EP3870686A1 - Pâte de decontamination et procede de decontamination d'un substrat en un materiau solide utilisant cette pâte - Google Patents

Pâte de decontamination et procede de decontamination d'un substrat en un materiau solide utilisant cette pâte

Info

Publication number
EP3870686A1
EP3870686A1 EP19868217.1A EP19868217A EP3870686A1 EP 3870686 A1 EP3870686 A1 EP 3870686A1 EP 19868217 A EP19868217 A EP 19868217A EP 3870686 A1 EP3870686 A1 EP 3870686A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
paste
mass
dough
decontamination
agent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
EP19868217.1A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Alban GOSSARD
Mohamed Nidal BEN ABDELOUAHAB
Philippe COUSSOT
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Commissariat a lEnergie Atomique et aux Energies Alternatives CEA
Original Assignee
Commissariat a lEnergie Atomique CEA
Commissariat a lEnergie Atomique et aux Energies Alternatives CEA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Commissariat a lEnergie Atomique CEA, Commissariat a lEnergie Atomique et aux Energies Alternatives CEA filed Critical Commissariat a lEnergie Atomique CEA
Publication of EP3870686A1 publication Critical patent/EP3870686A1/fr
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
    • A62D3/00—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances
    • A62D3/30—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents
    • A62D3/33—Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents by chemical fixing the harmful substance, e.g. by chelation or complexation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/1253—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/02—Inorganic compounds
    • C11D7/04—Water-soluble compounds
    • C11D7/10—Salts
    • C11D7/14—Silicates
    • G—PHYSICS
    • G21—NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
    • G21F—PROTECTION AGAINST X-RADIATION, GAMMA RADIATION, CORPUSCULAR RADIATION OR PARTICLE BOMBARDMENT; TREATING RADIOACTIVELY CONTAMINATED MATERIAL; DECONTAMINATION ARRANGEMENTS THEREFOR
    • G21F9/00—Treating radioactively contaminated material; Decontamination arrangements therefor
    • G21F9/04—Treating liquids
    • G21F9/06—Processing
    • G21F9/12—Processing by absorption; by adsorption; by ion-exchange
    • G—PHYSICS
    • G21—NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
    • G21F—PROTECTION AGAINST X-RADIATION, GAMMA RADIATION, CORPUSCULAR RADIATION OR PARTICLE BOMBARDMENT; TREATING RADIOACTIVELY CONTAMINATED MATERIAL; DECONTAMINATION ARRANGEMENTS THEREFOR
    • G21F9/00—Treating radioactively contaminated material; Decontamination arrangements therefor
    • G21F9/28—Treating solids
    • G21F9/30—Processing
    • G—PHYSICS
    • G21—NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
    • G21F—PROTECTION AGAINST X-RADIATION, GAMMA RADIATION, CORPUSCULAR RADIATION OR PARTICLE BOMBARDMENT; TREATING RADIOACTIVELY CONTAMINATED MATERIAL; DECONTAMINATION ARRANGEMENTS THEREFOR
    • G21F9/00—Treating radioactively contaminated material; Decontamination arrangements therefor
    • G21F9/28—Treating solids
    • G21F9/30—Processing
    • G21F9/301—Processing by fixation in stable solid media
    • G21F9/302—Processing by fixation in stable solid media in an inorganic matrix
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A62—LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62D—CHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
    • A62D2101/00—Harmful chemical substances made harmless, or less harmful, by effecting chemical change
    • A62D2101/02—Chemical warfare substances, e.g. cholinesterase inhibitors

