EP2654709A2 - Kosmetische oder dermatologische zubereitungen mit hohem silikonölgehalt umfassend eine kombination aus polyacrylat- und polyacrylamidverdicker - Google Patents

Kosmetische oder dermatologische zubereitungen mit hohem silikonölgehalt umfassend eine kombination aus polyacrylat- und polyacrylamidverdicker

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EP2654709A2
EP2654709A2 EP11801678.1A EP11801678A EP2654709A2 EP 2654709 A2 EP2654709 A2 EP 2654709A2 EP 11801678 A EP11801678 A EP 11801678A EP 2654709 A2 EP2654709 A2 EP 2654709A2
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EP
European Patent Office
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thickeners
cosmetic
preparation
preparation according
polyacrylate
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP11801678.1A
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English (en)
French (fr)
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Dara HUN
Frauke Koch
Andreas Bleckmann
Anja Eitrich
Christopher Mummert
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Beiersdorf AG
Original Assignee
Beiersdorf AG
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Publication date
Application filed by Beiersdorf AG filed Critical Beiersdorf AG
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Withdrawn legal-status Critical Current

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    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/59—Mixtures
    • A61K2800/594—Mixtures of polymers

Definitions

  • Cosmetic or dermatological preparations with high silicone oil content comprising a combination of polyacrylate and polyacrylamide thickener
  • the invention includes cosmetic or dermatological preparations, in particular sunscreen preparations, comprising a combination of polyacrylate and
  • Polyacrylamidverdicker Despite a high silicone oil content, the preparations have advantageous stability and product sensor technology.
  • UV-B Wavelength in the range of 280 to 320 nm, known as UV-B, causes erythema and skin burns that may be detrimental to the formation of natural tan. The UV-B radiation should therefore be filtered out.
  • UV-A radiation having a wavelength in the range of 320 to 400 nm, which tans the skin, can cause a change in the skin, especially in the case of sensitive skin or skin that is continuously exposed to solar radiation.
  • UV-A radiation causes a loss of elasticity of the skin and the
  • UV-B filters UV-A filters
  • broadband filters which show a filtering effect over the entire range of UV-A and UV-B.
  • the absorbance values can at best provide orientation, since interactions with ingredients of the formulation or of the skin itself can lead to imponderables.
  • Oil-soluble UV filters are better bound to the (lipophilic) surface of the skin or are harder to wash off of it than water-soluble UV filters.
  • sunscreen or the underlying UV filter is usually determined in biological efficacy tests under standardized conditions.
  • the sun protection factor LSF often also called SPF (sun protection factor) indicates the extension of the sun exposure, which is made possible by using the sunscreen. It is the ratio of erythema threshold with sunscreen and erythema threshold without sunscreen.
  • IPD immediate pigment darkening
  • a value is determined which indicates by how much longer the skin protected with the sunscreen can be irradiated with UV-A radiation until the same pigmentation occurs as with the unprotected skin.
  • the SPF (Sun Protection Factor) will be issued in accordance with the regulations of the
  • SPF quotient of minimal erythemal dose (MED) on protected and unprotected skin.
  • the MED is the lowest dose of UV radiation, which causes a slight but noticeable erythema (sunburn, erythema) after 16-24h.
  • Radiation sources are solar simulators, mostly with xenon lamps.
  • UV radiation of different frequency / wavelength penetrates the tissue at different depths. Therefore, the type of damage is wavelength dependent.
  • the UV-A protection is of particular importance here, since this UV radiation (UV-A (wavelength 315-400 nm), is essentially responsible for skin aging
  • UVA filters are among the chemical sunscreen filters. They penetrate the skin, absorb the high-energy UV radiation there and convert it into heat or light energy, which can no longer cause any damage. Although it is for the determination of UVA protection currently has no recognized test method (in contrast to the COLI PA method for UVB filters), in practice the so-called UVA / UVB protection balance should apply.
  • UVA protection In order to provide information on the UVA protection performance of a sunscreen product, various experimental models, both in vivo and in vitro, are used and derived statements are made on the packaging (UVA protection according to
  • UVA / UVB balance is the basis of the method discussed there. It is modified to include a pre-irradiation with UV light to include some special UV filter systems. So far, the products have been tested without pre-irradiation. As a result, no information could be provided as to whether the protective effect of the product under real conditions is given by sun exposure. This advanced measurement method is called "COLIPA Ratio".
  • UVA filters are used in relation of 1: 3 to UVB filters and thus the UVA protection is raised with increasing light protection.
  • the EU recommendation provides 1/3 UVA protection in relation to UVB protection. This measurement method is called "COLIPA Ratio.”
  • the COLIPA ratio must be according to the formula
  • the COLIPA ratio is the standard for determining UVA protection. With regard to the stabilization and achievement of a high UV protection, there are various disclosures in the prior art.
  • EP 887069 A2 discloses a UV-A boosting by synthetic beeswax or natural beeswax.
  • Boosting herein means an increase in performance over preparations without beeswax.
  • EP 1965871 A2 discloses cosmetic preparations with a UV-A balance of greater than 35 containing one or more merocyanines.
  • UV filter substances This increased proportion of UV filter substances in turn leads to skin-friendlier preparations that feel dull and sticky, are difficult to rub, more problematic to formulate and, above all, are not long-term stable.
  • Thickeners are auxiliaries for establishing a suitable product consistency and a suitable flow behavior of cosmetic or dermatological preparations. They are preferably used in emulsions and surfactant-containing cleaning products.
  • the substance group of the thickeners can be roughly into the natural thickeners, such as starch, gelatin, alginates, the modified natural substances, such as cellulose ethers or
  • Hydroxyethyl cellulose and the fully synthetic polymers, such as. As polyacrylates, divide.
  • Known natural or modified thickeners include polysaccharides, xanthan gum, cellulose ethers and other cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, gelatin, starch and starch derivatives, sodium alginates,
  • Fatty acid polyethylene glycol ester Fatty acid polyethylene glycol ester, agar-agar, tragacanth or dextrins and mixtures it. Further thickeners are known on the basis of silicates or modified clays such as bentonites or hectorites or their derivatives.
  • polyacrylate thickeners examples are polyacrylates from the group of the so-called carbopols, for example Carbopols of the types 980, 981, 1382, 2020, 2984, 3128, 5984 and permulenes TR1, TR2, in each case individually or in combination.
  • carbopols for example Carbopols of the types 980, 981, 1382, 2020, 2984, 3128, 5984 and permulenes TR1, TR2, in each case individually or in combination.
  • Carbopol 3128 is an acrylates / C 10-30 alkyl acrylate crosspolymer, a copolymer of C10-30 alkyl acrylate and one or more monomers of acrylic acid, methacrylic acid and their simple ester branched with an allyl ether of sucrose or an allyl ether of pentaerythritol.
  • the preferred gel and structure formers mentioned are permulenes TR 1 and Carbopol 3128, which, on the one hand, have very good emulsifying properties but, on the other hand, also lead to a high shear-thinning, rheological behavior. That they form a strong structure, which spontaneously collapses under shear.
  • polyacrylamide thickener are also used as anionic or cationic modified products (anionic and cationic polyacrylamides), the z.
  • Example be obtained by copolymerization of acrylamide with sodium acrylate or quaternary ammonium acrylates according to the following structure
  • Known polyacrylamides are the crosslinked copolymer with the trade name Sepigel 305 (CTFA name: polyacrylamide / C13-14 isoparaffin / Laureth 7) or Simulgel 600 (CTFA name: acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane / polysorbate 80) from SEPPIC.
  • CFA name polyacrylamide / C13-14 isoparaffin / Laureth 7
  • Simulgel 600 CTFA name: acrylamide / sodium acryloyldimethyltaurate copolymer / isohexadecane / polysorbate 80
  • SEPI PLUS 265 an acrylamide / ammonium acrylate copolymer in admixture with polyisobutenes and polysorbate 20, the company SEPPIC.
  • Cosmetic preparations comprising Sepiplus 265 are known, for example, as an anti-age product Nutri 35/50 comprising glycerol at 2% by weight, polyglyceryl-4 stearates at 3% by weight and further customary cosmetic constituents, and from US 20070237735.
  • the cosmetic specialist is often faced with the problem of ensuring the stability of the preparation and taking into account sensory aspects.
  • Formulations that are also used in combination with high silicone contents (> 5%) and high sunscreen levels (> 10%) over a period of 6 to 24 months
  • the invention is a cosmetic or dermatological preparation comprising a. ) one or more thickeners based on polyacrylate,
  • the preparations according to the invention have an improved stability of the preparation compared to preparations with the same UV filter content. Improved stability is particularly evident in improved storage stability.
  • Stress tests are carried out under different environmental conditions (heat, cold and room temperature) over a storage period of up to 360 days.
  • the preparations according to the invention have a good product sensor technology compared to the prior art and the UV light protection performance is not restricted.
  • polyacrylate-based thickeners in particular acrylates and acrylate crosspolymers are understood.
  • Carbopol The chemical nature of these acrylates, trade name Carbopol, is generically referred to as "carbomers" according to USP-NF (U.S.A. Pharmacopeia), European Pharmacopoeia, British Pharmacopoeia, United States Adopted Names Council (USAN), and International Nomenclature for Cosmetic Ingredients (INCI).
  • the Japanese Pharmacopoeia designates Carbopol homopolymers as "carboxyvinyl polymer” and "carboxy polymethylene.”
  • the Italian Pharmacopoeia identifies Carbopol 934P as “carboxy polymethylene” and the German Pharmacopoeia called Carbopol 980NF as "polyacrylic acid.”
  • Carbopol copolymers such as Carbopol 1342 NF and 1382, are referred to by the USP-NF as “carbomers”, which are also named “Acrylates / C10-C30 Alkyl Acrylates Cross Polymers” according to INCI
  • the acrylate crosspolymers commercially available under the names Pemulen TR1 and TR2, Carbopol 1342, 1382, ETD 2020, Ultrez 21 (Lubrizol Advanced Materials) as well as the commercial acrylates designated Carbopol 954, 5984, 980, 981, and 7 or Carbopol 2984 preferably to choose as polyacrylate-based thickener.
  • the acrylate / C 10-30 alkyl acrylate crosspolymer to be used as the polyacrylate thickener as Carbomer 3128 or Pemulen TR1, to choose.
  • the proportion of polyacrylate thickeners is preferably in a proportion of 0.01 wt.% To 1, 0 wt, preferably in the range of 0.2 to 0.7 wt.%, Based chosen on the total mass of the preparation.
  • Preferred polyacrylamide thickeners acrylamide / ammonium acrylate copolymers are selected.
  • Such a preferred polyacrylamide-based thickener commercially available as Sepiplus 265 is commercially available.
  • the acrylamide / ammonium acrylate copolymer is offered in the mixture with polyisubutylene, polysorbate 20, sorbitan isostearate and water.
  • polyamide thickeners are available, for example, under the names Sepiplus 250 (with mineral oil and polysorbate 20) from Seppic and the Bozepole CV from Clariant.
  • polyacrylamide-based thickeners are often only available in mixtures with the listed solvents PIB, etc. in order to improve their handling, for example to prevent the formation of dust.
