EP3027305A1 - Verfahren, vorrichtung und deren verwendung zur herstellung von acryloxy- und methacryloxypropyltrialkoxysilanen - Google Patents

Verfahren, vorrichtung und deren verwendung zur herstellung von acryloxy- und methacryloxypropyltrialkoxysilanen

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Publication number
EP3027305A1
EP3027305A1 EP14729930.9A EP14729930A EP3027305A1 EP 3027305 A1 EP3027305 A1 EP 3027305A1 EP 14729930 A EP14729930 A EP 14729930A EP 3027305 A1 EP3027305 A1 EP 3027305A1
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EP
European Patent Office
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reaction
unit
mixture
temperature
rectification
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP14729930.9A
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English (en)
French (fr)
Inventor
Hartwig Rauleder
Jaroslaw Monkiewicz
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Evonik Operations GmbH
Original Assignee
Evonik Degussa GmbH
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Filing date
Publication date
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Publication of EP3027305A1 publication Critical patent/EP3027305A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
    • C07F7/1872—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20
    • C07F7/1876—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20 by reactions involving the formation of Si-C linkages
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
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    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00051—Controlling the temperature
    • B01J2219/00074—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids
    • B01J2219/00076—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids with heat exchange elements inside the reactor
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    • B01J2219/00087—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids with heat exchange elements outside the reactor
    • B01J2219/00101—Reflux columns
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    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00162—Controlling or regulating processes controlling the pressure

Definitions

  • the present invention relates to a special method and a device or system suitable for this purpose and their use for a particularly gentle production of acryloxy and methacryloxypropyl-trialkoxysilanes by hydrosilylation of allyl acrylate or allyl methacrylate with a Hydrogentrialkoxysilan in the presence of a homogeneous Pt catalyst system and using a stabilizer system.
  • Organic silicon compounds (organosilanes) with unsaturated organic radicals such as acryloxyalkyltrialkoxysilane or methacryloxyalkyltrialkoxysilane are important chemical
  • phase transfer catalyst cf., inter alia, EP 0 437 653 B1, EP 0 708 081 A2
  • PTC process phase transfer catalysis
  • salt process salt route
  • EP 0 708 081 A2 and EP 0 483 480 A1 disclose the use of N, N'-disubstituted p-quinonediimines and also N, N'-diphenyl-p-phenylenediamine in the "salt process" at the respective process stages in order to reduce the risk to avoid the "popcorn polymerization" of acrylic or Methacryloxypropyltrialkoxysilanen if possible. Furthermore, in said process, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol (Jonol) can be used, in particular after the fractional distillation work-up for the subsequent stabilization of the product.
  • Jonol 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol
  • EP 0 702 016 A2 teaches acrylic or methacryloxypropyltrialkoxysilanes containing tertiary amine to raise the pH and improve storage stability.
  • EP 0 707 009 B1 discloses the hydrosilylation of an allyl ester with a hydrogen silane in the presence of a homogeneous Pt (II) catalyst.
  • a homogeneous Pt (II) catalyst As stabilizer systems, 2,6-di-tert-butylphenol and triphenylphosphane or 2,6-di-tert-butylphenol and triethylamine or phenylphosphine or 2,6-di-tert-butylphenol alone are used.
  • WO 2008/017554 A1 discloses a hydrosilylation process wherein a mixture of allylmethyl methacrylate, N, N'-diphenyl-p-phenylenediamine, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, an acetone solution of H 2 PtCl 6 x 6 H 2 O and hydrogentrimethoxysilane one
  • Preheated microreactor supplied under pressure, where reacted and worked up the product mixture by means of thin film or short path evaporator.
  • dried nitrogen which can be dried, for example, by means of a drying agent, such as silica gel or by freezing out moisture (water moisture),
  • H2PtCl 6 x6H 2 0 in the reactor which is preferably equipped with stirrer, heating or cooling including temperature measurement and control and reflux condensation, and
  • trialkoxysilane preferably hydrogentrimethoxysilane (TMOS) metered directly into the initially introduced mixture under time and temperature control, d. H. the feed for the trialkoxysilane into the reactor according to the invention is oriented below the liquid surface of the minimum filling quantity for the reaction mixture,
  • TMOS hydrogentrimethoxysilane
  • MEMO 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane
  • the method according to the invention can advantageously be carried out in a production plant, as can be deduced from claim 1 and / or from the idealized representation according to FIG.
  • the present invention is thus an apparatus - in the present document also called production plant or plant for short - for the production of pure organosilanes with unsaturated organic radicals from the series Acryloxyalkyl- or
  • Methacryloxyalkyltrialkoxysilane by hydrosilylation comprising
  • a reaction unit (1) which is based on a reactor (stirred tank) (1) and with stirring device (2) and heating, cooling, temperature measurement and control (3) and reflux condensation (7, 8, 9) and the feeds ( 4) and (5) for feedstocks, such as inert gas, educt components and stabilizers and catalyst system, is equipped, while the feed (5) is arranged below the feed (4), so that the inlet of the feed (5.1) into the reactor (1) below the liquid surface of the later
  • a rectification unit (16) which is based on a rectification column (16) and with stirrer (17) and heating, cooling, temperature measurement and control (18) and reflux condensation (22, 23, 24) includingchtsiederauslass (25) and two Areas with column packing (19, 20) and a side stream removal (26) in the middle part of the rectification column (16) placed above the packing (19) and below the packing (20), and further with condensation unit with temperature / pressure measurement and control (27) including volatile expulsion (28), ie Constituents or components of the present phase which have a lower boiling point than the target product, are provided in the rectification column (16) above the packing (20) and a discharge device (29) for the product (30),
  • reaction unit (1) and the rectification unit (16) are for the transfer of
  • the respective units or lines of the present system may also be provided with shut-off valves at required points in addition to control systems.
  • the present invention further provides a process for the preparation of pure organosilanes having unsaturated organic radicals from the series Acryloxyalkyl- or Methacryloxyalkyltrialkoxysilan, wherein allyl acrylate or allyl methacrylate with trialkoxysilane in the presence of a homogeneous Pt (IV) catalyst and Jonol and N, N'-diphenyl reacted -p- phenylenediamine as stabilizers in a reactor and the crude product thus obtained is worked up by distillation, characterized in that
  • Hydrogentrialkoxysilane preferably in a molar ratio of 0.9 to 1: 1. It is further preferred in the process according to the invention for the two stabilizers Jonol and DPPD to be used in a molar ratio of 0.5 to 1:10.
  • the Pt (IV) catalyst is used with respect to the allyl acrylate or allyl methacrylate used in a molar ratio of Pt to allyl (meth) acrylate of 0.1 to 1: 10,000.
  • the Pt (IV) catalyst 2 is advantageously used as acetonic solution of H 2 PtCl 6 x 6 H 0, wherein the content of Pt salt in acetone, preferably 0.05 to 0.2 mole of Pt per 1 liter is acetone.
  • trialkoxysilane preferably hydrogentrimethoxysilane (TMOS)
  • TMOS hydrogentrimethoxysilane
  • Reaction mixture takes place while the reaction mixture is stirred.
  • Tnalkoxysilandos within a period of 5 to 1 15 minutes, preferably 10 to 80 minutes, more preferably 15 to 60 minutes, most preferably from 20 to 40 minutes performed.
  • the reaction mixture is allowed to react for a further 15 to 120 minutes, preferably for 20 to 80 minutes, particularly preferably for 30 to 45 minutes, at the reaction temperature after the end of the reaction with the addition of t -alkoxysilane, in order to achieve as complete a reaction as possible.
  • the reaction temperature in the (reaction) mixture is suitably adjusted by temperature control to a temperature of ⁇ 90 ° C., preferably ⁇ 80 ° C., particularly preferably to 70 to 80 ° C.
