EP4028464A1 - High-voltage components - Google Patents

High-voltage components

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Publication number
EP4028464A1
EP4028464A1 EP20761851.3A EP20761851A EP4028464A1 EP 4028464 A1 EP4028464 A1 EP 4028464A1 EP 20761851 A EP20761851 A EP 20761851A EP 4028464 A1 EP4028464 A1 EP 4028464A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
polyamide
polymer compositions
mass
parts
glass
Prior art date
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Pending
Application number
EP20761851.3A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Jochen Endtner
Dirk Schmitz
Matthias Bienmüller
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lanxess Deutschland GmbH
Original Assignee
Lanxess Deutschland GmbH
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Filing date
Publication date
Application filed by Lanxess Deutschland GmbH filed Critical Lanxess Deutschland GmbH
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Pending legal-status Critical Current

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    • C08L77/02Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
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    • C08L2203/00Applications
    • C08L2203/20Applications use in electrical or conductive gadgets

Definitions

  • the present invention relates to high-voltage components, in particular for electromobility, containing polymer compositions based on at least one polyamide and at least one sulfide containing cerium, and their use for producing polyamide-based high-voltage components or for marking polyamide-based products as high-voltage components by means of lasers.
  • thermoplastics such as polyamides are an important material due to their good mechanical stability, chemical resistance, very good electrical properties and good processability, especially in the area of components for motor vehicles.
  • EP 0 203 838 A2 teaches rare earth metal sulfides as color pigments in thermoplastics or thermosetting plastics, special polymers, in resins used as a component of paints and glazes, in nail varnishes and make-up used in cosmetics.
  • JP 2002 194208 A discloses red polyamide compositions which contain a metal-based inorganic color pigment, it being possible to use cerium sulfide as the color pigment.
  • EP 0 041 274 B1 describes fluorescent compositions with the ability to change the wavelengths of light, moldings based on such compositions as elements converting light waves and devices for converting optical energy into electrical energy using such an element.
  • EP 0 041 274 B1 among other things, 12H-phthaloperin-12-one in polyethylene terephthalate (PET) is used.
  • PET polyethylene terephthalate
  • EP 0 041 274 B1 proposes use in polyamides, among other things.
  • Solvent Orange 60 12H-phthaloperin-12-one [CAS No. 6925-69-5], known as Solvent Orange 60, is available, for example, as Macrolex® Orange 3G from Lanxess Deutschland GmbH, Cologne.
  • the Solvent Orange 60 migrates to the surface of the plastic (blooming). From there it can be rubbed off, washed off or dissolved, evaporate (fogging) or migrate into other materials (e.g. neighboring plastic or rubber parts) (bleeding). The concentration of Solvent Orange 60 in the original plastic is reduced, which leads to a decrease in color intensity.
  • the migrated Solvent Orange 60 also has the disadvantage that it can be transported to neighboring components by mechanical or physical processes and there leads to negative functional impairments. For example, an increased electrical resistance in a switch contact is mentioned here, which by Deposition of Solvent Orange 60 on the surface of electrical contacts can result. In the area of electrical components, the migration of ingredients out of plastics is therefore generally undesirable, since it can influence the properties of the plastics and spatially adjacent parts, which may no longer guarantee the function of the electrical component.
  • the object of the present invention was therefore to provide orange polymer compositions based on polyamide for high-voltage components, in particular for high-voltage components in electric vehicles, which, compared to the solution in EP 0 041 274 B1, are based on 12H -Phthaloperin-12-one are less prone to migration, especially bleeding.
  • a suitable means of marking plastic-based components is laser labeling (see https://de.wikipedia.org/wiki/Laserbeschriftung), with diode lasers or ND: YAG lasers with a wavelength of 1064 nm being preferred.
  • antimony trioxide in the case of inscriptions with a laser with a wavelength of 1064 nm, additives based on antimony trioxide are mostly used to improve the inscription contrast (see EP 3 281 974 A1).
  • the use of antimony trioxide should preferably be avoided, as it has a negative connotation on the market due to an H351 hazard warning (“Can probably cause cancer”).
  • Antimony trioxide can also have a negative effect on the tracking resistance according to IEC 60112, which would be particularly disadvantageous for applications in high-voltage components for electromobility, because if the tracking resistance is lower, the distance between current-carrying assemblies would have to be increased in order to exclude safety risks from undesired current flow.
  • An additional object of the present invention is that it can be lasered at a laser wavelength of 1064 nm even without the addition of antimony trioxide or derivatives containing antimony trioxide and that, if possible, no disadvantages corresponding to the antimony trioxide due to a decrease in the tracking resistance have to be accepted .
  • orange polyamide-based molding compositions according to the invention should also have improved lightfastness and improved thermal stability in addition to being able to be laser-inscribed compared to the prior art cited above, in that the original color obtained immediately after the injection molding is undershot UV light or under thermal stress is retained over a longer period of time than in comparison to 12H-phthaloperin-12-one.
  • a longer period of time in relation to the thermal stress means storage in a hot air drying cabinet at 80 ° C. for 12 hours.
  • a longer period of time with regard to light fastness means an irradiation time with a xenon lamp, 1500 watt, 45-130 klx, and wavelength 300-800 nm of 96 hours.
  • high-voltage components in particular high-voltage components for electromobility, containing thermoplastic polymer compositions based on polyamide and at least one sulfide containing cerium as an orange colorant, meet the requirements for bleeding as well as lightfastness and the required laser writability.
  • the invention relates to polymer compositions containing at least one polyamide and at least one sulfide containing cerium.
  • polymer compositions in which 0.01 to 5 parts by mass, particularly preferably 0.01 to 3 parts by mass, of at least one sulphide containing cerium are used per 100 parts by mass of polyamide.
  • the invention also relates to high-voltage components, in particular high-voltage components for electromobility, based on polymer compositions containing at least one polyamide and at least one sulfide containing cerium.
  • the invention also relates, however, to high-voltage components, in particular
  • High-voltage components for electromobility based on polymer compositions containing at least one per 100 parts by mass
  • Polyamide 0.01 to 5 parts by mass, particularly preferably 0.01 to 3 parts by mass of at least one sulfide containing cerium.
  • the present invention also relates to the use of at least one sulphide containing cerium for the production of polyamide-based polymer compositions, preferably polyamide-based high-voltage components, in particular polyamide-based high-voltage components for electromobility.
  • the invention also relates to the use of at least one sulphide containing cerium for marking polyamide-based products as high-voltage components by means of a laser, preferably by means of a diode laser or ND: YAG laser at a wavelength of 1064nm.
  • the present invention preferably relates to polymer compositions, molding compounds to be produced therefrom and, in turn, high-voltage components or high-voltage components for electromobility to be produced therefrom, with the proviso that these correspond to the color number RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 or RAL2011 in the RAL color system.
  • the present invention finally relates to a method for marking polyamide-based products as high-voltage components by irradiating the products using a laser, preferably using a diode laser or ND: YAG laser at a wavelength of 1064 nm, using at least one sulphide containing cerium in the polyamide.
  • the preparation of polyamide-based polymer compositions according to the invention for use as high-voltage components is carried out by mixing the components A) polyamide and B) at least one sulphide containing cerium in at least one mixing tool, with the proviso that the polymer compositions or the high-voltage components or high-voltage components to be produced therefrom for the electric mobility based on A) and B) in the RAL color system correspond to the color number RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 or RAL2011.
  • molding compositions based on the polymer compositions according to the invention as intermediate products can either consist exclusively of components A) and B), or else contain at least one further component in addition to components A) and B), with the proviso that the molding compounds or the high-voltage components or high-voltage components for electromobility to be produced from them based on A) and B) as well as any other components in the RAL color system correspond to the color number RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 or RAL2011.
  • antimony-based components in particular the use of antimony trioxide-containing derivatives, is preferably dispensed with in the production of the polymer compositions or molding compounds.
  • plastic sheets are made from a polyamide composition to be examined and containing colorants with dimensions of 60 * 40 * 2 mm 3 .
  • colorants with dimensions of 60 * 40 * 2 mm 3 .
  • at least one sulphide containing cerium is used as the colorant.
  • a soft PVC film with the dimensions 30 * 20 * 2 mm 3 is clamped between two of the initially manufactured plastic sheets and the entirety of all sheets is stored in an air drying cabinet at 80 ° C. for 12 hours.
  • the subsequent assessment of the colorant migrated from the two plastic sheets into the soft PVC is then carried out visually according to the gray scale according to ISO 105-A02, where '5' means that the PVC film shows no color change (no visually recognizable colorant transfer from the polyamide plastic sheets on the PVC film) and '1' means that the PVC film shows a strong change in color (strong, visually recognizable colorant transfer from the polyamide plastic sheets to the PVC film).
  • the discoloration is assessed visually based on the Blue Wool Scale in accordance with DIN EN ISO 105-B02, where '8' stands for excellent light fastness (slight color change) and 'T' stands for very low light fastness (strong color change).
  • high voltage is used in section 2.17 Voltage ”) is described as a voltage for which an electrical component or circuit is designed with an effective value of the operating voltage> 60 V and ⁇ 1 500 V (direct current) or> 30 V and ⁇ 1 000 V (alternating current).
  • This classification of "high voltage” corresponds to voltage class B of ISO6469-3: 2018 ("Electrically propelled road vehicles - Safety specifications - Part 3: Electrical safety”).
  • section 5.2 there are also labeling regulations for electrical components of voltage class B by means of corresponding hazard symbols or the color 'orange'. High-voltage components or high-voltage components for electromobility
  • high-voltage component is understood to mean components or products that are exposed to an operating voltage in accordance with Section 2.17 of Regulation No. 100 of the United Nations Economic Commission for Europe (UNECE) described above.
  • high-voltage components for electromobility are preferably components in electric vehicles that have an operating voltage greater than or equal to 30V (direct current) or greater than or equal to 20V (alternating current), particularly preferably - based on voltage class B of ISO6469-3: 2018 - an operating voltage are exposed to more than 60V (direct current) or more than 30V (alternating current).
  • the high-voltage components for electromobility include both those components that are in direct contact with the live parts and those that have the function of contact protection, warning signs or shielding in the immediate vicinity or spatial proximity, whereby components, which are in direct contact with the live parts are preferred according to the invention.
  • Polymer compositions according to the invention are colored orange due to the at least one sulphide containing cerium, with colors in the RAL color system of the color number RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 and RAL2011, are particularly preferred and the color tones that correspond to the color number RAL2003, RAL2004, RAL2008 and RAL2009 in the RAL color system are particularly preferred and RAL 2003 is particularly preferred.
  • likewise permissible “similar color tones” are those whose color difference in the L * a * b * system has a DE of ⁇ 20, preferably a DE ⁇ 10, in particular preferably DE ⁇ 5 to the L * a * b * value defined in the RAL color table for each RAL color.
  • DE a DE of ⁇ 20
  • DE ⁇ 10 a DE ⁇ 10
  • DE ⁇ 5 a DE ⁇ 5 to the L * a * b * value defined in the RAL color table for each RAL color.
  • orange is a color that in the RAL color system according to https://de.wikipedia.Org/wiki/RAL-Farbe#Orange has a color number in the RAL color table that begins with a "2".
  • Table 1
  • the color model is standardized in EN ISO 11664-4 "Colorimetry - Part 4: CIE 1976 L * a * b * Color space”.
  • L * a * b * color space also: CIELAB
  • Each color in the color space is defined by a color location with the Cartesian coordinates ⁇ L * , a * , b * ⁇ .
  • the a * axis describes the green or red component of a color, with negative values for green and positive values for red.
  • the b * axis describes the blue or yellow component of a color, with negative values for blue and positive values for yellow.
  • the a * values range from approx. -170 to +100, the b * values from -100 to +150, with the maximum values only being achieved with medium brightness of certain color tones.
  • the CIELAB color body has its greatest expansion in the middle lightness range, which, however, varies in height and size depending on the color range.
  • polymer compositions and high-voltage components to be produced therefrom are preferred whose color value comes as close as possible to RAL 2003, pastel orange with L * a * b * 66.02 / 41.22 / 52.36, if not exactly the same.
  • the person skilled in the art will select the amounts of the components to be used in the polymer compositions according to the invention in such a way that the result achieved is as much as possible RAL 2003.
  • the invention relates to polymer compositions, high-voltage components, in particular
  • High-voltage components for electromobility containing in addition to components A) and B) also C) at least one filler and / or reinforcing material, preferably 1 to 150 parts by mass, particularly preferably 5 to 80 parts by mass, very particularly preferably 10 to 50 parts by mass, each based on 100 mass fractions of component A) with the proviso that the polymer compositions or the high-voltage components or high-voltage components to be produced from them for electromobility in the RAL color system correspond to the color number RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 or RAL2011, particularly preferred the color numbers RAL2003, RAL2004, RAL2008 or RAL2009, most preferably the color number RAL 2003.
  • the invention relates to:
  • High-voltage components for electromobility containing in addition to components A), B) and C) or instead of C) also D) at least one flame retardant, preferably 3 to 100 parts by mass, particularly preferably 5 to 80 parts by mass, very particularly preferably 10 up to 50 parts by mass, each based on 100 parts by mass of component A) with the proviso that the polymer compositions or the high-voltage components or high-voltage components to be produced from them for electromobility are based on A), B), C) and D) or based on A), B) and D) in the RAL color system correspond to the color number RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 or RAL2011, particularly preferably the color numbers RAL2003, RAL2004, RAL2008 or RAL2009, very particularly preferably the color number RAL 2003.
  • the invention relates to:
  • E) is preferably used with the proviso that the
  • B), D) and E) in the RAL color system correspond to the color number RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 or RAL2011, particularly preferably the
  • Color numbers RAL2003, RAL2004, RAL2008 or RAL2009 most preferably the color number RAL 2003.
  • polyamides to be used according to the invention as component A) can be produced by various processes and synthesized from different building blocks. A large number of procedures have become known for the production of polyamides, it being possible, depending on the desired end product, to use different monomer units, different chain regulators to set a desired molecular weight or also monomers with reactive groups for subsequent treatments.
  • Aliphatic and / or aromatic dicarboxylic acids such as adipic acid, 2,2,4- and 2,4,4-trimethyladipic acid, azelaic acid, sebacic acid, isophthalic acid, Terephthalic acid, aliphatic and / or aromatic diamines such as, for example, tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, 1,9-nonanediamine, 2,2,4- and 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine, the isomeric diamino-dicyclohexylmethanes, diaminodicyclohexylpropanes, bisaminomethylcyclohexine, X-phenylenediamine , Aminocarboxylic acids such as aminocaproic acid, or the corresponding lactams into consideration.
  • Caprolactams in particular e-caprolactam, are particularly preferably used. Copolyamides made from several of the monomers mentioned are included.
  • Preferred polyamides are semicrystalline polyamides which can be produced starting from diamines and dicarboxylic acids and / or lactams with at least 5 ring members or corresponding amino acids.
  • Polyamide 6, polyamide 66, polyamide 46 and / or partially aromatic copolyamides are used as particularly preferred polyamides.
  • Preferred partially aromatic copolyamides are PA6T / 6, PA6T / 66, PA6T / 6I or PA6T / 6I / 66.
  • Polyamides which are particularly preferred according to the invention are polyamide 6 and polyamide 66, with polyamide 6 being particularly preferred.
  • the invention therefore preferably relates to high-voltage components, in particular high-voltage components for electromobility, based on polymer compositions containing at least one polyamide and at least one sulphide containing cerium, in which polyamide 6 or polyamide 66 are used as polyamide with the proviso that the polymer compositions or those to be produced therefrom
  • High-voltage components or high-voltage components for electromobility in the RAL color system correspond to the color number RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 or RAL2011, particularly preferably the color numbers RAL2003, RAL2004, RAL2008 or RAL2009, very particularly preferably the color number RAL 2003.
  • the identification of the polyamides used in the context of the present application corresponds to the international standard ISO 1874-1, the first digit (s) being the number of carbon atoms in the starting diamine and the last (n) digit (s) being the number of carbon atoms in the Specify dicarboxylic acid. If only one number is given, as in the case of PA6, this means that an ⁇ , w-aminocarboxylic acid or the lactam derived therefrom, in the case of PA 6, e-caprolactam, has been assumed.
  • the PA6 [CAS No. 25038-54-4], which is preferably to be used as component A) according to the invention, preferably has a viscosity number to be determined according to ISO 307 in 0.5% by weight solution in 96% by weight sulfuric acid at 25 ° C in the range from 80 to 180 ml / g, particularly preferably in the range from 85 to 160 ml / g and very particularly preferably in the range from 90 to 140 ml / g.
  • polyamide 6 to be used as component A) is available, for example, as Durethan® B26 from Lanxess Deutschland GmbH, Cologne.
  • a polyamide 66 [CAS No.
  • component A) to be used as component A) preferably has a viscosity number im to be determined according to ISO 307 in 0.5% by weight solution in 96% by weight sulfuric acid at 25 ° C Range from 80 to 180 ml / g, very particularly preferably a viscosity number in the range from 85 to 160 ml / g, particularly preferably in the range from 90 to 140 ml / g.
  • Polyamide 66 to be used according to the invention as component A) is available, for example, as Ultramid® A24E01 from BASF SE, Ludwigshafen.
  • the polyamide to be used according to the invention as component A) can also be used in a mixture with at least one other polyamide, as a copolyamide and / or at least one other polymer.
  • Other preferred polymers are selected from the group consisting of polyethylene, polypropylene and acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS). If at least one further polyamide or at least one other polymer is used, this is preferably carried out or, if appropriate, using at least one compatibilizer.
  • additives preferably mold release agents, stabilizers and / or flow aids known to the person skilled in the art, can already be admixed in the melt with the polyamide to be used as component A).
  • At least one sulfide containing cerium is used as component B).
  • Preferred sulfides containing cerium are cerium (III) sulfide (Ce 2 S 3 ) [CAS no. 12014- 93-6], also known as Cl Pigment Orange 75, or cerium (III) sulfide / lanthanum (III) sulfide
  • the mixed sulfide cerium (III) sulfide / lanthanum (11 l) sulfide (CL Pigment Orange 78) is particularly preferably used as the sulfide containing cerium.
  • CL Pigment Orange 75 and Pigment Orange 78 can be obtained from Chemikos, Dr.
  • the at least one sulphide containing cerium can be used individually or in a mixture with at least one further sulphide containing cerium, mixed oxides or mixed sulphides of cerium with other lanthanides, preferably with lanthanum, being included according to the invention, with the proviso that the polymer compositions or the
  • the high-voltage components or high-voltage components to be produced from them for electromobility in the RAL color system correspond to the color number RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 or RAL2011, particularly preferably the color numbers RAL2003, RAL2004, RAL2008 or RAL2009, very particularly preferably the color number RAL 2003.
  • the at least one sulphide containing cerium to be used according to the invention as component B) can be used directly as a powder, or else in the form of a paste or a masterbatch, compact or concentrate in component A), masterbatches being preferred and masterbatches in one of the respective component A) corresponding polymer matrix are particularly preferred.
  • At least one filler or reinforcing material is used as component C). Mixtures of two or more different fillers or reinforcing materials can also be used here. At least one filler or reinforcing material is preferably selected from the group
  • Carbon fibers [CAS No. 7440-44-0], glass spheres or solid or hollow glass spheres, glass fibers, ground glass, amorphous quartz glass, aluminum borosilicate glass with an alkali content of 1% (E-glass) [CAS No. 65997-17-3] , amorphous silica [CAS No. 7631-86- 9], quartz powder [CAS No. 14808-60-7], calcium silicate [CAS No. 1344-95-2], calcium metasilicate [CAS No. 10101-39-0], Magnesium carbonate [CAS No. 546-93-0],
  • Kaolin [CAS No. 1332-58-7], calcined kaolin [CAS No. 92704-41-1], chalk [CAS No. 1317-65-3], kyanite [CAS No. 1302-76-7], powdered or ground quartz [CAS No. 14808-60-7], mica [CAS No. 1318-94-1], phlogopite [CAS No. 12251-00-2], barium sulfate [CAS No. 7727-43-7], Feldspar [CAS No. 68476-25-5], wollastonite [CAS No. 13983-17-0], montmorillonite [CAS No. 67479-91-8], pseudoboehmite of the formula AIO (OH),
  • Magnesium carbonate [CAS No. 12125-28-9] and talc [CAS No. 14807-96-6] are used.
  • glass fibers and wollastonite are particularly preferred, with glass fibers being very particularly preferred.
  • Carbon fibers can also be used as filler or reinforcing material.
  • cut fibers also referred to as short fibers, with a length in the range from 0.1 to 1 mm, and long fibers with a Length in the range from 1 to 50 mm and continuous fibers with a length L> 50 mm.
  • Short fibers are preferably used in injection molding technology and can be processed directly with an extruder.
  • Long fibers can also be processed in extruders. They are widely used in fiber spraying. Long fibers are often mixed with thermosetting plastics as fillers. Continuous fibers are used as rovings or fabrics in fiber-reinforced plastics. Products with continuous fibers achieve the highest levels of rigidity and strength. Furthermore, ground glass fibers are offered, the length of which after grinding is typically in the range from 70 to 200 ⁇ m.
  • preferred glass fibers to be used as component C) are cut long glass fibers with an average initial length to be determined by laser diffractometry according to ISO 13320 in the range from 1 to 50 mm, particularly preferably in the range from 1 to 10 mm, very particularly preferably in the range from 2 to 7 mm .
  • laser diffractometry according to ISO 13320 standard see: https://de.wikipedia.org/wiki/Laserbeugungs-P
  • Preferred glass fibers to be used as component C) have an average fiber diameter to be determined by means of laser diffractometry in accordance with ISO 13320 in the range from 7 to 18 ⁇ m, particularly preferably in the range from 9 to 15 ⁇ m.
  • the fillers to be used as component C), preferably glass fibers, are, in a preferred embodiment, equipped with a suitable size system or a flaft mediator or flaft mediator system.
  • a sizing system or a flake mediator based on silane is preferably used.
  • Particularly preferred flaft promoters based on silane for the treatment of component C), in particular for the treatment of glass fibers are silane compounds of the general formula (I)
  • X for NFH 2 -, carboxyl, FIO or q in formula (I) is an integer from 2 to 10, preferably 3 to 4, r in formula (I) stands for an integer from 1 to 5, preferably 1 to 2, and k in formula (I) stands for an integer from 1 to 3, preferably 1.
  • Particularly preferred flaft mediators are silane compounds from the group aminopropyltrimethoxysilane, aminobutyltrimethoxysilane, aminopropyltriethoxysilane, aminobutyltriethoxysilane and the corresponding silanes which contain a glycidyl or a carboxyl group as substituent X, with carboxyl groups being particularly preferred.
  • the flaft promoter preferably the silane compounds according to formula (I)
  • the flaft promoter is preferably used in amounts in the range from 0.05 to 2% by weight, particularly preferably in amounts in the range of 0.25 to 1.5% by weight and very particularly preferably in amounts in the range from 0.5 to 1% by weight, based in each case on 100% by weight of component C).
  • the glass fibers to be preferably used as component C) can be shorter in the composition or in the product than the glass fibers originally used due to the processing into the composition or the product.
  • the arithmetic mean value of the glass fiber length to be determined by means of high-resolution X-ray computer tomography is often only in the range from 150 pm to 300 pm after processing.
  • glass fibers are produced using the melt spinning process (nozzle drawing, rod drawing and nozzle blowing processes). In the nozzle drawing process, the hot glass mass flows through hundreds of nozzle bores in a platinum spinning plate using gravity. The filaments can be pulled in unlimited lengths at a speed of 3 - 4 km / minute.
  • E-glass fibers have become the most important for plastic reinforcement.
  • E stands for electrical glass, as it was originally mainly used in the electrical industry.
  • glass melts are made from pure quartz with additives from limestone, kaolin and boric acid. In addition to silicon dioxide, they contain various amounts of various metal oxides.
  • the composition determines the properties of the products.
  • at least one type of glass fibers from the group E-glass, H-glass, R, S-glass, D-glass, C-glass and quartz glass is used, particularly preferably glass fibers made of E-glass.
  • Glass fibers made from E-glass are the most widely used reinforcement material.
  • the strength properties correspond to those of metals (e.g. aluminum alloys), with the specific gravity of laminates containing E-glass fibers being lower than that of metals.
  • E-glass fibers are incombustible, heat-resistant up to approx. 400 ° C and resistant to most chemicals and weather influences.
  • acicular mineral fillers are also preferably used as component C).
  • acicular mineral fillers are understood to mean a mineral filler with a strongly pronounced acicular character.
  • the acicular mineral filler to be used preferably as component C) is wollastonite.
  • the needle-shaped, mineral filler preferably has a length: diameter ratio to be determined by means of high-resolution X-ray computed tomography in the range from 2: 1 to 35: 1, particularly preferably in the range from 3: 1 to 19: 1, particularly preferably in the range from 4: 1 up to 12: 1.
  • the mean particle size of the needle-shaped mineral fillers to be determined by means of high-resolution X-ray computer tomography is preferably less than 20 ⁇ m, particularly preferably less than 15 ⁇ m, particularly preferably less than 10 ⁇ m.
  • d90 values their determination and their meaning, see Chemie Ingenieurtechnik (72) pp. 273-276, 3/2000, Wiley-VCH Verlags GmbH, Weinheim, 2000, according to which the d90 value is the particle size below which 90% of the amount of particles are.
  • the non-fibrous and non-foamed ground glass is of particulate, non-cylindrical shape and has a length to thickness ratio of less than 5, preferably less than 3, particularly preferably less than 2, to be determined by means of laser diffractometry in accordance with ISO 13320 of course excluded.
  • the non-foamed and non-fibrous ground glass which is particularly preferred to be used as component C) in one embodiment, is also characterized in that it does not have the typical glass geometry for fibrous glass with a cylindrical or oval cross-section with a length to be determined by means of laser diffractometry in accordance with ISO 13320 Diameter ratio (L / D ratio) greater than 5.
  • the non-foamed and non-fibrous ground glass to be used particularly preferably according to the invention as component C) in one embodiment is preferably obtained by grinding glass with a mill, preferably a ball mill and particularly preferably with subsequent sifting or sieving.
  • Preferred starting materials for the grinding of the non-fibrous and non-foamed, ground glass to be used as component C) in one embodiment are also glass waste, such as those found in the manufacture of glass products as an undesired by-product and / or as a main product that does not meet specifications (so-called off-spec goods ) attack.
  • the glass can be colored, with non-colored glass being preferred as the starting material for use as component C).
  • At least one flame retardant is used as component D).
  • Preferred flame retardants are mineral flame retardants other than component C), nitrogen-containing flame retardants or phosphorus-containing flame retardants.
  • Magnesium hydroxide is particularly preferred among the mineral flame retardants.
  • Magnesium hydroxide [CAS No. 1309-42-8] can be contaminated due to its origin and method of manufacture. Typical impurities are, for example, silicon, iron, calcium and / or aluminum-containing species, which can be embedded in the magnesium hydroxide crystals, for example in the form of oxides.
  • the magnesium hydroxide to be used as a mineral flame retardant can be uncoated or provided with a size.
  • a size affects the quality and promotes the mechanical bond between the plastic (matrix) and the component to be provided with the size.
  • the magnesium hydroxide to be preferably used as a mineral flame retardant is preferably provided with sizes based on stearates or aminosiloxanes, particularly preferably with aminosiloxanes.
  • Magnesium hydroxide to be used preferably as a mineral flame retardant has an average particle size d50 to be determined by means of laser diffractometry according to ISO 13320 in the range from 0.5 ⁇ m to 6 ⁇ m, with ad50 in the range from 0.7 ⁇ m to 3.8 ⁇ m being preferred and d50 in the range from 1.0 pm to 2.6 pm is particularly preferred.
  • Magnesium hydroxide types suitable according to the invention as mineral flame retardants are, for example, Magnifin® H5IV from Martinswerk GmbH, Bergheim, Germany or Hidromag® Q2015 TC from Penoles, Mexico City, Mexico.
  • Preferred nitrogen-containing flame retardants are the reaction products of trichlorotriazine, piperazine and morpholine in accordance with CAS No. 1078142-02-5, in particular MCA PPM Triazin HF from MCA Technologies GmbH, Biel-Benken, Switzerland, and also melamine cyanurate and condensation products of melamine, in particular Miere, Melam, melon or more highly condensed compounds of this type.
  • Preferred inorganic nitrogen-containing compounds are ammonium salts.
  • salts of aliphatic and aromatic sulfonic acids and mineral flame retardant additives in particular aluminum hydroxide or Ca-Mg-carbonate hydrates (DE-A 4236 122).
  • Zinc-free compounds are preferred, in particular molybdenum oxide, magnesium oxide, magnesium carbonate, calcium carbonate, calcium oxide, titanium nitride, magnesium nitride, calcium phosphate, calcium borate, magnesium borate or mixtures thereof.
  • zinc-containing compounds can also be used as component D), if required.
  • component D which includes preferably zinc oxide, zinc borate, zinc stannate, zinc hydroxystannate, zinc sulfide and zinc nitride, or mixtures thereof.
  • Preferred phosphorus-containing flame retardants are organic metal phosphinates, aluminum salts of phosphonic acid, red phosphorus, inorganic metal hypophosphites, metal phosphonates, derivatives of 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxides (DOPO derivatives), resorcinol bis (diphenyl phosphate ) (RDP) including oligomers, bisphenol-A-bis-diphenyl phosphate (BDP) including oligomers,
  • DOPO derivatives 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxides
  • RDP resorcinol bis
  • BDP bisphenol-A-bis-diphenyl phosphate
  • a preferred metal organic phosphinate is aluminum tris (diethyl phosphinate).
  • a preferred inorganic metal hypophosphite is aluminum hypophosphite.
  • flame retardants to be used as component D) are carbon formers, particularly preferably phenol-formaldehyde resins, polycarbonates, polyimides, polysulfones, polyether sulfones or polyether ketones, and anti-drip agents, in particular tetrafluoroethylene polymers.
  • the flame retardants to be used as component D) can be added to component A) in their pure form or via masterbatches or compacts.
  • halogen-containing flame retardants can also be used as flame retardants - if required, taking into account the disadvantages due to the fact that the flame retardants are not halogen-free.
  • Preferred halogen-containing flame retardants are commercially available organic halogen compounds, particularly preferably ethylene-1,2-bistetrabromophthalimide, decabromodiphenylethane, tetrabromobisphenol-A-epoxy-oligomer, tetrabromobisphenol-A-oligocarbonate, tetrachlorobisphenol-a-phenol or brominated polyphenyl-bisphenol-a-bromobenzene, the polyphenyl-styrene-a-oligobenzarbonate alone, or the polypropylene-bromobystyrene-bromylate-oligobenzarbonate can be used in combination with synergists, with brominated polystyrene being particularly preferred among the halogen-containing flame
  • Brominated polystyrene is preferably used at 10-30% by weight, particularly preferably at 15-25% by weight, based in each case on the overall composition, with at least one of the other components being reduced to such an extent that the sum of all weight percentages always equals 100.
  • flame retardant synergists can also be used - if required and taking into account the disadvantages described at the beginning with regard to the hazard classification H351 and the under Detrimental effects on the tracking resistance - also antimony trioxide and antimony pentoxide are used.
  • Brominated polystyrene is commercially available in various product grades. Examples include FireMaster ® PBS64 the company. Lanxess, Cologne, Germany and Saytex ® FIP 3010 the firm. Albemarle, Baton Rouge, United States.
  • flame retardants to be used as component D are aluminum tris (diethylphosphinate)] [CAS No. 225789-38-8] and the combination of aluminum tris (diethylphosphinate) and melamine polyphosphate or the combination of aluminum tris (diethylphosphinate) and at least an aluminum salt of phosphonic acid is very particularly preferred, the latter combination being particularly preferred.
  • the proportion of aluminum tris (diethylphosphinate) is preferably in the range from 40 to 90 parts by weight, particularly preferably in Range from 50 to 80 parts by weight, very particularly preferably in the range from 60 to 70 parts by weight, in each case based on 100 parts by weight of the combination of aluminum tris (diethylphosphinate) and melamine polyphosphate or the combination of aluminum tris (diethylphosphinate) and at least one aluminum salt Phosphonic acid.
  • Exolit ® As component D) to be assigned aluminum tris (diethylphosphinate) in the art as Exolit ® OP1230 or OP1240, Exolit ® is the Fa. Clariant International Ltd. Muttenz, Switzerland, known. Melamine polyphosphate is commercially available in various product grades. Examples of this are, for example, Melapur® 200/70 from BASF, Ludwigshafen, Germany and Budit® 3141 from Budenheim, Budenheim, Germany.
  • Preferred aluminum salts of phosphonic acid are selected from the group of primary aluminum phosphonate [AI (FI 2 P0 3 ) 3 ], basic aluminum phosphonate [AI (0FI) Fl 2 P0 3 ) 2 2FI 2 0],
  • Preferred alkali metals M in formula (III) are sodium and potassium.
  • the aluminum salts of phosphonic acid described can be used individually or as a mixture.
  • Particularly preferred aluminum salts of phosphonic acid are selected from the group consisting of primary aluminum phosphonate [AI (H 2 P0 3 ) 3 ], secondary aluminum phosphonate [AI 2 (HP0 3 ) 3 ], basic aluminum phosphonate [AI (OH) H 2 P0 3 ) 2 -2H 2 0],
  • the production of aluminum salts of phosphonic acid to be used according to the invention as component D) is described, for example, in WO 2013/083247 A1. It is usually carried out by reacting an aluminum source, preferably aluminum isopropoxide, aluminum nitrate, aluminum chloride or aluminum hydroxide, with a phosphorus source, preferably phosphonic acid, ammonium phosphonate, alkali metal phosphonate, and optionally with a template in a solvent at 20 to 200 ° C for a period of up to 4 days .
  • the aluminum source and phosphorus source are mixed for this purpose, heated under hydrothermal conditions or under reflux, filtered off and washed dried.
