EP2903599A1 - Process for granulation of 1,4:3,6-dianhydrohexitols, granules obtained and uses thereof - Google Patents

Process for granulation of 1,4:3,6-dianhydrohexitols, granules obtained and uses thereof

Info

Publication number
EP2903599A1
EP2903599A1 EP13782803.4A EP13782803A EP2903599A1 EP 2903599 A1 EP2903599 A1 EP 2903599A1 EP 13782803 A EP13782803 A EP 13782803A EP 2903599 A1 EP2903599 A1 EP 2903599A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
dianhydrohexitols
granulation
melt
equal
process according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP13782803.4A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Baptiste Boit
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Roquette Freres SA
Original Assignee
Roquette Freres SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Roquette Freres SA filed Critical Roquette Freres SA
Publication of EP2903599A1 publication Critical patent/EP2903599A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
    • C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D493/04—Ortho-condensed systems

Definitions

  • the present invention relates to a method of granulation of 1,4: 3,6-dianhydrohexitols, wherein the dry matter of the melt and the granulation temperature are optimized to produce granules having a uniform and controlled size, a very good index sphericity and excellent hardness. It also relates to the granules thus obtained, as well as their uses in different fields.
  • hexitols C 6 hydrogenated sugars
  • sorbitol C 6 hydrogenated sugars
  • mannitol C 6 hydrogenated sugars
  • iditols C 6 hydrogenated sugars
  • hexitols C 6 hydrogenated sugars
  • dianhydrohexitols includes isosorbide (1,4-3,6-dianhydro-sorbitol), isomannide (1,4-3,6-dianhydro-mannitol), isoidide (1, 4 - 3,6-dianhydro-iditol) of the following formulas, as well as the mixtures of these products:
  • Granulation can also be used, the principle of which is based on contacting a fade of 1,4: 3,6-dianhydrohexitols in the form of drops on primers also called nuclei: the Japanese document JP 2006- 131625 discloses isosorbide granules without disclosing any corresponding method.
  • the Applicant indicates that the presence of both spherical granules and of uniform size facilitates their flow, and in particular avoids caking problems: it thus simplifies the storage and handling of these granules.
  • This spherical and uniform size character also promotes accuracy at the time of dosing, when the granules are intended to be used in the manufacture of other products.
  • the hardness it is obviously a much sought-after quality so as to make said granules as resistant as possible to shocks and impacts they may undergo during their handling / use.
  • the Applicant has managed to develop such a method of granulation of 1,4: 3,6-dianhydrohexitols.
  • One of the merits of the Applicant is to have been able to identify two particularly relevant parameters for the implementation of such a process: the dry matter of the melting and the granulation temperature.
  • the first of these relates to the dry matter content of the melt which must be greater than 98% by weight; the second relates to the granulation temperature which allows the crystallization of the melt during contact with the nuclei, said temperature to be at least 35 ° C. It is only under these two conditions that it is possible to manufacture pellets of 1,4-3,6-dianhydrohexitols having a uniform size, a very good sphericity index and excellent hardness.
  • Sphericity was determined in particular by the Rittenhouse test described in the document "Agglomeration in industry” (W. Pietsch, vol.2, 2005 Wiley-VCH): this test consists in associating a sphericity index with a visual appreciation of the shape of the particles.
  • the hardness was determined from a crash test, as defined in its general principles in the "Fertilizer Manual” (Kluwer Academy Publishers, PO Box 17, 3300 AA Dordrecht, The Netherlands) , and according to the device and protocol described in the "SGN Hardness Test Kit” (Guidelines and Instructions - Highway Equipment Company).
  • the crush strength values are expressed in kilograms-force (kg f ) and were determined in the present Application by averaging the results obtained on 25 samples, consisting of particles having a size of 3mm ⁇ 0.5mm.
  • a first object of the present invention is a method of granulating 1,4: 3,6-dianhydrohexitols, comprising contacting a melt of 1,4: 3,6-dianhydrohexitols and nuclei of 1 , 4: 3,6-dianhydrohexitols, characterized in that: a) the dry matter content of the melt of 1,4: 3,6-dianhydrohexitols is greater than or equal to 98% of its weight,
  • the present invention relates to a process for the preparation of 1,4: 3,6-dianhydrohexitols, comprising the granulation of nuclei of 1,4: 3,6-dianhydrohexitols with a melt of 1, 4 3,6-dianhydrohexitols, characterized in that: a) the dry matter content of the melt of 1,4: 3,6-dianhydrohexitols is greater than or equal to 98% of its weight,
  • the granulation temperature is greater than or equal to 35 ° C.
  • the melt of 1,4: 3,6-dianhydrohexitols is therefore a composition containing water and dry matter (at least 98% by weight) essentially consisting of 1,4-3,6-dianhydrohexitols. More precisely, the richness in 1, 4: 3,6-dianhydrohexitols of the dry matter then represents at least 98.5% by weight, preferably at least 99.5%, and most preferably at least 99.5% by weight. , 8% of the total dry matter.
  • this melt is directly derived from the internal dehydration process of hydrogenated sugars C 6 (hexitols) previously described, the remainder or residue is formed by the byproducts of this reaction.
  • the Applicant intends to designate particles of 1, 4: 3,6-dianhydrohexitols size controlled by classification or grinding. As explained in the examples, it is the process parameters and in particular the melt flow rate, the recycling rate and the granulation temperature which define the size of said particles.
  • the dry matter content of the melt of 1, 4: 3,6-dianhydrohexitols is greater than or equal to 99.5%, very preferably greater than or equal to 99.9% of its weight.
  • This melt is obtained by evaporation of a solution of 1,4-3,6-dianhydrohexitols under vacuum or by melting 1,4-3,6-dianhydrohexitols obtained by crystallization in a solvent.
