EP3215582A1 - Plasmabehandlung von release-schichten - Google Patents

Plasmabehandlung von release-schichten

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Publication number
EP3215582A1
EP3215582A1 EP15797026.0A EP15797026A EP3215582A1 EP 3215582 A1 EP3215582 A1 EP 3215582A1 EP 15797026 A EP15797026 A EP 15797026A EP 3215582 A1 EP3215582 A1 EP 3215582A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
release
release layer
plasma
adhesive
silicone
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP15797026.0A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Nikolay BELOV
Hermann Neuhaus-Steinmetz
Dennis Perlbach
Tobias Winkler
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tesa SE
Original Assignee
Tesa SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tesa SE filed Critical Tesa SE
Publication of EP3215582A1 publication Critical patent/EP3215582A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/40—Adhesives in the form of films or foils characterised by release liners
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05H—PLASMA TECHNIQUE; PRODUCTION OF ACCELERATED ELECTRICALLY-CHARGED PARTICLES OR OF NEUTRONS; PRODUCTION OR ACCELERATION OF NEUTRAL MOLECULAR OR ATOMIC BEAMS
    • H05H1/00—Generating plasma; Handling plasma
    • H05H1/24—Generating plasma
    • H05H1/46—Generating plasma using applied electromagnetic fields, e.g. high frequency or microwave energy
    • H05H1/4645—Radiofrequency discharges
    • H05H1/466—Radiofrequency discharges using capacitive coupling means, e.g. electrodes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2483/00—Presence of polysiloxane
    • C09J2483/005—Presence of polysiloxane in the release coating
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05H—PLASMA TECHNIQUE; PRODUCTION OF ACCELERATED ELECTRICALLY-CHARGED PARTICLES OR OF NEUTRONS; PRODUCTION OR ACCELERATION OF NEUTRAL MOLECULAR OR ATOMIC BEAMS
    • H05H2242/00—Auxiliary systems
    • H05H2242/20—Power circuits
    • H05H2242/22—DC, AC or pulsed generators

Definitions

  • the present invention relates to a process for the plasma treatment of a release layer, comprising the steps of (i) introducing a plasma gas into a discharge space; (ii) exciting the plasma gas into a plasma state by discharge; and (iii) exposing the release layer to the plasma gas in a plasma state, wherein the plasma gas is excited into a plasma state via a high voltage electrical power having a frequency of 2000 to 100,000 Hz and the high voltage is pulsed at a switching frequency of 30 to 5000 Hz.
  • the present invention further relates to release layers obtainable by the method described herein, as well as release liners comprising a support and the release layer. Also described are adhesive tapes comprising the release liner described herein and an adhesive.
  • Adhesive tapes are often wound into a roll in the form of an Archimedean spiral at the end of the manufacturing process.
  • the adhesive is covered before winding the adhesive tape with a release liner (also referred to as release or covering).
  • Release liners are also used for covering flat goods such as labels.
  • release liners can be adjusted in such a way that one side of the adhesive tape is first exposed during the unwinding of the tape. This is possible if the release values between the respective release layer and the adhesive on the individual sides of the double-sided adhesive tape differ from one another.
  • release liners paper or film carriers are used, which are equipped with a release layer in order to reduce the adhesion tendency of adhering products to these surfaces (release-effective function).
  • the release agents used are various substances such as silicones, fluorinated silicones, fluorinated alkanes and polyolefins, silicone copolymers, carbamates, waxes or mixtures thereof. Silicones have largely prevailed over the last few years due to their good processability and advantageous release properties. Due to the large number of different compositions, silicones can also be used to adjust the release values of release liners.
  • the level of the respective peel force of a pressure-sensitive adhesive of a silicone-based release liner is usually adjusted by silicone resins and in particular by so-called MQ resins. D.
  • a specific silicone composition must be selected for each desired release force coated on a carrier and cured. This makes it necessary to use and also stockpile multiple release liners with different MQ resin contents when there is a need for different release properties. Due to the large variety of different adhesive composition such storage is hardly feasible. Furthermore, the use of many different coating compositions can lead to increased waste material, since the individual coating compositions can not be permanently stored. Instead, the particular coating composition must be prepared just prior to application.
  • the separation force profile is the dependence of the release force on the withdrawal speed of the release liner from the adhesive.
  • the force required to remove a release liner from an adhesive increases (or decreases) in the range of low take-off speeds (from 0 to, for example, 20 m / min) with increasing take-off speed before a release force sets in which is only slightly lower than the take-off force depends.
  • the release force increases in the range of low take-off speeds (rising profile) or decreases (sloping profile) depends on the content of MQ resin in the formulation. For high resin contents, sloping profiles are often observed and for low resin contents frequently rising profiles.
  • the separating force profile may be reversed in the release force profile.
  • the profile of the release force profile in silicone resin-containing formulations is difficult to predict, especially in the range of low take-off speeds. For example, it has been observed that in the low pull-off rate range of 0-20 m / min, the release values are high in the case of high MQ resin concentration and decrease with increasing drawdown speed, although the release values are low at low draw speeds for low MQ resin or resin free formulations and usually increase slightly with increasing take-off speed.
  • the object of the present invention is therefore to address the disadvantages of the prior art and to provide an improved process with which the release values of release liners can be adjusted in a targeted manner, even for strongly tacky products, in a simple manner. without there being any significant change in the course of the release force profile compared to an untreated liner (reference liner) or excessive interaction between the corona-treated surface and the adhesive due to over-treatment.
  • the present invention addresses this problem and the problems of the prior art by providing a process for the plasma treatment of a release layer, comprising the steps of: introducing a plasma gas into a discharge space;
  • the present invention further relates to a release layer obtainable by the process according to the invention; Release liner, comprising a support and the release layer obtainable by the process according to the invention; and an adhesive tape comprising the release liner and an adhesive in contact with the release liner release layer.
  • the release layer is exposed to a high voltage electrical discharge.
  • a high-frequency generator with an AC voltage of about 5-50 kV, and a frequency between 2 and 100 kHz, preferably supplied between 18-100 kHz.
  • the high-voltage discharge occurs between the lying at a high electrical potential electrode system and a counter electrode to ground potential.
  • the counterelectrode at ground potential is preferably a roller having a metal body which is grounded. If the electrodes are not coated with a high voltage resistant insulator, the backing roll must be coated with a high voltage resistant layer, such as a layer of silicone rubber, ceramic or glass. Alternatively, bare metal rolls or rolls with conductive coatings may be used when the electrodes are coated with a high voltage resistant insulator. Furthermore, both the electrodes and the counter-roller can be coated with a high-voltage resistant insulator.
  • the distance between the electrode system, which is preferably configured in the form of electrodes arranged parallel to the roller, and the track surface is typically between approximately 1 and 2 mm.
  • segment electrodes with fold-back individual segments which typically have a width of 5 to 20 mm.
  • the treatment width can be adjusted by folding back the segments in the side areas as needed.
  • the release layer applied to a support can be guided over a grounded treatment roller, so that the side of the release layer facing the electrode is treated.
  • Air between the treatment roller and the carrier may also cause a treatment effect on the back of the carrier.
  • Air between the treatment roller and the carrier may also cause a treatment effect on the back of the carrier.
  • the air before the treatment gap i. before the gap between the electrodes and the release layer to be treated, by means of a pressure roller, an air nozzle, by electrostatic application, e.g. be extruded by means of a charging electrode R130 Fa. Eltex, or another measure.
  • the carrier is thus guided over a treatment roller and pressed before the treatment gap on the treatment roller.
  • ambient air can be passed through the electrode housing or even through the electrodes themselves during discharge in air for cooling and to remove the ozone created.
  • the plasma treatment is preferably carried out at atmospheric pressure.
  • atmospheric pressure the present invention means a pressure of 0.5 to 2 times the ambient pressure, preferably 0.75 to 1 .5 times, more preferably from 0.9 to 1 .2 times the ambient pressure.
  • the present invention also speaks of "atmospheric pressure plasma treatment", which is also referred to herein as "corona treatment”.
  • corona discharge When the plasma gas is excited into a plasma state by discharge (also referred to as "corona discharge” in the case of atmospheric pressure plasma treatment), a plurality of arcs are produced
  • the corona discharge which occurs when the plasma gas is excited into a plasma state by discharging, is therefore also referred to as a barrier discharge
  • uniform treatment effects are sought over the entire electrode width of the corona or plasma system .
  • P m For a uniform discharge over the width of the electrodes is a relatively high minimum electrical power P m in needed. This means that a certain minimum treatment effect at a certain speed under normal conditions not substeps n
  • This minimum electrical power is typically one-fifth to one-tenth of the maximum useful generator power for a particular electrode design.
  • the treatment effect in the case of release layers is so pronounced that even with the smallest possible treatment strength separating forces against strongly pressure-sensitive adhesives, for example strong sticky acrylate adhesives are achieved, which no longer allow use of the treated surface as a release layer for such an adhesive.
  • a conventional, ie unpulsed, plasma treatment is not suitable for producing release layers with low release values in a range from 2 to 100 cN / cm in contrast to strongly pressure-sensitive adhesives.
  • the invention is based on the finding that the limit for the minimum treatment effect can be broken by pulsing (rapid periodic switching on and off) of the high-frequency discharge, preferably by pulsing the corona discharge.
