EP3172286A1 - Aqueous coating agents - Google Patents

Aqueous coating agents

Info

Publication number
EP3172286A1
EP3172286A1 EP16738425.4A EP16738425A EP3172286A1 EP 3172286 A1 EP3172286 A1 EP 3172286A1 EP 16738425 A EP16738425 A EP 16738425A EP 3172286 A1 EP3172286 A1 EP 3172286A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
radicals
silicone resin
aqueous
formula
radical
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP16738425.4A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Frank Sandmeyer
Albert Hausberger
Martin Sebald
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wacker Chemie AG
Original Assignee
Wacker Chemie AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wacker Chemie AG filed Critical Wacker Chemie AG
Publication of EP3172286A1 publication Critical patent/EP3172286A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04Polysiloxanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B41/00After-treatment of mortars, concrete, artificial stone or ceramics; Treatment of natural stone
    • C04B41/45Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements
    • C04B41/46Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with organic materials
    • C04B41/49Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes
    • C04B41/4905Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes containing silicon
    • C04B41/495Compounds having one or more carbon-to-metal or carbon-to-silicon linkages ; Organo-clay compounds; Organo-silicates, i.e. ortho- or polysilicic acid esters ; Organo-phosphorus compounds; Organo-inorganic complexes containing silicon applied to the substrate as oligomers or polymers
    • C04B41/4961Polyorganosiloxanes, i.e. polymers with a Si-O-Si-O-chain; "silicones"
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/20Diluents or solvents
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    • C09D7/40Additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/70Siloxanes defined by use of the MDTQ nomenclature
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure

Definitions

  • the invention relates to silicone resin dispersions comprising at least one silicone resin having at least two differently substituted T units and aqueous paints which can be prepared therefrom for mineral building materials, wood or metal.
  • EP1034209B1 teaches the use of aqueous
  • Silicone resin dispersions as a construction coating agent.
  • Silicone resin dispersions contain as active ingredient silicone resins, which are predominantly composed of T units and, moreover, can contain M, D and Q units. They are hydroxy-functional, being at least 0.05% by weight Contain hydroxy groups. In addition, other components are contained in the dispersions, which serve, inter alia, the curing and emulsification of the resin.
  • EP0606671A1 describes organopolysiloxane resin, filler and alkoxysilane and, optionally, alkoxysiloxane-containing emulsions which are applied to mineral building materials for hydrophobization.
  • the silicone resins are MQ or MDQ resins.
  • the fillers have a specific
  • EP0616989A1 teaches a hydrophobing agent as an aqueous impregnating emulsion for mineral building materials, which has a
  • alkylalkoxysilanes Mixture of alkylalkoxysilanes and Alkyalkoxysiloxanen in a mixing ratio of 0.5: 1 to 0.98: 1 included.
  • the alkylalkoxysilanes are substituted with alkyl radicals of different lengths.
  • the alkylalkoxysiloxanes are made
  • Dosage form is not a homogeneous molecule, in which these two units are combined by chemical combination, but it is a mixture of the two different silicon species.
  • EP1844120B1 teaches high viscosity aqueous emulsions as
  • Hydrophobing agent for mineral building materials containing 50-90% of functional alkoxysilanes and / or their oligomers and / or organoalkoxysiloxanes. If it is at the
  • alkoxysilanes are alkyl-substituted, the alkyl radicals comprise at least 3 carbon atoms.
  • Organoalkoxysiloxanes are linear siloxanes which may contain a Si-C bonded radical, wherein
  • Organoalkoxysiloxanes are correspondingly very high
  • the viscosity of the high-viscosity emulsions is not limited, however, the application examples prove that they are pasty systems.
  • the emulsions described act surface-hydrophobic.
  • EP0098940A2 teaches containing aqueous preparations
  • the polyorganosiloxanes are alkoxy-rich partial hydrolysates, if appropriate various alkoxysilanes, wherein the silicon atoms with different Si-C-bonded alkyl radicals or aralkyl radicals or mixtures thereof may be susbtituiert.
  • aqueous preparations are prepared by the
  • Polyvinyl alcohol is added and then strongly acidified. Under these conditions, they hydrolyze and condense
  • Partial hydrolysates and thereby form significant amounts of alcohol contained in the final product This results in aqueous preparations with possibly critical
  • aqueous formulations are said to be stable, those skilled in the art will recognize that the criterion for the stability of such a preparation is the formation of alcohol during storage. Since alcohols are already produced in an unknown amount in the production process, the concept of stability is incomprehensible and arbitrary. As a possible application for the aqueous
  • EP0287085 relates to hydrophobic, aqueous silicone-containing coating systems which use as a binder a mixture of
  • Example 1 describes such a hydrophobic silicone resin ink containing a silicone resin containing both methyl and iso-octyl groups as Si-C linked moieties on monalkylsiloxane units. Because the rest Substitution pattern is not revealed, it can only be deduced that they are units that have only one silicon-bonded alkyl group. Otherwise, it is only disclosed by this organopolysiloxane that it is a
  • hydrophobicity has the distinctly positive property of preventing the passage of liquid water through the particular coating, leaving the underlying substrate dry, and so on
  • the object of the present invention was therefore aqueous
  • siloxane dispersions which do not have the disadvantages mentioned above, ie in particular already show the full water-blocking effect of the paint immediately after the application of paint, as well as the full mechanical performance, whereby the overall level of performance of the paint fully meets the other requirements.
  • the siloxane dispersions should give paints that have no hydrophobic surface, but allow the spreading of water to a film as thin as possible and thus promote its rapid evaporation to keep the surface permanently dry. That means they should not give a beading effect. At the same time they should effectively prevent the passage of water through the paint film and they should all these properties by the application of only one kind of paint after a single
  • Silicone resins as aqueous siloxane dispersions solve this task. This is surprising in particular because similar silicone resins are already known in the prior art, but all of which always have hydrophobic properties and result in correspondingly hydrophobic coating agents.
  • the silicone resins according to the invention and their dispersions are therefore a special selection of silicone resins which run counter to those in the hitherto known prior art and have completely unexpected properties.
  • the refractive indices are in the wavelength range of
  • the transmission is determined by UV VIS spectroscopy.
  • a suitable device is, for example, the Analytik Jena Specord 200.
  • the measurement parameters used are: Range: 190 - 1100 nm Increment: 0.2 nm, Integration time: 0.04 s, Measurement mode:
  • a quartz plate attached to a sample holder (dimension of the quartz plates: HxB approx. 6 x 7 cm, thickness approx. 2.3 mm) is placed in the sample beam path and measured against air. Thereafter, the sample measurement takes place.
  • HxB approx. 6 x 7 cm, thickness approx. 2.3 mm dimension of the quartz plates: HxB approx. 6 x 7 cm, thickness approx. 2.3 mm
  • the molecular compositions are by means of
  • Spectrometer Bruker Avance I 500 or Bruker Avance HD 500
  • Probe head 5 mm BBO probe head or SMART probe head (Bruker)
  • Pulprog zg30
  • NS 64 or 128 (depending on the sensitivity of the
  • Probe head 10 mm 1H / 13C / 15N / 29Si glass-free QNP probe head
  • Pulprog zgig60
  • the glass transition temperature is determined by differential scanning calorimetry (DSC) according to DIN 53765, perforated Tigel, heating rate 10 K / min.
  • the subject of this invention are thus aqueous
  • b is the value 0, 1 or 2, and 0 to at most 50% repeating units of the formula (2),
  • R 2 has the meaning given above
  • c can be 0, 2 or 3
  • d can be 0, 1, 2 or 3,
  • silicone resins at least 2 from each other
  • the silicone resin dispersion has a viscosity between 10 and 50,000 mPas, particularly preferably 20-10,000 mPas, in particular 20-5,000 mPas at 25 ° C.
  • silicone resin dispersions of the invention can also be formulated by suitable selection of the preparation components and their relative amounts so that they do not give liquid emulsions, but pasty aqueous
  • the silicone resin dispersions according to the invention are prepared by the known processes according to the prior art. From the silicone resin dispersions according to the invention, aqueous coating compositions according to the invention are also obtained by processes according to the prior art. The production of
  • Aqueous, paint according to the invention is carried out according to known methods of the prior art and is characterized in that at least one inventive
  • Silicone resin dispersion is mixed.
  • Silicone resin dispersions that they give aqueous coatings for mineral building materials, wood or metal, characterized in that the water barrier effect of the paints without washing out of the emulsifiers already achieved a value in class 3 according to DIN EN 1062-3 ( ⁇ 0.1 kg / m 2 h 0.5 ). The mechanical strength tested according to DIN 53778-2 reached 4 days after
  • Paints and glazes in particular paints.
  • the paints suitable for the purposes of the invention are supplied either dry, but in the form of a
  • aqueous preparations such as powder paints and powdered dry plasters or are wet, such as pasty, water-based paints, such as silicone resin paints, silicate paints and emulsion paints or pasty,
  • aqueous plasters such as synthetic resin plasters and
  • Paints can be classified according to application strength and are applied thickly, such as plasters in the millimeter to
  • Centimeter range Centimeter range, or are applied thinly, such as opaque paints and varnishes in 100 ⁇ to 1 millimeter range, or translucent to opaque as impregnating and thin and Thick-film glazes in the 3 pm to 100 pm range.
  • the impregnating paints suitable for the purposes of the invention may be used both internally and externally, preferably externally.
  • Examples of paints according to the invention used on buildings are silicate plasters,
  • Dry plasters coating fillers, reinforcing compounds, fillers, resin plasters, mineral plasters, silicone resin plasters and
  • resin-bonded coatings Preferred examples are interior paints, facade paints, mineral paints, emulsion paints, silicone resin paints, silicone facade paints, glazes, paints, dispersion silicate paints, silicate paints, lime paints and
  • hydrocarbon radicals R 1 are alkyl radicals, in particular C 1 -C 3 -alkyl radicals, and also C 2 -C 20 -alkyl radicals and alkenyl radicals, such as the vinyl, allyl, ⁇ 5-hexenyl, 4-vinylcyclohexyl and 3-norbornenyl radical;
  • Aryl radicals such as the phenyl, biphenylyl, naphthyl and anthryl and
  • Phenanthryl residue Alkaryl radicals, such as o-, m-, p-tolyl radicals,
  • Benzyl the alpha- and beta-phenylethyl.
  • Particularly preferred are the non-heteroatom-substituted C 1 -C 20 -alkyl radicals and aryl radicals.
  • Repeating units (1) to each other is 1: 100 to 100: 1, preferably 1:99 - 99: 1, more preferably 1:97 to 97: 1, in particular 1:96 to 96: 1.
  • repeating unit (1) having the lower-carbon substituent is present in not less than 25 mol% of all repeating units of the formula (1).
  • Invention are the repeat units of formula (1) with the lower carbon number substituent in the majority, i. to more than 50 mol% of all repeat units of the formula (1).
  • R 1 is selected such that a combination of at least one C 1 -C 20 -alkyl radical without heteroatoms with
  • At least one aryl radical takes place, such as phenyl radical and
  • Further preferred combinations of two different C1-C16-alkyl radical without heteroatoms are the n-butyl radical and the
  • Methyl radical preferred that more repeat units of the formula (1) are present, the methyl radicals carry as those carrying iso-octyl radicals.
  • the ratio of the number of repeating units of the formula (1) is the
  • Methyl radicals to the number of repeat units of the formula (1) carry 51:49 to 99: 1, particularly preferably 55:45 to 98: 2, in particular 60:40 to 98: 2.
  • the phenyl radicals are particularly preferably: 98: 2 to 10:90, particularly preferably 98: 2 to 20:80, in particular 98: 2 to 30:70.
  • 98: 2 to 10:90 particularly preferably 98: 2 to 20:80, in particular 98: 2 to 30:70.
  • ratios in the ranges 98: 2 - 70:30 and 25:75 - 40:60 have been found, in particular 97: 3, 95: 5, 90:10, 70:30, 35:65 and 45:55.
  • radicals R 2 are the methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, and tert. Butyl radical; Pentyl radicals, such as the n-pentyl radical and hexyl radicals, such as the n-hexyl radical, wherein the ethyl radicals are particularly preferred.
  • (A) from 10 to 65 wt .-%, particularly preferably from 25 to 60 wt .-%, in the silicone resin dispersion.
  • organopolysiloxanes (B) are preferably those of
  • R 3 is the same or different monovalent, of basic
  • R 4 represents identical or different monovalent, halogen-substituted or non-halogen-substituted, SiC-bonded basic nitrogen-containing C 1 -C 30 -hydrocarbon radicals,
  • R 5 is identical or different from a hydrogen atom or C 1 -C 6 -alkyl radicals
  • the amine number refers to the number of ml of 1-n-HCl required to neutralize 1 g of organopolysiloxane (B).
  • the amine value of the organopolysiloxane (B) is preferably at least 0.1, in particular at least 0.2, and preferably at most 8, in particular at most 4.
  • Examples and preferred examples of the radical R 3 are the examples already disclosed above for the radical R 1 .
  • radical R 3 methyl and iso-octyl radicals are preferred for the radical R 3 .
  • the radical R 4 is preferably a radical of
  • R 6 may be identical or different and is hydrogen or a monovalent, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 -hydrocarbon radical or C 1 -C 10 -aminocarbon radical and
  • R 7 is a divalent Ci-C 15 hydrocarbon radical
  • radical R 6 are the radicals R 1 already above for the radical R 1 disclosed examples of hydrocarbon radicals and amino-substituted hydrocarbon radicals, such as aminoalkyl radicals, wherein the aminoethyl radical particularly
  • At least one hydrogen atom is bonded to each nitrogen atom in the radicals of general formula (3).
  • R 7 is divalent
  • Hydrocarbon radicals having 1 to 10 carbon atoms Hydrocarbon radicals having 1 to 10 carbon atoms
  • radical R 7 examples are the methylene, ethylene, propylene, butylene, cyclohexylene, octadecylene, phenylene and
  • radicals R 4 are
  • alkyl radicals R 1 also apply in their entirety to the radical R 7 .
  • radical R 5 examples and preferred examples of the radical R 5 are Cl-C6-REste listed above for radical R 1 .
  • the methyl and ethyl radicals are preferred.
  • the preferred average value for a is 0 to 2, especially 0 to 1.8.
  • the preferred average value for b is 0.1 to 0.6, especially 0.15 to 0.30.
  • the preferred average value of c is 0 to 0.8, especially 0.01 to 0.6.
  • the organopolysiloxanes (B) have a viscosity of from 5 to 5000, in particular from 100 to 3000 mm 2 / s at 25 ° C.
  • Organopolysiloxanes (B) can be prepared in a known manner,
  • Alkoxy groups and / or hydroxyl groups and which are free of basic nitrogen can be produced.
  • (B) is from 0.05 to 2% by weight, more preferably from 0.1 to 1.5% by weight, contained in the silicone resin dispersion.
  • the aqueous silicone resin dispersion contains
  • Dispersing agent (C) as for example in 2006
  • Alkyl sulfates especially those having a chain length of 8 to 18 carbon atoms, alkyl and Alkarylethersulfate with
  • Ethylene oxide (EO) - or propylene oxide (PO) units Ethylene oxide (EO) - or propylene oxide (PO) units.
  • sulfonates especially alkyl sulfonates having 8 to 18 carbon atoms, alkylaryl sulfonates having 8 to 18 carbon atoms, taurides,
  • Alkylphenols also ethoxylated with 1 to 40 EO units be .
  • Ammonium salts especially alkyl and alkaryl phosphates having 8 to 20 carbon atoms in the organic radical, alkyl ether or
  • Alkaryl ether phosphates having 8 to 20 carbon atoms in the alkyl or alkaryl radical and 1 to 40 EO units. as nonionic emulsifiers (C2):
  • polyvinyl alcohol which still has 5 to 50%, preferably 8 to 20%, Vinylacetatein mixer, with a
  • Alkylpolyglycolether preferably those having 8 to 40 EO units and alkyl radicals of 8 to 20 carbon atoms.
  • Alkylarylpolyglycolether preferably those having 8 to 40 EO units and 8 to 20 carbon atoms in the alkyl and aryl radicals.
  • Ethylene oxide / propylene oxide (EO / PO) block copolymers preferably those having 8 to 40 EO or PO units.
  • Natural products and their derivatives such as lecithin, lanolin, saponins, cellulose; Cellulose alkyl ethers and
  • Carboxyalkylcelluloses whose alkyl groups each have up to 4 carbon atoms.
  • Organo (poly) siloxanes especially those with
  • Quaternary alkyl and alkylbenzene ammonium salts especially those whose alkyl group has 6 to 24 carbon atoms, in particular the halides, sulfates, phosphates and acetates.
  • Alkyloxazolinium salts in particular those whose
  • Alkyl chain has up to 18 carbon atoms, especially the
  • Long-chain substituted amino acids such as N-alkyl-di- (aminoethyl) glycine or N-alkyl-2-aminopropionsäuresalze.
  • Betaines such as N- (3-acylamidopropyl) -N, N-dimethylammonium salts with a C 8 -C 18 acyl radical and alkyl imidazolium betaines.
  • Preferred dispersants are nonionic
  • Emulsifiers (C2) in particular those mentioned above under 9.
  • Vinylacetatein Kraft pulp and preferably have one
  • the proportion of the dispersing assistant (C) is preferably 1 to 30 wt .-%, in particular 2 to 10 wt .-%, based on the total amount of silicone resin dispersion.
  • Silicone resin formulation in water Further auxiliaries are, for example, silicone resins which differ from (A) or polyorganosiloxanes which differ from (B), silanes which differ from (F), organic solvents,
  • Adhesion promoters Adhesion promoters, flow control agents, crosslinking catalysts, pH adjusters, preservatives, solubilizers.
  • the proportion of auxiliaries (E) is preferably 0.1 to 10 wt .-%, in particular 0.1 to 8 wt .-%, based on the
  • the C 1 -C 20 -alkyl-C 1 -C 5 -alkoxysilanes (F) preferably have 1 or 2 identical or different, if appropriate
  • Ci-C 20 - alkyl radicals and the remaining radicals are identical or different C1-C6 alkoxy, in particular C 2 - or C 3 -alkoxy radicals.
  • alkyltrialkoxysilanes such as
  • C 2 -C 3 -alkoxy radicals are the ethoxy, n-propoxy, isopropoxy radical.
  • the ethoxy radicals are particularly preferred.
  • Methoxysilanes hydrolyze too fast for many applications and have a shorter shelf life than longer ones
  • Alkoxy radicals on. C 4 -C 6 -alkoxy radicals are too slow to react for many applications.
  • Examples of the C 1 -C 20 -alkyl radicals in (F) are the methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, n-butyl Pentyl, iso-pentyl, neo-pentyl, tert. -Pentyl radical; Hexyl radicals, such as the n-hexyl radical; Heptylreste, like the n-
  • Octyl radicals such as the n-octyl radical and iso-octyl radicals, such as the 2, 2, 4-trimethylpentyl radical
  • Nonyl radicals such as the n-nonyl radical
  • Decyl radicals such as the n-decyl radical and dodecyl radicals, such as the n-dodecyl radical
  • Cycloalkyl radicals such as cyclopentyl
  • halogen-substituted C; L --C 2O alkyl radicals are substituted by fluorine, chlorine, bromine and iodine atoms, such as 3, 3, 3-trifluoro-n-propyl, 2,2,2,2 ', 2', 2 '- Hexaf luorisopropylrest and Heptaf luorisopropylrest.
  • Priming impregnating agent is present in the organopolysiloxane according to the invention, it is preferably in amounts of 0.05 to 0.95% based on the total aqueous preparation of the paint contained.
  • Preferably (F) contains between 0.1 to 0.8% by weight, more preferably 0.1 to 0.5% by weight, in the aqueous paint.
  • the invention further coatings are prepared by applying the aqueous according to the invention
  • aqueous silicone resin dispersions according to the invention are suitable both for impregnation of porous substances, as described e.g. be used in Elektroisolierstof f Kunststoff (e.g.
  • aqueous silicone resin dispersions of the present invention have advantages due to the mild curing conditions, especially when processed together with temperature-sensitive components (e.g., electronic components, molds).
  • Silicone resin dispersions also serve to manipulate other properties of preparations containing them or of solids or films obtained from aqueous Polyorganosiloxandispersionen invention, such. :
  • Flexibility, scratch resistance, elasticity, ductility, flexing ability, tear behavior, rebound behavior, hardness, density, tear propagation resistance, compression set, behavior at different temperatures, coefficient of expansion, abrasion resistance and other properties such as
  • Solids or films obtainable from preparations containing an aqueous polyorganosiloxane dispersion according to the invention
  • Control of electrical properties e.g.
  • Substrates such as metal, glass, wood, mineral substrate, synthetic and natural fibers for the production of textiles,
  • Silicone resin dispersions can be used in preparations
  • preparation components also as an additive for the purpose of defoaming, the flow promotion, hydrophobization, hydrophilization, filler and
  • Substrate wetting, promotion of surface smoothness, reducing the adhesion and sliding resistance can be used on the surface of the hardened mass available from the additized preparation.
  • Silicone resin dispersions may be in liquid or in
  • hardened solid form are incorporated in elastomer compositions.
  • they may be used for the purpose of enhancing or improving other performance characteristics such as control of transparency, heat resistance, yellowing tendency and weathering resistance.
  • Atmosphere ie, at about 1013 mbar, and at room temperature, ie at about 25 ° C, or at a temperature which is when combining the reactants at room temperature without
  • Me means a methyl radical (-CH 3 ).
  • Ph is a phenyl radical (-C 6 H 5 ).
  • Et represents an ethyl radical (-CH 2 -CH 3 ).
  • E means according to the invention and "NE" does not mean
  • Example 1 Preparation of an Inventive and a Non-Inventive Aqueous Silicone Resin Dispersion
  • Arlypon IT 10 Polyoxyethylene (10) 7.08 g 7.08 g isotridecyl ether
  • Triethanolamine triethanolamine 0.24 g 0.24 g n
  • Example 2 Inventive and not inventive
  • Silicone Antifoam 3 0 3.0 Titanium Dioxide Pigment 120, 0 120, 0
  • PVK Pigment Volume Concentration
  • Construction coating from example 2 Examination of the building coatings from examples 2 on their
  • a drop of water (volume 1 ml) is placed on the surface to be tested from a pipette. After 10 minutes, it is visually assessed how well the drop wets the surface.
  • substrate is not wetted, water drops from a sloping surface (inclination 30 ° to the plane) completely and without residue.
  • aqueous silicone resin dispersion according to the invention produces is the surprising and novel combination of low water permeability and
  • Arlypone IT 16 Polyoxyethylene (16) 6.0 g 6.0 g
  • PREVENTOLTBIT 10 10% alkaline 0.1 g 0.1 g
  • Triethanolamine triethanolamine 0.06 g 0.06 g
  • Example 5 Inventive and not inventive
  • PVK Pigment Volume Concentration
  • aqueous silicone resin according to the invention is already after simple conditioning at the highest level, which defines the specified standard. This level is maintained after weathering.
  • the most obvious effect produced by the aqueous silicone resin dispersion of the invention is the surprising and novel combination of lower

