EP3472285A1 - C8-10-alkylamidoalkylbetain als antiknitterwirkstoff - Google Patents

C8-10-alkylamidoalkylbetain als antiknitterwirkstoff

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Publication number
EP3472285A1
EP3472285A1 EP16810387.7A EP16810387A EP3472285A1 EP 3472285 A1 EP3472285 A1 EP 3472285A1 EP 16810387 A EP16810387 A EP 16810387A EP 3472285 A1 EP3472285 A1 EP 3472285A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
washing
formula
cleaning agent
carbon atoms
agent according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP16810387.7A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Doris Dahlmann
Martina Seiler
Martina Hutmacher
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP3472285A1 publication Critical patent/EP3472285A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/90—Betaines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/94—Mixtures with anionic, cationic or non-ionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/325—Amines
    • D06M13/342—Amino-carboxylic acids; Betaines; Aminosulfonic acids; Sulfo-betaines
    • D—TEXTILES; PAPER
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    • D06M13/405—Acylated polyalkylene polyamines
    • D—TEXTILES; PAPER
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    • D06M13/46—Compounds containing quaternary nitrogen atoms
    • D06M13/461—Quaternised amin-amides from polyamines or heterocyclic compounds or polyamino-acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
    • D06M2200/20—Treatment influencing the crease behaviour, the wrinkle resistance, the crease recovery or the ironing ease

Definitions

  • the present invention relates to a washing or cleaning agent for textiles, which has ce-alkylamidoalkylbetain as Antiknitterwirkstoff and a special additional surfactant combination and the use of Cs-io-Alkylamidoalkylbetain as Antiknitterwirkstoff for textiles.
  • Ironing is a very annoying task, according to consumer surveys. So far, it has not yet been possible to develop a detergent that improves the surface smoothness of clothing after washing to the extent that the ironing is unnecessary.
  • alkylamidoalkylbetaines improves the cleaning performance of such spots (enzyme-selective spots) whose removal is improved by the use of enzymes (in particular of protease).
  • Alkylamidopropylbetaine (abbreviated APB) as surfactants for cosmetic purposes and as a cleaning agent and is based on the low irritant effect of Cs / ioAPB.
  • APB Alkylamidopropylbetaine
  • DE 2926479 B1 discloses the preparation C6-C18 Alkylamidopropylbetainen.
  • cocoalkylamidoalkylbetaine it is not apparent from the prior art that the surface smoothness of the textile during the washing process, as well as the cleaning performance of enzyme-selective stains, can be improved by using cocoalkylamidoalkylbetaine.
  • the object underlying the invention is achieved by a washing or cleaning agent for textiles comprising
  • R is a, preferably linear, alkyl radical having 7, 8 or 9 carbon atoms
  • n 2, 3, 4, 5 or 6 (in particular 3) and
  • R 2 and R 3 are identical or different alkyl radicals having 1 to 3 carbon atoms, preferably methyl,
  • R is C-NH (CH 2 ) n N + (R 2 ) (R 3 ) CH 2 COO- (II)
  • R is a, preferably linear, alkyl radical having 10 to 30 carbon atoms
  • n 2, 3, 4, 5 or 6 (in particular 3) and
  • R 2 and R 3 are identical or different alkyl radicals having 1 to 3 carbon atoms, preferably methyl, the weight ratio of C 3-10 -alkylamido (C 2-6) alkylbetaine of formula (I) to C 3 -oalkylamido ( C 2-6) -alkylbetain of the formula (II) greater than 1, preferably greater than 2, more preferably greater than 4, even more preferably greater than 10, most preferably greater than 20.
  • the cocoidoamido (C 2-6) -alkylbetaines of the formula (I) are used in a total amount of from 0.01 1% by weight to 35% by weight, in particular from 0.01 1 wt .-% to 10 wt .-%, are included. All amounts stated in connection with the detergents or cleaners described herein are, unless stated otherwise, by weight in each case based on the total weight of the washing or cleaning agent. Furthermore, such quantities, which relate to at least one component, always refer to the
  • At least one anionic surfactant based on the total amount of anionic surfactants contained in the composition.
  • washing or cleaning agents thereof containing as betaine of the formula (I) those which are selected from at least one compound of the formula (I-a)
  • R is -C-NH (CH 2 ) 3 -N + -CH 2 COO- (Ia)
  • R is a, preferably linear, alkyl radical having 7, 8 or 9 carbon atoms.
  • alkylamidopropyl betaines of the formula (I) or (I-a) are preferably selected from linear C 8 or C 10 alkylamidopropyl betaine, i.
  • Caprylamidopropyl betaine N- (3-octanoyl) aminopropyl) -N-carboxymethyl-N, N-dimethyl-1-propanaminium
  • Capramidopropylbetaine N- (3-decanoyl) aminopropyl) -N-carboxymethyl-N, N-dimethyl-1-propanaminium
  • Such a betaine blend is commercially available, for example, as Tegotens® B 810 from Evonik Industries.
  • betaines of the formula (I-a) are a selection criterion, it is again very particularly preferred that if betaine of the formula (II-a) is contained,
  • R is a, preferably linear, alkyl radical having 10 to 30 carbon atoms
  • R 2 and R 3 are identical or different alkyl radicals having 1 to 3 carbon atoms, preferably methyl, the weight ratio of betaine of the formula (Ia) to be contained betaine of formula (II-a) greater than 1, preferably greater than 2, particularly preferably greater than 4 , most preferably greater than 10, most preferably greater than 20.
  • the indication of the number of carbon atoms not only refers to the carbon atoms of the alkyl chain but also includes the carbonyl carbon atom of the amide group.
  • the situation is different when a concrete structural formula (see formulas (I), (I-a), (II), (II-a)) is shown.
  • the radical R relates exclusively to the carbon atoms of the alkyl chain.
  • the detergents or cleaners of the invention do not comprise cocoamidopropylbetaine.
  • Cocoamidopropyl betaine is a mixture of Cs-ds
  • Alkylamidopropyl betaine as EP071 1545 B1 discloses. This means that in certain embodiments, the short chain alkylamidopropyl betaines are not
  • Cocoamidopropyl betaine come.
  • washing or cleaning agents according to the invention contain, in addition to at least one
  • Compound of the formula (I) (in particular of the formula (I-a)) additionally at least one
  • Alkylbenzenesulfonate as anionic surfactant.
  • the at least one alkyl benzene sulfonate is a linear or branched Ce-19 alkyl benzene sulfonate, preferably a C9-13 linear alkyl benzene sulfonate (LAS).
  • the amount of alkylbenzenesulfonate is 2 wt% to 60 wt%, 2 wt% to 40 wt%, 2 wt% to 25 wt%, 5 wt% to 20%, 7% to 18%, 9% to 16%, 1 to 14%, 2.5%, by weight to 20 wt .-%, 2.5 wt .-% to 18 wt .-% or 5 wt .-% to 18 wt .-% based on the total weight of the detergent or cleaning agent.
  • the at least one alkyl benzene sulfonate is a C9-13 alkyl benzene sulfonate (LAS).
  • Suitable alkylbenzenesulfonates are preferably selected from linear or branched alkylbenzenesulfonates of the formula
  • a particularly preferred representative is sodium dodecylbenzylsulfonate.
  • the washing or cleaning agent according to the invention contains at least one further surfactant selected from anionic surfactant, nonionic surfactant or mixtures thereof. This surfactant is of course different from the compounds of formulas (I) and (I-a).
  • anionic surfactants for example, those of the sulfonate type and sulfates are used.
  • surfactants of the sulfonate type preferably olefinsulfonates, i. Mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, as obtained for example from Ci2-i8 monoolefins with terminal or internal double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acid hydrolysis of the sulfonation, into consideration.
  • Alkanesulfonates which are obtained from C 12 -alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization, are also suitable.
  • esters of ⁇ -sulfo fatty acids e.g. the ⁇ -sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids suitable.
  • Alk (en) ylsulfates are the alkali metal and in particular the sodium salts of
  • Sulfuric acid half esters of C 12 -18 fatty alcohols for example from coconut fatty alcohol,
  • alk (en) ylsulfates of said chain length which contain a synthetic, produced on a petrochemical basis straight-chain alkyl radical, which have an analogous degradation behavior as the adequate compounds based on oleochemical raw materials.
  • Ci2-Ci6-alkyl sulfates and Ci2-Ci5-alkyl sulfates and C14-C15-alkyl sulfates are preferred.
  • the washing or cleaning agent according to the invention particularly preferably contains
  • Sulfuric acid monoesters of ethoxylated with 1 to 6 moles of ethylene oxide straight or branched C7-2i alcohols such as 2-methyl-branched C9-n-alcohols having an average of 3.5 moles of ethylene oxide (EO) or Ci2-i8 fatty alcohols having 1 to 4 EO.
  • EO ethylene oxide
  • Ci2-i8 fatty alcohols having 1 to 4 EO.
  • Alkyl ether sulfates are selected from at least one compound of the formula
  • R is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl radical, preferably a linear, unsubstituted alkyl radical, more preferably a fatty alcohol radical.
  • Preferred radicals R are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl radicals and mixtures thereof, where the representatives with even number of carbon atoms are preferred.
  • radicals R are derived from C 12-18 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or C 10 -C 20 oxo alcohols.
  • AO represents an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) moiety, preferably an ethylene oxide moiety.
  • EO ethylene oxide
  • PO propylene oxide
  • the index n stands for an integer from 1 to 50, preferably from 1 to 20 and especially from 2 to 10. Most preferably, n stands for the numbers 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8.
  • X stands for a monovalent cation or the nth part of an n-valent cation, the alkali metal ions are preferred, and Na + or K + including Na, with Na + being extremely preferred.
  • Other cations X + can be selected from NhV,
  • the alkyl ether sulfate may be selected from
  • Degree of ethoxylation represents a statistical average that may be an integer or a fractional number for a particular product.
  • the indicated degrees of alkoxylation represent statistical averages, which may be an integer or a fractional number for a particular product.
  • Preferred alkoxylates / ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow rank ethoxylates, NRE).
  • anionic surfactants does not mean soaps
  • the detergents according to the invention may comprise soaps, but they are not included in the scope of the present invention as anionic surfactants.
  • anionic surfactants are the freedom from formulation no conditions to be observed in the way. It is only to be considered that soaps are not counted among the anionic surfactants. It is very particularly preferred according to the invention when the detergent or cleaning agent as additional surfactant (i) at least one linear C9-13 alkylbenzenesulfonate and (ii) at least one alkyl ether sulfate of the formula
  • R is -O- (AO) n -SO 3 - X + in which R is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl radical (preferably R radicals are derived from C 12-18 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl , Myristyl, cetyl or stearyl alcohol or C10-C20 oxo alcohols), AO represents an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) grouping, (preferably an ethylene oxide grouping), the subscript n represents an integer of 1 to 50 (preferably from 2 to 10.
  • n is the numbers 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8
  • X is a monovalent cation or the nth part of an n-valent cation (Preferred are the alkali metal ions and below Na + or K + , with Na + being highly preferred.) Further cations X + can be selected from NhV, V Zn 2+ , V 2 Mg 2+ , 1 ⁇ Ca 2+ , 1 ⁇ Mn 2+ , and their mixtures).
  • soaps come as additional ingredients of detergents or cleaning agents into consideration.
  • Suitable are saturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid, and in particular of natural fatty acids, e.g. Coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived soap mixtures.
  • anionic surfactants as well as soaps may be present in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine.
  • the anionic surfactants and soaps are preferably present in the form of their monoethanolammonium, sodium, potassium or magnesium salts, in particular in the form of the sodium salts.
  • Anionic surfactants i. in particular alkylbenzenesulfonates and alkyl ether sulfates, are preferably present in the washing or cleaning agent to a certain proportion by weight, namely with 3 to 25 wt .-% based on the total weight of the washing or
  • Detergent formulation Preference is given to amounts of from 5 to 20% by weight of anionic surfactants, based on the total weight of the detergent formulation. Regardless of whether the detergent contains one or more of the anionic surfactants, the amounts given refer to the total amount of all anionic surfactants contained in the detergent.
  • the detergents or cleaning agents further comprise soaps, preferably 0, 1 to 5 wt .-% soaps. Preferably, the washing or cleaning agents have no soaps.
  • the washing or cleaning agents according to the invention preferably contain as additional surfactant, at least one nonionic surfactant.
  • the inventive detergent or cleaning agent as an additional surfactant at least one anionic surfactant and at least one nonionic surfactant.
  • the nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or linear and methyl-branched radicals in the mixture can contain, as they are usually present in Oxoalkoholresten.
  • alcohol ethoxylates having linear radicals of alcohols of native origin having 12 to 18 carbon atoms, e.g. from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average from 2 to 8 EO per mole of alcohol.
  • the preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12-14 alcohols with 3 EO or 4 EO, Cg-n-alcohol with 7 EO, cis-is alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 12-18 Alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C12-14 alcohol with 3 EO and Ci2-is-alcohol with 5 EO.
  • the degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow rank ethoxylates, NRE).
  • fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
  • nonionic surfactants used either as the sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably having from 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, especially fatty acid methyl esters.
  • alkyl polyglycosides Another class of nonionic surfactants that can be used to advantage are the alkyl polyglycosides (APG).
  • APG alkyl polyglycosides
  • Usable alkylpolyglycosides satisfy the general formula RO (G) z , in which R is a linear or branched, in particular in the 2-position methyl-branched, saturated or unsaturated, aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and G is the Is a symbol which represents a glycose unit having 5 or 6 C atoms, preferably glucose.
  • the glycosidation degree z is between 1, 0 and 4.0, preferably between 1, 0 and 2.0 and in particular between 1, 1 and 1, 4.
  • Nonionic surfactants of the amine oxide type for example N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallowalkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamides may also be suitable.
  • the amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, especially not more than half thereof. It is inventively preferred if the washing or cleaning agent has a total surfactant content of 5.0 to 80.0 wt .-%, in particular from 8.0 to 65 wt .-%, each based on the weight of said agent.
