EP3735310A1 - Passive nitrogen oxide adsorber - Google Patents

Passive nitrogen oxide adsorber

Info

Publication number
EP3735310A1
EP3735310A1 EP19700058.1A EP19700058A EP3735310A1 EP 3735310 A1 EP3735310 A1 EP 3735310A1 EP 19700058 A EP19700058 A EP 19700058A EP 3735310 A1 EP3735310 A1 EP 3735310A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
zeolite
coating zone
length
zeolites
type
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
EP19700058.1A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Christoph Hengst
Gordon KEITL
Michael Lennartz
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Umicore AG and Co KG
Original Assignee
Umicore AG and Co KG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Umicore AG and Co KG filed Critical Umicore AG and Co KG
Publication of EP3735310A1 publication Critical patent/EP3735310A1/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/0807—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents
    • F01N3/0814—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by using absorbents or adsorbents combined with catalytic converters, e.g. NOx absorption/storage reduction catalysts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
    • B01D53/04—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography with stationary adsorbents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
    • B01D53/8625—Nitrogen oxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
    • B01D53/8625—Nitrogen oxides
    • B01D53/8631—Processes characterised by a specific device
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
    • B01D53/9409—Nitrogen oxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
    • B01D53/9409—Nitrogen oxides
    • B01D53/9431—Processes characterised by a specific device
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9459—Removing one or more of nitrogen oxides, carbon monoxide, or hydrocarbons by multiple successive catalytic functions; systems with more than one different function, e.g. zone coated catalysts
    • B01D53/9463—Removing one or more of nitrogen oxides, carbon monoxide, or hydrocarbons by multiple successive catalytic functions; systems with more than one different function, e.g. zone coated catalysts with catalysts positioned on one brick
    • B01D53/9472—Removing one or more of nitrogen oxides, carbon monoxide, or hydrocarbons by multiple successive catalytic functions; systems with more than one different function, e.g. zone coated catalysts with catalysts positioned on one brick in different zones
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/041—Mesoporous materials having base exchange properties, e.g. Si/Al-MCM-41
    • B01J29/042—Mesoporous materials having base exchange properties, e.g. Si/Al-MCM-41 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/043—Noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/064—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/068—Noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/024—Multiple impregnation or coating
    • B01J37/0244—Coatings comprising several layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/024—Multiple impregnation or coating
    • B01J37/0246—Coatings comprising a zeolite
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
    • F01N3/18—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control
    • F01N3/20—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control specially adapted for catalytic conversion ; Methods of operation or control of catalytic converters
    • F01N3/2066—Selective catalytic reduction [SCR]
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
    • B01D2253/10—Inorganic adsorbents
    • B01D2253/106—Silica or silicates
    • B01D2253/108—Zeolites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
    • B01D2255/102—Platinum group metals
    • B01D2255/1021—Platinum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
    • B01D2255/102—Platinum group metals
    • B01D2255/1023—Palladium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2257/00—Components to be removed
    • B01D2257/40—Nitrogen compounds
    • B01D2257/404—Nitrogen oxides other than dinitrogen oxide

Definitions

  • the present invention relates to a passive nitrogen oxide adsorber for the passive incorporation of nitrogen oxides from the exhaust gas of an internal combustion engine comprising zeolite, palladium and platinum.
  • CO carbon monoxide
  • NOx nitrogen oxides
  • HC residual hydrocarbons
  • diesel soot particulate emissions
  • particulate emissions which are also referred to as "diesel soot” or "soot particles”.
  • These are complex agglomerates of predominantly carbonaceous solid particles and an adhering liquid phase, which mostly consists of relatively long-chain hydrocarbon condensates.
  • the liquid phase adhering to the solid components is also referred to as "Soluble Organic Fraction SOP" or "Volatile Organic Fraction VOR”.
  • Wall flow filters made of ceramic materials have proven particularly useful. These are composed of a plurality of parallel channels formed by porous walls. The channels are mutually closed at one of the two ends of the filter to form first channels which are open on the first side of the filter and closed on the second side of the filter, and second channels which are closed on the first side of the filter and are open on the second side of the filter. For example, in the first channels incoming exhaust gas can leave the filter only through the second channels again and must flow through the porous walls between the first and second channels for this purpose. As the exhaust passes through the wall, the particles are retained.
  • EP1820561 A1 describes the coating of a diesel particulate filter with a catalyst layer which facilitates the burning off of the filtered soot particles.
  • One known method of removing nitrogen oxides from exhaust gases in the presence of oxygen is the selective catalytic reduction by means of ammonia on a suitable catalyst (SCR process).
  • SCR process the nitrogen oxides to be removed from the exhaust gas are reacted with ammonia as a reducing agent to nitrogen and water.
  • iron and in particular copper-exchanged zeolites can be used, see, for example, W02008 / 106519 A1, WO2008 / 118434 A1 and WO2008 / 132452 A2.
  • SCR catalysts for the conversion of nitrogen oxides with ammonia contain no noble metals, in particular no platinum and no palladium. Namely, in the presence of these metals, the oxidation of ammonia with oxygen to nitrogen oxides would proceed preferentially and the SCR reaction
  • SCR catalysts this does not refer to the NH 3 -SCR reaction, but to the reduction of nitrogen oxides by means of hydrocarbons, although the latter reaction is only slightly selective, so that instead of “SCR reaction "true” HC-DeNOx reaction "is called.
  • ammonia used as a reducing agent can be prepared by metering in an ammonia precursor compound, such as, for example, urea,
  • Ammonium carbamate or ammonium formate are made available in the exhaust line and subsequent hydrolysis.
  • SCR catalysts have the disadvantage that they only work from an exhaust gas temperature of about 180 to 200 ° C and thus do not implement nitrogen oxides that are formed in the cold start phase of the engine.
  • nitrogen oxide storage catalysts For the removal of nitrogen oxides from the exhaust gas next to so-called nitrogen oxide storage catalysts, for which the term “lean NOx trap” or "LNT” is common known. Their cleaning effect is based on the fact that in a lean operating phase of the engine, the nitrogen oxides from
  • Storage material of the storage catalyst are stored mainly in the form of nitrates and this decomposes again in a subsequent rich operating phase of the engine and the thus released nitrogen oxides are reacted with the reducing exhaust gas components on the storage catalyst to nitrogen, carbon dioxide and water. This procedure is described for example in SAE SAE 950809.
  • Suitable storage materials are, in particular, oxides, carbonates or hydroxides of magnesium, calcium, strontium, barium, the alkali metals, the rare earth metals or mixtures thereof. Due to their basic properties, these compounds are capable of forming nitrates with the acidic nitrogen oxides of the exhaust gas and of storing them in this way. They are deposited to produce a large interaction surface with the exhaust gas in the highest possible dispersion on suitable carrier materials.
  • nitrogen oxide storage catalysts usually contain precious metals such as platinum, palladium and / or rhodium
  • the US2014 / 322112 describes a zoning of the coating of the particulate filter with nitrogen oxide storage catalyst such that a zone, starting from the upstream end of the particulate filter in the
  • nitrogen oxides are stored in a first temperature range and released again in a second temperature range, wherein the second temperature range at higher
  • Temperatures are the first temperature range.
  • passive nitrogen oxide storage catalysts are used, which are also referred to as PNA (for "passive NOx adsorber").
  • nitrogen oxides in particular at temperatures below 200 ° C., at which an SCR catalytic converter has not yet reached its operating temperature, can be stored and released again as soon as the SCR catalytic converter is ready for operation.
  • WO2012 / 166868 Al it is known to use as a passive nitrogen oxide storage catalyst a zeolite containing, for example, palladium and another metal, such as iron.
  • WO2015 / 085303 A1 discloses passive nitrogen oxide storage catalysts containing a noble metal and a small pore molecular sieve having a maximum ring size of eight tetrahedral atoms.
  • palladium-coated zeolites which additionally comprise platinum in a subregion, have outstanding passive nitrogen oxide adsorber properties.
  • the present invention relates to a catalyst comprising a carrier substrate of length L which extends between two carrier substrates a and b and two coating zones A and B, wherein Coating zone A comprises a zeolite and palladium and extends from carrier substrate end a over a portion of length L, coating zone B comprises the same components as coating zone A and platinum and extends from carrier substrate end b over a portion of the length L,
  • LA + LB LA + LB, where LA denotes the length of the coating zone A and LB denotes the length of the coating zone B.
  • the feature according to which coating zone A extends from carrier substrate end a over a part of length L means that the length LA> 0.
  • the feature according to which coating zone B extends from carrier substrate end b over a part of length L means that the length LB> 0.
  • Coating zone A starting from the carrier substrate end a to 20 to 80%, preferably 40 to 60% of the length L. Accordingly extends
  • Coating zone B starting from carrier substrate end b, likewise amounts to 20 to 80%, preferably 40 to 60%, of the length L.
  • Zeolites are two- or three-dimensional structures whose smallest structures Si0 4 and Al0 4 tetrahedra can be considered. These tetrahedra combine to form larger structures, with two each connected via a common oxygen atom.
  • rings of different sizes can be formed, for example rings of four, six or even nine tetrahedrally coordinated silicon or aluminum atoms.
  • the different zeolite types are often defined by the largest ring size, because this size determines which guest molecules can and can not penetrate into the zeolite structure. It is common to distinguish large pore zeolites with a maximum ring size of 12, medium pore zeolites with a maximum ring size of 10 and small pore zeolites with a maximum ring size of 8.
  • Zeolites are further subdivided into structure types by the Structural Commission of the International Zeolite Association, each with a code are occupied by three letters, see for example Atlas of Zeolite
  • the catalyst of the invention comprises a zeolite which may be large pore, medium pore or small pore.
  • the catalyst according to the invention comprises a zeolite whose largest channels are formed by 6 tetrahedrally coordinated atoms and which contains, for example, the structure types AFG, AST, DOH, FAR, FRA, GIU, LIO, LOS, MAR, MEP, MSO, MTN, NON , RUT, SGT, SOD,
  • a zeolite of the structural type AFG is Afghanite.
  • Structure-type zeolites AST are AIPO-16 and octadecasil.
  • a zeolite of the structural type DOH is
  • a zeolite of the structural type FAR is farneseite.
  • a zeolite of the structural type FRA is Franzinit.
  • a zeolite of the structural type GIU is
  • a zeolite of the structural type LIO is Liottit. Zeolites from
  • Structure type LOS are Losod and Bystrit.
  • a zeolite of the structural type MAR is marinellite.
  • a zeolite of the structural type MEP is melanophlogite.
  • MSO-type zeolites are MCM-61 and Mu-13.
  • Structure-type zeolites MTN are ZSM-39, CF-4, Docecasil-3C and Holdstit.
  • NON-type zeolites are Nonasil, CF-3 and ZSM-51.
  • Structure type RUT zeolites are RUB-10 and Nu-1.
  • a zeolite of the structural type SGT is Sigma-2.
  • Zeolites of the structural type SOD are sodalite, AIPO-20, biculonite, danalite, G,
  • a zeolite of the structural type UOZ is IM-10.
  • the catalyst according to the invention preferably comprises a zeolite whose largest channels are formed by 6 tetrahedrally coordinated atoms and which belongs to the structural type SOD.
  • a zeolite of the structural type ABW is Li-A.
  • a zeolite of the structural type ACO is ACP-1.
  • Zeolites of the structure type AEI are SAPO-18, SIZ-8 and SSZ-39.
  • AEN-type zeolites are AIPO-53, IST-2, JDF-2, MCS-1, Mu-10, and UiO-12-500.
  • a zeolite of the structural type AFT is AIPO-52.
  • Structure-type zeolites AFX are SAPO-56 and SSZ-16.
  • Structure type ANA zeolites are Analcim, AIPO-24, Leucite, Na-B, Pollucite and Wairakite.
  • Structure-type zeolites APC are AIPO-C and AIPO-H3.
  • Structure-type zeolites APD are AIPO-D and APO-CJ3.
  • Structure-type zeolites ATN are MAPO-39 and SAPO-39.
  • Structure-type zeolites ATT are AIPO-33 and RMA-3.
  • An ATV-type zeolite is AIPO-25.
  • a zeolite of the structure type AWO is AIPO-21.
  • An AWW-type zeolite is AIPO-22.
  • Structure-type zeolites BCT are Metavariscite and Svyatoslavit. A zeolite from
  • Structure type BIK is Bikitait.
  • Structure-type zeolites BRE are Brewsterite and CIT-4.
  • a zeolite of the structural type CAS is EU-20b.
  • Structure-type zeolites CDO are CDS-1, MCM-65 and UZM-25. Zeolites from
  • CHA Structural types CHA are AIPO-34, chabazite, DAF-5, Linde-D, Linde-R, LZ-218, Phi, SAPO-34, SAPO-47, SSZ-13, UiO-21, Willherson soonite, ZK-14 and ZYT - 6.
  • zeolites of the structure type DDR are Sigma-1 and ZSM-58.
  • Structure-type zeolites DFT are DAF-2 and ACP-3.
  • EAB-type zeolites are TMA-E and Bellbergite.
  • EDI-type zeolites are Edingtonite, KF, Linde F and Zeolite N.
  • ERI-type zeolites are erionite, AIPO-17, Linde T, LZ-220, SAPO-17 and ZSM-34.
  • a zeolite of the structural type ESV is ERS-7.
  • Structure-type zeolites GIS are gismondine, amicite, garronite, gobbinsite, MAPO-43, Na-Pl, Na-P2 and SAPO-43.
  • a zeolite from Structure type IHW is ITQ-3.
  • ITE-type zeolites are ITQ-3, Mu-14 and SSZ-36.
  • An ITW-type zeolite is ITQ-12.
  • Structure-type zeolites JBW are Na-J and Nepheline.
  • Zeolites of the structural type KFI are ZK-5, P and Q.
  • LEV structural type zeolites are Levyne, Levynit, AIP-35, LZ-132, NU-3, SAPO-35 and ZK-20.
  • a zeolite of the structural type -LIT is Lithosit.
  • LTA-type zeolites are Linde type A, Alpha, ITQ-29, LZ-215, NA, UZM-9, SAPO-42, ZK-21, ZK-22 and ZK-4. Zeolites from
  • Structure type LTN are Linde type N and NaZ-21.
  • MER structural type zeolites are Merlinoite, K-M, Linde W, and Zeolite W.
  • MTF-type zeolites are MCM-35 and UTM-1.
  • NSI-type zeolites are Nu-6 (2) and EU-20.
  • Zeolites of the structural type OWE are UiO-28 and ACP-2.
  • Zeolites of the structural type PAU are Paulimgit and ECR-18.
  • PHI-type zeolites are Philippsite, DAF-8, Harmotom, Wellsit, and ZK-19.
  • Structure-type zeolites RHO are Rho and LZ-214.
  • Structure-type zeolites RTH are RUB-13, SSZ-36 and SSZ-50.
  • a structural type zeolite RWR is RUB-24.
  • Structural type zeolites are STA-6 and SSZ-73.
  • a zeolite of the structure type SAT is STA-2.
  • Structure-type zeolites SBN are UCSB-89 and SU-46.
  • a zeolite of the structural type SIV is SIZ-7.
  • a zeolite from RUB-24 is RUB-24.
  • Structural type zeolites are STA-6 and SSZ-73.
  • a zeolite of the structure type SAT is STA-2.
  • Structure-type zeolites SBN are UCSB-89 and SU-46.
  • a zeolite of the structural type SIV is SIZ-7.
  • Structure type THO is thomsonite.
  • a zeolite of the structure type UEI is Mu-18.
  • a zeolite of the structural type UFI is UZM-5.
  • a zeolite of the structural type VNI is VPI-9.
  • Structure-type zeolites YUG are Yugawaralit and Sr-Q.
  • ZON-type zeolites are ZAPO-M1 and UiO-7.
  • the catalyst according to the invention preferably comprises a zeolite whose largest channels are formed by 8 tetrahedrally coordinated atoms and which belongs to the structure type ABW, AEI, AFX, CHA, ERI, ESV, KFI, LEV or LTA.
  • zeolites of the structure type AEI is described, for example, in US 2015/118150, that of SSZ-39 in US Pat. No. 5,958,370.
  • Structure-type zeolites AFX are known from WO2016 / 077667 A1.
  • Structure-type zeolites CHA are extensively described in the literature, see for example US 4,544,538 for SSZ-13.
  • ZK-5 which belongs to the structural type KFI is described for example in EP288293 A2.
  • Structure-type zeolites LEV are described, for example, in EP40016A1, EP255770A2 and EP3009400A1 described. Zeolites belonging to the structural type LTA
