EP3049372A1 - Verfahren zur geometrieänderung von glaskeramiken und verfahrensgemäss hergestellter glaskeramikartikel - Google Patents

Verfahren zur geometrieänderung von glaskeramiken und verfahrensgemäss hergestellter glaskeramikartikel

Info

Publication number
EP3049372A1
EP3049372A1 EP14750336.1A EP14750336A EP3049372A1 EP 3049372 A1 EP3049372 A1 EP 3049372A1 EP 14750336 A EP14750336 A EP 14750336A EP 3049372 A1 EP3049372 A1 EP 3049372A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
glass
local
ceramic
glass ceramic
elevation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP14750336.1A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Bernd Hoppe
Martin Spier
Daniela Seiler
Evelin Weiss
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Schott AG
Original Assignee
Schott AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Schott AG filed Critical Schott AG
Publication of EP3049372A1 publication Critical patent/EP3049372A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/076Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03BMANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B23/00Re-forming shaped glass
    • C03B23/02Re-forming glass sheets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C10/00Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition
    • C03C10/0018Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition containing SiO2, Al2O3 and monovalent metal oxide as main constituents
    • C03C10/0027Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition containing SiO2, Al2O3 and monovalent metal oxide as main constituents containing SiO2, Al2O3, Li2O as main constituents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C23/00Other surface treatment of glass not in the form of fibres or filaments
    • C03C23/0005Other surface treatment of glass not in the form of fibres or filaments by irradiation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C23/00Other surface treatment of glass not in the form of fibres or filaments
    • C03C23/0005Other surface treatment of glass not in the form of fibres or filaments by irradiation
    • C03C23/0025Other surface treatment of glass not in the form of fibres or filaments by irradiation by a laser beam
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/076Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C03C3/085Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/076Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/083Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
    • C03C3/085Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
    • C03C3/087Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/076Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/089Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron
    • C03C3/091Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron containing aluminium
    • C03C3/093Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing boron containing aluminium containing zinc or zirconium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C03GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03CCHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C3/00Glass compositions
    • C03C3/04Glass compositions containing silica
    • C03C3/076Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
    • C03C3/097Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing phosphorus, niobium or tantalum

Definitions

  • the method can be applied not only to glass ceramics, but also to glasses, whereby corresponding glass products are obtained. If a local increase is first introduced into a glass element which is subsequently ceramized, density differences during the ceramization can be compensated, so that the aforementioned density difference is not a mandatory feature.
  • Glass ceramics in the context of the invention are in particular those materials in which the crystalline portion outweighs the proportion of residual glass phase. This preferably applies to both the volume and the mass fractions.
  • the crystalline portion is at least 60 weight percent.
  • Fig. 16 shows a variant of the example shown in Fig. 2 with opposite elevations.
  • Crystal phase content and crystallite size of laser irradiated area 15 compared to adjacent non-illuminated areas 16.
  • Radiation associated with heating may potentially remove electrons from the donor or acceptor centers and passivate them for the charge transfer process.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)

Abstract

Der Erfindung liegt die Aufgabe zu Grunde, lokal eine Veränderung der Geometrie an einem monolithischen Glaskeramik-Bauteil zu erzeugen. Dazu ist ein Verfahren zur Erzeugung einer erhabenen Struktur auf einem Glaskeramikelement (1), bei welchem ein Glaselement (2) oder ein Glaskeramikelement (1) mit elektromagnetischer Strahlung in einem lokalen Bereich der Oberfläche bestrahlt wird, wobei die Strahlung das Glaselement (2) oder Glaskeramikelement (1) durchdringt und dabei zumindest teilweise absorbiert wird, so dass das Glaselement (2) oder Glaskeramikelement (1) sich im Bereich der eingestrahlten elektromagnetischen Strahlung erhitzt und über die Glasübergangstemperatur hinaus erwärmt wird, und wobei die Einstrahlung nach der Erwärmung beendet wird, so dass der erhitzte Bereich wieder auf die Temperatur des umgebenden Glas- oder Glaskeramikmaterials auskühlt, und wobei durch die Erwärmung eine Volumenänderung des Glases oder der Glaskeramik erfolgt, welche eine lokale Erhebung der Oberfläche bewirkt, und wobei dieser Zustand beim Abkühlen des erhitzten Bereichs eingefroren wird, so dass nach dem Abkühlen eine Oberflächenverformung in Form einer Erhöhung (20) bestehen bleibt, wobei im Falle eines Glaselements (2) das Glaselement (2) nach dem Erzeugen der Erhöhung (20) durch eine Temperaturbehandlung keramisiert und damit in ein Glaskeramikelement (1) umgewandelt wird.

