EP4068963A1 - Composition contenant du 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one, un conservateur et/ou antioxydant, un tensioactif, et un polymère, le procédé de traitement des matières kératiniques à partir de la composition - Google Patents

Composition contenant du 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one, un conservateur et/ou antioxydant, un tensioactif, et un polymère, le procédé de traitement des matières kératiniques à partir de la composition

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EP4068963A1
EP4068963A1 EP20815851.9A EP20815851A EP4068963A1 EP 4068963 A1 EP4068963 A1 EP 4068963A1 EP 20815851 A EP20815851 A EP 20815851A EP 4068963 A1 EP4068963 A1 EP 4068963A1
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EP
European Patent Office
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composition
weight
alkyl
chosen
acid
Prior art date
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Pending
Application number
EP20815851.9A
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German (de)
English (en)
Inventor
Isabelle Bossant
Sonia EYRAUD
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LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
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Publication date
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Definitions

  • composition containing 4- (3-ethoxy-4-hydroxyphenyl) butan-2-one, a preservative and / or antioxidant, a surfactant, and a polymer, the process for treating keratin materials from the composition
  • the present invention relates to a composition
  • a composition comprising i) at least one compound 4- (3-ethoxy-4-hydroxyphenyl) butan-2-one; ii) at least one preservative different from i) and / or at least one antioxidant; iii) at least one surfactant; iv) at least one polymer, in particular preferably an organic thickener, and v) optionally a fatty substance, it being understood that when the composition comprises cationic surfactants they are found at a concentration of less than 3% by weight relative to the total weight of the composition.
  • a subject of the invention is also the use of i) to vi) as an antimicrobial, a process for treating keratin materials using the composition comprising i) to vi), and a kit comprising the ingredients i) to vi).
  • Microorganisms can survive and spread in cosmetic, pharmaceutical and food products without preservatives. Preservatives are regularly added to all industrial preparations intended to be stored or preserved to prevent microbial growth over time.
  • Microbial contamination during the manufacture of an industrial product is common, even when the starting ingredients put into said product are "clean", ie without the presence of contaminating microorganisms.
  • Water for example, which is ubiquitous in most cosmetic, pharmaceutical or food products, must be free from contaminating microorganisms. All other ingredients should also be screened for the presence of contaminating microorganisms.
  • the cleanliness during the manufacture of these industrial products, the treatment of the contents and the filling of the containers must be scrupulously monitored. Despite these precautions, the microbial integrity of the products may require the presence of one or more preservatives compatible with the product and the stability of the composition. The products must neither allow the growth, nor the viability of contaminating microorganisms.
  • preservatives are inactivated by a variety of surfactants.
  • the more hydrophobic the preservative the greater the danger that it will be trapped in organized molecular systems such as micelles and subsequently become less effective or even ineffective against microorganisms, in particular pathogenic (Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, “Skin Cosmetics”, G . Schneider et al., Vol. 33, p. 221, 2012 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim DOI: 10.1002 / 14356007. A24_219).
  • 4- (3-ethoxy-4-hydroxyphenyl) butan-2-one or ethylzingone (EZ) is an ingredient known as a preservative for compositions, in particular cosmetic compositions for protecting the compositions from microbial contamination (see for example. WO 2011/039445). The latter was used alone, or in mixture with other preservative compounds or not (see for example WO 2018/115058).
  • compositions which comprises several antimicrobials which remains stable in terms of formulation which is not too viscous, ie less than 90 poise, preferably less than 45 poise. It is also sought for the composition not to change in particular its appearance and / or viscosity over time even after several weeks or even several. months of storage at a temperature greater than or equal to 25 ° C, in particular between 37 and 45 ° C, and / or at a temperature below 25 ° C, in particular between 1 ° C and 10 ° C such as 4 ° C.
  • compositions intended to be applied to keratin materials should have a non-shiny effect if possible after application of a cosmetic composition, or even if possible matt.
  • mixture below makes it possible to obtain an antimicrobial mixture exhibiting an improvement or even a synergy of antimicrobial activity while maintaining a physicochemical stability of the formula over time; mixture: i) of at least one 4- (3-ethoxy-4-hydroxyphenyl) butan-2-one or one of its organic or inorganic base salts, as well as its solvates such as hydrates; ii) at least one preservative other than i) and / or at least one antioxidant; iii) at least one surfactant; iv) at least one preferably organic thickening polymer and v) optionally at least one fatty substance, in particular liquid at room temperature and at atmospheric pressure, it being understood that when the mixture comprises one or more cationic surfactants, they are found in a lower quantity at 3% by weight relative to the total weight of ingredients i) to v).
  • compositions as defined below comprising the ingredients i) to iv) and optionally v) as defined above remain stable even after several weeks or even months at room temperature or even at temperatures above 25 ° C ( 37 and 45 ° C). Furthermore, it appears that neither the combination of ingredients i) to iv) and optionally v) and nor the composition exhibits a change in odor or a bad odor that appears over time.
  • the viscosity of the compositions of the invention are sufficiently viscous for good application to keratin materials and / or stable over time.
  • the application to keratin materials, in particular the skin is pleasant, with in particular a good feeling when the composition is applied by circular movements of the fingers on the skin. It can even be felt a pleasant cooling sensation on the skin upon application.
  • a subject of the present invention is also a composition, in particular cosmetic, comprising the ingredients i) to iv) and optionally v) as defined above, it being understood that said composition comprises an amount of cationic surfactants of less than 0.5% in weight relative to the total weight of the composition.
  • a subject of the invention is also a process for the non-therapeutic cosmetic treatment of keratin materials comprising the application to said keratin materials, in particular human materials such as the skin, of a composition, in particular cosmetic, comprising the ingredients i) to iv) and optionally v) as defined above.
  • the process can be a cosmetic process for caring for, making up, perfuming or cleaning keratin materials.
  • a subject of the invention is also a method for preserving a composition, in particular comprising a physiologically acceptable medium, in particular a cosmetic or pharmaceutical composition, characterized in that it consists in incorporating into said composition an antimicrobial mixture i ) to iv) and optionally v) as defined above.
  • results of the examples described below show the antimicrobial activity of the combination of i), ii), iii) and iv), and optionally v) as defined above is improved according to the concentration measurements minimal inhibitors (MICs) made with several mixtures, vs. i) alone or ii) alone in equivalent quantity.
  • concentration measurements minimal inhibitors
  • the combination of i) ii), iii), iv) and optionally v) makes it possible to obtain an antimicrobial mixture exhibiting excellent antimicrobial activity, in particular vis-à-vis Aspergillus niger, Escherichia coli, Staphylococcus au reus, and Candida albicans.
  • the compositions remain stable over time while retaining an antimicrobial activity over time even after 7 days, 15 days, 1 month, and at room temperature.
  • the invention relates to an antimicrobial mixture comprising, or consisting of (or consisting of), i) ii), iii), and iv) and optionally v) as defined above, the combination of 80 to 90% by weight, relative to the total weight of said combination.
  • the thickening polymers can be thickeners of the aqueous phase and / or of the fatty phase, preferably of the aqueous phase; -
  • organic thickening polymer is meant a thickening polymer as defined above which consists of carbon, hydrogen, and optionally nitrogen, oxygen, sulfur, halogens such as fluorine, chlorine, bromine as well as phosphorus, alkali metals such as sodium, potassium, or alkaline earth metals such as magnesium or calcium.
  • the organic polymers according to the invention do not include silicon;
  • non-cellulosic organic thickening polymer is understood to mean, according to the invention, an organic thickening polymer not comprising a cellulose unit;
  • surfactant is meant a “surfactant” or “surfactant” which is a compound capable of modifying the surface tension between two surfaces, the surfactants are amphiphilic molecules, ie which have two parts of different polarity, one lipophilic and apolar and the other hydrophilic and polar;
  • fatty substance is meant, within the meaning of the present invention, an organic compound insoluble in water at ordinary temperature (25 ° C) and at atmospheric pressure (760 mm of Hg) (solubility less than 5%, and preferably at 1%, even more preferably at 0.1%); in addition, fatty substances are soluble in organic solvents under the same temperature and pressure conditions, such as for example in halogenated solvents such as chloroform, dichloromethane, lower alcohols such as ethanol or aromatic solvents such as than benzene or toluene.
  • halogenated solvents such as chloroform, dichloromethane
  • lower alcohols such as ethanol
  • aromatic solvents such as than benzene or toluene.
  • organic or mineral acid salt is meant more particularly the salts chosen from a salt derived from i) hydrochloric acid HCl, ii) hydrobromic acid HBr, iii) sulfuric acid H2SO4, iv) from alkylsulfonic acids: Alk-S (0) 2 0H, such as methylsulphonic acid and ethylsulphonic acid; v) arylsulfonic acids: Ar-S (0) 2 0H as benzenesulfonic and toluenesulfonic acid; vi) citric acid; vii) succinic acid; viii) tartaric acid; ix) lactic acid, x) alkoxysulfinic acids: Alk-O-S (0) 0H such as methoxysulfinic acid and ethoxysulfinic acid; xi) aryloxysulfinic acids such as tolueneoxysulfinic acid and phenoxysulfini
  • salts of organic or inorganic bases means the salts of bases or alkaline agents as defined below such as alkali metal hydroxides such as soda, potassium hydroxide, ammonia, amines or alkanolamines.
  • cationic counterion is meant a cation or a cationic group derived from an organic or inorganic base salt counterbalancing the anionic charge of the ingredients of formula (G) or (IG); more particularly the cationic counterion is chosen from i) alkali metals such as sodium, potassium, preferably Na + , ii) alkaline earth metals such as calcium; iii) ammonium F NT with R, identical or different, represents a hydrogen atom, or a (C 1 -C 6 ) alkyl group optionally substituted by one or more hydroxy groups, preferably R represents a hydrogen atom or a group (Ci-C4) alkyl such as methyl.
  • alkali metals such as sodium, potassium, preferably Na +
  • alkaline earth metals such as calcium
  • ammonium F NT with R identical or different, represents a hydrogen atom, or a (C 1 -C 6 ) alkyl group optionally substituted by one or more hydroxy groups,
  • hydrocarbon chain is "unsaturated” or a (hetero) cyclic group is “unsaturated” when it has one or more double bonds and / or one or more triple bonds, which can be conjugated;
  • an “alkyl radical” is a saturated, linear or branched, C1-C20, preferably C1-C6, more preferably C1-C4, hydrocarbon radical such as methyl or ethyl;
  • alkoxy radical is an alkyl-oxy radical for which the alkyl radical is a hydrocarbon radical, linear or branched, in C1-C16, preferably in C1-Cs; -
  • the expression "at least one” is equivalent to "a or many " ;
  • heterocyclic group is a cyclic hydrocarbon group comprising 5 to 12 members, saturated or unsaturated, aromatic or non-aromatic, mono or polycyclic and comprising from 1 to 5 heteroatoms chosen from oxygen, sulfur or nitrogen, forming part of minus one link of a ring; in particular the heterocyclic radical is chosen from morpholinyl, piperazinyl, piperidinyl, furyl, pyridinyl, indolyl, or (benzo) imidazolyl;
  • a “cycloalkyl” group is a non-aromatic, mono or polycyclic, saturated or unsaturated hydrocarbon group comprising from 4 to 14 members, and from 4 to 14 carbon atoms such as cyclobutyl, cyclopentyl and cyclohexyl;
  • aryl is a hydrocarbon group, unsaturated and aromatic, mono or polycyclic, comprising from 6 to 14 members, and from 6 to 14 carbon atoms such as phenyl, diphenyl, preferably phenyl;
  • the i) 4- (3-ethoxy-4-hydroxyphenyl) butan-2-one can be in solvated form, in particular hydrated.
  • M + represents a cationic counterion, in particular an alkali metal such as sodium, or potassium, an alkaline earth metal such as calcium or an ammonium.
  • ingredient ii) represents one or more preservatives.
  • preservative (s) ii) are preservatives other than i) as defined above.
  • preservative or “preservative” is meant any cosmetically or pharmaceutically acceptable compound which makes it possible to avoid the microbial (or microorganism) growth which may occur in cosmetic or pharmaceutical compositions, since their conception, through storage, to their traditional use by consumers.
  • preservatives mention may in particular be made of the preservatives described in Cosmetics, Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. John Wiley & Sons, Inc. Martin M. Rieger; 5.2 condatives & table 3, 04/12/2000 https://doi.Org/10.1002/0471238961.0315191318090507.a01.
  • the preservative (s) are chosen from organic preservatives with an aromatic group.
  • the preservative (s) other than i) are chosen from: a) benzene carboxylic acids optionally substituted on the phenyl group by one or more groups chosen from hydroxy, (Ci-C-io) alkyl and (Ci- Cio) alkylacarbonyl, as well as their base salts, in particular of alkali and alkaline earth metals, b) esters of hydroxybenzoic acid and optionally substituted on the phenyl group by one or more groups chosen from (Ci- Cio) alkyl such as parabens especially methylparaben, ethylparaben, propyl paraben, and butylparaben; c) aromatic alcohols; preferably the preservative (s) other than i) are chosen from a); and in particular benzoic acid [65-85-0] as well as its base salts, in particular of alkali and alkaline earth metals; as well as salicylic acid optionally substituted with a (
  • the preservative (s) ii) other than i) are chosen from aromatic alcohols c) such as phenoxyethanol.
  • ingredient ii) represents one or more antioxidants.
  • antioxidant any cosmetically or pharmaceutically acceptable compound which makes it possible to avoid oxidation, or which slows down the oxidation of other ingredients on contact with it, oxidation possibly occurring in cosmetic compositions. or pharmaceuticals, from their design, through storage, to their conventional use by consumers, in particular due to the presence of oxygen in the air, irradiation and the formation of free radicals in situ.
  • antioxidants mention may in particular be made of the antioxidants described in Cosmetics, Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Cosmetics, Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. John Wiley & Sons, Inc. Martin M. Rieger; 5.1 antioxidant & Table 2. Free-Radical- Inhibiting Antioxidants or Reductants Useful in Cosmetics, 04/12/2000 https://doi.Org/10.1002/0471238961.0315191318090507.a01
  • the antioxidant (s) are chosen from heterocyclic ketonic and / or carboxylic acid compounds such as caffeine, amino acids and hydroxylated benzene compounds optionally substituted on the phenyl ring by one or more groups (Ci-C4) alkyl, in particular chosen from benzene alcohols, preferably hydroxyacetophenones.
  • heterocyclic ketonic and / or carboxylic acid compounds such as caffeine, amino acids and hydroxylated benzene compounds optionally substituted on the phenyl ring by one or more groups (Ci-C4) alkyl, in particular chosen from benzene alcohols, preferably hydroxyacetophenones.
  • the antioxidant (s) ii) are chosen from 4-hydroxyacetophenone, also called 4-hydroxyphenylethanone, p-acetophenol, p-hydroxyphenylmethyl ketone, pikeol is a compound of formula (II ): [0037] [Chem. 3]
  • 4-Hydroxyacetophenone can be found in solvated form, in particular hydrated.
  • 4-Hydroxyacetophenone can be in salified form with an organic or inorganic base of the following formula (IG):
  • Formula (IG) with M + represents a cationic counterion, in particular an alkali metal such as sodium, or potassium, an alkaline earth metal such as calcium or an ammonium.
  • ingredient ii) represents a mixture of one or more preservatives and one or more antioxidants as defined above, in particular a mixture of a preservative chosen from among aromatic alcohols c) such as phenoxyethanol and an antioxidant chosen from heterocyclic ketonic and / or carboxylic acid compounds such as caffeine.
  • ingredient ii) represents one or more compounds which are preservatives and antioxidants.
  • 4-hydroxyphenyl) butan-2-one and ingredient ii) in particular 4-hydroxyacetophenone are present in said mixture or in the composition in a content such that the weight ratio i) / ii) ranges from 0.05 to 5, from preferably ranges from 0.08 to 5, preferably ranges from 0.08 to 0.25, and from 2 to 4 more preferably ranges from 0.15 to 0.25 and from 3 to 3.8.
  • Such a mixture exhibits good antimicrobial activity against molds, in particular against Aspergillus niger.
  • i) 4- (3-ethoxy-4-hydroxyphenyl) butan-2-one and and ingredient ii) in particular 4-hydroxyacetophenone are present in said mixture or in the composition in a content such that the weight ratio i) / ii) ranges from 0.08 to 0.5, preferably ranges from 0.08 to 0.3, preferably ranges from 0.08 to 0.25 , more preferably ranges from 0.15 to 0.25.
  • Such a mixture exhibits good antimicrobial activity against molds, in particular against Aspergillus niger.
  • the i) 4- (3-ethoxy-4-hydroxyphenyl) butan-2-one and the ingredient ii) in particular 4-hydroxy-acetophenone are present in said mixture or in the composition in a content such that the weight ratio i) / ii) of 0.5 to 5, preferably ranges from 1 to 4 and more preferably 3 to 3.8.
  • Such a mixture exhibits good antimicrobial activity against Aspergillus niger. Escherichia coli, Staphylococcus aureus, and Candida albicans over time even after several weeks (1 week, 2 weeks or even a month).
  • the mixture of the invention comprises the ingredients i) to iv) and optionally v) as defined above, it being understood that when the mixture comprises one or more cationic surfactants they are found in an amount of less than 3% by weight relative to in the total weight of i) to v), preferably less than or equal to 2% by weight of cationic surfactants, more particularly less than or equal to 1% by weight of cationic surfactants relative to the total weight of the composition, even more preferably in one amount less than 0.5% by weight of surfactants, even better the mixture does not include cationic surfactant.
  • the composition of the invention comprises iii) one or more surfactants chosen from nonionic, anionic, zwitterionic or amphoteric or cationic surfactants, it being understood that the composition comprises an amount of less than 0.5% by weight relative to the weight total of the composition, preferably in an amount less than or equal to 0.2%, even more particularly less than or equal to 0.1% by weight relative to the total weight of the composition, even more preferably the composition comprises an amount less than 0.05% even better, the composition of the invention does not comprise cationic surfactant.
  • the surfactant (s) are nonionic or anionic, preferably nonionic
  • nonionic surfactants there may be mentioned, alone or mixtures, a) fatty alcohols, b) alpha-diols, c) alkylphenols these 3 types of compounds a) to c) being polyethoxylated, polypropoxylated and / or polyglycerolated, and having a fatty chain comprising for example 8 to 30 carbon atoms, in particular comprising 10 to 22 carbon atoms, the number of ethylene oxide or propylene oxide groups possibly ranging in particular from 2 to 200, in particular from 10 to 100 and the number of glycerol groups possibly ranging in particular from 2 to 200, in particular from 10 to 100.
  • EO ethylene oxide
  • OP propylene
  • polyethoxylated fatty amides preferably having from 2 to 30 mol EO, polyg
  • the nonionic surfactant is chosen from: (poly) ethoxylated fatty alcohols; glycerolated fatty alcohols; alkylpolyglycosides. preferably mono and diesters of oxyethylenated sorbitan fatty acids having from 2 to 200 moles EO, in particular from 10 to 100 EO.
  • the surfactants are chosen from mono and diesters of oxyethylenated sorbitan fatty acids having from 2 to 200 moles EO, in particular from 10 to 100 EO such as propylene glycol stearate having from 10 to 30 EO such than 20 OE; mono glyceryl distearate / polyethylene glycol stearate (100 EO).
  • fatty chain is meant a hydrocarbon chain comprising
  • alkypolyglycosides these compounds are well known and can be more particularly represented by the following general formula: R-iO- (R 2 0) t (G) v (NI) Formula (III) in which :
  • R 1 represents a linear or branched alkyl and / or alkenyl radical comprising approximately from 8 to 24 carbon atoms, an alkylphenyl radical in which the linear or branched alkyl radical contains from 8 to 24 carbon atoms;
  • R2 represents an alkylene radical comprising approximately from 2 to 4 carbon atoms
  • - G represents a sugar unit comprising from 5 to 6 carbon atoms
  • - 1 denotes an integer included inclusive between 0 and 10, preferably between 0 and 4, preferably between 0 and 4;
  • Preferred alkylpolyglycosides according to the present invention are compounds of formula (III) in which Ri more particularly denotes a saturated or unsaturated, linear or branched alkyl radical comprising from 8 to 18 carbon atoms, t denotes a value ranging from 0 at 3 and more particularly still equal to 0, G can denote glucose, fructose or galactose, preferably glucose.
  • the degree of polymerization, ie the value of v in formula (III), can range from 1 to 15, preferably from 1 to 4.
  • the average degree of polymerization is more particularly between 1 and 2 and even more preferably from 1 , 1 to 1, 5.
  • the glycosidic bonds between the sugar units are of the 1-6 type or
  • Compounds of formula (III) are in particular represented by the products sold by the company COGNIS under the names PLANTAREN® (600 CS / U, 1200 and 2000) or PLANTACARE® (818, 1200 and 2000). It is also possible to use the products sold by the company SEPPIC under the names TRITON CG 110 (or ORAMIX CG 110) and TRITON CG 312 (or ORAMIX® NS 10), the products sold by the company B.A.S.F. under the name LUTENSOL GD 70 or else those sold by the company CHEM Y under the name AGIO LK.
  • the mono or polyglycerolated surfactants preferably comprise on average from 1 to 40 glycerol groups, more particularly from 10 to 30 glycerol groups such as 20.
  • the surfactants are monoglycerolated or polyglycerolated and are preferably chosen from the compounds of the following formulas:
  • - R represents a saturated or unsaturated, linear or branched hydrocarbon radical, comprising from 8 to 40 carbon atoms and preferably from 10 to 30 carbon atoms;
  • R - M is a number between 1 and 30, preferably between 1 and 10, more particularly from 1.5 to 6.
  • R can optionally comprise heteroatoms such as, for example, oxygen and nitrogen.
  • R can optionally comprise one or more hydroxyl and / or ether and / or amide groups.
  • R preferably denotes Cio-C 2 o alkyl and / or alkenyl radicals, optionally mono or polyhydroxylated.
  • the composition of the invention comprises one or more (poly) ethoxylated fatty alcohols suitable for the implementation of the invention are more particularly chosen from alcohols comprising from 8 to 30 carbon atoms, and preferably from 12 to 22 carbon atoms.
  • the (poly) ethoxylated fatty alcohols exhibit more particularly one or more hydrocarbon groups, linear or branched, saturated or unsaturated, comprising 8 to 30 carbon atoms, optionally substituted, in particular with one or more hydroxyl groups (in particular 1 to 4). If they are unsaturated, these compounds can comprise one to three carbon-carbon double bonds, conjugated or not.
  • the (poly) ethoxylated fatty alcohol (s) are preferably of the following formula:
  • R a representing a linear or branched C 1 -C 40 alkyl group, or linear or branched C 2 -C30 alkenyl (preferably C8-C30 alkyl);
  • - n represents an integer included between 1 and 200 inclusive, preferably between
  • the (poly) ethoxylated fatty alcohols are more particularly fatty alcohols comprising from 8 to 22 carbon atoms and oxyethylenated with 1 to 30 moles of ethylene oxide (1 to 100 EO).
  • fatty alcohols comprising from 8 to 22 carbon atoms and oxyethylenated with 1 to 30 moles of ethylene oxide (1 to 100 EO).
  • lauryl alcohol 20 EO lauryl alcohol 30 EO
  • decyl alcohol 3 EO decyl alcohol 5 EO
  • oleic alcohol 20 EO oleic alcohol
  • the alkyls are preferably used.
  • Ob-0 2 4 polyglucosides and (poly) ethoxylated fatty alcohols and more particularly C8-C16 alkyl polyglucosides are used.
  • the amount of nonionic surfactants preferably ranges from 0.5% to
  • the composition comprises one or more anionic surfactants.
  • anionic surfactants which can be used in the composition according to the invention, mention may be made of alkylcarboxylic acids, alkyl sulfates, alkyl ether sulfates, alkylamidoethersulfates, alkylarylpolyethersulfates, monoglyceride sulfates, alkylsulfonates , alkylamidesulfonates, alkylarylsulfonates, alpha-olefin sulfonates, paraffin-sulfonates, alkylsulfosuccinates, alkylethersulfosuccinates, alkylamide-sulfosuccinates, alkylsulfo-acetates, acylsarcosinates, acylglutamates, alkylsulfosuccinamates, acylisethionates and N-acyltaurides of mono-alkyltaurates and mono-poly
  • These compounds can be oxyethylenated and then preferably contain from 1 to 50 ethylene oxide units.
  • the salts of C6-C24 alkyl monoesters and of polyglycoside-polycarboxylic acids can be chosen from C6-C24 alkyl polyglycoside-citrates, C6-C24 alkyl polyglycoside-tartrates and C6-C24 alkyl polyglycoside sulfosuccinates.
  • the anionic agent or surfactants when in salt form, it (s) can be chosen from alkali metal salts such as the sodium or potassium salt and preferably sodium, ammonium salts, amine salts and in particular amino alcohols or alkaline earth metal salts such as magnesium salts.
  • alkali metal salts such as the sodium or potassium salt and preferably sodium, ammonium salts, amine salts and in particular amino alcohols or alkaline earth metal salts such as magnesium salts.
  • salts of amino alcohols there may be mentioned in particular the salts of mono-, di- and triethanolamine, the salts of mono-, di- or triisopropanolamine, the salts of 2-amino-2-methyl. -1-propanol, 2-amino-2-methyl-1, 3-propanediol and tris (hydroxy-methyl) amino methane.
  • alkali metal or alkaline earth metal salts Preferably used are alkali metal or alkaline earth metal salts and in particular sodium or magnesium salts.
  • alkyl (C6-C24) carboxylic acids in particular (Cio-C20) alkyl carboxylic acids, preferably of natural origin, in particular of plant origin, such as stearic acid, which may be in the form of alkali metal, ammonium, amino alcohols, and alkaline earth metal salts, or a mixture of these compounds.
  • the amount of anionic surfactants preferably ranges from 0.5% to 20
  • % by weight in particular from 1% to 10% by weight, and more particularly from 2 to 5% by weight relative to the total weight of the composition of the invention.
  • the amount of surfactants preferably ranges from 0.5% to 30% by weight, in particular from 1% to 20% by weight, and more particularly from 2 to 10% by weight, even more particularly from 3% to 8% by weight, more preferably between 4 and 6% relative to the total weight of the composition of the invention.
  • the composition comprises one or more thickening organic polymers.
  • thickening polymer means a polymer which is introduced at
  • This viscosity can be measured using a cone / plane viscometer (Haake R600 rheometer or the like).
  • the thickening polymers can be thickeners of the aqueous phase and / or of the fatty phase, preferably of the aqueous phase.
  • organic thickening polymer a thickening polymer as defined above which consists of carbon, hydrogen, and optionally nitrogen, oxygen, sulfur, halogens such as fluorine, chlorine, bromine as well as phosphorus, alkali metals such as sodium, potassium, or alkaline earth metals such as magnesium or calcium.
  • the organic polymers according to the invention do not include silicon.
  • the organic thickening polymers according to the invention can be of natural or synthetic origin.
  • the thickening polymers can be anionic, cationic, amphoteric or nonionic polymers, more particularly anionic, associative or not.
  • They can be thickeners of the aqueous or oily phases.
  • thickening polymers of aqueous phase mention may be made of thickening polymers, associative or non-associative, preferably non-associative, with sugar units.
  • the term “sugar” unit is understood to mean a unit derived from a carbohydrate of formula C n (H20) n -i or (CH20) n which can be optionally modified by substitution, and / or by oxidation. and / or by dehydration.
  • the sugar units which may enter into the composition of the thickening polymers of the invention are preferably derived from the following sugars: glucose; galactose; arabinose; rhamnose; mannose; xylose; fucose; anhydrogalactose; galacturonic acid; glucuronic acid; mannuronic acid; galactose sulfate; anhydrogalactose sulfate and fructose.
  • gum arabic branched polymer of galactose, arabinose, rhamnose and glucuronic acid
  • - ghatti gum polymer derived from arabinose, galactose, mannose, xylose and glucuronic acid
  • karaya gum polymer derived from galacturonic acid, galactose, rhamnose and glucuronic acid
  • - tragacanth (or tragacanth) gum (polymer of galacturonic acid, galactose, fucose, xylose and arabinose); b) gums obtained from algae including:
  • locust bean gum polymer of mannose and galactose
  • microbial gums including:
  • - xanthan gum polymer of glucose, mannose acetate, mannose / pyruvic acid and glucuronic acid
  • - gellan gum polymer of partially acylated glucose, rhamnose and glucuronic acid
  • These polymers can be modified physically or chemically.
  • these chemical or physical treatments are applied to guar gums, locust bean gums, starches and celluloses.
  • the nonionic guar gums which can be used according to the invention can be modified by (poly) hydroxylalkyl groups, C1-C6.
  • guar gums are well known in the state of the art and can for example be prepared by reacting corresponding alkenes oxides such as for example propylene oxides with guar gum so as to obtain a guar gum modified by hydroxypropyl groups.
  • the degree of hydroxyalkylation preferably varies from 0.4 to 1.2 and corresponds to the number of alkylene oxide molecules consumed by the number of free hydroxyl functions present on the guar gum.
  • nonionic guar gums optionally modified with hydroxyalkyl groups are for example sold under the trade names JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 and JAGUAR HP120 by the company RHODIA CHIMIE.
  • the starch molecules used in the present invention may have cereals or tubers as botanical origin.
  • the starches are for example chosen from corn, rice, cassava, barley, potato, wheat, sorghum and pea starches.
  • the starches can be modified chemically or physically: in particular by one or more of the following reactions: pregelatinization, oxidation, crosslinking, esterification, etherification, amidation, heat treatments.
  • distarch phosphates or compounds rich in distarch phosphate such as the product offered under the references PREJEL VA-70-T AGGL (gelatinized hydroxypropylated cassava distarch phosphate) or PREJEL TK1 (cassava distarch phosphate) gelatinized) or PREJEL 200 (gelatinized acetylated cassava distarch phosphate) by the company AVEBE or STRUCTURE ZEA from NATIONAL STARCH (gelatinized corn distarch phosphate).
  • amphoteric starches these amphoteric starches comprise one or more anionic groups and one or more cationic groups.
  • the anionic and cationic groups can be linked to the same reactive site of the starch molecule or to different reactive sites; preferably they are linked to the same reactive site.
  • the anionic groups can be of carboxylic, phosphate or sulfate type and preferably carboxylic.
  • the cationic groups can be of primary, secondary, tertiary or quaternary amine type.
  • the starch molecules can be obtained from all plant sources of starch such as in particular corn, potato, oats, rice, tapioca, sorghum, barley or wheat. It is also possible to use the hydrolysates of the starches mentioned above.
  • the starch is preferably obtained from the potato.
  • the non-associative thickening polymers of the invention can be cellulosic polymers not comprising C10-C30 fatty chains in their structure.
  • cellulose polymer is meant according to the invention any polysaccharide compound having in its structure chains of glucose residues joined by b-1,4 bonds; besides the unsubstituted celluloses, the cellulose derivatives can be anionic, cationic, amphoteric or nonionic.
  • the cellulose polymers of the invention can be chosen from unsubstituted celluloses including in microcrystalline form and cellulose ethers.
  • cellulose polymers there are cellulose ethers, cellulose esters and cellulose ester ethers.
  • cellulose esters there are inorganic esters of cellulose (cellulose nitrates, sulfates or phosphates, etc.), organic esters of cellulose (monoacetates, triacetates, amidopropionates, acetatebutyrates, acetatepropionates or acetate and trimellitates of cellulose. ..) and mixed organic / inorganic esters of cellulose such as acetatebutyratesulphates and acetatepropionatesulphates of cellulose.
  • cellulose ether esters mention may be made of hydroxypropylmethylcellulose phthalates and ethylcellulose sulftates.
  • nonionic cellulose ethers without a C10- fatty chain
  • anionic cellulose ethers without a fatty chain mention may be made of (poly) carboxy (Ci-C4) alkylcelluloses and their salts.
  • carboxymethylcelluloses for example Blanose 7M from the company AQUALON
  • carboxymethylhydroxyethylcelluloses and their sodium salts examples of carboxymethylcelluloses, carboxymethylmethylcelluloses (for example Blanose 7M from the company AQUALON) and carboxymethylhydroxyethylcelluloses and their sodium salts.
  • cationic cellulose derivatives such as cellulose copolymers or cellulose derivatives grafted with a water-soluble quaternary ammonium monomer, and described in particular in US Pat. 576, such as (poly) hydroxy (Ci-C4) alkyl celluloses, such as hydroxymethyl-, hydroxyethyl- or hydroxypropyl celluloses grafted in particular with a salt of methacryloylethyl trimethylammonium, of methacrylmidopropyl trimethylammonium, of dimethyl-diallylammonium.
  • the products marketed meeting this definition are more particularly the products sold under the name “Celquat® L 200” and “Celquat® H 100” by the company National Starch.
  • R', and R identical or different, representing a hydrogen atom or a (Ci- C 6 ) alkyl group such as methyl, preferably hydrogen, R '”represents an alkali metal, an alkaline earth metal, a hydrogen atom or a (Ci-Ce) alkyl group optionally substituted in particular by one or more hydroxy, carboxy or amino groups, preferably R '”represents a hydrogen atom, L representing a divalent, cyclic or acylic hydrocarbon group, saturated or unsaturated,
  • non-associative thickening polymers without usable sugar units there may be mentioned homopolymers or copolymers of acrylic or crosslinked methacrylic acid, crosslinked homopolymers of 2-acrylamido-2-methyl-propane sulfonic acid and their copolymers, whether or not they are crosslinked. of acrylamide, ammonium acrylate homopolymers or copolymers of ammonium acrylate and acrylamide alone or in mixtures.
  • a first family of suitable non-associative thickening polymers is represented by crosslinked acrylic acid homopolymers.