  • the agent according to the invention in particular liquid washing or liquid cleaning agents, preferably contains water. It is preferred that the inventive compositions more than 5 wt .-%, preferably more than 15 wt .-% and particularly preferably more than 25 wt .-%, water.
  • non-aqueous solvents may be added to the compositions according to the invention.
  • Suitable non-aqueous solvents include mono- or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers, provided that they are miscible with water in the specified concentration range.
  • the solvents are preferably selected from ethanol, n-propanol, i-propanol, butanols, glycol, propanediol, butanediol, methylpropanediol, glycerol, diglycol, propyldiglycol, butyldiglycol, hexyleneglycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether,
  • Ethylene glycol propyl ether ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl ether, propylene glycol ethyl ether,
  • Propylene glycol propyl ether dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, methoxytriglycol, ethoxytriglycol, butoxytriglycol, 1-butoxyethoxy-2-propanol, 3-methyl-3-methoxybutanol, propylene glycol t-butyl ether, di-n-octyl ether and mixtures of these solvents.
  • the inventive compositions if they contain more than 15 wt .-% water, an alcohol, especially ethanol and / or glycerol, in amounts between 0.5 and 5 wt .-%.
  • compositions according to the invention can likewise be present in a water-poor form.
  • the washing or cleaning agents are in the form of a liquid and have water in a total amount of preferably less than 15 wt .-% (in particular 1, 0 to 14.99 wt .-%), particularly preferably less than 10 wt .-%, (in particular 1, 0 to 9.99 wt .-%), each based on the weight of the composition on.
  • each of the low-water compositions is in each case based on the total weight of the liquid composition a total amount of
  • anionic surfactant at least one C9-i 3-alkylbenzenesulfonate is contained, and
  • nonionic surfactant containing as nonionic surfactant at least one alkoxylated alcohol having 8 to 18 carbon atoms and on average 4 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, contain.
  • EO ethylene oxide
  • water-poor compositions according to the invention can be present in pre-portioned form, wherein the washing or cleaning agent according to the invention is filled into a water-soluble coating of water-soluble material and thus can be part of a water-soluble packaging. If the washing or cleaning agent according to the invention is packaged in a water-soluble casing, it is preferred that the content of water is less than 10% by weight, based on the total agent, and that anionic surfactants, if present, are present in the form of their ammonium salts ,
  • the water solubility of the material can be determined using one in a square frame
  • the cover is preferably made of a water-soluble film.
  • This film may according to the invention preferably have a thickness of at most 150 ⁇ (more preferably of at most 120 ⁇ ).
  • preferred casings are made of a water-soluble film and have a thickness of at most 150 ⁇ m (more preferably of at most 120 ⁇ m, very particularly preferably of not more than 90 ⁇ m).
  • Such water-soluble portions may be obtained either by methods of vertical
  • VFFS Form hypoxialversiegelns
  • thermoforming method can be produced.
  • the thermoforming process generally includes forming a first layer of water-soluble film material to form at least one protrusion for receiving at least one composition therein, filling the composition into the respective protrusion, covering the composition-filled protrusions with a second layer of water-soluble one Film material and sealing the first and second layers together at least around the protrusions.
  • the water-soluble material preferably contains at least one water-soluble polymer.
  • the water-soluble material preferably contains a water-soluble film material selected from polymers or polymer blends.
  • the wrapper may be formed of one or two or more layers of the water-soluble film material.
  • the water-soluble film material of the first layer and the further layers, if present, may be the same or different. It is preferable that the water-soluble material is polyvinyl alcohol or a
  • Suitable water-soluble films as the water-soluble material are preferably based whose molecular weight CMO each in the range of 10,000 to 1,000,000 on a polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer, preferably from 20,000 to 500,000 gmol ⁇ particularly preferably gmol 30,000 to 100,000 gmor and in particular from 40,000 to 80,000 "Polyl alcohol is usually produced by hydrolysis of polyvinyl acetate, since the direct route of synthesis is not possible.The same applies to polyvinyl alcohol copolymers which are prepared from polyvinyl acetate copolymers.
  • at least one layer of the water-soluble material comprises a polyvinyl alcohol, its degree of hydrolysis 70 to 100 mol%, preferably 80 to 90 mol%, particularly preferably 81 to 89 mol% and in particular 82 to 88 mol%.
  • the film material suitable as water-soluble material may additionally be added polymers selected from the group comprising acrylic acid-containing polymers, polyacrylamides, oxazoline polymers, polystyrene sulfonates, polyurethanes, polyesters, polyether polylactic acid, and / or mixtures of the above polymers.
  • Preferred polyvinyl alcohol copolymers include, in addition to vinyl alcohol, dicarboxylic acids as further monomers.
  • Suitable dicarboxylic acids are itaconic acid, malonic acid, succinic acid and
  • polyvinyl alcohol copolymers include, in addition to vinyl alcohol, an ethylenically unsaturated carboxylic acid, its salt or its esters.
  • Such polyvinyl alcohol copolymers particularly preferably contain, in addition to vinyl alcohol, acrylic acid, methacrylic acid, acrylates, methacrylates or mixtures thereof.
  • Suitable water-soluble films for use as a water-soluble material are films sold under the name Monosol M8630 by MonoSol LLC.
  • Other suitable films include films called Solublon® PT, Solublon® KA, Solublon® KC or
  • Solublon® KL from Aicello Chemical Europe GmbH or the films VF-HP from Kuraray, or HiTorrent SH2312 from Nippon Gohsei.
  • the detergents or cleaning agents may of course contain conventional ingredients of such agents.
  • the washing or cleaning agent may contain other ingredients that further improve the performance and / or aesthetic properties of the detergent.
  • the washing or cleaning agent preferably additionally contains one or more substances from the group of enzymes, bleaching agents, bleach activators, complexing agents, builders, electrolytes, non-aqueous
  • Solvents pH adjusters, perfumes, perfume carriers, fluorescers, optical brighteners, dyes, speckies, hydrotropes, silicone oils, antiredeposition agents, grayness inhibitors, anti-shrinkage agents, crease inhibitors, color transfer inhibitors, antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, preservatives, corrosion inhibitors, antistatic agents, bittering agents, Ironing aids, repellents and impregnating agents, swelling and anti-slip agents, softening components and UV absorbers.
  • the compositions may nevertheless comprise speckles having soap components.
  • the composition has soaps only in the speckles.
  • Useful organic builder substances are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of their sodium salts, polycarboxylic acids meaning those carboxylic acids which carry more than one acid function.
  • these are citric acid,
  • Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures thereof.
  • the acids themselves can also be used.
  • the acids typically also have the property of an acidifying component and thus serve, for example, in US Pat
  • Granules according to the invention also for adjusting a lower and milder pH of detergents or cleaners.
  • citric acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, gluconic acid and any desired mixtures of these can be mentioned here.
  • polymeric polycarboxylates are suitable, these are for example the
  • Alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid for example, those having a molecular weight of 500 to 70,000 g / mol. This substance class has already been discussed in detail described above.
  • the (co) polymeric polycarboxylates can be used either as a powder or as an aqueous solution.
  • the content of (co) polymeric polycarboxylates in the compositions is preferably 0.5 to 20% by weight, in particular 3 to 10% by weight.
  • the polymers may also contain allylsulfonic acids, such as, for example, in EP-B-0 727 448 allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid, as a monomer.
  • allylsulfonic acids such as, for example, in EP-B-0 727 448 allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid
  • biodegradable polymers of more than two different monomer units for example those which, according to DE-A-43 00 772, as monomers, salts of acrylic acid and maleic acid and vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or according to DE-C-42 21 381 contain as monomers, salts of acrylic acid and 2-alkylallylsulfonic acid and sugar derivatives.
  • copolymers are those which are described in the German patent applications DE-A-43 03 320 and DE-A-44 17 734 and preferably have as monomers acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts or acrolein and vinyl acetate.
  • polymeric aminodicarboxylic acids, their salts or their precursors are particularly preferred.
  • polyaspartic acids or their salts and derivatives which is disclosed in the German patent application DE-A-195 40 086, that they also have a bleach-stabilizing effect in addition to cobuilder properties.
  • polyacetals which can be obtained by reacting dialdehydes with polyolcarboxylic acids which have 5 to 7 C atoms and at least 3 hydroxyl groups, for example as described in European Patent Application EP-A-0 280 223.
  • Preferred polyacetals are obtained from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and mixtures thereof and from polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.
  • organic builder substances are dextrins, for example oligomers or polymers of carbohydrates, which can be obtained by partial hydrolysis of starches.
  • the hydrolysis can be carried out by customary, for example acid or enzyme catalyzed processes.
  • they are hydrolysis products with middle
  • a polysaccharide with a dextrose equivalent (DE) in the range from 0.5 to 40, in particular from 2 to 30 is preferred, DE being a common measure of the reducing action of a polysaccharide compared to dextrose, which has a DE of 100 , is.
  • DE dextrose equivalent
  • Both maltodextrins with a DE of between 3 and 20 and dry glucose syrups with a DE of between 20 and 37 and also so-called yellow dextrins and white dextrins with relatively high molecular weights in the range from 2000 to 30 000 g / mol are useful.
  • a preferred dextrin is described in British Patent Application 94 19 091.
  • the oxidized derivatives of such dextrins are their reaction products with oxidizing agents which are capable of at least one alcohol function of the saccharide ring to oxidize the carboxylic acid function.
  • oxidizing agents capable of at least one alcohol function of the saccharide ring to oxidize the carboxylic acid function.
  • Such oxidized dextrins and processes for their preparation are described, for example, in European Patent Applications EP-A-0 232 202, EP-A-0 427 349, EP-A-0 472 042 and EP-A-0 542 496 and International Patent Applications WO 92 WO-A-93/16110, WO-A-94/28030, WO-A-95/07303, WO-A-95/12619 and WO-A-95 / 20608 known.
  • an oxidized oligosaccharide according to the German patent application DE-A-196 00 018.
  • a product oxidized on Ce of the saccharide ring may be particularly advantageous
  • Ethylenediamine disuccinate are other suitable cobuilders.
  • Ethylenediamine-N, N '- disuccinate (EDDS) whose synthesis is described for example in US 3,158,615, preferably in the form of its sodium or magnesium salts.
  • EDDS Ethylenediamine-N, N '- disuccinate
  • glycerol disuccinates and glycerol trisuccinates as described, for example, in US Pat. Nos. 4,524,009, 4,639,325, in European
  • organic cobuilders are, for example, acetylated hydroxycarboxylic acids or their salts, which may optionally also be present in lactone form and which have at least 4 carbon atoms and at least one hydroxyl group and a maximum of two
  • Such co-builders are used, for example, in the international
  • phosphonates are, in particular, hydroxyalkane or aminoalkanephosphonates.
  • Hydroxyalkane phosphonates are the 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) of particular importance as co-builders. It is preferably used as the sodium salt, the
  • Aminoalkanephosphonates are preferably ethylenediaminetetramethylenephosphonate (EDTMP), diethylenetriaminepentamethylenephosphonate (DTPMP) and their higher homologs. They are preferably used in the form of the neutral-reacting sodium salts, for example as the hexasodium salt of EDTMP or as the hepta- and octa-sodium salt of DTPMP.
  • the builder used here is preferably HEDP from the class of phosphonates.
  • the aminoalkanephosphonates also have a pronounced heavy metal binding capacity.
  • agents also contain bleach
  • aminoalkanephosphonates in particular DTPMP
  • mixtures of the phosphonates mentioned all compounds capable of forming complexes with alkaline earth ions can be used as co-builders.
  • a preferred inorganic builder is fine crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite.
  • the finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite used is preferably zeolite A and / or P.
  • zeolite X and mixtures of A, X and / or P, for example a cocrystal of zeolites A and X are also suitable.
  • the zeolite can be used as a spray-dried powder or as undried, still moist from their production, stabilized suspension used.
  • the zeolite may contain minor additions of nonionic surfactants as stabilizers, for example 1 to 3 wt .-%, based on zeolite, of ethoxylated C12-Ci8 fatty alcohols having 2 to 5 ethylene oxide groups, Ci2 -Ci4 fatty alcohols with 4 to 5
  • Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 ⁇ (volume distribution, measuring method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22 wt .-%, in particular 20 to 22 wt .-% of bound water.
  • zeolites are contained in the premix in amounts of from 10 to 94.5% by weight, it being particularly preferred that zeolites are present in amounts of from 20 to 70, in particular from 30 to 60% by weight.
  • Suitable partial substitutes for zeolites are phyllosilicates of natural and synthetic origin.
  • Such layered silicates are known, for example, from the patent applications DE-A-23 34 899, EP-A-0 026 529 and DE-A-35 26 405. Their usability is not on a special one
  • NaMSixOx + iyH20 where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x are 2, 3 or 4, are suitable for the substitution of zeolites or phosphates ,
  • Such crystalline layered silicates are described, for example, in European Patent Application EP-A-0 164 514.
  • Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M is sodium and x assumes the values 2 or 3. In particular, both ⁇ - and ⁇ -sodium disilicates Na2Si205'yH20 are preferred.
  • the preferred builders also include amorphous sodium silicates having a modulus of Na2 ⁇ : S1O2 of from 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8, and more preferably from 1: 2 to 1: 2.6 , which are delay-delayed and have secondary washing properties.
  • the dissolution delay compared to conventional amorphous sodium silicates may have been caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compaction / densification or by overdrying.
  • the term "amorphous” is also understood to mean "X-ray amorphous". This means that the silicates are present X-ray diffraction experiments do not give sharp X-ray reflections, as they are typical for crystalline substances, but at best one or more maxima of the scattered
  • diffraction maxima This is to be interpreted as meaning that the products have microcrystalline regions of size 10 to a few hundred nm, with values of up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred.
  • Such so-called X-ray amorphous silicates which also have a dissolution delay compared to the conventional water glasses are
  • compacted / compacted amorphous silicates particularly preferred are compacted / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and overdried X-ray amorphous silicates, wherein in particular the overdried silicates preferably also occur as a carrier in the granules according to the invention or are used as carriers in the process according to the invention.