  • the parameters of vacuum and temperature of the fade allow to control the dry matter.
  • the granulation temperature is between 35 ⁇ and 55 'C, preferably between 45 ⁇ C and 55 ° C, very preferably between 48 ⁇ C and 52 ° C.
  • This temperature can in particular be regulated, depending on the granulation device used, which is the basic knowledge of the skilled person.
  • the process according to the invention is characterized in that the ratio by dry weight of the melt of 1,4: 3,6-dianhydrohexitols: nuclei is advantageously between 1: 0.3 and 1: 2.
  • the process according to the invention is also characterized in that it is chosen from pneumatic agitation granulation processes and is preferably a fluidised air bed granulation method, or from rotary agitation processes. and preferably is a method of granulation by rotating plate or rotary drum, or among the processes by mechanical mobile stirring and is preferably a method of granulation by mixer-granulator.
  • the process according to the invention can be carried out in batch or continuous mode.
  • the process according to the invention is a method of granulation by fluidized air bed.
  • the process is then characterized in that the melt is put into the form of fine droplets with, for example, a bi-fluid spraying nozzle, the size of said droplets then having to be between 20 ⁇ and 200 ⁇ , preferentially between 30 ⁇ and 100 ⁇ .
  • a bi-fluid spraying nozzle the size of said droplets then having to be between 20 ⁇ and 200 ⁇ , preferentially between 30 ⁇ and 100 ⁇ .
  • the method according to the invention may include a subsequent step of cooling and / or selection, without the order of these steps being of any importance.
  • the selection step makes it possible to sort the particles according to their size.
  • the particles having the required size are sent to a storage unit while the others undergo recycling and are reintroduced at the granulation stage having undergone a possible grinding step to control their size.
  • Another subject of the present invention consists of a granule of 1,4: 3,6-dianhydrohexitols, characterized in that said granule has:
  • a crush strength at least equal to 0.3 kg, preferably at least 0.5 kg, very preferably at least 1.0 kg,
  • This granule can be obtained from the process according to the invention, when the dry matter content of the initial melt is greater than 99.5% of its weight.
  • This granule is also characterized in that it has a particle size distribution particle size such that the median diameter D50 is between 1 and 10 mm, more preferably between 2 and 8 mm and even more preferably between 2.5 and 6 mm .
  • the D50 is measured as described in the document "Guide of reasoned Fertilization” (Edition France Agricole, 2005, ISBN 2-85557-120-0 pp. 353).
  • the granulometric spread index or GSI is also measured. It reflects the spread of the particle size distribution around the D50. A lowest possible value is sought which reflects a good homogeneity of the product.
  • the GSI is calculated from the following formula:
  • D90 and D10 are also determined according to the aforementioned document.
  • the GSI is less than 120, more preferably less than 100, more preferably less than 70 and even more preferably less than 50.
  • This granule is also characterized in that it has a density of between 700 kg / dm 3 and 950 kg. / dm 3 more preferably between 800 kg / dm 3 and 900 kg / dm 3.
  • This granule is also characterized in that it has a water content measured according to the Karl Fischer method of less than 1%, preferably less than 0.6%, preferably less than 0.3%.
  • a final object of the present invention is the use of the granulate described above, in the pharmaceutical field, in the manufacture of chemical synthesis intermediates and in the manufacture of plastics. The following examples make it possible to better understand the present invention, without however limiting its scope.
  • AGT 150 GLATT granulator is used in continuous operation.
  • the water content of the air used is less than 5g / kg of air.
  • the melt is obtained by evaporation of an aqueous solution of isosorbide in a vacuum evaporator.
  • the temperature and vacuum parameters make it possible to control the dry matter.
  • the temperature of the melting is fixed at ⁇ ' ⁇ , the dry matter of the melting is controlled by the level of vacuum in the evaporator.
  • the isosorbide content is equal to 99.9% by weight of isosorbide relative to the total weight of the dry matter.
  • the fade rate is set at 2500 g / h.
  • the melt is sprayed in the form of fine droplets using a bi-fluid nozzle.
  • the spray air is at a temperature of 95 ° C.
  • the air pressure makes it possible to control the drop size and therefore the quality of the granulation (good sphericity).
  • Nuclei are continuously introduced into the granulator; the feed rate is set by the recycling rate by weight (molten: nuclei) indicated below.
  • the fluidizing air flow rate is set to 200 m 3 / h and its temperature is set to set the granulation temperature (temperature in the powder bed).
  • the granules are extracted continuously.
  • the output size is set by the air pressure in the zig zag classifier.
  • the granules are then cooled in humidity controlled air and sieved to obtain the desired particle size distribution.
  • the fine particles are directly recycled into the granulator and the coarse particles are crushed; the selection between fine and large is carried out by sieving as indicated in the table through the values of the low and high mesh of the sieve.
  • the grinding parameters are set to have a recycle ratio by weight (fade: nuclei) of about 1: 1.
  • Table 1 reports the main parameters used in the various tests, the 2 main parameters being the dry matter content of the melt (MS%) and the granulation temperature ( ⁇ ⁇ ⁇ ).
  • Table 2 indicates the values of sphericity, crush strength, spreading, water content and density of the various granules produced. These quantities are determined according to the methods that were previously described in this application. It can be seen that only the tests Nos. 5 to 15 carried out under the conditions of the invention lead to granules that are both spherical and have good crush resistance. In addition, their water content and their density correspond to those

