EP2379465A2 - Painter's canvas including an agent capable of trapping formaldehyde and manufacturing process - Google Patents

Painter's canvas including an agent capable of trapping formaldehyde and manufacturing process

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EP2379465A2
EP2379465A2 EP09805758A EP09805758A EP2379465A2 EP 2379465 A2 EP2379465 A2 EP 2379465A2 EP 09805758 A EP09805758 A EP 09805758A EP 09805758 A EP09805758 A EP 09805758A EP 2379465 A2 EP2379465 A2 EP 2379465A2
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EP
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acid
formula
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acid dihydrazide
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Abstract

The present invention relates to a painter's canvas based on glass fibers intended to be applied to an interior surface of a building, which includes an agent capable of trapping formaldehyde chosen from compounds comprising active methylene(s), hydrazides, tannins, amides, amino acids, peptides and proteins. Another subject of the present invention is the process for producing said painter's canvas.

Description

TOILE A PEINDRE RENFERMANT UN AGENT APTE A PIEGER LE FORMALDEHYDE ET PROCEDE DE FABRICATION PAINTABLE PAINTING COMPRISING A FORMALDEHYDE-RELATED AGENT AND PROCESS FOR PRODUCING THE SAME
L'invention se rapporte à une toile à peindre à base de fibres de verre destinée à être appliquée sur une surface intérieure d'un bâtiment, qui renferme un agent apte à piéger le formaldéhyde.The invention relates to a fiberglass-based paintable fabric to be applied to an interior surface of a building, which contains an agent capable of trapping formaldehyde.
L'invention concerne aussi le procédé d'obtention de ladite toile à peindre. Des matériaux très divers sont utilisés pour la construction et l'aménagement intérieurs des bâtiments d'habitation et de bureaux. Certains de ces matériaux tels que les isolants acoustiques et/ou thermiques, les panneaux de bois, le mobilier et les éléments de décoration utilisent des adhésifs, des peintures et des vernis mettant en œuvre du formaldéhyde. La proportion de formaldéhyde libre dans ces matériaux est déjà très faible. Néanmoins, la réglementation en matière de protection contre les émissions indésirables de produits pouvant présenter un risque pour la santé des individus devient plus stricte et impose de réduire encore la quantité de formaldéhyde libre ou susceptible d'être émis par les matériaux au cours du temps.The invention also relates to the process for obtaining said painting fabric. A wide variety of materials are used for the construction and interior design of residential and office buildings. Some of these materials such as acoustic and / or thermal insulation, wood panels, furniture and decorative elements use adhesives, paints and varnishes using formaldehyde. The proportion of free formaldehyde in these materials is already very low. Nevertheless, the regulation of the protection against undesirable emissions of products that may pose a risk to the health of individuals becomes stricter and makes it necessary to further reduce the amount of free formaldehyde that may be emitted by the materials over time.
Des moyens pour réduire la quantité de formaldéhyde à l'intérieur de bâtiments sont connus.Means for reducing the amount of formaldehyde inside buildings are known.
Il a été proposé d'inclure des particules d'oxyde de titane photocatalytique dans une peinture ou un matériau en plâtre (US-A- 2005/0226761 ), un papier ou un matériau textile, plastique ou en bois (EP-A- 1 437 397).It has been proposed to include photocatalytic titanium oxide particles in a paint or plaster material (US-A-2005/0226761), paper or textile, plastic or wood material (EP-A-1). 437,397).
Il est aussi connu d'utiliser un hydrazide dans un matériau de construction à base de plâtre ou de ciment (US-A-2004/0101695 et JP-A- 2004115340). II a encore été proposé d'ajouter de la poudre de coquille d'huitre calcinée dans une peinture ou un papier, notamment un papier peint (JP-A- 2005230729. La présente invention a pour but de réduire la quantité de formaldéhyde présent à l'intérieur des bâtiments.It is also known to use a hydrazide in a plaster or cement-based building material (US-A-2004/0101695 and JP-A-2004115340). It has also been proposed to add charred oyster shell powder in a paint or paper, especially wallpaper (JP-A-2005230729. The present invention aims to reduce the amount of formaldehyde present inside buildings.
Pour atteindre ce but, la présente invention propose une toile à peindre à base de fibres de verre qui contient un agent apte à piéger le formaldéhyde.To achieve this object, the present invention provides a fiberglass paint fabric which contains an agent capable of trapping formaldehyde.
Un autre objet de l'invention concerne le procédé de fabrication de la toile à peindre.Another object of the invention relates to the method of manufacturing the canvas to be painted.
Par « composé apte à réagir avec le formaldéhyde » on entend un composé organique qui se lie au formaldéhyde par liaison covalente.By "compound capable of reacting with formaldehyde" is meant an organic compound which binds to formaldehyde by covalent bonding.
De préférence, le composé apte à réagir avec le formaldéhyde est choisi parmi :Preferably, the compound capable of reacting with formaldehyde is chosen from:
