EP2706109A2 - Enzymstabilisierende Tensidmischung und flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel enthaltend diese - Google Patents

Enzymstabilisierende Tensidmischung und flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel enthaltend diese Download PDF

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EP2706109A2
EP2706109A2 EP13182272.8A EP13182272A EP2706109A2 EP 2706109 A2 EP2706109 A2 EP 2706109A2 EP 13182272 A EP13182272 A EP 13182272A EP 2706109 A2 EP2706109 A2 EP 2706109A2
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EP
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surfactant
weight
surfactants
total amount
cleaning agent
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EP13182272.8A
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EP2706109B1 (de
EP2706109A3 (de
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Inga Kerstin Vockenroth
Timothy O'connell
Thomas Weber
Hendrik Hellmuth
Eva-Maria Wikker
Susanne Tondera
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Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Publication date
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Definitions

  • the invention relates to a surfactant mixture which has enzyme-stabilizing action, in particular in liquid detergents or cleaners.
  • the invention also relates to the use of the surfactant mixtures.
  • enzymes or enzyme combinations to improve the cleaning effect of detergents and cleaning agents is well known in the field of detergents and cleaners.
  • enzymes include proteases, amylases, cellulases, lipases and mannanases. These enzymes can each have different properties from each other and come from different sources.
  • Enzyme-containing detergents and cleaners often have the disadvantage that the enzymes contained therein have only a limited stability and the washing and cleaning properties deteriorate significantly even after short storage times. This also applies to agents to which enzyme stabilizers have been added. This problem occurs in particular in the case of liquid formulations and in particular in formulations containing higher water content. Surfactants can also have a negative influence on the enzyme stability, so that there is a need for enzyme-compatible, yet high-cleaning surfactant systems.
  • the object of the present invention is to provide a surfactant system, in particular for liquid detergents and cleaners, which ensures sufficient stability of the enzymes contained and has improved washing and cleaning activity.
  • R 1 , R 2 , R 3 independently of one another represent a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl, aryl or alkylaryl radical, AO for an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) grouping, n, m for integers from 1 to 50, A is -O- or a chemical bond, X, Y independently of one another represent a monovalent cation or the nth part of an n-valent cation, wherein each of the surfactants a), b) and c) in amounts of 27 to 46 wt .-%, based on the total amount of the surfactants [a) + b) + c)] is included.
  • EO ethylene oxide
  • PO propylene oxide
  • the surfactant mixture or the liquid detergent or cleaning agent contains at least three surfactants.
  • a first surfactant a) is according to the invention at least one surfactant of the formula R1-O- (AO) n -SO 3 - + X is used.
  • R 1 is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl, aryl or alkylaryl radical, preferably a linear, unsubstituted alkyl radical, particularly preferably a fatty alcohol radical.
  • Preferred radicals R 1 are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl radicals and mixtures thereof, where the representatives with even number of carbon atoms Atoms are preferred.
  • Particularly preferred radicals R 1 are derived from C 12 -C 18 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or C 10 -C 20 oxo alcohols.
  • AO represents an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) moiety, preferably an ethylene oxide moiety.
  • the index n stands for an integer from 1 to 50, preferably from 1 to 20 and in particular from 2 to 10. Most preferably, n stands for the numbers 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8.
  • X stands for a monovalent cation or the nth part of an n-valent cation, preference is given to the alkali metal ions and below Na + or K + , with Na + being extremely preferred.
  • Other cations X + may be selected from NH 4 +, 1 ⁇ 2Zn 2+, 1 ⁇ 2 Mg 2+, 1 ⁇ 2 Ca 2+, 1 ⁇ 2 min 2+, and mixtures thereof.
  • the surfactant a) is contained in the surfactant mixture to a certain weight fraction, wherein the amounts refer to the total surfactant mixture, that is, to the total amount of the three surfactants a) + b) + c). This sum of the three surfactants is normalized according to the invention as 100%. In a surfactant mixture containing only the three surfactants a), b) and c), this reference coincides with the reference to the total surfactant mixture. If the surfactant mixture contains other ingredients, e.g. other surfactants and / or water, naturally result in lower values when referring to the surfactant mixture.
  • Preferred surfactant mixtures or liquid detergents or cleaners are characterized in that they contain from 30 to 44.5% by weight, preferably from 32.5 to 42% by weight, based on the total amount of surfactants [a) + b) + c)]. , more preferably 35 to 41 wt .-% and in particular 37.5 to 40 wt .-% fatty alcohol ether sulfate (s) [surfactant a)].
  • the second surfactant b) used according to the invention is at least one surfactant of the formula R 2 -O- (AO) m -H.
  • R 2 is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl, aryl or alkylaryl radical, preferably a linear, unsubstituted alkyl radical, particularly preferably a fatty alcohol radical.
  • Preferred radicals R 2 are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl radicals and mixtures thereof, where the representatives with even number of carbon atoms Atoms are preferred.
  • Particularly preferred radicals R 2 are derived from C 12 -C 18 -fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or C 10 -C 20 -oxo alcohols.
  • AO represents an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) moiety, preferably an ethylene oxide moiety.
  • EO ethylene oxide
  • PO propylene oxide
  • the index n stands for an integer from 1 to 50, preferably from 1 to 20 and in particular from 2 to 10. Most preferably, n stands for the numbers 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8.
  • the surfactant b) is contained in the surfactant mixture to a certain weight fraction, wherein the amounts refer to the total surfactant mixture, that is, to the total amount of the three surfactants a) + b) + c). This sum of the three surfactants is normalized according to the invention as 100%, also if the surfactant mixture should not consist of 100% of the three surfactants a), b) and c).
  • Preferred surfactant mixtures or liquid detergents or cleaners according to the invention are characterized in that they contain 27.5 to 42% by weight, preferably 28 to 38% by weight, based on the total amount of surfactants [a) + b) + c)]. %, more preferably 28.5 to 34 wt .-%, still more preferably 29 to 32 wt .-% and in particular 29.5 to 31 wt .-% fatty alcohol ethoxylate (s) [surfactant b)].
  • R 3 is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl, aryl or alkylaryl radical and the grouping -A- for -O- or a chemical bond.
  • certain radicals R 3 are preferred.
  • R 3 is preferably a linear, unsubstituted alkyl radical, more preferably a fatty alcohol radical.
  • Preferred radicals R 1 are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl radicals and mixtures thereof, where the representatives with even number of carbon atoms Atoms are preferred.
  • radicals R 1 are derived from C 12 -C 18 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or C 10 -C 20 oxo alcohols.
