 für -CH3, -OH, -OCH3, -O-CH2CH3, -O-CH2CH2CH3, oder -O-CH(CH3)2 steht;
R2 für -CH3, -OH, oder -OCH3 steht.
B für eine Gruppe -OH, -O-Si(CH3)3,-O-Si(CH3)2OH ,-O-Si(CH3)2OCH3 steht,
D für eine Gruppe -H, -Si(CH3)3,-Si(CH3)2OH, -Si(CH3)2OCH3 steht, a, b und c unabhängig voneinander für ganze Zahlen zwischen 0 und 1000 stehen, mit der Maßgabe a + b + c > 0 m und n unabhängig voneinander für ganze, Zahlen zwischen 1 und 1000 stehen mit den Maßgabe, daß mindestens eine der Bedingungen B = -OH bzw. D = -H erfüllt ist, die Einheiten a, b, c, m und n statistisch oder blockweise im Molekül verteilt vorliegen.
Strukturformel (Si-Xl) soll verdeutlichen, daß die Siloxangruppen n und m nicht zwingend direkt an eine Endgruppierung B bzw. D gebunden sein müssen. Vielmehr gilt in bevorzugten Formeln (Si-Vl) a > 0 oder b > 0 und in besonders bevorzugten Formeln (Si-Vl) a > 0 und c > 0, d.h. die terminale Gruppierung B bzw. D ist vorzugsweise an eine Dimethylsiloxy-Gruppierung gebunden. Auch in Formel (Si-Vl) sind die Siloxaneinheiten a, b, c, m und n vorzugsweise statistisch verteilt.
Die durch Formel (Si-Vl) dargestellten erfindungsgemäß eingesetzten Silikone können trimethylsilyl- terminiert sein (D oder B = -Si(CH3)3), sie können aber auch zweiseitig dimethylsilylhydroxy- oder einseitig dimethylsilylhydroxy- und dimethylsilylmethoxy-terminiert sein. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders bevorzugt eingesetzte Silikone sind ausgewählt aus Silikonen, in denen
B = -O-Si(CH3)2OH und D = -Si(CH3)3
B = -O-Si(CH3)2OH und D = -Si(CH3)2OH
B = -O-Si(CH3)2OH und D = -Si(CH3)2OCH3
B = -O-Si(CH3)3 und D = -Si(CH3)2OH
B = -O-Si(CH3)2OCH3 und D = -Si(CH3)2OH bedeutet. Diese Silikone führen zu exorbitanten Verbesserungen der Haareigenschaften der mit den erfindungsgemäßen Mitteln behandelten Haare, und zu einem gravierend verbesserten Schutz bei oxidativer Behandlung.
Es hat sich als besonders vorteilhaft herausgestellt, wenn das erfindungsgemäße Mittel das oder die aminofunktionalisierten Silikonpolymere (a1) in bestimmten Mengenbereichen enhält. Besonders gute Ergebnisse konnten erhalten werden, wenn das Mittel - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 8,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,3 bis 6,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,4 bis 5,0 Gew.-% enthält.
Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - ein oder mehrere aminofunktionalisierte Silikonpolymere (a1) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 10,0 Gew.- %, bevorzugt 0,2 bis 8,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,3 bis 6,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,4 bis 5,0 Gew.-% enthält.
Weißpiqmente (a2)
Als zweiten erfindungswesentlichen Inhaltsstoff enthält das erfindungsgemäße Mittel mindestens ein Weißpigment. Weißpigmente sind unbunte anorganische Pigmente, die bevorzugt hohen einen hohen Brechungsindex besitzen.
Weißpigmente sind in der Regel anorganische Pigmente, deren optische Wirkung vorwiegend auf von der Wellenlänge unabhängiger Lichtstreuung beruht. Organische Weißpigmente spielen in der Praxis kaum eine Rolle. Ideale Weißpigmente zeigen keine Absorption im Bereich des sichtbaren Lichts, dafür aber ein hohes Streuvermögen, welches ein hohes Deckvermögen zur Folge hat. Das Streuvermögen ist umso größer, je größer die Differenz zwischen der Brechzahl des Weißpigments und der des umgebenden Mediums ist.
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform besonders bevorzugt ist ein Mittel zum Aufhellen von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend
(a1) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer, und
(a2) mindestens ein anorganisches Weißpigment.
Aus dem Colour Index sind dem Fachmann verschiedene Weißpigmente bekannt, die als Pigment White bezeichnet werden, wobei diesem Namen eine fortlaufende Ziffer folgt. Der Colour Index (kurz C.l.) ist ein seit 1925 existierende Nachschlagewerk aller gebräuchlichen Farbmittel und Farbstoffbasis-Chemikalien und gilt als Standardwerk auf dem Gebiet der Pigment- und Farbstoffchemie. Bei der Verwendung in kosmetischen Aufhellmitteln konnten mit bestimmten Weißpigmenten besonders gute Aufhellleistungen erhalten werden. Als besonders gut geeignete Weißpigmente haben sich die Pigmente herausgestellt, die ausgewählt sind aus der Gruppe aus Bismutoxid-chlorid, Bornitrid, synthetischem Fluorphlogopit, Bariumsulfat, Calciumcarbonat, Calciumsulfat, Zinkoxid, Magnesiumcarbonat, Titandioxid, Zinksulfid, Lithopone, Mica und Aluminiumstärke-octenylsuccinat.
Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein Weißpigment (a2) enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus Bismutoxidchlorid, Bornitrid, synthetischem Fluorphlogopit, Bariumsulfat, Calciumcarbonat, Calciumsulfat, Zinkoxid, Magnesiumcarbonat, Titandioxid, Zinksulfid, Lithopone, Mica und Aluminiumstärke-octenylsuccinat.
Bismutoxidchlorid ist ein weißes, kristallines Pulver und besitzt die Summenformel BiOCI und trägt die CAS-Nummer 7787-59-9. Alternativnamen sind basisches Bismutchlorid, Pigment Weiß 14 und CI 77163. Bismutoxidchlorid kommt in wasserfreier Form und auch als Hydrat wie beispielsweise BiOCI x H2O vor.
Bornitrid besitzt die Summenformel BN, trägt die CAS-Nummer 10043-11-5 und ist ein weißer Feststoff. Unter dem Handelsnamen Boron Nitrid HCJ 325 kann Bornitrid beispielsweise von der Firme Sintec Keramik kommerziell bezogen werden.
Synthetischem Fluorphlogopit ist ein künstliches Mineral mit der Summenformel (Mg3K[AIF2O(SiO3)3]) und mit der CAS-Nummer 12003-38-2. Unter dem Namen Synthetic Mica Powder Fluorphlogopite kann das weiße Pulver beispielsweise von der Firma Jiangyin Youjia (Camida) käuflich erworben werden.
Bariumsulfat wird auch als Schwerspat oder als Pigment White 21 bezeichnet, besitzt die CAS- Nummer 7727-43-7 und trägt die Summenformel BaSO4. Lieferanten für Bariumsulfat sind beispielsweise die Firmen Changzhou Jiaye Chemical, QGN Quimica Geral do Nordeste und Jiayehuagnog.
Calciumcarbonat trägt auch den Namen Pigment White 18 und besitzt die Summenformel CaCOs. Die CAS-Nummer von Calciumcarbonat ist 471 -34-1. Eine Bezugsquelle für Calciumcarbonat sind zum Beispiel die Firma Grolman und die Firma Chemische Fabrik Kalk.
Calciumsulfat ist auch als Pigment White 25 bekannt und trägt die CAS-Nummer 7778-18-9 (wasserfrei). Gips ist ein weißer Feststoff. Die Summenformel der wasserfreien Form ist CaSO4. Die CAS-Nummer für das Hemihydrat ist 10034-76-1 und für das Dihydrat ist 10101 -41 -4. Sowohl die wasserfreie Form als auch die Hydrate des Gips sind erfindungsgemäß.