  • an electrical power P is set equal to or above the minimum power of the plasma unit Pmin (see FIG. 1), so that a homogeneous discharge, preferably a homogeneous corona discharge, across the width of the electrodes is ensured during this time.
  • Pulses can be used to reduce the minimum effective electrical power for uniform treatment across the web width to less than 1% of the minimum electrical power without pulses.
  • a safe ignition over the entire web width occurs at each pulse, as long as the power during the on-time is at least as large as the minimum power Pmin for a uniform treatment across the web width.
  • the effective electrical power Pet Stammiv a pulsed discharge results from the ratio of the on time ti to repetition time T and from the power P during the on-time.
  • P Pmin during the on-time an effective power of:
  • the repetition time T is varied at a fixed on-time ti for adjusting the effective power.
  • the repetition time T can be varied at a fixed switch-on time ti.
  • both the on time and the reheat time are varied simultaneously.
  • the discharge i. the excitation of the plasma gas in a plasma state
  • pulse width modulated In the case of pulse width modulation ("PWM"), the on-time t.sub.i is varied at a fixed recovery time T.
  • the on-time t.sub.i is preferably 0.002 to 33 ms.
  • the dose can be regulated at a certain machine speed so that the resulting dose D corresponds to the target dose Dsoii.
  • the pulsing of the high-frequency discharge is carried out according to the invention with a switching frequency of 30 to 5000 Hz. This ensures that the release layer can be exposed to a dose of 0.01 -6 W * min / m 2 .
  • the dose to which the release layer is exposed in the method according to the invention is 0.01 -6, preferably 0.01-3 W * min / m 2 .
  • the inventive method allows the treatment of release layers with a plasma discharge such that the treated release layers are also suitable as release materials against strongly adhesive surfaces such as acrylate-based PSAs.
  • the method according to the invention allows the provision of release layers whose release forces are in the range from 2 to 100 cN / cm in relation to strongly adhesive adhesives.
  • Excitation of the plasma gas into a plasma state by discharge creates an atmosphere (also referred to herein generally as the "plasma atmosphere” and in the case of the corona).
  • the method according to the invention enables a gentle treatment of the release layer, which is suitable for the plasma treatment of the release layer.
  • Such a gentle treatment with a comparatively low treatment effect would not be possible in the case of an unpulsed conventional plasma treatment and would not allow the provision of release layers with low release forces.
  • the plasma gas consists of nitrogen, carbon dioxide, argon, helium, air or a mixture of two or more of these gases.
  • the plasma gas may further contain hydrogen.
  • the release layer is applied to a carrier.
  • the support is over the entire area, i. Covering and not only selectively covered by the release layer, so that the thickness of the release layer is preferably in a range of 0.05 - 5 ⁇ .
  • the release layer contains at least one silicone, at least one fluorinated silicone, at least one fluorinated or partially fluorinated
  • Alkane or polyolefin at least one silicone copolymer, at least one carbamate, at least one wax or mixtures of two or more of said substances.
  • the release layer is particularly preferably silicone-based.
  • silicone-based in the sense of the present invention means that the release layer contains at least one silicone-based polymer (hereinafter also “base polymer”).
  • base polymers are silicone-based polymers.
  • Polysiloxanes preferably functionalized and unfunctionalized polydimethylsiloxanes used.
  • the composition underlying the release layer contains up to 80 parts by weight, more preferably up to 40 parts by weight of a silicone resin, based on 100 parts by weight of silicone resin and base polymer.
  • Suitable silicone resins are known resins, preferably MQ resins. Suitable resins are described in D. Statas in: Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology, 3rd Edition, page 664. Commercially available examples of particularly preferred resins are RCA 395 from Bluestar Silicones, Syl- Off® SL 40 from Dow Corning, and CRA® 17 from Wacker Silicones.
  • the release layer underlying composition free of silicone resins.
  • the release layer to be treated by the method according to the invention can be based on solvent-containing and / or solvent-free systems.
  • a "solvent-containing system” means that the system concerned is applied as an actual solvent-containing system, after which, however, only a maximum of traces of the solvent in the release layer are present after thermally initiated drying and crosslinking System "and thus indicates the special properties of such a solvent-based release layer.
  • the composition on which the release layer is based can be radiation-crosslinking (UV or electron beam), condensation-curing or addition-crosslinking.
  • the composition which forms the release layer to be treated is preferably addition-curing.
  • the composition underlying the release layer is preferably a crosslinkable silicone system. These include mixtures of crosslinking catalysts, so-called thermally curable condensation or addition-crosslinking polysiloxanes and crosslinking component. For condensation-crosslinking silicone systems, tin compounds such as dibutyltin diacetate are frequently included in the composition as crosslinking catalysts.
  • the composition underlying the release layer is particularly preferably an addition-crosslinking silicone system. Silicone-based release coatings on addition-curing basis can be cured by hydrosilylation. These release agents usually comprise the following components: ⁇ an alkenylated polydiorganosiloxane (especially linear and branched polymers having terminal and non-terminal alkenyl groups),
  • hydrosilylation catalyst • a hydrosilylation catalyst.
  • platinum or platinum compounds such as, for example, the Karstedt catalyst (a Pt (O) complex compound) have prevailed.
  • Karstedt catalyst a Pt (O) complex compound
  • rhodium compounds can be used.
  • photoactive catalysts so-called photoinitiators
  • UV-curable cationically crosslinking siloxanes based on epoxide and / or vinyl ethers
  • UV-curable free-radical crosslinking siloxanes such as acrylate-modified siloxanes.
  • electron beam curable silicones e.g., silicone acrylates
  • Corresponding systems may also contain other additives, such as stabilizers or leveling agents, depending on the intended use.
  • compositions in which the crosslinking reaction between organopolysiloxanes having hydrocarbyl substituted with mercapto groups bonded directly to the silicon atoms and organopolysiloxanes having vinyl groups bonded directly to the silicon atoms are described for example in US 4,725,630 A1.
  • organopolysiloxane compositions described, for example, in DE 33 16 166 C1 which have epoxy groups substituted hydrocarbon radicals bonded directly to the silicon atoms
  • the crosslinking reaction is induced by release of a catalytic amount of acid which is obtained by photodecomposition of added onium salt catalysts.
  • Other cationic-mechanism-curable organopolysiloxane compositions are materials having, for example, propenyloxysiloxane end groups.
  • composition on which the release layer to be treated according to the invention is based further constituents such as anchoring aids; organic and / or inorganic pigments; Fillers such as carbon black and organic and / or inorganic particles (eg polymethylmethacrylate (PMMA), barium sulphate or titanium oxide ( ⁇ 2)); and organic and / or inorganic antistatics such as ionic polyelectrolytes, organic salts, ionic liquids, metal powders (eg silver powder), graphite and carbon nanotubes may be included.
  • anchoring aids eg polymethylmethacrylate (PMMA), barium sulphate or titanium oxide ( ⁇ 2)
  • organic and / or inorganic antistatics such as ionic polyelectrolytes, organic salts, ionic liquids, metal powders (eg silver powder), graphite and carbon nanotubes
  • the composition on which the release layer to be treated according to the invention is based in each case independently 0 to 5 parts by weight of one or more anchoring aids, one or more pigments, one or more fillers, and one or more antistatic agents, respectively based on 100 parts by weight of base polymer and silicone resin.
  • the inventive method is suitable for targeted adjustment of the release forces of release liners.
  • the pulsed plasma treatment makes it possible to increase the separation forces without significantly changing the release force profile, ie the course of the release force as a function of the withdrawal speed, of the (untreated) release layer.
  • the method according to the invention allows the provision of release liners in which the absolute release force values can be set without significant change in the release force profile as a function of the dose.
  • the present invention also relates to release layers, which are obtainable by the process according to the invention, and release liners, comprising a support and a release layer.
  • this support is selected from the group consisting of polyethylene terephthalate (PET), polybutylene, polypropylene (PP), polyethylene (PE), polyvinyl chloride (PVC) and paper.
  • Particularly preferred supports are glassine papers, clay-coated papers, Kraft papers, machine-grade papers and polyolefin-coated papers, and biaxially stretched PET, mono- and biaxially drawn PP, cast PP (extruded PP), HDPE and LDPE.
  • suitable carriers which are provided with a release layer and are particularly suitable for treatment with the method according to the invention are siliconised glassine papers from Mondi (G-Liner), siliconized polyolefin-coated papers from Loparex (Polyslik TM), siliconized PET films from Siliconature (SILPHAN S), siliconized mono- and biaxially stretched PP films, as well as cast aluminum films from Siliconature (SILPROP S, SILPROP M, SILPROP K) and siliconized HDPE and LDPE films from the company Mondi.
  • the present invention relates to adhesive tapes comprising a release liner whose release layer has been treated by the method described herein.
  • at least one side of the adhesive of the adhesive tape is in contact with the release layer obtainable by the process according to the invention.
  • the present invention relates to adhesive tapes in which the adhesive which is in contact with the release liner of the invention comprises an acrylate-based adhesive, preferably an acrylate-based adhesive having a bond strength to steel of 1 to 20, particularly preferably 5 Is -15 N / cm.
  • the coating weight of the adhesive is 50 g / m 2.
