EP3215593A1 - Use of 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbenes as a flavoring substance - Google Patents

Use of 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbenes as a flavoring substance

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Publication number
EP3215593A1
EP3215593A1 EP15790939.1A EP15790939A EP3215593A1 EP 3215593 A1 EP3215593 A1 EP 3215593A1 EP 15790939 A EP15790939 A EP 15790939A EP 3215593 A1 EP3215593 A1 EP 3215593A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
dimethoxy
composition
dihydroxystilbene
fragrance
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP15790939.1A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Ralf Pelzer
Carolin REGENBRECHT
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of EP3215593A1 publication Critical patent/EP3215593A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01Preparation of ethers
    • C07C41/34Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C41/36Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by solid-liquid treatment; by chemisorption
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/02Ethers
    • C07C43/20Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C43/23Ethers having an ether-oxygen atom bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring containing hydroxy or O-metal groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11BPRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0061Essential oils; Perfumes compounds containing a six-membered aromatic ring not condensed with another ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11BPRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00Essential oils; Perfumes
    • C11B9/02Recovery or refining of essential oils from raw materials
    • C11B9/025Recovery by solvent extraction
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D15/00Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor

Definitions

  • the present invention relates to the use of 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene as an odorant, in particular for the development of a vannilin odor under the action of light. Furthermore, the invention relates to a composition containing 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene and additionally a carrier material, fragrance compositions and / or a fragrance material containing said compound and a method for imparting or changing a smell of compositions by the addition of said compound to these compositions. In addition, the invention relates to a process for the recovery of 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene from lignin ambiencen
  • Odor substances are of great commercial interest, in particular in the field of cosmetics and as an additive in detergents and cleaners. However, that is
  • Odors is therefore usually tedious without knowing whether a substance with the desired smell is actually found.
  • (E) -3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene is contained, for example, in extracts and the syrup of maple trees, in particular the sugar maple - see WO 2012/021981, WO 2012/021983 A1 and WO 2012/055010 A1.
  • the present invention has for its object to provide new odors, which can be obtained from readily available natural sources or can be synthesized from readily available educts on a large scale.
  • new odors which can be obtained from readily available natural sources or can be synthesized from readily available educts on a large scale.
  • the new odors should also be toxicologically safe.
  • the present invention thus relates to the use of 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene as an odorant. Furthermore, the present invention relates to the use of 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben for the development of a vanillin odor under the action of light.
  • the present invention relates to the use of 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene as a constituent of a composition which additionally contains a carrier material, wherein the composition is selected from
  • the present invention relates to a fragrance composition and / or a fragrance material containing 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene and a carrier material, wherein the fragrance composition and / or the
  • Fragrance material containing the respective 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene in an amount which gives the fragrance composition and / or the fragrance material a smell or alters the odor of the fragrance composition and / or the fragrance material.
  • the present invention relates to a method for imparting or changing a smell of a composition in which the
  • composition 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben in an amount that gives the composition a smell or changes the odor of the composition.
  • the present invention relates to a process for the recovery of 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene from aqueous, alkaline lignin ambiencen
  • compositions comprising the aqueous, alkaline lignin-containing
  • composition optionally treated with alkalis or oxidatively, treated with a solid adsorbent which separates adsorbent from the aqueous, alkaline lignin-containing composition and then the adsorbent to obtain the 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene (I) with an organic
  • 3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene is characterized by its advantageous
  • 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene can be used advantageously as an odorant or as part of a fragrance composition and / or a fragrance material.
  • 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene is characterized in particular by the fact that intensified the typical vanilla-like odor under the influence of sunlight.
  • 3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene can also be very well applied to textiles or textile fibers and remains on this long stick.
  • Perfume compositions especially in perfumes, are used.
  • 3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene can be obtained from readily available natural sources as well as synthesized from inexpensive and readily available starting materials.
  • 3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene is expected to be of very low toxicity, since this compound belongs to a group of phytochemicals that have no appreciable toxicity.
  • This group includes, for example, the structurally very similar compound resveratrol, which has been extensively studied pharmacologically and is classified as toxicologically harmless (Cottart et al., Mol. Nutr. Food Res., 2010, Vol. 54 (1), pp. 7). 16).
  • IE IE
  • LC E / Z isomer mixture
  • the present invention thus relates to both the use of the E isomer and the use of the Z isomer, as well as the use of mixtures thereof.
  • 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene includes both the pure E or pure Z isomer and mixtures in which the isomers are present in equal amounts or contain one of the isomers in excess ,
  • the compound (I) is in the form of a pure E isomer or as an E / Z isomer mixture which predominantly contains the E isomer (I-E).
  • the compound (I) is present as a pure E isomer or as an E / Z isomer mixture containing the E isomer (IE) at least 60 wt .-%, in particular at least 80 wt .-% and especially to at least 90 wt .-%, based on the total amount of isomers IE and LC, contains.
  • the compound (I) is suitable in various degrees of purity for
  • the purity of the compound (1) is therefore not particularly limited.
  • the compound (I) preferably has a purity of at least 50%, in particular of at least 80% and especially of at least 90%.
  • the above-mentioned preferred embodiments may be arbitrarily combined with each other.
  • the compound (I) has a purity of at least 90%, this being present as a pure E isomer or as an E / Z isomer mixture containing at least 90% of the E isomer (IE). - contains%.
  • 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene has advantageous sensory properties, in particular a pleasant odor.
  • 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene has a pungent vanilla-like odor comparable to that of vanillin or ethyl vanillin.
  • the invention also relates to the use of the compound (I), as defined above, for the development of a vanilla-like odor under the action of light.
  • exposure to light is understood to mean a process in which the compound (I) is exposed to the light of an artificial light
  • Duration of exposure in the range of 1 to 60 minutes or 1 to 30 minutes is sufficient to achieve a significant intensification of the vanilla-like odor.
  • longer exposure times can lead to a significant intensification of the vanilla-like odor.
  • Suitable artificial light sources may be light sources whose emitted light is the spectral range of the visible light and the adjacent thereto
  • Spectral ranges includes, or light sources that emit light of a specific range of visible light and the adjacent thereto spectral ranges.
  • Suitable artificial light sources are for example heat radiators, such as incandescent lamps, gas discharge lamps, such as high-pressure mercury vapor lamps, high-pressure sodium vapor lamps, xenon gas discharge lamps or metal halide lamps, and light-emitting diodes.
  • the compound (I) is exposed to sunlight for a certain period of time, for example 1 to 60 minutes, in particular 1 to 30 minutes.
  • Intensive olfactory impressions are to be understood as meaning those properties of aroma chemicals which enable a succinct perception even in very small gas chamber concentrations.
  • the intensity can be determined via a threshold determination.
  • a threshold value is that concentration of a substance in the relevant gas space, in which a representative sample panel just barely perceives an odor impression, although this no longer needs to be defined.
  • a class of substances that is probably one of the most odor-intensive classes of substances known, ie has very low odor thresholds, are thiols whose threshold is often in the ppb / m 3 range.
  • the aim of the search for new aroma chemicals is to find substances with the lowest odor threshold possible in order to allow the lowest possible application concentration. The closer one gets to this goal, the more one speaks of "intensive" odorants or aroma chemicals.
  • “Beneficial sensory properties,” or “pleasant odor,” are hedonistic expressions that describe the beauty and conciseness of an aroma impression mediated by an aroma chemical.
  • “Beauty” and “Prägnanz” are terms that are familiar to the expert, a perfumer. Beauty usually refers to a spontaneously evoked, positively felt, pleasant sensory impression. “Nice” does not have to be synonymous with “sweet”. “Beautiful” may also be the smell of musk or sandalwood. “Prägnanz” usually refers to a spontaneously evoked Sensory impression, which - in the same sample panel - produces a reproducible same memory of something specific.
  • a substance may have a smell that spontaneously resembles that of an "apple”: the smell would then be concise after "apple”. If this smell of apple would be very pleasant, because the smell is pronounced of a sweet, solid apple, for example, the smell would be “nice.” But the smell of a typical sour apple can also be very succinct In the example, therefore, a beautiful and pungent smell of apple, so this substance has a particularly advantageous sensor.
  • the present invention relates to the use of 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene, as defined above, as part of a composition which typically has at least one flavor, i. Odor and additionally contain a carrier material.
  • a composition which typically has at least one flavor, i. Odor and additionally contain a carrier material.
  • Such compositions are selected, for example, from detergents, laundry detergents, cleaners, fragrance-containing
  • Hygiene articles such as diapers, sanitary napkins, underarm pads, paper towels,
  • fragrance dispensers such as room fresheners and perfumes.
  • compositions for the formulation of these compositions is usually 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene, as defined above, optionally together with one or more other flavoring agents, to an existing preparation which has previously no flavorings or one or more of the compounds ( I) different
  • compositions additionally contain a carrier material consisting of a compound, a mixture of
  • Compounds or other additives may have, which have no or no appreciable sensory properties.
  • the carrier material may also be a compound or an additive, the one or more noticeable
  • the carrier material may be a compound, a mixture of compounds or other additives having the above-mentioned properties.
  • Suitable carrier materials include liquid or oily carrier materials and waxy or solid carrier materials.
  • Suitable liquid or oily carrier materials are, for example, selected from alcohols, such as ethanol, water, aliphatic diols and polyols having a melting point below 20 ° C., such as ethylene glycol, glycerol, diglycerol, propylene glycol or dipropylene glycol, cyclic siloxanes such as hexamethylcyclotrisiloxane or
  • Decamethylcyclopentasiloxane vegetable oils, such as fractionated coconut oil or esters of fatty alcohols with melting temperatures below 20 ° C, such as tetradecyl acetate or tetradecyllactate, and Alyklester of fatty acids with melting temperatures below 20 ° C, such as isopropyl myristate.
  • Suitable waxy or solid support materials are, for example, selected from fatty alcohols with melting temperatures above 20 ° C., such as myristyl alcohol, stearyl alcohol or cetyl alcohol, polyols having melting temperatures above 20 ° C., fatty acid esters with fatty alcohols which have a melting temperature above 20 ° C., such as wool wax, beeswax, Carnauba wax, candelilla wax or Japan wax, waxes produced from petroleum, such as hard paraffin, water-insoluble porous minerals, such as silica gel, silicates, for example talc, microporous crystalline aluminosilicates (zeolites), clay minerals, for example bentonite, or phosphates, for example sodium tripolyphosphate, paper, cardboard, wood, Textile composite or nonwovens made from natural and / or artificial fibers.
  • fatty alcohols with melting temperatures above 20 ° C. such as myristyl alcohol, stearyl alcohol or cetyl alcohol,
  • Suitable support materials are, for example, also selected from water-soluble polymers, such as polyacrylic acid esters or quaternized polyvinylpyrrolidones, or water-alcohol-soluble polymers, such as special thermoplastic polyesters and polyamides.
  • the polymeric carrier material may be in various forms, e.g. B in the form of a gel, a paste, as solid particles, such as microcapsules, or brittle coatings.
  • the amounts of 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene, as defined above, in these compositions correspond to the customary customary market amounts of fragrances in formulations. To be more specific lies the
  • compositions that are at least partially exposed to sunlight due to their intended use, such as in
  • Natural fibers and / or man-made fibers which can be processed in textile production processes, contain or consist of these.
  • the natural fibers suitable for textile production are, for example, vegetable fibers, such as cotton fibers, flax fibers or hemp fibers, animal fibers, such as wool, cashmere or silk.
  • the synthetic fibers suitable for textile production are, for example, fibers of natural polymers, such as viscose, lyocell or rubber, or fibers of synthetic polymers, such as polyester, polyacrylonitrile, polypropylene or
  • Detergents and laundry detergents in the context of the present invention are understood to mean those agents which are used for cleaning flexible materials with high absorbency, e.g. of materials with a textile
  • Examples of flexible, high absorbency materials are those which contain or consist of natural, synthetic or semi-synthetic fiber materials as previously defined and which consequently generally have, at least in part, a textile character.
  • the fibrous or made of fibers are those which contain or consist of natural, synthetic or semi-synthetic fiber materials as previously defined and which consequently generally have, at least in part, a textile character.
  • fibers may be present randomly in the form of flakes or debris, ordered in the form of threads, yarns, threads, or in the form of fabrics such as nonwovens, loden fabrics or felt, fabrics, knitted fabrics in all conceivable weave types.
  • the fibers may be raw fibers or fibers at any stage of processing.
  • the amount of 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene used as the odoriferous ingredient in detergents and laundry detergents is necessary to achieve the desired odor effects, usually relatively low.
  • the amount of 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene as defined above in laundry detergents and laundry detergents is usually in the range of 0.0001 to 20% by weight, more preferably in the range of 0.001 to 3% 10% by weight and especially, in the range of 0.01 to 5% by weight, based on the total weight of the composition.
  • compositions in which 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene, as defined above, is used as an odiferous ingredient may contain other auxiliaries and / or additives, such as detergents or mixtures of Detergents, thickeners, like
  • Polyethylene glycols having a number average molecular weight of 400 to 20,000 Da having a number average molecular weight of 400 to 20,000 Da, lubricants, binding or agglomerating agents, such as sodium silicates, dispersants, builder salts, water softeners, fillers, pigments, colorants, optical agents, such as sodium silicates, dispersants, builder salts, water softeners, fillers, pigments, colorants, optical agents, such as sodium silicates, dispersants, builder salts, water softeners, fillers, pigments, colorants, optical agents, such as sodium silicates, dispersants, builder salts, water softeners, fillers, pigments, colorants, optical agents, such as sodium silicates, dispersants, builder salts, water softeners, fillers, pigments, colorants, optical agents, such as sodium silicates, dispersants, builder salts, water softeners, fillers, pigments, colorants, optical agents, such as sodium silicates
  • laundry detergents and laundry care compositions generally contain a plurality of specific additives, for example surfactants, water softeners, builders, wash alkalis, enzymes, soil carriers, defoamers, adjusters, bleaching agents or optical brighteners.
  • specific additives for example surfactants, water softeners, builders, wash alkalis, enzymes, soil carriers, defoamers, adjusters, bleaching agents or optical brighteners.
  • the present invention relates to a fragrance composition and / or a fragrance material containing 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene or an E / Z isomer mixture thereof as defined above, and a carrier material, wherein the fragrance composition and / or the fragrance material contains the respective 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene as defined above in an amount which gives the fragrance composition and / or fragrance material an odor or alters the odor of the fragrance composition and / or fragrance material.
  • fragrance material according to the invention is not particularly limited and can be adapted in a wide range of the respective intended use.
  • the customary market amounts of fragrance are used.
  • Fragrance composition according to the invention and / or the fragrance material according to the invention in the range of 0.0001 to 20 wt .-% and in particular in the range of 0.001 to 10 wt .-%.
  • Typical fields of application of the fragrance compositions and / or perfume materials according to the invention are detergents, fabric care products, cleaning compositions, preparations of fragrances for the human or animal body, for rooms such as kitchens, wet rooms, cars or trucks, for real or artificial plants, for Clothing, footwear and shoe inserts, furniture, carpets, room humidifiers, air fresheners or perfumes.
  • fragrance compositions and / or fragrance materials of the invention find application in detergents, fabric care products as well as in fragrance preparations for clothes, shoes, furniture or carpets.
  • the invention also includes odorant combinations which comprise 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene, as defined above, as component A and at least one further compound known as odorant or flavoring agent as component B, for example one or more the following compounds B1 to B1 1:
  • B1 1 alpha, or beta-, or delta-damascone.
  • the formulations disclosed in JP 1 1 -071312 A, paragraphs [0090] to [0092] are suitable. Also suitable are the formulations from JP 1 1 -0 35969 A, paragraphs [0039] to [0043]. Furthermore, the present invention relates to a method for imparting or changing a smell of a composition in which the
  • composition 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene in an amount which gives the composition a smell or alters the odor of the composition.
  • the required amounts of 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene depend on the nature and intended use of the composition and therefore can vary widely. As a rule, the amounts of 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene, as defined above, are
  • the present invention also relates to a process for the recovery of 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene (I) from aqueous, alkaline lignin practisen Compositions.
  • the process according to the invention is characterized in that the aqueous, alkaline lignin-containing composition, which has optionally been treated with alkalis or oxidatively, is treated with a solid adsorbent which separates the adsorbent from the aqueous, alkaline lignin-containing composition and then the adsorbent for obtaining the 3, 3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene (I) treated with an organic solvent. In this case, an eluate is obtained which contains the 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene (I).
  • Adsorbent you can, for example, the solid adsorbent to the aqueous, alkaline lignin-containing composition. After a certain residence time, the solid adsorbent of the aqueous, alkaline lignin ambiencen
  • the separation may be carried out by conventional solid-liquid separation methods, e.g. by filtration, sedimentation or centrifugation.
  • the aqueous alkaline lignin-containing composition is passed one or more times through a bed of the solid adsorbent, for example, a column packed with the adsorbent.
  • an aqueous alkaline lignin-containing composition is selected from the solid
  • Adsorbent existing fixed bed in particular passed through a packed with the solid adsorbent column.
  • the adsorbent can be treated with an aqueous solution of an acid, in particular a mineral acid or an organic sulfonic acid.
  • an acid in particular a mineral acid or an organic sulfonic acid.
  • Suitable mineral acids are, for example, hydrochloric acid, nitric acid, perchloric acid, phosphoric acid, or sulfuric acid.
  • Suitable organic sulfonic acids are especially methanesulfonic acid.
  • a particularly preferred mineral acid is sulfuric acid.
  • the aqueous solution of the acid has an acid concentration in the
  • the solid adsorbent is washed with water before and / or after treatment with the aqueous dilute mineral acid.
  • any aqueous aqueous aqueous dilute mineral acid is washed with water before and / or after treatment with the aqueous dilute mineral acid.
  • lignin inconvenience compositions which have an alkaline pH, wherein the pH is usually at least pH 8, in particular at least pH 9 or pH 10 and especially at least pH 1 1 or pH 12 and may also be pH 14.
  • an aqueous alkaline lignin-containing composition which has been previously treated with alkalis or oxidatively, can also be used in the process according to the invention.
  • this is an aqueous, alkaline lignin-containing composition which has been obtained by dissolving a lignin or lignin derivative in aqueous alkali and / or by partial oxidation, especially by electrolysis, of an aqueous, alkaline lignin-containing composition.
  • the lignin or lignin derivative used to prepare the aqueous, alkaline lignin-containing composition is selected, for example, from lignin from black liquor, kraft lignin, lignin sulphate, lignosulphonate, alkali lignin, sodalignin, organosolv lignin or corresponding residues obtained by a technical process such as pulp, Pulp or cellulose production incurred, eg Lignin from black liquor, from the sulfite process, from the sulfate process, from the
  • Organocell or Organosolv process from the ASAM method, from the force method or from the natural-pulping method.
  • lignin-containing composition to an aqueous solution or suspension obtained as a by-product in a technical process such as pulp, pulp or cellulose production, e.g. Black liquor, as well as the lignin ambiencen
  • Organocell or Organosolv process from the ASAM method, from the force method or from the natural-pulping method.
  • the composition has a pH of at least pH 8, frequently at least pH 9 or pH 10, in particular at least pH 1 1 or pH 12.
  • the aqueous, lignin-containing composition which has optionally been treated with alkalis or oxidatively, generally contains 0.5 to 30 wt .-%, preferably 1 to 15 wt .-%, in particular 1 to 10 wt .-% lignin, based on the
  • the concentration of 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene (I) in the aqueous lignin-containing compositions is typically in the range of 1 to 1500 mg / kg, more preferably in the range of 10 to 1000 mg / kg and especially in the Range from 50 to 750 mg / kg.