  • Preferred templates are 1,6 hexanediamine, guanidine carbonate or ammonia.
  • the preferred solvent is water.
  • Component E) At least one further additive different from components B) to D) is used as component E).
  • Preferred additives to be used as component E) are antioxidants, heat stabilizers, UV stabilizers, gamma ray stabilizers, components for reducing water absorption or hydrolysis stabilizers, antistatic agents, emulsifiers, nucleating agents, plasticizers, processing aids, impact modifiers, lubricants and / or mold release agents, components for reducing the amount of mold release agents Water absorption, flow aids or elastomer modifiers. Chain-lengthening additives, colorants other than component B) and, if required, further laser absorbers.
  • the additives can be used alone or in a mixture or in the form of masterbatches.
  • Preferred thermal stabilizers for component E) are sterically hindered phenols, in particular those containing at least one 2,6-di-tert-butylphenyl group and / or 2-tert-butyl-6-methylphenyl group, and also phosphites, hypophosphites, in particular Sodium hypophosphite NaH 2 P0 2, hydroquinones, aromatic secondary amines, substituted resorcinols, salicylates, benzotriazoles and benzophenones, 3,3'-thiodipropionic esters and variously substituted representatives of these groups or mixtures thereof.
  • copper salts preferably in combination with sodium hypophosphite NaH 2 P0 2
  • the preferred copper salt used is copper (l) iodide [CAS No. 7681-65-4] and / or copper (triphenylphosphino) iodide [CAS No. 47107-74-4].
  • the copper salts are preferably used in combination with sodium hypophosphite NaH 2 P0 2 or with at least one alkali iodide.
  • the preferred alkali iodide is potassium iodide [CAS No. 7681-11-0].
  • Thermal stabilizers to be used as component E) are preferably used in amounts of 0.01 to 2 parts by mass, particularly preferably 0.05 to 1 part by mass, in each case based on 100 parts by mass of component A).
  • UV stabilizers to be used as component E) are preferably substituted resorcinols, salicylates, benzotriazoles and benzophenones, HALS derivatives (“hindered amine light stabilizers”) containing at least one 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl unit or benzophenones used.
  • UV stabilizers to be used as component E) are preferably used in amounts of 0.01 to 2 parts by mass, particularly preferably 0.1 to 1 part by mass, in each case based on 100 parts by mass of component A).
  • inorganic pigments are preferably used as component E) and different from component B), particularly preferably ultramarine blue, bismuth vanadate [CAS No. 14059-33-7], iron oxide [CAS No. 1309-37-1], titanium dioxide [CAS No. 13463-67-7 (rutile) or CAS No. 1317-70-0 (anatase)], barium sulfate [CAS No. 7727-43-7], zinc sulfide [CAS No. 1314-98-3] or Tin-titanium-zinc oxides [CAS No. 923954-49-8], particularly preferably barium sulfate.
  • Colorants to be used as component E) and different from component B) are preferably used in one embodiment, organic colorants, particularly preferably phthalocyanines, quinacridones, benzimidazoles, in particular Ni-2-hydroxynaphylbenzimidazole [CAS No. 42844-93-9] and / or pyrimidine-azo-benzimidazole [CAS No. 72102-84-2] and / or Pigment Yellow 192 [CAS No. 56279-27-7], also perylenes, anthraquinones, in particular Cl Solvent Yellow 163 [CAS No. 13676-91-0].
  • organic colorants particularly preferably phthalocyanines, quinacridones, benzimidazoles, in particular Ni-2-hydroxynaphylbenzimidazole [CAS No. 42844-93-9] and / or pyrimidine-azo-benzimidazole [CAS No. 72102-84-2] and / or Pigment Yellow 192 [CAS No. 56279-27-7], also pery
  • component E The list of inorganic or organic substances to be used as component E) is not exhaustive.
  • carbon black or nigrosine can also be used as colorants.
  • titanium dioxide is used as the colorant for component E) titanium white, also referred to as pigment white 6 or CI 77891.
  • Nucleating agents to be used as component E) are preferably sodium or calcium phenyl phosphinate, aluminum oxide or silicon dioxide, and very particularly preferably talc, although this list is not exhaustive.
  • Flow aids to be used as component E) are preferably copolymers of at least one ⁇ -olefin with at least one methacrylic acid ester or acrylic acid ester of an aliphatic alcohol.
  • Copolymers in which the ⁇ -olefin is composed of ethene and / or propene and the methacrylic acid ester or acrylic acid ester as the alcohol component are linear or are particularly preferred contains branched alkyl groups with 6 to 20C atoms.
  • Acrylic acid (2-ethyl) hexyl ester is very particularly preferred.
  • Copolymers suitable as flow aids are distinguished not only by their composition but also by their low molecular weight.
  • copolymers are particularly suitable which have an MFI value measured at 190 ° C. and a load of 2.16 kg of at least 100 g / 10 min, preferably at least 150 g / 10 min , particularly preferably of at least 300 g / 10 min.
  • the MFI Melt-Flow-Index
  • a copolymer of ethene and acrylic acid (2-ethyl) -hexyl ester with MFI is particularly preferred as a flow aid 550, known as Lotryl® 37EFI550.
  • Chain-extending additives to be used as component E) are preferably di- or polyfunctional branching or chain-extending additives containing at least two branching or chain-extending functional groups per molecule.
  • branching or chain-extending additives low molecular weight or oligomeric compounds are preferred which have at least two chain-extending functional groups per molecule which can react with primary and / or secondary amino groups and / or amide groups and / or carboxylic acid groups.
  • Functional groups with a chain-lengthening effect are preferably isocyanates, alcohols, blocked isocyanates, epoxides, maleic anhydride, oxazolines, oxazines, oxazolones, epoxides being preferred.
  • Particularly preferred di- or polyfunctional branching or chain-extending additives are diepoxides based on diglycidyl ether (bisphenol and epichlorohydrin), based on amine epoxy resin (aniline and epichlorohydrin), based on diglycidyl esters (cycloaliphatic dicarboxylic acids and epichlorohydrin) individually or in mixtures -Bis [p-hydroxyphenyl] propane diglycidyl ether, bis [p- (N-methyl-N-2,3-epoxy-propylamino) -phenyl] -methane and epoxidized fatty acid esters of glycerol, containing at least two epoxy groups per Molecule.
  • diglycidyl ether bisphenol and epichlorohydrin
  • amine epoxy resin aniline and epichlorohydrin
  • diglycidyl esters cycloaliphatic dicarboxylic acids and epichlorohydrin
  • Particularly preferred di- or polyfunctional branching or chain-extending additives are glycidyl ethers, very particularly preferably bisphenol A diglycidyl ether [CAS No. 98460-24-3] or epoxidized fatty acid esters of glycerol, and also very particularly preferably epoxidized soybean oil [CAS No. 8013- 07-8] and / or epoxidized linseed oil.
  • Plasticizers to be used with preference as component E) are dioctyl phthalate, dibenzyl phthalate, butylbenzyl phthalate, hydrocarbon oils or N- (n-butyl) benzenesulfonamide.
  • Elastomer modifiers to be used preferably as component E) include, inter alia, one or more graft polymers of
  • E.2 95 to 5% by weight, preferably 70 to 10% by weight, of one or more graft bases with glass transition temperatures ⁇ 10 ° C., preferably ⁇ 0 ° C., particularly preferably ⁇ -20 ° C., the percentages by weight being 100 Refer to wt .-% elastomer modifier.
  • the graft base E.2 generally has a laser diffractometry according to ISO
  • 13320 mean particle size d50 value to be determined in the range from 0.05 to 10 ⁇ m, preferably in the range from 0.1 to 5 ⁇ m, particularly preferably in the range from 0.2 to 1 ⁇ m.
  • Monomers for E.1 are preferably mixtures of
  • E.1.2 1 to 50% by weight of vinyl cyanides, in particular unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile, and / or (meth) acrylic acid (Ci-C 8 ) alkyl esters, in particular methyl methacrylate, glycidyl methacrylate, n-butyl acrylate, t-butyl acrylate, and / or derivatives, in particular anhydrides and imides of unsaturated carboxylic acids, in particular maleic anhydride or N-phenyl maleimide, the percentages by weight being based on 100% by weight of elastomer modifier.
  • unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile
  • acrylic acid (Ci-C 8 ) alkyl esters in particular methyl methacrylate, glycidyl methacrylate, n-butyl acrylate, t-butyl acrylate, and / or derivatives, in particular
  • Preferred monomers E.1.1 are to be selected from at least one of the monomers styrene, methylstyrene and methyl methacrylate
  • preferred monomers E.1.2 are selected from at least one of the monomers acrylonitrile, maleic anhydride, glycidyl methacrylate and methyl methacrylate.
  • Particularly preferred monomers are E.1.1 styrene and E.1.2 acrylonitrile.
  • Graft bases E.2 suitable for the graft polymers to be used in the elastomer modifiers are, for example, diene rubbers, EPDM rubbers, i.e. those based on ethylene / propylene and optionally diene, and also acrylate, polyurethane, silicone, chloroprene and ethylene / vinyl acetate rubbers.
  • EPDM stands for ethylene propylene diene rubber.
  • Preferred graft bases E.2 are diene rubbers, in particular based on butadiene, isoprene, etc. or mixtures of diene rubbers or copolymers of diene rubbers or mixtures thereof with other copolymerizable monomers, in particular according to E.1.1 and E.1.2, with the proviso that the glass transition temperature of the Component E.2 is ⁇ 10 ° C, preferably ⁇ 0 ° C, particularly preferably ⁇ -10 ° C.
  • Particularly preferred graft bases E.2 are ABS polymers (emulsion, bulk and suspension ABS) where ABS stands for acrylonitrile-butadiene-styrene, such as those used, for example, in US Pat. B. in DE-A 2 035 390 or in DE-A 2 248 242 or in Ullmann, Enzyklopadie der Technischen Chemie, Vol. 19 (1980), pp. 277-295.
  • the gel fraction of the graft base E.2 is preferably at least 30% by weight, particularly preferably at least 40% by weight (measured in toluene).
  • the elastomer modifiers or graft polymers to be used as component E) are produced by free-radical polymerization, preferably by emulsion, suspension, solution or bulk polymerization, in particular by emulsion or bulk polymerization.
  • Particularly suitable graft rubbers are also ABS polymers which are produced by redox initiation with an initiator system of organic hydroperoxide and ascorbic acid according to US Pat. No. 4,937,285. Since, as is well known, the graft monomers are not necessarily completely grafted onto the graft base in the graft reaction, according to the invention graft polymers also include those products which are obtained by (co) polymerization of the graft monomers in the presence of the graft base and which are also obtained during processing.
  • Acrylate rubbers which are also suitable are based on graft bases E.2, the preferred polymers of acrylic acid alkyl esters, optionally with up to 40% by weight, based on E.2 other polymerizable, ethylenically unsaturated monomers.
  • the preferred polymerizable acrylic acid esters include C 1 -C 8 -alkyl esters, preferably methyl, ethyl, butyl, n-octyl and 2-ethylhexyl esters; Haloalkyl esters, preferably Halogen-CrCg-alkyl esters, such as chloroethyl acrylate, glycidyl esters and mixtures of these monomers.
  • monomers with more than one polymerizable double bond can be copolymerized for crosslinking.
  • Preferred crosslinking monomers are esters of unsaturated monocarboxylic acids with 3 to 8 carbon atoms and unsaturated monohydric alcohols with 3 to 12 carbon atoms, or saturated polyols with 2 to 4 OH groups and 2 to 20 carbon atoms, preferably ethylene glycol dimethacrylate, allyl methacrylate; polyunsaturated heterocyclic
  • crosslinking monomers are allyl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diallyl phthalate and heterocyclic compounds which have at least 3 ethylenically unsaturated groups.
  • Very particularly preferred crosslinking monomers are the cyclic monomers triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, triacryloylhexahydro-s-triazine, triallylbenzenes.
  • the amount of crosslinked monomers is preferably 0.02 to 5% by weight, in particular 0.05 to 2% by weight, based on the graft base E.2.
  • Preferred "other" polymerizable, ethylenically unsaturated monomers which, in addition to the acrylic acid esters, can optionally be used to produce the graft base E.2, are acrylonitrile, styrene, ⁇ -methylstyrene, acrylamides, vinyl C 1 -C 5 alkyl ethers, methyl methacrylate, glycidyl methacrylate, butadiene.
  • Preferred acrylate rubbers as the graft base E.2 are emulsion polymers which have a gel content of at least 60% by weight.
  • Suitable graft bases according to E.2 are silicone rubbers with graft-active sites, as are described in DE-A 3 704 657, DE-A 3 704 655, DE-A 3 631 540 and DE-A 3631 539.
  • Preferred graft polymers with a silicone component are those which have methyl methacrylate or styrene-acrylonitrile as the shell and a silicone / acrylate graft as the core.
  • the preferred styrene-acrylonitrile shell to be used is Metabien ® SRK200.
  • Metabien ® S2001 or S2030 Metabien ® or Metabien ® SX-005th Metabien is particularly preferred ® S2001.
  • the products with the trade name Metabien ® are available from Mitsubishi Rayon Co., Ltd., Tokyo, Japan.
  • crosslinking monomers with more than one polymerizable double bond can be copolymerized.
  • Preferred examples of crosslinking monomers are esters of unsaturated monocarboxylic acids with 3 to 8 carbon atoms and unsaturated monohydric alcohols with 3 to 12 carbon atoms, or saturated polyols with 2 to 4 OH groups and 2 to 20 carbon atoms, preferably ethylene glycol dimethacrylate, allyl methacrylate ; polyunsaturated heterocyclic compounds, preferably trivinyl and triallyl cyanurate; polyfunctional vinyl compounds, preferably di- and trivinylbenzenes; but also triallyl phosphate and diallyl phthalate.
  • Preferred crosslinking monomers are allyl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diallyl phthalate and heterocyclic compounds which have at least 3 ethylenically unsaturated groups.
  • crosslinking monomers are the cyclic monomers triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, triacryloylhexahydro-s-triazine and triallylbenzenes.
  • the amount of crosslinked monomers is preferably 0.02 to 5% by weight, in particular 0.05 to 2% by weight, based on the graft base E.2.
  • Preferred "other" polymerizable, ethylenically unsaturated monomers which, in addition to the acrylic acid esters, can optionally be used to produce the graft base E.2, are acrylonitrile, styrene, ⁇ -methylstyrene, acrylamides, vinyl C 1 -C 6 alkyl ethers, methyl methacrylate, glycidyl methacrylate, butadiene .
  • Preferred acrylate rubbers as the graft base E.2 are emulsion polymers which have a gel content of at least 60% by weight.
  • elastomer modifiers that are not based on graft polymers and have glass transition temperatures ⁇ 10 ° C., preferably ⁇ 0 ° C., particularly preferably ⁇ -20 ° C.
  • Lubricants and / or mold release agents to be used as component E) are preferably long-chain fatty acids, especially stearic acid or behenic acid, their salts, especially Ca or Zn stearate, and their ester derivatives, especially those based on pentaerythritol, especially fatty acid esters of pentaerythritol or amide derivatives , in particular ethylene-bis-stearylamide, montan waxes and low molecular weight polyethylene or polypropylene waxes.
  • montan waxes are mixtures of straight-chain, saturated carboxylic acids with chain lengths in the range from 28 to 32 carbon atoms.
  • lubricants and / or mold release agents from the group of the esters of saturated or unsaturated aliphatic carboxylic acids with 8 to 40 carbon atoms with aliphatic saturated alcohols or amides of amines with 2 to 40 are particularly preferred
  • Lubricants and / or mold release agents to be used very particularly preferably as component E) are to be selected from the group pentaerythritol tetrastearate [CAS No. 115-83-3], ethylene-bis-stearylamide, calcium stearate and ethylene glycol dimontanate. Calcium stearate [CAS No. 1592-23-0] or ethylene-bis-stearylamide [CAS No. 110-30-5] is particularly preferred.
  • Ethylene-bis-stearylamide (Loxiol® EBS from Emery Oleochemicals) is particularly preferably used.
  • Hydrolysis stabilizers or components for reducing water absorption which are preferably used as component E) are preferably polyesters, polybutylene terephthalate and / or polyethylene terephthalate being preferred and polyethylene terephthalate being very particularly preferred.
  • the polyesters are preferably used in concentrations of 5 to 20% by weight and particularly preferably in concentrations of 7 to 15% by weight, each based on the total polymer composition and with the proviso that the sum of all percent by weight of the polymer composition is always 100% by weight .-% results.
  • Laser absorbers to be used with preference as component E) are selected from the group consisting of tin oxide, tin orthophosphate, barium titanate, aluminum oxide, Copper hydroxyphosphate, copper orthophosphate, potassium copper diphosphate, copper hydroxide, bismuth trioxide and antraquinone. Tin oxide is particularly preferred.
  • antimony tin oxide, antimony trioxide or antimony pentoxide can also be used as the laser absorber - if required, taking into account the disadvantages described at the beginning with regard to the hazard classification H351 and the adverse effects on the tracking resistance.
  • the laser absorber can be used directly as a powder or in the form of masterbatches.
  • Preferred masterbatches are those based on polyamide and / or polyolefins, preferably polyethylene.
  • the laser absorber is very particularly preferably used in the form of a polyamide 6-based masterbatch.
  • the laser absorber can be used individually or as a mixture of several laser absorbers.
  • Laser absorbers can absorb laser light of a certain wavelength. In practice, this wavelength is in the range from 157 nm to 10.6 pm. Examples of lasers of these wavelengths are described in WO2009 / 003976 A1.
  • Nd YAG lasers, with which wavelengths of 1064, 532, 355 and 266 nm can be realized, and C0 2 lasers are preferred.
  • high-voltage components in particular high-voltage components for electromobility, based on polymer compositions, are preferred.
  • polyamide 6 preferably polyamide 6 or polyamide 66, in particular polyamide 6,
  • high-voltage components in particular high-voltage components for electromobility, based on polymer compositions, are preferred.
  • polyamide 6 preferably polyamide 6 or polyamide 66, in particular polyamide 6,
  • the high-voltage components or high-voltage components for electromobility in the RAL color system correspond to the color number RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 or RAL2011, particularly preferably the color numbers RAL2003, RAL2004, RAL2008 or RAL2009, most preferably the color number RAL 2003.
  • high-voltage components in particular high-voltage components for electromobility, based on polymer compositions, are preferred.
  • polyamide 6 preferably polyamide 6 or polyamide 66, in particular polyamide 6,
  • high-voltage components or high-voltage components for electromobility in the RAL color system correspond to the color number RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 or RAL2011, particularly preferably the color numbers RAL2003, RAL2004, RAL2008 or RAL2009, very particularly preferably the color number RAL 2003.
  • high-voltage components, in particular high-voltage components for electromobility, based on polymer compositions are particularly preferred
  • Color numbers RAL2003, RAL2004, RAL2008 or RAL2009 most preferably the color number RAL 2003.
  • high-voltage components in particular high-voltage components for electromobility, based on polymer compositions, are preferred.
  • polyamide 6 preferably polyamide 6 or polyamide 66, in particular polyamide 6,
  • C) 1 to 150 parts by mass of at least one filler or reinforcing material preferably to be selected from the group of glass spheres or solid or hollow glass spheres, or glass fibers, or ground glass, amorphous quartz glass, aluminum borosilicate glass with an alkali content of 1% (E glass), amorphous silica , Quartz flour, calcium silicate, calcium metasilicate, magnesium carbonate, kaolin, calcined kaolin, chalk, kyanite, powdered or ground quartz, mica, phlogopite, barium sulfate, feldspar, wollastonite, montmorillonite, pseudoboehmite of the formula AIO (OH), magnesium carbonate and talc, in particular, and D) 3 to 100 parts by mass of at least one flame retardant additive, preferably selected from mineral flame retardants, nitrogen-containing flame retardants or phosphorus-containing flame retardants, with the proviso that the high-voltage components or high-voltage components for electro
  • Silica quartz flour, calcium silicate, calcium metasilicate, magnesium carbonate, kaolin, calcined kaolin, chalk, kyanite, powdered or ground quartz, mica, phlogopite, barium sulfate, feldspar, wollastonite, montmorillonite, pseudoboehmite of the formula AIO (OH), especially glass carbonate and talc, magnesium carbonate , and
  • high-voltage components in particular high-voltage components for electromobility, based on polymer compositions, are preferred
  • polyamide 6 preferably polyamide 6 or polyamide 66, in particular polyamide 6,
  • Silica quartz flour, calcium silicate, calcium metasilicate, magnesium carbonate, kaolin, calcined kaolin, chalk, kyanite, powdered or ground quartz, mica, phlogopite, barium sulfate, feldspar, wollastonite, montmorillonite, pseudoboehmite of the formula AIO (OH), especially glass carbonate and talc, magnesium carbonate , and
  • At least one thermal stabilizer preferably to be selected from the group of sterically hindered phenols, in particular those containing at least one 2,6 di-tert-butylphenyl group and / or 2-tert-butyl-6-methylphenyl Group, also the phosphites, the hypophosphites, especially sodium hypophosphite NaH 2 P0 2 , the hydroquinones, the aromatic secondary amines and the 3,3'-thiodipropionic acid ester, with the proviso that the high-voltage components or high-voltage components for electromobility in the RAL color system of the color number RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 or RAL2011, particularly preferably the color numbers RAL2003, RAL2004, RAL2008 or RAL2009, very particularly preferably the color number RAL 2003. Titanium dioxide is preferably used as component E).
  • high-voltage components in particular high-voltage components for electromobility, based on polymer compositions containing A) to 100 parts by mass of at least one polyamide, preferably polyamide 6 or polyamide 66, in particular polyamide 6, are preferred
  • high-voltage components in particular high-voltage components for electromobility, based on polymer compositions, are preferred.
  • polyamide 6 preferably polyamide 6 or polyamide 66, in particular polyamide 6,
  • At least one filler and reinforcing material preferably to be selected from the group of glass spheres or solid or hollow glass spheres, or glass fibers, or ground glass, amorphous quartz glass, aluminum borosilicate glass with an alkali content of 1% (E-glass), amorphous silica, Quartz flour, calcium silicate, calcium metasilicate, magnesium carbonate, kaolin, calcined kaolin, chalk, kyanite, powdered or ground quartz, mica, phlogopite, barium sulfate, feldspar, wollastonite, montmorillonite, Pseudoboehmite with the formula AIO (OH), magnesium carbonate and talc, especially glass fibers,
  • At least one flame retardant additive preferably to be selected from mineral flame retardants, nitrogen-containing flame retardants or phosphorus-containing flame retardants, and
  • At least one heat stabilizer preferably to be selected from the group of sterically hindered phenols, in particular those containing at least one 2,6 di-tert-butylphenyl group and / or 2-tert-butyl-6- methylphenyl group, also the phosphites, the hypophosphites, especially sodium hypophosphite NaH 2 P0 2 , the hydroquinones, the aromatic secondary amines and the 3,3'-thiodipropionic acid ester, with the proviso that the high-voltage components or high-voltage components for electromobility in the RAL color system correspond to the color number RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 or RAL2011, particularly preferably the color numbers RAL2003, RAL2004, RAL2008 or RAL2009, very particularly preferably the color number RAL 2003. Titanium dioxide is preferably used as component E).
  • high-voltage components in particular high-voltage components for electromobility, based on polymer compositions containing A) to 100 parts by mass of at least one polyamide, preferably polyamide 6 or polyamide 66, in particular polyamide 6,
  • Hollow glass spheres, or glass fibers, or ground glass amorphous quartz glass, aluminum borosilicate glass with an alkali content of 1% (E glass), amorphous silica, quartz powder, calcium silicate, calcium metasilicate, magnesium carbonate, kaolin, calcined kaolin, chalk, kyanite, powdered or ground quartz , Mica, phlogopite, barium sulfate, feldspar, wollastonite, montmorillonite,
  • At least one heat stabilizer preferably to be selected from the group of sterically hindered phenols, in particular those containing at least one 2,6 di-tert-butylphenyl group and / or 2-tert-butyl-6- methylphenyl group, also the phosphites, the hypophosphites, especially sodium hypophosphite NaH 2 P0 2 , the flydroquinones, the aromatic secondary amines and the 3,3'-thiodipropionic acid ester, with the proviso that the floch volt components or floch volt components for electromobility in the RAL color system correspond to the color number RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 or RAL2011, particularly preferably the color numbers RAL2003, RAL2004, RAL2008 or RAL2009, very particularly preferably the color number RAL 2003. Titanium dioxide is preferably used as component E). Procedure
  • the present invention also relates to a method for producing the polymer compositions to be used in the floch volt components, in particular in floch volt components for electromobility, by adding A) at least one polyamide and B) at least one sulphide containing cerium, and optionally at least one of the further components C), D ) or E) in at least one mixing tool with the proviso that the floch voltage components or floch voltage components for electromobility in the RAL color system correspond to the color number RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 or RAL2011, particularly preferably the color numbers RAL2003, RAL2004 , RAL2008 or RAL2009, very particularly preferably the color number RAL 2003.
  • At least one sulphide containing cerium are used for 100 parts by mass of at least one polyamide.
  • Preferred sulfides containing cerium are cerium (III) sulfide (Ce 2 S 3 ) or cerium (III) sulfide / lanthanum (III) sulfide.
  • the present invention also relates to a method for the production of flochvolt components, in particular of flochvolt components for electromobility, by using the polymer compositions in injection molding, including the special processes GIT (gas injection technology), WIT (water injection technology) and PIT (projectile injection technology), in extrusion processes, including in the profile -Extrusion, or further processed by blow molding.
  • GIT gas injection technology
  • WIT water injection technology
  • PIT projectile injection technology
  • the polymer compositions are discharged into strands before further processing, to cooled to granulability, optionally dried and granulated.
  • the polymer composition is temporarily stored as granules.
  • the invention preferably relates to a method for producing
  • High-voltage components especially high-voltage components for electromobility, by adding A) at least one polyamide and B) at least one sulphide containing cerium, preferably 0.01 to 5 parts by mass of at least one sulphide containing cerium, to one another for 100 parts by mass of at least one polyamide
  • Color numbers RAL2003, RAL2004, RAL2008 or RAL2009 very particularly preferably the color number RAL 2003.
  • Preferred sulfides containing cerium are cerium (III) sulfide (Ce 2 S 3 ) or cerium (III) sulfide / lanthanum (III) sulfide.
  • High-voltage components are used in the electric drive train and / or in the battery system.
  • Particularly preferred high-voltage components are covers for electrics or electronics, control units, covers / housings for fuses, relays, battery cell modules, fuse holders, fuse plugs, connection terminals, cable holders or sheaths, in particular sheaths for high-voltage power rails and high-voltage power distribution rails ("bus bar").
  • polyamide-based polymer compositions were first prepared by compounding.
  • the individual components were mixed in a twin-screw extruder (ZSK 25 Compounder from Coperion Werner & Pfleiderer (Stuttgart, Germany)) at temperatures between 270 and 300 ° C., discharged as a strand, cooled to granulability and granulated.
  • ZSK 25 Compounder from Coperion Werner & Pfleiderer (Stuttgart, Germany)
  • the granules were processed at temperatures in the range from 270 to 290 ° C. to form standard test specimens for the respective tests.
  • the measure of bleeding was the discoloration of a soft PVC film (W-PVC, FB110 white, normal cold-resistant from Game Kunststofftechnik GmbH, Eitorf, Germany) with the dimensions 30 * 20 * 2 mm 3, which was stored in a hot air oven at 80 ° C for 12 hours * 40 * 2mm 3 clamped between two plastic boards with the dimensions 60 on the basis of the polymer compositions described in Table 2 below.
  • the assessment was then carried out visually using the gray scale in accordance with ISO 105-A02, where '5' means that the PVC film showed no change in color and '1' means that the PVC film showed a marked change in color.
  • the measure of lightfastness was the discoloration of the molding compositions described in Table 2 in the form of 60 * 40 * 2 mm 3 sheets after UV storage with a UV light (Suntest CPS +, 300-800 nm , 45-130 klx, with Window Glass Filter 250-765 W / m 2 from Atlas Material Testing Technology GmbH, Linsenrich, Germany) for 96 hours.
  • the discoloration was assessed visually based on the Blue Wool Scale in accordance with DIN EN ISO 105-B02, where '8' stands for excellent light fastness (slight color change) and 'T' stands for very low light fastness (strong color change).
  • the contrast of a surface treated with a laser beam in comparison to an area not treated with the laser beam was used as a measure of the quality of the laser inscribability at 1064 nm.
  • a Nd: YAG laser crystal acted as the laser and delivered laser light with a wavelength of 1064 nm.
  • the contrast was classified using the gray scale according to ISO 105-A03 as follows:
  • Classification (-) The laser-irradiated area differed from the non-laser-irradiated area, comparable to a gray scale according to ISO 105-A03 of Class 4, 4/5 or 5. The laser-irradiated area could therefore not be distinguished or almost indistinguishable from the non-laser-irradiated area .
  • ⁇ Classification (+) The laser-irradiated area differed from the non-laser-irradiated area comparable to a gray scale according to ISO 105-A03 of classes 1 to 3/4. The laser-irradiated area could thus be easily distinguished from the non-laser-irradiated area
  • the "Comparative Tracking Index” was determined based on IEC 60112 on test specimens measuring 60mm ⁇ 40mm ⁇ 4mm using the test solution A defined in Chapter 7.3 of IEC60112 at a voltage of 600V, although this does not deviate from the standard 50 drops but 100 drops were tested.
  • the figure of 101 drops means that with 100 drops none of the failure criteria of Chapter 8.3 of IEC 60112 has occurred.
  • Component B1 Ce r (111) s u If id / Lanth an (111) su lf id (CAS No. 12014-93-6; CAS No. 12031-49-1) [C.I. Pigment Orange 78 (Neolor Light Orange S der
  • Component E / 1) titanium dioxide [CAS no. 13463-67-7] (Sachtleben Ft-KB-4 from Venator Germany GmbH, Duisburg)
  • Component X / 1) 12H-phthaloperin-12-one [CAS No. 6925-69-5] as Macrolex® Orange 3G from Lanxess Deutschland GmbH, Cologne Table II

Abstract

The invention relates to high-voltage components, in particular for electromobility, containing polymer compositions based on at least one polyamide and at least one sulfide containing cerium. The invention also relates to the use thereof for producing polyamid-based high-voltage components or for marking polyamide-based products as high-voltage components using a laser.

Description

Hochvoltkomponenten High-voltage components
Die vorliegende Erfindung betrifft Hochvoltkomponenten, insbesondere für die Elektromobilität, enthaltend Polymerzusammensetzungen auf Basis wenigstens eines Polyamids und wenigstens eines Sulfids enthaltend Cer, sowie deren Verwendung zur Herstellung Polyamid basierter Hochvoltkomponenten oder zur Markierung Polyamid basierter Erzeugnisse als Hochvoltkomponenten mittels Laser. The present invention relates to high-voltage components, in particular for electromobility, containing polymer compositions based on at least one polyamide and at least one sulfide containing cerium, and their use for producing polyamide-based high-voltage components or for marking polyamide-based products as high-voltage components by means of lasers.
Stand der Technik State of the art
Technische Thermoplaste wie Polyamide sind aufgrund ihrer guten mechanischen Stabilität, ihrer chemischen Beständigkeit, den sehr guten elektrischen Eigenschaften und der guten Verarbeitbarkeit, gerade auch im Bereich von Bauteilen für Kraftfahrzeuge, ein wichtiger Werkstoff. Technical thermoplastics such as polyamides are an important material due to their good mechanical stability, chemical resistance, very good electrical properties and good processability, especially in the area of components for motor vehicles.
Polyamide bilden seit vielen Jahren einen wichtigen Bestandteil zur Fertigung anspruchsvoller Kraftfahrzeugkomponenten. Während über viele Jahre der Verbrennungsmotor das dominierende Antriebskonzept darstellte, ergeben sich im Zuge der Suche nach alternativen Antriebskonzepten auch neue Anforderungen hinsichtlich der Materialauswahl. Eine wesentliche Rolle spielt dabei die Elektromobilität, bei welcher der Verbrennungsmotor teilweise (Hybrid-Fahrzeug [HEV, PHEV, BEV Rex]) oder vollständig (Elektromobil [BEV. FCEV]) durch einen oder mehrere Elektromotoren ersetzt wird, die ihre elektrische Energie typischerweise aus Batterien oder Brennstoffzellen beziehen. Während konventionelle Fahrzeuge mit Verbrennungsmotor als alleinigem Antrieb (ICE [Internal Combustion Engine]) typischerweise mit einem Bordspannungsnetz von 12V auskommen, werden in Hybrid- und Elektrofahrzeugen mit Elektromotoren als Antriebseinheit wesentlich höhere Spannungen benötigt. Dies stellt für den direkten Bereich und die unmittelbare Umgebung von derartig hochspannungsführenden Teilen ein ernstzunehmendes zusätzliches Gefahrenpotential dar, was in technischen Spezifikationen oder auch normativ zunehmend eine Rolle spielt. Eine wichtige Rolle spielt dabei die eindeutige Kennzeichnung dieser Gefährdungsbereiche, um auf diese Weise einen unbeabsichtigten Kontakt mit einem Menschen (Fahrer, Mechaniker, ...) zu vermeiden, wobei wiederum die eindeutige farbliche Kennzeichnung von derartigen Hochvoltbaugruppen eine besonders wichtige Rolle spielt. For many years, polyamides have been an important part of the manufacture of sophisticated automotive components. While the combustion engine has been the dominant drive concept for many years, the search for alternative drive concepts has also resulted in new requirements with regard to the choice of materials. Electromobility plays an important role here, in which the combustion engine is partially (hybrid vehicle [HEV, PHEV, BEV Rex]) or completely (electromobile [BEV. FCEV]) replaced by one or more electric motors that typically use their electrical energy Obtain batteries or fuel cells. While conventional vehicles with internal combustion engines as the sole drive (ICE [Internal Combustion Engine]) typically get by with an on-board voltage network of 12V, in hybrid and electric vehicles with electric motors as the drive unit, significantly higher voltages are required. For the direct area and the immediate vicinity of such high-voltage parts, this represents a serious additional risk potential, which is increasingly playing a role in technical specifications or normatively. The clear identification of these hazard areas plays an important role in this way, in order to avoid unintentional contact with a person (driver, mechanic, ...), whereby the clear color coding of such high-voltage assemblies plays a particularly important role.