1 - les composés à méthylène(s) actif(s), de préférence répondant aux formules suivantes :The active methylene compounds, preferably having the following formulas:
> FORMULE (I)> FORMULA (I)
dans laquelle : in which :
- Ri et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C20, de préférence Ci-Ce, un radical amino ou un radical de formule dans laquelle R4 représente un radicalR 1 and R 2 , which are identical or different, represent a hydrogen atom, a C 1 -C 20 alkyl radical, preferably C 1 -C 6 radical, an amino radical or a radical of formula in which R 4 represents a radical
— CH2 — C — CH3 O ou- CH 2 - C - CH 3 O or
C=CH2 C = CH 2
où R5 = H ou -CH3 et p est un nombre entier variant de 1 à 6 - R3 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cr C10, un radical phényle ou un atome d'halogène where R 5 = H or -CH 3 and p is an integer ranging from 1 to 6 R3 represents a hydrogen atom, a C10 -alkyl radical, a phenyl radical or a halogen atom;
- a est égal à 0 ou 1- a is equal to 0 or 1
- b est égal à 0 ou 1 - n est égal à 1 ou 2- b is 0 or 1 - n is 1 or 2
Les composés de formule (I) préférés sont :The preferred compounds of formula (I) are:
- la 2,4-pentanedione :2,4-pentanedione:
Ri = -CH3 ; R2 = -CH3 ; R3 = H ; a = 0 ; b = 0; n = 1Ri = -CH 3 ; R 2 = -CH 3 ; R 3 = H; a = 0; b = 0; n = 1
- la 2,4-hexanedione : Ri = -CH2-CH3 ; R2 = -CH3 ; R3 = H ; a = 0 ; b = 0 ; n = 12,4-hexanedione: R 1 = -CH 2 -CH 3 ; R 2 = -CH 3 ; R 3 = H; a = 0; b = 0; n = 1
- la 3,5-heptanedione- 3,5-heptanedione
Ri = -CH2-CH3 ; R2 = -CH2-CH3 ; R3 = H ; a = 0 ; b = 0 ; n = 1R 1 = -CH 2 -CH 3 ; R 2 = -CH 2 -CH 3 ; R 3 = H; a = 0; b = 0; n = 1
- la 2,4-octanedione :- 2,4-octanedione:
Ri = -CH3 ; R2 = -(CH2)3-CH3 ; R3 = H ; a = 0 ; b = 0 ; n = 1 - l'acétoacétamide :Ri = -CH 3 ; R 2 = - (CH 2 ) 3 -CH 3 ; R 3 = H; a = 0; b = 0; n = 1 - acetoacetamide:
Ri = -CH3 ; R2 = -NH2 ; R3 = H ; a = 0 ; b = 0 ; n = 1Ri = -CH 3 ; R 2 = -NH 2 ; R 3 = H; a = 0; b = 0; n = 1
- l'acide acétoacétique :- acetoacetic acid:
Ri = -CH3 ; R2 = H ; R3 = H ; a = 0 ; b = 1 ; n = 1Ri = -CH 3 ; R 2 = H; R 3 = H; a = 0; b = 1; n = 1
- le méthylacétoacétate : Ri = -CH3 ; R2 = -CH3 ; R3 = H ; a = 0 ; b = 1 ; n = 1methylacetoacetate: R 1 = -CH 3 ; R 2 = -CH 3 ; R 3 = H; a = 0; b = 1; n = 1
- l'éthylacétoacétate :- ethylacetoacetate:
Ri = -CH3 ; R2 = -CH2-CH3 ; R3 = H ; a = 0 ; b = 1 ; n = 1Ri = -CH 3 ; R 2 = -CH 2 -CH 3 ; R 3 = H; a = 0; b = 1; n = 1
- le n-propylacétoacétate :n-propylacetoacetate:
Ri = -CH3 ; R2 = -(CH2J2-CH3 ; R3 = H ; a = 0 ; b = 1 ; n = 1 - l'iso-propylacétoacétate :Ri = -CH 3 ; R 2 = - (CH 2 J 2 -CH 3 ; R 3 = H; a = 0; b = 1; n = 1 - iso-propylacetoacetate:
Ri = -CH3 ; R2 = -CH(CHs)2 ; R3 = H ; a = 0 ; b = 1 ; n = 1Ri = -CH 3 ; R 2 = -CH (CH 2 ) 2 ; R 3 = H; a = 0; b = 1; n = 1
- l'iso-butylacétoacétate :iso-butylacetoacetate
Ri = -CH3 ; R2 = -CH2-CH(CHs)2 ; R3 = H ; a = 0 ; b = 1 ; n = 1Ri = -CH 3 ; R 2 = -CH 2 -CH (CH 2 ) 2 ; R 3 = H; a = 0; b = 1; n = 1
- le t-butylacétoacétate : Ri = -CH3 ; R2 = -C(CHs)3 ; R3 = H ; a = 0 ; b = 1 ; n = 1t-butylacetoacetate: R 1 = -CH 3 ; R 2 = -C (CH 3 ) 3 ; R 3 = H; a = 0; b = 1; n = 1
- le n-hexylacétoacétate :n-hexylacetoacetate:
Ri = -CH3 ; R2 = -(CH2)S-CH3 ; R3 = H ; a = 0 ; b = 1 ; n = 1Ri = -CH 3 ; R 2 = - (CH 2 ) S-CH 3 ; R 3 = H; a = 0; b = 1; n = 1
- le malonamide : Ri = -NH2 ; R2 = -NH2 ; R3 = H ; a = 0 ; b = 0 ; n = 1- malonamide: Ri = -NH 2 ; R 2 = -NH 2 ; R 3 = H; a = 0; b = 0; n = 1
- l'acide malonique :- malonic acid:
R1 = H ; R2 = H ; R3 = H ; a = 1 ; b = 1 ; n = 1R 1 = H; R 2 = H; R 3 = H; a = 1; b = 1; n = 1
- le diméthylnnalonate : Ri = -CH3 ; R2 = -CH3 ; R3 = H ; a = 1 ; b = 1 ; n = 1dimethylnalonate: R 1 = -CH 3 ; R 2 = -CH 3 ; R 3 = H; a = 1; b = 1; n = 1
- le diéthylmalonate :diethylmalonate:
Ri = -CH2-CH3 ; R2 = -CH2-CH3 ; R3 = H ; a = 1 ; b = 1 ; n = 1R 1 = -CH 2 -CH 3 ; R 2 = -CH 2 -CH 3 ; R 3 = H; a = 1; b = 1; n = 1
- le di-n-propylnnalonate :di-n-propylnalonate:
Ri = -(CH2)2-CH3 ; R2 = -(CH2)2-CH3 ; R3 = H ; a = 1 ; b = 1 ; n = 1 - le di-iso-propylmalonate :R 1 = - (CH 2 ) 2 -CH 3 ; R 2 = - (CH 2 ) 2 -CH 3 ; R 3 = H; a = 1; b = 1; n = 1 - di-iso-propylmalonate:
Ri = -CH(CHs)2 ; R2 = -CH(CH3)2 ; R3 = H ; a = 1 ; b = 1 ; n = 1Ri = -CH (CHs) 2 ; R 2 = -CH (CH 3 ) 2 ; R 3 = H; a = 1; b = 1; n = 1
- le di-n-butylnnalonate :di-n-butylnalonate:
Ri = -(CH2)3-CH3 ; R2 = -(CH2)3-CH3 ; R3 = H ; a = 1 ; b = 1 ; n = 1 - l'acide acétonedicarboxylique : Ri = H ; R2 = H ; R3 = H ; a = 1 ; b = 1 ; n = 2R 1 = - (CH 2 ) 3 -CH 3 ; R 2 = - (CH 2 ) 3 -CH 3 ; R 3 = H; a = 1; b = 1; n = 1 - acetonedicarboxylic acid: R 1 = H; R 2 = H; R 3 = H; a = 1; b = 1; n = 2
- le diméthylacétonedicarboxylate :dimethylacetonedicarboxylate:
Ri = -CH3 ; R2 = -CH3 ; R3 = H ; a = 1 ; b = 1 ; n = 2Ri = -CH 3 ; R 2 = -CH 3 ; R 3 = H; a = 1; b = 1; n = 2
- le 1,4-butanedioldiacétate1,4-butanedioldiacetate
Ri = -CH3 ; R2 = -(CH2J4-O-CO-CH2-CO-CH3 ; R3 = H ; a = 0 ; b = 1 ; n = 1Ri = -CH 3 ; R 2 = - (CH 2 J 4 -O-CO-CH 2 -CO-CH 3 ; R 3 = H; a = 0; b = 1; n = 1;
- le 1,6-hexanedioldiacétate- 1,6-hexanedioldiacetate
Ri = -CH3 ; R2 = -(CH2J6-O-CO-CH2-CO-CH3 ; R3 = H ; a = 0 ; b = 1 ; n =Ri = -CH 3 ; R 2 = - (CH 2 J 6 -O-CO-CH 2 -CO-CH 3 ; R 3 = H; a = 0; b = 1; n =
- le méthacryloxyéthylacétoacétatemethacryloxyethylacetoacetate
Ri = -CH3 ; R2 = -(CH2)2-O-CO-C(CH3)=CH2 ; R3 = H ; a = 0 ; b = 1 ; n = 1.Ri = -CH 3 ; R 2 = - (CH 2 ) 2 -O-CO-C (CH 3 ) = CH 2 ; R 3 = H; a = 0; b = 1; n = 1.
