EP2331524A1 - Heterocyclically substituted anilinopyrimidines as fungicides - Google Patents

Heterocyclically substituted anilinopyrimidines as fungicides

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Publication number
EP2331524A1
EP2331524A1 EP09778015A EP09778015A EP2331524A1 EP 2331524 A1 EP2331524 A1 EP 2331524A1 EP 09778015 A EP09778015 A EP 09778015A EP 09778015 A EP09778015 A EP 09778015A EP 2331524 A1 EP2331524 A1 EP 2331524A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
methyl
hydrogen
substituted
unsubstituted
formula
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP09778015A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Jörg Nico GREUL
Oliver Gaertzen
Hendrik Helmke
Stefan Hillebrand
Kerstin Ilg
Amos Mattes
Pierre Wasnaire
Carl Friedrich Nising
Ulrike Wachendorff-Neumann
Arnd Voerste
Peter Dahmen
Ruth Meissner
Christoph Andreas Braun
Martin Kaussmann
Hiroyuki Hadano
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Bayer CropScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer CropScience AG filed Critical Bayer CropScience AG
Priority to EP09778015A priority Critical patent/EP2331524A1/en
Publication of EP2331524A1 publication Critical patent/EP2331524A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/54—1,3-Diazines; Hydrogenated 1,3-diazines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Definitions

  • the invention relates to diaminopyrimidines and their agrochemically active salts, their use and methods and compositions for controlling phytopathogenic harmful fungi in and / or on plants or in and / or on seeds of plants, processes for the preparation of such agents and treated seeds and their use for controlling of phytopathogenic harmful fungi in agriculture, horticulture and forestry, in animal health, in the protection of materials as well as in the area of household and hygiene.
  • the present invention further relates to a process for the preparation of heterocyclic substituted anilinopyrimidines.
  • heterocyclyl-substituted anilinopyrimidines solve the stated objects, at least in some aspects, and are suitable as crop protection agents, in particular as fungicides.
  • the invention provides compounds of the formula (I)
  • R 1 to R 5 are independently hydrogen, OH, halogen, cyano, Ci-C 4 alkyl, QC 4 - alkoxy, C r C 4 haloalkyl, NMe 2, SCH 3 or C r C 2 haloalkoxy,
  • Z is sulfur or oxygen
  • Li is an unsubstituted or substituted C 1 -C 4 -alkylene or C 2 -C 4 -alkenyl chain, where double bonds do not occur cumulatively and
  • L 2 is an unsubstituted or substituted C r to C 4 alkylene, a C 2 to C 4 alkenyl chain or a 1,3-linked cyclopentyl (3-oxo-2-azabicyclo [2.2.1] hept 2-yl) or a C 1 to C interrupted by a heteroatom selected from oxygen, sulfur or nitrogen
  • R 6 is hydrogen, Me, C r C 4 alkylcarbonyl, CHO, C, -C 4 alkoxy-C, -C 4 alkylcarbonyl, C 1 - C 4 alkoxy-C] -C 4 -alkyl 5 unbranched or branched C r C 4 alkoxycarbonyl, COOBn, C r C 4 haloalkylcarbonyl, C 2 -C 3 alkenyl, C 2 -C 3 alkynyl, C, -C 4 alkyl-sulfinyl, C 1 -C 4 - alkyl sulfonyl, unsubstituted or substituted benzyl, Q-Gi trialliyl, C 1 -C 4 trialkyl silyl ethyl or C 1 -C 4 dialkyl mono-phenyl silyl, wherein the substituents are independently selected from hydrogen, halogen, nitro, Ci-C4-alkyl, Ci-
  • R 7 is hydrogen, cyano, C r C 3 alkyl or C r C 3 haloalkyl
  • R 8 is halogen, cyano, Ci-C 2 haloalkyl, methyl, SMe, SOMe or SO 2 Me,
  • R 9 is hydrogen, straight-chain or branched C 1 -C 3 -alkyl, 2-methoxyethane-1-yl, prop-2-en-1-yl, C 1 -C 4 -alkoxy (C 1 -C 4 ) -alkyl, unbranched or branched (C r C 4 - alkyl) carbonyl, (Ci-C 4 haloalkyl) carbonyl, unsubstituted or substituted benzyl, Q-C6 trialkyl-silyl, C r C 4 trialkyl-silyl-ethyl, C r C 4 Dialkyl-mono-phenyl-silyl, (C 1 -C 4 -alkoxy) carbonyl, C 1 -C 6 -alkylsulfinyl, C 1 -C 6 -alkylsulfonyl, CpC ⁇ -haloalkylsulfinyl or d-Ce-halo
  • substituents are independently selected from hydrogen, halogen, nitro, Ci-C 4 alkyl, C r C 4 alkoxy, hydroxy, C r C 4 haloalkyl or cyano,
  • R 10 is unbranched or branched, unsubstituted or substituted C 1 -C 7 -alkyl, unbranched or branched, unsubstituted or substituted C 2 -C 7 -haloalkyl, unsubstituted or substituted C 3 -C 7 -cycloalkyl, unbranched or branched, unsubstituted or substituted C 3 -C 7 -cycloalkyl (C 1 -C 3 ) -alkyl, unbranched or branched, unsubstituted or substituted C 3 -C 7 -alkenyl, unbranched or branched, unsubstituted or substituted C 3 -C 7 -alkynyl, unbranched or branched, unsubstituted or substituted C 1 -C 4 alkoxy (C 1 -C 4) alkyl, straight or branched, unsubstituted or substituted Ci-C4 haloalk
  • R 9 and R 10 together with the nitrogen atom to which they are attached form an unsubstituted or substituted 3-7 membered, saturated cycle which may contain up to another heteroatom selected from oxygen, sulfur or nitrogen,
  • substituents in R 10 are independently selected from methyl, ethyl, iso-propyl, cyclopropyl, fluorine, chlorine and / or bromine atoms, methoxy, ethoxy, methylmercapto, ethylmercapto, cyano, hydroxy or CF 3 ,
  • Diaminopyrimidines of the formula (I) according to the invention and their agrochemically active salts are very suitable for controlling phytopathogenic harmful fungi.
  • the aforementioned Compounds of the invention show, above all, a strong fungicidal activity and can be used both in crop protection, in the household and hygiene sector and in the protection of materials.
  • the compounds of the formula (I) can be used both in pure form and as mixtures of various possible isomeric forms, in particular of stereoisomers, such as E and Z, threo and erythro, and also optical isomers, such as R and S radicals. Isomers or atropisomers, unbranched or else present by tautomers. Both the E and the Z isomers, as well as the threo and erythro, and the optical isomers, any mixtures of these isomers, as well as the possible tautomeric forms claimed.
  • stereoisomers such as E and Z, threo and erythro
  • optical isomers such as R and S radicals.
  • R 1 to R 5 are each independently hydrogen, OH, Cl, F, Br, CH 3 , CF 3, ethyl, OCH 3, SCH 3, OCF 2 H, or OCF 3 ,
  • Y is a direct bond or -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CH (CH 3 ) CH 2 -, -CH 2 CH (CH 3 ) -, -CHMe-,
  • Z is sulfur or oxygen
  • Li is an unsubstituted or substituted Q to C 4 alkylene or a C 2 to G 9 alkenyl chain
  • the individual carbon atoms can carry one or more substituents independently selected from the following list: Hydrogen, methyl, ethyl, hydroxy, oxo, methoxy, OCH 2 CH 3 , OC (CH 3 ) 3 , OCH (CH 3 ) 2 , O-propyl, O-butyl, COOCH 3 , COOCH 2 CH 3 , COOC (CH 3 ) 3 , COOPr, COOCH (CH 3 ) 2 , CH 2 OH, CH 2 OCH 3 , CH 2 OCH 2 CH 3 , CH 2 CH (CH 3 ) 2 , CH 2 C (CH 3 ) 3 , phenyl or benzyl .
  • substituents independently selected from the following list: Hydrogen, methyl, ethyl, hydroxy, oxo, methoxy, OCH 2 CH 3 , OC (CH 3 ) 3 , OCH (CH 3 ) 2 , O-propyl, O-butyl, COOC
  • L 2 is an unsubstituted or substituted C 1 to C 4 alkylene, a C 2 to C 4 alkenyl chain or a 1,3-linked cyclopentyl (3-oxo-2-azabicyclo [2.2.1] hept 2-yl) or a C r to Q-alkylene chain interrupted by a heteroatom selected from oxygen, sulfur or nitrogen,
  • R 7 is hydrogen, cyano, methyl, CF 3 or CFH 2
  • R 8 is chlorine, bromine, fluorine, iodine, cyano, CF 3, CFH 2 , CF 2 H, CCl 3 , methyl, SMe, SOMe or SO 2 Me,
  • R 9 is hydrogen, methyl, ethyl, propyl, propan-2-yl, 2-methoxyethane-1-yl, prop-2-en-1-yl, CH 2 OCH 3 , COMe, COOMe, COOEt, COOtertBu, COCF 3 or benzyl,
  • R 10 is unbranched or branched, unsubstituted or substituted Q-Ce-alkyl, unbranched or branched, unsubstituted or substituted C 3 -C 6 -cycloalkyl (C 1 -C 2 ) -alkyl, unsubstituted or substituted Q-C ⁇ -cycloalkyl, unbranched or branched, unsubstituted or substituted C 3 -C 4 -alkenyl, unbranched or branched, unsubstituted or substituted C 3 -C 4 -alkynyl, unbranched or branched, unsubstituted or substituted C 2 -C 4 -haloalkyl, unbranched or branched, unsubstituted or substituted C r C 2 alkoxy (C 1 -C 4 ) alkyl, unbranched or branched, unsubstituted or substituted C 1 -C 2 -alkylmercap
  • substituents in R 10 are independently selected from methyl, ethyl, iso-propyl, cyclopropyl, fluorine, chlorine and / or bromine atoms, methoxy, ethoxy, methylmercapto, ethylmercapto, cyano, hydroxy or CF 3 ,
  • R 9 and R 10 together with the nitrogen atom to which they are attached form an azetidinyl, pyrrolidinyl, piperidinyl, morpholinyl, azepanyl, 4-methylpiperazin-1-yl, 2 Methylpiperidin-1-yl, 2-methylpyrrolidin-1-yl, 2-methylazetidin-1-yl or thiomorpholinyl ring,
  • R 1 to R 5 are independently hydrogen, OH, Cl, F, CH 3 , CF 3> ethyl, OCH 3 or OCF 3 ,
  • Z is sulfur or oxygen
  • Li is an unsubstituted or substituted Q to C 4 alkylene or a C 2 to C 4 alkenyl chain
  • L 2 is an unsubstituted or substituted C r to C 4 alkylene or a C 2 -Ms C 4 alkenyl chain or a 1,3-linked cyclopentyl (3-oxo-2-azabicyclo [2.2.1] hept 2-yl) or one interrupted by a heteroatom selected from oxygen, sulfur or nitrogen
  • R 7 is hydrogen, cyano, methyl, CF 3 or CFH 2
  • R 8 is chlorine, bromine, fluorine, iodine, cyano, CF 3, CFH 2 , CF 2 H, CCl 3 , methyl, SMe, SOMe or SO 2 Me
  • R 9 is hydrogen, methyl, ethyl, propyl, propan-2-yl, 2-methoxyethane-1-yl, prop-2-en-1-yl, CH 2 OCH 3 , COMe, COOMe, COOEt, COOtertBu, COCF 3 or benzyl,
  • R 10 is methyl, ethyl, propyl, cyclopropyl, cyclopropylmethyl, 1-cyclopropyleth-1-yl, 2-methylcyclopropyl, 2,2-dimethylcyclopropyl, 2,2-dimethylprop-1-yl, tert-butyl, cyclobutyl, 2-methyl-cyclobut -l-yl, 3-methyl-cyclobut-1-yl, butyl, 3-methylbut-1-yl, 2-methylbut-1-yl, 2-methylprop-1-yl, 1-fluoroprop-2-yl, cyclopentyl , Propan-2-yl, pentan-3-yl, pentan-2-yl, pentyl, prop-2-en-1-yl, prop-2-yn-1-yl, butan-2-yl, 2,2 , 2-trifluoroethyl, 2,2-difluoroethyl, 2-methoxyethane-1-yl, 2-methylmercap
  • R 9 and R 10 together with the nitrogen atom to which they are attached form an azetidinyl, pyrrolidinyl, piperidinyl, monochlorinyl, azepanyl, 4-methylpiperazin-1-yl, 2-methylpiperidin-1-yl, 2-methylpyrrolidin-1-yl, 2-methylazetidin-1-yl or
  • R 1 to R 5 are independently hydrogen, OH, Cl, F, CH 3 or OCF 3 ,
  • R 2 or R 3 is a group of the formula El, E 2 or E 3 , in which
  • Z is sulfur or oxygen
  • Li is an unsubstituted or substituted C 2 -C 3 -alkylene or C 2 -C 3 -alkenyl chain
  • L 2 is an unsubstituted or substituted C 2 to C 3 alkylene or a C 2 to C 3 alkenyl chain or a 1,3-linked cyclopentyl (3-oxo-2-azabicyclo [2.2.1] hept-2-yl) or a C r to C 2 alkylene chain interrupted by a heteroatom selected from oxygen, sulfur or nitrogen,
  • R 6 is hydrogen, Me, COMe, CHO or COCH 2 OCH 3 ,
  • R 7 is hydrogen
  • R 8 is chlorine, bromine, fluorine, iodine, cyano, CF 3 , SMe, SOMe or SO 2 Me,
  • R 9 is hydrogen, methyl, ethyl, propyl, propan-2-yl, 2-methoxyethane-1-yl or prop-2-en-1-yl,
  • R 10 is methyl, ethyl, propyl, cyclopropyl, cyclopropylmethyl, 1-cyclopropyleth-1-yl, 2-methylcyclopropyl, 2,2-dimethylcyclopropyl, 2,2-dimethylprop-1-yl, tert-butyl,
  • R 9 and R ! O together with the nitrogen atom to which they are attached, form an azetidinyl, pyrrolidinyl, piperidinyl, morpholinyl, azepanyl, 4-methylpiperazin-1-yl, 2-methylpiperidin-1-yl , 2-methylpyrrolidin-1-yl, 2-methylazetidin-1-yl or thiomorpholinyl ring,
  • R 1 is hydrogen or OH
  • R 2 is hydrogen, (2,5-dioxopyrrolidin-1-yl) methyl, (2-oxopyrrolidin-1-yl) carbonyl, (3-methyl-2-oxopyrrolidin-1-yl) methyl, 1 - (2.5 Dioxopyrrolidin-1-yl) -2,2,2-trifluoroethyl, (2R) -2- (ethoxycarbonyl) -5-oxopyrrolidin-1-yl, (2S) -2- (ethoxycarbonyl) -5-oxopyrrolidin-1-yl, 2- (ethoxycarbonyl) -5-oxopyrrolidin-1-yl, (2R) -2- (hydroxymethyl) -5-oxopyrrolidin-1-yl, (2S) -2- (hydroxymethyl) -5-oxopyrrolidin-1-yl, 2- (hydroxymethyl) -5-oxopyrrolidin-1-yl, 2,5-dio
  • R 3 is hydrogen, 2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl, 2-oxopyrrolidin-1-yl, 4-methyl-2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl, OCF 3 fluoro, methyl or chlorine,
  • R 3 can only have one of the following meanings:
  • R 4 is hydrogen or CH 3 ,
  • R 5 is hydrogen
  • R 6 is hydrogen, Me, COMe, CHO or COCH 2 OCH 3 ,
  • R 7 is hydrogen
  • R 8 is chlorine, bromine, fluorine, iodine, cyano, CF 3 , SMe, SOMe or SO 2 Me,
  • R 9 is hydrogen, methyl, ethyl, propyl, propan-2-yl, 2-methoxyethane-1-yl or prop-2-en-i-yl,
  • R 10 is methyl, ethyl, propyl, cyclopropyl, cyclopropylmethyl, 1-cyclopropyleth-1-yl, 2-methylcyclopropyl, 2,2-dimethylcyclopropyl, 2,2-dimethylprop-1-yl, tert-butyl, cyclobutyl, 2-butyl, 3 -Methylbut-1-yl, 2-methylbut-1-yl, 2-methylprop-1-yl, 1
  • R 9 and R 10 together with the nitrogen atom to which they are attached form an azetidinyl, pyrrolidinyl, piperidinyl, monochlorinyl, azepanyl, 4-methylpiperazin-1-yl, 2-methylpiperidin-1-yl, 2-methylpyrrolidin-1-yl, 2-methylazetidin-1-yl or thiomethylquinyl ring.
  • R 1 is hydrogen
  • R 2 is hydrogen, (2,5-dioxopyrrolidin-1-yl) methyl, (2-oxopyrrolidin-1-yl) carbonyl, (3
  • R 3 is hydrogen, 2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl, 2-oxopyrrolidin-1-yl, 4-methyl-2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl, OCF 3 fluoro, methyl or chlorine,
  • R 3 can only have one of the following meanings:
  • R 4 is hydrogen
  • R 5 is hydrogen
  • R 6 is hydrogen, Me, COMe, CHO or COCH 2 OCH 3 ,
  • R 7 is hydrogen
  • R 8 is chlorine, bromine, fluorine, iodine, cyano or CF 3 ,
  • R 9 is hydrogen or methyl
  • R 10 is methyl, ethyl, cyclopropyl, cyclopropylmethyl, 2,2-dimethylcyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, propan-2-yl, prop-2-en-1-yl, butan-2-yl, 2,2,2-trifluoroethyl , 2,2-Difluoroethyl, 1-methoxypropan-2-yl2-methyl-1- (methylsulfanyl) propan-2-yl, oxetan-3-yl or 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl,
  • R 9 and R 10 together with the nitrogen atom to which they are attached form an azetidinyl, pyrrolidinyl, piperidinyl, morpholinyl, azepanyl or thiomorpholinyl ring.
  • R 2 is a group of the formula El, E 2 or E 3 ,
  • Y is a direct bond
  • C O or one by unbranched or branched QC 4 -
  • Z is sulfur or oxygen
  • Li is an unsubstituted or substituted C r to C 4 -alkylene or a C 2 to C 4 alkenyl chain
  • L 2 is an unsubstituted or substituted Q to C 4 alkylene or a C 2 to C 4 alkenyl chain or a 1,3-linked cyclopentyl (3-oxo-2-azabicyclo [2.2.1] hept -2-yl) or one C 1 -C 4 -alkylene chain interrupted by a heteroatom selected from oxygen, sulfur or nitrogen,
  • R 3 is a group of the formula E1, E2 or E3,
  • Y is a direct bond
  • C O or one by unbranched or branched QC 4 -
  • Z is sulfur or oxygen
  • Li is an unsubstituted or substituted C r to C 4 -alkylene or a C 2 to C 4 alkenyl chain
  • the individual carbon atoms can carry one or more substituents independently selected from the following list: Hydrogen, hydroxy, unbranched or branched C 1 -C 4 -alkyl, unbranched or branched C 1 -C 4 -alkoxyalkyl, unbranched or branched C 1 -C 4 -alkoxycarbonyl, unbranched or branched C 1 -C 4 -alkoxy-C 1 -C 4 -alkyl, unsubstituted or substituted phenyl or benzyl,
  • L 2 is an unsubstituted or substituted Cpbis C 4 -alkylene or a C 2 to C 4 alkenyl chain or a 1,3-linked cyclopentyl (3-oxo-2-azabicyclo [2.2.1] hept-2 -yl) or a C r to C 4 -alkylene chain interrupted by a heteroatom selected from oxygen, sulfur or nitrogen,
  • Li an unsubstituted or substituted C r to C 4 alkylene or a C 2 to C 4 alkenyl chain
  • Z is sulfur or oxygen
  • L 2 is an unsubstituted or substituted C 1 -C 4 -alkylene, a C 2 -C 4 -alkenyl chain or a 1,3-linked cyclopentyl (3-oxo-2-azabicyclo [2.2.1] hept- 2-yl) or a C 1 -C 4 -alkylene chain interrupted by a heteroatom selected from oxygen, sulfur or nitrogen,
  • Z is sulfur or oxygen
  • Li is an unsubstituted or substituted Cpbis C 4 -alkylene or a C 2 to Gj-alkenyl chain
  • substituents are independently selected from the following list: Hydrogen, halogen, CN, SCH 3 , NO 2 , optionally branched C 1 -C 4 -alkyl, optionally branched C 1 -C 4 -alkoxy, optionally branched C 1 -C 4 -alkylcarbonyl, optionally branched C 1 -C 4 -haloalkyl or optionally branched C 1 -G t -haloalkoxy,
  • R 2 is one of the following radicals:
  • (2,5-dioxopyrrolidin-1-yl) methyl (2-oxopyrrolidin-1-yl) carbonyl, (3-methyl-2-oxopyrrolidin-1-yl) methyl, 1- (2,5-dioxopyrrolidin-1-one) yl) -2,2,2-trifluoroethyl, (2R) -2- (ethoxycarbonyl) -5-oxopyrrolidin-1-yl, (2S) -2- (ethoxycarbonyl) -5-oxopyrrolidin-1-yl, 2-
  • R 3 is methoxy
  • R 4 is methoxy
  • R 6 is one of the following radicals:
  • R 10 is one of the following radicals:
  • R 1 and R 5 are both hydrogen, the remaining substituents having one or more of the meanings mentioned above, and the agrochemically active salts thereof.
  • R7 is hydrogen, the remaining substituents having one or more of the meanings mentioned above, and the agrochemically active salts thereof.
  • R 8 represents chlorine, bromine, fluorine, iodine, cyano or CF 3 , where the other substituents have one or more of the meanings mentioned above, and the agrochemically active salts thereof.
  • R 9 is H or Me, where the other substituents have one or more of the meanings given above, and the agrochemically active salts thereof.
  • R 1 , R 5 , R 6 and R 7 are hydrogen
  • R 10 is methyl, ethyl, propyl, cyclopropyl, cyclopropylmethyl, 1-cyclopropyleth-1-yl, 2-methylcyclopropyl, 2,2-dimethylcyclopropyl, 2,2-dimethylprop-1-yl, tert-butyl, cyclobutyl, butyl, 3-methylbut -l-yl, 2-methylbut-1-yl, 2-methylprop-1-yl, 1-fluoroprop-2-yl, cyclopentyl, propan-2-yl, pentan-3-yl, pentan-2-yl, pentyl , Prop-2-en-1-yl, prop-2-in
  • inorganic acids examples include hydrohalic acids such as hydrogen fluoride, hydrogen chloride, hydrogen bromide and hydrogen iodide, sulfuric acid, phosphoric acid and nitric acid and acid salts such as NaHSO 4 and KHSO 4 .
  • Suitable organic acids are, for example, formic acid, carbonic acid and alkanoic acids such as acetic acid, trifluoroacetic acid, trichloroacetic acid and propionic acid and also glycolic acid, thiocyanic acid, lactic acid, succinic acid, citric acid, benzoic acid, cinnamic acid, oxalic acid, alkylsulfonic acids (sulfonic acids having straight-chain or branched alkyl radicals having 1 to 20 carbon atoms), Arylsulfonic acids or - disulfonic acids (aromatic radicals such as phenyl and naphthyl which carry one or two sulfonic acid groups), alkylphosphonic acids (phosphonic acids with straight-chain or branched alkyl radicals having 1 to 20 carbon atoms), arylphosphonic acids or - diphosphonic acids (aromatic radicals such as phenyl and naphthyl which one or two Carrying phosphonic acid residues),
  • the metal ions are, in particular, the ions of the elements of the second main group, in particular calcium and magnesium, the third and fourth main groups, in particular aluminum, tin and lead, and the first to eighth transition groups, in particular chromium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, Zinc and others into consideration. Particularly preferred are the metal ions of the elements of the fourth period.
  • the metals can be present in the various valences that belong to them.
  • Substituted groups may be monosubstituted or polysubstituted, with multiple substituents the substituents may be the same or different.
