EP3183767A1 - Procede de fabrication d'un film conducteur d'un bioreacteur electrochimique - Google Patents

Procede de fabrication d'un film conducteur d'un bioreacteur electrochimique

Info

Publication number
EP3183767A1
EP3183767A1 EP15759877.2A EP15759877A EP3183767A1 EP 3183767 A1 EP3183767 A1 EP 3183767A1 EP 15759877 A EP15759877 A EP 15759877A EP 3183767 A1 EP3183767 A1 EP 3183767A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
film
stent
chains
enzyme
conductive film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP15759877.2A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Serge Cosnier
Raoudha HADDAD
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Universite Grenoble Alpes
Original Assignee
Universite Grenoble Alpes
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Universite Grenoble Alpes filed Critical Universite Grenoble Alpes
Publication of EP3183767A1 publication Critical patent/EP3183767A1/fr
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L31/00—Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
    • A61L31/04—Macromolecular materials
    • A61L31/043—Proteins; Polypeptides; Degradation products thereof
    • A61L31/047—Other specific proteins or polypeptides not covered by A61L31/044 - A61L31/046
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L31/00—Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
    • A61L31/14—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12N—MICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
    • C12N11/00—Carrier-bound or immobilised enzymes; Carrier-bound or immobilised microbial cells; Preparation thereof
    • C12N11/02—Enzymes or microbial cells immobilised on or in an organic carrier
    • C12N11/08—Enzymes or microbial cells immobilised on or in an organic carrier the carrier being a synthetic polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12N—MICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
    • C12N11/00—Carrier-bound or immobilised enzymes; Carrier-bound or immobilised microbial cells; Preparation thereof
    • C12N11/02—Enzymes or microbial cells immobilised on or in an organic carrier
    • C12N11/08—Enzymes or microbial cells immobilised on or in an organic carrier the carrier being a synthetic polymer
    • C12N11/082—Enzymes or microbial cells immobilised on or in an organic carrier the carrier being a synthetic polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12N—MICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
    • C12N11/00—Carrier-bound or immobilised enzymes; Carrier-bound or immobilised microbial cells; Preparation thereof
    • C12N11/02—Enzymes or microbial cells immobilised on or in an organic carrier
    • C12N11/08—Enzymes or microbial cells immobilised on or in an organic carrier the carrier being a synthetic polymer
    • C12N11/089—Enzymes or microbial cells immobilised on or in an organic carrier the carrier being a synthetic polymer obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12N—MICROORGANISMS OR ENZYMES; COMPOSITIONS THEREOF; PROPAGATING, PRESERVING, OR MAINTAINING MICROORGANISMS; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING; CULTURE MEDIA
    • C12N11/00—Carrier-bound or immobilised enzymes; Carrier-bound or immobilised microbial cells; Preparation thereof
    • C12N11/14—Enzymes or microbial cells immobilised on or in an inorganic carrier
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12Q—MEASURING OR TESTING PROCESSES INVOLVING ENZYMES, NUCLEIC ACIDS OR MICROORGANISMS; COMPOSITIONS OR TEST PAPERS THEREFOR; PROCESSES OF PREPARING SUCH COMPOSITIONS; CONDITION-RESPONSIVE CONTROL IN MICROBIOLOGICAL OR ENZYMOLOGICAL PROCESSES
    • C12Q1/00—Measuring or testing processes involving enzymes, nucleic acids or microorganisms; Compositions therefor; Processes of preparing such compositions
    • C12Q1/001—Enzyme electrodes
    • C12Q1/002—Electrode membranes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12Q—MEASURING OR TESTING PROCESSES INVOLVING ENZYMES, NUCLEIC ACIDS OR MICROORGANISMS; COMPOSITIONS OR TEST PAPERS THEREFOR; PROCESSES OF PREPARING SUCH COMPOSITIONS; CONDITION-RESPONSIVE CONTROL IN MICROBIOLOGICAL OR ENZYMOLOGICAL PROCESSES
    • C12Q1/00—Measuring or testing processes involving enzymes, nucleic acids or microorganisms; Compositions therefor; Processes of preparing such compositions
    • C12Q1/001—Enzyme electrodes
    • C12Q1/002—Electrode membranes
    • C12Q1/003—Functionalisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F13/00—Inhibiting corrosion of metals by anodic or cathodic protection
    • C23F13/02—Inhibiting corrosion of metals by anodic or cathodic protection cathodic; Selection of conditions, parameters or procedures for cathodic protection, e.g. of electrical conditions
    • C23F13/06—Constructional parts, or assemblies of cathodic-protection apparatus
    • C23F13/08—Electrodes specially adapted for inhibiting corrosion by cathodic protection; Manufacture thereof; Conducting electric current thereto
    • C23F13/10—Electrodes characterised by the structure
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/90—Selection of catalytic material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/16—Biochemical fuel cells, i.e. cells in which microorganisms function as catalysts
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
    • A61F2/00—Filters implantable into blood vessels; Prostheses, i.e. artificial substitutes or replacements for parts of the body; Appliances for connecting them with the body; Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
    • A61F2/82—Devices providing patency to, or preventing collapsing of, tubular structures of the body, e.g. stents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F2213/00—Aspects of inhibiting corrosion of metals by anodic or cathodic protection
    • C23F2213/30—Anodic or cathodic protection specially adapted for a specific object
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2250/00—Fuel cells for particular applications; Specific features of fuel cell system
    • H01M2250/30—Fuel cells in portable systems, e.g. mobile phone, laptop
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02B—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO BUILDINGS, e.g. HOUSING, HOUSE APPLIANCES OR RELATED END-USER APPLICATIONS
    • Y02B90/00—Enabling technologies or technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02B90/10—Applications of fuel cells in buildings
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Definitions