> FORMULE (II)> FORMULA (II)
R6- CHR7-C≡N dans laquelleR 6 - CHR 7 -C≡N in which
- Rβ représente un radical cyano ou un radical C-(O)0-R8 ° dans lequel : - R8 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C20, de préférence CrC6, ou un radical amino - c est égal à 0 ou 1Rβ represents a cyano radical or a C- (O) O -R 8 ° radical in which: R 8 represents a hydrogen atom, a C 1 -C 20 alkyl radical, preferably a C 1 -C 6 radical, or an amino-c radical is equal to 0 or 1;
- R7 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C10, un radical phényle ou un atome d'halogène. Les composés de formule (II) préférés sont :- R 7 represents a hydrogen atom, a C 1 -C 10 alkyl radical, a phenyl radical or a halogen atom. The preferred compounds of formula (II) are:
- le 2-méthylcyanoacétate : R6 = -CO-O-CH3 ; R7 = H2-methylcyanoacetate: R 6 = -CO-O-CH 3 ; R 7 = H
- le 2-éthylcyanoacétate :2-ethylcyanoacetate:
R6 = -CO-O-CH2-CH3 ; R7 = HR 6 = -CO-O-CH 2 -CH 3 ; R 7 = H
- le 2-n-propylcyanoacétate :2-n-propylcyanoacetate:
R6 = -CO-O-(CH2)2-CH3 ; R7 = HR 6 = -CO-O- (CH 2 ) 2 -CH 3 ; R 7 = H
- le 2-iso-propylcyanoacétate : R6 = -CO-O-CH(CHs)2 ; R7 = H2-iso-propylcyanoacetate: R 6 = -CO-O-CH (CH 2 ) 2 ; R 7 = H
- le 2-n-butylcyanoacétate :2-n-butylcyanoacetate:
R6 = -CO-O-(CH2)3CH3 ; R7 = HR 6 = -CO-O- (CH 2 ) 3 CH 3 ; R 7 = H
- le 2-iso-butylcyanoacétate :2-iso-butylcyanoacetate:
R6 = -CO-O-CH2-CH(CHs)2 ; R7 = HR 6 = -CO-O-CH 2 -CH (CH 2 ) 2 ; R 7 = H
- le 2-ter-butylcyanoacétate : R6 = -CO-O-C(CHs)3 ; R7 = H2-tert-butylcyanoacetate: R 6 = -CO-OC (CH 3 ) 3 ; R 7 = H
- le 2-cyanoacétamide : R6 = -CO-NH2 ; R5 = H2-cyanoacetamide: R 6 = -CO-NH 2 ; R 5 = H
- le propanedinitrile : R6 = -CΞN ; R5 = Hpropanedinitrile: R 6 = -CΞN; R 5 = H
> FORMULE (III)> FORMULA (III)
CH2 — O CO CH2 R9 CH 2 - O CO CH 2 R 9
R9 CH2 CO O CH2 — C (CH2)q CH3 R 9 CH 2 CO O CH 2 - C (CH 2 ) q CH 3
CH2 — O CO CH2 R9 CH 2 - O CO CH 2 R 9
(III) dans laquelle(III) in which
C≡N CO CH3 C≡N CO CH 3
- Rg représente un radical ~ " ou- Rg represents a radical ~ "or
- q est un nombre entier variant de 1 à 4. Les composés de formule (III) préférés sont : - le triméthylolpropane triacétoacétate : R9 = -CO-CH3 ; q = 1q is an integer ranging from 1 to 4. The preferred compounds of formula (III) are: trimethylolpropane triacetoacetate: R 9 = -CO-CH 3 ; q = 1
- le triméthylolpropane tricyanoacétate : R9 =-CΞN ; q = 1trimethylolpropane tricyanoacetate: R 9 = -CΞN; q = 1
> FORMULE (IV)> FORMULA (IV)
dans laquelle in which
- A représente un radical (CH2)3 ou c(CHs)2 A represents a radical (CH 2) 3 or c ( CH 2 ) 2
- r est égal à 0 ou 1 Les composés de formule (IV) préférés sont :r is equal to 0 or 1 The preferred compounds of formula (IV) are:
- la 1 ,3-cyclohexanedione : 1,3-cyclohexanedione:
- l'acide de Meldrum : A = -C(CHs)2- ; r = 1 2 - les hydrazides, par exemple : a) les monohydrazides de formule RiCONHNH2 dans laquelle Ri représente un radical alkyle, par exemple méthyle, éthyle, n-propyle, iso- propyle, n-butyle, sec-butyle ou ter-butyle, ou un radical aryle, par exemple phényle, biphényle ou naphtyle, étant entendu qu'un atome d'hydrogène desdits radicaux alkyle ou aryle peut être remplacé par un groupe hydroxy ou un atome d'halogène, et ledit radical aryle peut être substitué par un radical alkyle, par exemple méthyle, éthyle ou n-propyle, b) les dihydrazides de formule H2NHN-X-NHNH2 dans laquelle X représente un radical -CO- ou -CO-Y-CO, et Y est un radical alkylène, par exemple méthylène, éthylène ou triméthylène, ou un radical arylène, par exemple phénylène, biphénylène ou naphtylène, étant entendu qu'un atome d'hydrogène desdits radicaux alkylène ou arylène peut être remplacé par un groupe hydroxy ou un atome d'halogène, et ledit radical aryle peut être substitué par un radical alkyle, par exemple méthyle, éthyle ou n-propyle. A titre d'exemples, on peut citer le dihydrazide d'acide oxalique, le dihydrazide d'acide malonique, le dihydrazide d'acide succinique, le dihydrazide d'acide adipique, le dihydrazide d'acide sébacique, le dihydrazide d'acide maléique, le dihydrazide d'acide fumarique, le dihydrazide d'acide diglycolique, le dihydrazide d'acide tartrique, le dihydrazide d'acide malique, le dihydrazide d'acide isophtalique, le dihydrazide d'acide téréphtalique et le carbohydrazide, c) les polyhydrazides tels que les trihydrazides, notamment le trihydrazide d'acide citrique, le trihydrazide d'acide pyromellitique, le 1 ,2,4- benzènetrihydrazide, le trihydrazide d'acide nithloacétique et le trihydrazide d'acide cyclohexanetricarboxylique, les tétrahydrazides, notamment le tétrahydrazide d'acide éthylènediaminetétraacétique, le tétrahydrazide d'acide 1 ,4,5,8-naphtoïque, et les polyhydrazides formés à partir d'un monomère hydrazide contenant un groupe polymérisable, par exemple un poly(hydrazide d'acide acrylique) ou un poly(hydrazide d'acide méthacrylique).- Meldrum acid: A = -C (CHs) 2 -; r = 1 2 - hydrazides, for example: a) the monohydrazides of formula RiCONHNH 2 in which R 1 represents an alkyl radical, for example methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl or ter -butyl, or an aryl radical, for example phenyl, biphenyl or naphthyl, it being understood that a hydrogen atom of said alkyl or aryl radicals may be replaced by a hydroxyl group or a halogen atom, and said aryl radical may be substituted by an alkyl radical, for example methyl, ethyl or n-propyl, b) dihydrazides of formula H 2 NHN-X-NHNH 2 in which X represents a radical -CO- or -CO-Y-CO, and Y is an alkylene radical, for example methylene, ethylene or trimethylene, or an arylene radical, for example phenylene, biphenylene or naphthylene, it being understood that a hydrogen atom of the said alkylene or arylene radicals may be replaced by a hydroxy group or a diene atom; halogen, and said aryl radical can be substituted with an alkyl radical, for example methyl, ethyl or n-propyl. By way of examples, mention may be made of oxalic acid dihydrazide, malonic acid dihydrazide, succinic acid dihydrazide, adipic acid dihydrazide, sebacic acid dihydrazide and maleic acid dihydrazide. , fumaric acid dihydrazide, diglycolic acid dihydrazide, tartaric acid dihydrazide, malic acid dihydrazide, isophthalic acid dihydrazide, terephthalic acid dihydrazide and carbohydrazide, c) polyhydrazides such as trihydrazides, in particular citric acid trihydrazide, pyromellitic acid trihydrazide, 1,2,4-benzenetrihydrazide, nithloacetic acid trihydrazide and cyclohexanetricarboxylic acid trihydrazide, tetrahydrazides, especially tetrahydrazide, ethylenediaminetetraacetic acid, 1, 4,5,8-naphthoic acid tetrahydrazide, and polyhydrazides formed from a hydrazide monomer containing a polymerizable group, for example a poly (hy acrylic acid drazide) or a poly (methacrylic acid hydrazide).
3 - les tannins, notamment condensés, tels que les tannins de mimosa, de quebracho, de pin, de noix de pécan, de bois de ciguë et de sumac.3 - tannins, especially condensed, such as tannins of mimosa, quebracho, pine, pecan nuts, hemlock wood and sumac.
4 - les amides, par exemple l'urée, la 1 ,3-diméthylurée, l'éthylèneurée et ses dérivés tels que la N-hydroxyéthylèneurée, la N-aminoéthyléthylèneurée, la N-(3-allyloxy-2-hydroxypropyl)aminoéthyléthylèneurée, la N-acryloxyéthyl- éthylèneurée, la N-méthacryl-oxyéthyléthylèneurée, la N-acrylaminoéthyléthy- lèneurée, la N-méthacrylaminoéthyl-éthylèneurée, la N-méthacryloxy- acétoxyéthylèneurée, la N-méthacryloxyacétamino-éthyléthylèneurée et la N- di(3-allyoxy-2-hydroxypropyl)aminoéthyléthylèneurée, la biurée, le biuret, le triuret, l'acrylamide, le méthacrylamide, les polyacrylamides et les polyméthacrylamides,4-amides, for example urea, 1,3-dimethylurea, ethyleneurea and its derivatives such as N-hydroxyethyleneurea, N-aminoethylethyleneurea, N- (3-allyloxy-2-hydroxypropyl) aminoethylethyleneurea, N-acryloxyethylethyleneurea, N-methacryloxethylethyleneurea, N-acrylaminoethylethyleneurea, N-methacrylaminoethylethyleneurea, N-methacryloxyacetoxyethyleneurea, N-methacryloxyacetaminoethylethyleneurea and N-di (3-allyoxy). 2-hydroxypropyl) aminoethylethyleneurea, biurea, biuret, triuret, acrylamide, methacrylamide, polyacrylamides and polymethacrylamides,
5 - les acides aminés, par exemple la glycine, les peptides et les protéines d'origine animale ou végétale.Amino acids, for example glycine, peptides and proteins of animal or vegetable origin.
