EP3749518A1 - Film polymere pour emballage alimentaire - Google Patents

Film polymere pour emballage alimentaire

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EP3749518A1
EP3749518A1 EP19702302.1A EP19702302A EP3749518A1 EP 3749518 A1 EP3749518 A1 EP 3749518A1 EP 19702302 A EP19702302 A EP 19702302A EP 3749518 A1 EP3749518 A1 EP 3749518A1
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EP
European Patent Office
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ethylene
layer
diatom
thermoplastic resin
resin
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP19702302.1A
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German (de)
English (en)
Inventor
Eusebiu Grivei
Bertrand DE BACKER
Vanessa DE WOLF
Sylvain DESPREZ
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Nano4
Original Assignee
Nano4
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Filing date
Publication date
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Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C08J2323/06—Polyethene
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    • C08J2423/06—Polyethene

Definitions

  • the present invention relates to a polymer film, in particular a plastic film, for example monolayer or multilayer, for food packaging having good properties for the preservation of fruits and / or vegetables, including bananas and tomatoes during transport and / or storage.
  • the present invention provides a polymer film for packaging food articles, in particular a polymer film having a thickness greater than or equal to 10 ⁇ m and less than or equal to 100 ⁇ m, in which the polymer film comprises an absorbent layer.
  • the absorbent layer comprising a resin, especially a thermoplastic resin, in particular low density polyethylene, and an ethylene absorber compound encapsulated in the resin wherein the ethylene absorber compound comprises a diatom.
  • the present invention provides: a plastic masterbatch for manufacturing the absorbent layer of a polymeric film as defined in the first aspect, wherein the plastic masterbatch comprises a resin, especially polyethylene, and the diatom , in particular where the diatomaceous earth is present in the plastic masterbatch in a total amount of 5 to 50%, preferably 10 to 40%, by dry weight on the basis of the total dry mass of the masterbatch; a method of producing a plastic layer for use as an absorbent layer of a polymeric film as defined in the first aspect, the method comprising:
  • the melting of granules comprising a thermoplastic resin and an ethylene absorber compound wherein the ethylene absorber compound is a diatom present in a total amount of from 5% to 30%, preferably from 15% to 25% by dry weight on basis of the total dry mass of the granulate
  • Ethylene acts as a plant hormone capable of accelerating the ripening of fruits and vegetables.
  • fruits and vegetables become mature they eject ethylene gas, and if these fruits and vegetables are kept in an airtight container, the ethylene remains trapped in the container and by its presence accelerates the maturation fruits and vegetables and cause degradation of their properties. It is therefore important to be able to reduce the amount of ethylene in contact with fruits and vegetables, especially during transport periods, including transport by cargo and / or truck, and / or storage, in order to limit the maturation process. and alteration of these fruits and vegetables.
  • a commonly used solution for absorbing ethylene is the use of closed sachets comprising, inter alia, potassium permanganate which by a chemisorption process will capture ethylene.
  • potassium permanganate can not be in contact with food and therefore requires the use of these sachets to contain potassium permanganate. Even in this case, contact with food, for example following a possible rupture of a bag, could not be excluded.
  • a polymer film in particular a plastic film, of monolayer or multilayer packaging comprising a layer comprising a resin, in particular a thermoplastic resin, encapsulating ethylene absorbers being diatoms, including CelaWhite TM and / or Celatom ® LCS-3 and / or Super Floss Celite ® and particularly where the layer has a thickness greater than or equal to 10 pm and less than or equal to 100 pm.
  • the ethylene absorber compound may comprise, consist essentially of or consist of diatoms.
  • the diatoms have a BET surface area> 15.0 m 2 / g,> 17.0 m 2 / g,> 20.0 m 2 / g,> 25.0 m 2 / g and / or ⁇ 200 m 2 / g, ⁇ 170 m 2 / g, ⁇ 130 m 2 / g, ⁇ 100 m 2 / g, ⁇ 80 m 2 / g, ⁇ 50 m 2 / g, ⁇ 45 m 2 / g, ⁇ 40 m 2 / g, ⁇ 35 m 2 / g, or ⁇ 30 m 2 / g.
  • Diatoms As an absorber of ethylene, unlike potassium permanganate, they absorb ethylene via physisorption.
  • the diatoms serving as an ethylene absorber have the advantage of being thermally stable, unlike potassium permanganate.
  • Diatoms have the advantage of being approved for contact with food as required by the European Food Safety Authority (EFSA) and / or the US Food and Drug Administration (FDA).
  • EFSA European Food Safety Authority
  • FDA US Food and Drug Administration
  • Diatoms also have the advantage of being able to absorb gases other than ethylene, in particular diatoms can also advantageously absorb unhealthy gases.
  • the diatomaceous earth ethylene absorber may comprise a catalyst, including an ethylene cracking catalyst.
  • diatoms include, consist essentially of, or consist of CelaWhite TM and / or Celatom ® LCS-3 and / or Super Floss Celite ®.
  • the diatoms can be encapsulated in paint and advantageously absorb the gases generating bad odors.
