EP2619252A1 - Process for producing polymer dispersions - Google Patents

Process for producing polymer dispersions

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Publication number
EP2619252A1
EP2619252A1 EP11741550.5A EP11741550A EP2619252A1 EP 2619252 A1 EP2619252 A1 EP 2619252A1 EP 11741550 A EP11741550 A EP 11741550A EP 2619252 A1 EP2619252 A1 EP 2619252A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
dispersion
meth
range
acrylate
lutensol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP11741550.5A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Detlef Bloos
Stephan Massoth
Wolfgang Tschepat
Matthias Fischer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Evonik Oil Additives GmbH
Original Assignee
Evonik Oil Additives GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Evonik Oil Additives GmbH filed Critical Evonik Oil Additives GmbH
Publication of EP2619252A1 publication Critical patent/EP2619252A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/002—Methods
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F23/00—Mixing according to the phases to be mixed, e.g. dispersing or emulsifying
    • B01F23/40—Mixing liquids with liquids; Emulsifying
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00—Mixing; Kneading
    • B29B7/30—Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M169/00—Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/16—Ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2433/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2433/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters

Definitions

  • the present invention relates to methods for
  • the present invention describes polymer dispersions obtainable by the present process.
  • Viscosity index improvers for engine oils are mostly hydrocarbon based polymers. Typical additional rates in engine oils are, depending on
  • Particularly inexpensive viscosity index improvers are olefin copolymers (OCP), which are composed predominantly of ethylene and propylene, or hydrogenated copolymers (HSD) of dienes and styrene.
  • OCP olefin copolymers
  • HSD hydrogenated copolymers
  • Viscosities of the solutions (> 15,000 mm 2 / s at
  • Dispersing component Common dispersing components include OCP or HSD polymers, to which mostly alkyl methacrylates or alkyl methacrylate / styrene mixtures have been grafted.
  • dispersions are known in which a solvent is used, which is the
  • Methacrylate ingredient of the dispersion better and the OCP or HSD portion dissolves worse.
  • Such a solvent together with the methacrylate portion of the product forms the major constituent of the continuous phase of the dispersion.
  • the OCP or HSD share is formally the
  • Dispersion represents the agitator.
  • the investigations prove that with this applied method stable dispersions, with a sufficient safety for the
  • DE 32 07 291 is to be understood as a process patent, which in particular the production of
  • the dispersion takes place in a stirrer.
  • compositions are prepared by analogous method
  • the application US 5 130 359 protects systems in which exclusively functionalized olefin copolymers for
  • Such defined functionalized polymers are, for.
  • copolymers of anionic polymerization or acid-derivatized olefin copolymers are, for.
  • Concentrated olefin copolymer dispersions will be a very complicated and time-consuming and costly
  • the olefin copolymer is fed into the reactor in dissolved form, with subsequent removal of the carrier medium or solvent.
  • the process control is the process control, with minor errors in the control of the process can easily lead to a phase inversion.
  • the process should be capable of dispersing a variety of different polyolefins without the need for elaborate parameter tuning.
  • Polymer dispersions must be stored for long periods without generally cooling devices
  • the storage period includes in particular the transport, etc., with temperatures above 40 ° C or even 50 ° C occur.
  • the viscosity of the dispersion On the other hand, a high content of these polymers is desirable to reduce transport costs. It should be remembered that a lower viscosity is a simpler and faster Admixture of the viscosity index improver in the base oil allowed. Therefore, polymer dispersions should be provided which have a particularly low viscosity.
  • polymer dispersions should be created whose viscosity can be easily adjusted to predetermined levels.
  • a further object was to provide polymer dispersions which have a high content of polyolefins, in particular of olefin copolymers and / or of hydrogenated block copolymers.
  • polymer dispersions should be easy and inexpensive to produce, in particular, commercially available components should be used.
  • the production should be possible on an industrial scale without the need for new or structurally complex systems.
  • the present invention accordingly provides a process for the preparation of a dispersion comprising at least one carrier medium, at least one emulsifier and at least one polymer based on polyolefins, which is characterized in that a heterogeneous
  • Composition using a mixer which operates according to the rotor-stator principle is dispersed. This makes it possible to provide a method for producing a dispersion having an improved property profile in an unpredictable manner.
  • dispersions are very low, in many cases no dilution with a carrier medium at elevated temperature is necessary in order to achieve sufficient stability.
  • inventive methods lead to a simpler process management, with minor errors in the control of the process bring no phase inversion with it.
  • the process can serve to disperse a variety of different polyolefins without the need for elaborate parameter matching.
  • the dispersions obtainable by the present process show excellent stability. Accordingly, the instant polymer dispersions can be extended for an extremely long time, even at elevated temperatures
  • the polymer dispersions have a relatively low viscosity in relation to the polyolefin content.
  • the present methods are for
  • Viscosity of a polymer dispersion can be easily adjusted to predetermined values.
  • the present polymer dispersions a high content of polyolefins, in particular
  • polymer dispersions can be prepared simply and cost-effectively, in which case, in particular, commercially available components can be used.
  • the production can be done on an industrial scale, without the need for new or structurally complex systems are needed.
  • dispersions comprise at least three components, hereinafter referred to as components A), B) and C).
  • components A), B) and C are components, hereinafter referred to as components A), B) and C).
  • Polymer Dispersion Polyolefins which preferably have a viscosity index-improving or thickening effect.
  • Such polyolefins have long been known and described in the documents cited in the prior art. These polyolefins include in particular
  • the polyolefin copolymers (OCP) to be used according to the invention are known per se. It is primarily of ethylene, propylene, isoprene, butylene and / or
  • Amounts of oxygen or nitrogen containing monomers are grafted.
  • the copolymers containing diene components are generally hydrogenated to give the
  • the molecular weight Mw is generally from 10,000 to 300,000, preferably from 50,000 to 150,000.
  • Such olefin copolymers are described, for example, in German Offenlegungsschriften DE-A 16 44 941, DE-A 17 69 834, DE-A 19 39 037, DE-A 19 63 039 and DE-A 20 59 981.
  • Terkomponenten such as ethylidene norbornene (see.
  • Sequence polymers are applied with ethylene blocks.
  • the ratio of the monomers ethylene-propylene is
  • Solubility tendency in oil is already polypropylene less suitable than ethylene-propylene copolymers.
  • polymers with predominantly atactic Propyleneinbau are also those with pronounced iso- or syndiotactic
  • Such products are commercially available for example under the trade names Dutral CO 034 ®, ® Dutral CO 038, Dutral CO 043 ®, ® Dutral CO 058, Buna ® EPG 2050 or Buna ® EPG 5050th
  • HSD hydrogenated styrene-diene copolymers
  • 21 56 122 are described. They are generally hydrogenated isoprene or butadiene-styrene copolymers.
  • the ratio of diene to styrene is preferably in the range from 2: 1 to 1: 2, more preferably at about 55:45.
  • the molecular weight Mw is generally from 10,000 to 300,000, preferably from 50,000 to 150,000.
  • the proportion of double bonds after the hydrogenation according to a particular aspect of the present invention is at most 15%, more preferably at most 5%, by number the double bonds before the hydrogenation.
  • Hydrogenated styrene-diene copolymers can be obtained commercially under the trade name ⁇ SHELLVIS 50, 150, 200, 250 or 260.
  • the polyolefins to be used in this case can be used in any form.
  • that can be used in any form can be used in any form.
  • the proportion of components A) is at least 20 wt .-%, preferably at least 30 wt .-% and particularly preferably at least 40 wt .-%, without
  • Component B) is at least one
  • Dispersing Kompente formed which can be regarded as an emulsifier.
  • the compounds suitable as emulsifier or dispersing component are those set forth above
  • Dispersing components for purposes of disclosure in the present application by reference thereto are inserted.
  • Preferred dispersing components can often be described as
  • Block copolymers are considered.
  • at least one of these blocks shows a high compatibility with the previously described polyolefins of components A), wherein at least one further of those in the
  • Dispergierkomponenten contained blocks with the previously described polyolefins has only a low compatibility.
  • Such dispersing components are known per se, with preferred compounds being described in the aforementioned prior art.
  • preferred dispersing components may be construed as block copolymers comprising one or more blocks A and one or more Comprise blocks X, wherein the block A hydrogenated olefin copolymer sequences, hydrogenated polyisoprene sequences
  • Preferred dispersing components can be passed through
  • the polyolefins can be pretreated by mechanical and / or thermal degradation.
  • the polar monomers include in particular
  • (Meth) acrylates and styrene compounds include methacrylates and
  • a monomer composition comprising one or more (meth) acrylates of the formula (I)
  • R is hydrogen or methyl and R is hydrogen, a linear or branched alkyl radical having 1 to 40
  • the preferred monomers of formula (I) include (meth) acrylates derived from saturated alcohols, such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, iso-propyl (meth ) acrylate,
  • (Meth) acrylates derived from unsaturated alcohols, such as.
  • unsaturated alcohols such as.
  • 2-propynyl (meth) acrylate 2-propynyl (meth) acrylate
  • the monomer composition may comprise one or more (meth) acrylates of the formula (II)
  • R is hydrogen or methyl and R is an OH group substituted with 2 to 20 alkyl radical
  • R 3 and R 4 are independently hydrogen or methyl, R 5 is hydrogen or an alkyl radical having 1 to 40
  • Carbon atoms and n is an integer from 1 to 90 mean.
  • Hydroxylalkyl (meth) acrylates such as
  • Triethylene glycol (meth) acrylate Tetraethylene glycol (meth) acrylate and
  • Tetrapropylglycol (meth) acrylate Tetrapropylglycol (meth) acrylate.
  • the (meth) acrylates with a long-chain alcohol radical can be prepared, for example, by reacting the corresponding acids and / or short-chain (meth) acrylates, in particular
  • long-chain fatty alcohols which is generally a mixture of esters, such as
  • (Meth) acrylates with different long-chain alcohol radicals is formed. These fatty alcohols include Oxo Alcohol® 7911 and Oxo Alcohol® 7900, Oxo Alcohol® 1100 from Monsanto; Aiphanoi® 79 from ICI; Nafol® 1620, Alfol® 610 and Alfol® 810 from Condea; Ethyl Epal® 610 and Epal® 810
  • the monomer composition may have one or more (meth) acrylates of the formula (IV), wherein R is hydrogen or methyl, X is oxygen or an amino group of the formula -NH- or -NR 7 -, wherein R 7 is an alkyl radical having 1 to 40 carbon atoms, and R 6 is one having at least one -NR 8 R 9 group substituted linear or branched alkyl radical with 2 to 20,
  • R 8 and R 9 independently of one another represent hydrogen, a Alkyl radical having 1 to 20, preferably 1 to 6 carbon atoms or wherein R 8 and R 9 , including the
  • Nitrogen or oxygen atom form a 5- or 6-membered ring, optionally with Ci-Cö-alkyl
  • the (meth) acrylates or (meth) acrylamides according to formula (IV) include inter alia
  • Aminoalkyl methacrylates such as
  • heterocyclic (meth) acrylates such as
  • connections include, inter alia, styrene, substituted styrenes having an alkyl substituent in the side chain, such as. For example, ⁇ -methylstyrene and a
  • Alkyl substituents on the ring such as vinyl toluene and
  • halogenated styrenes such as monochlorostyrenes, dichlorostyrenes, tribromostyrenes and
  • heterocyclic vinyl compounds such as 2-vinylpyridine, 3-vinylpyridine, 2-methyl-5-vinylpyridine, 3-ethyl-4-vinylpyridine, 2, 3-dimethyl-5-vinylpyridine,
  • Vinyloxazole include.
  • ethylenically unsaturated monomers can be used individually or as mixtures. It is also possible to vary the monomer composition during the polymerization.
  • Dispersing component in particular the blocks X, can be within wide ranges. In general, this is
  • Dispersing components are known in the art.
  • Nitrogen with heating, for example to 110 ° C, a proportion of a conventional per se radical initiator, for example from the group of peresters, set, initially, for example, about 0.7 wt .-% based on the monomers.
  • a proportion of a conventional per se radical initiator for example from the group of peresters, set, initially, for example, about 0.7 wt .-% based on the monomers.
  • a mixture of the remaining monomers is added with the addition of further initiator, for example about 1.3% by weight, based on the monomers. It is expedient to feed some initiator some time after the end of the feed, for example after two hours.
  • Total polymerization time can be used as a guide
  • a suitable solvent such as. B. a phthalic acid ester such as dibutyl phthalate.
  • a nearly clear, viscous solution is obtained.
  • the preparation of the polymer dispersions can be carried out in a kneader, an extruder or in a static mixer.
  • treatment in the device takes place under the influence of shear forces, the temperature and the initiator concentration, a reduction in the molecular weight of
  • Polyolefins in particular the OCPs or HSDs.
  • Suitable in the graft copolymerization initiators are cumene hydroperoxide, dicumyl peroxide,
  • Benzoyl peroxide Benzoyl peroxide, azodiisobutyric acid dinitrile, 2,2-bis (t-butyl peroxy) butane, diethyl peroxydicarbonate and tert-butyl peroxide.
  • the processing temperature is between 80 ° C and 350 ° C.
  • the residence time in the kneader or extruder is between 1 minute and 10 hours. The longer the dispersion is treated in the kneader or extruder, the lower the molecular weight.
  • Initiators can be selected according to the desired
  • the solvents ⁇ free polymer-in-polymer dispersion can be converted, by incorporation in suitable carrier media in a readily manageable, liquid polymer / polymer emulsion.
  • the proportion of components B) is generally up to 30 wt .-%, in particular, this proportion is in the range of 5 to 15 wt .-%, without this being a restriction.
  • the use of larger quantities is generally up to 30 wt .-%, in particular, this proportion is in the range of 5 to 15 wt .-%, without this being a restriction.
  • Component B) is often uneconomical. Lower quantities often lead to a lower stability of the
  • Component C) is critical to the success of the present invention
  • Meet conditions include z. B. to the group of esters, ethers and / or the group of higher alcohols.
  • the molecules of the candidate carrier species contain more than 8 carbon atoms per molecule.
  • esters of dicarboxylic acids esters of monocarboxylic acids with diols or polyalkylene glycols, esters of neopentyl polyols with monocarboxylic acids.
  • esters of dicarboxylic acids once the esters of phthalic acid are suitable, in particular, phthalic acid esters with C4 to Cs _ alcohols, dibutyl phthalate and dioctylphthalate be mentioned in particular, then the esters of aliphatic dicarboxylic acids, especially the esters straight
  • Dicarboxylic acids with branched-chain primary alcohols Particularly noteworthy are the esters of sebacic, adipic and azelaic acids, in particular the
  • esters of straight-chain primary alcohols with branched dicarboxylic acids are the esters of straight-chain primary alcohols with branched dicarboxylic acids.
  • alkyl-substituted adipic acid for example 2, 2, 4-trimethyladipic acid.
  • esters of monocarboxylic acids with diols or polyalkylene glycols the diesters with diethylene glycol, triethylene glycol,
  • Preferred carrier media are nonionic surfactants. These include, inter alia, fatty acid polyglycol esters, fatty amine polyglycol ethers, alkyl polyglycosides, fatty amine N oxides and long-chain alkyl sulfoxides.
  • nonionic surfactants includes the aforementioned esters with ethoxy groups.
  • Another group of particularly preferred carrier media which are nonionic surfactants are involved
  • ethoxylated alcohols more preferably 1 to 20, in particular 2 to 8
  • ethoxylated alcohols preferably comprises 1 to 40, preferably 4 to 22 carbon atoms, wherein both linear and branched alcohol radicals can be used. Likewise oxo alcohol ethoxylates can be used.
  • ethoxylates which can be used for the preparation of the concentrates according to the invention are ethers of the Lutensol ® A brands, especially Lutensol ® A 3 N, Lutensol ® A 4 N, Lutensol ® A 7 N and
  • Lutensol ® TO 2 especially Lutensol ® TO 3, Lutensol ® TO 5, Lutensol ® TO 6, Lutensol ® TO 65, Lutensol ® TO 69, Lutensol ® TO 7, Lutensol ® TO 79, Lutensol ® 8 and Lutensol ® 89, Ether the Lutensol ® AO brands, especially Lutensol ® AO 3,
  • Lutensol ® AO 4 Lutensol ® AO 5, Lutensol ® AO 6, Lutensol ® AO 7, Lutensol ® AO 79, Lutensol ® AO 8 and Lutensol ® AO 89, ethers of the Lutensol ® ON brands, especially Lutensol ® ON 30, Lutensol ® ON 50, Lutensol ® ON 60, Lutensol ® ON 65,
  • Lutensol ® ON 66 Lutensol ® ON 70, Lutensol ® ON 79 and
  • IMBENTIN ® brands especially Marlipal ® 7.1, Marlipal ® 1012/6, 1618/1 Marlipal ®, Marlipal ® 24/20,
  • Another group of preferred carrier media provide
  • Polymer dispersion can be significantly increased by the presence of mineral oil.
  • Mineral oils are known per se and commercially available. They are generally made from petroleum or crude oil
  • mineral oils are also produced from raw materials of plant origin (eg from jojoba, rapeseed) or animal (eg claw oil) of origin.
  • Mineral oils where the terms paraffin-based fraction for longer-chain or highly branched iso-alkanes and naphthenic moiety for cycloalkanes.
  • mineral oils depending on their origin and refinement
  • Heteroatoms in particular 0, N and / or S on, which are attributed to polar properties.
  • Polar proportions may also be determined according to ASTM D 2007.
  • n-alkanes in preferred mineral oils is less than 3 wt .-%, the proportion of 0, N and / or S-containing compounds less than 6 wt .-%.
  • the proportion of aromatics and monomethyl branched paraffins is generally in each case in the range of 0 to 40 wt .-%.
  • mineral oil mainly comprises naphthenic and paraffinic alkanes which are used in the
  • Wt .-% preferably> 80 wt .-%, without this being a restriction.
  • a preferred mineral oil contains from 0.5 to 30% by weight of aromatic fractions, from 15 to 40% by weight of naphthenic fractions, from 35 to 80% by weight.
  • Paraffin-based fractions up to 3 wt .-% of n-alkanes and 0.05 to 5 wt .-% polar compounds, each based on the total weight of the mineral oil.
  • n-alkanes with about 18 to 31 C atoms 0.7-1.0%
  • Aromatics with 14 to 32 C atoms :
  • the carrier medium used is mixtures which
  • (Oligo) oxyalkyl groups include etherified alcohols.
  • the weight ratio of mineral oil to nonionic surfactant, in particular to (oligo) oxyalkyl groups etherified alcohol within wide ranges. This ratio is particularly preferably in the range from 15: 1 to 1:15, in particular 5: 1 to 1: 5.
  • nonionic surfactants the stated esters having ethoxy groups and (oligo) oxyalkyl groups etherified alcohols being particularly preferred.