So hat das Advanced Vehicle Team des Idaho National Laboratory für HEV (Hybrid Electric Vehical) in https://avt.inl.gov/sites/default/files/pdf/hev/hevtechspecr1.pdf eine technische Spezifikation veröffentlicht, die für alle Geräte, welche einer Hochspannung größer oder gleich 60V ausgesetzt sind, unter anderem eine klare Kennzeichnung als „HOCHVOLT“ empfiehlt und in diesem Zusammenhang auch auf die Farbe Orange als Kennzeichnung hinweist. The Advanced Vehicle Team of the Idaho National Laboratory for HEV (Hybrid Electric Vehical) has published a technical specification for all devices in https://avt.inl.gov/sites/default/files/pdf/hev/hevtechspecr1.pdf , which are exposed to a high voltage greater than or equal to 60V, including a clear Labeling as "HIGH VOLTAGE" recommends and in this context also refers to the color orange as a label.
Aufgrund der hohen Verarbeitungstemperaturen von teilweise >300°C in der Compoundierung und im Spritzguss ist gerade für technische Thermoplaste wie Polyamide die Auswahl an geeigneten Farbmitteln für die Farbe Orange jedoch sehr eingeschränkt. Due to the high processing temperatures of sometimes> 300 ° C in compounding and injection molding, the choice of suitable colorants for the color orange is very limited, especially for engineering thermoplastics such as polyamides.
EP 0 203 838 A2 lehrt Seltenerdmetallsulfide als Farbpigmente in Thermo- oder Duroplasten, Spezialpolymeren, in als Bestandteil von Anstrichstoffen und Lasuren verwendeten Harzen, in Nagellacken, und in der Kosmetik verwendeten Schminken. Beispiel 9 zeigt eine Polyamid 66 basierte Polymerzusammensetzung worin mit Ce2S3 im RAL Farbsystem die Werte L = 35,8, a = 8,6 und b = 1 ,8 erzielt werden. EP 0 203 838 A2 teaches rare earth metal sulfides as color pigments in thermoplastics or thermosetting plastics, special polymers, in resins used as a component of paints and glazes, in nail varnishes and make-up used in cosmetics. Example 9 shows a polyamide 66-based polymer composition in which the values L = 35.8, a = 8.6 and b = 1.8 are achieved with Ce 2 S 3 in the RAL color system.
Aus JP 2002 194208 A sind rote Polyamidzusammensetzungen bekannt, die ein Metall basiertes anorganisches Farbpigment enthalten, wobei als Farbpigment Cersulfid eingesetzt werden kann. EP 0 041 274 B1 beschreibt fluoreszierende Zusammensetzungen mit der Fähigkeit die Wellenlängen des Lichtes zu verändern, Formkörper auf Basis solcher Zusammensetzungen als Lichtwellen umwandelnde Elemente und Vorrichtungen zur Umwandlung von optischer Energie in elektrische Energie unter Verwendung eines solchen Elements. In den Beispielen der EP 0 041 274 B1 wird unter anderem 12H- Phthaloperin-12-on in Polyethylenterephthalat (PET) eingesetzt. Ferner wird in EP 0 041 274 B1 der Einsatz unter anderem in Polyamiden vorgeschlagen. JP 2002 194208 A discloses red polyamide compositions which contain a metal-based inorganic color pigment, it being possible to use cerium sulfide as the color pigment. EP 0 041 274 B1 describes fluorescent compositions with the ability to change the wavelengths of light, moldings based on such compositions as elements converting light waves and devices for converting optical energy into electrical energy using such an element. In the examples of EP 0 041 274 B1, among other things, 12H-phthaloperin-12-one in polyethylene terephthalate (PET) is used. Furthermore, EP 0 041 274 B1 proposes use in polyamides, among other things.
12H-Phthaloperin-12-on [CAS Nr. 6925-69-5], bekannt als Solvent Orange 60, ist beispielsweise erhältlich als Macrolex® Orange 3G von der Firma Lanxess Deutschland GmbH, Köln. Nachteilig ist aber, dass Solvent Orange 60 bei Extremanforderungen, insbesondere unter den Anforderungen in der Elektromobilität, zur Migration aus der Kunststoffmatrix neigt, was bei erhöhten Temperaturen zu einem Nachlassen der Farbintensität führt. Das Solvent Orange 60 migriert dabei an die Oberfläche des Kunststoffes (blooming). Von dort kann es abgerieben, abgewaschen oder aufgelöst werden, sich verflüchtigen (fogging) oder in andere Werkstoffe (z.B. benachbarte Kunststoff- oder Kautschukteile) migrieren (Bleeding). Die Konzentration des Solvent Orange 60 im ursprünglichen Kunststoff reduziert sich, was zum Nachlassen der Farbintensität führt. Das migrierte Solvent Orange 60 hat zudem den Nachteil, dass es durch mechanische oder physikalische Prozesse zu benachbarten Bauteilen transportiert werden kann und dort zu negativen Funktionsbeeinträchtigungen führt. Beispielsweise sei hier ein erhöhter elektrischer Widerstand in einem Schalterkontakt genannt, der durch Ablagerung von Solvent Orange 60 auf der Oberfläche von elektrischen Kontakten resultieren kann. Im Umfeld elektrischer Bauteile ist daher die Migration von Inhaltsstoffen aus Kunststoffen heraus generell unerwünscht, da sie die Eigenschaften der Kunststoffe sowie räumlich benachbarter Teile beeinflussen kann, wodurch die Funktion des elektrischen Bauteils ggf. nicht mehr gewährleistet ist. Ausgehend von der Lehre der EP 0 041 274 B1 bestand die Aufgabe der vorliegenden Erfindung deshalb darin, orange Polymerzusammensetzungen auf Basis von Polyamid für Hochvoltkomponenten, insbesondere für Hochvoltkomponenten in Elektrofahrzeugen, bereitzustellen, die gegenüber der Lösung in EP 0 041 274 B1 auf Basis von 12H-Phthaloperin-12-on weniger anfällig für Migration, insbesondere Ausbluten (Bleeding) sind. 12H-phthaloperin-12-one [CAS No. 6925-69-5], known as Solvent Orange 60, is available, for example, as Macrolex® Orange 3G from Lanxess Deutschland GmbH, Cologne. The disadvantage, however, is that Solvent Orange 60 tends to migrate out of the plastic matrix in the event of extreme requirements, in particular under the requirements of electromobility, which leads to a decrease in color intensity at elevated temperatures. The Solvent Orange 60 migrates to the surface of the plastic (blooming). From there it can be rubbed off, washed off or dissolved, evaporate (fogging) or migrate into other materials (e.g. neighboring plastic or rubber parts) (bleeding). The concentration of Solvent Orange 60 in the original plastic is reduced, which leads to a decrease in color intensity. The migrated Solvent Orange 60 also has the disadvantage that it can be transported to neighboring components by mechanical or physical processes and there leads to negative functional impairments. For example, an increased electrical resistance in a switch contact is mentioned here, which by Deposition of Solvent Orange 60 on the surface of electrical contacts can result. In the area of electrical components, the migration of ingredients out of plastics is therefore generally undesirable, since it can influence the properties of the plastics and spatially adjacent parts, which may no longer guarantee the function of the electrical component. Based on the teaching of EP 0 041 274 B1, the object of the present invention was therefore to provide orange polymer compositions based on polyamide for high-voltage components, in particular for high-voltage components in electric vehicles, which, compared to the solution in EP 0 041 274 B1, are based on 12H -Phthaloperin-12-one are less prone to migration, especially bleeding.
Wichtig für Hochvoltkomponenten insbesondere in der Elektromobilität ist aber auch die Möglichkeit einer Kennzeichnung um diese mit Zusatzinformationen wie Seriennummern, Herstellermerkmalen, Installationsinformationen oder sicherheitsrelevanten Informationen zu kennzeichnen. Geeignetes Mittel zur Kennzeichnung Kunststoff basierter Bauteile ist die Laserbeschriftung (siehe https://de.wikipedia.org/wiki/Laserbeschriftung), wobei bevorzugt Diodenlaser oder ND:YAG Laser der Wellenlänge 1064nm eingesetzt werden.For high-voltage components, especially in electromobility, it is also important to be able to label them with additional information such as serial numbers, manufacturer features, installation information or safety-relevant information. A suitable means of marking plastic-based components is laser labeling (see https://de.wikipedia.org/wiki/Laserbeschriftung), with diode lasers or ND: YAG lasers with a wavelength of 1064 nm being preferred.
Gemäß dem Stand der Technik, werden bei Beschriftungen mit einem Laser der Wellenlänge 1064nm zumeist Antimontrioxid-basierte Additive zur Verbesserung des Beschriftungskontrastes eingesetzt (siehe EP 3 281 974 A1). Allerdings ist der Einsatz von Antimontrioxid erfindungsgemäß vorzugsweise zu vermeiden, da es aufgrund eines H351 Gefahrenhinweises („Kann vermutlich Krebs erzeugen“) im Markt negativ besetzt ist. Auch kann sich Antimontrioxid negativ auf die Kriechstromfestigkeit nach IEC 60112 auswirken, was gerade für Anwendungen in Hochvoltkomponeten für die Elektromobilität besonders nachteilig wäre, weil bei geringerer Kriechstromfestigkeit der Abstand stromführender Baugruppen zueinander vergrößert werden müsste, um Sicherheitsrisiken durch unerwünschten Stromfluss auszuschließen. According to the prior art, in the case of inscriptions with a laser with a wavelength of 1064 nm, additives based on antimony trioxide are mostly used to improve the inscription contrast (see EP 3 281 974 A1). However, according to the invention, the use of antimony trioxide should preferably be avoided, as it has a negative connotation on the market due to an H351 hazard warning (“Can probably cause cancer”). Antimony trioxide can also have a negative effect on the tracking resistance according to IEC 60112, which would be particularly disadvantageous for applications in high-voltage components for electromobility, because if the tracking resistance is lower, the distance between current-carrying assemblies would have to be increased in order to exclude safety risks from undesired current flow.
Eine zusätzliche Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es also, dass eine Laserbesch riftbarkeit bei einer Laserwellenlänge von 1064nm auch ohne den Zusatz von Antimontrioxid oder Antimontrioxid-haltiger Derivate möglich ist und dass nach Möglichkeit keine dem Antimontrioxid entsprechenden Nachteile durch Abnahme der Kriechstromfestigkeit in Kauf genommen werden müssen. An additional object of the present invention is that it can be lasered at a laser wavelength of 1064 nm even without the addition of antimony trioxide or derivatives containing antimony trioxide and that, if possible, no disadvantages corresponding to the antimony trioxide due to a decrease in the tracking resistance have to be accepted .
Idealerweise sollen erfindungsgemäße orange Polyamid basierte Formmassen neben der Laserbesch riftbarkeit gegenüber dem oben zitierten Stand der Technik auch eine verbesserte Lichtechtheit (Lightfastness) und eine verbesserte thermische Stabilität aufweisen, indem die ursprüngliche, unmittelbar nach dem Spritzguss erzielte Farbe unter UV-Licht beziehungsweise unter thermischer Beanspruchung jeweils über einen längeren Zeitraum als im Vergleich zu 12H-Phthaloperin-12-on beibehalten wird. Ein längerer Zeitraum in Bezug auf die thermische Beanspruchung bedeutet im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine Lagerung im Heißlufttrockenschrank bei 80°C für 12 Stunden. Ein längerer Zeitraum in Bezug auf die Lichtechtheit bedeutet im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine Bestrahlungszeit mit einer Xenon Lampe, 1500 Watt, 45- 130 klx, und Wellenlänge 300 - 800 nm von 96h. Ideally, orange polyamide-based molding compositions according to the invention should also have improved lightfastness and improved thermal stability in addition to being able to be laser-inscribed compared to the prior art cited above, in that the original color obtained immediately after the injection molding is undershot UV light or under thermal stress is retained over a longer period of time than in comparison to 12H-phthaloperin-12-one. In the context of the present invention, a longer period of time in relation to the thermal stress means storage in a hot air drying cabinet at 80 ° C. for 12 hours. In the context of the present invention, a longer period of time with regard to light fastness means an irradiation time with a xenon lamp, 1500 watt, 45-130 klx, and wavelength 300-800 nm of 96 hours.
Überraschend wurde nun gefunden, dass Hochvoltkomponenten, insbesondere Hochvoltkomponenten für die Elektromobilität, enthaltend thermoplastische Polymerzusammensetzungen auf Basis von Polyamid und wenigstens ein Sulfid enthaltend Cer als oranges Farbmittel sowohl die Anforderungen ans Bleeding, als auch an die Lichtechtheit und an die geforderte Laserbeschriftbarkeit erfüllen. Surprisingly, it has now been found that high-voltage components, in particular high-voltage components for electromobility, containing thermoplastic polymer compositions based on polyamide and at least one sulfide containing cerium as an orange colorant, meet the requirements for bleeding as well as lightfastness and the required laser writability.
Erfindungsgegenstand Subject matter of the invention
Gegenstand der Erfindung sind Polymerzusammensetzungen enthaltend wenigstens ein Polyamid und wenigstens ein Sulfid enthaltend Cer. The invention relates to polymer compositions containing at least one polyamide and at least one sulfide containing cerium.
Bevorzugt sind ferner Polymerzusammensetzungen worin auf 100 Massenanteile Polyamid 0,01 bis 5 Massenanteile, besonders bevorzugt 0,01 bis 3 Massenanteile, wenigstens eines Sulfids enthaltend Cer eingesetzt werden. Also preferred are polymer compositions in which 0.01 to 5 parts by mass, particularly preferably 0.01 to 3 parts by mass, of at least one sulphide containing cerium are used per 100 parts by mass of polyamide.
Gegenstand der Erfindung sind aber auch Hochvoltkomponenten, insbesondere Hochvoltkomponenten für die Elektromobilität, basierend auf Polymerzusammensetzungen enthaltend wenigstens ein Polyamid und wenigstens ein Sulfids enthaltend Cer. The invention also relates to high-voltage components, in particular high-voltage components for electromobility, based on polymer compositions containing at least one polyamide and at least one sulfide containing cerium.
Gegenstand der Erfindung sind aber auch Hochvoltkomponenten, insbesondereThe invention also relates, however, to high-voltage components, in particular
Hochvoltkomponenten für die Elektromobilität, basierend auf Polymerzusammensetzungen enthaltend auf 100 Massenanteile wenigstens einesHigh-voltage components for electromobility, based on polymer compositions containing at least one per 100 parts by mass
Polyamids 0,01 bis 5 Massenanteile, besonders bevorzugt 0,01 bis 3 Massenanteile wenigstens eines Sulfids enthaltend Cer. Polyamide 0.01 to 5 parts by mass, particularly preferably 0.01 to 3 parts by mass of at least one sulfide containing cerium.
Die vorliegende Erfindung betrifft aber auch die Verwendung wenigstens eines Sulfids enthaltend Cer zur Herstellung Polyamid basierter Polymerzusammensetzungen, vorzugsweise Polyamid basierter Hochvoltkomponenten, insbesondere von Polyamid basierten Hochvoltkomponenten für die Elektromobilität. However, the present invention also relates to the use of at least one sulphide containing cerium for the production of polyamide-based polymer compositions, preferably polyamide-based high-voltage components, in particular polyamide-based high-voltage components for electromobility.
Die Erfindung betrifft zudem die Verwendung wenigstens eines Sulfids enthaltend Cer zur Markierung Polyamid basierter Erzeugnisse als Hochvoltkomponenten mittels Laser, vorzugsweise mittels Diodenlaser oder ND:YAG Laser bei einer Wellenlänge von 1064nm. The invention also relates to the use of at least one sulphide containing cerium for marking polyamide-based products as high-voltage components by means of a laser, preferably by means of a diode laser or ND: YAG laser at a wavelength of 1064nm.
Vorzugsweise betrifft die vorliegende Erfindung Polymerzusammensetzungen, daraus herzustellende Formmassen und wiederum daraus herzustellende Hochvoltkomponenten bzw. Hochvoltkomponenten für die Elektromobilität mit der Maßgabe, dass diese im RAL- Farbsystem der Farbnummer RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 oder RAL2011 entsprechen. The present invention preferably relates to polymer compositions, molding compounds to be produced therefrom and, in turn, high-voltage components or high-voltage components for electromobility to be produced therefrom, with the proviso that these correspond to the color number RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 or RAL2011 in the RAL color system.
Die vorliegende Erfindung betrifft schließlich ein Verfahren zur Markierung Polyamid basierter Erzeugnisse als Hochvoltkomponenten, indem mittels Laser, vorzugsweise mittels Diodenlaser oder ND:YAG Laser bei einer Wellenlänge von 1064nm, die Erzeugnisse bestrahlt werden, wobei wenigstens ein Sulfid enthaltend Cer im Polyamid eingesetzt wird. The present invention finally relates to a method for marking polyamide-based products as high-voltage components by irradiating the products using a laser, preferably using a diode laser or ND: YAG laser at a wavelength of 1064 nm, using at least one sulphide containing cerium in the polyamide.
Die Zubereitung erfindungsgemäßer Polyamid basierter Polymerzusammensetzungen für die Anwendung als Hochvoltkomponenten erfolgt durch Mischen der als Edukte einzusetzenden Komponenten A) Polyamid und B) wenigstens eines Sulfids enthaltend Cer in wenigstens einem Mischwerkzeug mit der Maßgabe, dass die Polymerzusammensetzungen bzw. die daraus herzustellenden Hochvoltkomponenten oder Hochvoltkomponenten für die Elektromobilität auf Basis von A) und B) im RAL- Farbsystem der Farbnummer RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 oder RAL2011 entsprechen. The preparation of polyamide-based polymer compositions according to the invention for use as high-voltage components is carried out by mixing the components A) polyamide and B) at least one sulphide containing cerium in at least one mixing tool, with the proviso that the polymer compositions or the high-voltage components or high-voltage components to be produced therefrom for the electric mobility based on A) and B) in the RAL color system correspond to the color number RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 or RAL2011.
Durch das Mischen werden als Zwischenprodukte, auf den erfindungsgemäßen Polymerzusammensetzungen basierende, Formmassen erhalten. Diese Formmassen können entweder ausschließlich aus den Komponenten A) und B) bestehen, oder aber zusätzlich zu den Komponenten A) und B) noch wenigstens eine weitere Komponente enthalten mit der Maßgabe, dass die Formmassen bzw. die daraus herzustellenden Hochvoltkomponenten oder Hochvoltkomponenten für die Elektromobilität auf Basis von A) und B) sowie gegebenenfalls weiterer Komponenten im RAL-Farbsystem der Farbnummer RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 oder RAL2011 entsprechen. Vorzugsweise wird aus den oben genannten Gründen bei der Herstellung der Polymerzusammensetzungen bzw. Formmassen auf den Einsatz Antimon-basierter Komponenten, insbesondere auf den Einsatz Antimontrioxid-haltiger Derivate, verzichtet.Mixing gives molding compositions based on the polymer compositions according to the invention as intermediate products. These molding compounds can either consist exclusively of components A) and B), or else contain at least one further component in addition to components A) and B), with the proviso that the molding compounds or the high-voltage components or high-voltage components for electromobility to be produced from them based on A) and B) as well as any other components in the RAL color system correspond to the color number RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 or RAL2011. For the reasons mentioned above, the use of antimony-based components, in particular the use of antimony trioxide-containing derivatives, is preferably dispensed with in the production of the polymer compositions or molding compounds.
Zur Klarstellung sei angemerkt, dass vom Rahmen der vorliegenden Erfindung alle aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen genannten Definitionen und Parameter in beliebigen Kombinationen umfasst sind. Die im Rahmen dieser Anmeldung genannten Normen beziehen sich auf die zum Anmeldetag dieser Erfindung geltenden Fassung. For the sake of clarity, it should be noted that within the scope of the present invention, all of the general or areas of preference cited definitions and Parameters are included in any combination. The standards mentioned in the context of this application relate to the version valid on the filing date of this invention.
Bleeding Zur Ermittlung des Bleeding wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung wie folgt verfahren: Bleeding To determine bleeding, the following procedure is used within the scope of the present invention:
Zunächst werden Kunststoffplatten aus einer Farbmittel enthaltenden und zu untersuchenden Polyamid-Zusammensetzung mit den Maßen 60*40*2 mm3 gefertigt. Für Kunststoffplatten im Sinne der vorliegenden Erfindung wird als Farbmittel wenigstens ein Sulfid enthaltend Cer eingesetzt. Anschließend wird eine Weich-PVC-Folie mit den Maßen 30*20*2 mm3 zwischen zwei der zunächst gefertigten Kunststoffplatten eingespannt und die Gesamtheit aller Platten in einem Fleißlufttrockenschrank bei 80°C für 12 Stunden gelagert. Die anschließende Bewertung des aus den zwei Kunststoffplatten ins Weich-PVC migrierten Farbmittels erfolgt danach visuell nach dem Graumaßstab gemäß ISO 105-A02, wobei ,5' bedeutet, dass die PVC-Folie keine Farbänderung zeigt (kein visuell erkennbarer Farbmittelübergang von den Polyamid- Kunststoffplatten auf die PVC-Folie) und ,1 ‘ bedeutet, dass das PVC-Folie eine starke Farbveränderung zeigt (starker visuell erkennbarer Farbmittelübergang von den Polyamid-Kunststoffplatten auf die PVC-Folie). First of all, plastic sheets are made from a polyamide composition to be examined and containing colorants with dimensions of 60 * 40 * 2 mm 3 . For plastic sheets within the meaning of the present invention, at least one sulphide containing cerium is used as the colorant. Subsequently, a soft PVC film with the dimensions 30 * 20 * 2 mm 3 is clamped between two of the initially manufactured plastic sheets and the entirety of all sheets is stored in an air drying cabinet at 80 ° C. for 12 hours. The subsequent assessment of the colorant migrated from the two plastic sheets into the soft PVC is then carried out visually according to the gray scale according to ISO 105-A02, where '5' means that the PVC film shows no color change (no visually recognizable colorant transfer from the polyamide plastic sheets on the PVC film) and '1' means that the PVC film shows a strong change in color (strong, visually recognizable colorant transfer from the polyamide plastic sheets to the PVC film).
Lichtechtheit Lightfastness
Als Maß für die Lichtechtheit (Lightfastness) gilt im Rahmen der vorliegenden Erfindung die Verfärbung nach UV-Lagerung von oben beschriebenen Kunststoff platten der zu untersuchenden und Farbmittel enthaltenden Polyamid-Zusammensetzung mit einem UV- Licht vom Typ Suntest CPS+ mit luftgekühlter Atlas Xenon Lampe, 1500 Watt, 45-130 klx, Wellenlänge 300 - 800 nm und Window Glass Filter 250-267 W/m2 des Herstellers Atlas Material Testing Technology GmbH, Linsengericht, Deutschland, und einer Bestrahlungszeit von 96h. Die Bewertung der Verfärbung erfolgt visuell in Anlehnung an den Blaumaßstab (Blue Wool Scale) gemäß DIN EN ISO 105-B02, wobei ,8‘ für eine hervorragende Lichtechtheit (geringe Farbänderung) und ,T für sehr geringe Lichtechtheit (starke Farbänderung) steht. As a measure of the lightfastness in the context of the present invention, the discoloration after UV storage of the above-described plastic plates of the polyamide composition to be examined and containing colorant with a UV light of the Suntest CPS + type with an air-cooled Atlas Xenon lamp, 1500 Watt, 45-130 klx, wavelength 300-800 nm and window glass filter 250-267 W / m 2 from the manufacturer Atlas Material Testing Technology GmbH, Linsengericht, Germany, and an irradiation time of 96 hours. The discoloration is assessed visually based on the Blue Wool Scale in accordance with DIN EN ISO 105-B02, where '8' stands for excellent light fastness (slight color change) and 'T' stands for very low light fastness (strong color change).
Hochvolt High voltage
In der Regelung Nr. 100 der Wirtschaftskommission der Vereinten Nationen für Europa (UNECE) — Einheitliche Bedingungen für die Genehmigung von Fahrzeugen hinsichtlich der besonderen Anforderungen an den Elektroantrieb [2015/505] wird im Abschnitt 2.17 der Begriff „Hochspannung“ (engl. „High Voltage“) als eine Spannung beschrieben, für die ein elektrisches Bauteil oder ein Stromkreis ausgelegt ist, dessen Effektivwert der Betriebsspannung > 60 V und < 1 500 V (Gleichstrom) oder > 30 V und < 1 000 V (Wechselstrom) ist. Diese Klassifizierung von „Hochspannung“ entspricht der Spannungsklasse B der ISO6469-3:2018 („Electrically propelled road vehicles - Safety specifications - Part 3: Electrical safety“). Dort finden sich in Abschnitt 5.2 auch Kennzeichnungsvorschriften für elektrische Komponenten der Spannungsklasse B durch entsprechende Gefahrensymbole oder die Farbe , Orange'. Hochvoltkomponenten bzw. Hochvoltkomponenten für die ElektromobilitätIn Regulation No. 100 of the United Nations Economic Commission for Europe (UNECE) - Uniform Conditions for the Approval of Vehicles with regard to the Special Requirements for Electric Drives [2015/505], the term "high voltage" is used in section 2.17 Voltage ”) is described as a voltage for which an electrical component or circuit is designed with an effective value of the operating voltage> 60 V and <1 500 V (direct current) or> 30 V and <1 000 V (alternating current). This classification of "high voltage" corresponds to voltage class B of ISO6469-3: 2018 ("Electrically propelled road vehicles - Safety specifications - Part 3: Electrical safety"). There, in section 5.2, there are also labeling regulations for electrical components of voltage class B by means of corresponding hazard symbols or the color 'orange'. High-voltage components or high-voltage components for electromobility
Unter dem Begriff Hochvoltkomponente werden erfindungsgemäß Bauteile oder Erzeugnisse verstanden, die einer Betriebsspannung gemäß Abschnitt 2.17 der oben beschriebenen Regelung Nr. 100 der Wirtschaftskommission der Vereinten Nationen für Europa (UNECE) ausgesetzt werden. Als Hochvoltkomponenten für die Elektromobilität werden erfindungsgemäß bevorzugt Bauteile in Elektrofahrzeugen bezeichnet, welche einer Betriebsspannung größer oder gleich 30V (Gleichstrom) beziehungsweise größer oder gleich 20V (Wechselstrom), besonders bevorzugt - in Anlehnung an die Spannungsklasse B der ISO6469-3:2018 - einer Betriebsspannung von größer 60V (Gleichstrom) beziehungsweise größer 30V (Wechselstrom) ausgesetzt sind. According to the invention, the term high-voltage component is understood to mean components or products that are exposed to an operating voltage in accordance with Section 2.17 of Regulation No. 100 of the United Nations Economic Commission for Europe (UNECE) described above. According to the invention, high-voltage components for electromobility are preferably components in electric vehicles that have an operating voltage greater than or equal to 30V (direct current) or greater than or equal to 20V (alternating current), particularly preferably - based on voltage class B of ISO6469-3: 2018 - an operating voltage are exposed to more than 60V (direct current) or more than 30V (alternating current).
Zu den Hochvoltkomponenten für die Elektromobilität gehören erfindungsgemäß sowohl solche Bauteile, die direkt mit den spannungsführenden Teilen in Kontakt stehen, als auch solche, die in direkter Nachbarschaft bzw. räumlicher Nähe dazu die Funktion eines Berührungsschutzes, einer Warnkennzeichnung beziehungsweise einer Abschirmung haben, wobei Bauteile, die direkt mit den spannungsführenden Teilen in Kontakt stehen erfindungsgemäß bevorzugt sind. According to the invention, the high-voltage components for electromobility include both those components that are in direct contact with the live parts and those that have the function of contact protection, warning signs or shielding in the immediate vicinity or spatial proximity, whereby components, which are in direct contact with the live parts are preferred according to the invention.
Erfindungsgemäße Polymerzusammensetzungen, daraus herzustellende Erzeugnisse, vorzugsweise Hochvoltkomponenten, besonders bevorzugt Hochvoltkomponenten für die Elektromobilität, sind aufgrund des wenigstens einen Sulfids enthaltend Cer orange eingefärbt, wobei Farbtöne, die im RAL-Farbsystem der Farbnummer RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 und RAL2011 entsprechen, besonders bevorzugt sind und die Farbtöne die im RAL-Farbsystem der Farbnummer RAL2003, RAL2004, RAL2008 und RAL2009 entsprechen, ganz besonders bevorzugt sind und RAL 2003 insbesondere bevorzugt ist. Polymer compositions according to the invention, products to be produced therefrom, preferably high-voltage components, particularly preferably high-voltage components for electromobility, are colored orange due to the at least one sulphide containing cerium, with colors in the RAL color system of the color number RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 and RAL2011, are particularly preferred and the color tones that correspond to the color number RAL2003, RAL2004, RAL2008 and RAL2009 in the RAL color system are particularly preferred and RAL 2003 is particularly preferred.
Erfindungsgemäß ebenfalls zulässige „ähnliche Farbtöne“ sind solche, deren Farbabstand im L*a*b*-System einen DE von <20, bevorzugt ein DE <10, besonders bevorzugt DE <5 zu dem in der RAL-Farbtabelle eines jeden RAL Farbtons definierten L*a*b*-Wert hat. Zur Erläuterung des DE siehe beispielsweise: https://de.wikipedia.org/wiki/Delta_E. According to the invention, likewise permissible “similar color tones” are those whose color difference in the L * a * b * system has a DE of <20, preferably a DE <10, in particular preferably DE <5 to the L * a * b * value defined in the RAL color table for each RAL color. For an explanation of the DE, see, for example: https://de.wikipedia.org/wiki/Delta_E.
Orange orange
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung gilt als Orange eine Farbe, die im RAL Farbsystem nach https://de.wikipedia.Org/wiki/RAL-Farbe#Orange in der RAL Farbtabelle eine Farbnummer hat, die mit einer „2“ beginnt. Im Einzelnen unterscheidet man zum Anmeldetag der vorliegenden Erfindung Orangetöne gemäß Tab.1 : In the context of the present invention, orange is a color that in the RAL color system according to https://de.wikipedia.Org/wiki/RAL-Farbe#Orange has a color number in the RAL color table that begins with a "2". In detail, on the filing date of the present invention, a distinction is made between orange tones according to Table 1:
Tab. 1 Tab. 1
L* a* b* L * a * b *
RAL 2000 Gelborange 58,20 37,30 68,68 RAL 2001 Rotorange 49,41 39,79 35,29 RAL 2002 Blutorange 47.74 47,87 33,73 RAL 2003 Pastellorange 66,02 41.22 52,36 RAL 2004 Reinorange 56,89 50,34 49,81 RAL 2005 Leuchtorange 72,27 87,78 82,31 RAL 2007 Leuchthellorange 76,86 47,87 97,63 RAL 2008 Flellrotorange 60,33 46,91 60,52 RAL 2009 Verkehrsorange 55,83 47,79 48,83 RAL 2010 Signalorange 55,39 40,10 42,42 RAL 2011 Tieforange 59,24 40,86 64,50 RAL 2012 Lachsorange 57.75 40,28 30,66 RAL 2013 Perlorange 40,73 32,14 34,92 RAL 2000 yellow orange 58.20 37.30 68.68 RAL 2001 red orange 49.41 39.79 35.29 RAL 2002 blood orange 47.74 47.87 33.73 RAL 2003 pastel orange 66.02 41.22 52.36 RAL 2004 pure orange 56.89 50.34 49.81 RAL 2005 bright orange 72.27 87.78 82.31 RAL 2007 bright orange 76.86 47.87 97.63 RAL 2008 bright red orange 60.33 46.91 60.52 RAL 2009 traffic orange 55.83 47, 79 48.83 RAL 2010 signal orange 55.39 40.10 42.42 RAL 2011 deep orange 59.24 40.86 64.50 RAL 2012 salmon orange 57.75 40.28 30.66 RAL 2013 pearl orange 40.73 32.14 34.92
In Tab. 1 sind die geräteunabhängigen CIE L*a*b* Farbwerte für den jeweiligen RAL Wert angegeben: L* steht für die Luminanz, a* = D65 und b* = 10°. Das Farbmodell ist in der EN ISO 11664-4 „Colorimetry - Part 4: CIE 1976 L*a*b* Colour space“ genormt. Zu L*a*b*-Farbraum (auch: CIELAB) siehe: https://de.wikipedia.org/wiki/Lab-Farbraum. Table 1 shows the device-independent CIE L * a * b * color values for the respective RAL value: L * stands for the luminance, a * = D65 and b * = 10 °. The color model is standardized in EN ISO 11664-4 "Colorimetry - Part 4: CIE 1976 L * a * b * Color space". For L * a * b * color space (also: CIELAB) see: https://de.wikipedia.org/wiki/Lab-Farbraum.
Jede Farbe im Farbraum ist durch einen Farbort mit den kartesischen Koordinaten {L*, a*, b*} definiert. Die a*b*-Koordinatenebene wurde in Anwendung der Gegenfarbentheorie konstruiert. Auf der a*-Achse liegen sich Grün und Rot gegenüber, die b*-Achse verläuft zwischen Blau und Gelb. Komplementäre Farbtöne stehen sich jeweils um 180° gegenüber, in ihrer Mitte (dem Koordinatenursprung a*=0, b*=0) ist Grau. Each color in the color space is defined by a color location with the Cartesian coordinates {L * , a * , b * }. The a * b * coordinate plane was constructed using the opposite color theory. On the a * axis, green and red are opposite each other, the b * axis runs between blue and yellow. Complementary color tones face each other by 180 °, in their center (the coordinate origin a * = 0, b * = 0) is gray.