  • homopolymers of this type there may be mentioned those crosslinked with an allylic alcohol ether of the sugar series, such as for example the products sold under the names CARBOPOLS 980, 981, 954, 2984 and 5984 by the company NOVEON or the products sold under the names SYNTHALEN M and SYNTHALEN K by the company 3 VSA.
  • an allylic alcohol ether of the sugar series such as for example the products sold under the names CARBOPOLS 980, 981, 954, 2984 and 5984 by the company NOVEON or the products sold under the names SYNTHALEN M and SYNTHALEN K by the company 3 VSA.
  • the non-associative thickening polymers can also be crosslinked (meth) acrylic acid copolymers such as the polymer sold under the name AQUA SF1 by the company NOVEON.
  • the non-associative thickening polymers can be chosen from crosslinked homopolymers of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and their crosslinked acrylamide copolymers.
  • crosslinked copolymers of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and partially or totally neutralized acrylamide there may be mentioned in particular the product described in Example 1 of document EP 503 853 and the reference may be made to this document with regard to these polymers.
  • composition may likewise comprise, as non-associative thickening polymers, ammonium acrylate homopolymers or copolymers of ammonium acrylate and of acrylamide.
  • ammonium acrylate homopolymers mention may be made of the product sold under the name SIMULGEL 600 acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate isohexadecane and polysorbate 80 copolymer sold by SEPPIC, MICROSAP PAS 5193 by the company HOECHST.
  • the copolymers of ammonium acrylate and of acrylamide mention may be made of the product sold under the name BOZEPOL C NOUVEL or the product PAS 5193 sold by the company HOECHST. Reference may in particular be made to documents FR 2 416 723, US 2798053 and US 2923692 with regard to the description and the preparation of such compounds.
  • non-cellulosic associative polymers well known to those skilled in the art and in particular of nonionic, anionic, cationic or amphoteric nature.
  • the “associative polymers” are polymers capable, in an aqueous medium, of reversibly associating with each other or with other molecules.
  • Their chemical structure more particularly comprises at least one hydrophilic zone and at least one hydrophobic zone.
  • hydrophobic group means a radical or polymer with a hydrocarbon chain, saturated or not, linear or branched, comprising at least 10 carbon atoms, preferably from 10 to 30 carbon atoms, in particular from 12 to 30 carbon atoms and more preferably from 18 to 30 carbon atoms.
  • the hydrocarbon group originates from a monofunctional compound.
  • the hydrophobic group may be derived from a fatty alcohol such as stearyl alcohol, dodecyl alcohol, alcohol. decyl. It can also denote a hydrocarbon polymer such as, for example, polybutadiene.
  • the polymers formed from 20 to 60% by weight of acrylic acid and / or methacrylic acid, from 5 to 60% by weight of (meth) acrylates are particularly preferred according to the invention.
  • lower alkyls from 2 to 50% by weight of fatty chain allyl ether, and from 0 to 1% by weight of a crosslinking agent which is a well known copolymerizable polyethylene unsaturated monomer, such as diallyl phthalate , allyl (meth) acrylate, divinylbenzene, (poly) ethylene glycol dimethacrylate, and methylene-bis-acrylamide.
  • crosslinked terpolymers of methacrylic acid, of ethyl acrylate, of polyethylene glycol (10 EO) ether of stearyl alcohol (Steareth 10)
  • SALCARE. SC80® and SALCARE SC90® which are 30% aqueous emulsions of a crosslinked terpolymer of methacrylic acid, ethyl acrylate and steareth-10-allyl ether (40/50/10).
  • Alkyl esters (C10-C30) of unsaturated carboxylic acids useful in the invention include, for example, lauryl acrylate, stearyl acrylate, decyl acrylate, acrylate of isodecyl, dodecyl acrylate, and the corresponding methacrylates, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate, decyl methacrylate, isodecyl methacrylate, and dodecyl methacrylate.
  • Anionic polymers of this type are for example described and prepared, according to the patents US-3915921 and 4509949.
  • anionic associative polymers use will be made more particularly of those consisting of 95 to 60% by weight of acrylic acid (hydrophilic unit), 4 to 40% by weight of C10-C30 alkyl acrylate ( hydrophobic unit), and 0 to 6% by weight of crosslinking polymerizable monomer, or those consisting of 98 to 96% by weight of acrylic acid (hydrophilic unit), 1 to 4% by weight of C10 alkyl acrylate -C30 (hydrophobic unit), and 0.1 to 0.6% by weight of polymerizable crosslinking monomer such as those described above.
  • maleic anhydride / C30-C38 ⁇ -olefin / alkyl maleate terpolymers such as the product (maleic anhydride / C3-C38 ⁇ -olefin / isopropyl maleate) sold under the name PERFORMA V 1608® by the company NEWPHASE TECHNOLOGIES
  • acrylic terpolymers comprising: i) approximately 20% to 70% by weight of an a, b-monoethylenically unsaturated carboxylic acid [A], ii) approximately 20 to 80% by weight of an unsaturated monomer a, b-monoethylenic non-surfactant other than [A], iii) about 0.5 to 60% by weight of a nonionic mono-urethane which is the reaction product of a monohydric surfactant with a monoethylenically unsaturated monoisocyanate, such as those described in patent application EP-A-0173109 and more particularly that described in Example 3, namely, a methacrylic acid / methyl acrylate / dimethyl metaisopropenyl benzyl alcohol isocyanate terpolymer ethoxylated behenyl (40OE) in 25% aqueous dispersion.
  • a monohydric surfactant with a monoethylenically unsaturated monoiso
  • these compounds also comprise, as monomer, an ester of ⁇ , ⁇ -monoethylenically unsaturated carboxylic acid and of C1-C4 alcohol.
  • ACULYN 22® sold by the company ROHM and HAAS, which is a methacrylic acid / ethyl acrylate / oxyalkylenated stearyl methacrylate terpolymer.
  • Amphiphilic polymers comprising at least one ethylenically unsaturated monomer containing a sulfonic group, in free or partially or totally neutralized form and comprising at least one hydrophobic part. These polymers can be crosslinked or non-crosslinked. They are preferably crosslinked.
  • the ethylenically unsaturated monomers containing a sulfonic group are chosen in particular from vinylsulfonic acid, styrenesulfonic acid, (meth) acrylamido (Ci-C22) alkylsulfonic acids, / V- (Ci-C22) alkyl ( meth) - acrylamido- (Ci-C22) alkylsulfonic acid such as undecyl-acrylamido-methanesulfonic acid as well as their partially or totally neutralized forms.
  • C22) alkylsulfonic acid such as, for example, acrylamido-methanesulfonic acid, acrylamido-ethanesulfonic acid, acrylamido-propanesulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, methacrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, 2-acrylamido-n acid -butane-sulfonic acid, 2-acrylamido-2,4,4-trimethylpentane-sulfonic acid, 2-methacrylamido-dodecyl-sulfonic acid, 2-acrylamido-2,6-dimethyl-3-heptane- sulfonic acid as well as their partially or totally neutralized forms.
  • acrylamido-methanesulfonic acid such as, for example, acrylamido-methanesulfonic acid, acrylamido-ethanesulfonic acid, acrylamido-propa
  • APMS 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid
  • the polymers of this family can in particular be chosen from random amphiphilic polymers of AMPS modified by reaction with an n-monoalkylamine or a di-n-C6-C22 alkylamine, and such as those described in the patent application WO 00/31154 (forming an integral part of the content of the description).
  • These polymers can also contain other hydrophilic ethylenically unsaturated monomers chosen for example from (meth) acrylic acids, their substituted alkyl derivatives at b or their esters obtained with monoalcohols or mono- or polyalkylene glycols, (meth) acrylamides , vinylpyrrolidone, maleic anhydride, itaconic acid or maleic acid or mixtures of these compounds.
  • the preferred polymers of this family are chosen from the amphiphilic copolymers of AMPS and of at least one hydrophobic ethylenically unsaturated monomer.
  • copolymers may also contain one or more ethylenically unsaturated monomers not comprising a fatty chain, such as (meth) acrylic acids, their b-substituted alkyl derivatives or their esters obtained with monoalcohols or mono- or poly - alkylene glycols, (meth) acrylamides, vinylpyrrolidone, maleic anhydride, itaconic acid or maleic acid or mixtures of these compounds.
  • acrylic acids their b-substituted alkyl derivatives or their esters obtained with monoalcohols or mono- or poly - alkylene glycols
  • (meth) acrylamides vinylpyrrolidone
  • maleic anhydride itaconic acid or maleic acid or mixtures of these compounds.
  • copolymers of totally neutralized AMPS and of dodecyl methacrylate as well as the copolymers of uncrosslinked and crosslinked AMPS and of n-dodecylmethacrylamide, such as those described in the articles by Morishima cited above.
  • cationic associative polymers mention may be made of:
  • POLYACRYLATE-1 CROSSPOLYMER is the product of the polymerization of a mixture of monomers comprising:
  • the alkyl radicals borne by the quaternized celluloses or hydroxyethylcelluloses above preferably contain from 8 to 30 carbon atoms.
  • the aryl radicals preferably denote phenyl, benzyl, naphthyl or anthryl groups.
  • Examples of quaternized C8-C30 fatty chain alkylhydroxyethyl celluloses such as the products QUATRISOFT LM 200®, QUATRISOFT LM-X 529-18-A®, QUATRISOFT LM-X 529-18-B® ( C12 alkyl) and QUATRISOFT LM-X 529-8® (Cis alkyl) sold by the company AQUALON, the products CRODACEL QM®, CRODACEL QL® (alkyl in C12) and CRODACEL QS® (Cis alkyl) sold by the company CRODA and the product SOFTCAT SL 100® sold by the company AQUALON.
  • Such polymers are for example described in patent application WO-00/68282.
  • poly (vinyllactam) polymers particularly using the terpolymers vinylpyrrolidone / dimethylaminopropylmethacrylamide / dodecyldimethylmethacrylamidopropylammonium tosylate, the terpolymers vinylpyrrolidone / dimethylaminopropylmethacrylamide / cocoyldiméthyl- formulationthacrylamidopropylammonium tosylate, the terpolymers vinylpyrrolidone / dimethylaminopropylmethacrylamide / tosylate or chloride lauryldiméthylméthacrylamido -propylammonium.
  • amphoteric associative polymers are preferably chosen from those comprising at least one non-cyclic cationic unit. More particularly still, preference is given to those prepared from or comprising 1 to 20 mole% of monomer comprising a fatty chain, and preferably 1.5 to 15 mole% and more particularly still 1.5 to 6 mole%, relative to the number. total of moles of monomers.
  • Amphoteric associative polymers according to the invention are for example described and prepared in patent application WO 9844012.
  • amphoteric associative polymers preferred are acrylic acid / (meth) acrylamidopropyl chloride trimethyl ammonium / stearyl methacrylate terpolymers.
  • the associative polymers of nonionic type which can be used according to the invention are preferably chosen from:
  • copolymers of hydrophilic methacrylates or acrylates and of hydrophobic monomers comprising at least one fatty chain such as, for example, the polyethylene glycol methacrylate / lauryl methacrylate copolymer.
  • polyurethane polyethers comprising in their chain both hydrophilic blocks of a generally polyoxyethylenated nature and hydrophobic sequences which can be aliphatic linkages alone and / or cycloaliphatic and / or aromatic linkages.
  • polymers with an aminoplast ether backbone having at least one fatty chain such as the PURE THIX® compounds offered by the company SUD-CHEMIE.
  • celluloses or their derivatives modified by groups comprising at least one fatty chain, such as alkyl, arylalkyl, alkylaryl groups or their mixtures where the alkyl groups are C6 and in particular:
  • nonionic alkylhydroxyethylcelluloses such as the products NATROSOL PLUS GRADE 330 CS and POLYSURF 67 (Cie alkyl) sold by the company AQUALON
  • non-ionic nonoxynylhydroxyethylcelluloses such as the product AMERCELL HM-1500 sold by the company AMERCHOL;
  • nonionic alkylcelluloses such as the product BERMOCOLL EHM 100 sold by the company BEROL NOBEL;
  • guar derivatives such as hydroxypropyl guars modified with a fatty chain such as the product ESAFLOR HM 22 (modified with a C22 alkyl chain) sold by the company LAMBERTI; the product MIRACARE XC 95-3 (modified by a C H alkyl chain) and the product RE 205-146 (modified by a C20 alkyl chain) sold by RHODIA CHIMIE;
  • the polyether polyurethanes comprise at least two lipophilic hydrocarbon chains, having from 6 to 30 carbon atoms, separated by a hydrophilic block, the hydrocarbon chains possibly being pendant chains or chains at the end of the hydrophilic block.
  • the polymer may have a hydrocarbon chain at one end or at both ends of a hydrophilic block.
  • the polyethers polyurethanes can be multiblock, in particular in the form of a triblock.
  • the hydrophobic blocks can be at each end of the chain (for example: triblock copolymer with hydrophilic central block) or distributed both at the ends and in the chain (multiblock copolymer for example). These same polymers can also be grafts or star.
  • Nonionic fatty-chain polyurethane polyethers can be triblock copolymers whose hydrophilic block is a polyoxyethylene chain comprising from 50 to 1000 oxyethylene groups.
  • Nonionic polyethers polyurethanes have a urethane bond between the hydrophilic blocks, hence the origin of the name.
  • nonionic fatty-chain polyethers polyurethanes also include those whose hydrophilic sequences are linked to the lipophilic sequences by other chemical bonds.
  • nonionic polyurethane polyurethanes with a fatty chain which can be used in the invention, it is also possible to use Rheolate 205® with a urea function sold by the company RHEOX or else Rheolates® 208, 204 or 212 , as well as Acrysol RM 184®.
  • ELFACOS T210® product with a C12-C14 alkyl chain Mention may also be made of the ELFACOS T210® product with a C12-C14 alkyl chain and the ELFACOS T212® product with a C18 alkyl chain from AKZO.
  • solutions or dispersions of these polymers in particular in water or in a hydroalcoholic medium.
  • such polymers that may be mentioned are RHEOLATE® 255, RHEOLATE® 278 and RHEOLATE® 244 sold by the company RHEOX. It is also possible to use the product DW 1206F and the DW 1206J offered by the company ROHM & HAAS.
  • polyethers polyurethanes which can be used according to the invention are in particular those described in the article by G. Fonnu, J. Bakke and Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380.389 (1993).
  • a polyether polyurethane obtainable by polycondensation of at least three compounds comprising (i) at least one polyethylene glycol comprising from 150 to 180 moles of ethylene oxide, (ii) of stearyl alcohol or decyl alcohol and (iii) at least one diisocyanate.
  • ACULYN 46® is a polyethylene glycol polycondensate containing 150 or 180 moles of ethylene oxide, stearyl alcohol and methylene bis (4-cyclohexyl-isocyanate ) (SMDI), at 15% by weight in a matrix of maltodextrin (4%) and water (81%);
  • ACULYN 44® is a polycondensate of polyethylene glycol containing 150 or 180 moles of ethylene oxide, decyl alcohol and methylene bis (4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), at 35% by weight in a mixture of propylene glycol ( 39%) and water (26%)].
  • the polymers structuring the oily phase via physical interactions are chosen from polyamides, silicone polyamides, mono- or poly-alkyl esters of saccharide or polysaccharide, amide derivatives of N-acylated amino acids, copolymers comprising an alkylene or styrene block, these copolymers possibly being di-block, tri-block, multi-block or radial-block polymers also called star copolymers, or even comb polymers.
  • Polymers bearing in the backbone at least one crystallizable block are also polymers which are soluble or dispersible in the oil or in the oily phase by heating above their melting point pF. These polymers are in particular block copolymers consisting of at least 2 blocks of different chemical nature, one of which is crystallizable.
  • Crystallizable chain olefin or cycloolefin block copolymers such as those resulting from the block polymerization of: cyclobutene, cyclohexene, cyclooctene, norbornene (that is to say bicyclo (2,2,1) heptene 2), 5- methylnorbornene, 5-ethylnorbornene, 5,6-dimethyl-norbornene, 5,5,6-trimethyl norbornene, 5-ethylidene-norbornene, 5-phenylnorbornene,
  • block copolymers can in particular be block copolymers (ethylene / norbornene) and block terpolymers (ethylene / propylene / ethylidene-norbornene).
  • Copolymers exhibiting at least one crystallizable block, the remainder of the copolymer being amorphous (at room temperature). These copolymers can also have two crystallizable blocks of different chemical nature.
  • the preferred copolymers are those which have both at room temperature a crystallizable block and an amorphous block which is both hydrophobic and lipophilic, distributed sequentially; mention may be made, for example, of polymers having one of the crystallizable blocks and one of the following amorphous blocks:
  • polyester such as poly (alkylene terephthalate)
  • polyolefin such as polyethylenes or polypropylenes.
  • Amorphous and lipophilic sequence such as polyolefins or amorphous copoly (olefins) such as poly (isobutylene), hydrogenated polybutadiene, hydrogenated poly (isoprene).
  • copolymers with a crystallizable block and with an amorphous block there may be mentioned: a) poly (ô-caprolactone) -b-poly (butadiene) block copolymers, preferably used hydrogenated, such as those described in the article " Melting behavior of poly (6-caprolactone) -block-polybutadiene copolymers ”from S. Nojima, Macromolecules, 32, 3727-3734 (1999). b) the hydrogenated block or multi-block poly (butyleneterephthalate) -b-poly (isoprene) block copolymers, cited in the article “Study of morphological and mechanical properties of PP / PBT” by B.
  • poly (ô-caprolactone) -b-poly (butadiene) block copolymers preferably used hydrogenated, such as those described in the article " Melting behavior of poly (6-caprolactone) -block-polybutadiene copolymers
  • the semi-crystalline polymers which can be used in the context of the invention can be non-crosslinked or partly crosslinked, as long as the degree of crosslinking does not interfere with their dissolution or dispersion in the liquid oily phase by heating above their temperature of. fusion. It can then be a chemical crosslinking, by reaction with a multifunctional monomer during polymerization. It can also be a physical crosslinking which can then be due either to the establishment of hydrogen or dipolar type bonds between groups carried by the polymer, such as for example the dipolar interactions between carboxylate ionomers, these interactions being low. quantity and carried by the backbone of the polymer; or to a phase separation between the crystallizable blocks and the amorphous blocks carried by the polymer.
  • the semi-crystalline polymers suitable for the invention are uncrosslinked.
  • the semi-crystalline polymers suitable for the implementation of the present invention are in particular alkylated acrylates, among which there may be mentioned the LANDEC copolymers:
  • IPA 13-3® poly acrylate / methacrylic acid, mp of 65 ° C and mp of 114,000;
  • polyamides used in the composition according to the present invention are preferably those described in document US-A-5, 783, 657 from the Company.
  • - n denotes an integer number of amide units such that the number of ester groups represents from 10% to 50% of the total number of ester and amide groups;
  • - R 1 is independently at each occurrence an alkyl or alkenyl group having at least 4 carbon atoms and in particular from 4 to 24 carbon atoms
  • R 2 independently represents, at each occurrence, a C 4 to C55 hydrocarbon group, provided that at least 50% of the groups R 2 represent a C30 to C55 hydrocarbon group;
  • R 3 independently represents, at each occurrence, an organic group provided with at least 2 carbon atoms, hydrogen atoms and optionally with one or more oxygen or nitrogen atoms;
  • R 4 independently represents, at each occurrence, a hydrogen atom, a C 1 to C 10 alkyl group or a direct bond to R 3 or to another R 4 so that the nitrogen atom to which both are bonded R 3 and R 4 form part of a heterocyclic structure defined by R 4 -NR 3 , with at least 50% of R 4 representing a hydrogen atom.
  • ester groups of this polyamide represent from 15 to 40% of the total number of ester and amide groups and at best from 20 to 35%.
  • n advantageously represents an integer ranging from 1 to 10, and better still from 1 to 5, limits included.
  • R 1 is a C 12 to C 22 and more preferably C 16 to C 22 alkyl group.
  • R 2 can be a C 10 to C 42 hydrocarbon (alkylene) group.
  • at least 50% and better still at least 75% of the R 2 are groups having from 30 to 42 carbon atoms.
  • the other R 2 are hydrogenated groups of C 4 to C 19 and preferably of C 4 to C 12 .
  • R 3 represents a C 2 to C 36 hydrocarbon-based group or a polyoxyalkylene group and R 4 represents a hydrogen atom.
  • R 3 represents a C 2 to C 12 hydrocarbon group.
  • the hydrocarbon groups can be linear, cyclic or branched, saturated or unsaturated groups.
  • the alkyl and alkylene groups can be linear or branched groups, saturated or not.
  • the thickening of the liquid fatty phase can be obtained using one or more polyamides defined above.
  • these polyamides are in the form of mixtures, these mixtures possibly also containing a synthetic product corresponding to a polyamide as defined above with n being 0, that is to say a diester.
  • polyamide resins resulting from the condensation of an aliphatic dicarboxylic acid and of a diamine (including compounds having more than two carbonyl groups and two amine groups), carbonyl and amine groups of adjacent unit units being condensed by an amide bond.
  • These polyamide resins are in particular those marketed under the brand Versamid® by the companies General Mills, Inc. and Henkel Corp., under the brand Onamid®, in particular Onamid S or C. These resins have an average molecular mass ranging from 6000 to 9000.
  • Versamid® 30 or 744 is used.
  • structuring polyamides which can be used in the composition according to the invention, mention may also be made of the commercial products sold or manufactured by the company Arizona Chemical under the names Uniclear 80 and Uniclear 100. They are sold respectively in gel form at 80% (in active matter) and 100% (in active matter) in mineral oil. They have a softening point of 88-105 ° C. These commercial products are a copolymer blend of a C36 diacid condensed with ethylene diamine, with an average molecular weight of about 6000. The terminal ester groups result from the esterification of the remaining acid terminations with cetyl alcohol. , stearyl or mixtures thereof (also called cetylstearyl alcohol).
  • the alkyls or polyalkyl esters of saccharide or of polysaccharide suitable for the implementation of the invention there may be mentioned the alkyls or polyalkyl esters of dextrin or of inulin.
  • - n is an integer ranging from 3 to 200, in particular ranging from 20 to 150, and in particular ranging from 25 to 50,
  • R 1 - Ri, R 2 and R 3 are chosen from hydrogen or an acyl group (RC (O) -) in which the radical R is a hydrocarbon group, linear or branched, saturated or unsaturated, possessing 7 to 29, in particular from 7 to 21, in particular from 11 to 19, more particularly from 13 to 17, or even 15, carbon atoms, with the proviso that at least one of said radicals Ri, R 2 or R 3 is different from hydrogen.
  • R 1, R 2 and R 3 may represent hydrogen or an acyl group (RC (O) -) in which R is a hydrocarbon radical as defined above, with the proviso that at least two of said radicals R 1, R 2 or R 3 are the same and different from hydrogen.
  • radicals R 1, R 2 and R 3 may be an identical or different, and in particular identical, acyl group (R-C (O)).
  • n previously explained advantageously varies from 25 to 50, in particular is equal to 38 in the general formula of the saccharide ester which can be used in the present invention.
  • radicals Ri, R 2 and / or R 3 which are identical or different, represent an acyl group (RC (O))
  • these can be chosen from the caprylic, capric, lauric, myristic, palmitic, stearic, arachic radicals.
  • At least one dextrin palmitate is used as the ester of dextrin and fatty acid (s). This can be used alone or mixed with other esters.
  • the ester of dextrin and of fatty acid has a degree of substitution less than or equal to 2.5 on the basis of a glucose unit, in particular varying from 1.5 to 2.5, preferably from 2 to 2 , 5.
  • the weight-average molecular weight of the dextrin ester can be in particular from 10,000 to 150,000, in particular from 12,000 to 100,000 and even from 15,000 to 80,000.
  • Dextrin esters in particular dextrin palmitates, are commercially available under the name RHEOPEARL TL or RHEOPEARL KL from the company Chiba Flour.
  • the amides of N-acylated amino acids that can be used are, for example, the diamides of the association of an N-acylamine acid with amines comprising from 1 to 22 carbon atoms such as those described in document FR 2 281 162.
  • alkyl glutamic acid amide derivatives such as laurylglutamic acid dibutylamide, marketed by the company Ajinomoto under the name “Gelling agent GP-1” or alternatively 2-ethylhexanoyl glutamic acid dibutylamide marketed by the company Ajinomoto under the name of "Gelling agent GA-01".
  • Copolymers comprising an alkylene or styrene block
  • the copolymers can have a comb or block structure of the di-block, tri-block, multi-block and / or radial or star type and include at least two segments which are incompatible from the thermodynamic point of view.
  • the structuring agent may comprise, for example, a styrene segment block as described in applications EP 0 497 144, WO98 / 42298, US 6 225 690, US 6 174 968, US 6 225 390, an ethylene / butylene segment, a ethylene / propylene segment as described in applications US 6,225,690, US 6,174,968, US 6,225,390, a butadiene segment, an isoprene segment, a polyvinyl segment such as for example poly (meth) alkyl acrylate, or polyvinyl alcohol or polyvinyl acetate, a silicone segment as described in applications US 5,468,477 and US 5,725,882 or a combination of these segments.
  • a styrene segment block as described in applications EP 0 497 144, WO98 / 42298, US 6 225 690, US 6 174 968, US 6 225 390
  • an ethylene / butylene segment
  • a di-block copolymer is usually defined as being of type A-B in which a hard segment (A) is followed by a soft segment (B).
  • a tri-block copolymer is usually defined as being of type A-B-A or as a ratio of a hard segment, a soft segment and a hard segment.
  • a multi-block or radial or star copolymer can have any type of combination of hard segments and soft segments, provided that the characteristics of the hard segments and the soft segments are maintained.
  • hard block copolymer segments mention may be made of styrene, and by way of example of soft block copolymer segments, mention may be made of ethylene, propylene, butylene, and of a combination of these.
  • the tri-block copolymers and in particular those of the polystyrene / polyisoprene or polystyrene / polybutadiene type, suitable for the implementation of the invention can be those marketed under the reference LUVITOL HSB by the company BASF. Mention may also be made of tri-block copolymers of the polystyrene / copoly (ethylene-propylene) or polystyrene / copoly (ethylene-butylene) type, such as those sold under the reference KRATON by the company SHELL CHEMICAL CO, or under the reference GELLED PERMETHYL 99 A by the company PENRECO. Such tri-block copolymers are particularly preferred according to the invention.
  • the polymers bearing in the backbone at least one crystallizable block are preferred.
  • the thickening polymers for the aqueous phase or the fatty phase can be used alone or as mixtures in all proportions.
  • the thickeners are aqueous phase thickeners.
  • the polymers of the cosmetic compositions in accordance with the present invention advantageously exhibit, in solution or in dispersion, at 1% of active material in water, a viscosity measured by means of the Rheomat RM 180 rheometer, at 25 ° C. , greater than 0.1 ps, and more preferably still greater than 0.2 cp, at a shear rate of 200 s-1.
  • R', and R identical or different, representing an atom hydrogen or a (Ci-Ce) alkyl group such as methyl, preferably hydrogen, R '”represents an alkali metal, an alkaline earth metal, a hydrogen atom or an optionally substituted (Ci-Ce) alkyl group in particular by one or more hydroxy, carboxy or amino groups
  • L representing a divalent, cyclic or acylic hydrocarbon group, saturated or unsaturated, linear or branched, optionally interrupted and /
  • the thickening organic polymers are chosen from copolymers of acrylic or methacrylic acid, crosslinked or not, crosslinked or not homopolymers of 2-acrylamido-2-methyl-propanesulfonic acid and their copolymers, crosslinked or not of acrylamide, homopolymers ammonium acrylate or copolymers of ammonium acrylate and acrylamide alone or in mixtures.
  • the composition of the invention comprises one or more associative or non-associative thickening polymers, preferably non-associative, with sugar units in particular derived from the following sugars: glucose; galactose; arabinose; rhamnose; mannose; xylose; fucose; anhydrogalactose; galacturonic acid; glucuronic acid; mannuronic acid; galactose sulfate; anhydrogalactose sulfate and fructose, preferably anhydrogalactose galactose, preferably agar.
  • sugar units in particular derived from the following sugars: glucose; galactose; arabinose; rhamnose; mannose; xylose; fucose; anhydrogalactose; galacturonic acid; glucuronic acid; mannuronic acid; galactose sulfate; anhydrogalactose sulfate and fructose, preferably
  • the organic thickening polymer (s) is or are present in the composition according to the invention in a content ranging from 0.01 to 10% by weight more preferably from 0.1 to 5% by weight relative to the weight total composition.
  • the fatty substance / surfactant (s) weight ratio is inclusive between 5 and 20, preferably between 8 and 15, even more preferably between 10 and 13 such as 11.8.
  • the weight ratio of fatty substance / sum of surfactant (s) and polymer (s) [surfactant (s) + polymer] is inclusive between 0.8 and 10, particularly between 1 and 5, more particularly between 1, 5 and 2.5, such as 1, 8 or 1, 9, preferably 1, 9.
  • the composition of the invention further comprises v) one or more fatty substances.
  • the fatty substance (s) of the invention are not oxyalkylenated.
  • the fatty substances of the invention are chosen from hydrocarbons, fatty alcohols, fatty esters, silicones and fatty ethers, or mixtures thereof.
  • the fatty substances of the invention can be liquid or non-liquid at room temperature (25 ° C) and at atmospheric pressure (760 mm Hg; ie 1.013.105 Pa).
  • the liquid fatty substances of the invention preferably have a viscosity less than or equal to 2 Pa.s, better still less than or equal to 1 Pa.s and even better less than or equal to 0.1 Pa.s at the temperature of 25 ° C and at a shear rate of 1 s-1.
  • liquid hydrocarbon is meant a hydrocarbon composed only of carbon atoms and liquid hydrogen at room temperature (25 ° C) and at atmospheric pressure (760 mm Hg; ie 1.013.105 Pa).
  • liquid hydrocarbons are chosen from:
  • Ob-Oib alkanes optionally cyclic.
  • hexane undecane, dodecane, tridecane, isoparaffins such as isohexadecane, isododecane and isodecane.
  • liquid hydrocarbon (s) are chosen from paraffin oils and liquid petrolatum.
  • liquid fatty alcohol is meant a non-glycerolated and non-oxyalkylenated fatty alcohol which is liquid at ordinary temperature (25 ° C.) and at atmospheric pressure (760 mm of Hg; ie 1.013.105 Pa).
  • liquid fatty alcohols of the invention comprise
  • liquid fatty alcohols of the invention can be saturated or unsaturated.
  • the saturated liquid fatty alcohols are preferably branched. They can optionally include in their structure at least one aromatic ring or not. Preferably, they are acyclic.
  • liquid saturated fatty alcohols of the invention are chosen from octyldodecanol, isostearyl alcohol, 2-hexyldecanol.
  • the fatty substance (s) are chosen from liquid unsaturated fatty alcohols. These liquid unsaturated fatty alcohols have in their structure at least one double or triple bond. Preferably, the fatty alcohols of the invention have in their structure one or more double bonds. When several double bonds are present, they are preferably 2 or 3 in number and they may or may not be conjugated.
  • These unsaturated fatty alcohols can be linear or branched.
  • They may optionally include in their structure at least one aromatic ring or not. Preferably, they are acyclic.
  • liquid unsaturated fatty alcohols of the invention are chosen from oleic (or oleyl) alcohol, linoleic (or linoleyl) alcohol, linolenic (or linolenyl) alcohol, undecylenic alcohol.
  • Oleic alcohol is very particularly preferred.
  • liquid fatty esters an ester derived from a fatty acid and / or from a fatty alcohol and liquid at ordinary temperature (25 ° C) and at atmospheric pressure (760 mm of Hg; ie 1,013.105 Pa).
  • the esters are preferably liquid esters of saturated or unsaturated, linear or branched C1-C26 aliphatic mono or polyacids, and of saturated or unsaturated, linear or branched C1-C26 aliphatic mono or polyalcohols, linear or branched, the total number of carbon atoms of the esters being greater than or equal to 10.
  • esters of monoalcohols Preferably, for esters of monoalcohols, at least one of the alcohol or of the acid from which the esters of the invention are derived is branched.
  • ethyl and isopropyl palmitates alkyl myristates such as isopropyl or ethyl myristate, isocetyl stearate, 2-ethylhexyl isononanoate, isodecyl neopentanoate, isostearyl neopentanoate, and C 10 -C 22 , preferably C 12 -C 20 alkyl (iso) stearates such as isopropyl isostearate.
  • alkyl myristates such as isopropyl or ethyl myristate
  • isocetyl stearate 2-ethylhexyl isononanoate
  • isodecyl neopentanoate isostearyl neopentanoate
  • C 10 -C 22 preferably C 12 -C 20 alkyl (iso) stearates such as isopropyl isostear
  • the composition can also comprise, as liquid fatty ester, esters and di-esters of C6-C30 fatty acids, preferably C12-C22 fatty acids.
  • sucrose means oxygenated hydrocarbon compounds which have several alcohol functions, with or without an aldehyde or ketone function, and which contain at least 4 carbon atoms. These sugars can be monosaccharides, oligosaccharides or polysaccharides.
  • sucrose or sucrose
  • glucose or galactose
  • ribose or fucose
  • maltose fructose
  • mannose mannose
  • arabinose xylose
  • lactose and their derivatives, in particular alkylated, such as methylated derivatives such as methylglucose.
  • esters of sugars and fatty acids can be chosen in particular from the group comprising the esters or mixtures of esters of sugars described above and of C6-C30 fatty acids, preferably C12-C22, linear or branched, saturated or unsaturated. If they are unsaturated, these compounds can include one to three carbon-carbon double bonds, conjugated or not.
  • esters according to this variant can also be chosen from mono-, di-, tri- and tetra-esters, polyesters and their mixtures.