  • an aqueous lignin-containing wastewater stream from pulp, pulp or cellulose production is used as the aqueous, alkaline lignin-containing composition.
  • black liquor from the paper industry, pulp or cellulose production is used to prepare the aqueous, alkaline lignin-containing composition.
  • alkalis or bases for the preparation of the aqueous, alkaline lignin-containing compositions or for adjusting the pH of the aqueous, alkaline lignin-containing compositions especially inorganic bases can be used, e.g. Alkali metal hydroxides such as NaOH or KOH, ammonium salts such as ammonium hydroxide and alkali metal carbonates such as sodium carbonate, e.g. in the form of soda. Preference is given to alkali metal hydroxides, in particular NaOH and KOH.
  • the concentration of inorganic bases in the aqueous, lignin-containing suspension or solution should not exceed 5 mol / L, in particular 4 mol / L, and is typically in the range from 0.01 to 5 mol / L, in particular in the range from 0.1 to 4 mol / L.
  • Suitable solid adsorbents are, for example, basic aluminas,
  • Clays cross-linked organic polymer resins, e.g. crosslinked basic polymer resins or crosslinked cationic polymer resins, activated carbon, especially non-chemically activated carbon or chemically pretreated activated carbon, e.g. basic impregnated or washed activated carbon.
  • the solid adsorbent is selected from crosslinked organic
  • Polymer resins in particular among crosslinked basic organic polymer resins and crosslinked cationic polymer resins, and in particular under activated carbon, in particular steam-activated activated carbon.
  • the crosslinked basic or cationic organic polymer resins are preferably anion exchangers or anion exchanger resins.
  • the preferred anion exchangers or anion exchange resins generally have functional
  • the anion exchangers used are particularly preferably crosslinked, organic polymer resins which contain cationic groups, for example quaternary ammonium groups, quaternary phosphonium groups, imidazolium groups or guanidinium groups,
  • anion exchange resins are the anion exchange resins described in WO2014 / 006108, to which reference is made in their entirety.
  • the basic impregnated activated carbon is activated carbon pretreated with bases as defined above.
  • the base-impregnated activated carbon is activated carbon, which has been pretreated with NaOH.
  • the activated carbon is usually washed several times with an aqueous solution of the base.
  • the solid adsorbent is selected from non-chemically activated or basic impregnated or washed activated carbons.
  • the non-chemically activated carbon preferably is activated steam activated with water vapor.
  • activated with steam activated carbon is usually to commercial activated carbons such as recordable as CAL ® or Aquacarb ® 207C of the company Chemviron Carbon, Norit ® ROY 0.8 and Norit ® GAC 1240 Norit or Epibon ® A 8x30 or Hydraffin ® 30N of Company Donau Carbon.
  • the treatment of the lignin-containing suspension or solution with the solid adsorbent, in particular the anion exchange resin or the untreated or the basic impregnated activated carbon is usually carried out at a temperature in the range of 10 to 100 ° C, preferably in the range of 10 to 70 ° C. , in particular in the range of 15 to 50 ° C.
  • the aqueous, basic lignin-containing material is charged to load the solid adsorbent
  • Adsorbent eg an untreated or basic impregnated activated carbon packed are, guided.
  • the transmission can be done both descending and ascending.
  • the passage is preferably carried out at a specific flow rate (specific load) in the range of 0.2 to 35 bed volumes per hour (BV / h), in particular in the range of 0.5 to 10 BV / h, especially in the range of 1 to 5 BV /H.
  • the passage is preferably carried out at a linear velocity in the range of 0.1 to 50 m / h.
  • the relative amount of lignin-containing suspension or solution and solid adsorbent is usually selected so that at least 35% and in particular at least 50% of the contained in the aqueous alkaline composition 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbens (I) from Adsorbent be adsorbed.
  • the amount of aqueous, alkaline composition is usually from 1 to 100 times the amount, in particular from 2 to 50 times the amount of the bed volume.
  • the at the outlet of the adsorbent arrangement e.g.
  • a further adsorbent arrangement e.g. a column packed with adsorbent
  • the loading process may be followed by a washing step.
  • an aqueous liquid is used to wash the loaded adsorbent.
  • an aqueous liquid is meant water or a mixture of water with a water-miscible organic solvent, wherein water
  • the pH of the aqueous liquid is usually in the neutral range, i. in the range of pH 6 to pH 8.
  • the washing step is usually carried out at a temperature and at a pressure as defined above for the loading of the adsorbent.
  • the aqueous liquid in particular water, will ascend or descend through the
  • the amount of aqueous liquid, hereinafter also wash water, is usually 1 to 20 times that at this stage
  • the washing water is usually passed through at a specific flow rate (specific load) in the range of 0.5 to 10 BV / h, in particular in the range of 1 to 8 BV / h or a linear velocity in the range of 0.1 to 50 m / h.
  • the resulting wash water can contain small amounts of 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene (I) and can then be combined with the incurred during loading 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene (I) ,
  • the adsorbent following the loading step or, in particular following the washing step and before the desorption, the adsorbent with an aqueous solution of an acid, in particular a mineral acid or a organic sulfonic acid, to protonate or neutralize the bound anionic 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene.
  • an acid in particular a mineral acid or a organic sulfonic acid
  • Suitable mineral acids are, for example, hydrochloric acid, nitric acid, perchloric acid,
  • the aqueous solution of the acid preferably has an acid concentration in the range from 0.01 to 10 mol kg -1 , preferably in the range from 0.1 to 5 mol kg -1, in particular from 0.1 to 2 mol kg -1 . If the loading of the adsorbent takes place in an adsorbent arrangement, the aqueous dilute acid, if appropriate after a washing step, will be passed through the adsorbent arrangement in ascending or descending order in order to protonate at most bound 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene or to neutralize. The amount of aqueous dilute acid is usually 0.1 to 10 times that
  • Bed volume in particular 0.5 to 5 times the bed volume.
  • the passage of the aqueous dilute mineral acid is usually carried out at a specific flow rate (specific load) in the range of 0.5 to 10 BV / h, in particular in the range of 1 to 8 BV / h.
  • the treatment with the aqueous dilute aqueous acid may be followed by another washing step with water. With regard to the amount of water and the flow rate, what has been said in the above-described washing step applies.
  • adsorbent is eluted in a conventional manner to obtain the 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene (I).
  • Suitable eluents are, above all, organic solvents, solutions of acids, in particular mineral acids, in organic solvents and solutions of acids, in particular
  • Solvent or a solution of an acid in an organic solvent or a solution of an acid in an organic-aqueous solvent mixture passes through the adsorbent assembly, wherein the bound 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene (I) is desorbed and eluted , If the loading of the adsorbent takes place in an adsorbent arrangement, after the loading and optionally the washing step and / or the treatment with the aqueous acid, an organic solvent or a solution of an acid in an organic solvent or a solution of an acid in an organic-aqueous Solvent mixture by the
  • Led adsorbent wherein the bound, optionally neutralized or protonated 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene is desorbed and eluted.
  • the amount of organic solvent is generally from 0.1 to 20 times the amount, in particular from 0.5 to 15 times the amount, for example, 1 to 10 times the amount of the bed volume.
  • the eluent is generally passed through at a specific flow rate (specific load) in the range from 0.5 to 20 BV / h, preferably in the range from 0.5 to 10 BV / h, in particular in the range from 1 to 8 BV / H. If one
  • Anion exchange resin is used as a solid adsorbent, this usually has to be converted back to the OH-form before the next loading, e.g. by treating with an aqueous solution of an alkali metal hydroxide, e.g. with aqueous NaOH.
  • the organic solvents used for the elution may be water-miscible organic solvents, water-immiscible organic solvents, and mixtures thereof.
  • the water-miscible organic solvents are generally organic solvents that are immiscible with water at 22 ° C indefinitely or at least dissolve at 22 ° C in an amount of at least 200 g / L in water. These include, in particular, dimethyl sulfoxide, acetone, C 1 -C 4 -alkanols, such as methanol, ethanol, isopropanol, n-propanol, 1-butanol, 2-butanol or tert-butanol, alkanediols, such as glycol or 1,4-butanediol, alkylnitriles such as acetonitrile, but also cyclic ethers such as dioxane, methyltetrahydrofuran or tetrahydrofuran, nitrogen heterocycles such as pyridine or N-methylpyrrolidine and mixtures thereof.
  • the water-miscible organic solvent is preferably C 1 -C 4 -alkan
  • the poorly water-miscible organic solvents are usually organic solvents which dissolve in water at 22 ° C in an amount of at most 50 g / L. These include especially aliphatic
  • Hydrocarbons such as pentane, hexane, heptane, ligroin, petroleum ether or cyclohexane, halogenated hydrocarbons, such as dichloromethane, trichloromethane or
  • Carbon tetrachloride aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene or xylenes, halogenated aromatic hydrocarbons such as chlorobenzene or dichlorobenzenes, dialkyl ethers such as diethyl ether, methyl tert-butyl ether or dibutyl ether and
  • the water-immiscible organic solvent is preferably aromatic hydrocarbons, in particular toluene or xylenes, and mixtures thereof.
  • the elution can be performed both ascending and descending become.
  • the elution can be in the same direction as the loading or
  • the water present in the pores and between the adsorbent particles or, if a water-insoluble organic solvent was used for elution the water-insoluble organic solvent remaining in the pores and between the adsorbent particles with a water-miscible organic solvent such as methanol or ethanol , away.
  • the water-miscible organic solvent is passed ascending through the absorbent assembly.
  • the amount of water-miscible organic solvent is usually 0.5 to 10 times, more preferably 1 to 5 times the bed volume.
  • the passage of the water-miscible organic solvent is preferably carried out at a specific flow rate (specific load) in the range of 0.5 to 10, in particular 1 to 8 bed volumes per hour
  • Elution may be followed by another wash step to remove any impurities present.
  • the adsorbent assembly may be operated intermittently and then has one or more, e.g. 2, 3 or 4 in-line, stationary packed with adsorbent fixed beds. It can also be operated continuously and then usually has from 5 to 50 and in particular 15 to 40 adsorbent beds, which are e.g. Part of a "True Moving Bed” arrangement (see K. Tekeuchi J. Chem. Eng. Jpn., 1978, 1 1 pp. 216-220), a "Continuous Circulating Annular" arrangement (see J.P.
  • the eluent obtained in the elution contains 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene (I), which can be obtained in this way in enriched form.
  • the eluate obtained during the elution is worked up in the customary manner to obtain the 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene. If the eluate contains acid, it is generally first removed, for example by an aqueous-extractive work-up, or neutralized by the addition of base and the resulting salts are separated off. If necessary, you can before the eluate
  • the resulting condensate can be reused, for example, in a subsequent elution.
  • Crude product which optionally contains other low molecular weight constituents and optionally other constituents of the aqueous composition used, for example guaiacol, vanillin, acetovanillon or lignin.
  • the 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene-containing eluate or crude product obtained after the desorption or elution is subjected to a further purification step.
  • the purification step may include, for example, fine distillation, crystallization, or liquid chromatographic separation.
  • the 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene-containing eluate or crude product is purified by distillation or crystallized.
  • BV bed volume
  • VE water stands for demineralised water.
  • compositions were by high performance liquid chromatography (HPLC).
  • HPLC high performance liquid chromatography
  • Example 11.1 Adsorption and desorption of 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene (I) using the Norit® ROY 0.8 activated carbon from Norit
  • the activated carbon has one
  • black liquor from pulp production was used.
  • black liquor from pulp production was used.
  • a glass column with an internal diameter of 15 mm and a height of 255 mm was constructed and filled with the activated carbon Norit® ROY 0.8 to about 95% degree of filling.
  • the bed volume (BV) was about 43 ml.
  • the activated carbon was washed with about 10 BV of deionized water at a rate of about 5 BV / h in the outflow.
  • the column effluent was fractionally collected. The fractions were analyzed for organic components.
  • the achieved loading of 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene (I) was 0.04 mol / L.
  • the activated carbon was washed with about 5 BV of deionized water at a rate of about 2 BV / h in the effluent.
  • an acid wash was performed to protonate the absorbed 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene (I).
  • about 1 BV 5 percent sulfuric acid was passed at a rate of about 2 BV / h in the effluent through the column.
  • the activated carbon with about 5 BV VE water with a
  • Example II.2 Adsorption and desorption of 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene (I) using the activated carbon Aquacarb TM 207C from Chemviron Carbon
  • Activated carbon used In the experiment, the activated carbon Aquacarb TM 207C from Chemviron Carbon was used. This activated carbon is a steam-activated granulated activated carbon based on coconut. The bulk density of the activated carbon is 450 g / L. The activated carbon has a moisture content of max. 10% up. Used lignin-containing composition:
  • black liquor from pulp production was used.
  • the HPLC analysis of the filtered black liquor gave the following concentrations of the organic components: 457 mg / kg vanillin, 349 mg / kg acetovanillon, 506 mg / kg guaiacol and 308 mg / kg 3,3'-D in et hoxy-4,4 'di hyd roxyst i I n n.
  • a glass column with an internal diameter of 15 mm and a height of 255 mm was set up and filled with the activated carbon Aquacarb TM 207C to about 95% degree of filling.
  • the bed volume (BV) was about 43 ml.
  • the activated carbon was first washed with about 10 BV of deionized water at a rate of about 5 BV / h in the outflow.
  • the achieved loading of the individual organic components on the activated carbon was: 0.02 mol / L vanillin, 0.01 mol / L acetovanillon, 0.03 mol / L guaiacol and 0.01 mol / L 3,3'-dimethoxy-4 4'-dihydroxystilbene.
  • an acid wash was performed to protonate the adsorbed organic anions.
  • about 1 BV 5 percent sulfuric acid was passed at a rate of about 2 BV / h in the effluent through the column.
  • the activated carbon was washed with about 5 BV of deionized water at a rate of about 2 BV / h in the effluent.
  • the activated carbon was washed with about 10 BV of VE water at a rate of about 5 BV / h in an upflow.
  • black liquor from pulp production was used.
  • black liquor from pulp production was used.
  • a glass column having an inner diameter of 15 mm and a height of 255 mm was constructed and filled with the respective Anionentasucher resins to about 90% degree of filling.
  • the bed volume (BV) was about 40 ml.
  • anion exchange resins into the OH form were, with the exception of the anion exchange resin Dowex Monosphere 550A OH, first with a 4 percent NaOH solution and then with about 10 BV of deionized water at a rate of about 5 BV / h washed in the effluent.
  • Lewatit lonac SR7 0.05 mol / L resin
  • Lewatit lonac SR6 0.05 mol / L resin.
  • the activated carbon was washed with about 5 BV of deionized water at a rate of about 2 BV / h in the effluent.
  • the activated carbon was washed with about 10 BV of deionized water at a rate of about 2 BV / h in the outflow.
  • vanilla-like odor impression intensifies significantly when ( ⁇ ) -3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene is exposed to sunlight.
  • the intensification of the vanilla-like odor impression can not be quantified in the odor laboratory, but can be determined for everyone.

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Abstract

The invention relates to the use of 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbenes as an odorous substance, in particular for developing a vanillin aroma under the effect of light. The invention further relates to compositions which contain the 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbenes and additionally a carrier material, to fragrance compositions and/or an odorant material which contains the aforementioned compound, and to a method for providing or changing the aroma of compositions by adding the aforementioned compound to said compositions. The invention additionally relates to a method for obtaining 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbenes from lignin-containing compositions.

Description

Verwendung von 3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben als Aromastoff  Use of 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene as a flavoring agent
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von 3,3'-Dimethoxy-4,4'- dihydroxystilben als Geruchsstoff, insbesondere zur Entfaltung eines Vannilin-Geruchs unter Lichteinwirkung. Des Weiteren betrifft die Erfindung eine Zusammensetzungen die 3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben und zusätzlich ein Trägermaterial enthalten, Duftstoffzusammensetzungen und/oder ein Riechstoffmaterial, die die genannte Verbindung enthalten sowie ein Verfahren zum Verleihen oder Verändern eines Geruchs von Zusammensetzungen durch die Zugabe der genannten Verbindung zu diesen Zusammensetzungen. Zusätzlich betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Gewinnung von 3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben aus ligninhaltigen The present invention relates to the use of 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene as an odorant, in particular for the development of a vannilin odor under the action of light. Furthermore, the invention relates to a composition containing 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene and additionally a carrier material, fragrance compositions and / or a fragrance material containing said compound and a method for imparting or changing a smell of compositions by the addition of said compound to these compositions. In addition, the invention relates to a process for the recovery of 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene from ligninhaltigen
Zusammensetzungen. Compositions.
HINTERGRUND DER ERFINDUNG BACKGROUND OF THE INVENTION
Geruchsstoffe sind von großem kommerziellen Interesse, insbesondere im Bereich der Kosmetik und als Zusatz in Wasch- und Reinigungsmitteln. Allerdings ist die Odor substances are of great commercial interest, in particular in the field of cosmetics and as an additive in detergents and cleaners. However, that is
Gewinnung von Duftstoffen aus natürlichen Quellen meist teuer und die so erhältlichen Mengen limitiert. Zudem variiert die Reinheit oder Produktionsmenge dieser Duftstoffe oft aufgrund wechselhafter Umweltbedingungen bei der Produktion der Rohstoffe aus denen diese isoliert werden. Es besteht daher ein großes Interesse, neue Extraction of fragrances from natural sources usually expensive and the amounts available limited. In addition, the purity or production of these fragrances often varies due to changing environmental conditions in the production of the raw materials from which they are isolated. There is therefore great interest in new ones
Geruchsstoffe zu finden, die sich aus leicht zugänglichen natürlichen Quellen gewinnen lassen, welche in großen Mengen zur Verfügung stehen. Oft sind bei der Geruchsstoffsuche chemische Verbindungen von Interesse, die anhand ihres charakteristischen Geruchs als Ersatz für natürliche Substanzen verwendet werden können, wobei Ersatz und natürliche Substanz nicht To find odors that can be obtained from readily available natural sources, which are available in large quantities. Often in the odor search chemical compounds of interest, which can be used on the basis of their characteristic odor as a substitute for natural substances, where substitute and natural substance not
notwendigerweise eine chemisch-strukturelle Ähnlichkeit aufweisen müssen. Da bereits kleine Veränderungen der chemischen Struktur massive Veränderungen in den sensorischen Eigenschaften wie Geruch und auch Geschmack bewirken, gestaltet sich die gezielte Suche nach Substanzen mit bestimmten sensorischen Eigenschaften, wie einem bestimmten Geruch, äußerst schwierig. Die Suche nach neuen necessarily have to have a chemical-structural similarity. Since even small changes in the chemical structure cause massive changes in the sensory properties such as smell and taste, the targeted search for substances with certain sensory properties, such as a certain smell, is extremely difficult. The search for new ones
Geruchsstoffen ist daher meist langwierig ohne zu wissen, ob eine Substanz mit dem gewünschten Geruch auch tatsächlich gefunden wird. Odors is therefore usually tedious without knowing whether a substance with the desired smell is actually found.