  • Catalyst a zeolite whose largest channels are formed by 9 tetrahedrally coordinated atoms and the example
  • Structural types -CHI, LOV, NAB, NAT, RSN, STT or VSV Structural types -CHI, LOV, NAB, NAT, RSN, STT or VSV.
  • a zeolite of the structural type -CHI is Chiavennite.
  • a zeolite from the structural type -CHI is Chiavennite.
  • Structure type LOV is Lovdarit.
  • a zeolite of the structural type NAB is nabesite.
  • NAT-type zeolites include Natrolite, Gonnardite, Mesolite, Metanatrolite, Paranatrolite, Tetranatrolite and Scolecite.
  • a zeolite of the structural type RSN is RUB-17.
  • a zeolite of the structural type STT is SSZ-23. Zeolites from
  • VSV Structural type VSV are Gaultit, VPI-7 and VSV-7.
  • the catalyst according to the invention preferably comprises a zeolite whose largest channels are formed by 9 tetrahedrally coordinated atoms and which belongs to the structural type STT.
  • a particularly suitable zeolite of the structural type STT is SSZ-23.
  • SSZ-23 is described in US Pat. No. 4,859,442 and can be obtained according to the preparation processes specified there.
  • Catalyst a zeolite whose largest channels are formed by 10 tetrahedrally coordinated atoms and the example
  • Zeolites belonging to the structure type FER are known from the literature.
  • ZSM-35 is described in US 4,107,196, NU-23 in EP 103981 Al, FU-9 in EP 55529 Al, ISI-6 in US 4,695,440 and ferrierite for example in US 3,933,974, US 4,000,248 and US 4,251,499.
  • Zeolites belonging to the structure type MEL are known from the literature.
  • ZSM-11 is described in Nature 275, 119-120, 1978, SSZ-46 in US 5,968,474 and TS-2 in BE 1001038.
  • Zeolites belonging to the structure type MTT are known from the literature. Thus, ZSM-23 is described in US 4,076,842, EU-13 in US 4,705,674 and ISI-4 in US 4,657,750. In addition, US 5,314,674 deals with the synthesis of zeolites of the structure type MTT.
  • Zeolites belonging to the structure type MFI are, for example, under the names ZSM-5, ZS-4, AZ-1, FZ-1, LZ-105, NU-4, NU-5, TS-1, TS, USC-4 and ZBH known from the literature.
  • ZSM-5 is described in US 3,702,886 and US 4,139,600.
  • the catalyst according to the invention preferably comprises a zeolite whose largest channels are formed by 10 tetrahedrally coordinated atoms and which belongs to the structural type FER.
  • Catalyst a zeolite whose largest channels are formed of 12 tetrahedrally coordinated atoms and the example
  • Structural types AFI, AFR, AFS, AFY, ASV, ATO, ATS, BEA, BEC, BOG, BPH, CAN, CON, CZP, DFO, EMT, EON, EZT, FAU, GME, GON, IFR, ISV, IWR, IWV , IWW, LTL, MAZ, MEI, MOR, MOZ, MSE, MTW, NPO, OFF, OSI, -RON, RWY, SAO, SBE, SBS, SBT, SFE, SFO, SOS, SSY, USI or VET.
  • Structure-type zeolites AFI are AIPO-5, SSZ-24 and SAPO-5.
  • Structure-type zeolites AFR are SAPO-40 and AIPO-40.
  • Structure type AFS is MAPO-46.
  • a zeolite of the structure type ASV is ASU-7.
  • Structure-type zeolites ATO are SAPO-31 and AIPO-31.
  • Structure-type zeolites ATS are SSZ-55 and AIPO-36.
  • Zeolites of the structural type BEA are beta and CIT-6.
  • Structure-type zeolites BPH are Linde Q, STA-5 and UZM-fourth Structure-type zeolites are ECR-5, Davyn, Microsommit, Tiptopit and Vishnevit.
  • Structure-type zeolites CON are CIT-1, SS-26 and SSZ-33.
  • a zeolite of the structure type DFO is DAF-1.
  • EMT-type zeolites are EMC-2, CSZ-1, ECR-30, ZSM-20 and ZSM-3.
  • EON structural type zeolites are ECR-1 and TUN-7.
  • a zeolite of the structure type EZT is EMM-3.
  • Structural-type zeolites are faujasite, LZ-210, SAPO-37, CSZ-1, ECR-30, ZSM-20 and ZSM-3.
  • a zeolite of the structural type GME is gmelinite.
  • a zeolite of the structure type GON is GUS-1.
  • Structure-type zeolites IFR are ITQ-4, MCM-58 and SSZ-42.
  • Structure type ISV is ITQ-7.
  • a zeolite of the structure type IWR is ITQ-24.
  • a zeolite of the structure type IWV is ITQ-27.
  • An IWW-type zeolite is ITQ-22.
  • LTL-type zeolites are Linde type L and LZ-212.
  • MAZ-type zeolites are Mazzit, LZ-202, Omega, and ZSM-4.
  • Structure-type zeolites MEI are ZSM-18 and ECR-40.
  • Morphite zeolites MOR are mordenite, LZ-211 and Na-D.
  • Structure type MOZ is ZSM-10.
  • a zeolite of the structural type MSE is MCM-68.
  • MTW-type zeolites are ZSM-12, CZH-5, NU-13, TPZ-12, Theta-3 and VS-12.
  • OFF-type zeolites are Offretit, LZ-217, Linde T and TMA-O.
  • a zeolite of the structural type OSI is UiO-6.
  • a structural type zeolite RWY is UCR-20.
  • a zeolite of the structural type SAO is STA-1.
  • a zeolite of the structural type SFE is SSZ-48.
  • a zeolite of the structural type SFO is SSZ-51.
  • Structure-type zeolites SOS are SU-16 and FJ-17.
  • a zeolite of the structural type SSY is SSZ-60.
  • a zeolite of the structure type USI is IM-6.
  • the catalyst according to the invention preferably comprises a zeolite whose largest channels are formed by 12 tetrahedrally coordinated atoms and which belongs to the structural type BEA or FAU.
  • the catalyst according to the invention very particularly preferably comprises a zeolite belonging to the structure type ABW, AEI, AFX, BEA, CHA, ERI, ESV, FAU, FER, KFI, LEV, LTA, MFI, SOD or STT.
  • the catalyst according to the invention comprises in coating zone A.
  • Palladium This is preferably present as a cation in the zeolite structure, that is in ion-exchanged form. However, it may also be wholly or partly present as metal and / or as oxide in the zeolite structure and / or on the surface of the zeolite structure.
  • the palladium is preferably present in amounts of from 0.01 to 10% by weight, more preferably in amounts of from 0.1 to 5% by weight and most preferably in amounts of from 0.5 to 3% by weight, in each case based on the sum of the weights of zeolite and palladium and calculated as
  • coating zone A does not comprise platinum.
  • Coating zone B comprises the same components as
  • Coating zone A preferably in the same amounts as
  • Coating zone A comprises the same zeolite as coating zone A and palladium, both preferably also in the same amounts as coating zone A. If
  • Coating zone A in addition to the zeolite, palladium and optionally platinum (see below) comprises further components, these are preferably also present in coating zone B in the same amounts.
  • coating zone B also comprises platinum, preferably in amounts of from 0.1 to 20% by weight, more preferably in amounts of from 2.5 to 15% by weight, and very particularly preferably in amounts of from 5 to 10% by weight. , in each case based on the weight of palladium in coating zone B and calculated as platinum metal.
  • coating zone A contains no platinum.
  • the present invention also includes embodiments in which already the coating zone A contains platinum.
  • coating zone B contains a greater amount (in weight percent) of platinum than
  • the coating zones A and B are not identical, but differ.
  • platinum is also preferably present as a cation in the zeolite structure, that is to say in ion-exchanged form, but may also be wholly or partly present as metal and / or as oxide in the zeolite structure and / or on the surface of the zeolite structure. In addition, platinum may also be present on other constituents which may be present in coating zone B.
  • coating zones A and B comprise a 0.5 to 3 wt .-% palladium, based on the sum of the weights of zeolite and palladium and calculated as palladium metal, occupied, in particular ion-exchanged, zeolites of the structure type ABW, AEI , AFX, BEA, CHA, ERI, ESV, FAU, FER, KFI, LEV, LTA, MFI, SOD or STT and coating zone B additionally 0.5 to 1.5 wt .-% of platinum, based on the weight of palladium in Coating zone B and calculated as platinum metal.
  • the catalyst according to the invention comprises a support body. This may be a flow-through substrate or a wall-flow filter.
  • a wall-flow filter is a support body that includes channels that extend in parallel between first and second ends of the wall-flow filter that are alternately closed at either the first or second end and that are separated by porous walls.
  • Flow-through substrate differs from a wall-flow filter
  • Your through- average pore size is in the uncoated state, for example, 5 to 30 microns.
  • the pores of the wall-flow filter are so-called open pores, that is to say they have a connection to the channels. Furthermore, the pores are usually interconnected. This allows, on the one hand, the slight coating of the inner pore surfaces and, on the other hand, an easy passage of the exhaust gas through the porous walls of the wall-flow filter.
  • Flow substrates are known in the art as well as wall flow filters and are available on the market. They consist for example of silicon carbide, aluminum titanate or cordierite.
  • the catalyst according to the invention comprises in one embodiment, apart from palladium and platinum, no further metal, in particular neither copper nor iron.
  • the coating zones A and B may be on the surfaces of the input channels, on the surfaces of the
  • Output channels are located.
  • the catalysts according to the invention can be prepared by methods familiar to the person skilled in the art, for example according to the customary methods
  • coating zone A is used in one step
  • a washcoat which corresponds to coating zone A in terms of its composition, is applied over the entire length L of the carrier substrate.
  • the coated carrier substrate is impregnated from its end b to the length LB with an aqueous solution of a platinum compound.
  • the impregnation can be done simply by immersing the
  • a suitable water-soluble platinum compound is especially platinum nitrate.
  • the average pore size and the average particle size of the materials to be coated can be coordinated so that they lie on the porous walls that form the channels of the wall-flow filter (on-wall coating).
  • the average particle size of the materials to be coated can also be chosen such that they are located in the porous walls that form the channels of the wall-flow filter, that is to say that a coating of the inner pore surfaces takes place (in-wall coating).
  • the mean particle size of the materials to be coated must be small enough to penetrate into the pores of the wall flow filter.
  • the coating zones A and B are preferably present in an amount of 50 to 250 g / l carrier substrate.
  • the carrier substrate is formed from the zeolite and palladium, as well as a matrix component, and coating zone B is impregnated over the length LB onto this carrier substrate.
  • catalyst substrates used inert materials can be used. These are, for example, silicates, oxides, nitrides or carbides, with particular preference being given to magnesium-aluminum silicates.
  • the catalyst of the invention is outstandingly useful as a passive nitrogen oxide storage catalyst, i. it is able to store nitrogen oxides at temperatures below 200 ° C and to recycle them at temperatures above 200 ° C. Thus, it is especially in
  • the present invention also relates to a process for purifying exhaust gases of motor vehicles operated with lean-burn engines, such as diesel engines, characterized in that the exhaust gas is passed over a catalyst according to the invention.
  • exhaust gas enters carrier substrate end a into the carrier substrate and leaves it at carrier substrate end b again.
  • exhaust gas enters the carrier substrate at the carrier substrate end b and leaves it again at the carrier substrate end a.
  • the present invention also relates to an exhaust system which
  • a catalyst comprising a carrier substrate of length L, which extends between two carrier substrate ends a and b and two coating zones A and B, wherein
  • Coating zone A comprises a zeolite and palladium and extending from the carrier substrate end a on a part of the length L
  • Coating zone B comprises the same components as coating zone A and platinum and extending from the carrier substrate end b on a part of the length L, wherein
  • LA LA + LB, where LA is the length of the coating zone A and LB is the
  • Length of coating zone B denotes
  • the SCR catalyst in the exhaust system according to the invention can in principle be selected from all in the SCR reaction of nitrogen oxides with
  • Catalysts based on zeolites in particular transition metal-exchanged zeolites, for example, with copper, iron or copper and iron exchanged zeolites.
  • SCR catalysts that have a small pore zeolite with a maximum
  • SCR catalysts are described, for example, in WO02008 / 106519 A1, WO2008 / 118434 A1 and WO2008 / 132452 A2.
  • large and medium pore zeolites can be used, in particular those of the structure type BEA come into question.
  • iron BEA and copper BEA are of interest.
  • zeolites belong to the framework types BEA, AEI, CHA, KFI, ERI, LEV, MER or DDR and are particularly preferably exchanged with copper, iron or copper and iron.
  • the term zeolites also includes molecular sieves, sometimes also referred to as "zeolite-like" compounds Molecular sieves are preferred if they belong to one of the abovementioned types of skeletons Examples are silica-aluminum-phosphate zeolites, which are known by the term SA PO and aluminum phosphate zeolites known by the term AIPO.
  • Preferred zeolites are furthermore those which have a SAR (silica-to-alumina ratio) value of from 2 to 100, in particular from 5 to 50.
  • SAR silicon-to-alumina ratio
  • the zeolites or molecular sieves contain transition metal, in particular in amounts of from 1 to 10% by weight, in particular from 2 to 5% by weight, calculated as metal oxide, ie for example as Fe 2 O 3 or CuO.
  • Preferred embodiments of the present invention include SCR catalysts with copper, iron or copper and iron exchanged zeolites or beta-type molecular sieves (BEA), chabazite type (CHA) or Levyne type (LEV). Corresponding zeolites or molecular sieves are
  • an injector for reducing agent is located between the catalyst according to the invention and the SCR catalyst, an injector for reducing agent.
  • the injection device can be chosen arbitrarily by the person skilled in the art, suitable devices being able to be taken from the literature (see, for example, T. Mayer, Solid-SCR System Based on Ammonium Carbamate, Dissertation, TU Kaiserslautern, 2005).
  • the ammonia can be introduced via the injection device as such or in the form of a compound in the exhaust gas stream from the ambient conditions Ammonia is formed.
  • aqueous solutions of urea or ammonium formate in question, as well as solid ammonium carbamate As such, for example, aqueous solutions of urea or ammonium formate in question, as well as solid ammonium carbamate.
  • the reducing agent or a precursor thereof is kept in stock in a entrained container which is connected to the injection device.
  • the SCR catalyst is preferably in the form of a coating on a supporting body, which may be a flow-through substrate or a wall-flow filter and may consist, for example, of silicon carbide, aluminum titanate or cordierite.
  • the support body itself may consist of the SCR catalyst and a matrix component as described above, that is, in extruded form.
  • the present invention also relates to a method for purifying exhaust gases of motor vehicles which are operated with lean-burn engines, such as diesel engines, characterized in that the exhaust gas is passed through an exhaust system according to the invention.
  • exhaust gas enters the carrier substrate at the carrier substrate end a, leaves it at the carrier substrate end b and then enters the SCR catalytic converter.
  • exhaust gas enters carrier substrate end b into the carrier substrate, leaves it again on carrier substrate end a and then enters the SCR catalytic converter.
  • the powder thus obtained is then dried stepwise at 120 and 350 ° C and calcined at 500 ° C.
  • the resulting Pd-containing, calcined powder is dissolved in deionized water
  • the washcoat loading is 100 g / L, based on the Pd-containing zeolite (equivalent to 108 g / L including binder), which corresponds to a palladium loading of 85 g / ft 3 Pd. Finally, it is calcined at 550 ° C.
  • the catalyst is hereinafter called VK1.
  • the catalyst obtained from Comparative Example 1 is impregnated with a Pt nitrate solution over the entire length L so that the amount of platinum applied corresponds to 10% by weight of the amount of palladium applied in Comparative Example 1.
  • the platinum loading is thus 8.5 g / ft 3 Pt.
  • the catalyst is hereinafter called VK2.
  • Comparative Example 2 is repeated with the difference that the applied amount of platinum, which in this case corresponds to only 8.8% by weight of the amount of palladium applied in Comparative Example 1, is impregnated only over 50% of the length L from the inlet.
  • the platinum loading is thus 7.48 g / ft 3 .
  • the catalyst is hereinafter called Kl.
  • the catalysts VK1, VK2 and Kl were hydrothermally aged for a period of 16 hours at a temperature of 650 ° C.
  • TPD temperature-programmed desorption
  • FIG. 1 shows the NOx emissions after the catalyst.
  • the catalysts VK1 and VK2 store nitrogen oxide almost identically at 100 ° C. (storage phase), whereas catalyst Kl has by far the highest storage capacity.
  • the desorption phase shows that all catalysts desorb the complete amount of adsorbed nitrogen oxide after a maximum of 1500 seconds.
  • FIG. 2 shows the repetition of the experiment described above with catalyst K1 in various installation directions.
  • Catalyst K1 was once installed with the Pt-containing zone on the inflow side into the model gas reactor (K1 in FIG. 2), and on the other side with the Pt-containing zone downstream (K1 inv in FIG. 2).
  • Kl the upstream case