  • esters can be for example oleate, laurate, palmitate, myristate, behenate, cocoate, stearate, linoleate, linolenate, caprate, arachidonates, or their mixtures such as in particular mixed esters oleo-palmitate, oleo-stearate, palmito- stearate.
  • the mono- and di-esters are used and in particular the mono- or di-oleate, stearate, behenate, oleopalmitate, linoleate, linolenate, oleostearate, of sucrose, of glucose or of methylglucose.
  • Glucate® DO by the company Amerchol, which is a methylglucose dioleate.
  • oils of plant origin or synthetic triglycerides which can be used in the composition of the invention as liquid fatty esters, there may be mentioned, for example:
  • - triglyceride oils of vegetable or synthetic origin such as liquid triglycerides of fatty acids comprising from 6 to 30 carbon atoms such as triglycerides of heptanoic or octanoic acids or, for example, sunflower, corn, soy, squash, grape seed, sesame, hazelnut, apricot, macadamia, arara, sunflower, castor, avocado, triglycerides of caprylic / capric acids such as those sold by the Stearineries Dubois company or those sold under the names Miglyol® 810, 812 and 818 by Dynamit Nobel, jojoba oil, shea butter oil.
  • liquid triglycerides of fatty acids comprising from 6 to 30 carbon atoms
  • triglycerides of heptanoic or octanoic acids or, for example, sunflower, corn, soy, squash, grape seed, sesame, hazelnut, apricot, macadami
  • esters according to the invention will be used as liquid fatty esters derived from monoalcohols.
  • liquid silicone an organopolysiloxane which is liquid at room temperature (25 ° C.) and at atmospheric pressure (760 mm Hg; ie 1.013.105 Pa).
  • the silicone is chosen from liquid polydialkylsiloxanes, in particular liquid polydimethylsiloxanes (PDMS), and liquid polyorganosiloxanes comprising at least one aryl group.
  • PDMS liquid polydimethylsiloxanes
  • silicones can also be organomodified.
  • organomodified silicones which can be used in accordance with the invention are liquid silicones as defined above and comprising in their structure one or more organofunctional groups attached via a hydrocarbon group.
  • the silicones are more particularly chosen from those having a boiling point of between 60 ° C and 260 ° C, and more particularly still from:
  • cyclic polydialkylsiloxanes comprising from 3 to 7, preferably from 4 to 5, silicon atoms. It is, for example, octamethylcyclotetrasiloxane marketed in particular under the name VOLATILE SILICONE® 7207 by UNION CARBIDE or SILBIONE® 70045 V2 by RHODIA, decamethylcyclopentasiloxane marketed under the name VOLATILE SILICONE® 7158 by UNION CARBIDE, and SILBIONE ® 70045 V5 by RHODIA, dodecamethylcyclopentasiloxane marketed under the name SILSOFT 1217 by MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS, or cyclohexadimethylsiloxane and their mixtures.
  • cyclic polydialkylsiloxanes with organic compounds derived from silicon such as the mixture of octamethylcyclotetrasiloxane and tetratrimethylsilylpentaerythritol (50/50) and the mixture of octamethylcyclotetrasiloxane and oxy-1, 1 '- (hexa -2,2,2 ', 2', 3,3'-trimethylsilyloxy
  • volatile linear polydialkylsiloxanes having 2 to 9 silicon atoms and having a viscosity less than or equal to 5.10-6 m 2 / s at 25 ° C. It is, for example, decamethyltetrasiloxane sold in particular under the name “SH 200” by the company TORAY SILICONE. Silicones falling into this class are also described in the article published in Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics". The viscosity of silicones is measured at 25 ° C according to ASTM 445 Appendix C.
  • non-volatile silicones are more particularly chosen from polydialkylsiloxanes, among which there may be mentioned mainly polydimethylsiloxanes containing trimethylsilyl end groups.
  • silicones containing dimethylsilanol end groups known under the name of dimethiconol (CTFA), such as the oils of the 48 series from the company RHODIA.
  • CTFA dimethiconol
  • silicones containing aryl groups are polydiarylsiloxanes, in particular polydiphenylsiloxanes, and polyalkyl-arylsiloxanes.
  • the organomodified liquid silicones can in particular have polyethyleneoxy and / or polypropyleneoxy groups. Mention may thus be made of the KF-6017 silicone offered by SHIN ETSU and the SILWET® L 722, L 77 oils from the company UNION CARBIDE.
  • liquid fatty ethers are chosen from liquid dialkyl ethers such as dicaprylyl ether.
  • the fatty substances can be non-liquid at room temperature and at atmospheric pressure.
  • non-liquids is preferably meant a solid compound or a compound having a viscosity greater than 2 Pa ⁇ s at a temperature of 25 ° C. and at a shear rate of 1 s-1.
  • the non-liquid fatty substances are chosen from fatty alcohols, fatty acid esters and / or fatty alcohol esters, non-silicone waxes, silicones, fatty ethers, which are non-liquid and preferably solid.
  • the non-liquid fatty alcohols suitable for the implementation of the invention are more particularly chosen from saturated or unsaturated alcohols, linear or branched, comprising from 8 to 30 carbon atoms, more preferably C10-C22, again more preferably in C14-C20, better in C16-C18 ..
  • Cetyl alcohol and stearyl alcohol and their mixture are particularly preferred.
  • fatty acid esters and / or non-liquid fatty alcohols mention may in particular be made of solid esters derived from C9-C26 fatty acids and C9-C26 fatty alcohols.
  • esters there may be mentioned octyldodecyl behenate; isocetyl behenate; cetyl lactate; stearyl octanoate; octyl octanoate; cetyl octanoate; decyl oleate; myristyl stearate; octyl palmitate; octyl pelargonate; octyl stearate; alkyl myristates such as cetyl, mirystyl or stearyl myristate; hexyl stearate, more particularly myristyl myrystate.
  • myristyl, cetyl and stearyl palmitates alkyl myristates such as cetyl myristate and stearyl myristyl myristate.
  • the wax or waxes are chosen in particular from Carnauba wax, Candelila wax, and Alfa wax, paraffin wax, ozokerite, vegetable waxes such as wax. olive tree, rice wax, hydrogenated jojoba wax or absolute waxes of flowers such as the essential wax of blackcurrant flower sold by the company BERTIN (France), animal waxes such as beeswax, waxes of modified bees (cerabellina), white bee waxes such as those sold by KOSTER KEUNEN; other waxes or waxy raw materials which can be used according to the invention are in particular marine waxes such as that sold by the company SOPHIM under the reference M82, polyethylene waxes or polyolefin waxes in general.
  • non-liquid silicones in accordance with the invention can be provided in the form of waxes, resins or gums.
  • the non-liquid silicone is chosen from polydialkylsiloxanes, in particular polydimethylsiloxanes (PDMS), and organo-modified polysiloxanes comprising at least one functional group chosen from poly (oxyalkylene) groups, amino groups and groups alkoxy.
  • PDMS polydimethylsiloxanes
  • organo-modified polysiloxanes comprising at least one functional group chosen from poly (oxyalkylene) groups, amino groups and groups alkoxy.
  • the silicone gums which can be used in accordance with the invention are in particular polydialkylsiloxanes, preferably polydimethylsiloxanes having high number-average molecular weights of between 200,000 and 1,000,000, used alone or as a mixture in a solvent.
  • This solvent can be chosen from volatile silicones, polydimethylsiloxane (PDMS) oils, polyphenylmethylsiloxane (PPMS) oils, isoparaffins, polyisobutylenes, methylene chloride, pentane, dodecane, tridecane or their mixtures.
  • Products which can be used more particularly in accordance with the invention are mixtures such as:
  • CTFA dimethiconol
  • CFA cyclic polydimethylsiloxane also called cyclomethicone
  • this product is an SF 30 gum corresponding to a dimethicone, having a number average molecular weight of 500,000 solubilized in SF 1202 Silicone Fluid oil corresponding to decamethylcyclopentasiloxane;
  • the SF 1236 product is the mixture of an SE 30 gum defined above having a viscosity of 20 m 2 / s and an SF 96 oil with a viscosity of 5.106 m 2 / s.
  • This product preferably comprises 15% of SE 30 gum and 85% of an SF 96 oil.
  • organopolysiloxane resins which can be used in accordance with the invention are crosslinked siloxane systems containing the units:
  • R identical or different, preferably identical, represents an alkyl having 1 to 16 carbon atoms.
  • R denotes a lower C1-C4 alkyl group, more particularly methyl.
  • polyorganosiloxanes comprising:
  • substituted or unsubstituted amino groups such as the products sold under the names Q2 8220 and DOW CORNING 929 or 939 by the company DOW CORNING.
  • the substituted amino groups are in particular C1-C4 aminoalkyl groups;
  • the non-liquid fatty ethers are chosen from dialkyl ethers and in particular dicetyl ether and distearyl ether, alone or as a mixture.
  • composition according to the invention can comprise one or more butters, identical or different, preferably of plant origin.
  • weight content of the butter (s) according to the invention, of C 6 fatty acids of the triglycerides, expressed relative to all the fatty acids of the triglycerides is less than 23%.
  • butter also called “pasty fatty substance” within the meaning of the present invention, is meant a lipophilic fatty compound with a reversible solid / liquid state change and comprising at a temperature of 25 ° C a liquid fraction and a solid fraction, and at atmospheric pressure (760 mm Hg).
  • the starting melting point of the pasty compound may be less than 25 ° C.
  • the liquid fraction of the pasty compound measured at 25 ° C. can represent 9 to 97% by weight of the compound. This liquid fraction at 25 ° C. preferably represents between 15 and 85%, more preferably between 40 and 85% by weight.
  • the butter (s) have an end-of-melting temperature of less than 60 ° C.
  • the butter or butter has a hardness less than or equal to 6 MPa.
  • the pasty fatty substances exhibit, in the solid state, an anisotropic crystalline organization, visible by X-ray observations.
  • the melting temperature corresponds to the temperature of the most endothermic peak observed in thermal analysis (DSC) as described in the ISO 11357-3 standard; 1999.
  • the melting point of a paste or a wax can be measured using a differential scanning calorimeter (DSC), for example the calorimeter sold under the name “DSC Q2000” by the company TA Instruments .
  • DSC differential scanning calorimeter
  • the oven is subjected to a nitrogen sweep. Cooling is provided by the RCS 90 heat exchanger.
  • the sample is then subjected to the following protocol by being first of all warmed up to 20 ° C, then subjected to a first temperature rise ranging from 20 ° C to 80 ° C. ° C, at the heating rate of 5 ° C / minute, then cooled from 80 ° C to -80 ° C at a cooling rate of 5 ° C / minute and finally subjected to a second temperature rise ranging from - 80 ° C to 80 ° C at a heating rate of 5 ° C / minute.
  • the variation in the difference in power absorbed by the empty crucible and by the crucible containing the butter sample is measured as a function of the temperature.
  • the melting point of the compound is the value of the temperature corresponding to the top of the peak of the curve representing the variation of the difference in power absorbed as a function of temperature.
  • the end of melting temperature corresponds to the temperature at which
  • the liquid fraction by weight of the butter at 25 ° C is equal to the ratio of the enthalpy of fusion consumed at 25 ° C to the enthalpy of fusion of the butter.
  • the enthalpy of fusion of the pasty compound is the enthalpy consumed by the compound to change from the solid state to the liquid state.
  • Butter is said to be in the solid state when all of its mass is in crystalline solid form.
  • Butter is said to be in the liquid state when all of its mass is in liquid form.
  • the enthalpy of fusion of the butter is equal to the integral of the whole of the melting curve obtained using the calorimeter caused, with a temperature rise of 5 or 10 ° C per minute, depending on the ISO 11357-3: 1999 standard.
  • the enthalpy of fusion of butter is the amount of energy required to change the compound from the solid state to the liquid state. It is expressed in J / g.
  • the enthalpy of fusion consumed at 25 ° C is the amount of energy absorbed by the sample to change from the solid state to the state it presents at 25 ° C consisting of a liquid fraction and of a solid fraction.
  • the liquid fraction of the butter measured at 32 ° C. preferably represents from 30 to 100% by weight of the compound, preferably from 50 to 100%, more preferably from 60 to 100% by weight of the compound.
  • the temperature of the end of the melting range of the pasty compound is less than or equal to 32 ° C.
  • the liquid fraction of the butter measured at 32 ° C is equal to the ratio of the enthalpy of fusion consumed at 32 ° C to the enthalpy of fusion of the pasty compound.
  • the enthalpy of fusion consumed at 32 ° C is calculated in the same way as the enthalpy of fusion consumed at 23 ° C.
  • sample preparation and measurement protocols are as follows:
  • composition according to the invention where the butter is placed in a mold 75 mm in diameter which is filled to about 75% of its height.
  • the mold is placed in the Votsch VC0018 programmable oven where it is first brought to temperature at 80 ° C for 60 minutes, then cooled from 80 ° C to 0 ° C at a cooling rate of 5 ° C / minute, then left at the stabilized temperature of 0 ° C for 60 minutes, then subjected to a temperature rise ranging from 0 ° C to 20 ° C, at a rate of heated to 5 ° C / minute, then left at the stabilized temperature of 20 ° C for 180 minutes.
  • the compression force is measured with the TA / TX2Î texturometer from Swantech.
  • the mobile used is chosen according to the texture: - cylindrical steel mobile of 2 mm in diameter for very rigid raw materials;
  • the measurement comprises 3 stages:
  • the value of the hardness measured during the first step corresponds to the maximum compressive force measured in Newtons divided by the surface area of the texturometer cylinder expressed in mm 2 in contact with the butter or the composition according to the invention.
  • the hardness value obtained is expressed in mega-pascals or MPa.
  • the particular butter (s) are of plant origin such as those described in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry (“Fats and Fatty Oils”, A. Thomas, Published Online: 15 JUN 2000, DOI: 10.1002 / 14356007. A10_173, point 13.2.2.2. Shea Butter, Borneo Tallow, and Related Fats (Vegetable Butters)).
  • Shea Nilotica (Butyrospermum parkii), Galam butter, (Butyrospermum parkii), Borneo butter or fat (Shorea stenoptera), Shorea butter, Illipe butter, Madhuca butter or Bassia Madhuca longifolia, butter mowrah (Madhuca Latifolia), Katiau butter (Madhuca mottleyana), Phulwara butter (M.
  • the butter (s) according to the invention are chosen from Murumuru butter, Ucuuba butter, Shorea butter, Illipe butter, Shea butter, Cupuaçu butter and even more preferably Shea ,.
  • the weight content of C 6 fatty acids of the triglycerides expressed relative to all the fatty acids of the triglycerides ranges from 0 to 22%, better from 0 to 15%, even better from 2 at 12 %.
  • the composition according to the invention comprises one or more butters in an amount particularly inclusive between 0.01 and 30% by weight relative to the total weight of the composition, more particularly inclusive between 0, 1 and 20% by weight , preferably inclusive between 0.5 and 10% by weight, and more preferably inclusive between 1 and 5% by weight.
  • compositions of the invention contain or more fatty substances which are liquid at ordinary temperature (25 ° C) and at atmospheric pressure (760 mm of Hg; or 1,013.105 Pa), optionally combined with one or several non-liquid fatty substances. under the same conditions.
  • the fatty substance is chosen from a) butters, preferably shea butter, b) waxes, preferably beeswax, c) non-liquid fatty alcohols, particularly chosen from saturated or unsaturated alcohols , linear or branched, comprising from 8 to 30 carbon atoms, preferably C10-C22, more preferably C14-C20, better C16-C18 such as cetyl alcohol and stearyl alcohol and their mixture, d) the fatty acid esters and / or non-liquid fatty alcohols, in particular solid esters derived from C9-C26 fatty acids and C9-C26 fatty alcohols, in particular alkyl myristates such as myristate of cetyl, mirystyle, stearyl; hexyl stearate, more particularly myristyl myrystate; e) esters of monoalcohols, of which at least one of the alcohol or of the acid are derived from said esters is branched, such as
  • the fatty substance (s) used in the composition according to the present invention may be present in the composition in an amount varying from 1 to 40% by weight, preferably in an amount varying from 5 to 30% by weight, and again more preferably in an amount varying from 10 to 20% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the composition of the invention comprises vi) one or more alkaline agents (also called bases).
  • This agent can be chosen from inorganic or organic or hybrid alkaline agents or mixtures thereof.
  • the inorganic alkaline agent (s) are preferably chosen from ammonia, alkaline carbonates or bicarbonates such as sodium or potassium carbonates and sodium or potassium bicarbonates, sodium or potassium hydroxides or their mixtures. .
  • the alkaline agent (s) are organic amines, ie they contain at least one substituted or unsubstituted amino group.
  • the organic alkaline agent (s) are more preferably chosen from organic amines whose pK b at 25 ° C is less than 12, and preferably less than 10, even more advantageously less than 6. It should be noted that this is the pK b corresponding to the highest basicity function.
  • organic alkaline agent (s) are, for example, chosen from alkanolamines, oxyethylenated and / or oxypropylenated ethylenediamines, amino acids and compounds of formula (IV) below:
  • - W is a divalent C1-C6 alkylene radical optionally substituted with a hydroxyl group or a C1-C6 alkyl radical, and / or optionally interrupted by one or more heteroatoms such as oxygen or NR U ;
  • R x , R y , R z R * and R u identical or different, represent a hydrogen atom, a C1-C6 alkyl or C1-C6 hydroxyalkyl, C1-C6 aminoalkyl radical. Mention may be made, by way of example of such amines, of 1,3 diaminopropane, 1,3 diamino 2 propanol, spermine, spermidine.
  • alkanolamine an organic amine comprising a primary, secondary or tertiary amine function, and one or more alkyl groups, linear or branched, C-i-Cs carrying one or more hydroxyl radicals.
  • alkanolamines such as mono-, di- or trialkanolamines, comprising one to three hydroxyalkyl radicals, identical or not, in C1-C4.
  • amino acids which can be used are of natural or synthetic origin, in their L, D or racemic form and comprise at least one acid function chosen more particularly from carboxylic, sulphonic, phosphonic or phosphoric acid functions. Amino acids can be found in neutral or ionic form.
  • the amino acids are basic amino acids comprising an additional amine function optionally included in a cycle or in a ureido function. in particular chosen from among histidine, lysine, arginine, ornithine, citrulline.
  • the organic amine can also be chosen from organic amines of heterocyclic type.
  • organic amines of heterocyclic type in addition to the histidine already mentioned in amino acids, pyridine, piperidine, imidazole, triazole, tetrazole may be mentioned. , benzimidazole.
  • the organic amine can also be chosen from amino acid dipeptides.
  • amino acid dipeptides which can be used in the present invention, mention may in particular be made of carnosine, anserine and whale.
  • the organic amine is chosen from compounds comprising a guanidine function.
  • amines of amines of this type which can be used in the present invention, there may in particular be mentioned, in addition to the arginine already mentioned as amino acid, creatine, creatinine, 1, 1-dimethylguanidine, 1,1 -diethylguanidine, glycocyamine, metformin, agmatine, n-amidinoalanine, 3- acid guanidinopropionic acid, 4-guanidinobutyric acid and 2- ([amino (imino) methyl] amino) ethane-1-sulfonic acid.
  • hybrid compounds there may be mentioned in particular the use of guanidine carbonate or monoethanolamine hydrochloride.
  • composition of the invention preferably contains one or more alkanolamines, and / or one or more basic amino acids, more preferably, one or more alkanolamines. Even more preferably the organic amine is monoethanolamine.
  • the composition of the invention comprises, as alkaline agent, one or more alkanolamines.
  • the alkanolamine is triethanolamine.
  • the composition according to the invention has a content of alkaline agent (s) ranging from 0.01 to 10% by weight, preferably from 0.05 to 5% by weight, better from 0.1 to 1% by weight relative to the weight of said composition.
  • An object of the invention is a composition
  • a composition comprising: i) one or more 4- (3-ethoxy-4-hydroxyphenyl) butan-2-one compounds as defined above; ii) one or more preservatives other than i) and / or one or more antioxidants as defined above, preferably 4-hydroxyacetophenone; iii) one or more surfactants chosen from nonionic, anionic and zwitterionic surfactants; iv) one or more thickening polymers, preferably organic, as defined above; and v) optionally one or more fatty substances as defined above.
  • the composition comprises: i) one or more 4- (3-ethoxy-4-hydroxyphenyl) butan-2-one compounds as defined above; ii) one or more preservatives other than i); iii) one or more surfactants chosen from nonionic, anionic and zwitterionic surfactants; iv) one or more thickening polymers, preferably organic, as defined above; and v) optionally one or more fatty substances as defined above.
  • the composition comprises: i) one or more 4- (3-ethoxy-4-hydroxyphenyl) butan-2-one compounds as defined above; ii) one or more antioxidants as defined above, preferably 4-hydroxyacetophenone; iii) one or more surfactants chosen from nonionic, anionic and zwitterionic surfactants; iv) one or more thickening polymers, preferably organic, as defined above; and v) optionally one or more fatty substances as defined above.
  • the composition comprises: i) one or more 4- (3-ethoxy-4-hydroxyphenyl) butan-2-one compounds as defined above; ii) one or more preservatives other than i) and one or more antioxidants one or more antioxidants as defined above preferably 4-hydroxyacetophenone; iii) one or more surfactants chosen from nonionic, anionic and zwitterionic surfactants; iv) one or more thickening polymers, preferably organic, as defined above; and v) optionally one or more fatty substances as defined above.
  • the composition is a physiologically acceptable medium.
  • the composition is in particular a cosmetic or pharmaceutical or dermatological composition.
  • the composition can also be a food composition (food).
  • the physiologically acceptable medium is a physiologically acceptable medium
  • physiologically acceptable medium is understood to mean a medium suitable for being applied to keratin materials, also called a support of formula, which is a cosmetic or pharmaceutical medium generally consisting of water or of a mixture of water and of one or more organic solvents or by a mixture of organic solvents.
  • the composition comprises water and in a content inclusive in particular between 5% and 99.9% relative to the total weight of the composition, more preferably between 10 and 90%, even more preferably between 20% and 80% by weight relative to the total weight of the composition.
  • organic solvent an organic substance capable of dissolving another substance without chemically modifying it.
  • C2-C6 alkanols such as ethanol and isopropanol
  • the composition further comprises one or more polyols in particular chosen from polyols having in particular from 2 to 10 carbon atoms, preferably having from 2 to 6 carbon atoms, such as glycerin.
  • 4- (3-ethoxy-4-hydroxyphenyl) butan-2-one is used in combination with an effective amount of at least one organic solvent which can be chosen from ethanol , 1,2-propylene glycol, 1,3-propanediol, PEG-8 (polyethylene glycol containing 8 ethylene glycol units), propylene carbonate, dipropylene glycol, 1,2-hexylene glycol, PEG- 4.
  • organic solvent can be chosen from ethanol , 1,2-propylene glycol, 1,3-propanediol, PEG-8 (polyethylene glycol containing 8 ethylene glycol units), propylene carbonate, dipropylene glycol, 1,2-hexylene glycol, PEG- 4.
  • the organic solvent is chosen from ethanol, 1, 2-propylene glycol, 1,3-propanediol, PEG-8, propylene carbonate.
  • the composition according to the invention comprises 1,3-propanediol, in particular in a content ranging from 0.1 to 20% by weight, relative to the total weight of the composition, and preferably ranging from 0, 1 to 10% by weight, preferably ranging from 0.5 to 5% by weight.
  • the organic solvents are preferably present in proportions preferably inclusive between 0.1 and 40% by weight approximately relative to the total weight of the composition, and more preferably between 1 and 20% by weight approximately and still more particularly included inclusive between 5% and 10% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the pH of the composition according to the invention is generally inclusive between 2 and 12 approximately, and preferably between 3 and 11 approximately. It can be adjusted to the desired value by means of acidifying or alkaline agents usually used for dyeing keratin fibers or even using conventional buffer systems.
  • the pH of the composition is preferably inclusive between 4.5 and 10, particularly between 6 and 9, more particularly between 7 to 9 and even more particularly around neutral pH 7.
  • acidifying agents there may be mentioned, by way of example, mineral or organic acids as defined above, in particular hydrochloric acid, orthophosphoric acid, sulfuric acid, carboxylic acids such as acid. acetic, tartaric acid, citric acid, lactic acid, sulfonic acids.
  • bases or alkaline agents Mention may be made, among the bases or alkaline agents, by way of example, of ammonia, alkaline carbonates, alkanolamines and other alkaline agents as defined below, preferably alkanolamines such as mono-, di- and triethanolamines.
  • the composition comprises i) 4- (3-ethoxy-4-hydroxyphenyl) butan-2-one as well as its acid or base salts, organic or inorganic, and its solvates such as hydrates in a content ranging from 0.02 to 2% by weight, relative to the total weight of the composition, preferably ranging from 0.03 to 1% by weight, and better ranging from 0.04 to 0.8% by weight
  • a subject of the invention is also a composition comprising, in a physiologically acceptable medium, the antimicrobial mixture described above.
  • physiologically acceptable medium means a medium compatible with the keratin materials of human beings such as the skin, the scalp, the nails and keratin fibers such as the hair.
  • Said medium may comprise one or more additional ingredients, distinct from ingredients i) and ii)
  • the composition may comprise one or more additional ingredients or adjuvants chosen from gelling agents other than organic thickening polymers as defined above, non-anionic, cationic, nonionic, zwitterionic, natural or synthetic, film-forming or non-film-forming polymers, coloring materials such as organic or inorganic pigments, perfumes, fillers, UV filters, plant extracts, cosmetic and dermatological active ingredients, and salts.
  • the composition according to the invention may be in the form of oil-in-water (O / W) or water-in-oil (W / O) or multiple (triple: W / O / W or O / W / O), oily solutions, oily gels, aqueous solutions, aqueous gels, solid compositions.
  • the composition of the invention is prepared according to the usual methods.
  • the composition according to the invention preferably comprises water, i.e. is aqueous.
  • the composition comprises an aqueous phase and an organic or oily phase.
  • the composition of the invention is an O / W type direct emulsion.
  • compositions according to the invention can be more or less fluid and have the appearance of a white or colored cream, of an ointment, of a milk, of a lotion, of a serum, of a paste, a mousse. They can optionally be applied to the skin in the form of an aerosol. They can also be in solid form, for example in the form of a stick or a compact powder.
  • composition according to the invention can in particular be in the form:
  • a make-up product in particular for the skin of the face, the body or the lips or the eyelashes;
  • a personal hygiene composition such as a shower gel or a shampoo
  • an aerosol composition also comprising a pressurized propellant
  • a styling lotion a styling cream or gel, a dyeing composition, a perming composition, an anti-hair loss lotion or gel, after shampoo;
  • a subject of the invention is also a process for preparing a composition, in particular cosmetic or pharmaceutical or food, comprising a step of mixing i) 4- (3-ethoxy-4-hydroxyphenyl) butan-2- one, one of its salts of bases or solvates, of ii) 4-hydroxyacetophenone, one of its salts of bases or solvates, and optionally of one or more additional ingredients or adjuvants, in particular cosmetic or pharmaceutical or food, such as those described above, and optionally water, and one or more organic solvents.
  • the antimicrobial activity in particular the synergistic activity of the mixture i) and ii) according to the invention on fungi, in particular on the species candida albicans, is of interest in the treatment of water.
  • fungi represent one of the sources of water contamination as mentioned in the article "Fungal Contaminants in drinking water regulation?, Atician of ecology, exposure, purification and clinical relevance” Int. J. Approx. Res. Public Health 2017, 14, 636.
  • the present invention also relates to the use of the antimicrobial mixture in the treatment of water, where said water is chosen from domestic or industrial water, water from aquatic environments, pool / spa water, and water. air conditioning system.
  • water treatment is understood to mean a treatment consisting in adding a substance to a sample of water to be treated or to a continuous or discontinuous flow of water to be treated (batch type) with a view to either preventing the contamination of the water by a contaminating agent or to partially or totally decontaminate said water to be treated from said contaminating agent.
  • the treatment of the water carried out within the framework of the present invention consists in adding a substance to a sample of water to be treated or to a continuous or discontinuous flow of water to be treated in order to partially decontaminate or said water to be treated completely of a contaminating agent.
  • the contaminating agent can be a microorganism, in particular a bacterium and / or a fungus.
  • said water treatment is a treatment of water contaminated by one or more microorganisms, preferably by Gram +/- bacteria or fungi of the species Enterococcus faecalis, Candida albicans, Pseudomonas aeruginosa .
  • waters of aquatic environments means the waters of lakes, rivers, ponds, rivers, sea or ocean bathing areas, groundwater such as water from wells and groundwater, water from aquariums.
  • "domestic or industrial water” includes wastewater before its treatment in a purification station, water being treated in a purification station, water before its treatment in a drinking water station , water being treated in a drinking water station, as well as water circulating in urban drinking and non-drinking networks, such as water circulating in pipes.
  • the present invention also relates to a water treatment process comprising at least one step of bringing a sample of water to be treated or of a continuous or discontinuous flow of water to be treated into contact, said water to be treated being chosen from domestic or industrial water, water from aquatic environments, swimming pool / spa water, and air conditioning system water, with the antimicrobial mixture according to the invention.
  • said step of bringing the water to be treated into contact with the antimicrobial mixture according to the invention can in particular be carried out by injection in liquid form of said compound, by passing through a filter or a filter cartridge comprising said compound. , or alternatively by administration in solid form of said compound, in particular in the form of granules, pebbles or even lozenges.
  • the i) 4- (3-ethoxy-4-hydroxyphenyl) butan-2-one as well as its acid or base salts, organic or inorganic, and its solvates such as hydrates can be used at a rate of 'at least 0.06% by weight, preferably at least 0.1% by weight, even better still at least 0.5% by weight relative to the total weight of water to be treated.
  • the compounds of formula (I) or (G) or its solvates such as hydrates can be used in an amount of at least 1% by weight relative to the total weight of water to be treated.
  • 4- (3-ethoxy-4-hydroxyphenyl) butan-2-one as well as its acid or base salts, organic or inorganic, and its solvates such as hydrates can be used in a concentration ranging from 0.06% to 10% by weight, preferably from 0.1% to 5% by weight, even better from 0.5% to 2% by weight relative to the total weight of water to be treated.
  • 4- (3-ethoxy-4-hydroxyphenyl) butan-2-one can be used in a concentration ranging from 0.1% to 1% by weight relative to the total weight of water at treat.
  • the solvent can be used in a content ranging from 0.05% to 10% by weight, relative to the total weight of the water to be treated, preferably ranging from 0.1% to 5% by weight, and preferably ranging from 0.1% to 2.5% by weight relative to the total weight of the water to be treated.
  • Example 1 Determination of the synergy of antimicrobial activity in MIC
  • FIC Index (CMI of A with B / CMI of A) + (CMI of B with A / CMI of B) with:
  • the MIC is considered to be the first concentration making it possible to obtain a percentage of microbial growth less than or equal to 25%.
  • MIC of A with B and MIC of B with A are the respective concentrations of A and B in the combinations allowing a percentage of microbial growth less than or equal to 25% to be obtained.
  • the combination of the compounds tested is considered to have a synergistic effect.
  • the microbial strain Aspergillus niger ATCC 6275 was used, and a Sabouraud broth liquid culture medium supplemented with polyoxyethylenated sorbitan monopalmitate (20 EO) (Tween 40 from Croda) and Phytagel ⁇ BioReagent, at double concentration (i.e. a mixture of 5 g of Phytagel + 0.6 g tween 40 + 60 g Sabouraud broth).
  • a 96-well microplate is used at an incubation temperature of
  • the incubation time of the microplate is:
  • Candida albicans ATCC 10231 from 18 to 24 hours aerobically for Candida albicans ATCC 10231, Pseudomonas aeruginosa ATCC 9027 and Staphylococcus aureus ATCC 6538.
  • B1 4-hydroxyacetophenone
  • B2 salicylic acid
  • a or B is added to the wells of the microplate.
  • 100 ⁇ L of liquid nutritive broth from Sabouraud inoculated at double concentration with the Aspergillus niger strain and 50 ⁇ L of solution are also added to it.
  • a and 50 ⁇ L of each of the daughter solutions obtained containing compound B are added to the wells of the microplate.
  • 100 ⁇ L of liquid nutritive broth from Sabouraud inoculated at double concentration with the Aspergillus niger strain is also added to it.
  • Microbial growth witness A positive control for microbial growth was also carried out.
  • the positive control for microbial growth corresponds to the mixture of 100 ⁇ L of an aqueous solution of 1% o agar with 100 ⁇ L of liquid Sabouraud nutrient broth inoculated at double concentration with the Aspergillus niger strain in the absence of compounds A and B .
  • the final volume present in each of the wells of the microplate is 200 ⁇ L.
  • the inoculum represents the concentration of the Aspergillus niger strain present in the final volume of the wells (200 ⁇ L) and is between 2 and 6.10 5 CFU / mL in Aspergillus niger.
  • test as described above was again carried out to test the A + B association on the following strains: Aspergillus niger, Escherichia coli, Staphylococcus with reus, and Candida albicans.
  • the antimicrobial properties were also evaluated with other compositions, such as those detailed below in Table 3 in which the ingredients are given by weight (g) per 100 g of composition. The properties were evaluated at 7 days, 14 days and 1 month.
  • the comparative composition 5 comprising a cationic surfactant is much less stable than the composition according to the invention 4.
  • the viscosity of the composition 4 according to the invention is 32.5 poises whereas the composition 5 comparison is much more viscous, since it is 51.5 poises.
  • compositions were prepared, the amounts of the ingredients are given in g per 100 g of composition:
  • composition according to the invention is shiny, airy, white, odor of
  • the comparative composition 6 comprises vacuoles while the composition according to the invention 7 is more structured, without a visible vacuole, making it more stable.
