DE19517346A1 - Emulsions of organosilicon compounds for the hydrophobization of building materials - Google Patents

Emulsions of organosilicon compounds for the hydrophobization of building materials

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Abstract

The proposed aqueous emulsions contain the following components: components (A), selected from (A1) C1-C20- alkyl-C2-C6-alkoxysilanes and (A2) alkoxy groups containing organopolysiloxane; (B) organopolysiloxane which in addition to other organosiloxane units contains siloxane units with SiC-bonded groups containing basic nitrogen, a condition being that the amine value of the organopolysiloxane is at least 0.01; and (C) emulsifier. The said emulsions are used for making porous mineral building materials hydrophobic.

Description

Die Erfindung betrifft wäßrige Emulsionen von Organosili­ ciumverbindungen für die Hydrophobierung von porösen minera­ lischen Baustoffen, sowie ein Verfahren zum Hydrophobieren der Baustoffe mit den Emulsionen.The invention relates to aqueous emulsions of Organosili cium compounds for the hydrophobization of porous minerals lische building materials, as well as a method for hydrophobing building materials with emulsions.

Wäßrige Emulsionen siliciumorganischer Verbindungen werden im Bautenschutz vor allem wegen ihrer hervorragenden Impräg­ nierwirkung gegen Wasser und Schmutz, ihrer Umweltverträg­ lichkeit und physiologischen Unbedenklichkeit eingesetzt.Aqueous emulsions of organosilicon compounds in building protection mainly because of their excellent imprint effect on water and dirt, their environmental impact safety and physiological safety.

In der US-A-4,757,106 ist die Imprägnierung von neutralen mineralischen Baustoffen mit einer wäßrigen Emulsion aus Ammoniumgruppen aufweisendem Polyorganosiloxan und Ethoxy­ gruppen aufweisendem Polyorganosiloxan beschrieben. Die hydrophobierende Wirkung ist auf alkalischen Baustoffen geringer, da die Ammoniumgruppen neutralisiert werden und die Emulsion bricht. Die Polyorganosiloxane können dann kaum in den Baustoff eindringen.In US-A-4,757,106 the impregnation is neutral mineral building materials with an aqueous emulsion Ammonium group-containing polyorganosiloxane and ethoxy groups containing polyorganosiloxane described. The hydrophobic effect is on alkaline building materials lower, since the ammonium groups are neutralized and the emulsion breaks. The polyorganosiloxanes then hardly can penetrate into the building material.

Emulsionen, welche harzartige, Alkoxygruppen aufweisende Polyorganosiloxane als Wirkstoff enthalten, dringen gut in poröse Baustoffe ein und verleihen diesen gute Oberflächen­ hydrophobie. Dichte Baustoffe werden jedoch nur oberfläch­ lich und zeitlich begrenzt geschützt.Emulsions containing resinous alkoxy groups Polyorganosiloxanes contain as an active ingredient, penetrate well in porous building materials and give them good surfaces  hydrophobicity. However, dense building materials are only superficial protected for a limited period of time.

Emulsionen von Alkylalkoxysilanen dringen zwar gut in Bau­ stoffe ein, sind aber nicht lagerstabil. In der EP-A-340 816 sind gepufferte Emulsionen von Alkylalkoxysilanen beschrie­ ben, die zwar lagerstabil sind, sich aber insbesondere in neutralen Baustoffen zu langsam abscheiden und deshalb schlecht hydrophobieren.Although emulsions of alkylalkoxysilanes penetrate well under construction substances, but are not storage stable. In EP-A-340 816 are buffered emulsions of alkylalkoxysilanes beschrie Although they are stable on storage, but especially in To neutralize neutral building materials too slow and therefore poorly hydrophobic.

Emulsionen, welche harzartige, Alkoxygruppen aufweisende Polyorganosiloxane und Alkylalkoxysilane als Wirkstoff ent­ halten sind aus der US-A-5,091,002 bekannt. Diese Emulsionen sind ein Kompromiß zwischen Lagerbeständigkeit und hydropho­ bierender Wirkung an der Oberfläche.Emulsions containing resinous alkoxy groups Polyorganosiloxanes and alkylalkoxysilanes as active ingredient ent are known from US-A-5,091,002. These emulsions are a compromise between shelf life and hydropho bender effect on the surface.

Die bisher bekannten Emulsionen, welche kein Ammoniumgruppen aufweisendes Polyorganosiloxan enthalten, sind in verdünnter Form wenig lagerbeständig und zeigen eine unbefriedigende Frühwasserbeständigkeit.The hitherto known emulsions which do not contain ammonium groups containing polyorganosiloxane are in dilute Form little shelf life and show an unsatisfactory Early water resistance.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, lagerstabile wäßrige Emulsionen von Organosiliciumverbindungen für die Hydrophobierung von porösen mineralischen Baustoffen und Baubeschichtungen, sowie ein Verfahren zum Hydrophobieren von porösen mineralischen Baustoffen und Baubeschichtungen bereitzustellen, das bei neutralen und basischen Baustof­ fen und Baubeschichtungen besonders wirksam ist.The invention is based on the object, storage-stable aqueous emulsions of organosilicon compounds for the Hydrophobization of porous mineral building materials and Construction coatings, as well as a process for hydrophobing of porous mineral building materials and building coatings to provide that at neutral and basic building material fen and building coatings is particularly effective.

Gegenstand der Erfindung ist eine wäßrige Emulsion, welche die KomponentenThe invention relates to an aqueous emulsion which the components

  • (A), welche ausgewählt werden aus
    • (A1) C₁-C₂₀-Alkyl-C₂-C₆-alkoxysilanen und
    • (A2) Alkoxygruppen enthaltendes Organopolysiloxan,
    (A), which are selected from
    • (A1) C₁-C₂₀-alkyl-C₂-C₆ alkoxysilanes and
    • (A2) organopolysiloxane containing alkoxy groups,
  • (B) Organopolysiloxan, das zusätzlich zu anderen Organo­ siloxaneinheiten solche Siloxaneinheiten enthält, die über SiC-gebundene Reste mit basischem Stickstoff aufweisen, mit der Maßgabe, daß die Aminzahl des Organopolysiloxans mindestens 0,01 beträgt, und(B) organopolysiloxane which in addition to other organo siloxane units containing such siloxane units, the via SiC-bonded radicals with basic nitrogen with the proviso that the amine number of the Organopolysiloxane is at least 0.01, and
  • (C) Emulgator(C) Emulsifier

enthält.contains.

Vorzugsweise besitzen die C₁-C₂₀-Alkyl-C₂-C₆-alkoxysilane (A1) 1 oder 2 gleiche oder verschiedene, gegebenenfalls halogensubstituierte, über SiC-gebundene einwertige C₁-C₂₀- Alkylreste und die übrigen Reste sind gleiche oder verschie­ dene C₂-C₆-Alkoxyreste. Methoxysilane hydrolysieren zu schnell und verhindern eine ausreichende Lagerbeständig­ keit.Preferably, the C₁-C₂₀-alkyl-C₂-C₆ alkoxysilanes possess (A1) 1 or 2 same or different, if appropriate halogen-substituted, SiC-bonded monovalent C₁-C₂₀- Alkyl radicals and the remaining radicals are the same or different dene C₂-C₆ alkoxy radicals. Methoxysilanes hydrolyze too fast and prevent adequate storage stability ness.

Beispiele für die C₁-C₂₀-Alkylreste, sind der Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl-, iso-Butyl-, tert.- Butyl-, n-Pentyl-, iso-Pentyl-, neo-Pentyl-, tert.-Pentyl­ rest; Hexylreste, wie der n-Hexylrest; Heptylreste, wie der n-Heptylrest; Octylreste, wie der n-Octylrest und iso-Octyl­ reste, wie der 2,2,4-Trimethylpentylrest; Nonylreste, wie der n-Nonylrest; Decylreste, wie der n-Decylrest und Do­ decylreste, wie der n-Dodecylrest; Cycloalkylreste, wie Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, 4-Ethylcyclohexyl-, Cycloheptyl­ reste, Norbornylreste und Methylcyclohexylreste.Examples of the C₁-C₂₀-alkyl radicals are the methyl, Ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, isobutyl, tert. Butyl, n-pentyl, iso-pentyl, neo-pentyl, tert-pentyl rest; Hexyl radicals, such as the n-hexyl radical; Heptylreste, like the n-heptyl; Octyl radicals, such as the n-octyl radical and iso-octyl radicals, such as the 2,2,4-trimethylpentyl radical; Nonyl radicals, like the n-nonyl radical; Decyl radicals, such as the n-decyl radical and Do decyl radicals, such as the n-dodecyl radical; Cycloalkyl radicals, such as Cyclopentyl, cyclohexyl, 4-ethylcyclohexyl, cycloheptyl radicals, norbornyl radicals and methylcyclohexyl radicals.

Beispiele für halogensubstituierte C₁-C₂₀-Alkylreste sind mit Fluor-, Chlor-, Brom- und Jodatomen substituierte Alkyl­ reste, wie der 3,3,3-Trifluor-n-propylrest, der 2,2,2,2′,2′,2′-Hexafluorisopropylrest und der Heptafluoriso­ propylrest.Examples of halogen-substituted C₁-C₂₀-alkyl radicals are alkyl substituted with fluorine, chlorine, bromine and iodine atoms radicals, such as the 3,3,3-trifluoro-n-propyl radical, the  2,2,2,2 ', 2', 2'-hexafluoroisopropyl and heptafluoroiso propyl.

Besonders bevorzugt sind die nicht substituierten C₁-C₁₂-Al­ kylreste.Particularly preferred are the unsubstituted C₁-C₁₂-Al kylreste.

Beispiele für C₂-C₆-Alkoxyreste sind der Ethoxy-, n-Propoxy-, Isopropoxy-, n-Butoxy-, iso-Butoxy-, sec.- Butoxy-, tert.-Butoxyrest; Pentyloxyreste, wie der n-Pentyl­ oxyrest und Hexyloxyreste, wie der n-Hexyloxyrest. Die Ethoxyreste sind besonders bevorzugt.Examples of C₂-C₆ alkoxy radicals are the ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, iso-butoxy, sec. Butoxy, tert-butoxy; Pentyloxy radicals, such as n-pentyl oxyrest and hexyloxy, such as the n-hexyloxy. The Ethoxy radicals are particularly preferred.

Die Alkoxyreste können mit Halogenatomen substituiert sein, jedoch ist dies nicht bevorzugt.The alkoxy radicals may be substituted by halogen atoms, however, this is not preferred.

