EP2978749A1 - Optionally protected iridoid-derived compounds, composition including same, use as a dye for keratin fibres and devices - Google Patents

Optionally protected iridoid-derived compounds, composition including same, use as a dye for keratin fibres and devices

Info

Publication number
EP2978749A1
EP2978749A1 EP14720181.8A EP14720181A EP2978749A1 EP 2978749 A1 EP2978749 A1 EP 2978749A1 EP 14720181 A EP14720181 A EP 14720181A EP 2978749 A1 EP2978749 A1 EP 2978749A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
radical
group
hydrogen atom
alkyl
alkyl radical
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP14720181.8A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Hervé David
Alexandre Cavezza
Annabelle EUDELINE -LY
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LOreal SA filed Critical LOreal SA
Publication of EP2978749A1 publication Critical patent/EP2978749A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • A61Q5/065—Preparations for temporary colouring the hair, e.g. direct dyes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/4973—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with oxygen as the only hetero atom
    • A61K8/498—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with oxygen as the only hetero atom having 6-membered rings or their condensed derivatives, e.g. coumarin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D311/94—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with rings other than six-membered or with ring systems containing such rings

Definitions

  • the present invention relates to novel compounds derived from iridoids, protected or not, as well as compositions comprising them and their use as dyes for keratin fibers, especially human fibers, such as the hair.
  • a hair dyeing method using a composition comprising at least one compound of the type (seco) iridoide glycosylated or not (also called aglycon), extracted from plants such as Rubiaceae, Euphorbiaceae, Valerianaceae, Cornaceae, Gentianaceae, Caprifoliaceae, Oleaceae, Ericaceae, Loganiaceae, etc.
  • a composition comprising at least one compound of the type (seco) iridoide glycosylated or not (also called aglycon), extracted from plants such as Rubiaceae, Euphorbiaceae, Valerianaceae, Cornaceae, Gentianaceae, Caprifoliaceae, Oleaceae, Ericaceae, Loganiaceae, etc.
  • the subject of the present invention is therefore compounds of the following formula (I) and / or (II), their organic or inorganic acid salts, their solvates, their optical, geometric, tautomeric and enantiomeric isomers, if they exist:
  • R 1 and R "-i represent independently of one another a radical selected from -CH 3 ;
  • R 13 and R 14 representing independently of one another a hydrogen atom or a group W, at least one of the two groups being different from hydrogen;
  • R 2 and R " 2 represent, independently of one another, a radical chosen from: a hydrogen atom;
  • R 22 R 23 , R 22 , R 23 identical or different, represent a hydrogen atom, a W group, at least one of the two groups being different from hydrogen;
  • R 24 and R 25 representing independently of one another a hydrogen atom or a group W, at least one of the two groups being different from hydrogen;
  • R 3 and R " 3 represent, independently of each other, a radical -OZ, a methyl, a radical -NR 31 R 32 with R 3 i and R 32 representing, independently of one another, an atom of hydrogen or a group W, at least one of the two groups being different from hydrogen, a radical alkylthio, d- Ci 2;
  • R "3 may additionally represent a hydrogen atom;
  • R 4 and R " 4 represent, independently of one another, a radical chosen from: a hydrogen atom,
  • R 4 i represents a C 1 -C 2 alkyl radical
  • R 44 represents a CC 4 alkyl radical; represents a hydrogen atom, a C 1 -C 2 alkyl radical, sulphonic group, alkyl (dC 2 ) sulphonate, phenyl sulphonate alkyl (C 1 -C 2 ) -p enyl sulphonate, a -COR 2 group with R 2 representing a C 1 -C 12 alkyl radical, a sugar unit;
  • n integer varies from 0 to 5; more preferably from 0 to 3, preferably from 0 to 2; Exclusions from formula (I):
  • R 4 is an alkyl group (C 4) alkoxycarbonyl, mono- or di alkyl (Ci-C 4) aminocarbonyl
  • R 2 does not represent an alkoxy group (-C 2) alkoxycarbonyl, hydroxycarbonyl, hydroxymethyl (- CH 2 OH);
  • R 2 does not represent H, -CH 3 , -COOH, -COOCH 3 .
  • compositions comprising, in a cosmetically acceptable medium, the compounds of formula (I) and / or (II) as defined above.
  • Another subject of the invention is a method for dyeing keratin fibers in which a composition according to the invention is applied, comprising at least one compound of formula (I) and / or (II) as defined above.
  • a final subject of the invention relates to the use of the abovementioned compounds as dyes for keratinous fibers, in particular human fibers, such as the hair.
  • Another subject of the invention is a method for dyeing keratin fibers, in particular human fibers, in which a composition is applied, comprising one or more compounds of formulas (I) and / or (II) below, their salts of organic or mineral acid. , and their solvates, their optical isomers, geometrical, their isomers, their tautomers if they exist:
  • R 1 and R "-i represent, independently of one another, a radical chosen from: -CH 3 ;
  • R10 representing a hydrogen atom, an alkyl radical in d-
  • Ru and R 12 identical or not, represent a hydrogen atom, a W group, at least one of the two groups being different from hydrogen;
  • R 13 and R 14 representing independently of one another a hydrogen atom or a group W, at least one of the two groups being different from hydrogen;
  • R 2 and R " 2 represent, independently of one another, a radical chosen from: a hydrogen atom;
  • R 22 R 23 , R 22 , R 23 identical or different, represent a hydrogen atom, a W group, at least one of the two groups being different from hydrogen;
  • R 24 and R 25 representing independently of one another a hydrogen atom or a group W, at least one of the two groups being different from hydrogen;
  • R 3 and R " 3 represent, independently of each other, a radical -OZ, a methyl, a radical -NR 31 R 32 with R 3 i and R 32 representing, independently of one another, an atom of hydrogen or a group W, at least one of the two groups being different from hydrogen, a radical alkylthio, d- Ci 2;
  • R "3 may additionally represent a hydrogen atom;
  • R 4 and R " 4 represent, independently of one another, a radical chosen from: a hydrogen atom,
  • R 40 representing a C1-C12 alkyl radical
  • R 4 i represents a C 1 -C 12 alkyl radical
  • R 44 represents a CC 4 alkyl radical
  • Z represents a hydrogen atom, a C 1 -C 2 alkyl radical, a sulphonic group, alkyl (dC 2 ) sulphonate, phenyl sulphonate or alkyl (dC 2 ) -phenyl sulphonate, a -COR 2 group with R 2 representing a radical; C 1 -C 2 alkyl, a sugar unit;
  • n integer varies from 0 to 5; more particularly from 0 to 3, preferably from 0 to
  • R 4 represents a sugar unit, an alkyl group (C 4) alkoxycarbonyl, mono- or di alkyl (Ci-C 4) aminocarbonyl, then R 2 does not represent an alkoxy group (-C 2) alkoxycarbonyl, hydroxycarbonyl, hydroxymethyl (-CH 2 OH), R 2 also does not represent a hydrogen atom when R 4 represents a sugar;
  • R 4 represents a hydrogen atom and R 1 represents -CH 3 , -CH 2 OH, then R 2 does not represent H, -CH 3 , -COOH, -COOCH 3 .
  • the human keratinous fibers treated by the process according to the invention are preferably the hair.
  • alkyl, alkenyl radicals are linear or branched unless specified more precisely.
  • ureido N (R) 2 -CO-NR'-) in which the radicals R and R ', independently of each other, represent a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl or C 1 -C 4 alkylsulphonylamino radical; ;
  • the groups present as substituents are chosen from carboxylic groups, in acid or salified form; hydroxyl; alkoxy in dC 4 ; alkoxy (CrC 8 ) carbonyl; thiol; alkyl (dC 4 ) thio; amino; mono- and di-alkyl (dC 4 ) amino; aminocarbonyl; mono- and di-alkyl (CrC 2 ) aminocarbonyl; alkyl (Ci-C4) alkylcarbonylamino; phenyl, indolyl, pyrolynyl, imidazolyl optionally substituted by one or more C 1 -C 2 alkyl, hydroxyl.
  • addition salts of the compounds of formula (I) and / or (II) of the invention are especially chosen from acid addition salts such as hydrochlorides, hydrobromides and sulphates. citrates, succinates, tartrates, lactates, tosylates, benzenesulfonates, dodecylbenzenesulfonates, phosphates and acetates, preferably hydrochlorides, citrates, succinates, tartrates, phosphates, lactates.
  • the solvates more particularly represent the hydrates of such compounds and / or the combination of a compound of formula (I) and / or (II) with a linear or branched C1-C4 alcohol such as methanol or ethanol. , isopropanol, n-propanol.
  • the compounds of formula (I) and (I I) are such that R 1 and R "-i represent independently of one another:
  • Z representing a hydrogen atom, a C 1 -C 2 alkyl radical, a sulphonic group, alkyl (dC 2 ) sulphonate, phenyl sulphonate or alkyl (d-C 2 ) -phenyl sulphonate, a CORz group with Rz representing a C 1 -C 6 alkyl radical, a sugar unit;
  • R10 representing a hydrogen atom, a C1-C10 alkyl radical
  • -CH 2 NR 13 R 14 with R 13 and R 14 representing independently of one another a hydrogen atom or a group W, at least one of the two groups being different from hydrogen;
  • Ru -CONRnR 12 and R 12 representing independently of one another a hydrogen atom or a moiety W, at least one of the two groups being different from hydrogen.
  • R 2 and R " 2 represent, independently of one another, more advantageously:
  • R 2 i representing a hydrogen atom, a C 1 -C 6 alkyl radical
  • -CH 2 NR 24 R 2 with R 2 4 and R 25 represent independently of one another a hydrogen atom or a group W, at least one of the two groups being different from hydrogen;
  • R 2 6R27 with R 2 6, R 27, identical or not, representing a linear or branched C 1 -C 12 alkyl radical, unsubstituted phenyl, or unsubstituted benzyl.
  • this radical represents more particularly a hydroxyl radical, a methoxy radical, ethoxy, a radical -NR 31 R 32 with R 31 and R 32 representing independently of one another a hydrogen atom or a group W, at least one of the two groups being different from hydrogen.
  • this radical represents more particularly a hydrogen atom, a hydroxyl radical, a methoxy radical, ethoxy radical, a radical -NR 31 R 32 with R 3 i and R 32 independently of one another representing a hydrogen atom or a group W, at least one of the two groups being different from hydrogen, a dodecylthio radical.
  • R 4 and R " 4 represent, independently of one another, a radical chosen from: a hydrogen atom,
  • R 4 o representing a C 1 -C 6 alkyl radical
  • -COOR41 with R41 represents an alkyl radical -C 6;
  • R 44 represents a C1-C4 alkyl radical.
  • the compounds of formula (I) and (II) are such that: - R 2 and R " 2 , represent independently of one another:
  • * -CONR22R23, R22, R23, identical or not, represent a hydrogen atom, a W group, at least one of the two groups being different from hydrogen.
  • R 4 and R " 4 represent, independently of one another, a radical chosen from: a hydrogen atom,
  • R 4 i represents a C 1 -C 6 alkyl radical
  • R 44 represents an alkyl radical Ci-C 4
  • R 1 R "1, R 3 and R" 3 being as defined above.
  • the sugar unit or units mentioned in formula (I) and / or (II), independently of one another denote a radical derived from a sugar, in cyclized form, comprising a or two sugar units, identical or not, selected from pentoses, hexoses.
  • the pentoses are chosen from the cyclized forms of ribulose, xylulose, arabinose, lyxose, ribose, xylose or deoxyribose.
  • the latter may advantageously be chosen from the cyclized forms of fructose, psicose, sorbose, tagatose, allose, altrose, galactose, glucose, gulose, idose, mannose, fucose, fuculose, pneumose, quinovose, rhamnose.
  • sugar units comprising two cyclized units
  • the sugar unit (s) of the formula (I) and / or (II), independently of one another, is / are chosen from allose, altrose, galactose, glucose, gulose, idose, mannose, talose, xylose, fructose, rhamnose and preferably glucose.
  • deoxy derivatives such as rhamnose, as well as diholosides, in particular maltose, are preferred.
  • the sugar unit (s) of the formula (I) and / or (II), independently of one another, is / are chosen from a radical derived from glucose, rhamnose, maltose, and preferably glucose.
  • the latter represents more particularly a C 1 -C 4 alkyl radical, optionally substituted with one or two hydroxyl groups, with one or two amino groups optionally substituted by a fluorenylmethyloxycarbonyl group or one of next groupings
  • R'i represents:
  • alkyl -C 6 linear or branched preferably substituted by one or more hydroxyl, hydroxycarbonyl, thiol, alkyl (dC 4) alkylthio, amido, amino, guanidine, phenyl optionally substituted by one or more hydroxyl, an indolyl radical optionally substituted with one or more hydroxyls, an imidazolyl radical or a pyrrolinyl radical optionally substituted with a C1-C2 alkyl group; or an unsubstituted phenyl radical
  • R '2 represents hydrogen or an alkyl radical Ci-C 4.
  • R ' 3 represents an alkyl radical in CIC-10, linear or branched, optionally substituted; a benzyl radical; and even more preferably, a linear or branched C 1 -C 4 alkyl radical optionally substituted by at least one hydroxyl group, preferably from 1 to 2 hydroxyl groups; a benzyl radical;
  • R'i and R ' 3 can form a saturated carbon ring with 5 members
  • R ' 4 represents:
  • alkyl radical -C 6 optionally substituted by one or more hydroxyl, thiol, alkyl (Ci-C 4) alkylthio, amido, amino, phenyl, optionally substituted by one or more hydroxyl, an indolyl radical optionally substituted by one or a plurality of hydroxyls, an imidazolyl radical, a pyrrolinyl radical optionally substituted by a C 1 -C 2 alkyl group;
  • R'i and R ' 4 can form a saturated carbon ring with 5, 6, 7 members.
  • R ' 4 represents an alkyl radical defined as above and very particularly an amino acid residue and / or their corresponding methyl or ethyl ester chosen from alanine, arginine, asparagine, aspartate, cysteine, glutamate, glutamine, glycine, histidine, lysine, methionine, phenylalanine, proline, pyrrolysine, serine, threonine, tryptophan, tyrosine , valine, leucine, isoleucine
  • the compound of formula (3) represents a dipeptide, an oligopeptide.
  • R ' 5 , R' 6 , R ' 7 , R'e independently represent each other:
  • a hydrocarbon radical C 1 -C 20 linear, branched and / or cyclic, saturated and / or unsaturated, optionally containing from 1 to 5 double carbon-carbon bonds, optionally aromatic, optionally substituted as indicated above, optionally interrupted by one or more heteroatoms and / or one or more groups comprising at least one heteroatom, preferably selected from oxygen, nitrogen, sulfur, CO, C S, SO, SO 2 or combinations thereof, optionally carrying at least one hydroxyl group or C 1 -C 2 alkoxy, said alkyl radicals R ' 5 and R' 6 or R ' 7 and R' 8 possibly being forming with the carbon atom to which each is attached, a 5- or 7-membered, saturated or unsaturated heterocycle, optionally substituted as indicated above, optionally aromatic, optionally comprising another heteroatom identical to or different from nitrogen; the alkyl radical having no nitro, nitroso, peroxo or diazo function; more particularly an alkyl radical C1-C1 0, optionally substituted; and
  • radicals R ' 5 , R' 6 , R ', R' independently of each other may also represent a hydroxyl radical, an alkoxy (dC 4 ) carbonyl radical or a carboxaldehyde radical.
  • R ' 5 and R' 6 can form, with the carbon atom to which they are attached, a 5- or 6-membered saturated heterocycle
  • R ' 9 represents:
  • a linear or branched, saturated or unsaturated C1-C18 hydrocarbon radical and optionally comprising one to five conjugated or non-conjugated carbon-carbon double bonds, optionally substituted as indicated above, optionally interrupted by one or more heteroatoms and / or by one or more a plurality of groups comprising at least one heteroatom, preferably selected from oxygen, nitrogen, sulfur, CO, C S, SO, SO 2 or combinations thereof; the alkyl radical having no nitro, nitroso, peroxo or diazo function; more preferably R '9 represents hydrogen, alkyl C1-C1 0 linear or branched, optionally substituted; and preferably, hydrogen, a linear or branched dC 4 alkyl radical optionally substituted by at least one hydroxyl group, preferably from 1 to 2 hydroxyl groups R'10 represents:
  • X represents a sulfur atom; or nitrogen; an amino group (-NH-);
  • Y represents a nitrogen, oxygen or sulfur atom; an amino group (-NH-);
  • T represents an oxygen atom, an SH or OH group, a methylene group optionally substituted by a hydroxyl radical; when T is oxygen atom, then R12 or Ru, R 14 OR 13, R 22 OR 23, R 24 OR R25, R42 or R43, together with T a 5- or 6-membered ring optionally substituted by one or more hydroxy (methyl ), preferably from 1 to 4 hydroxy (methyl) groups;
  • p is an integer from 0 to 7;
  • q is an integer between 1 and 18
  • o is an integer between 0 and 5.
  • radicals of formula (1) are derived from the following amino acids and derivatives, their enantiomers if they exist, their salts, their solvates: asparagine, cysteine, glutamine, histidine, lysine, methionine, phenylalanine, proline, pyrrolysine, serine, threonine, tryptophan, tyrosine, and their addition salts.
  • the radicals of formula (1) are derived from 2-amino-2-methylpropanoic acid; alpha-methyl-DL-phenylalanine; D, L-alpha- (hydroxymethyl) alanine; D, L-alpha-methyl-meta-tyrosine; alpha-methyl-D, L-tryptophan; D, L-alpha-methylhistidine dihydrochloride; L-2-methylserine; (S) -2-methylcysteine dihydrochloride; (S) -2-methyl-2-pyrrolidine carboxylic acid.
  • radicals of formula (2) mention may be made of those derived from the following amino acid and / or derivative esters, their enantiomers if they exist, their salts, their solvates: methoxytyrosine, carboxylate ethylpiperidine-2; the methyl ester of D, L phenylalanine; L-cystine dimethyl ester dihydrochloride; the methyl ester of L-leucine; methyl ester of 2-amino-3-methyl-butyric acid; L-phenylalanine ethyl ester hydrochloride; L-glutamic acid diethyl ester hydrochloride; (S) ethyl-2-amino-3-methylbutanoate hydrochloride; D, L, serine methyl ester hydrochloride; tyrosine methyl ester hydrochloride; L-cysteine ethyl ester hydrochloride; L-histidine methyl ester hydrochlor
  • radicals of formula (3) there may be mentioned more particularly the radicals derived from amides and the thioesters originating from amino acids and / or derivatives, their enantiomers if they exist, their salts, their solvates, such as 3-amino-dihydrothiophene-2-one hydrochloride; DL homocysteine thiolactone; DL-leucyl-DL-alanine, aspartame; (S) -pyrrolidine 2 carboxamide; [N - (- acetamido)] 2-aminoethanesulfonic acid, DL-Alanyl-DL-phenylalanine; 2- (2-aminoacetamido) -3- (4-hydroxyphenyl) propanoic acid; 2- (2-aminoacetylamino) acetic acid; (R) -3-aminoazepan-2-one; glycinamide; L-Leucinamide; 2-amino
  • radicals of formula (4) mention may be made of those derived from the following amino compounds, their enantiomers, if they exist, their salts, their solvates: L-2-aminohexanoic acid amide; L-phenylalanine amide; (S) (+) aminosuccinic acid; (R) -2- (methylamino) succinic acid; ethyl nipecotate; the carboxylic acid 3-piperidine; 3-phenyl-beta-alanine; ethyl-3-aminobutyrate; 2-carboyethylamine; DL beta-amino adipic acid; beta-alanine ethyl ester; 3-amino-3-ureido-N-butyric acid ethyl ester; dimethyl (S) -aminosuccinate; beta-L-alanine methyl ester; 4-carboxyyethoxypiperidine; 4-aminobutyric acid; DL
  • radicals of formula (5) mention may be made of those resulting from the following acids, their enantiomers if they exist, their salts, their solvates: (1) aminoethyl) phosphonic acid, (aminomethyl) phosphonic acid, (1-amino-1-cyclohexyl) phosphonic acid, (1-aminopropyl) phosphonic acid, (1-aminobutyl) phosphonic acid, imino-bis (methylphosphonic), (1-amino-2-methylpropyl) phosphonic acid, (1-amino-2-phenylethyl) phosphonic acid, (1-amino-1-methylethyl) phosphonic acid, (1-amino-3-methylbutyl) phosphonic acid, 1-amino-benzyl phosphonic acid, 1-amino hexyl phosphonic acid, diethyl aminoethyl) phosphonic acid (in particular oxalate salt), tetraethyl (ami) i
  • the radicals of formula (6) may be the ⁇ -aminoalcohol resulting from the reduction of the acid or ester function to alcohol of one of the twenty esterified or non-esterified amino acids.
  • radicals of formula (7) are in particular derived from the following compounds, their enantiomers if they exist, their salts, their solvates: aminopropyl triethoxysilane, (aminomethyl) trimethylsilane, 2- (trimethylsilyl) ethanamine, 3- (trimethylsilyl) propane 1-Amino, 4- (triethoxysilyl) butan-1-amino, N- [3-
  • the group W represents, more particularly, a C 1 -C alkyl radical, optionally substituted with one or two hydroxyl groups, or one of the following groups,
  • the compounds of formula (I) and / or (II) are such that R 1 and R "-i independently of one another represent:
  • R 2 and R " 2 represent, independently of one another, even more advantageously:
  • * -CONR 22 R 23 , R 22 , R 23 identical or not, represent a hydrogen atom, a W group, at least one of the two groups being different from hydrogen.
  • R 24 and R 25 representing independently of one another a hydrogen atom or a moiety W, at least one of the two groups being different from hydrogen;
  • this radical represents more particularly a hydroxyl radical.
  • this radical represents more particularly a hydrogen, a hydroxyl radical, an ethoxy, dodecylthio, methylamino, ethylamino, propylamino, butylamino, pentylamino, hexylamino, 2-methylpropanoate amino radical.
  • n is 0 to 5, preferably 0 or 1.
  • R 4 or R " 4 this preferably represents a radical chosen from:
  • R 44 represents a CC 4 alkyl radical.
  • the compounds of formula (I) and / or (II) may be chosen from the following compounds, their optical isomers, geometric, their tautomers, their enantiomers if they exist, their salts, their solvates, and their mixtures:
  • n 0.
  • compositions comprising, in a cosmetically acceptable medium, one or more compounds of formula (I) and / or (II) as defined above.
  • the content of compound of formula (I) and / or (II) of the composition is more particularly between 0.001 and 20% by weight relative to the weight of the composition.
  • composition may optionally comprise at least one additional dye different from the compounds of formula (I) and / or (II).
  • These direct dyes may be, for example, chosen from neutral, acidic or cationic nitro-benzene direct dyes, neutral azo, acid or cationic direct dyes, tetraazapentamethine dyes, neutral or acidic or cationic quinone dyes, in particular neutral anthraquinones, direct dyes azines, triarylmethane direct dyes, direct indoamine dyes and natural direct dyes.
  • the direct dye content, of synthetic or natural origin, when the composition contains, is more particularly between 0.001 and 10% by weight relative to the weight of the composition.
  • oxidation bases that may be mentioned are para-phenylenediamines, bisphenylalkylenediamines, para-aminophenols, bis-para-aminophenols, ortho-aminophenols, heterocyclic bases and their addition salts, and their solvates.
  • couplers there may be mentioned meta-phenylenediamines, meta-aminophenols, meta-diphenols, naphthalenic couplers, heterocyclic couplers and their addition salts, their solvates.
  • the oxidation base (s) possibly present in the dyeing composition are generally each present in an amount of between 0.001% and 10% by weight relative to the total weight of the composition, preferably between 0.005% and 6% by weight.
  • the coupler (s), if present, are each generally present in an amount of between 0.001 and 10% by weight of the total weight of the composition, preferably between 0.005 and 6% by weight.
  • composition may also comprise optional compounds such as the non-glycosylated or glycosylated iridoid derivatives defined below, these compounds being alone or in mixtures:
  • R 1 represents a hydrogen atom, a methyl radical, a hydroxymethyl radical, an aldehyde group; a group -C0 2 R 4 in which R 4 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 2 alkyl radical; a -CH 2 -glucose group;
  • R 2 represents a hydrogen atom, a hydroxyl radical, a glucose radical
  • R 3 which may be identical or different, represent a hydrogen atom, a hydroxyl radical or an alkyl (dC 4 ) oxy radical; the number of hydroxyl groups not being greater than 2; n is an integer from 1 to 5;
  • R 5 represents a group -CO 2 R ' 6 in which R' 6 represents a hydrogen atom, a C 1 -C 2 alkyl radical, an alkali metal cation, an ammonium group;
  • R 6 represents a hydrogen, a group -C0 2 R ' 6 in which R' 6 represents a hydrogen atom, a C 1 -C 2 alkyl radical, an alkali metal cation, an ammonium group;
  • R 1 represents a hydroxymethyl radical, a group -CO 2 R 4 in which R 4 represents a hydrogen atom or an alkyl radical in dC 2 ; a sugar radical;
  • R 2 represents a hydrogen atom, a hydroxyl radical, a sugar radical
  • R 3 which may or may not be identical, represent a hydrogen atom, a hydroxyl radical or an alkyl (CrC 4 ) oxy radical; the number of hydroxyl groups not being greater than 2;
  • R represents a sugar radical
  • ⁇ N is an integer from 1 to 5;
  • the sugar radical is a derivative derived from an aldose or an aldose derivative:
  • the compound (s) of formula (c) having undergone, before or simultaneously with the dyeing process, a step of replacing the radical R with a hydrogen atom; the compound or compounds of formula (c) having optionally undergone a preliminary step consisting in replacing the radical R with a hydrogen atom produced by means of an enzyme;
  • a plant extract comprising said compound of formula (c), chosen from the following plant extracts: Abelia grandiflora, Adenorandia kalbreyeri, Adina polycephala, Aeginetia indica var. gracilis, Asperula sp, Asystasia bella, Aucuba japonica, Avicennia marina, Bartsia trixago, Buddleja Americana, Buddleja crispa, Buddleja japonica, Canthium schimperianum, Castilleja wightii, Chaenorhinum m in us, Cleroden drum serratum, Coprosma sp, Cornus offlcinalis, Craibiodendron henryi, Cremaspora triflora, Crucianella sp, Daphniphyllum calycinum, Daphniphyllum humile, Daphniphyllum macropodum, Eremostachys glabra, Escallonia s
  • the composition according to the invention comprises at least one Lewis acid, in particular chosen from boron halides and aluminum halides.
  • the Lewis acid may be present in a content ranging from 0.001 to 10%, preferably from 0.01 to 5% by weight relative to the total weight of the composition.
  • composition comprising the compound (s) of formulas (I) and / or (II) may optionally comprise one or more salts.
  • the anions comprising these salts can be as well inorganic (chloride, carbonate, hydrogencarbonate, sulphate, hydrogen sulphate, hydroxide, silicate, phosphate, hydrogen phosphate, etc.), as organic (aspartate, formate, acetate, lactate, citrate, gluconate, succinate, malate, fumarate, orotate ).
  • the cations composing these salts, associated with the above anions, may be derived from both alkali metals (preferably lithium, sodium, potassium), alkaline earth metals (preferably magnesium, calcium) and transition metals. (scandium, titanium, vanadium, manganese, molybdenum, iron, cobalt, nickel, copper, zinc, silver, gold). Other cations may also form salts such as ammoniums.
  • alkali metals preferably lithium, sodium, potassium
  • alkaline earth metals preferably magnesium, calcium
  • transition metals scandium, titanium, vanadium, manganese, molybdenum, iron, cobalt, nickel, copper, zinc, silver, gold.
  • Other cations may also form salts such as ammoniums.
  • the cations comprising these salts, associated with the above-mentioned anions are chosen from alkali metals (lithium, sodium, potassium), alkaline earth metals (magnesium, calcium), ammoniums, as well as the following transition metals: manganese, molybdenum, iron, copper, zinc, silver and gold.
  • their content represents 0.001 and 40% by weight relative to the weight of the composition, and even more preferably between 0.001 and 20% by weight, relative to the weight of the composition.
  • the cosmetically acceptable medium generally comprises at least water or a mixture of water and at least one organic solvent.
  • organic solvents that may be mentioned are lower C 1 -C 4 alkanols, such as ethanol and isopropanol; polyols such as 1,3-propanediol or else 1,6-hexanediol and polyol ethers such as 2-butoxyethanol, propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether and monomethyl ether, as well as aromatic alcohols such as benzyl alcohol or phenoxyethanol, and mixtures thereof.
  • the solvents when present are preferably present in proportions preferably of between 1 and 99% by weight relative to the weight of the composition, and even more preferably between 5 and 95% by weight, relative to the weight. of the composition.
  • the composition used in the process according to the invention may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing hair, such as anionic, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic surfactants or mixtures thereof, anionic polymers.
  • conditioning agents such as, for example, volatile or non-volatile silicones, modified or not, such as amino silicones, film-forming agents, ceramides, preserving agents, opacifying agents, polymers conductors.
  • composition used may comprise at least one additional compound chosen from dihydroxyacetone, vitamin C, oxidized vitamin C, protocatechaldehyde, isatin, hematoxylin and mixtures thereof.
  • the adjuvants above are generally present in an amount for each of them between 0.01 and 20% by weight relative to the weight of the composition.
  • the pH of the composition is generally between 3 and 14 approximately, and preferably between 4 and 1 1 approximately, more preferably between 6 and 1 1 and even more preferably between 7 and 9.5. It can be adjusted to the desired value by means of acidifying or alkalizing agents usually used for dyeing keratin fibers or else using conventional buffer systems.
  • acidifying agents mention may be made, for example, of mineral or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, carboxylic acids such as acetic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid, sulphonic acids.
  • mineral or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, carboxylic acids such as acetic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid, sulphonic acids.
  • alkalinizing agents for example, ammonia, alkaline carbonates, amines which will be detailed below.
  • the composition may be in various forms, such as in the form of liquid, cream, gel, powders to be mixed before use to obtain poultices, infusions, or in any other form suitable for dyeing keratinous fibers, and in particular hair. Staining process
  • the process according to the invention therefore consists in applying the aforementioned composition to keratinous fibers.
  • This reaction can be carried out by any means known to those skilled in the art and in particular it can be carried out using an acidic agent, chosen, for example, from citric acid, tartaric acid, lactic acid, benzoic acid, ascorbic acid, or an alkaline agent, chosen for example from soda, a primary or secondary amine.
  • an acidic agent chosen, for example, from citric acid, tartaric acid, lactic acid, benzoic acid, ascorbic acid, or an alkaline agent, chosen for example from soda, a primary or secondary amine.
  • the alkaline agent or the acidic agent is added to the composition just before its application to the fibers.
  • the alkaline agent or the acidic agent is more particularly added to an aqueous solution of compound of formula (I) and / or (II).
  • the operation usually takes place at a temperature between 20 and 70 ° C and for a time ranging from 1 minute to 5 hours.
  • the reaction product can be used directly in the dyeing process according to the invention, or else the compound obtained can be extracted, for example by using a solvent such as ethyl acetate.
  • This reaction can be carried out by any means known to those skilled in the art and in particular it can be carried out by means of an enzyme chosen for example from the isolase, ⁇ -glucosidase resulting for example from sweet almond (EC 3.2 .1 .21),
  • an enzyme chosen for example from the isolase, ⁇ -glucosidase resulting for example from sweet almond (EC 3.2 .1 .21)
  • the enzyme is added to the composition just before it is applied to the fibers.
  • the enzyme is more particularly added to an aqueous solution of compound of formula (I) and / or (II), buffered (for example acetate, pH between 5.5 and 6).
  • the concentration of compound of formula (I) and / or (II) varies between 10 and 30 m.
  • the concentration of the enzyme used in the dyeing composition is between 0.005% and 40% by weight relative to the total weight of said composition and preferably between 0.05% and 10% by weight per relative to the weight of this composition.
  • the operation is usually carried out at a temperature between 20 and 45 ° C and for a period of 1 to 5 hours.
  • the reaction product can be used directly in the dyeing process according to the invention, or else the compound obtained can be extracted, for example by using a solvent such as ethyl acetate.
  • the composition is applied in the presence of at least a second composition comprising at least one ingredient chosen from amines, aldehyde or imine compounds, nucleophilic compounds, nucleophilic carbonyl compounds, salts, alone or combined.
  • the composition according to the invention is applied successively and without intermediate rinsing to the second composition comprising one or more of the aforementioned ingredients.
  • the composition according to the invention is mixed before application to the fibers with at least one composition comprising at least one or more of said ingredients.
  • the composition used in the invention may result from the extemporaneous mixing of several compositions.
  • the second composition comprises at least one ingredient selected from amines, aldehyde or imine compounds, nucleophilic compounds, nucleophilic carbonyl compounds, salts, alone or in combination.
  • the amine or amines are selected from primary amines, secondary or their addition salts, ammonia, hydroxylamine, or mixtures thereof.
  • addition salts of these amine compounds that may be used in the context of the invention are chosen especially from acid addition salts such as hydrochlorides, hydrobromides, sulphates, citrates, succinates, tartrates, lactates, tosylates, benzenesulfonates, dodecylbenzenesulfonates, phosphates and acetates, preferably hydrochlorides, citrates, succinates, tartrates, phosphates, lactates.
  • acid addition salts such as hydrochlorides, hydrobromides, sulphates, citrates, succinates, tartrates, lactates, tosylates, benzenesulfonates, dodecylbenzenesulfonates, phosphates and acetates, preferably hydrochlorides, citrates, succinates, tartrates, phosphates, lactates.
  • the primary or secondary amine or amines which can be used in the context of the invention are chosen from the amines of formula (III) which will be detailed below, the amine polymers, the purine bases and their salts. addition, and their combinations.
  • formula (III) is the following:
  • the compounds of formula (III) are advantageously not oxidation bases or oxidation couplers used in the dyeing of keratinous fibers.
  • the groups present as substituents are chosen from carboxylic groups, in acid or salified form; hydroxyl; C 1 -C 4 alkoxy, C 1 -C 8 alkoxycarbonyl; thiol; alkyl (dC 4 ) thio; amino; mono- and di-alkyl (dC 4 ) amino; aminocarbonyl; mono- and di-C 1 -C 2 alkylaminocarbonyl; alkyl (Ci-C4) alkylcarbonylamino; phenyl, indolyl, pyrrolinyl, imidazolyl optionally substituted by one or more C 1 -C 2 alkyl, hydroxyl.
  • the amine (s) of formula (III) which may be identical or different, comprise from one to five primary and / or secondary amine functions; the amine (s) does not having no NN bond. Also, the amine (s) of formula (III) do not comprise more than two heteroatoms bonded together.
  • the amine or amines are compounds of formula (III), more particularly chosen from compounds of formulas (Nia) to (UN), (UN ') below, as well as their addition salts, their solvates. : o amino acids general formula (Nia):
  • R 9 represents a hydrogen atom or a linear or branched C 1 -C 6 alkyl radical, preferably substituted with one or more hydroxyl, hydroxycarbonyl, thiol, C 1 -C 4 alkylthio, amido, amino, guanidine or phenyl groups; optionally substituted by one or more hydroxyls, an indolyl radical optionally substituted by one or more hydroxyls, an imidazolyl radical or a pyrrolinyl radical optionally substituted with a C 1 -C 2 alkyl group; or an unsubstituted phenyl radical
  • R "g represents a hydrogen, a C 1 -C 4 alkyl radical or an unsubstituted phenyl radical
  • - Rio represents a hydrogen or a C1-C4 alkyl radical.
  • R "g and Rg may form together with the nitrogen atom to which they are attached, a 5- or 6-membered saturated heterocycle.
  • the compounds of formula (Nia) are advantageously chosen from the following compounds, their salts, their hydrates, their optical or geometrical isomers, their enantiomers: 2-amino-2-methylpropanoic acid; alpha-methyl-DL-phenylalanine; D, L-alpha- (hydroxymethyl) alanine; D, L-alpha-methyl-meta-tyrosine; alpha-methyl-D, L-tryptophan; D, L-alpha-methylhistidine dihydrochloride; L-2-methylserine; (S) -2-methylcysteine; (S) -2-methyl-2-pyrrolidine carboxylic acid.
  • R 9 represents a hydrogen atom or a linear or branched C 1 -C 6 alkyl radical, preferably substituted by one or more hydroxyl, hydroxycarbonyl, alkoxy (C 1 -C 4 ) carbonyl, thiol, alkyl (C 1 -C 4 ) thio, amido or amino groups; guanidine, a phenyl radical, optionally substituted by one or more hydroxyls, an indolyl radical optionally substituted by one or more hydroxyls, an imidazolyl radical, a pyrrolinyl radical optionally substituted with a C 1 -C 2 alkyl group; or an unsubstituted phenyl radical
  • R " 9 represents a hydrogen, a C 1 -C 4 alkyl radical, or an unsubstituted phenyl radical
  • - Rio represents a hydrogen or a C1-C4 alkyl radical.
  • R “ 9 and R 9 can form together with the nitrogen atom to which they are attached, a 5- or 6-membered saturated heterocycle.
  • R 9 and Ru may optionally form a saturated carbon ring with 5 members.
  • Ru represents an optionally substituted linear or branched C 1 -C 10 alkyl radical; a benzyl radical; and even more preferably, a linear or branched C1-C4 alkyl radical optionally substituted with at least one hydroxyl group, preferably from 1 to 2 hydroxyl groups; a benzyl radical.
  • R 9 represents a hydrogen atom, a linear or branched C 1 -C 6 alkyl radical, preferably substituted by one or more hydroxyl, alkoxy (d-C 4 ) carbonyl, hydroxycarbonyl, thiol, alkyl (dC 4 ) thio groups; amido, amino, guanidine, a phenyl radical, optionally substituted by one or more hydroxyls, an indolyl radical optionally substituted by one or more hydroxyls, an imidazolyl radical, a pyrrolinyl radical optionally substituted by an alkyl group
  • R " 9 represents a hydrogen or an alkyl radical in dC 4 optionally substituted with a hydroxysulfonyl radical
  • R 10 represents a hydrogen or an alkyl radical in dC 4 ;
  • R “ 9 and R 9 can form together with the nitrogen atom to which they are attached, a saturated 5-membered heterocycle
  • R12 represents:
  • alkyl radical -C 6 preferably substituted by one or more hydroxyl, thiol, alkyl (dC 4) alkylthio, amido, amino, phenyl, optionally substituted by one or more hydroxyl, indolyl optionally substituted by a radical or more hydroxyl, an imidazolyl radical, a pyrrolinyl radical optionally substituted with a C 1 -C 2 alkyl group;
  • X represents a sulfur or nitrogen atom.
  • R 9 and R 12 may optionally form a saturated carbon ring with 5, 6, 7 members.
  • R 12 represents an alkyl radical defined as above and very particularly an amino acid residue and / or their corresponding methyl or ethyl ester chosen from alanine, arginine, asparagine, aspartate, cysteine, glutamate, glutamine, glycine, histidine, lysine, methionine, phenylalanine, proline, pyrrolysin, serine, threonine, tryptophan, tyrosine, valine, leucine, isoleucine
  • the compound of formula (III c) represents a dipeptide, an oligopeptide.
  • R13, Ri4 > R15, R16 represent independently of each other:
  • a hydrocarbon -C radical 2 o linear, branched and / or cyclic, saturated and / or unsaturated, optionally containing from 1 to 5 double carbon-carbon bonds, optionally aromatic, optionally substituted as indicated above, optionally interrupted by one or more heteroatoms and / or with one or more groups comprising at least one heteroatom, preferably selected from oxygen, nitrogen, sulfur, CO, C S, SO, SO 2 or combinations thereof, optionally carrying at least one a hydroxyl or alkoxy group -C 2, said alkyl radicals R 3 and R 14 or R 4 and R 15 or R 5 and R 16 may optionally form, with the carbon atom to which each is attached, a 5- or 7-membered heterocycle, saturated or unsaturated, optionally substituted as indicated above, optionally aromatic, optionally comprising another heteroatom identical to or different from nitrogen; the alkyl radical having no nitro, nitroso, peroxo or diazo function; more particularly an alkyl radical in CIC-10, optionally substituted; and
  • X represents a nitrogen, oxygen or sulfur atom.
  • R17 represents:
  • a hydrocarbon radical C Ci 8 linear or branched, saturated or unsaturated and optionally comprising one to five carbon-carbon double bonds conjugated or unsaturated, optionally substituted as indicated above, optionally interrupted by one or more heteroatoms and / or by one or a plurality of groups comprising at least one heteroatom, preferably selected from oxygen, nitrogen, sulfur, CO, C S, SO, SO 2 or combinations thereof; the alkyl radical having no nitro, nitroso, peroxo or diazo function; more particularly R 17 represents a hydrogen, an alkyl radical in CIC-10, linear or branched, optionally substituted; and preferably, hydrogen, a linear or branched C 1 -C 4 alkyl radical optionally substituted by at least one hydroxyl group, preferably from 1 to 2 hydroxyl groups;
  • a linear alkyl radical -C 8 branched or optionally substituted as indicated above, optionally interrupted by one or more heteroatoms and / or by one or more groups comprising at least one heteroatom, preferably selected from oxygen, nitrogen, sulfur, CO, C S, SO, SO 2 or combinations thereof, optionally bearing at least one hydroxyl group or C 1 -C 2 alkoxy; the alkyl radical having no nitro, nitroso, peroxo or diazo function,
  • o is an integer between 0 and 5.
  • the radicals R 16 and R 17 may optionally form with the carbon atom for R 16 and the atom X for the R 17 radical to which each is attached, a 5- or 6-membered heterocycle, saturated or unsaturated, optionally substituted as indicated above, optionally aromatic, optionally comprising another heteroatom identical to or different from nitrogen.
  • the R 8 and R 15 radicals may optionally form, with the atom of nitrogen to R 18 and the carbon atom to radical R15 to which each is attached, a 5- or 6-membered heterocycle, saturated or unsaturated, optionally substituted as indicated above, optionally aromatic, optionally comprising another heteroatom identical to or different from nitrogen.
  • R19 represents:
  • a linear alkyl radical -C 8 branched or optionally substituted as indicated above, optionally interrupted by one or more heteroatoms and / or by one or more groups comprising at least one heteroatom, preferably selected from oxygen, nitrogen, sulfur, CO, C S, SO, SO 2 or combinations thereof, optionally bearing at least one hydroxyl group or C 1 -C 2 alkoxy; the alkyl radical having no nitro, nitroso, peroxo or diazo function,
  • p is an integer between 0 and 7.
  • radicals R 13 and R 14 may optionally form, with the carbon atom to R 13 and R 14 to which these substituents are attached, a 5- or 6-membered saturated.
  • radicals R 1 , R 3 , R 15 and R 16 independently of each other, may also represent a hydroxyl radical, a (CrC 4 ) alkoxycarbonyl radical, a carboxaldehyde radical or a (dC 3 ) alkoxy radical;
  • q is an integer incusitively between 1 and 18;
  • X represents, an oxygen atom, or sulfur, a methylene group optionally substituted by a hydroxyl radical;
  • R 8 forms a 5- or 6-membered ring optionally substituted by one or more hydroxy (methyl), preferably from 1 to 4, hydroxy (methyl) groups.
  • the radicals R 6 and R 18 or R 3 and R 18 may optionally form, with the carbon atom to R 16 (or R 13) and the nitrogen atom to the radical R 8 to which each is attached, a 5- or 6-membered heterocycle, saturated or unsaturated, optionally substituted as indicated above, optionally aromatic, optionally comprising another heteroatom identical to or different from nitrogen.
  • the amine of formula (IIIf) can a ⁇ -aminoalcohol resulting from the reduction of the acid or ester function to alcohol of one of the twenty esterified or non-esterified amino acids.
  • Ris, R16 and R 18 have the same meaning as above.
  • o is an integer between 0 and 5.
  • v is an integer of 1 or 2. When v is 2 then Ri 8 is hydrogen;
  • - r is 0 or 1, being extended that when v is 1 then r is 1 and when v is 2, then r is 0.
  • radicals R 13, R 14, R 15 and R 16 independently of each other may also represent a hydroxyl radical, a (C 1 -C 4 ) alkoxycarbonyl radical, a carboxaldehyde radical or a C 1 -C 3 alkoxy radical;
  • - w is an integer between 1 and 10.
  • the alkyl radicals R 6 and R 21 may optionally form, with the carbon atom to R 16 and the nitrogen atom to the radical R21 which each is attached, a 5- or 6 links, saturated or unsaturated, optionally substituted as indicated above, optionally aromatic, optionally comprising another heteroatom identical to or different from nitrogen.
  • the alkyl radicals R 8 and R 21 may optionally form, with the first nitrogen atom for R 18 and the latter nitrogen atom to the radical R21 which each is attached, a heterocycle comprising at 5 to 14-membered, saturated or unsaturated, optionally substituted as indicated above, optionally aromatic, optionally comprising another heteroatom identical or different from nitrogen.
  • R 23 and R 24 represent independently of one another: * An alkyl radical -C 6, optionally substituted, optionally interrupted by one or more heteroatoms and / or by one or more groups comprising at least one heteroatom, preferably selected from oxygen, nitrogen, sulfur, CO, SO , S0 2 or combinations thereof; the alkyl radical having no nitro, nitroso, peroxo or diazo function;
  • R-CO- An alkylcarbonyl radical (R-CO-) in which R represents an alkyl radical alkylsulfonyl radical (RS0 2 -) wherein R represents an alkyl radical
  • a (di-) (alkyl) aminosulfonyl radical ((R) 2 N-SO 2 -) in which the R radicals independently represent a hydrogen or a C 1 -C 4 alkyl radical.
  • a halogen atom preferably selected from bromine, chlorine or fluorine.
  • RCO-NR'- An alkylcarbonylamino group (RCO-NR'-) in which the radical R represents an alkyl radical in C1-C4 and R 'represents a hydrogen atom or an alkyl C1-C4;
  • Y represents a carbon or nitrogen atom
  • z, z ', z "independently of one another represents a carbon atom, a nitrogen atom or a nitrogen atom substituted with a hydrogen
  • x is an integer between 0 and 2; when x is less than 2, the unsubstituted carbon atom (s) carry (s) a hydrogen atom
  • x ' is an integer equal to 0 or 1; when x 'is less than 1, the unsubstituted carbon atom (s) carry (s) a hydrogen atom.
  • amines in the form of salts or not, lauroyl ethylenediamine, octopamine, oleamine, palmitamine, 2- (2-aminoethoxy) ethanol, 2-amino-4,5-dimethylthiazole, hexetidine, mecamylamine, tranylcypromine, triamterene, methyl [2- (3-trimethoxysilylpropylamino) ethylamino], bis (triethoxysilylpropylamine, N 1 - (3- (trimethoxysilyl) propyl) hexane-1,6-diamine, diethylene triaminopropyl trimethoxy silane, N (3-triethoxysilylpropyl) ethylene diamine, N- (3-trimethoxysilylethyl) ethylenediamine.
  • the amine or amines are chosen from amino polymers, as well as their addition salts.
  • Amino polymer is understood to mean macromolecules having one or more primary or secondary amine functions, comprising at least 5 repeating units chained together by covalent bonds.
  • the amino polymer can be synthesized:
  • condensation reactions polymers, polyethers, polyamides, polyurethanes, polydimethylsiloxanes, polypeptides, etc.
  • oligosaccharides cellulose, dextran, chitosan, guar and their amino or thiolated derivatives
  • the polymers may be in any type of topology: linear chain, branched, star or hyperbranched (such as dendrimers for example), sequenced, statistical or alternating chains.
  • the chemical groups can be naturally present on the polymer chain, at the end of the chain, grafted along the main chain or secondary chains, on the branches of star or hyperbranched polymers.
  • Oligosaccharides natural or modified polysaccharides having NH 2 functions and optionally SH
  • polylysine and in particular among polylysine; chitosan; polyethoxylated amines, such as carboxyPEG, amino, carboxy, amino, carboxy, amino; or their combinations.
  • the amine or amines are chosen from purine bases, in particular chosen from adenine, adenosine, guanine, guanosine G, thymine, thymidine T, uracil, uridine U, cytosine, cytidine C, their addition salts, and combinations thereof.
  • composition is used in the presence of one or more amines, the latter are chosen from ammonia, the compounds of the formulas (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IIe), ( lllf) (IIIg), in particular when R 20 represents a C1-C4 linear alkoxy group, (UN '), or mixtures thereof.
  • the methyl, ethyl esters of the compounds of formula (IIIb), amino acids (IIIa) (IIe), (IIIf) (IIIg) and amino polymers such as polylysine and amino-functional oligosaccharides are used.
  • composition is used in the presence of one or more primary or secondary amines, ammonia, hydroxylamine, their content represents in the composition between 0.001 and 65% by weight; and preferably between 0.001 and 30% by weight, based on the weight of the composition.
  • Aldehyde or iminic compound
  • the composition is implemented in the presence of at least one compound chosen from the following formulas (a) and (b) below, their optical or geometrical isomers, their salts of organic or inorganic acid, their solvates, as well as the oxidized oligo- or polysaccharides aldehyde or imine:
  • n is an integer of 0 or 1.
  • X represents an oxygen atom, NR "-i with R" i representing a hydrogen atom, a C1-C10 alkyl radical;
  • the compounds when X represents an oxygen atom, the compounds may also be:
  • R 3 OH additional primary monoalcohol
  • R ' 3 represents a C 1 -C 5 alkyl radical or a diol 1, 2 or 1, 3 symmetrical having a C 2 -C 3 alkyl chain.
  • radicals R ' 1 and R' 2 independently of each other, represent a hydrogen atom, an unsubstituted linear C 1 -C 6 alkyl radical;
  • radicals A monovalent and A divalent represent a group chosen from:
  • aryl-ethylenyl radical an aryl-ethylenyl radical, the aryl group being C 6 and optionally substituted by at least one C 1 -C 2 alkyl or C 1 -C 2 alkoxy radical,
  • R ' 4 represents an alkyl radical in dC 2 , a phenyl group
  • R' 5 represents a C 1 -C 8 alkyl radical optionally substituted by at least one hydroxyl group, an ammonium group -N + R " 6 with R" 6 , which may be identical or different, representing an alkyl radical in CrC 2 , a group -SiR ' 7 with R' 7 , identical or not, representing an alkyl radical in dC 2 ; a benzyl radical (-CH 2 -C 6 H 6 ), according to one particular variant, two radicals -OR ' 5 located in ortho of the C 6 aryl group may form a 5- or 6-membered heterocycle via the two radicals R' 5
  • R' 8 represents a C 1 -C 6 alkyl radical optionally substituted by a hydroxyl or carboxylic group (-COOH) in acidic or salified sulphonic form (-SO 3 H) in acid or salified form;
  • the radicals R ' 8 may optionally form a 5- or 6-membered heterocycle with the saturated or unsaturated nitrogen atom, optionally comprising another heteroatom selected from O, N, N R' 9 where R ' 9 represents a C 1 -C 2 alkyl radical; the heterocycle being optionally substituted by a hydroxyl group,
  • R'i 0 represents a C 6 aryl group fused to a 6-membered hydrocarbon ring, optionally substituted with at least one C 1 -C 2 alkyl radical
  • R'11 represents a C1-C2 alkyl radical
  • halogen atom preferably chosen from chlorine, bromine,
  • a cationic or non-cationic unsaturated 5- or 6-membered heterocycle comprising one or two heteroatoms chosen from O, N, N R '12 where R' 12 represents a C1-C2 alkyl group, optionally fused to a 5-membered ring; or 6-membered, saturated or unsaturated, aromatic or not, one of the heteroatoms possibly being included in both rings; the heterocycle or the condensed ring may be substituted by at least one C1-C2 alkoxy radical
  • aryl group optionally being fused to a 5- or 6-membered heterocyclic group, comprising one or two heteroatoms chosen from O, N, N R '13, where R' 13 represents a C 1 -C 4 alkyl radical, the heterocycle optionally being condensed; to a C 6 aryl group
  • aryl group being optionally fused to a C 6 aryl group optionally substituted by at least one alkoxy group in the form of
  • R '15 a group (R '15 ) 2 NCO- or (R'i 5 ) CO-N H- where R'15, which may be identical or different, represent a Ci-C 2 alkyl radical;
  • heterocyclic group being optionally fused to a 6-membered aryl group, itself optionally substituted with at least one C 1 -C 4 alkyl or C 1 -C 4 alkoxy group; phenoxy; said heterocyclic group being optionally substituted with at least:
  • R'16 represents an amino radical -N (R '16 ) 2 , in which R'i 6 , which may be identical or different, represents a C 1 -C 4 alkyl radical optionally substituted with a hydroxyl group, the radicals R'i 6 possibly being able to form a 5-membered heterocycle; or 6-membered ring with the nitrogen atom which carries them, saturated or unsaturated, optionally comprising another heteroatom chosen from O, N, NR 17, wherein R '7 represents an alkyl radical -C 2
  • the carbon atoms are represented by a hydrogen atom
  • alkyl or alkenyl radical comprising one or more carbon-carbon unsaturations, conjugated with each other or not; said alkyl or alkenyl radical being optionally substituted with at least one hydroxyl group;
  • the divalent radical A 2 represents a linear CIC-10 linear alkylene chain linking two radicals A-1 through a carbon, oxygen or nitrogen atom;
  • the compounds of formulas (i) and (ii) optionally comprising an anion An or a cosmetically acceptable mixture of anions, guaranteeing the electroneutrality of the formulas.
  • the compound or compounds of formulas (a) and (b) are such that X represents an oxygen atom.
  • the compounds (a) and (b) can also be in the form of cyclic acetal with 5 or 6-membered or acyclic resulting from the condensation of an additional primary monoalcohol (R ' 3 OH) in which R' 3 represents a alkyl C1-C5 or a diol 1, 2 or 1, 3 symmetric having an alkyl chain C 2 -C 3.
  • R ' 3 OH additional primary monoalcohol
  • These compounds can also be in the form of hemiacetal resulting from the condensation of a hydroxyl group present on A or A- ⁇ when A or Al represents an alkyl radical and when n is 0.
  • the electroneutrality of the formulas (a) and (b) is verified if necessary by means of an anion or a mixture of organic or inorganic anions making it possible to balance the charge (s) of said compounds, for example chosen from a halide such as chloride, bromide, fluoride, iodide; a hydroxide; sulphate; a hydrogen sulfate; an alkyl sulphate for which the linear or branched alkyl part is C 1 -C 6 , such as the methyl sulphate or ethyl sulphate ion; carbonates and hydrogen carbonates; salts of carboxylic acids such as formate, acetate, citrate, tartrate, oxalate; alkylsulphonates for which the linear or branched alkyl moiety is C 1 -C 6 such as the methylsulfonate ion; arylsulphonates for which the aryl part, preferably phenyl
  • the nonionic or anionic oxidized oligosaccharides or polysaccharides comprise one or more aldehyde groups and optionally one or more anionic groups. These anionic groups are preferably carboxylic or carboxylate groups.
  • oligosaccharides or nonionic or oxidized anionic polysaccharides used may be represented by the following formula (c):
  • P represents an oligosaccharide or polysaccharide chain consisting of monosaccharides comprising at least 5 carbon atoms, preferably at least 6 carbon atoms and more particularly 6 carbon atoms.
  • X is chosen from a hydrogen atom, ions derived from an alkaline or alkaline earth metal such as sodium, potassium, ammonia, organic amines such as monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and 3-aminopropanediol; -1, 2 and basic amino acids such as lysine, arginine, sarcosine, ornithine, citrulline,
  • m is such that the degree of substitution of the oligosaccharide or polysaccharide by one or more aldehyde groups (DS (CHO)) is in the range of 0.001 to 2, preferably from 0.005 to 1.5.
  • DS aldehyde groups
  • n is such that the degree of substitution of the oligosaccharide or polysaccharide by one or more carboxylic groups (DS (COOX)) is in the range from 0 to 2, preferably from 0.001 to 1.5.
  • DS (CHO) or DS (COOX) oligosaccharides or polysaccharides means the ratio between the number of carbons oxidized to an aldehyde or carboxylic group for all the repeating units and the number of elemental monosaccharides ( even opened by preoxidation) constituting the polysaccharide.
  • the CHO and COOX groups can be obtained during the oxidation of certain carbon atoms, for example in the C2, C3 or C6 position, of a saccharide unit 6 carbon atoms;
  • the oxidation can be done in C2 and in C3, more particularly from 0.01% to 75% by number, and preferably from 0.1% to 50% by number of the cycles which may have been opened.
  • the oligosaccharide or polysaccharide chain, represented by P is preferably selected from among inulins, celluloses, starches, pectins, guar gums, xanthan gums, pullulan gums, alginate gums, agar gums and the like. agar, carrageenan gums, gellan gums, gum arabic, xyloses and gum tragacanth and their derivatives.
  • derivative is meant the compounds obtained by chemical modification of the compounds mentioned. It can be esters, amides, ethers of said compounds.
  • the oxidation can be carried out according to a process known in the art, for example according to the process described in FR 2 842 200, in document FR2854161 or in the article "Hydrophobic films from maize bran hemicelluloses" of E. Fredon et al. Carbohydrate Polymers 49, 2002, pages 1 to 12.
  • Another oxidation process is described in the article “water soluble oxidized starches by peroxide reaction extrusion” Industril Crops and Products 75 (1997) 45-52 - RE Wing, JL Willet .
  • These oxidation processes are simple to implement, are effective, do not generate toxic byproducts or difficult to eliminate.
  • the peroxide may be a percarbonate or an alkali metal or alkaline earth metal perborate, an alkyl peroxide, peracetic acid or hydrogen peroxide.
  • the amount of peroxide in the reaction medium is generally between 0.05 and 1 molar equivalent per glucose unit of the oligosaccharide or polysaccharide.
  • a single phthalocyanine or a mixture of phthalocyanines for example a mixture of Co phthalocyanine and Fe phthalocyanine, can be used as catalyst.
  • the amount of catalyst depends on the degree of substitution desired. In general a small amount, for example, an amount corresponding to 0.003 to 0.016 molar equivalents per 100 glucose units of oligosaccharide or polysaccharide is suitable.
  • the process can also be carried out by contacting the oligosaccharide or polysaccharide powder with the catalyst dissolved in a small volume of water and with the peroxide. This process is referred to as a "semi-dry" process.
  • the oligosaccharide or polysaccharide is obtained by oxidation of inulin, cellulose, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, methylcellulose, starch, starch acetate, hydroxyethyl starch, hydroxypropyl starch, guar gum, carboxymethylguar gum. , carboxymethylhydroxypropyl guar gum, hydroxyethylguar gum, hydroxypropylguar gum, xylose or xanthan gum, carrageenan gum, or mixtures thereof.
  • the oligosaccharides or polysaccharides most particularly preferred in the invention are those corresponding to the formula (c) in which P represents a polymer chain derived from inulin and starch; m is such that the degree of substitution of the oligosaccharide or polysaccharide by one or more aldehyde groups (DS (CHO)) is in the range of 0.005 to 2.5; n is such that the degree of substitution of the oligosaccharide or polysaccharide by one or more carboxylic groups (DS (COOX)) is in the range of 0.001 to 2.
  • the composition comprises at least one compound of formula (a).
  • the formula (a) is such that:
  • radicals R 'and R' 2 independently of one another represent a hydrogen atom, an alkyl radical -C 6 unsubstituted linear;
  • A represents:
  • Aryl C 6 optionally substituted by at least:
  • R' 5 represents an alkyl radical -C 6, o aryl-ethylenyl radical, the aryl moiety is C 6 optionally substituted by at least one alkyl radical -C 2 alkoxy dC 2 ,
  • a 5- or 6-membered unsaturated, cationic or noncationic comprising one or two heteroatoms selected from O, N, NR 12 wherein R '2 represents an alkyl group -C 2, optionally fused to a 5- or 6-membered, saturated or unsaturated, aromatic or not, one of the heteroatoms possibly being included in both rings; the heterocycle or the condensed ring may be substituted by at least one alkoxy radical in dC 2
  • aryl group optionally being fused to a 5- or 6-membered heterocyclic group, comprising one or two heteroatoms chosen from O, N, NR '13 in which R' 3 represents a CC 4 alkyl radical;
  • heterocyclic group being optionally fused to a 6-membered aryl group, itself optionally substituted by at least one C 1 -C 2 alkyl or C 1 -C 4 alkoxy radical;
  • heterocyclic group being optionally substituted with at least: a hydroxyl group
  • R'16 represents an alkyl radical in dC 4 optionally substituted with a hydroxyl group, the radicals R'i 6 possibly being able to form a heterocycle with 5 or 6-membered ring with the saturated or unsaturated nitrogen atom, optionally comprising another heteroatom selected from O, N, NR '17 where R' 17 represents a C 1 -C 2 alkyl radical,
  • the compounds of formulas (a) optionally comprising an anion An or a cosmetically acceptable mixture of anions, guaranteeing the electroneutrality of the formulas;
  • the content of compound (s) of formula (a), (b), or of oxidized oligo- or polysaccharides comprising at least one aldehyde or imine function is between 0.001% and 30%. % by weight relative to the weight of the composition.
  • oxidized oligo- or polysaccharides mention may be made of the following compounds:
  • oxidized starch (Rn 9047-50-1), starch known under the following trade names: Caldas 10; Caldas 5; Caldas 5H; Caldas 5S; Caldas C 5; Caldas C 5GP;
  • oxidized cellulose known under the names 2,3-dialdehyde cellulose; 2,3-Dialdehydocellulose; Aldehydocellulose; Cellulose 2,3-dialdehyde; Dialdehyde cellulose; Dialdehyde cellulose;
  • the composition is implemented in the presence of at least one nucleophilic compound chosen from compounds of the following formulas, their optical or geometrical isomers, their organic or inorganic acid salts, their solvates: (vs)
  • n is an integer from 0 to 4; unsubstituted carbon atoms carrying a hydrogen atom
  • A represents -CR10-, -N-, -N + R i Ru is an alkyl radical C 4
  • Two radicals R 7 located ortho to each other may form a 5- or 6-membered ring comprising 1 or 2 heteroatom (s) selected from oxygen, nitrogen or a combination thereof,
  • a C1-C4 alkyl radical optionally substituted with at least one -COOR12 or -OCOR12 group with R12 representing a C1-C4 alkyl radical, a -COR1 3 group with R13 representing a C1-C4 alkyl radical,
  • R14 representing a hydrogen atom or a C1-C4 alkyl radical optionally substituted with at least one C1-C4 alkoxy group
  • R 9 represents a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl radical or a C 1 -C 4 alkylcarbonyl group; an acetyl radical
  • R 8 and R 9 may form a 5- or 6-membered ring optionally containing another heteroatom selected from oxygen, nitrogen or sulfur, said heterocyclic ring may be further interrupted by a CO group,
  • n is an integer from 0 to 4; unsubstituted carbon atoms carry a hydrogen atom
  • n ' is an integer from 0 to 2; unsubstituted carbon atoms carry a hydrogen atom
  • R15 which are identical or different, represent a C1-C4 alkyl radical, a halogen atom, preferably chlorine or a C1-C4 alkoxy radical;
  • R16 represents a hydrogen atom or a C1-C4 alkyl radical
  • R16 represents a hydrogen atom or a C1-C4 alkyl radical
  • R17 represents a C1-C4 alkyl radical, optionally bearing a hydroxyl group.
  • radicals R 16 and R 17 may together form a fused 5- or 6-membered heterocyclic ring, optionally having one or more unsaturations, optionally substituted with at least one alkyl radical in dd;
  • n ' is an integer from 0 to 2
  • the unsubstituted carbon atoms carry a hydrogen atom
  • R o 2 which are identical or different, represent an alkyl radical C 4, a halogen atom (preferably chlorine, bromine, iodine), -COOR21 or -OCOR21 group with R21 representing a hydrogen atom, hydrogen, a C 1 -C 4 alkyl radical, an amino radical, a C 6 aryl (phenyl) group optionally substituted with at least one hydroxyl radical;
  • R21 representing a hydrogen atom, hydrogen, a C 1 -C 4 alkyl radical, an amino radical, a C 6 aryl (phenyl) group optionally substituted with at least one hydroxyl radical;
  • X is N, CR 22, -CR '22 -CO-, CR' 22 being connected to Y or X.
  • R22, R'22, R '22, identical or not, represent a hydrogen atom, a linear or branched alkyl radical in dd optionally substituted with an amino radical, a benzyl radical, a phenyl radical, -COOR23 or -OCOR23
  • R 23 represents a C 1 -C 4 alkyl radical
  • -SOR 24 where R 24 represents an alkyl radical in dd
  • R22 and R " 2 2 can together form a 6-membered aromatic fused ring
  • Y represents CH, CR 27, N
  • R represents a hydrogen atom or an alkyl C1-C4; at least one of the radicals R representing at least one hydrogen atom * R27 represent independently of each other:
  • a halogen chosen from chlorine, bromine and fluorine
  • R 2 "7 represents a hydrogen atom, a linear alkyl C1-C4, phenyl
  • R 2 8 represents a hydrogen atom, a linear alkyl C1-C4
  • radicals R 27 in the ortho the radical NHR 2 8 and R 23 may together form a 5- or 6-membered ring comprising 1-2 heteroatom (s) selected from oxygen and nitrogen.
  • R 29 identical or different, represent a linear C 1 -C 4 alkyl radical, the two radicals R 29 may together form a saturated heterocycle with 5 members,
  • R 30 independently of one another, a hydroxyl radical, an amino radical, a pyrrolidinyl
  • R 2 "7 and R 31 may form a 5- or 6-membered aromatic or non having optionally substituted by alkyl C1-C4.
  • At least one of the R31 radicals is different from hydrogen and / or at least u is 1
  • R31 radicals can together form an aromatic ring optionally substituted by an amino radical
  • the compounds of formula (c) are chosen from those in which:
  • n is an integer from 0 to 4; the unsubstituted carbon atoms carry a hydrogen atom,
  • * A represents -CR10-, -N-, * X is CR 7 and R '7 represents a hydrogen atom or R 7
  • R 7 radicals in ortho to one another may form a 5- or 6-membered ring comprising 1 or 2 heteroatom (s) selected from oxygen, nitrogen or a combination thereof, preferably oxygen ,
  • R14 representing a hydrogen atom or a C1-C4 alkyl radical optionally substituted with at least one C1-C4 alkoxy group
  • R 9 represents a hydrogen atom, an alkyl radical in C1-C4,
  • the compound (s) are of formulas (d) and (e) such that:
  • A represents S, - (CRi 8) 2 -, with R 8 representing a hydrogen atom, alkyl C1-C4;
  • R16 represents a hydrogen atom or a C1-C4 alkyl radical
  • R17 represents a C1-C4 alkyl radical, optionally bearing a hydroxyl group.
  • R 6 and R 17 radicals may together form a fused 5- or 6-membered ring, optionally having one or more unsaturations, optionally substituted with at least one alkyl radical in C1-C4.
  • nucleophilic compounds corresponding to formulas (d) or (e) By way of examples of more particular nucleophilic compounds corresponding to formulas (d) or (e), mention may be made of the salts of the following compounds, their isomers, their solvates, these compounds being alone or in a mixture: dimethylquinolinium, 1,2-dimethylquinolinium, 10,10-dimethyl-7,8,9,10-tetrahydro-6H-pyrido [1,2-a] indolium, 2,3-dimethyl-1,3-thiazol 3-ium, 3- (2-hydoxyethyl) -2-methyl-1,3-benzothiazol-3-ium.
  • the compound or compounds are of formula (f) such that:
  • n ' is an integer from 0 to 2
  • the unsubstituted carbon atoms carry a hydrogen atom
  • R o 2 which are identical or different, represent an alkyl radical in C1-C4, a chlorine atom, a group -COOR21 or -OCOR21 with R21 representing a hydrogen atom, an alkyl radical in C1-C4, amino , a phenyl group
  • X represents N, CR22, CR'22 being connected to Y or X.
  • R22, R'22, R '22 identical or not, represent a hydrogen atom, a linear or branched C1-C4 alkyl radical optionally substituted by an amino radical, a benzyl radical, a phenyl radical,
  • R 22 and R "2 of 2 may together form a fused 6-membered aromatic.
  • nucleophilic compounds of formula (f) there may be mentioned by way of example the following compounds, their isomers, salts , their solvates, these compounds being alone or in mixtures: 1H-imidazo [1,2-b] pyrazole, 3,6-dimethyl-1H-pyrazolo [5,1-c] [1,2,4] ] triazole, 2-methyl-4H-pyrazolo [1,5-a] benzimidazole, 7-chloro-2,6-dimethyl-1H-pyrazolo [1,5-b] [1,2,4] triazole 7-chloro-3,6-dimethyl-1H-pyrazolo [5,1-c] [1,2,4] triazole, 6-ethyl-3-methyl-1H-pyrazolo [5,1- c] [1,2,4] triazole, 3,6-diethyl-1H-pyrazolo [5,1
  • nucleophilic compound (s) of formula (g), (g '), (g "), (g'") the following compounds, for example, their isomers, their salts, their solvates, these compounds being alone or in mixtures: 3-amino-1H-pyrazol-5-ol, N- (5-hydroxy-1-phenyl-1H-pyrazol-3-yl) acetamide, 3- methyl-1H-pyrazol-5-ol, 5- (pyrrolidin-1-yl) imidazo [1,2-a] pyridin-8-amine, 2-methyl-2H-indazole-3,5-diamine, 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 3-amino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [ 1, 2-a] pyrazol-1-one, 4-amino-1,2-diethyl-5- (pyrrolidine)
  • oligomers or nucleophilic polymers these are chosen from polymers of the polyallylimidazolium type, in particular those made from 1-allyl-3-butylimidazolium.
  • the carbonyl compound (s) are chosen from the compounds of formulas (c), (f), (g), (g '), (g "), (g'") or their mixtures.
  • the content of compound (s) of formula (s) (c) to (g '") or nucleophilic oligomers or polymers is between 0.001% and 30% by weight relative to the weight of the composition.
  • the composition is implemented in the presence of at least one carbonophilic nucleophilic compound chosen from compounds of the following formulas (h) to (I), their optical or geometrical isomers, their organic or inorganic acid salts, their solvates:
  • A represents:
  • R a identical or different, represent a hydrogen atom, an alkyl radical
  • R b represents a hydrogen atom, an acetyl group (CH 3 CO-); one of the two radicals R b representing a hydrogen atom, or else two radicals R b representing a phenyl-methylenyl group, the phenyl radical being optionally substituted with at least one hydroxyl, C1-C4 alkoxy radical;
  • R 1 represents a C 1 -C 4 alkyl radical optionally substituted by a hydroxyl group, a group -Si (R 2 ) (OSi (R 3 ) 3) 3 where R 2 , R 3, which may be identical or different, represent a C1-C4 alkyl radical, preferably methyl
  • R 5 an ammonium group -N + (R 5 ) 3 in which R 5, which may be identical or different, represents a C 1 -C 4 alkyl radical optionally bearing at least one hydroxyl group
  • halogen atom preferably chlorine
  • a pyridinyl or pyridinium group a pyridinyl or pyridinium group; the quaternized nitrogen atom being substituted with a C1-C4 alkyl radical optionally bearing a hydroxyl group;
  • the groups A and B may together form a 5- or 6-membered ring or heterocycle optionally comprising a heteroatom, preferably oxygen; said ring or heterocycle being optionally fused to a phenyl radical optionally substituted by at least one acetyl group (CH 3 CO-), ester -COOR 6 or -OCOR 6 with R 6 representing a C 1 -C 4 alkyl radical;
  • radicals A 2 and B 2 may optionally form together a 6-membered heterocycle optionally substituted with a C 1 -C 2 alkyl radical.
  • radicals R b and ⁇ in the case where n is equal to 1, can form a 6-membered hydrocarbon ring, optionally substituted by a
  • E is -CR '23 -, O; R '23 represents a hydrogen atom or R 23
  • R 23 identical or different represent a hydroxyl group, a C1-C4 alkyl radical optionally substituted by at least one hydroxyl group;
  • Two R 23 radicals carried by two adjacent carbon atoms may optionally together form a fused aromatic ring substituted with at least one alkoxy radical in C1-C4, a hydroxyl group;
  • R 24 which may be identical or different, represent a hydrogen atom or a linear or branched C 1 -C 4 alkyl radical.
  • R 26 , R' 2 which may be identical or different, represent a radical cyclic C 4 -C 8 alkyl, the compounds of formulas (h) to (I) optionally comprising an anion An or a mixture of cosmetically acceptable anions, guaranteeing the electroneutrality of the formulas; and among carbonyl oligomers or polymers selected from polymalonic acids and their esters, polysuccinic acids, sulfoacetic acid polymers, or mixtures thereof.
  • the carbonyl nucleophilic compound is of formula
  • carbonyl nucleophilic compounds are of formula (j) or (k), the latter are preferably such that:
  • R23 identical or not represent a hydroxyl group, a C1-C4 alkyl radical optionally substituted by at least one hydroxyl group; * Two R 2 radicals 3 Took by two adjacent carbon atoms, may optionally together form a fused aromatic ring substituted with at least one alkoxy radical in C1-C4, a hydroxyl group;
  • R 2 identical or different, represent a hydrogen atom, a linear or branched alkyl radical in C1-C4.
  • carbonyl nucleophilic compounds of formula (I) mention may be made by way of example of the following compounds, their isomers, their salts, their solvates, these compounds being alone or in mixtures: 2-methylpropyl cyanoacetate, ano, ⁇ '-dicyclohexyl cyanoacetyl carbamimidate, ethyl cyanoacetate, 2 - [(cyanoacetyl) oxy] ethanesulfonate salt.
  • carbonyl oligomers or polymers these are chosen from polymalonic acids and their esters, polysuccinic acids, sulfoacetic acid polymers, and the salts of these polymers.
  • the carbonyl nucleophilic compound (s) are chosen from compounds of formula (h) defined above, as well as from compounds of formulas (j) and (k), or mixtures thereof. More particularly, if they are present, the content of compound (s) of formula (s) (h) to (I) or carbonyl oligomers or polymers is between 0.001% and 30% by weight relative to the weight of the composition. Salts
  • the composition is implemented in the presence of at least one salt.
  • These salts may be present in the composition according to the invention or in a distinct composition.
  • composition according to the invention may advantageously be used in the presence of a composition comprising at least one oxidizing agent different from oxygen in the air (third composition).
  • the oxidizing agent present in the third composition is preferably a chemical oxidizing agent.
  • It is preferably chosen from hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates or ferricyanides, peroxygenated salts such as, for example, persulfates, perborates and alkali or alkaline earth metal percarbonates, such as sodium, potassium, magnesium, transition metal salts selected from salts of zinc, copper, manganese, iron, salts which may be of organic or mineral nature.
  • peroxygenated salts such as, for example, persulfates, perborates and alkali or alkaline earth metal percarbonates, such as sodium, potassium, magnesium, transition metal salts selected from salts of zinc, copper, manganese, iron, salts which may be of organic or mineral nature.
  • carboxylic acid -COOH
  • SO 3 H sulfonic acid
  • -H 2 PO 3 H phosphonic acid
  • POH phosphinous acid
  • the organic acid contains one or more carboxylic acid and / or sulfonic acid functions.
  • the organic acid according to the invention may be saturated or unsaturated, linear, branched or cyclic.
  • the organic acid according to the invention may, in particular be selected from gluconate, lactate, glycinate, aspartate, pyrrolidone carboxylate, phenolsulfonate, salicylate, citrate, acetate and mixtures thereof.
  • the term "inorganic salts” means inorganic salts, that is to say not having in their structure a carbon atom bonded to at least one hydrogen atom.
  • Mineral salts are salts resulting from the action of a mineral acid or a mineral base on the metal.
  • the salts mention may be made of halides such as chloride, fluoride and iodide; sulphate, phosphate, nitrate, carbonate, perchlorate and mixtures thereof.
  • the inorganic salts used are sulphate, phosphate and zinc chloride.
  • enzymatic oxidizing agents such as laccases, peroxidases and 2-electron oxidoreductases (such as uricase), where appropriate in the presence of their donor or respective co-factors.
  • the oxidizing agent is advantageously constituted by hydrogen peroxide in aqueous solution (hydrogen peroxide), the titre of which may vary, more particularly, from 1 to 40 volumes, and even more preferably from 5 to 40 volumes.
  • the third composition may optionally comprise one or more organic solvents. Reference may be made to the list indicated earlier in the context of the description of the composition according to the invention.
  • the pH of this third composition is less than 7.
  • Said composition may be in the form of a solution, an emulsion or a gel.
  • It may optionally comprise one or more additives conventionally used in the field of human keratin fiber staining, depending on the desired dosage form. We can again refer to the list of additives given above.
  • composition according to the invention comprising the compound (s) of formula (I) and / or (II), optionally deglycosylated or deprotected, and which has no oxidizing agent other than oxygen in the air as just described, is therefore applied to keratin fibers, especially human fibers, in particular the hair.
  • the formulation applied to the fibers does not comprise any oxidizing agent other than oxygen from the air.
  • the formulation applied to the fibers may result from the extemporaneous mixing before the application of the composition according to the invention with the second composition described above (simultaneous application). It may also result from the successive application without intermediate rinsing, of the composition according to the invention and of the second composition. Preferably, the applied formulation results from extemporaneous mixing before application, of the composition according to the invention and of the second composition.
  • the pause time is then more particularly between 1 minute to 5 hours, preferably from 15 minutes to 3 hours.
  • the temperature is usually between 20 and 200 ° C, preferably between 20 ° C and 55 ° C.
  • heating means for example a heating helmet, an infrared lamp, a hair iron or curling iron.
  • the formulation applied to the fibers (that is to say the composition according to the invention and, if appropriate, the second composition, the whole being devoid of an oxidizing agent other than oxygen air) is applied in the presence of at least a third composition comprising at least one oxidizing agent different from the oxygen of the air.
  • the formulation is applied simultaneously to the third composition.
  • said formulation preferably results from extemporaneous mixing before application, of the composition according to the invention with the second composition and with the third composition (oxidizing composition).
  • the formulation and the third composition are applied successively and without intermediate rinsing.
  • the said formulation is applied first and then the third composition comprising at least one oxidizing agent.
  • the first step is therefore to apply the formulation devoid of oxidizing agent.
  • said formulation comprises the composition according to the invention and the second composition.
  • said formulation results from extemporaneous mixing before application of the composition according to the invention with the second composition.
  • the third composition comprising at least one oxidizing agent is introduced after a pause time of at least 5 minutes, after the application of the formulation (composition according to the invention and, if appropriate, of the second composition), and preferably after a pause of between 10 minutes and 1 hour.
  • the temperature at which the first step is carried out is generally between 20 and 200 ° C, advantageously between 20 ° C and 55 ° C.
  • heating means for example a heating helmet, an infrared lamp, a hair iron or curling iron.
  • the third composition comprising the oxidizing agent is applied, preferably at room temperature (25 ° C.), with a pause time of preferably between 1 minute and 20 minutes. .
  • the method according to the invention can advantageously be implemented in the presence of a light stimulus.
  • a UVA radiation in particular with an irradiance of between 0.01 and 0.40 milliwatt / cm 2 , preferably between 0.1 and 0.2 milliwatt / cm 2 , delivered by continuous spectrum lamps or by line-spectrum lamps
  • / or UVB radiation in particular with an irradiance of between 0.01 and 0.20 milliwatt / cm 2 , preferably between 0.01 and and 0.1 milliwatt / cm 2 delivered by continuous spectrum lamps or line-spectrum lamps.
  • the keratinous fibers may be rinsed with water, optionally washed with shampoo, rinsed with water and dried or allowed to dry.
  • Geniposide is a natural product from Gardenia jasmine extract. It is present at various levels.
  • a transacetalization step is first carried out to substitute the "sugar" group of the compound (a) with a C 1 -C 6 alkyl group (step 1).
  • This transacetalization step takes place in a manner known per se, for example by bringing the compound into contact in the presence of an organic or inorganic acid, preferably a mineral acid such as hydrochloric acid (0.1 N to 1 N), in the presence an alcohol R 4 OH.
  • an organic or inorganic acid preferably a mineral acid such as hydrochloric acid (0.1 N to 1 N)
  • an alcohol R 4 OH preferably a mineral acid such as hydrochloric acid (0.1 N to 1 N
  • This operation is advantageously carried out in an aqueous medium.
  • the stirring is usually carried out at a temperature of between 0 ° C. and 80 ° C., more particularly at a temperature of between 20 ° C. and 60 ° C.
  • reaction time is between 1 and 24 hours.
  • the resulting product is preferably separated by using conventional methods such as precipitation, purification on a column, extraction.
  • This saponification step takes place in a manner known per se, for example by bringing the compound into contact in the presence of a base, preferably a mineral base, such as sodium hydroxide or potassium hydroxide.
  • a base preferably a mineral base, such as sodium hydroxide or potassium hydroxide.
  • This operation is advantageously carried out in an aqueous medium.
  • reaction time is between 1 and 24 hours.
  • the resulting product is preferably separated by using conventional methods such as precipitation, purification in a column, extraction.
  • N-acetylation is carried out, employing a coupling agent conventionally used for this purpose.
  • HOBT 1-hydroxybenzotriazole
  • EDCI 1- (3-dimethylaminopropyl) -3-ethylcarbodiimide
  • DCC diclohexylcarbodiimide
  • DIC diisopropylcarbodiimide
  • the operation is generally carried out with 1 to 2 equivalents of coupling agent in the presence optionally of an organic base such as DMAP (4- (N, N-dimethylamino) pyridine).
  • an organic base such as DMAP (4- (N, N-dimethylamino) pyridine).
  • the reaction is advantageously carried out at a temperature of between 0 ° C. and 35 ° C., and more particularly at a temperature in the region of room temperature.
  • This reaction is preferably carried out in the presence of an aprotic polar solvent, such as in particular dichloromethane or ethyl acetate.
  • an aprotic polar solvent such as in particular dichloromethane or ethyl acetate.
  • the contacting of the reagents usually with stirring, lasts approximately between 1 minute and 30 minutes. This same step involves contacting the resulting product with an amine to obtain the product (d).
  • the amine used corresponds to the following formula HNR 2 R 3 , in which
  • R 2 and R 3 represent, preferably and independently of each other, a hydrogen, a radical W mentioned above.
  • the product directly from the previous step 3 is brought into contact with said amine. But it would not be excluded to separate the resulting product in a conventional manner.
  • the amine is introduced into the reaction mixture, preferably with stirring.
  • the solvent is more particularly an aprotic polar solvent, such as in particular dichloromethane, ethyl acetate.
  • the product (d) is preferably separated from the reaction mixture and optionally purified in a manner conventional to those skilled in the art.
  • Step 4 of the optional method consists in deprotecting the acetal function to transform it into a hemiacetal (removal of the R 4 group).
  • the acid is advantageously chosen from organic or inorganic acids such as, for example, citric acid, acetic acid, dilute hydrochloric acid whose pH in solution is between 2 and 6.
  • This reaction is advantageously carried out in a polar protic medium, preferably in an aqueous medium.
  • the reaction temperature is preferably between 0 ° C and 60 ° C, more especially close to room temperature.
  • the duration of the reaction it is between 1 and 24 hours, more particularly between 1 and 5 hours.
  • the resulting product (e) is advantageously separated and purified using any conventional method.
  • step 4. of the process is optional. It can in fact be carried out during the preparation of the coloring composition comprising said compound, as soon as the pH of this composition is acidic, more particularly between 3 and 7.
  • step 4 of the method it is preferable to implement step 4 of the method.
  • a transacetalization step is previously carried out in order to substitute the "sugar" group of the compound (a) with a C 1 -C 6 alkyl group (step 1, obtaining the compound b).
  • the conditions are the same as those indicated in method 1.
  • Step 1 of the above reaction scheme the step makes it possible to pass from the compound (b) to the compound (f) and consists in replacing the methyl group of the ester function in another ester group in which R a preferably represents an ethyl, pentyl radical, decyl.
  • This esterification step is preferably carried out in the presence of organic or inorganic acid, preferably in a catalytic amount such as, for example, APTS (para-toluenesulphonic acid). This one plays in particular the role of desiccant.
  • organic or inorganic acid preferably in a catalytic amount such as, for example, APTS (para-toluenesulphonic acid).
  • APTS para-toluenesulphonic acid
  • the reaction medium advantageously comprises the corresponding alcohol R a OH as a solvent in the case of ethanol or optionally pentanol.
  • R a OH a solvent
  • another apolar aprotic solvent such as toluene is preferably used.
  • the temperature at which the reaction is carried out varies from room temperature to reflux temperature of the selected alcohol or solvent.
  • a transesterification step is carried out, this reaction being reversible, it is generally catalyzed by an acid or a base.
  • the compound obtained from the first step optionally purified, is brought into contact with the alkali metal alkoxide (R a O " M + ) conventionally in a polar (a) protic reaction medium.
  • a polar (a) protic reaction medium selected from tetrahydrofuran, methyl tetrahydrofuran, diethyl ether, and the alcohol corresponding to the aforementioned alcoholate.
  • step 2. of this process leading to compound (g) is similar to that of the previous process and can be referred to.
  • a transacetalization step is previously carried out in order to substitute the "sugar" group of the compound (a) with a C 1 -C 6 alkyl group (step 1, obtaining the compound b).
  • the conditions are the same as those indicated in method 1.
  • Step 1, represented in the above reaction scheme consists in carrying out a step of functionalization of the double bond of the 5-membered ring, in particular a step of epoxidation of the double bond, followed by a step of opening of this same epoxy.
  • this epoxidation step is carried out using reagents of the peracid type of formula R-COOOH such as mCPBA (meta-chloroperoxybenzoic acid), hydrogen peroxide (H 2 O 2 ) both known to humans. of art and classically used in this kind of reaction.
  • mCPBA metal-chloroperoxybenzoic acid
  • H 2 O 2 hydrogen peroxide
  • reaction may also be advantageously carried out in the presence of urea peroxide, alkali metal bromates or ferricyanides, peroxygenated salts such as, for example, persulfates, perborates, peracids and their precursors and alkali or alkaline-earth metal percarbonates. .
  • the peracid is used in an amount such that it advantageously represents from 1 to 2 equivalents of peracid with respect to a compound equivalent having the double bond to be functionalized.
  • the reaction medium comprises a polar aprotic solvent, such as, for example, dimethylformamide, dichloromethane,
  • the reaction temperature is typically between 0 ° C and room temperature.
  • the duration of the reaction varies from a few minutes to less than 10 hours.
  • the reaction medium is preferably neutralized by introducing an alkaline agent to reach a pH of around 7 to 8.
  • the resulting compound is then separated from the reaction mixture and purified in a conventional manner.
  • the next step is to open the epoxide obtained in the previous step.
  • the epoxidized product from the preceding step is brought into contact in the presence of a catalytic amount of organic acid, inorganic in an aqueous medium to obtain the corresponding diol 1, 2.
  • An acid and acid contents such as the pH of the reaction mixture are chosen, in the range 3 to 5.
  • citric acid, dilute hydrochloric acid and dilute sulfuric acid are suitable.
  • reaction time is between 1 minute and 5 hours.
  • the compound obtained from the preceding stage can be brought into contact with a nucleophilic agent advantageously chosen from the primary, secondary or tertiary amines, in the presence or absence of a Lewis acid, to obtain the corresponding ⁇ aminoalcohol.
  • a nucleophilic agent advantageously chosen from the primary, secondary or tertiary amines, in the presence or absence of a Lewis acid, to obtain the corresponding ⁇ aminoalcohol.
  • the amines correspond particularly to the following formula -NR 31 R 32 with R 31 and R 32 representing, independently of one another, a hydrogen atom or a group W defined above, at least one of the two groups being different from hydrogen.
  • the Lewis acids may be chosen, for example, from aluminum chloride, ytterbium triflate, zinc perchlorate hexahydrate, vanadium chloride, tin chloride, and the like.
  • the reaction can be with or without a solvent.
  • solvent it may be chosen from ethereal solvents such as diethyl ether, diisopropyl ether, tetrahydrofuran, tert-butylmethylether or other solvents such as water.
  • the duration of the reaction varies more particularly from 5 minutes to 5 hours.
  • the temperature it is usually between 0 ° C. and 80 ° C., preferably between room temperature and 80 ° C.
  • the epoxide from the preceding step can be brought into contact with a nucleophilic agent advantageously chosen from alcohols or alkali metal alkoxides, in order to obtain the corresponding ⁇ -hydroxy ⁇ -alkoxy compound.
  • a nucleophilic agent advantageously chosen from alcohols or alkali metal alkoxides
  • the alcohols and alcoholates correspond particularly to the following formula ROM with R represents a methyl, ethyl, M represents a hydrogen atom, a sodium ion, potassium.
  • the solvent advantageously corresponds to the alcohol used or its alcoholate.
  • the duration of the reaction varies more particularly from one to 4 hours.
  • the temperature it is usually between 0 ° C and reflux of the alcohol present.
  • reaction mixture is neutralized by introducing either a base or an acid.
  • Step 2 of the optional method is similar to that used for method 1 and reference can be made here again.
  • a transacetalization step is previously carried out in order to substitute the "sugar" group of the compound (a) with a C 1 -C 6 alkyl group (step 1, obtaining the compound b).
  • the conditions are the same as those indicated in method 1.
  • step 1 of the above reaction scheme the step in question consists in reacting the allylic alcohol (b) such that the C-O bond of the 5-membered ring is replaced by a C-N bond or C-C bond.
  • the compound resulting from stage 1 is reacted in the presence of a metal catalyst, for example a catalyst based on iron, iridium, palladium, platinum, nickel or gold, under a inert atmosphere.
  • a metal catalyst for example a catalyst based on iron, iridium, palladium, platinum, nickel or gold, under a inert atmosphere.
  • reaction is carried out in the presence of an amine NR 13 R 14 with R 13 and R 14 representing, independently of one another, a hydrogen atom or a group W, at least one of the two groups being different from hydrogen
  • the reaction medium is preferably an aprotic polar solvent such as, for example, dichloromethane or tetrahydrofuran.
  • the reaction temperature is conventionally between 0 ° C. and 60 ° C., and advantageously close to room temperature.
  • the duration of the reaction varies from a few minutes to 48 hours.
  • the reaction mixture is filtered to recover the metal catalyst, for example on alumina, silica deactivated, celite column.
  • this step also consists in functionalizing the hydroxyl group of the 5-membered ring.
  • a first embodiment consists of carrying out this step to etherify the hydroxyl group.
  • the allyl alcohol (b) is contacted with an alkyl or aryl halide, preferably an alkyl chloride.
  • Said compound is usually employed at 1 to 2 equivalents relative to the allyl alcohol (b).
  • the reaction is preferably carried out in the presence of an alkaline agent, for example sodium hydride, potassium hydroxide, sodium hydroxide, potassium carbonate, sodium carbonate or cesium carbonate.
  • an alkaline agent for example sodium hydride, potassium hydroxide, sodium hydroxide, potassium carbonate, sodium carbonate or cesium carbonate.
  • the content is such that the pH of the reaction mixture is between 8 and 1 1 approximately.
  • reaction is usually carried out in polar aprotic medium, such as, for example, dimethylformamide, dichloromethane or ethereal solvents such as tetrahydrofuran.
  • polar aprotic medium such as, for example, dimethylformamide, dichloromethane or ethereal solvents such as tetrahydrofuran.
  • the temperature of the reaction depends on the boiling temperature of the halogenated reagent. By way of example, it is less than 100 ° C., of the order more particularly of the order of 60 to 70 ° C.
  • the reaction is generally carried out for a period of between a few minutes and 48 hours.
  • the mixture is neutralized by addition of a base.
  • a second embodiment consists of carrying out this step to esterify the hydroxyl group.
  • the allylic alcohol (b) is contacted with an organic acid of formula R 1 COOH, wherein R 1 represents a linear or branched C 1 -C 12 alkyl radical.
  • Said compound is usually employed at 1 to 5 equivalents relative to the allyl alcohol (b).
  • an organic acid of formula R 1 COOH may be carried out in the presence of a particularly mineral acid, such as dilute hydrochloric acid.
  • a particularly mineral acid such as dilute hydrochloric acid.
  • the temperature of the reaction it may range from room temperature to reflux.
  • Allyl alcohol (b) can also be contacted with a carboxylic or sulfonic acid halide
  • Said halide is usually employed at 1 to 5 equivalents relative to the allyl alcohol (b). .
  • the reaction is preferably carried out in the presence of a base, for example chosen from amines, such as triethylamine, diisopropylethylamine and dimethylaminopridine.
  • a base for example chosen from amines, such as triethylamine, diisopropylethylamine and dimethylaminopridine.
  • the base content is such that the pH of the reaction mixture is greater than 7.
  • the temperature at which the reaction is carried out is usually below room temperature, preferably close to 0 ° C.
  • the temperature of the reaction mixture is allowed to rise to room temperature or close.
  • the reaction mixture is then neutralized by addition of an acid.
  • a third embodiment consists of carrying out this step by oxidizing the hydroxyl group, to the aldehyde, to the acid, to the ester or to the amide.
  • the allyl alcohol (b) can be brought into contact with an oxidizing agent, for example a manganese derivative, of the MnO 2 type, barium permanganate, potassium dichromate, ammonium nitrate cerium, etc.
  • an oxidizing agent for example a manganese derivative, of the MnO 2 type, barium permanganate, potassium dichromate, ammonium nitrate cerium, etc.
  • An aldehyde derivative is then obtained.
  • the oxidizing compound is usually employed at 1 to 20 equivalents relative to the compound from step 1.
  • the reaction is advantageously carried out at room temperature.
  • the reaction is generally carried out for a period of between a few minutes and 96 hours.
  • reaction is usually carried out in an apolar aprotic medium, such as, for example, toluene or dichloromethane.
  • apolar aprotic medium such as, for example, toluene or dichloromethane.
  • reaction mixture is filtered to recover the oxidant, for example on alumina, silica deactivated, celite column.
  • reaction mixture is then concentrated and the product separated using any conventional means for those skilled in the art.
  • the allyl alcohol (b) can also be brought into contact with an oxidizing agent, such as chromic acid, potassium permanganate, nitric acid, 30% hydrogen peroxide, tetrabutylammonium hydrogen sulphate and a tungsten catalyst, orthoperiodic acid / chromic acid combinations, to obtain the carboxylic acid derivative.
  • an oxidizing agent such as chromic acid, potassium permanganate, nitric acid, 30% hydrogen peroxide, tetrabutylammonium hydrogen sulphate and a tungsten catalyst, orthoperiodic acid / chromic acid combinations, to obtain the carboxylic acid derivative.
  • the oxidizing agent is more particularly employed at a level of 1 to 5 equivalents relative to the compound resulting from stage 1.
  • the temperature at which this step is carried out is more particularly between 0 ° C. and 100 ° C. It is also possible to carry out the reaction by microwave irradiation.
  • reaction mixture is filtered to recover the oxidant, for example on alumina, silica deactivated, celite column.
  • reaction mixture is then concentrated and the product separated using any conventional means for those skilled in the art.
  • the acid derivative thus obtained can be esterified in a conventional manner. Reference can be made to the description given in method 2.
  • the amide derivative can be obtained for example by employing a coupling agent conventionally used for this purpose. Reference can be made to the description given in method 1.
  • the compound obtained is purified in a conventional manner.
  • Step 2 of the optional method is similar to that used for process 1. and we can refer to it.
  • a transacetalization step is previously carried out in order to substitute the "sugar" group of compound (a) with a C 1 -C 6 alkyl group (step 1, obtaining compound b).
  • the conditions are the same as those indicated in method 1.
  • a reducing agent such as AILiH 4 , DIBALH, lithium triethylborohydride, LiAlH (Oi-Bu) 3 , BH 3 -SMe 2 is used .
  • the solvent is selected from aprotic polar compounds, such as, for example, ethereal solvents such as ethereal solvents such as diethyl ether, diisopropyl ether, tetrahydrofuran, tert-butylmethylether.
  • ethereal solvents such as diethyl ether, diisopropyl ether, tetrahydrofuran, tert-butylmethylether.
  • the temperature at which this reaction is carried out is conventionally between 0 ° C. and 80 ° C.
  • the duration of the reaction is usually between 1 minute and 24 hours
  • the alcohol obtained by reduction of the ester function is processed similarly to the esterification described in Method 4 As before, it will first be necessary to protect the alcohol function of the compound (b) before reduction, more particularly by a protective group chemically inert with respect to the reducing agent used and the esterification conditions.
  • This operation is usually carried out by bringing the compound obtained (b) into contact with an organomagnesium compound of formula R 26 MgBr or R 27 MgBr with R 26, R 27 representing a linear or branched C 1 -C 2 alkyl radical, unsubstituted phenyl , or unsubstituted benzyl.
  • R 26 MgBr or R 27 MgBr R 26, R 27 representing a linear or branched C 1 -C 2 alkyl radical, unsubstituted phenyl , or unsubstituted benzyl.
  • the number of equivalents of organomagnesium compound is between 2 and
  • the solvent of the reaction is selected from polar aprotic compounds such as tetrahydrofuran, diethyl ether, diisopropyl ether.
  • the temperature at which this reaction is carried out is conventionally below room temperature, more particularly below 10 ° C.
  • the reaction time is usually between 1 minute and 5 hours.
  • the reaction is also carried out under an inert atmosphere.
  • the reaction mixture is neutralized by adding an acid in an amount such that the pH is about 7.
  • the compound (I) obtained is purified in a conventional manner.
  • Step 2 of the optional method is similar to that used for process 1. and we can refer to it.
  • the recovered mixture is extracted with dichloromethane / water solution.
  • the aqueous phase is at pH 9.
  • the analyzes confirm the presence of the desired product.
  • the solution initially colorless to light yellow when adding.
  • aqueous phase is then extracted with ethyl acetate (3 ⁇ 20 mL) and the organic phase is dried with Na 2 SO 3. The organic phase is then concentrated and a colorless oil is recovered.
  • the analyzes confirm the presence of the desired product.
  • the mixture is stirred at 0 ° C. for 30 minutes and then 82.4 mg of dicyclohexylcarbodiimide in solution in 1 ml of dichloromethane is added to the reaction medium at room temperature for 1 hour.
  • reaction medium is filtered and 60 microliters of hexylamine are added to the reaction medium. The whole is stirred at room temperature for 10 minutes.
  • the organic phase obtained is dried with Na 2 SO 4 . And we evaporate the organic phase. gets the following products
  • the analyzes confirm the presence of the desired product.

