EP4263512A1 - Materials for electronic devices - Google Patents

Materials for electronic devices

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Publication number
EP4263512A1
EP4263512A1 EP21835762.2A EP21835762A EP4263512A1 EP 4263512 A1 EP4263512 A1 EP 4263512A1 EP 21835762 A EP21835762 A EP 21835762A EP 4263512 A1 EP4263512 A1 EP 4263512A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
groups
substituted
aromatic ring
radicals
ring systems
Prior art date
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Pending
Application number
EP21835762.2A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Teresa Mujica-Fernaud
Elvira Montenegro
Christian WIRGES
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
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Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent GmbH filed Critical Merck Patent GmbH
Publication of EP4263512A1 publication Critical patent/EP4263512A1/en
Pending legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
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    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
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    • C07B2200/05—Isotopically modified compounds, e.g. labelled
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Definitions

  • the present application relates to aromatic amines having certain aromatic or heteroaromatic ring systems at the amine nitrogen atom.
  • the compounds are suitable for use in electronic devices.
  • OLEDs organic electroluminescent devices
  • OLEDs organic electroluminescent devices
  • the term OLEDs is understood to mean electronic devices which have one or more layers containing organic compounds and emit light when an electrical voltage is applied.
  • the structure and general functional principle of OLEDs are known to those skilled in the art.
  • Emission layers and layers with a hole-transporting function have a major impact on the performance data of electronic devices.
  • New compounds are still being sought for use in these layers, in particular hole-transporting compounds and compounds which can serve as hole-transporting matrix material, in particular for phosphorescent emitters, in an emitting layer.
  • compounds are sought which have a high glass transition temperature, high stability and high conductivity for holes.
  • a high stability of the connection is a prerequisite for achieving a long service life of the electronic device.
  • compounds are sought whose use in electronic devices to improve the performance of the Devices leads, in particular, to high efficiency, long service life and low operating voltage.
  • triarylamine compounds such as spirobifluoreneamines and fluoreneamines are known in the art as hole-transporting materials and hole-transporting matrix materials for electronic devices.
  • spirobifluoreneamines and fluoreneamines are known in the art as hole-transporting materials and hole-transporting matrix materials for electronic devices.
  • aromatic amines according to the formulas below, which are characterized in that they have specific aromatic or heteroaromatic ring systems on the amine nitrogen atom, are outstandingly suitable for use in electronic devices. They are suitable in particular for use in OLEDs, again in particular for use therein as hole-transport materials and for use as hole-transporting matrix materials, in particular for phosphorescent emitters.
  • the connections lead to high lifetime, high efficiency and low operating voltage of the devices.
  • the compounds found also preferably have a high glass transition temperature, high stability, a low sublimation temperature, good solubility, good synthetic accessibility and high conductivity for holes.
  • A is a group chosen from the following formulas:
  • Z is chosen identically or differently on each occurrence from CR 1 and N;
  • Ar 1 is selected identically or differently on each occurrence from aromatic ring systems having 6 to 40 aromatic ring atoms which are substituted by radicals R 3 and heteroaromatic ring systems having 5 to 40 aromatic ring atoms which are substituted by radicals R 3 are substituted;
  • L 1 is the same or different on each occurrence, a single bond, an aromatic ring system having 6 to 40 aromatic ring atoms substituted with R 5 groups, or a heteroaromatic ring system having 5 to 40 aromatic ring atoms substituted with R 5 groups;
  • L 2 is the same or different in each occurrence, a single bond, an aromatic ring system having 6 to 40 aromatic ring atoms substituted with R 5 groups, or a heteroaromatic ring system having 5 to 40 aromatic ring atoms substituted with R 5 groups;
  • L 3 is the same or different in each occurrence, an aromatic ring system having 6 to 40 aromatic ring atoms substituted with R 5 groups, or a heteroaromatic ring system having 5 to 40 aromatic ring atoms substituted with R 5 groups;
  • Bonds to the residue of the formula are Ar 1 -3, Ar 1 -4 or Ar 1 -5;
  • radical R 3 is bonded to each of the four free positions on the ring, it being possible for the radicals R 3 to be the same or different on each occurrence.
  • an aryl group is understood to mean either a single aromatic cycle, ie benzene, or a condensed aromatic polycycle, for example naphthalene, phenanthrene or anthracene.
  • a condensed aromatic polycycle consists of two or more individual aromatic cycles condensed with one another. Condensation between cycles is understood to mean that the cycles share at least one edge with one another.
  • An aryl group within the meaning of this invention contains 6 to 40 aromatic ring atoms. Furthermore, an aryl group does not contain a heteroatom as an aromatic ring atom, but only carbon atoms.
  • a heteroaryl group is understood to mean either a single heteroaromatic cycle, for example pyridine, pyrimidine or thiophene, or a fused heteroaromatic polycycle, for example quinoline or carbazole.
  • heteroaromatic polycycle consists of two or more individual aromatic or heteroaromatic cycles condensed with one another, where at least one of the aromatic and heteroaromatic cycles is a heteroaromatic cycle. Condensation between cycles is understood to mean that the cycles share at least one edge with one another.
  • a heteroaryl group within the meaning of this invention contains 5 to 40 aromatic ring atoms, at least one of which is a heteroatom.
  • the heteroatoms of the heteroaryl group are preferably selected from N, 0 and S.
  • An aryl or heteroaryl group which can each be substituted with the above radicals, is understood to mean, in particular, groups derived from benzene, naphthalene, anthracene, phenanthrene, pyrene, dihydropyrene, chrysene, perylene, triphenylene, fluoranthene, benzanthracene, benzophenanthrene, tetracene, pentacene, benzopyrene, furan, benzofuran, isobenzofuran, dibenzofuran, thiophene, benzothiophene, isobenzothiophene, dibenzothiophene, pyrrole, indole, isoindole, carbazole, pyridine, quinoline, isoquinoline, acridine, phenanthridine, benzo-5,6-quinoline, benzo- 6,7-quinoline, benzo-7,8-quinoline, phenothi
  • An aromatic ring system within the meaning of this invention is a system which does not necessarily only contain aryl groups, but which can additionally contain one or more non-aromatic rings which are fused with at least one aryl group.
  • This non- aromatic rings contain only carbon atoms as ring atoms. Examples of groups encompassed by this definition are tetrahydronaphthalene, fluorene and spirobifluorene.
  • the term aromatic ring system also includes systems consisting of two or more aromatic ring systems which are connected to one another via single bonds, for example biphenyl, terphenyl, 7-phenyl-2-fluorenyl, quaterphenyl and 3,5-diphenyl-1-phenyl.
  • An aromatic ring system within the meaning of this invention contains 6 to 40 carbon atoms and no heteroatoms in the ring system. The definition of "aromatic ring system" does not include heteroaryl groups.
  • a heteroaromatic ring system corresponds to the above definition of an aromatic ring system, with the difference that it must contain at least one heteroatom as a ring atom.
  • the heteroaromatic ring system need not contain exclusively aryl groups and heteroaryl groups, but may additionally contain one or more non-aromatic rings fused with at least one aryl or heteroaryl group.
  • the non-aromatic rings can contain only C atoms as ring atoms, or they can additionally contain one or more heteroatoms, where the heteroatoms are preferably selected from N, 0 and S.
  • An example of such a heteroaromatic ring system is benzopyranyl.
  • heteroaromatic ring system is understood to mean systems which consist of two or more aromatic or heteroaromatic ring systems which are connected to one another via single bonds, such as 4,6-diphenyl-2-triazinyl.
  • a heteroaromatic ring system within the meaning of this invention contains 5 to 40 ring atoms selected from carbon and heteroatoms, where at least one of the ring atoms is a heteroatom.
  • the heteroatoms of the heteroaromatic ring system are preferably selected from N, O and S.
  • heteromatic ring system and "aromatic ring system” according to the definition of the present application thus differ from one another in that an aromatic Ring system cannot have a heteroatom as a ring atom, while a heteroaromatic ring system must have at least one heteroatom as a ring atom.
  • This hetero atom may exist as a ring atom of a non-aromatic heterocyclic ring or as a ring atom of an aromatic heterocyclic ring.
  • any aryl group is included within the term “aromatic ring system” and any heteroaryl group is included within the term “heteroaromatic ring system”.
  • An aromatic ring system with 6 to 40 aromatic ring atoms or a heteroaromatic ring system with 5 to 40 aromatic ring atoms is understood to mean, in particular, groups which are derived from the groups mentioned above under aryl groups and heteroaryl groups and from biphenyl, terphenyl, quaterphenyl, fluorene, spirobifluorene, dihydrophenanthrene, dihydropyrene, tetrahydropyrene, indenofluorene, truxene, isotruxene, spirotruxene, spiroisotruxene, indenocarbazole, or combinations of these groups.
  • radicals preferably the radicals methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t- butyl, 2-methylbutyl, n-pentyl, s-pentyl, cyclopentyl, neo-pentyl, n-hexyl, cyclohexyl, neo-hexyl, n-heptyl, cycloheptyl, n-octyl, cyclooctyl, 2-
  • An alkoxy or thioalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, in which individual H atoms or CH 2 groups can also be substituted by the groups mentioned above in the definition of the radicals, is preferably methoxy, trifluoromethoxy, ethoxy, n-propoxy , i-propoxy, n- butoxy, i-butoxy, s-butoxy, t-butoxy, n-pentoxy, s-pentoxy, 2-methylbutoxy, n-hexoxy, cyclohexyloxy, n-heptoxy, cycloheptyloxy, n-octyloxy, cyclooctyloxy, 2-ethylhexyloxy, pentafluoroethoxy, 2,2,2-trifluoroethoxy, methylthio, ethylthio, n-propylthio, i-propylthio, n-butylthio, i-buty
  • the wording that two or more radicals can form a ring with one another is to be understood, inter alia, as meaning that the two radicals are linked to one another by a chemical bond.
  • the above formulation should also be understood to mean that if one of the two radicals is hydrogen, the second radical binds to the position to which the hydrogen atom was bonded, forming a ring.
  • Z is equal to CR 1 .
  • Z is chosen to be the same or different from CR 1 and N on each occurrence, with a maximum of one Z group per ring being N.
  • Ar L is selected identically or differently on each occurrence from aromatic ring systems having 6 to 25 aromatic ring atoms which are substituted by radicals R 2 and heteroaromatic ring systems having 5 to 25 aromatic ring atoms which are substituted by radicals R 2 ; and particularly preferably selected identically or differently on each occurrence from phenyl, biphenyl, naphthyl and fluorenyl, each of which is substituted with radicals R 2 ; and most particularly preferably selected from phenyl substituted with R 2 groups.
  • Ar L is preferably chosen to be the same or different on each occurrence
  • L 1 is preferably chosen identically or differently on each occurrence from a single bond, an aromatic ring system having 6 to 25 aromatic ring atoms which is substituted by R 5 radicals, and a heteroaromatic ring system having 5 to 25 aromatic ring atoms which is substituted by R 5 radicals.
  • L 1 is chosen identically or differently on each occurrence from a single bond, phenylene substituted with radicals R 5 , naphthylene substituted with radicals R 5 , fluorenylene substituted with radicals R 5 and biphenylene substituted with radicals R 5 .
  • L 1 is a single bond on each occurrence.
  • L 2 is preferably chosen identically or differently on each occurrence from a single bond, an aromatic ring system having 6 to 25 aromatic ring atoms which is substituted by R 5 radicals, and a heteroaromatic ring system having 5 to 25 aromatic ring atoms which is substituted by R 5 radicals.
  • L 2 is chosen identically or differently on each occurrence from a single bond, phenylene substituted with radicals R 5 , naphthylene substituted with radicals R 5 , fluorenylene substituted with radicals R 5 and biphenylene substituted with radicals R 5 .
  • L 2 is a single bond on each occurrence.
  • L 3 is preferably chosen identically or differently on each occurrence from an aromatic ring system having 6 to 25 aromatic ring atoms, which is substituted by R 5 radicals, and a heteroaromatic ring system having 5 to 25 aromatic ring atoms, which is substituted by R 5 radicals.
  • L 3 is chosen identically or differently on each occurrence from phenylene substituted with R 5 radicals, naphthylene substituted with R 5 radicals, fluorenylene substituted with R 5 radicals and biphenylene substituted with R 5 radicals.
  • L 3 is phenylene substituted with radicals R 5 on each occurrence.
  • Ar 1 is selected identically or differently on each occurrence from aromatic ring systems having 6 to 25 aromatic ring atoms which are substituted by radicals R 3 , and heteroaromatic ring systems having 5 to 25 aromatic ring atoms which are substituted with radicals R 3 .
  • Preferred groups Ar 1 are at each occurrence identically or differently selected from monovalent groups derived from benzene, biphenyl, terphenyl, quaterphenyl, naphthalene, fluorene, in particular 9,9'-dimethylfluorene and 9,9'-diphenylfluorene, benzofluorene, spirobifluorene, indenofluorene, indenocarbazole, dibenzofuran, dibenzothiophene, benzocarbazole, carbazole, benzofuran, benzothiophene, indole, quinoline, pyridine, pyrimidine, pyrazine, pyridazine, and triazine, wherein each of the monovalent groups is substituted with
  • the groups Ar 1 are preferably chosen identically or differently each time they occur from combinations of 2 to 4 groups derived from benzene, biphenyl, terphenyl, quaterphenyl, naphthalene, fluorene, in particular 9,9'-dimethylfluorene and 9, 9'-diphenylfluorene, benzofluorene, spirobifluorene, indenofluorene, indenocarbazole, dibenzofuran, dibenzothiophene, benzocarbazole, carbazole, benzofuran, benzothiophene, indole, quinoline, pyridine, pyrimidine, pyrazine, pyridazine, and triazine, each of the monovalent groups being substituted with R 3 groups is.
  • Ar 1 groups are particularly preferred chosen identically or differently on each occurrence from benzene, biphenyl, terphenyl, quaterphenyl, naphthyl, fluorenyl, in particular 9,9'-dimethylfluorenyl and 9,9'-diphenylfluorenyl, benzofluorenyl, spirobifluorenyl, indenofluorenyl, indenocarbazolyl, dibenzofuranyl, dibenzothiophenyl, carbazolyl, benzofuranyl , benzothiophenyl, benzo-fused dibenzofuranyl, benzo-fused dibenzothiophenyl, and phenyl substituted with a group selected from naphthyl, fluorenyl, spir
  • Ar 1 is preferably selected identically or differently on each occurrence from groups of the following formulas:
  • the dashed line represents the bond to the nitrogen atom and wherein the groups may be substituted at the positions shown unsubstituted with radicals R 3 , and preferably have only H in the positions shown unsubstituted.
  • the groups mentioned above preference is given to the groups Ar 1 -1 to Ar 1 -106 and Ar 1 -139 to Ar 1 -271, particularly preferably the groups Ar 1 -2 to Ar 1 -106 and Ar 1 -139 to Ar 1 -271.
  • one or both of the groups Ar 1 are selected from groups Ar 1 -2, Ar 1 -5, Ar 1 -48, Ar 1 - 50, Ar 1 -63, Ar 1 -64, Ar 1 -65, Ar 1 -66, Ar 1 -74, Ar 1 -78, Ar 1 -140, Ar 1 -141 , Ar 1 -144, Ar 1 -149, Ar 1 -193, Ar 1 -195, Ar 1 -265, Ar 1 -266, Ar 1 -268 and Ar 1 -271.
  • both groups Ar 1 are preferably selected from groups of the formulas (Ar1 -1 ) to (Ar1 -10 ), as defined above, in which the bond to the nitrogen atom in formula (II) is marked with * .
  • Preferred among the formulas (Ar1 -1 ) to (Ar1 -10) are the formulas (Ar1 -1 ), (Ar1 -6), (Ar1 -7), (Ar1 -8) and (Ar1 -9).
  • at least one group Ar 1 corresponds to the formula (Ar1 -1 ).
  • at least one group Ar 1 corresponds to a formula selected from formulas (Ar1 -6), (Ar1-7), (Ar1 -8) and (Ar1 -9).
  • one or both of the groups Ar 1 are selected from groups Ar 1 -2, Ar 1 -5, Ar 1 -48, Ar 1 -50, Ar 1 -63, Ar 1 -64, Ar 1 -66, Ar 1 -78, Ar 1 -140, Ar 1 -141 , Ar 1 -149, Ar 1 -193, Ar 1 -265, Ar 1 -266 Ar 1-268 and Ar 1-271 .
  • the group Ar 1 which is not selected from groups of the formulas (Ar1 -1 ) to (Ar1 -10) is preferred, selected from aromatic ring systems having 6 to 25 aromatic ring atoms, which are linked to radicals R 3 are substituted, and heteroaromatic ring systems having 5 to 25 aromatic ring atoms which are substituted with radicals R 3 .
  • the groups Ar 1 do not contain a carbazole group as a substituent R 3 , R 6 or R 7 .
  • A is a group of the formula (A-1) which is bonded to L 1 via the bond marked with * in the formula.
  • the formula (A-1) corresponds to bound to L 1 via the bond marked *.
  • the formula (A-2) corresponds to the bound to L 1 via the bond marked *.
  • V is chosen identically or differently on each occurrence from C(R 3 ) 2 and a group , where the dashed ties are the
  • Bonds to the residue of the formula are Ar 1 -3, Ar 1 -4 or Ar 1 -5.
  • V is C(R 3 )2 at each occurrence.
  • Y is 0 for each occurrence.
  • R 1 is particularly preferably selected on each occurrence, identically or differently, from H, D, F, CN, Si(R 6 )s, straight-chain alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, branched or cyclic alkyl groups having 3 to 20 carbon atoms, Aryl groups having 6 to 25, preferably 6 to 14, aromatic ring atoms, and heteroaryl groups having 5 to 40 aromatic ring atoms, the alkyl groups mentioned, the aryl groups mentioned and the heteroaryl groups mentioned each being substituted by radicals R 6 .
  • R 1 per formula not being H and D preference is given to none, one, two or three groups R 1 per formula not being H and D.
  • Groups which are not the same as H and D are preferably selected from F, CN , Si(R 6 )s, straight-chain alkyl groups with 1 to 20 carbon atoms, branched or cyclic alkyl groups having 3 to 20 carbon atoms, aryl groups having 6 to 25, preferably 6 to 14, aromatic ring atoms, and heteroaryl groups having 5 to 40 aromatic ring atoms, the alkyl groups mentioned, the aryl groups mentioned and the heteroaryl groups mentioned each having radicals R 6 are substituted.
  • the compounds according to one of the formulas (I) to (III) preferably have at least one group R 1 which is selected from aromatic ring systems with 6 to 40 aromatic ring atoms with the exception of fluorenyl, which are substituted with radicals R 6 ;
  • the compounds according to one of the formulas (I) to (III) particularly preferably have at least one group R 1 which is selected from aryl groups having 6 to 25, preferably 6 to 14, aromatic ring atoms which are substituted by radicals R 6 .
  • the compounds according to one of the formulas (I) to (III) have at least one group R 1 which is a phenyl group which is substituted by radicals R 6 .
  • all radicals R 1 in formulas (I) to (III) are H or D, particularly preferably H.
  • R 4 is particularly preferably selected on each occurrence, identically or differently, from straight-chain alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, each of which is substituted by radicals R 6 , and branched or cyclic alkyl groups having 3 to 20 carbon atoms, each of which is substituted by radicals R 6 are substituted; it being possible for any two radicals R 4 to be linked to one another and to form a ring.
  • the alkyl groups mentioned are very particularly preferably unsubstituted, ie in these cases R 6 is H or D, preferably H.
  • R 4 is the same or different, preferably the same, selected from methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl and tert-butyl, or two radicals R 4 which bind to the same carbon atom are linked to form a cyclohexyl or cyclopentyl group.
  • two radicals R 4 which bind to the same carbon atom are chosen to be the same.
  • the same two R 4 are selected from straight-chain alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, each of which is substituted with radicals R 6 , and branched or cyclic alkyl groups having 3 to 20 carbon atoms, the are each substituted with groups R 6 ; it being possible for any two radicals R 4 to be linked to one another and to form a ring.
  • the alkyl groups mentioned are then preferably unsubstituted, ie in these cases R 6 is H or D, preferably H.
  • R 4 is then very particularly preferably identical or different, preferably identical, selected from methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl and tert-butyl I, or two radicals R 4 which bind to the same carbon atom are linked to form a cyclohexyl or cyclopentyl group.
  • two radicals R 4 which bind to the same carbon atom can be selected differently.
  • the preferred embodiments mentioned above for R 4 apply.
  • index k is selected from 0 and 1; according to a particularly preferred embodiment, index k is equal to 0.
  • Formula (I) preferably corresponds to one of the following formulas:
  • L 1 is preferably a single bond on each occurrence.
  • Preferred embodiments of the above formulas correspond to the following formulas: where the groups that occur are defined as above, and L 1 is preferably a single bond on each occurrence.
  • Formula (II) preferably corresponds to one of the following formulas: where the occurring groups are defined as above.
  • Formula (II-2) preferably corresponds to one of the following formulas 5
  • Ar 1 is selected from aromatic ring systems having 6 to 40 aromatic ring atoms substituted by R 3 radicals and heteroaromatic ring systems having 5 to 40 aromatic ring atoms substituted by R 3 radicals .
  • Preferred embodiments of formula (III) are the following formulas: where the occurring groups are defined as above.
  • Preferred embodiments of formula (III) are the following formulas: where the occurring groups are defined as above.
  • R 1 and R 6 are defined as above, and are preferably defined as indicated above in the preferred embodiments.
  • R 1 and R 6 are particularly preferably H.
  • Particularly preferred among embodiments (A) to (D) are embodiments (A) and (B), in particular for R 1 and R 6 are H.
  • Preferred compounds according to the present application are shown below: 5
  • the compounds according to the present application can be prepared using the synthetic methods described below.
  • a terphenyl derivative substituted with a reactive group in a position ortho to a phenyl-phenyl bond can be prepared in a Suzuki coupling.
  • a Suzuki coupling can be carried out in a subsequent step, introducing an aromatic ring system into the molecule.
  • a compound according to the present application is obtained in which the index k is >0.
  • the present application is thus a method for preparing a compound according to the present application, characterized in that a substituted with a reactive group terphenyl derivative a) is reacted in a coupling reaction with a secondary amine, or b) in a coupling reaction with a Aromatic or heteroaromatic is implemented, which carries a boron-containing group.
  • the reactive group is preferably selected from CI, Br and I, particularly preferably from Br and I.
  • the coupling reaction in the reaction under a) is preferably a Hartwig-Buchwald coupling reaction.
  • the coupling reaction under b) is preferably a Suzuki coupling reaction.
  • the terphenyl derivative substituted with one reactive group is prepared starting from a biphenyl derivative substituted with two reactive groups, which is prepared by means of a Suzuki coupling reaction.
  • Suitable reactive leaving groups are, for example, bromine, iodine, chlorine, boronic acids, boronic esters, amines, alkenyl or alkynyl groups with a terminal C-C double bond or C-C triple bond, oxiranes, oxetanes, groups which carry out a cycloaddition, for example a 1,3- dipolar cycloaddition, such as dienes or azides, carboxylic acid derivatives, alcohols and silanes.
  • a cycloaddition for example a 1,3- dipolar cycloaddition, such as dienes or azides, carboxylic acid derivatives, alcohols and silanes.
  • oligomers, polymers or dendrimers containing one or more compounds of the formula (I), (II) or (III), the bond(s) to the polymer, oligomer or dendrimer being attached to any desired in formula (I) , (II) or (III) may be located with R 1 , R 2 , R 3 , R 4 or R 5 substituted positions.
  • the compound is part of a side chain of the oligomer or polymer or part of the main chain.
  • an oligomer is understood as meaning a compound which is made up of at least three monomer units.
  • a polymer in the context of the invention is understood as meaning a compound which is made up of at least ten monomer units.
  • the polymers, oligomers or dendrimers according to the invention can be conjugated, partially conjugated or non-conjugated.
  • the oligomers or polymers according to the invention can be linear, branched or dendritic.
  • the units of the formula (I), (II) or (III) can be linked directly to one another or they can be linked via a divalent group, for example via a substituted or unsubstituted alkylene group, via a heteroatom or via a divalent aromatic or heteroaromatic group be linked together.
  • branched and dendritic structures for example, three or more units of the formula (I), (II) or (III) via a trivalent or higher-valent group, for example via a trivalent or higher-valent aromatic or heteroaromatic group, to form a branched or dendritic oligomer or polymer be linked.
  • the monomers according to the invention are homopolymerized or copolymerized with other monomers.
  • Suitable and preferred comonomers are selected from fluorenes, spirobifluorenes, paraphenylenes, carbazoles, thiophenes, dihydrophenanthrenes, cis- and trans-indenofluorenes, ketones, phenanthrenes or a number of these units.
  • the polymers, oligomers and dendrimers usually contain other units, such as emitting (fluorescent or phosphorescent) units such.
  • Vinyltriarylamine or phosphorescent metal complexes and / or charge transport units, in particular those based on triarylamines.
  • the polymers, oligomers and dendrimers according to the invention have advantageous properties, in particular long lifetimes, high efficiencies and good color coordinates.
  • the polymers and oligomers according to the invention are generally prepared by polymerizing one or more types of monomers, of which at least one monomer leads to repeating units of the formula (I), (II) or (III) in the polymer.
  • Suitable polymerization reactions are known to those skilled in the art and are described in the literature. The following are particularly suitable and preferred polymerization reactions which lead to C-C or C-N linkages:
  • Formulations of the compounds according to the invention are required for the processing of the compounds according to the invention from the liquid phase, for example by spin coating or by printing processes. These formulations can be, for example, solutions, dispersions or emulsions. It may be preferable to use mixtures of two or more solvents for this.
  • Suitable and preferred solvents are, for example, toluene, anisole, o-, m- or p-xylene, methyl benzoate, mesitylene, tetralin, veratrol, THF, methyl-THF, THP, chlorobenzene, dioxane, phenoxytoluene, in particular 3-phenoxytoluene, (-) - fenchone, 1,2,3,5-tetramethylbenzene, 1,2,4,5-tetramethylbenzene, 1-methylnaphthalene, 2-methylbenzothiazole, 2-phenoxyethanol, 2-pyrrolidinone, 3-methylanisole, 4-methylanisole, 3,4 -dimethylanisole, 3,5-dimethylanisole, Acetophenone, alpha-terpineol, benzothiazole, butyl benzoate, cumene, cyclohexanol, cyclohexanone, cyclohexylbenzene, decalin
  • the invention therefore also provides a formulation, in particular a solution, dispersion or emulsion, containing at least one compound of the formula (I), (II) or (III) or at least one polymer, oligomer or dendrimer containing at least one unit of the formula (I ), (II) or (III) and at least one solvent, preferably an organic solvent.
  • a formulation in particular a solution, dispersion or emulsion, containing at least one compound of the formula (I), (II) or (III) or at least one polymer, oligomer or dendrimer containing at least one unit of the formula (I ), (II) or (III) and at least one solvent, preferably an organic solvent.
  • solvent preferably an organic solvent
  • the compound of the formula (I), (II) or (III) is suitable for use in an electronic device, in particular an organic electroluminescent device (OLED).
  • OLED organic electroluminescent device
  • the compound of formula (I), (II) or (III) can be used in different functions and layers. Preference is given to use as a hole-transporting material in a hole-transporting layer and/or as a matrix material in an emitting layer, particularly preferably in combination with a phosphorescent emitter.
  • the invention therefore also relates to the use of a compound of the formula (I), (II) or (III) in an electronic device.
  • the electronic device is preferably selected from the group consisting of organic integrated circuits (OICs), organic field effect transistors (OFETs), organic thin film transistors (OTFTs), organic light-emitting transistors (OLETs), organic solar cells (OSCs), organic optical detectors, organic photoreceptors, organic field quench Devices (OFQDs), organic light-emitting electrochemical cells (OLECs), organic laser diodes (O-lasers) and particularly preferably organic electroluminescent devices (OLEDs).
  • OICs organic integrated circuits
  • OFETs organic field effect transistors
  • OFTs organic thin film transistors
  • OLETs organic light-emitting transistors
  • OSCs organic solar cells
  • OFQDs organic field quench Devices
  • OLEDs organic light-emitting electrochemical cells
  • the subject matter of the invention is also an electronic device containing at least one compound of the formula (I), (II) or (III).
  • the electronic device is preferably selected from the devices mentioned above.
  • An organic electroluminescence device containing anode, cathode and at least one emitting layer is particularly preferred, characterized in that the device contains at least one organic layer which contains at least one compound of the formula (I), (II) or (III).
  • Preference is given to an organic electroluminescent device containing anode, cathode and at least one emitting layer characterized in that at least one organic layer in the device, selected from hole-transporting and emitting layers, contains at least one compound of the formula (I), (II) or (III ) contains.
  • a hole-transporting layer is understood to mean all layers which are arranged between the anode and the emitting layer, preferably hole-injection layer, hole-transporting layer and electron-blocking layer.
  • a hole injection layer is understood to be a layer that is directly adjacent to the anode.
  • a hole-transport layer is understood to mean a layer which is present between the anode and the emitting layer but does not directly adjoin the anode, and preferably also does not directly adjoin the emitting layer.
  • An electron blocking layer is understood to mean a layer that is present between the anode and the emitting layer and is directly adjacent to the emitting layer.