Die Emulsion kann ein Alkoxygruppen enthaltendes Organopoly­ siloxan (A2) oder ein Gemisch mehrerer Organopolysiloxane enthalten. Die Organopolysiloxane können zusätzlich Hydroxylgruppen enthalten, die eine Bindung an die Baustoffe erleichtern.The emulsion may be an alkoxy group-containing organopoly siloxane (A2) or a mixture of several organopolysiloxanes contain. The organopolysiloxanes may additionally Contain hydroxyl groups that bind to the building materials facilitate.

Die Organopolysiloxane (A2) weisen vorzugsweise eine Visko­ sität von höchstens 2000 mm²/s auf, um eine besonders gute Verteilung auf den Porenoberflächen im Mauerwerk zu errei­ chen.The organopolysiloxanes (A2) preferably have a visco at most 2000 mm² / s, to be a particularly good one Distribution on the pore surfaces in the masonry to achieve chen.

Besonders geeignet sind die Organopolysiloxane (A2) aus Ein­ heiten der allgemeinen Formel (I)Particularly suitable are the organopolysiloxanes (A2) from Ein units of the general formula (I)

in der
R gleiche oder verschiedene einwertige, gegebenenfalls halogensubstituierte, über SiC-gebundene C₁-C₂₀-Kohlen­ wasserstoffreste,
R¹ gleiche oder verschiedene einwertige C₁-C₆-Alkylreste,
x 0, 1, 2 oder 3, durchschnittlich 0,8 bis 1,8,
y 0,1 2, oder 3, durchschnittlich 0,01 bis 2,0 und
z 0, 1, 2 oder 3, durchschnittlich 0,0 bis 0,5 bedeuten, mit der Maßgabe, daß die Summe von x, y und z höchstens 3,5 beträgt.in the
R is the same or different monohydric, optionally halogen-substituted, SiC-bonded C₁-C₂₀ carbon hydrogen radicals,
R¹ is the same or different monovalent C₁-C₆-alkyl radicals,
x 0, 1, 2 or 3, average 0.8 to 1.8,
y is 0.1 2, or 3, an average of 0.01 to 2.0 and
z is 0, 1, 2 or 3, on average 0.0 to 0.5, with the proviso that the sum of x, y and z is at most 3.5.

Vorzugsweise besitzt das Organopolysiloxan (A2) eine Visko­ sität von 10 mm²/s bis 50 000 mm²/s, insbesondere 50 mm²/s bis 5000 mm²/s bei 25°C.Preferably, the organopolysiloxane (A2) has a visco from 10 mm² / s to 50,000 mm² / s, in particular 50 mm² / s up to 5000 mm² / s at 25 ° C.

Beispiele für die C₁-C₂₀-Kohlenwasserstoffreste sind die vorstehend bei den Organoalkoxysilanen (A1) aufgeführten C₁-C₂₀-Alkylreste und halogensubstituierten C₁- C₂₀-Alkyl­ reste, die Alkenylreste, wie der Vinyl-, Allyl-, n-5- Hexenyl-, 4-Vinylcyclohexyl- und der 3-Norbornenylrest; Arylreste, wie der Phenyl-, Biphenylyl-, Naphthyl- und Anthryl- und Phenanthrylrest; Alkarylreste, wie o-, m-, p- Tolylreste, Xylylreste und Ethylphenylreste; Aralkylreste, wie der Benzylrest, der alpha- und der β-Phenylethylrest. Besonders bevorzugt sind die nicht substituierten C₁-C₁₂- Alkylreste und der Phenylrest.Examples of the C₁-C₂₀ hydrocarbon radicals are the mentioned above in the organoalkoxysilanes (A1) C₁-C₂₀-alkyl radicals and halogen-substituted C₁-C₂₀-alkyl the alkenyl radicals, such as the vinyl, allyl, n-5 Hexenyl, 4-vinylcyclohexyl and 3-norbornenyl; Aryl radicals, such as the phenyl, biphenylyl, naphthyl and Anthryl and phenanthryl radical; Alkaryl radicals, such as o-, m-, p- Tolyl radicals, xylyl radicals and ethylphenyl radicals; aralkyl, such as the benzyl radical, the alpha and the beta-phenylethyl radical. Particularly preferred are the unsubstituted C₁-C₁₂- Alkyl radicals and the phenyl radical.

Obwohl in der vorstehend aufgeführten Formel nicht aufge­ führt, kann ein Teil der Reste R durch direkt an Silicium­ atome gebundene Wasserstoffatome ersetzt sein. Dies ist jedoch nicht bevorzugt.Although not listed in the above formula leads, may be a part of the radicals R by directly on silicon Atoms bound hydrogen atoms to be replaced. This is but not preferred.

Beispiele für die Reste R¹ sind der Methyl-, Ethyl-, n-Pro­ pyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, sec.-Butyl-, und tert. -Butyl­ rest; Pentylreste, wie der n-Pentylrest und Hexylreste, wie der n- Hexylrest, wobei die Ethylreste besonders bevorzugt sind.Examples of the radicals R¹ are the methyl, ethyl, n-Pro pyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, and tert. butyl rest; Pentyl radicals, such as the n-pentyl radical and hexyl radicals, such as  the n-hexyl radical, the ethyl radicals being particularly preferred are.

Vorzugsweise hat x einen durchschnittlichen Wert von 0,9 bis 1,1. Vorzugsweise hat y einen durchschnittlichen Wert von 0,4 bis 1,2. Vorzugsweise hat z einen durchschnittlichen Wert von 0,0 bis 0,2.Preferably, x has an average value of 0.9 to 1.1. Preferably, y has an average value of 0.4 to 1.2. Preferably z has an average Value from 0.0 to 0.2.

Beispiele für Organosiloxane (A2) sind solche, die durch Um­ setzung von Methyltrichlorsilan und gegebenenfalls einem C₁- C₈-Alkyltrichlorsilan, oder Phenyltrichlorsilan mit Ethanol in Wasser erhältlich sind, wie die Organopolysiloxane der SummenformelnExamples of organosiloxanes (A2) are those obtained by Um tion of methyltrichlorosilane and optionally a C₁- C₈-alkyltrichlorosilane, or phenyltrichlorosilane with ethanol are available in water, as the organopolysiloxanes of empirical formulas

CH₃Si(OC₂H₅) 0,801,1 oder
C₆H₅Si(OC₂H₅) 0,7201,14.CH₃Si (OC₂H₅) 0.801.1 or
C₆H₅Si (OC₂H₅) 0.7201.14.

Die Organopolysiloxane (B) sind vorzugsweise solche aus Ein­ heiten der allgemeinen Formel (II)The organopolysiloxanes (B) are preferably those of Ein units of the general formula (II)

in der
R² gleiche oder verschiedene einwertige, von basischem Stickstofffreie, gegebenenfalls halogensubstituierte, SiC-gebundene C₁-C₂₀-Kohlenwasserstoffreste bedeutet,
R³ gleiche oder verschiedene einwertige, gegebenenfalls halogensubstituierte, SiC-gebundene basischen Stickstoff aufweisende C₁-C₃₀-Kohlenwasserstoffreste bedeutet,
R⁴ gleich oder verschieden sein kann und Wasserstoffatom oder C₁-C₆-Alkylreste,
a 0, 1, 2 oder 3,
b 0, 1, 2 oder 3, durchschnittlich mindestens 0,05 und
c 0, 1, 2 oder 3 ist,
mit der Maßgabe, daß die Summe aus a, b und c kleiner oder gleich 3 ist und daß die Aminzahl des Organopolysiloxans (B) mindestens 0,01 beträgt.in the
R² is the same or different monovalent, of basic nitrogen-free, optionally halogen-substituted, SiC-bonded C₁-C₂₀ hydrocarbon radicals,
R³ is the same or different monovalent, optionally halogen-substituted, SiC-bonded basic nitrogen-containing C₁-C₃₀ hydrocarbon radicals,
R⁴ may be the same or different and is hydrogen or C₁-C₆-alkyl radicals,
a 0, 1, 2 or 3,
b is 0, 1, 2 or 3, on average at least 0.05 and
c is 0, 1, 2 or 3,
with the proviso that the sum of a, b and c is less than or equal to 3 and that the amine number of the organopolysiloxane (B) is at least 0.01.

Die Aminzahl bezeichnet die Anzahl der ml 1-n-HCl, die zum Neutralisieren von 1 g Organopolysiloxan (B) erforderlich sind. Die Aminzahl des Organopolysiloxans (B) beträgt vor­ zugsweise mindestens 0,1, insbesondere mindestens 0,2, und vorzugsweise höchstens 8, insbesondere höchstens 4.The amine number refers to the number of ml of 1-n-HCl used for Neutralizing 1 g of organopolysiloxane (B) required are. The amine number of the organopolysiloxane (B) is present preferably at least 0.1, in particular at least 0.2, and preferably at most 8, in particular at most 4.

Beispiele und bevorzugte Beispiele für den Rest R² sind vor­ stehend bei Rest R aufgeführt. Insbesondere sind der Methyl- und der Isooctylrest bevorzugt.Examples and preferred examples of the radical R 2 are present standing at rest R listed. In particular, the methyl and the isooctyl radical is preferred.

Vorzugsweise ist an jedes Siliciumatom, an das ein Wasser­ stoffatom gebunden ist, auch ein Kohlenwasserstoffrest, ins­ besondere ein Methylrest, gebunden.Preferably, to each silicon atom to which a water is also a hydrocarbon radical, ins especially a methyl radical, bound.

Bevorzugt handelt es sich bei Rest R³ um einen Rest der all­ gemeinen Formel (III)Preferably, R³ is a radical of all common formula (III)

R⁵₂NR⁶- (III)R⁵₂NR⁶- (III)

worin
R⁵ gleich oder verschieden sein kann und Wasserstoff oder einwertiger, gegebenenfalls substituierter C₁-C₁₀-Koh­ lenwasserstoffrest oder C₁-C₁₀-Aminokohlenwasserstoff­ rest und
R⁶ einen zweiwertigen C₁-C₁₅-Kohlenwasserstoffrest bedeu­ tet.wherein
R⁵ may be identical or different and hydrogen or monovalent, optionally substituted C₁-C₁₀-Koh kohlenwasserstoffrest or C₁-C₁₀-amino hydrocarbon rest and
R⁶ tet a divalent C₁-C₁₅ hydrocarbon radical meaning.

Beispiele für Rest R⁵ sind die für Rest R gegebenen Beispie­ le für Kohlenwasserstoffreste sowie mit Aminogruppen substi­ tuierte Kohlenwasserstoffreste, wie Aminoalkylreste, wobei der Aminoethylrest besonders bevorzugt ist.Examples of the radical R⁵ are the examples given for the radical R. le for hydrocarbon radicals and with amino substitui tuierte hydrocarbon radicals, such as aminoalkyl radicals, wherein the aminoethyl radical is particularly preferred.