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

The present invention relates to compounds of formula (I) and (II) below, in which R1 and R"1 are -CH3; -CH2OZ; -CHO; -COOR10, R10: H, alkyl -CONRn R-12, Ru, R12: H, W, at least one of the radicals being other than H -CH2NR13R14, R13, R14: H, W, at least one of the radicals being other than H -COR15, R15: alkyl, R2 and R"2 are H; -CH3; -CH2OZ; -COR20, R20: alkyl; -COOR21, R21: H, alkyl; -CONR22R23, R, R23: H, W, at least one of the two being other than H; -CH2NR24R25, R24 and R25: H, W, at least one of the two being other than H; - C(OH)R26R27, R26, R27: non-substituted alkyl, phenyl, benzyl; R3 and R"3 are: -OZ; -CH3; -NR31 R32, R31 and R32: H, W, at least one of the two being other than H; alkylthio; R"3 also optionally being H; R4 and R"4 are H; an alkyl; a sugar unit; -COR40, R40: alkyl; -COOR41 R41: alkyl; -CONR42R43, R42, R43: H, W; -Si(R44)3 R44: alkyl; Z is H; alkyl; a sulphonic, alkyl sulphonate, phenyl sulphonate or alkylphenyl sulphonate group; a -CORz group with Rz: alkyl, sugar unit; W is a hydrocarbon radical at CrC40, which is straight, branched and/or cyclic, saturated, unsaturated, aromatic or not, optionally substituted; and/or optionally interrupted by one or more heteroatoms and/or groups including same; n integer varies from 0 to 5. Exclusions from the formula (I): * when R4 is a sugar unit, an alkyl(d-C4)carbonyl, a mono- or di- alkyl(C1-C4)aminocarbonyl, then R2 is not an alkoxy(d-C2)carbonyl, hydroxycarbonyl, -CH2OH, R2 also is not H when R4 is a sugar; ** when R4 is H and R-\ is -CH3, -CH2OH, then R2 is not H, -CH3, -COOH or -COOCH3. The invention also relates to a composition including such compounds as well as to a method for dying keratin fibres implementing same.