  • the adhesive forces on steel mentioned herein are as follows determined: A 2 cm wide and 25 cm longer strip of adhesive tape is glued on the test plate by five times double rollover with the winding speed of 10 m / min using a 4 kg roll. The test plate is clamped in the lower clamping jaw of the tensile testing machine (BZ2.5 / TN1 S Zwick) and the adhesive tape is stretched over its free end by means of a tensile testing machine (BZ2.5 / TN1 S Zwick) at a peeling angle of 180 ° at a speed of 300 mm / min deducted. The necessary force is determined. The measurement results are averaged over three measurements and normalized to the width of the strip in N / cm.
  • the adhesive which is in contact with the release liner of the release liner of the adhesive tape described herein has a maximum proportion of acrylic acid and methacrylic acid (hereinafter also “(meth) acrylic acid content”) 5, preferably 3, more preferably 1 percent by weight, based on the total composition of the adhesive, by which is meant that the proportion of acrylic acid and methacrylic acid units in the adhesive composition together does not exceed the stated values.
  • Units “includes both copolymerized acrylic acid and methacrylic acid within possible (sticky) sticky polymers of the adhesive as well as a possible (residual) monomer content of acrylic acid and methacrylic acid in the composition. In other words, the proportion of polymerized acrylic acid and methacrylic acid units and possible residual monomers in its sum does not exceed the maximum proportions mentioned.
  • a double-sided siliconised glassine release paper G-Liner 1 12660 from Mondi Rheinlich GmbH with a width of 300 mm was used on a corona system with different thicknesses Web speeds of 10 m / min to 50 m / min treated.
  • the very low required generator power of the corona system, type Corona Plus of the company Vetaphone was with the built-in pulse width modulation function to 10 watts and over the web speeds of 10-50 m / min to corresponding doses of 0.4-2 W min / m2 set.
  • the gap between the electrodes and the release layer to be treated was set to 2 mm.
  • the electrode width was 500 mm.
  • the treatment of the release paper has been carried out in a nitrogen atmosphere with a residual oxygen content of less than 50 ppm.
  • the same release paper was treated on the same equipment with the pulse width modulation function switched off at the manufacturer's determined and specified minimum corona power without pulses of 500 W for a homogeneous treatment effect across the web width without pulse width modulation.
  • the calculation of the treatment dose is carried out according to the formula (1).
  • (1) D P / (v * b)
  • the release force of the pretreated release papers is determined by bonding with three test strips each 20 mm wide.
  • the test strips used are test tapes with the product numbers tesa 7475 and tesa 7476.
  • Tesa 7475 is an adhesive tape with a PET film as a carrier, on which an acrylate compound is applied (adhesion to steel 12.5 N / cm).
  • Tesa 7476 is an adhesive tape with a fabric tape as a support on which a natural rubber adhesive is applied (bond strength to steel 8 N / cm).
  • the samples are stored for 24 hours at 70 ° C for tesa 7475 and at 40 ° C for tesa 7476 under a weight load of the bond of 2 N / cm 2 before the measurement.
  • test strips are cut to a length of 220 mm and stored for two hours under test conditions.
  • the upper test strip of the bond is clamped in the upper jaw of a tensile testing machine, as used in AFERA 4001.
  • the lower test strip is clamped in the lower jaw.
  • the jaw distance is 50 mm.
  • the measurement is made at a speed of 300 mm / min, with which the jaws are moved apart.
  • the mean value determined over a distance of 100 mm three measurements of the force required for the separation of the bond corresponds to the separation force.
  • the measurements are carried out at a test climate of 23 ⁇ 1 ° C and 50 ⁇ 5% rel. Humidity carried out.
  • the measured release force of pulsed corona treated release paper is in Table 1. shown.
  • Table 1 Release force of untreated and treated Glassine release paper against acrylic adhesive tape tesa 7475 and natural rubber tape tesa 7476 with an electrode width of 500 mm.
  • the minimum increase in release force with a classic corona treatment to 151 cN / cm against tesa 7475 is too strong even at web speeds of 50 m / min in corona treatment to be suitable for release application be.
  • the increase of the separation force can be adjusted from small increases. In the example, at a web speed of 50 m / min (0.4 W min / m 2 at 10 W), an increase from 6 to 10 cN / cm was achieved against tesa 7475. With a possible reduction in power to about 1 W even smaller increases in the separation forces are possible. Examples 7-12
  • a double-sided siliconised PE-Coated release paper Poly Slik 603/80 gloss / gloss sf from Loparex BV with a width of 300 mm was treated on a corona machine with web speeds of 10 m / min to 50 m / min.
  • the performance of the Corona system has been reduced to 10 watts and corresponding doses of 0.4-2 Wmin / m2 compared to classical corona treatment by a generator with built-in pulse width modulation function.
  • the gap between the electrodes and the surface to be treated was set to 2 mm.
  • the electrode width was 500 mm.
  • the treatment of the release paper has been carried out in a nitrogen atmosphere, with a residual oxygen content of less than 50 ppm.
  • the same release paper was treated on the same equipment with pulse width modulation function switched off at the minimum corona power of 500 W for a homogeneous treatment effect across the web width without pulse width modulation.
  • the calculation of the treatment dose is carried out according to the formula (1).
  • the measurement of the separation forces was carried out as described for Examples 1-6. The measured separation forces are listed in Table 2.
  • the minimum increase in release force with a classic corona treatment to 124 cN / cm vs tesa 7475 is too strong even at web speeds of 50 m / min in the corona treatment to be suitable for release application.
  • the increase of the separation force can be adjusted from small increases. In the example, at a web speed of 50 m / min (0.4 W min / m 2 at 10 W), an increase from 3 to 6 cN / cm was achieved with respect to tesa 7475. With a possible reduction in power to about 1 W even smaller increases in the separation forces can be achieved.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Plasmabehandlung einer Release- Schicht, umfassend die Schritte (i) Einbringen eines Plasmagases in einen Entladungsraum; (ii) Anregen des Plasmagases in einen Plasmazustanddurch Entladung; und (iii) Aussetzen der Release-Schicht dem Plasmagas in einem Plasmazustand, wobei das Anregen des Plasmagases in einen Plasmazustand über eine elektrische Hochspannung mit einer Frequenz von 2000 bis 100.000 Hz erfolgt und die Hochspannung mit einer Schaltfrequenz von 30 bis 5000 Hz gepulst wird. Die vorliegende Erfindungbetrifft ferner Release-Schichten, die nach dem hierin beschriebenen Verfahren erhältlich sind, sowie Release-Liner umfassend einen Träger und die Release-Schicht. Ebenfalls beschrieben werden Klebebänder, umfassend den hierin beschriebenen Release-Liner sowie eine Klebmasse.

Description

Plasmabehandlung von Release-Schichten Technisches Gebiet der Erfindung
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Plasmabehandlung einer Release- Schicht, umfassend die Schritte (i) Einbringen eines Plasmagases in einen Entladungsraum; (ii) Anregen des Plasmagases in einen Plasmazustand durch Entladung; und (iii) Aussetzen der Release-Schicht dem Plasmagas in einem Plasmazustand, wobei das Anregen des Plasmagases in einen Plasmazustand über eine elektrische Hochspannung mit einer Frequenz von 2000 bis 100.000 Hz erfolgt und die Hochspannung mit einer Schaltfrequenz von 30 bis 5000 Hz gepulst wird. Die vorliegende Erfindung betrifft ferner Release-Schichten, die nach dem hierin beschriebenen Verfahren erhältlich sind, sowie Release-Liner umfassend einen Träger und die Release-Schicht. Ebenfalls beschrieben werden Klebebänder, umfassend den hierin beschriebenen Release-Liner sowie eine Klebmasse.
Allgemeiner Stand der Tech
Klebebänder werden am Ende des Herstellungsprozesses häufig zu einer Rolle in Form einer archimedischen Spirale aufgewickelt. Hierzu wird die Klebmasse vor dem Wickeln des Klebebandes mit einem Release-Liner (auch als Trenn- oder Abdeckmaterial bezeichnet) eingedeckt. Release-Liner kommen ferner zur Eindeckung von flacher Ware wie Etiketten zum Einsatz. Im Falle doppelseitiger Klebebänder können Release-Liner so eingestellt werden, dass beim Abrollen des Bandes gezielt zunächst eine Seite des Klebebands freigelegt wird. Dies ist möglich, wenn sich die Trennwerte zwischen der jeweiligen Release-Schicht und der Klebmasse auf den einzelnen Seiten des doppelseitigen Klebebandes voneinander unterscheiden.
Als Release-Liner werden Papier- oder Folienträger verwendet, die mit einer Release- Schicht ausgerüstet sind, um die Adhäsionsneigung von adhärierenden Produkten gegenüber diesen Oberflächen zu verringern (trennwirksame Funktion). Als Trennmittel kommen verschiedene Stoffe zum Einsatz wie Silikone, fluorierte Silikone, fluorierte Alkane und Polyolefine, Silikon-Copolymere, Carbamate, Wachse oder Mischungen hiervon. Silikone haben sich hierbei aufgrund ihrer guten Prozessierbarkeit und ihrer vorteilhaften Trenneigenschaften über die letzten Jahre weitgehend durchgesetzt. Aufgrund der Vielzahl unterschiedlicher Zusammensetzungen können mit Silikonen auch die Trennwerte von Release-Linern gezielt eingestellt werden. Das Niveau der jeweiligen Abzugskraft einer Haftklebemasse von einem silikonbasierten Release-Liner wird üblicherweise durch Silikonharze und insbesondere durch sogenannte MQ-Harze eingestellt. Eine gute Übersicht über Silikonharze und insbesondere MQ-Harze bietet D. Satas, Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology, 3rd Edition, S. 664. Die unterschiedlichen Abzugskräfte der einzelnen Release-Schichten gegenüber einer Klebmasse sind das Resultat verschiedener MQ-Harzanteile in der jeweiligen Release-Zusammensetzung.
