EP2895520A1 - Two-component polyurethane compositions, in particular suitable for use as viscoplastic structural adhesives - Google Patents

Two-component polyurethane compositions, in particular suitable for use as viscoplastic structural adhesives

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EP2895520A1
EP2895520A1 EP13763008.3A EP13763008A EP2895520A1 EP 2895520 A1 EP2895520 A1 EP 2895520A1 EP 13763008 A EP13763008 A EP 13763008A EP 2895520 A1 EP2895520 A1 EP 2895520A1
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EP
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component
polyurethane composition
component polyurethane
groups
sum
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Withdrawn
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EP13763008.3A
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Steffen Kelch
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Sika Technology AG
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Sika Technology AG
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Publication date
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    • Y10T428/31551Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]

Definitions

  • the invention relates to the field of two-component polyurethane compositions, in particular the tough-elastic structural two-component polyurethane adhesives with adjustable hydrolytic
  • Two-component polyurethane adhesives based on polyols and polyisocyanates have been used for a long time.
  • Two-component polyurethane adhesives have the advantage that they cure quickly after mixing and therefore can absorb and transmit high forces quickly after a short time.
  • high demands are placed on such adhesives in terms of strength and ductility, since such adhesives represent elements of load-bearing structures.
  • Object of the present invention is therefore, a
  • a two-component polyurethane composition in particular a structural two-component polyurethane adhesive, which at the same time has a high elongation at high strength and is controlled hydrolytically degradable. This is done by the
  • the present invention relates to a two-component
  • Polyurethane composition consisting of a polyol component K1 and a polyisocyanate component K2;
  • Weight loss is measured after drying the composition under vacuum until constant weight is achieved, expressed as a percentage of the weight of the cured composition prior to storage in demineralised water.
  • poly in substance names such as “polyol”, “polyisocyanate”, “polyether” or “polyamine” indicates in this document that the respective substance formally contains more than one functional group per molecule occurring in its name
  • polyol component K1 comprises castor oil A1
  • Castor oil may contain traces of water.
  • the water content in the castor oil is ⁇ 5% by weight, preferably ⁇ 1% by weight, particularly preferably ⁇ 0.5% by weight.
  • castor oil also known as castor oil or castor oil
  • castor oil is understood to mean in particular castor oil in the present document, as described in CD Römpp Chemie Lexikon, Version 1 .0, Thieme Verlag.
  • Suitable castor oils are also commercially available, for example, under the trade name Alberdingk® Castor Oil Low Acid 0.7 from Alberdingk Boley, Germany or under the trade name # 1 Grade Castor Oil from Vertellus Specialties Inc, USA.
  • castor oil is a naturally renewable raw material and is extracted from the seed of the castor bean (Ricinus communis,
  • the castor oil can be used raw or purified.
  • the use of castor oil with a reduced content of free fatty acids has proved particularly suitable.
  • castor oil with a content of free fatty acids of less than 5 wt .-%, in particular between 1 and 4 wt .-%, is used. This is to the advantage of that thereby a better
  • the polyol component K1 comprises 1,2,3-propanetriol (also called glycerol) A2. Suitable 1,2,3-propanetriols are, for example, commercially available from ecoMotion GmbH, Germany.
  • the present polyisocyanate component K2 comprises at least one aromatic polyisocyanate B1.
  • Suitable aromatic polyisocyanates B1 are in particular monomeric di- or triisocyanates, as well as oligomers, polymers and derivatives of monomeric di- or triisocyanates, as well as any mixtures thereof.
  • Suitable aromatic monomeric di- or triisocyanates are in particular 2,4- and 2,6-toluene diisocyanate and any desired mixtures of these isomers (TDI), 4,4'-, 2,4'- and 2,2'-diphenylmethane diisocyanate and any mixtures of these Isomeric (MDI), 1,3- and 1,4-phenylenediisocyanate, 2,3,5,6-tetramethyl-1,4-diisocyanatobenzene, naphthalene-1,5-diisocyanate (NDI), 3,3'-dimethyl- 4,4'-diisocyanatodiphenyl (TODI), dianisidine diisocyanate (DADI), 1,3,5-tris (isocyanatomethyl) benzene, tris (4-isocyanatophenyl) methane and tris (4-isocyanatophenyl) thiophosphate.
  • Suitable oligomers, polymers and derivatives of said monomeric di- and triisocyanates are in particular derived from MDI and TDI. Of these, especially suitable are commercially available types of TDI oligomers such as Desmodur ® IL (Bayer); continue to be suitable for
  • modified MDI Room temperature liquid forms of MDI (so-called "modified MDI"), which are mixtures of MDI with MDI derivatives, in particular MDI carbodiimides or MDI uretonimines, known under
  • oligomeric polyisocyanates are usually mixtures of substances having different degrees of oligomerization and / or chemical structures. They preferably have an average NCO functionality of 2.1 to 4.0.
  • Preferred aromatic polyisocyanates B1 are MDI and / or TDI which have> 40% by weight of monomeric MDI and / or monomeric TDI, based on the total weight of MDI and / or TDI.
  • polyisocyanate B1 is MDI, in particular MDI comprising> 40% by weight of monomeric MDI, this is among others
  • Tensile shear strength values and high E-modules can be achieved. Further, the use of MDI is conducive to rapid hydrolytic degradability.
  • polyisocyanate B1 is TDI, in particular TDI comprising> 40% by weight of monomeric TDI, this is among others
  • the ratio of the weight% of (A1 / A2) is 4-50.
  • the ratio of the weight% of (A1 / A2) is 30-4, in particular 20-4, particularly preferably 13-4, most preferably 8-4, this is advantageous in that high tensile strength values are thereby obtained.
  • aromatic polyisocyanate B1 is MDI and the ratio of the weight% of (A1 / A2) is 50-13, especially 50-20, it is advantageous in that high elongation at break values are obtained.
  • aromatic polyisocyanate B1 is TDI and the ratio of the weight% of (A1 / A2) is 30-4, in particular 13-4, this is advantageous in that high values of elongation at break are obtained. If the ratio of the weight% of (A1 / A2) is 30-4, in particular
  • B1 all OH groups of the sum of (A1 + A2) is 1, 15: 1 - 0.85: 1.
  • the ratio of all NCO groups of the aromatic polyisocyanates B1 all OH groups of the sum of (A1 + A2) 1, 1: 1 - 0.9: 1.
  • the ratio described above is understood to mean the molar ratio of mentioned groups.
  • Polyol component K1 more than 7% OH groups (which are not from (A1 + A2)), based on the sum of all OH groups of the two-component polyurethane composition, so that leads to an insufficient hydrolytic degradability, as for example in Table 6 and FIG. 3 from example 50, with a value of about 8.6% (OH groups not derived from (A1 + A2)).
  • Polyurethane composition the sum of all OH groups of (A1 + A2)> 95%, in particular> 98%, particularly preferably> 99%, most preferably> 99.5%, the sum of all OH groups of the two-component polyurethane composition. This is a better hydrolytic
  • the two-part polyurethane composition is substantially free of OH groups which are not derived from (A1 + A2).
  • the term "essentially free” in this case means that the sum of the OH groups which do not originate from (A1 + A2) is ⁇ 5%, in particular ⁇ 2%, particularly preferably ⁇ 1%, most preferably ⁇ 0.5%, based on the sum of all OH groups of the two-component polyurethane composition, which contributes to better hydrolytic degradability.
  • the two-part polyurethane composition is substantially free of OH groups of the following substances:
  • Low molecular weight aliphatic triols having a molecular weight of 120 to 2000 g / mol (excluding 1, 2,3-propanetriol).
  • low molecular weight aliphatic triols may contain urethane and / or urea and / or ether groups.
  • the shape of the triole can be very different. For example, star-shaped or comb-shaped triols are possible. It is also possible that both primary and secondary hydroxyl groups are present in the triol.
  • mentioned low molecular weight aliphatic triols can be prepared from an aliphatic triisocyanate, in particular from an isocyanurate, which is formed from three diisocyanate molecules, in excess of aliphatic diols, in particular of
  • Polyetherdiols optionally by further extension by means of aliphatic diisocyanates and aliphatic diols reach.
  • Other exemplary low molecular weight aliphatic triols may be selected from low molecular weight aliphatic triols, such as
  • Trimethylolpropane or glycerol, and an aliphatic diisocyanate and subsequent reaction with an aliphatic diol can be obtained.
  • Further exemplary low molecular weight aliphatic triols are products of an alkoxylation reaction of low molecular weight
  • triols such as trimethylolpropane or glycerol.
  • low molecular weight diols having a molecular weight of 120 to 2000 g / mol.
  • polystyrene resin having 5 to 8 hydroxyl groups with a molecular weight of 120 to 3000 g / mol.
  • Such polyols are typically sugar alcohols and sugar alcohol-based polyols having a corresponding number of OH groups, in particular pentitols or hexitols, or those based on
  • Disaccharides It can also be used the corresponding sugars.
  • natural oils excluding castor oil
  • natural oils which are reaction products with ketone resins, in particular reaction products of castor oil with ketone resins, in particular those marketed, for example, by Bayer under the name Desmophen® 1 150 and by Cognis under the name Sovermol® 805.
  • natural oils in this document refers to esters of fatty acids with glycerol which are liquid at 23 ° C. These esters are naturally occurring, but can also be produced by synthesis or by technical and biotechnological processes all carboxylic acids, their carboxyl groups are connected to saturated, unsaturated, branched or unbranched alkyl radicals having more than 9 carbon atoms.
  • the two-part polyurethane composition is substantially free of aliphatic polyisocyanates.
  • the term "substantially free” is understood to mean that the sum of the NCO groups which does not originate from B1 is ⁇ 5%, in particular ⁇ 2%, particularly preferably ⁇ 1%, most preferably ⁇ 0.5%, In the majority of cases, using aliphatic polyisocyanates, it is not possible to produce a cured product which is suitable as an adhesive In the case of Examples 15-24 and 30-34, it is not possible to obtain a cured product within a period of 7 days and to prepare test specimens therefrom.
  • the proportion of the sum of castor oil A1 and 1,2,3-propanetriol A2 is> 90% by weight, in particular> 95% by weight, particularly preferably> 99% by weight, based on the total weight of the oil
  • the proportion of the aromatic polyisocyanate B1 is preferably> 90% by weight, in particular> 95% by weight, particularly preferably> 99% by weight, based on the total weight of the polyisocyanate component K2.
  • components K1 and K2 are advantageously formulated such that the volume ratio of component K1 and K2 is between 1: 3 and 3: 1, in particular between 1: 2 and 2: 1. This ratio is particularly preferably about 1: 1.
  • Both components K1 and K2 can, in addition to the other components already mentioned, as they are the expert from polyurethane chemistry ago knows, have. These can be present in only one component or in both.
  • additional constituents are solvents, plasticizers and / or extenders, fillers such as carbon black, chalk, talc, baryth, phyllosilicates, adhesion promoters such as in particular trialkoxysilanes, thixotropic agents such as amorphous silicas, drying agents such as zeolites and color pigments.