  • the proportion of polyacrylamide thickeners is preferably chosen to a proportion of 0.1 to 4 wt.%, In particular in the range of 0.3 to 2 wt.%, Based on the total mass of the preparation. Preference is given to combining a combination of a polyacrylamide thickener, in particular acrylamide / ammonium acrylate copolymer (Sepiplus 265), and one or two different thickeners from the group of the polyacrylates, more particularly the acrylate crosspolymers.
  • the preparations furthermore advantageously comprise one or more powder raw materials.
  • a powder is a very finely ground, dry solid that is used in cosmetics.
  • the powder carriers exist depending on the application
  • Silicates talc and kaolin
  • carbonates magnesium or calcium carbonate
  • oxides zinc oxide, titanium dioxide
  • organic zinc and magnesium salts stearates, laurates and undecanates
  • sugar derivatives stearates, laurates and undecanates
  • the powder raw materials from the group of sugar derivatives are, for example, starch and / or starch derivatives or cyclodextrins and / or
  • starch powders are, for example, distarch phosphate, tapioca starch, acetyl or adipic acid substituted starch, hydroxypropylated starch, starch substituted with N-octenyl succinate, corn starch, 2-hydropropyl ether modified starch and
  • Tapioca or tapioca starch is an almost tasteless starch, which is made from the processed and dried cassava root (cassava).
  • Preferred powder raw materials are methyl methacrylate crosspolymer
  • the powder methyl methacrylate crosspolymer is also a polymer, it has no thickening properties due to its chemical structure.
  • the purder raw material (s) are preferably to be selected in a proportion in the range from 0.5% by weight to 4% by weight, based on the total mass of the preparation.
  • methyl methacrylate crosspolymer polymethylsilsesquioxane, tapioca starch and distarch phosphates.
  • These powder raw materials are used in particular to a proportion of 0.5 to 3 wt.%, Based on the total mass of the preparation
  • methyl methacrylate crosspolymer and / or
  • Polymethylsilsesquioxane particularly advantageous to use as a powder raw material.
  • the total proportion of powder raw materials is preferably still to be selected in the stated range of shares or only the preferably mentioned powder raw materials are present in the preparation in the stated range of proportions.
  • Lipids are fats and fat-like substances. For cosmetics, they are of importance, above all, as emollient ingredients and as skin-specific lipids of the horny layer, which are stored between the horny cells. They enable the skin to store moisture. In addition to the nourishing aspect, lipids become the cosmetic
  • Preparations added to ensure better distribution on the skin and to improve the sensory properties of the preparations.
  • cyclomethicone / decacyclopentasiloxane D5
  • cyclomethicone / dodecamethylcyclohexasiloxane D6
  • the mixtures can be used on their own or in appropriate formulations as volatile silicone compounds (Cosmet. Toiletries 107, No. 5, 27 [1992]).
  • Silicone containing oils include the high molecular weight polydiorganosiloxanes known as silicone gums. Silicone gums are described for example in US 4152416. High molecular weight means a molecular weight of about 200,000 to 1,000,000 g / mol.
  • Known silicone gums are polymeric polydimethylsiloxanes (INCI name:
  • Dimethicone e.g. As the products sold under the name DC 200 by Dow Corning products, polyphenylmethylsiloxanes (INCI name: Phenyl Trimethicone), z.
  • the commercial product DC 556 fluid from Dow Corning silicone-glycol copolymers (INCI Name: dimethicone copolyol), e.g.
  • the commercial products DC 190 and DC 193 Dow Corning esters and partial esters of silicone glycol copolymers, such as those sold by Fanning under the trade name Fancorsil LIM (INCI name: Dimethicone Copolyol Meadowfoamate), dimethylsiloxanes with hydroxy - end groups (INCI name: dimethiconol), z.
  • the commercial products DC 1401 and Q2-1403 from Dow Coming are examples of Dow Coming.
  • silicone gums are, for example, SE 30, SE 33, SE 54 and SE 76 from General Electric.
  • silicone gums from Dow Corning with the name Dow Corning® 1501 fluid (cyclopentasiloxanes, dimethiconol); Dow Corning® 1503 Fluid (dimethicone, dimethiconol), Dow Corning® CB 1556 fluid (phenyl trimethicone,
  • silicone fluids and volatile silicone oils such as cyclomethicones, and silicone gums are also known in cosmetic preparations.
  • the silicones to be used according to the invention preferably consist of light, e.g.
  • Volatile cyclic compounds such as cyclomethicones (D5 / D6) and smaller proportions of heavier linear silicone compounds
  • Dimethicones with siloxane units greater than 20 or so-called silicone gums such as, for example, DC 1501 fluid.
  • the cyclic compounds give the pleasant feeling on the skin, ensure very good spreadability and silky sensory properties directly on the distribution process of the product on the skin.
  • the linear compounds give a silky residue on the skin even after 5 minutes or even longer periods after the last application of the product
  • Preferred concentration ranges for the cyclomethicones according to the invention are from 2.0 to 12.0% by weight, preferably from 4.0 to 7.0% by weight, based on the total weight of the formulation.
  • Silicone compounds are in the range of 0.5 to 2.5 wt.%, Preferably 1, 0 to 2.0 wt.% Based on the total weight of the formulation.
  • the total content of the silicone phase in the formulation is therefore preferably between 3.5 and 12.5% by weight, preferably between 4.0 and 10.0% by weight, more preferably above 5%, in particular between 5.0 and 7.5% by weight, based on the total weight of the preparation.
  • the ratio of cyclomethicones to the long-chain linear silicone compounds should be between 10: 1 and 1: 1, preferably between 5: 1 and 2: 1.
  • a proportion of cyclic compounds which is at least always twice as high in relation to the linear silicones is preferably present in the formula according to the invention.
  • Long-chain means an Si atomic number greater than 20.
  • a measure of the UV protection performance in the context of the present invention is, for example, the sun protection factor (SPF or SPF).
  • the cosmetic and dermatological preparations in the sense of the present invention leave no greasy or sticky impression on the skin, have excellent skin compatibility and are furthermore surprisingly characterized by the fact that they have good stability despite the silicone oil content and despite the UV filter content.
  • UV filter substances based on triazine derivatives which are the structural motif
  • EP-A-775 698 EP-A-0 878 469 and EP-A-1 027 881.
  • Triazine derivatives according to the invention are therefore, for example, those which are described in EP-A-775,698:
  • R 4 and R 5 are selected from the group of branched and unbranched alkyl groups of 1 to 18 carbon atoms. Again, the alkyl groups may in turn be advantageously substituted with silyloxy groups.
  • Ai is advantageously a substituted homo- or heterocyclic aromatic five-membered or six-membered ring.
  • R 6 represents a hydrogen atom or a branched or unbranched alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, in particular the 2,4-bis - ⁇ [4- (2-ethylhexyloxy) -2-hydroxy] - phenyl ⁇ -6- (4 -methoxyphenyl) -1, 3,5-triazine (INCI: aniso triazine), which is available under the trade name Tinosorb® S from CIBA-Chemikalien GmbH and characterized by the following structure:
  • dioctylbutylamidotriazone (INCI: dioctylbutamidotriazone), which is available under the trade name UVASORB HEB from Sigma 3V and is characterized by the following structural formula:
  • UV-A filter substance (s) of component (a) of the preparations according to the invention is or are the phenylene-1,4-bis (2-benzimidazyl) -3,3'-5,5'-tetrasulfonic acid
  • salts preferably the corresponding sodium, potassium or triethanolammonium salts, in particular the phenylene-1,4-bis (2-benzimidazyl) -3,3'-5,5'-tetrasulfonic acid bis-sodium salt
  • the at least one UV filter substance of component (a) may include 2,2'-methylenebis (6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol ) [INCI: bisoctyltriazole], which is represented by the chemical structural formula
  • UV filter substances are used together.
  • Exemplary combinations are:
  • Another embodiment of the present invention contains 2,4-bis - ⁇ [4- (2-ethyl-hexyl-oxy) -2-hydroxy] -phenyl ⁇ -6- (4-methoxyphenyl) -1, 3,5-triazine (Tinosorb® S), phenylene-1,4-bis (2-benzimidazyl) -3,3'-5,5'-tetrasulfonic acid bis-sodium salt (Neo Heliopan® AP) and 2,2'-methylene bis (6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -phenol) (Tinosorb® M) together as UV filter substances.
  • UV filter substances which are used in the preparations according to the invention are mentioned below:
  • Advantageous oil-soluble UV-B filters are z. B .:
  • 4-aminobenzoic acid derivatives preferably (2-ethylhexyl) 4- (dimethylamino) benzoate, 4- (dimethylamino) benzoic acid amyl ester;
  • Esters of cinnamic acid preferably 4-methoxycinnamic acid (2-ethylhexyl) ester, 4-methoxycinnamic acid isopentyl ester;
  • esters of salicylic acid preferably 2-ethylhexyl salicylate, 4-isopropylbenzyl salicylate, homomenthyl salicylate,
  • benzophenone preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone;
  • Esters of benzalmalonic acid preferably 4-methoxybenzalmalonic acid di (2-ethylhexyl ester, Symmetrical triazine derivatives, preferably 4,4 ', 4 "- (1,3,5-triazine-2,4,6-triyltriimino) -tris-benzoic acid tris (2-ethylhexyl ester) with respect to the C 3 axis of the triazine core [INCI: Octyl Triazone], which is marketed by BASF Aktiengesellschaft under the trade name UVINUL® T 150,
  • Benzotriazole derivatives preferably 2,2'-methylenebis (6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -phenol)
  • Advantageous water-soluble UV-B filter substances are z. B .:
  • ⁇ sulfonic acid derivatives of 3-benzylidenecamphor such as.
  • UV-A filters which can be used in formulations according to the invention are, for example, derivatives of dibenzoylmethane, in particular 1- (4'-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1,3-dione and 1-phenyl -3- (4'-isopropylphenyl) propane-1,3-dione.
  • Advantageous UV-A filter substance is also 4- (tert-butyl) -4'-methoxydibenzoylmethane (CAS-Nr. 70356-09-1), marketed by Givaudan under the trade name Parsol ® 1789 and from Merck under the trade name Eusolex ® 9020 is sold.
  • 1,4-di (2-oxo-10-sulfo-3-bomylidenemethyl) benzene and its salts especially the corresponding 10-sulfato compounds, in particular the corresponding sodium, potassium or triethanolammonium salt.
  • benzene-1, 4-di (2-oxo-3-bomylidenemethyl-10-sulfonic acid) is characterized by the following structure:
  • Advantageous filter substances which absorb both UV-A and UV-B radiation are, for example, 2,2'-methylenebis (6- (2H-benzotriazol-2-yl) -4- (1, 1, 3,3-tetramethylbutyl) phenol) or 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-methyl-6- [2-methyl-3- [1,3,3,3- tetramethyl-1 - [(trimethylsilyl) oxy] disiloxanyl] propyl] phenol (CAS No .: 155633-54-8) with the INCI name Drometrizole Trisiloxane, which is represented by the chemical structural formula
  • a further light protection filter substance according to the invention to be used advantageously is ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylate (octocrylene), which is under the name Uvinul ® N 539 available from BASF and is characterized by the following structure:
  • the preparations according to the invention if they are in the form of so-called oil-free cosmetic or dermatological preparations, preferably present, which contain a water phase and at least one UV filter substance which is liquid at room temperature as further phase, may contain the following UV filter substances which are liquid at room temperature.