Landscapes

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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

The invention relates to silicone resin dispersions containing at least one silicone resin having at least two differently substituted T-units and to aqueous coating agents for mineral construction materials, wood or metal, which can be produced therefrom.

Description

Wässrige Anstrichmittel  Aqueous paints
Die Erfindung betrifft Siliconharzdispersionen enthaltend mindestens ein Siliconharz mit mindestens zwei verschieden substituierten T-Einheiten und daraus herstellbare wässrige Anstrichmittel für mineralische Baustoffe, Holz oder Metall. The invention relates to silicone resin dispersions comprising at least one silicone resin having at least two differently substituted T units and aqueous paints which can be prepared therefrom for mineral building materials, wood or metal.
Der Schutz von Baustoffen gegen die schädigende Wirkung von Wasser ist für eine langfristige Konservierung der The protection of building materials against the damaging effects of water is for long-term conservation of water
Leistungsfähigkeit und damit die langjährige Beständigkeit eines Baustoffes von essentieller Bedeutung. Entsprechend zahlreich sind die Methoden, mit denen man Baustoffe gegen Wasser schützt. Beschichtungen und Imprägnierungen nehmen hier eine besonders wichtige Stellung in der Familie dieser Performance and thus the longtime resistance of a building material of essential importance. Accordingly, there are numerous methods for protecting building materials against water. Coatings and impregnations occupy a particularly important position in the family of these
Schutzmaßnahmen ein, da sie einfach anwendbar sind und somit besondere Vorteile für den Anwender bieten. Darüber hinaus wird von Beschichtungen gefordert, dass sie ökologisch und Protective measures, since they are easy to use and thus offer special benefits for the user. In addition, coatings are required that they are ecological and
nachhaltig sind, also frei von toxikologisch bedenklichen oder umweltunverträglichen Substanzen. Sie müssen eine gute are sustainable, ie free of toxicologically harmful or environmentally incompatible substances. You have to have a good one
Substrathaftung besitzen und gute kohäsive Eigenschaften. Have substrate adhesion and good cohesive properties.
Darüber hinaus sollen sie für Wasserdampf durchlässig sein, jedoch gleichzeitig den Durchtritt von flüssigem Wasser effektiv blockieren. Baubeschichtungen müssen des Weiteren selbst langlebig sein und ästhetisch ansprechend. In addition, they should be permeable to water vapor, but at the same time effectively block the passage of liquid water. Furthermore, building coatings must themselves be durable and aesthetically pleasing.
Um dieses Eigenschaftsprofil zu erreichen, wurde vielfach der Einsatz von Siliconharzen als Bindemittel oder Co-Bindemittel in Baufarben vorgeschlagen. EP1034209B1 lehrt die Verwendung wässriger In order to achieve this property profile, the use of silicone resins as binders or co-binders in construction paints has been frequently proposed. EP1034209B1 teaches the use of aqueous
Siliconharzdispersionen als Baubeschichtungsmittel . Die  Silicone resin dispersions as a construction coating agent. The
Siliconharzdispersionen enthalten als Wirkstoff Siliconharze, die überwiegend aus T-Einheiten zusammengesetzt sind und darüber hinaus M, D und Q-Einheiten enthalten können. Sie sind hydroxyfunktionell , wobei sie mindestens 0,05 Gew.-% Hydroxygruppen enthalten müssen. Daneben sind andere Komponenten in den Dispersionen enthalten, die unter anderem der Aushärtung und Emulgierung des Harzes dienen. Die Silicone resin dispersions contain as active ingredient silicone resins, which are predominantly composed of T units and, moreover, can contain M, D and Q units. They are hydroxy-functional, being at least 0.05% by weight Contain hydroxy groups. In addition, other components are contained in the dispersions, which serve, inter alia, the curing and emulsification of the resin. The
erfindungsgemäßen Siliconharzdispersionen werden zur silicone resin dispersions according to the invention become
Formulierung von wasserabweisenden Baufarben eingesetzt. Formulation of water-repellent building paints used.
In US5316799 wird ein hydrophobes Imprägnierungsmittel In US5316799 is a hydrophobic impregnating agent
beschrieben, das ein Silan oder lineares Siloxan enthält und das im Gemisch mit einer Farbe angewendet wird. Das gesamte System ist wasserabstoßend also oberflächenhydrophob. described containing a silane or linear siloxane and which is applied in admixture with a color. The entire system is water repellent so surface hydrophobic.
In EP0606671A1 sind Organopolysiloxanharz- , Füllstoff- und Alkoxysilan und optional Alkoxysiloxane enthaltende Emulsionen beschrieben, die auf mineralische Baustoffe zur Hydrophobierung aufgetragen werden. Bei den Siliconharzen handelt es sich um MQ oder MDQ Harze. Die Füllstoffe weisen eine spezifische EP0606671A1 describes organopolysiloxane resin, filler and alkoxysilane and, optionally, alkoxysiloxane-containing emulsions which are applied to mineral building materials for hydrophobization. The silicone resins are MQ or MDQ resins. The fillers have a specific
Oberfläche von mindestens 40m2/g auf und werden in geringen Mengen zugesetzt . EP0616989A1 lehrt ein Hydrophobierungsmittel als wässrige Imprägnieremulsion für mineralische Baustoffe, die eine Surface of at least 40m 2 / g and are added in small quantities. EP0616989A1 teaches a hydrophobing agent as an aqueous impregnating emulsion for mineral building materials, which has a
Mischung aus Alkylalkoxysilanen und Alkyalkoxysiloxanen in einem Mischungsverhältnis von 0,5:1 bis 0,98:1 enthalten. Die Alkylalkoxysilane sind dabei mit verschieden langen Alkylresten substituiert. Die Alkylalkoxysiloxane sind aus Mixture of alkylalkoxysilanes and Alkyalkoxysiloxanen in a mixing ratio of 0.5: 1 to 0.98: 1 included. The alkylalkoxysilanes are substituted with alkyl radicals of different lengths. The alkylalkoxysiloxanes are made
alkylsubstituierten T und D-Einheiten zusammengesetzt. Dabei sind verschiedene Alkylsubstituenten an den jeweiligen alkyl-substituted T and D units composed. There are different alkyl substituents on the respective
Siliconeinheiten zugelassen. Aufgrund der ungenauen Offenbarung der Alkylalkoxysiloxaneinheit , ist deren Struktur nicht klar zu erkennen, jedoch lässt die angebotene Information darauf schließen, dass die T-Einheiten Alkylsubstituenten von mehr als 3 C-Atomen Länge aufweisen und die D-Einheiten mit Mischungen aus kurz- und langkettigen Alkylresten substituiert sein können. Zwei unterschiedlich alkylsubstituierte T-Einheiten sind nicht erkennbar. Erfindungsgemäß eingeschlossen sind Alkyltrialkoxysilane in der Mischung, so dass grundsätzlich zwei unterschiedlich substituierte Siliziumspezies in der Silicone units approved. Because of the inaccurate disclosure of the alkylalkoxysiloxane moiety, its structure is not clear, but the information offered suggests that the T moieties have alkyl substituents of greater than 3 carbon atoms in length and the D moieties have mixtures of short and long chain Alkyl radicals can be substituted. Two different alkyl-substituted T units are not recognizable. Included in the invention Alkyltrialkoxysilanes in the mixture, so that basically two different substituted silicon species in the
Mischung vorliegen, die jeweils von drei Sauerstoffatomen umgeben sind und unterschiedliche Alkylreste tragen. Die Mixture are present, which are each surrounded by three oxygen atoms and carry different alkyl radicals. The
Darreichungsform ist allerdings kein homogenes Molekül, in dem diese beiden Einheiten durch chemischen Zusammenschluss miteinander vereinigt sind, sondern es handelt sich um eine Mischung der beiden verschiedenen Siliziumspezies. Die Dosage form, however, is not a homogeneous molecule, in which these two units are combined by chemical combination, but it is a mixture of the two different silicon species. The
erhaltene erfindungsgemäße wässrige Imprägnieremulsion bewirkt eine Wassersperrwirkung durch Ausbildung einer aqueous impregnating emulsion of the invention causes a water barrier effect by forming a
Oberflächenhydrophobie . Surface hydrophobicity.
EP1844120B1 lehrt hochviskose wässrige Emulsionen als EP1844120B1 teaches high viscosity aqueous emulsions as
Hydrophobierungsmittel für mineralische Baustoffe, die 50 - 90% funktionelle Alkoxysilane enthält und / oder deren Oligomere und / oder Organoalkoxysiloxane . Falls es sich bei den Hydrophobing agent for mineral building materials containing 50-90% of functional alkoxysilanes and / or their oligomers and / or organoalkoxysiloxanes. If it is at the
funktionellen Alkoxysilanen um alkylsubstituierte handelt, umfassen die Alkylreste mindestens 3 C-Atome. Bei den functional alkoxysilanes are alkyl-substituted, the alkyl radicals comprise at least 3 carbon atoms. Both
Organoalkoxysiloxanen handelt es sich um lineare Siloxane, die einen Si-C-gebundenen Rest enthalten können, wobei Organoalkoxysiloxanes are linear siloxanes which may contain a Si-C bonded radical, wherein
grundsätzlich verschieden alkyl- oder aralkylsubstituierte Siliziumatome enthalten können. Zudem ist an jedem basically different alkyl or aralkyl-substituted silicon atoms may contain. Moreover, at each
kettenständigen Siliziumatom jeweils eine Alkoxygruppe chain silicon atom in each case an alkoxy group
gebunden, an den kettenterminalen sind derer jeweils zwei gebunden. Durch dieses Substitutionsmuster entsteht eine bound, at the chain terminals are bound each of two. This substitution pattern gives rise to a
Kettenstruktur aus ausschließlich D-Einheiten. Die Chain structure consisting exclusively of D units. The
Organoalkoxysiloxane sind entsprechend sehr hoch Organoalkoxysiloxanes are correspondingly very high
alkoxyfunktionell . Die Viskosität der hochviskosen Emulsionen ist nicht eingeschränkt jedoch belegen die Anwendungsbeispiele, dass es sich um pastöse Systeme handelt. Die beschriebenen Emulsionen wirken oberflächenhydrophobierend . alkoxy-functional. The viscosity of the high-viscosity emulsions is not limited, however, the application examples prove that they are pasty systems. The emulsions described act surface-hydrophobic.
EP0098940A2 lehrt wässrige Zubereitungen enthaltend EP0098940A2 teaches containing aqueous preparations
Polyorganosiloxanverbindungen . Bei den Polyorganosiloxanen handelt es sich um alkoxyreiche Teilhydrolysate ggf. verschiedener Alkoxysilane , wobei die Siliziumatome mit verschiedenen Si -C-gebundenen Alkylresten oder Aralkylresten bzw. Gemischen derselben susbtituiert sein können. Die Polyorganosiloxane compounds. The polyorganosiloxanes are alkoxy-rich partial hydrolysates, if appropriate various alkoxysilanes, wherein the silicon atoms with different Si-C-bonded alkyl radicals or aralkyl radicals or mixtures thereof may be susbtituiert. The
wässrigen Zubereitungen werden hergestellt, indem das aqueous preparations are prepared by the
Silanteilhydrolysat mit einer wässrigen Zubereitung von Silane hydrolyzate with an aqueous preparation of
Polyvinylalkohol versetzt und dann stark angesäuert wird. Unter diesen Bedingungen hydrolysieren und kondensieren die  Polyvinyl alcohol is added and then strongly acidified. Under these conditions, they hydrolyze and condense
Teilhydrolysate weiter und bilden dabei erhebliche Mengen Alkohol, die im finalen Produkt enthalten sind. Dadurch entstehen wässrige Zubereitungen mit ggf. kritischen Partial hydrolysates and thereby form significant amounts of alcohol contained in the final product. This results in aqueous preparations with possibly critical
Flammpunkten, die unvermeidlich Alkohole enthalten, die ggf. toxisch sein können, durch beispielsweise Methanol. Die  Flash points that inevitably contain alcohols that may be toxic, for example, by methanol. The
Siloxankondensate sind schlecht definiert. Entsprechend gibt EP0098940 auch keine Information zur Zusammensetzung der Siloxane condensates are poorly defined. Accordingly, EP0098940 also gives no information on the composition of
Siloxankondensate nach der Herstellung der wässrigen Siloxane condensates after the preparation of the aqueous
Zubereitungen. Die wässrigen Zubereitungen werden zwar als stabil bezeichnet, jedoch ist dem Fachmann klar, dass als Kriterium für die Stabilität einer solchen Zubereitung die Bildung von Alkohol während der Lagerzeit dient. Da bei der Herstellung bereits Alkohole in unbekannter Menge entstehen, ist der Stabilitätsbegriff hier nicht nachvollziehbar und willkürlich. Als mögliche Anwendung für die wässrigen  Preparations. While the aqueous formulations are said to be stable, those skilled in the art will recognize that the criterion for the stability of such a preparation is the formation of alcohol during storage. Since alcohols are already produced in an unknown amount in the production process, the concept of stability is incomprehensible and arbitrary. As a possible application for the aqueous
Zubereitungen werden Anstrichmittel angegeben, wobei die Preparations are given paints, the
Eignung der erfindungsgemäßen wässrigen Zubereitungen aufgrund der inhärenten toxikologischen, sicherheitstechnischen und umweltrelevanten Nachteile sehr fraglich, wenn nicht gänzlich ausgeschlossen ist. Suitability of the aqueous preparations according to the invention due to the inherent toxicological, safety and environmental disadvantages very questionable, if not completely excluded.
EP0287085 betrifft hydrophobierende , wässrige siliconhaltige Anstrichsysteme, die als Bindemittel eine Mischung aus EP0287085 relates to hydrophobic, aqueous silicone-containing coating systems which use as a binder a mixture of
Organopolysiloxan und Ethylen-Vinylchlorid-Copolymeren Organopolysiloxane and ethylene-vinyl chloride copolymers
enthalten. In Beispiel 1 wird eine solche hydrophobierende Siliconharzfarbe beschrieben, die ein Siliconharz enthält, das sowohl Methyl- als auch iso-Octylgruppen als Si-C-gebundene Reste an Monalkylsiloxaneinheiten enthält. Da das übrige Substitutionsmuster nicht offenbart wird, ist daraus nur abzuleiten, dass es sich um Einheiten handelt, die lediglich eine siliziumgebundene Alkylgruppe besitzen. Ansonsten ist von diesem Organopolysiloxan nur offenbart, dass es ein contain. Example 1 describes such a hydrophobic silicone resin ink containing a silicone resin containing both methyl and iso-octyl groups as Si-C linked moieties on monalkylsiloxane units. Because the rest Substitution pattern is not revealed, it can only be deduced that they are units that have only one silicon-bonded alkyl group. Otherwise, it is only disclosed by this organopolysiloxane that it is a
hydrophobierendes wässriges Anstrichmittel gibt. hydrophobic aqueous paint.
Die Siliconkomponenten in dem oben geschilderten Stand der Technik werden stets eingesetzt um hydrophobe, insbesondere oberflächenhydrophobe Eigenschaften einzustellen, die sich üblicherweise als Abperleffekt zeigen. Solche Tests werden vereinzelt zum Nachweis der beanspruchten Hydrophobie The silicone components in the above-described prior art are always used to adjust hydrophobic, in particular surface hydrophobic properties, which usually show up as a beading effect. Such tests are isolated for the detection of the claimed hydrophobicity
herangezogen. Das bedeutet, dass Wasser die Oberfläche nicht benetzen kann, sondern sich zu Tropfen zusammenzieht. Es ist allgemein bekannt und leicht verständlich, dass ein kompakter Tropfen langsamer verdunstet, als ein Wasserfilm aus der gleichen Menge Wasser, der gleichmäßig über eine größere Oberfläche verteilt vorliegt. Daher kann durch die ausgeprägte Hydrophobie der Siliconkomponenten der Durchtritt von Wasser durch eine Beschichtung oder Imprägnierung zwar verhindert werden, jedoch bleibt die Oberfläche an den Stellen, an denen sich das Wasser in Tropfen sammelt, länger feucht und bietet somit einen leichteren Angriffspunkt für Mikroorganismen, die die Stellen erhöhter Feuchtigkeit zu ihrem Wachstum nutzen können. Auf diese Weise führt eine ausgeprägte Hydrophobie dort, wo die Verdunstung der Feuchtigkeit von der Oberfläche nicht durch besonders vorteilhafte Bedingungen wie Wind und Wärme gefördert wird, zu einem erhöhten Risiko des Befalls durch Mikroorganismen und somit zur Schädigung der Oberfläche und dem Verlust sowohl ihrer schützenden als auch ihrer ästhetischen Eigenschaften. used. This means that water can not wet the surface, but contracts to drips. It is well known and easily understood that a compact droplet evaporates more slowly than a water film of the same amount of water uniformly distributed over a larger area. Therefore, by the pronounced hydrophobicity of the silicone components, the passage of water through a coating or impregnation can be prevented, but the surface at the points where the water collects in droplets remains moist for longer and thus provides a lighter point of attack for microorganisms can use the sites of increased moisture to their growth. In this way, pronounced hydrophobicity, where the evaporation of moisture from the surface is not promoted by particularly advantageous conditions such as wind and heat, leads to an increased risk of attack by microorganisms and thus damage to the surface and loss of both its protective also their aesthetic properties.