  • composition of the invention 7 is fresher, easier, is more viscous and applies better with a pleasant sensation by rotating the fingers on the skin significantly longer than that obtained with composition 6 .
  • composition 7 significantly improves the effect of blurring and dull vs. comparative composition.

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Abstract

La présente invention a pour objet une composition comprenant i) au moins un composé 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one; ii) au moins un conservateur différent de i) et/ou antioxydant; iii) au moins un tensioactif choisi parmi les tensioactifs; iv) au moins un polymère notamment épaississant de préférence organique et v) éventuellement un corps gras. L'invention a également pour objet l'utilisation de i) à vi) comme antimicrobien, un procédé de traitement des matières kératiniques mettant en œuvre la composition comprenant i) à vi), et un kit comprenant les ingrédients i) à vi). L'association de la i), ii), iii), iv) et éventuellement v) permet d'obtenir un mélange antimicrobien présentant excellente activité antimicrobienne, en particulier vis-à-vis de Aspergillus niger, Escherichia coli, Staphylococcus aureus, et Candida albicans. De plus les formules restent stables dans le temps tout en gardant dans le temps une activité antimicrobienne même après 7 jours, 15 jours, 1 mois, et à une température ambiante.

Description

Description
Composition contenant du 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one, un conservateur et/ou antioxydant, un tensioactif, et un polymère, le procédé de traitement des matières kératiniques à partir de la composition
[0001] La présente invention a pour objet une composition comprenant i) au moins un composé 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one ; ii) au moins un conservateur différent de i) et/ou au moins un antioxydant ; iii) au moins un tensioactif; iv) au moins un polymère notamment épaississant de préférence organique et v) éventuellement un corps gras étant entendu que lorsque la composition comprend des tensioactifs cationiques ils se trouvent à une concentration inférieure à 3 % en poids par rapport au poids total de la composition. L’invention a également pour objet l’utilisation de i) à vi) comme antimicrobien, un procédé de traitement des matières kératiniques mettant en oeuvre la composition comprenant i) à vi), et un kit comprenant les ingrédients i) à vi).
Domaine technique
[0002] Les microorganismes peuvent survivre et se propager dans les produits cosmétiques, pharmaceutiques, et alimentaires sans conservateurs. Des conservateurs sont régulièrement ajoutés à toutes les préparations industrielles destinées à être stockées ou conservées pour éviter la croissance microbienne dans le temps.
[0003] La contamination microbienne lors de la fabrication de produit industriel est courante, même lorsque des ingrédients de départ mis dans ledit produit sont « propres » i.e. sans la présence de microorganismes contaminants. L’eau par exemple qui est omniprésente dans la plupart des produits cosmétiques, pharmaceutiques ou alimentaires, doit être exempte de microorganismes contaminants. Tous les autres ingrédients doivent également faire l’objet d’un dépistage de la présence de microorganismes contaminants. La propreté pendant la fabrication de ces produits industriels, le traitement des contenus et le remplissage des contenants doit être scrupuleusement surveillé. Malgré ces précautions, l’intégrité microbienne des produits peut nécessiter la présence d’un ou plusieurs agents de conservation compatibles avec le produit et la stabilité de la composition. Les produits ne doivent ni permettre la croissance, ni la viabilité des microorganismes contaminants En outre le maintien de la propreté au cours de l'utilisation reste problématique, car les doigts, les applicateurs cosmétiques et même l’air ambiant ne sont pas stériles. Des conservateurs sont donc nécessaires pour réduire la contamination de microorganismes par les consommateurs lors d’utilisations normales. [0004] En règle générale, les microorganismes pathogènes doivent être absents de tous les produits commercialisés notamment cosmétiques, ( Kirk Othmer Encyclopedia, Cosmetics, Martin M. Rieger, 04/12/2000 ; https://doi.org/10.1002/0471238961.0315191318090507.a01). Au fil des années, des problèmes de conservation ont également entraîné l’introduction d’agent de conservation à spectre vs. les microorganismes contaminants résistants.
[0005] En outre, il apparaît que certains des agents de conservation couramment utilisés sont inactivés par une variété de tensioactifs. Plus le conservateur est hydrophobe, plus grand est le danger qu'il soit piégé dans des systèmes moléculaires organisés tels que des micelles et subséquemment devenir moins efficaces voire inefficaces contre les microorganismes notamment pathogènes ( Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, “Skin Cosmetics”, G. Schneider et al., vol. 33, p. 221, 2012 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim DOI: 10.1002/14356007. a24_219).
[0006] Ainsi il d’un grand intérêt de proposer de nouvelles associations antimicrobiennes qui relèvent ces défis.
[0007] La 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one ou éthylzingérone (EZ) est un ingrédient connu comme agent de conservation de compositions notamment cosmétiques pour protéger les compositions de la contamination microbienne (voir par ex. WO 2011/039445). Ce dernier a été utilisé seul, ou en mélange avec d’autres composés conservateur ou non (voir par ex. WO 2018/115058). Il est d’un grand intérêt de pouvoir utiliser cet agent de conservation si possible en concentration réduite de préférence inférieur à 1 % en poids par rapport au poids total de la composition qui le contient dans une composition notamment cosmétique ou pharmaceutique notamment dermatologique qui ait non seulement un effet antimicrobien identique voire accru et qui en outre se trouve dans des compositions stables dans les temps, tout en évitant une modification de l’odeur dans le temps, et tout en conservant sa capacité d’agent de conservation i.e. d’efficacité antimicrobienne. Les documents FR 1 756 156, WO 2019/002400, décrivent également des compositions cosmétiques comprenant de IΈZ et un autre conservateur de type alcool aromatique. Ces compositions ne donnent pas toujours un aspect satisfaisant notamment en termes d’effet mat, et/ou de floutage après application sur la peau, mais également en termes de stabilité formule notamment vis-à-vis de la température.
[0008] En outre il est d’un grand intérêt d’avoir un composition qui comprenne plusieurs antimicrobiens qui reste stable en termes de formulation, qui ne soit pas trop visqueuse i.e. inférieure à 90 poises, de préférence inférieure à 45 poises. Il est également recherché que la composition ne change notamment pas d’aspect et/ou de viscosité dans le temps même après plusieurs semaines voire plusieurs mois de stockage à température supérieure ou égale à 25 °C, notamment comprise entre 37 et 45 °C, et/ou à une température inférieure à 25 °C, notamment comprises entre 1 °C et 10 °C tel que 4 °C.
[0009] Par ailleurs les compositions destinées à être appliqué sur les matières kératiniques, notamment la peau doivent avoir si possible un effet non brillant après application de composition cosmétique, voire si possible mat.
[0010] En terme de sensation de la composition à appliquer sur les matières kératiniques il est très souvent recherché un effet de plaisir d’application suffisamment long au toucher qui peut être également accompagné d’une sensation de frais.
[0011] Il a été découvert, de façon inattendue, que le mélange ci-dessous permet d’obtenir un mélange antimicrobien présentant une amélioration voire une synergie d’activité antimicrobienne tout en conservant une stabilité physicochimique de la formule dans le temps ; mélange : i) d’au moins un 4-(3-éthoxy-4- hydroxyphényl)butan-2-one ou un de ses sels de bases organiques ou minérales, ainsi que ses solvatés tels que les hydrates ; ii) d’au moins un conservateur différent de i) et/ou au moins un antioxydant; iii) d’au moins un tensioactif ; iv) d’au moins un polymère épaississant de préférence organique et v) éventuellement d’au moins un corps gras notamment liquide à température ambiante et à pression atmosphérique étant entendu que lorsque le mélange comprend un ou plusieurs tensioactifs cationiques ils se trouvent en quantité inférieure à 3 % en poids par rapport au poids total des ingrédients i) à v). De plus il apparaît que la composition telle que définie ci-après comprenant les ingrédients i) à iv) et éventuellement v) tels que définis précédemment restent stables même après plusieurs semaines voire mois à température ambiante voire même à températures supérieures à 25 °C (de 37 et 45°C). Par ailleurs il apparaît que ni l’association des ingrédients i) à iv) et éventuellement v) et ni la composition ne présente un changement d’odeur ou une mauvaise odeur qui apparaît dans le temps.
[0012] Par ailleurs la viscosité des compositions de l’invention sont suffisamment visqueuses pour une bonne application sur les matières kératiniques et/ou stables dans le temps. L’application sur les matières kératiniques notamment la peau est agréable, avec notamment une bonne sensation lors de l’application de la composition par des mouvements circulaire des doigts sur la peau. Il peut même être ressenti une sensation de frais agréable sur la peau lors de l’application.
[0013] La présente invention a également pour objet une composition en particulier cosmétique, comprenant les ingrédients i) à iv) et éventuellement v) tels que définis précédemment étant entendu que ladite composition comprend une quantité en tensioactifs cationiques inférieure à 0,5 % en poids par rapport au poids total de la composition. [0014] L’invention a également pour objet un procédé de traitement cosmétique non thérapeutique des matières kératiniques comprenant l’application sur lesdites matières kératiniques, notamment humaines telles que la peau, d’une composition, notamment cosmétique, comprenant les ingrédients i) à iv) et éventuellement v) tels que définis précédemment. Le procédé peut être un procédé cosmétique de soin, de maquillage, de parfumage ou de nettoyage des matières kératiniques.
[0015] L’invention a également pour objet un procédé de conservation d'une composition, notamment comprenant un milieu physiologiquement acceptable, en particulier une composition cosmétique ou pharmaceutique, caractérisé en ce qu’il consiste à incorporer à ladite composition un mélange antimicrobien i) à iv) et éventuellement v) tels que définis précédemment.
[0016] Les résultats des exemples décrits ci-après montrent l’activité antimicrobienne de l’association de i), ii), iii) et iv), et éventuellement v) tels que définis précédemment est améliorée d’après les mesures de concentrations minimales inhibitrices (CMI) faites avec plusieurs mélanges, vs. i) seul ou ii) seul à quantité équivalente.
[0017] L’association de la i) ii), iii), iv) et éventuellement v) permet d’obtenir un mélange antimicrobien présentant une excellente activité antimicrobienne, en particulier vis-à-vis de Aspergillus niger, Escherichia coli, Staphylococcus au reus, et Candida albicans . De plus les compositions restent stables dans le temps tout en gardant dans le temps une activité antimicrobienne même après 7 jours, 15 jours, 1 mois, et à une température ambiante.
[0018] De façon plus précise, l’invention a pour objet un mélange antimicrobien comprenant, ou constitué (ou consistant en), de i) ii), iii), et iv) et éventuellement v) tels que définis précédemment, l’association de 80 à 90 % en poids, par rapport au poids total de ladite association.
[0019] Au sens de la présente invention, et à moins qu’une indication différente ne soit donnée :
- Par « polymère épaississant » on entend un polymère qui introduit à 1% en poids dans une solution aqueuse ou hydroalcoolique à 30 % d’éthanol, et à pH = 7 ou dans une huile choisie parmi l’huile de vaseline, le myristate d’isopropyle ou le cyclopentadiméthylsiloxane, permet d’atteindre une viscosité d’au moins 100 cps, de préférence au moins 500 cps, à 25 °C et à un taux de cisaillement de 1 s-1. Cette viscosité peut être mesurée à l’aide d’un viscosimètre cône/plan (Rhéomètre Haake R600 ou analogue). Les polymères épaississants peuvent être épaississants de la phase aqueuse et/ou de la phase grasse, préférentiellement de la phase aqueuse ; - Par polymère épaississant « organique » on entend un polymère épaississant tel que défini précédemment qui est constitué de carbone, d’hydrogène, et éventuellement d’azote, d’oxygène, de soufre, d’halogènes tel que le fluor, le chlore, le brome ainsi que du phosphore, des métaux alcalins tels que le sodium, le potassium, ou métaux alcalino-terreux tels que le magnésium ou le calcium. Les polymères organiques selon l’invention ne comprennent pas de silicium ;
- Par l'expression « polymère épaississant organique non cellulosique », on entend selon l'invention, un polymère épaississant organique ne comportant pas de motif cellulose ;
- Par « tensioactif » on entend un « agent de surface » ou « surfactant » qui est un composé susceptible de modifier la tension superficielle entre deux surfaces, les tensioactifs sont des molécules amphiphiles, i.e. qui présentent deux parties de polarité différente, l'une lipophile et apolaire et l'autre hydrophile et polaire ;
- Par « corps gras », on entend, au sens de la présente invention, un composé organique insoluble dans l'eau à température ordinaire (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg) (solubilité inférieure à 5 %, et de préférence à 1 %, encore plus préférentiellement à 0,1 %) ; en outre, les corps gras sont solubles dans les solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple dans les solvants halogénés tel que le chloroforme, le dichlorométhane, les alcools inférieurs tels que l’éthanol ou les solvants aromatiques tels que le benzène ou le toluène.
- Par « sel d'acide organique ou minéral » on entend plus particulièrement les sels choisis parmi un sel dérivé i) d’acide chlorhydrique HCl, ii) d'acide bromhydrique HBr, iii) d'acide sulfurique H2SO4, iv) d'acides alkylsulfoniques : Alk-S(0)20H tels que d'acide méthylsulfonique et d’acide éthylsulfonique ; v) d'acides arylsulfoniques : Ar-S(0)20H tel que d'acide benzène sulfonique et d’acide toluène sulfonique ; vi) d'acide citrique ; vii) d'acide succinique ; viii) d'acide tartrique ; ix) d'acide lactique, x) d’acides alkoxysulfiniques : Alk-0-S(0)0H tels que d'acide méthoxysulfinique et d'acide éthoxysulfinique ; xi) d’acides aryloxysulfiniques tels que d'acide toluèneoxysulfinique et d'acide phénoxysulfinique ; xii) d'acide phosphorique H3PO4; xiii) d'acide acétique CH3C(0)0H ; xiv) d'acide triflique CF3SO3H et xv) d'acide tétrafluoroborique HBF4 ;
- Par « sels de bases organiques ou minérale » on entend les sels de bases ou d’agents alcalins tels que définis ci-après comme les hydroxydes de métal alcalin comme la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alkanolamines.
- Par « contre-ion cationique » on entend un cation ou un groupement cationique issu de sel de base organique ou minérale contrebalançant la charge anionique des ingrédients de formule (G) ou (IG) ; plus particulièrement le contre-ion cationique est choisi parmi i) les métaux alcalins tels que sodium, potassium, de préférence Na+, ii) les métaux alcalino-terreux tels que calcium ; iii) ammonium F NT avec R, identique ou différent, représente un atome d’hydrogène, ou un groupe (C-i- C6)alkyle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes hydroxy, de préférence R représente un atome d’hydrogène ou un groupe (Ci-C4)alkyle tel que méthyle.
- une chaîne hydrocarbonée est « insaturée » ou un groupe (hétéro)cyclique est « insaturé » lorsqu’elle ou il comporte une ou plusieurs liaisons doubles et/ou une ou plusieurs liaisons triples, pouvant être conjuguées ; un « radical alkyle » est un radical hydrocarboné saturé en C1-C20, linéaire ou ramifié, de préférence en C1-C6, plus préférentiellement C1-C4 tel que méthyle, ou éthyle ;
- un « radical alkylène » est un radical divalent hydrocarboné saturé tel que défini précédemment pouvant contenir de 1 à 4 doubles liaisons -C=C-, conjuguées ou non ; particulièrement le groupe alkénylène contient 1 ou 2 insaturation(s) ; l’expression « éventuellement substitué » attribué au radical alkyle sous-entend que ledit radical alkyle peut être substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux i) hydroxyle, ii) alkoxy en C1-C4, iii) acylamino, iv) amino éventuellement substitué par un ou deux radicaux alkyle, identiques ou différents, en C1-C4,;;
- un « radical alkoxy » est un radical alkyle-oxy pour lequel le radical alkyle est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, en C1-C16 préférentiellement en C-i-Cs;- L’expression « au moins un » est équivalente à « un ou plusieurs » ;
- un groupe « hétérocyclique » est un groupe cyclique hydrocarboné comportant de 5 à 12 chaînons, saturé ou insaturé, aromatique ou non aromatique, mono ou polycyclique et comprenant de 1 à 5 hétéroatomes choisis parmi oxygène, soufre ou azote, faisant parti d’au moins un chaînon d’un cycle ; en particulier le radical hétérocyclique est choisi parmi morpholinyle, pipérazinyle, pipéridinyle, furyle, pyridinyle, indolyle, ou (benzo)imidazolyle ;
- un groupe « cycloalkyle » est un groupe hydrocarboné, saturé ou insaturé non aromatique, mono ou polycyclique, comportant de 4 à 14 chaînons, et de 4 à 14 atomes de carbone tel que cyclobutyle, cyclopentyle et cyclohexyle ;
- un groupe « aryle » est un groupe hydrocarboné, insaturé et aromatique, mono ou polycyclique, comportant de 6 à 14 chaînons, et de 6 à 14 atomes de carbone tel que phényle, diphényle, de préférence phényle ;
- L’expression « inclusivement » pour une gamme de concentrations signifie que les bornes de la gamme font partie de l’intervalle défini.
[0020] i) La 4-(3-éthoxy-4-hvdroxyphényl)butan-2-one est un composé de formule (I) :
[0021] [Chem. 1] (I).
[0022] La i) 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one peut se trouver sous forme solvatée, notamment hydratée.
[0023] La i) 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one peut se trouver sous forme salifiée par une base organique ou minérale de formule (G) suivante :
[0024] [Chem. 2]
[0025] Formule (G) dans laquelle M+ représente un contre-ion cationique, en particulier un métal alcalin tel que sodium, ou potassium, un métal alcalino-terreux tel que calcium ou un ammonium.
[0026] ii) Le ou les conservateurs et/ou le ou les antioxydants
[0027] Selon un mode de réalisation particulier de l’invention l’ingrédient ii) représente un ou plusieurs conservateurs.
[0028] Il est entendu que le ou les « conservateurs » ii) sont des conservateurs différents de i) tel que défini précédemment.
[0029] Par « conservateur » ou « agent de conservation » on entend tout composé cosmétiquement, ou pharmaceutiquement acceptable, qui permet d’éviter la croissance microbienne (ou de microorganisme) pouvant se produire dans les compositions cosmétiques ou pharmaceutiques, depuis leur conception, en passant par le stockage, jusqu’à leur utilisation classique par les consommateurs et consommatrices. Comme conservateur on peut notamment citer les conservateurs décrits dans Cosmetics, Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. John Wiley & Sons, Inc. Martin M. Rieger; 5.2 preservatives & table 3, 04/12/2000 https://doi.Org/10.1002/0471238961.0315191318090507.a01. [0030] Selon un mode de réalisation particulier le ou les conservateurs sont choisis parmi conservateurs organiques à groupe aromatique.
[0031] De préférence le ou les conservateurs différents de i) sont choisis parmi : a) les acides benzéniques carboxyliques éventuellement substitués sur le groupe phényle par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy, (Ci-C-io)alkyle et (Ci-Cio)alkylacarbonyle, ainsi que leurs sels de bases notamment de métaux alcalin et alcalino terreux, b) les esters d’acide hydroxybenzoïque et éventuellement substitué sur le groupe phényle par un ou plusieurs groupes choisis parmi (C-i- Cio)alkyle tels que les parabènes notamment méthylparabène, éthylparabène, propyl parabène, et butylparabène ; c) alcools aromatiques ; de préférence le ou les conservateurs différents de i) sont choisis parmi a) ; et en particulier l’acide benzoïque [65-85-0] ainsi que ses sels de bases notamment de métaux alcalin et alcalino terreux ; ainsi que l’acide salicylique éventuellement substitué par un groupe (Ci-C8)alkylcarbonyle, de préférence l’acide salicylique.
[0032] Selon un autre mode de réalisation le ou les conservateurs ii) différents de i) sont choisis parmi alcools aromatiques c) tels que le phénoxyéthanol.
[0033] Selon un autre mode de réalisation avantageux de l’invention l’ingrédient ii) représente un ou plusieurs antioxydants.
[0034] Par « antioxydant » on entend tout composé cosmétiquement, ou pharmaceutiquement acceptable, qui permet d’éviter l’oxydation, ou qui ralentit l’oxydation d’autres ingrédients à son contact, l’oxydation pouvant se produire dans les compositions cosmétiques ou pharmaceutiques, depuis leur conception, en passant par le stockage, jusqu’à leur utilisation classique par les consommateurs et consommatrices notamment dû à la présence l’oxygène de l’air, les irradiations et la formation de radicaux libres in situ. Comme antioxydant on peut notamment citer les antioxydants décrits dans Cosmetics, Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. Cosmetics, Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. John Wiley & Sons, Inc. Martin M. Rieger ; 5.1 antioxidant & Table 2. Free-Radical- Inhibiting Antioxidants or Reductants Useful in Cosmetics, 04/12/2000 https://doi.Org/10.1002/0471238961.0315191318090507.a01
[0035] De préférence le ou les antioxydants sont choisis parmi les composés acides hétérocyclique cétonique et/ou carboxylique tels que la caféine, les acides aminés et les composés benzéniques hydroxylés éventuellement substitué sur le cycle phényle par un ou plusieurs groupes (Ci-C4)alkyle, notamment choisis parmi les alcools benzéniques de préférences les hydroxyacétophénones.
[0036] Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, le ou les antioxydants ii) sont choisis parmi la 4-hydroxyacétophénone, également dénommée 4-hydroxyphényléthanone, p-acétophénol, p- hydroxyphénylméthylcétone, picéol est un composé de formule (II) : [0037] [Chem. 3]
(II).
[0038] La 4-hydroxyacétophénone peut se trouver sous forme solvatée, notamment hydratée.
[0039] La 4-hydroxyacétophénone peut se trouver sous forme salifiée par une base organique ou minérale de formule (IG) suivante :
[0040] [Chem. 4]
[0041] Formule (IG) avec M+ représente un contre-ion cationique, en particulier un métal alcalin tel que sodium, ou potassium, un métal alcalino-terreux tel que calcium ou un ammonium.
[0042] Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention l’ingrédient ii) représente un mélange d’un ou plusieurs conservateurs et d’un ou plusieurs antioxydants tels que définis précédemment, en particulier un mélange d’un conservateur choisi parmi les alcools aromatiques c) tels que le phénoxyéthanol et un antioxydant choisi parmi les composés acides hétérocyclique cétonique et/ou carboxylique tels que la caféine.
[0043] Selon un autre mode de réalisation avantageux de l’invention l’ingrédient ii) représente un ou plusieurs composés qui sont conservateurs et antioxydants.
[0044] Selon un mode de réalisation particulier de l’invention la i) 4-(3-éthoxy-
4-hydroxyphényl)butan-2-one et l’ingrédient ii) notamment 4-hydroxyacétophénone sont présents dans ledit mélange ou dans la composition en une teneur telle que le ratio pondéral i) / ii) va de 0,05 à 5, de préférence va de 0,08 à 5, préférentiellement va de 0,08 à 0,25, et de 2 à 4 plus préférentiellement va de 0,15 à 0,25 et de 3 à 3,8. Un tel mélange présente une bonne activité antimicrobienne sur les moisissures, notamment sur Aspergillus niger.
[0045] Avantageusement, la i) 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one et et l’ingrédient ii) notamment 4-hydroxyacétophénone sont présents dans ledit mélange ou dans la composition en une teneur telle que le ratio pondéral i) / ii) va de 0,08 à 0,5, de préférence va de 0,08 à 0,3, préférentiellement va de 0,08 à 0,25, plus préférentiellement va de 0,15 à 0,25. Un tel mélange présente une bonne activité antimicrobienne sur les moisissures, notamment sur Aspergillus niger.
[0046] Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention la i) 4-(3- éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one et l’ingrédient ii) notamment 4-hydroxy- acétophénone sont présents dans ledit mélange ou dans la composition en une teneur telle que le ratio pondéral i) / ii) de 0,5 à 5, préférentiellement va de 1 à 4 et plus préférentiellement 3 à 3,8. Un tel mélange présente une bonne activité antimicrobienne sur Aspergillus niger. Escherichia coli, Staphylococcus aureus, et Candida albicans et ce dans le temps même après plusieurs semaines (1 semaine, 2 semaines voire un mois).
[0047] iii) Le ou les tensioactifs
[0048] Le mélange de l’invention comprend les ingrédients i) à iv) et éventuellement v) tels que définis précédemment étant entendu que lorsque le mélange comprend un ou plusieurs tensioactifs cationiques ils se trouvent en quantité inférieure à 3 % en poids par rapport au poids total de i) à v), préférentiellement inférieure ou égale à 2 % en poids de tensioactifs cationiques, plus particulièrement inférieure ou égale à 1 % en poids de tensioactifs cationiques par rapport au poids total de la composition, encore plus préférentiellement en une quantité inférieure à 0,5 % en poids de tensioactifs, encore mieux le mélange ne comprend pas de tensioactif cationique.
[0049] La composition de l’invention comprend iii) un ou plusieurs tensioactifs choisis parmi les tensioactifs non ioniques, anioniques, zwitterioniques ou amphotères ou cationiques étant entendu que la composition comprend une quantité inférieure à 0,5 % en poids par rapport au poids total de la composition, de préférence en quantité inférieure ou égale à 0,2 %, encore plus particulièrement inférieure ou égale à 0,1 % en poids par rapport au poids total de la composition, encore plus préférentiellement la composition comprend une quantité inférieure à 0,05 % encore mieux la composition de l’invention ne comprend pas de tensioactif cationique. Selon un mode de réalisation préféré de l’invention le ou les tensioactifs sont non ioniques ou anioniques, de préférence non ioniques
[0050] Parmi les tensioactifs non ioniques selon l’invention on peut citer, seuls ou mélanges, a) les alcools gras, b) les alpha-diols, c) les alkylphénols ces 3 types composés a) à c) étant polyéthoxylés, polypropoxylés et/ou polyglycérolés, et ayant une chaîne grasse comportant par exemple 8 à 30 atomes de carbone, en particulier comportant 10 à 22 atome de carbone, le nombre de groupements oxyde d'éthylène ou oxyde de propylène pouvant aller notamment de 2 à 200, en particulier de 10 à 100 et le nombre de groupements glycérol pouvant aller notamment de 2 à 200, en particulier de 10 à 100. On peut également citer les copolymères d'oxyde d'éthylène (OE) et de propylène (OP), les condensais d'oxyde d'éthylène et de propylène sur des alcools gras ; les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 moles OE, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne 1 à 5 groupements glycérol et en particulier 1 ,5 à 4 ; les esters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ayant de 2 à 200 moles OE, en particulier de 10 à 100 OE; les esters d'acides gras du sucrose, les esters d'acides gras du polyéthylèneglycol, les alkylpolyglycosides, les dérivés de N-alkyl glucamine, les oxydes d'amines tels que les oxydes d'alkyl (C-io-Cu) amines ou les oxydes de N-acylaminopropylmorpholine.
[0051] De préférence, le tensioactif non ionique est choisi parmi : les alcools gras (poly)éthoxylés ; les alcools gras glycérolés ; les alkylpolyglycosides. de préférence les mono et diesters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ayant de 2 à 200 moles OE, en particulier de 10 à 100 OE.
[0052] Pus préférentiellement les tensioactifs sont choisis parmi les mono et diesters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ayant de 2 à 200 moles OE, en particulier de 10 à 100 OE tel que le stéarate de propylène glycol ayant de 10 à 30 OE tel que 20 OE; les mono distéarate de glycéryle / stéarate de polyéthylène glycol (100 OE).
[0053] Par chaîne grasse, on entend une chaîne hydrocarbonée comprenant
6 à 30 atomes de carbone, de préférence de 8 à 24 atomes de carbone, linéaire ou ramifiée, saturée ou non, telle que stéaryle.
[0054] En ce qui concerne les alkypolyglycosides, ces composés sont bien connus et peuvent être plus particulièrement représenté par la formule générale suivante : R-iO-(R20)t (G)v (NI) Formule (III) dans laquelle :
- Ri représente un radical alkyle et/ou alcényle linéaire ou ramifié comportant environ de 8 à 24 atomes de carbone, un radical alkylphényle dont le radical alkyle linéaire ou ramifié comporte de 8 à 24 atomes de carbone ;
- R2 représente un radical alkylène comportant environ de 2 à 4 atomes de carbone ;
- G représente un motif sucre comportant de 5 à 6 atomes de carbone ;
- 1 désigne un entier compris inclusivement entre 0 et 10, de préférence entre 0 et 4, de préférence entre 0 et 4 ; et
- v désigne un entier compris inclusivement 1 et 15.
[0055] Des alkylpolyglycosides préférés selon la présente invention sont des composés de formule (III) dans laquelle Ri désigne plus particulièrement un radical alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié comportant de 8 à 18 atomes de carbone, t désigne une valeur allant de 0 à 3 et plus particulièrement encore égale à 0, G peut désigner le glucose, le fructose ou le galactose, de préférence le glucose. Le degré de polymérisation, i.e. la valeur de v dans la formule (III), peut aller de 1 à 15, de préférence de 1 à 4. Le degré moyen de polymérisation est plus particulièrement compris entre 1 et 2 et encore plus préférentiellement de 1 ,1 à 1 ,5. [0056] Les liaisons glycosidiques entre les motifs sucre sont de type 1-6 ou
1 -4 et de préférence 1 -4.
[0057] Des composés de formule (III) sont notamment représentés par les produits vendus par la société COGNIS sous les dénominations PLANTAREN® (600 CS/U, 1200 et 2000) ou PLANTACARE® (818, 1200 et 2000). On peut également utiliser les produits vendus par la société SEPPIC sous les dénominations TRITON CG 110 (ou ORAMIX CG 110) et TRITON CG 312 (ou ORAMIX® NS 10) , les produits vendus par la société B.A.S.F. sous la dénomination LUTENSOL GD 70 ou encore ceux vendus par la société CHEM Y sous la dénomination AGIO LK.
[0058] On peut également utiliser par exemple, l’Alkyl en C8/C16 polyglucoside 1 ,4 en solution aqueuse à 53% commercialisé par COGNIS sous la référence PLANTACARE® 818 UP.
[0059] En ce qui concerne les tensioactifs mono ou polyglycérolés, ils comportent de préférence en moyenne de 1 à 40 groupements glycérol, plus particulièrement de 10 à 30 groupements glycérol tel que 20.
[0060] Selon un mode de réalisation particulier de l’invention les tensioactifs sont monoglycérolés ou polyglycérolés sont de préférence choisis parmi les composés de formules suivantes :
R0[CH2CH(CH20H)0]mH ,
R0[CH2CH(0H)CH20]mH ou R0[CH(CH20H)CH20]mH ;
[0061] Formules dans lesquelles :
- R représente un radical hydrocarboné saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comportant de 8 à 40 atomes de carbone et de préférence de 10 à 30 atomes de carbone ;
- m est un nombre compris entre 1 et 30, de préférence entre 1 et 10, plus particulièrement de 1 ,5 à 6. R peut éventuellement comprendre des hétéroatomes tels que par exemple oxygène et azote. En particulier, R peut éventuellement comprendre un ou plusieurs groupements hydroxy et/ou éther et/ou amide. R désigne de préférence des radicaux alkyle et/ou alkényle en Cio-C2o, éventuellement mono ou polyhydroxylé.
[0062] De préférence la composition de l’invention comprend un ou plusieurs alcools gras (poly)éthoxylés convenant à la mise en oeuvre de l’invention sont plus particulièrement choisis parmi les alcools comportant de 8 à 30 atomes de carbone, et de préférence de 12 à 22 atomes de carbone.
[0063] Les alcools gras (poly)éthoxylés présentent plus particulièrement un ou plusieurs groupes hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, comprenant 8 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitués, en particulier par un ou plusieurs groupements hydroxyle (en particulier 1 à 4). S’ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone- carbone, conjuguées ou non.
[0064] Le ou les alcools gras (poly)éthoxylés sont de préférence de formule suivante :
Ra-[0-CH2-CH2]n-0H avec
- Ra représentant un groupe alkyle linéaire ou ramifié en C1-C40, ou alkényle linéaire ou ramifié en C2-C3o (préférentiellement alkyle en C8-C30) ; et
- n représente un entier compris inclusivement entre 1 et 200, préférentiellement entre
2 et 100, plus particulièrement compris inclusivement entre 10 et 50, encore plus particulièrement compris inclusivement entre 15 et 30 tel que 100 ou 20.
[0065] Les alcools gras (poly)éthoxylés sont plus particulièrement les alcools gras comportant de 8 à 22 atomes de carbone et oxyéthylénés par 1 à 30 moles d’oxyde d’éthylène (1 à 100 OE). Parmi eux, on peut citer plus particulièrement l’alcool laurique 20 OE, l’alcool laurique 30 OE, l'alcool décylique 3 OE, l’alcool décylique 5 OE et l’alcool oléique 20 OE.
[0066] On peut utiliser aussi des mélanges de ces alcools gras
(poly)oxyéthylénés.
[0067] Parmi les tensioactifs non-ioniques on utilise de préférence les alkyl
Ob-024 polyglucosides et les alcools gras (poly)éthoxylés et on utilise plus particulièrement les alkyl C8-C16 polyglucoside.
[0068] La quantité de tensioactifs non ioniques va de préférence de 0,5 % à
20 % en poids, en particulier de 1 % à 10 % en poids, et plus particulièrement de 2 à 5 % en poids rapportée au poids total de la composition de l’invention.
[0069] Selon un autre mode de réalisation particulier de l’invention, la composition comprend un ou plusieurs agents tensioactifs anioniques.