Definitions

  • the present invention relates to a decontamination paste usable for the decontamination of substrates made of solid, contaminated materials.
  • the present invention further relates to a decontamination process using this decontamination paste.
  • decontamination or depollution of a substrate means the elimination of pollutants, contaminants of this substrate.
  • contaminants or contaminating species, we generally mean substances, compounds, which are not normally part of the substrate material and whose presence is not desired.
  • the process and the paste according to the invention allow the decontamination of all kinds of materials, such as metallic materials, plastics, minerals such as vitreous materials.
  • the process and the paste according to the invention apply as well to the decontamination of substrates made of dense materials as to the decontamination of substrates made of porous materials such as cementitious materials such as mortars and concretes; the bricks ; plasters; and natural stone.
  • the process and the paste according to the invention also allow the elimination of all kinds of contaminants and in particular chemical, biological, or nuclear, radioactive contaminants.
  • the process and the paste according to the invention can therefore be qualified in particular as a NRBC decontamination process and paste (Nuclear, Radiological, Biological, Chemical).
  • the technical field of the invention can thus, in general, be defined as that of the decontamination of contaminated substrates with a view to eliminating pollutants, contaminants, contaminating species which are on their surface, just below their surface (in subsurface), or deep into the substrate.
  • the decontamination or decontamination of solid materials is a problem which arises in many fields, in particular in the nuclear industry, for example for sanitation operations or maintenance of installations, in certain industries using toxic chemicals. , but also, for example, in the context of decontamination operations that may be necessary following an NRBC (Nuclear, Radiological, Biological and Chemical) type accident.
  • NRBC Nuclear, Radiological, Biological and Chemical
  • labile contamination in particular in the form of dust, not adhering to the surface to be decontaminated.
  • surface contamination the contaminants are present and adhere to the surface of the substrate in a solid material (within a layer of grease for example).
  • the contamination is embedded in the first (ie) microns from the surface of the solid substrate (within an oxide layer of a metal for example).
  • Contaminants have diffused within the porous network and are found embedded in the material a few millimeters, even centimeters, deep.
  • the process used is generally adapted to the type of contamination targeted and to the outlets for the final waste generated.
  • labile contamination can be eliminated by using methods implementing a simple aspiration of this contamination.
  • Labile contamination can also be eliminated by applying a peelable gel to the surface to be decontaminated, which will then act as an adhesive tape and remove the labile contamination from the support [1].
  • peelable gels are organic and are only effective for labile contamination. They therefore generate organic waste. In addition, their application with an excessively large thickness (for example greater than 2 mm) may cause gel drips which will weaken the mechanical properties of the peelable gel formed.
  • the methods using gels generate solid waste of millimeter size which can be aspirated, if their implementation by spraying is controlled.
  • controlling the thickness of the deposited gel is essential in these processes in order to avoid the formation of a waste of a thickness that is too thin and too adherent to the substrate (in the event of deposit of a thickness of gel that is too fine) or the appearance of streaks on non-horizontal surfaces (in the event of depositing a thickness of gel that is too thick).
  • These gels do not allow the treatment of porous materials and generally do not contain contaminating species well.
  • Deep decontamination of porous materials is much more complex than labile, surface or sub-surface decontamination because contaminants tend to be incorporated deep into the porous network.
  • Document [6] presents a process for decontaminating porous materials deeply contaminated by radionuclides.
  • the process described is dedicated to ionic nuclear contamination, and no indication is given as to the possibility of modifying it for use in fields other than nuclear.
  • This document presents a two-step process.
  • a first step the porous material is soaked in an ionic solution capable of dissolving the radionuclides present in the porosity.
  • This first step can cause sagging and the production of liquid effluents that are difficult to recover and treat.
  • the porous material may be inhomogeneously imbibed, consequently reducing the efficiency of the process.
  • an organic hydrogel containing radionuclide chelating agents is brought into contact with the soaked porous material in order to extract the solubilized contaminants.
  • Document [7] presents a dry composition for a compress to be used for cleaning or desalination of porous materials, more particularly for the treatment of polluted stones in the context of the restoration of monuments.
  • This dry composition comprises a binder, a filler and a mineral fiber. Due to the intended application which is very restrictive, namely the desalination and cleaning of historic monuments, very specific criteria must be met (mainly safety criterion), giving rise to dry compositions of fairly complex compresses with at least minus 3 components.
  • This document also relates to a cleaning or desalination pad ready for use which comprises the dry composition, from 50% to 80% by weight of a solvent, and optionally a solubilization reagent. The compress is then deposited on the surface to be treated.
  • the compress is then allowed to dry and the salts dissolved in the solvent which has penetrated into the material to be treated are extracted by migration to the compress. After drying, the remains of the compress are removed by a final rinse, producing liquid effluents, and by simultaneous aspiration.
  • composition of the gels and compresses described respectively in documents [2] and [7] does not allow these gels and compresses "to hold" on a vertical wall, to hang on this wall, without sagging, to flow, when 'They are applied to this vertical wall with a significant thickness, in particular a centimeter thickness.
  • the maximum thickness of these gels and compresses that can be applied without sagging is a few millimeters.
  • aspirable gels do not generally confine contaminating species which are only adsorbed on the surface of the final waste or mechanically trapped within the flakes of dry gel.
  • the aspirable gels used for surface or sub-surface decontamination generate non-pulverulent waste of millimeter size. It would therefore be desirable to obtain larger waste to avoid resuspension in the air.
  • a decontamination paste comprising, preferably consisting of:
  • inorganic viscosifier chosen from clays, said inorganic viscosifier representing from 20% to 70% by mass, preferably from 35% to 70% by mass, more preferably from 40% to 65% by mass, better still 45 to 55% by mass of the total mass of the dough, and said inorganic viscosifying agent being in the form of particles of micron and / or nanometric size;
  • component (s) chosen from the following components:
  • At least one active decontamination agent at least one active decontamination agent
  • At least one agent chelating contaminating species at least one agent chelating contaminating species
  • the said component (s) is (are) present in the following proportions: 0.1 to 8 or 10% by mass, preferably 0.1 to 5% by mass, more preferably 0.5 to 5% by mass, better 1 to 5% by mass, better still 1 to 3% by mass relative to the mass of the dough, of the at least one compound in the form of fibers;
  • 0.1 to 10 mol / L of dough optionally, 0.1 to 10 mol / L of dough, preferably 0.5 to 10 mol / L of dough, more preferably 1 to 10 mol / L of dough, and better still 3 to 6 mol / L of dough, at least one active decontamination agent;
  • solvent residue is meant that the solvent is always present in the paste, and that the amount of solvent is such that when added to the amounts of the components of the paste other than the solvent (that these components are mandatory or possible components mentioned above, or other optional additional components mentioned or not mentioned), the total amount of all the components of the dough is 100% by mass.
  • particles of micron size it is meant that these particles have an average size, generally defined by their largest dimension of more than 0.1 ⁇ m to 100 ⁇ m, preferably from 1 to 100 ⁇ m, for example more than 0.1 pm to 4, 5 or 10 pm.
  • said inorganic viscosity agent is present only in the form of particles of micron size.
  • nanometric size particles it is meant that these particles have an average size, generally defined by their largest dimension of 1 to 100 nm.
  • the dough according to the invention comprises a specific amount of a specific clayey inorganic viscosifying agent giving the dough a viscosity suitable for its use, at least one compound in the form of fibers, and a solution comprising a solvent, and optionally one or more optional components which are generally chosen according to the particular application which is made of the dough.
  • paste is well known to those skilled in the art, who know that a paste is intrinsically different from a gel constituted by a colloidal solution.
  • the dough according to the invention generally has a viscosity greater than or equal to 100 Pa.s at 20 ° C for a shear less than 1 s 1 .
  • the solution allows attack of the substrate, solubilization of the contaminating species, or fixation of the contaminating species during the decontamination step (see below).
  • the decontamination paste according to the invention differs fundamentally from the decontamination compositions according to the prior art and in particular from the aspirable gels of the prior art in that it contains a specific inorganic viscosifying agent chosen from clays and not from silicas and aluminas, and in that the amount of this inorganic viscosity agent in the dough is greater than the amount of inorganic viscosity agent in the aspirable gels.
  • the amount of this inorganic viscosifying agent in the dough is from 20% to 70% by mass, preferably from 35% to 70% by mass, more preferably from 40% to 65% by mass, better still from 45 to 55%
  • the decontamination paste according to the invention also differs fundamentally from decontamination compositions according to the prior art and in particular from the aspirable gels of the prior art in that it contains at least one compound in the form of fibers.
  • the inorganic viscosifier is present only in the form of particles of micron size.
  • the paste according to the invention meets all the needs listed above, achieves the goals mentioned above and solves the problems of the decontamination compositions of the prior art.
  • the paste according to the invention makes it possible, surprisingly, to eliminate both labile contamination, sub-surface contamination, and deep contamination (for example contamination embedded in a porous network of a substrate made of a porous material).
  • the paste according to the invention can, surprisingly hold, without flowing, without sagging on vertical walls even when applied to these walls with a thickness much greater than that with which the gels are applied. aspirable. This thickness is in particular from 2 to 5 mm.
  • this thickness can be greater than 5 mm.
  • the decontamination effect in particular the corrosive effect, is greater, which thus allows deeper and sub-surface decontamination.
  • the paste according to the invention nevertheless retains a handy consistency allowing its easy application on any surface.
  • the number of fractures which appear during the drying of the dough according to the invention is considerably reduced compared to aspirable gels and a solid waste consisting of pieces, non-pulverulent particles, and of much larger sizes than the waste obtained. after drying vacuum gels is obtained.
  • the waste obtained after drying the gel according to the invention generally has a size (the size being defined by their largest dimension) greater than or equal to one cm, or even greater than or equal to 10 cm. Often, the final dry waste presents little fractures (one, two, for example), or even no fracture, and it is then the same size as the “wet” gel deposit initially deposited (see examples).
  • waste which is large, contaminating species can be chemically adsorbed.
  • the compound in the form of fibers ensures that an even greater thickness of dough, for example greater than or equal to 5 mm, preferably greater than or equal to 6, 7, 8 or 9 mm, more preferably at least 10 mm -and up to 50 mm, for example, on a vertical wall without sagging, and after drying a solid non-pulverulent waste is always obtained. This is demonstrated in Example 4.
  • a paste comprising only the solvent, the viscosifying agent, and the compound in the form of fibers, makes it possible to successfully implement the method according to the invention by trapping, capturing, capturing contaminating species, and allows to obtain the effects and advantages listed above.
  • the clays play both the role of viscous agent and the role of "trapper", "fixer”.
  • optional components are required to trap these contaminating species. These optional components can be extracting agents from contaminating species and / or chelating agents from contaminating species.
  • a surfactant in the paste according to the invention has a favorable and significant influence on the rheological properties of the paste.
  • This surfactant in particular promotes the recovery of viscosity of the paste after its application and prevents risk of spreading or sagging when the paste is deposited on vertical surfaces and ceilings.
  • the presence in the dough of at least one active decontamination agent makes it possible to eliminate, destroy, inactivate, kill, extract the contaminating species whether they are labile, surface, sub-surface or deep below the surface of the substrate of the solid substrate.
  • the presence in the paste of at least one extracting and fixing agent for the contaminating species, such as an inorganic adsorbent makes it possible to facilitate the capture and the fixing of the contaminating species, and also makes it possible to avoid a release of the contaminating species in the case of a possible leaching, in particular of an undesired leaching, of the final dry and solid residue.
  • the treatment of the waste resulting from the decontamination operation using the paste according to the invention is greatly facilitated.
  • the clays can possibly, in certain cases play both the role of viscous agent and the role of “trapper”, “fixative”.
  • the presence in the paste of at least one agent chelating contaminating species also makes it possible to facilitate the capture and the fixation of the contaminating species.
  • the presence of extracting and / or chelating agents in the paste, or more exactly in the solution forming part of the paste makes it possible to promote the recovery of contaminants chemically linked within the porosity of a material, such as, for example a cementitious material.
  • the organic matter content of the pulp according to the invention is generally less than 4% by mass, preferably less than 2% in mass, which constitutes an advantage of the dough according to the invention.
  • the inorganic viscosity agent can be chosen from smectites, kaolinites, perlites, vermiculites, and their mixtures.
  • the nature of the mineral, inorganic viscosifying agent unexpectedly influences the drying of the paste according to the invention and the particle size of the residue obtained.
  • the decontamination paste according to the invention contains a compound in the form of fibers.
  • the fibers can be chosen from fibers of organic compounds such as cellulose fibers, and fibers of mineral compounds such as rock wool and glass wool.
  • the fibers can have a diameter of 2 ⁇ m to 10 ⁇ m.
  • the fibers can have a length of 50 ⁇ m to 10 mm.
  • the paste according to the invention may contain an active decontamination agent.
  • This active decontamination agent can be any active decontamination agent making it possible to eliminate a contaminating species whatever the nature of this contaminating species: whether this contaminating species is chemical, biological or even nuclear, radioactive - in other words, this decontamination agent can be any “NRBC” (Nuclear, Biological, Radiological, Chemical) decontamination agent, or whether this contaminating species is organic or mineral, liquid or solid.
  • NRBC Nuclear, Biological, Radiological, Chemical
  • the paste according to the invention can thus contain an active agent for biological, chemical or nuclear, radioactive decontamination.
  • the active decontamination agent can also be a degreasing agent, pickling in order to eliminate any contaminating species found on the surface and possibly below the surface and into the depth of the substrate.
  • Certain active decontamination agents can simultaneously play several decontamination functions.
  • biological decontamination agent which can also be described as a biocidal agent, or a disinfecting agent, is meant any agent which, when brought into contact with a biological species and in particular a toxic biological species, is capable of inactivate or destroy it.
  • biological species is meant any type of microorganism such as bacteria, fungi, yeasts, viruses, toxins, spores, in particular spores of Bacillus anthracis, prions, and protozoa.
  • the biological species which are eliminated, destroyed, inactivated by the paste according to the invention are essentially biotoxic species such as pathogenic spores, for example spores of Bacillus anthracis, toxins such as, for example, botulinum toxin or ricin, bacteria such as Yersinia pestis bacteria and viruses such as vaccinia virus or haemorrhagic fever viruses, for example of the Ebola type.
  • pathogenic spores for example spores of Bacillus anthracis
  • toxins such as, for example, botulinum toxin or ricin
  • bacteria such as Yersinia pestis bacteria
  • viruses such as vaccinia virus or haemorrhagic fever viruses, for example of the Ebola type.
  • chemical decontamination agent any agent which, when it is brought into contact with a chemical species and in particular a toxic chemical species, is capable of destroying or inactivating it.
  • the chemical species which are eliminated by the paste according to the invention are in particular toxic chemical species such as toxic gases, in particular neurotoxic or vesicants.
  • toxic gases are in particular organophosphorus compounds, among which mention may be made of Sarin or GB agent, VX, Tabun or GA agent, Soman, Cyclosarin, diisopropyl fluoro phosphonate (DFP), Amiton or VG agent, the Parathion.
  • Other toxic gases are mustard gas or agent H or agent HD, Lewisite or agent L, agent T.
  • the nuclear, radioactive species which can be eliminated by the paste according to the invention can be chosen, for example, from metal oxides and hydroxides, in particular in the form of solid precipitates.
  • the active decontamination agent for example the active biological or chemical decontamination agent can be chosen from bases such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, and mixtures thereof; acids such as nitric acid, acid phosphoric, hydrochloric acid, sulfuric acid, hydrogen oxalates such as sodium hydrogen oxalate, and mixtures thereof; oxidizing agents such as peroxides, permanganates, persulfates, ozone, hypochlorites such as sodium hypochlorite, IV cerium salts, and mixtures thereof; quaternary ammonium salts such as hexadecylpyridinium (cetylpyridinium) salts, such as hexadecylpyridinium chloride (cetylpyridinium); reducing agents; and their mixtures.
  • bases such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, and mixtures thereof
  • acids such as nitric acid, acid phosphoric, hydrochloric acid, sulfuric acid, hydrogen oxalates
  • the active decontamination agent can be a disinfecting agent such as bleach, which provides the dough with decontamination, biological and / or chemical depollution properties.
  • Certain active decontamination agents can be classified among several of the categories defined above.
  • Nitric acid is therefore an acid, but also an oxidizing agent.
  • the active decontamination agent such as a biocidal agent
  • a concentration of 0.1 to 10 mol / L of pulp preferably of 0.5 to 10 mol / L of pulp, more preferably of 1 to 10 mol / L, and better still 3 to 6 mol / L of dough in order to guarantee a decontamination power, for example a power of inhibition of biological species, in particular biotoxic, compatible with the drying time of the dough, and to ensure, for example, a drying of the dough at a temperature between 20 ° C and 50 ° C and at a relative humidity between 20% and 60% on average in 30 minutes to 5 hours.
  • the formulation of the paste supports different concentrations of active agent. It can be noted, in fact, that the increase in the concentration of decontamination agent more particularly in acid or basic decontamination agent considerably increases the drying time of the paste and therefore the efficiency of the process.
  • the active decontamination agent can be an acid or a mixture of acids. These acids are generally chosen from mineral acids such as hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid and phosphoric acid.
  • a decontaminating agent in particular a particularly preferred biological decontaminating agent is nitric acid. Indeed, it turned out in a completely surprising way that nitric acid destroyed, inactivated, biological species, in particular biotoxic ones.
  • nitric acid destroys and inactivates spores such as the spores of Bacillus thuringiensis which are particularly resistant species.
  • the acid or acids is (are) preferably present at a concentration of 0.5 to 10 mol / L, more preferably from 1 to 10 mol / L, better still from 3 to 6 mol / L to ensure drying of the dough generally at a temperature between 20 ° C and 50 ° C and at a relative humidity between 20% and 60% on average in 30 minutes to 5 hours.
  • the paste according to the invention can then be constituted by a clay, such as kaolinite, and by an acidic aqueous solution of nitric acid, for example IM, and phosphoric acid for example IM, the clay representing for example 40% to 60% by mass of the mass of the dough, and the acidic aqueous solution representing for example from 60% to 40% by mass of the mass of the dough.
  • a clay such as kaolinite
  • an acidic aqueous solution of nitric acid for example IM
  • phosphoric acid for example IM
  • the active decontamination agent for example the active biological decontamination agent, may be a base, preferably an inorganic base, preferably chosen from soda, potash, and mixtures thereof.
  • the paste according to the invention has, in addition to the decontamination action, a degreasing action which also makes it possible to eliminate any contaminating species on the surface of the substrate.
  • the dough according to the invention can have a large concentration range of basic decontamination agent (s).
  • the base is advantageously present at a concentration of less than 10 mol / L, preferably between 0.5 and 7 mol / L, more preferably between 1 and 5 mol / L, better still between 3 and 6 mol / L, to ensure a drying of the dough at a temperature between 20 ° C and 50 ° C and at a relative humidity between 20% and 60% on average in 30 minutes to 5 hours.
  • the decontamination agent in particular when it is a biological decontamination agent, is preferably sodium hydroxide or potassium hydroxide.
  • the active decontamination agent in particular when it is a biocidal agent, will preferably be hydroxide. sodium at a concentration between 1 and 5 mol / L.
  • the paste according to the invention may optionally also contain a surfactant or a mixture of surfactants, preferably chosen from the family of nonionic surfactants such as block copolymers, block copolymers such as block copolymers of 'ethylene oxide and propylene oxide, and ethoxylated fatty acids; and their mixtures.
  • a surfactant or a mixture of surfactants preferably chosen from the family of nonionic surfactants such as block copolymers, block copolymers such as block copolymers of 'ethylene oxide and propylene oxide, and ethoxylated fatty acids; and their mixtures.
  • the surfactants are preferably block copolymers marketed by BASF under the name PLURONIC ®.
  • Pluronics ® are block copolymers of ethylene oxide and propylene oxide.
  • the agent extracting contaminating species is chosen from inorganic adsorbents such as zeolites, clays, phosphates such as apatites, titanates such as sodium titanates, and ferrocyanides and ferricyanides.
  • inorganic adsorbents such as zeolites, clays, phosphates such as apatites, titanates such as sodium titanates, and ferrocyanides and ferricyanides.
  • This optional extracting agent such as a zeolite or a clay can be used in the case where the contaminating species is a radionuclide, but this optional extracting agent can also be used in the case of contaminating species other than radionuclides, such as for example metals, such as toxic metals or heavy metals.
  • the chelating agent of the contaminating species is chosen from n-octylphenyl-N oxide, N-diisobutylcarbamoyl methylphosphine (CMPO), tributyl phosphate (TBP), l-hydroxyethane-1,1 diphosphonic acid ( HEDPA), di-2-ethylhexylphosphoric acid (DHEPA), trioctylphosphine oxide (TOPO), diethylenetriamine pentaacetate (DTPA), primary, secondary and tertiary organic amines, cobalt dicarbollide, calixarenes, niobates , ammonium molybdophosphate (AMP), (trimethylpentyl) phosphinic acid (TPPA), and mixtures thereof.
  • CMPO N-diisobutylcarbamoyl methylphosphine
  • TBP tributyl phosphate
  • HEDPA tributyl phosphate
  • the extracting agent can sometimes act as a chelating agent and vice versa.
  • the coloring agent is chosen from dyes, preferably organic dyes, and pigments, preferably mineral dyes.
  • the pigment is a mineral pigment.
  • the mineral pigment is chosen from mineral pigments which are stable in the paste.
  • stable pigment is generally understood to mean that the pigment does not exhibit a stable change in color over time, when the paste is stored for a minimum of 6 months.
  • This pigment is usually the color it will impart to the paste.
  • This pigment can be black, red, blue, green, yellow, orange, purple, brown, etc., and even white.
  • the paste therefore has a color identical to the color of the pigment it contains. It is however possible that the paste has a color which differs from the color of the pigment it contains, but this is not sought.
  • the pigment especially when it is white, is generally different from the inorganic viscosity agent.
  • the mineral pigment is chosen so that it gives the paste after drying a color different from the color of the surface on which the paste is deposited.
  • the mineral pigment is a micronized pigment, and the average particle size of the mineral pigment can be from 0.05 to 5 ⁇ m, preferably from 0.1 to 1 ⁇ m.
  • the mineral pigment is chosen from oxides of metal (metals) and / or metalloid (s), hydroxides of metal (metals) and / or metalloid (s), oxyhydroxides of metal (metals) and / or of metalloid (s), ferrocyanides and ferricyanides of metal (metals), metal aluminates (metals), and mixtures thereof.
  • the mineral pigment is chosen from iron oxides, preferably micronized, and their mixtures.
  • the iron oxides can have different colors, they can be for example yellow, red, purple, orange, brown, or black.
  • iron oxide pigments are known to have good hiding power and great resistance to acids and bases.
  • iron oxides For incorporation into a decontamination paste, iron oxides have the best performance in terms of stability and coloring power. Thus, an iron oxide content of 0.1%, or even 0.01% by mass is sufficient to strongly color the dough without modifying its properties.
  • Micronized iron oxides are available from the company Rockwood ® under the Ferroxide ® trade name.
  • Ferroxide ® 212M which is a micronised red iron oxide with an average particle size of 0.1 pm
  • Ferroxide ® M 228 which is a micronised red iron oxide with an average particle size of 0.5 pm.
  • iron oxides In addition and / or instead of iron oxides, other oxides or hydroxides of colored metals or metalloids can be incorporated into the paste according to the invention, depending on the pH of the paste, mention may in particular be made of the vanadium oxide (V2O5) which is orange, manganese oxide (Mn02) which is black, cobalt oxide which is blue or green, and rare earth oxides.