Zinkoxid besitzt die Summenformel ZnO und wird auch als Pigment White 4 bezeichnet. Die CAS- Nummer von Zinkoxid ist 1314-13-2. Zinkoxid kann zum Beispiel von den Firmen P.T. Indo Lysaght (Brenntag), EverZinc (ehemals Umicore) oder Avokal-Heller(Oqema) kommerziell bezogen werden.
Magnesiumcarbonat besitzt die Summenformel MgCO3 und trägt die CAS-Nummer 546-93-0. Die CAS-Nummern für die Hydrate sind 13717-00-5 (Monohydrat), 5145-48-2 (Dihydrat), 14457-83- 1 (Trihydrat) und 61042-72-6 (Pentahydrat).
Titandioxid trägt die Summenformel TiO2 und wird auch als Pigment White 6 bezeichnet. Die CAS- Nummer von Titandioxid ist 13463-67-7. Titandioxid kann zum Beispiel von den Firmen Univar, Anhui Gold Star Titanium Dioxide (Brenntag) oder auch von Merck kommerziell bezogen werden.
Zinksulfid trägt auch den Namen Pigment White 7, besitzt die Summenformel ZnS und hat die CAS- Nummer 1314-98-3. Zinksulfid ist ein weißes Pulver und wird zum Beispiel von der Firmen Ventoroder Sachtleben Chemie kommerziell vertrieben.
Lithopone, das auch als Pigment White 5 bezeichnet wird, ist eine Mischung aus Zinksulfid und Bariumsulfat. Litophone trägt die CAS-Nummer 1345-05-7 und kann zum Beispiel unter dem Handelsnamen Lithopone Red Seal von der Firma Sachtleben Chemie käuflich erworben werden.
Als Mica oder auch Glimmer wird eine Gruppe von Mineralien aus der Abteilung der Schichtsilicate bezeichnet. Ein Alternativname für diese Mica ist Pigment White 20. Unter dem Handelsnamen Mica MU M4 kann beispielsweise ein weißes pulver-förmiges Mica, bei dem es sich um Muscovite handelt und das die CAS-Nummer 12001-26-2 trägt, von der Firma Kaolins d'Arvor käuflich erworben werden. Unter dem Namen Mica 160 kann Muscovite Mica als weißes Pulver von der Firma Kings Mountain Mica käuflich erworben werden.
Aluminiumstärkeoctenylsuccinat ist ein weißes Pulver mit der CAS-Nummer 9087-61-0. Unter dem Handelsnamen Dry Flo Pure oder Dry Flo Plus kann Aluminium starch octenylsuccinat beispielsweise von den Firmen Nouryon, AkzoNobel oder National Starch käuflich erworben werden.
Das oder die erfindungsgemäßen Weißpigmente können entweder als Einzelsubstanzen oder in ihrer Mischung eingesetzt werden.
Ein besonders starker Aufhelleffekt und gleichzeitig ein besonders natürlicher Blondton konnte mit dem oder den Weißpigmenten erzielt werden, die ausgewählt sind aus der Gruppe aus Bismutoxid- Chlorid, Bornitrid, synthetischem Fluorphlogopit, Bariumsulfat, Calciumcarbonat, Calciumsulfat, Zinkoxid und Magnesiumcarbonat. Diese Weißpigmente sind daher explizit ganz besonders bevorzugt.
Im Rahmen einerweiteren explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es_mindestens ein Weißpigment (a2) enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus Bismutoxidchlorid, Bornitrid, synthetischem Fluorphlogopit, Bariumsulfat, Calciumcarbonat, Calciumsulfat, Zinkoxid und Magnesiumcarbonat.
Das oder die Weißpigmente können als Pulver im erfindungsgemäßen Mittel eingesetzt werden. Weiterhin ist auch ein Einsatz der Weißpigmente als Aufschlämmung oder Dispersion in einem Lösungsmittel und/oder einem Öl erfindungsgemäß.
So kann Bismutoxychlord zum Beispiel in Form seines weißen Pulvers in das erfindungsgemäße Mittel eingearbeitet werden. Bismutoxychlorid kann aber auch in Form einer Dispersion in Ethylhexyl Hydroxystearat eingesetzt werden. Sowohl in Pulverform als auch in Form der Dispersion bleib der optische Weiß-Eindruck des Pigments erhalten.
Das oder die Weißpigmente (a2) werden bevorzugt in bestimmten Mengenbereichen im erfindungsgemäßen Mittel eingesetzt. Gute Effekte wurden erhalten, wenn das Mittel - bezogen auf sein Gesamtgewicht - ein oder mehrere Weißpigmente (a2) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt von 0,4 bis 10,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,8 bis 10,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 1 ,0 bis 10,0 Gew.-% enthielt.
Im Rahmen einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf sein Gesamtgewicht - ein oder mehrere Weißpigmente (a2) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt von 0,4 bis 10,0 Gew.- %, weiter bevorzugt von 0,8 bis 10,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 1 ,0 bis 10,0 Gew.- % enthält.
Farbpigmente (a3)
Für die Nuancenentwicklung bzw. zur Feinabstimmung des Farbausfalls kann das erfindungsgemäße Mittel als weiteren optionalen Bestandteil zusätzlich auch noch ein oder mehrere Farbpigmente (a3) enthalten. Die Farbpigmente (a3) können beispielsweise eingesetzt werden, wenn durch Anwendung des Aufhellmittels ein rötlicher Blondton oder ein kühler Blondton mit bläulichem Farbeindruck erzeugt werden soll.
Unter Pigmenten im Sinne der vorliegenden Erfindung werden farbgebende Verbindungen verstanden, welche bei 25 °C in Wasser eine Löslichkeit von weniger als 1 ,0 g/L, bevorzugt weniger als 0,5 g/L, weiter bevorzugt von weniger als 0,1 g/L und besonders bevorzugt von weniger als 0,05 g/L besitzen. Die Wasserlöslichkeit kann beispielsweise mittels der nachfolgend beschriebenen Methode erfolgen: 0,5 g des Pigments werden in einem Becherglas abgewogen. Ein Rührfisch wird hinzugefügt. Dann wird ein Liter destilliertes Wasser hinzugegeben. Dieses Gemisch wird unter Rühren auf einem Magnetrührer für eine Stunde auf 25 °C erhitzt. Sind in der Mischung nach diesem Zeitraum noch ungelöste Bestandteile des Pigments sichtbar, so liegt die Löslichkeit des Pigments unterhalb von 0,5 g/L. Sofern sich die Pigment-Wasser-Mischung aufgrund der hohen Intensität des gegebenenfalls feindispergiert vorliegenden Pigments nicht visuell beurteilten lässt, wird die Mischung filtriert. Bleibt auf dem Filterpapier ein Anteil an ungelösten Pigmenten zurück, so liegt die Löslichkeit des Pigments unterhalb von 0,5 g/L.
Geeignete Farbpigmente können anorganischen und/oder organischen Ursprungs sein.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine farbgebende Verbindung (a2) aus der Gruppe der anorganischen und/oder organischen Pigmente enthält.
Bevorzugte Farbpigmente sind ausgewählt aus synthetischen oder natürlichen anorganischen Pigmenten. Anorganische Farbpigmente natürlichen Ursprungs können beispielsweise aus Kreide, Ocker, Umbra, Grünerde, gebranntem Terra di Siena oder Graphit hergestellt werden. Weiterhin können als anorganische Farbpigmente Schwarzpigmente wie z. B. Eisenoxidschwarz, Buntpigmente wie z. B. Ultramarin oder Eisenoxidrot sowie Fluoreszenz- oder Phosphoreszenzpigmente eingesetzt werden.