  • the pure distillation of the crude product is preferably carried out in the process according to the invention by first the crude product obtained by the reaction by means of a distillation (so-called "bridge distillation") in an overhead phase, which Acryloxalkyltrialkoxysilan-containing or Methacryloxyalkyltrialkoxysilan-containing, and a Catalyst-containing phase containing the catalyst and higher-boiling components (also called high-boiling residue), separated and the preferably taken under stirring and reduced pressure overhead of the reaction unit phase transferred to the lower part of the rectification unit and a side (current) decrease, the advantageous, as particularly gentle to the product, takes place from the middle run of the rectification column, in the pure target product, preferably pure 3-methacryloxyalkyl
  • the distillation steps are carried out in the reaction unit
  • the "bridging distillation” is preferably carried out at a bottom temperature in the reaction unit starting at about 70 ° C. increasing to 140 ° C. and a reduced pressure of 2 to 0.9 mbar, particularly preferably at about 1 mbar , wherein the head temperature for the decrease of the crude product, which is transferred to the rectification column, preferably about 75 ° C at about 1 mbar.
  • the sides (stream) decrease from the rectification column preferably at 50 ° C to 85 ° C and a reduced pressure of approx. 0.8 falling to approx. 0.5 mbar, wherein the bottom temperature in the rectification column is preferably 120 ° C to 140 ° C.
  • the rectification column used in the process according to the invention cf. also unit (16) in FIG. 1, preferably at least with stirrer (17), heating, cooling and temperature measurement and control (18), column packs (19, 20), preferably with metal Sulzer LAB-EX / Mat no .: 1.4404, column head (22, 23, 24, 25) and side take-off (26, 27, 28, 29) and connected to a unit for pressure reduction (vacuum), measurement and control (10, 21, 22).
  • a unit for pressure reduction (vacuum), measurement and control (10, 21, 22).
  • process according to the invention can be carried out continuously or batchwise.
  • FIG. 1 is a diagram in particular also FIG. 1:
  • Reaction unit (1) advantageous with stirring device (2), heating / cooling including
  • trialkoxysilane is metered directly into the charged reaction mixture, i.
  • the trialkoxysilane is metered into the liquid surface (6.1) of the reaction mixture (6) via feed (5, cf., in particular, 5.1), leaving the reaction mixture for some time,
  • the low boilers or volatile components ie, constituents of the reaction mixture or crude product, the higher Boiling point as the target product, at least partially from the thus obtained reaction or product mixture.
  • the rectification unit (16) for carrying out the purifying distillation of the crude product is suitably with stirrer (17), heating, cooling and temperature measurement and control (18), column packs (19, 20), preferably of the metal-Sulzer LAB-EX / material type. No .: 1.4404, head (22, 23, 24, 25) and side removal (26, 27, 29), arranged in the middle of the rectification column, and a connection (21, 22) to the pressure reduction unit
  • the bottoms (15.1) of the rectification column are suitably stirred and heated (17, 18), preferably under reduced pressure (10) (vacuum), and there is a side removal, cf. also the units (10, 21, 22, 15.1, 17, 18, 26, 27, 28, 29), from the middle run of the rectification column under temperature and
  • Volatile components can in this case from the unit (27) via line (28) or via the units (22, 23, 24) back into the
  • Rectification or via unit (25) and (22, 21, 10, 13) are discharged.
  • the process according to the invention can advantageously be carried out under an inert gas atmosphere for the production of MEMO, wherein the use of allyl methacrylate and TMOS as educt component is particularly preferred.
  • the mixture (6) is heated with stirring to reaction temperature (3), - Then trimethoxysilane within a defined period of time and under temperature control via supply (5) under the liquid surface (6.1) of the
  • Rectified unit (16) worked up by distillation and the product (30), pure 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane (MEMO), via the lateral decrease (26), (27), (29) from the middle run of the rectification column (16) under temperature and Pressure control wins.
  • MEMO 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane
  • the so-called "bridging distillation” can advantageously be carried out at a bottom temperature (6) in the reaction unit (1) starting at about 70 ° C. increasing to 140 ° C. and a reduced pressure of 2 to 0.9 mbar (1 , 8, 10), particularly preferably at about 1 mbar, wherein the head temperature (8) for taking off the crude product which is transferred to the rectification column (16, 15.1) is preferably about 75 ° C. at about 1 mbar
  • Rectification column (16) preferably at 50 ° C to 85 ° C and a reduced pressure (16, 10, 26, 27) of approx. 0.8 falling to approx. 0.5 mbar, wherein the bottom temperature (15.1) in the rectification column (16) is preferably 120 ° C to 140 ° C.
  • the process according to the invention can be carried out batchwise or continuously.
  • the subject of the present invention is the use of a system according to the invention, cf. Claim 1 and Figure 1, for the preparation of 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane (MEMO) by hydrosilylation of allyl methacrylate with trimethoxysilane in the presence of a homogeneous Pt catalyst and a stabilizer system and distillative workup of the crude product, wherein the pure product (30) via a targeted side decrease (26 ), (27), (29), which takes place under temperature and pressure control from the rectification column (16), wins.
  • MEMO 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane
  • the system of the invention is characterized by a largely safe and trouble-free operation.
  • MEMO produced according to the invention remains clear, in particular as part of a quality test when diluted with water, and no yellowing occurs during this process.
  • Trimethoxysilane (TMOS) (further (educt component) below the liquid surface of the mixture or of the reaction mixture introduced.)
  • the temperature of the reaction was kept at about 70-80 ° C. during the trimethoxysilane metering addition of trimethoxysilane took place over a period of 40 minutes. Thereafter, the reaction mixture was held at 75 ° C for another 45 minutes.
  • the workup was carried out under pressure and temperature control via a reaction with the part [see. Figure 1: (1), (8)] associated "bridge distillation" [see Figure 1: (1) / (10) on (7), (1 1), (12), (13) and (7), (1 1), (15) according to (16)] with subsequent purifying [see Figure 1: (16) and (22), (21), (10)] via a distillation unit with head [see FIG. (22), (23), (24), (25)] and side removal [see Figure 1: (26), (27), (28), (29)] for the pure product [see FIG. 30)].
  • the pure product 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane (MEMO, pure) obtained by distillation has a purity of 99.3% (GC area%) according to GC analysis.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft ein spezielles Verfahren, eine dafür besonders vorteilhafte Vorrichtung sowie deren Verwendung für die Herstellung von reinen Organosilanen mit ungesättigten organischen Resten aus der Reihe Acryloxyalkyl- oder Methacryloxyalkyltrialkoxysilan, insbesondere von 3-Methacryloxypropyltrimethoxysilan (MEMO), durch Hydrosilylierung vom Allylacrylat oder Allylmethacrylat mit Trialkoxysilan in Gegenwart eines homogenen Pt(IV)-Katalysators sowie eines speziellen Stabilisatorsystems und destillativer Aufarbeitung des Rohprodukts, wobei man das Reinprodukt über eine gezielte Seitenabnahme, die unter Temperatur- und Druckkontrolle aus der Rektifikationskolonne erfolgt, gewinnt.

Description

Verfahren, Vorrichtung und deren Verwendung zur Herstellung von Acryloxy- und
Methacryloxypropyltrialkoxysilanen
Die vorliegende Erfindung betrifft ein spezielles Verfahren und eine dafür vorteilhaft geeignete Vorrichtung bzw. Anlage sowie deren Verwendung für eine besonders produktschonende Herstellung von Acryloxy- und Methacryloxypropyl-trialkoxysilanen durch Hydrosilylierung von Allylacrylat oder Allylmethacrylat mit einem Hydrogentrialkoxysilan in Gegenwart eines homogenen Pt-Katalysatorsystems und unter Einsatz eines Stabilisatorsystems.
Organische Silizium-Verbindungen (Organosilane) mit ungesättigten organischen Resten wie Acryloxyalkyltrialkoxysilan oder Methacryloxyalkyltrialkoxysilan sind wichtige chemische
Substanzen mit einem extrem breiten Anwendungsgebiet. Sie werden zum Beispiel in sehr großen Mengen bei der Herstellung von Lacken oder als Zusatzstoff bei der Herstellung von Schlichten für Glasfasern eingesetzt.