  • UV filter substances which are liquid at room temperature are homomenthyl salicylate, 2-ethylhexyl 2-cyano-3,3-diphenyl acrylate, 2-ethylhexyl 2-hydroxybenzoate and esters of cinnamic acid, preferably 4-methoxycinnamic acid (2-ethylhexyl) ester and 4-methoxycinnamic acid - isopentyl ester.
  • Homomenthyl salicylate ICI: ie the following structure:
  • Octyl salicylate INCI: octyl salicylates
  • Neo Heliopan OS is available, for example, from Haarmann & Reimer under the trade name Neo Heliopan OS and is characterized by the following structure:
  • 4-Methoxycinnamate (2-ethylhexyl) ester (2-ethylhexyl-4-methoxycinnamate, INCI: octyl methoxycinnamate) is available, for example, from Hoffmann-La Roche under the trade name Parsol MCX and has the following structure:
  • Isopentyl 4-methoxycinnamate isopentyl-4-methoxycinnamate, INCI: isoamyl p-methoxycinnamate
  • isoamyl p-methoxycinnamate is available, for example, from Haarmann & Reimer under the trade name Neo Heliopan E 1000 and has the following structure:
  • the UV filters determined according to the COLI PA ratio are preferably selected as UVA filters from:
  • UV filters can be selected from the group octocrylene, homosalates, ethylhexyl salicylates (octyl salicylate), butyl methoxydibenzoylmethanes, titanium dioxides, phenylbenzimidazoles sulfonic acid, bis-ethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazines (Tinosorb® S), polysilicone-15, diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoates and
  • High UV filter content means that the proportion of UV light protection substances comprises more than 10% by weight, based on the total mass of the preparation.
  • the proportion is preferably selected in the range from 15% by weight to 40% by weight, in particular from 20 to 35% by weight.
  • the preparation advantageously comprises a UV filter substance content of 20 to 30% by weight, based on the total mass of the preparation.
  • the preparation advantageously comprises a UV filter substance content of 25 to 35% by weight, based on the total mass of the preparation.
  • dermatological preparations is advantageously selected from the range 15 wt .-% to 40% by weight, preferably from 20 to 35 wt .-%, each based on the total weight of the preparations.
  • the UV filters increase, increase the sunscreen of cosmetic or dermatological preparations. Although the preparations per se have a UV protection due to the UV filter contained, but this sunscreen by the addition of
  • Substances of the invention are referred to as boosters, SPF boosters due to their performance increase and the "increase" of sunscreen performance as a boosting or SPF boosting.
  • Skin moisturizing agent in a proportion of 1 to 10 wt.%, Preferably between 2 and 7.5 wt.%, Particularly preferably between 2.5 and 5 wt.%, Based on the total mass of the preparation.
  • Preferred humectant is glycerol.
  • moisturizers are propylene glycols and butylene glycols.
  • the 1, 2 alkanediols are beneficial skin moisturizer.
  • the latter are preferably used in use concentrations in the range between 0, 1 and 2 wt.%, Preferably 0.2 to 1 wt.%, Particularly preferably 0.3 to 0.75 wt.%, Based on the total mass of the preparation used.
  • Skin moisture is a term from the cosmetics industry. Healthy skin has a natural moisture. Only when the human skin shows anomalies with regard to dryness, does the lack of skin moisture come into play. Apart from pathological causes, the age of the human skin and the pigmentation also play a role. Moisturizing factors such as urea play an important role in the moisture of the skin. These can be supplied to the skin by skin care products. Normally, human skin does not need any natural moisture maintenance tools. However, unhealthy lifestyles, dry air (especially in solariums and heated indoor spaces), environmental stresses, stress and long sunbaths contribute to the removal of moisture. Even long and hot baths and detergent residues in clothing cause the loss of important components of the skin's hydrolipid system. To prevent dehydration of the skin one uses
  • humidifiers can be used to support a healthy skin moisture.
  • Moisturizers also referred to as moisturizers, are substances or mixtures of substances which impart the property to cosmetic or dermatological preparations after application or spreading on the surface of the skin
  • Moisturizing the horny layer also called transepidermal water loss (TEWL) called
  • TEWL transepidermal water loss
  • moisturizers for the purposes of the present invention are, for example, glycerol, lanolin and its esters, lanolin alcohol, sorbitol, lactic acid and salts thereof,
  • humectants are, for example, polymeric moisturizers from the group of water-soluble and / or water-swellable and / or water-gellable polysaccharides.
  • a disadvantage has hitherto been that a high proportion of humectants in emulsions meant that the care emulsions had an unacceptable consistency and a non-desired by the user stickiness.
  • the formulations are formulated on the basis of an emulsion.
  • preparations according to the invention are, for example: solutions, suspensions, emulsions, PIT emulsions, pastes, ointments, gels, creams, lotions, powders, soaps, surfactant-containing cleaning preparations, oils, aerosols and sprays.
  • Other forms of application include sticks, shampoos and shower baths. Any customary carrier substances, adjuvants and optionally further active ingredients can be added to the preparation.
  • Polyacrylamide thickeners in particular acrylamide / ammonium acrylate copolymer, comprising one or more cyclomethicones and one or more linear
  • Silicone compounds is used to stabilize and increase the sunscreen power
  • the present combination is one or more polyacrylate thickeners, especially acrylates / C 10-30 alkyl acrylate crosspolymer, and one or more
  • copolymer Comprising one or more cyclomethicones and one or more linear silicone compounds for improving the product sensory or cosmetic
  • cosmetic or dermatological preparations with regard to their product sensor technology, light protection performance and simultaneous storage stability comprising 0.2 to 0.7% by weight of acrylates / C 10-30 alkyl acrylate crosspolymers, 0.3 to 2% by weight of acrylamide / ammonium acrylate copolymers, one or more UV filters selected from the group octocrylene, homosalates, 2-ethylhexyl salicylates, butyl methoxydibenzoylmethane, titanium dioxides, phenylbenzimidazole sulfonic acid, bis-ethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazines, polysilicone-15, diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoates and benzophenones-3, as well as a or more powder raw materials selected from the group methyl group
  • Methacrylate Crosspolymer Polymethylsilsesquioxane, Tapioca Starch, Distarch Phosphate, Nylon, Polyamide-5, Aluminum Starch Octenylsuccinate and Acrylonitrile-methacrylonitrile-methyl-methacrylate copolymer and one or more cyclomethicones and one or more linear silicone compounds.
  • Methyl Methacrylate Crosspolymer 1 50 2.00 2.00

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Abstract

Die Erfindung umfasst kosmetische oder dermatologische Lichtschutzzubereitungen umfassend neben ein oder mehrere Cyclomethicone und ein oder mehrere lineare Silikonverbindungen eine Kombination aus Polyacrylat- und Polyacrylamidverdicker. Die Zubereitungen weisen trotz eines hohen UV-Filtergehaltes eine vorteilhafte Stabilität und gleichzeitig eine für den Anwender verbesserte Produktsensorik auf.

Description

Kosmetische oder dermatologische Zubereitungen mit hohem Silikonölgehalt umfassend eine Kombination aus Polyacrylat- und Polyacrylamidverdicker
Die Erfindung umfasst kosmetische oder dermatologische Zubereitungen, insbesondere Lichtschutzzubereitungen, umfassend eine Kombination aus Polyacrylat- und
Polyacrylamidverdicker. Die Zubereitungen weisen trotz eines hohen Silikonölgehaltes eine vorteilhafte Stabilität und Produktsensorik auf.
Es ist bekannt, dass durch Lichtstrahlung mit einer Wellenlänge im Bereich von 280 bis 400 nm die menschliche Epidermis gebräunt werden kann und dass Strahlung mit einer
Wellenlänge im Bereich von 280 bis 320 nm, die unter der Bezeichnung UV-B bekannt ist, Erytheme und Hautverbrennungen hervorruft, die der Ausbildung von natürlicher Bräune abträglich sein können. Die UV-B-Strahlung sollte deshalb ausgefiltert werden.
Es ist ferner bekannt, dass UV-A-Strahlung mit einer Wellenlänge im Bereich von 320 bis 400 nm, die die Haut bräunt, eine Veränderung der Haut hervorrufen kann, insbesondere im Falle von empfindlicher Haut oder Haut, die kontinuierlich Sonnenstrahlung ausgesetzt ist. UV-A-Strahlung bewirkt insbesondere einen Verlust der Elastizität der Haut und das
Auftreten von Falten, was zu einer vorzeitigen Alterung führt. Sie begünstigt das Auslösen einer Erythembildung oder verstärkt diese Reaktion bei manchen Personen, und sie kann sogar die Ursache für durch Licht ausgelöste toxische oder allergische Reaktionen sein. Es ist daher wünschenswert, auch die UV-A-Strahlung auszufiltern.
Im allgemeinen ist das Lichtabsorptionsverhalten von Lichtschutzfiltersubstanzen sehr gut bekannt und dokumentiert, zumal in den meisten Industrieländern Positivlisten für den Einsatz solcher Substanzen existieren, welche recht strenge Maßstäbe an die Dokumentation anlegen. Je nachdem, in welchem Bereich des UV-Lichtes absorbiert wird, unterscheidet man UV-B-Filter, UV-A-Filter und Breitbandfilter, welche über den gesamten Bereich des UV-A und UV-B eine Filterwirkung zeigen. Durch entsprechende Auswahl des UV-Filters und seiner Konzentration im Sonnenschutzmittel hat man die Möglichkeit, den Grad der Abschirmung des UV-Lichtes zu beeinflussen. Für die Dosierung der Substanzen in den fertigen Formulierungen können die Extinktionswerte allerdings allenfalls eine Orientierungshilfe bieten, denn durch Wechselwirkungen mit Inhaltsstoffen der Formulierung oder der Haut selbst können Unwägbarkeiten auftreten. Ferner ist in der Regel schwierig vorab abzuschätzen, wie gleichmäßig und in welcher Schichtdicke die Filtersubstanz in und auf der Hornschicht der Haut verteilt ist oder wird.
Neben dem Einfluss ist auch die Bindungsfähigkeit des UV-Filters in oder auf der Haut von großer Bedeutung für die Wasserfestigkeit der Formulierung. Es ist verständlich, dass öllösliche UV-Filter besser an die (lipophile) Oberfläche der Haut gebunden werden bzw. schwerer von dieser abwaschbar sind als wasserlösliche UV-Filter.
Die Wirksamkeit von Sonnenschutzmittel bzw. der ihnen zugrunde liegenden UV-Filter wird in der Regel in biologischen Wirksamkeitsprüfungen unter standardisierten Bedingungen bestimmt.
Der Lichtschutzfaktor LSF, oft auch SPF (sun protection factor) genannt, gibt die Verlängerung der Sonnenbestrahlung an, die durch Verwendung des Sonnenschutzmittels ermöglicht wird. Er ist der Quotient aus Erythemschwellenzeit mit Sonnenschutzmittel und Erythemschwellenzeit ohne Sonnenschutzmittel.