Vorzugsweise ist an jedes Stickstoffatom in den Resten der allgemeinen Formel (III) mindestens ein Wasserstoffatom ge­ bunden.Preferably, each nitrogen atom in the radicals is general formula (III) at least one hydrogen atom ge prevented.

Bevorzugt handelt es sich bei Rest R⁶ um zweiwertige Kohlen­ wasserstoffreste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere um den n- Propylenrest.The radical R⁶ is preferably divalent carbon hydrogen radicals having 1 to 10 carbon atoms, especially preferably 1 to 4 carbon atoms, in particular to the n- Propylene radical.

Beispiele für Rest R⁶ sind der Methylen-, Ethylen-, Propy­ len-, Butylen-, Cyclohexylen-, Octadecylen-, Phenylen- und Butenylenrest.Examples of the radical R⁶ are the methylene, ethylene, propy lene, butylene, cyclohexylene, octadecylene, phenylene and Butenylene.

Bevorzugte Beispiele für Reste R³ sind
H₂N(CH₂)₃-,
H₂N(CH₂)₂NH(CH₂)₂-,
H₂N(CH₂)₂NH(CH₂)₃-,
H₂N(CH₂)₂-,
H₃CNH(CH₂)₃-,
C₂M₅NH(CH₂)₃-,
H₃CNH(CH₂)₂-,
C₂H₅NH(CH₂)₂-,
H₂N(CH₂)₄-,
H₂N(CH₂)₅-,
H(NHCH₂CH₂)₃-,
C₄H₉NH(CH₂)₂NH(CH₂)₂-,
cyclo-C₆H₁₁NH(CH₂)₃-,
cyclo-C₆H₁₁NH(CH₂)₂-,
(CH₃)₂N(CH₂)₃-
(CH₃)₂N(CH₂)₂-
(C₂H₅)₂N(CH₂)₃- und
(C₂H₅)₂N(CH₂)₂.Preferred examples of radicals R³ are
H₂N (CH₂) ₃-,
H₂N (CH₂) ₂NH (CH₂) ₂-,
H₂N (CH₂) ₂NH (CH₂) ₃-,
H₂N (CH₂) ₂-,
H₃CNH (CH₂) ₃-,
C₂M₅NH (CH₂) ₃-,
H₃CNH (CH₂) ₂-,
C₂H₅NH (CH₂) ₂-,
H₂N (CH₂) ₄-,
H₂N (CH₂) ₅-,
H (NHCH₂CH₂) ₃-,
C₄H₉NH (CH₂) ₂NH (CH₂) ₂-,
cyclo-C₆H₁₁NH (CH₂) ₃-,
cyclo-C₆H₁₁NH (CH₂) ₂-,
(CH₃) ₂N (CH₂) ₃-
(CH₃) ₂N (CH₂) ₂-
(C₂H₅) ₂N (CH₂) ₃- and
(C₂H₅) ₂N (CH₂) ₂.

Die Beispiele für Alkylreste R¹ gelten im vollen Umfang auch für den Rest R⁶.The examples of alkyl radicals R¹ also apply in their entirety for the rest R⁶.

Beispiele und bevorzugte Beispiele für den Rest R⁴ sind vor­ stehend bei Rest R¹ aufgeführt. Insbesondere sind der Methyl- und der Ethylrest bevorzugt.Examples and preferred examples of the radical R⁴ are present standing at rest R¹ listed. In particular, the Methyl and the ethyl radical preferred.

Der bevorzugte durchschnittliche Wert für a ist 0 bis 2, insbesondere 0 bis 1,8.The preferred average value for a is 0 to 2, in particular 0 to 1.8.

Der bevorzugte durchschnittliche Wert für b ist 0,1 bis 0,6, insbesondere 0,15 bis 0,30.The preferred average value for b is 0.1 to 0.6, in particular 0.15 to 0.30.

Der bevorzugte durchschnittliche Wert für c ist 0 bis 0,8, insbesondere 0,01 bis 0,6.The preferred average value for c is 0 to 0.8, in particular 0.01 to 0.6.

Vorzugsweise haben die Organopolysiloxane (B) eine Viskosi­ tät von 5 bis 5000, insbesondere von 100 bis 3000 mm²/s bei 25°C.Preferably, the organopolysiloxanes (B) have a Viskosi from 5 to 5000, in particular from 100 to 3000 mm² / s 25 ° C.

Organopolysiloxane (B) können in bekannter Weise, beispiels­ weise durch Äquilibrieren bzw. Kondensieren von aminofunk­ tionellen Silanen mit Organopolysiloxanen, die Alkoxygruppen und/oder Hydroxylgruppen enthalten und die frei von basi­ schem Stickstoff sind, hergestellt werden.Organopolysiloxanes (B) can be prepared in a known manner, for example example, by equilibration or condensation of aminofunk tional silanes with organopolysiloxanes, the alkoxy groups and / or hydroxyl groups and which are free of base are nitrogen, are produced.

Die wäßrigen Emulsionen enthalten einen an sich bekannten Emulgator (C). The aqueous emulsions contain a known per se Emulsifier (C).  

Als anionische Emulgatoren eignen sich besonders:Suitable anionic emulsifiers are in particular:

  • 1. Alkylsulfate, besonders solche mit einer Kettenlänge von 8 bis 18 C-Atomen, Alkyl- und Alkarylethersulfate mit 8 bis 18 C-Atomen im hydrophoben Rest und 1 bis 40 Ethylenoxid- (EO)- bzw. Propylenoxid(PO)einheiten.1. Alkyl sulfates, especially those with a chain length of 8 to 18 C atoms, alkyl and alkaryl ether sulfates with 8 to 18 C atoms in the hydrophobic radical and 1 to 40 ethylene oxide (EO) - or propylene oxide (PO) units.
  • 2. Sulfonate, besonders Alkylsulfonate mit 8 bis 18 C- Atomen, Alkylarylsulfonate mit 8 bis 18 C-Atomen, Tauride, Ester und Halbester der Sulfobernsteinsäure mit einwertigen Alkoholen oder Alkylphenolen mit 4 bis 15 C-Atomen; gegebe­ nenfalls können diese Alkohole oder Alkylphenole auch mit 1 bis 40 EO-Einheiten ethoxyliert sein.2. sulfonates, especially alkyl sulfonates having 8 to 18 C Atoms, alkylarylsulfonates having 8 to 18 carbon atoms, taurides, Esters and half esters of sulfosuccinic acid with monovalent Alcohols or alkylphenols having 4 to 15 carbon atoms; gegebe If appropriate, these alcohols or alkylphenols can also be used with 1 be ethoxylated to 40 EO units.
  • 3. Alkali- und Ammoniumsalze von Carbonsäuren mit 8 bis 20 C-Atomen im Alkyl-, Aryl-, Alkaryl- oder Aralkylrest.3. alkali and ammonium salts of carboxylic acids with 8 to 20 C atoms in the alkyl, aryl, alkaryl or aralkyl radical.
  • 4. Phosphorsäureteilester und deren Alkali- und Ammonium­ salze, besonders Alkyl- und Alkarylphosphate mit 8 bis 20 C- Atomen im organischen Rest, Alkylether- bzw. Alkarylether­ phosphate mit 8 bis 20 C-Atomen im Alkyl- bzw. Alkarylrest und 1 bis 40 EO-Einheiten.4. Phosphorsäurestsester and their alkali and ammonium salts, especially alkyl and alkaryl phosphates having 8 to 20 C Atoms in the organic radical, alkyl ether or alkaryl ether phosphate with 8 to 20 carbon atoms in the alkyl or alkaryl radical and 1 to 40 EO units.

Als nichtionische Emulgatoren eignen sich besonders:Particularly suitable nonionic emulsifiers are:

  • 5. Polyvinylalkohol, der noch 5 bis 50%, vorzugsweise 8 bis 20% Vinylacetateinheiten aufweist, mit einem Polymerisa­ tionsgrad von 500 bis 3000.5. polyvinyl alcohol, which is still 5 to 50%, preferably 8 to 20% Vinylacetateinheiten has, with a Polymerisa degree from 500 to 3000.
  • 6. Alkylpolyglycolether, vorzugsweise solche mit 8 bis 40 EO-Einheiten und Alkylresten von 8 bis 20 C-Atomen.6. Alkylpolyglycolether, preferably those with 8 bis 40 EO units and alkyl radicals of 8 to 20 carbon atoms.
  • 7. Alkylarylpolyglycolether, vorzugsweise solche mit 8 bis 40 EO-Einheiten und 8 bis 20 C-Atomen in den Alkyl- und Arylresten. 7. Alkylarylpolyglycolether, preferably those with 8 bis 40 EO units and 8 to 20 C atoms in the alkyl and Aryl radicals.  
  • 8. Ethylenoxid/Propylenoxid(EO/PO) -Blockcopolymere, vorzugs­ weise solche mit 8 bis 40 EO- bzw. PO-Einheiten.8. Ethylene oxide / propylene oxide (EO / PO) block copolymers, preferably such with 8 to 40 EO or PO units.
  • 9. Additionsprodukte von Alkylaminen mit Alkylresten von 8 bis 22 C-Atomen mit Ethylenoxid oder Propylenoxid.9. Addition products of alkylamines with alkyl radicals of 8 to 22 carbon atoms with ethylene oxide or propylene oxide.
  • 10. Fettsäuren mit 6 bis 24 C-Atomen.10. Fatty acids with 6 to 24 carbon atoms.
  • 11. Alkylpolyglykoside der allgemeinen Formel R*-O-Zo, worin R* einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder unge­ sättigten Alkylrest mit im Mittel 8-24 C-Atomen und Zo einen Oligoglykosidrest mit im Mittel o = 1-10 Hexose- oder Pentoseeinheiten oder Gemischen davon bedeuten.11. Alkylpolyglykoside of the general formula R * -OZ o , wherein R * is a linear or branched, saturated or unge saturated alkyl radical having an average of 8-24 C atoms and Z o an oligoglycoside radical with an average of o = 1-10 hexose or Pentose units or mixtures thereof mean.
  • 12. Naturstoffe und deren Derivate, wie Lecitin, Lanolin, Saponine, Cellulose; Cellulosealkylether und Carboxyalkyl­ cellulosen, deren Alkylgruppen jeweils bis zu 4 Kohlenstoff­ atome besitzen.12. Natural substances and their derivatives, such as lecithin, lanolin, Saponins, cellulose; Cellulose alkyl ethers and carboxyalkyl celluloses whose alkyl groups each have up to 4 carbon own atoms.
  • 13. Polare Gruppen enthaltende lineare Organo(poly)siloxane, insbesondere solche mit Alkoxygruppen mit bis zu 24 C-Atomen und/oder bis zu 40 EO- und/oder PO-Gruppen.13. polar group-containing linear organo (poly) siloxanes, especially those with alkoxy groups having up to 24 carbon atoms and / or up to 40 EO and / or PO groups.