Description

COMPOSES DERIVES D'IRIDOIDES PROTEGES OU NON, COMPOSITION LES COMPRENANT, UTILISATION COMME COLORANT DES FIBRES  COMPOUNDS DERIVED FROM PROTEIN OR NON-PROTEIN IRIDOIDS, COMPOSITION COMPRISING THEM, USE AS A COLOR OF FIBERS
KERATINIQUES ET DISPOSITIFS La présente invention a pour objet de nouveaux composés dérivés d'iridoïdes protégés ou non, ainsi que des compositions les comprenant et leur utilisation en tant que colorant des fibres kératiniques, notamment humaines, telles que les cheveux.  The present invention relates to novel compounds derived from iridoids, protected or not, as well as compositions comprising them and their use as dyes for keratin fibers, especially human fibers, such as the hair.
Depuis quelques années, on observe un intérêt grandissant pour les composés naturels utilisables en tant que colorant capillaire.  In recent years, there has been a growing interest in natural compounds that can be used as hair dyes.
Par exemple, dans la demande EP 440 494, il est décrit un procédé de coloration capillaire mettant en œuvre une composition comprenant au moins un composé de type (seco)iridoïde glycosylé ou non (encore appelé aglycon), extrait de plantes comme les Rubiaceae, Euphorbiaceae, Valerianaceae, Cornaceae, Gentianaceae, Caprifoliaceae, Oleaceae, Ericaceae, Loganiaceae, etc.  For example, in the application EP 440 494, there is described a hair dyeing method using a composition comprising at least one compound of the type (seco) iridoide glycosylated or not (also called aglycon), extracted from plants such as Rubiaceae, Euphorbiaceae, Valerianaceae, Cornaceae, Gentianaceae, Caprifoliaceae, Oleaceae, Ericaceae, Loganiaceae, etc.
Ces colorants, lorsqu'ils sont mis en contact avec la matière kératinique, réagissent avec les fonctions aminés libres de celles-ci, en particulier des cheveux et donnent une couleur bleue. Afin de moduler la couleur obtenue à partir de ces composés, il est connu de les faire réagir avec des aminés additionnelles, comme par exemple des aminés aromatiques, des acides aminés. La couleur résultante évolue alors vers les bleus foncés, les bleus nuit et les verts.  These dyes, when they are brought into contact with the keratin material, react with the free amine functions thereof, in particular the hair and give a blue color. In order to modulate the color obtained from these compounds, it is known to react with additional amines, such as aromatic amines, amino acids. The resulting color then changes to dark blues, night blues and greens.
On est cependant toujours à la recherche de composés dérivant d'espèces naturelles, qui permettraient d'élargir le domaine de coloration obtenu.  However, we are still looking for compounds derived from natural species, which would expand the color range obtained.
La présente invention a donc pour objet des composés de formule (I) et/ou (II) suivante, leurs sels d'acide organique ou minéral, leurs solvates, leurs isomères optiques, géométriques, tautomères, énantiomères, s'ils existent:  The subject of the present invention is therefore compounds of the following formula (I) and / or (II), their organic or inorganic acid salts, their solvates, their optical, geometric, tautomeric and enantiomeric isomers, if they exist:
(i) (il)  (i) (he)
Formules (I) et (II) dans lesquelles :  Formulas (I) and (II) in which:
Ri et R"-i représentent indépendamment l'un de l'autre un radical choisi parmi -CH3 ; R 1 and R "-i represent independently of one another a radical selected from -CH 3 ;
-CH2OZ ; -CH 2 OZ;
-CHO ;  -CHO;
-COOR-io, Rio représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en ( -CON Rn R12, dans laquelle Ru et R12, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un groupement W, au moins l'un des deux groupements étant différents de l'hydrogène ; -COOR-10, Rio representing a hydrogen atom, an alkyl radical ( -CON Rn R 12 , wherein Ru and R 12 , identical or not, represent a hydrogen atom, a W group, at least one of the two groups being different from hydrogen;
-CH2N R13R14 avec R13 et R14 représentant indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupement W, au moins l'un des deux groupements étant différents de l'hydrogène ; -CH 2 NR 13 R 14 with R 13 and R 14 representing independently of one another a hydrogen atom or a group W, at least one of the two groups being different from hydrogen;
-COR15 avec Ri5 représentant un radical alkyle en C1-C12, -COR 15 with R 5 representing a C 1 -C 12 alkyl radical,
R2 et R"2 représentent indépendamment l'un de l'autre un radical choisi parmi : un atome d'hydrogène ; R 2 and R " 2 represent, independently of one another, a radical chosen from: a hydrogen atom;
un radical méthyle ;  a methyl radical;
-CH2OZ ; -CH 2 OZ;
-COR20 avec R20 représentant un radical alkyle en C Ci2, -COR 20 with R 20 representing a C 1 -C 2 alkyl radical,
-COOR2i , R2i représentant un atome d'hydrogène; -COOR 2 i, R 2 i representing a hydrogen atom;
-CON R22R23, R22, R23, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un groupement W, au moins l'un des deux groupements étant différents de l'hydrogène ; -CON R 22 R 23 , R 22 , R 23 , identical or different, represent a hydrogen atom, a W group, at least one of the two groups being different from hydrogen;
-CH2N R24R25 avec R24 et R25 représentant indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupement W, au moins l'un des deux groupements étant différents de l'hydrogène ; -CH 2 NR 24 R 25 with R 24 and R 25 representing independently of one another a hydrogen atom or a group W, at least one of the two groups being different from hydrogen;
- C(OH)R26R27 avec R26, R27, identiques ou non, représentant un radical alkyle en C Ci2, linéaire ou ramifié, phényle non substitué, ou benzyle non substitué. R3 et R"3 représentent indépendamment l'un de l'autre un radical -OZ, un méthyle ; un radical -N R31 R32 avec R3i et R32 représentant indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupement W, au moins l'un des deux groupements étant différents de l'hydrogène ; un radical alkylthio en d- Ci2; R"3 pouvant en outre représenter un atome d'hydrogène ; - C (OH) R 26 R 27 with R 26, R 2 7, identical or different, representing an alkyl radical in C Ci 2 linear or branched, unsubstituted phenyl, or unsubstituted benzyl. R 3 and R " 3 represent, independently of each other, a radical -OZ, a methyl, a radical -NR 31 R 32 with R 3 i and R 32 representing, independently of one another, an atom of hydrogen or a group W, at least one of the two groups being different from hydrogen, a radical alkylthio, d- Ci 2; R "3 may additionally represent a hydrogen atom;
R4 et R"4 représentent indépendamment l'un de l'autre un radical choisi parmi : un atome d'hydrogène, R 4 and R " 4 represent, independently of one another, a radical chosen from: a hydrogen atom,
un radical alkyle en C Ci2, a C 1 -C 2 alkyl radical,
-COOR4i , avec R4i représente un radical alkyle en C Ci2 ; -COOR 4 i, with R 4 i represents a C 1 -C 2 alkyl radical;
-CON R42R43, avec R42, R43, identiques ou non représentant un atome d'hydrogène, un groupement W ; -CON R 42 R 43 , with R 42 , R 43 , identical or not, representing a hydrogen atom, a group W;
-Si(R44)3 où R44 représente un radical alkyle en C C4 ; représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en CrC2, groupement sulfonique, alkyle(d-C2) sulfonate, phényle sulfonate alkyl(Ci-C2)-p ényle sulfonate, un groupement -CORz avec Rz représentant un radical alkyle en C1-C12, un motif sucre ; -Si (R 44 ) 3 where R 44 represents a CC 4 alkyl radical; represents a hydrogen atom, a C 1 -C 2 alkyl radical, sulphonic group, alkyl (dC 2 ) sulphonate, phenyl sulphonate alkyl (C 1 -C 2 ) -p enyl sulphonate, a -COR 2 group with R 2 representing a C 1 -C 12 alkyl radical, a sugar unit;
W représente un radical hydrocarboné en C1-C40, linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé insaturé, aromatique ou non, pouvant contenir de 1 à 5 doubles liaisons carbone-carbone ; éventuellement substitué ; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome (de préférence choisi parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, C=0, C=S, P=0, SO, S02 ou leurs combinaisons) et/ou le silicium ; le radical hydrocarboné ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo ; lesdits radicaux (Ru , R12), (R13, R14), (R22, R23), (R24, R25), (R3i , R32) et (R42, R43), pouvant éventuellement former avec l'atome d'azote auquel chacun est rattaché, un hétérocycle à 5 ou 7 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote; W represents a linear, branched and / or cyclic, saturated unsaturated, aromatic or unsaturated, C1-C40 hydrocarbon radical which may contain from 1 to 5 carbon-carbon double bonds; optionally substituted; and / or optionally interrupted by one or more heteroatoms and / or by one or more groups comprising at least one heteroatom (preferably chosen from oxygen, nitrogen, sulfur, C = O, C = S, P = 0 , SO, S0 2 or combinations thereof) and / or silicon; the hydrocarbon radical having no nitro, nitroso, peroxo or diazo function; said radicals (Ru, R 12 ), (R 13 , R 14), (R 22 , R 23 ), (R 24 , R 25 ), (R 3 i, R 32 ) and (R 42 , R 43 ), optionally forming, with the nitrogen atom to which each is attached, an optionally substituted 5 or 7-membered saturated or unsaturated heterocycle, optionally comprising another heteroatom which is identical or different from nitrogen;
n entier varie de 0 à 5 ; plus particulièrement de 0 à 3, de préférence de 0 à 2 ; Exclusions de la formule (I) :  n integer varies from 0 to 5; more preferably from 0 to 3, preferably from 0 to 2; Exclusions from formula (I):
* lorsque R4 représente un groupement alkyl(CrC4)carbonyle, un groupement mono- ou di- alkyl(Ci-C4)aminocarbonyle, alors R2 ne représente pas un groupement alcoxy(CrC2)carbonyle, hydroxycarbonyle, hydroxyméthyle (-CH2OH); * When R 4 is an alkyl group (C 4) alkoxycarbonyl, mono- or di alkyl (Ci-C 4) aminocarbonyl, then R 2 does not represent an alkoxy group (-C 2) alkoxycarbonyl, hydroxycarbonyl, hydroxymethyl (- CH 2 OH);
** Lorsque R4 représente un atome d'hydrogène et R-\ représente -CH3,** When R 4 represents a hydrogen atom and R- \ represents -CH 3 ,
-CH2OH, alors R2 ne représente pas H, -CH3, -COOH, -COOCH3. -CH 2 OH, then R 2 does not represent H, -CH 3 , -COOH, -COOCH 3 .
Un autre objet de la présente invention est représenté par une composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable, les composés de formule (I) et/ou (II) tels que définis précédemment. Another subject of the present invention is represented by a composition comprising, in a cosmetically acceptable medium, the compounds of formula (I) and / or (II) as defined above.
Un autre objet de l'invention est un procédé de coloration des fibres kératiniques dans lequel on applique une composition selon l'invention, comprenant au moins un composé de formule (I) et/ou (II) tel que défini ci-dessus.  Another subject of the invention is a method for dyeing keratin fibers in which a composition according to the invention is applied, comprising at least one compound of formula (I) and / or (II) as defined above.
Un dernier objet de l'invention concerne l'utilisation des composés précités comme colorants des fibres kératiniques, notamment humaines, telles que les cheveux.  A final subject of the invention relates to the use of the abovementioned compounds as dyes for keratinous fibers, in particular human fibers, such as the hair.
Un autre objet de l'invention est un procédé de coloration des fibres kératiniques notamment humaines dans lequel on applique une composition, comprenant un ou plusieurs composés de formules (I) et/ou (I I) suivante, leurs sels d'acide organique ou minéral, et leurs solvates, leurs isomères optiques, géométriques, leurs isomères, leurs tautomères s'ils existent : Another subject of the invention is a method for dyeing keratin fibers, in particular human fibers, in which a composition is applied, comprising one or more compounds of formulas (I) and / or (II) below, their salts of organic or mineral acid. , and their solvates, their optical isomers, geometrical, their isomers, their tautomers if they exist:
Formules (I) et (II) dans lesquelles :  Formulas (I) and (II) in which:
Ri et R"-i représentent indépendamment l'un de l'autre un radical choisi parmi : -CH3 ; R 1 and R "-i represent, independently of one another, a radical chosen from: -CH 3 ;
-CH2OZ ; -CH 2 OZ;
-CHO ;  -CHO;
-COOR10, R10 représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en d-  -COOR10, R10 representing a hydrogen atom, an alkyl radical in d-
-CON Rn R12, dans laquelle Ru et R12, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un groupement W, au moins l'un des deux groupements étant différents de l'hydrogène ; -CON Rn R 12 , wherein Ru and R 12 , identical or not, represent a hydrogen atom, a W group, at least one of the two groups being different from hydrogen;
-CH2N R13R14 avec R13 et R14 représentant indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupement W, au moins l'un des deux groupements étant différents de l'hydrogène ; -CH 2 NR 13 R 14 with R 13 and R 14 representing independently of one another a hydrogen atom or a group W, at least one of the two groups being different from hydrogen;
-COR15 avec R15 représentant un radical alkyle en C1-C12,  -COR15 with R15 representing a C1-C12 alkyl radical,
R2 et R"2 représentent indépendamment l'un de l'autre un radical choisi parmi : un atome d'hydrogène ; R 2 and R " 2 represent, independently of one another, a radical chosen from: a hydrogen atom;
un radical méthyle ;  a methyl radical;
-CH2OZ ; -CH 2 OZ;
-COR20 avec R20 représentant un radical alkyle en C Ci2, -COR 20 with R 20 representing a C 1 -C 2 alkyl radical,
-COOR2i , R2i représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en d- -COOR 2 i, R 2 i representing a hydrogen atom, an alkyl radical in d-
-CON R22R23, R22, R23, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un groupement W, au moins l'un des deux groupements étant différents de l'hydrogène ; -CON R 22 R 23 , R 22 , R 23 , identical or different, represent a hydrogen atom, a W group, at least one of the two groups being different from hydrogen;
-CH2N R24R25 avec R24 et R25 représentant indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupement W, au moins l'un des deux groupements étant différents de l'hydrogène ; -CH 2 NR 24 R 25 with R 24 and R 25 representing independently of one another a hydrogen atom or a group W, at least one of the two groups being different from hydrogen;
- C(OH)R26R27 avec R26, R27, identiques ou non, représentant un radical alkyle en C Ci2, linéaire ou ramifié, phényle non substitué, ou benzyle non substitué. R3 et R"3 représentent indépendamment l'un de l'autre un radical -OZ, un méthyle ; un radical -NR31R32 avec R3i et R32 représentant indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupement W, au moins l'un des deux groupements étant différents de l'hydrogène ; un radical alkylthio en d- Ci2; R"3 pouvant en outre représenter un atome d'hydrogène ; - C (OH) R 26 R 27 with R 26, R 2 7, identical or different, representing an alkyl radical in C Ci 2 linear or branched, unsubstituted phenyl, or unsubstituted benzyl. R 3 and R " 3 represent, independently of each other, a radical -OZ, a methyl, a radical -NR 31 R 32 with R 3 i and R 32 representing, independently of one another, an atom of hydrogen or a group W, at least one of the two groups being different from hydrogen, a radical alkylthio, d- Ci 2; R "3 may additionally represent a hydrogen atom;
R4 et R"4 représentent indépendamment l'un de l'autre un radical choisi parmi : un atome d'hydrogène, R 4 and R " 4 represent, independently of one another, a radical chosen from: a hydrogen atom,
un radical alkyle en C1-C12,  a C1-C12 alkyl radical,
un motif sucre;  a sugar pattern;
-COR40, avec R40 représentant un radical alkyle en C1-C12 ; -COR 40 , with R 40 representing a C1-C12 alkyl radical;
-COOR4i, avec R4i représente un radical alkyle en C1-C12 ; -COOR 4 i, with R 4 i represents a C 1 -C 12 alkyl radical;
-CONR42R43, avec R42, R43, identiques ou non représentant un atome d'hydrogène, un groupement W ; -CONR 42 R 43 , with R 42 , R 43 , identical or not, representing a hydrogen atom, a group W;
-Si(R44)3 où R44 représente un radical alkyle en C C4 ; -Si (R 44 ) 3 where R 44 represents a CC 4 alkyl radical;
Z représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C2, un groupement sulfonique, alkyle(d-C2) sulfonate, phényle sulfonate ou alkyl(d-C2)-phényle sulfonate, un groupement -CORz avec Rz représentant un radical alkyle en C Ci2, un motif sucre ; Z represents a hydrogen atom, a C 1 -C 2 alkyl radical, a sulphonic group, alkyl (dC 2 ) sulphonate, phenyl sulphonate or alkyl (dC 2 ) -phenyl sulphonate, a -COR 2 group with R 2 representing a radical; C 1 -C 2 alkyl, a sugar unit;
W représente un radical hydrocarboné en CrC40, linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé insaturé, aromatique ou non, pouvant contenir de 1 à 5 doubles liaisons carbone-carbone ; éventuellement substitué ; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome (de préférence choisi parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, C=0, C=S, P=0, SO, S02 ou leurs combinaisons) et/ou le silicium ; le radical hydrocarboné ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo ;lesdits radicaux (Ru, Ri2), (Ri3, Ri4), (R22, R23), (R24, R25), (R3i, R32) et (R42, R43), pouvant éventuellement former avec l'atome d'azote auquel chacun est rattaché, un hétérocycle à 5 ou 7 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote; W represents a linear, branched and / or cyclic, saturated unsaturated, aromatic or unsaturated, CrC 40 hydrocarbon radical which may contain from 1 to 5 carbon-carbon double bonds; optionally substituted; and / or optionally interrupted by one or more heteroatoms and / or by one or more groups comprising at least one heteroatom (preferably chosen from oxygen, nitrogen, sulfur, C = O, C = S, P = 0 , SO, S0 2 or combinations thereof) and / or silicon; the hydrocarbon radical having no nitro, nitroso, peroxo or diazo function, said radicals (Ru, Ri 2 ), (Ri 3 , Ri 4 ), (R 22 , R 23 ), (R 24 , R 25 ), ( R 3 i, R 32 ) and (R 42 , R 43 ), which can optionally form, with the nitrogen atom to which each is attached, an optionally substituted 5 or 7-membered saturated or unsaturated heterocycle, optionally comprising another heteroatom identical or different from nitrogen;
n entier varie de 0 à 5 ; plus particulièrement de 0 à 3, de préférence de 0 àn integer varies from 0 to 5; more particularly from 0 to 3, preferably from 0 to
2 ; 2;
Exclusions de la formule (I) : Exclusions from formula (I):
* lorsque R4 représente un motif sucre, un groupement alkyl(CrC4)carbonyle, un groupement mono- ou di- alkyl(CrC4)aminocarbonyle, alors R2 ne représente pas un groupement alcoxy(CrC2)carbonyle, hydroxycarbonyle, hydroxyméthyle (-CH2OH), R2 ne représente également pas un atome d'hydrogène lorsque R4 représente un sucre ; * When R 4 represents a sugar unit, an alkyl group (C 4) alkoxycarbonyl, mono- or di alkyl (Ci-C 4) aminocarbonyl, then R 2 does not represent an alkoxy group (-C 2) alkoxycarbonyl, hydroxycarbonyl, hydroxymethyl (-CH 2 OH), R 2 also does not represent a hydrogen atom when R 4 represents a sugar;
** Lorsque R4 représente un atome d'hydrogène et R-\ représente -CH3, -CH2OH, alors R2 ne représente pas H, -CH3, -COOH, -COOCH3. When R 4 represents a hydrogen atom and R 1 represents -CH 3 , -CH 2 OH, then R 2 does not represent H, -CH 3 , -COOH, -COOCH 3 .
D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Other characteristics and advantages of the invention will emerge more clearly on reading the description and examples which follow.
Il est à noter, à moins d'une autre indication, que les bornes des domaines de valeurs données dans la description, sont comprises dans les domaines. It should be noted, unless otherwise indicated, that the boundaries of the value domains given in the description are included in the domains.
Les fibres kératiniques humaines traitées par le procédé selon l'invention sont de préférence les cheveux.  The human keratinous fibers treated by the process according to the invention are preferably the hair.
Dans ce qui va suivre, les termes « au moins un », « un ou plusieurs » sont considérés comme synonymes.  In what follows, the terms "at least one", "one or more" are considered synonymous.
Les radicaux alkyle, alcényle, sont linéaires ou ramifiés à moins d'une indication plus précise.  The alkyl, alkenyl radicals are linear or branched unless specified more precisely.
Il est à noter que lorsque le radical hydrocarboné est substitué, le ou les substituants sont choisis parmi les suivants :  It should be noted that when the hydrocarbon radical is substituted, the substituent or substituents are chosen from the following:
- carboxylique, sous forme acide ou salifiée,  carboxylic acid, in acid or salified form,
- hydroxyle, alcoxy en Ci-C4, alcoxy (CrC8)carbonyle, hydroxyl, C 1 -C 4 alkoxy, C 1 -C 8 alkoxycarbonyl,
- alkyl(CrC4)sulfonate, alkyl(CrC8)phosphonate, alkyl (CrC 4 ) sulfonate, alkyl (CrC 8 ) phosphonate,
- trialkyl(CrC4)silyle, trialcoxy(CrC4)silanyle, trialkyl (CrC 4 ) silyl, trialkoxy (CrC 4 ) silanyl,
- amino, mono- ou di-alkyl(CrC4)amino, trialkyl(Ci-C4)ammonium, amino, mono- or di-C 1 -C 4 alkylamino, C 1 -C 4 trialkylammonium,
- thiol, alkyl(C C4)thio, thiol, alkyl (CC 4 ) thio,
- aminosulfonyle, mono- ou di- alkyl(CrC4)aminosulfonyle, aminosulfonyl, mono- or di-alkyl (CrC 4 ) aminosulfonyl,
- aminocarbonyle, mono- ou di-alkyl(d-C4) aminocarbonyle, aminocarbonyl, mono- or di-alkyl (dC 4 ) aminocarbonyl,
- alkyl(Ci-C4)carbonylamino, - (C 1 -C 4 ) alkylcarbonylamino,
- guanidine,  - guanidine,
- uréido (N(R)2-CO-NR'-) dans lequel les radicaux R et R', indépendamment les uns des autres, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en CrC4, alkyl(CrC4)sulfonylamino ; ureido (N (R) 2 -CO-NR'-) in which the radicals R and R ', independently of each other, represent a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl or C 1 -C 4 alkylsulphonylamino radical; ;
- phényle, indolyle, pyrolynyle, imidazolyle éventuellement substitué par un ou plusieurs alkyle en Ci-C2, hydroxyle. phenyl, indolyl, pyrolynyl, imidazolyl optionally substituted by one or more C 1 -C 2 alkyl, hydroxyl.
De préférence, les groupements présents comme substituants sont choisis parmi les groupements carboxylique, sous forme acide ou salifiée ; hydroxyle ; alcoxy en d-C4 ; alcoxy (CrC8)carbonyle ; thiol ; alkyl(d-C4)thio ; amino ; mono- et di- alkyl(d-C4)amino ; aminocarbonyle ; mono- et di- alkyl(CrC2)aminocarbonyle ; alkyl(Ci-C4)carbonylamino ; phényle, indolyle, pyrolynyle, imidazolyle éventuellement substitué par un ou plusieurs alkyle en Ci-C2, hydroxyle. D'une manière générale, les sels d'addition des composés de formule (I) et/ou (I I) de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les dodécylbenzènesulfonates, les phosphates et les acétates de préférence les chlorhydrates, les citrates, les succinates, les tartrates, les phosphates, les lactates. Preferably, the groups present as substituents are chosen from carboxylic groups, in acid or salified form; hydroxyl; alkoxy in dC 4 ; alkoxy (CrC 8 ) carbonyl; thiol; alkyl (dC 4 ) thio; amino; mono- and di-alkyl (dC 4 ) amino; aminocarbonyl; mono- and di-alkyl (CrC 2 ) aminocarbonyl; alkyl (Ci-C4) alkylcarbonylamino; phenyl, indolyl, pyrolynyl, imidazolyl optionally substituted by one or more C 1 -C 2 alkyl, hydroxyl. In general, the addition salts of the compounds of formula (I) and / or (II) of the invention are especially chosen from acid addition salts such as hydrochlorides, hydrobromides and sulphates. citrates, succinates, tartrates, lactates, tosylates, benzenesulfonates, dodecylbenzenesulfonates, phosphates and acetates, preferably hydrochlorides, citrates, succinates, tartrates, phosphates, lactates.
Les solvates représentent plus particulièrement les hydrates de tels composés et/ou l'association d'un composé de formule (I) et/ou (II), avec un alcool linéaire ou ramifié en C1-C4 tels que le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol, le n-propanol.  The solvates more particularly represent the hydrates of such compounds and / or the combination of a compound of formula (I) and / or (II) with a linear or branched C1-C4 alcohol such as methanol or ethanol. , isopropanol, n-propanol.
Composés de formule (I) et/ou (II) Compounds of formula (I) and / or (II)
Les composés de formules (I) et (I I) sont donc substitués respectivement par des radicaux Ri, R2, R40-, et éventuellement un ou plusieurs radicaux R3 ; des radicaux R"i, R"2, R"3, R"40-, hydroxyle. The compounds of formulas (I) and (II) are therefore substituted respectively by radicals R 1, R 2 , R 4 0-, and optionally one or more radicals R 3 ; of R "i, R" 2, R "3, R" 4 0-, hydroxy.
Selon un mode de réalisation, les composés de formule (I) et (I I) sont tels que Ri et R"-i représentent indépendamment l'un de l'autre : According to one embodiment, the compounds of formula (I) and (I I) are such that R 1 and R "-i represent independently of one another:
* -CH3, * -CH 3 ,
* -CHO,  * -CHO,
* -CH2OZ, Z représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en CrC2, un groupement sulfonique, alkyle(d-C2) sulfonate, phényle sulfonate ou alkyl(d- C2)-phényle sulfonate, un groupement CORz avec Rz représentant un radical alkyle en CrC6, , un motif sucre ; * -CH 2 OZ, Z representing a hydrogen atom, a C 1 -C 2 alkyl radical, a sulphonic group, alkyl (dC 2 ) sulphonate, phenyl sulphonate or alkyl (d-C 2 ) -phenyl sulphonate, a CORz group with Rz representing a C 1 -C 6 alkyl radical, a sugar unit;
* -COOR10, R10 représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C10 ; * -CH2NR13R14 avec R13 et R14 représentant indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupement W, au moins l'un des deux groupements étant différents de l'hydrogène ; -COOR10, R10 representing a hydrogen atom, a C1-C10 alkyl radical; -CH 2 NR 13 R 14 with R 13 and R 14 representing independently of one another a hydrogen atom or a group W, at least one of the two groups being different from hydrogen;
* -CONRnR12 avec Ru et R12 représentant indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupement W, au moins l'un des deux groupements étant différents de l'hydrogène. * Ru -CONRnR 12 and R 12 representing independently of one another a hydrogen atom or a moiety W, at least one of the two groups being different from hydrogen.
En ce qui concerne R2 et R"2, ces derniers représentent indépendamment l'un de l'autre de manière plus avantageuse : As regards R 2 and R " 2 , the latter represent, independently of one another, more advantageously:
* -CH3 * -CH 3
* -CH2OZ avec Z représentant un hydrogène, un radical alkyle en CrC2, -CORz avec Rz représentant un radical alkyle en CrC6, * -CH 2 OZ with Z representing a hydrogen, a C 1 -C 2 alkyl radical, -COR 2 with R 2 representing a C 1 -C 6 alkyl radical,
* -COOR2i, R2i représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en CrC6 ; * -CONR22R23, R22, R23, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un groupement W, au moins l'un des deux groupements étant différents de l'hydrogène. * -CH2NR24R25 avec R24 et R25 représentant indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupement W, au moins l'un des deux groupements étant différents de l'hydrogène ; -COOR 2 i, R 2 i representing a hydrogen atom, a C 1 -C 6 alkyl radical; * -CONR 22 R 23 , R 22 , R 23 , identical or not, represent a hydrogen atom, a W group, at least one of the two groups being different from hydrogen. -CH 2 NR 24 R 2 with R 2 4 and R 25 represent independently of one another a hydrogen atom or a group W, at least one of the two groups being different from hydrogen;
* -C(OH)R26R27 avec R26, R27, identiques ou non, représentant un radical alkyle en C1-C12, linéaire ou ramifié, phényle non substitué, ou benzyle non substitué. * -C (OH) R 2 6R27 with R 2 6, R 27, identical or not, representing a linear or branched C 1 -C 12 alkyl radical, unsubstituted phenyl, or unsubstituted benzyl.
En ce qui concerne R3 issu de la formule (I), ce radical représente plus particulièrement un radical hydroxyle, un radical methoxy, ethoxy, un radical -NR31 R32 avec R31 et R32 représentant indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupement W, au moins l'un des deux groupements étant différents de l'hydrogène. As regards R 3 derived from formula (I), this radical represents more particularly a hydroxyl radical, a methoxy radical, ethoxy, a radical -NR 31 R 32 with R 31 and R 32 representing independently of one another a hydrogen atom or a group W, at least one of the two groups being different from hydrogen.
En ce qui concerne R"3 issu de la formule (I I), ce radical représente plus particulièrement un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, un radical methoxy, ethoxy, un radical -NR31 R32 avec R3i et R32 représentant indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupement W, au moins l'un des deux groupements étant différents de l'hydrogène, un radical dodecylthio. As regards R " 3 resulting from formula (II), this radical represents more particularly a hydrogen atom, a hydroxyl radical, a methoxy radical, ethoxy radical, a radical -NR 31 R 32 with R 3 i and R 32 independently of one another representing a hydrogen atom or a group W, at least one of the two groups being different from hydrogen, a dodecylthio radical.
R4 et R"4 représentent indépendamment l'un de l'autre un radical choisi parmi : un atome d'hydrogène, R 4 and R " 4 represent, independently of one another, a radical chosen from: a hydrogen atom,
un radical alkyle en C1-C12,  a C1-C12 alkyl radical,
un motif sucre,  a sugar pattern,
-COR40, avec R4o représentant un radical alkyle en CrC6 ; -COR40, with R 4 o representing a C 1 -C 6 alkyl radical;
-COOR41 , avec R41 représente un radical alkyle en CrC6 ; -COOR41 with R41 represents an alkyl radical -C 6;
-CONR42R43, avec R42, R43, identiques ou non représentant un atome d'hydrogène, un groupement W ; -CONR 42 R 43 , with R42, R43, identical or not, representing a hydrogen atom, a group W;
-Si(R44)3 où R44 représente un radical alkyle en C1-C4. -Si (R 44 ) 3 where R 44 represents a C1-C4 alkyl radical.
Selon un mode de réalisation, les composés de formule (I) et (I I) sont tels que : - R2 et R"2, représentent indépendamment l'un de l'autre: According to one embodiment, the compounds of formula (I) and (II) are such that: - R 2 and R " 2 , represent independently of one another:
* -CH3 * -CH 3
* -CH2OZ avec Z représentant un hydrogène, un radical alkyle en C1-C2, -CORz avec Rz représentant un radical alkyle en CrC6, -CH 2 OZ with Z representing a hydrogen, a C 1 -C 2 alkyl radical, -COR 2 with R 2 representing a C 1 -C 6 alkyl radical,
* -COOR21 , R21 représentant un atome d'hydrogène;  -COOR21, R21 representing a hydrogen atom;
* -CONR22R23, R22, R23, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un groupement W, au moins l'un des deux groupements étant différents de l'hydrogène.  * -CONR22R23, R22, R23, identical or not, represent a hydrogen atom, a W group, at least one of the two groups being different from hydrogen.
* -CH2NR24R25 avec R24 et R25 représentant indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupement W, au moins l'un des deux groupements étant différents de l'hydrogène ; * -C(OH)R26 27 avec R26, R27, identiques ou non, représentant un radical alkyle en C1-C12, linéaire ou ramifié, phényle non substitué, ou benzyle non substitué et -CH 2 NR 24 R 2 with R 24 and R 25 independently of one another a hydrogen atom or a group W, at least one of the two groups being different from hydrogen; * -C (OH) R 2 6 27 with R 2 6, R 27, identical or not, representing a linear or branched C 1 -C 12 alkyl radical, unsubstituted phenyl or unsubstituted benzyl and
- R4 et R"4 représentent indépendamment l'un de l'autre un radical choisi parmi : un atome d'hydrogène, R 4 and R " 4 represent, independently of one another, a radical chosen from: a hydrogen atom,
un radical alkyle en C1-C12,  a C1-C12 alkyl radical,
-COOR4i, avec R4i représente un radical alkyle en CrC6 ; -COOR 4 i, with R 4 i represents a C 1 -C 6 alkyl radical;
-CONR42R43, avec R42, R43, identiques ou non représentant un atome d'hydrogène, un groupement W ; -CONR 42 R 4 3, with R 42 , R 4 3, identical or not, representing a hydrogen atom, a group W;
-Si(R44)3 où R44 représente un radical alkyle en Ci-C4, -Si (R 44) 3 wherein R 44 represents an alkyl radical Ci-C 4,
avec Ri, R"i, R3 et R"3 étant tels que définis ci-dessus. with R 1, R "1, R 3 and R" 3 being as defined above.
Au sens de l'invention, le ou les motifs sucres mentionné(s) dans la formule (I) et/ou (II), indépendamment les uns des autres, désignent un radical issu d'un sucre, sous forme cyclisée, comprenant une ou deux unités sucre, identiques ou non, choisie(s) parmi les pentoses, les hexoses. Within the meaning of the invention, the sugar unit or units mentioned in formula (I) and / or (II), independently of one another, denote a radical derived from a sugar, in cyclized form, comprising a or two sugar units, identical or not, selected from pentoses, hexoses.
Plus particulièrement, les pentoses sont choisis parmi les formes cyclisées du ribulose, xylulose, arabinose, lyxose, ribose, xylose ou le désoxyribose.  More particularly, the pentoses are chosen from the cyclized forms of ribulose, xylulose, arabinose, lyxose, ribose, xylose or deoxyribose.
En ce qui concerne les hexoses, ces derniers peuvent avantageusement être choisis parmi les formes cyclisées du fructose, psicose, sorbose, tagatose, allose, altrose, galactose, glucose, gulose, idose, mannose, fucose, fuculose, pneumose, quinovose, rhamnose.  As regards the hexoses, the latter may advantageously be chosen from the cyclized forms of fructose, psicose, sorbose, tagatose, allose, altrose, galactose, glucose, gulose, idose, mannose, fucose, fuculose, pneumose, quinovose, rhamnose.
En ce qui concerne les motifs sucres comprenant deux unités cyclisées, on peut citer les diholosides suivants : le cellobiose, le gentiobiose, l'inulobiose, l'isomaltose, l'isomaltulose, le kojibiose, le lactose, le lactulose, le laminaribiose, le leucrose, le maltose, le maltulose, le mélibiose, le nigerose, le robinose, le rutinose, le saccharose, le sophorose, le tréhalose, le tréhalulose, le turanose.  With regard to the sugar units comprising two cyclized units, mention may be made of the following diholosides: cellobiose, gentiobiose, inulobiose, isomaltose, isomaltulose, kojibiose, lactose, lactulose, laminaribiose, leucrose, maltose, maltulose, melibiose, nigerose, robinose, rutinose, sucrose, sophorose, trehalose, trehalulose, turanose.
De préférence le(s) motif(s) sucre de la formule (I) et/ou (II), indépendamment les uns des autres, est/sont choisis parmi l'allose, l'altrose, le galactose, le glucose, le gulose, l'idose, le mannose, le talose, le xylose, le fructose, le rhamnose et de préférence le glucose.  Preferably, the sugar unit (s) of the formula (I) and / or (II), independently of one another, is / are chosen from allose, altrose, galactose, glucose, gulose, idose, mannose, talose, xylose, fructose, rhamnose and preferably glucose.
En ce qui concerne les dérivés d'aldose, on préfère les dérivés désoxy, comme le rhamnose, ainsi que les diholosides, en particulier le maltose.  As regards the aldose derivatives, deoxy derivatives, such as rhamnose, as well as diholosides, in particular maltose, are preferred.
Conformément à un mode de réalisation encore plus particulier de l'invention, le(s) motif(s) sucre de la formule (I) et/ou (II), indépendamment les uns des autres, est/sont choisis parmi un radical issu du glucose, du rhamnose, du maltose, et de préférence issu du glucose.  According to an even more particular embodiment of the invention, the sugar unit (s) of the formula (I) and / or (II), independently of one another, is / are chosen from a radical derived from glucose, rhamnose, maltose, and preferably glucose.
Comme indiqué auparavant, le groupement W représente un radical hydrocarboné en CrC40, linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, aromatique ou non, pouvant contenir de 1 à 5 doubles liaisons carbone-carbone, éventuellement substitué, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome ou groupement comprenant au moins un hétéroatome (de préférence choisi parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, C=0, C=S, P=0, SO, S02 ou leurs combinaisons) et/ou le silicium ; lesdits radicaux (Ru , R12), (R13, Ru), (R22, R23), (R24, R25), (R31 , R32) et (R42, R43), peuvent éventuellement former avec l'atome d'azote auquel chacun est rattaché, un hétérocycle à 5 ou 7 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote; le radical hydrocarboné ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo. As indicated above, the group W represents a hydrocarbon radical -C 40 linear, branched and / or cyclic, saturated and / or unsaturated, aromatic or not, which may contain 1 to 5 double carbon-carbon bonds, optionally substituted and / or optionally interrupted by one or more heteroatoms and / or by one or more groups comprising at least one heteroatom or group comprising at least one heteroatom (preferably chosen from oxygen, nitrogen, sulfur, C = 0, C = S, P = 0, SO, SO 2 or combinations thereof) and / or silicon; said radicals (Ru, R 12), (R13, Ru), (R22, R23), (R24, R25), (R31, R32) and (R42, R43), may optionally form with the nitrogen atom to which each is attached, an optionally substituted 5- or 7-membered saturated or unsaturated heterocycle, optionally comprising another heteroatom identical to or different from the nitrogen; the hydrocarbon radical having no nitro, nitroso, peroxo or diazo function.
En ce qui concerne le groupement W, ce dernier représente plus particulièrement un radical alkyle en C Ci4, éventuellement substitué(s) par un ou deux groupements hydroxy, par un ou deux groupements amino éventuellement substitué par un groupement fluorenylmethyloxycarbonyl ou l'un des groupements suivant As regards the group W, the latter represents more particularly a C 1 -C 4 alkyl radical, optionally substituted with one or two hydroxyl groups, with one or two amino groups optionally substituted by a fluorenylmethyloxycarbonyl group or one of next groupings
Formules dans lesquelles :  Formulas in which:
R'i représente :  R'i represents:
0 un atome d'hydrogène  0 a hydrogen atom
0 un radical alkyle en CrC6 linéaire ou ramifié, de préférence substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle, hydroxycarbonyle, thiol, alkyl(d-C4)thio, amido, amino, guanidine, un radical phényle, éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical indolyle éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical imidazolyle, un radical pyrrolinyle éventuellement substitué par un groupement alkyle en C1-C2 ; ou un radical phényle non substitué 0 alkyl -C 6 linear or branched, preferably substituted by one or more hydroxyl, hydroxycarbonyl, thiol, alkyl (dC 4) alkylthio, amido, amino, guanidine, phenyl optionally substituted by one or more hydroxyl, an indolyl radical optionally substituted with one or more hydroxyls, an imidazolyl radical or a pyrrolinyl radical optionally substituted with a C1-C2 alkyl group; or an unsubstituted phenyl radical
R'2 représente un hydrogène ou un radical alkyle en Ci-C4. R '2 represents hydrogen or an alkyl radical Ci-C 4.
R'3 représente : ° un radical hydrocarboné en C Ci8 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé et comprenant éventuellement de une à 5 doubles liaisons carbone- carbone conjuguées ou non, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, C=0, C=S, SO, S02 ou leurs combinaisons ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo ; R ' 3 represents: A linear or branched, saturated or unsaturated C 1 -C 8 hydrocarbon radical and optionally comprising one to five conjugated or unsubstituted carbon-carbon double bonds, optionally substituted as indicated above, optionally interrupted by one or more heteroatoms and / or by one or more a plurality of groups comprising at least one heteroatom, preferably selected from oxygen, nitrogen, sulfur, C = O, C = S, SO, SO 2 or combinations thereof; the alkyl radical having no nitro, nitroso, peroxo or diazo function;
° un radical benzyle non substitué ;  An unsubstituted benzyl radical;
* liaison rattachant le radical W à la molécule.  * Link attaching the radical W to the molecule.
De préférence R'3 représente un radical alkyle en C-I-C-IO, linéaire ou ramifié éventuellement substitué ; un radical benzyle ; et de façon encore plus préférée, un radical alkyle en CrC4 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxyle, de préférence de 1 à 2 groupements hydroxyle ; un radical benzyle ; Preferably, R ' 3 represents an alkyl radical in CIC-10, linear or branched, optionally substituted; a benzyl radical; and even more preferably, a linear or branched C 1 -C 4 alkyl radical optionally substituted by at least one hydroxyl group, preferably from 1 to 2 hydroxyl groups; a benzyl radical;
R'i et R'3 peuvent former un cycle carboné saturé à 5 chaînons ; R'i and R ' 3 can form a saturated carbon ring with 5 members;
R'4 représente : R ' 4 represents:
* un atome hydrogène * a hydrogen atom
* un radical alkyle en CrC6, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle, thiol, alkyl(CrC4)thio, amido, amino, un radical phényle, éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical indolyle éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical imidazolyle, un radical pyrrolinyle éventuellement substitué par un groupement alkyle en CrC2 ; * An alkyl radical -C 6, optionally substituted by one or more hydroxyl, thiol, alkyl (Ci-C 4) alkylthio, amido, amino, phenyl, optionally substituted by one or more hydroxyl, an indolyl radical optionally substituted by one or a plurality of hydroxyls, an imidazolyl radical, a pyrrolinyl radical optionally substituted by a C 1 -C 2 alkyl group;
R'i et R'4 peuvent former un cycle carboné saturé à 5, 6, 7 chaînons. R'i and R ' 4 can form a saturated carbon ring with 5, 6, 7 members.
Dans le cas ou X représente un atome d'azote et R'4 représente un radical alkyle défini comme précédemment et tout particulièrement un résidu d'acide aminé et/ou leur ester méthylique ou éthylique correspondant choisi parmi l'alanine, l'arginine, l'asparagine, l'aspartate, la cystéine, le glutamate, la glutamine, la glycine, l'histidine, la lysine, la méthionine, la phénylalanine, la proline, la pyrrolysine, la sérine, la thréonine, le tryptophane, la tyrosine, la valine, la leucine, l'isoleucine, le composé de formule (3) représente un dipeptide, un oligopeptide. In the case where X represents a nitrogen atom and R ' 4 represents an alkyl radical defined as above and very particularly an amino acid residue and / or their corresponding methyl or ethyl ester chosen from alanine, arginine, asparagine, aspartate, cysteine, glutamate, glutamine, glycine, histidine, lysine, methionine, phenylalanine, proline, pyrrolysine, serine, threonine, tryptophan, tyrosine , valine, leucine, isoleucine, the compound of formula (3) represents a dipeptide, an oligopeptide.
R'5, R'6, R'7, R'e, représentent indépendamment les uns des autres : R ' 5 , R' 6 , R ' 7 , R'e independently represent each other:
* un atome hydrogène * a hydrogen atom
* un radical hydrocarboné en C1-C20, linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, pouvant contenir de 1 à 5 doubles liaisons carbone-carbone, éventuellement aromatique, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, C=S, SO, S02 ou leurs combinaisons, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou alcoxy en C1-C2, lesdits radicaux alkyle R'5 et R'6 ou R'7 et R'8 pouvant éventuellement former avec l'atome de carbone auquel chacun est rattaché, un hétérocycle à 5 ou 7 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo ; plus particulièrement un radical alkyle en C1-C10, éventuellement substitué ; et de préférence, un radical alkyle en CrC8 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxyle, de préférence de 1 à 2 groupements hydroxyle, un radical hydroxycarbonyle, un radical ureido, un radical alcoxy(CrC4)carbonyle ; un radical phényle non substitué ; * A hydrocarbon radical C 1 -C 20 linear, branched and / or cyclic, saturated and / or unsaturated, optionally containing from 1 to 5 double carbon-carbon bonds, optionally aromatic, optionally substituted as indicated above, optionally interrupted by one or more heteroatoms and / or one or more groups comprising at least one heteroatom, preferably selected from oxygen, nitrogen, sulfur, CO, C = S, SO, SO 2 or combinations thereof, optionally carrying at least one hydroxyl group or C 1 -C 2 alkoxy, said alkyl radicals R ' 5 and R' 6 or R ' 7 and R' 8 possibly being forming with the carbon atom to which each is attached, a 5- or 7-membered, saturated or unsaturated heterocycle, optionally substituted as indicated above, optionally aromatic, optionally comprising another heteroatom identical to or different from nitrogen; the alkyl radical having no nitro, nitroso, peroxo or diazo function; more particularly an alkyl radical C1-C1 0, optionally substituted; and preferably, a linear or branched C 1 -C 8 alkyl radical optionally substituted by at least one hydroxyl group, preferably from 1 to 2 hydroxyl groups, a hydroxycarbonyl radical, an ureido radical or a C 1 -C 4 alkoxycarbonyl radical; an unsubstituted phenyl radical;
Dans le cas de la formule (6), les radicaux R'5, R'6, R'7, R's, indépendamment les uns des autres peuvent aussi représenter un radical hydroxy, un radical alkoxy (d-C4)carbonyle, un radical carboxaldéhyde, un alkoxy (C1-C3) In the case of formula (6), the radicals R ' 5 , R' 6 , R ', R', independently of each other may also represent a hydroxyl radical, an alkoxy (dC 4 ) carbonyl radical or a carboxaldehyde radical. alkoxy (C1-C3)
R'5 et R'6 peuvent former avec l'atome de carbone auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, saturé ; R ' 5 and R' 6 can form, with the carbon atom to which they are attached, a 5- or 6-membered saturated heterocycle;
R'9 représente : R ' 9 represents:
* un atome hydrogène  * a hydrogen atom
* un radical hydrocarboné en C1-C18 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé et comprenant éventuellement de une à 5 doubles liaisons carbone- carbone conjuguées ou non, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, C=S, SO, S02 ou leurs combinaisons ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo ; plus particulièrement R'9 représente un hydrogène, un radical alkyle en C1-C10, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué ; et de préférence, un hydrogène, un radical alkyle en d-C4 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxyle, de préférence de 1 à 2 groupements hydroxyle R'10 représente : a linear or branched, saturated or unsaturated C1-C18 hydrocarbon radical and optionally comprising one to five conjugated or non-conjugated carbon-carbon double bonds, optionally substituted as indicated above, optionally interrupted by one or more heteroatoms and / or by one or more a plurality of groups comprising at least one heteroatom, preferably selected from oxygen, nitrogen, sulfur, CO, C = S, SO, SO 2 or combinations thereof; the alkyl radical having no nitro, nitroso, peroxo or diazo function; more preferably R '9 represents hydrogen, alkyl C1-C1 0 linear or branched, optionally substituted; and preferably, hydrogen, a linear or branched dC 4 alkyl radical optionally substituted by at least one hydroxyl group, preferably from 1 to 2 hydroxyl groups R'10 represents:
* un atome d'hydrogène  * a hydrogen atom
* un radical alkyle en CrC8 linéaire ou ramifié éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, C=S, SO, S02 ou leurs combinaisons, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou alcoxy en C1-C2 ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo, R'11 représente a linear or branched C 1 -C 8 alkyl radical optionally substituted as indicated above, optionally interrupted by one or more heteroatoms and / or by one or more groups comprising at least one heteroatom, preferably chosen from oxygen, nitrogen, sulfur, CO, C = S, SO, S0 2 or combinations thereof, optionally bearing at least one hydroxyl group or C1-C2 alkoxy; the alkyl radical having no nitro, nitroso, peroxo or diazo function, R'11 represents
* un radical alkyle linéaire en C1-C4 * A linear alkyl C1-C4
* un radical alcoxy linéaire en C1-C4 * A linear alkoxy group C1-C4
X représente un atome de soufre; ou d'azote ; un groupement amino (-NH-) ; Y représente un atome d'azote, d'oxygène ou de soufre ; un groupement amino (-NH-);  X represents a sulfur atom; or nitrogen; an amino group (-NH-); Y represents a nitrogen, oxygen or sulfur atom; an amino group (-NH-);
T représente, un atome d'oxygène, un groupement SH ou OH, un groupement méthylène éventuellement substitué par un radical hydroxy ; lorsque T représente un atome d'oxygène, alors Ru ou R12, 13 OU R14, R22 OU R23, R24 OU R25, R42 ou R43, forment avec T un cycle à 5 ou 6 chaînons éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxy(méthyle), de préférence de 1 à 4 groupements hydroxy(méthyle) ; T represents an oxygen atom, an SH or OH group, a methylene group optionally substituted by a hydroxyl radical; when T is oxygen atom, then R12 or Ru, R 14 OR 13, R 22 OR 23, R 24 OR R25, R42 or R43, together with T a 5- or 6-membered ring optionally substituted by one or more hydroxy (methyl ), preferably from 1 to 4 hydroxy (methyl) groups;
p est un entier compris entre 0 et 7 ;  p is an integer from 0 to 7;
q est un entier compris entre 1 et 18  q is an integer between 1 and 18
o est un entier compris entre 0 et 5.  o is an integer between 0 and 5.
Plus particulièrement, les radicaux de formule (1 ) sont issus des acides aminés et dérivés suivants, leurs énantiomères s'ils existent, leurs sels, leurs solvates : l'asparagine, la cystéine, la glutamine, l'histidine, la lysine, la méthionine, la phénylalanine, la proline, la pyrrolysine, la sérine, la thréonine, le tryptophane, la tyrosine, et leurs sels d'addition. More particularly, the radicals of formula (1) are derived from the following amino acids and derivatives, their enantiomers if they exist, their salts, their solvates: asparagine, cysteine, glutamine, histidine, lysine, methionine, phenylalanine, proline, pyrrolysine, serine, threonine, tryptophan, tyrosine, and their addition salts.
Selon une autre variante, les radicaux de formule (1 ) sont issus de l'acide 2- amino-2-méthylpropanoïque ; l'alpha-méthyl-DL-phénylalanine ; la D,L-alpha- (hydroxyméthyl)alanine ; la D,L-alpha-méthyl-méta-tyrosine ; l'alpha-methyl-D,L- tryptophane; le dichlorhydrate de D,L-alpha-méthylhistidine ; la L-2-méthylsérine ; le dichlorhydrate de (S)-2-méthylcystéine ; l'acide (S)-2-méthyl-2-pyrrolidine carboxylique.  According to another variant, the radicals of formula (1) are derived from 2-amino-2-methylpropanoic acid; alpha-methyl-DL-phenylalanine; D, L-alpha- (hydroxymethyl) alanine; D, L-alpha-methyl-meta-tyrosine; alpha-methyl-D, L-tryptophan; D, L-alpha-methylhistidine dihydrochloride; L-2-methylserine; (S) -2-methylcysteine dihydrochloride; (S) -2-methyl-2-pyrrolidine carboxylic acid.
A titre d'exemples plus particuliers de radicaux de formule (2), on peut citer ceux issus des esters d'acides aminés et/ou dérivés suivants, leurs énantiomères s'ils existent, leurs sels, leurs solvates : la méthoxytyrosine, le carboxylate d'éthylpipéridine-2 ; l'ester méthylique de la D,L phénylalanine ; le dichlorhydrate de L-cystine diméthylester ; l'ester méthylique de la L-leucine ; l'ester méthylique de l'acide 2-amino-3-methyl-butyrique ; le chlorhydrate de L-phénylalanine éthyl ester ; le chlorhydrate de diéthylester d'acide L-glutamique ; le chlorhydrate de (S) éthyl-2- amino-3- méthylbutanoate ; le chlorhydrate d'ester méthylique de D,L, sérine ; le chlorhydrate d'ester méthylique de tyrosine ; le chlorhydrate d'ester éthylique de L- cystéine ; le chlorhydrate d'ester méthylique de L-histidine ; chlorhydrate d'ester méthylique d'acide (S)pyrrolidine-2 carboxylique ; le bromhydrate de méthyl 2- aminoacetate ; l'éthylglycine ; le chlorhydrate d'ester éthylique de H-DL-alanine ; le chlorhydrate d'ester éthylique de DL tyrosine ; le méthyl-2-(phénylamino)acétate ; l'éthylglutamate ; le chlorhydrate de diester alpha, béta, tertio-butylique d'acide DL aspartique ; le chlorhydrate d'ester éthylique d'acide L-alpha-aminoisocaproïque ; le paratoluène sulfonate de benzylglycinate ; le chlorhydrate d'ester méthylique de DL alanine ; le chlorhydrate d'ester méthylique de 5-hydroxy-DL-tryptophane ; le chlorhydrate d'ester méthylique de DL-thréonine ; l'ester tertiobutylique de DL proline ; le chlorhydrate d'ester méthylique de DL phénylalanine. As more specific examples of radicals of formula (2), mention may be made of those derived from the following amino acid and / or derivative esters, their enantiomers if they exist, their salts, their solvates: methoxytyrosine, carboxylate ethylpiperidine-2; the methyl ester of D, L phenylalanine; L-cystine dimethyl ester dihydrochloride; the methyl ester of L-leucine; methyl ester of 2-amino-3-methyl-butyric acid; L-phenylalanine ethyl ester hydrochloride; L-glutamic acid diethyl ester hydrochloride; (S) ethyl-2-amino-3-methylbutanoate hydrochloride; D, L, serine methyl ester hydrochloride; tyrosine methyl ester hydrochloride; L-cysteine ethyl ester hydrochloride; L-histidine methyl ester hydrochloride; (S) pyrrolidine-2-carboxylic acid methyl ester hydrochloride; methyl 2-aminoacetate hydrobromide; ethylglycine; H-DL-alanine ethyl ester hydrochloride; DL tyrosine ethyl ester hydrochloride; methyl-2- (phenylamino) acetate; ethylglutamate; DL, alpha, beta, tert-butyl acid hydrochloride aspartic; L-alpha-aminoisocaproic acid ethyl ester hydrochloride; paratoluene benzyl glycinate sulphonate; DL alanine methyl ester hydrochloride; 5-hydroxy-DL-tryptophan methyl ester hydrochloride; DL-threonine methyl ester hydrochloride; tert-butyl ester of DL proline; DL phenylalanine methyl ester hydrochloride.
En ce qui concerne les radicaux de formule (3), on peut citer plus particulièrement les radicaux issus des amides et les thioesters provenant d'acides aminés et/ou dérivés, leurs énantiomères s'ils existent, leurs sels, leurs solvates, tels que : le chlorhydrate de 3-amino-dihydrothiophène-2-one ; la thiolactone de DL homocystéine ; la DL-leucyl-DL-alanine, l'aspartame ; la (S)-pyrrolidine 2 carboxamide ; l'acide [N-(-acétamido)] 2-aminoéthane sulfonique ;la DL-Alanyl-DL- phenylalanine; l'acide 2-(2-aminoacetamido)-3-(4-hydroxyphenyl)propanoique ; l'acide 2-(2-aminoacetylamino)acétique ; le (R)-3-aminoazepane-2-one ; le glycinamide ; la L-Leucinamide ; le 2-aminopropanediamide ; l'acide 2-(2-amino-3-methylbutanamido)- propanoique ; la L-tyrosyl-L-alanine; la L-valyl-L-phenylalanine; le sarcosyl-L- phénylalanine ; le L-tyroyl-béta-alanine ; la glycyl-L-proline ; la glycyl-DL-valine ; la 2- aminomalonamide ; le L-methionamide ; la 2-amino-3-methylbutanamide; le D- alaninamide ; le bromhydrate de L-tyrosinamide ; l'amide d'acide aspartique ; le dichlorhydrate d'amide de L-arginine ; le lysinamide ; le thréonine ; l'amide d'isoleucine ; l'amide d'histidine ; l'amide de DL, alanine ; la 2-amino-3-(4-hydroxy- phenyl)-propionamide; le DL-triptophanamide ; l'acétate de N-hydroxy-L-arginine (H- ARG-NH2 2AcOH) ; l'amide d'asparagine ; le diamide alpha, gamma d'acide L- glutamique ; l'amide de D-phanylalanine ; le D-leucinamide ; l'acide L-glutamique alpha-amide; L-methionineamide ; le L-cystine bisamide ; l'acétate de glycinamide ; l'amide de D-lysine ; le glycinamide ; l'ester gamma-méthylique de la L-isoglutamine; l'amide de D-arginine ; le 2 carboxamide de (S) pyrrolidine ; le prolyl histamine. As regards the radicals of formula (3), there may be mentioned more particularly the radicals derived from amides and the thioesters originating from amino acids and / or derivatives, their enantiomers if they exist, their salts, their solvates, such as 3-amino-dihydrothiophene-2-one hydrochloride; DL homocysteine thiolactone; DL-leucyl-DL-alanine, aspartame; (S) -pyrrolidine 2 carboxamide; [N - (- acetamido)] 2-aminoethanesulfonic acid, DL-Alanyl-DL-phenylalanine; 2- (2-aminoacetamido) -3- (4-hydroxyphenyl) propanoic acid; 2- (2-aminoacetylamino) acetic acid; (R) -3-aminoazepan-2-one; glycinamide; L-Leucinamide; 2-aminopropane diamide; 2- (2-amino-3-methylbutanamido) propanoic acid; L-tyrosyl-L-alanine; L-valyl-L-phenylalanine; sarcosyl-L-phenylalanine; L-tyroyl-beta-alanine; glycyl-L-proline; glycyl-DL-valine; 2-aminomalonamide; L-methionamide; 2-amino-3-methylbutanamide; D-alaninamide; L-tyrosinamide hydrobromide; the amide of aspartic acid; L-arginine amide dihydrochloride; lysinamide; threonine; the isoleucine amide; histidine amide; DL amide, alanine; 2-amino-3- (4-hydroxyphenyl) propionamide; DL-triptophanamide; N-hydroxy-L-arginine acetate (H-ARG-NH 2 2 AcOH); asparagine amide; alpha diamide, gamma of L-glutamic acid; D-phanylalanine amide; D-leucinamide; L-glutamic acid alpha-amide; L-methionineamide; L-cystine bisamide; glycinamide acetate; D-lysine amide; glycinamide; gamma-methyl ester of L-isoglutamine; the amide of D-arginine; (S) pyrrolidine carboxamide; prolyl histamine.
En ce qui concerne les radicaux de formule (4), on peut citer ceux issus des composés aminés suivants, leurs énantiomères s'ils existent, leurs sels, leurs solvates : l^amide de l'acide L-2-aminohexanoïque ; l'amide de L-phénylalanine ; l'acide (S)(+)aminosuccinique ; l'acide (R)-2-(méthylamino)succinique ; l'éthyl nipecotate ; l'acide carboxylique 3-piperidine ; le 3-phényl-béta-alanine ; l'éthyl-3- aminobutyrate ; la 2-carboyéthylamine ; l'acide DL béta-amino adipique ; l'ester éthylique de béta-alanine ; l'ester éthylique d'acide 3-amino-3-ureido-N-butyrique ; le diméthyl (S)-aminosuccinate ; l'ester méthylique de béta L-alanine ; la 4- carboxyyéthoxypiperidine ; l'acide 4-aminobutyrique ; l'acide DL-béta-amino adipique ; le chlorhydrate de 4-(méthylamino)butyrique ; l'éthyl-gamma-aminobutyrate ; l'hexahydronicotinamide ; le 4-carboxamide piperidine ; le 3-carbamoyl-2, 2,5,5- tétraméthylpyrrolidine.  As regards the radicals of formula (4), mention may be made of those derived from the following amino compounds, their enantiomers, if they exist, their salts, their solvates: L-2-aminohexanoic acid amide; L-phenylalanine amide; (S) (+) aminosuccinic acid; (R) -2- (methylamino) succinic acid; ethyl nipecotate; the carboxylic acid 3-piperidine; 3-phenyl-beta-alanine; ethyl-3-aminobutyrate; 2-carboyethylamine; DL beta-amino adipic acid; beta-alanine ethyl ester; 3-amino-3-ureido-N-butyric acid ethyl ester; dimethyl (S) -aminosuccinate; beta-L-alanine methyl ester; 4-carboxyyethoxypiperidine; 4-aminobutyric acid; DL-beta-amino adipic acid; 4- (methylamino) butyric hydrochloride; ethyl-gamma-aminobutyrate; hexahydronicotinamide; 4-carboxamide piperidine; 3-carbamoyl-2,5,5,5-tetramethylpyrrolidine.
En ce qui concerne les radicaux de formule (5), on peut citer ceux issus des acides suivants, leurs énantiomères s'ils existent, leurs sels, leurs solvates : (1 - aminoéthyl) phosphonique, (aminométhyl)phosphonique, (1 -aminoéthyl-1 - cyclohexyl)phosphonique, (1 -aminopropyl)phosphonique, (1 - aminobutyl)phosphonique, imino-bis(méthylphosphonique), (1 -amino-2- méthylpropyl)phosphonique, (1 -amino-2-phényléthyl)phosphonique, (1 -amino-1 - méthyléthyl)phosphonique, (1 -amino-3-méthylbutyl)phosphonique, 1 -amino-benzyl phosphonique, 1 -amino hexyl phosphonique, diéthyl(aminoéthyl)phosphonique (en particulier sel oxalate), tétraéthyl(aminométhylène)bisphosphonique (en particulier ses sels), (1 -amino-2,2-diméthylpropyl)phosphonique, N-méthyl aminométhyl phosphonique, (1 -aminopentyl)phosphonique, (1 -amino-2-méthylbutyl)phosphonique, (1 -aminooctyl) phosphonique, (1 -amino-1 -méthylpropyl)phosphonique, (1 -amino-1 ,2- diméthylpropyl) phosphonique, (1 -amino-1 ,3-diméthylbutyl)phosphonique, (1 -amino-1 - méthylbutyl)phosphonique, (1 -amino-1 -cyclopentyl)phosphonique, (1 -amino- hydroxycarbonyl)propyl phosphonique, (1 -amino-1 -méthyléthyl)phosphonique, 1 - amino-2-méthyl-butyl phosphonique, 1 -phosphono-2-phényléthylamine, (aminométhyl) phosphonique, 3-aminopropyl phosphonique, , 2-amino-2-méthyl-4- phosphonobutanoïque et leurs esters éthyliques, (diéthyl(3- aminopropyl)phosphonique (en particulier sel oxalate), , 3-(N-hydroxyamino)propyl phosphonique, 2-amino-2-méthyl-4-phosphonobutyrique, diéthylester de (3- aminopropyl)phosphonique, 2-amino-4-phosphonobutyrique, 2- aminoéthylphosphonique, 2-amino-3-phosphonopropionique, diéthyl ester de (2- aminoéthyl)phosphonique, diéthyl (2-aminoéthyl)phosphonique, (2-((2- pyrrolidinylcarbonyl)amino)éthyl) phosphonique, le diéthyl ester de (2-amino-1 -méthyl- 2-phényl)éthyl phosphonique, le diéthyl ester de (2-amino-2-phényl)éthyl phosphonique, ou leurs mélanges. As regards the radicals of formula (5), mention may be made of those resulting from the following acids, their enantiomers if they exist, their salts, their solvates: (1) aminoethyl) phosphonic acid, (aminomethyl) phosphonic acid, (1-amino-1-cyclohexyl) phosphonic acid, (1-aminopropyl) phosphonic acid, (1-aminobutyl) phosphonic acid, imino-bis (methylphosphonic), (1-amino-2-methylpropyl) phosphonic acid, (1-amino-2-phenylethyl) phosphonic acid, (1-amino-1-methylethyl) phosphonic acid, (1-amino-3-methylbutyl) phosphonic acid, 1-amino-benzyl phosphonic acid, 1-amino hexyl phosphonic acid, diethyl aminoethyl) phosphonic acid (in particular oxalate salt), tetraethyl (aminomethylene) bisphosphonic acid (in particular its salts), (1-amino-2,2-dimethylpropyl) phosphonic acid, N-methylaminomethylphosphonic acid, (1-aminopentyl) phosphonic acid, amino-2-methylbutyl) phosphonic acid, (1-aminooctyl) phosphonic acid, (1-amino-1-methylpropyl) phosphonic acid, (1-amino-1,2-dimethylpropyl) phosphonic acid, (1-amino-1,3-dimethylbutyl) ) phosphonium, (1-amino-1-methylbutyl) phosphonic acid, (1-amino-1-cyclopentyl) phosphonic acid, (1-amino-hydroxycarbonyl) propyl phosphonic acid, (1-amino) 1-methylethyl) phosphonic acid, 1-amino-2-methyl-butyl phosphonic acid, 1-phosphono-2-phenylethylamine, (aminomethyl) phosphonic acid, 3-aminopropyl phosphonic acid, 2-amino-2-methyl-4-phosphonobutanoic acid and their esters ethyl, (diethyl (3-aminopropyl) phosphonic acid (especially oxalate salt), 3- (N-hydroxyamino) propyl phosphonic acid, 2-amino-2-methyl-4-phosphonobutyric acid, (3-aminopropyl) phosphonic diethyl ester, 2 amino-4-phosphonobutyric acid, 2-aminoethylphosphonic acid, 2-amino-3-phosphonopropionic acid, (2-aminoethyl) phosphonic diethyl ester, diethyl (2-aminoethyl) phosphonic acid, (2 - ((2-pyrrolidinylcarbonyl) amino) ethyl) phosphonic acid, (2-amino-1-methyl-2-phenyl) ethyl phosphonic diethyl ester, (2-amino-2-phenyl) ethyl phosphonic acid diethyl ester, or mixtures thereof.
Selon une autre variante de l'invention, les radicaux de formule (6) peuvent être, le β-aminoalcool provenant de la réduction de la fonction acide ou ester en alcool d'un des vingt acides aminés estérifiés ou non.  According to another variant of the invention, the radicals of formula (6) may be the β-aminoalcohol resulting from the reduction of the acid or ester function to alcohol of one of the twenty esterified or non-esterified amino acids.