Die L*-Achse beschreibt die Helligkeit (Luminanz) der Farbe mit Werten von 0 bis 100. In der Darstellung steht diese im Nullpunkt senkrecht auf der a*b*-Ebene. Sie kann auch als Neutralgrauachse bezeichnet werden, denn zwischen den Endpunkten Schwarz (L*=0) und Weiß (L*=100) sind alle unbunten Farben (Grautöne) enthalten. Die a*-Achse beschreibt den Grün- oder Rotanteil einer Farbe, wobei negative Werte für Grün und positive Werte für Rot stehen. Die b*-Achse beschreibt den Blau- oder Gelbanteil einer Farbe, wobei negative Werte für Blau und positive Werte für Gelb stehen. The L * axis describes the brightness (luminance) of the color with values from 0 to 100. In the representation, this is at the zero point perpendicular to the a * b * plane. It can also be used as a Neutral gray axis, because between the endpoints black (L * = 0) and white (L * = 100) all achromatic colors (gray tones) are included. The a * axis describes the green or red component of a color, with negative values for green and positive values for red. The b * axis describes the blue or yellow component of a color, with negative values for blue and positive values for yellow.
Die a*-Werte reichen von ca. -170 bis +100, die b*-Werte von -100 bis +150, wobei die Maximalwerte nur bei mittlerer Helligkeit bestimmter Farbtöne erreicht werden. Der CIELAB-Farbkörper hat im mittleren Helligkeitsbereich seine größte Ausdehnung, die aber je nach Farbbereich unterschiedlich in Höhe und Größe ist. The a * values range from approx. -170 to +100, the b * values from -100 to +150, with the maximum values only being achieved with medium brightness of certain color tones. The CIELAB color body has its greatest expansion in the middle lightness range, which, however, varies in height and size depending on the color range.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind Polymerzusammensetzungen sowie daraus herzustellende Hochvoltkomponenten bevorzugt, deren Farbwert dem RAL 2003, Pastellorange mit L*a*b* 66,02 / 41.22 / 52,36 möglichst nahe kommt, wenn nicht sogar diesem genau entspricht. Der Fachmann wird zu diesem Zweck die Mengen der in den erfindungsgemäßen Polymerzusammensetzungen einzusetzenden Komponenten so wählen, dass als Resultat möglichst RAL 2003 erzielt wird. In the context of the present invention, polymer compositions and high-voltage components to be produced therefrom are preferred whose color value comes as close as possible to RAL 2003, pastel orange with L * a * b * 66.02 / 41.22 / 52.36, if not exactly the same. For this purpose, the person skilled in the art will select the amounts of the components to be used in the polymer compositions according to the invention in such a way that the result achieved is as much as possible RAL 2003.
Weitere bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung In einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung Polymerzusammensetzungen, Hochvoltkomponenten, insbesondereFurther preferred embodiments of the invention In a preferred embodiment, the invention relates to polymer compositions, high-voltage components, in particular
Hochvoltkomponenten für die Elektromobilität, enthaltend zusätzlich zu den Komponenten A) und B) noch C) wenigstens einen Füll und/oder Verstärkungsstoff, bevorzugt zu 1 bis 150 Massenanteilen, besonders bevorzugt zu 5 bis 80 Massenanteilen, ganz besonders bevorzugt zu 10 bis 50 Massenanteilen, jeweils bezogen auf 100 Massenanteile der Komponente A) mit der Maßgabe, dass die Polymerzusammensetzungen bzw. die daraus herzustellenden Hochvoltkomponenten oder Hochvoltkomponenten für die Elektromobilität im RAL-Farbsystem der Farbnummer RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 oder RAL2011 entsprechen, besonders bevorzugt den Farbnummern RAL2003, RAL2004, RAL2008 oder RAL2009, ganz besonders bevorzugt der Farbnummer RAL 2003. High-voltage components for electromobility, containing in addition to components A) and B) also C) at least one filler and / or reinforcing material, preferably 1 to 150 parts by mass, particularly preferably 5 to 80 parts by mass, very particularly preferably 10 to 50 parts by mass, each based on 100 mass fractions of component A) with the proviso that the polymer compositions or the high-voltage components or high-voltage components to be produced from them for electromobility in the RAL color system correspond to the color number RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 or RAL2011, particularly preferred the color numbers RAL2003, RAL2004, RAL2008 or RAL2009, most preferably the color number RAL 2003.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform betrifft die ErfindungIn a further preferred embodiment, the invention relates
Polymerzusammensetzungen, Hochvoltkomponenten, insbesonderePolymer compositions, high-voltage components, in particular
Hochvoltkomponenten für die Elektromobilität, enthaltend zusätzlich zu den Komponenten A), B) und C) oder anstelle von C) noch D) wenigstens ein Flammschutzmittel, bevorzugt zu 3 bis 100 Massenanteilen, besonders bevorzugt zu 5 bis 80 Massenanteilen, ganz besonders bevorzugt zu 10 bis 50 Massenanteilen, jeweils bezogen auf 100 Massenanteile der Komponente A) mit der Maßgabe, dass die Polymerzusammensetzungen bzw. die daraus herzustellenden Hochvoltkomponenten oder Hochvoltkomponenten für die Elektromobilität auf Basis von A), B), C) und D) oder auf Basis von A), B) und D) im RAL-Farbsystem der Farbnummer RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 oder RAL2011 entsprechen, besonders bevorzugt den Farbnummern RAL2003, RAL2004, RAL2008 oder RAL2009, ganz besonders bevorzugt der Farbnummer RAL 2003. High-voltage components for electromobility, containing in addition to components A), B) and C) or instead of C) also D) at least one flame retardant, preferably 3 to 100 parts by mass, particularly preferably 5 to 80 parts by mass, very particularly preferably 10 up to 50 parts by mass, each based on 100 parts by mass of component A) with the proviso that the polymer compositions or the high-voltage components or high-voltage components to be produced from them for electromobility are based on A), B), C) and D) or based on A), B) and D) in the RAL color system correspond to the color number RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 or RAL2011, particularly preferably the color numbers RAL2003, RAL2004, RAL2008 or RAL2009, very particularly preferably the color number RAL 2003.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform betrifft die ErfindungIn a further preferred embodiment, the invention relates
Polymerzusammensetzungen, Hochvoltkomponenten, insbesondere Hochvoltkomponenten für die Elektromobilität, enthaltend zusätzlich zu den KomponentenPolymer compositions, high-voltage components, in particular high-voltage components for electromobility, containing in addition to the components
A), B), C), D) oder anstelle von C) und/oder D) noch E) wenigstens ein weiteres von den Komponenten B), C) und D) verschiedenes Additiv, bevorzugt zu 0,01 bis 80 Massenanteile, besonders bevorzugt zu 0,05 bis 50 Massenanteile, ganz besonders bevorzugt zu 0,1 bis 30 Massenanteile, jeweils bezogen auf 100 Massenanteile der Komponente A). Vorzugsweise wird E) eingesetzt mit der Maßgabe, dass dieA), B), C), D) or instead of C) and / or D) also E) at least one further additive different from components B), C) and D), preferably at 0.01 to 80 parts by mass, particularly preferably from 0.05 to 50 parts by mass, very particularly preferably from 0.1 to 30 parts by mass, in each case based on 100 parts by mass of component A). E) is preferably used with the proviso that the
Polymerzusammensetzungen bzw. die daraus herzustellenden Hochvoltkomponenten oder Hochvoltkomponenten für die Elektromobilität auf Basis von A), B), C), D) und E) oder auf Basis von A), B), E) oder auf Basis von A), B), C) und E) oder auf Basis von A),Polymer compositions or the high-voltage components or high-voltage components to be produced from them for electromobility on the basis of A), B), C), D) and E) or on the basis of A), B), E) or on the basis of A), B) , C) and E) or on the basis of A),
B), D) und E) im RAL-Farbsystem der Farbnummer RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 oder RAL2011 entsprechen, besonders bevorzugt denB), D) and E) in the RAL color system correspond to the color number RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 or RAL2011, particularly preferably the
Farbnummern RAL2003, RAL2004, RAL2008 oder RAL2009, ganz besonders bevorzugt der Farbnummer RAL 2003. Color numbers RAL2003, RAL2004, RAL2008 or RAL2009, most preferably the color number RAL 2003.
Komponente A) Component A)
Die erfindungsgemäß als Komponente A) einzusetzenden Polyamide können nach verschiedenen Verfahren hergestellt und aus unterschiedlichen Bausteinen synthetisiert werden. Zur Herstellung von Polyamiden sind eine Vielzahl von Verfahrensweisen bekannt geworden, wobei je nach gewünschtem Endprodukt unterschiedliche Monomerbausteine, verschiedene Kettenregler zur Einstellung eines angestrebten Molekulargewichts oder auch Monomere mit reaktiven Gruppen für später beabsichtigte Nachbehandlungen eingesetzt werden können. The polyamides to be used according to the invention as component A) can be produced by various processes and synthesized from different building blocks. A large number of procedures have become known for the production of polyamides, it being possible, depending on the desired end product, to use different monomer units, different chain regulators to set a desired molecular weight or also monomers with reactive groups for subsequent treatments.
Die technisch relevanten Verfahren zur Herstellung von Polyamiden laufen meist über die Polykondensation in der Schmelze. In diesem Rahmen wird auch die hydrolytische Polymerisation von Lactamen als Polykondensation verstanden. The technically relevant processes for the production of polyamides usually run through polycondensation in the melt. In this context, the hydrolytic polymerization of lactams is also understood as polycondensation.
Als Edukte kommen aliphatische und/oder aromatische Dicarbonsäuren wie Adipinsäure, 2,2,4- und 2,4,4-Trimethyladipinsäure, Azelainsäure, Sebazinsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, aliphatische und/oder aromatische Diamine wie z.B. Tetramethylendiamin, Hexamethylendiamin, 1 ,9-Nonandiamin, 2,2,4- und 2,4,4- Trimethylhexamethylendiamin, die isomeren Diamino-dicyclohexylmethane, Diaminodicyclohexylpropane, Bisaminomethylcyclohexan, Phenylendiamine, Xylylen- diamine, Aminocarbonsäuren wie z.B. Aminocapronsäure, bzw. die entsprechenden Lactame in Betracht. Besonders bevorzugt werden Caprolactame, insbesondere e- Caprolactam eingesetzt. Copolyamide aus mehreren der genannten Monomeren sind eingeschlossen. Aliphatic and / or aromatic dicarboxylic acids such as adipic acid, 2,2,4- and 2,4,4-trimethyladipic acid, azelaic acid, sebacic acid, isophthalic acid, Terephthalic acid, aliphatic and / or aromatic diamines such as, for example, tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, 1,9-nonanediamine, 2,2,4- and 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine, the isomeric diamino-dicyclohexylmethanes, diaminodicyclohexylpropanes, bisaminomethylcyclohexine, X-phenylenediamine , Aminocarboxylic acids such as aminocaproic acid, or the corresponding lactams into consideration. Caprolactams, in particular e-caprolactam, are particularly preferably used. Copolyamides made from several of the monomers mentioned are included.
Bevorzugte Polyamide sind teilkristalline Polyamide, die ausgehend von Diaminen und Dicarbonsäuren und/oder Lactamen mit wenigstens 5 Ringgliedern oder entsprechenden Aminosäuren hergestellt werden können. Preferred polyamides are semicrystalline polyamides which can be produced starting from diamines and dicarboxylic acids and / or lactams with at least 5 ring members or corresponding amino acids.
Als besonders bevorzugte Polyamide werden Polyamid 6, Polyamid 66, Polyamid 46 und/oder teilaromatischen Copolyamide eingesetzt. Bevorzugte teilaromatische Copolyamide sind PA6T/6, PA6T/66, PA6T/6I oder PA6T/6I/66. Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugte Polyamide sind Polyamid 6 und Polyamid 66, wobei Polyamid 6 insbesondere ganz besonders bevorzugt ist. Gegenstand der Erfindung sind deshalb vorzugsweise Hochvoltkomponenten, insbesondere Hochvoltkomponenten für die Elektromobilität, basierend auf Polymerzusammensetzungen enthaltend wenigstens ein Polyamid und wenigstens ein Sulfid enthaltend Cer, worin als Polyamid Polyamid 6 oder Polyamid 66 eingesetzt werden mit der Maßgabe, dass die Polymerzusammensetzungen bzw. die daraus herzustellenden Hochvoltkomponenten oder Hochvoltkomponenten für die Elektromobilität im RAL-Farbsystem der Farbnummer RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 oder RAL2011 entsprechen, besonders bevorzugt den Farbnummern RAL2003, RAL2004, RAL2008 oder RAL2009, ganz besonders bevorzugt der Farbnummer RAL 2003. Polyamide 6, polyamide 66, polyamide 46 and / or partially aromatic copolyamides are used as particularly preferred polyamides. Preferred partially aromatic copolyamides are PA6T / 6, PA6T / 66, PA6T / 6I or PA6T / 6I / 66. Polyamides which are particularly preferred according to the invention are polyamide 6 and polyamide 66, with polyamide 6 being particularly preferred. The invention therefore preferably relates to high-voltage components, in particular high-voltage components for electromobility, based on polymer compositions containing at least one polyamide and at least one sulphide containing cerium, in which polyamide 6 or polyamide 66 are used as polyamide with the proviso that the polymer compositions or those to be produced therefrom High-voltage components or high-voltage components for electromobility in the RAL color system correspond to the color number RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 or RAL2011, particularly preferably the color numbers RAL2003, RAL2004, RAL2008 or RAL2009, very particularly preferably the color number RAL 2003.
Die im Rahmen der vorliegenden Anmeldung benutzte Kennzeichnung der Polyamide entspricht der internationalen Norm ISO 1874-1 , wobei die erste(n) Ziffer(n) die C- Atomzahl des Ausgangsdiamins und die letzte(n) Ziffer(n) die C-Atomzahl der Dicarbonsäure angeben. Wird nur eine Zahl angegeben, wie im Falle des PA6, so bedeutet dies, dass von einer a,w- Aminocarbonsäure bzw. von dem davon abgeleiteten Lactam, im Falle des PA 6 also dem e-Caprolactam, ausgegangen worden ist. The identification of the polyamides used in the context of the present application corresponds to the international standard ISO 1874-1, the first digit (s) being the number of carbon atoms in the starting diamine and the last (n) digit (s) being the number of carbon atoms in the Specify dicarboxylic acid. If only one number is given, as in the case of PA6, this means that an α, w-aminocarboxylic acid or the lactam derived therefrom, in the case of PA 6, e-caprolactam, has been assumed.
Das erfindungsgemäß bevorzugt als Komponente A) einzusetzende PA6 [CAS Nr. 25038- 54-4] hat vorzugsweise eine nach ISO 307 in 0,5 gew.-%iger Lösung in 96 gew.-%iger Schwefelsäure bei 25 °C zu bestimmende Viskositätszahl im Bereich von 80 bis 180 ml/g, besonders bevorzugt im Bereich von 85 bis 160 ml/g und ganz besonders bevorzugt im Bereich von 90 bis 140 ml/g. Erfindungsgemäß bevorzugt als Komponente A) einzusetzendes Polyamid 6 ist beispielswiese als Durethan® B26 bei der Lanxess Deutschland GmbH, Köln erhältlich. Bevorzugt weist ein als Komponente A) einzusetzendes Polyamid 66 [CAS Nr. 32131-17- 2] eine nach ISO 307 in 0,5 gew.-%iger Lösung in 96 gew.-%iger Schwefelsäure bei 25 °C zu bestimmende Viskositätszahl im Bereich von 80 bis 180 ml/g auf, ganz besonders bevorzugt eine Viskositätszahl im Bereich von 85 bis 160 ml/g, insbesondere bevorzugt im Bereich von 90 bis 140 ml/g. Erfindungsgemäß als Komponente A) einzusetzendes Polyamid 66 ist beispielsweise als Ultramid® A24E01 bei der BASF SE, Ludwigshafen, erhältlich. The PA6 [CAS No. 25038-54-4], which is preferably to be used as component A) according to the invention, preferably has a viscosity number to be determined according to ISO 307 in 0.5% by weight solution in 96% by weight sulfuric acid at 25 ° C in the range from 80 to 180 ml / g, particularly preferably in the range from 85 to 160 ml / g and very particularly preferably in the range from 90 to 140 ml / g. According to the invention, polyamide 6 to be used as component A) is available, for example, as Durethan® B26 from Lanxess Deutschland GmbH, Cologne. A polyamide 66 [CAS No. 32131-17-2] to be used as component A) preferably has a viscosity number im to be determined according to ISO 307 in 0.5% by weight solution in 96% by weight sulfuric acid at 25 ° C Range from 80 to 180 ml / g, very particularly preferably a viscosity number in the range from 85 to 160 ml / g, particularly preferably in the range from 90 to 140 ml / g. Polyamide 66 to be used according to the invention as component A) is available, for example, as Ultramid® A24E01 from BASF SE, Ludwigshafen.
Das erfindungsgemäß als Komponente A) einzusetzende Polyamid kann auch im Gemisch mit wenigstens einem anderen Polyamid, als Copolyamid und/oder wenigstens einem anderen Polymer eingesetzt werden. Bevorzugte andere Polymere werden ausgewählt aus der Gruppe Polyethylen, Polypropylen und Acrylnitril-Butadien-Styrol- Copolymerisat (ABS). Im Falle des Einsatzes wenigstens eines weiteren Polyamids oder wenigstens eines anderen Polymers erfolgt dieser vorzugsweise oder gegebenenfalls unter Einsatz wenigstens eines Kompatibilisators. The polyamide to be used according to the invention as component A) can also be used in a mixture with at least one other polyamide, as a copolyamide and / or at least one other polymer. Other preferred polymers are selected from the group consisting of polyethylene, polypropylene and acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS). If at least one further polyamide or at least one other polymer is used, this is preferably carried out or, if appropriate, using at least one compatibilizer.
Dem als Komponente A) einzusetzenden Polyamid können übliche Additive, vorzugsweise dem Fachmann bekannte Entformungsmittel, Stabilisatoren und/oder Fließhilfsmittel bereits in der Schmelze zugemischt werden. Conventional additives, preferably mold release agents, stabilizers and / or flow aids known to the person skilled in the art, can already be admixed in the melt with the polyamide to be used as component A).
Komponente B) Component B)
Erfindungsgemäß wird als Komponente B) wenigstens ein Sulfid enthaltend Cer eingesetzt. Bevorzugte Sulfide enthaltend Cer sind Cer(lll)sulfid (Ce2S3) [CAS-Nr. 12014- 93-6], auch bekannt als C.l. Pigment Orange 75, oder Cer(lll)sulfid / Lanthan(lll)sulfidAccording to the invention, at least one sulfide containing cerium is used as component B). Preferred sulfides containing cerium are cerium (III) sulfide (Ce 2 S 3 ) [CAS no. 12014- 93-6], also known as Cl Pigment Orange 75, or cerium (III) sulfide / lanthanum (III) sulfide
(Ce2S3 / La2S3) [CAS-Nr. 12014-93-6 ; CAS-Nr. 12031-49-1] auch bekannt als C.L Pigment Orange 78. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt wird als Sulfid enthaltend Cer das Mischsulfid Cer(lll)sulfid / Lanthan( 11 l)sulfid (C.L Pigment Orange 78) eingesetzt. Bezüglich der C.L Klassifizierung siehe https://de.wikipedia.org/wiki/Colour_lndex. Pigment Orange 75 und Pigment Orange 78 können beispielsweise bei der Firma Chemikos, Dr. Oliver Schmitt, Karlsruhe, Deutschland [https://www.chemikos.de/cersulfid-orange-pigmente] oder unter dem Handelsnamen Neolor® Orange S bzw. Neolor® Light Orange S bei der Fa. Baotou Hongbo Te Technology co. Ltd., 'Inner Mongolia’, China bezogen werden. Das wenigstens eine Sulfid enthaltend Cer kann erfindungsgemäß einzeln oder im Gemisch mit wenigstens einem weiteren Sulfid enthaltend Cer eingesetzt werden, wobei auch Mischoxide oder Mischsulfide des Cers mit anderen Lanthaniden, vorzugsweise mit Lanthan erfindungsgemäß umfasst sind, mit der Maßgabe, dass die Polymerzusammensetzungen bzw. die daraus herzustellenden Hochvoltkomponenten oder Hochvoltkomponenten für die Elektromobilität im RAL-Farbsystem der Farbnummer RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 oder RAL2011 entsprechen, besonders bevorzugt den Farbnummern RAL2003, RAL2004, RAL2008 oder RAL2009, ganz besonders bevorzugt der Farbnummer RAL 2003. (Ce 2 S 3 / La 2 S 3 ) [CAS no. 12014-93-6; CAS no. 12031-49-1] also known as CL Pigment Orange 78. According to the invention, the mixed sulfide cerium (III) sulfide / lanthanum (11 l) sulfide (CL Pigment Orange 78) is particularly preferably used as the sulfide containing cerium. Regarding the CL classification see https://de.wikipedia.org/wiki/Colour_lndex. Pigment Orange 75 and Pigment Orange 78 can be obtained from Chemikos, Dr. Oliver Schmitt, Karlsruhe, Germany [https://www.chemikos.de/cersulfid-orange-pigmente] or under the trade name Neolor® Orange S or Neolor® Light Orange S from Baotou Hongbo Te Technology co. Ltd., 'Inner Mongolia', China. According to the invention, the at least one sulphide containing cerium can be used individually or in a mixture with at least one further sulphide containing cerium, mixed oxides or mixed sulphides of cerium with other lanthanides, preferably with lanthanum, being included according to the invention, with the proviso that the polymer compositions or the The high-voltage components or high-voltage components to be produced from them for electromobility in the RAL color system correspond to the color number RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 or RAL2011, particularly preferably the color numbers RAL2003, RAL2004, RAL2008 or RAL2009, very particularly preferably the color number RAL 2003.
Das erfindungsgemäß als Komponente B) einzusetzende wenigstens eine Sulfid enthaltend Cer kann direkt als Pulver, oder aber in Form einer Paste oder eines Masterbatches, Kompaktes oder Konzentrates in Komponente A) eingesetzt werden, wobei Masterbatche bevorzugt sind und Masterbatche in einer der jeweiligen Komponente A) entsprechenden Polymermatrix besonders bevorzugt sind. The at least one sulphide containing cerium to be used according to the invention as component B) can be used directly as a powder, or else in the form of a paste or a masterbatch, compact or concentrate in component A), masterbatches being preferred and masterbatches in one of the respective component A) corresponding polymer matrix are particularly preferred.
Komponente C) Component C)
In bevorzugter Ausführungsform wird als Komponente C) wenigstens ein Füllstoff oder Verstärkungsstoff eingesetzt. Dabei können auch Mischungen aus zwei oder mehreren unterschiedlichen Füllstoffen oder Verstärkungsstoffen eingesetzt werden. Vorzugsweise wird wenigstens ein Füll- oder Verstärkungsstoff aus der GruppeIn a preferred embodiment, at least one filler or reinforcing material is used as component C). Mixtures of two or more different fillers or reinforcing materials can also be used here. At least one filler or reinforcing material is preferably selected from the group
Kohlenstofffasern [CAS Nr. 7440-44-0], Glaskugeln oder Voll- oder Hohlglaskugeln, Glasfasern, gemahlenes Glas, amorphes Quarzglas, Aluminium-Borsilikatglas mit einem Alkaligehalt 1% (E-Glas) [CAS Nr. 65997-17-3], amorphe Kieselsäure [CAS Nr. 7631-86- 9], Quarzmehl [CAS Nr. 14808-60-7], Calciumsilicat [CAS Nr. 1344-95-2], Calciummetasilicat [CAS Nr. 10101-39-0], Magnesiumcarbonat [CAS Nr. 546-93-0],Carbon fibers [CAS No. 7440-44-0], glass spheres or solid or hollow glass spheres, glass fibers, ground glass, amorphous quartz glass, aluminum borosilicate glass with an alkali content of 1% (E-glass) [CAS No. 65997-17-3] , amorphous silica [CAS No. 7631-86- 9], quartz powder [CAS No. 14808-60-7], calcium silicate [CAS No. 1344-95-2], calcium metasilicate [CAS No. 10101-39-0], Magnesium carbonate [CAS No. 546-93-0],
Kaolin [CAS Nr. 1332-58-7], calciniertes Kaolin [CAS Nr. 92704-41-1], Kreide [CAS Nr.1317-65-3], Kyanit [CAS Nr. 1302-76-7], gepulverter oder gemahlener Quarz [CAS Nr. 14808-60-7], Glimmer [CAS Nr. 1318-94-1], Phlogopit [CAS Nr. 12251 -00-2], Bariumsulfat [CAS Nr. 7727-43-7], Feldspat [CAS Nr. 68476-25-5], Wollastonit [CAS Nr. 13983-17-0], Montmorillonit [CAS Nr. 67479-91-8], Pseudoböhmit der Formel AIO(OH),Kaolin [CAS No. 1332-58-7], calcined kaolin [CAS No. 92704-41-1], chalk [CAS No. 1317-65-3], kyanite [CAS No. 1302-76-7], powdered or ground quartz [CAS No. 14808-60-7], mica [CAS No. 1318-94-1], phlogopite [CAS No. 12251-00-2], barium sulfate [CAS No. 7727-43-7], Feldspar [CAS No. 68476-25-5], wollastonite [CAS No. 13983-17-0], montmorillonite [CAS No. 67479-91-8], pseudoboehmite of the formula AIO (OH),
Magnesiumcarbonat [CAS Nr. 12125-28-9] und Talkum [CAS Nr. 14807-96-6] eingesetzt.Magnesium carbonate [CAS No. 12125-28-9] and talc [CAS No. 14807-96-6] are used.
Unter den faserförmigen Füllstoffen oder Verstärkungsstoffen sind Glasfasern und Wollastonit besonders bevorzugt, wobei Glasfasern ganz besonders bevorzugt sind. Es können auch Kohlenstofffasern als Füllstoff oder Verstärkungsstoff eingesetzt werden. Bezüglich der Glasfasern unterscheidet der Fachmann gemäß „http://de.wikipedia.org/wiki/Faser-Kunststoff-Verbund“ geschnittene Fasern, auch als Kurzfasern bezeichnet, mit einer Länge im Bereich von 0,1 bis 1 mm, Langfasern mit einer Länge im Bereich von 1 bis 50 mm und Endlosfasern mit einer Länge L > 50 mm. Kurzfasern werden vorzugsweise in der Spritzgusstechnik eingesetzt und können direkt mit einem Extruder verarbeitet werden. Langfasern können ebenfalls noch in Extrudern verarbeitet werden. Sie finden im großen Umfang Einsatz beim Faserspritzen. Langfasern werden häufig Duroplasten als Füllstoff zugemischt. Endlosfasern werden als Rovings oder Gewebe in faserverstärkten Kunststoffen eingesetzt. Erzeugnisse mit Endlosfasern erzielen die höchsten Steifigkeits- und Festigkeitswerte. Des Weiteren werden gemahlene Glasfasern angeboten, deren Länge nach der Vermahlung typischerweise im Bereich von 70 bis 200 pm liegt. Among the fibrous fillers or reinforcing materials, glass fibers and wollastonite are particularly preferred, with glass fibers being very particularly preferred. Carbon fibers can also be used as filler or reinforcing material. With regard to the glass fibers, according to “http://de.wikipedia.org/wiki/Faser-Kunststoff-Verbund”, a person skilled in the art distinguishes cut fibers, also referred to as short fibers, with a length in the range from 0.1 to 1 mm, and long fibers with a Length in the range from 1 to 50 mm and continuous fibers with a length L> 50 mm. Short fibers are preferably used in injection molding technology and can be processed directly with an extruder. Long fibers can also be processed in extruders. They are widely used in fiber spraying. Long fibers are often mixed with thermosetting plastics as fillers. Continuous fibers are used as rovings or fabrics in fiber-reinforced plastics. Products with continuous fibers achieve the highest levels of rigidity and strength. Furthermore, ground glass fibers are offered, the length of which after grinding is typically in the range from 70 to 200 μm.
Erfindungsgemäß bevorzugt als Komponente C) einzusetzende Glasfasern sind geschnittene Langglasfasern mit einer mittels Laserdiffraktometrie gemäß ISO 13320 zu bestimmenden mittleren Ausgangslänge im Bereich von 1 bis 50 mm, besonders bevorzugt im Bereich von 1 bis 10 mm, ganz besonders bevorzugt im Bereich von 2 bis 7 mm. Zu Laserbeugungs-Partikelgrößenbestimmung/Laserdiffraktometrie gemäß der Norm ISO 13320 siehe: https://de.wikipedia.org/wiki/Laserbeugungs-Partikelgr%C3%B6%C3%9FenanalyseAccording to the invention, preferred glass fibers to be used as component C) are cut long glass fibers with an average initial length to be determined by laser diffractometry according to ISO 13320 in the range from 1 to 50 mm, particularly preferably in the range from 1 to 10 mm, very particularly preferably in the range from 2 to 7 mm . For laser diffraction particle size determination / laser diffractometry according to the ISO 13320 standard see: https://de.wikipedia.org/wiki/Laserbeugungs-Partikelgr%C3%B6%C3%9Fenanalyse
Bevorzugte, als Komponente C) einzusetzende Glasfasern haben einen mittels Laserdiffraktometrie gemäß ISO 13320 zu bestimmenden mittleren Faserdurchmesser im Bereich von 7 bis 18 pm, besonders bevorzugt im Bereich von 9 bis 15 pm. Preferred glass fibers to be used as component C) have an average fiber diameter to be determined by means of laser diffractometry in accordance with ISO 13320 in the range from 7 to 18 μm, particularly preferably in the range from 9 to 15 μm.
Die als Komponente C) einzusetzenden Füllstoffe, vorzugsweise Glasfasern, werden in einer bevorzugten Ausführungsform mit einem geeigneten Schlichtesystem oder einem Flaftvermittler bzw. Flaftvermittlersystem ausgerüstet. Bevorzugt wird ein Schlichtesystem bzw. ein Flaftvermittler auf Silanbasis eingesetzt. Besonders bevorzugte Flaftvermittler auf Silanbasis für die Behandlung der Komponente C), insbesondere für die Behandlung von Glasfasern, sind Silanverbindungen der allgemeine Formel (I) The fillers to be used as component C), preferably glass fibers, are, in a preferred embodiment, equipped with a suitable size system or a flaft mediator or flaft mediator system. A sizing system or a flake mediator based on silane is preferably used. Particularly preferred flaft promoters based on silane for the treatment of component C), in particular for the treatment of glass fibers, are silane compounds of the general formula (I)
(X-(CH2)q)k-Si-(0-CrH2r+1)4.k (I) worin (X- (CH 2 ) q ) k -Si- (O-CrH 2r + 1 ) 4.k (I) wherein
X für NFH2-, Carboxyl-, FIO- oder steht, q in Formel (I) für eine ganze Zahl von 2 bis 10, bevorzugt 3 bis 4 steht, r in Formel (I) für eine ganze Zahl von 1 bis 5, bevorzugt 1 bis 2 steht und k in Formel (I) für eine ganze Zahl von 1 bis 3, bevorzugt 1 steht. X for NFH 2 -, carboxyl, FIO or q in formula (I) is an integer from 2 to 10, preferably 3 to 4, r in formula (I) stands for an integer from 1 to 5, preferably 1 to 2, and k in formula (I) stands for an integer from 1 to 3, preferably 1.
Insbesondere bevorzugte Flaftvermittler sind Silanverbindungen aus der Gruppe Aminopropyltrimethoxysilan, Aminobutyltrimethoxysilan, Aminopropyltriethoxysilan, Aminobutyltriethoxysilan sowie die entsprechenden Silane, welche als Substituent X eine Glycidyl- oder eine Carboxylgruppe enthalten, wobei Carboxylgruppen insbesondere ganz besonders bevorzugt sind. Particularly preferred flaft mediators are silane compounds from the group aminopropyltrimethoxysilane, aminobutyltrimethoxysilane, aminopropyltriethoxysilane, aminobutyltriethoxysilane and the corresponding silanes which contain a glycidyl or a carboxyl group as substituent X, with carboxyl groups being particularly preferred.
Für die Ausrüstung der als Komponente C) einzusetzenden Füllstoffe, vorzugsweise Glasfasern, wird der Flaftvermittler, bevorzugt die Silanverbindungen gemäß Formel (I), bevorzugt in Mengen im Bereich von 0,05 bis 2 Gew.-%, besonders bevorzugt in Mengen im Bereich von 0,25 bis 1 ,5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt in Mengen im Bereich von 0,5 bis 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf 100 Gew.-% Komponente C), eingesetzt. For finishing the fillers to be used as component C), preferably glass fibers, the flaft promoter, preferably the silane compounds according to formula (I), is preferably used in amounts in the range from 0.05 to 2% by weight, particularly preferably in amounts in the range of 0.25 to 1.5% by weight and very particularly preferably in amounts in the range from 0.5 to 1% by weight, based in each case on 100% by weight of component C).
Die als Komponente C) vorzugsweise einzusetzenden Glasfasern können bedingt durch die Verarbeitung zur Zusammensetzung bzw. zum Erzeugnis in der Zusammensetzung bzw. im Erzeugnis kürzer sein, als die ursprünglich eingesetzten Glasfasern. So liegt der mittels hochauflösender Röntgencomputertomographie zu bestimmende arithmetische Mittelwert der Glasfaserlänge nach der Verarbeitung häufig nur noch im Bereich von 150 pm bis 300 pm. Gemäß „http://www.r-g.de/wiki/Glasfasern“ werden Glasfasern im Schmelzspinnverfahren (Düsenzieh-, Stabzieh- und Düsenblasverfahren) hergestellt. Beim Düsenziehverfahren fließt unter Ausnutzung der Schwerkraft die heiße Glasmasse durch hunderte Düsenbohrungen einer Platinspinnplatte. Die Elementarfäden können in unbegrenzter Länge mit einer Geschwindigkeit von 3 - 4 km/Minute gezogen werden.The glass fibers to be preferably used as component C) can be shorter in the composition or in the product than the glass fibers originally used due to the processing into the composition or the product. The arithmetic mean value of the glass fiber length to be determined by means of high-resolution X-ray computer tomography is often only in the range from 150 pm to 300 pm after processing. According to "http://www.r-g.de/wiki/Glasffaser", glass fibers are produced using the melt spinning process (nozzle drawing, rod drawing and nozzle blowing processes). In the nozzle drawing process, the hot glass mass flows through hundreds of nozzle bores in a platinum spinning plate using gravity. The filaments can be pulled in unlimited lengths at a speed of 3 - 4 km / minute.