  • V2O5 vanadium oxide
  • Mn02 manganese oxide
  • cobalt oxide which is blue or green
  • rare earth oxides rare earth oxides.
  • iron oxides are preferred for the reasons stated above.
  • the oxyhydroxides there may be mentioned goethite, that is to say iron oxyhydroxide FeOOH, which is very colored.
  • metal ferrocyanide By way of example of metal ferrocyanide, mention may be made of Prussian blue, that is to say ferric ferrocyanide, and by way of example of aluminate, mention may be made of cobalt blue, it that is, cobalt aluminate.
  • the solvent for the paste according to the invention is generally chosen from water, organic solvents, and their mixtures.
  • a preferred solvent is water, and in this case, the solvent therefore consists of water, comprises 100% water.
  • the paste according to the invention can in certain cases be defined as a paste called “reabsorbing” paste, in which case the paste is then specifically formulated to be supersaturated in solution, in solvent.
  • a “reabsorbing”, “supersaturated” paste makes it possible in particular to decontaminate porous materials that are deeply contaminated.
  • part of the solvent of the paste then spontaneously soaks the pores of the material and solubilizes the contaminating species (contaminants).
  • the supersaturation therefore essentially depends on the composition of the dough, namely the type of materials included in the dough and their concentrations.
  • the solution can be formulated so as to specifically react with the porous material to promote the solubilization of contaminating species, contaminants, for example by chemical attack, chelation of the contaminant etc.
  • the paste is first brought into contact with the surface of the porous solid substrate to be decontaminated. Once the equilibrium has been reached between saturation of the paste in solution and imbibition of the porous material, the paste begins to dry, because the solvent evaporates at the paste-air interface. The solution soaked in the material is then reabsorbed within the paste under the effect of capillary rebalancing, causing at the same time the contaminants solubilized by advection and thereby allowing the decontamination of the porous material.
  • the invention further relates to a method for decontaminating a substrate made of a solid material, said substrate being contaminated by at least one contaminating species called labile contaminating species and / or by at least one contaminating species known as surface contaminating species. on one of its surfaces, and / or by at least one contaminating species known as the subsurface contaminating species located just below said surface, and / or by at least one contaminating species located under said surface in the depth of the substrate, in which one carries out at least one cycle comprising the following successive steps:
  • the dough is kept on the surface at least for a sufficient time for the dough to destroy and / or inactivate and / or absorb and / or dissolve the contaminating species, and for the dough to dry and forms a dry and solid residue containing said contaminating species;
  • the decontamination process implements the paste according to the invention as described above and it therefore has all the advantageous effects inherent in this paste which have been described above in particular with regard to the thickness applied and the size of the residue. dry and solid obtained.
  • the compound in the form of fibers ensures that an even greater thickness of dough, for example greater than or equal to 5 mm, preferably greater than or equal to equal to 6, 7, 8 or 9 mm, more preferably at least 10 mm -and up to for example up to 50 mm- hold on a vertical wall without sagging, and after drying a solid non-pulverulent waste is always obtained. This is demonstrated in Example 4.
  • the pulp decontamination mechanism involved in the process according to the invention differs according to the type of decontamination.
  • the paste is deposited on the contaminated surface and the viscosifying agent allows prolonged contact between the decontaminating solution (solvent for the paste) and the contaminated substrate.
  • the paste can dissolve the labile and surface contamination but also corrode the substrate over several ⁇ m to dissolve the sub-surface contamination.
  • the paste finally dries to produce a dry and solid residue at least centimeter containing the contaminating species.
  • the paste according to the invention used in the process according to the invention, contains a specific inorganic viscosity agent chosen from clays and a compound in the form of fibers, and can be applied with a thickness much greater than that with which the gels are applied.
  • the truly synergistic combination of these characteristics namely inorganic viscosity agent chosen from clays, composed in the form of fibers, and high applied thickness, makes it possible, surprisingly, to obtain a dry and solid residue comprising, on the contrary aspirable gels, little or no fractures, and therefore made up of one or more pieces (s) of a much larger size than the glitter of aspirable gel.
  • the method according to the invention it is sought to avoid fractures, unlike methods which use aspirable gels in which it is sought to produce fractures.
  • the method according to the invention makes it possible to fix, immobilize the contaminating species securely within the dry paste, of the dry and solid residue, which makes it possible to avoid any release in the event of leaching of the dry and solid residue.
  • the process according to the invention is a reliable and reproducible process which can be described as a robust process and the efficiency of the process depends little on the way in which the dough is deposited.
  • the pastes according to the invention can be spread manually on contaminated surfaces with a float. for example, or preferably, using a spraying machine in the manner of a mortar or a plaster.
  • the substrate made of a solid material can be a porous substrate, preferably a porous mineral substrate.
  • the efficiency of the paste and of the process according to the invention is just as good in the presence of a dense, non-porous and / or non-mineral surface.
  • the substrate is made of at least one solid material chosen from metals and metal alloys such as stainless steel, painted steels, aluminum, and lead; polymers such as plastics or rubbers such as poly (vinyl chloride or PVC, polypropylenes or PP, polyethylenes or PE, in particular high density polyethylenes or HDPE, poly (methyl methacrylate or PMMA, poly ( vinylidene fluoride or PVDF, polycarbonates or PC; glasses; cements and cement materials; mortars and concretes; plasters; bricks; natural or artificial stone; ceramics.
  • metals and metal alloys such as stainless steel, painted steels, aluminum, and lead
  • polymers such as plastics or rubbers such as poly (vinyl chloride or PVC, polypropylenes or PP, polyethylenes or PE, in particular high density polyethylenes or HDPE, poly (methyl methacrylate or PMMA, poly ( vinylidene fluoride or PVDF, polycarbonates or PC; glasses; cements and cement materials; mortars and concretes; plaster
  • the contaminating species is chosen from the chemical, biological, nuclear or radioactive contaminating species already listed above and in particular from the toxic biological species already listed above.
  • the paste is applied to the surface to be decontaminated at the rate of 2000 g to 50,000 g of paste per m 2 of surface, preferably from 5,000 g to 10,000 g of paste per m 2 of surface, which corresponds approximately to a thickness of dough from 2 to 50 mm per m 2 of surface, preferably from 5 to 10 mm of dough per m 2 of surface.
  • the paste can be applied to the surface manually, with a float for example, or using a spraying machine.
  • the drying is carried out at a temperature of 1 ° C to 50 ° C, preferably from 15 ° C to 25 ° C, and under a relative humidity of 20% to 80%, preferably from 20% to 70%.
  • the dough is kept on the surface for a period of 2 to 72 hours, preferably from 2 to 48 hours.
  • the dry and solid residue is in the form of one or more pieces (x), each of said pieces having a size (defined by their largest dimension) greater than or equal to 1 cm, preferably greater than or equal to 2 cm, preferably still greater than or equal to 5 cm.
  • the dry and solid residue is removed from the solid surface by a mechanical process such as brushing.
  • the cycle described above can be repeated for example from 1 to 10 times using the same paste during all the cycles or by using different pastes during one or more cycle (s).
  • step b) the dough, before total drying, is rewetted with a solution, for example with a solution of a decontamination agent, preferably with a solution of the active decontamination agent for the dough.
  • a solution for example with a solution of a decontamination agent, preferably with a solution of the active decontamination agent for the dough.
  • This rewetting operation can be repeated for example from 1 to 10 times.
  • the paste applied during step a) may be a paste supersaturated with solvent (see above), in particular in the case where the substrate is made of a porous solid material.
  • the process according to the invention can be qualified as a “regenerative” process because it uses a paste giving a waste, residue, dry and solid which, advantageously, can be regenerated to form a new paste according to the invention, which, if if necessary, can be used again in the process according to the invention.
  • the waste, residue, dry and solid in order to be regenerated, can be brought into contact with a solution, comprising a solvent, and optionally one or more optional components mentioned above to thereby obtain a paste according to the invention as described above, for example, the waste, residue, dry and solid can be brought into contact with a solution of a decontamination agent.
  • the process for decontaminating a substrate made of a solid material according to the invention in particular in the case where this substrate is made of a porous solid material does not require prior imbibition of the substrate, in particular thanks to effective control of the supersaturation ( see above) of the dough according to the invention.
  • the process and the paste according to the invention exhibit, among other things, in addition to the advantageous properties already mentioned above, the following other advantageous properties:
  • drying time is greater than or equal to the time necessary for inactivation.
  • a rewetting can be used.
  • the applications of the paste and of the surface, sub-surface and in-depth decontamination process, in particular of porous materials according to the invention are diverse and varied.
  • a particularly targeted application concerns the nuclear decontamination of cementitious materials in order to minimize the waste generated by the clean-up and dismantling of nuclear installations at the end of their life.
  • Figure 1 is a photograph of Dough-1 prepared in Example 1, in a container.
  • Figure 2 is a photograph of Dough-2 prepared in Example 1, in a container.
  • Figures 3A, 3B, and 3C show photographs showing a layer, deposit, of Dough-3 (Figure 3A), a layer, deposit, of Dough-1 ( Figure 3B), and a layer, deposit, of Dough-4 ( Figure 3C) deposited on a surface of a vertical mortar wall.
  • the thickness of the layers of pasta deposited is 10 mm.
  • the dough according to the invention can be easily prepared at room temperature.
  • the dough according to the invention can be prepared by preferably adding gradually, (successively in any order, and / or simultaneously) the or inorganic viscosifying agent (s), and the compound in the form of fibers in solvent such as water, preferably deionized water, or in a mixture of the solvent and one or more several components chosen from the components already listed above, namely: a surfactant, an active decontamination agent, an agent extracting contaminant species, a chelating agent contaminant species, and a coloring agent.
  • solvent such as water, preferably deionized water, or in a mixture of the solvent and one or more several components chosen from the components already listed above, namely: a surfactant, an active decontamination agent, an agent extracting contaminant species, a chelating agent contaminant species, and a coloring agent.
  • This mixing can be carried out by mechanical stirring, for example by means of a mechanical stirrer equipped with a three-blade propeller.
  • the rotation speed is for example 200 revolutions / minute, and the duration of the stirring is for example from 3 to 5 minutes.
  • the addition of the inorganic viscous agent (s) and the compound in the form of fibers to the solvent or to the mixture of the solvent and of the component (s) mentioned above can be carried out. by simply pouring the viscosifying agent (s) and the compound in the form of fibers into the said mixture, successively in any order or simultaneously.
  • the mixture containing the solvent, this or these inorganic viscosity agent (s) ( s), and / or the compound in the form of fibers and optionally the or component (s) mentioned above is generally kept under mechanical stirring.
  • This stirring can be, for example, carried out by means of a mechanical stirrer equipped with a three-blade propeller.
  • the stirring speed is generally gradually increased as the viscosity of the solution increases, finally reaching a stirring speed of for example between 400 and 600 revolutions / minute when all of the agent (s) inorganic viscosant (s) and compound in the form of fibers was added, without any splashes.
  • the dough thus prepared is then left to stand for at least one hour before using it
  • the optional surface-active agent of the paste according to the invention favorably and notably influences the rheological properties of the paste according to the invention.
  • This surfactant in particular avoids the risks of spreading or sagging during the treatment of vertical surfaces and ceilings.
  • the paste according to the invention thus prepared is then applied to the solid surface to be decontaminated from a substrate made of a solid material, in other words to the surface having been exposed to contamination, for example to biological contamination.
  • contamination has already been described above.
  • biological contamination can consist of one or more of the biological species already defined above.
  • the active decontamination agent for example the active biological decontamination agent
  • the active biological decontamination agent is chosen according to the contaminating species, for example the biological species to be eliminated, destroyed, or inactivate.
  • the paste according to the invention allows to treat without any damage, all kinds of materials even fragile.
  • the paste according to the invention generally does not generate any alteration, erosion, attack, chemical, mechanical or physical of the treated substrate.
  • the paste according to the invention is therefore in no way detrimental to the integrity of the treated substrates and even allows their reuse.
  • sensitive materials such as military equipment are preserved and can be reused after their decontamination, while the monuments treated with the paste according to the invention are absolutely not degraded and have their visual and structural integrity preserved.
  • This substrate material can therefore be chosen from, for example, metals and alloys such as stainless steel, aluminum, and lead; polymers such as plastics or rubbers among which mention may be made of PVC, PP, PE in particular HDPE, PMMA, PVDF, PC; the glasses ; cements and cementitious materials; mortars and concretes; plasters; the bricks ; natural or artificial stone; ceramics.
  • metals and alloys such as stainless steel, aluminum, and lead
  • polymers such as plastics or rubbers among which mention may be made of PVC, PP, PE in particular HDPE, PMMA, PVDF, PC
  • the glasses cements and cementitious materials; mortars and concretes; plasters; the bricks ; natural or artificial stone; ceramics.
  • the treated surface can be painted or unpainted.
  • the effectiveness of the treatment with the paste according to the invention is generally effective, including on contaminated substrates over several millimeters in depth.
  • the paste according to the invention and the process implementing it allow the treatment of large surfaces, of geometries complex, for example with hollows, angles, recesses.
  • the paste according to the invention ensures the effective treatment not only of substrates with horizontal surfaces such as floors, but also of substrates with vertical surfaces such as walls, or inclined or overhanging surfaces such as ceilings.
  • the decontamination process according to the invention which uses a paste is particularly advantageous for the treatment of large surface materials , not transportable and installed outside. Indeed, the method according to the invention due to the implementation of a paste, allows in situ decontamination avoiding the spreading of chemical solutions in the environment and the dispersion of contaminating species.
  • the paste according to the invention can be applied, spread over the surface to be treated by all the application methods known to those skilled in the art.
  • Conventional methods are manual application, for example with a float, or application using a spraying machine in the manner of a mortar or a plaster.
  • the sufficiently short viscosity recovery time of the pastes according to the invention allows the applied pastes to adhere to all surfaces, for example to walls.
  • the quantity of paste deposited on the surface to be treated is generally from 2000 to 50,000 g / m 2 , preferably from 5,000 to 10,000 g / m 2 .
  • the quantity of dough deposited per unit of surface and, consequently, the thickness of paste deposited influences the speed of drying.
  • the effective contact time between the paste and the materials is then equivalent to its drying time. , period during which the active ingredient contained in the paste will interact with the contamination.
  • the quantity of paste deposited - this paste containing, in addition, a specific viscosifying agent chosen from clays - when it is within the ranges mentioned above and in particular when it is greater or equal to 2000 g / m 2 and in particular in the range from 5000 to 10000 g / m 2 , which corresponds to a minimum thickness of paste deposited, for example greater than or equal to 2000 pm (2 mm) for a quantity of paste deposited greater than or equal to 2000 g / m 2 , allowed after drying of the dough to obtain a dry and solid residue in the form of one or more large piece (s) (the size being defined by the largest dimension or pieces), each of the pieces having a size greater than or equal to 1 cm, preferably greater than or equal to 2 cm, more preferably still greater than or equal to 5 cm.
  • a specific viscosifying agent chosen from clays - when it is within the ranges mentioned above and in particular when it is greater or equal to 2000 g / m 2 and in particular in the range from
  • the quantity of paste deposited, and therefore the thickness of paste deposited, preferably greater than or equal to 2000 g / m 2, ie 2000 ⁇ m, is, with the specific nature of the viscosifying agent used in the paste according to the invention (see above), the fundamental parameter which influences the size of the dry residues formed after drying of the dough and which thus ensures a dry and solid residue in the form of one or more large pieces, each of the pieces having a size greater than or equal to 1 cm, and not dry residues of millimeter size or pulverulent residues are formed.
  • the dry and solid residue in the form of one or more large pieces obtained is easily removed by a mechanical process.
  • the paste contains a surfactant at low concentration, generally from 0.1% to 2% of the total mass of the paste, then the drying of the paste is improved and leads to a increased ability of dry residue to detach from the support.
  • the paste is then kept on the surface to be treated for the entire time necessary for its drying.
  • the solvent contained in the paste namely generally the water contained in the paste evaporates until obtaining a dry and solid residue.
  • the drying time depends on the composition of the dough in the concentration ranges of its constituents given above, but also, as has already been specified, on the quantity of dough deposited per unit of area, that is to say say the thickness of the dough deposited.
  • the drying time also depends on climatic conditions, namely the temperature and the relative humidity of the atmosphere in which the surface of the substrate made of a solid material is found.
  • the process according to the invention can be implemented under extremely wide climatic conditions, namely at a temperature T of 1 ° C to 50 ° C and at a relative humidity RH of 20% to 80%.
  • the drying time of the dough according to the invention is therefore generally from 1 hour to 48 hours at a temperature T of 1 ° C to 50 ° C and at a relative humidity RH of 20% to 80%.
  • the formulation of the paste according to the invention in particular when it contains surfactants such as "Pluronics ® " generally provides a drying time which is substantially equivalent to the contact time (between the decontamination, such as a biocidal agent, and contaminating species, for example biological species, in particular biotoxic to be eliminated) which is necessary, required to inactivate and / or absorb the contaminating species polluting the material of the substrate, and / or to achieve sufficient the surface erosion reactions of the material.
  • the formulation of the paste ensures a drying time which is none other than the inactivation time of the contaminating species, for example biological species, which is compatible with the kinetics of inhibition of the contamination, for example biological contamination. Or else the formulation of the paste ensures a drying time which is none other than the time necessary for the erosion reactions to remove a contaminated surface layer from the material.
  • the specific surface area of the generally used mineral filler which is generally from 50 m 2 / g to 300 m 2 / g, preferably from 100 m 2 / g and the absorption capacity of the paste according to the invention make it possible to trap the labile (surface) and fixed contamination of the material constituting the surface to be treated.
  • the contaminating species for example the contaminating biological species are inactivated in the pasty phase. After the pulp has dried, the contamination, for example the inactivated biological contamination, is eliminated during the recovery of the dry pulp residue described below.
  • the dry dough forms a dry residue which fractures little or not unlike the dry residue of the aspirable gels.
  • This dry residue comprises one or more large pieces.
  • the dry residue may contain the inactivated contaminant species.
  • the dry residue obtained after drying the paste has poor adhesion to the surface of the decontaminated material. Therefore, the dry residue obtained after drying the dough can be easily recovered by simple mechanical processes such as brushing. However, dry residues can also be removed by gas jet, for example by compressed air jet.
  • the process according to the invention therefore therefore firstly achieves a significant saving in chemical reagents compared to a process of decontamination by washing with a solution. Then the fact that a waste in the form of a dry residue easily recoverable mechanically is obtained, a rinsing operation with water or with a liquid, generally necessary for the removal of traces of chemical agents from the part , is generally avoided. This obviously results in a reduction in the quantity of effluents produced but also a significant simplification in terms of waste treatment and outlet channel.
  • the dry waste can be stored or directed to an evacuation system ("outlet") without prior treatment.
  • a solid waste is recovered in the form of one or more piece (s) of large dry paste, which can be packaged as it is, directly packaged, it results as a significant reduction in the quantity of effluents produced has already indicated above, as well as a significant simplification in terms of waste treatment and outlet channels.
  • the paste may therefore contain powerful oxidizing agents such as cerium IV which can very easily be regenerated from the electrolysis of cerium III.
  • the mass of dry waste produced is less than 1400 grams per m 2 .
  • Dough-1 is a dough whose composition is as follows: 0.8% by weight (based on the total weight of the paste) of cellulose BC 1000 (fiber size of about 700 pm) marketed by Arbocel ®;
  • Dough-2 is a dough whose composition is as follows:
  • Deionized water is first weighed in a suitable container.
  • the kaolinite and the cellulose are then gradually added to the water with stirring using a mechanical stirrer with three blades, until a homogeneous mixture presenting no lumps is obtained.
  • the pastes thus formed are finally kept stirring for a few minutes.
  • Figure 1 is a photograph of the prepared Dough-1.
  • Figure 2 is a photograph of the prepared Dough-2.
  • Each of the two pastes has a malleable structure which can be deposited on a surface, such as a wall of an installation for example, manually or using a projection machine, in the manner of a mortar or a coating.
  • the effectiveness of a paste according to the invention is demonstrated, namely the paste-1 prepared in example 1 for decontaminating a porous material at the surface, subsurface and in depth. More precisely, in this example, we study decontamination using a decontaminating paste according to the invention, of a porous material constituted by a stack of glass beads, which is contaminated in depth by 133 Cs.
  • the decontaminating paste according to the invention used in this example is Paste-1 prepared in Example 1.
  • the porous material used is a stack of glass beads, of sizes between 45 ⁇ m and 90 ⁇ m, which is prepared in a round crystallizer with a diameter of 9.1 cm.
  • the stack of glass beads produced which has a height of 2 cm, is soaked and saturated with 43.42 mL of an aqueous solution of CsNÜ3 with a CSNO3 concentration of 0.016 M. 93 mg of 133 They are present in the stack of glass beads.
  • a 2 cm layer of Paste-1 is then placed on the stack of glass beads saturated with the solution. The whole is then left to dry under ambient conditions. After one week of drying, the residual solid waste resulting from the drying of Pulp-1 is separated from the stack of glass beads. The glass beads are then collected and washed using a 0.1 M NaOH solution. The washing solution is finally analyzed by atomic absorption spectroscopy in order to determine the amount of Cs remaining in the stack. glass beads, and thus study the effectiveness of the process. Analysis of the washing solution reveals the presence of 63.2 mg of Cs. The decontamination step thus made it possible to recover 68% of the contaminants - that is to say 133 Cs - present in the stack of glass beads.
  • Paste-1 dried and absorbed the aqueous solution by capillary action.
  • the contaminants - that is to say 133 Cs - were thus absorbed from the porous material towards the Paste-1 by advection.
  • the “re-absorbent” pastes according to the invention have the capacity to decontaminate porous materials contaminated both at the surface, subsurface and in depth.
  • the percentage of Cs retained by the clay depends on the initial amount of Cs added, which can be explained by the saturation of the binding sites.
  • the pastes according to the invention can hold on a vertical wall even if they are applied with a significant thickness and this thanks to the presence of a compound in the form of fibers.
  • a "paste-4" according to the invention whose composition is: 2.4% by mass of cellulose Arbocel BC 1000 ® sold by; 48.8% by mass of kaolinite sold by Sigma-Aldrich; and 48.8% by mass of deionized water.
  • Figures 3A, 3B, and 3C show a layer, deposition, of Paste-3 (Figure 3A), a layer, deposition, of Paste-1 (described in Example 1) ( Figure 3B) and a layer, deposit, of Dough-4 ( Figure 3C) deposited on a surface of a vertical mortar wall.
  • the thickness of the layers of pasta deposited is 10 mm.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • High Energy & Nuclear Physics (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Business, Economics & Management (AREA)
  • Emergency Management (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Apparatus For Disinfection Or Sterilisation (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)