Als kationische Emulgatoren eignen sich besonders:As cationic emulsifiers are particularly suitable:

  • 14. Salze von primären, sekundären und tertiären Fettaminen mit 8 bis 24 C-Atomen mit Essigsäure, Schwefelsäure, Salzsäure und Phosphorsäuren.14. Salts of primary, secondary and tertiary fatty amines with 8 to 24 carbon atoms with acetic acid, sulfuric acid, Hydrochloric acid and phosphoric acids.
  • 15. Quarternäre Alkyl- und Alkylbenzolammoniumsalze, insbe­ sondere solche, deren Alkylgruppe 6 bis 24 C-Atome besitzen, insbesondere die Halogenide, Sulfate, Phosphate und Acetate. 15. Quaternary alkyl and alkylbenzene ammonium salts, esp especially those whose alkyl group has 6 to 24 carbon atoms, in particular the halides, sulfates, phosphates and acetates.  
  • 16. Alkylpyridinium-, Alkylimidazolinium- und Alkyloxazoli­ niumsalze, insbesondere solche, deren Alkylkette bis zu 18 C-Atome besitzt, speziell die Halogenide, Sulfate, Phosphate und Acetate.16. Alkylpyridinium, Alkylimidazolinium and Alkyloxazoli niumsalze, in particular those whose alkyl chain up to 18 C atoms, especially the halides, sulfates, phosphates and acetates.

Als Ampholytische Emulgatoren eignen sich besonders:Particularly suitable as ampholytic emulsifiers:

  • 17. Langkettig substituierte Aminosäuren, wie N-Alkyl-di- (aminoethyl-)glycin oder N-Alkyl-2-aminopropionsäuresalze.17. Long-chain substituted amino acids, such as N-alkyl-di- (aminoethyl) glycine or N-alkyl-2-aminopropionic acid salts.
  • 18. Betaine, wie N-(3-Acylamidopropyl)-N:N-dimethylammonium­ salze mit einem C₈-C₁₈-Acylrest und Alkyl-imidazolium-Beta­ ine.18. Betaines, such as N- (3-acylamidopropyl) -N: N-dimethylammonium salts with a C₈-C₁₈ acyl radical and alkyl imidazolium beta ine.

Bevorzugt als Emulgatoren sind nichtionische Emulgatoren, insbesondere die vorstehend unter 9. aufgeführten Additions­ produkte von Alkylaminen mit Ethylenoxid oder Propylenoxid, die vorstehend unter 11. aufgeführten Alkylpolyglykoside und der vorstehend unter 5. aufgeführte Polyvinylalkohol. Beson­ ders bevorzugte Polyvinylalkohole enthalten noch 5 bis 20%, insbesondere 10 bis 15% Vinylacetateinheiten und weisen vorzugsweise einen Polymerisationsgrad von 500 bis 3000, insbesondere von 1200 bis 2000 auf.Preferred emulsifiers are nonionic emulsifiers, in particular the additions listed in 9. above products of alkylamines with ethylene oxide or propylene oxide, the alkylpolyglycosides listed under 11. above and the above under 5. listed polyvinyl alcohol. Beson preferred polyvinyl alcohols still contain 5 to 20%, in particular 10 to 15% Vinylacetateinheiten and wise preferably a degree of polymerization of 500 to 3000, especially from 1200 to 2000.

Die Gesamtmenge der Komponenten (A) und (B) in den wäßrigen Emulsionen beträgt vorzugsweise 1 bis 80 Gew.-%, insbesonde­ re 10 bis 75 Gew.-%, speziell 30 bis 70 Gew.-%.The total amount of components (A) and (B) in the aqueous Emulsions is preferably 1 to 80 wt .-%, esp re 10 to 75 wt .-%, especially 30 to 70 wt .-%.

Der Anteil des Emulgators (C) beträgt vorzugsweise 0,1 bis 30 Gew.-%, insbesondere 2 bis 10 Gew.-% der Gesamtmenge der Komponenten (A) und (B).The proportion of the emulsifier (C) is preferably 0.1 to 30 wt .-%, in particular 2 to 10 wt .-% of the total amount of Components (A) and (B).

Die Emulsionen können zusätzlich übliche Füllstoffe und Ver­ dickungsmittel, insbesondere verstärkende Füllstoffe, also Füllstoffe mit einer BET-Oberfläche von mehr als 50 m²/g, wie pyrogen hergestellte Kieselsäure, gefällte Kieselsäure und Silicium-Aluminium-Mischoxide großer BET-Oberfläche ent­ halten. Besonders geeignet ist hochdisperse Kieselsäure. Es kann eine Art von Füllstoff, es kann auch ein Gemisch von mindestens zwei Füllstoffen eingesetzt werden. Der an Füll­ stoffen beträgt vorzugsweise höchstens 5, insbesondere 2 Gew.-% der Gesamtmenge der Komponenten (A) und (B).The emulsions may additionally contain customary fillers and ver thickening agent, in particular reinforcing fillers, ie Fillers with a BET surface area of more than 50 m² / g,  such as fumed silica, precipitated silica and silicon-aluminum mixed oxides of large BET surface area ent hold. Particularly suitable is finely divided silica. It Can be some kind of filler, it can also be a mixture of at least two fillers are used. The one at Füll is preferably at most 5, in particular 2 Wt .-% of the total amount of components (A) and (B).

Die Emulsionen können auch noch Puffersubstanzen enthalten, die den pH-Wert im Bereich von 5 bis 8 stabilisieren, in dem die Alkyltrialkoxysilane sehr hydrolysebeständig sind. Ge­ eignet sind alle organischen und anorganischen Säuren und Basen, die sich gegenüber den übrigen Bestandteilen der Emulsionen chemisch inert verhalten, insbesondere die Alkali-, Erdalkali- und Ammoniumsalze von Carbonsäuren, Phosphor- Kohlen- und Schwefelsäure. Besonders bevorzugt sind Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Natriumhydro­ genphosphat, und ein Gemisch aus Essigsäure und wäßriger Ammoniaklösung. Die bevorzugte Menge an Puffersubstanzen be­ trägt vorzugsweise höchstens 3, insbesondere 1 Gew.-% der Gesamtmenge der Komponenten (A) und (B).The emulsions may also contain buffer substances, which stabilize the pH in the range of 5 to 8, in the the alkyltrialkoxysilanes are very resistant to hydrolysis. Ge suitable are all organic and inorganic acids and Bases that are opposite to the other constituents of the Emulsions chemically inert behavior, in particular the Alkali, alkaline earth and ammonium salts of carboxylic acids, Phosphoric carbonic and sulfuric acid. Especially preferred are sodium carbonate, sodium bicarbonate, sodium hydro genphosphat, and a mixture of acetic acid and aqueous Ammonia solution. The preferred amount of buffer substances be preferably carries at most 3, in particular 1 wt .-% of Total amount of components (A) and (B).

Die Emulsionen können zusätzlich zu den vorstehend beschrie­ benen Bestandteilen als Zusatzstoffe Fungizide, Bakterizide, Algicide, Mikrobicide, Geruchsstoffe, Korrosionsinhibitoren und Entschäumer enthalten. Die bevorzugte Menge an Zusatz­ stoffen beträgt höchstens 2, insbesondere 0,5 Gew.-% der Ge­ samtmenge der Komponenten (A) und (B).The emulsions can be described in addition to those described above ingredients as additives Fungicides, bactericides, Algicides, microbicides, odorants, corrosion inhibitors and defoamer included. The preferred amount of additive is not more than 2, in particular 0.5 wt .-% of Ge Total amount of components (A) and (B).

Die erfindungsgemäßen wäßrigen Emulsionen werden nach üb­ lichen Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Emulsionen hergestellt. Vorzugsweise wird zunächst nur ein Teil des Wassers mit Emulgator (C) vermischt, danach die Komponente (B) und schließlich die Komponente (C) emulgiert, bis eine viskose Ölphase entsteht und anschließend das restliche Wasser zur Bildung einer weniger viskosen Emulsion zuemul­ giert. Die Komponenten (A) und (B) können auch vermischt und zu einer Emulsion aus Emulgator und Wasser gegeben werden. Das Mischen erfolgt vorzugsweise in Druckemulgiermaschinen, Kolloidmühlen oder insbesondere in einer schnellaufenden Stator-Rotor-Rührvorrichtung nach Prof. P. Willems.The aqueous emulsions according to the invention are after üb union process for the preparation of aqueous emulsions manufactured. Preferably, initially only a part of the Water mixed with emulsifier (C), then the component (B) and finally the component (C) is emulsified until a viscous oil phase is formed and then the rest  Zuemul water to form a less viscous emulsion yaws. The components (A) and (B) can also be mixed and be added to an emulsion of emulsifier and water. The mixing is preferably carried out in pressure emulsifying machines, Colloid mills or especially in a high-speed Stator-rotor stirrer according to Prof. P. Willems.

Ebenfalls Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Hydrophobierung von porösen mineralischen Baustoffen und Baubeschichtungen, bei dem die Baustoffe und Baubeschichtun­ gen mit der vorstehenden wäßrigen Emulsion behandelt wer­ den.Likewise provided by the invention is a method for Hydrophobization of porous mineral building materials and Building coatings, in which the building materials and construction conditions treated with the above aqueous emulsion who the.

Ebenfalls Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Hydrophobierung von porösen mineralischen Baubeschich­ tungen bildenden Beschichtungsmitteln, bei dem die Beschich­ tungsmittel mit der vorstehenden wäßrigen Emulsion versetzt werden.Likewise subject of the invention is a method for the hydrophobization of porous mineral construction shale coatings, in which the Beschich means with the above aqueous emulsion become.