Es ist lange bekannt Acryl- oder Methacryloxypropyltrialkoxysilane aus Alkaliacrylat oder Alkalimethacrylat und Halogenalkyltrialkoxysilan, zum Beispiel Kaliummethacrylat und
3-Chlorpropyltrimethoxysilan in Gegenwart eines Phasentransferkatalysators, herzustellen (vgl. u. a. EP 0 437 653 B1 , EP 0 708 081 A2) (nachfolgend auch Phasentransferkatalyse- Verfahren (PTC-Verfahren) oder kurz„Salzverfahren" oder„Salzroute" genannt). Als Nachteil dieses Verfahrens ist die Nebenproduktbildung von Alkalihalogenid, zum Beispiel Kaliumchlorid, in stöchiometrischer Menge anzusehen. Es muss vom Zielprodukt aufwändig abgetrennt, aufgearbeitet und entsorgt werden, was mit hohen Kosten verbunden ist.
Weiter ist bekannt, dass bei der Herstellung von Acryl- oder 3-Methacryloxypropyl- trialkoxysilane die so genannte„Popcorn-Polymerisation" (EP 0 437 653 B1 , EP 0 483 480 A1 , EP 0 708 081 A2) eintreten kann, was zu einer unmittelbaren Verstopfung der Anlage bzw. Teilanlage führt kann. Um dieses Risiko nach Möglichkeit zu minimieren, werden im Stande der Technik je nach Verfahren die verschiedensten Polymerisationsinhibitoren (nachfolgend auch kurz Stabilisatoren genannt) und Stabilisatorkombinationen empfohlen. EP 0 437 653 B1 lehrt den Einsatz von Ν,Ν'-Diphenyl-p-phenylendiamin (DPPD) beim „Salzverfahren", um das Risiko der„Popcorn-Polymerisation" von Acryl- oder
Methacryloxypropyltrialkoxysilane zu mindern.
Aus EP 0 708 081 A2 sowie EP 0 483 480 A1 sind der Einsatz von N,N'-disubstituierten p-Chinondiiminen sowie N,N'-Diphenyl-p-phenylendiamin bei den jeweiligen Verfahrensstufen im„Salzverfahren" zu entnehmen, um das Risiko der„Popcorn-Polymerisation" von Acryl- oder Methacryloxypropyltrialkoxysilanen nach Möglichkeit zu vermeiden. Ferner kann beim besagten Verfahren 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol (Jonol) eingesetzt werden, insbesondere nach der fraktionierten destillativen Aufarbeitung zur Nachstabilisierung des Produkts.
DE 102 58 982 B3 offenbart ein vierstufiges Verfahren zur Aufarbeitung einer
Rohproduktfraktion, die ein Acryloxy- oder Methacryloxyalkylgruppen tragendes Organosilan enthält, wobei eine sehr aufwändige Anordnung von fünf Kolonnen zur Anwendung kommt und das Rohprodukt aus dem„Salzverfahren" stammt.
EP 0 702 016 A2 lehrt Acryl- oder Methacryloxypropyltrialkoxysilane mit einem Gehalt an tertiärem Amin, um den pH-Wert anzuheben und die Lagerstabilität zu verbessern.
Das„Salzverfahren" mit seinen einzelnen Verfahrensschritten ist gegenüber dem alternativen Hydrosilylierungsverfahren aus Sicht des Chemikers deutlich unterschiedlich und in der Regel nicht vergleichbar.
In der DE 38 32 621 C1 werden zur Verbesserung der Stabilisierung von Acrylsilanen, die nach dem Verfahren der Hydrosilylierung von Allylmethacrylat mittels Trialkylsilanen in Gegenwart von H2PtCI6 als Katalysator hergestellt werden, der Einsatz von N,N'-disubstituierten p-Phenylendiaminen sowie sterisch gehinderten Phenolen offenbart, wobei die Diamine bei der destillativen Aufarbeitung der Roh-Acrylsilane die Stabilisierung des Sumpfes übernehmen und die flüchtigen Phenole die Stabilisierung der Dampfphase. Die technische Durchführung dieses Verfahrens sieht den Zusatz der Stabilisatoren vor oder nach Abschluss der Syntheseschritte vor. EP 0 707 009 B1 offenbart die Hydrosilylierung eines Allylesters mit einem Hydrogensilan in Gegenwart eines homogenen Pt(ll)-Katalysators. Als Stabilisatorsysteme werden 2,6-Di-tert- butylphenol und Triphenylphosphan oder 2,6-Di-tert.-butylphenol und Triethylamin oder Phenylphosphan oder 2,6-Di-tert.-butylphenol alleine eingesetzt. Bei der Durchführung dieses Verfahrens wird entweder ein Gemisch aus Hydrogensilan, Stabilisatorsystem und Pt(ll)- Katalysator oder eines aus Allylester, Stabilisatorsystem und Pt(ll)-Katalysator vorgelegt, das Gemisch erwärmt und die für die Umsetzung fehlende Komponente, d. h. der Allylester oder das Hydrogensilan zugetropft. Ferner wird bei der Umsetzung Luft in das Reaktionsgemisch eingeleitet.
WO 2008/017554 A1 offenbart ein Hydrosilylierungsverfahren, wobei ein Gemisch aus Allylmethylmethacrylat, N,N'-Diphenyl-p-phenylendiamin, 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol, einer acetonische Lösung von H2PtCI6 x 6 H20 und Hydrogentrimethoxysilan einem
vorgeheizten Mikroreaktor unter Druck zugeführt, dort umgesetzt und das Produktgemisch mittels Dünnschicht- bzw. Kurzwegverdampfer aufgearbeitet.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es eine weitere Möglichkeit zur Herstellung von Acryloxy- und Methacryloxypropyl-trialkoxysilanen durch Hydrosilylierung von Allylacrylat oder Methylmethacrylat mit einem Hydrogentrialkoxysilan in Gegenwart eines homogenen Pt- Katalysatorsystems und unter Einsatz eines Stabilisatorsystems bereitzustellen, insbesondere war es ein Anliegen MEMO in großtechnischen Mengen und in einer dafür geeigneten Anlage möglichst kostengünstig, sicher, störungsfrei und in gleichbleibender und hoher Qualität herzustellen.
Die Aufgabe wurde erfindungsgemäß entsprechend den Merkmalen der Ansprüche 1 , 2 und 13 gelöst. Die vorliegenden Unteransprüche offenbaren in Verbindung mit den unabhängigen Ansprüchen bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung.
So wurde in überraschender weise gefunden, dass man reine Organosilane mit ungesättigten organischen Resten aus der Reihe Acryloxyalkyl- oder Methacryloxyalkyltrialkoxysilan vorteilhaft durch Hydrosilylierung von Allylacrylat oder Allylmethacrylat mit Trialkoxysilan in Gegenwart eines homogenen Pt(IV)-Katalysators sowie 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol (Jonol) und N,N'-Diphenyl-p-phenylendiamin (DPPD) als Stabilisatoren in vergleichsweise einfacher, wirtschaftlicher, d.h. kostengünstig, und besonders produktschonender Weise in großtechnischen Mengen mit besonders hoher und gleichbleibender Qualität sowie in guter Ausbeute und Selektivität herstellen kann,
indem man speziell folgende Schritte beim vorliegenden Verfahren durchführt:
- die Reaktions- und die Rektifikationseinheit sowie optional die Vakuumeinheit der
Produktionsanlage, wie sie beispielsweise - aber nicht ausschließlich - der idealisierten Darstellung in Figur 1 zu entnehmen ist, mit einem Inertgas spült, bevorzugt mit
getrocknetem Stickstoff, der beispielsweise mit Hilfe eines Trocknungsmittels, wie Silicagel oder durch Ausfrieren von Feuchtigkeit (Wasserfeuchte) getrocknet werden kann,
- anschließend 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol , Allylacrylat, N,N'-Diphenyl-p-phenylendiamin und eine acetonische Lösung von H2PtCl6x6H20 oder 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol, Allylmethacrylat, N,N'-Diphenyl-p-phenylendiamin und eine acetonische Lösung von
H2PtCl6x6H20 in den Reaktor, welcher vorzugsweise mit Rührvorrichtung, Heizung bzw. Kühlung einschließlich Temperaturmessung und -regelung und Rückflusskondensation ausgestattet ist, gibt und
- das vorgelegte Gemisch vorzugsweise unter Rühren auf Reaktionstemperatur erhitzt,
- anschließend Trialkoxysilan, vorzugsweise Hydrogentrimethoxysilan (TMOS), unter Zeit- und Temperaturkontrolle direkt in das vorgelegte Gemisch dosiert, d. h. die Zuführung für das Trialkoxysilan in den Reaktor ist erfindungsgemäß unterhalb der Flüssigkeitsoberfläche der Mindestfüllmenge für das Reaktionsgemisch orientiert,
- das Reaktionsgemisch nachreagieren läßt,
- Leichtsieder bzw. flüchtige Bestandteile, d. h. Bestandteile des Reaktionsgemischs bzw.