Hydroxystilben-Derivaten wie (E)-3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben sind Hydroxystilbene derivatives such as (E) -3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene are
grundsätzlich bekannt. Beispielsweise beschreiben Dhyani et al., Applied Radiation and Isotopes, 201 1 , Vol. 69, pp 996-1001 , die stereoselektive Synthese von (Ε)-3,3'- Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben durch eine McMurry Kreuzkupplungs-Reaktion ausgehend von Vanillin. Neben den synthetischen Verfahren ist ebenfalls bekannt, dass (E)-3,3'-Dimethoxy- 4,4'-dihydroxystilben aus natürlichen Quellen gewonnen werden kann, da dieses natürlicherweise in Pflanzen vorkommt. Hajdü et al., J. Nat. Prod., 1998, Vol. 61 , pp. 1298-1299, beschreiben die Extraktion, Isolierung und Charakterisierung von (E)-3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben aus Leuzea carthamoides (Asteraceae). basically known. For example, Dhyani et al., Applied Radiation and Isotopes, 201 1, Vol. 69, pp. 996-1001, describe the stereoselective synthesis of (Ε) -3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene by a McMurry cross-coupling reaction. Reaction starting from vanillin. In addition to the synthetic methods, it is also known that (E) -3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene can be obtained from natural sources, as this occurs naturally in plants. Hajdü et al., J. Nat. Prod., 1998, Vol. 61, pp. 1298-1299, describe the extraction, isolation and characterization of (E) -3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene from Leuzea carthamoides (Asteraceae).
Des Weiteren ist (E)-3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben beispielsweise in Extrakten und dem Sirup von Ahorn-Bäumen, insbesondere dem Zuckerahorn, enthalten - siehe WO 2012/021981 , WO 2012/021983 A1 und WO 2012/055010 A1. Diese Dokumente beschreiben u. A. den potentiellen Einsatz dieser Extrakte und Sirupe, welche neben (E)-3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben noch viele weitere sekundäre Pflanzenstoffe enthalten, im kosmetischen und pharmazeutischen Bereich sowie in Nahrungsmitteln. Furthermore, (E) -3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene is contained, for example, in extracts and the syrup of maple trees, in particular the sugar maple - see WO 2012/021981, WO 2012/021983 A1 and WO 2012/055010 A1. These documents describe u. A. the potential use of these extracts and syrups, which in addition to (E) -3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene contain many other phytochemicals, in the cosmetic and pharmaceutical field as well as in foodstuffs.
ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG SUMMARY OF THE INVENTION
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, neue Geruchsstoffe bereitzustellen, die sich aus leicht zugänglichen natürlichen Quellen gewinnen oder aus leicht erhältlichen Edukten im großtechnischen Maßstab synthetisieren lassen. Gesucht sind bevorzugt Verbindungen, die vorteilhafte sensorische Eigenschaften, d. h. einen intensiven, angenehmen Geruch besitzen, insbesondere einen vanilleartigen Geruch. Die neuen Geruchsstoffe sollen zudem toxikologisch unbedenklich sein. The present invention has for its object to provide new odors, which can be obtained from readily available natural sources or can be synthesized from readily available educts on a large scale. We are looking for compounds which have advantageous sensory properties, ie. H. have an intense, pleasant smell, especially a vanilla-like odor. The new odors should also be toxicologically safe.
Es wurde überaschenderweise gefunden, dass die Verbindung 3,3'-Dimethoxy-4,4'- dihydroxystilben (I) Surprisingly, it has been found that the compound 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene (I)
einen vanilleartigen Geruch besitzt und die gesuchten vorteilhaften sensorischen Eigenschaften aufweist. Des Weiteren wurde überraschenderweise gefunden, dass sich der typisch vanilleartige Geruch von 3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben (I) unter Einwirkung von Sonnenlicht intensiviert. 3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben (I) lässt sich zudem in großen Mengen aus ligninhaltigen Zusammensetzungen gewinnen. has a vanilla-like odor and has the desired beneficial sensory properties. Furthermore, it has surprisingly been found that the typical vanilla-like odor of 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene (I) intensified under the action of sunlight. 3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene (I) can also be obtained in large quantities from lignin-containing compositions.
Die vorliegende Erfindung betrifft somit die Verwendung von 3,3'-Dimethoxy-4,4'- dihydroxystilben als Geruchsstoff. Des Weiteren betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung von 3,3'-Dimethoxy- 4,4'-dihydroxystilben zur Entfaltung eines Vanillin-Geruchs unter Lichteinwirkung. The present invention thus relates to the use of 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene as an odorant. Furthermore, the present invention relates to the use of 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben for the development of a vanillin odor under the action of light.
Des Weiteren betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung von 3,3'-Dimethoxy- 4,4'-dihydroxystilben als Bestandteil einer Zusammensetzung, die zusätzlich ein Trägermaterial enthält, wobei die Zusammensetzung ausgewählt ist unter Furthermore, the present invention relates to the use of 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene as a constituent of a composition which additionally contains a carrier material, wherein the composition is selected from
Waschmitteln, Wäschepflegemitteln, Reinigungsmitteln, duftstoffhaltigen Detergents, laundry preparations, cleaning preparations, perfume-containing
Hygieneartikeln, Duftspendern und Parfüms. Des Weiteren betrifft die vorliegende Erfindung eine Duftstoffzusammensetzung und/oder ein Riechstoffmaterial enthaltend 3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben und ein Trägermaterial, wobei die Duftstoffzusammensetzung und/oder das Toiletries, fragrance dispensers and perfumes. Furthermore, the present invention relates to a fragrance composition and / or a fragrance material containing 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene and a carrier material, wherein the fragrance composition and / or the
Riechstoffmaterial das jeweilige 3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben in einer Menge enthält, die der Duftstoffzusammensetzung und/oder dem Riechstoffmaterial einen Geruch verleiht oder den Geruch der Duftstoffzusammensetzung und/oder des Riechstoffmaterials verändert. Fragrance material containing the respective 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene in an amount which gives the fragrance composition and / or the fragrance material a smell or alters the odor of the fragrance composition and / or the fragrance material.
Des Weiteren betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zum Verleihen oder Verändern eines Geruchs einer Zusammensetzung, bei der man der Furthermore, the present invention relates to a method for imparting or changing a smell of a composition in which the
Zusammensetzung 3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben in einer Menge zugibt, die der Zusammensetzung einen Geruch verleiht oder den Geruch der Zusammensetzung verändert. Composition 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben in an amount that gives the composition a smell or changes the odor of the composition.
Des Weiteren betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Gewinnung von 3,3'- Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben aus wässrigen, alkalischen ligninhaltigen Furthermore, the present invention relates to a process for the recovery of 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene from aqueous, alkaline ligninhaltigen
Zusammensetzungen, bei dem man die wässrige, alkalische ligninhaltige Compositions comprising the aqueous, alkaline lignin-containing
Zusammensetzung, die gegebenenfalls mit Alkalien oder oxidativ behandelt wurde, mit einem festen Adsorbens behandelt, das Adsorbens von der wässrigen, alkalischen ligninhaltigen Zusammensetzung abtrennt und anschließend das Adsorbens zur Gewinnung des 3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbens (I) mit einem organischenComposition, optionally treated with alkalis or oxidatively, treated with a solid adsorbent which separates adsorbent from the aqueous, alkaline lignin-containing composition and then the adsorbent to obtain the 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene (I) with an organic
Lösungsmittel behandelt, wobei man ein 3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben-haltiges Eluat erhält. Solvents to give a 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene-containing eluate.
3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben zeichnet sich durch seine vorteilhaften 3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene is characterized by its advantageous
organoleptischen Eigenschaften, insbesondere durch einen angenehmen vanilleartigen Geruch, aus. 3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben lässt sich daher vorteilhaft als Geruchsstoff oder als Bestandteil einer Duftstoffzusammensetzung und/oder eines Riechstoffmaterials einsetzen. 3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben zeichnet sich insbesondere dadurch aus, dass sich der typischen vanilleartigen Geruch unter Einwirkung von Sonnenlicht intensiviert. 3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben lässt sich außerdem sehr gut auf Textilien bzw. Textilfasern auftragen und bleibt auf diesen lange haften. organoleptic properties, in particular by a pleasant vanilla-like odor. Therefore, 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene can be used advantageously as an odorant or as part of a fragrance composition and / or a fragrance material. 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene is characterized in particular by the fact that intensified the typical vanilla-like odor under the influence of sunlight. 3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene can also be very well applied to textiles or textile fibers and remains on this long stick.
Aufgrund seiner physikalischen Eigenschaften besitzt 3,3'-Dimethoxy-4,4'- dihydroxystilben sehr gute, praktisch universelle Löseeigenschaften für andere Geruchsstoffe oder andere kommerziell erhältlichen Inhaltsstoffen, wie sie in Due to its physical properties, 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene has very good, practically universal dissolution properties for other odorants or other commercially available ingredients, as described in US Pat
Duftstoffzusammensetzungen, insbesondere in Parfüms, eingesetzt werden. Perfume compositions, especially in perfumes, are used.
3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben kann sowohl aus leicht zugänglichen natürlichen Quellen gewonnen als auch aus billigen und leicht zugänglichen Einsatzstoffen synthetisiert werden. 3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene can be obtained from readily available natural sources as well as synthesized from inexpensive and readily available starting materials.
3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben besitzt voraussichtlich eine sehr geringe Toxizität, da diese Verbindung einer Gruppe von sekundären Pflanzenstoffen angehört, die keine merkliche Toxizität aufweisen. Zu dieser Gruppe gehört beispielsweise die strukturell sehr ähnliche Verbindung Resveratrol, die ausgiebig pharmakologisch untersucht wurde und als toxikologisch unbedenklich eingestuft wird (Cottart et al., Mol. Nutr. Food Res., 2010, Vol. 54(1 ), pp. 7-16). AUSFÜHRLICHE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG 3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene is expected to be of very low toxicity, since this compound belongs to a group of phytochemicals that have no appreciable toxicity. This group includes, for example, the structurally very similar compound resveratrol, which has been extensively studied pharmacologically and is classified as toxicologically harmless (Cottart et al., Mol. Nutr. Food Res., 2010, Vol. 54 (1), pp. 7). 16). DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Die Verbindung 3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben (I) The compound 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene (I)
kann aufgrund der Doppelbindung als E-Isomer (E)-3,3'-Dimethoxy-4,4'- dihydroxystilben (l-E) oder als Z-Isomer (Z)-3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben (l-Z) may due to the double bond as E-isomer (E) -3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene (IE) or as Z-isomer (Z) -3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben (lZ)
(l-E) (l-Z) vorliegen oder als E/Z-Isomerenmischung. Die vorliegende Erfindung betrifft somit sowohl die Verwendung des E-Isomers wie auch die Verwendung des Z-Isomers sowie die Verwendung von Mischungen davon. Der Ausdruck "3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben" umfasst sowohl das reine E- bzw. das reine Z-Isomer als auch Mischungen, in denen die Isomere in gleichen Mengen vorhanden sind oder eines der Isomere im Überschuss enthält. (IE) (LC) or as an E / Z isomer mixture. The present invention thus relates to both the use of the E isomer and the use of the Z isomer, as well as the use of mixtures thereof. The term "3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene" includes both the pure E or pure Z isomer and mixtures in which the isomers are present in equal amounts or contain one of the isomers in excess ,
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung liegt die Verbindung (I) als reines E-Isomer vor oder als E/Z-Isomerenmischung, welche überwiegend das E-Isomer (l-E) enthält. Um genauer zu sein, liegt die Verbindung (I) als reines E-Isomer vor oder als E/Z-Isomerenmischung, welche das E-Isomer (l-E) zu mindestens 60 Gew.-%, insbesondere zu mindestens 80 Gew.-% und speziell zu mindestens 90 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Isomere l-E und l-Z, enthält. In a preferred embodiment of the invention, the compound (I) is in the form of a pure E isomer or as an E / Z isomer mixture which predominantly contains the E isomer (I-E). To be more specific, the compound (I) is present as a pure E isomer or as an E / Z isomer mixture containing the E isomer (IE) at least 60 wt .-%, in particular at least 80 wt .-% and especially to at least 90 wt .-%, based on the total amount of isomers IE and LC, contains.
Die Verbindung (I) eignet sich in den unterschiedlichsten Reinheitsgraden zur The compound (I) is suitable in various degrees of purity for
Verwendung als Geruchsstoff. Zur erfindungsgemäßen Verwendung als Geruchsstoff ist die Reinheit der Verbindung (1 ) daher nicht speziell begrenzt. Bevorzugt weist die Verbindung (I) eine Reinheit von wenigstens 50%, insbesondere von wenigstens 80% und speziell von wenigstens 90% auf. Die oben erwähnten bevorzugten Ausführungsformen können beliebig miteinander kombiniert werden. Use as an odorant. For the use according to the invention as an odorant, the purity of the compound (1) is therefore not particularly limited. The compound (I) preferably has a purity of at least 50%, in particular of at least 80% and especially of at least 90%. The above-mentioned preferred embodiments may be arbitrarily combined with each other.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist die Verbindung (I) demnach eine Reinheit von mindestens 90 % auf, wobei diese als reines E-Isomer oder als E/Z- Isomerenmischung vorliegt, die das E-Isomer (l-E) zu mindestens 90 Gew.-% enthält. Accordingly, in a preferred embodiment of the invention, the compound (I) has a purity of at least 90%, this being present as a pure E isomer or as an E / Z isomer mixture containing at least 90% of the E isomer (IE). - contains%.
Wie bereits erwähnt weist 3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben vorteilhafte sensorische Eigenschaften, insbesondere einen angenehmen Geruch, auf. Konkret besitzt 3,3'- Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben einen prägnanten vanilleartigen Geruch, welcher mit dem von Vanillin oder Ethylvanillin vergleichbar ist. As already mentioned, 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene has advantageous sensory properties, in particular a pleasant odor. Concretely, 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene has a pungent vanilla-like odor comparable to that of vanillin or ethyl vanillin.
Es wurde überaschenderweise gefunden, dass sich der prägnante vanilleartige Geruch von 3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben durch die Einwirkung von Licht intensiviert. Aus diesem Grund betrifft die Erfindung ebenfalls die Verwendung der Verbindung (I), wie oben definiert, zur Entfaltung eines vanilleartigen Geruchs unter Lichteinwirkung. Surprisingly, it has been found that the pungent vanilla-like odor of 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene is intensified by the action of light. For this reason, the invention also relates to the use of the compound (I), as defined above, for the development of a vanilla-like odor under the action of light.
Unter dem Begriff "Lichteinwirkung" wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung ein Vorgang verstanden, bei dem die Verbindung (I) dem Licht einer künstlichen In the context of the present invention, the term "exposure to light" is understood to mean a process in which the compound (I) is exposed to the light of an artificial light
Lichtquelle oder dem Sonnenlicht ausgesetzt ist. In der Regel tritt eine Intensivierung des vanilleartigen Geruchs bereits nach kurzer Lichteinwirkung auf, wobei eineLight source or exposed to sunlight. In general, an intensification of the vanilla-like odor occurs after a brief exposure to light, with a
Einwirkdauer im Bereich von 1 bis 60 Minuten oder 1 bis 30 Minuten ausreicht, um eine merkliche Intensivierung des vanilleartigen Geruchs zu erreichen. Selbstverständlich können auch längere Einwirkdauern zu einer signifikanten Intensivierung des vanilleartigen Geruchs führen. Duration of exposure in the range of 1 to 60 minutes or 1 to 30 minutes is sufficient to achieve a significant intensification of the vanilla-like odor. Of course For example, longer exposure times can lead to a significant intensification of the vanilla-like odor.
Geeignete künstliche Lichtquellen können Lichtquellen sein, deren ausgesandtes Licht den Spektralbereich des sichtbaren Lichts sowie die daran angrenzenden Suitable artificial light sources may be light sources whose emitted light is the spectral range of the visible light and the adjacent thereto
Spektralbereiche einschließt, oder auch Lichtquellen, die Licht eines spezifischen Bereiches des sichtbaren Lichts sowie der daran angrenzenden Spektralbereiche aussenden. Geeignete künstliche Lichtquellen sind beispielsweise Wärmestrahler, wie Glühlampen, Gasentladungslampen, wie Qecksilberdampf-Hochdrucklampen, Natriumdampf- Hochdrucklampen, Xenon-Gasentladungslampen oder Halogen-Metalldampflampen, und Leuchtdioden. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird zur Entfaltung eines vanilleartigen Geruchs die Verbindung (I) für eine gewisse Zeitspanne, beispielsweise 1 bis 60 Minuten, insbesondere 1 bis 30 Minuten, dem Sonnenlicht ausgesetzt.  Spectral ranges includes, or light sources that emit light of a specific range of visible light and the adjacent thereto spectral ranges. Suitable artificial light sources are for example heat radiators, such as incandescent lamps, gas discharge lamps, such as high-pressure mercury vapor lamps, high-pressure sodium vapor lamps, xenon gas discharge lamps or metal halide lamps, and light-emitting diodes. In a preferred embodiment of the invention, for the development of a vanilla-like odor, the compound (I) is exposed to sunlight for a certain period of time, for example 1 to 60 minutes, in particular 1 to 30 minutes.
Unter intensiven Geruchseindrücken sind solche Eigenschaften von Aromachemikalien zu verstehen, die eine prägnante Wahrnehmung bereits in sehr geringen Gasraumkonzentrationen ermöglichen. Die Intensität kann über eine Schwellenwertbestimmung ermittelt werden. Ein Schwellenwert ist diejenige Konzentration eines Stoffes im relevanten Gasraum, bei der von einem repräsentativen Probepanel gerade noch ein Geruchseindruck wahrgenommen wird, wobei dieser allerdings nicht mehr definiert sein muss. Eine Stoffklasse, die wohl zu den geruchsintensivsten bekannten Stoffklassen gehört, d.h. sehr niedrige Geruchs- Schwellenwerte aufweist, sind Thiole, deren Schwellenwert oft im ppb/m3 Bereich liegt. Ziel der Suche nach neuen Aromachemikalien ist es, Substanzen mit möglichst niedrigem Geruchs-Schwellenwert zu finden, um eine möglichst geringe Anwendungskonzentration zu ermöglichen. Je näher man diesem Ziel kommt, desto mehr spricht man von „intensiven" Geruchsstoffen beziehungsweise Aromachemikalien. Intensive olfactory impressions are to be understood as meaning those properties of aroma chemicals which enable a succinct perception even in very small gas chamber concentrations. The intensity can be determined via a threshold determination. A threshold value is that concentration of a substance in the relevant gas space, in which a representative sample panel just barely perceives an odor impression, although this no longer needs to be defined. A class of substances that is probably one of the most odor-intensive classes of substances known, ie has very low odor thresholds, are thiols whose threshold is often in the ppb / m 3 range. The aim of the search for new aroma chemicals is to find substances with the lowest odor threshold possible in order to allow the lowest possible application concentration. The closer one gets to this goal, the more one speaks of "intensive" odorants or aroma chemicals.
„Vorteilhafte sensorische Eigenschaften", oder „angenehmer Geruch" sind hedonistische Ausdrücke, die die Schönheit und Prägnanz eines durch eine Aromachemikalie vermittelten Geruchseindrucks beschreibt. "Beneficial sensory properties," or "pleasant odor," are hedonistic expressions that describe the beauty and conciseness of an aroma impression mediated by an aroma chemical.