La quantité d'agent apte à piéger le formaldéhyde à utiliser peut varier dans une large mesure, par exemple de 0,1 à 500 g/m2 de la toile à peindre, de préférence de 0,5 à 100 g/m2 et avantageusement de 1 à 50 g/m2. Le cas échéant, l'agent apte à piéger le formaldéhyde peut comprendre en outre au moins un matériau poreux qui adsorbe le formaldéhyde.The amount of formaldehyde-entraining agent to be used may vary to a large extent, for example from 0.1 to 500 g / m 2 of the fabric to be painted, preferably from 0.5 to 100 g / m 2 and advantageously from 1 to 50 g / m 2 . Where appropriate, the agent capable of trapping formaldehyde may also comprise at least one porous material which adsorbs formaldehyde.
Ce matériau poreux se présente sous la forme de particules ayant une dimension qui varie de 10 nm à 100 μm, de préférence 500 nm à 50 μm, et avantageusement 1 à 10 μm. De préférence, les particules présentent une surface spécifique qui varie de 1 à 5000 m2/g, avantageusement 5 à 2000 m2/g, et un diamètre de pore moyen variant de 1 à 50 nm, de préférence 1 à 20 nm.This porous material is in the form of particles having a size which varies from 10 nm to 100 μm, preferably 500 nm to 50 μm, and advantageously 1 to 10 μm. Preferably, the particles have a specific surface area which varies from 1 to 5000 m 2 / g, advantageously from 5 to 2000 m 2 / g, and an average pore diameter ranging from 1 to 50 nm, preferably 1 to 20 nm.
Le matériau poreux peut être de la silice, microporeuse ou mésoporeuse, pyrogénée ou non, un noir de carbone, une zéolithe ou un polymère poreux. La toile à peindre conforme à l'invention est à base de fibres de verre et peut éventuellement contenir des fibres constituées d'une matière organique thermoplastique telle que le polyéthylène et le polypropylène.The porous material may be silica, microporous or mesoporous, pyrogenic or not, a carbon black, a zeolite or a porous polymer. The painting fabric according to the invention is based on glass fibers and may optionally contain fibers consisting of a thermoplastic organic material such as polyethylene and polypropylene.
De préférence, la toile à peindre est un tissu obtenu à partir de fils de verre composés d'une multitude de filaments de verre (ou fil de base) ou dérivés de ces fils, notamment les assemblages de ces fils de base en stratifilsPreferably, the fabric to be painted is a fabric obtained from glass yarns composed of a multitude of glass filaments (or base yarn) or derived from these yarns, especially the assemblies of these roving base yarns.
(« roving » en anglais), ou de fils mixtes comprenant au moins un fil de verre composé d'une multitude de filaments de verre et au moins un fil composé d'une multitude de filaments de la matière organique thermoplastique précitée, ou de fils « comêlés » constitués de filaments de verre et de filaments de la matière organique précitée intimement mélangés.("Roving" in English), or mixed yarns comprising at least one glass yarn composed of a multitude of glass filaments and at least one yarn composed of a multitude of filaments of the abovementioned thermoplastic organic material, or yarns "Comêlés" consisting of filaments of glass and filaments of the aforementioned organic material intimately mixed.
Les fils précités peuvent être des fils sans torsion ou des fils retordus. Le verre entrant dans la constitution des fils peut être de tout type, par exemple E, C, R, AR (alcali-résistant). On préfère le verre E.The aforementioned son may be son without torsion or twisted son. The glass used in the constitution of the son can be of any type, for example E, C, R, AR (alkali-resistant). E-glass is preferred.
Le diamètre des filaments de verre constituant les fils peut varier dans une large mesure, par exemple 5 à 30 μm. De la même manière, de larges variations peuvent survenir dans la masse linéique du fil qui peut aller de 34 à 1500 tex.The diameter of the glass filaments constituting the wires may vary to a large extent, for example 5 to 30 μm. In the same way, wide variations can occur in the linear density of the yarn which can range from 34 to 1500 tex.
Avantageusement, la toile à peindre comprend, en chaîne, un fil de verre retordu (fil textile) et, en trame, un fil de verre sans torsion ayant subi un traitement visant à séparer les filaments de verre de manière à leur conférer du volume (ou fil « voluminisé »). La masse linéique des fils de chaîne et de trame varie de préférence de 50 à 500 tex. De préférence, la toile à peindre présente une masse surfacique qui varie de 30 à 1000 g/m2.Advantageously, the painting fabric comprises, in warp, a twisted glass yarn (textile yarn) and, as a weft, a non-twisted glass yarn having undergone a treatment designed to separate the glass filaments so as to give them volume ( or "voluminized" wire). The linear density of the warp and weft yarns preferably varies from 50 to 500 tex. Preferably, the canvas to be painted has a basis weight which varies from 30 to 1000 g / m 2 .
De manière classique, la toile à peindre est enduite d'une composition d'apprêt qui maintient les fils, occulte les pores et lui confère la rigidité qui convient pour que la pose sur le support final puisse être effectuée convenablement. De préférence, l'enduction est faite sur les deux faces de la toile à peindre.Conventionally, the painting fabric is coated with a primer composition which holds the yarns, obscures the pores and gives it the rigidity that is appropriate for the laying on the final support can be carried out properly. Preferably, the coating is made on both sides of the canvas to be painted.
La composition d'apprêt se présente généralement sous la forme d'une solution aqueuse contenant, en pourcentage pondéral : - 5 à 100 % d'un composé structurant constitué par un composé amylacé soluble à froid, à une température de l'ordre de 25°C, tel qu'un amidon,The primer composition is generally in the form of an aqueous solution containing, in percentage by weight: - 5 to 100% of a structuring compound consisting of a cold-soluble starchy compound, at a temperature of about 25.degree. ° C, such as a starch,
- 0 à 90 % d'un polymère à caractère hydrophobe, par exemple un homo- ou un copolymère d'acétate de vinyle, d'acide (méth)acrylique, en particulier un copolymère stryrène-acide (méth)acrylique, - 0 à 15 % d'une charge blanche et occultante, par exemple de l'oxyde de titane,0 to 90% of a hydrophobic polymer, for example a homo- or copolymer of vinyl acetate, of (meth) acrylic acid, in particular a stryrene-(meth) acrylic acid copolymer, 15% of a white charge and occulting, for example titanium oxide,
- 0 à 40 % d'un agent ignifugeant, par exemple des sels de zirconium,0 to 40% of a flameproofing agent, for example zirconium salts,
- 0 à 30 % d'un agent moussant, par exemple un oxyde d'aminé,0 to 30% of a foaming agent, for example an amine oxide,
0 à 20 % d'un agent stabilisant de mousse, par exemple le stéarate d'ammonium,0 to 20% of a foam stabilizing agent, for example ammonium stearate,
- 0 à 20 % d'un agent hydrofugeant, par exemple une paraffine ou le trioxyde d'antimoine,0 to 20% of a water-repellent agent, for example a paraffin or antimony trioxide,
- 0 à 10 % d'un agent biocide et/ou antifongique.0 to 10% of a biocidal and / or antifungal agent.
La toile à peindre peut comprendre une couche supplémentaire d'une colle réactivable à l'eau sur sa face envers (face qui dans la disposition finale est collée sur le support). Une telle couche permet à l'opérateur, en appliquant simplement de l'eau sur la face enduite, de réactiver la face encollée et de poser la toile directement sur le support.The painting fabric may comprise an additional layer of a water reactivatable glue on its reverse side (face which in the final disposition is glued to the support). Such a layer allows the operator, by simply applying water on the coated side, to reactivate the glued face and to lay the canvas directly on the support.
Le procédé de fabrication de la toile à peindre constitue un autre objet de la présente invention.The method of manufacturing the painting fabric is another object of the present invention.
La figure 1 est une vue schématique d'une installation conventionnelle permettant d'application de la composition d'apprêt sur une toile à peindre. La toile à peindre (1 ) déroulée à partir de la bobine (2) dans la direction indiquée par la flèche passe dans un foulard (3) comprenant un rouleau (3a) qui plonge dans un réservoir (4) contenant la composition d'apprêt et un rouleau (3b). Au passage sur le rouleau 3a, la toile à peindre (1 ) est enduite de la composition d'apprêt et la quantité déposée est réglée par la distance entre les rouleaux 3a et 3b.Figure 1 is a schematic view of a conventional installation for applying the primer composition on a canvas to be painted. The painting fabric (1) unwound from the spool (2) in the direction indicated by the arrow passes into a scarf (3) comprising a roller (3a) which is immersed in a reservoir (4) containing the finishing composition and a roll (3b). In passing on the roller 3a, the painting fabric (1) is coated with the primer composition and the amount deposited is adjusted by the distance between the rollers 3a and 3b.