  • Halogen fluorine, chlorine, bromine and iodine
  • Alkyl saturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals having 1 to 10 carbon atoms, such as (but not limited to) methyl, ethyl, propyl, 1-methylethyl, butyl, 1-methyl-propyl, 2-methylpropyl, 1,1-dimethylethyl, Pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 2,2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, hexyl, 1,1-dimethylpropyl, 1,2-dimethylpropyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl, 1,1-dimethylbutyl, 1,2-dimethylburyl, 1,3-dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl, 2,3-dimethylbutyl, 3,3-dimethylbutyl, 1-ethylbutyl, 2 Ethyl butyl, 1, 1, 2-tri
  • Haloalkyl straight-chain or branched alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms (as mentioned above), in which groups the hydrogen atoms may be partially or completely replaced by halogen atoms as mentioned above, for example (but not limited to) Q-C 2 - Haloalkyl such as chloromethyl, bromomethyl, dichloromethyl, trichloromethyl, fluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorofluoromethyl, dichlorofluoromethyl, chlorodifluoromethyl, 1 Chloroethyl, 1-bromoethyl, 1-fluoroethyl, 2-fluoroethyl, 2,2-difluoroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, 2-chloro-2-fluoroethyl, 2-chloro, 2-difluoroethyl, 2,2-dichloro 2-fluoroethyl, 2,2,2-trichloroethyl
  • Alkenyl unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals having 2 to 16 carbon atoms and at least one double bond in any position, such as (but not limited to) C 2 -C 6 alkenyl, such as ethenyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1 Methylethenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-methyl-1-propenyl, 2-methyl-1-propenyl, 1-methyl-2-propenyl, 2-methyl-2-propenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 4-pentenyl, 1-methyl-1-butenyl, 2-methyl-1-butenyl, 3-methyl-1-butenyl, 1-methyl-2-butenyl, 2-methyl-2- butenyl, 3-methyl-2-butenyl, 1-methyl-3-butenyl, 2-methyl-3-butenyl, 3-methyl-3-butenyl, 1,1-dimethyl-2-prop
  • Alkynyl straight-chain or branched hydrocarbon groups having 2 to 16 carbon atoms and at least one triple bond in any position, such as (but not limited to) C 2 -C 6 alkynyl, such as ethynyl, 1-propynyl, 2-propynyl, 1-butynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, 1-methyl-2-propynyl, 1-pentynyl, 2-pentynyl, 3-pentynyl, 4-pentynyl, 1-methyl-2-butynyl, 1-methyl-3-butynyl, 2- Methyl 3-butynyl, 3-methyl-1-butynyl, 1, 1-dimethyl-2-propynyl, 1-ethyl-2-propynyl, 1-hexynyl, 2-hexynyl, 3-hexynyl, 4-hexynyl, 5- Hexynyl, 1-methyl-2-pent
  • Alkoxy saturated, straight or branched chain alkoxy having from 1 to 4 carbon atoms such as (but not limited to) C r C 4 alkoxy such as methoxy, ethoxy, propoxy, 1-methylethoxy, butoxy, 1-methylpropoxy, 2-methylpropoxy , 1, 1-dimethylethoxy;
  • Haloakoxy straight-chain or branched alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms (as mentioned above), wherein in these groups partially or completely the hydrogen atoms may be replaced by halogen atoms as mentioned above, such as (but not limited to) C 1 -C 2 -haloalkoxy, for example Chloromethoxy, bromomethoxy, dichloromethoxy, trichloromethoxy, fluoromethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, chlorofluoromethoxy, dichlorofluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, 1-chloroethoxy, 1-bromoethoxy, 1-
  • Thioalkyl saturated, straight-chain or branched alkylthio radicals having 1 to 6 carbon atoms, such as (but not limited to) C 1 -C 6 -alkylthio, such as methylthio, ethylthio, propylthio, 1-methylethylthio, butylthio, 1-methylpropylthio, 2-methylpropylthio , 1,1-dimethylethylthio, pentylthio, 1-methylbutylthio, 2-methylbutylthio, 3-methylbutylthio, 2,2-dimethylpropylthio, 1-ethylpropylthio, hexylthio, 1,1-dimethylpropylthio, 1, 2-dimethylpropylthio, 1 Methylpentylthio, 2-methylpentylthio, 3-methylpentylthio, 4-methylpentylthio, 1,1-dimethylbutylthio, 1,
  • Thiohaloalkyl straight-chain or branched alkylthio groups having 1 to 6 carbon atoms (as mentioned above), wherein in these groups partially or completely the hydrogen atoms may be replaced by halogen atoms as mentioned above, such as (but not limited to) C 1 -C 2 -haloalkylthio, for example Chloromethylthio, bromomethylthio, dichloromethylthio, trichloromethylthio, fluoromethylthio, difluoromethylthio, trifluoromethylthio, chlorofluoromethylthio, dichlorofluoro-methylthio, chlorodifluoromethylthio, 1-chloroethylthio, 1-bromoethylthio, 1-fluoroethylthio, 2-fluoroethylthio, 2,2-difluoroethylthio, 2,2,2- Trifluoroethylthio, 2-chloro-2-fluoroeth
  • Cycloalkyl mono-, bi- or tricyclic, saturated hydrocarbon groups having 3 to 12 carbon ring members, such as e.g. (but not limited to) cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl and cyclohexyl, bicyclo [l, o, l] butane, decalinyl norbornyl;
  • Cylcoalkenyl mono-, bi- or tricyclic, non-aromatic hydrocarbon groups having 5 to 15 carbon ring members having at least one double bond, such as (but not limited to) cyclopenten-1-yl, cyclohexen-1-yl, cyclohepta-1,3-diene - 1-yl, norbornen-1-yl; (Alkoxy) carbonyl: an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms (as mentioned above) which is bonded to the skeleton via a carbonyl group (-CO-);
  • Heterocyclyl three- to fifteen-membered saturated or partially unsaturated heterocycle containing one to four heteroatoms from the group oxygen, nitrogen or sulfur: mono-, bi- or tricyclic heterocycles containing in addition to carbon ring members one to three nitrogen atoms and / or one oxygen or sulfur atom or one or two oxygen and / or sulfur atoms; if the ring contains several oxygen atoms, these are not directly adjacent; such as, but not limited to, oxiranyl, aziridinyl, 2-tetrahydrofuranyl, 3-tetrahydrofuranyl, 2-tetrahydrothienyl, 3-tetrahydrothienyl, 2-pyrrolidinyl, 3-pyrrolidinyl, 3-isoxazolidinyl, 4-isoxazolidinyl, 5-isoxazolidinyl, 3 Isothiazolidinyl, 4-isothiazolidinyl, 5-isothiazolidinyl, 3-pyrazolidiny
  • Hetaryl unsubstituted or unbranched or substituted, 5 to 15-membered, partially or completely unsaturated mono-, bi- or tricyclic ring system, wherein at least one of the rings of the ring system is completely unsaturated, containing one to four heteroatoms from the group oxygen, nitrogen or Sulfur, if the ring contains several oxygen atoms, these are not directly adjacent; for example (but not limited to)
  • 5-membered heteroaryl containing one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms and one sulfur or oxygen atom 5-membered heteroaryl groups, which besides carbon atoms can contain one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms and one sulfur or oxygen atom as ring members. eg 2-furyl, 3
  • benzo-fused 5-membered heteroaryl containing one to three nitrogen atoms or a nitrogen atom and an oxygen or sulfur atom 5-membered heteroaryl groups which may contain, besides carbon atoms, one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms and one sulfur or oxygen atom as ring members, and in which two adjacent carbon ring members or one nitrogen and one adjacent carbon ring member may be bridged by a buta-1,3-di-1,4-diyl group in which one or two C atoms may be replaced by N atoms; e.g. Benzindolyl, benzimidazolyl, benzothiazolyl, benzopyrazolyl, benzofuryl;
  • Nitrogen atoms, or nitrogen-bonded benzo-fused 5-membered heteroaryl, containing one to three nitrogen atoms 5-membered ring heteroaryl groups which may contain one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms as ring members in addition to carbon atoms, and in which two adjacent carbon ring members or a nitrogen and an adjacent carbon ring member through a buta-1, 3-diene
  • 1,4-diyl group may be bridged in which one or two C atoms may be replaced by N atoms in which one or two C atoms may be replaced by N atoms, said rings via one of the nitrogen ring members to the Scaffold are bound, eg 1-pyrrolyl, 1-pyrazolyl, 1,2,4-triazol-1-yl, 1-imidazolyl, 1,2,3-triazol-1-yl, 1,3,4-triazol-1-yl;
  • Ring heteroaryl groups which, in addition to carbon atoms, may contain one to three or one to four nitrogen atoms as ring members, for example 2-pyridinyl, 3-pyridinyl, 4-pyridinyl, 3-pyridazinyl, 4-pyridazinyl, 2-pyrimidinyl, 4-pyrimidinyl, 5 Pyrimidinyl, 2-pyrazinyl, 1, 3,5-triazin-2-yl and 1, 2,4-triazin-3-yl; Not included are those combinations which contradict the laws of nature and which the expert would have excluded because of his expertise. For example, ring structures with three or more adjacent O atoms are excluded.
  • a further subject of the present invention relates to a process for preparing the diaminopyrimidines of the formulas (I) according to the invention
  • Scheme 1 shows a possibility for the synthesis of the intermediates of formula (V).
  • alkylamino compounds of the formula (H) are either commercially available or can be prepared according to literature specifications.
  • a method for preparing suitable cyclopropyl amino compounds of type (H) is, for example, the rearrangement of suitable carboxylic acid derivatives to the corresponding amino compounds (for example described in J. Am. Chem. Soc. 1961, 83, 3671-3678).
  • Other methods for example for the preparation of cyclobutyl-amino compounds of type (II) include the hydroboration of suitable cyclobutenes and subsequent treatment with NH 2 SO 3 H (eg Tetrahedron 1970, 26, 5033-5039), the reductive amination of cyclobutanones (for example described in US Pat Chem.
  • a method for preparing suitable halogen-substituted amino compounds (D) is, for example, the reduction of corresponding carboxamides (for example described in EP30092) or corresponding oximes or azides (for example described in Chem. Ber. 1988, 119, 2233) or nitro compounds (eg Chem., 1953, 75, 5006)
  • Another possibility is the treatment of corresponding aminocarboxylic acids with SF 4 in HF (eg described in J. Org. Chem. 1962, 27, 1406).
  • the ring opening of substituted aziridines by means of HF is described in J. Org. Chem. 1981, 46, 4938.
  • halogen-substituted amino compounds (II) include the cleavage of corresponding phthalimides according to Gabriel (eg described in DE 3429048), aminolysis of suitable haloalkyl halides (eg described in US2539406) or the degradation of corresponding carboxylic acid azides (eg described in DE3611 195).
  • Aminoaldehydes or ketones can be converted by means of suitable fluorinating reagents (eg DAST) into the corresponding difluoroalkylamines (WO2008008022), while aminoalcohols form the corresponding monofluoroalkylamines (eg WO2006029115).
  • suitable fluorinating reagents eg DAST
  • aminoalcohols form the corresponding monofluoroalkylamines (eg WO2006029115).
  • from amino alcohols by means of suitable chlorinating and brominating chloro and Bromalkylamines are obtained (J. Org. Chem. 2005
  • R 8 CF 3 : J. Fluorine Chem. 1996, 77, 93; see also WO 2000/047539.
  • One way to represent Compound (V) is shown in Scheme 1.
  • inorganic salts such as NaHCO 3 , Na 2 CO 3 or K 2 CO 3 , organometallic compounds such as LDA or NaHMDS or amine bases such
  • Ethyldiisopropylamine, DBU, DBN or tri-n-butylamine may also be carried out as described, for example, in Org. Lett. 2006, 8, 395, with the aid of a suitable transition metal catalyst, for example palladium, together with a suitable ligand, for example triphenylphosphine or xanthphos.
  • a suitable transition metal catalyst for example palladium
  • a suitable ligand for example triphenylphosphine or xanthphos.
  • the substituted aromatic amines are either commercially available or can be prepared by methods known from the literature from commercially available precursors.
  • Aromatic amines bearing one or more of the same or different substituents in the aromatic moiety can be prepared by a variety of methods described in the pertinent literature. Below are examples of some of the methods mentioned.
  • Cyclic, N-bonded radicals R 1 to R 5 can be prepared, for example, by condensation of nitroaminoaromatics with haloalkylcarbonyl halides or diesters or diester equivalents or lactones; the subsequent reduction of the nitro group provides the desired aromatic amine.
  • the intermediate (V) is reacted in the presence of Brönsted acids, e.g. anhydrous hydrochloric acid, camphorsulfonic acid or p-toluenesulfonic acid in a suitable solvent such as dioxane, THF, DMSO, DME, 2-methoxyethanol, n-butanol or acetonitrile at a temperature of 0 ° C-140 ° C over a period of 1-48 h reacted with an aromatic amine (TV).
  • Brönsted acids e.g. anhydrous hydrochloric acid, camphorsulfonic acid or p-toluenesulfonic acid in a suitable solvent such as dioxane, THF, DMSO, DME, 2-methoxyethanol, n-butanol or acetonitrile
  • a suitable solvent such as dioxane, THF, DMSO, DME, 2-methoxyethanol, n-butanol or
  • reaction of (V) and (IV) to (I) may also be base catalysis, that is carried out using, for example, carbonates such as potassium carbonate, alcoholates such as potassium ter / .Butylat or hydrides such as sodium hydride, thereby also the catalytic use of a Transition metal such as palladium may be useful together with a suitable ligand such as xanthophos.
  • base catalysis that is carried out using, for example, carbonates such as potassium carbonate, alcoholates such as potassium ter / .Butylat or hydrides such as sodium hydride, thereby also the catalytic use of a Transition metal such as palladium may be useful together with a suitable ligand such as xanthophos.
  • a suitable Lewis acid or a suitable base at a temperature of -15 ° C to 100 0 C in a suitable inert solvent such as 1,4-dioxane, diethyl ether, THF, n-butanol, tert-butanol, Dichloroethane or dichloromethane an aniline (TV) with a 2,4-dihalopyrimidine (III) for a period of 1-24 h reacted.
  • a suitable inert solvent such as 1,4-dioxane, diethyl ether, THF, n-butanol, tert-butanol, Dichloroethane or dichloromethane an aniline (TV) with a 2,4-dihalopyrimidine (III) for a period of 1-24 h reacted.
  • inorganic salts such as NaHCC> 3 , Na 2 CO 3 or K 2 CO 3 , organometallic compounds such as LDA or NaHMDS or amine bases such as ethyldiisopropylamine, DBU, DBN or tri-n-butylamine can be used.
  • organometallic compounds such as LDA or NaHMDS
  • amine bases such as ethyldiisopropylamine, DBU, DBN or tri-n-butylamine
  • Lewis acid for example (but not limited to) halides of the metals zinc (eg ZnCl 2 ), magnesium, copper, tin or titanium can be used (see, for example, US 2005/0256145 or WO 2005/023780 and references cited therein).
  • One way to represent Compound (I) is shown in Scheme 4.
  • the intermediate (VT) is then used in the presence of bases such as, for example, carbonates such as potassium carbonate, alcoholates such as potassium tert-butylate or hydrides such as sodium hydride in a suitable solvent such as, for example, dioxane, THF, DMSO, DME, 2-methoxyethanol, n-butanol or acetonitrile at a temperature of 0 0 C-HO 0 C over a period of 1-48 h with amines of the formula (H) are reacted, thereby also the catalytic use of a transition metal for example, palladium may be useful together with a suitable ligand such as triphenylphosphine or xanthphos.
  • bases such as, for example, carbonates such as potassium carbonate, alcoholates such as potassium tert-butylate or hydrides such as sodium hydride in a suitable solvent such as, for example, dioxane
  • cyclic carbamate-substituted aromatic amines are either commercially available, can be prepared by methods known from the literature from commercially available precursors or are described below:
  • the intermediate (V) is in the presence of Bronsted acids such as anhydrous hydrochloric acid, camphorsulfonic acid or p-toluenesulfonic acid in a suitable solvent such as dioxane, THF, DMSO, DME, 2-methoxyethanol, n-butanol or acetonitrile at a temperature of 0 0 C-HO 0 C over a period of 1-48 h with an aromatic amine (FVa) reacted.
  • Bronsted acids such as anhydrous hydrochloric acid, camphorsulfonic acid or p-toluenesulfonic acid in a suitable solvent such as dioxane, THF, DMSO, DME, 2-methoxyethanol, n-butanol or acetonitrile
  • a suitable solvent such as dioxane, THF, DMSO, DME, 2-methoxyethanol, n-butanol or acetonitrile
  • reaction of (V) and (TVa) to (Ia) may also be base catalysed, that is, using, for example, carbonates such as potassium carbonate, alcoholates such as potassium ter / .Butylat or hydrides such as sodium hydride be carried out, thereby also the catalytic use of a Transition metal such as palladium may be useful together with a suitable ligand such as xanthophos.
  • the products (Ia) can be prepared by a copper-catalyzed cross-coupling between oxazolidinones (VTTT) and aryl halides (VII) in the presence of a copper source, a ligand, and a
  • Base can be prepared in different solvents and at different temperatures .
  • Various copper sources can be used, usually CuI, CuSO 4 , Cu powder are used.
  • Numerous ligands such as 1,2-diaminocyclohexane or MeNHCH 2 CH 2 NHMMe can be used.
  • the bases used are, for example, K 2 CO 3 , K 3 PO 4 , Cs 2 CO 3 .
  • These reactions can also be carried out under microwave conditions.
  • a suitable Lewis acid or a suitable base at a temperature of -15 ° C to 100 0 C in a suitable inert solvent such as 1,4-dioxane, diethyl ether, THF, n-butanol, tert-butanol, Dichloroethane or dichloromethane an aniline (TVa) with a 2,4-dihalopyrimidine (111) for a period of 1-24 h reacted.
  • a suitable inert solvent such as 1,4-dioxane, diethyl ether, THF, n-butanol, tert-butanol, Dichloroethane or dichloromethane an aniline (TVa) with a 2,4-dihalopyrimidine (111) for a period of 1-24 h reacted.
  • inorganic salts such as NaHCOa, Na 2 CO 3 or K 2 CO 3 , organometallic compounds such as LDA or NaHMDS or amine bases such as ethyldiisopropylamine, DBU, DBN or tri-n-butylamine can be used.
  • organometallic compounds such as LDA or NaHMDS
  • amine bases such as ethyldiisopropylamine, DBU, DBN or tri-n-butylamine
  • Lewis acid for example (but not limited to) halides of the metals zinc (eg ZnCl 2 ), magnesium, copper, tin or titanium can be used (see, for example, US 2005/0256145 or WO 2005/023780 and references cited therein).
  • the intermediate (VIa) in the presence of bases such as carbonates such as potassium carbonate, alcoholates such as potassium tert-butylate or hydrides such as sodium hydride in a suitable solvent such as dioxane, THF, DMSO, DME , 2-methoxyethanol, n-butanol or acetonitrile at a temperature of 0 0 C-140 0 C over a period of 1-48 h with amines of the formula (H) is reacted, thereby also the catalytic use of a transition metal such
  • palladium may be useful together with a suitable ligand such as triphenylphosphine or xanthphos.
  • the intermediate (V) is in the presence of Bronsted acids such as anhydrous hydrochloric acid, camphorsulfonic acid or p-toluenesulfonic acid in a suitable solvent such as dioxane, THF, DMSO, DME, 2-methoxyethanol, n-butanol or acetonitrile at a temperature of 0 0 C-HO 0 C over a period of 1-48 h with an aromatic amine (TX) reacted.
  • Bronsted acids such as anhydrous hydrochloric acid, camphorsulfonic acid or p-toluenesulfonic acid
  • a suitable solvent such as dioxane, THF, DMSO, DME, 2-methoxyethanol, n-butanol or acetonitrile
  • reaction of (V) with (IX) to (Ia) can also be carried out under base catalysis, e.g. Example, using carbonates, potassium carbonate, alkoxides, wei potassium tert-butylate, or hydrides, such as. B, sodium hydride, the synthesis of compounds of formula (IX) and the ring closure to the oxazolidinone under basic conditions is described for example in Tetrahedron Lett. 1988, 29, 5095, or DE3704632)
  • the intermediates of formula (FVa) can be prepared via a copper-catalyzed cross-coupling between oxazolidinones (VTII) and aryl halides (X) in the presence of a copper source, a ligand, and a base in various solvents and at various temperatures.
  • Various copper sources can be used are usually using CuI, CuSO 4 , Cu powder.
  • Numerous ligands such as 1, 2-diaminocyclohexane or, MeNHCH 2 CH 2 NHMMe can be used.
  • the bases used are, for example, K 2 CO 3 , K 3 PO 4 , Cs 2 CO 3 .
  • Zyclic carbamates (oxazolidinones) of the formula (VTH) are either commercially available or can be prepared from commercially available precursors by methods known from the literature.
  • Oxazolidinones of the formula (VHT) can be prepared, for example, from aminoalcohol derivatives, open-chain carbamates, epoxides or aziridines (Review: Chem. Rev. 1996, 96, 835; for individual examples, see also Synthesis 2007, 3111, J. Org , 2006, 71, 5023, WO 2005/033095 A1, J. An. Chem. 1989, 111, 2211 and references cited therein.
  • lactam-substituted aromatic amines (IVb) are either commercially available, can be prepared by methods known from the literature from commercially available precursors or are described below:
  • the intermediate (V) is in the presence of Bronsted acids such as anhydrous hydrochloric acid, camphorsulfonic acid or p-toluenesulfonic acid in a suitable solvent such as dioxane, THF, DMSO, DME, 2-methoxyethanol, n-butanol or acetonitrile at a temperature of O 0 C-HO 0 C over a period of 1-48 h with an aromatic amine (TVb) reacted.
  • Bronsted acids such as anhydrous hydrochloric acid, camphorsulfonic acid or p-toluenesulfonic acid in a suitable solvent such as dioxane, THF, DMSO, DME, 2-methoxyethanol, n-butanol or acetonitrile
  • a suitable solvent such as dioxane, THF, DMSO, DME, 2-methoxyethanol, n-butanol or acetonitrile
  • reaction of (V) and (FVb) to (Ib) may also be base catalysed, that is, carried out using, for example, carbonates such as potassium carbonate, alcoholates such as potassium tert-butylate or hydrides such as sodium hydride, including the catalytic use of a transition metal for example, palladium may be useful together with a suitable ligand such as xanthphos.
  • Thiolactams of the formula (Ib-IT) can be prepared, for example, by sulfurization of lactams of the formula (Ib-I) in the presence of suitable reagents such as "Lawesson'reagent.” This reaction can be carried out in various solvents, for example toluene, xylene, THF or Pyridine and at various temperatures, even under microwave conditions (see Synthesis 2006, 2327; Eur. J. Org. Chem 2005, 505; Synthesis 1994, 993).
  • thiolactams from the corresponding lactams are widely described in the literature and can be carried out using P 4 S 10 , boron sulfide, ethylaluminum sulfide or similar reagents. see J. Org Chem 2003, 68, 5792, tetrahedron Lett., 2001, 57, 9635).
  • the products of formula (Ib) can be prepared via a copper-catalyzed cross-coupling between oxazolidinones (XI) and aryl halides (VTT) in the presence of a copper source, a
  • Ligands and a base can be prepared in various solvents and at various temperatures.
  • Various copper sources can be used, usually containing CuI,
  • Cu powder can be used.
  • Numerous ligands such as 1,2-
  • Diaminocyclohexane or, MeNHCH 2 CH 2 NHMMe can be used.
  • the bases used are, for example, K 2 CO 3 , K 3 PO 4 , Cs 2 CO 3 . These reactions can also take place
  • the anilinopyrimidines of the type (Ib-HT) can be protected with suitable reagents on the aniline-NH in the event that R 6 is hydrogen.
  • suitable reagents on the aniline-NH for example, benzyl halides can be benzylated with variously substituted benzyl halides in the presence of a base in various solvents and at various temperatures (see WO 07/073117).
  • the methylation at this point succeeds, for example, with methyl iodide and sodium thyrdide as base, as for example in WO 05/005438; Chem. Pharm. Bull. 2000, 48, 1504; or J. Med. Chem. 1993, 36, 1993 described in various solvents and at different temperatures.
  • Carbamate protections are usually carried out on such systems with BOC 2 O, optionally with a suitable catalyst such as DMAP, optionally with a base in various solvents and at different temperatures (see, for example, WO 04/087698).
  • the anilinopyrimidines of the type (Ib-IV) can be prepared under microwave conditions, by Pd-catalyzed aminocarbonylation of halogen-substituted compounds of type (VII) and the corresponding cyclic lactams (XI) in various solvents such as
  • Mo (CO) 6 as a carbon monoxide source
  • a base such as DBU
  • a Pd source such as
  • the aminocarbonylation can also be carried out without microwave support under classical thermal conditions. Carbon monoxide and other carbon monoxide sources such as DMF can be used as well. Nickel can also be used instead of Pd. (See: J. Org. Chem., 2002, 67, 6232; Angew Chem. Int. Ed., 2007, 46, 8460; Org. Lett., 2007, 9, 4615).
  • the nitro compounds of the type (XTT) can be reduced by various methods to the corresponding anilines of the type (TVb).
  • the reduction can be carried out for example by catalytic hydrogenation with PdZC 7 , PtO 2 , Raney Ni and hydrogen or using Pd / C with NH 4 HCO 2 in various solvents such as MeOH, EtOH, THF or dioxane (see: 5 / Org. Chem., 1990, 55, 3195)., Org. Chem., 1990, 55, 3195)., Org. Chem., 1991, 34, 2954, J. Med.
  • the reduction can also be carried out with metals such as Zn, Sn or iron in the presence of acids such as AcOH, HCl.
  • metals such as Zn, Sn or iron
  • acids such as AcOH, HCl.
  • other reducing agents such as SnCl 2 or TiCl 3 can also be used (see: J. Am.Chem.Soc., 2006, 128, 1162, Bioorg.Med.Chem.Lett. 2004, 14, 2905, J. Med. Chem. 1989, 32, 1612)
  • the products of formula (TVb) can be prepared via a copper-catalyzed cross-coupling between lactams (XI) and halogenated anilines of type (X) in the presence of a copper source, a ligand and a base in various solvents and at different temperatures Copper sources can be used, usually CuI, CuSO 4 , Cu powder are used. Numerous ligands such as 1,2-diaminocyclohexane or MeNHCH 2 CH 2 NHMMe can be used. The bases used are, for example, K 2 CO 3 , K 3 PO 4 , Cs 2 CO 3 . These reactions can also be carried out under microwave conditions. For general reviews, see: Chem. Rev.
  • halogenated anilines of type (X) are either commercially available or obtainable by literature methods from commercially available precursors.
  • the cyclic lactams of the type (XT) are either commercially available or can be prepared by methods known from the literature, such as Beckmann rearrangement of aldoximes or ketoximes, intramolecular cyclization of amino acids or amino esters (see Tetrahedron Lett., 1980, 21, 243, J. Med. 1996, 39, 1898), intramolecular cyclization catalyzed by Metals such as Pd (J. Org. Chem. 2000, 65, 6249), intramolecular radical cyclization (J Org. Chem. 1998, 63, 804), aminolysis of cyclic esters (WO 2007/127688 A2, WO 2005/113504 Al J. Org. Chem. 1991, 56, 5982).
  • lactam-substituted nitro compounds of the type (XIIa) is the reaction of corresponding nitroanilines of the type (XXI) with lactones of the type (XIa), for example in hydrochloric acid (see Indian J. Chem. Section B 1986, 25B, 395):
  • Nitro compounds of type (XV) can be converted into the corresponding adducts of type (XVI) in the presence of a base such as, for example, K 2 CO 3 or NaH by a Michael addition to ⁇ , ⁇ -unsaturated carbonyl compounds of the type (XTV).
  • a base such as, for example, K 2 CO 3 or NaH
  • the nitroesters of type (XVI) can be reduced by numerous methods (see Scheme 16), spontaneously cyclizing to the corresponding lactams (XI).
  • nitro compounds of type (XV) are either commercially available or can be prepared by methods known from the literature (see: Org., Read, 1962, 12, 101; J. Org. Chem. 2006, 71, 4585; J. Org. Chem 1989, 54, 5783).
  • oxo-substituted cyclic carbamates-substituted aromatic amines are either commercially available, can be prepared by methods known from the literature from commercially available precursors or are described below.
  • the intermediate (V) is in the presence of Bronsted acids such as anhydrous hydrochloric acid, camphorsulfonic acid or p-toluenesulfonic acid in a suitable solvent such as dioxane, THF, DMSO, DME, 2-methoxyethanol, n-butanol or acetonitrile at a temperature of 0 0 C-140 0 C over a period of 1-48 h with an aromatic amine (TVc) reacted.
  • Bronsted acids such as anhydrous hydrochloric acid, camphorsulfonic acid or p-toluenesulfonic acid in a suitable solvent such as dioxane, THF, DMSO, DME, 2-methoxyethanol, n-butanol or acetonitrile
  • a suitable solvent such as dioxane, THF, DMSO, DME, 2-methoxyethanol, n-butanol or acetonitrile
  • reaction of (V) and (TVc) to (Ic) may also be base catalysed, that is, carried out using, for example, carbonates such as potassium carbonate, alcoholates such as potassium tert-butylate or hydrides such as sodium hydride, wherein thereby also the catalytic use of a transition metal for example, palladium may be useful together with a suitable ligand such as xanthphos.
  • carbonates such as potassium carbonate
  • alcoholates such as potassium tert-butylate
  • hydrides such as sodium hydride
  • nitro compounds of the type (XIX) can be reduced to the corresponding anilines of the type (TVc) by numerous methods (see also Scheme 16).
  • the nitro compounds of type (XIX) can also be prepared via Cu-catalyzed couplings between nitroanilines and the corresponding succinimides (see Synthesis 2006, 1868).