  • the components K1 and K2 are stored separately from each other before use and mixed together only at or just before use.
  • the components are advantageously present in a package consisting of two separate chambers in such a way that the polyol component K1 is present in one chamber and the polyisocyanate component K2 in the other chamber.
  • the components K1 and K2 are filled into the chambers of the packaging and sealed air and moisture-tight.
  • the invention comprises a package consisting of a package having two separate chambers and a two-part polyurethane composition.
  • Preferred packages of this kind are, on the one hand, side-by-side double cartridges or coaxial cartridges, in which two tubular chambers are arranged side by side or one inside the other and are sealed in air and moisture-tight manner with pistons.
  • the components K1 and K2 are advantageously filled and stored in barrels or pails.
  • the components are conveyed via feed pumps via lines
  • any package it is important that at least the polyisocyanate component K2 be sealed in a hermetic and moisture-proof manner, so that both components remain stable over a long period, i. typically longer than 6 months, storable.
  • the invention includes a method of bonding.
  • the method of bonding comprises the following steps:
  • the mixing is typically done by static mixers or by means of dynamic mixers.
  • the mixed polyurethane composition is applied to at least one of the substrate surface to be bonded.
  • the substrate to be bonded preferably comprises or consists of a biodegradable material.
  • biodegradable is used in the present
  • the substrate to be bonded preferably comprises or consists of an organic material, preferably a renewable one
  • organic material more preferably a polysaccharide such as starch or cellulose based material or
  • renewable raw materials based polyester material Preferably, it is a cellulose fiber fleece, paper or wood.
  • Other possible substrates are metal, plastic, glass or ceramic or fiber-reinforced plastics.
  • the joining partner i. the second substrate is identical or different from the first substrate.
  • the adhesive application can take place on the first and / or the second joining partner. After adhesive application, the joining partners are joined within the open time.
  • the substrates consist of more than 80% by weight of biodegradable material.
  • Such an article is another aspect of the invention.
  • the polyurethane composition is preferably as structural
  • Adhesive used therefore comprises the use of a two-component polyurethane composition as an adhesive, in particular as a structural adhesive.
  • a two-component polyurethane composition as an adhesive, in particular as a structural adhesive.
  • a hydrolytically degradable adhesive in particular as a hydrolytically degradable structural adhesive.
  • such a structural adhesive in the cured state at room temperature has a tensile strength of> 5 MPa, in particular of> 6 MPa.
  • a structural adhesive in the cured state at room temperature has an elongation at break of> 30%, in particular of> 60%.
  • a structural adhesive in the cured state preferably has an E-modulus of> 10 MPa at room temperature.
  • the cured adhesive is part of a supporting structure and thus forms an important link on whose mechanical properties high demands are made.
  • the present invention meets these high standards perfectly.
  • the polyurethane composition of the invention is characterized by a hydrolytic degradability, preferably a controlled hydrolytic degradability.
  • compositions 2-6 and 11-14 exemplified in Table 1 are examples according to the invention, while the others are reference examples.
  • Weight ratio A1 / A2 gravimetrically weighed and mixed in a SpeedMixer® (DAC 150 FV, Hauschild) for 30 seconds at 3000 rpm.
  • SpeedMixer® DAC 150 FV, Hauschild
  • Example 50 in addition to component A1, non-inventive component A1 "in weight ratio A1 / A1" of 75/20 was also added.
  • the components K2 (B1 -1, B1 -2, or the non-inventive ⁇ ', B “, ⁇ '", B “") according to Table 2 were weighed gravimetrically to the components K1 and 30 seconds in the SpeedMixer at 3000 rpm mixed.
  • the components K1 and K2 were mixed in the weight ratio of K1: K2 so that in each case an NCO / OH ratio of 1 .07 resulted.
  • the cured curing composition was poured into 20 cm diameter Teflon dishes and sampled with a thickness of 2 mm.
  • Example 2 the raw materials used (and those listed in Table 1) are marked by an "X", which were mixed as described above for Examples 1-50, For example, to prepare Example 2, 65.3 g of castor oil, 1.36 g 1, 2,3-propanetriol and 33.7 g MDI
  • Examples 7-9 gave a brittle foam from which no samples could be made. In the case of Examples 15-24 and 30-34, it was not possible to obtain a cured product within a period of 7 days and to prepare test pieces therefrom.
  • Table 3 examples in which a specimen (P.k.) was prepared were marked with a (+). Examples in which no specimen (P.k.) was produced are marked with a (-).
  • the mixed components K1 and K2 were dumbbell-shaped according to ISO 527, Part 2, 1 B and cured for 24 h at 25 ° C and then for 3 h at 80 ° C.
  • the blended components K1 and K2 were laminated to isopropyl alcohol degreased KTL-coated steel (ZSF1) 20 minutes after blending, respectively, to polyester material extruded into sheets (Ecoflex, Ecoflex F BX 701 1, BASF Germany (ZSF2) or Ecovio, Ecovio L BX 8145, BASF Germany (ZSF3)), in a layer thickness of 2.0 mm and applied to an overlapping adhesive surface of 20 x 45 mm and for 7 days at 23 ° C. and 50% humidity cured.
  • the tensile shear strength was determined at a temperature of 23.0 ° C with a test speed of 20 mm / min according to DIN EN 1465. The results are shown in Table 3.
  • the hydrolytic degradation was carried out on samples with a thickness of 2 mm and a diameter of 20 mm in demineralised water at 40 ° C over a period of 60d.
  • the samples to be examined were dried after removal from the water at 40 ° C and under vacuum until constant weight was reached.
  • the results can be found in Tables 4-6. The values refer to the weight of the sample in% of
  • A2 '1 1, 1-trimethylolpropane (also called trimethylolpropane or 2- (hydroxymethyl) -2-ethylpropane-1,3-diol)
  • Desmodur® VKS 20 Bayer Material Science, (including 1% by weight of catalyst * )
  • organometallic catalyst based on bismuth and zinc neodecanoate, 35% solution.

Abstract

The invention concerns a two-component polyurethane composition consisting of a polyol component K1 and a polyisocyanate component K2, the polyol component K1 comprising castor oil A1 and 1, 2, 3-propane triol A2, and the polyisocyanate component K2 comprising at least one aromatic polyisocyanate B1, the ratio in weight percent of (A1/A2) being between 4 and 50 and the ratio of all NCO groups of the aromatic polyisocyanates B1 to all the OH groups totalling (A1+A2) = 1.15 : 1 - 85 : 1, and the total of all the OH groups of (A1+A2) being > 93 % of the total of all the OH groups of the two-component polyurethane composition. The claimed adhesive composition is characterized by controllable hydrolytic degradability.

Description

ZWEIKOMPONENTIGE POLYURETHANZUSAMMENSETZUNGEN, INSBESONDERE GEEIGNET FÜR DEN EINSATZ ALS ZÄHELASTISCHE,  TWO-COMPONENT POLYURETHANE COMPOSITIONS, ESPECIALLY SUITABLE FOR USE AS TOOTH-ELASTIC,
STRUKTURELLE KLEBSTOFFE Technisches Gebiet STRUCTURAL ADHESIVES Technical area
Die Erfindung betrifft das Gebiet der zweikomponentigen Polyurethan- zusammensetzungen, insbesondere der zäh-elastischen strukturellen Zwei- komponenten-Polyurethanklebstoffe mit einstellbarer hydrolytischer  The invention relates to the field of two-component polyurethane compositions, in particular the tough-elastic structural two-component polyurethane adhesives with adjustable hydrolytic
Abbaubarkeit. Degradability.
Stand der Technik State of the art
Zweikomponentige Polyurethanklebstoffe auf Basis von Polyolen und Polyisocyanaten werden bereits seit langem eingesetzt. Zweikomponentige Polyurethanklebstoffe haben den Vorteil, dass sie nach dem Mischen schnell aushärten und deshalb bereits nach kurzer Zeit schnell höhere Kräfte aufnehmen und übertragen können. Für den Einsatz als strukturelle Klebstoffe werden jedoch hohe Ansprüche in Bezug auf Festigkeit und Dehnbarkeit an solche Klebstoffe gestellt, da derartige Klebstoffe Elemente von Last tragenden Strukturen darstellen.  Two-component polyurethane adhesives based on polyols and polyisocyanates have been used for a long time. Two-component polyurethane adhesives have the advantage that they cure quickly after mixing and therefore can absorb and transmit high forces quickly after a short time. For use as structural adhesives, however, high demands are placed on such adhesives in terms of strength and ductility, since such adhesives represent elements of load-bearing structures.
Es besteht insbesondere der Wunsch nach Klebstoffen, die hohe There is a particular desire for adhesives, the high
Festigkeiten im Sinne struktureller Verklebungen und trotzdem eine hohe Dehnbarkeit aufweisen und zusätzlich hydrolytisch abbaubar, insbesondere kontrolliert hydrolytisch abbaubar, sind. Darstellung der Erfindung Strengths in the sense of structural bonding and yet have a high elasticity and in addition hydrolytically degradable, in particular controlled hydrolytically degradable, are. Presentation of the invention
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, eine  Object of the present invention is therefore, a
zweikomponentige Polyurethanzusammensetzung, insbesondere einen strukturellen zweikomponentigen Polyurethanklebstoff, zur Verfügung zu stellen, die bei hoher Festigkeit gleichzeitig über eine hohe Dehnung verfügt und kontrolliert hydrolytisch abbaubar ist. Dies wird durch die To provide a two-component polyurethane composition, in particular a structural two-component polyurethane adhesive, which at the same time has a high elongation at high strength and is controlled hydrolytically degradable. This is done by the
zweikomponentige Polyurethanzusammensetzung gemäss Anspruch 1 ermöglicht. Überraschenderweise wird mit der erfindungsgemässen two-component polyurethane composition according to claim 1 allows. Surprisingly, with the inventive
zweikomponentigen Polyurethanzusammensetzung eine hohe Festigkeit des ausgehärteten Materials erreicht, ohne dabei die Elastizität einzubüssen. two-component polyurethane composition, a high strength of the cured material achieved without losing the elasticity.
Weitere Aspekte der Erfindung sind Gegenstand weiterer unabhängi- ger Ansprüche. Besonders bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung sind Gegenstand der abhängigen Ansprüche.  Further aspects of the invention are the subject of further independent claims. Particularly preferred embodiments of the invention are the subject of the dependent claims.