Rohprodukts, die einen höheren Siedepunkt besitzen als das Zielprodukt, zumindest anteilig aus dem so erhaltenen Reaktions- bzw. Produktgemisch abtrennt und
- anschließend das so erhaltene Rohprodukt in die Rektifikationseinheit überführt und
destillativ aufarbeitet.
Insbesondere kann so 3-Methacryloxypropyltrimethoxysilan (MEMO) vorteilhaft hergestellt werden, wobei sich erfindungsgemäß hergestelltes MEMO im Rahmen eines Qualitätstests dadurch auszeichnet, dass es bei Verdünnung mit Wasser klar bleibt und dabei auch keine Gelbfärbung auftritt. Das erfindungsgemäße Verfahren einschließlich seiner bevorzugten Ausführungsformen kann man vorteilhaft in einer Produktionsanlage durchführen, wie sie Anspruch 1 und/oder der idealisierten Darstellung gemäß Figur 1 zu entnehmen ist.
Darüber hinaus überrascht die für die vorteilhafte Durchführung des vorliegenden Verfahrens speziell entwickelte Produktionsanlage trotz vergleichsweise geringer Anschaffungskosten und geringem technischen Aufwand durch einen weitestgehend sicheren und störungsfreien Betrieb.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit eine Vorrichtung - in der vorliegenden Schrift auch Produktionsanlage oder kurz Anlage genannt - zur Herstellung von reinen Organosilanen mit ungesättigten organischen Resten aus der Reihe Acryloxyalkyl- oder
Methacryloxyalkyltrialkoxysilan durch Hydrosilylierung umfassend
- eine Reaktionseinheit (1 ), wobei diese auf einem Reaktor (Rührkessel) (1 ) basiert und mit Rührvorrichtung (2) und Heizung, Kühlung, Temperaturmessung und -regelung (3) und Rückflusskondensation (7, 8, 9) und den Zuführungen (4) und (5) für Einsatzstoffe, wie Inertgas, Eduktkomponenten sowie Stabilisatoren und Katalysatorsystem, ausgestattet ist, dabei ist die Zuführung (5) unterhalb der Zuführung (4) angeordnet, sodass der Eintritt der Zuführung (5.1 ) in den Reaktor (1 ) unterhalb der Flüssigkeitsoberfläche der späteren
Mindestfüllmenge für das Reaktionsgemisch (6.1 ) orientiert ist,
- einer Rektifikationseinheit (16), wobei diese auf einer Rektifikationskolonne (16) basiert und mit Rührvorrichtung (17) und Heizung, Kühlung, Temperaturmessung und -regelung (18) und Rückflusskondensation (22, 23, 24) einschließlich Leichtsiederauslass (25) und zwei Bereichen mit Kolonnenpackungen (19, 20) und einer Seitenstromabnahme (26) im Mittelteil der Rektifikationskolonne (16), diese platziert oberhalb der Packung (19) und unterhalb der Packung (20), und weiter mit Kondensationseinheit mit Temperatur-/ Druckmessung und - regelung (27) einschließlich Rückführung für flüchtige Bestandteile (28), d.h. Bestandteile bzw. Komponenten der vorliegenden Phase, welche einen niedrigeren Siedepunkt besitzen als das Zielprodukt, in die Rektifikationskolonne (16) oberhalb der Packung (20) und einer Austragsvorrichtung (29) für das Produkt (30) ausgestattet ist,
- die Reaktionseinheit (1 ) und die Rektifikationseinheit (16) sind für die Überführung von
Rohprodukt über die Einheiten (1 1 ) und (15) verbunden, wobei die Leitung (1 1 ) von der Einheit (8) ausgeht, in Leitung (15) übergeht, die in den unteren Teil der Rektifikationskolonne (16) unterhalb der Packung (19) und oberhalb der Einheiten (17) sowie (18) mündet,
und
- mindestens eine Einheit zur Druckminderung, -messung und -regelung (10) einschließlich einer damit verbundenen Einheit (13) für den Austrag flüchtiger Bestandteile bzw.
Leichtsieder, wobei die Einheit (10) über die Einheiten (21 ) und (22) mit dem Kolonnenkopf der Rektifikationseinheit (16) sowie über Einheiten (12) und (1 1 ) mit dem Kopf (7, 8) der Reaktionseinheit (1 ) verbunden sind.
Die jeweiligen Einheiten bzw. Leitungen der vorliegenden Anlage können darüber hinaus an erforderlichen Stellen neben Regelsystemen auch mit Absperramaturen versehen sein.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist weiter ein Verfahren zur Herstellung von reinen Organosilanen mit ungesättigten organischen Resten aus der Reihe Acryloxyalkyl- oder Methacryloxyalkyltrialkoxysilan, wobei Allylacrylat oder Allylmethacrylat mit Trialkoxysilan in Gegenwart eines homogenen Pt(IV)-Katalysators sowie Jonol und N,N'-Diphenyl-p- phenylendiamin als Stabilisatoren in einem Reaktor umgesetzt und das dabei erhaltene Rohprodukt durch Destillation aufgearbeitet wird, dass dadurch gekennzeichnet ist,
indem man
- Reaktions- und Rektifikationseinheit der Produktionsanlage sowie optional den Anlagenteil zur Druckminderung mit einem Inertgas spült,
- anschließend Allylacrylat, 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol, N,N'-Diphenyl-p-phenylendiamin und eine acetonische Lösung von H2PtCI6 x 6 H20 oder Allylmethacrylat, 2,6-Di-tert.-butyl-4- methylphenol, N,N'-Diphenyl-p-phenylendiamin und eine acetonische Lösung von
H2PtCl6x6H20 in den Reaktor gibt und
- das vorgelegte Gemisch auf Reaktionstemperatur erhitzt,
- anschließend Trialkoxysilan unter Zeit- und Temperaturkontrolle direkt in das vorgelegte Gemisch dosiert,
- das Reaktionsgemisch nachreagieren läßt,
- Leichtsieder zumindest anteilig aus dem so erhaltenen Reaktionsgemisch abtrennt und
- das so erhaltene Rohprodukt in die Rektifikationseinheit überführt und destillativ aufarbeitet.
Beim erfindungsgemäßen Verfahren setzt man Allylacrylat bzw. Allylmethacrylat zu
Hydrogentrialkoxysilan bevorzugt in einem molaren Verhältnis von 0,9 bis 1 : 1 ein. Ferner bevorzugt man beim erfindungsgemäßen Verfahren, dass man die beiden Stabilisatoren Jonol und DPPD in einem molaren Verhältnis von 0,5 bis 1 : 10 einsetzt.
Weiter wird beim erfindungsgemäßen Verfahren bevorzugt, dass der Pt(IV)-Katalysator mit Bezug auf das eingesetzte Allylacrylat bzw. Allylmethacrylat in einem molaren Verhältnis Pt zu Allyl(meth)acrylat von 0,1 bis 1 : 10.000 eingesetzt wird. Dazu wird der Pt(IV)-Katalysator vorteilhaft als acetonische Lösung von H2PtCI6 x 6 H20 eingesetzt, wobei der Gehalt von Pt- Salz im Aceton vorzugsweise 0,05 bis 0,2 Mol Pt pro 1 Liter Aceton beträgt.
So gibt man beim erfindungsgemäßen Verfahren die Komponenten Allylacrylat bzw.
Allylmethacrylat, 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol, N,N'-Diphenyl-p-phenylendiamin und acetonische Lösung von H2PtCl6x6H20 vorzugsweise einzeln oder im Gemisch in den Reaktor und heizt das vorgelegte Gemisch geeigneterweise unter Rühren auf Reaktionstemperatur auf.