Zur Prüfung der UV-A-Schutzleistung wird üblicherweise die IPD-Methode verwendet (IPD = immediate pigment darkening). Hierbei wird - ähnlich der Bestimmung des Lichtschutzfaktors - ein Wert ermittelt, der angibt, um wieviel länger die mit dem Lichtschutzmittel geschützte Haut mit UV-A-Strahlung bestrahlt werden kann, bis die gleiche Pigmentierung auftritt wie bei der ungeschützten Haut.
Eine andere, europaweit etablierte Prüfungsmethode ist der Australische Standard AS/NZS 2604: 1997. Dabei wird die Absorption der Zubereitung im UV-A-Bereich gemessen. Um den Standard zu erfüllen, muß die Zubereitung mindestens 90 % der UV-A-Strahlung im Bereich 320 -360 nm absorbieren.
Der SPF (Sun Protection Factor/ Lichtschutzfactor) wird nach den Vorschriften der
International SPF Test Methode (COLIPA, Mai 2006) in vivo auf menschlicher Haut bestimmt. Für die Prüfung sind mindestens 10 Probanden erforderlich, das Konfidenzintervall für den Mittelwert daraus darf nicht mehr als 17% betragen.
Definition: SPF = Quotient aus minimaler erythemaler Dosis (MED) auf geschützter und ungeschützer Haut.
Die MED ist die niedrigste Dosis von UV-Strahlung, die nach 16-24h eine schwache, aber deutliche erkennbare Hautrötung (Sonnenbrand, Erythem) hervorruft. Strahlungsquellen sind Sonnen-Simulatoren, meistens mit Xenon-Lampen.
UV-Strahlung verschiedener Frequenz/Wellenlänge dringt unterschiedlich tief ins Gewebe ein. Daher ist auch die Art der Schädigung wellenlängenabhängig. Dem UV-A-Schutz kommt hier eine besondere Bedeutung zu, da diese UV-Strahlung (UV-A (Wellenlänge 315 - 400 nm), im Wesentlichen für die Hautalterung verantwortlich ist
UVA-Filter zählen zu den chemischen Lichtschutzfiltern. Sie dringen in die Haut ein, nehmen dort die energiereiche UV-Strahlung auf und wandeln diese in Wärme- oder Lichtenergie um, welche keine Schäden mehr anrichten kann. Obwohl es für die Bestimmung der Schutzwirkung im UVA-Bereich aktuell kein anerkanntes Prüfverfahren gibt (im Gegensatz zu der COLI PA-Methode für UVB-Filter), sollte in der Praxis die so genannte UVA/UVB- Schutzbalance gelten.
Um eine Auskunft über die UVA-Schutzleistung eines Sonnenschutzproduktes zu geben, werden verschiedene Versuchsmodelle, sowohl in-vivo als auch in-vitro, angewandt und davon abgeleitete Aussagen auf den Verpackungen getroffen (UVA-Schutz nach
Australischem Standard, Persistant Darkening Faktor u. a). Diese Angaben sind jedoch untereinander nicht vergleichbar. Aus diesem Grund hat die EU-Kommission am 22.
September 2006 eine Empfehlung veröffentlicht, die für mehr Sicherheit und Transparenz bei Sonnenschutzmitteln sorgen soll. Die EU-Empfehlung sieht einen UVA-Schutz von 1/3 im Verhältnis zum UVB-Schutz vor. Bislang war lediglich der Schutz von
sonnenbrandverursachenden UVB-Strahlen in der Kosmetikverordnung geregelt. Mit der neuen EU-Empfehlung soll jedes Sonnenschutzmittel gleichzeitig auch vor UVA-Strahlung schützen. Der Verbraucher soll davon ausgehen, dass ein UVA-Schutz gewährleistet ist, der mit steigendem SPF-Wert ansteigt. Aus ethischen Gründen wird dazu eine in-vitro-Methode vorgeschlagen. Bei der Beiersdorf AG in Hamburg wurde eine in-vitro Methode zur UVA- Bestimmung in Abhängigkeit an den Lichtschutzfaktor entwickelt: die UVA/UVB-Balance. Im Februar 2005 wurde die UVA/UVB-Balance als DIN 67502 veröffentlicht und ist damit die erste offizielle Methode zur Bestimmung des UVA-Schutzes im europäischen Raum. Eine Methode zur Messung der UVA-Schutzleistung wird derzeit auch bei der COLI PA bearbeitet, weil die Industrie nach einer einheitlichen Methode verlangt. Die COLIPA ist der
Dachverband der europäischen Kosmetikindustrie, sie gibt u.a. Empfehlungen hinsichtlich der Ausführung der Messmethode heraus. Die UVA/UVB-Balance stellt die Basis der dort diskutierten Methode dar. Sie wird dahingehend modifiziert, dass sie um eine Vorbestrahlung mit UV-Licht erweitert wird, um auch einige spezielle UV-Filtersysteme mit einbeziehen zu können. Bisher wurden die Produkte ohne Vorbestrahlung getestet. Dadurch konnte kein Aufschluss darüber gegeben werden, ob die Schutzwirkung des Produktes auch unter realen Bedingungen durch Sonneneinwirkung gegeben ist. Diese erweiterte Messmethode trägt den Namen„COLIPA Ratio".
Das bedeutet, dass UVA-Filter in Relation von 1 :3 zu UVB-Filtern eingesetzt werden und damit der UVA-Schutz mit steigendem Lichtschutz angehoben wird. Die EU-Empfehlung sieht einen UVA-Schutz von 1/3 im Verhältnis zum UVB-Schutz vor. Diese Messmethode trägt den Namen„COLIPA Ratio". Die COLIPA Ratio muss der Formel nach
UVB .
< 3 sein.
UVA
Die COLIPA Ratio ist der Standard zur Bestimmung des UVA-Schutzes. Hinsichtlich der Stabilisierung und Erreichung eines hohen UV-Schutzes gibt es vielfältige Offenbarungen im Stand der Technik.
EP 887069 A2, EP 0887068 A2 und EP 935959 A2 offenbaren ein UV-A-Boosting durch synthetisches Bienenwachs bzw. natürliches Bienenwachs.
Boosting bedeutet hierin eine Steigerung der Leistung gegenüber Zubereitungen ohne Bienenwachs.
EP 1965871 A2 offenbart kosmetische Zubereitungen mit einer UV-A Balance von größer 35 enthaltend ein oder mehrere Merocyanine.
Auf dem Markt befindliche Sonnenschutzformulierungen erzielen einen ausreichenden UV Schutz häufig nur durch erhöhte Zugabe an UV-Filtersubstanzen.
Dieser erhöhte Anteil an UV-Filtersubstanzen wiederum führt zu hautunfreundlicheren Zubereitungen, die sich stumpf und klebrig anfühlen, schwer verreibbar sind, problematischer zu formulieren und vor allem nicht langzeitstabil sind.
Wünschenswert ist es Zubereitungen zur Verfügung zu stellen, die bei gleichbleibendem UV- Filtergehalt eine verbesserte Lichtschutzleistung erbringen ohne dass Nachteile in anderen Wirkungen der Zubereitungen damit einhergehen.
Vorteilhaft wäre es auch den Bedürfnissen nach höherem Lichtschutz ohne Einbußen der Produktsensorik Rechnung zu tragen.
Verdicker sind Hilfsstoffe zur Einstellung einer geeigneten Produktkonsistenz und eines geeigneten Fließverhaltens kosmetischer oder dermatologischer Zubereitungen. Sie werden bevorzugt in Emulsionen und tensidhaltigen Reinigungsprodukten eingesetzt.
Die Stoffgruppe der Verdicker lässt sich grob in die natürlichen Verdicker, wie Stärke, Gelatine, Alginate, den abgewandelte Naturstoffe, wie Celluloseether oder
Hydroxyethylcellulose, und den vollsynthetische Polymeren, wie z. B. Polyacrylaten, einteilen.
Zu den bekannten natürlichen bzw. abgewandelten Verdickern zählen Polysaccharide, Xanthan Gummi, Celluloseether und andere Cellulosederivate wie Carboxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Gelatine, Stärke und Stärkederivate, Natriumalginate,
Fettsäurepolyethylenglykolester, Agar-Agar, Traganth oder Dextrine und Mischungen daraus. Weitere Verdicker sind auf Basis von Silikaten oder modifizierte Tonerden wie Bentonite oder Hectorite oder deren Derivate bekannt.
Beispiele der Polyacrylatverdicker sind Polyacrylate aus der Gruppe der sogenannten Carbopole, beispielsweise Carbopole der Typen 980, 981 , 1382, 2020, 2984, 3128, 5984 und Permulen TR1 , TR 2, jeweils einzeln oder in Kombination.
So ist Carbopol 3128 ein Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer, ein Copolymer von C10-30 Alkyacrylat und ein oder mehrere Monomeren der Acrylsäure, Methacrylsäure und deren einfacher Ester verzweigt mit einem Allylether von Sucrose oder einem Allylether von Pentaerythritol.
In der WO 2006134038 A1 sind als bevorzugte Gel- und Strukturbildner Permulen TR 1 und Carbopol 3128 genannt, die sich einerseits durch sehr gute Emulgiereigenschaften aus zeichnen aber andererseits auch zu einem stark scherverdünnendem, rheologischem Verhalten führen. D.h. sie bilden eine starke Struktur, die jedoch unter Scherung spontan zusammenbricht.
Als Polyacrylamidverdicker werden auch als anionisch oder kationisch modifizierte Produkte (anionische und kationische Polyacrylamide) eingesetzt, die z. B. durch Copolymerisation von Acrylamid mit Natriumacrylat oder quartären Ammoniumacrylaten erhalten werden entsprechend nachfolgender Struktur
Bekannte Polyacrylamide sind das quervenetzte Copolymer mit dem Handelsnamen Sepigel 305 (CTFA name: polyacrylamide/C13-14 isoparaffin/Laureth 7) oder Simulgel 600 (CTFA name: acrylamide/sodium acryloyldimethyltaurate copolymer/ isohexadecane/polysorbate 80) der Fa. SEPPIC.
Bekannt ist weiterhin das SEPI PLUS 265, ein Acrylamide/ Ammonium acrylate copolymer in Mischung mit Polyisobutene und Polysorbate 20, der Firma SEPPIC. Kosmetische Zubereitungen umfassend Sepiplus 265 sind beispielsweise als anti-age- Produkt Nutri 35/50 umfassend Glycerin zu 2 Gew.%, Polyglyceryl-4 stearate zu 3 Gew.% und weiteren üblichen kosmetischen Bestandteilen, sowie aus der US 20070237735 bekannt.
In EP 1752133 A1 werden Polyacrylamide und insbesondere das Sepiplus 265 in
Haarbehandlungsmittel beschrieben.
Da jede kosmetische Zubereitung in Abhängigkeit des Anwendungszweckes, der
Wirkinhaltsstoffe sowie der Applikationsform und Packung konzipiert werden muss, gibt es kein universell einsetzbares Verdickungsmittel sondern es müssen immer wieder individuelle Verdicker ausgewählt und kombiniert werden um den jeweiligen Anforderungen gerecht zu werden.