Allerdings hat die Hydrophobie die ausgesprochen positive Eigenschaft, den Durchtritt von flüssigem Wasser durch die jeweilige Beschichtung zu verhindern, so dass das darunter liegende Substrat trocken bleibt, und so seine  However, hydrophobicity has the distinctly positive property of preventing the passage of liquid water through the particular coating, leaving the underlying substrate dry, and so on
Leistungsfähigkeit langfristig erhält. Dies trifft sowohl auf mineralische Substrate zu als auch auf Holz und Metall. Im Falle von letzteren wird durch die Wassersperrwirkung ein wesentlicher Beitrag zur Verhinderung von Korrosion geleistet. Eine Kombination aus einer eher hydrophilen Oberfläche und trotzdem gute Wasserblockadewirkung der Beschichtung wäre ideal, also Feuchtigkeitsmanagement anstelle reiner Sustained efficiency in the long run. This is true both mineral substrates to as well as wood and metal. In the case of the latter, the water barrier effect makes a significant contribution to the prevention of corrosion. A combination of a rather hydrophilic surface and still good water blocking effect of the coating would be ideal, so moisture management instead of pure
Hydrophobie. Da sich solche Eigenschaften an sich ausschließen, ist es nicht naheliegend, dass sie mit einem Produkt und vor allem durch einen Auftrag nur einer Art von Anstrichmittel erreicht werden kann. Vielmehr erwartet man eine solche Hydrophobicity. Since such properties are exclusive, it is not obvious that they can be achieved with a product and above all by applying only one kind of paint. Rather, one expects such
Kombination von einem mindestens zweischichtigen Auftrag unter Verwendung unterschiedlicher Anstrichmittel, von denen jedes eine der beiden Funktionen Wassersperrwirkung und  Combination of a minimum two-coat application using different paints, each of which has one of the two functions Water barrier effect and
Oberflächenhydrophilie übernimmt . Surface hydrophilicity takes over.
Zudem erwähnen die oben zitierten Schriften die langsame In addition, the writings cited above mention the slow ones
Aushärtung der Siliconharze, zu deren Beschleunigung teilweise Katalysatoren und Aktivatoren empfohlen werden, wie etwa in EP1034209B1. Während der Härtungszeit der Siloxankomponenten ist die volle Leistungsfähigkeit des Silicons weder in Curing of silicone resins, some catalysts and activators are recommended for their acceleration, such as in EP1034209B1. During the cure time of the siloxane components, the full performance of the silicone is neither in
mechanischer noch in Hinsicht auf die Wassersperrwirkung gegeben . mechanical still given in terms of water-barrier effect.
Ein weiterer Nachteil der Siloxandispersionen aus dem Stand der Technik, ist die Tatsache, dass die Emulgatoren, die benötigt werden, um das Silicon stabil in wässriger Phase zu halten, in der Farbe nach deren Applikation verbleiben und deren Another disadvantage of the prior art siloxane dispersions is the fact that the emulsifiers needed to stably maintain the silicone in the aqueous phase remain in the paint after its application and its
Wassersperrwirkung aufgrund ihrer Hydrophilie in der ersten Zeit nach dem Auftrag reduzieren. Erst nachdem die Emulgatoren ausgewaschen sind, erreichen solche Farben ihre volle Reduce water barrier effect due to their hydrophilicity in the first time after application. Only after the emulsifiers are washed out, such colors reach their full
Wassersperrwirkung . Water barrier effect.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war daher wässrige The object of the present invention was therefore aqueous
Siloxandispersionen bereitzustellen, die die oben angegebenen Nachteile nicht aufweisen, d.h. die insbesondere bereits unmittelbar nach dem Farbauftrag die volle Wassersperrwirkung der Farbe zeigen, sowie die volle mechanische Performance, wobei das Gesamtniveau der Leistungsfähigkeit der Farbe den anderen Anforderungen in vollem Umfang entspricht. Dabei sollen die Siloxandispersionen Anstrichmittel ergeben, die keine hydrophobe Oberfläche aufweisen, sondern das Spreiten von Wasser zu einem möglichst dünnen Film gestatten und damit dessen rasche Verdunstung fördern, um die Oberfläche nachhaltig trocken zu halten. Das heißt sie sollen keinesfalls einen Abperleffekt ergeben. Gleichzeitig sollen sie den Durchtritt von Wasser durch den Anstrichmittelfilm effektiv verhindern und sie sollen all diese Eigenschaften durch die Anwendung nur einer Art von Anstrichmittel bereits nach einem einzigen To provide siloxane dispersions, which do not have the disadvantages mentioned above, ie in particular already show the full water-blocking effect of the paint immediately after the application of paint, as well as the full mechanical performance, whereby the overall level of performance of the paint fully meets the other requirements. The siloxane dispersions should give paints that have no hydrophobic surface, but allow the spreading of water to a film as thin as possible and thus promote its rapid evaporation to keep the surface permanently dry. That means they should not give a beading effect. At the same time they should effectively prevent the passage of water through the paint film and they should all these properties by the application of only one kind of paint after a single
Schichtauftrag bereitstellen. Provide shift order.
Überraschender Weise wurde gefunden, dass bestimmte Surprisingly, it was found that certain
Siliconharze als wässrige Siloxandispersionen, diese Aufgabe lösen. Dies ist insbesondere deswegen überraschend, weil im Stand der Technik bereits ähnliche Siliconharze bekannt sind, die jedoch allesamt stets hydrophobe Eigenschaften aufweisen und entsprechend hydrophobe Beschichtungsmittel ergeben. Die erfindungsgemäßen Siliconharze und deren Dispersionen sind daher eine spezielle Auswahl von Siliconharzen, die denen im bisher bekannten Stand der Technik entgegenlaufen und völlig unerwartete Eigenschaften aufweisen. Silicone resins as aqueous siloxane dispersions, solve this task. This is surprising in particular because similar silicone resins are already known in the prior art, but all of which always have hydrophobic properties and result in correspondingly hydrophobic coating agents. The silicone resins according to the invention and their dispersions are therefore a special selection of silicone resins which run counter to those in the hitherto known prior art and have completely unexpected properties.
Im vorliegenden Text werden Stoffe durch Angabe von Daten charakterisiert, die mittels instrumenteller Analytik erhalten werden. Die zugrundeliegenden Messungen werden entweder In the present text, substances are characterized by specification of data obtained by instrumental analysis. The underlying measurements are either
öffentlich zugänglichen Normen folgend durchgeführt oder nach speziell entwickelten Verfahren ermittelt. Um die Klarheit der mitgeteilten Lehre zu gewährleisten, sind die verwendeten following publicly available standards or identified according to specially developed procedures. To ensure the clarity of the teaching provided, the ones used are
Methoden hier angegeben: Viskosität : Methods given here: Viscosity:
Die Viskositäten werden wenn nicht anders angegeben durch rotationsviskosimetrische Messung gemäß DIN EN ISO 3219 bestimmt. Falls nicht anders angegeben, gelten alle  Unless stated otherwise, the viscosities are determined by rotational viscometric measurement in accordance with DIN EN ISO 3219. Unless otherwise stated, all apply
Viskositätsangaben bei 25 °C und Normaldruck von 1013 mbar. Viscosity data at 25 ° C and atmospheric pressure of 1013 mbar.
Brechungsinde : Refractive index:
Die Brechungsindices werden im Wellenlängenbereich des  The refractive indices are in the wavelength range of
sichtbaren Lichtes bestimmt, falls nicht anders angegeben bei 589 nm bei 25°C und Normaldruck von 1013 mbar gemäß der Norm DIN 51423. visible light, unless otherwise indicated at 589 nm at 25 ° C and normal pressure of 1013 mbar according to DIN 51423.
Transmission: Transmission:
Die Transmission wird durch UV VIS Spektroskopie bestimmt. Ein geeignetes Gerät ist beispielsweise das Analytik Jena Specord 200.  The transmission is determined by UV VIS spectroscopy. A suitable device is, for example, the Analytik Jena Specord 200.
Die verwendeten Messparameter sind: Bereich: 190 - 1100 nm Schrittweite: 0,2 nm, Integrationszeit: 0,04 s, Messmodus:  The measurement parameters used are: Range: 190 - 1100 nm Increment: 0.2 nm, Integration time: 0.04 s, Measurement mode:
Schrittbetrieb. Als erstes erfolgt die Referenzmessung Step operation. First, the reference measurement
(Background) . Eine Quarzplatte befestigt an einem Probenhalter (Dimension der Quarzplatten: HxB ca. 6 x 7 cm, Dicke ca 2,3 mm) wird in den Probenstrahlengang gegeben und gegen Luft gemessen. Danach erfolgt die Probenmessung. Eine am Probenhalter  (Background). A quartz plate attached to a sample holder (dimension of the quartz plates: HxB approx. 6 x 7 cm, thickness approx. 2.3 mm) is placed in the sample beam path and measured against air. Thereafter, the sample measurement takes place. One on the sample holder
befestigte Quarzplatte mit aufgetragener Probe - Schichtdicke aufgetragene Probe ca. 1 mm - wird in den Probenstrahlengang gegeben und gegen Luft gemessen. Interne Verrechnung gegen Backgroundspektrum liefert das Transmissionsspektrum der Probe. attached quartz plate with applied sample - layer thickness applied sample approx. 1 mm - is placed in the sample beam path and measured against air. Internal offsetting against background spectrum provides the transmission spectrum of the sample.
MolekülZusammensetzungen: Molecule compositions:
Die Molekülzusammensetzungen werden mittels The molecular compositions are by means of
Kernresonanzspektroskopie bestimmt (zu Begrifflichkeiten siehe ASTM E 386: Hochauflösende magnetische Kernresonanzspektroskopie (NMR) : Begriffe und Symbole) , wobei der 1H-Kern und der 29Si-Kern vermessen wird. Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy (for terms see ASTM E 386: High Resolution Magnetic Nuclear Magnetic Resonance (NMR): terms and symbols), measuring the 1 H nucleus and the 29 Si nucleus.
Beschreibung 1H-NMR Messung Description 1 H-NMR measurement
Solvent: CDC13, 99,8%d Solvent: CDC1 3 , 99.8% d
Probenkonzentration: ca. 50 mg / 1 ml CDC13 in 5 mm NMR-Sample concentration: approx. 50 mg / 1 ml CDC1 3 in 5 mm NMR
Röhrchen Messung ohne Zugabe von TMS , Spektrenreferenzierung von Rest- CHC13 in CDCI3 auf 7,24 ppm Tube Measurement without addition of TMS, spectral referencing of residual CHC1 3 in CDCl 3 to 7.24 ppm
Spektrometer : Bruker Avance I 500 oder Bruker Avance HD 500 Probenkopf: 5 mm BBO- Probenkopf oder SMART-Probenkopf (Fa. Bruker) Spectrometer: Bruker Avance I 500 or Bruker Avance HD 500 Probe head: 5 mm BBO probe head or SMART probe head (Bruker)
Meßparameter : Measuring parameters:
Pulprog = zg30 Pulprog = zg30
TD = 64k TD = 64k
NS = 64 bzw. 128 (abhängig von der Empfindlichkeit des NS = 64 or 128 (depending on the sensitivity of the
Probenkopfes)  Probe head)
SW = 20,6 ppm  SW = 20.6 ppm
AQ = 3 , 17 s  AQ = 3, 17 s
Dl = 5 s  Dl = 5 s
SFOl = 500,13 MHz SFOl = 500.13 MHz
Ol = 6,175 ppm  Oil = 6.175 ppm
Processing-Parameter : Processing parameters:
SI = 32kSI = 32k
DW = EM  DW = EM
LB = 0,3 Hz Je nach verwendetem Spektrometertyp sind evtl. individuelle Anpassungen der Messparameter erforderlich. LB = 0.3 Hz Depending on the spectrometer type used, individual adjustments of the measuring parameters may be necessary.
Beschreibung 29Si -NMR Messung Description 29 Si-NMR measurement
Solvent: C6D6 99,8%d/CCl4 1:1 v/v mit lGew% Cr(acac)3 als Relaxationsreagenz Solvent: C 6 D 6 99.8% d / CCl 4 1: 1 v / v with 1 wt% Cr (acac) 3 as a relaxation reagent
Probenkonzentration: ca. 2 g / 1,5 ml Solvent in 10 mm NMR-Sample concentration: approx. 2 g / 1.5 ml solvent in 10 mm NMR
Röhrchen tube
Spektrometer : Bruker Avance 300 Spectrometer: Bruker Avance 300
Probenkopf: 10 mm 1H/13C/15N/29Si glasfreier QNP-Probenkopf  Probe head: 10 mm 1H / 13C / 15N / 29Si glass-free QNP probe head
(Fa. Bruker)  (Bruker)
Messparameter :  Measurement parameters:
Pulprog = zgig60 Pulprog = zgig60
TD = 64k TD = 64k
NS = 1024 (abhängig von der Empfindlichkeit des Probenkopfes) SW = 200 ppm  NS = 1024 (depending on the sensitivity of the probe head) SW = 200 ppm
AQ = 2,75 s AQ = 2.75 s
Dl = 4 s Dl = 4 s
SFOl = 300,13 MHz SFOl = 300.13 MHz
Ol = -50 ppm Oil = -50 ppm
Processing-Parameter : Processing parameters:
SI = 64kSI = 64k
DW = EM  DW = EM
LB = 0,3 Hz  LB = 0.3 Hz
Je nach verwendetem Spektrometertyp sind evtl. individuelle Anpassungen der Messparameter erforderlich. Depending on the spectrometer type used, individual adjustments of the measuring parameters may be necessary.
MolekulargewichtsVerteilungen: Molecular weight distributions:
Molekulargewichtsverteilungen werden als Gewichtsmittel Mw und als Zahlenmittel Mn bestimmt, wobei die Methode der Gelpermeationschromatographie (GPC bzw. Size Exclusion Molecular weight distributions are determined as weight average Mw and as number average Mn, the method of Gel permeation chromatography (GPC or Size Exclusion
Chromatographie (SEC) ) Anwendung findet mit Polystyrol Standard und Brechnungsindexdetektor (RI-Detektor) . Wo nicht anders ausgewiesen wird THF als Eluent verwendet und DIN 55672-1 angewendet. Die Polydispersität ist der Quotient Mw/Mn. Chromatography (SEC) application is with polystyrene standard and refractive index detector (RI detector). Unless otherwise stated, THF is used as the eluent and DIN 55672-1 is used. The polydispersity is the quotient Mw / Mn.
Glasübergangstemperaturen : Glass transition temperatures:
Die Glasübergangstemperatur wird nach Dynamischer Differenz- kalorimetrie (Differential Scanning Calorimetry, DSC) nach DIN 53765, gelochter Tigel, Aufheizrate 10 K/min bestimmt.  The glass transition temperature is determined by differential scanning calorimetry (DSC) according to DIN 53765, perforated Tigel, heating rate 10 K / min.
Gegenstand der Erfindung: Object of the invention:
Gegenstand dieser Erfindung sind somit wässrige  The subject of this invention are thus aqueous
Siliconharzdispersionen enthaltend Containing silicone resin dispersions
(A) 10 - 70 Gew.% mindestens eines bei Raumtemperatur (25°C) flüssigen Siliconharzes (A) 10 - 70% by weight of at least one liquid silicone resin at room temperature (25 ° C)
aus mindestens 50% Wiederholungseinheiten der Formel (1)  from at least 50% repeat units of the formula (1)
R1(R20)bSiO(3-b/2) (1) wobei R 1 (R 2 0) b SiO (3 -b / 2) (1) where
R1 Cl C20 Kohlenwasserstoffreste die kein oder mindestens ein Heteroatom tragen bedeuten, R2 Cl - C6 Kohlenwasserstoffreste oder einenR 1 Cl C20 hydrocarbon radicals which carry no or at least one heteroatom, R 2 Cl - C6 hydrocarbon radicals or a
Wasserstoffrest bedeuten, und Hydrogen radical mean, and
b den Wert 0, 1 oder 2 bedeutet, und 0 bis höchstens 50% Wiederholungseinheiten der Formel (2) ,  b is the value 0, 1 or 2, and 0 to at most 50% repeating units of the formula (2),
R8c(R20)dSiO (4-c-d/2) (2) , wobei R unabhängig voneinander Cl - C20 R 8 c (R 2 0) d SiO (4-cd / 2) (2), where R independently of one another Cl - C20
Kohlenwasserstoffreste bedeuten,  Hydrocarbon radicals mean
R2 die oben angegebenen Bedeutung hat, R 2 has the meaning given above,
c 0, 2 oder 3 sein kann,  c can be 0, 2 or 3,
d 0, 1, 2 oder 3 sein kann,  d can be 0, 1, 2 or 3,
mit der Maßgabe, dass c+d <· 3 ist, dadurch gekennzeichnet, dass  with the proviso that c + d <· 3, characterized in that
-die Siliconharze mindestens 2 voneinander  the silicone resins at least 2 from each other
unterschiedliche Wiederholungseinheiten der Formel (1) im Verhältnis von 1:100 bis 100:1 enthalten, die mindestens 2 voneinander unterschiedliche Reste R1 tragen, die sich um mindestens ein Kohlenwasserstoff-Glied in ihrer Länger bzw. Größe voneinander unterscheiden, contain different repeat units of the formula (1) in the ratio of 1: 100 to 100: 1, which carry at least 2 mutually different radicals R 1 , which differ by at least one hydrocarbon member in their length or size,
-5% bis 35% aller siliziumgebundenen Substuituenten in Formel (1) solche der Teilformel (R20) sind, in denen R2 ein Cl - C6 Kohlenwasserstoffrest ist, -5% to 35% of all silicon-bonded substituents in formula (1) are those of the partial formula (R 2 O) in which R 2 is a C 1 -C 6 hydrocarbon radical,
-höchstens 5% aller siliziumgebundenen Substituenten in Formel (1) solche der Teilformel (R20) sind, in denen R2 ein Wasserstoffrest ist, at most 5% of all silicon-bonded substituents in formula (1) are those of the partial formula (R 2 O) in which R 2 is a hydrogen radical,
-in mindestens 5% aller Wiederholungseinheiten der Formel (1) b = 0 ist,  in at least 5% of all repeat units of the formula (1) b = 0,
-in mindestens 5% aller Wiederholungseinheiten der Formel (1) b = 1 ist,  in at least 5% of all repeat units of the formula (1) b = 1,
-in höchstens 25% aller Wiederholungseinheiten der Formel (1) b = 2 ist,  in at most 25% of all repeat units of the formula (1) b = 2,
B) 0 - 2 Gew.-% mindestens eines Organopolysiloxans , enthaltend SiC-gebundene Reste mit basischem Stickstoff, mit der Maßgabe, dass seine Aminzahl mindestens 0,01 beträgt, B) 0-2% by weight of at least one organopolysiloxane containing SiC-bonded radicals with basic nitrogen, with the proviso that its amine number is at least 0.01,
(C) 0,1 - 30 Gew.-% mindestens eines Dispergierhilfsmittels , (C) 0.1-30% by weight of at least one dispersing agent,