Description

Verfahren zur Geometrieänderung von Glaskeramiken und verfahrensgemäß hergestellter Glaskeramikartikel
Beschreibung
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur bevorzugt lokalen Änderung der Geometrie von Glaskeramiken, sowie eine
Glaskeramik mit einer lokalen Geometrieänderung in Form einer Erhebung auf der Oberfläche.
Dabei sind bevorzugt im sichtbaren Wellenlängenbereich (380 nm -780 nm) eingefärbte Materialien (und damit meist auch im IR-Bereich gefärbte Materialien) wie Gläser und
Glaskeramiken (Grünglaszustand oder bereits keramisiert) zu nutzen. Die Änderung der Geometrie erfolgt dabei durch die lokale und zeitlich begrenzte Einwirkung von
elektromagnetischer Strahlung, wie z.B. Laserstrahlung eines Dioden-Laser mit 1 ym Wellenlänge
mit CW-Mode und nicht stark fokussiertem Laserstrahl, vorzugsweise mit einem Strahldurchmesser von größer 400 ym.
Stand der Technik
Eine lokale Veränderung der Geometrie von Bauteilen aus Glaskeramik erfolgt nach dem Stand der Technik auf drei verschiedene Varianten:
Zum Einen kann durch das Anfügen eines zweiten Teils an das eigentliche Bauteil eine geometrische Vergrößerung erzeugt werden. Dabei können alle Fügeverfahren wie Löten,
Schweißen und Kleben zum Einsatz kommen. Nachteilig ist dabei, dass zwei Bauteile benötigt werden. Zudem ist die Fügestelle meist optisch störend oder bildet eine
Bruchausgangskante. Auch aufwändige Geometrieerhöhungen (Kreise, Abrundungen etc.) können nur schwer durch ein zusätzliches Bauteil angefügt werden.
Zum Anderen kann eine lokale Verringerung der Geometrie durch (lokales) mechanisches Abtragen von Material
erfolgen. Dabei kommen Schleif- und Fräsverfahren zum
Einsatz. Die dabei auftretende Schädigung der Oberfläche kann zur Herabsetzung der mechanischen Festigkeit
führen. Auch die Veränderung der Oberfläche im abgetragenen Bereich (Schleif- oder Polieroberfläche) kann optisch störend wirken. Zudem ist die Herstellung von lokal
erhabenen Strukturen auf diese Weise nur schwer
herstellbar, da dazu sehr viel umgebendes Material
abgetragen werden müsste.
Als drittes ist in WO 2012/134818 ein Verfahren
beschrieben, wonach mit einem Ultrakurzpulslaser im UV- Bereich in einem hochtransparenten Glas lokal sehr
begrenzte Farbzentren erzeugt werden, die dann als
selbstverstärkender Effekt an die UV-Strahlung immer besser ankoppeln und somit einen Heizeffekt erzielen, der im
Endeffekt zu einer Geometrieänderung in Form von kleinen örtlich sehr begrenzten Erhebungen im Mikrometerbereich führt .
Der Nachteil hier ist der aufwändige Ultrakurzpulslaser, welcher erst die Voraussetzung schaffen muss, dass das Glas überhaupt ankoppelt. Auch der selbstverstärkende Effekt führt zu unkontrolliertem Aufheizen und zu einer nicht beherrschbaren Regelungsproblematik. Ein weiterer Nachteil liegt darin, dass nur Gläser verwendbar sind, die im UV- Bereich hinreichend transparent sind. Aufgabe der Erfindung:
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zu Grunde, lokal eine Veränderung der Geometrie an einem monolithischen
Glaskeramik-Bauteil zu erzeugen.
Anfügungen oder mechanische Bearbeitungen werden dann nicht mehr benötigt, um eine haptische Erhöhung oder Einsenkung zu erzeugen.
Damit ist es möglich, geometrische Abgrenzungen auf
Bauteilen jeglicher Art aus Glaskeramik fühlbar zu machen.
Die Nachteile einer Fügenaht, nämlich das optische
Erscheinungsbild und das Vorhandensein
einer oder mehrerer zusätzlicher Bauteilkanten, die zum Bruch führen können, entfällt.
Die Erfindung ermöglicht es insbesondere,
- eine Veränderung der Geometrie ohne Schädigung der
Oberfläche herzustellen,
- eine Vergrößerung des Volumens ohne zusätzliches
Material, oder
- eine Verringerung des Volumens ohne mechanische
Verletzung des Bauteils zu erreichen.
Lösung der Aufgabe
Um eine Geometrieänderung einer Glaskeramik zu erzielen, wird erfindungsgemäß eine Temperaturerhöhung der
Glaskeramik, die in der Regel über der
Glasübergangstemperatur Tg liegt, und im Anschluss eine gezielte, im Allgemeinen sehr schnelle, Abkühlung
durchgeführt .
Dabei wird nicht nur die Oberfläche, sondern das Volumen des Materials aufgeheizt, um den Effekt sichtbar zu machen und die Oberfläche nicht zu überhitzen. Um eine lokale Geometrieänderung zu erzielen, wird also dazu auch lokal im Volumen eine Temperaturerhöhung erzielt.
Dies kann durch elektromagnetische Strahlung in einem
Wellenlängenbereich erfolgen in welchem das Glas oder die Glaskeramik zumindest eine Teildurchlässigkeit für
die auftreffende elektromagnetische Strahlung hat.
Damit wird nicht nur oberflächlich, sondern über einen Teil oder die gesamte Dicke (im Volumen) Energie eingebracht, so dass sich ein homogener Effekt ergibt, der im Idealfall außerhalb der lokalen Geometrieänderung keinen Einfluss auf die Geometrie des Bauteils hat.
Ist das Produkt aus Strahlungsdichte und Absorption hoch genug, dann kommt es zu einer lokalen schockartigen
Temperaturerhöhung und damit zu einer Veränderung des
Volumens .
Im Speziellen ist erfindungsgemäß also ein Verfahren zur Erzeugung einer erhabenen Struktur auf einem
Glaskeramikelement vorgesehen, bei welchem ein Glaselement oder ein Glaskeramikelement mit elektromagnetischer
Strahlung in einem lokalen Bereich der Oberfläche bestrahlt wird, wobei die Strahlung das Glaselement oder
Glaskeramikelement durchdringt und dabei zumindest teilweise absorbiert wird, so dass das Glaskeramikelement sich im Bereich der eingestrahlten elektromagnetischen Strahlung erhitzt und über die Glasübergangstemperatur der Restglasphase hinaus erwärmt wird, und wobei die
Einstrahlung nach der Erwärmung beendet wird, so dass der erhitzte Bereich wieder auf die Temperatur des umgebenden Glas- oder Glaskeramikmaterials auskühlt, und wobei durch die Erwärmung eine Volumenänderung des Glases oder der Glaskeramik erfolgt, welche eine lokale Erhebung der
Oberfläche bewirkt, und wobei dieser Zustand beim Abkühlen des erhitzten Bereichs eingefroren wird, so dass nach dem Abkühlen eine Oberflächenverformung in Form einer Erhöhung bestehen bleibt. Überraschend ist eine solche
Volumenänderung bei einer Glaskeramik, die einen sehr niedrigen oder sogar verschwindenden
Temperaturausdehnungskoeffizienten 0,20-600 aufweist, mit dem Verfahren in einfacher Weise herbeizuführen. Typischerweise liegt der Temperaturausdehnungskoeffizient 0,20-600 einer solchen Glaskeramik bei höchstens 2-10-6 K-1. Im Falle eines Glaselements wird dieses nach dem Erzeugen der Erhöhung durch eine Temperaturbehandlung keramisiert und damit in ein Glaskeramikelement umgewandelt. Demgemäß wird für das Glaselement auch ein sogenanntes Grünglas verwendet, welches eine Zusammensetzung aufweist, die eine Umwandlung in eine Glaskeramik ermöglicht. Besonders geeignet hierfür sind Lithium- und Magnesium-Alumosilikatgläser .
Mit diesem Verfahren ist ein Glaskeramikartikel
herstellbar, bei welchem in der Oberfläche zumindest eine lokale Erhebung vorhanden ist, wobei die kleinste laterale Abmessung eine Länge von zumindest 0,05 mm aufweist, und wobei die lokale Erhebung eine Höhe im Bereich von 0,005 bis 0,5 Millimetern aufweist, wobei die Erhebung und das umgebende Glaskeramikmaterial monolithisch sind und die gleiche Zusammensetzung aufweisen, und wobei das
Glaskeramikmaterial unter der Erhebung gemäß einer
Weiterbildung der Erfindung eine geringere Dichte aufweist, als das die Erhebung umgebende Material. Das Verfahren kann nicht nur auf Glaskeramiken, sondern auch auf Gläser angewendet werden, wobei damit entsprechende Glasprodukte erhalten werden. Wird eine lokale Erhöhung zunächst in ein Glaselement eingefügt, welches danach keramisiert wird, können sich Dichteunterschiede während der Keramisierung ausgleichen, so dass der vorgenannte Dichteunterschied kein zwingendes Merkmal ist. Glaskeramiken im Sinne der Erfindung sind insbesondere solche Werkstoffe, bei welchen der kristalline Anteil gegenüber dem Anteil der Restglasphase überwiegt. Dies gilt vorzugsweise sowohl für die Volumen-, als auch für die Massenanteile. Vorzugsweise beträgt der kristalline Anteil mindestens 60 Gewichtsprozent. Für die Erfindung geeignet sind beispielsweise Glaskeramiken, wie sie aus der
DE 10 2004 050 263 B4 bekannt sind. Bei diesen
Glaskeramiken liegt der Anteil der Hochquarz- Mischkristallphase vorzugsweise im Bereich von 60 Gew% bis 70 Gew% . Andere für die Erfindung geeignete Glaskeramiken können auch noch höhere Gewichts- und/oder Volumenanteile der kristallinen Phase aufweisen.
Durch die Wahl der Strahlungsquelle und die Form der
Einbringung der Energie kann der Bereich der
Geometrieänderung von punktförmig über linienförmig bis zu flächig sein. Eine punktförmige Bestrahlung gestattet viele
Freiheitsgrade in der Gestaltung der Erhebungen.
„Punktförmig" bedeutet in diesem Zusammenhang
selbstverständlich, dass der bestrahlte Bereich immer noch eine gewisse, kleine Fläche einnimmt. Geeignet sind
insbesondere Flächen im Bereich bis 5 mm2. Gemäß einer Weiterbildung des Verfahrens wird also die
elektromagnetische Strahlung auf einen Bereich mit einer Fläche im Bereich von 0,05 mm2 bis 5 mm2 konzentriert.
Vorzugsweise ist diese Fläche kreisförmig oder
ellipsenförmig .
Bei einer punktförmigen Einbringung der Energie kann durch Bewegung der Strahlungsquelle oder Bewegung des Bauteils der Bereich der Geometrieänderung eine beliebige Form annehmen. Auf diese Weise lassen sich beispielsweise
Buchstaben, Zeichen oder auch Dreiecke, Vierecke oder beliebige andere geometrische Formen in Form von Erhebungen auf der Oberfläche des Bauteils herstellen. Die Abmaße der Geometrieänderung können von Durchmesser 0,05 mm,
vorzugsweise 0,1 mm bis zu einer Fläche von mehreren
Quadratmetern variieren. Die Volumenänderung kann von 0,1 mm3 bis hin zu mehreren Kubikmillimetern sein.
Gemäß einer Weiterbildung der Erfindung wird also der punktförmige Bereich, in welchem die elektromagnetische Strahlung eingestrahlt wird, über die Oberfläche des Glas¬ oder Glaskeramikelements bewegt, um eine Erhebung mit einer Fläche größer als die Fläche des punktförmigen Bereiches zu erzeugen . Als Strahlungsquellen können UV-Strahlungsquellen, IR Strahler mit Wolframwendel , Laserquellen, wie z.B. Dioden- Laser, Faser-Laser oder auch andere Strahlungsquellen, deren elektromagnetische Strahlung in das
Glaskeramikmaterial zumindest teilweise eindringen kann, zum Einsatz kommen.
Die Wahl der richtigen Strahlungsquelle richtet sich nach dem Absorptionsvermögen des zu behandelnden
Glaskeramikmaterials im Bereich der Wellenlänge der
Strahlungsquelle .
Besonders bevorzugt wird die Erwärmung mit einem
Infrarotlaser, vorzugsweise einem Diodenlaser als
Strahlungsquelle durchgeführt.
Für keramisierte Ceran-Glaskeramiken, beziehungsweise allgemeiner Lithium-Aluminosilikat-Glaskeramiken eignen sich z.B. Diodenlaser mit einer Wellenlänge im nahen
Infrarotbereich, beispielsweise im Bereich von 1 ym. Bei dieser Wellenlänge beträgt die Transmission einer 4mm dicken Glaskeramikplatte zwischen 50% und 80%, so dass genügend viel Strahlung durch die gesamte Dicke der Platte dringt, um diese homogen über die Dicke der Platte an der Stelle der Energieeinbringung aufzuheizen.
Bei einer genügend hohen Leistung kann somit innerhalb weniger Sekunden eine Temperatur an der Stelle der
Energieeinbringung von größer 700°C erzielt werden.
Um eine lokale Erhebung zu erzeugen, wird also dazu auch lokal im Volumen eine Temperaturerhöhung
hervorgerufen. Dies erfolgt durch elektromagnetische