  • Polymer dispersion can be within wide limits, this proportion in particular of the used
  • the proportion of the carrier medium is 79 to 25 wt .-%, preferably below 70, especially 60 to 40 wt .-%, based on the total polymer dispersion.
  • the proportion of the carrier medium is 79 to 25 wt .-%, preferably below 70, especially 60 to 40 wt .-%, based on the total polymer dispersion.
  • dispersions according to the invention contain further components and additives. These include in particular those in DE 102 49 292, filed on 22.10.2002 in German
  • the dielectric constant can according to Handbook of
  • the polyolefin may preferably be in solid form in a
  • the polymer to be dispersed can also be added in bales, pellets or other agglomerates.
  • the polyolefin can with a
  • Scheidsystem be brought to the particle size.
  • This unit can be used with a rotor-stator mixer.
  • the particle size of the polyolefins to be dispersed in the heterogeneous composition is not critical per se. Surprising advantages can be achieved in that the particle size of the polyolefins prior to treatment with a mixer which operates according to the rotor-stator principle, preferably in the range of 2 mm to 3 cm, more preferably in the range of 3 mm to 2 cm (Edge length).
  • the temperature at which the polyolefin is added to the mixing vessel is not critical per se, so that the
  • Polyolefin may optionally be added in liquid form.
  • the addition temperature is in the range from 10 to 120 ° C, more preferably in the range of 20 to 60 ° C.
  • the dispersion can in this case in one or more
  • Steps are taken so that different rotor-stator mixing heads can be used to adjust the particle size gradually to a predetermined value.
  • the polyolefin may be added to the mixing vessel in one step or in portions. According to a special
  • the dispersing component may be in one step or
  • Dispersing be submitted, based on the total amount of the dispersing.
  • the carrier medium can be added to the mixing vessel in one step or in portions. According to a particular aspect of the present invention, large portions of the carrier medium can be placed in a mixing vessel. Particular advantages can be achieved, in particular, by a process in which 80-100% by weight, in particular from 95-100% by weight, of the carrier medium are initially charged, based on the total amount of the carrier medium.
  • a mixer is used according to the present method, which operates according to the rotor-stator principle.
  • Such mixers are generally characterized in that relatively high shear forces can be generated. Accordingly, these mixers are also used as high-mix mixing systems
  • the particles may preferably by the
  • Size reduction can be done by contact with the edges of the stator.
  • a mixing device which has a cylindrical mixing unit, wherein the mixing unit comprises at least one mixing screen, which is arranged longitudinally of the axis of the rotor. Furthermore, the mixing unit preferably has at least one, more preferably at least two feed or
  • Deriving elements which are arranged perpendicular to the axis of the rotor, wherein an open chamber from the feed elements and the mixing screen is formed.
  • Feeding elements are designed so that the
  • these mixing systems can be purchased from SILVERSON MACHINES LTD,
  • stator is not critical per se, but a stator having a lattice structure, in particular a square-hole structure, is preferred. Also suitable as a stator has proved with slit-like openings.
  • FIGS. 1 and 2 Preferred embodiments of both stator structures are shown in FIGS. 1 and 2.
  • the gap / the square hole in the stator in the mixer have a width in the range of 1 to 8 mm, more preferably in the range of 2 to 5 mm.
  • mixers which have different stators.
  • the stators may have different gaps, so that the particles are comminuted by different stages in one step. hereby Surprisingly, particles with a particularly narrow particle size distribution can be obtained.
  • the mixers may have a unit for coarse shredding (cutting unit), the large parts, depending on the imple mentation form also bales,
  • the rotor of the mixer may preferably be at a speed in the range of 1000 to 7000, more preferably in the
  • Range from 2000 to 3000 are operated.
  • the circulation speed may preferably be in the range of 4 to 25 m / s, especially 8 to 18 m / s, especially
  • Composition preferably to 30 wt .-%, more preferably 5 to 15 wt .-% emulator.
  • the weight ratio of emulator to carrier medium may preferably be in the range from 0.05 to 1.5, particularly preferably in the range from 0.06 to 0.5, at the beginning of the dispersion.
  • the weight ratio of polyolefin to carrier medium at the beginning of the dispersion can be in the range from 0.25 to 1.6, particularly preferably in the range from 0.6 to 1.
  • Emulator at the beginning of the dispersion in the range of 0, 6 to 8, particularly preferably in the range of 2.6 to 8.
  • the mixture of emulsifier and carrier medium used is preferably less than 400 mm 2 / s, in particular less than 350 mm 2 / s, more preferably less than 300 mm 2 / s and most preferably less than 250 mm 2 / s
  • the kinematic viscosity of the emulsifier-carrier medium mixture used may preferably be in the range from 100 to 300 mm 2 / s, particularly preferably from 130 to 250 mm 2 / s, measured in accordance with DIN 51562 (Ubbelohde viscometer) at 100 ° C.
  • a particularly preferred method can have the following substeps:
  • the dispersing component may be initially charged, wherein the temperature may be selected within a range of 10 ° C to 120 ° C. Subsequently, the first dispersing tool for comminution of the component to be dispersed and for mixing of the entire reactor contents is turned on and the component to be dispersed in the respective
  • Supplied form (bales, pellets, agglomerates or other size distribution to dusts) added.
  • the registered one becomes
  • dispersing component as long as crushed or mixed with the dispersing component until a homogeneous dispersion having preferably formed small particles. During this step is due to the high
  • Shearing forces introduced into the reactor by the comminution device heats the reactor contents to the necessary dispersing temperature. In addition, this can be accelerated by an accompanying heating.
  • Degree of dispersion can be used in a third step by using a separate mixing device, composed of a
  • Rotor / stator system the final dispersion can be produced. Due to the combination of different or multi-stage rotor / stator systems can over the particle size of the component to be dispersed the
  • the desired dispersion temperature can be adjusted usually without additional heat. In some cases it may even be necessary to maintain the product temperature within a desired temperature range by suitable cooling. This is due to the too
  • dispersing component and is more preferably in a range of 90 ° to 200 ° C. Those obtainable by the present process
  • Dispersions are characterized by a surprisingly good property profile, which differs from the known dispersions.
  • the invention Accordingly, dispersions are novel and also the subject of the present invention.
  • preferred dispersions may be a
  • the particles of preferred dispersions may have an average particle diameter in the range from 1 to 15 ⁇ , particularly preferably in the range of 1 to 5 ⁇ , measured according to
  • the narrow particle size distribution can be determined by the proportion of particles outside a particular particle size distribution
  • particularly preferred dispersions are characterized in that 90% of the particles have a diameter of less than or equal to 7 ⁇ m, particularly preferably less than or equal to 5 ⁇ m. Furthermore, 50% of the particles may have a diameter less than or equal to 5 .mu.m, more preferably less than or equal to 2 .mu.m. Furthermore, 90% of the particles can have one
  • the present invention is based on
  • the determination of the viscosity is carried out according to DIN 51562 (Ubbelohde viscometer).
  • the concentration of the OCP in oil is in each case 1.0% by weight.
  • the kinematic viscosity is always stated in mm 2 / s.
  • test can be extended for a further two cycles, with the points of each of the three cycles added to a total score. The test was stopped early if at one
  • duplex unit was exchanged with a standard Silverson dispersing unit (used dispersing head: Square Hole High Shear Screen) and the present mixture was heated at 140 ° C to 180 ° C for 3 hours
  • the BV100 of the product thus produced is 3086 mm 2 / s.
  • the TE100 of a 2.8% solution of the product (1% OCP in solution) in a 150N oil is 18.99 mm 2 / s.
  • the resulting dispersion was subjected to the stability test described above, extending the test to 120 minutes. In this test, a
  • Container diameter 0.7) and a speed of 150 rpm were 316.7 g of a mixture of carrier medium and
  • Emulsifier and 183.3 g of an ethylene-propylene-diene copolymer (z. B. Keltan ® 4802 with a TE100 of ⁇
  • the temperature was raised from 100 ° C to 140 ° C and stirred at 150 rpm for 6 hours.
  • the BV100 of the product thus produced is 1336 mm 2 / s.
  • the TE100 of a 2.8% solution of the product (1% OCP in solution) in a 150N oil is 16.57 mm 2 / s.
  • the resulting dispersion was subjected to the stability test described above, extending the test to 120 minutes. In this test, a

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Abstract

The present invention relates to a process for producing a dispersion comprising at least one carrier medium, at least one emulsifier and at least one polymer based on polyolefins, by dispersing a heterogeneous composition using a mixer which works by the rotor-stator principle. The present invention additionally describes a polymer dispersion obtainable by the process.

Description

Verfahren zur Herstellung von Polymerdispersionen  Process for the preparation of polymer dispersions
Die vorliegende Erfindung betrifft Verfahren zur The present invention relates to methods for
Herstellung von Polymerdispersionen. Darüber hinaus beschreibt die vorliegende Erfindung Polymerdispersionen, die gemäß dem vorliegenden Verfahren erhältlich sind. Preparation of polymer dispersions. In addition, the present invention describes polymer dispersions obtainable by the present process.
Viskositätsindexverbesserer für Motorenöle sind zumeist im Wesentlichen auf Kohlenwasserstoff basierende Polymere. Typische Zusatzraten in Motorenölen betragen je nach Viscosity index improvers for engine oils are mostly hydrocarbon based polymers. Typical additional rates in engine oils are, depending on
Verdickungswirkung der Polymere etwa 0,5 - 6 Gew.%. Thickening effect of the polymers about 0.5 to 6 wt.%.
Besonders preisgünstige Viskositätsindexverbesserer stellen Olefincopolymere (OCP) , die vorwiegend aus Ethylen- und Propylen aufgebaut sind, oder hydrierte Copolymere (HSD) aus Dienen und Styrol dar. Particularly inexpensive viscosity index improvers are olefin copolymers (OCP), which are composed predominantly of ethylene and propylene, or hydrogenated copolymers (HSD) of dienes and styrene.
Der ausgezeichneten Verdickungswirkung dieser Polymertypen steht eine mühsame Verarbeitbarkeit bei der Herstellung von Schmierölformulierungen gegenüber. Insbesondere die The excellent thickening effect of these types of polymers contrasts with laborious processability in the preparation of lubricating oil formulations. especially the
schlechte Löslichkeit in den Ölen, die den Formulierungen zugrunde liegen, bereitet Schwierigkeiten. Im Falle der Benutzung fester, nicht vorgelöster Polymere kommt es somit zu langen Einrührperioden, wobei man auf die Benutzung spezieller Rühr- und/oder Vormahlwerke angewiesen ist. poor solubility in the oils on which the formulations are based is difficult. In the case of the use of solid, not pre-dissolved polymers, it comes to long Einrührperioden, which relies on the use of special stirring and / or Vormahlwerke.
Setzt man konzentrierte, in Öl bereits vorgelöste Polymere als übliche Handelsformen ein, so ist lediglich eine 10- 15%-ige Lieferform der OCP' s bzw. HSD' s realisierbar. If concentrated polymers which have already been dissolved in oil are used as customary commercial forms, only a 10-15% form of delivery of the OCP's or HSD's is feasible.
Höhere Konzentrationen gehen mit zu hohen aktuellen Higher concentrations go with too high current ones
Viskositäten der Lösungen einher (> 15,000 mm2/s bei Viscosities of the solutions (> 15,000 mm 2 / s at
Raumtemperatur) und sind daher kaum noch handhabbar. Room temperature) and are therefore hardly manageable.
Insbesondere mit diesem Hintergrund wurden hochkonzentrierte Dispersionen von Olefincopolymeren und hydrierten Dien/Styrol-Copolymeren entwickelt. Especially with this background were developed highly concentrated dispersions of olefin copolymers and hydrogenated diene / styrene copolymers.
Die beschriebene Dispersionstechnologie erlaubt die The described dispersion technology allows the
Herstellung von Polymerlösungen mit mehr als 20% OCP- bzw. HSD-Gehalt unter Erhalt kinematischer Viskositäten, die eine bequeme Einarbeitung in Schmierölformulierungen erlauben. Grundsätzlich beinhaltet die Synthese solcher Systeme den Einsatz eines sog. Emulgators bzw. einer Preparation of polymer solutions with more than 20% OCP or HSD content to obtain kinematic viscosities that allow easy incorporation into lubricating oil formulations. Basically, the synthesis of such systems involves the use of a so-called. Emulsifier or a
Dispergierkomponente . Gebräuchliche Dispergierkomponenten sind unter anderem OCP- bzw. HSD-Polymere, auf die zumeist Alkylmethacrylate bzw. Alkylmethacrylat/Styrol-Gemische gepfropft wurden. Darüber hinaus sind Dispersionen bekannt, bei denen ein Lösemittel eingesetzt wird, welches den Dispersing component. Common dispersing components include OCP or HSD polymers, to which mostly alkyl methacrylates or alkyl methacrylate / styrene mixtures have been grafted. In addition, dispersions are known in which a solvent is used, which is the
Methacrylatbestandteil der Dispersion besser und den OCP- bzw. HSD-Anteil schlechter löst. Ein solches Lösemittel zusammen mit dem Methacrylatanteil des Produktes bildet den Hauptbestandteil der kontinuierlichen Phase der Dispersion. Der OCP- bzw. HSD-Anteil stellt formell gesehen den Methacrylate ingredient of the dispersion better and the OCP or HSD portion dissolves worse. Such a solvent together with the methacrylate portion of the product forms the major constituent of the continuous phase of the dispersion. The OCP or HSD share is formally the
Hauptbestandteil der diskontinuierlichen oder dispersen Phase dar. Main component of the discontinuous or disperse phase.
Als Stand der Technik werden unter anderem die folgendenAs the state of the art, among others, the following
Dokumente angesehen: Documents viewed:
Diplomarbeit von Robert Murmann mit dem Titel Diploma thesis by Robert Murmann entitled
„Verfahrenstechnische Auslegung der Dispergierstufe einer neu zu planenden Produktionsanlage", vom 28.09.98  "Process engineering design of the dispersion stage of a new production plant to be planned", dated 28.09.98
DE 32 07 291  DE 32 07 291
DE 32 07 292  DE 32 07 292
DE 102 49 292 DE 102 49 292
DE 102 49 294  DE 102 49 294
DE 102 49 295  DE 102 49 295
US 5 130 359 Die Diplomarbeit von Hr. Murmann beschäftigt sich mit der Ausarbeitung und dem Vergleich von verschiedenen US 5,130,359 The diploma thesis of Hr. Murmann deals with the elaboration and comparison of different ones
Dispergierverfahren zur Herstellung von stabilen Dispersing process for the production of stable
Dispersionen. In der Arbeit werden folgende Apparaturen auf ihre Eignung hin untersucht: Rührwerk mit verschiedenen Rührorganen in einem Reaktor, statischer Mischer in Dispersions. In the work the following apparatuses are examined for their suitability: Agitator with different agitators in a reactor, static mixer in
Rohrleitung und Homogenisatoren nach dem Rotor/Stator- Prinzip. Das Standard-Verfahren zur Herstellung einer Piping and homogenizers according to the rotor / stator principle. The standard method for making a
Dispersion stellt das Rührwerk dar. Die Untersuchungen belegen, dass mit diesem angewandten Verfahren stabile Dispersionen, mit einer ausreichenden Sicherheit zur Dispersion represents the agitator. The investigations prove that with this applied method stable dispersions, with a sufficient safety for the
Verhinderung einer Phaseninversion, hergestellt werden können. Die beiden anderen Verfahren zeichneten sich durchweg durch unbefriedigende Ergebnisse aus. Prevention of phase inversion can be made. The other two methods were consistently characterized by unsatisfactory results.
Das Dokument DE 32 07 291 beschreibt Verfahren, welche einen erhöhten Olefincopolymereintrag ermöglichen. Der Olefincopolymergehalt soll 20-65% in Relation zum Document DE 32 07 291 describes processes which enable an increased olefin copolymer entry. The olefin copolymer content should be 20-65% in relation to
Gesamtgewicht der Dispersion betragen. Gegenstand der Total weight of the dispersion amount. Subject of the
Erfindung ist, dass durch Einsatz geeigneter Lösemittel, welche Olefincopolymere schlecht und PAMA-haltige  Invention is that by using suitable solvents, which olefin copolymers poor and PAMA-containing
Komponenten gut lösen, höher konzentrierte Dispersionen erhalten werden. DE 32 07 291 ist als Verfahrenspatent zu verstehen, welches insbesondere die Herstellung der Solve components well, higher-concentration dispersions are obtained. DE 32 07 291 is to be understood as a process patent, which in particular the production of
Dispersionen beschreibt. Die Dispergierung erfolgt in einem Rührwerk .  Describes dispersions. The dispersion takes place in a stirrer.
Die Druckschrift DE 32 07 292 entspricht im wesentlichen DE 32 07 291, ist aber eher als Schutz bestimmter The document DE 32 07 292 corresponds essentially to DE 32 07 291, but is more specific than protection
Copolymerzusammensetzungen zu verstehen. Diese To understand copolymer compositions. These
Zusammensetzungen werden nach analogem Verfahren Compositions are prepared by analogous method
hergestellt wie in DE 32 07 291 beschrieben. Die Dokumente DE 102 49 292, DE 102 49 294 und DE 102 49 295 beschreiben insbesondere Produktveränderungen die zu einer deutlichen Verbesserung der Produkteigenschaften, insbesondere der Lagerstabilität beitragen. Hierbei werden unterschiedliche Trägermaterialien eingesetzt, wobei die Dispergierung mit einem Rührwerk erfolgt. prepared as described in DE 32 07 291. The documents DE 102 49 292, DE 102 49 294 and DE 102 49 295 in particular describe product changes which contribute to a significant improvement in product properties, in particular storage stability. Here, different carrier materials are used, wherein the dispersion is carried out with a stirrer.
Die Anmeldung US 5 130 359 schützt Systeme, in welchem ausschließlich funktionalisierte Olefincopolymere zur The application US 5 130 359 protects systems in which exclusively functionalized olefin copolymers for
Herstellung der Konzentrate herangezogen werden. Solche definiert funktionalisierten Polymere sind z. B. Copolymere aus anionischen Polymerisationsverfahren oder mit Säuren dervatisierte Olefincopolymere . Zur Herstellung der  Production of concentrates are used. Such defined functionalized polymers are, for. For example, copolymers of anionic polymerization or acid-derivatized olefin copolymers. For the production of
konzentrierten Olefincopolymer-Dispersionen wird ein sehr komplizierter und zeit- sowie kostenaufwendiger Concentrated olefin copolymer dispersions will be a very complicated and time-consuming and costly
Herstellungsprozess beschrieben. Bei diesem Prozess wird das Olefincopolymer in gelöster Form dem Reaktor zugeführt wobei anschließend das Trägermedium bzw. Lösungsmittel wieder aufwendig entfernt werden muss. Production process described. In this process, the olefin copolymer is fed into the reactor in dissolved form, with subsequent removal of the carrier medium or solvent.