Obwohl mit den MQ-Harzen die Möglichkeit besteht, die Abzugskräfte eines Release- Liners und insbesondere die Abzugskräfte des Release-Liners von den einzelnen Seiten eines doppelseitigen Klebebandes gezielt einzustellen, muss für jede gewünschte Abzugskraft eine ganz bestimmte Silikon-Zusammensetzung ausgewählt werden, die anschließend auf einen Träger beschichtet und gehärtet wird. Dies macht es erforderlich, mehrere Release-Liner mit verschiedenen MQ-Harzgehalten zu verwenden und diese auch zu bevorraten, wenn ein Bedarf an unterschiedlichen Trenneigenschaften besteht. Aufgrund der großen Vielfalt unterschiedlicher Klebmassezusammensetzungen ist eine solche Bevorratung kaum realisierbar. Ferner kann es durch den Einsatz vieler verschiedener Beschichtungszusammensetzungen vermehrt zu Abfallmaterial kommen, da sich die einzelnen Beschichtungszusammensetzungen nicht dauerhaft lagern lassen. Stattdessen muss die jeweilige Beschichtungszusammensetzung direkt vor dem Auftragen hergestellt werden.
Darüber hinaus ist bekannt, dass der Einsatz von MQ-Harzen das Trennkraftprofil Silikonbeschichteter Release-Liner verändern kann. Als Trennkraftprofil wird die Abhängigkeit der Trennkraft von der Abzugsgeschwindigkeit des Release-Liners von der Klebmasse bezeichnet. Typischerweise steigt oder sinkt die zum Abziehen eines Release-Liners von einer Klebmasse benötigte Kraft (Trennkraft) im Bereich niedriger Abzugsgeschwindigkeiten (von 0 bis beispielsweise 20 m/min) mit steigender Abzugsgeschwindigkeit, bevor sich eine Trennkraft einstellt, die nur noch gering von der Abzugskraft abhängt. Ob die Trennkraft im Bereich geringer Abzugsgeschwindigkeiten steigt (ansteigendes Profil) oder sinkt (abfallendes Profil), hängt vom Gehalt an MQ-Harz in der Formulierung ab. Für hohe Harzgehalte werden häufig abfallende Profile beobachtet und für niedrige Harzgehalte häufig ansteigende Profile.
Wird nun der Anteil der MQ-Harze in der Silikon-Zusammensetzung der Release- Beschichtung erhöht, um die Trennkräfte des Release-Liners gegenüber einer bestimmten Klebmasse zu erhöhen, kann es im Trennkraftprofil zu einer Umkehr des Trennkraftverlaufs kommen. Damit wird der Verlauf des Trennkraftprofils bei silikonharzhaltigen Formulierungen gerade im Bereich niedriger Abzugsgeschwindigkeiten schwer vorhersagbar. So wurde beobachtet, dass im Bereich niedriger Abzugsgeschwindigkeiten von 0-20 m/min die Trennwerte im Falle einer hohen MQ- Harzkonzentration hoch sind und mit steigender Abzugsgeschwindigkeit abfallen, obwohl die Trennwerte im Falle niedriger MQ-Harzkonzentrationen oder harzfreier Formulierungen bei geringen Abzugsgeschwindigkeiten niedrig sind und mit steigender Abzugsgeschwindigkeit gewöhnlich leicht zunehmen.
Der Einsatz von MQ-Harzen in silikon-basierten Release-Schichten ist für die gezielte Einstellung bestimmter Trenn kräfte also nicht immer ideal.
Aus dem Stand der Technik ebenfalls bekannt ist die Korona-Behandlung silikon- beschichteter Trägermaterialien. Bei solchen aus dem Stand der Technik bekannten Materialien handelt es sich allerdings nicht um Release-Liner, die für stark haftklebrige Acrylatklebmassen mit hohen Klebkräften auf Stahl eingesetzt werden könnten. Denn der durch die Korona-Behandlung erzielte Effekt führt zu einer derart starken Wechselwirkung zwischen den genannten stark haftklebrigen Klebmassen und der Korona-behandelten Oberfläche, dass sich ein derart behandeltes Substrat nicht mehr als Release-Material eignet.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung Der vorliegenden Erfindung liegt insofern die Aufgabe zugrunde, die Nachteile des Standes der Technik zu adressieren und ein verbessertes Verfahren bereitzustellen, mit dem die Trennwerte von Release-Linern auch für stark haftklebrige Produkte auf einfache Art und Weise gezielt eingestellt werden können, ohne dass es zu einer signifikanten Veränderung des Verlaufes des Trennkraftprofils gegenüber einem unbehandelten Liner (Referenzliner) oder einer zu starken Wechselwirkung zwischen der Korona-behandelten Oberfläche und der Klebmasse durch Überbehandlung kommt.
Zusammenfassung der vorliegenden Erfindung
Die vorliegende Erfindung adressiert diese Aufgabe und die Probleme des Standes der Technik, indem ein Verfahren zur Plasmabehandlung einer Release-Schicht bereitgestellt wird, umfassend die Schritte: - Einbringen eines Plasmagases in einen Entladungsraum;
- Anregen des Plasmagases in einen Plasmazustand durch Entladung; und
- Aussetzen der Release-Schicht dem Plasmagas in einem Plasmazustand; wobei das Anregen des Plasmagases in einen Plasmazustand gepulst mit einer Schaltfrequenz von 30 bis 5000 Hz erfolgt.
Die vorliegende Erfindung betrifft ferner eine Release-Schicht, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlich ist; Release-Liner, umfassend einen Träger und die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältliche Release-Schicht; sowie ein Klebeband umfassend den Release-Liner und eine mit der Release-Schicht des Release- Liners in Kontakt stehende Klebemasse.
Bei dem hierin beschriebenen Verfahren zur Plasmabehandlung einer Release-Schicht wird die Release-Schicht einer elektrischen Hochspannungsentladung ausgesetzt. Hierzu wird eine Elektrode bzw. ein Elektrodensystem durch einen Hochfrequenzgenerator mit einer Wechselspannung von ca.5-50 kV, und einer Frequenz zwischen 2 und 100 kHz, bevorzugt zwischen 18-100 kHz versorgt.
Die Hochspannungsentladung tritt zwischen dem auf einem hohen elektrischen Potential liegenden Elektrodensystem und einer Gegenelektrode auf Massenpotential auf. Die Gegenelektrode auf Massenpotential ist bevorzugt eine Walze mit einem Metallkörper, der geerdet wird. Wenn die Elektroden nicht mit einem hochspannungsfesten Isolator überzogen sind, muss die Gegenwalze mit einer hochspannungsfesten Schicht wie zum Beispiel einer Schicht aus Silikonkautschuk, Keramik oder Glas überzogen sein. Alternativ können blanke Metallwalzen oder Walzen mit leitfähigen Beschichtungen verwendet werden, wenn die Elektroden mit einem hochspannungsfesten Isolator überzogen sind. Weiterhin können sowohl die Elektroden wie auch die Gegenwalze mit einem hochspannungsfesten Isolator überzogen sein. Der Abstand zwischen dem Elektrodensystem, das bevorzugt in Form von parallel zur Walze angeordneten Elektroden ausgestaltet ist, und der Bahnoberfläche liegt typischerweise zwischen ca. 1 und 2 mm.
Zur Verwendung kommen können auch sogenannte Segmentelektroden mit zurückklappbaren Einzelsegmenten, die typischerweise eine Breite von 5 bis 20 mm haben. Hiermit kann die Behandlungsbreite durch Zurückklappen der Segmente in den Seitenbereichen nach Bedarf eingestellt werden. Ebenso lässt sich durch das gezielte Zurückklappen bestimmter Segmente eine streifenförmige Behandlung erreichen.
Zur Behandlung kann die beispielsweise auf einen Träger aufgebrachte Release-Schicht über eine geerdete Behandlungswalze geführt werden, sodass die der Elektrode zugewandte Seite der Release-Schicht behandelt wird.
Durch Luft zwischen der Behandlungswalze und dem Träger kann auch ein Behandlungseffekt auf der Trägerrückseite auftreten. Um eine unerwünschte Behandlung der Rückseite des Trägers zu unterdrücken, ist es sinnvoll, durch die Bahnbewegung und Walzenrotation eingeführte Schleppluft zwischen dem zu behandelnden Material und der Walze zu vermeiden. Hierzu kann die Luft vor dem Behandlungsspalt, d.h. vor dem Spalt zwischen den Elektroden und der zu behandelnden Release-Schicht, mit Hilfe einer Andruckwalze, einer Luftdüse, durch elektrostatisches Anlegen, z.B. mittels einer Aufladungselektrode R130 der Fa. Eltex, oder einer anderen Maßnahme herausgepresst werden. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird der Träger also über eine Behandlungswalze geführt und vor dem Behandlungsspalt auf die Behandlungswalze gedrückt.