  • the device comprises a single portion of film wound around substantially the entire periphery of the stent respectively constituting an anode adapted to be electrically coupled to the stent.
  • FIG. 3 is a pictorial representation of the chains
  • FIG. 4 is a pictorial representation of the flexible conductive film 36 of FIG. 3 functionalized with an enzyme 38, for example a laccase, comprising a hydrophobic site 40.
  • Hydrophobic site 40 of each enzyme 38 is adsorbed on the hydrophobic surface of the carbon nanotubes 24, which results in immobilization of the enzyme on these nanotubes.
  • This hydrophobic site 40 of the enzyme 38 can also bind to a conjugated group 30 of a functional group 28 of a chain 26. As a result, a large amount of enzymes 38 can be grafted to the flexible conductive film 36.
  • bioreactors for example of bioelectrodes, flexible conductive film 36 functionalized with an enzyme and a possible redox mediator.
  • the enzyme and the optional oxidoreduction mediator are linked to functional groups of the film, which advantageously prevents their dispersion in the medium in which the bioreactor bathes.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Biophysics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Vascular Medicine (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Surgery (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Transplantation (AREA)
  • Cardiology (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)

Abstract

L'invention concerne un dispositif destiné à être implanté in vivo, comprenant un stent (46) entouré au moins partiellement d'au moins un film conducteur souple (54, 56), comprenant des chaînes d'un polymère linéaire à chacune desquelles sont liés par interaction pi-pi des nanotubes de carbone, ce film étant fonctionnalisé par greffage d'enzyme pour constituer un élément d'un bioréacteur électrochimique.