  • the absorbent layer comprises, consists essentially of or consists of a resin, especially a thermoplastic resin, and the ethylene absorber compound wherein the ethylene absorber compound is encapsulated in the resin.
  • the absorbent layer may comprise a catalyst, especially an ethylene cracking catalyst.
  • the absorbent layer has in particular a thickness> 10 mhh,> 15 mhh,> 20 m ⁇ ti,> 25 m ⁇ ti and / or ⁇ 100 m ⁇ ti, ⁇ 85 m ⁇ ti, ⁇ 70 m ⁇ ti, ⁇ 55 m ⁇ ti, ⁇ 40 m ⁇ ti, ⁇ 30 m ⁇ ti.
  • the ethylene absorber compound is especially present in an amount>1%,>2%,> 3% and / or ⁇ 30%, ⁇ 25%, ⁇ 20%, ⁇ 17%, ⁇ 15%, ⁇ 13%, ⁇ 10%, ⁇ 8% dry weight based on the total dry weight of the resin encapsulating the ethylene absorber and the ethylene absorber compound.
  • the resin encapsulating the ethylene absorber comprises, consists essentially of, or consists of a natural resin or a synthetic resin.
  • the resin encapsulating the ethylene absorber comprises, consists essentially of, or consists of a thermoplastic resin.
  • the thermoplastic resin is selected from the group consisting of low density polyethylene (LDPE), high density polyethylene (HDPE), polypropylene (PP), polyvinyl chloride (PVC), polyethylene terephthalate (PET), polycarbonate (PC), polystyrene (PS), polyamide (PA), ethylene vinyl alcohol (EVOH), polyvinylidene chloride (PVDC), polylactic acid (PLA), and mixtures thereof.
  • LDPE low density polyethylene
  • HDPE high density polyethylene
  • PP polypropylene
  • PVC polyvinyl chloride
  • PET polyethylene terephthalate
  • PC polycarbonate
  • PS polystyrene
  • PA polyamide
  • EVOH ethylene vinyl alcohol
  • PVDC polyvinylidene chloride
  • PLA polylactic acid
  • the thermoplastic resin comprises, consists essentially of, or consists of low density polyethylene.
  • the resin encapsulating the ethylene absorber may also comprise, consist essentially of, or consist of, latex.
  • the polymer film may be a monolayer polymer film consisting of the resin, especially the thermoplastic resin, comprising the ethylene absorber.
  • the polymeric film may be a multilayer polymeric film, i.e. comprising at least two layers and wherein at least one layer of the multilayer polymeric film consists of the resin comprising the ethylene absorber.
  • the multilayer polymeric film may be a two-layer polymeric film; the resin layer comprising the ethylene absorber which may be the food contact layer or the outer layer.
  • the polymer film is a multilayer polymeric film comprising at least three polymeric layers of which at least one layer is the resin comprising the ethylene absorber.
  • the resin layer comprising the ethylene absorber may be an outer layer, i.e., the inner layer in contact with food, or the outer layer, i.e., the diaper the furthest away from the food, or the resin layer comprising the ethylene absorber may be an intermediate layer of said multilayer polymeric film having at least three layers.
  • the layers not consisting of the layer consisting of the resin comprising the ethylene absorber are preferably polymeric layers comprising, consisting essentially of or consisting of resins, especially thermoplastics, permeable to gases.
  • the gas-permeable thermoplastic resins are selected from the group consisting of low density polyethylene (LDPE), high density polyethylene (HDPE), polypropylene (PP), polyvinyl chloride (PVC), polyethylene terephthalate (PET) ), polycarbonate (PC), polystyrene (PS), polyamide (PA), ethylene vinyl alcohol (EVOH), polyvinylidene chloride (PVDC), polylactic acid (PLA), and mixtures thereof .
  • the gas permeable thermoplastic resins comprise, consist essentially of, or consist of low density polyethylene.
  • Layers not consisting of the resin layer comprising the ethylene absorber may also comprise, consist essentially of, or consist of, paper layers, especially kraft paper. These layers, which do not consist of the layer consisting of the resin comprising the ethylene absorber, have in particular thicknesses> 10 mIT,> 15 mITI,> 20 mITI,> 25 mITI and / or ⁇ 100 mITI, ⁇ 85 mITI, ⁇ 70 mIT, ⁇ 55 mITI, ⁇ 40 mITI, ⁇ 30 mITI.
  • the polymer film comprises only materials approved for contact with food as required by the European Food Safety Authority (EFSA) and / or the US Food and Drug Administration (FDA). ).
  • EFSA European Food Safety Authority
  • FDA US Food and Drug Administration
  • the polymer film can be reused several times, unlike sachets containing potassium permanganate.
  • the absorbent layer when the absorbent layer consists of a thermoplastic resin encapsulating the ethylene absorber, may be produced by a method comprising:
  • the melting of granules comprising the thermoplastic resin and the ethylene absorber compound wherein the ethylene absorber compound is a diatom, in particular a total amount> 5%,> 7%,> 10%,> 12%,> 15 % and / or ⁇ 40%, ⁇ 30%, ⁇ 27%, ⁇ 25%, ⁇ 22%, ⁇ 20% dry mass on the basis of the total dry mass of the granulate
  • the method of manufacturing the monolayer plastic film or multilayer can be achieved by methods known in the field of plastic film manufacturing.