Wege zur Ausführung der Erfindung Ways to carry out the invention
Die vorliegende Erfindung betrifft eine zweikomponentige  The present invention relates to a two-component
Polyurethanzusammensetzung bestehend aus einer Polyolkomponente K1 und einer Polyisocyanatkomponente K2; Polyurethane composition consisting of a polyol component K1 and a polyisocyanate component K2;
wobei die Polyolkomponente K1  wherein the polyol component K1
Ricinusöl A1 , und  Castor oil A1, and
1 ,2,3-Propantriol A2, umfasst,  1,2,3-propanetriol A2, comprising
und wobei die Polyisocyanatkomponente K2  and wherein the polyisocyanate component K2
mindestens ein aromatisches Polyisocyanat B1 umfasst, wobei das Verhältnis der Gew.-% von (A1/A2) 4 - 50 beträgt, wobei das Verhältnis aller NCO-Gruppen der aromatischen Polyisocyanate B1 : aller OH-Gruppen der Summe von (A1+A2) = 1 ,15 : 1 - 0.85 : 1 beträgt und wobei die Summe aller OH-Gruppen von (A1+A2) > 93 % der Summe aller OH-Gruppen der zweikomponentigen Polyurethanzusammensetzung beträgt.  at least one aromatic polyisocyanate B1, wherein the ratio of the wt .-% of (A1 / A2) 4-50, wherein the ratio of all NCO groups of the aromatic polyisocyanates B1: all OH groups of the sum of (A1 + A2) = 1, 15: 1 - 0.85: 1 and wherein the sum of all OH groups of (A1 + A2)> 93% of the sum of all OH groups of the two-component polyurethane composition.
Unter dem Begriff„hydrolytisch abbaubar" wird im vorliegenden The term "hydrolytically degradable" is used herein
Dokument ein Abbau durch Hydrolyse verstanden, also eine chemische Reaktion, bei der eine Verbindung durch Einwirkung von Wasser gespalten wird, wie es beschreiben ist in CD Römpp Chemie Lexikon, Version 1 .0, Thieme Verlag. Document a degradation by hydrolysis understood, so a chemical reaction in which a compound is split by the action of water, as described in CD Römpp Chemie Lexikon, Version 1 .0, Thieme Verlag.
Bevorzugt ist eine hydrolytische Abbaubarkeit, welche bei einer Lagerung in demineralisiertem Wasser bei einer Temperatur von 40 °C über einen Zeitraum von 60 Tagen zu einem Gewichtsverlust der ausgehärteten Zusammensetzung von > 0.8 Gew.-%, insbesondere > 1 Gew.-%, insbesondere bevorzugt > 2 Gew.-% am meisten bevorzugt > 4 Gew.-%, führt. Der Gewichtsverlust wird gemessen nach dem Trocknen der Zusammensetzung unter Vakuum bis zum Erreichen der Gewichtskonstanz, er wird angegeben in Prozent des Gewichts der ausgehärteten Zusammensetzung vor der Lagerung in demineralisiertem Wasser. Preferred is a hydrolytic degradability which, when stored in demineralized water at a temperature of 40 ° C over a period of 60 days to a weight loss of the cured composition of> 0.8 wt .-%, in particular> 1 wt .-%, particularly preferred > 2% by weight, most preferably> 4% by weight. Of the Weight loss is measured after drying the composition under vacuum until constant weight is achieved, expressed as a percentage of the weight of the cured composition prior to storage in demineralised water.
Die Vorsilbe„Poly" in Substanzbezeichnungen wie„Polyol",„Polyiso- cyanat",„Polyether" oder„Polyamin" weist im vorliegenden Dokument darauf hin, dass die jeweilige Substanz formal mehr als eine der in ihrer Bezeichnung vorkommende funktionelle Gruppe pro Molekül enthält. Die vorliegende Polyolkomponente K1 umfasst Ricinusöl A1 . Das The prefix "poly" in substance names such as "polyol", "polyisocyanate", "polyether" or "polyamine" indicates in this document that the respective substance formally contains more than one functional group per molecule occurring in its name The present polyol component K1 comprises castor oil A1
Ricinusöl kann Spuren von Wasser enthalten. Insbesondere ist der Wasseranteil im Ricinusöl < 5 Gewichts-%, vorzugsweise < 1 Gewichts-%, insbesondere bevorzugt < 0.5 Gewichts-%. Castor oil may contain traces of water. In particular, the water content in the castor oil is <5% by weight, preferably <1% by weight, particularly preferably <0.5% by weight.
Unter dem Begriff „Ricinusöl" (auch Rizinusöl oder Kastoröl genannt) wird im vorliegenden Dokument insbesondere Ricinusöl verstanden, wie es beschreiben ist in CD Römpp Chemie Lexikon, Version 1 .0, Thieme Verlag.  The term "castor oil" (also known as castor oil or castor oil) is understood to mean in particular castor oil in the present document, as described in CD Römpp Chemie Lexikon, Version 1 .0, Thieme Verlag.
Geeignete Ricinusöle sind beispielsweise auch kommerziell erhältlich unter dem Handelsnamen Alberdingk® Castor Oil Low Acid 0.7 von der Firma Alberdingk Boley, Deutschland oder unter dem Handelsnamen #1 Grade Castor Oil von der Firma Vertellus Specialities Inc, USA.  Suitable castor oils are also commercially available, for example, under the trade name Alberdingk® Castor Oil Low Acid 0.7 from Alberdingk Boley, Germany or under the trade name # 1 Grade Castor Oil from Vertellus Specialties Inc, USA.
Vorzugsweise ist Ricinusöl ein natürlich nachwachsender Rohstoff und wird aus dem Samen der Rizinusstaude (Ricinus communis,  Preferably, castor oil is a naturally renewable raw material and is extracted from the seed of the castor bean (Ricinus communis,
Wolfsmilchgewächs) gewonnen. Das Ricinusöl kann roh oder aufgereinigt eingesetzt werden. Als besonders geeignet hat sich der Einsatz von Ricinusöl mit einem reduzierten Gehalt an freien Fettsäuren (low FFA castor oil) erwiesen. Vorzugsweise wird Ricinusöl mit einem Gehalt an freien Fettsäuren von weniger als 5 Gew.-%, insbesondere von zwischen 1 und 4 Gew.-%, verwendet. Dies ist dahingehend von Vorteil dass dadurch eine bessere Wolf milk plant) won. The castor oil can be used raw or purified. The use of castor oil with a reduced content of free fatty acids (low FFA castor oil) has proved particularly suitable. Preferably castor oil with a content of free fatty acids of less than 5 wt .-%, in particular between 1 and 4 wt .-%, is used. This is to the advantage of that thereby a better
Vernetzung erhalten wird. Networking is obtained.
Die Polyolkomponente K1 umfasst 1 ,2,3-Propantriol (auch Glycerin genannt) A2. Geeignete 1 ,2,3-Propantriole sind beispielsweise kommerziell erhältlich von der Firma ecoMotion GmbH, Deutschland. Die vorliegende Polyisocyanatkomponente K2 umfasst mindestens ein aromatisches Polyisocyanat B1 . The polyol component K1 comprises 1,2,3-propanetriol (also called glycerol) A2. Suitable 1,2,3-propanetriols are, for example, commercially available from ecoMotion GmbH, Germany. The present polyisocyanate component K2 comprises at least one aromatic polyisocyanate B1.
Geeignete aromatische Polyisocyanate B1 sind insbesondere monomere Di- oder Triisocyanaten, sowie Oligomere, Polymere und Derivate von monomeren Di- oder Triisocyanate, sowie beliebige Mischungen davon.  Suitable aromatic polyisocyanates B1 are in particular monomeric di- or triisocyanates, as well as oligomers, polymers and derivatives of monomeric di- or triisocyanates, as well as any mixtures thereof.
Geeignete aromatische monomere Di- oder Triisocyanate sind insbesondere 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat und beliebige Gemische dieser Isomeren (TDI), 4,4'-, 2,4'- und 2,2'-Diphenylmethandiisocyanat und beliebige Gemische dieser Isomeren (MDI), 1 ,3- und 1 ,4-Phenylendiisocyanat, 2,3,5,6- Tetramethyl-1 ,4-diisocyanatobenzol, Naphthalin-1 ,5-diisocyanat (NDI), 3,3'- Dimethyl-4,4'-diisocyanatodiphenyl (TODI), Dianisidindiisocyanat (DADI), 1 ,3,5-Tris-(isocyanatomethyl)benzol, Tris-(4-isocyanatophenyl)methan und Tris-(4-isocyanatophenyl)thiophosphat. Bevorzugte aromatische monomere Di- oder Triisocyanate sind abgeleitet von MDI und/oder TDI.  Suitable aromatic monomeric di- or triisocyanates are in particular 2,4- and 2,6-toluene diisocyanate and any desired mixtures of these isomers (TDI), 4,4'-, 2,4'- and 2,2'-diphenylmethane diisocyanate and any mixtures of these Isomeric (MDI), 1,3- and 1,4-phenylenediisocyanate, 2,3,5,6-tetramethyl-1,4-diisocyanatobenzene, naphthalene-1,5-diisocyanate (NDI), 3,3'-dimethyl- 4,4'-diisocyanatodiphenyl (TODI), dianisidine diisocyanate (DADI), 1,3,5-tris (isocyanatomethyl) benzene, tris (4-isocyanatophenyl) methane and tris (4-isocyanatophenyl) thiophosphate. Preferred aromatic monomeric di- or triisocyanates are derived from MDI and / or TDI.
Geeignete Oligomere, Polymere und Derivate der genannten monomeren Di- und Triisocyanate sind insbesondere abgeleitet von MDI und TDI. Davon insbesondere geeignet sind kommerziell erhältliche Typen, TDI- Oligomere wie Desmodur® IL (von Bayer); weiterhin geeeignet sind beiSuitable oligomers, polymers and derivatives of said monomeric di- and triisocyanates are in particular derived from MDI and TDI. Of these, especially suitable are commercially available types of TDI oligomers such as Desmodur ® IL (Bayer); continue to be suitable for
Raumtemperatur flüssige Formen von MDI (sogenanntes„modifiziertes MDI"), welche Gemische von MDI mit MDI-Derivaten, wie insbesondere MDI- Carbodiimiden oder MDI-Uretoniminen darstellen, bekannt unter Room temperature liquid forms of MDI (so-called "modified MDI"), which are mixtures of MDI with MDI derivatives, in particular MDI carbodiimides or MDI uretonimines, known under
Handelsnamen wie Desmodur® CD, Desmodur® PF, Desmodur® PC (alle von Bayer), sowie Gemische aus MDI und MDI-Homologen (polymeres MDI oder PMDI), erhältlich unter Handelsnamen wie Desmodur® VL, Desmodur® VL50, Desmodur® VL R10, Desmodur® VL R20, Desmodur® VH 20 N und Desmodur® VKS 20F (alle von Bayer), Isonate® M 309, Voranate® M 229 und Voranate® M 580 (alle von Dow) oder Lupranat® M 10 R (von BASF). Die vorgenannten oligomeren Polyisocyanate stellen in der Praxis üblicherweise Gemische von Substanzen mit unterschiedlichen Oligomerisierungsgraden und/oder chemischen Strukturen dar. Vorzugsweise weisen sie eine mittlere NCO- Funktionalität von 2.1 bis 4.0 auf. Bevorzugt sind als aromatische Polyisocyanate B1 MDI und/oder TDI, welche > 40 Gew.-% monomeres MDI und/oder monomeres TDI aufweisen, bezogen auf das Gesamtgewicht des MDI und/oder TDI. Trade names such as Desmodur ® CD, Desmodur ® PF, Desmodur ® PC (all from Bayer), and mixtures of MDI and MDI homologs (polymeric MDI or PMDI), available under trade names such as Desmodur ® VL, Desmodur ® VL50, Desmodur ® VL R10 , Desmodur ® VL R20, Desmodur ® VH 20 N and Desmodur ® VKS 20F (all from Bayer), Isonate ® M 309, Voranate ® M 229 and Voranate ® M 580 (all from Dow) or Lupranat ® M 10 R (ex BASF ). In practice, the abovementioned oligomeric polyisocyanates are usually mixtures of substances having different degrees of oligomerization and / or chemical structures. They preferably have an average NCO functionality of 2.1 to 4.0. Preferred aromatic polyisocyanates B1 are MDI and / or TDI which have> 40% by weight of monomeric MDI and / or monomeric TDI, based on the total weight of MDI and / or TDI.