  • phosphates as builders are possible, unless such use should not be avoided for environmental reasons.
  • Particularly suitable are the sodium salts of orthophosphates, pyrophosphates and in particular tripolyphosphates.
  • Their content is generally not more than 25 wt .-%, preferably not more than 20 wt .-%, each based on the finished agent.
  • tripolyphosphates even in small amounts up to a maximum of 10% by weight, based on the finished composition, in combination with other builder substances lead to a synergistic improvement in the secondary washing power.
  • the washing or cleaning agent further comprises at least one enzyme.
  • Suitable enzymes are the enzymes previously mentioned as additives.
  • enzyme granules are contained in a proportion of 4 to 15 wt .-%, preferably from 7 to 12 wt .-%, each based on 100 wt .-% of the total washing or cleaning agent.
  • the at least one enzyme is present as granules.
  • the detergents or cleaners according to the invention preferably contain enzymes in
  • the enzymes are in a total amount of 0.001 to 4 wt .-%, more preferably from 0.01 to 3 wt .-%, even more preferably from 0.05 to 1, 25 wt .-% and particularly preferably from 0.2 to 1, 0 wt .-% in these detergents or cleaning agents.
  • enzymes known from the state of the art for textile treatment are suitable as enzyme for use as an additive.
  • it is one or more enzymes which can develop a catalytic activity as an additive of a detergent, in particular a protease, amylase, lipase, cellulase, hemicellulase, mannanase, pectin-splitting enzyme, tannase, xylanase, xanthanase, .beta.-glucosidase, Carrageenase, perhydrolase, oxidase,
  • a detergent in particular a protease, amylase, lipase, cellulase, hemicellulase, mannanase, pectin-splitting enzyme, tannase, xylanase, xanthanase, .beta.-glucosidase, Carrageenase, perhydrolase
  • Oxidoreductase and mixtures thereof Preferred hydrolytic enzymes include, in particular, proteases, amylases, in particular ⁇ -amylases, cellulases, lipases,
  • Hemicellulases in particular pectinases, mannanases, ß-glucanases, and mixtures thereof.
  • Proteases, amylases, cellulases and / or lipases and mixtures thereof are particularly preferred, and proteases are particularly preferred.
  • These enzymes are basically of natural origin; Starting from the natural molecules, improved variants are available for use in detergents or cleaning agents, which are preferably used accordingly.
  • subtilisin type those of the subtilisin type are preferable.
  • these are the subtilisins BPN 'and Carlsberg, the protease PB92, the subtilisins 147 and 309, the alkaline protease from Bacillus lentus, subtilisin DY and the enzymes thermitase, proteinase K and the subtilases, but not the subtilisins in the narrower sense Proteases TW3 and TW7.
  • Subtilisin Carlsberg in a developed form under the trade names Alcalase ® from Novozymes A / S, Bagsvaerd, Denmark.
  • the subtilisins 147 and 309 are sold under the trade names Esperase ®, or Savinase ® from Novozymes. From the protease from Bacillus lentus DSM 5483 derived under the name BLAP ® protease variants derived. Other usable proteases are, for example, under the trade names Durazym ®, relase ®, Everlase® ®, Nafizym ®, Natalase ®, Kannase® ® and Ovozyme ® from Novozymes, the ® under the trade names Purafect ®, Purafect ® OxP, Purafect Prime, Excellase ® and Properase.RTM ® from Genencor, that under the
  • amylases which can be used according to the invention are the ⁇ -amylases from Bacillus licheniformis, B. amyloliquefaciens or B. stearothermophilus and their further developments improved for use in detergents or cleaners.
  • the enzyme from B. licheniformis is available from Novozymes under the name Termamyl ® and from Genencor under the name Purastar® ® ST.
  • Development products of this a-amylase are available from Novozymes under the trade names Duramyl ® and Termamyl ® ultra, from Genencor under the name Purastar® ® OxAm and from Daiwa Seiko Inc., Tokyo, Japan, as Keistase ®.
  • the ⁇ -amylase from B. amyloliquefaciens is marketed by Novozymes under the name BAN ®, and variants derived from the amylase from B. stearothermophilus under the names BSG ® and Novamyl ®, likewise from Novozymes. Furthermore, for this purpose, the ⁇ -amylase from Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) and the cyclodextrin glucanotransferase (CGTase) from B. agaradherens (DSM 9948). Likewise, fusion products of all the molecules mentioned can be used.
  • lipases or cutinases which can be used according to the invention, which are contained in particular because of their triglyceride-cleaving activities, but also in order to generate in situ peracids from suitable precursors, are the lipases which are originally obtainable from Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) or further developed, in particular those with the amino acid exchange D96L. They are sold, for example, by Novozymes under the trade names Lipolase ®, Lipolase Ultra ®, LipoPrime® ®, Lipozyme® ® and Lipex ®.
  • the cutinases can be used, which were originally isolated from Fusarium solani pisi and Humicola insolens.
  • Lipases which are likewise useful are sold by Amano under the names Lipase CE® , Lipase P® , Lipase B® or Lipase CES® , Lipase AKG® , Bacillus sp.
  • Lipase® , Lipase AP® , Lipase M- AP® and Lipase AML® are available.
  • the lipases or cutinases can be used, the initial enzymes were originally isolated from Pseudomonas mendocina and Fusarium solanii.
  • cellulases may be present as pure enzymes, as enzyme preparations or in the form of mixtures in which the individual components advantageously complement each other in terms of their various performance aspects.
  • performance aspects include in particular the contributions of the cellulase to the primary washing performance of the agent (cleaning performance), to the secondary washing performance of the agent (antiredeposition effect or grayness inhibition) Avivage (fabric effect) or for the exercise of a "stone washed" effect
  • EC Endoglucanase
  • Carezyme ® are based on the 50 kD EG, or the 43 kD EG from H. insolens DSM 1800. Further commercial products of this company are Cellusoft ® , Renozyme ® and
  • Celluclean ® Also usable are for example the 20 kD EG Melanocarpus, which are available from AB Enzymes, Finland, under the trade names Ecostone ® and Biotouch ®. Further commercial products from AB Enzymes are Econase® ® and ECOPULP ®. Other suitable cellulases are from Bacillus sp. CBS 670.93 and CBS 669.93, those derived from Bacillus sp. CBS 670.93 from the company Genencor under the trade name Puradax ® is available. Further commercial products of the company Genencor are "Genencor detergent cellulase L" and lndiAge ® Neutra.
  • variants of these enzymes obtainable by point mutations can be used according to the invention.
  • Particularly preferred cellulases are Thielavia terrestris cellulase variants, cellulases from melanocarpus, in particular melanocarpus albomyces, cellulases of the EGIII type from Trichoderma reesei or variants obtainable therefrom.
  • hemicellulases include, for example, mannanases, xanthan lyases, xanthanases, xyloglucanases, xylanases,
  • Pullulanases pectin-cleaving enzymes and ⁇ -glucanases.
  • the recovered from Bacillus subtilis .beta.-glucanase is available under the name Cereflo ® from Novozymes.
  • particularly preferred hemicellulases are mannanases, which ® example, under the trade name Man Away ® by the company Novozymes or Purabrite of the
  • pectin-destroying enzymes in the context of the present invention are also counted enzymes with the designations pectinase, pectate lyase, pectin esterase, pectin methoxylase, pectin methoxylase, pectin methyl esterase, pectase, pectin methyl esterase, pectin esterase, pectin-pectin hydrolase, pectin-polymerase, endopolygalacturonase, pectolase, pectin hydrolase, pectin-polygalacturonase, Endo-polygalacturonase, poly-a-1, 4-galacturonide glycanohydrolase, endogalacturonase, endo-D-galacturonase, galacturan 1, 4-a-galacturonidase, exopolygalacturonase, poly (galacturonate) hydrolase
  • suitable enzymes for example, under the name Gamanase ®, Pektinex AR ®, X-Pect ® or Pectaway ® by the company Novozymes, UF under the name Rohapect ®, Rohapect TPL ®, Rohapect PTE100 ®, Rohapect MPE ®, Rohapect MA available plus HC, Rohapect DA12L ®, Rohapect 10L ®, Rohapect B1 L ® by the company AB Enzymes and under the name Pyrolase® ® by the company Diversa Corp., San Diego, CA, United States. Of all these enzymes, particular preference is given to those which have been stabilized per se with respect to oxidation in a comparatively stable manner or, for example, via point mutagenesis.
  • a bleaching agent can serve all substances by oxidation, reduction or adsorption
  • Dyes destroy or absorb and thereby discolor materials. These include, among others, hypohalite-containing bleach, hydrogen peroxide, perborate, percarbonate,
  • Peroxoacetic acid diperoxoazelaic acid, diperoxododecanedioic acid and oxidative enzyme systems.
  • Detergents additionally contain one or more of the above additionally mentioned substances, in particular those from the groups of bleach activators, pH adjusters, perfumes,
  • Perfume carriers fluorescers, dyes, silicone oils, anti redeposition agents, optical brighteners, grayness inhibitors and color transfer inhibitors. Suitable agents are known in the art.
  • the washing or cleaning agent according to the invention preferably has a pH (20 ° C.) in the basic range, ie greater than 7, in particular in the range from greater than 7 to 14, preferably from 7.5 to 12, in particular from 8 to 10 ,
  • the washing or cleaning agents according to the invention may be present in solid form (for example as a powder, as extruded particles, as agglomerates or as granules) or as a liquid.
  • organic solvents may also be present in the compositions.
  • it is monohydric or polyhydric alcohols having 1 to 4 carbon atoms.
  • Preferred alcohols in such agents are ethanol, 1, 2-propanediol, glycerol and mixtures of these alcohols.
  • such agents contain from 2 to 12% by weight of such alcohols.
  • the agents can have different states of aggregation.
  • the detergents or cleaners are liquid or gel-like agents.
  • washing or cleaning processes ie in particular processes for cleaning textiles, are generally distinguished by the fact that cleaning-active substances are applied to the items to be cleaned in one or more process steps and washed off after the action time, or that the items to be cleaned are otherwise mixed with a washing or Cleaning agent or a solution of this agent is treated.
  • temperatures of up to 95 ° C or less, 90 ° C or less, 60 ° C or less, 50 ° C or less, 40 ° C or less , 30 ° C or less or 20 ° C or less. These temperatures are based on the temperatures used in the washing or cleaning steps.
  • the present invention relates to a process for reducing wrinkles in fabrics during laundering, characterized by reacting a betaine of formula (I) or (Ia) as described in the present application, and in particular as a component a washing or cleaning agent (in particular a washing or cleaning agent of the first subject of the invention) brings into contact with the textile.
  • a washing or cleaning process comprises the process steps:
  • Detergent which includes laundry softener to incorporate stable. At the same time as cleaning, textiles are finished with the Antiknitterwirkstoff.
  • washing or cleaning agent either directly with the textiles in manual cleaning or first to prepare an aqueous solution of the washing or cleaning agent (wash liquor) and bring this wash with the textile in contact.
  • wash liquor a washing or cleaning agent
  • the object underlying the present invention is achieved by the use of at least one betaine of the formula (I) or (Ia), as described in the present application, as anti-crease agent for textiles. Surprisingly It has been shown that the betaines described lead to the desired effect.
  • Textiles made of polyester / cotton blended fabric were washed with a liquid detergent (formulation 1, comparative example) and once with the liquid detergent according to formulation 1 with addition of 1, 0 wt .-% active substance Cs / do-Alkylamidopropylbetain (formulation 2, according to the invention), as well as with a washing powder (formulation 3, comparative example) and once with the washing powder according to formulation 4 with the addition of 0.75% by weight of active substance Cs / oalkylamidopropylbetaine (formulation 4: according to the invention).
  • the different fabrics were washed separately at 40 ° C (in the Easy Care program) in a standard washing machine from Miele. There were 5 washes done.
  • Enzymes (protease, 0.4% 0.4% 0.4 0.4 amylase, cellulase,
  • the frictional resistance after washing was determined. This test method is used to determine the resistance that opposes a textile surface rubbing by a friction body.
  • a Zwick Z010 was used for the measurement.
  • the Teflon friction body was centered at the end of the test sample. By starting the tensile tester, the friction body was moved to the other end of the test sample. The distance traveled was then included in a force / length change diagram.
  • Polyester / cotton blended fabric (65% by weight of polyester, 35% by weight of cotton)
  • the tissues treated with the formulations according to the invention show less resistance than the unwashed tissues, whereas with conventional detergents a significantly greater force is necessary. This indicates a high resistance, more creases and less smooth fibers of the tissues.
  • Cs / OO alkylamidopropyl betaines according to the invention a reduced wrinkling of tissue as well as a simpler ironing is thus possible.
  • Measurement 1 is carried out as described in point A 2.1 on the non-ironed sample (blended fabric and cotton) (static friction).
  • Measurement 2 is carried out as described in point A 2.1 on the already ironed sample (cotton) (dynamic friction).

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Abstract

Wasch- oder Reinigungsmittel für Textilien enthaltend (a) mindestens ein C8-10Alkylamido-(C2-6)-alkylbetain der Formel (I) wobei R1 ein, vorzugsweise linearer, Alkylrest mit 7, 8 oder 9 Kohlenstoffatomen ist, n für 2, 3, 4, 5, oder 6, insbesondere für 3, steht und R2 und R3 gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen sind, vorzugsweise Methyl, und (b) mindestens ein Alkylbenzolsulfonat als anionisches Tensid, und (c) mindestens ein weiteres Tensid, ausgewählt aus anionischem Tensid, nichtionischem Tensid oder Mischungen daraus, mit der Maßgabe, dass falls ein C11-30-Alkylamido-(C2-6)-alkylbetain enthalten ist, das Gewichtsverhältnis von enthaltenem C8-10- Alkylamido-(C2-6)-alkylbetain der Formel (I) zu enthaltenem C11-30- Alkylamido-(C2-6)-alkylbetain größer 1, insbesondere größer 2, ist. Wasch- oder Reinigungsverfahren umfassend die Verfahrensschritte: (i) Bereitstellen einer Wasch- oder Reinigungslösung umfassend das bescriebene Wasch- oder Reinigungsmittel, (ii) In Kontakt bringen eines angeschmutzten Objekts, vorzugsweise eines angeschmutzten Textils, insbesondere eines angeschmutzten Flächentextils, mit der Wasch- oder Reinigungslösung gemäß (i). Verwendung mindestens eines C8-10-Alkylamido-(C2-6)-alkylbetain der Formel (I) als Antiknitterwirkstoff für Textilien.