Bei Bedarf kann bei der Entladung in Luft zur Kühlung und zur Beseitigung des entstehenden Ozons Umgebungsluft durch das Elektrodengehäuse oder auch durch die Elektroden selbst geleitet werden.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird die Plasmabehandlung bevorzugt bei Atmosphärendruck durchgeführt. Unter „Atmosphärendruck" versteht die vorliegende Erfindung einen Druck des 0.5 bis 2 fachen des Umgebungsdrucks, bevorzugt des 0.75 bis 1 .5 fachen, besonders bevorzugt des 0.9 bis 1 .2 fachen des Umgebungsdrucks. Im Falle einer Plasmabehandlung, bei der die einzelnen Schritte des erfindungsgemäßen Verfahrens bei den genannten Drücken durchgeführt werden, spricht die vorliegende Erfindung auch von„Atmosphärendruck-Plasmabehandlung", die hierin auch als„Korona- Behandlung" bezeichnet wird.
Im Falle einer solchen Atmosphärendruck-Plasmabehandlung erfolgt der Behandlungseffekt durch den Kontakt von Lichtbögen auf der Oberfläche der Release- Schicht. Diese Entladung (auch „Korona-Entladung") erfolgt als charakteristisch leuchtende Hochspannungsentladung. Es wird vermutet, dass die aus der Elektrode austretenden Elektronen in dem elektrischen Feld eine hohe Beschleunigung erfahren. Es wird ferner davon ausgegangen, dass Anteile der Energie bei Zusammenstößen an die Moleküle des Plasmagases, im Falle von Luft als Plasmagas also hauptsächlich an Sauerstoff- und Stickstoffmoleküle abgegeben werden. Im Falle von Luft führt dies zu einer Dissoziation bzw. Ionisierung von hauptsächlich Sauerstoff- und Stickstoffmolekülen. Da die Energien der auf die Release-Schicht auftreffenden Elektronen oberhalb der Bindungsenergien der chemischen Bindungen liegen, können auch Molekülspaltungen erfolgen. An die freien Valenzen können sich gasförmige Reaktionsprodukte der Korona- Entladung anlagern. Weiterhin finden aber auch direkte Reaktionen zwischen den Komponenten des Plasmagases und der nicht aktivierten Oberfläche statt.
Beim Anregen des Plasmagases in einen Plasmazustand durch Entladung (im Falle der Atmosphärendruck-Plasmabehandlung auch als„Korona-Entladung" bezeichnet) entsteht eine Vielzahl von Lichtbögen. Weist die Elektrode oder die Gegenelektrode auf Massenpotential eine dielektrische Beschichtung auf, so wird die aus den Lichtbögen bestehende Entladungsstrecke durch diese dielektrische Beschichtung begrenzt. Die Korona-Entladung, die bei der Anregung des Plasmagases in einen Plasmazustand durch Entladung entsteht, wird daher auch als Barriere-Entladung bezeichnet. Grundsätzlich werden erfindungsgemäß gleichmäßige Behandlungseffekte über die gesamte Elektrodenbreite der Korona- oder Plasmaanlage angestrebt. Für eine gleichmäßige Entladung über die Breite der Elektroden wird eine relativ hohe elektrische Mindestleistung Pmin benötigt. Dies führt dazu, dass bei einer bestimmten Bahngeschwindigkeit unter Normalbedingungen ein gewisser Mindestbehandlungseffekt nicht unterschritten werden kann. Diese elektrische Mindestleistung liegt typischerweise bei einem Fünftel bis zu einem Zehntel der maximalen sinnvollen Generatorleistung für ein bestimmtes Elektrodendesign. Das bedeutet einerseits, dass der mögliche Leistungsbereich des Generators aufgrund der notwendigen Mindestleistung für die Elektroden nicht ausgenutzt werden kann. Andererseits ist der Behandlungseffekt im Falle von Release-Schichten derart ausgeprägt, dass selbst bei der kleinsten möglichen Behandlungsstärke Trennkräfte gegenüber stark haftklebrigen Klebmassen, beispielsweise starkhaftklebrigen Acrylatklebmassen erzielt werden, die einen Einsatz der behandelten Oberfläche als Release-Schicht für eine solche Klebmasse nicht mehr erlauben. Mit anderen Worten ist eine herkömmliche, d.h. ungepulste Plasmabehandlung zur Herstellung von Release-Schichten mit geringen Trennwerten in einem Bereich von 2 bis 100 cN/cm gegenüber stark haftklebrigen Klebmassen nicht geeignet.
Der Erfindung liegt die Erkenntnis zu Grunde, dass durch Pulsen (schnelles periodisches Ein- und Ausschalten) der hochfrequenten Entladung, bevorzugt durch Pulsen der Korona- Entladung, die Grenze für den Mindestbehandlungseffekt durchbrochen werden kann. Dabei wird (siehe Fig. 1 ) während der Einschaltzeit eine elektrische Leistung P gleich oder oberhalb der Mindestleistung des Plasmagerätes Pmin eingestellt, so dass während dieser Zeit eine homogene Entladung, bevorzugt eine homogene Korona-Entladung, über die Breite der Elektroden gewährleistet ist. Durch Pulsen kann die effektive elektrische Mindestleistung für eine gleichmäßige Behandlung über die Bahnbreite auf weniger als 1 % der elektrischen Mindestleistung ohne Pulsen reduziert werden. Eine sichere Zündung über die ganze Bahnbreite erfolgt bei jedem Puls, solange die Leistung während der Einschaltzeit mindestens so groß ist wie die Mindestleistung Pmin für eine gleichmäßige Behandlung über die Bahnbreite.
Die effektive elektrische Leistung Petfektiv einer gepulsten Entladung ergibt sich aus dem Verhältnis der Einschaltzeit ti zur Wiederholzeit T und aus der Leistung P während der Einschaltzeit. Für eine eingestellte Leistung von P = Pmin während der Einschaltzeit ergibt sich eine effektive Leistung von:
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die Wiederholzeit T bei einer festen Einschaltzeit ti zur Einstellung der effektiven Leistung variiert. Alternativ hierzu kann die Wiederholzeit T bei fester Einschaltzeit ti variiert werden. In einer anderen Ausführungsform der Erfindung werden sowohl die Einschaltzeit als auch die Wiederhohlzeit gleichzeitig variiert.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung erfolgt die Entladung, d.h. die Anregung des Plasmagases in einen Plasmazustand, pulsweitenmoduliert. Im Falle der Pulsweitenmodulation („PWM") wird für die Variation der effektiven Leistung die Einschaltzeit ti bei einer festen Wiederhohlzeit T verändert. Die Einschaltzeit ti beträgt bevorzugt 0,002 bis 33 ms. Durch das Pulsen, d.h. das schnelle periodisch An- und Ausschalten der Entladung ist es möglich, die Behandlungsdosis, d.h. die auf einem Quadratmeter behandelter Oberfläche auftreffende Energie niedrig zu wählen und dennoch eine homogene Behandlung über die gesamte Elektrodenbreite zu gewährleisten. Die Berechnung der Behandlungsdosis wird entsprechend der Formel (1 ) durchgeführt.
(1 ) j _ ^effektiv
v * b
D: Behandlungsdosis in W*min/m2
PeffektiV: effektive Generatorleistung in W
v: Maschinengeschwindigkeit in m/min, mit der die zu behandelnde Oberfläche durch die Plasmaatmosphäre bewegt wird
b: Elektrodenbreite in m Durch gezieltes Einstellen der Leistung kann die Dosis bei einer bestimmten Maschinengeschwindigkeit so reguliert werden, dass die sich ergebende Dosis D der Solldosis Dsoii entspricht.
1 P soll = 1 P effektiv = ^ D soll * v v * h υ
Das Pulsen der hochfrequenten Entladung erfolgt erfindungsgemäß mit einer Schaltfrequenz von 30 bis 5000 Hz. Hierdurch wird gewährleistet, dass die Release- Schicht einer Dosis von 0,01 -6 W*min/m2 ausgesetzt werden kann. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung beträgt die Dosis, der die Release-Schicht in dem erfindungsgemäßen Verfahren ausgesetzt wird, 0,01 -6, bevorzugt 0,01 -3 W*min/m2. Durch Einstellen der Behandlungsdosis auf den genannten Bereich lässt sich das Trennverhalten der hierin beschriebenen Release-Schichten gezielt einstellen, ohne dass es zu einer Umkehr des Verlaufs des Trennkraftprofils im Bereich geringer Abzugsgeschwindigkeiten kommt. Dabei nimmt die Trennkraft der behandelten Release- Schicht gegenüber einer bestimmten adhäsiven Oberfläche mit steigender Behandlungsdosis zu. Ferner erlaubt das erfindungsgemäße Verfahren die Behandlung von Release-Schichten mit einer Plasmaentladung derart, dass sich die behandelten Release-Schichten auch als Trennmaterialien gegenüber stark adhäsiven Oberflächen wie Acrylatbasierten Haftklebmassen eignen. Insbesondere erlaubt das erfindungsgemäße Verfahren die Bereitstellung von Release-Schichten, deren Trennkräfte gegenüber stark haftklebrigen Klebmassen in einem Bereich von 2 bis 100 cN/cm liegen.