„Schönheit" und „Prägnanz" sind Begriffe, die dem Fachmann, einem Parfümeur, geläufig sind. Schönheit bezeichnet in der Regel einen spontan hervorgerufenen, positiv empfundenen, angenehmen Sinneseindruck. „Schön" muss aber nicht gleichbedeutend sein mit„süß". „Schön" kann auch der Geruch nach Moschus oder Sandelholz sein.„Prägnanz" bezeichnet in der Regel einen spontan hervorgerufenen Sinneseindruck, der - bei dem gleichen Probepanel - eine reproduzierbar gleiche Erinnerung an etwas Bestimmtes hervorruft. "Beauty" and "Prägnanz" are terms that are familiar to the expert, a perfumer. Beauty usually refers to a spontaneously evoked, positively felt, pleasant sensory impression. "Nice" does not have to be synonymous with "sweet". "Beautiful" may also be the smell of musk or sandalwood. "Prägnanz" usually refers to a spontaneously evoked Sensory impression, which - in the same sample panel - produces a reproducible same memory of something specific.
Beispielsweise kann eine Substanz einen Geruch aufweisen, der spontan an den eines „Apfels" erinnern lässt: Der Geruch wäre dann prägnant nach „Apfel". Wäre dieser Geruch nach Apfel sehr angenehm, weil der Geruch beispielsweise an einen süßen, Vollreifen Apfel erinnert, wäre der Geruch„schön" zu nennen. Aber auch der Geruch nach einem typisch säuerlichen Apfel kann prägnant sein. Treten beim Abriechen der Substanz beide Reaktionen ein, im Beispiel also ein schöner und prägnanter Geruch nach Apfel, so weist diese Substanz eine besonders vorteilhafte Sensorik auf. For example, a substance may have a smell that spontaneously resembles that of an "apple": the smell would then be concise after "apple". If this smell of apple would be very pleasant, because the smell is reminiscent of a sweet, solid apple, for example, the smell would be "nice." But the smell of a typical sour apple can also be very succinct In the example, therefore, a beautiful and pungent smell of apple, so this substance has a particularly advantageous sensor.
Des Weiteren betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung von 3,3'-Dimethoxy- 4,4'-dihydroxystilben, wie oben definiert, als Bestandteil einer Zusammensetzung, die typischerweise wenigsten einen Aromastoff, i.e. Geruchsstoff und zusätzlich ein Trägermaterial enthalten. Solche Zusammensetzungen sind beispielsweise ausgewählt unter Waschmitteln, Wäschepflegemitteln, Reinigungsmitteln, duftstoffhaltigen Furthermore, the present invention relates to the use of 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene, as defined above, as part of a composition which typically has at least one flavor, i. Odor and additionally contain a carrier material. Such compositions are selected, for example, from detergents, laundry detergents, cleaners, fragrance-containing
Hygieneartikeln, wie Windeln, Damenbinden, Achselpolstern, Papiertüchern, Hygiene articles, such as diapers, sanitary napkins, underarm pads, paper towels,
Feuchttüchern, Toilettenpapier, Taschentüchern und dergleichen, Duftspendern, wie Raumerfrischern und Parfüms. Wet wipes, toilet paper, handkerchiefs and the like, fragrance dispensers, such as room fresheners and perfumes.
Zur Formulierung dieser Zusammensetzungen wird üblicherweise 3,3'-Dimethoxy-4,4'- dihydroxystilben, wie oben definiert, gegebenenfalls zusammen mit einem oder mehreren anderen Aromastoffen, zu einer bestehenden Zubereitung, die zuvor keine Aromastoffe oder eine oder mehrere von den Verbindungen (I) verschiedene For the formulation of these compositions is usually 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene, as defined above, optionally together with one or more other flavoring agents, to an existing preparation which has previously no flavorings or one or more of the compounds ( I) different
Aromastoffe enthält, zugegeben. Gewöhnlich enthalten diese Zusammensetzungen zusätzlich ein Trägermaterial, das aus einer Verbindung, einer Mischung von Flavorings, added. Usually, these compositions additionally contain a carrier material consisting of a compound, a mixture of
Verbindungen oder aus anderen Zusatzstoffen bestehen kann, welche keine oder keine merklichen sensorischen Eigenschaften aufweisen. Das Trägermaterial kann aber auch eine Verbindung oder ein Zusatzstoff sein, der oder die merkliche Compounds or other additives may have, which have no or no appreciable sensory properties. The carrier material may also be a compound or an additive, the one or more noticeable
sensorische Eigenschaften aufweist, oder eine Mischung von Verbindungen sein, die wenigstens einen von den Verbindungen (I) verschiedenen Aromastoff enthält und gegebenenfalls wenigsten eine weiter Verbindung, die keine merklichen sensorischen Eigenschaften besitzt. Das Trägermaterial kann eine Verbindung, eine Mischung aus Verbindungen oder andere Zusatzstoffe, welche die oben genannte Eigenschaften aufweisen, sein. having sensory properties, or being a mixture of compounds containing at least one flavor other than the compounds (I), and optionally at least one further compound having no appreciable sensory properties. The carrier material may be a compound, a mixture of compounds or other additives having the above-mentioned properties.
Geeignete Trägermaterialien umfassen flüssige oder ölförmige Trägermaterialien sowie wachsartige oder feste Trägermaterialien. Geeignete flüssige oder ölförmige Trägermaterialien sind beispielweise ausgewählt unter Alkoholen, wie Ethanol, Wasser, aliphatischen Diolen und Polyolen mit einer Schmelztemperatur unter 20°C, wie Ethylenglycol, Glycerol, Diglycerol, Propylenglycol oder Dipropylenglycol, cyclische Siloxane, wie Hexamethylcyclotrisiloxan oder Suitable carrier materials include liquid or oily carrier materials and waxy or solid carrier materials. Suitable liquid or oily carrier materials are, for example, selected from alcohols, such as ethanol, water, aliphatic diols and polyols having a melting point below 20 ° C., such as ethylene glycol, glycerol, diglycerol, propylene glycol or dipropylene glycol, cyclic siloxanes such as hexamethylcyclotrisiloxane or
Decamethylcyclopentasiloxan, Pflanzenöle, wie fraktioniertes Kokosöl oder Ester von Fettalkoholen mit Schmelztemperaturen unter 20°C, wie Tetradecylacetat oder Tetradecyllactat, und Alyklester von Fettsäuren mit Schmelztemperaturen unter 20°C, wie Isopropylmyristat. Decamethylcyclopentasiloxane, vegetable oils, such as fractionated coconut oil or esters of fatty alcohols with melting temperatures below 20 ° C, such as tetradecyl acetate or tetradecyllactate, and Alyklester of fatty acids with melting temperatures below 20 ° C, such as isopropyl myristate.
Geeignete wachsartige oder feste Trägermaterialien sind beispielsweise ausgewählt unter Fettalkoholen mit Schmelztemperaturen oberhalb 20°C, wie Myristylalkohol, Stearylalkohol oder Cetylalkohol, Polyolen mit Schmelztemperaturen oberhalb 20°C, Fettsäureestern mit Fettalkoholen, die eine Schmelztemperatur oberhalb 20°C aufweisen, wie Wollwachs, Bienenwachs, Carnaubawachs, Candelillawachs oder Japanwachs, aus Erdöl hergestellte Wachse, wie Hartparaffin, wasserunlöslichen porösen Mineralien, wie Kieselgel, Silikate, beispielsweise Talk, mikroporöse kristalline Alumosilikate (Zeolithe), Tonmineralien, beispielsweise Bentonit, oder Phosphate, beispielsweise Natriumtripolyphosphat, Papier, Karton, Holz, Textilverbund- oder Vliesstoffen aus natürlichen und/oder künstlichen Fasern. Suitable waxy or solid support materials are, for example, selected from fatty alcohols with melting temperatures above 20 ° C., such as myristyl alcohol, stearyl alcohol or cetyl alcohol, polyols having melting temperatures above 20 ° C., fatty acid esters with fatty alcohols which have a melting temperature above 20 ° C., such as wool wax, beeswax, Carnauba wax, candelilla wax or Japan wax, waxes produced from petroleum, such as hard paraffin, water-insoluble porous minerals, such as silica gel, silicates, for example talc, microporous crystalline aluminosilicates (zeolites), clay minerals, for example bentonite, or phosphates, for example sodium tripolyphosphate, paper, cardboard, wood, Textile composite or nonwovens made from natural and / or artificial fibers.
Geeignete Trägermaterialien sind beispielsweise auch ausgewählt unter wasserlöslichen Polymeren, wie Polyacrylsäureester oder quarternisierte Polyvinylpyrrolidone, oder wasser-alkohol-lösliche Polymere, wie spezielle thermoplastische Polyester und Polyamide. Das polymere Trägermaterial kann in verschiedenen Formen vorliegen, z. B in Form eines Gels, einer Paste, als feste Partikel, wie Mikrokapseln, oder brüchige Beschichtungen. In der Regel entsprechen die Einsatzmengen an 3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben, wie oben definiert, in diesen Zusammensetzungen den gängigen marktüblichen Einsatzmengen für Duftstoffe in Formulierungen. Um genauer zu sein liegt die Suitable support materials are, for example, also selected from water-soluble polymers, such as polyacrylic acid esters or quaternized polyvinylpyrrolidones, or water-alcohol-soluble polymers, such as special thermoplastic polyesters and polyamides. The polymeric carrier material may be in various forms, e.g. B in the form of a gel, a paste, as solid particles, such as microcapsules, or brittle coatings. As a rule, the amounts of 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene, as defined above, in these compositions correspond to the customary customary market amounts of fragrances in formulations. To be more specific lies the
Einsatzmenge an 3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben, wie oben definiert, im Bereich von 0,001 bis 50 Gew.-%, insbesondere im Bereich von 0,01 bis 20 Gew.-% und speziell, im Bereich von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung. Use amount of 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene, as defined above, in the range of 0.001 to 50 wt .-%, in particular in the range of 0.01 to 20 wt .-% and especially, in the range of 0.1 to 10 wt .-%, based on the total weight of the composition.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird 3,3'- Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben, wie oben definiert, als Bestandteil in In a particularly preferred embodiment of the present invention, 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene, as defined above, as an ingredient in
Zusammensetzungen, die aufgrund ihres bestimmungsgemäßen Einsatzes zumindest teilweise dem Sonnenlicht ausgesetzt sind, eingesetzt, wie beispielsweise in Compositions that are at least partially exposed to sunlight due to their intended use, such as in
Waschmitteln, Wäschepflegemitteln, Reinigungsmitteln oder duftstoffhaltigen Detergents, laundry detergents, cleaners or perfume-containing
Hygieneartikeln. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird 3,3'- Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben, wie oben definiert, als Bestandteil in Waschmitteln und Wäschepflegemitteln eingesetzt. Besonders vorteilhaft wirkt sich dabei der Umstand aus, dass die Verbindung (I) sehr gut an natürliche, synthetische oder halbsynthetische Fasermaterialien, die üblicherweise zur Herstellung von Textilien verwendet werden, haften bleibt. Diese Fasermaterialien können prinzipiell alle Hygiene articles. In a particularly preferred embodiment of the present invention, 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene, as defined above, is used as an ingredient in laundry detergents and laundry detergents. The advantage of this is particularly advantageous By virtue of the fact that compound (I) adheres very well to natural, synthetic or semi-synthetic fiber materials commonly used in the manufacture of textiles. These fiber materials can in principle all
Naturfasern und/oder Chemiefasern, die sich in textilen Fertigungsverfahren verarbeiten lassen, enthalten oder aus diesen bestehen. Natural fibers and / or man-made fibers, which can be processed in textile production processes, contain or consist of these.
Bei den zur Textilherstellung geeigneten Naturfasern handelt es sich beispielsweise um pflanzliche Fasern, wie Baumwollfasern, Flachsfasern oder Hanffasern, tierische Fasern, wie Wolle, Kaschmir oder Seide. The natural fibers suitable for textile production are, for example, vegetable fibers, such as cotton fibers, flax fibers or hemp fibers, animal fibers, such as wool, cashmere or silk.
Bei den zur Textilherstellung geeigneten Chemiefasern handelt es sich beispielsweise um Fasern aus natürlichen Polymeren, wie Viskose, Lyocell oder Gummi, oder Fasern aus synthetischen Polymeren, wie Polyester, Polyacrylnitril, Polypropylen oder The synthetic fibers suitable for textile production are, for example, fibers of natural polymers, such as viscose, lyocell or rubber, or fibers of synthetic polymers, such as polyester, polyacrylonitrile, polypropylene or
Polyamid. Polyamide.
Unter Waschmitteln und Wäschepflegemitteln versteht man im Rahmen der vorliegenden Erfindung solche Mittel, die zum Reinigen von flexiblen Materialien mit hoher Saugfähigkeit verwendet werden, z.B. von Materialien mit einem textilen Detergents and laundry detergents in the context of the present invention are understood to mean those agents which are used for cleaning flexible materials with high absorbency, e.g. of materials with a textile
Charakter. Character.
Beispiele für flexible Materialien mit hoher Saugfähigkeit sind solche, die natürliche, synthetische oder halbsynthetische Fasermaterialien, wie zuvor definiert, enthalten oder daraus bestehen und die demzufolge in der Regel zumindest teilweise einen textilen Charakter aufweisen. Die faserhaltigen oder aus Fasern bestehenden Examples of flexible, high absorbency materials are those which contain or consist of natural, synthetic or semi-synthetic fiber materials as previously defined and which consequently generally have, at least in part, a textile character. The fibrous or made of fibers
Materialien können prinzipiell in jeder im Gebrauch oder der Herstellung und In principle, materials can be used by anyone in the use or manufacture and
Verarbeitung vorkommenden Form vorliegen. Beispielsweise können Fasern ungeordnet in Form von Flocken oder Haufwerk, geordnet in Form von Fäden, Garnen, Zwirnen, oder in Form von Flächengebilden wie Vliesen, Lodenstoffen oder Filz, Geweben, Gewirken in allen denkbaren Bindungsarten vorliegen. Bei den Fasern kann es sich um Rohfasern oder um Fasern in beliebigen Verarbeitungsstadien handeln. Processing occurring form present. For example, fibers may be present randomly in the form of flakes or debris, ordered in the form of threads, yarns, threads, or in the form of fabrics such as nonwovens, loden fabrics or felt, fabrics, knitted fabrics in all conceivable weave types. The fibers may be raw fibers or fibers at any stage of processing.
Aufgrund der Tatsache, dass die Verbindung (I) sehr gut an natürliche, synthetische oder halbsynthetische Fasermaterialien haften bleibt, ist die Einsatzmenge von 3,3'- Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben als geruchsgebender Bestandteil in Waschmitteln und Wäschepflegemitteln, die nötig ist um den gewollten Geruchseffekte zu erzielen, in der Regel relativ gering. Um genauer zu sein liegt die Einsatzmenge an 3,3'-Dimethoxy- 4,4'-dihydroxystilben, wie oben definiert, in Waschmitteln und Wäschepflegemitteln üblicherweise im Bereich von 0,0001 bis 20 Gew.-%, insbesondere im Bereich von 0,001 bis 10 Gew.-% und speziell, im Bereich von 0,01 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung. Je nach deren Verwendungszweck, können die Zusammensetzungen, in denen 3,3'- Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben, wie oben definiert, als geruchsgebender Bestandteil verwendet wird, weitere Hilfs- und/oder Zusatzstoffe enthalten, wie beispielsweise Detergenzien oder Mischungen von Detergenzien, Verdickungsmittel, wie Due to the fact that the compound (I) adheres very well to natural, synthetic or semi-synthetic fiber materials, the amount of 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene used as the odoriferous ingredient in detergents and laundry detergents is necessary to achieve the desired odor effects, usually relatively low. To be more specific, the amount of 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene as defined above in laundry detergents and laundry detergents is usually in the range of 0.0001 to 20% by weight, more preferably in the range of 0.001 to 3% 10% by weight and especially, in the range of 0.01 to 5% by weight, based on the total weight of the composition. Depending on their intended use, the compositions in which 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene, as defined above, is used as an odiferous ingredient, may contain other auxiliaries and / or additives, such as detergents or mixtures of Detergents, thickeners, like
Polyethylenglycole mit einem zahlenmittleren Molekulargewicht von 400 bis 20000 Da, Schmiermittel, Binde- oder Agglomeriermittel, wie Natrium-Silikate, Dispergiermittel, Gerüststoff-Salze, Wasserenthärter, Füllsalze, Pigmente, Färbemittel, optische Polyethylene glycols having a number average molecular weight of 400 to 20,000 Da, lubricants, binding or agglomerating agents, such as sodium silicates, dispersants, builder salts, water softeners, fillers, pigments, colorants, optical
Aufheller, Schmutzträger und dergleichen. Insbesondere Waschmittel und Wäschepflegemittel enthalten in der Regel mehrere spezifische Zusatzstoffe wie beispielsweise Tenside, Wasserenthärter, Builder, Waschalkalien, Enzyme, Schmutzträger, Entschäumer, Stellmittel, Bleichmittel oder optische Aufheller. Des Weiteren betrifft die vorliegende Erfindung eine Duftstoffzusammensetzung und/oder ein Riechstoffmaterial enthaltend 3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben oder eine E/Z-Isomerenmischung davon, wie oben definiert, und ein Trägermaterial, wobei die Duftstoffzusammensetzung und/oder das Riechstoffmaterial das jeweilige 3,3'- Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben, wie oben definiert, in einer Menge enthält, die der Duftstoffzusammensetzung und/oder dem Riechstoffmaterial einen Geruch verleiht oder den Geruch der Duftstoffzusammensetzung und/oder des Riechstoffmaterials verändert. Brightener, dirt carrier and the like. In particular, laundry detergents and laundry care compositions generally contain a plurality of specific additives, for example surfactants, water softeners, builders, wash alkalis, enzymes, soil carriers, defoamers, adjusters, bleaching agents or optical brighteners. Furthermore, the present invention relates to a fragrance composition and / or a fragrance material containing 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene or an E / Z isomer mixture thereof as defined above, and a carrier material, wherein the fragrance composition and / or the fragrance material contains the respective 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene as defined above in an amount which gives the fragrance composition and / or fragrance material an odor or alters the odor of the fragrance composition and / or fragrance material.
Die dafür benötigten Mengen an 3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben hängen von der Beschaffenheit und dem Verwendungszweck der Duftstoffzusammensetzung und/oder des Riechstoffmaterials ab und können daher stark variieren. The amounts of 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene required for this purpose depend on the nature and intended use of the fragrance composition and / or the fragrance material and can therefore vary widely.
Abgesehen davon ist die Gesamtkonzentration an 3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben in der erfindungsgemäßen Duftstoffzusammensetzung und/oder dem Apart from that, the total concentration of 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene in the fragrance composition of the invention and / or the
erfindungsgemäßen Riechstoffmaterial nicht speziell limitiert und kann in einem breiten Bereich dem jeweiligen Verwendungszweck angepasst werden. In der Regel werden die gängigen marktüblichen Einsatzmengen für Duftstoffe verwendet. Üblicherweise liegt die Gesamtmenge an 3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben in der fragrance material according to the invention is not particularly limited and can be adapted in a wide range of the respective intended use. As a rule, the customary market amounts of fragrance are used. Usually, the total amount of 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene in the
erfindungsgemäßen Duftstoffzusammensetzung und/oder dem erfindungsgemäßen Riechstoffmaterial im Bereich von 0,0001 bis 20 Gew.-% und insbesondere im Bereich von 0,001 bis 10 Gew.-%. Fragrance composition according to the invention and / or the fragrance material according to the invention in the range of 0.0001 to 20 wt .-% and in particular in the range of 0.001 to 10 wt .-%.