  • An electron blocking layer preferably has a high-energy LUMO and thereby prevents electrons from exiting the emissive layer.
  • the electronic device can also contain other layers. These are for example each selected from one or more hole injection layers, hole transport layers, hole blocking layers, electron transport layers, electron injection layers, electron blocking layers, exciton blocking layers, intermediate layers (interlayers), charge generation layers (charge generation layers) and/or organic or inorganic p/n junctions.
  • layers are for example each selected from one or more hole injection layers, hole transport layers, hole blocking layers, electron transport layers, electron injection layers, electron blocking layers, exciton blocking layers, intermediate layers (interlayers), charge generation layers (charge generation layers) and/or organic or inorganic p/n junctions.
  • each of these layers does not necessarily have to be present and the choice of layers always depends on the compounds used and, in particular, also on whether the electroluminescent device is fluorescent or phosphorescent.
  • the sequence of the layers of the electronic device is preferably as follows:
  • the organic electroluminescent device can contain a plurality of emitting layers. These emission layers particularly preferably have a total of several emission maxima between 380 nm and 750 nm, resulting in white emission overall, ie various emitting compounds which can fluoresce or phosphorescent and which are blue, green, yellow, orange or red are used in the emitting layers emit light. Three-layer systems are particularly preferred, i.e. systems with three emitting layers, one of the three layers each having blue, one of each of the three layers shows green emission and one of each of the three layers shows orange or red emission.
  • the compounds according to the invention are preferably present in a hole-transporting layer or in the emitting layer. It should be noted that, instead of a plurality of emitter compounds emitting color, an individually used emitter compound which emits in a broad wavelength range can also be suitable for generating white light.
  • the emitting layer can be a fluorescent emitting layer or it can be a phosphorescent emitting layer.
  • the emitting layer is preferably a blue fluorescent layer or a green phosphorescent layer.
  • the device containing the compound of the formula (I), (II) or (III) contains a phosphorescent emitting layer, it is preferred that this layer contains two or more, preferably exactly two, different matrix materials (mixed matrix system) . Preferred embodiments of mixed matrix systems are described in more detail below.
  • the compound of the formula (I), (II) or (III) is used as a hole-transport material in a hole-transport layer, a hole-injection layer or an electron-blocking layer, the compound can be used as a pure material, i.e. in a proportion of 100%, in the hole-transport layer. or it can be used in combination with one or more other compounds.
  • a hole-transporting layer containing the compound of the formula (I), (II) or (III) additionally contains one or more further hole-transporting compounds.
  • These further hole-transporting compounds are preferably selected from triarylamine compounds, particularly preferably from mono-triarylamine compounds. They are very particularly preferred selected from the preferred embodiments of hole transport materials given below.
  • the compound of formula (I), (II) or (III) and the one or more other hole-transporting compounds are preferably each present in an amount of at least 10%, more preferably each in an amount of at least 20% present.
  • a hole-transporting layer containing the compound of the formula (I), (II) or (III) additionally contains one or more p-dopants.
  • the p-dopants used are preferably those organic electron acceptor compounds which can oxidize one or more of the other compounds in the mixture.
  • Particularly preferred p-dopants are quinodimethane compounds, azaindenofluorenediones, azaphenalenes, azatriphenylenes, h, metal halides, preferably transition metal halides, metal oxides, preferably metal oxides containing at least one transition metal or a metal of main group 3, and transition metal complexes, preferably complexes of Cu, Co, Ni, Pd and Pt with ligands containing at least one oxygen atom as a binding site. Transition metal oxides are also preferred as dopants, preferably oxides of rhenium, molybdenum and tungsten, particularly preferably Re2O?, MoOs, WO3 and ReOs.
  • Complexes of bismuth in the oxidation state (III), in particular bismuth(III) complexes with electron-poor ligands, in particular carboxylate ligands, are further preferred.
  • the p-dopants are preferably present in a largely uniform distribution in the p-doped layers. This can be achieved, for example, by co-evaporation of the p-dopant and the hole-transport material matrix.
  • the p-dopant is preferably present in the p-doped layer in a proportion of 1 to 10%.
  • the device contains a hole injection layer which corresponds to one of the following embodiments: a) it contains a triarylamine and a p-dopant; or b) it contains a single electron-deficient material (electron acceptor).
  • the triarylamine is a mono-triarylamine, in particular one of the preferred triarylamine derivatives mentioned further below.
  • the electron-poor material is a hexaazatriphenylene derivative, as described in US 2007/0092755.
  • the compound of formula (I), (II) or (III) may be contained in a hole injection layer, in a hole transport layer, and/or in an electron blocking layer of the device. If the compound is present in a hole injection layer or in a hole transport layer, it is preferably p-doped, ie it is present in the layer mixed with a p-dopant, as described above.
  • the compound of formula (I), (II) or (III) is contained in an electron blocking layer.
  • it is preferably not p-doped.
  • it is preferably present as an individual compound in the layer, without admixture of a further compound.
  • the compound of the formula (I), (II) or (III) is used in an emitting layer as matrix material in combination with one or more emitting compounds, preferably phosphorescent emitting compounds.
  • the phosphorescent emitting compounds are preferably selected from red phosphorescent and green phosphorescent compounds.
  • the proportion of the matrix material in the emitting layer is between 50.0 and 99.9% by volume, preferably between 80.0 and 99.5% by volume and particularly preferably between 85.0 and 97.0% by volume. Accordingly, the proportion of the emitting compound is between 0.1 and 50.0% by volume, preferably between 0.5 and 20.0% by volume and particularly preferably between 3.0 and 15.0% by volume.
  • An emitting layer of an organic electroluminescent device can also contain systems comprising a plurality of matrix materials (mixed matrix systems) and/or a plurality of emitting compounds.
  • the emitting compounds are generally those compounds whose proportion in the system is the smaller, and the matrix materials are those compounds whose proportion in the system is the greater. In individual cases, however, the proportion of a single matrix material in the system can be smaller than the proportion of a single emitting compound.
  • the compounds of the formula (I), (II) or (III) are used as a component of mixed matrix systems, preferably for phosphorescent emitters.
  • the mixed matrix systems preferably comprise two or three different matrix materials, particularly preferably two different matrix materials.
  • One of the two materials is preferably a material with hole-transporting properties and the other material is a material with electron-transporting properties. It is also preferred if one of the materials is selected from compounds with a large energy difference between HOMO and LIIMO (wide-bandgap materials).
  • the compound of the formula (I), (II) or (III) preferably represents the matrix material with hole-transporting properties.
  • the compound of the formula (I), (II) or (III) is used as a matrix material for a phosphorescent emitter in the emitting layer of an OLED, a second matrix compound is present in the emitting layer and has electron-transporting properties.
  • the two different matrix materials can be present in a ratio of 1:50 to 1:1, preferably 1:20 to 1:1, particularly preferably 1:10 to 1:1 and very particularly preferably 1:4 to 1:1.
  • the desired electron-transporting and hole-transporting properties of the mixed matrix components can also be combined mainly or completely in a single mixed matrix component, with the further or the further mixed matrix components fulfilling other functions.
  • phosphorescent emitters typically includes compounds in which the light emission occurs through a spin-forbidden transition, for example a transition from a triplet excited state or a state with a higher spin quantum number, for example a quintet state.
  • Particularly suitable phosphorescent emitters are compounds which, when suitably excited, emit light, preferably in the visible range, and also contain at least one atom with an atomic number greater than 20, preferably greater than 38 and less than 84, particularly preferably greater than 56 and less than 80.
  • Compounds containing copper, molybdenum, tungsten, rhenium, ruthenium, osmium, rhodium, iridium, palladium, platinum, silver, gold or europium are preferably used as phosphorescent emitters, in particular compounds containing iridium, platinum or copper.
  • Preferred fluorescent emitting compounds are selected from the class of arylamines.
  • An arylamine or an aromatic amine in the context of this invention is understood as meaning a compound which contains three substituted or unsubstituted aromatic or heteroaromatic ring systems bonded directly to the nitrogen. At least one of these aromatic or heteroaromatic ring systems is preferably a fused ring system, particularly preferably having at least 14 aromatic ring atoms.
  • Preferred examples of these are aromatic anthracenamines, aromatic anthracenediamines, aromatic pyrenamines, aromatic pyrenediamines, aromatic chrysenamines or aromatic chrysenediamines.
  • aromatic anthracene amine is understood to mean a compound in which a diarylamino group is attached directly to an anthracene group, preferably in the 9-position.
  • aromatic anthracene diamine means a compound in which two diarylamino groups are attached directly to an anthracene group, preferably in the 9,10-position.
  • Aromatic pyrenamines, pyrenediamines, chrysenamines and chrysenediamines are defined analogously, the diarylamino groups on the pyrene preferably being bonded in the 1-position or in the 1,6-position.
  • emitting compounds are indenofluorenamines or -diamines, benzoindenofluorenamines or -diamines, and dibenzoindenofluorenamines or -diamines, and indenofluorene derivatives with fused aryl groups. Also preferred are pyrene arylamines. Also preferred are benzoindenofluorene amines, benzofluorene amines, extended benzoindenofluorenes, phenoxazines, and fluorene derivatives linked to furan moieties or to thiophene moieties.
  • Preferred matrix materials for fluorescent emitters are selected from the classes of oligoarylenes (eg 2,2',7,7'-tetraphenylspirobifluorene), in particular oligoarylenes containing fused aromatic groups, oligoarylenevinylenes, polypodal metal complexes, hole-conducting compounds , the electron-conducting compounds, especially ketones, phosphine oxides, and sulfoxides; the atropisomers, the boronic acid derivatives or the benzanthracenes.
  • oligoarylenes eg 2,2',7,7'-tetraphenylspirobifluorene
  • oligoarylenes containing fused aromatic groups e.g 2,2',7,7'-tetraphenylspirobifluorene
  • oligoarylenes containing fused aromatic groups e.g 2,2',7,7'-tetraphenylspirobifluorene
  • Particularly preferred matrix materials are selected from the classes of oligoarylenes containing naphthalene, anthracene, benzanthracene and/or pyrene or atropisomers of these compounds, oligoarylenevinylenes, ketones, phosphine oxides and sulfoxides.
  • Very particularly preferred matrix materials are selected from the classes of oligoarylenes containing anthracene, benzanthracene, benzophenanthrene and/or pyrene or atropisomers of these compounds.
  • an oligoarylene is to be understood as meaning a compound in which at least three aryl or arylene groups are bonded to one another.
  • Matrix materials for phosphorescent emitters In addition to the compounds of the formula (I), (II) or (III), preferred matrix materials for phosphorescent emitters are aromatic ketones, aromatic phosphine oxides or aromatic sulfoxides or sulfones, triarylamines, carbazole derivatives, e.g. B.
  • CBP N, N-biscarbazolylbiphenyl or carbazole derivatives, indolocarbazole derivatives, indenocarbazole derivatives, azacarbazole derivatives, bipolar matrix materials, silanes, azaboroles or boron esters, triazine derivatives, zinc complexes, diazasilol or tetraazasilol derivatives, diazaphosphol derivatives, bridged carbazole derivatives , triphenylene derivatives, or lactams.
  • Electron-transporting materials are Electron-transporting materials:
  • Suitable electron-transporting materials are, for example, the compounds disclosed in Y. Shirota et al., Chem. Rev. 2007, 107(4), 953-1010 or other materials such as are used in these layers according to the prior art.
  • Aluminum complexes for example Alqs, zirconium complexes, for example Zrq4, lithium complexes, for example Liq, benzimidazole derivatives, triazine derivatives, pyrimidine derivatives, pyridine derivatives, pyrazine derivatives, quinoxaline derivatives, quinoline derivatives, oxadiazole derivatives, aromatic ketones, lactams, boranes, diazaphosphole derivatives and phosphine oxide derivatives are particularly suitable.
  • indenofluorenamine derivatives amine derivatives, hexaazatriphenylene derivatives, amine derivatives with condensed aromatics, monobenzoindenofluorenamines, dibenzoindenofluorenamines, spirobifluorenamines Amines, fluorene amines, spiro-dibenzopyran amines, dihydroacridine derivatives, spirodibenzofurans and spirodibenzothiophenes, phenanthrene diarylamines, spiro-
  • Tribenzotropolone Tribenzotropolone, spirobifluorene with meta-phenyldiamine groups, spiro- bisacridines, xanthene diarylamines, and 9,10-dihydroanthracene
  • Compounds HT-1 through HT-10 are generally suitable for use in hole transporting layers. Their use is not limited to specific OLEDs, such as the OLEDs described in the present application.
  • Compounds HT-1 to HT-10 can be prepared according to the procedures disclosed in the publications cited in the table above.
  • the further teaching relating to the use and production of the compounds, which is disclosed in the laid-open specifications listed in the table above, is hereby explicitly included and is preferably to be combined with the above-mentioned teaching relating to the use of the above-mentioned compounds as hole-transporting materials.
  • the compounds HT-1 to HT-10 show excellent properties when used in OLEDs, in particular excellent lifetime and efficiency.
  • metals with a low work function metal alloys or multi-layer structures are made of Various metals are preferred, such as alkaline earth metals, alkali metals, main group metals or lanthanides (e.g. Ca, Ba, Mg, Al, In, Mg, Yb, Sm, etc.). Also suitable are alloys of an alkali or alkaline earth metal and silver, for example an alloy of magnesium and silver.
  • alkaline earth metals e.g. Ca, Ba, Mg, Al, In, Mg, Yb, Sm, etc.
  • alloys of an alkali or alkaline earth metal and silver for example an alloy of magnesium and silver.
  • other metals can also be used which have a relatively high work function, such as e.g. B.
  • a thin intermediate layer of a material with a high dielectric constant between a metallic cathode and the organic semiconductor may also be preferred.
  • Lithium quinolinate (LiQ) can also be used for this.
  • the layer thickness of this layer is preferably between 0.5 and 5 nm.
  • the anode preferably has a work function of greater than 4.5 eV vs. vacuum.
  • metals with a high redox potential such as Ag, Pt or Au, are suitable for this.
  • metal/metal oxide electrodes eg Al/Ni/NiOx, Al/PtOx
  • at least one of the electrodes must be transparent or partially transparent in order to allow either the irradiation of the organic material (organic solar cell) or the extraction of light (OLED, O-LASER).
  • Preferred anode materials here are conductive mixed metal oxides.
  • ITO Indium tin oxide
  • IZO indium zinc oxide
  • Conductive, doped organic materials in particular conductive, doped polymers, are also preferred.
  • the anode can also consist of several layers, for example an inner layer made of ITO and an outer layer made of a metal oxide, preferably tungsten oxide, molybdenum oxide or vanadium oxide.
  • the electronic device is characterized in that one or more layers with a sublimation process are coated.
  • the materials are vapour-deposited in vacuum sublimation systems at an initial pressure of less than 10' 5 mbar, preferably less than 10' 6 mbar. However, it is also possible for the initial pressure to be even lower, for example less than 10′ 7 mbar.
  • An electronic device is also preferred, characterized in that one or more layers are coated using the OVPD (Organic Vapor Phase Deposition) method or with the aid of carrier gas sublimation.
  • the materials are applied at a pressure of between 10'5 mbar and 1 bar.
  • OVJP Organic Vapor Jet Printing
  • the materials are applied directly through a nozzle and structured in this way (e.g. BMS Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301).
  • an electronic device characterized in that one or more layers of solution, such as. B. by spin coating, or with any printing method, such as. B. screen printing, flexographic printing, nozzle printing or offset printing, but particularly preferably LITI (Light Induced Thermal Imaging, thermal transfer printing) or ink-jet printing (ink jet printing). Soluble compounds of the formula (I), (II) or (III) are required for this. High solubility can be achieved by suitable substitution of the compounds.
  • one or more layers are applied from solution and one or more layers are applied by a sublimation process.
  • the device is structured, contacted and finally sealed, depending on the application, in order to exclude the damaging effects of water and air.
  • the electronic devices containing one or more compounds of the formula (I), (II) or (III) can be used in displays, used as light sources in lighting applications and as light sources in medical and/or cosmetic applications.
  • N-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-amine (30g, 75mmol), 4- ⁇ [1,1'-biphenyl] -4-yl ⁇ -3-bromo-1,1'-biphenyl, (29 g, 75 mmol) and sodium tert-butylate (14.7 g, 150 mmol) are dissolved in 350 mL of toluene. The solution is degassed and saturated with N2. It is then treated with tri-tert-butylphosphine (7.5 ml; 7.5 mmol, 1 M in xylene) and 3.4 g (3.8 mmol) Pd2(dba)s.
  • the reaction mixture is heated to boiling overnight under a protective atmosphere.
  • the mixture is cooled and divided between toluene and water, the organic phase is washed three times with water and dried over Na2SÜ4 and evaporated.
  • the crude product has been filtered through silica gel with toluene, the residue that remains is recrystallized from toluene and finally sublimed under high vacuum. Purity is 99.9%.
  • the yield is 23.9 g (45% of theory).
  • the OLEDs have the following layer structure: substrate / hole injection layer (HIL) / hole transport layer (HTL1) / optional second hole transport layer (HTL2) / electron blocking layer (EBL) / emission layer (EML) / optional hole blocking layer (HBL) / electron transport layer (ETL1) / optional second electron transport layer (ETL2) / Electron Injection Layer (EIL) and finally a cathode.
  • the cathode is formed by a 100 nm thick aluminum layer.
  • the exact structure of the OLEDs can be found in the following tables. The materials required to produce the OLEDs are shown in Table 7.
  • a fluorene derivative is used as the “HTM-a” material of the HIL and the HTL.
  • NDP-9 from Novaled AG, Dresden, is used as p-dopant A.
  • the emission layer consists of at least one matrix material (host material, host material) and an emitting dopant (dopant, emitter), which is added to the matrix material or matrix materials by co-evaporation in a specific volume fraction.
  • a specification such as H:SEB (95%:5%) means that the material H is present in the layer in a volume fraction of 95% and SEB in a fraction of 5%.
  • the electron transport layer and the hole injection layer also consist of a mixture of two materials.
  • the OLEDs are characterized by default.
  • the electroluminescence spectra, the external quantum efficiency (EQE, measured in %) as a function of the luminance, calculated from current-voltage-luminance characteristics, assuming a Lambertian Radiation characteristics and service life are determined.
  • the specification EQE @ 10mA/cm 2 refers to the external quantum efficiency that is achieved at 10mA/cm 2 .
  • the service life LT is defined as the time after which the luminance falls from the starting luminance to a certain percentage during operation with constant current density.
  • An indication of LT90 means that the specified service life corresponds to the time after which the luminance has dropped to 90% of its initial value.
  • the statement @60 mA/cm 2 for example, means that the service life in question is measured at 60 mA/cm 2 .
  • OLEDs with the following structure are produced:
  • OLEDs 1 to 4 show that the compounds according to the present application are well suited for use in the electron blocking layer of blue fluorescent OLEDs.
  • the OLEDs show good results for lifetime, efficiency and operating voltage as shown in the table below:
  • OLEDs with the following structure are produced:
  • OLEDs 5 to 8 show that the compounds according to the present application are well suited for use in the electron blocking layer of green phosphorescent OLEDs.
  • the OLEDs show good results for lifetime, efficiency and operating voltage as shown in the table below:
  • OLEDs with the following structure are produced:
  • OLEDs 9 and 10 show that the compounds according to the present application are well suited for use in the hole injection layer of blue fluorescent OLEDs.
  • the OLEDs show good results for lifetime, efficiency and
  • HTM-2 and HTM-4 can also be used as HIL in blue fluorescent OLEDs in a correspondingly suitable OLED stack. 5) Use of the compounds in the EBL of green phosphorescent OLEDs
  • OLEDs with the following structure are produced:
  • HTM-1 through HTM-4 can be used in place of HTM-5 in the stack shown above. 5

Abstract

The present invention relates to compounds of a formula (I), (II) or (III), processes for preparing compounds of this type, electronic devices containing one or more of these compounds, and the use of these compounds in electronic devices.

Description

Materialien für elektronische Vorrichtungen materials for electronic devices
Die vorliegende Anmeldung betrifft aromatische Amine, die bestimmte aromatische oder heteroaromatische Ringsysteme am Amin-Stickstoffatom aufweisen. Die Verbindungen eignen sich zur Verwendung in elektronischen Vorrichtungen. The present application relates to aromatic amines having certain aromatic or heteroaromatic ring systems at the amine nitrogen atom. The compounds are suitable for use in electronic devices.
Unter elektronischen Vorrichtungen im Sinne dieser Anmeldung werden sogenannte organische elektronische Vorrichtungen verstanden (organic electronic devices), welche organische Halbleitermatenalien als Funktionsmatenalien enthalten. Insbesondere werden darunter OLEDs (organische Elektrolumineszenzvorrichtungen) verstanden. Unter der Bezeichnung OLEDs werden elektronische Vorrichtungen verstanden, welche eine oder mehrere Schichten enthaltend organische Verbindungen aufweisen und unter Anlegen von elektrischer Spannung Licht emittieren. Der Aufbau und das allgemeine Funktionsprinzip von OLEDs sind dem Fachmann bekannt. Electronic devices within the meaning of this application are understood to mean so-called organic electronic devices which contain organic semiconductor materials as functional materials. In particular, this is understood to mean OLEDs (organic electroluminescent devices). The term OLEDs is understood to mean electronic devices which have one or more layers containing organic compounds and emit light when an electrical voltage is applied. The structure and general functional principle of OLEDs are known to those skilled in the art.
Bei elektronischen Vorrichtungen, insbesondere OLEDs, besteht großes Interesse an einer Verbesserung der Leistungsdaten. In diesen Punkten konnte noch keine vollständig zufriedenstellende Lösung gefunden werden. In electronic devices, especially OLEDs, there is a great deal of interest in improving performance. No fully satisfactory solution has yet been found on these points.
Einen großen Einfluss auf die Leistungsdaten von elektronischen Vorrichtungen haben Emissionsschichten und Schichten mit lochtransportierender Funktion. Zur Verwendung in diesen Schichten werden weiterhin neue Verbindungen gesucht, insbesondere lochtransportierende Verbindungen und Verbindungen, die als lochtransportierendes Matrixmaterial, insbesondere für phosphoreszierende Emitter, in einer emittierenden Schicht dienen können. Hierzu werden insbesondere Verbindungen gesucht, die eine hohe Glasübergangstemperatur, eine hohe Stabilität, und eine hohe Leitfähigkeit für Löcher aufweisen. Eine hohe Stabilität der Verbindung ist eine Voraussetzung, um eine lange Lebensdauer der elektronischen Vorrichtung zu erreichen. Weiterhin werden Verbindungen gesucht, deren Verwendung in elektronischen Vorrichtungen zur Verbesserung der Leistungsdaten der Vorrichtungen führt, insbesondere zu hoher Effizienz, langer Lebensdauer und geringer Betriebsspannung. Emission layers and layers with a hole-transporting function have a major impact on the performance data of electronic devices. New compounds are still being sought for use in these layers, in particular hole-transporting compounds and compounds which can serve as hole-transporting matrix material, in particular for phosphorescent emitters, in an emitting layer. For this purpose, in particular, compounds are sought which have a high glass transition temperature, high stability and high conductivity for holes. A high stability of the connection is a prerequisite for achieving a long service life of the electronic device. Furthermore, compounds are sought whose use in electronic devices to improve the performance of the Devices leads, in particular, to high efficiency, long service life and low operating voltage.
Im Stand der Technik sind insbesondere Triarylaminverbindungen wie zum Beispiel Spirobifluorenamine und Fluorenamine als Lochtransportmatenalien und lochtransportierende Matrixmaterialien für elektronische Vorrichtungen bekannt. Es besteht jedoch weiterhin Verbesserungsbedarf bezüglich der oben genannten Eigenschaften. In particular, triarylamine compounds such as spirobifluoreneamines and fluoreneamines are known in the art as hole-transporting materials and hole-transporting matrix materials for electronic devices. However, there is still a need for improvement with regard to the properties mentioned above.
Es wurde nun gefunden, dass sich aromatische Amine gemäß untenstehenden Formeln, die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie bestimmte aromatische oder heteroaromatische Ringsysteme am Amin- Stickstoffatom aufweisen, hervorragend zur Verwendung in elektronischen Vorrichtungen eignen. Sie eignen sich insbesondere zur Verwendung in OLEDs, nochmals insbesondere darin zur Verwendung als Lochtransportmatenalien und zur Verwendung als lochtransportierende Matrixmaterialien, insbesondere für phosphoreszierende Emitter. Die Verbindungen führen zu hoher Lebensdauer, hoher Effizienz und geringer Betriebsspannung der Vorrichtungen. Weiterhin bevorzugt weisen die gefundenen Verbindungen eine hohe Glasübergangstemperatur, eine hohe Stabilität, eine niedrige Sublimationstemperatur, eine gute Löslichkeit, eine gute synthetische Zugänglichkeit und eine hohe Leitfähigkeit für Löcher auf. It has now been found that aromatic amines according to the formulas below, which are characterized in that they have specific aromatic or heteroaromatic ring systems on the amine nitrogen atom, are outstandingly suitable for use in electronic devices. They are suitable in particular for use in OLEDs, again in particular for use therein as hole-transport materials and for use as hole-transporting matrix materials, in particular for phosphorescent emitters. The connections lead to high lifetime, high efficiency and low operating voltage of the devices. The compounds found also preferably have a high glass transition temperature, high stability, a low sublimation temperature, good solubility, good synthetic accessibility and high conductivity for holes.
Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist somit eine Verbindung gemäß einer der folgenden Formeln: The subject matter of the present application is therefore a compound according to one of the following formulas:
Formel (III) wobei gilt: Formula (III) where:
A ist eine Gruppe gewählt aus den folgenden Formeln: A is a group chosen from the following formulas:
die über die mit * markierte Bindung an L1 gebunden ist; which is linked to L 1 via the linkage marked *;
Z ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus CR1 und N; Z is chosen identically or differently on each occurrence from CR 1 and N;
ArL ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R2 substituiert sind, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R2 substituiert sind; k ist gleich 0, 1 , 2 oder 3, wobei für k=0 die Gruppe ArL entfällt und die beiden an ArL bindenden Gruppen in Formel (I), (II) und (III) direkt miteinander verbunden sind, wobei für k=2 zwei Gruppen ArL in einer Kette hintereinander gebunden sind, und wobei für k=3 drei Gruppen ArL in einer Kette hintereinander gebunden sind; im Fall von k=0 ist Ar1 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R3 substituiert sind, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R3 substituiert sind, wobei mindestens eine Gruppe Ar1 gewählt ist aus den folgenden Gruppen, in denen die Bindung an das Stickstoffatom in Formel (II) mit * gekennzeichnet ist: Ar L is selected identically or differently on each occurrence from aromatic ring systems having 6 to 40 aromatic ring atoms which are substituted by radicals R 2 and heteroaromatic ring systems having 5 to 40 aromatic ring atoms which are substituted by radicals R 2 ; k is equal to 0, 1, 2 or 3, where the Ar L group is omitted for k=0 and the two groups in formula (I), (II) and (III) which bind to Ar L are directly connected to one another, where k =2 two groups Ar L are linked in a chain in a row, and where for k=3 three groups Ar L are linked in a chain in a row; in the case of k=0 Ar 1 is chosen identically or differently on each occurrence from aromatic ring systems having 6 to 40 aromatic ring atoms which are substituted by radicals R 3 and heteroaromatic ring systems having 5 to 40 aromatic ring atoms which are substituted by radicals R 3 are, wherein at least one group Ar 1 is selected from the following groups in which the bond to the nitrogen atom in formula (II) is marked with *:
30 30
für k=1 , 2 oder 3 ist Ar1 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R3 substituiert sind, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R3 substituiert sind; for k=1, 2 or 3, Ar 1 is selected identically or differently on each occurrence from aromatic ring systems having 6 to 40 aromatic ring atoms which are substituted by radicals R 3 and heteroaromatic ring systems having 5 to 40 aromatic ring atoms which are substituted by radicals R 3 are substituted;
L1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine Einfachbindung, ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, das mit Resten R5 substituiert ist, oder ein heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das mit Resten R5 substituiert ist; L 1 is the same or different on each occurrence, a single bond, an aromatic ring system having 6 to 40 aromatic ring atoms substituted with R 5 groups, or a heteroaromatic ring system having 5 to 40 aromatic ring atoms substituted with R 5 groups;
L2 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine Einfachbindung, ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, das mit Resten R5 substituiert ist, oder ein heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das mit Resten R5 substituiert ist; L 2 is the same or different in each occurrence, a single bond, an aromatic ring system having 6 to 40 aromatic ring atoms substituted with R 5 groups, or a heteroaromatic ring system having 5 to 40 aromatic ring atoms substituted with R 5 groups;
L3 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, das mit Resten R5 substituiert ist, oder ein heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das mit Resten R5 substituiert ist; L 3 is the same or different in each occurrence, an aromatic ring system having 6 to 40 aromatic ring atoms substituted with R 5 groups, or a heteroaromatic ring system having 5 to 40 aromatic ring atoms substituted with R 5 groups;
Y ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus 0 und S; V ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus S i(R3)2, C(R3)2 und eine Gruppe , wobei die gestrichelten Bindungen dieY is chosen identically or differently on each occurrence from 0 and S; V is chosen identically or differently on each occurrence from Si(R 3 ) 2 , C(R 3 ) 2 and a group , where the dashed ties are the
Bindungen an den Rest der Formel Ar1 -3, Ar1 -4 oder Ar1 -5 sind; Bonds to the residue of the formula are Ar 1 -3, Ar 1 -4 or Ar 1 -5;
R1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CI, Br, I, C(=O)R6, CN, Si(R6)3, N(R6)2, P(=O)(R6)2, OR6, S(=O)R6, S(=O)2R6, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C- Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen mit Ausnahme von Fluorenyl, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei zwei oder mehr Reste R1 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen und die genannten aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R6 substituiert sind; und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch - R6C=CR6-, -C C-, Si(R6)2, C=O, C=NR6, -C(=O)O-, -C(=O)NR6-, NR6, P(=O)(R6), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können; R 1 is selected identically or differently on each occurrence from H, D, F, CI, Br, I, C(═O)R 6 , CN, Si(R 6 ) 3 , N(R 6 ) 2 , P(= O)(R 6 ) 2 , OR 6 , S(=O)R 6 , S(=O) 2 R 6 , straight-chain alkyl or alkoxy groups with 1 to 20 carbon atoms, branched or cyclic alkyl or alkoxy groups with 3 up to 20 carbon atoms, alkenyl or alkynyl groups with 2 to 20 carbon atoms, aromatic ring systems with 6 to 40 aromatic ring atoms with the exception of fluorenyl, and heteroaromatic ring systems with 5 to 40 aromatic ring atoms; where two or more radicals R 1 can be linked to one another and can form a ring; wherein said alkyl, alkoxy, alkenyl and alkynyl groups and said aromatic ring systems and heteroaromatic ring systems are each substituted with radicals R 6 ; and wherein one or more CH2 groups in said alkyl, alkoxy, alkenyl and alkynyl groups are substituted by -R 6 C=CR 6 -, -C C-, Si(R 6 ) 2 , C=O, C=NR R 6 , -C(=O)O-, -C(=O)NR 6 -, NR 6 , P(=O)(R 6 ), -O-, -S-, SO or SO 2 may be substituted;
R2 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CI, Br, I, C(=O)R6, CN, Si(R6)3, N(R6)2, P(=O)(R6)2, OR6, S(=O)R6, S(=O)2R6, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C- Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei zwei oder mehr Reste R2 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen und die genannten aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R6 substituiert sind; und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy- Alkenyl- und Alkinylgruppen durch -R6C=CR6-, -C=C-, Si(R6)2, C=O, C=NR6, -C(=O)O-, -C(=O)NR6-, NR6, P(=O)(R6), -0-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können; R 2 is chosen identically or differently on each occurrence from H, D, F, CI, Br, I, C(=O)R 6 , CN, Si(R 6 ) 3 , N(R 6 ) 2 , P(= O)(R 6 ) 2 , OR 6 , S(=O)R 6 , S(=O) 2 R 6 , straight-chain alkyl or alkoxy groups with 1 to 20 carbon atoms, branched or cyclic alkyl or alkoxy groups with 3 up to 20 carbon atoms, alkenyl or alkynyl groups with 2 to 20 carbon atoms, aromatic ring systems with 6 to 40 aromatic ring atoms, and heteroaromatic ring systems with 5 to 40 aromatic ring atoms; where two or more R 2 radicals can be linked to each other and form a ring; wherein said alkyl, alkoxy, alkenyl and alkynyl groups and said aromatic ring systems and heteroaromatic ring systems are each substituted with R 6 groups; and wherein one or more CH2 groups in said alkyl, alkoxy, alkenyl and alkynyl groups are substituted by -R 6 C=CR 6 -, -C=C-, Si(R 6 )2, C=O, C=NR 6 , -C(=O)O-, -C(=O)NR 6 -, NR 6 , P(=O)(R 6 ), -O-, -S-, SO or SO 2 may be substituted;
R3 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CI, Br, I, C(=O)R6, CN, Si(R6)3, N(R6)2, P(=O)(R6)2, OR6, S(=O)R6, S(=O)2R6, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C- Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei zwei oder mehr Reste R3 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen und die genannten aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R6 substituiert sind; und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch -R6C=CR6-, -C=C-, Si(R6)2, C=O, C=NR6, -C(=O)O-, -C(=O)NR6-, NR6, P(=O)(R6), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können; R 3 is selected identically or differently on each occurrence from H, D, F, CI, Br, I, C(═O)R 6 , CN, Si(R 6 ) 3 , N(R 6 ) 2 , P(= O)(R 6 ) 2 , OR 6 , S(=O)R 6 , S(=O) 2 R 6 , straight-chain alkyl or alkoxy groups with 1 to 20 carbon atoms, branched or cyclic alkyl or alkoxy groups with 3 up to 20 carbon atoms, alkenyl or alkynyl groups with 2 to 20 carbon atoms, aromatic ring systems with 6 to 40 aromatic ring atoms, and heteroaromatic ring systems with 5 to 40 aromatic ring atoms; where two or more R 3 radicals can be linked to each other and form a ring; wherein said alkyl, alkoxy, alkenyl and alkynyl groups and said aromatic ring systems and heteroaromatic ring systems are each substituted with radicals R 6 ; and wherein one or more CH2 groups in said alkyl, alkoxy, alkenyl and alkynyl groups are substituted by -R 6 C=CR 6 -, -C=C-, Si(R 6 )2, C=O, C= NR 6 , -C(=O)O-, -C(=O)NR 6 -, NR 6 , P(=O)(R 6 ), -O-, -S-, SO or SO 2 may be substituted;
R4 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei je zwei Reste R4 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen und die genannten aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R6 substituiert sind; und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch -R6C=CR6-, -C=C-, Si(R6)2, C=O, C=NR6, -C(=O)O-, -C(=O)NR6-, NR6, P(=O)(R6), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können; mit der Vorgabe, dass zwei Reste R4, die an dasselbe C-Atom gebunden sind, nicht beide aromatische Ringsysteme sein dürfen; R 4 is chosen identically or differently on each occurrence from straight-chain alkyl or alkoxy groups having 1 to 20 carbon atoms, branched or cyclic alkyl or alkoxy groups having 3 to 20 carbon atoms, alkenyl or alkynyl groups having 2 to 20 carbon atoms , aromatic ring systems having 6 to 40 aromatic ring atoms, and heteroaromatic ring systems having 5 to 40 aromatic ring atoms; where any two radicals R 4 can be linked to one another and can form a ring; wherein said alkyl, alkoxy, alkenyl and alkynyl groups and said aromatic ring systems and heteroaromatic ring systems are each substituted with radicals R 6 ; and wherein one or more CH2 groups in said alkyl, alkoxy, alkenyl and alkynyl groups are substituted by -R 6 C=CR 6 -, -C=C-, Si(R 6 )2, C=O, C= NR6 , -C(=O)O-, -C(=O) NR6 -, NR6 , P(=O)(R6 ), -O-, -S-, SO or SO2 can be replaced; with the proviso that two radicals R 4 which are bonded to the same carbon atom may not both be aromatic ring systems;
R5 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CI, Br, I, C(=O)R6, CN, Si(R6)3, N(R6)2, P(=O)(R6)2, OR6, S(=O)R6, S(=O)2R6, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C- Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei zwei oder mehr Reste R5 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen und die genannten aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R6 substituiert sind; und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch -R6C=CR6-, -C=C-, Si(R6)2, C=O, C=NR6, -C(=O)O-, -C(=O)NR6-, NR6, P(=O)(R6), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können; R 5 is selected identically or differently on each occurrence from H, D, F, CI, Br, I, C(═O)R 6 , CN, Si(R 6 ) 3 , N(R 6 ) 2 , P(= O)(R 6 ) 2 , OR 6 , S(=O)R 6 , S(=O) 2 R 6 , straight-chain alkyl or alkoxy groups with 1 to 20 carbon atoms, branched or cyclic alkyl or alkoxy groups with 3 up to 20 carbon atoms, alkenyl or alkynyl groups with 2 to 20 carbon atoms, aromatic ring systems with 6 to 40 aromatic ring atoms, and heteroaromatic ring systems with 5 to 40 aromatic ring atoms; where two or more R 5 radicals can be linked to each other and form a ring; wherein said alkyl, alkoxy, alkenyl and alkynyl groups and said aromatic ring systems and heteroaromatic ring systems are each substituted with radicals R 6 ; and wherein one or more CH 2 groups in said alkyl, alkoxy, alkenyl and alkynyl groups are substituted by -R 6 C=CR 6 -, -C=C-, Si(R 6 ) 2 , C=O, C =NR 6 , -C(=O)O-, -C(=O)NR 6 -, NR 6 , P(=O)(R 6 ), -O-, -S-, SO or SO 2 be able;
R6 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CI, Br, I, C(=O)R7, CN, Si(R7)3, N(R7)2, P(=O)(R7)2, OR7, S(=O)R7, S(=O)2R7, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C- Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei zwei oder mehr Reste R6 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen und die genannten aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R7 substituiert sind; und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch -R7C=CR7-, -C=C-, Si(R7)2, C=O, C=NR7, -C(=O)O-, -C(=O)NR7-, NR7, P(=O)(R7), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können; R7 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CI, Br, I, CN, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei zwei oder mehr Reste R7 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; und wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen, aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme mit einem oder mehreren Resten gewählt aus F und CN substituiert sein können. R 6 is selected identically or differently on each occurrence from H, D, F, CI, Br, I, C(=O)R 7 , CN, Si(R 7 ) 3 , N(R 7 ) 2 , P(= O)(R 7 ) 2 , OR 7 , S(=O)R 7 , S(=O) 2 R 7 , straight-chain alkyl or alkoxy groups with 1 to 20 carbon atoms, branched or cyclic alkyl or alkoxy groups with 3 up to 20 carbon atoms, alkenyl or alkynyl groups with 2 to 20 carbon atoms, aromatic ring systems with 6 to 40 aromatic ring atoms, and heteroaromatic ring systems with 5 to 40 aromatic ring atoms; where two or more R 6 radicals can be linked to each other and form a ring; wherein said alkyl, alkoxy, alkenyl and alkynyl groups and said aromatic ring systems and heteroaromatic ring systems are each substituted with radicals R 7 ; and wherein one or more CH 2 groups in said alkyl, alkoxy, alkenyl and alkynyl groups are substituted by -R 7 C=CR 7 -, -C=C-, Si(R 7 ) 2 , C=O, C =NR 7 , -C(=O)O-, -C(=O)NR 7 -, NR 7 , P(=O)(R 7 ), -O-, -S-, SO or SO 2 be able; R 7 is selected identically or differently on each occurrence from H, D, F, CI, Br, I, CN, alkyl or alkoxy groups having 1 to 20 carbon atoms, alkenyl or alkynyl groups having 2 to 20 carbon atoms, aromatic ring systems with 6 to 40 aromatic ring atoms and heteroaromatic ring systems with 5 to 40 aromatic ring atoms; where two or more R 7 radicals can be linked to each other and form a ring; and wherein said alkyl, alkoxy, alkenyl and alkynyl groups, aromatic ring systems and heteroaromatic ring systems may be substituted with one or more radicals selected from F and CN.
Unter der Darstellung , gezeichnet in einen Ring, ist zu verstehen, dass an jede der vier freien Positionen am Ring je ein Rest R3 gebunden ist, wobei die Reste R3 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden sein können. Under the representation , drawn in a ring, is to be understood that a radical R 3 is bonded to each of the four free positions on the ring, it being possible for the radicals R 3 to be the same or different on each occurrence.
Die folgenden Definitionen gelten für die chemischen Gruppen, die in der vorliegenden Anmeldung verwendet werden. Sie gelten, soweit keine spezielleren Definitionen angegeben sind. The following definitions apply to the chemical groups used in the present application. They apply unless more specific definitions are given.
Unter einer Arylgruppe im Sinne dieser Erfindung wird entweder ein einzelner aromatischer Cyclus, also Benzol, oder ein kondensierter aromatischer Polycyclus, beispielsweise Naphthalin, Phenanthren oder Anthracen, verstanden. Ein kondensierter aromatischer Polycyclus besteht im Sinne der vorliegenden Anmeldung aus zwei oder mehr miteinander kondensierten einzelnen aromatischen Cyclen. Unter Kondensation zwischen Cyclen ist dabei zu verstehen, dass die Cyclen mindestens eine Kante miteinander teilen. Eine Arylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 40 aromatische Ringatome. Weiterhin enthält eine Arylgruppe kein Heteroatom als aromatisches Ringatom, sondern nur Kohlenstoffatome. For the purposes of this invention, an aryl group is understood to mean either a single aromatic cycle, ie benzene, or a condensed aromatic polycycle, for example naphthalene, phenanthrene or anthracene. In the context of the present application, a condensed aromatic polycycle consists of two or more individual aromatic cycles condensed with one another. Condensation between cycles is understood to mean that the cycles share at least one edge with one another. An aryl group within the meaning of this invention contains 6 to 40 aromatic ring atoms. Furthermore, an aryl group does not contain a heteroatom as an aromatic ring atom, but only carbon atoms.
Unter einer Heteroarylgruppe im Sinne dieser Erfindung wird entweder ein einzelner heteroaromatischer Cyclus, beispielsweise Pyridin, Pyrimidin oder Thiophen, oder ein kondensierter heteroaromatischer Polycyclus, beispielsweise Chinolin oder Carbazol, verstanden. Ein kondensierter heteroaromatischer Polycyclus besteht im Sinne der vorliegenden Anmeldung aus zwei oder mehr miteinander kondensierten einzelnen aromatischen oder heteroaromatischen Cyclen, wobei wenigstens einer der aromatischen und heteroaromatischen Cyclen ein heteroaromatischer Cyclus ist. Unter Kondensation zwischen Cyclen ist dabei zu verstehen, dass die Cyclen mindestens eine Kante miteinander teilen. Eine Heteroarylgruppe im Sinne dieser Erfindung enthält 5 bis 40 aromatische Ringatome, von denen mindestens eines ein Heteroatom darstellt. Die Heteroatome der Heteroarylgruppe sind bevorzugt ausgewählt aus N, 0 und S. For the purposes of this invention, a heteroaryl group is understood to mean either a single heteroaromatic cycle, for example pyridine, pyrimidine or thiophene, or a fused heteroaromatic polycycle, for example quinoline or carbazole. A condensed For the purposes of the present application, heteroaromatic polycycle consists of two or more individual aromatic or heteroaromatic cycles condensed with one another, where at least one of the aromatic and heteroaromatic cycles is a heteroaromatic cycle. Condensation between cycles is understood to mean that the cycles share at least one edge with one another. A heteroaryl group within the meaning of this invention contains 5 to 40 aromatic ring atoms, at least one of which is a heteroatom. The heteroatoms of the heteroaryl group are preferably selected from N, 0 and S.
Unter einer Aryl- oder Heteroarylgruppe, die jeweils mit den oben genannten Resten substituiert sein kann werden insbesondere Gruppen verstanden, welche abgeleitet sind von Benzol, Naphthalin, Anthracen, Phenanthren, Pyren, Dihydropyren, Chrysen, Perylen, Triphenylen, Fluoranthen, Benzanthracen, Benzphenanthren, Tetracen, Pentacen, Benzpyren, Furan, Benzofuran, Isobenzofuran, Dibenzofuran, Thiophen, Benzothiophen, Isobenzothiophen, Dibenzothiophen, Pyrrol, Indol, Isoindol, Carbazol, Pyridin, Chinolin, Isochinolin, Acridin, Phenanthridin, Benzo-5,6- chinolin, Benzo-6,7-chinolin, Benzo-7,8-chinolin, Phenothiazin, Phenoxazin, Pyrazol, Indazol, Imidazol, Benzimidazol, Benzimidazolo[1 ,2- a]benzimidazol, Naphthimidazol, Phenanthrimidazol, Pyridimidazol, Pyrazinimidazol, Chinoxalinimidazol, Oxazol, Benzoxazol, Naphthoxazol, Anthroxazol, Phenanthroxazol, Isoxazol, 1 ,2-Thiazol, 1 ,3-Thiazol, Benzo- thiazol, Pyridazin, Benzopyridazin, Pyrimidin, Benzpyrimidin, Chinoxalin, Pyrazin, Phenazin, Naphthyridin, Azacarbazol, Benzocarbolin, Phenan- throlin, 1 ,2,3-Triazol, 1 ,2,4-Triazol, Benzotriazol, 1 ,2,3-Oxadiazol, 1 ,2,4-Oxadiazol, 1 ,2,5-Oxadiazol, 1 ,3,4-Oxadiazol, 1 ,2,3-Thiadiazol, 1 ,2,4- Thiadiazol, 1 ,2,5-Thiadiazol, 1 ,3,4-Thiadiazol, 1 ,3,5-Triazin, 1 ,2,4-Triazin, 1 ,2,3-Triazin, Tetrazol, 1 ,2,4,5-Tetrazin, 1 ,2,3,4-Tetrazin, 1 ,2,3,5-Tetrazin, Purin, Pteridin, Indolizin und Benzothiadiazol. An aryl or heteroaryl group, which can each be substituted with the above radicals, is understood to mean, in particular, groups derived from benzene, naphthalene, anthracene, phenanthrene, pyrene, dihydropyrene, chrysene, perylene, triphenylene, fluoranthene, benzanthracene, benzophenanthrene, tetracene, pentacene, benzopyrene, furan, benzofuran, isobenzofuran, dibenzofuran, thiophene, benzothiophene, isobenzothiophene, dibenzothiophene, pyrrole, indole, isoindole, carbazole, pyridine, quinoline, isoquinoline, acridine, phenanthridine, benzo-5,6-quinoline, benzo- 6,7-quinoline, benzo-7,8-quinoline, phenothiazine, phenoxazine, pyrazole, indazole, imidazole, benzimidazole, benzimidazolo[1,2-a]benzimidazole, naphthimidazole, phenanthrimidazole, pyridimidazole, pyrazineimidazole, quinoxalineimidazole, oxazole, benzoxazole, Naphthoxazole, anthroxazole, phenanthroxazole, isoxazole, 1,2-thiazole, 1,3-thiazole, benzothiazole, pyridazine, benzopyridazine, pyrimidine, benzopyrimidine, quinoxaline, pyrazine, phenazine, Na phthyridine, azacarbazole, benzocarboline, phenanthroline, 1,2,3-triazole, 1,2,4-triazole, benzotriazole, 1,2,3-oxadiazole, 1,2,4-oxadiazole, 1,2,5- Oxadiazole, 1,3,4-oxadiazole, 1,2,3-thiadiazole, 1,2,4-thiadiazole, 1,2,5-thiadiazole, 1,3,4-thiadiazole, 1,3,5-triazine, 1,2,4-triazine, 1,2,3-triazine, tetrazole, 1,2,4,5-tetrazine, 1,2,3,4-tetrazine, 1,2,3,5-tetrazine, purine, pteridine, indolizine and benzothiadiazole.
Ein aromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung ist ein System, welches nicht notwendigerweise nur Arylgruppen enthält, sondern welches zusätzlich einen oder mehrere nicht-aromatische Ringe enthalten kann, die mit wenigstens einer Arylgruppe kondensiert sind. Diese nicht- aromatischen Ringe enthalten ausschließlich Kohlenstoffatome als Ringatome. Beispiele für Gruppen, die von dieser Definition umfasst sind, sind Tetrahydronaphthalin, Fluoren und Spirobifluoren. Weiterhin umfasst der Begriff aromatisches Ringsystem Systeme, die aus zwei oder mehr aromatischen Ringsystemen bestehen, die über Einfachbindungen miteinander verbunden sind, beispielsweise Biphenyl, Terphenyl, 7-Phenyl- 2-fluorenyl, Quaterphenyl und 3, 5-Diphenyl-1 -phenyl. Ein aromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 6 bis 40 C-Atome und keine Heteroatome im Ringsystem. Die Definition von „aromatisches Ringsystem“ umfasst nicht Heteroarylgruppen. An aromatic ring system within the meaning of this invention is a system which does not necessarily only contain aryl groups, but which can additionally contain one or more non-aromatic rings which are fused with at least one aryl group. This non- aromatic rings contain only carbon atoms as ring atoms. Examples of groups encompassed by this definition are tetrahydronaphthalene, fluorene and spirobifluorene. The term aromatic ring system also includes systems consisting of two or more aromatic ring systems which are connected to one another via single bonds, for example biphenyl, terphenyl, 7-phenyl-2-fluorenyl, quaterphenyl and 3,5-diphenyl-1-phenyl. An aromatic ring system within the meaning of this invention contains 6 to 40 carbon atoms and no heteroatoms in the ring system. The definition of "aromatic ring system" does not include heteroaryl groups.
Ein heteroaromatisches Ringsystem entspricht der oben genannten Definition eines aromatischen Ringsystems, mit dem Unterschied dass es mindestens ein Heteroatom als Ringatom enthalten muss. Wie es beim aromatischen Ringsystem der Fall ist, muss das heteroaromatische Ringsystem nicht ausschließlich Arylgruppen und Heteroarylgruppen enthalten, sondern es kann zusätzlich einen oder mehrere nichtaromatische Ringe enthalten, die mit wenigstens einer Aryl- oder Heteroarylgruppe kondensiert sind. Die nicht-aromatischen Ringe können ausschließlich C-Atome als Ringatome enthalten, oder sie können zusätzlich ein oder mehrere Heteroatome enthalten, wobei die Heteroatome bevorzugt gewählt sind aus N, 0 und S. Ein Beispiel für ein derartiges heteroaromatisches Ringsystem ist Benzopyranyl. Weiterhin werden unter dem Begriff „heteroaromatisches Ringsystem“ Systeme verstanden, die aus zwei oder mehr aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystemen bestehen, die miteinander über Einfachbindungen verbunden sind, wie beispielsweise 4,6-Diphenyl-2-triazinyl. Ein heteroaromatisches Ringsystem im Sinne dieser Erfindung enthält 5 bis 40 Ringatome, die gewählt sind aus Kohlenstoff und Heteroatomen, wobei mindestens eines der Ringatome ein Heteroatom ist. Die Heteroatome des heteroaromatischen Ringsystems sind bevorzugt ausgewählt aus N, O und S. A heteroaromatic ring system corresponds to the above definition of an aromatic ring system, with the difference that it must contain at least one heteroatom as a ring atom. As is the case with the aromatic ring system, the heteroaromatic ring system need not contain exclusively aryl groups and heteroaryl groups, but may additionally contain one or more non-aromatic rings fused with at least one aryl or heteroaryl group. The non-aromatic rings can contain only C atoms as ring atoms, or they can additionally contain one or more heteroatoms, where the heteroatoms are preferably selected from N, 0 and S. An example of such a heteroaromatic ring system is benzopyranyl. Furthermore, the term “heteroaromatic ring system” is understood to mean systems which consist of two or more aromatic or heteroaromatic ring systems which are connected to one another via single bonds, such as 4,6-diphenyl-2-triazinyl. A heteroaromatic ring system within the meaning of this invention contains 5 to 40 ring atoms selected from carbon and heteroatoms, where at least one of the ring atoms is a heteroatom. The heteroatoms of the heteroaromatic ring system are preferably selected from N, O and S.
Die Begriffe „heteroaromatisches Ringsystem“ und „aromatisches Ringsystem“ gemäß der Definition der vorliegenden Anmeldung unterscheiden sich damit dadurch voneinander, dass ein aromatisches Ringsystem kein Heteroatom als Ringatom aufweisen kann, während ein heteroaromatisches Ringsystem mindestens ein Heteroatom als Ringatom aufweisen muss. Dieses Heteroatom kann als Ringatom eines nichtaromatischen heterocyclischen Rings oder als Ringatom eines aromatischen heterocyclischen Rings vorliegen. The terms "heteroaromatic ring system" and "aromatic ring system" according to the definition of the present application thus differ from one another in that an aromatic Ring system cannot have a heteroatom as a ring atom, while a heteroaromatic ring system must have at least one heteroatom as a ring atom. This hetero atom may exist as a ring atom of a non-aromatic heterocyclic ring or as a ring atom of an aromatic heterocyclic ring.
Entsprechend der obenstehenden Definitionen ist jede Arylgruppe vom Begriff „aromatisches Ringsystem“ umfasst, und jede Heteroarylgruppe ist vom Begriff „heteroaromatisches Ringsystem“ umfasst. As defined above, any aryl group is included within the term "aromatic ring system" and any heteroaryl group is included within the term "heteroaromatic ring system".
Unter einem aromatischen Ringsystem mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen oder einem heteroaromatischen Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, werden insbesondere Gruppen verstanden, die abgeleitet sind von den oben unter Arylgruppen und Heteroarylgruppen genannten Gruppen sowie von Biphenyl, Terphenyl, Quaterphenyl, Fluoren, Spirobifluoren, Dihydrophenanthren, Dihydropyren, Tetrahydropyren, Indenofluoren, Truxen, Isotruxen, Spirotruxen, Spiroisotruxen, Indenocarbazol, oder von Kombinationen dieser Gruppen. An aromatic ring system with 6 to 40 aromatic ring atoms or a heteroaromatic ring system with 5 to 40 aromatic ring atoms is understood to mean, in particular, groups which are derived from the groups mentioned above under aryl groups and heteroaryl groups and from biphenyl, terphenyl, quaterphenyl, fluorene, spirobifluorene, dihydrophenanthrene, dihydropyrene, tetrahydropyrene, indenofluorene, truxene, isotruxene, spirotruxene, spiroisotruxene, indenocarbazole, or combinations of these groups.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden unter einer geradkettigen Alkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen bzw. einer verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe mit 3 bis 20 C-Atomen bzw. einer Alkenyl- oder Alkinylgruppe mit 2 bis 40 C-Atomen, in der auch einzelne H-Atome oder CH2-Gruppen durch die oben bei der Definition der Reste genannten Gruppen substituiert sein können, bevorzugt die Reste Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, 2-Methylbutyl, n-Pentyl, s-Pentyl, Cyclopentyl, neo- Pentyl, n-Hexyl, Cyclohexyl, neo-Hexyl, n-Heptyl, Cycloheptyl, n-Octyl, Cyclooctyl, 2-Ethylhexyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Cyclopentenyl, Hexenyl, Cyclohexenyl, Heptenyl, Cycloheptenyl, Octenyl, Cyclooctenyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Pentinyl, Hexinyl oder Octinyl verstanden. In the context of the present invention, under a straight-chain alkyl group having 1 to 20 carbon atoms or a branched or cyclic alkyl group having 3 to 20 carbon atoms or an alkenyl or alkynyl group having 2 to 40 carbon atoms, in which also individual H atoms or CH2 groups can be substituted by the groups mentioned above in the definition of the radicals, preferably the radicals methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, i-butyl, s-butyl, t- butyl, 2-methylbutyl, n-pentyl, s-pentyl, cyclopentyl, neo-pentyl, n-hexyl, cyclohexyl, neo-hexyl, n-heptyl, cycloheptyl, n-octyl, cyclooctyl, 2-ethylhexyl, trifluoromethyl, pentafluoroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, ethenyl, propenyl, butenyl, pentenyl, cyclopentenyl, hexenyl, cyclohexenyl, heptenyl, cycloheptenyl, octenyl, cyclooctenyl, ethynyl, propynyl, butynyl, pentynyl, hexynyl or octynyl.
Unter einer Alkoxy- oder Thioalkylgruppe mit 1 bis 20 C-Atomen, in der auch einzelne H-Atome oder CH2-Gruppen durch die oben bei der Definition der Reste genannten Gruppen substituiert sein können, werden bevorzugt Methoxy, Trifluormethoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n- Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy, n-Pentoxy, s-Pentoxy, 2-Methyl- butoxy, n-Hexoxy, Cyclohexyloxy, n-Heptoxy, Cycloheptyloxy, n-Octyloxy, Cyclooctyloxy, 2-Ethylhexyloxy, Pentafluorethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, Methylthio, Ethylthio, n-Propylthio, i-Propylthio, n-Butylthio, i-Butylthio, s- Butylthio, t-Butylthio, n-Pentylthio, s-Pentylthio, n-Hexylthio, Cyclohexylthio, n-Heptylthio, Cycloheptylthio, n-Octylthio, Cyclooctylthio, 2-Ethylhexylthio, Trifluormethylthio, Pentafluorethylthio, 2,2,2-Trifluorethylthio, Ethenylthio, Propenylthio, Butenylthio, Pentenylthio, Cyclopentenylthio, Hexenylthio, Cyclohexenylthio, Heptenylthio, Cycloheptenylthio, Octenylthio, Cyclooctenylthio, Ethinylthio, Propinylthio, Butinylthio, Pentinylthio, Hexinylthio, Heptinylthio oder Octinylthio verstanden. An alkoxy or thioalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, in which individual H atoms or CH 2 groups can also be substituted by the groups mentioned above in the definition of the radicals, is preferably methoxy, trifluoromethoxy, ethoxy, n-propoxy , i-propoxy, n- butoxy, i-butoxy, s-butoxy, t-butoxy, n-pentoxy, s-pentoxy, 2-methylbutoxy, n-hexoxy, cyclohexyloxy, n-heptoxy, cycloheptyloxy, n-octyloxy, cyclooctyloxy, 2-ethylhexyloxy, pentafluoroethoxy, 2,2,2-trifluoroethoxy, methylthio, ethylthio, n-propylthio, i-propylthio, n-butylthio, i-butylthio, s-butylthio, t-butylthio, n-pentylthio, s-pentylthio, n-hexylthio, Cyclohexylthio, n-heptylthio, cycloheptylthio, n-octylthio, cyclooctylthio, 2-ethylhexylthio, trifluoromethylthio, pentafluoroethylthio, 2,2,2-trifluoroethylthio, ethenylthio, propenylthio, butenylthio, pentenylthio, cyclopentenylthio, hexenylthio, cyclohexenylthio, heptenylthio, cycloheptenylthio, octenylthio, Cyclooctenylthio, ethynylthio, propynylthio, butynylthio, pentynylthio, hexynylthio, heptynylthio or octynylthio understood.