  • the method may include the extrusion, in particular simultaneous or sequential, of the different layers.
  • each layer may be obtained by melting the resin and / or granules corresponding to the desired composition for said layer, the kneading, and in particular the extrusion of the layer in the desired shape, via a die.
  • Granules comprising, consisting essentially of or consisting of the thermoplastic resin and the ethylene absorber compound may be produced by a method comprising:
  • thermoplastic resin in a molten state with the ethylene absorber compound
  • the production of the granules comprising the thermoplastic resin and the ethylene absorber compound, so that the ethylene absorber compound is not saturated with water or water vapor when it is encapsulated in the thermoplastic resin, it is It is preferable to remove water and / or water vapor from the mixture of the thermoplastic resin in a molten state with the ethylene absorber compound.
  • the step of controlling and / or removing the water during the encapsulation of the ethylene absorber in the thermoplastic resin can be carried out by methods known to those skilled in the art.
  • the production of the granules may comprise mixing the thermoplastic resin in a molten state with the ethylene absorber compound in an extruder equipped with a water vapor pumping system released during mixing.
  • Figure 1 is a representation of the maturation of a banana in a film three-layer plastic according to the invention.
  • Figure 2 is a representation of a comparative example.
  • the 3 layers consist of low density polyethylene
  • the inner layer is a layer of low density polyethylene where the ethylene absorber is encapsulated.
  • the ethylene absorber being the CetWhite TM diatom
  • the ethylene absorber content in the intermediate layer is 5% dry mass based on the total dry mass of the thermoplastic resin encapsulating the ethylene absorber compound and the ethylene absorber compound of the inner layer.
  • all the layers have a thickness of 20 ⁇ m.
  • FIG. 3 shows a representation of a WolfsensePro volatile organic compound (VOC) measurement system having a resolution of about 5 ppb VOC, including ethylene.
  • VOC WolfsensePro volatile organic compound
  • Figure 4 represents the amount of ethylene (in ppb on the y-axis) as a function of time (in hours on the abscissa) for the comparative example, ie without the presence of plastic film encapsulating the ethylene absorber.
  • Figure 5 shows the amount of ethylene (in ppb on the y-axis) as a function of time (in hours on the x-axis) in the presence of a monolayer film of low density polyethylene where is encapsulated the ethylene absorber, the ethylene absorber being the CetWhite TM diatom, and wherein the ethylene absorber content is 20% by dry weight based on the total dry mass of the thermoplastic resin encapsulating the absorber compound ethylene and the ethylene absorber compound.
  • the plastic film has a total mass of 20 g, a size of about 30 x 20 cm, and a thickness of 100 ⁇ m.
  • FIG. 6 represents the difference between the curves of FIGS. 4 and 5.
  • the curve demonstrates the absorption of ethylene until reaching a saturation threshold (the ethylene absorbers being already saturated with ethylene). followed by a decrease in the amount of ethylene in the container.
  • a polymeric film for packaging food articles in particular a polymer film having a thickness greater than or equal to 10 ⁇ m and less than or equal to 100 ⁇ m, in which the polymer film comprises an absorbent layer, in particular a gas-permeable layer, the absorbent layer comprising a resin, especially a thermoplastic resin, especially low density polyethylene, and an ethylene absorber compound encapsulated in the resin wherein the ethylene absorber compound comprises a diatom.
  • polymer film of embodiment 1, wherein the polymer film comprises:
  • the inner layer and / or an intermediate layer comprises a polymer film according to embodiment 1, and
  • the other layers comprise a gas-permeable resin, in particular a thermoplastic resin, in particular of low-density polyethylene.
  • Polymer film according to embodiment 1 or 2 wherein the diatom has a specific surface area greater than or equal to 15.0 m 2 / g and less than or equal to 50.0 m 2 / g as measured by the BET method. 4. Polymer film according to any one of embodiments 1 to 3, wherein the diatom is present in a total amount of 1 to 20%, preferably 3 to 8%, by dry weight on the basis of the total dry mass of the absorbent layer.
  • Plastic masterbatch for manufacturing a plastic film according to any one of embodiments 1 to 5 wherein the plastic masterbatch comprises a resin, especially polyethylene, and the diatom, especially where the diatom is present in the masterbatch plastic in a total amount of 5 to 50%, preferably 10 to 40%, by dry mass on the basis of the total dry mass of the masterbatch.
  • the melting of granules comprising a thermoplastic resin and an ethylene absorber compound where the ethylene absorber compound is a diatom present in a total amount of 5% to 30%, preferably 15% to 25% by dry mass based on the total dry mass of the granule
  • thermoplastic resin in a molten state with the ethylene absorber compound

Abstract

Un film polymère d'emballage pour ralentir la maturation de fruits et/ou de légumes, comprenant une résine, notamment en polyéthylène basse densité, et un composé absorbeur d'éthylène encapsulé dans la résine.