Ferner ist beim erfindungsgemäßen Verfahren hervorzuheben, dass man das Trialkoxysilan, vorzugsweise Hydrogentrimethoxysilan (TMOS), direkt in das vorgelegte (Reaktions-)Gemisch dosiert, indem die Tnalkoxysilandosierung unter die Flüssigkeitsoberfläche des
Reaktionsgemischs erfolgt und dabei das Reaktionsgemisch rührt.
Weiter ist es vorteilhaft, dass man beim erfindungsgemäßen Verfahren die
Tnalkoxysilandosierung innerhalb einer Zeitspanne von 5 bis 1 15 Minuten, bevorzugt 10 bis 80 Minuten, besonders bevorzugt 15 bis 60 Minuten, ganz besonders bevorzugt von 20 bis 40 Minuten, durchführt.
Geeigneterweise lässt man beim erfindungsgemäßen Verfahren das Reaktionsgemisch nach beendeter Tnalkoxysilandosierung noch weitere 15 bis 120 Minuten, bevorzugt über 20 bis 80 Minuten, besonders bevorzugt über 30 bis 45 Minuten, bei Reaktionstemperatur nachreagieren, um eine möglichst vollständige Umsetzung zu erzielen.
Beim erfindungsgemäßen Verfahren stellt man die Reaktionstemperatur im (Reaktions- )Gemisch durch Temperaturregelung geeigneterweise auf eine Temperatur von < 90 °C, bevorzugt < 80 °C, besonders bevorzugt auf 70 bis 80 °C, ein. Die Reindestillation des Rohprodukts führt man beim erfindungsgemäßen Verfahren vorzugsweise so durch, indem man zunächst das nach der Umsetzung erhaltene Rohprodukt mittels einer Destillation (sogenannte„Brückendestillation") in eine über Kopf genommene Phase, welche Acryloxalkyltrialkoxysilan-haltig oder Methacryloxyalkyltrialkoxysilan-haltig ist, und eine Katalysator-haltige Phase, die den Katalysator und höher siedende Komponenten enthält (auch Hochsiederrückstand genannt), auftrennt und die vorzugsweise unter Rühren und vermindertem Druck über Kopf der Reaktionseinheit genommene Phase in den unteren Teil der Rektifikationseinheit überführt und über eine Seiten(strom)abnahme, die vorteilhaft, da besonders produktschonend, aus dem Mittellauf der Rektifikationskolonne erfolgt, in das reine Zielprodukt, bevorzugt reines 3-Methacryloxyalkyltrimethoxysilan, aufreinigt.
Geeigneterweise führt man die Destillationsschritte in der Reaktionseinheit
(„Brückendestillation") und in der Rektifikationseinheit (Reindestillation) jeweils unter Rühren durch.
So führt man beim erfindungsgemäßen Verfahren die„Brückendestillation" vorzugsweise bei einer Sumpftemperatur in der Reaktionseinheit beginnend bei rd. 70 °C aufsteigend bis 140 °C und einem vermindertem Druck von 2 bis 0,9 mbar, besonders vorzugsweise bei rd. 1 mbar, durch, wobei die Kopftemperatur zur Abnahme des Rohprodukts, das in die Rektifikationskolonne überführt wird, vorzugsweise rd. 75 °C bei rd. 1 mbar beträgt.
Bei der Durchführung der Reindestillation führt man im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens die Seiten(strom)abnahme aus der Rektifikationskolonne bevorzugt bei 50 °C bis 85 °C und einem vermindertem Druck von rd. 0,8 fallend bis rd. 0,5 mbar durch, wobei die Sumpftemperatur in der Rektifikationskolonne vorzugsweise 120 °C bis 140 °C beträgt.
Dabei ist die beim erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Rektifikations-kolonne, vgl. auch Einheit (16) in Figur 1 , vorzugsweise mindestens mit Rührer (17), Heizung, Kühlung sowie Temperaturmessung und -regelung (18), Kolonnenpackungen (19, 20), bevorzugt mit Metall- Sulzer LAB-EX / Mat-Nr.:1.4404, Kolonnenkopf (22, 23, 24, 25) und Seitenabnahme (26, 27, 28, 29) ausgestattet und mit einer Einheit zur Druckminderung (Vakuum), -messung und -regelung (10, 21 , 22) verbunden. So kann man das vorliegende Verfahren vorteilhaft in einer Produktionsanlage nach Anspruch 1 durchführen, vgl. dazu auch eine in Figur 1 dargestellte und bevorzugte Ausführungsform einer solchen Anlage.
Darüber hinaus kann man das erfindungsgemäße Verfahren kontinuierlich oder diskontinuierlich durchführen.
Im Allgemeinen führt man das erfindungsgemäße Herstellverfahren wie folgt aus, vgl.
insbesondere auch Figur 1 :
Dazu spült man die Anlage mit Inertgas, insbesondere die Einheiten (1 ), (4), (5), (7), (8), (9), (10), (1 1 ), (15), (16), (21 ), (22) (23), (24), (26), (27), (29) der Anlage, sodass die gesamte Anlage danach im Wesentlichen frei von Sauerstoff und Wasser ist. Dabei ist die
Reaktionseinheit (1 ) vorteilhaft mit Rührvorrichtung (2), Heizung/ Kühlung einschließlich
Temperaturmessung und -regelung (3) und Rückflusskondensation (7, 8, 9) ausgestattet.
Anschließend gibt man die zuvor eingewogenen Komponenten Allylacrylat bzw.
Allylmethacrylat, Jonol, DPPD und eine acetonische Lösung von H2PtCl6x6H20, welche man zuvor durch Lösen Pt(IV)-Salzes in Aceton herstellt, in den Reaktor, rührt das Gemisch und erhitzt es auf Reaktionstemperatur.
Im Anschluss daran dosiert man über eine definierte Zeitspanne und unter Temperaturkontrolle Trialkoxysilan direkt in das vorgelegte Reaktionsgemisch, d.h. man dosiert das Trialkoxysilan insbesondere über Zuführung (5, vgl. insbesondere auch 5.1 ) unter die Flüssigkeitsoberfläche (6.1 ) des Reaktionsgemischs (6), und lässt das Reaktionsgemisch noch einige Zeit,
vorzugsweise unter Rühren und Temperaturkontrolle, nachreagieren.
Anschließend trennt man, geeigneterweise unter Rühren (2) und Einbeziehung der Einheiten (3, 7, 8, 1 1 , 12, 10, 13), die Leichtsieder bzw. flüchtigen Bestandteile, d.h., Bestandteile des Reaktionsgemischs bzw. Rohprodukts, die einen höheren Siedepunkt als das Zielprodukt besitzen, zumindest anteilig von dem so erhaltenen Reaktions- bzw. Produktgemisch ab.
Nachfolgend wird das so erhaltene Rohprodukt, geeigneterweise unter Einbeziehen der Einheiten (2, 3, 7, 8, 10, 1 1 , 15), in eine Rektifikationseinheit überführt (so genannte
„Brückendestillation") und dort destillativ aufgearbeitet.
Eine nach Brückendestillation im Reaktor verbleibende Phase, die den Katalysator-Rest und höher siedende Komponenten enthält, so genannter Hochsiederrückstand, kann über einen Hochsiederauslass, vgl. auch Einheit (14), aus dem Reaktor entfernt werden. Die Rektifikationseinheit (16) zur Durchführung der Reindestillation des Rohprodukts ist geeigneterweise mit Rührer (17), Heizung, Kühlung sowie Temperaturmessung und -regelung (18), Kolonnenpackungen (19, 20), vorzugsweise vom Typ Metall-Sulzer LAB-EX / Material-Nr.: 1.4404, Kopf- (22, 23, 24, 25) und Seitenabnahme (26, 27, 29), angeordnet im Mittellauf der Rektifikationskolonne, sowie einer Verbindung (21 , 22) zur Druckminderungseinheit
einschließlich Druckmessung und -regelung (10) ausgestattet.