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)

Abstract

The present invention relates to a process for granulation of 1,4:3,6-dianhydrohexitols, in which the solids content of the melt and the granulation temperature are optimized so as to produce granules which have a uniform and controlled size, a very good sphericity index and excellent hardness. It also relates to the resulting granules, and to the uses thereof in various fields.

Description

PROCEDE DE GRANULATION DE 1 ,4-3,6 DIANHYDROHEXITOLS, GRANULES OBTENUS ET LEURS UTILISATIONS  PROCESS FOR GRANULATING DIHYDROHEXITOLS, GRANULES OBTAINED AND USES THEREOF
La présente invention concerne un procédé de granulation de 1 ,4:3,6-dianhydrohexitols, dans lequel la matière sèche du fondu et la température de granulation sont optimisés de manière à produire des granulés présentant une taille uniforme et contrôlée, un très bon indice de sphéricité et une excellente dureté. Elle vise également les granulés ainsi obtenus, de même que leurs utilisations dans différents domaines. The present invention relates to a method of granulation of 1,4: 3,6-dianhydrohexitols, wherein the dry matter of the melt and the granulation temperature are optimized to produce granules having a uniform and controlled size, a very good index sphericity and excellent hardness. It also relates to the granules thus obtained, as well as their uses in different fields.
Valoriser nos ressources biologiques renouvelables est devenu un impératif écologique et économique majeur, face à l'épuisement et à la montée des prix des matières fossiles comme le pétrole. C'est dans ce contexte que s'inscrit le développement des 1 ,4:3,6- dianhydrohexitols. Promoting our renewable resources has become a major ecological and economic imperative, given the depletion and rising prices of fossil fuels such as oil. It is in this context that the development of 1, 4: 3,6-dianhydrohexitols occurs.
Ces produits, également appelés isohexides, sont obtenus par déshydratation interne de sucres hydrogénés en C6 (hexitols) tels que le sorbitol, le mannitol et l'iditol. Dans la présente demande, le terme « dianhydrohexitols » englobe l'isosorbide (1 ,4 - 3,6- dianhydro-sorbitol), l'isomannide (1 ,4 - 3,6 dianhydro-mannitol), l'isoidide (1 ,4 - 3,6- dianhydro-iditol) de formules suivantes, ainsi que les mélanges de ces produits : These products, also called isohexides, are obtained by internal dehydration of C 6 hydrogenated sugars (hexitols) such as sorbitol, mannitol and iditol. In the present application, the term "dianhydrohexitols" includes isosorbide (1,4-3,6-dianhydro-sorbitol), isomannide (1,4-3,6-dianhydro-mannitol), isoidide (1, 4 - 3,6-dianhydro-iditol) of the following formulas, as well as the mixtures of these products:
Isosorbide Isomannide Isoidide Isosorbide Isomannide Isoidide
La Demanderesse indique que ces produits peuvent aussi être obtenus par déamination, selon la méthode décrite dans le document « Interconversion of DianhydroHexitols and of Saccharic Acids » (Nature, Oct 1 , 1949, vol 464, pp. 573-574). The Applicant indicates that these products can also be obtained by deamination, according to the method described in the document "Interconversion of DianhydroHexitols and Saccharic Acids" (Nature, Oct. 1, 1949, vol 464, pp. 573-574).
Il existe aujourd'hui un fort potentiel de développement industriel pour les isohexides, notamment dans le domaine pharmaceutique, dans la fabrication des intermédiaires de synthèse chimique et dans le secteur des matières plastiques. Ces produits sont disponibles sous forme de poudres, dont les particules individuelles sont issues d'un procédé de mise en forme des 1 ,4:3,6-dianhydrohexitols. Parmi les méthodes disponibles pour mettre en forme ces 1 ,4:3,6-dianhydrohexitols, on distingue des grandes familles de procédé. Les techniques dites de pastillage consistent à produire dans un premier temps des gouttes de produit fondu, puis à refroidir celles-ci : la Demande de Brevet WO 2012 042187 déposée au nom de la Demanderesse en est un exemple. On connaît également les méthodes d'agglomération, où de fines gouttelettes de liant sont pulvérisées ou projetées sur des particules de poudre à agglomérer. On peut aussi avoir recours à de la granulation, dont le principe repose sur la mise en contact d'un fondu de 1 ,4:3,6-dianhydrohexitols sous forme de gouttes sur des amorces aussi appelées nuclei : le document japonais JP 2006-131625 décrit des granulés d'isosorbide, sans pour autant divulguer un quelconque procédé correspondant. Today, there is a strong industrial development potential for isohexides, particularly in the pharmaceutical field, in the manufacture of chemical synthesis intermediates and in the plastics sector. These products are available in the form of powders, the individual particles of which are derived from a process for forming 1,4-3,6-dianhydrohexitols. Among the methods available for shaping these 1,4, 3,6-dianhydrohexitols, there are major process families. The so-called pelletizing techniques consist in producing, initially, drops of melted product, then in cooling them: Patent Application WO 2012 042187 filed in the name of the Applicant is an example thereof. Agglomeration methods are also known, where fine droplets of binder are sprayed or sprayed onto particles of powder to be agglomerated. Granulation can also be used, the principle of which is based on contacting a fade of 1,4: 3,6-dianhydrohexitols in the form of drops on primers also called nuclei: the Japanese document JP 2006- 131625 discloses isosorbide granules without disclosing any corresponding method.
Chacune de ses techniques repose sur la mise au point de paramètres de procédé bien particuliers, en vue d'obtenir un produit final répondant à un cahier des charges fixé par l'application finale. En outre, ses méthodes n'entrent pas en compétition les unes par rapport aux autres, et présentent toutes des avantages spécifiques : à ce titre, il est particulièrement intéressant pour un industriel de disposer d'une très large palette de procédés pour mettre en forme des 1 ,4:3,6-dianhydrohexitols. Or, selon l'état actuel des connaissances de la Demanderesse, il n'existe pas de procédé de granulation de 1 ,4:3,6-dianhydrohexitols, à l'exception de la divulgation du document japonais précité, mais qui ne renferme aucune information quant à la conduite dudit procédé. Plus précisément, il n'existe aucun procédé de granulation de 1 ,4:3,6- dianhydrohexitols permettant d'aboutir à des granulés de taille contrôlée et de forme sphérique tout en présentant une bonne résistance mécanique. Each of its techniques is based on the development of very specific process parameters, in order to obtain a final product meeting a specification set by the final application. In addition, its methods do not compete with each other, and all have specific advantages: as such, it is particularly interesting for an industrial to have a very wide range of processes to get in shape 1,4-3,6-dianhydrohexitols. However, according to the current state of knowledge of the Applicant, there is no method of granulation of 1, 4: 3,6-dianhydrohexitols, with the exception of the disclosure of the Japanese document cited above, but which contains no information as to the conduct of said process. Specifically, there is no method of granulation of 1, 4: 3,6-dianhydrohexitols to lead to granules of controlled size and spherical shape while having a good mechanical strength.