[0070] On entend par « agent tensioactif anionique », un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de préférence parmi les groupements -C(0)OH, -0(0)0 , -SO3H, -S(0)20 , -OS(0)2OH, -0S(0)20 , -P(0)2OH, -P(0)20 , -P(0)02 , -P(OH)2I =P(0)OH, -P(OH)0 , =P(0)0 , =POH, =PO , les parties anioniques comprenant un contre ion cationique tel que un métal alcalin, un métal alcalino-terreux, ou un ammonium, plus préférentiellement les groupements sont carboxy-C(0)OH, ou carboxylate -C(0)0\
[0071] A titre d’exemples d’agents tensioactifs anioniques utilisables dans la composition selon l’invention, on peut citer acides alkylcarboxyliques, les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine-sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamide-sulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates, les acylglutamates, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N- acyltaurates, les sels de monoesters d’alkyle et d'acides polyglycoside- polycarboxyliques, les sels de diesters d’alkyle et d'acides polyglycoside- polycarboxyliques, les acyllactylates, les sels d’acides D-galactoside-uroniques, les sels d’acides alkyl éther-carboxyliques, les sels d’acides alkylaryl éther- carboxyliques, les sels d’acides alkyl amidoéther-carboxyliques, et les formes non salifiées correspondantes de tous ces composés, les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence de 10 à 22 atomes de carbone et le groupe aryle désignant un groupe phényle.
[0072] Ces composés peuvent être oxyéthylénés et comportent alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène.
[0073] Les sels de monoesters d’alkyle en C6-C24 et d'acides polyglycoside- polycarboxyliques peuvent être choisis parmi les polyglycoside-citrates d’alkyle en C6-C24, les polyglycosides-tartrates d’alkyle en C6-C24 et les polyglycoside- sulfosuccinates d’alkyle en C6-C24.
[0074] Lorsque l’agent ou les agents tensioactifs anioniques sont sous forme de sel, il(s) peu(ven)t être choisi(s) parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium et de préférence de sodium, les sels d’ammonium, les sels d’amines et en particulier d’aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux tel que les sels de magnésium.
[0075] A titre d’exemple de sels d’aminoalcools, on peut citer notamment les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou triisopropanolamine, les sels de 2-amino-2-méthyl-1-propanol, 2-amino-2-méthyl-1 ,3-propanediol et tris(hydroxy-méthyl)amino méthane.
[0076] On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalinoterreux et en particulier les sels de sodium ou de magnésium.
[0077] Parmi les agents tensioactifs anioniques cités, on préfère utiliser les acides alkyl(C6-C24)carboxyliques, en particulier acides alkyl(Cio-C2o)carboxyliques, de préférence d’origine naturelle en particulier végétale tel que acide stéarique, pouvant être sous forme de sels de métaux alcalins, d’ammonium, d’aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés.
[0078] La quantité de tensioactifs anioniques va de préférence de 0,5 % à 20
% en poids, en particulier de 1 % à 10 % en poids, et plus particulièrement de 2 à 5 % en poids rapportée au poids total de la composition de l’invention.
[0079] La quantité de tensioactifs va de préférence de 0,5 % à 30 % en poids, en particulier de 1 % à 20 % en poids, et plus particulièrement de 2 à 10 % en poids, encore plus particulièrement de 3 % à 8 % en poids, plus préférentiellement entre 4 et 6 % rapportée au poids total de la composition de l’invention. [0080] iv) Le ou les polymères épaississants organiques :
[0081] Selon un mode de réalisation particulier de l’invention la composition comprend un ou plusieurs polymères organiques épaississants.
[0082] Par « polymère épaississant » on entend un polymère qui introduit à
1% en poids dans une solution aqueuse ou hydroalcoolique à 30 % d’éthanol, et à pH = 7 ou dans une huile choisie parmi l’huile de vaseline, le myristate d’isopropyle ou le cyclopentadiméthylsiloxane, permet d’atteindre une viscosité d’au moins 100 cps, de préférence au moins 500 cps, à 25 °C et à un taux de cisaillement de 1 s-1. Cette viscosité peut être mesurée à l’aide d’un viscosimètre cône/plan (Rhéomètre Haake R600 ou analogue). Les polymères épaississants peuvent être épaississants de la phase aqueuse et/ou de la phase grasse, préférentiellement de la phase aqueuse.
[0083] Par polymère épaississant « organique » on entend un polymère épaississant tel que défini précédemment qui est constitué de carbone, d’hydrogène, et éventuellement d’azote, d’oxygène, de soufre, d’halogènes tel que le fluor, le chlore, le brome ainsi que du phosphore, des métaux alcalins tels que le sodium, le potassium, ou métaux alcalino-terreux tels que le magnésium ou le calcium. Les polymères organiques selon l’invention ne comprennent pas de silicium.
[0084] Les polymères épaississants organiques selon l'invention peuvent être d'origine naturelle ou synthétique.
[0085] Les polymères épaississants peuvent être des polymères anioniques, cationiques, amphotères ou non ioniques, plus particulièrement anioniques, associatifs ou non.
[0086] Ils peuvent être épaississants des phases aqueuses ou huileuses.
[0087] A titre de polymères épaississants de phase aqueuse, on peut citer les polymères épaississants, associatifs ou non associatifs, de préférence non associatif, à motifs sucres.
[0088] Par motif « sucre » on entend au sens de la présente invention un motif issu d’un carbohydrate de formule Cn(H20)n-i ou (CH20)n pouvant être éventuellement modifié par substitution, et/ou par oxydation et/ou par déshydratation.
[0089] Les motifs sucre pouvant entrer dans la composition des polymères épaississants de l’invention sont de préférence issus des sucres suivants : glucose ; galactose ; arabinose ; rhamnose ; mannose ; xylose ; fucose ; anhydrogalactose ; acide galacturonique ; acide glucuronique ; acide mannuronique ; galactose sulfate ; anhydrogalactose sulfate et le fructose.
[0090] On peut notamment citer à titre de polymères épaississants de l’invention les gommes natives telles que : a) les exsudais d’arbres ou d’arbustes dont :
- la gomme arabique (polymère ramifié de galactose, d’arabinose, de rhamnose et d’acide glucuronique) ;
- la gomme ghatti (polymère issu d’arabinose, de galactose, de mannose, de xylose et d’acide glucuronique) ;
- a gomme karaya (polymère issu d’acide galacturonique, de galactose, de rhamnose et d’acide glucuronique) ;
- la gomme tragacanthe (ou adragante) (polymère d’acide galacturonique, de galactose, de fucose, de xylose et d’arabinose) ; b) les gommes issues d’algues dont :
- l’agar (polymère issu de galactose et d’anhydrogalactose) ;
- les alginates (polymères d’acide mannuronique et d’acide glucuronique) ;
- les carraghénanes et les furcelleranes (polymères de galactose sulfate et d’anhydrogalactose sulfate) ; c) les gommes issus de semences ou tubercules dont :
- la gomme de guar (polymère de mannose et de galactose) ;
- la gomme de caroube (polymère de mannose et de galactose) ;
- la gomme de fenugrec (polymère de mannose et de galactose) ;
- la gomme de tamarin (polymère de galactose, de xylose et de glucose) ;
- la gomme de konjac (polymère de glucose et mannose) ; d) les gommes microbiennes dont :
- la gomme de xanthane (polymère de glucose, de mannose acétate, de mannose/acide pyruvique et d’acide glucuronique) ;
- la gomme de gellane (polymère de glucose partiellement acylé, de rhamnose et d’acide glucuronique) ;
- la gomme de scléroglucane (polymère du glucose) ; e) les extraits de plantes dont :
- la cellulose (polymère du glucose) ;
- l’amidon (polymère du glucose) et
- l’inuline.
[0091 ] Ces polymères peuvent être modifiés par voie physique ou chimique.
A titre de traitement physique on peut citer notamment la température.
[0092] A titre de traitements chimiques on peut citer les réactions d’estérification, d’éthérification, d’amidification, d’oxydation. Ces traitements permettent de conduire à des polymères qui peuvent être notamment non ioniques, anioniques ou amphotères.
[0093] De préférence ces traitements chimiques ou physiques sont appliqués sur les gommes de guar, les gommes de caroube, les amidons et les celluloses. [0094] Les gommes de guar non-ioniques utilisables selon l'invention peuvent être modifiées par des groupements (poly)hydroxylakyle en C1-C6.
[0095] Parmi les groupements (poly)hydroxyalkyle en C1-C6, on peut mentionner à titre d'exemple, les groupements hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle. [0096] Ces gommes de guar sont bien connues de l'état de la technique et peuvent par exemple être préparées en faisant réagir des oxydes d'alcènes correspondants tel que par exemple des oxydes de propylène avec la gomme de guar de façon à obtenir une gomme de guar modifiée par des groupements hydroxypropyle.
[0097] Le taux d'hydroxyalkylation varie de préférence de 0,4 à 1,2 et correspond au nombre de molécules d'oxyde d'alkylène consommé par le nombre de fonctions hydroxyle libres présentes sur la gomme de guar.
[0098] De telles gommes de guar non-ioniques éventuellement modifiées par des groupements hydroxyalkyle sont par exemple vendues sous les dénominations commerciales JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 et JAGUAR HP120 par la société RHODIA CHIMIE.
[0099] Les molécules d’amidons utilisés dans la présente invention peuvent avoir comme origine botanique les céréales ou encore les tubercules. Ainsi, les amidons sont par exemple choisis parmi les amidons de maïs, de riz, de manioc, d’orge, de pomme de terre, de blé, de sorgho, de pois.
[00100] Les amidons peuvent être modifiés par voie chimique ou physique : notamment par une ou plusieurs des réactions suivantes : prégélatinisation, oxydation, réticulation, estérification, éthérification, amidification, traitements thermiques.
[00101] On utilisera préférentiellement des phosphates de diamidon ou des composés riches en phosphate de diamidon comme le produit proposé sous les références PREJEL VA-70-T AGGL (phosphate de diamidon de manioc hydroxypropylé gélatinisé) ou PREJEL TK1 (phosphate de diamidon de manioc gélatinisé) ou PREJEL 200 (phosphate de diamidon de manioc acétylé gélatinisé) par la Société AVEBE ou STRUCTURE ZEA de NATIONAL STARCH (phosphate de diamidon de maïs gélatinisé).
[00102] Selon l’invention, on peut aussi utiliser des amidons amphotères, ces amidons amphotères comprennent un ou plusieurs groupements anioniques et un ou plusieurs groupements cationiques. Les groupements anioniques et cationiques peuvent être liés au même site réactif de la molécule d'amidon ou à des sites réactifs différents; de préférence ils sont liés au même site réactif. Les groupements anioniques peuvent être de type carboxylique, phosphate ou sulfate et de préférence carboxylique. Les groupements cationiques peuvent être de type amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire.
[00103] Les molécules d'amidons peuvent être issues de toutes les sources végétales d'amidon telles que notamment le maïs, la pomme de terre, l'avoine, le riz, le tapioca, le sorgho, l'orge ou le blé. On peut également utiliser les hydrolysats des amidons cités ci-dessus. L'amidon est de préférence issu de la pomme de terre. [00104] Les polymères épaississants non associatifs de l’invention peuvent être des polymères cellulosiques ne comportant pas de chaînes grasse en C10-C30 dans leurs structure.
[00105] Par polymère « cellulosique », on entend selon l’invention tout composé polysaccharidique possédant dans sa structure des enchaînements de résidus glucose unis par des liaisons b-1,4 ; outre les celluloses non substituées, les dérivés de celluloses peuvent être anioniques, cationiques, amphotères ou non- ioniques.
[00106] Ainsi, les polymères cellulosiques de l’invention peuvent être choisis parmi les celluloses non substituées y compris sous une forme microcristalline et les éthers de cellulose.
[00107] Parmi ces polymères cellulosiques, on distingue les éthers de celluloses, les esters de celluloses et les esters éthers de celluloses.
[00108] Parmi les esters de celluloses, on trouve les esters inorganiques de cellulose (nitrates, sulfates ou phosphates de cellulose...), les esters organiques de cellulose (monoacétates, triacétates, amidopropionates, acétatebutyrates, acétatepropionates ou acétatetrimellitates de cellulose....) et les esters mixtes organique/inorganique de cellulose tels que les acétatebutyratesulfates et les acétatepropionatesulfates de cellulose. Parmi les esters éthers de cellulose, on peut citer les phtalates d’hydroxypropylméthylcellulose et les sulftates d’éthylcellulose.
[00109] Parmi les éthers de cellulose non ioniques sans chaîne grasse en C10-
C30 i.e. « non associatifs », on peut citer les (Ci-C4)alkylcelluloses telles que les méthylcelluloses et les éthylcelluloses (par exemple Ethocel standard 100 Premium de DOW CHEMICAL) ; les (poly)hydroxy(Ci-C4)alkylcelluloses telles que les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses (par exemple Natrosol 250 HHR proposé par AQUALON) et les hydroxypropylcelluloses (par exemple Klucel EF d’AQUALON); les celluloses mixtes (poly)hydroxy(Ci-C4)alkyl-(C-i- C4)alkylcelluloses telles que les hydroxypropyl-méthylcelluloses (par exemple Methocel E4M de DOW CHEMICAL), les hydroxyéthyl-méthylcelluloses, les hydroxyéthyl-éthylcelluloses (par exemple Bermocoll E 481 FQ d’AKZO NOBEL) et les hydroxybutyl-méthylcelluloses.
[00110] Parmi les éthers de cellulose anioniques sans chaîne grasse, on peut citer les (poly)carboxy(Ci-C4)alkylcelluloses et leurs sels. A titre d’exemple, on peut citer les carboxyméthylcelluloses, les carboxyméthylméthylcelluloses (par exemple Blanose 7M de la société AQUALON) et les carboxyméthylhydroxyéthylcelluloses et leurs sels de sodium.
[00111] Parmi les éthers de cellulose cationiques sans chaîne grasse on peut citer les dérivés de cellulose cationiques tels que les copolymères de cellulose ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, et décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les (poly)hydroxy(Ci-C4)alkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylmidopropyl triméthylammonium, de diméthyl- diallylammonium. Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination "Celquat® L 200" et "Celquat® H 100" par la Société National Starch.
[00112] Selon un mode de réalisation particulier de l’invention le ou les polymères épaississant de l’invention sont issus de la (co)polymérisation de monomère acrylate CH2=C(R’)-COOR’” (Via) et/ou de monomère acrylamide CH2=C(R’)-CO-N(R”)-L-Y- M+ (Vlb) Formules (Via) et (Vlb) dais lesquelles R’, et R”, identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (C-i- C6)alkyle tel que méthyle, de préférence hydrogène, R’” représente un métal alcalin, un métal alcalino-terreux, un atome d’hydrogène ou un groupe (Ci-Ce)alkyle éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupes hydroxy, carboxy ou amino, de préférence R’” représente un atome d’hydrogène, L représentant un groupe hydrocarboné divalent, cyclique ou acylique, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tels que O, N et comprenant de 1 à 20 atomes de carbones, de préférence de 1 à 6 atomes de carbones, de préférence L représente le groupe divalent -[C(R’)(R”)]P- avec p représentant un entier compris entre 1 et 4, de préférence 2 et 3 tel que 2, R’ et R” étant tels que définis précédemment, plus particulièrement L représente -C(R’)(R”)- CH2- ou -CH2-C(R’)(R”)- avec R’ et R” tels que définis précédemment, de préférence R’ et R” représentent un groupe (Ci-C4)alkyle tel que méthyle ; Y- représente un groupe anionique tel que carboxylate, phosphate, phosphonate, sulfonate, ou sulfate de préférence -S(0)2-0 , et M+ étant un contre ion cationique de préférence métal alcalin tel que sodium, ledit copolymère pouvant se trouver en émulsion directe ou inverse, de préférence inverse. Plus préférentiellement le ou les polymères épaississant de l’invention sont issus de la copolymérisation de monomère acrylate CH2=C(R’)-COOH (Via) et de monomère acrylamide CH2=C(R’)-CO-N(R”)-L-Y M+ (Vlb) tels que définis précédemment.
[00113] Parmi les polymères épaississants non associatifs sans motifs sucre utilisables, on peut citer les homopolymères ou copolymères d'acide acrylique ou méthacryliques réticulés, homopolymères réticulés d'acide 2-acrylamido-2-méthyl- propane sulfonique et leurs copolymères réticulés ou non d'acrylamide, les homopolymères d’acrylate d'ammonium ou les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide seuls ou en mélanges.
[00114] Une première famille de polymères épaississants non associatifs convenable est représentée par les homopolymères d'acide acrylique réticulés.
[00115] Parmi les homopolymères de ce type, on peut citer ceux réticulés par un éther allylique d'alcool de la série du sucre, comme par exemple les produits vendus sous les noms CARBOPOLS 980, 981 , 954, 2984 et 5984 par la société NOVEON ou les produits vendus sous les noms SYNTHALEN M et SYNTHALEN K par la société 3 VSA.
[00116] Les polymères épaississants non associatifs peuvent être aussi des copolymères d’acide (méth)acryliques réticulés tels que le polymère vendu sous la dénomination AQUA SF1 par la société NOVEON.
[00117] Les polymères épaississants non associatifs peuvent être choisis parmi les homopolymères réticulés d'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane sulfonique et leurs copolymères réticulés d'acrylamide.
[00118] Parmi les copolymères réticulés d'acide 2-acrylamido-2-méthyl- propane sulfonique et d'acrylamide partiellement ou totalement neutralisés, on peut citer en particulier le produit décrit dans l’exemple 1 du document EP 503 853 et l'on pourra se reporter à ce document pour ce qui a trait à ces polymères.
[00119] La composition peut de même comprendre, à titre de polymères épaississants non associatifs, les homopolymères d’acrylate d'ammonium ou les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide.
[00120] A titre d'exemples d'homopolymères d'acrylate d'ammonium, on peut citer le produit vendu sous le nom SIMULGEL 600 acrylamide/sodium acryloyldimethyltaurate copolymer isohexadecane et polysorbate 80 commercialisé par SEPPIC, MICROSAP PAS 5193 par la société HOECHST. Parmi les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide, on peut citer le produit vendu sous le nom BOZEPOL C NOUVEAU ou le produit PAS 5193 vendus par la société HOECHST. On pourra notamment se référer aux documents FR 2 416 723, US 2798053 et US 2923692 pour ce qui a trait à la description et à la préparation de tels composés.
[00121] Parmi les polymères épaississants des phases aqueuses, on peut aussi citer les polymères associatifs non cellulosiques bien connus de l'homme de l'art et notamment de nature non ionique, anionique, cationique ou amphotère.
[00122] Il est rappelé que les « polymères associatifs » sont des polymères capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules.
[00123] Leur structure chimique comprend plus particulièrement au moins une zone hydrophile et au moins une zone hydrophobe.
[00124] Par « groupement hydrophobe », on entend un radical ou polymère à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée, comprenant au moins 10 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, en particulier de 12 à 30 atomes de carbone et plus préférentiellement de 18 à 30 atomes de carbone.
[00125] Préférentiellement, le groupement hydrocarboné provient d’un composé monofonctionnel. A titre d’exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d’un alcool gras tel que l’alcool stéarylique, l’alcool dodécylique, l’alcool décylique. Il peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène.
[00126] Parmi les polymères associatifs de type anionique, on peut citer :
- (a) ceux comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif éther d’allyle à chaîne grasse, plus particulièrement ceux dont le motif hydrophile est constitué par un monomère anionique insaturé éthylénique, plus particulièrement encore par un acide carboxylique vinylique et tout particulièrement par un acide acrylique ou un acide méthacrylique ou les mélanges de ceux-ci.
Parmi ces polymères associatifs anioniques, on préfère particulièrement selon l’invention, les polymères formés à partir de 20 à 60% en poids d’acide acrylique et/ou d’acide méthacrylique, de 5 à 60% en poids de (méth)acrylates d’alkyles inférieurs, de 2 à 50% en poids d’éther d’allyl à chaîne grasse, et de 0 à 1% en poids d’un agent réticulant qui est un monomère insaturé polyéthylénique copolymérisable bien connu, comme le phtalate de diallyle, le (méth)acrylate d’allyl, le divinylbenzène, le diméthacrylate de (poly)éthylèneglycol, et le méthylène-bis-acrylamide.
Parmi ces derniers, on préfère tout particulièrement les terpolymères réticulés d’acide méthacrylique, d’acrylate d’éthyle, de polyéthylèneglycol (10 OE) éther d’alcool stéarylique (Steareth 10), notamment ceux vendus par la société CIBA sous les dénominations SALCARE SC80® et SALCARE SC90® qui sont des émulsions aqueuses à 30% d’un terpolymère réticulé d’acide méthacrylique, d’acrylate d’éthyle et de steareth-10-allyl éther (40/50/10).
- (b) ceux comportant i) au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et ii) au moins un motif hydrophobe de type ester d’alkyl (C10-C30) d’acide carboxylique insaturé.
[00127] Des esters d’alkyles (C10-C30) d’acides carboxyliques insaturés utiles à l’invention comprennent par exemple, l’acrylate de lauryle, l’acrylate de stéaryle, l’acrylate de décyle, l’acrylate d’isodécyle, l’acrylate de dodécyle, et les méthacrylates correspondants, le méthacrylate de lauryle, le méthacrylate de stéaryle, le méthacrylate de décyle, le méthacrylate d’isodécyle, et le méthacrylate de dodécyle.
[00128] Des polymères anioniques de ce type sont par exemple décrits et préparés, selon les brevets US-3915921 et 4509949.
[00129] Parmi ce type de polymères associatifs anioniques, on utilisera plus particulièrement ceux constitués de 95 à 60% en poids d’acide acrylique (motif hydrophile), 4 à 40% en poids d’acrylate d’alkyles en C10-C30 (motif hydrophobe), et 0 à 6% en poids de monomère polymérisable réticulant, ou bien ceux constitués de 98 à 96% en poids d’acide acrylique (motif hydrophile), 1 à 4% en poids d’acrylate d’alkyles en C10-C30 (motif hydrophobe), et 0,1 à 0,6% en poids de monomère polymérisable réticulant tel que ceux décrits précédemment.
[00130] Parmi lesdits polymères ci-dessus, on préfère tout particulièrement selon la présente invention, les produits vendus par la société GOODRICH sous les dénominations commerciales PEMULEN TR1®, PEMULEN TR2®, CARBOPOL 1382®, et encore plus préférentiellement le PEMULEN TR1®, et le produit vendu par la société S.E.P.P.I.C. sous la dénomination COATEX SX®.
[00131] On peut également citer le terpolymère acide acrylique/méthacrylate de lauryle/vinylpyrrolidone commercialisé sous l’appelation Acrylidone LM par la Société ISP.
- (c) les terpolymères d’anhydride maléique/a-oléfine en C30-C38/ maléate d’alkyle tel que le produit (copolymère anhydride maléique/a-oléfine en C3o-C38/maléate d’isopropyle) vendu sous le nom PERFORMA V 1608® par la société NEWPHASE TECHNOLOGIES
- (d) les terpolymères acryliques comprenant : i) environ 20% à 70% en poids d’un acide carboxylique à insaturation a,b- monoéthylénique [A], ii) environ 20 à 80% en poids d’un monomère à insaturation a,b-monoéthylénique non-tensio-actif différent de [A], iii) environ 0,5 à 60% en poids d’un mono-uréthane non-ionique qui est le produit de réaction d’un tensio-actif monohydrique avec un monoisocyanate à insaturation monoéthylénique, tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-0173109 et plus particulièrement celui décrit dans l’exemple 3, à savoir, un terpolymère acide méthacrylique /acrylate de méthyle/diméthyl métaisopropényl benzyl isocyanate d’alcool béhényle éthoxylé (40OE) en dispersion aqueuse à 25%.
- (e) les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à insaturation a,b-monoéthylénique et un ester d’acide carboxylique à insaturation a,b-monoéthylénique et d'un alcool gras oxyalkyléné.
Préférentiellement ces composés comprennent également comme monomère un ester d’acide carboxylique à insaturation a,b-monoéthylénique et d'alcool en C1-C4. A titre d’exemple de ce type de composé on peut citer l’ACULYN 22® vendu par la société ROHM et HAAS, qui est un terpolymère acide méthacrylique/acrylate d’éthyle/méthacrylate de stéaryle oxyalkyléné.
- (f) Les polymères amphiphiles comportant au moins un monomère à insaturation éthylènique à groupement sulfonique, sous forme libre ou partiellement ou totalement neutralisée et comprenant au moins une partie hydrophobe. Ces polymères peuvent être réticulés ou non-réticulés. Ils sont de préférence réticulés.
[00132] Les monomères à insaturation éthylènique à groupement sulfonique sont choisis notamment parmi l'acide vinylsulfonique, l'acide styrènesulfonique, les acides (méth)acrylamido(Ci-C22)alkylsulfoniques, les acides /V-(Ci-C22)alkyl(méth)- acrylamido-(Ci-C22)alkylsulfoniques comme l’acide undécyl-acrylamido-méthane- sulfonique ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées.
[00133] Plus préférentiellement, on utilisera les acides (méth)acrylamido(C-i-
C22) alkylsulfoniques tels que par exemple l'acide acrylamido-méthane-sulfonique, l'acide acrylamido-éthane-sulfonique, l'acide acrylamido-propane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane-sulfonique, l'acide méthacrylamido-2- méthylpropane-sulfonique, l'acide 2-acrylamido-n-butane-sulfonique, l’acide 2- acrylamido-2,4,4-triméthylpentane-sulfonique, l'acide 2-méthacrylamido-dodécyl- sulfonique, l'acide 2-acrylamido-2,6-diméthyl-3-heptane-sulfonique ainsi que leurs formes partiellement ou totalement neutralisées.
[00134] Plus particulièrement, on utilisera l'acide 2-acrylamido-2- méthylpropane-sulfonique (AMPS) ainsi que ses formes partiellement ou totalement neutralisées.
[00135] Les polymères de cette famille peuvent notamment être choisis parmi les polymères amphiphiles statistiques d’AMPS modifiés par réaction avec une n- monoalkylamine ou une di-n-alkylamine en C6-C22, et tels que ceux décrits dans la demande de brevet WO 00/31154 (faisant partie intégrante du contenu de la description). Ces polymères peuvent également contenir d’autres monomères hydrophiles éthyléniquement insaturés choisis par exemple parmi les acides (méth)acryliques, leurs dérivés alkyl substitués en b ou leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des mono- ou poly- alkylèneglycols, les (méth)acrylamides, la vinylpyrrolidone, l’anhydride maléique, l’acide itaconique ou l’acide maléique ou les mélanges de ces composés.
[00136] Les polymères préférés de cette famille sont choisis parmi les copolymères amphiphiles d’AMPS et d’au moins un monomère hydrophobe à insaturation éthylénique.
[00137] Ces mêmes copolymères peuvent contenir en outre un ou plusieurs monomères éthyléniquement insaturés ne comportant pas de chaîne grasse tels que les acides (méth)acryliques, leurs dérivés alkyl substitués en b ou leurs esters obtenus avec des monoalcools ou des mono- ou poly- alkylèneglycols, les (méth)acrylamides, la vinylpyrrolidone, l’anhydride maléique, l’acide itaconique ou l’acide maléique ou les mélanges de ces composés.
[00138] Ces copolymères sont décrits notamment dans la demande de brevet
EP-A-750899, le brevet US 5089578 et dans les publications de Yotaro Morishima suivantes :
- « Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructures - Chinese Journal of Polymer Science \/ ol. 18, N°40, (2000), 323-336. »
- « Miscelle formation of random copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2- methylpropanesulfonate and a non-ionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering - Macromolecules, Vol. 33, N° 10 (2000), 3694-3704 » ;
- « Solution properties of miscelle networks formed by non-ionic moieties covalently bound to an polyelectrolyte : sait effects on rheological behavior - Langmuir, , Vol. 16, N°12, (2000) 5324-5332 » ;
- « Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2- methylpropanesulfonate and associative macromonomers - Polym. Preprint, Div. Polym. Chem., 40(2), (1999), 220-221».
Parmi ces polymères, on peut citer :
- les copolymères réticulés ou non réticulés, neutralisés ou non, comportant de 15 à 60 % en poids de motifs AMPS et de 40 à 85 % en poids de motifs (C8-Ci6)alkyl(méth)acrylamide ou de motifs (C8-Ci6)alkyl(méth)acrylate par rapport au polymère, tels que ceux décrits dans la demande EP-A750899 ;
- les terpolymères comportant de 10 à 90 % en mole de motifs acrylamide, de 0,1 à 10% en mole de motifs AMPS et de 5 à 80% en mole de motifs n-(C6-Ci8)alkylacrylamide, tels que ceux décrits dans le brevet US- 5089578.
On peut également citer les copolymères d’AMPS totalement neutralisé et de méthacrylate de dodécyle ainsi que les copolymères d’AMPS et de n- dodécylméthacrylamide non-réticulés et réticulés, tels que ceux décrits dans les articles de Morishima cités ci-dessus.
Parmi les polymères associatifs cationiques on peut citer :
- (I) Les polyuréthanes associatifs cationiques ;
- (Il) Le composé commercialisé par la société NOVEON sous la dénomination AQUA CC et qui correspond à la dénomination INCI POLYACRYLATE-1 CROSSPOLYMER.
Le POLYACRYLATE-1 CROSSPOLYMER est le produit de la polymérisation d’un mélange de monomères comprenant :
* un méthacrylate de di(alkyl en C1-C4) amino(alkyle en C1-C6),
* un ou plusieurs esters d'alkyle en C1-C30 et de l’acide (méth)acrylique,
* un méthacrylate d'alkyle en C10-C30 polyéthoxylé (20-25 moles de motif oxyde d'éthylène),
* un allyl éther de polyéthylèneglycol/polypropylèneglycol 30/5,
* un méthacrylate d’hydroxy(alkyle en C2-C6), et
* un diméthacrylate d'éthylèneglycol.
- (III) les (poly)hydroxyéthylcelluloses quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux- ci. Les radicaux alkyle portés par les celluloses ou hydroxyéthylcelluloses quaternisées ci-dessus comportent de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. Les radicaux aryle désignent de préférence les groupements phényle, benzyle, naphtyle ou anthryle. On peut indiquer comme exemples d'alkylhydroxyéthyl- celluloses quaternisées à chaînes grasses en C8-C30, telles que les produits QUATRISOFT LM 200®, QUATRISOFT LM-X 529-18-A®, QUATRISOFT LM-X 529-18-B® (alkyle en C12) et QUATRISOFT LM-X 529-8® (alkyle en Cis) vendus par la société AQUALON, les produits CRODACEL QM®, CRODACEL QL® (alkyle en C12) et CRODACEL QS® (alkyle en Cis) vendus par la société CRODA et le produit SOFTCAT SL 100® vendu par la société AQUALON.
- (IV) les Polymères polyvinyllactames cationiques.
De tels polymères sont par exemple décrits dans la demande de brevet WO- 00/68282.
Comme polymères poly(vinyllactame) cationiques selon l’invention, on utilise notamment les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate de dodécyldiméthylméthacrylamidopropylammonium, les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylaminopropylméthacrylamide / tosylate de cocoyldiméthyl- méthacrylamidopropylammonium, les terpolymères vinylpyrrolidone / diméthylamino-propylméthacrylamide / tosylate ou chlorure de lauryldiméthylméthacrylamido-propylammonium.
Les polymères associatifs amphotères sont choisis de préférence parmi ceux comportant au moins un motif cationique non cyclique. Plus particulièrement encore, on préfère ceux préparés à partir ou comprenant 1 à 20 moles % de monomère comportant une chaîne grasse, et de préférence 1,5 à 15 moles % et plus particulièrement encore 1,5 à 6 moles %, par rapport au nombre total de moles de monomères.
[00139] Des polymères associatifs amphotères selon l'invention sont par exemple décrits et préparés dans la demande de brevet WO 9844012.
[00140] Parmi les polymères associatifs amphotères selon l'invention, on préfère les terpolymères acide acrylique / chlorure de (méth)acrylamidopropyl triméthyl ammonium / méthacrylate de stéaryle.
[00141] Les polymères associatifs de type non ionique utilisables selon l’invention sont choisis de préférence parmi :
(a) les copolymères de vinyl pyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne grasse dont on peut citer à titre d’exemple :
- les produits ANTARON V216® ou GANEX V216® (copolymère vinylpyrrolidone / hexadécène) vendu par la société I.S.P.
- les produits ANTARON V220® ou GANEX V220® (copolymère vinylpyrrolidone / eicosène) vendu par la société I.S.P.
(b) les copolymères de méthacrylates ou d’acrylates d’alkyles en C1-C6 et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère acrylate de méthyle/acrylate de stéaryle oxyéthyléné vendu par la société GOLDSCHMIDT sous la dénomination ANTIL 208®.
(c) les copolymères de méthacrylates ou d’acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse tels que par exemple le copolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol/méthacrylate de lauryle.
(d) les polyuréthanes polyéthers comportant dans leur chaîne, à la fois des séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée et des séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques.
(e) les polymères à squelette aminoplaste éther possédant au moins une chaîne grasse, tels que les composés PURE THIX® proposés par la société SUD-CHEMIE.
(f) les celluloses ou leurs dérivés, modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyls, arylalkyls, alkylaryls ou leurs mélanges où les groupes alkyls sont en Ce- et en particulier :
* les alkylhydroxyéthylcelluloses non-ioniques telles que les produits NATROSOL PLUS GRADE 330 CS et POLYSURF 67 (alkyle en Cie) vendus par la société AQUALON
* les nonoxynylhydroxyéthylcelluloses non-ioniques tels que le produit AMERCELL HM-1500 vendu par la société AMERCHOL ;
* les alkylcelluloses non-ioniques telles que le produit BERMOCOLL EHM 100 vendu par la société BEROL NOBEL ;
(g) les dérivés de guar associatifs comme les hydroxypropylguars modifiés par une chaîne grasse tel que le produit ESAFLOR HM 22 (modifié par une chaîne alkyle en C22) vendu par la société LAMBERTI ; le produit MIRACARE XC 95-3 (modifié par une chaîne alkyle en CH) et le produit RE 205-146 (modifié par une chaîne alkyle en C20) vendus par RHODIA CHIMIE ;
[00142] De préférence, les polyéthers polyuréthanes comportent au moins deux chaînes lipophiles hydrocarbonées, ayant de 6 à 30 atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, les chaînes hydrocarbonées pouvant être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile. En particulier, il est possible qu’une ou plusieurs chaînes pendantes soient prévues. En outre, le polymère peut comporter, une chaîne hydrocarbonée à un bout ou aux deux bouts d’une séquence hydrophile.