Zur Reindestillation des Rohprodukts wird der Sumpf (15.1 ) der Rektifikationskolonne geeigneterweise gerührt und beheizt (17, 18), vorzugsweise unter vermindertem Druck (10) (Vakuum), und es erfolgt eine Seitenabnahme, vgl. auch die Einheiten (10, 21 , 22, 15.1 , 17, 18, 26, 27, 28, 29), aus dem Mittellauf der Rektifikationskolonne unter Temperatur- und
Druckkontrolle zur Gewinnung des reinen Zielprodukts. Flüchtige Bestandteile können dabei aus der Einheit (27) über Leitung (28) oder über die Einheiten (22, 23, 24) wieder in die
Rektifikation zurückgeführt oder über Einheit (25) sowie (22, 21 , 10, 13) ausgeschleust werden. So kann man das erfindungsgemäße Verfahren vorteilhaft unter Inertgasatmosphäre durchführen, zur Herstellung von MEMO, wobei der Einsatz von Allylmethacrylat und TMOS als Eduktkomponente besonders bevorzugt ist.
Insbesondere kann man das erfindungsgemäße Verfahren für eine vorteilhafte Herstellung von MEMO so durchführen, dass man
- Reaktions- (1 ) und Rektifikationseinheit (16) der Anlage einschließlich der damit
verbundenen Anlagenteile sowie Leitungen einschließlich Einheit (10) mit einem
getrocknetem Stickstoff Inertgas spült
- anschließend ein vorzugsweise gemeinsam eingewogenes Gemisch aus Allylmethacrylat, Jonol, DPPD und eine acetonische Lösung von H2PtCI6x6H20 über Zuführung (4) in den Reaktor (1 ) gibt, welcher vorteilhaft mit einer Rührvorrichtung (2), Heizung/ Kühlung einschließlich Temperaturmessung und -regelung (3) und Rückflusskondensation (7, 8, 9) ausgestattet ist, oder
zunächst ein gemeinsam eingewogenes Gemisch aus Jonol und Allylmethacrylat über Zuführung (4) in den Reaktor (1 ) gibt und nachfolgend unter Rühren (2) ein gemeinsam eingewogenes Gemisch aus DPPD und einer acetonischen Lösung von H2PtCI6x6H20 über Zuführung (4) zugibt, und
- das vorgelegte Gemisch (6) unter Rühren auf Reaktionstemperatur (3) erhitzt, - anschließend Trimethoxysilan innerhalb eine definierte Zeitspanne und unter Temperaturkontrolle über Zuführung (5) unter die Flüssigkeitsoberfläche (6.1 ) des
Reaktionsgemischs (6) dosiert,
- das Reaktionsgemisch (6) unter Rühren nachreagieren läßt,
- Leichtsieder zumindest anteilig von dem so erhaltenen Reaktions- bzw. Produktgemisch aus dem Reaktor (1 ) unter Einsatz der Einheiten (2, 3, 7, 8, 1 1 , 12, 10, 13) abtrennt und
- anschließend das so erhaltene Rohprodukt über die Einheiten (7, 8, 1 1 , 15) in eine
Rektifikationseinheit (16) überführt, destillativ aufarbeitet und man das Produkt (30), reines 3-Methacryloxypropyltrimethoxysilan (MEMO), über die Seitenabnahme (26), (27), (29) aus dem Mittellauf der Rektifikationskolonne (16) unter Temperatur- und Druckkontrolle gewinnt.
So kann man beim erfindungsgemäßen Verfahren die so genannte„Brückendestillation" vorteilhaft bei einer Sumpftemperatur (6) in der Reaktionseinheit (1 ) beginnend bei rd. 70 °C aufsteigend bis 140 °C und einem vermindertem Druck von 2 bis 0,9 mbar (1 , 8, 10), besonders vorzugsweise bei rd. 1 mbar, durchführen, wobei die Kopftemperatur (8) zur Abnahme des Rohprodukts, das in die Rektifikationskolonne (16, 15.1 ) überführt wird, vorzugsweise rd. 75 °C bei rd. 1 mbar beträgt. Bei der Durchführung der Reindestillation (15.1 , 16, 27, 30) führt man im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens die Seiten(strom)abnahme (26) aus der
Rektifikationskolonne (16) bevorzugt bei 50 °C bis 85 °C und einem vermindertem Druck (16, 10, 26, 27) von rd. 0,8 fallend bis rd. 0,5 mbar durch, wobei die Sumpftemperatur (15.1 ) in der Rektifikationskolonne (16) vorzugsweise 120°C bis 140°C beträgt.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann man diskontinuierlich oder kontinuierlich durchführen.
Ebenso ist Gegenstand der vorliegenden Erfindung die Verwendung einer erfindungsgemäßen Anlage, vgl. Anspruch 1 sowie Figur 1 , zur Herstellung von 3-Methacryloxypropyltrimethoxysilan (MEMO) durch Hydrosilylierung vom Allylmethacrylat mit Trimethoxysilan in Gegenwart eines homogenen Pt-Katalysators sowie eines Stabilisatorsystems und destillativer Aufarbeitung des Rohprodukts, wobei man das Reinprodukt (30) über eine gezielte Seitenabnahme (26), (27), (29), die unter Temperatur- und Druckkontrolle aus der Rektifikationskolonne (16) erfolgt, gewinnt.
So kann man nach dem erfindungsgemäßen Verfahren in einer erfindungsgemäßen Anlage in vergleichsweise einfacher, wirtschaftlicher, d. h. kostengünstig, und besonders produktschonender Weise insbesondere 3-Methacryloxypropyl-trimethoxysilan (MEMO) in großtechnischen Mengen mit besonders hoher und gleichbleibender Qualität in guter Ausbeute und Selektivität herstellen, wobei die erfindungsgemäße Anlage sich durch einen weitestgehend sicheren und störungsfreien Betrieb auszeichnet. So bleibt erfindungsgemäß hergestelltes MEMO insbesondere im Rahmen eines Qualitätstests bei Verdünnung mit Wasser klar und es tritt dabei auch keine Gelbfärbung auf.
Das nachfolgende Beispiel soll die Erfindung näher erläutern ohne diese zu beschränken:
Beispiel:
Synthese von 3-Methacryloxypropyltrimethoxysilan (MEMO): Einsatzstoffe:
3,50 kg 13 mol N,N'-Diphenyl-p-phenylendiamin (DPPD)
0,20 kg 1 mol Jonol
0,90 1 0,09 mol [Pt] H2PtCI6 x 6 H20 gelöst in Aceton,
369,80 kg 2930 mol Allylmethacrylat
393,20 kg 3210 mol Trimethoxysilan (TMOS)
Reaktionsgleichung:
[Katalysator]
(CH30)3SiH + CH2=C(CH3)C(0)OCH2CH=CH2 -> CH2=C(CH3)C(0)OCH2CH2CH2Si(OCH3)3 TMOS Allymethacrylat MEMO
122,20 g/mol 126,16 g/mol 248,36 g/mol
Durchführung:
Zuerst wurden unter Inertgasatmosphäre (getrockneter Stickstoff) Jonol (Stabilisator) und Allylmethacrylat (Eduktkomponente) vorgelegt und dann DPPD (Stabilisator) und die acetonische H2PtCI6-Lösung (Homogenkatalysatorsystem) zugegeben. Der Ansatz wurde unter Rühren auf 75 °C erhitzt. Daraufhin erfolgte die Zugabe von insgesamt 393,2 kg
Trimethoxysilan (TMOS) (weitere (Eduktkomponente) unter die Flüssigkeitsoberfläche des vorgelegten Gemischs bzw. des Reaktionsgemischs. Die Reaktionstemperatur wurde während der Trimethoxysilan-Dosierung auf ca. 70 - 80 °C gehalten. Die Zugabe von Trimethoxysilan erfolgte über einen Zeitraum von 40 Minuten. Danach wurde das Reaktionsgemisch noch weitere 45 Minuten auf 75 °C gehalten.
Nach Ende der Umsetzung erfolgte eine gaschromatografische Untersuchung des erhaltenen Rohprodukts nach einer für den Fachmann geläufigen Standardmethode für GC-Analysen, wobei als Trägergas Helium und eine„30 m HP1 -Säule" verwendet wurden. Das erhaltene Gaschromatogramm des Rohproduktes wies einen Gehalt an 84,7 % (GC-Flächenprozent) 3-Methacryloxypropyltrimethoxysilan (MEMO) aus. Dieses Rohprodukt wurde destillativ aufgearbeitet.