La Demanderesse indique que la présence de granulés à la fois sphériques et de taille uniforme facilite leur écoulement, et évite notamment les problèmes de mottage : elle simplifie donc le stockage et la manipulation de ces granulés. Ce caractère sphérique et uniforme au niveau de la taille favorise également la précision au moment du dosage, lorsque les granulés sont destinés à être utilisés dans la fabrication d'autres produits. Quant à la dureté, c'est évidemment une qualité très recherchée de manière à rendre lesdits granulés les plus résistants possibles aux chocs et aux impacts qu'ils peuvent subir au cours de leur manipulation / utilisation. Poursuivant ses recherches en vue de pallier à ce manque, la Demanderesse est parvenue à mettre au point un tel procédé de granulation de 1 ,4:3,6-dianhydrohexitols. Un des mérites de la Demanderesse est d'avoir su identifier 2 paramètres particulièrement pertinents pour la mise en œuvre d'un tel procédé : la matière sèche du fondu et la température de granulation. Le premier d'entre eux se rapporte donc à la teneur en matière sèche du fondu qui doit être supérieure à 98 % en poids ; le second est relatif à la température de granulation qui permet la cristallisation du fondu lors de la mise en contact avec les nuclei, ladite température devant être au moins égale à 35 °C. Ce n'est qu'à ces 2 seules conditions qu'on parvient à fabriquer des granulés de 1 ,4:3,6-dianhydrohexitols présentant une taille uniforme, un très bon indice de sphéricité et une excellente dureté. The Applicant indicates that the presence of both spherical granules and of uniform size facilitates their flow, and in particular avoids caking problems: it thus simplifies the storage and handling of these granules. This spherical and uniform size character also promotes accuracy at the time of dosing, when the granules are intended to be used in the manufacture of other products. As for the hardness, it is obviously a much sought-after quality so as to make said granules as resistant as possible to shocks and impacts they may undergo during their handling / use. Continuing its research to overcome this deficiency, the Applicant has managed to develop such a method of granulation of 1,4: 3,6-dianhydrohexitols. One of the merits of the Applicant is to have been able to identify two particularly relevant parameters for the implementation of such a process: the dry matter of the melting and the granulation temperature. The first of these relates to the dry matter content of the melt which must be greater than 98% by weight; the second relates to the granulation temperature which allows the crystallization of the melt during contact with the nuclei, said temperature to be at least 35 ° C. It is only under these two conditions that it is possible to manufacture pellets of 1,4-3,6-dianhydrohexitols having a uniform size, a very good sphericity index and excellent hardness.
Ces propriétés ont été mises en évidence dans les nombreux exemples qui supportent la présente Demande. La sphéricité a notamment été déterminée à travers le test de Rittenhouse décrit dans le document « Agglomération in industry » (W. Pietsch, vol. 2, 2005 Wiley-VCH) : ce test consiste à associer un indice de sphéricité à une appréciation visuelle de la forme des particules. These properties have been highlighted in the many examples that support this application. Sphericity was determined in particular by the Rittenhouse test described in the document "Agglomeration in industry" (W. Pietsch, vol.2, 2005 Wiley-VCH): this test consists in associating a sphericity index with a visual appreciation of the shape of the particles.
La dureté a quant à elle été déterminée à partir d'un test de résistance à l'écrasement, comme défini dans ses principes généraux dans le document « Fertilizer Manual » (Kluwer Académie Publishers, P.O. Box 17, 3300 AA Dordrecht, The Netherlands), et selon le dispositif et le protocole décrit dans la fiche technique « SGN Hardness Test Kit » (Guidelines and Instructions - Highway Equipment Company). Les valeurs de résistance à l'écrasement sont exprimées en kilogrammes-force (kgf) et ont été déterminées dans la présente Demande en moyennant les résultats obtenus sur 25 échantillons, consistant en des particules d'une taille de 3mm ± 0,5mm. The hardness was determined from a crash test, as defined in its general principles in the "Fertilizer Manual" (Kluwer Academy Publishers, PO Box 17, 3300 AA Dordrecht, The Netherlands) , and according to the device and protocol described in the "SGN Hardness Test Kit" (Guidelines and Instructions - Highway Equipment Company). The crush strength values are expressed in kilograms-force (kg f ) and were determined in the present Application by averaging the results obtained on 25 samples, consisting of particles having a size of 3mm ± 0.5mm.
Aussi, un premier objet de la présente invention consiste en un procédé de granulation de 1 ,4:3,6-dianhydrohexitols, comprenant la mise en contact d'un fondu de 1 ,4:3,6- dianhydrohexitols et de nuclei de 1 ,4:3,6-dianhydrohexitols, caractérisé en ce que : a) la teneur en matière sèche du fondu de 1 ,4:3,6-dianhydrohexitols est supérieure ou égale à 98 % de son poids, Also, a first object of the present invention is a method of granulating 1,4: 3,6-dianhydrohexitols, comprising contacting a melt of 1,4: 3,6-dianhydrohexitols and nuclei of 1 , 4: 3,6-dianhydrohexitols, characterized in that: a) the dry matter content of the melt of 1,4: 3,6-dianhydrohexitols is greater than or equal to 98% of its weight,
b) la température de granulation est supérieure ou égale à 35 °C. En d'autres termes, la présente invention a pour objet un procédé de préparation granulés de 1 ,4:3,6-dianhydrohexitols, comprenant la granulation de nuclei de 1 ,4:3,6- dianhydrohexitols avec un fondu de 1 ,4:3,6-dianhydrohexitols, caractérisé en ce que : a) la teneur en matière sèche du fondu de 1 ,4:3,6-dianhydrohexitols est supérieure ou égale à 98 % de son poids, b) the granulation temperature is greater than or equal to 35 ° C. In other words, the present invention relates to a process for the preparation of 1,4: 3,6-dianhydrohexitols, comprising the granulation of nuclei of 1,4: 3,6-dianhydrohexitols with a melt of 1, 4 3,6-dianhydrohexitols, characterized in that: a) the dry matter content of the melt of 1,4: 3,6-dianhydrohexitols is greater than or equal to 98% of its weight,
b) la température de granulation est supérieure ou égale à 35 °C.  b) the granulation temperature is greater than or equal to 35 ° C.
Le fondu de 1 ,4:3,6-dianhydrohexitols est donc une composition contenant de l'eau et de la matière sèche (au moins 98 % en poids) essentiellement constituée par des 1 ,4:3,6- dianhydrohexitols. De manière plus précise, la richesse en 1 ,4:3,6-dianhydrohexitols de la matière sèche représente alors au moins 98,5 % en poids, de préférence au moins 99,5 %, et de manière la plus préférée au moins 99,8 % du total de la matière sèche. De manière préférée, ce fondu est issu directement du procédé de déshydratation interne de sucres hydrogénés en C6 (hexitols) précédemment décrit, le restant ou reliquat est constitué des sous produits de cette réaction. The melt of 1,4: 3,6-dianhydrohexitols is therefore a composition containing water and dry matter (at least 98% by weight) essentially consisting of 1,4-3,6-dianhydrohexitols. More precisely, the richness in 1, 4: 3,6-dianhydrohexitols of the dry matter then represents at least 98.5% by weight, preferably at least 99.5%, and most preferably at least 99.5% by weight. , 8% of the total dry matter. Preferably, this melt is directly derived from the internal dehydration process of hydrogenated sugars C 6 (hexitols) previously described, the remainder or residue is formed by the byproducts of this reaction.
Par nuclei, la Demanderesse entend désigner des particules de 1 ,4:3,6-dianhydrohexitols de taille contrôlée par classification ou broyage. Comme expliqué dans les exemples, ce sont les paramètres du procédé et notamment le débit de fondu, le taux de recyclage, la température de granulation qui définissent la taille desdites particules. By nuclei, the Applicant intends to designate particles of 1, 4: 3,6-dianhydrohexitols size controlled by classification or grinding. As explained in the examples, it is the process parameters and in particular the melt flow rate, the recycling rate and the granulation temperature which define the size of said particles.