  • X stands for a monovalent cation or the n-th part of an n-valent cation, the alkali metal ions being preferred, and Na + or K + being preferred, Na + being extremely preferred.
  • Other cations X + may be selected from NH 4 +, 1 ⁇ 2Zn 2+, 1 ⁇ 2 Mg 2+, 1 ⁇ 2 Ca 2+, 1 ⁇ 2 Mn 2+, and mixtures thereof.
  • R 3 is preferably a linear or branched unsubstituted alkylaryl radical.
  • X is a monovalent cation or the nth part of an n-valent cation, the alkali metal ions being preferred, and Na + or K + being preferred, Na + being extremely preferred.
  • Other cations X + may be selected from NH 4 + , 1 ⁇ 2Zn 2+ , 1 ⁇ 2Mg 2+ , 1 ⁇ 2Ca 2+ , 1 ⁇ 2Mn 2+ , and mixtures thereof.
  • Such highly preferred surfactants c) are selected from linear or branched alkylbenzenesulfonates of the formula C-2 in which R 'and R "together contain from 9 to 19, preferably from 11 to 15, and in particular from 11 to 13, carbon atoms
  • R 'and R together contain from 9 to 19, preferably from 11 to 15, and in particular from 11 to 13, carbon atoms
  • a very particularly preferred substituent can be described by the formula C-2a:
  • the surfactant c) is contained in the surfactant mixture to a certain weight fraction, wherein the amounts refer to the total surfactant mixture, that is, to the total amount of the three surfactants a) + b) + c).
  • This sum of the three surfactants is normalized according to the invention as 100%.
  • this reference coincides with the reference to the total surfactant mixture. Contains the surfactant mixture more Ingredients, eg other surfactants and / or water, naturally result in lower values when referring to the surfactant mixture.
  • Preferred surfactant mixtures or liquid detergents or cleaners according to the invention are characterized in that they contain 27.5 to 42% by weight, preferably 28 to 38% by weight, based on the total amount of surfactants [a) + b) + c)].
  • % more preferably 28.5 to 34 wt .-%, still more preferably 29 to 32 wt .-% and in particular 29.5 to 31 wt .-% of surfactants from the group comprising C 9-13 -alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates, C 12-18 alkanesulfonates ester sulfonates, alk (en) ylsulfates, and mixtures thereof [surfactant c)].
  • the surfactant system according to the invention is present in the detergents or cleaners according to the invention, based on the total amount of detergent or cleaning agent, in amounts of from 1 to 40% by weight, preferably from 2.5 to 37.5% by weight, more preferably from 5 to 35 wt .-%, more preferably from 7.5 to 32.5 wt .-%, even more preferably from 8.5 to 30 wt .-% and in particular from 10 to 25 wt .-%.
  • the detergents or cleaners are liquid and preferably contain water as the main solvent. It is preferred that the washing or cleaning agent more than 5 wt .-%, preferably more than 15 wt .-% and particularly preferably more than 25 wt .-%, each based on the total amount of detergent or cleaning agent, water contains.
  • Particularly preferred liquid detergents or cleaners according to the invention contain, based on their weight, 5 to 90% by weight, preferably 10 to 85% by weight, particularly preferably 25 to 75% by weight and in particular 35 to 65% by weight. Water.
  • nonaqueous solvents can be added to the washing or cleaning agent.
  • Suitable non-aqueous solvents include mono- or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers, provided that they are miscible with water in the specified concentration range.
  • the solvents are selected from ethanol, n-propanol, i-propanol, butanols, glycol, propanediol, butanediol, methylpropanediol, glycerol, diglycol, propyldiglycol, butyldiglycol, hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol methyl ether, Diethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl ether, propylene glycol ethyl ether, propylene glycol propyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, methoxytriglycol, ethoxytriglycol, butoxytriglycol, 1-butoxyethoxy-2-propanol
  • the liquid detergents or cleaners contain an enzyme or a mixture of enzymes.
  • Particularly suitable are those from the class of the hydrolases such as proteases, (poly) esterases, lipases, amylases, glycosyl hydrolases, hemicellulases, pectate lyase, xyloglucanase, cutinases, ⁇ -glucanases, oxidases, peroxidases, mannanases, perhydrolases, oxidoreductases and / or laccases.
  • proteases such as proteases, (poly) esterases, lipases, amylases, glycosyl hydrolases, hemicellulases, pectate lyase, xyloglucanase, cutinases, ⁇ -glucanases, oxidases, peroxidases, mannanases, perhydrolases, oxidoreductases and / or laccases.
  • the amount of enzyme or of the enzymes is preferably 0.01 to 10 wt .-%, preferably 0.12 to about 3 wt .-%, based on the total washing or cleaning agent.
  • the enzymes are preferably used as enzyme liquid formulation (s).
  • the washing or cleaning agent may contain further ingredients which further improve the performance and / or aesthetic properties of the washing or cleaning agent.
  • the washing or cleaning agent preferably additionally contains one or more substances from the group of builders, bleaches, electrolytes, nonaqueous solvents, pH adjusters, perfumes, perfume carriers, fluorescers, dyes, hydrotopes, foam inhibitors, silicone oils, antiredeposition agents, Graying inhibitors, anti-shrinkage agents, anti-wrinkling agents, color transfer inhibitors, antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, preservatives, corrosion inhibitors, antistatic agents, bittering agents, ironing aids, repellents and impregnating agents, swelling and anti-slip agents, plasticizing components and UV absorbers.
  • Suitable builders which may be present in the washing or cleaning agent are in particular silicates, aluminum silicates (in particular zeolites), carbonates, salts of organic di- and polycarboxylic acids and mixtures of these substances.
  • Organic builders which may be present in the washing or cleaning agent are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of their sodium salts, polycarboxylic acids meaning those carboxylic acids which carry more than one acid function.
  • polycarboxylic acids meaning those carboxylic acids which carry more than one acid function.
  • these are, for example, citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), methylglycinediacetic acid (MGDA) and derivatives thereof and mixtures thereof.
  • Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures thereof.
  • polymeric polycarboxylates are suitable. These are, for example, the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example, those having a molecular weight of 600 to 750,000 g / mol.
  • Suitable polymers are in particular polyacrylates, which preferably have a molecular weight of from 1,000 to 15,000 g / mol. Because of their superior solubility, the short-chain polyacrylates, which have molecular weights of from 1,000 to 10,000 g / mol, and particularly preferably from 1,000 to 5,000 g / mol, may again be preferred from this group.
  • copolymeric polycarboxylates in particular those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid.
  • the polymers may also contain allylsulfonic acids, such as allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid, as a monomer.