  • Oxo-substituted thiolactams of the formula (XIXb) can be prepared, for example, by sulfurization of oxo-substituted lactams of the formula (XIXa) in the presence of suitable reagents, such as "Lawesson'reagent.” This reaction can be carried out in various solvents, for example toluene, xylene, THF or pyridine and at various temperatures, even under microwave conditions (see Synthesis 1996, 1485).
  • compounds of the formula (I) can also be prepared, for example, by sequential nucleophilic addition of an aliphatic amine (U) and a (hetero) aromatic amine (TV) to a suitable substituted pyrimidine (HI), as outlined below in Scheme 25:
  • Each A is independently representative of a suitable leaving group, for example for a halogen atom (F, Cl, Br, I), SMe, SO 2 Me, SOMe or triflate (CF 3 SO 2 O: in pyrimidines known from WO2005095386).
  • a halogen atom F, Cl, Br, I
  • SMe SMe
  • SO 2 Me SO 2 Me
  • SOMe SOMe
  • triflate CF 3 SO 2 O: in pyrimidines known from WO2005095386.
  • Suitable reaction auxiliaries are unbranched or the usual inorganic or organic bases or acid acceptors. These include, preferably, alkali metal or alkaline earth metal acetates, amides, carbonates, bicarbonates, hydrides, hydroxides or alkoxides, such as, for example, sodium, potassium or calcium acetate, lithium, sodium, Potassium or calcium amide, sodium, potassium or calcium carbonate, sodium, potassium or calcium bicarbonate, lithium, sodium, potassium or calcium hydride, lithium, sodium, potassium or calcium hydroxide, sodium or potassium methoxide, ethanolate, n- or -propanolate, n-, -is, -s or t-butanolate; furthermore also basic organic nitrogen compounds, such as, for example, trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, ethyldiisopropylamine, N, N-dimethylcyclohexylamine, dicyclohexyl
  • Suitable diluents are virtually all inert organic solvents. These include preferably aliphatic and aromatic, unbranched or halogenated hydrocarbons such as pentane, hexane, heptane, cyclohexane, petroleum ether, gasoline, ligroin, benzene, toluene, xylene, methylene chloride, ethylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, chlorobenzene and o-dichlorobenzene, ethers such as diethyl and dibutyl ether, glycol dimethyl ether and diglycol dimethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, ketones such as acetone, methyl ethyl, methyl isopropyl or methyl isobutyl ketone, esters such as methyl acetate or ethyl
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range in the processes according to the invention. In general, one works at temperatures between 0 0 C and 25O 0 C, preferably at temperatures between 10 0 C and 185 ° C.
  • the processes according to the invention are generally carried out under normal pressure. However, it is also possible to work under elevated or reduced pressure.
  • the starting materials required in each case are generally used in approximately equimolar amounts. However, it is also possible to use one of the components used in each case in a larger excess.
  • the work-up is carried out in the inventive method in each case by customary methods (cf., the preparation examples).
  • R 7 is hydrogen
  • R 8 is CF 3 , CFH 2 or CF 2 H
  • R 9 is hydrogen, ethyl, propyl, propan-2-yl, 2-methoxyethane-1-yl, prop-2-en-1-yl, CH 2 OCH 3 , COMe, COOMe, COOEt, COOtertBu, COCF 3 or benzyl .
  • R 10 is ethyl, propyl, cyclopropyl, cyclopropylmethyl, 1-cyclopropyleth-1-yl, 2-methylcyclopropyl, 2,2-dimethylcyclopropyl, 2,2-dimethylprop-1-yl, tert-butyl,
  • Cyclobutyl 2-methyl-cyclobut-1-yl, 3-methyl-cyclobut-1-yl, butyl, 3-methylbut-1-yl, 2-methylbut-1-yl, 2-methylprop-1-yl, 1 - Fluoroprop-2-yl, cyclopentyl, propan-2-yl, pentan-3-yl, pentan-2-yl, pentyl, prop-2-en-1-yl, butan-2-yl, 2,2,2- Trifluoroethyl, 2,2-difluoroethyl, 2-methoxyethane-1-yl, 2-methylmercaptoethane-1-yl, 2-fluoroethane-1-yl, 2-chloroethane-1-yl, 2-cyanoethane-1-yl, Methoxypropan-2-yl, 3-methoxypropan-1-yl, 1-
  • Methylmercaptopropan-2-yl 2-methyl-1- (methylsulfanyl) -propan-2-yl, oxetan-3-yl, 1,1,1-trifluoropropan-2-yl, 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl , l, l, l-trifluoropropan-3-yl, 1,1,1-trifluorobutan-2-yl, l, l, l-trifluorobutan-3-yl, 2-methylprop-2-en-l-yl or 1 Fluoropropane-2-yl,
  • R 9 and R 10 together with the nitrogen atom to which they are attached form an unsubstituted or substituted 3-7 membered, saturated cycle, which may contain up to another heteroatom,
  • substituents are independently selected from methyl, fluoro, chloro and / or bromine, cyano, hydroxy, methoxy, CF 3
  • heteroatoms are selected from oxygen, sulfur or nitrogen New are compounds of the formula (V) in which
  • R 7 is hydrogen
  • R 8 stands for iodine
  • R 9 is hydrogen, methyl, ethyl, propyl, propan-2-yl, 2-methoxyethane-1-yl, prop-2-en-1-yl, CH 2 OCH 3 , COMe, COOMe, COOEt, COOtertBu, COCF 3 or benzyl,
  • R 10 is methyl, ethyl, propyl, cyclopropyl, cyclopropylmethyl, 1-cyclopropyleth-1-yl, 2-methylcyclopropyl, 2,2-dimethylcyclopropyl, 2,2-dimethylprop-1-yl, tert-butyl,
  • Cyclobutyl 2-methyl-cyclobut-1-yl, 3-methyl-cyclobut-1-yl, butyl, 3-methylbut-1-yl, 2-methylbut-1-yl, 2-methylprop-1-yl, 1 - Fluo ⁇ rop-2-yl, cyclopentyl, propan-2-yl, pentan-3-yl, pentan-2-yl, pentyl, prop-2-en-1-yl, butan-2-yl, 2,2,2- Trifluoroethyl, 2,2-difluoroethyl, 2-methoxyethane-1-yl, 2-methylmercaptoethane-1-yl, 2-fluoroethane-1-yl, 2-chloroethane-1-yl, 2-cyanoethane-1-yl, Methoxypropan-2-yl, 3-methoxypropan-1-yl, 1-
  • Methylmercaptopropan-2-yl 2-methyl-1- (methylsulfanyl) -propan-2-yl, oxetan-3-yl, 1,1,1-trifluoropropan-2-yl, 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl , l, l, l-trifluoropropan-3-yl, 1,1,1-trifluorobutan-2-yl, l, l, l-trifluorobutan-3-yl, 2-methylprop-2-en-l-yl or 1 -Fluoropropan-2-yl,
  • R 9 and R 10 taken together with the nitrogen atom to which they are attached, form an unsubstituted or substituted 3-7 membered, saturated cycle which may contain up to another heteroatom,
  • substituents are independently selected from methyl, fluorine, chlorine and / or bromine atoms, cyano, hydroxy, methoxy, CF 3 ,
  • heteroatoms are selected from oxygen, sulfur or nitrogen New are compounds of the formula (V) in which
  • R 7 is hydrogen
  • R 8 is SMe, SOMe or SO 2 Me
  • R 9 is hydrogen, methyl, ethyl, propyl, propan-2-yl, 2-methoxyethane-1-yl, prop-2-en-1-yl, CH 2 OCH 3 , COMe, COOMe, COOEt, COOtertBu, COCF 3 or benzyl,
  • R 10 is ethyl, propyl, cyclopropyl, cyclopropylmethyl, 1-cyclopropyleth-1-yl, 2-methylcyclopropyl, 2,2-dimethylcyclopropyl, 2,2-dimethylprop-1-yl, tert-butyl,
  • Methylbut-1-yl 2-methylprop-1-yl, 1-fluoroprop-2-yl, cyclopentyl, propan-2-yl, pentan-3-yl, pentan-2-yl, pentyl, prop-2-ene 1-yl, butan-2-yl, 2,2,2-trifluoroethyl, 2,2-difluoroethyl, 2-
  • Methoxyethane-1-yl 2-methylmercaptoethane-1-yl, 2-fluoroethane-1-yl, 2-chloroethane-1-yl, 2-cyanoethane-1-yl, 1-methoxypropan-2-yl, 3-methoxypropane l-yl, 1-
  • Trifluorobutan-2-yl 1, 1, 1-trifluorobutan-3-yl, 2-methylprop-2-en-1-yl or 1-fluoropropane-2
  • R 9 and R 10 taken together with the nitrogen atom to which they are attached, form an unsubstituted or substituted 3-7 membered, saturated cycle which may contain up to another heteroatom,
  • substituents are independently selected from methyl, fluoro, chloro and / or bromine, cyano, hydroxy, methoxy, CF 3
  • heteroatoms are selected from oxygen, sulfur or nitrogen New are compounds of the formula (V) in which
  • R 7 is hydrogen
  • R 8 stands for cyano
  • R 9 is hydrogen, methyl, propyl, propan-2-yl, 2-methoxyethane-1-yl, prop-2-en-1-yl, CH 2 OCH 3 , COMe, COOMe, COOEt, COOtertBu, COCF 3, or Benzyl stands,
  • R 10 is propyl, cyclopropylmethyl, 1-cyclopropyleth-1-yl, 2-methylcyclopropyl, 2,2-dimethylcyclopropyl, 2,2-dimethylprop-1-yl, tert-butyl, cyclobutyl, 2-methyl-cyclobut-1-yl, 3 Methyl-cyclobut-1-yl, 3-methylbut-1-yl, 2-methylbut-1-yl, 1-fluoroprop-2-yl,
  • R 7 is hydrogen
  • R 9 is hydrogen
  • R 10 is propyl, 2-methylcyclopropyl, 3-methylcyclobutyl, 2-ethylcyclopropyl,
  • R 1 to R 8 have the abovementioned general, preferred, particularly preferred, very particularly preferred and especially preferred meanings and
  • Hal is fluorine, chlorine, bromine or iodine.
  • Hal is bromine or iodine
  • R 1 and R 5 are equal to hydrogen
  • R 3 and R 6 to R 10 have the abovementioned general, preferred, particularly preferred, very particularly preferred and especially preferred meanings.
  • Hal is bromine or iodine
  • R 1 and R 5 are equal to hydrogen
  • R 2 and R 6 to R 10 have the general, preferred, particularly preferred, most preferred and especially preferred meanings given above.
  • Another object of the invention relates to the non-medical use of diaminopyrimidines according to the invention or mixtures thereof for controlling unwanted microorganisms.
  • Another object of the invention relates to an agent for controlling unwanted microorganisms, comprising at least one diaminopyrimidine according to the present invention. Moreover, the invention relates to a method for controlling unwanted microorganisms, characterized in that the diaminopyrimidines according to the invention are applied to the microorganisms, and / or in their habitat.
  • the substances according to the invention have a strong microbicidal action and can be used for combating unwanted microorganisms, such as fungi and bacteria, in crop protection and in the protection of materials.
  • the diaminopyrimidines of the formula (I) according to the invention have very good fungicidal properties and can be employed in crop protection, for example for controlling Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes and Deuteromycetes.
  • Bactericides can be used in crop protection, for example, to combat Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae and Streptomycetaceae.
  • the fungicidal compositions according to the invention can be used curatively or protectively for controlling phytopathogenic fungi.
  • the invention therefore also relates to curative and protective methods for controlling phytopathogenic fungi by the use of the active compounds or agents according to the invention, which is applied to the seed, the plant or plant parts, the fruits or the soil in which the plants grow.
  • compositions of the invention for controlling phytopathogenic fungi in crop protection comprise an effective but non-phytotoxic amount of the active compounds according to the invention.
  • effective but non-phytotoxic amount is meant an amount of the agent of the invention sufficient to control or completely kill fungal disease of the plant and at the same time not cause any significant phytotoxicity symptoms It depends on several factors, for example on the fungus to be controlled, the plant, the climatic conditions and the ingredients of the agents according to the invention.
  • plants and parts of plants can be treated.
  • plants are understood as meaning all plants and plant populations, such as desired and undesired wild plants or crop plants (including naturally occurring crop plants).
  • Crop plants can be plants which can be obtained by conventional breeding and optimization methods or by biotechnological and genetic engineering methods or combinations of these methods, including the transgenic plants and including the plant varieties which can or can not be protected by plant variety protection rights.
  • Under plant parts all aboveground and underground parts and organs of the plants, such as shoot, leaf, Flowering and root are understood, with examples of leaves, needles, stems, stems, flowers, fruiting bodies, fruits and seeds and roots, tubers and rhizomes are listed.
  • the plant parts also include crops and vegetative and generative propagation material, such as cuttings, tubers, rhizomes, offshoots and seeds.
  • plants which can be treated according to the invention mention may be made of the following: cotton, flax, grapevine, fruits, vegetables, such as Rosaceae sp. (for example, pome fruits such as apple and pear, but also drupes such as apricots, cherries, almonds and peaches and soft fruits such as strawberries), Ribesioidae sp., Juglandaceae sp., Betulaceae sp., Anacardiaceae sp., Fagaceae sp., Moraceae sp., Oleaceae sp., Actinidaceae sp., Lauraceae sp., Mwaceae sp.
  • Rosaceae sp. for example, pome fruits such as apple and pear, but also drupes such as apricots, cherries, almonds and peaches and soft fruits such as strawberries
  • Rosaceae sp. for example, pome fruits such as apple and pe
  • Rubiaceae sp. for example, coffee
  • Theaceae sp. Sterculiceae sp.
  • Rutaceae sp. for example, lemons, organs and grapefruit
  • Solanaceae sp. for example tomatoes
  • Liliaceae sp. Asteraceae sp.
  • Umbelliferae sp. for example, Cruciferae sp., Chenopodiaceae sp., Cucurbitaceae sp. (for example cucumber), Alliaceae sp. leek, onion), Papilionaceae sp.
  • Main crops such as Gramineae sp. (for example corn, turf, cereals such as wheat, rye, rice, barley, oats, millet and triticale), Asteraceae sp. (for example sunflower), Brassicaceae sp. (for example, white cabbage, red cabbage, broccoli, cauliflower, Brussels sprouts, pak choi, kohlrabi, radishes, rapeseed, mustard, horseradish and cress). Fabacae sp. (for example, bean, peanuts), Papilionaceae sp. (for example, soybean), Solanaceae sp. (for example potatoes), Chenopodiaceae sp. (for example, sugar beet, fodder beet, Swiss chard, beet); Useful plants and ornamental plants in the garden and forest; and each genetically modified species of these plants.
  • crop plants are treated according to the invention.
  • Blumeria species such as Blumeria graminis
  • Podosphaera species such as Podosphaera leucotricha
  • Sphaerotheca species such as Sphaerotheca fuliginea
  • Uncinula species such as Uncinula necator
  • Gymnosporangium species such as Gymnosporangium sabinae
  • Hemileia species such as Hemileia vastatrix
  • Phakopsora species such as Phakopsora pachyrhizi and Phakopsora meibomiae
  • Puccinia species such as Puccinia recondita or Puccinia triticina
  • Uromyces species such as Uromyces appendiculatus
  • Diseases caused by agents of the group of Oomycetes such as Bremia species, such as Bremia lactucae
  • Peronospora species such as Peronospora pisi or P.
  • Phytophthora species such as Phytophthora infestans
  • Plasmopara species such as Plasmopara viticola
  • Pseudoperonospora species such as, for example, Pseudoperonospora humuli or Pseudoperonospora cubensis
  • Pythium species such as Pythium ultimum
  • Phaeosphaeria species such as Phaeosphaeria nodorum
  • Pyrenophora species such as, for example, Pyrenophora teres
  • Ramularia species such as Ramularia collo-cygni
  • Rhynchosporium species such as Rhynchosporium secalis
  • Septoria species such as Septoria apii
  • Typhula species such as Typhula incarnata
  • Venturia species such as Venturia inaequalis
  • Ear and panicle diseases caused by e.g. Alternaria species, such as Alternaria spp .; Aspergillus species, such as Aspergillus flavus; Cladosporium species, such as Cladosporium cladosporioides; Claviceps species, such as Claviceps purpurea; Fusarium species such as Fusarium culmorum; Gibberella species, such as Gibberella zeae; Monographella species, such as Monographella nivalis; Septoria species such as Septoria nodorum;
  • Alternaria species such as Alternaria spp .
  • Aspergillus species such as Aspergillus flavus
  • Cladosporium species such as Cladosporium cladosporioides
  • Claviceps species such as Claviceps purpurea
  • Fusarium species such as Fusarium culmorum
  • Gibberella species such as Gibberella
  • Sphacelotheca species such as Sphacelotheca reiliana
  • Ti lletia species such as Tilletia caries, T. controversa
  • Urocystis Species such as Urocystis occulta
  • Ustilago species such as Ustilago nuda, U. nuda tritici
  • Verticilium species such as Verticilium alboatrum
  • Nectria species such as Nectria galligena
  • Botrytis species such as Botrytis cinerea
  • Rhizoctonia species such as Rhizoctonia solani
  • Helminthosporium species such as Helminthosporium solani
  • Xanthomonas species such as Xanthomonas campestris pv. Oryzae
  • Pseudomonas species such as Pseudomonas syringae pv. Lachrymans
  • Erwinia species such as Erwinia amylovora
  • the following diseases of soybean beans can be controlled:
  • Alternaria leaf spot (Alternaria spec. Atrans tenuissima), Anthracnose (Colletotrichum gloeosporoides dematium var. truncatum), Brown spot (Septoria glycines), Cercospora leaf spot and blight (Cercospora kikuchii), Choanephora leaf blight (Choanephora infundibulifera trispora (Syn.)), Dactuliophora leaf spot (Dactuliophora glycines), Downy Mildew (Peronospora manshurica), Drechslera blight (Drechslera glycini), Frogeye leaf spot (Cercospora sojina), Leptosphaerulina leaf spot (Leptosphaerulina trifolii), Phyllostica leaf spot (Phyllosticta sojaecola), Pod and
  • Phytophthora red (Phytophthora megasperma), Brown Stem Red (Phialophora gregata), Pythium Red (Pythium aphanidermatum, Pythium irregular, Pythium Debaryanum, Pythium myriotylum, Pythium ultimum), Rhizoctonia Root Red, Stem Decay, and Damping Off (Rhizoctonia solani), Sclerotinia Stem Decay (Sclerotinia sclerotiorum), Sclerotinia Southern Blight (Sclerotinia rolfsii), Thielaviopsis Root Red (Thielaviopsis basicola).
  • Undesirable microorganisms in the present case are phytopathogenic fungi and bacteria.
  • the substances according to the invention can therefore be used to protect plants within a certain period of time after the treatment against the infestation by the said pathogens.
  • the period of time within which protection is afforded generally extends from 1 to 10 days, preferably 1 to 7 days after the treatment of the plants with the active ingredients.
  • the good plant tolerance of the active ingredients in the necessary concentrations for controlling plant diseases allows treatment of above-ground parts of plants, planting and seed, and the soil.
  • the active compounds according to the invention can be used to combat cereal diseases, for example Erysiphe species, Puccinia and Fusarium species, rice diseases such as Pyricularia and Rhizoctonia and diseases in wine, fruit and vegetable cultivation , for example, against Botrytis, Venturia, Sphaerotheca and Podosphaera species use.
  • the active compounds according to the invention are also suitable for increasing crop yield. They are also low toxicity and have good plant tolerance.
  • the compounds of the invention may be unbranched or in certain concentrations or application rates as herbicides, safeners, growth regulators or agents for improving plant properties, or as microbicides, for example as fungicides, antimycotics, bactericides, viricides (including anti-viral agents) or as anti-MLO agents (Mycoplasma-like-organism) and RLO (Rickettsia-like-organism). They can also be used as intermediates or precursors for the synthesis of other active ingredients.
  • the active compounds according to the invention can also be used in certain concentrations and application rates as herbicides, for influencing plant growth and for controlling animal pests, as insecticide. They can be used unbranched or as intermediates and precursors for the synthesis of other active ingredients.
  • the active compounds according to the invention are suitable for good plant tolerance, favorable warm-blood toxicity and good environmental compatibility for the protection of plants and plant organs, for increasing crop yields, improving the quality of the crop in agriculture, in horticulture, in animal breeding, in forests, in gardens and Adventureal facilities, in the storage and material protection and on the hygiene sector occur. They can preferably be used as crop protection agents. They are effective against normally sensitive and resistant species as well as against all or individual stages of development.
  • the treatment according to the invention of the plants and plant parts with the active ingredients or agents is carried out directly or by acting on their environment, habitat or storage space according to the usual treatment methods, e.g. by dipping, (spraying), (spraying), sprinkling, vaporizing, spraying, atomizing, (sprinkling), foaming, brushing, spreading, drenching, drip irrigation and propagating material, especially in seeds by dry pickling, wet pickling, slurry pickling, encrusting, single or multi-layer coating, etc. It is also possible to apply the active ingredients by the ultra-low-volume method or to inject the active ingredient preparation or the active ingredient itself into the soil.
  • mycotoxins include: deoxynivalenol (DON), nivalenol, 15-Ac-DON, 3-Ac-DON, T2 and HT2 toxin, fumonisins, zearalenone, moniliformin, fusarin, diaceotoxyscirpenol (DAS) , Beauvericin, enniatine, fusaroproliferin, fusarenol, ochratoxins, patulin, ergot alkaloids and aflatoxins, which may be caused, for example, by the following fungi: Fusarium spec., Such as Fusarium acuminatum, F.
  • the active compounds or compositions according to the invention can also be used in the protection of materials for the protection of industrial materials against attack and destruction by undesired microorganisms, such as e.g. Mushrooms, are used.
  • Technical materials as used herein mean non-living materials that have been prepared for use in the art.
  • technical materials to be protected from microbial change or destruction by the active compounds of the invention may be adhesives, glues, paper and cardboard, textiles, leather, wood, paints and plastics, coolants, and other materials that may be infested or degraded by microorganisms
  • the materials to be protected also include parts of production plants, for example cooling water circuits, which may be adversely affected by the proliferation of microorganisms.
  • technical materials which may be mentioned are preferably adhesives, glues, papers and cartons, leather, wood, paints, cooling lubricants and heat transfer fluids, particularly preferably wood.
  • the active compounds or compositions according to the invention can prevent adverse effects such as decay, deterioration, decomposition, discoloration or mold.
  • Storage Goods are understood natural substances of plant or animal origin or their processing products, which were taken from nature and for long-term protection is desired
  • Storage goods of plant origin such as plants or plant parts, such as stems, leaves, tubers, seeds , Fruits, grains, can be protected in freshly harvested condition or after processing by (pre-) drying, wetting, crushing, grinding, pressing or roasting
  • Storage Goods also includes timber, whether unprocessed, such as timber, power poles and barriers, or in the form of finished products, such as furniture, storage goods of animal origin are, for example, skins, leather, furs and hair.
  • the active compounds according to the invention can prevent disadvantageous effects such as decay, deterioration, disintegration, discoloration or mold.
  • microorganisms that can cause degradation or a change in the technical materials, for example, bacteria, fungi, yeasts, algae and mucus organisms may be mentioned.
  • the active compounds according to the invention preferably act against fungi, in particular molds, wood-discolouring and wood-destroying fungi (Basidiomycetes) and against slime organisms and algae.
  • microorganisms of the following genera Alternaria, such as Alternaria tenuis; Aspergillus, such as Aspergillus niger; Chaetomium, like Chaetomium globosum; Coniophora, like Coniophora puetana; Lentinus, like Lentinus tigrinus; Penicillium, such as Penicillium glaucum; Polyporus, such as Polyporus versicolor; Aureobasidium, such as Aureobasidium pullulans; Sclerophoma, such as Sclerophoma pityophila; Trichoderma, such as Trichoderma viride; Escherichia, like Escherichia coli; Pseudomonas, such as Pseudomonas aeruginosa; Staphylococcus, such as Staphylococcus aureus.
  • Alternaria such as Alternaria tenuis
  • Aspergillus such as Asper
  • the present invention further relates to an agent for controlling unwanted microorganisms comprising at least one of the diaminopyrimidines according to the invention.
  • an agent for controlling unwanted microorganisms comprising at least one of the diaminopyrimidines according to the invention.
  • Preference is given to fungicidal compositions which contain agriculturally useful auxiliaries, solvents, carriers, surface-active substances or extenders.
  • the carrier means a natural or synthetic, organic or inorganic substance with which the active ingredients for better applicability, v. A. for application to plants or plant parts or seeds, mixed or combined.
  • the carrier which may be solid or liquid, is generally inert and should be useful in agriculture.
  • Suitable solid carriers are: e.g. Ammonium salts and ground natural minerals, such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth, and ground synthetic minerals, such as fumed silica, alumina and silicates, as solid carriers for granules are suitable: e.g. crushed and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules of inorganic and organic flours and granules of organic material such as paper, sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stalks; suitable emulsifiers and / or foam formers are: e.g.
  • nonionic and anionic emulsifiers such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. Alkylaryl polyglycol ethers, alkylsulfonates, alkyl sulfates, arylsulfonates and protein hydrolysates;
  • suitable dispersants are non-ionic and / or ionic substances, e.g.
  • the active compounds can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, water- and oil-based suspensions, powders, dusts, pastes, solvents. powder, soluble granules, granulated granules, suspension emulsion concentrates, active substance-impregnated natural substances, active substance-impregnated synthetic substances, fertilizers and superfine encapsulations in polymeric substances.
  • the active compounds can be used as such, in the form of their formulations or in the use forms prepared therefrom, such as ready-to-use solutions, emulsions, water- or oil-based suspensions, powders, wettable powders, pastes, soluble powders, dusts, soluble granules, scattering granules, suspension emulsion concentrates, Active substance-impregnated natural products, active ingredient-impregnated synthetic substances, fertilizers and Feinstverkapselitch be applied in polymeric materials.
  • the application is done in the usual way, e.g. by pouring, spraying, spraying, scattering, dusting, foaming, brushing, etc. It is also possible to apply the active ingredients by the ultra-low-volume method or to inject the active ingredient preparation or the active ingredient itself into the soil. It can also be the seed of the plants to be treated.
  • the formulations mentioned can be prepared in a manner known per se, e.g. by mixing the active compounds with at least one customary diluent, diluent or diluent, emulsifier, dispersing and / or binding or fixing agent, wetting agent, water repellent, unbranched or siccative and UV stabilizers and unbranched or dyestuffs and pigments, Defoamers, preservatives, secondary thickeners, adhesives, gibberellins and other processing aids.
  • compositions according to the invention comprise not only formulations which are already ready for use and which can be applied to the plant or the seed with a suitable apparatus, but also commercial concentrates which have to be diluted with water before use.