Handelt es sich bei dem Polyisocyanat B1 um MDI, insbesondere MDI umfassend > 40 Gew.-% monomeres MDI, so ist dies unter anderem If the polyisocyanate B1 is MDI, in particular MDI comprising> 40% by weight of monomeric MDI, this is among others
dahingehend von Vorteil, dass dadurch hohe Zugfestigkeitswerte, hohe to the advantage that thereby high tensile strength values, high
Zugscherfestigkeitswerte und hohe E-module erzielt werden können. Weiter ist die Verwendung von MDI einer schnellen hydrolytischen Abbaubarkeit zuträglich. Tensile shear strength values and high E-modules can be achieved. Further, the use of MDI is conducive to rapid hydrolytic degradability.
Handelt es sich bei dem Polyisocyanat B1 um TDI, insbesondere TDI umfassend > 40 Gew.-% monomeres TDI, so ist dies unter anderem  If the polyisocyanate B1 is TDI, in particular TDI comprising> 40% by weight of monomeric TDI, this is among others
dahingehend von Vorteil, dass dadurch hohe Bruchdehnungswerte erzielt werden können. to the advantage that high break elongation values can be achieved.
Das Verhältnis der Gew.-% von (A1/A2) beträgt 4 - 50. The ratio of the weight% of (A1 / A2) is 4-50.
Beträgt das Verhältnis der Gew.-% von (A1/A2) < 4, so ist das dahingehend von Nachteil, dass dadurch der E-modul so hoch ist, dass die resultierenden ausgehärteten Zusammensetzungen nicht als viskoelastische Klebstoffe geeignet sind.  If the ratio of the weight% of (A1 / A2) <4, it is disadvantageous in that thereby the E-modulus is so high that the resulting cured compositions are not suitable as viscoelastic adhesives.
Beträgt das Verhältnis der Gew.-% von (A1/A2) > 50, so ist das dahingehend von Nachteil, dass dadurch der E-modul so tief ist, dass die resultierenden Zusammensetzungen nicht als viskoelastische Klebstoffe geeignet sind.  If the ratio of the weight% of (A1 / A2)> 50, it is disadvantageous in that thereby the E-modulus is so deep that the resulting compositions are not suitable as viscoelastic adhesives.
Beträgt das Verhältnis der Gew.-% von (A1/A2) 30-4, insbesondere 20-4, insbesondere bevorzugt 13-4, am meisten bevorzugt 8-4, so ist dies dahingehend von Vorteil, dass dadurch hohe Zugfestigkeitswerte erhalten werden.  If the ratio of the weight% of (A1 / A2) is 30-4, in particular 20-4, particularly preferably 13-4, most preferably 8-4, this is advantageous in that high tensile strength values are thereby obtained.
Beträgt das Verhältnis der Gew.-% von (A1/A2) 30-4, insbesondere If the ratio of the weight% of (A1 / A2) is 30-4, in particular
20-4, insbesondere bevorzugt 13-4, am meisten bevorzugt 8-4, so ist dies dahingehend von Vorteil, dass dadurch hohe E-module erhalten werden. Handelt es sich bei dem aromatischen Polyisocyanat B1 um MDI und beträgt das Verhältnis der Gew.-% von (A1/A2) 50-13, insbesondere 50-20, so ist dies dahingehend von Vorteil, dass dadurch hohe Bruchdehnungswerte erhalten werden. 20-4, more preferably 13-4, most preferably 8-4, this is advantageous in that high E-modules are thereby obtained. When the aromatic polyisocyanate B1 is MDI and the ratio of the weight% of (A1 / A2) is 50-13, especially 50-20, it is advantageous in that high elongation at break values are obtained.
Handelt es sich bei dem aromatischen Polyisocyanat B1 um TDI und beträgt das Verhältnis der Gew.-% von (A1/A2) 30-4, insbesondere 13-4, so ist dies dahingehend von Vorteil, dass dadurch hohe Bruchdehnungswerte erhalten werden. Beträgt das Verhältnis der Gew.-% von (A1/A2) 30-4, insbesondere If the aromatic polyisocyanate B1 is TDI and the ratio of the weight% of (A1 / A2) is 30-4, in particular 13-4, this is advantageous in that high values of elongation at break are obtained. If the ratio of the weight% of (A1 / A2) is 30-4, in particular
20-4, insbesondere bevorzugt 13-4, am meisten bevorzugt 8-4, so ist dies einer schnelleren hydrolytischen Abbaubarkeit zuträglich. 20-4, more preferably 13-4, most preferably 8-4, this is conducive to faster hydrolytic degradability.
Beträgt das Verhältnis der Gew.-% von (A1/A2) 30-8, so ist dies einer zeitlich konstanten und somit gut einstellbaren und kontrollierbaren hydrolytischen Abbaubarkeit zuträglich.  If the ratio of the wt .-% of (A1 / A2) 30-8, so this is a temporally constant and thus easily adjustable and controllable hydrolytic degradability beneficial.
Beträgt das Verhältnis der Gew.-% von (A1/A2) 8-4, so ist dies einer anfänglich erhöhten hydrolytischen Abbaubarkeit, insbesondere einer erhöhten hydrolytischen Abbaubarkeit innerhalb der ersten 15 Tage, zuträglich. Das Verhältnis aller NCO-Gruppen der aromatischen Polyisocyanate If the ratio of the wt .-% of (A1 / A2) 8-4, this is an initial increased hydrolytic degradability, in particular an increased hydrolytic degradability within the first 15 days, beneficial. The ratio of all NCO groups of the aromatic polyisocyanates
B1 : allen OH-Gruppen der Summe von (A1+A2) beträgt 1 ,15 : 1 - 0.85 : 1 . Vorzugsweise beträgt das Verhältnis aller NCO-Gruppen der aromatischen Polyisocyanate B1 : allen OH-Gruppen der Summe von (A1+A2) 1 ,1 : 1 - 0.9 : 1 . Unter dem vorgehend beschriebenen Verhältnis wird das molare Verhältnis erwähnter Gruppen verstanden. B1: all OH groups of the sum of (A1 + A2) is 1, 15: 1 - 0.85: 1. Preferably, the ratio of all NCO groups of the aromatic polyisocyanates B1: all OH groups of the sum of (A1 + A2) 1, 1: 1 - 0.9: 1. The ratio described above is understood to mean the molar ratio of mentioned groups.
Bei der zweikomponentigen Polyurethanzusammensetzung beträgt die Summe aller OH-Gruppen von (A1+A2) > 93 % der Summe aller OH-Gruppen der zweikomponentigen Polyurethanzusammensetzung. Weist die In the case of the two-component polyurethane composition, the sum of all OH groups of (A1 + A2) is> 93% of the sum of all OH groups of the two-component polyurethane composition. Rejects that
Polyolkomponente K1 mehr als 7 % OH-Gruppen (die nicht von (A1 +A2) stammen), bezogen auf die Summe aller OH-Gruppen der zweikomponentigen Polyurethanzusammensetzung auf, so führt das zu einer ungenügenden hydrolytischen Abbaubarkeit, wie dies beispielsweise in Tabelle 6 und Figur 3 aus dem Beispiel 50 mit einem Wert von ca. 8.6 % (OH-Gruppen, die nicht von (A1 +A2) stammen) ersichtlich ist. Polyol component K1 more than 7% OH groups (which are not from (A1 + A2)), based on the sum of all OH groups of the two-component polyurethane composition, so that leads to an insufficient hydrolytic degradability, as for example in Table 6 and FIG. 3 from example 50, with a value of about 8.6% (OH groups not derived from (A1 + A2)).
Vorzugsweise beträgt bei der zweikomponentigen Preferably, in the case of the two-component
Polyurethanzusammensetzung die Summe aller OH-Gruppen von (A1+A2) > 95 %, insbesondere > 98 %, insbesondere bevorzugt > 99 %, am meisten bevorzugt > 99,5 %, der Summe aller OH-Gruppen der zweikomponentigen Polyurethanzusammensetzung. Dies ist einer besseren hydrolytischen Polyurethane composition, the sum of all OH groups of (A1 + A2)> 95%, in particular> 98%, particularly preferably> 99%, most preferably> 99.5%, the sum of all OH groups of the two-component polyurethane composition. This is a better hydrolytic
Abbaubarkeit zuträglich. Degradability beneficial.
Vorzugsweise ist die zweikomponentige Polyurethanzusammensetzung im Wesentlichen frei von OH-Gruppen, welche nicht von (A1 +A2) herrühren. Unter dem Begriff „im Wesentlichen frei" wird in diesem Fall verstanden, dass die Summe der OH-Gruppen, welche nicht von (A1+A2) herrühren, <5 %, insbesondere <2 %, insbesondere bevorzugt <1 %, am meisten bevorzugt <0.5 %, beträgt, bezogen auf die Summe aller OH-Gruppen der zweikomponentigen Polyurethanzusammensetzung. Dies ist einer besseren hydrolytischen Abbaubarkeit zuträglich. Preferably, the two-part polyurethane composition is substantially free of OH groups which are not derived from (A1 + A2). The term "essentially free" in this case means that the sum of the OH groups which do not originate from (A1 + A2) is <5%, in particular <2%, particularly preferably <1%, most preferably <0.5%, based on the sum of all OH groups of the two-component polyurethane composition, which contributes to better hydrolytic degradability.
Vorzugsweise ist die zweikomponentige Polyurethanzusammensetzung im Wesentlichen frei von OH-Gruppen der folgenden Stoffe:  Preferably, the two-part polyurethane composition is substantially free of OH groups of the following substances:
- Polyether- und/oder Polyesterpolyole. - Polyether and / or polyester polyols.
- Niedermolekularen Polyolen mit einem Molekulargewicht von 120 bis 3000 g/mol (ausgenommen 1 ,2,3-Propantriol), insbesondere;  - Low molecular weight polyols having a molecular weight of 120 to 3000 g / mol (except 1, 2,3-propanetriol), in particular;
-Niedermolekularen aliphatische Triole mit einem Molekulargewicht von 120 bis 2000 g/mol (ausgenommen 1 ,2,3-Propantriol).  Low molecular weight aliphatic triols having a molecular weight of 120 to 2000 g / mol (excluding 1, 2,3-propanetriol).