(D) 10 - 70 Gew.-% Wasser, (E) 0,01 - 10 Gew.-% mindestens eines Hilfsstoffes, und (D) 10 to 70% by weight of water, (E) 0.01-10% by weight of at least one adjuvant, and
(F) 0 bis 6 Gew.-% mindestens eines Alkylalkoxysilans , dessen Alkylreste Cl - C20 Alkylreste sind und dessen Alkoxygruppen aus Sauerstoffgebundenen C1-C6 Alkylresten bestehen. (F) 0 to 6% by weight of at least one alkylalkoxysilane whose alkyl radicals are C 1 -C 20 -alkyl radicals and whose alkoxy groups consist of oxygen-bonded C 1 -C 6 -alkyl radicals.
Vorzugsweise besitzt die Siliconharzdispersion eine Viskosität zwischen 10 und 50 000 mPas , besonders bevorzugt 20 - 10 000 mPas, insbesondere 20 - 5 000 mPas bei 25°C. Preferably, the silicone resin dispersion has a viscosity between 10 and 50,000 mPas, particularly preferably 20-10,000 mPas, in particular 20-5,000 mPas at 25 ° C.
Die erfindungsgemäßen Siliconharzdispersionen können durch geeignete Auswahl der Zubereitungskomponenten und deren relativen Mengen auch so formuliert werden, dass sie keine flüssigen Emulsionen ergeben, sondern pastöse wässrige The silicone resin dispersions of the invention can also be formulated by suitable selection of the preparation components and their relative amounts so that they do not give liquid emulsions, but pasty aqueous
Zubereitungen, die die Darreichungsform einer Creme aufweisen und Viskositäten von mehr als 100 000 mPas bei 25°C besitzen. Preparations which have the dosage form of a cream and have viscosities of more than 100,000 mPas at 25 ° C.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Siliconharzdispersionen erfolgt nach den bekannten Verfahren gemäß Stand der Technik. Aus den erfindungsgemäßen Siliconharzdispersionen werden nach Verfahren gemäß Stand der Technik ebenfalls erfindungsgemäße wässrige Anstrichmittel erhalten. Die Herstellung der The silicone resin dispersions according to the invention are prepared by the known processes according to the prior art. From the silicone resin dispersions according to the invention, aqueous coating compositions according to the invention are also obtained by processes according to the prior art. The production of
erfindungsgemäßen, wässrige, Anstrichmittel erfolgt gemäß bekannten Verfahren aus dem Stand der Technik und ist dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine erfindungsgemäße Aqueous, paint according to the invention is carried out according to known methods of the prior art and is characterized in that at least one inventive
Siliconharzdispersion zugemischt wird. Silicone resin dispersion is mixed.
In einem Verfahren zur Beschichtung und zur Erlangung der vorteilhaften Eigenschaften der erfindungsgemäßen In a process for coating and obtaining the advantageous properties of the invention
Anstrichmittel auf mineralischen Baustoffen, Holz oder Metall, wird das erfindungsgemäße wässrige Anstrichmittel auf Paints on mineral building materials, wood or metal, the inventive aqueous paint on
mineralischen Baustoffen, Holz oder Metall aufgetragen. mineral building materials, wood or metal applied.
Die wichtigsten erfindungsgemäßen Anstrichmittel sind The most important paints according to the invention are
Anstrichfarben, Lasuren, Lacke und Putze und werden auf mineralische Baustoffe, Holz oder Metall aufgetragen. Es ist dabei ein besonderes Kennzeichen der erfindungsgemäßen Paints, varnishes, paints and plasters and are on mineral building materials, wood or metal applied. It is a special feature of the invention
Siliconharzdispersionen, dass sie wässrige Anstrichmittel für mineralische Baustoffe, Holz oder Metall ergeben, dadurch gekennzeichnet, dass die Wassersperrwirkung der Anstrichmittel ohne Auswaschen der Emulgatoren bereits einen Wert in Klasse 3 nach DIN EN 1062-3 erreicht (< 0,1 kg/m2h0,5) . Die mechanische Festigkeit geprüft nach DIN 53778-2 erreicht 4 Tage nach Silicone resin dispersions that they give aqueous coatings for mineral building materials, wood or metal, characterized in that the water barrier effect of the paints without washing out of the emulsifiers already achieved a value in class 3 according to DIN EN 1062-3 (<0.1 kg / m 2 h 0.5 ). The mechanical strength tested according to DIN 53778-2 reached 4 days after
Applikation bestimmt, einen Wert von > 10 000 Scheuerzyklen. Application determines a value of> 10,000 scrub cycles.
Außerdem wird kein Abperleffekt erhalten, der auf eine In addition, no beading effect is obtained on one
Oberflächenhydrophobie hinweist, sondern ein Wassertropfen, der auf die Oberfläche aufgesetzt wird, spreitet über dieser, ohne jedoch in die Farbschicht oder durch sie hindurch zu dringen. Das heißt die erfindungsgemäßen Anstrichmittel geben Surface hydrophobicity points, but a drop of water which is placed on the surface, spreads over this, but without penetrating into the ink layer or through them. That is, give the paints of the invention
Beschichtungen, die gleichzeitig Wasser auf der Oberfläche spreiten lassen und dabei eine ausgeprägte Wassersperrwirkung haben. Die wässrigen Anstrichmittel sind bevorzugt  Coatings that simultaneously spread water on the surface and have a pronounced water barrier effect. The aqueous paints are preferred
Anstrichfarben und Lasuren, insbesondere Anstrichfarben. Paints and glazes, in particular paints.
Die für die Zwecke der Erfindung geeigneten Anstrichmittel werden entweder trocken geliefert, aber in Form einer The paints suitable for the purposes of the invention are supplied either dry, but in the form of a
wasserhaltigen Zubereitung aufgetragen, wie Pulverfarben und pulverförmige Trockenputze oder sind nass, wie pastöse, wasserhaltige Anstrichfarben, beispielsweise Siliconharzfarben, Silikatfarben und Dispersionsfarben oder wie pastöse, aqueous preparations, such as powder paints and powdered dry plasters or are wet, such as pasty, water-based paints, such as silicone resin paints, silicate paints and emulsion paints or pasty,
wasserhaltige Putze, beispielsweise Kunstharzputze und aqueous plasters, such as synthetic resin plasters and
Siliconharzputze . Die für die Zwecke der Erfindung geeigneten imprägnierendenSilicone resin plasters. The impregnating suitable for the purposes of the invention
Anstrichmittel können eingeteilt werden nach Applikationsstärke und werden dick aufgetragen, wie Putze im Millimeter- bis Paints can be classified according to application strength and are applied thickly, such as plasters in the millimeter to
Zentimeterbereich, oder werden dünn aufgetragen, wie deckende Anstrichfarben und Lacke im 100 μιτι bis 1 Millimeterbereich, oder transluzent bis deckend wie Imprägniermittel und Dünn- und Dickschichtlasuren im 3 pm bis 100 pm Bereich. Centimeter range, or are applied thinly, such as opaque paints and varnishes in 100 μιτι to 1 millimeter range, or translucent to opaque as impregnating and thin and Thick-film glazes in the 3 pm to 100 pm range.
Die für die Zwecke der Erfindung geeigneten imprägnierenden Anstrichmittel können sowohl innen als auch außen, vorzugsweise außen eingesetzt werden. Beispiele für an Gebäuden eingesetzte erfindungsgemäße Anstrichmittel sind Silikatputze, The impregnating paints suitable for the purposes of the invention may be used both internally and externally, preferably externally. Examples of paints according to the invention used on buildings are silicate plasters,
Trockenputze, Streichfüller, Armierungsmassen, Spachtelmassen, Kunstharzputze, Mineralputze, Siliconharzputze und Dry plasters, coating fillers, reinforcing compounds, fillers, resin plasters, mineral plasters, silicone resin plasters and
kunstharzgebundene Beschichtungen . Bevorzugte Beispiele sind Innenfarben, Fassadenfarben, Mineralfarben, Dispersionsfarben, Siliconharzfarben, Siliconfassadenfarben, Lasuren, Lacke, Dispersionssilikatfarben, Silikatfarben, Kalkfarben und resin-bonded coatings. Preferred examples are interior paints, facade paints, mineral paints, emulsion paints, silicone resin paints, silicone facade paints, glazes, paints, dispersion silicate paints, silicate paints, lime paints and
Dispersionskalkfarben . Siliconharze (A) Dispersion lime paints. Silicone Resins (A)
Beispiele für die Kohlenwasserstof freste R1 sind Alkylreste insbesondere Cl-C3-Alkylreste, sowie C2-C20-Alkylreste und Alkenylreste wie der Vinyl-, Allyl, η-5-Hexenyl- , 4- Vinylcyclohexyl- und der 3 -Norbornenylrest ; Arylreste, wie der Phenyl-, Biphenylyl-, Naphthyl- und Anthryl- und Examples of the hydrocarbon radicals R 1 are alkyl radicals, in particular C 1 -C 3 -alkyl radicals, and also C 2 -C 20 -alkyl radicals and alkenyl radicals, such as the vinyl, allyl, η 5-hexenyl, 4-vinylcyclohexyl and 3-norbornenyl radical; Aryl radicals, such as the phenyl, biphenylyl, naphthyl and anthryl and
Phenanthrylrest ; Alkarylreste , wie o-, m- , p-Tolylreste ,  Phenanthryl residue; Alkaryl radicals, such as o-, m-, p-tolyl radicals,
Xylylreste und Ethylphenylreste ; Aralkylreste , wie der Xylyl radicals and ethylphenyl radicals; Aralkyl radicals, like the
Benzylrest, der alpha- und der beta -Phenylethylrest . Besonders bevorzugt sind die nicht mit Heteroatomen substituierten Cl- C20-Alkylreste und Arylreste. Insbesondere Cl-C16-Alkylreste ohne Heteroatome, vor allem der Methyl, der Ethyl , der n-Octyl und der iso-Octylrest . Benzyl, the alpha- and beta-phenylethyl. Particularly preferred are the non-heteroatom-substituted C 1 -C 20 -alkyl radicals and aryl radicals. In particular, C 1 -C 16 -alkyl radicals without heteroatoms, especially the methyl, the ethyl, the n-octyl and the iso-octyl radical.
Das Verhältnis der beiden unterschiedlichen The ratio of the two different
Wiederholungseinheiten (1) zueinander ist 1:100 bis 100:1, bevorzugt 1:99 - 99:1, besonders bevorzugt 1:97 bis 97:1, insbesondere 1:96 bis 96:1. Repeating units (1) to each other is 1: 100 to 100: 1, preferably 1:99 - 99: 1, more preferably 1:97 to 97: 1, in particular 1:96 to 96: 1.
Es ist bevorzugt und hat. sich als besonders vorteilhaft It is preferred and has. to be particularly advantageous
erwiesen, wenn die Wiederholungseinheit (1) mit dem kohlenstoffreicheren Substituenten zu nicht mehr als 75 mol-% aller Wiederholungseinheiten der Formel (1) vorhanden ist. proved when the repeat unit (1) with the carbon-rich substituent to not more than 75 mol% of all repeating units of the formula (1) is present.
Umgekehrt bedeutet dies, dass die Wiederholungseinheit (1) mit dem kohlenstoffärmeren Substituenten in nicht weniger als 25 mol-% aller Wiederholungseinheiten der Formel (1) vorhanden ist. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Conversely, this means that the repeating unit (1) having the lower-carbon substituent is present in not less than 25 mol% of all repeating units of the formula (1). In a particularly preferred embodiment of the
Erfindung sind die Wiederholungseinheiten der Formel (1) mit dem kohlenstoffärmeren Substituenten in der Überzahl, d.h. zu mehr als 50 mol-% aller Wiederholungseinheiten der Formel (1) vorhanden. Invention are the repeat units of formula (1) with the lower carbon number substituent in the majority, i. to more than 50 mol% of all repeat units of the formula (1).
Beispiele für besonders bevorzugte Kombinationen von Resten R1 sind, das R1 so ausgewählt wird, dass eine Kombination aus mindestens einem Cl-C20-Alkylrest ohne Heteroatome mit Examples of particularly preferred combinations of radicals R 1 are those R 1 is selected such that a combination of at least one C 1 -C 20 -alkyl radical without heteroatoms with
mindestens einem Arylrest erfolgt, wie Phenylrest und at least one aryl radical takes place, such as phenyl radical and
Methylrest, der Phenylrest und der Ethylrest, iso-Octylrest und der Phenylrest, der n-Octylrest und der Phenylrest. Weitere bevorzugte Kombinationen aus zwei verschiedenen C1-C16- Alkylrest ohne Heteroatome sind der n-Butylrest und der  Methyl radical, the phenyl radical and the ethyl radical, iso-octyl radical and the phenyl radical, the n-octyl radical and the phenyl radical. Further preferred combinations of two different C1-C16-alkyl radical without heteroatoms are the n-butyl radical and the
Ethylrest, der n-Butylrest und der Methylrest, der Ethylrest und der Methylrest, der n-Octylrest und der Methylrest, der iso-Octylrest und der Methylrest, der, der n-Octylrest und der Ethylrest, der iso-Octylrest und der Ethylrest. Wobei die Kombination von Phenylrest und Methylrest, Ethylrest und Ethyl, n-butyl and methyl, ethyl and methyl, n-octyl and methyl, iso-octyl and methyl, n-octyl and ethyl, iso-octyl and ethyl. Where the combination of phenyl and methyl, ethyl and
Methylrest, iso-Octylrest und Methylrest, Ethylrest und iso- Octylrest und Phenylrest und iso-Octylrest besonders Methyl radical, iso-octyl radical and methyl radical, ethyl radical and iso-octyl radical and phenyl radical and iso-octyl radical in particular
vorteilhaft sind. Eine Kombination aus Methyl und iso- Octylresten und aus Methyl- und Phenylresten als die zwei verschiedenen Reste R1 hat sich als besonders wirksam erwiesen. Dabei ist es bei der Kombination aus iso-Octylrest und are advantageous. A combination of methyl and iso-octyl radicals and of methyl and phenyl radicals as the two different radicals R 1 has proven to be particularly effective. It is the combination of iso-octyl and
Methylrest bevorzugt, dass mehr Wiederholungseinheiten der Formel (1) vorhanden sind, die Methylreste tragen als solche die iso-Octylreste tragen. Bevorzugt ist das Verhältnis der Anzahl der Wiederholungseinheiten der Formel (1) die  Methyl radical preferred that more repeat units of the formula (1) are present, the methyl radicals carry as those carrying iso-octyl radicals. Preferably, the ratio of the number of repeating units of the formula (1) is the
Methylreste zur Anzahl der Wiederholungseinheiten der Formel (1), die iso-Octylreste tragen 51:49 bis 99:1, besonders bevorzugt 55:45 bis 98:2, insbesondere 60:40 bis 98:2. Methyl radicals to the number of repeat units of the formula (1), the iso-octyl radicals carry 51:49 to 99: 1, particularly preferably 55:45 to 98: 2, in particular 60:40 to 98: 2.
Als besonders wirkungsvoll haben sie die Verhältnisse 60:40, 70:30, 90:10 und 95:5 erwiesen. They have proved to be particularly effective 60:40, 70:30, 90:10 and 95: 5.
Bei der Kombination aus Phenylresten und Methylresten sind folgende Verhältnisse der Anzahl der Wiederholungseinheiten der Formel (1) die Methylreste zur Anzahl der In the combination of phenyl radicals and methyl radicals, the following ratios of the number of repeating units of the formula (1) are the methyl radicals to the number of
Wiederholungseinheiten der Formel (1) , die Phenylreste tragen besonders bevorzugt: 98:2 bis 10:90, besonders bevorzugt 98:2 bis 20:80, insbesondere 98:2 bis 30:70. Als besonders  Repeating units of the formula (1), the phenyl radicals are particularly preferably: 98: 2 to 10:90, particularly preferably 98: 2 to 20:80, in particular 98: 2 to 30:70. As special
vorteilhaft haben sich Verhältnisse in den Bereichen 98:2 - 70:30 und 25:75 - 40:60 erwiesen, insbesondere 97:3, 95:5, 90:10, 70:30, 35:65 und 45:55. Advantageously, ratios in the ranges 98: 2 - 70:30 and 25:75 - 40:60 have been found, in particular 97: 3, 95: 5, 90:10, 70:30, 35:65 and 45:55.
Auch die Kombination von mehr als zwei unterschiedlichen Resten ist möglich und erfindungsgemäß. In diesem Fall gelten die oben angegebenen bevorzugten Verhältnisse für die Kombination von zwei unterschiedlichen Resten sinngemäß, wenn man die The combination of more than two different radicals is possible and according to the invention. In this case, the preferred ratios given above for the combination of two different radicals apply mutatis mutandis, if the
kohlenstoffreicher substituierten Wiederholungseinheiten zusammenzählt und ins Verhältnis zur Wiederholungseinheit setzt, die den kleinsten, bzw. den am wenigsten of high-carbon substituted repeating units and relates to the repeat unit, the smallest, or the least
kohlenstoffreichen Substituenten trägt, wobei in der oben ausgeführten Art und Weise zu unterscheiden ist, zwischen carrying carbon-rich substituents, to be distinguished in the manner outlined above, between
Kombinationen unter Beteiligung aromatischer Substituenten und solchen ohne Beteiligung aromatischer Substituenten. Combinations involving aromatic substituents and those without aromatic substituents.
Auch in dem Fall, dass mehr als zwei verschiedene Even in the case that more than two different ones
Wiederholungseinheiten der Formel (1) vorliegen, sind Repeating units of the formula (1) are present are
Kombinationen aus dem Methyl-, Ethyl-, Phenyl, n-Butyl-, n- Octyl-, iso-Octyl- bevorzugt, insbesondere von Methyl, Ethyl, Phenyl und iso-Octyl, vor allem von Methyl, Phenyl und iso- Octyl bevorzugt. Combinations of the methyl, ethyl, phenyl, n-butyl, n-octyl, iso-octyl preferred, in particular of methyl, ethyl, phenyl and iso-octyl, especially of methyl, phenyl and iso-octyl are preferred ,
Beispiele für die Reste R2 sind der Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, sec.-Butyl-, und tert . -Butylrest ; Pentylreste, wie der n-Pentylrest und Hexylreste, wie der n- Hexylrest, wobei die Ethylreste besonders bevorzugt sind. Examples of the radicals R 2 are the methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, and tert. Butyl radical; Pentyl radicals, such as the n-pentyl radical and hexyl radicals, such as the n-hexyl radical, wherein the ethyl radicals are particularly preferred.