Typische Anwendungsgebiete der erfindungsgemäßen Duftstoffzusammensetzungen und/oder Riechstoffmaterialien sind Waschmittel, Textilpflegemittel, Reinigungsmittel, Zubereitungen von Duftstoffen für den menschlichen oder tierischen Körper, für Räume wie Küche, Nassräume, Autos oder LKWs, für echte oder künstliche Pflanzen, für Kleidung, für Schuhe und Schuheinlagen, für Möbelstücke, für Teppiche, für Raumluftbefeuchter, für Raumluftparfümierer oder für Parfüms. Typical fields of application of the fragrance compositions and / or perfume materials according to the invention are detergents, fabric care products, cleaning compositions, preparations of fragrances for the human or animal body, for rooms such as kitchens, wet rooms, cars or trucks, for real or artificial plants, for Clothing, footwear and shoe inserts, furniture, carpets, room humidifiers, air fresheners or perfumes.
Insbesondere finden die erfindungsgemäßen Duftstoffzusammensetzungen und/oder Riechstoffmaterialien Anwendung in Waschmitteln, Textilpflegemitteln sowie in Duftstoffzubereitungen für Kleider, Schuhe, Möbel oder Teppiche. In particular, the fragrance compositions and / or fragrance materials of the invention find application in detergents, fabric care products as well as in fragrance preparations for clothes, shoes, furniture or carpets.
Zur Erfindung zählen auch Geruchsmittelkombinationen, die 3,3'-Dimethoxy-4,4'- dihydroxystilben, wie oben definiert, als Komponente A sowie wenigstens eine weitere, als Geruchs- oder Aromastoff bekannte Verbindung als Komponente B enthalten, wie beispielsweise eine oder mehrere der folgenden Verbindungen B1 bis B1 1 : The invention also includes odorant combinations which comprise 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene, as defined above, as component A and at least one further compound known as odorant or flavoring agent as component B, for example one or more the following compounds B1 to B1 1:
B1 : Methyldihydrojasmonat (z.B. Hedion), B1: methyl dihydrojasmonate (e.g., hedione),
B2: 4,6,6,7,8,8-Hexamethyl-1 ,3,4,6,7,8-hexahydrocyclopenta[g]benzopyran (z.B.  B2: 4,6,6,7,8,8-hexamethyl-1, 3,4,6,7,8-hexahydrocyclopenta [g] benzopyran (e.g.
Galaxolide™), Galaxolide ™)
B3: 2-Methyl-3-(4-tert-butylphenyl)propanal (Lysmeral™), B3: 2-methyl-3- (4-tert-butylphenyl) propanal (Lysmeral ™),
B4: 2-Methyl-3-(4-iso-propylphenyl)propanal (Cyclamenaldehyd),  B4: 2-methyl-3- (4-iso-propylphenyl) propanal (cyclamenaldehyde),
B5: 2,6-Dimethyl-7-octen-2-ol (Dihydromyrcenol),  B5: 2,6-dimethyl-7-octene-2-ol (dihydromyrcenol),
B6: 3,7-Dimethyl-1 ,6-octadien-3-ol (Linalool),  B6: 3,7-dimethyl-1,6-octadien-3-ol (linalool),
B7: 3,7-Dimethyl-trans-2,6-octadien-1 -ol (Geraniol),  B7: 3,7-dimethyl-trans-2,6-octadiene-1-ol (geraniol),
B8: 2,3,8,8-Tetramethyl-1 ,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-2-naphthalenylmethylketon (Iso EB8: 2,3,8,8-Tetramethyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-2-naphthalenyl methyl ketone (Iso E
Super™), Super ™)
B9: alpha-Hexylcinnamaldehyd,  B9: alpha-hexylcinnamaldehyde,
B10: 3,7-Dimethyl-6-octen-1 -ol (Citronellol),  B10: 3,7-dimethyl-6-octene-1-ol (citronellol),
B1 1 : alpha, oder beta-, oder delta-Damascone.  B1 1: alpha, or beta-, or delta-damascone.
Als Formulierungen von Geruchsstoffen sind beispielsweise die in JP 1 1 -071312 A, Absätze [0090] bis [0092] offenbarten Formulierungen geeignet. Ebenso geeignet sind auch die Formulierungen aus JP 1 1 -035969 A, Absätze [0039] bis [0043]. Des Weiteren betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zum Verleihen oder Verändern eines Geruchs einer Zusammensetzung, bei der man der As formulations of odorous substances, for example, the formulations disclosed in JP 1 1 -071312 A, paragraphs [0090] to [0092] are suitable. Also suitable are the formulations from JP 1 1 -0 35969 A, paragraphs [0039] to [0043]. Furthermore, the present invention relates to a method for imparting or changing a smell of a composition in which the
Zusammensetzung 3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben, wie oben definiert, in einer Menge zugibt, die der Zusammensetzung einen Geruch verleiht oder den Geruch der Zusammensetzung verändert. Die dafür benötigten Mengen an 3,3'-Dimethoxy-4,4'- dihydroxystilben hängen von der Beschaffenheit und dem Verwendungszweck der Zusammensetzung ab und können daher stark variieren. In der Regel liegen die Einsatzmengen an 3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben, wie oben definiert, Composition 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene, as defined above, in an amount which gives the composition a smell or alters the odor of the composition. The required amounts of 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene depend on the nature and intended use of the composition and therefore can vary widely. As a rule, the amounts of 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene, as defined above, are
üblicherweise im Bereich von 0,0001 bis 50 Gew.-%, insbesondere im Bereich von 0,001 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung. usually in the range of 0.0001 to 50 wt .-%, in particular in the range of 0.001 to 20 wt .-%, based on the total weight of the composition.
Die vorliegende Erfindung betrifft zudem ein Verfahren zur Gewinnung von 3,3'- Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben (I) aus wässrigen, alkalischen ligninhaltigen Zusammensetzungen. Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man die wässrige, alkalische ligninhaltige Zusammensetzung, die gegebenenfalls mit Alkalien oder oxidativ behandelt wurde, mit einem festen Adsorbens behandelt, das Adsorbens von der wässrigen, alkalischen ligninhaltigen Zusammensetzung abtrennt und anschließend das Adsorbens zur Gewinnung des 3,3'-Dimethoxy-4,4'- dihydroxystilbens (I) mit einem organischen Lösungsmittel behandelt. Dabei wird ein Eluat erhalten, welches das 3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben (I) enthält. The present invention also relates to a process for the recovery of 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene (I) from aqueous, alkaline ligninhaltigen Compositions. The process according to the invention is characterized in that the aqueous, alkaline lignin-containing composition, which has optionally been treated with alkalis or oxidatively, is treated with a solid adsorbent which separates the adsorbent from the aqueous, alkaline lignin-containing composition and then the adsorbent for obtaining the 3, 3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene (I) treated with an organic solvent. In this case, an eluate is obtained which contains the 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene (I).
Zur Behandlung der wässrigen, alkalischen ligninhaltigen Zusammensetzung, welche gegebenenfalls mit Alkalien oder oxidativ behandelt wurde, mit einem festen For the treatment of the aqueous, alkaline lignin-containing composition, which was optionally treated with alkalis or oxidatively, with a solid
Adsorbens, kann man beispielsweise das feste Adsorbens zu der wässrigen, alkalischen ligninhaltigen Zusammensetzung geben. Nach einer gewissen Verweilzeit wird man das feste Adsorbens von der wässrigen, alkalischen ligninhaltigen Adsorbent, you can, for example, the solid adsorbent to the aqueous, alkaline lignin-containing composition. After a certain residence time, the solid adsorbent of the aqueous, alkaline ligninhaltigen
Zusammensetzung abtrennen. Die Abtrennung kann nach üblichen Verfahren der Fest- Flüssig-T rennung, z.B. durch Filtration, Sedimentation oder Zentrifugation erfolgen. Separate composition. The separation may be carried out by conventional solid-liquid separation methods, e.g. by filtration, sedimentation or centrifugation.
Vorzugsweise wird die wässrige, alkalische ligninhaltige Zusammensetzung einmal oder mehrmals durch ein Bett, bzw. Festbett, des festen Adsorbens, beispielsweise eine mit dem Adsorbens gepackten Säule, geleitet. Preferably, the aqueous alkaline lignin-containing composition is passed one or more times through a bed of the solid adsorbent, for example, a column packed with the adsorbent.
Vorzugsweise wird zur Gewinnung von 3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben (I) eine wässrige, alkalische ligninhaltige Zusammensetzung durch ein aus dem festen Preferably, to obtain 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene (I), an aqueous alkaline lignin-containing composition is selected from the solid
Adsorbens bestehendes Festbett, insbesondere über eine mit dem festen Adsorbens gepackten Säule, geleitet. Adsorbent existing fixed bed, in particular passed through a packed with the solid adsorbent column.
Im Anschluss an die Adsorption erfolgt die Freisetzung des an dem festen Adsorbens gebundene 3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbens (I) durch Behandeln mit einem organischen Lösungsmittel. Vor der Freisetzung des an dem festen Adsorbens gebundenen 3,3'-Dimethoxy-4,4'- dihydroxystilbens (I) kann das Adsorbens mit einer wässrigen Lösung einer Säure, insbesondere einer Mineralsäure oder einer organischen Sulfonsäure, behandelt werden. Geeignete Mineralsäuren sind beispielsweise Salzsäure, Salpetersäure, Perchlorsäure, Phosphorsäure, oder Schwefelsäure. Geeignete organische Sulfonsäuren sind vor allem Methansulfonsäure. Eine besonders bevorzugte Mineralsäure ist Schwefelsäure. Vorzugsweise weist die wässrige Lösung der Säure eine Säurekonzentration im Following adsorption, release of the 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene (I) bound to the solid adsorbent is carried out by treatment with an organic solvent. Before the release of the 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene (I) bound to the solid adsorbent, the adsorbent can be treated with an aqueous solution of an acid, in particular a mineral acid or an organic sulfonic acid. Suitable mineral acids are, for example, hydrochloric acid, nitric acid, perchloric acid, phosphoric acid, or sulfuric acid. Suitable organic sulfonic acids are especially methanesulfonic acid. A particularly preferred mineral acid is sulfuric acid. Preferably, the aqueous solution of the acid has an acid concentration in the
Bereich von 0,01 bis 10 mol kg-1, vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 5 mol kg-1 insbesondere 0,1 bis 2 mol kg-1 auf. Gegebenenfalls wird das feste Adsorbens vor und/oder nach der Behandlung mit der wässrigen verdünnten Mineralsäure mit Wasser gewaschen. Grundsätzlich können im erfindungsgemäßen Verfahren beliebige wässrige Range of 0.01 to 10 mol kg- 1 , preferably in the range of 0.1 to 5 mol kg- 1, in particular 0.1 to 2 mol kg- 1 . Optionally, the solid adsorbent is washed with water before and / or after treatment with the aqueous dilute mineral acid. In principle, any aqueous
ligninhaltige Zusammensetzungen eingesetzt werden, die einen alkalischen pH-Wert aufweisen, wobei der pH-Wert in der Regel wenigstens pH 8, insbesondere wenigstens pH 9 oder pH 10 und speziell wenigstens pH 1 1 oder pH 12 ist und auch pH 14 betragen kann. ligninhaltige compositions are used, which have an alkaline pH, wherein the pH is usually at least pH 8, in particular at least pH 9 or pH 10 and especially at least pH 1 1 or pH 12 and may also be pH 14.
In der Regel kann in dem erfindungsgemäßen Verfahren auch eine wässrige, alkalische ligninhaltige Zusammensetzung, die zuvor mit Alkalien oder oxidativ behandelte wurde, verwendet werden. Dabei handelt es sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung um eine wässrige, alkalische ligninhaltige Zusammensetzung, welche durch Auflösen eines Lignins oder Ligninderivats in wässrigem Alkali und/oder durch partielle Oxidation, speziell durch Elektrolyse, einer wässrigen, alkalischen ligninhaltigen Zusammensetzung erhalten wurde. In general, an aqueous alkaline lignin-containing composition, which has been previously treated with alkalis or oxidatively, can also be used in the process according to the invention. In the context of the present invention, this is an aqueous, alkaline lignin-containing composition which has been obtained by dissolving a lignin or lignin derivative in aqueous alkali and / or by partial oxidation, especially by electrolysis, of an aqueous, alkaline lignin-containing composition.
Das zur Herstellung der wässrigen, alkalischen ligninhaltigen Zusammensetzung verwendete Lignin oder Ligninderivat ist beispielsweise ausgewählt unter Lignin aus Schwarzlauge, Kraft-Lignin, Ligninsulfat, Lignosulfonat, Alkalilignin, Sodalignin, Organosolv-Lignin oder entsprechende Rückstände, die bei einem technischen Verfahren wie der Papierstoff-, Zellstoff oder Cellulose-Herstellung anfallen, z.B. Lignin aus Schwarzlauge, aus dem Sulfit-Prozess, aus dem Sulfat-Prozess, aus dem The lignin or lignin derivative used to prepare the aqueous, alkaline lignin-containing composition is selected, for example, from lignin from black liquor, kraft lignin, lignin sulphate, lignosulphonate, alkali lignin, sodalignin, organosolv lignin or corresponding residues obtained by a technical process such as pulp, Pulp or cellulose production incurred, eg Lignin from black liquor, from the sulfite process, from the sulfate process, from the
Organocell- oder Organosolv-Prozess, aus dem ASAM-Verfahren, aus dem Kraft- Verfahren oder aus dem Natural-Pulping Verfahren. Organocell or Organosolv process, from the ASAM method, from the force method or from the natural-pulping method.
Entsprechend handelt es sich bei der eingesetzten wässrigen, alkalischen Accordingly, it is used in the aqueous, alkaline
ligninhaltigen Zusammensetzung um eine wässrige Lösung bzw. Suspension, die als Nebenprodukt bei einem technischen Verfahren wie der Papierstoff-, Zellstoff- oder Cellulose-Herstellung anfällt, z.B. Schwarzlauge, sowie die ligninhaltigen lignin-containing composition to an aqueous solution or suspension obtained as a by-product in a technical process such as pulp, pulp or cellulose production, e.g. Black liquor, as well as the ligninhaltigen
Abwasserströme aus dem Sulfit-Prozess, aus dem Sulfat-Prozess, aus dem Wastewater streams from the sulphite process, from the sulphate process, from the
Organocell- oder Organosolv-Prozess, aus dem ASAM-Verfahren, aus dem Kraft- Verfahren oder aus dem Natural-Pulping Verfahren. Organocell or Organosolv process, from the ASAM method, from the force method or from the natural-pulping method.
Die mit Alkalien oder oxidativ behandelte wässrige, alkalische ligninhaltige The alkali or oxidatively treated aqueous, alkaline lignin-containing
Zusammensetzung weist in der Regel einen pH-Wert von wenigstens pH 8, häufig wenigstens pH 9 oder pH 10, insbesondere wenigstens pH 1 1 oder pH 12 auf. Die wässrige, ligninhaltige Zusammensetzung, die gegebenenfalls mit Alkalien oder oxidativ behandelt wurde, enthält im Allgemeinen 0,5 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 15 Gew.-%, insbesondere 1 bis 10 Gew.-% Lignin, bezogen auf das As a rule, the composition has a pH of at least pH 8, frequently at least pH 9 or pH 10, in particular at least pH 1 1 or pH 12. The aqueous, lignin-containing composition, which has optionally been treated with alkalis or oxidatively, generally contains 0.5 to 30 wt .-%, preferably 1 to 15 wt .-%, in particular 1 to 10 wt .-% lignin, based on the
Gesamtgewicht der wässrigen, ligninhaltigen Zusammensetzung. Total weight of the aqueous, lignin-containing composition.
Die Konzentration von 3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbens (I) in den wässrigen, ligninhaltigen Zusammensetzungen liegt typischerweise im Bereich von 1 bis 1500 mg/kg, insbesondere im Bereich von 10 bis 1000 mg/kg und speziell im Bereich von 50 bis 750 mg/kg. The concentration of 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene (I) in the aqueous lignin-containing compositions is typically in the range of 1 to 1500 mg / kg, more preferably in the range of 10 to 1000 mg / kg and especially in the Range from 50 to 750 mg / kg.
In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird als wässrige, alkalische ligninhaltige Zusammensetzung ein wässriger ligninhaltiger Abwasserstrom aus der Papierstoff-, Zellstoff- oder Celluloseherstellung verwendet. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird zur Herstellung der wässrigen, alkalischen ligninhaltigen Zusammensetzung Schwarzlauge aus der Papierindustrie, Zellstoff- oder Celluloseherstellung verwendet. In a preferred embodiment of the process according to the invention, an aqueous lignin-containing wastewater stream from pulp, pulp or cellulose production is used as the aqueous, alkaline lignin-containing composition. In a particularly preferred embodiment of the process according to the invention, black liquor from the paper industry, pulp or cellulose production is used to prepare the aqueous, alkaline lignin-containing composition.
Als Alkalien oder Basen zur Herstellung der wässrigen, alkalischen ligninhaltigen Zusammensetzungen bzw. zur Einstellung des pH-Wertes der wässrigen, alkalischen ligninhaltigen Zusammensetzungen können vor allem anorganische Basen verwendet werden, z.B. Alkalimetallhydroxide wie NaOH oder KOH, Ammonium-Salze wie Ammoniumhydroxid und Alkalimetallcarbonate wie Natriumcarbonat, z.B. in Form von Soda. Bevorzugt sind Alkalimetallhydroxide, insbesondere NaOH und KOH. Die Konzentration an anorganischen Basen in der wässrigen, ligninhaltigen Suspension oder Lösung sollte 5 mol/L, insbesondere 4 mol/L, nicht überschreiten und liegt typischerweise im Bereich von 0,01 bis 5 mol/L, insbesondere im Bereich von 0,1 bis 4 mol/L. Als feste Adsorbentien eignen sich beispielsweise basische Aluminiumoxide, As alkalis or bases for the preparation of the aqueous, alkaline lignin-containing compositions or for adjusting the pH of the aqueous, alkaline lignin-containing compositions, especially inorganic bases can be used, e.g. Alkali metal hydroxides such as NaOH or KOH, ammonium salts such as ammonium hydroxide and alkali metal carbonates such as sodium carbonate, e.g. in the form of soda. Preference is given to alkali metal hydroxides, in particular NaOH and KOH. The concentration of inorganic bases in the aqueous, lignin-containing suspension or solution should not exceed 5 mol / L, in particular 4 mol / L, and is typically in the range from 0.01 to 5 mol / L, in particular in the range from 0.1 to 4 mol / L. Suitable solid adsorbents are, for example, basic aluminas,
Tonerden, vernetzte organische Polymerharze, z.B. vernetzte basische Polymerharze oder vernetzte kationische Polymerharze, Aktivkohle, vor allem nicht chemisch aktivierte Aktivkohle oder chemisch vorbehandelte Aktivkohle, z.B. basisch imprägniert oder gewaschene Aktivkohle.  Clays, cross-linked organic polymer resins, e.g. crosslinked basic polymer resins or crosslinked cationic polymer resins, activated carbon, especially non-chemically activated carbon or chemically pretreated activated carbon, e.g. basic impregnated or washed activated carbon.