  • the active compounds according to the invention can be used as such or in their (commercially available) formulations and in the formulations prepared from these formulations in admixture with other (known) active ingredients, such as insecticides, attractants, sterilants, bactericides, acaricides, nematicides, fungicides, growth regulators, herbicides , Fertilizers, safeners or semiochemicals.
  • active ingredients such as insecticides, attractants, sterilants, bactericides, acaricides, nematicides, fungicides, growth regulators, herbicides , Fertilizers, safeners or semiochemicals.
  • Excipients which can be used are those which are suitable for imparting special properties to the composition itself and / or preparations derived therefrom (for example spray liquor, seed dressing), such as certain technical properties and / or specific biological properties.
  • Typical auxiliaries are: extenders, solvents and carriers.
  • Suitable extenders include, for example, water, polar and non-polar organic chemical liquids, for example from the classes of aromatic and non-aromatic hydrocarbons (such as paraffins, alkylbenzenes, alkylnaphthalenes, chlorobenzenes), alcohols and polyols (which may also be substituted, etherified and / or esterified), ketones (such as acetone, cyclohexanone), esters (including fats and oils) and (poly) ethers, simple and substituted amines, amides, lactams (such as N-alkylpyrrolidones) and lactones, the sulfones and sulfoxides (such as dimethyl sulfoxide).
  • aromatic and non-aromatic hydrocarbons such as paraffins, alkylbenzenes, alkylnaphthalenes, chlorobenzenes
  • alcohols and polyols which may also be substituted, etherified and
  • liquefied gaseous diluents or carriers are meant those liquids which are gaseous at normal temperature and under normal pressure, e.g. Aerosol propellants, such as halogenated hydrocarbons as well as butane, propane, nitrogen and carbon dioxide.
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex polymers may be used in the formulations, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, as well as natural phospholipids such as cephalins and lecithins, and synthetic phospholipids.
  • Other additives may be mineral and vegetable oils.
  • Suitable liquid solvents are essentially: aromatics, such as xylene, toluene or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics or chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chloroethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, e.g.
  • Petroleum fractions such as butanol or glycol, and their ethers and esters, ketones, such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents, such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • alcohols such as butanol or glycol
  • ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone
  • strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide
  • the agents of the invention may additionally contain other ingredients, e.g. surfactants.
  • Suitable surface-active substances are emulsifying and / or foam-forming agents, dispersants or wetting agents having ionic or nonionic properties or mixtures of these surface-active substances.
  • Examples thereof are salts of polyacrylic acid, salts of lignosulphonic acid, salts of phenolsulphonic acid or naphthalenesulphonic acid, polycondensates of ethylene oxide with fatty alcohols or with fatty acids or with fatty amines, substituted phenols (preferably alkylphenols or arylphenols), salts of sulphosuccinic acid esters, taurine derivatives (preferably alkyl taurates), phosphoric esters of polyethoxylated alcohols or phenols, fatty acid esters of polyols, and derivatives of the compounds containing sulphates, sulphonates and phosphates, eg Alkylarylpoly- glycol ether, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, arylsulfonates, protein hydrolysates, lignin Sulf ⁇ tablaugen and methylcellulose.
  • the presence of a surfactant is necessary when one of the active ingredients
  • Dyes such as inorganic pigments, for example iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes, such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients, may be used. how salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc are used.
  • additives may be fragrances, mineral or vegetable unbranched or modified oils, waxes and nutrients (also micronutrients), such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc.
  • Stabilizers such as cold stabilizers, preservatives, antioxidants, light stabilizers or other chemical and / or physical stability-improving agents may also be present.
  • additional components e.g. protective colloids, binders, adhesives, thickeners, thixotropic substances, penetration enhancers, stabilizers, sequestering agents, complexing agents.
  • the active ingredients can be combined with any solid or liquid additive commonly used for formulation purposes.
  • the formulations generally contain from 0.05 to 99 wt .-%, 0.01 and 98 wt .-%, preferably between 0.1 and 95 wt .-%, particularly preferably between 0.5 and 90% active ingredient, completely more preferably between 10 and 70 weight percent.
  • formulations described above can be used in a method according to the invention for controlling unwanted microorganisms, in which the diaminopyrimidines according to the invention are applied to the microorganisms and / or their habitat.
  • the active compounds according to the invention can also be used in admixture with known fungicides, bactericides, acaricides, nematicides or insecticides, so as to obtain e.g. to broaden the spectrum of action or to prevent development of resistance.
  • Suitable mixing partners are, for example, known fungicides, insecticides, acaricides, nematicides or bactericides (see also Pesticide Manual, 13th ed.) In question.
  • the application is done in a custom forms adapted to the application.
  • the active compounds can be used as such, in the form of their formulations or in the use forms prepared therefrom, such as ready-to-use solutions, suspensions, wettable powders, pastes, soluble powders, dusts and granules.
  • the application is done in the usual way, e.g. by pouring, spraying, spraying, scattering, dusting, foaming, brushing, etc. It is also possible to apply the active ingredients by the ultra-low-volume method or to inject the active ingredient preparation or the active ingredient itself into the soil. It can also be the seed of the plants to be treated.
  • the application rates can be varied within a relatively wide range, depending on the mode of administration.
  • the application rate of the active compounds according to the invention is
  • Leaves from 0.1 to 10,000 g / ha, preferably from 10 to 1,000 g / ha, more preferably from 50 to 300 g / ha (when used by pouring or drop, the application rate can even be reduced, especially if inert substrates such as rockwool or perlite are used);
  • seed treatment from 2 to 200 g per 100 kg of seed, preferably from 3 to 150 g per 100 kg of seed, more preferably from 2.5 to 25 g per 100 kg of seed, most preferably from 2.5 to 12, 5 g per 100 kg of seed;
  • the compounds according to the invention can be used to protect against fouling of objects, in particular hulls, sieves, nets, structures, quay systems and signal systems, which come into contact with seawater or brackish water.
  • the compounds according to the invention can be used alone or in combinations with other active substances as antifouling agents.
  • the treatment method of the invention may be used for the treatment of genetically modified organisms (GMOs), e.g. As plants or seeds are used.
  • GMOs genetically modified organisms
  • Genetically modified plants are plants in which a heterologous gene has been stably integrated into the genome.
  • heterologous gene essentially means a A gene which is provided or assembled outside the plant and which, when introduced into the nuclear genome, the chloroplast genome or the hypochondriacoma genome of the transformed plant, imparts new or improved agronomic or other properties by expressing a protein or polypeptide of interest or another gene present in the plant or down-regulating or shutting down other genes present in the plant (for example by means of antisense technology, cosuppression technology or RNAi technology [RNA Interference]).
  • a heterologous gene present in the genome is also referred to as a transgene.
  • a transgene defined by its specific presence in the plant genome is referred to as a transformation or transgenic event.
  • the treatment according to the invention can also lead to over-additive (“synergistic”) effects.
  • over-additive additive
  • the following effects are possible, which go beyond the expected effects: reduced application rates and / or extended spectrum of activity and / or increased efficacy of the active ingredients and compositions that can be used erf ⁇ ndungsdorf, better plant growth, increased tolerance to high or low Temperatures, increased tolerance to drought or water or soil salinity, increased flowering, harvest relief, ripening, higher yields, larger fruits, greater plant height, intense green color of the leaf, earlier flowering, higher quality and / or higher nutritional value of the harvested products, higher sugar concentration in the fruits, better storage and / or processability of the harvested products.
  • phytopathogenic fungi, bacteria and viruses are understood to be undesirable phytopathogenic fungi and / or microorganisms and / or viruses.
  • the substances according to the invention can therefore be employed for the protection of plants against attack by the mentioned pathogens within a certain period of time after the treatment.
  • the period of time over which a protective effect is achieved generally extends from 1 to 10 days, preferably 1 to 7 days, after the treatment of the plants with the active substances.
  • Plants and plant varieties which are preferably treated according to the invention include all plants which have genetic material which gives these plants particularly advantageous, useful features (regardless of whether this was achieved by breeding and / or biotechnology).
  • Plants and plant varieties which are also preferably treated according to the invention are resistant to one or more biotic stress factors, ie these plants have an improved defense against animal and microbial pests such as nematodes, insects, mites, phytopathogenic fungi, bacteria, viruses and / or viroids .
  • Plants and plant varieties which can also be treated according to the invention are those plants which are resistant to one or more abiotic stress factors.
  • Abiotic stress conditions may include, for example, drought, cold and heat conditions, osmotic stress, waterlogging, increased soil salinity, increased exposure to minerals, ozone conditions, high light conditions, limited availability of nitrogen nutrients, limited availability of phosphorous nutrients, or avoidance of shade.
  • Plants and plant varieties which can also be treated according to the invention are those plants which are characterized by increased yield properties.
  • An increased yield can in these plants z. B. based on improved plant physiology, improved plant growth and improved plant development, such as water efficiency, water retention efficiency, improved nitrogen utilization, increased carbon assimilation, improved photosynthesis, increased germination and accelerated Abreife.
  • the yield may be further influenced by improved plant architecture (under stress and non-stress conditions), including early flowering, flowering control for hybrid seed production, seedling vigor, plant size, internode count and spacing, root growth, seed size, fruit size, Pod size, pod or ear number, number of seeds per pod or ear, seed mass, increased seed filling, reduced seed drop, reduced pod popping and stability.
  • Other yield-related traits include seed composition such as carbohydrate content, protein content, oil content and composition, nutritional value, reduction of nontoxic compounds, improved processability, and improved shelf life.
  • Plants which can be treated according to the invention are hybrid plants which already express the properties of heterosis or hybrid effect, which generally leads to higher yield, higher vigor, better health and better resistance to biotic and abiotic stress factors.
  • Such plants are typically produced by crossing an inbred male sterile parental line (the female crossover partner) with another inbred male fertile parent line (the male crossbred partner).
  • the hybrid seed is typically harvested from the male sterile plants and sold to propagators.
  • Pollen sterile plants can sometimes be produced (eg in maize) by delaving (ie mechanical removal of the male reproductive organs or the male flowers); however, it is more common for male sterility to be due to genetic determinants in the plant genome.
  • a ribonuclease such as a barnase is selectively expressed in the tapetum cells in the stamens.
  • the fertility can then be restorated by expression of a ribonuclease inhibitor such as barstar in the tapetum cells.
  • Plants or plant cultivars obtained by plant biotechnology methods such as genetic engineering) which can be treated according to the invention are herbicide-tolerant plants, d. H. Plants tolerant to one or more given herbicides. Such plants can be obtained either by genetic transformation or by selection of plants containing a mutation conferring such herbicide tolerance.
  • Herbicide-tolerant plants are, for example, glyphosate-tolerant plants, i. H. Plants tolerant to the herbicide glyphosate or its salts.
  • glyphosate-tolerant plants can be obtained by transforming the plant with a gene encoding the enzyme 5-enolpyruvylshikimate-3-phosphate synthase (EPSPS).
  • EPSPS 5-enolpyruvylshikimate-3-phosphate synthase
  • EPSPS 5-enolpyruvylshikimate-3-phosphate synthase
  • EPSPS genes are the AroA gene (mutant CT7) of the bacterium Salmonella typhimurium, the CP4 gene of the bacterium Agrobacterium sp., The genes for a EPSPS from the petunia, for a EPSPS from the tomato or for a Encoding EPSPS from Eleusine.
  • Glyphosate-tolerant plants can also be obtained by expressing a gene encoding a glyphosate oxidoreductase enzyme. Glyphosate-tolerant plants can also be obtained by expressing a gene encoding a glyphosate acetyltransferase enzyme. Glyphosate-tolerant plants can also be obtained by selecting plants which select for naturally occurring mutations of the above mentioned genes.
  • herbicide-resistant plants are, for example, plants which have been tolerated to herbicides which inhibit the enzyme glutamine synthase, such as bialaphos, phosphinotricin or glufosinate.
  • Such plants can be obtained by expressing an enzyme which detoxifies the herbicide or a mutant of the enzyme glutamine synthase, which is resistant to inhibition.
  • an effective detoxifying enzyme is, for example, an enzyme encoding a phosphinotricin acetyltransferase (such as the bar or pat Protein from Streptomyces species). Plants expressing an exogenous phosphinotricin acetyltransferase have been described.
  • hydroxyphenylpyruvate dioxygenase HPPD
  • the hydroxyphenylpyruvate dioxygenases are enzymes that catalyze the reaction in which para-hydroxyphenylpyruvate (HPP) is converted to homogentisate.
  • Plants tolerant to HPPD inhibitors can be transformed with a gene encoding a naturally occurring resistant HPPD enzyme or a gene encoding a mutant HPPD enzyme.
  • Tolerance to HPPD inhibitors can also be achieved by transforming plants with genes encoding certain enzymes that allow the formation of homogentisate despite inhibition of the native HPPD enzyme by the HPPD inhibitor.
  • the tolerance of plants to HPPD inhibitors can also be improved by transforming plants with a gene coding for a prephenate dehydrogenase enzyme in addition to a gene coding for an HPPD-tolerant enzyme.
  • ALS inhibitors include sulfonylurea, imidazolinone, triazolopyrimidines, pyrimidinyloxy (thio) benzoates and / or sulfonylaminocarbonyltriazolinone herbicides.
  • ALS also known as acetohydroxy acid synthase, AHAS
  • AHAS acetohydroxy acid synthase
  • plants tolerant to imidazolinone and / or sulfonylurea can be obtained by induced mutagenesis, selection in cell cultures in the presence of the herbicide or by mutation breeding.
  • Plants or plant varieties obtained by plant biotechnology methods such as genetic engineering which can also be treated according to the invention are insect-resistant transgenic plants, ie plants which have been made resistant to attack by certain target insects. Such plants can be obtained by genetic transformation or by selection of plants containing a mutation conferring such insect resistance.
  • insect-resistant transgenic plant as used herein includes any plant containing at least one transgene comprising a coding sequence encoding:
  • an insecticidal crystal protein from Bacillus thuringiensis or an insecticidal part thereof such as the insecticidal crystal proteins described online at: http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil Crickmore / Bt /, or insecticidal parts thereof, eg Proteins of the cry protein classes CrylAb, CrylAc, CrylF, Cry2Ab, Cry3Ae or Cry3Bb or insecticidal parts thereof; or
  • a Bacillus thuringiensis crystal protein or a part thereof which is insecticidal in the presence of a second crystal protein other than Bacillus thuringiensis or a part thereof, such as the binary toxin consisting of the crystal proteins Cy34 and Cy35; or
  • an insecticidal hybrid protein comprising parts of two different insecticidal crystal proteins from Bacillus thuringiensis, such as a hybrid of the
  • Proteins of 1) above or a hybrid of the proteins of 2) above e.g.
  • an insecticidal secreted protein from Bacillus thuringiensis or Bacillus cereus or an insecticidal part thereof, such as the vegetative insecticidal proteins (VEP) available at http://www.lifesci.sussex.ac.uk/home/ Neil_Crickmore / Bt / vip.html are cited, e.g. B. Proteins of protein class VEP3Aa; or
  • a secreted protein from Bacillus thuringiensis or Bacillus cereus which is insecticidal in the presence of a second secreted protein from Bacillus thuringiensis or B. cereus, such as the binary toxin consisting of the proteins VEPlA and VEP2A.
  • a hybrid insecticidal protein comprising parts of various secreted proteins of Bacillus thuringiensis or Bacillus cereus, such as a hybrid of the proteins of 1) or a hybrid of the proteins of 2) above; or
  • insect-resistant transgenic plants in the present context also include any plant comprising a combination of genes encoding the proteins of any of the above classes 1 to 8.
  • an insect-resistant plant contains more than one transgene encoding a protein of any one of the above 1 to 8 in order to extend the spectrum of the corresponding target insect species or to delay the development of resistance of the insects to the plants by use different proteins which are insecticidal for the same target insect species, but have a different mode of action, such as binding to different receptor binding sites in the insect.
  • Plants or plant varieties obtained by methods of plant biotechnology, such as genetic engineering), which can also be treated according to the invention, are tolerant of abiotic stressors. Such plants can be obtained by genetic transformation or by selection of plants containing a mutation conferring such stress resistance. Particularly useful plants with stress tolerance include the following:
  • PARP poly (ADP-ribose) polymerase
  • Plants which contain a stress tolerance-enhancing transgene encoding a plant-functional enzyme of the nicotinamide adenine dinucleotide salvage biosynthetic pathway including nicotinamidase, nicotinate phosphoribosyltransferase, nicotinic acid mono- Nucleotide adenyltransferase, nicotinamide adenine dinucleotide synthetase or nicotinamide phosphoribosyltransferase.
  • Plants or plant varieties obtained by plant biotechnology methods such as genetic engineering which can also be treated according to the invention have a changed amount, quality and / or storability of the harvested product and / or altered characteristics of certain components of the harvested product, such as:
  • Transgenic plants that synthesize a modified starch, with respect to their physicochemical properties, in particular the amylose content or the amylose / amylopectin ratio, the degree of branching, the average chain length, the distribution of side chains, the viscosity behavior, the gel strength, the starch grain size and / or starch grain morphology is altered in comparison to the synthesized starch in wild-type plant cells or plants, so that this modified starch is better suited for certain applications.
  • physicochemical properties in particular the amylose content or the amylose / amylopectin ratio, the degree of branching, the average chain length, the distribution of side chains, the viscosity behavior, the gel strength, the starch grain size and / or starch grain morphology is altered in comparison to the synthesized starch in wild-type plant cells or plants, so that this modified starch is better suited for certain applications.
  • Transgenic plants that synthesize non-starch carbohydrate polymers or non-starch carbohydrate polymers whose properties are altered compared to wild-type plants without genetic modification. Examples are plants that produce polyfructose, particularly of the inulin and levan type, plants that produce alpha-1,4-glucans, plants that produce alpha-1,6-branched alpha-1,4-glucans, and plants that produce Produce alternan.
  • Plants or plant varieties obtained by plant biotechnology methods such as genetic engineering, which can also be treated according to the invention, are plants such as cotton plants with altered fiber properties. Such plants can be obtained by genetic transformation or by selection of plants containing a mutation conferring such altered fiber properties; these include:
  • plants such as cotton plants containing an altered form of cellulose synthase genes
  • plants such as cotton plants, containing an altered form of rsw2 or rsw3 homologous nucleic acids
  • plants such as cotton plants having increased expression of sucrose phosphate synthase
  • plants such as cotton plants with increased expression of sucrose synthase
  • plants such as cotton plants with modified reactivity fibers, e.g. B. by
  • N-acetylglucosamine transferase gene including nodC, and chitin synthase genes.
  • Plants or plant varieties obtained by plant biotechnology methods such as genetic engineering which can also be treated according to the invention are plants such as oilseed rape or related Brassica plants with altered oil composition properties. Such plants can be obtained by genetic transformation or by selection of plants containing a mutation conferring such altered oil properties; these include:
  • plants such as oilseed rape plants, which produce oil of high oleic acid content
  • plants such as oilseed rape plants, which produce oil with a low linolenic acid content.
  • plants such as rape plants that produce oil with a low saturated fatty acid content.
  • transgenic plants which can be treated according to the invention are plants with one or more genes coding for one or more toxins, the transgenic plants offered under the following commercial names: YIELD GARD® (for example maize, cotton, Soybeans), KnockOut® (for example corn), BiteGard® (for example maize), BT-Xtra® (for example corn), StarLink® (for example maize), Bollgard® (cotton), Nucotn® (cotton), Nucotn 33B® (cotton), NatureGard® (for example corn), Protecta® and NewLeaf® (potato).
  • YIELD GARD® for example maize, cotton, Soybeans
  • KnockOut® for example corn
  • BiteGard® for example maize
  • BT-Xtra® for example corn
  • StarLink® for example maize
  • Bollgard® cotton
  • Nucotn® cotton
  • Nucotn 33B® cotton
  • NatureGard® for example corn
  • Protecta® and NewLeaf® pot
  • Herbicide-tolerant crops to be mentioned are, for example, corn, cotton and soybean varieties sold under the following tradenames: Roundup Ready® (glyphosate tolerance, for example corn, cotton, soybean), Liberty Link® (phosphinotricin tolerance, for example rapeseed) , IMI® (imidazolinone tolerance) and SCS® (sylphonylurea tolerance), for example corn.
  • Herbicide-resistant plants (plants traditionally grown for herbicide tolerance) to be mentioned include the varieties sold under the name Clearfield® (for example corn).
  • transgenic plants that can be treated according to the invention are plants that contain transformation events, or a combination of transformation events, and that are listed, for example, in the files of various national or regional authorities (see, for example, http: // /gmoinfo.jrc.it/gmp browse.aspx and http://www.agbios.com/dbase.php).
  • the listed plants can be treated particularly advantageously according to the invention with the compounds of the general formula (I) or the active substance mixtures according to the invention.
  • the preferred ranges given above for the active compounds or mixtures also apply to the treatment of these plants. Particularly emphasized is the treatment of plants with the compounds or mixtures specifically mentioned in the present text.
  • the active compounds or compositions according to the invention can therefore be used to protect plants within a certain period of time after the treatment against attack by the mentioned pathogens.
  • the period of time within which protection is afforded generally ranges from 1 to 28 days, preferably from 1 to 14 days, more preferably from 1 to 10 days, most preferably from 1 to 7 days after treatment of the plants with the active ingredients or up to 200 days after seed treatment.
  • V-7 2,5-dichloro-N-cyclopropylpyrimidin-4-amine (V-7) (logP (pH 2.3): 1.79);
  • V-32 4- (2,5-dichloropyrimidin-4-yl) thiomorpholine (V-32) (logP (pH 2.3): 2.84);
  • reaction solution is poured into 500 ml of ice water with 50 ml of dilute hydrochloric acid and the mixture is stirred for 30 minutes.
  • the precipitate is then filtered off, washed three times thoroughly with 300 ml of water and stirred with 50 ml of tert-butyl methyl ether.
  • the solid is filtered off with suction again and stirred with 80 ml of water.
  • the mixture is neutralized with saturated NaHCO3 solution, stirred for one hour at 20 0 C and the solid was filtered off. Finally, this solid is stirred with 80 ml of isopropanol and again filtered off with suction. This gives 2.1 g of the desired product (logP (pH 7): 2.54).

Abstract

Disclosed are heterocyclically substituted anilinopyrimidines of formula (I), in which R1 to R10, L1, L2, E1, E2, E3, Y, and Z have the meanings indicated in the description, agrochemically effective salts thereof, the use thereof, methods and agents for controlling plant-pathogenic fungi in and/or on plants or in and/or on plant seeds, methods for producing such agents, treated seeds, and the use thereof for controlling plant-pathogenic fungi in agriculture, horticulture, and forestry, for protecting materials, and in households and hygiene-related domains. The invention further relates to a method for producing heterocyclically substituted anilinopyrimidines of formula (I).

Description

HETEROZYKLISCH SUBSTITUIERTE ANILINOPYRIMIDINE ALS FUNGIZIDE HETEROCYCLIC SUBSTITUTED ANILINOPYRIMIDINES AS FUNGICIDES
Die Erfindung betrifft Diaminopyrimidine sowie deren agrochemisch wirksame Salze, deren Verwendung sowie Verfahren und Mittel zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schadpilzen in und/oder auf Pflanzen oder in und/oder auf Saatgut von Pflanzen, Verfahren zur Herstellung solcher Mittel und behandeltes Saatgut sowie deren Verwendung zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schadpilzen in der Land-, Garten- und Forstwirtschaft, in der Tiergesundheit, im Materialschutz sowie im Bereich Haushalt und Hygiene. Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung von heterozyklisch substituierten Anilinopyrimidinen.The invention relates to diaminopyrimidines and their agrochemically active salts, their use and methods and compositions for controlling phytopathogenic harmful fungi in and / or on plants or in and / or on seeds of plants, processes for the preparation of such agents and treated seeds and their use for controlling of phytopathogenic harmful fungi in agriculture, horticulture and forestry, in animal health, in the protection of materials as well as in the area of household and hygiene. The present invention further relates to a process for the preparation of heterocyclic substituted anilinopyrimidines.
Es ist bereits bekannt, dass bestimmte alkinyl-substituierte Diaminopyrimidine als fungizide Pflanzenschutzmittel benutzt werden können (siehe DE 4029650 Al). Die fungizide Wirksamkeit dieser Verbindungen ist jedoch gerade bei niedrigeren Aufwandmengen nicht immer ausreichend.It is already known that certain alkynyl-substituted diaminopyrimidines can be used as fungicidal pesticides (see DE 4029650 Al). However, the fungicidal activity of these compounds is not always sufficient, especially at lower application rates.
Da sich die ökologischen und ökonomischen Anforderungen an moderne Pflanzenschutzmittel laufend erhöhen, beispielsweise was Wirkspektrum, Toxizität, Selektivität, Aufwandmenge, Rückstandsbildung und günstige Herstellbarkeit angeht, und außerdem z.B. Probleme mit Resistenzen auftreten können, besteht die ständige Aufgabe, neue Pflanzenschutzmittel zu entwickeln, die zumindest in Teilbereichen Vorteile gegenüber den bekannten aufweisen.As the ecological and economic requirements of modern plant protection products are constantly increasing, for example with regard to spectrum of action, toxicity, selectivity, application rate, residue formation and favorable manufacturability, and in addition e.g. Problems with resistances can occur, there is the constant task of developing new pesticides that have advantages over the known at least in some areas.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass die vorliegenden heterozyklyl-substituierten Anilinopyrimidine die genannten Aufgaben zumindest in Teilaspekten lösen und sich als Pflanzenschutzmittel, insbesondere als Fungizide eignen.Surprisingly, it has now been found that the present heterocyclyl-substituted anilinopyrimidines solve the stated objects, at least in some aspects, and are suitable as crop protection agents, in particular as fungicides.
Einige dieser substituierten Diaminopyrimidine sind bereits als pharmazeutisch wirksame Verbindungen bekannt (siehe z.B. WO 07/140957, WO 06/021544, WO 07/072158, WO 07/003596, WO 05/016893, WO 05/013996, WO 04/056807, WO 04/014382, WO 03/030909), jedoch nicht deren überraschende fungizide Wirksamkeit.Some of these substituted diaminopyrimidines are already known as pharmaceutically active compounds (see for example WO 07/140957, WO 06/021544, WO 07/072158, WO 07/003596, WO 05/016893, WO 05/013996, WO 04/056807, WO 04/014382, WO 03/030909), but not their surprising fungicidal activity.