[00143] Les polyéthers polyuréthanes peuvent être multiséquencés en particulier sous forme de tribloc. Les séquences hydrophobes peuvent être à chaque extrémité de la chaîne (par exemple : copolymère tribloc à séquence centrale hydrophile) ou réparties à la fois aux extrémités et dans la chaîne (copolymère multiséquencé par exemple). Ces mêmes polymères peuvent être également en greffons ou en étoile.
[00144] Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse peuvent être des copolymères triblocs dont la séquence hydrophile est une chaîne polyoxyéthylénée comportant de 50 à 1000 groupements oxyéthylénés. Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques comportent une liaison uréthanne entre les séquences hydrophiles, d’où l’origine du nom.
[00145] Par extension figurent aussi parmi les polyéthers polyuréthanes non- ioniques à chaîne grasse ceux dont les séquences hydrophiles sont liées aux séquences lipophiles par d’autres liaisons chimiques. [00146] A titre d’exemples de polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse utilisables dans l’invention, on peut aussi utiliser aussi le Rhéolate 205® à fonction urée vendu par la société RHEOX ou encore les Rhéolates® 208, 204 ou 212, ainsi que l’Acrysol RM 184®.
[00147] On peut également citer le produit ELFACOS T210® à chaîne alkyle en C12-C14 et le produit ELFACOS T212® à chaîne alkyle en C18 de chez AKZO.
[00148] Le produit DW 1206B® de chez ROHM & HAAS à chaîne alkyle en
C20 et à liaison uréthanne, proposé à 20 % en matière sèche dans l’eau, peut aussi être utilisé.
[00149] On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères notamment dans l’eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d’exemple, de tels polymères on peut citer, le RHEOLATE® 255, le RHEOLATE® 278 et le RHEOLATE® 244 vendus par la société RHEOX. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F et le DW 1206J proposés par la société ROHM & HAAS.
[00150] Les polyéthers polyuréthanes utilisables selon l’invention sont en particulier ceux décrits dans l’article de G. Fonnu , J. Bakke et Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380.389 (1993).
[00151] Plus particulièrement encore on préfère utiliser un polyéther polyuréthane susceptible d’être obtenu par polycondensation d’au moins trois composés comprenant (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 150 à 180 moles d’oxyde d’éthylène, (ii) de l'alcool stéarylique ou de l'alcool décylique et (iii) au moins un diisocyanate.
[00152] De tels polyéther polyuréthanes sont vendus notamment par la société
ROHM & HAAS sous les appellations ACULYN 46® et ACULYN 44® [l'ACULYN 46® est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d’oxyde d’éthylène, d'alcool stéarylique et de méthylène bis(4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), à 15% en poids dans une matrice de maltodextrine (4%) et d’eau (81%); l'ACULYN 44® est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d’oxyde d’éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35% en poids dans un mélange de propylèneglycol (39%) et d’eau (26%)].
[00153] On peut aussi utiliser des polymères épaississants des phases grasses.
[00154] De préférence, les polymères structurant la phase huileuse via des interactions physiques sont choisis parmi les polyamides, les polyamides siliconés, les mono- ou poly-alkylesters de saccharide ou polysaccharide, les dérivés amides d’aminoacides N-acylés, copolymères comprenant une séquence alkylène ou styrène, ces copolymères pouvant être des polymères di-blocs, tri-bloc, multi-bloc, radial-bloc encore appelés copolymères en étoile, ou encore des polymères en peigne.
1) Les polymères portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable Il s’agit encore de polymères solubles ou dispersibles dans l'huile ou phase huileuse par chauffage au-dessus de leur point de fusion pF. Ces polymères sont notamment des copolymères séquencés constitués d’au moins 2 séquences de nature chimique différente dont l’une est cristallisable.
A titre de polymères portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable convenant à la mise en oeuvre de l’invention, on peut mentionner : i). Les polymères définis dans le document US-A-5, 156,911 ; ii). Les copolymères séquencés d’oléfine ou de cyclooléfine à chaîne cristallisable comme ceux issus de la polymérisation séquencée de : cyclobutène, cyclohexène, cyclooctène, norbornène (c’est-à-dire bicyclo(2,2,1 )heptène 2), 5-méthylnorbornène, 5-éthylnorbornène, 5,6-diméthyl- norbornène, 5,5,6-triméthyl norbornène, 5-éthylidène-norbornène, 5- phénylnorbornène,
5-benzylnorbornène, 5-vinylnorbornène, 1 ,4,5,8-diméthano-1 , 2, 3, 4, 4a, 5,8a- octahydronaphtalène, dicyclopentadiène, et leurs mélanges ;
- avec l’éthylène, le propylène, le 1 -butène, le 3-méthyl-1 -butène, le 1-hexène, le 4-méthyl-1-pentène, le 1-octène, le 1 -décène, le 1-éicosène ou leurs mélanges. Ces copolymères séquencés peuvent être en particulier les copolymères (éthylène/norbornène) blocs et les terpolymères blocs (éthylène/propylène/ éthylidène-norbornène).
On peut aussi utiliser ceux résultants de la copolymérisation séquencée d’au moins 2 a-oléfines en C2-C16 et mieux en C2-C12, tels que ceux cités précédemment et en particulier les bipolymères séquencés d’éthylène et d’1- octène.
Les copolymères présentant au moins une séquence cristallisable, le reste du copolymère étant amorphe (à température ambiante). Ces copolymères peuvent, en outre, présenter deux séquences cristallisables de nature chimique différente. Les copolymères préférés sont ceux qui possèdent à la fois à température ambiante, une séquence cristallisable et une séquence amorphe à la fois hydrophobe et lipophile réparties séquentiellement ; on peut citer par exemple les polymères possédant une des séquences cristallisables et une des séquences amorphes suivantes :
- Séquence cristallisable par nature : a) polyester comme les poly(alkylène téréphtalate), b) polyoléfine comme les polyéthylènes ou polypropylènes.
- Séquence amorphe et lipophile comme les polyoléfines ou copoly(oléfine)s amorphes telles que le poly(isobutylène), le polybutadiène hydrogéné, le poly(isoprène) hydrogéné.
Comme exemple de tels copolymères à séquence cristallisable et à séquence amorphe, on peut citer : a) les copolymères séquencés poly(ô-caprolactone)-b-poly(butadiène), utilisés de préférence hydrogénés, tels que ceux décrits dans l’article « Melting behavior of poly(ô-caprolactone)-block-polybutadiène copolymers » de S. Nojima, Macromolécules, 32, 3727-3734 (1999). b) les copolymères séquencés poly(butylènetéréphtalate)-b-poly(isoprène) hydrogénés séquencés ou multiséquencés, cités dans l’article « Study of morphological and mechanical properties of PP/PBT » de B. Boutevin et al., Polymer Bulletin, 34, 117-123 (1995). c) les copolymères séquencés poly(éthylène)-b-copoly(éthylène/propylène) cités dans les articles « Morphology of semi-crystalline block copolymers of ethylene- (ethylene-alt-propylene) » de P. Rangarajan et al., Macromolecules, 26, 4640- 4645 (1993), et « Polymer agregates with crystalline cores : the System poly(ethylene)- poly(ethylene-propylene) », P. Richter et al., Macromolécules, 30, 1053-1068 25 (1997). d) les copolymères séquencés poly(éthylène)-b-poly(éthyléthylène) cités dans l’article général « Cristallization in block copolymers » de I.W. Hamley, Advances in Polymer Science, vol 148, 113-137 (1999).
Les polymères semi-cristallins utilisables dans le cadre de l’invention peuvent être non réticulés ou réticulés en partie, du moment que le taux de réticulation ne gêne pas leur dissolution ou dispersion dans la phase huileuse liquide par chauffage au-dessus de leur température de fusion. Il peut s’agir alors d’une réticulation chimique, par réaction avec un monomère multifonctionnel lors de la polymérisation. Il peut aussi s’agir d’une réticulation physique qui peut alors être due soit à l’établissement de liaisons type hydrogène ou dipolaire entre des groupes portés par le polymère, comme par exemple les interactions dipolaires entre ionomères carboxylates, ces interactions étant en faible quantité et portées par le squelette du polymère ; soit à une séparation de phase entre les séquences cristallisables et les séquences amorphes portées par le polymère.
De préférence, les polymères semi-cristallins convenant à l’invention sont non réticulés.
A titre d’exemple particulier de polymère semi-cristallin utilisable dans la composition selon l’invention, on peut citer les produits Intelimer® de la société Landec décrits dans la brochure « Intelimer® polymers ». Ces polymères sont sous forme solide à température ambiante (25 °C). Ils sont porteurs de chaînes latérales cristallisables et présentent le monomère. On peut citer notamment le « Landec IP22® », ayant une température de fusion pF de 56 °C, qui est un produit visqueux à température ambiante, imperméable, non-collant.
On peut aussi utiliser les polymères semi-cristallins décrits dans les exemples 3, 4, 5, 7, 9 du document US-A-5, 156,911 , résultant de la copolymérisation d’acide acrylique et d’alkyl(méth)acrylate en Cs à Ci6 comme ceux résultant de la copolymérisation :
- d’acide acrylique, d’hexadécylacrylate et d’isodécylacrylate dans un rapport 1/16/3,
- d’acide acrylique et de pentadécylacrylate dans un rapport 1/19, - d’acide acrylique, d’hexadécylacrylate, d'éthylacrylate dans un rapport 2,5/76,5/20,
- d’acide acrylique, d’hexadécylacrylate et de méthylacrylate dans un rapport 5/85/10,
- d’acide acrylique, d'octadécylméthacrylate dans un rapport 2,5 / 97,5.
On peut aussi utiliser le polymère « Structure O » commercialisé par la société National Starch, tel que celui décrit dans le document US-A-5,736,125, de pF 44 °C, ainsi que les polymères semi-cristallins à chaînes pendantes cristallisables comportant des groupements fluorés tels que décrits dans les exemples 1 , 4, 6, 7 et 8 du document WO-A-01/19333.
On peut encore utiliser les polymères semi-cristallins obtenus par copolymérisation d’acrylate de stéaryle et d’acide acrylique ou de NVP ou par copolymérisation de l’acrylate de béhényle et de l’acide acrylique ou de NVP, tels que décrits dans le document US-A-5, 519,063 ou EP-A- 0 550 745.
Selon une variante particulière de réalisation, les polymères semi-cristallins convenant à la mise en oeuvre de la présente invention sont notamment les acrylates alkylés, parmi lesquels on peut mentionner les copolymères de LANDEC :
- Doresco I PA 13-1® : poly acrylate de stéaryle, pf de 49 °C et PM de 145000;
- Doresco IPA 13-3® : poly acrylate/ acide méthacrylique, pf de 65 °C et PM de 114000;
- Doresco IPA 13-4® : poly acrylate/ vinyl pirrolidone, pf de 44 °C et PM de 387000;
- Doresco IPA13-5® : poly acrylate / méthacrylate d’hydroxyethyle, pf de 47 °C et PM de 397600;
- Doresco IPA 13-6® : poly acrylate de béhényle, pf de 66 °C.
2) Les polyamides non siliconés
Les polyamides particuliers utilisés dans la composition selon la présente invention sont de préférence ceux décrits dans le document US-A-5, 783, 657 de la Société
UNION CAMP. La partie de US-A-5, 783, 657 consacrée à ces polymères est incorporée par référence.
Chacun de ces polyamides satisfait notamment à la formule (V) suivante :
Formule (V) dans laquelle :
- n désigne un nombre entier de motifs amide tel que le nombre de groupes ester représente de 10 % à 50 % du nombre total des groupes ester et amide ; - R1 est à chaque occurrence indépendamment un groupe alkyle ou alcényle ayant au moins 4 atomes de carbone et notamment de 4 à 24 atomes de carbone
- R2 représente à chaque occurrence indépendamment un groupe hydrocarboné en C4 à C55 à condition que 50 % au moins des groupes R2 représentent un groupe hydrocarboné en C30 à C55 ;
- R3 représente à chaque occurrence indépendamment un groupe organique pourvu d'au moins 2 atomes de carbone, d'atomes d’hydrogène et optionnellement d'un ou plusieurs atomes d’oxygène ou d’azote ; et
- R4 représente à chaque occurrence indépendamment un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C10 ou une liaison directe à R3 ou à un autre R4 de sorte que l’atome d’azote auquel sont liés à la fois R3 et R4 fasse partie d’une structure hétérocyclique définie par R4-N-R3, avec au moins 50 % des R4 représentant un atome d’hydrogène.
En particulier, les groupes ester de ce polyamide représentent de 15 à 40 % du nombre total des groupes ester et amide et au mieux de 20 à 35 %. De plus, n représente avantageusement un nombre entier allant de 1 à 10, et mieux de 1 à 5, bornes incluses.
De préférence, R1 est un groupe alkyle en C12 à C22 et de préférence en C16 à C22. Avantageusement, R2 peut être un groupe hydrocarboné (alkylène) en C10 à C42. De préférence, 50 % au moins et mieux 75 % au moins des R2 sont des groupes ayant de 30 à 42 atomes de carbone. Les autres R2 sont des groupes hydrogénés en C4 à C19 et de préférence en C4 à C12. De préférence, R3 représente un groupe hydrocarboné en C2 à C36 ou un groupe polyoxyalkyléné et R4 représente un atome d’hydrogène. De préférence, R3 représente un groupe hydrocarboné en C2 à C12. Les groupes hydrocarbonés peuvent être des groupes linéaires, cycliques ou ramifiés, saturés ou insaturés. Par ailleurs, les groupes alkyle et alkylène peuvent être des groupes linéaires ou ramifiés, saturés ou non. L'épaississement de la phase grasse liquide peut être obtenue à l'aide d'un ou plusieurs polyamides définis ci-dessus. En général, ces polyamides se présentent sous forme de mélanges, ces mélanges pouvant en outre contenir un produit de synthèse correspondant à un polyamide tel que défini ci-dessus avec n valant 0, c'est-à-dire un diester.
Comme polyamide structurant utilisable dans l'invention, on peut encore citer les résines polyamides résultant de la condensation d'un acide di-carboxylique aliphatique et d'une diamine (incluant les composés ayant plus de deux groupes carbonyle et deux groupes amine), les groupes carbonyle et amine de motifs unitaires adjacents étant condensés par une liaison amide. Ces résines polyamides sont notamment celles commercialisées sous la marque Versamid® par les sociétés General Mills, Inc. et Henkel Corp., sous la marque Onamid® notamment Onamid S ou C. Ces résines ont une masse moléculaire moyenne en poids allant de 6000 et 9000. Pour plus d'information sur ces polyamides, on peut se référer aux documents US-A-3,645,705 et US-A-3,148,125. Plus spécialement, on utilise les Versamid® 30 ou 744.
On peut aussi utiliser les polyamides vendus ou fabriqués par la société Arizona sous les références Uni-Rez (2658, 2931 , 2970, 2621 ,2613, 2624, 2665, 1554, 2623, 2662) et le produit vendu sous la référence Macromelt 6212 par la société Henkel. Pour plus d'information sur ces polyamides, on peut se référer au document USA-5500209.
A titre d’exemple de polyamides structurant utilisables dans la composition selon l’invention, on peut encore citer les produits commerciaux vendus ou fabriqués par la société Arizona Chemical sous les noms Uniclear 80 et Uniclear 100. Ils sont vendus respectivement sous forme de gel à 80 % (en matière active) et à 100% (en matière active) dans une huile minérale. Ils ont un point de ramollissement de 88 à 105 °C. Ces produits commerciaux sont un mélange de copolymère d'un diacide en C36 condensé sur l'éthylène diamine, de masse moléculaire moyenne d'environ 6000. Les groupes ester terminaux résultent de l’estérification des terminaisons d'acide restantes par l'alcool cétylique, stéarylique ou leurs mélanges (appelés aussi alcool cétylstéarylique).
2) Les mono- ou polyalkylesters de saccharide ou polysaccharide
Parmi les mono ou polyalkylesters de saccharide ou de polysaccharide convenant à la mise en oeuvre de l’invention, on peut mentionner les alkyles ou polyalkylesters de dextrine ou d’inuline.
Il peut s’agir notamment d’un mono-ou poly-ester de dextrine et d’au moins un acide gras et notamment répondant à la formule (VI) suivante :
Formule (VI) dans laquelle :
- n est un entier allant de 3 à 200, notamment allant de 20 à 150, et en particulier allant de 25 à 50,
- Ri, R2 et R3, identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène ou un groupement acyle (R-C(O)-) dans lequel le radical R est un groupement hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, possédant de 7 à 29, en particulier de 7 à 21 , notamment de 11 à 19, plus particulièrement de 13 à 17, voire 15, atomes de carbone, sous réserve qu'au moins un desdits radicaux Ri, R2 ou R3 est différent de l'hydrogène. En particulier, R-i, R2 et R3 peuvent représenter l’hydrogène ou un groupement acyle (R-C(O)-) dans lequel R est un radical hydrocarboné tel que défini précédemment, sous réserve qu’au moins deux desdits radicaux Ri, R2 ou R3 sont identiques et différents de l’hydrogène.
L’ensemble des radicaux Ri, R2 et R3 peut figurer un groupement acyle (R-C(O)) identique ou différent, et notamment identique.
En particulier, n précédemment exposé varie avantageusement de 25 à 50, notamment est égal à 38 dans la formule générale de l’ester de saccharide utilisable dans la présente invention.
Notamment lorsque les radicaux Ri, R2 et/ou R3, identiques ou différents figurent un groupement acyle (R-C(O)), ceux-ci peuvent être choisis parmi les radicaux caprylique, caprique, laurique, myristique, palmitique, stéarique, arachique, béhénique, isobutyrique, isovalérique, éthyl-2 butyrique, éthylméthylacétique, isoheptanoïque, éthyl-2 hexanoïque, isononanoïque, isodécanoïque, isotridécanoïque, isomyristique, isopalmitique, isostéarique, isoaracique, isohexanoïque, décénoïque, dodécenoïque, tetradécénoïque, myristoléïque, hexadécénoïque, palmitoléïque, oléïque, élaidique, asclépinique, gondoléïque, eicosènoïque, sorbique, linoléïque, linolénique, punicique, stéaridonique, arachidonique, stéarolique, et leurs mélanges.
De préférence, on utilise à titre d’ester de dextrine et d’acide(s) gras au moins un palmitate de dextrine. Celui-ci peut être utilisé seul ou en mélange avec d’autres esters.
Avantageusement, l'ester de dextrine et d'acide gras a un degré de substitution inférieur ou égal à 2,5 sur la base d'une unité glucose, notamment variant de 1 ,5 à 2,5, de préférence de 2 à 2,5. Le poids moléculaire moyen en poids de l'ester de dextrine peut être en particulier de 10 000 à 150 000, notamment de 12 000 à 100 000 et voire de 15 000 à 80 000.
Des esters de dextrine, en particulier des palmitates de dextrine, sont disponibles commercialement sous la dénomination RHEOPEARL TL ou RHEOPEARL KL de la société Chiba Flour.
3) les dérivés a ides d’aminoacides N-acylés
Les amides d’aminoacides N-acylés utilisables sont par exemple les diamides de l’association d’un acide N-acylamine avec des amines comprenant de 1 à 22 atomes de carbone tels que ceux décrits dans le document FR 2 281 162. Ce sont par exemple les dérivés amides d’acide alcoyle glutamique tels que le dibutylamide d’acide laurylglutamique, commercialisé par la société Ajinomoto sous le nom « Gelling agent GP-1 » ou encore le dibutylamide d’acide 2-éthylhexanoyl glutamique commercialisé par la société Ajinomoto sous la dénomination de « Gelling agent GA-01 ».
4) Les copolymères comprenant une séquence alkylène ou styrène Les copolymères peuvent avoir une structure en peigne ou bloc de type di-bloc, tri-bloc, multi-bloc et/ou radial ou étoilé et comporter au moins deux segments incompatibles du point de vue thermodynamique.
L’agent structurant peut comprendre, par exemple, un bloc segment styrène comme décrit dans les demandes EP 0 497 144, W098/42298, US 6 225 690, US 6 174 968, US 6 225 390, un segment éthylène/butylène, un segment éthylène/propylène comme décrit dans les demandes US 6 225690, US 6 174 968, US 6 225 390, un segment butadiène, un segment isoprène, un segment polyvinyl comme par exemple poly(meth)acrylate d’alkyle,ou polyvinyl alcool ou polyacétate de vinyl, un segment siliconé comme décrit dans les demandes US 5 468 477 et US 5 725 882 ou une combinaison de ces segments.
Un copolymère di-bloc est habituellement défini comme étant de type A-B dans lequel un segment dur (A) est suivi par un segment souple (B).
Un copolymère tri-bloc est habituellement défini comme étant de type A-B-A ou comme un rapport d’un segment dur, d’un segment souple et d’un segment dur.
Un copolymère multi-bloc ou radial ou étoilé peut comporter n’importe quel type de combinaison de segments durs et de segments souples, sous réserve que les caractéristiques des segments durs et des segments souples soient conservées.
A titre d’exemple de segments durs de copolymère bloc, il peut être fait mention du styrène, et à titre d’exemple de segments souples de copolymère bloc, il peut être fait mention de l’éthylène, du propylène, du butylène, et d’une combinaison de ceux-ci.
Les copolymères tri-bloc, et notamment ceux de type polystyrène/polyisoprène ou polystyrène/polybutadiène, convenant à la mise en œuvre de l’invention peuvent être ceux commercialisés sous la référence LUVITOL HSB par la société BASF. Il peut également être fait mention des copolymères tri-bloc de type polystyrène/copoly(éthylène-propylène) ou polystyrène/ copoly(éthylène - butylène), tels que ceux commercialisés sous la référence KRATON par la société SHELL CHEMICAL CO, ou sous la référence GELLED PERMETHYL 99 A par la société PENRECO. De tels copolymères tri-blocs sont particulièrement préférés selon l’invention.
A titre d’exemple, encore, de copolymères bloc susceptibles de convenir à la mise en œuvre de la présente invention, il peut également être fait mention des copolymères blocs commercialisés sous la référence VERSAGEL par la société PENRECO, ceux commercialisés sous la référence KRATON par la société SHELL et ceux commercialisés sous la référence GEL BASE par la société BROOKS INDUSTRIES.
Parmi les polymères épaississants pour phase grasse les polymères portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable sont préférés.
Les polymères épaississants pour phase aqueuse ou phase grasse peuvent être utilisés seuls ou en mélanges en toutes proportions. [00155] De préférence les épaississants sont des épaississants de phase aqueuse.
[00156] De préférence, les polymères des compositions cosmétiques conformes à la présente invention présentent avantageusement en solution ou en dispersion, à 1 % de matière active dans l’eau, une viscosité mesurée au moyen du rhéomètre Rhéomat RM 180, à 25 °C, supérieure à 0, 1 ps, et plus avantageusement encore supérieure à 0,2 cp, à un taux de cisaillement de 200 s-1.
Selon un mode de réalisation préféré de l’invention le ou les polymères épaississant de l’invention sont non associatifs et préférentiellement issus de la (co)polymérisation de monomère acrylate CH2=C(R’)-COOR’” (Via) et/ou de monomère acrylamide CH2=C(R’)-CO-N(R”)-L-Y M+ (Vlb) Formules (Via) et (Vlb) dans lesquelles R’, et R”, identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (Ci-Ce)alkyle tel que méthyle, de préférence hydrogène, R’” représente un métal alcalin, un métal alcalino-terreux, un atome d’hydrogène ou un groupe (Ci-Ce)alkyle éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupes hydroxy, carboxy ou amino, L représentant un groupe hydrocarboné divalent, cyclique ou acylique, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, éventuellement interrompu et/ou substitué par un ou plusieurs hétéroatomes tels que O, N et comprenant de 1 à 20 atomes de carbones, de préférence de 1 à 6 atomes de carbones, de préférence L représente le groupe divalent -[C(R’)(R”)]P- avec p représentant un entier compris entre 1 et 4, de préférence 2 et 3 tel que 2, R’ et R” étant tels que définis précédemment, plus particulièrement L représente -C(R’)(R”)- CH2- ou -CH2-C(R’)(R”)- avec R’ et R” tels que définis précédemment, de préférence R’ et R” représentent un groupe (Ci-C4)alkyle tel que méthyle ; Y- représente un groupe anionique tel que carboxylate, phosphate, phosphonate, sulfonate, ou sulfate de préférence -S(0)2-0 , et M+ étant un contre ion cationique de préférence métal alcalin tel que sodium, ledit copolymère pouvant se trouver en émulsion directe ou inverse, de préférence inverse. Plus préférentiellement le ou les polymères épaississant de l’invention sont issus de la copolymérisation de monomère acrylate CH2=C(R’)-COOH (Via) et de monomère acrylamide CH2=C(R’)-CO-N(R”)-L-Y M+ (Vlb) tels que définis précédemment. Parmi les polymères épaississants on peut citer les ; de préférence les polymères organiques épaississants sont choisis parmi les copolymères d'acide acrylique ou méthacryliques réticulés ou non, homopolymères réticulés ou non d'acide 2- acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et leurs copolymères réticulés ou non d'acrylamide, les homopolymères d’acrylate d'ammonium ou les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide seuls ou en mélanges.
[00157] Selon une variante avantageuse la composition de l’invention comprend un ou plusieurs polymères épaississants associatif ou non associatifs, de préférence non associatif, à motifs sucres en particulier issus des sucres suivants : glucose ; galactose ; arabinose ; rhamnose ; mannose ; xylose ; fucose ; anhydrogalactose ; acide galacturonique ; acide glucuronique ; acide mannuronique ; galactose sulfate ; anhydrogalactose sulfate et le fructose, de préférence de galactose d’anhydrogalactose, de préférence l’agar.
[00158] De préférence le ou les polymères épaississants organiques est ou sont présents dans la composition selon l’invention dans une teneur allant de 0,01 à 10 % en poids plus préférentiellement de 0,1 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.
[00159] Selon un mode de réalisation particulier le ratio pondéral corps gras / tensioactif(s) est compris inclusivement entre 5 et 20, de préférence entre 8 et 15, encore plus préférentiellement entre 10 et 13 tel que 11,8.
[00160] Selon un mode de réalisation de l’invention le ratio pondéral en corps gras / somme de tensioactif(s) et polymère(s) [tensioactif(s) + polymère] est compris inclusivement entre 0,8 et 10, particulièrement entre 1 et 5, plus particulièrement entre 1 ,5 et 2,5, tel que 1 ,8 ou 1 ,9, de préférence 1 ,9.
[00161] v) Le ou les corps aras
[00162] Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition de l’invention comprend en outre v) un ou plusieurs corps gras. Particulièrement, le ou les corps gras de l’invention ne sont pas oxyalkylénés.
[00163] De préférence, les corps gras de l’invention sont choisis parmi les hydrocarbures, les alcools gras, les esters gras, les silicones et les éthers gras ou leurs mélanges.
[00164] Les corps gras de l’invention peuvent être liquides ou non liquides à la température ambiante (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg ; soit 1,013.105 Pa).
[00165] Les corps gras liquides de l’invention présentent de préférence une viscosité inférieure ou égale à 2 Pa.s mieux inférieure ou égale à 1 Pa.s et encore mieux inférieure ou égale à 0,1 Pa.s à la température de 25 °C et à un taux de cisaillement de 1 s-1.
[00166] Par hydrocarbure liquide, on entend, un hydrocarbure composé uniquement d’atomes de carbone et d’hydrogène liquide à la température ordinaire (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg ; soit 1,013.105 Pa).
[00167] Plus particulièrement, les hydrocarbures liquides sont choisis parmi :
- les alcanes en Ob-Oib linéaires ou ramifiés, éventuellement cycliques. A titre d’exemple, on peut citer l’hexane, l’undécane, le dodécane, le tridécane, les isoparaffines comme l'isohexadécane, l’isododécane et l'isodécane.
- les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d’origine minérale animale ou synthétique de plus de 16 atomes de carbone, tels que les huiles de paraffine, l’huile de vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que Parléam®, le squalane. [00168] Dans une variante préférée, le ou les hydrocarbures liquides sont choisis parmi les huiles de paraffine, l’huile de vaseline.
[00169] Par alcool gras liquide, on entend, un alcool gras non glycérolé et non oxyalkyléné et liquide à la température ordinaire (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg ; soit 1,013.105 Pa).
[00170] De préférence, les alcools gras liquides de l’invention comportent de
8 à 30 atomes de carbone, plus préférentiellement en C10-C22, encore plus préférentiellement en C14-C20, mieux en C16-C18.
[00171] Les alcools gras liquides de l’invention peuvent être saturés ou insaturés.
[00172] Les alcools gras liquides saturés sont de préférence ramifiés. Ils peuvent éventuellement comprendre dans leurs structure au moins un cycle aromatique ou non. De préférence, ils sont acycliques.
[00173] Plus particulièrement, les alcools gras saturés liquides de l’invention sont choisis parmi l’octyldodécanol, l’alcool isostéarylique, le 2-hexyldécanol.
[00174] Selon une autre variante de l’invention le ou les corps gras sont choisi parmi les alcools gras insaturés liquides. Ces alcools gras insaturés liquides présentent dans leur structure au moins une double ou triple liaison. De préférence, les alcools gras de l’invention possèdent dans leur structure une ou plusieurs doubles liaisons. Lorsque plusieurs double liaisons sont présentes, elles sont de préférence au nombre de 2 ou 3 et elles peuvent être ou non conjuguées.
[00175] Ces alcools gras insaturés peuvent être linéaires ou ramifiés.
[00176] Ils peuvent éventuellement comprendre dans leurs structure au moins un cycle aromatique ou non. De préférence, ils sont acycliques.
[00177] Plus particulièrement, les alcools gras insaturés liquides de l’invention sont choisis parmi l’alcool oléique (ou oléylique), l’alcool linoléique (ou linoléylique), l’alcool linolénique (ou linolénylique), l’alcool undécylénique.
[00178] L’alcool oléique est tout particulièrement préféré.
[00179] Par esters gras liquide, on entend, un ester issu d’un acide gras et / ou d’un alcool gras et liquide à la température ordinaire (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg ; soit 1,013.105 Pa).
[00180] Les esters sont de préférence les esters liquides de mono ou polyacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en C1-C26 et de mono ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en C1- C26, le nombre total d’atomes de carbone des esters étant supérieur ou égal à 10.
[00181] De préférence, pour les esters de monoalcools, l’un au moins de l’alcool ou de l’acide dont sont issus les esters de l’invention est ramifié.
[00182] Parmi les monoesters de monoacides et de monoalcools, on peut citer les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, d’éthyle, le stéarate d’isocétyle, l’isononanoate d’éthyl-2-hexyle, le néopentanoate d’isodécyle, le néopentanoate d’isostéaryle, et les (iso)stéarates d’alkyles en C10-C22, de préférence en C12-C20 tels que l’isostéarate d’isopropyle.
[00183] On peut également utiliser les esters d'acides di ou tricarboxyliques en C4-C22 et d'alcools en C1-C22 et les esters d'acides mono di ou tricarboxyliques et d'alcools non sucres di, tri, tétra ou pentahydroxy en C4-C26.
[00184] On peut notamment citer : le sébacate de diéthyle ; le sébacate de diisopropyle ; le sébacate de di(2éthylhexyle) ; l'adipate de diisopropyle ; l'adipate de di n-propyle ; l'adipate de dioctyle ; l’adipate de di(2éthylhexyle) ; l'adipate de diisostéaryle ; le maléate de di(2éthylhexyle) ; le citrate de triisopropyle ; le citrate de triisocétyle ; le citrate de trisostéaryle ; le trilactate de glycéryle ; le trioctanoate de glycéryle ; le citrate de trioctyldodécyle ; le citrate de trioléyle; le diheptanoate de néopentyl glycol ; le diisononate de diéthylène glycol.
[00185] La composition peut également comprendre, à titre d’ester gras liquide, des esters et di-esters de sucres d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22. Il est rappelé que l’on entend par « sucre », des composés hydrocarbonés oxygénés qui possèdent plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides.
[00186] Comme sucres convenables, on peut citer par exemple le sucrose (ou saccharose), le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose, et leurs dérivés notamment alkylés, tels que les dérivés méthylés comme le méthylglucose.
[00187] Les esters de sucres et d'acides gras peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d'esters de sucres décrits auparavant et d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. S’ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non.
[00188] Les esters selon cette variante peuvent être également choisis parmi les mono-, di-, tri- et tétra-esters, les polyesters et leurs mélanges.
[00189] Ces esters peuvent être par exemple des oléate, laurate, palmitate, myristate, béhénate, cocoate, stéarate, linoléate, linolénate, caprate, arachidonates, ou leurs mélanges comme notamment les esters mixtes oléo- palmitate, oléo-stéarate, palmito-stéarate.
[00190] Plus particulièrement, on utilise les mono- et di- esters et notamment les mono- ou di- oléate, stéarate, béhénate, oléopalmitate, linoléate, linolénate, oléostéarate, de saccharose, de glucose ou de méthylglucose.
[00191] On peut citer à titre d'exemple le produit vendu sous la dénomination
Glucate® DO par la société Amerchol, qui est un dioléate de méthylglucose.
[00192] Enfin, on peut aussi utiliser les esters naturels ou synthétiques de mono, di ou triacides avec le glycérol.