Bevorzugt ist das feste Adsorbens ausgewählt unter vernetzten organischen Preferably, the solid adsorbent is selected from crosslinked organic
Polymerharzen, insbesondere unter vernetzten basischen organischen Polymerharzen und vernetzten kationischen Polymerharzen, und insbesondere unter Aktivkohle, speziell mit Wasserdampf aktivierte Aktivkohle. Bei den vernetzten basischen oder kationischen organischen Polymerharzen handelt es sich bevorzugt um Anionentauscher bzw. Anionentauscherharze. Die bevorzugten Anionentauscher bzw. Anionentauscherharze weisen in der Regel funktionelle Polymer resins, in particular among crosslinked basic organic polymer resins and crosslinked cationic polymer resins, and in particular under activated carbon, in particular steam-activated activated carbon. The crosslinked basic or cationic organic polymer resins are preferably anion exchangers or anion exchanger resins. The preferred anion exchangers or anion exchange resins generally have functional
Gruppen auf, welche unter tertiären Aminogruppen, quartären Ammoniumgruppen und quartären Phosphoniumgruppen ausgewählt sind. Besonders bevorzugt handelt es sich bei den eingesetzten Anionentauschern um vernetzte, organische Polymerharze, die kationische Gruppen, beispielsweise quartäre Ammoniumgruppen, quartäre Phosphoniumgruppen, Imidazolium-Gruppen oder Guanidinium-Gruppen, Groups which are selected from tertiary amino groups, quaternary ammonium groups and quaternary phosphonium groups. The anion exchangers used are particularly preferably crosslinked, organic polymer resins which contain cationic groups, for example quaternary ammonium groups, quaternary phosphonium groups, imidazolium groups or guanidinium groups,
insbesondere quartäre Ammoniumgruppen oder Imidazolium-Gruppen aufweisen. Geeignete Anionentauscherharze sind die in der WO2014/006108 beschriebenen Anionentauscherharze, auf die hier vollumfänglich Bezug genommen wird. especially quaternary ammonium groups or imidazolium groups. Suitable anion exchange resins are the anion exchange resins described in WO2014 / 006108, to which reference is made in their entirety.
Bei der basisch imprägnierten Aktivkohle handelt es sich um Aktivkohle, die mit Basen, wie oben definiert, vorbehandelt wurde. Bevorzugt handelt es sich bei der basisch imprägnierten Aktivkohle um Aktivkohle, welche mit NaOH vorbehandelt wurde. Zur Imprägnierung wird die aktivierten Aktivkohle in der Regel mehrmals mit einer wässrigen Lösung der Base gewaschen. The basic impregnated activated carbon is activated carbon pretreated with bases as defined above. Preferably, the base-impregnated activated carbon is activated carbon, which has been pretreated with NaOH. For impregnation, the activated carbon is usually washed several times with an aqueous solution of the base.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ist das feste Adsorbens ausgewählt unter nicht-chemisch aktivierten oder basisch imprägniert oder gewaschenen Aktivkohlen. In a particularly preferred embodiment of the process according to the invention, the solid adsorbent is selected from non-chemically activated or basic impregnated or washed activated carbons.
Bei der nicht-chemisch aktivierten Aktivkohle handelt es sich vorzugsweise um mit Wasserdampf aktivierte Aktivkohle. Bei der mit Wasserdampf aktivierten Aktivkohle handelt es sich in der Regel um handelsübliche Aktivkohlen wie bespielsweise CAL® oder Aquacarb® 207C der Firma Chemviron Carbon, Norit® ROY 0.8 und Norit® GAC 1240 der Firma Norit oder Epibon® A 8x30 oder Hydraffin® 30N der Firma Donau Carbon. Die Behandlung der ligninhaltige Suspension oder Lösung mit dem festen Adsorbens, insbesondere dem Anionentauscherharz oder der unbehandelten bzw. der basisch imprägnierten Aktivkohle, erfolgt in der Regel bei einer Temperatur im Bereich von 10 bis 100 °C, bevorzugt im Bereich von 10 bis 70°C, insbesondere im Bereich von 15 bis 50 °C. The non-chemically activated carbon preferably is activated steam activated with water vapor. When activated with steam activated carbon is usually to commercial activated carbons such as recordable as CAL ® or Aquacarb ® 207C of the company Chemviron Carbon, Norit ® ROY 0.8 and Norit ® GAC 1240 Norit or Epibon ® A 8x30 or Hydraffin ® 30N of Company Donau Carbon. The treatment of the lignin-containing suspension or solution with the solid adsorbent, in particular the anion exchange resin or the untreated or the basic impregnated activated carbon, is usually carried out at a temperature in the range of 10 to 100 ° C, preferably in the range of 10 to 70 ° C. , in particular in the range of 15 to 50 ° C.
In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird zur Beladung des festen Adsorbens die wässrige, basische ligninhaltige In a preferred embodiment of the process according to the invention, the aqueous, basic lignin-containing material is charged to load the solid adsorbent
Zusammensetzung, die gegebenenfalls mit Alkalien oder oxidativ behandelt wurde, in üblicher Weise durch eine Adsorbensanordnung, d.h. durch ein oder mehrere A composition which has optionally been treated with alkalis or oxidatively, in the usual way by an adsorbent arrangement, i. by one or more
Festbetten des Adsorbens , z.B. durch eine oder mehrere Säulen, die mit dem Fixed beds of the adsorbent, e.g. by one or more columns, which coincide with the
Adsorbens (z.B. einer unbehandelten oder basisch imprägnierten Aktivkohle) gepackt sind, geleitet. Die Durchleitung kann sowohl absteigend als auch aufsteigend erfolgen. Das Durchleiten erfolgt vorzugsweise mit einer spezifischen Fließrate (spezifische Belastung) im Bereich von 0,2 bis 35 Bettvolumina pro Stunde (BV/h), insbesondere im Bereich von 0,5 bis 10 BV/h, speziell im Bereich von 1 bis 5 BV/h. Das Durchleiten erfolgt vorzugsweise einer linearen Geschwindigkeit im Bereich von 0,1 bis 50 m/h. Adsorbent (eg an untreated or basic impregnated activated carbon) packed are, guided. The transmission can be done both descending and ascending. The passage is preferably carried out at a specific flow rate (specific load) in the range of 0.2 to 35 bed volumes per hour (BV / h), in particular in the range of 0.5 to 10 BV / h, especially in the range of 1 to 5 BV /H. The passage is preferably carried out at a linear velocity in the range of 0.1 to 50 m / h.
Die relative Menge an ligninhaltige Suspension oder Lösung und festem Adsorbens wird üblicherweise so gewählt, dass wenigstens 35 % und insbesondere wenigstens 50 % des in der wässrigen, alkalischen Zusammensetzung enthaltenen 3,3'- Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbens (I) vom Adsorbens adsorbiert werden. Die Menge an wässriger, alkalischer Zusammensetzung beträgt in der Regel die 1 -fache bis 100- fache Menge, insbesondere die 2 bis 50-fache Menge des Bettvolumens. Je nach Adsorptionsgrad kann der am Ausgang der Adsorbensanordnung, z.B. die mit Adsorbens gepackte Säule, anfallende Effluent noch 3,3'-Dimethoxy-4,4'- dihydroxystilben (I) enthalten, so dass der Effluent gegebenenfalls auf eine weitere Adsorbensanordnung, z.B. eine mit Adsorbens gepackte Säule, geleitet werden kann. The relative amount of lignin-containing suspension or solution and solid adsorbent is usually selected so that at least 35% and in particular at least 50% of the contained in the aqueous alkaline composition 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbens (I) from Adsorbent be adsorbed. The amount of aqueous, alkaline composition is usually from 1 to 100 times the amount, in particular from 2 to 50 times the amount of the bed volume. Depending on the degree of adsorption, the at the outlet of the adsorbent arrangement, e.g. the column packed with adsorbent, effluent still containing 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene (I), so that the effluent may optionally be applied to a further adsorbent arrangement, e.g. a column packed with adsorbent, can be passed.
Dem Beladungsvorgang kann sich ein Waschschritt anschließen. Üblicherweise wird zum Waschen des beladenen Adsorbens eine wässrige Flüssigkeit verwendet. Unter einer wässrigen Flüssigkeit versteht man Wasser oder ein Gemisch aus Wasser mit einem mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittel, wobei Wasser den The loading process may be followed by a washing step. Usually, an aqueous liquid is used to wash the loaded adsorbent. By an aqueous liquid is meant water or a mixture of water with a water-miscible organic solvent, wherein water
Hauptbestandteil des Gemischs und insbesondere 90 Vol.-% des Gemischs aufweist. Der pH-Wert der wässrigen Flüssigkeit liegt üblicherweise im Neutralbereich, d.h. im Bereich von pH 6 bis pH 8. Der Waschschritt erfolgt in der Regel bei einer Temperatur und bei einem Druck wie obenstehend für die Beladung des Adsorbens definiert.Main component of the mixture and in particular 90 vol .-% of the mixture. The pH of the aqueous liquid is usually in the neutral range, i. in the range of pH 6 to pH 8. The washing step is usually carried out at a temperature and at a pressure as defined above for the loading of the adsorbent.
Sofern die Beladung der Adsorbens in einer Adsorbensanordnung erfolgt, wird man die wässrige Flüssigkeit, insbesondere Wasser, auf- oder absteigend durch die If the loading of the adsorbent takes place in an adsorbent arrangement, the aqueous liquid, in particular water, will ascend or descend through the
Adsorbensanordnung leiten. Die Menge an wässriger Flüssigkeit, im Folgenden auch Waschwasser, beträgt auf dieser Stufe üblicherweise das 1 - bis 20-fache des Lead adsorbent arrangement. The amount of aqueous liquid, hereinafter also wash water, is usually 1 to 20 times that at this stage
Bettvolumens, insbesondere das 2- bis 10-fache des Bettvolumens. Das Durchleiten des Waschwassers erfolgt in der Regel mit einer spezifischen Fließrate (spezifische Belastung) im Bereich von 0,5 bis 10 BV/h, insbesondere im Bereich von 1 bis 8 BV/h oder einer linearen Geschwindigkeit im Bereich von 0,1 bis 50 m/h. Die dabei anfallenden Waschwässer können geringe Mengen 3,3'-Dimethoxy-4,4'- dihydroxystilben (I) enthalten und können dann mit dem beim Beladen anfallenden 3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben (I) vereinigt werden. Bed volume, in particular 2 to 10 times the bed volume. The washing water is usually passed through at a specific flow rate (specific load) in the range of 0.5 to 10 BV / h, in particular in the range of 1 to 8 BV / h or a linear velocity in the range of 0.1 to 50 m / h. The resulting wash water can contain small amounts of 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene (I) and can then be combined with the incurred during loading 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene (I) ,
Gegebenenfalls kann im Anschluss an den Beladungsschritt oder insbesondere im Anschluss an den Waschschritt und vor der Desorption das Adsorbens mit einer wässrigen Lösung einer Säure, insbesondere einer Mineralsäure oder einer organischen Sulfonsäure, behandelt werden, um das gebundene anionische 3,3'- Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben zu protonieren bzw. zu neutralisieren. Geeignete Mineralsäuren sind beispielsweise Salzsäure, Salpetersäure, Perchlorsäure, Optionally, following the loading step or, in particular following the washing step and before the desorption, the adsorbent with an aqueous solution of an acid, in particular a mineral acid or a organic sulfonic acid, to protonate or neutralize the bound anionic 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene. Suitable mineral acids are, for example, hydrochloric acid, nitric acid, perchloric acid,
Phosphorsäure, oder Schwefelsäure. Geeignete organische Sulfonsäuren sind vor allem Methansulfonsäure. Besonders bevorzugte Mineralsäure ist Schwefelsäure. Vorzugsweise weist die wässrige Lösung der Säure eine Säurekonzentration im Bereich von 0,01 bis 10 mol kg-1, vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 5 mol kg-1 insbesondere 0,1 bis 2 mol kg-1 auf. Sofern die Beladung des Adsorbens in einer Adsorbensanordnung erfolgt, wird man die wässrige verdünnte Säure, gegebenenfalls nach einem Waschschritt, auf- oder absteigend durch die Adsorbensanordnung leiten, um allenfalls gebundenes 3,3'- Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben zu protonieren bzw. zu neutralisieren. Die Menge an wässrige verdünnte Säure beträgt üblicherweise das 0,1 bis 10-fache des Phosphoric acid, or sulfuric acid. Suitable organic sulfonic acids are especially methanesulfonic acid. Particularly preferred mineral acid is sulfuric acid. The aqueous solution of the acid preferably has an acid concentration in the range from 0.01 to 10 mol kg -1 , preferably in the range from 0.1 to 5 mol kg -1, in particular from 0.1 to 2 mol kg -1 . If the loading of the adsorbent takes place in an adsorbent arrangement, the aqueous dilute acid, if appropriate after a washing step, will be passed through the adsorbent arrangement in ascending or descending order in order to protonate at most bound 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene or to neutralize. The amount of aqueous dilute acid is usually 0.1 to 10 times that
Bettvolumens, insbesondere das 0,5- bis 5-fache des Bettvolumens. Das Durchleiten der wässrigen verdünnten Mineralsäure erfolgt in der Regel mit einer spezifischen Fließrate (spezifische Belastung) im Bereich von 0,5 bis 10 BV/h, insbesondere im Bereich von 1 bis 8 BV/h. Der Behandlung mit der wässrigen verdünnten wässrigen Säure kann sich ein weiterer Waschschritt mit Wasser anschließen. Bezüglich der Menge des Wassers und der Flussrate gilt das im zuvor beschriebenen Waschritt gesagte. Bed volume, in particular 0.5 to 5 times the bed volume. The passage of the aqueous dilute mineral acid is usually carried out at a specific flow rate (specific load) in the range of 0.5 to 10 BV / h, in particular in the range of 1 to 8 BV / h. The treatment with the aqueous dilute aqueous acid may be followed by another washing step with water. With regard to the amount of water and the flow rate, what has been said in the above-described washing step applies.
Anschließend wird zur Gewinnung des 3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbens (I) das Adsorbens in an sich bekannter Weise eluiert. Als Eluenten eignen sich vor allem organischen Lösungsmittel, Lösungen von Säuren, insbesondere Mineralsäuren, in organischen Lösungsmitteln sowie Lösungen von Säuren, insbesondere Subsequently, the adsorbent is eluted in a conventional manner to obtain the 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene (I). Suitable eluents are, above all, organic solvents, solutions of acids, in particular mineral acids, in organic solvents and solutions of acids, in particular
Mineralsäuren, in organisch-wässrigen Lösungsmittelgemischen. Die Art des Eluenten hängt naturgemäß vom verwendeten Adsorbens ab. Im Falle von lonentauschern wird bezüglich der Elution auf die WO 2014/006108 verwiesen. In der Regel geht man so vor, dass man einen geeigneten Eluenten, beispielsweise ein organisches Mineral acids, in organic-aqueous solvent mixtures. The nature of the eluent naturally depends on the adsorbent used. In the case of ion exchangers, reference is made to WO 2014/006108 for elution. In general, it is done so that you have a suitable eluent, such as an organic
Lösungsmittel oder eine Lösung einer Säure in einem organischen Lösungsmittel oder eine Lösung einer Säure in einem organisch-wässrigen Lösungsmittelgemisch, durch die Adsorbensanordnung leitet, wobei das gebundene 3,3'-Dimethoxy-4,4'- dihydroxystilben (I) desorbiert und eluiert wird. Sofern die Beladung des Adsorbens in einer Adsorbensanordnung erfolgt, wird nach der Beladung und ggf. dem Waschschritt und/oder der Behandlung mit der wässrigen Säure ein organisches Lösungsmittel oder eine Lösung einer Säure in einem organischen Lösungsmittel oder eine Lösung einer Säure in einem organisch-wässrigen Lösungsmittelgemisch durch die Solvent or a solution of an acid in an organic solvent or a solution of an acid in an organic-aqueous solvent mixture, passes through the adsorbent assembly, wherein the bound 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene (I) is desorbed and eluted , If the loading of the adsorbent takes place in an adsorbent arrangement, after the loading and optionally the washing step and / or the treatment with the aqueous acid, an organic solvent or a solution of an acid in an organic solvent or a solution of an acid in an organic-aqueous Solvent mixture by the
Adsorbensanordnung geleitet, wobei das gebundene, gegebenenfalls neutralisierte bzw. protonierte 3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben desorbiert und eluiert wird. Die Menge an organischem Lösungsmittel beträgt in der Regel die 0,1 - bis 20-fache Menge, insbesondere die 0,5- bis 15-fache Menge, z.B. die 1 - bis 10-fache Menge des Bettvolumens. Das Durchleiten des Eluenten erfolgt in der Regel mit einer spezifischen Fließrate (spezifische Belastung) im Bereich von 0,5 bis 20 BV/h, bevorzugt im Bereich von 0,5 bis 10 BV/h, insbesondere im Bereich von 1 bis 8 BV/h. Falls ein Led adsorbent, wherein the bound, optionally neutralized or protonated 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene is desorbed and eluted. The amount of organic solvent is generally from 0.1 to 20 times the amount, in particular from 0.5 to 15 times the amount, for example, 1 to 10 times the amount of the bed volume. The eluent is generally passed through at a specific flow rate (specific load) in the range from 0.5 to 20 BV / h, preferably in the range from 0.5 to 10 BV / h, in particular in the range from 1 to 8 BV / H. If one
Anionentauscherharz als festes Adsorbens verwendet wird, muss dieses üblicherweise vor dem nächsten Beladen wieder in die OH-Form überführt werden, z.B. durch behandeln mit einer wässrigen Lösung eines Alkalimetallhydroxids, z.B. mit wässriger NaOH. Anion exchange resin is used as a solid adsorbent, this usually has to be converted back to the OH-form before the next loading, e.g. by treating with an aqueous solution of an alkali metal hydroxide, e.g. with aqueous NaOH.
Bei den für die Elution eingesetzten organischen Lösungsmitteln kann es sich um mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel sowie um mit Wasser schlecht mischbare organische Lösungsmittel sowie Mischungen davon handeln. The organic solvents used for the elution may be water-miscible organic solvents, water-immiscible organic solvents, and mixtures thereof.
Bei den mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmitteln handelt es sich in der Regel um organische Lösungsmittel, die mit Wasser bei 22 °C unbegrenzt mischbar sind oder zumindest bei 22 °C sich in einer Menge von wenigstens 200 g/L in Wasser lösen. Hierzu zählen vor allem Dimethylsulfoxid, Aceton, Ci-C4-Alkanole, wie Methanol, Ethanol, Isopropanol, n-Propanol, 1 -Butanol, 2-Butanol oder tert.-Butanol, Alkandiole, wie Glykol oder 1 ,4-Butandiol, Alkylnitrile, wie Acetonitril, aber auch cyclische Ether, wie Dioxan, Methyltetrahydrofuran oder Tetrahydrofuran, Stickstoffheterocyclen, wie Pyridin oder N-Methylpyrrolidin und Gemische davon. Bevorzugt handelt es sich bei dem mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittel um Ci-C4-Alkanole und speziell um Methanol. The water-miscible organic solvents are generally organic solvents that are immiscible with water at 22 ° C indefinitely or at least dissolve at 22 ° C in an amount of at least 200 g / L in water. These include, in particular, dimethyl sulfoxide, acetone, C 1 -C 4 -alkanols, such as methanol, ethanol, isopropanol, n-propanol, 1-butanol, 2-butanol or tert-butanol, alkanediols, such as glycol or 1,4-butanediol, alkylnitriles such as acetonitrile, but also cyclic ethers such as dioxane, methyltetrahydrofuran or tetrahydrofuran, nitrogen heterocycles such as pyridine or N-methylpyrrolidine and mixtures thereof. The water-miscible organic solvent is preferably C 1 -C 4 -alkanols and especially methanol.