Abstract

The present invention relates to a catalyst, comprising a carrier substrate of the length (L) which extends between two carrier substrate ends (a and b) and has two coating zones (A and B), wherein the coating zone (A) comprises a zeolite and palladium and, proceeding from the carrier substrate end (a), extends on a part of the length (L), the coating zone (B) comprises the same components as coating zone (A) and platinum and, proceeding from the carrier substrate end (b), extends on a part of the length (L), wherein L = LA + LB, wherein LA denotes the length of the coating zone (A) and LB denotes the length of the coating zone (B). The invention also relates to an exhaust system containing said catalyst.

Description

Passiver Stickoxid-Adsorber  Passive nitric oxide adsorber
Die vorliegende Erfindung betrifft einen passiven Stickoxid-Adsorber zur passiven Einlagerung von Stickoxiden aus dem Abgas eines Verbrennungs- motors, der Zeolith, Palladium und Platin umfasst. The present invention relates to a passive nitrogen oxide adsorber for the passive incorporation of nitrogen oxides from the exhaust gas of an internal combustion engine comprising zeolite, palladium and platinum.
Das Abgas von Kraftfahrzeugen, die mit mager betriebenen Verbrennungs- motoren, beispielsweise mit Dieselmotoren, betrieben werden, enthält neben Kohlenmonoxid (CO) und Stickoxiden (NOx) auch Bestandteile, die aus der unvollständigen Verbrennung des Kraftstoffs im Brennraum des Zylinders herrühren. Dazu gehören neben Rest-Kohlenwasserstoffen (HC), die meist ebenfalls überwiegend gasförmig vorliegen, Partikelemissionen, die auch als„Dieselruß" oder„Rußpartikel" bezeichnet werden. Dabei handelt es sich um komplexe Agglomerate aus überwiegend Kohlenstoff- haltigen Feststoff-Teilchen und einer anhaftenden Flüssigphase, die meist mehrheitlich aus längerkettigen Kohlenwasserstoff-Kondensaten besteht. Die auf den festen Bestandteilen anhaftende Flüssigphase wird auch als „Soluble Organic Fraction SOP' oder„Volatile Organic Fraction VOR' bezeichnet. The exhaust gas of motor vehicles which are operated with lean-burn combustion engines, for example with diesel engines, contains not only carbon monoxide (CO) and nitrogen oxides (NOx) but also components resulting from the incomplete combustion of the fuel in the combustion chamber of the cylinder. In addition to residual hydrocarbons (HC), which are also mostly present in gaseous form, these include particulate emissions, which are also referred to as "diesel soot" or "soot particles". These are complex agglomerates of predominantly carbonaceous solid particles and an adhering liquid phase, which mostly consists of relatively long-chain hydrocarbon condensates. The liquid phase adhering to the solid components is also referred to as "Soluble Organic Fraction SOP" or "Volatile Organic Fraction VOR".
Zur Reinigung dieser Abgase müssen die genannten Bestandteile möglichst vollständig in unschädliche Verbindungen umgewandelt werden, was nur unter Einsatz geeigneter Katalysatoren möglich ist. To purify these exhaust gases, the constituents mentioned must be converted as completely as possible into harmless compounds, which is possible only with the use of suitable catalysts.
Rußpartikel können sehr effektiv mit Hilfe von Partikelfiltern aus dem Abgas entfernt werden. Besonders bewährt haben sich Wandflussfilter aus keramischen Materialien. Diese sind aus einer Vielzahl von parallelen Kanälen aufgebaut, die durch poröse Wände gebildet werden. Die Kanäle sind wechselseitig an einem der beiden Enden des Filters verschlossen, so dass erste Kanäle gebildet werden, die an der ersten Seite des Filters offen und auf der zweiten Seite des Filters verschlossen sind, sowie zweite Kanäle, die an der ersten Seite des Filters verschlossen und auf der zweiten Seite des Filters offen sind. Das beispielsweise in die ersten Kanäle einströmende Abgas kann den Filter nur über die zweiten Kanäle wieder verlassen und muss zu diesem Zweck durch die porösen Wände zwischen den ersten und zweiten Kanälen durchfließen. Beim Durchtritt des Abgases durch die Wand werden die Partikel zurückgehalten. Soot particles can be removed very effectively with the help of particle filters from the exhaust gas. Wall flow filters made of ceramic materials have proven particularly useful. These are composed of a plurality of parallel channels formed by porous walls. The channels are mutually closed at one of the two ends of the filter to form first channels which are open on the first side of the filter and closed on the second side of the filter, and second channels which are closed on the first side of the filter and are open on the second side of the filter. For example, in the first channels incoming exhaust gas can leave the filter only through the second channels again and must flow through the porous walls between the first and second channels for this purpose. As the exhaust passes through the wall, the particles are retained.
Es ist bekannt, dass Partikelfilter mit katalytisch aktiven Beschichtungen versehen werden können. So beschreibt beispielsweise die EP1820561 Al die Beschichtung eines Dieselpartikelfilters mit einer Katalysatorschicht, die das Abbrennen der gefilterten Rußpartikel erleichtert.  It is known that particle filters can be provided with catalytically active coatings. For example, EP1820561 A1 describes the coating of a diesel particulate filter with a catalyst layer which facilitates the burning off of the filtered soot particles.
Ein bekanntes Verfahren zur Entfernung von Stickoxiden aus Abgasen in Gegenwart von Sauerstoff ist die selektive katalytische Reduktion mittels Ammoniak an einem geeigneten Katalysator (SCR- Verfahren). Bei diesem Verfahren werden die aus dem Abgas zu entfernenden Stickoxide mit Ammoniak als Reduktionsmittel zu Stickstoff und Wasser umgesetzt. One known method of removing nitrogen oxides from exhaust gases in the presence of oxygen is the selective catalytic reduction by means of ammonia on a suitable catalyst (SCR process). In this method, the nitrogen oxides to be removed from the exhaust gas are reacted with ammonia as a reducing agent to nitrogen and water.
Als SCR-Katalysatoren können beispielsweise Eisen- und insbesondere Kupfer-ausgetauschte Zeolithe verwendet werden, siehe zum Beispiel W02008/106519 Al, WO2008/118434 Al und WO2008/132452 A2.  As SCR catalysts, for example, iron and in particular copper-exchanged zeolites can be used, see, for example, W02008 / 106519 A1, WO2008 / 118434 A1 and WO2008 / 132452 A2.
SCR-Katalysatoren für die Umsetzung von Stickoxiden mit Ammoniak enthalten keine Edelmetalle, insbesondere kein Platin und kein Palladium. In Gegenwart dieser Metalle würde nämlich die Oxidation von Ammoniak mit Sauerstoff zu Stickoxiden bevorzugt ablaufen und die SCR-Reaktion SCR catalysts for the conversion of nitrogen oxides with ammonia contain no noble metals, in particular no platinum and no palladium. Namely, in the presence of these metals, the oxidation of ammonia with oxygen to nitrogen oxides would proceed preferentially and the SCR reaction
(Umsetzung von Ammoniak mit Stickoxid) ins Hintertreffen geraten. Soweit in der Literatur bisweilen von Platin- bzw. Palladium-ausgetauschten (Implementation of ammonia with nitric oxide) fall behind. As far as in the literature sometimes of platinum or palladium exchanged
Zeolithen als„SCR-Katalysatoren" die Rede ist, so bezieht sich dies nicht auf die NH3-SCR-Reaktion, sondern auf die Reduktion von Stickoxiden mittels Kohlenwasserstoffen. Allerdings ist letztgenannte Umsetzung nur wenig selektiv, so dass sie statt„SCR-Reaktion" zutreffender„HC-DeNOx- Reaktion" genannt wird. Zeolites are referred to as "SCR catalysts", this does not refer to the NH 3 -SCR reaction, but to the reduction of nitrogen oxides by means of hydrocarbons, although the latter reaction is only slightly selective, so that instead of "SCR reaction "true" HC-DeNOx reaction "is called.
Der als Reduktionsmittel verwendete Ammoniak kann durch Eindosierung einer Ammoniakvorläuferverbindung, wie beispielsweise Harnstoff,  The ammonia used as a reducing agent can be prepared by metering in an ammonia precursor compound, such as, for example, urea,
Ammoniumcarbamat oder Ammoniumformiat, in den Abgasstrang und anschließende Hydrolyse verfügbar gemacht werden. SCR-Katalysatoren haben den Nachteil, dass sie erst ab einer Abgas- temperatur von ca. 180 bis 200°C arbeiten und somit Stickoxide, die in der Kaltstartphase des Motors gebildet werden, nicht umsetzen. Ammonium carbamate or ammonium formate, are made available in the exhaust line and subsequent hydrolysis. SCR catalysts have the disadvantage that they only work from an exhaust gas temperature of about 180 to 200 ° C and thus do not implement nitrogen oxides that are formed in the cold start phase of the engine.
Zur Entfernung von Stickoxiden aus dem Abgas sind daneben sogenannte Stickoxid-Speicherkatalysatoren, für die auch der Begriff„Lean NOx Trap" oder„LNT" üblich ist, bekannt. Deren Reinigungswirkung beruht darauf, dass in einer mageren Betriebsphase des Motors die Stickoxide vom For the removal of nitrogen oxides from the exhaust gas next to so-called nitrogen oxide storage catalysts, for which the term "lean NOx trap" or "LNT" is common known. Their cleaning effect is based on the fact that in a lean operating phase of the engine, the nitrogen oxides from
Speichermaterial des Speicherkatalysators vorwiegend in Form von Nitraten gespeichert werden und diese in einer darauf folgenden fetten Betriebs- phase des Motors wieder zersetzt und die so freiwerdenden Stickoxide mit den reduzierenden Abgasanteilen am Speicherkatalysator zu Stickstoff, Kohlendioxid und Wasser umgesetzt werden. Diese Arbeitsweise ist beispielsweise in der SAE-Schrift SAE 950809 beschrieben. Storage material of the storage catalyst are stored mainly in the form of nitrates and this decomposes again in a subsequent rich operating phase of the engine and the thus released nitrogen oxides are reacted with the reducing exhaust gas components on the storage catalyst to nitrogen, carbon dioxide and water. This procedure is described for example in SAE SAE 950809.
Als Speichermaterialien kommen insbesondere Oxide, Carbonate oder Hydroxide von Magnesium, Calcium, Strontium, Barium, der Alkalimetalle, der Seltenerdmetalle oder Mischungen davon in Frage. Diese Verbindungen sind aufgrund ihrer basischen Eigenschaften in der Lage, mit den sauren Stickoxiden des Abgases Nitrate zu bilden und sie auf diese Weise zu speichern. Sie sind zur Erzeugung einer großen Wechselwirkungsfläche mit dem Abgas in möglichst hoher Dispersion auf geeigneten Trägermaterialien abgeschieden. Stickoxid-Speicherkatalysatoren enthalten darüber hinaus in der Regel Edelmetalle wie Platin, Palladium und/oder Rhodium als  Suitable storage materials are, in particular, oxides, carbonates or hydroxides of magnesium, calcium, strontium, barium, the alkali metals, the rare earth metals or mixtures thereof. Due to their basic properties, these compounds are capable of forming nitrates with the acidic nitrogen oxides of the exhaust gas and of storing them in this way. They are deposited to produce a large interaction surface with the exhaust gas in the highest possible dispersion on suitable carrier materials. In addition, nitrogen oxide storage catalysts usually contain precious metals such as platinum, palladium and / or rhodium
katalytisch aktive Komponenten. Deren Aufgabe ist es einerseits, unter mageren Bedingungen NO zu NO2, sowie CO und HC zu CO2 und H2O zu oxidieren und andererseits während der fetten Betriebsphasen, in denen der Stickoxid-Speicherkatalysator regeneriert wird, freigesetztes NO2 zu catalytically active components. Their task is, on the one hand, to oxidise NO to NO 2 under lean conditions, CO and HC to CO 2 and H 2 O and, on the other hand, to release released NO 2 during the rich operating phases in which the nitrogen oxide storage catalyst is regenerated
Stickstoff zu reduzieren. Reduce nitrogen.
Moderne Stickoxid-Speicherkatalysatoren sind beispielsweise in EP0885650 A2, US2009/320457, W02012/029050 Al und W02016/020351 Al beschrieben. Es ist bereits bekannt, Rußpartikelfilter und Stickoxid-Speicher- katalysatoren zu kombinieren. So beschreiben beispielsweise die EP1420 149 A2 und die US2008/141661 Systeme aus einem Dieselpartikelfilter und einem abströmseitig angeordneten Stickoxid-Speicherkatalysator. Modern nitrogen oxide storage catalysts are described, for example, in EP0885650 A2, US2009 / 320457, WO2012 / 029050 A1 and WO2016 / 020351 A1. It is already known to combine particulate filters and nitrogen oxide storage catalysts. For example, EP1420 149 A2 and US2008 / 141661 describe systems comprising a diesel particle filter and a nitrogen oxide storage catalytic converter arranged downstream.
Darüber hinaus ist bereits in beispielsweise EP1393069 A2, EP1433519 Al, EP2505803 A2 und US2014/322112 vorgeschlagen worden, Partikelfilter mit Stickoxid-Speicherkatalysatoren zu beschichten. In addition, it has already been proposed in, for example, EP1393069 A2, EP1433519 A1, EP2505803 A2 and US2014 / 322112 to coat particle filters with nitrogen oxide storage catalysts.
Die US2014/322112 beschreibt eine Zonierung der Beschichtung des Partikelfilters mit Stickoxid-Speicherkatalysator dergestalt, dass sich eine Zone ausgehend vom anströmseitigen Ende des Partikelfilters in den  The US2014 / 322112 describes a zoning of the coating of the particulate filter with nitrogen oxide storage catalyst such that a zone, starting from the upstream end of the particulate filter in the
Eingangskanälen und eine andere Zone ausgehend vom abströmseitigen Ende des Partikelfilters in den Ausgangskanälen befindet. Input channels and another zone from the downstream end of the particulate filter located in the output channels.
Die in der SAE-Schrift SAE 950809 beschriebene Arbeitsweise, bei der Stickoxide von einem Stickoxid-Speicherkatalysator in einer mageren Betriebsphase des Motors gespeichert und in einer darauf folgenden fetten Betriebsphase wieder freigesetzt werden, wird auch als aktive Stickoxid- Speicherung bezeichnet.  The procedure described in SAE Specification SAE 950809, in which nitrogen oxides are stored by a nitrogen oxide storage catalyst in a lean operating phase of the engine and released again in a subsequent rich operating phase, is also referred to as active nitrogen oxide storage.
Daneben ist auch ein als passive Stickoxid-Speicherung bekanntes In addition, also known as passive nitric oxide storage
Verfahren beschrieben worden. Dabei werden Stickoxide in einem ersten Temperaturbereich gespeichert und in einem zweiten Temperaturbereich wieder freigesetzt, wobei der zweite Temperaturbereich bei höheren Method has been described. In this case, nitrogen oxides are stored in a first temperature range and released again in a second temperature range, wherein the second temperature range at higher
Temperaturen liegt als der erste Temperaturbereich. Zur Durchführung dieses Verfahrens werden passive Stickoxid-Speicherkatalysatoren verwendet, die auch als PNA (für„passive NOx-Adsorber") bezeichnet werden. Temperatures are the first temperature range. To carry out this process, passive nitrogen oxide storage catalysts are used, which are also referred to as PNA (for "passive NOx adsorber").
Mittels passiver Stickoxid-Speicherkatalysatoren können Stickoxide insbesondere bei Temperaturen unter 200°C, bei denen ein SCR-Katalysator seine Betriebstemperatur noch nicht erreicht hat, gespeichert und wieder freigesetzt werden, sobald der SCR-Katalysator betriebsbereit ist. Durch die Zwischenspeicherung der vom Motor emittierten Stickoxide unterhalb von 200°C und deren konzertierter Freisetzung oberhalb von 200°C kann also eine gesteigerte Gesamt-Stickoxid-Umsetzung des Abgasnachbehandlungs- systems realisiert werden. By means of passive nitrogen oxide storage catalysts, nitrogen oxides, in particular at temperatures below 200 ° C., at which an SCR catalytic converter has not yet reached its operating temperature, can be stored and released again as soon as the SCR catalytic converter is ready for operation. By caching the emitted nitrogen oxides below 200 ° C and their concerted release above 200 ° C so can an increased total nitrogen oxide conversion of the exhaust aftertreatment system can be realized.
Als passiver Stickoxid-Speicherkatalysator ist auf Ceroxid geträgertes Palladium beschrieben worden, siehe zum Beispiel W02008/047170 Al und WO2014/184568 Al, das gemäß W02012/071421 A2 und WO2012/156883 Al auch auf einen Partikelfilter beschichtet werden kann. As passive nitrogen oxide storage catalyst palladium supported on cerium oxide has been described, see, for example, WO02008 / 047170 A1 and WO2014 / 184568 A1, which according to WO2012 / 071421 A2 and WO2012 / 156883 A1 can also be coated onto a particle filter.