Die zuvor dargelegten Verfahren führen zu The methods set out above lead to
Polymerdispersionen mit einem brauchbaren Polymer dispersions with a useful
Eigenschaftsprofil. Allerdings besteht ein dauerhaftes Bedürfnis diese Verfahren wirtschaftlicher zu gestalten und das Eigenschaftsprofil der Polymerdispersionen zu Property profile. However, there is a continuing need to make these processes more economical and the property profile of the polymer dispersions
verbessern . improve .
In Anbetracht des Standes der Technik ist es nun Aufgabe der vorliegenden Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von Polymerdispersionen mit einem verbesserten In view of the prior art, it is an object of the present invention, a process for the preparation of polymer dispersions with an improved
Eigenschaftsprofil zur Verfügung zu stellen. Verbesserungswürdig ist insbesondere der Aufwand der zur Herstellung der zuvor dargelegten Dispersionen notwendig ist. So werden üblich Dispergierzeiten von bis zu 10 Provide property profile. In particular, the effort required to prepare the dispersions set out above is in need of improvement. So are usual dispersing times of up to 10
Stunden bei relativ hohen Temperaturen beschrieben, wobei vielfach eine Verdünnung mit einem Trägermedium bei Hours at relatively high temperatures, in many cases a dilution with a carrier medium at
erhöhter Temperatur dargelegt wird, um eine ausreichende Stabilität zu erzielen. Eine weitere Schwierigkeit der im Stand der Technik elevated temperature is set to achieve sufficient stability. Another difficulty of the prior art
beschriebenen Verfahren stellt die Prozessführung dar, wobei kleinere Fehler in der Steuerung des Verfahrens leicht zu einer Phaseninversion führen können. Darüber hinaus sollte das Verfahren zur Dispersion einer Vielzahl von unterschiedlichen Polyolefinen dienen können, ohne dass eine aufwändige Parameteranpassung notwendig ist. described method is the process control, with minor errors in the control of the process can easily lead to a phase inversion. Moreover, the process should be capable of dispersing a variety of different polyolefins without the need for elaborate parameter tuning.
Ein weiteres permanentes Problem stellt die Stabilität der Dispersionen dar. Hierbei ist zu bedenken, dass Another permanent problem is the stability of the dispersions. It should be remembered that
Polymerdispersionen über lange Zeiträume gelagert werden müssen, ohne dass im Allgemeinen Kühlvorrichtungen Polymer dispersions must be stored for long periods without generally cooling devices
eingesetzt werden. Die Lagerzeit schließt insbesondere den Transport usw. mit ein, wobei Temperaturen über 40°C oder gar 50°C auftreten. be used. The storage period includes in particular the transport, etc., with temperatures above 40 ° C or even 50 ° C occur.
Darüber hinaus war es eine Aufgabe der vorliegenden In addition, it was an object of the present
Erfindung Polymerdispersionen mit einer geringen Viskosität bei hohem Polyolefingehalt zur Verfügung zu stellen. Je höher der Gehalt an OCP oder HSD, desto höher im Invention to provide polymer dispersions with a low viscosity at high polyolefin content. The higher the content of OCP or HSD, the higher in
Allgemeinen die Viskosität der Dispersion. Andererseits ist ein hoher Gehalt an diesen Polymeren wünschenswert, um die Transportkosten zu senken. Hierbei ist zu bedenken, dass eine geringere Viskosität eine einfachere und schnellere Zumischung des Viskositätsindexverbesserers in das Grundöl erlaubt. Daher sollten Polymerdispersionen zur Verfügung gestellt werden, die eine besonders geringe Viskosität aufweisen. Generally, the viscosity of the dispersion. On the other hand, a high content of these polymers is desirable to reduce transport costs. It should be remembered that a lower viscosity is a simpler and faster Admixture of the viscosity index improver in the base oil allowed. Therefore, polymer dispersions should be provided which have a particularly low viscosity.
Darüber hinaus sind die Verfahren zur Herstellung der zuvor genannten Polymerdispersionen relativ schwierig zu In addition, the processes for preparing the aforementioned polymer dispersions are relatively difficult too
beherrschen, so dass bestimmte Spezifikationen nur sehr schwer eingehalten werden können. Dementsprechend sollten Polymerdispersionen geschaffen werden, deren Viskosität leicht auf vorgegebene Werte eingestellt werden können. so that certain specifications are very difficult to meet. Accordingly, polymer dispersions should be created whose viscosity can be easily adjusted to predetermined levels.
Eine weitere Aufgabe bestand darin, Polymerdispersionen anzugeben, welche einen hohen Gehalt an Polyolefinen, insbesondere an Olefincopolymeren und/oder an hydrierten Blockcopolymeren aufweisen. A further object was to provide polymer dispersions which have a high content of polyolefins, in particular of olefin copolymers and / or of hydrogenated block copolymers.
Des Weiteren sollten die Polymerdispersionen einfach und kostengünstig hergestellt werden können, wobei insbesondere kommerziell erhältliche Komponenten eingesetzt werden sollten. Hierbei sollte die Produktion großtechnisch erfolgen können, ohne dass hierzu neue oder konstruktiv aufwendige Anlagen benötigt werden. Furthermore, the polymer dispersions should be easy and inexpensive to produce, in particular, commercially available components should be used. Here, the production should be possible on an industrial scale without the need for new or structurally complex systems.
Gelöst werden diese sowie weitere nicht explizit genannte Aufgaben, die jedoch aus den hierin einleitend diskutierten Zusammenhängen ohne weiteres ableitbar oder erschließbar sind, durch ein Verfahren zur Herstellung von These are solved as well as other tasks which are not explicitly stated, but which are readily derivable or deducible from the contexts discussed hereinbelow, by a method for the production of
Polymerdispersionen mit allen Merkmalen des Patentanspruchs 1. Zweckmäßige Abwandlungen des erfindungsgemäßen Polymer dispersions with all features of claim 1. Advantageous modifications of the invention
Verfahrens werden in den auf Anspruch 1 rückbezogenen Methods are referred to in the claim 1
Unteransprüchen unter Schutz gestellt. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demgemäß ein Verfahren zur Herstellung einer Dispersion, umfassend mindestens ein Trägermedium, mindestens einen Emulgator und mindestens ein Polymer auf Basis von Polyolefinen, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass eine heterogene Subclaims under protection. The present invention accordingly provides a process for the preparation of a dispersion comprising at least one carrier medium, at least one emulsifier and at least one polymer based on polyolefins, which is characterized in that a heterogeneous
Zusammensetzung unter Verwendung eines Mischers, der gemäß dem Rotor-Stator-Prinzip arbeitet, dispergiert wird. Hierdurch gelingt es auf nicht vorhersehbare Weise ein Verfahren zur Herstellung einer Dispersion mit einem verbesserten Eigenschaftsprofil bereitzustellen. Composition using a mixer, which operates according to the rotor-stator principle is dispersed. This makes it possible to provide a method for producing a dispersion having an improved property profile in an unpredictable manner.
So ist der Aufwand der zur Herstellung der zuvor So is the effort of making the previously
dargelegten Dispersionen sehr gering, wobei vielfach keine Verdünnung mit einem Trägermedium bei erhöhter Temperatur notwendig ist, um eine ausreichende Stabilität zu erzielen. dispersions are very low, in many cases no dilution with a carrier medium at elevated temperature is necessary in order to achieve sufficient stability.
Weiterhin führen die erfindungsgemäßen Verfahren zu einer einfacheren Prozessführung, wobei kleinere Fehler in der Steuerung des Verfahrens keine Phaseninversion mit sich bringen. Darüber hinaus kann das Verfahren zur Dispersion einer Vielzahl von unterschiedlichen Polyolefinen dienen, ohne dass eine aufwändige Parameteranpassung notwendig ist. Furthermore, the inventive methods lead to a simpler process management, with minor errors in the control of the process bring no phase inversion with it. In addition, the process can serve to disperse a variety of different polyolefins without the need for elaborate parameter matching.
Darüber hinaus zeigen die gemäß dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Dispersionen eine ausgezeichnete Stabilität. Dementsprechend können die vorliegenden Polymerdispersionen über einen äußerst langen Zeitraum, auch bei erhöhten In addition, the dispersions obtainable by the present process show excellent stability. Accordingly, the instant polymer dispersions can be extended for an extremely long time, even at elevated temperatures
Temperaturen gelagert werden. Temperatures are stored.
Darüber hinaus weisen die Polymerdispersionen bezogen auf den Polyolefingehalt eine relativ geringe Viskosität auf. Darüber hinaus sind die vorliegenden Verfahren zur In addition, the polymer dispersions have a relatively low viscosity in relation to the polyolefin content. In addition, the present methods are for
Herstellung der Polymerdispersionen relativ einfach zu beherrschen, so dass bestimmte Spezifikationen sehr Making the polymer dispersions relatively easy to master, making certain specifications very
problemlos eingehalten werden können. Hierbei kann diecan be easily complied with. Here, the
Viskosität einer Polymerdispersion leicht auf vorgegebene Werte eingestellt werden. Viscosity of a polymer dispersion can be easily adjusted to predetermined values.
Weiterhin können die vorliegenden Polymerdispersionen einen hohen Gehalt an Polyolefinen, insbesondere an Furthermore, the present polymer dispersions, a high content of polyolefins, in particular
Olefincopolymeren und/oder an hydrierten Blockcopolymeren aufweisen .  Have olefin copolymers and / or on hydrogenated block copolymers.
Des Weiteren können die Polymerdispersionen einfach und kostengünstig hergestellt werden, wobei insbesondere kommerziell erhältliche Komponenten eingesetzt werden können. Hierbei kann die Produktion großtechnisch erfolgen, ohne dass hierzu neue oder konstruktiv aufwendige Anlagen benötigt werden. Furthermore, the polymer dispersions can be prepared simply and cost-effectively, in which case, in particular, commercially available components can be used. Here, the production can be done on an industrial scale, without the need for new or structurally complex systems are needed.
Die gemäß dem vorliegenden Verfahren herzustellenden The to be produced according to the present method
Dispersionen umfassen üblich mindestens drei Komponenten, nachfolgend als Komponenten A) , B) und C) bezeichnet. Die Komponente A) Usually, dispersions comprise at least three components, hereinafter referred to as components A), B) and C). Component A)
Als erfindungswesentliche Komponente umfasst die As a component essential to the invention comprises the
Polymerdispersion Polyolefine, die vorzugsweise eine viskositätsindexverbessernde bzw. verdickende Wirkung aufweisen. Derartige Polyolefine sind seit längerem bekannt und in den im Stand der Technik genannten Dokumenten beschrieben . Zu diesen Polyolefinen gehören insbesondere Polymer Dispersion Polyolefins which preferably have a viscosity index-improving or thickening effect. Such polyolefins have long been known and described in the documents cited in the prior art. These polyolefins include in particular
Polyolefincopolymere (OCP) und hydrierte Styrol-Dien- Polyolefin copolymers (OCP) and hydrogenated styrene-diene
Copolymere (HSD) . Copolymers (HSD).
Die erfindungsgemäß zur verwendenden Polyolefincopolymere (OCP) sind an sich bekannt. Es handelt sich in erster Linie um aus Ethylen, Propylen, Isopren, Butylen und/oder The polyolefin copolymers (OCP) to be used according to the invention are known per se. It is primarily of ethylene, propylene, isoprene, butylene and / or
weiteren -Olefinen mit 5 bis 20 C-Atomen aufgebaute further -Onfinen constructed with 5 to 20 C-atoms
Polymerisate, wie sie bereits als VI-Verbesserer empfohlen worden sind. Ebenso sind Systeme, welche mit geringen Polymers as have already been recommended as VI improvers. Likewise, systems with low
Mengen Sauerstoff- oder stickstoffhaltiger Monomere (z.B. 0,05 bis 5 Gew.-% Maleinsäureanhydrid) bepfropft sind, einsetzbar. Die Copolymere, die Dienkomponenten enthalten, werden im Allgemeinen hydriert, um die Amounts of oxygen or nitrogen containing monomers (e.g., 0.05 to 5 weight percent maleic anhydride) are grafted. The copolymers containing diene components are generally hydrogenated to give the
Oxidationsempfindlichkeit sowie die Vernetzungsneigung der Viskositätsindexverbesserer zu vermindern.  To reduce the oxidation sensitivity and the tendency to crosslink of the viscosity index improvers.
Das Molekulargewicht Mw liegt im Allgemeinen bei 10 000 bis 300 000, vorzugsweise zwischen 50 000 und 150 000. The molecular weight Mw is generally from 10,000 to 300,000, preferably from 50,000 to 150,000.
Derartige Olefincopolymerisate sind beispielsweise in den deutschen Offenlegungsschriften DE-A 16 44 941, DE-A 17 69 834, DE-A 19 39 037, DE-A 19 63 039 und DE-A 20 59 981 beschrieben .  Such olefin copolymers are described, for example, in German Offenlegungsschriften DE-A 16 44 941, DE-A 17 69 834, DE-A 19 39 037, DE-A 19 63 039 and DE-A 20 59 981.
Besonders gut brauchbar sind Ethylen-Propylen-Copolymere, ebenfalls sind Terpolymere mit den bekannten Particularly useful are ethylene-propylene copolymers, terpolymers are also known with the known
Terkomponenten, wie Ethyliden-Norbornen (vgl. Terkomponenten such as ethylidene norbornene (see.
Macromolecular Reviews, Vol. 10 (1975)) möglich, es ist jedoch deren Neigung zur Vernetzung beim Alterungsprozeß mit einzukalkulieren. Die Verteilung kann dabei weitgehend statistisch sein, es können aber auch mit Vorteil Macromolecular Reviews, Vol. 10 (1975)), but their tendency to crosslink in the aging process should be taken into account. The distribution can be largely be statistically, but it can also be beneficial
Sequenzpolymere mit Ethylenblöcken angewendet werden. Das Verhältnis der Monomeren Ethylen-Propylen ist dabei Sequence polymers are applied with ethylene blocks. The ratio of the monomers ethylene-propylene is
innerhalb gewisser Grenzen variabel, die bei etwa 75 % für Ethylen und etwa 80 % für Propylen als obere Grenze within certain limits variable at about 75% for ethylene and about 80% for propylene as the upper limit
angesetzt werden können. Infolge seiner verminderten can be recognized. As a result of his diminished
Löslichkeitstendenz in Öl ist bereits Polypropylen weniger geeignet als Ethylen-Propylen-Copolymere . Neben Polymeren mit vorwiegend ataktischem Propyleneinbau sind auch solche mit ausgeprägterem iso- oder syndiotaktischen Solubility tendency in oil is already polypropylene less suitable than ethylene-propylene copolymers. In addition to polymers with predominantly atactic Propyleneinbau are also those with pronounced iso- or syndiotactic
Propyleneinbau einsetzbar. Propylene installation can be used.
Derartige Produkte sind kommerziell beispielsweise unter den Handelsnamen Dutral® CO 034, Dutral® CO 038, Dutral® CO 043, Dutral® CO 058, Buna® EPG 2050 oder Buna® EPG 5050 erhältlich . Such products are commercially available for example under the trade names Dutral CO 034 ®, ® Dutral CO 038, Dutral CO 043 ®, ® Dutral CO 058, Buna ® EPG 2050 or Buna ® EPG 5050th
Die hydrierten Styrol-Dien-Copolymere (HSD) sind ebenfalls bekannt, wobei diese Polymere beispielsweise in DE The hydrogenated styrene-diene copolymers (HSD) are also known, these polymers being known, for example, in DE
21 56 122 beschrieben sind. Es handelt sich im allgemeinen um hydrierte Isopren- oder Butadien-Styrol-Copolymere . Das Verhältnis von Dien zu Styrol liegt bevorzugt im Bereich von 2:1 bis 1:2, besonders bevorzugt bei ca. 55:45. Das Molekulargewicht Mw liegt im Allgemeinen bei 10 000 bis 300 000, vorzugsweise zwischen 50 000 und 150 000. Der Anteil der Doppelbindungen nach der Hydrierung beträgt gemäß einem besonderen Aspekt der vorliegenden Erfindung höchstens 15%, besonders bevorzugt höchstens 5%, bezogen auf die Zahl der Doppelbindungen vor der Hydrierung. Hydrierte Styrol-Dien-Copolymere können kommerziell unter dem Handelsnamen ©SHELLVIS 50, 150, 200, 250 oder 260 erhalten werden. 21 56 122 are described. They are generally hydrogenated isoprene or butadiene-styrene copolymers. The ratio of diene to styrene is preferably in the range from 2: 1 to 1: 2, more preferably at about 55:45. The molecular weight Mw is generally from 10,000 to 300,000, preferably from 50,000 to 150,000. The proportion of double bonds after the hydrogenation according to a particular aspect of the present invention is at most 15%, more preferably at most 5%, by number the double bonds before the hydrogenation. Hydrogenated styrene-diene copolymers can be obtained commercially under the trade name © SHELLVIS 50, 150, 200, 250 or 260.
Die einzusetzenden Polyolefine können hierbei in jeglicher Form eingesetzt werden. Beispielsweise kann das The polyolefins to be used in this case can be used in any form. For example, that can
ursprüngliche Polymerisationsprodukt eingesetzt werden. Darüber hinaus sind auch Polyolefine einsetzbar, deren Molekulargewicht einem mechanischen und/oder thermischen Abbau unterzogen wurde. original polymerization product can be used. In addition, it is also possible to use polyolefins whose molecular weight has undergone mechanical and / or thermal degradation.
Im allgemeinen beträgt der Anteil der Komponenten A) mindestens 20 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 30 Gew.-% und besonders bevorzugt mindestens 40 Gew.-%, ohne dass In general, the proportion of components A) is at least 20 wt .-%, preferably at least 30 wt .-% and particularly preferably at least 40 wt .-%, without
hierdurch eine Beschränkung erfolgen soll. Gemäß einem besonderen Aspekt der vorliegenden Erfindung kann der This should be a limitation. According to a particular aspect of the present invention, the
Anteil der Polyolefine in der Dispersion 20 bis 70 Gew.-%, besonders bevorzugt 30 bis 50 Gew.-% betragen. Proportion of polyolefins in the dispersion 20 to 70 wt .-%, particularly preferably 30 to 50 wt .-% amount.