A titre d'exemples de composés (6) on peut citer les composés suivants, leurs énantiomères s'ils existent, leurs sels, leurs solvates : l'isopropanolamine, isopropylamine, méthyléthanolamine, méthylglucamine, stéaramine, trométhamine, prométhazine, 1 ,3-Diméthylpentylamine, octodrine, spermidine, theanine, octamylamine, ,2-amino-1 -phényl-propane-1 ,3- diol, 1 ,3-dihydroxy-2-amino-2- méthylpropane, 2-amino-2-(hydroxyméthyl)propane-1 ,3-diol tris, 2-amino-1 ,3- dihydroxy-2-éthylpropane, 2-amino-3-méthylbutan-1 -ol, 2-amino-2-méthylpropan-1 -ol, phénylglycinol, alcool 2-aminopropyl, 2-hydroxyéthylamine, 2-aminohexan-1 -ol, 1 - amino-1 -cyclopentaneméthanol, histidinol, 2-amino-3-(3-indolyl)propanol, 3-(4- hydroxyphényl)-2-amino-1 -propanol, beta-aminoisobutanol, 2-amino-1 -propanol, 2- amino-1 ,3-propanediol, 2-amino-4-méthyl-1 -pentanol, 1 -butanol-2-amino -3-méthyl, beta-amino benzènepropanol, 2-aminopropan-1-ol, 2-amino-1 -butanol, 2-amino-4- méthylpetan-1 -ol, 3-aminopropanethiol, éthyll 2-amino-4-mercaptobutanoate, 6- hydroxyhexylamine, beta-D-galactopyranosylamine, B-D-glucopyranosylamine, 1 - amino-2,5-anhydro-D-mannitol, 1 -amino-1 -deosy-D-fructose, D-glucosamine, 2- pyrrolidinemethanol, 1 -amino-2,3-dihydroxypropane, 3-propanolamine, 3-[(2- hydroxyéthyl)amino]propan-1 -ol, di-beta-hydroéthylamine, bis(3-hydroxypropyl)amine, N-2'-aminoéthyl-N-propanolamine, , alcool 4-amino-N-butyl, méthyl 3-amino-3-deoxy- A-D-mannopyranoside, N-butyl-4-hydroxybutylamine, 4-amino-4-(3-hydroxypropyl)- 1 ,7-heptanediol, 1 -hexylamine, 1 -octylamine, 1 -nonylamine, 1 -décylamine, laurylamine, 1 -tétradécylamine, 1 -hexadécylamine, l'acide 3-amino-2- hydroxypropionique, l'acide 3-amino-2-hydroxy-4-phenylbutanoïque, l'acide 4-amino- 3-hydroxybutyrique, l'ethyl 4-hydroxy-2-pyrrolidinecarboxylate et leurs mélanges. By way of examples of compounds (6), mention may be made of the following compounds, their enantiomers if they exist, their salts, their solvates: isopropanolamine, isopropylamine, methylethanolamine, methylglucamine, stearamine, tromethamine, promethazine, 1, 3- Dimethylpentylamine, octodrine, spermidine, theanine, octamylamine, 2-amino-1-phenylpropane-1,3-diol, 1,3-dihydroxy-2-amino-2-methylpropane, 2-amino-2- (hydroxymethyl) propane-1,3-diol tris, 2-amino-1,3-dihydroxy-2-ethylpropane, 2-amino-3-methylbutan-1-ol, 2-amino-2-methylpropan-1-ol, phenylglycinol, alcohol 2-aminopropyl, 2-hydroxyethylamine, 2-aminohexan-1-ol, 1-amino-1-cyclopentanemethanol, histidinol, 2-amino-3- (3-indolyl) propanol, 3- (4-hydroxyphenyl) -2-amino -1-Propanol, beta-aminoisobutanol, 2-amino-1-propanol, 2-amino-1,3-propanediol, 2-amino-4-methyl-1-pentanol, 1-butanol-2-amino-3-methyl , beta-amino benzenepropanol, 2-aminopropan-1-ol, 2-amino-1-butanol, 2-amino-4-methylpetan-1-ol , 3-aminopropanethiol, ethyl 2-amino-4-mercaptobutanoate, 6-hydroxyhexylamine, beta-D-galactopyranosylamine, BD-glucopyranosylamine, 1 - amino-2,5-anhydro-D-mannitol, 1-amino-1-deosy-D-fructose, D-glucosamine, 2-pyrrolidinemethanol, 1-amino-2,3-dihydroxypropane, 3-propanolamine, 3 - [( 2-hydroxyethyl) amino] propan-1-ol, di-beta-hydroethylamine, bis (3-hydroxypropyl) amine, N-2'-aminoethyl-N-propanolamine, 4-amino-N-butyl alcohol, methyl 3- amino-3-deoxy-AD-mannopyranoside, N-butyl-4-hydroxybutylamine, 4-amino-4- (3-hydroxypropyl) -1,7-heptanediol, 1-hexylamine, 1-octylamine, 1 -nonylamine, decylamine, laurylamine, 1-tetradecylamine, 1-hexadecylamine, 3-amino-2-hydroxypropionic acid, 3-amino-2-hydroxy-4-phenylbutanoic acid, 4-amino-3-hydroxybutyric acid, ethyl 4-hydroxy-2-pyrrolidinecarboxylate and mixtures thereof.
Les radicaux de formule (7) sont en particulier issus des composés suivants, leurs énantiomères s'ils existent, leurs sels, leurs solvates : aminopropyl triéthoxysilane, (aminométhyl)triméthylsilane, 2-(triméthylsilyl) éthanamine, 3- (triméthylsilyl)propan-l -aminé, 4-(triéthoxysilyl)butan-1 -aminé, N-[3- The radicals of formula (7) are in particular derived from the following compounds, their enantiomers if they exist, their salts, their solvates: aminopropyl triethoxysilane, (aminomethyl) trimethylsilane, 2- (trimethylsilyl) ethanamine, 3- (trimethylsilyl) propane 1-Amino, 4- (triethoxysilyl) butan-1-amino, N- [3-
(triméthoxysilyl)propyl]éthylène diamine, 3-(triméthoxysilyl)propylamine, 3- triéthoxysilyl-1 -propanamine, (3-méthylaminopropyl) triméthoxysilane, et leurs mélanges. (trimethoxysilyl) propyl] ethylene diamine, 3- (trimethoxysilyl) propylamine, 3-triethoxysilyl-1-propanamine, (3-methylaminopropyl) trimethoxysilane, and mixtures thereof.
Conformément à une variante intéressante de l'invention„_le groupement W, représente plus particulièrement un radical alkyle en C-i-C-u, éventuellement substitué(s) par un ou deux groupements hydroxy, ou un des groupements suivants, According to an advantageous variant of the invention, the group W represents, more particularly, a C 1 -C alkyl radical, optionally substituted with one or two hydroxyl groups, or one of the following groups,
De façon encore plus préférée, les composés de formule (I) et/ou (II) sont tels que Ri et R"-i indépendamment l'un de l'autre représentent : Even more preferably, the compounds of formula (I) and / or (II) are such that R 1 and R "-i independently of one another represent:
* -CH3, * -CH 3 ,
* -CHO,  * -CHO,
* -CH2OH, * -CH 2 OH,
* -CH2OCH3, * -CH 2 OCH 3 ,
* -CH2OS02CH3, -CH2OS02PhCH3, (Ph = phenyle) * -CH 2 OS0 2 CH 3 , -CH 2 OSO 2 PhCH 3 , (Ph = phenyl)
* -COOH, -COOCH3, -COOCH2CH3, -COO(CH2)5CH3, -COO(CH2)9CH3 * -COOH, -COOCH 3, -COOCH 2 CH 3, -COO (CH 2) 5 CH 3, -COO (CH 2) 9 CH 3
* -CH2NR13R14 avec Ri3 et R14 représentant indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupement W, au moins l'un des deux groupements étant différents de l'hydrogène ; * -CONRnR-12 avec Ru et R12 représentant indépendamment l'un de l'autre un hydrogène, un groupement W; au moins l'un des deux groupements étant différents de l'hydrogène. En ce qui concerne R2 et R"2, ces derniers représentent indépendamment l'un de l'autre de manière encore plus avantageuse : * -CH 2 NR 13 R 14 with R 3 and R 14 representing independently of one another a hydrogen atom or a moiety W, at least one of the two groups being different from hydrogen; * -CONRnR-12 Ru and R 12 representing independently of one another hydrogen, a group W; at least one of the two groups being different from hydrogen. As regards R 2 and R " 2 , the latter represent, independently of one another, even more advantageously:
* -CH3 * -CH 3
* -COOH, -COOCH3, -COOCH2CH3 * -COOH, -COOCH3, -COOCH 2 CH 3
* -C(OH)(CH3)2, -C(OH)(CH2CH3)2, -C(OH)(CH2Ph)2 * -C (OH) (CH 3 ) 2 , -C (OH) (CH 2 CH 3 ) 2 , -C (OH) (CH 2 Ph) 2
* -CONR22R23, R22, R23, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un groupement W, au moins l'un des deux groupements étant différents de l'hydrogène. * -CONR 22 R 23 , R 22 , R 23 , identical or not, represent a hydrogen atom, a W group, at least one of the two groups being different from hydrogen.
* -CH2NR24R25 avec R24 et R25 représentant indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupement W, au moins l'un des deux groupements étant différents de l'hydrogène ; * -CH 2 NR 24 R 25 with R 24 and R 25 representing independently of one another a hydrogen atom or a moiety W, at least one of the two groups being different from hydrogen;
* -CH2OCOCH3, -CH2OCOCH2CH3, -CH2OCOCH2CH2CH3, * -CH 2 OCOCH 3, -CH 2 OCOCH 2 CH 3, -CH 2 OCOCH 2 CH 2 CH 3,
-CH2OCOCH2CH2CH2CH3, - CH2OCOCH2CH2CH2CH2CH3, -CH 2 OCOCH 2 CH 2 CH 2 CH 3 , - CH 2 OCOCH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 ,
-CH2OCOCH2CH2CH2CH2CH2CH3. -CH 2 OCOCH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 .
En ce qui concerne R3, ce radical représente plus particulièrement un radical hydroxyle. As regards R 3 , this radical represents more particularly a hydroxyl radical.
En ce qui concerne R"3, ce radical représente plus particulièrement un hydrogène, un radical hydroxyle, un radical ethoxy, dodecylthio, methylamino, ethylamino, propylamino, butylamino, pentylamino, hexylamino, 2-methylpropanoate amino. As regards R " 3 , this radical represents more particularly a hydrogen, a hydroxyl radical, an ethoxy, dodecylthio, methylamino, ethylamino, propylamino, butylamino, pentylamino, hexylamino, 2-methylpropanoate amino radical.
n vaut de 0 à 5, de préférence vaut 0 ou 1 .  n is 0 to 5, preferably 0 or 1.
Bien évidemment, lorsque n vaut zéro, les atomes de carbone du ou des cycles portent le nombre requis d'atome d'hydrogène.  Of course, when n is zero, the carbon atoms of the ring (s) carry the required number of hydrogen atoms.
En ce qui concerne R4 ou R"4, celui-ci représente préférentiellement un radical choisi parmi : As regards R 4 or R " 4 , this preferably represents a radical chosen from:
* H, méthyle, éthyle, propyle, butyle, pentyle, hexyle * H, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl
* un motif glucose, * a glucose pattern,
* -COCH3, -COCH2CH3, -COCH2CH2CH3, -COCH2CH2CH2CH3,* -COCH 3 , -COCH 2 CH 3 , -COCH 2 CH 2 CH 3 , -COCH 2 CH 2 CH 2 CH 3 ,
-COCH2CH2CH2CH2CH3, -COCH2CH2CH2CH2CH2CH3 ; -COC(CH3)3; -COCH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 , -COCH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 ; -COC (CH 3 ) 3 ;
* -COOCH3, -COOCH2CH3, -COOCH2CH2CH3, -COOCH2CH2CH2CH3, * -COOCH 3 , -COOCH 2 CH 3 , -COOCH 2 CH 2 CH 3 , -COOCH 2 CH 2 CH 2 CH 3 ,
-COOCH2CH2CH2CH2CH3. -COOCH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 .
-CONR42R43, avec R42, R43, identiques ou non représentant un atome d'hydrogène, un groupement W ; -CONR 42 R 43 , with R 42 , R 43 , identical or not, representing a hydrogen atom, a group W;
-Si(R44)3 où R44 représente un radical alkyle en C C4. Les composés de formule (I) et/ou (II) peuvent être choisis parmi les composés suivants, leurs isomères optiques, géométriques, leurs tautomères, leurs énantiomères s'ils existent, leurs sels, leurs solvates, et leurs mélanges : -Si (R 44 ) 3 where R 44 represents a CC 4 alkyl radical. The compounds of formula (I) and / or (II) may be chosen from the following compounds, their optical isomers, geometric, their tautomers, their enantiomers if they exist, their salts, their solvates, and their mixtures:
De préférence n vaut 0. Preferably n is 0.
A titre de composé particulièrement convenables on peut citer les composés suivants, ainsi que leurs tautomères, leurs énantiomères s'ils existent, leurs sels, leurs solvates, et leurs mélanges : As particularly suitable compounds, mention may be made of the following compounds, as well as their tautomers, their enantiomers if they exist, their salts, their solvates, and their mixtures:
HCT ^O HCT ^ O
Un autre objet de l'invention est représenté par une composition comprenant, dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs composés de formule (I) et/ou (II) tels que définis précédemment. Another subject of the invention is represented by a composition comprising, in a cosmetically acceptable medium, one or more compounds of formula (I) and / or (II) as defined above.
La teneur en composé de formule (I) et/ou (II) de la composition est plus particulièrement comprise entre 0,001 et 20 % en poids par rapport au poids de la composition.  The content of compound of formula (I) and / or (II) of the composition is more particularly between 0.001 and 20% by weight relative to the weight of the composition.
Colorants additionnels  Additional dyes
La composition peut éventuellement comprendre au moins un colorant additionnel différent des composés de formule (I) et/ou (II).  The composition may optionally comprise at least one additional dye different from the compounds of formula (I) and / or (II).
Parmi ces colorants additionnels, on peut citer les colorants directs naturels ou synthétiques, les colorants d'oxydation avec les bases éventuellement associées à des coupleurs, ainsi que leurs combinaisons. Among these additional dyes, mention may be made of natural or synthetic direct dyes, oxidation dyes with bases possibly associated with couplers, as well as their combinations.
Ces colorants directs peuvent être par exemple choisis parmi les colorants directs nitrés benzéniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs azoïques neutres, acides ou cationiques, les colorants tétraazapentaméthiniques, les colorants quinoniques et en particulier anthraquinoniques neutres, acides ou cationiques, les colorants directs aziniques, les colorants directs triarylméthaniques, les colorants directs indoaminiques et les colorants directs naturels.  These direct dyes may be, for example, chosen from neutral, acidic or cationic nitro-benzene direct dyes, neutral azo, acid or cationic direct dyes, tetraazapentamethine dyes, neutral or acidic or cationic quinone dyes, in particular neutral anthraquinones, direct dyes azines, triarylmethane direct dyes, direct indoamine dyes and natural direct dyes.
Parmi les colorants directs naturels, on peut citer la lawsone, la juglone, l'alizarine, la purpurine, l'acide carminique, l'acide kermésique, la purpurogalline, l'anthragallol, l'indigo, la curcumine, la spinulosine, l'apigénidine, les chlorophylles, les chlorophyllines, les orcéines, l'hématéine, la braziline, la braziléine, les colorants du carthame (comme par exemple la carthamine), les flavonoïdes (avec par exemple la morine, l'apigénidine, le santal), les anthocyanes (du type de l'apigéninidine), les caroténoïdes, les tanins, le sorgho, et le carmin de cochenille, ou leurs mélanges. On peut également utiliser les extraits ou décoctions contenant ces colorants naturels et notamment les cataplasmes ou extraits à base de henné.  Among the natural direct dyes that may be mentioned are lawsone, juglone, alizarin, purpurin, carminic acid, kermesic acid, purpurogallin, anthragallol, indigo, curcumin, spinulosin, apigenidine, chlorophylls, chlorophyllins, orceins, haematin, brazilin, braziline, safflower dyes (such as, for example, carthamine), flavonoids (with, for example, morine, apigenidine, sandalwood) anthocyanins (of the apigeninidine type), carotenoids, tannins, sorghum, and cochineal carmine, or mixtures thereof. It is also possible to use the extracts or decoctions containing these natural dyes, and in particular poultices or extracts made from henna.
La teneur en colorant direct, d'origine synthétique ou naturelle, lorsque la composition en contient, est plus particulièrement comprise entre 0,001 et 10 % en poids par rapport au poids de la composition. Parmi les bases d'oxydation, on peut citer les para-phénylènediamines, les bis- phénylalkylènediamines, les para-aminophénols, les bis-para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques et leurs sels d'addition, leurs solvates. The direct dye content, of synthetic or natural origin, when the composition contains, is more particularly between 0.001 and 10% by weight relative to the weight of the composition. Among the oxidation bases that may be mentioned are para-phenylenediamines, bisphenylalkylenediamines, para-aminophenols, bis-para-aminophenols, ortho-aminophenols, heterocyclic bases and their addition salts, and their solvates.
Parmi ces coupleurs, on peut notamment citer les méta-phénylènediamines, les méta-aminophénols, les méta-diphénols, les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques et leur sels d'addition, leurs solvates.  Among these couplers, there may be mentioned meta-phenylenediamines, meta-aminophenols, meta-diphenols, naphthalenic couplers, heterocyclic couplers and their addition salts, their solvates.
La ou les bases d'oxydation éventuellement présentes dans la composition tinctoriale sont en général présentes chacune en quantité comprise entre 0,001 à 10% en poids du poids total de la composition, de préférence entre 0,005 et 6% en poids.  The oxidation base (s) possibly present in the dyeing composition are generally each present in an amount of between 0.001% and 10% by weight relative to the total weight of the composition, preferably between 0.005% and 6% by weight.
Le ou les coupleurs, s'ils sont présents, sont chacun généralement présents en quantité comprise entre 0,001 et 10% en poids du poids total de la composition, de préférence entre 0,005 et 6% en poids.  The coupler (s), if present, are each generally present in an amount of between 0.001 and 10% by weight of the total weight of the composition, preferably between 0.005 and 6% by weight.
Composés optionnels Optional compounds
La composition peut comprendre également des composés optionnels tels que les dérivés d'iridoïdes non glycosylés ou glycosylés définis ci-dessous, ces composés étant seuls ou en mélanges :  The composition may also comprise optional compounds such as the non-glycosylated or glycosylated iridoid derivatives defined below, these compounds being alone or in mixtures:
i) les iridoïdes non glycosylés de formule (a) et/ou de formule (b) suivantes, leurs isomères optiques ou géométriques, leurs sels d'acide minéral ou organique, leurs solvates : i) the non-glycosylated iridoids of formula (a) and / or of formula (b) below, their optical or geometrical isomers, their mineral or organic acid salts, their solvates:
(a) (b)  (a) (b)
Formules (a) et/ou (b) dans lesquelles :  Formulas (a) and / or (b) in which:
Ri représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle, un radical hydroxyméthyle, un groupement aldéhyde ; un groupement -C02R4 dans lequel R4 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C2 ; un groupement -CH2-glucose ; R 1 represents a hydrogen atom, a methyl radical, a hydroxymethyl radical, an aldehyde group; a group -C0 2 R 4 in which R 4 represents a hydrogen atom or a C 1 -C 2 alkyl radical; a -CH 2 -glucose group;
R2 représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, un radical glucose ; R 2 represents a hydrogen atom, a hydroxyl radical, a glucose radical;
R3, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, un radical alkyl(d-C4)oxy ; le nombre de groupement hydroxyle n'étant pas supérieur à 2 ; n est un entier compris entre 1 et 5 ; R 3 , which may be identical or different, represent a hydrogen atom, a hydroxyl radical or an alkyl (dC 4 ) oxy radical; the number of hydroxyl groups not being greater than 2; n is an integer from 1 to 5;
R5 représente un groupement -C02R'6 dans lequel R'6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en CrC2, un cation de métal alcalin, un groupement ammonium ; R 5 represents a group -CO 2 R ' 6 in which R' 6 represents a hydrogen atom, a C 1 -C 2 alkyl radical, an alkali metal cation, an ammonium group;
R6 représente un hydrogène, un groupement -C02R'6 dans lequel R'6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en CrC2, un cation de métal alcalin, un groupement ammonium ; R 6 represents a hydrogen, a group -C0 2 R ' 6 in which R' 6 represents a hydrogen atom, a C 1 -C 2 alkyl radical, an alkali metal cation, an ammonium group;
ou un extrait végétal comprenant lesdits composés de formule (a) et/ou de formule (b) choisi parmi les extraits de plantes suivantes . Veronica persica;Apodytes dimidiata; Randia canthioides; Tarenna attenuata, H) les iridoïdes non glycosylés de formule (c) suivante, leurs isomères optiques ou géométriques, leurs sels d'acide minéral ou organique, leurs solvat  or a plant extract comprising said compounds of formula (a) and / or of formula (b) selected from the following plant extracts. Veronica persica, Apodytes dimidiata; Randia canthioides; Tarenna attenuata, H) non-glycosylated iridoids of formula (c) below, their optical or geometric isomers, their salts of mineral or organic acid, their solvates
(c) (vs)
Formule (c) dans laquelle : Formula (c) in which:
Ri représente un radical hydroxyméthyle, un groupement -C02R4 dans lequel R4 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en d-C2 ; un radical sucre ; R 1 represents a hydroxymethyl radical, a group -CO 2 R 4 in which R 4 represents a hydrogen atom or an alkyl radical in dC 2 ; a sugar radical;
R2 représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, un radical sucre ; R 2 represents a hydrogen atom, a hydroxyl radical, a sugar radical;
R3, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, un radical alkyl(CrC4)oxy ; le nombre de groupement hydroxyle n'étant pas supérieur à 2 ; R 3 , which may or may not be identical, represent a hydrogen atom, a hydroxyl radical or an alkyl (CrC 4 ) oxy radical; the number of hydroxyl groups not being greater than 2;
R représente un radical sucre ;  R represents a sugar radical;
· n est un entier compris entre 1 et 5 ; · N is an integer from 1 to 5;
le radical sucre est un dérivé issu d'un aldose ou d'un dérivé d'aldose :  the sugar radical is a derivative derived from an aldose or an aldose derivative:
Le ou les composés de formule (c) ayant subi, préalablement ou simultanément au procédé de coloration, une étape consistant à remplacer le radical R par un atome d'hydrogène ; le ou les composés de formule (c) ayant éventuellement subi une étape préalable consistant à remplacer le radical R par un atome d'hydrogène réalisée au moyen d'une enzyme ; The compound (s) of formula (c) having undergone, before or simultaneously with the dyeing process, a step of replacing the radical R with a hydrogen atom; the compound or compounds of formula (c) having optionally undergone a preliminary step consisting in replacing the radical R with a hydrogen atom produced by means of an enzyme;
ou un extrait végétal comprenant ledit composé de formule (c) , choisi parmi les extraits de plantes suivantes : Abelia grandiflora, Adenorandia kalbreyeri, Adina polycephala, Aeginetia indica var. gracilis, Asperula sp, Asystasia bella, Aucuba japonica, Avicennia marina, Bartsia trixago, Buddleja Americana, Buddleja crispa, Buddleja japonica, Canthium schimperianum, Castilleja wightii, Chaenorhinum m in us, Cleroden drum serratum, Coprosma sp, Cornus offlcinalis, Craibiodendron henryi, Cremaspora triflora, Crucianella sp, Daphniphyllum calycinum, Daphniphyllum humile, Daphniphyllum macropodum, Eremostachys glabra, Escallonia sp, Eucommia ulmoides, Feretia apodanthera, Galium humifusum, Galium verum, Gardénia jasminoïdes, Garrya elliptica, Globularia dumulosa, Hedyotis corymbosa, Hygrophila difformis, Ixeris chinensis, Lamiastrum galeobdolon (Lamium galeobdolon), Lamiophlomis rotata (Phlomis rotata), Leonotis nepetaefolia, Linaria sp, Morinda coreia, Mussaenda pubescens, Nepeta cilicia, Nepeta nuda ssp. Albiflora, Odeontites verna, Oldenlandia corymbosa, Paederia scandens, Pedicularis chinensis, Pedicularis condensata, Pedicularis dolichocymba, Penstemon confertus, Penstemon deutus, Penstemon richardsonii, Penstemon serrulatus, Pithecoctenium crucigerum, Plantage alpina, Plantage carinata, Plantage lagopus, Plantago lanceolata, Plantago subulata, Premna barbata, Randia dumetorum, Rhododendron latoucheae, Rothmannia withfieldii, Rubia peregrina, Rubia tinctorum, Saprosma scortechinii, Scrophularia korainensis, Scrophularia lepidota, Scrophularia ningpoensis, Scyphiphora hydrophyllacea, Swida controversa, Syringa vulgaris, Tarenna kotoensis, Tecoma heptaphylla, Thevetia gaumeri, Thevetia peruviana, Verbascum laxum, Verbascum nigrum, Verbascum phlomoides, Verbascum salviifolium, Verbascum sinuatum, Verbascum thapsus, Verbascum undulatum, Veronica derwentiana, Vitex nigrum, Wendlandia formosana, de préférence Gardénia jasminoïdes  or a plant extract comprising said compound of formula (c), chosen from the following plant extracts: Abelia grandiflora, Adenorandia kalbreyeri, Adina polycephala, Aeginetia indica var. gracilis, Asperula sp, Asystasia bella, Aucuba japonica, Avicennia marina, Bartsia trixago, Buddleja Americana, Buddleja crispa, Buddleja japonica, Canthium schimperianum, Castilleja wightii, Chaenorhinum m in us, Cleroden drum serratum, Coprosma sp, Cornus offlcinalis, Craibiodendron henryi, Cremaspora triflora, Crucianella sp, Daphniphyllum calycinum, Daphniphyllum humile, Daphniphyllum macropodum, Eremostachys glabra, Escallonia sp, Eucommia ulmoides, Feretia apodanthera, Galium humifusum, Galium verum, Gardenia jasminoides, Garrya elliptica, Globularia dumulosa, Hedyotis corymbosa, Hygrophila difformis, Ixeris chinensis , Lamiastrum galeobdolon (Lamium galeobdolon), Lamiophlomis rotata (Phlomis rotata), Leonotis nepetaefolia, Linaria sp, Morinda coreia, Mussaenda pubescens, Nepeta cilicia, Nepeta nuda ssp. Albiflora, Odeontites verna, Oldenlandia corymbosa, Paederia scandens, Pedicularis chinensis, Pedicularis condensata, Pedicularis dolichocymba, Penstemon confertus, Penstemon deutus, Penstemon richardsonii, Penstemon serrulatus, Pithecoctenium crucigerum, Alpine planting, Plantage carinata, Plant lagopus, Plantago lanceolata, Plantago subulata, Premna barbata, Randia dumetorum, Rhododendron latoucheae, Rothmannia withfieldii, Rubia peregrina, Rubia tinctorum, Saprosma scortechinii, Scrophularia korainensis, Scrophularia lepidota, Scrophularia ningpoensis, Scyphiphora hydrophyllacea, Swida controversa, Syringa vulgaris, Tarenna kotoensis, Tecoma heptaphylla, Thevetia gaumeri, Thevetia peruviana , Verbascum laxum, Verbascum nigrum, Verbascum phlomoides, Verbascum salviifolium, Verbascum sinuatum, Verbascum thapsus, Verbascum undulatum, Veronica derwentiana, Vitex nigrum, Wendlandia formosana, preferably Gardenia jasminoids
et leurs mélanges  and their mixtures
Acide de Lewis Lewis acid
Selon un mode de réalisation, la composition selon l'invention comprend au moins un acide de Lewis, en particulier choisi parmi les halogénures de bore et les halogénures d'aluminium. L'acide de Lewis peut être présente en une teneur allant de 0.001 à 10%, de préférence de 0.01 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition. According to one embodiment, the composition according to the invention comprises at least one Lewis acid, in particular chosen from boron halides and aluminum halides. The Lewis acid may be present in a content ranging from 0.001 to 10%, preferably from 0.01 to 5% by weight relative to the total weight of the composition.
Sels Salts
La composition comprenant le ou les composés de formules (I) et/ou (II) peut éventuellement comprendre un ou plusieurs sels.  The composition comprising the compound (s) of formulas (I) and / or (II) may optionally comprise one or more salts.
Lorsqu'ils sont présents, ces derniers sont en général choisis parmi les sels organiques et/ou les sels inorganiques, ainsi que leurs combinaisons.  When present, they are generally chosen from organic salts and / or inorganic salts, as well as combinations thereof.
En particulier, les anions composant ces sels peuvent être aussi bien inorganiques (chlorure, carbonate, hydrogénocarbonate, sulfate, hydrogénosulfate, hydroxyde, silicate, phosphate, hydrogénophosphate...), qu'organiques (aspartate, formiate, acétate, lactate, citrate, gluconate, succinate, malate, fumarate, orotate...).  In particular, the anions comprising these salts can be as well inorganic (chloride, carbonate, hydrogencarbonate, sulphate, hydrogen sulphate, hydroxide, silicate, phosphate, hydrogen phosphate, etc.), as organic (aspartate, formate, acetate, lactate, citrate, gluconate, succinate, malate, fumarate, orotate ...).
Les cations composant ces sels, associés aux anions ci-dessus, peuvent être issus aussi bien des métaux alcalins (de préférence lithium, sodium, potassium), que de métaux alcalino-terreux (de préférence magnésium, calcium), que de métaux de transition (scandium, titane, vanadium, manganèse, molybdène, fer, cobalt, nickel, cuivre, zinc, argent, or). D'autres cations peuvent aussi former des sels comme les ammoniums.  The cations composing these salts, associated with the above anions, may be derived from both alkali metals (preferably lithium, sodium, potassium), alkaline earth metals (preferably magnesium, calcium) and transition metals. (scandium, titanium, vanadium, manganese, molybdenum, iron, cobalt, nickel, copper, zinc, silver, gold). Other cations may also form salts such as ammoniums.
De préférence, les cations composant ces sels, associés aux anions précités, sont choisis parmi les métaux alcalins (lithium, sodium, potassium), les métaux alcalino-terreux (magnésium, calcium), les ammoniums, ainsi que les métaux de transition suivants : manganèse, molybdène, fer, cuivre, zinc, argent et l'or.  Preferably, the cations comprising these salts, associated with the above-mentioned anions, are chosen from alkali metals (lithium, sodium, potassium), alkaline earth metals (magnesium, calcium), ammoniums, as well as the following transition metals: manganese, molybdenum, iron, copper, zinc, silver and gold.
Lorsqu'ils sont présents, leur teneur représente de 0,001 et 40% en poids par rapport au poids de la composition, et encore plus préférentiellement entre 0,001 et 20% en poids, par rapport au poids de la composition.  When present, their content represents 0.001 and 40% by weight relative to the weight of the composition, and even more preferably between 0.001 and 20% by weight, relative to the weight of the composition.
Autres ingrédients Other ingredients
Le milieu cosmétiquement acceptable comprend en général au moins de l'eau ou bien encore un mélange d'eau et d'au moins un solvant organique. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer les alcanols inférieurs en CrC4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; les polyols tels que le 1 ,3 propanediol ou encore le 1 ,6- hexanediol et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. The cosmetically acceptable medium generally comprises at least water or a mixture of water and at least one organic solvent. Examples of organic solvents that may be mentioned are lower C 1 -C 4 alkanols, such as ethanol and isopropanol; polyols such as 1,3-propanediol or else 1,6-hexanediol and polyol ethers such as 2-butoxyethanol, propylene glycol, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether and monomethyl ether, as well as aromatic alcohols such as benzyl alcohol or phenoxyethanol, and mixtures thereof.
Les solvants lorsqu'ils sont présents le sont, de préférence présents dans des proportions de préférence comprises entre 1 et 99% en poids par rapport au poids de la composition, et encore plus préférentiellement entre 5 et 95% en poids, par rapport au poids de la composition. La composition mise en œuvre dans le procédé selon l'invention peut également renfermer divers adjuvants utilisés classiquement dans les compositions pour la coloration des cheveux, tels que des agents tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des polymères anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères, zwittérioniques ou leurs mélanges, des agents épaississants minéraux ou organiques, et en particulier les épaississants associatifs polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, des agents antioxydants, des agents de pénétration, des agents séquestrants, des parfums, des tampons, des agents dispersants, des agents de conditionnement tels que par exemple des silicones volatiles ou non volatiles, modifiées ou non tels que les silicones aminés, des agents filmogènes, des céramides, des agents conservateurs, des agents opacifiants, des polymères conducteurs. The solvents when present are preferably present in proportions preferably of between 1 and 99% by weight relative to the weight of the composition, and even more preferably between 5 and 95% by weight, relative to the weight. of the composition. The composition used in the process according to the invention may also contain various adjuvants conventionally used in compositions for dyeing hair, such as anionic, cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic surfactants or mixtures thereof, anionic polymers. cationic, nonionic, amphoteric, zwitterionic or mixtures thereof, inorganic or organic thickeners, and in particular anionic, cationic, nonionic and amphoteric polymeric associative thickeners, antioxidants, penetrating agents, sequestering agents, perfumes, buffers, dispersing agents, conditioning agents such as, for example, volatile or non-volatile silicones, modified or not, such as amino silicones, film-forming agents, ceramides, preserving agents, opacifying agents, polymers conductors.
En particulier, la composition mise en œuvre peut comprendre au moins un composé additionnel choisi parmi la dihydroxyacétone, la vitamine C, la vitamine C oxydée, le protocatéchaldéhyde, l'isatine, l'hématoxyline et leurs mélanges.  In particular, the composition used may comprise at least one additional compound chosen from dihydroxyacetone, vitamin C, oxidized vitamin C, protocatechaldehyde, isatin, hematoxylin and mixtures thereof.
Les adjuvants ci dessus sont en général présents en quantité comprise pour chacun d'eux entre 0,01 et 20% en poids par rapport au poids de la composition. The adjuvants above are generally present in an amount for each of them between 0.01 and 20% by weight relative to the weight of the composition.
Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition de teinture conforme à l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées.  Of course, one skilled in the art will take care to choose this or these optional additional compounds in such a way that the advantageous properties intrinsically attached to the dyeing composition according to the invention are not, or not substantially, impaired by the or the additions envisaged.
Le pH de la composition est généralement compris entre 3 et 14 environ, et de préférence entre 4 et 1 1 environ, plus préférentiellement entre 6 et 1 1 et de façon encore plus préférée entre 7 et 9,5. Il peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents acidifiants ou alcalinisants habituellement utilisés en teinture des fibres kératiniques ou bien encore à l'aide de systèmes tampons classiques.  The pH of the composition is generally between 3 and 14 approximately, and preferably between 4 and 1 1 approximately, more preferably between 6 and 1 1 and even more preferably between 7 and 9.5. It can be adjusted to the desired value by means of acidifying or alkalizing agents usually used for dyeing keratin fibers or else using conventional buffer systems.
Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemple, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, les acides carboxyliques comme l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques.  Among the acidifying agents, mention may be made, for example, of mineral or organic acids such as hydrochloric acid, orthophosphoric acid, carboxylic acids such as acetic acid, tartaric acid, citric acid, lactic acid, sulphonic acids.
Parmi les agents alcalinisants on peut citer, à titre d'exemple, l'ammoniaque, les carbonates alcalins, les aminés qui seront détaillées plus loin.  Among the alkalinizing agents that may be mentioned, for example, ammonia, alkaline carbonates, amines which will be detailed below.
La composition peut se présenter sous des formes diverses, telles que sous forme de liquide, de crème, de gel, de poudres à mélanger avant l'emploi pour obtenir des cataplasmes, des infusions, ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques, et notamment des cheveux. Procédé de coloration Le procédé selon l'invention consiste donc à appliquer la composition précitée sur des fibres kératiniques. The composition may be in various forms, such as in the form of liquid, cream, gel, powders to be mixed before use to obtain poultices, infusions, or in any other form suitable for dyeing keratinous fibers, and in particular hair. Staining process The process according to the invention therefore consists in applying the aforementioned composition to keratinous fibers.
Déprotection du groupement R4, R"4 Deprotection of the group R 4 , R " 4
II est à noter que si le ou les composés de formule (I) et/ou (II) est (sont) protégé(s) par un groupement protecteur R4 ou R"4 différent d'un sucre, ces derniers sont avantageusement soumis préalablement ou simultanément au procédé de coloration, à une étape consistant à remplacer le radical R4 ou R"4 par un atome d'hydrogène. It should be noted that if the compound (s) of formula (I) and / or (II) is (are) protected by a protective group R 4 or R " 4 other than a sugar, these are advantageously subject to prior to or simultaneously with the staining process, at a step of replacing the radical R 4 or R " 4 with a hydrogen atom.
Cette réaction peut être réalisée par tout moyen connu de l'homme du métier et notamment elle peut être effectuée au moyen d'un agent acide, choisi par exemple parmi l'acide citrique, l'acide tartrique, l'acide lactique, l'acide benzoïque, l'acide ascorbique, ou d'un agent alcalin, choisi par exemple parmi la soude, une amine primaire ou secondaire. This reaction can be carried out by any means known to those skilled in the art and in particular it can be carried out using an acidic agent, chosen, for example, from citric acid, tartaric acid, lactic acid, benzoic acid, ascorbic acid, or an alkaline agent, chosen for example from soda, a primary or secondary amine.
Ainsi, dans le cas où l'opération a lieu simultanément au procédé de coloration, l'agent alcalin ou l'agent acide est ajouté à la composition juste avant son application sur les fibres. Thus, in the case where the operation takes place simultaneously with the dyeing process, the alkaline agent or the acidic agent is added to the composition just before its application to the fibers.
Dans le cas où l'opération a lieu avant l'application sur les fibres, l'agent alcalin ou l'agent acide est plus particulièrement ajouté à une solution aqueuse de composé de formule (I) et/ou (II). In the case where the operation takes place before application to the fibers, the alkaline agent or the acidic agent is more particularly added to an aqueous solution of compound of formula (I) and / or (II).
L'opération a habituellement lieu à une température comprise entre 20 et 70°C et pendant une durée allant de 1 minute à 5 heures.  The operation usually takes place at a temperature between 20 and 70 ° C and for a time ranging from 1 minute to 5 hours.
On peut utiliser le produit réactionnel directement dans le procédé de coloration selon l'invention, ou bien encore extraire le composé obtenu, par exemple en employant un solvant tel que l'acétate d'éthyle. The reaction product can be used directly in the dyeing process according to the invention, or else the compound obtained can be extracted, for example by using a solvent such as ethyl acetate.
Déglycosylation deglycosylation
Il est à noter que si le ou les composés de formule (I) et/ou (II) est (sont) glycosylé(s), ces derniers sont avantageusement soumis préalablement ou simultanément au procédé de coloration, à une étape consistant à remplacer le radical R4 ou R"4 par un atome d'hydrogène. It should be noted that if the compound (s) of formula (I) and / or (II) is (are) glycosylated, the latter are advantageously subjected before or simultaneously to the dyeing process, at a step of replacing the radical R 4 or R " 4 by a hydrogen atom.
Cette réaction peut être réalisée par tout moyen connu de l'homme du métier et notamment elle peut être effectuée au moyen d'une enzyme, choisie par exemple parmi l'isolase, la β-glucosydase issue par exemple d'amande douce (EC 3.2.1 .21 ), Ainsi, dans le cas où l'opération a lieu simultanément au procédé de coloration, l'enzyme est ajoutée à la composition juste avant son application sur les fibres. This reaction can be carried out by any means known to those skilled in the art and in particular it can be carried out by means of an enzyme chosen for example from the isolase, β-glucosidase resulting for example from sweet almond (EC 3.2 .1 .21), Thus, in the case where the operation takes place simultaneously with the staining process, the enzyme is added to the composition just before it is applied to the fibers.
Dans le cas où l'opération a lieu avant l'application sur les fibres, l'enzyme est plus particulièrement ajoutée à une solution aqueuse de composé de formule (I) et/ou (II), tamponnée (par exemple acétate, pH entre 5,5 et 6). In the case where the operation takes place before application to the fibers, the enzyme is more particularly added to an aqueous solution of compound of formula (I) and / or (II), buffered (for example acetate, pH between 5.5 and 6).
De préférence, la concentration en composé de formule (I) et/ou (II) varie entre 10 et 30 m M.  Preferably, the concentration of compound of formula (I) and / or (II) varies between 10 and 30 m.
Si elle est présente, la concentration de l'enzyme utilisée dans la composition tinctoriale est comprise entre 0,005 % et 40 % en poids par rapport au poids total de la dite composition et de préférence comprise entre 0,05 % et 10 % en poids par rapport au poids de cette composition.  If it is present, the concentration of the enzyme used in the dyeing composition is between 0.005% and 40% by weight relative to the total weight of said composition and preferably between 0.05% and 10% by weight per relative to the weight of this composition.
L'opération a habituellement lieu à une température comprise entre 20 et 45°C et pendant une durée allant de 1 à 5 heures. The operation is usually carried out at a temperature between 20 and 45 ° C and for a period of 1 to 5 hours.
On peut utiliser le produit réactionnel directement dans le procédé de coloration selon l'invention, ou bien encore extraire le composé obtenu, par exemple en employant un solvant tel que l'acétate d'éthyle. The reaction product can be used directly in the dyeing process according to the invention, or else the compound obtained can be extracted, for example by using a solvent such as ethyl acetate.
Deuxième composition Second composition
Selon une variante particulière de l'invention, la composition est appliquée en présence d'au moins une deuxième composition comprenant au moins un ingrédient choisi parmi les aminés, les composés aldéhydiques ou iminiques, les composés nucléophiles, les composés carbonylés nucléophiles, les sels, seuls ou combinés.  According to one particular variant of the invention, the composition is applied in the presence of at least a second composition comprising at least one ingredient chosen from amines, aldehyde or imine compounds, nucleophilic compounds, nucleophilic carbonyl compounds, salts, alone or combined.
Conformément à un premier mode de réalisation, la composition selon l'invention est appliquée successivement et sans rinçage intermédiaire à la deuxième composition comprenant un ou plusieurs des ingrédients précités.  According to a first embodiment, the composition according to the invention is applied successively and without intermediate rinsing to the second composition comprising one or more of the aforementioned ingredients.
Conformément à un deuxième mode de réalisation, préféré, la composition selon l'invention est mélangée préalablement à l'application sur les fibres, à au moins une composition comprenant au moins l'un ou plusieurs desdits ingrédients.  According to a second preferred embodiment, the composition according to the invention is mixed before application to the fibers with at least one composition comprising at least one or more of said ingredients.
Il est ainsi à noter que la composition mise en œuvre dans l'invention peut résulter du mélange extemporané de plusieurs compositions. Comme indiqué précédemment, la deuxième composition comprend au moins un ingrédient choisi parmi les aminés, les composés aldéhydiques ou iminiques, les composés nucléophiles, les composés carbonylés nucléophiles, les sels, seuls ou combinés.  It should thus be noted that the composition used in the invention may result from the extemporaneous mixing of several compositions. As indicated above, the second composition comprises at least one ingredient selected from amines, aldehyde or imine compounds, nucleophilic compounds, nucleophilic carbonyl compounds, salts, alone or in combination.
Aminé Conformément à ce mode de réalisation de l'invention, l'aminé ou les aminés sont choisies parmi les aminés primaires, secondaires ou leurs sels d'addition, l'ammoniaque, l'hydroxylamine, ou leurs mélanges. Amine According to this embodiment of the invention, the amine or amines are selected from primary amines, secondary or their addition salts, ammonia, hydroxylamine, or mixtures thereof.
D'une manière générale, les sels d'addition de ces composés aminés utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les dodécylbenzènesulfonates, les phosphates et les acétates de préférence les chlorhydrates, les citrates, les succinates, les tartrates, les phosphates, les lactates.  In general, the addition salts of these amine compounds that may be used in the context of the invention are chosen especially from acid addition salts such as hydrochlorides, hydrobromides, sulphates, citrates, succinates, tartrates, lactates, tosylates, benzenesulfonates, dodecylbenzenesulfonates, phosphates and acetates, preferably hydrochlorides, citrates, succinates, tartrates, phosphates, lactates.
En particulier, la ou les aminés primaires ou secondaires, utilisables dans le cadre de l'invention, sont choisies parmi les aminés de formule (III) qui sera détaillée ci-dessous, les polymères aminés, les bases puriques, ainsi que leurs sels d'addition, et leurs combinaisons.  In particular, the primary or secondary amine or amines which can be used in the context of the invention are chosen from the amines of formula (III) which will be detailed below, the amine polymers, the purine bases and their salts. addition, and their combinations.
En particulier, la formule (III) est la suivante :  In particular, formula (III) is the following:
R'7R'8NH (III) R ' 7 R' 8 NH (III)
Formule (III) dans laquelle R'7, R'8, représentent indépendamment l'un de l'autre Formula (III) in which R ' 7 , R' 8 , represent independently of one another
- un atome d'hydrogène  - a hydrogen atom
- un radical hydrocarboné en CrC2o, linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, aromatique ou non, pouvant contenir de 1 à 5 doubles liaisons carbone- carbone et/ou éventuellement substitué, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome ou groupement comprenant au moins un hétéroatome (de préférence choisi parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, C=0, P=0, C=S, SO, S02 ou leurs combinaisons) et/ou le silicium; lesdits radicaux R'7 et R'8 hydrocarbonés pouvant éventuellement former avec l'atome d'azote auquel chacun est rattaché, un hétérocycle à 5 ou 7 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué, éventuellement aromatique, éventuellement condensé à un noyau aromatique ou hétéroaromatique à 6 chaînons, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote; le radical hydrocarboné ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo. a linear, branched and / or cyclic, saturated and / or unsaturated C 1 -C 20 hydrocarbon-based radical, aromatic or otherwise, which may contain from 1 to 5 carbon-carbon and / or optionally substituted double bonds, optionally interrupted by one or more heteroatoms and / or with one or more groups comprising at least one heteroatom or group comprising at least one heteroatom (preferably chosen from oxygen, nitrogen, sulfur, C = O, P = 0, C = S, SO , S0 2 or combinations thereof) and / or silicon; said hydrocarbon radicals R ' 7 and R' 8 possibly being able to form, with the nitrogen atom to which each is attached, a 5- or 7-membered, optionally substituted, optionally aromatic, saturated or unsaturated heterocycle, optionally fused to an aromatic ring or heteroaromatic 6-membered ring, optionally comprising another heteroatom identical to or different from nitrogen; the hydrocarbon radical having no nitro, nitroso, peroxo or diazo function.
Les composés de formule (III) ne sont avantageusement pas des bases d'oxydation ni des coupleurs d'oxydation, employés dans la coloration des fibres kératiniques.  The compounds of formula (III) are advantageously not oxidation bases or oxidation couplers used in the dyeing of keratinous fibers.
De préférence, les groupements présents comme substituants, s'ils le sont, sont choisis parmi les groupements carboxylique, sous forme acide ou salifiée ; hydroxyle ; alcoxy en CrC4, alcoxy (CrC8)carbonyle ; thiol ; alkyl(d-C4)thio ; amino ; mono- et di- alkyl(d-C4)amino ; aminocarbonyle ; mono- et di- alkyl(Ci-C2)aminocarbonyle ; alkyl(Ci-C4)carbonylamino ; phényle, indolyle, pyrrolinyle, imidazolyle éventuellement substitué par un ou plusieurs alkyle en CrC2, hydroxyle. Preferably, the groups present as substituents, if they are, are chosen from carboxylic groups, in acid or salified form; hydroxyl; C 1 -C 4 alkoxy, C 1 -C 8 alkoxycarbonyl; thiol; alkyl (dC 4 ) thio; amino; mono- and di-alkyl (dC 4 ) amino; aminocarbonyl; mono- and di-C 1 -C 2 alkylaminocarbonyl; alkyl (Ci-C4) alkylcarbonylamino; phenyl, indolyl, pyrrolinyl, imidazolyl optionally substituted by one or more C 1 -C 2 alkyl, hydroxyl.
En particulier, la ou les aminés de formule (III), identiques ou non, comprennent de une à cinq fonctions aminé primaire et/ou secondaire ; la ou les aminés ne comportant pas de liaison N-N. Egalement, la ou les aminés de formule (III) ne comprennent pas plus de deux hétéroatomes liés entre eux. In particular, the amine (s) of formula (III), which may be identical or different, comprise from one to five primary and / or secondary amine functions; the amine (s) does not having no NN bond. Also, the amine (s) of formula (III) do not comprise more than two heteroatoms bonded together.
De préférence, la ou les aminés sont des composés de formule (III), plus particulièrement choisies parmi les composés de formules (Nia) à (UN), (UN') ci- dessous, ainsi que leurs sels d'addition, leurs solvates : o les acides aminés e rmule générale (Nia) : Preferably, the amine or amines are compounds of formula (III), more particularly chosen from compounds of formulas (Nia) to (UN), (UN ') below, as well as their addition salts, their solvates. : o amino acids general formula (Nia):
(Nia)  (Nia)
Formule (Nia) dans laquelle :  Formula (Nia) in which:
- R9 représente un atome d'hydrogène un radical alkyle en CrC6 linéaire ou ramifié, de préférence substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle, hydroxycarbonyle, thiol, alkyl(CrC4)thio, amido, amino, guanidine, un radical phényle, éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical indolyle éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical imidazolyle, un radical pyrrolinyle éventuellement substitué par un groupement alkyle en CrC2 ; ou un radical phényle non substitué R 9 represents a hydrogen atom or a linear or branched C 1 -C 6 alkyl radical, preferably substituted with one or more hydroxyl, hydroxycarbonyl, thiol, C 1 -C 4 alkylthio, amido, amino, guanidine or phenyl groups; optionally substituted by one or more hydroxyls, an indolyl radical optionally substituted by one or more hydroxyls, an imidazolyl radical or a pyrrolinyl radical optionally substituted with a C 1 -C 2 alkyl group; or an unsubstituted phenyl radical
- R"g représente un hydrogène, un radical alkyle en CrC4, ou un radical phényle non substitué R "g represents a hydrogen, a C 1 -C 4 alkyl radical or an unsubstituted phenyl radical;
- Rio représente un hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4.  - Rio represents a hydrogen or a C1-C4 alkyl radical.
- R"g et Rg pouvant former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons saturé. - R "g and Rg may form together with the nitrogen atom to which they are attached, a 5- or 6-membered saturated heterocycle.
A titre d'exemple de composés de formule (Nia) on peut citer notamment les composés suivants, leurs sels, leurs hydrates, leurs isomères optiques ou géométriques, leurs énantiomères : l'asparagine, la cystéine, la glutamine, l'histidine, la lysine, la méthionine, la phénylalanine, la proline, la pyrrolysine, la sérine, la thréonine, le tryptophane, la tyrosine, et leurs sels d'addition.  By way of example of compounds of formula (Nia), mention may be made in particular of the following compounds, their salts, their hydrates, their optical or geometrical isomers, their enantiomers: asparagine, cysteine, glutamine, histidine, lysine, methionine, phenylalanine, proline, pyrrolysine, serine, threonine, tryptophan, tyrosine, and their addition salts.
Selon une autre variante, les composés de formule (Nia) sont avantageusement choisis parmi les composés suivants, leurs sels, leurs hydrates, leurs isomères optiques ou géométriques, leurs énantiomères : l'acide 2-amino-2- méthylpropanoïque ; l'alpha-méthyl-DL-phénylalanine ; la D,L-alpha- (hydroxyméthyl)alanine ; la D,L-alpha-méthyl-méta-tyrosine ; l'alpha-methyl-D,L- tryptophane; le dichlorhydrate de D,L-alpha-méthylhistidine ; la L-2-méthylsérine ; le (S)-2-méthylcystéine ; l'acide (S)-2-méthyl-2-pyrrolidine carboxylique.  According to another variant, the compounds of formula (Nia) are advantageously chosen from the following compounds, their salts, their hydrates, their optical or geometrical isomers, their enantiomers: 2-amino-2-methylpropanoic acid; alpha-methyl-DL-phenylalanine; D, L-alpha- (hydroxymethyl) alanine; D, L-alpha-methyl-meta-tyrosine; alpha-methyl-D, L-tryptophan; D, L-alpha-methylhistidine dihydrochloride; L-2-methylserine; (S) -2-methylcysteine; (S) -2-methyl-2-pyrrolidine carboxylic acid.
o les esters issus d'acides aminés et/ou dérivés de formule générale esters derived from amino acids and / or derivatives of general formula
(lllb) : (lllb):
Formule (lllb) dans laquelle : Formula (IIIb) in which:
- R9 représente un atome d'hydrogène un radical alkyle en CrC6 linéaire ou ramifié, de préférence substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle, hydroxycarbonyle, alcoxy(CrC4)carbonyle, thiol, alkyl(CrC4)thio, amido, amino, guanidine, un radical phényle, éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical indolyle éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical imidazolyle, un radical pyrrolinyle éventuellement substitué par un groupement alkyle en CrC2 ; ou un radical phényle non substitué R 9 represents a hydrogen atom or a linear or branched C 1 -C 6 alkyl radical, preferably substituted by one or more hydroxyl, hydroxycarbonyl, alkoxy (C 1 -C 4 ) carbonyl, thiol, alkyl (C 1 -C 4 ) thio, amido or amino groups; guanidine, a phenyl radical, optionally substituted by one or more hydroxyls, an indolyl radical optionally substituted by one or more hydroxyls, an imidazolyl radical, a pyrrolinyl radical optionally substituted with a C 1 -C 2 alkyl group; or an unsubstituted phenyl radical
- R"9 représente un hydrogène, un radical alkyle en CrC4, ou un radical phényle non substitué - R " 9 represents a hydrogen, a C 1 -C 4 alkyl radical, or an unsubstituted phenyl radical
- Rio représente un hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4.  - Rio represents a hydrogen or a C1-C4 alkyl radical.
- R"9 et R9 pouvant former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons saturé. - R " 9 and R 9 can form together with the nitrogen atom to which they are attached, a 5- or 6-membered saturated heterocycle.
- Ru représente : - Ru represents:
- un radical hydrocarboné en C Ci8 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé et comprenant éventuellement de une à 5 doubles liaisons carbone-carbone conjuguées ou non, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, C=0, C=S, SO, S02 ou leurs combinaisons ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo ; a linear or branched, saturated or unsaturated C 1 -C 8 hydrocarbon radical and optionally comprising one to five conjugated or unsubstituted carbon-carbon double bonds, optionally substituted as indicated above, optionally interrupted by one or more heteroatoms and / or by one or more a plurality of groups comprising at least one heteroatom, preferably selected from oxygen, nitrogen, sulfur, C = O, C = S, SO, SO 2 or combinations thereof; the alkyl radical having no nitro, nitroso, peroxo or diazo function;
- un radical benzyle non substitué.  an unsubstituted benzyl radical.
Selon une variante particulière, R9 et Ru peuvent éventuellement former un cycle carboné saturé à 5 chaînons. According to a particular variant, R 9 and Ru may optionally form a saturated carbon ring with 5 members.
De préférence Ru représente un radical alkyle en C-I-C-IO, linéaire ou ramifié éventuellement substitué ; un radical benzyle ; et de façon encore plus préférée, un radical alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxyle, de préférence de 1 à 2 groupements hydroxyle ; un radical benzyle.  Preferably, Ru represents an optionally substituted linear or branched C 1 -C 10 alkyl radical; a benzyl radical; and even more preferably, a linear or branched C1-C4 alkyl radical optionally substituted with at least one hydroxyl group, preferably from 1 to 2 hydroxyl groups; a benzyl radical.
A titre d'exemples de formule (lllb) on peut citer les composés suivants, leurs sels, leurs hydrates, leurs isomères optiques ou géométriques, leurs énantiomères : la méthoxytyrosine, le carboxylate d'éthylpipéridine-2 ; l'ester méthylique de la D,L phénylalanine ; le L-cystine diméthylester ; l'ester méthylique de la L-leucine ; l'ester méthylique de l'acide 2-amino-3-methyl-butyrique ; le L-phénylalanine éthyl ester ; le diéthylester d'acide L-glutamique ; l'éthyl-2- amino-3- méthylbutanoate ; l'ester méthylique de D,L, sérine ; l'ester méthylique de tyrosine ; l'ester éthylique de L- cystéine ; l'ester méthylique de L-histidine ; l'ester méthylique d'acide (S)pyrrolidine-2 carboxylique ; le méthyl 2-aminoacetate ; l'éthylglycine ; l'ester éthylique de H-DL- alanine ; l'ester éthylique de DL tyrosine ; le méthyl-2-(phénylamino)acétate ; l'éthylglutamate ; le diester alpha, béta, tertio-butylique d'acide DL aspartique ; l'ester éthylique d'acide L-alpha-aminoisocaproïque ; le paratoluène sulfonate de benzylglycinate ; l'ester méthylique de DL alanine ; l'ester méthylique de 5-hydroxy- DL-tryptophane ; l'ester méthylique de DL-thréonine ; l'ester tertiobutylique de DL proline ; l'ester méthylique de DL phénylalanine. By way of examples of formula (IIIb), mention may be made of the following compounds, their salts, their hydrates, their optical or geometrical isomers, their enantiomers: methoxytyrosine, ethylpiperidine-2-carboxylate; the methyl ester of D, L phenylalanine; L-cystine dimethyl ester; the methyl ester of L-leucine; methyl ester of 2-amino-3-methyl-butyric acid; L-phenylalanine ethyl ester; L-glutamic acid diethyl ester; ethyl-2-amino-3-methylbutanoate; the methyl ester of D, L, serine; tyrosine methyl ester; L-cysteine ethyl ester; L-histidine methyl ester; (S) pyrrolidine-2 methyl acid ester carboxylic acid; methyl 2-aminoacetate; ethylglycine; ethyl ester of H-DL-alanine; the ethyl ester of DL tyrosine; methyl-2- (phenylamino) acetate; ethylglutamate; alpha, beta, tert-butyl DL aspartic acid diester; L-alpha-aminoisocaproic acid ethyl ester; paratoluene benzyl glycinate sulphonate; DL alanine methyl ester; methyl ester of 5-hydroxy-DL-tryptophan; DL-threonine methyl ester; tert-butyl ester of DL proline; the methyl ester of DL phenylalanine.
o les amides et les thioesters issus d'acides aminés et/ou dérivés de formule générale (lllc) : amides and thioesters derived from amino acids and / or derivatives of general formula (IIIc):
(|llc) ( | llc )
Formule (lllc) dans laquelle :  Formula (IIIc) in which:
- R9 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en CrC6, linéaire ou ramifié, de préférence substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle, alcoxy(d- C4)carbonyle, hydroxycarbonyle, thiol, alkyl(d-C4)thio, amido, amino, guanidine, un radical phényle, éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical indolyle éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical imidazolyle, un radical pyrrolinyle éventuellement substitué par un groupement alkyle - R 9 represents a hydrogen atom, a linear or branched C 1 -C 6 alkyl radical, preferably substituted by one or more hydroxyl, alkoxy (d-C 4 ) carbonyl, hydroxycarbonyl, thiol, alkyl (dC 4 ) thio groups; amido, amino, guanidine, a phenyl radical, optionally substituted by one or more hydroxyls, an indolyl radical optionally substituted by one or more hydroxyls, an imidazolyl radical, a pyrrolinyl radical optionally substituted by an alkyl group
- R"9 représente un hydrogène ou un radical alkyle en d-C4 éventuellement substitué par un radical hydroxysulfonyle ; - R " 9 represents a hydrogen or an alkyl radical in dC 4 optionally substituted with a hydroxysulfonyl radical;
- R10 représente un hydrogène ou un radical alkyle en d-C4 ; - R 10 represents a hydrogen or an alkyl radical in dC 4 ;
- R"9 et R9 pouvant former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 chaînons saturé ; - R " 9 and R 9 can form together with the nitrogen atom to which they are attached, a saturated 5-membered heterocycle;
- R12 représente :  R12 represents:
*un atome hydrogène  * a hydrogen atom
*un radical alkyle en CrC6, de préférence substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle, thiol, alkyl(d-C4)thio, amido, amino, un radical phényle, éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical indolyle éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical imidazolyle, un radical pyrrolinyle éventuellement substitué par un groupement alkyle en C1-C2 ; * An alkyl radical -C 6, preferably substituted by one or more hydroxyl, thiol, alkyl (dC 4) alkylthio, amido, amino, phenyl, optionally substituted by one or more hydroxyl, indolyl optionally substituted by a radical or more hydroxyl, an imidazolyl radical, a pyrrolinyl radical optionally substituted with a C 1 -C 2 alkyl group;
- X représente un atome de soufre ou d'azote. X represents a sulfur or nitrogen atom.
Selon une variante particulière, R9 et R12 peuvent éventuellement former un cycle carboné saturé à 5, 6, 7 chaînons. According to a particular variant, R 9 and R 12 may optionally form a saturated carbon ring with 5, 6, 7 members.
Dans le cas ou X représente un atome d'azote et R12 représente un radical alkyle défini comme précédemment et tout particulièrement un résidu d'acide aminé et/ou leur ester méthylique ou éthylique correspondant choisi parmi l'alanine, l'arginine, l'asparagine, l'aspartate, la cystéine, le glutamate, la glutamine, la glycine, l'histidine, la lysine, la méthionine, la phénylalanine, la proline, la pyrrolysine, la sérine, la thréonine, le tryptophane, la tyrosine, la valine, la leucine, l'isoleucine, le composé de formule (III c) représente un dipeptide, un oligopeptide. In the case where X represents a nitrogen atom and R 12 represents an alkyl radical defined as above and very particularly an amino acid residue and / or their corresponding methyl or ethyl ester chosen from alanine, arginine, asparagine, aspartate, cysteine, glutamate, glutamine, glycine, histidine, lysine, methionine, phenylalanine, proline, pyrrolysin, serine, threonine, tryptophan, tyrosine, valine, leucine, isoleucine, the compound of formula (III c) represents a dipeptide, an oligopeptide.