Aus WO2012/166868 Al ist bekannt, als passiven Stickoxid-Speicher- katalysator einen Zeolithen zu verwenden, der beispielsweise Palladium und ein weiteres Metall, wie zum Beispiel Eisen, enthält.  From WO2012 / 166868 Al it is known to use as a passive nitrogen oxide storage catalyst a zeolite containing, for example, palladium and another metal, such as iron.
Die W02015/085303 Al offenbart passive Stickoxid-Speicherkatalysatoren, die ein Edelmetall und ein kleinporiges Molekularsieb mit einer maximalen Ringgröße von acht tetraedrischen Atomen enthalten.  WO2015 / 085303 A1 discloses passive nitrogen oxide storage catalysts containing a noble metal and a small pore molecular sieve having a maximum ring size of eight tetrahedral atoms.
Moderne und zukünftige Dieselmotoren werden immer effizienter, wodurch auch die Abgastemperaturen sinken. Parallel dazu werden die Gesetz- gebungen hinsichtlich des Umsatzes von Stickoxiden kontinuierlich strenger. Dies führt dazu, dass SCR-Katalysatoren alleine nicht mehr ausreichen, um die Stickoxid-Grenzwerte einzuhalten. Es besteht insbesondere weiter Bedarf nach technischen Lösungen, die gewährleisten, dass in der Kaltstart- phase des Motors gebildete Stickoxide nicht in die Umwelt entweichen. Des Weiteren müssen technische Lösungen gewährleisten, dass gespeicherte Stickoxide im Betriebsfenster eines abströmseitigen SCR-Katalysators möglichst vollständig wieder freigesetzt (desorbiert) werden. Modern and future diesel engines are becoming increasingly efficient, as a result of which exhaust gas temperatures are also falling. At the same time, legislation on nitrogen oxides sales is becoming increasingly stringent. As a result, SCR catalysts alone are no longer sufficient to meet the nitrogen oxide limits. In particular, there is a continuing need for technical solutions which ensure that nitrogen oxides formed in the cold start phase of the engine do not escape into the environment. Furthermore, technical solutions must ensure that stored nitrogen oxides are as completely as possible released (desorbed) in the operating window of a downstream SCR catalytic converter.
Es wurde nun gefunden, dass mit Palladium belegte Zeolithe, die in einem Teilbereich zusätzlich Platin umfassen, hervorragende passive Stickoxid- adsorbereigenschaften aufweisen. It has now been found that palladium-coated zeolites, which additionally comprise platinum in a subregion, have outstanding passive nitrogen oxide adsorber properties.
Die vorliegende Erfindung betrifft demnach einen Katalysator, der ein Trägersubstrat der Länge L, die sich zwischen zwei Trägersubstratenden a und b erstreckt und zwei Beschichtungszonen A und B umfasst, wobei Beschichtungszone A einen Zeolithen und Palladium umfasst und sich ausgehend von Trägersubstratende a auf einem Teil der Länge L erstreckt, Beschichtungszone B die gleichen Komponenten wie Beschichtungszone A und Platin umfasst und sich ausgehend von Trägersubstratende b auf einem Teil der Länge L erstreckt, wobei Accordingly, the present invention relates to a catalyst comprising a carrier substrate of length L which extends between two carrier substrates a and b and two coating zones A and B, wherein Coating zone A comprises a zeolite and palladium and extends from carrier substrate end a over a portion of length L, coating zone B comprises the same components as coating zone A and platinum and extends from carrier substrate end b over a portion of the length L,
L = LA + LB gilt, worin LA die Länge der Beschichtungszone A und LB die Länge der Beschichtungszone B bezeichnet.  L = LA + LB, where LA denotes the length of the coating zone A and LB denotes the length of the coating zone B.
Das Merkmal, wonach sich Beschichtungszone A ausgehend von Träger- substratende a auf einem Teil der Länge L erstreckt, bedeutet, dass die Länge LA > 0 ist. Analog bedeutet das Merkmal, wonach sich Beschichtungs- zone B ausgehend von Trägersubstratende b auf einem Teil der Länge L erstreckt, dass die Länge LB > 0 ist. The feature according to which coating zone A extends from carrier substrate end a over a part of length L means that the length LA> 0. Analogously, the feature according to which coating zone B extends from carrier substrate end b over a part of length L means that the length LB> 0.
In Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung erstreckt sich  Embodiments of the present invention extend
Beschichtungszone A ausgehend von Trägersubstratende a auf 20 bis 80%, bevorzugt 40 bis 60% der Länge L. Dementsprechend erstreckt sich Coating zone A starting from the carrier substrate end a to 20 to 80%, preferably 40 to 60% of the length L. Accordingly extends
Beschichtungszone B ausgehend von Trägersubstratende b ebenfalls auf 20 bis 80%, bevorzugt 40 bis 60% der Länge L. Coating zone B, starting from carrier substrate end b, likewise amounts to 20 to 80%, preferably 40 to 60%, of the length L.
Zeolithe sind zwei- oder dreidimensionale Strukturen, als deren kleinste Strukturen Si04- und AI04-Tetraeder angesehen werden können. Diese Tetraeder fügen sich zu größeren Strukturen zusammen, wobei jeweils zwei über ein gemeinsames Sauerstoffatom verbunden sind. Dabei können Ringe verschiedener Größe gebildet werden, beispielsweise Ringe aus vier, sechs oder auch neun tetraedrisch koordinierten Silizium- oder Aluminiumatomen. Die verschiedenen Zeolithtypen werden häufig über die größte Ringgröße definiert, weil diese Größe bestimmt, welche Gastmoleküle in die Zeolith- struktur eindringen können und welche nicht. Es ist geläufig, großporige Zeolithe mit einer maximalen Ringgröße von 12, mittelporige Zeolithe mit einer maximalen Ringgröße von 10 und kleinporige Zeolithe mit einer maximalen Ringgröße von 8 zu unterscheiden. Zeolites are two- or three-dimensional structures whose smallest structures Si0 4 and Al0 4 tetrahedra can be considered. These tetrahedra combine to form larger structures, with two each connected via a common oxygen atom. In this case, rings of different sizes can be formed, for example rings of four, six or even nine tetrahedrally coordinated silicon or aluminum atoms. The different zeolite types are often defined by the largest ring size, because this size determines which guest molecules can and can not penetrate into the zeolite structure. It is common to distinguish large pore zeolites with a maximum ring size of 12, medium pore zeolites with a maximum ring size of 10 and small pore zeolites with a maximum ring size of 8.
Zeolithe werden des Weiteren von der Strukturkommision der International Zeolite Association in Strukturtypen unterteilt, die jeweils mit einem Code aus drei Buchstaben belegt sind, siehe zum Beispiel Atlas of Zeolite Zeolites are further subdivided into structure types by the Structural Commission of the International Zeolite Association, each with a code are occupied by three letters, see for example Atlas of Zeolite
Framework Types, Elsevier, 5. Auflage, 2001. Framework Types, Elsevier, 5th edition, 2001.
Der erfindungsgemäße Katalysator umfasst einen Zeolithen, der großporig, mittelporig oder kleinporig sein kann. The catalyst of the invention comprises a zeolite which may be large pore, medium pore or small pore.
In einer Ausführungsform umfasst der erfindungsgemäße Katalysator einen Zeolithen, dessen größte Kanäle von 6 tetraedrisch koordinierten Atomen gebildet werden und der beispielsweise den Strukturtypen AFG, AST, DOH, FAR, FRA, GIU, LIO, LOS, MAR, MEP, MSO, MTN, NON, RUT, SGT, SOD,In one embodiment, the catalyst according to the invention comprises a zeolite whose largest channels are formed by 6 tetrahedrally coordinated atoms and which contains, for example, the structure types AFG, AST, DOH, FAR, FRA, GIU, LIO, LOS, MAR, MEP, MSO, MTN, NON , RUT, SGT, SOD,
SW, TOL oder UOZ angehört. SW, TOL or UOZ.
Ein Zeolith vom Strukturtyp AFG ist Afghanit. Zeolithe vom Strukturtyp AST sind AIPO-16 und Octadecasil. Ein Zeolith vom Strukturtyp DOH ist  A zeolite of the structural type AFG is Afghanite. Structure-type zeolites AST are AIPO-16 and octadecasil. A zeolite of the structural type DOH is
Docecasil 1H. Ein Zeolith vom Strukturtyp FAR ist Farneseit. Ein Zeolith vom Strukturtyp FRA ist Franzinit. Ein Zeolith vom Strukturtyp GIU ist Docecasil 1H. A zeolite of the structural type FAR is farneseite. A zeolite of the structural type FRA is Franzinit. A zeolite of the structural type GIU is
Giuseppettit. Ein Zeolith vom Strukturtyp LIO ist Liottit. Zeolithe vom Giuseppettit. A zeolite of the structural type LIO is Liottit. Zeolites from
Strukturtyp LOS sind Losod und Bystrit. Ein Zeolith vom Strukturtyp MAR ist Marinellit. Ein Zeolith vom Strukturtyp MEP ist Melanophlogit. Zeolithe vom Strukturtyp MSO sind MCM-61 und Mu-13. Zeolithe vom Strukturtyp MTN sind ZSM-39, CF-4, Docecasil-3C und Holdstit. Zeolithe vom Strukturtyp NON sind Nonasil, CF-3 und ZSM-51. Zeolithe vom Strukturtyp RUT sind RUB-10 und Nu-1. Ein Zeolith vom Strukturtyp SGT ist Sigma-2. Zeolithe vom Strukturtyp SOD sind Sodalith, AIPO-20, Bicchulit, Danalit, G, Structure type LOS are Losod and Bystrit. A zeolite of the structural type MAR is marinellite. A zeolite of the structural type MEP is melanophlogite. MSO-type zeolites are MCM-61 and Mu-13. Structure-type zeolites MTN are ZSM-39, CF-4, Docecasil-3C and Holdstit. NON-type zeolites are Nonasil, CF-3 and ZSM-51. Structure type RUT zeolites are RUB-10 and Nu-1. A zeolite of the structural type SGT is Sigma-2. Zeolites of the structural type SOD are sodalite, AIPO-20, biculonite, danalite, G,
Genthelvit, Hauyn, Herlvin, Nosean, SIZ-9, TMA und Tugtupit. Ein Zeolith vom Strukturtyp UOZ ist IM-10. Genthelvite, Hauyn, Herlvin, Nosean, SIZ-9, TMA and Tugtupit. A zeolite of the structural type UOZ is IM-10.
Der erfindungsgemäße Katalysator umfasst bevorzugt einen Zeolithen, dessen größte Kanäle von 6 tetraedrisch koordinierten Atomen gebildet werden und der dem Strukturtyp SOD angehört.  The catalyst according to the invention preferably comprises a zeolite whose largest channels are formed by 6 tetrahedrally coordinated atoms and which belongs to the structural type SOD.
Besonders geeignete Zeolithe, die dem Strukturtyp SOD angehören sind literaturbekannt. So ist zum Beispiel die Synthese von AIPO-20 in US  Particularly suitable zeolites belonging to the structural type SOD are known from the literature. For example, the synthesis of AIPO-20 in US
4,310,440 beschrieben. In einer anderen Ausführungsform umfasst der erfindungsgemäße 4,310,440. In another embodiment, the inventive
Katalysator einen Zeolithen, dessen größte Kanäle von 8 tetraedrisch koordinierten Atomen gebildet werden und der den Strukturtypen ABW, ACO, AEI, AEN, AFN, AFT, AFV, AFX, ANA, APC, APD, ATN, ATT, ATV, AVL, AWO, AW, BCT, BIK, BRE, CAS, CDO, CHA, DDR, DFT, EAB, EDI, EEI, EPI, ERI, ESV, ETL, GIS, GOO, IFY, IHW, IRN, ITE, ITW, JBW, JNT, JOZ, JSN, JSW, KFI, LEV, -LIT, LTA, LTJ, LTN, MER, MON, MTF, MWF, NPT, NSI, OWE, PAU, PHI, RHO, RTH, RWR, SAS, SAT, SAV, SBN, SIV, THO, TSC, UEI, UFI, VNI, YUG oder ZON angehört. Catalyst a zeolite whose largest channels are formed by 8 tetrahedrally coordinated atoms and the structure types ABW, ACO, AEI, AEN, AFN, AFT, AFV, AFX, ANA, APC, APD, ATN, ATT, ATV, AVL, AWO, AW, BCT, BIK, BRE, CAS, CDO, CHA, GDR, DFT, EAB, EDI, EEI, EPI, ERI, ESV, ETL, GIS, GOO, IFY, IHW, IRN, ITE, ITW, JBW, JNT, JOZ, JSN, JSW, KFI, LEV, -LIT, LTA, LTJ, LTN, MER, MON, MTF, MWF, NPT, NSI, OWE, PAU, PHI, RHO, RTH, RWR, SAS, SAT, SAV, SBN , SIV, THO, TSC, UEI, UFI, VNI, YUG or ZON.
Ein Zeolith vom Strukturtyp ABW ist Li-A. Ein Zeolith vom Strukturtyp ACO ist ACP-1. Zeolithe vom Strukturtyp AEI sind SAPO-18, SIZ-8 und SSZ-39. Zeolithe vom Strukturtyp AEN sind AIPO-53, IST-2, JDF-2, MCS-1, Mu-10 und UiO-12-500. Ein Zeolith vom Strukturtyp AFT ist AIPO-52. Zeolithe vom Strukturtyp AFX sind SAPO-56 und SSZ-16. Zeolithe vom Strukturtyp ANA sind Analcim, AIPO-24, Leucit, Na-B, Pollucit undf Wairakit. Zeolithe vom Strukturtyp APC sind AIPO-C und AIPO-H3. Zeolithe vom Strukturtyp APD sind AIPO-D und APO-CJ3. Zeolithe vom Strukturtyp ATN sind MAPO-39 und SAPO-39. Zeolithe vom Strukturtyp ATT sind AIPO-33 und RMA-3. Ein Zeolith vom Strukturtyp ATV ist AIPO-25. Ein Zeolith vom Strukturtyp AWO ist AIPO-21. Ein Zeolith vom Strukturtyp AWW ist AIPO-22. Zeolithe vom Strukturtyp BCT sind Metavariscit und Svyatoslavit. Ein Zeolith vom  A zeolite of the structural type ABW is Li-A. A zeolite of the structural type ACO is ACP-1. Zeolites of the structure type AEI are SAPO-18, SIZ-8 and SSZ-39. AEN-type zeolites are AIPO-53, IST-2, JDF-2, MCS-1, Mu-10, and UiO-12-500. A zeolite of the structural type AFT is AIPO-52. Structure-type zeolites AFX are SAPO-56 and SSZ-16. Structure type ANA zeolites are Analcim, AIPO-24, Leucite, Na-B, Pollucite and Wairakite. Structure-type zeolites APC are AIPO-C and AIPO-H3. Structure-type zeolites APD are AIPO-D and APO-CJ3. Structure-type zeolites ATN are MAPO-39 and SAPO-39. Structure-type zeolites ATT are AIPO-33 and RMA-3. An ATV-type zeolite is AIPO-25. A zeolite of the structure type AWO is AIPO-21. An AWW-type zeolite is AIPO-22. Structure-type zeolites BCT are Metavariscite and Svyatoslavit. A zeolite from
Strukturtyp BIK ist Bikitait. Zeolithe vom Strukturtyp BRE sind Brewsterit und CIT-4. Ein Zeolith vom Strukturtyp CAS ist EU-20b. Zeolithe vom Strukturtyp CDO sind CDS-1, MCM-65 und UZM-25. Zeolithe vom Structure type BIK is Bikitait. Structure-type zeolites BRE are Brewsterite and CIT-4. A zeolite of the structural type CAS is EU-20b. Structure-type zeolites CDO are CDS-1, MCM-65 and UZM-25. Zeolites from
Strukturtyp CHA sind AIPO-34, Chabazit, DAF-5, Linde-D, Linde-R, LZ-218, Phi, SAPO-34, SAPO-47, SSZ-13, UiO-21, Willherndersonit, ZK-14 und ZYT- 6. Zeolithe vom Strukturtyp DDR sind Sigma-1 und ZSM-58. Zeolithe vom Strukturtyp DFT sind DAF-2 und ACP-3. Zeolithe vom Strukturtyp EAB sind TMA-E und Bellbergit. Zeolithe vom Strukturtyp EDI sind Edingtonit, K-F, Linde F und Zeolite N. Zeolithe vom Strukturtyp ERI sind Erionit, AIPO-17, Linde T, LZ-220, SAPO-17 und ZSM-34. Ein Zeolith vom Strukturtyp ESV ist ERS-7. Zeolithe vom Strukturtyp GIS sind Gismondin, Amicit, Garronit, Gobbinsit, MAPO-43, Na-Pl, Na-P2 und SAPO-43. Ein Zeolith vom Strukturtyp IHW ist ITQ-3. Zeolithe vom Strukturtyp ITE sind ITQ-3, Mu-14 und SSZ-36. Ein Zeolith vom Strukturtyp ITW ist ITQ-12. Zeolithe vom Strukturtyp JBW sind Na-J und Nephelin. Zeolithe vom Strukturtyp KFI sind ZK-5, P und Q. Zeolithe vom Strukturtyp LEV sind Levyne, Levynit, AIP-35, LZ-132, NU-3, SAPO-35 und ZK-20. Ein Zeolith vom Strukturtyp -LIT ist Lithosit. Zeolithe vom Strukturtyp LTA sind Linde Typ A, Alpha, ITQ-29, LZ- 215, N-A, UZM-9, SAPO-42, ZK-21, ZK-22 und ZK-4. Zeolithe vom Structural types CHA are AIPO-34, chabazite, DAF-5, Linde-D, Linde-R, LZ-218, Phi, SAPO-34, SAPO-47, SSZ-13, UiO-21, Willherson soonite, ZK-14 and ZYT - 6. zeolites of the structure type DDR are Sigma-1 and ZSM-58. Structure-type zeolites DFT are DAF-2 and ACP-3. EAB-type zeolites are TMA-E and Bellbergite. EDI-type zeolites are Edingtonite, KF, Linde F and Zeolite N. ERI-type zeolites are erionite, AIPO-17, Linde T, LZ-220, SAPO-17 and ZSM-34. A zeolite of the structural type ESV is ERS-7. Structure-type zeolites GIS are gismondine, amicite, garronite, gobbinsite, MAPO-43, Na-Pl, Na-P2 and SAPO-43. A zeolite from Structure type IHW is ITQ-3. ITE-type zeolites are ITQ-3, Mu-14 and SSZ-36. An ITW-type zeolite is ITQ-12. Structure-type zeolites JBW are Na-J and Nepheline. Zeolites of the structural type KFI are ZK-5, P and Q. LEV structural type zeolites are Levyne, Levynit, AIP-35, LZ-132, NU-3, SAPO-35 and ZK-20. A zeolite of the structural type -LIT is Lithosit. LTA-type zeolites are Linde type A, Alpha, ITQ-29, LZ-215, NA, UZM-9, SAPO-42, ZK-21, ZK-22 and ZK-4. Zeolites from