Die Komponente B) Component B)
Die Komponente B) wird von mindestens einer Component B) is at least one
Dispergierkompente gebildet, die als Emulgator angesehen werden kann. Die als Emulgator oder Dispergierkomponente geeigneten Verbindungen sind in den zuvor dargelegten Dispersing Kompente formed, which can be regarded as an emulsifier. The compounds suitable as emulsifier or dispersing component are those set forth above
Druckschriften DE 32 07 291, eingereicht am 01.03.1982 beim Deutschen Patentamt mit der Anmeldenummer P 3207291.0; DE 32 07 292, eingereicht am 01.03.1982 beim Deutschen Publications DE 32 07 291 filed on 01.03.1982 at the German Patent Office with the application number P 3207291.0; DE 32 07 292 filed on 01.03.1982 in German
Patentamt mit der Anmeldenummer P 3207292.9; DE 102 49 292, eingereicht am 22.10.2002 beim Deutschen Patent- und Markenamt mit der Anmeldenummer 102 49 292.1; DE 102 49Patent Office with the application number P 3207292.9; DE 102 49 292 filed on 22.10.2002 in the German Patent and Trademark Office with application number 102 49 292.1; DE 102 49
294, eingereicht am 22.10.2002 beim Deutschen Patent- und Markenamt mit der Anmeldenummer 102 49 294.8; DE 102 49294, filed on 22.10.2002 at the German Patent and Trademark Office with the application number 102 49 294.8; DE 102 49
295, eingereicht am 22.10.2002 beim Deutschen Patent- und Markenamt mit der Anmeldenummer 102 49 295.6; und US 5 130 359, eingereicht am 29.06.1990 beim Amerikanischen Patentamt (USPTO) mit der Anmeldenummer 546,225 dargelegt, wobei die Offenbarungen dieser Druckschriften, insbesondere die darin beschriebenen Emulgatoren oder 295, filed on 22.10.2002 at the German Patent and Trademark Office with the application number 102 49 295.6; and US Pat. No. 5,130,359, filed Jun. 29, 1990, at the U.S. Patent Office (USPTO), Application Number 546,225, the disclosures of which are incorporated herein by reference, in particular the emulsifiers described therein
Dispergierkomponenten zu Zwecken der Offenbarung in die vorliegende Anmeldung durch Referenz hierauf eingefügt werden.  Dispersing components for purposes of disclosure in the present application by reference thereto are inserted.
Bevorzugte Dispergierkomponenten können häufig als Preferred dispersing components can often be described as
Blockcopolymere angesehen werden. Vorzugsweise zeigt mindestens einer dieser Blöcke eine hohe Verträglichkeit mit den zuvor beschriebenen Polyolefinen der Komponenten A) , wobei mindestens ein weiterer der in der Block copolymers are considered. Preferably, at least one of these blocks shows a high compatibility with the previously described polyolefins of components A), wherein at least one further of those in the
Dispergierkomponenten enthaltenen Blöcke mit den zuvor beschriebenen Polyolefinen nur eine geringe Verträglichkeit aufweist. Derartige Dispergierkomponenten sind an sich bekannt, wobei bevorzugte Verbindungen im zuvor genannten Stand der Technik beschrieben sind. Dispergierkomponenten contained blocks with the previously described polyolefins has only a low compatibility. Such dispersing components are known per se, with preferred compounds being described in the aforementioned prior art.
Der mit der Komponenten A) kompatible Rest zeigt im The rest compatible with the components A) shows in
Allgemeinen einen unpolaren Charakter, wohingegen der inkompatible Rest polarer Natur ist. Gemäß einem besonderen Aspekt der vorliegenden Erfindung lassen sich bevorzugte Dispergierkomponenten als Blockcopolymere auffassen, welches ein oder mehrere Blöcke A und ein oder mehrere Blöcke X umfassen, wobei der Block A Olefincopolymerisat- Sequenzen, hydrierte Polyisopren-Sequenzen, hydrierte Generally a nonpolar character, whereas the incompatible moiety is polar in nature. According to a particular aspect of the present invention, preferred dispersing components may be construed as block copolymers comprising one or more blocks A and one or more Comprise blocks X, wherein the block A hydrogenated olefin copolymer sequences, hydrogenated polyisoprene sequences
Copolymere aus Butadien/Isopren oder hydrierte Copolymere aus Butadien/Isopren und Styrol darstellt und der Block X Polyacrylat- , Polymethacrylat- , Styrol-, a-Methylstyrol oder N-Vinyl-heterocyclische Sequenzen bzw. Sequenzen aus Gemischen von Polyacrylat-, Polymethacrylat-, Styrol-, oc- Methylstyrol oder N-Vinyl-Heterocyclen darstellt. Bevorzugte Dispergierkomponenten lassen sich durch Copolymers of butadiene / isoprene or hydrogenated copolymers of butadiene / isoprene and styrene and the block X polyacrylate, polymethacrylate, styrene, a-methylstyrene or N-vinyl heterocyclic sequences or sequences of mixtures of polyacrylate, polymethacrylate, Styrene, oc-methylstyrene or N-vinyl heterocycles. Preferred dispersing components can be passed through
Pfropfpolymerisation herstellen, wobei auf die zuvor beschriebenen Polyolefine, insbesondere auf die OCP und HSD, polare Monomere aufgepfropft werden. Hierzu können die Polyolefine durch mechanischen oder/und thermischen Abbau vorbehandelt werden.  Produce graft polymerization, being grafted onto the previously described polyolefins, in particular to the OCP and HSD, polar monomers. For this purpose, the polyolefins can be pretreated by mechanical and / or thermal degradation.
Zu den polaren Monomeren gehören insbesondere The polar monomers include in particular
(Meth) acrylate und Styrol-Verbindungen . Der Ausdruck (Meth) acrylate umfasst Methacrylate und  (Meth) acrylates and styrene compounds. The term (meth) acrylates includes methacrylates and
Acrylate sowie Mischungen aus beiden. Acrylates and mixtures of both.
Gemäß einem besonderen Aspekt der vorliegenden Erfindung wird bei der Pfropfreaktion eine Monomerzusammensetzung eingesetzt aufweisend ein oder mehrere (Meth) acrylate der Formel (I) According to a particular aspect of the present invention, in the grafting reaction, a monomer composition is used comprising one or more (meth) acrylates of the formula (I)
worin R Wasserstoff oder Methyl und R Wasserstoff, einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 40 wherein R is hydrogen or methyl and R is hydrogen, a linear or branched alkyl radical having 1 to 40
Kohlenstoffatomen bedeuten. Mean carbon atoms.
Zu den bevorzugten Monomeren gemäß Formel (I) gehören unter anderem (Meth) acrylate, die sich von gesättigten Alkoholen ableiten, wie Methyl (meth) acrylat, Ethyl (meth) acrylat, n-Propyl (meth) acrylat, iso-Propyl (meth) acrylat, Among the preferred monomers of formula (I) include (meth) acrylates derived from saturated alcohols, such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, iso-propyl (meth ) acrylate,
n-Butyl (meth) acrylat, tert-Butyl (meth) acrylat, n-butyl (meth) acrylate, tert-butyl (meth) acrylate,
Pentyl (meth) acrylat, Hexyl (meth) acrylat, Pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate,
2-Ethylhexyl (meth) acrylat, Heptyl (meth) acrylat, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate,
2-tert . -Butylheptyl (meth) acrylat, Octyl (meth) acrylat,  2-tert. Butylheptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate,
3-iso-Propylheptyl (meth) acrylat, Nonyl (meth) acrylat,  3-iso-propylheptyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate,
Decyl (meth) acrylat, Undecyl (meth) acrylat, Decyl (meth) acrylate, undecyl (meth) acrylate,
5-Methylundecyl (meth) acrylat, Dodecyl (meth) acrylat,  5-methylundecyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate,
2-Methyldodecyl (meth) acrylat, Tridecyl (meth) acrylat,  2-methyldodecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate,
5-Methyltridecyl (meth) acrylat, Tetradecyl (meth) acrylat, Pentadecyl (meth) acrylat, Hexadecyl (meth) acrylat, 5-methyltridecyl (meth) acrylate, tetradecyl (meth) acrylate, pentadecyl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate,
2-Methylhexadecyl (meth) acrylat, Heptadecyl (meth) acrylat, 5-iso-Propylheptadecyl (meth) acrylat, 2-methylhexadecyl (meth) acrylate, heptadecyl (meth) acrylate, 5-isopropylheptadecyl (meth) acrylate,
4-tert . -Butyloctadecyl (meth) acrylat,  4-tert. Butyl octadecyl (meth) acrylate,
5-Ethyloctadecyl (meth) acrylat,  5-ethyloctadecyl (meth) acrylate,
3-iso-Propyloctadecyl (meth) acrylat, Octadecyl (meth) acrylat, Nonadecyl (meth) acrylat, Eicosyl (meth) acrylat,  3-iso-propyloctadecyl (meth) acrylate, octadecyl (meth) acrylate, nonadecyl (meth) acrylate, eicosyl (meth) acrylate,
Cetyleicosyl (meth) acrylat, Stearyleicosyl (meth) acrylat, Docosyl (meth) acrylat und/oder Eicosyltetratriacontyl- (meth) acrylat ;  Cetyleicosyl (meth) acrylate, Stearyleicosyl (meth) acrylate, docosyl (meth) acrylate and / or Eicosyltetratriacontyl- (meth) acrylate;
(Meth) acrylate, die sich von ungesättigten Alkoholen ableiten, wie z. B. 2-Propinyl (meth) acrylat,  (Meth) acrylates derived from unsaturated alcohols, such as. For example, 2-propynyl (meth) acrylate,
Allyl (meth) acrylat, Vinyl (meth) acrylat, Oleyl (meth) acrylat ; Cycloalkyl (meth) acrylate, wie Cyclopentyl (meth) acrylat, 3-Vinylcyclohexyl (meth) acrylat, Cyclohexyl (meth) acrylat, Bornyl (meth) acrylat. Des Weiteren kann die Monomerzusammensetzung ein oder mehrere (Meth) acrylate der Formel (II) aufweisen Allyl (meth) acrylate, vinyl (meth) acrylate, oleyl (meth) acrylate; Cycloalkyl (meth) acrylates, such as cyclopentyl (meth) acrylate, 3-vinylcyclohexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, bornyl (meth) acrylate. Furthermore, the monomer composition may comprise one or more (meth) acrylates of the formula (II)
worin R Wasserstoff oder Methyl und R einen mit einer OH- Gruppe substituierten Alkylrest mit 2 bis 20 wherein R is hydrogen or methyl and R is an OH group substituted with 2 to 20 alkyl radical
Kohlenstoffatomen oder einen alkoxylierten Rest der Formel (HD.Carbon atoms or an alkoxylated radical of the formula ( H D.
worin R3 und R4 unabhängig für Wasserstoff oder Methyl, R5 Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1 bis 40 wherein R 3 and R 4 are independently hydrogen or methyl, R 5 is hydrogen or an alkyl radical having 1 to 40
Kohlenstoffatomen und n eine ganze Zahl von 1 bis 90 steht, bedeuten . Carbon atoms and n is an integer from 1 to 90 mean.
(Meth) acrylate gemäß Formel (III) sind dem Fachmann (Meth) acrylates according to formula (III) are those skilled in the art
bekannt. Zu diesen zählen unter anderem known. These include, among others
Hydroxylalkyl (meth) acrylate, wie Hydroxylalkyl (meth) acrylates, such as
3-Hydroxypropylmethacrylat , 3-hydroxypropyl methacrylate,
3, 4-Dihydroxybutylmethacrylat , 3,4-dihydroxybutyl methacrylate,
2-Hydroxyethylmethacrylat , 2-hydroxyethyl methacrylate,
2-Hydroxypropylmethacrylat , 2, 5-Dimethyl-l , 6- hexandiol (meth) acrylat,  2-hydroxypropyl methacrylate, 2, 5-dimethyl-1,6-hexanediol (meth) acrylate,
1, 10-Decandiol (meth) acrylat, 1, 10-decanediol (meth) acrylate,
1 , 2-Propandiol (meth) acrylat ; 1,2-propanediol (meth) acrylate;
Polyoxyethylen- und Polyoxypropylen-Derivate der  Polyoxyethylene and polyoxypropylene derivatives of
(Meth) acrylsäure, wie  (Meth) acrylic acid, as
Triethylenglycol (meth) acrylat, Tetraethylenglycol (meth) acrylat und Triethylene glycol (meth) acrylate, Tetraethylene glycol (meth) acrylate and
Tetrapropylengylcol (meth) acrylat. Die (Meth) acrylate mit langkettigem Alkoholrest lassen sich beispielsweise durch Umsetzen von den entsprechenden Säuren und/oder kurzkettigen (Meth) acrylaten, insbesondere Tetrapropylglycol (meth) acrylate. The (meth) acrylates with a long-chain alcohol radical can be prepared, for example, by reacting the corresponding acids and / or short-chain (meth) acrylates, in particular
Methyl (meth) acrylat oder Ethyl (meth) acrylat, mit Methyl (meth) acrylate or ethyl (meth) acrylate, with
langkettigen Fettalkoholen erhalten, wobei im allgemeinen eine Mischung von Estern, wie beispielsweise obtained long-chain fatty alcohols, which is generally a mixture of esters, such as
(Meth) acrylaten mit verschieden langkettigen Alkoholresten entsteht. Zu diesen Fettalkoholen gehören unter anderem Oxo Alcohol® 7911 und Oxo Alcohol® 7900, Oxo Alcohol® 1100 von Monsanto; Aiphanoi® 79 von ICI; Nafol® 1620, Alfol® 610 und Alfol® 810 von Condea; Epal® 610 und Epal® 810 von Ethyl (Meth) acrylates with different long-chain alcohol radicals is formed. These fatty alcohols include Oxo Alcohol® 7911 and Oxo Alcohol® 7900, Oxo Alcohol® 1100 from Monsanto; Aiphanoi® 79 from ICI; Nafol® 1620, Alfol® 610 and Alfol® 810 from Condea; Ethyl Epal® 610 and Epal® 810
Corporation; Linevol® 79, Linevol® 911 und Dobanol® 25L von Shell AG; Lial 125 von Augusta® Mailand; Dehydad® und Corporation; Linevol® 79, Linevol® 911 and Dobanol® 25L from Shell AG; Lial 125 from Augusta® Milan; Dehydad® and
Lorol® von Henkel KGaA sowie Linopol® 7 - 11 und Acropol® 91 von Ugine Kuhlmann. Lorol® from Henkel KGaA as well as Linopol® 7 - 11 and Acropol® 91 from Ugine Kuhlmann.
Des Weiteren kann die Monomerzus ainmens etzung ein oder mehrere (Meth) acrylate der Formel (IV) aufweisen, worin R Wasserstoff oder Methyl ist, X Sauerstoff oder eine Aminogruppe der Formel -NH- oder -NR7-, worin R7 für einen Alkylrest mit 1 bis 40 Kohlenstoffatomen steht, und R6 einen mit mindestens einer -NR8R9-Gruppe substituierten linearen oder verzweigten Alkylrest mit 2 bis 20, Furthermore, the monomer composition may have one or more (meth) acrylates of the formula (IV), wherein R is hydrogen or methyl, X is oxygen or an amino group of the formula -NH- or -NR 7 -, wherein R 7 is an alkyl radical having 1 to 40 carbon atoms, and R 6 is one having at least one -NR 8 R 9 group substituted linear or branched alkyl radical with 2 to 20,
vorzugsweise 2 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeuten, wobei R8 und R9 unabhängig von einander für Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 6 C-Atomen stehen oder worin R8 und R9 unter Einbeziehung des preferably 2 to 6 carbon atoms, wherein R 8 and R 9 independently of one another represent hydrogen, a Alkyl radical having 1 to 20, preferably 1 to 6 carbon atoms or wherein R 8 and R 9 , including the
Stickstoffatoms und gegebenenfalls eines weiteren Nitrogen atom and optionally another
Stickstoff oder Sauerstoffatoms einen 5- oder 6-gliederigen Ring bilden, der gegebenenfalls mit Ci-Cö-Alkyl Nitrogen or oxygen atom form a 5- or 6-membered ring, optionally with Ci-Cö-alkyl
substituiert sein kann. may be substituted.