Durch geeignete Schaltfrequenzen und Elektrodendesigns mit mehreren Elektrodenstegen mit geeigneten und unter Umständen unterschiedlichen Abständen lassen sich ferner Behandlungsinterferenzen auf der Oberfläche, infolge der Bewegung relativ zu den Elektroden bei gepulster Leistung weitgehend vermeiden. Ebenso sind Elektroden die eine breite, kaum unterbrochene Plasmazone in Bahnrichtung erzeugen zur Vermeidung der Behandlungsinterferenzen vorteilhaft.
Durch Anregen des Plasmagases in einen Plasmazustand durch Entladung entsteht eine Atmosphäre (hierin allgemein auch als„Plasmaatmosphäre" und im Falle der Korona- Behandlung als „Korona-Atmosphäre" bezeichnet), die zur Plasmabehandlung der Release-Schicht geeignet ist. Durch das gezielte An- und Ausschalten der hochfrequenten Korona-Entladung, d.h. durch das gepulste Anregen des Plasmagases ermöglicht das erfindungsgemäße Verfahren eine schonende Behandlung der Release-Schicht. Solch eine schonende Behandlung mit vergleichsweise niedrigem Behandlungseffekt wäre im Falle einer ungepulsten konventionellen Plasmabehandlung nicht möglich und würde die Bereitstellung von Release-Schichten mit geringen Trennkräften nicht erlauben.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung besteht das Plasmagas aus Stickstoff, Kohlendioxid, Argon, Helium, Luft oder einer Mischung zweier oder mehrerer dieser Gase. In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung kann das Plasmagas ferner Wasserstoff enthalten.
In einer ebenfalls bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist die Release-Schicht auf einen Träger aufgetragen. Bevorzugt wird der Träger vollflächig, d.h. deckend und nicht lediglich punktuell von der Release-Schicht bedeckt, so dass die Dicke der Release- Schicht bevorzugt in einem Bereich von 0,05 - 5 μηη liegt.
In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung enthält die Release-Schicht wenigstens ein Silikon, wenigstens ein fluoriertes Silikon, wenigstens ein fluoriertes oder teilfluoriertes
Alkan oder Polyolefin, wenigstens ein Silikon-Copolymer, wenigstens ein Carbamat, wenigstens ein Wachs oder Mischungen von zwei oder mehr der genannten Stoffe.
Besonders bevorzugt ist die Release-Schicht silikon-basiert.„Silikon-basiert" im Sinne der vorliegenden Erfindung bedeutet, dass die Release-Schicht wenigstens ein Polymer auf Silikonbasis (im Folgenden auch „Basispolymer") enthält. Als Basispolymere werden
Polysiloxane, bevorzugt funktionalisierte und unfunktionalisierte Polydimethylsiloxane verwendet.
Bevorzugt enthält die der Release-Schicht zugrundeliegende Zusammensetzung bis zu 80 Gewichtsteile, besonders bevorzugt bis zu 40 Gewichtsteile eines Silikonharzes, bezogen auf 100 Gewichtsteile Silikonharz und Basispolymer. Als Silikonharz kommen bekannte Harze, bevorzugt MQ-Harze in Frage. Geeignete Harze beschreibt D. Statas in: Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology, 3rd Edition, Seite 664. Kommerziell erhältliche Beispiele besonders bevorzugter Harze sind RCA 395 von Bluestar Silicones, Syl-Off® SL 40 von Dow Corning, sowie CRA® 17 von Wacker Silicones. In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung ist die der Release-Schicht zugrundeliegende Zusammensetzung frei von Silikonharzen.
Die mit dem erfindungsgemäßen Verfahren zu behandelnde Release-Schicht kann auf lösungsmittelhaltigen und/oder lösungsmittelfreien Systemen beruhen. Ein „lösungsmittelhaltiges System" bedeutet, dass das betreffende System als tatsächlich lösungsmittelhaltiges System aufgetragen wird, nach der in der Regel thermisch initiierten Trocknung und Vernetzung jedoch nur noch maximal Spuren des Lösemittels in der Release-Schicht vorliegen. Der Fachmann spricht dennoch von einem „lösungsmittelhaltigen System" und kennzeichnet damit die speziellen Eigenschaften einer solchen Lösungsmittel-basiert erhaltenen Release-Schicht.
Die der Release-Schicht zugrunde liegende Zusammensetzung kann Strahlungsvernetzend (UV- oder Elektronenstrahl-), kondensations- oder additionsvernetzend sein. Bevorzugt ist die Zusammensetzung, die die zu behandelnde Release-Schicht bildet, additionsvernetzend.
Die der Release-Schicht zugrunde liegende Zusammensetzung ist bevorzugt ein vernetzbares Silikonsystem. Dazu zählen Mischungen aus Vernetzungskatalysatoren, so genannten thermisch härtbaren kondensations- oder additionsvernetzenden Polysiloxanen und Vernetzerkomponente. Für kondensationsvernetzende Silikonsysteme sind als Vernetzungskatalysatoren häufig Zinnverbindungen wie Dibutylzinndiacetat in der Zusammensetzung enthalten. Besonders bevorzugt ist die der Release-Schicht zugrunde liegende Zusammensetzung ein additionsvernetzendes Silikonsystem. Silikonbasierende Release-Schichten auf additionsvernetzender Basis lassen sich durch Hydrosilylierung härten. Diese Trennmittel umfassen üblicherweise die folgenden Bestandteile: · ein alkenyliertes Polydiorganosiloxan (insbesondere lineare und verzweigte Polymere mit endständigen und nichtendständigen Alkenylgruppen),
• ein Polyorganowasserstoffsiloxan-Vernetzungsmittel sowie
• einen Hydrosilylierungskatalysator. Als Katalysatoren für additionsvernetzende Silikonsysteme (Hydrosilylierungs- katalysatoren) haben sich beispielsweise Platin oder Platinverbindungen, wie zum Beispiel der Karstedt-Katalysator (eine Pt(O)-Komplexverbindung) durchgesetzt. Alternativ hierzu können auch Rhodiumverbindungen eingesetzt werden.
Weiterhin können auch photoaktive Katalysatoren, so genannte Photoinitiatoren, in Kombination mit UV-härtbaren kationisch vernetzenden Siloxanen auf Epoxid- und/oder Vinyletherbasis beziehungsweise UV-härtbaren radikalisch vernetzenden Siloxanen wie etwa acrylatmodifizierten Siloxanen verwendet werden. Ebenso ist die Verwendung von elektronenstrahlhärtbaren Silikonen (z.B. Silikonacrylaten) möglich. Entsprechende Systeme können je nach Verwendungszweck auch weitere Zusätze wie Stabilisatoren oder Verlaufshilfsmittel enthalten.
Ebenfalls verwendbar sind Massen, bei denen die Vernetzungsreaktion zwischen Organopolysiloxanen, die mit Mercaptogruppen substituierten Kohlenwasserstoff direkt an den Siliciumatomen gebunden aufweisen, und Organopolysiloxanen mit direkt an die Siliciumatome gebundenen Vinylgruppen in Gegenwart eines Photosensibilisators erfolgt. Solche Massen werden beispielsweise in der US 4,725,630 A1 beschrieben. Beim Einsatz der zum Beispiel in der DE 33 16 166 C1 beschriebenen Organopoly- siloxanmassen, die mit Epoxygruppen substituierte, direkt an die Siliciumatome gebundene Kohlenwasserstoffreste aufweisen, wird die Vernetzungsreaktion durch Freisetzung einer katalytischen Säuremenge induziert, die durch Photozersetzung zugesetzter Oniumsalzkatalysatoren erhalten wird. Andere durch einen kationischen Mechanismus härtbare Organopolysiloxanmassen sind Materialien, welche zum Beispiel Propenyloxysiloxanendgruppen aufweisen.
Zusätzlich zu dem Basispolymer und einem möglichen Silikonharz können in der Zusammensetzung, die der erfindungsgemäß zu behandelnden Release-Schicht zugrunde liegt, weitere Bestandteile wie Verankerungshilfen; organische und/oder anorganische Pigmente; Füllstoffe wie Ruß und organische und/oder anorganische Partikel (z.B. Polymethylmethacrylat (PMMA), Bariumsulfat oder Titanoxid (ΤΊΟ2)); sowie organische und/oder anorganische Antistatika wie ionische Polyelektrolyte, organische Salze, ionische Flüssigkeiten, Metallpulver (z.B. Silberpulver), Graphit und Carbon-Nanotubes enthalten sein. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die Zusammensetzung, die der erfindungsgemäß zu behandelnden Release-Schicht zugrunde liegt, jeweils unabhängig voneinander 0 bis 5 Gewichtsteile einer oder mehrerer Verankerungshilfen, eines oder mehrerer Pigmente, eines oder mehrerer Füllstoffe, sowie eines oder mehrerer Antistatika, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile Basispolymer und Silikonharz.
Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich zur gezielten Einstellung der Trennkräfte von Release-Linern. Dabei ermöglicht die gepulste Plasmabehandlung eine Erhöhung der Trennkräfte, ohne dass sich das Trennkraftprofil, d.h. der Verlauf der Trennkraft in Abhängigkeit von der Abzugsgeschwindigkeit, der (unbehandelten) Release-Schicht signifikant verändert. Insofern erlaubt das erfindungsgemäße Verfahren die Bereitstellung von Release-Linern, bei denen sich die absoluten Trennkraftwerte ohne wesentliche Änderung des Trennkraftprofils in Abhängigkeit der Dosis einstellen lassen. Mit dem Ausdruck „Einstellen der absoluten Trennkraftwerte ohne wesentliche Änderung des Trennkraftprofils" ist gemeint, dass sich die Form des Diagramms beim Auftragen der Trennkräfte (Y-Achse) gegen die Abzugsgeschwindigkeit (X-Achse) nicht wesentlich ändert. Stattdessen verschiebt sich das Profil lediglich in seinen absoluten Werten entlang der Y-Achse in Abhängigkeit von der Behandlungsdosis. Die Form des Trennkraftprofils, d.h. die Form des Kurvenverlaufes selbst, bleibt jedoch im Wesentlichen unverändert. Der Erhalt des Trennkraftprofils über unterschiedliche Behandlungsdosen ist ein wesentlicher Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens. Denn hierdurch können ausgehend von einer zu behandelnden Oberfläche auf einfache Art Release-Schichten mit unterschiedlich starkem Trennverhalten gegenüber ein und derselben Klebmasse hergestellt werden. Die Trennkraftprofile der unterschiedlichen Release-Schichten bleiben dennoch erhalten. Ein Überlappen der Trennkräfte verschiedener Release-Schichten kann somit sowohl bei niedrigen als auch bei hohen Abzugsgeschwindigkeiten vermieden werden. Dies hat den Vorteil, dass im Falle doppelseitiger Klebebänder auch bei lediglich geringem Unterschied der Trennwerte ein selektives Abziehen genau der Seite des Release-Liners mit der geringeren Trennkraft von der Klebmasse möglich ist, ohne auf unterschiedliche Silikonzusammensetzungen angewiesen zu sein. Gerade im Bereich hochautomatisierter Prozesse werden so Fehler vermieden, da ein identisches oder zumindest ähnliches Trennkraftprofil einen sicheren und gleichmäßigen Unterschied der Trennkräfte zwischen den beiden Release-Schichten und der Klebmasse über sämtliche Abzugsgeschwindigkeiten gewährleistet. Darüber hinaus liegt ein weiterer Vorteil des Erhalts bekannter Trennkraftprofile darin, dass Klebmassen beispielsweise von einem Liner auf ein Substrat übertragen werden können, ohne bei Änderung der Prozessgeschwindigkeit Prozessparameter, wie z.B. Andruckkräfte, nachregeln zu müssen.
Vor diesem Hintergrund betrifft die vorliegende Erfindung auch Release-Schichten, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlich sind, sowie Release-Liner, umfassend einen Träger und eine Release-Schicht. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist dieser Träger ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Polyethylenterephthalat (PET), Polybutylen, Polypropylen (PP), Polyethylen (PE) Polyvinylchlorid (PVC) und Papier. Besonders bevorzugte Träger sind Glassine-Papiere, Clay-Coated Papiere, Kraftpapiere, maschinenglatte Papiere und Polyolefin-beschichtete Papiere sowie biaxial verstrecktes PET, mono- und biaxial verstrecktes PP, Cast PP (extrudiertes PP), HDPE und LDPE. Beispiele geeigneter Träger, die mit einer Release-Schicht versehen sind und sich für eine Behandlung mit dem erfindungsgemäßen Verfahren besonders eignen sind silikonisierte Glassine-Papiere der Firma Mondi (G-Liner), silikonisierte Polyolefin-beschichtete Papiere der Firma Loparex (Polyslik™), silikonisierte PET-Filme der Firma Siliconature (SILPHAN S), silikonisierte mono- und biaxial verstreckte PP-Folien sowie Cast-PP-Folien der Firma Siliconature (SILPROP S, SILPROP M, SILPROP K) und silikonisierte HDPE- und LDPE-Folien der Firma Mondi.
In einem weiteren Aspekt betrifft die vorliegende Erfindung Klebebänder, umfassend einen Release-Liner, dessen Release-Schicht mithilfe des hierin beschriebenen Verfahrens behandelt wurde. Bei diesen Klebebändern steht wenigstens eine Seite der Klebmasse des Klebebandes in Kontakt mit der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlichen Release-Schicht. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung Klebebänder, bei denen die mit dem erfindungsgemäßen Release-Liner in Kontakt stehende Klebmasse eine Acrylat-basierte Klebmasse, bevorzugt eine Acrylat-basierte Klebmasse mit einer Klebkraft auf Stahl von 1 -20, besonders bevorzugt von 5-15 N/cm ist. In einer beispielhaften Ausführungsform der Erfindung beträgt das Auftragsgewicht der Klebmasse 50 g/m2. Die hierin genannten Klebkräfte auf Stahl werden hierzu wie folgt bestimmt: Ein 2 cm breiter und 25 cm länger Streifen des Klebbandes, wird auf der Prüfplatte durch fünfmaliges doppeltes Überrollen mit der Aufrollgeschwindigkeit von 10 m/min mittels einer 4 kg Rolle verklebt. Die Prüfplatte wird in die untere Klemmbacke der Zugprüfmaschine (BZ2.5/TN1 S Zwick) eingespannt und der Klebstreifen über sein freies Ende mittels einer Zugprüfmaschine (BZ2.5/TN1 S Zwick) unter einem Schälwinkel von 180° mit einer Geschwindigkeit von 300 mm/min abgezogen. Die dafür notwendige Kraft wird ermittelt. Die Messergebnisse werden über drei Messungen gemittelt und normiert auf die Breite des Streifens in N/cm angegeben.
Bei den Prüfplatten handelt es sich um polierte Stahlplatten (Werkstoff Nr. 1.4301 , DIN EN 10088-2, Oberfläche 2R) mit der Oberflächenrauhigkeit Ra = 80-130 nm).
In einer weiteren, ebenfalls bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist die mit der Release-Schicht des Release-Liners des hierin beschriebenen Klebebandes in Kontakt stehende Klebmasse einen maximalen Acrylsäure- und Methacrylsäure-Anteil (im Folgenden auch „(Meth)Acrylsäure-Anteil") von 5, bevorzugt 3, besonders bevorzugt 1 Gewichtsprozent auf, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung der Klebmasse. Hiermit ist gemeint, dass der Anteil an Acrylsäure- und Methacrylsäure-Einheiten in der Klebmassezusammensetzung die genannten Werte gemeinsam nicht übersteigt. Der Begriff „Acrylsäure- und Methacrylsäure-Einheiten" umfasst sowohl einpolymerisierte Acrylsäure und Methacrylsäure innerhalb möglicher (haft)klebriger Polymere der Klebmasse als auch einen möglichen (Rest-)Monomergehalt von Acrylsäure- und Methacrylsäure in der Zusammensetzung. Mit anderen Worten übersteigt der Anteil einpolymerisierter Acrylsäure- und Methacrylsäure-Einheiten und möglicher Restmonomere in seiner Summe nicht die genannten maximalen Anteile.
Experimenteller Teil
Die folgenden beispielhaften Experimente sollen die Erfindung näher erläutern, ohne dass durch die Wahl der angegeben Beispiele die Erfindung unnötig eingeschränkt wird.
Beispiele 1 -6
Ein doppelseitig silikonisiertes Glassine Trennpapier G-Liner 1 12660 von Mondi Jülich GmbH in der Breite 300 mm wurde an einer Corona-Anlage mit unterschiedlichen Bahngeschwindigkeiten von 10 m/min bis 50 m/min behandelt. Die sehr geringe benötigte Generatorleistung der Corona-Anlage, Typ Corona Plus der Fa. Vetaphone wurde mithilfe der eingebauten Pulsweitenmodulations-Funktion auf 10 Watt und über die Bahngeschwindigkeiten von 10-50 m/min auf entsprechende Dosen von 0,4-2 W min/m2 eingestellt. Der Spalt zwischen den Elektroden und der zu behandelnden Release-Schicht (Behandlungsspalt) wurde auf 2 mm festgelegt. Die Elektrodenbreite betrug 500 mm. Die Behandlung des Trennpapiers ist in einer Stickstoff-Atmosphäre mit einem Restsauerstoffgehalt kleiner 50 ppm durchgeführt worden. Als Vergleichsbeispiel wurde das gleiche Trennpapier an der gleichen Anlage mit ausgeschalteter Pulsweitenmodulation-Funktion bei der vom Hersteller ermittelten und vorgegebenen minimalen Corona-Leistung ohne pulsen von 500 W für einen homogenen Behandlungseffekt über die Bahnbreite ohne Pulsweitenmodulation behandelt. Die Berechnung der Behandlungsdosis wird entsprechend der Formel (1 ) durchgeführt. (1 ) D = P/(v * b)
D: Coronadosis in W min/m2
P: Generatorleistung in W
v: Maschinengeschwindigkeit in m/min
b: Elektrodenbreite in m
Die Trennkraft der vorbehandelten Trennpapiere wird über Verklebungen mit drei jeweils 20 mm breiten Teststreifen bestimmt. Als Teststreifen werden Testklebebänder mit den Produktnummern tesa 7475 und tesa 7476 verwendet. Bei tesa 7475 handelt es sich um ein Klebeband mit einer PET-Folie als Träger, auf der eine Acrylatmasse aufgebracht ist (Klebkraft auf Stahl 12,5 N/cm). Bei tesa 7476 handelt es sich um ein Klebeband mit einem Gewebeband als Träger, auf dem eine Naturkautschuk-Klebmasse aufgebracht ist (Klebkraft auf Stahl 8 N/cm). Die Proben werden vor der Messung für 24 Stunden bei 70°C für tesa 7475 und bei 40°C für tesa 7476 unter einer Gewichtsbelastung der Verklebung von 2 N/cm2 gelagert. Nach der Lagerung werden die Teststreifen auf eine Länge von 220 mm zugeschnitten und für zwei Stunden bei Prüfklima gelagert. Für die Messung wird der obere Teststreifen der Verklebung in die obere Klemmbacke einer Zugprüfmaschine, wie sie in AFERA 4001 verwendet wird, eingespannt. Der untere Teststreifen wird in der unteren Klemmbacke eingespannt. Der Klemmbackenabstand beträgt dabei 50 mm. Die Messung erfolgt mit einer Geschwindigkeit von 300 mm/min, mit der die Klemmbacken auseinander gefahren werden. Der über eine Strecke von 100 mm ermittelte Mittelwert aus drei Messungen der für die Trennung der Verklebung benötigten Kraft entspricht der Trennkraft. Die Messungen werden bei einem Prüfklima von 23 ± 1 °C und 50 ± 5% rel. Luftfeuchte durchgeführt. Die gemessene Trennkraft von mit gepulster Corona behandeltem Trennpapier ist in der Tabelle 1 . dargestellt.