Strukturtyp LTN sind Linde Typ N und NaZ-21. Zeolithe vom Strukturtyp MER sind Merlinoit, K-M, Linde W und Zeolite W. Zeolithe vom Strukturtyp MTF sind MCM-35 und UTM-1. Zeolithe vom Strukturtyp NSI sind Nu-6(2) und EU-20. Zeolithe vom Strukturtyp OWE sind UiO-28 und ACP-2. Zeolithe vom Strukturtyp PAU sind Paulimgit und ECR-18. Zeolithe vom Strukturtyp PHI sind Philippsit, DAF-8, Harmotom, Wellsit und ZK-19. Zeolithe vom Strukturtyp RHO sind Rho und LZ-214. Zeolithe vom Strukturtyp RTH sind RUB-13, SSZ— 36 und SSZ-50. Ein Zeolith vom Strukturtyp RWR ist RUB- 24. Zeolithe vom Strukturtyp SAS sind STA-6 und SSZ-73. Ein Zeolith vom Strukturtyp SAT ist STA-2. Zeolithe vom Strukturtyp SBN sind UCSB-89 und SU-46. Ein Zeolith vom Strukturtyp SIV ist SIZ-7. Ein Zeolith vom Structure type LTN are Linde type N and NaZ-21. MER structural type zeolites are Merlinoite, K-M, Linde W, and Zeolite W. MTF-type zeolites are MCM-35 and UTM-1. NSI-type zeolites are Nu-6 (2) and EU-20. Zeolites of the structural type OWE are UiO-28 and ACP-2. Zeolites of the structural type PAU are Paulimgit and ECR-18. PHI-type zeolites are Philippsite, DAF-8, Harmotom, Wellsit, and ZK-19. Structure-type zeolites RHO are Rho and LZ-214. Structure-type zeolites RTH are RUB-13, SSZ-36 and SSZ-50. A structural type zeolite RWR is RUB-24. Structural type zeolites are STA-6 and SSZ-73. A zeolite of the structure type SAT is STA-2. Structure-type zeolites SBN are UCSB-89 and SU-46. A zeolite of the structural type SIV is SIZ-7. A zeolite from
Strukturtyp THO ist Thomsonit. Ein Zeolith vom Strukturtyp UEI ist Mu-18. Ein Zeolith vom Strukturtyp UFI ist UZM-5. Ein Zeolith vom Strukturtyp VNI ist VPI-9. Zeolithe vom Strukturtyp YUG sind Yugawaralit und Sr-Q. Zeolithe vom Strukturtyp ZON sind ZAPO-Ml und UiO-7. Structure type THO is thomsonite. A zeolite of the structure type UEI is Mu-18. A zeolite of the structural type UFI is UZM-5. A zeolite of the structural type VNI is VPI-9. Structure-type zeolites YUG are Yugawaralit and Sr-Q. ZON-type zeolites are ZAPO-M1 and UiO-7.
Der erfindungsgemäße Katalysator umfasst bevorzugt einen Zeolithen, dessen größte Kanäle von 8 tetraedrisch koordinierten Atomen gebildet werden und der dem Strukturtyp ABW, AEI, AFX, CHA, ERI, ESV, KFI, LEV oder LTA angehört.  The catalyst according to the invention preferably comprises a zeolite whose largest channels are formed by 8 tetrahedrally coordinated atoms and which belongs to the structure type ABW, AEI, AFX, CHA, ERI, ESV, KFI, LEV or LTA.
Die Synthese von Zeolithen des Strukturtyps AEI ist beispielsweise in US 2015/118150 beschrieben, die von SSZ-39 in der US 5,958,370. Zeolithe vom Strukturtyp AFX sind aus WO2016/077667 Al bekannt. Zeolithe vom Strukturtyp CHA sind in der Literatur umfangreich beschrieben, siehe zum Beispiel US 4,544,538 für SSZ-13. ZK-5, das dem Strukturtyp KFI angehört ist zum Beispiel in EP288293 A2 beschrieben. Zeolithe vom Strukturtyp LEV sind zum Beispiel in EP40016 Al, EP255770A2 und EP3009400A1 beschrieben. Zeolithe, die dem Strukturtyp LTA angehören sind The synthesis of zeolites of the structure type AEI is described, for example, in US 2015/118150, that of SSZ-39 in US Pat. No. 5,958,370. Structure-type zeolites AFX are known from WO2016 / 077667 A1. Structure-type zeolites CHA are extensively described in the literature, see for example US 4,544,538 for SSZ-13. ZK-5, which belongs to the structural type KFI is described for example in EP288293 A2. Structure-type zeolites LEV are described, for example, in EP40016A1, EP255770A2 and EP3009400A1 described. Zeolites belonging to the structural type LTA
beispielsweise als SAPO-42, ZK-4, ZK-21 und ZK-22 literaturbekannt. So ist zum Beispiel die Synthese von ZK-4 beschrieben von Leiggener et al. in Material Syntheses, Springer Vienna, 2008 (Herausgeber, Schubert, Hüsing, Laine), Seiten 21-28). ZK-21 ist in US 3,355,246 und SAPO-42 in for example as SAPO-42, ZK-4, ZK-21 and ZK-22 known from the literature. For example, the synthesis of ZK-4 described by Leiggener et al. in Material Syntheses, Springer Vienna, 2008 (Editor, Schubert, Hüsing, Laine), pages 21-28). ZK-21 is described in US 3,355,246 and SAPO-42 in
US2014/170062 beschrieben US2014 / 170062
In einer anderen Ausführungsform umfasst der erfindungsgemäße In another embodiment, the inventive
Katalysator einen Zeolithen, dessen größte Kanäle von 9 tetraedrisch koordinierten Atomen gebildet werden und der beispielsweise den Catalyst a zeolite whose largest channels are formed by 9 tetrahedrally coordinated atoms and the example
Strukturtypen -CHI, LOV, NAB, NAT, RSN, STT oder VSV angehört. Structural types -CHI, LOV, NAB, NAT, RSN, STT or VSV.
Ein Zeolith vom Strukturtyp -CHI ist Chiavennit. Ein Zeolith vom  A zeolite of the structural type -CHI is Chiavennite. A zeolite from
Strukturtyp LOV ist Lovdarit. Ein Zeolith vom Strukturtyp NAB ist Nabesit. Zeolithe vom Strukturtyp NAT sind Natrolit, Gonnardit, Mesolit, Metanatrolit, Paranatrolit, Tetranatrolite und Scolecit. Ein Zeolith vom Strukturtyp RSN ist RUB-17. Ein Zeolith vom Strukturtyp STT ist SSZ-23. Zeolithe vom Structure type LOV is Lovdarit. A zeolite of the structural type NAB is nabesite. NAT-type zeolites include Natrolite, Gonnardite, Mesolite, Metanatrolite, Paranatrolite, Tetranatrolite and Scolecite. A zeolite of the structural type RSN is RUB-17. A zeolite of the structural type STT is SSZ-23. Zeolites from
Strukturtyp VSV sind Gaultit, VPI-7 und VSV-7. Structural type VSV are Gaultit, VPI-7 and VSV-7.
Der erfindungsgemäße Katalysator umfasst bevorzugt einen Zeolithen, dessen größte Kanäle von 9 tetraedrisch koordinierten Atomen gebildet werden und der dem Strukturtyp STT angehört. Ein besonders geeigneter Zeolith vom Strukturtyp STT ist SSZ-23. SSZ-23 ist in der US 4,859,442 beschrieben und kann nach den dort angegebenen Herstellungsverfahren erhalten werden.  The catalyst according to the invention preferably comprises a zeolite whose largest channels are formed by 9 tetrahedrally coordinated atoms and which belongs to the structural type STT. A particularly suitable zeolite of the structural type STT is SSZ-23. SSZ-23 is described in US Pat. No. 4,859,442 and can be obtained according to the preparation processes specified there.
In einer anderen Ausführungsform umfasst der erfindungsgemäße In another embodiment, the inventive
Katalysator einen Zeolithen, dessen größte Kanäle von 10 tetraedrisch koordinierten Atomen gebildet werden und der beispielsweise den Catalyst a zeolite whose largest channels are formed by 10 tetrahedrally coordinated atoms and the example
Strukturtypen FER, MEL, MFI, MTT, MWW oder SZR angehört. Structural types belonging to FER, MEL, MFI, MTT, MWW or SZR.
Zeolithe, die dem Strukturtyp FER angehören sind literaturbekannt. So ist ZSM-35 in US 4,107,196, NU-23 in EP 103981 Al, FU-9 in EP 55529 Al, ISI-6 in US 4,695,440 und Ferrierit zum Beispiel in US 3,933,974, US 4,000,248 und US 4,251,499 beschrieben. Zeolithe, die dem Strukturtyp MEL angehören sind literaturbekannt. So ist ZSM-11 in Nature 275, 119-120, 1978, SSZ-46 in US 5,968,474 und TS-2 in BE 1001038 beschrieben. Zeolites belonging to the structure type FER are known from the literature. Thus, ZSM-35 is described in US 4,107,196, NU-23 in EP 103981 Al, FU-9 in EP 55529 Al, ISI-6 in US 4,695,440 and ferrierite for example in US 3,933,974, US 4,000,248 and US 4,251,499. Zeolites belonging to the structure type MEL are known from the literature. Thus, ZSM-11 is described in Nature 275, 119-120, 1978, SSZ-46 in US 5,968,474 and TS-2 in BE 1001038.
Zeolithe, die dem Strukturtyp MTT angehören sind literaturbekannt. So ist ZSM-23 in US 4,076,842, EU-13 in US 4,705,674 und ISI-4 in US 4,657,750 beschrieben. Daneben befasst sich die US 5,314,674 mit der Synthese von Zeolithen des Strukturtyps MTT.  Zeolites belonging to the structure type MTT are known from the literature. Thus, ZSM-23 is described in US 4,076,842, EU-13 in US 4,705,674 and ISI-4 in US 4,657,750. In addition, US 5,314,674 deals with the synthesis of zeolites of the structure type MTT.
Zeolithe, die dem Strukturtyp MFI angehören sind zum Beispiel unter den Namen ZSM-5, ZS-4, AZ-1, FZ-1, LZ-105, NU-4, NU-5, TS-1, TS, USC-4 und ZBH literaturbekannt. So ist ZSM-5 zum Beispiel in US 3,702,886 und US 4,139,600 beschrieben.  Zeolites belonging to the structure type MFI are, for example, under the names ZSM-5, ZS-4, AZ-1, FZ-1, LZ-105, NU-4, NU-5, TS-1, TS, USC-4 and ZBH known from the literature. For example, ZSM-5 is described in US 3,702,886 and US 4,139,600.
Zeolithe, die dem Strukturtyp MWW angehören sind literaturbekannt. So ist SSZ-25 in US 4,826,667, MCM-22 in Zeolites 15, Issue 1, 2-8,1995, ITQ-1 in US 6,077,498 und PSH-3 in US 4,439,409 beschrieben.  Zeolites belonging to the structure type MWW are known from the literature. Thus, SSZ-25 is described in US 4,826,667, MCM-22 in Zeolites 15, Issue 1, 2-8, 1995, ITQ-1 in US 6,077,498 and PSH-3 in US 4,439,409.
Zeolithe, die dem Strukturtyp SZR angehören sind literaturbekannt. So ist SUZ-4 in J.Chem.Soc., Chem. Commun., 1993, 894-896 beschrieben.  Zeolites belonging to the structure type SZR are known from the literature. Thus, SUZ-4 is described in J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1993, 894-896.
Der erfindungsgemäße Katalysator umfasst bevorzugt einen Zeolithen, dessen größte Kanäle von 10 tetraedrisch koordinierten Atomen gebildet werden und der dem Strukturtyp FER angehört.  The catalyst according to the invention preferably comprises a zeolite whose largest channels are formed by 10 tetrahedrally coordinated atoms and which belongs to the structural type FER.
In einer anderen Ausführungsform umfasst der erfindungsgemäße In another embodiment, the inventive
Katalysator einen Zeolithen, dessen größte Kanäle von 12 tetraedrisch koordinierten Atomen gebildet werden und der beispielsweise den Catalyst a zeolite whose largest channels are formed of 12 tetrahedrally coordinated atoms and the example
Strukturtypen AFI, AFR, AFS, AFY, ASV, ATO, ATS, BEA, BEC, BOG, BPH, CAN, CON, CZP, DFO, EMT, EON, EZT, FAU, GME, GON, IFR, ISV, IWR, IWV, IWW, LTL, MAZ, MEI, MOR, MOZ, MSE, MTW, NPO, OFF, OSI, -RON, RWY, SAO, SBE, SBS, SBT, SFE, SFO, SOS, SSY, USI oder VET angehört. Structural types AFI, AFR, AFS, AFY, ASV, ATO, ATS, BEA, BEC, BOG, BPH, CAN, CON, CZP, DFO, EMT, EON, EZT, FAU, GME, GON, IFR, ISV, IWR, IWV , IWW, LTL, MAZ, MEI, MOR, MOZ, MSE, MTW, NPO, OFF, OSI, -RON, RWY, SAO, SBE, SBS, SBT, SFE, SFO, SOS, SSY, USI or VET.
Zeolithe vom Strukturtyp AFI sind AIPO-5, SSZ-24 und SAPO-5. Zeolithe vom Strukturtyp AFR sind SAPO-40 und AIPO-40. Ein Zeolith vom  Structure-type zeolites AFI are AIPO-5, SSZ-24 and SAPO-5. Structure-type zeolites AFR are SAPO-40 and AIPO-40. A zeolite from
Strukturtyp AFS ist MAPO-46. Ein Zeolith vom Strukturtyp ASV ist ASU-7. Zeolithe vom Strukturtyp ATO sind SAPO-31 und AIPO-31. Zeolithe vom Strukturtyp ATS sind SSZ-55 und AIPO-36. Zeolithe vom Strukturtyp BEA sind Beta und CIT-6. Zeolithe vom Strukturtyp BPH sind Linde Q, STA-5 und UZM-4. Zeolithe vom Strukturtyp CAN sind ECR-5, Davyn, Microsommit, Tiptopit und Vishnevit. Zeolithe vom Strukturtyp CON sind CIT-1, SS-26 und SSZ-33. Ein Zeolithe vom Strukturtyp DFO ist DAF-1. Zeolithe vom Strukturtyp EMT sind EMC-2, CSZ-1, ECR-30, ZSM-20 und ZSM-3. Zeolithe vom Strukturtyp EON sind ECR-1 und TUN-7. Ein Zeolith vom Strukturtyp EZT ist EMM-3. Zeolithe vom Strukturtyp FAU sind Faujasit, LZ-210, SAPO- 37, CSZ-1, ECR-30, ZSM-20 und ZSM-3. Ein Zeolith vom Strukturtyp GME ist Gmelinit. Ein Zeolith vom Strukturtyp GON ist GUS-1. Zeolithe vom Strukturtyp IFR sind ITQ-4, MCM-58 und SSZ-42. Ein Zeolith vom Structure type AFS is MAPO-46. A zeolite of the structure type ASV is ASU-7. Structure-type zeolites ATO are SAPO-31 and AIPO-31. Structure-type zeolites ATS are SSZ-55 and AIPO-36. Zeolites of the structural type BEA are beta and CIT-6. Structure-type zeolites BPH are Linde Q, STA-5 and UZM-fourth Structure-type zeolites are ECR-5, Davyn, Microsommit, Tiptopit and Vishnevit. Structure-type zeolites CON are CIT-1, SS-26 and SSZ-33. A zeolite of the structure type DFO is DAF-1. EMT-type zeolites are EMC-2, CSZ-1, ECR-30, ZSM-20 and ZSM-3. EON structural type zeolites are ECR-1 and TUN-7. A zeolite of the structure type EZT is EMM-3. Structural-type zeolites are faujasite, LZ-210, SAPO-37, CSZ-1, ECR-30, ZSM-20 and ZSM-3. A zeolite of the structural type GME is gmelinite. A zeolite of the structure type GON is GUS-1. Structure-type zeolites IFR are ITQ-4, MCM-58 and SSZ-42. A zeolite from
Strukturtyp ISV ist ITQ-7. Ein Zeolith vom Strukturtyp IWR ist ITQ-24. Ein Zeolith vom Strukturtyp IWV ist ITQ-27. Ein Zeolith vom Strukturtyp IWW ist ITQ-22. Zeolithe vom Strukturtyp LTL sind Linde Typ L und LZ-212. Structure type ISV is ITQ-7. A zeolite of the structure type IWR is ITQ-24. A zeolite of the structure type IWV is ITQ-27. An IWW-type zeolite is ITQ-22. LTL-type zeolites are Linde type L and LZ-212.
Zeolithe vom Strukturtyp MAZ sind Mazzit, LZ-202, Omega und ZSM-4. Zeolithe vom Strukturtyp MEI sind ZSM-18 und ECR-40. Zeolithe vom Strukturtyp MOR sind Mordenit, LZ-211 und Na-D. Ein Zeolith vom MAZ-type zeolites are Mazzit, LZ-202, Omega, and ZSM-4. Structure-type zeolites MEI are ZSM-18 and ECR-40. Morphite zeolites MOR are mordenite, LZ-211 and Na-D. A zeolite from
Strukturtyp MOZ ist ZSM-10. Ein Zeolithe vom Strukturtyp MSE ist MCM-68. Zeolithe vom Strukturtyp MTW sind ZSM-12, CZH-5, NU-13, TPZ-12, Theta- 3 und VS-12. Zeolithe vom Strukturtyp OFF sind Offretit, LZ-217, Linde T und TMA-O. Ein Zeolith vom Strukturtyp OSI ist UiO-6. Ein Zeolith vom Strukturtyp RWY ist UCR-20. Ein Zeolith vom Strukturtyp SAO ist STA-1. Ein Zeolith vom Strukturtyp SFE ist SSZ-48. Ein Zeolith vom Strukturtyp SFO ist SSZ-51. Zeolithe vom Strukturtyp SOS sind SU-16 und FJ-17. Ein Zeolith vom Strukturtyp SSY ist SSZ-60. Ein Zeolith vom Strukturtyp USI ist IM-6. Ein Zeolith vom Strukturtyp VET ist VPI-8. Structure type MOZ is ZSM-10. A zeolite of the structural type MSE is MCM-68. MTW-type zeolites are ZSM-12, CZH-5, NU-13, TPZ-12, Theta-3 and VS-12. OFF-type zeolites are Offretit, LZ-217, Linde T and TMA-O. A zeolite of the structural type OSI is UiO-6. A structural type zeolite RWY is UCR-20. A zeolite of the structural type SAO is STA-1. A zeolite of the structural type SFE is SSZ-48. A zeolite of the structural type SFO is SSZ-51. Structure-type zeolites SOS are SU-16 and FJ-17. A zeolite of the structural type SSY is SSZ-60. A zeolite of the structure type USI is IM-6. A zeolite of the structural type VET is VPI-8.
Der erfindungsgemäße Katalysator umfasst bevorzugt einen Zeolithen, dessen größte Kanäle von 12 tetraedrisch koordinierten Atomen gebildet werden und der dem Strukturtyp BEA oder FAU angehört.  The catalyst according to the invention preferably comprises a zeolite whose largest channels are formed by 12 tetrahedrally coordinated atoms and which belongs to the structural type BEA or FAU.
Zeolithe der Strukturtypen BEA und FAU, sowie deren Herstellung sind in der Literatur ausführlich beschrieben.  Zeolites of the structural types BEA and FAU, as well as their preparation are described in detail in the literature.
Der erfindungsgemäße Katalysator umfasst ganz besonders bevorzugt einen Zeolithen der dem Strukturtyp ABW, AEI, AFX, BEA, CHA, ERI, ESV, FAU, FER, KFI, LEV, LTA, MFI, SOD oder STT angehört. Der erfindungsgemäße Katalysator umfasst in Beschichtungszone A The catalyst according to the invention very particularly preferably comprises a zeolite belonging to the structure type ABW, AEI, AFX, BEA, CHA, ERI, ESV, FAU, FER, KFI, LEV, LTA, MFI, SOD or STT. The catalyst according to the invention comprises in coating zone A.
Palladium. Dieses liegt bevorzugt als Kation in der Zeolithstruktur vor, das heißt in ionenausgetauschter Form. Es kann aber auch ganz oder teilweise als Metall und/oder als Oxid in der Zeolith-Struktur und/oder auf der Oberfläche der Zeolithstruktur vorliegen. Palladium. This is preferably present as a cation in the zeolite structure, that is in ion-exchanged form. However, it may also be wholly or partly present as metal and / or as oxide in the zeolite structure and / or on the surface of the zeolite structure.
Das Palladium liegt bevorzugt in Mengen von 0,01 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt in Mengen von 0,5 bis 3 Gew.-% vor, jeweils bezogen auf die Summe der Gewichte von Zeolith und Palladium und berechnet als The palladium is preferably present in amounts of from 0.01 to 10% by weight, more preferably in amounts of from 0.1 to 5% by weight and most preferably in amounts of from 0.5 to 3% by weight, in each case based on the sum of the weights of zeolite and palladium and calculated as
Palladium-Metall. Palladium metal.
In Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung umfasst Beschichtungs- zone A kein Platin.  In embodiments of the present invention, coating zone A does not comprise platinum.
Die Beschichtungszone B umfasst die gleichen Komponenten wie Coating zone B comprises the same components as
Beschichtungszone A, bevorzugt auch in den gleichen Mengen wie Coating zone A, preferably in the same amounts as