  • soluble builders such as, for example, citric acid, or acrylic polymers having a molar mass of from 1,000 to 5,000 g / mol in the liquid detergents or cleaners.
  • a washing or cleaning agent may contain dispersed particles whose diameter along their greatest spatial extent is preferably 1 to 2000 ⁇ m.
  • particles may be capsules, abrasives as well as powders, granules or compounds of compounds which are insoluble in the washing or cleaning agent, with capsules being preferred.
  • capsule on the one hand understood aggregates with a core-shell structure and on the other hand aggregates with a matrix.
  • Core-shell capsules contain at least one solid or liquid core which is enclosed by at least one continuous shell, in particular a shell of polymer (s).
  • the capsules may include, for example, optical brighteners, surfactants, complexing agents, bleaches, bleach activators, dyes and fragrances, antioxidants, builders, enzymes, enzyme stabilizers, antimicrobial agents, graying inhibitors, anti redeposition agents, pH adjusters, electrolytes, detergency boosters, vitamins, proteins , Foam inhibitors and UV absorbers are located.
  • the fillings of the capsules may be solids or liquids in the form of solutions or emulsions or suspensions.
  • the capsules may have any shape in the production-related framework, but they are preferably approximately spherical. Their diameter along their greatest spatial extent may be between 1 ⁇ m and 2000 ⁇ m, depending on the components contained within and their application.
  • particles which have no core-shell structure but in which the active substance is distributed in a matrix of a matrix-forming material. Such particles are also referred to as "matrix particles”.
  • the matrix formation in these materials takes place for example via gelation, polyanion-polycation interactions or polyelectrolyte-metal ion interactions and is well known in the art as well as the production of particles with these matrix-forming materials.
  • An exemplary matrix-forming material is alginate.
  • an aqueous alginate solution which also contains the active substance to be enclosed or the active ingredients to be enclosed, is dripped off and then cured in a precipitation bath containing Ca 2+ ions or Al 3+ ions.
  • matrix-forming materials can be used instead of alginate.
  • the capsules can be stably dispersed in the liquid detergents or cleaners.
  • Stable means that the detergents or cleaning agents are stable at room temperature for a period of at least 4 weeks, and preferably for at least 6 weeks, without the particles in the medium creaming or sedimenting.
  • the release of the active ingredients from the capsules is usually carried out by destruction of the shell or the matrix due to mechanical, thermal, chemical or enzymatic action.
  • liquid detergents or cleaners contain capsules in which one or more fragrances are contained.
  • the particles may comprise abrasives such as plastic or calcium carbonate beads as well as powders, granules or compounds of compounds insoluble in the detergent or cleaning agent.
  • abrasives such as plastic or calcium carbonate beads as well as powders, granules or compounds of compounds insoluble in the detergent or cleaning agent.
  • the liquid washing or cleaning agents contain identical or different particles in amounts of 0.05 to 10 wt .-%, in particular 0.1 to 8 wt .-% and most preferably 0.2 to 5 wt. -%.

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Abstract

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Tensidmischungen, enthaltend mindestens ein Tensid der Formel R 1 -O-(AO) n -SO 3 - X + , mindestens ein Tensid der Formel R 2 -O-(AO) m -H und mindestens ein Tensid der Formel R 3 -A-SO 3 - Y + , in denen R 1 , R 2 , R 3 unabhängig voneinander für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkyl-, Aryl- oder Alkylarylrest, AO für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung, n, m für ganze Zahlen von 1 bis 50, A für -O- oder eine chemische Bindung, X, Y unabhängig voneinander für ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations stehen, wobei jedes der Tenside a), b) und c) in Mengen von 27 bis 46 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Tenside [a) + b) + c)] enthalten ist, sowie flüssige Wasch- und Reinigungsmittel, enthaltend dieses Tensidsystem. Verwendung von Tensidmischungen zur Stabilisierung von Enzymen und/oder Verlangsamung des Enzymabbaus und/oder zur Verhinderung des Enzymabbaus in flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln.

Description

  • Die Erfindung betrifft eine Tensidmischung, die - insbesondere in flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln - enzymstabilisierende Wirkung aufweist. Die Erfindung betrifft auch die Verwendung der Tensidmischungen.
  • Die Verwendung von Enzymen bzw. Enzymkombinationen zur Verbesserung der Reinigungs-wirkung von Wasch- und Reinigungsmitteln ist auf dem Gebiet der Wasch- und Reinigungsmittel allgemein bekannt. Zu den am häufigsten eingesetzten Enzymen zählen Proteasen, Amylasen, Cellulasen, Lipasen und Mannanasen. Diese Enzyme können jeweils untereinander unterschiedliche Eigenschaften aufweisen und aus verschiedenen Quellen stammen.
  • Enzym-haltige Wasch- und Reinigungsmittel haben oft den Nachteil, dass die darin enthaltenen Enzyme nur eine begrenzte Stabilität aufweisen und die Wasch- und Reinigungseigenschaften sich bereits nach kurzen Lagerzeiten wesentlich verschlechtern. Dies gilt auch für Mittel, denen Enzymstabilisatoren zugesetzt wurden. Dieses Problem tritt insbesondere bei flüssigen Formulierungen und dort insbesondere bei höher wasserhaltigen Formulierungen auf. Auch Tenside können einen negativen Einfluss auf die Enzymstabilität besitzen, so dass ein Bedarf an enzymverträglichen und dennoch reinigungsstarken Tensidsystemen besteht.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Tensidsystem, insbesondere für flüssige Wasch- und Reinigungsmittel, zur Verfügung zu stellen, welches eine ausreichende Stabilität der enthaltenden Enzyme gewährleistet und eine verbesserte Wasch- und Reinigungsaktivität aufweist.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist in einer ersten Ausführungsform eine Tensidmischung, enthaltend
    1. a) mindestens ein Tensid der Formel R1-O-(AO)n-SO3 -X+,
    2. b) mindestens ein Tensid der Formel R2-O-(AO)m-H,
    3. c) mindestens ein Tensid der Formel R3-A-SO3 -Y+
  • in denen
    R1, R2, R3 unabhängig voneinander für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkyl-, Aryl- oder Alkylarylrest,
    AO für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung,
    n,m für ganze Zahlen von 1 bis 50,
    A für -O- oder eine chemische Bindung,
    X, Y unabhängig voneinander für ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations stehen,
    wobei jedes der Tenside a), b) und c) in Mengen von 27 bis 46 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Tenside [a) + b) + c)] enthalten ist.