Selon une variante du procédé, le foulard 3 est remplacé par le dispositif 30 de la figure 2 qui comprend deux rouleaux 31 a et 31 b comportant chacun une tubulure centrale 32 d'amenée de la composition d'apprêt sous pression. La zone périphérique des rouleaux 31 a et 31 b est pourvue de perforations 33 au travers desquelles passe la composition d'apprêt qui est déposée sur la toile à peindre. Un dispositif 34 placé sous les rouleaux 31a et 31 b permet de récupérer l'excès de la composition d'apprêt.According to a variant of the method, the scarf 3 is replaced by the device 30 of Figure 2 which comprises two rollers 31a and 31b each having a central pipe 32 for feeding the pressurized primer composition. The peripheral zone of the rollers 31a and 31b is provided with perforations 33 through which the primer composition which is deposited on the canvas to be painted passes. A device 34 placed under the rollers 31a and 31b makes it possible to recover the excess of the sizing composition.
Cette variante de réalisation permet d'appliquer la composition d'apprêt sur les deux faces de la toile à peindre (1 ). Elle présente l'avantage de ne pas « écraser » le motif de tissage de la toile à peindre : ledit motif garde ainsi son relief original qui pourra être mis en valeur par la suite par l'application de la peinture.This variant embodiment makes it possible to apply the primer composition to both sides of the painting fabric (1). It has the advantage of not "crush" the weave pattern of the painting canvas: said pattern thus retains its original relief that can be highlighted later by the application of paint.
La toile à peindre enduite passe ensuite dans un dispositif de séchage (5) comprenant trois rouleaux chauffants, (5a, 5b, 5c) au contact desquels l'eau est éliminée. Le nombre de rouleaux présents dans le dispositif de séchage varie de 1 à 20, et de préférence n'excède pas 14.The coated paint cloth then passes into a drying device (5) comprising three heating rollers (5a, 5b, 5c) in contact with which the water is removed. The number of rollers present in the drying device varies from 1 to 20, and preferably does not exceed 14.
De manière avantageuse, la température dans le dispositif de séchage diminue, à savoir que le premier rouleau est chauffé à une température supérieure à celle du dernier rouleau. La température maximale à appliquer au niveau du premier rouleau dépend de la nature des fils qui constituent la toile à peindre. A titre d'exemple, la température du premier rouleau est égale à 2400C et celle du dernier rouleau est égale à 1100C lorsque les fils sont en verre. La température maximale du premier rouleau est à plus faible s'il s'agit de fils co- mêlés contenant des filaments de matière organique thermoplastique. La température maximale ne doit cependant pas dépasser la température de fusion de la matière organique thermoplastique ayant la température de fusion la plus faible. D'autres dispositifs de séchage peuvent être utilisés, par exemple des dispositifs délivrant de l'air chaud ou opérant par rayonnement infrarouge.Advantageously, the temperature in the dryer decreases, that is, the first roll is heated to a higher temperature than the last roll. The maximum temperature to be applied at the level of the first roller depends on the nature of the threads that make up the canvas to be painted. By way of example, the temperature of the first roll is equal to 240 ° C. and that of the last roll is equal to 110 ° C. when the threads are made of glass. The maximum temperature of the first roll is lower in the case of co-mixed yarns containing filaments of thermoplastic organic material. The maximum temperature must not, however, exceed the melting temperature of the thermoplastic organic material having the lowest melting point. Other drying devices may be used, for example devices delivering hot air or operating by infrared radiation.
Le cas échéant, un ou plusieurs autres rouleaux, non chauffés, peuvent être placés après le dispositif de séchage 5 (non représentés). Ces rouleaux ont pour fonction notamment de guider la toile et/ou d'adapter la vitesse de la ligne pour permettre le remplacement de la bobine 2.If desired, one or more other unheated rollers may be placed after the drying device 5 (not shown). These rollers serve in particular to guide the fabric and / or to adapt the speed of the line to allow the replacement of the coil 2.
La toile à peindre apprêtée (6) est ensuite collectée sous la forme d'un enroulement (7).The primed painting fabric (6) is then collected in the form of a winding (7).
Conformément à l'invention, on ajoute à cette installation conventionnelle une étape de traitement avec un agent apte à piéger le formaldéhyde.According to the invention, there is added to this conventional installation a treatment step with an agent capable of trapping formaldehyde.
Selon un premier mode de réalisation, on introduit l'agent apte à piéger le formaldéhyde dans la composition d'apprêt. Ce mode de réalisation est préféré car il ne requiert aucun dispositif supplémentaire pour l'application de l'agent apte à piéger le formaldéhyde, ce qui est avantageux d'un point de vue économique.According to a first embodiment, the agent capable of trapping formaldehyde in the primer composition is introduced. This embodiment is preferred because it does not require any additional device for the application of the agent capable of trapping formaldehyde, which is advantageous from an economic point of view.
Selon un deuxième mode de réalisation, on applique l'agent apte à piéger le formaldéhyde après le foulard (3) ou le dispositif (30) et avant que la toile à peindre passe sur le dispositif de séchage (5). L'application dudit agent peut être effectuée par tout moyen connu, de préférence à l'aide du dispositif opérant par pulvérisation (8) décrit dans la figure 1.According to a second embodiment, the agent capable of trapping formaldehyde after the scarf (3) or the device (30) is applied and before the fabric to be painted passes over the drying device (5). The application of said agent can be carried out by any known means, preferably using the spray-operating device (8) described in FIG.
Par exemple, ce dispositif peut être constitué d'une pluralité de buses de pulvérisation alimentées par une solution aqueuse de l'agent apte à piéger le formaldéhyde qui génèrent des jets divergents qui s'interpénétrent peu avant d'arriver au contact de la face supérieure (ou face endroit) de la toile à peindre. Le cas échéant, l'agent apte à piéger le formaldéhyde peut être appliqué en outre sur la face inférieure (ou face envers), par exemple au moyen d'un rouleau enducteur conventionnel. L'application de l'agent apte à piéger le formaldéhyde peut encore se faire en reprise, sur la toile à peindre apprêtée, de préférence sur la face endroit. Cette manière de procéder est cependant plus onéreuse car elle impose une étape supplémentaire et des moyens spécifiques pour l'application de l'agent apte à piéger le formaldéhyde sous forme de solution aqueuse et pour l'élimination de l'eau.For example, this device may consist of a plurality of spray nozzles fed with an aqueous solution of the agent capable of trapping formaldehyde which generate divergent jets which interpenetrate shortly before coming into contact with the upper face (or face place) of the painting canvas. If necessary, the agent capable of trapping formaldehyde can be applied further on the lower face (or face back), for example by means of a conventional coating roll. The application of the agent capable of trapping formaldehyde can still be done in recovery, on the primed paint cloth, preferably on the face side. This way of proceeding is however more expensive because it imposes an additional step and specific means for the application agent capable of trapping formaldehyde in the form of an aqueous solution and for the removal of water.
Les exemples qui suivent permettent d'illustrer l'invention sans toutefois la limiter. EXEMPLES 1 ET 2The following examples illustrate the invention without limiting it. EXAMPLES 1 AND 2
On prépare une composition d'apprêt contenant les constituants suivants, en pourcentage pondéral :A primer composition containing the following constituents is prepared in percent by weight:
Amidon soluble à 25°C 5,5Soluble starch at 25 ° C 5.5
Liant acrylique (ACRONAL® S559 ; BASF) 9,2 Oxyde de titane 0,2Acrylic Binder (ACRONAL ® S559; BASF) 9.2 Titanium Oxide 0.2
Paraffine 0,3Paraffin 0,3
Sels de zirconium 0,4Zirconium salts 0.4
Agent apte à piéger le formaldéhyde 5,4Agent capable of trapping formaldehyde 5.4
Eau 79,0 La composition d'apprêt est obtenue en introduisant l'eau et les différents constituants dans un récipient, sous agitation, l'agent apte à piéger le formaldéhyde étant ajouté en dernier. L'agent apte à piéger le formaldéhyde est l'acétoacétamide (exemple 1 ) et le dihydrazide d'acide adipique (exemple 2).Water 79.0 The primer composition is obtained by introducing the water and the various constituents into a container, with stirring, the agent capable of trapping formaldehyde being added last. The agent capable of trapping formaldehyde is acetoacetamide (Example 1) and adipic acid dihydrazide (Example 2).
