EP2636532A1 - Verfahren zur Herstellung eines Aufzeichnungsmaterials mit Authentifikationsmerkmal - Google Patents

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EP2636532A1
EP2636532A1 EP12158964.2A EP12158964A EP2636532A1 EP 2636532 A1 EP2636532 A1 EP 2636532A1 EP 12158964 A EP12158964 A EP 12158964A EP 2636532 A1 EP2636532 A1 EP 2636532A1
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EP
European Patent Office
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coating composition
substrate
pigment
coating
recording material
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EP12158964.2A
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Kai Borenius
Karsten Lerius
Michael Reimann
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Mitsubishi HiTec Paper Europe GmbH
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Mitsubishi HiTec Paper Europe GmbH
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    • B41M3/14—Security printing
    • B41M3/144—Security printing using fluorescent, luminescent or iridescent effects

Definitions

  • the invention relates to a method for producing a recording material having an authentication feature with a mass-dyed web-shaped substrate and a pigment coating covering the substrate over at least one side over the entire surface.
  • a watermark is generally understood to mean a drawing in the paper, which is caused by different paper thickness.
  • a distinction is made between genuine watermarks which are produced by displacement (so-called light watermarks) or by enrichment (so-called shadow watermarks) of the fiber mass, for example using a dandy cutter in the wire section of a paper machine Embossing of the still wet paper in the press section of a paper machine are generated, and finally spurious watermarks, the latter being created either by printing the finished paper outside the paper machine with a colorless paint or by embossing the finished paper outside the paper machine.
  • a proposal of DE 690 01 677 T2 According to a synthetic print carrier with pseudo watermark is provided.
  • This known print carrier comprises a plastic substrate, at least one, preferably by means of gravure applied, the opacity of the print carrier changing authentication or security mark and at least one character covering printable pigment coating.
  • the monochrome or polychrome character should hardly be visible in reflected light, but should be clearly visible in transmitted light.
  • the fundamental disadvantage that the printed pseudo watermark can be forged relatively easily, which can not be prevented even by simple pigment coatings applied thereto.
  • watermarks as an authentication feature is very widespread in the papermaking industry and extremely popular with customers, as a watermark suggests not only the expected authenticity, but also a salient value of the paper equipped with it. In fact, it is quite possible to imitate a watermark by the subsequent application of a colorless paint - very similar to the spurious watermark - such a paint job causes differences in brightness in the paper review, as well as a watermark.
  • the first method step provides for the formation of a web-shaped substrate that is color-intensely colored in the mass, wherein the substrate has a front side as the first of the two substrate sides and a back side as the second of the two substrate sides.
  • a substrate on the one hand offers a film, ideally a tearable film on.
  • paper according to the invention is preferred as the substrate.
  • the formation of the web-like substrate then takes place, for example, on a paper machine in which a paper pulp of different pulps, optionally mechanical pulp, fillers and water is applied in at least one upstream mixing chest and where to This paper pulp before being fed to the paper machine preferably further ingredients such as resin glue are added to the engine sizing.
  • the web-shaped substrate is dyed through in a color intensive manner, which occurs in the case of paper as a substrate, in particular, by adding dyes and / or color pigments in a relatively large amount into the paper pulp before it is fed to the paper machine.
  • a color intensive manner which occurs in the case of paper as a substrate, in particular, by adding dyes and / or color pigments in a relatively large amount into the paper pulp before it is fed to the paper machine.
  • black, green, blue and very particularly preferably red are used as the color for the through-colored substrate, the coloration in each case being chosen vigorously and intensively.
  • Pigment mixtures of various inorganic pigments are also possible, of which then preferably at least one inorganic pigment is selected, very particularly preferably two inorganic pigments are selected from the above list.
  • a particular preference in each case is titanium dioxide.
  • a combination of on the one hand at least one inorganic pigment, unconditionally preferably selected from the above list and very particularly preferably from titanium dioxide, and secondly from an organic pigment, is particularly advantageous in the sense of the present invention Invention.
  • inorganic pigment preferably of titanium dioxide
  • organic pigment one applies to% by weight in the respective coating composition ratio of inorganic pigment: organic pigment in a range of 3: 1 to 2: 1 as very particularly preferred.
  • a titanium dioxide: second inorganic pigment ratio based on% by weight in the respective coating composition is in the range of 2: 1 to 3: 5 as very particularly preferred.
  • the prepared first coating composition is supplied after completion of a first coating unit and applied with this on the front of moving during the application relative to the first coating unit web-like substrate to form a substrate covering the entire surface on his front achromatic pigment application.
  • the pigment coating is therefore white and thus has a large difference in color to the color intensive through-dyed web-like substrate.
  • the preferred opacity values are obtained with values for the basis weight of the front-trained pigment application in a range of 25 g / m 2 to 42 g / m 2 and most preferably still further limited in a range of 30 g / m 2 to 42 g / m 2 .
  • the prepared second coating composition is supplied after completion of a second coating unit and applied with this on the back of moving during the application relative to the second coating unit web-like substrate to form the substrate on its back covering the entire surface pigment application.
  • the pigment coating on the back side of the substrate is preferably light, most preferably achromatic and thus also white, like the application of pigment on the front side of the substrate. Irrespective of whether it is light or uncoloured, the pigment coating on the back of the substrate definitely has a large difference in color to the color-intensely colored substrate substrate.
  • the preferred opacity values are achieved with values for the basis weight of the back-trained pigment application in a range of 25 g / m 2 to 42 g / m 2, and most preferably still further limited in a range of 30 g / m 2 to 42 g / m 2 .
  • the color-intensive through-colored web-shaped substrate has front and rear pigment applications, each having a large color difference from the substrate itself and the color of the web-shaped substrate is not affected by the Pigment orders shimmer through.
  • the user of such a recording material initially receives no indication of the colored formation of the centrally arranged substrate.
  • the recording material according to the invention Only when tearing the recording material and / or by tearing off a flat portion of the recording material, the recording material according to the invention its authentication feature at fraying edge along the tear line price, because there break the pigment orders along random tear lines, which are also different from the also random tear lines of the web-like substrate , Subsequent imitation of the thus provided with an authentication feature recording material is practically not possible, since the introduction of the inventive authentication feature in the form of color intensely colored substrate in the midst of the production of the recording material proposed here happens and can not be inserted in the fake intention to production downstream activities.
  • the choice of the particular binder on the one hand in the first and on the other in the second coating composition is not particularly limited - the usual binders for the preparation of pigmented coating composition can be used such as water-soluble binders, in particular Starch, hydroxyethylcellulose, methylcellulose, carboxymethylcellulose, gelatin, casein, polyvinyl alcohols, modified polyvinyl alcohols, ethylene-vinyl alcohol copolymers, sodium polyacrylates, acrylamide-acrylate copolymers, acrylamide-acrylate-methacrylate terpolymers and alkali metal salts of styrene-maleic anhydride copolymer or ethylene-maleic anhydride Copolymer can be counted, wherein the binders can be used alone or in combination with each other; Water-insoluble latex binders such as styrene-butadiene copolymers, acrylonitrile-butadiene copolymers and methyl acrylate-butadiene
  • the recording material produced by the method according to the invention may have a watermark, in particular in its execution as a true watermark or as a Moletten watermark, as at least one additional security feature. Since the recording material produced by the method according to the invention has at most a negligible visual appearance even when backlit with a very powerful lamp, such watermarks in the present case are not observed as usual in the review, but only in the grazing light, which is the underlying task to propose a recording material with an authentication feature that is not immediately recognizable on the finished recording material, in order to build up a certain surprise effect for potential counterfeiters.
  • thermosensitive recording layer has more than one dye precursor, then preferably each selected from the dye precursors listed in the above paragraph.
  • Suitable binders for incorporation in the fourth coating composition for forming the thermosensitive recording layer are, for example, water-soluble binders such as starch, hydroxyethylcellulose, methylcellulose, carboxymethylcellulose, gelatin, casein, polyvinyl alcohols, modified polyvinyl alcohols, ethylene-vinyl alcohol copolymers, sodium polyacrylates, acrylamide-acrylate copolymers, acrylamide Acrylate-methacrylate terpolymers and alkali metal salts of styrene-maleic anhydride copolymer or ethylene-maleic anhydride copolymer, which binders can be used alone or in combination with one another; Water-insoluble latex binders such as styrene-butadiene copolymers, acrylonitrile-butadiene copolymers and methyl acrylate-butadiene copolymers are also suitable as binders for incorporation into the heat-sensitive recording layer.
  • water-soluble binders
  • polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl alcohol copolymers or polyvinyl alcohol in combination with ethylene-vinyl alcohol copolymers are particularly preferred binders which together in a range from 10 to 20% by weight, based on the total weight of the heat-sensitive recording layer. are incorporated in the heat-sensitive recording layer.
  • the coating composition for forming the heat-sensitive recording layer may further contain lubricants and release agents such as metal salts of higher fatty acids, for example, zinc stearate, calcium stearate and waxes such as paraffin, oxidized paraffin, Polyethylene, polyethylene oxide, stearamides and castor wax.
  • lubricants and release agents such as metal salts of higher fatty acids, for example, zinc stearate, calcium stearate and waxes such as paraffin, oxidized paraffin, Polyethylene, polyethylene oxide, stearamides and castor wax.
  • pigments preferably inorganic pigments such as, for example, aluminum (hydr) oxide, silica and calcium carbonate, in which case in particular calcium carbonate, which is preferably present in an amount of from 0 to 45% by weight, very particularly preferably in an amount of 10 to 40 wt .-%, in each case based on the total weight of the recording layer, to be involved in the recording layer is considered to be preferred.