Der Fachmann unterscheidet verschiedene Glasfasersorten, wovon hier beispielsweise einige gelistet sind: The specialist distinguishes between different types of fiberglass, some of which are listed here, for example:
• E-Glas, das meistverwendete Material mit optimalem Preis-Leistungsverhältnis (E- Glas von R&G) • E-glass, the most widely used material with an optimal price-performance ratio (E-glass from R&G)
• H-Glas, Hohlglasfasern für reduziertes Gewicht (R&G Glashohlfasergewebe 160 g/m2 und 216 g/m2) • H-glass, hollow glass fibers for reduced weight (R&G glass hollow fiber fabric 160 g / m 2 and 216 g / m 2 )
• R, S-Glas, für erhöhte mechanische Anforderungen (S2-Glas von R&G) • R, S glass, for increased mechanical requirements (S2 glass from R&G)
D-Glas, Borsilicatglas für erhöhte elektrische Anforderungen • C-Glas, mit erhöhter chemischer Widerstandsfähigkeit D-glass, borosilicate glass for increased electrical requirements • C-glass, with increased chemical resistance
• Quarzglas, mit hoher Temperaturbeständigkeit • Quartz glass, with high temperature resistance
Weitere Beispiele finden sich unter „http://de.wikipedia.org/wiki/Glasfaser“. Für die Kunststoffverstärkung haben E-Glasfasern die größte Bedeutung erlangt. E steht für Elektro-Glas, da es ursprünglich vor allem in der Elektroindustrie eingesetzt wurde. Für die Produktion von E-Glas werden Glasschmelzen aus reinem Quarz mit Zusätzen aus Kalkstein, Kaolin und Borsäure hergestellt. Sie enthalten neben Siliziumdioxid unterschiedliche Mengen verschiedener Metalloxide. Die Zusammensetzung bestimmt die Eigenschaften der Produkte. Erfindungsgemäß bevorzugt wird wenigstens eine Sorte Glasfasern aus der Gruppe E-Glas, H-Glas, R,S-Glas, D-Glas, C-Glas und Quarzglas eingesetzt, besonders bevorzugt Glasfasern aus E-Glas. Further examples can be found at "http://de.wikipedia.org/wiki/Glasfaser". E-glass fibers have become the most important for plastic reinforcement. E stands for electrical glass, as it was originally mainly used in the electrical industry. For the production of E-glass, glass melts are made from pure quartz with additives from limestone, kaolin and boric acid. In addition to silicon dioxide, they contain various amounts of various metal oxides. The composition determines the properties of the products. According to the invention, at least one type of glass fibers from the group E-glass, H-glass, R, S-glass, D-glass, C-glass and quartz glass is used, particularly preferably glass fibers made of E-glass.
Glasfasern aus E-Glas sind der am weitesten verbreitete Verstärkungswerkstoff. Die Festigkeitseigenschaften entsprechen denen von Metallen (z.B. Alu-Legierungen), wobei das spezifische Gewicht von E-Glasfasern enthaltenden Laminaten niedriger ist, als das der Metalle. E-Glasfasern sind unbrennbar, hitzefest bis ca. 400 °C und beständig gegen die meisten Chemikalien und Witterungseinflüsse. Glass fibers made from E-glass are the most widely used reinforcement material. The strength properties correspond to those of metals (e.g. aluminum alloys), with the specific gravity of laminates containing E-glass fibers being lower than that of metals. E-glass fibers are incombustible, heat-resistant up to approx. 400 ° C and resistant to most chemicals and weather influences.
Bevorzugt werden als Komponente C) ferner auch nadelförmige mineralische Füllstoffe eingesetzt. Unter nadelförmigen, mineralischen Füllstoffen wird erfindungsgemäß ein mineralischer Füllstoff mit stark ausgeprägtem nadelförmigen Charakter verstanden. Bevorzugt als Komponente C) einzusetzender nadelförmiger mineralischer Füllstoff ist Wollastonit. Bevorzugt weist der nadelförmige, mineralische Füllstoff ein mittels hochauflösender Röntgencomputertomographie zu bestimmendes Länge : Durchmesser - Verhältnis im Bereich von 2:1 bis 35:1 , besonders bevorzugt im Bereich von 3:1 bis 19:1 , insbesondere bevorzugt im Bereich von 4:1 bis 12:1 auf. Die mittels hochauflösender Röntgencomputertomographie zu bestimmende mittlere Teilchengröße der nadelförmigen, mineralischen Füllstoffe liegt bevorzugt bei kleiner 20 pm, besonders bevorzugt bei kleiner 15 pm, insbesondere bevorzugt bei kleiner 10 pm. Acicular mineral fillers are also preferably used as component C). According to the invention, acicular mineral fillers are understood to mean a mineral filler with a strongly pronounced acicular character. The acicular mineral filler to be used preferably as component C) is wollastonite. The needle-shaped, mineral filler preferably has a length: diameter ratio to be determined by means of high-resolution X-ray computed tomography in the range from 2: 1 to 35: 1, particularly preferably in the range from 3: 1 to 19: 1, particularly preferably in the range from 4: 1 up to 12: 1. The mean particle size of the needle-shaped mineral fillers to be determined by means of high-resolution X-ray computer tomography is preferably less than 20 μm, particularly preferably less than 15 μm, particularly preferably less than 10 μm.
Bevorzugt wird als Komponente C) aber auch nicht-faserförmiges und nicht-geschäumtes gemahlenes Glas mit einer mittels Laserdiffraktometrie gemäß ISO 13320 zu bestimmenden Teilchengrößenverteilung mit einem d90 im Bereich von 5 bis 250 pm eingesetzt, bevorzugt mit einem d90 im Bereich von 10 bis 150 pm, besonders bevorzugt mit einem d90 im Bereich von 15 bis 80 pm, ganz besonders bevorzugt mit einem d90 im Bereich von 16 bis 25 pm. Bezüglich der d90-Werte, ihrer Bestimmung und ihrer Bedeutung sei auf Chemie Ingenieur Technik (72) S. 273-276, 3/2000, Wiley-VCH Verlags GmbH, Weinheim, 2000 verwiesen, wonach der d90-Wert diejenige Partikelgröße ist, unterhalb derer 90 % der Partikelmenge liegen. Preference is given as component C) to non-fibrous and non-foamed ground glass with a particle size distribution to be determined by means of laser diffractometry according to ISO 13320 with ad90 in the range from 5 to 250 μm, preferably with ad90 in the range from 10 to 150 μm , particularly preferably with ad90 in the range from 15 to 80 pm, very particularly preferably with ad90 in the range from 16 to 25 pm. Regarding the d90 values, their determination and their meaning, see Chemie Ingenieur Technik (72) pp. 273-276, 3/2000, Wiley-VCH Verlags GmbH, Weinheim, 2000, according to which the d90 value is the particle size below which 90% of the amount of particles are.
Erfindungsgemäß bevorzugt ist das nicht-faserförmige und nicht-geschäumte gemahlene Glas von partikelförmiger, nicht zylindrischer Gestalt und hat ein mittels Laserdiffraktometrie gemäß ISO 13320 zu bestimmendes Längen- zu Dickenverhältnis kleiner 5, bevorzugt kleiner als 3, besonders bevorzugt kleiner 2. Der Wert Null ist selbstverständlich ausgeschlossen. According to the invention, the non-fibrous and non-foamed ground glass is of particulate, non-cylindrical shape and has a length to thickness ratio of less than 5, preferably less than 3, particularly preferably less than 2, to be determined by means of laser diffractometry in accordance with ISO 13320 of course excluded.
Das in einer Ausführungsform als Komponente C) besonders bevorzugt einzusetzende nicht-geschäumte und nicht faserförmige gemahlene Glas ist zudem dadurch gekennzeichnet, dass es nicht die für faserförmiges Glas typische Glasgeometrie mit zylindrischem oder ovalen Querschnitt mit einem mittels Laserdiffraktometrie gemäß ISO 13320 zu bestimmenden Längen- zu Durchmesserverhältnis (L/D-Verhältnis) größer 5 aufweist. The non-foamed and non-fibrous ground glass, which is particularly preferred to be used as component C) in one embodiment, is also characterized in that it does not have the typical glass geometry for fibrous glass with a cylindrical or oval cross-section with a length to be determined by means of laser diffractometry in accordance with ISO 13320 Diameter ratio (L / D ratio) greater than 5.
Das in einer Ausführungsform erfindungsgemäß als Komponente C) besonders bevorzugt einzusetzende nicht-geschäumte und nicht-faserförmige gemahlene Glas wird bevorzugt durch Mahlung von Glas mit einer Mühle, bevorzugt einer Kugelmühle und besonders bevorzugt mit anschließender Sichtung bzw. Siebung erhalten. Bevorzugte Edukte für die Vermahlung des in einer Ausführungsform als Komponente C) einzusetzenden nicht faserförmigem und nicht-geschäumten, gemahlenen Glas sind auch Glasabfälle, wie sie insbesondere bei der Herstellung von Glaserzeugnissen als unerwünschtes Nebenprodukt und / oder als nicht spezifikationsgerechtes Hauptprodukt (sogenannte Offspec-Ware) anfallen. Hierzu gehört insbesondere Abfall-, Recycling- und Bruchglas wie es insbesondere bei der Herstellung von Fenster- oder Flaschenglas, sowie bei der Herstellung von glashaltigen Füll- und Verstärkungsstoffen, insbesondere in Form von sogenannten Schmelzekuchen, anfallen kann. Das Glas kann gefärbt sein, wobei nicht gefärbtes Glas als Ausgangsmaterial zum Einsatz als Komponente C) bevorzugt ist. The non-foamed and non-fibrous ground glass to be used particularly preferably according to the invention as component C) in one embodiment is preferably obtained by grinding glass with a mill, preferably a ball mill and particularly preferably with subsequent sifting or sieving. Preferred starting materials for the grinding of the non-fibrous and non-foamed, ground glass to be used as component C) in one embodiment are also glass waste, such as those found in the manufacture of glass products as an undesired by-product and / or as a main product that does not meet specifications (so-called off-spec goods ) attack. This includes, in particular, waste, recycling and broken glass, as can arise in particular in the production of window or bottle glass, as well as in the production of glass-containing fillers and reinforcing materials, in particular in the form of so-called melt cakes. The glass can be colored, with non-colored glass being preferred as the starting material for use as component C).
Komponente D) Component D)
In bevorzugter Ausführungsform wird als Komponente D) wenigstens ein Flammschutzmittel eingesetzt. Bevorzugte Flammschutzmittel sind von Komponente C) verschiedene mineralische Flammschutzmittel, stickstoffhaltige Flammschutzmittel oder phosphorhaltige Flammschutzmittel. Unter den mineralischen Flammschutzmitteln ist Magnesiumhydroxid besonders bevorzugt. Magnesiumhydroxid [CAS Nr. 1309-42-8] kann aufgrund seiner Flerkunft und Flerstellungsweise verunreinigt sein. Typische Verunreinigungen sind z.B. Silicium-, Eisen-, Calcium- und/oder Aluminium-haltige Spezies, die beispielsweise in Form von Oxiden in den Magnesiumhydroxid-Kristallen eingelagert sein können. Das als mineralisches Flammschutzmittel einzusetzende Magnesiumhydroxid kann unbeschlichtet oder aber mit einer Schlichte versehen sein. Eine Schlichte fördert qualitätsbeeinflussend den mechanischen Verbund zwischen Kunststoff (matrix) und der mit Schlichte zu versehenden Komponente. Vorzugsweise wird das als mineralisches Flammschutzmittel vorzugsweise einzusetzende Magnesiumhydroxid mit Schlichten auf Basis von Stearaten oder Aminosiloxanen, besonders bevorzugt mit Aminosiloxanen versehen. Vorzugsweise als mineralisches Flammschutzmittel einzusetzendes Magnesiumhydroxid hat eine mittels Laserdiffraktometrie gemäß ISO 13320 zu bestimmende mittlere Teilchengröße d50 im Bereich von 0,5 pm bis 6 pm, wobei ein d50 im Bereich von 0,7 pm bis 3,8 pm bevorzugt und ein d50 im Bereich von 1 ,0 pm bis 2,6 pm besonders bevorzugt ist. In a preferred embodiment, at least one flame retardant is used as component D). Preferred flame retardants are mineral flame retardants other than component C), nitrogen-containing flame retardants or phosphorus-containing flame retardants. Magnesium hydroxide is particularly preferred among the mineral flame retardants. Magnesium hydroxide [CAS No. 1309-42-8] can be contaminated due to its origin and method of manufacture. Typical impurities are, for example, silicon, iron, calcium and / or aluminum-containing species, which can be embedded in the magnesium hydroxide crystals, for example in the form of oxides. The magnesium hydroxide to be used as a mineral flame retardant can be uncoated or provided with a size. A size affects the quality and promotes the mechanical bond between the plastic (matrix) and the component to be provided with the size. The magnesium hydroxide to be preferably used as a mineral flame retardant is preferably provided with sizes based on stearates or aminosiloxanes, particularly preferably with aminosiloxanes. Magnesium hydroxide to be used preferably as a mineral flame retardant has an average particle size d50 to be determined by means of laser diffractometry according to ISO 13320 in the range from 0.5 μm to 6 μm, with ad50 in the range from 0.7 μm to 3.8 μm being preferred and d50 in the range from 1.0 pm to 2.6 pm is particularly preferred.
Erfindungsgemäß als mineralisches Flammschutzmittel geeignete Magnesium hydroxidtypen sind beispielsweise Magnifin® H5IV der Martinswerk GmbH, Bergheim, Deutschland oder Hidromag® Q2015 TC der Firma Penoles, Mexiko-Stadt, Mexico. Magnesium hydroxide types suitable according to the invention as mineral flame retardants are, for example, Magnifin® H5IV from Martinswerk GmbH, Bergheim, Germany or Hidromag® Q2015 TC from Penoles, Mexico City, Mexico.
Bevorzugte stickstoffhaltige Flammschutzmittel sind die Reaktionsprodukte aus Trichlortriazin, Piperazin und Morpholin gemäß CAS Nr. 1078142-02-5, insbesondere MCA PPM Triazin HF der Fa. MCA Technologies GmbH, Biel-Benken, Schweiz, ferner Melamincyanurat und Kondensationsprodukte des Melamins, insbesondere Meiern, Melam, Melon bzw. höherkondensierte Verbindungen dieses Typs. Bevorzugte anorganische stickstoffhaltige Verbindungen sind Ammoniumsalze. Preferred nitrogen-containing flame retardants are the reaction products of trichlorotriazine, piperazine and morpholine in accordance with CAS No. 1078142-02-5, in particular MCA PPM Triazin HF from MCA Technologies GmbH, Biel-Benken, Switzerland, and also melamine cyanurate and condensation products of melamine, in particular Miere, Melam, melon or more highly condensed compounds of this type. Preferred inorganic nitrogen-containing compounds are ammonium salts.
Ferner können auch Salze aliphatischer und aromatischer Sulfonsäuren und mineralische Flammschutzadditive, insbesondere Aluminiumhydroxid oder Ca-Mg-Carbonat-Hydrate (DE-A 4236 122) eingesetzt werden. It is also possible to use salts of aliphatic and aromatic sulfonic acids and mineral flame retardant additives, in particular aluminum hydroxide or Ca-Mg-carbonate hydrates (DE-A 4236 122).
In Frage kommen für den Einsatz als Komponente D) ferner Flammschutzmittelsynergisten aus der Gruppe der Sauerstoff- Stickstoff- oder schwefelhaltigen Metallverbindungen. Bevorzugt sind dabei zinkfreie Verbindungen, insbesondere Molybdänoxid, Magnesiumoxid, Magnesiumcarbonat, Calciumcarbonat, Calciumoxid, Titannitrid, Magnesiumnitrid, Calciumphosphat, Calciumborat, Magnesiumborat oder deren Mischungen. Flame retardant synergists from the group of oxygen, nitrogen or sulfur-containing metal compounds are also suitable for use as component D). Zinc-free compounds are preferred, in particular molybdenum oxide, magnesium oxide, magnesium carbonate, calcium carbonate, calcium oxide, titanium nitride, magnesium nitride, calcium phosphate, calcium borate, magnesium borate or mixtures thereof.
In einer alternativen Ausführungsform können als Komponente D) aber auch - sofern es der Bedarf erfordert - zinkhaltige Verbindungen eingesetzt werden. Hierzu zählen bevorzugt Zinkoxid, Zinkborat, Zinkstannat, Zinkhydroxystannat, Zinksulfid und Zinknitrid, oder deren Mischungen. In an alternative embodiment, however, zinc-containing compounds can also be used as component D), if required. Which includes preferably zinc oxide, zinc borate, zinc stannate, zinc hydroxystannate, zinc sulfide and zinc nitride, or mixtures thereof.
Bevorzugte phosphorhaltige Flammschutzmittel sind organische Metallphosphinate, Aluminiumsalze der Phosphonsäure, roter Phosphor, anorganische Metallhypophosphite, Metallphosphonate, Derivate der 9,10-Dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthren-10-oxide (DOPO-Derivate), Resorcinol-bis-(diphenylphosphat) (RDP) einschließlich Oligomere, Bisphenol-A-bis-diphenylphosphat (BDP) einschließlich Oligomere,Preferred phosphorus-containing flame retardants are organic metal phosphinates, aluminum salts of phosphonic acid, red phosphorus, inorganic metal hypophosphites, metal phosphonates, derivatives of 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxides (DOPO derivatives), resorcinol bis (diphenyl phosphate ) (RDP) including oligomers, bisphenol-A-bis-diphenyl phosphate (BDP) including oligomers,
Melaminpyrophosphat, Melaminpolyphosphat, Melamin-poly(aluminiumphosphat), Melamin-poly(zinkphosphat) oder Phenoxyphosphazenoligomere und deren Mischungen.Melamine pyrophosphate, melamine polyphosphate, melamine poly (aluminum phosphate), melamine poly (zinc phosphate) or phenoxyphosphazene oligomers and mixtures thereof.
Ein bevorzugtes organisches Metallphosphinat ist Aluminium-tris(diethylphosphinat). Ein bevorzugtes anorganisches Metallhypophosphit ist Aluminiumhypophosphit. A preferred metal organic phosphinate is aluminum tris (diethyl phosphinate). A preferred inorganic metal hypophosphite is aluminum hypophosphite.
Weitere als Komponente D) einzusetzende Flammschutzmittel sind Kohlebildner, besonders bevorzugt Phenol-Formaldehydharze, Polycarbonate, Polyimide, Polysulfone, Polyethersulfone oder Polyetherketone sowie Antitropfmittel, insbesondere Tetrafluor ethylenpolymerisate. Other flame retardants to be used as component D) are carbon formers, particularly preferably phenol-formaldehyde resins, polycarbonates, polyimides, polysulfones, polyether sulfones or polyether ketones, and anti-drip agents, in particular tetrafluoroethylene polymers.
Die als Komponente D) einzusetzenden Flammschutzmittel können in Reinform, sowie über Masterbatche oder Kompaktate der Komponente A) zugesetzt werden. The flame retardants to be used as component D) can be added to component A) in their pure form or via masterbatches or compacts.
In einer alternativen Ausführungsform können als Flammschutzmittel aber auch - sofern der Bedarf es erfordert unter Berücksichtigung der Nachteile durch den Verlust der Halogenfreiheit der Flammschutzmittel - halogenhaltige Flammschutzmittel eingesetzt werden. Bevorzugte halogenhaltige Flammschutzmittel sind handelsübliche organische Halogenverbindungen, besonders bevorzugt Ethylen-1 ,2-bistetrabromphthalimid, Decabromdiphenylethan, Tetrabrombisphenol-A-epoxyoligomer, Tetrabrombisphenol-A- oligocarbonat, T etrachlorbisphenol-A-oligocarbonat, Polypentabrombenzylacrylat, bromiertes Polystyrol oder bromierte Polyphenylenether, die alleine oder in Kombination mit Synergisten eingesetzt werden können, wobei unter den halogenhaltigen Flammschutzmitteln bromiertes Polystyrol besonders bevorzugt ist. Bromiertes Polystyrol wird dabei bevorzugt zu 10 - 30 Gew.-%, besonders bevorzugt zu 15 - 25 Gew.% eingesetzt, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, wobei wenigstens eine der übrigen Komponenten soweit reduziert wird, dass die Summe aller Gewichtsprozente stets 100 ergibt. In an alternative embodiment, however, halogen-containing flame retardants can also be used as flame retardants - if required, taking into account the disadvantages due to the fact that the flame retardants are not halogen-free. Preferred halogen-containing flame retardants are commercially available organic halogen compounds, particularly preferably ethylene-1,2-bistetrabromophthalimide, decabromodiphenylethane, tetrabromobisphenol-A-epoxy-oligomer, tetrabromobisphenol-A-oligocarbonate, tetrachlorobisphenol-a-phenol or brominated polyphenyl-bisphenol-a-bromobenzene, the polyphenyl-styrene-a-oligobenzarbonate alone, or the polypropylene-bromobystyrene-bromylate-oligobenzarbonate can be used in combination with synergists, with brominated polystyrene being particularly preferred among the halogen-containing flame retardants. Brominated polystyrene is preferably used at 10-30% by weight, particularly preferably at 15-25% by weight, based in each case on the overall composition, with at least one of the other components being reduced to such an extent that the sum of all weight percentages always equals 100.
In einer weiteren alternativen Ausführungsform können als Flammschutzmittelsynergisten aber auch - sofern der Bedarf es erfordert und unter Berücksichtigung der anfangs beschriebenen Nachteile hinsichtlich der Gefahrenklassifizierung H351 sowie der unter Umständen nachteiligen Auswirkungen auf die Kriechstromfestigkeit - auch Antimontrioxid und Antimonpentoxid eingesetzt werden. In a further alternative embodiment, however, flame retardant synergists can also be used - if required and taking into account the disadvantages described at the beginning with regard to the hazard classification H351 and the under Detrimental effects on the tracking resistance - also antimony trioxide and antimony pentoxide are used.
Bromiertes Polystyrol ist in diversen Produktqualitäten kommerziell verfügbar. Beispiele hierfür sind z.B. Firemaster® PBS64 der Fa. Lanxess, Köln, Deutschland sowie Saytex® FIP-3010 der Fa. Albemarle, Baton Rouge, USA. Brominated polystyrene is commercially available in various product grades. Examples include FireMaster ® PBS64 the company. Lanxess, Cologne, Germany and Saytex ® FIP 3010 the firm. Albemarle, Baton Rouge, United States.
Unter den als Komponente D) einzusetzenden Flammschutzmitteln sind Aluminium- tris(diethylphosphinat)] [CAS Nr. 225789-38-8] sowie die Kombination aus Aluminium- tris(diethylphosphinat) und Melaminpolyphosphat oder die Kombination aus Aluminium- tris(diethylphosphinat) und mindestens einem Aluminiumsalz der Phosphonsäure ganz besonders bevorzugt, wobei letztere Kombination insbesondere bevorzugt ist. Among the flame retardants to be used as component D) are aluminum tris (diethylphosphinate)] [CAS No. 225789-38-8] and the combination of aluminum tris (diethylphosphinate) and melamine polyphosphate or the combination of aluminum tris (diethylphosphinate) and at least an aluminum salt of phosphonic acid is very particularly preferred, the latter combination being particularly preferred.
Im Falle der Kombinationen aus Aluminium-tris(diethylphosphinat) und Melaminpolyphosphat bzw. aus Aluminium-tris(diethylphosphinat) und mindestens einem Aluminiumsalz der Phosphonsäure liegt der Anteil an Aluminium-tris(diethylphosphinat) bevorzugt im Bereich von 40 bis 90 Gewichtsteilen, besonders bevorzugt im Bereich von 50 bis 80 Gewichtsteilen, ganz besonders bevorzugt im Bereich von 60 bis 70 Gewichtsteilen, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile der Kombination aus Aluminium- tris(diethylphosphinat) und Melaminpolyphosphat bzw. der Kombination aus Aluminium- tris(diethylphosphinat) und mindestens einem Aluminiumsalz der Phosphonsäure. In the case of the combinations of aluminum tris (diethylphosphinate) and melamine polyphosphate or of aluminum tris (diethylphosphinate) and at least one aluminum salt of phosphonic acid, the proportion of aluminum tris (diethylphosphinate) is preferably in the range from 40 to 90 parts by weight, particularly preferably in Range from 50 to 80 parts by weight, very particularly preferably in the range from 60 to 70 parts by weight, in each case based on 100 parts by weight of the combination of aluminum tris (diethylphosphinate) and melamine polyphosphate or the combination of aluminum tris (diethylphosphinate) and at least one aluminum salt Phosphonic acid.
Als Komponente D) einzusetzendes Aluminium-tris(diethylphosphinat) ist dem Fachmann als Exolit® OP1230 oder Exolit® OP1240 der Fa. Clariant International Ltd. Muttenz, Schweiz, bekannt. Melaminpolyphosphat ist in diversen Produktqualitäten kommerziell verfügbar. Beispiele hierfür sind z.B. Melapur® 200/70 der Fa. BASF, Ludwigshafen, Deutschland sowie Budit® 3141 der Fa. Budenheim, Budenheim, Deutschland. As component D) to be assigned aluminum tris (diethylphosphinate) in the art as Exolit ® OP1230 or OP1240, Exolit ® is the Fa. Clariant International Ltd. Muttenz, Switzerland, known. Melamine polyphosphate is commercially available in various product grades. Examples of this are, for example, Melapur® 200/70 from BASF, Ludwigshafen, Germany and Budit® 3141 from Budenheim, Budenheim, Germany.
Bevorzugte Aluminiumsalze der Phosphonsäure sind ausgewählt aus der Gruppe primäres Aluminiumphosphonat [AI(FI2P03)3], basisches Aluminiumphosphonat [AI(0FI)Fl2P03)22FI20], Preferred aluminum salts of phosphonic acid are selected from the group of primary aluminum phosphonate [AI (FI 2 P0 3 ) 3 ], basic aluminum phosphonate [AI (0FI) Fl 2 P0 3 ) 2 2FI 2 0],
AI2(FIP03)3-X AI203 nFI20 mit x im Bereich von 2,27 bis 1 und n im Bereich von 0 bis 4,AI 2 (FIP0 3 ) 3 -X AI 2 0 3 nFI 2 0 with x in the range from 2.27 to 1 and n in the range from 0 to 4,
AI2(HP03)3 · (H20)q der Formel (II) mit q im Bereich von 0 bis 4, insbesondere Aluminiumphosphonattetrahydrat [AI2(EIR03)3·4EI20] oder sekundäres Aluminiumphosphonat [AI2(FIP03)3], AI2Mz(HP03)y(0H)v · (H 0)W der Formel (III) worin M Alkalimetallion(en) bedeutet und z im Bereich von 0,01 bis 1 ,5, y im Bereich von 2,63 - 3,5, v im Bereich von 0 bis 2 und w im Bereich von 0 bis 4 liegt, und AI 2 (HP0 3 ) 3 · (H 2 0) q of the formula (II) with q in the range from 0 to 4, in particular aluminum phosphonate tetrahydrate [AI 2 (EIR0 3 ) 3 · 4EI 2 0] or secondary aluminum phosphonate [AI 2 ( FIP0 3 ) 3 ], AI 2 M z (HP0 3 ) y (OH) v (H 0) W of the formula (III) in which M is alkali metal ion (s) and z is in the range from 0.01 to 1.5, y is in the range of 2, 63-3.5, v is in the range from 0 to 2 and w in the range from 0 to 4, and
AI2(HR03)ί,(H2R03), · (H20)S der Formel (IV), worin u im Bereich von 2 bis 2,99, t im Bereich von 2 bis 0,01 und s im Bereich von 0 bis 4 liegt, wobei in Formel (III) z, y und v sowie in Formel (IV) u und t nur solche Zahlen annehmen können, dass das entsprechende Aluminiumsalz der Phosphonsäure als Ganzes ungeladen ist. AI 2 (HR0 3 ) ί , (H 2 R0 3 ), · (H 2 0) S of the formula (IV), wherein u in the range from 2 to 2.99, t in the range from 2 to 0.01 and s is in the range from 0 to 4, where in formula (III) z, y and v and in formula (IV) u and t can only assume such numbers that the corresponding aluminum salt of the phosphonic acid is uncharged as a whole.
Bevorzugte Alkalimetalle M in Formel (III) sind Natrium und Kalium. Preferred alkali metals M in formula (III) are sodium and potassium.
Die beschriebenen Aluminiumsalze der Phosphonsäure können dabei einzeln oder im Gemisch eingesetzt werden. The aluminum salts of phosphonic acid described can be used individually or as a mixture.
Besonders bevorzugte Aluminiumsalze der Phosphonsäure werden ausgewählt aus der Gruppe primäres Aluminiumphosphonat [AI(H2P03)3], sekundäres Aluminiumphosphonat [AI2(HP03)3], basisches Aluminiumphosphonat [AI(0H)H2P03)2-2H20],Particularly preferred aluminum salts of phosphonic acid are selected from the group consisting of primary aluminum phosphonate [AI (H 2 P0 3 ) 3 ], secondary aluminum phosphonate [AI 2 (HP0 3 ) 3 ], basic aluminum phosphonate [AI (OH) H 2 P0 3 ) 2 -2H 2 0],
Aluminiumphosphonattetrahydrat [AI2(HP03)3-4H20] und Aluminum phosphonate tetrahydrate [AI 2 (HP0 3 ) 3 -4H 2 0] and
AI2(HP03)3 x Al203 n H20 mit x im Bereich von 2,27 bis 1 und n im Bereich von 0 bis 4.AI 2 (HP0 3 ) 3 x Al 2 0 3 n H 2 0 with x in the range from 2.27 to 1 and n in the range from 0 to 4.
Ganz besonders bevorzugt sind sekundäres Aluminiumphosphonat AI2(HP03)3 [CAS Nr. 71449-76-8] und sekundäres Aluminiumphosphonattetrahydrat AI2(HP03)3-4H20 [CAS Nr. 156024-71 -4], insbesondere bevorzugt ist sekundäres Aluminiumphosphonat AI2(HP03)3.Secondary aluminum phosphonate AI 2 (HP0 3 ) 3 [CAS No. 71449-76-8] and secondary aluminum phosphonate tetrahydrate AI 2 (HP0 3 ) 3 -4H 2 0 [CAS No. 156024-71-4] are very particularly preferred is secondary aluminum phosphonate AI 2 (HP0 3 ) 3 .
Die Herstellung erfindungsgemäß als Komponente D) einzusetzender Aluminiumsalze der Phosphonsäure ist zum Beispiel in WO 2013/083247 A1 beschrieben. Sie erfolgt üblicherweise durch Umsetzung einer Aluminiumquelle, bevorzugt Aluminiumisopropoxid, Aluminiumnitrat, Aluminiumchorid oder Aluminiumhydroxid, mit einer Phosphorquelle, bevorzugt Phosphonsäure, Ammoniumphosphonat, Alkaliphosphonat, und wahlweise mit einem Templat in einem Lösungsmittel bei 20 bis 200°C während einer Zeitspanne von bis zu 4 Tagen. Aluminiumquelle und Phosphorquelle werden dazu vermischt, unter hydrothermalen Bedingungen oder unter Rückfluss erhitzt, abfiltriert gewaschen und getrocknet. Bevorzugte Template dabei sind 1 ,6 Hexandiamin, Guanidincarbonat oder Ammoniak. Bevorzugtes Lösungsmittel ist Wasser. The production of aluminum salts of phosphonic acid to be used according to the invention as component D) is described, for example, in WO 2013/083247 A1. It is usually carried out by reacting an aluminum source, preferably aluminum isopropoxide, aluminum nitrate, aluminum chloride or aluminum hydroxide, with a phosphorus source, preferably phosphonic acid, ammonium phosphonate, alkali metal phosphonate, and optionally with a template in a solvent at 20 to 200 ° C for a period of up to 4 days . The aluminum source and phosphorus source are mixed for this purpose, heated under hydrothermal conditions or under reflux, filtered off and washed dried. Preferred templates are 1,6 hexanediamine, guanidine carbonate or ammonia. The preferred solvent is water.