Unter der Formulierung, dass zwei oder mehr Reste miteinander einen Ring bilden können, soll im Rahmen der vorliegenden Anmeldung unter anderem verstanden werden, dass die beiden Reste miteinander durch eine chemische Bindung verknüpft sind. Weiterhin soll unter der oben genannten Formulierung aber auch verstanden werden, dass für den Fall, dass einer der beiden Reste Wasserstoff darstellt, der zweite Rest unter Bildung eines Rings an die Position, an die das Wasserstoffatom gebunden war, bindet. In the context of the present application, the wording that two or more radicals can form a ring with one another is to be understood, inter alia, as meaning that the two radicals are linked to one another by a chemical bond. Furthermore, the above formulation should also be understood to mean that if one of the two radicals is hydrogen, the second radical binds to the position to which the hydrogen atom was bonded, forming a ring.
Z ist gemäß einer bevorzugten Ausführungsform gleich CR1. Gemäß einer alternativen bevorzugten Ausführungsform ist Z bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus CR1 und N, wobei maximal eine Gruppe Z pro Ring gleich N ist. In a preferred embodiment, Z is equal to CR 1 . According to an alternative preferred embodiment, Z is chosen to be the same or different from CR 1 and N on each occurrence, with a maximum of one Z group per ring being N.
ArL ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 25 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R2 substituiert sind, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 25 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R2 substituiert sind; und besonders bevorzugt bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus Phenyl, Biphenyl, Naphthyl und Fluorenyl, die jeweils mit Resten R2 substituiert sind; und ganz besonders besonders bevorzugt gewählt aus Phenyl, das mit Resten R2 substituiert ist. ArL ist bevorzugt bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt ausAr L is selected identically or differently on each occurrence from aromatic ring systems having 6 to 25 aromatic ring atoms which are substituted by radicals R 2 and heteroaromatic ring systems having 5 to 25 aromatic ring atoms which are substituted by radicals R 2 ; and particularly preferably selected identically or differently on each occurrence from phenyl, biphenyl, naphthyl and fluorenyl, each of which is substituted with radicals R 2 ; and most particularly preferably selected from phenyl substituted with R 2 groups. Ar L is preferably chosen to be the same or different on each occurrence
Gruppen der folgenden Formeln: 5 Groups of the following formulas: 5
30 5 30 5
30 30
wobei die gestrichelten Linien die Bindungen an den Rest der Formel darstellen, und wobei die Formeln ArL-1 , ArL-2 und ArL-3 besonders bevorzugt sind. where the dashed lines represent the bonds to the rest of the formula, and where the formulas Ar L -1 , Ar L -2 and Ar L -3 are particularly preferred.
L1 ist bevorzugt bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus Einfachbindung, aromatischem Ringsystem mit 6 bis 25 aromatischen Ringatomen, das mit Resten R5 substituiert ist, und heteroaromatischem Ringsystem mit 5 bis 25 aromatischen Ringatomen, das mit Resten R5 substituiert ist. L1 ist gemäß einer bevorzugten Ausführungsform bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus Einfachbindung, mit Resten R5 substituiertem Phenylen, mit Resten R5 substituiertem Naphthylen, mit Resten R5 substituiertem Fluorenylen und mit Resten R5 substituiertem Biphenylen. L1 ist gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform bei jedem Auftreten eine Einfachbindung. L2 ist bevorzugt bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus Einfachbindung, aromatischem Ringsystem mit 6 bis 25 aromatischen Ringatomen, das mit Resten R5 substituiert ist, und heteroaromatischem Ringsystem mit 5 bis 25 aromatischen Ringatomen, das mit Resten R5 substituiert ist. L2 ist gemäß einer bevorzugten Ausführungsform bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus Einfachbindung, mit Resten R5 substituiertem Phenylen, mit Resten R5 substituiertem Naphthylen, mit Resten R5 substituiertem Fluorenylen und mit Resten R5 substituiertem Biphenylen. L2 ist gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform bei jedem Auftreten eine Einfachbindung. L 1 is preferably chosen identically or differently on each occurrence from a single bond, an aromatic ring system having 6 to 25 aromatic ring atoms which is substituted by R 5 radicals, and a heteroaromatic ring system having 5 to 25 aromatic ring atoms which is substituted by R 5 radicals. According to a preferred embodiment, L 1 is chosen identically or differently on each occurrence from a single bond, phenylene substituted with radicals R 5 , naphthylene substituted with radicals R 5 , fluorenylene substituted with radicals R 5 and biphenylene substituted with radicals R 5 . According to a particularly preferred embodiment, L 1 is a single bond on each occurrence. L 2 is preferably chosen identically or differently on each occurrence from a single bond, an aromatic ring system having 6 to 25 aromatic ring atoms which is substituted by R 5 radicals, and a heteroaromatic ring system having 5 to 25 aromatic ring atoms which is substituted by R 5 radicals. According to a preferred embodiment, L 2 is chosen identically or differently on each occurrence from a single bond, phenylene substituted with radicals R 5 , naphthylene substituted with radicals R 5 , fluorenylene substituted with radicals R 5 and biphenylene substituted with radicals R 5 . According to a particularly preferred embodiment, L 2 is a single bond on each occurrence.
L3 ist bevorzugt bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus aromatischem Ringsystem mit 6 bis 25 aromatischen Ringatomen, das mit Resten R5 substituiert ist, und heteroaromatischem Ringsystem mit 5 bis 25 aromatischen Ringatomen, das mit Resten R5 substituiert ist. L3 ist gemäß einer bevorzugten Ausführungsform bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus mit Resten R5 substituiertem Phenylen, mit Resten R5 substituiertem Naphthylen, mit Resten R5 substituiertem Fluorenylen und mit Resten R5 substituiertem Biphenylen. L3 ist gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform bei jedem Auftreten mit Resten R5 substituiertes Phenylen. L 3 is preferably chosen identically or differently on each occurrence from an aromatic ring system having 6 to 25 aromatic ring atoms, which is substituted by R 5 radicals, and a heteroaromatic ring system having 5 to 25 aromatic ring atoms, which is substituted by R 5 radicals. According to a preferred embodiment, L 3 is chosen identically or differently on each occurrence from phenylene substituted with R 5 radicals, naphthylene substituted with R 5 radicals, fluorenylene substituted with R 5 radicals and biphenylene substituted with R 5 radicals. According to a particularly preferred embodiment, L 3 is phenylene substituted with radicals R 5 on each occurrence.
Ar1 ist für den Fall von k=1 , 2 oder 3 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 25 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R3 substituiert sind, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 25 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R3 substituiert sind. In the case of k=1, 2 or 3, Ar 1 is selected identically or differently on each occurrence from aromatic ring systems having 6 to 25 aromatic ring atoms which are substituted by radicals R 3 , and heteroaromatic ring systems having 5 to 25 aromatic ring atoms which are substituted with radicals R 3 .
Für den Fall k=1 , 2 oder 3 und im Fall k=0 für die Gruppe Ar1, die nicht einer der Formeln (Ar1 -1 ) bis (Ar1 -10) entspricht, gilt: Bevorzugte Gruppen Ar1 sind bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus monovalenten Gruppen abgeleitet von Benzol, Biphenyl, Terphenyl, Quaterphenyl, Naphthalin, Fluoren, insbesondere 9,9'-Dimethylfluoren und 9,9'-Diphenylfluoren, Benzofluoren, Spirobifluoren, Indenofluoren, Indenocarbazol, Dibenzofuran, Dibenzothiophen, Benzocarbazol, Carbazol, Benzofuran, Benzothiophen, Indol, Chinolin, Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin, und Triazin, wobei jede der monovalenten Gruppen mit Resten R3 substituiert ist. Bevorzugt sind in diesen Fällen die Gruppen Ar1 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus Kombinationen von 2 bis 4 Gruppen, die abgeleitet sind von Benzol, Biphenyl, Terphenyl, Quaterphenyl, Naphthalin, Fluoren, insbesondere 9,9'-Dimethylfluoren und 9,9'-Diphenylfluoren, Benzofluoren, Spirobifluoren, Indenofluoren, Indenocarbazol, Dibenzofuran, Dibenzothiophen, Benzocarbazol, Carbazol, Benzofuran, Benzothiophen, Indol, Chinolin, Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin, und Triazin, wobei jede der monovalenten Gruppen mit Resten R3 substituiert ist. In the case k=1, 2 or 3 and in the case k=0 for the group Ar 1 which does not correspond to one of the formulas (Ar1 -1 ) to (Ar1 -10), the following applies: Preferred groups Ar 1 are at each occurrence identically or differently selected from monovalent groups derived from benzene, biphenyl, terphenyl, quaterphenyl, naphthalene, fluorene, in particular 9,9'-dimethylfluorene and 9,9'-diphenylfluorene, benzofluorene, spirobifluorene, indenofluorene, indenocarbazole, dibenzofuran, dibenzothiophene, benzocarbazole, carbazole, benzofuran, benzothiophene, indole, quinoline, pyridine, pyrimidine, pyrazine, pyridazine, and triazine, wherein each of the monovalent groups is substituted with R 3 groups. In these cases, the groups Ar 1 are preferably chosen identically or differently each time they occur from combinations of 2 to 4 groups derived from benzene, biphenyl, terphenyl, quaterphenyl, naphthalene, fluorene, in particular 9,9'-dimethylfluorene and 9, 9'-diphenylfluorene, benzofluorene, spirobifluorene, indenofluorene, indenocarbazole, dibenzofuran, dibenzothiophene, benzocarbazole, carbazole, benzofuran, benzothiophene, indole, quinoline, pyridine, pyrimidine, pyrazine, pyridazine, and triazine, each of the monovalent groups being substituted with R 3 groups is.
Für den Fall k=1 , 2 oder 3 und im Fall k=0 für die Gruppe Ar1, die nicht einer der Formeln (Ar1-1 ) bis (Ar1-10) entspricht, gilt: Besonders bevorzugte Gruppen Ar1 sind bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus Benzol, Biphenyl, Terphenyl, Quaterphenyl, Naphthyl, Fluorenyl, insbesondere 9,9'-Dimethylfluorenyl und 9,9'-Diphenylfluorenyl, Benzofluorenyl, Spirobifluorenyl, Indenofluorenyl, Indenocarbazolyl, Dibenzofuranyl, Dibenzothiophenyl, Carbazolyl, Benzofuranyl, Benzothiophenyl, Benzo-kondensiertes Dibenzofuranyl, Benzo- kondensiertes Dibenzothiophenyl, und mit einer Gruppe gewählt aus Naphthyl, Fluorenyl, Spirobifluorenyl, Dibenzofuranyl, Dibenzothiophenyl, Carbazolyl, Pyridyl, Pyrimidyl und Triazinyl substituiertem Phenyl, wobei die oben genannten Ausführungsformen jeweils mit Resten R3 substituiert sind. If k=1, 2 or 3 and if k=0 for the Ar 1 group which does not correspond to one of the formulas (Ar 1 -1 ) to (Ar 1 -10), the following applies: Ar 1 groups are particularly preferred chosen identically or differently on each occurrence from benzene, biphenyl, terphenyl, quaterphenyl, naphthyl, fluorenyl, in particular 9,9'-dimethylfluorenyl and 9,9'-diphenylfluorenyl, benzofluorenyl, spirobifluorenyl, indenofluorenyl, indenocarbazolyl, dibenzofuranyl, dibenzothiophenyl, carbazolyl, benzofuranyl , benzothiophenyl, benzo-fused dibenzofuranyl, benzo-fused dibenzothiophenyl, and phenyl substituted with a group selected from naphthyl, fluorenyl, spirobifluorenyl, dibenzofuranyl, dibenzothiophenyl, carbazolyl, pyridyl, pyrimidyl and triazinyl, each of the above embodiments being substituted with R 3 groups are.
Ar1 ist bevorzugt bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus Gruppen der folgenden Formeln: Ar 1 is preferably selected identically or differently on each occurrence from groups of the following formulas:
wobei die gestrichelte Linie die Bindung an das Stickstoffatom darstellt und wobei die Gruppen an den unsubstituiert gezeigten Positionen mit Resten R3 substituiert sein können, und bevorzugt in den unsubstituiert gezeigten Positionen nur H aufweisen. Bevorzugt sind unter den oben genannten Gruppen die Gruppen Ar1-1 bis Ar1-106 und Ar1-139 bis Ar1 -271 , besonders bevorzugt die Gruppen Ar1 -2 bis Ar1-106 und Ar1-139 bis Ar1 -271. Ganz besonders bevorzugt ist, wenn eine oder beide der Gruppen Ar1, bevorzugt beide der Gruppen Ar1, gewählt sind aus Gruppen Ar1 -2, Ar1 -5, Ar1 -48, Ar1- 50, Ar1 -63, Ar1 -64, Ar1 -65, Ar1 -66, Ar1 -74, Ar1 -78, Ar1 -140, Ar1 -141 , Ar1 -144, Ar1-149, Ar1-193, Ar1-195, Ar1 -265, Ar1 -266 Ar1 -268 und Ar1 -271. wherein the dashed line represents the bond to the nitrogen atom and wherein the groups may be substituted at the positions shown unsubstituted with radicals R 3 , and preferably have only H in the positions shown unsubstituted. Among the groups mentioned above, preference is given to the groups Ar 1 -1 to Ar 1 -106 and Ar 1 -139 to Ar 1 -271, particularly preferably the groups Ar 1 -2 to Ar 1 -106 and Ar 1 -139 to Ar 1 -271. It is very particularly preferred if one or both of the groups Ar 1 , preferably both of the groups Ar 1 , are selected from groups Ar 1 -2, Ar 1 -5, Ar 1 -48, Ar 1 - 50, Ar 1 -63, Ar 1 -64, Ar 1 -65, Ar 1 -66, Ar 1 -74, Ar 1 -78, Ar 1 -140, Ar 1 -141 , Ar 1 -144, Ar 1 -149, Ar 1 -193, Ar 1 -195, Ar 1 -265, Ar 1 -266, Ar 1 -268 and Ar 1 -271.
Im Fall von Index k=0 sind bevorzugt beide Gruppen Ar1 gewählt aus Gruppen der Formeln (Ar1 -1 ) bis (Ar1 -10), wie oben definiert, in denen die Bindung an das Stickstoffatom in Formel (II) mit * gekennzeichnet ist. In the case of index k=0, both groups Ar 1 are preferably selected from groups of the formulas (Ar1 -1 ) to (Ar1 -10 ), as defined above, in which the bond to the nitrogen atom in formula (II) is marked with * .
Bevorzugt unter den Formeln (Ar1 -1 ) bis (Ar1 -10) sind die Formeln (Ar1 -1 ), (Ar1 -6), (Ar1 -7), (Ar1 -8) und (Ar1 -9). Gemäß einer alternativen bevorzugten Ausführungsform entspricht im Fall von Index k=0 mindestens eine Gruppe Ar1 der Formel (Ar1 -1 ). Gemäß einer alternativen bevorzugten Ausführungsform entspricht im Fall von Index k=0 mindestens eine Gruppe Ar1 einer Formel gewählt aus Formeln (Ar1 -6), (Ar1-7), (Ar1 -8) und (Ar1 -9). Preferred among the formulas (Ar1 -1 ) to (Ar1 -10) are the formulas (Ar1 -1 ), (Ar1 -6), (Ar1 -7), (Ar1 -8) and (Ar1 -9). According to an alternative preferred embodiment, in the case of index k=0, at least one group Ar 1 corresponds to the formula (Ar1 -1 ). According to an alternative preferred embodiment, in the case of index k=0, at least one group Ar 1 corresponds to a formula selected from formulas (Ar1 -6), (Ar1-7), (Ar1 -8) and (Ar1 -9).
Bevorzugt ist, wenn im Fall von Index k=0 eine oder beide der Gruppen Ar1, bevorzugt beide der Gruppen Ar1, gewählt sind aus Gruppen Ar1 -2, Ar1 -5, Ar1 -48, Ar1 -50, Ar1 -63, Ar1 -64, Ar1 -66, Ar1 -78, Ar1-140, Ar1-141 , Ar1-149, Ar1-193, Ar1 -265, Ar1 -266 Ar1 -268 und Ar1 -271 . It is preferred if, in the case of index k=0, one or both of the groups Ar 1 , preferably both of the groups Ar 1 , are selected from groups Ar 1 -2, Ar 1 -5, Ar 1 -48, Ar 1 -50, Ar 1 -63, Ar 1 -64, Ar 1 -66, Ar 1 -78, Ar 1 -140, Ar 1 -141 , Ar 1 -149, Ar 1 -193, Ar 1 -265, Ar 1 -266 Ar 1-268 and Ar 1-271 .
Im Fall von Index k=0 ist bevorzugt die Gruppe Ar1, die nicht aus Gruppen der Formeln (Ar1 -1 ) bis (Ar1 -10) gewählt ist, gewählt aus aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 25 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R3 substituiert sind, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 25 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R3 substituiert sind. In the case of index k=0, the group Ar 1 which is not selected from groups of the formulas (Ar1 -1 ) to (Ar1 -10) is preferred, selected from aromatic ring systems having 6 to 25 aromatic ring atoms, which are linked to radicals R 3 are substituted, and heteroaromatic ring systems having 5 to 25 aromatic ring atoms which are substituted with radicals R 3 .
Insbesondere bevorzugt sind dafür die oben als bevorzugt für den Fall von k=1 , 2 oder 3 genannten Gruppen Ar1, mit Ausnahme von Gruppen, die unter eine der Formeln (Ar1 -1 ) bis (Ar1 -10) fallen. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die Gruppen Ar1 keine Carbazolgruppe als Substituent R3, R6 oder R7. Particular preference is given to the groups Ar 1 mentioned above as being preferred for the case of k=1, 2 or 3, with the exception of groups which fall under one of the formulas (Ar1 -1 ) to (Ar1 -10). According to a preferred embodiment, the groups Ar 1 do not contain a carbazole group as a substituent R 3 , R 6 or R 7 .
A ist gemäß einer bevorzugten Ausführungsform gleich eine Gruppe der Formel (A-1 ), die über die mit * markierte Bindung in der Formel an L1 gebunden ist. According to a preferred embodiment, A is a group of the formula (A-1) which is bonded to L 1 via the bond marked with * in the formula.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform entspricht die Formel (A-1 ) der die über die mit * markierte Bindung an L1 gebunden ist. According to a preferred embodiment, the formula (A-1) corresponds to bound to L 1 via the bond marked *.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform entspricht die Formel (A-2) der die über die mit * markierte Bindung an L1 gebunden ist. According to a preferred embodiment, the formula (A-2) corresponds to the bound to L 1 via the bond marked *.
V ist gemäß einer bevorzugten Ausführungsform bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus C(R3)2 und einer Gruppe , wobei die gestrichelten Bindungen dieAccording to a preferred embodiment, V is chosen identically or differently on each occurrence from C(R 3 ) 2 and a group , where the dashed ties are the
Bindungen an den Rest der Formel Ar1 -3, Ar1 -4 oder Ar1 -5 sind. Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist V bei jedem Auftreten C(R3)2. Bonds to the residue of the formula are Ar 1 -3, Ar 1 -4 or Ar 1 -5. In a particularly preferred embodiment, V is C(R 3 )2 at each occurrence.
Y ist gemäß einer bevorzugten Ausführungsform bei jedem Auftreten gleich 0. According to a preferred embodiment, Y is 0 for each occurrence.
R1 ist bevorzugt bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CN, Si(R6)s, N(R6)2, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen mit Ausnahme von Fluorenyl, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei die genannten Alkyl- und Alkoxygruppen, die genannten aromatischen Ringsysteme und die genannten heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R6 substituiert sind; und wobei in den genannten Alkyl- oder Alkoxygruppen eine oder mehrere CH2-Gruppen durch -C C-, -R6C=CR6-, Si(R6)2, C=O, C=NR6, -NR6-, -0-, -S-, -C(=O)O- oder -C(=O)NR6- ersetzt sein können. Besonders bevorzugt ist R1 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CN, Si(R6)s, geradkettigen Alkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkylgruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, Arylgruppen mit 6 bis 25, bevorzugt 6 bis 14 aromatischen Ringatomen, und Heteroarylgruppen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, wobei die genannten Alkylgruppen, die genannten Arylgruppen und die genannten Heteroarylgruppen jeweils mit Resten R6 substituiert sind. R 1 is preferably selected identically or differently on each occurrence from H, D, F, CN, Si(R 6 )s, N(R 6 ) 2 , straight-chain alkyl or alkoxy groups having 1 to 20 carbon atoms, branched or cyclic Alkyl or alkoxy groups with 3 to 20 carbon atoms, aromatic ring systems with 6 to 40 aromatic ring atoms with the exception of fluorenyl, and heteroaromatic ring systems with 5 to 40 aromatic ring atoms; wherein said alkyl and alkoxy groups, said aromatic ring systems and said heteroaromatic ring systems are each substituted with radicals R 6 ; and wherein in said alkyl or alkoxy groups one or more CH2 groups are replaced by -C C-, -R 6 C=CR 6 -, Si(R 6 ) 2 , C=O, C=NR 6 , -NR 6 - , -O-, -S-, -C(=O)O- or -C(=O)NR 6 - may be replaced. R 1 is particularly preferably selected on each occurrence, identically or differently, from H, D, F, CN, Si(R 6 )s, straight-chain alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, branched or cyclic alkyl groups having 3 to 20 carbon atoms, Aryl groups having 6 to 25, preferably 6 to 14, aromatic ring atoms, and heteroaryl groups having 5 to 40 aromatic ring atoms, the alkyl groups mentioned, the aryl groups mentioned and the heteroaryl groups mentioned each being substituted by radicals R 6 .
Bevorzugt sind in den Verbindungen gemäß einer der Formeln (I) bis (III) keine, eine, zwei oder drei Gruppen R1 je Formel ungleich H und D. Bevorzugt sind diese Gruppen, die ungleich H und D sind, gewählt aus F, CN, Si(R6)s, geradkettigen Alkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkylgruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, Arylgruppen mit 6 bis 25, bevorzugt 6 bis 14 aromatischen Ringatomen, und Heteroarylgruppen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, wobei die genannten Alkylgruppen, die genannten Arylgruppen und die genannten Heteroarylgruppen jeweils mit Resten R6 substituiert sind. In the compounds of one of the formulas (I) to (III), preference is given to none, one, two or three groups R 1 per formula not being H and D. Groups which are not the same as H and D are preferably selected from F, CN , Si(R 6 )s, straight-chain alkyl groups with 1 to 20 carbon atoms, branched or cyclic alkyl groups having 3 to 20 carbon atoms, aryl groups having 6 to 25, preferably 6 to 14, aromatic ring atoms, and heteroaryl groups having 5 to 40 aromatic ring atoms, the alkyl groups mentioned, the aryl groups mentioned and the heteroaryl groups mentioned each having radicals R 6 are substituted.
Bevorzugt weisen die Verbindungen gemäß einer der Formeln (I) bis (III) mindestens eine Gruppe R1 auf, die gewählt ist aus aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen mit Ausnahme von Fluorenyl, die mit Resten R6 substituiert sind; besonders bevorzugt weisen die Verbindungen gemäß einer der Formeln (I) bis (III) mindestens eine Gruppe R1 auf, die gewählt ist aus Arylgruppen mit 6 bis 25, bevorzugt 6 bis 14 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R6 substituiert sind. The compounds according to one of the formulas (I) to (III) preferably have at least one group R 1 which is selected from aromatic ring systems with 6 to 40 aromatic ring atoms with the exception of fluorenyl, which are substituted with radicals R 6 ; The compounds according to one of the formulas (I) to (III) particularly preferably have at least one group R 1 which is selected from aryl groups having 6 to 25, preferably 6 to 14, aromatic ring atoms which are substituted by radicals R 6 .
Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform weisen die Verbindungen gemäß einer der Formeln (I) bis (III) mindestens eine Gruppe R1 auf, die eine Phenylgruppe ist, die mit Resten R6 substituiert ist. According to a particularly preferred embodiment, the compounds according to one of the formulas (I) to (III) have at least one group R 1 which is a phenyl group which is substituted by radicals R 6 .
Gemäß einer alternativen bevorzugten Ausführungsform sind alle Reste R1 in Formeln (I) bis (III) gleich H oder D, besonders bevorzugt gleich H. According to an alternative preferred embodiment, all radicals R 1 in formulas (I) to (III) are H or D, particularly preferably H.
R2 ist bevorzugt bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CN, Si(R6)s, N(R6)2, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei die genannten Alkyl- und Alkoxygruppen, die genannten aromatischen Ringsysteme und die genannten heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R6 substituiert sind; und wobei in den genannten Alkyl- oder Alkoxygruppen eine oder mehrere CH2-Gruppen durch -C=C-, -R6C=CR6-, Si(R6)2, C=O, C=NR6, -NR6-, -O-, -S-, -C(=O)O- oder -C(=O)NR6- ersetzt sein können. R 2 is preferably selected identically or differently on each occurrence from H, D, F, CN, Si(R 6 )s, N(R 6 ) 2 , straight-chain alkyl or alkoxy groups having 1 to 20 carbon atoms, branched or cyclic ones Alkyl or alkoxy groups with 3 to 20 carbon atoms, aromatic ring systems with 6 to 40 aromatic ring atoms, and heteroaromatic ring systems with 5 to 40 aromatic ring atoms; wherein said alkyl and alkoxy groups, said aromatic ring systems and said heteroaromatic ring systems are each substituted with radicals R 6 ; and wherein in said alkyl or alkoxy groups one or more CH2 groups are replaced by -C=C-, -R 6 C=CR 6 -, Si(R 6 )2, C=O, C=NR 6 , -NR 6 -, -O-, -S-, -C(=O)O- or -C(=O)NR 6 - may be replaced.
R3 ist bevorzugt bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CN, Si(R6)s, N(R6)2, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei die genannten Alkyl- und Alkoxygruppen, die genannten aromatischen Ringsysteme und die genannten heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R6 substituiert sind; und wobei in den genannten Alkyl- oder Alkoxygruppen eine oder mehrere CH2-Gruppen durch -C=C-, -R6C=CR6-, Si(R6)2, C=O, C=NR6, -NR6-, -0-, -S-, -C(=O)O- oder -C(=O)NR6- ersetzt sein können. R 3 is preferably selected identically or differently on each occurrence from H, D, F, CN, Si(R 6 )s, N(R 6 ) 2 , straight-chain alkyl or alkoxy groups having 1 to 20 carbon atoms, branched or cyclic ones alkyl or alkoxy groups having 3 to 20 carbon atoms, aromatic ring systems having 6 to 40 aromatic ring atoms, and heteroaromatic ring systems having 5 to 40 aromatic ring atoms; wherein said alkyl and alkoxy groups, said aromatic ring systems and said heteroaromatic ring systems are each substituted with radicals R 6 ; and wherein in said alkyl or alkoxy groups one or more CH2 groups are replaced by -C=C-, -R 6 C=CR 6 -, Si(R 6 )2, C=O, C=NR 6 , -NR 6 -, -O-, -S-, -C(=O)O- or -C(=O)NR 6 - may be replaced.
Es ist bevorzugt, dass R4 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt ist aus geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C- Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, und Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen; wobei je zwei Reste R4 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen jeweils mit Resten R6 substituiert sind; und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch -R6C=CR6-, -C=C-, Si(R6)2, C=O, C=NR6, -C(=O)O-, -C(=O)NR6-, NR6, P(=O)(R6), -0-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können. It is preferred that R 4 is chosen identically or differently on each occurrence from straight-chain alkyl or alkoxy groups having 1 to 20 carbon atoms, branched or cyclic alkyl or alkoxy groups having 3 to 20 carbon atoms, and alkenyl or alkynyl groups 2 to 20 carbon atoms; where any two radicals R 4 can be linked to one another and can form a ring; wherein said alkyl, alkoxy, alkenyl and alkynyl groups are each substituted with radicals R 6 ; and wherein one or more CH2 groups in said alkyl, alkoxy, alkenyl and alkynyl groups are substituted by -R 6 C=CR 6 -, -C=C-, Si(R 6 )2, C=O, C= NR 6 , -C(=O)O-, -C(=O)NR 6 -, NR 6 , P(=O)(R 6 ), -O-, -S-, SO or SO 2 may be substituted .