Zu den (Meth) acrylaten bzw. (Meth) acrylamiden gemäß Formel (IV) gehören unter anderem The (meth) acrylates or (meth) acrylamides according to formula (IV) include inter alia
Amide der (Meth) acrylsäure, wie  Amides of (meth) acrylic acid, such as
N- ( 3-Dimethylaminopropyl ) methacrylamid,  N- (3-dimethylaminopropyl) methacrylamide,
N- (Diethylphosphono) methacrylamid,  N- (diethylphosphono) methacrylamide,
1-Methacryloylamido-2-methyl-2-propanol ,  1-methacryloylamido-2-methyl-2-propanol,
N- ( 3-Dibutylaminopropyl ) methacrylamid, N- (3-dibutylaminopropyl) methacrylamide,
N-t-Butyl-N- (diethylphosphono) methacrylamid,  N-t-butyl-N- (diethylphosphono) methacrylamide,
N, N-bis ( 2-Diethylaminoethyl ) methacrylamid,  N, N-bis (2-diethylaminoethyl) methacrylamide,
4-Methacryloylamido-4-methyl-2-pentanol ,  4-methacryloylamido-4-methyl-2-pentanol,
N- (Methoxymethyl ) methacrylamid,  N- (methoxymethyl) methacrylamide,
N- ( 2-Hydroxyethyl ) methacrylamid, N- (2-hydroxyethyl) methacrylamide,
N-Acetylmethacrylamid,  N-acetylmethacrylamide,
N- (Dimethylaminoethyl ) methacrylamid,  N- (dimethylaminoethyl) methacrylamide,
N-Methyl-N-phenylmethacrylamid,  N-methyl-N-phenylmethacrylamide,
N, N-Diethylmethacrylamid,  N, N-diethylmethacrylamide,
N-Methylmethacrylamid, N-methyl methacrylamide,
N, N-Dimethylmethacrylamid,  N, N-dimethylmethacrylamide,
N-Isopropylmethacrylamid;  N-isopropylmethacrylamide;
Aminoalkylmethacrylate, wie  Aminoalkyl methacrylates, such as
tris ( 2-Methacryloxyethyl ) amin, tris (2-methacryloxyethyl) amine,
N-Methylformamidoethylmethacrylat , N-methylformamidoethyl methacrylate,
2-Ureidoethylmethacrylat ;  2-ureidoethyl methacrylate;
heterocyclische (Meth) acrylate, wie heterocyclic (meth) acrylates, such as
2- ( 1-Imidazolyl ) ethyl (meth) acrylat, 2- ( 4-Morpholinyl ) ethyl (meth) acrylat und 2- (1-imidazolyl) ethyl (meth) acrylate, 2- (4-morpholinyl) ethyl (meth) acrylate and
1- ( 2-Methacryloyloxyethyl ) -2-pyrrolidon . Des weiteren kann die Monomerzusammensetzung Styrol- 1- (2-methacryloyloxyethyl) -2-pyrrolidone. Furthermore, the monomer composition styrene
Verbindungen aufweisen. Zu diesen gehören unter anderem Styrol, substituierte Styrole mit einem Alkylsubstituenten in der Seitenkette, wie z. B. α-Methylstyrol und a Have connections. These include, inter alia, styrene, substituted styrenes having an alkyl substituent in the side chain, such as. For example, α-methylstyrene and a
-Ethylstyrol , substituierte Styrole mit einem Ethylstyrene, substituted styrenes with a
Alkylsubstitutenten am Ring, wie Vinyltoluol und Alkyl substituents on the ring, such as vinyl toluene and
p-Methylstyrol , halogenierte Styrole, wie beispielsweise Monochlorstyrole, Dichlorstyrole, Tribromstyrole und p-methylstyrene, halogenated styrenes such as monochlorostyrenes, dichlorostyrenes, tribromostyrenes and
Tetrabromstyrole . Darüber hinaus können die Monomerzusammensetzungen Tetrabromostyrenes. In addition, the monomer compositions
heterocyclische Vinylverbindungen, wie 2-Vinylpyridin, 3- Vinylpyridin, 2-Methyl-5-vinylpyridin, 3-Ethyl- 4-vinylpyridin, 2, 3-Dimethyl-5-vinylpyridin, heterocyclic vinyl compounds, such as 2-vinylpyridine, 3-vinylpyridine, 2-methyl-5-vinylpyridine, 3-ethyl-4-vinylpyridine, 2, 3-dimethyl-5-vinylpyridine,
Vinylpyrimidin, Vinylpiperidin, 9-Vinylcarbazol , Vinylpyrimidine, vinylpiperidine, 9-vinylcarbazole,
3-Vinylcarbazol , 4-Vinylcarbazol , 1-Vinylimidazol , 3-vinylcarbazole, 4-vinylcarbazole, 1-vinylimidazole,
2-Methyl- 1-vinylimidazol , N-Vinylpyrrolidon,  2-methyl-1-vinylimidazole, N-vinylpyrrolidone,
2-Vinylpyrrolidon, N-Vinylpyrrolidin, 3-Vinylpyrrolidin, N-Vinylcaprolactam, N-Vinylbutyrolactam, Vinyloxolan, Vinylfuran, Vinylthiophen, Vinylthiolan, Vinylthiazole und hydrierte Vinylthiazole, Vinyloxazole und hydrierte 2-vinylpyrrolidone, N-vinylpyrrolidine, 3-vinylpyrrolidine, N-vinylcaprolactam, N-vinylbutyrolactam, vinyloxolane, vinylfuran, vinylthiophene, vinylthiolane, vinylthiazoles and hydrogenated vinylthiazoles, vinyloxazoles and hydrogenated
Vinyloxazole umfassen. Vinyloxazole include.
Neben Styrol-Verbindungen und (Meth) acrylaten sind als Monomere insbesondere Monomere bevorzugt, die In addition to styrene compounds and (meth) acrylates, particular preference is given as monomers to monomers which
dispergierende Wirkungen haben, wie beispielsweise die zuvor genannten heterocyclischen Vinylverbindungen. Diese Monomere werden des Weiteren als dispergierende Monomere bezeichnet . Die zuvor genannten ethylenisch ungesättigten Monomere können einzeln oder als Mischungen eingesetzt werden. Es ist des weiteren möglich, die Monomerzusammensetzung während der Polymerisation zu variieren. have dispersing effects, such as the aforementioned heterocyclic vinyl compounds. These Monomers are further referred to as dispersing monomers. The aforementioned ethylenically unsaturated monomers can be used individually or as mixtures. It is also possible to vary the monomer composition during the polymerization.
Das Gewichtsverhältnis der mit den Polyolefinen kompatiblen Teile der Dispergierkomponente, insbesondere der Blöcke A, zu den mit den Polyolefinen inkompatiblen Teile der  The weight ratio of compatible with the polyolefin parts of the dispersing component, in particular the blocks A, to the incompatible with the polyolefins parts of the
Dispergierkomponente, insbesondere den Blöcken X, kann in weiten Bereichen liegen. Im allgemeinen liegt dieses Dispersing component, in particular the blocks X, can be within wide ranges. In general, this is
Verhältnis im Bereich von 50:1 bis 1:50, insbesondere 20:1 bis 1:20 und besonders bevorzugt 10:1 bis 1:10. Ratio in the range of 50: 1 to 1:50, in particular 20: 1 to 1:20 and particularly preferably 10: 1 to 1:10.
Die Herstellung der zuvor dargestellten The preparation of the previously shown
Dispergierkomponenten ist in der Fachwelt bekannt. Dispersing components are known in the art.
Beispielsweise kann die Herstellung über eine For example, the production of a
Polymerisation in Lösung erfolgen. Derartige Verfahren sind unter anderem in DE-A 12 35 491, BE-A 592 880, US-A 4 281 081, US-A 4 338 418 und US-A-4 , 290 , 025 beschrieben. Polymerization in solution. Such methods are described inter alia in DE-A 12 35 491, BE-A 592 880, US-A 4 281 081, US-A 4 338 418 and US-A-4, 290, 025.
Dabei kann in einem geeigneten Reaktionsgefäß, zweckmäßig ausgestattet mit Rührer, Thermometer, Rückflußkühler und Dosierleitung, ein Gemisch aus dem OCP und einem oder mehreren der zuvor dargelegten Monomere vorgelegt werden. In this case, in a suitable reaction vessel, suitably equipped with stirrer, thermometer, reflux condenser and metering, a mixture of the OCP and one or more of the monomers set forth above are presented.
Nach erfolgtem Lösen unter Inertatmosphäre, wie z. B. After dissolution under inert atmosphere, such. B.
Stickstoff, unter Erhitzen, beispielsweise auf 110 °C, wird ein Anteil eines an sich üblichen Radikalinitiators, beispielsweise aus der Gruppe der Perester, angesetzt, zunächst beispielsweise ca. 0,7 Gew.-% bezogen auf die Monomeren . Nitrogen, with heating, for example to 110 ° C, a proportion of a conventional per se radical initiator, for example from the group of peresters, set, initially, for example, about 0.7 wt .-% based on the monomers.
Demnach dosiert man über einige Stunden, beispielsweise 3,5 Stunden hinweg ein Gemisch aus den restlichen Monomeren unter Zusatz weiteren Initiators, beispielsweise ca. 1,3 Gew.-% bezogen auf die Monomeren zu. Man füttert zweckmäßig einige Zeit nach Zulaufende noch etwas Initiator nach, beispielsweise nach zwei Stunden. Die Accordingly, over a few hours, for example 3.5 hours, a mixture of the remaining monomers is added with the addition of further initiator, for example about 1.3% by weight, based on the monomers. It is expedient to feed some initiator some time after the end of the feed, for example after two hours. The
Gesamtpolymerisationsdauer kann als Richtwert Total polymerization time can be used as a guide
beispielsweise mit ca. 8 Stunden angenommen werden. Nach Polymerisationsende verdünnt man zweckmäßig mit einem geeigneten Lösungsmittel, wie z. B. einem Phthalsäureester wie Dibutylphthalat . Man erhält in der Regel eine nahezu klare, viskose Lösung. for example, be accepted with about 8 hours. After the end of the polymerization, it is expediently diluted with a suitable solvent, such as. B. a phthalic acid ester such as dibutyl phthalate. As a rule, a nearly clear, viscous solution is obtained.
Des weiteren kann die Herstellung der Polymerdispersionen in einem Kneter, einem Extruder oder in einem statischen Mischer erfolgen. Durch die Behandlung im Gerät erfolgt unter dem Einfluß der Scherkräfte, der Temperatur und der Initiator-Konzentration ein Abbau des Molgewichts des Furthermore, the preparation of the polymer dispersions can be carried out in a kneader, an extruder or in a static mixer. By treatment in the device takes place under the influence of shear forces, the temperature and the initiator concentration, a reduction in the molecular weight of
Polyolefins, insbesondere des OCPs bzw. HSDs . Polyolefins, in particular the OCPs or HSDs.
Beispiele für bei der Pfropf-Copolymerisation geeignete Initiatoren sind Cumolhydroperoxyd, Dicumylperoxyd, Examples of suitable in the graft copolymerization initiators are cumene hydroperoxide, dicumyl peroxide,
Benzoylperoxyd, Azodiisobuttersäure-dinitril , 2,2-Bis(t- Butylperoxy) butan, Diäthylperoxydicarbonat und tert.- Butylperoxyd . Die Verarbeitungstemperatur beträgt zwischen 80 °C und 350 °C. Die Verweilzeit im Kneter oder Extruder beträgt zwischen 1 Minute und 10 Stunden. Je länger die Dispersion im Kneter oder Extruder behandelt wird, desto geringer wird das Molekulargewicht. Die Benzoyl peroxide, azodiisobutyric acid dinitrile, 2,2-bis (t-butyl peroxy) butane, diethyl peroxydicarbonate and tert-butyl peroxide. The processing temperature is between 80 ° C and 350 ° C. The residence time in the kneader or extruder is between 1 minute and 10 hours. The longer the dispersion is treated in the kneader or extruder, the lower the molecular weight. The
Temperatur und die Konzentration an radikalbildenden Temperature and the concentration of radical-forming
Initiatoren können entsprechend dem gewünschten Initiators can be selected according to the desired
Molekulargewicht eingestellt werden. Die lösungsmittel¬ freie Polymer-in-Polymer-Dispersion kann durch Einarbeitung in geeignete Trägermedien in eine gut handhabbare, flüssige Polymer-/Polymer-Emulsion überführt werden. Molecular weight can be adjusted. The solvents ¬ free polymer-in-polymer dispersion can be converted, by incorporation in suitable carrier media in a readily manageable, liquid polymer / polymer emulsion.
Der Anteil der Komponenten B) beträgt im allgemeinen bis zu 30 Gew.-%, insbesondere liegt dieser Anteil im Bereich von 5 bis 15 Gew.-%, ohne dass hierdurch eine Beschränkung erfolgen soll. Der Einsatz von größeren Mengen an The proportion of components B) is generally up to 30 wt .-%, in particular, this proportion is in the range of 5 to 15 wt .-%, without this being a restriction. The use of larger quantities
Komponente B) ist häufig unwirtschaftlich. Geringere Mengen führen vielfach zu einer geringeren Stabilität der Component B) is often uneconomical. Lower quantities often lead to a lower stability of the
Polymerdispersion . Polymer dispersion.
Die Komponente C) Component C)
Die Komponente C) ist für den Erfolg der vorliegenden Component C) is critical to the success of the present invention
Erfindung wesentlich. Die als flüssiges Trägermedium verwendbaren Lösungsmitteln sollen inert und im ganzen unbedenklich sein. Trägermedien, die die genannten Invention essential. The usable as a liquid carrier medium solvents should be inert and harmless as a whole. Carrier media containing the mentioned
Bedingungen erfüllen, gehören z. B. zur Gruppe der Ester, Ether und/oder zur Gruppe der höheren Alkohole. In der Regel enthalten die Moleküle der als Trägermedium in Frage kommenden Verbindungstypen mehr als 8 Kohlenstoffatome pro Molekül . Meet conditions include z. B. to the group of esters, ethers and / or the group of higher alcohols. As a rule, the molecules of the candidate carrier species contain more than 8 carbon atoms per molecule.
Es sei erwähnt, dass auch Gemische aus den vorstehend beschriebenen Lösungsmitteln für das Trägermedium in Frage kommen . Die als Trägermedium geeigneten Verbindungen sind in den zuvor dargelegten Druckschriften DE 32 07 291, eingereicht am 01.03.1982 beim Deutschen Patentamt mit der It should be noted that mixtures of the above-described solvents for the carrier medium are also suitable. The compounds suitable as a carrier medium are described in the above-mentioned publications DE 32 07 291, filed on 01.03.1982 at the German Patent Office with the
Anmeldenummer P 3207291.0; DE 32 07 292, eingereicht amApplication number P 3207291.0; DE 32 07 292, filed on
01.03.1982 beim Deutschen Patentamt mit der Anmeldenummer P 3207292.9; DE 102 49 292, eingereicht am 22.10.2002 beim Deutschen Patent- und Markenamt mit der Anmeldenummer 102 49 292.1; DE 102 49 294, eingereicht am 22.10.2002 beim Deutschen Patent- und Markenamt mit der Anmeldenummer 10201.03.1982 at the German Patent Office with the application number P 3207292.9; DE 102 49 292 filed on 22.10.2002 at the German Patent and Trademark Office with the application number 102 49 292.1; DE 102 49 294 filed on 22.10.2002 at the German Patent and Trademark Office with the application number 102
49 294.8; und DE 102 49 295, eingereicht am 22.10.2002 beim Deutschen Patent- und Markenamt mit der Anmeldenummer 102 49 295.6 dargelegt, wobei die Offenbarungen dieser 49,294.8; and DE 102 49 295, filed on 22.10.2002 the German Patent and Trademark Office with the application number 102 49 295.6 set forth, the disclosures of this
Druckschriften, insbesondere die darin beschriebenen Pamphlets, in particular those described therein
Trägermedien zu Zwecken der Offenbarung in die vorliegende Anmeldung durch Referenz hierauf eingefügt werden. Carrier media for purposes of disclosure in the present application by reference thereto be inserted.
Hervorzuheben sind in der Gruppe der Ester: To emphasize are in the group of the esters:
Phosphorsäureester, Ester von Dicarbonsäuren, Ester von Monocarbonsäuren mit Diolen oder Polyalkylen-glykolen, Ester von Neopentylpolyolen mit Monocarbonsäuren. (Vgl. Ullmanns Encyclopädie der Technischen Chemie, 3. Aufl., Bd. 15, S. 287 -292, Urban & Schwarzenber (1964)) . Als Ester von Dicarbonsäuren kommen einmal die Ester der Phthalsäure in Frage, insbesondere die Phthalsäureester mit C4 bis Cs_ Alkoholen, wobei Dibutylphthalat und Dioctylphthalat besonders genannt seien, sodann die Ester aliphatischer Dicarbonsäuren, insbesondere die Ester geradkettiger Phosphoric acid esters, esters of dicarboxylic acids, esters of monocarboxylic acids with diols or polyalkylene glycols, esters of neopentyl polyols with monocarboxylic acids. (See Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 3rd ed., Vol. 15, pp. 287-292, Urban & Schwarzenber (1964)). As esters of dicarboxylic acids once the esters of phthalic acid are suitable, in particular, phthalic acid esters with C4 to Cs _ alcohols, dibutyl phthalate and dioctylphthalate be mentioned in particular, then the esters of aliphatic dicarboxylic acids, especially the esters straight
Dicarbonsäuren mit verzweigtkettigen primären Alkoholen. Besonders hervorgehoben werden die Ester der Sebazin-, der Adipin- und der Azelainsäure, wobei insbesondere die Dicarboxylic acids with branched-chain primary alcohols. Particularly noteworthy are the esters of sebacic, adipic and azelaic acids, in particular the
2-Ethylhexyl- , Isooctyl-3, 5, 5-Trimethylester, sowie die Ester mit den Cs~ , Cg- bzw. Cic-Oxoalkoholen genannt werden sollen . 2-ethylhexyl, isooctyl-3, 5, 5-trimethyl esters, and the Esters should be mentioned with the Cs ~ , Cg- or Cic-oxo alcohols.
Besondere Bedeutung besitzen die Ester geradkettiger primärer Alkohole mit verzweigten Dicarbonsäuren . Als Beispiele seien die alkylsubstituierte Adipinsäure, beispielsweise die 2 , 2 , 4-Trimethyladipinsäure genannt. Of particular importance are the esters of straight-chain primary alcohols with branched dicarboxylic acids. Examples which may be mentioned are the alkyl-substituted adipic acid, for example 2, 2, 4-trimethyladipic acid.
Als Alkoholkoponente kommen mit Vorteil z. B. die As Alkoholkoponente come with advantage z. B. the
vorstehend genannten Oxo-Alkohole in Frage. Als Ester von Monocarbonsäuren mit Diolen oder Polyalkylenglykolen seien die Di-Ester mit Diethylenglykol , Triethylenglykol , above-mentioned oxo alcohols in question. As esters of monocarboxylic acids with diols or polyalkylene glycols, the diesters with diethylene glycol, triethylene glycol,
Tetraethylenglykol bis zum Decamethylenglykol , ferner mit Dipropylenglykol als Alkoholkomponenten hervorgehoben. Als Monocarbonsäuren seien die Propionsäure, die Tetraethylene glycol to decamethylene glycol, further highlighted with dipropylene glycol as alcohol components. As monocarboxylic acids are the propionic acid, the
( Iso) buttersäure sowie die Pelargonsäure spezifisch erwähnt - genannt sei beispielsweise das  (Iso) butyric acid and the pelargonic acid specifically mentioned - may be mentioned, for example
Dipropylenglykoldipelargonat , das Dipropylene glycol dipelargonate, the
Diäthylenglykoldipropionat - und Diisobutyrat sowie die entsprechenden Ester des Triethylenglykols , sowie der  Diethylene glycol dipropionate and diisobutyrate and the corresponding esters of triethylene glycol, and
Tetraethylenglykol-di-2-ethylhexansäureester . Tetraethylene glycol di-2-ethylhexanoic acid ester.
Bevorzugte Trägermedien stellen nichtionische Tenside dar. Hierzu zählen unter anderem Fettsäurepolyglykolester, Fettaminpolyglykolether, Alkylpolyglykoside, Fettamin-N- oxide sowie langkettige Alkylsulfoxide . Preferred carrier media are nonionic surfactants. These include, inter alia, fatty acid polyglycol esters, fatty amine polyglycol ethers, alkyl polyglycosides, fatty amine N oxides and long-chain alkyl sulfoxides.
Des Weiteren gehören zur Gruppe der nichtionischen Tenside die zuvor genannten Ester mit Ethoxygruppen . Eine weitere Gruppe besonders bevorzugter Trägermedien, die nichtionische Tenside darstellen, stellen mit Furthermore, the group of nonionic surfactants includes the aforementioned esters with ethoxy groups. Another group of particularly preferred carrier media which are nonionic surfactants are involved
(Oligo) oxyalkyl-Gruppen veretherte Alkohole dar.  (Oligo) oxyalkyl groups etherified alcohols.