[00193] Parmi ceux-ci on peut citer les huiles végétales. [00194] Comme huiles d’origine végétale ou triglycérides synthétiques, utilisables dans la composition de l’invention à titre d’esters gras liquides, on peut citer par exemple :
- les huiles triglycérides d’origine végétale ou synthétique, telles que les triglycérides liquides d’acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d’abricot, de macadam ia, d’arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique / caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol® 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l’huile de jojoba, l’huile de beurre de karité.
[00195] De préférence, on utilisera à titre d’esters selon l’invention des esters gras liquides issus de monoalcools.
[00196] Les myristate ou palmitate d’isopropyle sont préférés.
[00197] Par silicone liquide, on entend, un organopolysiloxane liquide à la température ordinaire (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg ; soit 1,013.105 Pa).
[00198] De préférence, la silicone est choisie parmi les polydialkylsiloxanes liquides, notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS) liquides, et les polyorganosiloxanes liquides comportant au moins un groupement aryle.
[00199] Ces silicones peuvent être aussi organomodifiées. Les silicones organomodifiées utilisables conformément à l'invention sont des silicones liquides telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné.
[00200] Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de
Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academie Press. Elles peuvent être volatiles ou non volatiles.
[00201] Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60 °C et 260 °C, et plus particulièrement encore parmi :
(i) les polydialkylsiloxanes cycliques comportant de 3 à 7, de préférence de 4 à 5 atomes de silicium. Il s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7207 par UNION CARBIDE ou SILBIONE® 70045 V2 par RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7158 par UNION CARBIDE, et SILBIONE® 70045 V5 par RHODIA, le dodécaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de SILSOFT 1217 par MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS, ou le cyclohexadiméthylsiloxane ainsi que leurs mélanges. On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxanes / méthylalkylsiloxane, tel que la SILICONE VOLATILE® FZ 3109 commercialisée par la société UNION CARBIDE, de formule :
On peut également citer les mélanges de polydialkylsiloxanes cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1 ,1'-(hexa-2,2,2',2',3,3'- triméthylsilyloxy) bis-néopentane.
(ii) les polydialkylsiloxanes volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et présentant une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6 m2/s à 25 °C. Il s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and Toiletries, Vol. 91 , Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics". La viscosité des silicones est mesurée à 25 °C selon la norme ASTM 445 Appendice C.
On peut utiliser aussi des polydialkylsiloxanes non volatiles.
Ces silicones non volatiles sont plus particulièrement choisies parmi les polydialkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl.
Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits commerciaux suivants :
- les huiles SILBIONE® des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL® commercialisées par RHODIA telles que, par exemple l'huile 70 047 V 500 000
- les huiles de la série MIRASIL® commercialisées par la société RHODIA ;
- les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que la DC200 ayant viscosité 60 000 mm2/s ;
- les huiles VISCASIL® de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC.
On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol connus sous le nom de dimethiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA. Parmi les silicones à groupements aryle figurent des polydiaryl siloxanes, notamment des polydiphénylsiloxanes, et des polyalkyl-arylsiloxanes. On peut citer à titre d'exemple les produits commercialisés sous les dénominations suivantes :
- les huiles SILBIONE® de la série 70641 de RHODIA ;
- les huiles des séries RHODORSIL® 70633 et 763 de RHODIA ;
- l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ;
- les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ;
- certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265.
Les silicones liquides organomodifiées peuvent notamment posséder des groupements polyéthylèneoxy et / ou polypropylèneoxy. On peut ainsi citer la silicone KF-6017 proposé par SHIN ETSU et les huiles SILWET® L 722, L 77 de la société UNION CARBIDE.
[00202] Les éthers gras liquides sont choisis parmi les dialkyléthers liquides tels que le dicaprylyléther.
[00203] Les corps gras peuvent être non liquides à température ambiante et à pression atmosphérique.
[00204] Par non liquides, on entend de préférence un composé solide ou un composé présentant une viscosité supérieure à 2 Pa. s à la température de 25 °C et à un taux de cisaillement de 1 s-1.
[00205] Plus particulièrement, les corps gras non liquides sont choisis parmi les alcools gras les esters d'acide gras et / ou d’alcool gras, les cires non siliconées, les silicones, les éthers gras, non liquides et de préférence solides.
[00206] Les alcools gras non liquides convenant à la mise en œuvre de l’invention sont plus particulièrement choisis parmi les alcools saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, comportant de 8 à 30 atomes de carbone, plus préférentiellement en C10-C22, encore plus préférentiellement en C14-C20, mieux en C16-C18..
[00207] L’alcool cétylique et l’alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique).sont tout particulièrement préférés.
[00208] En ce qui concerne les esters d’acide gras et / ou d’alcools gras non liquides, on peut citer notamment les esters solides issus d’acides gras en C9-C26 et d’alcools gras en C9-C26.
[00209] Parmi ces esters, on peut citer le béhénate d'octyldodécyle ; le béhénate d'isocétyle ; le lactate de cétyle ; l'octanoate de stéaryle ; l'octanoate d'octyle ; l'octanoate de cétyle ; l'oléate de décyle ; le stéarate de myristyle ; le palmitate d'octyle ; le pélargonate d'octyle ; le stéarate d'octyle ; les myristates d'alkyles tels que le myristate de cétyle, de mirystyle, de stéaryle ; le stéarate d'hexyle, plus particulièrement le myrystate de myristyle.. [00210] Toujours dans le cadre de cette variante, on peut également utiliser les esters d'acides di ou tricarboxyliques en C4-C22 et d'alcools en C1-C22 et les esters d'acides mono di ou tricarboxyliques et d'alcools di, tri, tétra ou pentahydroxy en C2-C26·
[00211] On peut notamment citer : le sébacate de diéthyle ; le sébacate de diisopropyle ; l'adipate de diisopropyle ; l'adipate de di n-propyle ; l'adipate de dioctyle ; le maléate de dioctyle.
[00212] Parmi tous les esters additionnels cités ci-dessus, on préfère utiliser les palmitates de myristyle, de cétyle, de stéaryle, les myristates d'alkyles tels que le myristate de cétyle, le myristate de stéaryle myristyle.
[00213] La cire ou les cires (non siliconées) sont choisies notamment parmi la cire de Carnauba, la cire de Candelila, et la cire d'Alfa, la cire de paraffine, l'ozokérite, les cires végétales comme la cire d'olivier, la cire de riz, la cire de jojoba hydrogénée ou les cires absolues de fleurs telles que la cire essentielle de fleur de cassis vendue par la société BERTIN (France), les cires animales comme les cires d'abeilles, les cires d'abeilles modifiées (cerabellina), les cires d’abeilles blanches telles que celles vendues par KOSTER KEUNEN ; d'autres cires ou matières premières cireuses utilisables selon l'invention sont notamment les cires marines telles que celle vendue par la Société SOPHIM sous la référence M82, les cires de polyéthylène ou de polyoléfines en général.
[00214] Les silicones non liquides conformément à l'invention peuvent se présenter sous forme de cires, de résines ou de gommes.
[00215] De préférence, la silicone non liquide est choisie parmi les polydialkylsiloxanes, notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS), et les polysiloxanes organo-modifiés comportant au moins un groupement fonctionnel choisi parmi les groupements poly(oxyalkylène), les groupements aminés et les groupements alcoxy.
[00216] Les gommes de silicone utilisables conformément à l'invention sont notamment des polydialkylsiloxanes, de préférence des polydiméthylsiloxanes ayant des masses moléculaires moyennes en nombre élevées comprises entre 200 000 et 1 000000 utilisés seuls ou en mélange dans un solvant. Ce solvant peut être choisi parmi les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxanes (PDMS), les huiles polyphénylméthylsiloxanes (PPMS), les isoparaffines, les polyisobutylènes, le chlorure de méthylène, le pentane, le dodécane, le tridécane ou leurs mélanges.
[00217] Des produits plus particulièrement utilisables conformément à l'invention sont des mélanges tels que :
- les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxylé en bout de chaîne, ou diméthiconol (CTFA) et d'un polydiméthylsiloxane cyclique également appelé cyclométhicone (CTFA) tel que le produit Q2 1401 commercialisé par la société DOW CORNING ; - les mélanges d'une gomme polydiméthylsiloxane et d'une silicone cyclique tel que le produit SF 1214 Silicone Fluid de la société GENERAL ELECTRIC, ce produit est une gomme SF 30 correspondant à une diméthicone, ayant un poids moléculaire moyen en nombre de 500 000 solubilisée dans l'huile SF 1202 Silicone Fluid correspondant au décaméthylcyclopentasiloxane ;
- les mélanges de deux PDMS de viscosités différentes, et plus particulièrement d'une gomme PDMS et d'une huile PDMS, tels que le produit SF 1236 de la société GENERAL ELECTRIC. Le produit SF 1236 est le mélange d'une gomme SE 30 définie ci-dessus ayant une viscosité de 20 m2/s et d'une huile SF 96 d'une viscosité de 5.106 m2/s. Ce produit comporte de préférence 15 % de gomme SE 30 et 85 % d'une huile SF 96.
[00218] Les résines d'organopolysiloxanes utilisables conformément à l'invention sont des systèmes siloxaniques réticulés renfermant les motifs :
R2S1O2/2, R3S1O1/2, RS1O3/2 et S1O4/2
Formules dans lesquelles :
R, identique ou différent, de préférence identique, représente un alkyl possédant 1 à 16 atomes de carbone. Parmi ces produits, ceux particulièrement préférés sont ceux dans lesquels R désigne un groupe alkyle inférieur en C1-C4, plus particulièrement méthyle.
[00219] On peut citer parmi ces résines le produit commercialisé sous la dénomination "DOW CORNING 593" ou ceux commercialisés sous les dénominations "SILICONE FLUID SS 4230 et SS 4267" par la société GENERAL ELECTRIC et qui sont des silicones de structure diméthyl / triméthyl siloxane. [00220] On peut également citer les résines du type triméthylsiloxysilicate commercialisées notamment sous les dénominations X22-4914, X21-5034 et X21- 5037 par la société SHIN-ETSU.
[00221] Parmi les silicones organomodifiées additionnelles, on peut citer les polyorganosiloxanes comportant :
- des groupements aminés substitués ou non comme les produits commercialisés sous les dénominations Q2 8220 et DOW CORNING 929 ou 939 par la société DOW CORNING. Les groupements aminés substitués sont en particulier des groupements aminoalkyle en C1-C4 ;
- des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dénomination ABIL WAX® 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT.
[00222] Les éthers gras non liquides sont choisis parmi les dialkyléthers et notamment le dicétyléther, et le distéaryl éther, seuls ou en mélange.
[00223] La composition selon l’invention peut comprendre un ou plusieurs beurres, identiques ou différents, de préférence d’origine végétale. [00224] Selon une mode préféré de l’invention la teneur pondérale du ou des beurres selon l’invention, en acides gras Ci6 des triglycérides exprimée par rapport à la totalité des acides gras des triglycérides est inférieure à 23%.
[00225] Par « beurre » (également appelé « corps gras pâteux ») au sens de la présente invention, on entend un composé gras lipophile à changement d’état solide/liquide réversible et comportant à la température de 25 °C une fraction liquide et une fraction solide, et à pression atmosphérique (760 mm Hg) En d'autres termes, la température de fusion commençante du composé pâteux peut être inférieure à 25 °C. La fraction liquide du composé pâteux mesurée à 25 °C peut représenter 9 à 97 % en poids du composé. Cette fraction liquide à 25 °C représente de préférence entre 15 et 85 %, de préférence encore entre 40 et 85 % en poids.
[00226] De préférence, le ou les beurres présentent une température de fin de fusion inférieure à 60 °C.
[00227] De préférence, le ou les beurres présentent une dureté inférieure ou égale à 6 MPa.
[00228] De préférence, les corps gras pâteux présentent à l’état solide une organisation cristalline anisotrope, visible par observations aux rayons X.
[00229] Au sens de l’invention, la température de fusion correspond à la température du pic le plus endothermique observé en analyse thermique (DSC) telle que décrite dans la norme ISO 11357-3 ; 1999. Le point de fusion d’un pâteux ou d’une cire peut être mesuré à l’aide d’un calorimètre à balayage différentiel (DSC), par exemple le calorimètre vendu sous la dénomination "DSC Q2000" par la société TA Instruments.
[00230] Concernant la mesure de la température de fusion et la détermination de la température de fin de fusion, les protocoles de préparation des échantillons et de mesure sont les suivants :
[00231] Un échantillon de 5 mg de corps gras pâteux préalablement chauffé à
80°C et prélevés sous agitation magnétique à l’aide d’une spatule également chauffée est placé dans une capsule hermétique en aluminium, ou creuset. Deux essais sont réalisés pour s’assurer de la reproductibilité des résultats.
[00232] Les mesures sont réalisées sur le calorimètre mentionné ci-dessus.
Le four est soumis à un balayage d’azote. Le refroidissement est assuré par l’échangeur thermique RCS 90. L’échantillon est ensuite soumis au protocole suivant en étant tout d’abord mis en température à 20 °C, puis soumis à une première montée en température allant de 20 °C à 80 °C, à la vitesse de chauffe de 5 °C/minute, puis est refroidi de 80 °C à -80 °C à une vitesse de refroidissement de 5 °C/minute et enfin soumis à une deuxième montée en température allant de -80 °C à 80 °C à une vitesse de chauffe de 5 °C/minute. Pendant la deuxième montée en température, on mesure la variation de la différence de puissance absorbée par le creuset vide et par le creuset contenant l’échantillon de beurre en fonction de la température. Le point de fusion du composé est la valeur de la température correspondant au sommet du pic de la courbe représentant la variation de la différence de puissance absorbée en fonction de la température.
[00233] La température de fin de fusion correspond à la température à laquelle
95% de l’échantillon a fondu.
[00234] La fraction liquide en poids du beurre à 25 °C est égale au rapport de l'enthalpie de fusion consommée à 25 °C sur l'enthalpie de fusion du beurre.
[00235] L'enthalpie de fusion du composé pâteux est l'enthalpie consommée par le composé pour passer de l'état solide à l'état liquide. Le beurre est dit à l'état solide lorsque l'intégralité de sa masse est sous forme solide cristalline. Le beurre est dit à l'état liquide lorsque l'intégralité de sa masse est sous forme liquide.
[00236] L'enthalpie de fusion du beurre est égale à l’intégrale de l’ensemble de la courbe de fusion obtenue à l’aide du calorimètre suscité, avec une montée en température de 5 ou 10 °C par minute, selon la norme ISO 11357-3:1999. L'enthalpie de fusion du beurre est la quantité d'énergie nécessaire pour faire passer le composé de l'état solide à l'état liquide. Elle est exprimée en J/g.
[00237] L'enthalpie de fusion consommée à 25 °C est la quantité d'énergie absorbée par l'échantillon pour passer de l'état solide à l'état qu'il présente à 25 °C constitué d'une fraction liquide et d'une fraction solide.
[00238] La fraction liquide du beurre mesurée à 32 °C représente de préférence de 30 à 100 % en poids du composé, de préférence de 50 à 100 %, de préférence encore de 60 à 100 % en poids du composé. Lorsque la fraction liquide du beurre mesurée à 32 °C est égale à 100 %, la température de la fin de la plage de fusion du composé pâteux est inférieure ou égale à 32 °C.
[00239] La fraction liquide du beurre mesurée à 32 °C est égale au rapport de l'enthalpie de fusion consommée à 32 °C sur l'enthalpie de fusion du composé pâteux. L'enthalpie de fusion consommée à 32 °C est calculée de la même façon que l'enthalpie de fusion consommée à 23 °C.
[00240] Concernant la mesure de la dureté, les protocoles de préparation des échantillons et de mesure sont les suivants :
[00241] La composition selon l’invention ou le beurre est placé dans un moule de 75 mm de diamètre qui est rempli à environ 75 % de sa hauteur. Afin de s’affranchir du passé thermique et de contrôler la cristallisation, le moule est placé à l’étuve programmable Vôtsch VC0018 où il est tout d’abord mis en température à 80°C pendant 60 minutes, puis refroidi de 80 °C à 0 °C à une vitesse de refroidissement de 5 °C/minute, puis laissé à la température stabilisée de 0 °C pendant 60 minutes, puis soumis à une montée en température allant de 0 °C à 20 °C, à une vitesse de chauffe de 5 °C/minute, puis laissé à la température stabilisée de 20 °C pendant 180 minutes.
[00242] La mesure de la force de compression est réalisée avec le texturomètre TA/TX2Î de Swantech. Le mobile utilisé est choisi selon la texture : - mobile cylindrique en acier de 2 mm de diamètre pour les matières premières très rigides ;
- mobile cylindrique en acier de 12 mm de diamètre pour les matières premières peu rigides ;
[00243] La mesure comporte 3 étapes :
- une 1ère étape après détection automatique de la surface de l'échantillon où le mobile se déplace à la vitesse de mesure de 0,1 mm/s, et pénètre dans la composition selon l’invention ou le beurre à une profondeur de pénétration de 0,3 mm, le logiciel note la valeur de la force maximale atteinte ;
- une 2ème étape dite de relaxation ou le mobile reste à cette position pendant une seconde et où on note la force après 1 seconde de relaxation ; enfin
- une 3ème étape dite de retrait ou le mobile revient à sa position initiale à la vitesse de 1 mm/s et on note l’énergie de retrait de la sonde (force négative).
[00244] La valeur de la dureté mesurée lors de la première étape correspond à la force de compression maximale mesurée en Newton divisée par la surface du cylindre du texturomètre exprimée en mm2 en contact avec le beurre ou la composition selon l’invention. La valeur de dureté obtenue est exprimée en méga- pascals ou MPa.
[00245] Selon un mode préféré de l’invention le ou les beurres particuliers sont d’origine végétale tels que ceux décrit dans Ullmann's Encyclopédie of Industrial Chemistry (« Fats and Fatty Oils», A. Thomas, Published Online : 15 JUN 2000, DOI: 10.1002/14356007. a10_173, point 13.2.2.2. Shea Butter, Bornéo Tallow, and Related Fats (Vegetable Butters)).
[00246] On peut citer plus particulièrement le beurre de karité, le beurre de
Karité Nilotica (Butyrospermum parkii), le beurre de Galam, (Butyrospermum parkii), le beurre ou graisse de Bornéo ou tengkawang tallow) (Shorea stenoptera), beurre de Shorea, beurre d’Illipé , beurre de Madhuca ou Bassia Madhuca longifolia, beurre de mowrah (Madhuca Latifolia), beurre de Katiau (Madhuca mottleyana), le beurre de Phulwara (M. butyracea), le beurre de mangue (Mangifera indica), le beurre de Murumuru (Astrocaryum murumuru), le beurre de Kokum (Garcinia Indica), le beurre d’Ucuuba (Virola sebifera), le beurre de Tucuma, le beurre de Painya (Kpangnan) (Pentadesma butyracea), le beurre de café (Coffea arabica), le beurre d’abricot (Prunus Armeniaca), le beurre de Macadamia (Macadamia Ternifolia), le beurre de pépin de raisin (Vitis vinifera), le beurre d’avocat (Persea gratissima), le beurre d’olives (Olea europaea), le beurre d’amande douce (Prunus amygdalus dulcis) et le beurre de tournesol. Préférentiellement le ou les beurres selon l’invention sont choisis parmi le beurre de Murumuru, le beurre d’Ucuuba, le beurre de Shorea, le beurre d’Illipé, le beurre de Karité, le beurre de Cupuaçu et encore plus préférentiellement le beurre de Karité,. [00247] Dans une variante préférée de l’invention la teneur pondérale en acides gras Ci6 des triglycérides exprimée par rapport à la totalité des acides gras des triglycérides varie de 0 à 22 %, mieux de 0 à 15 %, encore mieux de 2 à 12 %. [00248] La composition selon l’invention comprend un ou plusieurs beurres en quantité particulièrement comprise inclusivement entre 0,01 et 30 % en poids par rapport au poids total de la composition, plus particulièrement comprise inclusivement entre 0, 1 et 20 % en poids, préférentiellement comprise inclusivement entre 0,5 et 10 % en poids, et plus préférentiellement comprise inclusivement entre 1 et 5 % en poids.
[00249] De préférence, les compositions de l’invention contiennent ou plusieurs corps gras liquides à la température ordinaire (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg ; soit 1,013.105 Pa), éventuellement associé(s) à un ou plusieurs corps gras non liquides. dans les mêmes conditions.
[00250] De préférence, le corps gras est choisi parmi a) les beurres de préférence le beurre de karité, b) les cires de préférence cires d’abeilles, c) les alcools gras non liquides, particulièrement choisis parmi les alcools saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, comportant de 8 à 30 atomes de carbone, préférentiellement en C10-C22, plus préférentiellement en C14-C20, mieux en C16-C18 tel que l’alcool cétylique et l’alcool stéarylique et leur mélange, d) les esters d’acide gras et/ou d’alcools gras non liquides, notamment les esters solides issus d’acides gras en C9-C26 et d’alcools gras en C9-C26, en particulier les myristates d'alkyles tels que le myristate de cétyle, de mirystyle, de stéaryle ; le stéarate d'hexyle, plus particulièrement le myrystate de myristyle ; e) les esters de monoalcools, dont un au moins de l’alcool ou de l’acide sont issus desdits esters est ramifié tels que les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, d’éthyle, le stéarate d’isocétyle, l’isononanoate d’éthyl-2-hexyle, le néopentanoate d’isodécyle, le néopentanoate d’isostéaryle, et les (iso)stéarates d’alkyles en C10-C22, de préférence en C12-C20 tels que l’isostéarate d’isopropyle ; f) les polydialkylsiloxanes cycliques comportant de 3 à 7, de préférence de 4 à 5 atomes de silicium tel que l'octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane, le dodécaméthylcyclopentasiloxane, ou le cyclohexadiméthylsiloxane ainsi que leurs mélanges, de préférence cyclohexadiméthylsiloxane ; g) les huiles d’origine végétale ou triglycérides synthétiques, telles que les triglycérides liquides d’acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d’abricot, de macadamia, d’arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique / caprique, l’huile de jojoba, l’huile de beurre de karité, de préférence les triglycérides des acides caprylique / caprique.
[00251] Le ou les corps gras utilisés dans la composition selon la présente invention peuvent être présents dans la composition dans une quantité variant de 1 à 40 % en poids, de préférence en une quantité variant de 5 à 30 % en poids, et encore plus préférentiellement dans une quantité variant de 10 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.
[00252] vi) Le ou les agents alcalins ;
[00253] Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition de l’invention comprend vi) un ou plusieurs agents alcalins (également appelés bases). Cet agent peut être choisi parmi les agents alcalins minéraux ou organiques ou hybrides ou leurs mélanges.
[00254] Le ou les agents alcalins minéraux sont de préférence choisis parmi l’ammoniaque, les carbonates ou bicarbonates alcalins comme les carbonates de sodium ou de potassium et les bicarbonates de sodium ou de potassium, les hydroxydes de sodium ou de potassium ou leurs mélanges.
[00255] Selon un mode de réalisation avantageux de l’invention le ou les agents alcalins sont des amines organiques i.e ils contiennent au moins un groupe amino substitué ou non..
[00256] Le ou les agents alcalins organiques sont plus préférentiellement choisis parmi les amines organiques dont le pKb à 25 °C est inférieur à 12, et de préférence inférieur à 10, encore plus avantageusement inférieur à 6. Il est à noter qu’il s’agit du pKb correspondant à la fonction de basicité la plus élevée.
[00257] A titre de composés hybrides on peut mentionner les sels des amines citées précédemment avec des acides comme l’acide carbonique, l’acide chlorhydrique.
[00258] Le ou les agents alcalins organiques sont par exemple choisis parmi les alcanolamines, les éthylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les acides aminés et les composés de formule (IV) suivante :
Formule (IV) dans laquelle :
- W est un radical divalent alkylène en C1-C6 éventuellement substitué par un groupement hydroxyle ou un radical alkyle en C1-C6, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tels que l’oxygéne ou NRU ;
- Rx, Ry, Rz R* et Ru, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C6 ou hydroxyalkyle en C1-C6, aminoalkyle en C1-C6. [00259] On peut citer à titre d’exemple de telles amines, le 1,3 diaminopropane, le 1,3 diamino 2 propanol, la spermine, la spermidine.
[00260] Par alcanolamine on entend une amine organique comprenant une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en C-i-Cs porteurs d’un ou plusieurs radicaux hydroxyle.
[00261] Conviennent en particulier à la réalisation de l’invention les alcanolamines telles que les mono-, di- ou tri- alcanolamines, comprenant un à trois radicaux hydroxyalkyle, identiques ou non, en C1-C4.
[00262] Parmi des composés de ce type, on peut citer la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, la N-diméthylaminoéthanolamine, le 2-amino-2-méthyl-1- propanol, la triisopropanolamine, le 2-amino-2-méthyl-1 ,3-propanediol, le 3-amino- 1 ,2-propanediol, le 3-diméthylamino-1 ,2-propanediol, le tris-hydroxyméthyl- aminométhane.
[00263] Plus particulièrement, les acides aminés utilisables sont d'origine naturelle ou de synthèse, sous leur forme L, D, ou racémique et comportent au moins une fonction acide choisie plus particulièrement parmi les fonctions acides carboxyliques, sulfoniques, phosphoniques ou phosphoriques. Les acides aminés peuvent se trouver sous forme neutre ou ionique.
[00264] A titre d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer l'acide aspartique, l'acide glutamique, l'alanine, l'arginine, l’ornithine, la citrulline, l'asparagine, la carnitine, la cystéine, la glutamine, la glycine, l'histidine, la lysine, l'isoleucine, la leucine, la méthionine, la N-phénylalanine, la proline, la serine, la taurine la thréonine, le tryptophane, la tyrosine et la valine.
[00265] De manière avantageuse, les acides aminés sont des acides aminés basiques comprenant une fonction amine supplémentaire éventuellement incluse dans un cycle ou dans une fonction uréido. notamment choisis parmi l’histidine, la lysine, l’arginine, l’ornithine, la citrulline.
[00266] L’amine organique peut être aussi choisie parmi les amines organiques de type hétérocycliques On peut en particulier citer, outre l’histidine déjà mentionnée dans les acides aminés, la pyridine, la pipéridine, l’imidazole, le triazole, le tétrazole, le benzimidazole.
[00267] L’amine organique peut être aussi choisie parmi les dipeptides d'acides aminés. A titre de dipeptides d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer la carnosine, l'anserine et la baleine.
[00268] L’amine organique est choisie parmi les composés comportant une fonction guanidine. A titre d'amines d’amines de ce type utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer outre l’arginine déjà mentionnée à titre d’acide aminé, la créatine, la créatinine, la 1 ,1-diméthylguanidine, 1,1-diéthylguanidine, la glycocyamine, la metformin, l'agmatine, la n-amidinoalanine, l'acide 3- guanidinopropionique, l'acide 4-guanidinobutyrique et l'acide 2- ([amino(imino)methyl]amino)ethane-1-sulfonique.
[00269] A titre de composés hybrides on peut mentionner en particulier utiliser le carbonate de guanidine ou le chlorhydrate de monoéthanolamine.
[00270] La composition de l’invention contient de préférence une ou plusieurs alcanolamines, et/ou un ou plusieurs acides aminés basiques, plus avantageusement, une ou plusieurs alcanolamines. Encore plus préférentiellement l'amine organique est la monoéthanolamine.
[00271] Selon un mode de réalisation particulier, la composition de l’invention comprend en tant qu’agent alcalin une ou plusieurs alcanolamines.
[00272] De préférence, l’alcanolamine est la triéthanolamine..
[00273] De manière avantageuse, la composition selon l’invention présente une teneur en agent(s) alcalin(s), allant de 0,01 à 10 % en poids, de préférence de 0,05 à 5 % en poids, mieux de 0,1 à 1 % en poids par rapport au poids de ladite composition.
[00274] La composition
[00275] Un objet de l’invention est une composition comprenant : i) un ou plusieurs composés 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one tels que défini précédemment ; ii) un ou plusieurs conservateurs différents de i) et/ou un ou plusieurs antioxydants tels que définis précédemment de préférence le 4- hydroxyacetophénone ; iii) un ou plusieurs tensioactifs choisis parmi les tensioactifs non ioniques, anioniques et zwitterioniques ; iv) un ou plusieurs polymères épaississants de préférence organiques tels que définis précédemment ; et v) éventuellement un ou plusieurs corps gras tels que définis précédemment.
[00276] Selon une variante de l’invention la composition comprend : i) un ou plusieurs composés 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one tels que défini précédemment ; ii) un ou plusieurs conservateurs différents de i) ; iii) un ou plusieurs tensioactifs choisis parmi les tensioactifs non ioniques, anioniques et zwitterioniques ; iv) un ou plusieurs polymères épaississants de préférence organiques tels que définis précédemment ; et v) éventuellement un ou plusieurs corps gras tels que définis précédemment. [00277] Selon une variante de l’invention la composition comprend : i) un ou plusieurs composés 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one tels que défini précédemment ; ii) un ou plusieurs antioxydants tels que définis précédemment de préférence le 4-hydroxyacetophénone ; iii) un ou plusieurs tensioactifs choisis parmi les tensioactifs non ioniques, anioniques et zwitterioniques ; iv) un ou plusieurs polymères épaississants de préférence organiques tels que définis précédemment ; et v) éventuellement un ou plusieurs corps gras tels que définis précédemment.
[00278] Selon encore une autre variante de l’invention la composition comprend : i) un ou plusieurs composés 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one tels que défini précédemment ; ii) un ou plusieurs conservateurs différents de i) et un ou plusieurs antioxydants un ou plusieurs antioxydants tels que définis précédemment de préférence le 4-hydroxyacetophénone ; iii) un ou plusieurs tensioactifs choisis parmi les tensioactifs non ioniques, anioniques et zwitterioniques ; iv) un ou plusieurs polymères épaississants de préférence organiques tels que définis précédemment ; et v) éventuellement un ou plusieurs corps gras tels que définis précédemment.
[00279] La composition est un milieu physiologiquement acceptable. La composition est notamment une composition cosmétique ou pharmaceutique ou dermatologique. La composition peut également être une composition alimentaire (nourriture).
[00280] Le milieu physiologiquement acceptable :
[00281] On entend par « milieu physiologiquement acceptable » un milieu approprié pour être appliqué sur les matières kératiniques, appelé aussi support de formule, qui est un milieu cosmétique ou pharmaceutique généralement constitué par de l'eau ou par un mélange d'eau et d’un ou plusieurs solvants organiques ou par un mélange de solvants organiques. De préférence la composition comprend de l’eau et dans une teneur comprise inclusivement notamment entre 5% et 99,9 % par rapport au poids total de la composition, plus préférentiellement entre 10 et 90 %, encore plus préférentiellement entre 20 % et 80 % en poids par rapport au poids total de la composition. [00282] Les Solvants organiques:
[00283] Par « solvant organique », on entend une substance organique capable de dissoudre une autre substance sans la modifier chimiquement.
[00284] A titre de solvant organique, on peut par exemple citer a) les alcanols en C2-C6, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; b) les polyols miscibles à l'eau à la température ambiante (25 °C) notamment choisi parmi les polyols ayant notamment de 2 à 10 atomes de carbones, de préférence ayant de 2 à 6 atomes de carbone, tels que la glycérine, le propylène glycol, le 1,3-propanediol, le butylène glycol, le pentylène glycol, l’hexylène glycol, le dipropylène glycol, le diéthylène glycol, la diglycérine ; c) les éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que d) les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges.
[00285] Selon un mode de réalisation particulier la composition comprend en outre un ou plusieurs polyols notamment choisi parmi les polyols ayant notamment de 2 à 10 atomes de carbones, de préférence ayant de 2 à 6 atomes de carbone, tels que la glycérine.
[00286] Dans un mode de réalisation préféré, la 4-(3-éthoxy-4- hydroxyphényl)butan-2-one est utilisée en combinaison avec une quantité efficace d’au moins un solvant organique qui peut être choisi parmi l’éthanol, le 1,2- propylèneglycol, le 1,3-propanediol, le PEG-8 (polyéthylène glycol contenant 8 motifs d’éthylène glycol), le propylène carbonate, le dipropylène glycol, le 1,2-hexylène glycol, le PEG-4 .
[00287] De préférence, le solvant organique est choisi parmi l’éthanol, le 1 ,2- propylèneglycol, le 1,3-propanediol, le PEG-8, le propylène carbonate.
[00288] Avantageusement, la composition selon l’invention comprend du 1,3- propanediol, notamment en une teneur allant de 0,1 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la composition, et de préférence allant de 0,1 à 10 % en poids, préférentiellement allant de 0,5 à 5 % en poids.
[00289] Pour la composition alimentaire on privilégiera l’eau et comme solvants organiques ceux propres à la consommation tels que l’éthanol.
[00290] Les solvants organiques sont, de préférence, présents dans des proportions de préférence comprise inclusivement entre 0,1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition, et plus préférentiellement entre 1 et 20 % en poids environ et encore plus particulièrement compris inclusivement entre 5% et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.
[00291] Le pH : [00292] Le pH de la composition selon l’invention est généralement compris inclusivement entre 2 et 12 environ, et de préférence entre 3 et 11 environ. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalins habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques.
[00293] Le pH de la composition est préférentiellement compris inclusivement entre 4,5 et 10, particulièrement entre 6 et 9, plus particulièrement entre 7 à 9 et encore plus particulièrement autour du pH neutre 7.
[00294] Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques tels que définis précédemment notamment l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, l'acide sulfurique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques.
[00295] Parmi les bases ou agents alcalins on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les alcanolamines et autres agents alcalins tels que définis ci-après, de préférence les alcanolamines telles que les mono-, di- et triéthanolamines.