Besonders bevorzugt ist R4 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus geradkettigen Alkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, die jeweils mit Resten R6 substituiert sind, und verzweigten oder cyclischen Alkylgruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, die jeweils mit Resten R6 substituiert sind; wobei je zwei Reste R4 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können. Ganz besonders bevorzugt sind die genannten Alkylgruppen unsubstituiert, das heißt R6 ist in diesen Fällen H oder D, bevorzugt H. Am stärksten bevorzugt ist R4 gleich oder verschieden, bevorzugt gleich, gewählt aus Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl und tert- Butyl, oder zwei Reste R4, die an dasselbe C-Atom binden, sind zu einer Cyclohexyl- oder Cyclopentylgruppe verknüpft. R 4 is particularly preferably selected on each occurrence, identically or differently, from straight-chain alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, each of which is substituted by radicals R 6 , and branched or cyclic alkyl groups having 3 to 20 carbon atoms, each of which is substituted by radicals R 6 are substituted; it being possible for any two radicals R 4 to be linked to one another and to form a ring. The alkyl groups mentioned are very particularly preferably unsubstituted, ie in these cases R 6 is H or D, preferably H. Most preferably, R 4 is the same or different, preferably the same, selected from methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl and tert-butyl, or two radicals R 4 which bind to the same carbon atom are linked to form a cyclohexyl or cyclopentyl group.
Zwei Reste R4, die an dasselbe C-Atom binden, sind gemäß einer bevorzugten Ausführungsform gleich gewählt. In diesem Fall ist es bevorzugt, dass diese beiden gleichen R4 gewählt sind aus geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C- Atomen, und Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen; wobei je zwei Reste R4 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen jeweils mit Resten R6 substituiert sind; und wobei eine oder mehrere CH2- Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch NR6, P(=O)(R6), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können. In dem Fall ist es besonders bevorzugt, dass die beiden gleichen R4 gewählt sind aus geradkettigen Alkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, die jeweils mit Resten R6 substituiert sind, und verzweigten oder cyclischen Alkylgruppen mit 3 bis 20 C-Atome, die jeweils mit Resten R6 substituiert sind; wobei je zwei Reste R4 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können. Bevorzugt sind dann die genannten Alkylgruppen unsubstituiert, das heißt R6 ist in diesen Fällen H oder D, bevorzugt H. Ganz besonders bevorzugt ist dann R4 gleich oder verschieden, bevorzugt gleich, gewählt aus Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl und tert-Buty I , oder zwei Reste R4, die an dasselbe C-Atom binden, sind zu einer Cyclohexyl- oder Cyclopentylgruppe verknüpft. According to a preferred embodiment, two radicals R 4 which bind to the same carbon atom are chosen to be the same. In this case it is preferred that these two same R 4 are selected from straight-chain alkyl or alkoxy groups having 1 to 20 carbon atoms, branched or cyclic alkyl or alkoxy groups having 3 to 20 carbon atoms, and alkenyl or alkynyl groups having 2 to 20 carbon atoms; where any two radicals R 4 can be linked to one another and can form a ring; wherein said alkyl, alkoxy, alkenyl and alkynyl groups are each substituted with radicals R 6 ; and wherein one or more CH2 groups in said alkyl, alkoxy, alkenyl and alkynyl groups NR 6 , P(=O)(R 6 ), -O-, -S-, SO or SO2 can be replaced. In that case, it is particularly preferred that the same two R 4 are selected from straight-chain alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, each of which is substituted with radicals R 6 , and branched or cyclic alkyl groups having 3 to 20 carbon atoms, the are each substituted with groups R 6 ; it being possible for any two radicals R 4 to be linked to one another and to form a ring. The alkyl groups mentioned are then preferably unsubstituted, ie in these cases R 6 is H or D, preferably H. R 4 is then very particularly preferably identical or different, preferably identical, selected from methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl and tert-butyl I, or two radicals R 4 which bind to the same carbon atom are linked to form a cyclohexyl or cyclopentyl group.
Zwei Reste R4, die an dasselbe C-Atom binden, können gemäß einer alternativen bevorzugten Ausführungsform unterschiedlich gewählt sein. Es gelten in diesem Fall die oben genannten bevorzugten Ausführungsformen für R4. According to an alternative preferred embodiment, two radicals R 4 which bind to the same carbon atom can be selected differently. In this case, the preferred embodiments mentioned above for R 4 apply.
R5 ist bevorzugt bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CN, Si(R6)s, N(R6)2, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei die genannten Alkyl- und Alkoxygruppen, die genannten aromatischen Ringsysteme und die genannten heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R6 substituiert sind; und wobei in den genannten Alkyl- oder Alkoxygruppen eine oder mehrere CH2-Gruppen durch -C=C-, -R6C=CR6-, Si(R6)2, C=O, C=NR6, -NR6-, -0-, -S-, -C(=0)0- oder -C(=O)NR6- ersetzt sein können. R 5 is preferably selected identically or differently on each occurrence from H, D, F, CN, Si(R 6 )s, N(R 6 ) 2 , straight-chain alkyl or alkoxy groups having 1 to 20 carbon atoms, branched or cyclic ones Alkyl or alkoxy groups with 3 to 20 carbon atoms, aromatic ring systems with 6 to 40 aromatic ring atoms, and heteroaromatic ring systems with 5 to 40 aromatic ring atoms; wherein said alkyl and alkoxy groups, said aromatic ring systems and said heteroaromatic ring systems are each substituted with radicals R 6 ; and wherein in said alkyl or alkoxy groups one or more CH2 groups by -C=C-, -R 6 C=CR 6 -, Si(R 6 )2, C=O, C=NR 6 , -NR 6 -, -0-, -S-, -C(=O)0- or -C(=O)NR 6 - may be replaced.
R6 ist bevorzugt bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CN, Si(R7)s, N(R7)2, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei die genannten Alkyl- und Alkoxygruppen, die genannten aromatischen Ringsysteme und die genannten heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R7 substituiert sind; und wobei in den genannten Alkyl- oder Alkoxygruppen eine oder mehrere CH2-Gruppen durch -C=C-, -R7C=CR7-, Si(R7)2, C=O, C=NR7, -NR7-, -0-, -S-, -C(=O)O- oder -C(=O)NR7- ersetzt sein können. R 6 is preferably selected identically or differently on each occurrence from H, D, F, CN, Si(R 7 )s, N(R 7 ) 2 , straight-chain alkyl or alkoxy groups having 1 to 20 carbon atoms, branched or cyclic ones Alkyl or alkoxy groups with 3 to 20 carbon atoms, aromatic ring systems with 6 to 40 aromatic ring atoms, and heteroaromatic ring systems with 5 to 40 aromatic ring atoms; wherein said alkyl and alkoxy groups, said aromatic ring systems and said heteroaromatic ring systems are each substituted with R 7 groups; and wherein in said alkyl or alkoxy groups one or more CH2 groups are replaced by -C=C-, -R 7 C=CR 7 -, Si(R 7 )2, C=O, C=NR 7 , -NR 7 -, -O-, -S-, -C(=O)O- or -C(=O)NR 7 - may be replaced.
Index k ist gemäß einer bevorzugten Ausführungsform gewählt aus 0 und 1 ; gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform ist Index k gleich 0. According to a preferred embodiment, index k is selected from 0 and 1; according to a particularly preferred embodiment, index k is equal to 0.
Bevorzugt entspricht Formel (I) einer der folgenden Formeln: Formula (I) preferably corresponds to one of the following formulas:
wobei die auftretenden Gruppen definiert sind wie oben, und L1 bevorzugt bei jedem Auftreten eine Einfachbindung ist. where the groups that occur are defined as above, and L 1 is preferably a single bond on each occurrence.
Bevorzugte Ausführungsformen der oben genannten Formeln entsprechen den folgenden Formeln: wobei die auftretenden Gruppen definiert sind wie oben, und L1 bevorzugt bei jedem Auftreten eine Einfachbindung ist. Preferred embodiments of the above formulas correspond to the following formulas: where the groups that occur are defined as above, and L 1 is preferably a single bond on each occurrence.
Formel (II) entspricht bevorzugt einer der folgenden Formeln: wobei die auftretenden Gruppen definiert sind wie oben. Formula (II) preferably corresponds to one of the following formulas: where the occurring groups are defined as above.
Formel (II-2) entspricht bevorzugt einer der folgenden Formeln 5 Formula (II-2) preferably corresponds to one of the following formulas 5
30 wobei die auftretenden Gruppen definiert sind wie oben, und wobei Ar1 gewählt ist aus aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R3 substituiert sind, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R3 substituiert sind. 30 wherein the groups appearing are defined as above, and wherein Ar 1 is selected from aromatic ring systems having 6 to 40 aromatic ring atoms substituted by R 3 radicals and heteroaromatic ring systems having 5 to 40 aromatic ring atoms substituted by R 3 radicals .
Bevorzugte Ausführungsformen der Formel (III) sind die folgenden Formeln: wobei die auftretenden Gruppen definiert sind wie oben. Preferred embodiments of formula (III) are the following formulas: where the occurring groups are defined as above.
Bevorzugte Ausführungsformen der Formel (III) sind die folgenden Formeln: Preferred embodiments of formula (III) are the following formulas:
wobei die auftretenden Gruppen definiert sind wie oben. where the occurring groups are defined as above.
Bevorzugte Ausführungsformen der Formel (III) sind die folgenden Formeln: wobei die auftretenden Gruppen definiert sind wie oben. Preferred embodiments of formula (III) are the following formulas: where the occurring groups are defined as above.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform weist die Einheit wobei R1 bzw. R6 definiert sind wie oben, und bevorzugt definiert sind wie oben in den bevorzugten Ausführungsformen angegeben. Besonders bevorzugt sind R1 und R6 dabei gleich H. Besonders bevorzugt unter den Ausführungsformen (A) bis (D) sind die Ausführungsformen (A) und (B), insbesondere für R1 und R6 gleich H. Bevorzugte Verbindungen gemäß der vorliegenden Anmeldung sind im Folgenden gezeigt: 5 According to a preferred embodiment, the unit where R 1 and R 6 are defined as above, and are preferably defined as indicated above in the preferred embodiments. R 1 and R 6 are particularly preferably H. Particularly preferred among embodiments (A) to (D) are embodiments (A) and (B), in particular for R 1 and R 6 are H. Preferred compounds according to the present application are shown below: 5
30 30
Die Verbindungen gemäß der vorliegenden Anmeldung können mittels der im Folgenden beschriebenen Syntheseverfahren hergestellt werden. The compounds according to the present application can be prepared using the synthetic methods described below.
Gemäß dem in Schema 1 gezeigten Verfahren kann ausgehend von einem mit zwei reaktiven Gruppen substituierten Biphenyl-Derivat in einer Suzuki- Kupplung ein Terphenyl-Derivat hergestellt werden, das ein einer Position ortho zu einer Phenyl-Phenyl-Bindung mit einer reaktiven Gruppe substituiert ist. Following the procedure shown in Scheme 1, starting from a biphenyl derivative substituted with two reactive groups, a terphenyl derivative substituted with a reactive group in a position ortho to a phenyl-phenyl bond can be prepared in a Suzuki coupling.
Schema 1 Scheme 1
In einem folgenden Schritt kann, wie in Schema 2 gezeigt, eine Hartwig- Buchwald-Kupplung erfolgen, durch die eine Aminogruppe in das Molekül eingeführt wird. Dabei wird eine Verbindung gemäß der vorliegenden Anmeldung erhalten, bei der Index k=0 ist. In a subsequent step, as shown in Scheme 2, a Hartwig-Buchwald coupling can take place, through which an amino group is introduced into the molecule. In this way, a compound according to the present application is obtained in which the index k=0.
Schema 2 Scheme 2
Alternativ kann in einem folgenden Schritt, wie in Schema 3 gezeigt, eine Suzuki-Kupplung erfolgen, durch die ein aromatisches Ringsystem in das Molekül eingeführt wird. Dabei wird eine Verbindung gemäß der vorliegenden Anmeldung erhalten, bei der Index k >0 ist. Alternatively, as shown in Scheme 3, a Suzuki coupling can be carried out in a subsequent step, introducing an aromatic ring system into the molecule. In this way, a compound according to the present application is obtained in which the index k is >0.
Die Definitionen der variablen Gruppen in den oben gezeigten Schemata sind dabei wie folgt: The definitions of the variable groups in the schemes shown above are as follows:
Z = N oder CR Z=N or CR
R = H oder organischer Rest R = H or organic residue
Q1, Q2 = reaktive Gruppe Ar = optional substituierter Aromat oder Heteroaromat Q 1 , Q 2 = reactive group Ar = optionally substituted aromatic or heteroaromatic
Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist damit ein Verfahren zur Herstellung einer Verbindung gemäß der vorliegenden Anmeldung, dadurch gekennzeichnet, dass ein mit einer reaktiven Gruppe substituiertes Terphenyl-Derivat a) in einer Kupplungsreaktion mit einem sekundären Amin umgesetzt wird, oder b) in einer Kupplungsreaktion mit einem Aromat oder Heteroaromat umgesetzt wird, der eine Bor enthaltende Gruppe trägt. The present application is thus a method for preparing a compound according to the present application, characterized in that a substituted with a reactive group terphenyl derivative a) is reacted in a coupling reaction with a secondary amine, or b) in a coupling reaction with a Aromatic or heteroaromatic is implemented, which carries a boron-containing group.
Die reaktive Gruppe ist dabei bevorzugt gewählt aus CI, Br und I, besonders bevorzugt aus Br und I. Die Kupplungsreaktion in der Reaktion unter a) ist bevorzugt eine Hartwig-Buchwald-Kupplungsreaktion. Die Kupplungsreaktion unter b) ist bevorzugt eine Suzuki-Kupplungsreaktion. The reactive group is preferably selected from CI, Br and I, particularly preferably from Br and I. The coupling reaction in the reaction under a) is preferably a Hartwig-Buchwald coupling reaction. The coupling reaction under b) is preferably a Suzuki coupling reaction.
Bevorzugt wird das mit einer reaktiven Gruppe substituierte Terphenyl- Derivat ausgehend von einem mit zwei reaktiven Gruppen substituierten Biphenyl-Derivat hergestellt, das mittels einer Suzuki-Kupplungsreaktion hergestellt wird. Preferably, the terphenyl derivative substituted with one reactive group is prepared starting from a biphenyl derivative substituted with two reactive groups, which is prepared by means of a Suzuki coupling reaction.
Die oben beschriebenen erfindungsgemäßen Verbindungen, insbesondere Verbindungen, welche mit reaktiven Abgangsgruppen, wie Brom, lod, Chlor, Boronsäure oder Boronsäureester, substituiert sind, können als Monomere zur Erzeugung entsprechender Oligomere, Dendrimere oder Polymere Verwendung finden. Geeignete reaktive Abgangsgruppen sind beispielsweise Brom, lod, Chlor, Boronsäuren, Boronsäureester, Amine, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit endständiger C-C-Doppelbindung bzw. C- C-Dreifachbindung, Oxirane, Oxetane, Gruppen, die eine Cycloaddition, beispielsweise eine 1 ,3-dipolare Cycloaddition, eingehen, wie beispielsweise Diene oder Azide, Carbonsäurederivate, Alkohole und Silane. The compounds according to the invention described above, in particular compounds which are substituted with reactive leaving groups such as bromine, iodine, chlorine, boronic acid or boronic esters, can be used as monomers for producing corresponding oligomers, dendrimers or polymers. Suitable reactive leaving groups are, for example, bromine, iodine, chlorine, boronic acids, boronic esters, amines, alkenyl or alkynyl groups with a terminal C-C double bond or C-C triple bond, oxiranes, oxetanes, groups which carry out a cycloaddition, for example a 1,3- dipolar cycloaddition, such as dienes or azides, carboxylic acid derivatives, alcohols and silanes.
Weiterer Gegenstand der Erfindung sind daher Oligomere, Polymere oder Dendrimere enthaltend eine oder mehrere Verbindungen gemäß Formel (I), (II) oder (III), wobei die Bindung(en) zum Polymer, Oligomer oder Dendrimer an beliebigen, in Formel (I), (II) oder (III) mit R1, R2, R3, R4 oder R5 substituierten Positionen lokalisiert sein können. Je nach Verknüpfung der Verbindung gemäß Formel (I), (II) oder (III) ist die Verbindung Bestandteil einer Seitenkette des Oligomers oder Polymers oder Bestandteil der Hauptkette. Unter einem Oligomer im Sinne dieser Erfindung wird eine Verbindung verstanden, welche aus mindestens drei Monomereinheiten aufgebaut ist. Unter einem Polymer im Sinne der Erfindung wird eine Verbindung verstanden, die aus mindestens zehn Monomereinheiten aufgebaut ist. Die erfindungsgemäßen Polymere, Oligomere oder Dendrimere können konjugiert, teilkonjugiert oder nichtkonjugiert sein. Die erfindungsgemäßen Oligomere oder Polymere können linear, verzweigt oder dendritisch sein. In den linear verknüpften Strukturen können die Einheiten gemäß Formel (I), (II) oder (III) direkt miteinander verknüpft sein oder sie können über eine bivalente Gruppe, beispielsweise über eine substituierte oder unsubstituierte Alkylengruppe, über ein Heteroatom oder über eine bivalente aromatische oder heteroaromatische Gruppe miteinander verknüpft sein. In verzweigten und dendritischen Strukturen können beispielsweise drei oder mehrere Einheiten gemäß Formel (I), (II) oder (III) über eine trivalente oder höhervalente Gruppe, beispielsweise über eine trivalente oder höhervalente aromatische oder heteroaromatische Gruppe, zu einem verzweigten bzw. dendritischen Oligomer oder Polymer verknüpft sein. Another subject of the invention are therefore oligomers, polymers or dendrimers containing one or more compounds of the formula (I), (II) or (III), the bond(s) to the polymer, oligomer or dendrimer being attached to any desired in formula (I) , (II) or (III) may be located with R 1 , R 2 , R 3 , R 4 or R 5 substituted positions. Depending on the link of the compound according to formula (I), (II) or (III), the compound is part of a side chain of the oligomer or polymer or part of the main chain. For the purposes of this invention, an oligomer is understood as meaning a compound which is made up of at least three monomer units. A polymer in the context of the invention is understood as meaning a compound which is made up of at least ten monomer units. The polymers, oligomers or dendrimers according to the invention can be conjugated, partially conjugated or non-conjugated. The oligomers or polymers according to the invention can be linear, branched or dendritic. In the linearly linked structures, the units of the formula (I), (II) or (III) can be linked directly to one another or they can be linked via a divalent group, for example via a substituted or unsubstituted alkylene group, via a heteroatom or via a divalent aromatic or heteroaromatic group be linked together. In branched and dendritic structures, for example, three or more units of the formula (I), (II) or (III) via a trivalent or higher-valent group, for example via a trivalent or higher-valent aromatic or heteroaromatic group, to form a branched or dendritic oligomer or polymer be linked.
Für die Wiederholeinheiten gemäß Formel (I), (II) oder (III) in Oligomeren, Dendrimeren und Polymeren gelten dieselben Bevorzugungen wie oben für Verbindungen gemäß Formel (I), (II) oder (III) beschrieben. The same preferences as described above for compounds of the formula (I), (II) or (III) apply to the repeating units of the formula (I), (II) or (III) in oligomers, dendrimers and polymers.
Zur Herstellung der Oligomere oder Polymere werden die erfindungsgemäßen Monomere homopolymerisiert oder mit weiteren Monomeren copolymerisiert. Geeignete und bevorzugte Comonomere sind gewählt aus Fluorenen, Spirobifluorenen, Paraphenylenen, Carbazolen, Thiophenen, Dihydrophenanthrenen, cis- und trans-lndenofluorenen, Ketonen, Phenanthrenen oder auch mehreren dieser Einheiten. Die Polymere, Oligomere und Dendrimere enthalten üblicherweise noch weitere Einheiten, beispielsweise emittierende (fluoreszierende oder phosphoreszierende) Einheiten, wie z. B. Vinyltriarylamine oder phosphoreszierende Metallkomplexe, und/oder Ladungstransporteinheiten, insbesondere solche basierend auf Triarylaminen. Die erfindungsgemäßen Polymere, Oligomere und Dendrimere weisen vorteilhafte Eigenschaften, insbesondere hohe Lebensdauern, hohe Effizienzen und gute Farbkoordinaten auf. To produce the oligomers or polymers, the monomers according to the invention are homopolymerized or copolymerized with other monomers. Suitable and preferred comonomers are selected from fluorenes, spirobifluorenes, paraphenylenes, carbazoles, thiophenes, dihydrophenanthrenes, cis- and trans-indenofluorenes, ketones, phenanthrenes or a number of these units. The polymers, oligomers and dendrimers usually contain other units, such as emitting (fluorescent or phosphorescent) units such. B. Vinyltriarylamine or phosphorescent metal complexes, and / or charge transport units, in particular those based on triarylamines. The polymers, oligomers and dendrimers according to the invention have advantageous properties, in particular long lifetimes, high efficiencies and good color coordinates.
Die erfindungsgemäßen Polymere und Oligomere werden in der Regel durch Polymerisation von einer oder mehreren Monomersorten hergestellt, von denen mindestens ein Monomer im Polymer zu Wiederholungseinheiten der Formel (I), (II) oder (III) führt. Geeignete Polymerisationsreaktionen sind dem Fachmann bekannt und in der Literatur beschrieben. Besonders geeignete und bevorzugte Polymerisationsreaktionen, die zu C-C- bzw. C-N-Verknüpfungen führen, sind folgende: The polymers and oligomers according to the invention are generally prepared by polymerizing one or more types of monomers, of which at least one monomer leads to repeating units of the formula (I), (II) or (III) in the polymer. Suitable polymerization reactions are known to those skilled in the art and are described in the literature. The following are particularly suitable and preferred polymerization reactions which lead to C-C or C-N linkages:
(A) SUZUKI-Polymerisation; (A) SUZUKI polymerization;
(B) YAMAMOTO-Polymerisation; (B) YAMAMOTO polymerization;
(C) STILLE-Polymerisation; und (C) STILLE polymerization; and
(D) HARTWIG-BUCHWALD-Polymerisation. (D) HARTWIG-BUCHWALD polymerization.
Wie die Polymerisation nach diesen Methoden durchgeführt werden kann und wie die Polymere dann vom Reaktionsmedium abgetrennt und aufgereinigt werden können, ist dem Fachmann bekannt und in der Literatur im Detail beschrieben. How the polymerization can be carried out by these methods and how the polymers can then be separated off from the reaction medium and purified is known to the person skilled in the art and is described in detail in the literature.
Für die Verarbeitung der erfindungsgemäßen Verbindungen aus flüssiger Phase, beispielsweise durch Spin-Coating oder durch Druckverfahren, sind Formulierungen der erfindungsgemäßen Verbindungen erforderlich. Diese Formulierungen können beispielsweise Lösungen, Dispersionen oder Emulsionen sein. Es kann bevorzugt sein, hierfür Mischungen aus zwei oder mehr Lösemitteln zu verwenden. Geeignete und bevorzugte Lösemittel sind beispielsweise Toluol, Anisol, o-, m- oder p-Xylol, Methylbenzoat, Mesitylen, Tetralin, Veratrol, THF, Methyl-THF, THP, Chlorbenzol, Dioxan, Phenoxytoluol, insbesondere 3-Phenoxytoluol, (-)- Fenchon, 1 ,2,3,5-Tetramethylbenzol, 1 ,2,4,5-Tetramethylbenzol, 1- Methylnaphthalin, 2-Methylbenzothiazol, 2-Phenoxyethanol, 2-Pyrrolidinon, 3-Methylanisol, 4-Methylanisol, 3,4-Dimethylanisol, 3,5-Dimethylanisol, Acetophenon, alpha-Terpineol, Benzothiazol, Butylbenzoat, Cumol, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Cyclohexylbenzol, Decalin, Dodecylbenzol, Ethylbenzoat, Indan, Methylbenzoat, NMP, p-Cymol, Phenetol, 1 ,4- Diisopropylbenzol, Dibenzylether, Diethylenglycolbutylmethylether, Triethylenglycolbutylmethyl-ether, Diethylenglycoldibutylether, Triethylenglycoldimethylether, Diethylenglycolmonobutylether, Tripropylenglycoldimethylether, Tetraethylenglycoldimethylether, 2- Isopropylnaphthalin, Pentylbenzol, Hexylbenzol, Heptylbenzol, Octylbenzol, 1 ,1 -Bis(3,4-Dimethylphenyl)ethan oder Mischungen dieser Lösemittel. Formulations of the compounds according to the invention are required for the processing of the compounds according to the invention from the liquid phase, for example by spin coating or by printing processes. These formulations can be, for example, solutions, dispersions or emulsions. It may be preferable to use mixtures of two or more solvents for this. Suitable and preferred solvents are, for example, toluene, anisole, o-, m- or p-xylene, methyl benzoate, mesitylene, tetralin, veratrol, THF, methyl-THF, THP, chlorobenzene, dioxane, phenoxytoluene, in particular 3-phenoxytoluene, (-) - fenchone, 1,2,3,5-tetramethylbenzene, 1,2,4,5-tetramethylbenzene, 1-methylnaphthalene, 2-methylbenzothiazole, 2-phenoxyethanol, 2-pyrrolidinone, 3-methylanisole, 4-methylanisole, 3,4 -dimethylanisole, 3,5-dimethylanisole, Acetophenone, alpha-terpineol, benzothiazole, butyl benzoate, cumene, cyclohexanol, cyclohexanone, cyclohexylbenzene, decalin, dodecylbenzene, ethyl benzoate, indane, methyl benzoate, NMP, p-cymene, phenetole, 1,4-diisopropylbenzene, dibenzyl ether, diethylene glycol butyl methyl ether, triethylene glycol butyl methyl ether, Diethylene glycol dibutyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, 2-isopropylnaphthalene, pentylbenzene, hexylbenzene, heptylbenzene, octylbenzene, 1,1-bis(3,4-dimethylphenyl)ethane or mixtures of these solvents.
Gegenstand der Erfindung ist daher weiterhin eine Formulierung, insbesondere eine Lösung, Dispersion oder Emulsion, enthaltend mindestens eine Verbindung gemäß Formel (I), (II) oder (III) oder mindestens ein Polymer, Oligomer oder Dendrimer enthaltend mindestens eine Einheit gemäß Formel (I), (II) oder (III) sowie mindestens ein Lösungsmittel, bevorzugt ein organisches Lösungsmittel. Wie solche Lösungen hergestellt werden können, ist dem Fachmann bekannt. The invention therefore also provides a formulation, in particular a solution, dispersion or emulsion, containing at least one compound of the formula (I), (II) or (III) or at least one polymer, oligomer or dendrimer containing at least one unit of the formula (I ), (II) or (III) and at least one solvent, preferably an organic solvent. The person skilled in the art knows how such solutions can be prepared.
Die Verbindung gemäß Formel (I), (II) oder (III) eignet sich für den Einsatz in einer elektronischen Vorrichtung, insbesondere einer organischen Elektrolumineszenzvorrichtung (OLED). Abhängig von der Substitution kann die Verbindung der Formel (I), (II) oder (III) in unterschiedlichen Funktionen und Schichten eingesetzt werden. Bevorzugt ist die Verwendung als lochtransportierendes Material in einer lochtransportierenden Schicht und/oder als Matrixmaterial in einer emittierenden Schicht, besonders bevorzugt in Kombination mit einem phosphoreszierenden Emitter. The compound of the formula (I), (II) or (III) is suitable for use in an electronic device, in particular an organic electroluminescent device (OLED). Depending on the substitution, the compound of formula (I), (II) or (III) can be used in different functions and layers. Preference is given to use as a hole-transporting material in a hole-transporting layer and/or as a matrix material in an emitting layer, particularly preferably in combination with a phosphorescent emitter.
Weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung einer Verbindung gemäß Formel (I), (II) oder (III) in einer elektronischen Vorrichtung. Dabei ist die elektronische Vorrichtung bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus organischen integrierten Schaltungen (OlCs), organischen Feld-Effekt-Transistoren (OFETs), organischen Dünnfilmtransistoren (OTFTs), organischen lichtemittierenden Transistoren (OLETs), organischen Solarzellen (OSCs), organischen optischen Detektoren, organischen Photorezeptoren, organischen Feld-Quench- Devices (OFQDs), organischen lichtemittierenden elektrochemischen Zellen (OLECs), organischen Laserdioden (O-Laser) und besonders bevorzugt organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLEDs). The invention therefore also relates to the use of a compound of the formula (I), (II) or (III) in an electronic device. The electronic device is preferably selected from the group consisting of organic integrated circuits (OICs), organic field effect transistors (OFETs), organic thin film transistors (OTFTs), organic light-emitting transistors (OLETs), organic solar cells (OSCs), organic optical detectors, organic photoreceptors, organic field quench Devices (OFQDs), organic light-emitting electrochemical cells (OLECs), organic laser diodes (O-lasers) and particularly preferably organic electroluminescent devices (OLEDs).
Gegenstand der Erfindung ist weiterhin eine elektronische Vorrichtung, enthaltend mindestens eine Verbindung gemäß Formel (I), (II) oder (III). Dabei ist die elektronische Vorrichtung bevorzugt ausgewählt aus den oben genannten Vorrichtungen. The subject matter of the invention is also an electronic device containing at least one compound of the formula (I), (II) or (III). The electronic device is preferably selected from the devices mentioned above.