Diese umfassen insbesondere ethoxylierte Alkohole, die besonders bevorzugt 1 bis 20, insbesondere 2 bis 8 These include in particular ethoxylated alcohols, more preferably 1 to 20, in particular 2 to 8
Ethoxygruppen aufweisen. Der hydrophobe Rest der Have ethoxy groups. The hydrophobic residue of
ethoxylierten Alkohole umfasst vorzugsweise 1 bis 40, vorzugsweise 4 bis 22 Kohlenstoffatome, wobei sowohl lineare als auch verzweigte Alkoholreste eingesetzt werden können. Ebenso sind Oxoalkoholethoxylate einsetzbar. ethoxylated alcohols preferably comprises 1 to 40, preferably 4 to 22 carbon atoms, wherein both linear and branched alcohol radicals can be used. Likewise oxo alcohol ethoxylates can be used.
Beispiele für käufliche Ethoxylate, welche zur Herstellung der erfindungsgemäßen Konzentrate herangezogen werden können, sind Ether der Lutensol® A-Marken, insbesondere Lutensol® A 3 N, Lutensol® A 4 N, Lutensol® A 7 N und Examples of commercially available ethoxylates which can be used for the preparation of the concentrates according to the invention are ethers of the Lutensol ® A brands, especially Lutensol ® A 3 N, Lutensol ® A 4 N, Lutensol ® A 7 N and
Lutensol® A 8 N, Ether der Lutensol® TO-Marken , Lutensol ® A 8 N, ethers of Lutensol ® TO brands,
insbesondere Lutensol® TO 2, Lutensol® TO 3, Lutensol® TO 5, Lutensol® TO 6, Lutensol® TO 65, Lutensol® TO 69, Lutensol® TO 7, Lutensol® TO 79, Lutensol® 8 und Lutensol® 89, Ether der Lutensol® AO-Marken, insbesondere Lutensol® AO 3, especially Lutensol ® TO 2, Lutensol ® TO 3, Lutensol ® TO 5, Lutensol ® TO 6, Lutensol ® TO 65, Lutensol ® TO 69, Lutensol ® TO 7, Lutensol ® TO 79, Lutensol ® 8 and Lutensol ® 89, Ether the Lutensol ® AO brands, especially Lutensol ® AO 3,
Lutensol® AO 4, Lutensol® AO 5, Lutensol® AO 6, Lutensol® AO 7, Lutensol® AO 79, Lutensol® AO 8 und Lutensol® AO 89, Ether der Lutensol® ON-Marken, insbesondere Lutensol® ON 30, Lutensol® ON 50, Lutensol® ON 60, Lutensol® ON 65, Lutensol ® AO 4, Lutensol ® AO 5, Lutensol ® AO 6, Lutensol ® AO 7, Lutensol ® AO 79, Lutensol ® AO 8 and Lutensol ® AO 89, ethers of the Lutensol ® ON brands, especially Lutensol ® ON 30, Lutensol ® ON 50, Lutensol ® ON 60, Lutensol ® ON 65,
Lutensol® ON 66, Lutensol® ON 70, Lutensol® ON 79 und Lutensol ® ON 66, Lutensol ® ON 70, Lutensol ® ON 79 and
Lutensol® ON 80, Ether der Lutensol® XL-Marken, Lutensol ® ON 80 ethers of Lutensol ® XL brands,
insbesondere Lutensol® XL 300, Lutensol® XL 400, Lutensol® XL 500, Lutensol® XL 600, Lutensol® XL 700, Lutensol® XL 800, Lutensol® XL 900 und Lutensol® XL 1000, Ether der Lutensol® AP-Marken, insbesondere Lutensol® AP 6, Lutensol® AP 7, Lutensol® AP 8, Lutensol® AP 9, Lutensol® AP 10, Lutensol® AP 14 und Lutensol® AP 20, Ether der IMBENTIN®- Marken, insbesondere der IMBENTIN®-AG-Marken, der especially Lutensol ® XL 300, Lutensol ® XL 400, Lutensol ® XL 500, Lutensol ® XL 600, Lutensol ® XL 700, Lutensol ® XL 800, Lutensol ® XL 900 and Lutensol ® XL 1000 ethers of the Lutensol ® AP brands, especially Lutensol ® AP 6, Lutensol ® AP 7, Lutensol ® AP 8, Lutensol ® AP 9, Lutensol ® AP 10, Lutensol ® AP 14 and Lutensol ® AP 20 Ethers of IMBENTIN ® - brands, in particular the IMBENTIN ® -M brands, the
IMBENTIN®-U-Marken, der IMBENTIN®-C-Marken, der IMBENTIN®-T- Marken, der IMBENTIN®-OA-Marken, der IMBENTIN®-POA-Marken, der IMBENTIN®-N-Marken sowie der IMBENTIN®-O-Marken sowie Ether der Marlipal®-Marken, insbesondere Marlipal® 1/7, Marlipal® 1012/6, Marlipal® 1618/1, Marlipal® 24/20, IMBENTIN ® brands, the IMBENTIN ® C brands, the IMBENTIN ® -T brands, the IMBENTIN ® OA brands, the IMBENTIN ® POA brands, the IMBENTIN ® N brands and the IMBENTIN ® -O brands and ethers of Marlipal ® brands, especially Marlipal ® 7.1, Marlipal ® 1012/6, 1618/1 Marlipal ®, Marlipal ® 24/20,
Marlipal® 24/30, Marlipal® 24/40, Marlipal® 013/20 , Marlipal ® 24/30, 24/40 Marlipal ®, Marlipal ® 013/20,
Marlipal® 013/30, Marlipal® 013/40, Marlipal® 025/30, Marlipal ® 013/30, 013/40 Marlipal ®, Marlipal ® 025/30,
Marlipal® 025/70, Marlipal® 045/30, Marlipal® 045/40, Marlipal ® 025/70, 045/30 Marlipal ®, Marlipal ® 045/40,
Marlipal® 045/50, Marlipal® 045/70 und Marlipal® 045/80. Marlipal ® 045/50, 045/70 and Marlipal ® Marlipal ® 045/80.
Besonders bevorzugt sind insbesondere Gemische, die Particular preference is given in particular to mixtures which
mit (Oligo) oxyalkyl-Gruppen veretherte Alkohole sowie Ester umfassen. Derartige Gemische zeigen eine unerwartet hohe Stabilität. Dies gilt insbesondere für Dispersionen, die hydrierte Styrol-Dien-Copolymere (HSD) aufweisen. Hierbei kann das Gewichtsverhältnis von Ester zu alcohols etherified with (oligo) oxyalkyl groups and esters. Such mixtures show an unexpectedly high stability. This is especially true for dispersions comprising hydrogenated styrene-diene copolymers (HSD). Here, the weight ratio of ester to
mit (Oligo) oxyalkyl-Gruppen verethertem Alkohol in weiten Bereichen liegen. Besonders bevorzugt liegt dieses with (oligo) oxyalkyl groups etherified alcohol in wide ranges. This is particularly preferred
Verhältnis im Bereich von 15:1 bis 1:15, insbesondere 5:1 bis 1:5. Eine weitere Gruppe bevorzugter Trägermedien stellen Ratio in the range of 15: 1 to 1:15, especially 5: 1 to 1: 5. Another group of preferred carrier media provide
Mineralöle dar, die vorzugsweise in Kombination der zuvor dargelegten Medien eingesetzt werden. Überraschend konnte festgestellt werden, dass die Stabilität der  Mineral oils, which are preferably used in combination of the media set out above. Surprisingly, it was found that the stability of the
Polymerdispersion durch die Gegenwart von Mineralöl erheblich gesteigert werden kann. Mineralöle sind an sich bekannt und kommerziell erhältlich. Sie werden im Allgemeinen aus Erdöl oder Rohöl durch Polymer dispersion can be significantly increased by the presence of mineral oil. Mineral oils are known per se and commercially available. They are generally made from petroleum or crude oil
Destillation und/oder Raffination und gegebenenfalls weitere Reinigungs- und Veredelungsverfahren gewonnen, wobei unter den Begriff Mineralöl insbesondere die Distillation and / or refining and, where appropriate, further purification and refining processes obtained, wherein the term mineral oil in particular the
höhersiedenden Anteile des Roh- oder Erdöls fallen. Im Allgemeinen liegt der Siedepunkt von Mineralöl höher als 200 °C, vorzugsweise höher als 300 °C, bei 5000 Pa. Die Herstellung durch Schwelen von Schieferöl, Verkoken von Steinkohle, Destillation unter Luftabschluß von Braunkohle sowie Hydrieren von Stein- oder Braunkohle ist ebenfalls möglich. Zu einem geringen Anteil werden Mineralöle auch aus Rohstoffen pflanzlichen (z. B. aus Jojoba, Raps) od. tierischen (z. B. Klauenöl) Ursprungs hergestellt. higher boiling fractions of crude or petroleum fall. In general, the boiling point of mineral oil is higher than 200 ° C, preferably higher than 300 ° C, at 5000 Pa. The production by smoldering of shale oil, coking of hard coal, distillation under exclusion of lignite and hydration of coal or lignite is also possible. To a small extent, mineral oils are also produced from raw materials of plant origin (eg from jojoba, rapeseed) or animal (eg claw oil) of origin.
Dementsprechend weisen Mineralöle, je nach Herkunft Accordingly, mineral oils, depending on their origin
unterschiedliche Anteile an aromatischen, cyclischen, verzweigten und linearen Kohlenwasserstoffen auf. different proportions of aromatic, cyclic, branched and linear hydrocarbons.
Im Allgemeinen unterscheidet man paraffinbasische, In general one differentiates paraffin basic,
naphthenische und aromatische Anteile in Rohölen bzw. naphthenic and aromatic fractions in crude oils or
Mineralölen, wobei die Begriffe paraffinbasischer Anteil für längerkettig bzw. stark verzweigte iso-Alkane und naphtenischer Anteil für Cycloalkane stehen. Darüber hinaus weisen Mineralöle, je nach Herkunft und Veredelung Mineral oils, where the terms paraffin-based fraction for longer-chain or highly branched iso-alkanes and naphthenic moiety for cycloalkanes. In addition, mineral oils, depending on their origin and refinement
unterschiedliche Anteile an n-Alkanen, iso-Alkanen mit einem geringen Verzweigungsgrad, sogenannte different proportions of n-alkanes, iso-alkanes with a low degree of branching, so-called
monomethylverzweigten Paraffine, und Verbindungen mit monomethyl branched paraffins, and compounds with
Heteroatomen, insbesondere 0, N und/oder S auf, denen bedingt polare Eigenschaften zugesprochen werden. Die Heteroatoms, in particular 0, N and / or S on, which are attributed to polar properties. The
Zuordnung ist jedoch schwierig, da einzelne Alkanmoleküle sowohl langkettig verzweigte Gruppen als auch However, assignment is difficult because individual alkane molecules have long-chain branched groups as well
Cycloalkanreste und aromatische Anteile aufweisen können. Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung kann die Cycloalkane and aromatic moieties may have. For the purposes of the present invention, the
Zuordnung beispielsweise gemäß DIN 51 378 erfolgen. Polare Anteile können auch gemäß ASTM D 2007 bestimmt werden. Assignment, for example, according to DIN 51 378 done. Polar proportions may also be determined according to ASTM D 2007.
Der Anteil der n-Alkane beträgt in bevorzugten Mineralölen weniger als 3 Gew.-%, der Anteil der 0, N und/oder S- haltigen Verbindungen weniger als 6 Gew.-%. Der Anteil der Aromaten und der monomethylverzweigten Paraffine liegt im allgemeinen jeweils im Bereich von 0 bis 40 Gew.-%. Gemäß einem interssanten Aspekt umfaßt Mineralöl hauptsächlich naphtenische und paraffinbasische Alkane, die im The proportion of n-alkanes in preferred mineral oils is less than 3 wt .-%, the proportion of 0, N and / or S-containing compounds less than 6 wt .-%. The proportion of aromatics and monomethyl branched paraffins is generally in each case in the range of 0 to 40 wt .-%. According to an interesting aspect, mineral oil mainly comprises naphthenic and paraffinic alkanes which are used in the
allgemeinen mehr als 13, bevorzugt mehr als 18 und ganz besonders bevorzugt mehr als 20 Kohlenstoffatome aufweisen. Der Anteil dieser Verbindungen ist im allgemeinen > 60generally more than 13, preferably more than 18 and most preferably more than 20 carbon atoms. The proportion of these compounds is generally> 60
Gew.-%, vorzugsweise > 80 Gew.-%, ohne daß hierdurch eine Beschränkung erfolgen soll. Ein bevorzugtes Mineralöl enthält 0,5 bis 30 Gew.-% aromatische Anteile, 15 bis 40 Gew.-% naphthenische Anteile, 35 bis 80 Gew.-% Wt .-%, preferably> 80 wt .-%, without this being a restriction. A preferred mineral oil contains from 0.5 to 30% by weight of aromatic fractions, from 15 to 40% by weight of naphthenic fractions, from 35 to 80% by weight.
paraffinbasische Anteile, bis zu 3 Gew.-% n-Alkane und 0,05 bis 5 Gew.-% polare Verbindungen, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Mineralöls. Paraffin-based fractions, up to 3 wt .-% of n-alkanes and 0.05 to 5 wt .-% polar compounds, each based on the total weight of the mineral oil.
Eine Analyse von besonders bevorzugten Mineralölen, die mittels herkömmlicher Verfahren, wie Harnstofftrennung und Flüssigkeitschromatographie an Kieselgel, erfolgte, zeigt beispielsweise folgende Bestandteile, wobei sich die An analysis of particularly preferred mineral oils, which was carried out by conventional methods, such as urea separation and liquid chromatography on silica gel, shows, for example, the following constituents, wherein the
Prozentangaben auf das Gesamtgewicht des jeweils Percentages on the total weight of each
eingesetzten Mineralöls beziehen: used mineral oil:
n-Alkane mit ca. 18 bis 31 C-Atome : 0,7 - 1,0 %, n-alkanes with about 18 to 31 C atoms: 0.7-1.0%,
gering verzweigte Alkane mit 18 bis 31 C-Atome : low branched alkanes with 18 to 31 C atoms:
1,0 - 8,0 %, 1.0-8.0%,
Aromaten mit 14 bis 32 C-Atomen: Aromatics with 14 to 32 C atoms:
0,4 - 10,7 %, 0.4-10.7%,
Iso- und Cyclo-Alkane mit 20 bis 32 C-Atomen:  Iso- and cycloalkanes with 20 to 32 carbon atoms:
60,7- 82,4 %, 60.7- 82.4%,
polare Verbindungen: polar compounds:
0,1 - 0,8 %, 0.1 - 0.8%,
Verlust : Loss :
6, 9 - 19, 4 %. 6, 9 - 19, 4%.
Wertvolle Hinweise hinsichtlich der Analyse von Mineralölen sowie eine Aufzählung von Mineralölen, die eine abweichende Zusammensetzung aufweisen, findet sich beispielsweise in Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Edition on CD-ROM, 1997, Stichwort "lubricants and related Valuable advice regarding the analysis of mineral oils and a list of mineral oils which have a different composition can be found for example in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Edition on CD-ROM, 1997, keyword "lubricants and related
products" . products ".
Gemäß einem besonderen Aspekt der vorliegenden Erfindung werden als Trägermedium Mischungen eingesetzt, die According to a particular aspect of the present invention, the carrier medium used is mixtures which
Mineralöl und nichtionische Tenside, insbesondere mit Mineral oil and nonionic surfactants, in particular with
(Oligo) oxyalkyl-Gruppen veretherte Alkohole umfassen.  (Oligo) oxyalkyl groups include etherified alcohols.
Derartige Gemische zeigen eine unerwartet hohe Stabilität. Hierbei kann das Gewichtsverhältnis von Mineralöl zu nichtionischem Tensid, insbesondere zu mit (Oligo) oxyalkyl- Gruppen verethertem Alkohol in weiten Bereichen liegen. Besonders bevorzugt liegt dieses Verhältnis im Bereich von 15:1 bis 1:15, insbesondere 5:1 bis 1:5. Von den zuvor dargelegten Trägermedien sind insbesondere nichtionische Tenside bevorzugt, wobei die genannten Ester mit Ethoxygruppen und (Oligo) oxyalkyl-Gruppen veretherte Alkohole besonders bevorzugt sind. Such mixtures show an unexpectedly high stability. Here, the weight ratio of mineral oil to nonionic surfactant, in particular to (oligo) oxyalkyl groups etherified alcohol within wide ranges. This ratio is particularly preferably in the range from 15: 1 to 1:15, in particular 5: 1 to 1: 5. Of the carrier media set out above, particular preference is given to nonionic surfactants, the stated esters having ethoxy groups and (oligo) oxyalkyl groups etherified alcohols being particularly preferred.
Der Anteil des Trägermediums an der konzentrierten The proportion of the carrier medium at the concentrated
Polymerdispersion kann in weiten Bereichen liegen, wobei dieser Anteil insbesondere von den eingesetzten Polymer dispersion can be within wide limits, this proportion in particular of the used
Polyolefinen und Dispergierkomponenten abhängig ist. ImPolyolefins and dispersing dependent. in the
Allgemeinen beträgt der Anteil des Trägermediums 79 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise unter 70, speziell 60 bis 40 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Polymerdispersion. Neben den genannten Komponenten können die In general, the proportion of the carrier medium is 79 to 25 wt .-%, preferably below 70, especially 60 to 40 wt .-%, based on the total polymer dispersion. In addition to the above components, the
erfindungsgemäßen Dispersionen weitere Komponenten und Additive enthalten. Hierzu gehören insbesondere die in DE 102 49 292, eingereicht am 22.10.2002 beim Deutschen dispersions according to the invention contain further components and additives. These include in particular those in DE 102 49 292, filed on 22.10.2002 in German
Patent- und Markenamt mit der Anmeldenummer 102 49 292.1; dargelegten Verbindungen mit einer Patent and Trademark Office with application number 102 49 292.1; set forth compounds with a
Dielektrizitätskonstanten größer oder gleich 9,  Dielectric constant greater or equal to 9,
insbesondere größer oder gleich 20 und besonders bevorzugt größer oder gleich 30; wobei diese Verbindungen zu Zwecken der Offenbarung in die vorliegenden Anmeldung durch in particular greater than or equal to 20 and particularly preferably greater than or equal to 30; these compounds for purposes of disclosure in the present application by
Referenz auf die Druckschrift DE 102 49 292 eingefügt werden . Reference to the document DE 102 49 292 be inserted.