Abstract

Pâte de décontamination comprenant au moins un agent viscosant inorganique choisi parmi les argiles, au moins un composé sous la forme de fibres et éventuellement, en outre, un ou plusieurs composant(s) optionnels et le reste de solvant. Procédé de décontamination d'un substrat en un matériau solide à l'aide de ladite pâte, ledit substrat étant contaminé par au moins une espèce contaminante dite espèce contaminante labile et/ou par au moins une espèce contaminante dite espèce contaminante surfacique se trouvant sur une de ses surfaces, et/ou par au moins une espèce contaminante dite espèce contaminante subsurfacique se trouvant juste sous ladite surface, et /ou par au moins une espèce contaminante se trouvant sous ladite surface dans la profondeur du substrat.

Description

PÂTE DE DECONTAMINATION ET PROCEDE DE DECONTAMINATION D'UN SUBSTRAT EN UN MATERIAU SOLIDE UTILISANT CETTE PÂTE
DESCRIPTION
DOMAINE TECHNIQUE
La présente invention a pour objet une pâte de décontamination utilisable pour la décontamination de substrats en matériaux solides, contaminés.
La présente invention a trait, en outre, à un procédé de décontamination utilisant cette pâte de décontamination.
Par décontamination ou dépollution d'un substrat, on entend l'élimination de polluants, contaminants de ce substrat.
Par contaminants, ou espèce contaminante, on entend généralement des substances, composés, qui ne font pas normalement pas partie du matériau du substrat et dont la présence n'est pas souhaitée.
Ces contaminants peuvent se trouver sur une surface du substrat, juste sous la surface du substrat (en subsurface), ou en profondeur dans le substrat.
Le procédé et la pâte selon l'invention permettent la décontamination de toutes sortes de matériaux, tels que les matériaux métalliques, plastiques, minéraux comme les matériaux vitreux.
Le procédé et la pâte selon l'invention s'appliquent aussi bien à la décontamination de substrats en matériaux denses qu'à la décontamination de substrats matériaux poreux tels que les matériaux cimentaires comme les mortiers et les bétons ; les briques ; les plâtres ; et la pierre naturelle.
Le procédé et la pâte selon l'invention permettent également l'élimination de toutes sortes de contaminants et notamment des contaminants chimiques, biologiques, ou nucléaires, radioactifs. Le procédé et la pâte selon l'invention peuvent donc être notamment qualifiés de procédé et de pâte de décontamination NRBC (Nucléaire, Radiologique, Biologique, Chimique).
Le domaine technique de l'invention peut ainsi, de manière générale, être défini comme étant celui de la décontamination de substrats contaminés en vue d'éliminer les polluants, contaminants, espèces contaminantes qui se trouvent sur leur surface, juste sous leur surface (en subsurface), ou en profondeur dans le substrat.
ÉTAT DE LA TECHNIQUE ANTÉRIEURE
La dépollution ou décontamination de matériaux solides, est un problème qui se pose dans de nombreux domaines, notamment dans l'industrie nucléaire, par exemple pour des opérations d'assainissement ou de maintenance des installations, dans certaines industries mettant en œuvre de produits chimiques toxiques, mais également, par exemple, dans le cadre d'opérations de décontamination susceptibles d'être nécessaires à la suite d'un accident de type NRBC (Nucléaire, Radiologique, Biologique et Chimique).
Différents types de contamination d'un matériau solide peuvent être identifiés : une contamination labile, se présentant notamment sous la forme de poussières, non adhérente à la surface à décontaminer.
une contamination dite « surfacique » : les contaminants sont présents et adhèrent à la surface du substrat en un matériau solide (au sein d'une couche de graisse par exemple).
une contamination dite « sub-surfacique » : la contamination est incrustée dans les premiers (à savoir) microns à partir de la surface du substrat solide (au sein d'une couche d'oxyde d'un métal par exemple).
une contamination en profondeur qui est spécifique aux substrats en matériaux poreux. Les contaminants ont diffusé au sein du réseau poreux et se retrouvent incrustés dans le matériau à quelques millimètres, voire centimètres, de profondeur.
Dans le cadre d'opérations de décontamination, le procédé utilisé est généralement adapté au type de contamination visée et aux exutoires des déchets finaux générés. Ainsi, la contamination labile peut être éliminée en utilisant des procédés mettant en œuvre une simple aspiration ce cette contamination. La contamination labile peut également être éliminée en appliquant un gel pelable sur la surface à décontaminer, qui va alors agir comme un ruban adhésif et arracher la contamination labile du support [1].
Ces gels pelables sont organiques et ne sont efficaces que pour la contamination labile. Ils génèrent en conséquence des déchets organiques. De plus, leur application avec une épaisseur trop importante (par exemple supérieure à 2 mm) peut entraîner des coulures de gel qui vont fragiliser les propriétés mécaniques du gel pelable formé.
Différents procédés existent pour traiter la contamination surfacique et sub surfacique :
des procédés mécaniques basés sur des techniques de découpe, abrasion physique, grenaillage ou arasage. Bien que ces procédés soient peu coûteux et relativement simples à mettre en œuvre, ils s'avèrent très fastidieux et pénibles pour les opérateurs, ils dégradent la structure du matériau et engendrent un volume de déchets important.
des procédés chimiques utilisant des solutions acides, basiques ou oxydantes. De telles procédés reposent sur la corrosion du matériau sur quelques microns afin d'en extraire les contaminants. Le matériau est donc légèrement dégradé et sa décontamination ne s'effectue que sur de faibles profondeurs. De plus, on produit des déchets liquides qui doivent ensuite être traités et récupérés. Ces solutions acides, basiques ou oxydantes peuvent également être intégrées au sein de gels [2] ou de mousses [3] de décontamination afin d'améliorer leur efficacité et diminuer le volume de déchets secondaires engendrés.
Les procédés utilisant des mousses génèrent des effluents liquides en faible quantité.
Les procédés utilisant des gels génèrent des déchets solides de taille millimétrique aspirables, si tant est que leur mise en œuvre par pulvérisation est maîtrisée. En effet, la maîtrise de l'épaisseur de gel déposée est primordiale dans ces procédés afin d'éviter la formation d'un déchet d'une épaisseur trop fine et trop adhérent au substrat (en cas de dépôt d'une épaisseur de gel trop fine) ou l'apparition de coulures sur des surfaces non- horizontales (en cas de dépôt d'une épaisseur de gel trop épaisse). Ces gels ne permettent pas de traiter des matériaux poreux et ne confinent généralement pas bien les espèces contaminantes.
Finalement, les procédés chimiques sont ainsi surtout efficaces pour la décontamination surfacique et sub-surfacique et sont très peu efficaces pour éliminer des contaminants incrustés en profondeur dans un substrat.
des procédés basés sur l'ablation par laser [4]. Ce type de procédé consiste à éroder des couches successives du matériau contaminé à l'aide d'un faisceau laser couplé à un système d'aspiration permettant la récupération du déchet engendré. Ces procédés « laser » sont cependant assez chers et contraignants à mettre en œuvre.
La décontamination en profondeur des matériaux poreux est bien plus complexe que la décontamination labile, surfacique ou sub-surfacique car les contaminants ont tendance à s'incorporer en profondeur dans le réseau poreux.
Les procédés présentés plus haut pour la décontamination surfacique et sub- surfacique peuvent tout de même être utilisés pour la décontamination en profondeur mais, d'une part, leur efficacité est limitée et, d'autre part, ils produisent une quantité très importante de déchets secondaires qui peut s'avérer problématique à gérer, notamment dans le cas d'une opération de décontamination nucléaire.
Cependant, il existe des procédés spécifiques pour la décontamination de matériaux poreux en profondeur.
Il s'agit tout d'abord des procédés électrocinétiques [5] qui sont basés sur l'électro migration de la contamination ionique au sein du matériau poreux, et notamment au sein des bétons armés, grâce à la mise en place d'électrodes et à l'application d'un courant. Ces procédés présentent un coût de revient élevé et demandent des moyens assez conséquents pour leur mise en œuvre. De plus, l'application de courants trop importants peut conduire à la dégradation des infrastructures au cours du traitement.
Le document [6] présente quant à lui un procédé de décontamination de matériaux poreux contaminés en profondeur par des radionucléides. Le procédé décrit est dédié à la contamination nucléaire ionique, et aucune indication n'est donnée quant à la possibilité de le modifier pour une utilisation dans des domaines autres que le nucléaire. Ce document présente un procédé en deux étapes. Dans une première étape, le matériau poreux est imbibé par une solution ionique susceptible de solubiliser les radionucléides présents dans la porosité. Cette première étape peut engendrer des coulures et la production d'effluents liquides difficiles à récupérer et à traiter. De plus, dans le cas de zones à géométries complexes ou de surfaces importantes telles que des murs d'installation, le matériau poreux peut se trouver imbiber de manière inhomogène, diminuant par conséquent l'efficacité du procédé. Suite à cette première étape d'imbibition, un hydrogel organique contenant des agents chélatants des radionucléides est mis en contact avec le matériau poreux imbibé en vue d'extraire les contaminants solubilisés.
Le document [6] ne mentionne que des agents gélifiants organiques qui peuvent être sensibles à une irradiation, notamment dans le cas précis de la décontamination nucléaire, et qui pourraient produire des gaz de radiolyse (H2 notamment).
Ce problème peut s'avérer rédhibitoire lors du conditionnement du déchet final.
Les revendications de ce document ont trait à une composition sèche avant mélange avec une solution aqueuse mais aucune information n'est donnée sur la composition de l'hydrogel et notamment sur l'influence de la quantité de solution aqueuse à ajouter. De plus, aucune indication claire concernant le procédé d'application et l'utilisation de l'hydrogel n'est donnée. En particulier, ce document n'évoque pas l'influence de l'épaisseur de l'hydrogel déposée, les moyens de mises en œuvre de cet hydrogel ainsi que les quantités d'hydrogel nécessaires pour traiter une surface donnée.
Le document [7] présente une composition sèche pour compresse à utiliser pour le nettoyage ou le dessalement de matériaux poreux, plus particulièrement pour le traitement de pierres polluées dans le contexte de la restauration de monuments.
Cette composition sèche comprend un liant, une charge et une fibre minérale. Du fait de l'application visée qui est très restrictive, à savoir le dessalement et le nettoyage des monuments historiques, des critères bien spécifiques doivent être remplis (critère d'innocuité principalement), donnant lieu à des compositions sèches de compresses assez complexes avec au moins 3 composants.
Ce document concerne également une compresse de nettoyage ou de dessalement prête à l'emploi qui comprend la composition sèche, de 50% à 80% en poids d'un solvant, et éventuellement un réactif de solubilisation. La compresse est ensuite déposée sur la surface à traiter.
On laisse ensuite sécher la compresse et les sels solubilisés dans le solvant qui a pénétré dans le matériau à traiter, sont extraits par migration vers la compresse. Après le séchage, les vestiges de la compresse sont éliminés par un rinçage final, produisant des effluents liquides, et par une aspiration simultanée.
L'efficacité du nettoyage et ou du dessalement obtenu par la compresse du document [7] n'est pas démontrée, notamment par des exemples concrets, et est probablement faible. De manière générale, l'utilisation de compresses reste aujourd'hui strictement limitée au dessalement de pierres dans le cadre de la restauration de monuments.
Par ailleurs, il y a lieu de remarquer que le traitement de parois verticales pose des problèmes particuliers. Ainsi, afin de traiter une paroi verticale sur une grande surface à l'aide d'un gel ou d'une compresse, une épaisseur importante de dépôt est parfois nécessaire afin d'obtenir une efficacité de décontamination élevée et un déchet non pulvérulent (dans le cas par exemple de la décontamination de substrats denses par des gels) ou afin de décontaminer une surface poreuse verticale par des mécanismes d'extraction basés sur des phénomènes physiques comme le transfert de fluides ou l'advection. Or, la composition des gels et des compresses décrits respectivement dans les documents [2] et [7] ne permet pas que ces gels et compresses « tiennent » sur une paroi verticale, accrochent à cette paroi, sans s'affaisser, couler, lorsqu'ils sont appliqués sur cette paroi verticale avec une épaisseur importante, notamment une épaisseur centimétrique.
L'épaisseur maximale de ces gels et compresses qu'il est possible d'appliquer sans affaissement est de quelques millimètres.
Il existe donc, au regard de ce qui précède, un besoin pour une composition, produit de décontamination, et pour un procédé de décontamination qui ne présente pas les inconvénients, défauts, limitations et désavantages des compositions, produits de décontamination de l'art antérieur tels que représentés notamment par les compositions et procédés décrits plus haut dans les documents [1] à [7]. En particulier, il existe un besoin pour une composition, produit de décontamination, et pour un procédé de décontamination qui apportent les améliorations suivantes, notamment vis à vis des gels aspirables de décontamination et des procédés mettant en œuvre ces gels. :
une amélioration des propriétés du déchet ultime. En effet, les gels aspirables ne confinent généralement pas bien les espèces contaminantes qui sont uniquement adsorbées en surface du déchet final ou piégées mécaniquement au sein des paillettes de gel sec.
une amélioration de la taille du déchet final. En effet, les gels aspirables utilisés pour une décontamination en surface ou en sub-surface génèrent des déchets non pulvérulents de taille millimétrique. Il serait donc souhaitable d'obtenir des déchets de plus grande taille pour éviter leur remise en suspension dans l'air.
une amélioration de la versatilité, de la fiabilité et de la reproductibilité du procédé. En effet, l'efficacité des procédés mettant en œuvre des gels aspirables repose en grande partie sur une mise en œuvre par pulvérisation qui doit être bien maîtrisée. Dans certains cas, une mauvaise application du gel, notamment si la couche de gel appliquée est trop fine entraîne une mauvaise décontamination et la formation d'un déchet solide également trop fin et trop adhérent au substrat. Ce déchet trop fin et trop adhérent s'avère difficile à récupérer. Il serait donc souhaitable de disposer d'un procédé qui soit facile à mettre en œuvre, fiable, reproductible, précis, et plus robuste que les procédés connus et qui soit beaucoup moins sensible aux aléas pouvant intervenir lors de sa mise en œuvre.
il n'existe pas actuellement, mis à part les procédés d'abrasion en profondeur, de composition et de procédé de décontamination qui permettent une décontamination efficace en profondeur d'un matériau. Il serait donc souhaitable de disposer d'une composition et d'un procédé qui permettent une telle décontamination en profondeur tout en générant un faible volume de déchet final.
En résumé, il n'existe actuellement pas de composition ni de procédé de décontamination permettant de manière satisfaisante la décontamination à la fois labile, surfacique, sub-surfacique et en profondeur de matériaux solides. Et il existe donc un besoin pour une telle composition et un tel procédé qui soient, en outre, entre autres, d'un coût peu élevé, fiable simple à mettre en œuvre, qui ne produisent pas d'effluents liquides mais uniquement des déchets solides de taille importante, à savoir généralement supérieure au centimètre.
Notamment, il existe un besoin pour une composition et un procédé efficaces de décontamination nucléaire en profondeur de matériaux poreux. Ces matériaux peuvent présenter une surface importante.
EXPOSÉ DE L'INVENTION
Ce but, et d'autres encore sont atteints, conformément à l'invention, par une pâte de décontamination comprenant, de préférence constituée par :
au moins un agent viscosant inorganique choisi parmi les argiles, ledit agent viscosant inorganique représentant de 20% à 70% en masse, de préférence de 35% à 70% en masse, de préférence encore de 40% à 65% en masse, mieux de 45 à 55% en masse de la masse totale de la pâte, et ledit agent viscosant inorganique se présentant sous la forme de particules de taille micronique et/ou nanométrique ;
au moins un composé sous la forme de fibres ;
éventuellement, en outre, un ou plusieurs composant(s) choisi(s) parmi les composants suivants :
au moins un agent tensioactif ;
au moins un agent actif de décontamination ;
au moins un agent extractant des espèces contaminantes ;
au moins un agent chélatant des espèces contaminantes ;
au moins un agent colorant ;
et le reste de solvant.
Avantageusement, le ou lesdit(s) composant(s) est(sont) présents dans les proportions suivantes : 0,1 à 8 ou 10% en masse, de préférence 0,1 à 5% en masse, de préférence encore 0,5 à 5% en masse, mieux 1 à 5% en masse, mieux encore 1 à 3% en masse par rapport à la masse de la pâte, du au moins un composé sous la forme de fibres ;
éventuellement, 0,1% à 2% en masse, par rapport à la masse de la pâte, du au moins un agent tensio-actif ;
éventuellement, 0,1 à 10 mol/L de pâte, de préférence 0,5 à 10 mol/L de pâte, de préférence encore 1 à 10 mol/L de pâte, et mieux de 3 à 6 mol/L de pâte, du au moins un agent actif de décontamination ;
éventuellement, 0,1% à 5% en masse, par rapport à la masse de la pâte, du au moins un agent extractant des espèces contaminantes ;
éventuellement, 0,1% à 5% en masse, par rapport à la masse de la pâte, du au moins un agent chélatant des espèces contaminantes ;
éventuellement 0,01% à 10% en masse, de préférence 0,1% à 5% en masse, par rapport à la masse de la pâte, du au moins un agent colorant;
et le reste de solvant.
La somme des pourcentages en masse de tous les composants, constituants de la pâte est bien évidemment de 100% en masse.
Par « reste de solvant », on entend que le solvant est toujours présent dans la pâte, et que la quantité de solvant est une quantité telle que, lorsqu'elle est ajoutée aux quantités des composants de la pâte autres que le solvant (que ces composants soient des composants obligatoires ou éventuels cités plus haut, ou encore d'autres composants additionnels optionnels cités ou non cités), la quantité totale de tous les composants de la pâte est de 100% en masse.
Par particules de taille micronique, on entend que ces particules ont une taille moyenne, généralement définie par leur plus grande dimension de plus de 0,1 pm à 100 pm, de préférence de 1 à 100 pm, par exemple de plus de 0,1 pm à 4, 5 ou 10 pm.
De préférence, ledit agent viscosant inorganique se présente seulement sous la forme de particules de taille micronique. Par particules de taille nanométrique, on entend que ces particules ont une taille moyenne, généralement définie par leur plus grande dimension de 1 à 100 nm.
La pâte selon l'invention comprend une quantité spécifique d'un agent viscosant inorganique spécifique argileux conférant à la pâte une viscosité adaptée à sa mise en œuvre, au moins un composé sous la forme de fibres, et une solution comprenant un solvant, et éventuellement un ou plusieurs composants optionnels qui sont généralement choisis en fonction de l'application particulière qui est faite de la pâte.
Le terme « pâte » est bien connu de l'homme du métier, qui sait qu'une pâte est intrinsèquement différente d'un gel constitué par une solution colloïdale.
La pâte selon l'invention a généralement une viscosité supérieure ou égale à 100 Pa.s à 20°C pour un cisaillement inférieur à 1 s 1.
La solution permet, selon le ou les composants qu'elle contient une attaque du substrat, une solubilisation des espèces contaminantes, ou une fixation des espèces contaminantes au cours de l'étape de décontamination (voir plus bas).
La pâte de décontamination selon l'invention n'a jamais été décrite ou suggérée dans l'art antérieur.