On utilise la composition d'apprêt pour enduire une toile à peindre se présentant sous la forme d'un tissu de verre de masse surfacique égale à 120 g/m2 comportant en trame un fil de verre texture ayant une masse linéique de l'ordre de 330 tex avec une réduction de 1 ,9 fil par cm et en chaîne un fil de verre ayant une masse linéique de l'ordre de 140 tex et une réduction de 3 fils par cm. L'application de la composition d'apprêt est effectuée dans l'installation de la figure 1.The primer composition is used to coat a painting fabric in the form of a glass fabric with a mass per unit area of 120 g / m 2, comprising a textured glass yarn having a linear density of the order of 330 tex with a reduction of 1, 9 wire per cm and in chain a glass wire having a linear density of the order of 140 tex and a reduction of 3 son per cm. The application of the primer composition is carried out in the installation of FIG.
Le foulard (3) est réglé de manière à déposer de l'ordre de 310 g de composition d'apprêt par m2 de toile à peindre.The scarf (3) is set to deposit on the order of 310 g of primer composition per m 2 of canvas to be painted.
La toile à peindre collectée renferme 65 g d'apprêt (matières sèches) par m2 de toile à peindre, la quantité d'agent apte à piéger le formaldéhyde étant égale à 17 g.The paint canvas collected contains 65 g of primer (dry matter) per m 2 of canvas to be painted, the amount of agent capable of trapping formaldehyde being equal to 17 g.
Cette toile est soumise aux tests d'absorption et de désorption de formaldéhyde dans les conditions suivantes. Un échantillon de la toile à peindre est placé dans un dispositif conforme à la norme ISO 16000-9, modifié en ce que, dans la chambre de test, le taux d'humidité relative est égal à 45 %. a) dans un premier temps, la chambre est alimentée avec un flux d'air continu contenant de l'ordre de 50 μg/m3 de formaldéhyde pendant 7 jours. On mesure la quantité de formaldéhyde dans l'air entrant et sortant de la chambre, et on calcule le pourcentage d'absorption du formaldéhyde par la toile à peindre. b) dans un deuxième temps, on alimente la chambre avec de l'air ne contenant pas de formaldéhyde pendant 1 jour et on mesure la quantité de formaldéhyde présent dans l'air à la sortie de la chambre.This fabric is subjected to formaldehyde absorption and desorption tests under the following conditions. A sample of the painting fabric is placed in a device according to ISO 16000-9, modified in that, in the test chamber, the relative humidity is equal to 45%. a) initially, the chamber is fed with a continuous air flow containing of the order of 50 μg / m 3 of formaldehyde for 7 days. The amount of formaldehyde in the air entering and leaving the chamber is measured, and the percentage of formaldehyde absorption by the painting fabric is calculated. b) in a second step, the chamber is fed with air containing no formaldehyde for 1 day and the amount of formaldehyde present in the air at the outlet of the chamber is measured.
Le formaldéhyde est mesuré par chromatographie en phase liquide (HPLC) dans les conditions de la norme ISO 16000-3.Formaldehyde is measured by liquid chromatography (HPLC) under the conditions of ISO 16000-3.
Dans le tableau 1 , on indique le pourcentage de formaldéhyde absorbé par la toile à peindre et la quantité de formaldéhyde dans l'air en sortie de la chambre pour une toile à peindre revêtue de la composition d'apprêt renfermant l'agent apte à piéger le formaldéhyde (exemples 1 et 2) par comparaison avec la toile revêtue de la composition d'apprêt ne contenant pas d'agent apte à piéger le formaldéhyde (Référence).Table 1 shows the percentage of formaldehyde absorbed by the painting fabric and the amount of formaldehyde in the air leaving the chamber for a painting cloth coated with the primer composition containing the trapping agent. formaldehyde (Examples 1 and 2) in comparison with the fabric coated with the primer composition containing no formaldehyde entraining agent (Reference).
Tableau 1Table 1
On constate la quantité de formaldéhyde absorbé est plus importante pour les exemples 1 et 2 que la Référence : l'absorption du formaldéhyde est respectivement 13 fois (Exemple 1 ) et 7,8 fois (Exemple 2) plus élevée à 1 jour et reste relativement constante pendant la durée du test.The amount of formaldehyde absorbed is higher for Examples 1 and 2 than the Reference: the absorption of formaldehyde is 13 times (Example 1) and 7.8 times (Example 2) higher at 1 day and remains relatively constant for the duration of the test.
Le formaldéhyde émis dans les exemples 1 et 2 est très inférieur à la Référence. Il est précisé que la valeur de 6 μg/m3 correspond à la quantité de formaldéhyde émis mesurée dans les conditions où la chambre de test ne contient aucun échantillon de toile à peindre. EXEMPLES 3 A 6The formaldehyde emitted in Examples 1 and 2 is much lower than the Reference. It is specified that the value of 6 μg / m 3 corresponds to the quantity of formaldehyde emitted measured under conditions where the test chamber contains no sample of canvas to be painted. EXAMPLES 3 TO 6
On prépare une composition d'apprêt contenant les constituants suivants, en pourcentage pondéral :A primer composition containing the following constituents is prepared in percent by weight:
Amidon soluble à 25°C 3,9Soluble starch at 25 ° C 3.9
Liant acrylique (ACRONAL® S559 ; BASF) 11 ,8Acrylic binder (ACRONAL ® S559; BASF) 11, 8
Oxyde de titane 0,10.1 titanium oxide
Paraffine 0,5 Sels de zirconium 1 ,50Paraffin 0,5 Salts of zirconium 1, 50
Agent apte à piéger le formaldéhyde 3,8Agent capable of trapping formaldehyde 3.8
Eau 78,4Water 78.4
La composition d'apprêt est obtenue en introduisant l'eau et les différents constituants dans un récipient, sous agitation, l'agent apte à piéger le formaldéhyde étant ajouté en dernier.The primer composition is obtained by introducing the water and the various constituents into a container, with stirring, the agent capable of trapping formaldehyde being added last.
L'agent apte à piéger le formaldéhyde est l'acétoacétamide (exempleThe agent capable of trapping formaldehyde is acetoacetamide (example
3), le dihydrazide d'acide adipique (exemple 4), l'éthylèneurée (exemple 5) et un tannin d'acacia (exemple 6).3), adipic acid dihydrazide (Example 4), ethyleneurea (Example 5) and an acacia tannin (Example 6).
On utilise la composition d'apprêt pour enduire une toile à peindre se présentant sous la forme d'un tissu de verre de masse surfacique égale à 80 g/m2 comportant en trame un fil de verre texture ayant une masse linéique de l'ordre de 330 tex avec une réduction de 1 ,9 fil par cm et en chaîne un fil de verre ayant une masse linéique de l'ordre de 140 tex et une réduction de 3 fils par cm. L'application de la composition d'apprêt est effectuée dans l'installation de la figure 1.The primer composition is used to coat a painting fabric in the form of a glass fabric with a mass per unit area of 80 g / m 2 comprising a textured glass yarn having a linear density of the order of 330 tex with a reduction of 1, 9 wire per cm and in chain a glass wire having a linear density of the order of 140 tex and a reduction of 3 son per cm. The application of the primer composition is carried out in the installation of FIG.
Le foulard (3) est réglé de manière à déposer de l'ordre de 470 g de composition d'apprêt par m2 de toile à peindre.The scarf (3) is set so as to deposit about 470 g of primer composition per m 2 of fabric to be painted.
La toile à peindre collectée renferme 65 g d'apprêt (matières sèches) par m2 de toile à peindre, la quantité d'agent apte à piéger le formaldéhyde étant égale à 18 g.The collected painting cloth contains 65 g of primer (dry matter) per m 2 of canvas to be painted, the amount of agent capable of trapping formaldehyde being equal to 18 g.