Bevorzugt ist (A) von 10 bis 65 Gew.-%, besonders bevorzugt von 25 bis 60 Gew.-%, in der Siliconharzdispersion enthalten. Preferably, (A) from 10 to 65 wt .-%, particularly preferably from 25 to 60 wt .-%, in the silicone resin dispersion.
Organopolysi1oxane (B) Organopolysiloxane (B)
Die Organopolysiloxane (B) sind vorzugsweise solche aus  The organopolysiloxanes (B) are preferably those of
Einheiten der allgemeinen Formel (4) Units of the general formula (4)
R3a*R4b*(OR5)c*SiO (4-a*-b*-c*)/2 (4) in der R 3 a * R 4 b * (OR 5 ) c * SiO ( 4 -a * -b * -c *) / 2 (4) in the
R3 gleiche oder verschiedene einwertige, von basischem R 3 is the same or different monovalent, of basic
Stickstoff freie, halogensubstituierte oder nicht- halogensubstituierte , SiC-gebundene Ci-C2o- Kohlenwasserstoffreste , Nitrogen-free, halogen-substituted or non-halogen-substituted, SiC-bonded C 1 -C 20 -hydrocarbon radicals,
R4 gleiche oder verschiedene einwertige, halogensubstituierte oder nicht- halogensubstituierte, SiC-gebundene basischen Stickstoff aufweisende Ci-C30-Kohlenwasserstoffreste ,R 4 represents identical or different monovalent, halogen-substituted or non-halogen-substituted, SiC-bonded basic nitrogen-containing C 1 -C 30 -hydrocarbon radicals,
R5 gleich oder verschied ein Wasserstoffatom oder d-C6- Alkylreste , R 5 is identical or different from a hydrogen atom or C 1 -C 6 -alkyl radicals,
a* 0, 1, 2 oder 3, a * 0, 1, 2 or 3,
b* 0, 1, 2 oder 3, durchschnittlich mindestens 0,05 und c* 0, 1, 2 oder 3, b * 0, 1, 2 or 3, on average at least 0.05 and c * 0, 1, 2 or 3,
bedeuten, mean,
mit der Maßgabe, dass die Summe aus a* , b* und c* höchstens 3 ist und dass die Aminzahl des Organopolysiloxans (B) with the proviso that the sum of a *, b * and c * is at most 3 and that the amine number of the organopolysiloxane (B)
mindestens 0,01 beträgt. is at least 0.01.
Die Aminzahl bezeichnet die Anzahl der ml 1-n-HCl, die zum Neutralisieren von 1 g Organopolysiloxan (B) erforderlich sind. Die Aminzahl des Organopolysiloxans (B) beträgt vorzugsweise mindestens 0,1, insbesondere mindestens 0,2, und vorzugsweise höchstens 8, insbesondere höchstens 4. Beispiele und bevorzugte Beispiele für den Rest R3 sind die bereits vorstehend für Rest R1 offenbarten Beispiele. The amine number refers to the number of ml of 1-n-HCl required to neutralize 1 g of organopolysiloxane (B). The amine value of the organopolysiloxane (B) is preferably at least 0.1, in particular at least 0.2, and preferably at most 8, in particular at most 4. Examples and preferred examples of the radical R 3 are the examples already disclosed above for the radical R 1 .
Insbesondere sind für den Rest R3 der Methyl- und der iso- Octylrest bevorzugt. In particular, the methyl and iso-octyl radicals are preferred for the radical R 3 .
Bevorzugt handelt es sich bei Rest R4 um einen Rest der The radical R 4 is preferably a radical of
allgemeinen Formel (3) general formula (3)
R6 2NR7 (3) wobei R 6 2 NR 7 (3) where
R6 gleich oder verschieden sein kann und Wasserstoff oder ein einwertiger, substituierter oder nicht substituierter Ci- Cio-Kohlenwasserstof frest oder Ci-Cio- Aminokohlenwasserstoffrest und R 6 may be identical or different and is hydrogen or a monovalent, substituted or unsubstituted C 1 -C 10 -hydrocarbon radical or C 1 -C 10 -aminocarbon radical and
R7 einen zweiwertigen Ci-C15-Kohlenwasserstoffrest R 7 is a divalent Ci-C 15 hydrocarbon radical
bedeuten . mean.
Beispiele für Rest R6 sind die für Rest R1 bereits vorstehend für Rest R1 offenbarten Beispiele für Kohlenwasserstof freste sowie mit Aminogruppen substituierte Kohlenwasserstof freste , wie Aminoalkylreste , wobei der Aminoethylrest besonders Examples of radical R 6 are the radicals R 1 already above for the radical R 1 disclosed examples of hydrocarbon radicals and amino-substituted hydrocarbon radicals, such as aminoalkyl radicals, wherein the aminoethyl radical particularly
bevorzugt ist. Vorzugsweise ist an jedes Stickstoffatom in den Resten der allgemeinen Formel (3) mindestens ein Wasserstoffatom gebunden. is preferred. Preferably, at least one hydrogen atom is bonded to each nitrogen atom in the radicals of general formula (3).
Bevorzugt handelt es sich bei Rest R7 um zweiwertige Preferably, R 7 is divalent
Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, Hydrocarbon radicals having 1 to 10 carbon atoms,
besonders bevorzugt 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere um den n-Propylenrest . particularly preferably 1 to 4 carbon atoms, in particular the n-propylene radical.
Beispiele für Rest R7 sind der Methylen-, Ethylen- , Propylen- , Butylen-, Cyclohexylen- , Octadecylen- , Phenylen- und Examples of radical R 7 are the methylene, ethylene, propylene, butylene, cyclohexylene, octadecylene, phenylene and
Butenylenrest . Bevorzugte Beispiele für Reste R4 sind Butenylene radical. Preferred examples of radicals R 4 are
H2N(CH2)3-, H 2 N (CH 2 ) 3 -,
H2N(CH2)2NH(CH2)2-, H 2 N (CH 2 ) 2 NH (CH 2 ) 2 -,
H2N(CH2)2NH(CH2)3-, H 2 N (CH 2 ) 2 NH (CH 2 ) 3 -,
H2N(CH2)2-, H 2 N (CH 2 ) 2 -,
H3CNH(CH2)3-, H 3 CNH (CH 2 ) 3 -,
C2H5NH(CH2)3-, C 2 H 5 NH (CH 2 ) 3 -,
H3CNH(CH2)2-, H 3 CNH (CH 2 ) 2 -,
C2H5NH(CH2)2-, C 2 H 5 NH (CH 2 ) 2 -,
H2N(CH2)4-, H 2 N (CH 2 ) 4 -,
H2N(CH2) 5-, H 2 N (CH 2 ) 5 -,
H(NHCH2CH2)3-, H (NHCH 2 CH 2 ) 3 -,
C4H9NH(CH2)2NH(CH2)2-, C 4 H 9 NH (CH 2 ) 2 NH (CH 2 ) 2 -,
cyclo-C6HiiNH(CH2)3-, cyclo-C 6 HiiNH (CH 2 ) 3 -,
cyclo-CgHuNHiCHaJa-, cyclo-CgHuNHiCHaJa-,
(CH3)2N(CH2)3- , (CH 3 ) 2 N (CH 2 ) 3 -,
(CH3)2N(CH2)2- , (CH 3 ) 2 N (CH 2) 2 -,
(C2H5)2N(CH2)3- und (C 2 H 5 ) 2 N (CH 2 ) 3 - and
(C2H5)2N(CH2)2- . (C 2 H 5 ) 2 N (CH 2 ) 2 -.
Die Beispiele für Alkylreste R1 gelten im vollen Umfang auch für den Rest R7. The examples of alkyl radicals R 1 also apply in their entirety to the radical R 7 .
Beispiele und bevorzugte Beispiele für den Rest R5 sind vorstehend bei Rest R1 aufgeführte Cl-C6-REste. Insbesondere sind der Methyl- und der Ethylrest bevorzugt. Der bevorzugte durchschnittliche Wert für a ist 0 bis 2, insbesondere 0 bis 1,8. Examples and preferred examples of the radical R 5 are Cl-C6-REste listed above for radical R 1 . In particular, the methyl and ethyl radicals are preferred. The preferred average value for a is 0 to 2, especially 0 to 1.8.
Der bevorzugte durchschnittliche Wert für b ist 0,1 bis 0,6, insbesondere 0,15 bis 0,30. Der bevorzugte durchschnittliche Wert für c ist 0 bis 0,8, insbesondere 0,01 bis 0,6. The preferred average value for b is 0.1 to 0.6, especially 0.15 to 0.30. The preferred average value of c is 0 to 0.8, especially 0.01 to 0.6.
Vorzugsweise haben die Organopolysiloxane (B) eine Viskosität von 5 bis 5000, insbesondere von 100 bis 3000 mm2/s bei 25°C. Preferably, the organopolysiloxanes (B) have a viscosity of from 5 to 5000, in particular from 100 to 3000 mm 2 / s at 25 ° C.
Organopolysiloxane (B) können in bekannter Weise, Organopolysiloxanes (B) can be prepared in a known manner,
beispielsweise durch Äquilibrieren bzw. Kondensieren von aminofunktionellen Silanen mit Organopolysiloxanen, die For example, by equilibrating or condensing amino-functional silanes with organopolysiloxanes, the
Alkoxygruppen und/oder Hydroxylgruppen enthalten und die frei von basischem Stickstoff sind, hergestellt werden. Alkoxy groups and / or hydroxyl groups and which are free of basic nitrogen can be produced.
Bevorzugt ist (B) von 0,05 - 2 Gew.-% besonders bevorzugt von 0,1 - 1,5 Gew.-%, in der Siliconharzdispersion enthalten. Preferably, (B) is from 0.05 to 2% by weight, more preferably from 0.1 to 1.5% by weight, contained in the silicone resin dispersion.
(C) Dispergierhilfsmittel (C) dispersing agent
Die wässrige Siliconharzdispersion enthält  The aqueous silicone resin dispersion contains
Dispergierhilfsmittel (C) wie sie beispielsweise in 2006 Dispersing agent (C) as for example in 2006
McCutcheon's Emulsifiers & Detergents, North American Edition, MC Publishing Co., Glen Rock, N.J. benannt sind. Besonders geeignet sind dabei als anionische Emulgatoren (Cl) : McCutcheon's Emulsifiers & Detergents, North American Edition, MC Publishing Co., Glen Rock, N.J. are named. Particularly suitable as anionic emulsifiers (Cl) are:
1. Alkylsulfate , besonders solche mit einer Kettenlänge von 8 bis 18 C-Atomen, Alkyl- und Alkarylethersulfate mit 1. Alkyl sulfates, especially those having a chain length of 8 to 18 carbon atoms, alkyl and Alkarylethersulfate with
8 bis 18 C-Atomen im hydrophoben Rest und 1 bis 40 8 to 18 carbon atoms in the hydrophobic radical and 1 to 40
Ethylenoxid (EO) - bzw. Propylenoxid ( PO) einheiten .  Ethylene oxide (EO) - or propylene oxide (PO) units.
2. Sulfonate, besonders Alkylsulfonate mit 8 bis 18 C- Atomen, Alkylarylsulfonate mit 8 bis 18 C-Atomen, Tauride,2. sulfonates, especially alkyl sulfonates having 8 to 18 carbon atoms, alkylaryl sulfonates having 8 to 18 carbon atoms, taurides,
Ester und Halbester der Sulfobernsteinsäure mit Ester and half ester of sulfosuccinic acid with
einwertigen Alkoholen oder Alkylphenolen mit 4 bis 15 C- Atomen; gegebenenfalls können diese Alkohole oder  monohydric alcohols or alkylphenols having 4 to 15 carbon atoms; optionally, these alcohols or
Alkylphenole auch mit 1 bis 40 EO-Einheiten ethoxyliert sein . Alkylphenols also ethoxylated with 1 to 40 EO units be .
3. Alkali- und Ammoniumsalze von Carbonsäuren mit 8 bis 20 C-Atomen im Alkyl-, Aryl-, Alkaryl- oder Aralkylrest. 3. alkali metal and ammonium salts of carboxylic acids having 8 to 20 carbon atoms in the alkyl, aryl, alkaryl or aralkyl radical.
4. Phosphorsäureteilester und deren Alkali- und 4. Phosphorsäurestsester and their alkali and
Ammoniumsalze, besonders Alkyl- und Alkarylphosphate mit 8 bis 20 C-Atomen im organischen Rest, Alkylether- bzw. Ammonium salts, especially alkyl and alkaryl phosphates having 8 to 20 carbon atoms in the organic radical, alkyl ether or
Alkaryletherphosphate mit 8 bis 20 C-Atomen im Alkyl- bzw. Alkarylrest und 1 bis 40 EO-Einheiten. als nichtionische Emulgatoren (C2) : Alkaryl ether phosphates having 8 to 20 carbon atoms in the alkyl or alkaryl radical and 1 to 40 EO units. as nonionic emulsifiers (C2):
5. Polyvinylalkohol , der noch 5 bis 50 %, vorzugsweise 8 bis 20 %, Vinylacetateinheiten aufweist, mit einem 5. polyvinyl alcohol, which still has 5 to 50%, preferably 8 to 20%, Vinylacetateinheiten, with a
Polymerisationsgrad von 500 bis 3000. Degree of polymerization of 500 to 3000.
6. Alkylpolyglycolether, vorzugsweise solche mit 8 bis 40 EO-Einheiten und Alkylresten von 8 bis 20 C-Atomen. 6. Alkylpolyglycolether, preferably those having 8 to 40 EO units and alkyl radicals of 8 to 20 carbon atoms.
7. Alkylarylpolyglycolether, vorzugsweise solche mit 8 bis 40 EO-Einheiten und 8 bis 20 C-Atomen in den Alkyl- und Arylresten . 7. Alkylarylpolyglycolether, preferably those having 8 to 40 EO units and 8 to 20 carbon atoms in the alkyl and aryl radicals.
8. Ethylenoxid/Propylenoxid (EO/PO) -Blockcopolymere , vorzugsweise solche mit 8 bis 40 EO- bzw. PO-Einheiten . 8. Ethylene oxide / propylene oxide (EO / PO) block copolymers, preferably those having 8 to 40 EO or PO units.
9. Additionsprodukte von Alkylaminen mit Alkylresten von 8 bis 22 C-Atomen mit Ethylenoxid oder Propylenoxid. 9. Addition products of alkylamines having alkyl radicals of 8 to 22 carbon atoms with ethylene oxide or propylene oxide.
10. Fettsäuren mit 6 bis 24 C-Atomen. 10. Fatty acids with 6 to 24 carbon atoms.
11. Alkylpolyglykoside der allgemeinen Formel R*-0-Zo, worin R* einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit im Mittel 8 - 24 C-Atomen und Z0 einen Oligoglykosidrest mit im Mittel o = 1 - 10 Hexose- oder Pentoseeinheiten oder Gemischen davon bedeuten. 11. Alkylpolyglykoside of the general formula R * -O-Z o , wherein R * is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical having an average of 8 - 24 carbon atoms and Z 0 is an oligoglycoside radical with on average o = 1-10 hexose or pentose units or mixtures thereof.
12. Naturstoffe und deren Derivate, wie Lecithin, Lanolin, Saponine, Cellulose; Cellulosealkylether und 12. Natural products and their derivatives, such as lecithin, lanolin, saponins, cellulose; Cellulose alkyl ethers and
Carboxyalkylcellulosen, deren Alkylgruppen jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatome besitzen. Carboxyalkylcelluloses whose alkyl groups each have up to 4 carbon atoms.
13. Polare Gruppen enthaltende lineare 13. Linear groups containing polar groups
Organo (poly) siloxane , insbesondere solche mit Organo (poly) siloxanes, especially those with
Alkoxygruppen mit bis zu 24 C-Atomen und/oder bis zu 40 E0- und/oder PO-Gruppen. als kationische Emulgatoren (C3): Alkoxy groups having up to 24 carbon atoms and / or up to 40 E0 and / or PO groups. as cationic emulsifiers (C3):
14. Salze primärer, sekundärer und tertiärer Fettaminen mit 8 bis 24 C-Atomen mit Essigsäure, Schwefelsäure,  14. Salts of primary, secondary and tertiary fatty amines having 8 to 24 C atoms with acetic acid, sulfuric acid,
Salzsäure und Phosphorsäuren. Hydrochloric acid and phosphoric acids.
15. Quarternäre Alkyl- und Alkylbenzolammoniumsalze , insbesondere solche, deren Alkylgruppe 6 bis 24 C-Atome besitzen, insbesondere die Halogenide, Sulfate, Phosphate und Acetate. 15. Quaternary alkyl and alkylbenzene ammonium salts, especially those whose alkyl group has 6 to 24 carbon atoms, in particular the halides, sulfates, phosphates and acetates.
16. Alkylpyridinium- , Alkylimidazolinium- und 16. Alkylpyridinium, alkylimidazolinium and
Alkyloxazoliniumsalze , insbesondere solche, deren Alkyloxazolinium salts, in particular those whose
Alkylkette bis zu 18 C-Atome besitzt, speziell die Alkyl chain has up to 18 carbon atoms, especially the
Halogenide, Sulfate, Phosphate und Acetate. als ampholytische Emulgatoren (C4): Halides, sulfates, phosphates and acetates. as ampholytic emulsifiers (C4):
17. Langkettig substituierte Aminosäuren, wie N-Alkyl-di- (aminoethyl- ) glycin oder N-Alkyl-2-aminopropionsäuresalze .  17. Long-chain substituted amino acids, such as N-alkyl-di- (aminoethyl) glycine or N-alkyl-2-aminopropionsäuresalze.
18. Betaine, wie N- (3 -Acylamidopropyl) -N, N- dimethylammoniumsalze mit einem C8 -C18 -Acylrest und Alkyl- imidazolium-Betaine . Bevorzugt als Dispergierhilfsmittel sind nichtionische 18. Betaines, such as N- (3-acylamidopropyl) -N, N-dimethylammonium salts with a C 8 -C 18 acyl radical and alkyl imidazolium betaines. Preferred dispersants are nonionic
Emulgatoren (C2) , insbesondere die vorstehend unter 9. Emulsifiers (C2), in particular those mentioned above under 9.
aufgeführten Additionsprodukte von Alkylaminen mit Ethylenoxid oder Propylenoxid, die vorstehend unter 11. aufgeführten listed addition products of alkylamines with ethylene oxide or propylene oxide, listed under 11 above
Alkylpolyglykoside und der vorstehend unter 5. aufgeführte Polyvinylalkohol . Besonders bevorzugte Polyvinylalkohole enthalten noch 5 bis 20 %, insbesondere 10 bis 15 %, Alkyl polyglycosides and the polyvinyl alcohol listed under 5. above. Particularly preferred polyvinyl alcohols still contain 5 to 20%, in particular 10 to 15%,
Vinylacetateinheiten und weisen vorzugsweise einen Vinylacetateinheiten and preferably have one
Polymerisationsgrad von 500 bis 3000, insbesondere von 1200 bis 2000, auf. Degree of polymerization of 500 to 3000, especially from 1200 to 2000, on.
Der Anteil des Dispergierhilfsmittels (C) beträgt vorzugsweise 1 bis 30 Gew.-%, insbesondere 2 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge Siliconharzdispersion. The proportion of the dispersing assistant (C) is preferably 1 to 30 wt .-%, in particular 2 to 10 wt .-%, based on the total amount of silicone resin dispersion.
Wasser (D) Water (D)
Des Weiteren enthalten die erfindungsgemäßen wässrigen  Furthermore, the inventive aqueous
Siliconharzdispersionen Wasser (D) , von vorzugsweise 10 bis 70 Gew.-%, insbesondere 15 bis 60 Gew.-%, bezogen auf die Silicone resin dispersions water (D), preferably from 10 to 70 wt .-%, in particular 15 to 60 wt .-%, based on the
Gesamtmenge Siliconharzdispersion . Total amount of silicone resin dispersion.
Hilfsstoffe (E) Auxiliaries (E)
Als Hilfsstoffe (E) könne alle im Stand der Technik bisher verwendeten Hilfsstoffe eingesetzt werden, wie beispielsweise Emulgatoren für die homogene, stabile Dispergierung der  As adjuvants (E) it is possible to use all auxiliaries hitherto used in the prior art, for example emulsifiers for the homogeneous, stable dispersion of
Siliconharzzubereitung in Wasser. Weitere Hilfsstoffe sind beispielsweise Siliconharze die sich von (A) unterscheiden oder Polyorganosiloxane die sich von (B) unterscheiden, Silane die sich von (F) unterscheiden, organische Lösemittel, Silicone resin formulation in water. Further auxiliaries are, for example, silicone resins which differ from (A) or polyorganosiloxanes which differ from (B), silanes which differ from (F), organic solvents,
Netzhilfsmittel, Filmbildehilfsmittel, Antischaummittel ,  Wetting aids, film-forming aids, antifoam agents,
Haftvermittler, Verlaufsmittel, Vernetzungskatalysatoren, pH- Einstellmittel, Konservierungsmittel, Löslichkeitsvermittler . Der Anteil der Hilfsstoffe (E) beträgt vorzugsweise 0,1 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 8 Gew.-%, bezogen auf die Adhesion promoters, flow control agents, crosslinking catalysts, pH adjusters, preservatives, solubilizers. The proportion of auxiliaries (E) is preferably 0.1 to 10 wt .-%, in particular 0.1 to 8 wt .-%, based on the