Der Kosmetikfachmann steht bei der Auswahl der Verdicker jedoch häufig vor dem Problem die Stabilität der Zubereitung zu gewährleisten und sensorische Aspekte zu berücksichtigen.
Diesem Problem, der Bereitstellung einer stabilen kosmetischen oder dermatologischen Zubereitung und mit gleichzeitig angenehmer Produktsensorik, stellt sich die vorliegenden Erfindung.
Lichtschutzformulierungen mit hohem Gehalt an Silikonen (> 5%) sind in Kombination mit hohen Lichtschutzfiltermengen (> 10%) nur sehr schwer stabil zu formulieren und zeigen nach Lagerzeiten von typischerweise 1 bis 3 Monaten typische Stabilitätsprobleme (wie Öl- bzw. Wasserabscheidung oder sogar Phasentrennung) auf.
Diesen Umstand zu verbessern ist eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung.
Überraschenderweise führt der Einsatz von Polyacrylamid-Verdickern (vorzugsweise Sepiplus 265) in Kombination mit Acrylat-Verdickern und Puderrohstoffen zu
Formulierungen, die auch in Kombination mit hohen Silikongehalten (> 5%) und hohen Lichtschutzfiltermengen (> 10%) über einen Zeitraum von 6 bis 24 Monaten bei
verschiedenen Lagertemperaturen stabil formuliert werden können
Die Erfindung ist eine kosmetische oder dermatologische Zubereitung umfassend a. ) ein oder mehrere Verdicker auf Polyacrylatbasis,
b. ) ein oder mehrere Verdicker auf Polyacrylamidbasis,
c. ) ein oder mehrere Cyclomethicone und ein oder mehrere lineare Silikonverbindungen und d.) gegebenenfalls ein oder mehrere UV-Filtersubtanzen.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen weisen gegenüber Zubereitungen mit gleichem UV- Filteranteil eine verbesserte Stabilität der Zubereitung auf. Eine verbesserte Stabilität zeigt sich insbesondere in einer verbesserten Lagerstabilität.
Hinsichtlich der Stabilität der erfindungsgemäßen Zubereitungen sind Stresstests
durchgeführt worden.
Die Durchführung von Stresstests erfolgt bei verschiedenen Umgebungsbedingungen (Wärme, Kälte und Raumtemperatur) über einen Lagerzeitraum von bis zu 360 Tagen.
Anschließend erfolgt eine organoleptische Beurteilung der Stabilitätsmuster. Desweiteren werden der pH-Wertes und die Viskosität bzw. Konsistenz über einen Zeitraum bis zu 180 Tagen verfolgt.
Gleichzeitig weisen die erfindungsgemäßen Zubereitungen aber zum Unterschied um Stand der Technik eine gute Produktsensorik auf und die UV-Lichtschutzleistung ist nicht eingeschränkt.
Sowohl die COLI PA Ratio als auch LSF und SPF der erfindungsgemäßen Zubereitungen sind unverändert bzw. sogar höher als bei den gleichen Zubereitungen ohne die
erfindungsgemäße Verdickerkombination.
Die verbesserte Produktsensorik der erfindungsgemäßen Zubereitungen, wie sie in den Beispielen aufgeführt sind, gegenüber Zubereitungen ohne die Verdickerkombination sind entsprechend der Methode nach Sensory Spectrum, sensorische Tests an Probanden, durchgeführt worden.
Detailliertere Beschreibungen zur Methode finden sich unter Civille, G.V. (1991) Tactile Properties of Skin Care Products - Descriptive Analysis. Cosmet. Toiletries, 106, 83-88 sowie auch unterASTM Standard Practice for Descriptive Skinfeel Analysis of Creams and Lotions/Designation E 1490-03.
Als erfindungsgemäße Verdicker auf Polyacrylatbasis werden insbesondere Acrylate und Acrylat-Crosspolymere verstanden.
Die chemische Natur dieser Acrylate, Handelbezeichnung Carbopol, wird gemäß USP-NF (U.S. Pharmacopeia), European Pharmacopoeia, British Pharmacopoeia, United States Adopted Names Council (USAN) und International Nomenclature for Cosmetic Ingredients (INCI) generisch als "carbomere" bezeichnet.
Die Japanese Pharmacopoeia bezeichnet Carbopol homopolymere als "carboxyvinyl polymer" und "carboxy polymethylene." Die Italian Pharmacopoeia identifiziert Carbopol 934P als "carboxy polymethylene" und das Deutschen Arzneibuch bezeichnet Carbopol 980NF als "polyacrylic acid."
Carbopol copolymere, wie Carbopol 1342 NF und 1382, werden von der USP-NF als "carbomer" bezeichnet, die auch als „Acrylates/C10-C30 Alkyl Acrylates Cross polymere" gemäß INCI benannt werden
So sind die im Handel unter den Bezeichnungen Pemulen TR1 und TR2, Carbopol 1342, 1382, ETD 2020, Ultrez 21 (Lubrizol Advanced Materials) erhältlichen Acrylat-Crosspolymere als auch die handelsübliche Acrylate der Bezeichnungen-Carbopol 954, 5984, 980, 981 , und7oder Carbopol 2984 bevorzugt als Verdicker auf Polyacrylatbasis zu wählen.
Insbesondere ist als Polyacrylatverdicker Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer, als Carbomer 3128 oder Pemulen TR1 , zu wählen.
Der Anteil an Polyacrylatverdickern, insbesondere Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer, wird bevorzugt zu einem Anteil von 0,01 Gew.% bis 1 ,0 Gew, bevorzugt im Bereich von 0,2 bis 0,7 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung gewählt.
Als Polyacrylamidverdicker werden bevorzugt Acrylamide/ Ammonium acrylate copolymere gewählt.
Im Handel ist ein solcher bevorzugt einzusetzender Verdicker auf Polyacrylamidbasis als Sepiplus 265 erhältlich.
Im Sepiplus 265 wird das Acrylamide/Ammonium Acrylate Copolymer in der Mischung mit Polyisubutylen, Polysorbat 20, Sorbitanisostearat und Wasser angeboten.
Weitere handelsübliche Polyamidverdicker sind beispielsweise unter den Bezeichnungen Sepiplus 250 (mit Mineral Oil und Polysorbate 20) von Seppic und die Bozepole CV von Clariant erhältlich.
Die Verdicker auf Polyacrylamidbasis sind zwecks besserer Handhabbarkeit häufig nur in Mischungen mit den aufgeführten Lösemitteln PIB etc. erhältlich, um beispielsweise eine Staubentwicklung zu unterbinden.
Der Anteil an Polyacrylamidverdickern, insbesondere Acrylamide/ Ammonium acrylate copolymer, wird bevorzugt zu einem Anteil von 0,1 bis 4 Gew.%, insbesondere im Bereich von 0,3 bis 2 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung gewählt. Bevorzugt wird eine Kombination aus einem Polyacrylamidverdicker, insbesondere Acrylamide/ Ammonium acrylate copolymer (Sepiplus 265)und einem oder zwei verschiedenen Verdickern aus der Gruppe der Polyacrylate, genauer der Acrylat Crosspolymere, kombiniert.
Bevorzugt werden weitere oder andere Verdicker nicht verwendet.
Die Zubereitungen umfassen des Weiteren vorteilhaft ein oder mehrere Puderrohstoffe.
Als Puder bezeichnet man einen sehr fein gemahlenen, trockenen Feststoff, der in der Kosmetik angewendet wird. Die Puderträgerstoffe bestehen je nach Anwendung aus
Silikaten (Talkum und Kaolin), Carbonaten (Magnesium oder Calciumcarbonat), Oxiden (Zinkoxid, Titandioxid), organische Zink- und Magnesiumsalze (Stearate, Laurate und Undecanate) oder Zuckerderivaten. Die Puderrohstoffe aus der Gruppe der Zuckerderivate sind beispielsweise Stärke und/oder Stärkederivaten oder Cyclodextrine und/oder
Cyclodextrinderivaten.
Bekannte Stärkepuderstoffe sind beispielsweise Distärkephosphat, Tapioka Stärke, Acetyl- bzw. Adipinsäure substituierte Stärke, Hydroxypropylierte Stärke, Stärke sustituiert mit N- Octenyl-Succinat, Maisstärke, 2-Hydropropylether modifizierte Stärke und
Hydroxypropylstärke- Phosphatester.
Tapioka beziehungsweise Tapiokastärke ist eine nahezu geschmacksneutrale Stärke, die aus der bearbeiteten und getrockneten Maniokwurzel (Kassava) hergestellt wird.
Aus der Gruppe der Cyclodextrine sind die a-, ß-, y-und Hydroxypropyl-ß- Cyclodextrine bekannt.
Bevorzugt zu wählende Puderrohstoffe sind Methyl Methacrylate Crosspolymer,
Polymethylsilsesquioxane, Tapioca Stärke, Distarch Phosphate, Nylon, Polyamide-5, Aluminum Starch Octenylsuccinate und Acrylonitrile-methacrylonitrile-methyl-methacrylate Copolymer.
Das Puder Methyl Methacrylate Crosspolymer ist zwar auch ein Polymer, aber es hat aufgrund der chemischen Struktur keine verdickenden Eigenschaften.
Der oder die Purderrohstoffe sind bevorzugt zu einem Anteil im Bereich von 0,5 Gew.% bis 4 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung, zu wählen.
Besonders vorteilhaft sind Methyl Methacrylate Crosspolymer, Polymethylsilsesquioxane, Tapioca Stärke und Distarch Phosphate zu wählen. Diese Puderrohstoffe sind insbesondere zu einem Anteil von 0,5 bis 3 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung, einzusetzen
Erfindungsgemäß sind Methyl Methacrylate Crosspolymer und/oder
Polymethylsilsesquioxane besonders vorteilhaft als Puderrohstoff zu verwenden.
Bei einer Einschränkung auf bevorzugte Rohstoffe ist der Gesamtanteil an Puderrohstoffen bevorzugt weiterhin im angegebenen Anteilsbereich zu wählen oder es sind nur die bevorzugt genannten Puderrohstsoffe in der Zubereitung im angegebenen Anteilsbereich vorhanden.
Lipide bezeichnen Fette und fettähnliche Stoffe. Für die Kosmetik sind sie vor allem als weichmachende ("emollient") Inhaltsstoffe und als hauteigene Lipide der Hornschicht, die zwischen den Hornzellen lagern, von Bedeutung. Sie befähigen die Haut zur Speicherung von Feuchtigkeit. Neben dem pflegenden Aspekt werden Lipide den kosmetischen
Zubereitungen zugesetzt um eine bessere Verteilbarkeit auf der Haut zu gewährleisten und um die sensorischen Eigenschaften der Zubereitungen zu verbessern. In vielen
kosmetischen Zubereitungen sind aus diesen Gründen leichtflüchtige Silikonöle zugesetzt. Insbesondere Cyclomethicone werden aus diesen Gründen den kosmetischen
Zubereitungen zugefügt.