Besonders geeignet sind farbige Metalloxide, -hydroxide und -oxidhydrate, Mischphasenpigmente, schwefelhaltige Silicate, Silicate, Metallsulfide, komplexe Metallcyanide, Metallsulfate, -chromate und/oder -molybdate. Insbesondere bevorzugte Farbpigmente sind schwarzes Eisenoxid (CI 77499), gelbes Eisenoxid (CI 77492), rotes und braunes Eisenoxid (CI 77491), Manganviolett (CI 77742), Ultramarine (Natrium-Aluminiumsulfosilikate, CI 77007, Pigment Blue 29), Chromoxidhydrat (CI77289), Eisenblau (Ferric Ferrocyanide, CI77510) und/oder Carmine (Cochineal).
Erfindungsgemäß ebenfalls besonders bevorzugte Farbpigmente sind farbige Perlglanzpigmente. Diese basieren üblicherweise auf Mica- und/oder Glimmerbasis und können mit einem oder mehreren Metalloxiden beschichtet sein. Glimmer gehört zu den Schicht-Silicaten. Die wichtigsten Vertreter dieser Silicate sind Muscovit, Phlogopit, Paragonit, Biotit, Lepidolith und Margarit. Zur Herstellung der Perlglanzpigmente in Verbindung mit Metalloxiden wird der Glimmer, überwiegend Muscovit oder Phlogopit, mit einem Metalloxid beschichtet. Alternativ zu natürlichem Glimmer kann auch ggfs. mit einem oder mehrere Metalloxide(en) beschichtetes, synthetisches Mica als Perlglanzpigment verwendet werden. Besonders bevorzugte Perlglanzpigmente basieren auf natürlichem oder synthetischem Mica (Glimmer) und sind mit einem oder mehreren der zuvor genannten Metalloxide beschichtet. Die Farbe der jeweiligen Pigmente kann durch Variation der Schichtdicke des oder der Metalloxids(e) variiert werden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich ein Farbpigment (a3) enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe der farbigen Metalloxide, Metallhydroxide, Metalloxidhydrate, Silicate, Metallsulfide, komplexen Metallcyanide, Metallsulfate, Bronzepigmente und/oder aus farbigen Pigmenten auf Mica- oder Glimmerbasis, die mit mindestens einem Metalloxid und/oder einem Metalloxychlorid beschichtet sind.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein Farbpigment (a3) enthält, die ausgewählt ist aus Pigmenten auf Mica- oder Glimmerbasis, die mit einem oder mehreren Metalloxiden aus der Gruppe aus Titandioxid (CI 77891), schwarzem Eisenoxid (CI 77499), gelbem Eisenoxid (CI 77492), rotem und/oder braunem Eisenoxid (CI 77491 , CI 77499), Manganviolett (CI 77742), Ultramarine (Natrium- Aluminiumsulfosilikate, CI 77007, Pigment Blue 29), Chromoxidhydrat (CI 77289), Chromoxid (CI 77288) und/oder Eisenblau (Ferric Ferrocyanide, Cl 77510) beschichtet sind.
Beispiele für besonders geeignete Farbpigmente sind im Handel beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Rona®, Colorona®, Xirona®, Dichrona® und Timiron® von der Firma Merck, Ariabel® und Unipure® von der Firma Sensient, Prestige® von der Firma Eckart Cosmetic Colors und Sunshine® von der Firma Sunstar erhältlich.
Ganz besonders bevorzugte Farbpigmente mit der Handelsbezeichnung Colorona® sind beispielsweise:
Colorona Copper, Merck, MICA, CI 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Passion Orange, Merck, Mica, CI 77491 (Iron Oxides), Alumina
Colorona Patina Silver, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE) Colorona RY, Merck, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, CI 75470 (CARMINE)
Colorona Oriental Beige, Merck, MICA, CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE), CI 77491 (IRON OXIDES) Colorona Dark Blue, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, FERRIC FERROCYANIDE
Colorona Chameleon, Merck, CI 77491 (IRON OXIDES), MICA
Colorona Aborigine Amber, Merck, MICA, CI 77499 (IRON OXIDES), CI 77891 (TITANIUM DIOXIDE)
Colorona Blackstar Blue, Merck, CI 77499 (IRON OXIDES), MICA Colorona Patagonian Purple, Merck, MICA, Cl 77491 (IRON OXIDES), Cl 77891 (TITANIUM DIOXIDE), Cl 77510 (FERRIC FERROCYANIDE)
Colorona Red Brown, Merck, MICA, Cl 77491 (IRON OXIDES), Cl 77891 (TITANIUM DIOXIDE)
Colorona Russet, Merck, Cl 77491 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, Cl 77891 (IRON OXIDES)
Colorona Imperial Red, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (Cl 77891), D&C RED NO. 30 (Cl 73360)
Colorona Majestic Green, Merck, Cl 77891 (TITANIUM DIOXIDE), MICA, Cl 77288 (CHROMIUM OXIDE GREENS)
Colorona Light Blue, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (Cl 77891), FERRIC FERROCYANIDE (Cl 77510)
Colorona Red Gold, Merck, MICA, Cl 77891 (TITANIUM DIOXIDE), Cl 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Gold Plus MP 25, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE (Cl 77891), IRON OXIDES (Cl 77491)
Colorona Carmine Red, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, CARMINE
Colorona Blackstar Green, Merck, MICA, Cl 77499 (IRON OXIDES)
Colorona Bordeaux, Merck, MICA, Cl 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Bronze, Merck, MICA, Cl 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Bronze Fine, Merck, MICA, Cl 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Fine Gold MP 20, Merck, MICA, Cl 77891 (TITANIUM DIOXIDE), Cl 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Sienna Fine, Merck, Cl 77491 (IRON OXIDES), MICA
Colorona Sienna, Merck, MICA, Cl 77491 (IRON OXIDES)
Colorona Precious Gold, Merck, Mica, Cl 77891 (Titanium dioxide), Silica, Cl 77491 (Iron oxides), Tin oxide
Colorona Sun Gold Sparkle MP 29, Merck, MICA, TITANIUM DIOXIDE, IRON OXIDES, MICA, Cl 77891 , Cl 77491 (EU)
Colorona Mica Black, Merck, Cl 77499 (Iron oxides), Mica, Cl 77891 (Titanium dioxide)
Colorona Bright Gold, Merck, Mica, Cl 77891 (Titanium dioxide), Cl 77491 (Iron oxides)
Colorona Blackstar Gold, Merck, MICA, Cl 77499 (IRON OXIDES)
Weiterhin besonders bevorzugte Farbpigmente mit der Handelsbezeichnung Xirona® sind beispielsweise:
Xirona Golden Sky, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide
Xirona Caribbean Blue, Merck, Mica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Silica, Tin Oxide
Xirona Kiwi Rose, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide
Xirona Magie Mauve, Merck, Silica, CI 77891 (Titanium Dioxide), Tin Oxide.
Zudem sind besonders bevorzugte Farbpigmente mit der Handelsbezeichnung Unipure® beispielsweise:
Unipure Red LC 381 EM, Sensient CI 77491 (Iron Oxides), Silica Unipure Black LC 989 EM, Sensient, CI 77499 (Iron Oxides), Silica
Unipure Yellow LC 182 EM, Sensient, CI 77492 (Iron Oxides), Silica
Im Rahmen einer weiteren Ausführungsform kann das erfindungsgemäße Mittel zusätzlich auch ein oder mehrere farbige organische Pigmente (a3) enthalten.