Description

PROCEDE DE FABRICATION D 'UN FILM CONDUCTEUR D 'UN BIOREACTEUR
ELECTROCHIMIQUE
La présente demande de brevet revendique la priorité de la demande de brevet français FR14/57917 qui sera considérée comme faisant partie intégrante de la présente description.
Domaine
La présente invention concerne un procédé de fabrication d'un film conducteur adapté à constituer un élément d'un bioréacteur électrochimique au niveau duquel est susceptible de se produire une réaction entre des éléments confinés dans ce bioréacteur et des composés présents dans un milieu liquide dans lequel baigne le bioréacteur. Cette réaction peut par exemple conduire à une déformation du bioréacteur, à la génération d'un potentiel électrique, ou à la transformation chimique du composé interagissant avec le bioréacteur.
Un bioréacteur conduisant à la génération d'un potentiel électrique peut constituer une bioélectrode d'une biopile ou d'un biocapteur, de type à sucre-oxygène, par exemple à glucose- oxygène .
Un bioréacteur conduisant à la transformation chimique d'un composé interagissant avec le bioréacteur constitue par exemple un destructeur de glucose (glucose killer) en transformant par exemple du glucose en un composé qui sera par exemple éliminé par l'organisme dans lequel le bioréacteur est implanté.
Bien que l'invention et l'état de la technique soient décrits ici principalement dans le cas de bioélectrodes on comprendra que l'invention s'applique à tout bioréacteur électrochimique, et notamment à un bioréacteur implantable in vivo .
Exposé de l'art antérieur
Divers types de bioélectrodes solides sont décrits dans l'art antérieur. Par exemple, la demande de brevet français n°10/52657 (B10272) décrit une pastille d'électrode obtenue par compression d'un matériau électriquement conducteur tel que du graphite, d'une enzyme, et éventuellement d'un polymère électriquement conducteur. La pastille a la forme d'un disque dont l'épaisseur est supérieure à 0,5 mm et dont le diamètre est supérieur à 0,5 cm. Bien qu'une telle pastille puisse être utilisée comme bioélectrode, sa rigidité et son encombrement limitent son utilisation notamment dans des parties du corps présentant des volumes réduits, par exemple dans un vaisseau sanguin.
L'article "Plasma functionalization of bucky paper and its composite with phenylethynyl-terminated polyimide" de Qian Jiang et. al. paru en Février 2013 dans le volume 45 de la revue "Composites Part B: Engineering", décrit la fabrication d'un film conducteur composite de nanotubes de carbone et d'un polyimide.
Les figures 1A à 1F illustrent schématiquement des étapes du procédé de fabrication décrit dans cet article.
A l'étape représentée en figure 1A, des nanotubes de carbone 1 sont dispersés dans un solvant 3 tel que du méthanol . A l'étape représentée en figure 1B, les nanotubes de carbone 1 en suspension dans le solvant sont filtrés sous vide à travers une membrane 5 ayant des pores 7 dont le diamètre est de 0,22 um en moyenne. Comme cela est représenté en figure 1C, on obtient un film 9 de nanotubes de carbone à la surface de la membrane 5. Le film 9 est traité à l'aide d'un plasma 11 de sorte que les nanotubes du film deviennent hydrophiles. A l'étape de la figure 1D, on prépare une suspension 13 d'un polyimide à terminaisons phényléthynyle 15 dans un solvant 17. A l'étape de la figure 1E, la suspension 13 est filtrée sous vide à travers le film 9 reposant sur la membrane 5. Comme cela est représenté en figure 1F, on obtient un film composite 19 comprenant le film 9 de nanotubes de carbone dont une face est revêtue des polyimides 15.
On propose plus particulièrement ici d'associer un stent et au moins un film conducteur souple d'un bioréacteur.
Résumé
Un mode de réalisation prévoit un dispositif destiné à être implanté in vivo, comprenant un stent entouré au moins partiellement d'au moins un film conducteur souple, comprenant des chaînes d'un polymère linéaire à chacune desquelles sont liés par interaction pi-pi des nanotubes de carbone, ce film étant fonctionnalisé par greffage d'enzyme pour constituer un élément d'un bioréacteur électrochimique.
Selon un mode de réalisation, le film conducteur souple constitue une bioélectrode électrochimique.
Selon un mode de réalisation, le dispositif comprend deux portions de film dont chacune est enroulée autour de sensiblement la moitié de la périphérie du stent constituant respectivement une anode et une cathode adaptées à être couplées électriquement à un dispositif de stockage d'énergie.
Selon un mode de réalisation, le dispositif de stockage d'énergie est adapté à être couplé au stent et à une électrode de référence .
Selon un mode de réalisation, un film biocompatible et électriquement isolant est intercalé entre le stent et les films souples conducteurs d'anode et de cathode.
Selon un mode de réalisation, le dispositif comprend une unique portion de film enroulée autour de sensiblement toute la périphérie du stent constituant respectivement une anode adaptée à être couplée électriquement au stent. Brève description des dessins
Ces caractéristiques et avantages, ainsi que d'autres, seront exposés en détail dans la description suivante de modes de réalisation particuliers faite à titre non limitatif en relation avec les figures jointes parmi lesquelles :
les figures 1A à 1F, décrites précédemment, illustrent schématiquement des étapes d'un procédé de fabrication d'un film composite de nanotubes de carbone ;
les figures 2A à 2C illustrent schématiquement des étapes d'un mode de réalisation d'un procédé de fabrication d'un film conducteur souple ;
la figure 3 illustre schématiquement la structure d'un film conducteur souple réalisé selon le procédé des figures 2A à 2C ;
la figure 4 illustre schématiquement le film conducteur souple de la figure 3 fonctionnalisé par une enzyme comprenant un site hydrophobe ;
la figure 5 illustre schématiquement le film conducteur souple de la figure 3 fonctionnalisé par une enzyme ne comprenant pas de site hydrophobe ;
les figures 6A et 6B sont des vues en coupe schématiques représentant un mode de réalisation d'un stent couplé à une biopile ; et
les figures 7A et 7B sont des vues en coupe schématiques représentant un mode de réalisation d'un stent couplé à une bioanode .
Par souci de clarté, de mêmes éléments ont été désignés par de mêmes références aux différentes figures et, de plus, les diverses figures ne sont pas tracées à l'échelle.
Description détaillée
Les figures 2A à 2C illustrent schématiquement des étapes successives d'un mode de réalisation d'un film conducteur souple .