Cyclomethicone, z.B. INCI-Bezeichnung für ein Octamethylcyclotetrasiloxan, besitzen die allgemeine Formel, mit I = 3 - 6
Angeboten werden beispielsweise Cyclomethicon/Decacyclopentasiloxan (D5) oder Cyclomethicon/Dodecamethylcyclohexasiloxan (D6). Die Gemische können für sich allein oder in entsprechenden Zubereitungen als flüchtige Silicon- Verbindungen eingesetzt werden (Cosmet. Toiletries 107, Nr. 5, 27 [1992]).
Zu den silikonhaltigen Ölen zählen die als Silicon-Gums bezeichneten hochmolekulare Polydiorganosiloxane. Silicon gums sind beispielsweise in der US 4152416 beschrieben. Hochmolekular bedeutet eine Molmasse von ca. 200.000 bis 1.000.000 g/mol.
Bekannte Silicon gums sind polymere Polydimethylsiloxane (INCI-Bezeichnung :
Dimethicone), z. B. die unter der Bezeichnung DC 200 von Dow Corning vertriebenen Produkte, Polyphenylmethylsiloxane (INCI-Bezeichnung : Phenyl Trimethicone), z. B. das Handelsprodukt DC 556 Fluid von Dow Corning, Silicon-Glykol-Copolymere (INCI- Bezeichnung : Dimethicone Copolyol), z. B. die Handelsprodukte DC 190 und DC 193 von Dow Corning, Ester sowie Partialester der Silicon-Glykol-Copolymere, wie sie beispielsweise von der Firma Fanning unter der Handelsbezeichnung Fancorsil LIM (INCI- Bezeichnung : Dimethicone Copolyol Meadowfoamate) vertrieben werden, Dimethylsiloxane mit Hydroxy- Endgruppen (INCI-Bezeichnung : Dimethiconol), z. B. die Handelsprodukte DC 1401 und Q2-1403 von Dow Coming.
Für kosmetische Anwendungen weitere bekannte Silicon-Gums sind beispielsweise SE 30, SE 33, SE 54 und SE 76 der Firma General Electric.
Bekannt sind des Weiteren die Silicon gums der Fa. Dow Corning mit den Bezeichnung Dow Corning® 1501 Fluid (Cyclopentasiloxane, Dimethiconol); Dow Corning® 1503 Fluid (Dimethicone, Dimethiconol), Dow Corning® CB 1556 Fluid (Phenyl Trimethicone,
Dimethiconol) und Dow Corning® BY 25-320 (C13-16 Isoparaffin, Dimethicone).
Mischungen von Siliconflüssigkeiten und flüchtigen Silikonölen, wie Cyclomethicone, und Silicon-Gums sind ebenfalls bekannt in kosmetischen Zubereitungen.
Bevorzugt bestehen die erfindungsgemäß einzusetzenden Silikone aus leichten, z.T.
flüchtigen cyklischen Verbindungen wie Cyclomethiconen (D5/D6) sowie kleineren Anteilen schwererer linearen Silikonverbindungen
wie z.B. Dimethiconen mit Siloxaneinheiten größer 20 oder auch sog. Silikongums (wie beispielsweise DC 1501 Fluid).
Die zyklischen Verbindungen ergeben das angenehme Hautgefühl , sorgen für die sehr gute Verteilbarkeit und seidige Sensorik direkt beim Verteilvorgang des Produktes auf der Haut. Die linearen Verbindungen ergeben auch nach 5 Minuten bzw. auch längeren Zeiträumen nach der letzten Produktapplikation einen seidigen Rückstand auf der Haut, der vom
Verbraucher als pflegend wahrgenommen wird.
Erfindungsgemäß bevorzugte Einsatzkonzentrationsbereiche für die Cyclomethicone liegen bei 2,0 bis 12,0 Gew.%, bevorzugt 4,0 bis 7,0 Gew.% bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung.
Erfindungsgemäß bevorzugte Einsatzkonzentrationsbereiche für die linearen
Silikonverbindungen liegen im Bereich von 0,5 bis 2,5 Gew.%, bevorzugt 1 ,0 bis 2,0 Gew.% bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung.
Der Gesamtgehalt der Silikonphase in der Formulierung liegt demnach bevorzugt zwischen 3,5 und 12,5 Gew.%, bevorzugt zwischen 4,0 und 10,0 Gew.%, besonders bevorzugt oberhalb von 5%, insbesondere zwischen 5,0 und 7,5 Gew.% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.
Als erfindungsgemäß vorteilhaft hat sich hinsichtlich des Hautgefühls gezeigt, dass das Verhältnis von Cyclomethicone zu den langkettigen linearen Silikonverbindungen zwischen 10 : 1 und 1 : 1 , bevorzugt zwischen 5: 1 und 2 : 1 liegen sollte. Mit anderen Worten ist im bevorzugten Bereich ein im Verhältnis zu den linearen Silikonen mindestens immer doppelt so hoher Anteil an zyklischen Verbindungen in der erfindungsgemäßen Formel bevorzugt vorhanden.
Langkettig bedeutet eine Si-atomzahl größer 20.
Ein Maß für die UV-Schutzleistung stellt im Sinne der vorliegenden Erfindung beispielsweise der Lichtschutzfaktor (LSF bzw. SPF) dar.
Die kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen im Sinne der vorliegenden Erfindung hinterlassen auf der Haut keinen schmierigen oder klebrigen Eindruck, sind ausgezeichnet hautverträglich und zeichnen sich ferner überraschender Weise dadurch aus, dass sie eine gute Stabilität trotz Silikonölgehaltes und trotz UV-Filtergehaltes aufweisen.
UV-Filtersubstanzen auf Basis von Triazinderivaten , welche das Strukturmotiv
aufweisen, sind an sich bekannt und werden zum Beispiel in den der EP-A-775 698, der EP- A-0 878 469 und der EP-A-1 027 881 beschrieben.
Hinsichtlich der C3-Achse des Triazingrundkörpers dieser Verbindungen sind sowohl symmetrische Substitution als auch unsymmetrische Substitution denkbar. In diesem Sinne symmetrisch substituierte s-Triazine weisen drei gleiche Substituenten R1, R2 und R3 auf, während unsymmetrisch substituierte s-Triazinderivate demzufolge unterschiedliche Substituenten aufweisen, wodurch die C3-Symmetrie zerstört wird. Im Sinne der vorliegenden Erfindung wird als„unsymmetrisch" stets unsymmetrisch hinsichtlich der C3-Achse des Triazingrundkörpers verstanden, es sei denn, etwas anderes wäre ausdrücklich erwähnt. Erfindungsgemäße unsymmetrisch substituierte s-Triazinderivate werden im Folgenden auch einfach als Triazinderivate bezeichnet.
Erfindungsgemäße Triazinderivate sind daher beispielsweise solche, welche in der EP-A- 775 698 beschrieben werden:
Alle in dieser Schrift erwähnten Bis-Resorcinyltriazine, seien sie durch generische oder durch konkrete Formeln offenbart, sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung.
Ganz besonders vorteilhaft werden R4 und R5 aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Alkylgruppen von 1 bis 18 Kohlenstoffatomen gewählt. Auch können die Alkylgruppen wiederum vorteilhaft mit Silyloxygruppen substituiert sein.
Ai stellt vorteilhaft einen substituierten homo- oder heterocyclischen aromatischen Fünfring oder Sechsring dar.
Ganz besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung sind folgende unsymmetrisch substituierte s-Triazin-Verbindungen:
wobei R6 ein Wasserstoffatom oder eine verzweigte oder unverzweigte Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen darstellt, insbesondere das 2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]- phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1 ,3,5-triazin (INCI: Aniso Triazin), welches unter der Handelsbezeichnung Tinosorb® S bei der CIBA-Chemikalien GmbH erhältlich und durch folgende Struktur gekennzeichnet ist:
Eine weiteres besonders vorteilhaftes unsymmetrisch substituiertes Triazinderivat im Sinne der vorliegenden Erfindung ist Dioctylbutylamidotriazon (INCI: Dioctylbutamidotriazone), welches unter der Handelsbezeichnung UVASORB HEB bei Sigma 3V erhältlich ist und sich durch die folgende Strukturformel auszeichnet:
Ferner vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung sind:
2,4-Bis-{[4-(3-sulfonato)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)- 1 ,3,5-triazin Natriumsalz,
2,4-Bis-{[4-(3-(2-propyloxy)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)- 1 ,3,5-triazin,
2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-[4-(2-methoxyethyl-carboxyl)- phenylamino]-1 ,3,5-triazin,
2,4-Bis-{[4-(3-(2-propyloxy)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-[4-(ethylcarboxyl)- phenylamino]-1 ,3,5-triazin,
2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(1-methyl-pyrrol-2-yl)-1 ,3,5-triazin,
2,4-Bis-{[4-tris(trimethylsiloxy-silylpropyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1 ,3,5- triazin,
2,4-Bis-{[4-(2-methylpropenyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1 ,3,5-triazin und 2,4-Bis-{[4-(1', 1 ',1 ',3',5',5',5'-Heptamethylsiloxy-2-methyl-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4- methoxyphenyl)-1 ,3,5-triazin.
Das oder die erfindungsgemäßen unsymmetrisch substituierten s-Triazinderivate werden vorteilhaft in die Ölphase der kosmetischen oder dermatologischen Formulierungen eingearbeitet. Weitere UV-A-Filtersubstanz(en) der Komponente (a) der erfindungsgemäßen Zubereitungen ist bzw. sind die Phenylen-1 ,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäure
und ihre Salze, vorzugsweise die entsprechenden Natrium-, Kalium- oder Triethanolammo- nium-Salze, insbesondere das Phenylen-1 ,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäure- bis-natriumsalz
mit der INCI-Bezeichnung Bisimidazylate, welches beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Neo Heliopan AP bei Haarmann & Reimer erhältlich ist.
Ferner kann die mindestens eine UV-Filtersubstanz der Komponente (a) 2,2'-Methylen-bis- (6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1 , 1 ,3,3-tetramethylbutyl)-phenol) [INCI: Bisoctyltriazol] sein, welches durch die chemische Strukturformel
gekennzeichnet ist und unter der Handelsbezeichnung Tinosorb® M bei der CIBA-Chemika- lien GmbH erhältlich ist. Besonders vorteilhaft werden mindestens 2 der genannten UV-Filtersubstanzen zusammen verwendet. Beispielhafte Kombinationen sind:
2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1 ,3,5-triazin mit Phenylen-1 ,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäure-bis-natriumsalz;
Phenylen-1 ,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäure-bis-natriumsalz mit 2,2'-Me- thylen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1 , 1 ,3,3-tetramethylbutyl)-phenol) oder
2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1 ,3,5-triazin mit 2,2'- Methylen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1 ,1 ,3,3-tetramethylbutyl)-phenol).
Eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält 2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyl- oxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1 ,3,5-triazin (Tinosorb® S), Phenylen-1 , 4-bis- (2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäure-bis-natriumsalz (Neo Heliopan® AP) und 2,2'-Me- thylen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1 , 1 ,3,3-tetramethylbutyl)-phenol) (Tinosorb® M) zusammen als UV-Filtersubstanzen.