  • Es hat sich überraschenderweise gezeigt, dass durch dieses Tensidsystem hohe Enzymstabilitäten, insbesondere in flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln, erreicht werden können. Dieses Tensidsystem ermöglicht, auch ohne Zusatz spezieller Enzymstabilisatoren, Enzyme lager- und langzeitstabil in Wasch- oder Reinigungsmittel einzuarbeiten.
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend
    • a) mindestens ein Tensid der Formel R1-O-(AO)n-SO3 -X+,
    • b) mindestens ein Tensid der Formel R2-O-(AO)m-H,
    • c) mindestens ein Tensid der Formel R3-A-SO3 -Y+
      in denen
      R1 R2, R3 unabhängig voneinander für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkyl-, Aryl- oder Alkylarylrest,
      AO für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung, n,m für ganze Zahlen von 1 bis 50,
      A für -O- oder eine chemische Bindung,
      X, Y unabhängig voneinander für ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations stehen,
      wobei
      • jedes der Tenside a), b) und c) in Mengen von 27 bis 46 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Tenside [a) + b) + c)] enthalten ist,
      • das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel mindestens ein Enzym enthält.
  • Die Tensidmischung beziehungsweise das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel enthält mindestens drei Tenside. Als erstes Tensid a) wird erfindungsgemäß mindestens ein Tensid der Formel R1-O-(AO)n-SO3 -X+ eingesetzt. In dieser Formel steht R1 für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkyl-, Aryl- oder Alkylarylrest, vorzugsweise für einen linearen, unsubstituierten Alkylrest, besonders bevorzut für einen Fettalkoholrest. Bevorzugte Reste R1 sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecyl-, Eicosylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an C-Atomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Reste R1 sind abgeleitet von C12-C18-Fettalkoholen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von C10-C20-Oxoalkoholen.
  • AO steht für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung, vorzugsweise für eine Ethylenoxidgruppierung. Der Index n steht für eine ganze Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise von 1 bis 20 und insbesondere von 2 bis 10. Ganz besonders bevorzugt steht n für die Zahlen 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8. X, steht für ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations, bevorzugt sind dabei die Alkalimetallionen und darunter Na+ oder K+, wobei Na+ äußerst bevorzugt ist. Weitere Kationen X+ können ausgewählt sein aus NH4 +, ½Zn2+,½ Mg2+,½ Ca2+,½ Min2+, und deren Mischungen.
  • Zusammenfassend sind besonders bevorzugte Tenside a) ausgewählt aus Fettalkoholethersulfaten der Formel A-1
    Figure imgb0001
     mit k = 11 bis 19, n = 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8. Ganz besonders bevorzugte Vertreter sind Na-C12-14 Fettalkoholethersulfate mit 2 EO (k = 11 bis 13, n = 3 in Formel A-1).
  • Das Tensid a) ist in der Tensidmischung zu einem bestimmten Gewichtsanteil enthalten, wobei sich die Mengenangaben auf die gesamte Tensidmischung, dass heißt auf die Gesamtmenge an den drei Tensiden a) + b) + c) beziehen. Diese Summe der drei Tenside wird erfindungsgemäß als 100% normiert. In einer Tensidmischung, die nur die drei Tenside a), b) und c) enthält, deckt sich dieser Bezug mit dem Bezug auf die gesamte Tensidmischung. Enthält die Tensidmischung weitere Inhaltsstoffe, z.B. weitere Tenside und/oder Wasser, ergeben sich bei Bezug auf die Tensidmischung naturgemäß niedrigere Werte.
  • Bevorzugte Tensidmischungen oder flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie bezogen auf die Gesamtmenge der Tenside [a) + b) + c)] 30 bis 44,5 Gew.-%, vorzugsweise 32,5 bis 42 Gew.-%, weiter bevorzugt 35 bis 41 Gew.-% und insbesondere 37,5 bis 40 Gew.-% Fettalkoholethersulfat(e) [Tensid a)] enthalten.
  • Als zweites Tensid b) wird erfindungsgemäß mindestens ein Tensid der Formel R2-O-(AO)m-H eingesetzt. In dieser Formel steht R2 für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkyl-, Aryl- oder Alkylarylrest, vorzugsweise für einen linearen, unsubstituierten Alkylrest, besonders bevorzut für einen Fettalkoholrest. Bevorzugte Reste R2 sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecyl-, Eicosylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an C-Atomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Reste R2 sind abgeleitet von C12-C18-Fettalkoholen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von C10-C20-Oxoalkoholen.
  • AO steht für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung, vorzugsweise für eine Ethylenoxidgruppierung. Der Index n steht für eine ganze Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise von 1 bis 20 und insbesondere von 2 bis 10. Ganz besonders bevorzugt steht n für die Zahlen 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8.
  • Zusammenfassend sind besonders bevorzugte Tenside b) ausgewählt aus Fettalkoholethoxylaten der Formel B-1
    Figure imgb0002
     mit k = 11 bis 19, m = 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8. Ganz besonders bevorzugte Vertreter sind C12-18 Fettalkohole mit 7 EO (k = 11 bis 17, m = 7 in Formel B-1).
  • Auch das Tensid b) ist in der Tensidmischung zu einem bestimmten Gewichtsanteil enthalten, wobei sich die Mengenangaben auf die gesamte Tensidmischung, dass heißt auf die Gesamtmenge an den drei Tensiden a) + b) + c) beziehen. Diese Summe der drei Tenside wird erfindungsgemäß als 100% normiert, auc wenn die Tensidmischung nicht zu 100% aus den drei tensiden a), b) und c) bestehen sollte.
  • Erfindungsgemäß bevorzugte Tensidmischungen oder flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie/es bezogen auf die Gesamtmenge der Tenside [a) + b) + c)] 27,5 bis 42 Gew.-%, vorzugsweise 28 bis 38 Gew.-%, weiter bevorzugt 28,5 bis 34 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 29 bis 32 Gew.-% und insbesondere 29,5 bis 31 Gew.-% Fettalkoholethoxylat(e) [Tensid b)] enthalten.
  • Als drittes Tensid c) wird erfindungsgemäß mindestens ein Tensid der Formel R3-A-SO3 Y+ eingesetzt. In dieser Formel steht R3 für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkyl-, Aryl- oder Alkylarylrest und die Gruppierung -A- für -O- oder eine chemische Bindung. In anderen Worten lassen sich durch die vorstehende Formel Sulfat- (A = O) oder Sulfonat- (A = chemische Bindung) -tenside beschreiben. In Abhängigkeit von der Wahl der Gruppierung A sind bestimmte Reste R3 bevorzugt. Bei den Sulfattensiden (A = O) steht R3 vorzugsweise für einen linearen, unsubstituierten Alkylrest, besonders bevorzugt für einen Fettalkoholrest. Bevorzugte Reste R1 sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecyl-, Eicosylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an C-Atomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Reste R1 sind abgeleitet von C12-C18-Fettalkoholen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von C10-C20-Oxoalkoholen.