Die Aufarbeitung erfolgte hierbei unter Druck- und Temperaturkontrolle über eine mit dem Reaktionsteil [vgl. Figur 1 : (1 ), (8)] verbundene„Brückendestillation" [vgl. Figur 1 : (1 ) / (10) über (7), (1 1 ), (12), (13) sowie (7), (1 1 ), (15) nach (16)] mit nachfolgender Reindestillation [vgl. Figur 1 : (16) sowie (22), (21 ), (10)] über eine Destillationseinheit mit Kopf- [vgl. Figur 1 : (22), (23), (24), (25)] und Seitenabnahme [vgl. Figur 1 : (26), (27), (28), (29)] für das Reinprodukt [vgl. Figur 1 : (30)]. Das durch Destillation erhaltene Reinprodukt 3-Methacryloxy- propyltrimethoxysilan (MEMO, rein) weist nach GC-Analyse eine Reinheit von 99,3 % (GC- Flächenprozent) auf.
Legende zu Figur 1 :
(1 ) Reaktor mit Rückflusskondensation sowie zur„Bruckendestillation"
(auch kurz Reaktionseinheit genannt)
(2) Rühr-/ Mischvorrichtung
(3) Heizung/ Kühlung mit Temperaturmessung und -regelung
(4) Zuführung für Inertgas (N2) sowie der Komponenten Allyl(meth)acrylat, Jonol, DPPD und acetonischer H2PtCI6-Lösung
(5) Zuführung für Trialkoxysilan sowie Inertgas (N2)
(5.1 ) Dosierung von Trialkoxysilan unter die Flüssigkeitsoberfläche des Reaktionsgemischs
(6) Reaktionsgemisch bzw. Rohprodukt
(6.1 ) Oberfläche des flüssigen Reaktionsgemischs bzw. Rohprodukts
(7) Zuführung für flüchtige Bestandteile zur Rückfluss- bzw. Brückendestillation
(8) Rückflusskondensation
(9) Rückführung für Kondensat
(10) Einheit zur Druckminderung (Vakuum), -messung und -regelung
(1 1 ) Zuführung für flüchtige Phasen zu den Einheiten (12) und (15) (Brückendestillation)
(12) Leitung für Druckminderung/-regulierung sowie Ausschleusung flüchtiger
Bestandteile/Leichtsieder
(13) Leitung für Austrag flüchtiger Bestandteile/Leichtsieder
(14) Austrag für Rückstand/Hochsieder
(14.1 ) Austrag für Rückstand/Hochsieder
(15) Zuführung für Rohprodukt in die Rektifikationskolonne
(15.1 ) Kolonnensumpf
(16) Rektifikationseinheit (Rektifikationskolonne) für Reindestillation
(17) Rühr-/ Mischvorrichtung
(18) Heizung/ Kühlung mit Temperaturmessung und -regelung
(19) Kolonnenpackung
(20) Kolonnenpackung
(21 ) Leitung für Druckminderung/-regulierung
(22) Leitung für Druckminderung/-regulierung sowie Kopfdestillation und Ausschleusung Leichtsieder
(23) Kolonnenkopf mit Temperatur-/Druckmessung sowie Abnahmesteuerung (24) Rückführung kondensierter Bestandteile
(25) Ausschleusung flüchtiger Bestandteile/Leichtsieder
(26) Seitenstromabnahme unter T-/p-Kontrolle
(27) Kondensationseinheit mit Temperatur-/Druckmessung und -regelung
(28) Rückführung flüchtiger Bestandteile
(29) Produktaustrag
(30) Reinprodukt

Claims

Patentansprüche:
1 . Vorrichtung zur Herstellung von reinen Organosilanen mit ungesättigten organischen
Resten aus der Reihe Acryloxyalkyl- oder Methacryloxyalkyl-trialkoxysilan durch
Hydrosilylierung umfassend
- eine Reaktionseinheit (1 ), wobei diese auf einem Reaktor (Rührkessel) (1 ) basiert und mit Rührvorrichtung
(2) und Heizung, Kühlung, Temperaturmessung und -regelung
(3) und Rückflusskondensation (7, 8, 9) und den Zuführungen (4) und (5) für Einsatzstoffe ausgestattet ist, dabei ist die Zuführung (5) unterhalb der Zuführung
(4) angeordnet, sodass der Eintritt der Zuführung (5.1 ) in den Reaktor (1 ) unterhalb der
Flüssigkeitsoberfläche der späteren Mindestfüllmenge für Reaktionsgemisch (6.1 ) orientiert ist,
- eine Rektifikationseinheit (16), wobei diese auf einer Rektifikationskolonne (16) basiert und mit Rührvorrichtung (17) und Heizung, Kühlung, Temperaturmessung und -regelung (18) und Rückflusskondensation (22, 23, 24) einschließlich Leichtsiederauslass (25) und zwei Bereichen mit Kolonnenpackungen (19, 20) und einer Seitenstromabnahme (26) im Mittelteil der Rektifikationskolonne (16), diese platziert oberhalb der Packung (19) und unterhalb der Packung (20), und weiter mit Kondensationseinheit mit Temperatur- /Druckmessung und -regelung (27) einschließlich Rückführung für flüchtige Bestandteile (28) in die Rektifikationskolonne (16) oberhalb der Packung (20) und einer
Austragsvorrichtung (29) für Produkt (30) ausgestattet ist,
- die Reaktionseinheit (1 ) und die Rektifikationseinheit (16) sind für die Überführung von Rohprodukt über die Einheiten (1 1 ) und (15) verbunden, wobei die Leitung (1 1 ) von der Einheit (8) ausgeht, in Leitung (15) übergeht, die in den unteren Teil der
Rektifikationskolonne (16) unterhalb der Packung (19) und oberhalb der Einheiten (17) sowie (18) mündet,
und
- mindestens eine Einheit zur Druckminderung, -messung und -regelung (10)
einschließlich einer damit verbundenen Einheit (13) für den Austrag flüchtiger
Bestandteile bzw. Leichtsieder, wobei die Einheit (10) über die Einheiten (21 ) und (22) mit dem Kolonnenkopf der Rektifikationseinheit (16) sowie über Einheiten (12) und (1 1 ) mit dem Kopf (7, 8) der Reaktionseinheit (1 ) verbunden sind. Verfahren zur Herstellung von reinen Organosilanen mit ungesättigten organischen Resten aus der Reihe Acryloxyalkyl- oder Methacryloxyalkyl-trialkoxysilan, wobei Allylacrylat oder Allylmethacrylat mit Trialkoxysilan in Gegenwart eines homogenen Pt(IV)-Katalysators sowie Jonol und N,N'-Diphenyl-p-phenylendiamin als Stabilisatoren in einem Reaktor umgesetzt und das dabei erhaltene Rohprodukt durch Destillation aufgearbeitet wird, dadurch gekennzeichnet,
dass man
- Reaktions- und Rektifikationseinheit der Produktionsanlage sowie optional den
Anlagenteil zur Druckminderung mit einem Inertgas spült,
- anschließend Allylacrylat, 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol, N,N'-Diphenyl-p- phenylendiamin und eine acetonische Lösung von H2PtCI6x6H20 oder Allylmethacrylat, 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol, N,N'-Diphenyl-p-phenylendiamin und eine acetonische Lösung von H2PtCI6x6H20 in den Reaktor gibt und
- das vorgelegte Gemisch auf Reaktionstemperatur erhitzt,
- anschließend Trialkoxysilan unter Zeit- und Temperaturkontrolle direkt in das vorgelegte Gemisch dosiert,
- das Reaktionsgemisch nachreagieren läßt,
- Leichtsieder zumindest anteilig aus dem so erhaltenen Reaktionsgemisch abtrennt und
- nachfolgend das so erhaltene Rohprodukt in die Rektifikationseinheit überführt und destillativ aufarbeitet.