La pâte de décontamination selon l'invention se différencie fondamentalement des compositions de décontamination selon l'art antérieur et notamment des gels aspirables de l'art antérieur en ce qu'elle contient un agent viscosant inorganique spécifique choisi parmi les argiles et non parmi les silices et les alumines, et en ce que la quantité de cet agent viscosant inorganique dans la pâte est plus importante que la quantité d'agent viscosant inorganique dans les gels aspirables. En effet, la quantité de cet agent viscosant inorganique dans la pâte est de 20% à 70% en masse, de préférence de 35% à 70% en masse, de préférence encore de 40% à 65% en masse, mieux de 45 à 55% La pâte de décontamination selon l'invention se différencie en outre fondamentalement des compositions de décontamination selon l'art antérieur et notamment des gels aspirables de l'art antérieur en ce qu'elle contient au moins un composé sous la forme de fibres.
De plus, de préférence, l'agent viscosant inorganique se présente seulement sous la forme de particules de taille micronique.
Cette taille micronique favorise aussi l'obtention de déchets solides de grande taille. La pâte selon l'invention répond à l'ensemble des besoins énumérés plus haut, permet d'atteindre les buts cités plus haut et de résoudre les problèmes des compositions de décontamination de l'art antérieur.
Ainsi, la pâte selon l'invention permet, de manière surprenante, d'éliminer à la fois la contamination labile, la contamination sub-surfacique, et la contamination en profondeur (par exemple la contamination incrustée au sein d'un réseau poreux d'un substrat en un matériau poreux).
Du fait de l'agent viscosant inorganique spécifique, choisi parmi les argiles, qu'elle contient, de la quantité importante, spécifique, d'agent viscosant inorganique et de préférence de la présence de l'agent viscosant inorganique sous la forme spécifique de particules de taille micronique, la pâte selon l'invention peut, de manière étonnante tenir, sans couler, sans s'affaisser sur des parois verticales même lorsqu'elle est appliquée sur ces parois avec une épaisseur bien supérieure à celle avec laquelle sont appliqués les gels aspirables. Cette épaisseur est notamment de 2 à 5 mm.
Comme la pâte selon l'invention contient en outre un composé sous la forme de fibres, alors cette épaisseur peut être supérieure à 5 mm.
Grâce à l'épaisseur de dépôt importante et significativement augmentée (par rapport aux gels aspirables) que l'on peut obtenir avec la pâte selon l'invention, l'effet de décontamination, notamment l'effet corrosif, est plus important, ce qui permet ainsi une décontamination plus profonde et en sub-surface.
Malgré la quantité importante, spécifique, d'agent viscosant inorganique qu'elle contient, la pâte selon l'invention garde cependant une consistance maniable permettant son application facile sur toute surface. De plus, le nombre de fractures qui apparaissent au cours du séchage de la pâte selon l'invention est considérablement réduit par rapport aux gels aspirables et un déchet solide constitué de morceaux, particules non pulvérulentes, et de tailles beaucoup plus importantes que les déchets obtenus à l'issue du séchage de gels aspirables est obtenu.
Les déchets obtenus à l'issue du séchage du gel selon l'invention ont généralement une taille (la taille étant définie par leur plus grande dimension) supérieure ou égale à un cm, voire supérieure ou égale à 10 cm. Souvent, le déchet sec final présente peu de fractures (une, deux, par exemple), voire aucune fracture, et il a alors la même taille que le dépôt de gel « humide » initialement déposé (voir exemples).
Le fait d'utiliser des argiles permet en effet d'éviter les fractures car celle-ci s'organisent mieux au cours du séchage
Au sein des déchets, dont la taille est importante, les espèces contaminantes peuvent être chimiquement adsorbées.
La présence dans la pâte selon l'invention, d'un composé sous la forme de fibres, même dans les faibles quantités mentionnées plus haut, assure une meilleure tenue interne de la pâte sans en modifier les propriétés avantageuses de décontamination et de séchage. Ainsi, le composé sous la forme de fibres assure qu'une épaisseur de pâte encore plus importante par exemple supérieure ou égale à 5 mm, de préférence supérieure ou égale à 6, 7, 8 ou 9 mm, de préférence encore d'au moins 10 mm -et pouvant atteindre par exemple jusqu'à 50 mm- tienne sur une paroi verticale sans s'affaisser, et à l'issue du séchage un déchet solide non pulvérulent est toujours obtenu. Cela est démontré dans l'exemple 4.
Il est à noter qu'il n'est pas nécessaire que la pâte contienne un ou plusieurs parmi les composants optionnels cités ci-dessus.
En effet, pour certains types d'espèces contaminantes, une pâte comprenant uniquement le solvant, l'agent viscosant, et le composé sous la forme de fibres, permet de mettre en œuvre avec succès le procédé selon l'invention en piégeant, capturant, captant les espèces contaminantes, et permet d'obtenir les effets et avantages énumérés plus haut. Dans ce cas, pour ces types d'espèces contaminantes, les argiles jouent à la fois le rôle d'agent viscosant et le rôle de « piégeur », « fixateur ».
Cependant, pour d'autres types d'espèces contaminantes, qui ne sont pas « piégeables » par l'argile, des composants optionnels sont nécessaire pour piéger ces espèces contaminantes. Ces composants optionnels peuvent être des agents extractants des espèces contaminantes et/ou des agents chélatants des espèces contaminantes.
La présence d'un agent tensio-actif dans la pâte selon l'invention influence favorablement et notablement les propriétés rhéologiques de la pâte. Ce tensio-actif favorise notamment la reprise de viscosité de la pâte suite à son application et évite les risques d'épandage ou de coulure lorsque la pâte se dépose sur des surfaces verticales et des plafonds.
La présence dans la pâte d'au moins un agent actif de décontamination permet d'éliminer, détruire, inactiver, tuer, extraire les espèces contaminantes qu'elles soient, labiles, surfaciques, sub-surfaciques ou en profondeur sous la surface du substrat du substrat solide.
La présence dans la pâte d'au moins un agent extractant et fixateur des espèces contaminantes, tel qu'un adsorbant inorganique permet de faciliter la capture et la fixation des espèces contaminantes, et permet aussi d'éviter un relargage des espèces contaminantes dans le cas d'une éventuelle lixiviation, notamment d'une lixiviation non souhaitée, du résidu sec et solide final. Le traitement du déchet issu de l'opération de décontamination utilisant la pâte selon l'invention se trouve grandement facilité.
Comme on l'a déjà précisé plus haut, les argiles peuvent éventuellement, dans certains cas jouer à la fois le rôle d'agent viscosant et le rôle de « piégeur », « fixateur ».
La présence dans la pâte d'au moins un agent chélatant des espèces contaminantes permet aussi de faciliter la capture et la fixation des espèces contaminantes.
En particulier, la présence d'agents extractants et/ou chélatants dans la pâte, ou plus exactement dans la solution faisant partie de la pâte permet de favoriser la récupération de contaminants liés chimiquement au sein de la porosité d'un matériau, tel que, par exemple un matériau cimentaire.
La présence d'au moins un agent colorant dans la pâte permet de mieux visualiser, repérer le résidu sec et solide final à la fin du procédé, quelle que soit la surface sur laquelle il est déposé, ce qui facilite la récupération de ce résidu.
Du fait de la mise en œuvre d'un agent viscosant généralement exclusivement inorganique, minéral, sans agent viscosant organique, la teneur en matières organiques de la pâte selon l'invention est généralement inférieure à 4% en masse, de préférence inférieure à 2% en masse, ce qui constitue un avantage de la pâte selon l'invention.
Ces particules solides, minérales, inorganiques d'argile jouent le rôle de viscosant pour obtenir la consistance pâteuse recherchée. Avantageusement, l'agent viscosant inorganique peut être choisi parmi les smectites, les kaolinites, les perlites, les vermiculites, et leurs mélanges.
La nature de l'agent viscosant minéral, inorganique influence de manière inattendue le séchage de la pâte selon l'invention et la granulométrie du résidu obtenu.
La pâte de décontamination selon l'invention contient un composé sous la forme de fibres.
Avantageusement, les fibres peuvent être choisies parmi les fibres de composés organiques comme les fibres de cellulose, et les fibres de composés minéraux telles que la laine de roche et la laine de verre.
Les fibres peuvent avoir un diamètre de 2 pm à 10 pm.
Les fibres peuvent avoir une longueur de 50 pm à 10 mm.
La pâte selon l'invention peut contenir un agent actif de décontamination.
Cet agent actif de décontamination peut être tout agent actif de décontamination permettant d'éliminer une espèce contaminante quelle que soit la nature de cette espèce contaminante : que cette espèce contaminante soit chimique, biologique ou encore nucléaire, radioactive -en d'autres termes, cet agent de décontamination peut être tout agent de décontamination « NRBC » (Nucléaire, Biologique, Radiologique, Chimique)-, ou que cette espèce contaminante soit organique ou minérale, liquide ou solide.
La pâte selon l'invention peut ainsi contenir un agent actif de décontamination biologique ou chimique ou encore nucléaire, radioactive.
L'agent actif de décontamination peut aussi être un agent de dégraissage, décapage afin d'éliminer une espèce contaminante éventuelle se trouvant sur la surface et éventuellement sous la surface et jusque dans la profondeur du substrat.
Certains agents actifs de décontamination peuvent jouer simultanément plusieurs fonctions de décontamination.
Par agent de décontamination biologique que l'on peut aussi qualifier d'agent biocide, ou d'agent désinfectant, on entend tout agent, qui lorsqu'il est mis en contact avec une espèce biologique et notamment une espèce biologique toxique est susceptible d'inactiver ou de détruire celle-ci. Par espèce biologique, on entend tout type de micro-organisme tel que les bactéries, les champignons, les levures, les virus, les toxines, les spores notamment les spores de Bacillus anthracis, les prions, et les protozoaires.
Les espèces biologiques qui sont éliminées, détruites, inactivées, par la pâte selon l'invention sont essentiellement des espèces biotoxiques telles que les spores pathogènes comme par exemple les spores de Bacillus anthracis, les toxines comme par exemple la toxine botulique ou la ricine, les bactéries comme les bactéries Yersinia pestis et les virus comme le virus de la vaccine ou les virus des fièvres hémorragiques, par exemple de type Ebola.
Par agent de décontamination chimique, on entend tout agent qui lorsqu'il est mis en contact avec une espèce chimique et notamment une espèce chimique toxique est susceptible de détruire ou d'inactiver celle-ci.
Les espèces chimiques qui sont éliminées par la pâte selon l'invention sont notamment les espèces chimiques toxiques telles que les gaz toxiques, en particulier neurotoxiques ou vésicants.
Ces gaz toxiques sont notamment des composés organophosphorés, parmi lesquels on peut citer le Sarin ou agent GB, le VX, le Tabun ou agent GA, le Soman, le Cyclosarin, le diisopropyl fluoro phosphonate (DFP), l'Amiton ou agent VG, le Parathion. D'autres gaz toxiques sont le gaz moutarde ou agent H ou agent HD, la Lewisite ou agent L, l'agent T.
Les espèces nucléaires, radioactives qui peuvent être éliminées, par la pâte selon l'invention peuvent être choisies par exemple parmi les oxydes et hydroxydes métalliques notamment sous la forme de précipités solides.
Il est à noter que dans le cas des espèces radioactives, on ne parle pas de destruction ou d'inactivation mais seulement d'élimination de la contamination par dissolution des dépôts irradiants ou corrosion des matériaux supports de la contamination. Il y a donc véritablement transfert de la contamination nucléaire vers le déchet solide obtenu après séchage de la pâte.
L'agent actif de décontamination, par exemple l'agent actif de décontamination biologique ou chimique peut être choisi parmi les bases telles que l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, et leurs mélanges ; les acides tels que l'acide nitrique, l'acide phosphorique, l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique, les hydrogénooxalates comme l'hydrogénooxalate de sodium, et leurs mélanges ; les agents oxydants tels que les peroxydes, les permanganates, les persulfates, l'ozone, les hypochlorites tels que l'hypochlorite de sodium, les sels de cérium IV, et leurs mélanges ; les sels d'ammonium quaternaires tels que les sels d'hexadécylpyridinium (cétylpyridinium), comme le chlorure d'hexadécylpyridinium (cétylpyridinium); les agents réducteurs; et leurs mélanges.
Par exemple, l'agent actif de décontamination peut être un agent désinfectant tel que l'eau de Javel, qui apporte à la pâte des propriétés de décontamination, dépollution biologique et/ou chimique.
Certains agents actifs de décontamination peuvent être classés parmi plusieurs des catégories définies plus haut.
Ainsi, l'acide nitrique est-il un acide, mais aussi un agent oxydant.
L'agent actif de décontamination, tel qu'un agent biocide, est généralement utilisé à une concentration de 0,1 à 10 mol/L de pâte, de préférence de 0,5 à 10 mol/L de pâte, de préférence encore de 1 à 10 mol/L, et mieux de 3 à 6 mol/L de pâte afin de garantir un pouvoir de décontamination, par exemple un pouvoir d'inhibition des espèces biologiques, notamment biotoxiques, compatible avec le temps de séchage de la pâte, et pour assurer par exemple un séchage de la pâte à une température comprise entre 20°C et 50°C et à une humidité relative comprise entre 20% et 60 % en moyenne en 30 minutes à 5 heures.
De manière à atteindre l'efficacité totale, y compris dans les conditions de température et d'humidité les plus défavorables vis-à-vis du temps de séchage, la formulation de la pâte supporte différentes concentrations en agent actif. On peut remarquer, en effet, que l'augmentation de la concentration en agent de décontamination plus particulièrement en agent de décontamination acide ou basique accroît considérablement la durée de séchage de la pâte et donc l'efficacité du procédé.
L'agent actif de décontamination peut être un acide ou un mélange d'acides. Ces acides sont généralement choisis parmi les acides minéraux tels que l'acide chlorhydrique, l'acide nitrique, l'acide sulfurique et l'acide phosphorique.
Un agent décontaminant, notamment un agent décontaminant biologique particulièrement préféré est l'acide nitrique. En effet, il s'est avéré de manière totalement surprenante que l'acide nitrique détruisait, inactivait, les espèces biologiques notamment biotoxiques.
En particulier, il a été mis en évidence de manière étonnante que l'acide nitrique assurait la destruction, l'inactivation, des spores telles que les spores de Bacillus thuringiensis qui sont des espèces particulièrement résistantes.
L'acide ou les acides est (sont) de préférence présent(s) à une concentration de 0,5 à 10 mol/L, de préférence encore de 1 à 10 mol/L, mieux de 3 à 6 mol/L pour assurer un séchage de la pâte généralement à une température comprise entre 20°C et 50°C et à une humidité relative comprise entre 20% et 60% en moyenne en 30 minutes à 5 heures.
Un autre agent contaminant préféré est un mélange d'acide nitrique et d'acide phosphorique. La pâte selon l'invention peut alors être constituée par une argile, telle que la kaolinite, et par une solution aqueuse acide d'acide nitrique, par exemple IM, et d'acide phosphorique par exemple IM, l'argile représentant par exemple de 40% à 60% en masse de la masse de la pâte, et la solution aqueuse acide représentant par exemple de 60% à 40% en masse de la masse de la pâte.
Ou bien, l'agent actif de décontamination par exemple l'agent actif de décontamination biologique peut être une base, de préférence une base minérale, choisie de préférence parmi la soude, la potasse, et leurs mélanges.
Dans le cas d'une telle formulation de pâte basique, la pâte selon l'invention a, outre l'action de décontamination, une action de dégraissage ce qui permet d'éliminer aussi les espèces contaminantes éventuelles en surface du substrat.
Comme on l'a déjà mentionné plus haut, de manière à atteindre une efficacité totale, y compris dans les conditions climatiques les plus défavorables vis-à-vis du temps de séchage de la pâte, la pâte selon l'invention peut présenter une large gamme de concentration en agent(s) de décontamination basique(s).
En effet, l'augmentation de la concentration en agent de décontamination basique comme NaOH ou KOH, jouant généralement le rôle d'agent biocide, permet d'accroître considérablement les vitesses d'inhibition des espèces biologiques, comme cela a été démontré pour des spores de Bacillus thuringiensis. La base est avantageusement présente à une concentration inférieure à 10 mol/L, de préférence entre 0,5 et 7 mol/L, de préférence encore entre 1 et 5 mol/L, mieux entre 3 et 6 mol/L, pour assurer un séchage de la pâte à une température comprise entre 20°C et 50°C et à une humidité relative comprise entre 20% et 60% en moyenne en 30 minutes à 5 heures.
L'agent de décontamination en particulier lorsqu'il s'agit d'un agent de décontamination biologique est de préférence l'hydroxyde de sodium ou l'hydroxyde de potassium.
Au regard par exemple de la cinétique d'inhibition des spores et des durées de séchage des pâtes en fonction de la température, l'agent actif de décontamination, notamment lorsqu'il s'agit d'un agent biocide sera de préférence l'hydroxyde de sodium à une concentration comprise entre 1 et 5 mol/L.
La pâte selon l'invention peut éventuellement aussi contenir un agent tensio-actif ou un mélange d'agents tensio-actifs, de préférence choisis parmi la famille des agents tensio- actifs non ioniques tels que les copolymères blocs, séquencés comme les copolymères séquencés d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, et les acides gras éthoxylés ; et leurs mélanges.
Pour ce type de pâte, les agents tensio-actifs sont de préférence des copolymères blocs commercialisés par la société BASF sous la dénomination PLURONIC®.
Les Pluronics® sont des copolymères séquencés d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène.
Ces agents tensio-actifs influencent les propriétés rhéologiques de pâte, notamment le caractère thixotropique du produit et son temps de reprise et évitent l'apparition de coulure.
Avantageusement, l'agent extractant des espèces contaminantes est choisi parmi les adsorbants inorganiques comme les zéolithes, les argiles, les phosphates comme les apatites, les titanates comme les titanates de sodium, et les ferrocyanures et ferricyanures.
Cet agent extractant éventuel tel qu'une zéolithe ou une argile peut être utilisé dans le cas où l'espèce contaminante est un radionucléide, mais cet agent extractant éventuel peut aussi être utilisé dans le cas d'espèces contaminantes autres que les radionucléides, comme par exemple des métaux, tels que des métaux toxiques ou métaux lourds.
Avantageusement, l'agent chélatant des espèces contaminantes est choisi parmi l'oxyde de n-octylphényl-N,N-diisobutylcarbamoyl méthylphosphine (CMPO), le phosphate de tributyle (TBP), l'acide l-hydroxyéthane-1,1 diphosphonique (HEDPA), l'acide di-2-éthylhexylphosphorique (DHEPA), l'oxyde de trioctylphosphine (TOPO), le pentaacétate de diéthylénetriamine (DTPA), les amines organiques primaires, secondaires et tertiaires, le cobalt dicarbollide, les calixarènes, les niobates, le molybdophosphate d'ammonium (AMP), l'acide (triméthylpentyl)phosphinique (TPPA), et leurs mélanges.
L'agent extractant peut parfois jouer le rôle d'agent chélatant et vice et versa.
Avantageusement, l'agent colorant est choisi parmi les colorants, de préférence les colorants organiques, et les pigments, de préférence les colorants minéraux.
Avantageusement, le pigment est un pigment minéral. On pourra à cet égard se reporter au document WO-A1-2014/154817 [7].
Il n'existe aucune limitation quant au pigment minéral qui est incorporé dans la pâte selon l'invention.
Généralement, le pigment minéral est choisi parmi les pigments minéraux qui sont stables dans la pâte.
Par pigment stable, on entend généralement que le pigment ne présente pas de changement stable de sa couleur dans le temps, lors du stockage de la pâte pendant une durée minimale de 6 mois.