Besonders bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, enthaltend Anode, Kathode und mindestens eine emittierende Schicht, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine organische Schicht in der Vorrichtung enthalten ist, welche mindestens eine Verbindung gemäß Formel (I), (II) oder (III) enthält. Bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, enthaltend Anode, Kathode und mindestens eine emittierende Schicht, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine organische Schicht in der Vorrichtung, gewählt aus lochtransportierenden und emittierenden Schichten, mindestens eine Verbindung gemäß Formel (I), (II) oder (III) enthält. An organic electroluminescence device containing anode, cathode and at least one emitting layer is particularly preferred, characterized in that the device contains at least one organic layer which contains at least one compound of the formula (I), (II) or (III). Preference is given to an organic electroluminescent device containing anode, cathode and at least one emitting layer, characterized in that at least one organic layer in the device, selected from hole-transporting and emitting layers, contains at least one compound of the formula (I), (II) or (III ) contains.
Unter einer lochtransportierenden Schicht werden dabei alle Schichten verstanden, die zwischen Anode und emittierender Schicht angeordnet sind, bevorzugt Lochinjektionsschicht, Lochtransportschicht, und Elektronenblockierschicht. Unter eine Lochinjektionsschicht wird dabei eine Schicht verstanden, die direkt an die Anode angrenzt. Unter einer Lochtransportschicht wird dabei eine Schicht verstanden, die zwischen Anode und emittierender Schicht vorliegt, aber nicht direkt an die Anode angrenzt, bevorzugt auch nicht direkt an die emittierende Schicht angrenzt. Unter einer Elektronenblockierschicht wird dabei eine Schicht verstanden, die zwischen Anode und emittierender Schicht vorliegt und direkt an die emittierende Schicht angrenzt. Eine Elektronenblockierschicht weist bevorzugt ein energetisch hoch liegendes LUMO auf und hält dadurch Elektronen von Austritt aus der emittierenden Schicht ab. A hole-transporting layer is understood to mean all layers which are arranged between the anode and the emitting layer, preferably hole-injection layer, hole-transporting layer and electron-blocking layer. A hole injection layer is understood to be a layer that is directly adjacent to the anode. A hole-transport layer is understood to mean a layer which is present between the anode and the emitting layer but does not directly adjoin the anode, and preferably also does not directly adjoin the emitting layer. An electron blocking layer is understood to mean a layer that is present between the anode and the emitting layer and is directly adjacent to the emitting layer. An electron blocking layer preferably has a high-energy LUMO and thereby prevents electrons from exiting the emissive layer.
Außer Kathode, Anode und emittierender Schicht kann die elektronische Vorrichtung noch weitere Schichten enthalten. Diese sind beispielsweise gewählt aus jeweils einer oder mehreren Lochinjektionsschichten, Lochtransportschichten, Lochblockierschichten, Elektronentransportschichten, Elektroneninjektionsschichten, Elektronenblockierschichten, Excitonenblockierschichten, Zwischenschichten (Interlayers), Ladungserzeugungsschichten (Charge-Generation Layers) und/oder organischen oder anorganischen p/n-Übergängen. Es sei aber darauf hingewiesen, dass nicht notwendigerweise jede dieser Schichten vorhanden sein muss und die Wahl der Schichten immer von den verwendeten Verbindungen abhängt und insbesondere auch von der Tatsache, ob es sich um eine fluoreszierende oder phosphoreszierende Elektrolumineszenzvorrichtung handelt. In addition to the cathode, anode and emitting layer, the electronic device can also contain other layers. These are for example each selected from one or more hole injection layers, hole transport layers, hole blocking layers, electron transport layers, electron injection layers, electron blocking layers, exciton blocking layers, intermediate layers (interlayers), charge generation layers (charge generation layers) and/or organic or inorganic p/n junctions. However, it should be pointed out that each of these layers does not necessarily have to be present and the choice of layers always depends on the compounds used and, in particular, also on whether the electroluminescent device is fluorescent or phosphorescent.
Die Abfolge der Schichten der elektronischen Vorrichtung ist bevorzugt wie folgt: The sequence of the layers of the electronic device is preferably as follows:
-Anode--Anode-
-Lochinjektionsschicht- -Lochtransportschicht- -optional weitere Lochtransportschichten- -emittierende Schicht- -optional Lochblockierschicht- -Elektronentransportschicht- -Elektroneninjektionsschicht- -Kathode--hole injection layer- -hole transport layer- -optional further hole transport layers- -emitting layer- -optional hole blocking layer- -electron transport layer- -electron injection layer- -cathode-
Dabei soll erneut darauf hingewiesen werden, dass nicht alle der genannten Schichten vorhanden sein müssen, und/oder dass zusätzlich weitere Schichten vorhanden sein können. It should be pointed out once again that not all of the layers mentioned have to be present and/or that additional layers can be present.
Die erfindungsgemäße organische Elektrolumineszenzvorrichtung kann mehrere emittierende Schichten enthalten. Besonders bevorzugt weisen diese Emissionsschichten insgesamt mehrere Emissionsmaxima zwischen 380 nm und 750 nm auf, so dass insgesamt weiße Emission resultiert, d. h. in den emittierenden Schichten werden verschiedene emittierende Verbindungen verwendet, die fluoreszieren oder phosphoreszieren können und die blaues, grünes, gelbes, orangefarbenes oder rotes Licht emittieren. Insbesondere bevorzugt sind Dreischichtsysteme, also Systeme mit drei emittierenden Schichten, wobei jeweils eine der drei Schichten blaue, jeweils eine der drei Schichten grüne und jeweils eine der drei Schichten orangefarbene oder rote Emission zeigt. Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind dabei bevorzugt in einer lochtransportierenden Schicht oder in der emittierenden Schicht vorhanden. Es soll angemerkt werden, dass sich für die Erzeugung von weißem Licht anstelle mehrerer farbig emittierender Emitterverbindungen auch eine einzeln verwendete Emitterverbindung eignen kann, welche in einem breiten Wellenlängenbereich emittiert. The organic electroluminescent device according to the invention can contain a plurality of emitting layers. These emission layers particularly preferably have a total of several emission maxima between 380 nm and 750 nm, resulting in white emission overall, ie various emitting compounds which can fluoresce or phosphorescent and which are blue, green, yellow, orange or red are used in the emitting layers emit light. Three-layer systems are particularly preferred, i.e. systems with three emitting layers, one of the three layers each having blue, one of each of the three layers shows green emission and one of each of the three layers shows orange or red emission. The compounds according to the invention are preferably present in a hole-transporting layer or in the emitting layer. It should be noted that, instead of a plurality of emitter compounds emitting color, an individually used emitter compound which emits in a broad wavelength range can also be suitable for generating white light.
Es ist bevorzugt, dass die Verbindung der Formel (I), (II) oder (III) als Lochtransportmatenal verwendet wird. Dabei kann die emittierende Schicht eine fluoreszierende emittierende Schicht sein, oder sie kann eine phosphoreszierende emittierende Schicht sein. Bevorzugt ist die emittierende Schicht eine blau fluoreszierende Schicht oder eine grün phosphoreszierende Schicht. It is preferred that the compound of formula (I), (II) or (III) is used as the hole transport material. The emitting layer can be a fluorescent emitting layer or it can be a phosphorescent emitting layer. The emitting layer is preferably a blue fluorescent layer or a green phosphorescent layer.
Wenn die Vorrichtung enthaltend die Verbindung der Formel (I), (II) oder (III) eine phosphoreszierende emittierende Schicht enthält, ist es bevorzugt, dass diese Schicht zwei oder mehr, bevorzugt genau zwei, verschiedene Matrixmaterialien enthält (mixed-Matrix-System). Bevorzugte Ausführungsformen von mixed-Matrix-Systemen sind weiter unten näher beschrieben. If the device containing the compound of the formula (I), (II) or (III) contains a phosphorescent emitting layer, it is preferred that this layer contains two or more, preferably exactly two, different matrix materials (mixed matrix system) . Preferred embodiments of mixed matrix systems are described in more detail below.
Wird die Verbindung gemäß Formel (I), (II) oder (III) als Lochtransportmatenal in einer Lochtransportschicht, einer Lochinjektionsschicht oder einer Elektronenblockierschicht eingesetzt, so kann die Verbindung als Reinmaterial, d.h. in einem Anteil von 100 %, in der Lochtransportschicht eingesetzt werden, oder sie kann in Kombination mit einer oder mehreren weiteren Verbindungen eingesetzt werden. If the compound of the formula (I), (II) or (III) is used as a hole-transport material in a hole-transport layer, a hole-injection layer or an electron-blocking layer, the compound can be used as a pure material, i.e. in a proportion of 100%, in the hole-transport layer. or it can be used in combination with one or more other compounds.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform enthält eine lochtransportierende Schicht enthaltend die Verbindung der Formel (I), (II) oder (III) zusätzlich eine oder mehrere weitere lochtransportierende Verbindungen. Diese weiteren lochtransportierenden Verbindungen sind bevorzugt gewählt aus Triarylamin-Verbindungen, besonders bevorzugt aus Mono-Triarylaminverbindungen. Ganz besonders bevorzugt sind sie gewählt aus den weiter unten angegebenen bevorzugten Ausführungsformen von Lochtransportmaterialien. In der beschriebenen bevorzugten Ausführungsform sind die Verbindung der Formel (I), (II) oder (III) und die eine oder mehrere weiteren lochtransportierenden Verbindungen bevorzugt jeweils in einem Anteil von mindestens 10% vorhanden, besonders bevorzugt jeweils in einem Anteil von mindestens 20% vorhanden. According to a preferred embodiment, a hole-transporting layer containing the compound of the formula (I), (II) or (III) additionally contains one or more further hole-transporting compounds. These further hole-transporting compounds are preferably selected from triarylamine compounds, particularly preferably from mono-triarylamine compounds. They are very particularly preferred selected from the preferred embodiments of hole transport materials given below. In the preferred embodiment described, the compound of formula (I), (II) or (III) and the one or more other hole-transporting compounds are preferably each present in an amount of at least 10%, more preferably each in an amount of at least 20% present.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform enthält eine lochtransportierende Schicht enthaltend die Verbindung der Formel (I), (II) oder (III) zusätzlich einen oder mehrere p-Dotanden. Als p-Dotanden werden gemäß der vorliegenden Erfindung bevorzugt solche organischen Elektronenakzeptorverbindungen eingesetzt, die eine oder mehrere der anderen Verbindungen der Mischung oxidieren können. According to a preferred embodiment, a hole-transporting layer containing the compound of the formula (I), (II) or (III) additionally contains one or more p-dopants. According to the present invention, the p-dopants used are preferably those organic electron acceptor compounds which can oxidize one or more of the other compounds in the mixture.
Besonders bevorzugt als p-Dotanden sind Chinodimethanverbindungen, Azaindenofluorendione, Azaphenalene, Azatriphenylene, h, Metallhalogenide, bevorzugt Übergangsmetallhalogenide, Metalloxide, bevorzugt Metalloxide enthaltend mindestens ein Übergangsmetall oder ein Metall der 3. Hauptgruppe, und Übergangsmetallkomplexe, bevorzugt Komplexe von Cu, Co, Ni, Pd und Pt mit Liganden enthaltend mindestens ein Sauerstoffatom als Bindungsstelle. Bevorzugt sind weiterhin Übergangsmetalloxide als Dotanden, bevorzugt Oxide von Rhenium, Molybdän und Wolfram, besonders bevorzugt Re2O?, MoOs, WO3 und ReOs. Nochmals weiterhin bevorzugt sind Komplexe von Bismut in der Oxidationsstufe (III), insbesondere Bismut(lll)-Komplexe mit elektronenarmen Liganden, insbesondere Carboxylat-Liganden. Particularly preferred p-dopants are quinodimethane compounds, azaindenofluorenediones, azaphenalenes, azatriphenylenes, h, metal halides, preferably transition metal halides, metal oxides, preferably metal oxides containing at least one transition metal or a metal of main group 3, and transition metal complexes, preferably complexes of Cu, Co, Ni, Pd and Pt with ligands containing at least one oxygen atom as a binding site. Transition metal oxides are also preferred as dopants, preferably oxides of rhenium, molybdenum and tungsten, particularly preferably Re2O?, MoOs, WO3 and ReOs. Complexes of bismuth in the oxidation state (III), in particular bismuth(III) complexes with electron-poor ligands, in particular carboxylate ligands, are further preferred.
Die p-Dotanden liegen bevorzugt weitgehend gleichmäßig verteilt in den p- dotierten Schichten vor. Dies kann beispielsweise durch Co-Verdampfung des p-Dotanden und der Lochtransportmaterial-Matrix erreicht werden. Der p-Dotand liegt bevorzugt in einem Anteil von 1 bis 10 % in der p-dotierten Schicht vor. The p-dopants are preferably present in a largely uniform distribution in the p-doped layers. This can be achieved, for example, by co-evaporation of the p-dopant and the hole-transport material matrix. The p-dopant is preferably present in the p-doped layer in a proportion of 1 to 10%.
Bevorzugt sind als p-Dotanden insbesondere die folgenden Verbindungen: 5 The following compounds are particularly preferred as p-dopants: 5
30 Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform ist in der Vorrichtung eine Lochinjektionsschicht vorhanden, die einer der folgenden Ausführungsformen entspricht: a) sie enthält ein Triarylamin und einen p- Dotanden; oder b) sie enthält ein einzelnes elektronenarmes Material (Elektronenakzeptor). Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Ausführungsform a) ist das Triarylamin ein Mono-Triarylamin, insbesondere eines der weiter unten genannten bevorzugten Triarylamin-Derivate. 30 According to a preferred embodiment, the device contains a hole injection layer which corresponds to one of the following embodiments: a) it contains a triarylamine and a p-dopant; or b) it contains a single electron-deficient material (electron acceptor). According to a preferred embodiment of embodiment a), the triarylamine is a mono-triarylamine, in particular one of the preferred triarylamine derivatives mentioned further below.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Ausführungsform b) ist das elektronenarme Material ein Hexaazatriphenylenderivat, wie in US 2007/0092755 beschrieben. According to a preferred embodiment of embodiment b), the electron-poor material is a hexaazatriphenylene derivative, as described in US 2007/0092755.
Die Verbindung der Formel (I), (II) oder (III) kann in einer Lochinjektionsschicht, in einer Lochtransportschicht, und/oder in einer Elektronenblockierschicht der Vorrichtung enthalten sein. Wenn die Verbindung in einer Lochinjektionschicht oder in einer Lochtransportschicht vorliegt, ist sie bevorzugt p-dotiert, das heißt sie liegt gemischt mit einem p- Dotanden, wie oben beschrieben, in der Schicht vor. The compound of formula (I), (II) or (III) may be contained in a hole injection layer, in a hole transport layer, and/or in an electron blocking layer of the device. If the compound is present in a hole injection layer or in a hole transport layer, it is preferably p-doped, ie it is present in the layer mixed with a p-dopant, as described above.
Bevorzugt ist die Verbindung der Formel (I), (II) oder (III) in einer Elektronenblockierschicht enthalten. Bevorzugt ist sie in diesem Fall nicht p-dotiert. Weiterhin bevorzugt liegt sie in diesem Fall bevorzugt als Einzelverbindung in der Schicht vor, ohne Beimischung einer weiteren Verbindung. Preferably, the compound of formula (I), (II) or (III) is contained in an electron blocking layer. In this case, it is preferably not p-doped. Furthermore, in this case it is preferably present as an individual compound in the layer, without admixture of a further compound.
Gemäß einer alternativen bevorzugten Ausführungsform liegt die Verbindung der Formel (I), (II) oder (III) in einer emittierenden Schicht als Matrixmaterial in Kombination mit einer oder mehreren emittierenden Verbindungen, vorzugsweise phosphoreszierenden emittierenden Verbindungen, eingesetzt. Die phosphoreszierenden emittierenden Verbindungen sind dabei bevorzugt gewählt aus rot phosphoreszierenden und grün phosphoreszierenden Verbindungen. According to an alternative preferred embodiment, the compound of the formula (I), (II) or (III) is used in an emitting layer as matrix material in combination with one or more emitting compounds, preferably phosphorescent emitting compounds. The phosphorescent emitting compounds are preferably selected from red phosphorescent and green phosphorescent compounds.
Der Anteil des Matrixmaterials in der emittierenden Schicht beträgt in diesem Fall zwischen 50.0 und 99.9 Vol.-%, bevorzugt zwischen 80.0 und 99.5 Vol.-% und besonders bevorzugt zwischen 85.0 und 97.0 Vol.-%. Entsprechend beträgt der Anteil der emittierenden Verbindung zwischen 0.1 und 50.0 Vol.-%, bevorzugt zwischen 0.5 und 20.0 Vol.-% und besonders bevorzugt zwischen 3.0 und 15.0 Vol.-%. In this case, the proportion of the matrix material in the emitting layer is between 50.0 and 99.9% by volume, preferably between 80.0 and 99.5% by volume and particularly preferably between 85.0 and 97.0% by volume. Accordingly, the proportion of the emitting compound is between 0.1 and 50.0% by volume, preferably between 0.5 and 20.0% by volume and particularly preferably between 3.0 and 15.0% by volume.
Eine emittierende Schicht einer organischen Elektrolumineszenzvorrichtung kann auch Systeme umfassend mehrere Matrixmaterialien (Mixed-Matrix- Systeme) und/oder mehrere emittierende Verbindungen enthalten. Auch in diesem Fall sind die emittierenden Verbindungen im Allgemeinen diejenigen Verbindungen, deren Anteil im System der kleinere ist und die Matrixmaterialien sind diejenigen Verbindungen, deren Anteil im System der größere ist. In Einzelfällen kann jedoch der Anteil eines einzelnen Matrixmaterials im System kleiner sein als der Anteil einer einzelnen emittierenden Verbindung. An emitting layer of an organic electroluminescent device can also contain systems comprising a plurality of matrix materials (mixed matrix systems) and/or a plurality of emitting compounds. Also in this case, the emitting compounds are generally those compounds whose proportion in the system is the smaller, and the matrix materials are those compounds whose proportion in the system is the greater. In individual cases, however, the proportion of a single matrix material in the system can be smaller than the proportion of a single emitting compound.
Es ist bevorzugt, dass die Verbindungen gemäß Formel (I), (II) oder (III) als eine Komponente von Mixed-Matrix-Systemen, bevorzugt für phosphoreszierende Emitter, verwendet werden. Die Mixed-Matrix-Systeme umfassen bevorzugt zwei oder drei verschiedene Matrixmaterialien, besonders bevorzugt zwei verschiedene Matrixmaterialien. Bevorzugt stellt dabei eines der beiden Materialien ein Material mit lochtransportierenden Eigenschaften und das andere Material ein Material mit elektronentransportierenden Eigenschaften dar. Bevorzugt ist weiterhin, wenn eines der Materialien gewählt ist aus Verbindungen mit großer Energiedifferenz zwischen HOMO und LIIMO (Wide-Bandgap-Materialien). Die Verbindung der Formel (I), (II) oder (III) stellt in einem mixed-Matrix-System bevorzugt das Matrixmaterial mit lochtransportierenden Eigenschaften dar. Entsprechend ist, wenn die Verbindung der Formel (I), (II) oder (III) als Matrixmaterial für einen phosphoreszierenden Emitter in der emittierenden Schicht einer OLED eingesetzt wird, eine zweite Matrixverbindung in der emittierenden Schicht vorhanden, die elektronentransportierende Eigenschaften aufweist. Die beiden unterschiedlichen Matrixmaterialien können dabei in einem Verhältnis von 1 :50 bis 1 :1 , bevorzugt 1 :20 bis 1 :1 , besonders bevorzugt 1 :10 bis 1 :1 und ganz besonders bevorzugt 1 :4 bis 1 :1 vorliegen. Die gewünschten elektronentransportierenden und lochtransportierenden Eigenschaften der Mixed-Matrix-Komponenten können jedoch auch hauptsächlich oder vollständig in einer einzigen Mixed-Matrix-Kom ponente vereinigt sein, wobei die weitere bzw. die weiteren Mixed-Matrix- Komponenten andere Funktionen erfüllen. It is preferred that the compounds of the formula (I), (II) or (III) are used as a component of mixed matrix systems, preferably for phosphorescent emitters. The mixed matrix systems preferably comprise two or three different matrix materials, particularly preferably two different matrix materials. One of the two materials is preferably a material with hole-transporting properties and the other material is a material with electron-transporting properties. It is also preferred if one of the materials is selected from compounds with a large energy difference between HOMO and LIIMO (wide-bandgap materials). In a mixed matrix system, the compound of the formula (I), (II) or (III) preferably represents the matrix material with hole-transporting properties. Correspondingly, if the compound of the formula (I), (II) or (III) is used as a matrix material for a phosphorescent emitter in the emitting layer of an OLED, a second matrix compound is present in the emitting layer and has electron-transporting properties. The two different matrix materials can be present in a ratio of 1:50 to 1:1, preferably 1:20 to 1:1, particularly preferably 1:10 to 1:1 and very particularly preferably 1:4 to 1:1. However, the desired electron-transporting and hole-transporting properties of the mixed matrix components can also be combined mainly or completely in a single mixed matrix component, with the further or the further mixed matrix components fulfilling other functions.
In den oben genannten Schichten der Vorrichtung werden bevorzugt die folgenden Materialklassen eingesetzt: The following material classes are preferably used in the above-mentioned layers of the device:
Phosphoreszierende Emitter: Phosphorescent emitters:
Vom Begriff phosphoreszierende Emitter sind typischerweise Verbindungen umfasst, bei denen die Lichtemission durch einen spin-verbotenen Übergang erfolgt, beispielsweise einen Übergang aus einem angeregten Triplettzustand oder einem Zustand mit einer höheren Spinquantenzahl, beispielsweise einem Quintett-Zustand. The term phosphorescent emitters typically includes compounds in which the light emission occurs through a spin-forbidden transition, for example a transition from a triplet excited state or a state with a higher spin quantum number, for example a quintet state.
Als phosphoreszierende Emitter eignen sich insbesondere Verbindungen, die bei geeigneter Anregung Licht, vorzugsweise im sichtbaren Bereich, emittieren und außerdem mindestens ein Atom der Ordnungszahl größer 20, bevorzugt größer 38 und kleiner 84, besonders bevorzugt größer 56 und kleiner 80 enthalten. Bevorzugt werden als phosphoreszierende Emitter Verbindungen, die Kupfer, Molybdän, Wolfram, Rhenium, Ruthenium, Osmium, Rhodium, Iridium, Palladium, Platin, Silber, Gold oder Europium enthalten, verwendet, insbesondere Verbindungen, die Iridium, Platin oder Kupfer enthalten. Particularly suitable phosphorescent emitters are compounds which, when suitably excited, emit light, preferably in the visible range, and also contain at least one atom with an atomic number greater than 20, preferably greater than 38 and less than 84, particularly preferably greater than 56 and less than 80. Compounds containing copper, molybdenum, tungsten, rhenium, ruthenium, osmium, rhodium, iridium, palladium, platinum, silver, gold or europium are preferably used as phosphorescent emitters, in particular compounds containing iridium, platinum or copper.
Dabei werden im Sinne der vorliegenden Erfindung alle lumineszierenden Iridium-, Platin- oder Kupferkomplexe als phosphoreszierende Verbindungen angesehen. All luminescent iridium, platinum or copper complexes are regarded as phosphorescent compounds for the purposes of the present invention.
Generell eignen sich alle phosphoreszierenden Komplexe, wie sie gemäß dem Stand der Technik für phosphoreszierende OLEDs verwendet werden und wie sie dem Fachmann auf dem Gebiet der organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen bekannt sind, zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Vorrichtungen. Weitere Beispiele für geeignete phosphoreszierende Emitter sind in der folgenden Tabelle gezeigt: In general, all phosphorescent complexes such as are used in accordance with the prior art for phosphorescent OLEDs and as are known to those skilled in the field of organic electroluminescent devices are suitable for use in the devices according to the invention. Further examples of suitable phosphorescent emitters are shown in the table below:
5 5
30 30
30 5 30 5
30 5 30 5
30 5 30 5
30 5 30 5
30 5 30 5
30 5 30 5
30 30
Fluoreszierende Emitter: Fluorescent emitters:
Bevorzugte fluoreszierende emittierende Verbindungen sind ausgewählt aus der Klasse der Arylamine. Unter einem Arylamin bzw. einem aromatischen Amin im Sinne dieser Erfindung wird eine Verbindung verstanden, die drei substituierte oder unsubstituierte aromatische oder heteroaromatische Ringsysteme direkt an den Stickstoff gebunden enthält. Bevorzugt ist mindestens eines dieser aromatischen oder heteroaromatischen Ringsysteme ein kondensiertes Ringsystem, besonders bevorzugt mit mindestens 14 aromatischen Ringatomen. Bevorzugte Beispiele hierfür sind aromatische Anthracenamine, aromatische Anthracendiamine, aromatische Pyrenamine, aromatische Pyrendiamine, aromatische Chrysenamine oder aromatische Chrysendiamine. Unter einem aromatischen Anthracenamin wird eine Verbindung verstanden, in der eine Diarylaminogruppe direkt an eine Anthracengruppe gebunden ist, vorzugsweise in 9-Position. Unter einem aromatischen Anthracendiamin wird eine Verbindung verstanden, in der zwei Diarylaminogruppen direkt an eine Anthracengruppe gebunden sind, vorzugsweise in 9,10-Position. Aromatische Pyrenamine, Pyrendiamine, Chrysenamine und Chrysen- diamine sind analog dazu definiert, wobei die Diarylaminogruppen am Pyren bevorzugt in 1 -Position bzw. in 1 ,6-Position gebunden sind. Weitere bevorzugte emittierende Verbindungen sind Indenofluorenamine bzw. - diamine, Benzoindenofluorenamine bzw. -diamine, und Dibenzoindeno- fluorenamine bzw. -diamine, sowie Indenofluorenderivate mit kondensierten Arylgruppen. Ebenfalls bevorzugt sind Pyren-Arylamine. Ebenfalls bevorzugt sind Benzoindenofluoren-Amine, Benzofluoren-Amine, erweiterte Benzoindenofluorene, Phenoxazine, und Fluoren-Derivate, die mit Furan- Einheiten oder mit Thiophen-Einheiten verbunden sind. Preferred fluorescent emitting compounds are selected from the class of arylamines. An arylamine or an aromatic amine in the context of this invention is understood as meaning a compound which contains three substituted or unsubstituted aromatic or heteroaromatic ring systems bonded directly to the nitrogen. At least one of these aromatic or heteroaromatic ring systems is preferably a fused ring system, particularly preferably having at least 14 aromatic ring atoms. Preferred examples of these are aromatic anthracenamines, aromatic anthracenediamines, aromatic pyrenamines, aromatic pyrenediamines, aromatic chrysenamines or aromatic chrysenediamines. An aromatic anthracene amine is understood to mean a compound in which a diarylamino group is attached directly to an anthracene group, preferably in the 9-position. Under an aromatic anthracene diamine means a compound in which two diarylamino groups are attached directly to an anthracene group, preferably in the 9,10-position. Aromatic pyrenamines, pyrenediamines, chrysenamines and chrysenediamines are defined analogously, the diarylamino groups on the pyrene preferably being bonded in the 1-position or in the 1,6-position. Further preferred emitting compounds are indenofluorenamines or -diamines, benzoindenofluorenamines or -diamines, and dibenzoindenofluorenamines or -diamines, and indenofluorene derivatives with fused aryl groups. Also preferred are pyrene arylamines. Also preferred are benzoindenofluorene amines, benzofluorene amines, extended benzoindenofluorenes, phenoxazines, and fluorene derivatives linked to furan moieties or to thiophene moieties.
Matrixmaterialien für fluoreszierende Emitter: Matrix materials for fluorescent emitters:
Bevorzugte Matrixmaterialien für fluoreszierende Emitter sind ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene (z. B. 2,2‘,7,7‘-Tetraphenyl- spirobifluoren), insbesondere der Oligoarylene enthaltend kondensierte aromatische Gruppen, der Oligoarylenvinylene, der polypodalen Metallkomplexe, der lochleitenden Verbindungen, der elektronenleitenden Verbindungen, insbesondere Ketone, Phosphinoxide, und Sulfoxide; der Atropisomere, der Boronsäurederivate oder der Benzanthracene. Besonders bevorzugte Matrixmaterialien sind ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene, enthaltend Naphthalin, Anthracen, Benzanthracen und/oder Pyren oder Atropisomere dieser Verbindungen, der Oligoarylenvinylene, der Ketone, der Phosphinoxide und der Sulfoxide. Ganz besonders bevorzugte Matrixmaterialien sind ausgewählt aus den Klassen der Oligoarylene, enthaltend Anthracen, Benzanthracen, Benzphenanthren und/oder Pyren oder Atropisomere dieser Verbindungen. Unter einem Oligoarylen im Sinne dieser Erfindung soll eine Verbindung verstanden werden, in der mindestens drei Aryl- bzw. Arylengruppen aneinander gebunden sind. Preferred matrix materials for fluorescent emitters are selected from the classes of oligoarylenes (eg 2,2',7,7'-tetraphenylspirobifluorene), in particular oligoarylenes containing fused aromatic groups, oligoarylenevinylenes, polypodal metal complexes, hole-conducting compounds , the electron-conducting compounds, especially ketones, phosphine oxides, and sulfoxides; the atropisomers, the boronic acid derivatives or the benzanthracenes. Particularly preferred matrix materials are selected from the classes of oligoarylenes containing naphthalene, anthracene, benzanthracene and/or pyrene or atropisomers of these compounds, oligoarylenevinylenes, ketones, phosphine oxides and sulfoxides. Very particularly preferred matrix materials are selected from the classes of oligoarylenes containing anthracene, benzanthracene, benzophenanthrene and/or pyrene or atropisomers of these compounds. For the purposes of this invention, an oligoarylene is to be understood as meaning a compound in which at least three aryl or arylene groups are bonded to one another.