Die Dielektrizitätskonstante kann gemäß Handbook of The dielectric constant can according to Handbook of
Chemistry and Physics, David R. Lide, 79th Edition, CRS Press angegebenen Methoden bestimmt werden, wobei die Dielektrizitätskonstante bei 20°C gemessen wird. Das vorliegende Verfahren dient insbesondere zur Chemistry and Physics, David R. Lide, 79th Edition, CRS Press, with the dielectric constant measured at 20 ° C. The present method is used in particular for
Herstellung einer Dispersion, wobei die zuvor dargelegten Komponenten, die zunächst eine heterogene Zusammensetzung mit relativ großen Teilchen bilden, dispergiert werden. Demgemäß werden die üblicherweise in Form von relativ großen Teilchen vorliegenden Polyolefine in dem Preparation of a dispersion wherein the components set forth above, which initially form a heterogeneous composition with relatively large particles, are dispersed. Accordingly, the polyolefins usually present in the form of relatively large particles in the
Trägermedium zerkleinert. Das Polyolefin kann vorzugsweise in fester Form in einCrushed carrier medium. The polyolefin may preferably be in solid form in a
Gefäß gegeben werden, wobei das zu dispergierende Polymer auch in Ballenform, Pellets oder anderen Agglomeraten zugegeben werden kann. Zur Einstellung der hinsichtlich der vordefinierten, geräteabhängigen Teilchengröße (je nach Gerätegröße und Typ) kann das Polyolefin mit einer The polymer to be dispersed can also be added in bales, pellets or other agglomerates. For adjustment of the predefined, device-dependent particle size (depending on the device size and type), the polyolefin can with a
Zerkleinerungsvorrichtung, beispielsweise einem Crushing device, such as a
Scheidsystem, auf die Teilchengröße gebracht werden. Diese Einheit kann zusammen mit einem Rotor-Stator-Mischer eingesetzt werden. Scheidsystem be brought to the particle size. This unit can be used with a rotor-stator mixer.
Die Teilchengröße der zu dispergierenden Polyolefine in der heterogenen Zusammensetzung ist an sich nicht kritisch. Überraschende Vorteile können dadurch erzielt werden, dass die Teilchengröße der Polyolefine vor der Behandlung mit einem Mischer, der gemäß dem Rotor-Stator-Prinzip arbeitet, vorzugsweise im Bereich von 2 mm bis 3 cm, besonders bevorzugt im Bereich von 3 mm bis 2 cm liegt (Kantenlänge) . The particle size of the polyolefins to be dispersed in the heterogeneous composition is not critical per se. Surprising advantages can be achieved in that the particle size of the polyolefins prior to treatment with a mixer which operates according to the rotor-stator principle, preferably in the range of 2 mm to 3 cm, more preferably in the range of 3 mm to 2 cm (Edge length).
Die Temperatur, bei der das Polyolefin in das Mischgefäß gegeben wird, ist an sich nicht kritisch, so dass das The temperature at which the polyolefin is added to the mixing vessel is not critical per se, so that the
Polyolefin ggf. auch in flüssiger Form zugegeben werden kann. Vorzugsweise liegt die Zugabetemperatur im Bereich von 10 bis 120°C, besonders bevorzugt im Bereich von 20 bis 60°C. Die Dispergierung kann hierbei in einem oder mehreren Polyolefin may optionally be added in liquid form. Preferably, the addition temperature is in the range from 10 to 120 ° C, more preferably in the range of 20 to 60 ° C. The dispersion can in this case in one or more
Schritten erfolgen, so dass unterschiedliche Rotor-Stator- Mischköpfe eingesetzt werden können, um die Teilchengröße schrittweise auf einen vorgegebenen Wert einzustellen. Das Polyolefin kann in einem Schritt oder portionsweise in das Mischgefäß gegeben werden. Gemäß einem besonderen  Steps are taken so that different rotor-stator mixing heads can be used to adjust the particle size gradually to a predetermined value. The polyolefin may be added to the mixing vessel in one step or in portions. According to a special
Aspekt der vorliegenden Erfindung können große Anteile der zu dispergierenden Komponenten, d.h. des Polyolefins in einem Mischgefäß vorgelegt werden. Besondere Vorteile können insbesondere durch ein Verfahren erzielt werden, bei dem 80-100 Gew.-%, insbesondere zu 95-100 Gew.-% Polyolefin vorgelegt werden, bezogen auf die Gesamtmenge des Aspect of the present invention, large proportions of the components to be dispersed, i. of the polyolefin are presented in a mixing vessel. Particular advantages can be achieved, in particular, by a process in which 80-100% by weight, in particular from 95-100% by weight, of polyolefin are initially charged, based on the total amount of
Polyolefins . Die Dispergierkomponente kann in einem Schritt oder Polyolefins. The dispersing component may be in one step or
portionsweise in das Mischgefäß gegeben werden. Gemäß einem besonderen Aspekt der vorliegenden Erfindung können große Anteile der Dispergierkomponente, d.h. des Emulgators in einem Mischgefäß vorgelegt werden. Besondere Vorteile können insbesondere durch ein Verfahren erzielt werden, bei dem 80-100 Gew.-%, insbesondere zu 95-100 Gew.-% be added in portions in the mixing vessel. According to a particular aspect of the present invention, large proportions of the dispersing component, i. be submitted to the emulsifier in a mixing vessel. Particular advantages can be achieved in particular by a method in which 80-100 wt .-%, in particular 95-100 wt .-%
Dispergierkomponente vorgelegt werden, bezogen auf die Gesamtmenge der Dispergierkomponente. Das Trägermedium kann in einem Schritt oder portionsweise in das Mischgefäß gegeben werden. Gemäß einem besonderen Aspekt der vorliegenden Erfindung können große Anteile des Trägermediums in einem Mischgefäß vorgelegt werden. Besondere Vorteile können insbesondere durch ein Verfahren erzielt werden, bei dem 80-100 Gew.-%, insbesondere zu 95- 100 Gew.-% Trägermedium vorgelegt werden, bezogen auf die Gesamtmenge des Trägermediums. Dispersing be submitted, based on the total amount of the dispersing. The carrier medium can be added to the mixing vessel in one step or in portions. According to a particular aspect of the present invention, large portions of the carrier medium can be placed in a mixing vessel. Particular advantages can be achieved, in particular, by a process in which 80-100% by weight, in particular from 95-100% by weight, of the carrier medium are initially charged, based on the total amount of the carrier medium.
Zur Dispergierung der heterogenen Zusammensetzung wird gemäß dem vorliegenden Verfahren ein Mischer eingesetzt, der gemäß dem Rotor-Stator-Prinzip arbeitet. Derartige Mischer zeichnen sich im Allgemeinen dadurch aus, dass relativ hohe Scherkräfte erzeugt werden können. Demgemäß werden diese Mischer auch als Mischsysteme mit hoher To disperse the heterogeneous composition, a mixer is used according to the present method, which operates according to the rotor-stator principle. Such mixers are generally characterized in that relatively high shear forces can be generated. Accordingly, these mixers are also used as high-mix mixing systems
Schereinwirkung (High Shear Mixer) bezeichnet. Hierbei können die Teilchen vorzugsweise durch die Shear (High Shear Mixer) referred to. Here, the particles may preferably by the
Zerkleinerungsvorrichtungen geschnitten werden, wobei dieCrushing devices are cut, the
Größenverminderung durch Kontakt mit den Kanten des Stators erfolgen kann. Size reduction can be done by contact with the edges of the stator.
Besonders bevorzugt kann eine Mischvorrichtung eingesetzt werden, die eine zylindrische Mischeinheit aufweist, wobei die Mischeinheit mindestens ein Mischsieb umfasst, das longitudinal der Achse des Rotors angeordnet ist. Weiterhin weist die Mischeinheit vorzugsweise mindestens eine, besonders bevorzugt mindestens zwei Zuführ- bzw. Particularly preferably, a mixing device can be used, which has a cylindrical mixing unit, wherein the mixing unit comprises at least one mixing screen, which is arranged longitudinally of the axis of the rotor. Furthermore, the mixing unit preferably has at least one, more preferably at least two feed or
Ableitelemente auf, die senkrecht zur Achse des Rotors angeordnet sind, wobei eine offene Kammer aus der bzw. den Zuführelementen und dem Mischsieb gebildet wird. Die Deriving elements, which are arranged perpendicular to the axis of the rotor, wherein an open chamber from the feed elements and the mixing screen is formed. The
Zuführelemente sind so ausgebildet, dass die zu Feeding elements are designed so that the
zerkleinernde heterogene Zusammensetzung bei einer Rotation des Rotors in die Mischkammer eingezogen und durch dascomminuted heterogeneous composition with a rotation of the rotor drawn into the mixing chamber and through the
Mischsieb nach außen geführt werden, so dass die Größe der Teilchen vermindert wird. Besonders geeignete Mischer, die gemäß dem Rotor- Stator Prinzip arbeiten, sind beispielsweise in EP0036325A2, eingereicht am 17.03.1981 beim Europäischen Patentamt mit der Anmeldenummer EP81301111.1 ; WO 02/060569 A2, Mixture be led outwards, so that the size of the particles is reduced. Particularly suitable mixers which operate in accordance with the rotor-stator principle are described, for example, in EP0036325A2, filed on 17.03.1981 with the European Patent Office with the application number EP81301111.1; WO 02/060569 A2,
eingereicht am 29.10.2001 beim Internationalen Büro als PCT-Anmeldeamt mit der Anmeldenummer PCT/IBOl/02863; und DE 22 61 808 AI, eingereicht am 14.12.1972 beim Deutschen Patentamt mit der Anmeldenummer P2261808.2; dargelegt, wobei die darin beschriebenen Mischvorrichtungen zu Zwecken der Offenbarung durch Referenz in die vorliegenden filed on 29.10.2001 with the International Bureau as PCT Receiving Office with application number PCT / IBOl / 02863; and DE 22 61 808 AI, filed on 14.12.1972 at the German Patent Office with the application number P2261808.2; with the mixing devices described therein for purposes of disclosure by reference in the present
Anmeldung eingefügt werden. Darüber hinaus können diese Mischsysteme von der Firma SILVERSON MACHINES LTD, Registration will be inserted. In addition, these mixing systems can be purchased from SILVERSON MACHINES LTD,
Waterside, Chesham Bucks, England kommerziell erworden werden. Waterside, Chesham Bucks, England.
Die Form des Stators ist an sich nicht kritisch, wobei jedoch ein Stator mit einer Gitterstruktur, insbesondere eine Vierkantloch-Struktur bevorzugt ist. Auch als geeignet hat sich ein Stator mit spaltartige Öffnungen erwiesen.The shape of the stator is not critical per se, but a stator having a lattice structure, in particular a square-hole structure, is preferred. Also suitable as a stator has proved with slit-like openings.
Bevorzugte Aus führungs formen beider Statorstrukturen sind in Abbildungen 1 und 2 dargelegt. Preferred embodiments of both stator structures are shown in FIGS. 1 and 2.
Vorzugsweise kann der Spalt/das Vierkantloch beim Stator im Mischer eine Breite im Bereich von 1 bis 8 mm, besonders bevorzugt im Bereich von 2 bis 5 mm aufweisen. Preferably, the gap / the square hole in the stator in the mixer have a width in the range of 1 to 8 mm, more preferably in the range of 2 to 5 mm.
Gemäß einer besonderen Aus führungs form können insbesondere Mischer eingesetzt werden, die unterschiedliche Statoren aufweisen. Hierbei können die Statoren unterschiedliche Spalte aufweisen, so dass die Partikel über verschiedene Stufen in einem Schritt zerkleinert werden. Hierdurch können überraschend Partikel mit einer besonders engen Partikelgrößenverteilung erhalten werden. Gemäß einer weiteren Ausgestaltung können die Mischer eine Einheit zum groben Zerkleinern (Schneideeinheit) aufweisen, die große Teile, je nach Aus führungs form auch Ballen, According to a particular embodiment, it is possible in particular to use mixers which have different stators. In this case, the stators may have different gaps, so that the particles are comminuted by different stages in one step. hereby Surprisingly, particles with a particularly narrow particle size distribution can be obtained. According to a further embodiment, the mixers may have a unit for coarse shredding (cutting unit), the large parts, depending on the imple mentation form also bales,
Zerschneiden können. Der Rotor des Mischers kann vorzugsweise bei einer Drehzahl im Bereich von 1000 bis 7000, besonders bevorzugt im Can cut up. The rotor of the mixer may preferably be at a speed in the range of 1000 to 7000, more preferably in the
Bereich von 2000 bis 3000 betrieben werden. Range from 2000 to 3000 are operated.
Die Umlaufgeschwindigkeit kann vorzugsweise im Bereich von 4 bis 25 m/s, insbesondere 8 bis 18 m/s, besonders The circulation speed may preferably be in the range of 4 to 25 m / s, especially 8 to 18 m / s, especially
bevorzugt 10 bis 15 m/s liegen. preferably 10 to 15 m / s lie.
Gemäß einem besonderen Aspekt der vorliegenden Erfindung kann die Dispergierung einer Temperatur im Bereich von 60° bis 200°C, besonders bevorzugt im Bereich von 100° bis 160°C erfolgen. According to a particular aspect of the present invention, the dispersion of a temperature in the range of 60 ° to 200 ° C, more preferably in the range of 100 ° to 160 ° C.
Zu Beginn der Dispergierung kann die heterogene At the beginning of the dispersion, the heterogeneous
Zusammensetzung vorzugsweise bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 5 bis 15 Gew.-% Emulator enthalten. Composition preferably to 30 wt .-%, more preferably 5 to 15 wt .-% emulator.
Das Gewichtsverhältnis von Emulator zu Trägermedium kann zu Beginn der Dispergierung vorzugsweise im Bereich von 0,05 bis 1,5, besonders bevorzugt im Bereich von 0,06 bis 0,5 liegen. Gemäß einer besonders bevorzugt Aus führungs form kann das Gewichtsverhältnis von Polyolefin zu Trägermedium zu Beginn der Dispergierung im Bereich von 0,25 bis 1,6, besonders bevorzugt im Bereich von 0,6 bis 1 liegen. The weight ratio of emulator to carrier medium may preferably be in the range from 0.05 to 1.5, particularly preferably in the range from 0.06 to 0.5, at the beginning of the dispersion. According to a particularly preferred embodiment, the weight ratio of polyolefin to carrier medium at the beginning of the dispersion can be in the range from 0.25 to 1.6, particularly preferably in the range from 0.6 to 1.
Ferner kann das Gewichtsverhältnis von Polyolefin zu Further, the weight ratio of polyolefin to
Emulator zu Beginn der Dispergierung im Bereich von 0, 6 bis 8, besonders bevorzugt im Bereich von 2,6 bis 8 liegen. Emulator at the beginning of the dispersion in the range of 0, 6 to 8, particularly preferably in the range of 2.6 to 8.
Vorzugsweise kann die kinematische Viskosität des Preferably, the kinematic viscosity of the
eingesetzten Gemischs aus Emulgator und Trägermedium vorzugsweise weniger als 400 mm2/s, insbesondere weniger als 350 mm2/s, besonders bevorzugt weniger als 300 mm2/s und ganz besonders bevorzugt weniger als 250 mm2/s The mixture of emulsifier and carrier medium used is preferably less than 400 mm 2 / s, in particular less than 350 mm 2 / s, more preferably less than 300 mm 2 / s and most preferably less than 250 mm 2 / s
betragen, gemessen gemäß DIN 51562 (Ubbelohde-Viskosimeter ) bei 100°C. Vorzugsweise kann die kinematische Viskosität des eingesetzten Gemischs aus Emulgator und Trägermedium im Bereich von 100 bis 300 mm2/s, besonders bevorzugt 130 bis 250 mm2/s liegen, gemessen gemäß DIN 51562 (Ubbelohde- Viskosimeter) bei 100°C. be measured in accordance with DIN 51562 (Ubbelohde viscometer) at 100 ° C. The kinematic viscosity of the emulsifier-carrier medium mixture used may preferably be in the range from 100 to 300 mm 2 / s, particularly preferably from 130 to 250 mm 2 / s, measured in accordance with DIN 51562 (Ubbelohde viscometer) at 100 ° C.
Insgesamt kann ein besonders bevorzugtes Verfahren folgende Teilschritte aufweisen: Overall, a particularly preferred method can have the following substeps:
Die dispergierende Komponente kann vorgelegt werden, wobei die Temperatur in einem Bereich von 10°C bis 120°C gewählt werden kann. Anschließend wird das erste Dispergierwerkzeug zur Zerkleinerung der zu dispergierenden Komponente und zur Durchmischung des gesamten Reaktorinhaltes angeschaltet und die zu dispergierende Komponente in der jeweiligen The dispersing component may be initially charged, wherein the temperature may be selected within a range of 10 ° C to 120 ° C. Subsequently, the first dispersing tool for comminution of the component to be dispersed and for mixing of the entire reactor contents is turned on and the component to be dispersed in the respective
Lieferform (Ballen, Pellets, Agglomerate oder sonstiger Größenverteilung bis hin zu Stäuben) zugegeben. In dem zweiten Schritt wird die eingetragene zu Supplied form (bales, pellets, agglomerates or other size distribution to dusts) added. In the second step the registered one becomes
dispergierende Komponente solange Zerkleinert bzw. mit der dispergierenden Komponente vermischt, bis eine homogene Dispersion mit vorzugsweise kleinen Partikeln entstanden ist. Während diesem Schritt wird aufgrund der hohen dispersing component as long as crushed or mixed with the dispersing component until a homogeneous dispersion having preferably formed small particles. During this step is due to the high
Scherkräfte, die durch die Zerkleinerungsvorrichtung in den Reaktor eingebracht werden, der Reaktorinhalt auf die notwendige Dispergiertemperatur erwärmt. Zusätzlich kann dies durch eine Begleitbeheizung beschleunigt werden. Shearing forces introduced into the reactor by the comminution device heats the reactor contents to the necessary dispersing temperature. In addition, this can be accelerated by an accompanying heating.