A l'étape représentée en figure 2A, on a préparé une suspension 20 comprenant, dans un solvant 22, des nanotubes de carbone 24 et des chaînes 26 d'un polymère linéaire. De préférence, le solvant 20 est hydrophobe. Le solvant peut être choisi dans le groupe comprenant le diméthylformamide (DMF) , le tétrahydrofurane (THF) et le chloroforme. Chaque chaîne 26 du polymère linéaire porte une succession de groupements fonctionnels 28 comportant des groupements pi conjugués 30. Les nanotubes de carbone 24 sont constitués d'enroulements d'un ou plusieurs feuillets de graphène en cylindres. Ces cylindres sont conducteurs en raison de la mobilité des électrons sur le graphène qui comprend de nombreux groupements pi conjugués. Ainsi, un groupement pi conjugué 30 d'une chaîne 26 du polymère linéaire peut se lier par interaction pi-pi ( "pi-stacking" en anglais) à un groupement pi conjugué d'un nanotube de carbone 24.
Les nanotubes de carbone 24 sont des nanotubes mono- feuillet ou multi-feuillets et peuvent avoir une longueur comprise entre 100 nm et 5 um. Chaque groupement fonctionnel 28 comportant un groupement pi conjugué 30 est par exemple un macrocycle tel que les porphyrines et du phthalocyanine, ou un composé aromatique tel que du pyrène, du benzène, de l'indole, de l'azulène, des phénothiazines ou du naphtalène. Le polymère linéaire peut être choisi dans le groupe comprenant les polynorbornènes, le polyvinylpyrrolidone (PVP) et le polystyrène sulfonate de sodium (PSS) . De préférence, la distance entre deux groupements pi conjugués 30 successifs d'une même chaîne 26 est inférieure à la longueur des nanotubes de carbone 24. Cette distance est par exemple comprise entre 5 et 50 nm pour des nanotubes d'une longueur de 200 à 500 nm. La longueur des chaînes 26 du polymère linéaire est choisie pour porter plusieurs groupements fonctionnels 28, par exemple au moins trois groupements fonctionnels 28, et de préférence au moins cinquante groupements fonctionnels 28. La longueur d'une chaîne peut être supérieure à 0, 1 um, de préférence supérieure à 10 um. Le poids de l'ensemble des nanotubes de carbone 24 dans la suspension 20 est par exemple deux à dix fois supérieur au poids de l'ensemble des chaînes 26 du polymère linéaire. A l'étape illustrée en figure 2B, la suspension 20 est filtrée sous vide à travers une membrane 32, par exemple une membrane en PTFE (PolyTétraFluoroEthylène) , comprenant des pores 34 dont le diamètre est par exemple compris entre 0,1 et 0,5 um. Les chaînes 26 du polymère linéaire auxquelles sont liés des nanotubes de carbone 24 s'accumulent alors en un film à la surface de la membrane 32.
Comme cela est illustré en figure 2C, après que le film a été séparé de la membrane 32, on obtient un film 36 comprenant des nanotubes de carbone liés aux chaînes de polymère linéaire. A titre d'exemple, l'épaisseur du film 36 est comprise entre 0,01 et 1 mm. La concentration surfacique de nanotubes de carbone peut être de 3,4 mg/crn^ et celle des chaînes du polymère linéaire peut être de 0,56 mg/crn^.
La figure 3 est une représentation imagée des chaînes
26 de polymère linéaire liées à des nanotubes de carbone 24 dans le film 36. Les nanotubes de carbone 24 sont liés par interaction pi-pi avec des groupements pi conjugués 30 des groupements fonctionnels 28 portés par les chaînes 26 du polymère linéaire. Une chaîne 26 porte plusieurs nanotubes 24 et chaque nanotube peut être lié à plusieurs chaînes.
Les nanotubes de carbone 24 du film 36 sont en contact les uns avec les autres ce qui entraîne que le film 36 est électriquement conducteur. Du fait que les chaînes 26 du polymère linaire peuvent se déformer sous l'effet de contraintes mécaniques, le film 36 obtenu est souple. En particulier, les inventeurs ont constaté qu'un tel film conducteur souple pouvait être enroulé sur lui-même sans se casser.
Pour former à partir du film conducteur souple 36 de la figure 3 un élément d'un bioréacteur implantable, on prévoit ici de fonctionnaliser ce film, par exemple en y greffant des enzymes et éventuellement des médiateurs d' oxydo-réduction.
La figure 4 est une représentation imagée du film conducteur souple 36 de la figure 3 fonctionnalisé par une enzyme 38, par exemple une laccase, comportant un site hydrophobe 40. Le site hydrophobe 40 de chaque enzyme 38 s'adsorbe sur la surface hydrophobe des nanotubes de carbone 24, d'où il résulte une immobilisation de l'enzyme sur ces nanotubes . Ce site hydrophobe 40 de l'enzyme 38 peut également se lier à un groupement pi conjugué 30 d'un groupement fonctionnel 28 d'une chaîne 26. Il en résulte qu'une grande quantité d'enzymes 38 peut être greffée au film conducteur souple 36.
Pour que les enzymes 38 se greffent au film 36, celui- ci est par exemple immergé dans un solvant, de préférence de l'eau, comportant des enzymes 38 en suspension. A titre de variante, une suspension comprenant les enzymes 38 peut être versée sur le film 36. On pourra aussi amener la suspension à traverser le film.
La figure 5 est une représentation imagée du film conducteur souple 36 de la figure 3 fonctionnalisé par une enzyme 42 ne comportant pas de site hydrophobe. Dans ce cas, le film conducteur souple 36 comprend par exemple des groupements fonctionnels 44 aptes à se lier à l'enzyme 42. Dans le mode de réalisation représenté, les chaînes 26 du polymère linéaire portent les groupements fonctionnels 44 en plus des groupements fonctionnels 28 comprenant des groupements pi conjugués 30. Ainsi, sur certains au moins des groupements fonctionnels 44 peuvent être fixées une ou plusieurs enzymes 42 qui se lient au film conducteur souple par l'intermédiaire d'une interaction spécifique avec ce groupement fonctionnel 44. De manière similaire à ce qui a été décrit en relation avec la figure 4, l'enzyme 42 est greffée au film par exemple en mouillant ce dernier avec une suspension comprenant l'enzyme.
A titre d'exemple, dans le cas où l'enzyme est une avidine qui est modifiée par des motifs biotine, chacun des groupements fonctionnels 44 comporte un motif biotine.
Dans une variante de réalisation, on peut prévoir d'utiliser des molécules bifonctionnelles dont chacune porte d'une part un groupement fonctionnel 28 comportant un groupement pi conjugué 30 apte à se lier à un élément du film conducteur souple, et d'autre part un groupement fonctionnel 44 apte à se lier à l'enzyme 42. Dans ce cas, le film est par exemple mouillé avec une suspension comprenant ces molécules bifonctionnelles avant de greffer l'enzyme au film.