Weitere herkömmliche UV-Filtersubstanzen, die in den erfindungsgemäßen Zubereitungen eingesetzt werden, sind im Folgenden genannt:
Vorteilhafte öllösliche UV-B-Filter sind z. B.:
3- Benzylidencampher-Derivate, vorzugsweise 3-(4-Methylbenzyliden)campher [INCI:
4- Methylbenzylidene Camphor], welches von Merck unter der Warenbezeichnung Eusolex 6300 vertrieben wird und/oder 3-Benzylidencampher;
4-Aminobenzoesäure-Derivate, vorzugsweise 4-(Dimethylamino)-benzoesäure(2-ethyl- hexyl)ester, 4-(Dimethylamino)benzoesäureamylester;
Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure(2-ethylhexyl)ester, 4-Methoxy- zimtsäureisopentylester;
Ester der Salicylsäure, vorzugsweise Salicylsäure(2-ethylhexyl)ester, Salicylsäure(4- isopropylbenzyl)ester, Salicylsäurehomomenthylester,
Derivate des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-Hy- droxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon; Ester der Benzalmalonsäure, vorzugsweise 4-Methoxybenzalmalonsäuredi(2-ethylhe- xy Oester, hinsichtlich der C3-Achse des Triazingrundkörpers symmetrisch Triazinderivate, vorzugsweise 4,4',4"-(1 ,3,5-Triazin-2,4,6-triyltriimino)-tris-benzoesäure-tris(2-ethylhexyl- ester) [INCI: Octyl Triazone], welches von der BASF Aktiengesellschaft unter der Warenbezeichnung UVINUL® T 150 vertrieben wird,
Benzotriazolderivate, vorzugsweise 2,2'-Methylen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4- (1 , 1 ,3,3-tetramethylbutyl)-phenol)
sowie an Polymere gebundene UV-Filter.
Vorteilhafte wasserlösliche UV-B-Filtersubstanzen sind z. B.:
■ Salze der 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure, wie ihr Natrium-, Kalium- oder ihr Trietha- nolammonium-Salz, sowie die Sulfonsäure selbst;
■ Sulfonsäure-Derivate des 3-Benzylidencamphers, wie z. B. 4-(2-Oxo-3-bornylidenme- thyl)benzolsulfonsäure, 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornylidenmethyl)sulfonsäure und deren Salze.
Weitere herkömmliche, in erfindungsgemäßen Zubereitungen verwendbare UV-A-Filter sind beispielsweise Derivate des Dibenzoylmethans, insbesondere 1-(4'-tert.Butylphenyl)-3-(4'- methoxyphenyl)propan-1 ,3-dion und um 1-Phenyl-3-(4'-isopropylphenyl)propan-1 ,3-dion. Vorteilhafte UV-A-Filtersubstanz ist ferner das 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan (CAS-Nr. 70356-09-1), welches von Givaudan unter der Marke Parsol® 1789 und von Merck unter der Handelsbezeichnung Eusolex® 9020 verkauft wird.
Ferner vorteilhaft sind das 1 ,4-di(2-oxo-10-Sulfo-3-bornylidenmethyl)-Benzol und dessen Salze (besonders die entsprechenden 10-Sulfato-verbindungen, insbesondere das entsprechende Natrium-, Kalium- oder Triethanolammonium-Salz), das auch als Benzol-1 ,4- di(2-oxo-3-bornylidenmethyl-10-sulfonsäure) bezeichnet wird und sich durch die folgende Struktur auszeichnet:
Vorteilhafte Filtersubstanzen, die sowohl UV-A- als auch UV- B-Strahlung absorbieren, sogenannte Breitbandfilter, sind z.B. 2,2'-Methylen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1 , 1 ,3,3-tetra- methylbutyl)-phenol) oder 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-methyl-6-[2-methyl-3-[1 ,3,3,3- tetramethyl-1-[(trimethylsilyl)oxy]disiloxanyl]propyl]-phenol (CAS-Nr.: 155633-54-8) mit der INCI-Bezeichnung Drometrizole Trisiloxane, welches durch die chemische Strukturformel
gekennzeichnet ist.
Ferner sind beispielsweise bestimmte Salicylsäurederivate wie 4-lsopropylbenzylsalicylat, 2- Ethylhexylsalicylat (= Octylsalicylat), Homomenthylsalicylat als UV-Filtersubstanzen geeignet.
Eine weitere erfindungsgemäß vorteilhaft zu verwendende Lichtschutzfiltersubstanz ist das Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylat (Octocrylen), welches von BASF unter der Bezeichnung Uvinul® N 539 erhältlich ist und sich durch folgende Struktur auszeichnet:
Ferner können die erfindungsgemäßen Zubereitungen, wenn sie in Form von sogenannten ölfreien kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen vorliegen, wie bevorzugt vorliegend, welche eine Wasserphase und mindestens eine bei Raumtemperatur flüssige UV-Filtersubstanz als weitere Phase enthalten, die folgenden bei Raumtemperatur flüssigen UV-Filtersubstanzen enthalten.
Vorteilhafte bei Raumtemperatur flüssige UV-Filtersubstanzen sind Homomenthylsalicylat, 2- Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylat, 2-Ethylhexyl-2-hydroxybenzoat und Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure(2-ethylhexyl)ester und 4-Methoxyzimtsäure- isopentylester. Homomenthylsalicylat (INCI: ie folgende Struktur aus:
Octylsalicylat, INCI: Octyl Salicylate) ist beispielsweise bei Haarmann & Reimer unter der Handelsbezeichnung Neo Heliopan OS erhältlich und zeichnet sich durch die folgende Struktur aus:
4-Methoxyzimtsäure(2-ethylhexyl)ester (2-Ethylhexyl-4-methoxycinnamat, INCI: Octyl Meth- oxycinnamate) ist beispielsweise bei Hoffmann-La Roche unter der Handelsbezeichnung Parsol MCX erhältlich und zeichnet sich durch die folgende Struktur aus:
4-Methoxyzimtsäureisopentylester (lsopentyl-4-methoxycinnamat, INCI: Isoamyl p-Meth- oxycinnamate) ist beispielsweise bei Haarmann & Reimer unter der Handelsbezeichnung Neo Heliopan E 1000 erhältlich und zeichnet sich durch die folgende Struktur aus:
Erfindungsgemäß sind die nach der COLI PA Ratio bestimmten UV-Filter als UVA Filter bevorzugt ausgewählt aus:
> 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan (z.B. Avobenzone (Parsol 1789, Eusolex 9020, Escalol 517))
> 2-(4'-Diethylamino-2'-hydoxybenzoyl)-benzoesäurehexylester > Benzophenon-3
> Octocrylene (Handelsname = Uvinul N539)
> Drometrizole trisiloxane
> Bisoctrizole
> Polysilicone-15 (Handelsname = Parsol SLX)
> Titandioxid (silikonbeschichtet)
> Zinkoxid (silikonbeschichtet)
Wasserlösliche UVA-Filter:
> Phenylen-1 ,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäuresalze
> Terephthalidendicamphersulfonsäure
> Dinatrium-Phenyldibenzimidazole tetrasulfonat
> 4-Dicyanomethylen-2,6-dimethyl-1 ,4-dihydropyridin-N-(ethyloxysulfatestersalz) das mono-Natriumsalz
> 2,4,6-Tris-(biphenyl)-1 ,3,5-triazin
Besonders bevorzugte UV-Filter sind zu wählen aus der Gruppe Octocrylen, Homosalate, Ethylhexyl Salicylate (Octylsalicylat), Butyl Methoxydibenzoylmethane, Titanium Dioxide, Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid , Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine (Tinosorb® S), Polysilicone-15, Diethylamino Hydroxybenzoyl Hexyl Benzoate und
Benzophenone-3.
Hoher UV-Filteranteil bedeutet, dass der Anteil an UV-Lichtschutzsubstanzen über 10 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung umfasst. Bevorzugt wird der Anteil im Bereich von 15 Gew.% bis 40 Gew.%, insbesondere zwischen 20 und 35 Gew.% gewählt. Bei einem SPF der Zubereitung von 30 umfasst die Zubereitung vorteilhaft einen UV- Filtersubstanzanteil von 20 bis 30 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung. Bei einem SPF der Zubereitung von 50 umfasst die Zubereitung vorteilhaft einen UV- Filtersubstanzanteil von 25 bis 35 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung. Die Gesamtmenge an einer oder mehreren der UV-Filtersubstanzen, insbesondere die als besonders bevorzugt genannten UV-Filtern, in den fertigen kosmetischen oder
dermatologischen Zubereitungen wird vorteilhaft aus dem Bereich 15 Gew.-% bis 40 Gew.- %, vorzugsweise von 20 bis 35 Gew.-% gewählt, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.
Die Liste der genannten herkömmlichen UV-Filtersubstanzen, die im Sinne der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden können, soll selbstverständlich nicht limitierend sein.
Die UV-Filter erhöhen, steigern den Lichtschutz von kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen. Die Zubereitungen weisen zwar per se einen UV-Schutz aufgrund der enthaltenen UV-Filter auf, jedoch wird dieser Lichtschutz durch den Zusatz der
Verdickerkombination erhöht ohne den Anteil an den UV-Filtern zu erhöhen. Die
erfindungsgemäßen Stoffe werden aufgrund ihrer Leistungssteigerung auch als Booster, SPF-Booster bezeichnet und das„Steigern" der Lichtschutzleistung auch als Boosting oder SPF-Boosting.
Die Zubereitungen umfassen des Weiteren vorteilhaft ein oder mehrere
Hautbefeuchtungsmittel mit einem Anteil 1 bis 10 Gew.%, bevorzugt zwischen 2 und 7,5 Gew.%, besonders bevorzugt zwischen 2,5 und 5 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung.
Bevorzugtes Befeuchtungsmittel ist Glycerin.
Weitere besonders bevorzugte Moisturizer sind Propylene Glycole und Butylene Glycole.
Auch die 1 ,2 Alkandiole, insbesondere 1 ,2-Pentandiol, 1 ,2-Hexandiol und 1 ,2-Octandiol, sind vorteilhafte Hautbefeuchter. Letztgenannte werden bevorzugt in Einsatzkonzentrationen im Bereich zwischen 0, 1 und 2 Gew.%, bevorzugt 0,2 bis 1 Gew.%, besonders bevorzugt 0,3 bis 0,75 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung, eingesetzt.
Hautfeuchtigkeit ist ein Begriff aus der Kosmetikindustrie. Gesunde Haut besitzt eine natürliche Feuchtigkeit. Erst wenn die menschliche Haut Anomalien in Bezug auf Trockenheit aufweist, kommt mangelnde Hautfeuchtigkeit zum Tragen. Außer krankhaft bedingten Ursachen spielt auch das Alter der menschlichen Haut sowie die Pigmentierung eine Rolle. Ein wichtige Rolle bei der Feuchtigkeit der Haut spielen Feuchthaltefaktoren wie z.B. Urea. Diese können der Haut durch Hautpflegemittel zugeführt werden. Normalerweise benötigt die menschliche Haut keinerlei Hilfsmittel zur Erhaltung der natürlichen Feuchtigkeit. Jedoch tragen ungesunde Lebensweise, trockene Luft (besonders in Solarien und geheizten Innenräumen), Umwelteinflüsse, Stress und lange Sonnenbäder zum Entzug von Feuchtigkeit bei. Auch lange und heiße Wannenbäder und Waschmittelreste in der Kleidung verursachen den Verlust der wichtigen Bestandteile des Hydrolipidsystems der Haut. Um einer Austrocknung der Haut vorzubeugen verwendet man
Feuchtigkeitscremes. Auch rückfettende Seifen und weitgehend seifenfreie Waschmittel geben das Fett wieder an die Haut zurück. So wird sie wieder glatter und geschmeidiger. Hier werden insbesondere Körperreinigungsmittel empfohlen, die den natürlichen
Säureschutzmantel der Haut nicht zerstören (pH der Haut = 5,5).