Cette toile est soumise aux tests d'absorption et de désorption de formaldéhyde dans les conditions suivantes. Un échantillon de la toile à peindre est placé dans un dispositif conforme à la norme ISO 16000-9, modifié en ce que, dans la chambre de test, le taux d'humidité relative est égal à 50 %. a) dans un premier temps, la chambre est alimentée avec un flux d'air continu contenant de l'ordre de 50 μg/m3 de formaldéhyde pendant 3 jours. On mesure la quantité de formaldéhyde dans l'air entrant et sortant de la chambre, et on calcule le pourcentage d'absorption du formaldéhyde par la toile à peindre. b) dans un deuxième temps, on alimente la chambre avec de l'air ne contenant pas de formaldéhyde et on mesure la quantité de formaldéhyde présent dans l'air à la sortie de la chambre après 2, 4 et 8 jours.This fabric is subjected to formaldehyde absorption and desorption tests under the following conditions. A sample of the painting fabric is placed in a device according to ISO 16000-9, modified in that, in the test chamber, the relative humidity is 50%. a) initially, the chamber is fed with a continuous air flow containing of the order of 50 μg / m 3 of formaldehyde for 3 days. The amount of formaldehyde in the air entering and leaving the chamber is measured, and the percentage of formaldehyde absorption by the painting fabric is calculated. b) in a second step, the chamber is fed with air containing no formaldehyde and the amount of formaldehyde present in the air at the outlet of the chamber after 2, 4 and 8 days is measured.
Le formaldéhyde est mesuré par chromatographie en phase liquideFormaldehyde is measured by liquid chromatography
(HPLC) dans les conditions de la norme ISO 16000-3 utilisant un détecteur permettant d'atteindre un seuil de détection de 3 μg/m3. Dans le tableau 2, on indique le pourcentage de formaldéhyde absorbé par la toile à peindre et la quantité de formaldéhyde dans l'air en sortie de la chambre pour une toile à peindre revêtue de la composition d'apprêt renfermant l'agent apte à piéger le formaldéhyde par comparaison avec une chambre de test ne contenant aucune toile à peindre (Référence). Les résultats des tests d'adsorption et de désorption sont donnés dans le tableau 2.(HPLC) under the conditions of ISO 16000-3 using a detector to reach a detection threshold of 3 μg / m 3 . Table 2 shows the percentage of formaldehyde absorbed by the painting fabric and the amount of formaldehyde in the air leaving the chamber for a painting cloth coated with the primer composition containing the trapping agent. formaldehyde compared to a test chamber containing no paintable canvas (Reference). The results of the adsorption and desorption tests are given in Table 2.
Tableau 2Table 2

Claims

REVENDICATIONS
1. Toile à peindre à base de fibres de verre comprenant d'un apprêt destinée à former un revêtement d'une surface intérieure d'un bâtiment, caractérisée en ce qu'elle renferme un agent apte à piéger le formaldéhyde.1. A fiberglass paint fabric comprising a primer for forming a coating of an interior surface of a building, characterized in that it contains an agent capable of trapping formaldehyde.
2. Toile selon la revendication 1 , caractérisée en ce que l'agent apte à piéger le formaldéhyde est choisi parmi les composés à méthylène(s) actif(s), les hydrazides, les tannins, les amides, les acides aminés, les peptides et les protéines.2. Canvas according to claim 1, characterized in that the agent capable of trapping formaldehyde is chosen from active methylene compounds (s), hydrazides, tannins, amides, amino acids, peptides and proteins.
3. Toile selon la revendication 2, caractérisée en ce que le composé à méthylène(s) actif(s) répond à l'une des formules (I) à (IV) suivantes :3. Canvas according to claim 2, characterized in that the active methylene compound (s) corresponds to one of the following formulas (I) to (IV):
> FORMULE (I)> FORMULA (I)
dans laquelle : in which :
- Ri et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en CrC2O, de préférence CrC6, un radical amino ou un radical de formule dans laquelle R4 représente un radicaR 1 and R 2 , which may be identical or different, represent a hydrogen atom, a C 1 -C 2 alkyl radical, preferably a C 1 -C 6 radical, an amino radical or a radical of formula in which R 4 represents a radica
-CH2-C- 3H3-CH 2 -C- 3H3
O ouO or
C=CH2 C = CH 2
R5 et p est un nombre entier variant de 1 à 6 R3 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cr C10, un radical phényle ou un atome d'halogène - a est égal à 0 ou 1R 5 and p is an integer ranging from 1 to 6 R 3 represents a hydrogen atom, a C 10 alkyl radical, a phenyl radical or a halogen atom - a is equal to 0 or 1
- b est égal à O ou 1- b is equal to 0 or 1
- n est égal à 1 ou 2 > FORMULE (II)- n is 1 or 2> FORMULA (II)
Re — C H R7 — C: ≡NRe - CHR 7 - C: ≡N
(H) dans laquelle(H) in which
- Rβ représente un radical cyano ou un radical C-(O)0-R8 - Rβ represents a cyano radical or a radical C- (O) O -R 8
O dans lequel :Where
- Rs représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C20, de préférence CrCβ, ou un radical amino - c est égal à 0 ou 1Rs represents a hydrogen atom, a C 1 -C 20 alkyl radical, preferably CrCβ, or an amino-c radical is equal to 0 or 1;
- R7 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C10, un radical phényle ou un atome d'halogèneR 7 represents a hydrogen atom, a C 1 -C 10 alkyl radical, a phenyl radical or a halogen atom;
> FORMULE (III)> FORMULA (III)
CH2 — O CO CH2 R9 CH 2 - O CO CH 2 R 9
R9 CH2 CO O CH2 — C (CH2)q CH3 R 9 CH 2 CO O CH 2 - C (CH 2 ) q CH 3
CH2 — O CO CH2 R9 CH 2 - O CO CH 2 R 9
(NI) dans laquelle(NI) in which
C≡N Λ1 1 -CO-CH3 C≡N Λ1 1 -CO-CH 3
- Rg représente un radical ou- Rg represents a radical or
- q est un nombre entier variant de 1 à 4 > FORMULE (IV)- q is an integer ranging from 1 to 4> FORMULA (IV)
dans laquelle in which
- A Λ repré -sen *te un ra Ad-ica il (CH2)3 — ou C(CHs)2 - Λ A repre-sen * a ra te A d-ica it (CH 2) 3 - or C (CHs) 2
- r est égal à O ou 1 r is 0 or 1
4. Toile selon la revendication 3, caractérisée en ce que le composé de formule (I) est la 2,4-pentanedione, la 2,4-hexanedione, la 3,5-heptanedione, la 2,4-octanedione, l'acétoacétamide, l'acide acétoacétique, le méthylacétoacétate, l'éthylacétoacétate, le n-propylacétoacétate, l'iso-propyl- acétoacétate, l'iso-butylacétoacétate, le t-butylacétoacétate, le n-hexylacéto- acétate, le malonamide, l'acide malonique, le diméthylmalonate, le diéthylmalonate, le di-n-propylmalonate, le di-iso-propylmalonate, le di-n-butyl- malonate , l'acide acétonedicarboxylique et le diméthylacétonedicarboxylate.4. Canvas according to claim 3, characterized in that the compound of formula (I) is 2,4-pentanedione, 2,4-hexanedione, 3,5-heptanedione, 2,4-octanedione, the acetoacetamide, acetoacetic acid, methylacetoacetate, ethylacetoacetate, n-propylacetoacetate, iso-propylacetoacetate, iso-butylacetoacetate, t-butylacetoacetate, n-hexylacetoacetate, malonamide, malonic acid, dimethylmalonate, diethylmalonate, di-n-propylmalonate, di-iso-propylmalonate, di-n-butyl-malonate, acetonedicarboxylic acid and dimethylacetonedicarboxylate.
5. Toile selon la revendication 3, caractérisée en ce que le composé de formule (II) est le 2-méthylcyanoacétate, le 2-éthylcyanoacétate, le 2-n- propylcyanoacétate, le 2-iso-propylcyanoacétate, le 2-n-butylcyanoacétate, le 2- iso-butylcyanoacétate, le 2-ter-butylcyanoacétate, le 2-cyanoacétamide et le propanedinitrile.5. Canvas according to claim 3, characterized in that the compound of formula (II) is 2-methylcyanoacetate, 2-ethylcyanoacetate, 2-n-propylcyanoacetate, 2-iso-propylcyanoacetate, 2-n-butylcyanoacetate , 2-iso-butylcyanoacetate, 2-tert-butylcyanoacetate, 2-cyanoacetamide and propanedinitrile.
6. Toile selon la revendication 3, caractérisée en ce que le composé de formule (III) est le triméthylolpropane triacétoacétate et le triméthylolpropane tricyanoacétate.6. Canvas according to claim 3, characterized in that the compound of formula (III) is trimethylolpropane triacetoacetate and trimethylolpropane tricyanoacetate.
7. Toile selon la revendication 3, caractérisée en ce que le composé de formule (IV) est la 1 ,3-cyclohexanedione et l'acide de Meldrum.7. Canvas according to claim 3, characterized in that the compound of formula (IV) is 1,3-cyclohexanedione and Meldrum acid.