De la même manière que l'on a spécialisé le film conducteur souple 36 de la figure 3 avec des groupements fonctionnels 44 aptes à se lier à une enzyme 42, on peut spécialiser le film 36 avec des groupements fonctionnels aptes à se lier à un médiateur d' oxydo-réduction. Dans ce cas, on prévoit que les chaînes 26 du polymère linéaire portent des groupements fonctionnels aptes à se lier au médiateur d' oxydo-réduction en plus des groupements fonctionnels 28 et des éventuels groupements fonctionnels 44. On pourra également prévoir que les groupements fonctionnels aptes à se lier au médiateur d' oxydo-réduction soient portés par des molécules bifonctionnelles, ou que le médiateur d' oxydo-réduction soit fonctionnalisé par un groupement fonctionnel apte à se fixer directement sur les nanotubes de carbone 24. Le film spécialisé par les groupements fonctionnels aptes à se lier au médiateur est ensuite mouillé avec une suspension comprenant le médiateur qui se greffe au film.
Dans des variantes de réalisation, on peut aussi prévoir que les chaînes 26 du polymère linéaire soient initialement fonctionnalisées par le médiateur d' oxydo-réduction.
A titre d'exemple, dans le cas où le médiateur d'oxydo- réduction est le bleu de toluidine, ou chlorhydrate de triméthylthionine, on prévoit que le film comprend des groupements fonctionnels comportant des esters activés tel que le N- Hydroxysuccinimide réagissant avec le motif amino du bleu de toluidine. Le médiateur d' oxydo-réduction peut également être le viologène, dans ce cas on prévoit de fonctionnaliser le viologène par un groupement pi conjugué tel qu'un pyrène, le viologène sera alors fixé au film par interaction pi-pi entre un nanotube de carbone et le groupement pi conjugué du viologène fonctionnalisé.
Les modes de réalisation décrits en relation avec les figures 4 et 5 permettent l'obtention de bioréacteurs, par exemple de bioélectrodes, à film conducteur souple 36 fonctionnalisé par une enzyme et un éventuel médiateur d'oxydo-réduction. L'enzyme et l'éventuel médiateur d' oxydo-réduction sont liés à des groupements fonctionnels du film ce qui empêche avantageusement leur dispersion dans le milieu où baigne le bioréacteur.
APPLICATIONS
Un film conducteur souple 36 peut être utilisé sans avoir été fonctionnalisé par une enzyme et un éventuel médiateur d' oxydo-réduction. Un tel film conducteur peut être utilisé par exemple pour la fabrication de cellules photovoltaïque flexibles. Une telle cellule photovoltaïque flexible peut comprendre le film 36 qui constitue un support souple et un collecteur de trous, une couche active, par exemple un mélange de polymères, déposée sur le film support 36, et une couche conductrice transparente, par exemple des nanotubes d'argent, déposée sur la couche active et permettant de laisser passer des photons qui jouent le rôle de collecteurs d'électrons.
On peut réaliser une biopile à partir de films conducteurs souples 36 associés à des enzymes et à d'éventuels médiateurs d' oxydo-réduction . Dans le cas d'une biopile de type à sucre-oxygène, l'enzyme d'anode est apte à catalyser l'oxydation d'un sucre, l'enzyme de cathode est apte à catalyser la réduction de l'oxygène, l'éventuel médiateur d' oxydo-réduction de l'anode a un potentiel d' oxydo-réduction bas susceptible d'échanger des électrons avec l'enzyme d'anode, et l'éventuel médiateur d' oxydo- réduction de la cathode a un potentiel d' oxydo-réduction haut susceptible d'échanger des électrons avec l'enzyme de cathode. Lorsque de l'oxygène est réduit par la cathode et qu'un sucre est oxydé par l'anode, on obtient une différence de potentiel entre les bioélectrodes de la biopile. L'enzyme d'anode est choisie par exemple dans le groupe comprenant la glucose-oxydase si le sucre est du glucose, et la lactose oxydase si le sucre est du lactose, et l'enzyme de cathode est choisie par exemple dans le groupe comprenant le polyphénol-oxydase, la bilirubine-oxydase et la laccase. Une telle biopile à bioélectrodes souples peut être réalisée en empilant un film souple 36 d'anode et un film souple 36 de cathode séparés et isolés électriquement l'un de l'autre par un film isolant laissant circuler les ions, par exemple du papier, ce film étant en un matériau biocompatible dans le cas où la biopile est destinée à être implantée in-vivo. Les films conducteurs 36 pouvant être d'une faible épaisseur de l'ordre de la dizaine de micromètres, l'empilement de ces films permet l'obtention de biopiles plates de très faible épaisseur. Du fait que les films 36 d'anode et de cathode sont souples, on peut également viser la réalisation de biopiles de faible volume en enroulant sur lui-même un tel empilement.
Dans un autre exemple d'application, des films 36 fonctionnalisés par des enzymes et d'éventuels médiateurs d'oxydo- réduction sont polarisés pour favoriser des réactions électro- enzymatiques conduisant à la production ou la destruction d'une substance. Dans ce cas, on peut avoir une seule enzyme favorisant une seule réaction, ou on peut avoir plusieurs films 36 fonctionnalisés par des enzymes différentes, les enzymes ayant par exemple des activités complémentaires de sorte que chaque enzyme transforme les produits d'une réaction favorisée par une autre enzyme .
On propose également ici d'associer un stent et au moins un film conducteur souple d'un bioréacteur tel que décrit précédemment .
Les figures 6A et 6B sont des vues en coupe représentant schématiquement un stent 46 couplé à une biopile à sucre-oxygène à bioélectrodes souples, la figure 6B étant une vue en coupe selon le plan BB de la figure 6A.
Le stent 46 en un matériau électriquement conducteur est disposé dans un conduit 48, par exemple un vaisseau sanguin, de sorte que la surface externe du stent est plaquée contre la paroi interne 50 du conduit 48. Un film conducteur souple 54 de cathode d'une biopile est intercalé entre le stent et la paroi interne du conduit sur une partie de la surface externe du stent, par exemple au niveau d'une portion centrale 52 de celui-ci. Un film conducteur souple 56 d'anode de la biopile est intercalé entre le stent et la paroi interne du conduit sur une partie de la surface externe du stent, par exemple sensiblement en face du film souple de cathode 54. Un film biocompatible et électriquement isolant (non représenté) est intercalé entre le stent 46 et les films souples conducteurs 54 et 56, le film isolant étant par exemple disposé sur toute surface externe de la portion centrale 52.