Es gibt unterschiedliche Arten von derartigen niedermolekularen aliphatischen Triolen. So können sie beispielsweise Urethan- und/oder Harnstoff- und/oder Ethergruppen enthalten. Die Gestalt der Triole kann sehr unterschiedlich sein. So sind beispielsweise sternförmige oder kammförmige Triole möglich. Es ist weiterhin möglich, dass im Triol sowohl primäre als auch sekundäre Hydroxylgruppen vorhanden sind. Beispielsweise lassen sich erwähnte niedermolekulare aliphatische Triole aus einem aliphatischen Triisocyanat, insbesondere aus einem Isocyanurat, welches aus drei Diisocyanat-Molekülen gebildet wird, im Überschuss von aliphatischen Diolen, insbesondere von There are different types of such low molecular weight aliphatic triols. For example, they may contain urethane and / or urea and / or ether groups. The shape of the triole can be very different. For example, star-shaped or comb-shaped triols are possible. It is also possible that both primary and secondary hydroxyl groups are present in the triol. For example, mentioned low molecular weight aliphatic triols can be prepared from an aliphatic triisocyanate, in particular from an isocyanurate, which is formed from three diisocyanate molecules, in excess of aliphatic diols, in particular of
Polyetherdiolen, gegebenenfalls durch weitere Nachverlängerung mittels aliphatischen Diisocyanaten und aliphatischen Diolen, erreichen. Weitere beispielhafte niedermolekulare aliphatischen Triole können aus niedermolekularen aliphatischen Triolen, wie zum Beispiel Polyetherdiols, optionally by further extension by means of aliphatic diisocyanates and aliphatic diols reach. Other exemplary low molecular weight aliphatic triols may be selected from low molecular weight aliphatic triols, such as
Trimethylolpropan oder Glycerin, und einem aliphatischen Diisocyanat und nachfolgender Reaktion mit einem aliphatischen Diol erhalten werden. Weiterhin beispielhafte niedermolekulare aliphatische Triole sind Produkte einer Alkoxylierungsreaktion von niedermolekularen Trimethylolpropane or glycerol, and an aliphatic diisocyanate and subsequent reaction with an aliphatic diol can be obtained. Further exemplary low molecular weight aliphatic triols are products of an alkoxylation reaction of low molecular weight
aliphatischen Triolen, wie zum Beispiel Trimethylolpropan oder Glycerin. -niedermolekularen Diolen mit einem Molekulargewicht von 120 bis 2000 g/mol. aliphatic triols, such as trimethylolpropane or glycerol. low molecular weight diols having a molecular weight of 120 to 2000 g / mol.
-niedermolekularen Polyolen mit 5 bis 8 Hydroxylgruppen mit einem Molekulargewicht von 120 bis 3000 g/mol. Typischerweise handelt es sich bei solchen Polyolen um Zuckeralkohole sowie auf Zuckeralkohol basierende Polyole, die eine entsprechende Anzahl von OH-Gruppen aufweisen, insbesondere Pentite oder Hexite oder solche auf Basis von low molecular weight polyols having 5 to 8 hydroxyl groups with a molecular weight of 120 to 3000 g / mol. Such polyols are typically sugar alcohols and sugar alcohol-based polyols having a corresponding number of OH groups, in particular pentitols or hexitols, or those based on
Disacchariden. Es können auch die entsprechenden Zucker eingesetzt werden. Disaccharides. It can also be used the corresponding sugars.
natürlichen Ölen (ausgenommen Ricinusöl) und natürlichen Ölen, welche Umsetzungsprodukte mit Ketonharzen sind, insbesondere Umsetzungsprodukte von Rizinusöl mit Ketonharzen, insbesondere solche, wie sie beispielsweise von Bayer unter der Bezeichnung Desmophen® 1 150 und von Cognis unter der Bezeichung Sovermol® 805 vertrieben werden. Als„natürliche Öle" werden in diesem Dokument bei 23 °C flüssige Ester von Fettsäuren mit Glycerin verstanden. Diese Ester sind in der Natur vorkommend. Sie können aber auch hergestellt werden durch Synthese oder durch technische sowie biotechnologische Verfahren. Der Begriff „Fettsäure" umfasst sämtliche Carbonsäuren, deren Carboxylgruppen mit gesättigten, ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten Alkyl-Resten mit mehr als 9 C-Atomen verbunden sind. natural oils (excluding castor oil) and natural oils which are reaction products with ketone resins, in particular reaction products of castor oil with ketone resins, in particular those marketed, for example, by Bayer under the name Desmophen® 1 150 and by Cognis under the name Sovermol® 805. The term "natural oils" in this document refers to esters of fatty acids with glycerol which are liquid at 23 ° C. These esters are naturally occurring, but can also be produced by synthesis or by technical and biotechnological processes all carboxylic acids, their carboxyl groups are connected to saturated, unsaturated, branched or unbranched alkyl radicals having more than 9 carbon atoms.
Vorzugsweise ist die zweikomponentige Polyurethanzusammensetzung im Wesentlichen frei von aliphatischen Polyisocyanaten. Unter dem Begriff „im Wesentlichen frei" wird in diesem Fall verstanden, dass die Summe der NCO-Gruppen, welche nicht von B1 herrühren, < 5 %, insbesondere < 2 %, insbesondere bevorzugt < 1 %, am meisten bevorzugt < 0.5 %, beträgt, bezogen auf die Summe aller NCO - Gruppen der zweikomponentigen Polyurethanzusammensetzung. Dies ist einer besseren hydrolytischen Abbaubarkeit zuträglich. Weiter ist es in den meisten Fällen unter Verwendung von aliphatischen Polyisocyanaten nicht möglich, ein ausgehärtetes Produkt herzustellen, welches als Klebstoff geeignet ist. So war es im Falle der Beispiele 15-24 und 30-34 nicht möglich, innerhalb einer Zeit von 7 Tagen ein ausgehärtetes Produkt zu erhalten und daraus Prüfkörper herzustellen. Preferably, the two-part polyurethane composition is substantially free of aliphatic polyisocyanates. In this case, the term "substantially free" is understood to mean that the sum of the NCO groups which does not originate from B1 is <5%, in particular <2%, particularly preferably <1%, most preferably <0.5%, In the majority of cases, using aliphatic polyisocyanates, it is not possible to produce a cured product which is suitable as an adhesive In the case of Examples 15-24 and 30-34, it is not possible to obtain a cured product within a period of 7 days and to prepare test specimens therefrom.
Vorzugsweise beträgt der Anteil der Summe von Ricinusöl A1 und 1 ,2,3-Propantriol A2 > 90 Gew.-%, insbesondere > 95 Gew.-%, insbesondere bevorzugt > 99 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Preferably, the proportion of the sum of castor oil A1 and 1,2,3-propanetriol A2 is> 90% by weight, in particular> 95% by weight, particularly preferably> 99% by weight, based on the total weight of the oil
Polyolkomponente K1. Polyol component K1.
Vorzugsweise beträgt der Anteil des aromatischen Polyisocyanats B1 > 90 Gew.-%, insbesondere > 95 Gew.-%, insbesondere bevorzugt > 99 Gew.- %, bezogen auf das Gesamtgewicht der Polyisocyanatkomponente K2. The proportion of the aromatic polyisocyanate B1 is preferably> 90% by weight, in particular> 95% by weight, particularly preferably> 99% by weight, based on the total weight of the polyisocyanate component K2.
Die Komponenten K1 und K2 werden vorteilhaft derart formuliert, dass das Volumenverhältnis von Komponente K1 und K2 zwischen 1 :3 und 3:1 , insbesondere zwischen 1 :2 und 2:1 , beträgt. Besonders bevorzugt beträgt dieses Verhältnis in etwa 1 :1 . The components K1 and K2 are advantageously formulated such that the volume ratio of component K1 and K2 is between 1: 3 and 3: 1, in particular between 1: 2 and 2: 1. This ratio is particularly preferably about 1: 1.
Beide Komponenten K1 und K2 können neben den bereits erwähnten weitere Bestandteile, wie sie der Fachmann aus der -Polyurethanchemie her kennt, aufweisen. Diese können in nur einer Komponente oder in beiden vorhanden sein. Als derartige zusätzliche Bestandteile werden beispielsweise Lösungsmittel, Weichmacher und/oder Extender, Füllstoffe wie insbesondere Russ, Kreide, Talk, Baryth, Schichtsilikate, Haftvermittler wie insbesondere Trialkoxysilane, Thixotropiermittel wie amorphe Kieselsäuren, Trocknungsmittel wie Zeolithe und Farbpigmente eingesetzt. Both components K1 and K2 can, in addition to the other components already mentioned, as they are the expert from polyurethane chemistry ago knows, have. These can be present in only one component or in both. Examples of such additional constituents are solvents, plasticizers and / or extenders, fillers such as carbon black, chalk, talc, baryth, phyllosilicates, adhesion promoters such as in particular trialkoxysilanes, thixotropic agents such as amorphous silicas, drying agents such as zeolites and color pigments.
Wie der Fachmann für Polyurethanklebstoffe weiss, muss bei der Herstellung der Komponenten, insbesondere bei der Polyisocyanatkomponente K2, darauf geachtet werden, dass deren Bestandteile möglichst frei von As the expert for polyurethane adhesives knows, care must be taken in the preparation of the components, in particular in the polyisocyanate component K2, that their constituents are as free as possible
Wasser sind und die Komponenten unter Ausschluss von Feuchtigkeit gehandhabt werden. Are water and the components are handled in the absence of moisture.
Die Komponenten K1 und K2 werden vor der Anwendung getrennt voneinander gelagert und erst bei oder unmittelbar vor der Anwendung miteinander gemischt. Die Komponenten sind vorteilhaft in einer Verpackung, welche aus zwei voneinander getrennten Kammern besteht, vorhanden und zwar derart, dass die Polyolkomponente K1 in der einen Kammer und die Polyisocyanatkomponente K2 in der anderen Kammer vorhanden ist. Die Komponenten K1 und K2 werden in die Kammern der Verpackung eingefüllt und luft- und feuchtigkeitsdicht verschlossen. The components K1 and K2 are stored separately from each other before use and mixed together only at or just before use. The components are advantageously present in a package consisting of two separate chambers in such a way that the polyol component K1 is present in one chamber and the polyisocyanate component K2 in the other chamber. The components K1 and K2 are filled into the chambers of the packaging and sealed air and moisture-tight.
In einem weiteren Aspekt umfasst die Erfindung eine Packung bestehend aus einer Verpackung mit zwei voneinander getrennten Kammern und einer zweikomponentigen Polyurethanzusammensetzung. In a further aspect, the invention comprises a package consisting of a package having two separate chambers and a two-part polyurethane composition.
Bevorzugte derartige Packungen sind einerseits side-by-side Doppelkartuschen oder Koaxialkartuschen, bei denen zwei röhrenförmige Kammern nebeneinander oder ineinander angeordnet sind und mit Kolben luft- und feuchtigkeitsdicht verschlossen sind. Preferred packages of this kind are, on the one hand, side-by-side double cartridges or coaxial cartridges, in which two tubular chambers are arranged side by side or one inside the other and are sealed in air and moisture-tight manner with pistons.