Strahlung in einem Wellenlängenbereich, in welchem das Glas oder die Glaskeramik eine Teildurchlässigkeit für die auftreffende elektromagnetische Strahlung hat. Damit wird nicht nur oberflächlich sondern über die gesamte Dicke oder in einem Teilvolumen des Glaskeramikelements Energie eingebracht . Ist das Produkt aus Strahlungsdichte und Absorption hoch genug, dann kommt es zu einer (lokalen) schockartigen
Temperaturerhöhung und damit zu einer Volumenänderung. Ist das Produkt zu groß, wird nur die Oberfläche erwärmt und damit überhitzt und der Effekt im Volumen wird nicht groß genug. Ist das Produkt zu klein, dann wird zu langsam erwärmt und der Effekt tritt entweder nicht auf oder ist nicht mehr lokal eindeutig zu begrenzen, d.h. verschmiert. Gemäß einer Weiterbildung der Erfindung wird daher die Strahlungsdichte, beziehungsweise Leistungsdichte der elektromagnetischen Strahlung und/oder der
Absorptionskoeffizient k des Glaskeramikmaterials so gewählt, dass das Produkt P der Leistungsdichte und des Absorptionskoeffizienten k mindestens P = 0,35
(W/mm3) * (1/mm) beträgt. Der Absorptionskoeffizient sollte dabei zur Vermeidung einer nur oberflächlichen Erwärmung gemäß noch einer Weiterbildung der Erfindung höchstens 2/d betragen, wobei d die Dicke des Glas- oder
Glaskeramikelements bezeichnet. Vorzugsweise wird die elektromagnetische Strahlung mit einer mittleren Leistungsdichte von zumindest 2,5 W/mm2 auf den zu erwärmenden Bereich des Glas- oder Glaskeramikelements eingestrahlt, um eine hinreichend schnelle Erwärmung zu erreichen.
Um Erhebungen mit steilen Flanken zu erhalten, die haptisch gut erfassbar sind, ist es günstig, wenn die Erwärmung sehr schnell erfolgt, so dass ein steiler Temperaturgradient in Richtung senkrecht zur Einstrahlrichtung im Glas- oder Glaskeramikmaterial erzeugt wird. Dieser Temperaturgradient bewirkt dann eine entsprechend scharfe Abgrenzung zwischen dem Bereich niedrigerer Dichte unter der Erhebung und dem umgebenden Material, der wiederum zu lokalisierten
Verformungen führt. Es wird daher bevorzugt, dass die
Erwärmung mit einem Temperaturanstieg von zumindest 20 K pro Sekunde erfolgt. Bei Glaselementen ist der schnelle Temperaturanstieg auch von Vorteil, um den
Temperaturbereich der Keimbildung schnell zu durchschreiten und damit einer vorzeitigen Keramisierung entgegenzuwirken. Dieser Temperaturbereich der Keimbildung liegt bei
typischen Grüngläsern, wie insbesondere Lithium- Aluminosilikatgläsern im Bereich von 700 °C bis 800 °C.
Allgemein wird es bevorzugt, wenn dieser Temperaturbereich beim Aufheizen in weniger als 20 Sekunden durchschritten wird . Generell ist es dabei auch von Vorteil, wenn das Glas- oder Glaskeramikelement vorgewärmt wird. Auf diese Weise kann die Behandlungsdauer verkürzt und damit auch ein steiler Temperaturgradient erzielt werden. Ein Vorheizen ist insbesondere auch bei der Erzeugung lokaler Erhöhungen in Glaselementen von Vorteil, um mechanische Spannungen nach dem Abkühlen zu reduzieren. Allgemein wird bevorzugt, dass das Glas- oder Glaskeramikelement auf eine Temperatur von mindestens 300°C, vorzugsweise mindestens 400 °C vorgeheizt wird, bevor das Glaselement oder Glaskeramikelement mit elektromagnetischer Strahlung in einem lokalen Bereich der Oberfläche bestrahlt wird, um die Oberflächenverformung in Form einer Erhöhung zu erzeugen.
Nach Abkühlung der Platte auf Raumtemperatur ist an der Stelle der Energieeinbringung das Volumen größer als vor der Strahlungsbehandlung.
Gegebenenfalls kann ein thermischer Nachbehandlungsschritt nach der Abkühlung vorgesehen werden. Mit einem solchen Nachbehandlungsschritt können durch die Aufheizung zuvor induzierte Zugspannungen wieder abgebaut werden. Auch ist eine individuelle Feineinstellung der erzeugten
Transmission durch einen thermischen Nachbehandlungsschritt möglich .
Mögliche Varianten der thermischen Nachbehandlung sind:
- Ein zweiter Aufheizschritt mittels elektromagnetischer Strahlung, vorzugsweise mittels eines Lasers, der das Volumen auf eine Entspannungstemperatur aufheizt und dort hält.
- Ein zweiter Aufheizschritt mittels elektromagnetischer
Strahlung, vorzugsweise mittels eines Lasers, der nur die Oberf1äche/n aufhei zt und dort Spannungen abbaut.
Dies kann günstig sein, da oberflächennahe Spannungen wesentlich kritischer sind als Spannungen im Volumen.
Um eine solche mehr oberflächliche Erwärmung zu erzielen, kann für den zweiten Aufheizschritt elektromagnetische Strahlung verwendet werden, die andere Wellenlängen aufweist als die
elektromagnetische Strahlung des ersten
Aufheizschritts .
Ein thermisches Nachwärmen und Entspannen im
konventionellen Ofen, beispielsweise in einem Kühlofen.
Generell wird bei Glas- oder Glaskeramikplatten die
Erzeugung der lokalen Erhöhung auf der Nutzseite bevorzugt, um haptisch erfassbare Strukturen zu erzeugen. Bei
einseitig genoppten Glas- oder Glaskeramikelementen werden daher lokale Erhöhungen vorzugsweise auf der glatten Seite aufgebracht .
Der Bereich der Energieeinbringung kann sowohl über die Formung der Einstrahlung der Energie erfolgen, als auch über eine zusätzliche Maskierung der zu behandelnden
Platte, so dass nicht zu verändernde Teile des Glas- oder Glaskeramikelements wirksam vor dem Auftreffen von
Strahlung geschützt werden. Auch Optiken, welche eine
Strahlformung aus einem runden Strahlfleck in einen
rechteckigen oder linienförmigen Strahlbereich ermöglichen und damit eine simultane Bestrahlung eines abgegrenzten lokalen geometrischen Bereichs ermöglichen, sind für das erfindungsgemäße Verfahren in vorteilhafter Weise
einsetzbar .
Der Vorteil dieses Verfahren gegenüber dem Stand der
Technik ist die Tatsache, dass man mit einem monolithischen Bauteil auskommt ohne jegliche Anpassungen der
Zusammensetzung, Fügungen oder Bearbeitungen. Das Verfahren ist sehr schnell (im Sekundenbereich) , hoch flexibel und extrem gut anpassbar an verschiedenste Geometrien und
Anwendungen .
Auch dreidimensional verformte Bauteile können behandelt werden. Die verfahrensgemäße Behandlung des Bauteils kann sowohl vor, als auch nach dem Keramisierungsschritt im Falle einer Glaskeramik durchgeführt werden.
Die Erfindung kann interessant sein für folgende
Anwendungen :
-Kochzonenmarkierungen oder Abgrenzungen der Bedienelemente auf Glaskeramikkochflächen, auch beispielsweise für
sogenannte „vulnerable people", um mit haptischen
Strukturen sicherheitsrelevante Informationen auf
Kochflächen bereitzustellen,
- Aufbringen eines 1D (Balken) oder 2D (Dot Matrix) - Barcodes auf die Oberfläche des Produktes (z.B. eines Vials / einer Spritze) zur dauerhaften Kennzeichnung,
-Aufbringen einer Füllmengenskala oder Füllhöhenmarkierung auf die Glaswand des Produktes (z.B. Vials, Behälter, Rohre) oder einer anderen Markierung,
-Aufbringen von optischen Designelementen auf Flachgläser (z.B. Architekturverglasung) wie Firmenlogos oder
geometrische Objekte (Pfeile als Wegweiser, Fluchtweg),
- dauerhafte fälschungssichere Markierung von Produkten durch ein erhabenes Logo auf der Oberfläche des Glases,
- Aufbringen von Piktogrammen, Buchstaben, geometrischen Objekten in Touch-Anwendungen für Handy-Cover oder anderen elektronischen Geräten, - Erzeugung von Fühlstrukturen für sehbehinderte Menschen, z.B. auf einer Kochfläche
-Verringerung der Kontaktfläche von Topfboden und
Glaskeramik-Kochfläche, dadurch Schaffung einer
Wärmeisolation, insbesondere bei Induktions-Kochfeidern, -Erzeugung von haptischen Strukturen in Vertiefungen, insbesondere in konkav geformten oder vertieften
Bedienelementen . Die Erfindung wird nachfolgend anhand von
Ausführungsbeispielen und den Zeichnungen näher erläutert. In den Zeichnungen bezeichnen gleiche Bezugszeichen gleiche oder entsprechende Elemente. Es zeigen:
Fig. 1 eine Anordnung zur Durchführung des
erfindungsgemäßen Verfahrens, Fig. 2 einen schematischen Querschnitt durch eine
erfindungsgemäßes Glaskeramikelement ,
Fig. 3 einen spektralen Transmissionsverlauf eines
Grünglases zur Herstellung einer Glaskeramik,
Fig. 4 ein Transmissionsprofil einer volumengefärbten
Glaskeramikplatte entlang einer Positionskoordinate
senkrecht zur Längsrichtung einer lokalen Erhebung, Fig. 5 Röntgenbeugungsspektren an einem aufgehellten und einem unveränderten Bereich einer volumengefärbten Glaskeramik, Fig. 6 den spektralen Transmissionsgrad eines behandelten und eines unbehandelten Bereichs einer
Glaskeramik-Platte,
Fig. 7 ein Höhenprofil einer Erhebung,
Fig. 8 eine Weiterbildung der in Fig. 2 gezeigten
Ausführungsform,
Fig. 9 ein Glaskeramik-Kochfeld,
Fig. 10 eine fotografische Aufnahme eines
Glaskeramikelements mit lokaler Erhöhung und
Fig. 11 einen Konturscan entlang einer Strecke quer über die lokale Erhöhung des in Fig. 10 gezeigten Elements hinweg, Fig. 12 eine fotografische Aufnahme eines Glaselements mit ringförmiger lokaler Erhöhung, und
Fig. 13 einen Konturscan an dem in Fig. 12 gezeigten
Glaselement entlang einer Strecke quer über die lokale Erhöhung hinweg,
Fig. 14 eine fotografische Aufnahme eines
Glaskeramikelements mit zwei ineinandergeschachtelten ringförmigen Erhöhungen,
Fig. 15 einen Konturscan an dem in Fig. 14 gezeigten
Glaskeramikelement, und Fig. 16 eine Variante des in Fig. 2 gezeigten Beispiels mit gegenüberliegenden Erhebungen. Anhand von Fig. 1 wird ein Ausführungsbeispiel des
erfindungsgemäßen Verfahrens erläutert. Es wird ein
Glaskeramikelement 1, hier in Form einer keramisierten Glaskeramikplatte (eine Lithium-Aluminosilikat-Glaskeramik mit Hochquarz-Mischkristallen als Haupt-Kristallphase) mit den Abmessungen 50mm x 50mm und 4mm Dicke auf einer im
Schlickerguss hergestellten Siliziumoxid-Keramikunterlage 7 mit 100mm x 100mm und 30mm Dicke mit einer Seite 5 zur Siliziumoxid-Keramikunterlage 7 hin platziert.
Siliziumoxid-Keramikunterlage 7 und Glaskeramikplatte sind bei Raumtemperatur gehalten. Über dieser Anordnung ist ein Laser-Scanner 13 mit einer fokussierenden Optik 130,
Brennweite 250mm, so installiert, dass der Laserstrahl 90 senkrecht zur Oberfläche der Glaskeramikplatte auftrifft. Im Fokus beträgt der Durchmesser des Laserstrahls 1,5mm. Die Anordnung aus Quarzalunterlage 7 und Glaskeramikplatte wurde in der Fokusebene platziert. Über eine Faser 11 wird der Laserscanner 13 mit einer Laserstrahlung zwischen 900nm und llOOnm Wellenlänge beaufschlagt. Als Laserquelle 9 dient dabei ein Diodenlaser, beispielsweise der Firma laserline, die eine regelbare Leistung zwischen 0 W und 3000 W liefert.
Der Laserscanner wird nun beispielsweise so programmiert, dass mit einer Geschwindigkeit von 1 m/s ein Kreis von 40mm Durchmesser abgefahren wird. Nach Aktivierung der
Laserquelle 9 wird die Glaskeramikplatte mit einer Leistung von 1000W und einer Dauer von 30s lokal bestrahlt. Danach wird der Laser 9 abgeschaltet und die Glaskeramikplatte an Luft frei abgekühlt. Im Bereich der Einstrahlung ist ein erhabener Kreis auf der Glaskeramikplatte deutlich zu erkennen und zu ertasten. Der Rest der Platte bleibt geometrisch unverändert. Dies betrifft sowohl die Ebenheit als auch lokale Dickenschwankungen.
Ohne Beschränkung auf das vorstehend erläuterte
Ausführungsbeispiel wird eine schnelle Abkühlung
bevorzugt. Dies ist günstig, um den Effekt der
Volumenänderung einzufrieren. In Weiterbildung der
Erfindung ist daher vorgesehen, dass die Glaskeramik nach der Erwärmung mit einer Abkühlrate von mindestens 1 K pro Sekunde, vorzugsweise zumindest 5 K pro Sekunde, besonders bevorzugt zumindest 10 K pro Sekunde zumindest innerhalb eines Temperaturbereichs von der Maximaltemperatur bis 100 K unterhalb der Maximaltemperatur abgekühlt wird.