A titre d'exemples de composés de formule (Il le) on peut citer les composés suivants, leurs sels, leurs hydrates, leurs isomères optiques ou géométriques, leurs énantiomères : le 3-amino-dihydrothiophène-2-one ; la thiolactone de DL homocystéine ; la DL-leucyl-DL-alanine, l'aspartame ; la (S)-pyrrolidine 2 carboxamide ; l'acide [N-(-acétamido)] 2-aminoéthane sulfonique ;la DL-Alanyl-DL- phenylalanine; l'acide 2-(2-aminoacetamido)-3-(4-hydroxyphenyl)propanoique ; l'acide 2-(2-aminoacetylamino)-acétique ; le (R)-3-aminoazepane-2-one ; le glycinamide ; l'amide de L-Leucine ; le 2-aminopropanediamide ; l'acide 2-(2-amino-3- methylbutanamido)-propanoique ; la L-tyrosyl-L-alanine; la L-valyl-L-phenylalanine; le sarcosyl-L-phénylalanine ; le L-tyroyl-béta-alanine ; la glycyl-L-proline ; la glycyl-DL- valine ; la 2-aminomalonamide ; le L-methionamide ; la 2-amino-3-methylbutanamide; le D-alaninamide ; le L-tyrosinamide ; l'amide d'acide aspartique ; lamide de L- tyrosine ; l'amide de L-arginine ; l'amide de lysine ; l'amide de thréonine ; l'amide d'isoleucine ; lamide d'histidine ; I 'amide de DL, alanine ; la 2-amino-3-(4-hydroxy- phenyl)-propionamide; le DL-triptophanamide ; l'acétate de N-hydroxy-L-arginine (H- ARG-NH2 2AcOH) ; l'amide d'asparagine ; le chlorhydrate de diamide alpha, gamma d'acide L-glutamique ; l'amide de D-phanylalanine ; le D-leucinamide ; l'acide L- glutamique alpha-amide; L-methionineamide ; le L-cystine bisamide ; l'acétate de glycinamide ; l'amide de D-lysine ; le glycinamide ; l'ester gamma-méthylique de la L- isoglutamine; lamide de D-arginine ; le 2 carboxamide de (S) pyrrolidine ; la prolyl histamine, ou leurs mélanges.  By way of examples of compounds of formula (IIe), mention may be made of the following compounds, their salts, their hydrates, their optical or geometrical isomers, their enantiomers: 3-amino-dihydrothiophene-2-one; DL homocysteine thiolactone; DL-leucyl-DL-alanine, aspartame; (S) -pyrrolidine 2 carboxamide; [N - (- acetamido)] 2-aminoethanesulfonic acid, DL-Alanyl-DL-phenylalanine; 2- (2-aminoacetamido) -3- (4-hydroxyphenyl) propanoic acid; 2- (2-aminoacetylamino) -acetic acid; (R) -3-aminoazepan-2-one; glycinamide; L-Leucine amide; 2-aminopropane diamide; 2- (2-amino-3-methylbutanamido) propanoic acid; L-tyrosyl-L-alanine; L-valyl-L-phenylalanine; sarcosyl-L-phenylalanine; L-tyroyl-beta-alanine; glycyl-L-proline; glycyl-DL-valine; 2-aminomalonamide; L-methionamide; 2-amino-3-methylbutanamide; D-alaninamide; L-tyrosinamide; the amide of aspartic acid; L-tyrosine lamide; L-arginine amide; lysine amide; threonine amide; the isoleucine amide; histidine lamide; DL amide, alanine; 2-amino-3- (4-hydroxyphenyl) propionamide; DL-triptophanamide; N-hydroxy-L-arginine acetate (H-ARG-NH 2 2 AcOH); asparagine amide; alpha-diamide hydrochloride, L-glutamic acid gamma; D-phanylalanine amide; D-leucinamide; L-glutamic acid alpha-amide; L-methionineamide; L-cystine bisamide; glycinamide acetate; D-lysine amide; glycinamide; the gamma-methyl ester of L-isoglutamine; D-arginine lamide; (S) pyrrolidine carboxamide; prolyl histamine, or mixtures thereof.
o Des composés aminés de formule générale (Nid) : o Amino compounds of general formula (Nid):
(Nid)  (Nest)
Formule (Nid) dans laquelle :  Formula (Nest) in which:
- R13, Ri4> R15, Ri6 représentent indépendamment les uns des autres : - R13, Ri4 > R15, R16 represent independently of each other:
*un atome hydrogène  * a hydrogen atom
*un radical hydrocarboné en CrC2o, linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, pouvant contenir de 1 à 5 doubles liaisons carbone-carbone, éventuellement aromatique, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, C=S, SO, S02 ou leurs combinaisons, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou alcoxy en CrC2, lesdits radicaux alkyle Ri3 et R14 ou Ri4 et R15 ou Ri5 et R16 pouvant éventuellement former avec l'atome de carbone auquel chacun est rattaché, un hétérocycle à 5 ou 7 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo ; plus particulièrement un radical alkyle en C-I-C-IO, éventuellement substitué ; et de préférence, un radical alkyle en CrC8 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxyle, de préférence de 1 à 2 groupements hydroxyle, un radical hydroxycarbonyle, un radical ureido, un radical alkoxy(Cr C4)carbonyle ; un radical phenyle non substitué ; * A hydrocarbon -C radical 2 o linear, branched and / or cyclic, saturated and / or unsaturated, optionally containing from 1 to 5 double carbon-carbon bonds, optionally aromatic, optionally substituted as indicated above, optionally interrupted by one or more heteroatoms and / or with one or more groups comprising at least one heteroatom, preferably selected from oxygen, nitrogen, sulfur, CO, C = S, SO, SO 2 or combinations thereof, optionally carrying at least one a hydroxyl or alkoxy group -C 2, said alkyl radicals R 3 and R 14 or R 4 and R 15 or R 5 and R 16 may optionally form, with the carbon atom to which each is attached, a 5- or 7-membered heterocycle, saturated or unsaturated, optionally substituted as indicated above, optionally aromatic, optionally comprising another heteroatom identical to or different from nitrogen; the alkyl radical having no nitro, nitroso, peroxo or diazo function; more particularly an alkyl radical in CIC-10, optionally substituted; and preferably, a linear or branched C 1 -C 8 alkyl radical optionally substituted by at least one hydroxyl group, preferably from 1 to 2 hydroxyl groups, a hydroxycarbonyl radical, a ureido radical, a (C 1 -C 4 ) alkoxycarbonyl radical; an unsubstituted phenyl radical;
- X représente un atome d'azote, d'oxygène ou de soufre. X represents a nitrogen, oxygen or sulfur atom.
- R17 représente :  R17 represents:
*un atome hydrogène * a hydrogen atom
*un radical hydrocarboné en C Ci8 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé et comprenant éventuellement de une à 5 doubles liaisons carbone-carbone conjuguées ou non, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, C=S, SO, S02 ou leurs combinaisons ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo ; plus particulièrement R17 représente un hydrogène, un radical alkyle en C-I-C-IO, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué ; et de préférence, un hydrogène, un radical alkyle en d-C4 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxyle, de préférence de 1 à 2 groupements hydroxyle ; * A hydrocarbon radical C Ci 8 linear or branched, saturated or unsaturated and optionally comprising one to five carbon-carbon double bonds conjugated or unsaturated, optionally substituted as indicated above, optionally interrupted by one or more heteroatoms and / or by one or a plurality of groups comprising at least one heteroatom, preferably selected from oxygen, nitrogen, sulfur, CO, C = S, SO, SO 2 or combinations thereof; the alkyl radical having no nitro, nitroso, peroxo or diazo function; more particularly R 17 represents a hydrogen, an alkyl radical in CIC-10, linear or branched, optionally substituted; and preferably, hydrogen, a linear or branched C 1 -C 4 alkyl radical optionally substituted by at least one hydroxyl group, preferably from 1 to 2 hydroxyl groups;
- Ris représente : - Ris represents:
*un atome d'hydrogène * a hydrogen atom
*un radical alkyle en CrC8 linéaire ou ramifié éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, C=S, SO, S02 ou leurs combinaisons, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou alcoxy en CrC2 ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo, * A linear alkyl radical -C 8 branched or optionally substituted as indicated above, optionally interrupted by one or more heteroatoms and / or by one or more groups comprising at least one heteroatom, preferably selected from oxygen, nitrogen, sulfur, CO, C = S, SO, SO 2 or combinations thereof, optionally bearing at least one hydroxyl group or C 1 -C 2 alkoxy; the alkyl radical having no nitro, nitroso, peroxo or diazo function,
- o est un entier compris entre 0 et 5.  o is an integer between 0 and 5.
Selon une autre variante de l'invention, les radicaux Ri6 et R17 peuvent éventuellement former avec l'atome de carbone pour R16 et l'atome X pour le radical R17 auquel chacun est rattaché, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote. According to another variant of the invention, the radicals R 16 and R 17 may optionally form with the carbon atom for R 16 and the atom X for the R 17 radical to which each is attached, a 5- or 6-membered heterocycle, saturated or unsaturated, optionally substituted as indicated above, optionally aromatic, optionally comprising another heteroatom identical to or different from nitrogen.
Selon une autre variante de l'invention, les radicaux Ri8 et R15 peuvent éventuellement former avec l'atome de d'azote pour R18 et l'atome de carbone pour le radical R15 auquel chacun est rattaché, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote. According to another variant of the invention, the R 8 and R 15 radicals may optionally form, with the atom of nitrogen to R 18 and the carbon atom to radical R15 to which each is attached, a 5- or 6-membered heterocycle, saturated or unsaturated, optionally substituted as indicated above, optionally aromatic, optionally comprising another heteroatom identical to or different from nitrogen.
A titre d'exemples de composés de formule (Nid), on peut citer les composés suivants, leurs sels, leurs hydrates, leurs isomères optiques ou géométriques, leurs énantiomères, s'ils existent : I 'amide de l'acide L-2-aminohexanoïque ; l'amide de L- phénylalanine ; l'acide (S)(+)aminosuccinique ; l'acide (R)-2- (méthylamino)succinique ; l'éthyl nipecotate ; l'acide carboxylique 3-piperidine ; le 3- phényl-béta-alanine ; l'éthyl-3-aminobutyrate ; la 2-carboyéthylamine ; l'acide DL béta- amino adipique ; l'ester éthylique de béta-alanine ; l'ester éthylique d'acide 3-amino- 3-ureido-N-butyrique ; le diméthyl (S)-aminosuccinate ; l'ester méthylique de béta L- alanine ; la 4-carboxyyéthoxypiperidine ; l'acide 4-aminobutyrique ; l'acide DL-béta- amino adipique ; le 4-(méthylamino)butyrique ; l'éthyl-gamma-aminobutyrate ; l'hexahydronicotinamide ; le 4-carboxamide piperidine ; le 3-carbamoyl-2, 2,5,5- tétraméthylpyrrolidine ; ou leurs mélanges.  By way of examples of compounds of formula (Nid), mention may be made of the following compounds, their salts, their hydrates, their optical or geometrical isomers, their enantiomers, if they exist: the amide of L-2 acid -aminohexanoic; L-phenylalanine amide; (S) (+) aminosuccinic acid; (R) -2- (methylamino) succinic acid; ethyl nipecotate; the carboxylic acid 3-piperidine; 3-phenyl-beta-alanine; ethyl-3-aminobutyrate; 2-carboyethylamine; beta-amino adipic acid; beta-alanine ethyl ester; 3-amino-3-ureido-N-butyric acid ethyl ester; dimethyl (S) -aminosuccinate; beta-L-alanine methyl ester; 4-carboxyyethoxypiperidine; 4-aminobutyric acid; DL-beta-amino adipic acid; 4- (methylamino) butyric; ethyl-gamma-aminobutyrate; hexahydronicotinamide; 4-carboxamide piperidine; 3-carbamoyl-2,5,5,5-tetramethylpyrrolidine; or their mixtures.
o Des composés aminés de formule générale (Nie) :  o Amino compounds of general formula (Nie):
Formule (Nie) dans laquelle : Formula (Nie) in which:
- R13, M, Ris, Ri6 et R18 ont la même signification que précédemment. - R13, M, Ris, Ri6 and R 18 have the same meaning as above.
- R19 représente :  R19 represents:
*un atome d'hydrogène * a hydrogen atom
*un radical alkyle en CrC8 linéaire ou ramifié éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, C=S, SO, S02 ou leurs combinaisons, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou alcoxy en CrC2 ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo, * A linear alkyl radical -C 8 branched or optionally substituted as indicated above, optionally interrupted by one or more heteroatoms and / or by one or more groups comprising at least one heteroatom, preferably selected from oxygen, nitrogen, sulfur, CO, C = S, SO, SO 2 or combinations thereof, optionally bearing at least one hydroxyl group or C 1 -C 2 alkoxy; the alkyl radical having no nitro, nitroso, peroxo or diazo function,
- p est un entier compris entre 0 et 7. p is an integer between 0 and 7.
- u est un entier égal à 1 ou 2. Lorsque u vaut 2 alors le radical Ri8 représente un hydrogène ; - u is an integer equal to 1 or 2. When u is 2 then the radical R 8 represents hydrogen;
- r vaut 0 ou 1 , étant étendu que lorsque u vaut 1 alors r vaut 1 et lorsque u vaut 2, alors r vaut 0 ; Selon une autre variante de l'invention, les radicaux R13 et R14 peuvent éventuellement former avec l'atome de carbone pour R13 et R14 auquel ces substituants sont rattachée, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, saturé. - r is 0 or 1, being extended that when u is 1 then r is 1 and when u is 2, then r is 0; According to another variant of the invention, the radicals R 13 and R 14 may optionally form, with the carbon atom to R 13 and R 14 to which these substituents are attached, a 5- or 6-membered saturated.
A titre d'exemples de composés (Nie) on peut citer les acides suivants, leurs leurs isomères optiques, géométriques, leurs énantiomères s'ils existent, ainsi que leurs sels, leurs hydrates : (1 -aminoéthyl) phosphonique, (aminométhyl)phosphonique, (1 -aminoéthyl-1 -cyclohexyl)-phosphonique, (1 - aminopropyl)phosphonique, (l -aminobutyl)-phosphonique, imino- bis(méthylphosphonique), (1 -amino-2-méthylpropyl)-phosphonique, (1 -amino-2- phényléthyl)phosphonique, (1 -amino-1 -méthyléthyl)-phosphonique, (1 -amino-3- méthylbutyl)phosphonique, 1 -amino-benzyl phosphonique, 1 -amino hexyl phosphonique, diéthyl(aminoéthyl)phosphonique (en particulier sel oxalate), tétraéthyl(aminométhylène)bisphosphonique (en particulier ses sels), (1 -amino-2,2- diméthylpropyl)phosphonique, N-méthyl aminométhyl phosphonique, (1 - aminopentyl)phosphonique, (1 -amino-2-méthylbutyl)phosphonique, (1 -aminooctyl) phosphonique, (1 -amino-1 -méthylpropyl)phosphonique, (1 -amino-1 ,2- diméthylpropyl) phosphonique, (1 -amino-1 ,3-diméthylbutyl)phosphonique, (1 -amino-1 -méthylbutyl)- phosphonique, (1 -amino-1 -cyclopentyl)phosphonique, (1 -amino-hydroxycarbonyl)- propyl phosphonique, (1 -amino-1 -méthyléthyl)phosphonique, 1 -amino-2-méthyl-butyl phosphonique, 1 -phosphono-2-phényléthylamine, (aminométhyl) phosphonique, 3- aminopropyl phosphonique, , 2-amino-2-méthyl-4-phosphonobutanoïque et leurs esters éthyliques, (diéthyl(3-aminopropyl)phosphonique (en particulier sel oxalate), 3- (N-hydroxyamino)propyl phosphonique, , 2-amino-2-méthyl-4-phosphonobutyrique, diéthylester de (3-aminopropyl)phosphonique, 2-amino-4-phosphonobutyrique, 2- aminoéthylphosphonique, 2-amino-3-phosphonopropionique, diéthyl ester de (2- aminoéthyl)phosphonique, diéthyl (2-aminoéthyl)phosphonique, (2-((2-pyrrolidinyl- carbonyl)amino)éthyl) phosphonique, le diéthyl ester de (2-amino-1 -méthyl-2- phényl)éthyl phosphonique, le diéthyl ester de (2-amino-2-phényl)éthyl phosphonique, e, ou leurs mélanges.  As examples of compounds (Nie), mention may be made of the following acids, their optical isomers, geometric isomers, their enantiomers if they exist, and their salts, their hydrates: (1-aminoethyl) phosphonic acid, (aminomethyl) phosphonic acid (1-Aminoethyl-1-cyclohexyl) -phosphonic, (1-aminopropyl) phosphonic, (1-aminobutyl) -phosphonic, imino-bis (methylphosphonic), (1-amino-2-methylpropyl) -phosphonic, (1-aminopropyl) phosphonic acid, amino-2-phenylethyl) phosphonic acid, (1-amino-1-methylethyl) -phosphonic acid, (1-amino-3-methylbutyl) phosphonic acid, 1-amino-benzyl phosphonic acid, 1-amino hexyl phosphonic acid, diethyl (aminoethyl) phosphonic acid ( in particular oxalate salt), tetraethyl (aminomethylene) bisphosphonic acid (in particular its salts), (1-amino-2,2-dimethylpropyl) phosphonic acid, N-methyl aminomethyl phosphonic acid, (1-aminopentyl) phosphonic acid, (1-amino-2 -methylbutyl) phosphonic acid, (1-aminooctyl) phosphonic acid, (1-amino-1-methylpropyl) phosphonic acid, (1-amino-1,2-dimethyl) hylpropyl) phosphonic acid, (1-amino-1,3-dimethylbutyl) phosphonic acid, (1-amino-1-methylbutyl) phosphonic acid, (1-amino-1-cyclopentyl) phosphonic acid, (1-amino-hydroxycarbonyl) propyl phosphonic acid (1-amino-1-methylethyl) phosphonic acid, 1-amino-2-methylbutylphosphonic acid, 1 -phosphono-2-phenylethylamine, (aminomethyl) phosphonic acid, 3-aminopropylphosphonic acid, 2-amino-2-methyl- 4-phosphonobutanoic acid and their ethyl esters, (diethyl (3-aminopropyl) phosphonic acid (in particular oxalate salt), 3- (N-hydroxyamino) propyl phosphonic acid, 2-amino-2-methyl-4-phosphonobutyric acid, diethyl ester aminopropyl) phosphonic acid, 2-amino-4-phosphonobutyric acid, 2-aminoethylphosphonic acid, 2-amino-3-phosphonopropionic acid, (2-aminoethyl) phosphonic acid diethyl (2-aminoethyl) phosphonic acid, (2 - ((2- pyrrolidinylcarbonyl) amino) ethyl) phosphonic acid, (2-amino-1-methyl-2-phenyl) ethyl phosphonic diethyl ester, (2-amino-2-phenyl) ethyl phospho diethyl ester nique, e, or their mixtures.
o Des composés aminés de formule générale (lllf) : Amino compounds of general formula (IIIf):
Formule (lllf) dans laquelle :  Formula (IIIf) in which:
- Ri3, Ru, Ris, Ri6 et R18 ont la même signification que précédemment ; En outre, les radicaux Ri3, Ru, R15 et R16 indépendamment les uns des autres peuvent aussi représenter un radical hydroxy, un radical (CrC4)alkoxycarbonyle, un radical carboxaldéhyde, un (d-C3)alkoxy ; - Ri3, Ru, Ris, Ri6 and R 18 have the same meaning as above; In addition, the radicals R 1 , R 3 , R 15 and R 16, independently of each other, may also represent a hydroxyl radical, a (CrC 4 ) alkoxycarbonyl radical, a carboxaldehyde radical or a (dC 3 ) alkoxy radical;
- q est un entier compris incusivement entre 1 et 18 ; - X représente, un atome d'oxygène, ou de soufre, un groupement méthylène éventuellement substitué par un radical hydroxy ; q is an integer incusitively between 1 and 18; X represents, an oxygen atom, or sulfur, a methylene group optionally substituted by a hydroxyl radical;
- étant entendu que lorsque X représente un atome d'oxygène, alors Ri8 forme un cycle à 5 ou 6 chaînons éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxy(méthyl), de préférence de 1 à 4 groupements hydroxy(méthyle). it being understood that when X represents an oxygen atom, then R 8 forms a 5- or 6-membered ring optionally substituted by one or more hydroxy (methyl), preferably from 1 to 4, hydroxy (methyl) groups.
Selon une autre variante de l'invention, les radicaux Ri6 et R18 ou Ri3 et R18 peuvent éventuellement former avec l'atome de carbone pour R16 (ou pour R13) et l'atome d'azote pour le radical Ri8 auquel chacun est rattaché, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote. According to another variant of the invention, the radicals R 6 and R 18 or R 3 and R 18 may optionally form, with the carbon atom to R 16 (or R 13) and the nitrogen atom to the radical R 8 to which each is attached, a 5- or 6-membered heterocycle, saturated or unsaturated, optionally substituted as indicated above, optionally aromatic, optionally comprising another heteroatom identical to or different from nitrogen.
Selon une autre variante de l'invention, l'aminé de formule (lllf) peut un β- aminoalcool provenant de la réduction de la fonction acide ou ester en alcool d'un des vingt acides aminés estérifiés ou non.  According to another variant of the invention, the amine of formula (IIIf) can a β-aminoalcohol resulting from the reduction of the acid or ester function to alcohol of one of the twenty esterified or non-esterified amino acids.
A titre d'exemples de composés (lllf) on peut citer les composés suivants, leurs leurs isomères optiques, géométriques, leurs énantiomères s'ils existent, ainsi que leurs sels, leurs hydrates : isopropanolamine, isopropylamine, méthyléthanolamine, méthylglucamine, stéaramine, trométhamine, prométhazine, 1 ,3-Diméthylpentylamine, octodrine, spermidine, theanine, octamylamine, 2-amino-1 -phényl-propane-1 ,3- diol, 1 ,3-dihydroxy-2-amino-2-méthylpropane, 2-amino-2-(hydroxyméthyl)propane-1 ,3-diol tris, 2-amino-1 ,3-dihydroxy-2-éthylpropane, 2-amino-3-méthylbutan-1 -ol, 2-amino-2- méthylpropan-1 -ol, phénylglycinol, alcool 2-aminopropyl, 2-hydroxyéthylamine, 2- aminohexan-1 -ol, 1 -amino-1 -cyclopentaneméthanol, histidinol, 2-amino-3-(3- indolyl)propanol, 3-(4-hydroxyphényl)-2-amino-1 -propanol, beta-aminoisobutanol, 2- amino-1 -propanol, 2-amino-1 ,3-propanediol, 2-amino-4-méthyl-1 -pentanol, 1 -butanol-By way of examples of compounds (IIIf), mention may be made of the following compounds, their optical isomers, geometric isomers, their enantiomers if they exist, as well as their salts, their hydrates: isopropanolamine, isopropylamine, methylethanolamine, methylglucamine, stearamine, tromethamine , promethazine, 1,3-dimethylpentylamine, octodrine, spermidine, theanine, octamylamine, 2-amino-1-phenylpropane-1,3-diol, 1,3-dihydroxy-2-amino-2-methylpropane, 2-amino -2- (hydroxymethyl) propane-1,3-diol tris, 2-amino-1,3-dihydroxy-2-ethylpropane, 2-amino-3-methylbutan-1-ol, 2-amino-2-methylpropan-1 -ol, phenylglycinol, 2-aminopropyl alcohol, 2-hydroxyethylamine, 2-aminohexan-1-ol, 1-amino-1-cyclopentanemethanol, histidinol, 2-amino-3- (3-indolyl) propanol, 3- (4- hydroxyphenyl) -2-amino-1-propanol, beta-aminoisobutanol, 2-amino-1-propanol, 2-amino-1,3-propanediol, 2-amino-4-methyl-1-pentanol, 1-butanol-
2- amino -3-méthyl, beta-amino benzènepropanol, 2-aminopropan-1 -ol, 2-amino-1 - butanol, 2-amino-4-méthylpetan-1 -ol, 3-aminopropanethiol, éthyll 2-amino-4- mercaptobutanoate, 6-hydroxyhexylamine, beta-D-galactopyranosylamine, B-D- glucopyranosylamine, 1 -amino-2,5-anhydro-D-mannitol, 1 -amino-1 -deosy-D-fructose, D-glucosamine, 2-pyrrolidinemethanol, 1 -amino-2,3-dihydroxypropane, 3- propanolamine, 3-[(2-hydroxyéthyl)amino]propan-1 -ol, di-beta-hydroéthylamine, bis(3- hydroxypropyl)amine, N-2'-aminoéthyl-N-propanolamine, , alcool 4-amino-N-butyl, méthyl 3-amino-3-deoxy-A-D-mannopyranoside, N-butyl-4-hydroxybutylamine, 4- amino-4-(3-hydroxypropyl)-1 ,7-heptanediol, 1 -hexylamine, 1 -octylamine, 1 - nonylamine, 1 -décylamine, laurylamine, 1 -tétradécylamine, 1 -hexadécylamine, l'acide2- amino-3-methyl, beta-amino benzenepropanol, 2-aminopropan-1-ol, 2-amino-1-butanol, 2-amino-4-methylpetan-1-ol, 3-aminopropanethiol, ethyl-2-amino- 4-mercaptobutanoate, 6-hydroxyhexylamine, beta-D-galactopyranosylamine, BD-glucopyranosylamine, 1-amino-2,5-anhydro-D-mannitol, 1-amino-1-deosy-D-fructose, D-glucosamine, 2- pyrrolidinemethanol, 1-amino-2,3-dihydroxypropane, 3-propanolamine, 3 - [(2-hydroxyethyl) amino] propan-1-ol, di-beta-hydroethylamine, bis (3-hydroxypropyl) amine, N-2 ' -aminoethyl-N-propanolamine, 4-amino-N-butyl alcohol, methyl 3-amino-3-deoxy-AD-mannopyranoside, N-butyl-4-hydroxybutylamine, 4-amino-4- (3-hydroxypropyl) - 1,7-heptanediol, 1-hexylamine, 1-octylamine, 1-nonylamine, 1-decylamine, laurylamine, 1-tetradecylamine, 1-hexadecylamine, the acid
3- amino-2-hydroxypropionique, l'acide 3-amino-2-hydroxy-4-phenylbutanoïque, l'acide3-amino-2-hydroxypropionic acid, 3-amino-2-hydroxy-4-phenylbutanoic acid, the acid
4- amino-3-hydroxybutyrique, l'ethyl 4-hydroxy-2-pyrrolidinecarboxylate et leurs mélanges. 4-amino-3-hydroxybutyric acid, ethyl 4-hydroxy-2-pyrrolidinecarboxylate and mixtures thereof.
o Des composés aminés de formule générale (lllg) : o Amino compounds of general formula (IIIg):
Formule (lllg) dans laquelle :  Formula (IIIg) in which:
- R13, Ri4> Ris, R16 et R18 ont la même signification que précédemment. - R13, Ri4> Ris, R16 and R 18 have the same meaning as above.
- R2o représente - R 2 o represents
*un radical alkyle linéaire en C1-C4  a linear C 1 -C 4 alkyl radical
*un radical alcoxy linéaire en C1-C4 * A linear alkoxy group C1-C4
- o est un entier compris entre 0 et 5.  o is an integer between 0 and 5.
- v est un entier valant 1 ou 2. Lorsque v vaut 2 alors Ri8 représente un hydrogène ;v is an integer of 1 or 2. When v is 2 then Ri 8 is hydrogen;
- r vaut 0 ou 1 , étant étendu que lorsque v vaut 1 alors r vaut 1 et lorsque v vaut 2, alors r vaut 0. - r is 0 or 1, being extended that when v is 1 then r is 1 and when v is 2, then r is 0.
A titre d'exemples de composés (lllg) on peut citer les aminopropyl triéthoxysilane, (aminométhyl)triméthylsilane, 2-(triméthylsilyl)éthanamine, 3- (triméthylsilyl)propan-l -aminé, 4-(triéthoxysilyl)butan-1 -aminé, N-[3-(triméthoxysilyl)- propyl]éthylène diamine, 3-(triméthoxysilyl)propylamine, 3-triéthoxysilyl-1 - propanamine, (3-méthylaminopropyl) triméthoxysilane, et leurs mélanges,  By way of examples of compounds (IIIg) mention may be made of aminopropyl triethoxysilane, (aminomethyl) trimethylsilane, 2- (trimethylsilyl) ethanamine, 3- (trimethylsilyl) propan-1-amine, 4- (triethoxysilyl) butan-1-amine N- [3- (trimethoxysilyl) propyl] ethylene diamine, 3- (trimethoxysilyl) propylamine, 3-triethoxysilyl-1-propanamine, (3-methylaminopropyl) trimethoxysilane, and mixtures thereof,
o Des composés aminés de formule générale (Il I H) : Amino compounds of general formula (III):
Formule (lllh) dans laquelle : Formula (IIIh) in which:
- R13, RM, Ris, R16 et R18 ont la même signification que précédemment. En outre, les radicaux R13, R14, R15 et R16 indépendamment les uns des autres peuvent aussi représenter un radical hydroxy, un radical alcoxy (en CrC4)carbonyl, un radical carboxaldéhyde, un alkoxy (en C1-C3) ; - R13, RM, Ris, R16 and R 18 have the same meaning as above. In addition, the radicals R 13, R 14, R 15 and R 16 independently of each other may also represent a hydroxyl radical, a (C 1 -C 4 ) alkoxycarbonyl radical, a carboxaldehyde radical or a C 1 -C 3 alkoxy radical;
- R21 et R22 représentent indépendamment l'un de l'autre :  - R21 and R22 represent independently of one another:
*un atome d'hydrogène * a hydrogen atom
*un radical hydrocarboné en C1-C20, linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, pouvant contenir de 1 à 5 doubles liaisons carbone-carbone, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, C=S, SO, S02 ou leurs combinaisons, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou alcoxy en C1-C2, plus particulièrement un radical alkyle en C1-C10, éventuellement substitué ; et de préférence, un radical alkyle en C1-C4 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxyle, de préférence de 1 à 2 groupements hydroxyle ; - R21 et R22 pouvant éventuellement former avec l'atome d'azote auxquels ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 7 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo, a linear, branched and / or cyclic, saturated and / or unsaturated, C1-C20 hydrocarbon radical which may contain from 1 to 5 carbon-carbon double bonds, optionally substituted as indicated above, optionally interrupted by one or more heteroatoms and / or or with one or more groups comprising at least one heteroatom, preferably chosen from oxygen, nitrogen, sulfur, CO, C = S, SO, SO 2 or combinations thereof, optionally carrying at least one hydroxyl group or C1-C2 alkoxy, more preferably an optionally substituted C1-C10 alkyl radical; and preferably, a linear or branched C1-C4 alkyl radical optionally substituted with at least one hydroxyl group, preferably from 1 to 2 hydroxyl groups; - R21 and R22 may optionally form with the nitrogen atom to which they are attached, a 5- or 7-membered heterocycle, saturated or unsaturated, optionally substituted as indicated above, optionally aromatic, optionally comprising another heteroatom identical to or different from the 'nitrogen; the alkyl radical having no nitro, nitroso, peroxo or diazo function,
- w est un entier compris entre 1 et 10.  - w is an integer between 1 and 10.
Selon une autre variante de l'invention, les radicaux alkyle Ri6 et R21 peuvent éventuellement former avec l'atome de carbone pour R16 et l'atome d'azote pour le radical R21 auquel chacun est rattaché, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote. According to another variant of the invention, the alkyl radicals R 6 and R 21 may optionally form, with the carbon atom to R 16 and the nitrogen atom to the radical R21 which each is attached, a 5- or 6 links, saturated or unsaturated, optionally substituted as indicated above, optionally aromatic, optionally comprising another heteroatom identical to or different from nitrogen.
Selon une autre variante de l'invention, les radicaux alkyle Ri8 et R21 peuvent éventuellement former avec le premier atome d'azote pour R18 et le dernier atome d'azote pour le radical R21 auquel chacun est rattaché, un hétérocycle comprenant de à 5 à 14 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote. According to another variant of the invention, the alkyl radicals R 8 and R 21 may optionally form, with the first nitrogen atom for R 18 and the latter nitrogen atom to the radical R21 which each is attached, a heterocycle comprising at 5 to 14-membered, saturated or unsaturated, optionally substituted as indicated above, optionally aromatic, optionally comprising another heteroatom identical or different from nitrogen.
Parmi les composés de formule (lllh) on peut citer particulier les aminés ci- dessous, leurs isomères optiques, géométriques, leurs énantiomères s'ils existent, ainsi que leurs sels, leurs hydrates : gérontine, N-[3-aminopropyl]-1 ,4- butane- diamine, 1 ,4-butanediamine, 4-(éthylamino)-N-butylamine, 2-[3-(2-hydroxy-1 ,1 -bis- hydroxyméthyl-éthylamino)-propylamino]-2-hydroxyméthyl-propane-1 ,3-diol, 1 ,4,8, 1 1 - tétraazacyclotétradécane, 1 ,4-diazacycloheptane, 1 ,3-diamino-2-hdroxypropane, N,N'-bis(2-aminoéthyl)propane-1 ,3-diamine, 3-méthylamino propylamine, 1 ,3-bis amino propane, Ν,Ν'-diméthyltriméthylènediamine, 2,2-diméthyltriméthylènediamine, 2,2-diméthyl-1 ,3-diaminopropane, N-(2-hydroxyéthyl)-1 ,3-diaminopropane, N-(2- hydroxyéthyl)-1 ,3-diaminopropane, cystamine, 1 ,5 diaminopentane, 1 ,6- diaminohexane, lauraminopropylamine, 2-Methylheptylamine (2-(N- methyl)heptylamine) , éthylènediamine, Ν,Ν-bis (2-hydroxyéthyl)éthylènediamine, 3- amino- alanine, piperazine-2-carboxylic acid, beta-N-methylamino-alanine, l'ester methylique de la piperazine-2-carboxylic acid, ethyl 3-amino- prolinate, l'acide 2,4- diamino-N-butyrique, la N-[3-(triméthoxysilyl)propyl]éthylène diamine ou leurs mélanges.  Among the compounds of formula (IIIh), mention may be made of the amines below, their optical isomers, geometric isomers, their enantiomers if they exist, as well as their salts and their hydrates: gerontine, N- [3-aminopropyl] -1 4-butanediamine, 1,4-butanediamine, 4- (ethylamino) -N-butylamine, 2- [3- (2-hydroxy-1,1-bis-hydroxymethyl-ethylamino) -propylamino] -2-hydroxymethyl propane-1,3-diol, 1, 4,8, 11-tetraazacyclotetradecane, 1,4-diazacycloheptane, 1,3-diamino-2-hydroxypropane, N, N'-bis (2-aminoethyl) propane-1 3-diamine, 3-methylamino propylamine, 1,3-bisamino propane, Ν, Ν'-dimethyltrimethylenediamine, 2,2-dimethyltrimethylenediamine, 2,2-dimethyl-1,3-diaminopropane, N- (2-hydroxyethyl) 1,3-diaminopropane, N- (2-hydroxyethyl) -1,3-diaminopropane, cystamine, 1,5-diaminopentane, 1,6-diaminohexane, lauraminopropylamine, 2-methylheptylamine (2- (N-methyl) heptylamine), ethylenediamine, Ν, Ν-bis (2-hydroxyethyl) ethylenediamine, 3-aminoethylenediamine, alanine, piperazine-2-carboxylic acid, beta-N-methylamino-alanine, methyl ester of piperazine-2-carboxylic acid, ethyl 3-amino-prolinate, 2,4-diamino-N-butyric acid, N- [3- (trimethoxysilyl) propyl] ethylenediamine or mixtures thereof.
o Les composés aminés de formule générale (llli) et/ou (llli') : The amino compounds of general formula (IIIll) and / or (IIIll):
Formules (llli) et/ou (llli') dans laquelle :  Formulas (IIIi) and / or (IIIi ') in which:
- R23 et R24 représentent indépendamment l'un de l'autre : *un radical alkyle en CrC6, éventuellement substitué, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, SO, S02 ou leurs combinaisons ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo ; - R 23 and R 24 represent independently of one another: * An alkyl radical -C 6, optionally substituted, optionally interrupted by one or more heteroatoms and / or by one or more groups comprising at least one heteroatom, preferably selected from oxygen, nitrogen, sulfur, CO, SO , S0 2 or combinations thereof; the alkyl radical having no nitro, nitroso, peroxo or diazo function;
*un radical alkylcarbonyle (R-CO-) dans lequel R représente un radical alkyle en radical alkylsulfonyle (RS02-) dans lequel R représente un radical alkyle en * An alkylcarbonyl radical (R-CO-) in which R represents an alkyl radical alkylsulfonyl radical (RS0 2 -) wherein R represents an alkyl radical
*un radical (di-)(alkyl)aminosulfonyle ((R)2N-S02-) dans lequel les radicaux R indépendamment représentent un hydrogène, un radical alkyle en C1-C4. a (di-) (alkyl) aminosulfonyl radical ((R) 2 N-SO 2 -) in which the R radicals independently represent a hydrogen or a C 1 -C 4 alkyl radical.
*un radical (di-)(alkyl) aminocarbonyle (R)2N-CO-) dans lequel les radicaux R indépendamment représentent un hydrogène, un radical alkyle en C1-C4. * A (di -) (alkyl) aminocarbonyl (R) 2 N-CO-) in which the radicals R independently represent hydrogen, alkyl C1-C4.
*un atome d'halogène choisi de préférence parmi le brome, le chlore ou le fluor. * A halogen atom preferably selected from bromine, chlorine or fluorine.
*un groupement alcoxy en C1-C4 ; * An alkoxy group C1-C4;
*un groupement (poly)hydroxyalcoxy en C2-C4 ; * A (poly) hydroxyalkoxy, C 2 -C 4 alkyl;
*un groupement hydroxycarbonyle (HO-CO-) * Hydroxycarbonyl group (HO-CO-)
*un groupement alcoxycarbonyle (RO-CO-) dans lequel R représente un radical alkyle en C1-C4, * An alkoxycarbonyl group (RO-CO-) in which R represents an alkyl radical in C1-C4,
*un groupement alkylcarbonylamino (RCO-NR'-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4 et le radical R' représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4 ; * An alkylcarbonylamino group (RCO-NR'-) in which the radical R represents an alkyl radical in C1-C4 and R 'represents a hydrogen atom or an alkyl C1-C4;
*un radical alkylsulfonyle (RS02-) dans lequel le radical R représente un radical alkyle en C1-C4 ; * An alkylsulfonyl radical (RS0 2 -) wherein the radical R is an alkyl C1-C4;
- Y représente un atome de carbone ou d'azote  Y represents a carbon or nitrogen atom
- z, z', z" représente indépendamment les uns des autres un atome de carbone, un atome d'azote ou un atome d'azote substitué par un hydrogène  z, z ', z "independently of one another represents a carbon atom, a nitrogen atom or a nitrogen atom substituted with a hydrogen
- x est un entier compris entre 0 et 2 ; lorsque x est inférieur à 2, le ou les atomes de carbone non substitués porte(nt) un atome d'hydrogène  x is an integer between 0 and 2; when x is less than 2, the unsubstituted carbon atom (s) carry (s) a hydrogen atom
- x' est un entier égale à 0 ou 1 ; lorsque x' est inférieur à 1 , le ou les atomes de carbone non substitués porte(nt) un atome d'hydrogène.  x 'is an integer equal to 0 or 1; when x 'is less than 1, the unsubstituted carbon atom (s) carry (s) a hydrogen atom.
Parmi les composés de formule (UN) et/ou (UN'), on peut citer en particulier les composés listés ci-dessous, leurs isomères optiques, géométriques, leurs énantiomères s'ils existent, ainsi que leurs sels, leurs hydrates alpha-pyridylamine, 2- amino-3-hydroxypyridine, acide 2 amino-nicotinique, 2-amino-3-méthylpyridine, 6- méthoxy-3-pyridylamine, 3-aminopyridine, 3-amino-4-pyridinylamine, 2,5- aminopyridine, gamma-pyridylamine, 2,3-diméthyl-pyridine-4-amine, acide amino(4-) salicylique, méthylpara-amino benzoate, benzocaïne, acide aminobenzoïque, acide 4- amino-M-anisique, acide 4-amino-3-hydroxy-benzoïque, ester méthylique de l'acide 3,4-diaminobenzoïque, acide méthyl 4-amino-3-méthoxybenzène carboxylique, acide 2-aminoanisole-4-carboxylique, l'acide 3-amino-4-hydroxyenzoïque, l'ester éthylique de l'acide 3-aminobenzoïque, 1 -amino-3-carboxybenzène, l'ester méthylique de l'acide 2-aminobenzoïque, l'anthranylate d'éthyle, 1 H-pyrazol-3-ylamine, 3-amino-4- carbéthoxy-1 H-pyrazole, 5-amino-1 -éthyl-pyrazole, 1 H-benzoimidazol-2-amine, 2- imidazolamine, 1 -méthyl-benzoimidazol-2-amine, et leurs mélanges. Among the compounds of formula (UN) and / or (UN '), there may be mentioned in particular the compounds listed below, their optical isomers, geometric, their enantiomers if they exist, as well as their salts, their alpha hydrates. pyridylamine, 2-amino-3-hydroxypyridine, 2-amino-nicotinic acid, 2-amino-3-methylpyridine, 6-methoxy-3-pyridylamine, 3-aminopyridine, 3-amino-4-pyridinylamine, 2,5-aminopyridine, gamma-pyridylamine, 2,3-dimethyl-pyridine-4-amine, amino (4-) salicylic acid, methylpara-amino benzoate, benzocaine, aminobenzoic acid, 4-amino-M-anisic acid, 4-amino-3- acid hydroxy-benzoic acid, 3,4-diaminobenzoic acid methyl ester, methyl 4-amino-3-methoxybenzene carboxylic acid, acid 2-aminoanisole-4-carboxylic acid, 3-amino-4-hydroxy benzoic acid, ethyl ester of 3-aminobenzoic acid, 1-amino-3-carboxybenzene, methyl ester of 2-aminobenzoic acid ethyl anthranylate, 1H-pyrazol-3-ylamine, 3-amino-4-carbethoxy-1H-pyrazole, 5-amino-1-ethyl-pyrazole, 1H-benzoimidazol-2-amine, 2 imidazolamine, 1-methyl-benzoimidazol-2-amine, and mixtures thereof.
On peut également utiliser les aminés suivantes, sous forme de sels ou non, lauroyl éthylenediamine, octopamine, oléamine, palmitamine, 2-(2-aminoéthoxy)- éthanol, 2-amino-4,5-diméthylthiazole, hexetidine, mécamylamine, tranylcypromine, triamterene, méthyl[2-(3-triméthoxysilyllpropyl amino)-éthylamino], bis(tri éthoxysilyl- propylamine, N 1 -(3-(triméthoxysilyl)propyl)hexane-1 ,6-diamine, diéthylène triamino- propyl triméthoxy silane, N-(3-triéthoxysilylpropyl)éthylène diamine, N-(3- triméthoxysilyléthyl)éthylènediamine.  It is also possible to use the following amines, in the form of salts or not, lauroyl ethylenediamine, octopamine, oleamine, palmitamine, 2- (2-aminoethoxy) ethanol, 2-amino-4,5-dimethylthiazole, hexetidine, mecamylamine, tranylcypromine, triamterene, methyl [2- (3-trimethoxysilylpropylamino) ethylamino], bis (triethoxysilylpropylamine, N 1 - (3- (trimethoxysilyl) propyl) hexane-1,6-diamine, diethylene triaminopropyl trimethoxy silane, N (3-triethoxysilylpropyl) ethylene diamine, N- (3-trimethoxysilylethyl) ethylenediamine.
Selon une autre variante de l'invention, la ou les aminés sont choisies parmi les polymères aminés, ainsi que leurs sels d'addition. On entend par polymère aminé des macromolécules possédant une ou plusieurs fonctions aminés primaires ou secondaires, comportant au moins 5 motifs de répétition enchaînés par des liaisons covalentes. According to another variant of the invention, the amine or amines are chosen from amino polymers, as well as their addition salts. Amino polymer is understood to mean macromolecules having one or more primary or secondary amine functions, comprising at least 5 repeating units chained together by covalent bonds.
Le polymère aminé peut être synthétisé :  The amino polymer can be synthesized:
- par des réactions radicalaires (polyacrylates, polyméthacrylates, polyvinyles...),  by radical reactions (polyacrylates, polymethacrylates, polyvinyls, etc.),
- par des réactions de condensation (polyesters, polyéthers, polyamides, polyuréthanes, polydiméthylsiloxanes, polypeptides...)  by condensation reactions (polyesters, polyethers, polyamides, polyurethanes, polydimethylsiloxanes, polypeptides, etc.)
- par des réactions d'ouverture de cycle (polyesters ...).  by ring opening reactions (polyesters, etc.).
II peut être d'origine naturelle, modifié chimiquement ou non, comme par exemple les oligosaccharides, les polysaccharides (cellulose, dextrane, chitosane, guar et leurs dérivés aminés ou thiolés,  It can be of natural origin, modified chemically or otherwise, such as, for example, oligosaccharides, polysaccharides (cellulose, dextran, chitosan, guar and their amino or thiolated derivatives,
Les polymères peuvent se présenter sous tout type de topologie : chaîne linéaire, ramifiée, en étoile ou hyperbranchée (comme les dendrimères par exemple), chaînes séquencées, statistiques ou alternées.  The polymers may be in any type of topology: linear chain, branched, star or hyperbranched (such as dendrimers for example), sequenced, statistical or alternating chains.
Les groupements chimiques peuvent être naturellement présents sur la chaîne polymérique, en bout de chaîne, greffés le long de la chaîne principale ou des chaînes secondaires, sur les branches des polymères en étoile ou hyperbranchés.  The chemical groups can be naturally present on the polymer chain, at the end of the chain, grafted along the main chain or secondary chains, on the branches of star or hyperbranched polymers.
On préfère tout particulièrement :  We particularly prefer:
1 / les polyacides aminés présentant des groupes OH, ou SH ou COOH libres, outre les groupes NH2, par exemple la polylysine 1 / Amino polyacids having free OH, or SH or COOH groups, in addition to NH 2 groups, for example polylysine
21 les oligosaccharides, les polysaccharides naturels ou modifiés présentant des fonctions NH2 et éventuellement SH Oligosaccharides, natural or modified polysaccharides having NH 2 functions and optionally SH
3/ les silicones aminées  3 / amino silicones
4/ les polymères synthétiques à fonctions NH2 ou SH en particulier les polyvinyliques vinyliques substitués par une fonction aminé et les polymères réalisés à partir des monomères commerciaux, ainsi que leur sels d'acide minéraux organi 4 / synthetic polymers with NH 2 or SH functional groups, in particular vinyl polyvinyls substituted with an amine function and the polymers produced from commercial monomers, as well as their organic mineral acid salts
et en particulier parmi la polylysine ; le chitosan ; les aminés polyéthoxylées, telles que les carboxyPEG8 aminé, carboxyPEG12 aminé, carboxyPEG24 aminé ; ou leurs combinaisons. and in particular among polylysine; chitosan; polyethoxylated amines, such as carboxyPEG, amino, carboxy, amino, carboxy, amino; or their combinations.
Selon une autre variante de l'invention, la ou les aminés sont choisies parmi les bases puriques, en particulier choisies parmi l'adénine, l'adénosine, la guanine, la guanosine G, la thymine, la thymidine T, l'uracile, l'uridine U, la cytosine, la cytidine C, leurs sels d'additions, et leurs combinaisons.  According to another variant of the invention, the amine or amines are chosen from purine bases, in particular chosen from adenine, adenosine, guanine, guanosine G, thymine, thymidine T, uracil, uridine U, cytosine, cytidine C, their addition salts, and combinations thereof.
On ne sortirait pas du cadre de l'invention en combinant plusieurs de ces variantes. De préférence, si la composition est mise en œuvre en présence d'une ou plusieurs aminés, ces dernières sont choisies parmi l'ammoniaque, les composés des formules (llla), (lllb), (III c), (llle), (lllf) (lllg) en particulier lorsque R20 représente un groupement alcoxy linéaire en C1-C4, (UN'), ou leurs mélanges. It would not be outside the scope of the invention by combining several of these variants. Preferably, if the composition is used in the presence of one or more amines, the latter are chosen from ammonia, the compounds of the formulas (IIIa), (IIIb), (IIIc), (IIe), ( lllf) (IIIg), in particular when R 20 represents a C1-C4 linear alkoxy group, (UN '), or mixtures thereof.
Encore plus préférentiellement, on utilise les esters méthylique, éthylique des composés de formule (lllb), les acides aminés (llla) (llle), (lllf) (lllg) et les polymères aminés comme la la polylysine et les oligosaccharides à fonction aminé.  Even more preferably, the methyl, ethyl esters of the compounds of formula (IIIb), amino acids (IIIa) (IIe), (IIIf) (IIIg) and amino polymers such as polylysine and amino-functional oligosaccharides are used.
Selon un mode de réalisation encore plus avantageux, on peut citer les composés de formules (llla), (lllb) (esters méthyliques, éthyliques), (lllf) (lllg) et les polymères aminés tels que la polylysine.  According to an even more advantageous embodiment, mention may be made of the compounds of formulas (IIIa), (IIIb) (methyl, ethyl esters), (IIIf) (IIIg) and amino polymers such as polylysine.
Si la composition est mise en œuvre en présence d'une ou plusieurs aminés primaires ou secondaires, ammoniaque, hydroxylamine, leur teneur représente dans la composition entre 0,001 et 65 % en poids ; et de préférence entre 0,001 et 30 % en poids, par rapport au poids de la composition. Composé aldéhydique ou iminique  If the composition is used in the presence of one or more primary or secondary amines, ammonia, hydroxylamine, their content represents in the composition between 0.001 and 65% by weight; and preferably between 0.001 and 30% by weight, based on the weight of the composition. Aldehyde or iminic compound
Conformément à un autre mode de réalisation de l'invention, la composition est mise en œuvre en présence d'au moins un composé choisi parmi les formules suivantes (a) et (b) ci-dessous, leurs isomères optiques ou géométriques, leurs sels d'acide organique ou minéral, leurs solvates, ainsi que les oligo- ou polysaccharides oxydé aldéhyde ou imine : According to another embodiment of the invention, the composition is implemented in the presence of at least one compound chosen from the following formulas (a) and (b) below, their optical or geometrical isomers, their salts of organic or inorganic acid, their solvates, as well as the oxidized oligo- or polysaccharides aldehyde or imine:
(a) (b)  (a) (b)
Formules (a) et (b) dans lesquelles : Formulas (a) and (b) in which:
m est un entier valant 0 ou 1 .  m is an integer of 0 or 1.
X représente un atome d'oxygène, NR"-i avec R"i représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C10 ;  X represents an oxygen atom, NR "-i with R" i representing a hydrogen atom, a C1-C10 alkyl radical;
lorsque X représente un atome d'oxygène, les composés peuvent se trouver également :  when X represents an oxygen atom, the compounds may also be:
o sous la forme d'acétal cyclique à 5 ou 6 chaînons ou acyclique résultant de la condensation d'un monoalcool primaire additionnel (R 3OH) dans lequel R'3 représente un radical alkyle en C1-C5 ou un diol 1 ,2 ou 1 ,3 symétrique présentant une chaîne alkyle en C2-C3. o in the form of cyclic acetal with 5 or 6-membered or acyclic resulting from the condensation of an additional primary monoalcohol (R 3 OH) in which R ' 3 represents a C 1 -C 5 alkyl radical or a diol 1, 2 or 1, 3 symmetrical having a C 2 -C 3 alkyl chain.
o sous la forme d'hémiacetal résultant de la condensation d'un groupement hydroxyle présent sur A ou A-ι lorsque A ou A-ι représente un radical alkyle et lorsque n vaut 0 ;  o in the form of hemiacetal resulting from the condensation of a hydroxyl group present on A or A-ι when A or A-ι represents an alkyl radical and when n is 0;
les radicaux R'i et R'2, indépendamment l'un de l'autre représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en CrC6 linéaire non substitué ; the radicals R ' 1 and R' 2 , independently of each other, represent a hydrogen atom, an unsubstituted linear C 1 -C 6 alkyl radical;
· les radicaux A monovalent et Ai divalent représentent un groupement choisi parmi :  The radicals A monovalent and A divalent represent a group chosen from:
* un groupement hvdroxycarbonyle (-CO-OH),  a hydroxycarbonyl group (-CO-OH),
* un groupement aryle en C6 éventuellement substitué par au moins :a C 6 aryl group optionally substituted with at least:
- un groupement hydroxyle, a hydroxyl group,
- un radical alkyle en C1-C4,  a C1-C4 alkyl radical,
- un radical aryle-éthylényle, le groupement aryle étant en C6 et éventuellement substitué par au moins un radical alkyle en C1-C2, alcoxy en C1-C2,an aryl-ethylenyl radical, the aryl group being C 6 and optionally substituted by at least one C 1 -C 2 alkyl or C 1 -C 2 alkoxy radical,
- un groupement -CO-OR'4 ou -0-COR'4 où R'4 représente un radical alkyle en d-C2, un groupement phényle ; a group -CO-OR ' 4 or -O-COR' 4 in which R ' 4 represents an alkyl radical in dC 2 , a phenyl group;
- un groupement -COOH, sous forme acide ou salifiée,  a -COOH group, in acid or salified form,
- un groupement -OR'5 où R'5 représente un radical alkyle en CrC8 éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxyle, un groupement ammonium -N+R"6 avec R"6, identiques ou non, représentant un radical alkyle en CrC2, un groupement -SiR'7 avec R'7, identiques ou non, représentant un radical alkyle en d-C2 ; un radical benzyle (-CH2-C6H6), - selon une variante particulière, deux radicaux -OR'5 situés en ortho du groupement aryle en C6 peuvent former un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons par l'intermédiaire des deux radicaux R'5 a group -OR ' 5 where R' 5 represents a C 1 -C 8 alkyl radical optionally substituted by at least one hydroxyl group, an ammonium group -N + R " 6 with R" 6 , which may be identical or different, representing an alkyl radical in CrC 2 , a group -SiR ' 7 with R' 7 , identical or not, representing an alkyl radical in dC 2 ; a benzyl radical (-CH 2 -C 6 H 6 ), according to one particular variant, two radicals -OR ' 5 located in ortho of the C 6 aryl group may form a 5- or 6-membered heterocycle via the two radicals R' 5
- un groupement -N(R'8)2 où R'8, identiques ou non, représentent un radical alkyle en CrC6 éventuellement substitué par un groupement hydroxyle, carboxylique (-COOH) sous forme acide ou salifiée, sulfonique (-S03H) sous forme acide ou salifiée ; les radicaux R'8 pouvant éventuellement former un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons avec l'atome d'azote qui les porte, saturé ou non, comprenant éventuellement un autre hétéroatome choisis parmi O, N , N R'9 où R'9 représente un radical alkyle en CrC2 ; l'hétérocycle étant éventuellement substitué par un groupement hydroxyle, a group -N (R ' 8 ) 2 in which R' 8 , which may be identical or different, represents a C 1 -C 6 alkyl radical optionally substituted by a hydroxyl or carboxylic group (-COOH) in acidic or salified sulphonic form (-SO 3 H) in acid or salified form; the radicals R ' 8 may optionally form a 5- or 6-membered heterocycle with the saturated or unsaturated nitrogen atom, optionally comprising another heteroatom selected from O, N, N R' 9 where R ' 9 represents a C 1 -C 2 alkyl radical; the heterocycle being optionally substituted by a hydroxyl group,
- un groupement -COR'io où R'i0 représente un groupement aryle en C6 condensé à un cycle hydrocarboné à 6 chaînons, éventuellement substitué par au moins un radical alkyle en CrC2, a group -COR'io where R'i 0 represents a C 6 aryl group fused to a 6-membered hydrocarbon ring, optionally substituted with at least one C 1 -C 2 alkyl radical,
- un -SR'11 où R'11 représente un radical alkyle en C1-C2,  a -SR'11 where R'11 represents a C1-C2 alkyl radical,
- un atome d'halogène choisi de préférence le chlore, le brome,  a halogen atom preferably chosen from chlorine, bromine,
- un groupement -0-S02-C6H6 a group -O-SO 2 -C 6 H 6
- un groupement -SO3H a group -SO 3 H
- un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons insaturé, cationique ou non cationique, comprenant un ou deux hétéroatomes, choisis parmi O, N , N R'12 où R'12 représente un groupement alkyle en C1-C2, éventuellement condensé à un cycle à 5 ou 6 chaînons, saturé ou non, aromatique ou non, l'un des hétéroatomes pouvant éventuellement être inclus dans les deux cycles ; l'hétérocycle ou le cycle condensé pouvant être substitué par au moins un radical alcoxy en C1-C2 a cationic or non-cationic unsaturated 5- or 6-membered heterocycle comprising one or two heteroatoms chosen from O, N, N R '12 where R' 12 represents a C1-C2 alkyl group, optionally fused to a 5-membered ring; or 6-membered, saturated or unsaturated, aromatic or not, one of the heteroatoms possibly being included in both rings; the heterocycle or the condensed ring may be substituted by at least one C1-C2 alkoxy radical
- ledit groupement aryle étant éventuellement condensé à un groupement hétérocyclique à 5 ou 6 chaînons, comprenant un ou deux hétéroatomes choisi parmi O, N , N R'13 où R'13 représente un radical alkyle en C1-C4, l'hétérocycle étant éventuellement condensé à un groupement aryle en C6 said aryl group optionally being fused to a 5- or 6-membered heterocyclic group, comprising one or two heteroatoms chosen from O, N, N R '13, where R' 13 represents a C 1 -C 4 alkyl radical, the heterocycle optionally being condensed; to a C 6 aryl group
- ledit groupement aryle étant éventuellement condensé à un groupement aryle en C6 éventuellement substitué par au moins un groupement alcoxy en d-said aryl group being optionally fused to a C 6 aryl group optionally substituted by at least one alkoxy group in the form of
C2; C 2 ;
* un groupement hétérocyclique à 5 ou 6 chaînons, cationique ou non cationique, insaturé ou non, aromatique ou non, comprenant un ou deux hétéroatomes, identiques ou non, choisis de préférence parmi O, N , N R'14 avec R'14 représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en CrC6 ou aryle en A heterocyclic group with 5 or 6 members, cationic or non-cationic, unsaturated or not, aromatic or not, comprising one or two heteroatoms, identical or different, chosen from O, N, N R 14 with R'14 representing a hydrogen atom, a C 1 -C 6 alkyl radical or aryl
C6 éventuellement substitué par un groupement (R'15)2NCO- ou (R'i5)CO-N H- où R'15, identiques ou non représentent un radical alkyle en Ci-C2; C 6 optionally substituted with a group (R '15 ) 2 NCO- or (R'i 5 ) CO-N H- where R'15, which may be identical or different, represent a Ci-C 2 alkyl radical;
- ledit groupement hétérocyclique étant éventuellement condensé à un groupement aryle à 6 chaînons lui-même éventuellement substitué par au moins un groupement alkyle en d-C2, alcoxy en C1-C4 ; phénoxy; - ledit groupement hétérocyclique étant éventuellement substitué par au moins : said heterocyclic group being optionally fused to a 6-membered aryl group, itself optionally substituted with at least one C 1 -C 4 alkyl or C 1 -C 4 alkoxy group; phenoxy; said heterocyclic group being optionally substituted with at least:
o un groupement hydroxyle,  a hydroxyl group,
o un radical alkyle en CrC2 éventuellement substitué par un radical hydroxyle a C 1 -C 2 alkyl radical optionally substituted with a hydroxyl radical
o un radical amino -N(R'16)2, où R'i6, identiques ou non, représentent un radical alkyle en CrC4 éventuellement substitué par un groupement hydroxyle, les radicaux R'i6 pouvant éventuellement former un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons avec l'atome d'azote qui les porte, saturé ou non, comprenant éventuellement un autre hétéroatome choisis parmi O, N, NR'17 où R'i7 représente un radical alkyle en CrC2, an amino radical -N (R '16 ) 2 , in which R'i 6 , which may be identical or different, represents a C 1 -C 4 alkyl radical optionally substituted with a hydroxyl group, the radicals R'i 6 possibly being able to form a 5-membered heterocycle; or 6-membered ring with the nitrogen atom which carries them, saturated or unsaturated, optionally comprising another heteroatom chosen from O, N, NR 17, wherein R '7 represents an alkyl radical -C 2
o un radical aryle en C6 éventuellement substitué par au moins un groupement -COOH, R'18CONH- avec R'i8 représentant un radical alkyle en d- C2 ; ledit radical aryle en C6 étant éventuellement relié à un atome d'azote du groupement hétérocyclique ; o an aryl radical C 6 optionally substituted by at least one -COOH group, R 18 -CONH- with R '8 representing an alkyl radical in C 2 d-; said C 6 aryl radical optionally being connected to a nitrogen atom of the heterocyclic group;
Lorsque le radical aryle n'est pas substitué par un radical précédemment cité, les atomes de carbone le sont par un atome d'hydrogène ;  When the aryl radical is not substituted by a previously mentioned radical, the carbon atoms are represented by a hydrogen atom;
* un radical alkyle en Ci-Cin linéaire ou ramifié, ou un radical alcényle en comprenant une ou plusieurs insaturations carbone-carbone, conjuguées entre elles ou non ; ledit radical alkyle ou alcényle étant éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxyle ;  a linear or branched C 1 -C 12 alkyl radical, or an alkenyl radical comprising one or more carbon-carbon unsaturations, conjugated with each other or not; said alkyl or alkenyl radical being optionally substituted with at least one hydroxyl group;
Le radical A2 divalent représente une chaîne alkylène en C-I-C-IO linéaire reliant deux radicaux A-ι par l'intermédiaire d'un atome de carbone, d'oxygène ou d'azote ; The divalent radical A 2 represents a linear CIC-10 linear alkylene chain linking two radicals A-1 through a carbon, oxygen or nitrogen atom;
· les composés de formules (i) et (ii) comprenant le cas échéant un anion An ou un mélange d'anions cosmétiquement acceptables, garantissant l'électroneutralité des formules.  The compounds of formulas (i) and (ii) optionally comprising an anion An or a cosmetically acceptable mixture of anions, guaranteeing the electroneutrality of the formulas.
Selon une première variante de l'invention, le ou les composés de formules (a) et (b) sont tels que X représente un atome d'oxygène. According to a first variant of the invention, the compound or compounds of formulas (a) and (b) are such that X represents an oxygen atom.
Les composés (a) et (b) peuvent se trouver également sous la forme d'acétal cyclique à 5 ou 6 chaînons ou acyclique résultant de la condensation d'un monoalcool primaire additionnel (R'3OH) dans lequel R'3 représente un radical alkyle en C1-C5 ou un diol 1 ,2 ou 1 ,3 symétrique présentant une chaîne alkyle en C2-C3. The compounds (a) and (b) can also be in the form of cyclic acetal with 5 or 6-membered or acyclic resulting from the condensation of an additional primary monoalcohol (R ' 3 OH) in which R' 3 represents a alkyl C1-C5 or a diol 1, 2 or 1, 3 symmetric having an alkyl chain C 2 -C 3.
Ces composés peuvent se trouver également sous la forme d'hémiacétal résultant de la condensation d'un groupement hydroxyle présent sur A ou A-ι lorsque A ou Ai représente un radical alkyle et lorsque n vaut 0.  These compounds can also be in the form of hemiacetal resulting from the condensation of a hydroxyl group present on A or A-ι when A or Al represents an alkyl radical and when n is 0.
Il est à noter que l'électroneutralité des formules (a) et (b) est vérifiée si nécessaire au moyen d'un anion ou un mélange d'anions, organiques ou minéraux permettant d'équilibrer la ou les charges desdits composés , par exemple choisi parmi un halogénure tel que chlorure, bromure, fluorure, iodure ; un hydroxyde ; un sulfate ; un hydrogénosulfate ; un alkylsulfate pour lequel la partie alkyle, linéaire ou ramifiée, est en CrC6, comme l'ion méthylsulfate ou éthylsulfate ; les carbonates et hydrogénocarbonates ; des sels d'acides carboxyliques tels que le formiate, l'acétate, le citrate, le tartrate, l'oxalate ; les alkylsulfonates pour lesquels la partie alkyle, linéaire ou ramifiée, est en CrC6 comme l'ion méthylsulfonate ; les arylsulfonates pour lesquels la partie aryle, de préférence phényle, est éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux alkyle en CrC4 tel que par exemple le 4-toluylsulfonate ; les alkylsulfonyles tel que le mésylate. It should be noted that the electroneutrality of the formulas (a) and (b) is verified if necessary by means of an anion or a mixture of organic or inorganic anions making it possible to balance the charge (s) of said compounds, for example chosen from a halide such as chloride, bromide, fluoride, iodide; a hydroxide; sulphate; a hydrogen sulfate; an alkyl sulphate for which the linear or branched alkyl part is C 1 -C 6 , such as the methyl sulphate or ethyl sulphate ion; carbonates and hydrogen carbonates; salts of carboxylic acids such as formate, acetate, citrate, tartrate, oxalate; alkylsulphonates for which the linear or branched alkyl moiety is C 1 -C 6 such as the methylsulfonate ion; arylsulphonates for which the aryl part, preferably phenyl, is optionally substituted with one or more C 1 -C 4 alkyl radicals such as, for example, 4-tolylsulphonate; alkylsulfonyls such as mesylate.
Les oligosaccharides ou polysaccharides oxydés non ioniques ou anioniques comprennent un ou plusieurs groupes aldéhydes et éventuellement un ou plusieurs groupes anioniques. Ces groupes anioniques sont de préférence des groupes carboxyliques ou carboxylates. The nonionic or anionic oxidized oligosaccharides or polysaccharides comprise one or more aldehyde groups and optionally one or more anionic groups. These anionic groups are preferably carboxylic or carboxylate groups.
Les oligosaccharides ou polysaccharides non ioniques ou anioniques oxydés mis en œuvre peuvent être représentés par la formule (c) suivante :  The oligosaccharides or nonionic or oxidized anionic polysaccharides used may be represented by the following formula (c):
P-(CHO)m (COOX)n (c) P- (CHO) m (COOX) n (c)
dans laquelle : in which :
P représente une chaîne oligosaccharidique ou polysaccharidique constituée de monosaccharides comprenant au moins 5 atomes de carbone, de préférence au moins 6 atomes de carbone et plus particulièrement 6 atomes de carbone.  P represents an oligosaccharide or polysaccharide chain consisting of monosaccharides comprising at least 5 carbon atoms, preferably at least 6 carbon atoms and more particularly 6 carbon atoms.
X est choisi parmi un atome d'hydrogène, les ions issus d'un métal alcalin ou alcalino terreux tels que sodium, potassium, l'ammoniaque, les aminés organiques comme la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine et l'amino-3 propanediol-1 ,2 et les aminoacides basiques tels que la lysine, l'arginine, la sarcosine, l'ornithine, la citrulline, X is chosen from a hydrogen atom, ions derived from an alkaline or alkaline earth metal such as sodium, potassium, ammonia, organic amines such as monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and 3-aminopropanediol; -1, 2 and basic amino acids such as lysine, arginine, sarcosine, ornithine, citrulline,
m + n est supérieur ou égal à 1 , m + n is greater than or equal to 1,
m est tel que le degré de substitution de l'oligosaccharide ou du polysaccharide par un ou plusieurs groupements aldéhydes (DS(CHO)), est compris dans l'intervalle allant de 0,001 à 2, de préférence de 0,005 à 1 ,5. m is such that the degree of substitution of the oligosaccharide or polysaccharide by one or more aldehyde groups (DS (CHO)) is in the range of 0.001 to 2, preferably from 0.005 to 1.5.
n est tel que le degré de substitution de l'oligosaccharide ou du polysaccharide par un ou plusieurs groupements carboxyliques (DS(COOX)), est compris dans l'intervalle allant de 0 à 2, de préférence de 0,001 à 1 ,5. n is such that the degree of substitution of the oligosaccharide or polysaccharide by one or more carboxylic groups (DS (COOX)) is in the range from 0 to 2, preferably from 0.001 to 1.5.
Par degré de substitution DS(CHO) ou DS (COOX) des oligosaccharides ou polysaccharides selon l'invention, on entend le rapport entre le nombre de carbones oxydés en un groupement aldéhyde ou carboxylique pour tous les motifs répétitifs et le nombre de monosaccharides élémentaires (même ouverts par préoxydation) constituant le polysaccharide.  By degree of substitution DS (CHO) or DS (COOX) oligosaccharides or polysaccharides according to the invention means the ratio between the number of carbons oxidized to an aldehyde or carboxylic group for all the repeating units and the number of elemental monosaccharides ( even opened by preoxidation) constituting the polysaccharide.
Les groupes CHO et COOX peuvent être obtenus lors de l'oxydation de certains atomes de carbone, par exemple en position C2, C3 ou C6, d'un motif saccharidique 6 atomes de carbone ; De préférence, l'oxydation peut se faire en C2 et en C3, plus particulièrement de 0,01 % à 75% en nombre, et de préférence de 0,1 % à 50% en nombre des cycles pouvant avoir été ouverts. The CHO and COOX groups can be obtained during the oxidation of certain carbon atoms, for example in the C2, C3 or C6 position, of a saccharide unit 6 carbon atoms; Preferably, the oxidation can be done in C2 and in C3, more particularly from 0.01% to 75% by number, and preferably from 0.1% to 50% by number of the cycles which may have been opened.
La chaîne oligosaccharidique ou polysaccharidique, représentée par P, est de préférence choisie parmi les inulines, celluloses, les amidons, les pectines, les gommes de guar, les gommes de xanthane, les gommes de pullulane, les gommes alginate les gommes d'agar-agar, les gommes de carragheenane, les gommes de gellane, les gommes arabique, les xyloses et les gommes adragante et leurs dérivés.  The oligosaccharide or polysaccharide chain, represented by P, is preferably selected from among inulins, celluloses, starches, pectins, guar gums, xanthan gums, pullulan gums, alginate gums, agar gums and the like. agar, carrageenan gums, gellan gums, gum arabic, xyloses and gum tragacanth and their derivatives.