Matrixmaterialien für phosphoreszierende Emitter: Bevorzugte Matrixmaterialien für phosphoreszierende Emitter sind neben den Verbindungen der Formel (I), (II) oder (III) aromatische Ketone, aromatische Phosphinoxide oder aromatische Sulfoxide oder Sulfone, Triarylamine, Carbazolderivate, z. B. CBP (N,N-Biscarbazolylbiphenyl) oder Carbazolderivate, Indolocarbazolderivate, Indenocarbazolderivate, Aza- carbazolderivate, bipolare Matrixmaterialien, Silane, Azaborole oder Boronester, Triazinderivate, Zinkkomplexe, Diazasilol- bzw. Tetraazasilol- Derivate, Diazaphosphol-Derivate, überbrückte Carbazol-Derivate, Triphenylenderivate, oder Lactame. Matrix materials for phosphorescent emitters: In addition to the compounds of the formula (I), (II) or (III), preferred matrix materials for phosphorescent emitters are aromatic ketones, aromatic phosphine oxides or aromatic sulfoxides or sulfones, triarylamines, carbazole derivatives, e.g. B. CBP (N, N-biscarbazolylbiphenyl) or carbazole derivatives, indolocarbazole derivatives, indenocarbazole derivatives, azacarbazole derivatives, bipolar matrix materials, silanes, azaboroles or boron esters, triazine derivatives, zinc complexes, diazasilol or tetraazasilol derivatives, diazaphosphol derivatives, bridged carbazole derivatives , triphenylene derivatives, or lactams.
Elektronentransportierende Materialien: Electron-transporting materials:
Geeignete elektronentransportierende Materialien sind beispielsweise die in Y. Shirota et al., Chem. Rev. 2007, 107(4), 953-1010 offenbarten Verbindungen oder andere Materialien, wie sie gemäß dem Stand der Technik in diesen Schichten eingesetzt werden. Suitable electron-transporting materials are, for example, the compounds disclosed in Y. Shirota et al., Chem. Rev. 2007, 107(4), 953-1010 or other materials such as are used in these layers according to the prior art.
Als Materialien für die Elektronentransportschicht können alle Materialien verwendet werden, die gemäß dem Stand der Technik als Elektronentransportmaterialien in der Elektronentransportschicht verwendet werden. Insbesondere eignen sich Aluminiumkomplexe, beispielsweise Alqs, Zirkoniumkomplexe, beispielsweise Zrq4, Lithiumkomplexe, beispielsweise Liq, Benzimidazolderivate, Triazinderivate, Pyrimidinderivate, Pyridinderivate, Pyrazinderivate, Chinoxalinderivate, Chinolinderivate, Oxadiazolderivate, aromatische Ketone, Lactame, Borane, Diazaphospholderivate und Phosphinoxidderivate. All materials which are used according to the prior art as electron transport materials in the electron transport layer can be used as materials for the electron transport layer. Aluminum complexes, for example Alqs, zirconium complexes, for example Zrq4, lithium complexes, for example Liq, benzimidazole derivatives, triazine derivatives, pyrimidine derivatives, pyridine derivatives, pyrazine derivatives, quinoxaline derivatives, quinoline derivatives, oxadiazole derivatives, aromatic ketones, lactams, boranes, diazaphosphole derivatives and phosphine oxide derivatives are particularly suitable.
Bevorzugte Elektronentransport- und Elektroneninjektionsmaterialien sind in der folgenden Tabelle gezeigt: Preferred electron transport and electron injecting materials are shown in the table below:
15 15
20 20
25 25
Lochtransportierende Materialien: Hole Transporting Materials:
Weitere Verbindungen, die neben den Verbindungen der Formel (I), (II) oder (III) bevorzugt in lochtransportierenden Schichten der erfindungsgemäßen OLEDs eingesetzt werden, sind Indenofluorenamin- Derivate, Aminderivate, Hexaazatriphenylenderivate, Aminderivate mit kondensierten Aromaten, Monobenzoindenofluorenamine, Dibenzoindenofluorenamine, Spirobifluoren-Amine, Fluoren-Amine, Spiro- Dibenzopyran-Amine, Dihydroacridin-Derivate, Spirodibenzofurane und Spirodibenzothiophene, Phenanthren-Diarylamine, Spiro-Other compounds which, in addition to the compounds of the formula (I), (II) or (III), are preferably used in hole-transporting layers of the OLEDs according to the invention are indenofluorenamine derivatives, amine derivatives, hexaazatriphenylene derivatives, amine derivatives with condensed aromatics, monobenzoindenofluorenamines, dibenzoindenofluorenamines, spirobifluorenamines Amines, fluorene amines, spiro-dibenzopyran amines, dihydroacridine derivatives, spirodibenzofurans and spirodibenzothiophenes, phenanthrene diarylamines, spiro-
Tribenzotropolone, Spirobifluorene mit meta-Phenyldiamingruppen, Spiro- Bisacridine, Xanthen-Diarylamine, und 9,10-Dihydroanthracen-Tribenzotropolone, spirobifluorene with meta-phenyldiamine groups, spiro- bisacridines, xanthene diarylamines, and 9,10-dihydroanthracene
Spiroverbindungen mit Diarylaminogruppen. Bevorzugte lochtransportierende Verbindungen sind in der folgenden Tabelle gezeigt: 5 Spiro compounds with diarylamino groups. Preferred hole transporting compounds are shown in the following table: 5
30 5 30 5
30 5 30 5
30 30
Insbesondere geeignet zur Verwendung in Schichten mit lochtransportierender Funktion jeglicher OLEDs, nicht nur der OLEDs gemäß den Definitionen der vorliegenden Anmeldung, sind weiterhin die folgenden Verbindungen: The following compounds are also particularly suitable for use in layers with a hole-transporting function of any OLED, not just the OLEDs according to the definitions of the present application:
Die Verbindungen HT-1 bis HT-10 sind allgemein zur Verwendung in lochtransportierenden Schichten geeignet. Ihre Verwendung ist nicht beschränkt auf bestimmte OLEDs, wie beispielsweise die in der vorliegenden Anmeldung beschriebenen OLEDs. Compounds HT-1 through HT-10 are generally suitable for use in hole transporting layers. Their use is not limited to specific OLEDs, such as the OLEDs described in the present application.
Die Verbindungen HT-1 bis HT-10 können nach den Vorschriften hergestellt werden, die in den in der obenstehenden Tabelle genannten Offenlegungsschriften offenbart sind. Die weitere Lehre betreffend Verwendung und Herstellung der Verbindungen, die in den in der obenstehenden Tabelle aufgeführten Offenlegungsschriften offenbart ist, ist hiermit explizit einbezogen und ist bevorzugt mit der oben genannten Lehre betreffend die Verwendung der oben genannten Verbindungen als lochtransportierende Materialien zu kombinieren. Die Verbindungen HT-1 bis HT-10 zeigen hervorragende Eigenschaften bei der Verwendung in OLEDs, insbesondere hervorragende Lebensdauer und Effizienz. Compounds HT-1 to HT-10 can be prepared according to the procedures disclosed in the publications cited in the table above. The further teaching relating to the use and production of the compounds, which is disclosed in the laid-open specifications listed in the table above, is hereby explicitly included and is preferably to be combined with the above-mentioned teaching relating to the use of the above-mentioned compounds as hole-transporting materials. The compounds HT-1 to HT-10 show excellent properties when used in OLEDs, in particular excellent lifetime and efficiency.
Als Kathode der elektronischen Vorrichtung sind Metalle mit geringer Austrittsarbeit, Metalllegierungen oder mehrlagige Strukturen aus verschiedenen Metallen bevorzugt, wie beispielsweise Erdalkalimetalle, Alkalimetalle, Hauptgruppenmetalle oder Lanthanoide (z. B. Ca, Ba, Mg, AI, In, Mg, Yb, Sm, etc.). Weiterhin eignen sich Legierungen aus einem Alkalioder Erdalkalimetall und Silber, beispielsweise eine Legierung aus Magnesium und Silber. Bei mehrlagigen Strukturen können auch zusätzlich zu den genannten Metallen weitere Metalle verwendet werden, die eine relativ hohe Austrittsarbeit aufweisen, wie z. B. Ag oder AI, wobei dann in der Regel Kombinationen der Metalle, wie beispielsweise Ca/Ag, Mg/Ag oder Ba/Ag verwendet werden. Es kann auch bevorzugt sein, zwischen einer metallischen Kathode und dem organischen Halbleiter eine dünne Zwischenschicht eines Materials mit einer hohen Dielektrizitätskonstante einzubringen. Hierfür kommen beispielsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetallfluoride, aber auch die entsprechenden Oxide oder Carbonate in Frage (z. B. LiF, Li2Ü, BaF2, MgO, NaF, CsF, CS2CO3, etc.). Weiterhin kann dafür Lithiumchinolinat (LiQ) verwendet werden. Die Schichtdicke dieser Schicht beträgt bevorzugt zwischen 0.5 und 5 nm. As the cathode of the electronic device, metals with a low work function, metal alloys or multi-layer structures are made of Various metals are preferred, such as alkaline earth metals, alkali metals, main group metals or lanthanides (e.g. Ca, Ba, Mg, Al, In, Mg, Yb, Sm, etc.). Also suitable are alloys of an alkali or alkaline earth metal and silver, for example an alloy of magnesium and silver. In the case of multilayer structures, in addition to the metals mentioned, other metals can also be used which have a relatively high work function, such as e.g. B. Ag or Al, in which case combinations of the metals, such as Ca/Ag, Mg/Ag or Ba/Ag, are then generally used. It may also be preferred to introduce a thin intermediate layer of a material with a high dielectric constant between a metallic cathode and the organic semiconductor. Alkali metal or alkaline earth metal fluorides, for example, but also the corresponding oxides or carbonates are suitable for this (e.g. LiF, Li2O, BaF2, MgO, NaF, CsF, CS2CO3, etc.). Lithium quinolinate (LiQ) can also be used for this. The layer thickness of this layer is preferably between 0.5 and 5 nm.
Als Anode sind Materialien mit hoher Austrittsarbeit bevorzugt. Bevorzugt weist die Anode eine Austrittsarbeit größer 4.5 eV vs. Vakuum auf. Hierfür sind einerseits Metalle mit hohem Redoxpotential geeignet, wie beispielsweise Ag, Pt oder Au. Es können andererseits auch Metall/Metalloxid- Elektroden (z. B. AI/Ni/NiOx, Al/PtOx) bevorzugt sein. Für einige Anwendungen muss mindestens eine der Elektroden transparent oder teiltransparent sein, um entweder die Bestrahlung des organischen Materials (organische Solarzelle) oder die Auskopplung von Licht (OLED, O-LASER) zu ermöglichen. Bevorzugte Anodenmaterialien sind hier leitfähige gemischte Metalloxide. Besonders bevorzugt sind Indium-Zinn- Oxid (ITO) oder Indium-Zink Oxid (IZO). Bevorzugt sind weiterhin leitfähige, dotierte organische Materialien, insbesondere leitfähige dotierte Polymere. Weiterhin kann die Anode auch aus mehreren Schichten bestehen, beispielsweise aus einer inneren Schicht aus ITO und einer äußeren Schicht aus einem Metalloxid, bevorzugt Wolframoxid, Molybdänoxid oder Vanadiumoxid. Materials with a high work function are preferred as the anode. The anode preferably has a work function of greater than 4.5 eV vs. vacuum. On the one hand, metals with a high redox potential, such as Ag, Pt or Au, are suitable for this. On the other hand, metal/metal oxide electrodes (eg Al/Ni/NiOx, Al/PtOx) can also be preferred. For some applications, at least one of the electrodes must be transparent or partially transparent in order to allow either the irradiation of the organic material (organic solar cell) or the extraction of light (OLED, O-LASER). Preferred anode materials here are conductive mixed metal oxides. Indium tin oxide (ITO) or indium zinc oxide (IZO) are particularly preferred. Conductive, doped organic materials, in particular conductive, doped polymers, are also preferred. Furthermore, the anode can also consist of several layers, for example an inner layer made of ITO and an outer layer made of a metal oxide, preferably tungsten oxide, molybdenum oxide or vanadium oxide.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist die elektronische Vorrichtung dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit einem Sublimationsverfahren beschichtet werden. Dabei werden die Materialien in Vakuum-Sublimationsanlagen bei einem Anfangsdruck kleiner 10’5 mbar, bevorzugt kleiner 10’6 mbar aufgedampft. Dabei ist es jedoch auch möglich, dass der Anfangsdruck noch geringer ist, beispielsweise kleiner 10’7 mbar. In a preferred embodiment, the electronic device is characterized in that one or more layers with a sublimation process are coated. The materials are vapour-deposited in vacuum sublimation systems at an initial pressure of less than 10' 5 mbar, preferably less than 10' 6 mbar. However, it is also possible for the initial pressure to be even lower, for example less than 10′ 7 mbar.
Bevorzugt ist ebenfalls eine elektronische Vorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten mit dem OVPD (Organic Vapour Phase Deposition) Verfahren oder mit Hilfe einer Trägergassublimation beschichtet werden. Dabei werden die Materialien bei einem Druck zwischen 10’5 mbar und 1 bar aufgebracht. Ein Spezialfall dieses Verfahrens ist das OVJP (Organic Vapour Jet Printing) Verfahren, bei dem die Materialien direkt durch eine Düse aufgebracht und so strukturiert werden (z. B. M. S. Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301 ). An electronic device is also preferred, characterized in that one or more layers are coated using the OVPD (Organic Vapor Phase Deposition) method or with the aid of carrier gas sublimation. The materials are applied at a pressure of between 10'5 mbar and 1 bar. A special case of this method is the OVJP (Organic Vapor Jet Printing) method, in which the materials are applied directly through a nozzle and structured in this way (e.g. BMS Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301).
Weiterhin bevorzugt ist eine elektronische Vorrichtung, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Schichten aus Lösung, wie z. B. durch Spincoating, oder mit einem beliebigen Druckverfahren, wie z. B. Siebdruck, Flexodruck, Nozzle Printing oder Offsetdruck, besonders bevorzugt aber LITI (Light Induced Thermal Imaging, Thermotransferdruck) oder Ink-Jet Druck (Tintenstrahldruck), hergestellt werden. Hierfür sind lösliche Verbindungen gemäß Formel (I), (II) oder (III) nötig. Hohe Löslichkeit lässt sich durch geeignete Substitution der Verbindungen erreichen. Also preferred is an electronic device, characterized in that one or more layers of solution, such as. B. by spin coating, or with any printing method, such as. B. screen printing, flexographic printing, nozzle printing or offset printing, but particularly preferably LITI (Light Induced Thermal Imaging, thermal transfer printing) or ink-jet printing (ink jet printing). Soluble compounds of the formula (I), (II) or (III) are required for this. High solubility can be achieved by suitable substitution of the compounds.
Weiterhin bevorzugt ist es, dass zur Herstellung einer erfindungsgemäßen elektronischen Vorrichtung eine oder mehrere Schichten aus Lösung und eine oder mehrere Schichten durch ein Sublimationsverfahren aufgetragen werden. It is furthermore preferred that, in order to produce an electronic device according to the invention, one or more layers are applied from solution and one or more layers are applied by a sublimation process.
Die Vorrichtung wird nach Aufbringen der Schichten, je nach Anwendung, strukturiert, kontaktiert und schließlich versiegelt, um schädigende Effekte von Wasser und Luft auszuschließen. After the layers have been applied, the device is structured, contacted and finally sealed, depending on the application, in order to exclude the damaging effects of water and air.
Erfindungsgemäß können die elektronischen Vorrichtungen enthaltend eine oder mehrere Verbindungen gemäß Formel (I), (II) oder (III) in Displays, als Lichtquellen in Beleuchtungsanwendungen sowie als Lichtquellen in medizinischen und/oder kosmetischen Anwendungen eingesetzt werden. According to the invention, the electronic devices containing one or more compounds of the formula (I), (II) or (III) can be used in displays, used as light sources in lighting applications and as light sources in medical and/or cosmetic applications.
Beispiele examples
A) Synthesebeispiele A) Synthetic examples
1) Synthese von 4-{[1,T-biphenyl]-4-yl}-3-bromo-1,T-biphenyl 1a 1) Synthesis of 4-{[1,T-biphenyl]-4-yl}-3-bromo-1,T-biphenyl 1a
16,5 g (83,5 mmol) Biphenylboronsäure,30 g (83,5 mmol) 3-Bromo-4-iodo- 1 ,1 '-biphenyl und 1 ,2 g (2 mmol) Bis(triphenylphosphin)Pd(ll)chlorid und 23 g (167 mmol) Kaliumcarbonat werden in 520 mL Acetonitril und 220 mL Methanol suspendiert. Die Reaktionsmischung wird über Nacht unter Schutzatmosphäre zum Sieden erhitzt. Das Gemisch wird im Anschluss abgesaugt und mit MeOH, Wasser und nochmal mit MeOH gewaschen. Der Rückstand wird durch Kristallisation mit MeOH gereinigt. Ausbeute: 29 g (85 % der Theorie), Reinheit nach GC-MS >94%. 16.5 g (83.5 mmol) biphenylboronic acid, 30 g (83.5 mmol) 3-bromo-4-iodo-1,1'-biphenyl and 1.2 g (2 mmol) bis(triphenylphosphine)Pd(II ) chloride and 23 g (167 mmol) of potassium carbonate are suspended in 520 mL of acetonitrile and 220 mL of methanol. The reaction mixture is heated to boiling overnight under a protective atmosphere. The mixture is then filtered off with suction and washed with MeOH, water and again with MeOH. The residue is purified by crystallization with MeOH. Yield: 29 g (85% of theory), purity according to GC-MS >94%.
Analog dazu werden die folgenden Verbindungen hergestellt: Analogously, the following connections are made:
2) Synthese N-(4-{[1 ,T-biphenyl]-4-yl}-[1 ,1'-biphenyl]-3-yl)-N-(9,9- dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-amin 2a 2) Synthesis of N-(4-{[1,T-biphenyl]-4-yl}-[1,1'-biphenyl]-3-yl)-N-(9,9-dimethyl-9H-fluorene-2 -yl)-9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-amine 2a
N-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-amin (30 g, 75 mmol), 4-{[1 , 1 '-biphenyl]-4-yl}-3-bromo-1 , 1 '-biphenyl, (29 g, 75 mmol) und natrium tert-butylat (14,7 g, 150 mmol) werden in 350 mL Toluol gelöst. Die Lösung wird entgast und mit N2 gesättigt. Danach wird sie mit tri- tertbutylphosphin (7,5 ml; 7,5 mmol, 1 M in Xylol) und 3,4 g (3,8 mmol) Pd2(dba)s versetzt. Die Reaktionsmischung wird über Nacht unter Schutzatmosphäre zum Sieden erhitzt. Das Gemisch wird abgekühlt und zwischen Toluol und Wasser verteilt, die organische Phase dreimal mit Wasser gewaschen und über Na2SÜ4 getrocknet und einrotiert. Nach Filtration des Rohproduktes über Kieselgel mit Toluol wird der verbleibende Rückstand aus Toluol umkristallisiert und abschließend im Hochvakuum sublimiert, Reinheit beträgt 99.9%. Die Ausbeute beträgt 23,9 g (45% d. Th). Analog dazu werden die folgenden Verbindungen hergestellt: 3) Synthese N-[4-(4-{[1,T-biphenyl]-4-yl}-[1,T-biphenyl]-3-yl)phenyl]-N-(9,9- dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-amin 3a N-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-amine (30g, 75mmol), 4-{[1,1'-biphenyl] -4-yl}-3-bromo-1,1'-biphenyl, (29 g, 75 mmol) and sodium tert-butylate (14.7 g, 150 mmol) are dissolved in 350 mL of toluene. The solution is degassed and saturated with N2. It is then treated with tri-tert-butylphosphine (7.5 ml; 7.5 mmol, 1 M in xylene) and 3.4 g (3.8 mmol) Pd2(dba)s. The reaction mixture is heated to boiling overnight under a protective atmosphere. The mixture is cooled and divided between toluene and water, the organic phase is washed three times with water and dried over Na2SÜ4 and evaporated. After the crude product has been filtered through silica gel with toluene, the residue that remains is recrystallized from toluene and finally sublimed under high vacuum. Purity is 99.9%. The yield is 23.9 g (45% of theory). Analogously, the following connections are made: 3) Synthesis of N -[4-(4-{[1,T-biphenyl]-4-yl}-[1,T-biphenyl]-3-yl)phenyl]-N-(9,9-dimethyl-9H -fluoren-2-yl)-9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-amine 3a
25.9 g (43 mmol) N-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-9,9-dimethyl-N-[4- (4,4,5,5-tetramethyl-1 ,3,2-dioxaborolan-2-yl)phenyl]-9H-fluoren-2-amin, 16.6 g (43 mmol) 4-{[1 , 1 '-biphenyl]-4-yl}-3-bromo-1 , 1 '-biphenyl werden in 400 mL Dioxan und 13.7 g Caesiumfluorid (90 mmol) suspendiert. Zu dieser Suspension werden 4.0 g (5.4 mmol) Palladium dichlorid- bis(tricyclohexylphosphin) gegeben, und die Reaktionsmischung wird 18 h unter Rückfluss erhitzt. Nach Abkühlen wird die organische Phase abgetrennt, über Kieselgel filtriert, dreimal mit 80 mL Wasser gewaschen und anschließend zur Trockene eingeengt. Nach Filtration des Rohproduktes über Kieselgel mit Toluol wird der verbleibende Rückstand aus Toluol umkristallisiert und abschließend im Hochvakuum sublimiert, Reinheit beträgt 99.9%. Die Ausbeute beträgt 11 g (33% d. Th). 25.9 g (43 mmol) N-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-9,9-dimethyl-N-[4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3, 2-dioxaborolan-2-yl)phenyl]-9H-fluoren-2-amine, 16.6 g (43 mmol) 4-{[1,1'-biphenyl]-4-yl}-3-bromo-1,1' -biphenyl are suspended in 400 mL dioxane and 13.7 g cesium fluoride (90 mmol). 4.0 g (5.4 mmol) of palladium dichloride bis(tricyclohexylphosphine) are added to this suspension, and the reaction mixture is heated under reflux for 18 h. After cooling, the organic phase is separated off, filtered through silica gel, washed three times with 80 mL water and then evaporated to dryness. After the crude product has been filtered through silica gel with toluene, the residue that remains is recrystallized from toluene and finally sublimed under high vacuum. Purity is 99.9%. The yield is 11 g (33% of theory).
Analog dazu werden die folgenden Verbindungen hergestellt: 5 Analogously, the following connections are made: 5
30 B) Devicebeispiele 30 B) Device examples
1 ) Allgemeines Herstellungsverfahren für die OLEDs und Charakterisierung der OLEDs 1 ) General manufacturing process for the OLEDs and characterization of the OLEDs
Glasplättchen, die mit strukturiertem ITO (Indium Zinn Oxid) der Dicke 50 nm beschichtet sind, bilden die Substrate, auf welche die OLEDs aufgebracht werden. Glass flakes coated with structured ITO (indium tin oxide) with a thickness of 50 nm form the substrates on which the OLEDs are applied.
Die OLEDs haben prinzipiell folgenden Schichtaufbau: Substrat / Lochinjektionsschicht (HIL) / Lochtransportschicht (HTL1 ) / optionale zweite Lochtransportschicht (HTL2) / Elektronenblockierschicht (EBL) / Emissionsschicht (EML) / optionale Lochblockierschicht (HBL) / Elektronentransportschicht (ETL1 ) / optionale zweite Elektronentransportschicht (ETL2) / Elektroneninjektionsschicht (EIL) und abschließend eine Kathode. Die Kathode wird durch eine 100 nm dicke Aluminiumschicht gebildet. Der genaue Aufbau der OLEDs ist den folgenden Tabellen zu entnehmen. Die zur Herstellung der OLEDs benötigten Materialien sind in Tabelle 7 gezeigt. Als Material „HTM-a“ der HIL und der HTL wird ein Fluoren-Derivat verwendet. Als p-Dotand A wird NDP-9 der Firma Novaled AG, Dresden, verwendet. In principle, the OLEDs have the following layer structure: substrate / hole injection layer (HIL) / hole transport layer (HTL1) / optional second hole transport layer (HTL2) / electron blocking layer (EBL) / emission layer (EML) / optional hole blocking layer (HBL) / electron transport layer (ETL1) / optional second electron transport layer (ETL2) / Electron Injection Layer (EIL) and finally a cathode. The cathode is formed by a 100 nm thick aluminum layer. The exact structure of the OLEDs can be found in the following tables. The materials required to produce the OLEDs are shown in Table 7. A fluorene derivative is used as the “HTM-a” material of the HIL and the HTL. NDP-9 from Novaled AG, Dresden, is used as p-dopant A.
Alle Materialien werden in einer Vakuumkammer thermisch aufgedampft. Dabei besteht die Emissionsschicht aus mindestens einem Matrixmaterial (Hostmaterial, Wirtsmaterial) und einem emittierenden Dotierstoff (Dotand, Emitter), der dem Matrixmaterial bzw. den Matrixmaterialien durch Coverdampfung in einem bestimmten Volumenanteil beigemischt wird. Eine Angabe wie H:SEB (95%:5%) bedeutet hierbei, dass das Material H in einem Volumenanteil von 95% und SEB in einem Anteil von 5% in der Schicht vorliegt. Analog bestehen auch die Elektronentransportschicht und die Lochinjektionsschicht aus einer Mischung von zwei Materialien. All materials are thermally evaporated in a vacuum chamber. The emission layer consists of at least one matrix material (host material, host material) and an emitting dopant (dopant, emitter), which is added to the matrix material or matrix materials by co-evaporation in a specific volume fraction. A specification such as H:SEB (95%:5%) means that the material H is present in the layer in a volume fraction of 95% and SEB in a fraction of 5%. Similarly, the electron transport layer and the hole injection layer also consist of a mixture of two materials.
Die OLEDs werden standardmäßig charakterisiert. Hierfür werden die Elektrolumineszenzspektren, die externe Quanteneffizienz (EQE, gemessen in %) in Abhängigkeit der Leuchtdichte, berechnet aus Strom- Spannungs-Leuchtdichte-Kennlinien unter Annahme einer lambertschen Abstrahlcharakteristik sowie die Lebensdauer bestimmt. Die Angabe EQE @ 10mA/cm2 bezeichnet die externe Quanteneffizienz, die bei 10mA/cm2 erreicht wird. Als Lebensdauer LT wird die Zeit definiert, nach der die Leuchtdichte bei Betrieb mit konstanter Stromdichte von der Startleuchtdichte auf einen gewissen Anteil absinkt. Eine Angabe LT90 bedeutet dabei, dass die angegebene Lebensdauer der Zeit entspricht, nach der die Leuchtdichte auf 90% ihres Anfangswerts abgesunken ist. Die Angabe @60 mA/cm2 beispielsweise bedeutet dabei, dass die betreffende Lebensdauer bei 60 mA/cm2 gemessen wird. The OLEDs are characterized by default. For this purpose, the electroluminescence spectra, the external quantum efficiency (EQE, measured in %) as a function of the luminance, calculated from current-voltage-luminance characteristics, assuming a Lambertian Radiation characteristics and service life are determined. The specification EQE @ 10mA/cm 2 refers to the external quantum efficiency that is achieved at 10mA/cm 2 . The service life LT is defined as the time after which the luminance falls from the starting luminance to a certain percentage during operation with constant current density. An indication of LT90 means that the specified service life corresponds to the time after which the luminance has dropped to 90% of its initial value. The statement @60 mA/cm 2 , for example, means that the service life in question is measured at 60 mA/cm 2 .
2) Beispiele zur Verwendung der Verbindungen in der EBL von blau fluoreszierenden OLEDs 2) Examples of using the compounds in the EBL of blue fluorescent OLEDs
Es werden OLEDs mit dem folgenden Aufbau hergestellt: OLEDs with the following structure are produced:
OLEDs 1 bis 4 zeigen, dass die Verbindungen gemäß der vorliegenden Anmeldung gut zur Verwendung in der Elektronenblockierschicht von blau fluoreszierenden OLEDs geeignet sind. Die OLEDs weisen gute Ergebnisse für Lebensdauer, Effizienz und Betriebsspannung auf, wie in der folgenden Tabelle gezeigt ist: OLEDs 1 to 4 show that the compounds according to the present application are well suited for use in the electron blocking layer of blue fluorescent OLEDs. The OLEDs show good results for lifetime, efficiency and operating voltage as shown in the table below:
3) Beispiele zur Verwendung der Verbindungen in der EBL von grün phosphoreszierenden OLEDs 3) Examples of using the compounds in the EBL of green phosphorescent OLEDs
Es werden OLEDs mit dem folgenden Aufbau hergestellt: OLEDs with the following structure are produced:
OLEDs 5 bis 8 zeigen, dass die Verbindungen gemäß der vorliegenden Anmeldung gut zur Verwendung in der Elektronenblockierschicht von grün phosphoreszierenden OLEDs geeignet sind. OLEDs 5 to 8 show that the compounds according to the present application are well suited for use in the electron blocking layer of green phosphorescent OLEDs.