  • inorganic pigments such as, for example, aluminum (hydr) oxide, silica and calcium carbonate, in which case in particular calcium carbonate, which is preferably present in an amount of from 0 to 45% by weight, very particularly preferably in an amount of 10 to 40 wt .-%, in each case based on the total weight of the recording layer, to be involved in the recording layer is considered to be preferred.
  • the fourth coating composition for forming the heat-sensitive recording layer is applied by means of a coating unit, selected from the list, comprising: roller blade coater, knife coater, curtain coater (in slot caster or sliding surface caster design) and air brush.
  • the fourth coating composition used to form the heat-sensitive recording layer is preferably aqueous.
  • the subsequent drying of the coating composition is usually done by a method in which heat is supplied, as is done by hot-air floating dryer or contact dryer. Proven is also a combination of the listed dry processes.
  • the basis weight of the heat-sensitive recording layer is preferably between 2 and 6 g / m 2 in the method proposed here for producing a recording material having an authentication feature.
  • the coating units preferably used for the formation of the pigmented intermediate layer are, in particular, leveling coating units selected from the list, comprising: roller coater, doctor blade coater or doctor blade coater. Especially in a method using one of these mentioned coating method, such a pigmented intermediate layer can make a positive contribution to the leveling of the surface to be spread, which reduces the amount of applied mass of a usually expensive coating composition for forming the heat-sensitive recording layer.
  • the subsequent drying of the coating composition to form the pigmented intermediate layer is done again and here usually by a method in which heat is supplied, as is done by hot-air floating dryer or contact dryer. Proven is also a combination of the listed dry processes. For the basis weight of the pigmented intermediate layer, a preferred range between 5 and 20 g / m 2 and even better between 7 and 12 g / m 2 has proven.
  • This third coating composition for forming the pigmented intermediate layer contains binders and preferably a mixture of optional organic pigments and inorganic pigments.
  • the inorganic pigments are thereby preferred, individually or in combination with one another, selected from the list, comprising: silicon (di) oxide, bentonite, talc, calcined kaolin, calcium carbonate and aluminum oxide and here in particular boehmite.
  • the above inorganic pigments, individually or in combination with one another, selected from the list above, are quoted as one of the list comprising: calcined kaolin, calcium carbonate and aluminum oxide, and here especially boehmite.
  • the third coating composition for forming the pigmented intermediate layer contains at least one binder preferably based on a synthetic polymer, wherein, for example, styrene-butadiene latex gives particularly good results.
  • a synthetic binder with the admixture of at least one natural polymer, such as particularly preferred starch, represents a particularly suitable embodiment.
  • the fifth coating composition for forming a heat-sensitive recording layer over the entire surface covering protective layer as a binder to at least 60 wt .-% - based on the total content of binder - diacetone-modified polyvinyl alcohol.
  • the fifth coating composition may comprise further binders, in particular mixtures of different carboxyl-group- or silanol-modified polyvinyl alcohols. These preferably make up at most 40% by weight, very particularly preferably at most 15% by weight, based on the total amount of binder in the fifth coating composition.
  • the fifth coating composition comprises as binder exclusively diacetone-modified polyvinyl alcohol.
  • the binder content in the fifth coating composition is in a range of 35 to 65% by weight, based on the total weight of the fifth coating composition.
  • Suitable crosslinking aids in the fifth coating composition are, in particular, those selected from the group comprising: boric acid, polyamine, epoxy resin, dialdehyde, formaldehyde oligomers, epiochlorohydrin resin, adipic dihydrazide, dimethylurea, melamine-formaldehyde. It is also possible to use mixtures of different crosslinking aids.
  • the ratio of the weight percent of the binder, especially the diacetone-modified polyvinyl alcohol, to the crosslinking aid is in a range of 20: 1 to 5: 1, and more preferably in a range of 12: 1 to 7: 1 lies.
  • the fifth coating composition additionally contains an inorganic pigment.
  • the inorganic pigment is selected from the group comprising silica, aluminum hydroxide, bentonite, calcium carbonate, kaolin or a mixture of said inorganic pigments.
  • the basis weight of the protective layer formed in this way is preferably between 1.0 and 3.0 g / m 2 and more preferably between 1.6 and 2.3 g / m 2 .
  • Recording materials produced according to at least one of the many methods proposed here and thus having at least one instantly recognizable, possibly surprising effect for possible counterfeiting representing authentication feature in the form of a hidden color intensive substrate and optionally an additional security feature, are particularly well suited for use as high-quality tickets, be it in the form of tickets, be it in the form of tickets, which is why such use is considered particularly preferred.
  • a total of three in the mass in strong and intense red-colored web-like, coating-free and unsized papers with a basis weight of 62 g / m 2 are provided on a coating machine in each first machine run using an air brush on the front with a pigment whose area-related mass in Example 1 15 g / m 2 , in Example 2 29 g / m 2 and in Example 3 35 g / m 2 .
  • the papers of all three examples receive a pigment application of 35 g / m 2 in each case the second machine run using the already used air brush.
  • the same coating composition is used which, in addition to a binder content of 23% by weight, has kaolin with a content of 43.53% by weight and titanium dioxide with a proportion of 30.75% by weight ,
  • the papers provided with a pigment coating on both sides then receive a slight calendering.
  • Example 1 appears unacceptably reddish on the front in the context of a visual assessment, it thus does not fulfill the task of providing a recording material to which one can not immediately view the authentication feature in the form of a color-intensive substrate.
  • Example 2 still has a barely noticeable touch of a rose-appearing surface on the front, which can only be detected when the user knows something of the red substrate inside the recording material. against this background, this example is good. However, example 3 appears completely white on the front and back, it can be classified as very good.
  • a pigmented intermediate layer of 9 g / m 2 is formed on the front side, using a coating composition with a pigment mixture of hollow body pigment and calcined kaolin and with styrene-butadiene latex and starch as a binder combination becomes.

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Abstract

Vorgeschlagen wird ein Verfahren zur Herstellung eines ein Authentifikationsmerkmal aufweisenden Aufzeichnungsmaterials mit einem in der Masse durchgefärbten bahnförmigen Substrat und einem das Substrat zumindest einseitig vollflächig abdeckenden Pigmentauftrag, wobei das diesseits vorgeschlagene Verfahren dadurch gekennzeichnet wird, dass das Verfahren mindestens die folgenden Verfahrensschritte aufweist: –  Ausbilden eines in der Masse farbintensiv durchgefärbten bahnförmigen Substrats, aufweisend eine Vorderseite als die erste der beiden Substratseiten und eine Rückseite als die zweite der beiden Substratseiten; –  Vorbereiten einer ersten Beschichtungszusammensetzung, wobei diese erste Beschichtungszusammensetzung mindestens ein Pigment und ein Bindemittel aufweist; –  Vorbereiten einer zweiten Beschichtungszusammensetzung, wobei diese zweite Beschichtungszusammensetzung mindestens ein Pigment und ein Bindemittel aufweist; –  Zuführen der vorbereiteten ersten Beschichtungszusammensetzung zu einem ersten Streichaggregat und Auftragen der ersten Beschichtungszusammensetzung mit dem ersten Streichaggregat auf die Vorderseite und/oder auf die Rückseite des während der Auftragung relativ zum ersten Streichaggregat bewegten bahnförmigen Substrat zur Ausbildung eines das Substrat auf seiner Vorderseite vollflächig abdeckenden unbunten Pigmentauftrags, derart, dass der unbunte Pigmentauftrag aus der ersten Beschichtungszusammensetzung eine Opazität aufweist in einem Bereich von 80% bis 100%: –  Trocknen der ersten Beschichtungszusammensetzung; –  Zuführen der vorbereiteten zweiten Beschichtungszusammensetzung zu einem zweiten Streichaggregat und Auftragen der zweiten Beschichtungszusammensetzung mit dem zweiten Streichaggregat auf die Rückseite des während der Auftragung relativ zum zweiten Streichaggregat bewegten bahnförmigen Substrats zur Ausbildung des das Substrat auf seiner Rückseite vollflächig abdeckenden Pigmentauftrags, derart, dass der Pigmentauftrag aus der zweiten Beschichtungszusammensetzung eine Opazität aufweist in einem Bereich von 80% bis 100%; –  Trocknen der zweiten Beschichtungszusammensetzung.

Description

  • Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines ein Authentifikationsmerkmal aufweisenden Aufzeichnungsmaterials mit einem in der Masse durchgefärbten bahnförmigen Substrat und einem das Substrat zumindest einseitig vollflächig abdeckenden Pigmentauftrag.
  • Authentizitätsnachweise für Dokumente in Form passiver Untersuchungen werden beispielsweise ermöglicht durch Wasserzeichen. Dabei versteht man unter einem Wasserzeichen allgemein eine Zeichnung im Papier, die durch unterschiedliche Papierdicke hervorgerufen wird. Es wird unterschieden zwischen echten Wasserzeichen, die durch Verdrängung (sogenannte Licht-Wasserzeichen) oder durch Anreicherung (sogenannte Schatten-Wasserzeichen) der Fasermasse beispielsweise unter Verwendung eines Egoutteurs in der Siebpartie einer Papiermaschine hergestellt werden, halbechten, sogenannten Moletten-Wasserzeichen, die durch die Prägung des noch nassen Papiers in der Pressenpartie einer Papiermaschine erzeugt werden, und schließlich unechten Wasserzeichen, wobei letztere entweder durch das Bedrucken des fertig gestellten Papiers außerhalb der Papiermaschine mit einem farblosen Lack oder durch das Prägen des fertig gestellten Papiers außerhalb der Papiermaschine erstellt werden.