De manière préférée, la teneur en matière sèche du fondu de 1 ,4:3,6-dianhydrohexitols est supérieure ou égale à 99,5 %, très préférentiellement supérieure ou égale à 99,9 % de son poids. Ce fondu est obtenu par évaporation d'une solution de 1 ,4:3,6- dianhydrohexitols sous vide ou par fusion de 1 ,4:3,6-dianhydrohexitols obtenus par cristallisation dans un solvant. Pour l'évaporation, les paramètres de vide et température du fondu permettent de contrôler la matière sèche. Preferably, the dry matter content of the melt of 1, 4: 3,6-dianhydrohexitols is greater than or equal to 99.5%, very preferably greater than or equal to 99.9% of its weight. This melt is obtained by evaporation of a solution of 1,4-3,6-dianhydrohexitols under vacuum or by melting 1,4-3,6-dianhydrohexitols obtained by crystallization in a solvent. For evaporation, the parameters of vacuum and temperature of the fade allow to control the dry matter.
De manière préférée, la température de granulation est comprise entre 35^ et 55 'C, préférentiellement entre 45 <C et 55 °C, très préférentiellement entre 48 <C et 52 °C. Cette température peut notamment être régulée, en fonction du dispositif de granulation mis en œuvre, ce qui relève des connaissances de base de l'homme du métier. De manière générale, le procédé selon l'invention est caractérisé en ce que le ratio en poids sec du fondu de 1 ,4:3,6-dianhydrohexitols:nuclei est avantageusement compris entre 1 :0,3 et 1 :2. De manière générale, le procédé selon l'invention est aussi caractérisé en ce qu'il est choisi parmi les procédés de granulation par agitation pneumatique et est préférentiellement un procédé de granulation par lit d'air fluidisé, ou parmi les procédés par agitation par rotation des parois et est préférentiellement un procédé de granulation par assiette tournante ou tambour rotatif, ou parmi les procédés par agitation mobile mécanique et est préférentiellement un procédé de granulation par mélangeur- granulateur. Le procédé selon l'invention peut être réalisé en mode batch ou continu. Preferably, the granulation temperature is between 35 ^ and 55 'C, preferably between 45 <C and 55 ° C, very preferably between 48 <C and 52 ° C. This temperature can in particular be regulated, depending on the granulation device used, which is the basic knowledge of the skilled person. In general, the process according to the invention is characterized in that the ratio by dry weight of the melt of 1,4: 3,6-dianhydrohexitols: nuclei is advantageously between 1: 0.3 and 1: 2. In general, the process according to the invention is also characterized in that it is chosen from pneumatic agitation granulation processes and is preferably a fluidised air bed granulation method, or from rotary agitation processes. and preferably is a method of granulation by rotating plate or rotary drum, or among the processes by mechanical mobile stirring and is preferably a method of granulation by mixer-granulator. The process according to the invention can be carried out in batch or continuous mode.
De manière la plus préférée de toutes, le procédé selon l'invention est un procédé de granulation par lit d'air fluidisé. Selon cette variante, le procédé est alors caractérisé en ce que le fondu est mis sous forme de fines gouttelettes avec, par exemple, une buse de pulvérisation bi-fluide, la taille desdites gouttelettes devant alors être comprise entre 20 μηι et 200 μηι, préférentiellement entre 30 μηι et 100 μηι. L'homme du métier saura notamment adapter les conditions de pression relatives à ce procédé (notamment la pression de l'air émis par la ou les buses) de manière à obtenir la forme et la taille souhaitée pour lesdites gouttelettes. Most preferably, the process according to the invention is a method of granulation by fluidized air bed. According to this variant, the process is then characterized in that the melt is put into the form of fine droplets with, for example, a bi-fluid spraying nozzle, the size of said droplets then having to be between 20 μηι and 200 μηι, preferentially between 30 μηι and 100 μηι. Those skilled in the art will in particular be able to adapt the pressure conditions relating to this process (in particular the pressure of the air emitted by the nozzle or nozzles) so as to obtain the desired shape and size for said droplets.
De manière optionnelle, le procédé selon l'invention peut inclure une étape ultérieure de refroidissement et / ou de sélection, sans que l'ordre de ces étapes ait une quelconque importance. L'étape de sélection permet de trier les particules en fonction de leur taille. Avantageusement, les particules ayant la taille requise sont envoyées vers une unité de stockage alors que les autres subissent un recyclage et sont réintroduites au niveau de l'étape de granulation en ayant subi une éventuelle étape de broyage permettant de contrôler leur taille. Un autre objet de la présente invention consiste en un granulé de 1 ,4:3,6- dianhydrohexitols, caractérisé en ce que ledit granulé présente : Optionally, the method according to the invention may include a subsequent step of cooling and / or selection, without the order of these steps being of any importance. The selection step makes it possible to sort the particles according to their size. Advantageously, the particles having the required size are sent to a storage unit while the others undergo recycling and are reintroduced at the granulation stage having undergone a possible grinding step to control their size. Another subject of the present invention consists of a granule of 1,4: 3,6-dianhydrohexitols, characterized in that said granule has:
- une teneur en poids sec de 1 ,4:3,6-dianhydrohexitols supérieure à 98,5 %, préférentiellement à 99,5 %, très préférentiellement à 99,8 % de son poids total, - un indice de sphéricité, tel que mesuré selon le test de Rittenhouse, au moins égal à 0,75, préférentiellement au moins égal à 0,85, très préférentiellement au moins égal à 0,95, a dry weight content of 1, 4: 3,6-dianhydrohexitols greater than 98.5%, preferably 99.5%, very preferably 99.8% of its total weight, a sphericity index, as measured according to the Rittenhouse test, at least equal to 0.75, preferably at least 0.85, very preferably at least 0.95,
- une résistance à l'écrasement au moins égale à 0,3 kg,, préférentiellement au moins égale à 0,5 kg,, très préférentiellement au moins égale à1 ,0 kg,.  a crush strength at least equal to 0.3 kg, preferably at least 0.5 kg, very preferably at least 1.0 kg,
Ce granulé est susceptible d'être obtenu à partir du procédé selon l'invention, lorsque la teneur en matière sèche du fondu initial est supérieure à 99,5 % de son poids. Ce granulé est aussi caractérisé en ce qu'il présente une distribution granulométrique de tailles de particules telle que le diamètre médian D50 est compris entre 1 et 10 mm, plus préférentiellement entre 2 et 8 mm et encore plus préférentiellement entre 2,5 et 6 mm. Le D50 est mesuré tel que décrit dans le document « Guide de la Fertilisation raisonnée » (Edition France Agricole, 2005, ISBN 2-85557-120-0 pp. 353). L'index d'étalement granulométrique ou GSI (Granulometric Spread Index) est également mesuré. Il traduit l'étalement de la distribution granulométrique autour du D50. Une valeur la plus basse possible est recherchée ce qui traduit une bonne homogénéité du produit. Le GSI est calculé à partir de la formule suivante : This granule can be obtained from the process according to the invention, when the dry matter content of the initial melt is greater than 99.5% of its weight. This granule is also characterized in that it has a particle size distribution particle size such that the median diameter D50 is between 1 and 10 mm, more preferably between 2 and 8 mm and even more preferably between 2.5 and 6 mm . The D50 is measured as described in the document "Guide of reasoned Fertilization" (Edition France Agricole, 2005, ISBN 2-85557-120-0 pp. 353). The granulometric spread index or GSI (Granulometric Spread Index) is also measured. It reflects the spread of the particle size distribution around the D50. A lowest possible value is sought which reflects a good homogeneity of the product. The GSI is calculated from the following formula:
D90 - D10  D90 - D10