Bei den erfindungsgemäßen organischen Pigmenten handelt es sich um entsprechend unlösliche, organische Farbstoffe oder Farblacke, die beispielsweise aus der Gruppe der Nitroso-, Nitro- Azo-, Xanthen-, Anthrachinon-, Isoindolinon-, Isoindolin-, Chinacridon-, Perinon-, Perylen- , Diketo- pyrrolopyorrol-, Indigo-, Thioindido-, Dioxazin-, und/oder Triarylmethan-Verbindungen ausgewählt sein können.
Als besonders gut geeignete organische Pigmente können beispielsweise Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blaue Pigmente mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelbe Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, grüne Pigmente mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange Pigmente mit den Color Index Nummern CI 1 1725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, rote Pigmente mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915 und/oder CI 75470 genannt werden.
In einerweiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich mindestens ein Farbpigment (a3) enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blaue Pigmente mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelbe Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, grüne Pigmente mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, rote Pigmente mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915 und/oder CI 75470.
Bei dem organischen Pigment kann es sich weiterhin auch um einen Farblack handeln. Unter der Bezeichnung Farblack wird im Sinn der Erfindung Partikel verstanden, welche eine Schicht aus absorbierten Farbstoffen umfassen, wobei die Einheit aus Partikel und Farbstoff unter den o.g. Bedingungen unlöslich ist. Bei den Partikeln kann es sich beispielsweise um anorganische Substrate handeln, die Aluminium, Silica, Calciumborosilkat, Calciumaluminiumborosilikat oder auch Aluminium sein können. Als Farblack kann beispielsweise der Alizarin-Farblack eingesetzt werden.
Aufgrund ihrer ausgezeichneten Licht- und Temperaturbeständigkeit ist die Verwendung der zuvor genannten Pigmente in dem erfindungsgemäßen Mittel ganz besonders bevorzugt. Weiterhin ist es bevorzugt, wenn die eingesetzten Pigmente eine bestimmte Teilchengröße aufweisen. Es ist daher erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn das mindestens eine Pigment eine mittlere Teilchengröße D50 von 1 ,0 bis 50 pm, vorzugsweise von 5,0 bis 45 pm, bevorzugt von 10 bis 40 pm, insbesondere von 14 bis 30 pm, aufweist. Die mittlere Teilchengröße D50 kann beispielsweise unter Verwendung von dynamischer Lichtstreuung (DLS) bestimmt werden.
Auch die farbigen Pigmente (a3) werden bevorzugt in bestimmten Mengenbereichen im Mittel eingesetzt. Gute Ergebnisse wurden erhalten, wenn das Mittel - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - ein ödere mehrere farbige Pigmente (a3) in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 5,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,2 bis 2,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,25 bis 1 ,5 Gew.-% enthielt.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - ein oder mehrere farbige Pigmente (a3) in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 5,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,2 bis 2,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,25 bis 1 ,5 Gew.-% enthält.
Gewichtsverhältnis (a2)/(a3)
Im erfindungsgemäßen Mittel wird der eigentliche Aufhelleffekt durch das oder die Weißpigmente (a2) erzielt, und die farbigen Pigmente (a3) dienen lediglich der Nuancierung oder Feinjustierung der gewünschten Blondnuance. Um den Aufhelleffekt nicht über Gebühr durch zu große Mengen an Farbpigmenten zu verringern, werden das bzw. die Weißpigmente (a2) im Vergleich zu den farbigen Pigmenten (a3) mindestens ein gleicher Menge eingesetzt. Bevorzugt ist der Einsatz der Weißpigmente (a2) im Vergleich zu den Farbpigmenten (a3) in einem Gewichtsüberschuss.
Eine Aufhellung der Keratinfasern und gleichzeitig die Entwicklung einer umfangreichen Farb-palette verschiedener Blondtöne war möglich, wenn das Gewichtsverhältnis aus der Gesamtmenge der im Mittel enthaltene Weißpigmente (a2) zur Gesamtmenge der im Mittel enthaltenen Farb-pigmente (a3), d.h. das Gewichtsverhältnis (a2)/(a3), bei einem Wert von 10:1 bis 1 :1 , bevorzugt von 10:1 bis 1 ,1 :1 , weiter bevorzugt von 10:1 bis 1 ,5:1 und besonders bevorzugt von 10:1 bis 2:1 lag.
Im Rahmen einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es (a2) mindestens ein Weißpigment und
(a3) mindestens ein Farbpigment enthält, wobei das Gewichtsverhältnis aus der Gesamtmenge der im Mittel enthaltene Weißpigmente (a2) zur Gesamtmenge der im Mittel enthaltenen Farbpigmente (a3), d.h. das Gewichtsverhältnis (a2)/(a3), bei einem Wert von 10:1 bis 1 :1 , bevorzugt von 10:1 bis 1 ,1 :1 , weiter bevorzugt von 10:1 bis 1 ,5:1 und besonders bevorzugt von 10:1 bis 2:1 liegt.
Bei einem Gewichtsverhältnis von 10:1 werden die Weißpigmente (a2) im Vergleich zu den farbigen Pigmenten (a3) in einem zehnfachen Gewichtsüberschuss eingesetzt.
Bei einem Gewichtsverhältnis von 1 ,1 :1 werden die Weißpigmente (a2) im Vergleich zu den farbigen Pigmenten (a3) in einem 1 ,1-fachen Gewichtsüberschuss eingesetzt.
Ganz besonders bevorzugt werden Weißpigmente (a2) und farbige Pigmente (a3) in solchen Mengen im Mittel eingesetzt, dass die Weißpigmente im Vergleich zu den Farbpigmenten in einem 2-fachen bis 10-fachen Gewichtsüberschuss im Mittel vorliegen.
Der Einsatz der folgenden Kombinationen aus Weißpigment (a2) und Farbpigment (a3) hat sich als ganz besonders bevorzugt herausgestellt:
Bismutoxidchlorid / CI 71105, Bornitrid / CI 71 105, synthetischem Fluorphlogopit / CI 71105, Bariumsulfat / CI 71105, Calciumcarbonat / CI 71 105, Calciumsulfat / CI 71 105, Zinkoxid / CI 71105, Magnesiumcarbonat / CI 71105,
Bismutoxidchlorid / CI 15850, Bornitrid / CI 15850, synthetischem Fluorphlogopit / CI 15850, Bariumsulfat / CI 15850, Calciumcarbonat / CI 15850, Calciumsulfat / CI 15850, Zinkoxid / CI 15850, Magnesiumcarbonat / CI 15850,
Bismutoxidchlorid / CI 69800, Bornitrid / CI 69800, synthetischem Fluorphlogopit / CI 69800, Bariumsulfat / CI 69800, Calciumcarbonat / CI 69800, Calciumsulfat / CI 69800, Zinkoxid / CI 69800, Magnesiumcarbonat / CI 69800,
Bismutoxidchlorid / CI 19140, Bornitrid / CI 19140, synthetischem Fluorphlogopit / CI 19140, Bariumsulfat / C1 19140, Calciumcarbonat / C1 19140, Calciumsulfat / C1 19140, Zinkoxid / CI 19140, Magnesiumcarbonat / CI 19140,
Bismutoxidchlorid / CI 19140, Bornitrid / CI 19140, synthetischem Fluorphlogopit / CI 19140, Bariumsulfat / CI 19140, Calciumcarbonat / CI 19140, Calciumsulfat / CI 19140, Zinkoxid / CI 19140 und Magnesiumcarbonat / CI 19140.