  • Vorschläge für unechte Wasserzeichen finden sich in der EP 0 203 499 B1 , die eine Papierbahn vorsieht, die durch Zusatz geeigneter Stoffe mittels Wärme gegebenenfalls auch unter gleichzeitiger Anwendung von Druck verformbar ist, sowie in der DE 39 20 378 A1 , gemäß der die Anordnung eines Wasserzeichens außerhalb der Papiermaschine durch Aufdruck eines Lackes offenbart wird. Die Nachteile dieser Vorschläge liegen darin, dass ihre Realisierung durch den Einsatz der erforderlichen kostenaufwendigen Rohstoffe auf Spezialgebiete beschränkt ist.
  • Einem Vorschlag der DE 690 01 677 T2 zufolge wird ein synthetischer Druckträger mit Pseudowasserzeichen zur Verfügung gestellt. Dieser bekannte Druckträger umfasst ein Substrat aus Kunststoff, mindestens ein, bevorzugt mittels Tiefdruck aufgebrachtes, die Opazität des Druckträgers veränderndes Authentifikations- bzw. Sicherheitszeichen und mindestens eine das Zeichen abdeckende bedruckbare Pigmentbeschichtung. Das mono-oder polychrom ausgeführte Zeichen soll im reflektierten Licht kaum, im Durchlicht dagegen gut sichtbar sein. Auch für diesen bekannten Druckträger gilt der grundsätzliche Nachteil, dass das aufgedruckte Pseudowasserzeichen relativ leicht gefälscht werden kann, was auch durch darauf aufzubringende einfache Pigmentbeschichtungen nicht zu verhindern ist.
  • Die Verwendung von Wasserzeichen als Authentifikationsmerkmal ist in der Papier erzeugenden Industrie sehr weit verbreitet und beim Kunden äußerst beliebt, suggeriert doch ein Wasserzeichen nicht nur die erwartete Authentizität, sondern auch eine hervorstechende Wertigkeit des damit ausgerüsteten Papiers. Tatsächlich ist es jedoch durchaus möglich, ein Wasserzeichen durch den nachträglichen Auftrag eines farblosen Lacks - sehr vergleichbar den unechten Wasserzeichen - zu imitieren: ein derartiger Lackauftrag bewirkt Helligkeitsunterschiede in der Papierdurchsicht, so wie ein Wasserzeichen auch.
  • Ausgehend von dem derart zu würdigenden Stand der Technik bestand die Aufgabe der Erfinderschaft darin, ein alternatives Authentifikationsmerkmal für ein Aufzeichnungsmaterial vorzuschlagen, das
    • noch zu marktvertretbaren Preisen hergestellt und somit angeboten werden kann,
    • möglichst weit in den Produktionsprozess eingebunden ist, um eine anschließende Nachbildung in Fälschungsabsicht weitestgehend auszuschließen,
    • am fertigen Aufzeichnungsmaterial nicht sofort erkennbar ist, um einen gewissen Überraschungseffekt für mögliche Fälscher aufzubauen.
  • Nach verschiedenen Versuchen auch in Richtung anderer Lösungen erkannten die Erfinder schließlich, dass die Aufgabe ganz hervorragend gelöst werden kann mittels eines Verfahrens zur Herstellung eines ein Authentifikationsmerkmal aufweisenden Aufzeichnungsmaterials mit einem in der Masse durchgefärbten bahnförmigen Substrat und einem das Substrat zumindest einseitig vollflächig abdeckenden Pigmentauftrag, wobei das diesseits vorgeschlagene Verfahren dadurch gekennzeichnet wird, dass das Verfahren mindestens die folgenden Verfahrensschritte aufweist:
    • ■ Ausbilden eines in der Masse farbintensiv durchgefärbten bahnförmigen Substrats, aufweisend eine Vorderseite als die erste der beiden Substratseiten und eine Rückseite als die zweite der beiden Substratseiten;
    • ■ Vorbereiten einer ersten Beschichtungszusammensetzung, wobei diese erste Beschichtungszusammensetzung mindestens aufweist:
      • ein Pigment,
      • ein Bindemittel;
    • ■ Vorbereiten einer zweiten Beschichtungszusammensetzung, wobei diese zweite Beschichtungszusammensetzung mindestens aufweist:
      • ein Pigment,
      • ein Bindemittel;
    • ■ Zuführen der vorbereiteten ersten Beschichtungszusammensetzung zu einem ersten Streichaggregat und Auftragen der ersten Beschichtungszusammensetzung mit dem ersten Streichaggregat auf die Vorderseite des während der Auftragung relativ zum ersten Streichaggregat bewegten bahnförmigen Substrats zur Ausbildung eines das Substrat auf seiner Vorderseite vollflächig abdeckenden unbunten Pigmentauftrags, derart,
    • ■ dass der unbunte Pigmentauftrag aus der ersten Beschichtungszusammensetzung eine Opazität aufweist in einem Bereich von 80% bis 100%;
    • ■ Trocknen der ersten Beschichtungszusammensetzung;
    • ■ Zuführen der vorbereiteten zweiten Beschichtungszusammensetzung zu einem zweiten Streichaggregat und Auftragen der zweiten Beschichtungszusammensetzung mit dem zweiten Streichaggregat auf die Rückseite des während der Auftragung relativ zum zweiten Streichaggregat bewegten bahnförmigen Substrats zur Ausbildung des das Substrat auf seiner Rückseite vollflächig abdeckenden Pigmentauftrags, derart, dass der Pigmentauftrag aus der zweiten Beschichtungszusammensetzung eine Opazität aufweist in einem Bereich von 80% bis 100%;
    • ■ Trocknen der zweiten Beschichtungszusammensetzung.
  • Der erste Verfahrensschritt sieht das Ausbilden eines in der Masse farbintensiv durchgefärbten bahnförmigen Substrats vor, wobei das Substrat eine Vorderseite als die erste der beiden Substratseiten aufweist und eine Rückseite als die zweite der beiden Substratseiten. Als Substrat bietet sich zum einen eine Folie, idealerweise eine zerreißbare Folie, an. Bevorzugt im Sinne der Erfindung ist jedoch Papier als Substrat. Das Ausbilden des bahnförmigen Substrates geschieht dann beispielsweise auf einer Papiermaschine, bei der in mindestens einer vorgeschalteten Mischbütte eine Papierpulpe aus verschiedenen Zellstoffen, gegebenenfalls Holzschliff, Füllstoffen und Wasser angesetzt wird und wo zu dieser Papierpulpe vor Ihrer Zuführung zur Papiermaschine bevorzugt weitere Bestandteile wie beispielsweise Harzleim zur Masseleimung zugegeben werden.
  • In entscheidender Weise ist das bahnförmige Substrat farbintensiv durchgefärbt, was bei Papier als Substrat insbesondere dadurch geschieht, dass in die Papierpulpe vor ihrer Zuführung zur Papiermaschine Farbstoffe und/oder Farbpigmente in verhältnismäßig großer Menge zugegeben werden. Als Farbe für das durchgefärbte Substrat bieten sich insbesondere schwarz, grün, blau und ganz besonders bevorzugt rot an, wobei die Farbgebung jeweils kräftig und intensiv gewählt werden sollte.
  • Bei der Vorbereitung der ersten Beschichtungszusammensetzung werden mindestens ein Pigment und mindestens ein Bindemittel zu einen streichfähigen Masse zusammengeführt. Dabei weist die erste Beschichtungszusammensetzung mindestens ein anorganisches Pigment auf, ausgesucht aus der Liste, umfassend:
    • Aluminiumdioxid,
    • Siliziumdioxid,
    • Kalziumkarbonat,
    • Kaolin,
    • Titandioxid,
    • Bariumsulfat,
    • Zinkoxid,
    • Zinksulfit.
  • Auch Pigmentmischungen aus verschiedenen anorganischen Pigmenten sind möglich, von denen dann bevorzugt mindestens ein anorganisches Pigment ausgesucht ist, ganz besonders bevorzugt zwei anorganische Pigmente ausgesucht sind aus obiger Liste. Eine besondere Präferenz liegt dabei in jedem Fall auf Titandioxid. Aus zahlreichen Versuchsreihen, die dieser Erfindung zugrunde liegen, wurde ferner erkannt, dass eine Kombination einerseits aus mindestens einem anorganischen Pigment, unbedingt bevorzugt ausgesucht aus obiger Liste und ganz besonders bevorzugt aus Titandioxid, und andererseits aus einem organischen Pigment besonders vorteilhaft ist im Sinne der vorliegenden Erfindung.
  • Bei einer Kombination aus anorganischem Pigment, bevorzugt aus Titandioxid, und aus organischem Pigment gilt ein auf Gew.-% in der jeweiligen Beschichtungszusammensetzung bezogenes Verhältnis anorganisches Pigment: organisches Pigment in einem Bereich von
    3 : 1bis2 : 1
    als ganz besonders bevorzugt. Bei einer Kombination von Titandioxid mit einem zweiten anorganischen Pigment, insbesondere bevorzugt ausgesucht aus der Liste, umfassend Kaolin und Kalziumkarbonat, gilt ein auf Gew.-% in der jeweiligen Beschichtungszusammensetzung bezogenes Verhältnis Titandioxid : zweite anorganisches Pigment in einem Bereich von
    2 : 1 bis 3 : 5
    als ganz besonders bevorzugt.