Les valeurs de D90 et de D10 sont également déterminées selon le document précité. The values of D90 and D10 are also determined according to the aforementioned document.
Le GSI est inférieur à 120, plus préférentiellement inférieur à 100, plus préférentiellement inférieur à 70 et encore plus préférentiellement inférieur à 50. Ce granulé est aussi caractérisé en ce qu'il présente une masse volumique comprise entre 700 kg/dm3 et 950 kg/dm3 plus préférentiellement entre 800 kg/dm3 et 900 kg/dm3. The GSI is less than 120, more preferably less than 100, more preferably less than 70 and even more preferably less than 50. This granule is also characterized in that it has a density of between 700 kg / dm 3 and 950 kg. / dm 3 more preferably between 800 kg / dm 3 and 900 kg / dm 3.
Ce granulé est aussi caractérisé en ce qu'il présente une teneur en eau mesurée selon la méthode Karl Fischer inférieure à 1 %, de préférence inférieure 0,6 % de préférence inférieure à 0,3 %. Un dernier objet de la présente invention réside dans l'utilisation du granulé décrit plus haut, dans le domaine pharmaceutique, dans la fabrication des intermédiaires de synthèse chimique et dans la fabrication des matières plastiques. Les exemples qui suivent permettent de mieux appréhender la présente invention, sans toutefois en limiter la portée. This granule is also characterized in that it has a water content measured according to the Karl Fischer method of less than 1%, preferably less than 0.6%, preferably less than 0.3%. A final object of the present invention is the use of the granulate described above, in the pharmaceutical field, in the manufacture of chemical synthesis intermediates and in the manufacture of plastics. The following examples make it possible to better understand the present invention, without however limiting its scope.
EXEMPLES EXAMPLES
On utilise un granulateur AGT 150 GLATT en fonctionnement continu. La teneur en eau de l'air utilisé est inférieure à 5g/kg d'air. AGT 150 GLATT granulator is used in continuous operation. The water content of the air used is less than 5g / kg of air.
Le fondu est obtenu par évaporation d'une solution aqueuse d'isosorbide dans un évaporateur sous vide. Les paramètres de température et de vide permettent de contrôler la matière sèche. La température du fondu est fixée à θδ'Ό, la matière sèche du fondu est contrôlée par le niveau de vide dans l'évaporateur. La richesse en isosorbide est ici égale à 99,9 % en poids d'isosorbide par rapport au poids total de la matière sèche. The melt is obtained by evaporation of an aqueous solution of isosorbide in a vacuum evaporator. The temperature and vacuum parameters make it possible to control the dry matter. The temperature of the melting is fixed at θδ'Ό, the dry matter of the melting is controlled by the level of vacuum in the evaporator. Here, the isosorbide content is equal to 99.9% by weight of isosorbide relative to the total weight of the dry matter.
Le débit de fondu est fixé à 2500 g/h. Le fondu est pulvérisé sous forme de fines gouttelettes à l'aide d'une buse bi-fluide. L'air de pulvérisation est à une température de 95 °C. La pression de l'air permet de contrôler la taille de goutte et donc la qualité de la granulation (bonne sphéricité). The fade rate is set at 2500 g / h. The melt is sprayed in the form of fine droplets using a bi-fluid nozzle. The spray air is at a temperature of 95 ° C. The air pressure makes it possible to control the drop size and therefore the quality of the granulation (good sphericity).
On introduit en continu des nuclei dans le granulateur ; le débit d'introduction est fixé par le taux de recyclage en poids (fondu:nucléi) indiqué plus bas. Nuclei are continuously introduced into the granulator; the feed rate is set by the recycling rate by weight (molten: nuclei) indicated below.
Le débit d'air de fluidisation est réglé à 200 m3/h et sa température est réglée de manière à fixer la température de granulation (température dans le lit de poudre). The fluidizing air flow rate is set to 200 m 3 / h and its temperature is set to set the granulation temperature (temperature in the powder bed).
Les granules sont extraites en continu. La taille de sortie est réglée par la pression d'air dans le classificateur zig zag. The granules are extracted continuously. The output size is set by the air pressure in the zig zag classifier.
Les granules sont ensuite refroidies dans un air à humidité contrôlée puis tamisées pour obtenir la distribution granulométrique désirée. Les particules fines sont directement recyclées dans le granulateur et les particules grosses sont broyées ; la sélection entre fines et grosses est réalisée par tamisage comme indiqué dans le tableau à travers les valeurs des mailles basse et haute du tamis. Les paramètres de broyage sont réglés de manière à avoir un taux de recyclage en poids (fondu :nucléi) d'environ 1 :1 . Le tableau 1 rapporte les principaux paramètres mis en œuvre dans les différents essais, les 2 principaux paramètres étant la teneur en matière sèche du fondu (MS %) et la température de granulation (Τ<Ό). Le tableau 2 indique quant à lui les valeurs de sphéricité, de résistance à l'écrasement, d'étalement, de teneur en eau et de masse volumique des différents granulés fabriqués. Ces grandeurs sont déterminées selon les méthodes qui ont été précédemment décrites dans la présente Demande. On constate bien que seuls les essais n ° 5 à 15 réalisés dans les conditions de l'invention, conduisent à des granulés à la fois sphériques et présentant une bonne résistance à l'écrasement. En outre, leur teneur en eau et leur masse volumique correspondent bien à celles revendiquées. The granules are then cooled in humidity controlled air and sieved to obtain the desired particle size distribution. The fine particles are directly recycled into the granulator and the coarse particles are crushed; the selection between fine and large is carried out by sieving as indicated in the table through the values of the low and high mesh of the sieve. The grinding parameters are set to have a recycle ratio by weight (fade: nuclei) of about 1: 1. Table 1 reports the main parameters used in the various tests, the 2 main parameters being the dry matter content of the melt (MS%) and the granulation temperature (Τ < Ό). Table 2 indicates the values of sphericity, crush strength, spreading, water content and density of the various granules produced. These quantities are determined according to the methods that were previously described in this application. It can be seen that only the tests Nos. 5 to 15 carried out under the conditions of the invention lead to granules that are both spherical and have good crush resistance. In addition, their water content and their density correspond to those claimed.
Tableau 1 Table 1
* comme bien connu de l'homme du métier, les valeurs correspondent aux mailles basse et haute du tamis résistance à teneur en masse * As well known in the art, the values correspond to low and high mesh sieve mass-content resistance
Essai n ° sphéricité l'écrasement D50 GSI eau volumique mm Test No. sphericity crushing D50 GSI water volume mm
(kg (%) (kg/dm3)(kg (%) (kg / dm 3 )
1 0,71 0,05 2,5 56 1 ,53 7471 0.71 0.05 2.5 56 1, 53 747
2 0,81 0,1 2,3 62 1 ,21 7652 0.81 0.1 2.3 62 1, 21 765
3 0,85 0,07 2,8 54 0,87 7763 0.85 0.07 2.8 54 0.87 776
4 0,84 0,12 2,7 57 0,56 7844 0.84 0.12 2.7 57 0.56 784
5 0,82 0,31 2,8 52 0,55 8105 0.82 0.31 2.8 52 0.55 810
6 0,87 0,35 2,7 56 0,41 8106 0.87 0.35 2.7 56 0.41 810
7 0,91 0,54 3,1 45 0,31 8417 0.91 0.54 3.1 45 0.31 841
8 0,9 0,48 2,9 47 0,29 8608 0.9 0.48 2.9 47 0.29 860
9 0,92 0,71 2,9 46 0,27 8729 0.92 0.71 2.9 46 0.27 872
10 0,87 0,62 2,8 49 0,32 85710 0.87 0.62 2.8 49 0.32 857
1 1 0,89 0,82 3 52 0,25 8741 1 0.89 0.82 3 52 0.25 874
12 0,92 0,87 5,2 48 0,34 84712 0.92 0.87 5.2 48 0.34 847
13 0,89 0,84 1 ,8 65 0,27 82413 0.89 0.84 1, 8 65 0.27 824
14 0,95 1 ,07 5,6 41 0,25 88514 0.95 1, 07 5.6 41 0.25 885
15 0,94 0,97 2,7 51 0,28 876 15 0.94 0.97 2.7 51 0.28 876
Tableau 2 Table 2