Gegenstand der Erfindung sind Verbindungen der Formel (I),The invention provides compounds of the formula (I)
in denen ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben: R1 bis R5 sind unabhängig voneinander Wasserstoff, OH, Halogen, Cyano, Ci-C4-Alkyl, Q-C4- Alkoxy, CrC4-Haloalkyl, NMe2, SCH3 oder CrC2-Haloalkoxy,in which one or more of the symbols have one of the following meanings: R 1 to R 5 are independently hydrogen, OH, halogen, cyano, Ci-C 4 alkyl, QC 4 - alkoxy, C r C 4 haloalkyl, NMe 2, SCH 3 or C r C 2 haloalkoxy,
wobei genau einer der Reste R2 oder R3 für eine Gruppe der Formel El , E2 oder E3 steht,wherein exactly one of the radicals R 2 or R 3 is a group of the formula El, E 2 or E 3 ,
in der ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben: where one or more of the symbols have one of the following meanings:
5 Y ist eine direkte Bindung, C=O oder eine durch unverzweigtes oder verzweigtes CpC4-5 Y is a direct bond, C = O or a by unbranched or branched CpC 4 -
Alkyl-, Ci-C4-Haloalkyl oder CrC4-Alkoxyalkyl-substituierte CrC3-Alkylenkette,Alkyl, Ci-C 4 haloalkyl or C r C 4 alkoxyalkyl-substituted C r C 3 alkylene,
Z ist Schwefel oder Sauerstoff,Z is sulfur or oxygen,
Li = ist eine unsubstituierte oder substituierte Ci-bis C4-Alkylen- oder eine C2-bis C4-Alkenyl- kette, 0 wobei Doppelbindungen nicht kumuliert auftreten undLi = is an unsubstituted or substituted C 1 -C 4 -alkylene or C 2 -C 4 -alkenyl chain, where double bonds do not occur cumulatively and
wobei die einzelnen Kohlenstoffatome ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste:where the individual carbon atoms can carry one or more substituents independently selected from the following list:
Wasserstoff, Hydroxy, Oxo, unverzweigtes oder verzweigtes CrC4-Alkyl, unverzweigtes oder verzweigtes Q-Q-Alkoxyalkyl, CH2OH, unverzweigtes oder verzweigtes Ci-C4-Alkoxycarbonyl, 5 unverzweigtes oder verzweigtes C]-C4-Alkoxy-Ci-C4-alkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl oder Benzyl,Hydrogen, hydroxy, oxo, unbranched or branched C r C 4 alkyl, unbranched or branched QQ-alkoxyalkyl, CH 2 OH, unbranched or branched Ci-C 4 alkoxycarbonyl, 5 straight or branched C] -C 4 alkoxy-Ci C 4 alkyl, unsubstituted or substituted phenyl or benzyl,
oderor
zwei Substituenten, die an zwei benachbarte Kohlenstoffatome der Alkylenkette gebunden sind, bilden gemeinsam mit diesen beiden Kohlenstoffatomen 0 einen 5- oder 6-gliedrigen unsubstituierten oder substituierten gesättigten Carbacyclus,two substituents bonded to two adjacent carbon atoms of the alkylene chain together with these two carbon atoms O form a 5- or 6-membered unsubstituted or substituted saturated carbacycle,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:wherein the substituents are independently selected from the following list:
Wasserstoff, Fluor, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes C]-C4-Alkoxy oder gegebenenfalls verzweigtes Q-Gt-Haloalkyl, oderHydrogen, fluorine, optionally branched Ci-C 4 alkyl, optionally branched C] -C 4 alkoxy or optionally branched QG t -haloalkyl, or
einen 5- oder 6-gliedrigen unsubstituierten oder substituierten gesättigten Heterocyclus, enthaltend ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom,a 5- or 6-membered unsubstituted or substituted saturated heterocycle containing an oxygen atom or a sulfur atom,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:wherein the substituents are independently selected from the following list:
Wasserstoff, Fluor, gegebenenfalls verzweigtes C)-C4-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkoxy oder gegebenenfalls verzweigtes CrC4-Haloalkyl,Hydrogen, fluorine, optionally branched C 1 -C 4 -alkyl, optionally branched C 1 -C 4 -alkoxy or optionally branched C 1 -C 4 -haloalkyl,
oderor
einen unsubstituierten oder substituierten Phenylringan unsubstituted or substituted phenyl ring
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:wherein the substituents are independently selected from the following list:
Wasserstoff, Halogen, CN, SCH3, NO2, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes CrC4-Alkoxy, gegebenenfalls verzweigtes CrC4-Alkylcarbonyl, gegebenenfalls verzweigtes Q-Q-Haloalkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Haloalkoxy,Hydrogen, halogen, CN, SCH 3 , NO 2 , optionally branched Ci-C 4 alkyl, optionally branched C r C 4 alkoxy, optionally branched C r C 4 alkylcarbonyl, optionally branched QQ-haloalkyl, optionally branched Ci-C 4 -haloalkoxy,
L2 = ist eine unsubstituierte oder substituierte Crbis C4-Alkylen-, eine C2-bis C4-Alkenyl-kette oder ein 1,3-verküpftes Cyclopentyl (3-Oxo-2-azabicyclo[2.2.1]hept-2-yl) oder eine durch ein Heteroatom, ausgewählt aus Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff unterbrochene CrbisL 2 = is an unsubstituted or substituted C r to C 4 alkylene, a C 2 to C 4 alkenyl chain or a 1,3-linked cyclopentyl (3-oxo-2-azabicyclo [2.2.1] hept 2-yl) or a C 1 to C interrupted by a heteroatom selected from oxygen, sulfur or nitrogen
C4-Alkylen-kette,C 4 -alkylene chain,
wobei Doppelbindungen nicht kumuliert auftreten undwhere double bonds do not occur cumulatively and
wobei die einzelnen Kohlenstoffatome ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste:where the individual carbon atoms can carry one or more substituents independently selected from the following list:
Wasserstoff, Hydroxy, CH2OH, Cyano, Halogen, unverzweigtes oder verzweigtes Q-Q-Alkyl, unverzweigtes oder verzweigtes Ci-C4-Haloalkyl, unverzweigtes oder verzweigtes C1-C4- Alkoxyalkyl, unverzweigtes oder verzweigtes Ci-C4-Alkoxycarbonyl, unverzweigtes oder substituiertes Phenyl oder Benzyl, eine gegebenenfalls Alkyl-substituierte C2-C5 Alkylkette die bis zu einem Sauerstoff enthalten kann, eine gegebenenfalls Alkyl-substituierte C3-C5 AlkenylketteHydrogen, hydroxy, CH 2 OH, cyano, halogen, straight or branched QQ-alkyl, straight or branched Ci-C 4 haloalkyl, straight or branched C 1 -C 4 - alkoxyalkyl, straight or branched Ci-C 4 alkoxycarbonyl, unbranched or substituted phenyl or benzyl, an optionally alkyl-substituted C 2 -C 5 alkyl chain which may contain up to one oxygen, an optionally alkyl-substituted C 3 -C 5 alkenyl chain
R6 ist Wasserstoff, Me, CrC4-Alkylcarbonyl, CHO, C,-C4-Alkoxy-C,-C4-alkylcarbonyl, C1- C4-Alkoxy-C]-C4-alkyl5 unverzweigtes oder verzweigtes CrC4-Alkoxycarbonyl, COOBn, CrC4-Haloalkylcarbonyl, C2-C3-Alkenyl, C2-C3-Alkinyl, C,-C4-Alkyl-sulfinyl, C1-C4- Alkyl-sulfonyl, unsubstituiertes oder substituiertes Benzyl, Q-Gj-Trialkyl-silyl, C1-C4- Trialkyl-silyl-ethyl oder C,-C4-Dialkyl-Mono-Phenyl-Silyl, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Wasserstoff, Halogen, Nitro, Ci-C4-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, Hydroxy, Ci-C4-Halogenalkyl oder CyanoR 6 is hydrogen, Me, C r C 4 alkylcarbonyl, CHO, C, -C 4 alkoxy-C, -C 4 alkylcarbonyl, C 1 - C 4 alkoxy-C] -C 4 -alkyl 5 unbranched or branched C r C 4 alkoxycarbonyl, COOBn, C r C 4 haloalkylcarbonyl, C 2 -C 3 alkenyl, C 2 -C 3 alkynyl, C, -C 4 alkyl-sulfinyl, C 1 -C 4 - alkyl sulfonyl, unsubstituted or substituted benzyl, Q-Gi trialliyl, C 1 -C 4 trialkyl silyl ethyl or C 1 -C 4 dialkyl mono-phenyl silyl, wherein the substituents are independently selected from hydrogen, halogen, nitro, Ci-C4-alkyl, Ci-C4 alkoxy, hydroxy, Ci-C 4 haloalkyl or cyano
R7 ist Wasserstoff , Cyano, CrC3-Alkyl oder CrC3-Haloalkyl,R 7 is hydrogen, cyano, C r C 3 alkyl or C r C 3 haloalkyl,
R8 ist Halogen, Cyano, Ci-C2-Haloalkyl, , Methyl, SMe, SOMe oder SO2Me,R 8 is halogen, cyano, Ci-C 2 haloalkyl, methyl, SMe, SOMe or SO 2 Me,
R9 ist Wasserstoff, unverzweigtes oder verzweigtes C1-C3-AIlCyI, 2-Methoxyethan-l-yl, Prop- 2-en-l-yl, Ci-C4-Alkoxy(Ci-C4)alkyl, unverzweigtes oder verzweigtes (CrC4- Alkyl)carbonyl, (Ci-C4-Haloalkyl)carbonyl, unsubstituiertes oder substituiertes Benzyl, Q- C6-Trialkyl-silyl, CrC4-Trialkyl-silyl-ethyl, CrC4-Dialkyl-Mono-Phenyl-Silyl, (C1-C4- Alkoxy)carbonyl, Ci-Cβ-Alkylsulfϊnyl, Cj-Cβ-Alkylsulfonyl, CpCβ-Haloalkylsulfinyl oder d-Ce-Haloalkylsulfonyl,R 9 is hydrogen, straight-chain or branched C 1 -C 3 -alkyl, 2-methoxyethane-1-yl, prop-2-en-1-yl, C 1 -C 4 -alkoxy (C 1 -C 4 ) -alkyl, unbranched or branched (C r C 4 - alkyl) carbonyl, (Ci-C 4 haloalkyl) carbonyl, unsubstituted or substituted benzyl, Q-C6 trialkyl-silyl, C r C 4 trialkyl-silyl-ethyl, C r C 4 Dialkyl-mono-phenyl-silyl, (C 1 -C 4 -alkoxy) carbonyl, C 1 -C 6 -alkylsulfinyl, C 1 -C 6 -alkylsulfonyl, CpCβ-haloalkylsulfinyl or d-Ce-haloalkylsulfonyl,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Wasserstoff, Halogen, Nitro, Ci-C4-Alkyl, CrC4-Alkoxy, Hydroxy, CrC4-Halogenalkyl oder Cyano,wherein the substituents are independently selected from hydrogen, halogen, nitro, Ci-C 4 alkyl, C r C 4 alkoxy, hydroxy, C r C 4 haloalkyl or cyano,
R10 ist unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes Ci-C7-Alkyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes C2-C7-Haloalkyl, unsubstituiertes oder substituiertes C3-C7-Cycloalkyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes C3-C7-Cycloalkyl(C1-C3)Alkyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes C3-C7-Alkenyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes C3-C7-Alkinyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes C1-C4-Alkoxy(C1-C4)alkyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes Ci-C4-Haloalkoxy(C]-C4)alkyl, 2-R 10 is unbranched or branched, unsubstituted or substituted C 1 -C 7 -alkyl, unbranched or branched, unsubstituted or substituted C 2 -C 7 -haloalkyl, unsubstituted or substituted C 3 -C 7 -cycloalkyl, unbranched or branched, unsubstituted or substituted C 3 -C 7 -cycloalkyl (C 1 -C 3 ) -alkyl, unbranched or branched, unsubstituted or substituted C 3 -C 7 -alkenyl, unbranched or branched, unsubstituted or substituted C 3 -C 7 -alkynyl, unbranched or branched, unsubstituted or substituted C 1 -C 4 alkoxy (C 1 -C 4) alkyl, straight or branched, unsubstituted or substituted Ci-C4 haloalkoxy (C] -C4) alkyl, 2-
Methyl-l-(methylsulfanyl)propan-2-yl oder Oxetan-3-yl,Methyl 1- (methylsulfanyl) propan-2-yl or oxetan-3-yl,
oderor
R9 und R10 bilden zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen unsubstituierten oder substituierten 3-7 gliedrigen gestättigten Zyklus, der bis zu ein weiteres Heteroatom ausgewählt aus Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff enthalten kann,R 9 and R 10 together with the nitrogen atom to which they are attached form an unsubstituted or substituted 3-7 membered, saturated cycle which may contain up to another heteroatom selected from oxygen, sulfur or nitrogen,
wobei die Substituenten in R10 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Methyl, Ethyl, iso- Propyl, Cyclopropyl, Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Methoxy, Ethoxy, Methylmercapto, Ethylmercapto, Cyano, Hydroxy oder CF3,wherein the substituents in R 10 are independently selected from methyl, ethyl, iso-propyl, cyclopropyl, fluorine, chlorine and / or bromine atoms, methoxy, ethoxy, methylmercapto, ethylmercapto, cyano, hydroxy or CF 3 ,
sowie agrochemisch wirksame Salze davon.and agrochemically active salts thereof.
Erfindungsgemäße Diaminopyrimidine der Formel (I) sowie deren agrochemisch wirksame Salze eignen sich sehr gut zur Bekämpfung pflanzenpathogener Schadpilze. Die vorgenannten erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen vor allem eine starke fungizide Wirksamkeit und lassen sich sowohl im Pflanzenschutz, im Bereich Haushalt und Hygiene als auch im Materialschutz verwenden.Diaminopyrimidines of the formula (I) according to the invention and their agrochemically active salts are very suitable for controlling phytopathogenic harmful fungi. The aforementioned Compounds of the invention show, above all, a strong fungicidal activity and can be used both in crop protection, in the household and hygiene sector and in the protection of materials.
Die Verbindungen der Formel (I) können sowohl in reiner Form als auch als Mischungen verschie- dener möglicher isomerer Formen, insbesondere von Stereoisomeren, wie E- und Z-, threo- und erythro-, sowie optischen Isomeren, wie R- und S-Isomeren oder Atropisomeren, unverzweigtes oder aber auch von Tautomeren vorliegen. Es werden sowohl die E- als auch die Z-Isomeren, wie auch die threo- und erythro-, sowie die optischen Isomeren, beliebige Mischungen dieser Isomeren, sowie die möglichen tautomeren Formen beansprucht.The compounds of the formula (I) can be used both in pure form and as mixtures of various possible isomeric forms, in particular of stereoisomers, such as E and Z, threo and erythro, and also optical isomers, such as R and S radicals. Isomers or atropisomers, unbranched or else present by tautomers. Both the E and the Z isomers, as well as the threo and erythro, and the optical isomers, any mixtures of these isomers, as well as the possible tautomeric forms claimed.
Bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denen ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:Preference is given to compounds of the formula (I) in which one or more of the symbols have one of the following meanings:
R1 bis R5 sind unabhängig voneinander Wasserstoff, OH, Cl, F, Br, CH3, CF3, Ethyl, OCH3, SCH3, OCF2H, oder OCF3,R 1 to R 5 are each independently hydrogen, OH, Cl, F, Br, CH 3 , CF 3, ethyl, OCH 3, SCH 3, OCF 2 H, or OCF 3 ,
wobei genau einer der Reste R2 oder R3 für eine Gruppe der Formel El, E2 oder E3 steht,wherein exactly one of the radicals R 2 or R 3 is a group of the formula El, E 2 or E 3 ,
in der ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben: where one or more of the symbols have one of the following meanings:
Y ist eine direkte Bindung oder -CH2-, -CH2CH2-, -CH(CH3)CH2-, -CH2CH(CH3)-, -CHMe-,Y is a direct bond or -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CH (CH 3 ) CH 2 -, -CH 2 CH (CH 3 ) -, -CHMe-,
-CHEt-, -CHOMe-, -CHCF3- oder C=O,-CHEt-, -CHOMe-, -CHCF 3 - or C = O,
Z ist Schwefel oder Sauerstoff,Z is sulfur or oxygen,
Li = ist eine unsubstituierte oder substituierte Q-bis C4-Alkylen- oder eine C2-bis G»-Alkenyl- kette,Li = is an unsubstituted or substituted Q to C 4 alkylene or a C 2 to G 9 alkenyl chain,
wobei Doppelbindungen nicht kumuliert auftreten undwhere double bonds do not occur cumulatively and
wobei die einzelnen Kohlenstoffatome ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste: Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Hydroxy, Oxo, Methoxy, OCH2CH3, OC(CH3)3, OCH(CH3)2, O- Propyl, O-Butyl, COOCH3, COOCH2CH3, COOC(CH3)3, COOPr, COOCH(CH3)2, CH2OH, CH2OCH3, CH2OCH2CH3, CH2CH(CH3)2, CH2C(CH3)3, Phenyl oder Benzyl,where the individual carbon atoms can carry one or more substituents independently selected from the following list: Hydrogen, methyl, ethyl, hydroxy, oxo, methoxy, OCH 2 CH 3 , OC (CH 3 ) 3 , OCH (CH 3 ) 2 , O-propyl, O-butyl, COOCH 3 , COOCH 2 CH 3 , COOC (CH 3 ) 3 , COOPr, COOCH (CH 3 ) 2 , CH 2 OH, CH 2 OCH 3 , CH 2 OCH 2 CH 3 , CH 2 CH (CH 3 ) 2 , CH 2 C (CH 3 ) 3 , phenyl or benzyl .
oderor
zwei Substituenten, die an zwei benachbarte Kohlenstoffatome der Alkylenkette gebunden sind, bilden gemeinsam mit diesen beiden Kohlenstoffatomentwo substituents bonded to two adjacent carbon atoms of the alkylene chain together form these two carbon atoms
einen 5- bis 8-gliedrigen unsubstituierten oder substituierten gesättigten Carbacyclus,a 5- to 8-membered unsubstituted or substituted saturated carbacycle,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:wherein the substituents are independently selected from the following list:
Wasserstoff, Fluor, Methyl, Ethyl, Propyl, iso-Propyl, tert-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, CF3 oder CHF2,Hydrogen, fluorine, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, tert-butyl, methoxy, ethoxy, propoxy, CF 3 or CHF 2 ,
oderor
einen 5- oder 6-gliedrigen unsubstituierten oder substituierten gesättigten Heterocyclus, enthaltend ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom,a 5- or 6-membered unsubstituted or substituted saturated heterocycle containing an oxygen atom or a sulfur atom,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:wherein the substituents are independently selected from the following list:
Wasserstoff, Fluor, Methyl, Ethyl, Propyl, iso-Propyl, tert-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, CF3 oder CHF2,Hydrogen, fluorine, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, tert-butyl, methoxy, ethoxy, propoxy, CF 3 or CHF 2 ,
oderor
einen unsubstituierten oder substituierten Phenylringan unsubstituted or substituted phenyl ring
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:wherein the substituents are independently selected from the following list:
Wasserstoff, Chlor, Fluor, CN, NO2, Methyl, Ethyl, Propyl, iso-Propyl, tert-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, CF3, CHF2, OCF3, OCHF2, CO-CH3 oder COCH2CH3,Hydrogen, chlorine, fluorine, CN, NO 2 , methyl, ethyl, propyl, iso-propyl, tert-butyl, methoxy, ethoxy, propoxy, CF 3 , CHF 2 , OCF 3 , OCHF 2 , CO-CH 3 or COCH 2 CH 3 ,
L2 = ist eine unsubstituierte oder substituierte Ci-bis C4-Alkylen-, eine C2-bis C4-Alkenyl-kette oder ein 1,3-verküpftes Cyclopentyl (3-Oxo-2-azabicyclo[2.2.1]hept-2-yl) oder eine durch ein Heteroatom, ausgewählt aus Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff unterbrochene Crbis Q-Alkylen-kette,L 2 = is an unsubstituted or substituted C 1 to C 4 alkylene, a C 2 to C 4 alkenyl chain or a 1,3-linked cyclopentyl (3-oxo-2-azabicyclo [2.2.1] hept 2-yl) or a C r to Q-alkylene chain interrupted by a heteroatom selected from oxygen, sulfur or nitrogen,
wobei Doppelbindungen nicht kumuliert auftreten und wobei die einzelnen Kohlenstoffatome ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste:where double bonds do not occur cumulatively and where the individual carbon atoms can carry one or more substituents independently selected from the following list:
Wasserstoff, Flour, Chlor, Methyl, Ethyl, Propyl, «oPropyl, ter/Butyl, Cyano, CF3, Hydroxy, Methoxy, O-Propyl, O-isoPropyl, O-Butyl, O-tertButyl, COOCH3, COOCH2CH3, COOC(CH3)3, COOCH(CH3)2, COOPr, COOBu, OCH2CH3, CH2OH, CH2OMe, CH2OEt, CH2C(CH3)3, CH2CH(CH3)2, Phenyl, Benzyl, -CH2OCH2CH2-, -CH(CH3)OCH2CH2-, -CH2OCH(CH3)CH2-,- CH2OCH2CH(CH3)-, -CHC(OCH3)CH2- -C(CH2CH3)C(CH3)CH2-, -C(CH2CH3)C(CH2CH3)CH2-, C(CH3)C(CH3)CH2-, -CH=CH=CH=CH- oder -C(CH3)=CH=CH=CH-,Hydrogen, fluorine, chlorine, methyl, ethyl, propyl, o-propyl, tert-butyl, cyano, CF 3 , hydroxy, methoxy, O-propyl, O-isopropyl, O-butyl, O-tert-butyl, COOCH 3 , COOCH 2 CH 3 , COOC (CH 3 ) 3 , COOCH (CH 3 ) 2 , COOPr, COOBu, OCH 2 CH 3 , CH 2 OH, CH 2 OMe, CH 2 OEt, CH 2 C (CH 3 ) 3 , CH 2 CH ( CH 3 ) 2 , phenyl, benzyl, -CH 2 OCH 2 CH 2 -, -CH (CH 3 ) OCH 2 CH 2 -, -CH 2 OCH (CH 3 ) CH 2 -, - CH 2 OCH 2 CH (CH 3 ) -, -CHC (OCH 3 ) CH 2 --C (CH 2 CH 3 ) C (CH 3 ) CH 2 -, -C (CH 2 CH 3 ) C (CH 2 CH 3 ) CH 2 -, C (CH 3 ) C (CH 3 ) CH 2 -, -CH = CH = CH = CH- or -C (CH 3 ) = CH = CH = CH-,
R6 ist Wasserstoff, Me, COMe, CHO, COCH2OCH3, CH2OCH3, COOMe, COOEt, COOtertBu, COOBn, COCF3, CH2CH=CH2, CH2C=CH, SOCH3, SO2CH3 oder Benzyl,R 6 is hydrogen, Me, COMe, CHO, COCH 2 OCH 3 , CH 2 OCH 3 , COOMe, COOEt, COOtertBu, COOBn, COCF 3, CH 2 CH = CH 2 , CH 2 C = CH, SOCH 3 , SO 2 CH 3 or benzyl,
R7 ist Wasserstoff , Cyano, Methyl, CF3 oder CFH2 R 7 is hydrogen, cyano, methyl, CF 3 or CFH 2
R8 ist Chlor, Brom, Fluor, Iod, Cyano, CF3, CFH2, CF2H, CCl3, Methyl, SMe, SOMe oder SO2Me,R 8 is chlorine, bromine, fluorine, iodine, cyano, CF 3, CFH 2 , CF 2 H, CCl 3 , methyl, SMe, SOMe or SO 2 Me,
R9 ist Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Propan-2-yl, 2-Methoxyethan-l-yl, Prop-2-en-l-yl, CH2OCH3, COMe, COOMe, COOEt, COOtertBu, COCF3 oder Benzyl,R 9 is hydrogen, methyl, ethyl, propyl, propan-2-yl, 2-methoxyethane-1-yl, prop-2-en-1-yl, CH 2 OCH 3 , COMe, COOMe, COOEt, COOtertBu, COCF 3 or benzyl,
R10 unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes Q-Ce-Alkyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes C3-C6-Cycloalkyl(Ci- C2)Alkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Q-Cβ-Cycloalkyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes C3-C4-Alkenyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes C3-C4-Alkinyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes C2-C4-Haloalkyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes CrC2-Alkoxy(Ci-C4)alkyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes Ci-C2-Alkylmercapto(Ci-C4)alkyl oder Oxetan-3-yl,R 10 is unbranched or branched, unsubstituted or substituted Q-Ce-alkyl, unbranched or branched, unsubstituted or substituted C 3 -C 6 -cycloalkyl (C 1 -C 2 ) -alkyl, unsubstituted or substituted Q-Cβ-cycloalkyl, unbranched or branched, unsubstituted or substituted C 3 -C 4 -alkenyl, unbranched or branched, unsubstituted or substituted C 3 -C 4 -alkynyl, unbranched or branched, unsubstituted or substituted C 2 -C 4 -haloalkyl, unbranched or branched, unsubstituted or substituted C r C 2 alkoxy (C 1 -C 4 ) alkyl, unbranched or branched, unsubstituted or substituted C 1 -C 2 -alkylmercapto (C 1 -C 4 ) -alkyl or oxetan-3-yl,
wobei die Substituenten in R10 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Methyl, Ethyl, iso- Propyl, Cyclopropyl, Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Methoxy, Ethoxy, Methylmercapto, Ethylmercapto, Cyano, Hydroxy oder CF3,wherein the substituents in R 10 are independently selected from methyl, ethyl, iso-propyl, cyclopropyl, fluorine, chlorine and / or bromine atoms, methoxy, ethoxy, methylmercapto, ethylmercapto, cyano, hydroxy or CF 3 ,
oderor
R9 und R10 bilden zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Azetidinyl-, Pyrrolidinyl-, Piperidinyl-, Morpholinyl-, Azepanyl, 4-Methyl-piperazin-l-yl, 2- Methylpiperidin-1-yl, 2-Methylpyrrolidin-l-yl, 2-Methylazetidin-l-yl oder Thiomorpho- linyl-Ring,R 9 and R 10 together with the nitrogen atom to which they are attached form an azetidinyl, pyrrolidinyl, piperidinyl, morpholinyl, azepanyl, 4-methylpiperazin-1-yl, 2 Methylpiperidin-1-yl, 2-methylpyrrolidin-1-yl, 2-methylazetidin-1-yl or thiomorpholinyl ring,
sowie agrochemisch wirksame Salze davon.and agrochemically active salts thereof.