  • Die vorbereitete erste Beschichtungszusammensetzung wird nach ihrer Fertigstellung einem ersten Streichaggregat zugeführt und mit diesem auf die Vorderseite des während der Auftragung relativ zum ersten Streichaggregat bewegten bahnförmigen Substrats aufgetragen zur Ausbildung eines das Substrat auf seiner Vorderseite vollflächig abdeckenden unbunten Pigmentauftrags. Der Pigmentauftrag ist also weiß und weist somit einen großen Farbunterschied zum farbintensiv durchgefärbten bahnförmigen Substrat auf. Durch die Gewährleistung einer Opazität dieses Pigmentauftrags in einem Bereich von 80% bis 100% ist ein Durchschimmern des bahnförmigen Substrats durch den bevorzugt einschichtigen Pigmentauftrag auf dessen Vorderseite weitestgehend ausgeschlossen, wobei insbesondere bei besonders farbintensiver Substratfärbung eine Opazität des Pigmentauftrags auf der Vorderseite des Substrates in dem eingeschränkten Bereich von 85% bis 100% und noch weiter eingeschränkt von 90% bis 100% als ganz besonders bevorzugt gilt. Im Rahmen der dieser Erfindung zugrunde liegenden Versuche wurde herausgearbeitet, dass insbesondere bei der Auftragung einer ersten Beschichtungszusammensetzung, aufweisend eine Kombination einerseits aus mindestens einem anorganischen Pigment, bevorzugt ausgesucht aus obiger Liste und ganz besonders bevorzugt aus Titandioxid, und andererseits entweder aus einem zweiten anorganischen Pigment, ausgesucht aus obiger Liste, oder aus einem organischen Pigment, die bevorzugten Opazitätswerte erzielt werden mit Werten für die flächenbezogenen Masse des vorderseitig ausgebildeten Pigmentauftrags in einem Bereich von 25 g/m2 bis 42 g/m2 und ganz besonders bevorzugt noch weiter eingeschränkt in einem Bereich von 30 g/m2 bis 42 g/m2.
  • Auch bei der Vorbereitung der zweiten Beschichtungszusammensetzung werden mindestens ein Pigment und mindestens ein Bindemittel zu einen streichfähigen Masse zusammengeführt. Auch hier weist die Beschichtungszusammensetzung mindestens ein anorganisches Pigment auf, ausgesucht aus der Liste, umfassend:
    • Aluminiumdioxid,
    • Siliziumdioxid,
    • Kalziumkarbonat,
    • Kaolin,
    • Titandioxid,
    • Bariumsulfat,
    • Zinkoxid,
    • Zinksulfit.
    Auch Pigmentmischungen aus verschiedenen anorganischen Pigmenten sind möglich, von denen dann bevorzugt mindestens ein anorganisches Pigment ausgesucht ist aus obiger Liste. Eine besondere Präferenz liegt dabei in jedem Fall auf Titandioxid. Aus zahlreichen Versuchsreihen, die dieser Erfindung zugrunde liegen, wurde ferner erkannt, dass eine Kombination einerseits aus mindestens einem anorganischen Pigment, bevorzugt ausgesucht aus obiger Liste und ganz besonders bevorzugt aus Titandioxid, und andererseits entweder aus einem zweiten anorganischen Pigment, ausgesucht aus obiger Liste, oder aus einem organischen Pigment besonders vorteilhaft ist im Sinne der vorliegenden Erfindung.
  • Die vorbereitete zweite Beschichtungszusammensetzung wird nach ihrer Fertigstellung einem zweiten Streichaggregat zugeführt und mit diesem auf die Rückseite des während der Auftragung relativ zum zweiten Streichaggregat bewegten bahnförmigen Substrats aufgetragen zur Ausbildung des das Substrat auf seiner Rückseite vollflächig abdeckenden Pigmentauftrags. Der Pigmentauftrag auf der Rückseite des Substrates ist bevorzugt hell, ganz besonders bevorzugt unbunt und somit auch weiß wie der Pigmentauftrag auf der Vorderseite des Substrates. Unabhängig, ob hell oder unbunt, weist der Pigmentauftrag auf der Rückseite des Substrates auf jeden Fall einen großen Farbunterschied zum farbintensiv durchgefärbten bahnförmigen Substrat auf. Durch die Gewährleistung einer Opazität dieses Pigmentauftrags in einem Bereich von 80% bis 100% ist ein Durchschimmern des bahnförmigen Substrats durch den bevorzugt einschichtigen Pigmentauftrag auf dessen Rückseite weitestgehend ausgeschlossen, wobei insbesondere bei besonders farbintensiver Substratfärbung eine Opazität des Pigmentauftrags auf der Rückseite des Substrates in dem eingeschränkten Bereich von 85% bis 100% und noch weiter eingeschränkt von 90% bis 100% als ganz besonders bevorzugt gilt. Im Rahmen der dieser Erfindung zugrunde liegenden Versuche wurde darüber hinaus herausgearbeitet, dass insbesondere bei der Auftragung einer zweiten Beschichtungszusammensetzung, aufweisend eine Kombination einerseits aus mindestens einem anorganischen Pigment, bevorzugt ausgesucht aus obiger Liste und ganz besonders bevorzugt aus Titandioxid, und andererseits entweder aus einem zweiten anorganischen Pigment, ausgesucht aus obiger Liste, oder aus einem organischen Pigment, die bevorzugten Opazitätswerte erzielt werden mit Werten für die flächenbezogenen Masse des rückseitig ausgebildeten Pigmentauftrags in einem Bereich von 25 g/m2 bis 42 g/m2 und ganz besonders bevorzugt noch weiter eingeschränkt in einem Bereich von 30 g/m2 bis 42 g/m2.
  • In Zusammenschau der Offenbarungen in den vorherigen Absätzen [0007] bis [0014] ergibt sich, dass das farbintensiv durchgefärbte bahnförmige Substrat vorder- und rückseitig Pigmentaufträge aufweist, die jeweils einen großen Farbunterschied zum Substrat selbst aufweisen und dass die Farbe des bahnförmigen Substrats nicht durch die Pigmentaufträge durchschimmert. Der Benutzer eines derartigen Aufzeichnungsmaterials erhält zunächst keinerlei Hinweis auf die farbige Ausbildung des mittig angeordneten Substrates. Erst bei Durchreißen des Aufzeichnungsmaterials und/oder durch Abreißen eines flächigen Teils des Aufzeichnungsmaterials gibt das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial sein Authentifikationsmerkmal am ausfransenden Rand entlang der Reißlinie preis, weil dort die Pigmentaufträge entlang zufälliger Reißlinien zerreißen, die auch verschieden sind zu den ebenfalls zufälligen Reißlinien des bahnförmigen Substrates. Ein nachträgliches Nachmachen des derart mit einem Authentifikationsmerkmal versehenen Aufzeichnungsmaterials ist praktisch nicht möglich, da das Einbringen des erfindungsgemäßen Authentifikationsmerkmals in Form des farbintensiv durchgefärbten Substrats inmitten der Produktion des hier vorgeschlagenen Aufzeichnungsmaterials geschieht und nicht in Fälschungsabsicht zu der Produktion nachgeschalteten Tätigkeiten eingefügt werden kann.
  • Die Wahl des jeweiligen Bindemittels zum einen in der ersten und zum anderen in der zweiten Beschichtungszusammensetzung ist nicht sonderlich eingeschränkt - es können die für die Zubereitung pigmentierter Streichfarbenzusammensetzung üblichen Bindemittel genutzt werden wie beispielsweise wasserlösliche Bindemittel, zu denen insbesondere Stärke, Hydroxyethylzellulose, Methylzellulose, Carboxymethylzellulose, Gelatine, Kasein, Polyvinylalkohole, modifizierte Polyvinylalkohole, Ethylen-Vinylalkohol-Coplymere, Natriumpolyacrylate, Acrylamid-Acrylat-Copolymere, Acrylamid-Acrylat-Methacrylat-Terpolymere sowie Alkalisalze von Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymer oder Ethylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymer zu zählen sind, wobei die Bindemittel allein oder in Kombination untereinander eingesetzt werden können; auch wasserunlösliche Latexbinder wie Styrol-Butadiene-Copolymere, Acrylnitril-Butadien-Copolymere und Methyl-Acrylat-Butadien-Copolymere bieten sich als Bindemittel zur Einbindung in die erste und genauso in die zweite Beschichtungszusammensetzung an.
  • Entsprechend einer bevorzugten Ausführungsform sind
    • das erste Streichaggregat zur Aufbringung der ersten Beschichtungszusammensetzung auf die Vorderseite des bahnförmigen Substrates
      und
    • das zweite Streichaggregat zur Aufbringung der zweiten Beschichtungszusammensetzung auf die Rückseite des bahnförmigen Substrates
      jeweils ausgesucht aus der Liste, umfassend: Luftbürste und Vorhangbeschichter, letzterer in der möglichen Ausgestaltung sowohl als Schlitzgießer mit nach unten geöffnetem Farbkopf, aus dem sich unmittelbar der Farbvorhang bildet, wie auch in seiner Ausgestaltung als Gleitflächenbeschichter, bei dem der Farbkopf die Beschichtungsmasse auf ein schräg nach unten orientiertes Ablaufblech gibt, von wo aus sich der Farbvorhang bildet.
  • Ganz besonders bevorzugt ist es dabei, wenn
    • sowohl das erste Streichaggregat wie auch das zweite Streichaggregat verfahrensgleiche Streichaggregate sind, was bedeutet, dass beispielsweise
      □ das erste Streichaggregat wie auch das zweite Streichaggregat als Luftbürste ausgebildet sind,
      □ das erste Streichaggregat wie auch das zweite Streichaggregat als Schlitzgießer ausgebildet sind,
      □ das erste Streichaggregat wie auch das zweite Streichaggregat als Gleitflächenbeschichter ausgebildet sind,
    • die erste Beschichtungszusammensetzung und die zweite Beschichtungszusammensetzung identisch sind, womit diese eine Beschichtungszusammensetzung dann auch verfahrenstechnisch besonders effektiv sowohl dem ersten Streichaggregat wie auch dem bevorzugt verfahrensgleichen zweiten Streichaggregat zugeführt wird.