Il n'y a aucune limitation quant à la couleur de ce pigment, qui est généralement la couleur qu'il va communiquer à la pâte. Ce pigment peut être de couleur noire, rouge, bleue, verte, jaune, orange, violette, marron, etc., et même blanche.
Généralement, la pâte a donc une couleur identique à la couleur du pigment qu'il contient. Il est toutefois possible que la pâte possède une couleur qui diffère de la couleur du pigment qu'il contient mais cela n'est pas recherché.
Le pigment, notamment lorsqu'il est blanc, est généralement différent de l'agent viscosant inorganique. Avantageusement, le pigment minéral est choisi de telle sorte qu'il donne à la pâte après séchage une couleur différente de la couleur de la surface sur laquelle la pâte est déposée.
Avantageusement, le pigment minéral est un pigment micronisé, et la taille moyenne des particules du pigment minéral peut être de 0,05 à 5 pm, de préférence de 0,1 à 1 pm.
Avantageusement, le pigment minéral est choisi parmi les oxydes de métal (métaux) et/ou de métalloïde(s), les hydroxydes de métal (métaux) et/ou de métalloïde(s), les oxyhydroxydes de métal (métaux) et/ou de métalloïde(s), les ferrocyanures et ferricyanures de métal (métaux), les aluminates de métal (métaux), et leurs mélanges.
De préférence, le pigment minéral est choisi parmi les oxydes de fer, de préférence micronisés, et leurs mélanges.
Les oxydes de fer peuvent avoir différentes couleurs, ils peuvent être par exemple jaunes, rouges, violets, oranges, marrons, ou noirs.
En effet, les pigments d'oxyde de fer sont reconnus pour avoir un bon pouvoir couvrant et une grande résistance aux acides et aux bases.
Pour une incorporation dans une pâte de décontamination, les oxydes de fer présentent les meilleures performances en termes de stabilité et de pouvoir colorant. Ainsi, une teneur en oxyde de fer de 0,1%, voire 0,01% en masse suffit à fortement colorer la pâte sans en modifier les propriétés.
Des oxydes de fers micronisés sont disponibles auprès de la société Rockwood® sous la dénomination commerciale Ferroxide®.
On peut citer entre autres le Ferroxide® 212 M qui est un oxyde de fer rouge micronisé avec une taille moyenne des particules de 0,1 pm et le Ferroxide® 228 M qui est un oxyde de fer rouge micronisé avec une taille moyenne des particules de 0,5 pm.
En plus et/ou à la place des oxydes de fer, d'autres oxydes ou hydroxydes de métaux ou de métalloïdes colorés peuvent être incorporés dans la pâte selon l'invention, en fonction du pH de la pâte, on peut notamment citer l'oxyde de vanadium (V2O5) qui est orange, l'oxyde de manganèse (Mn02) qui est noir, l'oxyde de cobalt qui est bleu ou vert, et les oxydes de terres rares. Cependant, les oxydes de fer sont préférés pour les raisons précisées plus haut. Parmi les oxyhydroxydes, on peut citer la goethite, c'est-à-dire l'oxyhydroxyde de fer FeOOH, qui est très colorée.
À titre d'exemple de ferrocyanure de métal, on peut citer, le bleu de Prusse, c'est-à- dire le ferrocyanure ferrique, et à titre d'exemple d'aluminate, on peut citer le bleu de cobalt, c'est-à-dire l'aluminate de cobalt.
Le solvant de la pâte selon l'invention est généralement choisi parmi l'eau, les solvants organiques, et leurs mélanges.
Un solvant préféré est l'eau, et dans ce cas, le solvant est donc constitué par de l'eau, comprend 100% d'eau.
La pâte selon l'invention peut dans certains cas être définie comme une pâte dite pâte « réabsorbante », auquel cas la pâte est alors spécifiquement formulée pour être sursaturée en solution, en solvant. Une telle pâte « réabsorbante », « sursaturée », permet en particulier de décontaminer des matériaux poreux contaminés en profondeur. Lorsqu'une telle pâte est déposée sur une surface poreuse, une partie du solvant de la pâte imbibe alors spontanément les pores du matériau et solubilise les espèces contaminantes (contaminants).
Il y a lieu de noter que l'on ne définit pas, dans la présente, de rapport théorique de la sursaturation d'une pâte. La sursaturation d'une pâte correspond à sa capacité à perdre une partie de son solvant (tel que de l'eau) eau tout en restant saturée. C'est-à-dire que la pâte va se contracter en vue de remplacer cette partie de solvant (par exemple d'eau) « perdue » qui représente la sursaturation en solvant, par exemple en eau.
La sursaturation dépend donc essentiellement de la composition de la pâte, à savoir du type de matériaux inclus dans la pâte et de leurs concentrations.
La solution peut être formulée de manière à spécifiquement réagir avec le matériau poreux pour favoriser la solubilisation des espèces contaminantes, contaminants, par exemple par attaque chimique, chélation du contaminant etc.
La pâte est tout d'abord mise en contact avec la surface du substrat solide poreux à décontaminer. Une fois que l'équilibre a été atteint entre saturation de la pâte en solution et imbibition du matériau poreux, la pâte commence à sécher, car le solvant s'évapore à l'interface pâte-air. La solution imbibée dans le matériau est alors réabsorbée au sein de la pâte sous l'effet du rééquilibrage capillaire, entraînant dans le même temps les contaminants solubilisés par advection et permettant de cette manière la décontamination du matériau poreux.
L'invention concerne, en outre, un procédé de décontamination d'un substrat en un matériau solide, ledit substrat étant contaminé par au moins une espèce contaminante dite espèce contaminante labile et/ou par au moins une espèce contaminante dite espèce contaminante surfacique se trouvant sur une de ses surfaces, et/ou par au moins une espèce contaminante dite espèce contaminante subsurfacique se trouvant juste sous ladite surface, et /ou par au moins une espèce contaminante se trouvant sous ladite surface dans la profondeur du substrat, dans lequel on réalise au moins un cycle comprenant les étapes successives suivantes :
a) on applique la pâte selon l'invention telle que décrite plus haut sur ladite surface ;
b) on maintient la pâte sur la surface au moins pendant une durée suffisante pour que la pâte détruise et/ou inactive et/ou absorbe et/ou solubilise la ou les espèce(s) contaminante(s), et pour que la pâte sèche et forme un résidu sec et solide contenant ladite (lesdites) espèce(s) contaminante(s) ;
c) on élimine le résidu sec et solide contenant ladite (lesdites) espèce(s) contaminante(s).
Le procédé de décontamination met en œuvre la pâte selon l'invention telle que décrite plus haut et il présente donc tous les effets avantageux inhérents à cette pâte qui ont été décrits plus haut notamment en ce qui concerne l'épaisseur appliquée et la taille du résidu sec et solide obtenu.
En particulier, comme on l'a déjà mentionné plus haut, dans le cadre de la description de la pâte, la présence dans la pâte selon l'invention, d'un composé sous la forme de fibres, même dans les faibles quantités mentionnées plus haut, assure une meilleure tenue interne de la pâte sans en modifier les propriétés avantageuses de décontamination et de séchage. Ainsi, le composé sous la forme de fibres assure qu'une épaisseur de pâte encore plus importante par exemple supérieure ou égale à 5 mm, de préférence supérieure ou égale à 6, 7, 8 ou 9 mm, de préférence encore d'au moins 10 mm -et pouvant atteindre par exemple jusqu'à 50 mm- tienne sur une paroi verticale sans s'affaisser, et à l'issue du séchage un déchet solide non pulvérulent est toujours obtenu. Cela est démontré dans l'exemple 4.
Le mécanisme de décontamination par la pâte qui intervient dans le procédé selon l'invention diffère selon le type de décontamination.
Dans le cas d'une contamination labile, surfacique ou sub-surfacique, la pâte est déposée sur la surface contaminée et l'agent viscosant permet un contact prolongé entre la solution décontaminante (solvant de la pâte) et le substrat contaminé.
En fonction de l'actif de décontamination éventuellement ajouté dans la formulation, la pâte peut solubiliser la contamination labile et surfacique mais également corroder le substrat sur plusieurs pm pour solubiliser la contamination sub-surfacique.
La pâte sèche finalement pour produire un résidu sec et solide a minima centimétrique contenant les espèces contaminantes.
Ce mécanisme est semblable à celui connu avec les gels de décontamination aspirables. Cependant, la pâte selon l'invention, mise en œuvre dans le procédé selon l'invention, contient un agent viscosant inorganique spécifique choisi parmi les argiles et un composé sous la forme de fibres, et peut être appliquée avec une épaisseur bien supérieure à celle avec laquelle sont appliqués les gels. L'association véritablement synergique de ces caractéristiques, à savoir agent viscosant inorganique choisi parmi les argiles, composé sous la forme de fibres, et épaisseur appliquée élevée, permet d'obtenir, de manière surprenante, un résidu sec et solide comprenant, au contraire des gels aspirables, peu ou pas de fractures, et donc constitué d'un ou plusieurs morceau(x) d'une taille bien plus importante que les paillettes de gel aspirable.
Le fait d'utiliser des argiles permet en effet d'éviter les fractures car celle-ci s'organisent mieux au cours du séchage.
De manière générale, dans le procédé selon l'invention, on cherche à éviter les fractures, au contraire des procédés qui mettent en œuvre des gels aspirables dans lesquels on cherche à produire des fractures. Le procédé selon l'invention permet de fixer, immobiliser solidement les espèces contaminantes au sein de la pâte sèche, du résidu sec et solide, ce qui permet d'éviter un éventuel relargage en cas de lixiviation du résidu sec et solide.
Le procédé selon l'invention est un procédé fiable et reproductible qui peut être qualifié de procédé robuste et l'efficacité du procédé dépend peu de la façon dont est déposée la pâte. Ainsi, à la différence des gels aspirables qui nécessitent une maîtrise fine de leur mise en œuvre par pulvérisation, et grâce à leurs propriétés de tenue sur paroi améliorées, les pâtes selon l'invention peuvent être étalées manuellement sur les surfaces contaminées, à la taloche par exemple, ou de préférence, à l'aide d'une machine de projection à la manière d'un mortier ou d'un enduit.
Le substrat en un matériau solide peut être un substrat poreux, de préférence un substrat minéral poreux.
Toutefois, l'efficacité de la pâte et du procédé selon l'invention est tout aussi bonne en présence d'une surface dense, non poreuse et/ou non minérale.
Avantageusement, le substrat est en au moins un matériau solide choisi parmi les métaux et les alliages métalliques comme l'acier inoxydable, les aciers peints, l'aluminium, et le plomb ; les polymères tels que les matières plastiques ou les caoutchoucs comme les poly(chlorure de vinylejs ou PVC, les polypropylènes ou PP, les polyéthylènes ou PE, notamment les polyéthylènes haute densité ou HDPE, les poly(méthacrylate de méthylejs ou PMMA, les poly(fluorure de vinylidènejs ou PVDF, les polycarbonates ou PC ; les verres ; les ciments et matériaux cimentaires ; les mortiers et bétons ; les plâtres ; les briques ; la pierre naturelle ou artificielle ; les céramiques.
Avantageusement, l'espèce contaminante est choisie parmi les espèces contaminantes chimiques, biologiques, nucléaires ou radioactives déjà énumérées plus haut et notamment parmi les espèces biologiques toxiques déjà énumérées plus haut.
Avantageusement, la pâte est appliquée sur la surface à décontaminer à raison de 2000 g à 50000 g de pâte par m2 de surface, de préférence de 5000 g à 10000 g de pâte par m2 de surface, ce qui correspond environ à une épaisseur de pâte de 2 à 50 mm par m2 de surface, de préférence de 5 à 10 mm de pâte par m2 de surface. Avantageusement, comme on l'a déjà vu plus haut, la pâte peut être appliquée sur la surface manuellement, à la taloche par exemple, ou à l'aide d'une machine de projection.
Avantageusement (lors de l'étape b)), le séchage est réalisé à une température de 1°C à 50°C, de préférence de 15°C à 25°C, et sous une humidité relative de 20% à 80%, de préférence de 20% à 70%.
Avantageusement, la pâte est maintenue sur la surface pendant une durée de 2 à 72 heures, de préférence de 2 à 48 heures.
Avantageusement, le résidu sec et solide se présente sous la forme d'un ou de plusieurs morceau(x), chacun desdits morceaux ayant une taille (définie par leur plus grande dimension) supérieure ou égale à 1 cm, de préférence supérieure ou égale à 2 cm, de préférence encore supérieure ou égale à 5 cm.
Avantageusement, le résidu sec et solide est éliminé de la surface solide par un procédé mécanique tel que le brossage.
Avantageusement, le cycle décrit plus haut peut être répété par exemple de 1 à 10 fois en utilisant la même pâte lors de tous les cycles ou en utilisant des pâtes différentes lors d'un ou de plusieurs cycle(s).
Avantageusement, lors de l'étape b), la pâte, avant séchage total, est remouillée avec une solution, par exemple avec une solution d'un agent de décontamination, de préférence avec une solution de l'agent actif de décontamination de la pâte appliquée lors de l'étape a) dans le solvant de cette pâte, ce qui évite alors généralement de répéter l'application de la pâte sur la surface et occasionne une économie de réactif et une quantité de déchet limitée. Cette opération de remouillage peut être répétée par exemple de 1 à 10 fois.
Avantageusement, la pâte appliquée lors de l'étape a) peut être une pâte sursaturée en solvant (voir plus haut), notamment dans le cas où le substrat est en un matériau solide poreux.
Le procédé selon l'invention peut être qualifié de procédé « régénératif » car il met en œuvre une pâte donnant un déchet, résidu, sec et solide qui, avantageusement, peut être régénéré pour former une nouvelle pâte selon l'invention, qui, si besoin, peut être de nouveau utilisé dans le procédé selon l'invention. Le déchet, résidu, sec et solide, afin d'être régénéré, peut être mis en contact avec une solution, comprenant un solvant, et éventuellement un ou plusieurs composants optionnels cités plus haut pour obtenir ainsi une pâte selon l'invention telle que décrite plus haut, par exemple le déchet, résidu, sec et solide peut être mis en contact avec une solution d'un agent de décontamination.
Le procédé de décontamination d'un substrat en un matériau solide selon l'invention, notamment dans le cas où ce substrat est en un matériau solide poreux ne nécessite pas d'imbibition préalable du substrat, notamment grâce à une maîtrise efficace de la sursaturation (voir plus haut) de la pâte selon l'invention.
En résumé, le procédé et la pâte selon l'invention présentent entre autres, outre les propriétés avantageuses déjà mentionnées plus haut, les autres propriétés avantageuses suivantes :
l'application facile de la pâte,
l'adhérence aux parois et plafonds,
l'obtention de l'efficacité maximale de décontamination à l'issue de la phase de séchage de la pâte, y compris en situation de contamination pénétrante notamment dans le cas de surfaces poreuses.
En général, on fait en sorte que le temps de séchage soit supérieur ou égal à la durée nécessaire pour l'inactivation. Dans le cas d'une inactivation profonde, on peut faire appel à un remouillage.
le traitement d'une gamme très large de matériaux,
l'absence d'altération mécanique ou physique des matériaux à l'issue du traitement,
la mise en œuvre du procédé dans des conditions climatiques variables, la réduction du volume de déchet,
la facilité de récupération du déchet sec.
En conclusion, les applications de la pâte et du procédé de décontamination surfacique, sub-surfacique et en profondeur, notamment de matériaux poreux selon l'invention sont diverses et variées. Une application particulièrement visée concerne la décontamination nucléaire de matériaux cimentaires dans le but de diminuer au maximum les déchets engendrés par les opérations d'assainissement et de démantèlement d'installations nucléaires en fin de vie.
La problématique de la décontamination de matériaux poreux intervient cependant aussi dans d'autres domaines d'activités tels que les industries utilisant des composés chimiques toxiques, la décontamination post-accident NRBC (Nucléaire, Radiologique, Biologique et Chimique), la conservation architecturale de monuments historiques, voire même dans le cadre du démantèlement de sites domestiques pollués, par exemple par des molécules toxiques, des métaux lourds, des micro-organismes, de l'amiante, des particules de suies suite à un incendie etc.
D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront mieux à la lecture de la description détaillée qui suit, cette description étant faite à titre illustratif et non limitatif, en liaison avec les dessins joints.
BRÈVE DESCRIPTION DES DESSINS
La Figure 1 est une photographie de la Pâte-1 préparée dans l'exemple 1, dans un récipient.
La Figure 2 est une photographie de la Pâte-2 préparée dans l'exemple 1, dans un récipient.
Les Figures 3A, 3B, et 3C présentent des photographies montrant une couche, dépôt, de Pâte-3 (Figure 3A), une couche, dépôt, de Pâte-1 (Figure 3B), et une couche, dépôt, de Pâte-4 (Figure 3C) déposées sur une surface d'une paroi verticale en mortier. L'épaisseur des couches de pâtes déposées est de 10 mm.
EXPOSÉ DÉTAILLÉ DE MODES DE RÉALISATION PARTICULIERS
La pâte selon l'invention peut être facilement préparée à la température ambiante. Par exemple, la pâte selon l'invention peut être préparée en ajoutant de préférence progressivement, (successivement dans un ordre quelconque, et/ou simultanément) le ou les agent(s) viscosant(s) inorganique(s), et le composé sous la forme de fibres au solvant tel que de l'eau, de préférence de l'eau déionisée, ou à un mélange du solvant et d'un ou plusieurs composants choisi(s) parmi les composants déjà énumérés plus haut, à savoir :, un agent tensioactif, un agent actif de décontamination, un agent extractant des espèces contaminantes, un agent chélatant des espèces contaminantes, et un agent colorant.
Ce mélange peut être réalisé par agitation mécanique, par exemple au moyen d'un agitateur mécanique équipé d'une hélice à trois pales. La vitesse de rotation est par exemple de 200 tours/minute, et la durée de l'agitation est par exemple de 3 à 5 minutes.
L'addition du ou des agent(s) viscosant(s) inorganique(s) et du composé sous la forme de fibres au solvant ou au mélange du solvant et du ou des composant(s) cité(s) plus haut peut être réalisée en versant simplement le ou les agent(s) viscosant(s) et le composé sous la forme de fibres dans ledit mélange, successivement dans un ordre quelconque ou simultanément. Lors de l'addition du ou des agent(s) viscosant(s) inorganique(s) et/ou du composé sous la forme de fibres , le mélange contenant le solvant, ce ou ces agent(s) viscosant(s) inorganique(s), et/ou le composé sous la forme de fibres et éventuellement le ou composant(s) cité(s) plus haut est généralement maintenu sous agitation mécanique.
Cette agitation peut être, par exemple, réalisée au moyen d'un agitateur mécanique équipé d'une hélice à trois pales.
La vitesse d'agitation est généralement augmentée graduellement au fur et à mesure que la viscosité de la solution augmente, pour atteindre finalement une vitesse d'agitation comprise par exemple entre 400 et 600 tours/minute lorsque la totalité du ou des agent(s) viscosant(s) inorganique(s) et du composé sous la forme de fibres a été ajoutée, sans qu'il n'y ait eu de projections.
Après la fin de l'ajout du ou des viscosant(s) inorganique(s) (minéral (aux)) et du composé sous la forme de fibres, l'agitation est encore maintenue, par exemple pendant 2 à 5 minutes, de manière à obtenir une pâte parfaitement homogène.
On laisse ensuite la pâte ainsi préparée au repos pendant au moins une heure avant de l'utiliser
Il est bien évident que d'autres protocoles de préparation des pâtes selon l'invention peuvent être mis en œuvre avec une addition des composants de la pâte dans un ordre différent de celui mentionné plus haut et/ou avec une addition simultanée de plusieurs composants
Il est à noter que l'agent tensio-actif éventuel de la pâte selon l'invention influence favorablement et notablement les propriétés rhéologiques de la pâte selon l'invention. Ce tensio-actif évite notamment les risques d'épandage ou de coulure lors du traitement des surfaces verticales et des plafonds.