  • X steht für ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations, bevorzugt sind dabei die Alkalimetallionen und darunter Na+ oder K+, wobei Na+ äußerst bevorzugt ist. Weitere Kationen X+ können ausgewählt sein aus NH4 +, ½Zn2+,½ Mg2+,½ Ca2+,½ Mn2+, und deren Mischungen. Solche besonders bevorzugten Tenside c) sind ausgewählt aus Fettalkoholsulfaten der Formel C-1
    Figure imgb0003
     mit k = 11 bis 19. Ganz besonders bevorzugte Vertreter sind Na-C12-14 Fettalkoholsulfate (k = 11 bis 13 in Formel C-1).
  • Bei den Sulfonattensiden (A = chemische Bindung), welche gegenüber den Sulfattensiden bevorzugt sind, steht R3 vorzugsweise für einen linearen oder verzweigten unsubstituierten Alkylarylrest. Auch hier steht X für ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations, bevorzugt sind dabei die Alkalimetallionen und darunter Na+ oder K+, wobei Na+ äußerst bevorzugt ist. Weitere Kationen X+ können ausgewählt sein aus NH4 +,½ Zn2+,½ Mg2+,½ Ca2+,½ Mn2+, und deren Mischungen.
  • Solche äußerst bevorzugten Tenside c) sind ausgewählt aus linearen oder verzweigten Alkylbenzolsulfonaten der Formel C-2
    Figure imgb0004
     in der R' und R" zusammen 9 bis 19, vorzugsweise 11 bis 15 und insbesondere 11 bis 13 C-Atome enthalten. Ein ganz besonders bevorzugter Vertreter läßt sich durch die Formel C-2a beschreiben:
    Figure imgb0005
  • Auch das Tensid c) ist in der Tensidmischung zu einem bestimmten Gewichtsanteil enthalten, wobei sich die Mengenangaben auf die gesamte Tensidmischung, dass heißt auf die Gesamtmenge an den drei Tensiden a) + b) + c) beziehen. Diese Summe der drei Tenside wird erfindungsgemäß als 100% normiert. In einer Tensidmischung, die nur die drei Tenside a), b) und c) enthält, deckt sich dieser Bezug mit dem Bezug auf die gesamte Tensidmischung. Enthält die Tensidmischung weitere Inhaltsstoffe, z.B. weitere Tenside und/oder Wasser, ergeben sich bei Bezug auf die Tensidmischung naturgemäß niedrigere Werte.
  • Erfindungsgemäß bevorzugte Tensidmischungen oder flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie/es bezogen auf die Gesamtmenge der Tenside [a) + b) + c)] 27,5 bis 42 Gew.-%, vorzugsweise 28 bis 38 Gew.-%, weiter bevorzugt 28,5 bis 34 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 29 bis 32 Gew.-% und insbesondere 29,5 bis 31 Gew.-% Tenside aus der Gruppe umfassend C9-13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, C12-18-Alkansulfonate Estersulfonate, Alk(en)ylsulfate, und Mischungen daraus [Tensid c)] enthalten.
  • Bevorzugte erfindungsgemäße Tensidmischungen oder flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten Fettalkoholethersulfat(e), Fettalkoholethoxylat(e) und Alkylbenzolsulfonat(e) als Tenside a), b) und c). Ganz besonders bevorzugt werden diese innerhalb noch engerer Mengenbereiche eingesetzt. Äußerst bevorzugte Tensidmischungen oder flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten bezogen auf die Gesamtmenge der Tenside [a) + b) + c)]
    • 38 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 38,5 bis 39,5 Gew.-% und insbesondere 38,8 bis 39,2 Gew.-% Fettalkoholethersulfat(e) [Tensid a)],
    • 29,5 bis 31,5 Gew.-%, vorzugsweise 30,0 bis 31,0 Gew.-% und insbesondere 30,25 bis 30,75 Gew.-% Fettalkoholethoxylat(e) [Tensid b)],
    • 29,5 bis 31,5 Gew.-%, vorzugsweise 30,0 bis 31,0 Gew.-% und insbesondere 30,25 bis 30,75 Gew.-% Alkylbenzolsulfonat(e) [Tensid c)].
      Insbesondere bevorzugte Tensidmischungen oder flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten bezogen auf die Gesamtmenge der Tenside [a) + b) + c)]
    • 38 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 38,5 bis 39,5 Gew.-% und insbesondere 38,8 bis 39,2 Gew.-% Fettalkoholethersulfat(e) [Tensid a)] der Formel A-1
      Figure imgb0006
       mit k = 11 bis 19, n = 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8, besonders bevorzugt Na-C12-14 Fettalkoholethersulfate mit 3 EO (k = 11 bis 13, n = 3),
    • 29,5 bis 31,5 Gew.-%, vorzugsweise 30,0 bis 31,0 Gew.-% und insbesondere 30,25 bis 30,75 Gew.-% Fettalkoholethoxylat(e) [Tensid b)] der Formel B-1
      Figure imgb0007
       mit k = 11 bis 19, m = 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8, besonders bevorzugt C12-18 Fettalkohole mit 7 EO (k = 11 bis 17, m = 7),
    • 29,5 bis 31,5 Gew.-%, vorzugsweise 30,0 bis 31,0 Gew.-% und insbesondere 30,25 bis 30,75 Gew.-% Alkylbenzolsulfonat(e) [Tensid c)] der Formel C-2
      Figure imgb0008
       in der R' und R" zusammen 9 bis 19, vorzugsweise 11 bis 15 und insbesondere 11 bis 13 C-Atome enthalten, besonders bevorzugt Alkylbenzolsulfonat(e) [Tensid c)] der Formel C-2a
      Figure imgb0009
  • Das erfindungsgemäße Tensidsystem ist in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln - bezogen auf die Gesamtmenge des Wasch- oder Reinigungsmittels - in Mengen von 1 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise von 2,5 bis 37,5 Gew.-%, weiter bevorzugt von 5 bis 35 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 7,5 bis 32,5 Gew.-%, noch weiter bevorzugt von 8,5 bis 30 Gew.-% und insbesondere von 10 bis 25 Gew.-% enthalten.