Description

Film polymère pour emballage alimentaire
[0001] La présente invention concerne un film polymère, notamment un film plastique, par exemple monocouche ou multicouche, pour emballage alimentaire présentant de bonnes propriétés pour la préservation des fruits et/ou des légumes, notamment des bananes et des tomates durant le transport et/ou le stockage.
[0002] Selon un aspect, la présente invention fournit un film polymère pour emballage d’articles alimentaires, notamment film polymère ayant une épaisseur supérieure ou égale à 10 pm et inférieure ou égale à 100 miti, dans lequel le film polymère comprend une couche absorbante, notamment perméable aux gaz, la couche absorbante comprenant une résine, notamment une résine thermoplastique, notamment en polyéthylène basse densité, et un composé absorbeur d’éthylène encapsulé dans la résine où le composé absorbeur d’éthylène comprend une diatomée. Selon d’autres aspects, la présente invention fournit : un mélange maître plastique pour fabrication de la couche absorbante d’un film polymère tel que défini dans le premier aspect, où le mélange maître plastique comprend une résine, notamment du polyéthylène, et la diatomée, notamment où la diatomée est présente dans le mélange maître plastique en une quantité totale de 5 à 50 %, de préférence de 10 à 40 %, en masse sèche sur base de la masse sèche totale du mélange maître; une méthode de production d’une couche plastique pour utilisation en tant que couche absorbante d’un film polymère tel que défini dans le premier aspect, la méthode comprenant:
- la fusion de granulés comprenant une résine thermoplastique et un composé absorbeur d’éthylène où le composé absorbeur d’éthylène est une diatomée présente en une quantité totale de 5% à 30%, de préférence de 15% à 25 % en masse sèche sur base de la masse sèche totale du granulé
- la dilution du précédent mélange fondu avec la résine thermoplastique
- le mélange et l’extrusion du mélange précédemment obtenu; et une utilisation d’un film polymère tel que défini dans le premier aspect pour ralentir la maturation de fruits et/ou de légumes dû à l’éthylène durant le transport et/ou le stockage lorsque le film polymère sert d’emballage aux fruits et/ou aux légumes,
notamment pour la préservation des bananes et des tomates durant le transport
FEUILLE DE REMPLACEMENT (RÈGLE 26) et/ou le stockage. Les revendications dépendantes fournissent des modes de réalisation préférés ou alternatifs.
[0003] L’éthylène agit tel une hormone végétale capable d’accélérer la maturation de fruits et de légumes. Au fur et à mesure que les fruits et les légumes deviennent matures ils éjectent du gaz d’éthylène, et si lesdits fruits et légumes sont conservés dans un récipient hermétique, l’éthylène reste emprisonné dans le récipient et va par sa présence accélérer la maturation de ces fruits et légumes et provoquer une dégradation de leurs propriétés. Il est donc important de pouvoir réduire la quantité d’éthylène en contact avec les fruits et légumes, notamment pendant les périodes de transport, notamment le transport en cargo et/ou camion, et/ou de stockage, afin de limiter le processus de maturation et d’altération de ces fruits et légumes. Une solution couramment utilisée pour absorber l’éthylène est l’utilisation de sachets fermés comprenant entre autre du permanganate de potassium qui par un procédé de chimisorption va capturer l’éthylène. Un désavantage majeur de cette méthode est que le permanganate de potassium ne peut pas être en contact avec les aliments et requiert donc l’utilisation de ces sachets pour contenir le permanganate de potassium. Même dans ce cas, un contact avec les aliments, par exemple suite à une rupture éventuelle d’un sachet, ne pourrait pas être exclu.
[0004] De manière surprenante, il a été trouvé qu’il est possible de ralentir la maturation de fruits et/ou de légumes, notamment des bananes et des tomates, dû à l’éthylène durant notamment le transport, notamment le transport en cargo et/ou camion, et/ou le stockage, en utilisant un film polymère, notamment un film plastique, d’emballage monocouche ou multicouche comprenant une couche comprenant une résine, notamment une résine thermoplastique, encapsulant des absorbeurs d’éthylène étant des diatomées, notamment du CelaWhite™ et/ou du CELATOM® LCS-3 et/ou de la Celite® Super Floss et où notamment la couche a une épaisseur supérieure ou égale à 10 pm et inférieure ou égale à 100 pm.