Par dérivé, on entend les composés obtenus par modification chimique des composés cités. Il peut s'agir d'esters, d'amides, d'éthers desdits composés.  By derivative is meant the compounds obtained by chemical modification of the compounds mentioned. It can be esters, amides, ethers of said compounds.
L'oxydation peut se faire selon un procédé connu dans la technique, par exemple selon le procédé décrit dans FR 2 842 200, dans le document FR2854161 ou dans l'article "Hydrophobic films from maize bran hemicelluloses" de E. Fredon et al, Carbohydrate Polymers 49, 2002, pages 1 à 12. Un autre procédé d'oxydation est décrit dans l'article « water soluble oxidized starches by peroxide reaction extrusion » Industril Crops and Products 75 (1997) 45-52 - R. E. Wing, J. L. Willet. Ces procédés d'oxydation sont simples à mettre en oeuvre, sont efficaces, ne génèrent pas de sous- produits toxiques ou difficiles à éliminer.  The oxidation can be carried out according to a process known in the art, for example according to the process described in FR 2 842 200, in document FR2854161 or in the article "Hydrophobic films from maize bran hemicelluloses" of E. Fredon et al. Carbohydrate Polymers 49, 2002, pages 1 to 12. Another oxidation process is described in the article "water soluble oxidized starches by peroxide reaction extrusion" Industril Crops and Products 75 (1997) 45-52 - RE Wing, JL Willet . These oxidation processes are simple to implement, are effective, do not generate toxic byproducts or difficult to eliminate.
Le peroxyde peut être un percarbonate ou un perborate de métal alcalin ou de métal alcalino-terreux, un peroxyde d'alkyle, l'acide peracétique ou le peroxyde d'hydrogène. La quantité de peroxyde dans le milieu réactionnel est généralement entre 0,05 et 1 équivalent molaire par unité glucose de l'oligosaccharide ou du polysaccharide.  The peroxide may be a percarbonate or an alkali metal or alkaline earth metal perborate, an alkyl peroxide, peracetic acid or hydrogen peroxide. The amount of peroxide in the reaction medium is generally between 0.05 and 1 molar equivalent per glucose unit of the oligosaccharide or polysaccharide.
On peut utiliser comme catalyseur une phtalocyanine unique ou un mélange de phtalocyanines, par exemple un mélange de phtalocyanine de Co et de phtalocyanine de Fe. La quantité de catalyseur dépend du degré de substitution souhaité. En général une faible quantité, par exemple une quantité correspondant à 0,003 à 0,016 équivalent molaire pour 100 unités glucose d'oligosaccharide ou de polysaccharide est convenable.  A single phthalocyanine or a mixture of phthalocyanines, for example a mixture of Co phthalocyanine and Fe phthalocyanine, can be used as catalyst. The amount of catalyst depends on the degree of substitution desired. In general a small amount, for example, an amount corresponding to 0.003 to 0.016 molar equivalents per 100 glucose units of oligosaccharide or polysaccharide is suitable.
Le procédé peut également être mis en œuvre en mettant en contact l'oligosaccharide ou le polysaccharide à l'état pulvérulent avec le catalyseur dissous dans un faible volume d'eau et avec le peroxyde. Ce procédé est désigné par procédé « demi-sec ».  The process can also be carried out by contacting the oligosaccharide or polysaccharide powder with the catalyst dissolved in a small volume of water and with the peroxide. This process is referred to as a "semi-dry" process.
Plus préférentiellement, l'oligosaccharide ou le polysaccharide est obtenu par oxydation d'inuline, de cellulose, carboxyméthylcellulose, hydroxyéthylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylméthylcellulose, méthylcellulose, amidon, acétate d'amidon, hydroxyéthyl-amidon, hydroxypropylamidon, gomme de guar, gomme de carboxyméthylguar, gomme de carboxyméthylhydroxypropylguar, gomme d'hydroxyéthylguar, gomme d'hydroxy-propylguar, xylose ou gomme de xanthane, gomme de carraghenane, ou leurs mélanges.  More preferably, the oligosaccharide or polysaccharide is obtained by oxidation of inulin, cellulose, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, methylcellulose, starch, starch acetate, hydroxyethyl starch, hydroxypropyl starch, guar gum, carboxymethylguar gum. , carboxymethylhydroxypropyl guar gum, hydroxyethylguar gum, hydroxypropylguar gum, xylose or xanthan gum, carrageenan gum, or mixtures thereof.
Les oligosaccharides ou polysaccharides les plus particulièrement préférés dans l'invention sont ceux répondant à la formule (c) dans laquelle P représente une chaîne polymérique issue d'inuline et d'amidon ; m est tel que le degré de substitution de l'oligosaccharide ou du polysaccharide par un ou plusieurs groupements aldéhydes (DS(CHO)), est compris dans l'intervalle allant de 0,005 à 2.5 ; n est tel que le degré de substitution de l'oligosaccharide ou du polysaccharide par un ou plusieurs groupements carboxyliques (DS(COOX)), est compris dans l'intervalle allant de 0,001 à 2. The oligosaccharides or polysaccharides most particularly preferred in the invention are those corresponding to the formula (c) in which P represents a polymer chain derived from inulin and starch; m is such that the degree of substitution of the oligosaccharide or polysaccharide by one or more aldehyde groups (DS (CHO)) is in the range of 0.005 to 2.5; n is such that the degree of substitution of the oligosaccharide or polysaccharide by one or more carboxylic groups (DS (COOX)) is in the range of 0.001 to 2.
De préférence, la composition comprend au moins un composé de formule (a). Avantageusement, la formule (a) est telle que : Preferably, the composition comprises at least one compound of formula (a). Advantageously, the formula (a) is such that:
* m vaut 0 ou 1  * m is 0 or 1
* les radicaux R'i et R'2, indépendamment l'un de l'autre représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en CrC6 linéaire non substitué ; * The radicals R 'and R' 2 independently of one another represent a hydrogen atom, an alkyl radical -C 6 unsubstituted linear;
* X représente un atome d'oxygène * X represents an oxygen atom
A représente :  A represents:
* un radical alkyle en C5-Ci0 linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxyle ; a linear or branched C 5 -C 10 alkyl radical, optionally substituted with at least one hydroxyl group;
* un radical alcényle en C2-C8 comprenant une double liaison carbone-carbone * -Alkenyl, C 2 -C 8 comprising a carbon-carbon double bond
* un groupement hydroxycarbonyle (-COOH) * Hydroxycarbonyl group (-COOH)
* un groupement aryle en C6 éventuellement substitué par au moins : * Aryl C 6 optionally substituted by at least:
o un groupement hydroxyle,  a hydroxyl group,
o un radical alkyle en C1-C4,  a C1-C4 alkyl radical,
o un groupement -CO-OR'4 ou -0-COR'4 où R'4 représente un radical alkyle en CrC2, a group -CO-OR ' 4 or -O-COR' 4 where R ' 4 represents a C 1 -C 2 alkyl radical,
o un groupement -OR'5 où R'5 représente un radical alkyle en CrC6, o un radical aryle-éthylényle, le groupement aryle étant en C6 et éventuellement substitué par au moins un radical alkyle en CrC2, alcoxy en d-C2, o a group -OR '5 wherein R' 5 represents an alkyl radical -C 6, o aryl-ethylenyl radical, the aryl moiety is C 6 optionally substituted by at least one alkyl radical -C 2 alkoxy dC 2 ,
o un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons insaturé, cationique ou non cationique, comprenant un ou deux hétéroatomes, choisis parmi O, N, NR'12 où R'i2 représente un groupement alkyle en CrC2, éventuellement condensé à un cycle à 5 ou 6 chaînons, saturé ou non, aromatique ou non, l'un des hétéroatomes pouvant éventuellement être inclus dans les deux cycles ; l'hétérocycle ou le cycle condensé pouvant être substitué par au moins un radical alcoxy en d-C2 o a 5- or 6-membered unsaturated, cationic or noncationic, comprising one or two heteroatoms selected from O, N, NR 12 wherein R '2 represents an alkyl group -C 2, optionally fused to a 5- or 6-membered, saturated or unsaturated, aromatic or not, one of the heteroatoms possibly being included in both rings; the heterocycle or the condensed ring may be substituted by at least one alkoxy radical in dC 2
- ledit groupement aryle étant éventuellement condensé à un groupement hétérocyclique à 5 ou 6 chaînons, comprenant un ou deux hétéroatomes choisi parmi O, N, NR'13 où R'i3 représente un radical alkyle en C C4 ; said aryl group optionally being fused to a 5- or 6-membered heterocyclic group, comprising one or two heteroatoms chosen from O, N, NR '13 in which R' 3 represents a CC 4 alkyl radical;
* un groupement hétérocyclique à 5 ou 6 chaînons, cationique ou non cationique, insaturé ou non, aromatique ou non, comprenant un ou deux hétéroatomes, identiques ou non, choisis de préférence parmi O, N, NR'14 avec R'i4 représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en CrC6, ou aryle en C6 éventuellement substitué par un groupement (R'15)2NCO- ou (R'i5)CO-NH- où R'i5, représentent un radical alkyle en CrC2 ; A heterocyclic group with 5 or 6 members, cationic or non-cationic, unsaturated or not, aromatic or not, comprising one or two heteroatoms, identical or different, chosen from O, N, NR 14 with R '4 representing a hydrogen atom, a C 1 -C 6 alkyl or C 6 aryl radical; optionally substituted with a group (R '15 ) 2 NCO- or (R'i 5 ) CO-NH- where R'i 5 , represent a C 1 -C 2 alkyl radical;
- ledit groupement hétérocyclique étant éventuellement condensé à un groupement aryle à 6 chaînons lui-même éventuellement substitué par au moins un radical alkyle en CrC2, alcoxy en CrC4 ; said heterocyclic group being optionally fused to a 6-membered aryl group, itself optionally substituted by at least one C 1 -C 2 alkyl or C 1 -C 4 alkoxy radical;
- ledit groupement hétérocyclique étant éventuellement substitué par au moins : o un groupement hydroxyle,  said heterocyclic group being optionally substituted with at least: a hydroxyl group,
o un radical alkyle en CrC2 éventuellement substitué par un radical hydroxyle ; o un radical amino -N(R'16)2, où R'i6, identiques ou non, représentent un radical alkyle en d-C4 éventuellement substitué par un groupement hydroxyle, les radicaux R'i6 pouvant éventuellement former un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons avec l'atome d'azote qui les porte, saturé ou non, comprenant éventuellement un autre hétéroatome choisis parmi O, N, NR'17 où R'17 représente un radical alkyle en Ci-C2, a C 1 -C 2 alkyl radical optionally substituted with a hydroxyl radical; an amino radical -N (R '16 ) 2 , where R'i 6 , which may be identical or different, represents an alkyl radical in dC 4 optionally substituted with a hydroxyl group, the radicals R'i 6 possibly being able to form a heterocycle with 5 or 6-membered ring with the saturated or unsaturated nitrogen atom, optionally comprising another heteroatom selected from O, N, NR '17 where R' 17 represents a C 1 -C 2 alkyl radical,
* les composés de formules (a) comprenant le cas échéant un anion An ou un mélange d'anions cosmétiquement acceptables, garantissant l'électroneutralité des formules ;  the compounds of formulas (a) optionally comprising an anion An or a cosmetically acceptable mixture of anions, guaranteeing the electroneutrality of the formulas;
* le ou les composés de formule (a) pouvant se trouver sous la forme d'acétal ou d'hémiacétal, tels que décrit précédemment. * Or the compounds of formula (a) may be in the form of acetal or hemiacetal, as described above.
A titre d'exemples de composés (a) préférés, on peut citer les composés suivants, leurs isomères, leurs sels leurs solvates, ces composés étant seuls ou en mélanges : le 2,4,6 trihydroxybenzaldéhyde, le 2,3,4-trihydroxybenzaldéhyde, le 2,4,5-trihydroxybenzaldéhyde, le 2,4-dihydroxybenzaldéhyde, le 3,4-dihydroxy- benzaldéhyde, la vanilline, l'éthyl-vanilline, le 4-formyl-1 -méthylquinolinium 4- méthylbenzène sulfonate, l'acide oxyacétique, le méthyl 4-formylbenzoate, le benzaldéhyde, le 3-phénylprop-2-énal, le 2-hydroxy-5-(hydroxyméthyl)-2- méthylpyridine 4-carbaldéhyde, le 4-formyl-1 -méthylpyridinium, le 1 -(4-formylphényl)- 6- méthoxy-1 -méthylimidazo[1 ,2-a]pyridin-1 -ium, le 8-méthyl-é-(morpholin-4- yl)quinoline-3-carbaldéhyde, le N-[4-(3-formyl-5,5diméthyl-4,5-dihydro-1 H-pyrazol-1 - yl)phényl]acétamide ; le 6-déoxyhexose, le D-mannopyranose, le D-glucose, le D- galactose, le D-fructose, le 1 ,3-benzodioxole-5-carboxaldéhyde, le D-lyxopyranose, le 3,7-diméthylocta-2,6-diénal, le D-ribose, le 4-[-2-(4-méthoxy-2,3,6- triméthylphényl)éthényl] benzaldéhyde, le méthyl-4[-2-méthyl-3-oxoprop-1 -en-1 - yl]benzoate, le 4-formyl-2-méthoxyphényl acétate, le 1 H-indole-3-carbaldéhyde, le 1 - butyl-1 H-indole-3-carbaldéhyde, le 2-hydroxy-3,4-diméthoxy 6-méthylbenzaldéhyde. By way of examples of preferred compounds (a), mention may be made of the following compounds, their isomers, their salts and their solvates, these compounds being alone or as mixtures: 2,4,6-trihydroxybenzaldehyde, 2,3,4-trihydroxybenzaldehyde, trihydroxybenzaldehyde, 2,4,5-trihydroxybenzaldehyde, 2,4-dihydroxybenzaldehyde, 3,4-dihydroxybenzaldehyde, vanillin, ethyl vanillin, 4-formyl-1-methylquinolinium-4-methylbenzene sulfonate, oxyacetic acid, methyl 4-formylbenzoate, benzaldehyde, 3-phenylprop-2-enal, 2-hydroxy-5- (hydroxymethyl) -2-methylpyridine 4-carbaldehyde, 4-formyl-1-methylpyridinium, 1- (4-Formylphenyl) -6-methoxy-1-methylimidazo [1,2-a] pyridin-1-lithium, 8-methyl-6- (morpholin-4-yl) quinoline-3-carbaldehyde, N [4- (3-Formyl-5,5-dimethyl-4,5-dihydro-1H-pyrazol-1-yl) phenyl] acetamide; 6-deoxyhexose, D-mannopyranose, D-glucose, D-galactose, D-fructose, 1,3-benzodioxole-5-carboxaldehyde, D-lyxopyranose, 3,7-dimethylocta-2, 6-Dienal, D-ribose, 4 - [- 2- (4-methoxy-2,3,6-trimethylphenyl) ethenyl] benzaldehyde, methyl-4 [-2-methyl-3-oxoprop-1-en 1-yl] benzoate, 4-formyl-2-methoxyphenyl acetate, 1H-indole-3-carbaldehyde, 1-butyl-1H-indole-3-carbaldehyde, 2-hydroxy-3,4- dimethoxy 6-methylbenzaldehyde.
Plus particulièrement, quand ils sont présents, la teneur en composé(s) de formule (a), (b), ou d'oligo- ou poly-saccharides oxydés comprenant au moins une fonction aldéhyde ou imine est comprise entre 0,001 % et 30 % en poids par rapport au poids de la composition. A titre d'exemples de d'oligo- ou poly-saccharides oxydés préférés, on peut citer les composés suivants : More particularly, when they are present, the content of compound (s) of formula (a), (b), or of oxidized oligo- or polysaccharides comprising at least one aldehyde or imine function is between 0.001% and 30%. % by weight relative to the weight of the composition. As examples of preferred oxidized oligo- or polysaccharides, mention may be made of the following compounds:
- l'amidon oxydé (Rn 9047-50-1 ), amidon connue sous les noms commerciaux suivants : Caldas 10; Caldas 5; Caldas 5H; Caldas 5S; Caldas C 5; Caldas C 5GP; oxidized starch (Rn 9047-50-1), starch known under the following trade names: Caldas 10; Caldas 5; Caldas 5H; Caldas 5S; Caldas C 5; Caldas C 5GP;
Caldas C 5GT; Caldas No. 5; DAS 100; Dialdehyde starch; Dialdehydostarch; Formamyl; Periodate starch; Polyaldehyde starch; Starch dialdehyde; Sumstar; Sumstar 150; Sumstar 190 Caldas C 5GT; Caldas No. 5; DAS 100; Dialdehyde starch; Dialdehydostarch; Formamyl; Periodate starch; Polyaldehyde starch; Starch dialdehyde; Sumstar; Sumstar 150; Sumstar 190
- la cellulose oxydée (Rn 9032-52-4) connues sous les dénominations 2,3- dialdehyde cellulose; 2,3-Dialdehydocellulose; Aldehydocellulose; Cellulose 2,3- dialdehyde; Cellulose dialdehyde; Dialdehyde cellulose;  oxidized cellulose (Rn 9032-52-4) known under the names 2,3-dialdehyde cellulose; 2,3-Dialdehydocellulose; Aldehydocellulose; Cellulose 2,3-dialdehyde; Dialdehyde cellulose; Dialdehyde cellulose;
- l'inuline oxydée (Rn 82446-43-3)  oxidized inulin (Rn 82446-43-3)
- le dextran dialdehyde (Rn 37317-99-0). Composés nucléophiles  dextran dialdehyde (Rn 37317-99-0). Nucleophilic compounds
Conformément à un autre mode de réalisation de l'invention, la composition est mise en œuvre en présence d'au moins un composé nucléophile choisi parmi les composés de formules suivantes, leurs isomères optiques ou géométriques, leurs sels d'acide organique ou minéral, leurs solvates : (c) According to another embodiment of the invention, the composition is implemented in the presence of at least one nucleophilic compound chosen from compounds of the following formulas, their optical or geometrical isomers, their organic or inorganic acid salts, their solvates: (vs)
Dans laquelle :  In which :
* n est un entier valant de 0 à 4 ; les atomes de carbone non substitués portant un atome d'hydrogène * n is an integer from 0 to 4; unsubstituted carbon atoms carrying a hydrogen atom
* A représente -CR10-, -N-, -N+Ri avec Ru représentant un radical alkyle en CrC4 * A represents -CR10-, -N-, -N + R i Ru is an alkyl radical C 4
* X représente N, CR'7 et R'7 représente un atome d'hydrogène ou R7 * X is N, CR '7 and R' 7 represents a hydrogen atom or R 7
* R7 identiques ou non représentent : * R 7 identical or different represent:
un radical alkyle en C1-C4  a C1-C4 alkyl radical
un radical hydroxy,  a hydroxy radical,
- un radical alcoxy en C1-C4,  a C1-C4 alkoxy radical,
un radical amino  an amino radical
un radical alkylamino en C1-C4  a C1-C4 alkylamino radical
* deux radicaux R7 situés en ortho l'un de l'autre peuvent former un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons comprenant 1 ou 2 hétéroatome(s) choisi parmi l'oxygène, l'azote ou leur combinaison, * Two radicals R 7 located ortho to each other may form a 5- or 6-membered ring comprising 1 or 2 heteroatom (s) selected from oxygen, nitrogen or a combination thereof,
* R8, R10, identiques ou non, représentent * R 8 , R10, identical or not, represent
un atome d'hydrogène,  a hydrogen atom,
un radical hydroxyle, un radical amino a hydroxyl radical, an amino radical
un radical alkyle en C1-C4 éventuellement substitué par au moins un groupement -COOR12 ou -OCOR12 avec R12 représentant un radical alkyle en C1-C4, un groupement -COR13 avec R13 représentant un radical alkyle en C1-C4, a C1-C4 alkyl radical optionally substituted with at least one -COOR12 or -OCOR12 group with R12 representing a C1-C4 alkyl radical, a -COR1 3 group with R13 representing a C1-C4 alkyl radical,
un groupement -COOR14 ou -OCOR14 avec R14 représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement substitué par au moins un groupement alcoxy en C1-C4 ;  a -COOR14 or -OCOR14 group with R14 representing a hydrogen atom or a C1-C4 alkyl radical optionally substituted with at least one C1-C4 alkoxy group;
un groupement -OSO3" a grouping -OSO3 "
* R9 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, un groupement alkyl(CrC4)-carbonyle ; un radical acétyle R 9 represents a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl radical or a C 1 -C 4 alkylcarbonyl group; an acetyl radical
* les radicaux R8 et R9 peuvent former un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons comprenant éventuellement un autre hétéroatome choisi parmi l'oxygène, l'azote ou le soufre, ledit hétérocycle pouvant en outre être interrompu par un groupement CO, * R 8 and R 9 may form a 5- or 6-membered ring optionally containing another heteroatom selected from oxygen, nitrogen or sulfur, said heterocyclic ring may be further interrupted by a CO group,
* lorsque A représente N , que n vaut 0, X représente CH , et R8 représente N H2, alors R9 n'est ni un atome 'h dro ène, ni un groupement méthyle ; * When A is N, n is 0, X is CH, and R 8 is NH 2, then R 9 is not an atom 'h dro en or a methyl group;
(d) (e)  (d) (e)
Dans lesquelles : In which :
* n est un entier valant de 0 à 4 ; les atomes de carbone non substitués portent un atome d'hydrogène * n is an integer from 0 to 4; unsubstituted carbon atoms carry a hydrogen atom
* n' est un entier valant de 0 à 2 ; les atomes de carbone non substitués portent un atome d'hydrogène * n 'is an integer from 0 to 2; unsubstituted carbon atoms carry a hydrogen atom
* A' représente S, -(CRi8)2-, avec Ri8, représentant un atome d'hydrogène, radical alkyle en C1-C4, R19, R'19, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ; * A 'represents S, - (CRi 8 ) 2 -, with R 8 representing a hydrogen atom, alkyl C1-C4, R19, R'19, identical or different, represent a hydrogen atom, alkyl C1-C4;
* B' représente S * B 'represents S
* R15 identiques ou non représentent un radical alkyle en C1-C4, un atome d'halogène, de préférence le chlore, un radical alcoxy en C1-C4 ;  R15, which are identical or different, represent a C1-C4 alkyl radical, a halogen atom, preferably chlorine or a C1-C4 alkoxy radical;
* Ris' identiques ou non représentent un radical alkyle en CrC2. * Ris' identical or not represent a C 1 -C 2 alkyl radical.
* R16, représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ;  R16 represents a hydrogen atom or a C1-C4 alkyl radical;
* R16', représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ;  R16 'represents a hydrogen atom or a C1-C4 alkyl radical;
* R17 représente un radical alkyle en C1-C4, éventuellement porteur d'un groupement hydroxyle.  R17 represents a C1-C4 alkyl radical, optionally bearing a hydroxyl group.
* R17' représente :  * R17 'represents:
un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, éventuellement porteur d'un groupement hydroxyle, éventuellement interrompu par un groupement CO, éventuellement porteur d'un radical phenyle a hydrogen atom, a C1-C4 alkyl radical, optionally bearing a hydroxyl group, optionally interrupted by a CO group, optionally carrying a phenyl radical;
* les radicaux Ri6 et R17 peuvent former ensemble un hétérocycle condensé à 5 ou 6 chaînons, présentant éventuellement une ou plusieurs insaturations, éventuellement substitué par au moins un radical alkyle en d-d ; the radicals R 16 and R 17 may together form a fused 5- or 6-membered heterocyclic ring, optionally having one or more unsaturations, optionally substituted with at least one alkyl radical in dd;
Dans laquelle  In which
* n' est un entier valant de 0 à 2, les atomes de carbone non substitués portent un atome d'hydrogène * n 'is an integer from 0 to 2, the unsubstituted carbon atoms carry a hydrogen atom
* R2o, identiques ou non, représentent un radical alkyle en CrC4, un atome d'halogène (de préférence le chlore, le brome, l'iode), un radical -COOR21 ou -OCOR21 avec R21 représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en d- C4, un radical amino, un groupement aryle en C6 (phényle) éventuellement substitué par au moins un radical hydroxyle * R o 2, which are identical or different, represent an alkyl radical C 4, a halogen atom (preferably chlorine, bromine, iodine), -COOR21 or -OCOR21 group with R21 representing a hydrogen atom, hydrogen, a C 1 -C 4 alkyl radical, an amino radical, a C 6 aryl (phenyl) group optionally substituted with at least one hydroxyl radical;
* X représente N, CR22, -CR'22-CO-, CR'22 étant relié à Y ou à X. * X is N, CR 22, -CR '22 -CO-, CR' 22 being connected to Y or X.
* Y représente N, CR"22 * Y represents N, CR " 2 2
* R22, R'22, R' 22, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en d-d éventuellement substitué par un radical amino, un radical benzyle, un radical phényle, -COOR23 ou -OCOR23 R23 représentant un radical alkyle en CrC4, -SOR24 où R24 représente un radical alkyle en d-d R22, R'22, R '22, identical or not, represent a hydrogen atom, a linear or branched alkyl radical in dd optionally substituted with an amino radical, a benzyl radical, a phenyl radical, -COOR23 or -OCOR23 R 23 represents a C 1 -C 4 alkyl radical, -SOR 24 where R 24 represents an alkyl radical in dd
* R22 et R"22 peuvent former ensemble un cycle condensé à 6 chaînons aromatique * R22 and R " 2 2 can together form a 6-membered aromatic fused ring
Formules (g), (g'), (g"), (g'") dans lesquelles :  Formulas (g), (g '), (g "), (g'") in which:
* Y représente CH, CR27, N Y represents CH, CR 27, N
* z représente N ; z' représente N, NR"27 * z represents N; z 'is N, NR " 2 7
* q est un entier valant entre 0 et 3 * q is an integer between 0 and 3
* r vaut 1 ou 2 * r is 1 or 2
* s vaut 1 ou 2 * s is 1 or 2
* t est un entier compris entre 0 et 4 * t is an integer between 0 and 4
* u vaut 0 ou 1 * les atomes de carbone non substitués des hétérocycles portent un atome d'hydrogène * u is 0 or 1 * The unsubstituted carbon atoms of heterocycles carry a hydrogen atom
* R représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, ; au moins l'un des radicaux R représentant au moins un atome d'hydrogène * R27 représentent indépendamment les uns des autres : * R represents a hydrogen atom or an alkyl C1-C4; at least one of the radicals R representing at least one hydrogen atom * R27 represent independently of each other:
un radical alkyle linéaire en C1-C4  a linear C 1 -C 4 alkyl radical
un halogène choisi parmi le chlore, le brome et le fluor  a halogen chosen from chlorine, bromine and fluorine
* R"27 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire en C1-C4, un radical phényle * R 2 "7 represents a hydrogen atom, a linear alkyl C1-C4, phenyl
* R28 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire en C1-C4* R 2 8 represents a hydrogen atom, a linear alkyl C1-C4
* les radicaux R27 situé en ortho du radical NHR28 et R23 peuvent former ensemble un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons comprenant 1 à 2 hétéroatome(s) choisi parmi l'oxygène et l'azote. * The radicals R 27 in the ortho the radical NHR 2 8 and R 23 may together form a 5- or 6-membered ring comprising 1-2 heteroatom (s) selected from oxygen and nitrogen.
* si Y représente CR27, alors q est de préférence différent de 0 * if Y represents CR2 7 , then q is preferably different from 0
* R29 identiques ou non, représentent un radical alkyle en C1-C4 linéaire, les deux radicaux R29 pouvant former ensemble un hétérocycle saturé à 5 chaînons, R 29 identical or different, represent a linear C 1 -C 4 alkyl radical, the two radicals R 29 may together form a saturated heterocycle with 5 members,
* R30 représentent indépendamment les uns des autres un radical hydroxyle, un radical amino, un radical pyrrolidinyle * R 30 independently of one another, a hydroxyl radical, an amino radical, a pyrrolidinyl
* R31 représentent indépendamment les uns des autres :  * R31 represent independently of each other:
un radical alkyle en C1-C4  a C1-C4 alkyl radical
un radical alcoxy en C1-C4 éventuellement substitué par un groupement hydroxyle  a C1-C4 alkoxy radical optionally substituted by a hydroxyl group
un radical amino éventuellement substitué par un groupement acétyle an amino radical optionally substituted with an acetyl group
* R"27 et R31 peuvent former un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons présentant aromatique ou non éventuellement substitué par un radical alkyle en C1-C4. * R 2 "7 and R 31 may form a 5- or 6-membered aromatic or non having optionally substituted by alkyl C1-C4.
* dans la formule (g'), au moins l'un des radicaux R31 est différent de l'hydrogène et/ou au moins u est égal à 1 * In formula (g '), at least one of the R31 radicals is different from hydrogen and / or at least u is 1
* deux radicaux R31 peuvent former ensemble un cycle aromatique éventuellement substitué par un radical amino ;  two R31 radicals can together form an aromatic ring optionally substituted by an amino radical;
* les composés de formules (d) à (g'") comprenant le cas échéant un anion An ou un mélange d'anions cosmétiquement acceptables, garantissant l'électroneutralité desdites formules ; * The compounds of formulas (d) to (g '") optionally including an An anion or a mixture of cosmetically acceptable anions, ensuring electroneutrality of said formulas;
ainsi que parmi des oligomères ou polymères du type des polyallylimidazolium.  as well as among oligomers or polymers of the polyallylimidazolium type.
De préférence, les composés de formule (c) sont choisis parmi ceux dans lesquels : Preferably, the compounds of formula (c) are chosen from those in which:
* n est un entier valant de 0 à 4 ; les atomes de carbone non substitués portent un atome d'hydrogène, * n is an integer from 0 to 4; the unsubstituted carbon atoms carry a hydrogen atom,
* A représente -CR10-, -N-, * X représente CR'7 et R'7 représente un atome d'hydrogène ou R7 * A represents -CR10-, -N-, * X is CR 7 and R '7 represents a hydrogen atom or R 7
* R7 identiques ou non représentent : * R 7 identical or different represent:
un radical alkyle en C1-C4  a C1-C4 alkyl radical
un radical hydroxy,  a hydroxy radical,
- un radical alcoxy en C1-C4,  a C1-C4 alkoxy radical,
un radical amino  an amino radical
un radical alkylamino en C1-C4  a C1-C4 alkylamino radical
* deux radicaux R7 situés en ortho l'un de l'autre peuvent former un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons comprenant 1 ou 2 hétéroatome(s) choisi parmi l'oxygène, l'azote ou leur combinaison, de préférence l'oxygène, * Two R 7 radicals in ortho to one another may form a 5- or 6-membered ring comprising 1 or 2 heteroatom (s) selected from oxygen, nitrogen or a combination thereof, preferably oxygen ,
* R8, R10, identiques ou non, représentent * R 8 , R10, identical or not, represent
un atome d'hydrogène,  a hydrogen atom,
un radical alkyle en C1-C4  a C1-C4 alkyl radical
un groupement -COOR14 ou -OCOR14 avec R14 représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement substitué par au moins un groupement alcoxy en C1-C4 ;  a -COOR14 or -OCOR14 group with R14 representing a hydrogen atom or a C1-C4 alkyl radical optionally substituted with at least one C1-C4 alkoxy group;
* R9 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, * R 9 represents a hydrogen atom, an alkyl radical in C1-C4,
* lorsque A représente N, que n vaut 0, X représente CH, et R8 représente NH2, alors R9 n'est ni un atome d'hydrogène, ni un groupement méthyle. * When A is N, n is 0, X is CH, and R 8 is NH 2, then R 9 is not hydrogen or methyl.
A titre d'exemples de composés (c) plus particuliers, on peut citer les composés suivants, leurs isomères, leurs sels, leurs solvates, ces composés étant seuls ou en mélange : le 1 -butyl-2-méthyl-1 H-benzimidazol-7-ol, le 1 H-benzimidazol-5-ol, le 1 H- benzimidazol-4-ol, le 1 H-benzimidazol-5,6-diol, le 2-méthyl- 1 H-benzimidazol-4- aminé, le 1 ,5,6-triméthyl-1 H-benzimidazol-4-amine, 1 H-benzimidazol-4-amine, 1 H- benzimidazol-5-amine, le 2-méthyl- 1 H-benzimidazol-5-amine, le 1 H-benzimidazol- 2,5,6-triamine, le 1 H-benzimidazol 2,5 diamine, le 4-amino-1 H-benzimidazol-7-ol, le 1 H-indole-5,6-diol, le 5H-[1 ,3]dioxolo[4,5-f]indole, le 5,6-dihydroxy-1 H-indole-2- carboxylate d'éthyle, le 6-hydroxy-1 H-indole-2-carboxylate d'éthyle, le 1 H-indol-5-ol, le 2-méthyl-1 H-indol-4-ol, le 1 H-indol-7-ol, le 1 H-indol-6-ol, le 1 H-indol-4-ol, le 5- méthoxy-1 H-indole-2 carboxylate d'éthyle, le 5-hydroxy-1 H-indole-2- carboxylate d'éthyle, le 2-méthyl-1 H-indole-5,6-diol, l'acide 6-hydroxy-1 H-indole-2-carboxylique, la 1 H-indol-4-amine, le 3-méthoxypropanoate de 1 H-indol-3-yle, la 1 H-indol-6-amine, la 1 H-indol-7-amine, la 1 H-indol-5-amine, la N-éthyl-1 H-indol-6-amine. As examples of compounds (c) that are more particular, the following compounds may be mentioned, their isomers, their salts, their solvates, these compounds being alone or in a mixture: 1-butyl-2-methyl-1H-benzimidazol 7-ol, 1H-benzimidazol-5-ol, 1H-benzimidazol-4-ol, 1H-benzimidazol-5,6-diol, 2-methyl-1H-benzimidazol-4-amino 1,5,6-trimethyl-1H-benzimidazol-4-amine, 1H-benzimidazol-4-amine, 1H-benzimidazol-5-amine, 2-methyl-1H-benzimidazol-5-amine 1H-benzimidazol-2,5,6-triamine, 1H-benzimidazole-2,5-diamine, 4-amino-1H-benzimidazol-7-ol, 1H-indole-5,6-diol 5H- [1, 3] dioxolo [4,5-f] indole, ethyl 5,6-dihydroxy-1H-indole-2-carboxylate, 6-hydroxy-1H-indole-2- ethyl carboxylate, 1H-indol-5-ol, 2-methyl-1H-indol-4-ol, 1H-indol-7-ol, 1H-indol-6-ol, 1H-indol-4-ol, ethyl 5-methoxy-1H-indole-2-carboxylate, ethyl 5-hydroxy-1H-indole-2-carboxylate, 2-methyl-1H- indole-5,6-diol, the 6-hydroxy-1H-indole-2-carboxylic acid, 1H-indol-4-amine, 1H-indol-3-yl 3-methoxypropanoate, 1H-indol-6-amine, 1H-indol-4-amine, H-indol-7-amine, 1H-indol-5-amine, N-ethyl-1H-indol-6-amine.
De préférence, le ou les composés sont de formules (d) et (e) tels que : Preferably, the compound (s) are of formulas (d) and (e) such that:
* n et n' valent 0 ; les atomes de carbone non substitués portent un atome d'hydrogène ; * n and n 'are 0; the unsubstituted carbon atoms carry a hydrogen atom;
* A représente S, -(CRi8)2-, avec Ri8, représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ; A represents S, - (CRi 8) 2 -, with R 8 representing a hydrogen atom, alkyl C1-C4;
* B' représente S * R16, représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ; * B 'represents S R16 represents a hydrogen atom or a C1-C4 alkyl radical;
* R16', représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ;  R16 'represents a hydrogen atom or a C1-C4 alkyl radical;
* R17 représente un radical alkyle en C1-C4, éventuellement porteur d'un groupement hydroxyle.  R17 represents a C1-C4 alkyl radical, optionally bearing a hydroxyl group.
* R17' représente :  * R17 'represents:
un atome d'hydrogène,  a hydrogen atom,
un radical alkyle en C1-C4, éventuellement porteur d'un groupement hydroxyle,  a C1-C4 alkyl radical, optionally bearing a hydroxyl group,
* les radicaux Ri6 et R17 peuvent former ensemble un hétérocycle condensé à 5 ou 6 chaînons, présentant éventuellement une ou plusieurs insaturations, éventuellement substitué par au moins un radical alkyle en C1-C4. * The R 6 and R 17 radicals may together form a fused 5- or 6-membered ring, optionally having one or more unsaturations, optionally substituted with at least one alkyl radical in C1-C4.
A titre d'exemples de composés nucléophiles plus particuliers, correspondant aux formules (d) ou (e), on peut citer les sels des composés suivants, leurs isomères, leurs solvates, ces composés étant seuls ou en mélange : le 1 ,4-diméthylquinolinium, le 1 ,2-diméthylquinolinium, la 10,10-diméthyl-7,8,9,10-tétrahydro-6H-pyrido[1 ,2- a]indolium, le 2,3-diméthyl-1 ,3-thiazol-3-ium, le 3-(2-hydoxyéthyl)-2-méthyl-1 ,3- benzothiazol-3-ium. By way of examples of more particular nucleophilic compounds corresponding to formulas (d) or (e), mention may be made of the salts of the following compounds, their isomers, their solvates, these compounds being alone or in a mixture: dimethylquinolinium, 1,2-dimethylquinolinium, 10,10-dimethyl-7,8,9,10-tetrahydro-6H-pyrido [1,2-a] indolium, 2,3-dimethyl-1,3-thiazol 3-ium, 3- (2-hydoxyethyl) -2-methyl-1,3-benzothiazol-3-ium.
Selon une variante particulière, le ou les composés sont de formules (f) tels que : According to one particular variant, the compound or compounds are of formula (f) such that:
* n' est un entier valant de 0 à 2, les atomes de carbone non substitués portent un atome d'hydrogène * n 'is an integer from 0 to 2, the unsubstituted carbon atoms carry a hydrogen atom
* R2o, identiques ou non, représentent un radical alkyle en C1-C4, un atome de chlore, un radical -COOR21 ou -OCOR21 avec R21 représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4, un radical amino, un groupement phényle * R o 2, which are identical or different, represent an alkyl radical in C1-C4, a chlorine atom, a group -COOR21 or -OCOR21 with R21 representing a hydrogen atom, an alkyl radical in C1-C4, amino , a phenyl group
* X représente N, CR22, CR'22 étant relié à Y ou à X. * X represents N, CR22, CR'22 being connected to Y or X.
* Y représente N, CR"22 * Y represents N, CR " 2 2
* R22, R'22, R' 22, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4 éventuellement substitué par un radical amino, un radical benzyle, un radical phényle, - R22, R'22, R '22, identical or not, represent a hydrogen atom, a linear or branched C1-C4 alkyl radical optionally substituted by an amino radical, a benzyl radical, a phenyl radical,
* R22 et R"22 peuvent former ensemble un cycle condensé à 6 chaînons aromatique. En ce qui concerne les composés nucléophiles plus particuliers de formule (f), on peut citer à titre d'exemple les composés suivants, leurs isomères, leurs sels, leurs solvates, ces composés étant seuls ou en mélanges : le 1 H-imidazo [1 ,2-b]pyrazole, le 3,6-diméthyl-1 H-pyrazolo[5,1 -c][1 ,2,4]triazole, le 2-méthyl-4H-pyrazolo[1 ,5- a]benzimidazole, le 7-chloro-2,6-diméthyl-1 H-pyrazolo[1 ,5-b][1 ,2,4]triazole, le 7- chloro-3,6-diméthyl-1 H-pyrazolo[5,1 -c][1 ,2,4]triazole, le 6-éthyl-3-méthyl-1 H- pyrazolo[5,1 -c][1 ,2,4]triazole, le 3,6-diéthyl-1 H-pyrazolo[5,1 -c][1 ,2,4]triazole, le 3- éthyl-6-méthyll-1 H-pyrazolo[5,1 -c][1 ,2,4]triazole, le 3-phényl-1 H-pyrazolo[5,1 - c][1 ,2,4]triazole 6-carboxylate, le 3-phényl-1 H-pyrazolo[5,1 -c][1 ,2,4]triazol-6- yl)méthanol, le 6-éthyl-3-(propan-2-yl)-1 H-pyrazolo[5,1 -c][1 ,2,4]triazole, le 3,6- diméthyl-1 H-pyrazolo[5,1 -c][1 ,2,4]triazol-7-amine, le 1 H-imidazol[1 ,2-b]pyrazol-7- amine, le 2-(7-chloro-6-méthyl-1 H-pyrazolo[1 ,5-b][1 ,2,4]triazol-2-yl)propan-1 -amine, le* R 22 and R "2 of 2 may together form a fused 6-membered aromatic. As regards the more specific nucleophilic compounds of formula (f), there may be mentioned by way of example the following compounds, their isomers, salts , their solvates, these compounds being alone or in mixtures: 1H-imidazo [1,2-b] pyrazole, 3,6-dimethyl-1H-pyrazolo [5,1-c] [1,2,4] ] triazole, 2-methyl-4H-pyrazolo [1,5-a] benzimidazole, 7-chloro-2,6-dimethyl-1H-pyrazolo [1,5-b] [1,2,4] triazole 7-chloro-3,6-dimethyl-1H-pyrazolo [5,1-c] [1,2,4] triazole, 6-ethyl-3-methyl-1H-pyrazolo [5,1- c] [1,2,4] triazole, 3,6-diethyl-1H-pyrazolo [5,1-c] [1,2,4] triazole, 3- ethyl-6-methyl-1H-pyrazolo [5,1-c] [1,2,4] triazole, 3-phenyl-1H-pyrazolo [5,1-c] [1,2,4] triazole 6-carboxylate, 3-phenyl-1H-pyrazolo [5,1-c] [1,2,4] triazol-6-yl) methanol, 6-ethyl-3- (propan-2-yl) - 1H-pyrazolo [5,1-c] [1,2,4] triazole, 3,6-dimethyl-1H-pyrazolo [5,1-c] [1,2,4] triazol-7-amine 1H-Imidazol [1,2-b] pyrazol-7-amine, 2- (7-chloro-6-methyl-1H-pyrazolo [1,5-b] [1,2,4] triazole -2-yl) propan-1-amine, the
2- méthyl-4H-pyrazolo[1 ,5-a]benzimidazol-3-amine. 2-methyl-4H-pyrazolo [1,5-a] benzimidazol-3-amine.
En ce qui concerne le ou les composés nucléophiles de formule (g), (g'), (g"), (g'"), on peut citer à titre d'exemple les composés suivants, leurs isomères, leurs sels, leurs solvates, ces composés étant seuls ou en mélanges : le 3-amino-1 H-pyrazol-5- ol, le N-(5-hydroxy-1 -phényl-1 H-pyrazol-3-yl)acétamide, le 3-méthyl-1 H-pyrazol-5-ol, le 5-(pyrrolidin-1 -yl)imidazo[1 ,2-a]pyridin-8-amine, le 2-méthyl-2H-indazole-3,5- diamine, le 2,3-diamino-6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1 ,2-a]pyrazol-1 -one, le 3-amino- 6,7-dihydro-1 H,5H-pyrazolo[1 ,2-a]pyrazol-1 -one, le 4-amino-1 ,2-diéthyl-5-(pyrrolidin-As regards the nucleophilic compound (s) of formula (g), (g '), (g "), (g'"), the following compounds, for example, their isomers, their salts, their solvates, these compounds being alone or in mixtures: 3-amino-1H-pyrazol-5-ol, N- (5-hydroxy-1-phenyl-1H-pyrazol-3-yl) acetamide, 3- methyl-1H-pyrazol-5-ol, 5- (pyrrolidin-1-yl) imidazo [1,2-a] pyridin-8-amine, 2-methyl-2H-indazole-3,5-diamine, 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [1,2-a] pyrazol-1-one, 3-amino-6,7-dihydro-1H, 5H-pyrazolo [ 1, 2-a] pyrazol-1-one, 4-amino-1,2-diethyl-5- (pyrrolidine)
1 - yl)-1 ,2-dihydro-3H-pyrazol-3-one, le 4,5-diamino-1 ,2-diéthyl-1 ,2-dihydro-3H-pyrazol-1-yl) -1,2-dihydro-3H-pyrazol-3-one, 4,5-diamino-1,2-diethyl-1,2-dihydro-3H-pyrazol
3- one, le 3-amino-2-chloro-6-méthylphénol, le 3,4-dihydro-2H-1 ,4 benzoxazin-6-ol, le3- one, 3-amino-2-chloro-6-methylphenol, 3,4-dihydro-2H-1,4 benzoxazin-6-ol, the
2- [(3-aminopyrazolo[1 ,5-a]pyridin-2-yl)oxy]éthanol, le 2-aminopyridin-3-ol. 2- [(3-aminopyrazolo [1,5-a] pyridin-2-yl) oxy] ethanol, 2-aminopyridin-3-ol.
En ce qui concerne les oligomères ou polymères nucléophiles, ceux-ci sont choisis parmi les polymères du type des polyallylimidazolium, notamment ceux réalisés à partir de 1 -allyl-3-butylimidazolium. As regards the oligomers or nucleophilic polymers, these are chosen from polymers of the polyallylimidazolium type, in particular those made from 1-allyl-3-butylimidazolium.
De préférence, le ou les composés carbonylés sont choisis parmi les composés de formules (c), (f), (g), (g'), (g"), (g'") ou leurs mélanges. Preferably, the carbonyl compound (s) are chosen from the compounds of formulas (c), (f), (g), (g '), (g "), (g'") or their mixtures.
Plus particulièrement, s'ils sont présents, la teneur en composé(s) de formule(s) (c) à (g'") ou en oligomères ou polymères nucléophiles est comprise entre 0,001 % et 30 % en poids par rapport au poids de la composition. More particularly, if they are present, the content of compound (s) of formula (s) (c) to (g '") or nucleophilic oligomers or polymers is between 0.001% and 30% by weight relative to the weight of the composition.
Composés nucléophiles carbonylés Carbonyl nucleophilic compounds
Conformément à un autre mode de réalisation de l'invention, la composition est mise en œuvre en présence d'au moins un composé nucléophile carbonylé choisi parmi les composés de formules suivantes (h) à (I), leurs isomères optiques ou géométriques, leurs sels d'acide organique ou minéral, leurs solvates: According to another embodiment of the invention, the composition is implemented in the presence of at least one carbonophilic nucleophilic compound chosen from compounds of the following formulas (h) to (I), their optical or geometrical isomers, their organic or inorganic acid salts, their solvates:
Formule dans laquelle :  Formula in which:
A représente : A represents:
* n vaut 0 ou 1 ; m vaut 0 ou 1 ; * n is 0 or 1; m is 0 or 1;
* Ra, identiques ou non représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en R a , identical or different, represent a hydrogen atom, an alkyl radical
* Rb représente un atome d'hydrogène, un groupement acétyle (CH3CO-) ; l'un des deux radicaux Rb représentant un atome d'hydrogène, ou bien deux radicaux Rb représentant un groupement phényl-méthylényle, le radical phényle étant éventuellement substitué par au moins un radical hydroxyle, alcoxy en C1-C4 ; R b represents a hydrogen atom, an acetyl group (CH 3 CO-); one of the two radicals R b representing a hydrogen atom, or else two radicals R b representing a phenyl-methylenyl group, the phenyl radical being optionally substituted with at least one hydroxyl, C1-C4 alkoxy radical;
* Ai , Βι , ΑΊ , ΒΊ , identiques ou non, représentent ;  * Ai, Βι, ΑΊ, ΒΊ, identical or not, represent;
o un groupement aryle en C6 a C 6 aryl group
éventuellement substitué par au moins  possibly substituted by at least
un radical alkyle en C1-C20 linéaire ou ramifié  a linear or branched C1-C20 alkyl radical
- un radical hydroxyle  a hydroxyl radical
un radical alcoxy -OR1 où Ri représente un radical alkyle en C1-C4 éventuellement substitué par un groupement hydroxyle, un groupement -Si(R2)(OSi(R3)3)3 où R2, R3, identiques ou non, représentent un radical alkyle en C1-C4, de préférence méthyle an alkoxy radical -OR 1 where R 1 represents a C 1 -C 4 alkyl radical optionally substituted by a hydroxyl group, a group -Si (R 2 ) (OSi (R 3 ) 3) 3 where R 2 , R 3, which may be identical or different, represent a C1-C4 alkyl radical, preferably methyl
- un groupement ester -OCOR4 où R4 représente un radical phényle an ester group -OCOR 4 where R 4 represents a phenyl radical
un groupement ammonium -N+(R5)3 où R5 identiques ou non, représentent un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'au moins un groupement hydroxyle an ammonium group -N + (R 5 ) 3 in which R 5, which may be identical or different, represents a C 1 -C 4 alkyl radical optionally bearing at least one hydroxyl group
un atome d'halogène, de préférence le chlore  a halogen atom, preferably chlorine
· éventuellement condensé à un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, insaturé ou aromatique, comprenant au moins un hétéroatome de préférence l'oxygène ;  Optionally fused to a 5- or 6-membered unsaturated or aromatic heterocycle comprising at least one heteroatom, preferably oxygen;
o un groupement pyridinyle ou pyridinium ; l'atome d'azote quaternisé étant substitué par un radical alkyle en C1-C4 éventuellement porteur d'un groupement hydroxyle ;  a pyridinyl or pyridinium group; the quaternized nitrogen atom being substituted with a C1-C4 alkyl radical optionally bearing a hydroxyl group;
o un groupement alkyle en C1-C4 ;  a C1-C4 alkyl group;
o les groupements A et B pouvant former ensemble un cycle ou hétérocycle à 5 ou 6 chaînons comprenant éventuellement un hétéroatome, de préférence l'oxygène ; ledit cycle ou hétérocycle étant éventuellement condensé à un radical phényle éventuellement substitué par au moins un groupement acétyle (CH3CO-), ester -COOR6 ou -OCOR6 avec R6 représentant un radical alkyle en C1-C4 ; o the groups A and B may together form a 5- or 6-membered ring or heterocycle optionally comprising a heteroatom, preferably oxygen; said ring or heterocycle being optionally fused to a phenyl radical optionally substituted by at least one acetyl group (CH 3 CO-), ester -COOR 6 or -OCOR 6 with R 6 representing a C 1 -C 4 alkyl radical;
* A2, B2, identiques ou non, représentent : * A 2 , B 2 , identical or not, represent:
o un radical alkyle en C1-C10 linéaire ou ramifié, pouvant éventuellement présenter une ou plusieurs insaturations, éventuellement substitué par un groupement -SiR3 les radicaux R, identiques ou non, représentant un radical alkyle en C1-C4 o a linear C1-C1 0 alkyl or arylalkyl radical which can optionally have one or more unsaturations, optionally substituted with a group -SiR 3 R radicals, identical or different, representing an alkyl radical in C1-C4
o un radical alcényle en C3-C6 a C 3 -C 6 alkenyl radical
o un atome d'hydrogène, un métal alcalin, alcalino-terreux, un groupement ammonium  o a hydrogen atom, an alkaline metal, alkaline earth metal, an ammonium group
o les radicaux A2 et B2 pouvant éventuellement former ensemble un hétérocycle à 6 chaînons éventuellement substitué par un radical alkyle en C-|-C2. where the radicals A 2 and B 2 may optionally form together a 6-membered heterocycle optionally substituted with a C 1 -C 2 alkyl radical.
o les radicaux Rb et ΑΊ, dans le cas où n vaut 1 , peuvent former en semble un cycle hydrocarboné à 6 chaînons, éventuellement substitué par un the radicals R b and ΑΊ, in the case where n is equal to 1, can form a 6-membered hydrocarbon ring, optionally substituted by a
Dans lesquelles  In which
* y est un entier valant de 0 à 3 ; les atomes de carbone non substitués portent un atome d'hydrogène * y is an integer from 0 to 3; unsubstituted carbon atoms carry a hydrogen atom
* D représente -CR24-, O, -CO-, -CR24=CR24- * D represents -CR 24 -, O, -CO-, -CR 24 = CR 24 -
* E représente -CR'23-, O ; R'23 représente un atome d'hydrogène ou R23 * E is -CR '23 -, O; R '23 represents a hydrogen atom or R 23
* R23 identiques ou non représentent un groupement hydroxyle, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxyle ; * R 23 identical or different represent a hydroxyl group, a C1-C4 alkyl radical optionally substituted by at least one hydroxyl group;
* deux radicaux R23 portés par deux atomes de carbone adjacents, peuvent former ensemble un cycle aromatique condensé éventuellement substitué par au moins un radical alcoxy en C1-C4, un groupement hydroxyle ; * Two R 23 radicals carried by two adjacent carbon atoms, may optionally together form a fused aromatic ring substituted with at least one alkoxy radical in C1-C4, a hydroxyl group;
R24, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4. R 24 , which may be identical or different, represent a hydrogen atom or a linear or branched C 1 -C 4 alkyl radical.
Dans laquelle R25 représente un radical alkyle CrC6 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par un groupement -S03 "Na+, -C(NHR26)=NR'26 où R26, R'26 identiques ou non, représentent un radical alkyle en C4-C8 cyclique ; les composés de formules (h) à (I) comprenant le cas échéant un anion An ou un mélange d'anions cosmétiquement acceptables, garantissant l'électroneutralité des formules ; ainsi que parmi des oligomères ou polymères carbonylés choisis parmi les acides polymaloniques et leurs esters, les acides polysucciniques, les polymères d'acide sulfoacetique, ou leurs mélanges. Selon une première variante, le composé nucléophile carbonylé est de formuleWherein R 25 represents a linear or branched C 1 -C 6 alkyl radical optionally substituted with a group -SO 3 " Na + , -C (NHR 26 ) = NR '26 where R 26 , R' 2, which may be identical or different, represent a radical cyclic C 4 -C 8 alkyl, the compounds of formulas (h) to (I) optionally comprising an anion An or a mixture of cosmetically acceptable anions, guaranteeing the electroneutrality of the formulas; and among carbonyl oligomers or polymers selected from polymalonic acids and their esters, polysuccinic acids, sulfoacetic acid polymers, or mixtures thereof. According to a first variant, the carbonyl nucleophilic compound is of formula
(h) précitée, ses isomères, ou ses sels, ses solvates ; ce composé étant seul ou en mélange, en particulier choisi parmi : la 1 -phényl-3-[4-(propan-2-yl)phényl]propan-1 ,3- dione, la 1 -(2, 4-dihydroxyphényl)-3-phénylpropane-1 ,3-dione, le sel de Ν,Ν,Ν- triméthyl-4-(3-oxo-3-phénylpropanoyl)anilinium, le sel de 4-[3-(2-butoxyphényl)-3- oxopropanoyl]-N,N,N-triméthylanilinium, le sel de N-(2-hydroxyéthyl)-N,N-diméthyl-4- (3-oxo-3-phénylpropanoyl)anilinium, le sel de 4-[3-(2,4-diméthoxyphényl)-3- oxopropanoyl]N,N,N-triméthylanilinium, la 1 ,7-bis(4-hydroxy-3-méthoxyphényl)hepta- 1 ,6-diène-3,5-dione, le sel de 1 -(2-hydroxyéthyl)-3(3-oxo-3- phénylpropanoyl)pyridinium, la 1 -phényl-3-(pyridin-3-yl)propane-1 ,3-dione, le sel de N,N,N-triméthyl-4-[3-(4-méthylphényl)-3-oxopropanoyl]anilinium, le sel de 1 -éthyl-3-(3- oxo-3-phénylpropanoyl)pyridinium, la 1 H-indène-1 ,3(2H)-dione, la 1 ,3-bis(4- méthoxyphényl)propane-1 ,3-dione, la 1 ,7-bis(4-hydroxy-3-méthoxyphényl)heptane- 3,5-dione, la 1 ,7-bis(3,4-dihydroxyphényl)heptane-3,5-dione, la 1 ,7-bis(4-hydroxy-3- méthoxyphényl)hepta-1 ,6-diène-3,5-dione, la 1 -phényl-3,[4-(propan-2-yl)phényl]- propane-1 ,3-dione, la 1 -(4-tert-butylphényl)-3-(4-méthoxyphényl)propane-1 ,3-dione, la 1 -(6-méthoxy-1 -benzofuran-5-yl)-3-phénylpropane-1 ,3-dione, la 1 -(4-tert-butylphényl)- 3-(2-hydroxy-3,5-diméthylphényl)propane-1 ,3-dione, le sel de 1 -méthyl-3-(oxo-3- phénylpropanoyl)pyridinium, le 1 -[4-(diméthylamino)phényl]-3-phénylpropane-1 ,3 dione, le 1 ,3-bis(4-hydroxyphényl)propane-1 ,3-dione, le 1 ,7-bis(4- hydroxyphényl)haptane-3,5-dione, le propanedioate de dipropan-2-yl, le propanedioate de bis(2-methylpropyl), le sel de 3-ethoxy-3-oxopropanoate, le propanedioate de bis(2-éthylhexyl), le bis(2,2-diméthylpropyl) propanedioate, le 2,2- diméthyl-1 ,3-dioaxane-4,6-dione, le propanedioate d'éthyl 2-méthylprop-2-en-1 -yl, le propanedioate de bis(4-methylpentan-2-yl), le propanedioate de bis[[(triméthylsilyl)méthyl], le propanedioate de bis(2-éthylpentyl)(4-hdyroxy-3,5- diméthoxybenzylidène. (h) above, its isomers, or its salts, its solvates; this compound being alone or as a mixture, in particular chosen from: 1-phenyl-3- [4- (propan-2-yl) phenyl] propan-1,3-dione, 1 - (2,4-dihydroxyphenyl) 3-phenylpropane-1,3-dione, Ν, Ν, Ν, Ν-trimethyl-4- (3-oxo-3-phenylpropanoyl) anilinium salt, 4- [3- (2-butoxyphenyl) -3 salt oxopropanoyl] -N, N, N-trimethylanilinium, the salt of N- (2-hydroxyethyl) -N, N-dimethyl-4- (3-oxo-3-phenylpropanoyl) anilinium, the salt of 4- [3- (2,4-Dimethoxyphenyl) -3-oxopropanoyl] N, N, N-trimethylanilinium, 1,7-bis (4-hydroxy-3-methoxyphenyl) hepta- 1, 6-diene-3,5-dione, the 1- (2-hydroxyethyl) -3 (3-oxo-3-phenylpropanoyl) pyridinium salt, 1-phenyl-3- (pyridin-3-yl) propane-1,3-dione, N, N salt N-trimethyl-4- [3- (4-methylphenyl) -3-oxopropanoyl] anilinium, 1-ethyl-3- (3-oxo-3-phenylpropanoyl) pyridinium salt, 1H-indene-1, 3 (2H) -dione, 1,3-bis (4-methoxyphenyl) propane-1,3-dione, 1,7-bis (4-hydroxy-3-methoxyphenyl) heptane-3,5-dione, 1, 7-bis (3,4-dihydroxyph) enyl) heptane-3,5-dione, 1,7-bis (4-hydroxy-3-methoxyphenyl) hepta-1,6-diene-3,5-dione, 1-phenyl-3, 4- ( propan-2-yl) phenyl] propane-1,3-dione, 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4-methoxyphenyl) propane-1,3-dione, 1 - (6-methoxy) 1-Benzofuran-5-yl) -3-phenylpropane-1,3-dione, 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane-1, 3- dione, 1-methyl-3- (oxo-3-phenylpropanoyl) pyridinium salt, 1- [4- (dimethylamino) phenyl] -3-phenylpropane-1,3-dione, 1,3-bis (4- hydroxyphenyl) propane-1,3-dione, 1,7-bis (4-hydroxyphenyl) haptane-3,5-dione, dipropan-2-yl propanedioate, bis (2-methylpropyl) propanedioate, salt 3-ethoxy-3-oxopropanoate, bis (2-ethylhexyl) propanedioate, bis (2,2-dimethylpropyl) propanedioate, 2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione, ethyl 2-methylprop-2-en-1-yl propanedioate, bis (4-methylpentan-2-yl) propanedioate, bis [[(trimethylsilyl) methyl] propanedioate, propanedioate e of bis (2-ethylpentyl) (4-hydroxy-3,5-dimethoxybenzylidene.
Dans le cas où les composés nucléophiles carbonylés sont de formules (j) ou (k), ces derniers sont de préférence tels que : In the case where the carbonyl nucleophilic compounds are of formula (j) or (k), the latter are preferably such that:
* y est un entier valant de 0 à 2  * y is an integer from 0 to 2
* D représente -CO-, -CR24=CR24- * D represents -CO-, -CR 2 4 = CR 2 4-
* E représente -CR'23-, O ; R'23 représente un atome d'hydrogène ou R23, * -CR'23- E represents O; R'23 represents a hydrogen atom or R23,
* R23 identiques ou non représentent un groupement hydroxyle, un radical alkyle en C1-C4 éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxyle ; * deux radicaux R23 portés par deux atomes de carbone adjacents, peuvent former ensemble un cycle aromatique condensé éventuellement substitué par au moins un radical alcoxy en C1-C4, un groupement hydroxyle ; R23 identical or not represent a hydroxyl group, a C1-C4 alkyl radical optionally substituted by at least one hydroxyl group; * Two R 2 radicals 3 Took by two adjacent carbon atoms, may optionally together form a fused aromatic ring substituted with at least one alkoxy radical in C1-C4, a hydroxyl group;
* R24, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1-C4. * R 2 4, identical or different, represent a hydrogen atom, a linear or branched alkyl radical in C1-C4.
A titre d'exemples de composés carbonylés de formules (j) ou (k) particulièrement appropriés, on peut citer les composés suivants, leurs isomères, leurs sels, leurs solvates, ces composés étant seuls ou en mélanges : la 2,5,7- trihydroxynaphtalène-1 ,4-dione, la 2-hydroxy-6-méthoxynaphtalene-1 ,4-dione, la 2,5- dihydroxycyclohexa-2,5-diene-1 ,4-dione, la 2,5-dihydroxy-3-methylcyclohexa-2,5- diene-1 ,4-dione, la 2,3,4,6-tétrahydroxy-5H-benzo[7]annulen-5-one, la 5-hydroxy-2- (hydroxyméthyl)-4H-pyran-4-one, la 2, 5-dihydroxynaphtalene-1 ,4-dione, la 2-hydroxy- 5-methoxynaphtalene-1 ,4-dione, la 4-hydroxy-6-méthyl-2H-pyran-2-one, la 2- hydroxycyclohepta-2,4,6-trien-1 -one, la 2-hydroxy-4-(propan-2-yl)cyclohepta-2,4,6- trien-1 -one. By way of examples of carbonyl compounds of formulas (j) or (k) which are particularly suitable, mention may be made of the following compounds, their isomers, their salts, their solvates, these compounds being alone or in mixtures: 2.5.7 trihydroxynaphthalene-1,4-dione, 2-hydroxy-6-methoxynaphthalene-1,4-dione, 2,5-dihydroxycyclohexa-2,5-diene-1,4-dione, 2,5-dihydroxy- 3-methylcyclohexa-2,5-diene-1,4-dione, 2,3,4,6-tetrahydroxy-5H-benzo [7] annulen-5-one, 5-hydroxy-2- (hydroxymethyl) - 4H-pyran-4-one, 2,5-dihydroxynaphthalene-1,4-dione, 2-hydroxy-5-methoxynaphthalene-1,4-dione, 4-hydroxy-6-methyl-2H-pyran-2 -one, 2-hydroxycyclohepta-2,4,6-trien-1-one, 2-hydroxy-4- (propan-2-yl) cyclohepta-2,4,6-trien-1-one.
En ce qui concerne les composés nucléophiles carbonylés de formule (I), on peut citer à titre d'exemple les composés suivants, leurs isomères, leurs sels, leurs solvates, ces composés étant seuls ou en mélanges : le cyanoacétate de 2- méthylpropyle, le carbamimidate de cyanoacétyl Ν,Ν'-dicyclohexyle, le cyanoacétate d'éthyle, le sel de 2-[(cyanoacétyl)oxy]éthanesulfonate. As regards the carbonyl nucleophilic compounds of formula (I), mention may be made by way of example of the following compounds, their isomers, their salts, their solvates, these compounds being alone or in mixtures: 2-methylpropyl cyanoacetate, ano, Ν'-dicyclohexyl cyanoacetyl carbamimidate, ethyl cyanoacetate, 2 - [(cyanoacetyl) oxy] ethanesulfonate salt.
En ce qui concerne les oligomères ou polymères carbonylés, ceux-ci sont choisis parmi les acides polymaloniques et leurs esters, les acides polysucciniques, les polymères d'acide sulfoacetique, ainsi que les sels de ces polymères. As for the carbonyl oligomers or polymers, these are chosen from polymalonic acids and their esters, polysuccinic acids, sulfoacetic acid polymers, and the salts of these polymers.
Ces composés sont connus de l'homme du métier. These compounds are known to those skilled in the art.
Il est à noter que les esters d'acide polymalonique sont notamment décrits dans US 4, lièrement le polymère suivant :  It should be noted that the polymalonic acid esters are described in US 4, especially the following polymer:
De préférence, le ou les composés nucléophiles carbonylés sont choisis parmi les composés de formule (h) définie auparavant, ainsi que parmi les composés de formules (j) et (k), ou leurs mélanges. Plus particulièrement, s'ils sont présents, la teneur en composé(s) de formule(s) (h) à (I) ou en oligomères ou polymères carbonylés est comprise entre 0,001 % et 30 % en poids par rapport au poids de la composition. Sels Preferably, the carbonyl nucleophilic compound (s) are chosen from compounds of formula (h) defined above, as well as from compounds of formulas (j) and (k), or mixtures thereof. More particularly, if they are present, the content of compound (s) of formula (s) (h) to (I) or carbonyl oligomers or polymers is between 0.001% and 30% by weight relative to the weight of the composition. Salts
Conformément à un autre mode de réalisation de l'invention, la composition est mise en œuvre en présence d'au moins un sel. Ces sels peuvent être présents dans la composition selon l'invention ou dans une composition distincte.  According to another embodiment of the invention, the composition is implemented in the presence of at least one salt. These salts may be present in the composition according to the invention or in a distinct composition.
On pourra se reporter à la liste d'ingrédients de ce type indiquée auparavant. Lorsqu'ils sont présents, leur teneur représente de 0,001 et 40% en poids par rapport au poids de la composition, et encore plus préférentiellement entre 0,001 et 20% en poids, par rapport au poids de la composition.  We can refer to the list of ingredients of this type indicated before. When present, their content represents 0.001 and 40% by weight relative to the weight of the composition, and even more preferably between 0.001 and 20% by weight, relative to the weight of the composition.
Troisième composition Third composition
La composition selon l'invention peut avantageusement être mise en œuvre en présence d'une composition comprenant au moins un agent oxydant différent de l'oxygène de l'air (troisième composition).  The composition according to the invention may advantageously be used in the presence of a composition comprising at least one oxidizing agent different from oxygen in the air (third composition).
L'agent oxydant présent dans la troisième composition est de préférence un agent oxydant chimique.  The oxidizing agent present in the third composition is preferably a chemical oxidizing agent.
II est choisi de préférence parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux, comme le sodium, le potassium, le magnésium, les sels de métaux de transition choisis parmi les sels de zinc, de cuivre, de manganèse, de fer, sels pouvant être de nature organique ou minérale. Lorsque les sels de métaux de transition sont des sels d'acide organique, ils peuvent contenir une ou plusieurs fonctions acide carboxylique (-COOH) et/ou acide sulfonique (-S03H), et/ou acide phosphonique (-H2P03), et/ou acide phosphinique (-H2P02 ou =HP02), et/ou acide phosphineux (=POH).  It is preferably chosen from hydrogen peroxide, urea peroxide, alkali metal bromates or ferricyanides, peroxygenated salts such as, for example, persulfates, perborates and alkali or alkaline earth metal percarbonates, such as sodium, potassium, magnesium, transition metal salts selected from salts of zinc, copper, manganese, iron, salts which may be of organic or mineral nature. When the transition metal salts are organic acid salts, they may contain one or more carboxylic acid (-COOH) and / or sulfonic acid (-SO 3 H), and / or phosphonic acid (-H 2 PO 3) functions, and or phosphinic acid (-H2PO2 or = HPO2), and / or phosphinous acid (= POH).
De préférence, l'acide organique contient une ou plusieurs fonctions acide carboxylique et/ou sulfonique. L'acide organique selon l'invention peut être saturé ou insaturé, linéaire, ramifié ou cyclique. L'acide organique selon l'invention peut, notamment être choisi parmi le gluconate, le lactate, le glycinate, l'aspartate, le pyrrolidone carboxylate, le phénolsulfonate, le salicylate, le citrate, l'acétate et leurs mélanges.  Preferably, the organic acid contains one or more carboxylic acid and / or sulfonic acid functions. The organic acid according to the invention may be saturated or unsaturated, linear, branched or cyclic. The organic acid according to the invention may, in particular be selected from gluconate, lactate, glycinate, aspartate, pyrrolidone carboxylate, phenolsulfonate, salicylate, citrate, acetate and mixtures thereof.
Au sens de la présente invention, on entend par sels minéraux, des sels inorganiques, c'est-à-dire ne comprenant pas dans leur structure d'atome de carbone lié à au moins un atome d'hydrogène. Les sels minéraux sont des sels issus de l'action d'un acide minéral ou d'une base minérale sur le métal. Parmi les sels, on peut citer les halogénures tels que les chlorure, fluorure et iodure ; les sulfate, phosphate, nitrate, les carbonate, perchlorate ainsi que leurs mélanges. De préférence, les sels minéraux utilisés sont le sulfate, le phosphate et le chlorure de zinc. Conviennent également des agents oxydants de type enzymatique comme les laccases, les peroxydases et les oxydo-réductases à 2 électrons (telles que l'uricase), le cas échéant en présence de leur donneur ou co-facteurs respectifs. For the purposes of the present invention, the term "inorganic salts" means inorganic salts, that is to say not having in their structure a carbon atom bonded to at least one hydrogen atom. Mineral salts are salts resulting from the action of a mineral acid or a mineral base on the metal. Among the salts, mention may be made of halides such as chloride, fluoride and iodide; sulphate, phosphate, nitrate, carbonate, perchlorate and mixtures thereof. Preferably, the inorganic salts used are sulphate, phosphate and zinc chloride. Also suitable are enzymatic oxidizing agents such as laccases, peroxidases and 2-electron oxidoreductases (such as uricase), where appropriate in the presence of their donor or respective co-factors.
L'utilisation du peroxyde d'hydrogène est particulièrement préférée. The use of hydrogen peroxide is particularly preferred.