Claims

REVENDICATIONS
1 - Procédé de granulation de 1 ,4:3,6-dianhydrohexitols, comprenant la mise en contact d'un fondu de 1 ,4:3,6-dianhydrohexitols et de nuclei de 1 ,4:3,6-dianhydrohexitols, caractérisé en ce que : a) la teneur en matière sèche du fondu de 1 ,4:3,6-dianhydrohexitols est supérieure ou égale à 98 % de son poids, 1 - A method of granulating 1,4: 3,6-dianhydrohexitols, comprising contacting a melt of 1,4: 3,6-dianhydrohexitols with 1,4-3,6-dianhydrohexitol nuclei, characterized in that: a) the dry matter content of the melt of 1, 4: 3,6-dianhydrohexitols is greater than or equal to 98% of its weight,
b) la température de granulation est supérieure ou égale à 35 °C.  b) the granulation temperature is greater than or equal to 35 ° C.
2 - Procédé selon la revendication 1 , caractérisé en ce que la teneur en matière sèche du fondu de 1 ,4:3,6-dianhydrohexitols est supérieure ou égale à 99,5 %, très préférentiellement supérieure ou égale à 99,9 % de son poids. 3 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce que la richesse en 1 ,4:3,6-dianhydrohexitols de la matière sèche du fondu de 1 ,4:3,6- dianhydrohexitols représente au moins 98,5 % en poids, de préférence au moins 99,5 %, et de manière la plus préférée au moins 99,8 % du total de la matière sèche. 4 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le fondu est obtenu par évaporation d'une solution de 1 ,4:3,6-dianhydrohexitols sous vide ou par fusion de 1 ,4:3,6-dianhydrohexitols obtenus par cristallisation dans un solvant. 2 - Process according to claim 1, characterized in that the dry matter content of the melt of 1, 4: 3,6-dianhydrohexitols is greater than or equal to 99.5%, very preferably greater than or equal to 99.9% of his weight. 3 - Process according to any one of claims 1 or 2, characterized in that the richness in 1, 4: 3,6-dianhydrohexitols of the dry matter of the melt of 1, 4: 3,6-dianhydrohexitols represents at least 98 , 5% by weight, preferably at least 99.5%, and most preferably at least 99.8% of the total dry matter. 4 - Process according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the melt is obtained by evaporation of a solution of 1, 4: 3,6-dianhydrohexitols under vacuum or by melting of 1, 4: 3, 6-dianhydrohexitols obtained by crystallization in a solvent.
5 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que la température de granulation est comprise entre 35°C et δδ'Ό, préférentiellement entre5 - Process according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the granulation temperature is between 35 ° C and δδ'Ό, preferably between
45 <€ et 55 °C, très préférentiellement entre 48 °C et 52 <€. 45 <€ and 55 ° C, very preferably between 48 ° C and 52 <€.
6 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le ratio en poids sec fondu de 1 ,4:3,6-dianhydrohexitols:nuclei est compris entre 1 :0,3 et 1 :2. 6 - Process according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the molar dry weight ratio of 1,4: 3,6-dianhydrohexitols: nuclei is between 1: 0.3 and 1: 2.
7 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce que qu'il est choisi parmi les procédés de granulation par agitation pneumatique et est préférentiellement un procédé de granulation par lit d'air fluidisé, ou parmi les procédés par agitation par rotation des parois et est préférentiellement un procédé de granulation par assiette tournante ou tambour rotatif, ou parmi les procédés par agitation mobile mécanique et est préférentiellement un procédé de granulation par mélangeur- granulateur. 7 - Process according to any one of claims 1 to 6, characterized in that it is selected from pneumatic agitation granulation processes and is preferably a granulation process fluidized air bed, or among the processes by rotary stirring of the walls and is preferably a method of granulation by rotating plate or rotating drum, or among the processes by mobile stirring mechanical and is preferably a granulator-mixer granulator process.
8 - Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce le procédé est un procédé de granulation par lit d'air fluidisé et en ce que le fondu est mis sous forme de gouttelettes au moyen de l'air de fluidisation, la taille desdites gouttelettes devant alors être comprise entre 20 μηι et 200 μηι, préférentiellement entre 30 μηι et 100 μηι. 8 - Process according to claim 7, characterized in that the process is a granulation process by fluidized air bed and in that the melt is in the form of droplets by means of fluidizing air, the size of said droplets in front of then be between 20 μηι and 200 μηι, preferably between 30 μηι and 100 μηι.
9 - Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce qu'il est réalisé en mode batch ou continu. 9 - Process according to any one of claims 1 to 8, characterized in that it is carried out in batch or continuous mode.
10 - Granulé de 1 ,4:3,6-dianhydrohexitols, caractérisé en ce que ledit granulé présente : 10 - Granule of 1,4: 3,6-dianhydrohexitols, characterized in that said granule has:
- une teneur en poids sec de 1 ,4:3,6-dianhydrohexitols supérieure à 99,5 %, très préférentiellement à 99,8 % de son poids total, a dry weight content of 1, 4: 3,6-dianhydrohexitols greater than 99.5%, very preferably 99.8% of its total weight,
- un indice de sphéricité, tel que mesuré selon le test de Rittenhouse, au moins égal à 0,75, préférentiellement au moins égal à 0,85, très préférentiellement au moins égal à 0,95,  a sphericity index, as measured according to the Rittenhouse test, at least equal to 0.75, preferably at least 0.85, very preferably at least 0.95,
- une résistance à l'écrasement au moins égale à 0,3 kg,, préférentiellement au moins égale à 0,5 kg,, très préférentiellement au moins égale à 1 ,0 kg,.  a crush strength at least equal to 0.3 kg, preferably at least 0.5 kg, very preferably at least equal to 1.0 kg,
1 1 - Granulé selon la revendication 10, caractérisé en ce qu'il présente une distribution granulométrique de tailles de particules telle que le diamètre médian D50 est compris entre 1 et 10 mm, plus préférentiellement entre 2 et 8 mm et encore plus préférentiellement entre 2,5 et 6 mm. 1 - Granule according to claim 10, characterized in that it has a particle size distribution particle size such that the median diameter D50 is between 1 and 10 mm, more preferably between 2 and 8 mm and even more preferably between 2 and 8 mm. , 5 and 6 mm.
12 - Granulé selon l'une quelconque des revendications 10 à 1 1 , caractérisé en ce qu'il présente un index d'étalement granulométrique inférieur à 120, plus préférentiellement inférieur à 100, plus préférentiellement inférieur à 70 et encore plus préférentiellement inférieur à 50. 12 - Granule according to any one of claims 10 to 1 1, characterized in that it has a granulometric spread index less than 120, more preferably less than 100, more preferably less than 70 and even more preferably less than 50 .
13 - Granulé selon l'une quelconque des revendications 10 à 12, caractérisé en ce qu'il présente une masse volumique comprise entre 700 kg/dm3 et 950 kg/dm3 plus préférentiellement entre 800 kg/dm3 et 900 kg/dm3. 14 - Granulé selon l'une quelconque des revendications 10 à 13, caractérisé en ce qu'il présente une teneur en eau mesurée selon la méthode Karl Fischer inférieure à 1 %, de préférence inférieure 0,6 % de préférence inférieure à 0,3 %. 15 - Utilisation du granulé selon l'une quelconque des revendications 10 à 14, dans le domaine pharmaceutique, dans la fabrication des intermédiaires de synthèse chimique et dans la fabrication des matières plastiques. 13 - Granule according to any one of claims 10 to 12, characterized in that it has a density of between 700 kg / dm 3 and 950 kg / dm 3 more preferably between 800 kg / dm 3 and 900 kg / dm 3 . 14 - Granule according to any one of claims 10 to 13, characterized in that it has a water content measured according to the Karl Fischer method of less than 1%, preferably less than 0.6%, preferably less than 0.3. %. 15 - Use of the granulate according to any one of claims 10 to 14, in the pharmaceutical field, in the manufacture of chemical synthesis intermediates and in the manufacture of plastics.
EP13782803.4A 2012-10-05 2013-10-04 Process for granulation of 1,4:3,6-dianhydrohexitols, granules obtained and uses thereof Withdrawn EP2903599A1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR1259470A FR2996454B1 (en) 2012-10-05 2012-10-05 PROCESS FOR THE GRANULATION OF 1,4-3,6 DIANHYDROHEXITOLS, GRANULES OBTAINED AND USES THEREOF
PCT/FR2013/052368 WO2014053790A1 (en) 2012-10-05 2013-10-04 Process for granulation of 1,4:3,6-dianhydrohexitols, granules obtained and uses thereof