Tabelle 1 : Trennkraft von unbehandeltem und behandeltem Glassine Trennpapier gegen Acrylatklebeband tesa 7475 und Naturkautschuklebeband tesa 7476 bei einer Elektrodenbreite von 500 mm.
Für eine Abstufung der Trennkraft des verwendeten Trennpapiers ist die minimale Erhöhung der Trennkraft mit einer klassischen Corona-Behandlung auf 151 cN/cm gegen tesa 7475 auch bei Bahngeschwindigkeiten von 50 m/min bei der Corona-Behandlung zu stark, um für Release Anwendung geeignet zu sein. Mit Hilfe der Pulsweitenmodulation lässt sich die Erhöhung der Trennkraft ab kleinen Zunahmen einstellen. Im Beispiel wurde bei einer Bahngeschwindigkeit von 50 m/min (0,4 W min/m2 bei 10 W) eine Erhöhung von 6 auf 10 cN/cm gegen tesa 7475 erreicht. Mit einer möglichen Verringerung der Leistung auf ca. 1 W sind noch kleinere Zunahmen der Trenn kräfte möglich. Beispiele 7-12
Ein doppelseitig silikonisiertes PE-Coated Trennpapier Poly Slik 603/80 gloss/gloss sf von Loparex B.V. in der Breite 300 mm wurde an einer Corona-Anlage mit Bahngeschwindigkeiten von 10 m/min bis 50 m/mit behandelt. Die Leistung der Corona- Anlage wurde im Vergleich zur klassischen Korona-Behandlung durch einen Generator mit eingebauter Pulsweitenmodulations-Funktion auf 10 Watt und entsprechende Dosen von 0,4-2 Wmin/m2 reduziert. Der Spalt zwischen den Elektroden und der zu behandelnden Oberfläche wurde auf 2 mm festgelegt. Die Elektrodenbreite betrug 500 mm. Die Behandlung des Trennpapiers ist in einer Stickstoff-Atmosphäre, mit einem Restsauerstoffgehalt kleiner 50 ppm durchgeführt worden. Als Vergleichsbeispiel wurde das gleiche Trennpapier an der gleichen Anlage mit ausgeschalteter Pulsweitenmodulation-Funktion bei der minimalen Corona-Leistung von 500 W für einen homogenen Behandlungseffekt über die Bahnbreite ohne Pulsweitenmodulation behandelt. Die Berechnung der Behandlungsdosis wird entsprechend der Formel (1 ) durchgeführt. Die Messung der Trennkräfte wurde wie für die Beispiele 1 -6 beschrieben durchgeführt. Die gemessenen Trennkräfte sind in Tabelle 2 aufgeführt.
Tabelle 2: Trennkraft von behandeltem und unbehandeltem PE-Coated-Trennpapier gegen Acrylatklebeband tesa 7475 und Naturkautschuk-Klebeband tesa 7476
Beispiel No. Art der V P Trennkraft Trennkraft
Dosis
Behandlung tesa 7475 tesa 7476
[m/min] [W] [W
[cN/cm] [cN/cm] min/m2]
0
- 0 3 16
Reference.
(Klassische 50 500
7 20 124 170
Corona)
(Klassische 30 500
8 33 127 172
Corona)
(Klassische 10 500
9 100 154 148
Corona)
10 (PWM Corona) 50 10 0,4 6 21
1 1 (PWM Corona) 30 10 0,7 8 25
12 (PWM Corona) 10 10 2 11 30
Für eine Abstufung der Trennkraft des verwendeten Trennpapiers ist die minimale Erhöhung der Trennkraft mit einer klassischen Coronabehandlung auf 124 cN/cm gegen tesa 7475 auch bei Bahngeschwindigkeiten von 50 m/min bei der Coronabehandlung zu stark, um für Release-Anwendung geeignet zu sein. Mit Hilfe der Pulsweitenmodulation lässt sich die Erhöhung der Trennkraft ab kleinen Zunahmen einstellen. Im Beispiel wurde bei einer Bahngeschwindigkeit von 50 m/min (0,4 W min/m2 bei 10 W) eine Erhöhung von 3 auf 6 cN/cm gegen tesa 7475 erreicht. Mit einer möglichen Verringerung der Leistung auf ca. 1 W sind noch kleinere Zunahmen der Trenn kräfte erreichbar.

Claims

Patentansprüche
1 . Verfahren zur Plasmabehandlung einer Release-Schicht, umfassend die Schritte: - Einbringen eines Plasmagases in einen Entladungsraum;
- Anregen des Plasmagases in einen Plasmazustand durch Entladung; und
- Aussetzen der Release-Schicht dem Plasmagas in einem Plasmazustand; wobei das Anregen des Plasmagases in einen Plasmazustand über eine elektrische Hochspannung mit einer Frequenz von 2000 bis 100.000 Hz erfolgt und die
Hochspannung mit einer Schaltfrequenz von 30 bis 5000 Hz ein- und ausgeschaltet wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , wobei das Plasmagas Stickstoff, Kohlendioxid, Argon, Helium, Luft oder Mischungen hiervon umfasst.
3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, wobei das Anregen des Plasmagases pulsweitenmoduliert erfolgt.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, wobei das Anregen des Plasmagases gepulst bei einer variablen Wiederholzeit und einer festen Einschaltzeit oder gepulst bei variabler Wiederholzeit und variabler Einschaltzeit erfolgt.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei die Release-Schicht einer Dosis von 0,01 bis 6 W*min/m2 ausgesetzt wird.
6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Release-Schicht auf einen Träger aufgetragen ist und den Träger vollflächig bedeckt.
7. Verfahren nach Anspruch 6, wobei der Träger über eine Behandlungswalze geführt wird und vor einem Behandlungsspalt auf die Behandlungswalze gedrückt wird.
8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Release-Schicht wenigstens ein Silikon, wenigstens ein fluoriertes Silikon, wenigstens ein Silikon- Copolymer, wenigstens ein Carbamat, wenigstens ein fluoriertes, teilfluoriertes oder unfluoriertes Alkan oder Polyolefin, wenigstens ein Wachs oder Mischungen von zwei oder mehr der genannten Stoffe enthält.
9. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die der Release- Schicht zugrunde liegende Zusammensetzung wenigsten ein Polymer auf Silikonbasis enthält.
10. Verfahren nach Anspruch 9, wobei die der Release-Schicht zugrunde liegende Zusammensetzung bis zu 80 Gewichtsteile eines Silikonharzes enthält, bezogen auf 100 Gewichtsteile Silikonharz und Polymer auf Silikonbasis.
1 1 . Release-Schicht, erhältlich nach dem Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 -10.
12. Release-Liner, umfassend einen Träger und eine Release-Schicht gemäß Anspruch 1 1 .
13. Release-Liner gemäß Anspruch 12, wobei der Träger ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus biaxial verstrecktem Polyethylenterephthalat, Polybutylen, Polypropylen, Polyethylen, monoaxial verstrecktem Polypropylen, biaxial verstrecktem Polypropylen, PVC, Cast PP und Papier.
14. Klebeband, umfassend einen Release-Liner gemäß einem der Ansprüche 12 und 13 sowie wenigstens eine Klebmasse.
15. Klebeband nach Anspruch 14, wobei die wenigstens eine Klebmasse mit der Release-Schicht des Release-Liners und/oder mit einer der Release-Schicht abgewandten Seite des Release-Liners in Kontakt steht.
16. Klebeband nach Anspruch 15, wobei die wenigstens eine Klebmasse mit der Release-Schicht des Release-Liners in Kontakt steht und einen maximalen (Meth)Acrylsäure-Anteil von 5, bevorzugt 3, besonders bevorzugt 1 Gewichtsprozent nicht übersteigt, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung der wenigstens einen Klebmasse, die mit der Release-Schicht des Release-Liners in Kontakt steht.
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