  • Umgesetzt werden kann eine Verfahrensausführung gemäß vorherigem Absatz beispielsweise, indem auf einer Streichmaschine mit genau einem Streichaggregat
    • im ersten Maschinendurchlauf unter Nutzung dieses einen Streichaggregats als erstes Streichaggregat auf das bahnförmige Substrat vorderseitig der erste Pigmentauftrag
      und
    • im zweiten Maschinendurchlauf unter Nutzung dieses einen Streichaggregats als zweites Streichaggregat auf das bahnförmige Substrat rückseitig der zweite Pigmentauftrag
    aufgetragen wird. Genauso ist es möglich, dass tatsächlich zwei baugleiche Streichaggregate in eine Streichmaschine eingebaut werden, die dann durch eine gemeinsame Streichfarbenaufbereitungsanlage mit der jeweils gleichen Beschichtungszusammensetzung versorgt werden. In beiden Fällen ist es auf jeden Fall gewährleistet, dass das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial vorder- und rückseitig ein gleich ausgebildetes Erscheinungsbild aufweist.
  • In einer bevorzugten Ausführungsvariante kann das nach dem erfindungsgemä-βen Verfahren hergestellte Aufzeichnungsmaterial ein Wasserzeichen, insbesondere in seiner Ausführung als echtes Wasserzeichen oder als Molettenwasserzeichen, als mindestens ein ergänzendes Sicherheitsmerkmal aufweisen. Da das nach dem erfindungsgemä-βen Verfahren hergestellte Aufzeichnungsmaterial selbst bei Hinterleuchtung mit einer sehr kräftigen Lampe maximal über eine verschwindend geringe Durchscheinung verfügt, sind derartige Wasserzeichen im vorliegenden Fall nicht wie üblich in der Durchsicht, sondern ausschließlich im Streiflicht festzustellen, was der zugrunde liegenden Aufgabe, ein Aufzeichnungsmaterial vorzuschlagen mit Authentifikationsmerkmal, das am fertigen Aufzeichnungsmaterial nicht sofort erkennbar ist, um einen gewissen Überraschungseffekt für mögliche Fälscher aufzubauen, vollumfanglich gerecht wird.
  • Das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Aufzeichnungsmaterial ist besonders überzeugend nutzbar in Ausprägung als im Offset zu bedruckendes Aufzeichnungsmaterial. Es gilt überdies als bevorzugt, wenn das nach dem erfindungsgemä-βen Verfahren hergestellte Aufzeichnungsmaterial mit weiteren Beschichtungen versehen wird, um es als CF-, CB-, SC- oder CFB-Blatt auszubilden.
    • □ Unter CF-Blättern (coated front) werden im Sinne der vorliegenden Schrift Aufzeichnungsmaterialien für die druckinduzierte Schriftbildausbildung verstanden, welche auf einem Substrat eine Schicht mit Farbentwicklern (Farbnehmern bzw. Farbakzeptoren) aufweisen.
    • □ Im Gegensatz zu den oben erklärten CF-Blättern weisen CB-Blätter auf einem Substrat CB-Schichten (coated back) auf, die, wie sie in der vorliegenden Schrift verstanden werden, Mikrokapseln enthalten, in denen sich in einem geeigneten Lösungsmittel Farbstoffvorläufer befinden. Grundsätzlich bewirkt die Ausübung eines lokal begrenzten Druckes auf die CB-Beschichtung beispielsweise durch Beschriftung mittels Stift oder Schreibmaschine ein Aufbrechen der Mikrokapseln, was zu einer Freisetzung der zuvor eingekapselten Farbstoffvorläufer führt. Kommen dann Farbstoffvorläufer aus den Mikrokapseln mit den Farbentwicklern innerhalb der CF-Schicht zusammen, kommt es zur Ausbildung einer Farbreaktion, die genau nur dort stattfindet, wo zuvor durch die Druckausübung die Mikrokapseln aufgebrochen sind: in der Regel geschieht dieses entlang einer Schriftlinie, die durch Beschriftung mittels Stift oder Schreibmaschine ausgebildet wird.
    • □ CFB-Blätter weisen als Kombination aus CF- und CB-Blatt auf der einen Seite eine CF-Beschichtung und auf der gegenüberliegenden Seite eine CB-Beschichtung auf.
    • □ Schließlich beinhaltet eine SC-Schicht sowohl eingekapselte Farbstoffvorläufer wie auch mit diesen Farbstoffvorläufern nach ihrer Freisetzung reagierende Farbentwickler.
  • In einer ganz besonders bevorzugten wird das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Aufzeichnungsmaterial ausgebildet als wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial. In diesem Fall weist das diesseits vorgeschlagene Verfahren mindestens die folgenden weiteren Verfahrensschritte auf:
    • ■ Vorbereiten einer vierten Beschichtungszusammensetzung, wobei diese vierte Beschichtungszusammensetzung mindestens aufweist:
      • einen Farbbildner,
      • einen Farbakzeptor;
    • ■ Aufbringen der vorbereiteten vierten Beschichtungszusammensetzung zur Ausbildung einer wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht auf dem Pigmentauftrag auf der Vorderseite des Substrates und/oder auf der Rückseite des Substrates;
    • ■ Trocknen der vierten Beschichtungszusammensetzung.
  • Ganz besonders bevorzugt weist das diesseits vorgeschlagene Verfahren mindestens die folgenden weiteren Verfahrensschritte auf:
    • ■ Vorbereiten einer dritten Beschichtungszusammensetzung, wobei diese dritte Beschichtungszusammensetzung mindestens aufweist:
      • ein Pigment,
      • ein Bindemittel;
    • ■ Vorbereiten einer vierten Beschichtungszusammensetzung, wobei diese vierte Beschichtungszusammensetzung mindestens aufweist:
      • einen Farbbildner,
      • einen Farbakzeptor;
    • ■ Aufbringen der vorbereiteten dritten Beschichtungszusammensetzung zur Ausbildung einer pigmentierten Zwischenschicht auf dem Pigmentauftrag auf der Vorderseite des Substrates und/oder auf der Rückseite des Substrates;
    • ■ Trocknen der dritten Beschichtungszusammensetzung;
    • ■ Aufbringen der vorbereiteten vierten Beschichtungszusammensetzung zur Ausbildung einer wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht auf der pigmentierten Zwischenschicht auf der Vorderseite des Substrates und/oder auf der Rückseite des Substrates;
    • ■ Trocknen der vierten Beschichtungszusammensetzung.
  • Die in der vierten Beschichtungszusammensetzung enthaltenden Farbbildner und Farbakzeptor sind derart zu wählen, dass Farbstoffvorläufer und Farbakzeptor unter Einwirkung von Wärme farbbildend miteinander reagieren. Allgemein ist als möglicher Farbakzeptor insbesondere mindestens eine der Substanzen bevorzugt, ausgesucht aus der Liste, umfassend:
    • ■ 2,2 bis (4-hydroxyphenyl)-propan - auch bekannt als Bisphenol A,
    • ■ 4-[(4-(1-methylethoxy)phenyl)sulfonyl]phenol - auch bekannt als D8,
    • ■ N-(p-toluensulphonyl)-N'-(3-p-toluensulphonyl-oxy-phenyl)-harnstoff, auch bekannt als Pergafast® 201 der Firma BASF Corporation
    • ■ 2,4'-dihydroxy-diphenylsulfon,
    • ■ 4,4'-Dihydroxydiphenylsulfon,
    • ■ N-(2-hydroxyphenyl)-2-[(4-hydroxyphenyl)thio]acetamid,
    ohne auf die oberen Farbakzeptoren in irgendeiner Art und Weise beschränkt zu sein.
  • Die vierte Beschichtungszusammensetzung zur Ausbildung der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht umfasst als Farbstoffvorläufer bevorzugt solche, die ausgesucht sind aus der Liste, umfassend:
    • 3-diethylamino-6-methyl-7-Anilinofluoran, 3-dibutylamino-6-methyl-7-Anilinofluoran, 3-(N-methyl-N-propyl)amino-6-methyl-7-Anilinofluoran, 3-(N-ethyl-N-isoamyl)amino-6-methyl-7-Anilinofluoran, 3-(N-methyl-N-cyclohexyl)amino-6-methyl-7-Anilinofluoran, 3-(N-ethyl-N-tolyl)amino-6-methyl-7-Anilinofluoran und 3-(N-ethyl-N-tetrahydrofuryl)amino-6-methyl-7-Anilinofluoran. Ganz besonders bevorzugt ist dabei 3-dibutylamino-6-methyl-7-Anilinofluoran - auch bekannt als ODB-2.
  • Es ist möglich, dass die vierte Beschichtungszusammensetzung zur Ausbildung der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht mehr als einen Farbstoffvorläufer aufweist, dann bevorzugt jeweils ausgesucht aus den im obigen Absatz aufgelisteten Farbstoffvorläufern.
  • Die vierte Beschichtungszusammensetzung zur Ausbildung der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht enthält ganz besonders bevorzugt und mit dem Ziel einer Erhöhung der thermischen Ansprechempfindlichkeit mindestens einen Sensibilisator, insbesondere ausgesucht aus der Liste, umfassend
    • Stearinsäureamid,
    • Dimethylsulfon und
    • 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-p-cresol, auch bekannt als Tinuvin® der Firma BASF Corporation,
    die entsprechend einer ersten bevorzugten Ausführungsvariante allein, das bedeutet, nicht in Kombination mit einem anderen Sensibilisator, insbesondere nicht mit einem solchen aus den drei genannten Sensibilisatoren der vorstehenden Liste, eingesetzt sind. Entsprechend einer zweiten, gleichsam bevorzugten Ausführungsvariante können auch zwei Sensibilisatoren, ausgesucht aus der Liste umfassend Stearinsäureamid, Dimethylsulfon und 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-p-cresol, in der vierten Beschichtungszusammensetzung zur Ausbildung der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht eingebunden werden. Von den drei genannten Sensibilisatoren gilt Dimethylsulfon als ganz besonders bevorzugt.