Gesamtmenge der Siliconharzdispersion. AIky1alkoxysi 1an (F) Total amount of silicone resin dispersion. AIky1alkoxysi 1an (F)
Vorzugsweise besitzen die Ci-C2o-Alkyl-Ci.-Cs-Alkoxysilane (F) 1 oder 2 gleiche oder verschiedene, gegebenenfalls  The C 1 -C 20 -alkyl-C 1 -C 5 -alkoxysilanes (F) preferably have 1 or 2 identical or different, if appropriate
halogensubstituierte, über SiC-gebundene einwertige Ci-C20- Alkylreste und die übrigen Reste sind gleiche oder verschiedene C1-C6 -Alkoxyreste, insbesondere C2- oder C3-Alkoxyreste . halogen-substituted, SiC-bonded monovalent Ci-C 20 - alkyl radicals and the remaining radicals are identical or different C1-C6 alkoxy, in particular C 2 - or C 3 -alkoxy radicals.
Besonders bevorzugt sind die Alkyltrialkoxysilane, wie Particularly preferred are the alkyltrialkoxysilanes, such as
Octyltriethoxysilan und Butyltriethoxysilan . Octyltriethoxysilane and butyltriethoxysilane.
Beispiele für C2-C3-Alkoxyreste sind der Ethoxy- , n-Propoxy-, Isopropoxyrest . Die Ethoxyreste sind besonders bevorzugt. Examples of C 2 -C 3 -alkoxy radicals are the ethoxy, n-propoxy, isopropoxy radical. The ethoxy radicals are particularly preferred.
Methoxysilane hydrolysieren für viele Anwendungen zu schnell und weisen eine geringere Lagerbeständigkeit als längere Methoxysilanes hydrolyze too fast for many applications and have a shorter shelf life than longer ones
Alkoxyreste auf. C4-C6-Alkoxyreste sind für viele Anwendungen zu reaktionsträge. Alkoxy radicals on. C 4 -C 6 -alkoxy radicals are too slow to react for many applications.
Beispiele für die Ci-C20-Alkylreste in (F) , sind der Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl-, iso-Butyl-, tert.- Butyl-, n-Pentyl-, iso-Pentyl-, neo-Pentyl-, tert . -Pentylrest ; Hexylreste, wie der n-Hexylrest ; Heptylreste, wie der n-Examples of the C 1 -C 20 -alkyl radicals in (F) are the methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, n-butyl Pentyl, iso-pentyl, neo-pentyl, tert. -Pentyl radical; Hexyl radicals, such as the n-hexyl radical; Heptylreste, like the n-
Heptylrest; Octylreste, wie der n-Octylrest und iso-Octylreste , wie der 2 , 2 , 4 -Trimethylpentylrest ; Nonylreste, wie der n- Nonylrest; Decylreste, wie der n-Decylrest und Dodecylreste , wie der n-Dodecylrest ; Cycloalkylreste , wie Cyclopentyl- , heptyl; Octyl radicals, such as the n-octyl radical and iso-octyl radicals, such as the 2, 2, 4-trimethylpentyl radical; Nonyl radicals, such as the n-nonyl radical; Decyl radicals, such as the n-decyl radical and dodecyl radicals, such as the n-dodecyl radical; Cycloalkyl radicals, such as cyclopentyl,
Cyclohexyl-, 4-Ethylcyclohexyl- , Cycloheptylreste , Cyclohexyl, 4-ethylcyclohexyl, cycloheptyl radicals,
Norbornylreste und Methylcyclohexylreste . Norbornyl radicals and methylcyclohexyl radicals.
Beispiele für halogensubstituierte C;L--C2O -Alkylreste sind mit Fluor-, Chlor-, Brom- und Jodatomen substituierte Alkylreste, wie der 3 , 3 , 3 -Trifluor-n-propylrest , der 2,2,2,2' ,2' ,2'- Hexaf luorisopropylrest und der Heptaf luorisopropylrest . Examples of halogen-substituted C; L --C 2O alkyl radicals are substituted by fluorine, chlorine, bromine and iodine atoms, such as 3, 3, 3-trifluoro-n-propyl, 2,2,2,2 ', 2', 2 '- Hexaf luorisopropylrest and Heptaf luorisopropylrest.
Besonders bevorzugt sind die nicht substituierten C4-Ci2- Alkylreste . Particularly preferred are the unsubstituted C 4 -C 2 alkyl radicals.
Falls das (Ci-C20) -Alkyl- (C2-C3) -Alkoxysilan (F) , das als If the (Ci-C 20 ) -alkyl- (C 2 -C 3) -alkoxysilane (F), which as
grundierendes Imprägniermittel wirkt, in der erfindungsgemäßen Organopolysiloxandispersion vorhanden ist, ist es vorzugsweise in Mengen von 0,05 bis 0,95% bezogen auf die gesamte wässrige Zubereitung des Anstrichmittels enthalten. Bevorzugt ist (F) zwischen 0,1 bis 0,8 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 0,5 Gew.-% in dem wässrige Anstrichmittel enthalten. Priming impregnating agent is present in the organopolysiloxane according to the invention, it is preferably in amounts of 0.05 to 0.95% based on the total aqueous preparation of the paint contained. Preferably (F) contains between 0.1 to 0.8% by weight, more preferably 0.1 to 0.5% by weight, in the aqueous paint.
Gegenstand der Erfindung sind weiterhin Überzüge hergestellt durch Anwendung der die erfindungsgemäßen wässrigen The invention further coatings are prepared by applying the aqueous according to the invention
Anstrichmittel . Paints.
Die erfindungsgemäßen wässrigen Siliconharzdispersionen eigenen sich sowohl zur Imprägnierung von porösen Stoffen, wie sie z.B. im Elektroisolierstof fbereich eingesetzt werden (z.B. The aqueous silicone resin dispersions according to the invention are suitable both for impregnation of porous substances, as described e.g. be used in Elektroisolierstof fbereich (e.g.
Glasgewebe, Glimmer) als auch als Verguss- und Einbettmassen. Die erfindungsgemäßen wässrigen Siliconharzdispersionen weisen aufgrund der milden Aushärtungsbedingungen vor allem bei der Verarbeitung zusammen mit temperaturempfindlichen Komponenten (z.B. elektronische Bauteile, Vergussformen) Vorteile auf.  Glass cloth, mica) as well as potting and investment materials. The aqueous silicone resin dispersions of the present invention have advantages due to the mild curing conditions, especially when processed together with temperature-sensitive components (e.g., electronic components, molds).
Darüber hinaus, können die erfindungsgemäßen wässrigen In addition, the inventive aqueous
Siliconharzdispersionen auch zur Manipulation von weiteren Eigenschaften von Zubereitungen dienen, die diese enthalten oder von Festkörpern oder Filmen, die aus erfindungsgemäßen wässrigen Polyorganosiloxandispersionen erhalten werden, wie z.B. : Silicone resin dispersions also serve to manipulate other properties of preparations containing them or of solids or films obtained from aqueous Polyorganosiloxandispersionen invention, such. :
Steuerung der elektrischen Leitfähigkeit und des elektrischen Widerstandes  Control of electrical conductivity and electrical resistance
- Steuerung der Verlaufseigenschaften einer Zubereitung Steuerung des Glanzes eines feuchten oder gehärteten Filmes oder eines Objektes - Control of the flow properties of a preparation Control of the gloss of a wet or cured film or object
Erhöhung der Bewitterungsbeständigkeit  Increase the weathering resistance
Erhöhung der Chemikalienresistenz Increase in chemical resistance
Erhöhung der Farbtonstabilität Increase in color stability
Reduzierung der Kreidungsneigung Reduction of the tendency to chalk
Reduzierung oder Erhöhung der Haft- und Gleitreibung auf Festkörpern oder Filmen erhalten aus Zubereitungen, eine erfindungsgemäße wässrige Polyorganosiloxandispersion enthaltend  Reduction or increase in static friction and sliding friction on solids or films obtained from preparations containing an aqueous polyorganosiloxane dispersion according to the invention
Stabilisierung oder DeStabilisierung von Schaum in der  Stabilization or de stabilization of foam in the
Zubereitung, die erfindungsgemäße wässrige Preparation, the inventive aqueous
Polyorganosiloxandispersionen enthält Contains polyorganosiloxane dispersions
Verbesserung der Haftung der Zubereitung die eine Improve the liability of the preparation the one
erfindungsgemäße wässrige Polyorganosiloxandispersion enthält, zu Substraten According to the invention contains aqueous polyorganosiloxane, to substrates
Steuerung des Füllstoff- und Pigmentnetz- und - dispergierverhaltens ,  Control of filler and pigment wetting and dispersing behavior,
Steuerung der rheologischen Eigenschaften der Zubereitung, die eine erfindungsgemäße wässrige  Control of the rheological properties of the preparation comprising an aqueous according to the invention
Polyorganosiloxandispersion enthält , Contains polyorganosiloxane,
Steuerung der mechanischen Eigenschaften, wie z.B. Control of mechanical properties, e.g.
Flexibilität, Kratzfestigkeit, Elastizität, Dehnbarkeit, Biegefähigkeit, Reißverhalten, Rückprallverhalten, Härte, Dichte, Weiterreißfestigkeit, Druckverformungsrest, Verhalten bei verschiedenen Temperaturen, Ausdehnungskoeffizient, Abriebfestigkeit sowie weiterer Eigenschaften wie der Flexibility, scratch resistance, elasticity, ductility, flexing ability, tear behavior, rebound behavior, hardness, density, tear propagation resistance, compression set, behavior at different temperatures, coefficient of expansion, abrasion resistance and other properties such as
Wärmeleitfähigkeit, Brennbarkeit, Gasdurchlässigkeit, Thermal conductivity, flammability, gas permeability,
Beständigkeit gegen Wasserdampf, Heißluft, Chemikalien, Bewitterung und Strahlung, der Sterilisierbarkeit , von Resistance to water vapor, hot air, chemicals, weathering and radiation, sterilizability, of
Festkörpern oder Filmen erhältlich aus Zubereitungen, ein erfindungsgemäße wässrige Polyorganosiloxandispersion enthaltend, Solids or films obtainable from preparations containing an aqueous polyorganosiloxane dispersion according to the invention,
Steuerung der elektrischen Eigenschaften, wie z.B.  Control of electrical properties, e.g.
Durchschlagfestigkeit , Kriechstromfestigkeit , Lichtbogenbeständigkeit, Oberflächenwiderstand, spezifischer Durchschlagswiderstand, Dielectric strength, creep resistance, Arc resistance, surface resistance, specific breakdown resistance,
Flexibilität, Kratzfestigkeit, Elastizität, Dehnbarkeit, Biegefähigkeit, Reißverhalten, Rückprallverhalten, Härte, Dichte, Weiterreißfestigkeit, Druckverformungsrest, Verhalten bei verschiedenen Temperaturen von Festkörpern oder Filmen erhältlich aus der Zubereitung, die erfindungsgemäße wässrige Polyorganosiloxandispersionen enthalten . Beispiele für Anwendungen, in denen die erfindungsgemäßen wässrigen Siliconharzdispersionen eingesetzt werden können, um die oben bezeichneten Eigenschaften zu manipulieren sind die Herstellung von Beschichtungsstoffen und Imprägnierungen und daraus zu erhaltenden Beschichtungen und Überzügen auf  Flexibility, scratch resistance, elasticity, extensibility, bendability, tear behavior, rebound behavior, hardness, density, tear propagation resistance, compression set behavior at different temperatures of solids or films obtainable from the preparation containing aqueous polyorganosiloxane dispersions according to the invention. Examples of applications in which the aqueous silicone resin dispersions according to the invention can be used in order to manipulate the properties described above are the preparation of coating materials and impregnations and coatings and coatings to be obtained therefrom
Substraten, wie Metall, Glas, Holz, mineralisches Substrat, Kunst- und Naturfasern zur Herstellung von Textilien, Substrates, such as metal, glass, wood, mineral substrate, synthetic and natural fibers for the production of textiles,
Teppichen, Bodenbelägen, oder sonstigen aus Fasern Carpets, floor coverings, or other of fibers
herstellbaren Gütern, Leder, Kunststoffe wie Folien, manufacturable goods, leather, plastics such as films,
Formteilen. Die erfindungsgemäßen wässrigen Moldings. The aqueous according to the invention
Siliconharzdispersionen können in Zubereitungen bei Silicone resin dispersions can be used in preparations
entsprechender Auswahl der Zubereitungskomponenten außerdem als Additiv zum Zwecke der Entschäumung, der Verlaufsförderung, Hydrophobierung, Hydrophilierung, Füllstoff- und appropriate selection of the preparation components also as an additive for the purpose of defoaming, the flow promotion, hydrophobization, hydrophilization, filler and
Pigmentdispergierung, Füllstoff- und Pigmentbenetzung, Pigment dispersion, filler and pigment wetting,
Substratbenetzung, Förderung der Oberflächenglätte, Reduzierung des Haft- und Gleitwiderstandes auf der Oberfläche der aus der additivierten Zubereitung erhältlichen ausgehärteten Masse eingesetzt werden. Die erfindungsgemäßen wässrigen Substrate wetting, promotion of surface smoothness, reducing the adhesion and sliding resistance can be used on the surface of the hardened mass available from the additized preparation. The aqueous according to the invention
Siliconharzdispersionen können in flüssiger oder in Silicone resin dispersions may be in liquid or in
ausgehärteter fester Form in Elastomermassen eingearbeitet werden. Hierbei können sie zum Zwecke der Verstärkung oder zur Verbesserung anderer Gebrauchseigenschaften wie der Steuerung der Transparenz, der Hitzebeständigkeit, der Vergilbungsneigung und der Bewitterungsbeständigkeit eingesetzt werden. Beispiele hardened solid form are incorporated in elastomer compositions. Here, they may be used for the purpose of enhancing or improving other performance characteristics such as control of transparency, heat resistance, yellowing tendency and weathering resistance. Examples
In den folgenden Beispielen beziehen sich alle Angaben von Teilen und Prozentsätzen, soweit nichts anderes angegeben ist, auf das Gewicht. Sofern nicht anders angegeben, werden die nachstehenden Beispiele bei einem Druck der umgebenden In the following examples, all parts and percentages are by weight unless otherwise specified. Unless otherwise indicated, the examples below are at a pressure of the ambient
Atmosphäre, also etwa bei 1013 mbar, und bei Raumtemperatur, also bei etwa 25°C, bzw. bei einer Temperatur, die sich beim Zusammengeben der Reaktanden bei Raumtemperatur ohne Atmosphere, ie, at about 1013 mbar, and at room temperature, ie at about 25 ° C, or at a temperature which is when combining the reactants at room temperature without
zusätzliche Heizung oder Kühlung einstellt, durchgeführt. Alle in den Beispielen angeführten Viskositätsangaben beziehen sich auf eine Temperatur von 25 °C. Der Festgehalt der Emulsionen bezeichnet die Summe aller Komponenten, mit Ausnahme von additional heating or cooling adjusts, performed. All viscosity data given in the examples refer to a temperature of 25 ° C. The solids content of the emulsions is the sum of all components, with the exception of
Wasser. Me bedeutet eine Methylrest (-CH3). Ph bedeutet einen Phenylrest (-C6H5) . Et bedeutet einen Ethylrest (-CH2-CH3) . iOct bedeutet einen iso-Octylrest = 2 , 2 , -Trimethylpentylrest . „E." bedeutet erfindungsgemäß und „N.E." bedeutet nicht Water. Me means a methyl radical (-CH 3 ). Ph is a phenyl radical (-C 6 H 5 ). Et represents an ethyl radical (-CH 2 -CH 3 ). i Oct represents an iso-octyl radical = 2, 2, -Trimethylpentylrest. "E." means according to the invention and "NE" does not mean
erfindungsgemäß . according to the invention
Beispiel 1: Herstellung einer erfindungsgemäßen und einer nicht erfindungsgemäßen wässrigen Siliconharzdispersion Example 1: Preparation of an Inventive and a Non-Inventive Aqueous Silicone Resin Dispersion
Mit den anschließend tabellarisch aufgeführt Komponenten wird eine erfindungsgemäße Siliconharzdispersion in Analogie zum Stand der Technik gefertigt, wie beschrieben in EP1583790B1 sowie eine nicht erfindungsgemäße. Die eingesetzten Mengen sind in Tabelle 1 angegeben.  The components listed below in tabular form produce a silicone resin dispersion according to the invention in analogy to the prior art, as described in EP1583790B1 and a noninventive invention. The amounts used are given in Table 1.
Tabelle 1 Table 1
Komponenten Chemische Identität / E. N.E.  Components Chemical Identity / E.N.E.
Hersteller  Manufacturer
Arlypon IT 5 Polyoxyethylen (5) 5, 64 g 5,64 g  Arlypon IT 5 polyoxyethylene (5) 5.64 g 5.64 g
isotridecylether (nichtionischer isotridecylether (nonionic
Emulgator, Hersteller  Emulsifier, manufacturer
Cognis GmbH,  Cognis GmbH,
Illertissen)  Illertissen)
Arlypon IT 10 Polyoxyethylen (10) 7,08 g 7,08 g isotridecylether  Arlypon IT 10 Polyoxyethylene (10) 7.08 g 7.08 g isotridecyl ether
(nichtionischer  (nonionic
Emulgator, Hersteller  Emulsifier, manufacturer
Cognis GmbH Illertissen)  Cognis GmbH Illertissen)
Wasser 12,18 + 12,18 +  Water 12.18 + 12.18 +
100,14 g 100,14 g 100.14 g 100.14 g
Aminosiliconö 50 gewichtsprozentige 2,85 g 2,85 g lemulsion wässrige Dispersion Aminosiliconö 50 weight percent 2.85 g 2.85 g lemulsion aqueous dispersion
eines Polydiorgano- siloxans, dessen  a polydiorganosiloxane whose
Organogruppen zu 99,3%  Organo groups 99.3%
aus Methylgruppen  from methyl groups
bestehen und zu 0,7% aus  consist and to 0.7% off
N (2 -Aminoethyl) -3-amino- n-propyl Gruppen und  N (2-aminoethyl) -3-amino-n-propyl groups and
dessen Viskosität bei  its viscosity at
25°C 450 mm2/s beträgt. 25 ° C 450 mm 2 / s.
N.E. 1. Siliconharz 1, das 0,0 g 171, 0 N. E. 1. Silicone Resin 1, 0.0g 171.0
Siliconharzzu Siliconharzzu
aus 90 mol-% MeSi03/2- bereitung, from 90 mol% MeSi0 3/2 preparation,
die nur eine Einheiten (= T- Art der Einheiten) und 10 mol-% only one unit (= T type of units) and 10 mol%
Wiederholungs repeat
einheiten der Me2Si02/2-Einheiten units of the Me 2 Si0 2/2 units
Formel (1) besteht, wobei 8 mol-% Formula (1), wherein 8 mol%
besitzt und owns and
keine EtO-Reste und 2 mol-% no EtO radicals and 2 mol%
Mischung aus siliziumgebundene HO- mindestens  Mixture of silicon-bonded HO- at least
zweier Reste auf die T und D- solcher Einheiten verteilt sind, two radicals are distributed over the T and D of such units,
Einheiten mit  Units with
unterschiedli woraus sich die Differli from which the
chen Bedeutung von R7 ergibt meaning of R 7
Kohlenwassers  Kohl water
toffsubstitue und toffsubstitue and
nten : 2. Siliconharz 2, das zu nten: 2. silicone resin 2, the too
100% aus MeSi03/2- Einheiten (= T- Einheiten) besteht, 100% MeSi0 3/2 - units (= T units),