8. Toile selon la revendication 2, caractérisée en ce que l'hydrazide est choisi parmi : a) les monohydrazides de formule RiCONHNH2 dans laquelle Ri représente un radical alkyle ou un radical aryle, un atome d'hydrogène desdits radicaux alkyle ou aryle pouvant être remplacé par un groupe hydroxy ou un atome d'halogène, et ledit radical aryle pouvant être substitué par un radical alkyle, b) les dihydrazides de formule H2NHN-X-NHNH2 dans laquelle X représente un radical -CO- ou -CO-Y-CO, et Y est un radical alkylène ou un radical arylène, un atome d'hydrogène desdits radicaux alkylène ou arylène pouvant être remplacé par un groupe hydroxy ou un atome d'halogène, et ledit radical aryle pouvant être substitué par un radical alkyle, c) les polyhydrazides tels que les trihydrazides, les tétrahydrazides et les polyhydrazides formés à partir d'un monomère hydrazide contenant un groupe polymérisable. 8. Canvas according to claim 2, characterized in that the hydrazide is chosen from: a) monohydrazides of formula RiCONHNH 2 in which R 1 represents an alkyl radical or an aryl radical, a hydrogen atom of said alkyl or aryl radicals being be replaced by a hydroxy group or a halogen atom, and said aryl radical may be substituted by an alkyl radical, b) dihydrazides of formula H 2 NHN-X-NHNH 2 in which X represents a radical -CO- or - CO-Y-CO, and Y is an alkylene radical or an arylene radical, a hydrogen atom of said alkylene or arylene radicals may be replaced by a hydroxy group or a halogen atom, and said aryl radical may be substituted by a alkyl radical; c) polyhydrazides such as trihydrazides, tetrahydrazides and polyhydrazides formed from a hydrazide monomer containing a polymerizable group.
9. Toile selon la revendication 8, caractérisée en ce que l'hydrazide est le dihydrazide d'acide oxalique, le dihydrazide d'acide malonique, le dihydrazide d'acide succinique, le dihydrazide d'acide adipique, le dihydrazide d'acide sébacique, le dihydrazide d'acide maléique, le dihydrazide d'acide fumarique, le dihydrazide d'acide diglycolique, le dihydrazide d'acide tartrique, le dihydrazide d'acide malique, le dihydrazide d'acide isophtalique, le dihydrazide d'acide téréphtalique, le carbohydrazide, le trihydrazide d'acide citrique, le trihydrazide d'acide pyromellitique, le 1 ,2,4-benzènethhydrazide, le trihydrazide d'acide nithloacétique, le trihydrazide d'acide cyclohexane- tricarboxylique, le tétrahydrazide d'acide éthylènediaminetétraacétique, le tétrahydrazide d'acide 1 ,4,5,8-naphtoïque, un poly(hydrazide d'acide acrylique) ou un poly(hydrazide d'acide méthacrylique).9. Canvas according to claim 8, characterized in that the hydrazide is oxalic acid dihydrazide, malonic acid dihydrazide, succinic acid dihydrazide, adipic acid dihydrazide, sebacic acid dihydrazide , maleic acid dihydrazide, fumaric acid dihydrazide, diglycolic acid dihydrazide, tartaric acid dihydrazide, malic acid dihydrazide, isophthalic acid dihydrazide, terephthalic acid dihydrazide, carbohydrazide, citric acid trihydrazide, pyromellitic acid trihydrazide, 1,2,4-benzenethhydrazide, nithloacetic acid trihydrazide, cyclohexane-tricarboxylic acid trihydrazide, ethylenediaminetetraacetic acid tetrahydrazide, 1, 4,5,8-naphthoic acid tetrahydrazide, a poly (acrylic acid hydrazide) or a poly (methacrylic acid hydrazide).
10. Toile selon la revendication 2, caractérisée en ce que le tannin est un tannin de mimosa, de quebracho, de pin, de noix de pécan, de bois de ciguë ou de sumac.10. Canvas according to claim 2, characterized in that the tannin is a tannin mimosa, quebracho, pine, pecan, hemlock wood or sumac.
11. Toile selon la revendication 2, caractérisée en ce que l'amide est l'urée, la 1 ,3-diméthylurée, l'éthylèneurée ou ses dérivés, la biurée, le biuret, le triuret, l'acrylamide, le méthacrylamide, les polyacrylamides et les polyméthacrylamides, 11. Canvas according to claim 2, characterized in that the amide is urea, 1,3-dimethylurea, ethyleneurea or its derivatives, biurea, biuret, triuret, acrylamide, methacrylamide, polyacrylamides and polymethacrylamides,
12. Toile selon l'une des revendications 1 à 11 , caractérisée en ce que la teneur en composé apte à piéger le formaldéhyde varie de 0,1 à 500 g/m2, de préférence de 0,5 à 100 g/m2 et avantageusement de 1 à 50 g/m2.12. Canvas according to one of claims 1 to 11, characterized in that the content of compound capable of trapping formaldehyde ranges from 0.1 to 500 g / m 2 , preferably from 0.5 to 100 g / m 2 and advantageously from 1 to 50 g / m 2 .
13. Toile selon l'une des revendications 1 à 11 , caractérisée en ce qu'elle est à base de fibres de verre et éventuellement de fibres constituées d'une matière organique thermoplastique.13. Canvas according to one of claims 1 to 11, characterized in that it is based on glass fibers and optionally fibers consisting of a thermoplastic organic material.
14. Toile selon la revendication 13, caractérisée en ce qu'il s'agit d'un tissu obtenu à partir de fils de verre composés d'une multitude de filaments de verre (ou fil de base) ou dérivés de ces fils, ou de fils mixtes comprenant au moins un fil de verre composé d'une multitude de filaments de verre et au moins un fil composé d'une multitude de filaments de la matière organique thermoplastique précitée, ou de fils « comêlés » constitués de filaments de verre et de filaments de la matière organique précitée intimement mélangés. 14. Canvas according to claim 13, characterized in that it is a fabric obtained from glass son composed of a multitude of glass filaments (or base wire) or derived from these son, or mixed yarn comprising at least one glass yarn composed of a multitude of glass filaments and at least one yarn consisting of a multitude of filaments of the abovementioned thermoplastic organic material, or "comed" yarns consisting of glass filaments and of filaments of the above-mentioned organic matter intimately mixed.
15. Toile selon la revendication 14, caractérisée en ce qu'elle comprend, en chaîne, un fil de verre retordu et, en trame, un fil de verre sans torsion voluminisé et en ce que la masse linéique des fils de chaîne et de trame varie de 34 à 1500 tex. 15. Canvas according to claim 14, characterized in that it comprises, in warp, a twisted glass yarn and in weft, a glass thread without voluminized torsion and in that the linear density of the warp and weft son varies from 34 to 1500 tex.
16. Toile selon l'une des revendications 1 à 15, caractérisée en ce qu'elle présente une masse surfacique variant de 30 à 1000 g/m2.16. Canvas according to one of claims 1 to 15, characterized in that it has a weight per unit area ranging from 30 to 1000 g / m 2 .
17. Procédé de fabrication de la toile à peindre selon l'une des revendications 1 à 16, dans lequel on fait passer la toile à peindre dans un foulard (3) ou le dispositif (30), on sèche ladite toile et on la collecte, caractérisé en ce qu'il comprend une étape de traitement avec un agent apte à piéger le formaldéhyde.17. A method of manufacturing the painting fabric according to one of claims 1 to 16, wherein the painting is passed through a scarf (3) or device (30), said canvas is dried and collected , characterized in that it comprises a treatment step with an agent capable of trapping formaldehyde.
18. Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce que le traitement consiste à introduire ledit agent dans la composition d'apprêt.18. The method of claim 17, characterized in that the treatment comprises introducing said agent into the sizing composition.
19. Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce que le traitement consiste à appliquer ledit agent après le foulard (3) ou le dispositif19. The method of claim 17, characterized in that the treatment consists in applying said agent after the scarf (3) or the device
(30) et avant que la toile à peindre passe sur le dispositif de séchage (5).(30) and before the painting fabric passes over the drying device (5).
20. Procédé selon la revendication 19, caractérisé en ce que l'application est effectuée par pulvérisation d'une solution aqueuse dudit agent. 20. The method of claim 19, characterized in that the application is carried out by spraying with an aqueous solution of said agent.
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