Im Rahmen einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine Kombination aus einem Weißpigment (a2) und einem Farbpigment (a3) enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe aus Bismutoxidchlorid / CI 71105, Bornitrid / CI 71 105, synthetischem Fluorphlogopit / CI 71105, Bariumsulfat / CI 71105, Calciumcarbonat / CI 71 105, Calciumsulfat / CI 71 105, Zinkoxid / CI 71105, Magnesiumcarbonat / Cl 71 105, Bismutoxidchlorid / Cl 15850, Bornitrid / Cl 15850, synthetischem Fluorphlogopit / Cl 15850, Bariumsulfat / Cl 15850, Calciumcarbonat / Cl 15850, Calciumsulfat / Cl 15850, Zinkoxid / CI 15850, Magnesiumcarbonat / CI 15850, Bismutoxidchlorid / CI 69800, Bornitrid / CI 69800, synthetischem Fluorphlogopit / CI 69800, Bariumsulfat / CI 69800, Calciumcarbonat / CI 69800, Calciumsulfat / CI 69800, Zinkoxid / CI 69800, Magnesiumcarbonat / CI 69800, Bismutoxidchlorid / CI 19140, Bornitrid / CI 19140, synthetischem Fluorphlogopit / CI 19140, Bariumsulfat / C1 19140, Calciumcarbonat / C1 19140, Calciumsulfat / C1 19140, Zinkoxid / CI 19140, Magnesiumcarbonat / CI 19140, Bismutoxidchlorid / CI 19140, Bornitrid / CI 19140, synthetischem Fluorphlogopit / CI 19140, Bariumsulfat / CI 19140, Calciumcarbonat / CI 19140, Calciumsulfat / CI 19140, Zinkoxid / CI 19140 und Magnesiumcarbonat / CI 19140.
Bei einem Mittel enthaltend die Kombination Bismutoxidchlorid / CI 71105 werden sowohl Bismutoxidchlorid als auch das Pigment mit der CI-Nummer 71105 im erfindungsgemäßen Aufhellmittel eingesetzt.
Wassergehalt im Mittel
Bei dem zuvor beschriebenen Mittel handelt es sich um ein anwendungsbereites Mittel, welches auf das keratinische Material appliziert werden kann. Dieses anwendungsbereite Mittel besitzt bevorzugt einen geringen bis mittleren Wasseranteil.
Es hat sich als besonder zweckmäßig herausgestellt, den Wassergehalt des Mittels auf maximal 50,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 35,0 Gew.-%, weiter bevorzugt 1 ,0 bis 20,0 Gew.-% und besonders bevorzugt 1 ,5 bis 15,0 Gew.-% zu beschränken. Daher sind besonders die Mittel gut geeignet, die - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - 0,1 bis 50,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 35,0 Gew.- %, weiter bevorzugt 1 ,0 bis 20,0 Gew.-% und besonders bevorzugt 1 ,5 bis 15,0 Gew.-% Wasser enthalten.
In einer weiteren explizit ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - 0,1 bis 50,0 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 35,0 Gew.-%, weiter bevorzugt 1 ,0 bis 20,0 Gew.-% und besonders bevorzugt 1 ,5 bis 15,0 Gew.-% Wasser enthält.
Ein Wassergehalt von maximal 15 Gew.-% im Mittel bedeutet beispielsweise, dass die Wassermenge im Mittel, die durch den direkten Wassereinsatz im Mittel zustande kommt und/oder die durch die in den eingesetzten Inhaltsstoffen vorhandenen Wassermengen in das Mittel eingeschleppt wird, bei nicht mehr als 15 Gew.-% liegt. Die Angabe der Wassermenge in Gewichtsprozent ist hierbei auf das Gesamtgewicht des Mittels bezogen.
Lösungsmittel im Mittel Der Einsatz von Lösungsmitteln im Mittel hat zu guten Ergebnissen geführt. Aus diesem Grund kann das erfindungsgemäße Mittel als optionalen Bestandteil zusätzlich mindestens ein Lösungsmittel enthalten.
Als geeignete Lösungsmittel können beispielsweise Lösungsmittel aus der Gruppe aus 1 ,2- Propylenglycol, 1 ,3-Propylenglycol, 1 ,2- Butylenglycol, Dipropylenglycol, Ethanol, Isopropanol, Diethylenglycolmonoethylether, Glycerin, Phenoxyethanol und Benzylalkohol eingesetzt werden. Der Einsatz von 1 ,2-Propylenglycol ist ganz besonders bevorzugt.
In einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein Lösungsmittel aus der Gruppe aus 1 ,2- Propylenglycol, 1 ,3-Propylenglycol, Ethylenglycol, 1 ,2- Butylenglycol, Dipropylenglycol, Ethanol, Isopropanol, Diethylenglycolmonoethylether, Glycerin, Phenoxyethanol und Benzylalkohol, ganz besonders bevorzugt 1 ,2-Propylenglycol, enthält.
1 ,2-Propylenglycol wird alternativ auch als 1 ,2-Propandiol bezeichnet wird und trägt die CAS- Nummern 57-55-6 [(RS)-1 ,2-Dihydroxypropan], 4254-14-2 [(R)-1 ,2-Dihydroxypropan] und 4254-153 [(S)-1 ,2-Dihydroxypropan], Ethylenglycol wird alternativ auch als 1 ,2-Ethandiol bezeichnet und trägt die CAS-Nummer 107-21-1 .Glycerin wird alternativ auch als 1 ,2,3-Propantriol bezeichnet und trägt die CAS-Nummer 56-81-5. Phenoxyethanol besitzt die Cas-Nummer 122-99-6.
Alle zuvor beschriebenen Lösungsmittel sind bei verschiedenen Chemikalien-Lieferanten wie beispielsweise Aldrich oder Fluka kommerziell erhältlich.
Durch Verwendung der vorgenannten Lösungsmittel in geeigneten Einsatzmengen kann ein besonders stabiles Mittel erhalten werden, mit dem sich auf dem keratinischen Material Farbergebnisse mit ganz besonders hoher Intensität erhalten lassen.
Das oder die Lösungsmittel sind bevorzugt in bestimmten Mengenbereichen im erfindungs-gemäßen Mittel enthalten. Hierbei hat es sich als bevorzugt herausgestellt, wenn das Mittel - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - ein oder mehrere von Wasser verschiedene Lösungsmittel in einer Gesamtmenge von 5,0 bis 60,0 Gew.-%, bevorzugt 10,0 bis 50,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 20 bis 50 Gew.-% enthält.
In einerweiteren besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - ein oder mehrere Lösungsmittel aus der Gruppe aus 1 ,2-Propylenglycol, 1 ,3-Propylenglycol, Ethylenglycol, 1 ,2- Butylenglycol, Dipropylenglycol, Ethanol, Isopropanol, Diethylenglycolmonoethylether, Glycerin, Phenoxyethanol und Benzylalkohol in einer Gesamtmenge von 5,0 bis 60,0 Gew.-%, bevorzugt 10,0 bis 50,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 20 bis 50 Gew.-% enthält.
Alkylenqlycole im Mittel
Zusätzlich zu den zuvor beschriebenen Lösungsmitteln bzw. anstatt dieser kann das erfindungsgemäße Mittel auch ein oder mehrere Alyklenglycole enthalten. So wurden zum Beispiel sehr gute Ergebnisse erhalten, wenn das Mittel mindestens ein Alkylenglycol der Formel (AG-1) enthielt,
(AG-1), wobei x1 für eine ganze Zahl von 1 bis 100 steht.
Bei den Alkylenglycolen der Formel (AG-1) handelt es sich um protische Substanzen mit mindestens zwei Hydroxy-Gruppen, die aufgrund ihrer Wiederholungseinheit -CH2-CH2-O- , sofern x1 für einen Wert von mindestens 2 steht, auch als Polyethylenglycole bezeichnet werden können. In den Alkylenglycolen der Formel (AG-1) steht x1 für eine ganze Zahl von 1 bis 100. Im Rahmen der zu dieser Erfindung führenden Arbeiten hat sich herausgestellt, dass diese Polyethylenglycole - zusammen mit den weiteren Bestandteilen des Mittels - eine besonders gute Eignung zeigen, um sowohl ausreichend intensive Färbungen zu gewährleisten als auch die Haptik der Keratinfasern zu verbessern.