wobei 20 mol-% EtO-Reste statistisch auf die T-wherein 20 mol% EtO radicals statistically on the T
Einheiten von Units of
Siliconharz 2 verteilt  Silicon resin 2 distributed
sind, wobei von  are, where from
Siliconharz 1 80  Silicone resin 1 80
Gewichtsprozent und von  Weight percent and of
Siliconharz 2 20  Silicone resin 2 20
Gewichtsprozent in der  Weight percent in the
Mischung zugegen sind,  Are present in the mix
und  and
3. berechnet auf die  3. calculated on the
Masse Siliconharz 1 10  Mass silicone resin 1 10
Gewichts-%  % by weight
Triethoxyisooctlysilan,  Triethoxyisooctlysilan,
wobei die Siloxan-Silan- where the siloxane-silane
Zubereitung in Wasser Preparation in water
dispergiert ist und ihr  is dispersed and you
Anteil an 100% der  Share in 100% of
Dispersion 50  Dispersion 50
Gewichtsprozent beträgt  Weight percent
E. Siliconharz aus 90 mol-% 171,00 g 0,0 g E. Silicone resin from 90 mol% 171.00 g 0.0 g
Siliconharz silicone resin
MeSi03/2-Einheiten und 10 MeSi0 3/2 units and 10
mol-% iOctSi03/2- Einheiten, wobei 18 mol- % EtO-Reste und 1 mol-% mol% i OctSi0 3/2 units, with 18 mol% EtO radicals and 1 mol%
HO-Reste statistisch auf  HO residues statistically
diese T-Einheiten  these T-units
verteilt vorliegen  distributed
Konservierer 10%ige Lösung von 2- 0,15 g 0,15 g Preservative 10% solution of 2- 0.15 g 0.15 g
MIT 10 WITH 10
Methyl-4 - isothiazolin- 3 - on in Wasser  Methyl-4-isothiazolin-3-one in water
(Konservierungsmittel ,  (Preservative,
Hersteller Fa. Rohm und Haas) Manufacturer Fa. Rohm and Haas)
PARMETOL A 28 Gemisch aus 5-Chlor-2- 0,72 g 0,72 g S  PARMETOL A 28 Mixture of 5-chloro-2 - 0.72 g 0.72 g S
methyl-2H-isothiazol-3- on (CAS 26172-55-4) und  methyl-2H-isothiazol-3-one (CAS 26172-55-4) and
2 -Methyl -2H-isothiazol- 2-methyl-2H-isothiazole
3-on (CAS 2682-20-4) 3-on (CAS 2682-20-4)
(Konservierungsmittel ,  (Preservative,
Hersteller Fa. Schülke &  Manufacturer Fa. Schülke &
Mayr GmbH, Norderstedt)  Mayr GmbH, Norderstedt)
Triethanolami Triethanolamin 0,24 g 0,24 g n  Triethanolamine triethanolamine 0.24 g 0.24 g n
Beispiel 2: Erfindungsgemäße und nicht erfindungsgemäße Example 2: Inventive and not inventive
BautenschutzbeSchichtung mit überkritischer Building protection coating with supercritical
Pigmentvolumenkonzentration (PVK) : Pigment Volume Concentration (PVK):
Folgende Komponenten wurden durch Vermischen mit einem schnell drehenden handelsüblichen Rotor Stator Mischgerät zu einer erfindungsgemäßen und einer nicht erfindungsgemäßen  The following components were prepared by mixing with a fast rotating commercial rotor stator mixing device to a non-inventive invention and
Bautenschutzbeschichtung vermengt. Die eingesetzten Mengen sind in Tabelle 2 angegeben. Building protection coating mixed. The amounts used are given in Table 2.
Tabelle 2 Table 2
Komponente E. N.E.  Component E.N.E.
Mengen in g Mengen in g Quantities in g quantities in g
Wasser 310 310Water 310 310
Topfkonservierer 2,0 2,0Pot preserver 2,0 2,0
Filmkonservierer 10, 0 10, 0Film conservator 10, 0 10, 0
Cellulose Verdicker 3,0 3 , 0Cellulose thickener 3.0 3, 0
PU-Verdicker 2 , 0 2, 0PU thickener 2, 0 2, 0
Polyphosphat , Natriumsalz 2 , 0 2 , 0Polyphosphate, sodium salt 2, 0 2, 0
Polyacrylat, Natriumsalz 2 , 0 2 , 0Polyacrylate, sodium salt 2, 0 2, 0
Siliconantischaummittel 3 , 0 3,0 Titandioxid Pigment 120, 0 120, 0Silicone Antifoam 3, 0 3.0 Titanium Dioxide Pigment 120, 0 120, 0
Silikatischer Füllstoff 80, 0 80 , 0Silicate filler 80, 0 80, 0
Talkum 40, 0 40, 0Talc 40, 0 40, 0
Calciumcarbonat 215, 0 215 , 0Calcium carbonate 215, 0 215, 0
Mattierender Füllstoff 12 , 0 12, 0Mattifying filler 12, 0 12, 0
Natronlauge, 10% 1,0 1,0Caustic soda, 10% 1.0 1.0
Filmbildehilfsmittel 10, 0 10 , 0Film-forming aids 10, 0 10, 0
E. ässrige Siliconharzzubereitung 83 , 0 0 gemäß Beispiel 1 E. Aqueous silicone resin preparation 83, 0 0 according to Example 1
N.E. wässrige 0 83 , 0 N. E. aqueous 0 83, 0
Siliconharzzubereitung gemäß Silicone resin preparation according to
Beispiel 1  example 1
Styrolacrylat Dispersion, 50%-ig in 95, 0 95, 0 Wasser mit einem Styrol zu  Styrene acrylate dispersion, 50% in 95, 0 95, 0 water with a styrene too
Butylacrylatverhältnis , so dass  Butyl acrylate ratio, so that
eine Mindestfilmbildetemperatur des  a minimum film-forming temperature of
Polymers von 15 °C erhalten wird  Polymers of 15 ° C is obtained
Total : 990 990  Total: 990 990
Die Rezeptur ergibt eine erfindungsgemäße und eine nicht erfindungsgemäße poröse Beschichtung, da ihre The formulation results in an inventive and a non-inventive porous coating, since their
Pigmentvolumenkonzentration (PVK) über der kritischen PVK liegt .  Pigment Volume Concentration (PVK) is above the critical PVK.
Beispiel 3: Anwendungstechnische Prüfungen der Example 3: Performance Tests of
erfindungsgemäßen und der nicht erfindungsgemäßen and not according to the invention
Baubeschichtung aus Beispiel 2: Prüfung der Baubeschichtungen aus Beispielen 2 auf ihre Construction coating from example 2: Examination of the building coatings from examples 2 on their
Gebrauchseigenschaften, gemäß den in Tabelle 3 aufgeführt Normvorschriften : Performance characteristics, according to the standard regulations listed in Table 3:
Tabelle 3 Table 3
Vorgehensweise zur Bestimmung der Oberflächenhydrophobie: Procedure for determining surface hydrophobicity:
Ein Wassertropfen (Volumen 1 ml) wird auf die zu prüfende Oberfläche aus einer Pipette aufgesetzt. Nach 10 min wird durch Sichtprüfung bewertet, wie gut der Tropfen die Oberfläche benetzt . A drop of water (volume 1 ml) is placed on the surface to be tested from a pipette. After 10 minutes, it is visually assessed how well the drop wets the surface.
Bewertungssystem :  Rating System :
1 = Untergrund wird nicht benetzt, Wassertropfen perlt von einer schrägen Oberfläche (Neigung 30° gegen die Ebene) vollständig und rückstandsfrei ab.  1 = substrate is not wetted, water drops from a sloping surface (inclination 30 ° to the plane) completely and without residue.
2 = guter Abperleffekt aber einzelne kleine Wassertröpfchen bleiben an der Oberfläche hängen  2 = good beading effect but small droplets of water remain hanging on the surface
3 = Untergrund wird teilweise benetzt, Wassertropfen perlt nur noch unvollständig ab  3 = substrate is partially wetted, water droplets will only bead off incompletely
4 = Untergrund wird benetzt, der Wassertropfen perlt nicht mehr ab 4 = substrate is wetted, the water droplet no longer pearls
5 = Untergrund wird benetzt, der Wassertropfen spreitet  5 = substrate is wetted, the water droplet spreads
Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 4 aufgeführt. Tabelle 4 The results obtained are shown in Table 4. Table 4
Man beobachtet bei Verwendung der erfindungsgemäßen wässrigen Siliconharzdispersion, dass bereits ohne Konditionierung eine sehr niedrige Wasserdurchlässigkeitsrate erzielt wird. Diese bleibt nach der Konditionierung erhalten. Die Scheuerfestigkeit der Farbe, die die erfindungsgemäße wässrige When using the aqueous silicone resin dispersion according to the invention, it is observed that even without conditioning a very low water permeability rate is achieved. This remains after conditioning. The abrasion resistance of the paint, the inventive aqueous
Siliconharzdispersion enthält, ist bereits nach einfacher Contains silicone resin dispersion is already easier
Konditionierung auf dem höchsten Niveau, das die angegebene Norm definiert. Dieses Niveau bleibt nach Bewitterung erhalten. Der augenf lligste Effekt, den die erfindungsgemäße wässrige Siliconharzdispersion hervorbringt, ist die überraschende und neue Kombination aus geringer Wasserdurchlässigkeit und Conditioning at the highest level that defines the specified standard. This level is maintained after weathering. The most eye-catching effect that the aqueous silicone resin dispersion according to the invention produces is the surprising and novel combination of low water permeability and
gleichzeitig geringer Oberf lächenhydrophobie . Da die simultaneously low surface hydrophobicity. Because the
Farbformulierungen aus den gleichen Komponenten in den gleichen Mengenverhältnissen bestehen, ist dieser Effekt nur durch das unterschiedliche Verhalten der erfindungsgemäßen und der nicht erfindungsgemäßen Siliconharzdispersion zu erklären. Color formulations of the same components in the same proportions, this effect can only be explained by the different behavior of the invention and the non-inventive silicone resin dispersion.
Beispiel 4: Herstellung einer erfindungsgemäßen und einer nicht erfindungsgemäßen wässrigen Siliconharzdispersion: Example 4 Preparation of an Inventive and a Non-Inventive Aqueous Silicone Resin Dispersion
Aus den nachfolgend tabellierten Bestandteilen wird eine erfindungsgemäße Siliconharzdispersion anlalog zur nicht erfindungsgemäßen nach der Stand der Technik Beschreibung in EP1583790 Bl gefertigt. Die eingesetzten Mengen sind in From the components tabulated below, a silicone resin dispersion according to the invention analogously to the non-inventive prior art description in EP1583790 Bl made. The quantities used are in
Tabelle 5 angegeben. Table 5 indicated.
Tabelle 5 Table 5
Komponenten Chemische Identität / E. N.E.  Components Chemical Identity / E.N.E.
Hersteller  Manufacturer
Arlypon IT 16 Polyoxyethylen (16) 6,0 g 6,0 g Arlypone IT 16 Polyoxyethylene (16) 6.0 g 6.0 g
(80%-ige isotridecylether (80% isotridecyl ether
wässrige (nichtionischer aqueous (nonionic
Lösung) Emulgator, Hersteller  Solution) Emulsifier, manufacturer
Cognis GmbH,  Cognis GmbH,
Illertissen)  Illertissen)
Wasser 3,5 + 38,24 3,5 + 38 , 24 g g  Water 3.5 + 38.24 3.5 + 38, 24 g g
E. Siliconharz Siliconharz aus 95 52,0 g 0,0 g  E. Silicone resin silicone resin from 95 52.0 g 0.0 g
mol-% MeSi03/2-mol% MeSi0 3/2 -
Einheiten und 5 mol-% Units and 5 mol%
PhSi03/2-Einheiten, PhSi0 3/2 units,
wobei 17 mol-% EtO- 17 mol% EtO-
Reste und 1,6 mol-% Residues and 1.6 mol%
HO-Reste statistisch  HO residues statistically
auf diese T-Einheiten  on these T units
verteilt vorliegen  distributed
N. E. 1. Siliconharz 1, das 0, 0g 52,0 g N.E. 1. silicone resin 1, the 0, 0g 52.0 g
Siliconharz silicone resin
aus 90 mol-% MeSi03/2-from 90 mol% MeSi0 3/2 -
Einheiten (= T-Units (= T-
Einheiten) und 10 Units) and 10
mol-% Me2Si02/2-mol% Me 2 Si0 2/2 -
Einheiten besteht, Units exists,
wobei 8 mol-% EtO- with 8 mol% EtO-
Reste und 2 mol-% Residues and 2 mol%
siliziumgebundene HO- silicon-bonded HO-
Reste auf die T und Leftovers on the T and
D-Einheiten verteilt  Distributed D units
sind, woraus sich die  are, from which the
Bedeutung von R7 Meaning of R 7
ergibt und 2. Siliconharz 2, das results and 2. Silicone resin 2, the
zu 100% aus MeSi03/2-100% MeSi0 3/2 -
Einheiten (= T-Units (= T-
Einheiten) besteht, Units),
wobei 20 mol-% EtO- with 20 mol% EtO-
Reste statistisch auf Remains statistically
die T-Einheiten von  the T units of
Siliconharz 2  Silicone resin 2
verteilt sind, wobei  are distributed, where
von Siliconharz 1 80  of silicone resin 1 80
Gewichtsprozent und  Weight percent and
von Siliconharz 2 20  of silicone resin 2 20
Gewichtsprozent in  Weight percent in
der Mischung zugegen  present to the mixture
sind, und  are and
3. berechnet auf die  3. calculated on the
Masse Siliconharz 1  Mass silicone resin 1
10 Gewichts-%  10% by weight
Triethoxyisooctlysila  Triethoxyisooctlysila
n,  n,
wobei die Siloxan- where the siloxane
Silan-Zubereitung in Silane preparation in
Wasser dispergiert  Water dispersed
ist und ihr Anteil an  is and her share in
100% der Dispersion  100% of the dispersion
50 Gewichtsprozent  50 weight percent
beträgt  is
Konservierer 10%ige Lösung von 2- 0,1 g 0,1 g Preservative 10% solution of 2- 0.1 g 0.1 g
MIT 10 WITH 10
Methyl- - isothiazolin-3 -on in  Methyl - isothiazolin-3-one in
Wasser  water
(Konservierungsmittel  (Preservative
, Hersteller Fa. Rohm und Haas) , Manufacturer Fa. Rohm and Haas)
PREVENTOLTBIT 10 10%-ige alkalische 0,1 g 0,1 g  PREVENTOLTBIT 10 10% alkaline 0.1 g 0.1 g
Lösung von 1,2- Benzisothiazolin-3 -on  Solution of 1,2-benzisothiazolin-3-one
(Konservierungsmittel  (Preservative
, Hersteller LANXESS)  , Manufacturer LANXESS)
Triethanolamin Triethanolamin 0,06 g 0,06 g  Triethanolamine triethanolamine 0.06 g 0.06 g
Beispiel 5: Erfindungsgemäße und nicht erfindungsgemäße Example 5: Inventive and not inventive
Baubeschichtung unter Verwendung der erfindungsgemäßen und der nicht erfindungsgemäßen wässrigen Siliconharzdispersionen gemäß Beispiel 4 : Building coating using the aqueous silicone resin dispersions according to the invention and not according to the invention according to Example 4:
Folgende Komponenten wurden durch Vermischen mit einem schnell drehenden handelsüblichen Rotor Stator Mischgerät zu einer erfindungsgemäßen und nicht erfindungsgemäßen The following components were prepared by mixing with a fast-rotating commercially available rotor stator mixing device to an inventive and not inventive
Bautenschutzbeschichtung (wässriges Anstrichmittel) vermengt. Die eingesetzten Mengen sind in Tabelle 6 angegeben.  Building protection coating (aqueous paint) mixed. The amounts used are given in Table 6.
Tabelle 6 Table 6
Komponente E. N.E.  Component E.N.E.
Menge [g] Menge [g] Quantity [g] Quantity [g]
Wasser 353, 9 353, 9Water 353, 9 353, 9
Topfkonservierer 2,0 2 , 0Pot preserver 2,0 2, 0
Filmkonservierer 10,0 10, 0Film Conservator 10,0 10, 0
Cellulose Verdicker 3 , 0 3,0Cellulose thickener 3, 0 3.0
PU-Verdicker 2,0 2 , 0PU thickener 2.0 2, 0
Polyphosphat , Natriumsalz 2 , 0 2,0Polyphosphate, sodium salt 2, 0 2.0
Polyacrylat, Natriumsalz 2, 0 2,0Polyacrylate, sodium salt 2, 0 2.0
Siliconantischaummittel 4,0 4,0Silicone Antifoam 4.0 4.0
Titandioxid Pigment 117, 0 117, 0Titanium Dioxide Pigment 117, 0 117, 0
Silikatischer Füllstoff 78, 0 78, 0 Talkum 39, 0 39,0Silicate filler 78, 0 78, 0 Talc 39, 0 39.0
Calciumcarbonat 209,5 209,5Calcium carbonate 209.5 209.5
Mattierender Füllstoff 11, 5 11, 5Mattifying filler 11, 5 11, 5
Natronlauge, 10% 1,1 1,1 erfindungsgemäße wässrige 40,0 0,0 Siliconharzzubereitung gemäß Sodium hydroxide solution, 10% 1.1 1.1 according to the invention aqueous 40.0 0.0 silicone resin preparation according to
Beispiel 4  Example 4
Nicht erfindungsgemäße wässrige 0,0 40,0 Siliconharzdispersion gemäß Beispiel  Non-inventive aqueous 0.0 40.0 silicone resin dispersion according to Example
4  4
Vinylacetatethylen Copolymer 125, 0 125 , 0 Dispersion, 60%-ig in Wasser  Vinyl acetate ethylene copolymer 125, 0 125, 0 dispersion, 60% in water
Total : 1000 1000  Total: 1000 1000
Die Rezeptur ergibt eine erfindungsgemäße und eine nicht erfindungsgemäße poröse Beschichtung, da ihre The formulation results in an inventive and a non-inventive porous coating, since their
Pigmentvolumenkonzentration (PVK) über der kritischen PVK liegt. Pigment Volume Concentration (PVK) is above the critical PVK.
Beispiel 6: Anwendungstechnische Prüfungen der Example 6: Performance Tests of
erfindungsgemäßen und der nicht erfindungsgemäßen and not according to the invention
Baubeschichtung aus Beispiel 5: Construction coating from example 5:
Die Prüfung der Baubeschichtungen aus Beispielen 5 auf ihre Gebrauchseigenschaften erfolgt analog zu Beispiel 3 The examination of the building coatings of Examples 5 on their performance characteristics is analogous to Example 3
Die erhaltenen Ergebnisse werden in Tabelle 7 aufgezeigt. Tabelle 7 The results obtained are shown in Table 7. Table 7
Man beobachtet bei Verwendung der erfindungsgemäßen wassrigen Siliconharzdispersion, dass bereits ohne Konditionierung eine deutlich niedrigere Wasserdurchlässigkeitsrate erzielt wird, als bei der vergleichbaren nicht erfindungsgemäßen When using the aqueous silicone resin dispersion according to the invention, it is observed that even without conditioning a significantly lower water permeability rate is achieved than in the case of the comparable noninventive invention
Baubeschichtung. Diese bleibt nach der Konditionierung Architectural coating. This remains after conditioning
erhalten. Die Scheuerfestigkeit der Farbe, die die receive. The abrasion resistance of the paint, which the
erfindungsgemäße wässrige Siliconharzdispersion enthält, ist bereits nach einfacher Konditionierung auf dem höchsten Niveau, das die angegebene Norm definiert. Dieses Niveau bleibt nach Bewitterung erhalten. Der augenfälligste Effekt, den die erfindungsgemäße wässrige Siliconharzdispersion hervorbringt, ist die überraschende und neue Kombination aus geringer Contains aqueous silicone resin according to the invention, is already after simple conditioning at the highest level, which defines the specified standard. This level is maintained after weathering. The most obvious effect produced by the aqueous silicone resin dispersion of the invention is the surprising and novel combination of lower
Wasserdurchlässigkeit und gleichzeitig geringer Water permeability and at the same time lower
Oberflächenhydrophobie . Da die Farbformulierungen aus den gleichen Komponenten in den gleichen Mengenverhältnissen bestehen, ist dieser Effekt nur durch das unterschiedliche Verhalten der erfindungsgemäßen und der nicht erfindungsgemäßen Siliconharzdispersion zu erklären.  Surface hydrophobicity. Since the color formulations consist of the same components in the same proportions, this effect can only be explained by the different behavior of the silicone resin dispersion according to the invention and of the noninventive silicone resin dispersion.