Verfahren nach Anspruch 2,
dadurch gekennzeichnet,
dass man die Komponenten Allylacrylat bzw. Allylmethacrylat, 2,6-Di-tert.-butyl-4- methylphenol, N,N'-Diphenyl-p-phenylendiamin und acetonische Lösung von H2PtCI6x6H20 einzeln oder im Gemisch in den Reaktor gibt und das vorgelegte Gemisch beim Aufheizen auf Reaktionstemperatur rührt.
Verfahren nach Anspruch 2 oder 3,
dadurch gekennzeichnet,
dass man das Trialkoxysilan, vorzugsweise Hydrogentrimethoxysilan (TMOS), direkt in das vorgelegte (Reaktions-)Gemisch dosiert, indem die Trialkoxysilandosierung unter die Flüssigkeitsoberfläche des Reaktionsgemischs erfolgt und man dabei das
Reaktionsgemisch rührt.
5. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 2 bis 4,
dadurch gekennzeichnet,
dass man die Tnalkoxysilandosierung innerhalb einer Zeitspanne von 5 bis 1 15 Minuten durchführt.
6. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 2 bis 5,
dadurch gekennzeichnet,
dass man das Reaktionsgemisch nach beendeter Tnalkoxysilandosierung noch weitere 15 bis 120 Minuten auf Temperatur hält und nachreagieren lässt.
7. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 2 bis 6,
dadurch gekennzeichnet,
dass man die Reaktionstemperatur im Reaktionsgemisch durch Temperaturregelung auf eine Temperatur von < 90 °C einstellt.
8. Verfahren nach den Ansprüchen 2 bis 7,
dadurch gekennzeichnet,
dass man die Reindestillation des Rohprodukts so durchführt, indem man zunächst das nach der Umsetzung erhaltene Rohprodukt mittels einer Destillation in eine über Kopf genommene Phase, welche Acryloxalkyltrialkoxysilan-haltig oder
Methacryloxyalkyltrialkoxysilan-haltig ist, und eine Katalysator-haltige Phase, die den Katalysator und höher siedende Komponenten enthält, auftrennt, die über Kopf
genommene Phase in die Rektifikationseinheit überführt und über eine Seitenabnahme aus dem Mittellauf der Rektifikationskolonne das reine Zielprodukt gewinnt.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 8,
dadurch gekennzeichnet,
dass man die Destillationsschritte in der Reaktionseinheit („Brückendestillation") und in der Rektifikationseinheit (Reindestillation) jeweils unter Rühren durchführt.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 9,
dadurch gekennzeichnet,
dass man das Verfahren unter Inertgasatmosphäre durchführt.
1 1 . Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 10,
dadurch gekennzeichnet,
dass man das Verfahren kontinuierlich oder diskontinuierlich durchführt.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 1 1 ,
dadurch gekennzeichnet,
dass man das Verfahren in einer Anlage nach Anspruch 1 durchführt.
13. Verfahren nach mindestens einem der vorangehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet,
dass man
- Reaktions- (1 ) und Rektifikationseinheit (16) der Anlage einschließlich der damit verbundenen Anlagenteile sowie Leitungen einschließlich Einheit (10) mit einem getrocknetem Stickstoff Inertgas spült
- anschließend ein vorzugsweise gemeinsam eingewogenes Gemisch aus
Allylmethacrylat, Jonol, DPPD und eine acetonische Lösung von H2PtCl6x6H20 über Zuführung (4) in den Reaktor (1 ) gibt, welcher vorteilhaft mit einer Rührvorrichtung (2), Heizung/ Kühlung einschließlich Temperaturmessung und -regelung (3) und
Rückflusskondensation (7, 8, 9) ausgestattet ist, oder
zunächst ein gemeinsam eingewogenes Gemisch aus Jonol und Allylmethacrylat über Zuführung (4) in den Reaktor (1 ) gibt und nachfolgend unter Rühren (2) ein gemeinsam eingewogenses Gemisch aus DPPD und einer acetonische Lösung von H2PtCI6 x 6 H20 über Zuführung (4) zugibt, und
- das vorgelegte Gemisch (6) unter Rühren auf Reaktionstemperatur (3) erhitzt,
- anschließend Trimethoxysilan innerhalb einer definierten Zeitspanne und unter
Temperaturkontrolle über Zuführung (5) unter die Flüssigkeitsoberfläche (6.1 ) des Reaktionsgemischs (6) dosiert,
- das Reaktionsgemisch (6) unter Rühren nachreagieren läßt, - Leichtsieder zumindest anteilig von dem so erhaltenen Reaktions- bzw. Produktgemisch aus dem Reaktor (1 ) unter Einsatz der Einheiten (2, 3, 7, 8, 1 1 , 12, 10, 13) abtrennt und
- anschließend das so erhaltene Rohprodukt über die Einheiten (7, 8, 1 1 , 15) in eine Rektifikationseinheit (16) überführt, destillativ aufarbeitet und man das Produkt (30), reines 3-Methacryloxypropyltrimethoxysilan (MEMO), über die Seitenabnahme (26), (27), (29) aus dem Mittellauf der Rektifikationskolonne (16) unter Temperatur- und Druckkontrolle gewinnt.
14. Verwendung einer Anlage nach Anspruch 1 zur Herstellung von 3-Meth- acryloxypropyltrimethoxysilan (MEMO) durch Hydrosilylierung vom Allylmethacrylat mit Trimethoxysilan in Gegenwart eines homogenen Pt-Katalysators sowie eines
Stabilisatorsystems und destillativer Aufarbeitung des Rohprodukts, wobei man das Reinprodukt (30) über eine gezielte Seitenabnahme (26), (27), (29), die unter Temperatur- und Druckkontrolle aus der Rektifikationskolonne (16) erfolgt, gewinnt.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10894801B2 (en) 2018-07-03 2021-01-19 Evonik Operations Gmbh Process for producing alkylalkoxysilanes

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108970163A (zh) * 2018-10-09 2018-12-11 唐山三友硅业有限责任公司 高沸物精馏塔及精馏法提纯高沸物的工艺
EP4112674A1 (de) 2021-06-30 2023-01-04 Evonik Operations GmbH Verfahren zur herstellung hochreiner hydrosilylierungsprodukte
CN114570311B (zh) * 2022-02-25 2023-05-05 浙江华亿工程设计股份有限公司 落梯分段式充气反应方法
CN121041969B (zh) * 2025-11-04 2026-02-06 山东富宇石化有限公司 一种2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚的合成装置及方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4946977A (en) 1987-09-25 1990-08-07 Huels Troisdorf Ag Method for the preparation of organosilanes containing methacryloxy or acryloxy groups
DE3832621C1 (de) 1988-09-26 1989-09-21 Huels Ag, 4370 Marl, De
DE4034612A1 (de) 1990-10-31 1992-05-07 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung von methacryloxy- oder acryloxygruppen enthaltenden organosilanen
DE4430729C2 (de) 1994-08-30 2002-05-23 Degussa Acryloxypropylalkoxysilane, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE4434200C2 (de) * 1994-09-24 2002-06-27 Degussa Verfahren zur Herstellung von 3-Acryloxypropylalkoxysilanen
DE4437667A1 (de) 1994-10-21 1996-04-25 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur Herstellung von N,N'-disubstituierten p-Chinondiiminen, deren Verwendung und Methacryloxy- oder Acryloxy-Gruppen enthaltende Organosilane, Verfahren zu deren Stabilisierung und deren Herstellung
DE10116007A1 (de) * 2001-03-30 2002-10-02 Degussa Vorrichtung und Verfahren zur Herstellung von im Wesentlichen halogenfreien Trialkoxysilanen
DE10258982B3 (de) 2002-12-16 2004-08-05 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von Acryloxy- oder Methacryloxygruppen enthaltenden Organosilanen höchster Reinheit
DE102007023760A1 (de) 2006-08-10 2008-02-14 Evonik Degussa Gmbh Anlage, Reaktor und Verfahren zur kontinuierlichen industriellen Herstellung von 3-Methacryloxypropylalkoxysilanen
DE102011004058A1 (de) * 2011-02-14 2012-08-16 Evonik Degussa Gmbh Monochlorsilan, Verfahren und Vorrichtung zu dessen Herstellung

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO2015014530A1 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10894801B2 (en) 2018-07-03 2021-01-19 Evonik Operations Gmbh Process for producing alkylalkoxysilanes

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