Un conducteur 58 relie électriquement le film souple de cathode 54 à une borne d'entrée 60 d'un dispositif de stockage d'énergie 62 disposé à l'extérieur du conduit 50. De manière similaire, un conducteur 58 relie électriquement le film souple d'anode 56 à une autre borne d'entrée 60 du dispositif de stockage 62. Une borne de sortie 64 du dispositif de stockage 62 est reliée électriquement au stent 46 par l'intermédiaire d'un conducteur 58. Le dispositif de stockage 62 comporte en outre une autre borne de sortie 64 reliée électriquement à une électrode de référence non représentée, l'électrode de référence étant par exemple disposée dans le conduit 48. A titre d'exemple, les conducteurs 58 sont des fils ou des rubans dont le matériau est par exemple du platine.
Le stent 46 permet avantageusement de maintenir en place les films 54 et 56 d'anode et de cathode contre la paroi interne d'un conduit tel qu'un vaisseau sanguin. Cela est rendu possible grâce à l'utilisation de bioélectrodes à films conducteurs souples
54 et 56 du type du film 36 décrit précédemment, qui épousent la forme du stent et du conduit.
En fonctionnement, on obtient une différence de potentiel entre le film 54 de cathode et le film 56 d'anode permettant de charger électriquement un élément de stockage 66 du dispositif 62 tel qu'un condensateur ou une batterie. Un élément de contrôle 68 du dispositif de stockage 62 connecte, par exemple de façon périodique, l'élément de stockage 66 aux bornes de sortie 64 du dispositif 62 pour appliquer une différence de potentiel entre le stent 46 et l'électrode de référence. Cette différence de potentiel est choisie pour que le stent soit à un potentiel négatif ce qui empêche avantageusement l'accumulation de protéines à la surface du stent et l'oxydation du matériau constitutif du stent. Une telle association d'une biopile à bioélectrodes à film conducteur souple avec un stent permet d'augmenter la durée de vie du stent.
Les figures 7A et 7B sont des vues en coupe représentant schématiquement un stent 46 couplé à un film souple 70 d'anode, la figure 7B étant une vue en coupe selon le plan BB de la figure 7A.
Le stent 46 est disposé dans un conduit 48, par exemple un vaisseau sanguin, de sorte que la surface externe du stent est plaquée contre la paroi interne 50 du conduit 48. Le film 70 d'anode est intercalé entre le stent et le conduit sur toute ou partie de la surface externe du stent, par exemple au niveau d'une portion centrale 52 du stent. Un conducteur 72, par exemple un fil ou un ruban pouvant être en platine, relie électriquement le film 70 au stent 46. Une électrode de référence non représentée est reliée électriquement au stent par exemple par l'intermédiaire d'une résistance, l'électrode de référence étant par exemple disposée dans le conduit. En fonctionnement, le film conducteur souple 70 d'anode se charge négativement ce qui permet d'appliquer un potentiel négatif au stent 46. L'application d'un potentiel négatif au stent 46 permet avantageusement d'empêcher l'accumulation de protéines à la surface du stent et l'oxydation du matériau constitutif du stent.
Dans les figures 6A, 6B, 7A et 7B, on a représenté un stent positionné dans un conduit. Le diamètre du stent ainsi positionné est supérieur au diamètre du stent avant son positionnement dans le conduit. Avant son positionnement dans le conduit, le stent rétracté est enveloppé du ou des films souples conducteurs d'un bioréacteur enroulés autour de la surface extérieure du stent, le ou les films souples étant maintenus en place autour du stent par une bride facilement cassable ou coupable, par exemple par un fil ou un anneau. L'ensemble du stent enveloppé du ou des films souples conducteurs est inséré dans le conduit puis le matériau du stent est amené à se dilater entraînant la rupture de la bride maintenant le ou les films enroulés autour du stent. Le ou les films souples se déroulent quand le stent se dilate jusqu'à ce que la surface externe du stent épouse la forme de la paroi interne du conduit et maintienne en place le ou les films souples conducteurs entourant le stent.
VARIANTES
Des modes de réalisation particuliers ont été décrits. Diverses variantes et modifications apparaîtront à l'homme de l'art. En particulier, les films conducteurs souples décrits précédemment peuvent être fonctionnalisés par d'autres composés, par d'autres enzymes, et par d'autres médiateurs d' oxydo-réduction que ceux indiqués à titre d'exemple dans la présente description.
Bien que l'on ait décrit un film conducteur souple lié à une seule enzyme et éventuellement à un seul médiateur d' oxydo- réduction, plus d'une enzyme et/ou plus d'un médiateur d' oxydo- réduction peuvent être liés à un même film conducteur.
En figures 6A et 6B, on a décrit une biopile à bioélectrodes souples maintenues en place dans un conduit par un stent, la biopile permettant de charger un dispositif de stockage disposé à l'extérieur du conduit. On peut également utiliser la biopile associée au stent pour alimenter un autre dispositif tel qu'un capteur ou, dans le cas où le stent et la biopile sont implantés in-vivo, un stimulateur cardiaque. En outre, bien que dans ces figures on ait décrit un film d'anode enroulé sur une partie de la circonférence du stent et un film de cathode enroulé sur une autre partie de la circonférence du stent, on peut également prévoir que toute ou partie de la circonférence du stent soit revêtue successivement d'un film d'anode ou de cathode, d'un film isolant et d'un film de cathode ou d'anode respectivement.
En figure 7A et 7B, la bioanode est reliée électriquement au stent par l'intermédiaire d'un conducteur 72. Le conducteur peut être supprimé, la connexion électrique entre le stent et le film souple conducteur 70 d'anode s 'effectuant alors par simple contact entre ces éléments.
Les films conducteurs souples fonctionnalisés décrits précédemment peuvent être revêtus d'une membrane semi-perméable pour laisser passer les réactifs de la réaction d' oxydo-réduction et ne pas laisser passer d'autres éléments plus lourds tels que des chaînes 26 d'un polymère linéaire, des enzymes et des nanotubes de carbone. Dans le cas où ces films conducteurs constituent un bioréacteur destiné à être implanté in-vivo, la membrane est en un matériau biocompatible, par exemple en chitosane, ou en le matériau désigné par la marque Dacron.
Divers modes de réalisation avec diverses variantes ont été décrits ci-dessus. On notera que l'homme de l'art peut combiner divers éléments de ces divers modes de réalisation et variantes sans faire preuve d'activité inventive. En particulier, l'ordre et le nombre d'étape du procédé décrit précédemment peuvent être adaptés par l'homme de l'art. Par exemple, on peut greffer une enzyme et un médiateur d' oxydo-réduction à un film portant des groupements spécifiques à cette enzyme et ce médiateur en mouillant le film avec une seule suspension comprenant l'enzyme et le médiateur d' oxydo-réduction.