Besonders bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denen ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:Particular preference is given to compounds of the formula (I) in which one or more of the symbols have one of the following meanings:
R1 bis R5 sind unabhängig voneinander Wasserstoff, OH, Cl, F, CH3, CF3> Ethyl, OCH3 oder OCF3,R 1 to R 5 are independently hydrogen, OH, Cl, F, CH 3 , CF 3> ethyl, OCH 3 or OCF 3 ,
wobei genau einer der Reste R oder R für eine Gruppe der Formel El, E2 oder E3 steht,wherein exactly one of the radicals R or R is a group of the formula El, E2 or E3,
in der ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:where one or more of the symbols have one of the following meanings:
Y ist eine direkte Bindung oder -CH2-, -CH2CH2-, -CHMe-, -CHEt-, -CHOMe-, -CHCF3- oder C=O,Y is a direct bond or -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CHMe-, -CHEt-, -CHOMe-, -CHCF 3 - or C = O,
Z ist Schwefel oder Sauerstoff,Z is sulfur or oxygen,
Li = ist eine unsubstituierte oder substituierte Q-bis C4-Alkylen- oder eine C2-bis C4-Alkenyl- kette,Li = is an unsubstituted or substituted Q to C 4 alkylene or a C 2 to C 4 alkenyl chain,
wobei Doppelbindungen nicht kumuliert auftreten undwhere double bonds do not occur cumulatively and
wobei die einzelnen Kohlenstoffatome ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste:where the individual carbon atoms can carry one or more substituents independently selected from the following list:
Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Hydroxy, Oxo, Methoxy, OCH2CH3, OC(CH3)3, OCH(CH3)2, COOCH3, COOCH2CH3, COOC(CH3)3, CH2OH, CH2OCH3, CH2CH(CH3)2 oder Phenyl,Is hydrogen, methyl, ethyl, hydroxy, oxo, methoxy, OCH 2 CH 3 , OC (CH 3 ) 3 , OCH (CH 3 ) 2 , COOCH 3 , COOCH 2 CH 3 , COOC (CH 3 ) 3 , CH 2 OH, CH 2 OCH 3 , CH 2 CH (CH 3 ) 2 or phenyl,
oderor
zwei Substituenten, die an zwei benachbarte Kohlenstoffatome der Alkylenkette gebunden sind, bilden gemeinsam mit diesen beiden Kohlenstoffatomen einen 5- oder 6-gliedrigen unsubstituierten oder substituierten gesättigten Carbacyclus,two substituents bonded to two adjacent carbon atoms of the alkylene chain together form these two carbon atoms a 5- or 6-membered unsubstituted or substituted saturated carbacycle,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:wherein the substituents are independently selected from the following list:
Wasserstoff, Fluor, Methyl, Ethyl, Propyl, Methoxy, Ethoxy oder CF3,Hydrogen, fluorine, methyl, ethyl, propyl, methoxy, ethoxy or CF 3 ,
oderor
einen 5- oder 6-gliedrigen unsubstituierten oder substituierten gesättigten Heterocyclus, enthaltend ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom,a 5- or 6-membered unsubstituted or substituted saturated heterocycle containing an oxygen atom or a sulfur atom,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:wherein the substituents are independently selected from the following list:
Wasserstoff, Fluor, Methyl, Ethyl, tert-Butyl, Methoxy, Ethoxy oder CF3,Hydrogen, fluorine, methyl, ethyl, tert-butyl, methoxy, ethoxy or CF 3 ,
oderor
einen unsubstituierten oder substituierten Phenylringan unsubstituted or substituted phenyl ring
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:wherein the substituents are independently selected from the following list:
Wasserstoff, Chlor, Fluor, CN, Methyl, Ethyl, tert-Butyl, Methoxy, CF3 oder CO-CH3,Hydrogen, chlorine, fluorine, CN, methyl, ethyl, tert-butyl, methoxy, CF 3 or CO-CH 3 ,
L2 = ist eine unsubstituierte oder substituierte Crbis C4-Alkylen- oder eine C2-Ms C4-Alkenyl- kette oder ein 1,3-verküpftes Cyclopentyl (3-Oxo-2-azabicyclo[2.2.1]hept-2-yl) oder eine durch ein Heteroatom, ausgewählt aus Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff unterbrocheneL 2 = is an unsubstituted or substituted C r to C 4 alkylene or a C 2 -Ms C 4 alkenyl chain or a 1,3-linked cyclopentyl (3-oxo-2-azabicyclo [2.2.1] hept 2-yl) or one interrupted by a heteroatom selected from oxygen, sulfur or nitrogen
C, -bis C4-Alkylen-kette,C, to C 4 -alkylene chain,
wobei Doppelbindungen nicht kumuliert auftreten undwhere double bonds do not occur cumulatively and
wobei die einzelnen Kohlenstoffatome ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste:where the individual carbon atoms can carry one or more substituents independently selected from the following list:
Wasserstoff, Flour, Chlor, Methyl, Ethyl, Propyl, woPropyl, tertButy], Cyano, CF3, Hydroxy, Methoxy, O-Propyl, COOCH3, COOCH2CH3, COOC(CH3)3, COOCH(CH3)2, OCH2CH3, CH2OH, CH2CH(CH3)2, Phenyl, -CH2OCH2CH2-, -CHC(OCH3)CH2- -C(CH2CH3)C(CH3)CH2- oder - CH=CH=CH=CH-,Hydrogen, fluorine, chlorine, methyl, ethyl, propyl, where propyl, tertButy], cyano, CF 3 , hydroxy, methoxy, O-propyl, COOCH 3 , COOCH 2 CH 3 , COOC (CH 3 ) 3 , COOCH (CH 3 ) 2 , OCH 2 CH 3 , CH 2 OH, CH 2 CH (CH 3 ) 2 , phenyl, -CH 2 OCH 2 CH 2 -, -CHC (OCH 3 ) CH 2 --C (CH 2 CH 3 ) C ( CH 3 ) CH 2 - or - CH = CH = CH = CH-,
R6 ist Wasserstoff, Me, COMe, CHO, COCH2OCH3, CH2OCH3, COOMe, COOEt, COCF3, CH2CH=CH2, CH2C≡CH, SOCH3 oder SO2CH3,R 6 is hydrogen, Me, COMe, CHO, COCH 2 OCH 3, CH 2 OCH 3, COOMe, COOEt, COCF 3, CH 2 CH = CH 2, CH 2 C≡CH, SOCH 3 or SO 2 CH 3,
R7 ist Wasserstoff , Cyano, Methyl, CF3 oder CFH2, R8 ist Chlor, Brom, Fluor, Iod, Cyano, CF3, CFH2, CF2H, CCl3, Methyl, SMe, SOMe oder SO2Me,R 7 is hydrogen, cyano, methyl, CF 3 or CFH 2 , R 8 is chlorine, bromine, fluorine, iodine, cyano, CF 3, CFH 2 , CF 2 H, CCl 3 , methyl, SMe, SOMe or SO 2 Me,
R9 ist Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Propan-2-yl, 2-Methoxyethan-l-yl, Prop-2-en-l-yl, CH2OCH3, COMe, COOMe, COOEt, COOtertBu, COCF3 oder Benzyl,R 9 is hydrogen, methyl, ethyl, propyl, propan-2-yl, 2-methoxyethane-1-yl, prop-2-en-1-yl, CH 2 OCH 3 , COMe, COOMe, COOEt, COOtertBu, COCF 3 or benzyl,
R10 ist Methyl, Ethyl, Propyl, Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, 1-Cyclopropyleth-l-yl, 2- Methylcyclopropyl, 2,2-Dimethylcyclopropyl, 2,2-Dimethylprop-l-yl, tertButyl, Cyclobutyl, 2-Methyl-Cyclobut-l-yl, 3-Methyl-Cyclobut-l-yl, Butyl, 3-Methylbut-l-yl, 2- Methylbut-1-yl, 2-Methylprop-l-yl, 1 -Fluorprop-2-yl, Cyclopentyl, Propan-2-yl, Pentan-3- yl, Pentan-2-yl, Pentyl, Prop-2-en-l-yl, Prop-2-in-l-yl, Butan-2-yl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2,2- Difluorethyl, 2-Methoxyethan-l-yl, 2-Methylmercaptoethan-l-yl, 2-Fluorethan-l-yl, 2-R 10 is methyl, ethyl, propyl, cyclopropyl, cyclopropylmethyl, 1-cyclopropyleth-1-yl, 2-methylcyclopropyl, 2,2-dimethylcyclopropyl, 2,2-dimethylprop-1-yl, tert-butyl, cyclobutyl, 2-methyl-cyclobut -l-yl, 3-methyl-cyclobut-1-yl, butyl, 3-methylbut-1-yl, 2-methylbut-1-yl, 2-methylprop-1-yl, 1-fluoroprop-2-yl, cyclopentyl , Propan-2-yl, pentan-3-yl, pentan-2-yl, pentyl, prop-2-en-1-yl, prop-2-yn-1-yl, butan-2-yl, 2,2 , 2-trifluoroethyl, 2,2-difluoroethyl, 2-methoxyethane-1-yl, 2-methylmercaptoethane-1-yl, 2-fluoroethane-1-yl, 2
Chlorethan-1-yl, 2-Cyanoethan-l-yl, 1 -Methoxypropan-2-yl, 3-Methoxypropan-l-yl, 2- Hydroxyethan-1-yl, 1 -Hydroxypropan-2-yl, 3-Hydroxypropan-l-yl, 1-Chloroethane-1-yl, 2-cyanoethane-1-yl, 1-methoxypropan-2-yl, 3-methoxypropan-1-yl, 2-hydroxyethane-1-yl, 1-hydroxypropan-2-yl, 3-hydroxypropane l-yl, 1-
Methylmercaptopropan-2-yl, 2-Methyl-l-(methylsulfanyl)propan-2-yl, Oxetan-3-yl, 1,1,1- Trifluoφropan-2-yl, 2,2,3,3,3-Pentafluorpropyl, l,l,l-Trifluoφropan-3-yl, 1,1,1- Trifluorbutan-2-yl, l,l,l-Trifluorbutan-3-yl, 2-Methylprop-2-en-l-yl oder 1 -Fluoφropan-Methylmercaptopropan-2-yl, 2-methyl-1- (methylsulfanyl) -propan-2-yl, oxetan-3-yl, 1,1,1-trifluoropropan-2-yl, 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl , l, l, l-trifluoropropan-3-yl, 1,1,1-trifluorobutan-2-yl, l, l, l-trifluorobutan-3-yl, 2-methylprop-2-en-l-yl or 1 -Fluoφropan-
2-yl2-yl
oderor
R9 und R10 bilden zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Azetidinyl-, Pyrrolidinyl-, Piperidinyl-, Moφholinyl-, Azepanyl, 4-Methyl-piperazin-l-yl, 2- Methylpiperidin-1-yl, 2-Methylpyrrolidin-l-yl, 2-Methylazetidin-l-yl oderR 9 and R 10 together with the nitrogen atom to which they are attached form an azetidinyl, pyrrolidinyl, piperidinyl, monochlorinyl, azepanyl, 4-methylpiperazin-1-yl, 2-methylpiperidin-1-yl, 2-methylpyrrolidin-1-yl, 2-methylazetidin-1-yl or
Thiomoφholinyl-Ring,Thiomoφholinyl ring,
sowie agrochemisch wirksame Salze davon.and agrochemically active salts thereof.
Ganz besonders bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denen ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:Very particular preference is given to compounds of the formula (I) in which one or more of the symbols has one of the following meanings:
R1 bis R5 sind unabhängig voneinander Wasserstoff, OH, Cl, F, CH3 oder OCF3,R 1 to R 5 are independently hydrogen, OH, Cl, F, CH 3 or OCF 3 ,
wobei genau einer der Reste R2 oder R3 für eine Gruppe der Formel El, E2 oder E3 steht, in der einwherein exactly one of R 2 or R 3 is a group of the formula El, E 2 or E 3 , in which
oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben: or more of the symbols have one of the following meanings:
Y ist eine direkte Bindung oder -CH2-, -CH2CH2-, -CHMe-, -CHCF3- oder C=O,Y is a direct bond or -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CHMe-, -CHCF 3 - or C = O,
Z ist Schwefel oder Sauerstoff,Z is sulfur or oxygen,
Li = ist eine unsubstituierte oder substituierte C2-bis C3-Alkylen- oder eine C2-bis C3-Alkenyl- kette,Li = is an unsubstituted or substituted C 2 -C 3 -alkylene or C 2 -C 3 -alkenyl chain,
wobei Doppelbindungen nicht kumuliert auftreten undwhere double bonds do not occur cumulatively and
wobei die einzelnen Kohlenstoffatome ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste:where the individual carbon atoms can carry one or more substituents independently selected from the following list:
Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Hydroxy, Oxo, Methoxy, OCH2CH3, COOCH3, COOCH2CH3, CH2OH, CH2CH(CH3)2 oder Phenyl,Is hydrogen, methyl, ethyl, hydroxy, oxo, methoxy, OCH 2 CH 3 , COOCH 3 , COOCH 2 CH 3 , CH 2 OH, CH 2 CH (CH 3 ) 2 or phenyl,
oderor
zwei Substituenten, die an zwei benachbarte Kohlenstoffatome der Alkylenkette gebunden sind, bilden gemeinsam mit diesen beiden Kohlenstoffatomentwo substituents bonded to two adjacent carbon atoms of the alkylene chain together form these two carbon atoms
einen 5- oder 6-gliedrigen unsubstituierten gesättigten Carbacyclus,a 5- or 6-membered unsubstituted saturated carbacycle,
oderor
einen 5- oder 6-gliedrigen unsubstituierten gesättigten Heterocyclus, enthaltend ein Sauerstoffatom,a 5- or 6-membered unsubstituted saturated heterocycle containing an oxygen atom,
oderor
einen unsubstituierten Phenylring,an unsubstituted phenyl ring,
L2 = ist eine unsubstituierte oder substituierte C2-bis C3-Alkylen- oder eine C2-bis C3-Alkenyl- kette oder ein 1,3-verküpftes Cyclopentyl (3-Oxo-2-azabicyclo[2.2.1]hept-2-yl) oder eine durch ein Heteroatom, ausgewählt aus Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff unterbrochene Crbis C2-Alkylen-kette,L 2 = is an unsubstituted or substituted C 2 to C 3 alkylene or a C 2 to C 3 alkenyl chain or a 1,3-linked cyclopentyl (3-oxo-2-azabicyclo [2.2.1] hept-2-yl) or a C r to C 2 alkylene chain interrupted by a heteroatom selected from oxygen, sulfur or nitrogen,
wobei Doppelbindungen nicht kumuliert auftreten undwhere double bonds do not occur cumulatively and
wobei die einzelnen Kohlenstoffatome ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste: Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Cyano, CF3, woPropyl, Hydroxy, Methoxy, COOCH3, COOCH2CH3, OCH2CH3, CH2OH, CH2CH(CH3)2, Phenyl, -CH2OCH2CH2-, -CHC(OCH3)CH2- - C(CH2CH3)C(CH3)CH2- oder -CH=CH=CH=CH-,where the individual carbon atoms can carry one or more substituents independently selected from the following list: Hydrogen, methyl, ethyl, cyano, CF 3 , where propyl, hydroxy, methoxy, COOCH 3 , COOCH 2 CH 3 , OCH 2 CH 3 , CH 2 OH, CH 2 CH (CH 3 ) 2 , phenyl, -CH 2 OCH 2 CH 2 -, -CHC (OCH 3 ) CH 2 - - C (CH 2 CH 3 ) C (CH 3 ) CH 2 - or -CH = CH = CH = CH-,
R6 ist Wasserstoff, Me, COMe, CHO oder COCH2OCH3,R 6 is hydrogen, Me, COMe, CHO or COCH 2 OCH 3 ,
R7 ist Wasserstoff,R 7 is hydrogen,
R8 ist Chlor, Brom, Fluor, Iod, Cyano, CF3, SMe, SOMe oder SO2Me,R 8 is chlorine, bromine, fluorine, iodine, cyano, CF 3 , SMe, SOMe or SO 2 Me,
R9 ist Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Propan-2-yl, 2-Methoxyethan-l-yl oder Prop-2-en- l-yi,R 9 is hydrogen, methyl, ethyl, propyl, propan-2-yl, 2-methoxyethane-1-yl or prop-2-en-1-yl,
R10 ist Methyl, Ethyl, Propyl, Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, 1-Cyclopropyleth-l-yl, 2- Methylcyclopropyl, 2,2-Dimethylcyclopropyl, 2,2-Dimethylprop-l-yl, tertButyl,R 10 is methyl, ethyl, propyl, cyclopropyl, cyclopropylmethyl, 1-cyclopropyleth-1-yl, 2-methylcyclopropyl, 2,2-dimethylcyclopropyl, 2,2-dimethylprop-1-yl, tert-butyl,
Cyclobutyl, 2- Butyl, 3-Methylbut-l-yl, 2-Methylbut-l-yl, 2-Methylprop-l-yl, 1- Fluoφrop-2-yl, Cyclopentyl, Propan-2-yl, Pentan-3-yl, Pentan-2-yl, Pentyl, Prop-2-en-l- yl, Prop-2-in-l-yl, Butan-2-yl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2-Methoxyethan-l-yl, 2-Methylmercaptoethan-l-yl, 2-Fluorethan-l-yl, 2-Chlorethan-l-yl, 2-Cyanoethan-l-yl, l-Methoxypropan-2-yl, 3-Methoxypropan-l-yl, 2-Hydroxyethan-l-yl, 1-Hydroxypropan-Cyclobutyl, 2-butyl, 3-methylbut-1-yl, 2-methylbut-1-yl, 2-methylprop-1-yl, 1-fluoroprop-2-yl, cyclopentyl, propan-2-yl, pentane-3 yl, pentan-2-yl, pentyl, prop-2-en-1-yl, prop-2-yn-1-yl, butan-2-yl, 2,2,2-trifluoroethyl, 2,2-difluoroethyl, 2-methoxyethane-1-yl, 2-methylmercaptoethane-1-yl, 2-fluoroethane-1-yl, 2-chloroethane-1-yl, 2-cyanoethane-1-yl, 1-methoxypropan-2-yl, 3 Methoxypropan-1-yl, 2-hydroxyethane-1-yl, 1-hydroxypropane
2-yl, 3 -Hydroxypropan- 1 -yl, 1 -Methylmercaptopropan-2-yl, 2-Methyl- 1 -2-yl, 3-hydroxypropane-1-yl, 1-methylmercaptopropan-2-yl, 2-methyl-1 -
(methylsulfanyl)propan-2-yl, Oxetan-3-yl, l,l,l-Trifluorpropan-2-yl, 2,2,3,3,3- Pentafluorpropyl, l,l,l-Trifluoφropan-3-yl, l,l,l-Trifluorbutan-2-yl, 1,1,1-Trifluorbutan- 3-yl, 2-Methylprop-2-en-l-yl oder 1 -Fluorpropan-2-yl(methylsulfanyl) propan-2-yl, oxetan-3-yl, 1, l, l-trifluoropropan-2-yl, 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl, 1, l, l-trifluoropropan-3-yl , 1, 1, 1-trifluorobutan-2-yl, 1,1,1-trifluorobutan-3-yl, 2-methylprop-2-en-1-yl or 1-fluoropropan-2-yl
oderor
R9 und R!0 bilden zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Azetidinyl-, Pyrrolidinyl-, Piperidinyl-, Morpholinyl-, Azepanyl, 4-Methyl-piperazin-l-yl, 2- Methylpiperidin-1-yl, 2-Methylpyrrolidin-l-yl, 2-Methylazetidin-l-yl oder Thiomorpholinyl-Ring,R 9 and R ! O, together with the nitrogen atom to which they are attached, form an azetidinyl, pyrrolidinyl, piperidinyl, morpholinyl, azepanyl, 4-methylpiperazin-1-yl, 2-methylpiperidin-1-yl , 2-methylpyrrolidin-1-yl, 2-methylazetidin-1-yl or thiomorpholinyl ring,
sowie agrochemisch wirksame Salze davon.and agrochemically active salts thereof.
Insbesondere bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denen ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:Particular preference is given to compounds of the formula (I) in which one or more of the symbols have one of the following meanings:
R1 ist Wasserstoff oder OH,R 1 is hydrogen or OH,
R2 ist Wasserstoff, (2,5-Dioxopyrrolidin-l -yl)methyl, (2-Oxopyrrolidin-l-yl)carbonyl, (3- Methyl-2-oxopyrrolidin-l -yl)methyl, 1 -(2,5-Dioxopyrrolidin-l -yl)-2,2,2-trifluorethyl, (2R)-2-(Ethoxycarbonyl)-5-oxopyrrolidin- 1 -yl, (2S)-2-(Ethoxycarbonyl)-5-oxopyrrolidin- 1-yl, 2-(Ethoxycarbonyl)-5-oxopyrrolidin-l-yl, (2R)-2-(Hydroxymethyl)-5-oxopyrrolidin- 1 -yl, (2S)-2-(Hydroxymethyl)-5-oxopyrrolidin-l -yl, 2-(Hydroxymethyl)-5-oxopyrrolidin- 1-yl, 2,5-Dioxopyrrolidin-l-yl, 2-Ethoxy-5-oxopyrrolidin-l-yl, (2R)-2-Methyl-5- oxopyrrolidin-1-yl, (2S)-2-Methyl-5-oxopyrrolidin-l-yl, 2-Methyl-5-oxopyrrolidin-l-yl, 2-R 2 is hydrogen, (2,5-dioxopyrrolidin-1-yl) methyl, (2-oxopyrrolidin-1-yl) carbonyl, (3-methyl-2-oxopyrrolidin-1-yl) methyl, 1 - (2.5 Dioxopyrrolidin-1-yl) -2,2,2-trifluoroethyl, (2R) -2- (ethoxycarbonyl) -5-oxopyrrolidin-1-yl, (2S) -2- (ethoxycarbonyl) -5-oxopyrrolidin-1-yl, 2- (ethoxycarbonyl) -5-oxopyrrolidin-1-yl, (2R) -2- (hydroxymethyl) -5-oxopyrrolidin-1-yl, (2S) -2- (hydroxymethyl) -5-oxopyrrolidin-1-yl, 2- (hydroxymethyl) -5-oxopyrrolidin-1-yl, 2,5-dioxopyrrolidin-1-yl, 2-ethoxy-5-oxopyrrolidin-1-yl, (2R) -2-methyl-5-oxopyrrolidin-1-yl, (2S) -2-methyl-5-oxopyrrolidine 1-yl, 2-methyl-5-oxopyrrolidin-1-yl, 2
Oxo-l,3-oxazolidin-3-yl, (4R)-2-Oxo-4-(propan-2-yl)-l ,3-oxazolidin-3-yl, (4S)-2-Oxo-4- (propan-2-yl)-l,3-oxazolidin-3-yl, 2-Oxo-4-(propan-2-yl)-l,3-oxazolidin-3-yl, 2-Oxo-4- phenyl-l,3-oxazolidin-3-yl, 2-Oxo-5-phenylpyrrolidin-l-yl, 2-Oxoazepan-l-yl, 2- Oxopiperidin-1-yl, 2-Oxopyridin-l(2H)-yl, 2-Oxopyrrolidin-l-yl, 2-Thioxopyrrolidin-l-yl, 3,3-Dimethyl-2,5-dioxopyrrolidin-l-yl, 3,3-Dimethyl-2-oxoazetidin-l-yl, 3,5-Dimethyl-2- oxopyrrolidin-1-yl, (3R,5R)-3,5-Dimethyl-2-oxopyrrolidin-l-yl, (3R,5S)-3,5-Dimethyl-2- oxopyrrolidin-1-yl, 3-Ethyl-4-methyl-2-oxo-2,5-dihydro-lH-pyrrol-l-yl, (3R)-3-Hydroxy- 2-oxopyrrolidin-l-yl, (3S)-3-Hydroxy-2-oxopyrrolidin-l-yl, 3-Hydroxy-2-oxopyrrolidin-l- yl, 3-Methyl-2,5-dioxopyrrolidin-l-yl, (3R)-3-Methyl-2-oxopyrrolidin-l-yl, (3S)-3- Methyl-2-oxopyrrolidin-l-yl, 3-Methyl-2-oxopyrrolidin-l-yl, 3-Oxomorpholin-4-yl, 4-(2-Oxo-1,3-oxazolidin-3-yl, (4R) -2-oxo-4- (propan-2-yl) -1,3-oxazolidin-3-yl, (4S) -2-oxo-4- (propan-2-yl) -1,3-oxazolidin-3-yl, 2-oxo-4- (propan-2-yl) -1,3-oxazolidin-3-yl, 2-oxo-4-phenyl l, 3-oxazolidin-3-yl, 2-oxo-5-phenylpyrrolidin-1-yl, 2-oxoazepan-1-yl, 2-oxopiperidin-1-yl, 2-oxopyridin-1 (2H) -yl, 2 -Oxopyrrolidin-1-yl, 2-thioxopyrrolidin-1-yl, 3,3-dimethyl-2,5-dioxopyrrolidin-1-yl, 3,3-dimethyl-2-oxoazetidin-1-yl, 3,5-dimethyl -2-oxopyrrolidin-1-yl, (3R, 5R) -3,5-dimethyl-2-oxopyrrolidin-1-yl, (3R, 5S) -3,5-dimethyl-2-oxopyrrolidin-1-yl, 3 Ethyl 4-methyl-2-oxo-2,5-dihydro-1H-pyrrol-1-yl, (3R) -3-hydroxy-2-oxopyrrolidin-1-yl, (3S) -3-hydroxy-2 -oxopyrrolidin-1-yl, 3-hydroxy-2-oxopyrrolidin-1-yl, 3-methyl-2,5-dioxopyrrolidin-1-yl, (3R) -3-methyl-2-oxopyrrolidin-1-yl, 3S) -3-methyl-2-oxopyrrolidin-1-yl, 3-methyl-2-oxopyrrolidin-1-yl, 3-oxomorpholin-4-yl, 4- (2-
Methylpropyl)-2-oxo- 1 ,3 -oxazolidin-3 -yl, 4-(Methoxycarbonyl)-2-oxopyrrolidin- 1 -yl, 4- Ethyl-2-oxo-l ,3-oxazolidin-3-yl, (4R)-4-Hydroxy-2-oxopyrrolidin-l -yl, (4S)-4-Hydroxy- 2-oxopyrrolidin-l-yl, 4-Hydroxy-2-oxopyrrolidin-l-yl, 4-Methoxy-2-oxo-2,5-dihydro-lH- pyrrol- 1 -yl, (4R)-4-Methyl-2-oxo- 1 ,3 -oxazolidin-3 -yl, (4S)-4-Methyl-2-oxo- 1 ,3 - oxazolidin-3 -yl, 4-Methyl-2-oxo- 1,3 -oxazolidin-3 -yl, 4-Methyl-2-oxopyrrolidin-l-yl, 5-Methylpropyl) -2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl, 4- (methoxycarbonyl) -2-oxopyrrolidin-1-yl, 4-ethyl-2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl, ( 4R) -4-hydroxy-2-oxopyrrolidin-1-yl, (4S) -4-hydroxy-2-oxopyrrolidin-1-yl, 4-hydroxy-2-oxopyrrolidin-1-yl, 4-methoxy-2-oxo 2,5-dihydro-1H-pyrrol-1-yl, (4R) -4-methyl-2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl, (4S) -4-methyl-2-oxo-1 , 3-oxazolidin-3-yl, 4-methyl-2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl, 4-methyl-2-oxopyrrolidin-1-yl, 5
Ethyl-3-methyl-2-oxopyrrolidin-l-yl, 4,4-Dimethyl-2-oxo-l,3-oxazolidin-3-yl, 5-Methyl- 2-oxo- 1,3 -oxazolidin-3 -yl, 5,5-Dimethyl-2-oxo-l,3-oxazolidin-3-yl, 2-Ethyl-5- oxopyrrolidin-1 -yl, 2-Oxo-5-(propan-2-yl)pyrrolidin-l -yl, 2-Oxo-3-Ethyl 3-methyl-2-oxopyrrolidin-1-yl, 4,4-dimethyl-2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl, 5-methyl-2-oxo-1,3-oxazolidin-3 - yl, 5,5-dimethyl-2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl, 2-ethyl-5-oxopyrrolidin-1-yl, 2-oxo-5- (propan-2-yl) pyrrolidine-1 -yl, 2-oxo-3
(trifluormethyl)pyrrolidin- 1 -yl, 3 ,3 -Dimethyl-2-oxopyrrolidin- 1 -yl, 3 ,3 -Dimethyl-2,5- dioxopyrτolidin-1-yl, 3,3-Dimethyl-2-oxo-5-thioxopyrrolidin-l-yl, 3-Cyan-2- oxopyrrolidin-1-yl, 3-Oxo-2-azabicyclo[2.2.1]hept-2-yl, l,3-Dioxooctahydro-2H-isoindol- 2-yl, l,3-Dioxo-l,3-dihydro-2H-isoindol-2-yl, 2,5-Dioxo-2,5-dihydro-lH-pyrrol-l-yl(trifluoromethyl) pyrrolidin-1-yl, 3, 3-dimethyl-2-oxopyrrolidin-1-yl, 3, 3-dimethyl-2,5-dioxopyrrolidol-1-yl, 3,3-dimethyl-2-oxo-5 -thioxopyrrolidin-1-yl, 3-cyano-2-oxopyrrolidin-1-yl, 3-oxo-2-azabicyclo [2.2.1] hept-2-yl, 1,3-dioxooctahydro-2H-isoindol-2-yl 1,1,3-dioxo-1,3-dihydro-2H-isoindol-2-yl, 2,5-dioxo-2,5-dihydro-1H-pyrrol-1-yl
R3 ist Wasserstoff, 2-Oxo-l,3-oxazolidin-3-yl, 2-Oxopyrrolidin-l-yl, 4-Methyl-2-oxo-l,3- oxazolidin-3-yl, OCF3 Fluor, Methyl oder Chlor,R 3 is hydrogen, 2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl, 2-oxopyrrolidin-1-yl, 4-methyl-2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl, OCF 3 fluoro, methyl or chlorine,
wobei R2 und R3 nicht gleichzeitig gleich Wasserstoff sind,where R 2 and R 3 are not simultaneously hydrogen,
mit der Massgabe, dass wenn R2 ungleich Wasserstoff ist,with the proviso that when R 2 is not hydrogen,
R3 nur eine der folgenden Bedeutungen haben kann:R 3 can only have one of the following meanings:
Wasserstoff, OCF3 Fluor, Methyl oder Chlor, R4 ist Wasserstoff oder CH3,Hydrogen, OCF 3 fluorine, methyl or chlorine, R 4 is hydrogen or CH 3 ,
R5 ist Wasserstoff,R 5 is hydrogen,
R6 ist Wasserstoff, Me, COMe, CHO oder COCH2OCH3,R 6 is hydrogen, Me, COMe, CHO or COCH 2 OCH 3 ,
R7 ist Wasserstoff,R 7 is hydrogen,
R8 ist Chlor, Brom, Fluor, Iod, Cyano, CF3, SMe, SOMe oder SO2Me,R 8 is chlorine, bromine, fluorine, iodine, cyano, CF 3 , SMe, SOMe or SO 2 Me,
R9 ist Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Propan-2-yl, 2-Methoxyethan-l-yl oder Prop-2-en- i-yi,R 9 is hydrogen, methyl, ethyl, propyl, propan-2-yl, 2-methoxyethane-1-yl or prop-2-en-i-yl,
R10 ist Methyl, Ethyl, Propyl, Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, 1-Cyclopropyleth-l-yl, 2- Methylcyclopropyl, 2,2-Dimethylcyclopropyl, 2,2-Dimethylprop-l-yl, tertButyl, Cyclobutyl, 2- Butyl, 3-Methylbut-l-yl, 2-Methylbut-l-yl, 2-Methylprop-l-yl, 1-R 10 is methyl, ethyl, propyl, cyclopropyl, cyclopropylmethyl, 1-cyclopropyleth-1-yl, 2-methylcyclopropyl, 2,2-dimethylcyclopropyl, 2,2-dimethylprop-1-yl, tert-butyl, cyclobutyl, 2-butyl, 3 -Methylbut-1-yl, 2-methylbut-1-yl, 2-methylprop-1-yl, 1
Fluoφrop-2-yl, Cyclopentyl, Propan-2-yl, Pentan-3-yl, Pentan-2-yl, Pentyl, Prop-2-en- 1-yl, Prop-2-in-l-yl, Butan-2-yl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2-Methoxyethan-l-yl, 2- Methylmercaptoethan-1-yl, 2-Fluorethan-l-yl, 2-Chlorethan-l-yl, 2-Cyanoethan-l-yl, 1- Methoxypropan-2-yl, 3-Methoxypropan-l -yl, 2-Hydroxyethan-l-yl, l-Hydroxypropan-2- yl, 3-Hydroxypropan-l -yl, 1 -Methylmercaptopropan-2-yl, 2-Methyl-l -Fluoφrop-2-yl, cyclopentyl, propan-2-yl, pentan-3-yl, pentan-2-yl, pentyl, prop-2-en-1-yl, prop-2-yn-1-yl, butane 2-yl, 2,2,2-trifluoroethyl, 2,2-difluoroethyl, 2-methoxyethane-1-yl, 2-methylmercaptoethane-1-yl, 2-fluoro-ethan-1-yl, 2-chloro-ethan-1-yl, 2-cyanoethane-1-yl, 1-methoxypropan-2-yl, 3-methoxypropan-1-yl, 2-hydroxyethane-1-yl, 1-hydroxypropan-2-yl, 3-hydroxypropan-1-yl, 1 - Methylmercaptopropan-2-yl, 2-methyl-1 L -
(methylsulfanyl)propan-2-yl, Oxetan-3-yl, l,l,l-Trifluorpropan-2-yl, 2,2,3,3,3- Pentafluoφropyl, l,l,l-Trifluoφropan-3-yl, l,l,l-Trifluorbutan-2-yl, 1,1,1-Trifluorbutan- 3-yl, 2-Methylprop-2-en-l-yl oder 1 -Fluoφropan-2-yl,(methylsulfanyl) propan-2-yl, oxetan-3-yl, 1, l, l-trifluoropropan-2-yl, 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl, l, l, l-trifluoropropan-3-yl , 1, 1, 1-trifluorobutan-2-yl, 1,1,1-trifluorobutan-3-yl, 2-methylprop-2-en-1-yl or 1-fluoropropan-2-yl,
oderor
R9 und R10 bilden zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Azetidinyl-, Pyrrolidinyl-, Piperidinyl-, Moφholinyl-, Azepanyl, 4-Methyl-piperazin-l-yl, 2- Methylpiperidin-1-yl, 2-Methylpyrrolidin-l-yl, 2-Methylazetidin-l-yl oder Thiomoφho- linyl-Ring.R 9 and R 10 together with the nitrogen atom to which they are attached form an azetidinyl, pyrrolidinyl, piperidinyl, monochlorinyl, azepanyl, 4-methylpiperazin-1-yl, 2-methylpiperidin-1-yl, 2-methylpyrrolidin-1-yl, 2-methylazetidin-1-yl or thiomethylquinyl ring.