Die Emulsionen eignen sich zur Hydrophobierung von minerali­ schen Baustoffen, wie Natur- oder Kunststein, Beton, Zement, Kalksandstein und Porenbeton, Baustoffen aus Tonmineralien, wie Ziegel, als Hydrophobierungs- und gegebenenfalls als Bindemittel wirkender Zusatz zu Gips, Verputzen und in Bau­ tenbeschichtungen, wie Mineralfarben, Siliconharzemulsions­ farben und -putzen, Dispersionssilikatfarben, Dispersions­ farben, Streichfüller, Armierungsmassen und Grundierungen. Insbesondere wird die Frühregenfestigkeit bei Bautenbe­ schichtungsmitteln verbessert.The emulsions are suitable for hydrophobing mineral building materials such as natural or artificial stone, concrete, cement, Sand-lime brick and aerated concrete, building materials of clay minerals, such as bricks, as hydrophobing and possibly as Binder acting additive to gypsum, plastering and in construction coatings, such as mineral paints, silicone resin emulsions paints and plasters, dispersion silicate paints, dispersions paints, coating fillers, reinforcing compounds and primers. In particular, the early rainfall in Bautenbe coating agents improved.

Die Emulsionen sind auch geeignet zur Hydrophobierung von feinteiligen anorganischen Stoffen, wie Perlit, Vermiculit und Wärmedämmstoffen.The emulsions are also suitable for the hydrophobization of finely divided inorganic substances, such as perlite, vermiculite and thermal insulation materials.

Die Emulsionen sind besonders geeignet zur Hydrophobierung von mineralisch gebundenen, vorzugsweise zementgebundenen Faserbaustoffen, deren Fasern aus Naturfasern oder Synthese­ fasern bestehen. Geeignete Naturfasern sind Mineralfasern, wie Steinwolle, Quarz- oder Keramikfasern oder Pflanzenfa­ sern, wie Zellulose. Geeignete Synthesefasern sind bei­ spielsweise Glasfasern, Kunststoffasern und Kohlefasern. Be­ sonders bevorzugt ist die Verwendung der Emulsion zur Hydro­ phobierung von zementgebundenen Zellulosefaserbauteilen. Die Zellulosefasern können beispielsweise Jute-, Kokos- oder Hanffasern sein oder aus Papier, Karton oder Altpapier stam­ men.The emulsions are particularly suitable for hydrophobing of mineral bound, preferably cement bound  Fiber building materials, their fibers of natural fibers or synthesis consist of fibers. Suitable natural fibers are mineral fibers, such as rock wool, quartz or ceramic fibers or Pflanzenfa like cellulose. Suitable synthetic fibers are included For example, glass fibers, plastic fibers and carbon fibers. Be particularly preferred is the use of the emulsion for hydro Phosphorization of cement-bonded cellulose fiber components. The Cellulose fibers, for example, jute, coconut or Hemp fibers or stam paper, cardboard or waste paper men.

Die Emulsionen eignen sich für die Anwendung in Masse, d. h. die Emulsion wird einer hydraulischen Mischung zur Herstel­ lung von Bauteilen vor dem Abbinden zugesetzt oder für die Hydrophobierung von Bauteilen nach dem Abbinden.The emulsions are suitable for use in bulk, i. H. The emulsion is a hydraulic mixture for the manufacture addition of components before setting or added for the Hydrophobization of components after setting.

Die erfindungsgemäßen Emulsionen können vor ihrer Verwendung als Hydrophobierungs- und gegebenenfalls Bindemittel mit Wasser verdünnt werden. Bei der Oberflächenimprägnierung von Baustoffen nach dem Abbinden ist eine Verdünnung bis zu einem Gesamtgehalt der Komponenten (A) und (B) von 1 Gew-% günstig.The emulsions of the invention may be prior to their use as a hydrophobing and optionally binder with Water to be diluted. In the surface impregnation of Building materials after setting is a dilution up to a total content of components (A) and (B) of 1% by weight Cheap.

In den folgenden Beispielen beziehen sich alle Angaben von Teilen und Prozentsätzen, soweit nichts anderes angegeben ist, auf das Gewicht. Sofern nicht anders angegeben, werden die nachstehenden Beispiele bei einem Druck der umgebenden Atmosphäre, also etwa bei 0,10 MPa, und bei Raumtemperatur, also bei etwa 20°C, bzw. bei einer Temperatur, die sich beim Zusammengeben der Reaktanden bei Raumtemperatur ohne zusätz­ liche Heizung oder Kühlung einstellt, durchgeführt. Alle in den Beispielen angeführten Viskositätsangaben beziehen sich auf eine Temperatur von 25°C. Der Festgehalt der Emulsionen bezeichnet die Summe aller Komponenten, mit Ausnahme von Wasser.In the following examples, all data refer to Parts and percentages, unless stated otherwise is on the weight. Unless otherwise stated the examples below at a pressure of the surrounding Atmosphere, ie at about 0.10 MPa, and at room temperature, So at about 20 ° C, or at a temperature that is at Combine the reactants at room temperature without additional Liche heating or cooling, performed. Alone The viscosity data given in the examples relate to a temperature of 25 ° C. The solids content of the emulsions  denotes the sum of all components except Water.

BeispieleExamples

Als Komponente (A) werden eingesetzt:
H1: iso-Octyltriethosysilan
H2: Organopolysiloxan der Summenformel CH₃Si(OC₂H₅)0,8O1,1 mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 659 g/Mol und einer Viskosität von etwa 20 mm²/s.As component (A) are used:
H1: isooctyltriethosysilane
H2: Organopolysiloxane of the empirical formula CH₃Si (OC₂H₅) 0.8 O 1.1 having an average molecular weight of about 659 g / mol and a viscosity of about 20 mm² / s.

H3: Als hochviskose Flüssigkeit vorliegendes Methylsilicon­ harz aus CH₃SiO3/2-Einheiten, mit etwa 20 Mol-% (CH₃)₂SiO2/2-Einheiten und etwa 10 Mol-% C₂H₅SiO3/2-Ein­ heiten und einem Molekulargewicht von etwa 5000 g/Mol.H3: As a highly viscous liquid present methyl silicone resin from CH₃SiO 3/2 units, with about 20 mol% (CH₃) ₂SiO 2/2 units and about 10 mol% C₂H₅SiO 3/2 units and a molecular weight of about 5000 g / mole.

H4: Pulverförmig vorliegendes Methylsiliconharz aus CH₃SiO3/2-Einheiten, mit etwa 3 Mol-% (CH₃)₂SiO2/2-Ein­ heiten und etwa 4 Mol-% C₂M₅SiO3/2-Einheiten, einem Molekulargewicht von etwa 5000 g/Mol und einem Erwei­ chungspunkt von etwa 50°C.H4: Powdered methyl silicone resin from CH₃SiO 3/2 units, with about 3 mol% (CH₃) ₂SiO 2/2 units and about 4 mol% C₂M₅SiO 3/2 units, a molecular weight of about 5000 g / mol and a softening point of about 50 ° C.

Als Komponente (B) werden eingesetzt:
N1: Kondensationsprodukt aus eines in den endständigen Ein­ heiten je eine si-gebundene Hydroxylgruppe aufweisenden α,ω-Dihydroxymethylposlysilsoxans und und N (-2-Aminoethyl)-3- aminopropyltrimethoxysilan in Gegenwart von KOH mit einer Aminzahl von etwa 0,3, einer Viskosität von etwa 1500 mm²/s bei 25°C und einem Restmethoxygehalt von weniger als 5 Mol-%, bezogen auf die anfangs im N(-2- Aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilan vorhandenen Methoxygruppen. As component (B) are used:
N1: condensation product of an α, ω-Dihydroxymethylposlysilsoxans having in each case one Si-bonded hydroxyl group in the terminal units and N (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane in the presence of KOH having an amine value of about 0.3, a viscosity of about 1500 mm² / s at 25 ° C and a residual methoxy content of less than 5 mole% based on the methoxy groups initially present in N (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane.

N2: Kondensationsprodukt analog N1, jedoch mit einer Amin­ zahl von etwa 0,6, einer Viskosität von etwa 2000 mm²/s bei 25°C.N2: Condensation analogous to N1, but with an amine number of about 0.6, a viscosity of about 2000 mm² / s at 25 ° C.

N3: Kondensationsprodukt aus H2 und N(-2-Aminoethyl)-3- aminopropyltrimethoxysilan in Gegenwart von KOH mit einer Aminzahl von etwa 3,0, einer Viskosität von etwa 500 mm²/s bei 25°C und einem Restmethoxygehalt von weni­ ger als 5 Mol-%, bezogen auf die anfangs im N(-2-Amino­ ethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilan vorhandenen Methoxy­ gruppen.N3: condensation product of H2 and N (2-aminoethyl) -3- aminopropyltrimethoxysilane in the presence of KOH with an amine value of about 3.0, a viscosity of about 500 mm² / s at 25 ° C and a residual methoxy content of less than 5 mol%, based on the initial N (-2-amino ethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane methoxy present groups.

Als Komponente (C) werden eingesetzt:
E1: Genamin® 200 von Hoechst AG, Frankfurt, ein Umsetzungs­ produkt aus Stearylamin und Ethylenoxid
E2: Glukopon® 225 von Henkel KGaA, Düsseldorf, ein Fettalko­ hol C8-C10 Glykosid in wäßriger Lösung
E3: Polyviol® W 25/140 von Wacker-Chemie GmbH, München, ein Polyvinylalkohol mit einem Polymerisationsgrad von etwa 1600, der noch 11-14% Acetoxyethyleneinheiten auf­ weistAs component (C) are used:
E1: Genamin® 200 from Hoechst AG, Frankfurt, a reaction product of stearylamine and ethylene oxide
E2: Glukopon® 225 from Henkel KGaA, Dusseldorf, a fatty alcohol C8-C10 glycoside in aqueous solution
E3: Polyviol® W 25/140 from Wacker-Chemie GmbH, Munich, a polyvinyl alcohol having a degree of polymerization of about 1600, which still has 11-14% acetoxyethylene units on

Herstellung der erfindungsgemäßen EmulsionenPreparation of the emulsions according to the invention

Die erfindungsgemäßen wäßrigen Emulsionen werden dadurch hergestellt, daß zunächst ein Teil des Wassers mit Emulgier­ mittel vermischt wird und aminofunktionelles Polysiloxan ge­ folgt von Silan und/oder Siliconharz emulgiert wird. Sowohl das zunächst erwähnte Vermischen als auch das Emulgieren er­ folgt in einer schnellaufenden Stator-Rotor-Rührvorrichtung nach Prof. P. Willems. Die Zusammensetzungen sind nachste­ hend in Tabelle I aufgeführt.The aqueous emulsions of the invention are characterized made that first a part of the water with emulsifier is mixed and amino-functional polysiloxane ge is emulsified by silane and / or silicone resin. Either the first mentioned mixing as well as the emulsifying he follows in a high-speed stator-rotor stirring device  after Prof. P. Willems. The compositions are next listed in Table I.