Claims

REVENDICATIONS
1. Dispositif destiné à être implanté in vivo, comprenant un stent (46) entouré au moins partiellement d'au moins un film conducteur souple (54, 56) , comprenant des chaînes (26) d'un polymère linéaire à chacune desquelles sont liés par interaction pi-pi des nanotubes de carbone (24), ce film étant fonctionnalisé par greffage d'enzyme pour constituer un élément d'un bioréacteur électrochimique.
2. Dispositif selon la revendication 1, dans lequel ledit au moins un film conducteur souple constitue une bioélectrode électrochimique.
3. Dispositif selon la revendication 2, comprenant deux portions de film dont chacune est enroulée autour de sensiblement la moitié de la périphérie du stent constituant respectivement une anode (56) et une cathode (54) adaptées à être couplées électriquement à un dispositif de stockage d'énergie (62) .
4. Dispositif selon la revendication 3, dans lequel le dispositif de stockage d'énergie (62) est adapté à être couplé au stent et à une électrode de référence.
5. Dispositif selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, dans lequel un film biocompatible et électriquement isolant est intercalé entre le stent 46 et les films souples conducteurs d'anode et de cathode.
6. Dispositif selon la revendication 2, comprenant une unique portion de film enroulée autour de sensiblement toute la périphérie du stent constituant respectivement une anode (70) adaptée à être couplée électriquement au stent.
7. Procédé de fabrication d'un dispositif selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, dans lequel la fabrication du film conducteur souple comprend les étapes successives suivantes :
a) préparer une suspension (20) comprenant des nanotubes de carbone (24) et des chaînes (26) d'un polymère linéaire, chacune desdites chaînes portant une succession de groupements fonctionnels (28, 44) dont certains au moins comportent des groupements pi conjugués (30) ; et
b) filtrer sous vide la première suspension pour obtenir un film (36) desdites chaînes auxquelles sont liés les nanotubes par interaction pi-pi .
8. Procédé selon la revendication 7, dans lequel, pour le greffage des enzymes, on utilise des molécules bifonctionnelles dont chacune porte d'une part un groupement fonctionnel (28) comprenant un groupement pi conjugué (30) apte à se lier à un élément du film, et d'autre part un groupement fonctionnel (44) apte à se lier à l'enzyme (42) .
9. Procédé selon la revendication 7 ou 8, comprenant en outre une étape de greffage de médiateurs d' oxydo-réduction audit film.
10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 7 à 9, dans lequel chacun desdits groupements fonctionnels (28) comportant un groupement pi conjugué (30) est un pyrène.
11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 7 à 10, dans lequel le polymère linéaire est choisi dans le groupe comprenant les polynorbornènes, le polyvinylpyrrolidone et le polystyrène sulfonate de sodium.
12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 7 à 11, dans lequel une distance inférieure à la longueur des nanotubes (24) sépare deux groupements pi conjugués (30) successifs d'une même chaîne (26) du polymère linéaire.
13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 7 à 12, dans lequel la longueur de chacune desdites chaînes (26) est supérieure à 0, 1 um.
14. Procédé selon l'une quelconque des revendications 7 à 13, dans lequel, dans ladite suspension (20) , la proportion pondérale entre les nanotubes de carbone (24) et lesdites chaînes (26) est comprise entre 2 et 10.
EP15759877.2A 2014-08-21 2015-07-30 Procede de fabrication d'un film conducteur d'un bioreacteur electrochimique Withdrawn EP3183767A1 (fr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1457917A FR3024982B1 (fr) 2014-08-21 2014-08-21 Procede de fabrication d'un film conducteur d'un bioreacteur electrochimique
PCT/FR2015/052116 WO2016027020A1 (fr) 2014-08-21 2015-07-30 Procede de fabrication d'un film conducteur d'un bioreacteur electrochimique