Description

„Cs-io-Alkylamidoalkylbetain als Antiknitterwirkstoff
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Wasch- oder Reinigungsmittel für Textilien, welches Ce-io- Alkylamidoalkylbetain als Antiknitterwirkstoff und eine spezielle zusätzliche Tensidkombination aufweist sowie die Verwendung von Cs-io-Alkylamidoalkylbetain als Antiknitterwirkstoff für Textilien.
Laut Verbraucherumfragen ist Bügeln eine sehr lästige Aufgabe. Bislang ist es noch nicht gelungen ein Waschmittel zu entwickeln, welches die Oberflächenglätte der Kleidung nach dem Waschen soweit verbessert, dass das Bügeln unnötig wird.
Während in der Textilausrüstung Antiknitterverbindungen bekannt sind, ist die Anwendung im Waschmittel sehr begrenzt. In der Textilausrüstung erfolgt allerdings die Ausrüstung vor allem cellulosehaltiger Textilien während der Herstellung der Textilmaterialien. Die so veredelten Textilien besitzen gegenüber den unbehandelten Cellulosetextilien nach dem Waschprozess den Vorteil, dass sie weniger Knitter und Falten aufweisen, leichter zu bügeln und weicher und glatter sind.
Verbindungen, die direkt in einem Wasch- oder Reinigungsmittel eingesetzt werden und dort eine Oberflächenglätte der Textilien im Waschprozess bewirken, sind kaum bekannt. Dies liegt daran, dass entsprechende Verbindungen entweder nicht in Wasch- oder Reinigungsmittel einzuarbeiten sind, insbesondere dann wenn diese flüssig sind, da es zu Instabilitäten der Wasch- oder Reinigungsmittel führt, oder aber ihre Wirkung im Waschprozess selber verloren geht. Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht nun darin diese Sekundäreigenschaft im Waschprozess zu verbessern. Überraschenderweise wurde gefunden, dass der Einsatz bestimmter Alkylamidoalkylbetaine eine messtechnisch deutliche Verbesserung der Oberflächenglätte von Textilien ergibt.
Zudem wurde gefunden, dass sich die Reinigungsleistung durch den Einsatz bestimmter Alkylamidoalkylbetaine an solchen Flecken (enzymselektiven Flecken) steigern lässt, deren Entfernung durch den Einsatz von Enzymen (insbesondere von Protease) verbessert wird.
Der Einsatz von Cs-io-Alkylamidoalkylbetain in tensidischen Zusammensetzungen ist aus dem Stand der Technik bekannt. EP071 1545B1 offenbart Betaine, insbesondere
Alkylamidopropylbetaine (kurz: APB) als Tenside für kosmetische Zwecke und als Reinigungsmittel und stellt auf die geringe Reizwirkung von Cs/ioAPB ab. DE 2926479 B1 offenbart die Herstellung C6-C18 Alkylamidopropylbetainen. Allerdings geht aus dem Stand der Technik nicht hervor, dass sich durch Einsatz von Ce-io- Alkylamidoalkylbetain die Oberflächenglätte des Textils während des Waschvorganges, sowie die Reinigungsleistung an enzymselektiven Flecken, verbessern lässt.
In einem ersten Erfindungsgegenstand wird die der Erfindung zu Grunde liegende Aufgabe gelöst durch ein Wasch- oder Reinigungsmittel für Textilien umfassend
(a) mindestens ein C8-io-Alkylamido-(C2-6)-alkylbetain der Formel (I)
R -C-NH(CH2)nN+(R2)(R3)CH2COO- (I)
II
o
wobei
R ein, vorzugsweise linearer, Alkylrest mit 7, 8 oder 9 Kohlenstoffatomen ist,
n für 2, 3, 4, 5, oder 6 (insbesondere für 3) steht und
R2 und R3 gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen sind, vorzugsweise Methyl,
und
(b) mindestens ein Alkylbenzolsulfonat als anionisches Tensid,
und
(c) mindestens ein weiteres Tensid, ausgewählt aus anionischem Tensid, nichtionischem Tensid oder Mischungen daraus,
mit der Maßgabe, dass falls Cn-3o-Alkylamido-(C2-6)-alkylbetain der Formel (II) enthalten ist, R -C-NH(CH2)nN+(R2)(R3)CH2COO- (II)
II
o
wobei
R ein, vorzugsweise linearer, Alkylrest mit 10 bis 30 Kohlenstoffatomen ist,
n für 2, 3, 4, 5, oder 6 (insbesondere für 3) steht und
R2 und R3 gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen sind, vorzugsweise Methyl, das Gewichtsverhältnis von enthaltenem C8-io-Alkylamido-(C2-6)-alkylbetain der Formel (I) zu enthaltenem Cn-3o-Alkylamido-(C2-6)-alkylbetain der Formel (II) größer 1 , bevorzugt größer 2, besonders bevorzugt größer 4, ganz besonders bevorzugt größer 10, am bevorzugtesten größer 20, ist.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels die Ce-io- Alkylamido-(C2-6)-alkylbetaine der Formel (I) in einer Gesamtmenge von 0,01 1 Gew.-% bis 35 Gew.-%, insbesondere von 0,01 1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, enthalten sind. Alle im Zusammenhang mit den hierin beschriebenen Wasch- oder Reinigungsmitteln angegeben Mengenangaben beziehen sich, sofern nichts anderes angegeben ist, auf Gew.-% jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels. Des Weiteren beziehen sich derartige Mengenangaben, die sich auf mindestens einen Bestandteil beziehen, immer auf die
Gesamtmenge dieser Art von Bestandteil, die im Mittel enthalten ist, sofern nicht explizit etwas anderes angegeben ist. Das heißt, dass sich derartige Mengenangaben, beispielsweise im
Zusammenhang mit„mindestens einem anionischen Tensid", auf die Gesamtmenge von anionischen Tensiden die im Mittel enthalten ist, beziehen.
Bevorzugte Wasch- oder Reinigungsmittel daraus, enthalten als Betain der Formel (I) solche, die aus mindestens einer Verbindung der Formel (l-a) ausgewählt werden
CH3
I
R -C-NH(CH2)3-N+-CH2COO- (l-a)
II I
O CH3
wobei R ein, vorzugsweise linearer, Alkylrest mit 7, 8 oder 9 Kohlenstoffatomen ist.
Es ist erfindungsgemäß besonders bevorzugt, wenn bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels die Betaine der Formel (l-a) in einer Gesamtmenge von 0,01 1 Gew.-% bis 35 Gew.-%, insbesondere von 0,01 1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, enthalten sind.
Die besagten Alkylamidopropylbetaine der Formel (I) bzw. (l-a) werden vorzugsweise ausgewählt aus linearem C8- oder C10-Alkylamidopropylbetain, d.h. Caprylamidopropylbetain (N-(3- Octanoyl)aminopropyl)-N-carboxymethyl-N,N-dimethyl-1-propanaminium) oder
Capramidopropylbetain (N-(3-Decanoyl)aminopropyl)-N-carboxymethyl-N,N-dimethyl-1- propanaminium), oder, ganz besonders bevorzugt, Mischungen von linearen C8- und C10- Alkylamidopropylbetainen. Eine derartige Betainmischung ist beispielsweise als Tegotens ® B 810 von Evonik Industries kommerziell erhältlich.
Die Angaben, die im Zusammenhang mit den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln angegeben werden, gelten ebenfalls für die erfindungsgemäßen Verfahren und Verwendungen.
Gilt als Auswahlkriterium die bevorzugte Wahl der Betaine der Formel (l-a), so ist es wiederum ganz besonders bevorzugt, dass falls Betain der Formel (ll-a) enthalten ist,
R -C-NH(CH2)3N+(R2)(R3)CH2COO- (ll-a)
II
o
wobei R ein, vorzugsweise linearer, Alkylrest mit 10 bis 30 Kohlenstoffatomen ist,
R2 und R3 gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen sind, vorzugsweise Methyl, das Gewichtsverhältnis von enthaltenem Betain der Formel (l-a) zu enthaltenem Betain der Formel (ll-a) größer 1 , bevorzugt größer 2, besonders bevorzugt größer 4, ganz besonders bevorzugt größer 10, am bevorzugtesten größer 20, ist.
Wenn im Rahmen der vorliegenden Erfindung die Rede von Cs-Os oder beispielsweise von Cs/Oo Alkylamidopropylbetainen ist, bezieht sich die Angabe der Anzahl an Kohlenstoffatomen nicht nur auf die Kohlenstoffatome der Alkylkette sondern schließt auch das Carbonyl-Kohlenstoffatom der Amidgruppe ein. Anders liegt der Fall, wenn eine konkrete Strukturformel (vgl. Formeln (I), (l-a), (II), (ll-a)) dargestellt wird. Dort betrifft der Rest R ausschließlich die Kohlenstoffatome der Alkylkette.
In einigen Ausführungsformen umfassen die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel kein Cocoamidopropylbetain. Cocoamidopropylbetain stellt eine Mischung aus Cs-ds
Alkylamidopropylbetain dar, wie EP071 1545 B1 offenbart. Dies bedeutet, dass in bestimmten Ausführungsformen das die kurzkettigen Alkylamidopropylbetaine nicht aus
Cocoamidopropylbetain stammen.
Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten neben mindestens einer
Verbindung der Formel (I) (insbesondere der Formel (l-a)) zusätzlich mindestens ein
Alkylbenzolsulfonat als anionisches Tensid.
In bestimmten Ausführungsformen ist das mindestens eine Alkylbenzolsulfonat ein lineares oder verzweigtes Ce-19 Alkylbenzolsulfonat, vorzugsweise ein lineares C9-13 Alkylbenzolsulfonat (LAS).
In bevorzugten Ausführungsformen beträgt die Menge an Alkylbenzolsulfonat 2 Gew.-% bis 60 Gew.-%, 2 Gew.-% bis 40 Gew.-%, 2 Gew.-% bis 25 Gew.-%, 5 Gew.-% bis 20 Gew.-%, 7 Gew.-% bis 18 Gew.-%, 9 Gew.-% bis 16 Gew.-%, 1 1 Gew.-% bis 14 Gew.-%, 2,5 Gew.-% bis 20 Gew.-%, 2,5 Gew.-% bis 18 Gew.-% oder 5 Gew.-% bis 18 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels. Vorzugsweise ist das mindestens eine Alkylbenzolsulfonat ein C9- 13 Alkylbenzolsulfonat (LAS).
Geeignete Alkylbenzolsulfonate sind vorzugsweise ausgewählt aus linearen oder verzweigten Alkylbenzolsulfonaten der Formel
in der R' und R" unabhängig H oder Alkyl sind und zusammen 6 bis 19, vorzugsweise 7 bis 15 und insbesondere 9 bis 13 C-Atome enthalten. Ein ganz besonders bevorzugter Vertreter ist Natriumdodecylbenzylsulfonat.
Zusätzlich zu den Verbindungen der Formel (I) bzw. (l-a) und dem Alkylbenzolsulfonat enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel mindestens ein weiteres Tensid, ausgewählt aus anionischem Tensid, nichtionischem Tensid oder Mischungen daraus. Dieses Tensid ist selbstredend von den Verbindungen der Formeln (I) bzw. (l-a) verschieden.
Als zusätzliche anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus Ci2-i8-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungs- produkte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus Ci2-is-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z.B. die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren geeignet.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der
Schwefelsäurehalbester der Ci2-Ci8-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol,
Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der Cio-C2o-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus
waschtechnischem Interesse sind die Ci2-Ci6-Alkylsulfate und Ci2-Ci5-Alkylsulfate sowie C14-C15- Alkylsulfate bevorzugt.
Besonders bevorzugt enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel
Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7-2i-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-n-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder Ci2-i8-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO. Ganz besonders geeignete
Alkylethersulfate werden ausgewählt aus mindestens einer Verbindung der Formel
In dieser Formel steht R für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest, vorzugsweise für einen linearen, unsubstituierten Alkylrest, besonders bevorzugt für einen Fettalkoholrest. Bevorzugte Reste R sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecyl-, Eicosylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an C-Atomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Reste R sind abgeleitet von Ci2-Ci8-Fettalkoholen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von C10-C20- Oxoalkoholen. AO steht für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung, vorzugsweise für eine Ethylenoxidgruppierung. Der Index n steht für eine ganze Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise von 1 bis 20 und insbesondere von 2 bis 10. Ganz besonders bevorzugt steht n für die Zahlen 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8. X steht für ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n- wertigen Kations, bevorzugt sind dabei die Alkalimetallionen und darunter Na+ oder K+, wobei Na+ äußerst bevorzugt ist. Weitere Kationen X+ können ausgewählt sein aus NhV,
Mn2+, und deren Mischungen.
In verschiedenen Ausführungsformen kann das Alkylethersulfat ausgewählt sein aus
Fettalkoholethersulfaten der Formel
mit k = 1 1 bis 19, n = 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8. Ganz besonders bevorzugte Vertreter sind Na-Ci2-14 Fettalkoholethersulfate mit 2 EO (k = 1 1-13, n = 2 in Formel A-1 ). Der angegebenen
Ethoxylierungsgrad stellt einen statistischen Mittelwert dar, der für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein kann. Die angegebenen Alkoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoxylate/Ethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE).
Im Sinne der vorliegenden Erfindung werden unter dem Begriff„anionische Tenside" keine Seifen verstanden. Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel können zwar Seifen umfassen, diese werden jedoch im Sinne der vorliegenden Erfindung nicht den anionischen Tensiden zugerechnet.