Tabelle I Table I

Die Emulsionen EM 1 bis EM 10 zeigen nach 14 Tagen Lagerung bei 50°C keinerlei Phasentrennung, ebenso nach 6 Monaten Lagerung bei Raumtemperatur. Sie sind also lagerstabil.The emulsions EM 1 to EM 10 show after 14 days of storage at 50 ° C no phase separation, as well after 6 months Store at room temperature. So you are shelf stable.

Bemerkenswert ist der sehr gute Abperleffekt von Wasser, wenn Verdünnungen der Emulsionen EM 1 bis EM 10 mit etwa 1 bis 10% Wirkstoffgehalt auf mineralische Oberflächen appli­ ziert werden. Bei den behandelten Oberflächen werden Kon­ taktwinkel von < 90° gemessen. Noteworthy is the very good beading effect of water, if dilutions of the emulsions EM 1 to EM 10 with about 1 up to 10% active ingredient content on mineral surfaces appli be graced. For the treated surfaces, Kon clock angle of <90 ° measured.  

Herstellung der nicht erfindungsgemäßen EmulsionenPreparation of the emulsions not according to the invention

Die nicht erfindungsgemäßen Emulsionen wurden analog den er­ findungsgemäßen Emulsionen hergestellt. Die Zusammensetzun­ gen sind nachstehend in Tabelle II aufgeführt.The emulsions not according to the invention were analogous to him Prepared according to the invention emulsions. The composition are listed in Table II below.

Tabelle II Table II

Beispiel 1example 1 Hydrophobierungsmittel für poröse mineralische BaustoffeHydrophobic agent for porous mineral building materials

Erfindungsgemäße und nicht erfindungsgemäße Emulsionen wer­ den mit Wasser auf den in der nachstehenden Tabelle III Festgehalt verdünnt.According to the invention and not inventive emulsions who with water to those shown in Table III below Solid content diluted.

Vor der Anwendung an porösen mineralischen Baustoffen werden erfindungsgemäße und nicht erfindungsgemäße Emulsionen 14 Tage bei 50°C gelagert und optisch beurteilt. Die in der nachstehenden Tabelle III aufgeführten Symbole weisen fol­ gende Bedeutungen auf:
+++: keine optische Veränderung
++: leichte Agglomeration (Aufrahmen), durch Schütteln reversibel
+: starke Agglomeration (Aufrahmen), durch Schütteln reversibel
-: irreversible Phasentrennung durch Koaleszenz.Before being applied to porous mineral building materials, emulsions according to the invention and not according to the invention are stored for 14 days at 50 ° C. and visually assessed. The symbols listed in Table III below have the following meanings:
+++: no visual change
++: slight agglomeration (creaming), reversible by shaking
+: strong agglomeration (creaming), reversible by shaking
-: irreversible phase separation by coalescence.

Eine 6monatige Lagerung der Emulsionen bei Raumtemperatur bewirkt die gleichen Veränderungen.A 6-month storage of the emulsions at room temperature causes the same changes.

Die Emulsionen werden auf mit Mineralfarbe (Silikatfarbe Purkristallat® der Keimfarben GmbH, Diedorf) beschichteten Kalksandstein durch Applikation mit dem Pinsel aufgetragen. Nach 14tägigem Lagern bei Raumtemperatur wird die Verfärbung des beschichteten und hydrophobierten Kalk­ sandsteins, sowie der Abperleffekt von aufgetropftem Wasser durch Messen des Kontaktwinkels beurteilt. Kontaktwinkel von <90° bezeichnen gute Abperleffekte und Kontaktwinkel von <90° bezeichnen eher schlechte Abperleffekte. Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle III aufgeführt.The emulsions are applied with mineral paint (silicate paint Purkristallat® the germinate GmbH, Diedorf) coated Sand-lime brick by application with the brush applied. After storage for 14 days at room temperature the discoloration of the coated and hydrophobicized lime sandstone, as well as the beading effect of dripped water judged by measuring the contact angle. Contact angle of <90 ° indicates good beading effects and contact angles of <90 ° indicates rather bad beading effects. The results are listed in Table III below.

Ausgehärtete Betonprobekörper werden 1 Minute in die Emul­ sionen getaucht. Nach 14 tägigem Lagern bei Raumtemperatur werden die Probekörper gebrochen. Die Dicke der hydrophoben Zone an der Oberfläche bezeichnet die Eindringtiefe. Mit der Eindringtiefe sinkt die Wasseraufnahme des Betons und steigt gleichzeitig dessen Hydrophobie. Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle III aufgeführt.Cured concrete specimens are placed in the Emul for 1 minute immersed. After 14 days storage at room temperature the specimens are broken. The thickness of the hydrophobic Zone at the surface indicates the penetration depth. With the Penetration depth decreases the water absorption of the concrete and increases at the same time its hydrophobicity. The results are in the listed in Table III below.

Die Emulsionen werden auf Kalksandstein durch Applikation mit dem Pinsel aufgetragen. Nach 14tägi­ gem Lagern bei Raumtemperatur wird die Wasseraufnahme durch Messen des Wasseraufnahmekoeffizienten w nach DIN 52617 be­ urteilt. Werte w < 0,1 kg/m²xs1/2 bezeichnen eine äußerst geringe Wasseraufnahme. The emulsions are applied to sand-lime brick by application with a brush. After storage for 14 days at room temperature, the water absorption is judged by measuring the water absorption coefficient w according to DIN 52617. Values w <0.1 kg / m²xs 1/2 denote an extremely low water absorption.

Beispiel 2Example 2 Hydrophobierendes Grundierungsmittel für minera­ lische Beschichtungen auf mineralischen BaustoffenHydrophobic primer for minera metallic coatings on mineral building materials

Auf 10 Gew.-% Festgehalt verdünnte Emulsion EM 2 wird auf Kalksandstein mit 400 g/m² aufgetragen. Nach 14 tägigem Lagern bei Raumtemperatur werden nachstehende Eigenschaften des hydrophobierten Kalksandsteins analog Beispiel 1 gemes­ sen:
Abperleffekt: sehr gut
Kontaktwinkel: 130°
Eindringtiefe: 3 mm
w-Wert: 0,073 kg/m²xs1/2
sd-Wert: 0,02 m.Emulsions diluted to 10% by weight solids content EM 2 are applied to sand-lime brick at 400 g / m². After storage for 14 days at room temperature, the following properties of the hydrophobized sand-lime brick are measured analogously to Example 1:
Beading effect: very good
Contact angle: 130 °
Penetration depth: 3 mm
w value: 0.073 kg / m²xs 1/2
sd value: 0.02 m.

Der sd-Wert wurde nach DIN 52615 gemessen; sd-Werte < 0,1 m weisen auf hohe Wasserdampfdurchlässigkeit hin, sd-Werte < 0,1 m auf verringerte Wasserdampfdurchlässigkeiten.The sd value was measured according to DIN 52615; sd values <0.1 m indicate high water vapor permeability, sd values <0.1 m for reduced water vapor permeabilities.

Der 14 Tage gelagerte Kalksandstein wird mit Siliconharz­ emulsionsfarbe nach DIN 18363 (der Gehalt an organischen Harzen übersteigt nicht den Gehalt an Organopolysiloxanen) bestrichen. Dann wird die Haftzugefestigkeit der Beschich­ tung nach ISO 4624 bestimmt zu 2,8 N/mm². Ohne die hydropho­ bierende Grundierung mit Emulsion EM 2, 10%ig, wird die Haftung dieser Siliconharzfarbe auf Kalksandstein nur mit 1,5 N/mm² ermittelt.The lime sandstone stored for 14 days is coated with silicone resin emulsion paint according to DIN 18363 (the content of organic Resins does not exceed the content of organopolysiloxanes) coated. Then the adhesive tensile strength of Beschich according to ISO 4624 determined to be 2.8 N / mm². Without the hydropho Baking primer with emulsion EM 2, 10%, is the Adhesion of this silicone resin paint on sand-lime brick only with Determined 1.5 N / mm².

Auf 10 Gew.-% Festgehalt verdünnte Emulsion EM 7 wird 14 Tage bei 50°C gelagert und zeigt danach keine optische Ver­ änderung. Anschließend wird diese verdünnte Emulsion durch Pinselauftrag auf eine 2 mm dick mit mürbem Kalkzementputz beschichtete Faserzementplatte aufgetragen und danach 14 Tage bei Raumtemperatur gelagert. Emulsions diluted to 10% by weight solids content EM 7 become 14 Stored days at 50 ° C and then shows no optical Ver modification. Subsequently, this diluted emulsion is passed through Brush application on a 2 mm thick with crumbly lime cement plaster coated fiber cement board and then 14 Days stored at room temperature.  

Beim unbehandelten Kalkzementputz wird ein w-Wert von 1,3 kg/m²xs1/2 gefunden.For untreated lime cement plaster a w-value of 1.3 kg / m²xs 1/2 is found.

Folgende Eigenschaften des so hydrophobierten Kalkzement­ putzes werden gefunden:
Abperleffekt: sehr gut
Kontaktwinkel: 125°
Eindringtiefe: 2 mm
w-Wert: 0,068 kg/m²xs1/2.The following properties of the so hydrophobized lime cement plaster are found:
Beading effect: very good
Contact angle: 125 °
Penetration depth: 2 mm
w value: 0.068 kg / m²xs 1/2 .

Auffallend ist die verbesserte Oberflächenfestigkeit des Kalkzementputzes nach der Applikation von 10%iger EM 7.Striking is the improved surface strength of the Lime cement plaster after application of 10% EM 7.

Der so behandelte Untergrund kann mit Siliconharzemulsions­ harzfarben nach Beispiel 3 beschichtet werden. Alle so be­ schichteten Präparate zeigen nach Q-UV-Schnellbewitterung von 1000 h keinerlei Abplatzungen oder farbliche Veränderun­ gen bei Erhalt des sehr guten Abperleffekts.The substrate thus treated can be treated with silicone resin emulsions resin paints according to Example 3 are coated. All so be layered preparations show after Q-UV rapid weathering from 1000 h no flaking or color changes gen while maintaining the very good beading effect.

Beispiel 3Example 3 Hydrophobierende Bindemittel für wäßrige Fassa­ denanstrichmittel und PutzeHydrophobic binders for aqueous Fassa paint and plaster

Untersucht werden hier Siliconharzemulsionsfarben nach DIN 18363 und Siliconharzputze. Diese Beschichtungsmittel gehö­ ren zu der Klasse, bei denen der Gehalt an organischen Har­ zen den Gehalt an Organopolysiloxanen nicht übersteigt.Silicon resin emulsion paints according to DIN are investigated here 18363 and silicone resin plasters. These coating agents gehö to the class for which the content of organic Har zen does not exceed the content of organopolysiloxanes.