La pâte selon l'invention ainsi préparée est ensuite appliquée sur la surface solide à décontaminer d'un substrat en un matériau solide, en d'autres termes sur la surface ayant été exposée à une contamination, par exemple à une contamination biologique. Cette contamination a déjà été décrite plus haut. En particulier, la contamination biologique peut être constituée par une ou plusieurs des espèces biologiques déjà définies plus haut.
Comme on l'a déjà indiqué plus haut, l'agent actif de décontamination, par exemple l'agent actif de décontamination biologique, est choisi en fonction de l'espèce contaminante, par exemple de l'espèce biologique à éliminer, détruire, ou inactiver.
Hormis éventuellement les alliages de métaux légers de type aluminium, dans le cas où l'on met en œuvre des pâtes basiques ou acides, il n'existe aucune limitation quant au matériau qui constitue le substrat à décontaminer, en effet la pâte selon l'invention permet de traiter sans aucun endommagement, toutes sortes de matériaux même fragiles.
La pâte selon l'invention ne génère généralement aucune altération, érosion, attaque, chimique, mécanique ou physique du substrat traité.
Toutefois dans le cas d'opération de décontamination sub-surfaciques, on a une corrosion maîtrisée du substrat sur quelques pm, comme pour les gels aspirables.
La pâte selon l'invention n'est donc en aucune manière préjudiciable à l'intégrité des substrats traités et permet même leur réutilisation. Ainsi, des matériels sensibles tels que des équipements militaires sont préservés et pourront après leur décontamination être réutilisés, tandis que les monuments traités par la pâte selon l'invention ne sont absolument pas dégradés et voient leur intégrité visuelle et structurale conservée.
Ce matériau du substrat peut donc être choisi parmi par exemple les métaux et alliages comme l'acier inoxydable, l'aluminium, et le plomb ; les polymères tels que les matières plastiques ou caoutchoucs parmi lesquels on peut citer les PVC, PP, PE notamment HDPE, PMMA, PVDF, PC; les verres ; les ciments et les matériaux cimentaires ; les mortiers et bétons ; les plâtres ; les briques ; la pierre naturelle ou artificielle ; les céramiques.
Dans tous les cas, quel que soit le matériau, l'efficacité de décontamination par la pâte selon l'invention est efficace.
La surface traitée peut être peinte ou non peinte.
L'efficacité du traitement avec la pâte selon l'invention est généralement efficace, y compris sur les substrats contaminés sur plusieurs millimètres de profondeur.
Il n'existe également aucune limitation quant à la forme, la géométrie et la taille du substrat et de la surface à décontaminer, la pâte selon l'invention et le procédé la mettant en œuvre permettent le traitement de surfaces de grande taille, de géométries complexes, présentant par exemple des creux, angles, recoins.
La pâte selon l'invention assure le traitement efficace non seulement de substrats avec des surfaces horizontales telles que des planchers, mais aussi de substrats avec de surfaces verticales telles que des murs, ou de surfaces inclinées ou en surplomb telles que des plafonds.
Par rapport aux procédés de décontamination, par exemple des procédés de décontamination biologiques qui mettent en œuvre des liquides tels que des solutions, le procédé de décontamination selon l'invention qui met en œuvre une pâte est particulièrement avantageux pour le traitement de matériaux de grande surface, non transportables et implantés à l'extérieur. En effet, le procédé selon l'invention du fait de la mise en œuvre d'une pâte, permet la décontamination in situ en évitant l'épandage de solutions chimiques dans l'environnement et la dispersion des espèces contaminantes.
La pâte selon l'invention peut être appliquée, étalée sur la surface à traiter par tous les procédés d'application connus de l'homme du métier.
Des procédés classiques sont l'application manuelle par exemple à la taloche, ou l'application à l'aide d'une machine de projection à la manière d'un mortier ou d'un enduit.
Le temps de reprise de la viscosité suffisamment court des pâtes selon l'invention, permet aux pâtes appliquées d'adhérer à toutes les surfaces, par exemple à des parois.
La quantité de pâte déposée sur la surface à traiter est généralement de 2000 à 50000 g/m2, de préférence de 5000 à 10000 g/m2. La quantité de pâte déposée par unité de surface et, par voie de conséquence, l'épaisseur de pâte déposée influence la vitesse de séchage.
Ainsi, lorsque l'on dépose ou projette une couche de pâte d'une épaisseur de 2 mm à 10 mm sur la surface du substrat à traiter, le temps de contact efficace entre la pâte et les matériaux est alors équivalent à son temps de séchage, période pendant laquelle le principe actif contenu dans la pâte va interagir avec la contamination.
En outre, il a été montré de manière surprenante que la quantité de pâte déposée -cette pâte contenant en outre un agent viscosant spécifique choisi parmi les argiles- lorsqu'elle se situe dans les plages mentionnées plus haut et en particulier lorsqu'elle est supérieure ou égale à 2000 g/ m2 et notamment dans la plage de 5000 à 10000 g/m2, ce qui correspond à une épaisseur minimale de pâte déposée, par exemple supérieure ou égale à 2000 pm (2 mm) pour une quantité de pâte déposée supérieure ou égale à 2000 g/m2, permettait après séchage de la pâte d'obtenir un résidu sec et solide sous la forme d'un ou plusieurs morceau(x) de grande taille (la taille étant définie par la plus grande dimension du ou des morceaux), chacun des morceaux ayant une taille supérieure ou égale à 1 cm, de préférence supérieure ou égale à 2 cm, de préférence encore supérieure ou égale à 5 cm.
La quantité de pâte déposée, et donc l'épaisseur de pâte déposée, de préférence supérieure ou égale à 2000 g/m2 soit 2000 pm, est, avec la nature spécifique de l'agent viscosant mis en œuvre dans la pâte selon l'invention (voir plus haut), le paramètre fondamental qui influence la taille des résidus secs formés après séchage de la pâte et qui assure ainsi qu'un résidu sec et solide sous la forme d'un ou de plusieurs morceaux de grande taille, chacun des morceaux ayant une taille supérieure ou égale à 1 cm, et non des résidus secs de taille millimétrique ou des résidus pulvérulents soient formés. Le résidu sec et solide sous la forme d'un ou de plusieurs morceaux de grande taille obtenu est facilement éliminés par un procédé mécanique.
Cependant, il est également à noter que si la pâte contient un agent tensio-actif à faible concentration, généralement de 0,1% à 2% de la masse totale de la pâte, alors le séchage de la pâte est amélioré et conduit à une aptitude accrue des résidus secs à se détacher du support. La pâte est ensuite maintenue sur la surface à traiter pendant toute la durée nécessaire à son séchage. Au cours de cette étape de séchage dont on peut considérer qu'elle constitue la phase active du procédé selon l'invention, le solvant contenu dans la pâte, à savoir généralement l'eau contenue dans la pâte s'évapore jusqu'à l'obtention d'un résidu sec et solide.
La durée de séchage dépend de la composition de la pâte dans les gammes de concentration de ses constituants données plus haut, mais aussi, comme on l'a déjà précisé, de la quantité de pâte déposée par unité de surface c'est-à-dire de l'épaisseur de pâte déposée.
La durée de séchage dépend aussi des conditions climatiques à savoir de la température et de l'humidité relative de l'atmosphère dans laquelle se trouve la surface du substrat en un matériau solide.
Le procédé selon l'invention peut être mis en œuvre dans des conditions climatiques extrêmement larges, à savoir à une température T de 1°C à 50°C et à une humidité relative HR de 20% à 80%.
La durée de séchage de la pâte selon l'invention est donc généralement de 1 heure à 48 heures à une température T de 1°C à 50°C et à une humidité relative HR de 20% à 80%.
Il est à noter que la formulation de la pâte selon l'invention notamment lorsqu'elle contient des tensio-actifs tels que les « Pluronics® » assure généralement un temps de séchage qui est sensiblement équivalent au temps de contact (entre l'agent de décontamination, tel qu'un agent biocide, et les espèces contaminantes, par exemple les espèces biologiques notamment biotoxiques à éliminer) qui est nécessaire, requis pour inactiver et/ou absorber les espèces contaminantes polluant le matériau du substrat, et/ou pour réaliser suffisamment les réactions d'érosion de surface du matériau.
En d'autres termes, la formulation de la pâte assure un temps de séchage qui n'est autre que le temps d'inactivation des espèces contaminantes, par exemple des espèces biologiques, qui est compatible avec la cinétique d'inhibition de la contamination, par exemple de la contamination biologique. Ou bien la formulation de la pâte assure un temps de séchage qui n'est autre que le temps nécessaire pour que les réactions d'érosion permettent d'éliminer une couche de surface contaminée du matériau.
Dans le cas des espèces contaminantes radioactives, la contamination est éliminée par dissolution des dépôts irradiants ou par corrosion des matériaux supports de la contamination. Il y a donc véritablement transfert de la contamination nucléaire vers le résidu sec et solide.
La surface spécifique de la charge minérale généralement utilisée qui est généralement de 50 m2/g à 300 m2/g, de préférence de 100 m2/g et la capacité d'absorption de la pâte selon l'invention permettent de piéger la contamination labile (surfacique) et fixée du matériau constituant la surface à traiter.
Le cas échéant, les espèces contaminantes, par exemple les espèces biologiques contaminantes sont inactivées dans la phase pâteuse. Après séchage de la pâte, la contamination, par exemple la contamination biologique inactivée est éliminée lors de la récupération du résidu de pâte sèche décrite plus bas.
A l'issue du séchage de la pâte, la pâte sèche forme un résidu sec qui se fracture peu ou pas au contraire du résidu sec des gels aspirables. Ce résidu sec comprend un ou des morceau(x) de grande taille. Le résidu sec peut contenir la ou les espèce(s) contaminante(s) inactivée(s).
Le résidu sec obtenu à l'issue du séchage de la pâte présente une faible adhérence à la surface du matériau décontaminé. De ce fait, le résidu sec obtenu après séchage de la pâte peut être facilement récupéré par des procédés mécaniques simples comme le brossage. Toutefois, les résidus secs peuvent aussi être évacués par jet de gaz, par exemple par jet d'air comprimé.
Ainsi, aucun rinçage par un liquide n'est généralement nécessaire, et le procédé selon l'invention ne génère aucun effluent liquide secondaire.
On peut cependant, bien que cela ne soit pas préféré, et si on le souhaite, éliminer les résidus secs au moyen d'un jet de liquide.
Le procédé selon l'invention réalise donc ainsi tout d'abord une importante économie de réactifs chimiques par rapport à un procédé de décontamination par lavage avec une solution. Ensuite du fait qu'un déchet sous la forme d'un résidu sec facilement récupérable mécaniquement est obtenu, une opération de rinçage avec de l'eau ou avec un liquide, généralement nécessaire à l'élimination des traces d'agents chimiques de la pièce, est généralement évitée. Il en résulte bien évidemment une diminution de la quantité d'effluents produits mais aussi une simplification notable en termes de filière de traitement des déchets et d'exutoire.
En raison de la composition majoritairement minérale de la pâte selon l'invention et de la faible quantité de déchets produits, le déchet sec peut être stocké ou dirigé vers une filière d'évacuation (« exutoire ») sans traitement préalable.
A l'issue du procédé selon l'invention, on récupère un déchet solide sous forme d'un ou de plusieurs morceau(x) de pâte sèche de grande taille, pouvant être conditionnés en l'état, directement conditionnables, il résulte comme on l'a déjà indiqué plus haut une diminution significative de la quantité d'effluents produits ainsi qu'une simplification notable en terme de filière de traitement du déchet et d'exutoire.
De plus, dans le domaine du nucléaire, le fait de ne pas avoir à retraiter le résidu sec solide avant le conditionnement du déchet constitue un atout considérable ; cela autorise l'utilisation d'agent actifs performants jusqu'ici interdits dans les liquides de décontamination en raison des contraintes d'exploitation des stations de traitement des effluents liquides (« STEL »).
La pâte pourra donc contenir des agents oxydants puissants tels que le cérium IV qui peut très facilement être régénéré à partir de l'électrolyse du cérium III.
A titre d'exemple, dans le cas courant où l'on applique 2000 grammes de pâte par m2 de surface traitée, la masse de déchet sec produite est inférieure à 1400 grammes par m2.
Exemples :
Exemple 1.
Dans cet exemple, on décrit la préparation de deux pâtes de décontamination surfacique, subsurfacique et en profondeur dites « Pâte-1 », et « Pâte-2 » selon l'invention.
La Pâte-1 est une pâte dont la composition est la suivante : 0,8% en masse (par rapport à la masse totale de la pâte) de cellulose BC 1000 (taille de fibre d'environ 700 pm) commercialisée par Arbocel® ;
49,6% en masse (par rapport à la masse totale de la pâte) de kaolinite commercialisée par Sigma-Aldrich® ; et
49,6% en masse (par rapport à la masse totale de la pâte) d'eau déionisée.
La Pâte-2 est une pâte dont la composition est la suivante :
8% en masse (par rapport à la masse totale de la pâte) de cellulose BC 1000 (taille de fibre d'environ 700 pm) commercialisée par Arbocel® ;
20% en masse (par rapport à la masse totale de la pâte) de kaolinite commercialisée par Sigma-Aldrich® ; et
72% en masse (par rapport à la masse totale de la pâte) d'eau déionisée.
Le protocole de synthèse est similaire pour les deux pâtes :
L'eau déionisée est tout d'abord pesée dans un récipient adapté.
La kaolinite et la cellulose sont ensuite ajoutées progressivement dans l'eau sous agitation à l'aide d'un agitateur mécanique à trois pales, jusqu'à obtenir un mélange homogène ne présentant pas de grumeaux.
Les pâtes ainsi formées sont finalement maintenues sous agitation pendant quelques minutes.
La Figure 1 est une photographie de la Pâte-1 préparée.
La Figure 2 est une photographie de la Pâte-2 préparée.
Chacune des deux pâtes possède une structure malléable pouvant être déposée sur une surface, telle qu'un mur d'une installation par exemple, manuellement ou à l'aide d'une machine de projection, à la manière d'un mortier ou d'un enduit.
Exemple 2.
Dans cet exemple, on démontre l'efficacité d'une pâte selon l'invention, à savoir la Pâte-1 préparée dans l'exemple 1 pour décontaminer en surface, en subsurface et en profondeur un matériau poreux. Plus exactement, dans cet exemple, on étudie la décontamination à l'aide d'une pâte décontaminante selon l'invention, d'un matériau poreux constitué par un empilement de billes de verre, qui est contaminé en profondeur par du 133Cs.
La pâte décontaminante selon l'invention utilisée dans cet exemple est la Pâte-1 préparée dans l'exemple 1.
Le matériau poreux utilisé est un empilement de billes de verres, de tailles comprises entre 45 pm et 90 pm, qui est préparé dans un cristallisoir rond d'un diamètre de 9,1 cm.
L'empilement de billes de verres réalisé, qui a une hauteur de 2 cm, est imbibé et saturé à l'aide de 43,42 mL d'une solution aqueuse de CsNÜ3 avec une concentration en CSNO3 de 0.016 M. 93 mg de 133Cs sont présents dans l'empilement de billes de verre.
On place ensuite une couche de 2 cm de Pâte-1 sur l'empilement de billes de verre saturé par la solution. On laisse ensuite sécher le tout dans les conditions ambiantes. Après une semaine de séchage, le déchet solide résiduel issu du séchage de la Pâte-1 est séparé de l'empilement de billes de verre. Les billes de verres sont ensuite récupérées et lavées à l'aide d'une solution de NaOH à 0,1 M. La solution de lavage est finalement analysée par spectroscopie d'absorption atomique afin de déterminer la quantité de Cs restant dans l'empilement de billes de verre, et d'étudier ainsi l'efficacité du procédé. L'analyse de la solution de lavage révèle la présence de 63,2 mg de Cs. L'étape de décontamination a ainsi permis la récupération de 68 % des contaminants -c'est-à-dire du 133Cs- présents dans l'empilement de billes de verre.
La Pâte-1 a séché et absorbé la solution aqueuse par capillarité. Les contaminants -c'est à dire le 133Cs- ont ainsi été absorbés du matériau poreux vers la Pâte-1 par advection.
Grâce à cet exemple, on démontre bien que les pâtes « ré-absorbantes » selon l'invention possèdent la capacité de décontaminer des matériaux poreux contaminés à la fois en surface, subsurface et en profondeur.
Exemple 3.
Dans cet exemple, on étudie la fixation d'un contaminant dans le déchet solide final obtenu après décontamination avec une pâte selon l'invention. On démontre ici que l'argile est indispensable pour jouer à la fois le rôle de viscosant mais également de fixateur de contamination.
Plus exactement, dans cet exemple, on démontre la capacité que possèdent les pâtes selon l'invention à fixer un contaminant au sein de la pâte sèche obtenue après une opération de décontamination.
Pour cela, 1 g de kaolinite commercialisée par Sigma-Aldrich® a été imbibé par 4 mL d'une solution de Cs. Différents échantillons ont été réalisés avec différentes concentrations en Cs, à savoir : 10-1M, 10 2M, 10 3M, et 10 5M. On laisse sécher les échantillons jusqu'à évaporation puis on les met en suspension dans 100 mL sous agitation pendant 24 h. Après ces 24 h, la solution est filtrée, et la teneur en Cs est analysée par spectroscopie d'absorption atomique, puis comparée à la quantité de Cs introduit dans le gramme de kaolinite. La teneur en Cs retenue par les argiles est finalement calculée et exprimée en %. Les résultats sont regroupés dans le Tableau 1 ci-dessous.
Tableau 1 : Rétention du Cs par de l'argile (kaolinite)
Le pourcentage de Cs retenu par l'argile dépend de la quantité initiale de Cs ajoutée, ce qui peut s'expliquer par la saturation des sites de fixation.
L'essai réalisé avec une concentration en Cs de 10 5 M peut être considéré comme le plus représentatif de la contamination nucléaire du fait de la faible quantité de contaminant présente. On observe alors dans ce cas que la quasi-totalité des contaminants (c'est-à-dire du Cs) peut être fixée par l'argile. Pour conclure, dans le cas d'une pâte utilisée pour une opération de décontamination en Cs, l'argile s'avère indispensable pour jouer à la fois le rôle de viscosant et de fixateur de contamination.
Exemple 4.
Dans cet exemple, on démontre que les pâtes selon l'invention peuvent tenir sur une paroi verticale même si elles sont appliquées avec une épaisseur importante et ce grâce à la présence d'un composé sous la forme de fibres.
Deux nouvelles pâtes sont alors préparées (selon le même protocole que celui décrit dans l'exemple 1) :
une « Pâte-3 », non conforme à l'invention, dont la composition est la suivante : 50% en masse de kaolinite commercialisée par Sigma-Aldrich, et 50% en masse d'eau déionisée.
une « Pâte-4 », selon l'invention, dont la composition est la suivante : 2,4% en masse de cellulose BC 1000 commercialisée par Arbocel® ; 48,8% en masse de kaolinite commercialisée par Sigma-Aldrich ; et 48,8% en masse d'eau déionisée.
Les Figures 3A, 3B, et 3C présentent une couche, dépôt, de Pâte-3 (Figure 3A), une couche, dépôt, de Pâte-1 (décrite dans l'exemple 1) (Figure 3B) et une couche, dépôt, de Pâte-4 (Figure 3C) déposées sur une surface d'une paroi verticale en mortier. L'épaisseur des couches de pâtes déposées est de 10 mm.
On observe sur les Figures 3A, 3B, et 3C, qu'en absence de fibres de cellulose, la pâte (ici la Pâte-3, non conforme à l'invention) ne tient pas sur une surface verticale avec une épaisseur importante. L'ajout de fibres de cellulose en faible quantité (Pâte-1 et Pâte-4 selon l'invention) permet à la pâte de tenir sur une paroi verticale, même lorsqu'une épaisseur de pâte importante, notamment d'au moins 10 mm, est déposée.
De plus, en fin de séchage des Pâtes 1 et 4, selon l'invention, un déchet solide non pulvérulent de taille similaire à ce qui a été déposé est obtenu et aucune fracture n'est observée dans ce déchet solide. Autrement dit, le déchet solide non pulvérulent a la même taille centimétrique que le dépôt de pâte humide, ce qui démontre que la présence de fibres n'influence pas négativement la taille du déchet final.
REFERENCES
[1] US-A1-2012/0121459
[2] WO-A2-2007/039598
[3] WO-A2-2004/008463
[4] EP-A2-0642846
[5] WO-A1-2010/037809
[6] US-B2-7,737,320
[7] FR-A1-2 967 422