Bei der Auswahl der anionischen Tenside stehen der Formulierungsfreiheit keine einzuhaltenden Rahmenbedingungen im Weg. Es ist lediglich zu berücksichtigen, dass Seifen nicht zu den anionischen Tensiden gerechnet werden. Es ist erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt, wenn das Wasch- oder Reinigungsmittel als zusätzliches Tensid (i) mindestens ein lineares C9-13 Alkylbenzolsulfonat und (ii) mindestens ein Alkylethersulfat der Formel
R -0-(AO)n-S03- X+ worin R steht für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest (vorzugsweise für sind Reste R sind abgeleitet von Ci2-Ci8-Fettalkoholen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von C10-C20- Oxoalkoholen), AO steht für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung, (vorzugsweise für eine Ethylenoxidgruppierung), der Index n steht für eine ganze Zahl von 1 bis 50 (vorzugsweise von 2 bis 10. Ganz besonders bevorzugt steht n für die Zahlen 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8), X steht für ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations (bevorzugt sind dabei die Alkalimetallionen und darunter Na+ oder K+, wobei Na+ äußerst bevorzugt ist. Weitere Kationen X+ können ausgewählt sein aus NhV, V Zn2+,V2 Mg2+,1^ Ca2+,1^ Mn2+, und deren Mischungen).
Dementsprechend kommen Seifen als zusätzliche Bestandteile der Wasch- oder Reinigungsmittel in Betracht. Geeignet sind gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z.B. Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.
Die anionischen Tenside wie auch Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside und Seifen in Form ihrer Monoethanolammonium-, Natrium-, Kalium- oder Magnesiumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.
Anionische Tenside, d.h. insbesondere Alkylbenzolsulfonate und Alkylethersulfate, sind in dem Wasch- oder Reinigungsmittel vorzugsweise zu einem bestimmten Gewichtsanteil enthalten, nämlich mit 3 bis 25 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Wasch- oder
Reinigungsmittelformulierung. Bevorzugt sind Mengen von 5 bis 20 Gew.-% anionische Tenside bezogen auf das Gesamtgewicht der Waschmittelformulierung. Unabhängig davon ob das Waschmittel ein oder mehrere der anionischen Tenside enthält, beziehen sich die Mengenangaben auf die Gesamtmenge aller in dem Waschmittel enthaltenen anionischen Tenside. In bestimmten Ausführungsformen umfassen die Wasch- oder Reinigungsmittel ferner Seifen, vorzugsweise 0, 1 bis 5 Gew.-% Seifen. Vorzugsweise weisen die Wasch- oder Reinigungsmittel keine Seifen auf.
Die erfindungsgemäß Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten als zusätzliches Tensid bevorzugt, mindestens ein nichtionisches Tensid. Ganz besonders bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel als zusätzliches Tensid mindestens ein anionisches Tensid und mindestens ein nichtionisches Tensid.
Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z.B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise Ci2-i4-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, Cg-n-Alkohol mit 7 EO, Cis-is-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C 12-18- Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-14- Alkohol mit 3 EO und Ci2-is-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.
Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäu realkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester.
Eine weitere Klasse von nichtionischen Tensiden, die vorteilhaft eingesetzt werden kann, sind die Alkylpolyglycoside (APG). Einsetzbare Alkylpolyglycoside genügen der allgemeinen Formel RO(G)z, in der R für einen linearen oder verzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten, gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Glycosidierungsgrad z liegt dabei zwischen 1 ,0 und 4,0, vorzugsweise zwischen 1 ,0 und 2,0 und insbesondere zwischen 1 ,1 und 1 ,4. Bevorzugt eingesetzt werden lineare Alkylpolyglycoside, also Alkylpolyglycoside, in denen der Polyglycosylrest ein Glucoserest und der Alkylrest ein n-Alkylrest ist.
Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N- dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon. Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die Wasch- oder Reinigungsmittel einen Gesamttensidgehalt von 5,0 bis 80,0 Gew.-%, insbesondere von 8,0 bis 65 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des besagten Mittels.
Das erfindungsgemäße Mittel, insbesondere flüssige Wasch- oder flüssige Reinigungsmittel, enthält bevorzugt Wasser. Dabei ist es bevorzugt, dass die erfindungsgemäßen Mittel mehr als 5 Gew.-%, bevorzugt mehr als 15 Gew.-% und insbesondere bevorzugt mehr als 25 Gew.-%, Wasser enthalten.
Daneben können den erfindungsgemäßen Mitteln nichtwässrige Lösungsmittel zugesetzt werden. Geeignete nichtwässrige Lösungsmittel umfassen ein- oder mehrwertige Alkohole, Alkanolamine oder Glykolether, sofern sie im angegebenen Konzentrationsbereich mit Wasser mischbar sind. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propandiol, Butandiol, Methylpropandiol, Glycerin, Diglykol, Propyldiglycol, Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether,
Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykolmethylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethylether, Propylenglykolethylether,
Propylenglykolpropylether, Dipropylenglykolmonomethylether, Dipropylenglykolmonoethylether, Methoxytriglykol, Ethoxytriglykol, Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3- methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether, Di-n-octylether sowie Mischungen dieser Lösungsmittel. Es ist allerdings bevorzugt, dass die erfindungsgemäßen Mittel, wenn sie mehr als 15 Gew.-% Wasser enthalten, einen Alkohol, insbesondere Ethanol und/oder Glycerin, in Mengen zwischen 0,5 und 5 Gew.-% enthalten.
Die erfindungsgemäßen Mittel können ebenso in wasserarmer Form vorliegen. Im Rahmen dieser Ausführungsform liegen die Wasch- oder Reinigungsmittel in Form einer Flüssigkeit vor und weisen Wasser in einer Gesamtmenge von bevorzugt weniger als 15 Gew.-% (insbesondere 1 ,0 bis 14,99 Gew.-%), besonders bevorzugt von weniger als 10 Gew.-%, (insbesondere 1 ,0 bis 9,99 Gew.-%), jeweils bezogen auf das Gewicht des Mittels, auf.
Es ist bevorzugt, wenn erfindungsgemäße, wasserarme Mittel jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der flüssigen Zusammensetzung jeweils eine Gesamtmenge von
- 25 bis 60 Gew.-% mindestens eines anionischen Tensids, wobei als anionisches Tensid mindestens ein C9-i 3-Alkylbenzolsulfonat enthalten ist, und
- 2 bis 35 Gew.-% mindestens eines nichtionischen Tensids, wobei als nichtionisches Tensid mindestens ein alkoxylierter Alkohol mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und durchschnittlich 4 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol enthalten ist, enthalten.
Insbesondere wasserarme erfindungsgemäße Mittel können in vorportionierter Form vorliegen, wobei das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel in eine wasserlösliche Umhüllung aus wasserlöslichem Material gefüllt wird und somit Bestandteil einer wasserlöslichen Verpackung sein kann. Ist das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel in einer wasserlöslichen Umhüllung verpackt, ist es bevorzugt, dass der Gehalt an Wasser weniger als 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, beträgt und dass anionischen Tenside, falls vorhanden, in Form ihrer Ammoniumsalze vorliegen.
Die Wasserlöslichkeit des Materials kann mit Hilfe eines in einem quadratischen Rahmen
(Kantenlänge auf der Innenseite: 20 mm) fixierten quadratischen Films des besagten Materials (Film: 22 x 22 mm mit einer Dicke von 76 μιη) nach folgendem Messprotokoll bestimmt werden. Besagter gerahmter Film wird in 800 mL auf 20 °C temperiertes, destilliertes Wasser in einem 1 Liter Becherglas mit kreisförmiger Bodenfläche (Fa. Schott, Mainz, Becherglas 1000 mL, niedrige Form) eingetaucht, so dass die Fläche des eingespannten Films im rechten Winkel zur
Bodenfläche des Becherglases angeordnet ist, die Oberkante des Rahmens 1 cm unter der Wasseroberfläche ist und die Unterkante des Rahmens parallel zur Bodenfläche des Becherglases derart ausgerichtet ist, dass die Unterkante des Rahmens entlang des Radius der Bodenfläche des Becherglases verläuft und die Mitte der Unterkante des Rahmens über der Mitte des Radius des Becherglasbodens angeordnet ist. Das Material sollte sich unter Rühren (Rührgeschwindigkeit Magnetrührer 300 rpm, Rührstab: 6,8 cm lang, Durchmesser 10 mm) innerhalb von 600 Sekunden derart auflösen, dass mit dem bloßen Auge keine einzelnen festförmigen Folienpartikel mehr sichtbar sind. Die Umhüllung ist bevorzugt aus einer wasserlöslichen Folie. Diese Folie kann erfindungsgemäß bevorzugt eine Dicke von höchstens 150 μιη (besonders bevorzugt von höchstens 120 μιη) besitzen. Bevorzugten Umhüllungen sind demnach aus einer wasserlöslichen Folie gefertigt und weisen eine Dicke von höchstens 150 μιη (besonders bevorzugt von höchstens 120 μιη, ganz besonders bevorzugt von höchstens 90 μιη) auf.
Solche wasserlöslichen Portionen können entweder durch Verfahren des vertikalen
Formfüllversiegelns (VFFS) oder Warmform verfahren hergestellt werden.
Das Warmformverfahren schließt im Allgemeinen das Formen einer ersten Lage aus einem wasserlöslichen Folienmaterial zum Bilden von mindestens einer Ausbuchtung zum Aufnehmen jeweils mindestens einer Zusammensetzung darin, Einfüllen der Zusammensetzung in die jeweilige Ausbuchtung, Bedecken der mit der Zusammensetzung gefüllten Ausbuchtungen mit einer zweiten Lage aus einem wasserlöslichen Folienmaterial und Versiegeln der ersten und zweiten Lagen miteinander zumindest um die Ausbuchtungen herum ein. Das wasserlösliche Material enthält bevorzugt mindestens ein wasserlösliches Polymer. Außerdem enthält das wasserlösliche Material vorzugsweise ein wasserlösliches Folienmaterial ausgewählt aus Polymeren oder Polymergemischen. Die Umhüllung kann aus einer oder aus zwei oder mehr Lagen aus dem wasserlöslichen Folienmaterial gebildet werden. Das wasserlösliche Folienmaterial der ersten Lage und der weiteren Lagen, falls vorhanden, kann gleich oder unterschiedlich sein. Es ist bevorzugt, dass das wasserlösliche Material Polyvinylalkohol oder ein
Polyvinylalkoholcopolymer enthält.
Geeignete wasserlösliche Folien als wasserlösliches Material basieren bevorzugt auf einem Polyvinylalkohol oder einem Polyvinylalkoholcopolymer, dessen Molekulargewicht jeweils im Bereich von 10.000 bis 1.000.000 gmo , vorzugsweise von 20.000 bis 500.000 gmol \ besonders bevorzugt von 30.000 bis 100.000 gmor und insbesondere von 40.000 bis 80.000 gmol" liegt. Die Herstellung von Polyvinylalkohol geschieht üblicherweise durch Hydrolyse von Polyvinylacetat, da der direkte Syntheseweg nicht möglich ist. Ähnliches gilt für Polyvinylalkoholcopolymere, die aus entsprechend aus Polyvinylacetatcopolymeren hergestellt werden. Bevorzugt ist, wenn wenigstens eine Lage des wasserlöslichen Materials einen Polyvinylalkohol umfasst, dessen Hydrolysegrad 70 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 80 bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und insbesondere 82 bis 88 Mol-% ausmacht.
Dem als wasserlösliches Material geeigneten Folienmaterial kann zusätzlich Polymere, ausgewählt aus der Gruppe umfassend Acrylsäure-haltige Polymere, Polyacrylamide, Oxazolin-Polymere, Polystyrolsulfonate, Polyurethane, Polyester, Polyether Polymilchsäure, und/oder Mischungen der vorstehenden Polymere, zugesetzt sein.
Bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol Dicarbonsäuren als weitere Monomere. Geeignete Dicarbonsäure sind Itaconsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure und
Mischungen daraus, wobei Itaconsäure bevorzugt ist.
Ebenso bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol eine ethylenisch ungesättige Carbonsäure, deren Salz oder deren Ester. Besonders bevorzugt enthalten solche Polyvinylalkoholcopolymere neben Vinylalkohol Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylsäureester, Methacrylsäureester oder Mischungen daraus.
Geeignete wasserlösliche Folien zum Einsatz als wasserlösliches Material sind Folien, die unter der Bezeichnung Monosol M8630 von MonoSol LLC vertrieben werden. Andere geeignete Folien umfassen Folien mit der Bezeichnung Solublon® PT, Solublon® KA, Solublon® KC oder
Solublon® KL von der Aicello Chemical Europe GmbH oder die Folien VF-HPvon Kuraray, oder HiSelon SH2312 der Firma Nippon Gohsei.
Neben den zuvor beschriebenen Tensiden und den Alkylamidopropylbetainen der Formel (I) bzw. (l-a) können die Wasch- oder Reinigungsmittel selbstverständlich übliche Inhaltsstoffe von solchen Mitteln enthalten. Hier sind in erster Linie Buildersubstanzen sowie Bleichmittel, Enzyme und andere Aktivstoffe zu nennen. Ganz allgemein kann das Wasch- oder Reinigungsmittel weitere Inhaltsstoffe enthalten, die die anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften des Waschmittels weiter verbessern. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung enthält das Wasch- oder Reinigungsmittel vorzugsweise zusätzlich einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Enzyme, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Komplexbildner, Gerüststoffe, Elektrolyte, nichtwässrigen
Lösungsmittel, pH-Stellmittel, Parfüme, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, optischen Aufheller, Farbstoffe, Speckies, Hydrotrope, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Konservierungsmittel, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bittermittel, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel, weichmachenden Komponenten sowie UV-Absorber.
Im Falle, dass die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel wie hierin definiert keine Seife umfassen, können die Zusammensetzungen dennoch Speckies aufweisen, die Seifen-Anteile aufweisen. In diesem Fall weist die Zusammensetzung nur in den Speckies Seifen auf.