Beschichtungszone A. Insbesondere umfasst Beschichtungszone B den gleichen Zeolithen wie Beschichtungszone A und Palladium, beide bevorzugt auch in den gleichen Mengen wie Beschichtungszone A. Sofern Coating zone A. In particular, coating zone B comprises the same zeolite as coating zone A and palladium, both preferably also in the same amounts as coating zone A. If
Beschichtungszone A neben dem Zeolithen, Palladium und gegebenenfalls Platin (siehe unten) weitere Komponenten umfasst, sind diese bevorzugt auch in Beschichtungszone B in den gleichen Mengen vorhanden. Coating zone A in addition to the zeolite, palladium and optionally platinum (see below) comprises further components, these are preferably also present in coating zone B in the same amounts.
Zusätzlich umfasst Beschichtungszone B auch Platin und zwar bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt in Mengen von 2,5 bis 15 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt in Mengen von 5 bis 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Palladiums in Beschichtungszone B und berechnet als Platin-Metall. In addition, coating zone B also comprises platinum, preferably in amounts of from 0.1 to 20% by weight, more preferably in amounts of from 2.5 to 15% by weight, and very particularly preferably in amounts of from 5 to 10% by weight. , in each case based on the weight of palladium in coating zone B and calculated as platinum metal.
In bevorzugten Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung enthält Beschichtungszone A kein Platin. Die vorliegende Erfindung umfasst aber auch Ausführungsformen, in denen bereits die Beschichtungszone A Platin enthält. In diesem Fall enthält Beschichtungszone B eine größere Menge (in Gew.-%) an Platin als In preferred embodiments of the present invention, coating zone A contains no platinum. However, the present invention also includes embodiments in which already the coating zone A contains platinum. In this case, coating zone B contains a greater amount (in weight percent) of platinum than
Beschichtungszone B. Coating zone B.
In allen Ausführungsformen sind die Beschichtungszonen A und B nicht identisch, sondern unterscheiden sich.  In all embodiments, the coating zones A and B are not identical, but differ.
Wie Palladium liegt auch Platin bevorzugt als Kation in der Zeolithstruktur vor, das heißt in ionenausgetauschter Form, kann aber auch ganz oder teilweise als Metall und/oder als Oxid in der Zeolith-Struktur und/oder auf der Oberfläche der Zeolithstruktur vorliegen. Daneben kann Platin auch auf andere Bestandteile, die in Beschichtungszone B vorhanden sein können, geträgert vorliegen. Like palladium, platinum is also preferably present as a cation in the zeolite structure, that is to say in ion-exchanged form, but may also be wholly or partly present as metal and / or as oxide in the zeolite structure and / or on the surface of the zeolite structure. In addition, platinum may also be present on other constituents which may be present in coating zone B.
In einer bevorzugten Ausführungsform umfassen Beschichtungszonen A und B einen mit 0,5 bis 3 Gew.-% Palladium, bezogen auf die Summe der Gewichte von Zeolith und Palladium und berechnet als Palladium-Metall, belegten, insbesondere ionenausgetauschten, Zeolithen vom Strukturtyp ABW, AEI, AFX, BEA, CHA, ERI, ESV, FAU, FER, KFI, LEV, LTA, MFI, SOD oder STT und Beschichtungszone B zusätzlich 0,5 bis 1,5 Gew.-% Platin, bezogen auf das Gewicht des Palladiums in Beschichtungszone B und berechnet als Platin-Metall. In a preferred embodiment, coating zones A and B comprise a 0.5 to 3 wt .-% palladium, based on the sum of the weights of zeolite and palladium and calculated as palladium metal, occupied, in particular ion-exchanged, zeolites of the structure type ABW, AEI , AFX, BEA, CHA, ERI, ESV, FAU, FER, KFI, LEV, LTA, MFI, SOD or STT and coating zone B additionally 0.5 to 1.5 wt .-% of platinum, based on the weight of palladium in Coating zone B and calculated as platinum metal.
Der erfindungsgemäße Katalysator umfasst einen Tragkörper. Dieser kann ein Durchflusssubstrat oder ein Wandflussfilter sein. The catalyst according to the invention comprises a support body. This may be a flow-through substrate or a wall-flow filter.
Ein Wandflussfilter ist ein Tragkörper, der Kanäle umfasst, die sich parallel zwischen einem ersten und einem zweiten Ende des Wandflussfilters erstrecken, die abwechselnd entweder am ersten oder am zweiten Ende verschlossen sind und die durch poröse Wände getrennt sind. Ein  A wall-flow filter is a support body that includes channels that extend in parallel between first and second ends of the wall-flow filter that are alternately closed at either the first or second end and that are separated by porous walls. On
Durchflusssubstrat unterscheidet sich von einem Wandflussfilter Flow-through substrate differs from a wall-flow filter
insbesondere darin, dass die Kanäle an ihren beiden Enden offen sind. especially in that the channels are open at both ends.
Wandflussfilter weisen in unbeschichtetem Zustand beispielsweise Wandflussfilter exhibit uncoated, for example
Porositäten von 30 bis 80, insbesondere 50 bis 75% auf. Ihre durch- schnittliche Porengröße beträgt in unbeschichtetem Zustand beispielsweise 5 bis 30 Mikrometer. Porosities of 30 to 80, especially 50 to 75%. Your through- average pore size is in the uncoated state, for example, 5 to 30 microns.
In der Regel sind die Poren des Wandflussfilters sogenannte offene Poren, das heißt sie haben eine Verbindung zur den Kanälen. Des Weiteren sind die Poren in der Regel untereinander verbunden. Dies ermöglicht einerseits die leichte Beschichtung der inneren Porenoberflächen und andererseits eine leichte Passage des Abgases durch die porösen Wände des Wandflussfilters.  As a rule, the pores of the wall-flow filter are so-called open pores, that is to say they have a connection to the channels. Furthermore, the pores are usually interconnected. This allows, on the one hand, the slight coating of the inner pore surfaces and, on the other hand, an easy passage of the exhaust gas through the porous walls of the wall-flow filter.
Durchflusssubstrate sind dem Fachmann ebenso wie Wandflussfilter bekannt und sind am Markt erhältlich. Sie bestehen beispielsweise aus Silicium-Carbid, Aluminium-Titanat oder Cordierit. Flow substrates are known in the art as well as wall flow filters and are available on the market. They consist for example of silicon carbide, aluminum titanate or cordierite.
Der erfindungsgemäße Katalysator umfasst in einer Ausführungsform außer Palladium und Platin kein weiteres Metall, insbesondere weder Kupfer, noch Eisen. The catalyst according to the invention comprises in one embodiment, apart from palladium and platinum, no further metal, in particular neither copper nor iron.
Im Falle eines Wandflussfilters können sich die Beschichtungszonen A und B auf den Oberflächen der Eingangskanäle, auf den Oberflächen der In the case of a wall flow filter, the coating zones A and B may be on the surfaces of the input channels, on the surfaces of the
Ausgangskanäle und/oder in der porösen Wand zwischen Ein- und Output channels and / or in the porous wall between on and
Ausgangskanälen befinden. Output channels are located.
Die erfindungsgemäßen Katalysatoren können nach dem Fachmann geläufigen Methoden hergestellt werden, so etwa nach den üblichen The catalysts according to the invention can be prepared by methods familiar to the person skilled in the art, for example according to the customary methods
Tauchbeschichtungsverfahren bzw. Pump- und Saug-Beschichtungs- verfahren mit sich anschließender thermischer Nachbehandlung (Kalzi- nation). Dip coating process or pumping and suction coating process with subsequent thermal aftertreatment (calcination).
Dabei wird in einer Variante in einem Schritt Beschichtungszone A  In one variant coating zone A is used in one step
ausgehend von einem Ende des Trägersubstrats auf die Länge LA und in einem anderen Schritt Beschichtungszone B ausgehend vom anderen Ende des Trägersubstrats auf die Länge LB beschichtet. coated from one end of the carrier substrate to the length LA and in another step coating zone B from the other end of the carrier substrate to the length LB.
In einer anderen, bevorzugten Variante wird in einem ersten Schritt ein Washcoat, der hinsichtlich seiner Zusammensetzung Beschichtungszone A entspricht, über die gesamte Länge L des Trägersubstrates aufgetragen. Anschließend wird in einem zweiten Schritt das beschichtete Trägersubstrat ausgehend von seinem Ende b auf die Länge LB mit einer wässrigen Lösung einer Platinverbindung imprägniert. In another, preferred variant, in a first step, a washcoat, which corresponds to coating zone A in terms of its composition, is applied over the entire length L of the carrier substrate. Subsequently, in a second step, the coated carrier substrate is impregnated from its end b to the length LB with an aqueous solution of a platinum compound.
Die Imprägnierung kann in einfacher Weise durch Eintauchen des  The impregnation can be done simply by immersing the
beschichteten Trägersubstrates in eine geeignete wässrigen Lösung einer Platinverbindung erfolgen. Eine geeignete wasserlösliche Platinverbindung ist insbesondere Platinnitrat. coated carrier substrate into a suitable aqueous solution of a platinum compound. A suitable water-soluble platinum compound is especially platinum nitrate.
Dem Fachmann ist bekannt, dass im Falle von Wandflussfiltern deren durchschnittliche Porengröße und die mittlere Teilchengröße der zu beschichtenden Materialien so aufeinander abgestimmt werden können, dass diese auf den porösen Wänden, die die Kanäle des Wandflussfilters bilden, liegen (auf-Wand-Beschichtung). Die mittlere Teilchengröße der zu beschichtenden Materialien kann aber auch so gewählt werden, dass sich diese in den porösen Wänden, die die Kanäle des Wandflussfilters bilden, befinden, dass also eine Beschichtung der inneren Porenoberflächen erfolgt (in-Wand-Beschichtung). In diesem Fall muss die mittlere Teilchengröße der der zu beschichtenden Materialien klein genug sein, um in die Poren des Wandflussfilters einzudringen. It is known to the person skilled in the art that in the case of wall-flow filters, their average pore size and the average particle size of the materials to be coated can be coordinated so that they lie on the porous walls that form the channels of the wall-flow filter (on-wall coating). However, the average particle size of the materials to be coated can also be chosen such that they are located in the porous walls that form the channels of the wall-flow filter, that is to say that a coating of the inner pore surfaces takes place (in-wall coating). In this case, the mean particle size of the materials to be coated must be small enough to penetrate into the pores of the wall flow filter.
Die Beschichtungszonen A und B liegen bevorzugt in einer Menge von 50 bis 250 g/l Trägersubstrat vor. The coating zones A and B are preferably present in an amount of 50 to 250 g / l carrier substrate.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist das Trägersubstrat aus dem Zeolithen und Palladium, sowie einer Matrixkomponente gebildet und Beschichtungszone B ist über die Länge LB auf dieses Trägersubstrat imprägniert. In one embodiment of the present invention, the carrier substrate is formed from the zeolite and palladium, as well as a matrix component, and coating zone B is impregnated over the length LB onto this carrier substrate.
Trägersubstrate, Durchflusssubstrate ebenso wie Wandflussfilter, die nicht nur aus inertem Material, wie beispielsweise Cordierit bestehen, sondern die daneben auch ein katalytisch aktives Material enthalten, sind dem  Support substrates, flow substrates as well as wall flow filters, which not only consist of inert material, such as cordierite, but also contain a catalytically active material, are the
Fachmann bekannt. Zu ihrer Herstellung wird eine Mischung aus Specialist known. For their preparation is a mixture of
beispielsweise 10 bis 95 Gew.-% inerter Matrixkomponente und 5 bis 90 Gew.-% katalytisch aktiven Materials nach an sich bekannten Verfahren extrudiert. Als Matrixkomponenten können dabei alle auch sonst zur For example, 10 to 95 wt .-% inert matrix component and 5 to 90 wt .-% catalytically active material by methods known per se extruded. As matrix components, all else can be used for
Herstellung von Katalysatorsubstraten verwendeten inerten Materialien verwendet werden. Es handelt sich dabei beispielsweise um Silikate, Oxide, Nitride oder Carbide, wobei insbesondere Magnesium-Aluminium-Silikate bevorzugt sind. Preparation of catalyst substrates used inert materials can be used. These are, for example, silicates, oxides, nitrides or carbides, with particular preference being given to magnesium-aluminum silicates.
Der erfindungsgemäße Katalysator eignet sich in hervorragender Weise als passiver Stickoxidspeicherkatalysator, d.h. er vermag bei Temperaturen von unter 200°C Stickoxide einzuspeichern und diese bei Temperaturen von über 200°C wieder auszuspeichern. Somit ist es insbesondere in The catalyst of the invention is outstandingly useful as a passive nitrogen oxide storage catalyst, i. it is able to store nitrogen oxides at temperatures below 200 ° C and to recycle them at temperatures above 200 ° C. Thus, it is especially in
Kombination mit einem abströmseitigen SCR-Katalysator möglich, Combination with a downstream SCR catalyst possible,
Stickoxide über den gesamten Temperaturbereich des Abgases,  Nitrogen oxides over the entire temperature range of the exhaust gas,
einschließlich der Kaltstarttemperaturen, wirkungsvoll umzusetzen. including the cold start temperatures, effective to implement.
Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Reinigung von Abgasen von Kraftfahrzeugen, die mit mager betriebenen Motoren, etwa Dieselmotoren, betrieben werden, das dadurch gekennzeichnet ist, dass das Abgas über einen erfindungsgemäßen Katalysator geleitet wird. The present invention also relates to a process for purifying exhaust gases of motor vehicles operated with lean-burn engines, such as diesel engines, characterized in that the exhaust gas is passed over a catalyst according to the invention.
In einer Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens tritt Abgas an Trägersubstratende a in das Trägersubstrat ein und verlässt es an Träger- substratende b wieder.  In one embodiment of the method according to the invention, exhaust gas enters carrier substrate end a into the carrier substrate and leaves it at carrier substrate end b again.
In einer anderen Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens tritt Abgas an Trägersubstratende b in das Trägersubstrat ein und verlässt es an Trägersubstratende a wieder.  In another embodiment of the method according to the invention, exhaust gas enters the carrier substrate at the carrier substrate end b and leaves it again at the carrier substrate end a.
Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein Abgassystem, das The present invention also relates to an exhaust system which
a) einen Katalysator, der ein Trägersubstrat der Länge L, die sich zwischen zwei Trägersubstratenden a und b erstreckt und zwei Beschichtungszonen A und B umfasst, wobei a) a catalyst comprising a carrier substrate of length L, which extends between two carrier substrate ends a and b and two coating zones A and B, wherein
Beschichtungszone A einen Zeolithen und Palladium umfasst und sich ausgehend von Trägersubstratende a auf einem Teil der Länge L erstreckt, Beschichtungszone B die gleichen Komponenten wie Beschichtungszone A und Platin umfasst und sich ausgehend von Trägersubstratende b auf einem Teil der Länge L erstreckt, wobei Coating zone A comprises a zeolite and palladium and extending from the carrier substrate end a on a part of the length L, Coating zone B comprises the same components as coating zone A and platinum and extending from the carrier substrate end b on a part of the length L, wherein
L = LA + LB gilt, worin LA die Länge der Beschichtungszone A und LB die L = LA + LB, where LA is the length of the coating zone A and LB is the
Länge der Beschichtungszone B bezeichnet, Length of coating zone B denotes,
und and
b) einen SCR-Katalysator b) an SCR catalyst
umfasst. includes.
Der SCR-Katalysator im erfindungsgemäßen Abgassystem kann prinzipiell ausgewählt sein aus allen in der SCR-Reaktion von Stickoxiden mit The SCR catalyst in the exhaust system according to the invention can in principle be selected from all in the SCR reaction of nitrogen oxides with
Ammoniak aktiven Katalysatoren, insbesondere aus solchen, die dem Ammonia-active catalysts, in particular from those which the