Komponente E) Als Komponente E) wird wenigstens ein weiteres, von den Komponenten B) bis D) unterschiedliches Additiv eingesetzt. Bevorzugte als Komponente E) einzusetzende Additive sind Antioxidantien, Thermostabilisatoren, UV-Stabilisatoren, Gammastrahlenstabilisatoren, Komponenten zur Verringerung der Wasseraufnahme bzw. Hydrolysestabilisatoren, Antistatika, Emulgatoren, Nukleierungsmittel, Weichmacher, Verarbeitungshilfsmittel, Schlagzähmodifikatoren, Gleit- und/oder Entformungsmittel, Komponenten zur Verringerung der Wasseraufnahme, Fließhilfsmittel oder Elastomer modifikatoren. kettenverlängernd wirkende Additive, von Komponenten B) verschiedene Farbmittel, und soweit es der Bedarf erfordert, weitere Laserabsorber. Die Additive können alleine oder in Mischung bzw. in Form von Masterbatchen eingesetzt werden. Bevorzugte Thermostabilisatoren der Komponente E) sind sterisch gehinderte Phenole, insbesondere solche enthaltend mindestens eine 2,6-Di-tert.-butylphenyl-Gruppe und/oder 2-tert.-Butyl-6-methylphenyl-Gruppe, ferner Phosphite, Hypophosphite, insbesondere Natriumhypophosphit NaH2P02, Hydrochinone, aromatische sekundäre Amine, substituierte Resorcine, Salicylate, Benzotriazole und Benzophenone, 3,3‘- Thiodipropionsäureester sowie verschieden substituierte Vertreter dieser Gruppen oder deren Mischungen. Component E) At least one further additive different from components B) to D) is used as component E). Preferred additives to be used as component E) are antioxidants, heat stabilizers, UV stabilizers, gamma ray stabilizers, components for reducing water absorption or hydrolysis stabilizers, antistatic agents, emulsifiers, nucleating agents, plasticizers, processing aids, impact modifiers, lubricants and / or mold release agents, components for reducing the amount of mold release agents Water absorption, flow aids or elastomer modifiers. Chain-lengthening additives, colorants other than component B) and, if required, further laser absorbers. The additives can be used alone or in a mixture or in the form of masterbatches. Preferred thermal stabilizers for component E) are sterically hindered phenols, in particular those containing at least one 2,6-di-tert-butylphenyl group and / or 2-tert-butyl-6-methylphenyl group, and also phosphites, hypophosphites, in particular Sodium hypophosphite NaH 2 P0 2, hydroquinones, aromatic secondary amines, substituted resorcinols, salicylates, benzotriazoles and benzophenones, 3,3'-thiodipropionic esters and variously substituted representatives of these groups or mixtures thereof.
In einer Ausführungsform können als Thermostabilisatoren der Komponente E) auch Kupfersalze, vorzugsweise in Kombination mit Natriumhypophosphit NaH2P02 eingesetzt werden. Bevorzugt wird als Kupfersalz Kupfer(l)iodid [CAS Nr. 7681-65-4] und/oder Kupfer(triphenylphosphino)iodid [CAS Nr. 47107-74-4] eingesetzt. Vorzugsweise werden die Kupfersalze in Kombination mit Natriumhypophosphit NaH2P02 oder mit wenigstens einem Alkaliiodid eingesetzt. Bevorzugtes Alkaliiodid ist Kaliumiodid [CAS Nr. 7681-11-0].In one embodiment, copper salts, preferably in combination with sodium hypophosphite NaH 2 P0 2 , can also be used as thermal stabilizers of component E). The preferred copper salt used is copper (l) iodide [CAS No. 7681-65-4] and / or copper (triphenylphosphino) iodide [CAS No. 47107-74-4]. The copper salts are preferably used in combination with sodium hypophosphite NaH 2 P0 2 or with at least one alkali iodide. The preferred alkali iodide is potassium iodide [CAS No. 7681-11-0].
Als Komponente E) einzusetzende Thermostabilisatoren werden vorzugsweise zu 0,01 bis 2 Massenanteilen, besonders bevorzugt zu 0,05 bis 1 Massenanteilen, jeweils bezogen auf 100 Massenanteile der Komponente A) eingesetzt. Als Komponente E) einzusetzende UV-Stabilisatoren werden vorzugsweise substituierte Resorcine, Salicylate, Benzotriazole und Benzophenone, HALS-Derivate („Hindered Amine Light Stabilizers“) enthaltend mindestens eine 2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl- Einheit oder Benzophenone eingesetzt. Thermal stabilizers to be used as component E) are preferably used in amounts of 0.01 to 2 parts by mass, particularly preferably 0.05 to 1 part by mass, in each case based on 100 parts by mass of component A). UV stabilizers to be used as component E) are preferably substituted resorcinols, salicylates, benzotriazoles and benzophenones, HALS derivatives (“hindered amine light stabilizers”) containing at least one 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl unit or benzophenones used.
Als Komponente E) einzusetzende UV-Stabilisatoren werden vorzugsweise zu 0,01 bis 2 Massenanteilen, besonders bevorzugt zu 0,1 bis 1 Massenanteilen, jeweils bezogen auf 100 Massenanteile der Komponente A) eingesetzt. UV stabilizers to be used as component E) are preferably used in amounts of 0.01 to 2 parts by mass, particularly preferably 0.1 to 1 part by mass, in each case based on 100 parts by mass of component A).
Als Komponente E) einzusetzende und von Komponente B) verschiedene Farbmittel werden in einer Ausführungsform bevorzugt anorganische Pigmente eingesetzt, besonders bevorzugt Ultramarinblau, Bismutvanadat [CAS Nr. 14059-33-7], Eisenoxid [CAS Nr. 1309-37-1], Titandioxid [CAS Nr. 13463-67-7 (Rutil) oder CAS Nr. 1317-70-0 (Anatas)], Bariumsulfat [CAS Nr. 7727-43-7], Zinksulfid [CAS Nr. 1314-98-3] oder Zinn- Titan-Zinkoxide [CAS Nr. 923954-49-8], insbesondere bevorzugt Bariumsulfat. In one embodiment, inorganic pigments are preferably used as component E) and different from component B), particularly preferably ultramarine blue, bismuth vanadate [CAS No. 14059-33-7], iron oxide [CAS No. 1309-37-1], titanium dioxide [CAS No. 13463-67-7 (rutile) or CAS No. 1317-70-0 (anatase)], barium sulfate [CAS No. 7727-43-7], zinc sulfide [CAS No. 1314-98-3] or Tin-titanium-zinc oxides [CAS No. 923954-49-8], particularly preferably barium sulfate.
Als Komponente E) einzusetzende und von Komponente B) verschiedene Farbmittel werden in einer Ausführungsform bevorzugt organische Farbmittel eingesetzt, besonders bevorzugt Phthalocyanine, Chinacridone, Benzimidazole, insbesondere Ni-2-hydroxy- napthyl-benzimidazol [CAS Nr. 42844-93-9] und/oder Pyrimidin-azo-benzimidazol [CAS- Nr. 72102-84-2] und/oder Pigment Yellow 192 [CAS Nr. 56279-27-7], außerdem Perylene, Anthrachinone, insbesondere C.l. Solvent Yellow 163 [CAS Nr. 13676-91-0].Colorants to be used as component E) and different from component B) are preferably used in one embodiment, organic colorants, particularly preferably phthalocyanines, quinacridones, benzimidazoles, in particular Ni-2-hydroxynaphylbenzimidazole [CAS No. 42844-93-9] and / or pyrimidine-azo-benzimidazole [CAS No. 72102-84-2] and / or Pigment Yellow 192 [CAS No. 56279-27-7], also perylenes, anthraquinones, in particular Cl Solvent Yellow 163 [CAS No. 13676-91-0].
Die Aufzählung als Komponente E) einzusetzender anorganischer oder organischer ist nicht abschließend. The list of inorganic or organic substances to be used as component E) is not exhaustive.
In einer Ausführungsform kann, soweit es der Bedarf erfordert als Farbmittel auch Ruß oder Nigrosin eingesetzt werden. In one embodiment, if required, carbon black or nigrosine can also be used as colorants.
In einer bevorzugten Ausführungsform wird für Komponente E) Titandioxid als Farbmittel Titanweiß, auch als Pigment White 6 oder CI 77891 bezeichnet, eingesetzt. In a preferred embodiment, titanium dioxide is used as the colorant for component E) titanium white, also referred to as pigment white 6 or CI 77891.
Als Komponente E) einzusetzende Nukleierungsmittel werden bevorzugt Natrium- oder Calciumphenylphosphinat, Aluminiumoxid oder Siliziumdioxid sowie ganz besonders bevorzugt Talkum eingesetzt, wobei diese Aufzählung nicht abschließend ist. Nucleating agents to be used as component E) are preferably sodium or calcium phenyl phosphinate, aluminum oxide or silicon dioxide, and very particularly preferably talc, although this list is not exhaustive.
Als Komponente E) einzusetzende Fließhilfsmittel werden bevorzugt Copolymerisate aus mindestens einem a-Olefin mit mindestens einem Methacrylsäurester oder Acrylsäureester eines aliphatischen Alkohols eingesetzt. Besonders bevorzugt sind dabei Copolymerisate, bei denen das a-Olefin aus Ethen und/oder Propen aufgebaut ist und der Methacrylsäurester oder Acrylsäureester als Alkoholkomponente lineare oder verzweigte Alkylgruppen mit 6 bis 20C-Atomen enthält. Ganz besonders bevorzugt ist Acrylsäure-(2-ethyl)-hexylester. Als Fließhilfsmittel geeignete Copolymerisate zeichnen sich neben der Zusammensetzung auch durch das niedrige Molekulargewicht aus. Dementsprechend sind für die erfindungsgemäß vor thermischem Abbau zu bewahrenden Polymerzusammensetzungen vor allem Copolymerisate geeignet, die einen MFI-Wert gemessen bei 190°C und einer Belastung von 2,16 kg von mindestens 100 g / 10 min, bevorzugt von mindestens 150 g / 10 min, besonders bevorzugt von mindestens 300 g / 10 min aufweisen. Der MFI, Melt-Flow-Index, dient zur Charakterisierung des Flusses einer Schmelze eines Thermoplasten und unterliegt den Normen ISO 1133 oder ASTM D 1238. Insbesondere bevorzugt wird als Fließhilfsmittel ein Copolymerisat aus Ethen und Acrylsäure-(2-ethyl)-hexylester mit MFI 550 eingesetzt, bekannt als Lotryl® 37EFI550. Flow aids to be used as component E) are preferably copolymers of at least one α-olefin with at least one methacrylic acid ester or acrylic acid ester of an aliphatic alcohol. Copolymers in which the α-olefin is composed of ethene and / or propene and the methacrylic acid ester or acrylic acid ester as the alcohol component are linear or are particularly preferred contains branched alkyl groups with 6 to 20C atoms. Acrylic acid (2-ethyl) hexyl ester is very particularly preferred. Copolymers suitable as flow aids are distinguished not only by their composition but also by their low molecular weight. Accordingly, for the polymer compositions to be preserved against thermal degradation according to the invention, copolymers are particularly suitable which have an MFI value measured at 190 ° C. and a load of 2.16 kg of at least 100 g / 10 min, preferably at least 150 g / 10 min , particularly preferably of at least 300 g / 10 min. The MFI, Melt-Flow-Index, is used to characterize the flow of a melt of a thermoplastic and is subject to the standards ISO 1133 or ASTM D 1238. A copolymer of ethene and acrylic acid (2-ethyl) -hexyl ester with MFI is particularly preferred as a flow aid 550, known as Lotryl® 37EFI550.
Als Komponente E) einzusetzende kettenverlängernde Additive werden bevorzugt di- oder mehrfunktionelle verzweigend oder kettenverlängernd wirkende Additive, enthaltend mindestens zwei verzweigend oder kettenverlängernd wirkende funktionelle Gruppen pro Molekül, eingesetzt. Als verzweigende bzw. kettenverlängende Additive werden niedermolekulare oder oligomere Verbindungen bevorzugt, die über mindestens zwei kettenverlängernd wirkende funktionelle Gruppen pro Molekül verfügen, welche mit primären und/oder sekundären Aminogruppen, und/oder Amidgruppen und/oder Carbonsäuregruppen reagieren können. Kettenverlängernd wirkende funktionelle Gruppen sind bevorzugt Isocyanate, Alkohole, blockierte Isocyanate, Epoxide, Maleinsäureanhydrid, Oxazoline, Oxazine, Oxazolone, wobei Epoxide bevorzugt sind. Chain-extending additives to be used as component E) are preferably di- or polyfunctional branching or chain-extending additives containing at least two branching or chain-extending functional groups per molecule. As branching or chain-extending additives, low molecular weight or oligomeric compounds are preferred which have at least two chain-extending functional groups per molecule which can react with primary and / or secondary amino groups and / or amide groups and / or carboxylic acid groups. Functional groups with a chain-lengthening effect are preferably isocyanates, alcohols, blocked isocyanates, epoxides, maleic anhydride, oxazolines, oxazines, oxazolones, epoxides being preferred.
Insbesondere bevorzugte di- oder mehrfunktionelle verzweigend oder kettenverlängernd wirkende Additive sind Diepoxide auf Basis Diglycidylether (Bisphenol und Epichlorhydrin), auf Basis von Aminepoxidharz (Anilin und Epichlorhydrin), auf Basis von Diglycidylester (cycloaliphatische Dicarbonsäuren und Epichlorhydrin) einzeln oder in Mischungen sowie 2,2-Bis[p-hydroxy-phenyl]-propan-diglycidylether, Bis-[p-(N-methyl-N- 2,3-epoxy-propylamino)-phenyl]-methan sowie epoxidierte Fettsäureester des Glycerins, enthaltend mindestens zwei Epoxidgruppen pro Molekül. Particularly preferred di- or polyfunctional branching or chain-extending additives are diepoxides based on diglycidyl ether (bisphenol and epichlorohydrin), based on amine epoxy resin (aniline and epichlorohydrin), based on diglycidyl esters (cycloaliphatic dicarboxylic acids and epichlorohydrin) individually or in mixtures -Bis [p-hydroxyphenyl] propane diglycidyl ether, bis [p- (N-methyl-N-2,3-epoxy-propylamino) -phenyl] -methane and epoxidized fatty acid esters of glycerol, containing at least two epoxy groups per Molecule.
Besonders bevorzugte di- oder mehrfunktionelle verzweigend oder kettenverlängernd wirkende Additive sind Glycidylether, ganz besonders bevorzugt Bisphenol A- Diglycidylether [CAS Nr. 98460-24-3] oder epoxidierte Fettsäureester des Glycerins, sowie auch ganz besonders bevorzugt epoxidiertes Sojaöl [CAS Nr. 8013-07-8] und/oder epoxidiertes Leinöl. Bevorzugt als Komponente E) einzusetzende Weichmacher sind Phthalsäuredioctylester, Phthalsäuredibenzylester, Phthalsäurebutylbenzylester, Kohlenwasserstofföle oder N-(n- Butyl)benzolsulfonamid. Bevorzugt als Komponente E) einzusetzende Elastomermodifikatoren umfassen u.a. ein oder mehrere Pfropfpolymerisate von Particularly preferred di- or polyfunctional branching or chain-extending additives are glycidyl ethers, very particularly preferably bisphenol A diglycidyl ether [CAS No. 98460-24-3] or epoxidized fatty acid esters of glycerol, and also very particularly preferably epoxidized soybean oil [CAS No. 8013- 07-8] and / or epoxidized linseed oil. Plasticizers to be used with preference as component E) are dioctyl phthalate, dibenzyl phthalate, butylbenzyl phthalate, hydrocarbon oils or N- (n-butyl) benzenesulfonamide. Elastomer modifiers to be used preferably as component E) include, inter alia, one or more graft polymers of
E.1 5 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 30 bis 90 Gew.-%, wenigstens eines Vinylmono meren und E.1 5 to 95 wt .-%, preferably 30 to 90 wt .-%, at least one vinyl monomer and
E.2 95 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 70 bis 10 Gew.-% einer oder mehrerer Pfropfgrundlagen mit Glasübergangstemperaturen < 10°C, vorzugsweise < 0°C, besonders bevorzugt < -20°C, wobei die Gewichtsprozente sich auf 100 Gew.-% Elastomermodifikator beziehen. E.2 95 to 5% by weight, preferably 70 to 10% by weight, of one or more graft bases with glass transition temperatures <10 ° C., preferably <0 ° C., particularly preferably <-20 ° C., the percentages by weight being 100 Refer to wt .-% elastomer modifier.
Die Pfropfgrundlage E.2 hat im allgemeinen eine mittels Laserdiffraktometrie gemäß ISOThe graft base E.2 generally has a laser diffractometry according to ISO
13320 zu bestimmende mittlere Teilchengröße d50-Wert im Bereich von 0,05 bis 10 pm, vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 5 pm, besonders bevorzugt im Bereich von 0,2 bis 1 pm. 13320 mean particle size d50 value to be determined in the range from 0.05 to 10 μm, preferably in the range from 0.1 to 5 μm, particularly preferably in the range from 0.2 to 1 μm.
Monomere zu E.1 sind vorzugsweise Gemische aus Monomers for E.1 are preferably mixtures of
E.1.1 50 bis 99 Gew.-% Vinylaromaten und/oder kernsubstituierten Vinylaromaten, insbesondere Styrol, a-Methylstyrol, p-Methylstyrol, p-Chlorstyrol, und/oder Meth- acrylsäure-(CrC8)-Alkylester, insbesondere. Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat) und E.1.1 50 to 99% by weight vinyl aromatics and / or ring-substituted vinyl aromatics, in particular styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, p-chlorostyrene, and / or methacrylic acid (CrC 8 ) -alkyl esters, in particular. Methyl methacrylate, ethyl methacrylate) and
E.1.2 1 bis 50 Gew.-% Vinylcyanide, insbesondere ungesättigte Nitrile wie Acrylnitril und Methacrylnitril, und/oder (Meth)Acrylsäure-(Ci-C8)-alkylester, insbesondere Methylmethacrylat, Glycidylmethacrylat, n-Butylacrylat, t-Butylacrylat, und/oder Derivate .insbesondere Anhydride und Imide ungesättigter Carbonsäuren, insbesondere Maleinsäureanhydrid oder N-Phenyl-Maleinimid, wobei die Gewichtsprozente sich auf 100 Gew.-% Elastomermodifikator beziehen. E.1.2 1 to 50% by weight of vinyl cyanides, in particular unsaturated nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile, and / or (meth) acrylic acid (Ci-C 8 ) alkyl esters, in particular methyl methacrylate, glycidyl methacrylate, n-butyl acrylate, t-butyl acrylate, and / or derivatives, in particular anhydrides and imides of unsaturated carboxylic acids, in particular maleic anhydride or N-phenyl maleimide, the percentages by weight being based on 100% by weight of elastomer modifier.
Bevorzugte Monomere E.1.1 sind auszuwählen aus mindestens einem der Monomere Styrol, -Methylstyrol und Methylmethacrylat, bevorzugte Monomere E.1.2 sind ausge wählt aus mindestens einem der Monomere Acrylnitril, Maleinsäureanhydrid, Glycidyl methacrylat und Methylmethacrylat. Besonders bevorzugte Monomere sind E.1.1 Styrol und E.1 .2 Acrylnitril. Für die in den Elastomermodifikatoren einzusetzenden Pfropfpolymerisate geeignete Pfropfgrundlagen E.2 sind beispielsweise Dienkautschuke, EPDM-Kautschuke, also solche auf Basis Ethylen/Propylen und gegebenenfalls Dien, ferner Acrylat-, Polyurethan-, Silikon-, Chloropren und Ethylen/Vinylacetat-Kautschuke. EPDM steht für Ethylen- Propylen-Dien-Kautschuk. Preferred monomers E.1.1 are to be selected from at least one of the monomers styrene, methylstyrene and methyl methacrylate, preferred monomers E.1.2 are selected from at least one of the monomers acrylonitrile, maleic anhydride, glycidyl methacrylate and methyl methacrylate. Particularly preferred monomers are E.1.1 styrene and E.1.2 acrylonitrile. Graft bases E.2 suitable for the graft polymers to be used in the elastomer modifiers are, for example, diene rubbers, EPDM rubbers, i.e. those based on ethylene / propylene and optionally diene, and also acrylate, polyurethane, silicone, chloroprene and ethylene / vinyl acetate rubbers. EPDM stands for ethylene propylene diene rubber.
Bevorzugte Pfropfgrundlagen E.2 sind Dienkautschuke, insbesondere auf Basis Butadien, Isopren etc. oder Gemische von Dienkautschuken oder Copolymerisate von Dienkautschuken oder deren Gemischen mit weiteren copolymerisierbaren Monomeren, insbesondere gemäß E.1.1 und E.1.2, mit der Maßgabe, dass die Glasübergangstemperatur der Komponente E.2 bei <10°C, vorzugsweise bei <0°C, besonders bevorzugt bei <-10°C liegt. Preferred graft bases E.2 are diene rubbers, in particular based on butadiene, isoprene, etc. or mixtures of diene rubbers or copolymers of diene rubbers or mixtures thereof with other copolymerizable monomers, in particular according to E.1.1 and E.1.2, with the proviso that the glass transition temperature of the Component E.2 is <10 ° C, preferably <0 ° C, particularly preferably <-10 ° C.
Besonders bevorzugte Propfgrundlagen E.2 sind ABS-Polymerisate (Emulsions-, Masse- und Suspensions-ABS) wobei ABS für Acrylnitril-Butadien-Styrol steht, wie sie z. B. in der DE-A 2 035 390 oder in der DE-A 2 248 242 bzw. in Ullmann, Enzyklopädie der Technischen Chemie, Bd. 19 (1980), S. 277 - 295 beschrieben sind. Der Gelanteil der Pfropfgrundlage E.2 beträgt bevorzugt mindestens 30 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 40 Gew.-% (in Toluol gemessen). Particularly preferred graft bases E.2 are ABS polymers (emulsion, bulk and suspension ABS) where ABS stands for acrylonitrile-butadiene-styrene, such as those used, for example, in US Pat. B. in DE-A 2 035 390 or in DE-A 2 248 242 or in Ullmann, Enzyklopadie der Technischen Chemie, Vol. 19 (1980), pp. 277-295. The gel fraction of the graft base E.2 is preferably at least 30% by weight, particularly preferably at least 40% by weight (measured in toluene).
Die als Komponente E) einzusetzenden Elastomermodifikatoren bzw. Pfropfpolymerisate werden durch radikalische Polymerisation, bevorzugt durch Emulsions-, Suspensions-, Lösungs- oder Massepolymerisation, insbesondere durch Emulsions- oder Massepolymerisation hergestellt. The elastomer modifiers or graft polymers to be used as component E) are produced by free-radical polymerization, preferably by emulsion, suspension, solution or bulk polymerization, in particular by emulsion or bulk polymerization.
Besonders geeignete Pfropfkautschuke sind auch ABS-Polymerisate, die durch Redox- Initiierung mit einem Initiatorsystem aus organischem Hydroperoxid und Ascorbinsäure gemäß US-A 4937285 hergestellt werden. Da bei der Pfropfreaktion die Pfropfmonomeren bekanntlich nicht unbedingt vollständig auf die Pfropfgrundlage aufgepfropft werden, werden erfindungsgemäß unter Pfropf polymerisaten auch solche Produkte verstanden, die durch (Co) Polymerisation der Pfropf monomere in Gegenwart der Pfropfgrundlage gewonnen werden und bei der Aufar beitung mit anfallen. Ebenfalls geeignete Acrylatkautschuke basieren auf Pfropfgrundlagen E.2 die vorzugs weise Polymerisate aus Acrylsäurealkylestern, gegebenenfalls mit bis zu 40 Gew.-%, be zogen auf E.2 anderen polymerisierbaren, ethylenisch ungesättigten Monomeren. Zu den bevorzugten polymerisierbaren Acrylsäureestern gehören CrC8-Alkylester, vorzugsweise Methyl-, Ethyl-, Butyl-, n-Octyl- und 2-Ethylhexylester; Halogenalkylester, vorzugsweise Halogen-CrCg-alkyl-ester, wie Chlorethylacrylat, Glycidylester sowie Mischungen dieser Monomeren. Dabei sind Propfpolymerisate mit Butylacrylat als Kern und Methyl- methacrylaten als Schale, insbesondere Paraloid® EXL2300, Fa. Dow Corning Corporation, Midland, Michigan, USA, besonders bevorzugt. Zur Vernetzung können alternativ zu den ethylenisch ungesättigten Monomeren Monomere mit mehr als einer polymerisierbaren Doppelbindung copolymerisiert werden. Bevorzugte vernetzende Monomere sind Ester ungesättigter Monocarbonsäuren mit 3 bis 8 C-Atomen und ungesättigter einwertiger Alkohole mit 3 bis 12 C-Atomen, oder gesättigter Polyole mit 2 bis 4 OH-Gruppen und 2 bis 20 C-Atomen, bevorzugt Ethylenglykoldimethacrylat, Allylmethacrylat; mehrfach ungesättigte heterocyclischeParticularly suitable graft rubbers are also ABS polymers which are produced by redox initiation with an initiator system of organic hydroperoxide and ascorbic acid according to US Pat. No. 4,937,285. Since, as is well known, the graft monomers are not necessarily completely grafted onto the graft base in the graft reaction, according to the invention graft polymers also include those products which are obtained by (co) polymerization of the graft monomers in the presence of the graft base and which are also obtained during processing. Acrylate rubbers which are also suitable are based on graft bases E.2, the preferred polymers of acrylic acid alkyl esters, optionally with up to 40% by weight, based on E.2 other polymerizable, ethylenically unsaturated monomers. The preferred polymerizable acrylic acid esters include C 1 -C 8 -alkyl esters, preferably methyl, ethyl, butyl, n-octyl and 2-ethylhexyl esters; Haloalkyl esters, preferably Halogen-CrCg-alkyl esters, such as chloroethyl acrylate, glycidyl esters and mixtures of these monomers. Graft polymers with butyl acrylate as the core and methyl methacrylates as the shell, in particular Paraloid® EXL2300, from Dow Corning Corporation, Midland, Michigan, USA, are particularly preferred. As an alternative to the ethylenically unsaturated monomers, monomers with more than one polymerizable double bond can be copolymerized for crosslinking. Preferred crosslinking monomers are esters of unsaturated monocarboxylic acids with 3 to 8 carbon atoms and unsaturated monohydric alcohols with 3 to 12 carbon atoms, or saturated polyols with 2 to 4 OH groups and 2 to 20 carbon atoms, preferably ethylene glycol dimethacrylate, allyl methacrylate; polyunsaturated heterocyclic
Verbindungen, bevorzugt Trivinyl- und Triallylcyanurat; polyfunktionelle Vinylverbindungen, bevorzugt Di- und Trivinylbenzole; aber auch Triallylphosphat und Diallylphthalat. Compounds, preferably trivinyl and triallyl cyanurate; polyfunctional vinyl compounds, preferably di- and trivinylbenzenes; but also triallyl phosphate and diallyl phthalate.
Besonders bevorzugte vernetzende Monomere sind Allylmethacrylat, Ethylenglykoldimethacrylat, Diallylphthalat und heterocyclische Verbindungen, die mindestens 3 ethylenisch ungesättigte Gruppen aufweisen. Particularly preferred crosslinking monomers are allyl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diallyl phthalate and heterocyclic compounds which have at least 3 ethylenically unsaturated groups.
Ganz besonders bevorzugte vernetzende Monomere sind die cyclischen Monomere Triallylcyanurat, Triallylisocyanurat, Triacryloylhexahydro-s-triazin, Triallylbenzole. Die Menge der vernetzten Monomere beträgt vorzugsweise 0,02 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,05 bis 2 Gew.-%, bezogen auf die Pfropfgrundlage E.2. Very particularly preferred crosslinking monomers are the cyclic monomers triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, triacryloylhexahydro-s-triazine, triallylbenzenes. The amount of crosslinked monomers is preferably 0.02 to 5% by weight, in particular 0.05 to 2% by weight, based on the graft base E.2.
Bei cyclischen vernetzenden Monomeren mit mindestens 3 ethylenisch ungesättigten Gruppen ist es vorteilhaft, die Menge auf unter 1 Gew.-% der Pfropfgrundlage E.2 zu be schränken. In the case of cyclic crosslinking monomers having at least 3 ethylenically unsaturated groups, it is advantageous to limit the amount to less than 1% by weight of the graft base E.2.
Bevorzugte "andere" polymerisierbare, ethylenisch ungesättigte Monomere, die neben den Acrylsäureestern gegebenenfalls zur Herstellung der Pfropfgrundlage E.2 dienen können, sind Acrylnitril, Styrol, a-Methylstyrol, Acrylamide, Vinyl-CrCs-alkylether, Methyl- methacrylat, Glycidylmethacrylat, Butadien. Bevorzugte Acrylatkautschuke als Pfropfgrundlage E.2 sind Emulsionspolymerisate, die einen Gelgehalt von mindestens 60 Gew.-% aufweisen. Weitere bevorzugt geeignete Pfropfgrundlagen gemäß E.2 sind Silikonkautschuke mit pfropfaktiven Stellen, wie sie in den DE-A 3 704 657, DE-A 3 704 655, DE-A 3 631 540 und DE-A 3631 539 beschrieben werden. Bevorzugte Propfpolymerisate mit einem Silikonanteil sind solche, die Methylmethacrylat oder Styrol-Acrylnitril als Schale und ein Silikon/Acrylat-Propf als Kern aufweisen. Bevorzugt als Schale einzusetzendes Styrol-Acrylnitril ist Metabien® SRK200. Bevorzugt als Schale einzusetzendes Methylmethacrylat ist Metabien® S2001 oder Metabien® S2030 oder Metabien® SX-005. Besonders bevorzugt wird Metabien® S2001 eingesetzt. Die Produkte mit dem Handelsnamen Metabien® sind erhältlich bei Mitsubishi Rayon Co., Ltd., Tokio, Japan. Preferred "other" polymerizable, ethylenically unsaturated monomers which, in addition to the acrylic acid esters, can optionally be used to produce the graft base E.2, are acrylonitrile, styrene, α-methylstyrene, acrylamides, vinyl C 1 -C 5 alkyl ethers, methyl methacrylate, glycidyl methacrylate, butadiene. Preferred acrylate rubbers as the graft base E.2 are emulsion polymers which have a gel content of at least 60% by weight. Further preferred suitable graft bases according to E.2 are silicone rubbers with graft-active sites, as are described in DE-A 3 704 657, DE-A 3 704 655, DE-A 3 631 540 and DE-A 3631 539. Preferred graft polymers with a silicone component are those which have methyl methacrylate or styrene-acrylonitrile as the shell and a silicone / acrylate graft as the core. The preferred styrene-acrylonitrile shell to be used is Metabien ® SRK200. Preferably as a shell of methyl methacrylate is to be assigned Metabien ® S2001 or S2030 Metabien ® or Metabien ® SX-005th Metabien is particularly preferred ® S2001. The products with the trade name Metabien ® are available from Mitsubishi Rayon Co., Ltd., Tokyo, Japan.
Zur Vernetzung können Monomere mit mehr als einer polymerisierbaren Doppelbindung copolymerisiert werden. Bevorzugte Beispiele für vernetzende Monomere sind Ester ungesättigter Monocarbonsäuren mit 3 bis 8 C-Atomen und ungesättigter einwertiger Alkohole mit 3 bis 12 C-Atomen, oder gesättigter Polyole mit 2 bis 4 OH-Gruppen und 2 bis 20 C-Atomen, bevorzugt Ethylenglykoldimethacrylat, Allylmethacrylat; mehrfach ungesättigte heterocyclische Verbindungen, bevorzugt Trivinyl- und Triallylcyanurat; polyfunktionelle Vinylverbindungen, bevorzugt Di- und Trivinylbenzole; aber auch Triallylphosphat und Diallylphthalat. For crosslinking, monomers with more than one polymerizable double bond can be copolymerized. Preferred examples of crosslinking monomers are esters of unsaturated monocarboxylic acids with 3 to 8 carbon atoms and unsaturated monohydric alcohols with 3 to 12 carbon atoms, or saturated polyols with 2 to 4 OH groups and 2 to 20 carbon atoms, preferably ethylene glycol dimethacrylate, allyl methacrylate ; polyunsaturated heterocyclic compounds, preferably trivinyl and triallyl cyanurate; polyfunctional vinyl compounds, preferably di- and trivinylbenzenes; but also triallyl phosphate and diallyl phthalate.
Bevorzugte vernetzende Monomere sind Allylmethacrylat, Ethylenglykoldimethacrylat, Diallylphthalat und heterocyclische Verbindungen, die mindestens 3 ethylenisch ungesättigte Gruppen aufweisen. Preferred crosslinking monomers are allyl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, diallyl phthalate and heterocyclic compounds which have at least 3 ethylenically unsaturated groups.
Besonders bevorzugte vernetzende Monomere sind die cyclischen Monomere Triallylcyanurat, Triallylisocyanurat, Triacryloylhexahydro-s-triazin, Triallylbenzole. DieParticularly preferred crosslinking monomers are the cyclic monomers triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, triacryloylhexahydro-s-triazine and triallylbenzenes. The
Menge der vernetzten Monomere beträgt vorzugsweise 0,02 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,05 bis 2 Gew.-%, bezogen auf die Pfropfgrundlage E.2. The amount of crosslinked monomers is preferably 0.02 to 5% by weight, in particular 0.05 to 2% by weight, based on the graft base E.2.
Bei cyclischen vernetzenden Monomeren mit mindestens 3 ethylenisch ungesättigten Gruppen ist es vorteilhaft, die Menge auf unter 1 Gew.-% der Pfropfgrundlage E.2 zu beschränken. In the case of cyclic crosslinking monomers with at least 3 ethylenically unsaturated groups, it is advantageous to limit the amount to less than 1% by weight of the graft base E.2.
Bevorzugte "andere" polymerisierbare, ethylenisch ungesättigte Monomere, die neben den Acrylsäureestern gegebenenfalls zur Herstellung der Pfropfgrundlage E.2 dienen können, sind Acrylnitril, Styrol, a-Methylstyrol, Acrylamide, Vinyl-Ci-C6-alkylether, Methylmethacrylat, Glycidylmethacrylat, Butadien. Bevorzugte Acrylatkautschuke als Pfropfgrundlage E.2 sind Emulsionspolymerisate, die einen Gelgehalt von mindestens 60 Gew.-% aufweisen. Preferred "other" polymerizable, ethylenically unsaturated monomers which, in addition to the acrylic acid esters, can optionally be used to produce the graft base E.2, are acrylonitrile, styrene, α-methylstyrene, acrylamides, vinyl C 1 -C 6 alkyl ethers, methyl methacrylate, glycidyl methacrylate, butadiene . Preferred acrylate rubbers as the graft base E.2 are emulsion polymers which have a gel content of at least 60% by weight.