Die OLEDs weisen gute Ergebnisse für Lebensdauer, Effizienz und Betriebsspannung auf, wie in der folgenden Tabelle gezeigt ist: The OLEDs show good results for lifetime, efficiency and operating voltage as shown in the table below:
4) Beispiel zur Verwendung der Verbindungen in der HIL von blau fluoreszierenden OLEDs 4) Example of using the compounds in the HIL of blue fluorescent OLEDs
Es werden OLEDs mit dem folgenden Aufbau hergestellt: OLEDs with the following structure are produced:
OLEDs 9 und 10 zeigen, dass die Verbindungen gemäß der vorliegenden Anmeldung gut zur Verwendung in der Lochinjektionsschicht von blau fluoreszierenden OLEDs geeignet sind. OLEDs 9 and 10 show that the compounds according to the present application are well suited for use in the hole injection layer of blue fluorescent OLEDs.
Die OLEDs weisen gute Ergebnisse für Lebensdauer, Effizienz undThe OLEDs show good results for lifetime, efficiency and
Betriebsspannung auf, wie in der folgenden Tabelle gezeigt ist: operating voltage as shown in the following table:
HTM-2 und HTM-4 können ebenfalls als HIL in blau fluoreszierenden OLEDs eingesetzt werden, in einem entsprechend geeigneten OLED- Stack. 5) Verwendung der Verbindungen in der EBL von grün phosphoreszierenden OLEDs HTM-2 and HTM-4 can also be used as HIL in blue fluorescent OLEDs in a correspondingly suitable OLED stack. 5) Use of the compounds in the EBL of green phosphorescent OLEDs
Es werden OLEDs mit dem folgenden Aufbau hergestellt: OLEDs with the following structure are produced:
HTM-1 bis HTM-4 können anstelle von HTM-5 im oben gezeigten Stack eingesetzt werden. 5 HTM-1 through HTM-4 can be used in place of HTM-5 in the stack shown above. 5
30 30

Claims

Ansprüche Expectations
1 . Verbindung gemäß einer der folgenden Formeln: 1 . Compound according to one of the following formulas:
Formel (III) wobei gilt: Formula (III) where:
A ist eine Gruppe gewählt aus den folgenden Formeln: die über die mit * markierte Bindung an L1 gebunden ist; A is a group chosen from the following formulas: which is linked to L 1 via the linkage marked *;
Z ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus CR1 und N; Z is chosen identically or differently on each occurrence from CR 1 and N;
ArL ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R2 substituiert sind, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R2 substituiert sind; k ist gleich 0, 1 , 2 oder 3, wobei für k=0 die Gruppe ArL entfällt und die beiden an ArL bindenden Gruppen in Formel (I), (II) und (III) direkt miteinander verbunden sind, wobei für k=2 zwei Gruppen ArL in einer Kette hintereinander gebunden sind, und wobei für k=3 drei Gruppen ArL in einer Kette hintereinander gebunden sind; im Fall von k=0 ist Ar1 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R3 substituiert sind, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R3 substituiert sind, wobei mindestens eine Gruppe Ar1 gewählt ist aus den folgenden Gruppen, in denen die Bindung an das Stickstoffatom in Formel (II) mit * gekennzeichnet ist: 5 Ar L is selected identically or differently on each occurrence from aromatic ring systems having 6 to 40 aromatic ring atoms which are substituted by radicals R 2 and heteroaromatic ring systems having 5 to 40 aromatic ring atoms which are substituted by radicals R 2 ; k is equal to 0, 1, 2 or 3, where the Ar L group is omitted for k=0 and the two groups in formula (I), (II) and (III) which bind to Ar L are directly connected to one another, where k =2 two groups Ar L are linked in a chain in a row, and where for k=3 three groups Ar L are linked in a chain in a row; in the case of k=0 Ar 1 is chosen identically or differently on each occurrence from aromatic ring systems having 6 to 40 aromatic ring atoms which are substituted by radicals R 3 and heteroaromatic ring systems having 5 to 40 aromatic ring atoms which are substituted by radicals R 3 are, wherein at least one group Ar 1 is selected from the following groups in which the bond to the nitrogen atom in formula (II) is marked with *: 5
30 für k=1 , 2 oder 3 ist Ar1 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R3 substituiert sind, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R3 substituiert sind; 30 for k=1, 2 or 3, Ar 1 is selected identically or differently on each occurrence from aromatic ring systems having 6 to 40 aromatic ring atoms which are substituted by radicals R 3 and heteroaromatic ring systems having 5 to 40 aromatic ring atoms which are substituted by radicals R 3 are substituted;
L1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine Einfachbindung, ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, das mit Resten R5 substituiert ist, oder ein heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das mit Resten R5 substituiert ist; L 1 is the same or different on each occurrence, a single bond, an aromatic ring system having 6 to 40 aromatic ring atoms substituted with R 5 groups, or a heteroaromatic ring system having 5 to 40 aromatic ring atoms substituted with R 5 groups;
L2 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden eine Einfachbindung, ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, das mit Resten R5 substituiert ist, oder ein heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das mit Resten R5 substituiert ist; L 2 is the same or different in each occurrence, a single bond, an aromatic ring system having 6 to 40 aromatic ring atoms substituted with R 5 groups, or a heteroaromatic ring system having 5 to 40 aromatic ring atoms substituted with R 5 groups;
L3 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, das mit Resten R5 substituiert ist, oder ein heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, das mit Resten R5 substituiert ist; L 3 is the same or different in each occurrence, an aromatic ring system having 6 to 40 aromatic ring atoms substituted with R 5 groups, or a heteroaromatic ring system having 5 to 40 aromatic ring atoms substituted with R 5 groups;
Y ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus 0 und S; V ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus S i(R3)2, C(R3)2 und eine Gruppe , wobei die gestrichelten Bindungen dieY is chosen identically or differently on each occurrence from 0 and S; V is chosen identically or differently on each occurrence from Si(R 3 ) 2 , C(R 3 ) 2 and a group , where the dashed ties are the
Bindungen an den Rest der Formel Ar1 -3, Ar1 -4 oder Ar1 -5 sind; Bonds to the residue of the formula are Ar 1 -3, Ar 1 -4 or Ar 1 -5;
R1 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CI, Br, I, C(=O)R6, CN, Si(R6)3, N(R6)2, P(=O)(R6)2, OR6, S(=O)R6, S(=O)2R6, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C- Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen mit Ausnahme von Fluorenyl, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei zwei oder mehr Reste R1 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen und die genannten aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R6 substituiert sind; und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch - R6C=CR6-, -C C-, Si(R6)2, C=O, C=NR6, -C(=O)O-, -C(=O)NR6-, NR6, P(=O)(R6), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können; R 1 is selected identically or differently on each occurrence from H, D, F, CI, Br, I, C(═O)R 6 , CN, Si(R 6 ) 3 , N(R 6 ) 2 , P(= O)(R 6 ) 2 , OR 6 , S(=O)R 6 , S(=O) 2 R 6 , straight-chain alkyl or alkoxy groups with 1 to 20 carbon atoms, branched or cyclic alkyl or alkoxy groups with 3 up to 20 carbon atoms, alkenyl or alkynyl groups with 2 to 20 carbon atoms, aromatic ring systems with 6 to 40 aromatic ring atoms with the exception of fluorenyl, and heteroaromatic ring systems with 5 to 40 aromatic ring atoms; where two or more radicals R 1 can be linked to one another and can form a ring; wherein said alkyl, alkoxy, alkenyl and alkynyl groups and said aromatic ring systems and heteroaromatic ring systems are each substituted with radicals R 6 ; and wherein one or more CH2 groups in said alkyl, alkoxy, alkenyl and alkynyl groups are substituted by -R 6 C=CR 6 -, -C C-, Si(R 6 ) 2 , C=O, C=NR R 6 , -C(=O)O-, -C(=O)NR 6 -, NR 6 , P(=O)(R 6 ), -O-, -S-, SO or SO 2 may be substituted;
R2 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CI, Br, I, C(=O)R6, CN, Si(R6)3, N(R6)2, P(=O)(R6)2, OR6, S(=O)R6, S(=O)2R6, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C- Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei zwei oder mehr Reste R2 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen und die genannten aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R6 substituiert sind; und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy- Alkenyl- und Alkinylgruppen durch -R6C=CR6-, -C=C-, Si(R6)2, C=O, C=NR6, -C(=O)O-, -C(=O)NR6-, NR6, P(=O)(R6), -0-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können; R 2 is chosen identically or differently on each occurrence from H, D, F, CI, Br, I, C(=O)R 6 , CN, Si(R 6 ) 3 , N(R 6 ) 2 , P(= O)(R 6 ) 2 , OR 6 , S(=O)R 6 , S(=O) 2 R 6 , straight-chain alkyl or alkoxy groups with 1 to 20 carbon atoms, branched or cyclic alkyl or alkoxy groups with 3 up to 20 carbon atoms, alkenyl or alkynyl groups with 2 to 20 carbon atoms, aromatic ring systems with 6 to 40 aromatic ring atoms, and heteroaromatic ring systems with 5 to 40 aromatic ring atoms; where two or more R 2 radicals can be linked to each other and form a ring; wherein said alkyl, alkoxy, alkenyl and alkynyl groups and said aromatic ring systems and heteroaromatic ring systems are each substituted with R 6 groups; and wherein one or more CH2 groups in said alkyl, alkoxy, alkenyl and alkynyl groups are substituted by -R 6 C=CR 6 -, -C=C-, Si(R 6 )2, C=O, C=NR 6 , -C(=O)O-, -C(=O)NR 6 -, NR 6 , P(=O)(R 6 ), -O-, -S-, SO or SO 2 may be substituted;
R3 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CI, Br, I, C(=O)R6, CN, Si(R6)3, N(R6)2, P(=O)(R6)2, OR6, S(=O)R6, S(=O)2R6, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C- Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei zwei oder mehr Reste R3 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen und die genannten aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R6 substituiert sind; und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch -R6C=CR6-, -C=C-, Si(R6)2, C=O, C=NR6, -C(=O)O-, -C(=O)NR6-, NR6, P(=O)(R6), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können; R 3 is selected identically or differently on each occurrence from H, D, F, CI, Br, I, C(═O)R 6 , CN, Si(R 6 ) 3 , N(R 6 ) 2 , P(= O)(R 6 ) 2 , OR 6 , S(=O)R 6 , S(=O) 2 R 6 , straight-chain alkyl or alkoxy groups with 1 to 20 carbon atoms, branched or cyclic alkyl or alkoxy groups with 3 up to 20 carbon atoms, alkenyl or alkynyl groups with 2 to 20 carbon atoms, aromatic ring systems with 6 to 40 aromatic ring atoms, and heteroaromatic ring systems with 5 to 40 aromatic ring atoms; where two or more R 3 radicals can be linked to each other and form a ring; wherein said alkyl, alkoxy, alkenyl and alkynyl groups and said aromatic ring systems and heteroaromatic ring systems are each substituted with radicals R 6 ; and wherein one or more CH2 groups in said alkyl, alkoxy, alkenyl and alkynyl groups are substituted by -R 6 C=CR 6 -, -C=C-, Si(R 6 )2, C=O, C= NR 6 , -C(=O)O-, -C(=O)NR 6 -, NR 6 , P(=O)(R 6 ), -O-, -S-, SO or SO 2 may be substituted;
R4 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei je zwei Reste R4 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen und die genannten aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R6 substituiert sind; und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch -R6C=CR6-, -C=C-, Si(R6)2, C=O, C=NR6, -C(=O)O-, -C(=O)NR6-, NR6, P(=O)(R6), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können; mit der Vorgabe, dass zwei Reste R4, die an dasselbe C-Atom gebunden sind, nicht beide aromatische Ringsysteme sein dürfen; R 4 is chosen identically or differently on each occurrence from straight-chain alkyl or alkoxy groups having 1 to 20 carbon atoms, branched or cyclic alkyl or alkoxy groups having 3 to 20 carbon atoms, alkenyl or alkynyl groups having 2 to 20 carbon atoms , aromatic ring systems having 6 to 40 aromatic ring atoms, and heteroaromatic ring systems having 5 to 40 aromatic ring atoms; where any two radicals R 4 can be linked to one another and can form a ring; wherein said alkyl, alkoxy, alkenyl and alkynyl groups and said aromatic ring systems and heteroaromatic ring systems are each substituted with radicals R 6 ; and wherein one or more CH2 groups in said alkyl, alkoxy, alkenyl and alkynyl groups are substituted by -R 6 C=CR 6 -, -C=C-, Si(R 6 )2, C=O, C= NR6 , -C(=O)O-, -C(=O) NR6 -, NR6 , P(=O)(R6 ), -O-, -S-, SO or SO2 can be replaced; with the proviso that two radicals R 4 which are bonded to the same carbon atom may not both be aromatic ring systems;
R5 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CI, Br, I, C(=O)R6, CN, Si(R6)3, N(R6)2, P(=O)(R6)2, OR6, S(=O)R6, S(=O)2R6, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C- Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei zwei oder mehr Reste R5 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen und die genannten aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R6 substituiert sind; und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch -R6C=CR6-, -C=C-, Si(R6)2, C=O, C=NR6, -C(=O)O-, -C(=O)NR6-, NR6, P(=O)(R6), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können; R 5 is selected identically or differently on each occurrence from H, D, F, CI, Br, I, C(═O)R 6 , CN, Si(R 6 ) 3 , N(R 6 ) 2 , P(= O)(R 6 ) 2 , OR 6 , S(=O)R 6 , S(=O) 2 R 6 , straight-chain alkyl or alkoxy groups with 1 to 20 carbon atoms, branched or cyclic alkyl or alkoxy groups with 3 up to 20 carbon atoms, alkenyl or alkynyl groups with 2 to 20 carbon atoms, aromatic ring systems with 6 to 40 aromatic ring atoms, and heteroaromatic ring systems with 5 to 40 aromatic ring atoms; where two or more R 5 radicals can be linked to each other and form a ring; wherein said alkyl, alkoxy, alkenyl and alkynyl groups and said aromatic ring systems and heteroaromatic ring systems are each substituted with radicals R 6 ; and wherein one or more CH 2 groups in said alkyl, alkoxy, alkenyl and alkynyl groups are substituted by -R 6 C=CR 6 -, -C=C-, Si(R 6 ) 2 , C=O, C =NR 6 , -C(=O)O-, -C(=O)NR 6 -, NR 6 , P(=O)(R 6 ), -O-, -S-, SO or SO 2 be able;
R6 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CI, Br, I, C(=O)R7, CN, Si(R7)3, N(R7)2, P(=O)(R7)2, OR7, S(=O)R7, S(=O)2R7, geradkettigen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 3 bis 20 C- Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei zwei oder mehr Reste R6 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen und die genannten aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme jeweils mit Resten R7 substituiert sind; und wobei eine oder mehrere CH2-Gruppen in den genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen durch -R7C=CR7-, -C=C-, Si(R7)2, C=O, C=NR7, -C(=O)O-, -C(=O)NR7-, NR7, P(=O)(R7), -O-, -S-, SO oder SO2 ersetzt sein können; R7 ist bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt aus H, D, F, CI, Br, I, CN, Alkyl- oder Alkoxygruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, Alkenyl- oder Alkinylgruppen mit 2 bis 20 C-Atomen, aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen; wobei zwei oder mehr Reste R7 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können; und wobei die genannten Alkyl-, Alkoxy-, Alkenyl- und Alkinylgruppen, aromatischen Ringsysteme und heteroaromatischen Ringsysteme mit einem oder mehreren Resten gewählt aus F und CN substituiert sein können. R 6 is selected identically or differently on each occurrence from H, D, F, CI, Br, I, C(=O)R 7 , CN, Si(R 7 ) 3 , N(R 7 ) 2 , P(= O)(R 7 ) 2 , OR 7 , S(=O)R 7 , S(=O) 2 R 7 , straight-chain alkyl or alkoxy groups with 1 to 20 carbon atoms, branched or cyclic alkyl or alkoxy groups with 3 up to 20 carbon atoms, alkenyl or alkynyl groups with 2 to 20 carbon atoms, aromatic ring systems with 6 to 40 aromatic ring atoms, and heteroaromatic ring systems with 5 to 40 aromatic ring atoms; where two or more R 6 radicals can be linked to each other and form a ring; wherein said alkyl, alkoxy, alkenyl and alkynyl groups and said aromatic ring systems and heteroaromatic ring systems are each substituted with radicals R 7 ; and wherein one or more CH 2 groups in said alkyl, alkoxy, alkenyl and alkynyl groups are substituted by -R 7 C=CR 7 -, -C=C-, Si(R 7 ) 2 , C=O, C =NR 7 , -C(=O)O-, -C(=O)NR 7 -, NR 7 , P(=O)(R 7 ), -O-, -S-, SO or SO 2 be able; R 7 is selected identically or differently on each occurrence from H, D, F, CI, Br, I, CN, alkyl or alkoxy groups having 1 to 20 carbon atoms, alkenyl or alkynyl groups having 2 to 20 carbon atoms, aromatic ring systems with 6 to 40 aromatic ring atoms and heteroaromatic ring systems with 5 to 40 aromatic ring atoms; where two or more R 7 radicals can be linked to each other and form a ring; and wherein said alkyl, alkoxy, alkenyl and alkynyl groups, aromatic ring systems and heteroaromatic ring systems may be substituted with one or more radicals selected from F and CN.
2. Verbindung gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass Z gleich CR1 ist. 2. A compound according to claim 1 , characterized in that Z is CR1.
3. Verbindung gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass ArL bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt ist aus Phenyl, Biphenyl, Naphthyl und Fluorenyl, die jeweils mit Resten R2 substituiert sind. 3. A compound according to claim 1 or 2, characterized in that Ar L is selected identically or differently on each occurrence from phenyl, biphenyl, naphthyl and fluorenyl, each of which is substituted by R 2 radicals.
4. Verbindung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass L1 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt ist aus Einfachbindung, mit Resten R5 substituiertem Phenylen, mit Resten R5 substituiertem Naphthylen, mit Resten R5 substituiertem Fluorenylen und mit Resten R5 substituiertem Biphenylen. 4. A compound according to one or more of claims 1 to 3, characterized in that L 1 is chosen identically or differently on each occurrence from a single bond, phenylene substituted with R 5 radicals, naphthylene substituted with R 5 radicals, fluorenylene substituted with R 5 radicals and biphenylene substituted with radicals R 5 .
5. Verbindung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass L2 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt ist aus Einfachbindung, mit Resten R5 substituiertem Phenylen, mit Resten R5 substituiertem Naphthylen, mit Resten R5 substituiertem Fluorenylen und mit Resten R5 substituiertem Biphenylen. 5. A compound according to one or more of claims 1 to 4, characterized in that L 2 is chosen identically or differently on each occurrence from a single bond, phenylene substituted with R 5 radicals, naphthylene substituted with R 5 radicals, fluorenylene substituted with R 5 radicals and biphenylene substituted with radicals R 5 .
6. Verbindung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass L3 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt ist aus mit Resten R5 substituiertem Phenylen, mit Resten R5 substituiertem Naphthylen, mit Resten R5 substituiertem Fluorenylen und mit Resten R5 substituiertem Biphenylen. 6. A compound according to one or more of claims 1 to 5, characterized in that L 3 is chosen identically or differently on each occurrence from phenylene substituted with R 5 radicals, naphthylene substituted with R 5 radicals, fluorenylene substituted with R 5 radicals and with R 5 substituted biphenylene.
7. Verbindung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass k=1 , 2 oder 3 ist, und Ar1 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt ist aus monovalenten Gruppen abgeleitet von Benzol, Biphenyl, Terphenyl, Quaterphenyl, Naphthalin, Fluoren, insbesondere 9,9'-Dimethylfluoren und 9,9'-Diphenylfluoren, Benzofluoren, Spirobifluoren, Indenofluoren, Indenocarbazol, Dibenzofuran, Dibenzothiophen, Benzocarbazol, Carbazol, Benzofuran, Benzothiophen, Indol, Chinolin, Pyridin, Pyrimidin, Pyrazin, Pyridazin, und Triazin, wobei jede der monovalenten Gruppen mit Resten R3 substituiert ist. 7. A compound according to one or more of claims 1 to 6, characterized in that k = 1, 2 or 3, and Ar 1 is selected identically or differently on each occurrence from monovalent groups derived from benzene, biphenyl, terphenyl, quaterphenyl, Naphthalene, fluorene, especially 9,9'-dimethylfluorene and 9,9'-diphenylfluorene, benzofluorene, spirobifluorene, indenofluorene, indenocarbazole, dibenzofuran, dibenzothiophene, benzocarbazole, carbazole, benzofuran, benzothiophene, indole, quinoline, pyridine, pyrimidine, pyrazine, pyridazine , and triazine, each of the monovalent groups being substituted with R 3 groups.
8. Verbindung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass in den Verbindungen gemäß einer der Formeln (I) bis (III) keine, eine, zwei oder drei Gruppen R1 je Formel ungleich H und D, sind, und dass diese Gruppen ungleich H und D bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt sind aus F, CN, Si(R6)s, geradkettigen Alkylgruppen mit 1 bis 20 C-Atomen, verzweigten oder cyclischen Alkylgruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, Arylgruppen mit 6 bis 25, bevorzugt 6 bis 14 aromatischen Ringatomen, und Heteroarylgruppen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, wobei die genannten Alkylgruppen, die genannten Arylgruppen und die genannten Heteroarylgruppen jeweils mit Resten R6 substituiert sind. 8. A compound according to one or more of claims 1 to 7, characterized in that in the compounds according to one of the formulas (I) to (III) no, one, two or three groups R 1 per formula are not equal to H and D, and that these groups other than H and D are chosen identically or differently on each occurrence from F, CN, Si(R 6 )s, straight-chain alkyl groups with 1 to 20 carbon atoms, branched or cyclic alkyl groups with 3 to 20 carbon atoms, Aryl groups having 6 to 25, preferably 6 to 14, aromatic ring atoms, and heteroaryl groups having 5 to 40 aromatic ring atoms, the alkyl groups mentioned, the aryl groups mentioned and the heteroaryl groups mentioned each being substituted by radicals R 6 .
9. Verbindung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindungen gemäß einer der Formeln (I) bis (III) mindestens eine Gruppe R1 aufweisen, die eine Phenylgruppe ist, die mit Resten R6 substituiert ist. 9. Compound according to one or more of claims 1 to 8, characterized in that the compounds according to one of the formulas (I) to (III) have at least one group R 1 which is a phenyl group which is substituted by radicals R 6 .
10. Verbindung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass alle Reste R1 in Formeln (I) bis (III) gleich H oder D sind. 10. A compound as claimed in one or more of claims 1 to 9, characterized in that all the R 1 radicals in formulas (I) to (III) are H or D.
11. Verbindung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass R4 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden gewählt ist aus geradkettigen Alkylgruppen mit 1 bis 20 C- Atomen, die jeweils mit Resten R6 substituiert sind, und verzweigten oder - 120 - cyclischen Alkylgruppen mit 3 bis 20 C-Atomen, die jeweils mit Resten R6 substituiert sind; wobei je zwei Reste R4 miteinander verknüpft sein können und einen Ring bilden können. 11. A compound according to one or more of claims 1 to 10, characterized in that R 4 is selected identically or differently on each occurrence from straight-chain alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, which are each substituted with radicals R 6 , and branched or - 120 - cyclic alkyl groups having 3 to 20 carbon atoms, which are each substituted with radicals R 6 ; it being possible for any two radicals R 4 to be linked to one another and to form a ring.
12. Verbindung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11 , dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung einer der folgenden Formeln entspricht: wobei die auftretenden Gruppen definiert sind wie in einem oder mehreren der vorangehenden Ansprüche; oder dass die Verbindung einer der folgenden Formeln entspricht - 121 -12. Compound according to one or more of claims 1 to 11, characterized in that the compound corresponds to one of the following formulas: wherein the groups that appear are as defined in one or more of the preceding claims; or that the compound corresponds to one of the following formulas - 121 -
5 5
30 wobei die auftretenden Gruppen definiert sind wie in einem oder mehreren der vorangehenden Ansprüche, und wobei Ar1 gewählt ist aus aromatischen Ringsystemen mit 6 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R3 substituiert sind, und heteroaromatischen Ringsystemen mit 5 bis 40 aromatischen Ringatomen, die mit Resten R3 substituiert sind; oder dass die Verbindung einer der folgenden Formeln entspricht: wobei die auftretenden Gruppen definiert sind in einem oder mehreren der vorangehenden Ansprüche. 30 wherein the occurring groups are defined as in one or more of the preceding claims, and wherein Ar 1 is selected from aromatic ring systems having 6 to 40 aromatic ring atoms which are substituted with radicals R 3 , and heteroaromatic ring systems having 5 to 40 aromatic ring atoms which are substituted with groups R 3 ; or that the compound corresponds to one of the following formulas: wherein the occurring groups are defined in one or more of the preceding claims.
13. Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Einheit wobei R1 bzw. R6 definiert sind wie in Anspruch 1 . 13. A compound according to any one of claims 1 to 12, characterized in that the unit wherein R 1 and R 6 are defined as in claim 1.
14. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass ein mit einer reaktiven Gruppe substituiertes Terphenyl-Derivat a) in einer - 124 - 14. A method for preparing a compound according to one or more of claims 1 to 13, characterized in that a substituted with a reactive group terphenyl derivative a) in a - 124 -
Kupplungsreaktion mit einem sekundären Amin umgesetzt wird, oder b) in einer Kupplungsreaktion mit einem Aromat oder Heteroaromat umgesetzt wird, der eine Bor enthaltende Gruppe trägt. Coupling reaction is reacted with a secondary amine, or b) is reacted in a coupling reaction with an aromatic or heteroaromatic which carries a boron-containing group.
15. Oligomer, Polymer oder Dendrimer, enthaltend eine oder mehrere Verbindungen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13, wobei die Bindung(en) zum Polymer, Oligomer oder Dendrimer an beliebigen, in Formel (I), (II) und (III) mit R1, R2, R3, R4 oder R5 substituierten Positionen lokalisiert sein können. 15. Oligomer, polymer or dendrimer containing one or more compounds according to one or more of claims 1 to 13, wherein the bond (s) to the polymer, oligomer or dendrimer at any, in formula (I), (II) and (III ) with R 1 , R 2 , R 3 , R 4 or R 5 substituted positions may be located.
16. Formulierung, enthaltend mindestens eine Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13 oder mindestens ein Polymer, Oligomer oder Dendrimer nach Anspruch 15, sowie mindestens ein Lösungsmittel. 16. Formulation containing at least one compound according to one or more of claims 1 to 13 or at least one polymer, oligomer or dendrimer according to claim 15, and at least one solvent.
17. Elektronische Vorrichtung, enthaltend mindestens eine Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13, oder mindestens ein Polymer, Oligomer oder Dendrimer nach Anspruch 15. 17. Electronic device containing at least one compound according to one or more of claims 1 to 13, or at least one polymer, oligomer or dendrimer according to claim 15.
18. Elektronische Vorrichtung nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung ist und Anode, Kathode und mindestens eine emittierende Schicht enthält, und dass die Verbindung in einer lochtransportierenden Schicht oder in einer emittierenden Schicht der Vorrichtung enthalten ist. 18. Electronic device according to claim 17, characterized in that it is an organic electroluminescent device and contains anode, cathode and at least one emitting layer, and that the compound is contained in a hole-transporting layer or in an emitting layer of the device.
19. Verwendung einer Verbindung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 13 in einer elektronischen Vorrichtung. 19. Use of a compound according to one or more of claims 1 to 13 in an electronic device.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070092755A1 (en) 2005-10-26 2007-04-26 Eastman Kodak Company Organic element for low voltage electroluminescent devices
KR102445509B1 (en) * 2013-12-06 2022-09-20 메르크 파텐트 게엠베하 Compounds and organic electronic devices
KR101917953B1 (en) * 2016-06-02 2018-11-13 주식회사 엘지화학 Compound and organic electronic device comprising the same
KR102111149B1 (en) * 2016-11-11 2020-05-14 주식회사 엘지화학 Organic light emitting device
WO2018157981A1 (en) * 2017-03-02 2018-09-07 Merck Patent Gmbh Materials for organic electronic devices
US10879471B2 (en) * 2017-05-10 2020-12-29 Samsung Display Co., Ltd. Organic electroluminescence device and amine compound for organic electroluminescence device
KR20190007892A (en) * 2017-07-14 2019-01-23 주식회사 동진쎄미켐 Novel compound and organic electroluminescent divice including the same
CN108003038A (en) * 2017-12-01 2018-05-08 吉林奥来德光电材料股份有限公司 A kind of indeno phenanthrene compound and preparation method thereof and organic electroluminescence device
CN110218156A (en) * 2018-03-02 2019-09-10 北京鼎材科技有限公司 A kind of preparation and its device application of hole mobile material
CN110577510B (en) * 2018-06-07 2021-12-14 江苏三月科技股份有限公司 Compound based on bis-dimethyl fluorene substituted aniline and organic electroluminescent device prepared from compound

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