Abhängig von ihrer Kettenlänge sind Polyethylenglycole flüssige oder feste, wasserlösliche Polymere. Polyethylenglycole mit einer Molekülmasse zwischen 200 g/mol und 400 g/mol sind bei Raumtemperatur nichtflüchtige Flüssigkeiten. PEG 600 weist einen Schmelzbereich von 17 bis 22 °C und somit eine pastenartige Konsistenz auf. Bei Molekülmassen über 3000 g/mol sind die PEG feste Substanzen und werden als Schuppen oder Pulver in den Handel gebracht.
Der Einsatz der niedermolekularen Alkylenglycolen (bzw. Polyethylenglycolen) hat sich zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabenstellung gut geeignet erwiesen. Bei niedermolekularen Alkylenglycolen (bzw. Polyethylenglycolen) im Sinne der vorliegenden Erfindung steht x1 für eine ganze Zahl von 1 bis 100, bevorzugt für eine ganze Zahl von 1 bis 80, weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 2 bis 60, noch weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 3 bis 40, noch weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 4 bis 20 und ganz besonders bevorzugt für eine ganze Zahl von 6 bis 15. Im Rahmen einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es dass es mindestens ein Alkylgenglycol der Formel (AG-1) enthält,
(AG-1), wobei x1 für eine ganze Zahl von 1 bis 100, bevorzugt für eine ganze Zahl von 2 bis 60, weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 3 bis 40, noch weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 4 bis 20 und ganz besonders bevorzugt für eine ganze Zahl von 6 bis 15 steht.
Ein ganz besonders bevorzugtes niedermolekulares Polyethylenglycol ist beispielsweise PEG-8. PEG-8 umfasst im Schnitt 8 Ethylenglycol-Einheiten (x1 = 8), besitzt ein mittleres Molgewicht von 400 g/mol und trägt die CAS-Nummer 25322-68-3. PEG-8 wird alternativ auch als PEG 400 bezeichnet und ist beispielsweise von der Firma APS kommerziell erhältlich.
Weitere gut geeignete niedermolekulare Polyethylenglycole sind beispielsweise PEG-6, PEG-7, PEG-9 und PEG-10.
Ein weiteres gut geeignetes Polyethylenglycol ist beispielsweise PEG-32. PEG-32 umfasst 32 Ethylenglycol-Einheiten (x1 = 32), besitzt ein mittleres Molgewicht von 1500 g/mol und trägt die CAS- Nummer 25322-68-3. PEG-32 wird alternativ auch als PEG 1500 bezeichnet und kann zum Beispiel von der Firma Clariant kommerziell erworben werden.
Weiterhin sehr gute Ergebnisse wurden erhalten, wenn das Mittel mindestens ein Alkylenglycol der Formel (AG-2) enthielt,
(AG-2), wobei x2 für eine ganze Zahl von 1001 bis 95000 steht.
Bei den Alkylenglycolen der Formel (AG-2) handelt es sich um Polyethylenglycole mit sehr hohem Molekulargewicht, bei welchen die Indexzahl x2 für eine ganze Zahl von 1001 bis 95000 steht. Im Zusammenspiel ermöglichen die Alkylenglycole (AG-1) und (AG-2) eine gute Anwendbarkeit des kosmetischen Mittels, einen guten Farbaufzug von Weißpigment (a2) und Aminosilikon (a1) und insbesondere auch die Verbesserung des Griffgefühls der Keratinfasern.
Bei besonders bevorzugten Alkylenglyclen der Formel (AG-2) steht x2 für eine ganze Zahl von 1001 bis 80000, bevorzugt von 1400 bis 40000, weiter bevorzugt von 1800 bis 20000 und ganz besonders bevorzugt von 2000 bis 10000.
Im Rahmen einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein Alkylenglycol der Formel (AG-2) enthält,
(AG-2), wobei x2 für eine ganze Zahl von 1001 bis 80000, bevorzugt von 1400 bis 40000, weiter bevorzugt von 1800 bis 20000 und ganz besonders bevorzugt von 2000 bis 10000 steht.
Ganz besonders gut geeignete hochmolekulare Polyethylenglycole sind die unter dem Handelsnamen Polyox von der Firma Dow kommerziell erhältlichen Handelsprodukte.
Gut geeignet ist zum Beispiel POLYOX WSR 301 , bei diesem Polyethylenglycol der Formel (AG-2) steht x2 im Durchschnitt für eine ganze Zahl von 90.000. POLYOX WSR 301 hat ein gewichtsmittleres Molekulargewicht von 4.000.000 Dalton.
Ebenfalls gut geeignet ist POLYOX WSR N-60K, das alternativ auch als PEG-45M bezeichnet wird. In diesem Polyethylenglycol der Formel (AG-2) besitzt X2 einen durchschnittlichen Wert von 45.000. PEG-45M hat ein gewichtsmittleres Molekulargewicht von 2.000.000 Dalton.
Ebenfalls gut geeignet ist POLYOX WSR N-12K, das alternativ auch als PEG-23M bezeichnet wird. In diesem Polyethylenglycol der Formel (AG-2) steht x2 im Durchschnitt für eine ganze Zahl von 23.000. PEG-23M hat ein gewichtsmittleres Molekulargewicht von 1.000.000 Dalton.
Ebenfalls gut geeignet ist POLYOX WSR-1105, bei diesem Polyethylenglycol der Formel (AG-2) steht x2 im Durchschnitt für eine ganze Zahl von 20454, und das gewichtsmittlere Molekular-gewicht liegt bei 900.000 Dalton. Ebenfalls gut geeignet ist POLYOX WSR 35, bei diesem Polyethylenglycol der Formel (AG-2) steht x2 im Durchschnitt für eine ganze Zahl von 4500. POLYOX WSR 35 hat ein gewichtsmittleres Molekulargewicht von 200.000 Dalton.
Ganz besonders gut geeignet ist POLYOX WSR N-10, bei diesem Polyethylenglycol der Formel (AG- 2) steht x2 im Durchschnitt für eine ganze Zahl von 2272. POLYOX WSR N-10 hat ein gewichtsmittleres Molekulargewicht von 100.000 Dalton.
Weiterhin sehr gute Ergebnisse wurden erhalten, wenn das Mittel mindestens ein Alkylenglycol der Formel (AG-3) enthielt, wobei es sich bei dem Alkylenglycol der Formel (AG-3) um ein Polyethylenglycol mit einem mittleren Molekulargewicht handelt.
Bei dem optional enthaltenen Alkylenglycol der Formel (AG-3) (AG-3), steht x3 für eine ganze Zahl von 101 bis 1000, bevorzugt für eine ganze Zahl von 105 bis 800, weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 107 bis 600, noch weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 109 bis 400 und ganz besonders bevorzugt für eine ganze Zahl von 1 10 bis 200.
Im Rahmen einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein Alkylenglycol der Formel (AG-3) enthält,
(AG-3), wobei x3 für eine ganze Zahl von 101 bis 1000, bevorzugt für eine ganze Zahl von 105 bis 800, weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 107 bis 600, noch weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 109 bis 400 und ganz besonders bevorzugt für eine ganze Zahl von 1 10 bis 200 steht.
Ein ganz besonders gut geeignetes Polyethylenglycol mit mittlerem Molekulargewicht ist beispielsweise PEG 6000, welches von der Firma National Starch (China) kommerziell erhalten werden kann. Das Molgewicht von PEG 6000 liegt bei 6000 bis 7500 g/mol, dies entspricht einem x3-Wert von 136 bis 171.