[00296] De préférence, la composition comprend la i) 4-(3-éthoxy-4- hydroxyphényl)butan-2-one ainsi que ses sels d’acide ou de base, organique ou minéral, et ses solvatés tels que les hydrates en une teneur allant de 0,02 à 2 % en poids, par rapport au poids total de la composition, préférentiellement allant de 0,03 à 1 % en poids, et mieux allant de 0,04 à 0,8 % en poids
[00297] L’invention a aussi pour objet une composition comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, le mélange antimicrobien décrit précédemment.
[00298] On entend par milieu physiologiquement acceptable, un milieu compatible avec les matières kératiniques d’êtres humains tels que la peau, le cuir chevelu, les ongles et les fibres kératiniques telles que les cheveux.
[00299] Ledit milieu peut comprendre un ou plusieurs ingrédients additionnels, distinct des ingrédients i) et ii)
[00300] La composition peut comprendre un ou plusieurs ingrédients additionnels ou adjuvants choisis parmi les gélifiants différents des polymères épaississants organiques tels que définis précédemment, les polymères non épaississants non anioniques, cationiques, non ioniques, zwitterioniques, naturels ou synthétiques, filmogènes ou non, les matières colorantes tels que les pigments organiques ou minéraux, les parfums, les charges, les filtres UV, les extraits végétaux, les actifs cosmétiques et dermatologiques, et les sels. [00301] La composition selon l’invention peut se présenter sous forme d’émulsions huile dans- eau (H/E) ou eau-dans-huile (E/H) ou multiple (triple : E/H/E ou H/E/H), de solutions huileuses, de gels huileux, de solutions aqueuses, de gels aqueux, de compositions solides. La composition de l’invention est préparée selon les méthodes usuelles.
[00302] La composition selon l’invention comprend de préférence de l’eau i.e. est aqueuse. Selon un mode de réalisation de l’invention la composition comprend une phase aqueuse et une phase organique ou huileuse. De préférence la composition de l’invention est une émulsion directe de type H/E.
[00303] Les compositions selon l’invention peuvent être plus ou moins fluides et avoir l’aspect d’une crème blanche ou colorée, d’une pommade, d’un lait, d’une lotion, d’un sérum, d’une pâte, d’une mousse. Elles peuvent être éventuellement appliquées sur la peau sous forme d’aérosol. Elles peuvent aussi se présenter sous forme solide, et par exemple sous forme de stick ou de poudre compacte.
[00304] La composition selon l’invention peut notamment se présenter sous la forme :
- d'un produit de maquillage, notamment de la peau du visage, du corps ou des lèvres ou des cils ;
- d'un gel ou lotion après-rasage; de produit de rasage ;
- d’un déodorant (stick, roll-on, aérosol)
- d'une crème dépilatoire;
- sous la forme d’une composition d’hygiène corporelle telle qu’un gel douche ou un shampooing;
- d'une composition pharmaceutique;
- d'une composition solide telle qu'un savon ou un pain de nettoyage;
- d'une composition aérosol comprenant également un agent propulseur sous pression;
- d'une lotion de mise en plis, d'une crème ou d'un gel coiffant, d'une composition de teinture, d'une composition de permanente, d'une lotion ou d'un gel antichute, d’un après shampooing ;
- d'une composition de soin ou de nettoyage de la peau.
[00305] Le Procédé de préparation de la composition :
[00306] L’invention a aussi pour objet un procédé de préparation d’une composition, notamment cosmétique ou pharmaceutique ou alimentaire, comprenant une étape de mélange de la i) 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2- one, un de ses sels de bases ou solvatés, de la ii) 4-hydroxyacétophénone un de ses sels de bases ou solvatés, et éventuellement d’un ou plusieurs ingrédients additionnels ou adjuvants, notamment cosmétiques ou pharmaceutiques ou alimentaires, tels que ceux décrits précédemment, et éventuellement de l’eau, et un ou plusieurs solvants organiques.
[00307] Activité antimicrobienne et leur utilisation :
[00308] L’activité antimicrobienne notamment de synergie du mélange i) et ii) selon l’invention sur les champignons, en particulier sur l’espèce candida albicans présente un intérêt dans le traitement de l’eau. En effet, les champignons représentent une des sources de contamination de l’eau comme mentionné dans l’article « Fungal Contaminants in drinking water régulation ?,A taie of ecology, exposure, purification and clinical relevance » Int. J. Environ. Res. Public Health 2017, 14, 636.
[00309] La présente invention concerne également l’utilisation du mélange antimicrobien dans le traitement de l’eau, où ladite eau est choisie parmi les eaux domestiques ou industrielles, les eaux des milieux aquatiques, les eaux de piscine/spa, et les eaux de système de climatisation.
[00310] On entend par « traitement de l’eau » un traitement consistant à ajouter une substance à un échantillon d’eau à traiter ou à un flux d’eau à traiter continu ou discontinu (type batch) en vue soit de prévenir la contamination de l’eau par un agent contaminant soit de décontaminer partiellement ou totalement ladite eau à traiter dudit agent contaminant.
[00311] De préférence, le traitement de l’eau réalisé dans le cadre de la présente invention consiste à ajouter une substance à un échantillon d’eau à traiter ou à un flux d’eau à traiter continu ou discontinu afin de décontaminer partiellement ou totalement ladite eau à traiter d’un agent contaminant.
[00312] L’agent contaminant peut être un microorganisme, en particulier une bactérie et/ou un champignon.
[00313] Encore plus préférentiellement, ledit traitement de l’eau est un traitement de l’eau contaminée par un ou plusieurs microorganismes, de préférence par des bactéries Gram +/- ou champignons de l’espèce Enterococcus faecalis, Candida albicans, Pseudomonas aeruginosa.
[00314] On entend par « eaux des milieux aquatiques » les eaux des lacs, rivières, étangs, fleuves, zones de baignades de mer ou d’océan, les eaux souterraines telles que les eaux des puits et nappes phréatiques, les eaux d’aquariums.
[00315] Au sens de la présente invention les « eaux domestiques ou industrielles » comprennent les eaux usées avant leur traitement en station d’épuration, les eaux en cours de traitement en station d’épuration, les eaux avant leur traitement en station de potabilisation, les eaux en cours de traitement en station de potabilisation, ainsi que les eaux circulant dans les réseaux urbains potables ou non potables comme par exemple les eaux circulant dans les canalisations. [00316] La présente invention se rapporte également à un procédé de traitement d’eau comprenant au moins une étape de mise en contact d’un échantillon d’eau à traiter ou d’un flux d’eau à traiter continu ou discontinu, ladite eau à traiter étant choisie parmi les eaux domestiques ou industrielles, les eaux des milieux aquatiques, les eaux de piscine/spa, et les eaux de système de climatisation, avec le mélange antimicrobien selon l’invention.
[00317] De préférence, ladite étape de mise en contact de l’eau à traiter avec le mélange antimicrobien selon l’invention peut notamment être réalisée par injection sous forme liquide dudit composé, par passage sur un filtre ou une cartouche filtrante comprenant ledit composé, ou encore par administration sous forme solide dudit composé notamment sous la forme de granulés, de galets ou encore de pastilles.
[00318] La i) 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one ainsi que ses sels d’acide ou de base, organique ou minéral, et ses solvatés tels que les hydrates peut être employée à raison d’au moins 0,06 % en poids, de préférence au moins 0,1 % en poids, encore mieux au moins 0,5 % en poids par rapport au poids total d’eau à traiter. Dans un mode de réalisation particulier, les composés de formule (I) ou (G) ou ses solvatés tels que les hydrates, peuvent être employés à raison d’au moins 1 % en poids par rapport au poids total d’eau à traiter.
[00319] La i) 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one ainsi que ses sels d’acide ou de base, organique ou minéral, et ses solvatés tels que les hydrates peut être utilisée en une concentration allant de 0,06 % à 10 % en poids, de préférence de 0,1 % à 5 % en poids, encore mieux de 0,5 % à 2 % en poids par rapport au poids total d’eau à traiter. Dans un mode de réalisation préféré, la 4-(3-éthoxy-4- hydroxyphényl)butan-2-one peuvent être utilisé en une concentration allant de 0,1 % à 1 % en poids par rapport au poids total d’eau à traiter.
[00320] Le solvant peut être utilisé en une teneur allant de 0,05 % à 10 % en poids, par rapport au poids total de l’eau à traiter, de préférence allant de 0,1 % à 5 % en poids, et préférentiellement allant de 0,1 % à 2,5 % en poids par rapport au poids total de l’eau à traiter.
[00321] L'invention est illustrée plus en détail dans l’exemple suivant. Les teneurs des ingrédients sont exprimées en pourcentage pondéral. EXEMPLES
[00322] Exemple 1 : Détermination de la synergie d’activité antimicrobienne en CMI
[00323] La démonstration d’un effet de synergie d’activité antimicrobienne avec un mélange de 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one (appelée substance A) et d’un composé alcool (appelée substance B) a été réalisée par le calcul de l’indice de synergie (ou FIC index), selon la formule suivante :
[00324] [Math. 1]
FIC Index = (CMI de A avec B / CMI de A) + (CMI de B avec A/ CMI de B) avec :
- CMI de A avec B : concentration minimale en produit A dans l’association A + B permettant d’obtenir un effet inhibiteur ;
- CMI de B avec A : concentration minimale en produit B dans l’association A + B permettant d’obtenir l’effet inhibiteur ;
- CMI de A : concentration minimale inhibitrice du produit A seul ;
- CMI de B : concentration minimale inhibitrice du produit B seul.
Cette formule a été décrite pour la première fois dans l’article de F.C. Kull, P.C. Eisman, H.D. Sylwestrowka, and R.L. Mayer, Applied Microbiology 9:538-541, 1961.
[00325] Pour chaque composé testé seul, la CMI est considérée comme la première concentration permettant l’obtention d’un pourcentage de croissance microbienne inférieur ou égal à 25 %.
[00326] Concernant les associations testées, CMI de A avec B et CMI de B avec A sont les concentrations respectives de A et de B dans les associations permettant l’obtention d’un pourcentage de croissance microbienne inférieur ou égal à 25%.
[00327] Interprétation du FIC Index :
[00328] Lorsque la valeur du FIC index est inférieure ou égale à 1, on considère que l’association des composés testés présente un effet synergique.
[00329] La synthèse des résultats obtenus est présentée dans les tableaux suivants. [00330] L’association des composés A et B, et les compositions les contenant ont été testées sur les souches suivantes ou une partie : Aspergillus niger, Escherichia coli, Staphylococcus aureus, et Candida albicans.
[00331] On a utilisé la souche microbienne Aspergillus niger ATCC 6275, et un milieu de culture liquide bouillon Sabouraud additionné de monopalmitate de sorbitane polyoxyéthyléné (20 OE) (Tween 40 de chez Croda) et de Phytagel© BioReagent, à double concentration (soit un mélange de 5 g de Phytagel +0,6 g tween 40 + 60 g bouillon Sabouraud).
[00332] On a utilisé la souche microbienne Staphylococcus aureus ATCC
6538 et un milieu de culture liquide bouillon nutritif à double concentration.
[00333] On a utilisé la souche microbienne Candida albicans ATCC 10231 et un milieu de culture liquide bouillon Sabouraud, à double concentration (soit un mélange de 5 g de Phytagel + 0,6 g tween 40 + 60 g bouillon Sabouraud).
[00334] On utilise une microplaque 96 puits à une température d’incubation de
32,5 °C.
[00335] La durée d’incubation de la microplaque est :
- de 24 à 30 h en aérobiose pour microbienne Aspergillus niger ATCC 6275.
- de 18 à 24h en aérobiose pour Candida albicans ATCC 10231, Pseudomonas aeruginosa ATCC 9027 et Staphylococcus aureus ATCC 6538.
[00336] Essais
[00337] Pour chaque composé :
[00338] A = composé i) 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one
[00339] B = composé ii) conservateur et/ou antioxydant :
[00340] B1 : 4-hydroxyacétophénone, B2 : acide salicylique
[00341] Essais des composés A et B seul
[00342] 50 pL de chacune des solutions filles obtenues contenant le composé
A ou B est ajouté dans les puits de la microplaque. On y ajoute également 100 pL de bouillon nutritif liquide de Sabouraud ensemencé à double concentration par la souche Aspergillus niger et 50 pL de solution
[00343] Essais des composés A et B en mélange
[00344] 50 pL de chacune des solutions filles obtenues contenant le composé
A et 50 pL de chacune des solutions filles obtenues contenant le composé B sont ajoutées dans les puits de la microplaque. On y ajoute également 100 pL de bouillon nutritif liquide de Sabouraud ensemencé à double concentration par la souche Aspergillus niger.
[00345] Témoin de croissance microbienne [00346] On a également réalisé un témoin positif de croissance microbienne.
Le témoin positif de croissance microbienne correspond au mélange de 100 pL d’une solution aqueuse d’agar 1%o avec 100 pL de bouillon nutritif liquide de Sabouraud ensemencé à double concentration par la souche Aspergillus niger en l’absence des composés A et B.
[00347] Témoin d’absorbance des composés A et B seul
[00348] On a réalisé parallèlement un témoin d’absorbance des composés A et B seul. Ce témoin correspond à 100 pL de bouillon nutritif liquide de Sabouraud stérile à double concentration + 100 pL du composé A ou B à double concentration.
[00349] Dans les trois cas (témoin absorbance, témoin de croissance et essai) le volume final présent dans chacun des puits de la microplaque est de 200 pL.
[00350] Dans les deux cas (essai et témoin), l’inoculum représente la concentration de la souche Aspergillus niger présente dans le volume final des puits (200 pL) et est compris entre 2 et 6.105 UFC/mL en Aspergillus niger.
[00351] La concentration minimale inhibitrice (CMI) de chaque composé A et
B seul et en association a été déterminée de façon connue à l’aide des mesures de densité optique à la longueur d’onde de 620 nm.
[00352] Le test tel que décrit ci-dessus (essais, témoins absorbance et témoin de croissance) a de nouveau été réalisé pour tester l’association A + B sur les souches suivantes : Aspergillus niger, Escherichia coli, Staphylococcus au reus, et Candida albicans.
[00353] On a obtenu les résultats suivants avec le composé B1 = 4-hydroxy acétophénone :
[00354] Les propriété antimicrobiennes ont été également évaluées avec d’autres compositions, telles que celles détaillées ci-dessous dans le tableau 3 dans lesquelles les ingrédients sont donnés en poids (g) pour 100 g de composition. Les propriétés ont été évaluées à 7 jours, 14 jours et 1 mois.
[00355] [tableau 1]
[00356] Les résultats sur la souche microbienne Escherichia coli à 7 jours sont donnés dans le tableau ci-dessous :
[00357] [tableau 2] Composition 3 (comparatif)
[00358] Les résultats sur la souche microbienne Staphylococcus aureus à 7 et
14 jours sont donnés dans le tableau ci-dessous :
[00359] [Tableau 3]
[00360] Les résultats sur d’autres souches microbiennes à 7, 14 jours puis 1 mois sont donnés dans le tableau ci-dessous :
[00361] [Tableau 4]
Il apparait des résultats des tableaux ci-dessus que l’association de A et B1 selon l’invention permet une nette amélioration antimicrobienne et ce après 7 jours, 15 jours, voire un mois pour une large variété de souches microbiennes ( Aspergillus niger, Escherichia coli, Staphylococcus aureus, et Candida albicans).
[00362] Les compositions suivantes avec ii) le composé B2 = acide salicylique ont été réalisées :
[00363] [Tableau 5]
[00364] Il apparaît que la composition comparative 5 comprenant un tensioactif cationique est beaucoup moins stable que la composition selon l’invention 4. En outre la viscosité de la composition 4 selon l’invention est de 32,5 poises alors que la composition 5 comparative est beaucoup plus visqueuse, puisqu’elle est de 51 ,5 poises. Ces valeurs de viscosités ont été mesurées à 25 °C et à pression atmosphérique. [00365] Autres essais comparatifs :
Les deux compositions suivantes ont été préparées, les quantités des ingrédients sont données en g pour 100 g de composition :
[00366] [Tableau 6]
[00367] La composition selon l’invention est brillante, aérée, blanche, odeur de
« base ». [00368] Evaluation microscopique des compositions :
Il apparaît au microscope en Lumière Blanche, grossissement x 400 (Leica DM2500 avec logiciel Archimed Microvision) que la composition comparative 6 comprend des vacuoles alors que la composition selon l’invention 7 est plus structurée, sans vacuole visible, la rendant plus stable.
[00369] Evaluation sensorielle :
[00370] L’application de la composition de l’invention 7 est plus fraîche, plus aisée, est plus visqueuse et s’applique mieux avec une sensation agréable par rotation des doigts sur la peau significativement plus long que celui obtenu avec la composition 6.
[00371] Il apparaît également après application sur la peau de la composition
7 selon l’invention et un aspect beaucoup plus mat et flouté que celle obtenue avec la composition 6 comparative
[00372] Mesures de floutage/effet mat sur les matières kératiniques :
Pour mesurer la transmittance, le Haze et la clarté, il a été utilisé un Hazemètre BYK, Modèle : HazeGard Plus
[00373] Les résultats d’effet mat/flout après application sur la peau jugés par un panel d’évaluatrices sont corroborés avec les mesures de transmittance, Haze, de Clarté et de Brillance. Pour quantifier la lumière transmise d’une formule ainsi que sa capacité de floutage, les paramètres en « Haze » sont mesurés. La mesure de haze consiste à connaître la quantité de rayons lumineux déviés de leur trajectoire par l’échantillon. Il permet de quantifier le pouvoir de floutage du matériau.
[00374] Conditions de l’étude : Température de la pièce : 25°C, Température de séchage du film : 25°C, Durée de séchage du film : 1h.
[00375] Etaleur Elcometer Modèle : 4340 - Une feuille transparente de 100 microns est apposée sur l’étaleur réglé pour une épaisseur en position à 25 microns l’échantillon est ensuite ajouté puis le film est laissé sécher 1 heure à température ambiante. La feuille transparente sur laquelle l’échantillon d’épaisseur 25 microns est étalé est ensuite placée sur les lentilles de l’appareil et les valeurs de H (Haze) et C (Clarté) sont mesurées.
[00376] Pour mesurer la brillance il a été utilisé un Brillancemètre BYK, Modèle
Modèle : Micro TRI gloss. L’étalement est identique à celui décrit ci-dessus, avec une prise de mesure réalisée directement à l’aide d’une feuille transparente placée sur une surface noire et du brillancemètre. [00377] [Tableau 7]
[00378] Il apparait d’après les résultats du tableau 7 que la composition selon l’invention, composition 7, permet d’améliorer de manière significative l’effet de floutage et de mat vs. la composition comparative.

Claims

Revendications
[Revendication 1] Mélange comprenant : i) un ou plusieurs 4-(3-éthoxy-4-hydroxyphényl)butan-2-one ou un de ses sels de bases organiques ou minérales, ainsi que ses solvatés tels que les hydrates ; ii) un ou plusieurs conservateurs différents de i) et/ou un ou plusieurs antioxydants ; iii) un ou plusieurs tensioactifs ; iv) un ou plusieurs polymères épaississants de préférence organique ; et éventuellement v) un ou plusieurs corps gras ; étant entendu que lorsque le mélange comprend un ou plusieurs tensioactifs cationiques ils se trouvent en quantité inférieure à 3 % en poids par rapport au poids total de i) à v), préférentiellement inférieure ou égale à 2 % en poids de tensioactifs cationiques, plus particulièrement inférieure ou égale à 1 % en poids de tensioactifs cationiques par rapport au poids total de la composition, encore plus préférentiellement la composition comprend une quantité inférieure à 0,5 % en poids de tensioactifs, encore mieux le mélange ne comprend pas de tensioactif cationique.
[Revendication 2] Mélange selon la revendication précédente dans lequel le ratio pondéral i) / ii) va de 0,05 à 5, de préférence va de 0,08 à 5 plus préférentiellement va de 1 à 4 et plus préférentiellement 3 à 3,8.
[Revendication 3] Mélange selon la revendication 1 ou 2 dans lequel le ou les conservateurs et/ou antioxydants ii) sont choisis parmi les conservateurs organiques à groupe aromatiques, de préférence le ou les conservateurs différents de i) sont choisis parmi : a) les acides benzéniques carboxyliques éventuellement substitués sur le groupe phényle par un ou plusieurs groupes choisis parmi hydroxy, (Ci-C-io)alkyle et (Ci-Cio)alkylacarbonyle, ainsi que leurs sels de bases notamment de métaux alcalin et alcalino terreux, b) les esters d’acide hydroxybenzoïque et éventuellement substitué sur le groupe phényle par un ou plusieurs groupes choisis parmi (Ci-C-io)alkyle tels que les parabènes notamment méthylparabène, l’éthylparabène, le propylparabène ou le butylparabène, et c) alcools aromatiques ; de préférence le ou les conservateurs différents de i) sont choisis parmi a) et en particulier l’acide benzoïque ainsi que ses sels de bases notamment de métaux alcalin et alcalino terreux ; ainsi que l’acide salicylique éventuellement substitué par un groupe (Ci-C8)alkylcarbonyle, de préférence l’acide salicylique, selon un mode de réalisation ii) sont choisis parmi c) tel que le phénoxyéthanol. [Revendication 4] Mélange selon la revendication 1 ou 2 dans lequel ii) est ou sont choisis parmi les antioxydants ; de préférence le ou les antioxydants sont choisis parmi les composés acides hétérocyclique carboxylique et/ou cétonique tels que la cafféine, les acides aminés et les composés benzéniques hydroxylés éventuellement substitué sur le cycle phényle par un ou plusieurs groupes
(C-i- C4)alkyle, notamment choisis parmi les alcools benzéniques.
[Revendication 5] Mélange selon une quelconque des revendications précédentes dans lequel ii) est ou sont choisis parmi la 4-hydroxyacétophénone, ainsi que ses sels et ses solvatés tels que les hydrates.
[Revendication 6] Composition comprenant le mélange des ingrédients i), ii), iii) et iv) et éventuellement v) tel que défini dans une quelconque des revendications 1 à 5, étant entendu que ladite composition comprend une quantité en tensioactifs cationiques inférieure à 0,5 % en poids de tensioactifs, de préférence en quantité inférieure ou égale à 0,2 %, plus particulièrement inférieure ou égale à 0,1 % en poids par rapport au poids total de la composition, encore plus préférentiellement la composition comprend une quantité inférieure à 0,05 % ; encore mieux la composition de l’invention ne comprend pas de tensioactif cationique.
[Revendication 7] Composition selon la revendication précédente qui comprend un ou plusieurs tensioactifs choisis parmi les tensioactifs non ioniques, anioniques et leur mélange.
[Revendication 8] Composition selon une quelconque des revendications 6 ou 7 qui comprend un ou plusieurs tensioactifs non ioniques choisis parmi : les alcools gras (poly)éthoxylés ; les alcools gras glycérolés ; les alkylpolyglycosides. de préférence les mono et diesters d'acides gras du sorbitan oxyéthylénés ayant de 2 à 200 moles OE, en particulier de 10 à 100 OE, tel que le stéarate de propylène glycol ayant de 10 à 30 OE tel que 20 OE et les mono distéarate de glycéryle / stéarate de polyéthylène glycol (100 OE), ou leur mélange.
[Revendication 9] Composition selon une quelconque des revendications 6 à 8 qui comprend un ou plusieurs tensioactifs anioniques choisis parmi : les acides alkyl carboxyliques, les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les alpha-oléfine-sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamide-sulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates, les acylglutamates, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N- acyltaurates, les sels de monoesters d’alkyle et d'acides polyglycoside- polycarboxyliques, les sels de diesters d’alkyle et d'acides polyglycoside- polycarboxyliques, les acyllactylates, les sels d’acides D-galactoside-uroniques, les sels d’acides alkyl éther-carboxyliques, les sels d’acides alkylaryl éther- carboxyliques, les sels d’acides alkyl amidoéther-carboxyliques, et les formes non salifiées correspondantes de tous ces composés, les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence de 10 à 22 atomes de carbone et le groupe aryle désignant un groupe phényle qui peuvent être oxyéthylénés, de préférence le ou les tensioactifs anioniques sont choisis parmi les acides alkyl(C6-C24)carboxyliques, en particulier acides alkyl(Cio- C2o)carboxyliques, de préférence d’origine naturelle en particulier végétale tel que acide stéarique, pouvant être sous forme de sels de métaux alcalins, d’ammonium, d’aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés.
[Revendication 10] Composition selon une quelconque des revendications 6, 7 à 9 dans laquelle la quantité de tensioactifs va de préférence de 0,5 % à 30 % en poids, en particulier de 1 % à 20 % en poids, et plus particulièrement de 2 à 10 % en poids, encore plus particulièrement de 3 % à 8 % en poids, plus préférentiellement entre 4 et 6 % en poids rapportée au poids total de la composition de l’invention.
[Revendication 11] Composition selon une quelconque des revendications 6 à 10 qui comprend un ou plusieurs corps gras de préférence choisi parmi : a) les beurres de préférence le beurre de karité, b) les cires de préférence cires d’abeilles, c) les alcools gras non liquides, particulièrement choisis parmi les alcools saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, comportant de 8 à 30 atomes de carbone, préférentiellement en C10-C22, plus préférentiellement en C14-C20, mieux en C16-C18 tel que l’alcool cétylique et l’alcool stéarylique et leur mélange, d) les esters d’acide gras et/ou d’alcools gras non liquides, notamment les esters solides issus d’acides gras en C9-C26 et d’alcools gras en C9-C26, en particulier les myristates d'alkyles tels que le myristate de cétyle, de mirystyle, de stéaryle ; le stéarate d'hexyle, plus particulièrement le myrystate de myristyle ; e) les esters de monoalcools, dont un au moins de l’alcool ou de l’acide sont issus desdits esters est ramifié tels que les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, d’éthyle, le stéarate d’isocétyle, l’isononanoate d’éthyl-2-hexyle, le néopentanoate d’isodécyle, le néopentanoate d’isostéaryle, et les (iso)stéarates d’alkyles en C10-C22, de préférence en C12-C20 tels que l’isostéarate d’isopropyle ; f) les polydialkylsiloxanes cycliques comportant de 3 à 7, de préférence de 4 à 5 atomes de silicium tel que l'octaméthylcyclotétrasiloxane, le décaméthylcyclopentasiloxane, le dodécaméthylcyclopentasiloxane, ou le cyclohexadiméthylsiloxane ainsi que leurs mélanges, de préférence cyclohexadiméthylsiloxane ; g) les huiles d’origine végétale ou triglycérides synthétiques, telles que les triglycérides liquides d’acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d’abricot, de macadamia, d’arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, les triglycérides des acides caprylique / caprique, l’huile de jojoba, l’huile de beurre de karité.
[Revendication 12] Composition selon une quelconque des revendications 6 à 11 qui comprend un ou plusieurs corps gras dans une quantité variant de 1 à 40 % en poids, de préférence en une quantité variant de 5 à 30 % en poids, et encore plus préférentiellement dans une quantité variant de 10 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.
[Revendication 13] Composition selon une quelconque des revendications 6 à 12 qui comprend un ou plusieurs polymères organiques épaississants en particulier d'origine naturelle ou synthétique, anioniques, cationiques, amphotères ou non ioniques, plus particulièrement anioniques, associatifs ou non associatif, de préférence non associatifs.
[Revendication 14] Composition selon une quelconque des revendications 6 à 13 qui comprend un ou plusieurs polymères organiques épaississants issus de la (co)polymérisation :
- de monomère acrylate CH2=C(R’)-COOR’” (Via) et/ou
- de monomère acrylamide CH2=C(R’)-CO-N(R”)-L-Y M+ (Vlb)
Formules (Via) et (Vlb) dans lesquelles :
* R’, et R”, identiques ou différents, représentant un atome d’hydrogène ou un groupe (Ci-Ce)alkyle tel que méthyle, de préférence hydrogène,
* R’” représente un métal alcalin, un métal alcalino-terreux, un atome d’hydrogène ou un groupe (Ci-Ce)alkyle éventuellement substitué notamment par un ou plusieurs groupes hydroxy, carboxy ou amino ;
* L représentant un groupe hydrocarboné divalent, cyclique ou acylique, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, éventuellement interrompu et/ou substitué par un ou plusieurs hétéroatomes tels que O, N et comprenant de 1 à 20 atomes de carbones, de préférence de 1 à 6 atomes de carbones, de préférence L représente le groupe divalent -[C(R’)(R”)]P- avec p représentant un entier compris entre 1 et 4, de préférence 2 et 3 tel que 2, R’ et R” étant tels que définis précédemment, plus particulièrement L représente -C(R’)(R”)-CH2- ou -CH2-C(R’)(R”)- avec R’ et R” tels que définis précédemment, de préférence R’ et R” représentent un groupe (C-i- C4)alkyle tel que méthyle ; * Y représente un groupe anionique tel que carboxylate, phosphate, phosphonate, sulfonate, ou sulfate de préférence -S(0)2-0 , et M+ étant un contre ion cationique de préférence métal alcalin tel que sodium, ledit copolymère pouvant se trouver en émulsion directe ou inverse, de préférence inverse ; plus préférentiellement le ou les polymères organiques épaississants de l’invention sont issus de la copolymérisation de monomère acrylate CH2=C(R’)-COOH (Via) et de monomère acrylamide CH2=C(R’)-CO-N(R”)-L-Y M+ (Vlb) tels que définis précédemment ; de préférence les polymères organiques épaississants sont choisis parmi les copolymères d'acide acrylique ou méthacryliques réticulés ou non, homopolymères réticulés ou non d'acide 2-acrylamido-2-méthyl-propane sulfonique et leurs copolymères réticulés ou non d'acrylamide, les homopolymères d’acrylate d'ammonium ou les copolymères d'acrylate d'ammonium et d'acrylamide seuls ou en mélanges.
[Revendication 15] Composition selon une quelconque des revendications 6 à 14 qui comprend un ou plusieurs polymères organiques épaississants à motifs sucres en particulier issus des sucres suivants : glucose ; galactose ; arabinose ; rhamnose ; mannose ; xylose ; fucose ; anhydrogalactose ; acide galacturonique ; acide glucuronique ; acide mannuronique ; galactose sulfate ; anhydrogalactose sulfate et le fructose, plus particulièrement de galactose et d’anhydrogalactose, de préférence le ou les polymères organiques épaississants à motifs sucres sont choisis parmi l’agar.
[Revendication 16] Composition selon une quelconque des revendications 6 à 15 qui comprend un ou plusieurs polymères organiques épaississants dans une teneur allant de 0,01 à 10 % en poids plus préférentiellement de 0,1 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.
[Revendication 17] Composition selon une quelconque des revendications 6 à 16 qui comprend un ou plusieurs corps gras tels que définis dans les revendications dans les revendications 11 ou 12, et un ou plusieurs tensioactifs tels que définis dans une quelconque des revendications 5 à 9 dont le ratio pondéral corps gras / tensioactif(s) est compris inclusivement entre 5 et 20, de préférence entre 8 et 15, encore plus préférentiellement entre 10 et 13 tel que 11,8.
[Revendication 18] Composition selon une quelconque des revendications 6 à 17 qui comprend un ou plusieurs corps gras tels que définis dans les revendications dans les revendications 11 ou 12, et un ou plusieurs tensioactifs tels que définis dans une quelconque des revendications 7 à 10, et un ou plusieurs polymères organiques épaississants tels que définis dans une quelconque des revendications 13 à 16 dont le ratio pondéral en corps gras / somme de tensioactif(s) et polymère(s) [tensioactif(s) + polymère] est compris inclusivement entre 0,8 et 10, particulièrement entre 1 et 5, plus particulièrement entre 1,5 et 2,5, tel que 1,8 ou 1,9.
[Revendication 19] Composition selon une quelconque des revendications 6 à 18 qui comprend une phase aqueuse et une phase organique ou huileuse, de préférence la composition de l’invention est une émulsion directe de type huile dans eau (H/E).
[Revendication 20] Composition selon une quelconque des revendications 6 à 19 qui comprend un ou plusieurs solvants organiques en particulier choisis parmi a) les alcanols en C2-C6, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; b) les polyols miscibles à l'eau à la température ambiante (25 °C) notamment choisi parmi les polyols ayant notamment de 2 à 10 atomes de carbones, de préférence ayant de 2 à 6 atomes de carbone, tels que la glycérine, le propylène glycol, le 1,3-propanediol, le butylène glycol, le pentylène glycol, l’hexylène glycol, le dipropylène glycol, le diéthylène glycol, la diglycérine ; c) les éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que d) les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges, de préférence la composition comprend en un ou plusieurs polyols notamment choisi parmi les polyols ayant notamment de 2 à 10 atomes de carbones, de préférence ayant de 2 à 6 atomes de carbone, tels que la glycérine.
[Revendication 21] Composition selon une quelconque des revendications 6 à 20 qui comprend un ou plusieurs solvants organiques présents dans des quantités de comprise inclusivement entre 0,1 et 40 % en poids environ par rapport au poids total de la composition, et plus préférentiellement entre 1 et 20 % en poids environ et encore plus particulièrement compris inclusivement entre 5 % et 10 % en poids par rapport au poids total de la composition.
[Revendication 22] Procédé de traitement cosmétique, non thérapeutique, notamment de soin et/ou de maquillage et/ou de nettoyage des matières kératiniques comprenant l’application sur lesdites matières kératiniques d’une composition selon l’une quelconque des revendications 6 à 21.
[Revendication 23] Procédé de conservation d'une composition comprenant un milieu physiologiquement acceptable, en particulier une composition cosmétique ou dermatologique, caractérisé en ce qu’il consiste à incorporer à ladite composition un mélange antimicrobien tel que défini à l'une des revendications 1 à 5 ou une composition selon l’une quelconque des revendications 6 à 21.
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