Für Anwendungen in grösseren Mengen, insbesondere für Anwendungen in der industriellen Fertigung, werden die Komponenten K1 und K2 vorteilhaft in Fässer oder Hobbocks abgefüllt und gelagert. In diesem Falle werden die Komponenten über Förderpumpen über Leitungen einer For applications in larger quantities, in particular for applications in industrial production, the components K1 and K2 are advantageously filled and stored in barrels or pails. In this case The components are conveyed via feed pumps via lines
Mischapparatur zudosiert, wie sie üblicherweise für Zweikomponentenklebstoffe in der industriellen Fertigung eingesetzt werden. Mixed apparatus metered in, as they are commonly used for two-component adhesives in industrial production.
Bei jeglicher Packung ist es wichtig, dass zumindest die Polyisocyanat- komponente K2 luft- und feuchtigkeitsdicht verschlossen ist, so dass beide Komponenten über lange Zeit, d.h. typischerweise länger als 6 Monate, lagerfähig sind.  In any package, it is important that at least the polyisocyanate component K2 be sealed in a hermetic and moisture-proof manner, so that both components remain stable over a long period, i. typically longer than 6 months, storable.
In einem weiteren Aspekt umfasst die Erfindung ein Verfahren zum Verkleben. In another aspect, the invention includes a method of bonding.
Das Verfahren der Verklebung umfasst die folgenden Schritte:  The method of bonding comprises the following steps:
- Mischen der vorgängig beschriebenen Komponenten K1 und K2,  Mixing the previously described components K1 and K2,
- Applizieren der gemischten Polyurethanzusammensetzung auf mindestens eine der zu verklebenden Substratoberflächen,  Applying the mixed polyurethane composition to at least one of the substrate surfaces to be bonded,
- Fügen innerhalb der Offenzeit,  - joining within open time,
- Aushärten der Polyurethanzusammensetzung.  - curing the polyurethane composition.
Das Mischen erfolgt typischerweise über Statikmischer oder mit Hilfe von dynamischen Mischern. The mixing is typically done by static mixers or by means of dynamic mixers.
Die gemischte Polyurethanzusammensetzung wird auf mindestens einer der zu verklebenden Substratoberfläche appliziert. Das zu verklebende Substrat umfasst oder besteht vorzugsweise aus einem biologisch abbaubaren Material. Unter dem Begriff„biologisch abbaubar" wird im vorliegenden  The mixed polyurethane composition is applied to at least one of the substrate surface to be bonded. The substrate to be bonded preferably comprises or consists of a biodegradable material. The term "biodegradable" is used in the present
Dokument insbesondere biologischer Abbau verstanden wie er beschreiben ist in CD Römpp Chemie Lexikon, Version 1 .0, Thieme Verlag. Document in particular biological degradation understood as he is described in CD Römpp Chemie Lexikon, Version 1 .0, Thieme Verlag.
Das zu verklebende Substrat umfasst oder besteht vorzugsweise aus einem organischen Material, vorzugsweise einem nachwachsenden  The substrate to be bonded preferably comprises or consists of an organic material, preferably a renewable one
organischen Material, insbesondere bevorzugt einem auf Polysacharid wie beispielsweise Stärke oder Cellulose basiertem Material oder aus organic material, more preferably a polysaccharide such as starch or cellulose based material or
nachwachsenden Rohstoffen basiertem Polyestermaterial. Vorzugsweise handelt es sich um ein Cellulosefaserflies, Papier oder Holz. Weitere mögliche Substrate sind Metall, Kunststoff, Glas oder Keramik oder faserverstärkte Kunststoffe. renewable raw materials based polyester material. Preferably, it is a cellulose fiber fleece, paper or wood. Other possible substrates are metal, plastic, glass or ceramic or fiber-reinforced plastics.
Typischerweise sind zwei Substrate vorhanden, welche verklebt wer- den sollen. Es ist möglich, dass der Fügepartner, d.h. das zweite Substrat identisch oder unterschiedlich vom ersten Substrat ist. Der Klebstoffauftrag kann auf dem ersten und/oder dem zweiten Fügepartner erfolgen. Nach dem Klebstoffauftrag werden die Fügepartner innerhalb der Offenzeit gefügt. Typically, there are two substrates which are to be glued. It is possible that the joining partner, i. the second substrate is identical or different from the first substrate. The adhesive application can take place on the first and / or the second joining partner. After adhesive application, the joining partners are joined within the open time.
Anschliessend an das Fügen erfolgt die Aushärtung der Polyurethanzusam- mensetzung. Subsequently to the joining, the curing of the polyurethane composition takes place.
Somit entsteht ein Verbund der Fügepartner, wobei der Klebstoff diese Fügepartner kraftschlüssig miteinander verbindet.  This results in a composite of the joining partners, wherein the adhesive connects these joining partners frictionally with each other.
Aus dem vorgängig beschriebenen Verfahren resultiert ein verklebter Artikel, welcher insbesondere ein verklebter Artikel ist umfassend, als From the method described above results in a bonded article, which in particular is a glued article comprising, as
Substrate, biologisch abbaubares Material. Vorzugsweise bestehen die Substrate zu mehr als 80 Gew.-% aus biologisch abbaubarem Material. Ein solcher Artikel ist ein weiterer Aspekt der Erfindung. Die Polyurethanzusammensetzung wird vorzugsweise als strukturellerSubstrates, biodegradable material. Preferably, the substrates consist of more than 80% by weight of biodegradable material. Such an article is another aspect of the invention. The polyurethane composition is preferably as structural
Klebstoff eingesetzt. In einem weiteren Aspekt umfasst die Erfindung daher die Verwendung einer zweikomponentigen Polyurethanzusammensetzung als Klebstoff, insbesondere als struktureller Klebstoff. Besonders bevorzugt ist die Verwendung als hydrolytisch abbaubarer Klebstoff, insbesondere als hydrolytisch abbaubarer struktureller Klebstoff. Adhesive used. In a further aspect, the invention therefore comprises the use of a two-component polyurethane composition as an adhesive, in particular as a structural adhesive. Particularly preferred is the use as a hydrolytically degradable adhesive, in particular as a hydrolytically degradable structural adhesive.
Bevorzugt weist ein solcher struktureller Klebstoff im ausgehärteten Zustand bei Raumtemperatur eine Zugfestigkeit von > 5 MPa, insbesondere von > 6 MPa, auf. Bevorzugt weist ein struktureller Klebstoff im ausgehärteten Zustand bei Raumtemperatur eine Bruchdehnung von > 30 %, insbesondere von > 60 %, auf. Bevorzugt weist ein struktureller Klebstoff im ausgehärteten Zustand bei Raumtemperatur ein E-Modul von > 10 MPa, auf. Dabei sind diese genannten mechanischen Werte gemessen wie in den nachfolgenden  Preferably, such a structural adhesive in the cured state at room temperature has a tensile strength of> 5 MPa, in particular of> 6 MPa. Preferably, a structural adhesive in the cured state at room temperature has an elongation at break of> 30%, in particular of> 60%. A structural adhesive in the cured state preferably has an E-modulus of> 10 MPa at room temperature. These mechanical values are measured as in the following
Beispielen beschrieben. Typische Beispiele für Anwendungen der erfindungsgemässen Examples are described. Typical examples of applications of the inventive
Polyurethanzusammensetzungen finden sich in Verpackungen und Polyurethane compositions are found in packaging and
Verbundwerkstoffen, insbesondere solche basierend auf organischen Composite materials, in particular those based on organic
Materialien, am meisten bevorzugt Verpackungen und Verbundwerkstoffe (beispielsweise Sandwichpanelplatten mit Wabenkern) basierend auf biologisch abbaubaren Materialien. Hierbei ist der ausgehärtete Klebstoff ein Teil einer tragenden Struktur und bildet somit ein wichtiges Bindeglied, an dessen mechanischen Eigenschaften hohe Ansprüche gestellt werden. Die vorliegende Erfindung erfüllt diese hohen Ansprüche bestens. Materials, most preferably packaging and composites (eg honeycomb core sandwich panels) based on biodegradable materials. Here, the cured adhesive is part of a supporting structure and thus forms an important link on whose mechanical properties high demands are made. The present invention meets these high standards perfectly.
Die erfindungsgemässe Polyurethanzusammensetzung zeichnet sich durch eine hydrolytische Abbaubarkeit, vorzugsweise eine kontrollierte hydrolytische Abbaubarkeit aus. The polyurethane composition of the invention is characterized by a hydrolytic degradability, preferably a controlled hydrolytic degradability.
Beispiele Examples
Die in Tabelle 1 beispielhaft angeführten Zusammensetzungen 2 - 6 und 11 - 14 sind erfindungsgemässe Beispiele, während es sich bei den anderen um Referenzbeispiele handelt.  The compositions 2-6 and 11-14 exemplified in Table 1 are examples according to the invention, while the others are reference examples.
Zur Herstellung der Komponenten K1 wurde die Komponente A1 For the preparation of the components K1, the component A1
(respektive die nicht-erfindungsgemässe Komponente A1 ') und, falls vorhanden, die Komponente A2 (respektive die nicht-erfindungsgemässe Komponente A2' oder A2") sowie 1 Gew.-% (bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponente K1 ) eines Trocknungsmittels (PURMOL® molecular sieve, Zeochem AG, Schweiz), gemäss dem in der in Tabelle 2 angegebenen (or the non-inventive component A1 ') and, if present, the component A2 (or the non-inventive component A2' or A2 ") and 1 wt .-% (based on the total weight of component K1) of a drying agent (PURMOL ® molecular sieve, Zeochem AG, Switzerland), according to that indicated in Table 2
Verhältnis A1/A2 gravimetrisch eingewogen und in einem SpeedMixer® (DAC 150 FV, Hauschild) 30 Sekunden bei 3000 rpm gemischt.  Weight ratio A1 / A2 gravimetrically weighed and mixed in a SpeedMixer® (DAC 150 FV, Hauschild) for 30 seconds at 3000 rpm.
Bei dem Beispiel 50 wurde zusätzlich zur Komponente A1 noch die nicht-erfindungsgemässe Komponente A1 " im Gewichts-verhältnis A1/ A1 " von 75/20 zugegeben.  In Example 50, in addition to component A1, non-inventive component A1 "in weight ratio A1 / A1" of 75/20 was also added.
Danach wurde die Komponenten K2 (B1 -1 , B1 -2, respektive die nicht- erfindungsgemässen Β', B", Β'", B"") gemäss Tabelle 2 gravimetrisch zu der Komponenten K1 eingewogen und in dem SpeedMixer 30 Sekunden bei 3000 rpm gemischt. Die Komponenten K1 und K2 wurden im Gewichtsverhältnis von K1 : K2 so vermischt, dass jeweils ein NCO / OH-Verhältnis von 1 .07 resultierte. Danach wurde die gemischte Zusammensetzung zur Aushärtung in Teflonschalen mit einem Durchmesser von 20 cm gegossen und daraus Proben mit einer Dicke von 2 mm gewonnen. Thereafter, the components K2 (B1 -1, B1 -2, or the non-inventive Β ', B ", Β'", B "") according to Table 2 were weighed gravimetrically to the components K1 and 30 seconds in the SpeedMixer at 3000 rpm mixed. The components K1 and K2 were mixed in the weight ratio of K1: K2 so that in each case an NCO / OH ratio of 1 .07 resulted. Thereafter, the cured curing composition was poured into 20 cm diameter Teflon dishes and sampled with a thickness of 2 mm.