sowie agrochemisch wirksame Salze davon.and agrochemically active salts thereof.
Weiterhin insbesondere bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denen ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:Particular preference is furthermore given to compounds of the formula (I) in which one or more of the symbols has one of the following meanings:
R1 ist Wasserstoff,R 1 is hydrogen,
R2 ist Wasserstoff, (2,5-Dioxopyrrolidin-l-yl)methyl, (2-Oxopyrrolidin-l -yl)carbonyl, (3-R 2 is hydrogen, (2,5-dioxopyrrolidin-1-yl) methyl, (2-oxopyrrolidin-1-yl) carbonyl, (3
Methyl-2-oxopyrrolidin-l -yl)methyl, l-(2,5-Dioxopyrrolidin-l-yl)-2,2,2-trifluorethyl, (2R)-2-(Ethoxycarbonyl)-5-oxopyrrolidin-l-yl, (2S)-2-(Ethoxycarbonyl)-5-oxopyrrolidin- 1-yl, 2-(Ethoxycarbonyl)-5-oxopyrrolidin-l-yl, (2R)-2-(Hydroxymethyl)-5-oxopyrrolidin- 1-yl, (2S)-2-(Hydroxymethyl)-5-oxopyrrolidin-l-yl, 2-(Hydroxymethyl)-5-oxopyrrolidin- 1-yl, 2,5-Dioxopyrrolidin-l-yl, 2-Ethoxy-5-oxopyrrolidin-l-yl, (2R)-2-Methyl-5- oxopyrrolidin-1-yl, (2S)-2-Methyl-5-oxopyrrolidin-l-yl, 2-Methyl-5-oxopyrrolidin-l-yl, 2- Oxo-l,3-oxazolidin-3-yl, (4R)-2-Oxo-4-(propan-2-yl)-l,3-oxazolidin-3-yl, (4S)-2-Oxo-4-Methyl 2-oxopyrrolidin-1-yl) methyl, 1- (2,5-dioxopyrrolidin-1-yl) -2,2,2-trifluoroethyl, (2R) -2- (ethoxycarbonyl) -5-oxopyrrolidine-1 yl, (2S) -2- (ethoxycarbonyl) -5-oxopyrrolidine 1-yl, 2- (ethoxycarbonyl) -5-oxopyrrolidin-1-yl, (2R) -2- (hydroxymethyl) -5-oxopyrrolidin-1-yl, (2S) -2- (hydroxymethyl) -5-oxopyrrolidine 1-yl, 2- (hydroxymethyl) -5-oxopyrrolidin-1-yl, 2,5-dioxopyrrolidin-1-yl, 2-ethoxy-5-oxopyrrolidin-1-yl, (2R) -2-methyl-5- oxopyrrolidin-1-yl, (2S) -2-methyl-5-oxopyrrolidin-1-yl, 2-methyl-5-oxopyrrolidin-1-yl, 2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl, (4R ) -2-Oxo-4- (propan-2-yl) -1,3-oxazolidin-3-yl, (4S) -2-Oxo-4-
(propan-2-yl)- 1 ,3-oxazolidin-3 -y 1, 2-Oxo-4-(propan-2-yl)- 1 ,3 -oxazolidin-3 -yl, 2-Oxo-4- phenyl-l,3-oxazolidin-3-yl, 2-Oxo-5-phenylpyrrolidin-l-yl, 2-Oxoazepan-l-yl, 2- Oxopiperidin-1-yl, 2-Oxopyridin-l(2H)-yl, 2-Oxopyrrolidin-l-yl, 2-Thioxopyrrolidin-l-yl, 3,3-Dimethyl-2,5-dioxopyrrolidin-l-yl, 3,3-Dimethyl-2-oxoazetidin-l-yl, 3,5-Dimethyl-2- oxopyrrolidin-1-yl, (3R,5R)-3,5-Dimethyl-2-oxopyrrolidin-l-yl, (3R,5S)-3,5-Dimethyl-2- oxopyrrolidin-1 -yl, 3-Ethyl-4-methyl-2-oxo-2,5-dihydro-l H-pyrrol-1 -yl, (3R)-3-Hydroxy- 2-oxopyrrolidin-l -yl, (3S)-3-Hydroxy-2-oxopyrrolidin-l -yl, 3-Hydroxy-2-oxopyrrolidin-l - yl, 3-Methyl-2,5-dioxopyrrolidin-l-yl, (3R)-3-Methyl-2-oxopyrrolidin-l-yl, (3S)-3- Methyl-2-oxopyrrolidin-l-yl, 3-Methyl-2-oxopyrrolidin-l-yl, 3-Oxomorpholin-4-yl, 4-(2- Methylpropyl)-2 -oxo- 1,3 -oxazolidin-3 -yl, 4-(Methoxycarbonyl)-2-oxopyrrolidin-l-yl, 4-(propan-2-yl) -1,3-oxazolidin-3-yl, 2-oxo-4- (propan-2-yl) -1,3-oxazolidin-3-yl, 2-oxo-4-phenyl -l, 3-oxazolidin-3-yl, 2-oxo-5-phenylpyrrolidin-1-yl, 2-oxoazepan-1-yl, 2-oxopiperidin-1-yl, 2-oxopyridin-1 (2H) -yl, 2-oxopyrrolidin-1-yl, 2-thioxopyrrolidin-1-yl, 3,3-dimethyl-2,5-dioxopyrrolidin-1-yl, 3,3-dimethyl-2-oxoazetidin-1-yl, 3,5- Dimethyl-2-oxopyrrolidin-1-yl, (3R, 5R) -3,5-dimethyl-2-oxopyrrolidin-1-yl, (3R, 5S) -3,5-dimethyl-2-oxopyrrolidin-1-yl, 3-Ethyl-4-methyl-2-oxo-2,5-dihydro-1H-pyrrol-1-yl, (3R) -3-hydroxy-2-oxopyrrolidin-1-yl, (3S) -3-hydroxy 2-oxopyrrolidin-1-yl, 3-hydroxy-2-oxopyrrolidin-1-yl, 3-methyl-2,5-dioxopyrrolidin-1-yl, (3R) -3-methyl-2-oxopyrrolidin-1-yl , (3S) -3-methyl-2-oxopyrrolidin-1-yl, 3-methyl-2-oxopyrrolidin-1-yl, 3-oxomorpholin-4-yl, 4- (2-methylpropyl) -2-oxo-1 , 3-oxazolidin-3-yl, 4- (methoxycarbonyl) -2-oxopyrrolidin-1-yl, 4-
Ethyl-2-oxo-l ,3-oxazolidin-3-yl, (4R)-4-Hydroxy-2-oxopyrrolidin-l -yl, (4S)-4-Hydroxy- 2-oxopyrrolidin-l-yl, 4-Hydroxy-2-oxopyrrolidin-l-yl, 4-Methoxy-2-oxo-2,5-dihydro-lH- pyrrol- 1 -yl, (4R)-4-Methyl-2-oxo- 1 ,3 -oxazolidin-3 -yl, (4S)-4-Methyl-2-oxo- 1 ,3 - oxazolidin-3 -yl, 4-Methyl-2-oxo-l,3-oxazolidin-3-yl, 4-Methyl-2-oxopyrrolidin-l-yl, 5- Ethyl-3-methyl-2-oxopyrrolidin-l-yl, 4,4-Dimethyl-2-oxo-l,3-oxazolidin-3-yl, 5-Methyl-Ethyl 2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl, (4R) -4-hydroxy-2-oxopyrrolidin-1-yl, (4S) -4-hydroxy-2-oxopyrrolidin-1-yl, 4 Hydroxy-2-oxopyrrolidin-1-yl, 4-methoxy-2-oxo-2,5-dihydro-1H-pyrrol-1-yl, (4R) -4-methyl-2-oxo-1,3-oxazolidine 3 -yl, (4S) -4-methyl-2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl, 4-methyl-2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl, 4-methyl-2- oxopyrrolidin-1-yl, 5-ethyl-3-methyl-2-oxopyrrolidin-1-yl, 4,4-dimethyl-2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl, 5-methyl
2-oxo- 1,3 -oxazolidin-3 -yl, 5,5-Dimethyl-2-oxo-l,3-oxazolidin-3-yl, 2-Ethyl-5- oxopyrrolidin-1-yl, 2-Oxo-5-(propan-2-yl)pyrrolidin-l-yl, 2-0x0-3-2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl, 5,5-dimethyl-2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl, 2-ethyl-5-oxopyrrolidin-1-yl, 2-oxo 5- (propan-2-yl) pyrrolidin-1-yl, 2-0x0-3-
(trifluormethyl)pyrrolidin-l-yl, 3,3-Dimethyl-2-oxopyrrolidin-l-yl, 3,3-Dimethyl-2,5- dioxopyrrolidin-1-yl, 3,3-Dimethyl-2-oxo-5-thioxopyrrolidin-l-yl, 3-Cyan-2- oxopyrrolidin-1-yl, 3-Oxo-2-azabicyclo[2.2.1]hept-2-yl, l,3-Dioxooctahydro-2H-isoindol-(trifluoromethyl) pyrrolidin-1-yl, 3,3-dimethyl-2-oxopyrrolidin-1-yl, 3,3-dimethyl-2,5-dioxopyrrolidin-1-yl, 3,3-dimethyl-2-oxo-5 -thioxopyrrolidin-1-yl, 3-cyano-2-oxopyrrolidin-1-yl, 3-oxo-2-azabicyclo [2.2.1] hept-2-yl, 1,3-dioxooctahydro-2H-isoindole
2-yl, l,3-Dioxo-l,3-dihydro-2H-isoindol-2-yl, 2,5-Dioxo-2,5-dihydro-lH-pyrrol-l-yl2-yl, 1,3-dioxo-1,3-dihydro-2H-isoindol-2-yl, 2,5-dioxo-2,5-dihydro-1H-pyrrol-1-yl
R3 ist Wasserstoff, 2-Oxo-l,3-oxazolidin-3-yl, 2-Oxopyrrolidin-l-yl, 4-Methyl-2-oxo-l,3- oxazolidin-3-yl, OCF3 Fluor, Methyl oder Chlor,R 3 is hydrogen, 2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl, 2-oxopyrrolidin-1-yl, 4-methyl-2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl, OCF 3 fluoro, methyl or chlorine,
wobei R2 und R3 nicht gleichzeitig gleich Wasserstoff sind,where R 2 and R 3 are not simultaneously hydrogen,
mit der Massgabe, dass wenn R2 ungleich Wasserstoff ist,with the proviso that when R 2 is not hydrogen,
R3 nur eine der folgenden Bedeutungen haben kann:R 3 can only have one of the following meanings:
Wasserstoff, OCF3 Fluor, Methyl oder Chlor,Hydrogen, OCF 3 fluorine, methyl or chlorine,
R4 ist Wasserstoff, R5 ist Wasserstoff,R 4 is hydrogen, R 5 is hydrogen,
R6 ist Wasserstoff, Me, COMe, CHO oder COCH2OCH3,R 6 is hydrogen, Me, COMe, CHO or COCH 2 OCH 3 ,
R7 ist Wasserstoff,R 7 is hydrogen,
R8 ist Chlor, Brom, Fluor, Iod, Cyano oder CF3,R 8 is chlorine, bromine, fluorine, iodine, cyano or CF 3 ,
R9 ist Wasserstoff oder Methyl,R 9 is hydrogen or methyl,
R10 ist Methyl, Ethyl, Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, 2,2-Dimethylcyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Propan-2-yl, Prop-2-en-l -yl, Butan-2-yl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 1 -Methoxypropan-2-yl2-Methyl-l -(methylsulfanyl)propan-2-yl, Oxetan-3-yl oder 2,2,3 ,3 ,3 -Pentafluorpropyl,R 10 is methyl, ethyl, cyclopropyl, cyclopropylmethyl, 2,2-dimethylcyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, propan-2-yl, prop-2-en-1-yl, butan-2-yl, 2,2,2-trifluoroethyl , 2,2-Difluoroethyl, 1-methoxypropan-2-yl2-methyl-1- (methylsulfanyl) propan-2-yl, oxetan-3-yl or 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl,
oderor
R9 und R10 bilden zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Azetidinyl-, Pyrrolidinyl-, Piperidinyl-, Morpholinyl-, Azepanyl oder Thiomorpholinyl-Ring.R 9 and R 10 together with the nitrogen atom to which they are attached form an azetidinyl, pyrrolidinyl, piperidinyl, morpholinyl, azepanyl or thiomorpholinyl ring.
sowie agrochemisch wirksame Salze davon.and agrochemically active salts thereof.
Weiterhin bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denenPreference is furthermore given to compounds of the formula (I) in which
der Rest R2 für eine Gruppe der Formel El , E2 oder E3 steht,the radical R 2 is a group of the formula El, E 2 or E 3 ,
in der ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben: where one or more of the symbols have one of the following meanings:
Y ist eine direkte Bindung, C=O oder eine durch unverzweigtes oder verzweigtes Q-C4-Y is a direct bond, C = O or one by unbranched or branched QC 4 -
Alkyl-, CrC4-Haloalkyl oder CrC4-Alkoxyalkyl-substituierte CrC3-Alkylkette,Alkyl, -C 4 haloalkyl or C r C 4 alkoxyalkyl-substituted C r C 3 alkyl chain,
Z ist Schwefel oder SauerstoffZ is sulfur or oxygen
Li = ist eine unsubstituierte oder substituierte Crbis C4-Alkylen oder eine C2-bis C4-Alkenyl- kette,Li = is an unsubstituted or substituted C r to C 4 -alkylene or a C 2 to C 4 alkenyl chain,
wobei Doppelbindungen nicht kumuliert auftreten und wobei die einzelnen Kohlenstoffatome ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste:where double bonds do not occur cumulatively and where the individual carbon atoms can carry one or more substituents independently selected from the following list:
Wasserstoff, Hydroxy, unverzweigtes oder verzweigtes CrC4-Alkyl, unverzweigtes oder verzweigtes Ci-C4-Alkoxyalkyl, unverzweigtes oder verzweigtes CpQ-Alkoxycarbonyl, unverzweigtes oder verzweigtes Ci-C4-Alkoxy-Ci-C4-alkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl oderBenzyl,Hydrogen, hydroxy, straight or branched C r C 4 alkyl, straight or branched Ci-C 4 alkoxyalkyl, straight or branched CPQ alkoxycarbonyl, straight or branched Ci-C4-alkoxy-Ci-C 4 alkyl, unsubstituted or substituted phenyl or benzyl,
oderor
zwei Substituenten, die an zwei benachbarte Kohlenstoffatome der Alkylenkette gebunden sind, bilden gemeinsam mit diesen beiden Kohlenstoffatomentwo substituents bonded to two adjacent carbon atoms of the alkylene chain together form these two carbon atoms
einen 5- oder 6-gliedrigen unsubstituierten oder substituierten gesättigten Carbacyclus,a 5- or 6-membered unsubstituted or substituted saturated carbacycle,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:wherein the substituents are independently selected from the following list:
Wasserstoff, Fluor, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkoxy oder gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Haloalkyl,Hydrogen, fluorine, optionally branched C 1 -C 4 -alkyl, optionally branched C 1 -C 4 -alkoxy or optionally branched C 1 -C 4 -haloalkyl,
oderor
einen 5- oder 6-gliedrigen unsubstituierten oder substituierten gesättigten Heterocyclus, enthaltend ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom,a 5- or 6-membered unsubstituted or substituted saturated heterocycle containing an oxygen atom or a sulfur atom,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:wherein the substituents are independently selected from the following list:
Wasserstoff, Fluor, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkoxy oder gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Haloalkyl,Hydrogen, fluorine, optionally branched C 1 -C 4 -alkyl, optionally branched C 1 -C 4 -alkoxy or optionally branched C 1 -C 4 -haloalkyl,
oderor
einen unsubstituierten oder substituierten Phenylringan unsubstituted or substituted phenyl ring
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:wherein the substituents are independently selected from the following list:
Wasserstoff, Halogen, CN, SCH3, NO2, gegebenenfalls verzweigtes CrC4-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Cj-C4-AIkOXy, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkylcarbonyl, gegebenenfalls verzweigtes Q-Q-Haloalkyl oder gegebenenfalls verzweigtes CrC4-Haloalkoxy,Hydrogen, halogen, CN, SCH 3 , NO 2 , optionally branched C r C 4 alkyl, optionally branched Cj-C 4 -AlkOXy, optionally branched Ci-C 4 alkylcarbonyl, optionally branched QQ-haloalkyl or optionally branched C r C. 4 -haloalkoxy,
L2 = ist eine unsubstituierte oder substituierte Q-bis C4-Alkylen- oder eine C2-bis C4-Alkenyl- kette oder ein 1,3-verküpftes Cyclopentyl (3-Oxo-2-azabicyclo[2.2.1]hept-2-yl) oder eine durch ein Heteroatom, ausgewählt aus Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff unterbrochene Ci-bis C4-Alkylen-kette,L 2 = is an unsubstituted or substituted Q to C 4 alkylene or a C 2 to C 4 alkenyl chain or a 1,3-linked cyclopentyl (3-oxo-2-azabicyclo [2.2.1] hept -2-yl) or one C 1 -C 4 -alkylene chain interrupted by a heteroatom selected from oxygen, sulfur or nitrogen,
wobei Doppelbindungen nicht kumuliert auftreten undwhere double bonds do not occur cumulatively and
wobei die einzelnen Kohlenstoffatome ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste:where the individual carbon atoms can carry one or more substituents independently selected from the following list:
Wasserstoff, Hydroxy, CH2OH, Cyano, Halogen, unverzweigtes oder verzweigtes Ci-C4-Alkyl, unverzweigtes oder verzweigtes Ci-C4-Haloalkyl, unverzweigtes oder verzweigtes Ci-C4- Alkoxyalkyl, unverzweigtes oder verzweigtes CrC4-Alkoxycarbonyl, unverzweigtes oder substituiertes Phenyl oder Benzyl, eine gegebenenfalls Alkyl-substituierte C2-C5 Alkylkette die bis zu einem Sauerstoff enthalten kann oder eine gegebenenfalls Alkyl-substituierte C3-C5 Alkenylkette,Hydrogen, hydroxy, CH 2 OH, cyano, halogen, straight or branched Ci-C 4 alkyl, straight or branched Ci-C 4 haloalkyl, straight or branched Ci-C 4 - alkoxyalkyl, straight or branched C r C 4 - Alkoxycarbonyl, unbranched or substituted phenyl or benzyl, an optionally alkyl-substituted C 2 -C 5 -alkyl chain which may contain up to one oxygen or an optionally alkyl-substituted C 3 -C 5 alkenyl chain,
wobei die übrigen Substituenten eine oder mehrere der oben genannten Bedeutungen haben,the remaining substituents having one or more of the meanings mentioned above,
sowie die agrochemisch wirksamen Salze davon.and the agrochemically active salts thereof.