  • Geeignete Bindemittel zur Einbindung in die vierte Beschichtungszusammensetzung zur Ausbildung der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht sind beispielsweise wasserlösliche Bindemittel wie Stärke, Hydroxyethylzellulose, Methylzellulose, Carboxymethylzellulose, Gelatine, Kasein, Polyvinylalkohole, modifizierte Polyvinylalkohole, Ethylen-Vinylalkohol-Coplymere, Natriumpolyacrylate, Acrylamid-Acrylat-Copolymere, Acrylamid-Acrylat-Methacrylat-Terpolymere sowie Alkalisalze von Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymer oder Ethylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymer, wobei die Bindemittel allein oder in Kombination untereinander eingesetzt werden können; auch wasserunlösliche Latexbinder wie Styrol-Butadiene-Copolymere, Acrylnitril-Butadien-Copolymere und Methyl-Acrylat-Butadien-Copolymere bieten sich als Bindemittel zur Einbindung in die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht an. Im Sinne der vorliegenden Erfindung gelten Polyvinylalkohol, Ethylen-Vinylalkohol-Coplymere oder Polyvinylalkohol in Verbindung mit Ethylen-Vinylalkohol-Coplymeren als besonders bevorzugte Bindemittel, die zusammen, bezogen auf das Gesamtgewicht der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht, in einem Bereich von 10 bis 20 Gew.-% in die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht eingebunden sind.
  • Zur Verbesserung der Gleiteigenschaften an einem Thermokopf und zur Vermeidung einer übermäßigen Abnutzung des Thermokopfes kann die Beschichtungsmasse zur Ausbildung der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht weiterhin Gleit- und Trennmittel enthalten wie Metallsalze höherer Fettsäuren, zum Beispiel Zinkstearat, Kalziumstearat sowie Wachse, wie zum Beispiel Paraffin, oxidiertes Paraffin, Polyethylen, Polyethylenoxid, Stearamide und Kastorwachs. Weitere Bestandteile der Aufzeichnungsschicht sind gegebenenfalls beispielsweise Pigmente, bevorzugt anorganische Pigmente wie beispielsweise Aluminium(hydr)oxid, Kieselsäure und Kalziumkarbonat, wobei hier insbesondere Kalziumkarbonat, das bevorzugt in einer Menge von 0 bis 45 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt in einer Menge von 10 bis 40 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Aufzeichnungsschicht, in die Aufzeichnungsschicht eingebunden sein soll, als bevorzugt gilt.
  • Bevorzugt wird die vierte Beschichtungszusammensetzung zur Ausbildung der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht mittels eines Streichaggregats aufgebracht, ausgesucht aus der Liste, umfassend: Rollrakelstreichwerk, Messerstreichwerk, Vorhangbeschichter (in der Ausführung als Schlitzgießer oder Gleitflächengießer) und Luftbürste. Dabei ist die zur Ausbildung der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht genutzte vierte Beschichtungszusammensetzung bevorzugt wässerig. Die anschließende Trocknung der Beschichtungsmasse geschieht üblicherweise durch ein Verfahren, bei dem Wärme zugeführt wird, wie es durch Heißluft-Schwebetrockner oder auch Kontakttrockner geschieht. Bewährt ist auch eine Kombination aus den aufgeführten Trockenverfahren. Die flächenbezogene Masse der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht liegt bei dem hier vorgeschlagenen Verfahren zur Herstellung eines ein Authentifikationsmerkmal aufweisenden Aufzeichnungsmaterials bevorzugt zwischen 2 und 6 g/m2.
  • Die zur Ausbildung der pigmentierten Zwischenschicht bevorzugt eingesetzten Streichaggregate sind insbesondere egalisierende Streichaggregate, ausgesucht aus der Liste, umfassend: Walzenstreichwerk, Streichmesser- oder (Roll-)Rakelstreichwerk. Gerade bei einem Verfahren unter Verwendung eines dieser genannten Streichverfahren kann eine solche pigmentierte Zwischenschicht einen positiven Beitrag zur Egalisierung der zu bestreichenden Oberfläche leisten, womit sich die Menge an aufzubringender Masse einer meist teuren Beschichtungszusammensetzung zur Ausbildung der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht reduziert. Die anschließende Trocknung der Beschichtungsmasse zur Ausbildung der pigmentierten Zwischenschicht geschieht erneut und hier üblicherweise durch ein Verfahren, bei dem Wärme zugeführt wird, wie es durch Heißluft-Schwebetrockner oder auch Kontakttrockner geschieht. Bewährt ist auch eine Kombination aus den aufgeführten Trockenverfahren. Für die flächenbezogene Masse der pigmentierten Zwischenschicht hat sich ein bevorzugter Bereich zwischen 5 und 20 g/m2 und noch besser zwischen 7 und 12 g/m2 bewährt.
  • Diese dritte Beschichtungsmasse zur Ausbildung der pigmentierten Zwischenschicht enthält Bindemittel sowie bevorzugt eine Mischung aus optionalen organischen Pigmenten und anorganischen Pigmenten. Die anorganischen Pigmente sind dabei bevorzugt, einzeln oder in Kombination untereinander, ausgesucht aus der Liste, umfassend: Silizium(di)oxid, Bentonit, Talkum, kalziniertes Kaolin, Kalziumkarbonat sowie Aluminiumoxid und hier besonders Böhmit. Aus dieser vorstehenden Liste gelten gleichsam als ganz besonders bevorzugt die folgenden anorganischen Pigmente, einzeln oder in Kombination untereinander, ausgesucht aus der Liste, umfassend: kalziniertes Kaolin, Kalziumkarbonat sowie Aluminiumoxid und hier besonders Böhmit.
  • Neben den anorganischen und gegebenenfalls auch organischen Pigmenten enthält die dritte Beschichtungsmasse zur Ausbildung der pigmentierten Zwischenschicht mindestens ein Bindemittel bevorzugt auf Basis eines synthetischen Polymers, wobei beispielsweise Styrol-Butadien-Latex besonders gute Ergebnisse liefert. Die Verwendung eines synthetischen Bindemittels unter Beimischung mindestens eines natürlichen Polymers, wie besonders bevorzugt Stärke, stellt eine besonders geeignete Ausführungsform dar.
  • Sofern das diesseits vorgeschlagene Verfahren solche Verfahrensschritte umfasst, mit denen eine wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht ausgebildet wird, gilt es überdies als besonders bevorzugt, wenn eine solche wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht schließlich auch mit einer Schutzschicht abgedeckt wird. Zu diesem Zweck umfasst dann das diesseits vorgeschlagene Verfahren in einer bevorzugten Form mindestens die folgenden weiteren Verfahrensschritte:
    • ■ Vorbereiten einer fünften Beschichtungszusammensetzung;
    • ■ Aufbringen der vorbereiteten fünften Beschichtungszusammensetzung zur Ausbildung einer die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht vollflächig abdeckenden Schutzschicht auf der Vorderseite des Substrates und/oder auf der Rückseite des Substrates;
    • ■ Trocknen der fünften Beschichtungszusammensetzung.
  • Ganz besonders bevorzugt weist die fünfte Beschichtungszusammensetzung zur Ausbildung einer die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht vollflächig abdeckenden Schutzschicht als Bindemittel zu mindestens 60 Gew.-% - bezogen auf den Gesamtanteil an Bindemittel - Diaceton-modifizierten Polyvinylalkohol auf. Neben dem Diaceton-modifizierten Polyvinylalkohol kann die fünfte Beschichtungszusammensetzung in einer ersten möglichen Ausführungsform weitere Bindemittel umfassen, insbesondere Mischungen verschiedener Carboxylgruppen- oder Silanol-modifizierter Polyvinylalkohole. Diese machen bevorzugt maximal 40 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt maximal 15 Gew.-%, - bezogen auf den Gesamtanteil an Bindemittel in der fünften Beschichtungszusammensetzung - aus. In einer zweiten möglichen Ausführungsform weist die fünfte Beschichtungszusammensetzung als Bindemittel ausschließlich Diaceton-modifizierten Polyvinylalkohol auf. Insbesondere wenn Diaceton-modifizierten Polyvinylalkohol alleiniges Bindemittel in der fünften Beschichtungszusammensetzung ist, gilt es als besonders bevorzugt, wenn der Bindemittelanteil in der fünften Beschichtungszusammensetzung in einem Bereich von 35 bis 65 Gew.-% liegt, bezogen auf das Gesamtgewicht der fünften Beschichtungszusammensetzung.
  • Als Vernetzungshilfsmittel in der fünften Beschichtungszusammensetzung bieten sich insbesondere solche an, die ausgewählt sind aus der Gruppe umfassend: Borsäure, Polyamin, Epoxyharz, Dialdehyd, Formaldehydoligomere, Epiochlorhydrinharz, Adipinsäuredihydrazid, Dimethylharnstoff, Melaminformaldehyd. Auch Mischungen verschiedener Vernetzungshilfsmittel sind möglich.
  • Es ist bevorzugt, wenn innerhalb der fünften Beschichtungszusammensetzung das Verhältnis der Gew.-% des Bindemittels, insbesondere des Diaceton-modifizierten Polyvinylalkohols zu dem Vernetzungshilfsmittel in einem Bereich von 20 : 1 bis 5 : 1 und besonders bevorzugt in einem Bereich von 12 : 1 bis 7 : 1 liegt.