Alternativ kann anstelle eines Glaskeramikelements 1 auch ein Glaselement 2 verwendet werden. Dieses Glaselement 2 wird dann nach dem Erzeugen der erhabenen Struktur
keramisiert .
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform des
erfindungsgemäßen Verfahrens kann das Glas- oder
Glaskeramikelement vor dem Einstrahlen der
elektromagnetischen Strahlung, vorzugsweise vor der wie im Beispiel der Fig. 1 gezeigten Laserbestrahlung vorgewärmt. Dieses Vorwärmen ist günstig, um die gewünschte Temperatur für das Erzeugen der erhabenen Struktur schnell zu
erreichen. Besonders bei der Umformung eines Glaselements 2 ergibt sich hier der Vorteil, dass der Temperaturbereich der Keimbildung schnell durchschritten wird, so dass eine vorzeitige Keramisierung unterdrückt wird. Insbesondere werden dabei auch nach der Abkühlung auftretende
mechanische Spannungen minimiert, da der zur Umformung erforderliche Temperaturhub verkleinert wird. Die
Vorheizung erfolgt vorzugsweise auf eine Temperatur von mindestens 300 °C. Bei dem in Fig. 1 gezeigten Beispiel ist eine Heizquelle 8 vorgesehen, um das Substrat vorzuwärmen. Beispielsweise kann auch für die Heizquelle eine
Strahlungsquelle verwendet werden, die zum Vorwärmen aber das Glas- oder Glaskeramikelement nicht lokal, sondern großflächig bestrahlt und aufheizt. Gemäß einem
Ausführungsbeispiel wird ein Glaselement 2 oder
Glaskeramikelement 1 auf eine Temperatur im Bereich von 400 °C bis 500 °C vorgewärmt, bevor mittels eines Lasers lokal eine weitere Aufheizung durchgeführt und eine
Verformung der Oberfläche in Form einer Erhöhung erfolgt.
Fig. 2 zeigt einen Querschnitt durch ein erfindungsgemäßes Glaskeramikelement 1. Durch die schnelle Aufheizung mit dem Laser 9 oder einer hinsichtlich der Leistung und der
Absorption im Glaskeramikmaterial vergleichbaren
Strahlungsquelle wurde auf einer Seite 3 eine lokale
Erhöhung oder Erhebung 20, beziehungsweise eine erhabene Struktur erzeugt. Die beim Abkühlen eingefrorene
Volumenänderung bewirkt eine im Bereich der Erhebung 20 in das Glaskeramikmaterial hineinreichenden Bereich 22 mit gegenüber dem umgebenden Glaskeramikmaterial erniedrigter Dichte. Dieser Bereich 22 kann sich, wie bei dem in Fig. 2 gezeigten Beispiel bis zu einer Seite 5 erstrecken, welche der Seite 3 mit der Erhebung 20 gegenüberliegt. Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren erzeugte Erhebungen, beziehungsweise lokalen Erhebungen 20 weisen ein
charakteristisches Profil mit abgerundeten Rändern auf. Insbesondere weist, wie schematisch auch in Fig. 2
dargestellt, der Rand der Erhebung 20 eine konkave Krümmung 24 auf, welche in Richtung zur Mitte der Erhebung hin in eine konvexe Krümmung 25 übergeht.
Wird anstelle eines Glaskeramikelements ein Glaselement verwendet und erst nach Verformen der Oberfläche und
Erzeungung einer Erhöhung 20 eine Keramisierung
durchgeführt, so können sich beim Keramisieren
Dichteunterschiede zumindest teilweise ausgleichen. In diesem Fall fehlt ein Bereich 22, oder dessen Dichte unterscheidet sich zumindest nicht wesentlich vom
umgebenden Glaskeramikmaterial.
Fig. 3 zeigt einen spektralen Transmissionsverlauf eines sogenannten Grünglases. Dieses Grünglas kann durch eine Keramisierung in eine Lithium-Aluminosilikat-Glaskeramik umgewandelt werden. Das Glaselement, an welchem die
Transmissionsmessung durchgeführt wurde, weist eine Dicke von 4 Millimetern auf. Damit die Strahlung das Glaselement 2 durchdringt und dabei zumindest teilweise absorbiert wird, eignen sich besonders Wellenlängen im Bereich von 500 Nanometern bis 2700 Nanometern. Ebenfalls möglich sind auch Wellenlängen im Bereich von 3200 Nanometern bis 4200
Nanometern, da das Glas auch in diesem Spektralbereich eine höhere Transmission aufweist, welche das Eindringen der Strahlung gestattet. Bei volumengefärbten Glaskeramikelementen 1 kann zusätzlich zur Änderung der Oberfläche auch überraschend eine lokale Farbänderung erzielt werden. Insbesondere kann die
Lichttransmission lokal im Bereich der Erhebung 20 erhöht werden. Eine solche Farbänderung an volumengefärbten
Materialien konnte an einer mit färbenden Metallionen, im Speziellen mit Vanadiumoxid gefärbten Glaskeramik
nachgewiesen werden.
Demgemäß ist in Weiterbildung der Erfindung, ohne
Beschränkung auf die speziellen dargestellten
Ausführungsbeispiele vorgesehen, dass die Glaskeramik des Glaskeramikartikels mit färbenden Metallionen
volumengefärbt ist, wobei sich im Bereich der lokalen
Erhebung die Färbung der Glaskeramik von einem zweiten Bereich neben der lokalen Erhöhung 20 unterscheidet, so dass der Absorptionskoeffizient im Bereich der lokalen Erhöhung 20 kleiner als der Absorptionskoeffizient des zweiten Bereichs und damit die integrale Lichttransmission im sichtbaren Spektralbereich an der lokalen Erhöhung 20 höher ist, als die integrale Lichttransmission des zweiten Bereichs .
Unter einer volumengefärbten Glaskeramik wird im Sinne der Erfindung ein Material verstanden, bei welchem die
Farbzentren oder färbenden Ionen im Material verteilt sind. Diese sind also nicht wie bei Pigmenten lokal in Form von färbenden Kristalliten konzentriert. Entsprechend einem Farbstoff sind die farbgebenden Ionen oder Farbzentren also im Glas oder der Glaskeramik gelöst, während Pigmente im
Material dispergiert sind. Eine Volumenfärbung beeinflusst demgemäß zwar die Transmission, nicht aber die Streuung, wohingegen Pigmente selbst streuende Partikel darstellen. Gegebenenfalls zusätzlich vorhandene Pigmente werden aber nicht ausgeschlossen.
Das Verfahren gemäß der Erfindung eignet sich sehr gut dazu, auch die Färbung eines mit Vanadiumoxid
volumengefärbten Glaskeramik-Artikels lokal abzuschwächen, Demgemäß wird hierbei in dem lokalen Bereich die
Transmission im sichtbaren Spektralbereich zwischen 380 Nanometern und 780 Nanometern durch die Erhitzung
angehoben. Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung ist daher ein mit Vanadiumoxid volumengefärbtes
Glaskeramikelement vorgesehen, bei welchem im
erfindungsgemäß behandelten Bereich, also dort, wo die lokale Erhöhung hergestellt wird, die integrale
Lichttransmission im sichtbaren Spektralbereich gegenüber einem benachbarten zweiten, nicht behandelten Bereich angehoben ist.
Auf diese Weise können in einfacher Weise beispielsweise Fenster mit höherer Transmission in einem ansonsten dunkel erscheinenden Glaskeramik-Kochfeld erzeugt werden. Unter einem solchen Fenster kann dann auch eine Anzeige
angebracht werden, welche für den Betrachter gut sichtbar durch die lokale Erhöhung hindurch leuchtet. Unter einem Fenster als besonders bevorzugter Form eines mit dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten aufgehellten Bereichs wird ein Bereich verstanden, der von mindestens drei Seiten oder zu mindestens 50% seines Umfangs von benachbarten, nicht aufgehellten zweiten Bereichen umgeben ist. Vorzugsweise ist der aufgehellte erste Bereich vollständig von zweiten Bereichen, beziehungsweise nicht aufgehelltem Glaskeramikmaterial umgeben.
Typischerweise liegt die Temperatur, bei welcher
die Transmissionssteigerung auftritt, oberhalb der
Temperatur, bei welcher die Viskosität der Glaskeramik bei
10 dPas liegt. Wird nicht bis zum Erweichungspunkt, bei welchem die Viskosität einen Wert von 107'6 dPa*s aufweist, aufgeheizt, kann auch ohne Formveränderungen eine
Aufhellung erzielt werden. Demgemäß können je nach
Aufheizung lokale Erhöhungen und zusätzlich nur aufgehellte Bereiche hergestellt werden.
Um eine hinreichend dunkle Färbung zu erzielen, wird bevorzugt, dass die Glaskeramik zumindest 0,005,
vorzugsweise zumindest 0,01 Gewichtsprozent Vanadiumoxid enthält .
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung ist dabei die Glaskeramik mit färbenden Ionen, vorzugsweise mit
Vanadiumoxid so eingefärbt, dass die integrale
Lichttransmission der Glaskeramik im sichtbaren
Spektralbereich des zweiten Bereichs höchstens 5%,
bevorzugt höchstens 2,5% beträgt.
Wird die lokale Erhöhung bereits im Grünglas, also in einem Glaselement 2 erzeugt, ergibt sich eine lokale Aufhellung typischerweise nicht, da die dunkle Färbung erst während der Keramisierung entsteht. Allerdings kann, falls
gewünscht, durch einen weiteren Aufheizungsschritt auch wieder eine lokale Aufhellung erzielt werden. Fig. 4 zeigt als Beispiel ein Transmissionsprofil einer solchen mit Vanadinoxid volumengefärbten Glaskeramik-Probe, bei welcher eine lokale Erhöhung 20 in Form einer Rippe oder Wulst durch das erfindungsgemäße Verfahren hergestellt wurde. Die Richtung der Positionskoordinate verläuft senkrecht zur Längsrichtung der Rippe. Das Profil der lokalen Erhöhung 20 ist auch an der im Zuge der Erwärmung der Glaskeramik hervorgerufenen Entfärbung und damit einhergehenden Transmissionserhöhung gegenüber einem benachbarten zweiten Bereich neben der Erhöhung sichtbar.
In Durchsicht betrachtet erscheint der Bereich der lokalen Erhöhung entsprechend deutlich heller. Es ist dabei auch möglich, nur eine Entfärbung, beziehungsweise Aufhellung ohne eine erfindungsgemäße Erhöhung 20 zu erzeugen, wenn eine flachere Temperaturrampe bei der Erwärmung gewählt wird. Wird in einem Bereich nur eine Aufhellung ohne
Volumenänderung erzeugt, kann hier anders als oben
dargelegt, dass das Produkt P der Leistungsdichte und des Absorptionskoeffizienten k kleiner gehalten werden. Für das Produkt wird ein Wert von mindestens P = 0,25
(W/mm3) * (1/mm) beträgt.
Mit diesem Verfahren wird eine volumengefärbte,
monolithischer Glaskeramik-Artikel, beispielsweise in Form einer Kochfläche erhalten, welche einen ersten Bereich aufweist, in welchem die Färbung der Glaskeramik sich von einem zweiten, benachbarten Bereich unterscheidet, so dass der Absorptionskoeffizient des ersten Bereichs kleiner als der Absorptionskoeffizient eines zweiten, benachbarten Bereichs 16 und damit die integrale Lichttransmission im sichtbaren Spektralbereich des ersten Bereichs höher ist, als die integrale Lichttransmission des zweiten, benachbarten Bereichs, wobei die Lichtstreuung in der
Glaskeramik des ersten Bereichs typischerweise höchstens um absolut 20 Prozent, vorzugsweise höchstens um absolut 10 Prozent, besonders bevorzugt höchstens um absolut 5%, insbesondere bevorzugt höchstens um absolut 1% gegenüber der Lichtstreuung in der Glaskeramik des zweiten Bereichs erhöht ist. Die Lichtstreuung in der Glaskeramik des ersten Bereichs ist also im Wesentlichen gleich zur Lichtstreuung des zweiten, benachbarten Bereichs mit unveränderter
Lichttransmission. Unter die Obergrenze einer höchstens um absolut 20 Prozent höheren Lichtstreuung fällt auch der Fall, dass die Lichtstreuung im ersten Bereich kleiner ist, als im zweiten Bereich. Mit der allenfalls geringfügig erhöhten Lichtstreuung tritt diese nicht als sichtbarer Effekt hervor. Die Lichtstreuung ist der Anteil der
eingestrahlten Gesamtintensität abzüglich des direkt transmittierten Lichts, der Fresnel-Reflexion und
Absorption. Die absolute, in Prozent angegebene Erhöhung der Streuung bezieht sich auf den Anteil des gestreuten Lichts bei der Transmission eines Lichtstrahls. Beträgt der Anteil der gestreuten Lichtintensität im zweiten Bereich beispielsweise 3% der Gesamtintensität, so bedeutet eine Erhöhung um absolut 5% im ersten Bereich dann ein Anteil der gestreuten Lichtintensität im ersten Bereich von 3% + 5% — 8 % . Die Begriffe der Transmission, Streuung,