L'agent oxydant est avantageusement constitué de peroxyde d'hydrogène en solution aqueuse (eau oxygénée) dont le titre peut varier, plus particulièrement, de 1 à 40 volumes, et encore plus préférentiellement de 5 à 40 volumes. La troisième composition peut éventuellement comprendre un ou plusieurs solvants organiques. On pourra se reporter à la liste indiquée auparavant dans le cadre du descriptif de la composition selon l'invention. The oxidizing agent is advantageously constituted by hydrogen peroxide in aqueous solution (hydrogen peroxide), the titre of which may vary, more particularly, from 1 to 40 volumes, and even more preferably from 5 to 40 volumes. The third composition may optionally comprise one or more organic solvents. Reference may be made to the list indicated earlier in the context of the description of the composition according to the invention.
Habituellement, le pH de cette troisième composition est inférieur à 7.  Usually, the pH of this third composition is less than 7.
Ladite composition peut se présenter sous la forme d'une solution, d'une émulsion ou d'un gel.  Said composition may be in the form of a solution, an emulsion or a gel.
Elle peut éventuellement comprendre un ou plusieurs additifs utilisés classiquement dans le domaine de la coloration des fibres kératiniques humaines, en fonction de la forme galénique souhaitée. On pourra là encore se reporter à la liste des additifs donnée plus haut.  It may optionally comprise one or more additives conventionally used in the field of human keratin fiber staining, depending on the desired dosage form. We can again refer to the list of additives given above.
Conditions d'application Conditions of application
La composition selon l'invention comprenant le ou les composés de formule (I) et/ou (II), éventuellement déglycosylé(s) ou déprotégé(s) et qui est dépourvue d'agent oxydant différent de l'oxygène de l'air, telle qu'elle vient d'être décrite, est donc appliquée sur les fibres kératiniques, notamment humaines, en particulier, les cheveux.  The composition according to the invention comprising the compound (s) of formula (I) and / or (II), optionally deglycosylated or deprotected, and which has no oxidizing agent other than oxygen in the air as just described, is therefore applied to keratin fibers, especially human fibers, in particular the hair.
Conformément à un premier mode de réalisation, la formulation appliquée sur les fibres (c'est-à-dire la composition selon l'invention et le cas échéant la deuxième composition), ne comprend pas d'agent oxydant différent de l'oxygène de l'air. According to a first embodiment, the formulation applied to the fibers (that is to say the composition according to the invention and, where appropriate, the second composition), does not comprise any oxidizing agent other than oxygen from the air.
La formulation appliquée sur les fibres peut résulter du mélange extemporané avant l'application, de la composition selon l'invention, avec la deuxième composition décrite précédemment (application simultanée). Elle peut également résulter de l'application successive et sans rinçage intermédiaire, de la composition selon l'invention et de la deuxième composition. De préférence, la formulation appliquée résulte du mélange extemporané avant l'application, de la composition selon l'invention et de la deuxième composition. The formulation applied to the fibers may result from the extemporaneous mixing before the application of the composition according to the invention with the second composition described above (simultaneous application). It may also result from the successive application without intermediate rinsing, of the composition according to the invention and of the second composition. Preferably, the applied formulation results from extemporaneous mixing before application, of the composition according to the invention and of the second composition.
Le temps de pause est alors plus particulièrement compris entre 1 minute à 5 heures, de préférence de 15 minutes à 3 heures.  The pause time is then more particularly between 1 minute to 5 hours, preferably from 15 minutes to 3 hours.
La température est habituellement comprise entre 20 et 200°C, avantageusement comprise entre 20°C et 55°C.  The temperature is usually between 20 and 200 ° C, preferably between 20 ° C and 55 ° C.
Cette opération peut ainsi être réalisée, quand c'est nécessaire, en utilisant des moyens de chauffage, par exemple un casque chauffant, une lampe infrarouge, un fer à lisser ou à friser.  This operation can thus be carried out, when necessary, by using heating means, for example a heating helmet, an infrared lamp, a hair iron or curling iron.
Conformément à un deuxième mode de réalisation, la formulation appliquée sur les fibres (c'est-à-dire la composition selon l'invention et le cas échéant la deuxième composition ; l'ensemble étant dépourvu d'agent oxydant différent de l'oxygène de l'air) est appliquée en présence d'au moins une troisième composition comprenant au moins un agent oxydant différent de l'oxygène de l'air. According to a second embodiment, the formulation applied to the fibers (that is to say the composition according to the invention and, if appropriate, the second composition, the whole being devoid of an oxidizing agent other than oxygen air) is applied in the presence of at least a third composition comprising at least one oxidizing agent different from the oxygen of the air.
Selon une première variante de ce mode de réalisation, la formulation est appliquée simultanément à la troisième composition. According to a first variant of this embodiment, the formulation is applied simultaneously to the third composition.
Selon cette variante, ladite formulation résulte de préférence du mélange extemporané avant l'application, de la composition selon l'invention avec la deuxième composition et avec la troisième composition (composition oxydante).  According to this variant, said formulation preferably results from extemporaneous mixing before application, of the composition according to the invention with the second composition and with the third composition (oxidizing composition).
Selon une deuxième variante de ce mode de réalisation, la formulation et la troisième composition sont appliquées successivement et sans rinçage intermédiaire. According to a second variant of this embodiment, the formulation and the third composition are applied successively and without intermediate rinsing.
De manière particulièrement avantageuse, on applique d'abord ladite formulation puis ensuite la troisième composition comprenant au moins un agent oxydant.  In a particularly advantageous manner, the said formulation is applied first and then the third composition comprising at least one oxidizing agent.
La première étape consiste donc à appliquer la formulation dépourvue d'agent oxydant.  The first step is therefore to apply the formulation devoid of oxidizing agent.
De préférence, ladite formulation comprend la composition selon l'invention et la deuxième composition.  Preferably, said formulation comprises the composition according to the invention and the second composition.
De manière encore plus préférée, ladite formulation résulte du mélange extemporané avant l'application, de la composition selon l'invention avec la deuxième composition.  Even more preferably, said formulation results from extemporaneous mixing before application of the composition according to the invention with the second composition.
II n'est cependant pas impossible de procéder en deux étapes successives sans rinçage intermédiaire. On peut ainsi appliquer la composition selon l'invention puis la deuxième composition ou l'inverse.  However, it is not impossible to proceed in two successive stages without intermediate rinsing. It is thus possible to apply the composition according to the invention and then the second composition or vice versa.
De préférence, la troisième composition comprenant au moins un agent oxydant est introduite après un temps de pause d'au moins 5 minutes, après l'application de la formulation (composition selon l'invention et le cas échéant de la deuxième composition), et de préférence après un temps de pause compris entre 10 minutes et 1 heure. Preferably, the third composition comprising at least one oxidizing agent is introduced after a pause time of at least 5 minutes, after the application of the formulation (composition according to the invention and, if appropriate, of the second composition), and preferably after a pause of between 10 minutes and 1 hour.
La température à laquelle la première étape est effectuée est généralement comprise entre 20 et 200°C, avantageusement comprise entre 20°C et 55°C.  The temperature at which the first step is carried out is generally between 20 and 200 ° C, advantageously between 20 ° C and 55 ° C.
Cette opération peut ainsi être réalisée, quand c'est nécessaire, en utilisant des moyens de chauffage, par exemple un casque chauffant, une lampe infrarouge, un fer à lisser ou à friser.  This operation can thus be carried out, when necessary, by using heating means, for example a heating helmet, an infrared lamp, a hair iron or curling iron.
A l'issue du temps de pause de la première étape, la troisième composition comprenant l'agent oxydant, est appliquée, de préférence à température ambiante (25°C), avec un temps de pause compris de préférence entre 1 minute et 20 minutes. At the end of the pause time of the first step, the third composition comprising the oxidizing agent is applied, preferably at room temperature (25 ° C.), with a pause time of preferably between 1 minute and 20 minutes. .
Le procédé selon l'invention peut avantageusement être mis en œuvre en présence d'un stimulus lumineux. The method according to the invention can advantageously be implemented in the presence of a light stimulus.
II consiste plus particulièrement à appliquer aux fibres kératiniques ainsi traitées, un rayonnement UVA, (en particulier d'irradiance comprise entre 0,01 et 0,40 milliwatt/cm2, de préférence comprise entre 0,1 et 0,2 milliwatt/cm2, délivré par lampes à spectre continu ou par des lampes à spectre de raies) et/ou un rayonnement UVB (en particulier d'irradiance comprise entre 0,01 et 0,20 milliwatt/cm2, de préférence comprise entre 0,01 et 0,1 milliwatt/cm2 délivré par lampes à spectre continu ou par des lampes à spectre de raies). It consists more particularly in applying to the keratinous fibers thus treated, a UVA radiation, (in particular with an irradiance of between 0.01 and 0.40 milliwatt / cm 2 , preferably between 0.1 and 0.2 milliwatt / cm 2 , delivered by continuous spectrum lamps or by line-spectrum lamps) and / or UVB radiation (in particular with an irradiance of between 0.01 and 0.20 milliwatt / cm 2 , preferably between 0.01 and and 0.1 milliwatt / cm 2 delivered by continuous spectrum lamps or line-spectrum lamps).
A l'issue du temps de pause, les fibres kératiniques peuvent être rincées à l'eau, éventuellement lavées avec un shampooing, rincées à l'eau et séchées ou laissées à sécher.  At the end of the pause time, the keratinous fibers may be rinsed with water, optionally washed with shampoo, rinsed with water and dried or allowed to dry.
Procédés de préparation des composés de formule (I) et/ou (II) au départ du geniposide Processes for preparing compounds of formula (I) and / or (II) from geniposide
Divers procédés de synthèses peuvent être envisagés pour obtenir les composés selon l'invention.  Various methods of synthesis may be envisaged to obtain the compounds according to the invention.
Le géniposide est un produit naturel provenant de l'extrait de Gardénia jasminoides. Il est présent à des teneurs variés.  Geniposide is a natural product from Gardenia jasmine extract. It is present at various levels.
Procédé 1 :  Method 1:
Selon une première variante, on peut mettre en œuvre le schéma réactionnel suivant : According to a first variant, it is possible to implement the following reaction scheme:
Dans la partie 1 . du schéma réactionnel ci-dessus, on effectue en premier lieu une étape de transacétalisation pour substituer le groupement « sucre » du composé (a) par un groupement R4 alkyle en CrC6 (étape 1 ). In part 1. of the above reaction scheme, a transacetalization step is first carried out to substitute the "sugar" group of the compound (a) with a C 1 -C 6 alkyl group (step 1).
Cette étape de transacétalisation a lieu de manière connue en elle-même, par exemple en mettant en contact le composé en présence d'un acide organique ou minéral, de préférence minéral comme l'acide chlorhydrique (0.1 N à 1 N), en présence d'un alcool R4OH. This transacetalization step takes place in a manner known per se, for example by bringing the compound into contact in the presence of an organic or inorganic acid, preferably a mineral acid such as hydrochloric acid (0.1 N to 1 N), in the presence an alcohol R 4 OH.
Cette opération est avantageusement réalisée en milieu aqueux.  This operation is advantageously carried out in an aqueous medium.
On procède habituellement sous agitation, à une température comprise entre 0°C et 80°C, plus particulièrement à une température comprise entre 20°C et 60°C.  The stirring is usually carried out at a temperature of between 0 ° C. and 80 ° C., more particularly at a temperature of between 20 ° C. and 60 ° C.
Généralement, la durée de la réaction est comprise entre 1 et 24 heures.  Generally, the reaction time is between 1 and 24 hours.
A l'issue de la réaction, le produit résultant est de préférence séparé en mettant en jeu les méthodes classiques telles que la précipitation, la purification sur une colonne, l'extraction.  At the end of the reaction, the resulting product is preferably separated by using conventional methods such as precipitation, purification on a column, extraction.
Dans la partie 2. du schéma réactionnel ci-dessus, on effectue ensuite une étape de saponification pour substituer le groupement « ester » du composé (b) par un groupement « OH ». In part 2 of the above reaction scheme, a saponification step is then carried out to substitute the "ester" group of compound (b) with an "OH" group.
Cette étape de saponification a lieu de manière connue en elle-même, par exemple en mettant en contact le composé en présence d'une base, de préférence minérale comme l'hydroxyde de sodium, de potassium.  This saponification step takes place in a manner known per se, for example by bringing the compound into contact in the presence of a base, preferably a mineral base, such as sodium hydroxide or potassium hydroxide.
Cette opération est avantageusement réalisée en milieu aqueux.  This operation is advantageously carried out in an aqueous medium.
On procède habituellement sous agitation, à une température comprise entre It is usually stirred, at a temperature between
0°C et la température ambiante (20°C), plus particulièrement à une température voisine de la température ambiante. 0 ° C and the ambient temperature (20 ° C), more particularly at a temperature close to room temperature.
Généralement, la durée de la réaction est comprise entre 1 et 24 heures. A l'issue de la réaction, le produit résultant est de préférence séparé en mettant en jeu les méthodes classiques telles que la précipitation, la purification dans une colonne, extraction. Generally, the reaction time is between 1 and 24 hours. At the end of the reaction, the resulting product is preferably separated by using conventional methods such as precipitation, purification in a column, extraction.
Dans une étape 3, on réalise une N-acétylation, en employant un agent de couplage classiquement utilisé dans ce but.  In a step 3, N-acetylation is carried out, employing a coupling agent conventionally used for this purpose.
A titre d'exemple, on peut citer le HOBT (1 -Hydroxybenzotriazole), le EDCI (1 - (3-dimethylaminopropyl)-3-ethylcarbodiimide), le DCC (dicyclohexylcarbodiimide), le DIC (diisopropylcarbodiimide).  By way of example, mention may be made of HOBT (1-hydroxybenzotriazole), EDCI (1- (3-dimethylaminopropyl) -3-ethylcarbodiimide), DCC (dicyclohexylcarbodiimide) and DIC (diisopropylcarbodiimide).
L'opération est en général réalisée avec 1 à 2 équivalents en agent de couplage en présence éventuellement d'une base organique comme la DMAP (4 - (N, N-diméthylamino) pyridine).  The operation is generally carried out with 1 to 2 equivalents of coupling agent in the presence optionally of an organic base such as DMAP (4- (N, N-dimethylamino) pyridine).
La réaction est avantageusement réalisée à une température comprise entre 0°C et 35°C, et plus particulièrement à une température voisine de la température ambiante.  The reaction is advantageously carried out at a temperature of between 0 ° C. and 35 ° C., and more particularly at a temperature in the region of room temperature.
Cette réaction est de préférence effectuée en présence d'un solvant polaire aprotique, comme notamment le dichlorométhane, l'acétate d'éthyle.  This reaction is preferably carried out in the presence of an aprotic polar solvent, such as in particular dichloromethane or ethyl acetate.
La mise en contact des réactifs, habituellement sous agitation, dure environ entre 1 minute et 30 minutes. Cette même étape consiste à mettre en contact le produit résultant avec une aminé afin d'obtenir le produit (d).  The contacting of the reagents, usually with stirring, lasts approximately between 1 minute and 30 minutes. This same step involves contacting the resulting product with an amine to obtain the product (d).
L'amine mise en œuvre correspond à la formule HNR2R3 suivante, dans laquelleThe amine used corresponds to the following formula HNR 2 R 3 , in which
R2, R3 représentent préférentiellement et indépendamment l'un de l'autre un hydrogène, un radical W cité précédemment. R 2 and R 3 represent, preferably and independently of each other, a hydrogen, a radical W mentioned above.
De manière classique et avantageuse, le produit directement issu de l'étape 3 précédente, est mis en contact avec ladite aminé. Mais il ne serait pas exclu de séparer le produit résultant de manière classique.  Conventionally and advantageously, the product directly from the previous step 3 is brought into contact with said amine. But it would not be excluded to separate the resulting product in a conventional manner.
L'amine est introduite dans le mélange réactionnel, de préférence sous agitation.  The amine is introduced into the reaction mixture, preferably with stirring.
Une fois l'amine introduite, l'ensemble est laissé pendant une durée pouvant aller jusqu'à 48 heures.  Once the amine is introduced, the whole is left for a period of up to 48 hours.
Le solvant est plus particulièrement un solvant polaire aprotique, comme notamment le dichlorométhane, l'acétate d'éthyle.  The solvent is more particularly an aprotic polar solvent, such as in particular dichloromethane, ethyl acetate.
A l'issue de la réaction, le produit (d) est de préférence séparé du mélange réactionnel et éventuellement purifié de manière classique pour l'homme du métier.  At the end of the reaction, the product (d) is preferably separated from the reaction mixture and optionally purified in a manner conventional to those skilled in the art.
L'étape 4. du procédé, optionnelle, consiste à déprotéger la fonction acétal pour la transformer en hémiacétal (élimination du groupement R4). Step 4 of the optional method consists in deprotecting the acetal function to transform it into a hemiacetal (removal of the R 4 group).
Cette opération est réalisée en milieu acide, de telle sorte que la fonction amide ne soit pas éliminée. L'acide est avantageusement choisi parmi les acides organiques ou minéraux tels que par exemple, l'acide citrique, l'acide acétique, l'acide chlorhydrique dilué dont le pH en solution est compris entre 2 et 6. This operation is carried out in acidic medium, so that the amide function is not eliminated. The acid is advantageously chosen from organic or inorganic acids such as, for example, citric acid, acetic acid, dilute hydrochloric acid whose pH in solution is between 2 and 6.
Cette réaction est avantageusement réalisée en milieu protique polaire, de préférence en milieu aqueux.  This reaction is advantageously carried out in a polar protic medium, preferably in an aqueous medium.
La température réactionnelle est de préférence comprise entre 0°C et 60°C, plus spécialement voisine de la température ambiante.  The reaction temperature is preferably between 0 ° C and 60 ° C, more especially close to room temperature.
Quant à la durée de la réaction, celle-ci est comprise entre 1 et 24 heures, plus particulièrement entre 1 et 5 heures.  As for the duration of the reaction, it is between 1 and 24 hours, more particularly between 1 and 5 hours.
Le produit (e) résultant est avantageusement séparé et purifié en mettant en œuvre toute méthode classique.  The resulting product (e) is advantageously separated and purified using any conventional method.
Comme indiqué précédemment, l'étape 4. du procédé est optionnelle. Elle peut en effet être réalisée lors de la préparation même de la composition de coloration comprenant ledit composé, dès l'instant que le pH de cette composition est acide, plus particulièrement compris entre 3 et 7.  As indicated above, step 4. of the process is optional. It can in fact be carried out during the preparation of the coloring composition comprising said compound, as soon as the pH of this composition is acidic, more particularly between 3 and 7.
Cependant, il est préférable de mettre en œuvre l'étape 4 du procédé.  However, it is preferable to implement step 4 of the method.
Une étape de transacétalisation est préalablement réalisée afin de substituer le groupement « sucre » du composé (a) par un groupement R4 alkyle en CrC6 (étape 1, obtention du composé b). Les conditions sont les mêmes que celles indiquées dans le procédé 1 . A transacetalization step is previously carried out in order to substitute the "sugar" group of the compound (a) with a C 1 -C 6 alkyl group (step 1, obtaining the compound b). The conditions are the same as those indicated in method 1.
L'étape 1 . du schéma réactionnel ci-dessus l'étape permet de passer du composé (b) au composé (f) et consiste à remplacer le groupement méthyle de la fonction ester en un autre groupement ester dans lequel Ra représente préférentiellement un radical éthyle, pentyle, decyle. Step 1. of the above reaction scheme the step makes it possible to pass from the compound (b) to the compound (f) and consists in replacing the methyl group of the ester function in another ester group in which R a preferably represents an ethyl, pentyl radical, decyl.
On peut procéder en deux temps, en réalisant une saponification puis une estérification, ou bien en un temps, en effectuant une transestérification en milieu acide pour obtenir le composé (f).  It can be carried out in two stages, by carrying out a saponification and then an esterification, or in a time, carrying out a transesterification in an acid medium to obtain the compound (f).
On peut également réaliser une réaction dite de couplage peptidique (O- alkylation). Cette dernière méthode permet d'obtenir des composés (f) pour lesquels Ra et R4 sont différents. Selon la voie saponification / estérification, le composé issu de la première étape est tout d'abord saponifié dans les mêmes conditions de celle de la première étape décrite précédemment. It is also possible to carry out a so-called peptide coupling reaction (O-alkylation). The latter method makes it possible to obtain compounds (f) for which R a and R 4 are different. According to the saponification / esterification route, the compound obtained from the first stage is first saponified under the same conditions as that of the first stage described above.
Il n'est pas nécessaire de séparer le produit issu de la réaction de saponification pour mettre en œuvre l'étape d'estérification.  It is not necessary to separate the product from the saponification reaction to carry out the esterification step.
Cette étape d'estérification est de préférence réalisée en présence d'acide organique ou minérale, de préférence en quantité catalytique comme par exemple, l'APTS (acide paratoluènesulfonique). Celui-ci joue en particulier le rôle de déshydratant.  This esterification step is preferably carried out in the presence of organic or inorganic acid, preferably in a catalytic amount such as, for example, APTS (para-toluenesulphonic acid). This one plays in particular the role of desiccant.
Le milieu réactionnel comprend avantageusement l'alcool RaOH correspondant comme solvant dans le cas de l'éthanol ou éventuellement du pentanol. Dans le cas de l'alcool décylique, un autre solvant aprotique apolaire comme le toluène est de préférence mis en œuvre. The reaction medium advantageously comprises the corresponding alcohol R a OH as a solvent in the case of ethanol or optionally pentanol. In the case of decyl alcohol, another apolar aprotic solvent such as toluene is preferably used.
Habituellement, la température à laquelle la réaction est mise en œuvre varie de la température ambiante à celle de reflux de l'alcool ou du solvant sélectionné.  Usually, the temperature at which the reaction is carried out varies from room temperature to reflux temperature of the selected alcohol or solvent.
De manière classique on opère dans un appareillage de type Dean Stark ou tout autre permettant de déplacer l'équilibre vers la formation de l'ester.  In a conventional manner one operates in a Dean Stark or other apparatus allowing to shift the equilibrium towards the formation of the ester.
Si l'on met en œuvre une étape de transestérification, cette réaction étant réversible, celle-ci est en général catalysée par un acide ou une base. Pour rendre la réaction complète, le composé issu de la première étape, éventuellement purifié est mis en contact de l'alcoolate de métal alcalin (RaO"M+) classiquement dans un milieu réactionnel polaire (a)protique. Le solvant est avantageusement choisi parmi le tétrahydrofurane, le méthyl tétrahydrofurane, le diéther éthylique, ainsi que l'alcool correspondant à l'alcoolate précité. If a transesterification step is carried out, this reaction being reversible, it is generally catalyzed by an acid or a base. To make the reaction complete, the compound obtained from the first step, optionally purified, is brought into contact with the alkali metal alkoxide (R a O " M + ) conventionally in a polar (a) protic reaction medium. selected from tetrahydrofuran, methyl tetrahydrofuran, diethyl ether, and the alcohol corresponding to the aforementioned alcoholate.
De même, l'étape 2. de ce procédé, conduisant au composé (g) est similaire à celle du procédé précédent et l'on pourra s'y reporter. Similarly, step 2. of this process, leading to compound (g) is similar to that of the previous process and can be referred to.
Procédé 3 : Method 3
Une étape de transacétalisation est préalablement réalisée afin de substituer le groupement « sucre » du composé (a) par un groupement R4 alkyle en CrC6 (étape 1, obtention du composé b). Les conditions sont les mêmes que celles indiquées dans le procédé 1 . L'étape 1. représentée dans le schéma réactionnel ci-dessus, consiste à réaliser une étape de fonctionnalisation de la double liaison du cycle à 5 chaînons, en particulier une étape d'époxydation de la double liaison, suivie d'une étape d'ouverture de ce même époxyde. A transacetalization step is previously carried out in order to substitute the "sugar" group of the compound (a) with a C 1 -C 6 alkyl group (step 1, obtaining the compound b). The conditions are the same as those indicated in method 1. Step 1, represented in the above reaction scheme, consists in carrying out a step of functionalization of the double bond of the 5-membered ring, in particular a step of epoxidation of the double bond, followed by a step of opening of this same epoxy.
Classiquement, cette étape d'époxydation est réalisée au moyen de réactifs du type des peracides de formule R-COOOH comme le mCPBA (acide méta- chloroperoxybenzoïque), l'eau oxygénée (H202) connus tous les deux de l'homme de l'art et classiquement employés dans ce genre de réaction. Classically, this epoxidation step is carried out using reagents of the peracid type of formula R-COOOH such as mCPBA (meta-chloroperoxybenzoic acid), hydrogen peroxide (H 2 O 2 ) both known to humans. of art and classically used in this kind of reaction.
La réaction peut également être avantageusement réalisée en présence de peroxyde d'urée, de bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, de sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates, les peracides et leurs précurseurs et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux. The reaction may also be advantageously carried out in the presence of urea peroxide, alkali metal bromates or ferricyanides, peroxygenated salts such as, for example, persulfates, perborates, peracids and their precursors and alkali or alkaline-earth metal percarbonates. .
En général, on met en œuvre le peracide en quantité telle qu'il représente avantageusement de 1 à 2 équivalents de peracide par rapport à un équivalent de composé comportant la double liaison à fonctionnaliser. Généralement, le milieu réactionnel comprend un solvant aprotique polaire, tel que par exemple le diméthylformamide, le dichlorométhane, In general, the peracid is used in an amount such that it advantageously represents from 1 to 2 equivalents of peracid with respect to a compound equivalent having the double bond to be functionalized. Generally, the reaction medium comprises a polar aprotic solvent, such as, for example, dimethylformamide, dichloromethane,
La température de réaction est classiquement comprise entre 0°C et la température ambiante.  The reaction temperature is typically between 0 ° C and room temperature.
La durée de la réaction varie de quelques minutes à moins de 10 heures.  The duration of the reaction varies from a few minutes to less than 10 hours.
Une fois la réaction terminée, on neutralise de préférence le milieu réactionnel en introduisant un agent alcalin pour atteindre un pH allant aux alentours de 7 à 8.  Once the reaction is complete, the reaction medium is preferably neutralized by introducing an alkaline agent to reach a pH of around 7 to 8.
Le composé résultant est ensuite séparé du mélange réactionnel et purifié de manière classique. L'étape suivante consiste à ouvrir l'époxyde obtenu durant l'étape précédente. The resulting compound is then separated from the reaction mixture and purified in a conventional manner. The next step is to open the epoxide obtained in the previous step.
Ainsi, selon une première variante, on met en contact le produit époxydé issu de l'étape précédente en présence d'une quantité catalytique d'acide organique, inorganique en milieu aqueux pour obtenir le diol 1 ,2 correspondant. Thus, according to a first variant, the epoxidized product from the preceding step is brought into contact in the presence of a catalytic amount of organic acid, inorganic in an aqueous medium to obtain the corresponding diol 1, 2.
On choisit un acide et des teneurs tels en acide que le pH du mélange réactionnel, voisine 3 à 5. Conviennent par exemple, l'acide citrique, l'acide chlorhydrique dilué, l'acide sulfurique dilué.  An acid and acid contents such as the pH of the reaction mixture are chosen, in the range 3 to 5. For example, citric acid, dilute hydrochloric acid and dilute sulfuric acid are suitable.
Habituellement, la durée de la réaction est comprise entre 1 minute et 5 heures.  Usually, the reaction time is between 1 minute and 5 hours.
Selon une deuxième variante, on peut mettre en contact le composé issu de l'étape précédente avec un agent nucléophile avantageusement choisi parmi les aminés primaires, secondaires ou tertiaires, en présence ou non d'un acide de Lewis, pour obtenir le β amino-alcool correspondant. According to a second variant, the compound obtained from the preceding stage can be brought into contact with a nucleophilic agent advantageously chosen from the primary, secondary or tertiary amines, in the presence or absence of a Lewis acid, to obtain the corresponding β aminoalcohol.
Les aminés correspondent particulièrement à la formule suivante -NR31R32 avec R31 et R32 représentant indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupement W défini précédemment, au moins l'un des deux groupements étant différents de l'hydrogène. The amines correspond particularly to the following formula -NR 31 R 32 with R 31 and R 32 representing, independently of one another, a hydrogen atom or a group W defined above, at least one of the two groups being different from hydrogen.
Les acides de Lewis peuvent être à titre d'exemples choisis parmi le chlorure d'aluminium, le triflate d'ytterbium, le perchlorate de zinc hexahydrate, le chlorure de vanadium, le chlorure d'étain,...  The Lewis acids may be chosen, for example, from aluminum chloride, ytterbium triflate, zinc perchlorate hexahydrate, vanadium chloride, tin chloride, and the like.
Suivant la nature de l'acide de lewis utilisé, la réaction peut se faire avec ou sans solvant. Lorsque la réaction est réalisée en présence de solvant, celui-ci peut être choisi parmi les solvants éthérés comme l'éther diéthylique, l'éther diisopropylique, le tétrahydrofurane, le tert-butylmethylether ou dans d'autres solvants comme l'eau.  Depending on the nature of the Lewis acid used, the reaction can be with or without a solvent. When the reaction is carried out in the presence of solvent, it may be chosen from ethereal solvents such as diethyl ether, diisopropyl ether, tetrahydrofuran, tert-butylmethylether or other solvents such as water.
La durée de la réaction varie plus particulièrement de 5 minutes à 5 heures. The duration of the reaction varies more particularly from 5 minutes to 5 hours.
Quant à la température, elle est habituellement comprise entre 0°C et 80°C, de préférence entre la température ambiante et 80°C. As for the temperature, it is usually between 0 ° C. and 80 ° C., preferably between room temperature and 80 ° C.
Selon une troisième variante, on peut mettre en contact l'époxyde issu de l'étape précédente avec un agent nucléophile avantageusement choisi parmi les alcools, les alcoolates de métaux alcalins, pour obtenir le composé oc-hydroxy β- alcoxy correspondant. According to a third variant, the epoxide from the preceding step can be brought into contact with a nucleophilic agent advantageously chosen from alcohols or alkali metal alkoxides, in order to obtain the corresponding α-hydroxy β-alkoxy compound.
Les alcools et alcoolates correspondent particulièrement à la formule suivante ROM avec R représente un groupement méthyle, éthyle, M représente un atome d'hydrogène, un ion sodium, potassium.  The alcohols and alcoholates correspond particularly to the following formula ROM with R represents a methyl, ethyl, M represents a hydrogen atom, a sodium ion, potassium.
Ils sont en général introduits avec des teneurs allant de 1 à 2 équivalents par rapport au composé portant l'époxyde.  They are generally introduced with contents ranging from 1 to 2 equivalents relative to the compound carrying the epoxide.
Le solvant correspond avantageusement à l'alcool mis en œuvre ou à son alcoolate.  The solvent advantageously corresponds to the alcohol used or its alcoholate.
La durée de la réaction varie plus particulièrement de une à 4 heures.  The duration of the reaction varies more particularly from one to 4 hours.
Quant à la température, elle est habituellement comprise entre 0°C et celle de reflux de l'alcool présent.  As for the temperature, it is usually between 0 ° C and reflux of the alcohol present.
Quelle que soit la variante mise en œuvre, on effectue à l'issue de la réaction, une neutralisation du mélange réactionnel en introduisant soit une base, soit un acide. Whatever the variant used, the reaction mixture is neutralized by introducing either a base or an acid.
L'étape 2. du procédé, optionnelle, est similaire à celle mise en œuvre pour le procédé 1. et l'on pourra s'y reporter là encore. Step 2 of the optional method is similar to that used for method 1 and reference can be made here again.
Procédé 4 : Method 4
Une étape de transacétalisation est préalablement réalisée afin de substituer le groupement « sucre » du composé (a) par un groupement R4 alkyle en CrC6 (étape 1, obtention du composé b). Les conditions sont les mêmes que celles indiquées dans le procédé 1 . A transacetalization step is previously carried out in order to substitute the "sugar" group of the compound (a) with a C 1 -C 6 alkyl group (step 1, obtaining the compound b). The conditions are the same as those indicated in method 1.
Dans l'étape 1 . du schéma réactionnel ci-dessus, l'étape en question consiste à faire réagir l'alcool allylique (b) de telle sorte que la liaison C-0 du cycle à 5 chaînons soit remplacée par une liaison C-N, ou encore C-C. In step 1. of the above reaction scheme, the step in question consists in reacting the allylic alcohol (b) such that the C-O bond of the 5-membered ring is replaced by a C-N bond or C-C bond.
Ainsi, on met à réagir le composé issu de l'étape 1 en présence d'un catalyseur métallique, par exemple un catalyseur à base de fer, d'iridium, de palladium, de platine, de nickel, d'or, sous une atmosphère inerte.  Thus, the compound resulting from stage 1 is reacted in the presence of a metal catalyst, for example a catalyst based on iron, iridium, palladium, platinum, nickel or gold, under a inert atmosphere.
La réaction est réalisée en présence d'une aminé NR13R14 avec Ri3 et R14 représentant indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupement W, au moins l'un des deux groupements étant différents de l'hydrogène The reaction is carried out in the presence of an amine NR 13 R 14 with R 13 and R 14 representing, independently of one another, a hydrogen atom or a group W, at least one of the two groups being different from hydrogen
Habituellement, on emploie 1 à 2 équivalent(s) de composé aminé par rapport à l'alcool allylique (b). Usually, 1 to 2 equivalent (s) of amino compound are used relative to the allyl alcohol (b).
Le milieu réactionnel est de préférence un solvant polaire aprotique comme par exemple, le dichlorométhane, le tétrahydrofurane.  The reaction medium is preferably an aprotic polar solvent such as, for example, dichloromethane or tetrahydrofuran.
La température de réaction est classiquement comprise entre 0°C et 60°C, et avantageusement voisine de la température ambiante.  The reaction temperature is conventionally between 0 ° C. and 60 ° C., and advantageously close to room temperature.
La durée de la réaction varie de quelques minutes à 48 heures.  The duration of the reaction varies from a few minutes to 48 hours.
A l'issue de la réaction, le mélange réactionnel est filtré pour récupérer le catalyseur métallique, par exemple sur alumine, silice désactivée, colonne célite.  At the end of the reaction, the reaction mixture is filtered to recover the metal catalyst, for example on alumina, silica deactivated, celite column.
Le mélange réactionnel est ensuite concentré et le produit séparé en mettant en œuvre tout moyen classique pour l'homme du métier. Conformément à une deuxième variante, cette étape consiste également à fonctionnaliser le groupement hydroxyle du cycle à 5 chaînons.  The reaction mixture is then concentrated and the product separated using any conventional means for those skilled in the art. According to a second variant, this step also consists in functionalizing the hydroxyl group of the 5-membered ring.
Un premier mode de réalisation consiste à réaliser cette étape pour éthérifier le groupement hydroxyle.  A first embodiment consists of carrying out this step to etherify the hydroxyl group.
Ainsi, l'alcool allylique (b) est mis en contact avec un halogénure d'alkyle ou d'aryle, de préférence un chlorure d'alkyle. Ledit composé est habituellement employé à hauteur de 1 à 2 équivalents par rapport à l'alcool allylique (b). Thus, the allyl alcohol (b) is contacted with an alkyl or aryl halide, preferably an alkyl chloride. Said compound is usually employed at 1 to 2 equivalents relative to the allyl alcohol (b).
La réaction est réalisée de préférence en présence d'un agent alcalin, par exemple l'hydrure de sodium, l'hydroxyde de potassium, l'hydroxyde de sodium, le carbonate de potassium, de sodium ou encore de césium. La teneur est telle que le pH du mélange réactionnel est compris entre 8 et 1 1 environ.  The reaction is preferably carried out in the presence of an alkaline agent, for example sodium hydride, potassium hydroxide, sodium hydroxide, potassium carbonate, sodium carbonate or cesium carbonate. The content is such that the pH of the reaction mixture is between 8 and 1 1 approximately.
La réaction a habituellement lieu en milieu aprotique polaire, comme par exemple, le diméthylformamide, le dichlorométhane ou encore les solvants éthérés comme le tétrahydrofurane.  The reaction is usually carried out in polar aprotic medium, such as, for example, dimethylformamide, dichloromethane or ethereal solvents such as tetrahydrofuran.
Afin d'accélérer la cinétique de réaction, il est possible d'ajouter une quantité catalytique d'iodure de sodium ou de potassium.  In order to accelerate the reaction kinetics, it is possible to add a catalytic amount of sodium or potassium iodide.
Quant à la température de la réaction, elle dépend de la température d'ébullition du réactif halogéné. A titre d'exemple, elle est inférieure à 100°C, de l'ordre plus particulièrement de l'ordre de 60 à 70°C.  As for the temperature of the reaction, it depends on the boiling temperature of the halogenated reagent. By way of example, it is less than 100 ° C., of the order more particularly of the order of 60 to 70 ° C.
La réaction est en général réalisée pendant une durée comprise entre quelques minutes et 48 heures.  The reaction is generally carried out for a period of between a few minutes and 48 hours.
A l'issue de la réaction, le mélange est neutralisé par ajout d'une base.  At the end of the reaction, the mixture is neutralized by addition of a base.
Un deuxième mode de réalisation consiste à réaliser cette étape_pour estérifier le groupement hydroxyle. A second embodiment consists of carrying out this step to esterify the hydroxyl group.
Ainsi, l'alcool allylique (b).est mis en contact avec un acide organique de formule R15COOH, formule dans laquelle Ri5 représente un radical alkyle en C1-C12, linéaire ou ramifié. Thus, the allylic alcohol (b) is contacted with an organic acid of formula R 1 COOH, wherein R 1 represents a linear or branched C 1 -C 12 alkyl radical.
Ledit composé est habituellement employé à hauteur de 1 à 5 équivalents par rapport à l'alcool allylique (b).  Said compound is usually employed at 1 to 5 equivalents relative to the allyl alcohol (b).
Dans le cas ou un acide organique de formule R15COOH est mis en réaction, celle-ci pourra être réalisée en présence d'un acide en particulier minéral, comme l'acide chlorhydrique dilué. Quant à la température de la réaction, elle pourra aller de la température ambiante au reflux. In the case where an organic acid of formula R 1 COOH is reacted, it may be carried out in the presence of a particularly mineral acid, such as dilute hydrochloric acid. As for the temperature of the reaction, it may range from room temperature to reflux.
L'alcool allylique (b).peut également être mis en contact avec un halogénure d'acide carboxylique ou sulfonique Allyl alcohol (b) can also be contacted with a carboxylic or sulfonic acid halide
Ledit halogénure est habituellement employé à hauteur de 1 à 5 équivalents par rapport à l'alcool allylique (b). .  Said halide is usually employed at 1 to 5 equivalents relative to the allyl alcohol (b). .
La réaction est réalisée de préférence en présence d'une base, par exemple choisie parmi les aminés, telles que la triéthylamine, la diisopropyléthylamine, la dimethylaminopridine.  The reaction is preferably carried out in the presence of a base, for example chosen from amines, such as triethylamine, diisopropylethylamine and dimethylaminopridine.
La teneur en base est telle que le pH du mélange réactionnel soit supérieur à 7. The base content is such that the pH of the reaction mixture is greater than 7.
Habituellement, on emploie 1 à 2 équivalents en poids d'amine. La température à laquelle est réalisée la réaction est habituellement inférieure à la température ambiante, de préférence voisine de 0°C. Usually, 1 to 2 equivalents by weight of amine is employed. The temperature at which the reaction is carried out is usually below room temperature, preferably close to 0 ° C.
A l'issue de la réaction, la température du mélange réactionnel est laissée remonter à la température ambiante ou voisine.  At the end of the reaction, the temperature of the reaction mixture is allowed to rise to room temperature or close.
Le mélange réactionnel est ensuite neutralisé par ajout d'un acide.  The reaction mixture is then neutralized by addition of an acid.
Un troisième mode de réalisation consiste à réaliser cette étape en oxydant le groupement hydroxyle, en aldéhyde, en acide, en ester ou encore en amide. Ainsi, l'alcool allylique (b) peut être mis en contact avec un agent oxydant, par exemple un dérivé de manganèse, du type Mn02, le permanganate de baryum, le dichromate de potassium, le cerium ammonium nitrate,.... On obtient alors un dérivé de type aldéhyde. A third embodiment consists of carrying out this step by oxidizing the hydroxyl group, to the aldehyde, to the acid, to the ester or to the amide. Thus, the allyl alcohol (b) can be brought into contact with an oxidizing agent, for example a manganese derivative, of the MnO 2 type, barium permanganate, potassium dichromate, ammonium nitrate cerium, etc. An aldehyde derivative is then obtained.
Le composé oxydant est habituellement employé à hauteur de 1 à 20 équivalents par rapport au composé issu de l'étape 1.  The oxidizing compound is usually employed at 1 to 20 equivalents relative to the compound from step 1.
La réaction est réalisée avantageusement à température ambiante.  The reaction is advantageously carried out at room temperature.
La réaction est en général réalisée pendant une durée comprise entre quelques minutes et 96 heures.  The reaction is generally carried out for a period of between a few minutes and 96 hours.
La réaction a habituellement lieu en milieu aprotique apolaire, comme par exemple, le toluène, le dichlorométhane.  The reaction is usually carried out in an apolar aprotic medium, such as, for example, toluene or dichloromethane.
A l'issue de la réaction, le mélange réactionnel est filtré pour récupérer l'oxydant, par exemple sur alumine, silice désactivée, colonne célite.  At the end of the reaction, the reaction mixture is filtered to recover the oxidant, for example on alumina, silica deactivated, celite column.
Le mélange réactionnel est ensuite concentré et le produit séparé en mettant en œuvre tout moyen classique pour l'homme du métier.  The reaction mixture is then concentrated and the product separated using any conventional means for those skilled in the art.
L'alcool allylique (b) peut également être mis en contact avec un agent oxydant, comme l'acide chromique, le permanganate de potassium, l'acide nitrique, de l'eau oxygénée à 30 %, le sulfate d'hydrogène tetrabutylammonium et un catalyseur au tungstène, des combinaisons acide orthoperiodique/acide chromique, pour obtenir le dérivé acide carboxylique.  The allyl alcohol (b) can also be brought into contact with an oxidizing agent, such as chromic acid, potassium permanganate, nitric acid, 30% hydrogen peroxide, tetrabutylammonium hydrogen sulphate and a tungsten catalyst, orthoperiodic acid / chromic acid combinations, to obtain the carboxylic acid derivative.
L'agent oxydant est plus particulièrement employé à hauteur de 1 à 5 équivalents par rapport au composé issu de l'étape 1.  The oxidizing agent is more particularly employed at a level of 1 to 5 equivalents relative to the compound resulting from stage 1.
La température à laquelle est réalisée cette étape est plus particulièrement comprise entre 0°C et 100°C. Il est également possible de réaliser la réaction par irradiation micro-onde.  The temperature at which this step is carried out is more particularly between 0 ° C. and 100 ° C. It is also possible to carry out the reaction by microwave irradiation.
Suivant la nature de l'oxydant, La réaction a habituellement lieu en milieu Depending on the nature of the oxidant, the reaction usually takes place in the middle
(a)protique polaire, comme par exemple, le dimethylformamide, l'eau. Certaines réactions d'oxydation ne nécessitent parfois pas de solvant. (a) polar protic, such as, for example, dimethylformamide, water. Some oxidation reactions sometimes do not require a solvent.
A l'issue de la réaction, le mélange réactionnel est filtré pour récupérer l'oxydant, par exemple sur alumine, silice désactivée, colonne célite.  At the end of the reaction, the reaction mixture is filtered to recover the oxidant, for example on alumina, silica deactivated, celite column.
Le mélange réactionnel est ensuite concentré et le produit séparé en mettant en œuvre tout moyen classique pour l'homme du métier. Le dérivé acide ainsi obtenu peut être estérifié de manière classique. On pourra se reporter à la description qui est donnée dans le procédé 2. The reaction mixture is then concentrated and the product separated using any conventional means for those skilled in the art. The acid derivative thus obtained can be esterified in a conventional manner. Reference can be made to the description given in method 2.
Le dérivé amide peut être obtenu par exemple en employant un agent de couplage classiquement utilisé dans ce but. On pourra se reporter à la description qui est donnée dans le procédé 1 . The amide derivative can be obtained for example by employing a coupling agent conventionally used for this purpose. Reference can be made to the description given in method 1.
A l'issue des étapes précédemment décrites, le composé j obtenu est purifié de manière classique. After the steps described above, the compound obtained is purified in a conventional manner.
L'étape 2. du procédé, optionnelle, est similaire à celle mise en œuvre pour le procédé 1 . et l'on pourra s'y reporter.  Step 2 of the optional method is similar to that used for process 1. and we can refer to it.
Procédé 5 : Method 5
Une étape de transacétalisation est préalablement réaliser afin de substituer le groupement « sucre » du composé (a) par un groupement R4 alkyle en CrC6 (étape 1, obtention du composé b). Les conditions sont les mêmes que celles indiquées dans le procédé 1 . A transacetalization step is previously carried out in order to substitute the "sugar" group of compound (a) with a C 1 -C 6 alkyl group (step 1, obtaining compound b). The conditions are the same as those indicated in method 1.
Le composé (b) est dans une première variante, mis en contact avec un agent réducteur, dans le but de réduire la fonction ester portée par l'hétérocycle en une fonction alcool (R2 = -CH2OH). The compound (b) is in a first variant, brought into contact with a reducing agent, in order to reduce the ester function carried by the heterocycle to an alcohol function (R 2 = -CH 2 OH).
Plus particulièrement, on utilise pour cette étape, un agent réducteur tel que AILiH4, DIBALH, triethylborohydrure de lithium, LiAIH(Oi-Bu)3, BH3-SMe2. More particularly, for this step, a reducing agent such as AILiH 4 , DIBALH, lithium triethylborohydride, LiAlH (Oi-Bu) 3 , BH 3 -SMe 2 is used .
Habituellement, le solvant est choisi parmi les composés polaires aprotiques, comme par exemple les solvants éthérés tels que les solvants éthérés comme l'éther diéthylique, l'éther diisopropylique, le tétrahydrofurane, le tert-butylmethylether.  Usually, the solvent is selected from aprotic polar compounds, such as, for example, ethereal solvents such as ethereal solvents such as diethyl ether, diisopropyl ether, tetrahydrofuran, tert-butylmethylether.
La température à laquelle cette réaction est effectuée est classiquement comprise entre 0°C et 80°C.  The temperature at which this reaction is carried out is conventionally between 0 ° C. and 80 ° C.
La durée de la réaction est habituellement comprise entre 1 minute et 24 heures The duration of the reaction is usually between 1 minute and 24 hours
A l'issue de la réaction, la température du mélange réactionnel est laissée remonter à une température voisine de la température ambiante. Si l'alcool est souhaité, le composé (I) obtenu au cours de cette étape, est alors séparé et purifié de manière connue en soi. Si le composé (I) est un éther (R2 = -CH2OZ), alors l'alcool obtenu par réduction de la fonction ester est traité comme indiqué précédemment dans l'étape d'éthérification du procédé 4. Il sera au préalable nécessaire de protéger au préalable la fonction alcool du composé (b) avant réduction, en particulier par un groupement protecteur inerte chimiquement vis-à-vis du réducteur utilisé. At the end of the reaction, the temperature of the reaction mixture is allowed to rise to a temperature close to room temperature. If the alcohol is desired, the compound (I) obtained during this step is then separated and purified in a manner known per se. If the compound (I) is an ether (R 2 = -CH 2 OZ), then the alcohol obtained by reduction of the ester function is treated as indicated previously in the etherification step of the process 4. It will be in advance it is necessary first to protect the alcohol function of the compound (b) before reduction, in particular by a protective group that is chemically inert with respect to the reductant used.
Si le composé (I) est un ester (R2 = -CH2OC(0)R28), alors l'alcool obtenu par réduction de la fonction ester est traité de manière similaire à l'estérification décrite dans le procédé 4. Comme précédemment, il sera au préalable nécessaire de protéger au préalable la fonction alcool du composé (b) avant réduction, plus particulièrement par un groupement protecteur inerte chimiquement vis-à-vis du réducteur utilisé et des conditions d'estérification. If the compound (I) is an ester (R 2 = -CH 2 OC (0) 2 R 8), then the alcohol obtained by reduction of the ester function is processed similarly to the esterification described in Method 4 As before, it will first be necessary to protect the alcohol function of the compound (b) before reduction, more particularly by a protective group chemically inert with respect to the reducing agent used and the esterification conditions.
Selon une deuxième variante, le composé (b) est traité de telle sorte que l'ester est réduit en alcool tertiaire (R2 = -C(OH)R26R27). According to a second variant, the compound (b) is treated in such a way that the ester is reduced to tertiary alcohol (R 2 = -C (OH) R 26 R 27 ).
Cette opération a lieu habituellement en mettant en contact le composé issu (b) avec un composé de type organomagnésien de formule R26MgBr ou R27MgBr avec R26, R27 représentant un radical alkyle en C Ci2, linéaire ou ramifié, phényl non substitué, ou benzyle non substitué. Le nombre d'équivalents de composé organomagnésien est compris entre 2 etThis operation is usually carried out by bringing the compound obtained (b) into contact with an organomagnesium compound of formula R 26 MgBr or R 27 MgBr with R 26, R 27 representing a linear or branched C 1 -C 2 alkyl radical, unsubstituted phenyl , or unsubstituted benzyl. The number of equivalents of organomagnesium compound is between 2 and
3. 3.
Habituellement le solvant de la réaction est choisi parmi les composés aprotiques polaires tels que le tétrahydrofurane, l'ether diéthylique, l'éther diisopropylique.  Usually the solvent of the reaction is selected from polar aprotic compounds such as tetrahydrofuran, diethyl ether, diisopropyl ether.
La température à laquelle cette réaction est effectuée est classiquement inférieure à la température ambiante, plus particulièrement inférieure à 10°C.  The temperature at which this reaction is carried out is conventionally below room temperature, more particularly below 10 ° C.
La durée de la réaction est habituellement comprise entre 1 minute et 5 heures. The reaction time is usually between 1 minute and 5 hours.
La réaction est également réalisée sous une atmosphère inerte. The reaction is also carried out under an inert atmosphere.
A l'issue de la réaction, le mélange réactionnel est neutralisé par ajout d'un acide en quantité telle que le pH soit d'environ 7.  At the end of the reaction, the reaction mixture is neutralized by adding an acid in an amount such that the pH is about 7.
A l'issue des étapes précédemment décrites, le composé (I) obtenu est purifié de manière classique. At the end of the steps previously described, the compound (I) obtained is purified in a conventional manner.
L'étape 2. du procédé, optionnelle, est similaire à celle mise en œuvre pour le procédé 1 . et l'on pourra s'y reporter.  Step 2 of the optional method is similar to that used for process 1. and we can refer to it.
Les exemples ci-dessous illustrent l'invention sans en limiter la portée. The examples below illustrate the invention without limiting its scope.
Exemples Réaction de transacétalisation de la géniposide par un groupement alkyle. Examples Transacetalization reaction of the geniposide by an alkyl group.
Synthèse des :  Synthesis of:
Methyl (1 R,4aS,7aS)-1 -ethoxy-7-(hydroxymethyl)-1 ,4a, 5,7a- tetrahydrocyclopenta[c]pyran-4-carboxylate (1 a)  Methyl (1 R, 4aS, 7aS) -1-ethoxy-7- (hydroxymethyl) -1,4a, 5,7-tetrahydrocyclopenta [c] pyran-4-carboxylate (1a)
methyl (1 S,4aS,7aS)-1 -ethoxy-7-(hydroxymethyl)-1 ,4a, 5,7a- tetrahydrocyclopenta[c]pyran-4-carboxylate (1 b)  methyl (1S, 4aS, 7aS) -1-ethoxy-7- (hydroxymethyl) -1,4a, 5,7-tetrahydrocyclopenta [c] pyran-4-carboxylate (1b)
Dans un ballon tricol surmonté d'un réfrigérant, d'un thermomètre et d'une ampoule de coulée, on ajoute 10g de géniposide à une solution de 200ml_ d'éthanol à 70°C. Puis on ajoute au fur et à mesure, 0,44g d'acide p-toluènesulfonyle (APTS) et l'on agite l'ensemble pendant 6 heures. La solution se colore en marron foncé.  In a three-necked flask surmounted by a condenser, a thermometer and a dropping funnel, 10 g of geniposide is added to a solution of 200 ml of ethanol at 70 ° C. 0.44 g of p-toluenesulfonyl acid (PTSA) is then added and the mixture is stirred for 6 hours. The solution is colored in dark brown.
On évapore le solvant et l'on récupère 15,94 g d'une huile marron.  The solvent is evaporated and 15.94 g of a brown oil are recovered.
On extrait le mélange récupéré avec une solution de dichlorométhane / eau. La phase aqueuse est à pH 9.  The recovered mixture is extracted with dichloromethane / water solution. The aqueous phase is at pH 9.
On évapore ensuite la phase organique et l'on obtient une huile marron.  The organic phase is then evaporated and a brown oil is obtained.
Les analyses confirment la présence du produit souhaité.  The analyzes confirm the presence of the desired product.
Réaction de saponification de la géniposide transacétalisée Saponification reaction of transacetalized geniposide
Synthèse de : Synthesis of:
- L'acide (1 R,4aS,7aS)-1 -ethoxy-7-(hydroxymethyl)-1 ,4a,5,7a-tetrahydrocyclo- penta[c]pyran-4-carboxylique (2a)  (1 R, 4aS, 7aS) -1-Ethoxy-7- (hydroxymethyl) -1,4a, 5,7a-tetrahydrocyclopenta [c] pyran-4-carboxylic acid (2a)
- L'acide (1 S,4aS,7aS)-1 -ethoxy-7-(hydroxymethyl)-1 ,4a,5,7a-tetrahydrocyclo- penta[c]pyran-4-carboxylique (2b)  (1S, 4aS, 7aS) -1-Ethoxy-7- (hydroxymethyl) -1,4a, 5,7a-tetrahydrocyclopenta [c] pyran-4-carboxylic acid (2b)
la/lb 2a/2b (60%/40%) l / lb 2a / 2b (60% / 40%)
Dans un ballon tricol surmonté d'un réfrigérant, d'un thermomètre et d'une ampoule de coulée, on introduit environ 4mL de méthanol et l'on ajoute au fur et à mesure 500 mg de géniposide transacétalisée. Une fois le produit totalement dissout, on verse une solution de 10ml_ d'hydroxyde de sodium 0,5 N (1 équivalent) sur le milieu réactionnel à température ambiante. In a three-necked flask surmounted by a condenser, a thermometer and a dropping funnel, about 4 ml of methanol are introduced and 500 mg of transacetalized geniposide are added as and when. Once the product is completely dissolved, a solution of 10 ml of 0.5 N sodium hydroxide (1 equivalent) is poured onto the reaction medium at room temperature.
La solution initialement incolore au jaune clair lors de l'ajout.  The solution initially colorless to light yellow when adding.
On agite le mélange résultant à température ambiante pendant 4 heures puis on ajoute une solution d'acide chlorhydrique jusqu'à obtenir un pH de 3.  The resulting mixture is stirred at room temperature for 4 hours and then a solution of hydrochloric acid is added until a pH of 3 is obtained.
On extrait ensuite la phase aqueuse avec de l'acétate d'éthyle (3 x 20mL) et l'on sèche la phase organique avec Na2S03. La phase organique est ensuite concentrée et l'on récupère une huile incolore.  The aqueous phase is then extracted with ethyl acetate (3 × 20 mL) and the organic phase is dried with Na 2 SO 3. The organic phase is then concentrated and a colorless oil is recovered.
Le produit est ensuite purifié avec un mélange éther / heptane. On récupère un solide blanc qui précipite au fond du ballon  The product is then purified with an ether / heptane mixture. We recover a white solid which precipitates at the bottom of the balloon
Les analyses confirment la présence du produit souhaité.  The analyzes confirm the presence of the desired product.
Réaction de N-acétylation d'amine avec l'acide géniposique transacétalisé Reaction of N-acetylation of amine with transacetalized geniposic acid
2a/2b (60%/40%)  2a / 2b (60% / 40%)
Dans un ballon tricol surmonté d'un réfrigérant, d'un thermomètre et d'une ampoule de coulée, on introduit 47,2mg de N-hydroxysuccinimide à une solution d'acide géniposique transacétalisé (100mg) en solution dans 2mL de dichlorométhane sous argon à 5°C. In a three-necked flask surmounted by a condenser, a thermometer and a dropping funnel, 47.2 mg of N-hydroxysuccinimide are introduced into a transacetalized solution of geniposic acid (100 mg) in solution in 2 ml of dichloromethane under argon. at 5 ° C.
On agite l'ensemble à 0°C pendant 30 minutes puis on ajoute 82,4mg de dicyclohexylcarbodiimide en solution dans 1 mL de dichlorométhane au milieu réactionnel à température ambiante durant 1 heure.  The mixture is stirred at 0 ° C. for 30 minutes and then 82.4 mg of dicyclohexylcarbodiimide in solution in 1 ml of dichloromethane is added to the reaction medium at room temperature for 1 hour.
On observe la formation d'un précipité blanc.  The formation of a white precipitate is observed.
On filtre le milieu réactionnel et l'on ajoute 60 microlitres d'hexylamine au milieu réactionnel. On agite l'ensemble à température ambiante pendant 10 minutes.  The reaction medium is filtered and 60 microliters of hexylamine are added to the reaction medium. The whole is stirred at room temperature for 10 minutes.
On effectue par la suite une première extraction avec un mélange dichlorométhane / eau : pH de l'eau = 2 pour éliminer l'aminé. A first extraction is then carried out with a dichloromethane / water mixture: pH of the water = 2 to remove the amine.
On réalise une deuxième extraction avec un mélange dichlorométhane / eau : pH de l'eau = 9 pour éliminer l'acide  A second extraction is carried out with a dichloromethane / water mixture: pH of the water = 9 to remove the acid
On sèche la phase organique obtenue avec Na2S04. Et l'on évapore la phase organique. obtient les produits suivants The organic phase obtained is dried with Na 2 SO 4 . And we evaporate the organic phase. gets the following products
Les analyses confirment la présence du produit souhaité. The analyzes confirm the presence of the desired product.