Claims

REVENDICATIONS
1. Pâte de décontamination comprenant, de préférence constituée par :
au moins un agent viscosant inorganique choisi parmi les argiles, ledit agent viscosant inorganique représentant de 20% à 70% en masse, de préférence de 35% à 70% en masse, de préférence encore de 40% à 65% en masse, mieux de 45 à 55% en masse de la masse totale de la pâte, et ledit agent viscosant inorganique se présentant sous la forme de particules de taille micronique et/ou nanométrique ;
au moins un composé sous la forme de fibres ;
éventuellement, en outre, un ou plusieurs composant(s) choisi(s) parmi les composants suivants :
au moins un agent tensioactif ;
au moins un agent actif de décontamination ;
au moins un agent extractant des espèces contaminantes ;
au moins un agent chélatant des espèces contaminantes ;
au moins un agent colorant ;
et le reste de solvant.
2. Pâte de décontamination selon la revendication 1, dans laquelle le ou lesdit(s) composant(s) est (sont) présents dans les proportions suivantes :
0,1 à 8 ou 10% en masse, de préférence 0,1 à 5% en masse, de préférence encore 0,5 à 5% en masse, mieux 1 à 5% en masse, mieux encore 1 à 3% en masse par rapport à la masse de la pâte, du au moins un composé sous la forme de fibres ;
éventuellement, 0,1% à 2% en masse, par rapport à la masse de la pâte, du moins un agent tensio-actif ;
éventuellement, 0,1 à 10 mol/L de pâte, de préférence 0,5 à 10 mol/L de pâte, de préférence encore 1 à 10 mol/L de pâte, et mieux de 3 à 6 mol/L de pâte, du au moins un agent actif de décontamination ; éventuellement, 0,1% à 5% en masse, par rapport à la masse de la pâte, du au moins un agent extractant des espèces contaminantes ;
éventuellement, 0,1% à 5% en masse, par rapport à la masse de la pâte, du au moins un agent chélatant des espèces contaminantes ;
éventuellement 0,01% à 10% en masse, de préférence 0,1% à 5% en masse, par rapport à la masse de la pâte, du au moins un agent colorant;
et le reste de solvant.
3. Pâte de décontamination selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle les fibres sont choisies parmi les fibres de composés organiques comme les fibres de cellulose, et les fibres de composés minéraux telles que la laine de roche et la laine de verre.
4. Pâte selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l'agent actif de décontamination est choisi parmi les bases telles que l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, et leurs mélanges ; les acides tels que l'acide nitrique, l'acide phosphorique, l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique, les hydrogénooxalates comme l'hydrogénooxalate de sodium, et leurs mélanges ; les agents oxydants tels que les peroxydes, les permanganates, les persulfates, l'ozone, les hypochlorites tels que l'hypochlorite de sodium, les sels de cérium IV, et leurs mélanges ; les sels d'ammonium quaternaires tels que les sels d'hexadécylpyridinium (cétylpyridinium) , comme le chlorure d'hexadécylpyridinium (cétylpyridinium); les agents réducteurs; et leurs mélanges.
5. Pâte selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l'agent tensio-actif est choisi parmi les agents tensio-actifs non ioniques tels que les copolymères blocs, séquencés comme les copolymères séquencés d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène, et les acides gras éthoxylés ; et leurs mélanges.
6. Pâte selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l'agent extractant des espèces contaminantes est choisi parmi les adsorbants inorganiques comme les zéolithes, les argiles, les phosphates comme les apatites, les titanates comme les titanates de sodium, et les ferrocyanures et ferricyanures.
7. Pâte selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l'agent chélatant des espèces contaminantes est choisi parmi l'oxyde de n-octylphényl-N,N- diisobutylcarbamoyl méthylphosphine (CMPO), le phosphate de tributyle (TBP), l'acide 1- hydroxyéthane-1,1 disphosphonique (HEDPA), l'acide di-2-éthylhexylphosphorique (DHEPA), l'oxyde de trioctylphosphine (TOPO), le pentaacétate de diéthylénetriamine (DTPA), les amines organiques primaires, secondaires et tertiaires, le cobalt dicarbollide, les calixarènes, les niobates, le molybdophosphate d'ammonium (AMP), l'acide (triméthylpentyl)phosphinique (TPPA), et leurs mélanges.
8. Pâte selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle l'agent colorant est choisi parmi les colorants organiques et les pigments minéraux, de préférence micronisés, tels que les oxydes de métal (métaux) et/ou de métalloïde(s), les hydroxydes de métal (métaux) et/ou de métalloïde(s), les oxyhydroxydes de métal (métaux) et/ou de métalloïde(s), les ferrocyanures et ferricyanures de métal (métaux), les aluminates de métal (métaux), et leurs mélanges.
9. Pâte selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le solvant est choisi parmi l'eau, les solvants organiques et leurs mélanges.
10. Pâte selon l'une quelconque des revendications précédentes qui est sursaturée en solvant.
11. Procédé de décontamination d'un substrat en un matériau solide, ledit substrat étant contaminé par au moins une espèce contaminante dite espèce contaminante labile et/ou par au moins une espèce contaminante dite espèce contaminante surfacique se trouvant sur une de ses surfaces, et/ou par au moins une espèce contaminante dite espèce contaminante subsurfacique se trouvant juste sous ladite surface, et /ou par au moins une espèce contaminante se trouvant sous ladite surface dans la profondeur du substrat, dans lequel on réalise au moins un cycle comprenant les étapes successives suivantes :
a) on applique la pâte selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 sur ladite surface ;
b) on maintient la pâte sur la surface au moins pendant une durée suffisante pour que la pâte détruise et/ou inactive et/ou absorbe et/ou solubilise la ou les espèce(s) contaminante(s), et pour que la pâte sèche et forme un résidu sec et solide contenant ladite (lesdites) espèce(s) contaminante(s) ;
c) on élimine le résidu sec et solide contenant ladite (lesdites) espèce(s) contaminante(s).
12. Procédé selon la revendication 11, dans lequel le substrat est un substrat poreux, de préférence un substrat minéral poreux.
13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 11 à 12, dans lequel le matériau solide est choisi parmi les métaux et les alliages métalliques comme l'acier inoxydable, les aciers peints, l'aluminium et le plomb ; les polymères tels que les matières plastiques ou les caoutchoucs comme les poly(chlorure de vinyle)s ou PVC, les polypropylènes ou PP, les polyéthylènes ou PE, notamment les polyéthylènes haute densité ou HDPE, les poly(méthacrylate de méthyle)s ou PMMA, les poly(fluorure de vinylidène)s ou PVDF, les polycarbonates ou PC ; les verres ; les ciments et les matériaux cimentaires; les mortiers et bétons ; les plâtres ; les briques ; la pierre naturelle ou artificielle ; les céramiques.
14. Procédé selon l'une quelconque des revendications 11 à 13, dans lequel l'espèce contaminante est choisie parmi les espèces contaminantes chimiques, biologiques, nucléaires ou radioactives.
15. Procédé selon la revendication 14, dans lequel l'espèce contaminante est une espèce biologique choisie par exemple, parmi les bactéries, les champignons, les levures, les virus, les toxines, les spores, les prions, et les protozoaires.
16. Procédé selon l'une quelconque des revendications 11 à 15, dans lequel la pâte est appliquée sur la surface à raison de 2000 g à 50000 g de pâte par m2 de surface, de préférence de 5000 g à 10000 g de pâte par m2 de surface, ce qui correspond environ à une épaisseur de pâte de 2 à 50 mm par m2 de surface, de préférence de 5 à 10 mm de pâte par m2 de surface.
17. Procédé selon l'une quelconque des revendications 11 à 16, dans lequel lors de l'étape b), le séchage est réalisé à une température de 1°C à 50°C, de préférence de 15°C à 25°C, et sous une humidité relative de 20% à 80%, de préférence de 20% à 70%.
18. Procédé selon l'une quelconque des revendications 11 à 17, dans lequel la pâte est maintenue sur la surface pendant une durée de 2 à 72 heures, de préférence de 2 à 48 heures.
19. Procédé selon l'une quelconque des revendications 11 à 18, dans lequel le résidu sec et solide se présente sous la forme d'un ou de plusieurs morceau(x), chacun desdits morceaux ayant une taille supérieure ou égale à 1 cm, de préférence supérieure ou égale à 2 cm, de préférence encore supérieure ou égale à 5 cm.
20. Procédé selon l'une quelconque des revendications 11 à 19, dans lequel le résidu sec et solide est éliminé de la surface solide par un procédé mécanique tel que le brossage.
21. Procédé selon l'une quelconque des revendications 11 à 20, dans lequel le cycle décrit est répété de 1 à 10 fois en utilisant la même pâte lors de tous les cycles ou en utilisant des pâtes différentes lors d'un ou de plusieurs cycle(s).
22. Procédé selon l'une quelconque des revendications 11 à 21, dans lequel la pâte appliquée lors de l'étape a) est une pâte sursaturée en solvant.
EP19868217.1A 2018-12-07 2019-12-05 Pâte de decontamination et procede de decontamination d'un substrat en un materiau solide utilisant cette pâte Pending EP3870686A1 (fr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1872500A FR3089520B1 (fr) 2018-12-07 2018-12-07 Pâte de decontamination et procede de decontamination d’un substrat en un materiau solide utilisant cette pâte
PCT/FR2019/052945 WO2020115443A1 (fr) 2018-12-07 2019-12-05 Pâte de decontamination et procede de decontamination d'un substrat en un materiau solide utilisant cette pâte

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP3870686A1 true EP3870686A1 (fr) 2021-09-01

Family

ID=66530167

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP19868217.1A Pending EP3870686A1 (fr) 2018-12-07 2019-12-05 Pâte de decontamination et procede de decontamination d'un substrat en un materiau solide utilisant cette pâte

Country Status (7)

Country Link
US (1) US12325842B2 (fr)
EP (1) EP3870686A1 (fr)
JP (1) JP7565273B2 (fr)
KR (1) KR20210110607A (fr)
CN (1) CN113166685B (fr)
FR (1) FR3089520B1 (fr)
WO (1) WO2020115443A1 (fr)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102826234B1 (ko) * 2022-10-26 2025-06-27 김정엽 방사능 오염 제거용 세척 조성물

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20120196787A1 (en) * 2009-08-17 2012-08-02 Sudipta Ghosh Dastidar Shaped solid cleaning composition

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE1863T1 (de) * 1978-11-20 1982-12-15 The Procter & Gamble Company Reinigungsmittelzusammensetzung mit textilweichmachereigenschaften.
FR2708877B1 (fr) 1993-08-12 1995-11-03 Onet Procédé et dispositif de décontamination autocontrôlé de surfaces par laser.
KR100274703B1 (ko) * 1997-08-26 2000-12-15 김성년 점토를 기본물질로한 방사성 오염 표면 제염용 겔형 제염제 및 그제조방법
US6455751B1 (en) * 1999-03-03 2002-09-24 The Regents Of The University Of California Oxidizer gels for detoxification of chemical and biological agents
US6984618B2 (en) * 2001-12-05 2006-01-10 The Procter & Gamble Company Softening-through-the wash composition
US7425528B2 (en) * 2002-07-01 2008-09-16 Novozymes A/S Stabilization of granules
FR2841802B1 (fr) 2002-07-08 2005-03-04 Commissariat Energie Atomique Composition, mousse et procede de decontamination de surfaces
US20050020476A1 (en) * 2003-06-12 2005-01-27 The Procter & Gamble Company Softening-through-the-wash composition and process of manufacture
AU2004311432A1 (en) * 2003-12-30 2005-07-21 Oculus Innovative Sciences, Inc. Oxidative reductive potential water solution, processes for producing same and methods of using the same
US20070042094A1 (en) * 2005-08-22 2007-02-22 Alcide Corporation Oxidation method and compositions therefor
DE102005042054A1 (de) * 2005-09-02 2007-03-08 Henkel Kgaa Parfümhaltige Teilchen mit verbesserten Dufteigenschaften
US7737320B1 (en) 2005-09-28 2010-06-15 Uchicago Argonne, Llc Composition suitable for decontaminating a porous surface contaminated with cesium
FR2891470B1 (fr) 2005-10-05 2007-11-23 Commissariat Energie Atomique Gel aspirable pour la decontamination de surfaces et utilisation
CN101394942B (zh) 2006-02-28 2012-04-04 细胞生物工程有限公司 聚合物组合物和从基材上除去污染材料的方法
FR2936720B1 (fr) 2008-10-03 2010-10-29 Commissariat Energie Atomique Procede de decontamination electrocinetique d'un milieu solide poreux.
CN101717701B (zh) * 2009-12-08 2011-12-07 许庆华 凹凸棒厨房油污清洗膏
FR2967422B1 (fr) 2010-11-17 2014-01-24 Groux Conseil Composition seche pour compresse de nettoyage ou de dessalement et compresse correspondante
CN103374482A (zh) * 2012-04-24 2013-10-30 张文斌 一种皮手套去污粉组合物
KR102270893B1 (ko) * 2012-10-04 2021-07-01 알케마 인코포레이티드 다공성 분리 물품
RU2513206C1 (ru) 2012-10-30 2014-04-20 Леонид Асхатович Мазитов Способ разделения тория-228 и радия-224
FR3003869B1 (fr) 2013-03-29 2015-05-01 Commissariat Energie Atomique Gel de decontamination pigmente et procede de decontamination de surfaces utilisant ce gel.
WO2014199884A1 (fr) * 2013-06-13 2014-12-18 花王株式会社 Composition de détergent
JP6236644B2 (ja) * 2013-07-18 2017-11-29 株式会社コクブン 放射性セシウムの処理方法
JP5789317B2 (ja) * 2014-02-28 2015-10-07 神谷 明文 放射性物質汚染土壌をコートして植物を植生するための土壌組成物及びその利用
CN104403811B (zh) * 2014-12-03 2017-05-31 西南科技大学 一种纳米无机材料与烷基糖苷复合的放射性核素去污剂及其使用方法
GB2537649A (en) * 2015-04-22 2016-10-26 Cosmetic Warriors Ltd Composition
US10421931B2 (en) * 2016-07-21 2019-09-24 The Procter & Gamble Company Cleaning composition with insoluble quaternized cellulose particles and an external structurant
FR3054839B1 (fr) * 2016-08-05 2020-06-26 Commissariat A L'energie Atomique Et Aux Energies Alternatives Gel aspirable et procede pour eliminer une contamination radioactive contenue dans une couche organique en surface d'un substrat solide.
CN108728267A (zh) * 2018-07-04 2018-11-02 合肥帧讯低温科技有限公司 一种高性能厨房用除油去污洗涤剂
US20210370205A1 (en) * 2018-10-17 2021-12-02 Uwm Research Foundation, Inc. Removal of water contaminants using enhanced ceramic filtration materials

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20120196787A1 (en) * 2009-08-17 2012-08-02 Sudipta Ghosh Dastidar Shaped solid cleaning composition

Also Published As

Publication number Publication date
JP7565273B2 (ja) 2024-10-10
FR3089520B1 (fr) 2021-09-17
CN113166685A (zh) 2021-07-23
US20220049189A1 (en) 2022-02-17
FR3089520A1 (fr) 2020-06-12
CN113166685B (zh) 2024-08-16
KR20210110607A (ko) 2021-09-08
JP2022510938A (ja) 2022-01-28
WO2020115443A1 (fr) 2020-06-11
US12325842B2 (en) 2025-06-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1421165B1 (fr) Procede de traitement d'une surface par un gel de traitement, et gel de traitement
EP2588148B1 (fr) Gel de décontamination biologique et procédé de décontamination de surfaces utilisant ce gel
EP2793959B1 (fr) Gel de décontamination et procédé de décontamination de surfaces par immersion utilisant ce gel
FR3003869A1 (fr) Gel de decontamination pigmente et procede de decontamination de surfaces utilisant ce gel.
FR3003763A1 (fr) Gel alcalin oxydant de decontamination biologique et procede de decontamination biologique de surfaces utilisant ce gel.
EP3484610A1 (fr) Gel de décontamination adsorbant et photocatalytique et procédé de décontamination de surfaces utilisant ce gel.
EP3494181B1 (fr) Gel aspirable et procede pour eliminer une contamination contenue dans une couche organique en surface d'un substrat solide
EP3820592B1 (fr) Procede de decontamination d'un milieu gazeux contamine par des especes contaminantes en suspension
EP1383826A1 (fr) Film polymere, son procede de preparation et procede de protection ou de nettoyage d'une surface utilisant ce film
WO2020115443A1 (fr) Pâte de decontamination et procede de decontamination d'un substrat en un materiau solide utilisant cette pâte
RU2810602C2 (ru) Обеззараживающая паста и способ обеззараживания субстрата, изготовленного из твердого материала, с использованием указанной пасты
EP4302314B1 (fr) Procede de decontamination de surfaces ou de milieux gazeux utilisant un gel ferromagnetique
CA3105593C (fr) Procede de decontamination d'un milieu gazeux contamine par des especes contaminantes en suspension

Legal Events

Date Code Title Description
STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: UNKNOWN

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE INTERNATIONAL PUBLICATION HAS BEEN MADE

PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: REQUEST FOR EXAMINATION WAS MADE

17P Request for examination filed

Effective date: 20210528

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

DAV Request for validation of the european patent (deleted)
DAX Request for extension of the european patent (deleted)
STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: EXAMINATION IS IN PROGRESS

17Q First examination report despatched

Effective date: 20240517

RAP3 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: COMMISSARIAT A L'ENERGIE ATOMIQUE ET AUX ENERGIESALTERNATIVES