Absorption und Remission, wie sie im Sinne der Erfindung verwendet werden, entsprechen den Definitionen gemäß DIN 5036-1 und können mit den Messvorschriften gemäß ISO 15368 10 bestimmt werden. Der genannte erste Bereich weist zusätzlich die erfindungsgemäße lokale Erhöhung 20 auf. Es ist möglich, einen oder mehrere weitere erste Bereiche ohne Erhöhung zu erzeugen. Der Effekt einer kaum veränderten Lichtstreuung mit den oben angegebenen Werten kann im
Bereich der lokalen Erhöhung auch bei einer nicht
volumengefärbten Glaskeramik oder einer Glaskeramik, bei welcher keine Farbänderung durch die erfindungsgemäße
Behandlung auftritt, vorhanden sein.
Unter der integralen Lichttransmission wird die über einen Wellenlängenbereich, wie etwa den sichtbaren
Spektralbereich zwischen 380 und 780 Nanometern Wellenlänge gemittelte spektrale Lichttransmission verstanden. Die spektrale Lichttransmission ist die Lichttransmission bei einer bestimmten Wellenlänge. Sofern nicht von der
spektralen Lichttransmission gesprochen wird, ist mit dem Begriff der Lichttransmission im Sinne dieser Beschreibung eine integrale Lichttransmission zu verstehen.
Die Höhe der Transmissionsänderung kann additiv zum
ursprünglichen Transmissionsgrad um absolut 0,1% bis um mehr als absolut 50% höher sein. Vorzugsweise wird, insbesondere bei dunkel gefärbten Glaskeramiken, die
Transmission im sichtbaren 20 Spektralbereich im ersten
Bereich gegenüber dem zweiten, benachbarten Bereich 16 um mindestens einen Faktor 2 erhöht. Bei dem in Fig. 4 gezeigten Beispiel steigt die Transmission im Bereich der lokalen Erhöhung um mehr als einen Faktor drei gegenüber dem nicht aufgehellten, zur Erhöhung 20 benachbarten
Bereich 16 an.
Ein weiteres Merkmal dieser Ausführungsform der Erfindung ist die Tatsache, dass die Wellenlänge der Einstrahlung nicht der Wellenlänge des erzielten Effektes, also der Wellenlänge, bei welcher die Transmissionsänderung
auftritt, entsprechen muss. Bei der vorliegenden Erfindung ist es also möglich, beispielsweise im infraroten
Wellenlängenbereich bei Ιμιη Wellenlänge einzustrahlen, weil in der Glaskeramik in diesem Wellenlängenbereich eine
Absorptionsbande vorhanden ist. Der resultierende Effekt kann aber beispielsweise im sichtbaren Bereich zwischen
380nm und 780nm liegen und eine Änderung der Transmission bei einer oder mehreren Wellenlängen in diesem Bereich durch physikalisch-chemische Reaktionen der im Glas
vorhandenen Elemente und Verbindungen hervorrufen.
Beim Einbringen einer lokalen Erhöhung 20 und/oder einer Aufhellung im Falle einer volumengefärbten Glaskeramik ergeben sich im veränderten, beziehungsweise behandelten Bereich nur geringfügige strukturelle Änderungen.
Fig. 5 zeigt dazu Röntgenbeugungsspektren an einem
monolithischen Glaskeramikelement, wie es mit dem anhand von Fig. 1 erläuterten Verfahren erhalten wird. Bei der untersuchten Glaskeramik handelt es sich um eine mit
Vanadiumoxid volumengefärbte Lithium-Aluminosilikat-
Glaskeramik, wie sie für Kochflächen eingesetzt wird. Mit der Röntgenbeugung wurden die Kristallphasen, der
Kristallphasengehalt und die Kristallitgröße eines durch die Laserbestrahlung aufgehellten Bereichs 15 verglichen mit benachbarten, nicht aufgehellten Bereichen 16.
Zusätzlich mit einer Raute, einem Quadrat oder einem Kreis eingezeichnet sind die relativen Intensitäten verschiedener Kristallphasen. Mit den Quadraten sind dabei
Röntgenbeugungs-Peaks von Hochquarz-Mischkristall (HQMK) , mit Rauten die Röntgenbeugungs-Peaks von Lithium-
Aluminosilikat , beziehungsweise Keatit-Mischkristall (KMK, 10 LiAlSisOs) und mit Kreisen die Röntgenbeugungs-Peaks des ebenfalls in der Glaskeramik nachgewiesenen Zirkontitanats (ZrTiC ) gekennzeichnet. Die Kurve 150 ist dabei das
Röntgenbeugungsspektrum am aufgehellten, also
erfindungsgemäß behandelten Bereich und die Kurve 160 das Röntgenbeugungsspektrum eines benachbarten,
unveränderten Bereichs 16. Wie ersichtlich ist, sind die Kurven praktisch deckungsgleich, bis auf den aus
Darstellungsgründen unterschiedlichen Offset. Bei genauerer Auswertung der Intensitäten der Röntgenbeugungspeaks ergibt sich als einziges ein sehr geringer Anstieg des Gehalts der Keatit-Mischkristallphase . Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle nochmals zusammengefasst :
Für die Absorptionskorrekturen in den mit „korrigiert" bezeichneten Spalten wurde die chemische Zusammensetzung der Glaskeramik und eine angenommene Dichte von p=2.5g/cm3 verwendet .
Der Phasengehalt des Hochquarz-Mischkristalls ändert sich nach obiger Tabelle und Fig. 5 demnach nicht innerhalb des Messfehlers. Nur der Keatit-Mischkristall-Gehalt zeigt eine Änderung, die sich aufgrund des geringen Anteils dieser Kristallphase nicht nennenswert auf das Gefüge der Glaskeramik auswirkt. Auch wenn behandelte und nicht behandelte Bereiche eines Glaskeramikelements damit also keine wesentlichen strukturellen Unterschiede aufweisen, kann ein erfindungsgemäß behandelter Bereich einer
Aluminosilikat-Glaskeramik, insbesondere einer Lithium- Aluminosilikat-Glaskeramik gemäß einer Weiterbildung an einem höheren Gehalt an Keatit-Mischkristall gegenüber einem benachbarten, nicht behandelten Bereich erkannt werden .
Änderungen der Kristallphasen und/oder deren Anteile können die Lichtstreuung beeinflussen. Verändert sich die
Lichtstreuung im Material, führt dies auch zu einer
veränderten Remission beim Beleuchten des behandelten
Bereiches. Wie an dem obigen Beispiel demonstriert, sind behandelte und unbehandelte Bereiche in ihrer Morphologie, insbesondere in Bezug auf die vorhandenen Kristallphasen praktisch identisch. Daher ändert sich auch die Remission bei einem erfindungsgemäßen Erzeugnis zwischen einem behandelten und einem unbehandelten Bereich nicht oder allenfalls sehr geringfügig. In Weiterbildung der Erfindung ist daher ohne Beschränkung auf das vorstehend erläuterte Ausführungsbeispiel vorgesehen, dass sich die Remission des ersten Bereichs für sichtbares Licht von der Remission des zweiten Bereichs um höchstens absolut 20 %, vorzugsweise um höchstens absolut 10 %, besonders bevorzugt um höchstens absolut 5 % unterscheidet. Auch die Lichtstreuung steigt im ersten Bereich, wenn überhaupt, dann allenfalls geringfügig um weniger als absolut 5% an. Wie oben bereits ausgeführt, wird die Zusammensetzung der Glaskeramik vorzugsweise allgemein so gewählt, dass der kristalline Anteil,
beziehungsweise der Kristallphasengehalt gegenüber dem Anteil der Restglasphase überwiegt. Gemäß einer
Ausführungsform der Erfindung liegt dabei der Anteil von Hochquarz-Mischkristall bei höchstens 70 Gewichtsprozent, vorzugsweise zwischen 60 und 70 Gewichtsprozent.
Eine Glaskeramik mit diesen Eigenschaften lässt sich mit folgender Zusammensetzung in Gew.-% auf Oxidbasis
herstellen :
Vorzugsweise gelten noch eine oder beide der folgenden Nebenbedingungen: 1 < Fe203/V205 < 8, sowie Ti02 + Zr02 + Sn02: 3,8-6.
Die Röntgenbeugungsmessungen wurden an einer Probe vorgenommen, bei der nur eine Aufhellung ohne
Volumenänderung vorgenommen wurde. Bei dem
erfindungsgemäßen Verfahren mit lokaler Verformung ist aufgrund der stärkeren Erwärmung von einer deutlicheren Zunahme des Keatit-Phasengehalts auszugehen. Bei einer Probe, bei welcher eine deutlich hervortretende lokale Erhöhung erzeugt wurde, kann auch visuell eine leichte Zunahme der Streuung im Bereich der Erhöhung beobachtet werden. Da die Lichtstreuung im Allgemeinen durch Keatit- Mischkristalle hervorgerufen wird, ist gemäß einer
Ausführungsform der Erfindung ein höherer Anteil an Keatit Mischkristall im Glaskeramik-Material in und unterhalb der Erhöhung 20 bei LAS-Glaskeramiken ein Merkmal eines erfindungsgemäß hergestellten Glaskeramik-Artikels. Gemäß dieser Weiterbildung der Erfindung ist also ein
Glaskeramikartikel aus Aluminosilikat-Glaskeramik,
vorzugsweise aus Lithium-Aluminosilikat-Glaskeramik vorgesehen, bei welchem das Glaskeramik-Material an der lokalen Erhöhung 20 einen höheren Gehalt an Keatit- Mischkristall aufweist, als ein zur lokalen Erhöhung benachbarter zweiter Bereich 16.
Bei der Ausführungsform mit durch Vanadiumoxid
volumengefärbter Glaskeramik und einer gleichzeitig mit der lokalen Erhöhung erzielten Transmissionssteigerung ergibt sich als besonders vorteilhafter Effekt auch eine bis in den blauen Spektralbereich reichende Anhebung der
Transmission. Dies ermöglicht es, den aufgehellten Bereich auch für blau leuchtende, durch die Glaskeramik hindurch strahlende optische Anzeigen nutzen zu können.
Fig. 6 zeigt dazu die spektralen Transmissionsgrade
erfindungsgemäß behandelten, mit Vanadiumoxid
volumengefärbten, 4 mm dicken Glaskeramik-Platte al
Funktion der Wellenlänge. Die Kurve 151 in Fig. 6 bezeichnet dabei den spektralen Transmissionsgrad eines mit einem Laser behandelten Bereichs, Kurve 161 den spektralen Transmissionsgrad eines benachbarten, unbehandelten
Bereichs 16. Anhand der beiden Kurven wird ersichtlich, dass die spektrale Transmission im gesamten Spektralbereich zwischen 420 Nanometern und 780 Nanometern im behandelten Bereich 15 deutlich erhöht ist. Dies ist von Vorteil, wenn weniger der Farbton beeinflusst, sondern die Durchsicht verbessert werden soll, um etwa gezielt Bereiche des
Glaskeramik-Kochfelds für leuchtende oder auch nicht leuchtende Anzeigeelemente durchsichtiger zu machen oder allgemein Fenster, insbesondere Sichtfenster einzufügen. Gemäß einer Weiterbildung der Erfindung und ohne
Beschränkung auf das spezielle Ausführungsbeispiel ist im ersten Bereich daher die spektrale Transmission innerhalb des gesamten Spektralbereichs zwischen 420 Nanometern und 780 Nanometern höher als in einem benachbarten, zweiten Bereich . Bemerkenswert am spektralen Transmissionsgrad gemäß Fig. 6 ist außerdem noch, dass die Transmission im blauen und grünen Spektralbereich relativ gesehen noch stärker
ansteigt, als im roten Bereich. So steigt die Transmission bei 500 Nanometern von 0,0028 auf 0,027, also um einen Faktor von mehr als neun an. Bei 600 Nanometern ist der Faktor geringer und liegt hier bei 4,7. Gerade dies ist besonders günstig, um bei volumengefärbten, insbesondere mit Vanadiumoxid gefärbten Glaskeramiken die
Anzeigefähigkeit für blaue und/oder grüne Anzeigeelemente oder für Farbdisplays zu verbessern. Gemäß noch einer
Weiterbildung der Erfindung ist daher das Verhältnis der spektralen Transmissionsgrade von behandeltem zu
benachbartem, unbehandelten Bereich bei einer Wellenlänge im Bereich von 400 bis 500 Nanometern größer als bei einer Wellenlänge im Bereich von 600 bis 800 Nanometern.
Die spektrale Transmission wurde an einer Probe gemessen, bei welcher nur eine Aufhellung, jedoch keine Erhöhung erzeugt wurde. Da die Aufhellung in gleichem oder sogar in stärkerem Maße beim erfindungsgemäßen Erzeugen einer erhabenen Struktur oder Erhöhung durch lokaler Einwirkung elektromagnetischer Strahlung und Erwärmung über die
Glastemperatur erfolgt, gilt das Ausführungsbeispiel gemäß Fig. 6 auch für einen erfindungsgemäßen Glaskeramikartikel.
Nachfolgend sind die Farben, gemessen an den behandelten und unbehandelten Bereichen 15, 16 in Durchleuchtung der 4 mm dicken Glaskeramik-Platte für verschiedene Farbmodelle (xyY, Lab, Luv) und verschiedene Normlichtquellen
aufgelistet :
Normlichtart A
Bereich 16 Bereich 15
x 0,6307 0, 5782
y 0,3480 0,3805
Y 1,7 7, 6
Normlichtart D65
Bereich 16 Bereich 15
x 0,5550 0,4773
y 0,3540 0, 3752
Y 1,2 6, 2
Ra -25,6 22, 0 Normlichtart
Bereich Bereich x 0,5545 0, 4763 y 0,3495 0, 3685 Y 1,2 6, 3
Yellowness I. 174,0 120,8
Normlichtart A
Bereich 16 Bereich
13, 6 33, 2
23,2 24,2
19, 1 27,7