Neben Elastomermodifikatoren, die auf Propfpolymeren beruhen, können ebenfalls nicht auf Propfpolymeren basierende Elastomermodifikatoren eingesetzt werden, die Glasübergangstemperaturen < 10 °C, vorzugsweise < 0 °C, besonders bevorzugt < -20 °C aufweisen. Bevorzugt gehören hierzu Elastomere mit einer Blockcopolymerstruktur sowie weiterhin thermoplastisch aufschmelzbare Elastomere, insbesondere EPM-, EPDM- und/oder SEBS-Kautschuke (EPM = Ethylen-Propylen-Copolymer, EPDM = Ethylen-Propylen-Dien-Kautschuk und SEBS = Styrol-Ethen-Buten-Styrol Copolymer). Als Komponente E) einzusetzende Gleit- und/oder Entformungsmittel sind bevorzugt langkettige Fettsäuren, insbesondere Stearinsäure oder Behensäure, deren Salze, ins besondere Ca- oder Zn-Stearat, sowie deren Esterderivate, insbeonsere solche auf Basis von Pentaerythritol, insbesondere Fettsäureester des Pentaerythritols oder Amidderivate, insbesondere Ethylen-bis-stearylamid, Montanwachse sowie niedermolekulare Polyethylen- bzw. Polypropylenwachse. In addition to elastomer modifiers based on graft polymers, it is also possible to use elastomer modifiers that are not based on graft polymers and have glass transition temperatures <10 ° C., preferably <0 ° C., particularly preferably <-20 ° C. These preferably include elastomers with a block copolymer structure and also thermoplastically meltable elastomers, in particular EPM, EPDM and / or SEBS rubbers (EPM = ethylene-propylene copolymer, EPDM = ethylene-propylene-diene rubber and SEBS = styrene-ethene Butene-styrene copolymer). Lubricants and / or mold release agents to be used as component E) are preferably long-chain fatty acids, especially stearic acid or behenic acid, their salts, especially Ca or Zn stearate, and their ester derivatives, especially those based on pentaerythritol, especially fatty acid esters of pentaerythritol or amide derivatives , in particular ethylene-bis-stearylamide, montan waxes and low molecular weight polyethylene or polypropylene waxes.
Montanwachse im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Mischungen aus geradkettigen, gesättigten Carbonsäuren mit Kettenlängen im Bereich von 28 bis 32 C-Atomen. For the purposes of the present invention, montan waxes are mixtures of straight-chain, saturated carboxylic acids with chain lengths in the range from 28 to 32 carbon atoms.
Erfindungsgemäß werden besonders bevorzugt Gleit- und/oder Entformungsmittel aus der Gruppe der Ester gesättigter oder ungesättigter aliphatischer Carbonsäuren mit 8 bis 40 C-Atomen mit aliphatischen gesättigten Alkoholen oder Amide von Aminen mit 2 bis 40According to the invention, lubricants and / or mold release agents from the group of the esters of saturated or unsaturated aliphatic carboxylic acids with 8 to 40 carbon atoms with aliphatic saturated alcohols or amides of amines with 2 to 40 are particularly preferred
C-Atomen mit ungesättigten aliphatischen Carbonsäuren mit 8 bis 40 C-Atomen bzw. statt jeweils der Carbonsäuren Metallsalze gesättigter oder ungesättigter aliphatischer Carbonsäuren mit 8 bis 40 C-Atomen eingesetzt. Carbon atoms with unsaturated aliphatic carboxylic acids with 8 to 40 carbon atoms or, instead of the carboxylic acids, metal salts of saturated or unsaturated aliphatic carboxylic acids with 8 to 40 carbon atoms are used.
Ganz besonders bevorzugt als Komponente E) einzusetzende Gleit- und/oder Entformungsmittel sind auszuwählen aus der Gruppe Pentaerythritoltetrastearat [CAS Nr. 115-83-3], Ethylen-bis-stearylamid, Calciumstearat und Ethylenglycoldimontanat. Insbesondere bevorzugt wird Calciumstearat [CAS Nr. 1592-23-0] oder Ethylen-bis- stearylamid [CAS Nr. 110-30-5] eingesetzt. Insbesondere besonders bevorzugt wird Ethylen-bis-stearylamid (Loxiol© EBS von Emery Oleochemicals) eingesetzt. Als Komponente E) bevorzugt einzusetzende Hydrolysestabilisatoren bzw. Komponenten zur Verringerung der Wasseraufnahme sind bevorzugt Polyester, wobei Polybutylenterepthalat und/oder Polyethylenterephthalat bevorzugt sind und Polyethylenterephthalat ganz besonders bevorzugt ist. Die Polyester werden dabei bevorzugt in Konzentrationen von 5 bis 20 Gew.-% und besonders bevorzugt in Konzentrationen von 7 bis 15 Gew-% eingesetzt, jeweils bezogen auf die gesamte Polymerzusammensetzung und mit der Maßgabe, dass die Summe aller Gewichtsprozente der Polymerzusammensetzung stets 100 Gew.-% ergibt. Lubricants and / or mold release agents to be used very particularly preferably as component E) are to be selected from the group pentaerythritol tetrastearate [CAS No. 115-83-3], ethylene-bis-stearylamide, calcium stearate and ethylene glycol dimontanate. Calcium stearate [CAS No. 1592-23-0] or ethylene-bis-stearylamide [CAS No. 110-30-5] is particularly preferred. Ethylene-bis-stearylamide (Loxiol® EBS from Emery Oleochemicals) is particularly preferably used. Hydrolysis stabilizers or components for reducing water absorption which are preferably used as component E) are preferably polyesters, polybutylene terephthalate and / or polyethylene terephthalate being preferred and polyethylene terephthalate being very particularly preferred. The polyesters are preferably used in concentrations of 5 to 20% by weight and particularly preferably in concentrations of 7 to 15% by weight, each based on the total polymer composition and with the proviso that the sum of all percent by weight of the polymer composition is always 100% by weight .-% results.
Als Komponente E) bevorzugt einzusetzende Laserabsorber werden ausgewählt aus der Gruppe Zinnoxid, Zinnorthophosphat, Bariumtitanat, Aluminiumoxid, Kupferhydroxyphosphat, Kupferorthophosphat, Kaliumkupferdiphosphat, Kupferhydroxid, Bismuttrioxid und Antrachinon. Besonders bevorzugt ist Zinnoxid. Laser absorbers to be used with preference as component E) are selected from the group consisting of tin oxide, tin orthophosphate, barium titanate, aluminum oxide, Copper hydroxyphosphate, copper orthophosphate, potassium copper diphosphate, copper hydroxide, bismuth trioxide and antraquinone. Tin oxide is particularly preferred.
In einer alternativen Ausführungsform kann als Laserabsorber aber auch - sofern der Bedarf es erfordert unter Berücksichtigung der anfangs beschriebenen Nachteile hinsichtlich der Gefahrenklassifizierung H351 und der nachteiligen Auswirkungen auf die Kriechstromfestigkeit - auch Antimonzinnoxid, Antimontrioxid oder Antimonpentoxid eingesetzt werden. In an alternative embodiment, however, antimony tin oxide, antimony trioxide or antimony pentoxide can also be used as the laser absorber - if required, taking into account the disadvantages described at the beginning with regard to the hazard classification H351 and the adverse effects on the tracking resistance.
Der Laserabsorber kann direkt als Pulver oder in Form von Masterbatchen eingesetzt werden. Bevorzugte Masterbatche sind solche auf Basis von Polyamid und/oder Polyolefinen, bevorzugt Polyethylen. Ganz besonders bevorzugt wird der Laserabsorber in Form eines Polyamid 6-basierten Masterbatches eingesetzt. The laser absorber can be used directly as a powder or in the form of masterbatches. Preferred masterbatches are those based on polyamide and / or polyolefins, preferably polyethylene. The laser absorber is very particularly preferably used in the form of a polyamide 6-based masterbatch.
Der Laserabsorber kann einzeln oder als Gemisch mehrerer Laserabsorber eingesetzt werden. The laser absorber can be used individually or as a mixture of several laser absorbers.
Laserabsorber können Laserlicht einer bestimmten Wellenlänge absorbieren. In der Praxis liegt diese Wellenlänge im Bereich von 157 nm bis 10,6 pm. Beispiele für Laser dieser Wellenlängen sind in W02009/003976 A1 beschrieben. Bevorzugt werden Nd:YAG Laser, mit denen Wellenlängen von 1064, 532, 355 und 266 nm realisiert werden können, und C02-Laser eingesetzt. Laser absorbers can absorb laser light of a certain wavelength. In practice, this wavelength is in the range from 157 nm to 10.6 pm. Examples of lasers of these wavelengths are described in WO2009 / 003976 A1. Nd: YAG lasers, with which wavelengths of 1064, 532, 355 and 266 nm can be realized, and C0 2 lasers are preferred.
Erfindungsgemäß bevorzugt sind Hochvoltkomponenten, insbesondere Hochvoltkomponenten für die Elektromobilität, basierend auf Polymerzusammensetzungen enthaltend According to the invention, high-voltage components, in particular high-voltage components for electromobility, based on polymer compositions, are preferred
A) auf 100 Massenanteile wenigstens eines Polyamids, vorzugsweise Polyamid 6 oder Polyamid 66, insbesondere Polyamid 6, A) to 100 parts by mass of at least one polyamide, preferably polyamide 6 or polyamide 66, in particular polyamide 6,
B) 0,01 bis 5 Massenanteile wenigstens eines Sulfids enthaltend Cer, und C) 1 bis 150 Massenanteile wenigstens eines Füllstoffs oder Verstärkungsstoffs auszuwählen aus der Gruppe Glaskugeln oder Voll- oder Hohlglaskugeln, oder Glasfasern, oder gemahlenes Glas, amorphes Quarzglas, Aluminium- Borsilikatglas mit einem Alkaligehalt 1% (E-Glas), amorphe Kieselsäure, Quarzmehl, Calciumsilicat, Calciummetasilicat, Magnesiumcarbonat, Kaolin, calciniertes Kaolin, Kreide, Kyanit, gepulverter oder gemahlener Quarz, Glimmer,B) 0.01 to 5 parts by mass of at least one sulphide containing cerium, and C) 1 to 150 parts by mass of at least one filler or reinforcing material to be selected from the group of glass spheres or solid or hollow glass spheres, or glass fibers, or ground glass, amorphous quartz glass, aluminum borosilicate glass with an alkali content of 1% (E-glass), amorphous silica, quartz powder, calcium silicate, calcium metasilicate, magnesium carbonate, kaolin, calcined kaolin, chalk, kyanite, powdered or ground quartz, mica,
Phlogopit, Bariumsulfat, Feldspat, Wollastonit, Montmorillonit, Pseudoböhmit der Formel AIO(OH), Magnesiumcarbonat und Talkum, insbesondere Glasfasern, mit der Maßgabe, dass die Hochvoltkomponenten oder Hochvoltkomponenten für die Elektromobilität im RAL-Farbsystem der Farbnummer RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 oder RAL2011 entsprechen, besonders bevorzugt den Farbnummern RAL2003, RAL2004, RAL2008 oder RAL2009, ganz besonders bevorzugt der Farbnummer RAL 2003. Phlogopite, barium sulfate, feldspar, wollastonite, montmorillonite, pseudoboehmite of the formula AIO (OH), magnesium carbonate and talc, especially glass fibers, with the proviso that the high-voltage components or high-voltage components for electromobility in the RAL color system correspond to the color number RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 or RAL2011, particularly preferably the color numbers RAL2003, RAL2004, RAL2008 or RAL2009, very particularly preferably the color number RAL 2003.
Erfindungsgemäß bevorzugt sind Hochvoltkomponenten, insbesondere Hochvoltkomponenten für die Elektromobilität, basierend auf Polymerzusammensetzungen enthaltend According to the invention, high-voltage components, in particular high-voltage components for electromobility, based on polymer compositions, are preferred
A) auf 100 Massenanteile wenigstens eines Polyamids, vorzugsweise Polyamid 6 oder Polyamid 66, insbesondere Polyamid 6, A) to 100 parts by mass of at least one polyamide, preferably polyamide 6 or polyamide 66, in particular polyamide 6,
B) 0,01 bis 5 Massenanteile wenigstens eines Sulfids enthaltend Cer, und B) 0.01 to 5 parts by mass of at least one sulfide containing cerium, and
C) 0,01 bis 2 Massenanteile wenigstens Titandioxid, mit der Maßgabe, dass die Hochvoltkomponenten oder Hochvoltkomponenten für die Elektromobilität im RAL-Farbsystem der Farbnummer RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 oder RAL2011 entsprechen, besonders bevorzugt den Farbnummern RAL2003, RAL2004, RAL2008 oder RAL2009, ganz besonders bevorzugt der Farbnummer RAL 2003. C) 0.01 to 2 parts by mass of at least titanium dioxide, with the proviso that the high-voltage components or high-voltage components for electromobility in the RAL color system correspond to the color number RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 or RAL2011, particularly preferably the color numbers RAL2003, RAL2004, RAL2008 or RAL2009, most preferably the color number RAL 2003.
Erfindungsgemäß bevorzugt sind Hochvoltkomponenten, insbesondere Hochvoltkomponenten für die Elektromobilität, basierend auf Polymerzusammensetzungen enthaltend According to the invention, high-voltage components, in particular high-voltage components for electromobility, based on polymer compositions, are preferred
A) auf 100 Massenanteile wenigstens eines Polyamids, vorzugsweise Polyamid 6 oder Polyamid 66, insbesondere Polyamid 6, A) to 100 parts by mass of at least one polyamide, preferably polyamide 6 or polyamide 66, in particular polyamide 6,
B) 0,01 bis 5 Massenanteile wenigstens Cer(lll)sulfid (Ce S3) oder Cer(lll)sulfid / Lanthan(lll)sulfid, und B) 0.01 to 5 parts by mass of at least cerium (III) sulfide (Ce S 3 ) or cerium (III) sulfide / lanthanum (III) sulfide, and
C) 0,01 bis 2 Massenanteile wenigstens Titandioxid, mit der Maßgabe, dass die Hochvoltkomponenten oder Hochvoltkomponenten für die Elektromobilität im RAL-Farbsystem der Farbnummer RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 oder RAL2011 entsprechen, besonders bevorzugt den Farbnummern RAL2003, RAL2004, RAL2008 oder RAL2009, ganz besonders bevorzugt der Farbnummer RAL 2003. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind Hochvoltkomponenten, insbesondere Hochvoltkomponenten für die Elektromobilität, basierend auf Polymerzusammensetzungen enthaltend A) auf 100 Massenanteile wenigstens eines Polyamids, vorzugsweise Polyamid 6 oder Polyamid 66, insbesondere Polyamid 6, C) 0.01 to 2 parts by mass of at least titanium dioxide, with the proviso that the high-voltage components or high-voltage components for electromobility in the RAL color system correspond to the color number RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 or RAL2011, particularly preferably the color numbers RAL2003, RAL2004, RAL2008 or RAL2009, very particularly preferably the color number RAL 2003. According to the invention, high-voltage components, in particular high-voltage components for electromobility, based on polymer compositions, are particularly preferred A) to 100 parts by mass of at least one polyamide, preferably polyamide 6 or polyamide 66, in particular polyamide 6,
B) 0,01 bis 5 Massenanteile wenigstens Cer( 11 l)sulfid (Ce2S3) oder Cer(lll)sulfid / Lanthan(lll)sulfid, und B) 0.01 to 5 parts by mass of at least cerium (11 l) sulfide (Ce 2 S 3 ) or cerium (III) sulfide / lanthanum (III) sulfide, and
1 bis 150 Massenanteile wenigstens eines Füllstoffs oder Verstärkungsstoffs auszuwählen aus der Gruppe Glaskugeln oder Voll- oder Hohlglaskugeln, oder Glasfasern, oder gemahlenes Glas, amorphes Quarzglas, Aluminium- Borsilikatglas mit einem Alkaligehalt 1% (E-Glas), amorphe Kieselsäure, Quarzmehl, Calciumsilicat, Calciummetasilicat, Magnesiumcarbonat, Kaolin, calciniertes Kaolin, Kreide, Kyanit, gepulverter oder gemahlener Quarz, Glimmer, Phlogopit, Bariumsulfat, Feldspat, Wollastonit, Montmorillonit, Pseudoböhmit der Formel AIO(OH), Magnesiumcarbonat und Talkum, insbesondere Glasfasern, mit der Maßgabe, dass die Hochvoltkomponenten oder Hochvoltkomponenten für die Elektromobilität im RAL-Farbsystem der Farbnummer RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 oder RAL2011 entsprechen, besonders bevorzugt den1 to 150 mass fractions of at least one filler or reinforcement material to be selected from the group of glass spheres or solid or hollow glass spheres, or glass fibers, or ground glass, amorphous quartz glass, aluminum borosilicate glass with an alkali content of 1% (E-glass), amorphous silica, quartz powder, calcium silicate , Calcium metasilicate, magnesium carbonate, kaolin, calcined kaolin, chalk, kyanite, powdered or ground quartz, mica, phlogopite, barium sulfate, feldspar, wollastonite, montmorillonite, pseudoboehmite with the formula AIO (OH), magnesium carbonate and talc, especially glass fibers, with the proviso, that the high-voltage components or high-voltage components for electromobility in the RAL color system correspond to the color number RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 or RAL2011, particularly preferred
Farbnummern RAL2003, RAL2004, RAL2008 oder RAL2009, ganz besonders bevorzugt der Farbnummer RAL 2003. Color numbers RAL2003, RAL2004, RAL2008 or RAL2009, most preferably the color number RAL 2003.
Erfindungsgemäß bevorzugt sind Hochvoltkomponenten, insbesondere Hochvoltkomponenten für die Elektromobilität, basierend auf Polymerzusammensetzungen enthaltend According to the invention, high-voltage components, in particular high-voltage components for electromobility, based on polymer compositions, are preferred
A) auf 100 Massenanteile wenigstens eines Polyamids, vorzugsweise Polyamid 6 oder Polyamid 66, insbesondere Polyamid 6, A) to 100 parts by mass of at least one polyamide, preferably polyamide 6 or polyamide 66, in particular polyamide 6,
B) 0,01 bis 5 Massenanteile wenigstens eines Sulfids enthaltend Cer, B) 0.01 to 5 parts by mass of at least one sulphide containing cerium,
C) 1 bis 150 Massenanteile wenigstens eines Füllstoffstoffs oder Verstärkungsstoffs, vorzugsweise auszuwählen aus der Gruppe Glaskugeln oder Voll- oder Hohlglaskugeln, oder Glasfasern, oder gemahlenes Glas, amorphes Quarzglas, Aluminium-Borsilikatglas mit einem Alkaligehalt 1% (E-Glas), amorphe Kieselsäure, Quarzmehl, Calciumsilicat, Calciummetasilicat, Magnesiumcarbonat, Kaolin, calciniertes Kaolin, Kreide, Kyanit, gepulverter oder gemahlener Quarz, Glimmer, Phlogopit, Bariumsulfat, Feldspat, Wollastonit, Montmorillonit, Pseudoböhmit der Formel AIO(OH), Magnesiumcarbonat und Talkum, insbesondere Glasfasern, und D) 3 bis 100 Massenanteile wenigstens eines Flammschutzadditivs, vorzugsweise auszuwählen aus mineralischen Flammschutzmitteln, stickstoffhaltigen Flammschutzmitteln oder phosphorhaltigen Flammschutzmitteln, mit der Maßgabe, dass die Hochvoltkomponenten oder Hochvoltkomponenten für die Elektromobilität im RAL-Farbsystem der Farbnummer RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 oder RAL2011 entsprechen, besonders bevorzugt den Farbnummern RAL2003, RAL2004, RAL2008 oder RAL2009, ganz besonders bevorzugt der Farbnummer RAL 2003. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind Hochvoltkomponenten, insbesondere Hochvoltkomponenten für die Elektromobilität, basierend auf Polymerzusammensetzungen enthaltend C) 1 to 150 parts by mass of at least one filler or reinforcing material, preferably to be selected from the group of glass spheres or solid or hollow glass spheres, or glass fibers, or ground glass, amorphous quartz glass, aluminum borosilicate glass with an alkali content of 1% (E glass), amorphous silica , Quartz flour, calcium silicate, calcium metasilicate, magnesium carbonate, kaolin, calcined kaolin, chalk, kyanite, powdered or ground quartz, mica, phlogopite, barium sulfate, feldspar, wollastonite, montmorillonite, pseudoboehmite of the formula AIO (OH), magnesium carbonate and talc, in particular, and D) 3 to 100 parts by mass of at least one flame retardant additive, preferably selected from mineral flame retardants, nitrogen-containing flame retardants or phosphorus-containing flame retardants, with the proviso that the high-voltage components or high-voltage components for electromobility in the RAL color system of the color number RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 or RAL2011 correspond, particularly preferably the color numbers RAL2003, RAL2004, RAL2008 or RAL2009, very particularly preferably the color number RAL 2003. According to the invention, high-voltage components, in particular high-voltage components for electromobility, based on polymer compositions are particularly preferred
A) auf 100 Massenanteile wenigstens eines Polyamids, vorzugsweise Polyamid 6 oder Polyamid 66, insbesondere Polyamid 6, B) 0,01 bis 5 Massenanteile wenigstens Cer(lll)sulfid (Ce2S3) oder Cer(lll)sulfid / Lanthan(lll)sulfid, A) to 100 parts by mass of at least one polyamide, preferably polyamide 6 or polyamide 66, in particular polyamide 6, B) 0.01 to 5 parts by mass of at least cerium (III) sulfide (Ce 2 S 3 ) or cerium (III) sulfide / lanthanum (III )sulfide,
C) 1 bis 150 Massenanteile wenigstens eines Füllstoffs oder Verstärkungsstoffs, vorzugsweise auszuwählen aus der Gruppe Glaskugeln oder Voll- oder Hohlglaskugeln, oder Glasfasern, oder gemahlenes Glas, amorphes Quarzglas, Aluminium-Borsilikatglas mit einem Alkaligehalt 1% (E-Glas), amorpheC) 1 to 150 parts by mass of at least one filler or reinforcing material, preferably to be selected from the group of glass spheres or solid or hollow glass spheres, or glass fibers, or ground glass, amorphous quartz glass, aluminum borosilicate glass with an alkali content of 1% (E glass), amorphous
Kieselsäure, Quarzmehl, Calciumsilicat, Calciummetasilicat, Magnesiumcarbonat, Kaolin, calciniertes Kaolin, Kreide, Kyanit, gepulverter oder gemahlener Quarz, Glimmer, Phlogopit, Bariumsulfat, Feldspat, Wollastonit, Montmorillonit, Pseudoböhmit der Formel AIO(OH), Magnesiumcarbonat und Talkum, insbesondere Glasfasern, und Silica, quartz flour, calcium silicate, calcium metasilicate, magnesium carbonate, kaolin, calcined kaolin, chalk, kyanite, powdered or ground quartz, mica, phlogopite, barium sulfate, feldspar, wollastonite, montmorillonite, pseudoboehmite of the formula AIO (OH), especially glass carbonate and talc, magnesium carbonate , and
D) 3 bis 100 Massenanteile wenigstens eines Flammschutzadditivs, vorzugsweise auszuwählen aus mineralischen Flammschutzmitteln, stickstoffhaltigen Flammschutzmitteln oder phosphorhaltigen Flammschutzmitteln, mit der Maßgabe, dass die Hochvoltkomponenten oder Hochvoltkomponenten für die Elektromobilität im RAL-Farbsystem der Farbnummer RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 oder RAL2011 entsprechen, besonders bevorzugt den Farbnummern RAL2003, RAL2004, RAL2008 oder RAL2009, ganz besonders bevorzugt der Farbnummer RAL 2003. Erfindungsgemäß bevorzugt sind Hochvoltkomponenten, insbesondere Hochvoltkomponenten für die Elektromobilität, basierend auf Polymerzusammensetzungen enthaltend D) 3 to 100 parts by mass of at least one flame retardant additive, preferably selected from mineral flame retardants, nitrogen-containing flame retardants or phosphorus-containing flame retardants, with the proviso that the high-voltage components or high-voltage components for electromobility in the RAL color system of the color number RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 or RAL2011, particularly preferably the color numbers RAL2003, RAL2004, RAL2008 or RAL2009, very particularly preferably the color number RAL 2003. According to the invention, high-voltage components, in particular high-voltage components for electromobility, based on polymer compositions, are preferred
A) auf 100 Massenanteile wenigstens eines Polyamids, vorzugsweise Polyamid 6 oder Polyamid 66, insbesondere Polyamid 6, A) to 100 parts by mass of at least one polyamide, preferably polyamide 6 or polyamide 66, in particular polyamide 6,
B) 0,01 bis 5 Massenanteile wenigstens eines Sulfids enthaltend Cer, B) 0.01 to 5 parts by mass of at least one sulphide containing cerium,
C) 1 bis 150 Massenanteile wenigstens eines Füll- und Verstärkungsstoffs, vorzugsweise auszuwählen aus der Gruppe Glaskugeln oder Voll- oder Hohlglaskugeln, oder Glasfasern, oder gemahlenes Glas, amorphes Quarzglas, Aluminium-Borsilikatglas mit einem Alkaligehalt 1% (E-Glas), amorpheC) 1 to 150 parts by mass of at least one filler and reinforcing material, preferably to be selected from the group of glass spheres or solid or hollow glass spheres, or glass fibers, or ground glass, amorphous quartz glass, aluminum borosilicate glass with an alkali content of 1% (E glass), amorphous
Kieselsäure, Quarzmehl, Calciumsilicat, Calciummetasilicat, Magnesiumcarbonat, Kaolin, calciniertes Kaolin, Kreide, Kyanit, gepulverter oder gemahlener Quarz, Glimmer, Phlogopit, Bariumsulfat, Feldspat, Wollastonit, Montmorillonit, Pseudoböhmit der Formel AIO(OH), Magnesiumcarbonat und Talkum, insbesondere Glasfasern, und Silica, quartz flour, calcium silicate, calcium metasilicate, magnesium carbonate, kaolin, calcined kaolin, chalk, kyanite, powdered or ground quartz, mica, phlogopite, barium sulfate, feldspar, wollastonite, montmorillonite, pseudoboehmite of the formula AIO (OH), especially glass carbonate and talc, magnesium carbonate , and
0,01 bis 2 Massenanteile wenigstens eines Thermostabilisators, vorzugsweise auszuwählen aus der Gruppe der sterisch gehinderten Phenole, insbesondere solche enthaltend mindestens eine 2,6 Di-tert.-butylphenyl-Gruppe und/oder 2- tert.-butyl-6-methylphenyl-Gruppe, ferner der Phosphite, der Hypophosphite, insbesondere Natriumhypophosphit NaH2P02, der Hydrochinone, der aromatischen sekundären Amine und der 3,3‘-Thiodipropionsäureester, mit der Maßgabe, dass die Hochvoltkomponenten oder Hochvoltkomponenten für die Elektromobilität im RAL-Farbsystem der Farbnummer RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 oder RAL2011 entsprechen, besonders bevorzugt den Farbnummern RAL2003, RAL2004, RAL2008 oder RAL2009, ganz besonders bevorzugt der Farbnummer RAL 2003. Bevorzugt wird als Komponente E) Titandioxid eingesetzt.0.01 to 2 parts by weight of at least one thermal stabilizer, preferably to be selected from the group of sterically hindered phenols, in particular those containing at least one 2,6 di-tert-butylphenyl group and / or 2-tert-butyl-6-methylphenyl Group, also the phosphites, the hypophosphites, especially sodium hypophosphite NaH 2 P0 2 , the hydroquinones, the aromatic secondary amines and the 3,3'-thiodipropionic acid ester, with the proviso that the high-voltage components or high-voltage components for electromobility in the RAL color system of the color number RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 or RAL2011, particularly preferably the color numbers RAL2003, RAL2004, RAL2008 or RAL2009, very particularly preferably the color number RAL 2003. Titanium dioxide is preferably used as component E).
Erfindungsgemäß bevorzugt sind Hochvoltkomponenten, insbesondere Hochvoltkomponenten für die Elektromobilität, basierend auf Polymerzusammensetzungen enthaltend A) auf 100 Massenanteile wenigstens eines Polyamids, vorzugsweise Polyamid 6 oder Polyamid 66, insbesondere Polyamid 6, According to the invention, high-voltage components, in particular high-voltage components for electromobility, based on polymer compositions containing A) to 100 parts by mass of at least one polyamide, preferably polyamide 6 or polyamide 66, in particular polyamide 6, are preferred
B) 0,01 bis 5 Massenanteile wenigstens Cer(lll)sulfid (Ce2S3) oder Cer(lll)sulfid / Lanthan(lll)sulfid, C) 1 bis 150 Massenanteile wenigstens eines Füll- und Verstärkungsstoffs, vorzugsweise auszuwählen aus der Gruppe Glaskugeln oder Voll- oder Hohlglaskugeln, oder Glasfasern, oder gemahlenes Glas, amorphes Quarzglas, Aluminium-Borsilikatglas mit einem Alkaligehalt 1% (E-Glas), amorphe Kieselsäure, Quarzmehl, Calciumsilicat, Calciummetasilicat, Magnesiumcarbonat,B) 0.01 to 5 parts by mass of at least cerium (III) sulfide (Ce 2 S 3 ) or cerium (III) sulfide / lanthanum (III) sulfide, C) 1 to 150 parts by mass of at least one filler and reinforcing material, preferably to be selected from the group of glass spheres or solid or hollow glass spheres, or glass fibers, or ground glass, amorphous quartz glass, aluminum borosilicate glass with an alkali content of 1% (E glass), amorphous Silica, quartz powder, calcium silicate, calcium metasilicate, magnesium carbonate,
Kaolin, calciniertes Kaolin, Kreide, Kyanit, gepulverter oder gemahlener Quarz, Glimmer, Phlogopit, Bariumsulfat, Feldspat, Wollastonit, Montmorillonit, Pseudoböhmit der Formel AIO(OH), Magnesiumcarbonat und Talkum, insbesondere Glasfasern, und E) 0,01 bis 2 Massenanteile wenigstens eines Thermostabilisators, vorzugsweise auszuwählen aus der Gruppe der sterisch gehinderten Phenole, insbesondere solche enthaltend mindestens eine 2,6 Di-tert.-butylphenyl-Gruppe und/oder 2- tert.-butyl-6-methylphenyl-Gruppe, ferner der Phosphite, der Hypophosphite, insbesondere Natriumhypophosphit NaH2P02, der Hydrochinone, der aromatischen sekundären Amine und der 3,3‘-Thiodipropionsäureester mit der Maßgabe, dass die Hochvoltkomponenten oder Hochvoltkomponenten für die Elektromobilität im RAL-Farbsystem der Farbnummer RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 oder RAL2011 entsprechen, besonders bevorzugt den Farbnummern RAL2003, RAL2004, RAL2008 oder RAL2009, ganz besonders bevorzugt der Farbnummer RAL 2003. Bevorzugt wird als Komponente E) Titandioxid eingesetzt.Kaolin, calcined kaolin, chalk, kyanite, powdered or ground quartz, mica, phlogopite, barium sulfate, feldspar, wollastonite, montmorillonite, pseudoboehmite of the formula AIO (OH), magnesium carbonate and talc, especially glass fibers, and E) 0.01 to 2 parts by weight at least one thermal stabilizer, preferably to be selected from the group of sterically hindered phenols, in particular those containing at least one 2,6 di-tert-butylphenyl group and / or 2-tert-butyl-6-methylphenyl group, and also the phosphites, the hypophosphites, in particular sodium hypophosphite NaH 2 P0 2 , the hydroquinones, the aromatic secondary amines and the 3,3'-thiodipropionic acid ester with the proviso that the high-voltage components or high-voltage components for electromobility in the RAL color system of the color number RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008 , RAL2009, RAL2010 or RAL2011, particularly preferably the color numbers RAL2003, RAL2004, RAL2008 or RAL2009, very particularly preferably the Color number RAL 2003. The preferred component E) is titanium dioxide.