  • Bevorzugte flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten bezogen auf die Gesamtmenge des Wasch- oder Reinigungsmittels
    • 3,5 bis 12,5 Gew.-%, vorzugsweise 4 bis 11 Gew.-% und insbesondere 8,5 bis 9,5 Gew.-% Fettalkoholethersulfat(e) [Tensid a)],
    • 2,5 bis 11 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 9 Gew.-% und insbesondere 6,5 bis 7,5 Gew.-% Fettalkoholethoxylat(e) [Tensid b)],
    • 2,5 bis 11 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 9 Gew.-% und insbesondere 6,5 bis 7,5 Gew.-% Alkylbenzolsulfonat(e) [Tensid c)].
  • Insbesondere bevorzugte flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten bezogen auf die Gesamtmenge des Wasch- oder Reinigungsmittels
    • 3,5 bis 12,5 Gew.-%, vorzugsweise 4 bis 11 Gew.-% und insbesondere 8,5 bis 9,5 Gew.-% Fettalkoholethersulfat(e) [Tensid a)] der Formel A-1
      Figure imgb0010
       mit k = 11 bis 19, n = 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8, besonders bevorzugt Na-C12-14 Fettalkoholethersulfate mit 3 EO (k = 11 bis 13, n = 3),
    • 2,5 bis 11 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 9 Gew.-% und insbesondere 6,5 bis 7,5 Gew.-% Fettalkoholethoxylat(e) [Tensid b)] der Formel B-1
      Figure imgb0011
       mit k = 11 bis 19, m = 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8, besonders bevorzugt C12-18 Fettalkohole mit 7 EO (k = 11 bis 17, m = 7),
    • 2,5 bis 11 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 9 Gew.-% und insbesondere 6,5 bis 7,5 Gew.-% Alkylbenzolsulfonat(e) [Tensid c)] der Formel C-2
      Figure imgb0012
       in der R' und R" zusammen 9 bis 19, vorzugsweise 11 bis 15 und insbesondere 11 bis 13 C-Atome enthalten, besonders bevorzugt Alkylbenzolsulfonat(e) [Tensid c)] der Formel C-2a
      Figure imgb0013
  • Es hat sich für die Enzymstabilität als vorteilhaft erwiesen, wenn die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel möglichst seifenarm, insbesondere seifenfrei formuliert werden.
  • Bevorzugte Mittel enthalten daher möglichst wenig Fettsäuresalze (= Seifen), wobei flüssige Wasch-oder Reinigungsmittel bevorzugt sind, die - bezogen auf ihr Gewicht - weniger als 1 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 0,75 Gew.-%, weiter bevorzugt weniger als 0,5 Gew.-% und insbesondere weniger als 0,05 Gew.-% Seife(n) enthalten.
  • Die Wasch- oder Reinigungsmittel sind flüssig und enthalten vorzugsweise Wasser als Hauptlösungsmittel. Dabei ist es bevorzugt, dass das Wasch- oder Reinigungsmittel mehr als 5 Gew.-%, bevorzugt mehr als 15 Gew.-% und insbesondere bevorzugt mehr als 25 Gew.-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge an Wasch- oder Reinigungsmittel, Wasser enthält.
  • Besonders bevorzugte erfindungsgemäße flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten - bezogen auf ihr Gewicht - 5 bis 90 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 85 Gew.-%, besonders bevorzugt 25 bis 75 Gew.-% und insbesondere 35 bis 65 Gew.-% Wasser.
  • Daneben können dem Wasch- oder Reinigungsmittel nichtwässrige Lösungsmittel zugesetzt werden. Geeignete nichtwässrige Lösungsmittel umfassen ein- oder mehrwertige Alkohole, Alkanolamine oder Glykolether, sofern sie im angegebenen Konzentrationsbereich mit Wasser mischbar sind. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propandiol, Butandiol, Methylpropandiol, Glycerin, Diglykol, Propyldiglycol, Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykolmethylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethylether, Propylenglykolethylether, Propylenglykolpropylether, Dipropylenglykolmonomethylether, Dipropylenglykolmonoethylether, Methoxytriglykol, Ethoxytriglykol, Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether, Di-n-octylether sowie Mischungen dieser Lösungsmittel. Es ist allerdings bevorzugt, dass das Wasch-oder Reinigungsmittel einen Alkohol, insbesondere Ethanol und/oder Glycerin, in Mengen zwischen 0,5 und 5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel enthält.
  • Im Hinblick auf die vorteilhafte enzymstabilisierende Wirkung des erfindungsgemäßen Tensidsystems ist es bevorzugt, dass die flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel ein Enzym oder eine Mischung aus Enzymen enthalten. Geeignet sind insbesondere solche aus der Klasse der Hydrolasen wie der Proteasen, (Poly)Esterasen, Lipasen, Amylasen, Glykosylhydrolasen, Hemicellulasen, Pektatlyase, Xyloglucanase, Cutinasen, β-Glucanasen, Oxidasen, Peroxidasen, Mannanasen, Perhydrolasen, Oxireduktasen und/oder Laccasen.
  • Die Menge an Enzym bzw. an den Enzymen beträgt vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,12 bis etwa 3 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel. Die Enzyme werden bevorzugt als Enzymflüssigformulierung(en) eingesetzt.
  • Zusätzlich zu dem Tensidsystem kann das Wasch- oder Reinigungsmittel weitere Inhaltsstoffe enthalten, die die anwendungstechnischen und/oder ästhetischen Eigenschaften des Wasch- oder Reinigungsmittels weiter verbessern. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung enthält das Wasch- oder Reinigungsmittel vorzugsweise zusätzlich einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Gerüststoffe, Bleichmittel, Elektrolyte, nichtwässrigen Lösungsmittel, pH-Stellmittel, Parfüme, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotope, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Konservierungsmittel, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bittermittel, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell-und Schiebefestmittel, weichmachenden Komponenten sowie UV-Absorber.
  • Als Gerüststoffe, die in dem Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten sein können, sind insbesondere Silikate, Aluminiumsilikate (insbesondere Zeolithe), Carbonate, Salze organischer Di- und Polycarbonsäuren sowie Mischungen dieser Stoffe zu nennen.
  • Organische Gerüststoffe, welche in dem Wasch- oder Reinigungsmittel vorhanden sein können, sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), Methylglycindiessigsäure (MGDA) und deren Abkömmlinge sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen.
  • Als Gerüststoffe sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet. Dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, zum Beispiel solche mit einer relativen Molekülmasse von 600 bis 750.000 g / mol.
  • Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 1.000 bis 15.000 g / mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 1.000 bis 10.000 g / mol, und besonders bevorzugt von 1.000 bis 5.000 g / mol, aufweisen, bevorzugt sein.
  • Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Zur Verbesserung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure, als Monomer enthalten.
  • Bevorzugt werden allerdings lösliche Gerüststoffe, wie beispielsweise Citronensäure, oder Acrylpolymere mit einer Molmasse von 1.000 bis 5.000 g / mol in den flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln eingesetzt.
  • Neben diesen Bestandteilen kann ein Wasch- oder Reinigungsmittel dispergierte Partikel, deren Durchmesser entlang ihrer größten räumlichen Ausdehnung vorzugsweise 1 bis 2000 µm beträgt, enthalten.
  • Partikel können im Sinne dieser Erfindung Kapseln, Abrasivstoffe als auch Pulver, Granulate oder Compounds von in dem Wasch- oder Reinigungsmittel unlöslichen Verbindungen sein, wobei Kapseln bevorzugt sind.
  • Unter dem Begriff "Kapsel" werden einerseits Aggregate mit einer Kern-Hülle-Struktur und andererseits Aggregate mit einer Matrix verstanden. Kern-Hülle-Kapseln enthalten mindestens einen festen oder flüssigen Kern, der von mindestens einer kontinuierlichen Hülle, insbesondere einer Hülle aus Polymer(en), umschlossen ist.
  • Im Inneren der Kapseln können empfindliche, chemisch oder physikalisch inkompatible sowie flüchtige Komponenten (= Wirkstoffe) des flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittels lager- und transportstabil eingeschlossen werden. In den Kapseln können sich beispielsweise optische Aufheller, Tenside, Komplexbildner, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Farb- und Duftstoffe, Antioxidantien, Gerüststoffe, Enzyme, Enzym-Stabilisatoren, antimikrobielle Wirkstoffe, Vergrauungsinhibitoren, Antiredepositionsmittel, pH-Stellmittel, Elektrolyte, Waschkraftverstärker, Vitamine, Proteine, Schauminhibitoren und UV-Absorber befinden. Die Füllungen der Kapseln können Feststoffe oder Flüssigkeiten in Form von Lösungen oder Emulsionen bzw. Suspensionen sein.
  • Die Kapseln können im herstellungsbedingten Rahmen eine beliebige Form aufweisen, sie sind jedoch bevorzugt näherungsweise kugelförmig. Ihr Durchmesser entlang ihrer größten räumlichen Ausdehnung kann je nach den in ihrem Inneren enthaltenen Komponenten und der Anwendung zwischen 1 µm und 2000 µm liegen.
  • Alternativ können auch Partikel eingesetzt werden, die keine Kern-Hülle-Struktur aufweisen, sondern in denen der Wirkstoff in einer Matrix aus einem matrix-bildenden Material verteilt ist. Solche Partikel werden auch als "Matrixpartikel" bezeichnet.
  • Die Matrixbildung erfolgt bei diesen Materialien beispielsweise über Gelierung, Polyanion-Polykation-Wechselwirkungen oder Polyelektrolyt-Metallion-Wechselwirkungen und ist im Stand der Technik genauso wie die Herstellung von Partikeln mit diesen matrix-bildenden Materialien wohl bekannt. Ein beispielhaftes matrix-bildendes Material ist Alginat. Zur Herstellung Alginat-basierter Speckles wird eine wässrige Alginat-Lösung, welche auch den einzuschließenden Wirkstoff bzw. die einzuschließenden Wirkstoffe enthält, vertropft und anschließend in einem Ca2+-lonen oder Al3+-lonen enthaltendem Fällbad ausgehärtet. Alternativ können anstelle von Alginat andere, matrix-bildende Materialien eingesetzt werden.
  • Die Kapseln können stabil in den flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln dispergiert werden. Stabil bedeutet, dass die Wasch- oder Reinigungsmittel bei Raumtemperatur über einen Zeitraum von mindestens 4 Wochen und bevorzugt von mindestens 6 Wochen stabil sind, ohne dass die Partikel in dem Mittel aufrahmen oder sedimentieren.
  • Die Freisetzung der Wirkstoffe aus den Kapseln erfolgt üblicherweise durch Zerstörung der Hülle bzw. der Matrix infolge mechanischer, thermischer, chemischer oder enzymatischer Einwirkung.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel Kapseln in denen ein oder mehrere Duftstoffe enthalten sind.
  • Alternativ können die Partikel Abrasivstoffe wie Kügelchen aus Kunststoff oder Calciumcarbonat als auch Pulver, Granulate oder Compounds von in dem Wasch- oder Reinigungsmittel unlöslichen Verbindungen umfassen.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die flüssigen Wasch- oder Reinigungsmittel gleiche oder verschiedene Partikel in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 8 Gew.-% und äußerst bevorzugt 0,2 bis 5 Gew.-%.
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft die Verwendung von erfindungsgemäßen Tensidmischungen zur
    • Stabilisierung von Enzymen und/oder
    • zur Verlangsamung des Enzymabbaus und/oder
    • zur Verhinderung des Enzymabbaus
    in flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln.
  • Bezüglich bevorzugter Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Verwendung gilt mutatis mutandis das zu den erfindungsgemäßen Tensidsystemen und flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln Gesagte.

Claims (14)

  1. Tensidmischung, enthaltend
    a) mindestens ein Tensid der Formel R1-O-(AO)n-SO3 - X+,
    b) mindestens ein Tensid der Formel R2-O-(AO)m-H,
    c) mindestens ein Tensid der Formel R3-A-SO3 - Y+
    in denen
    R1, R2, R3 unabhängig voneinander für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkyl-, Aryl- oder Alkylarylrest,
    AO für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung, n,m für ganze Zahlen von 1 bis 50,
    A für -O- oder eine chemische Bindung,
    X, Y unabhängig voneinander für ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations stehen,
    dadurch gekennzeichnet, dass jedes der Tenside a), b) und c) in Mengen von 27 bis 46 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Tenside [a) + b) + c)] enthalten ist.
  2. Tensidmischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie bezogen auf die Gesamtmenge der Tenside [a) + b) + c)] 30 bis 44,5 Gew.-%, vorzugsweise 32,5 bis 42 Gew.-%, weiter bevorzugt 35 bis 41 Gew.-% und insbesondere 37,5 bis 40 Gew.-% Fettalkoholethersulfat(e) [Tensid a)] enthält.