Eine andere bedeutende Gruppe von Wasch- oder Reinigungsmittelinhaltsstoffen sind die
Buildersubstanzen. Unter dieser Substanzklasse, werden sowohl organische als auch
anorganische Gerüstsubstanzen verstanden. Es handelt sich dabei um Verbindungen, die sowohl eine Trägerfunktion in den erfindungsgemäßen Mitteln wahrnehmen können als auch bei der Anwendung als wasserenthärtende Substanz wirken.
Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure,
Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen. Auch die Säuren an sich können eingesetzt werden. Die Säuren besitzen neben ihrer Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit, wie beispielsweise in den
erfindungsgemäßen Granulaten, auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH-Wertes von Wasch- oder Reinigungsmitteln. Insbesondere sind hierbei Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen aus diesen zu nennen.
Als Builder sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet, dies sind beispielsweise die
Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70000 g/mol. Diese Substanzklasse wurde im Detail bereits weiter oben beschrieben. Die (co-)polymeren Polycarboxylate können entweder als Pulver oder als wässrige Lösung eingesetzt werden. Der Gehalt der Mittel an (co-)polymeren Polycarboxylaten beträgt vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.-%, insbesondere 3 bis 10 Gew.-%.
Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie beispielsweise in der EP-B-0 727 448 Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure, als Monomer enthalten. Insbesondere bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei verschiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die gemäß der DE-A-43 00 772 als Monomere Salze der Acrylsäure und der Maleinsäure sowie Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol- Derivate oder gemäß der DE-C-42 21 381 als Monomere Salze der Acrylsäure und der 2- Alkylallylsulfonsäure sowie Zucker-Derivate enthalten. Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die in den deutschen Patentanmeldungen DE-A-43 03 320 und DE-A-44 17 734 beschrieben werden und als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze bzw. Acrolein und Vinylacetat aufweisen. Ebenso sind als weitere bevorzugte Buildersubstanzen polymere Aminodicarbonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Besonders bevorzugt sind Polyasparaginsäuren bzw. deren Salze und Derivate, von denen in der deutschen Patentanmeldung DE-A-195 40 086 offenbart wird, dass sie neben Cobuilder-Eigenschaften auch eine bleiche-stabilisierende Wirkung aufweisen.
Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisen, beispielsweise wie in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 280 223 beschrieben, erhalten werden können. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.
Weitere geeignete organische Buildersubstanzen sind Dextrine, beispielsweise Oligomere bzw. Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Stärken erhalten werden können. Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise säure- oder enzymkatalysierten Verfahren durchgeführt werden. Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolyseprodukte mit mittleren
Molmassen im Bereich von 400 bis 500000 g/mol. Dabei ist ein Polysaccharid mit einem Dextrose- Äquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbesondere von 2 bis 30 bevorzugt, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung eines Polysaccharids im Vergleich zu Dextrose, welche ein DE von 100 besitzt, ist. Brauchbar sind sowohl Maltodextrine mit einem DE zwischen 3 und 20 und Trockenglucosesirupe mit einem DE zwischen 20 und 37 als auch so genannte Gelbdextrine und Weißdextrine mit höheren Molmassen im Bereich von 2000 bis 30000 g/mol. Ein bevorzugtes Dextrin ist in der britischen Patentanmeldung 94 19 091 beschrieben. Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren Umsetzungsprodukte mit Oxidationsmitteln, welche in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Saccharidrings zur Carbonsäurefunktion zu oxidieren. Derartige oxidierte Dextrine und Verfahren ihrer Herstellung sind beispielsweise aus den europäischen Patentanmeldungen EP-A-0 232 202, EP-A-0 427 349, EP-A-0 472 042 und EP-A-0 542 496 sowie den internationalen Patentanmeldungen WO 92/18542, WO-A-93/08251 , WO-A-93/161 10, WO-A-94/28030, WO-A-95/07303, WO-A-95/12619 und WO-A- 95/20608 bekannt. Ebenfalls geeignet ist ein oxidiertes Oligosaccharid gemäß der deutschen Patentanmeldung DE-A-196 00 018. Ein an Ce des Saccharidrings oxidiertes Produkt kann besonders vorteilhaft sein.
Auch Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise
Ethylendiamindisuccinat, sind weitere geeignete Cobuilder. Dabei wird Ethylendiamin-N,N'- disuccinat (EDDS), dessen Synthese beispielsweise in US 3 158 615 beschrieben wird, bevorzugt in Form seiner Natrium- oder Magnesiumsalze verwendet. Weiterhin bevorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glycerindisuccinate und Glycerintrisuccinate, wie sie beispielsweise in den US-amerikanischen Patentschriften US 4 524 009, US 4 639 325, in der europäischen
Patentanmeldung EP-A-0 150 930 und der japanischen Patentanmeldung JP 93/339896 beschrieben werden. Geeignete Einsatzmengen liegen in zeolithhaltigen und/oder silicathaltigen Formulierungen bei 3 bis 15 Gew.-%.
Weitere brauchbare organische Cobuilder sind beispielsweise acetylierte Hydroxycarbonsäuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und mindestens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei
Säuregruppen enthalten. Derartige Cobuilder werden beispielsweise in der internationalen
Patentanmeldung WO-A-95/20029 beschrieben.
Eine weitere Substanzklasse mit Cobuildereigenschaften stellen die Phosphonate dar. Dabei handelt es sich insbesondere um Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate. Unter den
Hydroxyalkanphosphonaten ist das 1-Hydroxyethan-1 ,1 -diphosphonat (HEDP) von besonderer Bedeutung als Cobuilder. Es wird vorzugsweise als Natriumsalz eingesetzt, wobei das
Dinatriumsalz neutral und das Tetranatriumsalz alkalisch (pH 9) reagiert. Als
Aminoalkanphosphonate kommen vorzugsweise Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP), Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage. Sie werden vorzugsweise in Form der neutral reagierenden Natriumsalze, z.B. als Hexanatriumsalz der EDTMP bzw. als Hepta- und Octa-Natriumsalz der DTPMP, eingesetzt. Als Builder wird dabei aus der Klasse der Phosphonate bevorzugt HEDP verwendet. Die Aminoalkanphosphonate besitzen zudem ein ausgeprägtes Schwermetallbindevermögen. Dementsprechend kann es, insbesondere wenn die Mittel auch Bleiche enthalten, bevorzugt sein, Aminoalkanphosphonate, insbesondere DTPMP, einzusetzen, oder Mischungen aus den genannten Phosphonaten zu verwenden. Darüber hinaus können alle Verbindungen, die in der Lage sind, Komplexe mit Erdalkaliionen auszubilden, als Cobuilder eingesetzt werden.
Ein bevorzugt eingesetzter anorganischer Builder ist feinkristalliner, synthetischer und gebundenes Wasser enthaltender Zeolith. Der eingesetzte feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P, beispielsweise ein Co-Kristallisat aus den Zeolithen A und X. Der Zeolith kann als sprühgetrocknetes Pulver oder auch als ungetrocknete, von ihrer Herstellung noch feuchte, stabilisierte Suspension zum Einsatz kommen. Für den Fall, dass der Zeolith als Suspension eingesetzt wird, kann diese geringe Zusätze an nichtionischen Tensiden als Stabilisatoren enthalten, beispielsweise 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf Zeolith, an ethoxylierten C12- Ci8-Fettalkoholen mit 2 bis 5 Ethylenoxidgruppen, Ci2-Ci4-Fettalkoholen mit 4 bis 5
Ethylenoxidgruppen oder ethoxylierten Isotridecanolen. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 μΐη (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser. In bevorzugten Ausführungsformen sind Zeolithe in Mengen von 10 bis 94,5 Gew.-% in dem Vorgemisch enthalten, wobei es kann besonders bevorzugt ist, wenn Zeolithe in Mengen von 20 bis 70, insbesondere 30 bis 60 Gew.-% enthalten sind.
Geeignete Teilsubstitute für Zeolithe sind Schichtsilicate natürlichen und synthetischen Ursprungs. Derartige Schichtsilicate sind beispielsweise aus den Patentanmeldungen DE-A-23 34 899, EP-A- 0 026 529 und DE-A-35 26 405 bekannt. Ihre Verwendbarkeit ist nicht auf eine spezielle
Zusammensetzung bzw. Strukturformel beschränkt. Bevorzugt sind hier jedoch Smectite, insbesondere Bentonite. Auch kristalline, schichtförmige Natriumsilicate der allgemeinen Formel
NaMSix02x+i yH20, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1 ,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind, eigenen sich zur Substitution von Zeolithen oder Phosphaten. Derartige kristalline Schichtsilicate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilicate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl ß- als auch δ-Natriumdisilicate Na2Si205'yH20 bevorzugt.
Zu den bevorzugten Builder-Substanzen gehören auch amorphe Natriumsilicate mit einem Modul Na2Ü : S1O2 von 1 :2 bis 1 :3,3, vorzugsweise von 1 :2 bis 1 :2,8 und insbesondere von 1 :2 bis 1 :2,6, welche löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilicaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, dass die Silicate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten
Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silicatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe
Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, dass die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Derartige sogenannte röntgenamorphe Silicate, welche ebenfalls eine Löseverzögerung gegenüber den herkömmlichen Wassergläsern aufweisen, werden
beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung DE-A-44 00 024 beschrieben. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silicate, compoundierte amorphe Silicate und übertrocknete röntgenamorphe Silicate, wobei insbesondere die übertrockneten Silicate bevorzugt auch als Träger in den erfindungsgemäßen Granulaten vorkommen bzw. als Träger in dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden.
Weitere geeignete anorganische Buildersubstanzen sind die Carbonate, insbesondere
Natriumcarbonat.
Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersubstanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Geeignet sind insbesondere die Natriumsalze der Orthophosphate, der Pyrophosphate und insbesondere der Tripolyphosphate. Ihr Gehalt beträgt im Allgemeinen nicht mehr als 25 Gew.-%, vorzugsweise nicht mehr als 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das fertige Mittel. In einigen Fällen hat es sich gezeigt, dass insbesondere Tripolyphosphate schon in geringen Mengen bis maximal 10 Gew.-%, bezogen auf das fertige Mittel, in Kombination mit anderen Buildersubstanzen zu einer synergistischen Verbesserung des Sekundärwaschvermögens führen.
In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst das Wasch- oder Reinigungsmittel weiterhin wenigstens ein Enzym. Geeignete Enzyme sind die zuvor als Additiv genannten Enzyme.
Erfindungsgemäß ist es auch möglich, dass mehrere unterschiedliche Enzyme umfasst sind.
Insbesondere sind Enzymgranulate in einem Anteil von 4 bis 15 Gew.-%, bevorzugt von 7 bis 12 Gew.-% enthalten, jeweils bezogen auf 100 Gew.-% des gesamten Wasch- oder Reinigungsmittels. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform liegt das wenigstens eine Enzym als Granulat vor.
Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten Enzyme vorzugsweise in
Gesamtmengen von 1 x 10~8 bis 5 Gew.-% bezogen auf aktives Protein. Bevorzugt sind die Enzyme in einer Gesamtmenge von 0,001 bis 4 Gew.-%, weiter bevorzugt von 0,01 bis 3 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 0,05 bis 1 ,25 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,2 bis 1 ,0 Gew.-% in diesen Wasch- oder Reinigungsmitteln enthalten.
Als Enzym eignen sich prinzipiell alle im Stand der Technik für die Textilbehandlung etablierten Enzyme zum Einsatz als Additiv. Vorzugsweise handelt es sich um eines oder mehrere Enzyme, die als Additiv eines Waschmittels eine katalytische Aktivität entfalten können, insbesondere eine Protease, Amylase, Lipase, Cellulase, Hemicellulase, Mannanase, Pektin-spaltendes Enzym, Tannase, Xylanase, Xanthanase, ß-Glucosidase, Carrageenase, Perhydrolase, Oxidase,
Oxidoreduktase sowie deren Gemische. Bevorzugt geeignete hydrolytische Enzyme umfassen insbesondere Proteasen, Amylasen, insbesondere a-Amylasen, Cellulasen, Lipasen,
Hemicellulasen, insbesondere Pectinasen, Mannanasen, ß-Glucanasen, sowie deren Gemische. Besonders bevorzugt sind Proteasen, Amylasen, Cellulasen und/oder Lipasen sowie deren Gemische und ganz besonders bevorzugt sind Proteasen. Diese Enzyme sind im Prinzip natürlichen Ursprungs; ausgehend von den natürlichen Molekülen stehen für den Einsatz in Wasch- oder Reinigungsmitteln verbesserte Varianten zur Verfügung, die entsprechend bevorzugt eingesetzt werden.
Unter den Proteasen sind solche vom Subtilisin-Typ bevorzugt. Beispiele hierfür sind die Subtilisine BPN' und Carlsberg, die Protease PB92, die Subtilisine 147 und 309, die alkalische Protease aus Bacillus lentus, Subtilisin DY und die den Subtilasen, nicht mehr jedoch den Subtilisinen im engeren Sinne zuzuordnenden Enzyme Thermitase, Proteinase K und die Proteasen TW3 und TW7. Subtilisin Carlsberg ist in weiterentwickelter Form unter dem Handelsnamen Alcalase® von der Firma Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dänemark, erhältlich. Die Subtilisine 147 und 309 werden unter den Handelsnamen Esperase®, beziehungsweise Savinase®von der Firma Novozymes vertrieben. Von der Protease aus Bacillus lentus DSM 5483 leiten sich die unter der Bezeichnung BLAP® geführten Protease-Varianten ab. Weitere brauchbare Proteasen sind beispielsweise die unter den Handelsnamen Durazym®, Relase®, Everlase®, Nafizym®, Natalase®, Kannase® und Ovozyme® von der Firma Novozymes, die unter den Handelsnamen, Purafect®, Purafect® OxP, Purafect® Prime, Excellase® und Properase® von der Firma Genencor, das unter dem
Handelsnamen Protosol® von der Firma Advanced Biochemicals Ltd., Thane, Indien, das unter dem Handelsnamen Wuxi® von der Firma Wuxi Snyder Bioproducts Ltd., China, die unter den Handelsnamen Proleather® und Protease P® von der Firma Amano Pharmaceuticals Ltd., Nagoya, Japan, und das unter der Bezeichnung Proteinase K-16 von der Firma Kao Corp., Tokyo, Japan, erhältlichen Enzyme. Besonders bevorzugt eingesetzt werden auch die Proteasen aus Bacillus gibsonii und Bacillus pumilus.
Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Amylasen sind die α-Amylasen aus Bacillus licheniformis, aus B. amyloliquefaciens oder aus B. stearothermophilus sowie deren für den Einsatz in Wasch- oder Reinigungsmitteln verbesserte Weiterentwicklungen. Das Enzym aus B. licheniformis ist von der Firma Novozymes unter dem Namen Termamyl® und von der Firma Genencor unter dem Namen Purastar®ST erhältlich. Weiterentwicklungsprodukte dieser a-Amylase sind von der Firma Novozymes unter den Handelsnamen Duramyl® und Termamyl® ultra, von der Firma Genencor unter dem Namen Purastar®OxAm und von der Firma Daiwa Seiko Inc., Tokyo, Japan, als Keistase® erhältlich. Die α-Amylase von B. amyloliquefaciens wird von der Firma Novozymes unter dem Namen BAN® vertrieben, und abgeleitete Varianten von der -Amylase aus B. stearothermophilus unter den Namen BSG® und Novamyl®, ebenfalls von der Firma Novozymes. Des Weiteren sind für diesen Zweck die α-Amylase aus Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) und die Cyclodextrin-Glucanotransferase (CGTase) aus B. agaradherens (DSM 9948) hervorzuheben. Ebenso sind Fusionsprodukte aller genannten Moleküle einsetzbar. Darüber hinaus sind die unter den Handelsnamen Fungamyl® von dem Unternehmen Novozymes erhältlichen Weiterentwicklungen der α-Amylase aus Aspergillus niger und A. oryzae geeignet. Weitere vorteilhaft einsetzbare Handelsprodukte sind beispielsweise die Amylase-LT®, sowie Stainzyme® oder Stainzyme ultra® oder Stainzyme plus®, letztere ebenfalls von dem Unternehmen Novozymes. Auch durch Punktmutationen erhältliche Varianten dieser Enzyme können erfindungsgemäß eingesetzt werden.
Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare Lipasen oder Cutinasen, die insbesondere wegen ihrer Triglycerid-spaltenden Aktivitäten enthalten sind, aber auch, um aus geeigneten Vorstufen in situ Persäuren zu erzeugen, sind die ursprünglich aus Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) erhältlichen, beziehungsweise weiterentwickelten Lipasen, insbesondere solche mit dem Aminosäureaustausch D96L. Sie werden beispielsweise von der Firma Novozymes unter den Handelsnamen Lipolase®, Lipolase®Ultra, LipoPrime®, Lipozyme® und Lipex® vertrieben.
Desweiteren sind beispielsweise die Cutinasen einsetzbar, die ursprünglich aus Fusarium solani pisi und Humicola insolens isoliert worden sind. Ebenso brauchbare Lipasen sind von der Firma Amano unter den Bezeichnungen Lipase CE®, Lipase P®, Lipase B®, beziehungsweise Lipase CES®, Lipase AKG®, Bacillus sp. Lipase®, Lipase AP®, Lipase M-AP® und Lipase AML® erhältlich. Von der Firma Genencor sind beispielsweise die Lipasen beziehungsweise Cutinasen einsetzbar, deren Ausgangsenzyme ursprünglich aus Pseudomonas mendocina und Fusarium solanii isoliert worden sind. Als weitere wichtige Handelsprodukte sind die ursprünglich von der Firma Gist- Brocades vertriebenen Präparationen M1 Lipase® und Lipomax® und die von der Firma Meito Sangyo KK, Japan, unter den Namen Lipase MY-30®, Lipase OF® und Lipase PL® vertriebenen Enzyme zu erwähnen, ferner das Produkt Lumafast® von der Firma Genencor.
Cellulasen können je nach Zweck als reine Enzyme, als Enzympräparationen oder in Form von Mischungen, in denen sich die einzelnen Komponenten vorteilhafterweise hinsichtlich ihrer verschiedenen Leistungsaspekte ergänzen, vorhanden sein. Zu diesen Leistungsaspekten zählen insbesondere die Beiträge der Cellulase zur Primärwaschleistung des Mittels (Reinigungsleistung), zur Sekundärwaschleistung des Mittels (Antiredepositionswirkung oder Vergrauungsinhibition), zur Avivage (Gewebewirkung) oder zur Ausübung eines "stone washed' -Effekts. Eine brauchbare pilzliche, Endoglucanase(EG)-reiche Cellulase-Präparation, beziehungsweise deren
Weiterentwicklungen wird von der Firma Novozymes unter dem Handelsnamen Celluzyme® angeboten. Die ebenfalls von der Firma Novozymes erhältlichen Produkte Endolase® und
Carezyme® basieren auf der 50 kD-EG, beziehungsweise der 43 kD-EG aus H. insolens DSM 1800. Weitere einsetzbare Handelsprodukte dieser Firma sind Cellusoft®, Renozyme® und
Celluclean®. Weiterhin einsetzbar sind beispielsweise die 20 kD-EG aus Melanocarpus, die von der Firma AB Enzymes, Finnland, unter den Handelsnamen Ecostone® und Biotouch® erhältlich sind. Weitere Handelsprodukte der Firma AB Enzymes sind Econase® und Ecopulp®. Weitere geeignete Cellulasen sind aus Bacillus sp. CBS 670.93 und CBS 669.93, wobei die aus Bacillus sp. CBS 670.93 von der Firma Genencor unter dem Handelsnamen Puradax® erhältlich ist. Weitere Handelsprodukte der Firma Genencor sind "Genencor detergent cellulase L" und lndiAge®Neutra. Auch durch Punktmutationen erhältliche Varianten dieser Enzyme können erfindungsgemäß eingesetzt werden. Besonders bevorzugte Cellulasen sind Thielavia terrestris Cellulasevarianten, Cellulasen aus Melanocarpus, insbesondere Melanocarpus albomyces, Cellulasen vom EGIII-Typ aus Trichoderma reesei oder hieraus erhältliche Varianten.
Ferner können insbesondere zur Entfernung bestimmter Problemanschmutzungen weitere Enzyme eingesetzt sein, die unter dem Begriff Hemicellulasen zusammengefasst werden. Hierzu gehören beispielsweise Mannanasen, Xanthanlyasen, Xanthanasen, Xyloglucanasen, Xylanasen,
Pullulanasen, Pektin-spaltende Enzyme und ß-Glucanasen. Die aus Bacillus subtilis gewonnene ß- Glucanase ist unter dem Namen Cereflo® von der Firma Novozymes erhältlich. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Hemicellulasen sind Mannanasen, welche beispielsweise unter den Handelsnamen Mannaway® von dem Unternehmen Novozymes oder Purabrite® von dem
Unternehmen Genencor vertrieben werden. Zu den Pektin-spaltenden Enzymen werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung ebenfalls Enzyme gezählt mit den Bezeichnungen Pektinase, Pektatlyase, Pektinesterase, Pektindemethoxylase, Pektinmethoxylase, Pektinmethylesterase, Pektase, Pektinmethylesterase, Pektinoesterase, Pektinpektylhydrolase, Pektindepolymerase, Endopolygalacturonase, Pektolase, Pektinhydrolase, Pektin-Polygalacturonase, Endo- Polygalacturonase, Poly-a-1 ,4-Galacturonid Glycanohydrolase, Endogalacturonase, Endo-D- galacturonase, Galacturan 1 ,4-a-Galacturonidase, Exopolygalacturonase, Poly(galacturonat) Hydrolase, Exo-D-Galacturonase, Exo-D-Galacturonanase, Exopoly-D-Galacturonase, Exo-poly-o Galacturonosidase, Exopolygalacturonosidase oder Exopolygalacturanosidase. Beispiele für diesbezüglich geeignete Enzyme sind beispielsweise unter den Namen Gamanase®, Pektinex AR®, X-Pect® oder Pectaway® von dem Unternehmen Novozymes, unter dem Namen Rohapect UF®, Rohapect TPL®, Rohapect PTE100®, Rohapect MPE®, Rohapect MA plus HC, Rohapect DA12L®, Rohapect 10L®, Rohapect B1 L® von dem Unternehmen AB Enzymes und unter dem Namen Pyrolase® von dem Unternehmen Diversa Corp., San Diego, CA, USA erhältlich. Unter all diesen Enzymen sind solche besonders bevorzugt, die an sich gegenüber einer Oxidation vergleichsweise stabil oder beispielsweise über Punktmutagenese stabilisiert worden sind.
Hierunter sind insbesondere die bereits erwähnten Handelsprodukte Everlase® und Purafect®OxP als Beispiele für solche Proteasen und Duramyl® als Beispiel für eine solche α-Amylase anzuführen.
Als Bleichmittel können alle Stoffe dienen, die durch Oxidation, Reduktion oder Adsorption
Farbstoffe zerstören bzw. aufnehmen und dadurch Materialien entfärben. Dazu gehören unter anderem hypohalogenithaltige Bleichmittel, Wasserstoffperoxid, Perborat, Percarbonat,
Peroxoessigsäure, Diperoxoazelainsäure, Diperoxododecandisäure und oxidative Enzymsysteme.
Neben den genannten Bestandteilen können die erfindungsgemäßen Wasch- oder
Reinigungsmittel zusätzlich einen oder mehrere der oben zusätzlich genannten Stoffe enthalten, insbesondere solche aus den Gruppen der Bleichaktivatoren, pH-Stellmittel, Parfüme,
Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren und Farbübertragungsinhibitoren. Geeignete Mittel sind im Stand der Technik bekannt.
Das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel weist vorzugsweise einen pH-Wert (20°C) im basischen Bereich, also von größer 7, insbesondere im Bereich von größer 7 bis 14, bevorzugt von 7,5 bis 12, insbesondere von 8 bis 10, auf.
Diese Aufzählung von Wasch- oder Reinigungsmittelinhaltsstoffen ist keineswegs abschließend, sondern gibt lediglich die wesentlichsten typischen Inhaltsstoffe derartiger Mittel wieder.
Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel können in fester Form (beispielsweise als Pulver, als extrudierte Partikel, als Agglomerate oder als Granulate) oder als Flüssigkeit vorliegen. Insbesondere können, soweit es sich um flüssige, pastenförmige oder gelförmige Zubereitungen handelt, in den Mitteln auch organische Lösungsmittel enthalten sein. Vorzugsweise handelt es sich um ein- oder mehrwertige Alkohole mit 1 bis 4 C-Atomen. Bevorzugte Alkohole in solchen Mitteln sind Ethanol, 1 ,2-Propandiol, Glycerin sowie Gemische aus diesen Alkoholen. In bevorzugten Ausführungsformen enthalten derartige Mittel 2 bis 12 Gew.-% solcher Alkohole.
Grundsätzlich können die Mittel verschiedene Aggregatszustände aufweisen. In einer bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei den Wasch- oder Reinigungsmitteln um flüssige oder gelförmige Mittel.
Zur Herstellung der hierin beschriebenen Wasch- oder Reinigungsmittel sind beliebige, aus dem Stand der Technik bekannte Verfahren, geeignet. Wasch- oder Reinigungsverfahren, d.h. insbesondere Verfahren zur Reinigung von Textilien zeichnen sich im allgemeinen dadurch aus, dass in einem oder mehreren Verfahrensschritten reinigungsaktive Substanzen auf das Reinigungsgut aufgebracht und nach der Einwirkzeit abgewaschen werden, oder dass das Reinigungsgut in sonstiger Weise mit einem Wasch- oder Reinigungsmittel oder einer Lösung dieses Mittels behandelt wird.
In den beschriebenen Wasch- oder Reinigungsverfahren, insbesondere Waschverfahren, werden in verschiedenen Ausführungsformen der Erfindung Temperaturen von bis zu 95 °C oder weniger, 90 °C oder weniger, 60°C oder weniger, 50°C oder weniger, 40 °C oder weniger, 30°C oder weniger oder 20°C oder weniger, eingesetzt. Diese Temperaturangaben beziehen sich auf die in den Wasch- oder Reinigungsschritten eingesetzten Temperaturen.
In noch einer weiteren Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Reduktion von Knittern in Textilien während des Waschens das dadurch gekennzeichnet ist, dass man ein Betain der Formel (I) bzw. (l-a) wie in der vorliegend Anmeldung beschrieben, und insbesondere als Bestandteil eines Wasch- oder Reinigungsmittels (insbesondere eines Waschoder Reinigungsmittels des ersten Erfindungsgegenstandes) mit dem Textil in Kontakt bringt. Ein solches Wasch- oder Reinigungsverfahren umfasst die Verfahrensschritte:
(i) Bereitstellen einer Wasch- oder Reinigungslösung umfassend ein Wasch- oder Reinigungsmittel des ersten Erfindungsgegenstandes, insbesondere gemäß einem der Ansprüche 1 bis 13,
(ii) In Kontakt bringen eines angeschmutzten Objekts, vorzugsweise eines
angeschmutzten Textils, insbesondere eines angeschmutzten Flächentextils, mit der Wasch- oder Reinigungslösung gemäß (i).
Im Gegensatz zu im Stand der Technik beschriebenen Antiknitterwirkstoffen ist eine
Vorbehandlung mit den erfindungsgemäßen Mitteln nicht möglich. Vielmehr ermöglicht es die vorliegende Erfindung, die erfindungsgemäß eingesetzten Betaine in ein Wasch- oder
Reinigungsmittel, welches Wäscheweichspülmittel einschließt, stabil einzuarbeiten. Gleichzeitig mit der Reinigung erfolgt eine Ausrüstung von Textilien mit dem Antiknitterwirkstoff.