[0005] Le composé absorbeur d’éthylène peut comprendre, consister essentiellement en ou consister en des diatomées. Selon un aspect les diatomées présentent une surface spécifique BET > 15,0 m2/g, > 17,0 m2/g, > 20,0 m2/g, > 25,0 m2/g et/ou < 200 m2/g, < 170 m2/g, < 130 m2/g, < 100 m2/g, < 80 m2/g, < 50 m2/g, < 45 m2/g, < 40 m2/g, < 35 m2/g, or < 30 m2/g. Les diatomées servant d’absorbeur d’éthylène, contrairement au permanganate de potassium, absorbent l’éthylène via une physisorption. Les diatomées servant d’absorbeur d’éthylène présentent l’avantage d’être thermiquement stables, contrairement au permanganate de potassium. Les diatomées présentent l’avantage d’être approuvées pour le contact avec les aliments tel que requis par l’Autorité européenne de sécurité des aliments (AESA) et/ou l’Agence américaine des produits alimentaires et médicamenteux (FDA). Les diatomées présentent également l’avantage de pouvoir absorber d’autres gaz que l’éthylène, notamment les diatomées peuvent également avantageusement absorber des gaz générant de mauvaises odeurs. Les diatomées servant d’absorbeur d’éthylène peuvent comprendre un catalyseur, notamment un catalyseur de craquage d’éthylène. De préférence, les diatomées comprennent, consistent essentiellement en, ou consistent en du CelaWhite™ et/ou du CELATOM® LCS-3 et/ou de la Celite® Super Floss.
[0006] Selon un autre aspect les diatomées peuvent être encapsulées dans de la peinture et avantageusement absorber les gaz générant de mauvaises odeurs.
[0007] Telle qu'utilisée ici, l'expression "consiste ou consistant essentiellement en" est destinée à limiter la portée d'un énoncé ou d'une revendication aux matériaux ou étapes spécifiés et ceux qui n'affectent pas matériellement la ou les caractéristiques fondamentales et nouvelles de l'invention.
[0008] La couche absorbante comprend, consiste essentiellement en ou consiste en une résine, notamment une résine thermoplastique, et le composé absorbeur d’éthylène où le composé absorbeur d’éthylène est encapsulé dans la résine. La couche absorbante peut comprendre un catalyseur, notamment un catalyseur de craquage d’éthylène. La couche absorbante présente notamment une épaisseur > 10 mhh, > 15 mhh, > 20 mΐti, > 25 mΐti et/ou < 100 mΐti, < 85 mΐti, < 70 mITI, < 55 mITI, < 40 mITI, < 30 mITI.
[0009] Dans la couche absorbante, le composé absorbeur d’éthylène est notamment présent dans une quantité > 1 %, > 2 %, > 3 % et/ou < 30%, < 25%, < 20 %, < 17 %, < 15 %, < 13 %, < 10 %, < 8 % en masse sèche sur base de la masse sèche totale de la résine encapsulant l’absorbeur d’éthylène et du composé d’absorbeur d’éthylène. [0010] La résine encapsulant l’absorbeur d’éthylène comprend, consiste essentiellement en, ou consiste en une résine naturelle ou une résine synthétique. Préférentiellement la résine encapsulant l’absorbeur d’éthylène comprend, consiste essentiellement en, ou consiste en une résine thermoplastique. La résine thermoplastique est sélectionnée parmi le groupe consistant en du polyéthylène basse densité (PEBD), du polyéthylène haute densité (PEHD), du polypropylène (PP), du polychlorure de vinyle (PVC), du polytéréphtalate d’éthylène (PET), du polycarbonate (PC), du polystyrène (PS), du polyamide (PA), de l’éthylène alcool vinylique (EVOH), du chlorure de polyvinylidene (PVDC), de l’acide polylactique (PLA), et leurs mélanges. Préférentiellement la résine thermoplastique comprend, consiste essentiellement en, ou consiste en du polyéthylène basse densité. La résine encapsulant l’absorbeur d’éthylène peut également comprendre, consister essentiellement en, ou consister en du latex.
[0011] Le film polymère peut être un film polymère monocouche consistant en la résine, notamment la résine thermoplastique, comprenant l’absorbeur d’éthylène. Le film polymère peut être un film polymère multicouche, c’est-à-dire comprenant au moins deux couches et où au moins une couche du film polymère multicouche consiste en la résine comprenant l’absorbeur d’éthylène. Dans un aspect de l’invention le film polymère multicouche peut consister en un film à deux couches polymères; la couche consistant en la résine comprenant l’absorbeur d’éthylène pouvant être la couche au contact avec les aliments ou la couche extérieure. Dans un autre aspect de l’invention le film polymère est un film polymère multicouche comprenant au moins trois couches polymères dont au moins une couche consiste en la résine comprenant l’absorbeur d’éthylène. La couche consistant en la résine comprenant l’absorbeur d’éthylène peut-être une couche externe, c’est-à-dire la couche intérieure au contact des aliments, ou bien la couche extérieure, c’est-à-dire la couche la plus éloignée des aliments, ou bien la couche consistant en la résine comprenant l’absorbeur d’éthylène peut être une couche intermédiaire dudit film polymère multicouche ayant au moins trois couches.