  • Besonders gute Ergebnisse wurden erzielt, wenn die fünfte Beschichtungszusammensetzung zusätzlich ein anorganisches Pigment enthält. Dabei empfiehlt es sich besonders, wenn das anorganische Pigment ausgewählt ist aus der Gruppe umfassend Siliziumdioxid, Aluminiumhydroxid, Bentonit, Kalziumkarbonat, Kaolin oder einer Mischung aus den genannten anorganischen Pigmenten. Dabei ist insbesondere ein Verhältnis Pigment und hier ganz besonders bevorzugt von Kaolin zu dem Diaceton-modifizierten Polyvinylalkohol in einem Bereich von 1 : 1,5 bis 1 : 4,5 einzustellen, die Verhältniswerte dabei bezogen auf die jeweiligen Gew.-% von Pigment und Polyvinylalkohol in der fünften Beschichtungszusammensetzung.
  • Als Beschichtungsvorrichtung zum Auftrag der fünften Beschichtungszusammensetzung bieten sich insbesondere Rollrakelstreichwerk, Messerstreichwerk, Vorhangbeschichter oder Luftbürste an. Die flächenbezogene Masse der derart ausgebildeten Schutzschicht liegt bevorzugt zwischen 1,0 und 3,0 g/m2 und noch besser zwischen 1,6 und 2,3 g/m2.
  • Auch möglich ist es und gilt insofern als bevorzugt, wenn zumindest einseitig, das heißt vorder- und/oder rückseitig, auf dem in der Masse farbintensiv durchgefärbten bahnförmigen Substrat mit dem auf der Substratvorderseite ausgebildeten unbunten Pigmentauftrag und mit dem auf der Substratrückseite ausgebildeten Pigmentauftrag eine Tintenempfangsschicht ausgebildet wird. Zu diesem Zweck umfasst dann das diesseits vorgeschlagene Verfahren in einer bevorzugten Form mindestens die folgenden weiteren Verfahrensschritte:
    • ■ Vorbereiten einer sechsten Beschichtungszusammensetzung und Aufbringen der vorbereiteten sechsten Beschichtungszusammensetzung zur Ausbildung einer Tintenempfangsschicht auf dem Pigmentauftrag auf der Vorderseite des Substrates und/oder auf der Rückseite des Substrates;
    • ■ Trocknen der sechsten Beschichtungszusammensetzung.
  • Es ist möglich und gilt vor diesem Hintergrund als bevorzugte mögliche Ausführungsform des diesseits vorgeschlagenen Verfahrens, weitere Verfahrensschritte zur Implementierung weiterer Sicherheitsmerkmale in das Aufzeichnungsmaterial entsprechend aller hier vorgeschlagenen Ausführungsformen und -varianten vorzusehen. Solche Sicherheitsmerkmale können insbesondere Sicherheitsfasern und Planchetten sein, wobei sich deren Einbindung besonders vorteilhaft in der jeweils äußersten Schicht des Aufzeichnungsmaterials - das kann beispielsweise
    • der Pigmentauftrag aus der ersten und/oder zweiten Beschichtungszusammensetzung,
    • die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht aus der vierten Beschichtungszusammensetzung oder
    • die eine wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht abdeckende Schutzschicht aus der fünften Beschichtungszusammensetzung
    sein - anbietet.
  • Aufzeichnungsmaterialien, hergestellt nach mindestens einem der vielen hier vorgeschlagenen Verfahren und damit mindestens ein nicht sofort erkennbares, einen gewissen Überraschungseffekt für mögliche Fälscher darstellendes Authentifikationsmerkmal in Form eines verborgenen farbintensiven Substrats und gegebenenfalls ein zusätzliches Sicherheitsmerkmal aufweisend, sind besonders gut geeignet zur Verwendung als hochwertige Tickets, sei es in Form von Eintrittskarten, sei es in Form von Fahrscheinen, weshalb eine derartige Verwendung als besonders bevorzugt gilt.
  • Die in Beschreibung und Patentansprüchen gemachten Angaben zur flächenbezogenen Masse, zu Gew.-% (Gewichts-%) und zu Gew.-Teilen (Gewichts-Teilen) beziehen sich jeweils auf das "atro"-Gewicht, d.h. absolut trockene Gewichtsteile. In den Ausführungen zu den organischen Pigmenten sind die diesbezüglichen Zahlenangaben berechnet aus dem "lutro"-Gewicht, d.h. lufttrockene Gewichtsteile, abzüglich des Gewichtsanteils von Wasser um und im Inneren der Pigmente in ihrer Lieferform.
  • Die nachfolgenden erfindungsgemäßen Beispiele 2 und 3 werden zusammen mit dem Vergleichsbeispiel 1 die Erfindung weitergehend erläutern.
  • Insgesamt drei in der Masse in kräftigem und intensivem rot durchgefärbte bahnförmige, beschichtungsfreie und ungeleimte Papiere mit einer flächenbezogenen Masse von 62 g/m2 werden auf einer Streichmaschine im jeweils ersten Maschinendurchlauf unter Verwendung einer Luftbürste vorderseitig mit einem Pigmentauftrag versehen, dessen flächenbezogene Masse in Beispiel 1 15 g/m2, in Beispiel 2 29 g/m2 und in Beispiel 3 35 g/m2 beträgt. Rückseitig erhalten die Papiere aller drei Beispiele im jeweils zweiten Maschinendurchlauf unter Verwendung der schon zuvor genutzten Luftbürste einen Pigmentauftrag von 35 g/m2. Für alle vorder- und rückseitigen Pigmentaufträge kommt die gleiche Beschichtungszusammensetzung zur Einsatz, die neben einem Bindemittelanteil von 23 Gew.-% Kaolin mit einem Anteil von 43,53 Gew.-% und Titandioxid mit einem Anteil von 30,75 Gew.-% aufweist. Die derart beidseitig mit einem Pigmentauftrag versehenen Papiere erhalten sodann eine leichte Kalandrierung.
  • Das Beispiel 1 erscheint vorderseitig im Rahmen einer visuellen Beurteilung inakzeptabel rötlich, es erfüllt somit nicht die Aufgabe, ein Aufzeichnungsmaterial zur Verfügung zu stellen, dem man das Authentifikationsmerkmal in Form eines farbintensiven Substrats nicht sofort ansehen kann. Beispiel 2 weist vorderseitig noch einen kaum wahrnehmbaren Hauch einer rose erscheinenden Oberfläche auf, die nur dann festzustellen ist, wenn der Benutzer etwas von dem roten Substrat im Inneren des Aufzeichnungsmaterials weiß. Vor diesem Hintergrund ist dieses Beispiel als gut zu bewerten. Beispiel 3 erscheint indes vorder- wie rückseitig komplett weiß, es ist als sehr gut einzustufen.
  • Auf Overhead-PE-Folien mit einer Opazität von 2% werden im Labor die Beschichtungszusammensetzung einseitig mit den flächenbezogenen Massen aufgetragen, die auch für die Beispiele 1 bis 3 zum Einsatz kamen. Es wird
    • ■ für das Beispiel 1 mit dem nicht akzeptablen vorderseitigen Pigmentauftrag eine Opazität von 73%,
    • ■ für das Beispiel 2 mit dem als gut beurteilten vorderseitigen Pigmentauftrag eine Opazität von 88,4%,
    • ■ für das Beispiel 3 mit dem als sehr gut beurteilten vorderseitigen Pigmentauftrag eine Opazität von 92,5%
    gemessen. Dabei erfolgt die Bestimmung der Opazität nach der ISO-Norm 2471 (Ausgabe 12/2008), die Grundlagen für die Messung ergeben sich aus den Vorgaben der ISO-Norm 2469 (Ausgabe 06/2007).
  • Auf die Papiere gemäß der Beispiele 2 und 3 wird vorderseitig unter Nutzung eines Rollrakelstreichwerks jeweils eine pigmentierte Zwischenschicht mit 9 g/m2 ausgebildet, wofür eine Beschichtungsmasse mit einer Pigmentmischung aus Hohlkörperpigment und kalziniertem Kaolin sowie mit Styrol-Butadien-Latex und Stärke als Bindemittelkombination verwendet wird.
  • Unter Nutzung eines Rollrakelstreichwerks wird anschließend vorderseitig auf die zuvor noch getrocknete pigmentierte Zwischenschicht eine wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht mit einer flächenbezogenen Masse von 4,2 g/m2 ausgebildet, wofür eine Beschichtungszusammensetzung mit folgenden Hauptbestandteilen zum Einsatz kommt:
    • ■ Farbbildner: 3-dibutylamino-6-methyl-7-Anilinofluoran, das ist: ODB-2;
    • ■ Farbakzeptor : 2,2 bis (4-hydroxyphenyl)-propan - das ist Bisphenol A;
    • ■ Bindemittel: Polyvinylalkohol in Verbindung mit Ethylen-Vinylalkohol-Coplymer;
    • ■ Hilfsmittel: Gleitmittel (Zinkstearat), Wachse, Vernetzer.