Übliche Siliconharzanstrichmittel und -putze weisen nach ihrer Applikation zunächst über eine gewisse Zeit ("Auswaschperiode") noch eine relativ hohe Wasseraufnahmefä­ higkeit auf, durch die die anfängliche Beständigkeit gegen Witterungseinflüsse wie Regen eingeschränkt ist. Common silicone resin paints and plasters show their application first over a period of time ("Washout period") still a relatively high Wasseraufnahmefä ability by which the initial resistance against Weather influences such as rain is limited.  

Nachstehend wird demonstriert, wie die erfindungsgemäßen Emulsionen Dispersionsfarben für Fassaden Frühregenfestig­ keit verleihen.The following demonstrates how the invention Emulsions Emulsion paints for facades Early rainproofing lend.

Die Herstellung von Dispersionsfarben wird mit einem Dissol­ ver ausgeführt. Dabei wird die in der Rezeptur vorgesehene Menge Wasser im Mischbehälter vorgelegt. Es werden die Pig­ mentbenetzungshilfsmittel zugefügt. Danach werden die Füll­ stoffe und Pigmente zugegeben und ca. 5 Minuten vordisper­ giert. Nachdem die Pigment- und Füllstoffagglomerate zer­ schlagen sind, wird nun die hydrophobierende Emulsion unter­ gerührt und weitere 5 Minuten mit der gesamten Mischung dis­ pergiert. Als letzter Schritt wird eine Polymerdispersion zugesetzt und 1 Minute bis zur homogenen Verteilung unterge­ rührt. Die auf diese Weise gefertigte Dispersionsfarbe wird mit Verdickungsmittel auf Verarbeitungskonsistenz nachträg­ lich eingestellt.The production of emulsion paints is carried out with a dissol ver executed. Here, the provided in the recipe Amount of water submitted in the mixing vessel. It will be the pig addition of wetting agents. After that, the filling added substances and pigments and about 5 minutes before yaws. After the pigment and filler agglomerates zer Now, the hydrophobicizing emulsion is under stirred and disperse for a further 5 minutes with the entire mixture pergiert. The last step is a polymer dispersion added and 1 minute to homogenous distribution unterge stir. The emulsion paint prepared in this way becomes with thickener on processing consistency nachträg set.

Rezepturrecipe

 210,7 Gew.-Teile Wasser
   8,4 Gew.-Teile Natriumpolyphosphat-Lösung (10%ig in H₂O)
   1,4 Gew.-Teile Pigmentebenetzungshilfe (auf Basis Polyacrylsäure)
  70,2 Gew.-Teile Talkum (Teilchengröße 20 µm)
  70,2 Gew.-Teile Gefälltes Calciumcarbonat (mittlere Teilchengröße 0,3 µm)
 140,4 Gew.-Teile Calciumcarbonat (Füllstoff Calcit-Type,
mittlere Teilchengröße 5 µm)
 140,4 Gew.-Teile Calciumcarbonat (Füllstoff Calcit-Type,
mittlere Teilchengröße 15 µm)
 140,4 Gew.-Teile Titandioxid, Rutiltype
 140,4 Gew.-Teile hydrophobierende Emulsion
  56,2 Gew.-Teile Dispersion aus Styrol und Acrylsäure­ ester, 50%ig in H₂O (Polymerdispersion)
  21,3 210.7 parts by weight of water
8.4 parts by weight of sodium polyphosphate solution (10% in H₂O)
1.4 parts by weight of pigment wetting aid (based on polyacrylic acid)
70.2 parts by weight of talc (particle size 20 μm)
70.2 parts by weight precipitated calcium carbonate (average particle size 0.3 μm)
140.4 parts by weight of calcium carbonate (filler calcite type,
average particle size 5 μm)
140.4 parts by weight of calcium carbonate (filler calcite type,
average particle size 15 μm)
140.4 parts by weight of titanium dioxide, rutile type
140.4 parts by weight hydrophobizing emulsion
56.2 parts by weight of dispersion of styrene and acrylic acid ester, 50% in H₂O (polymer dispersion)
21.3

Gew. -Teile Verdickungsmittel (Hydroxyethylcellu­ lose 2,5%ige Lösung in H₂O)
1000,0 Gew.-Teile.Parts by weight of thickener (hydroxyethyl cellulose loose 2.5% solution in H₂O)
1000.0 parts by weight.

Prüfungexam

Nach obigem Verfahren und obiger Rezeptur hergestellte Fas­ sadenfarben werden auf ihre Wasseraufnahme untersucht. Dabei wird die Saugwirkung eines Baustoffes beziehungsweise die des Verbundsystems Baustoff/Beschichtung gemessen. Die Mes­ sung der kapillaren Wasseraufnahme ist in der DIN 52617 be­ schrieben. Das hier angewendete Verfahren wird als Kurztest in Anlehnung an obige Vorschrift ausgeführt. Als Anstrich­ träger dienen Kalksandstein-Scheiben (115×70×20 mm mit einer Oberfläche von 0,008 m²). Bei der Beschichtung der Anstrich­ träger werden als erster Anstrich 6,5 g auf die Oberfläche gegossen und mit einem Flachpinsel gleichmäßig verteilt, wo­ bei die Seitenflächen ebenfalls beschichtet werden. Im Ab­ stand von 24 Stunden erfolgt der zweite Anstrich. Die aufge­ tragene Menge Farbe beträgt 4,5 g. Die beschichteten Probe­ körper werden 24 Stunden bei Raumtemperatur und anschließend 24 Stunden bei 50°C gelagert. Zur weiteren Konditionierung erfolgt eine zusätzliche 24stündige Lagerung bei Raumtempe­ ratur.Fas made by the above method and recipe above sadenfarben are examined for their water absorption. there is the suction of a building material or the of the composite building material / coating measured. The Mes Solution of the capillary water absorption is in the DIN 52617 be wrote. The method used here is called a short test following the above rule. As a painting supports serve sand-lime brick slices (115 × 70 × 20 mm with a Surface of 0.008 m²). When coating the paint Carrier is the first coat of 6.5 g on the surface poured and evenly distributed with a flat brush, where also be coated on the side surfaces. In the Ab stood 24 hours, the second coat of paint. The up Carrying amount of color is 4.5 g. The coated sample Body will be at room temperature for 24 hours and then Stored at 50 ° C for 24 hours. For further conditioning An additional 24-hour storage takes place at Raumtempe temperature.

Die so vorbereiteten Probekörper werden in Schalen, die mit Schaumstoff ausgelegt und mit Wasser gefüllt sind, so einge­ bracht, daß die gestrichene Oberfläche ständig mit der mit Wasser gesättigten Schaumstoffoberfläche in Kontakt bleibt. The thus prepared specimens are placed in trays with Foam are designed and filled with water, so turned that the painted surface constantly with the Water saturated foam surface remains in contact.  

Die Gewichtszunahme wird - in Abhängigkeit von der Zeit (nach 2,6 und 24 Stunden) - gemessen und mit derjenigen des unbehandelten Probekörpers verglichen.The weight gain will - as a function of time (after 2.6 and 24 hours) - measured and with that of compared to untreated test specimen.

Referenzreference

Ein unbehandelter Probekörper wird gemäß der beschriebenen Prüfmethode einer Wasserlagerung unterzogen:An untreated test specimen is prepared as described Test method of a water storage subjected:

Dauer der Lagerung [Std.]Duration of storage [hrs.] Wasseraufnahme [kg/m²]Water absorption [kg / m²] 22 2,982.98 66 3,013.01 2424 3,13.1

Erfindungsgemäße FassadenfarbeInventive facade paint

In vorstehender Rezeptur werden als hydrophobierende Emul­ sion die erfindungsgemäßen Emulsionen EM 4, EM 5 bzw. EM 6 in der in der Rezeptur angegebenen Menge unverdünnt einge­ setzt. Bei der Prüfung auf Wasseraufnahme werden die in Tabelle IV aufgeführten Werte gefunden:In the above recipe are called hydrophobing Emul sion the emulsions EM 4, EM 5 or EM 6 according to the invention in the amount stated in the recipe undiluted puts. When testing for water absorption, the in Table IV listed values found:

Tabelle IV Table IV

Nicht erfindungsgemäße FassadenfarbeNon-inventive facade paint

Eine Farbe gemäß Rezeptur wird hergestellt, indem die hydro­ phobierende Emulsion weggelassen wird und indem in dem Was­ ser zunächst ein Silikonharz der mittleren Zusammensetzung (CH₃)1,2Si(O)1,38(OH)0,04, dessen Viskosität durch Zugabe von 45 Gew.-Teilen Solventnaphtha auf 2050 mPa·s (23°C) ein­ gestellt war, unter Verwendung von 8,4 Gew.-Teilen eines Polyethylenoxid-alkylamins als Emulgator dispergiert wird. Anschließend werden die anorganischen Bestandteile usw. dis­ pergiert.A color according to the recipe is prepared by the hydrophobic emulsion is omitted and in the What water first, a silicone resin of the average composition (CH₃) 1.2 Si (O) 1.38 (OH) 0.04 , the viscosity by addition from 45 parts by weight of solvent naphtha to 2050 mPa · s (23 ° C) was set, is dispersed using 8.4 parts by weight of a polyethylene oxide alkylamine as an emulsifier. Subsequently, the inorganic constituents etc. are dispersed.

Dauer der Lagerung [Std.]Duration of storage [hrs.] Wasseraufnahme [kg/m²]Water absorption [kg / m²] 22 0,400.40 66 2,902.90 2424 3,103.10

Diese Probe wird anschließend neu eingelagert. Bei dieser zweiten Lagerung werden dann nachstehende Werte erzielt:This sample is then stored again. At this second storage then the following values are obtained:

Dauer der Lagerung [Std.]Duration of storage [hrs.] Wasseraufnahme [kg/m²]Water absorption [kg / m²] 22 0,100.10 88th 0,250.25 2424 0,500.50

Beispiel 4Example 4 Hydrophobierungsadditiv für wäßrige hochgefüllte Fassadenanstrichmittel und PutzeHydrophobizing additive for aqueous highly filled Facade paints and plasters

Betrachtet werden hier hochgefüllte, eher bindemittelarme Fassadenanstrichmittel mit hoher kapillarer Wasseraufnahme, wie Dispersionssilikatfarben und -putze, hochgefüllte Be­ schichtungen auf Dispersionsbasis, Dispersionskalkfarben, Streichfüller und Armierungsmassen, Mineralfarben, Mineral­ putze, Kalkfarben u. ä. Die Pigmentvolumen-Konzentration (PVK) der Beschichtungen liegt typischerweise bei über 50%. Überlicherweise liegt die Wasseraufnahme der vorgenannten Beschichtungsmittel bei mindestens 3 kg/m² nach 24 Std., be­ stimmt nach dem in Beispiel 3 beschriebenen Kurztest.Here are considered highly filled, rather binder poor Facade paint with high capillary water absorption,  such as dispersion silicate paints and plasters, high filled Be dispersions, dispersion lime paints, Coating filler and reinforcing compounds, mineral paints, minerals plasters, limescale u. ä. The pigment volume concentration (PVK) of the coatings is typically over 50%. Usually, the water absorption of the aforementioned Coating agent at least 3 kg / m² after 24 hours, be agrees after the short test described in Example 3.