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP3183767A1 true EP3183767A1 (fr) 2017-06-28

Family

ID=52102776

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP15759877.2A Withdrawn EP3183767A1 (fr) 2014-08-21 2015-07-30 Procede de fabrication d'un film conducteur d'un bioreacteur electrochimique

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20170224879A1 (fr)
EP (1) EP3183767A1 (fr)
JP (1) JP2017530517A (fr)
CN (1) CN107075497A (fr)
FR (1) FR3024982B1 (fr)
WO (1) WO2016027020A1 (fr)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020160455A1 (fr) * 2019-01-31 2020-08-06 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Matrices de stabilisation pour biocapteurs électrochimiques implantables
CN114767105B (zh) * 2022-06-22 2022-10-14 苏州百孝医疗科技有限公司 植入式电化学生物传感器、测试方法及植入式医疗器械
WO2026014486A1 (fr) * 2024-07-09 2026-01-15 株式会社Gel Coat Biomaterials Bio-batterie, dispositif électronique et endoprothèse pour implantation intracorporelle

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1052657A (fr) 1952-03-20 1954-01-26 Epiard Freres Dispositif d'attache de lanière et notamment de bracelet sur une montre bracelet
FR1457917A (fr) 1964-12-11 1966-11-04 Gen Electric Perfectionnements aux moules à glace en matière plastique gaufrée
US7236821B2 (en) * 2002-02-19 2007-06-26 Cardiac Pacemakers, Inc. Chronically-implanted device for sensing and therapy
US7368190B2 (en) * 2002-05-02 2008-05-06 Abbott Diabetes Care Inc. Miniature biological fuel cell that is operational under physiological conditions, and associated devices and methods
US20040034177A1 (en) * 2002-05-02 2004-02-19 Jian Chen Polymer and method for using the polymer for solubilizing nanotubes
JP2005089738A (ja) * 2003-08-12 2005-04-07 Toray Ind Inc カーボンナノチューブ分散溶液およびカーボンナノチューブ分散体
JP4688157B2 (ja) * 2005-12-28 2011-05-25 トヨタ自動車株式会社 燃料電池電極用触媒の製造方法
CN101573404B (zh) * 2006-10-11 2014-07-09 佛罗里达大学研究基金公司 含有π-相互作用/结合侧取代基的电活性聚合物，它们的碳纳米管复合材料，及它们的形成方法
KR101365108B1 (ko) * 2012-11-21 2014-02-20 한양대학교 산학협력단 꼬임 구조의 전극 섬유 및 이의 제조방법
CA2908421C (fr) * 2013-04-04 2019-02-26 The Arizona Board Of Regents On Behalf Of The University Of Arizona Materiaux, systemes, dispositifs et procedes pour le pavage et l'enrobage electropolymeres endoluminaux

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
None *
See also references of WO2016027020A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
FR3024982B1 (fr) 2018-03-09
CN107075497A (zh) 2017-08-18
US20170224879A1 (en) 2017-08-10
JP2017530517A (ja) 2017-10-12
FR3024982A1 (fr) 2016-02-26
WO2016027020A1 (fr) 2016-02-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2965335B1 (fr) Supercondensateur electrochimique biocompatible
JP5899885B2 (ja) 燃料電池、燃料電池の製造方法、電子機器、ニコチンアミドアデニンジヌクレオチド固定化電極、ニコチンアミドアデニンジヌクレオチド固定化担体、酵素反応利用装置、タンパク質固定化電極およびタンパク質固定化担体
CA2943392C (fr) Reacteur implantable biocompatible
EP3560021B1 (fr) Bio-électrode pour la détection et/ou l'oxydation du glucose et son procédé de fabrication et dispositif la comprenant
EP3804013B1 (fr) Biopile a reservoir de combustible
EP3183767A1 (fr) Procede de fabrication d'un film conducteur d'un bioreacteur electrochimique
EP4111518A1 (fr) Biopile bi-cathodique à combustible
CA3207400A1 (fr) Composition pour la fabrication d'electrode, electrode et procede associe
EP3353836B1 (fr) Bloc de reacteur electrochimique
EP1282185A2 (fr) Procédé de réalisation d'une pile à combustible à géometrie cylindrique
EP2556180A1 (fr) Procede de fabrication d'un materiau poreux en diamant de synthese
EP2177559B1 (fr) Procédé de formation de pores dans une matrice polymère
FR3150909A1 (fr) Fabrication d'électrodes en graphite pop-corn pour l'électronique et la bioélectronique
WO2009007555A1 (fr) Substrat poreux etanche pour piles a combustible planaires et packaging integre
EP4416776A2 (fr) Électrode enzymatique à réservoir intégré
WO2000077875A1 (fr) Procede de fabrication de multicouches pour generateurs au lithium a base de polymere

Legal Events

Date Code Title Description
STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE INTERNATIONAL PUBLICATION HAS BEEN MADE

PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: REQUEST FOR EXAMINATION WAS MADE

17P Request for examination filed

Effective date: 20170209

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: BA ME

DAV Request for validation of the european patent (deleted)
DAX Request for extension of the european patent (deleted)
STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: EXAMINATION IS IN PROGRESS

17Q First examination report despatched

Effective date: 20180524

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN

18D Application deemed to be withdrawn

Effective date: 20181204