[0012] Dans les films polymères multicouches, les couches ne consistant pas en la couche consistant en la résine comprenant l’absorbeur d’éthylène, sont de préférence des couches polymères comprenant, consistant essentiellement en, ou consistant en des résines, notamment thermoplastiques, perméables aux gaz. Les résines thermoplastiques perméables aux gaz sont sélectionnées parmi le groupe consistant en du polyéthylène basse densité (PEBD), du polyéthylène haute densité (PEHD), du polypropylène (PP), du polychlorure de vinyle (PVC), du polytéréphtalate d’éthylène (PET), du polycarbonate (PC), du polystyrène (PS), du polyamide (PA), de l’éthylène alcool vinylique (EVOH), du chlorure de polyvinylidene (PVDC), de l’acide polylactique (PLA), et leurs mélanges. Préférentiellement, les résines thermoplastiques perméables aux gaz, comprennent, consistent essentiellement en, ou consistent en du polyéthylène basse densité. Les couches ne consistant pas en la couche consistant en la résine comprenant l’absorbeur d’éthylène peuvent également comprendre, consister essentiellement en, ou consister en des couches en papier, notamment du papier kraft. Ces couches ne consistant pas en la couche consistant en la résine comprenant l’absorbeur d’éthylène présentent notamment des épaisseurs > 10 mITI, > 15 mITI, > 20 mITI, > 25 mITI et/OU < 100 mITI, < 85 mITI, < 70 mITI, < 55 mITI, < 40 mITI, < 30 mITI.
[0013] De préférence, le film polymère ne comprend que des matières approuvées pour le contact avec les aliments tel que requis par l’Autorité européenne de sécurité des aliments (AESA) et/ou l’Agence américaine des produits alimentaires et médicamenteux (FDA). Avantageusement le film polymère peut être réutilisé à plusieurs reprises, contrairement aux sachets contenant le permanganate de potassium.
[0014] La couche absorbante, lorsque la couche absorbante consiste en une résine thermoplastique encapsulant l’absorbeur d’éthylène, peut-être produite par une méthode comprenant:
- la fusion de granulés comprenant la résine thermoplastique et le composé absorbeur d’éthylène où le composé absorbeur d’éthylène est une diatomée notamment présente en une quantité totale > 5%, > 7%, > 10%, > 12%, > 15% et/ou < 40%, < 30%, < 27%, < 25%, < 22%, < 20% en masse sèche sur base de la masse sèche totale du granulé
- la dilution du précédent mélange fondu avec de la résine thermoplastique, et
- le mélange et l’extrusion du mélange précédemment obtenu. [0015] Le procédé de fabrication du film plastique monocouche ou multicouches peut être réalisé par des procédés connus dans le domaine de fabrication de film plastique. La méthode peut comprendre l’extrusion, notamment simultanée ou séquentielle, des différentes couches. Notamment chaque couche peut être obtenue par fusion de la résine et ou de granulés correspondant à la composition souhaitée pour ladite couche, le pétrissage, et notamment l’extrusion de la couche dans la forme souhaitée, via une filière.
[0016] Les granulés comprenant, consistant essentiellement en, ou consistant en la résine thermoplastique et le composé absorbeur d’éthylène peuvent être produits par une méthode comprenant :
- le mélange de la résine thermoplastique dans un état fondu avec le composé absorbeur d’éthylène
- le retrait de l’eau ou de la vapeur d’eau du mélange de composé absorbeur d’éthylène et de la résine thermoplastique à l’état fondu, et
- la solidification du mélange précédemment obtenu, notamment sous forme de granulés.
[0017] Lors de la production des granulés comprenant la résine thermoplastique et le composé absorbeur d’éthylène, afin que le composé absorbeur d’éthylène ne soit pas saturé en eau ou vapeur d’eau lors de son encapsulation dans la résine thermoplastique, il est préférable de retirer de l’eau et/ou de la vapeur d’eau du mélange de la résine thermoplastique dans un état fondu avec le composé absorbeur d’éthylène. L’étape de contrôle et/ou retrait de l’eau lors de l’encapsulation de l’absorbeur d’éthylène dans la résine thermoplastique peut être effectuée par des procédés connus par l’homme du métier. Par exemple, la production des granulés peut comprendre le mélange de la résine thermoplastique dans un état fondu avec le composé absorbeur d’éthylène dans une extrudeuse équipée d’un système de pompage de vapeur d’eau relâchée pendant le mélange.
[0018] Des modes de réalisation de l'invention vont maintenant être décrits, à titre d'exemple uniquement, en référence aux images qui l'accompagnent
La figure 1 est une représentation de la maturation d’une banane dans un film plastique à trois couches selon l'invention; et
La figure 2 est une représentation d'un exemple comparatif.
[0019] Exemple 1 :
La maturation de 2 bananes après 15 jours a été observé lors de leur conservation dans un film plastique 3 couches. Dans l’exemple comparatif (Figure 2) les 3 couches consistent en du polyéthylène basse densité, alors que dans l’exemple selon l'invention, la couche intérieure est une couche de polyéthylène basse densité où est encapsulé l’absorbeur d’éthylène, l’absorbeur d’éthylène étant la diatomée CelaWhite™, et où la teneur en absorbeur d’éthylène dans la couche intermédiaire est de 5 % en masse sèche sur base de la masse sèche totale de la résine thermoplastique encapsulant le composé absorbeur d’éthylène et du composé absorbeur d’éthylène de la couche intérieure. Dans l’exemple comparatif et celui en accord avec l'invention, toutes les couches ont une épaisseur de 20 pm.