Fachmann auf dem Gebiet der Autoabgaskatalyse als gebräuchlich bekannt sind. Dies schließt Katalysatoren vom Mischoxid-Typ ebenso ein, wie Those skilled in the art of car exhaust catalysis are known to be in use. This includes mixed oxide type catalysts as well
Katalysatoren auf Basis von Zeolithen, insbesondere von Übergangsmetall- ausgetauschten Zeolithen, beispielsweise mit Kupfer, Eisen oder Kupfer und Eisen ausgetauschten Zeolithen. Catalysts based on zeolites, in particular transition metal-exchanged zeolites, for example, with copper, iron or copper and iron exchanged zeolites.
In Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung werden SCR- Katalysatoren, die einen kleinporigen Zeolithen mit einer maximalen In embodiments of the present invention, SCR catalysts that have a small pore zeolite with a maximum
Ringgröße von acht tetraedrischen Atomen und ein Übergangsmetall, beispielsweise Kupfer, Eisen oder Kupfer und Eisen, verwendet. Solche SCR- Katalysatoren sind beispielsweise in W02008/106519 Al, WO2008/118434 Al und WO2008/132452 A2 beschrieben. Ring size of eight tetrahedral atoms and a transition metal, such as copper, iron or copper and iron used. Such SCR catalysts are described, for example, in WO02008 / 106519 A1, WO2008 / 118434 A1 and WO2008 / 132452 A2.
Daneben können aber auch groß- und mittelporige Zeolithe verwendet werden, wobei insbesondere solche vom Strukturtyp BEA in Frage kommen. So sind Eisen-BEA und Kupfer-BEA von Interesse.  In addition, however, large and medium pore zeolites can be used, in particular those of the structure type BEA come into question. For example, iron BEA and copper BEA are of interest.
Besonders bevorzugte Zeolithe gehören den Gerüsttypen BEA, AEI, CHA, KFI, ERI, LEV, MER oder DDR an und sind besonders bevorzugt mit Kupfer, Eisen oder Kupfer und Eisen ausgetauscht. Unter den Begriff Zeolithe fallen im Rahmen vorliegender Erfindung auch Molsiebe, die bisweilen auch als„zeolithähnliche" Verbindungen bezeichnet werden. Molsiebe sind bevorzugt, wenn sie einem der oben genannten Gerüsttypen angehören. Beispiele sind Silicaaluminiumphosphat-Zeolithe, die unter dem Begriff SA PO bekannt sind und Aluminiumphosphat-Zeolithe, die unter dem Begriff AIPO bekannt sind. Particularly preferred zeolites belong to the framework types BEA, AEI, CHA, KFI, ERI, LEV, MER or DDR and are particularly preferably exchanged with copper, iron or copper and iron. The term zeolites also includes molecular sieves, sometimes also referred to as "zeolite-like" compounds Molecular sieves are preferred if they belong to one of the abovementioned types of skeletons Examples are silica-aluminum-phosphate zeolites, which are known by the term SA PO and aluminum phosphate zeolites known by the term AIPO.
Auch diese sind insbesondere dann bevorzugt, wenn sie mit Kupfer, Eisen oder Kupfer und Eisen ausgetauscht sind.  These are also particularly preferred when they are exchanged with copper, iron or copper and iron.
Bevorzugte Zeolithe sind weiterhin solche, die einen SAR (silica-to-alumina ratio)-Wert von 2 bis 100, insbesondere von 5 bis 50, aufweisen. Preferred zeolites are furthermore those which have a SAR (silica-to-alumina ratio) value of from 2 to 100, in particular from 5 to 50.
Die Zeolithe bzw. Molsiebe enthalten Übergangsmetall insbesondere in Mengen von 1 bis 10 Gew.-%, insbesondere 2 bis 5 Gew.-%, berechnet als Metalloxid, also beispielsweise als Fe2Ü3 oder CuO. The zeolites or molecular sieves contain transition metal, in particular in amounts of from 1 to 10% by weight, in particular from 2 to 5% by weight, calculated as metal oxide, ie for example as Fe 2 O 3 or CuO.
Bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung enthalten als SCR-Katalysatoren mit Kupfer, Eisen oder Kupfer und Eisen ausgetauschte Zeolithe oder Molsiebe vom Beta-Typ (BEA), Chabazit-Typ (CHA) oder vom Levyne-Typ (LEV). Entsprechende Zeolithe oder Molsiebe sind Preferred embodiments of the present invention include SCR catalysts with copper, iron or copper and iron exchanged zeolites or beta-type molecular sieves (BEA), chabazite type (CHA) or Levyne type (LEV). Corresponding zeolites or molecular sieves are
beispielsweise unter den Bezeichnungen ZSM-5, Beta, SSZ-13, SSZ-62, Nu-3, ZK-20, LZ-132, SAPO-34, SAPO-35, AIPO-34 und AIPO-35 bekannt, siehe etwa US 6,709,644 und US 8,617,474. for example, under the designations ZSM-5, Beta, SSZ-13, SSZ-62, Nu-3, ZK-20, LZ-132, SAPO-34, SAPO-35, AIPO-34 and AIPO-35, see for example US 6,709,644 and US 8,617,474.
In einer Ausführungsform des erfindungsgemäßen Abgassystems befindet sich zwischen dem erfindungsgemäßen Katalysator und dem SCR- Katalysator eine Einspritzeinrichtung für Reduktionsmittel. In one embodiment of the exhaust system according to the invention is located between the catalyst according to the invention and the SCR catalyst, an injector for reducing agent.
Die Einspritzvorrichtung kann vom Fachmann beliebig gewählt werden, wobei geeignete Vorrichtungen der Literatur entnommen werden können (siehe etwa T. Mayer, Feststoff-SCR-System auf Basis von Ammonium- carbamat, Dissertation, TU Kaiserslautern, 2005). Der Ammoniak kann über die Einspritzvorrichtung als solches oder in Form einer Verbindung in den Abgasstrom eingebracht werden, aus der bei den Umgebungsbedingungen Ammoniak gebildet wird. Als solche kommen beispielsweise wässrige Lösungen von Harnstoff oder Ammoniumformiat in Frage, ebenso wie festes Ammoniumcarbamat. In der Regel wird das Reduktionsmittel bzw. ein Vorläufer davon in einem mitgeführten Behälter, der mit der Einspritz- Vorrichtung verbunden ist, vorrätig gehalten. The injection device can be chosen arbitrarily by the person skilled in the art, suitable devices being able to be taken from the literature (see, for example, T. Mayer, Solid-SCR System Based on Ammonium Carbamate, Dissertation, TU Kaiserslautern, 2005). The ammonia can be introduced via the injection device as such or in the form of a compound in the exhaust gas stream from the ambient conditions Ammonia is formed. As such, for example, aqueous solutions of urea or ammonium formate in question, as well as solid ammonium carbamate. In general, the reducing agent or a precursor thereof is kept in stock in a entrained container which is connected to the injection device.
Der SCR-Katalysator liegt bevorzugt in Form einer Beschichtung auf einem Tragkörper vor, der ein Durchflusssubstrat oder ein Wandflussfilter sein und beispielsweise aus Silicium-Carbid, Aluminium-Titanat oder Cordierit bestehen kann. The SCR catalyst is preferably in the form of a coating on a supporting body, which may be a flow-through substrate or a wall-flow filter and may consist, for example, of silicon carbide, aluminum titanate or cordierite.
Alternativ kann aber auch der Tragkörper selbst aus dem SCR-Katalysator und einer Matrixkomponente wie oben beschrieben bestehen, also in extrudierter Form vorliegen. Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Reinigung von Abgasen von Kraftfahrzeugen, die mit mager betriebenen Motoren, etwa Dieselmotoren, betrieben werden, das dadurch gekennzeichnet ist, dass das Abgas über ein erfindungsgemäßes Abgassystem geleitet wird.  Alternatively, however, the support body itself may consist of the SCR catalyst and a matrix component as described above, that is, in extruded form. The present invention also relates to a method for purifying exhaust gases of motor vehicles which are operated with lean-burn engines, such as diesel engines, characterized in that the exhaust gas is passed through an exhaust system according to the invention.
In einer Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens tritt Abgas an Trägersubstratende a in das Trägersubstrat ein, verlässt es an Träger- substratende b wieder und tritt dann in den SCR-Katalysator ein.  In one embodiment of the method according to the invention, exhaust gas enters the carrier substrate at the carrier substrate end a, leaves it at the carrier substrate end b and then enters the SCR catalytic converter.
In einer anderen Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens tritt Abgas an Trägersubstratende b in das Trägersubstrat ein, verlässt es an Trägersubstratende a wieder und tritt dann in den SCR-Katalysator ein.  In another embodiment of the method according to the invention, exhaust gas enters carrier substrate end b into the carrier substrate, leaves it again on carrier substrate end a and then enters the SCR catalytic converter.
Vergleichsbeispiel 1 Comparative Example 1
a) Ein Zeolith vom Typ BEA (SAR = 10) wird mit 3 Gew.-% Palladium (aus kommerziell erhältlichem Palladium-Nitrat) imprägniert ("incipient wetness"). Das so erhaltene Pulver wird anschließend Stufenweise bei 120 und 350°C getrocknet und bei 500 °C kalziniert. b) Das erhaltene Pd-haltige, kalzinierte Pulver wird in VE-Wasser a) A zeolite of the type BEA (SAR = 10) is impregnated with 3% by weight of palladium (from commercially available palladium nitrate) ("incipient wetness"). The powder thus obtained is then dried stepwise at 120 and 350 ° C and calcined at 500 ° C. b) The resulting Pd-containing, calcined powder is dissolved in deionized water
suspendiert, mit 8% eines kommerziell erhältlichen Binders auf Böhmit- Basis versetzt und mittels einer Kugelmühle gemahlen. Anschließend wird mit dem so erhaltenen Washcoat ein handelsübliches wabenförmiges Keramiksubstrat (Durchflusssubstrat) über dessen ganze Länge nach einem üblichen Verfahren beschichtet. Die Washcoat-Beladung beträgt 100 g/L, bezogen auf den Pd-haltigen Zeolithen (entspricht 108 g/L inkl. Binder), was einer Palladium-Beladung von 85 g/ft3 Pd entspricht. Schließlich wird bei 550 °C kalziniert. Der Katalysator wird nachstehend VK1 genannt. suspended, mixed with 8% of a commercially available boehmite-based binder and ground by means of a ball mill. Subsequently, a commercial honeycomb ceramic substrate (flow-through substrate) is coated over its entire length by a conventional method with the washcoat thus obtained. The washcoat loading is 100 g / L, based on the Pd-containing zeolite (equivalent to 108 g / L including binder), which corresponds to a palladium loading of 85 g / ft 3 Pd. Finally, it is calcined at 550 ° C. The catalyst is hereinafter called VK1.
Vergleichsbeispiel 2 Comparative Example 2
Der aus Vergleichsbeispiel 1 erhaltene Katalysator wird mit einer Pt-Nitrat- Lösung über die komplette Länge L so imprägniert, dass die aufgebrachte Menge an Platin 10 Gew.-% der in Vergleichsbeispiel 1 aufgetragenen Menge am Palladium entspricht. Die Platin-Beladung beträgt somit 8,5 g/ft3 Pt. Schließlich wird bei 550 °C kalziniert. Der Katalysator wird nachstehend VK2 genannt. The catalyst obtained from Comparative Example 1 is impregnated with a Pt nitrate solution over the entire length L so that the amount of platinum applied corresponds to 10% by weight of the amount of palladium applied in Comparative Example 1. The platinum loading is thus 8.5 g / ft 3 Pt. Finally, it is calcined at 550 ° C. The catalyst is hereinafter called VK2.
Beispiel 1 example 1
Vergleichsbeispiel 2 wird wiederholt mit dem Unterschied, dass die aufgebrachte Menge an Platin, die in diesem Falle nur 8,8 Gew.-% der in Vergleichsbeispiel 1 aufgetragenen Menge am Palladium entspricht, nur über 50% der Länge L vom Eingang her imprägniert wird. Die Platin- Beladung beträgt somit 7,48 g/ft3. Schließlich wird bei 550 °C kalziniert. Der Katalysator wird nachstehend Kl genannt. Comparative Example 2 is repeated with the difference that the applied amount of platinum, which in this case corresponds to only 8.8% by weight of the amount of palladium applied in Comparative Example 1, is impregnated only over 50% of the length L from the inlet. The platinum loading is thus 7.48 g / ft 3 . Finally, it is calcined at 550 ° C. The catalyst is hereinafter called Kl.
Testung testing
a) Die Katalysatoren VK1, VK2 und Kl wurden für eine Dauer von 16 Stunden bei einer Temperatur von 650 °C hydrothermal gealtert. a) The catalysts VK1, VK2 and Kl were hydrothermally aged for a period of 16 hours at a temperature of 650 ° C.
b) Sodann wurden sie einem NOx-Speichertest mit anschließender b) Then they were subjected to a NOx storage test followed by
Temperatur-programmierter Desorption (TPD) unterzogen. Dies geschah in einem geeigneten Modellgasreaktor mittels eines sogenannten Bohrkerns mit den Abmessungen 1" x 3" (Durchmesser x Länge) und einer Zelligkeit von 400 cpsi, sowie einer Wandstärke von 4,3 mil. Subjected to temperature-programmed desorption (TPD). This happened in a suitable model gas reactor by means of a so-called drill core with dimensions of 1 "x 3" (diameter x length) and a cell count of 400 cpsi, as well as a wall thickness of 4.3 mils.
Im Verlauf des Tests wurde folgende Gaszusammensetzung angewendet: During the test, the following gas composition was used:
Bei einer Raumgeschwindigkeit von 30.000 1/h sind 200 ppm Stickstoffoxid, 200 ppm Kohlenmonoxid und 50 ppm n-Decan (als CIO, entspricht 500 ppm als CI), sowie die Gase Sauerstoff in 12 Vol.-% und Wasser in 10 Vol.-% zugegen. Zu Beginn der Messung wird für eine Dauer von 2 Minuten bei einer Temperatur von 100 °C die o.g. Gasmischung auf„Bypass" geschaltet. Nach Ablauf der 2 Minuten wird die o.g. Gasmischung über den Bohrkern geleitet, wobei die Temperatur von 100 °C für 10 Minuten konstant gehalten wird, bevor dann mit einer Aufheizrampe von 15 °C/min das Abgas aufgeheizt wird. Nach Erreichen der gewünschten Endtemperatur von 600 °C wird diese für weitere 10 Minuten beibehalten, um eine vollständige Entleerung des Bohrkerns zu gewährleisten. At a space velocity of 30,000 1 / h, 200 ppm of nitrogen oxide, 200 ppm of carbon monoxide and 50 ppm of n-decane (as CIO, corresponds to 500 ppm as CI), and the gases oxygen in 12 vol.% And water in 10 vol. % present. At the beginning of the measurement, for a period of 2 minutes at a temperature of 100 ° C, the o.g. At the end of the 2 minutes, the above-mentioned gas mixture is passed over the core, keeping the temperature at 100 ° C. constant for 10 minutes, before the exhaust gas is heated up with a heating ramp of 15 ° C./min After reaching the desired final temperature of 600 ° C, this is maintained for another 10 minutes to ensure complete drainage of the core.
Die Ergebnisse sind in Figur 1 dargestellt. Diese zeigt die NOx Emissionen nach dem Katalysator. Gemäß Figur 1 speichern die Katalysatoren VK1 und VK2 bei 100 °C (Speicherphase) Stickoxid nahezu identisch ein, wohingegen Katalysator Kl die mit Abstand höchste Speicherkapazität aufweist. Die gespeicherte Menge Stickoxid wird von der Fläche beschrieben, die durch die y-Achse, eine Parallele zur y-Achse mit y = 200, sowie der gemessenen Kurve eingeschlossen wird. In der Desorptionsphase zeigt sich, dass alle Katalysatoren die komplette Menge des adsorbierten Stickoxids nach spätestens 1500 Sekunden desorbieren. The results are shown in FIG. This shows the NOx emissions after the catalyst. According to FIG. 1, the catalysts VK1 and VK2 store nitrogen oxide almost identically at 100 ° C. (storage phase), whereas catalyst Kl has by far the highest storage capacity. The stored amount of nitrogen oxide is described by the area enclosed by the y-axis, a parallel to the y-axis with y = 200, as well as the measured curve. The desorption phase shows that all catalysts desorb the complete amount of adsorbed nitrogen oxide after a maximum of 1500 seconds.
Figur 2 zeigt die Wiederholung des oben beschriebenen Versuches mit Katalysator Kl in verschiedenen Einbaurichtungen. Katalysator Kl wurde einmal mit der Pt-haltigen Zone anströmseitig in den Modellgasreaktor eingebaut (Kl in Figur 2), ein anderes Mal mit der Pt-haltigen Zone abströmseitig (Kl inv in Figur 2). Im anströmseitigen Fall (Kl) ist die FIG. 2 shows the repetition of the experiment described above with catalyst K1 in various installation directions. Catalyst K1 was once installed with the Pt-containing zone on the inflow side into the model gas reactor (K1 in FIG. 2), and on the other side with the Pt-containing zone downstream (K1 inv in FIG. 2). In the upstream case (Kl) is the
Stickoxidspeicherkapazität höher und dessen Desorption später (d.h. bei höheren Temperaturen). Im abströmseitigen Fall (Kl inv) ist die Stickoxid- Speicherkapazität niedriger und dessen Desorption erfolgt früher (d.h. bei niedrigeren Temperaturen). Nitrogen oxide storage capacity higher and its desorption later (ie at higher temperatures). In the downstream case (Kl inv), the nitrogen oxide Storage capacity is lower and its desorption occurs earlier (ie at lower temperatures).