Der Zusatz von nur 1% der unverdünnten erfindungsgemäßen Emulsionen als Hydrophobierugsadditiv zu den nachstehend in Tabelle V aufgeführten Beschichtungsmitteln, senkt diese kapillare Wasseraufnahme drastisch. Die Wasseraufnahme wurde bestimmt nach dem Kurztest in Anlehnung an DIN 52617 auf Kalksandstein.The addition of only 1% of the undiluted invention Emulsions as hydrophobizing additive to those described below in Table V listed, lowers these Capillary water intake dramatic. The water absorption was determined after the short test based on DIN 52617 on Calcareous sandstone.

Tabelle V Table V

Claims (11)

1. Wäßrige Emulsion, welche die Komponenten
  • (A), welche ausgewählt werden aus
    • (A1) C₁-C₂₀-Alkyl-C₂-C₆-alkoxysilanen und
    • (A2) Alkoxygruppen enthaltendes Organopolysiloxan,
  • (B) Organopolysiloxan, das zusätzlich zu anderen Organosiloxaneinheiten solche Siloxaneinheiten enthält, die über SiC-gebundene Reste mit basischem Stickstoff aufweisen, mit der Maßgabe, daß die Aminzahl des Organopolysiloxans mindestens 0,01 beträgt, und
  • (C) Emulgator
1. Aqueous emulsion containing the components
  • (A), which are selected from
    • (A1) C₁-C₂₀-alkyl-C₂-C₆ alkoxysilanes and
    • (A2) organopolysiloxane containing alkoxy groups,
  • (B) organopolysiloxane containing, in addition to other organosiloxane units, such siloxane units having SiC-bonded radicals with basic nitrogen, with the proviso that the amine number of the organopolysiloxane is at least 0.01, and
  • (C) Emulsifier
enthält.contains. 2. Wäßrige Emulsion nach Anspruch 1, bei der die C₁-C₂₀- Alkyl-C₂-C₆-alkoxysilane (A1) 1 oder 2 gleiche oder verschiedene, gegebenenfalls halogensubstituierte, über SiC-gebundene einwertige C₁-C₂₀-Alkylreste besitzen und die übrigen Reste gleiche oder verschiedene C₂-C₆- Alkoxyreste sind.2. Aqueous emulsion according to claim 1, wherein the C₁-C₂₀- Alkyl-C₂-C₆ alkoxysilanes (A1) 1 or 2 are the same or various, optionally halogen-substituted, via SiC-bonded monovalent C₁-C₂₀-alkyl radicals and have the remaining radicals are identical or different C₂-C₆- Alkoxy radicals are. 3. Wäßrige Emulsion nach Anspruch 1 oder 2, bei der die Organopolysiloxane (A2) aus Einheiten der allgemeinen Formel (I) aufgebaut sind, in der
R gleiche oder verschiedene einwertige, gegebenenfalls halogensubstituierte, über SiC-gebundene C₁-C₂₀-Koh­ lenwasserstoffreste,
R¹ gleiche oder verschiedene einwertige C₁-C₆-Alkylreste,
x 0, 1, 2 oder 3, durchschnittlich 0,8 bis 1,8,
y 0,1 2, oder 3, durchschnittlich 0,01 bis 2,0 und
z 0, 1, 2 oder 3, durchschnittlich 0,0 bis 0,5 bedeuten,
mit der Maßgabe, daß die Summe von x, y und z höchstens 3,5 beträgt.3. Aqueous emulsion according to claim 1 or 2, in which the organopolysiloxanes (A2) are selected from units of the general formula (I) are built in the
R is the same or different monohydric, optionally halogen-substituted, SiC-bonded C₁-C₂₀-Koh hydrocarbon radicals,
R¹ is the same or different monovalent C₁-C₆-alkyl radicals,
x 0, 1, 2 or 3, average 0.8 to 1.8,
y is 0.1 2, or 3, an average of 0.01 to 2.0 and
z is 0, 1, 2 or 3, on average 0.0 to 0.5,
with the proviso that the sum of x, y and z is at most 3.5. 4. Wäßrige Emulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 3, bei der die Organopolysiloxane (B) aus Einheiten der allgemeinen Formel (II) aufgebaut sind, in der
R² gleiche oder verschiedene einwertige, von basischem Stickstofffreie, gegebenenfalls halogensubstituierte, SiC-gebundene C₁-C₂₀-Kohlenwasserstoffreste bedeutet,
R³ gleiche oder verschiedene einwertige, gegebenenfalls halogensubstituierte, SiC-gebundene basischen Stickstoff aufweisende C₁-C₃₀-Kohlenwasserstoffreste bedeutet,
R⁴ gleich oder verschieden sein kann und Wasserstoffatom oder C₁-C₆-Alkylreste,
a 0, 1, 2 oder 3,
b 0, 1, 2 oder 3, durchschnittlich mindestens 0,05 und
c 0, 1, 2 oder 3 ist,
mit der Maßgabe, daß die Summe aus a, b und c kleiner oder gleich 3 ist und daß die Aminzahl des Organopolysiloxans (B) mindestens 0,01 beträgt.4. An aqueous emulsion according to any one of claims 1 to 3, wherein the organopolysiloxanes (B) from units of the general formula (II) are built in the
R² is the same or different monovalent, of basic nitrogen-free, optionally halogen-substituted, SiC-bonded C₁-C₂₀ hydrocarbon radicals,
R³ is the same or different monovalent, optionally halogen-substituted, SiC-bonded basic nitrogen-containing C₁-C₃₀ hydrocarbon radicals,
R⁴ may be the same or different and is hydrogen or C₁-C₆-alkyl radicals,
a 0, 1, 2 or 3,
b is 0, 1, 2 or 3, on average at least 0.05 and
c is 0, 1, 2 or 3,
with the proviso that the sum of a, b and c is less than or equal to 3 and that the amine number of the organopolysiloxane (B) is at least 0.01. 5. Wäßrige Emulsion nach Anspruch 4, bei der Rest R³ ein Rest der allgemeinen Formel (III) R⁵₂NR⁶- (III)ist, worin
R⁵ gleich oder verschieden sein kann und Wasserstoff oder einwertiger, gegebenenfalls substituierter C₁-C₁₀- Kohlenwasserstoffrest oder C₁-C₁₀- Aminokohlenwasserstoffrest und
R⁶ einen zweiwertigen C₁-C₁₅-Kohlenwasserstoffrest bedeutet.5. Aqueous emulsion according to claim 4, wherein the radical R³ is a radical of the general formula (III) R⁵₂NR⁶- (III), wherein
R⁵ may be the same or different and is hydrogen or monovalent, optionally substituted C₁-C₁₀ hydrocarbon radical or C₁-C₁₀ amino hydrocarbyl radical and
R⁶ represents a divalent C₁-C₁₅ hydrocarbon radical. 6. Wäßrige Emulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 5, bei der die Organopolysiloxane (B) eine Viskosität von 5 bis 5000 mm²/s bei 25°C aufweisen.6. An aqueous emulsion according to any one of claims 1 to 5, at the organopolysiloxanes (B) have a viscosity of from 5 to 5000 mm² / s at 25 ° C. 7. Wäßrige Emulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 6, bei der der Emulgator (C) ausgewählt wird aus Polyvinylalkohol, der noch 5 bis 50% Vinylacetateinheiten aufweist, mit einem Polymerisationsgrad von 500 bis 3000, Additionsprodukten von Alkylaminen mit Alkylresten von 8 bis 22 C-Atomen mit Ethylenoxid oder Propylenoxid und Alkylpolyglykosiden der allgemeinen Formel R*-O-Zo, worin R* einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit im Mittel 8-24 C- Atomen und Zo einen Oligoglykosidrest mit im Mittel o = 1-10 Hexose- oder Pentoseeinheiten oder Gemischen davon bedeuten.7. Aqueous emulsion according to any one of claims 1 to 6, wherein the emulsifier (C) is selected from polyvinyl alcohol, which still has 5 to 50% vinyl acetate units, with a degree of polymerization of 500 to 3000, addition products of alkylamines having alkyl radicals of 8 to 22 C atoms with ethylene oxide or propylene oxide and alkyl polyglycosides of the general formula R * -OZ o , where R * is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical having an average of 8-24 C atoms and Z o an oligoglycoside radical with an average of o = 1 -10 hexose or pentose units or mixtures thereof. 8. Wäßrige Emulsion nach einem der Ansprüche 1 bis 7, bei der der Anteil des Emulgators (C) 0,1 bis 30 Gew.-% der Gesamtmenge der Komponenten (A) und (B) beträgt.8. An aqueous emulsion according to any one of claims 1 to 7, at the proportion of the emulsifier (C) 0.1 to 30 wt .-% of Total amount of components (A) and (B) is. 9. Verfahren zur Hydrophobierung von porösen mineralischen Baustoffen und Baubeschichtungen, bei dem die Baustoffe und Baubeschichtungen mit der wäßrigen Emulsion gemäß Anspruch 1 bis 8 behandelt werden. 9. Process for the hydrophobization of porous mineral Building materials and construction coatings, in which the building materials and building coatings with the aqueous emulsion according to Claims 1 to 8 are treated.   10. Verfahren zur Hydrophobierung von poröse mineralische Baubeschichtungen bildenden Beschichtungsmitteln, bei dem die Beschichtungsmittel mit der wäßrigen Emulsion gemäß Anspruch 1 bis 8 versetzt werden.10. Process for the hydrophobization of porous mineral Building coatings forming coating, at the coating agent with the aqueous emulsion be offset according to claim 1 to 8.
DE19517346A 1995-03-11 1995-05-11 Emulsions of organosilicon compounds for the hydrophobization of building materials Withdrawn DE19517346A1 (en)

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