Ein weiteres gut geeignetes Polyethylenglycol ist PEG 12000, das zum Beispiel unter dem Handelsnamen Polyethylene Glycol 12000 S (oder PEG 12000 S) von der Firme CG Chemikalien kommerziell vertrieben wird. Das Molgewicht von PEG 12000 wird mit 10500 bis 15000 g/mol angegeben, entsprechend einem x3-Wert von 238 bis 341 .
Ein weiteres gut geeignetes Polyethylenglycol ist auch PEG 20000, welches unter dem Handelsnamen Polyglycol 20000 P bzw. unter dem Alternativnamen PEG-350 von der Firma Clariant käuflich zu erwerblich ist. Für PEG 20000 wird ein Molgewicht von im Schnitt 20000 g/mol angegeben, dies entspricht einem x3-Wert von 454.
Auch die Alkylenglycole der Formel (AG-1) , (AG-2) und/oder (AG-3) sind bevorzugt in bestimmten Mengenbereichen im erfindungsgemäßen Mittel enthalten. Als besonders vorteilhaft hat es sich herausgestellt, wenn das Mittel - bezogen auf sein Gesamtgewicht - ein oder mehrere Alkylenglycole, bevorzugt ein oder mehrere Alkylenglcole der Formeln (AG-1), (AG-2) und/oder (AG- 3), in einer Gesamtmenge von 1 ,0 bis 90,0 Gew.-%, bevorzugt von 10,0 bis 80,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 15,0 bis 70,0 Gew.-%, und ganz besonders bevorzugt von 30,0 bis 65,0 Gew.-% enthielt.
Im Rahmen einer weiteren ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Mittel dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - ein oder mehrere Alkylenglycole, bevorzugt ein oder mehrere Alkylenglcole der Formeln (AG-1), (AG-2) und/oder (AG-3), in einer Gesamtmenge von 1 ,0 bis 90,0 Gew.-%, bevorzugt von 10,0 bis 80,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 15,0 bis 70,0 Gew.-%, und ganz besonders bevorzugt von 30,0 bis 65,0 Gew.-% enthält. weitere Inhaltsstoffe im Mittel
Das erfindungsgemäße Mittel kann ferner auch noch weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten, wie beispielsweise Strukturanten wie Fettbestandteile, Glucose, Maleinsäure und Milchsäure, haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Lecitin und Kephaline; Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine; Polymere wie anionische, nichtionische und kationische Polymere; Tenside wie anionische, nichtionische, kationische, zwitterionische und amphotere Tenside, Fettbestandteile, faserstrukturverbessernde Wirkstoffe, insbesondere Mono-, Di- und Oligosaccharide wie beispielsweise Glucose, Galactose, Fructose, Fruchtzucker und Lactose; Farbstoffe zum AnAufhellen des Mittels; Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol; Aminosäuren und Oligopeptide; Proteinhydrolysate auf tierischer und/oder pflanzlicher Basis, sowie in Form ihrer Fettsäure-Kondensationsprodukte oder gegebenenfalls anionisch oder kationisch modifizierten Derivate; pflanzliche Öle; Lichtschutzmittel und UV-Blocker; Wirkstoffe wie Panthenol, Pantothensäure, Pantolacton, Allantoin, Pyrrolidinon- carbonsäuren und deren Salze sowie Bisabolol; Polyphenole, insbesondere Hydroxyzimtsäuren, 6,7-Dihydroxycumarine, Hydroxybenzoesäuren, Catechine, Tannine, Leukoanthocyanidine, Anthocyanidine, Flavanone, Flavone und Flavonole; Ceramide oder Pseudoceramide; Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen; Pflanzenextrakte; Fette und Wachse wie Fettalkohole, Bienenwachs, Montanwachs und Paraffine; Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate; Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere; Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3- distearat; sowie Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N2O, Dimethylether, CO2 und Luft.
Die Auswahl dieser weiteren Stoffe wird der Fachmann gemäß der gewünschten Eigenschaften der Mittel treffen. Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie der eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher verwiesen. Die zusätzlichen Wirk- und Hilfsstoffe werden in den erfindungsgemäßen Zubereitungen bevorzugt in Mengen von jeweils 0,0001 bis 25 Gew.-%, insbesondere von 0,0005 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des jeweiligen Mittels, eingesetzt.
Verfahren zum Aufhellen von Keratinfasern
Die zuvor beschriebenen Mittel lassen sich hervorragend in Verfahren zum Aufhellen von keratinischen Fasern, insbesondere von menschlichen Haaren, einsetzen.
Ein zweiter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zum Aufhellen von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte:
(1) Anwendung eines Mittels, wie es bei der Beschreibung des ersten Erfindungsgegenstand im Detail offenbart wurde, auf den keratinischen Fasern,
(2) Einwirken des Mittels auf die keratinischen Fasern, und
(3) gegebenenfalls Ausspülen des Mittels mit Wasser.
In Schritt (1) des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das Aufhellmittel des ersten Erfindungsgegenstands auf den keratinischen Fasern, bei denen es sich ganz besonders bevorzugt um menschliche Haare handelt, angewendet.
In Schritt (2) des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das Mittel dann nach seiner Applikation auf die keratinischen Fasern einwirken gelassen. In diesem Zusammenhang sind verschiedene Einwirkzeiten von beispielsweise 30 Sekunden bis 60 Minuten denkbar. Ein großer Vorteil des erfindungsgemäßen Farbänderungssystems liegt jedoch darin, dass auch in sehr kurzen Zeiträumen nach kurzen Einwirkzeiten ein intensive Farbergebnis erzielt werden kann. Aus diesem Grund ist es von Vorteil, wenn die Anwendungsmischung nach ihrer Applikation nur für vergleichsweise kurze Zeiträume von 30 Sekunden bis 15 Minuten, bevorzugt von 30 Sekunden bis 10 Minuten, und besonders bevorzugt von 1 bis 5 Minuten auf den Keratinfasern verbleibt.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist ein erfindungsgemäßes Verfahren gekennzeichnet durch das
(2) Einwirken des Mittels auf die keratinischen Fasern für einen Zeitraum von 30 Sekunden bis 15 Minuten, bevorzugt von 30 Sekunden bis 10 Minuten, und besonders bevorzugt von 1 bis 5 Minuten.
Im Anschluss an das Einwirken der Aufhellmittels auf die Keratinfasern werden diese schließlich in Schritt (3) des Verfahrens mit Wasser ausgespült.
Hierbei kann das Aufhellmittel in einer Ausführungsform nur mit Wasser, d.h. ohne Zuhilfenahme eines Nachbehandlungsmittels oder eines Shampoos, ausgewaschen werden. Auch die Anwendung eines Nachbehandlungsmittels oder Conditioners in Schritt (3) und/oder nach Schritt (3) ist prinzipiell denkbar.
Betreffend die weiteren bevorzugten Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Verfahrens gilt mutatis mutantis das zum erfindungsgemäßen Mittel gesagte.
Beispiele
1 . Formulierungen
Es wurde die folgende Formulierung hergestellt (alle Angaben, sofern nichts anderes angegeben ist, in Gew.-%)
2. Ausfärbung
Haarsträhnen (Kerling 4-0, dunkelblond) wurden farbmetrisch vermessen. Dann wurde das anwendungsbereite Aufhellmittel auf die Haarsträhnen aufgetragen (Flottenverhältnis: 1 g Mittel pro 1 g Haarsträhne) und für drei Minuten einwirken gelassen. Im Anschluss daran wurden die Haarsträhnen gründlich (1 Minute) mit Wasser ausgewaschen und mit einem Handtuch getrocknet. Im Anschluss daran wurden die Strähnen erneut farbmetrisch vermessen.