Erfindungsgemäß bevorzugt sind Hochvoltkomponenten, insbesondere Hochvoltkomponenten für die Elektromobilität, basierend auf Polymerzusammensetzungen enthaltend According to the invention, high-voltage components, in particular high-voltage components for electromobility, based on polymer compositions, are preferred
A) auf 100 Massenanteile wenigstens eines Polyamids, vorzugsweise Polyamid 6 oder Polyamid 66, insbesondere Polyamid 6, A) to 100 parts by mass of at least one polyamide, preferably polyamide 6 or polyamide 66, in particular polyamide 6,
B) 0,01 bis 5 Massenanteile wenigstens eines Sulfids enthaltend Cer, B) 0.01 to 5 parts by mass of at least one sulphide containing cerium,
1 bis 150 Massenanteile wenigstens eines Füll- und Verstärkungsstoffs, vorzugsweise auszuwählen aus der Gruppe Glaskugeln oder Voll- oder Hohlglaskugeln, oder Glasfasern, oder gemahlenes Glas, amorphes Quarzglas, Aluminium-Borsilikatglas mit einem Alkaligehalt 1% (E-Glas), amorphe Kieselsäure, Quarzmehl, Calciumsilicat, Calciummetasilicat, Magnesiumcarbonat, Kaolin, calciniertes Kaolin, Kreide, Kyanit, gepulverter oder gemahlener Quarz, Glimmer, Phlogopit, Bariumsulfat, Feldspat, Wollastonit, Montmorillonit, Pseudoböhmit der Formel AIO(OH), Magnesiumcarbonat und Talkum, insbesondere Glasfasern, 1 to 150 parts by mass of at least one filler and reinforcing material, preferably to be selected from the group of glass spheres or solid or hollow glass spheres, or glass fibers, or ground glass, amorphous quartz glass, aluminum borosilicate glass with an alkali content of 1% (E-glass), amorphous silica, Quartz flour, calcium silicate, calcium metasilicate, magnesium carbonate, kaolin, calcined kaolin, chalk, kyanite, powdered or ground quartz, mica, phlogopite, barium sulfate, feldspar, wollastonite, montmorillonite, Pseudoboehmite with the formula AIO (OH), magnesium carbonate and talc, especially glass fibers,
D) 3 bis 100 Massenanteile wenigstens eines Flammschutzadditivs, vorzugsweise auszuwählen aus mineralischen Flammschutzmitteln, stickstoffhaltigen Flammschutzmitteln oder phosphorhaltigen Flammschutzmitteln, und D) 3 to 100 parts by mass of at least one flame retardant additive, preferably to be selected from mineral flame retardants, nitrogen-containing flame retardants or phosphorus-containing flame retardants, and
E) 0,01 bis 2 Massenanteile wenigstens eines Thermostabilisators, vorzugsweise auszuwählen aus der Gruppe der sterisch gehinderten Phenole, insbesondere solche enthaltend mindestens eine 2,6 Di-tert.-butylphenyl-Gruppe und/oder 2- tert.-butyl-6-methylphenyl-Gruppe, ferner der Phosphite, der Hypophosphite, insbesondere Natriumhypophosphit NaH2P02, der Hydrochinone, der aromatischen sekundären Amine und der 3,3‘-Thiodipropionsäureester, mit der Maßgabe, dass die Hochvoltkomponenten oder Hochvoltkomponenten für die Elektromobilität im RAL-Farbsystem der Farbnummer RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 oder RAL2011 entsprechen, besonders bevorzugt den Farbnummern RAL2003, RAL2004, RAL2008 oder RAL2009, ganz besonders bevorzugt der Farbnummer RAL 2003. Bevorzugt wird als Komponente E) Titandioxid eingesetzt.E) 0.01 to 2 parts by mass of at least one heat stabilizer, preferably to be selected from the group of sterically hindered phenols, in particular those containing at least one 2,6 di-tert-butylphenyl group and / or 2-tert-butyl-6- methylphenyl group, also the phosphites, the hypophosphites, especially sodium hypophosphite NaH 2 P0 2 , the hydroquinones, the aromatic secondary amines and the 3,3'-thiodipropionic acid ester, with the proviso that the high-voltage components or high-voltage components for electromobility in the RAL color system correspond to the color number RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 or RAL2011, particularly preferably the color numbers RAL2003, RAL2004, RAL2008 or RAL2009, very particularly preferably the color number RAL 2003. Titanium dioxide is preferably used as component E).
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind Hochvoltkomponenten, insbesondere Hochvoltkomponenten für die Elektromobilität, basierend auf Polymerzusammensetzungen enthaltend A) auf 100 Massenanteile wenigstens eines Polyamids, vorzugsweise Polyamid 6 oder Polyamid 66, insbesondere Polyamid 6, Particularly preferred according to the invention are high-voltage components, in particular high-voltage components for electromobility, based on polymer compositions containing A) to 100 parts by mass of at least one polyamide, preferably polyamide 6 or polyamide 66, in particular polyamide 6,
B) 0,01 bis 5 Massenanteile wenigstens Cer(lll)sulfid (Ce2S3) oder Cer(lll)sulfid / Lanthan(lll)sulfid, B) 0.01 to 5 parts by mass of at least cerium (III) sulfide (Ce 2 S 3 ) or cerium (III) sulfide / lanthanum (III) sulfide,
C) 1 bis 150 Massenanteile wenigstens eines Füll- und Verstärkungsstoffs, vorzugsweise auszuwählen aus der Gruppe Glaskugeln oder Voll- oderC) 1 to 150 parts by mass of at least one filler and reinforcing material, preferably to be selected from the group consisting of glass beads or solid or
Hohlglaskugeln, oder Glasfasern, oder gemahlenes Glas, amorphes Quarzglas, Aluminium-Borsilikatglas mit einem Alkaligehalt 1% (E-Glas), amorphe Kieselsäure, Quarzmehl, Calciumsilicat, Calciummetasilicat, Magnesiumcarbonat, Kaolin, calciniertes Kaolin, Kreide, Kyanit, gepulverter oder gemahlener Quarz, Glimmer, Phlogopit, Bariumsulfat, Feldspat, Wollastonit, Montmorillonit,Hollow glass spheres, or glass fibers, or ground glass, amorphous quartz glass, aluminum borosilicate glass with an alkali content of 1% (E glass), amorphous silica, quartz powder, calcium silicate, calcium metasilicate, magnesium carbonate, kaolin, calcined kaolin, chalk, kyanite, powdered or ground quartz , Mica, phlogopite, barium sulfate, feldspar, wollastonite, montmorillonite,
Pseudoböhmit der Formel AIO(OH), Magnesiumcarbonat und Talkum, insbesondere Glasfasern, D) 3 bis 100 Massenanteile wenigstens eines Flammschutzadditivs, vorzugsweise auszuwählen aus mineralischen Flammschutzmitteln, stickstoffhaltigen Flammschutzmitteln oder phosphorhaltigen Flammschutzmitteln, und Pseudoboehmite with the formula AIO (OH), magnesium carbonate and talc, especially glass fibers, D) 3 to 100 parts by mass of at least one flame retardant additive, preferably to be selected from mineral flame retardants, nitrogen-containing flame retardants or phosphorus-containing flame retardants, and
E) 0,01 bis 2 Massenanteile wenigstens eines Thermostabilisators, vorzugsweise auszuwählen aus der Gruppe der sterisch gehinderten Phenole, insbesondere solche enthaltend mindestens eine 2,6 Di-tert.-butylphenyl-Gruppe und/oder 2- tert.-butyl-6-methylphenyl-Gruppe, ferner der Phosphite, der Hypophosphite, insbesondere Natriumhypophosphit NaH2P02, der Flydrochinone, der aromatischen sekundären Amine und der 3,3‘-Thiodipropionsäureester, mit der Maßgabe, dass die Flochvoltkomponenten oder Flochvoltkomponenten für die Elektromobilität im RAL-Farbsystem der Farbnummer RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 oder RAL2011 entsprechen, besonders bevorzugt den Farbnummern RAL2003, RAL2004, RAL2008 oder RAL2009, ganz besonders bevorzugt der Farbnummer RAL 2003. Bevorzugt wird als Komponente E) Titandioxid eingesetzt. Verfahren E) 0.01 to 2 parts by mass of at least one heat stabilizer, preferably to be selected from the group of sterically hindered phenols, in particular those containing at least one 2,6 di-tert-butylphenyl group and / or 2-tert-butyl-6- methylphenyl group, also the phosphites, the hypophosphites, especially sodium hypophosphite NaH 2 P0 2 , the flydroquinones, the aromatic secondary amines and the 3,3'-thiodipropionic acid ester, with the proviso that the floch volt components or floch volt components for electromobility in the RAL color system correspond to the color number RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 or RAL2011, particularly preferably the color numbers RAL2003, RAL2004, RAL2008 or RAL2009, very particularly preferably the color number RAL 2003. Titanium dioxide is preferably used as component E). Procedure
Die vorliegende Erfindung betrifft zudem ein Verfahren zur Fierstellung der in den Flochvoltkomponenten, insbesondere in Flochvoltkomponenten für die Elektromobilität, einzusetzenden Polymerzusammensetzungen indem man A) wenigstens ein Polyamid und B) wenigstens ein Sulfids enthaltend Cer, sowie gegebenenfalls wenigstens eine der weiteren Komponenten C), D) oder E) in wenigstens einem Mischwerkzeug miteinander mischt mit der Maßgabe, dass die Flochvoltkomponenten oder Flochvoltkomponenten für die Elektromobilität im RAL-Farbsystem der Farbnummer RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 oder RAL2011 entsprechen, besonders bevorzugt den Farbnummern RAL2003, RAL2004, RAL2008 oder RAL2009, ganz besonders bevorzugt der Farbnummer RAL 2003. Vorzugsweise werden dabei auf 100 Massenanteile wenigstens eines Polyamids 0,01 bis 5 Massenanteile wenigstens eines Sulfids enthaltend Cer eingesetzt. Bevorzugte Sulfide enthaltend Cer sind Cer(lll)sulfid (Ce2S3) oder Cer(lll)sulfid / Lanthan(lll)sulfid. The present invention also relates to a method for producing the polymer compositions to be used in the floch volt components, in particular in floch volt components for electromobility, by adding A) at least one polyamide and B) at least one sulphide containing cerium, and optionally at least one of the further components C), D ) or E) in at least one mixing tool with the proviso that the floch voltage components or floch voltage components for electromobility in the RAL color system correspond to the color number RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 or RAL2011, particularly preferably the color numbers RAL2003, RAL2004 , RAL2008 or RAL2009, very particularly preferably the color number RAL 2003. Preferably, 0.01 to 5 parts by mass of at least one sulphide containing cerium are used for 100 parts by mass of at least one polyamide. Preferred sulfides containing cerium are cerium (III) sulfide (Ce 2 S 3 ) or cerium (III) sulfide / lanthanum (III) sulfide.
Die vorliegende Erfindung betrifft zudem ein Verfahren zur Fierstellung von Flochvoltkomponenten, insbesondere von Flochvoltkomponenten für die Elektromobilität, indem die Polymerzusammensetzungen im Spritzguss, einschließlich der Sonderverfahren GIT (Gasinjektionstechnik), WIT (Wasserinjektionstechnik) und PIT (Projektilinjektionstechnik), in Extrusionsverfahren, einschließlich in der Profil-Extrusion, oder durch Blasformen weiter verarbeitet werden. Gegebenenfalls werden die Polymerzusammensetzungen vor dem Weiterverarbeiten zu Strängen ausgetragen, bis zur Granulierfähigkeit abgekühlt, gegebenenfalls getrocknet und granuliert. In einer Ausführungsform wird die Polymerzusammensetzung als Granulat zwischengelagert.The present invention also relates to a method for the production of flochvolt components, in particular of flochvolt components for electromobility, by using the polymer compositions in injection molding, including the special processes GIT (gas injection technology), WIT (water injection technology) and PIT (projectile injection technology), in extrusion processes, including in the profile -Extrusion, or further processed by blow molding. If necessary, the polymer compositions are discharged into strands before further processing, to cooled to granulability, optionally dried and granulated. In one embodiment, the polymer composition is temporarily stored as granules.
Vorzugsweise betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung vonThe invention preferably relates to a method for producing
Hochvoltkomponenten, insbesondere von Hochvoltkomponenten für die Elektromobilität, indem man A) wenigstens ein Polyamid und B) wenigstens ein Sulfid enthaltend Cer, vorzugsweise auf 100 Massenanteile wenigstens eines Polyamids 0,01 bis 5 Massenanteile wenigstens eines Sulfids enthaltend Cer miteinander zuHigh-voltage components, especially high-voltage components for electromobility, by adding A) at least one polyamide and B) at least one sulphide containing cerium, preferably 0.01 to 5 parts by mass of at least one sulphide containing cerium, to one another for 100 parts by mass of at least one polyamide
Polymerzusammensetzungen mischt, zu Strängen austrägt, bis zur Granulierfähigkeit abkühlt, trocknet und granuliert und die Polymerzusammensetzungen anschließend im Spritzguss, einschließlich der Sonderverfahren GIT (Gasinjektionstechnik), WIT (Wasserinjektionstechnik) und PIT (Projektilinjektionstechnik), in Extrusionsverfahren, einschließlich in der Profil-Extrusion, oder durch Blasformen, weiter verarbeitet mit der Maßgabe, dass die Hochvoltkomponenten oder Hochvoltkomponenten für die Elektromobilität im RAL-Farbsystem der Farbnummer RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 oder RAL2011 entsprechen, besonders bevorzugt denMixes polymer compositions, discharges them into strands, cools them down to granulability, dries and granulates and then uses injection molding of the polymer compositions, including the special processes GIT (gas injection technology), WIT (water injection technology) and PIT (projectile injection technology), in extrusion processes, including profile extrusion, or by blow molding, further processed with the proviso that the high-voltage components or high-voltage components for electromobility in the RAL color system correspond to the color number RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 or RAL2011, particularly preferred
Farbnummern RAL2003, RAL2004, RAL2008 oder RAL2009, ganz besonders bevorzugt der Farbnummer RAL 2003. Bevorzugte Sulfide enthaltend Cer sind Cer(lll)sulfid (Ce2S3) oder Cer(lll)sulfid / Lanthan(lll)sulfid. Color numbers RAL2003, RAL2004, RAL2008 or RAL2009, very particularly preferably the color number RAL 2003. Preferred sulfides containing cerium are cerium (III) sulfide (Ce 2 S 3 ) or cerium (III) sulfide / lanthanum (III) sulfide.
Hochvoltkomponenten Bevorzugte Hochvoltkomponenten, insbesondere Hochvoltkomponenten für die Elektromobilität kommen im elektrischen Antriebsstrang und/oder im Batteriesystem zum Einsatz. Besonders bevorzugte Hochvoltkomponenten sind Abdeckungen für Elektrik oder Elektronik, Steuergeräte, Abdeckungen / Gehäuse für Sicherungen, Relais, Batteriezellenmodule, Sicherungshalter, Sicherungsstecker, Anschlussklemmen, Kabelhalterungen oder Ummantelungen, insbesondere Ummantelungen von Hochvoltstromschienen und Hochvoltstromverteilerschienen (engl „bus bar“). High-voltage components Preferred high-voltage components, especially high-voltage components for electromobility, are used in the electric drive train and / or in the battery system. Particularly preferred high-voltage components are covers for electrics or electronics, control units, covers / housings for fuses, relays, battery cell modules, fuse holders, fuse plugs, connection terminals, cable holders or sheaths, in particular sheaths for high-voltage power rails and high-voltage power distribution rails ("bus bar").
Beispiele Examples
Zum Nachweis der erfindungsgemäß beschriebenen Verbesserungen der Eigenschaften wurden zunächst durch Compoundierung entsprechende Polyamid basierte Polymerzusammensetzungen angefertigt. Die einzelnen Komponenten wurden hierzu in einem Zweiwellenextruder (ZSK 25 Compounder der Fa. Coperion Werner & Pfleiderer (Stuttgart, Deutschland)) bei Temperaturen zwischen 270 und 300°C gemischt, als Strang ausgetragen, bis zur Granulierbarkeit abgekühlt und granuliert. Nach dem Trocknen (in der Regel zwei Tage bei 80°C im Vakuumtrockenschrank) erfolgte die Verarbeitung des Granulats bei Temperaturen im Bereich von 270 bis 290°C zu Normprüfkörpern für die jeweiligen Prüfungen. To demonstrate the improvements in the properties described according to the invention, appropriate polyamide-based polymer compositions were first prepared by compounding. For this purpose, the individual components were mixed in a twin-screw extruder (ZSK 25 Compounder from Coperion Werner & Pfleiderer (Stuttgart, Germany)) at temperatures between 270 and 300 ° C., discharged as a strand, cooled to granulability and granulated. After drying (usually two days at 80 ° C. in a vacuum drying cabinet), the granules were processed at temperatures in the range from 270 to 290 ° C. to form standard test specimens for the respective tests.
Im Rahmen der vorliegenden Versuche galt als Maß für das Ausbluten (Bleeding) die Verfärbung einer Weich-PVC-Folie (W-PVC, FB110 weiß, normal kältefest der Fa. Jedi Kunststofftechnik GmbH, Eitorf, Deutschland) mit den Maßen 30*20*2 mm3, die zwischen 2 Kunststoffplatten mit den Maßen 60*40*2mm3 auf Basis der in Tabelle 2 beschriebenen Polymerzusammensetzungen eingespannt, in einem Heißlufttrockenschrank bei 80°C für 12 Stunden gelagert wurde. Die Bewertung erfolgte danach visuell nach dem Graumaßstab gemäß ISO 105-A02, wobei ,5' bedeutet, dass die PVC-Folie keine Farbänderung zeigte und ,1 ‘ bedeutet, dass das PVC-Folie eine starke Farbveränderung zeigte. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung galt als Maß für die Lichtechtheit (Lightfastness) die Verfärbung der in Tabelle 2 beschriebenen Formmassen in Form von 60*40*2 mm3- Platten nach UV-Lagerung mit einem UV-Licht (Suntest CPS+, 300-800nm, 45-130 klx, mit Window Glass Filter 250-765 W/m2 der Fa. Atlas Material Testing Technology GmbH, Linsengericht, Deutschland) für 96h. Die Bewertung der Verfärbung erfolgte visuell in Anlehnung an den Blaumaßstab (Blue Wool Scale) gemäß DIN EN ISO 105-B02, wobei ,8‘ für eine hervorragende Lichtechtheit (geringe Farbänderung) und ,T für sehr geringe Lichtechtheit (starke Farbänderung) steht. In the context of the present tests, the measure of bleeding was the discoloration of a soft PVC film (W-PVC, FB110 white, normal cold-resistant from Jedi Kunststofftechnik GmbH, Eitorf, Germany) with the dimensions 30 * 20 * 2 mm 3, which was stored in a hot air oven at 80 ° C for 12 hours * 40 * 2mm 3 clamped between two plastic boards with the dimensions 60 on the basis of the polymer compositions described in Table 2 below. The assessment was then carried out visually using the gray scale in accordance with ISO 105-A02, where '5' means that the PVC film showed no change in color and '1' means that the PVC film showed a marked change in color. In the context of the present invention, the measure of lightfastness was the discoloration of the molding compositions described in Table 2 in the form of 60 * 40 * 2 mm 3 sheets after UV storage with a UV light (Suntest CPS +, 300-800 nm , 45-130 klx, with Window Glass Filter 250-765 W / m 2 from Atlas Material Testing Technology GmbH, Linsengericht, Germany) for 96 hours. The discoloration was assessed visually based on the Blue Wool Scale in accordance with DIN EN ISO 105-B02, where '8' stands for excellent light fastness (slight color change) and 'T' stands for very low light fastness (strong color change).
Als Maß für die Qualität der Laserbeschriftbarkeit bei 1064nm galt im Rahmen der vorliegenden Erfindung der Kontrast einer mit einem Laserstrahl behandelten Fläche im Vergleich zu einer nicht mit dem Laserstrahl behandelten Fläche. Hierzu wurde das Laserbeschriftungsgerät DPL-Genesis-Marker(8W) der Firma ACI Laser GmbH, Chemnitz, Deutschland verwendet, das mit der Beschriftungssoftware MagicMarkV3 und dem Fokussierobjektiv F-Theta 163 ausgestattet war. Als Laser fungierte ein Nd: YAG Laserkristall und lieferte Laserlicht der Wellenlänge 1064nm. Zum Vergleich des Kontrastes nach Beschriftung wurde eine Schreibgeschwindigkeit („Speed“) von 100mm/s, eine Pulsfrequenz („Frequency“) von 1000Hz und ein Zeilenabstand „(Line spacing)“ von 100pm gewählt, wobei die Pulsweite („Pulswidth“) 3ps und die Laserleistung („Power“) am Gerät 90% betrug. In the context of the present invention, the contrast of a surface treated with a laser beam in comparison to an area not treated with the laser beam was used as a measure of the quality of the laser inscribability at 1064 nm. The DPL-Genesis-Marker (8W) laser marking device from ACI Laser GmbH, Chemnitz, Germany, which was equipped with the MagicMarkV3 marking software and the F-Theta 163 focusing lens, was used for this purpose. A Nd: YAG laser crystal acted as the laser and delivered laser light with a wavelength of 1064 nm. To compare the contrast after labeling, a writing speed of 100mm / s, a pulse frequency ("Frequency") of 1000Hz and a line spacing "(Line spacing)" of 100pm, whereby the pulse width ("Pulswidth") was 3ps and the laser power ("Power") on the device was 90%.
Der Kontrast wurde unter Anwendung der Graumaßstabsskala gemäß ISO 105-A03 wie folgt klassifiziert: The contrast was classified using the gray scale according to ISO 105-A03 as follows:
• Klassifizierung ( - ): Die laserbestrahlte Fläche unterschied sich von der nicht laserbestrahlten Fläche vergleichbar einem Graumaßstab nach ISO 105-A03 der Klasse 4, 4/5 oder 5. Die laserbestrahlte Fläche war damit nicht oder fast nicht von der nicht laserbestrahlten Fläche zu unterscheiden. · Klassifizierung ( + ): Die laserbestrahlte Fläche unterschied sich von der nicht laserbestrahlten Fläche vergleichbar einem Graumaßstab nach ISO 105-A03 der Klassen 1 bis 3/4. Die laserbestrahlte Fläche war damit gut von der nicht laserbestrahlten Fläche zu unterscheiden • Classification (-): The laser-irradiated area differed from the non-laser-irradiated area, comparable to a gray scale according to ISO 105-A03 of Class 4, 4/5 or 5. The laser-irradiated area could therefore not be distinguished or almost indistinguishable from the non-laser-irradiated area . · Classification (+): The laser-irradiated area differed from the non-laser-irradiated area comparable to a gray scale according to ISO 105-A03 of classes 1 to 3/4. The laser-irradiated area could thus be easily distinguished from the non-laser-irradiated area
Die Kriechstromfestigkeit (engl. „Comparative Tracking Index“) wurde in Anlehnung an IEC 60112 an Prüfkörpern der Abmessung 60mm · 40mm · 4mm unter Verwendung der in Kapitel 7.3 der IEC60112 definierten Prüflösung A bei einer Voltzahl von 600V bestimmt, wobei abweichend von der Norm nicht 50 Tropfen, sondern 100 Tropfen geprüft wurden. Die Zahlenangabe von 101 Tropfen bedeutet, dass bei 100 Tropfen noch keines der Ausfallkriterien des Kapitels 8.3 der IEC 60112 aufgetreten ist. The "Comparative Tracking Index" was determined based on IEC 60112 on test specimens measuring 60mm · 40mm · 4mm using the test solution A defined in Chapter 7.3 of IEC60112 at a voltage of 600V, although this does not deviate from the standard 50 drops but 100 drops were tested. The figure of 101 drops means that with 100 drops none of the failure criteria of Chapter 8.3 of IEC 60112 has occurred.
Edukte: Educts:
Komponente A) Polyamid 6 (Durethan® B26, Fa. Lanxess Deutschland GmbH, Köln, Deutschland) Component A) Polyamide 6 (Durethan ® B26, Lanxess Deutschland GmbH, Cologne, Germany)
Komponente B1): Ce r( 111 )s u If id/Lanth an ( 111) su lf id (CAS-Nr. 12014-93-6 ; CAS-Nr. 12031-49-1) [C.l. Pigment Orange 78 (Neolor Light Orange S derComponent B1): Ce r (111) s u If id / Lanth an (111) su lf id (CAS No. 12014-93-6; CAS No. 12031-49-1) [C.I. Pigment Orange 78 (Neolor Light Orange S der
Fa. Baotou Hongbo Te Technology co. Ltd., 'Inner Mongolia’, China)Baotou Hongbo Te Technology co. Ltd., 'Inner Mongolia', China)
Komponente E/1 ): Titandioxid [CAS-Nr. 13463-67-7] (Sachtleben Ft-KB-4 der Fa. Venator Germany GmbH, Duisburg) Component E / 1): titanium dioxide [CAS no. 13463-67-7] (Sachtleben Ft-KB-4 from Venator Germany GmbH, Duisburg)
Komponente X/1): 12H-Phthaloperin-12-on [CAS Nr. 6925-69-5] als Macrolex® Orange 3G von der Firma Lanxess Deutschland GmbH, Köln Tabelle II Component X / 1): 12H-phthaloperin-12-one [CAS No. 6925-69-5] as Macrolex® Orange 3G from Lanxess Deutschland GmbH, Cologne Table II
Die Ergebnisse in Tab. II zeigen, dass nur das erfindungsgemäße Bsp. 1 bei gleichzeitig hoher Lichtechtheit und sehr geringer Neigung zum Bleeding auch einen hinreichend guten Kontrast nach Laserbeschriftung bei 1064nm zeigte, wohingegen die Farbmittel nach dem Stand der Technik nicht gleichzeitig sowohl einen guten Kontrast als auch eine gute Lichtechtheit und eine geringe Neigung zum Bleeding aufwiesen. The results in Tab. II show that only Example 1 according to the invention showed a sufficiently good contrast after laser inscription at 1064 nm with high lightfastness and a very low tendency to bleeding, whereas the colorants according to the prior art did not have both good contrast at the same time as well as good lightfastness and a low tendency to bleeding.

Claims

Patentansprüche Claims
1. Polymerzusammensetzungen enthaltend wenigstens ein Polyamid und wenigstens ein Sulfid enthaltend Cer. 1. Polymer compositions containing at least one polyamide and at least one sulfide containing cerium.
2. Polymerzusammensetzungen gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass2. Polymer compositions according to claim 1, characterized in that
A) auf 100 Massenanteile wenigstens eines Polyamids, A) to 100 parts by mass of at least one polyamide,
B) 0,01 bis 5 Massenanteile wenigstens eines Sulfids enthaltend Cer eingesetzt werden. B) 0.01 to 5 parts by mass of at least one sulphide containing cerium are used.
3. Polymerzusammensetzungen gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass wenigstens Cer(lll)sulfid oder Cer(lll)sulfid / Lanthan(lll)sulfid eingesetzt wird. 3. Polymer compositions according to claim 1 or 2, characterized in that at least cerium (III) sulfide or cerium (III) sulfide / lanthanum (III) sulfide is used.
4. Polymerzusammensetzungen gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich zu den Komponenten A) und B) noch4. Polymer compositions according to one or more of claims 1 to 3, characterized in that in addition to components A) and B)
C) wenigstens ein Füllstoff oder Verstärkungsstoff, bevorzugt zu 1 bis 150 Massenanteilen, bezogen auf 100 Massenanteile der Komponente A) eingesetzt wird, mit der Maßgabe, dass die Polymerzusammensetzungen im RAL-C) at least one filler or reinforcing material, preferably 1 to 150 parts by mass, based on 100 parts by mass of component A) is used, with the proviso that the polymer compositions in the RAL
Farbsystem der Farbnummer RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 oder RAL2011 entsprechen. The color system corresponds to the color number RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 or RAL2011.
5. Polymerzusammensetzungen gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich zu den Komponenten A), B) und C) oder anstelle von C) noch D) wenigstens ein Flammschutzmittel, bevorzugt zu 3 bis 100 Massenanteilen, bezogen auf 100 Massenanteile der Komponente A) eingesetzt wird, mit der Maßgabe, dass die Polymerzusammensetzungen im RAL-Farbsystem der Farbnummer RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 oder RAL2011 entsprechen. 5. Polymer compositions according to claim 4, characterized in that in addition to components A), B) and C) or instead of C) also D) at least one flame retardant, preferably 3 to 100 parts by mass, based on 100 parts by mass of component A) is used, with the proviso that the polymer compositions in the RAL color system correspond to the color number RAL2003, RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 or RAL2011.
6. Polymerzusammensetzungen gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich zu den Komponenten A), B), C) und D) oder anstelle von C) und/oder6. Polymer compositions according to claim 5, characterized in that in addition to components A), B), C) and D) or instead of C) and / or
D) noch E) wenigstens ein weiteres von den Komponenten B), C) und D) verschiedenes Additiv, bevorzugt zu 0,01 bis 80 Massenanteile, bezogen auf 100 Massenanteile der Komponente A) eingesetzt wird, mit der Maßgabe, dass die Polymerzusammensetzungen im RAL-Farbsystem der Farbnummer RAL2003,D) or E) at least one further additive different from components B), C) and D), preferably 0.01 to 80 parts by mass, based on 100 parts by mass of component A), with the proviso that the polymer compositions in the RAL color system of the color number RAL2003,
RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 oder RAL2011 entsprechen,. RAL2004, RAL2007, RAL2008, RAL2009, RAL2010 or RAL2011.
7. Polymerzusammensetzungen gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 4 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Füllstoff oder Verstärkungsstoff auszuwählen ist aus der Gruppe Glaskugeln oder Voll- oder Flohlglaskugeln, oder Glasfasern, gemahlenes Glas, amorphes Quarzglas, Aluminium-Borsilikatglas mit einem Alkaligehalt 1%, amorphe Kieselsäure, Quarzmehl, Calciumsilicat,7. Polymer compositions according to one or more of claims 4 to 6, characterized in that the filler or reinforcing material is to be selected from the group of glass spheres or solid or floe glass spheres, or glass fibers, ground glass, amorphous quartz glass, aluminum borosilicate glass with an alkali content of 1% , amorphous silica, quartz powder, calcium silicate,
Calciummetasilicat, Magnesiumcarbonat, Kaolin, calciniertes Kaolin, Kreide, Kyanit, gepulverter oder gemahlener Quarz, Glimmer, Phlogopit, Bariumsulfat, Feldspat, Wollastonit, Montmorillonit, Pseudoböhmit der Formel AIO(OFI), Magnesiumcarbonat und Talkum, insbesondere Glasfasern. Calcium metasilicate, magnesium carbonate, kaolin, calcined kaolin, chalk, kyanite, powdered or ground quartz, mica, phlogopite, barium sulfate, feldspar, wollastonite, montmorillonite, pseudoboehmite of the formula AIO (OFI), magnesium carbonate and talc, especially glass fibers.
8. Polymerzusammensetzungen gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 5 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Flammschutzmittel auszuwählen ist aus mineralischen Flammschutzmitteln, stickstoffhaltigen Flammschutzmitteln oder phosphorhaltigen Flammschutzmitteln. 8. Polymer compositions according to one or more of claims 5 to 7, characterized in that the flame retardant is to be selected from mineral flame retardants, nitrogen-containing flame retardants or phosphorus-containing flame retardants.
9. Polymerzusammensetzungen gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 6 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass als Additiv E) wenigstens ein Thermostabilisator eingesetzt wird, vorzugsweise auszuwählen aus der Gruppe der sterisch gehinderten Phenole, insbesondere solche enthaltend mindestens eine 2,6 Di- tert.-butylphenylgruppe und/oder 2-tert.-Butyl-6-methylphenyl-Gruppe, ferner der Phosphite, der Flypophosphite, insbesondere Natriumhypophosphit NaFI2P02, der Flydrochinone, der aromatischen sekundären Amine und der 3,3‘-9. Polymer compositions according to one or more of claims 6 to 8, characterized in that at least one thermal stabilizer is used as additive E), preferably to be selected from the group of sterically hindered phenols, in particular those containing at least one 2.6 di- tert.- butylphenyl group and / or 2-tert-butyl-6-methylphenyl group, also the phosphites, the flypophosphites, in particular sodium hypophosphite NaFI 2 P0 2 , the flydroquinones, the aromatic secondary amines and the 3,3'-
Thiodipropionsäureester. Thiodipropionic acid ester.
10. Polymerzusammensetzungen gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 6 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass als Additiv E) Titandioxid eingesetzt wird. 10. Polymer compositions according to one or more of claims 6 to 8, characterized in that titanium dioxide is used as additive E).
11. Polymerzusammensetzungen gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass als Polyamid Polyamid 6, Polyamid 66,11. Polymer compositions according to one or more of claims 1 to 10, characterized in that the polyamide is polyamide 6, polyamide 66,
Polyamid 46 und/oder ein teilaromatisches Copolyamid eingesetzt wird. Polyamide 46 and / or a partially aromatic copolyamide is used.
12. Flochvoltkomponenten, insbesondere Flochvoltkomponenten für die Elektromobilität basierend auf Polymerzusammensetzungen gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11. 12. Flochvolt components, in particular flochvolt components for electromobility based on polymer compositions according to one or more of claims 1 to 11.
13. Flochvoltkomponenten gemäß Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass es sich dabei um Abdeckungen für Elektrik oder Elektronik, Steuergeräte, Abdeckungen / Gehäuse für Sicherungen, Relais, Batteriezellenmodule, Sicherungshalter, Sicherungsstecker, Anschlussklemmen, Kabelhalterungen oder Ummantelungen, insbesondere Ummantelungen von Hochvoltstromschienen und Hochvoltstromverteilerschienen, handelt. 13. Flochvolt Components according to claim 12, characterized in that these are covers for electrics or electronics, control devices, covers / housings for fuses, relays, battery cell modules, fuse holders, fuse plugs, terminals, cable holders or Sheaths, in particular sheaths of high-voltage busbars and high-voltage power distribution bars.
14. Verwendung von wenigstens einem Sulfid enthaltend Cer zur Herstellung Polyamid basierter Polymerzusammensetzungen und / oder zur Markierung Polyamid basierter Erzeugnisse als Hochvoltkomponenten, bevorzugt von14. Use of at least one sulfide containing cerium for the production of polyamide-based polymer compositions and / or for marking polyamide-based products as high-voltage components, preferably of
Polyamid basierten Hochvoltkomponenten für die Elektromobilität, mittels Laser. Polyamide-based high-voltage components for electromobility, using lasers.
15. Verfahren zur Herstellung von Hochvoltkomponenten, insbesondere von Hochvoltkomponenten für die Elektromobilität, dadurch gekennzeichnet, dass man A) wenigstens ein Polyamid und B) wenigstens ein Sulfid enthaltend Cer, vorzugsweise in Mengen von 0,01 bis 5 Massenanteile Sulfid enthaltend Cer auf 100 Massenanteile Polyamid, miteinander zu Polymerzusammensetzungen mischt, zu Strängen austrägt, bis zur Granulierfähigkeit abkühlt, trocknet und granuliert und die Polymerzusammensetzungen anschließend im Spritzguss, einschließlich der Sonderverfahren Gasinjektionstechnik, Wasserinjektionstechnik und Projektilinjektionstechnik, in Extrusionsverfahren, einschließlich in der Profil- Extrusion, oder durch Blasformen, weiter verarbeitet. 15. A process for the production of high-voltage components, in particular high-voltage components for electromobility, characterized in that A) at least one polyamide and B) at least one sulphide containing cerium, preferably in amounts of 0.01 to 5 parts by mass of sulphide containing cerium per 100 parts by mass Polyamide, mixed together to form polymer compositions, discharged into strands, cooled to granulability, dried and granulated and then the polymer compositions in injection molding, including the special processes of gas injection technology, water injection technology and projectile injection technology, in extrusion processes, including profile extrusion, or by blow molding processed.
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