30,0 36, 8 Normlichtart D65
Bereich 16 Bereich
L* 10, 6 30,0 a* 20,8 20,2 b* 13, 8 22, 9 CC** 25,0 30,5
Normlichtart
Bereich Bereich
L* 10,8 30,2 a* 20,1 19, 2 b* 14, 1 23,2 C* 24,5 30,1
Normlichtart
Bereich Bereich L* 13,6 33, 2 u* 30,3 45,3 v* 0,9 4,3
Normlichtart D65
Bereich 16 Bereich 15
L* 10, 6 30,0
u* 22,6 36,6
v* 7,0 18,5
Normlichtart C
Bereich 16 Bereich 15
L* 10,8 30,2
u* 22, 9 36,7
v* 7, 8 20,3 Bei den Farbmodellen Lab, xyY und Luv bezeichnen die
Parameter L, beziehungsweise Y jeweils die Helligkeit. Der Parameter Y im xyY-Farbmodell korrespondiert dabei bei der Verwendung der Normlichtart C oder Normlichtart D65 zur Transmission τνι8 im sichtbaren Spektralbereich und aus dem Vergleich der Y-Werte kann die Transmissionssteigerung ermittelt werden. Anhand der oben angegebenen Werte zeigt sich, dass die Transmission im sichtbaren Spektralbereich um mindestens einen Faktor 2,5 angehoben wird. Generell ist hierbei zu beachten, dass die Transmission auch vom
Brechwert und der Dicke der durchleuchteten Glaskeramik- Kochfläche abhängt. Generell kann aber gesagt werden, dass gemäß einer Weiterbildung der Erfindung die Transmission im sichtbaren Spektralbereich zwischen 380 und 780 Nanometern bezogen auf eine Dicke von 4 Millimetern um mindestens einen Faktor 2,5 angehoben wird. Die Einfärbung durch Vanadiumoxid, V2Os, wie sie auch bei den vorstehend besprochenen Ausführungsbeispielen der Fig. 4 und 6 vorlag, ist auch aus der DE 10 2008 050 263 B4 bekannt. Demnach stellt sich der Färbemechanismus als ein komplexer Prozess dar. Für die Überführung des
Vanadiumoxids in den färbenden Zustand ist nach dieser Druckschrift ein Redoxvorgang Voraussetzung. Im
kristallisierbaren Ausgangsglas färbt das V2O5 noch relativ schwach und führt zu einem leicht grünlichen Farbton. Bei der Keramisierung findet der Redoxvorgang statt, das
Vanadium wird reduziert und der Redoxpartner wird oxidiert.
Als primärer Redoxpartner fungiert das Läutermittel, was sich aus Mössbauer-Untersuchungen an Sb- und Sn-geläuterten Zusammensetzungen ergibt. Beim Keramisieren wird ein Teil des Sb3+ bzw. Sn2+ im Ausgangsglas in die höhere
Oxidationsstufe Sb5+ bzw. Sn4+ überführt. Es wurde
angenommen, dass das Vanadium in reduzierter
Oxidationsstufe als V4+ oder V3+ in den Keimkristall
eingebaut wird und dort durch Elektronen-Charge-Transfer- Reaktionen intensiv färbt. Als weiterer Redoxpartner kann auch T1O2 die Einfärbung durch Vanadiumoxid verstärken.
Neben der Art und Menge der Redoxpartner im Ausgangsglas hat nach der DE 10 2008 050 263 B4 auch der Redoxzustand, welcher im Glas bei der Schmelze eingestellt wird einen
Einfluss. Ein niedriger Sauerstoff-Partialdruck, also eine reduzierend eingestellte Schmelze, z. B. durch hohe
Schmelztemperaturen, verstärkt die Farbwirkung des
Vanadiumoxids .
Es ist aber auch möglich, dass das reduzierte V4+ oder V3+ nicht oder nicht ausschließlich in die Keimkristalle, sondern möglicherweise auch in eine andere strukturelle Umgebung, etwa in den Hochquarz-Mischkristall oder in
Cluster eingebaut wird. Mit der Erfindung wird nun diese Einfärbung lokal durch die Einstrahlung hochenergetischer Strahlung und Erwärmung der Glaskeramik verändert.
Dies kann mit der Beeinflussung des farbgebenden Charge- Transfer-Prozesses in Verbindung gebracht werden. Da der hypothetische Elektronentransfer zwischen Donator- und Akzeptorzentren beim Charge Transfer für die Absorption maßgeblich ist, ist anzunehmen dass durch die einwirkende hochenergetische Strahlung und Aufheizung hier eine
strukturelle Änderung an den Zentren erfolgt. Diese
strukturelle Änderung vermindert die
Häufigkeit/Wahrscheinlichkeit der Elektronentransfer- Übergänge und damit die Absorption. Wegen der Sensibilität, mit der die Vanadin-Einfärbung auf Sauerstoff-Partialdruck und Redoxprozesse bei der
Keramisierung reagiert, können hierfür konkurrierende
Wertigkeitswechsel in Frage kommen. Das heißt, die
Strahlung in Verbindung mit der Erwärmung kann Elektronen von den Donator- oder Akzeptorzentren möglicherweise entfernen und diese damit für den Charge Transfer Prozess passivieren .
Die Beobachtung dass sich die verminderte Einfärbung durch thermische Behandlung wieder rückgängig machen lässt unterstützt die Hypothese. Die thermodynamisch stabilere strukturelle Situation der Zentren lässt sich wiederherstellen. Damit wird die Häufigkeit der farbgebenden Charge-Transfer-Übergänge wieder erhöht.
Fig. 7 zeigt ein optisch vermessenes Höhenprofil der
Erhöhung 20, an welcher auch das in Fig. 4 gezeigte
Transmissionsprofil gemessen wurde. Bei der Darstellung ist zu beachten, dass die Maßstäbe auf der Abszisse und der Ordinate stark unterschiedlich gewählt wurden, um die Form der lokalen Erhöhung zu verdeutlichen. Die Teilstriche auf der Ordinatenachse haben einen Abstand von etwa 16,5 ym. Deutlich zu erkennen ist auch die konkave Krümmung 24 am Rand der Erhöhung 20, die zur Mitte hin in eine konvexe Krümmung 25 übergeht. Beim Vergleich der Fig. 4 und Fig. 7 ergibt sich, dass die Halbwertsbreite des Transmissionsprofils größer ist, als die Halbwertsbreite der Erhöhung 20. Dies liegt daran, dass die Aufhellung oder allgemeiner die Farbänderung der volumengefärbten Glaskeramik bereits bei niedrigeren
Temperaturen erfolgt, als die Ausbildung der Erhöhung.
Dadurch kann eine Aufhellung aufgrund des Temperaturfelds bei der Einstrahlung auch noch dort auftreten, wo keine Volumenänderung mehr erfolgt. In Weiterbildung der
Erfindung, ohne Beschränkung auf das spezielle, in den Fig. 4 und Fig. 7 gezeigten Ausführungsbeispiel ist demgemäß die Halbwertsbreite des Transmissionprofils der integralen Lichttransmission im Bereich der lokalen Erhebung 20 größer als die Halbwertsbreite der lokalen Erhebung 20 selbst. Die Höhe der lokalen Erhebung 20 liegt weiterhin im Bereich von 0,025 bis 0,8 Millimetern, vorzugsweise bis 0,3
Millimetern. Im Speziellen liegt die Höhe bei dem in Fig. 7 gezeigten Beispiel bei etwa 100 Mikrometern. Erhebungen dieser Höhe sind haptisch gut erfassbar, was bei zu kleinen Höhen nicht mehr gegeben ist. Andererseits führen zu große Höhen über 0,3 Millimetern aufgrund der Volumenänderung zu Spannungen im Material, welche die Festigkeit des
Glaskeramikartikels negativ beeinflussen können. Besonders bevorzugt wird eine Höhe der Erhebung 20 im Bereich von 50 ym bis 150 ym. Insbesondere bei punktförmigen Erhöhungen können aber auch die genannten 0,8 Millimeter ohne
erhebliche Festigkeitsverluste erzeugt werden. Wird die Erhöhung in ein Glaselement 2 eingefügt, welches danach keramisiert wird, werden vorhandenen Spannungen während der Keramisierung ohnehin abgebaut. Damit können auch die genannten 0,8 Millimeter Höhe der Erhöhung ohne weiteres erreicht werden.
Fig. 8 zeigt eine Variante der in Fig. 2 dargestellten Ausführungsform. Bei dieser Variante ist in der Oberfläche auf der Seite 3 eine Vertiefung 30 in das Glas- oder
Glaskeramikelement eingebracht. In dieser Vertiefung wurde dann mit dem erfindungsgemäßen Verfahren eine lokale
Erhöhung 20 erzeugt. Die Vertiefung kann beispielsweise vor der Keramisierung durch Heißformung oder auch durch einen abrasiven Prozess vor oder nach der Keramisierung erzeugt werden. Eine bevorzugte Anwendung sind Bedienelemente, insbesondere auf einem Glaskeramik-Kochfeld, die durch eine Vertiefung 30 markiert sind. Solche vertieften oder
konkaven Bedienelemente werden eingesetzt, um das
Bedienelement, beziehungsweise dessen Position haptisch erfassbar zu machen. Mit der lokalen Erhöhung kann eine zusätzliche haptische Struktur erzeugt werden. Insbesondere kann eine solche lokale Erhöhung auch eine Bedruckung ersetzen, welche die Funktion des Bedienelements
kennzeichnet. Hier bietet sich der Vorteil, dass die dann insbesondere in Form eines Symbols eingebrachte lokale Erhöhung 20 haltbarer gegen Abrieb ist, verglichen mit einer Bedruckung. Bevorzugt wird ein Berührungsschalter für das Bedienelement verwendet. Hierzu kann unter der
Vertiefung beispielsweise ein geeigneter Sensor 33
angeordnet sein, welcher eine Berührung der Glaskeramik in der Vertiefung durch Einlegen eines Fingers erfasst.
Geeignet ist beispielsweise ein kapazitiver Sensor. Auch auf der Oberfläche in der Vertiefung 30 könnte ein
geeigneter Sensor angeordnet sein, um einen
Berührungsschalter zu schaffen. Fig. 9 zeigt als Anwendung der Erfindung ein Glaskeramik- Kochfeld 40 mit einer Glaskeramikplatte 1 welche zumindest eine erfindungsgemäß hergestellte lokale Erhöhung 20 aufweist. Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung wird ausgenutzt, dass bei volumengefärbten Glaskeramiken
gleichzeitig mit dem Einbringen der Erhöhung 20 eine
Transmissionssteigerung erzielt werden kann. Damit können Anzeigeelemente, insbesondere selbstleuchtende
Anzeigeelemente unter der Glaskeramikplatte 1 sichtbar gemacht werden. Demgemäß ist in einer Ausführungsform der Erfindung also vorgesehen, dass die Glaskeramikplatte 1 mit färbenden Metallionen volumengefärbt ist, wobei sich im Bereich der lokalen Erhebung, beziehungsweise Erhöhung 20 die Färbung der Glaskeramik von einem zweiten Bereich 16 neben der lokalen Erhöhung 20 unterscheidet, so dass der Absorptionskoeffizient im Bereich der lokalen Erhöhung 20 kleiner als der Absorptionskoeffizient des zweiten Bereichs 16 und damit die integrale Lichttransmission im sichtbaren Spektralbereich an der lokalen Erhöhung 20 höher ist, als die integrale Lichttransmission des zweiten Bereichs 16. Unter dem ersten Bereich 15 ist eine vorzugsweise
selbstleuchtende Anzeigeeinrichtung 23 angeordnet, deren Licht durch den ersten Bereich 15 hindurch sichtbar ist.
Gemäß einer anderen Ausführungsform wird die Erhöhung 20 vor dem Keramisieren erzeugt. Die Aufhellung im Bereich der Erhöhung wird dann durch einen zweiten
Temperaturbehandlungsschritt erzeugt, mit welchem die oben genannte Entfärbung erzielt wird.
Eine solche Anzeige kann insbesondere auch mit einem
Bedienelement gemäß Fig. 8 kombiniert werden, so dass selbstleuchtende Berührungsschalter mit haptisch
erfassbaren lokalen Erhöhungen 20 geschaffen werden.
Die lokalen Erhöhungen 20 können in besonders vorteilhafter Weise auch verwendet werden, um die Wärmeleitung zwischen einem Gargefäß 37 und der Oberfläche der Glaskeramik zu reduzieren. Dies ist beispielsweise dann günstig, wenn als Heizelement 34 ein Induktionsheizelement verwendet wird. In diesem Fall wird das Gargefäß heißer als die
Glaskeramikplatte. Demgemäß ist in Weiterbildung der
Erfindung vorgesehen, dass das Glaskeramik-Kochfeld 40 eine Kochzone 35 mit lokalen Erhöhungen 20 aufweist, so dass durch die lokalen Erhöhungen 20 die Kontaktfläche eines auf der Kochzone aufgestellten Gargefäßes 37
erniedrigt und zwischen dem Boden des Gargefäßes 37 und der Oberfläche der Glaskeramikplatte 1 ein Luftspalt 38 geschaffen wird. Die erfindungsgemäß hergestellten erhabenen Strukturen, beziehungsweise lokalen Erhöhungen 20 weisen im Allgemeinen eine besondere und vorteilhafte Form auf, die bei dem in Fig. 7 gezeigten Beispiel aufgrund der etwas ungenauen Messung und des kleinen Messausschnitts nur ansatzweise zu erkennen ist.
Fig. 10 zeigt dazu eine fotografische Aufnahme eines erfindungsgemäßen Glaskeramikelements 1 mit einer lokalen Erhöhung 20, hier in Form einer geradlinigen linienförmigen Erhöhung .
In Fig. 11 ist ein Konturscan der Oberfläche,
beziehungsweise ein Oberflächenprofil gezeigt, welches entlang des in Fig. 10 gezeigten Pfeils mittels eines