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP2903599A1 true EP2903599A1 (en) 2015-08-12

Family

ID=47714212

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP13782803.4A Withdrawn EP2903599A1 (en) 2012-10-05 2013-10-04 Process for granulation of 1,4:3,6-dianhydrohexitols, granules obtained and uses thereof

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP2903599A1 (en)
FR (1) FR2996454B1 (en)
WO (1) WO2014053790A1 (en)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2065643A1 (en) * 1969-10-06 1971-08-06 Deutsches Hydrierwerk Dry, free flowing sorbitol
FR2890315A1 (en) * 2005-09-07 2007-03-09 Roquette Freres Granulated sorbitol with high sorbitol content, useful as a sweetening agent, texturing agent, excipient and support e.g. in food and pharmaceutical fields, comprises gamma form sorbitol crystals and a specific water uptake

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4945108B2 (en) * 2004-09-24 2012-06-06 興和株式会社 Isosorbide preparation
JP4990515B2 (en) 2004-10-08 2012-08-01 興和株式会社 Isosorbide preparation with improved taste quality
DE102005037630A1 (en) * 2005-08-09 2007-02-15 Glatt Gmbh Process for the preparation of particles of pharmaceutical substances, particles of pharmaceutical substances and their use
FR2965563B1 (en) * 2010-09-30 2015-05-15 Roquette Freres HIGH FLUIDITY, NON-MOTHING DIANHYDROHEXITOL PELLETS

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2065643A1 (en) * 1969-10-06 1971-08-06 Deutsches Hydrierwerk Dry, free flowing sorbitol
FR2890315A1 (en) * 2005-09-07 2007-03-09 Roquette Freres Granulated sorbitol with high sorbitol content, useful as a sweetening agent, texturing agent, excipient and support e.g. in food and pharmaceutical fields, comprises gamma form sorbitol crystals and a specific water uptake

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of WO2014053790A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
FR2996454B1 (en) 2015-01-09
FR2996454A1 (en) 2014-04-11
WO2014053790A1 (en) 2014-04-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6517889B2 (en) How to make granules
US9119788B2 (en) Method for production of particles of pharmaceutical substances and the use thereof
CN85108599A (en) The forming method of the particulate state sorbyl alcohol that can directly be compressed into
BG105040A (en) Method for producing fertilizer granulates containing urea and ammonium sulfatate
NZ195178A (en) Spouted bed granulation process-endproduct size control
JP2003520213A (en) 1,3-Dibromo-5,5-dimethylhydantoin with enhanced properties
CA2659147C (en) Granulated sorbitol and method for the preparation thereof
JP5269091B2 (en) Ethyleneurea with sustained powder flow
CN112041287B (en) Urea granulation process
CN100363352C (en) 3-nitro-1,2,4-triazole-5-ketone superfining process
TW201012754A (en) Pelletized ammonium sulfate particles
WO2014053790A1 (en) Process for granulation of 1,4:3,6-dianhydrohexitols, granules obtained and uses thereof
CA2613977A1 (en) Method for producing a powder containing xylitol crystal particles with another polyol
US10512886B2 (en) Granulating ammonium sulfate
CN107935827B (en) Granular 9, 9-di [ 3-phenyl-4- (2-hydroxyethoxy) phenyl ] fluorene and preparation method thereof
JP5063843B2 (en) Method for dripping granulation of slurry melt and method for producing urea-based composite fertilizer granule using the same
JPS6335621A (en) Production of polycarbonate resin powder
FR2527506A1 (en) PROCESS FOR PELLETING A PULVERULENT POLYOLEFIN RESIN
US3518329A (en) Preparation of diphenylolpropane granules
TWI501970B (en) Production method of hydroxyphenyl propionate
EP0672664B1 (en) Little spheres of coumarin and/or derivatives and process for the preparation thereof
JPH061855A (en) Production of granular polyphenylene sulfide
FR2778120B1 (en) METHOD AND INSTALLATION FOR MANUFACTURING GRANULES FROM POWDERED RAW MATERIAL(S) AND THE GRANULE PRODUCTS OBTAINED
Irshad et al. Granulation of urea in a pan granulator
Irshad et al. Experimental study of urea granulation

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20150427

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AL AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MK MT NL NO PL PT RO RS SE SI SK SM TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: BA ME

DAX Request for extension of the european patent (deleted)
17Q First examination report despatched

Effective date: 20170224

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN

18D Application deemed to be withdrawn

Effective date: 20190227