  3. Tensidmischung nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie bezogen auf die Gesamtmenge der Tenside [a) + b) + c)] 27,5 bis 42 Gew.-%, vorzugsweise 28 bis 38 Gew.-%, weiter bevorzugt 28,5 bis 34 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 29 bis 32 Gew.-% und insbesondere 29,5 bis 31 Gew.-% Fettalkoholethoxylat(e) [Tensid b)] enthält.
  4. Tensidmischung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass sie bezogen auf die Gesamtmenge der Tenside [a) + b) + c)] 27,5 bis 42 Gew.-%, vorzugsweise 28 bis 38 Gew.-%, weiter bevorzugt 28,5 bis 34 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 29 bis 32 Gew.-% und insbesondere 29,5 bis 31 Gew.-% Tenside aus der Gruppe umfassend C9-13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, C12-18-Alkansulfonate Estersulfonate, Alk(en)ylsulfate, und Mischungen daraus [Tensid c)] enthält.
  5. Tensidmischung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie bezogen auf die Gesamtmenge der Tenside [a) + b) + c)]
    - 38 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 38,5 bis 39,5 Gew.-% und insbesondere 38,8 bis 39,2 Gew.-% Fettalkoholethersulfat(e) [Tensid a)],
    - 29,5 bis 31,5 Gew.-%, vorzugsweise 30,0 bis 31,0 Gew.-% und insbesondere 30,25 bis 30,75 Gew.-% Fettalkoholethoxylat(e) [Tensid b)],
    - 29,5 bis 31,5 Gew.-%, vorzugsweise 30,0 bis 31,0 Gew.-% und insbesondere 30,25 bis 30,75 Gew.-% Alkylbenzolsulfonat(e) [Tensid c)]
    enthält.
  6. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend
    a) mindestens ein Tensid der Formel R1-O-(AO)n-SO3 - X+,
    b) mindestens ein Tensid der Formel R2-O-(AO)m-H,
    c) mindestens ein Tensid der Formel R3-A-SO3 - Y+
    in denen
    R1, R2, R3 unabhängig voneinander für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkyl-, Aryl- oder Alkylarylrest,
    AO für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung, n,m für ganze Zahlen von 1 bis 50,
    A für -O- oder eine chemische Bindung,
    X, Y unabhängig voneinander für ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations stehen,
    dadurch gekennzeichnet, dass
    - jedes der Tenside a), b) und c) in Mengen von 27 bis 46 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Tenside [a) + b) + c)] enthalten ist,
    - das flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel mindestens ein Enzym enthält.
  7. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass es bezogen auf die Gesamtmenge der Tenside [a) + b) + c)] 30 bis 44,5 Gew.-%, vorzugsweise 32,5 bis 42 Gew.-%, weiter bevorzugt 35 bis 41 Gew.-% und insbesondere 37,5 bis 40 Gew.-% Fettalkoholethersulfat(e) [Tensid a)] enthält.
  8. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, dass es bezogen auf die Gesamtmenge der Tenside [a) + b) + c)] 27,5 bis 42 Gew.-%, vorzugsweise 28 bis 38 Gew.-%, weiter bevorzugt 28,5 bis 34 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 29 bis 32 Gew.-% und insbesondere 29,5 bis 31 Gew.-% Fettalkoholethoxylat(e) [Tensid b)] enthält.
  9. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 6 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass es bezogen auf die Gesamtmenge der Tenside [a) + b) + c)] 27,5 bis 42 Gew.-%, vorzugsweise 28 bis 38 Gew.-%, weiter bevorzugt 28,5 bis 34 Gew.-%, noch weiter bevorzugt 29 bis 32 Gew.-% und insbesondere 29,5 bis 31 Gew.-% Tenside aus der Gruppe umfassend C9-3-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, C12-18-Alkansulfonate Estersulfonate, Alk(en)ylsulfate, und Mischungen daraus [Tensid c)] enthält.
  10. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel nach einem der Ansprüche 6 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass es bezogen auf die Gesamtmenge der Tenside [a) + b) + c)]
    - 38 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 38,5 bis 39,5 Gew.-% und insbesondere 38,8 bis 39,2 Gew.-% Fettalkoholethersulfat(e) [Tensid a)],
    - 29,5 bis 31,5 Gew.-%, vorzugsweise 30,0 bis 31,0 Gew.-% und insbesondere 30,25 bis 30,75 Gew.-% Fettalkoholethoxylat(e) [Tensid b)],
    - 29,5 bis 31,5 Gew.-%, vorzugsweise 30,0 bis 31,0 Gew.-% und insbesondere 30,25 bis 30,75 Gew.-% Alkylbenzolsulfonat(e) [Tensid c)]
  11. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 6 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf die Gesamtmenge des Wasch- oder Reinigungsmittels - weniger als 1 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 0,75 Gew.-%, weiter bevorzugt weniger als 0,5 Gew.-% und insbesondere weniger als 0,05 Gew.-% Seife(n) enthält.
  12. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 6 bis 11 dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf die Gesamtmenge des Wasch- oder Reinigungsmittels - 5 bis 90 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 85 Gew.-%, besonders bevorzugt 25 bis 75 Gew.-% und insbesondere 35 bis 65 Gew.-% Wasser enthält.
  13. Flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel gemäß einem der Ansprüche 6 bis 12 dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf die Gesamtmenge des Wasch- oder Reinigungsmittels -
    - 3,5 bis 12,5 Gew.-%, vorzugsweise 4 bis 11 Gew.-% und insbesondere 8,5 bis 9,5 Gew.-% Fettalkoholethersulfat(e) [Tensid a)],
    - 2,5 bis 11 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 9 Gew.-% und insbesondere 6,5 bis 7,5 Gew.-% Fettalkoholethoxylat(e) [Tensid b)],
    - 2,5 bis 11 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 9 Gew.-% und insbesondere 6,5 bis 7,5 Gew.-% Alkylbenzolsulfonat(e) [Tensid c)]
    enthält.
  14. Verwendung von Tensidmischungen nach einem der Ansprüche 1 bis 5 zur
    - Stabilisierung von Enzymen und/oder
    - zur Verlangsamung des Enzymabbaus und/oder
    - zur Verhinderung des Enzymabbaus in flüssigen Wasch- oder Reinigungsmitteln.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6121225A (en) * 1998-12-21 2000-09-19 Condea Vista Company Stable aqueous enzyme compositions
EP1700904A1 (de) * 2005-03-11 2006-09-13 Unilever N.V. Flüssige Waschmittelzusammensetzung
DE102012218020A1 (de) * 2012-10-02 2014-04-03 Henkel Ag & Co. Kgaa Leistungsstarke Tensidmischung und Wasch- oder Reinigungsmittel enthaltend diese

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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