Messtasters gemessen wurde. Die gesamte Messstrecke betrug 45 mm. Die Glaskeramikprobe zeigt eine leichte Wölbung, so dass die gemessenen Höhenwerte des Oberflächenprofils der Fig. 11 zur Mitte der Probe hin ansteigen. Der Konturscan wurde mit einem Tastschnittgerät mit einer Tastspitze gemessen .
Wie anhand des Oberflächenprofils deutlich zu erkennen ist, geht die Erhöhung 20 in einen vertieften Rand 19 über. Ohne Beschränkung auf das spezielle dargestellte Beispiel ist gemäß einem weiteren Aspekt der Erfindung ein
Glaskeramikartikel 1 vorgesehen, bei welchem in der
Oberfläche zumindest eine lokale Erhebung 20 vorhanden ist, wobei die kleinste laterale Abmessung eine Länge von zumindest 0,05 mm aufweist, und wobei die lokale Erhebung eine Höhe im Bereich von 0,025 bis 0,8 Millimetern
aufweist, wobei die Erhebung und das umgebende Glaskeramikmaterial monolithisch sind und die gleiche
Zusammensetzung aufweisen, und wobei die Erhebung 20 von einem vertieften Rand 19 umgeben ist. Mit anderen Worten geht die Erhöhung 20 in einen gegenüber der Oberfläche des Glaskeramikelements vertieften Graben über. Die Volumina des vertieften Rands 19 und der Erhöhung 20 können sich dabei weiterhin auch nahezu oder vollständig ausgleichen. Ohne Beschränkung auf das Ausführungsbeispiel ist daher gemäß einer Ausführungsform der Erfindung vorgesehen, dass sich die Volumina von lokaler Erhöhung 20 und vertieftem Rand 19 um höchstens einen Faktor 2, vorzugsweise um höchstens einen Faktor 1,5 unterscheiden.
In Summe ist daher keine oder nur eine geringe
Volumenzunahme und damit einhergehend auch keine oder nur eine geringe Abnahme der Dichte im Bereich der Erhöhung 20 notwendig. Damit sind auch die mechanischen Spannungen nur gering. Dies gilt insbesondere dann, wenn die Verformung in Form einer lokalen Erhöhung 20 in ein Glaselement eingefügt und das Glaselement dann keramisiert wird. Beim
Keramisieren können sich verbleibende mechanische
Spannungen vollständig oder zumindest nahezu vollständig abbauen. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der
Erfindung weist daher das Glaskeramikelement 1 im Bereich der lokalen Erhöhung 20 mechanische Spannungen von
betragsmäßig weniger als 15 MPa, vorzugsweise weniger als 10 MPa auf.
Die Begriffe „Erhöhung", beziehungsweise synonym dazu „Erhebung", sowie „Vertiefung", so, wie diese in dieser Beschreibung verwendet werden, beziehen sich jeweils auf das Niveau der die Erhöhung oder Vertiefung ungebenden Oberfläche des Glas- oder Glaskeramikelements.
Weiterhin sind, wie anhand von Fig. 11 ebenfalls erkennbar ist, auch die minimalen Krümmungsradien der Vertiefung und der Erhöhung typischerweise ähnlich. Weiterhin ist aber gemäß einer Weiterbildung der Erfindung der minimale
Krümmungsradius der Erhöhung 20 größer als der minimale Krümmungsradius der Vertiefung 19.
Gemäß einer Weiterbildung der Erfindung unterscheiden sich der minimale Krümmungsradius der Erhöhung 20 und der minimale Krümmungsradius der konkaven Krümmung der
Vertiefung 19 höchstens um einen Faktor 3,5, vorzugsweise höchstens um einen Faktor 2,5. Insbesondere sind dabei der minimale Krümmungsradius der Erhöhung 20 an einer konvexen Krümmung und der minimale Krümmungsradius der Vertiefung 19 an einer konkaven Krümmung der Oberfläche positioniert. Typische minimale Krümmungsradien erfindungsgemäß erzeugter Erhöhungen 20 liegen dabei zwischen 0,5 und 10 Millimetern, vorzugsweise zwischen 1,5 Millimetern und 8 Millimetern.
In Fig. 11 sind als Beispiel die lateralen Positionen mit den beiden minimalen Krümmungsradien Rl, R3 der Gräben des vertieften Rands 19 und des minimalen Krümmungsradius R2 der Erhöhung 20 angegeben.
Allgemein können die lokalen Krümmungsradien mit einer 3- Punkte-Methode aus den Messwerten eines Konturscans
bestimmt werden. Dazu werden Vektoren
bestimmt, welche Verbindungsvektoren zwischen drei Punkten A, B, C der Kontur, beziehungsweise des Oberflächenprofils darstellen. In der vorstehenden dargestellten Schreibweise weisen die Konturpunkte A, B, C jeweils drei Koordinaten auf. Das Verfahren kann aber auf einen zweidimensionalen Konturscan, wie ihn Fig. 11 als Beispiel zeigt, ebenso angewendet werden, beispielsweise indem die z-Koordinaten Az, Bz, Cz gleich null gesetzt werden.
Mit den Vektoren nach den Gleichungen (1) können dann die Größen
aus den Beträgen der Vektoren gebildet werden. Der
Krümmungsradius ergibt sich dann als Radius eines Kreises durch die Punkte A, B, C zu
Um einen genaueren Wert für den Krümmungsradius zu
erhalten, kann auch über die Krümmungsradien zu mehreren Tripeln verschiedener Punkte A, B, C gemittelt werden. Für das in Fig. 11 gezeigte Beispiel ergeben sich nun für die Krümmungradien
Rl= 6,47 mm,
R2= 11,58 mm und
R3= 6,18 mm.
Der minimale Krümmungsradius R2 der Erhöhung 20 ist zwar größer, als die minimalen Krümmungsradien der Gräben, beziehungsweise des vertieften Rands 19, allerdings liegen alle Radien in derselben Größenordnung und der Unterschied zwischen den Radien ist kleiner als ein Faktor 2.
Fig. 12 und Fig. 13 zeigen ein weiteres Beispiel einer erfindungsgemäßen Erhöhung 20, welche über einen vertieften Rand 19, beziehungsweise eine grabenförmige Vertiefung in die umgebende Oberfläche übergeht. Bei diesem Beispiel wurde die Oberfläche eines Glaselements 2 mit einer
ringförmigen Erhöhung 20 verformt. Das Glaselement 2 kann anschließend keramisiert werden, um ein Glaskeramikelement zu erhalten. Fig. 13 zeigt entsprechend zu Fig. 11 einen
Konturscan entlang einer Strecke, die durch den Mittelpunkt der kreisringförmigen Erhöhung 20 verläuft. Die Strecke ist in der fotografischen Aufnahme der Fig. 12 als Pfeil dargestellt. Der Konturscan verläuft an zur Mitte der kreisringförmigen Erhöhung gegenüberliegenden Punkten zweimal über die Erhöhung 20. Dementsprechend zeigt der Konturscan zwei Maxima. Mit der oben erläuterten Methode wurden wieder die minimalen Krümmungsradien des vertieften Rands (Radien Rl, R3) und der Erhöhung 20 (Radien R2, R4) aus dem Konturscan ermittelt. Für die Radien ergibt sich in diesem Beispiel:
Rl = 8,8 mm, R2 = 6,1 mm,
R3 = 6,2 mm,
R4 = 5,7mm. Die minimalen Krümmungsradien des vertieften Rands 19 und der Erhöhung 20 unterscheiden sich hier also demnach nur wenig. Nach den gemessenen Werten ist der Unterschied kleiner als einen Faktor 1,5. Bei beiden Ausführungsbeispielen ist die Erhöhung 20 linienförmig ausgebildet, nämlich einmal in Form einer geraden Linie und einmal ringförmig als Kreislinie.
Generell werden linienförmige Erhöhungen 20 besonders bevorzugt, um beispielsweise Bedienelemente oder
allgemeiner Zonen auf einem Glaskeramikelement zu
kennzeichnen. Beispielsweise könnte bei einem Glaskeramik- Kochfeld wie bei dem in Fig. 9 gezeigten Beispiel ein Display-Element oder auch ein Sensor, insbesondere ein Sensor für einen Bedienfeld-Schalter angeordnet sein. Die erfindungsgemäße Erhöhung 20 wirkt hier zudem auch als
Wärmeisolierung. Ein Kontakt beispielsweise eines heißen Gargefäßes mit dem Glaskeramikmaterial im Bereich des Sensors oder Displays wird vermieden, so dass sich die Glaskeramik langsamer aufheizt. Damit wird eine
Anzeigeeinrichtung 23 oder auch ein Sensor vor Überhitzung geschützt und der so isolierte Bereich bleibt kühl genug, um mit den Fingern berührt zu werden.
Der vertiefte Rand 19 bringt besondere Vorteile mit sich. Die Höhendifferenz zwischen dem tiefsten Punkt des
vertieften Rands 19 und dem höchsten Punkt der Erhöhung 20 ist um die Tiefe des Rands größer. Damit wird die Erhöhung 20 haptisch und optisch deutlicher erfassbar als eine gleich hohe, von einer ebenen Fläche aus ansteigende
Erhöhung. Weiterhin wird auch die Gefahr von Beschädigungen der Erhöhung, beispielsweise durch ein über ein Kochfeld gerutschtes Gargefäß vermieden.
Wie anhand der Beispiele ersichtlich, weist der vertiefte Rand 19 typischerweise eine weitere, für die optische und haptische Erfassbarkeit besonders vorteilhafte Eigenschaft auf. Der vertiefte Rand 19 fällt nämlich von ebenen
Oberflächenbereichen in Richtung auf die Erhöhung 20 zu zunächst sanft ab, um dann ausgehend vom tiefsten Punkt steiler in die Erhöhung 20 überzugehen. Die
unterschiedliche Steilheit der Flanken des vertieften Rands 10 führt auch dazu, dass der tiefste Punkt des vertieften
Rands in Richtung zur Erhöhung hin versetzt angeordnet ist. Mit anderen Worten weist in Weiterbildung der Erfindung der vertiefte Rand 19 bezüglich dessen tiefstem Punkt einen asymmetrischen Querschnitt auf, wobei die mittlere Steigung ausgehend vom tiefsten Punkt zur Erhöhung 20 hin
betragsmäßig größer ist, als vom tiefsten Punkt ausgehend weg von der Erhöhung 20. Anders ausgedrückt weist der vertiefte Rand 19 ausgehend vom tiefsten Punkt zwei Flanken auf, wobei die zur Erhöhung gerichtete Flanke steiler als die andere Flanke ist. Im Allgemeinen ist der tiefste Punkt auch der Punkt mit dem minimalen Krümmungsradius oder der Punkt mit dem minimalen Krümmungsradius liegt zumindest nahe am tiefsten Punkt. Auch diese Form führt zu einer verbesserten Sichtbarkeit und Fühlbarkeit, da der Abfall der Oberfläche zum tiefsten Punkt sanft und damit weniger auffällig erfolgt, damit aber die Erhöhung um so deutlicher fühlbar und sichtbar ist. Mit der Erfindung lassen sich bezüglich des Verlaufs entlang der Oberfläche nahezu beliebige Formen von
Erhöhungen 20 erzeugen. In den Fig. 14 und 15 ist dazu ein weiteres Beispiel gezeigt. Bei ringförmigen Erhöhungen können diese wie bei dem gezeigten Beispiel auch
ineinandergeschachtelt sein. Bei dem Beispiel ist in eine äußere ringförmige Erhöhung 20 mit quadratischem oder allgemeiner eckigem Umfang eine kreisringförmige innere Erhöhung 20 in einem Glaselement erzeugt und das
Glaselement dann zu einem Glaskeramikelement 1 keramisiert worden. Wie auch bei dem gezeigten Beispiel können bei ineinandergeschachtelten ringförmigen Erhöhungen 20 die einzelnen Ringe unterschiedliche Höhen aufweisen. Günstig ist es, wenn, wie es auch das Beispiel zeigt, die Höhe zur Mitte hin ansteigt, beziehungsweise, wenn innere Ringe eine größere Höhe als äußere Ringe aufweisen. Dies erleichtert beispielsweise bei einem Glaskeramik-Kochfeld das
Hinweggleiten eines Gargefäßes über die Verformung.
Wird zur Aufheizung zum Erzeugen der Erhöhung
elektromagnetische Strahlung, vorzugsweise Laserlicht verwendet, welche das Glas oder die Glaskeramik
durchdringt, so kommt es zu einer Aufheizung des gesamten Volumens zwischen Ein- und Austrittsstelle. Dies gilt um so mehr, wenn eine die Strahlung reflektierende Unterlage verwendet wird. Auf diese Weise lassen sich in einem plattenförmigen Glas- oder Glaskeramikelement
gegenüberliegende Erhöhungen 20 herstellen, da beide gegenüberliegenden Oberflächen aufgeheizt werden. Fig. 16 zeigt dazu schematisch ein entsprechendes
plattenförmiges Glaskeramikelement 1 mit gegenüberliegenden
Erhöhungen 20 auf den beiden Seiten 3, 5.
Bezugs zeichenliste
1 Glaskeramikelement
2 Glaselement
3, 5 Seite von 1, 2
7 Siliziumoxid-Keramikunterlage
8 Heizquelle
9 Laserquelle
11 Faser
13 Laser-Scanner
15 aufgehellter Bereich
16 zu 15 benachbarter, nicht aufgehellter Bereich
19 vertiefter Rand, Graben
20 lokale Erhöhung, Erhebung
22 Bereich mit erniedrigter Dichte.
23 Anzeigeeinrichtung
24 konkave Krümmung
25 konvexe Krümmung
30 Vertiefung
33 Sensor
34 Heizelement
35 Kochzone
37 Gargefäß
38 Luftspalt
40 Glaskeramik-Kochfeld
90 Laserstrahl
130 fokussierende Optik
151 spektraler Transmissionsgrad eines mit einem Laser behandelten Bereichs 15 von 1,
161 spektraler Transmissionsgrad eines benachbarten, unbehandelten Bereichs 16 von 1.