Bei den mit Wasser schlecht mischbaren organischen Lösungsmitteln handelt es sich in der Regel um organische Lösungsmittel, die sich bei 22 °C in einer Menge von höchstens 50 g/L in Wasser lösen. Hierzu zählen vor allem aliphatische The poorly water-miscible organic solvents are usually organic solvents which dissolve in water at 22 ° C in an amount of at most 50 g / L. These include especially aliphatic
Kohlenwasserstoffe, wie Pentan, Hexan, Heptan, Ligroin, Petrolether oder Cyclohexan, halogenierten Kohlenwasserstoffen, wie Dichlormethan, Trichlormethan oder Hydrocarbons, such as pentane, hexane, heptane, ligroin, petroleum ether or cyclohexane, halogenated hydrocarbons, such as dichloromethane, trichloromethane or
Tetrachlormethan, aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol oder Xylole, halogenierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzol oder Dichlorbenzolen, Dialkylethern, wie Diethylether, Methyl-tert.-Butylether oder Dibutylether und Carbon tetrachloride, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene or xylenes, halogenated aromatic hydrocarbons such as chlorobenzene or dichlorobenzenes, dialkyl ethers such as diethyl ether, methyl tert-butyl ether or dibutyl ether and
Mischungen davon. Bevorzugt handelt es sich bei dem mit Wasser nicht mischbaren organischen Lösungsmittel um aromatische Kohlenwasserstoffe, insbesondere um Toluol oder Xylole und deren Gemische. Mixtures thereof. The water-immiscible organic solvent is preferably aromatic hydrocarbons, in particular toluene or xylenes, and mixtures thereof.
Bezüglich der Temperaturen und des Drucks bei der Elution gilt das für die Beladung Gesagte. Die Elution kann sowohl aufsteigend als auch absteigend durchgeführt werden. Die Elution kann in der gleichen Richtung wie die Beladung oder With regard to the temperatures and the pressure during the elution, what has been said for the loading applies. The elution can be performed both ascending and descending become. The elution can be in the same direction as the loading or
entgegengesetzt hierzu durchgeführt werden. opposite to this.
Gegebenenfalls wird vor dem Elutionsschritt das in den Poren und zwischen den Adsorbenspartikeln befindliche Wasser bzw., falls eine wasserunlösliche organische Lösungsmittel zur Elution verwendet wurde, das in den Poren und zwischen den Adsorbenspartikeln zurückgebliebene wasserunlösliche organische Lösungsmittel mit einem wassermischbaren organischen Lösungsmittel, wie Methanol oder Ethanol, entfernt. Dazu wird das wassermischbare organische Lösungsmittel aufsteigend durch die Absorbensanordnung geleitet. Die Menge an wassermischbarem organischem Lösungsmittel beträgt üblicherweise die 0,5- bis 10-fache Menge, insbesondere die 1 - bis 5-fache Menge des Bettvolumens. Das Durchleiten des wassermischbaren organischen Lösungsmittels erfolgt vorzugsweise mit einer spezifischen Fließrate (spezifische Belastung) im Bereich von 0,5 bis 10, insbesondere 1 bis 8 Bettvolumina pro Stunde Optionally, prior to the elution step, the water present in the pores and between the adsorbent particles or, if a water-insoluble organic solvent was used for elution, the water-insoluble organic solvent remaining in the pores and between the adsorbent particles with a water-miscible organic solvent such as methanol or ethanol , away. For this purpose, the water-miscible organic solvent is passed ascending through the absorbent assembly. The amount of water-miscible organic solvent is usually 0.5 to 10 times, more preferably 1 to 5 times the bed volume. The passage of the water-miscible organic solvent is preferably carried out at a specific flow rate (specific load) in the range of 0.5 to 10, in particular 1 to 8 bed volumes per hour
Der Elution kann sich ein weiterer Waschschritt anschließen, um gegebenenfalls vorhandene Verunreinigungen zu entfernen. Die Adsorbensanordnung kann absatzweise betrieben werden und weist dann ein oder mehrere, z.B. 2, 3 oder 4 in Serie geschaltete, stationäre mit Adsorbens gepackte Festbetten auf. Sie kann auch kontinuierlich betrieben werden und weist dann in der Regel 5 bis 50 und insbesondere 15 bis 40 Adsorbensbetten auf, die z.B. Bestandteil einer "True Moving Bed"-Anordnung (siehe K. Tekeuchi J. Chem. Eng. Jpn., 1978, 1 1 S. 216-220), einer "Continuous Circulating Annular' -Anordnung (siehe J. P. Martin,Elution may be followed by another wash step to remove any impurities present. The adsorbent assembly may be operated intermittently and then has one or more, e.g. 2, 3 or 4 in-line, stationary packed with adsorbent fixed beds. It can also be operated continuously and then usually has from 5 to 50 and in particular 15 to 40 adsorbent beds, which are e.g. Part of a "True Moving Bed" arrangement (see K. Tekeuchi J. Chem. Eng. Jpn., 1978, 1 1 pp. 216-220), a "Continuous Circulating Annular" arrangement (see J.P.
Discuss. Farraday Soc. 1949, S. 7) oder einer "Simulated Moving Bed"-Anordnung, wie beispielsweise in US 2,985,589 und WO 01/72689 sowie von G. J. Rossiter et al. Proceedings of AIChE Conference, Los Angeles, CA, Nov. 1991 oder H. J. Van Walsem et al., J. Biochtechnol. 1997, 59, S. 127beschrieben, sein können. Discuss. Farraday Soc. 1949, p. 7) or a simulated moving bed arrangement, as described for example in US Pat. No. 2,985,589 and WO 01/72689 and by G. J. Rossiter et al. Proceedings of AIChE Conference, Los Angeles, CA, Nov. 1991 or H.J. Van Walsem et al., J. Biochtechnol. 1997, 59, p. 127.
Der bei der Elution anfallende Eluent enthält 3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben (I), das auf diese Weise in angereicherter Form gewonnen werden kann. The eluent obtained in the elution contains 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene (I), which can be obtained in this way in enriched form.
Das bei der Elution anfallende Eluat wird zur Gewinnung des 3,3'-Dimethoxy-4,4'- dihydroxystilbens in üblicher Weise aufgearbeitet. Falls das Eluat Säure enthält wird man diese in der Regel zunächst entfernen, beispielsweise durch eine wässrig- extraktive Aufarbeitung, oder durch Zugabe von Base neutralisieren und die sich dabei bildenden Salze abtrennen. Gegebenenfalls kann man zuvor das Eluat The eluate obtained during the elution is worked up in the customary manner to obtain the 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene. If the eluate contains acid, it is generally first removed, for example by an aqueous-extractive work-up, or neutralized by the addition of base and the resulting salts are separated off. If necessary, you can before the eluate
aufkonzentrieren, z.B. durch Entfernen des Lösungsmittels in einer üblichen Verdampferanordnung. Das dabei anfallende Kondensat kann wiederverwendet werden, beispielsweise in einer nachfolgenden Elution. concentrate, for example by removing the solvent in a conventional Evaporator assembly. The resulting condensate can be reused, for example, in a subsequent elution.
Auf diese Weise erhält man ein 3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben-haltiges In this way, a 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene-containing
Rohprodukt, das gegebenenfalls andere niedermolekulare Bestandteile sowie gegebenenfalls andere Bestandteile der eingesetzten wässrigen Zusammensetzung enthält, beispielsweise Guajakol, Vanillin, Acetovanillon oder Lignin. Crude product which optionally contains other low molecular weight constituents and optionally other constituents of the aqueous composition used, for example guaiacol, vanillin, acetovanillon or lignin.
In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das nach der Desorption bzw. Elution erhaltene 3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben- haltige Eluat oder Rohprodukt einem weiteren Reinigungsschritt unterzogen. Der Reinigungsschritt kann beispielsweise eine Feindestillation, Kristallisation oder eine flüssig-chromatographische Auftrennung beinhalten. Bevorzugt wird das 3,3'- Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben-haltige Eluat oder Rohprodukt destillativ gereinigt oder kristallisiert. In a preferred embodiment of the process according to the invention, the 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene-containing eluate or crude product obtained after the desorption or elution is subjected to a further purification step. The purification step may include, for example, fine distillation, crystallization, or liquid chromatographic separation. Preferably, the 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene-containing eluate or crude product is purified by distillation or crystallized.
Die Erfindung wird anhand der im Folgenden beschriebenen Beispiele näher erläutert. Dabei sollen die Beispiele nicht als einschränkend für die Erfindung verstanden werden. The invention will be explained in more detail with reference to the examples described below. The examples should not be construed as limiting the invention.
In den nachfolgenden Beispielen werden folgende Abkürzungen verwendet: BV steht für Bettvolumen; The following abbreviations are used in the following examples: BV stands for bed volume;
VE Wasser steht für vollentsalztes (demineralisiertes) Wasser.  VE water stands for demineralised water.
BEISPIELE I) Analytik Die Bestimmung des Gehalts an 3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben (I) und anderer organischer Bestandteile der eingesetzten wässrigen ligninhaltigen EXAMPLES I) Analysis The determination of the content of 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene (I) and other organic constituents of the aqueous lignin-containing
Zusammensetzungen erfolgte mittels Hochleistungsflüssigkeitschromatographie (HPLC). Als stationäre Phase wurde die Säule Chromolith® High Resolution RP18e der Firma Merck (Länge: 100 mm, Durchmesser 4,6 mm) verwendet. Die Compositions were by high performance liquid chromatography (HPLC). The stationary phase used was the column Chromolith® High Resolution RP18e from Merck (length: 100 mm, diameter 4.6 mm). The
Analysetemperatur betrug 25°C. Dabei wurden zwei mobile Phasen verwendet: HPLC- Wasser mit 0,1 Gew.-% Perchlorsäure als mobile Phase A; Acetonitril als mobile Phase B. Analysis temperature was 25 ° C. Two mobile phases were used: HPLC water with 0.1% by weight of perchloric acid as mobile phase A; Acetonitrile as mobile phase B.
II) Adsorption und Desorption von 3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben (I) unterII) Adsorption and desorption of 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene (I) under
Verwendung von Aktivkohle und lonentauscher-Harzen Beispiel 11.1 : Adsorption und Desorption von 3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben (I) unter Verwendung der Aktivkohle Norit® ROY 0.8 der Firma Norit Use of activated carbon and ion exchanger resins Example 11.1: Adsorption and desorption of 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene (I) using the Norit® ROY 0.8 activated carbon from Norit
Verwendete Aktivkohle: Used activated carbon:
Im Versuch wurde die Aktivkohle Norit® ROY 0.8 der Firma Norit eingesetzt. Diese Aktivkohle ist ein Extrudat auf Steinkohlebasis und wird nach einer In the experiment, the activated carbon Norit® ROY 0.8 from Norit was used. This activated carbon is a hard coal based extrudate and is made after a
Wasserdampfaktivierung mehrfach mit Lauge (wässriger NaOH) gewaschen. Die Schüttdichte der Aktivkohle beträgt 400 g/L. Die Aktivkohle weist einen Water vapor activation washed several times with brine (aqueous NaOH). The bulk density of the activated carbon is 400 g / L. The activated carbon has one
Feuchtigkeitsgehalt von max. 5 % auf. Moisture content of max. 5% up.
Verwendete ligninhaltige Zusammensetzung: Used lignin-containing composition:
Als ligninhaltige Zusammensetzung wurde Schwarzlauge (Dünnlauge) aus der Zellstoffproduktion verwendet. Zum Versuch wurde die Schwarzlauge mit einemAs the lignin-containing composition, black liquor (thin liquor) from pulp production was used. To try the black liquor with a
Metallfilter (Filterporengröße = 90 Micrometer) filtriert. Die HPLC-Analyse der filtrierten Schwarzlauge ergab einen Gehalt an 3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben (I) von 490 mg/kg. Versuchsdurchführung: Metal filter (filter pore size = 90 microns) filtered. The HPLC analysis of the filtered black liquor gave a content of 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene (I) of 490 mg / kg. Experimental procedure:
Eine Glassäule mit einem Innendurchmesser von 15 mm und einer Höhe von 255 mm wurde aufgebaut und mit der Aktivkohle Norit® ROY 0.8 zu ca. 95% Füllgrad gefüllt. Das Bettvolumen (BV) betrug ca. 43 ml_. Die Aktivkohle wurde mit ca. 10 BV VE Wasser mit einer Geschwindigkeit von ca. 5 BV/h im Abstrom gewaschen. A glass column with an internal diameter of 15 mm and a height of 255 mm was constructed and filled with the activated carbon Norit® ROY 0.8 to about 95% degree of filling. The bed volume (BV) was about 43 ml. The activated carbon was washed with about 10 BV of deionized water at a rate of about 5 BV / h in the outflow.
Zur Absorption der organischen Komponenten wurden ca. 12 BV filtrierte For absorption of the organic components about 12 BV were filtered
Schwarzlauge mit einer Geschwindigkeit von ca. 2 BV/h im Abstrom durch die Säule durchgeleitet. Der Säulenablauf wurde fraktioniert aufgefangen Die Fraktionen wurden auf organische Komponenten analysiert. Die erreichte Beladung an 3,3'-Dimethoxy- 4,4'-dihydroxystilben (I) lag bei 0,04 mol/L. Danach wurde die Aktivkohle mit ca. 5 BV VE Wasser mit einer Geschwindigkeit von ca. 2 BV/h im Abstrom gewaschen. Black liquor passed at a rate of about 2 BV / h in the outflow through the column. The column effluent was fractionally collected. The fractions were analyzed for organic components. The achieved loading of 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene (I) was 0.04 mol / L. Thereafter, the activated carbon was washed with about 5 BV of deionized water at a rate of about 2 BV / h in the effluent.
Nach dem Waschschritt erfolgte eine Säure-Wäsche, um das absorbierte 3,3'- Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben (I) zu protonieren. Hierzu wurde ca. 1 BV 5 prozentige Schwefelsäure mit einer Geschwindigkeit von ca. 2 BV/h im Abstrom durch die Säule geleitet. Danach wurde die Aktivkohle mit ca. 5 BV VE Wasser mit einer After the washing step, an acid wash was performed to protonate the absorbed 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene (I). For this purpose, about 1 BV 5 percent sulfuric acid was passed at a rate of about 2 BV / h in the effluent through the column. Thereafter, the activated carbon with about 5 BV VE water with a
Geschwindigkeit von ca. 2 BV/h im Abstrom gewaschen. Um das Wasser zwischen den Aktivkohlepartikeln und in den darin befindlichen Poren zu eliminieren, wurde nach dem Waschschritt ca. 2 BV reines Methanol mit einer Geschwindigkeit von ca. 2 BV/h im Aufstrom durch die Säule geleitet. Zur Desorption des adsorbierten 3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbens wurden zunächst ca. 2 BV einer Mischung aus Methanol und Toluol im Massenverhältnis von 9:1 mit einer Geschwindigkeit von 2 BV/h im Aufstrom durch die Säule geleitet. Zur weiteren Desorption wurde anschließend ca. 3 BV reines Toluol mit einer Speed of about 2 BV / h washed in the effluent. In order to eliminate the water between the activated carbon particles and in the pores therein, after the washing step, about 2 BV of pure methanol was passed through the column at a rate of about 2 BV / h. For desorption of the adsorbed 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene initially about 2 BV of a mixture of methanol and toluene in a mass ratio of 9: 1 were passed at a rate of 2 BV / h in an upward flow through the column. For further desorption was then about 3 BV of pure toluene with a
Geschwindigkeit von 2 BV/h im Aufstrom durch die Säule geleitet. Im Speed of 2 BV / h passed in an upward flow through the column. in the
Desorptionsschritt wurde der Säulenablauf in einer Fraktion gesammelt. Diese Fraktion wurde auf deren Gehalt an3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben analysiert. Der erreichte Desoptionsgrad von 3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben lag bei etwa 3 bis 4 %. Desorption step, the column effluent was collected in a fraction. This fraction was analyzed for its content of 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene. The achieved degree of desorption of 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene was about 3 to 4%.
Nach dem Desorptionsschritt wurde ca. 1 BV reines Methanol mit einer After the desorption step, about 1 BV of pure methanol with a
Geschwindigkeit von ca. 2 BV/h im Aufstrom durch die Säule geleitet. Nach der Methanol-Wäsche wurde die Aktivkohle mit ca. 10 BV VE Wasser mit einer Geschwindigkeit von ca. 5 BV/h im Aufstrom gewaschen. Speed of about 2 BV / h passed in an upward flow through the column. After the methanol wash, the activated carbon was washed with about 10 BV of VE water at a rate of about 5 BV / h in an upflow.
Alle Versuchsschritte wurden bei Raumtemperatur durchgeführt. Beispiel II.2: Adsorption und Desorption von 3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben (I) unter Verwendung der Aktivkohle Aquacarb™ 207C der Firma Chemviron Carbon All experimental steps were carried out at room temperature. Example II.2: Adsorption and desorption of 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene (I) using the activated carbon Aquacarb ™ 207C from Chemviron Carbon
Verwendete Aktivkohle: Im Versuch wurde die Aktivkohle Aquacarb™ 207C der Firma Chemviron Carbon eingesetzt. Diese Aktivkohle ist eine mit Wasserdampf aktivierte, granulierte Aktivkohle auf Kokosnussbasis. Die Schüttdichte der Aktivkohle beträgt 450 g/L. Die Aktivkohle weist einen Feuchtigkeitsgehalt von max. 10 % auf. Verwendete lignin haltige Zusammensetzung: Activated carbon used: In the experiment, the activated carbon Aquacarb ™ 207C from Chemviron Carbon was used. This activated carbon is a steam-activated granulated activated carbon based on coconut. The bulk density of the activated carbon is 450 g / L. The activated carbon has a moisture content of max. 10% up. Used lignin-containing composition:
Als ligninhaltige Zusammensetzung wurde Schwarzlauge (Dünnlauge) aus der Zellstoffproduktion verwendet. Zum Versuch wurde die Schwarzlauge mit einem Metallfilter (Filterporengröße = 90 Micrometer) filtriert. Die HPLC-Analyse der filtrierten Schwarzlauge ergab folgende Konzentrationen an den organischen Komponenten: 457 mg/kg Vanillin, 349 mg/kg Acetovanillon, 506 mg/kg Guajakol und 308 mg/kg 3,3'- D i m et hoxy-4 , 4 '-d i hyd roxyst i I be n . As the lignin-containing composition, black liquor (thin liquor) from pulp production was used. For the experiment, the black liquor was filtered with a metal filter (filter pore size = 90 micrometers). The HPLC analysis of the filtered black liquor gave the following concentrations of the organic components: 457 mg / kg vanillin, 349 mg / kg acetovanillon, 506 mg / kg guaiacol and 308 mg / kg 3,3'-D in et hoxy-4,4 'di hyd roxyst i I n n.
Versuchsdurchführung: Experimental procedure:
Eine Glassäule mit einem Innendurchmesser von 15 mm und einer Höhe von 255 mm wurde aufgebaut und mit der Aktivkohle Aquacarb™ 207C zu ca. 95% Füllgrad gefüllt. Das Bettvolumen (BV) betrug ca. 43 ml_. Die Aktivkohle wurde zunächst mit ca. 10 BV VE Wasser mit einer Geschwindigkeit von ca. 5 BV/h im Abstrom gewaschen. A glass column with an internal diameter of 15 mm and a height of 255 mm was set up and filled with the activated carbon Aquacarb ™ 207C to about 95% degree of filling. The bed volume (BV) was about 43 ml. The activated carbon was first washed with about 10 BV of deionized water at a rate of about 5 BV / h in the outflow.