In Tabelle 2 sind die eingesetzten (und in Tabelle 1 ausgeführten) Rohstoffe durch ein„X" markiert, diese wurden wie vorgehend beschrieben zu den Beispielen 1 -50 vermischt. So wurde beispielsweise zur Herstellung von Beispiel 2 65.3 g Ricinusöl, 1 .36 g 1 ,2,3-Propantriol sowie 33.7 g MDI  In Table 2, the raw materials used (and those listed in Table 1) are marked by an "X", which were mixed as described above for Examples 1-50, For example, to prepare Example 2, 65.3 g of castor oil, 1.36 g 1, 2,3-propanetriol and 33.7 g MDI
(inklusive 1 Gew.-% einer 1 %-igen Lösung eines Katalysators basierend auf Bismut- und Zink-neodecanoat) verwendet. (including 1 wt .-% of a 1% solution of a catalyst based on bismuth and zinc neodecanoate) used.
Die Beispiele 7-9 ergaben bei der Aushärtung einen spröden Schaum, aus welchem sich keine Probenkörper herstellen liessen. Im Falle der Beispiele 15-24 und 30-34 war es nicht möglich, innerhalb einer Zeit von 7 Tagen ein ausgehärtetes Produkt zu erhalten und daraus Prüfkörper herzustellen. In Tabelle 3 sind Beispiele, bei denen sich ein Probenkörper (P.k.) herstellen liess mit einem (+) gekennzeichnet. Beispiele, bei denen sich kein Probenkörper (P.k.) herstellen liess, sind mit einem (-) gekennzeichnet. When cured, Examples 7-9 gave a brittle foam from which no samples could be made. In the case of Examples 15-24 and 30-34, it was not possible to obtain a cured product within a period of 7 days and to prepare test pieces therefrom. In Table 3, examples in which a specimen (P.k.) was prepared were marked with a (+). Examples in which no specimen (P.k.) was produced are marked with a (-).
Messungen measurements
Die gemischten Komponenten K1 und K2 wurden in Hantelform gemäss ISO 527, Teil 2, 1 B gebracht und während 24 h bei 25°C und anschliessend während 3h bei 80°C gehärtet.  The mixed components K1 and K2 were dumbbell-shaped according to ISO 527, Part 2, 1 B and cured for 24 h at 25 ° C and then for 3 h at 80 ° C.
Nach einer Konditionierungszeit von 24h bei 25°C wurden E-Modul 1 After a conditioning time of 24 h at 25 ° C, modulus of elasticity became 1
(Dehnungsbereich 0.5-5 %), E-Modul 2 (Dehnungsbereich 0.05-0.25 %), Zugfestigkeit (ZF) und Bruchdehnung (BD) der so hergestellten Probekörper gemäss ISO 527 auf einer Zwick Z020 Zugprüfmaschine bei einer (Expansion range 0.5-5%), modulus 2 (elongation range 0.05-0.25%), tensile strength (ZF) and elongation at break (BD) of the specimens thus produced according to ISO 527 on a Zwick Z020 tensile tester at a
Prüftemperatur von 23°C und einer Prüfgeschwindigkeit 200 mm/min gemessen. Die Ergebnisse finden sich in Tabelle 3. Test temperature of 23 ° C and a test speed 200 mm / min measured. The results are shown in Table 3.
Die gemischten Komponenten K1 und K2 wurden 20 min nach dem Vermischen auf mit Isopropanol entfettetem KTL-Iackiertem Stahl (ZSF1 ), respektive auf zu Platten extrudiertem Polyestermaterial (Ecoflex, Ecoflex F BX 701 1 , BASF Deutschland (ZSF2) oder Ecovio, Ecovio L BX 8145, BASF Deutschland (ZSF3)), in einer Schichtdicke von 2,0 mm und auf einer überlappenden Klebefläche von 20 x 45 mm appliziert und während 7 Tagen bei 23°C und 50 % Luftfeuchtigkeit ausgehärtet. Die Zugscherfestigkeit wurde bei einer Temperatur von 23.0 °C mit einer Prüfgeschwindigkeit von 20 mm/min nach DIN EN 1465 bestimmt. Die Ergebnisse finden sich in Tabelle 3. The blended components K1 and K2 were laminated to isopropyl alcohol degreased KTL-coated steel (ZSF1) 20 minutes after blending, respectively, to polyester material extruded into sheets (Ecoflex, Ecoflex F BX 701 1, BASF Germany (ZSF2) or Ecovio, Ecovio L BX 8145, BASF Germany (ZSF3)), in a layer thickness of 2.0 mm and applied to an overlapping adhesive surface of 20 x 45 mm and for 7 days at 23 ° C. and 50% humidity cured. The tensile shear strength was determined at a temperature of 23.0 ° C with a test speed of 20 mm / min according to DIN EN 1465. The results are shown in Table 3.
Der hydrolytische Abbau erfolgte an Proben mit einer Dicke von 2 mm und einem Durchmesser vom 20 mm in demineralisiertem Wasser bei 40 °C über einen Zeitraum von 60d. Die zu untersuchenden Proben wurden nach der Entnahme aus dem Wasser bei 40 °C und unter Vakuum bis zur Erreichung von Gewichtskonstanz getrocknet. Die Ergebnisse finden sich in den Tabellen 4-6. Die Werte beziehen sich auf das Gewicht der Probe in % des The hydrolytic degradation was carried out on samples with a thickness of 2 mm and a diameter of 20 mm in demineralised water at 40 ° C over a period of 60d. The samples to be examined were dried after removal from the water at 40 ° C and under vacuum until constant weight was reached. The results can be found in Tables 4-6. The values refer to the weight of the sample in% of
Anfangswerts, d.h. dem Gewicht, bevor die Probe in das demineralisierte Wasser gelegt wurde. Initial value, i. the weight before the sample was placed in the demineralized water.
A1 Ricinusöl, Alberdingk® Castor Oil Low Acid 0.7 von der Firma A1 castor oil, Alberdingk® Castor Oil Low Acid 0.7 from the company
Alberdingk Boley, Deutschland, OH-Zahl von 165  Alberdingk Boley, Germany, OH number of 165
A Umsetzungsprodukt von Rizinusöl mit Ketonharz, Desmophen®  A reaction product of castor oil with ketone resin, Desmophen®
1 150, Viverso GmbH, Deutschland, OH-Zahl von 155  1 150, Viverso GmbH, Germany, OH number of 155
A1 " Novance PE 3451 , Polyol basierend auf Rapsöl, OH-Zahl von 76,  A1 "Novance PE 3451, polyol based on rapeseed oil, OH number of 76,
Novance, Frankreich  Novance, France
A2 1 ,2,3-Propantriol, ecoMotion GmbH, Deutschland , OH-Zahl von  A2 1, 2,3-propanetriol, ecoMotion GmbH, Germany, OH number of
1880  1880
A2' 1 ,1 ,1 -Trimethylolpropan (auch Trimethylolpropan oder 2- (hydroxymethyl)-2-ethylpropan-1 ,3-diol genannt)  A2 '1, 1, 1-trimethylolpropane (also called trimethylolpropane or 2- (hydroxymethyl) -2-ethylpropane-1,3-diol)
A2" 1 ,4-Butandiol  A2 "1,4-butanediol
B1 -1 MDI (45 % monomeres MDI), 4,4'-, 2,4'-Diphenylmethandiisocyanat,  B1 -1 MDI (45% monomeric MDI), 4,4'-, 2,4'-diphenylmethane diisocyanate,
Desmodur® VKS 20, Bayer Material Science, (inklusive 1 Gew.-% Katalysator*) Desmodur® VKS 20, Bayer Material Science, (including 1% by weight of catalyst * )
B1 -2 Monomeres TDI, 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat, Aldrich, (inklusive  B1 -2 Monomeric TDI, 2,4- and 2,6-toluene diisocyanate, Aldrich, (inclusive
1 Gew.-% Katalysator*) B' HDI-Trimerisat, Desmodur N 3300, Bayer Material Science, (inklusive 1 Gew.-% Katalysator*) 1% by weight of catalyst * ) B 'HDI trimer, Desmodur N 3300, Bayer Material Science, (including 1 wt% catalyst * )
B" HDI-Trimerisat, Desmodur N 3300, Bayer Material Science, (inklusive  B "HDI trimer, Desmodur N 3300, Bayer Material Science, (inclusive
1 Gew.-% Katalysator**) 1% by weight of catalyst ** )
B'" Monomeres IPDI, Vestanat IPDI, Evonik Degussa, (inklusive 2 Gew.- % Katalysator*) B '"Monomer IPDI, Vestanat IPDI, Evonik Degussa, (including 2% by weight of catalyst * )
B"" Monomeres IPDI, Vestanat IPDI, Evonik Degussa, (ohne Katalysator) B "" Monomer IPDI, Vestanat IPDI, Evonik Degussa, (without catalyst)
Tabelle 1 , eingesetzte Rohstoffe, * metallorganischer Katalysator basierend auf Bismut- und Zink-neodecanoat, 1 %-ige Lösung , ** Table 1, raw materials used, * organometallic catalyst based on bismuth and zinc neodecanoate, 1% solution, **
metallorganischer Katalysator basierend auf Bismut- und Zink-neodecanoat, 35%-ige Lösung.  organometallic catalyst based on bismuth and zinc neodecanoate, 35% solution.
Tabelle 2, Zusannnnensetzungen, * es werden auch Verhältniswerte angegeben, wenn anstelle von A1 die nicht erfindungsgemässen A1 ' und A1 ", respektive anstelle von B1 die nicht erfindungsgemässen B1 ' und B1 ", verwendet wurden. Table 2 Zusannnnensetzungen, * it also be specified ratio values when instead of A1 are not inventive A1 'and A1', respectively, instead of B1, the noninventive B1 'and B1 ", were used.
P.k. ZF BD E-modul 1 E-modul 2 ZSF1 ZSF2 ZSF3P. K. ZF BD E-modul 1 E-modul 2 ZSF1 ZSF2 ZSF3
Beispiel (+/-) [MPa] [%] [MPa] [MPa] [MPa] [MPa] [MPa]Example (+/-) [MPa] [%] [MPa] [MPa] [MPa] [MPa] [MPa]
1 + 2 52 3 2 1 .5 0.6 0.9 1 + 2 52 3 2 1 .5 0.6 0.9
2 + 5 78 8 7 n.a. 0.8 1 .3  2 + 5 78 8 7 n.a. 0.8 1 .3
3 + 10 74 44 74 5 0.9 1 .5  3 + 10 74 44 74 5 0.9 1 .5
4 + 10 60 87 126 n.a. 1 1 .5  4 + 10 60 87 126 n.a. 1 1 .5
5 + 10 32 138 212 n.a. 1 1 .5  5 + 10 32 138 212 n.a. 1 1 .5
6 + 13 17 233 413 n.a. n.a. n.a.  6 + 13 17 233 413 n.a. n / A. n / A.