Erfindungsgemäß erfolgt das in Kontakt bringen bei der maschinellen Reinigung von Textilien, insbesondere in einer Waschmaschine. Es ist jedoch auch möglich, bei der manuellen Reinigung das Wasch- oder Reinigungsmittel entweder unmittelbar mit den Textilien in Kontakt zu bringen oder zunächst eine wässrige Lösung des erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels (Waschlauge) herzustellen und diese Waschlauge mit dem Textil in Kontakt zu bringen. Eine besondere Einwirkzeit des Betains auf dem Textil ist überraschenderweise nicht notwendig.
In einer weiteren Ausführungsform wird die der vorliegenden Erfindung zu Grunde liegende Aufgabe durch die Verwendung von mindestens einem Betain der Formel (I) bzw. (l-a), wie in der vorliegenden Anmeldung beschrieben, als Antiknitterwirkstoff für Textilien. Überraschenderweise hat sich gezeigt, dass die beschriebenen Betaine zu dem gewünschten Effekt führen.
Insbesondere das Bügeln der Textilien nach der Wäsche wird durch besagtes Betain erleichtert.
Im nachfolgenden Ausführungsbeispiel wird die vorliegende Erfindung in nicht limitierender Weise exemplarisch ausgeführt. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können alle zuvor ausgeführten und auch bevorzugten Ausführungsformen beziehungsweise die jeweils beschriebenen Merkmale auch einzeln miteinander kombiniert werden. Darüber hinaus deckt im Rahmen der vorliegenden Erfindung der Begriff "umfassen" auch die Alternative ab, in der die
Produkte/Methoden/Verwendungen, bezüglich welcher der Begriff "umfassend" verwendet wird, ausschließlich aus den sich darin anschließend bestehenden Elementen besteht.
B e i s p i e l e
A. Nachweis der Antiknitterwirkung 1. Zusammensetzung der Waschmittel
Es wurden Textilien aus Polyester/Baumwoll-Mischgewebe mit einem Flüssigwaschmittel (Rezeptur 1 , Vergleichsbeispiel) und einmal mit dem Flüssigwaschmittel gemäß Rezeptur 1 mit Zusatz von 1 ,0 Gew.-% Aktivsubstanz Cs/do-Alkylamidopropylbetain gewaschen (Rezeptur 2, erfindungsgemäß), sowie mit einem Waschpulver (Rezeptur 3, Vergleichsbeispiel) und einmal mit dem Waschpulver gemäß Rezeptur 4 mit Zusatz von 0,75 Gew.-% Aktivsubstanz Cs/Oo- Alkylamidopropylbetain (Rezeptur 4: erfindungsgemäß). Gewaschen wurden die unterschiedlichen Gewebe jeweils separat bei 40 °C (im Programm Pflegeleicht) in einer Standardwaschmaschine der Fa. Miele. Es wurden 5 Waschgänge durchgeführt.
Nach 3 Wäschen wurde über Nacht zwischengetrocknet.
Nach 5 Wäschen wurde das Gewebe hängend getrocknet.
In der folgenden Tabelle sind die Testrezepturen beschrieben. Die Angaben erfolgen jeweils in Gew.-%
Phosphonate, Silikat)
Natronlauge 0,6 % 0,6 % - -
Pa 1 m ke rnölf ettsä u re 0,5 % 0,5 % - -
Glycerin 0,5 % 0,5 % - -
Natriumchlorid 1 ,8% 1 ,8% - -
Enzyme (Protease, 0,4 % 0,4 % 0,4 0,4 Amylase, Cellulase,
Lipase)
Borsäure 0,5 % 0,5 % - -
Cs/do- 1 ,0 % 0,75
Alkylamidopropylbetain
Weitere Zusätze 0,49 % 0,49 % 1 ,30 1 ,30 (Konservierungsmittel,
Entschäumer, opt.
Aufheller, Farbstoff,
Parfüm)
Wasser Rest Rest Rest Rest
2. Messmethode
2.1. Messung für Flüssigwaschmittel (Rezepturen 1 und 2):
Es wurde der Reibungswiderstand nach dem Waschen bestimmt. Dieses Prüfverfahren dient zur Bestimmung des Widerstandes, den eine textile Fläche einer Reibbeanspruchung durch einen Reibkörper entgegensetzt.
Prüfbedingungen:
Probenbreite 100 mm
Probenlänge 250 mm
Prüflänge (Reibweg) 100 mm
Gewicht des Reibkörpers 175 g (Teflon)
Maße des Reinkörpers 71 mm x 56 mm
Prüfgeschwindigkeit 300 mm/min
Prüfrichtung waagerecht
Zur Messung wurde eine Zwick Z010 eingesetzt.
Dabei wurde der Teflon Reibkörper am Ende der Messprobe mittig positioniert. Durch starten des Zugprüfgerätes wurde der Reibkörper zum anderen Ende der Messprobe bewegt. Der zurückgelegte Weg wurde dann in ein Kraft/Längenänderung Diagramm aufgenommen.
Mit dieser Methode kann man direkt die Oberflächenglätte eines Textils bestimmen. Je weniger Kraft benötigt wird, um den Reibungswiderstand über das Textil zu bewegen, desto glatter ist die Oberfläche des Textils.
Die Messergebnisse sind nachfolgend graphisch und tabellarisch dargestellt, wobei "New" die Werte der Textilien direkt nach dem Kauf (ohne einen Waschvorgang) bedeutet. "Rezeptur 1 " sind mit üblichen Mitteln gemäß Rezeptur 1 gewaschene Gewebe; entsprechendes gilt für die mit "Rezeptur 2" bezeichneten Messwerte, die mit dem erfindungsgemäßen Mittel erhalten wurden.
Polyester/Baumwoll-Mischgewebe (65 Gew.-% Polyester, 35 Gew.-% Baumwolle)
Die mit den erfindungsgemäßen Rezepturen behandelten Gewebe zeigen einen geringeren Widerstand wie die ungewaschenen Gewebe, wohingegen mit herkömmlichen Waschmitteln eine signifikant größere Kraft notwendig ist. Dies deutet auf einen höhen Widerstand, also mehr Knitter und weniger glatte Fasern der Gewebe, hin. Mit den erfindungsgemäßen Cs/Oo- Alkylamidopropylbetainen ist somit ein verringertes Knittern von Gewebe ebenso wie ein einfacheres Bügeln möglich.
2.2 Messung für Pulverwaschmittel (Rezepturen 3 und 4):
Es wurden folgende Messungen aufgenommen.
Messung 1 erfolgt wie in Punkt A 2.1 beschrieben auf der ungebügelten Probe (Mischgewebe und Baumwolle) (statische Reibung).
Messung 2 erfolgt wie in Punkt A 2.1 beschrieben auf der bereits gebügelten Probe (Baumwolle) (dynamische Reibung).
Nach der Aufnahme der Messungen der ungebügelten Probe wurden die fünf Einzelproben jeweils zweimal an unterschiedlichen Stellen gebügelt, wodurch pro Messung eine erhöhte Stichprobengröße generiert wird. Es wurden 12 Einzelwerte pro Messung generiert.
Die Berechnung der Ergebnisse erfolgte wie in DIN EN ISO 13937-2:2000 beschrieben.
Messergebnisse
Dargestellt ist jeweils der Mittelwert der Kraft in cN, die bei der Messung benötigt wurde. 100%Baumwolle
B. Nachweis einer besseren Wirksamkeit auf enzymselektiven Flecken
1. Waschmittelrezeptur
3,5 kg weißes Baumwollgewebe als Füllgewebe wurde gemeinsam mit einem handelsüblichen standardisierten Fleckenset in einer Waschmaschine bei 28°C mit 60 I Wasser (Härte 6,72°d) über einen Zeitraum von 15 Minuten. Zum Einsatz kamen ein handelsübliches Waschmittel, Rezeptur 5 und Rezeptur 6. Die Waschergebnisse des Fleckensets für Rezeptur 5 und Rezeptur 6 wurden jeweils mit dem Waschergebnis des handelsüblichen Waschmittels verglichen. Rezeptur 6 wies an den enzymsensitiven Flecken Ei und Senf im Vergleich zum handelsüblichen Waschmittel ein besseres Waschergebnis auf, als Rezeptur 5 im Vergleich zum handelsüblichen Waschmittel.

Claims

P a t e n t a n s p r ü c h e
1. Wasch- oder Reinigungsmittel für Textilien umfassend
(a) mindestens ein C8-io-Alkylamido-(C2-6)-alkylbetain der Formel (I)
R -C-NH(CH2)nN+(R2)(R3)CH2COO- (I)
II
o
wobei
R ein, vorzugsweise linearer, Alkylrest mit 7, 8 oder 9 Kohlenstoffatomen ist,
n für 2, 3, 4, 5, oder 6 (insbesondere für 3) steht und
R2 und R3 gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen sind, vorzugsweise Methyl,
und
(b) mindestens ein Alkylbenzolsulfonat als anionisches Tensid,
und
(c) mindestens ein weiteres Tensid, ausgewählt aus anionischem Tensid, nichtionischem Tensid oder Mischungen daraus,
mit der Maßgabe, dass falls Cn-3o-Alkylamido-(C2-6)-alkylbetain der Formel (II) enthalten ist, R -C-NH(CH2)nN+(R2)(R3)CH2COO- (II)
II
o
wobei
R ein, vorzugsweise linearer, Alkylrest mit 10 bis 30 Kohlenstoffatomen ist,
n für 2, 3, 4, 5, oder 6 (insbesondere für 3) steht und
R2 und R3 gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen sind, vorzugsweise Methyl, das Gewichtsverhältnis von enthaltenem C8-io-Alkylamido-(C2-6)-alkylbetain der Formel (I) zu enthaltenem Cn-3o-Alkylamido-(C2-6)-alkylbetain der Formel (II) größer 1 , insbesondere größer 2, ist.
2. Wasch- oder Reinigungsmittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass als Betain der Formel (I) solche enthalten sind, die aus mindestens einer Verbindung der Formel (l-a) ausgewählt werden
CH3
I
R -C-NH(CH2)3-N+-CH2COO- (l-a)
II I
O CH3 wobei R ein, vorzugsweise linearer, Alkylrest mit 7, 8 oder 9 Kohlenstoffatomen ist.
3. Wasch- oder Reinigungsmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass als Betain der Formel (I) Caprylamidopropylbetain (N-(3-Octanoyl)aminopropyl)-N-carboxymethyl- N,N-dimethyl-1 -propanaminium) oder Capramidopropylbetain (N-(3-Decanoyl)aminopropyl)-N- carboxymethyl-N,N-dimethyl-1-propanaminium), oder Mischungen von linearen C8- und C10- Alkylamidopropylbetainen, enthalten ist.
4. Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels besagte Betaine in einer Gesamtmenge von 0,01 1 Gew.-% bis 35 Gew.-%, insbesondere von 0,01 1 Gew.-% bis 10 Gew.-%, enthalten sind.
5. Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass falls Betain der Formel (ll-a) enthalten ist,
R -C-NH(CH2)3N+(R2)(R3)CH2COO- (ll-a)
II
o
wobei
R ein, vorzugsweise linearer, Alkylrest mit 10 bis 30 Kohlenstoffatomen ist,
R2 und R3 gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen sind, vorzugsweise Methyl, das Gewichtsverhältnis von enthaltenem Betain der Formel (l-a) zu enthaltenem Betain der Formel (ll-a) größer 1 , bevorzugt größer 2, besonders bevorzugt größer 4, ganz besonders bevorzugt größer 10, am bevorzugtesten größer 20, ist.
6. Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Alkylbenzolsulfonat mindestens ein lineares C9-13 Alkylbenzolsulfonat (LAS), aufweisen.
7. Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge an Alkylbenzolsulfonat 2 Gew.-% bis 40 Gew.-%, insbesondere 2,0 Gew.-% bis 25 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Wasch- oder Reinigungsmittels beträgt.
8. Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich als anionisches Tensid mindestens ein Alkylethersulfat der Formel worin R steht für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest (vorzugsweise für sind Reste R sind abgeleitet von Ci2-Ci8-Fettalkoholen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder
Stearylalkohol oder von Cio-C2o-Oxoalkoholen), AO steht für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung, (vorzugsweise für eine Ethylenoxidgruppierung), der Index n steht für eine ganze Zahl von 1 bis 50 (vorzugsweise von 2 bis 10. Ganz besonders bevorzugt steht n für die Zahlen 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8), X steht für ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations (bevorzugt sind dabei die Alkalimetallionen und darunter Na+ oder K+, wobei Na+ äußerst bevorzugt ist).
9. Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich als anionisches Tensid mindestens ein Alkylethersulfat der Formel
mit k = 1 1 bis 19, n = 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8.
10. Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich mindestens ein nichtionisches Tensid enthalten.
1 1. Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass zusätzlich mindestens ein Enzym ausgewählt aus Proteasen, Amylasen, Cellulasen und/oder Lipasen sowie deren Gemische, insbesondere mindestens eine Protease, enthalten ist.
12. Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 1 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es einen pH-Wert (20°C) im Bereich von 7,5 bis 12, insbesondere von 8 bis 10, auf.
13. Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass es flüssig ist und bezogen auf sein Gewicht Wasser in einer Gesamtmenge von weniger als 15 Gew.-%, insbesondere von weniger als 10 Gew.-%, enthält.
14. Wasch- oder Reinigungsverfahren umfassend die Verfahrensschritte:
(i) Bereitstellen einer Wasch- oder Reinigungslösung umfassend ein Wasch- oder
Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 1 bis 13, (ii) In Kontakt bringen eines angeschmutzten Objekts, vorzugsweise eines
angeschmutzten Textils, insbesondere eines angeschmutzten Flächentextils, mit der Wasch- oder Reinigungslösung gemäß (i).
Verwendung mindestens eines C8-io-Alkylamido-(C2-6)-alkylbetains der Formel (I)
R -C-NH(CH2)nN+(R2)(R3)CH2COO- (I)
II
o
wobei
R ein, vorzugsweise linearer, Alkylrest mit 7, 8 oder 9 Kohlenstoffatomen ist, n für 2, 3, 4, 5, oder 6 (insbesondere für 3) steht und
R2 und R3 gleichartige oder verschiedene Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen sind, vorzugsweise Methyl,
als Antiknitterwirkstoff für Textilien.
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