Claims

Ansprüche claims
1. Wässrige Siliconharzdispersion enthaltend 1. Aqueous silicone resin dispersion containing
(A) 10 - 70 Gew.% mindestens eines bei Raumtemperatur (25° flüssigen Siliconharzes (A) 10 - 70 wt.% Of at least one at room temperature (25 ° liquid silicone resin
aus mindestens 50% Wiederholungseinheiten der Formel  from at least 50% repeat units of the formula
R1 (R20)bSiO(3_b/2) (1) wobei R 1 (R 2 0) b SiO (3 b / 2) (1) where
R1 Cl - C20 Kohlenwasserstoffreste die kein oder mindestens ein Heteroatom tragen bedeuten, R2 Cl - C6 Kohlenwasserstoffreste oder einen Wasserstoffrest bedeuten, und R 1 Cl - C20 is hydrocarbon radicals which bear no or at least one heteroatom, R 2 is C 1 -C 6 hydrocarbon radicals or a hydrogen radical, and
b den Wert 0, 1 oder 2 bedeutet, und 0 bis höchstens 50% Wiederholungseinheiten der Formel b is 0, 1 or 2, and 0 to at most 50% repeating units of the formula
(2) (2)
-8 '~7- SiO (4-C-d/2) (2) , wobei - 8 ' ~ 7 - SiO (4-Cd / 2) (2), where
R8 unabhängig voneinander Cl - C20 R 8 independently of one another Cl - C20
Kohlenwasserstoffreste bedeuten,  Hydrocarbon radicals mean
R2 die oben angegebenen Bedeutung hat, R 2 has the meaning given above,
c 0, 2 oder 3 sein kann,  c can be 0, 2 or 3,
d 0, 1, 2 oder 3 sein kann,  d can be 0, 1, 2 or 3,
mit der Maßgabe, dass c+d ^ 3 ist, dadurch gekennzeichnet, dass  with the proviso that c + d ^ 3, characterized in that
-die Siliconharze mindestens 2 voneinander  the silicone resins at least 2 from each other
unterschiedliche Wiederholungseinheiten der Formel (1) im Verhältnis von 1:100 bis 100:1 enthalten, die mindestens 2 voneinander unterschiedliche Reste R1 tragen, die sich um mindestens ein Kohlenwasserstoff -Glied in ihrer Länger bzw. Größe voneinander unterscheiden, contain different repeat units of the formula (1) in the ratio of 1: 100 to 100: 1, which carry at least 2 mutually different radicals R 1 , which are to distinguish at least one hydrocarbon compound from each other in their length or size,
-5% bis 35% aller siliziumgebundenen Substuituenten in Formel (1) solche der Teilformel (R20) sind, in denen R2 ein Cl - C6 Kohlenwasserstoffrest ist, -5% to 35% of all silicon-bonded substituents in formula (1) are those of the partial formula (R 2 O) in which R 2 is a C 1 -C 6 hydrocarbon radical,
-höchstens 5% aller siliziumgebundenen Substituenten in Formel (1) solche der Teilformel (R20) sind, in denen R2 ein Wasserstoffrest ist, at most 5% of all silicon-bonded substituents in formula (1) are those of the partial formula (R 2 O) in which R 2 is a hydrogen radical,
-in mindestens 5% aller Wiederholungseinheiten der Formel (1) b = 0 ist,  in at least 5% of all repeat units of the formula (1) b = 0,
-in mindestens 5% aller Wiederholungseinheiten der Formel (1) b = 1 ist,  in at least 5% of all repeat units of the formula (1) b = 1,
-in höchstens 25% aller Wiederholungseinheiten der Formel (1) b = 2 ist,  in at most 25% of all repeat units of the formula (1) b = 2,
B) 0 - 2 Gew.-% mindestens eines Organopolysiloxans , enthaltend SiC-gebundene Reste mit basischem Stickstoff, mit der Maßgabe, dass seine Aminzahl mindestens 0,01 beträgt, (C) 0,1 - 30 Gew.-% mindestens eines Dispergierhilfsmittels , B) 0-2% by weight of at least one organopolysiloxane containing SiC-bonded radicals with basic nitrogen, with the proviso that its amine number is at least 0.01, (C) 0.1-30 wt .-% of at least one dispersing aid .
(D) 10 - 70 Gew.-% Wasser, (D) 10 to 70% by weight of water,
(E) 0,01 - 10 Gew.-% mindestens eines Hilfsstoffes, und (E) 0.01-10% by weight of at least one adjuvant, and
(F) 0 bis 6 Gew.-% mindestens eines Alkylalkoxysilans , dessen Alkylreste Cl - C20 Alkylreste sind und dessen Alkoxygruppen aus Sauerstoffgebundenen C1-C6 Alkylresten bestehen. (F) 0 to 6% by weight of at least one alkylalkoxysilane whose alkyl radicals are C 1 -C 20 -alkyl radicals and whose alkoxy groups consist of oxygen-bonded C 1 -C 6 -alkyl radicals.
2 . Wässrige Siliconharzdispersion gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, das R1 ausgewählt wird aus Cl-C20-Alkylresten ohne Heteroatome und Arylresten. 2. Aqueous silicone resin dispersion according to claim 1, characterized in that R 1 is selected from C 1 -C 20 -alkyl radicals without heteroatoms and aryl radicals.
3 . Wässrige Siliconharzdispersion gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, das R1 ausgewählt wird aus C1-C20- Alkylresten ohne Heteroatome. 3. Aqueous silicone resin dispersion according to claim 1 or 2, characterized in that R 1 is selected from C 1 -C 20 -alkyl radicals without heteroatoms.
4. Wässrige Siliconharzdispersion gemäß Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, das R1 ausgewählt wird aus Methyl-, Ethyl-, n-Octyl- und iso-Octylresten . 4. Aqueous silicone resin dispersion according to claim 1 to 3, characterized in that R 1 is selected from methyl, ethyl, n-octyl and iso-octyl radicals.
5 . Wässrige Siliconharzdispersion gemäß Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, das R1 Methyl- und iso-Octylreste sind. 5. Aqueous silicone resin dispersion according to claims 1 to 4, characterized in that R 1 is methyl and iso-octyl radicals.
6 . Wässrige Siliconharzdispersion gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, das R1 so ausgewählt wird, dass eine Kombination aus mindestens einem Cl-C20-Alkylrest ohne 6. Aqueous silicone resin dispersion according to claim 1 or 2, characterized in that R 1 is selected such that a combination of at least one C 1 -C 20 -alkyl radical without
Heteroatome mit mindestens einem Arylrest erfolgt. Heteroatoms takes place with at least one aryl radical.
7 . Wässrige Siliconharzdispersion gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, das R1 Methyl- und Phenylreste sind. 7. Aqueous silicone resin dispersion according to claim 1 or 2, characterized in that R 1 is methyl and phenyl radicals.
8 . Wässrige Anstrichmittel, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine erfindungsgemäße Siliconharzdispersion gemäß Anspruch 1 bis 7 zugemischt wird. 8th . Aqueous paints, characterized in that at least one inventive silicone resin dispersion according to claim 1 to 7 is admixed.
9 . Wässrige Anstrichmittel gemäß Anspruch 8, dadurch 9. Aqueous paints according to claim 8, characterized
gekennzeichnet, dass es sich um Anstrichfarben, Lasuren, Lacke und Putze handelt. characterized in that it is paints, varnishes, paints and plasters.
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3719076A1 (en) * 2019-04-01 2020-10-07 Evonik Operations GmbH Aqueous polyorganosiloxane hybrid resin dispersion

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3219220A1 (en) 1982-05-21 1983-11-24 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München AQUEOUS COMPOSITIONS CONTAINING ORGANOSILICIUM
US4552910A (en) * 1983-03-11 1985-11-12 Wacker-Chemie Gmbh Aqueous compositions containing an organosilicon compound
DE3713126A1 (en) 1987-04-16 1988-11-03 Wacker Chemie Gmbh PAINTING SYSTEMS CONTAINING SILICONE
US5316799A (en) 1992-10-30 1994-05-31 Advanced Chemical Technologies, Inc. Method for applying paint with a water repellant composition
US5449712A (en) 1993-01-13 1995-09-12 Thoro System Products, Inc. Organosilicon emulsions for rendering porous substrates water repellent
DE4309971A1 (en) 1993-03-26 1994-09-29 Bayer Ag Impregnation emulsion for mineral building materials
DE19517346A1 (en) * 1995-05-11 1996-11-14 Wacker Chemie Gmbh Emulsions of organosilicon compounds for the hydrophobization of building materials
FR2771098B1 (en) 1997-11-18 2004-08-13 Rhodia Chimie Sa AQUEOUS SILICONE DISPERSIONS, PARTICULARLY PAINT FORMULATIONS COMPRISING SAME AND ONE OF THEIR PREPARATION METHODS
DE10116810A1 (en) * 2001-04-04 2002-12-19 Wacker Chemie Gmbh Binders and their use in processes for the production of molded parts based on mineral fibers
US6737444B1 (en) 2003-01-16 2004-05-18 Dow Corning Corporation Method of making silicone resin emulsions
DE102005004871A1 (en) 2005-02-03 2006-08-10 Degussa Ag Highly viscous aqueous emulsions of functional alkoxysilanes, their condensed oligomers, organopolysiloxanes, their preparation and their use for the surface treatment of inorganic materials
WO2008066746A2 (en) * 2006-11-29 2008-06-05 Dow Corning Corporation Aqueous emulsions of silicone resins

Also Published As

Publication number Publication date
DE102015214501A1 (en) 2017-02-02
KR20170039233A (en) 2017-04-10
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