[0020] Sur la Figure 2, on peut clairement constater qu’après 15 jours de conservation dans un film plastique conventionnel, la banane est devenue mûre avec plusieurs taches noires déjà présentes. En comparaison, sur la Figure 1 , après 15 jours de conservation dans un film plastique selon l'invention, la banane a beaucoup moins mûri et présente beaucoup moins de taches noires, confirmant donc que la banane avait moins subi l’effet de l’éthylène.
[0021] La Figure 3 montre une représentation d’un système de mesure de composés organiques volatils (COV) WolfsensePro possédant une résolution d’environ 5 ppb de COV, y compris l’éthylène. Le capteur TG 502 (1 ) a été introduit dans une chambre de mesure (2) d’environ 15 litres remplie d’une certaine quantité d’éthylène. Puis l’interrupteur de l'arrivée de l'éthylène est fermé et révolution de la quantité d'éthylène est enregistrée en fonction du temps, mesurant la diminution de la quantité d'éthylène dues à des fuites. Une première expérience est réalisée pour mesurer la diminution de la quantité d’éthylène dans la chambre de mesure (2) dues aux fuites du système. Dans une seconde expérience est mesurée la diminution de la quantité d’éthylène dans la chambre de mesure dues aux fuites mais en présence dans la chambre de mesure d’un film plastique comprenant un absorbeur d’éthylène. [0022] La Figure 4 représente la quantité d’éthylène (en ppb sur l’axe des ordonnées) en fonction du temps (en heures sur l’axe des abscisses) pour l’exemple comparatif, i.e. sans présence de film plastique encapsulant l’absorbeur d’éthylène.
[0023] La Figure 5 représente la quantité d’éthylène (en ppb sur l’axe des ordonnées) en fonction du temps (en heures sur l’axe des abscisses) en présence d’un film monocouche de polyéthylène basse densité où est encapsulé l’absorbeur d’éthylène, l’absorbeur d’éthylène étant la diatomée CelaWhite™, et où la teneur en absorbeur d’éthylène est de 20 % en masse sèche sur base de la masse sèche totale de la résine thermoplastique encapsulant le composé absorbeur d’éthylène et du composé absorbeur d’éthylène. Le film plastique a une masse totale de 20 g, une taille d’environ 30 x 20 cm, et une épaisseur de 100 pm.
[0024] La Figure 6 représente la différence entre les courbes des Figures 4 et 5. La courbe démontre l’absorption de l’éthylène jusqu’à arriver à un seuil de saturation (les absorbeurs d’éthylène étant déjà saturé d’éthylène) suivie d’une diminution de la quantité d’éthylène dans le récipient.
[0025] Selon d’autres aspects l’invention procure des modes de réalisation définis tel que ci-dessous :
1. Film polymère pour emballage d’articles alimentaires, notamment film polymère ayant une épaisseur supérieure ou égale à 10 pm et inférieure ou égale à 100 pm, dans lequel le film polymère comprend une couche absorbante, notamment perméable aux gaz, la couche absorbante comprenant une résine, notamment une résine thermoplastique, notamment en polyéthylène basse densité, et un composé absorbeur d’éthylène encapsulé dans la résine où le composé absorbeur d’éthylène comprend une diatomée.
2. Film polymère selon la réalisation 1 , où le film polymère comprend :
- une couche intérieure,
- au moins une couche intermédiaire, et
- une couche extérieure,
où - la couche intérieure et/ou une couche intermédiaire comprend un film polymère selon la réalisation 1 , et
- les autres couches comprennent une résine perméable aux gaz, notamment une résine thermoplastique, notamment en polyéthylène basse densité.
3. Film polymère selon la réalisation 1 ou 2, où la diatomée a une surface spécifique supérieure ou égale à 15,0 m2/g et inférieure ou égale à 50,0 m2/g telle que mesurée par la méthode BET. 4. Film polymère selon l’une quelconque des réalisations 1 à 3, où la diatomée est présente en une quantité totale de 1 à 20 %, de préférence de 3 à 8 %, en masse sèche sur base de la masse sèche totale de la couche absorbante.
5. Film polymère selon l’une quelconque des réalisations 1 à 4, où la diatomée comprend du CelaWhite™ et/ou du CELATOM® LCS-3 et/ou de la Celite® Super Floss.
6. Mélange maître plastique pour fabrication d’un film plastique selon l’une quelconque des réalisations 1 à 5, où le mélange maître plastique comprend une résine, notamment du polyéthylène, et la diatomée, notamment où la diatomée est présente dans le mélange maître plastique en une quantité totale de 5 à 50 %, de préférence de 10 à 40 %, en masse sèche sur base de la masse sèche totale du mélange maître. 7. Articles alimentaires, notamment bananes ou tomates, emballés avec un film polymère selon l’une quelconque des réalisations 1 à 5.