  • Im Fall des Beispiels 3 weist diese wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht zusätzlich fluoreszierende Sicherheitsfasern als weiteres Sicherheitsmerkmal auf. Im Fall des Beispiels 2 wird auf die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht noch unter Nutzung einer Luftbürste eine Schutzschicht mit einer flächenbezogenen Masse von 1,9 g/m2 ausgebildet, welche als Hauptbestandteile
    • ■ Diaceton-modifizierten Polyvinylalkohol als Bindemittel,
    • ■ Epiochlorhydrinharz als Vernetzungshilfsmittel,
    • ■ Aluminiumhydroxid als Pigment und
    • ■ fluoreszierende Sicherheitsfasern als weiteres Sicherheitsmerkmal enthält. Die Aufzeichnungsmaterialen gemäß der beiden Beispiele 2 und 3 werden vor Ihrer Konfektionierung mittels Rollenschneidern noch einer leichten Kalandrierung unterzogen. Die entsprechend der vorstehenden Versuchsbeschreibung hergestellten Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Beispiele 2 und 3 sind besonders gut geeignet zur Verwendung als hochwertige Tickets, sei es in Form von Eintrittskarten, sei es in Form von Fahrscheinen. Für den Benutzer stellen sie zunächst übliche weiße Tickets mit wärmeempfindlicher Aufzeichnungsschicht dar, die vorderseitig in der äußeren Schicht fluoreszierende Sicherheitsfasern als scheinbar einziges Sicherheitsmerkmal aufweisen. Erst bei einem Zerreißen der Tickets tritt das erfindungswesentliche Authentifikationsmerkmal in Form des farbintensiven Substrats an der Reißkante wegen der unregelmäßigen und unterschiedlichen Reißkanten von Substrat und von den darauf ausgebildeten Pigmentaufträgen völlig überraschend in Erscheinung. Damit erfüllen die entsprechend der vorstehenden Versuchsbeschreibung hergestellten Aufzeichnungsmaterialien gemäß der Beispiele 2 und 3 vollends die der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe.

Claims (15)

  1. Verfahren zur Herstellung eines ein Authentifikationsmerkmal aufweisenden Aufzeichnungsmaterials mit einem in der Masse durchgefärbten bahnförmigen Substrat und einem das Substrat zumindest einseitig vollflächig abdeckenden Pigmentauftrag, dadurch gekennzeichnet, dass das Verfahren mindestens die folgenden Verfahrensschritte aufweist:
    ■ Ausbilden eines in der Masse farbintensiv durchgefärbten bahnförmigen Substrats,
    aufweisend eine Vorderseite als die erste der beiden Substratseiten und eine Rückseite als die zweite der beiden Substratseiten;
    ■ Vorbereiten einer ersten Beschichtungszusammensetzung, wobei diese erste Beschichtungszusammensetzung mindestens ein Pigment und ein Bindemittel aufweist;
    ■ Vorbereiten einer zweiten Beschichtungszusammensetzung, wobei diese zweite Beschichtungszusammensetzung mindestens ein Pigment und ein Bindemittel aufweist;
    ■ Zuführen der vorbereiteten ersten Beschichtungszusammensetzung zu einem ersten Streichaggregat und Auftragen der ersten Beschichtungszusammensetzung mit dem ersten Streichaggregat auf die Vorderseite des während der Auftragung relativ zum ersten Streichaggregat bewegten bahnförmigen Substrats zur Ausbildung eines das Substrat auf seiner Vorderseite vollflächig abdeckenden unbunten Pigmentauftrags, derart,
    dass der unbunte Pigmentauftrag aus der ersten Beschichtungszusammensetzung eine Opazität aufweist in einem Bereich von 80% bis 100%;
    ■ Trocknen der ersten Beschichtungszusammensetzung;
    ■ Zuführen der vorbereiteten zweiten Beschichtungszusammensetzung zu einem zweiten Streichaggregat und Auftragen der zweiten Beschichtungszusammensetzung mit dem zweiten Streichaggregat auf die Rückseite des während der Auftragung relativ zum zweiten Streichaggregat bewegten bahnförmigen Substrats zur Ausbildung des das Substrat auf seiner Rückseite vollflächig abdeckenden Pigmentauftrags, derart,
    dass der Pigmentauftrag aus der zweiten Beschichtungszusammensetzung eine Opazität aufweist in einem Bereich von 80% bis 100%;
    ■ Trocknen der zweiten Beschichtungszusammensetzung.
  2. Verfahren zur Herstellung eines Aufzeichnungsmaterials nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens der Pigmentauftrag aus der ersten Beschichtungszusammensetzung eine Opazität aufweist in einem Bereich von 90% bis 100%.
  3. Verfahren zur Herstellung eines Aufzeichnungsmaterials nach einem der Patentansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, dass das erste Streichaggregat und das zweite Streichaggregat jeweils ausgesucht sind aus der Liste, umfassend: Luftbürste und Vorhangbeschichter.
  4. Verfahren zur Herstellung eines Aufzeichnungsmaterials nach einem der Patentansprüche 1 und 3, dadurch gekennzeichnet, dass das in der Masse farbintensiv durchgefärbte bahnförmige Substrat ein Papier ist.
  5. Verfahren zur Herstellung eines Aufzeichnungsmaterials nach einem der Patentansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass sowohl das erste Streichaggregat wie auch das zweite Streichaggregat verfahrensgleiche Streichaggregate sind.
  6. Verfahren zur Herstellung eines Aufzeichnungsmaterials nach einem der Patentansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die erste Beschichtungszusammensetzung und die zweite Beschichtungszusammensetzung identisch sind.
  7. Verfahren zur Herstellung eines Aufzeichnungsmaterials nach einem der Patentansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die erste Beschichtungszusammensetzung und/oder die zweite Beschichtungszusammensetzung als Pigment eine Pigmentmischung aus mindestens einem anorganischen Pigment und aus mindestens einem organischen Pigment aufweist.
  8. Verfahren zur Herstellung eines Aufzeichnungsmaterials nach Patentanspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine anorganische Pigment in der ersten Beschichtungszusammensetzung und/oder in der zweiten Beschichtungszusammensetzung ein Pigment ist, ausgesucht aus der Liste, umfassend: Aluminiumdioxid, Siliziumdioxid, Kalziumkarbonat, Kaolin, Titandioxid, Bariumsulfat, Zinkoxid, Zinksulfit.
  9. Verfahren zur Herstellung eines Aufzeichnungsmaterials nach einem der Patentansprüche 7 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine anorganische Pigment in der ersten Beschichtungszusammensetzung und/oder in der zweiten Beschichtungszusammensetzung Titandioxid ist.
  10. Verfahren zur Herstellung eines Aufzeichnungsmaterials nach einem der Patentansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Aufzeichnungsmaterial ein Wasserzeichen als mindestens ein ergänzendes Sicherheitsmerkmal aufweist.
  11. Verfahren zur Herstellung eines Aufzeichnungsmaterials nach einem der Patentansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Verfahren mindestens die folgenden weiteren Verfahrensschritte aufweist:
    ■ Vorbereiten einer vierten Beschichtungszusammensetzung, wobei diese vierte Beschichtungszusammensetzung mindestens aufweist:
    - einen Farbbildner,
    - einen Farbakzeptor;
    ■ Aufbringen der vorbereiteten vierten Beschichtungszusammensetzung zur Ausbildung einer wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht auf dem Pigmentauftrag auf der Vorderseite des Substrates und/oder auf der Rückseite des Substrates;
    ■ Trocknen der vierten Beschichtungszusammensetzung.
  12. Verfahren zur Herstellung eines Aufzeichnungsmaterials nach einem der Patentansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Verfahren mindestens die folgenden weiteren Verfahrensschritte aufweist:
    ■ Vorbereiten einer dritten Beschichtungszusammensetzung, wobei diese dritte Beschichtungszusammensetzung mindestens aufweist:
    - ein Pigment,
    - ein Bindemittel;
    ■ Vorbereiten einer vierten Beschichtungszusammensetzung, wobei diese vierte Beschichtungszusammensetzung mindestens aufweist:
    - einen Farbbildner,
    - einen Farbakzeptor;
    ■ Aufbringen der vorbereiteten dritten Beschichtungszusammensetzung zur Ausbildung einer pigmentierten Zwischenschicht auf dem Pigmentauftrag auf der Vorderseite des Substrates und/oder auf der Rückseite des Substrates;
    ■ Trocknen der dritten Beschichtungszusammensetzung;
    ■ Aufbringen der vorbereiteten vierten Beschichtungszusammensetzung zur Ausbildung einer wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht auf der pigmentierten Zwischenschicht auf der Vorderseite des Substrates und/oder auf der Rückseite des Substrates;
    ■ Trocknen der vierten Beschichtungszusammensetzung.
  13. Verfahren zur Herstellung eines Aufzeichnungsmaterials nach einem der Patentansprüche 11 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass das Verfahren mindestens die folgenden weiteren Verfahrensschritte aufweist:
    ■ Vorbereiten einer fünften Beschichtungszusammensetzung;
    ■ Aufbringen der vorbereiteten fünften Beschichtungszusammensetzung zur Ausbildung einer die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht vollflächig abdeckenden Schutzschicht auf der Vorderseite des Substrates und/oder auf der Rückseite des Substrates;
    ■ Trocknen der fünften Beschichtungszusammensetzung.
  14. Verfahren zur Herstellung eines Aufzeichnungsmaterials nach einem der Patentansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Verfahren mindestens die folgenden weiteren Verfahrensschritte aufweist:
    ■ Vorbereiten einer sechsten Beschichtungszusammensetzung und Aufbringen der vorbereiteten sechsten Beschichtungszusammensetzung zur Ausbildung einer Tintenempfangsschicht auf dem Pigmentauftrag auf der Vorderseite des Substrates und/oder auf der Rückseite des Substrates;
    ■ Trocknen der sechsten Beschichtungszusammensetzung.
  15. Verfahren zur Herstellung eines Aufzeichnungsmaterials nach einem der Patentansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass das Aufzeichnungsmaterial mindestens ein weiteres Sicherheitsmerkmal aufweist, ausgesucht aus der Liste, umfassend:
    - Sicherheitsfasern,
    - Planchetten.
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