Zur Adsorption der organischen Komponenten wurden ca. 12 BV filtrierte For adsorption of the organic components about 12 BV were filtered
Schwarzlauge mit einer Geschwindigkeit von ca. 2 BV/h im Abstrom durch die Säule durchgeleitet. Der Säulenablauf wurde fraktioniert aufgefangen. Die Fraktionen wurden auf organische Komponenten analysiert. Die erreichte Beladung der einzelnen organischen Komponenten an der Aktivkohle betrug: 0,02 mol/L Vanillin, 0,01 mol/L Acetovanillon, 0,03 mol/L Guajakol und 0,01 mol/L 3,3'-Dimethoxy-4,4'- dihydroxystilben. Danach wurde die Aktivkohle mit ca. 5 BV VE Wasser mit einer Geschwindigkeit von ca. 2 BV/h im Abstrom gewaschen. Black liquor passed at a rate of about 2 BV / h in the outflow through the column. The column outlet was collected fractionally. The fractions were analyzed for organic components. The achieved loading of the individual organic components on the activated carbon was: 0.02 mol / L vanillin, 0.01 mol / L acetovanillon, 0.03 mol / L guaiacol and 0.01 mol / L 3,3'-dimethoxy-4 4'-dihydroxystilbene. Thereafter, the activated carbon was washed with about 5 BV of deionized water at a rate of about 2 BV / h in the effluent.
Nach dem Waschschritt erfolgte eine Säure-Wäsche, um die adsorbierten organischen Anionen zu protonieren. Hierzu wurde ca. 1 BV 5 prozentige Schwefelsäure mit einer Geschwindigkeit von ca. 2 BV/h im Abstrom durch die Säule geleitet. Danach wurde die Aktivkohle mit ca. 5 BV VE Wasser mit einer Geschwindigkeit von ca. 2 BV/h im Abstrom gewaschen. After the washing step, an acid wash was performed to protonate the adsorbed organic anions. For this purpose, about 1 BV 5 percent sulfuric acid was passed at a rate of about 2 BV / h in the effluent through the column. Thereafter, the activated carbon was washed with about 5 BV of deionized water at a rate of about 2 BV / h in the effluent.
Um das Wasser zwischen den Aktivkohlepartikeln und in den darin befindlichen Poren zu eliminieren, wurde nach dem Waschschritt ca. 2 BV reines Methanol mit einer Geschwindigkeit von ca. 2 BV/h im Aufstrom durch die Säule geleitet. In order to eliminate the water between the activated carbon particles and in the pores therein, after the washing step, about 2 BV of pure methanol was passed through the column at a rate of about 2 BV / h.
Zur Desorption der adsorbierten organischen Komponenten wurden zunächst ca. 2 BV einer Mischung aus Methanol und Toluol im Massenverhältnis von 1 :1 mit einer Geschwindigkeit von 2 BV/h im Aufstrom durch die Säule geleitet. Zur weiterenFor desorption of the adsorbed organic components, initially about 2 BV of a mixture of methanol and toluene in a mass ratio of 1: 1 were passed through the column at a rate of 2 BV / h in an upflow stream. To further
Desorption wurde anschließend ca. 3 BV reines Toluol mit einer Geschwindigkeit von 2 BV/h im Aufstrom durch die Säule geleitet. Im Desorptionsschritt wurde der Desorption was then passed approximately 3 BV of pure toluene at a rate of 2 BV / h in an upward flow through the column. In the desorption step was the
Säulenablauf in einer Fraktion gesammelt. Diese Fraktion wurde auf den Gehalt der organischen Komponenten analysiert. Der erreichte Desoptionsgrad der einzelnen organischen Komponenten betrug: 89% für Vanillin, 95% für Acetovanillon, 89% für Guajakol und 8% für 3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben. Column outlet collected in a fraction. This fraction was analyzed for the content of the organic components. The achieved degree of desorption of the individual organic components was: 89% for vanillin, 95% for acetovanillon, 89% for guaiacol and 8% for 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene.
Nach dem Desorptionsschritt wurde ca. 1 BV reines Methanol mit einer After the desorption step, about 1 BV of pure methanol with a
Geschwindigkeit von ca. 2 BV/h im Aufstrom durch die Säule geleitet. Speed of about 2 BV / h passed in an upward flow through the column.
Nach der Methanol-Wäsche wurde die Aktivkohle mit ca. 10 BV VE Wasser mit einer Geschwindigkeit von ca. 5 BV/h im Aufstrom gewaschen. After the methanol wash, the activated carbon was washed with about 10 BV of VE water at a rate of about 5 BV / h in an upflow.
Alle Versuchsschritte wurden bei Raumtemperatur durchgeführt. All experimental steps were carried out at room temperature.
Beispiel II.3 bis II.6: Adsorption und Desorption von 3,3'-Dimethoxy-4,4'- dihydroxystilben (I) unter Verwendung verschiedener Anionentauscher-Harze Verwendete Anionentauscher Harze: Examples II.3 to II.6: Adsorption and Desorption of 3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene (I) Using Various Anion Exchange Resins Used anion exchange resins:
Versuch wurden folgende Anionentauscher-Harze eingesetzt: The following anion exchange resins were used:
Verwendete ligninhaltige Zusammensetzung: Used lignin-containing composition:
Als ligninhaltige Zusammensetzung wurde Schwarzlauge (Dünnlauge) aus der Zellstoffproduktion verwendet. Zum Versuch wurde die Schwarzlauge mit einemAs the lignin-containing composition, black liquor (thin liquor) from pulp production was used. To try the black liquor with a
Metallfilter (Filterporengröße = 90 Micrometer) filtriert. Die HPLC-Analyse der filtrierten Schwarzlauge ergab folgende Konzentrationen an den organischen Komponenten: 447 mg/kg Vanillin, 268 mg/kg Acetovanillon, 460 mg/kg Guajakol und 490 mg/kg 3,3'- D i m et hoxy-4 , 4 '-d i hyd roxyst i I be n ( I ) . Metal filter (filter pore size = 90 microns) filtered. The HPLC analysis of the filtered black liquor gave the following concentrations of the organic components: 447 mg / kg vanillin, 268 mg / kg acetovanillon, 460 mg / kg guaiacol and 490 mg / kg 3,3'-D in et hoxy-4,4 '-di hydroxystaline (I).
Versuchsdurchführung: Experimental procedure:
Eine Glassäule mit einem Innendurchmesser von 15 mm und einer Höhe von 255 mm wurde aufgebaut und mit den jeweiligen Anionentasucher-Harzen zu ca. 90% Füllgrad gefüllt. Das Bettvolumen (BV) betrug ca. 40 ml_. Um die Anionentauscher-Harze in die OH-Form zu überführen, wurden diese, mit Ausnahme des Anionentauscher-Harzes Dowex Monosphere 550A OH, zunächst mit einer 4 prozentigen NaOH-Lösung und anschließend mit ca. 10 BV VE Wasser mit einer Geschwindigkeit von ca. 5 BV/h im Abstrom gewaschen. A glass column having an inner diameter of 15 mm and a height of 255 mm was constructed and filled with the respective Anionentasucher resins to about 90% degree of filling. The bed volume (BV) was about 40 ml. To convert the anion exchange resins into the OH form, these were, with the exception of the anion exchange resin Dowex Monosphere 550A OH, first with a 4 percent NaOH solution and then with about 10 BV of deionized water at a rate of about 5 BV / h washed in the effluent.
Zur Adsorption der organischen Komponenten wurden ca. 6 BV filtrierte Schwarzlauge mit einer Geschwindigkeit von 2 bis 4 BV/h im Abstrom durch die Säule geleitet. Der Säulenablauf wurde fraktioniert aufgefangen. Die Fraktionen wurden auf organische Komponenten analysiert. Die erreichte Beladung an organischen Komponenten an den jeweiligen Anionentauscher-Harzen betrug für: Dowex Monosphere 550A OH: 0,07 mol/LHarz, For the adsorption of the organic components about 6 BV filtered black liquor were passed at a rate of 2 to 4 BV / h in the effluent through the column. The column outlet was collected fractionally. The fractions were analyzed for organic components. The achieved loading of organic components on the respective anion exchanger resins was for: Dowex Monosphere 550A OH: 0.07 mol / L H arz,
Amberlit IRA 410 CI: 0,07 mol/LHarz, Amberlite IRA 410 CI: 0.07 mol / L H arz,
Lewatit lonac SR7: 0,05 mol/LHarz,  Lewatit lonac SR7: 0.05 mol / L resin,
Lewatit lonac SR6: 0,05 mol/LHarz.  Lewatit lonac SR6: 0.05 mol / L resin.
Danach wurde die Aktivkohle mit ca. 5 BV VE Wasser mit einer Geschwindigkeit von ca. 2 BV/h im Abstrom gewaschen.  Thereafter, the activated carbon was washed with about 5 BV of deionized water at a rate of about 2 BV / h in the effluent.
Zur Desorption der adsorbierten organischen Komponenten wurde ca. 5 BV einer Mischung aus 5% Schwefelsäure, 45% Methanol und 50% VE Wasser mit einer Geschwindigkeit von 2 bis 4 BV/h im Aufstrom durch die Säule geleitet. Im For desorption of the adsorbed organic components, about 5 BV of a mixture of 5% sulfuric acid, 45% methanol and 50% DI water was passed through the column at a rate of 2 to 4 BV / h. in the
Desorptionsschritt wurde der Säulenablauf in einer Fraktion gesammelt. Diese Fraktion wurde auf den Gehalt der organischen Komponenten analysiert. Der erreichte  Desorption step, the column effluent was collected in a fraction. This fraction was analyzed for the content of the organic components. The reached
Desoptionsgrad der einzelnen organischen Komponenten ist nachfolgend aufgelistet:  Degree of desaturation of the individual organic components is listed below:
Nach dem Desorptionsschritt wurde die Aktivkohle mit ca. 10 BV VE Wasser mit einer Geschwindigkeit von ca. 2 BV/h im Abstrom gewaschen. After the desorption step, the activated carbon was washed with about 10 BV of deionized water at a rate of about 2 BV / h in the outflow.
Zur Regenerierung des Anionentauscher-Harzes wurde ca. 5 BV einer 4 bis 10 prozentigen NaOH-Lösung mit einer Geschwindigkeit von ca. 2 bis 4 BV/h im Aufstrom durch die Säule geleitet und anschließend mit ca. 10 BV VE Wasser mit einer For the regeneration of the anion exchange resin, about 5 BV of a 4 to 10 percent NaOH solution was passed through the column at a rate of about 2 to 4 BV / h in an upflow and then with about 10 BV of VE water
Geschwindigkeit von ca. 4 BV/h im Abstrom gewaschen.  Speed of about 4 BV / h washed in the outflow.
Alle Versuchsschritte wurden bei Raumtemperatur durchgeführt. All experimental steps were carried out at room temperature.
III) Geruchsstreifentest: III) Odor strip test:
Um die Qualität und Intensität des Geruchs von 3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben bzw. (E)-3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben zu überprüfen wurden To check the quality and intensity of the odor of 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene or (E) -3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene
Geruchsstreifentests durchgeführt.  Odor strip tests performed.
Diese zeigen, dass die Verbindung (E)-3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben sowohl nach Lagerung im Dunkeln als auch nach Lichteinwirkung einen süßen (aromatisierten) Geruchseindruck, insbesondere einen typischen vanilleartigen Geruchseindruck hervorruft, der an gesüßte Milch erinnert. These show that the compound (E) -3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene, after storage in the dark as well as after exposure to light, has a sweet (flavored) Odor impression, in particular a typical vanilla-like odor impression that reminds of sweetened milk.
Dieser typisch vanilleartige Geruchseindruck intensiviert sich signifikant, wenn (Ε)-3,3'- Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben dem Sonnenlicht ausgesetzt wird. Die Intensivierung des vanilleartigen Geruchseindrucks lässt sich im Geruchslabor nicht quantifizieren, ist aber für Jedermann feststellbar. This typical vanilla-like odor impression intensifies significantly when (Ε) -3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene is exposed to sunlight. The intensification of the vanilla-like odor impression can not be quantified in the odor laboratory, but can be determined for everyone.

Claims

Patentansprüche: claims:
1 . Verwendung der Verbindung 3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben (I) 1 . Use of the compound 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene (I)
als Geruchsstoff. as an odorant.
Verwendung nach Anspruch 1 , wobei die Verbindung (I) als E-Isomer Use according to claim 1, wherein the compound (I) is an E-isomer
oder als E/Z-Isomerenmischung vorliegt, welche überwiegend das E-Isomer (l-E) enthält. or is present as an E / Z isomer mixture, which contains predominantly the E-isomer (IE).
Verwendung der Verbindung (I), wie in einem der Ansprüche 1 und 2 definiert, zur Entfaltung eines Vanillin-Geruchs unter Lichteinwirkung. Use of the compound (I) as defined in any one of claims 1 and 2 for unfolding a vanillin odor under the action of light.
Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei die Verbindung (I) Bestandteil einer Zusammensetzung ist, die zusätzlich ein Trägermaterial enthält. Use according to any one of claims 1 to 3, wherein the compound (I) is part of a composition which additionally contains a carrier material.
Verwendung nach Anspruch 4, wobei die Zusammensetzung ausgewählt ist unter Waschmitteln, Wäschepflegemitteln, Reinigungsmitteln, duftstoffhaltigen Hygieneartikeln, Duftspendern und Parfüms. Use according to claim 4, wherein the composition is selected from detergents, laundry detergents, cleaners, fragrance-containing hygiene articles, fragrance dispensers and perfumes.
Verwendung nach einem der Ansprüche 4 und 5, wobei die Verbindung (I) Bestandteil eines Waschmittels und/oder Wäschepflegemittels ist. Use according to one of claims 4 and 5, wherein the compound (I) is part of a detergent and / or laundry care product.
Duftstoffzusammensetzung und/oder ein Riechstoffmaterial enthaltend die Verbindung (I), wie in den Ansprüchen 1 bis 2 definiert, und ein Trägermaterial, wobei die Duftstoffzusammensetzung und/oder das Riechstoffmaterial die Verbindung (I) in einer Menge enthält, die der Duftstoffzusammensetzung und/oder dem Riechstoffmaterial einen Geruch verleiht oder den Geruch der Duftstoffzusammensetzung und/oder des Riechstoffmaterials verändert. A fragrance composition and / or a fragrance material containing the compound (I) as defined in claims 1 to 2 and a carrier material, wherein the fragrance composition and / or the fragrance material contains the compound (I) in an amount corresponding to the fragrance composition and / or gives the fragrance material a smell or alters the odor of the fragrance composition and / or fragrance material.
8. Verfahren zum Verleihen oder Verändern eines Geruchs einer Zusammensetzung, bei der man der Zusammensetzung die Verbindung (I), wie in den Ansprüchen 1 bis 2 definiert, in einer Menge zugibt, die der A method of imparting or changing a smell of a composition, comprising adding to the composition the compound (I) as defined in claims 1 to 2 in an amount which is
Zusammensetzung einen Geruch verleiht oder den Geruch der  Composition gives a smell or the smell of
Zusammensetzung verändert.  Composition changed.
9. Verfahren zur Gewinnung von 3,3'-Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben (I) aus 9. A process for obtaining 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene (I)
wässrigen, alkalischen ligninhaltigen Zusammensetzungen, dadurch  aqueous, alkaline lignin-containing compositions thereby
gekennzeichnet, dass man die wässrige, basische ligninhaltige  characterized in that the aqueous, basic ligninhaltige
Zusammensetzung, die gegebenenfalls mit Alkalien oder oxidativ behandelt wurde, mit einem festen Adsorbens behandelt, das Adsorbens von der wässrigen, alkalischen ligninhaltigen Zusammensetzung abtrennt und anschließend das Adsorbens zur Gewinnung des 3,3'-Dimethoxy-4,4'- dihydroxystilbens (I) mit einem Eluenten behandelt, wobei man ein 3,3'- A composition which has optionally been treated with alkalis or oxidatively treated with a solid adsorbent which separates the adsorbent from the aqueous, alkaline lignin-containing composition and then the adsorbent to obtain the 3,3'-dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene (I) treated with an eluent, taking a 3,3'-
Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilben-haltiges Eluat erhält. Dimethoxy-4,4'-dihydroxystilbene-containing eluate.
10. Verfahren nach Anspruch 9, wobei der Eluent ausgewählt ist unter organischen Lösungsmitteln. 10. The method of claim 9, wherein the eluent is selected from organic solvents.
1 1 . Verfahren nach einem der Ansprüche 9 oder 10, wobei der Eluent ausgewählt ist unter Ci-C4-Alkanolen, aromatischen Kohlenwasserstoffen, sowie Mischungen davon. 1 1. A process according to any one of claims 9 or 10, wherein the eluent is selected from C 1 -C 4 alkanols, aromatic hydrocarbons, and mixtures thereof.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 1 1 , wobei das 3,3'-Dimethoxy-4,4'- dihydroxystilben-haltige Eluat einem weiteren Reinigungsschritt unterzogen wird. 12. The method according to any one of claims 9 to 1 1, wherein the 3,3'-dimethoxy-4,4'- dihydroxystilbene-containing eluate is subjected to a further purification step.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 12, wobei die wässrige, alkalische ligninhaltige Zusammensetzung Schwarzlauge aus der Papierindustrie, Zellstoff- oder Celluloseherstellung ist. 13. The method according to any one of claims 9 to 12, wherein the aqueous, alkaline lignin-containing composition is black liquor from the paper industry, pulp or cellulose production.
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 13, wobei das feste Adsorbens 14. The method according to any one of claims 9 to 13, wherein the solid adsorbent
ausgewählt ist unter vernetzten basischen oder kationischen, organischen Polymerharzen und Aktivkohle.  is selected from crosslinked basic or cationic, organic polymer resins and activated carbon.
15. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 14, wobei das feste Adsorbens 15. The method according to any one of claims 9 to 14, wherein the solid adsorbent
ausgewählt ist unter Aktivkohle. is selected under activated carbon.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2821890T3 (en) 2015-05-04 2021-04-28 Basf Se Melonal preparation procedure
RU2018105605A (en) 2015-07-15 2019-08-15 Басф Се METHOD FOR PRODUCING ARILPROPEN
RU2018105604A (en) 2015-07-15 2019-08-15 Басф Се METHOD FOR PRODUCING ARILPROPEN
PL3386919T3 (en) 2015-12-08 2022-02-21 Basf Se A tin-containing zeolitic material having a bea framework structure
JP7115988B2 (en) 2016-05-31 2022-08-09 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア Tetrahydropyranyl lower alkyl ester and its production using ketene compound
WO2023159017A1 (en) * 2022-02-15 2023-08-24 Evolva Sa Process for recovering and purifying vanillin
CN117603430A (en) * 2024-01-22 2024-02-27 西南石油大学 Light response three-section shape memory polyurethane material and preparation method thereof

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2449364A (en) * 1945-10-15 1948-09-14 Hoffmann La Roche Process for isolating vanillin
CA2157154A1 (en) * 1994-08-29 1996-03-01 Gordon Leary Bleaching of high-yield pulps with oxygen
WO2012021983A1 (en) * 2010-08-20 2012-02-23 Fédération Des Producteurs Acéricoles Du Québec Sugar plant derived by-products and methods of production thereof
CA2815392A1 (en) * 2010-10-25 2012-05-03 Federation Des Producteurs Acericoles Du Quebec Maple tree-derived products and uses thereof
MX2015000246A (en) * 2012-07-04 2015-08-12 Basf Se Method for obtaining vanillin from aqueous basic compositions containing vanillin.
JP5864825B2 (en) * 2012-10-18 2016-02-17 アルビリ,シャチャル Bundling and drilling combination assembly
CN104387246A (en) * 2014-11-11 2015-03-04 中科院广州化学有限公司 Preparation method of 3'-hydroxypterostilbene

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
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