8. Méthode de production d’une couche plastique pour utilisation en tant que couche absorbante selon l’une quelconque des réalisations 1 à 5, la méthode comprenant :
- la fusion de granulés comprenant une résine thermoplastique et un composé absorbeur d’éthylène où le composé absorbeur d’éthylène est une diatomée présente en une quantité totale de 5% à 30%, de préférence de 15% à 25 % en masse sèche sur base de la masse sèche totale du granulé
- la dilution du précédent mélange fondu avec la résine thermoplastique
- le mélange et l’extrusion du mélange précédemment obtenu.
9. Méthode de production d’un granulé comprenant une résine
thermoplastique et un composé absorbeur d’éthylène où le composé absorbeur d’éthylène est une diatomée présente en une quantité totale de 5% à 30%, de préférence de 15% à 25 % en masse sèche sur base de la masse sèche totale du granulé, le granulé pouvant notamment être utilisé dans la méthode selon la réalisation 8, la méthode comprenant :
- le mélange de la résine thermoplastique dans un état fondu avec le composé absorbeur d’éthylène
- le retrait de l’eau ou de la vapeur d’eau du mélange de composé absorbeur d’éthylène et de la résine thermoplastique à l’état fondu, et
- la solidification du mélange précédemment obtenu.
10. Utilisation du film polymère selon l’une quelconque des réalisations 1 à 5 pour ralentir la maturation de fruits et/ou de légumes dû à l’éthylène durant le transport et/ou le stockage lorsque le film polymère sert d’emballage aux fruits et/ou aux légumes, notamment pour la préservation des bananes et des tomates durant le transport et/ou le stockage.

Claims

Revendications
1 . Film polymère pour emballage d’articles alimentaires, notamment film polymère ayant une épaisseur supérieure ou égale à 10 pm et inférieure ou égale à 100 pm, dans lequel le film polymère comprend une couche absorbante, notamment perméable aux gaz, la couche absorbante comprenant une résine, notamment une résine thermoplastique, notamment en polyéthylène basse densité, et un composé absorbeur d’éthylène encapsulé dans la résine où le composé absorbeur d’éthylène comprend une diatomée.
2. Film polymère selon la revendication 1 , où le film polymère comprend :
- une couche intérieure,
- au moins une couche intermédiaire, et
- une couche extérieure,
où
- la couche intérieure et/ou une couche intermédiaire comprend la couche absorbante, et
- les autres couches comprennent une résine perméable aux gaz, notamment une résine thermoplastique, notamment en polyéthylène basse densité.
3. Film polymère selon la revendication 1 ou 2, où la diatomée a une surface spécifique supérieure ou égale à 15,0 m2/g et inférieure ou égale à 50,0 m2/g telle que mesurée par la méthode BET.
4. Film polymère selon l’une quelconque des revendications 1 à 3, où la diatomée est présente en une quantité totale de 1 à 20 %, de préférence de 3 à 8 %, en masse sèche sur base de la masse sèche totale de la couche absorbante.
5. Film polymère selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, où la diatomée comprend du CelaWhite™ et/ou du CELATOM® LCS-3 et/ou de la Celite® Super Floss.
6. Mélange maître plastique pour fabrication de la couche absorbante d’un film polymère selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, où le mélange maître plastique comprend une résine, notamment du polyéthylène, et la diatomée, notamment où la diatomée est présente dans le mélange maître plastique en une quantité totale de 5 à 50 %, de préférence de 10 à 40 %, en masse sèche sur base de la masse sèche totale du mélange maître.
7. Méthode de production d’une couche plastique pour utilisation en tant que couche absorbante d’un film polymère selon l’une quelconque des revendications 1 à 5, la méthode comprenant :
- la fusion de granulés comprenant une résine thermoplastique et un composé absorbeur d’éthylène où le composé absorbeur d’éthylène est une diatomée présente en une quantité totale de 5% à 30%, de préférence de 15% à 25 % en masse sèche sur base de la masse sèche totale du granulé
- la dilution du précédent mélange fondu avec la résine thermoplastique
- le mélange et l’extrusion du mélange précédemment obtenu.
8. Méthode de production d’un granulé pour utilisation dans la méthode selon la revendication 7, le granulé comprenant une résine thermoplastique et un composé absorbeur d’éthylène où le composé absorbeur d’éthylène est une diatomée présente en une quantité totale de 5% à 30%, de préférence de 15% à 25 % en masse sèche sur base de la masse sèche totale du granulé, la méthode comprenant :
- le mélange de la résine thermoplastique dans un état fondu avec le composé absorbeur d’éthylène
- le retrait de l’eau ou de la vapeur d’eau du mélange de composé absorbeur d’éthylène et de la résine thermoplastique à l’état fondu, et
- la solidification du mélange précédemment obtenu.
9. Utilisation du film polymère selon l’une quelconque des revendications 1 à 5 pour ralentir la maturation de fruits et/ou de légumes dû à l’éthylène durant le transport et/ou le stockage lorsque le film polymère sert d’emballage aux fruits et/ou aux légumes, notamment pour la préservation des bananes et des tomates durant le transport et/ou le stockage.
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