Claims

Patentansprüche claims
1. Katalysator, der ein Trägersubstrat der Länge L, die sich zwischen zwei Trägersubstratenden a und b erstreckt und zwei Beschichtungszonen A und B umfasst, wobei A catalyst comprising a carrier substrate of length L extending between two carrier substrate ends a and b and two coating zones A and B, wherein
Beschichtungszone A einen Zeolithen und Palladium umfasst und sich ausgehend von Trägersubstratende a auf einem Teil der Länge L erstreckt, Beschichtungszone B die gleichen Komponenten wie Beschichtungszone A und Platin umfasst und sich ausgehend von Trägersubstratende b auf einem Teil der Länge L erstreckt, wobei  Coating zone A comprises a zeolite and palladium and extends from carrier substrate end a over a portion of length L, coating zone B comprises the same components as coating zone A and platinum and extends from carrier substrate end b over a portion of the length L,
L = LA + LB gilt, worin LA die Länge der Beschichtungszone A und LB die Länge der Beschichtungszone B bezeichnet.  L = LA + LB, where LA denotes the length of the coating zone A and LB denotes the length of the coating zone B.
2. Katalysator gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die größten Kanäle des Zeolithen von 6 tetraedrisch koordinierten Atomen gebildet werden und der Zeolith den Strukturtypen AFG, AST, DOH, FAR, FRA, GIU, LIO, LOS, MAR, MEP, MSO, MTN, NON, RUT, SGT, SOD, SW, TOL oder UOZ angehört. 2. Catalyst according to claim 1, characterized in that the largest channels of the zeolite of 6 tetrahedrally coordinated atoms are formed and the zeolite the structure types AFG, AST, DOH, FAR, FRA, GIU, LIO, LOS, MAR, MEP, MSO, MTN, NON, RUT, SGT, SOD, SW, TOL or UOZ.
3. Katalysator gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die größten Kanäle des Zeolithen von 8 tetraedrisch koordinierten Atomen gebildet werden und der Zeolith den Strukturtypen ABW, ACO, AEI, AEN, AFN, AFT, AFV, AFX, ANA, APC, APD, ATN, ATT, ATV, AVL, AWO, AW, BCT, BIK, BRE, CAS, CDO, CHA, DDR, DFT, EAB, EDI, EEI, EPI, ERI, ESV, ETL, GIS, GOO, IFY, IHW, IRN, ITE, ITW, JBW, JNT, JOZ, JSN, JSW, KFI, LEV, - LIT, LTA, LTJ, LTN, MER, MON, MTF, MWF, NPT, NSI, OWE, PAU, PHI, RHO, RTH, RWR, SAS, SAT, SAV, SBN, SIV, THO, TSC, UEI, UFI, VNI, YUG oder ZON angehört. 3. A catalyst according to claim 1, characterized in that the largest channels of the zeolite of 8 tetrahedrally coordinated atoms are formed and the zeolite the structure types ABW, ACO, AEI, AEN, AFN, AFT, AFV, AFX, ANA, APC, APD, ATN, ATT, ATV, AVL, AWO, AW, BCT, BIK, BRE, CAS, CDO, CHA, GDR, DFT, EAB, EDI, EEI, EPI, ERI, ESV, ETL, GIS, GOO, IFY, IHW, IRN, ITE, ITW, JBW, JNT, JOZ, JSN, JSW, KFI, LEV, - LIT, LTA, LTJ, LTN, MER, MON, MTF, MWF, NPT, NSI, OWE, PAU, PHI, RHO, RTH , RWR, SAS, SAT, SAV, SBN, SIV, THO, TSC, UEI, UFI, VNI, YUG or ZON.
4. Katalysator gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die größten Kanäle des Zeolithen von 9 tetraedrisch koordinierten Atomen gebildet werden und der Zeolith den Strukturtypen -CHI, LOV, NAB, NAT, RSN, STT oder VSV angehört. 4. A catalyst according to claim 1, characterized in that the largest channels of the zeolite of 9 tetrahedrally coordinated atoms are formed and the zeolite of the structure types -CHI, LOV, NAB, NAT, RSN, STT or VSV belongs.
5. Katalysator gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die größten Kanäle des Zeolithen von 10 tetraedrisch koordinierten Atomen gebildet werden und der Zeolith den Strukturtypen FER, MEL, MFI, MTT, MWW oder SZR angehört. 5. A catalyst according to claim 1, characterized in that the largest channels of the zeolite of 10 tetrahedrally coordinated atoms are formed and the zeolite of the structure types FER, MEL, MFI, MTT, MWW or SZR belongs.
6. Katalysator gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die größten Kanäle des Zeolithen von 12 tetraedrisch koordinierten Atomen gebildet werden und der Zeolith den Strukturtypen AFI, AFR, AFS, AFY,6. A catalyst according to claim 1, characterized in that the largest channels of the zeolite of 12 tetrahedrally coordinated atoms are formed and the zeolite the structure types AFI, AFR, AFS, AFY,
ASV, ATO, ATS, BEA, BEC, BOG, BPH, CAN, CON, CZP, DFO, EMT, EON,ASV, ATO, ATS, BEA, BEC, BOG, BPH, CAN, CON, CZP, DFO, EMT, EON,
EZT, FAU, GME, GON, IFR, ISV, IWR, IWV, IWW, LTL, MAZ, MEI, MOR,EZT, FAU, GME, GON, IFR, ISV, IWR, IWV, IWW, LTL, MAZ, MEI, MOR,
MOZ, MSE, MTW, NPO, OFF, OSI, -RON, RWY, SAO, SBE, SBS, SBT, SFE, SFO, SOS, SSY, USI oder VET angehört. MOZ, MSE, MTW, NPO, OFF, OSI, -RON, RWY, SAO, SBE, SBS, SBT, SFE, SFO, SOS, SSY, USI or VET.
7. Katalysator gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Zeolith dem Strukturtyp ABW, AEI, AFX, BEA, CHA, ERI, ESV, FAU, FER, KFI, LEV, LTA, MFI, SOD oder STT angehört. 7. A catalyst according to claim 1, characterized in that the zeolite of the structure type ABW, AEI, AFX, BEA, CHA, ERI, ESV, FAU, FER, KFI, LEV, LTA, MFI, SOD or STT belongs.
8. Katalysator gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Palladium und Platin als Kation in der Zeolith- Struktur vorliegen. 8. Catalyst according to one or more of claims 1 to 7, characterized in that the palladium and platinum are present as a cation in the zeolite structure.
9. Katalysator gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass Beschichtungszonen A und B einen mit 0,5 bis 3 Gew.-% Palladium, bezogen auf die Summe der Gewichte von Zeolith und Palladium und berechnet als Palladium-Metall, belegten, ionenausge- tauschten, Zeolithen vom Strukturtyp ABW, AEI, AFX, BEA, CHA, ERI, ESV, FAU, FER, KFI, LEV, LTA, MFI, SOD oder STT umfassen und 9. Catalyst according to one or more of claims 1 to 8, characterized in that coating zones A and B with a 0.5 to 3 wt .-% palladium, based on the sum of the weights of zeolite and palladium and calculated as palladium metal , occupied, ion-exchanged, zeolites of the structure type ABW, AEI, AFX, BEA, CHA, ERI, ESV, FAU, FER, KFI, LEV, LTA, MFI, SOD or STT include and
Beschichtungszone B zusätzlich 5 bis 10 Gew.-% Platin, bezogen auf das Gewicht des Palladiums in Beschichtungszone B und berechnet als Platin- Metall umfasst. Coating zone B additionally comprises 5 to 10% by weight of platinum, based on the weight of palladium in coating zone B and calculated as platinum metal.
10. Katalysator gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass Beschichtungszone B die gleichen 10. Catalyst according to one or more of claims 1 to 9, characterized in that coating zone B the same
Komponenten in den gleichen Mengen wie Beschichtungszone A, sowie Platin enthält. Contains components in the same amounts as coating zone A, as well as platinum.
11. Katalysator gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass Beschichtungszone A kein Platin enthält. 11. Catalyst according to one or more of claims 1 to 10, characterized in that coating zone A contains no platinum.
12. Katalysator gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass Beschichtungszonen A und B nicht identisch sind. 12. Catalyst according to one or more of claims 1 to 11, characterized in that coating zones A and B are not identical.
13. Abgassystem, das 13. Exhaust system, the
a) einen Katalysator, der ein Trägersubstrat der Länge L, die sich zwischen zwei Trägersubstratenden a und b erstreckt und zwei Beschichtungszonen A und B umfasst, wobei a) a catalyst comprising a carrier substrate of length L, which extends between two carrier substrate ends a and b and two coating zones A and B, wherein
Beschichtungszone A einen Zeolithen und Palladium umfasst und sich ausgehend von Trägersubstratende a auf einem Teil der Länge L erstreckt, Beschichtungszone B die gleichen Komponenten wie Beschichtungszone A und Platin umfasst und sich ausgehend von Trägersubstratende b auf einem Teil der Länge L erstreckt, wobei  Coating zone A comprises a zeolite and palladium and extends from carrier substrate end a over a portion of length L, coating zone B comprises the same components as coating zone A and platinum and extends from carrier substrate end b over a portion of the length L,
L = LA + LB gilt, worin LA die Länge der Beschichtungszone A und LB die L = LA + LB, where LA is the length of the coating zone A and LB is the
Länge der Beschichtungszone B bezeichnet. Length of the coating zone B designated.
und and
b) einen SCR-Katalysator b) an SCR catalyst
umfasst. includes.
14. Abgassystem gemäß Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass der SCR-Katalysator ein Zeolith ist, der dem Gerüsttyp BEA, AEI, CHA, KFI, ERI, LEV, MER oder DDR angehört und der mit Kupfer, Eisen oder Kupfer und Eisen ausgetauscht ist. 14. The exhaust system according to claim 13, characterized in that the SCR catalyst is a zeolite belonging to the framework type BEA, AEI, CHA, KFI, ERI, LEV, MER or DDR and which is exchanged with copper, iron or copper and iron ,
15. Verfahren zur Reinigung von Abgasen von Kraftfahrzeugen, die mit mager betriebenen Motoren betrieben werden, dadurch gekennzeichnet, dass das Abgas über ein Abgassystem gemäß Anspruch 13 und/oder 14 geleitet wird. 15. A method for purifying exhaust gases of motor vehicles, which are operated with lean-burn engines, characterized in that the exhaust gas is passed through an exhaust system according to claim 13 and / or 14.
EP19700058.1A 2018-01-05 2019-01-04 Passive nitrogen oxide adsorber Pending EP3735310A1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP18150393 2018-01-05
PCT/EP2019/050142 WO2019134958A1 (en) 2018-01-05 2019-01-04 Passive nitrogen oxide adsorber

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP3735310A1 true EP3735310A1 (en) 2020-11-11

Family

ID=60997295

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP19700058.1A Pending EP3735310A1 (en) 2018-01-05 2019-01-04 Passive nitrogen oxide adsorber

Country Status (4)

Country Link
US (1) US20200378286A1 (en)
EP (1) EP3735310A1 (en)
KR (1) KR20200101461A (en)
WO (1) WO2019134958A1 (en)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3613503A1 (en) * 2018-08-22 2020-02-26 Umicore Ag & Co. Kg Passive nitrogen oxide adsorber
FR3123007B1 (en) * 2021-05-21 2023-06-02 Ifp Energies Now SYNTHESIS OF A COMPOSITE CATALYST BASED ON AFX-BEA ZEOLITH CONTAINING PALLADIUM FOR NOX ADSORPTION
DE102021118801A1 (en) 2021-07-21 2023-01-26 Umicore Ag & Co. Kg Exhaust gas cleaning system for cleaning exhaust gases from gasoline engines
DE102021118802A1 (en) 2021-07-21 2023-01-26 Umicore Ag & Co. Kg Exhaust gas cleaning system for cleaning exhaust gases from gasoline engines
DE102021118803A1 (en) 2021-07-21 2023-01-26 Umicore Ag & Co. Kg Exhaust gas cleaning system for cleaning exhaust gases from gasoline engines

Family Cites Families (57)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3355246A (en) 1966-07-18 1967-11-28 Mobil Oil Corp Crystalline zeolite zk-21
US3702886A (en) 1969-10-10 1972-11-14 Mobil Oil Corp Crystalline zeolite zsm-5 and method of preparing the same
GB1436524A (en) 1974-03-18 1976-05-19 British Petroleum Co Synthesis of zeolites
US3933974A (en) 1975-02-18 1976-01-20 Shell Oil Company Process for the preparation of ferrierite
CA1064890A (en) 1975-06-10 1979-10-23 Mae K. Rubin Crystalline zeolite, synthesis and use thereof
US4139600A (en) 1977-04-22 1979-02-13 Mobil Oil Corporation Synthesis of zeolite ZSM-5
US4107196A (en) 1977-12-07 1978-08-15 Dow Corning Corporation N-tertiarybutyl organosilylamides
NL7812162A (en) 1978-12-14 1980-06-17 Shell Int Research PROCESS FOR THE PREPARATION OF FERRIERITE.
DE3165950D1 (en) 1980-05-13 1984-10-18 Ici Plc ZEOLITE NU-3
US4310440A (en) 1980-07-07 1982-01-12 Union Carbide Corporation Crystalline metallophosphate compositions
EP0055529B2 (en) 1980-12-19 1990-09-19 Imperial Chemical Industries Plc Zeolites
DE3117135A1 (en) 1981-04-30 1982-11-18 Bayer Ag, 5090 Leverkusen CRYSTALLINE ALUMOSILICATE, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THE USE THEREOF FOR CATALYTICALLY CONVERTING METHANOL AND / OR DIMETHYL ETHER IN HYDROCARBONS
JPS5926924A (en) 1982-07-30 1984-02-13 Res Assoc Petroleum Alternat Dev<Rapad> Crystalline silicate and its preparation
EP0103981A1 (en) 1982-09-03 1984-03-28 Imperial Chemical Industries Plc Zeolites
DE3375689D1 (en) 1982-10-05 1988-03-24 Ici Plc Preparation of zeolites
DK84884A (en) 1983-03-07 1984-09-08 Res Ass Petroleum Alternat Dev CRYSTALLINIC ALUMINUM SILICATE AND PROCEDURES FOR PRODUCING THEREOF
US4826667A (en) 1986-01-29 1989-05-02 Chevron Research Company Zeolite SSZ-25
US4859442A (en) 1986-01-29 1989-08-22 Chevron Research Company Zeolite SSZ-23
GB8618773D0 (en) 1986-07-31 1986-09-10 Ici Plc Zeolite synthesis
GB8709507D0 (en) 1987-04-22 1987-05-28 Exxon Chemical Patents Inc Zeolite zk-5
IT1216500B (en) 1988-03-23 1990-03-08 Eniricerche S P A Milano Enich Prepn. of synthetic crystalline porous zeolite materials
FR2683519B1 (en) 1991-11-08 1994-03-04 Elf Aquitaine Ste Nale PROCESS FOR SYNTHESIS OF AN MTT TYPE ZEOLITH, PRODUCTS OBTAINED AND THEIR APPLICATION IN ADSORPTION AND CATALYSIS.
US5968474A (en) 1994-09-30 1999-10-19 Chevron U.S.A. Inc. Pure phase titanium-containing zeolite having MEL structure, process for preparing same, and oxidation processes using same as catalyst
ES2105982B1 (en) 1995-11-23 1998-07-01 Consejo Superior Investigacion ZEOLITE ITQ-1
DE19726322A1 (en) 1997-06-20 1998-12-24 Degussa Exhaust gas cleaning catalytic converter for internal combustion engines with two catalytically active layers on a support body
US5958370A (en) 1997-12-11 1999-09-28 Chevron U.S.A. Inc. Zeolite SSZ-39
EP1393069A1 (en) 2001-05-24 2004-03-03 The University Of Florida Method and apparatus for detecting environmental smoke exposure
US6709644B2 (en) 2001-08-30 2004-03-23 Chevron U.S.A. Inc. Small crystallite zeolite CHA
JP2004162626A (en) 2002-11-14 2004-06-10 Hitachi Ltd Exhaust emission control device
DE10261620A1 (en) 2002-12-27 2004-07-29 Volkswagen Ag Particulate filter with NOx storage catalytic converter function
JP4835193B2 (en) 2006-02-20 2011-12-14 マツダ株式会社 Diesel particulate filter
GB0620883D0 (en) 2006-10-20 2006-11-29 Johnson Matthey Plc Exhaust system for a lean-burn internal combustion engine
US8800268B2 (en) 2006-12-01 2014-08-12 Basf Corporation Zone coated filter, emission treatment systems and methods
KR101358482B1 (en) 2007-02-27 2014-02-05 바스프 카탈리스트 엘엘씨 Copper cha zeolite catalysts
EP3189893A1 (en) 2007-03-26 2017-07-12 PQ Corporation Novel microporous crystalline material comprising a molecular sieve or zeolite having an 8-ring pore opening structure and methods of making and using same
CN102974390A (en) 2007-04-26 2013-03-20 约翰逊马西有限公司 Transition metal/zeolite scr catalysts
US20090196812A1 (en) 2008-01-31 2009-08-06 Basf Catalysts Llc Catalysts, Systems and Methods Utilizing Non-Zeolitic Metal-Containing Molecular Sieves Having the CHA Crystal Structure
US8475752B2 (en) 2008-06-27 2013-07-02 Basf Corporation NOx adsorber catalyst with superior low temperature performance
KR101868176B1 (en) 2010-09-02 2018-07-19 바스프 에스이 Catalyst for gasoline lean burn engines with improved no oxidation activity
US8668877B2 (en) 2010-11-24 2014-03-11 Basf Corporation Diesel oxidation catalyst articles and methods of making and using
US9051858B2 (en) 2011-03-30 2015-06-09 Caterpillar Inc. Compression ignition engine system with diesel particulate filter coated with NOx reduction catalyst and stable method of operation
KR101980392B1 (en) 2011-05-13 2019-05-20 바스프 에스이 Catalyzed soot filter with layered design
US20120308439A1 (en) 2011-06-01 2012-12-06 Johnson Matthey Public Limited Company Cold start catalyst and its use in exhaust systems
JP5465361B2 (en) * 2011-09-05 2014-04-09 日野自動車株式会社 Exhaust gas purification device
JP6285945B2 (en) * 2012-11-12 2018-02-28 ユミコア アクチェンゲゼルシャフト ウント コンパニー コマンディートゲゼルシャフト Catalytic system for treating diesel exhaust containing NOx and particles
US9211530B2 (en) 2012-12-14 2015-12-15 Uop Llc Low silicon SAPO-42 and method of making
GB2513364B (en) 2013-04-24 2019-06-19 Johnson Matthey Plc Positive ignition engine and exhaust system comprising catalysed zone-coated filter substrate
GB2514177A (en) 2013-05-17 2014-11-19 Johnson Matthey Plc Oxidation catalyst for a compression ignition engine
EP3009400B1 (en) 2013-06-14 2022-11-30 Tosoh Corporation Nu-3 lev-type zeolite and production method therefor
RU2672744C2 (en) 2013-10-31 2018-11-19 Джонсон Мэтти Паблик Лимитед Компани Aei zeolite synthesis
WO2015085303A1 (en) 2013-12-06 2015-06-11 Johnson Matthey Public Limited Company Passive nox adsorber comprising noble metal and small pore molecular sieve
EP2982434A1 (en) 2014-08-05 2016-02-10 Umicore AG & Co. KG Catalyst for reducing nitrogen oxides
JP6606544B2 (en) * 2014-08-12 2019-11-13 ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニー Exhaust system with modified drain NOx trap
WO2016077667A1 (en) 2014-11-14 2016-05-19 Johnson Matthey Public Limited Company Afx zeolite
CA2994154A1 (en) * 2015-07-30 2017-02-02 Basf Corporation Diesel oxidation catalyst
DE102017130314A1 (en) * 2016-12-19 2018-06-21 Johnson Matthey Public Limited Company Increased NOx conversion through the introduction of ozone
WO2018183639A1 (en) * 2017-03-30 2018-10-04 Johnson Matthey Public Limited Company Single brick scr/asc/pna/doc close-coupled catalyst

Also Published As

Publication number Publication date
WO2019134958A1 (en) 2019-07-11
US20200378286A1 (en) 2020-12-03
KR20200101461A (en) 2020-08-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3735310A1 (en) Passive nitrogen oxide adsorber
EP3676001A1 (en) Use of a palladium/platinum/zeolite-based catalyst as passive nitrogen oxide adsorber for purifying exhaust gas
DE102018106415A1 (en) CATALYTIC WALL CURRENT FILTER WITH AN AMMONIA SLIP CATALYST
DE102016118542A1 (en) A CATALYST AND A SCR CATALYST CATALYTIC FILTER
DE102016111147A1 (en) An exhaust system without a DOC having an ASC acting as a DOC in a system with an SCR catalyst before the ASC
DE102016112065A1 (en) PASSIVE NOx ADSORBER
DE102016111151A1 (en) SINGLE OR DOUBLE LAYER AMMONIA SPRAY CATALYST
DE102018107779A1 (en) Single-brick, close-coupled SCR / ASC / PNA / DOC catalyst
DE102014118092A1 (en) PASSIVE NOx ADSORBER
DE102010027883A1 (en) Process for using a catalyst with copper and a small pore molecular sieve in a chemical process
DE102016105391A1 (en) PASSIVE NOx ADSORBER
EP3296009B1 (en) Particle filter with scr active coating
DE102018106329A1 (en) SCRF with rear wall-mounted design
EP3676000A1 (en) Palladium/zeolite-based passive nitrogen oxide adsorber catalyst for purifying exhaust gas
EP3496853A1 (en) Particle filter having scr-active coating
EP3695902B1 (en) Catalyst for reducing nitrogen oxides
EP3496852B1 (en) Scr active material
WO2017178575A1 (en) Catalyst having scr-active coating
EP3449999A1 (en) Passive nitric oxide adsorber
DE102017119513A1 (en) Reduced sulphation effect on Cu-SCRs
EP4061509A1 (en) Catalyst for reducing nitrogen oxides
WO2020144195A1 (en) Passive nitrogen oxide adsorber having oxidation-catalytically active function
EP3843896A1 (en) Nitrogen oxide storage catalyst
EP3450015A1 (en) Palladium-zeolite-based passive nitrogen oxide adsorber catalyst for exhaust gas treatment
EP3450016A1 (en) Palladium-zeolite-based passive nitrogen oxide adsorber catalyst for exhaust gas treatment

Legal Events

Date Code Title Description
STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: UNKNOWN

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE INTERNATIONAL PUBLICATION HAS BEEN MADE

PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: REQUEST FOR EXAMINATION WAS MADE

17P Request for examination filed

Effective date: 20200805

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: BA ME

DAV Request for validation of the european patent (deleted)
DAX Request for extension of the european patent (deleted)
STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: EXAMINATION IS IN PROGRESS

17Q First examination report despatched

Effective date: 20211111