Claims

REVENDICATIONS
1. Composés de formule (I) et (II) suivantes, leurs sels d'acide organique ou minéral, et leurs solvates, leurs isomères optiques, géométriques, leurs isomères, leurs tautomères s'ils existent : 1. Compounds of formula (I) and (II) below, their salts of organic or mineral acid, and their solvates, their optical isomers, geometric, their isomers, their tautomers if they exist:
Formules (I) et (I I) dans lesquelles :  Formulas (I) and (I I) in which:
Ri et R"-i représentent indépendamment l'un de l'autre un radical choisi parmi : -CH3 ; R 1 and R "-i represent, independently of one another, a radical chosen from: -CH 3 ;
-CH2OZ ; -CH 2 OZ;
-CHO ;  -CHO;
-COOR10, R10 représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C12 ; -COOR10, R10 representing a hydrogen atom, a C1-C12 alkyl radical;
-CONRnR12, dans laquelle Ru et R12, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un groupement W, au moins l'un des deux groupements étant différents de l'hydrogène ; -CONRnR 12 , wherein Ru and R 12 , identical or not, represent a hydrogen atom, a W group, at least one of the two groups being different from hydrogen;
-CH2NR13R14 avec R13 et R14 représentant indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupement W, au moins l'un des deux groupements étant différents de l'hydrogène ; -CH 2 NR 13 R 14 with R 13 and R 14 representing independently of one another a hydrogen atom or a group W, at least one of the two groups being different from hydrogen;
-COR15 avec R15 représentant un radical alkyle en C Ci2, -COR 1 with R 15 representing a C 1 -C 2 alkyl radical,
R2 et R"2 représentent indépendamment l'un de l'autre un radical choisi parmi : un atome d'hydrogène ; R 2 and R " 2 represent, independently of one another, a radical chosen from: a hydrogen atom;
un radical méthyle ;  a methyl radical;
-CH2OZ ; -CH 2 OZ;
-COR20 avec R20 représentant un radical alkyle en C Ci2, -COR 20 with R 20 representing a C 1 -C 2 alkyl radical,
-COOR2i, R2i représentant un atome d'hydrogène ; -COOR 2 i, R 2 i representing a hydrogen atom;
-CONR22R23, R22, R23, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un groupement W, au moins l'un des deux groupements étant différents de l'hydrogène ; -CONR 22 R 23 , R 22 , R 23 , identical or different, represent a hydrogen atom, a W group, at least one of the two groups being different from hydrogen;
-CH2NR24R25 avec R24 et R25 représentant indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupement W, au moins l'un des deux groupements étant différents de l'hydrogène ; -CH 2 NR 24 R 25 with R 24 and R 25 representing independently of one another a hydrogen atom or a group W, at least one of the two groups being different from hydrogen;
- C(OH)R26R27 avec R26, R27, identiques ou non, représentant un radical alkyle en C Ci2, linéaire ou ramifié, phényle non substitué, ou benzyle non substitué. R3 et R"3 représentent indépendamment l'un de l'autre un radical -OZ, un méthyle ; un radical -NR31 R32 avec R3i et R32 représentant indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupement W, au moins l'un des deux groupements étant différents de l'hydrogène ; un radical alkylthio en C1-C12; R"3 pouvant en outre représenter un atome d'hydrogène ; - C (OH) R 26 R 27 with R 26, R 2 7, identical or different, representing an alkyl radical in C Ci 2 linear or branched, unsubstituted phenyl, or unsubstituted benzyl. R 3 and R " 3 represent, independently of each other, a radical -OZ, a methyl, a radical -NR 31 R 32 with R 3 i and R 32 representing, independently of one another, an atom of hydrogen or a group W, at least one of the two groups being different from hydrogen, a C1-C12 alkylthio radical; R " 3 may also represent a hydrogen atom;
R4 et R"4 représentent indépendamment l'un de l'autre un radical choisi parmi : un atome d'hydrogène, R 4 and R " 4 represent, independently of one another, a radical chosen from: a hydrogen atom,
un radical alkyle en C1-C12,  a C1-C12 alkyl radical,
-COOR4i , avec R4i représente un radical alkyle en C1-C12 ; -COOR 4 i, with R 4 i represents a C 1 -C 12 alkyl radical;
-CONR42R43, avec R42, R43, identiques ou non représentant un atome d'hydrogène, un groupement W ; -CONR 42 R 43 , with R 42 , R 43 , identical or not, representing a hydrogen atom, a group W;
-Si(R44)3 où R44 représente un radical alkyle en C C4 ; -Si (R 44 ) 3 where R 44 represents a CC 4 alkyl radical;
Z représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C2, un groupement sulfonique, alkyle(d-C2) sulfonate, phényle sulfonate ou alkyl(d-C2)-phényle sulfonate, un groupement -CORz avec Rz représentant un radical alkyle en d- Ci2, un motif sucre ; Z represents a hydrogen atom, an alkyl radical in C1-C2, a sulfonic group, alkyl (dC 2) sulfonate, alkyl sulfonate or phenyl (dC 2) phenyl sulfonate, -CORz group with Rz represents an alkyl radical d-Ci 2 , a sugar unit;
W représente un radical hydrocarboné en CrC40, linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé insaturé, aromatique ou non, pouvant contenir de 1 à 5 doubles liaisons carbone-carbone ; éventuellement substitué ; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome (de préférence choisi parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, C=0, C=S, P=0, SO, S02 ou leurs combinaisons) et/ou le silicium ; le radical hydrocarboné ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo ;lesdits radicaux (Ru , Ri2), (Ri3, Ri4), (R22, R23), (R24, R25), (R31 , R32) et (R42, R43), pouvant éventuellement former avec l'atome d'azote auquel chacun est rattaché, un hétérocycle à 5 ou 7 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote; W represents a linear, branched and / or cyclic, saturated unsaturated, aromatic or unsaturated, CrC 40 hydrocarbon radical which may contain from 1 to 5 carbon-carbon double bonds; optionally substituted; and / or optionally interrupted by one or more heteroatoms and / or by one or more groups comprising at least one heteroatom (preferably chosen from oxygen, nitrogen, sulfur, C = O, C = S, P = 0 , SO, S0 2 or combinations thereof) and / or silicon; the hydrocarbon radical having no nitro, nitroso, peroxo or diazo function, said radicals (Ru, Ri 2 ), (Ri 3 , Ri 4 ), (R 22 , R 23 ), (R 24 , R 25 ), ( R 3 1, R 3 2) and (R 42 , R 43 ), which can optionally form, with the nitrogen atom to which each is attached, an optionally substituted 5 or 7-membered saturated or unsaturated heterocycle, optionally comprising a another heteroatom that is the same or different from nitrogen;
n entier varie de 0 à 5 ; plus particulièrement de 0 à 3, de préférence de 0 à 2 ; Exclusions de la formule (I) : n integer varies from 0 to 5; more preferably from 0 to 3, preferably from 0 to 2; Exclusions from formula (I):
* lorsque R4 représente un groupement alkyl(CrC4)carbonyle, un groupement mono- ou di- alkyl(CrC4)aminocarbonyle, alors R2 ne représente pas un groupement alcoxy(CrC2)carbonyle, hydroxycarbonyle, hydroxyméthyle (- CH2OH); when R 4 represents a C 1 -C 4 alkylcarbonyl group or a mono- or di-C 1 -C 4 alkylaminocarbonyl group, then R 2 does not represent an alkoxy (C 1 -C 2 ) carbonyl, hydroxycarbonyl or hydroxymethyl (-CH 2) group; OH);
** Lorsque R4 représente un atome d'hydrogène et R-\ représente -CH3,** When R 4 represents a hydrogen atom and R- \ represents -CH 3 ,
-CH2OH, alors R2 ne représente pas H, -CH3, -COOH, -COOCH3. Composés selon la revendication précédente, caractérisés en ce que Ri et R' représentent indépendamment l'un de l'autre: -CH 2 OH, then R 2 does not represent H, -CH 3 , -COOH, -COOCH 3 . Compounds according to the preceding claim, characterized in that Ri and R 'represent independently of one another:
* -CH3, * -CH 3 ,
* -CHO,  * -CHO,
* -CH2OZ, Z représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C2, un groupement sulfonique, alkyle(CrC2)-, phényle ou alkyl(CrC2)-phényle sulfonate, un groupement CORz avec Rz représentant un radical alkyle en Ci- Ce, un motif sucre ; * -CH 2 OZ, Z representing a hydrogen atom, a C1-C2 alkyl radical, a sulphonic group, alkyl (CrC 2 ) -, phenyl or alkyl (CrC 2 ) -phenyl sulphonate, a CORz group with Rz representing a C 1 -C 6 alkyl radical, a sugar unit;
* -COOR10, R10 représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en U1-U10 ; * -COOR10, R10 representing a hydrogen atom, an alkyl radical U1-U10;
* -CH2NR13R14 avec R13 et R14 représentant indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupement W, au moins l'un des deux groupements étant différents de l'hydrogène ; -CH 2 NR 13 R 14 with R 1 3 and R 14 represent independently of one another a hydrogen atom or a group W, at least one of the two groups being different from hydrogen;
* -CONRn R12 avec Ru et R12 représentant indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupement W, au moins l'un des deux groupements étant différents de l'hydrogène. -CONRn R 12 with Ru and R 12 represent independently of one another a hydrogen atom or a group W, at least one of the two groups being different from hydrogen.
Composés selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés en ce que R2 et R"2 représentent indépendamment l'un de l'autre: Compounds according to any one of the preceding claims, characterized in that R 2 and R " 2 represent independently of one another:
* -CH2OZ avec Z représentant un hydrogène, un radical alkyle en CrC2, -CORz avec Rz représentant un radical alkyle en CrC6, * -CH 2 OZ with Z representing a hydrogen, a C 1 -C 2 alkyl radical, -COR 2 with R 2 representing a C 1 -C 6 alkyl radical,
* -COOR2i , R2i représentant un atome d'hydrogène; -COOR 2 i, R 2 i representing a hydrogen atom;
* -CONR22R23, R22, R23, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un groupement W, au moins l'un des deux groupements étant différents de l'hydrogène. * -CONR 22 R 23 , R 22 , R 23 , identical or not, represent a hydrogen atom, a W group, at least one of the two groups being different from hydrogen.
* -CH2NR24R25 avec R24 et R25 représentant indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupement W, au moins l'un des deux groupements étant différents de l'hydrogène ; -CH 2 NR 24 R 25 with R 24 and R 25 representing independently of one another a hydrogen atom or a group W, at least one of the two groups being different from hydrogen;
* -C(OH)R26R27 avec R26, R27, identiques ou non, représentant un radical alkyle en C Ci2, linéaire ou ramifié, phényle non substitué, ou benzyle non substitué. * -C (OH) R 26 R 27 with R 26, R 2 7, identical or different, representing an alkyl radical in C Ci 2 linear or branched, unsubstituted phenyl, or unsubstituted benzyl.
Composés selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés en ce que R3 représente un radical hydroxyle, un radical methoxy, ethoxy, un radical - NR3i R32 avec R3i et R32 représentant indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupement W, au moins l'un des deux groupements étant différents de l'hydrogène. Compounds according to any one of the preceding claims, characterized in that R 3 represents a hydroxyl radical, a methoxy radical, ethoxy, a radical - NR 3 i R 32 with R 3 i and R 32 independently representing one of the another a hydrogen atom or a group W, at least one of the two groups being different from hydrogen.
Composés selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés en ce que R"3 représente un atome d'hydrogène, un radical hydroxyle, un radical methoxy, ethoxy, un radical -NR31 R32 avec R3i et R32 représentant indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupement W, au moins l'un des deux groupements étant différents de l'hydrogène, un radical dodecylthio. Compounds according to any one of the preceding claims, characterized in that R " 3 represents a hydrogen atom, a hydroxyl radical, a methoxy radical, ethoxy, a radical -NR 31 R 32 with R 3 i and R 32 independently representing one of the other a hydrogen atom or a group W, at least one of the two groups being different from hydrogen, a dodecylthio radical.
Composés selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés en ce que R4 R"4 représentent indépendamment l'un de l'autre un radical choisi parmi : un atome d'hydrogène, Compounds according to any one of the preceding claims, characterized in that R 4 R " 4 represent, independently of one another, a radical chosen from: a hydrogen atom,
un radical alkyle en C1-C12,  a C1-C12 alkyl radical,
-COOR i, avec R i représente un radical alkyle en CrC6 ; -COOR i, with R i represents a C 1 -C 6 alkyl radical;
-CONR42R43, avec R 2, R43, identiques ou non représentant un atome d'hydrogène, un groupement W ; -CONR 42 R 4 3, with R 2 , R 4 3, identical or not, representing a hydrogen atom, a group W;
-Si(R )3 où R représente un radical alkyle en d-C . -Si (R) 3 where R represents an alkyl radical in dC.
Composés selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés en ce que le motif sucre contient une ou deux unités de type sucre, se trouvant sous forme cyclisée, choisies parmi les pentoses, les hexoses, ou les diholosides. Compounds according to any one of the preceding claims, characterized in that the sugar unit contains one or two sugar units, in cyclized form, chosen from pentoses, hexoses or diholosides.
Composés selon la revendication précédente, caractérisés en ce que le motif sucre est choisi parmi les pentoses tels que les formes cyclisées de ribulose, xylulose, arabinose, lyxose, ribose, xylose, désoxyribose ; parmi les hexoses tels que les formes cyclisées de fructose, psicose, sorbose, tagatose, allose, altrose, galactose, glucose, gulose, idose, mannose, fucose, fuculose, pneumose, quinovose, rhamnose ; parmi les diholosides tels que le cellobiose, gentiobiose, inulobiose, isomaltose, isomaltulose, kojibiose, lactose, lactulose, laminaribiose, leucrose, maltose, maltulose, mélibiose, nigerose, robinose, rutinose, saccharose, sophorose, tréhalose, tréhalulose, turanose ; et de préférence le maltose, le glucose, le rhamnose. Compounds according to the preceding claim, characterized in that the sugar unit is chosen from pentoses such as the cyclized forms of ribulose, xylulose, arabinose, lyxose, ribose, xylose and deoxyribose; among hexoses such as cyclized forms of fructose, psicose, sorbose, tagatose, allose, altrose, galactose, glucose, gulose, idose, mannose, fucose, fuculose, pneumose, quinovose, rhamnose; among diholosides such as cellobiose, gentiobiose, inulobiosis, isomaltose, isomaltulose, kojibiose, lactose, lactulose, laminaribiose, leucrose, maltose, maltulose, melibiose, nigerose, robinose, rutinose, sucrose, sophorose, trehalose, trehalulose, turanose; and preferably maltose, glucose, rhamnose.
Composés selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés en ce que le groupement W est choisi parmi un radical alkyle en C Ci , éventuellement substitué(s) par un ou deux groupements hydroxy, par un ou deux groupements amino éventuellement substitué par un groupement fluorenylmethyloxycarbonyl ou l'un des groupements suivants, Compounds according to any one of the preceding claims, characterized in that the group W is chosen from a C 1 -C alkyl radical, optionally substituted with one or two hydroxyl groups, with one or two amino groups optionally substituted with a group fluorenylmethyloxycarbonyl or any of the following groupings,
Formules dans lesquelles  Formulas in which
R'i représente : R'i represents:
° un atome d'hydrogène ° a hydrogen atom
° un radical alkyle en CrC6 linéaire ou ramifié, de préférence substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle, hydroxycarbonyle, thiol, alkyl(CrC4)thio, amido, amino, guanidine, un radical phényle, éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical indolyle éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical imidazolyle, un radical pyrrolinyle éventuellement substitué par un groupement alkyle en CrC2 ; ou un radical phényle non substitué A linear or branched C 1 -C 6 alkyl radical, preferably substituted by one or more hydroxyl, hydroxycarbonyl, thiol, C 1 -C 4 alkylthio, amido, amino or guanidine groups, a phenyl radical, optionally substituted with one or more hydroxyls, an indolyl radical optionally substituted with one or more hydroxyls, an imidazolyl radical or a pyrrolinyl radical optionally substituted by a C 1 -C 2 alkyl group; or an unsubstituted phenyl radical
R'2 représente un hydrogène ou un radical alkyle en Ci-C4. R '2 represents hydrogen or an alkyl radical Ci-C 4.
R'3 représente : R ' 3 represents:
° un radical hydrocarboné en C Ci8 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé et comprenant éventuellement de une à 5 doubles liaisons carbone-carbone conjuguées ou non, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, C=0, C=S, SO, S02 ou leurs combinaisons ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo ; A linear or branched, saturated or unsaturated C 1 -C 8 hydrocarbon radical and optionally comprising one to five conjugated or unsubstituted carbon-carbon double bonds, optionally substituted as indicated above, optionally interrupted by one or more heteroatoms and / or by one or more a plurality of groups comprising at least one heteroatom, preferably selected from oxygen, nitrogen, sulfur, C = O, C = S, SO, SO 2 or combinations thereof; the alkyl radical having no nitro, nitroso, peroxo or diazo function;
° un radical benzyle non substitué ;  An unsubstituted benzyl radical;
* liaison rattachant le radical W à la molécule. * Link attaching the radical W to the molecule.
R'i et R'3 peuvent former un cycle carboné saturé à 5 chaînons ; R'i and R ' 3 can form a saturated carbon ring with 5 members;
R'4 représente : R ' 4 represents:
* un atome hydrogène  * a hydrogen atom
* un radical alkyle en CrC6, éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle, thiol, alkyl(d-C4)thio, amido, amino, un radical phényle, éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical indolyle éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxyle, un radical imidazolyle, un radical pyrrolinyle éventuellement substitué par un groupement alkyle en CrC2 ; * An alkyl radical -C 6, optionally substituted by one or more hydroxyl, thiol, alkyl (dC 4) alkylthio, amido, amino, phenyl, optionally substituted by one or more hydroxyl, an indolyl radical optionally substituted by one or a plurality of hydroxyls, an imidazolyl radical, a pyrrolinyl radical optionally substituted by a C 1 -C 2 alkyl group;
R'i et R'4 peuvent former un cycle carboné saturé à 5, 6, 7 chaînons. R'i and R ' 4 can form a saturated carbon ring with 5, 6, 7 members.
Dans le cas ou X représente un atome d'azote et R'4 représente un radical alkyle défini comme précédemment et tout particulièrement un résidu d'acide aminé et/ou leur ester méthylique ou éthylique correspondant choisi parmi l'alanine, l'arginine, l'asparagine, l'aspartate, la cystéine, le glutamate, la glutamine, la glycine, l'histidine, la lysine, la méthionine, la phénylalanine, la proline, la pyrrolysine, la sérine, la thréonine, le tryptophane, la tyrosine, la valine, la leucine, l'isoleucine, le composé de formule (3) représente un dipeptide, un oligopeptide. In the case where X represents a nitrogen atom and R ' 4 represents an alkyl radical defined as above and very particularly an amino acid residue and / or their corresponding methyl or ethyl ester chosen from alanine, arginine, asparagine, aspartate, cysteine, glutamate, glutamine, glycine, histidine, lysine, methionine, phenylalanine, proline, pyrrolysine, serine, threonine, tryptophan, tyrosine, valine, leucine, isoleucine, the compound of formula (3) represents a dipeptide, an oligopeptide.
R'5, R'6, R'7, R'e, représentent indépendamment les uns des autres : R ' 5 , R' 6 , R'7, R'e independently represent each other:
* un atome hydrogène * a hydrogen atom
* un radical hydrocarboné en C1-C20, linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé et/ou insaturé, pouvant contenir de 1 à 5 doubles liaisons carbone-carbone, éventuellement aromatique, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, C=S, SO, S02 ou leurs combinaisons, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou alcoxy en C1-C2, lesdits radicaux alkyle R'5 et R'6 ou R'7 et R'8 pouvant éventuellement former avec l'atome de carbone auquel chacun est rattaché, un hétérocycle à 5 ou 7 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement aromatique, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo ; plus particulièrement un radical alkyle en C1-C10, éventuellement substitué ; et de préférence, un radical alkyle en CrC8 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxyle, de préférence de 1 à 2 groupements hydroxyle, un radical hydroxycarbonyle, un radical ureido, un radical alcoxy(CrC4)carbonyle ; un radical phényle non substitué ; Dans le cas de la formule (6), les radicaux R'5, R'6, R'7, R's, indépendamment les uns des autres peuvent aussi représenter un radical hydroxy, un radical aikoxy (C1- C4)carbonyle, un radical carboxaldéhyde, un aikoxy (C1-C3) a linear, branched and / or cyclic, saturated and / or unsaturated, C1-C20 hydrocarbon radical which may contain from 1 to 5 carbon-carbon double bonds, optionally aromatic, optionally substituted as indicated above, optionally interrupted by one or more heteroatoms and / or with one or more groups comprising at least one heteroatom, preferably selected from oxygen, nitrogen, sulfur, CO, C = S, SO, SO 2 or combinations thereof, optionally carrying at least one a hydroxyl or C 1 -C 2 alkoxy group, said alkyl radicals R ' 5 and R' 6 or R ' 7 and R' 8 being able to form, with the carbon atom to which each is attached, a 5- or 7-membered heterocycle, saturated or unsaturated, optionally substituted as indicated above, optionally aromatic, optionally comprising another heteroatom identical to or different from nitrogen; the alkyl radical having no nitro, nitroso, peroxo or diazo function; more particularly an optionally substituted C1-C10 alkyl radical; and preferably, a linear or branched C 1 -C 8 alkyl radical optionally substituted by at least one hydroxyl group, preferably from 1 to 2 hydroxyl groups, a hydroxycarbonyl radical, an ureido radical or a C 1 -C 4 alkoxycarbonyl radical; an unsubstituted phenyl radical; In the case of the formula (6), the radicals R ' 5 , R' 6 , R ' 7 , R' s, independently of each other, may also represent a hydroxyl radical, a (C 1 -C 4 ) alkoxycarbonyl radical, a carboxaldehyde radical, an alkoxy (C1-C3)
R'5 et R'6 peuvent former avec l'atome de carbone auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, saturé ; R ' 5 and R' 6 can form, with the carbon atom to which they are attached, a 5- or 6-membered saturated heterocycle;
R'9 représente : R ' 9 represents:
* un atome hydrogène * a hydrogen atom
* un radical hydrocarboné en C1-C18 linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé et comprenant éventuellement de une à 5 doubles liaisons carbone-carbone conjuguées ou non, éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, C=S, SO, S02 ou leurs combinaisons ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo ; plus particulièrement R'9 représente un hydrogène, un radical alkyle en C1-C10, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué ; et de préférence, un hydrogène, un radical alkyle en d-C4 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par au moins un groupement hydroxyle, de préférence de 1 à 2 groupements hydroxyle R'io représente : a linear or branched, saturated or unsaturated C1-C18 hydrocarbon radical and optionally comprising one to five carbon-carbon conjugated or non-conjugated double bonds, optionally substituted as indicated above, optionally interrupted by one or more heteroatoms and / or by one or more a plurality of groups comprising at least one heteroatom, preferably selected from oxygen, nitrogen, sulfur, CO, C = S, SO, SO 2 or combinations thereof; the alkyl radical having no nitro, nitroso, peroxo or diazo function; more particularly, R ' 9 represents a hydrogen, a linear or branched, optionally substituted C1-C10 alkyl radical; and preferably, hydrogen, a linear or branched dC 4 alkyl radical optionally substituted by at least one hydroxyl group, preferably from 1 to 2 hydroxyl groups R'io represents:
* un atome d'hydrogène * a hydrogen atom
* un radical alkyle en CrC8 linéaire ou ramifié éventuellement substitué comme indiqué précédemment, éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome, de préférence choisis parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, CO, C=S, SO, S02 ou leurs combinaisons, éventuellement porteurs d'au moins un groupement hydroxyle ou alcoxy en CrC2 ; le radical alkyle ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo, * A linear alkyl radical -C 8 branched or optionally substituted as indicated above, optionally interrupted by one or more heteroatoms and / or by one or more groups comprising at least one heteroatom, preferably selected from oxygen, nitrogen, sulfur, CO, C = S, SO, SO 2 or combinations thereof, optionally bearing at least one hydroxyl group or C 1 -C 2 alkoxy; the alkyl radical having no nitro, nitroso, peroxo or diazo function,
R'11 représente  R'11 represents
* un radical alkyle linéaire en CrC4 * A linear alkyl radical -C 4
* un radical alcoxy linéaire en d-C4 * A linear alkoxy radical -C 4
X représente un atome de soufre ou d'azote ; un groupement amino ;  X represents a sulfur or nitrogen atom; an amino group;
Y représente un atome d'azote, d'oxygène ou de soufre ; un groupement amino ; Y represents a nitrogen, oxygen or sulfur atom; an amino group;
T représente, un atome d'oxygène, un groupement SH ou OH, un groupement méthylène éventuellement substitué par un radical hydroxy ; Lorsque T représente un atome d'oxygène, alors Ru ou R12, 13 OU Ri4, R22 OU R23, R24 ou R25, R42 ou R43, forment un cycle à 5 ou 6 chaînons éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxy(méthyl), de préférence de 1 à 4 groupements hydroxy(méthyle) ; T represents an oxygen atom, an SH or OH group, a methylene group optionally substituted by a hydroxyl radical; When T represents an oxygen atom, then R12 or Ru, R 13, OR 4, OR R22 R23, R24 or R25, R 4 2 or R 43 form a 5- or 6-membered ring optionally substituted by one or more hydroxy (methyl), preferably from 1 to 4 hydroxy (methyl) groups;
p est un entier compris entre 0 et 7 ;  p is an integer from 0 to 7;
q est un entier compris entre 1 et 18  q is an integer between 1 and 18
o est un entier compris entre 0 et 5.  o is an integer between 0 and 5.
10. Composés selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés en ce que les composés de formule (I) sont choisis parmi les composés suivants, leurs isomères optiques, géométriques, leurs tautomères, leurs énantiomères s'ils existent, leurs sels, leurs solvates : 10. Compounds according to any one of the preceding claims, characterized in that the compounds of formula (I) are chosen from the following compounds, their optical isomers, geometric, their tautomers, their enantiomers if they exist, their salts, their solvates:
Composés de formule (I) préférés 1 , et de préférence n valant 0, Preferred Compounds of Formula (I) 1, and preferably n being 0,
11. Composés selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisés en ce que les composés de formule (II) sont choisis parmi les composés suivants leurs isomères optiques, géométriques, leurs tautomères, leurs énantiomères s'ils existent, leurs sels, leurs solvates, et leurs mélanges : 11. Compounds according to any one of the preceding claims, characterized in that the compounds of formula (II) are chosen from the following compounds their optical isomers, geometric, their tautomers, their enantiomers if they exist, their salts, their solvates , and their mixtures:
Composition comprenant dans un milieu cosmétiquement acceptable, un ou plusieurs composés de formule (I) et/ou (II) tels que définis dans l'une quelconque des revendications précédentes. Composition comprising in a cosmetically acceptable medium one or more compounds of formula (I) and / or (II) as defined in any one of the preceding claims.
13. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la teneur en composés de formules (I) et/ou (II) représente entre 0,001 et 10 % en poids par rapport au poids de la composition. 13. Composition according to the preceding claim, characterized in that the content of compounds of formulas (I) and / or (II) is between 0.001 and 10% by weight relative to the weight of the composition.
Procédé de coloration des fibres kératiniques notamment humaines dans lequel on applique une composition, comprenant un ou plusieurs composés de formules (I) et/ou (II) leurs sels d'acide organique ou minéral, et leurs solvates, leurs isomères optiques, géométriques, leurs énantiomères, leurs tautomères s'ils existent : A process for dyeing keratinous fibers, in particular human fibers, in which a composition comprising one or more compounds of formula (I) and / or (II) their organic or inorganic acid salts, and their solvates, their optical isomers and geometries is applied, their enantiomers, their tautomers if they exist:
Formules (I) et (II) dans lesquelles :  Formulas (I) and (II) in which:
Ri et R"-i représentent indépendamment l'un de l'autre un radical choisi parmi : -CH3 ; R 1 and R "-i represent, independently of one another, a radical chosen from: -CH 3 ;
-CH2OZ ; -CH 2 OZ;
-CHO ;  -CHO;
-COOR10, R10 représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C12 ; -COOR10, R10 representing a hydrogen atom, a C1-C12 alkyl radical;
-CONRn R12, dans laquelle Ru et R12, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un groupement W, au moins l'un des deux groupements étant différents de l'hydrogène ; -CONRn R 12 , wherein Ru and R 12 , identical or not, represent a hydrogen atom, a group W, at least one of the two groups being different from hydrogen;
-CH2NR13R14 avec R13 et R14 représentant indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupement W, au moins l'un des deux groupements étant différents de l'hydrogène ; -CH 2 NR 13 R 14 with R 13 and R 14 representing independently of one another a hydrogen atom or a group W, at least one of the two groups being different from hydrogen;
-COR15 avec R15 représentant un radical alkyle en C Ci2, -COR 1 with R 15 representing a C 1 -C 2 alkyl radical,
R2 et R"2 représentent indépendamment l'un de l'autre un radical choisi parmi : un atome d'hydrogène ; R 2 and R " 2 represent, independently of one another, a radical chosen from: a hydrogen atom;
un radical méthyle ;  a methyl radical;
-CH2OZ ; -CH 2 OZ;
-COR20 avec R20 représentant un radical alkyle en C Ci2, -COR 20 with R 20 representing a C 1 -C 2 alkyl radical,
-COOR2i , R2i représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C Ci2 -CON R22R23, R22, R23, identiques ou non, représentent un atome d'hydrogène, un groupement W, au moins l'un des deux groupements étant différents de l'hydrogène ; -COOR 2 i, R 2 i representing a hydrogen atom, a C 1 -C 2 alkyl radical -CON R22R23, R 2 2, R23, identical or not, represent a hydrogen atom, a W group, at least one of the two groups being different from hydrogen;
-CH2N R24R25 avec R24 et R25 représentant indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupement W, au moins l'un des deux groupements étant différents de l'hydrogène ; -CH2N R24R25 with R 2 4 and R 25 representing independently of one another a hydrogen atom or a group W, at least one of the two groups being different from hydrogen;
- C(OH)R26R27 avec R26, R27, identiques ou non, représentant un radical alkyle en C1-C12, linéaire ou ramifié, phényle non substitué, ou benzyle non substitué. R3 et R"3 représentent indépendamment l'un de l'autre un radical -OZ, un méthyle ; un radical -NR31R32 avec R3i et R32 représentant indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène ou un groupement W, au moins l'un des deux groupements étant différents de l'hydrogène ; un radical alkylthio en C1-C12; R"3 pouvant en outre représenter un atome d'hydrogène ; - C (OH) R 2 6R27 with R 2 6, R 27, identical or different, representing a linear or branched C 1 -C 12 alkyl radical, unsubstituted phenyl, or unsubstituted benzyl. R 3 and R " 3 represent, independently of each other, a radical -OZ, a methyl, a radical -NR 31 R 32 with R 3 i and R 32 representing, independently of one another, an atom of hydrogen or a group W, at least one of the two groups being different from hydrogen, a C1-C12 alkylthio radical; R " 3 may also represent a hydrogen atom;
R4 et R"4 représentent indépendamment l'un de l'autre un radical choisi parmi : un atome d'hydrogène, R 4 and R " 4 represent, independently of one another, a radical chosen from: a hydrogen atom,
un radical alkyle en C1-C12,  a C1-C12 alkyl radical,
un sucre;  a sugar;
-COR40, avec R40 représentant un radical alkyle en C1-C12 ; -COR40, with R 40 representing a C1-C12 alkyl radical;
-COOR41 , avec R41 représente un radical alkyle en C1-C12 ;  -COOR41, with R41 represents a C1-C12 alkyl radical;
-CONR42R43, avec R42, R43, identiques ou non représentant un atome d'hydrogène, un groupement W ; -CONR 42 R 43 , with R42, R43, identical or not, representing a hydrogen atom, a group W;
-Si(R44)3 où R44 représente un radical alkyle en C1-C4 ; -Si (R 44 ) 3 wherein R 44 represents a C1-C4 alkyl radical;
Z représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C2, un groupement sulfonique, alkyle(CrC2) sulfonate, phényle sulfonate ou alkyl(CrC2)-phényle sulfonate, un groupement -CORz avec Rz représentant un radical alkyle en d- C12, un motif sucre ; Z represents a hydrogen atom, an alkyl radical in C1-C2, a sulfonic group, alkyl (Ci-C 2) sulfonate, alkyl sulfonate or phenyl (-C 2) alkylphenyl sulfonate, -CORz group with Rz represents an alkyl radical d- C12, a sugar pattern;
W représente un radical hydrocarboné en C1-C40, linéaire, ramifié et/ou cyclique, saturé insaturé, aromatique ou non, pouvant contenir de 1 à 5 doubles liaisons carbone-carbone ; éventuellement substitué ; et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes et/ou par un ou plusieurs groupements comprenant au moins un hétéroatome (de préférence choisi parmi l'oxygène, l'azote, le soufre, C=0, C=S, P=0, SO, S02 ou leurs combinaisons) et/ou le silicium ; le radical hydrocarboné ne comportant pas de fonction nitro, nitroso, peroxo ou diazo ;lesdits radicaux (Ru , R12), (Ri3, R14), (R22, R23), (R24, R25), (R31 , R32) et (R42, R43 pouvant éventuellement former avec l'atome d'azote auquel chacun est rattaché, un hétérocycle à 5 ou 7 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué, comprenant éventuellement un autre hétéroatome identique ou différent de l'azote; W represents a linear, branched and / or cyclic, saturated unsaturated, aromatic or unsaturated, C1-C40 hydrocarbon radical which may contain from 1 to 5 carbon-carbon double bonds; optionally substituted; and / or optionally interrupted by one or more heteroatoms and / or by one or more groups comprising at least one heteroatom (preferably chosen from oxygen, nitrogen, sulfur, C = O, C = S, P = 0 , SO, S0 2 or combinations thereof) and / or silicon; the hydrocarbon radical having no nitro, nitroso, peroxo or diazo function, said radicals (Ru, R12), (Ri 3 , R14), (R22, R23), (R24, R25), (R31, R32) and R 42 , R 43 may optionally form with the nitrogen atom to which each is attached, a 5- or 7-membered heterocycle, saturated or unsaturated, optionally substituted, optionally comprising another heteroatom identical to or different from nitrogen;
n entier varie de 0 à 5 ; plus particulièrement de 0 à 3, de préférence de 0 à 2 ; Exclusions de la formule (I) :  n integer varies from 0 to 5; more preferably from 0 to 3, preferably from 0 to 2; Exclusions from formula (I):
* lorsque R4 représente un motif sucre, un groupement alkyl(CrC4)carbonyle, un groupement mono- ou di- alkyl(CrC4)aminocarbonyle, alors R2 ne représente pas un groupement alcoxy(CrC2)carbonyle, hydroxycarbonyle, hydroxyméthyle (-CH2OH), R2 ne représente également pas un atome d'hydrogène lorsque R4 représente un sucre ; when R 4 represents a sugar unit, a C 1 -C 4 alkylcarbonyl group or a mono- or di-C 1 -C 4 alkylaminocarbonyl group, then R 2 does not represent an alkoxy (C 1 -C 2 ) carbonyl, hydroxycarbonyl or hydroxymethyl group; (-CH 2 OH), R 2 also does not represent a hydrogen atom when R 4 represents a sugar;
** Lorsque R4 représente un atome d'hydrogène et R-\ représente -CH3, -CH2OH, alors R2 ne représente pas H, -CH3, -COOH, -COOCH3. When R 4 represents a hydrogen atom and R 1 represents -CH 3 , -CH 2 OH, then R 2 does not represent H, -CH 3 , -COOH, -COOCH 3 .
15. Procédé de coloration selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la composition est appliquée en présence d'une deuxième composition comprenant au moins un ingrédient choisi parmi les aminés, les composés aldéhydiques ou iminiques, les composés nucléophiles, les composés carbonylés nucléophiles, les sels, seuls ou combinés. 16. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications 14 ou 15, caractérisé en ce que la composition et la deuxième composition sont appliquées simultanément ou successivement et sans rinçage intermédiaire, de préférence simultanément. 17. Procédé de coloration selon l'une quelconque des revendications 14 à 16, caractérisé en ce que la composition, le cas échéant la deuxième composition, est appliquée en présence d'une troisième composition comprenant au moins un agent oxydant différent de l'oxygène de l'air ; la composition, le cas échéant la deuxième composition, d'une part, et la troisième composition d'autre part, pouvant être appliquées simultanément ou successivement sans rinçage intermédiaire, de préférence successivement, 15. The method of dyeing according to the preceding claim, characterized in that the composition is applied in the presence of a second composition comprising at least one ingredient selected from amines, aldehyde or imine compounds, nucleophilic compounds, nucleophilic carbonyl compounds, salts, alone or in combination. 16. A method of dyeing according to any one of claims 14 or 15, characterized in that the composition and the second composition are applied simultaneously or successively and without intermediate rinsing, preferably simultaneously. 17. The method of dyeing according to any one of claims 14 to 16, characterized in that the composition, if necessary the second composition, is applied in the presence of a third composition comprising at least one oxidizing agent other than oxygen air ; the composition, where appropriate the second composition, on the one hand, and the third composition, on the other hand, which can be applied simultaneously or successively without intermediate rinsing, preferably successively,
EP14720181.8A 2013-03-29 2014-03-28 Optionally protected iridoid-derived compounds, composition including same, use as a dye for keratin fibres and devices Withdrawn EP2978749A1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1352888A FR3003860B1 (en) 2013-03-29 2013-03-29 COMPOUNDS DERIVED FROM PROTEIN OR NON-PROTEIN IRIDOIDS, COMPOSITION COMPRISING THEM, USE AS COLORING KERATIN FIBERS AND DEVICES
PCT/FR2014/050739 WO2014155016A1 (en) 2013-03-29 2014-03-28 Optionally protected iridoid-derived compounds, composition including same, use as a dye for keratin fibres and devices

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP2978749A1 true EP2978749A1 (en) 2016-02-03

Family

ID=48613942

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP14720181.8A Withdrawn EP2978749A1 (en) 2013-03-29 2014-03-28 Optionally protected iridoid-derived compounds, composition including same, use as a dye for keratin fibres and devices

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP2978749A1 (en)
KR (1) KR20150135793A (en)
CN (1) CN105073723A (en)
FR (1) FR3003860B1 (en)
WO (1) WO2014155016A1 (en)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017136727A2 (en) 2016-02-05 2017-08-10 Denali Therapeutics Inc. Compounds, compositions and methods
TWI641594B (en) * 2016-04-19 2018-11-21 中國醫藥大學 Iridoid compound and pharmaceutical composition thereof for treating stroke and uses thereof
ES2912295T3 (en) 2016-12-09 2022-05-25 Denali Therapeutics Inc Compounds useful as RIPK1 inhibitors
CN108503678A (en) * 2017-02-24 2018-09-07 深圳曜曦生命科技有限公司 A kind of iridoid and its preparation method and application
CN111408346B (en) * 2020-04-09 2022-05-24 中冶华天工程技术有限公司 Rapid preparation method of magnetic manganese oxide loaded active carbon adsorption catalytic material
AU2022403630A1 (en) * 2021-12-07 2024-06-20 Inkbox Ink Incorporated Compounds attachable to skin
TW202334164A (en) 2022-01-12 2023-09-01 美商戴納立製藥公司 Crystalline forms of (s)-5-benzyl-n-(5-methyl-4-oxo-2,3,4,5-tetrahydropyrido [3,2-b][1,4]oxazepin-3-yl)-4h-1,2,4-triazole-3-carboxamide

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4444928A (en) 1981-08-14 1984-04-24 Ciba-Geigy Corporation Polymeric malonic acid derivatives
JP2842915B2 (en) * 1990-02-02 1999-01-06 株式会社トキワ漢方製薬 Hair dyes and hair cosmetics
US5272172A (en) * 1990-10-09 1993-12-21 Tsumura & Co. Iridoid derivatives and the use thereof as a drug
JPH08208448A (en) * 1995-01-31 1996-08-13 Lion Corp Hair dyeing agent composition
ATE221073T1 (en) * 1996-03-06 2002-08-15 Tsumura & Co NEW IRIDOID DERIVATIVES AND NEOVASCULARIZATION INHIBITORS THAT CONTAIN THESE AS ACTIVE INGREDIENTS
KR100197744B1 (en) * 1996-10-18 1999-06-15 이병언 Novel genipin derivative having activity against hepatitis-b virus
US6225478B1 (en) * 1997-03-05 2001-05-01 Tsumura & Co. Iridoid derivatives and neovascularization inhibitors containing the same as active ingredient
FR2842200B1 (en) 2002-07-12 2005-12-16 Centre Nat Rech Scient PROCESS FOR OBTAINING MODIFIED POLYSACCHARIDES
FR2854161B1 (en) 2003-04-28 2008-02-22 Centre Nat Rech Scient CRYSTALLINE POLYSACCHARIDE DERIVATIVES, PROCESSES FOR THEIR PRODUCTION AND THEIR APPLICATIONS
FR2957794B1 (en) * 2010-03-25 2012-06-15 Oreal COLORING PROCESS INVOLVING NON-GLYCOSYLIC IRIDOID COLORANTS, TINCTORIAL COMPOSITION AND USE
FR2957795B1 (en) * 2010-03-25 2012-06-15 Oreal COLORING PROCESS INVOLVING A GLYCOSYL IRIDOID DERIVATIVE
CN102993158B (en) * 2012-11-26 2015-07-22 蕾硕医药化工（长沙）有限公司 Genipin derivative and application thereof

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
None *
See also references of WO2014155016A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
FR3003860A1 (en) 2014-10-03
WO2014155016A1 (en) 2014-10-02
KR20150135793A (en) 2015-12-03
CN105073723A (en) 2015-11-18
FR3003860B1 (en) 2015-11-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2978749A1 (en) Optionally protected iridoid-derived compounds, composition including same, use as a dye for keratin fibres and devices
WO2011117554A1 (en) Dyeing method using a glycosylated iridoid derivative
FR2996129A1 (en) Coloring keratinous fiber e.g. hair, involves treating fiber with composition with nitrogen-containing heterocyclic derivative, manganese/zinc salt, hydrogen peroxide, bicarbonates and optionally alkalizing agent different from bicarbonate
FR3003759A1 (en) COLORING METHOD USING IRIDOID COMPOUND AND DEVICES
EP2978767B1 (en) Dyeing method using a hair-dyeing precursor obtained from iridoids, composition, precursor and device including same
KR102071728B1 (en) Dye composition comprising a glycosyl iridoid compound and a particular aldehyde or imine, dyeing process and devices therefor
FR2715297A1 (en) An oxidation dyeing composition of keratinous fibers comprising a paraphenylenediamine derivative and a metaaminophenol derivative, and a dyeing process using such a composition.
WO2011117553A1 (en) Dyeing method using non-glycosylated iridoid dyes, dyeing composition and use thereof
FR3003760A1 (en) COLORING METHOD USING IRIDOID COMPOUND AND DEVICES
WO2013045702A2 (en) Dye composition comprising a non-glycosyl iridoid compound and a specific nucleophile or an amino or thio polymer, dyeing process, and device therefor
EP1559414A1 (en) Use of a composition obtained from a pressurised fluid and protecting agents for the protection of keratinous fibers
FR2980704A1 (en) Composition, useful for coloring human keratin fibers, preferably hair, comprises iridoid compounds or their plant extracts, and an amino or thiol polymer
FR3050379A1 (en) USE OF O-GLYCOSYL INDOLE OR INDOLINE DERIVATIVES IN THE PRESENCE OF GLYCOSIDASE FOR THE COLORING OF KERATIN FIBERS
KR102065332B1 (en) Dye composition comprising a non-glycosyl iridoid compound and a particular aldehyde or imine, dyeing process and device therefor
FR2980700A1 (en) Composition, useful for dyeing human keratin fibers, comprises 1,4a,5,7a-tetrahydrocyclopenta(c)pyran-1-ol compounds and/or 3,4,5,6-tetrahydro-1H-cyclopenta(c)furan-3-ol compounds or their plant extracts, and amino or thiol polymer
FR2957797A1 (en) Dyeing human keratin fibers, preferably hair, comprises applying a composition comprising plant extract containing at least one tetrahydro-cyclopenta(c)pyran compound in a medium
FR3083109A1 (en) PROCESS FOR THE TREATMENT OF KERATINIC MATERIALS WITH C-GLYCOSIDES5-OXAZOLIDINE-2,4-DIONES COMPOUNDS, COMPOUNDS AND COSMETIC COMPOSITION CONTAINING THEM
FR2957796A1 (en) Method for dyeing human keratin fibers comprises applying a composition comprising, in a medium, at least one plant extract containing at least one heterocyclic compounds and at least one base comprising e.g. sodium hydroxide
FR3021532A1 (en) CAPILLARY COLORING PROCESS FROM A COMPOSITION COMPRISING AT LEAST ONE INDOL (IN) E COMPOUND AND AN AROMATIC COMPOUND HAVING AT LEAST 10 CARBON ATOMS
FR2980703A1 (en) Composition, useful to color human keratin fibers, comprises iridoid compounds or their plant extracts and a nucleophilic carbonyl compound, which optionally comprises anion or its mixture to ensure electrical neutrality of the composition
FR2980701A1 (en) Composition, useful to color human keratin fibers, comprises substituted iridoid compounds and/or furanol compounds, and nucleophilic carbonyl compound i.e. optionally comprises anion mixture to ensure electrical neutrality of composition
FR2980706A1 (en) Composition, useful for coloring human keratin fibers, comprises iridoid compounds and nucleophilic compounds optionally comprising anion(s) to ensure electrical neutrality of composition, and polyallylimidazolium oligomers or polymers
FR3073144A1 (en) PROCESS FOR TREATING KERATINIC MATERIALS FROM DERIVATIVES OF AMIDE C-GLYCOSIDES AND THE COSMETIC COMPOSITION CONTAINING THEM
FR2980702A1 (en) Composition, useful for coloring human keratin fibers, comprises substituted iridoid compounds and/or substituted furanol compounds, and nucleophilic compounds optionally comprising anion(s) to ensure electrical neutrality of composition

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20151029

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: BA ME

DAX Request for extension of the european patent (deleted)
STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: EXAMINATION IS IN PROGRESS

17Q First examination report despatched

Effective date: 20170419

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN

18D Application deemed to be withdrawn

Effective date: 20190226