Claims

Verfahren zur Erzeugung einer erhabenen Struktur auf einem Glaskeramikelement (1), bei welchem ein
Glaselement (2) oder ein Glaskeramikelement (1) mit elektromagnetischer Strahlung in einem lokalen
Bereich der Oberfläche bestrahlt wird, wobei die Strahlung das Glaselement (2) oder Glaskeramikelement (1) durchdringt und dabei zumindest teilweise
absorbiert wird, so dass das Glaselement (2) oder Glaskeramikelement (1) sich im Bereich der
eingestrahlten elektromagnetischen Strahlung erhitzt und über die Glasübergangstemperatur hinaus erwärmt wird, und wobei die Einstrahlung nach der Erwärmung beendet wird, so dass der erhitzte Bereich wieder auf die Temperatur des umgebenden Glas- oder
Glaskeramikmaterials auskühlt, und wobei durch die Erwärmung eine Volumenänderung des Glases oder der Glaskeramik erfolgt, welche eine lokale Erhebung der Oberfläche bewirkt, und wobei dieser Zustand beim Abkühlen des erhitzten Bereichs eingefroren wird, so dass nach dem Abkühlen eine Oberflächenverformung in Form einer Erhöhung (20) bestehen bleibt, wobei im Falle eines Glaselements (2) das Glaselement (2) nach dem Erzeugen der Erhöhung (20) durch eine
Temperaturbehandlung keramisiert und damit in ein Glaskeramikelement (1) umgewandelt wird.
2. Verfahren gemäß dem vorstehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die elektromagnetische Strahlung auf einen punktförmigen Bereich mit einer Fläche im Bereich von 0,5 mm bis 5mm konzentriert
Verfahren gemäß dem vorstehenden Anspruch, dadurch gekennzeichnet dass der punktförmige Bereich über die Oberfläche des Glaselements (2) oder
Glaskeramikelements (1) bewegt wird, um eine Erhebung mit einer Fläche größer als die Fläche des
punktförmigen Bereiches zu erzeugen.
Verfahren gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die elektromagnetische Strahlung mit einer mittleren Leistungsdichte von zumindest 2,5 W/mm2 auf den zu erwärmenden Bereich des Glaselements (2) oder Glaskeramikelements (1) eingestrahlt wird.
Verfahren gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Erwärmung mit einem Infrarotlaser als Strahlungsquelle durchgeführt wird.
Verfahren gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Erwärmung mit ein Temperaturanstieg von zumindest 20 K pro Sekunde erfolgt .
7. Verfahren gemäß einem der vorstehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet, dass das Glaselement (2) oder Glaskeramikelement (1) auf eine Temperatur von mindestens 300°C vorgeheizt wird, bevor das
Glaselement (2) oder Glaskeramikelement (1) mit elektromagnetischer Strahlung in einem lokalen
Bereich der Oberfläche bestrahlt wird, um die Oberflächenverformung in Form einer Erhöhung (20) zu erzeugen .
Verfahren gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Glas oder die
Glaskeramik nach der Aufheizung mit einer Abkühlrate von mindestens 1 K pro Sekunde, vorzugsweise
zumindest 5 K pro Sekunde, besonders bevorzugt zumindest 10 K pro Sekunde zumindest innerhalb eines Temperaturbereichs von der Maximaltemperatur bis 100 K unterhalb der Maximaltemperatur abgekühlt wird.
Verfahren gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass ein thermischer
Nachbehandlungsschritt nach der Abkühlung
durchgeführt wird, insbesondere, um Zugspannungen abzubauen, wobei der thermische
Nachbehandlungsschritt vorzugsweise zumindest eine der Schritte umfasst:
- einen zweiten Aufheizschritt mittels
elektromagnetischer Strahlung
- ein thermisches Nachwärmen und Entspannen in einem Ofen. 10. Glaskeramikartikel (1), bei welchem in der Oberfläche zumindest eine lokale Erhebung (20) vorhanden ist, wobei die kleinste laterale Abmessung eine Länge von zumindest 0,05 mm aufweist, und wobei die lokale Erhebung eine Höhe im Bereich von 0,025 bis 0,8 Millimetern aufweist, wobei die Erhebung und das umgebende Glaskeramikmaterial monolithisch sind und die gleiche Zusammensetzung aufweisen, und wobei das Glaskeramikmaterial unter der Erhebung eine geringere Dichte aufweist, als das die Erhebung umgebende
Material . 11. Glaskeramikartikel (1), vorzugsweise gemäß dem
vorstehenden Anspruch, bei welchem in der Oberfläche zumindest eine lokale Erhebung (20) vorhanden ist, wobei die kleinste laterale Abmessung eine Länge von zumindest 0,05 mm aufweist, und wobei die lokale Erhebung eine Höhe im Bereich von 0,025 bis 0,8
Millimetern aufweist, wobei die Erhebung (20) und das umgebende Glaskeramikmaterial monolithisch sind und die gleiche Zusammensetzung aufweisen, und wobei die Erhebung (20) von einem vertieften Rand (19) umgeben ist.
12. Glaskeramikartikel gemäß dem vorstehenden Anspruch, gekennzeichnet durch zumindest eines der folgenden Merkmale :
- der minimale Krümmungsradius der Erhebung (20) und der minimale Krümmungsradius der Vertiefung (19) unterscheiden sich höchstens um einen Faktor 3,5, vorzugsweise höchstens um einen Faktor 2,5.
- der minimale Krümmungsradius der Erhöhung (20) liegt zwischen 0,5 und 10 Millimetern, vorzugsweise zwischen 1,5 Millimetern und 8 Millimetern.
13. Glaskeramikartikel gemäß einem der beiden
vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sich die Volumina von lokaler Erhöhung (20) und vertieftem Rand (19) um höchstens einen Faktor 2, vorzugsweise um höchstens einen Faktor 1,5 unterscheiden .
14. Glaskeramikartikel gemäß einem der drei vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der vertiefte Rand (19) bezüglich dessen tiefstem Punkt einen asymmetrischen Querschnitt aufweist, wobei die mittlere Steigung ausgehend vom tiefsten Punkt zur Erhöhung (20) hin betragsmäßig größer ist, als ausgehend vom tiefsten Punkt weg von der Erhöhung (20) .
15. Glaskeramikartikel gemäß einem der vorstehenden
Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Rand der Erhebung eine konkave Krümmung (24) aufweist, welche in Richtung zur Erhebung hin in eine konvexe Krümmung
(25) übergeht.
16. Glaskeramikartikel gemäß einem der vorstehenden
Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das
Glaskeramikmaterial Hochquarzmischkristall als
Hauptkristallphase aufweist, wobei das
Glaskeramikmaterial in der Erhebung einen höheren Anteil von Keatit-Mischkristall aufweist, verglichen mit die Erhebung umgebenden Bereichen der
Glaskeramik .
17. Glaskeramikartikel gemäß einem der vorstehenden
Ansprüche, wobei die Glaskeramik des
Glaskeramikartikels mit färbenden Metallionen
volumengefärbt ist, wobei sich im Bereich der lokalen
Erhebung die Färbung der Glaskeramik von einem zweiten Bereich (16) neben der lokalen Erhöhung (20) unterscheidet, so dass der Absorptionskoeffizient im Bereich der lokalen Erhöhung (20) kleiner als der Absorptionskoeffizient des zweiten Bereichs (16) und damit die integrale Lichttransmission im sichtbaren Spektralbereich an der lokalen Erhöhung (20) höher ist, als die integrale Lichttransmission des zweiten Bereichs (16).
18. Glaskeramikartikel gemäß einem der zwei vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die integrale
Lichttransmission der Glaskeramik im sichtbaren
Spektralbereich des zweiten Bereichs (16) höchstens 5%, bevorzugt höchstens 2,5% beträgt.
19. Glaskeramikartikel gemäß einem der drei vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die
Halbwertsbreite des Transmissionsprofils der
integralen Lichttransmission größer ist, als die Halbwertsbreite der lokalen Erhebung (20).
20. Glaskeramikartikel gemäß einem der vorstehenden
Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die
Lichtstreuung in der Glaskeramik im Bereich der lokalen Erhebung höchstens um absolut 20 Prozent, vorzugsweise höchstens um absolut 5 Prozent gegenüber der Lichtstreuung in der Glaskeramik eines zweiten Bereichs (16) neben der lokalen Erhebung erhöht ist.
21. Glaskeramikartikel gemäß einem der vorstehenden
Ansprüche, aus Aluminosilikat-Glaskeramik,
vorzugsweise aus Lithium-Aluminosilikat-Glaskeramik, bei welchem das Glaskeramik-Material an der lokalen Erhöhung (20) einen höheren Gehalt an Keatit- Mischkristall aufweist, als ein zur lokalen Erhöhung benachbarter zweiter Bereich (16). 22. Glaskeramikartikel gemäß einem der vorstehenden
Ansprüche, gekennzeichnet durch eine in der
Oberfläche vorhandene Vertiefung, vorzugsweise ein als Vertiefung ausgebildetes Bedienelement, wobei die zumindest eine lokale Erhebung (20) in der Vertiefung angeordnet ist.
23. Glaskeramik-Kochfeld (40 ) mit einem
Glaskeramikartikel gemäß einem der vorstehenden
Ansprüche in Form einer Glaskeramikplatte .
24. Glaskeramik-Kochfeld (40) gemäß dem vorstehenden
Anspruch, wobei die Glaskeramikplatte (1) mit färbenden Metallionen volumengefärbt ist, wobei sich im Bereich der lokalen Erhebung die Färbung der Glaskeramik von einem zweiten Bereich (16) neben der lokalen Erhöhung (20) unterscheidet, so dass der Absorptionskoeffizient im Bereich der lokalen
Erhöhung (20) kleiner als der Absorptionskoeffizient des zweiten Bereichs (16) und damit die integrale Lichttransmission im sichtbaren Spektralbereich an der lokalen Erhöhung (20) höher ist, als die
integrale Lichttransmission des zweiten Bereichs (16), und wobei unter dem ersten Bereich (15) eine vorzugsweise selbstleuchtende Anzeigeeinrichtung angeordnet ist, deren Licht durch den ersten Bereich
(15) hindurch sichtbar ist. Glaskeramik-Kochfeld (40) gemäß einem der
vorstehenden Ansprüche, gekennzeichnet durch eine Kochzone (35) mit lokalen Erhöhungen (20), so dass durch die lokalen Erhöhungen (20) die Kontaktfläche eines auf der Kochzone aufgestellten Gargefäßes (37) erniedrigt und zwischen dem Boden des Gargefäßes (37) und der Oberfläche der Glaskeramikplatte (1) ein Luftspalt (38) geschaffen wird.
EP14750336.1A 2013-09-24 2014-07-31 Verfahren zur geometrieänderung von glaskeramiken und verfahrensgemäss hergestellter glaskeramikartikel Withdrawn EP3049372A1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102013110564.5A DE102013110564B4 (de) 2013-09-24 2013-09-24 Glaskeramikartikel
PCT/EP2014/066562 WO2015043804A1 (de) 2013-09-24 2014-07-31 Verfahren zur geometrieänderung von glaskeramiken und verfahrensgemäss hergestellter glaskeramikartikel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP3049372A1 true EP3049372A1 (de) 2016-08-03

Family

ID=51302704

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP14750336.1A Withdrawn EP3049372A1 (de) 2013-09-24 2014-07-31 Verfahren zur geometrieänderung von glaskeramiken und verfahrensgemäss hergestellter glaskeramikartikel

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP3049372A1 (de)
DE (1) DE102013110564B4 (de)
WO (1) WO2015043804A1 (de)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102015104412A1 (de) 2015-03-24 2016-09-29 Schott Ag Verfahren zur Geometrieänderung von Glaskeramiken und verfahrensgemäß hergestellter beschichteter Glaskeramikartikel
WO2020131400A1 (en) * 2018-12-21 2020-06-25 Corning Incorporated Strengthened 3d printed surface features and methods of making the same
CN111138090A (zh) * 2019-11-27 2020-05-12 深圳市裕展精密科技有限公司 玻璃制品,玻璃制品的制备方法及制备玻璃制品的设备

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6287663B1 (en) 1995-10-31 2001-09-11 Kabushiki Kaisha Ohara Glass-ceramic substrate for a magnetic information storage medium
US5861196A (en) 1997-09-25 1999-01-19 Seagate Technology, Inc. Laser texturing a glass or glass-ceramic substrate
US20010008715A1 (en) * 1998-12-17 2001-07-19 Li-Ju Lin Continuous texture features for a disk substrate
US20050044895A1 (en) * 2002-04-16 2005-03-03 Central Glass Company, Limited Method for putting color to glass or erasing color from colored glass
US7480432B2 (en) 2006-02-28 2009-01-20 Corning Incorporated Glass-based micropositioning systems and methods
DE102008050263C5 (de) 2008-10-07 2020-01-02 Schott Ag Transparente, eingefärbte Kochfläche mit verbesserter farbiger Anzeigefähigkeit und Verfahren zur Herstellung einer solchen Kochfläche
ES2363360B1 (es) * 2009-10-15 2012-06-13 BSH Electrodomésticos España S.A. Procedimiento para generar informaciones sobre una superficie y/o en interior de un cuerpo de vitrocerámica, y campo de cocción con una placa de vitrocerámica.
US20110100058A1 (en) * 2009-10-30 2011-05-05 Dickinson Jr James Edward Formation of glass bumps with increased height using thermal annealing
US8679599B2 (en) 2011-03-29 2014-03-25 Corning Incorporated Light-weight strengthened, low-emittance vacuum insulated glass (VIG) windows

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
None *
See also references of WO2015043804A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
WO2015043804A1 (de) 2015-04-02
DE102013110564B4 (de) 2023-11-23
DE102013110564A1 (de) 2015-03-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3072857A1 (de) Verfahren zur geometrieänderung von glaskeramiken und verfahrensgemäss hergestellter beschichteter glaskeramikartikel
EP2986455B1 (de) Verfahren zur transmissionsänderung von glaskeramiken und verfahrensgemäss herstellbare glaskeramikartikel
EP3049374B1 (de) Laserinduzierte volumenfärbung von glas und glaskeramiken
EP2805829A1 (de) Glaskeramik-Kochfläche mit lokal erhöhter Transmission und Verfahren zur Herstellung einer solchen Glaskeramik-Kochfläche
EP3728152B1 (de) Transparente, eingefaerbte lithiumaluminiumsilikat-glaskeramik sowie verfahren zur herstellung und verwendung der glaskeramik
EP3061732B1 (de) Beschichteter glas- oder glaskeramikartikel
EP2532629B1 (de) Hochfeste eingefärbte, beidseitig glatte Glaskeramik als Kochfläche
DE102014110923B4 (de) Geformter Glas- oder Glaskeramikartikel
DE102016111438A1 (de) Element aus Glaskeramik mit intrinsischer Dekoration und Verfahren zu dessen Erzeugung
EP3031785A1 (de) Verfahren zur herstellung eines glaskeramikelements mit strukturierter beschichtung
DE102013103776A1 (de) Glaskeramik-Kochfläche mit lokal erhöhter Transmission und Verfahren zur Herstellung einer solchen Glaskeramik-Kochfläche
DE102014226986A1 (de) Glaskeramisches Substrat aus einer transparenten, eingefärbten LAS-Glaskeramik und Verfahren zu dessen Herstellung
DE102014118497B4 (de) Verfahren zur Herstellung eines Glaskeramikelements mit strukturierter Beschichtung, plattenförmig ausgebildetes Glaskeramikelement und Glaskeramik-Kochfeld
EP1171392B1 (de) Verfahren und vorrichtung zum homogenen erwärmen von gläsern und/oder glaskeramiken mit hilfe von infrarot-strahlung
EP3747839B1 (de) Glaskeramik, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
WO2015043804A1 (de) Verfahren zur geometrieänderung von glaskeramiken und verfahrensgemäss hergestellter glaskeramikartikel
DE102016103524A1 (de) Beschichteter Glas- oder Glaskeramikartikel
DE102020202602A1 (de) Kristallisierbares Lithiumaluminiumsilikat-Glas und daraus hergestellte Glaskeramik sowie Verfahren zur Herstellung des Glases und der Glaskeramik und Verwendung der Glaskeramik
DE102013103774A1 (de) Verfahren zur Transmissionsänderung von Gläsern und Glaskeramiken und verfahrensgemäß herstellbare Glas- oder Glaskeramikartikel
DE202016104800U1 (de) Beschichteter Glas- oder Glaskeramikartikel
DE102016111435A1 (de) Verfahren zur Herstellung eines Elementes aus Glaskeramik mit lokal und/oder lateral geänderten optischen Eigenschaften und derartiges Element
DE102017100242A1 (de) Verfahren zur Herstellung einer Glaskeramik-Kochfläche mit lokal erhöhter Transmission und verfahrensgemäß herstellbare Glaskeramik-Kochfläche
EP3990408A1 (de) Abdeckplatte, insbesondere platte zum erhitzen von lebensmitteln, sowie gerät zum erhitzen von lebensmitteln
DE102015103518A1 (de) Verfahren zur Herstellung eines Glaskeramikelements mit strukturierter Beschichtung

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20160405

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: BA ME

RIN1 Information on inventor provided before grant (corrected)

Inventor name: SEILER, DANIELA

Inventor name: WEISS, EVELIN

Inventor name: HOPPE, BERND

Inventor name: SPIER, MARTIN

DAX Request for extension of the european patent (deleted)
17Q First examination report despatched

Effective date: 20190423

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION HAS BEEN WITHDRAWN

18W Application withdrawn

Effective date: 20200402