7-9 - 7-9 -
10 + 2 87 3 2 n.a. n.a. n.a. 10 + 2 87 3 2 n.a. n / A. n / A.
1 1 + 2 105 3 3 n.a. n.a. n.a.  1 1 + 2 105 3 3 n.a. n / A. n / A.
12 + 5 131 6 6 n.a. n.a. n.a.  12 + 5 131 6 6 n.a. n / A. n / A.
13 + 6 1 15 1 1 14 n.a. n.a. n.a.  13 + 6 1 15 1 1 14 n.a. n / A. n / A.
14 + 8 120 20 30 n.a. n.a. n.a.  14 + 8 120 20 30 n.a. n / A. n / A.
15-24 - 15-24 -
25 + 2 35 n.a. 4 n.a. n.a. n.a. 25 + 2 35 n.a. 4 n.a. n / A. n / A.
26 + 3 37 n.a. 6 n.a. n.a. n.a.  26 + 3 37 n.a. 6 n.a. n / A. n / A.
27 + 3 29 n.a. 6 n.a. n.a. n.a.  27 + 3 29 n.a. 6 n.a. n / A. n / A.
28 + 4 27 n.a. 9 n.a. n.a. n.a.  28 + 4 27 n.a. 9 n.a. n / A. n / A.
29 + 5 21 n.a. 17 n.a. n.a. n.a.  29 + 5 21 n.a. 17 n.a. n / A. n / A.
30-34 - 30-34 -
35-46 + n.a. n.a. n.a. n.a. n.a. n.a. n.a. 35-46 + n.a. n / A. n / A. n / A. n / A. n / A. n / A.
47 + 5 87 9 12 n.a. n.a. n.a.  47 + 5 87 9 12 n.a. n / A. n / A.
48 + 5 74 15 22 n.a. n.a. n.a. 49 + n.a. n.a. n.a. n.a. n.a. n.a. n.a. 48 + 5 74 15 22 nanana 49 + nanananananana
50 + 3 86 6 10 n.a. n.a. n.a.  50 + 3 86 6 10 n.a. n / A. n / A.
fabel e 3, Messung mechanische Eigenschaften, P.k. = Proben körper herstellbar (+) oder nicht herstellbar (-), n.a. = nicht gemessen  fabel e 3, measurement of mechanical properties, P.k. = Samples can be produced by body (+) or not (-), n.a. = not measured
a e e , essung ewc tsverust e unter y roytsc em au n Tagen (d)  a e, ea c tsust e under y roytsc on days (d)
Tabelle 5, Messung Gewichtsverlust bei/unter hydrolytischem Abbau in Tagen (d)  Table 5, Measurement of weight loss at / under hydrolytic degradation in days (d)
a e e , essung ewc tsverust e unter y roytsc em au Tagen (d) Bei der Messung der hydrolytischen Abbaubarkeit wurde bei den Beispielen 35-49 folgendes gefunden: aee, essing ewc tsverust e under y roytsc em au days (d) In the measurement of hydrolytic degradability, the following was found in Examples 35-49:
Beispiele 35-39, keine der Messungen nach 15d, 30d, 45d oder 60d erreichte einen Wert < 99.60 %.  Examples 35-39, none of the 15d, 30d, 45d or 60d measurements reached <99.60%.
Beispiele 40-44, keine der Messungen nach 15d, 30d, 45d oder 60d erreichte einen Wert < 99.40 %.  Examples 40-44, none of the 15d, 30d, 45d or 60d measurements reached <99.40%.
Beispiele 45-49, keine der Messungen nach 15d, 30d, 45d oder 60d erreichte einen Wert < 99.60 %.  Examples 45-49, none of the 15d, 30d, 45d or 60d measurements reached <99.60%.

Claims

Patentansprüche claims
1. Zweikomponentige Polyurethanzusannnnensetzung bestehend aus einer Polyolkomponente K1 und einer Polyisocyanatkomponente K2; 1. Two-component polyurethane composition consisting of a polyol component K1 and a polyisocyanate component K2;
wobei die Polyolkomponente K1  wherein the polyol component K1
Ricinusöl A1 , und  Castor oil A1, and
1 ,2,3-Propantriol A2, umfasst,  1,2,3-propanetriol A2, comprising
und wobei die Polyisocyanatkomponente K2  and wherein the polyisocyanate component K2
mindestens ein aromatisches Polyisocyanat B1 umfasst, wobei das Verhältnis der Gew.-% von (A1/A2) 4 - 50 beträgt, wobei das at least one aromatic polyisocyanate B1, wherein the ratio of the wt .-% of (A1 / A2) 4-50, wherein the
Verhältnis aller NCO-Gruppen der aromatischen Polyisocyanate B1 : aller OH-Gruppen der Summe von (A1+A2) = 1 ,15 : 1 - 0.85 : 1 beträgt und wobei die Summe aller OH-Gruppen von (A1+A2) > 93 %, insbesondere > 95 %, insbesondere bevorzugt > 99 %, der Summe aller OH-Gruppen der zweikomponentigen Polyurethanzusammensetzung beträgt. Ratio of all NCO groups of the aromatic polyisocyanates B1: all OH groups of the sum of (A1 + A2) = 1, 15: 1 - 0.85: 1 and wherein the sum of all OH groups of (A1 + A2)> 93% , in particular> 95%, particularly preferably> 99%, the sum of all OH groups of the two-component polyurethane composition is.
Zweikomponentige Polyurethanzusammensetzung gemäss Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei dem aromatischen Two-component polyurethane composition according to claim 1, characterized in that it is in the aromatic
Polyisocyanat B1 um  Polyisocyanate B1 um
-MDI, welche > 40 Gew.-% monomeres MDI aufweisen; und/oder -TDI, welche > 40 Gew.-% monomeres TDI aufweisen,  -MDI, which have> 40 wt .-% of monomeric MDI; and / or -TDI, which have> 40% by weight of monomeric TDI,
bezogen auf das Gesamtgewicht des MDI und/oder TDI, handelt.  based on the total weight of MDI and / or TDI.
Zweikomponentige Polyurethanzusammensetzung gemäss Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis der Gew.-% von (A1/A2) 30-4, insbesondere 20-4, insbesondere bevorzugt 13-4, am meisten bevorzugt 8-4, beträgt. Two-component polyurethane composition according to claim 1 or 2, characterized in that the ratio of the wt .-% of (A1 / A2) 30-4, in particular 20-4, particularly preferably 13-4, most preferably 8-4, is.
Zweikomponentige Polyurethanzusammensetzung gemäss einem der vorgehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass in der zweikomponentigen Polyurethanzusammensetzung die Summe der OH- Gruppen, welche nicht von (A1 +A2) herrühren, <5 %, insbesondere <2 %, insbesondere bevorzugt <1 %, am meisten bevorzugt <0.5 %, beträgt, bezogen auf die Summe aller OH-Gruppen der zweikomponentigen Polyurethanzusammensetzung. Two-component polyurethane composition according to one of the preceding claims, characterized in that in the two-component polyurethane composition, the sum of the OH groups which do not originate from (A1 + A2), <5%, in particular <2%, particularly preferably <1%, most preferably <0.5%, is, based on the sum of all OH groups of the two-component polyurethane composition.
5. Zweikomponentige Polyurethanzusammensetzung gemäss einem der vorgehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass in der zweikomponentigen Polyurethanzusammensetzung die Summe der NCO-Gruppen, welche nicht von B1 herrühren, < 5 %, insbesondere < 2 %, insbesondere bevorzugt < 1 %, am meisten bevorzugt < 0.5 %, beträgt, bezogen auf die Summe aller NCO -Gruppen der 5. Two-component polyurethane composition according to one of the preceding claims, characterized in that in the two-component polyurethane composition, the sum of the NCO groups, which does not derive from B1, <5%, in particular <2%, particularly preferably <1%, most preferably < 0.5%, is, based on the sum of all NCO groups of
zweikomponentigen Polyurethanzusammensetzung.  two-component polyurethane composition.
6. Zweikomponentige Polyurethanzusammensetzung gemäss einem der vorgehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil der Summe von Ricinusöl A1 und 1 ,2,3-Propantriol A2 > 90 Gew.-%, insbesondere > 95 Gew.-%, insbesondere bevorzugt > 99 Gew.-%, beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Polyolkomponente K1. 6. Two-component polyurethane composition according to one of the preceding claims, characterized in that the proportion of the sum of castor oil A1 and 1, 2,3-propanetriol A2> 90 wt .-%, in particular> 95 wt .-%, particularly preferably> 99 wt .-%, is based on the total weight of the polyol component K1.
7. Zweikomponentige Polyurethanzusammensetzung gemäss einem der vorgehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil des aromatischen Polyisocyanats B1 > 90 Gew.-%, insbesondere > 957. Two-component polyurethane composition according to one of the preceding claims, characterized in that the proportion of the aromatic polyisocyanate B1> 90 wt .-%, in particular> 95
Gew.-%, insbesondere bevorzugt > 99 Gew.-%, beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Polyisocyanatkomponente K2. Wt .-%, particularly preferably> 99 wt .-%, based on the total weight of the polyisocyanate component K2.
8. Verfahren zum Verkleben umfassend die Schritte 8. A method of bonding comprising the steps
- Mischen der Polyolkomponente (K1 ) und der Polyisocyanatkomponente - Mixing of the polyol component (K1) and the polyisocyanate component
(K2) einer zweikomponentigen Polyurethanzusammensetzung gemäss einem der Ansprüche 1 bis 7, (K2) a two-component polyurethane composition according to any one of claims 1 to 7,
- Applizieren der gemischten Polyurethanzusammensetzung auf  Apply the mixed polyurethane composition
mindestens eine der zu verklebenden Substratoberflächen,  at least one of the substrate surfaces to be bonded,
- Fügen innerhalb der Offenzeit  - Joining within open time
- Aushärten der Polyurethanzusammensetzung. - curing the polyurethane composition.
9. Verfahren gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass das zu verklebende Substrat ein organisches Material, vorzugsweise ein nachwachsendes organisches Material, umfasst. 10. Verklebter Artikel, welcher nach einem Verfahren gemäss einem der Ansprüche 8 oder 9 verklebt wurde. 9. The method according to claim 8, characterized in that the substrate to be bonded comprises an organic material, preferably a renewable organic material. 10. A bonded article which has been bonded by a process according to any one of claims 8 or 9.
1 1 . Verwendung einer zweikomponentigen Polyurethanzusammensetzung gemäss einem der Ansprüche 1 bis 7 als Klebstoff, insbesondere als struktureller Klebstoff. 1 1. Use of a two-component polyurethane composition according to one of claims 1 to 7 as an adhesive, in particular as a structural adhesive.
12. Verwendung gemäss Anspruch 1 1 als hydrolytisch abbaubarer 12. Use according to claim 1 1 as hydrolytically degradable
Klebstoff.  Adhesive.
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