In manchen Wohnungen, deren Belüftung durch negative Umweltbedingungen nicht wie üblich möglich ist, können zur Unterstützung einer gesunden Hautfeuchtigkeit auch sogenannte Luftbefeuchter eingesetzt werden.
Als Befeuchtungsmittel, auch als Moisturizer bezeichnet, werden Stoffe oder Stoffgemische bezeichnet, welche kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen die Eigenschaft verleihen, nach dem Auftragen bzw. Verteilen auf der Hautoberfläche die
Feuchtigkeitsabgabe der Hornschicht (auch transepidermal water loss (TEWL) genannt) zu reduzieren und/oder die Hydratation der Hornschicht positiv zu beeinflussen.
Vorteilhafte Moisturizer im Sinne der vorliegenden Erfindung sind beispielsweise Glycerin, Lanolin und deren Ester, Lanolinalkohol, Sorbitol, Milchsäure und deren Salze,
Pyrrolidoncarbonsäure und deren Salze und Harnstoff. Weitere Befeuchtungsmittel sind beispielsweise polymere Moisturizer aus der Gruppe der wasserlöslichen und/oder in Wasser quellbaren und/oder mit Hilfe von Wasser gelierbaren Polysaccharide. Insbesondere vorteilhaft sind beispielsweise Hyaluronsäure, Chitosan und/oder ein fucosereiches Polysaccharid, welches in den Chemical Abstracts unter der Registraturnummer 178463-23-5 abgelegt und z. B. unter der Bezeichnung Fucogel®1000 von der Gesellschaft SOLABIA S.A. erhältlich ist.
Nachteilig war es bisher, dass ein hoher Anteil an Befeuchtungsmitteln in Emulsionen dazu führte, dass die Pflegeemulsionen eine unakzeptable Konsistenz und eine vom Anwender nicht gewollte Klebrigkeit aufwiesen.
Auch diesem Umstand begegnet die vorliegende Erfindung aufgrund der
erfindungsgemäßen Verdickerkombination.
Ebenso vorteilhaft sind die Zubereitungen auf Basis eine Emulsion formuliert. Als Anwendungsform der erfindungsgemäßen Zubereitungen seien z.B. genannt: Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, PIT-Emulsionen, Pasten, Salben, Gele, Cremes, Lotionen, Puder, Seifen, tensidhaltige Reinigungspräparate, öle, Aerosole und Sprays. Weitere Anwendungsformen sind z.B. Sticks, Shampoos und Duschbäder. Der Zubereitung können beliebige übliche Trägerstoffe, Hilfsstoffe und gegebenenfalls weitere Wirkstoffe zugesetzt werden.
Die vorliegende Kombination aus ein oder mehreren Polyacrylatverdickern, insbesondere Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer, und ein oder mehreren
Polyacrylamidverdickern, insbesondere Acrylamide/ Ammonium acrylate copolymer, umfassend ein oder mehrere Cyclomethicone und ein oder mehrere lineare
Silikonverbindungen ist zur Stabilisierung und Steigerung der Lichtschutzleistung
kosmetischer oder dermatologischer Zubereitungen geeignet.
Des Weiteren ist die vorliegende Kombination aus ein oder mehreren Polyacrylatverdickern, insbesondere Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer, und ein oder mehreren
Polyacrylamidverdickern, insbesondere Acrylamide/ Ammonium acrylate
copolymer.umfassend ein oder mehrere Cyclomethicone und ein oder mehrere lineare Silikonverbindungen zur Verbesserung der Produktsensorik kosmetischer oder
dermatologischer Lichstchutzzubereitungen möglich, die einen UV- Filtergehalt von mehr als 10 Gew.% auf weisen.
Besonders vorteilhaft sind kosmetische oder dermatologische Zubereitungen hinsichtlich ihrer Produktsensorik, Lichtschutzleistung und gleichzeitiger Lagerstabilität umfassend 0,2 bis 0,7 Gew.% Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymere, 0,3 bis 2 Gew.% Acrylamide/ Ammonium acrylate copolymere, ein oder mehrere UV-Filter gewählt aus der Gruppe Octocrylen, Homosalate, 2-Ethylhexyl Salicylate, Butyl Methoxydibenzoylmethane, Titanium Dioxide, Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid , Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine, Polysilicone-15, Diethylamino Hydroxybenzoyl Hexyl Benzoate und Benzophenone- 3, sowie ein oder mehrere Puderrohstoffe, gewählt aus der Gruppe Gruppe Methyl
Methacrylate Crosspolymer, Polymethylsilsesquioxane, Tapioca Stärke, Distarch Phosphate, Nylon, Polyamide-5, Aluminum Starch Octenylsuccinate und Acrylonitrile-methacrylonitrile- methyl-methacrylate Copolymer sowie ein oder mehrere Cyclomethicone und ein oder mehrere lineare Silikonverbindungen.
Nachfolgende Beispiele illustrieren die erfindungsgemäßen Zubereitungen. Die
angegebenen Anteile sind Gewichtsanteile, jeweils bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung. Beispiele
1 2 3 4
Cyclomethicone 4,00 10,00 7,00 6,00
Dimethicone 2,00 1 ,00 1 ,50
Cyclomethicone + Dimethiconol 1 ,50 2,00 1 ,00 0,50
Dicaprylyl Carbonate 5,00 3,00
Sodium Stearoyl Glutamate 0,20 0,20
Methyl Methacrylate Crosspolymer 1 ,50 2,00 2,00
Polymethylsilsesquioxane 0,50 1 ,00 1 ,00
Tapioca Starch + Aqua 3,00
Glycerin 5,50 5,00 5,00 7,50
Butylene Glycol 3,00 3,00
Aqua + Sodium Hydroxide 1 ,10 0,25 0,25 0,00
Methylparaben 0,20 0,10 0,20 0, 10
Phenoxyethanol 0,50 0,50 0,50 0,50
Ethylparaben 0,20 0,30 0, 10 0,40
Acrylamide/Ammonium Acrylate
Copolymer + Polyisobutene + Aqua + 1 ,10 1 ,00 0,50 2,00 Polysorbate 20
Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate
0,30 0,30 0,30 0,30 Crosspolymer
Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate
0,20 0,20
Crosspolymer
Aqua 58,70 62,31 67,61 53,80
Alcohol Denat. 4,00 4,00 4,00 4,00
Aqua + Trisodium EDTA 1 ,00 1 ,00 1 ,00 0,50
BHT 0,04 0,04
Homosalate 8,00 9,00
Octocrylene 2,00 1 ,00
Ethylhexyl Salicylate 4,50 4,50
Butyl Methoxydibenzoylmethane 2,70 0,30 2,70
Titanium Dioxide +
0,50 0,50 Trimethoxycaprylylsilane
Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid 2,00 2,00
Ethylhexyl Methoxycinnamate 2,00

Claims

Patentansprüche
1. Kosmetische oder dermatologische Zubereitung umfassend
a. ) ein oder mehrere Verdicker auf Polyacrylatbasis,
b. ) ein oder mehrere Verdicker auf Polyacrylamidbasis,
c. ) ein oder mehrere Cyclomethicone und ein oder mehrere lineare Silikonverbindungen und
d. ) gegebenfalls ein oder mehrere UV-Filtersubtanzen.
2. Zubereitung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil an
Polyacrylatverdickern a.) im Bereich von 0,01 Gew.% bis 1 ,0 Gew, bevorzugt im Bereich von 0,2 bis 0,7 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung, gewählt wird.
3. Zubereitung nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil an
Polyacrylamidverdickern b.) im Bereich von 0, 1 bis 4 Gew.%, insbesondere im Bereich von 0,3 bis 2 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung, gewählt wird.
4. Zubereitung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass als Polyacrylatverdicker a.) ein oder mehrere Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymere gewählt werden.
5. Zubereitung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass als Polyacrylamidverdicker b.) ein oder mehrere Acrylamide/ Ammonium acrylate copolymere gewählt werden.
6. Zubereitung nach einem der vorstehenden Ansprüche umfassend ein oder mehrere
Puderrohstsoffe.
7. Zubereitung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Puderrohstoffe gewählt werden aus der Gruppe Methyl Methacrylate Crosspolymer, Polymethylsilsesquioxane, Tapioca Stärke, Distarch Phosphate, Nylon, Polyamide-5, Aluminum Starch
Octenylsuccinate und Acrylonitrile-methacrylonitrile-methyl-methacrylate Copolymer, insbesondere Methyl Methacrylate Crosspolymer und/oder Polymethylsilsesquioxane.
8. Zubereitung nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil an
Puderrohstoffen im Bereich von 0,5 Gew.% bis 4 Gew.%, insbesondere von 0,5 bis 3 Gew.%, bezogen auf die Gesamtmasse der Zubereitung, gewählt werden.
9. Zubereitung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass als UV-Filter ein oder mehrere Stoffe aus der Gruppe Octocrylen, Homosalate, 2- Ethylhexyl Salicylate, Butyl Methoxydibenzoylmethane, Titanium Dioxide,
Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid , Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine, Polysilicone-15, Diethylamino Hydroxybenzoyl Hexyl Benzoate und Benzophenone-3 gewählt werden.
10. Zubereitung nach einem der vorstehenden Ansprüche, umfassend ein oder mehrere Hautbefeuchtungsmittel.
1 1. Zubereitung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis von Cyclomethicone zu linearen Silikonverbindungen zwischen 10 : 1 und 1 : 1 , bevorzugt zwischen 5: 1 und 2 : 1 , liegt.
12. Verwendung der Kombination aus ein oder mehreren Polyacrylatverdickern,
insbesondere Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer, und ein oder mehreren Polyacrylamidverdickern, insbesondere Acrylamide/ Ammonium acrylate copolymer, umfassend ein oder mehrere Cyclomethicone und ein oder mehrere lineare
Silikonverbindungen zur Stabilisierung und Steigerung der Lichtschutzleistung kosmetischer oder dermatologischer Zubereitungen.
13. Verwendung der Kombination aus ein oder mehreren Polyacrylatverdickern,
insbesondere Acrylates/C 10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer, und ein oder mehreren Polyacrylamidverdickern, insbesondere Acrylamide/ Ammonium acrylate copolymer, umfassend ein oder mehrere Cyclomethicone und ein oder mehrere lineare
Silikonverbindungen Verbesserung der Produktsensorik kosmetischer oder
dermatologischer Zubereitungen umfassend ein oder mehrere UV-Filter.
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