Je nach zu dispergierender Komponente und gewünschtem Depending on the component to be dispersed and the desired
Dispergiergrad kann in einem 3. Schritt durch Verwendung einer separaten Mischvorrichtung, aufgebaut aus einem Degree of dispersion can be used in a third step by using a separate mixing device, composed of a
Rotor/Stator-System, die endgültige Dispersion hergestellt werden. Durch die Kombination von unterschiedlichen oder auch mehrstufigen Rotor/Stator-Systemen kann über die Partikelgröße der zu dispergierenden Komponente die Rotor / stator system, the final dispersion can be produced. Due to the combination of different or multi-stage rotor / stator systems can over the particle size of the component to be dispersed the
Qualität bzw. die Lagerstabilität der Dispersion Quality or storage stability of the dispersion
eingestellt werden. Durch die eingebrachte be set. By the introduced
Dissipationsenergie während diesem Schritt kann die angestrebte Dispergiertemperatur zumeist ohne zusätzliche Wärmezufuhr eingestellt werden. In einigen Fällen kann es sogar erforderlich sein, durch eine geeignete Kühlung die Produkttemperatur in einem gewünschten Termperaturbereich zu halten. Dieser ergibt sich aufgrund der zu Dissipation energy during this step, the desired dispersion temperature can be adjusted usually without additional heat. In some cases it may even be necessary to maintain the product temperature within a desired temperature range by suitable cooling. This is due to the too
dispergierenden Komponente und liegt besonders bevorzugt in einem Bereich von 90° bis 200°C. Die gemäß dem vorliegenden Verfahren erhältlichen dispersing component and is more preferably in a range of 90 ° to 200 ° C. Those obtainable by the present process
Dispersionen zeichnen sich durch ein überraschend gutes Eigenschaftsprofil aus, welches sich von dem bekannter Dispersionen unterscheidet. Die erfindungsgemäß erhältlichen Dispersionen sind demgemäß neu und ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Beispielsweise können bevorzugte Dispersionen eine Dispersions are characterized by a surprisingly good property profile, which differs from the known dispersions. The invention Accordingly, dispersions are novel and also the subject of the present invention. For example, preferred dispersions may be a
Stabilität gemäß dem in den Beispielen beschriebenen Stability according to that described in the examples
Verfahren von mindestens 200 vorzugsweise mindestens 300 Punkten erzielen. Überraschend konnte festgestellt werden, dass die Qualität und die Lagerstabilität der Dispersionen, durch eine besonders enge Partikelgrößeverteilung und eine besondere mittlere Partikelgröße verbessert werden kann. Demgemäß können die Teilchen bevorzugter Dispersionen eine mittleren Teilchendurchmesser im Bereich von 1 bis 15 μπι, besonders bevorzugt im Bereich von 1 bis 5 μπι, gemessen gemäß Process of at least 200, preferably at least 300 points. Surprisingly, it has been found that the quality and storage stability of the dispersions can be improved by a particularly narrow particle size distribution and a particular average particle size. Accordingly, the particles of preferred dispersions may have an average particle diameter in the range from 1 to 15 μπι, particularly preferably in the range of 1 to 5 μπι, measured according to
optischer Auswertung aufweisen. have optical evaluation.
Die enge Partikelgrößeverteilung kann insbesondere durch den Anteil der Partikel die außerhalb eines bestimmtenIn particular, the narrow particle size distribution can be determined by the proportion of particles outside a particular particle size distribution
Bereichs liegen, beschrieben werden. Demgemäß zeichnen sich besonders bevorzugte Dispersionen dadurch aus, dass 90% der Teilchen einen Durchmesser kleiner oder gleich 7 μπι, besonders bevorzugt kleiner oder gleich 5 μπι. Weiterhin können 50% der Teilchen einen Durchmesser kleiner oder gleich 5 μπι, besonders bevorzugt kleiner oder gleich 2 μπι aufweisen. Weiterhin können 90 % der Teilchen einen Range are described. Accordingly, particularly preferred dispersions are characterized in that 90% of the particles have a diameter of less than or equal to 7 μm, particularly preferably less than or equal to 5 μm. Furthermore, 50% of the particles may have a diameter less than or equal to 5 .mu.m, more preferably less than or equal to 2 .mu.m. Furthermore, 90% of the particles can have one
Durchmesser größer oder gleich 0,5 μπι, besonders bevorzugt größer oder gleich 1 μπι aufweisen. Diameter greater than or equal to 0.5 μπι, particularly preferably greater than or equal to 1 μπι.
Bevorzugte Dispersionen zeichnen sich durch einen Preferred dispersions are characterized by a
Feststoffgehalt im Bereich von 20 bis 70 Gew.-%, besonders bevorzugt im Bereich von 30 bis 50 Gew.-% aus. Nachfolgend soll die vorliegende Erfindung anhand von Solids content in the range of 20 to 70 wt .-%, particularly preferably in the range of 30 to 50 wt .-% of. Hereinafter, the present invention is based on
Beispielen und Vergleichsbeispielen erläutert werden, ohne dass hierdurch eine Beschränkung erfolgen soll. Examples and comparative examples are explained, without this being a restriction.
Beispiele und Vergleichsbeispiele Angewandte Methoden: Im Folgenden ist die TE100 die kinematische Viskosität einer Flüssigkeit gemessen bei 100°C in einem 150N-Ö1 gemeint (TE = "thickening efficiency") . Die Bestimmung der Viskosität wird nach DIN 51562 (Ubbelohde-Viskosimeter ) vorgenommen. Die Konzentration des OCP' s in Öl beträgt hierbei jeweils 1,0 Gew.%. Die Angaben BV40 und BV100 bezeichnen die kinematische Viskositäten der Dispersionen ebenfalls gemessen nach DIN 51562 (Ubbelohde-Viskosimeter) bei 40° und 100°C (BV = "bulk viscosity") . Die Angabe der kinematischen Viskosität erfolgt immer in mm2/s. EXAMPLES AND COMPARATIVE EXAMPLES Applied Methods: In the following, the TE100 is the kinematic viscosity of a liquid measured at 100 ° C in a 150N oil (TE = "thickening efficiency"). The determination of the viscosity is carried out according to DIN 51562 (Ubbelohde viscometer). The concentration of the OCP in oil is in each case 1.0% by weight. The data BV40 and BV100 designate the kinematic viscosities of the dispersions likewise measured according to DIN 51562 (Ubbelohde viscometer) at 40 ° and 100 ° C. (BV = "bulk viscosity"). The kinematic viscosity is always stated in mm 2 / s.
Zur Überprüfung der Stabilität einer Dispersion werden 25 g des Produktes in ein Zentrifugengläschen eingewogen und bei einer Umdrehungsgeschwindigkeit von 3000 bis 4000 U/min für 20 Minuten zentrifugiert . Anschließend wird das To check the stability of a dispersion, 25 g of the product are weighed into a centrifuge tube and centrifuged at a rotation speed of 3000 to 4000 rpm for 20 minutes. Subsequently, the
Zentrifugengläschen um 90° gewendet und das Produkt Centrifuge vials turned 90 ° and the product
hinsichtlich seiner Fließeigenschaft mit Punkten beurteilt, wobei 100 Punkte das sofortige Fließen des Produktes und 0 Punkte erst einen Produktfluss nach > 10 Sekunden with regard to its flow characteristic with points, whereby 100 points the immediate flow of the product and 0 points first a product flow after> 10 seconds
charakterisieren. Zur weiteren Unterscheidung der Produkte hinsichtlich ihrer Stabilität kann der Test um weitere zwei Zyklen erweitert werden, wobei die Punkte der einzelnen drei Zyklen zu einer Gesamtpunktzahl addiert werden muss. Der Test wurde frühzeitig abgebrochen, wenn bei einem characterize. To further differentiate the products in terms of stability, the test can be extended for a further two cycles, with the points of each of the three cycles added to a total score. The test was stopped early if at one
Zyklus nur 0 Punkte erreicht wurden. Beispiel 1 (OCP Dispersion mit Keltan in Silverson High Shear Laboranlage) Cycle only 0 points were reached. Example 1 (OCP Dispersion with Keltan in Silverson High Shear Laboratory Equipment)
In einem 2 Liter Becherglas ausgestattet mit einem In a 2 liter beaker equipped with a
Silverson Labormischer [Duplex-Unit mit Silverson Laboratory Mixer [Duplex Unit with
Zerkleinerungsvorrichtung und zusätzlicher Crushing device and additional
Dispergiereinheit (verwendeter Dispergierkopf : General Purpose Disintegrating Head) ] wurden 864,1 g eines Gemischs aus Trägermedium und Emulgator vorgelegt und bei einer Drehzahl von ~ 5500 Upm 435, 9 g eines Ethylen-Propylen- Dien-Copolymerisats (z. B. Keltan® 4802 mit einer TE100 von ~ 18,9 mm2/s) eingewogen. Das Ethylen-Propylen-Dien- Copolymerisat wurde anschließend bei 110°C bis 140°C 20 Minuten mit der Zerkleinerungsvorrichtung zerkleinert. 864.1 g of a mixture of carrier medium and emulsifier and at a speed of ~ 5500 rpm 435, 9 g of an ethylene-propylene-diene copolymer (eg Keltan ® 4802 with a TE100 of ~ 18.9 mm 2 / s). The ethylene-propylene-diene copolymer was then comminuted at 110 ° C to 140 ° C for 20 minutes with the crushing device.
Anschließend wurde die Duplex-Unit durch eine Standard Silverson Dispergiereinheit (verwendeter Dispergierkopf: Square Hole High Shear Screen) ] ausgetauscht und das vorliegende Gemisch bei 140°C bis 180°C 3 Stunden Subsequently, the duplex unit was exchanged with a standard Silverson dispersing unit (used dispersing head: Square Hole High Shear Screen) and the present mixture was heated at 140 ° C to 180 ° C for 3 hours
dispergiert . Die BVlOO des so hergestellten Produktes beträgt 3086 mm2/s. Die TE100 einer 2,8%-igen Lösung des Produktes (1% OCP in Lösung) in einem 150N-Ö1 beträgt 18,99 mm2/s. dispersed. The BV100 of the product thus produced is 3086 mm 2 / s. The TE100 of a 2.8% solution of the product (1% OCP in solution) in a 150N oil is 18.99 mm 2 / s.
Die erhaltene Dispersion wurde dem zuvor beschriebenen Stabilitätstest unterzogen, wobei der Test auf 120 Minuten ausgeweitet wurde. Bei diesem Test konnte eine The resulting dispersion was subjected to the stability test described above, extending the test to 120 minutes. In this test, a
Gesamtpunktzahl von 250 Punkten erreicht werden. Vergleichsbeispiel 1 (OCP-Dispersion mit Keltan im Total score of 250 points can be achieved. Comparative Example 1 (OCP dispersion with Keltan im
Wittschen-Topf ) In einem 1 Liter Witt 'sehen Topf ausgestattet mit einem mehrstufigen Inter-MIG-Rührer (Verhältnis Rührer zu Witt's pot) in a 1 liter Witt 's pot equipped with a multistage Inter-MIG stirrer (ratio of stirrer to
Behälterdurchmesser = 0,7) und einer Drehzahl von 150 Upm wurden 316,7 g eines Gemischs aus Trägermedium und Container diameter = 0.7) and a speed of 150 rpm were 316.7 g of a mixture of carrier medium and
Emulgator und 183,3 g eines Ethylen-Propylen-Dien- Copolymerisats (z. B. Keltan® 4802 mit einer TE100 von ~Emulsifier and 183.3 g of an ethylene-propylene-diene copolymer (z. B. Keltan ® 4802 with a TE100 of ~
18,9 mm2/s) eingewogen. Das Gemisch wurde anschließend auf 100°C aufgeheizt. Bei 150 Upm entstand innerhalb von 9 - 10 Stunden eine leicht bräunliche Dispersion, welche noch innerhalb weniger Wochen bei Raumtemperatur zum Abtrennen des Ethylen-Propylen-Dien-Copolymerisats neigt. Zum 18.9 mm 2 / s). The mixture was then heated to 100 ° C. At 150 rpm, a slightly brownish dispersion formed within 9-10 hours, which still tends to separate the ethylene-propylene-diene copolymer within a few weeks at room temperature. To the
Stabilisieren wurde daher die Temperatur von 100°C auf 140°C erhöht und bei 150 Upm 6 Stunden weitergerührt.  Therefore, the temperature was raised from 100 ° C to 140 ° C and stirred at 150 rpm for 6 hours.
Anschließend wurde durch Verdünnung mit 45,4 g eines ethoxylierten Fettalkohols (z. B. Marlipal® 013/20) auf 55% Polymergehalt verdünnt und das Gemisch eine halbe Stunde bei 100°C weitergerührt. Bei diesem Verfahren betrug die Gesamtproduktionszeit 19 Stunden. Subsequently, by dilution with 45.4 g of an ethoxylated fatty alcohol (eg. B. Marlipal 013/20 ®) was diluted to 55% polymer content and the mixture was further stirred for half an hour at 100 ° C. In this method, the total production time was 19 hours.
Die BVlOO des so hergestellten Produktes beträgt 1336 mm2/s. Die TE100 einer 2,8%-igen Lösung des Produktes (1% OCP in Lösung) in einem 150N-Ö1 beträgt 16,57 mm2/s. The BV100 of the product thus produced is 1336 mm 2 / s. The TE100 of a 2.8% solution of the product (1% OCP in solution) in a 150N oil is 16.57 mm 2 / s.
Die erhaltene Dispersion wurde dem zuvor beschriebenen Stabilitätstest unterzogen, wobei der Test auf 120 Minuten ausgeweitet wurde. Bei diesem Test konnte eine The resulting dispersion was subjected to the stability test described above, extending the test to 120 minutes. In this test, a
Gesamtpunktzahl von 100 Punkten erreicht werden. Die zuvor dargelegten Versuchsdaten zeigen überraschend, dass die Herstellzeit in unerwartetem Maß verringert werden konnte. So reduzierte sich die Herstellungszeit um 75% von 16 Stunden auf 4 Stunden. Weiterhin zeigte sich eine äußerst überraschende Steigerung der Stabilität der neuen, erfindungsgemäßen Dispersion. Total score of 100 points can be achieved. The experimental data presented above show surprisingly that the production time could be reduced to an unexpected extent. Thus, the production time was reduced by 75% from 16 hours to 4 hours. Furthermore, an extremely surprising increase in the stability of the novel dispersion according to the invention was found.

Claims

Patentansprüche claims
1. Verfahren zur Herstellung einer Dispersion, umfassend mindestens ein Trägermedium, mindestens einen Emulgator und mindestens ein Polymer auf Basis von Polyolefinen, dadurch gekennzeichnet, dass eine heterogene 1. A process for the preparation of a dispersion, comprising at least one carrier medium, at least one emulsifier and at least one polymer based on polyolefins, characterized in that a heterogeneous
Zusammensetzung unter Verwendung eines Mischers, der gemäß dem Rotor-Stator-Prinzip arbeitet, dispergiert wird .  Composition using a mixer, which operates according to the rotor-stator principle is dispersed.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die heterogene Zusammensetzung bei Beginn der Dispergierung bis zu 30 Gew.-% Emulgator, vorzugsweise 5 bis 15 Gew.-% umfasst. 2. The method according to claim 1, characterized in that the heterogeneous composition at the beginning of the dispersion up to 30 wt .-% emulsifier, preferably 5 to 15 wt .-% comprises.
3. Verfahren gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch 3. The method according to claim 1 or 2, characterized
gekennzeichnet, dass der Emulgator ein Blockcopolymer ist .  characterized in that the emulsifier is a block copolymer.
4. Verfahren gemäß mindestens einem der vorhergehenden 4. Method according to at least one of the preceding
Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass in einem Gefäß ein Polyolefin vorgelegt, mit einer Schneideinrichtung zerkleinert und anschließend mit eines Mischers, der gemäß dem Rotor-Stator-Prinzip arbeitet, in einem  Claims, characterized in that presented in a vessel, a polyolefin, comminuted with a cutter and then with a mixer, which operates according to the rotor-stator principle, in a
Trägermedium dispergiert wird.  Carrier medium is dispersed.
5. Verfahren gemäß mindestens einem der vorhergehenden 5. The method according to at least one of the preceding
Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die  Claims, characterized in that the
Dispergierung bei einer Temperatur im Bereich von 60° bis 200°C durchgeführt wird. Verfahren gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Stator des Mischer eine Gitterstruktur und/oder spaltartige Dispersion is carried out at a temperature in the range of 60 ° to 200 ° C. Method according to at least one of the preceding claims, characterized in that the stator of the mixer has a grid structure and / or slit-like
Öffnungen aufweist. Has openings.
Verfahren gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Stator des Mischers mindestens einen Spalt oder ein Vierkantloch mit einer Breite im Bereich von 1 bis 8 mm, besonders bevorzugt im Bereich von 2 bis 5 mm aufweist. Method according to at least one of the preceding claims, characterized in that the stator of the mixer has at least one gap or a square hole with a width in the range of 1 to 8 mm, particularly preferably in the range of 2 to 5 mm.
Verfahren gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Method according to at least one of the preceding claims, characterized in that the
kinematische Viskosität des eingesetzten Gemischs aus Trägermedium und Emulgator im Bereich von 100 bis 300 mm2/s bei 100°C beträgt. kinematic viscosity of the used mixture of carrier medium and emulsifier in the range of 100 to 300 mm 2 / s at 100 ° C.
Verfahren gemäß mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens 80 Gew.-% des zu dispergierenden Polymers vorgelegt und anschließend dispergiert werden. A method according to any one of the preceding claims, characterized in that at least 80 wt .-% of the polymer to be dispersed are initially charged and then dispersed.
Dispersion erhältlich gemäß einem Verfahren der Dispersion obtainable according to a method of
Ansprüche 1 bis 9. Claims 1 to 9.
Dispersion gemäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil der zu dispergierenden Komponente 20 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 30 bis 50 Gew.-% beträgt. Dispersion gemäß Anspruch 10 oder 11, dadurch Dispersion according to Claim 10, characterized in that the proportion of the component to be dispersed is from 20 to 70% by weight, preferably from 30 to 50% by weight. Dispersion according to claim 10 or 11, characterized
gekennzeichnet, dass die Teilchen der Dispersion einen mittleren Teilchendurchmesser im Bereich von 1 bis 15 μπι, besonders bevorzugt im Bereich von 1 bis 5 μπι aufweisen .  characterized in that the particles of the dispersion have a mean particle diameter in the range of 1 to 15 μπι, particularly preferably in the range of 1 to 5 μπι.
13. Dispersion gemäß mindestens einem der Ansprüche 10 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass 90% der Teilchen einen Durchmesser kleiner oder gleich 7 μπι. besonders bevorzugt kleiner gleich 5 μπι aufweisen. 13. A dispersion according to any one of claims 10 to 12, characterized in that 90% of the particles have a diameter less than or equal to 7 μπι. more preferably less than or equal to 5 μπι.
14. Dispersion gemäß mindestens einem der Ansprüche 10 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass 90% der Teilchen einen Durchmesser größer oder gleich 0,5 μπι. besonders bevorzugt größer oder gleich 1 μπι aufweisen. 14. A dispersion according to any one of claims 10 to 13, characterized in that 90% of the particles have a diameter greater than or equal to 0.5 μπι. particularly preferably greater than or equal to 1 μπι.
15. Dispersion gemäß mindestens einem der Ansprüche 10 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Stabilität der Dispersion mindestens 200 beträgt. 15. Dispersion according to any one of claims 10 to 14, characterized in that the stability of the dispersion is at least 200.
16. Dispersion gemäß mindestens einem der Ansprüche 10 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass das das 16. Dispersion according to any one of claims 10 to 15, characterized in that the
Gewichtsverhältnis von Polymer auf Basis von  Weight ratio of polymer based on
Polyolefinen zu Emulgator im Bereich von 0,6 bis 8, besonders bevorzugt im Bereich von 2,6 bis 8 liegt.  Polyolefins to emulsifier in the range of 0.6 to 8, more preferably in the range of 2.6 to 8.
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