Der für die Beurteilung des Farbabstands herangezogene dE-Wert ergibt sich aus den an der jeweiligen Strähne gemessenen L*a*b*-Farbmesswerten wie folgt: dE = [ (Li - Lo)2 + (ai - ao)2 + (bi - bo)]1/2
Lo, ao und bo = Messwerte der unbehandelten Strähne
Li, ai und bi = Messwerte der aufgehellten Strähne
Je größer der dE-Wert ist, desto größer ist der Farbabstand zwischen dem unbehandelten Haar und dem aufgehellten Haar und desto stärker ist die Farbänderung.
Der für die Beurteilung der Helligkeit herangezogene dL-Wert ergibt sich aus den an der jeweiligen Strähne gemessen L-Wert wie folgt dL = Li - Lo
Lo = Messwert der unbehandelten Strähne
Li = Messwert der aufgehellten Strähne Je größer der dL-Wert ist, desto größer ist der Unterschied in der Helligkeit im Vergleich zum unbehandelten Haar und desto stärker ist die Aufhellwirkung.
Es wurden die folgenden Farbergebnisse erhalten:

Claims

Patentansprüche
1. Mittel zum Aufhellen von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend
(a1) mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer, und (a2) mindestens ein Weißpigment.
2. Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (a1) enthält, das mindestens eine Struktureinheit der Formel (Si-Amino) umfasst, -Amino) wobei
ALK1 und ALK2 unabhängig voneinander für eine lineare oder verzweigte, zweiwertige Ci-
C2o-Alkylengruppe stehen.
3. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein aminofunktionalisiertes Silikonpolymer (a1) enthält, das Struktureinheiten der Formel (Si-I) und der Formel (Si-I I) umfasst
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - ein oder mehrere aminofunktionalisierte Silikonpolymere (a1) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 10,0 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 8,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,3 bis 6,0 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt von 0,4 bis 5,0 Gew.-% enthält. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein Weißpigment (a2) enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus Bismutoxidchlorid, Bornitrid, synthetischem Fluorphlogopit, Bariumsulfat, Calciumcarbonat, Calciumsulfat, Zinkoxid, Magnesiumcarbonat, Titandioxid, Zinksulfid, Lithopone, Mica und Aluminiumstärke- octenylsuccinat. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf sein Gesamtgewicht - ein oder mehrere Weißpigmente (a2) in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt von 0,4 bis 10,0 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,8 bis 10,0 Gew.- % und ganz besonders bevorzugt von 1 ,0 bis 10,0 Gew.-% enthält. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich ein Farbpigment (a3) enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe der farbigen Metalloxide, Metallhydroxide, Metalloxidhydrate, Silicate, Metallsulfide, komplexen Metallcyanide, Metallsulfate, Bronzepigmente und/oder aus farbigen Pigmenten auf Mica- oder Glimmerbasis, die mit mindestens einem Metalloxid und/oder einem Metalloxychlorid beschichtet sind. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich ein Farbpigment (a3) enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe aus Carmin, Chinacridon, Phthalocyanin, Sorgho, blaue Pigmente mit den Color Index Nummern CI 42090, CI 69800, CI 69825, CI 73000, CI 74100, CI 74160, gelbe Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11680, CI 11710, CI 15985, CI 19140, CI 20040, CI 21 100, CI 21108, CI 47000, CI 47005, grüne Pigmente mit den Color Index Nummern CI 61565, CI 61570, CI 74260, orange Pigmente mit den Color Index Nummern CI 11725, CI 15510, CI 45370, CI 71105, rote Pigmente mit den Color Index Nummern CI 12085, CI 12120, CI 12370, CI 12420, CI 12490, CI 14700, CI 15525, CI 15580, CI 15620, CI 15630, CI 15800, CI 15850, CI 15865, CI 15880, CI 17200, CI 26100, CI 45380, CI 45410, CI 58000, CI 73360, CI 73915 und/oder CI 75470. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass es (a2) mindestens ein Weißpigment und
(a3) mindestens ein Farbpigment enthält, wobei das Gewichtsverhältnis aus der Gesamtmenge der im Mittel enthaltene Weißpigmente (a2) zur Gesamtmenge der im Mittel enthaltenen Farbpigmente (a3), d.h. das Gewichtsverhältnis (a2)/(a3), bei einem Wert von 10:1 bis 1 :1 , bevorzugt von 10:1 bis 1 ,1 :1 , weiter bevorzugt von 10:1 bis 1 ,5:1 und besonders bevorzugt von 10:1 bis 2:1 liegt. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine Kombination aus einem Weißpigment (a2) und einem Farbpigment (a3) enthält, die ausgewählt ist aus der Gruppe aus Bismutoxidchlorid / CI 71105, Bornitrid / CI 71105, synthetischem Fluorphlogopit / CI 71105, Bariumsulfat / CI 71 105, Calciumcarbonat / CI 71105, Calciumsulfat / CI 71105, Zinkoxid / CI 71105, Magnesiumcarbonat / CI 71105, Bismutoxidchlorid / CI 15850, Bornitrid / CI 15850, synthetischem Fluorphlogopit / CI 15850, Bariumsulfat / CI 15850, Calciumcarbonat / CI 15850, Calciumsulfat / CI 15850, Zinkoxid / CI 15850, Magnesiumcarbonat / CI 15850, Bismutoxidchlorid / CI 69800, Bornitrid / CI 69800, synthetischem Fluorphlogopit / CI 69800, Bariumsulfat / CI 69800, Calciumcarbonat / CI 69800, Calciumsulfat / CI 69800, Zinkoxid / CI 69800, Magnesiumcarbonat / CI 69800, Bismutoxidchlorid / CI 19140, Bornitrid / CI 19140, synthetischem Fluorphlogopit / CI 19140, Bariumsulfat / CI 19140, Calciumcarbonat / CI 19140, Calciumsulfat / CI 19140, Zinkoxid / CI 19140, Magnesiumcarbonat / CI 19140, Bismutoxidchlorid / CI 19140, Bornitrid / CI 19140, synthetischem Fluorphlogopit / CI 19140, Bariumsulfat / CI 19140, Calciumcarbonat / CI 19140, Calciumsulfat / CI 19140, Zinkoxid / CI 19140 und Magnesiumcarbonat / CI 19140. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels - ein oder mehrere Lösungsmittel aus der Gruppe aus 1 ,2- Propylenglycol, 1 ,3-Propylenglycol, Ethylenglycol, 1 ,2- Butylenglycol, Dipropylenglycol, Ethanol, Isopropanol, Diethylenglycolmonoethylether, Glycerin, Phenoxyethanol und Benzylalkohol in einer Gesamtmenge von 5,0 bis 60,0 Gew.-%, bevorzugt 10,0 bis 50,0 Gew.- % und ganz besonders bevorzugt 20 bis 50 Gew.-% enthält. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein Alkylgenglycol der Formel (AG-1) enthält,
(AG-1), wobei x1 für eine ganze Zahl von 1 bis 100, bevorzugt für eine ganze Zahl von 2 bis 60, weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 3 bis 40, noch weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 4 bis 20 und ganz besonders bevorzugt für eine ganze Zahl von 6 bis 15 steht. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein Alkylenglycol der Formel (AG-3) enthält,
(AG-3), wobei x3 für eine ganze Zahl von 101 bis 1000, bevorzugt für eine ganze Zahl von 105 bis 800, weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 107 bis 600, noch weiter bevorzugt für eine ganze Zahl von 109 bis 400 und ganz besonders bevorzugt für eine ganze Zahl von 1 10 bis 200 steht. Verfahren zum Aufhellen von keratinischen Fasern, insbesondere menschlichen Haaren, umfassend die folgenden Schritte:
(1) Anwendung eines Mittels nach einem der Ansprüche 1 bis 13 auf den keratinischen Fasern,
(2) Einwirken des Mittels auf die keratinischen Fasern und
(3) gegebenenfalls Ausspülen des Mittels mit Wasser.
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