Weiterhin bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denenPreference is furthermore given to compounds of the formula (I) in which
der Rest R3 für eine Gruppe der Formel El , E2 oder E3 steht,the radical R 3 is a group of the formula E1, E2 or E3,
in der ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben: where one or more of the symbols have one of the following meanings:
Y ist eine direkte Bindung, C=O oder eine durch unverzweigtes oder verzweigtes Q-C4-Y is a direct bond, C = O or one by unbranched or branched QC 4 -
Alkyl-, CrC4-Haloalkyl oder CrC4-Alkoxyalkyl-substituierte CrC3-Alkylkette,Alkyl, C r C 4 haloalkyl or C r C 4 alkoxyalkyl-substituted C r C 3 alkyl chain,
Z ist Schwefel oder SauerstoffZ is sulfur or oxygen
Li = ist eine unsubstituierte oder substituierte Crbis C4-Alkylen oder eine C2-bis C4-Alkenyl- kette,Li = is an unsubstituted or substituted C r to C 4 -alkylene or a C 2 to C 4 alkenyl chain,
wobei Doppelbindungen nicht kumuliert auftreten undwhere double bonds do not occur cumulatively and
wobei die einzelnen Kohlenstoffatome ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste: Wasserstoff, Hydroxy, unverzweigtes oder verzweigtes Ci-C4-Alkyl, unverzweigtes oder verzweigtes Ci-Gi-Alkoxyalkyl, unverzweigtes oder verzweigtes Ci-Gι-AIkoxycarbonyl, unverzweigtes oder verzweigtes Ci-C4-Alkoxy-Ci-C4-alkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl oderBenzyl,where the individual carbon atoms can carry one or more substituents independently selected from the following list: Hydrogen, hydroxy, unbranched or branched C 1 -C 4 -alkyl, unbranched or branched C 1 -C 4 -alkoxyalkyl, unbranched or branched C 1 -C 4 -alkoxycarbonyl, unbranched or branched C 1 -C 4 -alkoxy-C 1 -C 4 -alkyl, unsubstituted or substituted phenyl or benzyl,
oderor
zwei Substituenten, die an zwei benachbarte Kohlenstoffatome der Alkylenkette gebunden sind, bilden gemeinsam mit diesen beiden Kohlenstoffatomentwo substituents bonded to two adjacent carbon atoms of the alkylene chain together form these two carbon atoms
einen 5- oder 6-gliedrigen unsubstituierten oder substituierten gesättigten Carbacyclus,a 5- or 6-membered unsubstituted or substituted saturated carbacycle,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:wherein the substituents are independently selected from the following list:
Wasserstoff, Fluor, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkoxy oder gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Haloalkyl,Hydrogen, fluorine, optionally branched C 1 -C 4 -alkyl, optionally branched C 1 -C 4 -alkoxy or optionally branched C 1 -C 4 -haloalkyl,
oderor
einen 5- oder 6-gliedrigen unsubstituierten oder substituierten gesättigten Heterocyclus, enthaltend ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom,a 5- or 6-membered unsubstituted or substituted saturated heterocycle containing an oxygen atom or a sulfur atom,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:wherein the substituents are independently selected from the following list:
Wasserstoff, Fluor, gegebenenfalls verzweigtes C]-C4-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkoxy oder gegebenenfalls verzweigtes CrC4-Haloalkyl,Hydrogen, fluorine, optionally branched C] -C4 alkyl, optionally branched Ci-C 4 alkoxy or optionally branched C r C 4 haloalkyl,
oderor
einen unsubstituierten oder substituierten Phenylringan unsubstituted or substituted phenyl ring
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:wherein the substituents are independently selected from the following list:
Wasserstoff, Halogen, CN, SCH3, NO2, gegebenenfalls verzweigtes CrC4-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkoxy, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkylcarbonyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Haloalkyl oder gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Haloalkoxy,Hydrogen, halogen, CN, SCH 3, NO 2, optionally branched C r C 4 alkyl, optionally branched Ci-C 4 alkoxy, optionally branched Ci-C4-alkylcarbonyl, optionally branched Ci-C 4 haloalkyl or optionally branched Ci-C 4 -haloalkoxy,
L2 = ist eine unsubstituierte oder substituierte Cpbis C4-Alkylen- oder eine C2-bis C4-Alkenyl- kette oder ein 1,3-verküpftes Cyclopentyl (3-Oxo-2-azabicyclo[2.2.1]hept-2-yl) oder eine durch ein Heteroatom, ausgewählt aus Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff unterbrochene Crbis C4-Alkylen-kette,L 2 = is an unsubstituted or substituted Cpbis C 4 -alkylene or a C 2 to C 4 alkenyl chain or a 1,3-linked cyclopentyl (3-oxo-2-azabicyclo [2.2.1] hept-2 -yl) or a C r to C 4 -alkylene chain interrupted by a heteroatom selected from oxygen, sulfur or nitrogen,
wobei Doppelbindungen nicht kumuliert auftreten und wobei die einzelnen Kohlenstoffatome ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste:where double bonds do not occur cumulatively and where the individual carbon atoms can carry one or more substituents independently selected from the following list:
Wasserstoff, Hydroxy, CH2OH, Cyano, Halogen, unverzweigtes oder verzweigtes Ci-C4-Alkyl, unverzweigtes oder verzweigtes Ci-C4-Haloalkyl, unverzweigtes oder verzweigtes Ci-C4- Alkoxyalkyl, unverzweigtes oder verzweigtes Ci-C4-Alkoxycarbonyl, unverzweigtes oder substituiertes Phenyl oder Benzyl, eine gegebenenfalls Alkyl-substituierte C2-C5 Alkylkette die bis zu einem Sauerstoff enthalten kann oder eine gegebenenfalls Alkyl-substituierte C3-C5 Alkenylkette, wobei die übrigen Substituenten eine oder mehrere der oben genannten Bedeutungen haben,Hydrogen, hydroxy, CH 2 OH, cyano, halogen, straight or branched Ci-C 4 alkyl, straight or branched Ci-C 4 haloalkyl, straight or branched Ci-C 4 - alkoxyalkyl, straight or branched Ci-C 4 - Alkoxycarbonyl, unbranched or substituted phenyl or benzyl, an optionally alkyl-substituted C 2 -C 5 alkyl chain which may contain up to one oxygen or an optionally alkyl-substituted C 3 -C 5 alkenyl chain, wherein the other substituents one or more of the above Have meanings
sowie die agrochemisch wirksamen Salze davon.and the agrochemically active salts thereof.
Weiterhin bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denenPreference is furthermore given to compounds of the formula (I) in which
genau einer der Reste R2 oder R3 für eine Gruppe der Formel El steht,exactly one of the radicals R 2 or R 3 represents a group of the formula El,
in der ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:where one or more of the symbols have one of the following meanings:
Y ist eine direkte Bindung oder -CH2-, -CH2CH2-, -CHMe-, -CHCF3- oder C=O,Y is a direct bond or -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CHMe-, -CHCF 3 - or C = O,
Li = ist eine unsubstituierte oder substituierte Crbis C4-Alkylen- oder eine C2-bis C4-Alkenyl- kette,Li = an unsubstituted or substituted C r to C 4 alkylene or a C 2 to C 4 alkenyl chain,
wobei Doppelbindungen nicht kumuliert auftreten undwhere double bonds do not occur cumulatively and
wobei die einzelnen Kohlenstoffatome ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste:where the individual carbon atoms can carry one or more substituents independently selected from the following list:
Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Hydroxy, Methoxy, OCH2CH3, COOCH3, COOCH2CH3, CH2OH, CH2CH(CH3)2 oder Phenyl ,Is hydrogen, methyl, ethyl, hydroxy, methoxy, OCH 2 CH 3 , COOCH 3 , COOCH 2 CH 3 , CH 2 OH, CH 2 CH (CH 3 ) 2 or phenyl,
oder zwei Substituenten, die an zwei benachbarte Kohlenstoffatome der Alkylenkette gebunden sind, bilden gemeinsam mit diesen beiden Kohlenstoffatomenor two substituents bonded to two adjacent carbon atoms of the alkylene chain together form these two carbon atoms
einen 5- oder 6-gliedrigen unsubstituierten oder substituierten gesättigten Carbacyclus,a 5- or 6-membered unsubstituted or substituted saturated carbacycle,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:wherein the substituents are independently selected from the following list:
Wasserstoff, Fluor, gegebenenfalls verzweigtes Ci-Q-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes C1-C4-AIkOXy oder gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Haloalkyl,Hydrogen, fluorine, optionally branched C 1 -C 4 -alkyl, optionally branched C 1 -C 4 -alkoxy or optionally branched C 1 -C 4 -haloalkyl,
oderor
einen 5- oder 6-gliedrigen unsubstituierten oder substituierten gesättigten Heterocyclus, enthaltend ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom,a 5- or 6-membered unsubstituted or substituted saturated heterocycle containing an oxygen atom or a sulfur atom,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:wherein the substituents are independently selected from the following list:
Wasserstoff, Fluor, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkoxy oder gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Haloalkyl,Hydrogen, fluorine, optionally branched C 1 -C 4 -alkyl, optionally branched C 1 -C 4 -alkoxy or optionally branched C 1 -C 4 -haloalkyl,
oderor
einen unsubstituierten oder substituierten Phenylringan unsubstituted or substituted phenyl ring
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:wherein the substituents are independently selected from the following list:
Wasserstoff, Halogen, CN, SCH3, NO2, gegebenenfalls verzweigtes CrC4-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkoxy, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkylcarbonyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Haloalkyl oder gegebenenfalls verzweigtes CrC4-Haloalkoxy,Hydrogen, halogen, CN, SCH 3, NO 2, optionally branched C r C 4 alkyl, optionally branched Ci-C 4 alkoxy, optionally branched Ci-C4-alkylcarbonyl, optionally branched Ci-C 4 haloalkyl or optionally branched C r C 4 haloalkoxy,
wobei die übrigen Substituenten eine oder mehrere der oben genannten Bedeutungen haben,the remaining substituents having one or more of the meanings mentioned above,
sowie die agrochemisch wirksamen Salze davon.and the agrochemically active salts thereof.
Weiterhin bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denenPreference is furthermore given to compounds of the formula (I) in which
genau einer der Reste R2 oder R3 für eine Gruppe der Formel E2 steht, in der ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:exactly one of the radicals R 2 or R 3 is a group of the formula E 2 in which one or more of the symbols have one of the following meanings:
E 2 = Y ist eine direkte Bindung oder -CH2-, -CH2CH2-, -CHMe-, -CHCF3- oder C=O,E 2 = Y is a direct bond or -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CHMe-, -CHCF 3 - or C = O,
Z ist Schwefel oder SauerstoffZ is sulfur or oxygen
L2 = ist eine unsubstituierte oder substituierte Ci -bis C4-Alkylen, eine C2-bis C4-Alkenyl-kette oder ein 1,3-verküpftes Cyclopentyl (3-Oxo-2-azabicyclo[2.2.1]hept-2-yl) oder eine durch ein Heteroatom, ausgewählt aus Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff unterbrochene Ci -bis C4-Alkylen-kette,L 2 = is an unsubstituted or substituted C 1 -C 4 -alkylene, a C 2 -C 4 -alkenyl chain or a 1,3-linked cyclopentyl (3-oxo-2-azabicyclo [2.2.1] hept- 2-yl) or a C 1 -C 4 -alkylene chain interrupted by a heteroatom selected from oxygen, sulfur or nitrogen,
wobei Doppelbindungen nicht kumuliert auftreten undwhere double bonds do not occur cumulatively and
wobei die einzelnen Kohlenstoffatome ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste:where the individual carbon atoms can carry one or more substituents independently selected from the following list:
Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Cyano, CF3, isoPropyl, Hydroxy, Methoxy, COOCH3, COOCH2CH3, OCH2CH3, CH2OH, CH2CH(CH3)2, Phenyl, -CH2OCH2CH2-, -CHC(OCH3)CH2- - C(CH2CH3)C(CH3)CH2- oder -CH=CH=CH=CH-,Is hydrogen, methyl, ethyl, cyano, CF 3 , iso-propyl, hydroxy, methoxy, COOCH 3 , COOCH 2 CH 3 , OCH 2 CH 3 , CH 2 OH, CH 2 CH (CH 3 ) 2 , phenyl, -CH 2 OCH 2 CH 2 -, -CHC (OCH 3 ) CH 2 - - C (CH 2 CH 3 ) C (CH 3 ) CH 2 - or -CH = CH = CH = CH-,
wobei die übrigen Substituenten eine oder mehrere der oben genannten Bedeutungen haben,the remaining substituents having one or more of the meanings mentioned above,
sowie die agrochemisch wirksamen Salze davon.and the agrochemically active salts thereof.
Weiterhin bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denenPreference is furthermore given to compounds of the formula (I) in which
genau einer der Reste R2 oder R3 für eine Gruppe der Formel E3 steht, in der ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:exactly one of the radicals R 2 or R 3 is a group of the formula E3 in which one or more of the symbols have one of the following meanings:
Y ist eine direkte Bindung oder -CH2-, -CH2CH2-, -CHMe-, -CHCF3- oder C=O, Y is a direct bond or -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CHMe-, -CHCF 3 - or C = O,
Z ist Schwefel oder Sauerstoff,Z is sulfur or oxygen,
Li = ist eine unsubstituierte oder substituierte Cpbis C4-Alkylen oder eine C2-bis Gj-Alkenyl- kette,Li = is an unsubstituted or substituted Cpbis C 4 -alkylene or a C 2 to Gj-alkenyl chain,
wobei Doppelbindungen nicht kumuliert auftreten undwhere double bonds do not occur cumulatively and
wobei die einzelnen Kohlenstoffatome ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste:where the individual carbon atoms can carry one or more substituents independently selected from the following list:
Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Hydroxy, Methoxy, OCH2CH3, COOCH3, COOCH2CH3, CH2OH, CH2CH(CH3)2 oder Phenyl,Is hydrogen, methyl, ethyl, hydroxy, methoxy, OCH 2 CH 3 , COOCH 3 , COOCH 2 CH 3 , CH 2 OH, CH 2 CH (CH 3 ) 2 or phenyl,
oderor
zwei Substituenten, die an zwei benachbarte Kohlenstoffatome der Alkylenkette gebunden sind, bilden gemeinsam mit diesen beiden Kohlenstoffatomentwo substituents bonded to two adjacent carbon atoms of the alkylene chain together form these two carbon atoms
einen 5- oder 6-gliedrigen unsubstituierten oder substituierten gesättigten Carbacyclus,a 5- or 6-membered unsubstituted or substituted saturated carbacycle,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:wherein the substituents are independently selected from the following list:
Wasserstoff, Fluor, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkoxy oder gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Haloalkyl,Hydrogen, fluorine, optionally branched C 1 -C 4 -alkyl, optionally branched C 1 -C 4 -alkoxy or optionally branched C 1 -C 4 -haloalkyl,
oderor
einen 5- oder 6-gliedrigen unsubstituierten oder substituierten gesättigten Heterocyclus, enthaltend ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom,a 5- or 6-membered unsubstituted or substituted saturated heterocycle containing an oxygen atom or a sulfur atom,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:wherein the substituents are independently selected from the following list:
Wasserstoff, Fluor, gegebenenfalls verzweigtes C1-C4-AIlCyI, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkoxy oder gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Haloalkyl,Hydrogen, fluorine, optionally branched C 1 -C 4 -alkyl, optionally branched Ci-C 4 alkoxy or optionally branched Ci-C 4 haloalkyl,
oderor
einen unsubstituierten oder substituierten Phenylringan unsubstituted or substituted phenyl ring
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste: Wasserstoff, Halogen, CN, SCH3, NO2, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkoxy, gegebenenfalls verzweigtes Ci-Gi-Alkylcarbonyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Haloalkyl oder gegebenenfalls verzweigtes Ci-Gt-Haloalkoxy,wherein the substituents are independently selected from the following list: Hydrogen, halogen, CN, SCH 3 , NO 2 , optionally branched C 1 -C 4 -alkyl, optionally branched C 1 -C 4 -alkoxy, optionally branched C 1 -C 4 -alkylcarbonyl, optionally branched C 1 -C 4 -haloalkyl or optionally branched C 1 -G t -haloalkoxy,
wobei die übrigen Substituenten eine oder mehrere der oben genannten Bedeutungen haben,the remaining substituents having one or more of the meanings mentioned above,
sowie die agrochemisch wirksamen Salze davon.and the agrochemically active salts thereof.
Weiterhin bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denenPreference is furthermore given to compounds of the formula (I) in which
R2 für einen der folgenden Reste steht:R 2 is one of the following radicals:
(2,5-Dioxopyrrolidin-l-yl)methyl, (2-Oxopyrrolidin-l-yl)carbonyl, (3-Methyl-2- oxopyrrolidin-l-yl)methyl, l-(2,5-Dioxopyrrolidin-l-yl)-2,2,2-trifluorethyl, (2R)-2- (Ethoxycarbonyl)-5-oxopyrrolidin-l-yl, (2S)-2-(Ethoxycarbonyl)-5-oxopyrrolidin-l-yl, 2-(2,5-dioxopyrrolidin-1-yl) methyl, (2-oxopyrrolidin-1-yl) carbonyl, (3-methyl-2-oxopyrrolidin-1-yl) methyl, 1- (2,5-dioxopyrrolidin-1-one) yl) -2,2,2-trifluoroethyl, (2R) -2- (ethoxycarbonyl) -5-oxopyrrolidin-1-yl, (2S) -2- (ethoxycarbonyl) -5-oxopyrrolidin-1-yl, 2-
(Ethoxycarbonyl)-5-oxopyrrolidin-l -yl, (2R)-2-(Hydroxymethyl)-5-oxopyrrolidin-l -yl, (2S)-2-(Hydroxymethyl)-5-oxopyrrolidin-l -yl, 2-(Hydroxymethyl)-5-oxopyrrolidin-l -yl, 2,5-Dioxopyrrolidin-l-yl, 2-Ethoxy-5-oxopyrrolidin-l-yl, (2R)-2-Methyl-5-oxopyrrolidin- 1-yl, (2S)-2-Methyl-5-oxopyrrolidin-l-yl, 2-Methyl-5-oxopyrrolidin-l-yl, 2-Oxo-l,3- oxazolidin-3-yl, (4R)-2-Oxo-4-(propan-2-yl)-l,3-oxazolidin-3-yl, (4S)-2-Oxo-4-(propan-2- yl)- 1 ,3 -oxazolidin-3 -yl, 2-Oxo-4-(propan-2-yl)- 1 ,3-oxazol idin-3 -yl, 2-Oxo-4-phenyl- 1 ,3 - oxazolidin-3-yl, 2-Oxo-5-phenylpyrrolidin-l-yl, 2-Oxoazepan-l-yl, 2-Oxopiperidin-l-yl, 2-Oxopyridin-l(2H)-yl, 2-Oxopyrrolidin-l-yl, 2-Thioxopyrrolidin-l-yl, 3,3-Dimethyl-2,5- dioxopyrrolidin-1-yl, 3,3-Dimethyl-2-oxoazetidin-l-yl, 3,5-Dimethyl-2-oxopyrrolidin-l-yl, (3R,5R)-3,5-Dimethyl-2-oxopyrrolidin-l-yl, (3R,5S)-3,5-Dimethyl-2-oxopyrrolidin-l-yl,(Ethoxycarbonyl) -5-oxopyrrolidin-1-yl, (2R) -2- (hydroxymethyl) -5-oxopyrrolidin-1-yl, (2S) -2- (hydroxymethyl) -5-oxopyrrolidin-1-yl, 2 (Hydroxymethyl) -5-oxopyrrolidin-1-yl, 2,5-dioxopyrrolidin-1-yl, 2-ethoxy-5-oxopyrrolidin-1-yl, (2R) -2-methyl-5-oxopyrrolidin-1-yl, (2S) -2-methyl-5-oxopyrrolidin-1-yl, 2-methyl-5-oxopyrrolidin-1-yl, 2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl, (4R) -2-oxo 4- (propan-2-yl) -1,3-oxazolidin-3-yl, (4S) -2-oxo-4- (propan-2-yl) -1,3-oxazolidin-3-yl, 2 Oxo-4- (propan-2-yl) -1,3-oxazole idin-3-yl, 2-oxo-4-phenyl-1,3-oxazolidin-3-yl, 2-oxo-5-phenylpyrrolidine-1 -yl, 2-oxoazepan-1-yl, 2-oxopiperidin-1-yl, 2-oxopyridine-1 (2H) -yl, 2-oxopyrrolidin-1-yl, 2-thioxopyrrolidin-1-yl, 3,3- Dimethyl 2,5-dioxopyrrolidin-1-yl, 3,3-dimethyl-2-oxoazetidin-1-yl, 3,5-dimethyl-2-oxopyrrolidin-1-yl, (3R, 5R) -3,5- Dimethyl 2-oxopyrrolidin-1-yl, (3R, 5S) -3,5-dimethyl-2-oxopyrrolidin-1-yl,
3-Ethyl-4-methyl-2-oxo-2,5-dihydro-lH-pyrrol-l-yl, (3R)-3-Hydroxy-2-oxopyrrolidin-l- yl, (3S)-3-Hydroxy-2-oxopyrrolidin-l-yl, 3-Hydroxy-2-oxopyrrolidin-l-yl, 3-Methyl-2,5- dioxopyrrolidin- 1 -yl, (3R)-3 -Methyl-2-oxopyrrolidin- 1 -y 1, (3 S)-3 -Methyl-2-oxopyrrolidin- 1-yl, 3-Methyl-2-oxopyrrolidin-l-yl, 3-Oxomoφholin-4-yl, 4-(2-Methylpropyl)-2-oxo-l,3- oxazolidin-3-yl, 4-(Methoxycarbonyl)-2-oxopyrrolidin-l-yl, 4-Ethyl-2-oxo-l,3-oxazolidin-3-Ethyl-4-methyl-2-oxo-2,5-dihydro-1H-pyrrol-1-yl, (3R) -3-hydroxy-2-oxopyrrolidin-1-yl, (3S) -3-hydroxy 2-oxopyrrolidin-1-yl, 3-hydroxy-2-oxopyrrolidin-1-yl, 3-methyl-2,5-dioxopyrrolidin-1-yl, (3R) -3-methyl-2-oxopyrrolidin-1-yl , (3S) -3-methyl-2-oxopyrrolidin-1-yl, 3-methyl-2-oxopyrrolidin-1-yl, 3-oxomethyl-4-yl, 4- (2-methylpropyl) -2-oxo 1,3-oxazolidin-3-yl, 4- (methoxycarbonyl) -2-oxopyrrolidin-1-yl, 4-ethyl-2-oxo-1,3-oxazolidine
3-yl, (4R)-4-Hydroxy-2-oxopyrrolidin-l-yl, (4S)-4-Hydroxy-2-oxopyrrolidin-l-yl, 4- Hydroxy-2-oxopyrrolidin-l-yl, 4-Methoxy-2-oxo-2,5-dihydro-lH-pyrrol-l -yl, (4R)-4- Methyl-2-oxo-l,3-oxazolidin-3-yl, (4S)-4-Methyl-2-oxo-l,3-oxazolidin-3-yl, 4-Methyl-2- oxo-1 ,3-oxazolidin-3-yl, 4-Methyl-2-oxopyrrolidin-l -yl, 5-Ethyl-3-methyl-2- oxopyrrolidin-1-yl, 4,4-Dimethyl-2-oxo-l,3-oxazolidin-3-yl, 5-Methyl-2-oxo-l,3- oxazolidin-3-yl, 5,5-Dimethyl-2-oxo-l,3-oxazolidin-3-yl, 2-Ethyl-5-oxopyrrolidin-l-yl, 2- Oxo-5-(propan-2-yl)pyrrolidin-l-yl, 2-Oxo-3-(trifluormethyl)pyrrolidin-l-yl, 3,3- Dimethyl-2-oxopyrrolidin-l-yl, 3,3-Dimethyl-2,5-dioxopyrrolidin-l-yl, 3,3-Dimethyl-2- oxo-5-thioxopyrrolidin-l-yl, 3-Cyan-2-oxopyrrolidin-l-yl oder 3-Oxo-2- azabicyclo[2.2.1]hept-2-yl,3-yl, (4R) -4-hydroxy-2-oxopyrrolidin-1-yl, (4S) -4-hydroxy-2-oxopyrrolidin-1-yl, 4-hydroxy-2-oxopyrrolidin-1-yl, 4- Methoxy-2-oxo-2,5-dihydro-1H-pyrrol-1-yl, (4R) -4-methyl-2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl, (4S) -4-methyl- 2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl, 4-methyl-2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl, 4-methyl-2-oxopyrrolidin-1-yl, 5-ethyl-3 methyl-2-oxopyrrolidin-1-yl, 4,4-dimethyl-2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl, 5-methyl-2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl, 5 5-Dimethyl-2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl, 2-ethyl-5-oxopyrrolidin-1-yl, 2-oxo-5- (propan-2-yl) pyrrolidin-1-yl, 2 Oxo-3- (trifluoromethyl) pyrrolidin-1-yl, 3,3-dimethyl-2-oxopyrrolidin-1-yl, 3,3-dimethyl-2,5-dioxopyrrolidin-1-yl, 3,3-dimethyl 2 oxo-5-thioxopyrrolidin-1-yl, 3-cyano-2-oxopyrrolidin-1-yl or 3-oxo-2-azabicyclo [2.2.1] hept-2-yl,
wobei die übrigen Substituenten eine oder mehrere der oben genannten Bedeutungen haben,the remaining substituents having one or more of the meanings mentioned above,
sowie die agrochemisch wirksamen Salze davon.and the agrochemically active salts thereof.
Weiterhin bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denenPreference is furthermore given to compounds of the formula (I) in which
R3 für Methoxy steht,R 3 is methoxy,
wobei die übrigen Substituenten eine oder mehrere der oben genannten Bedeutungen haben,the remaining substituents having one or more of the meanings mentioned above,
sowie die agrochemisch wirksamen Salze davon.and the agrochemically active salts thereof.
Weiterhin bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denenPreference is furthermore given to compounds of the formula (I) in which
R4 für Methoxy steht,R 4 is methoxy,
wobei die übrigen Substituenten eine oder mehrere der oben genannten Bedeutungen haben,the remaining substituents having one or more of the meanings mentioned above,
sowie die agrochemisch wirksamen Salze davon.and the agrochemically active salts thereof.
Weiterhin bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denenPreference is furthermore given to compounds of the formula (I) in which
R6 für einen der folgenden Reste steht:R 6 is one of the following radicals:
(Propan-2-yloxy)carbonyl, COOCH3, COOCH2CH3 ,(Propan-2-yloxy) carbonyl, COOCH 3 , COOCH 2 CH 3 ,
wobei die übrigen Substituenten eine oder mehrere der oben genannten Bedeutungen haben,the remaining substituents having one or more of the meanings mentioned above,
sowie die agrochemisch wirksamen Salze davon.and the agrochemically active salts thereof.
Weiterhin bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denenPreference is furthermore given to compounds of the formula (I) in which
R10 für einen der folgenden Reste steht:R 10 is one of the following radicals:
2-Ethylcyclopropyl, 1 -Fluorpropan-2-yl, 1-Methylcyclopropyl, 2-Fluorethyl, 2-2-ethylcyclopropyl, 1-fluoropropan-2-yl, 1-methylcyclopropyl, 2-fluoroethyl, 2-
Methylcyclopropyl, 3-MethylcycIobutyl,Methylcyclopropyl, 3-methylcyclobutyl,
wobei die übrigen Substituenten eine oder mehrere der oben genannten Bedeutungen haben,the remaining substituents having one or more of the meanings mentioned above,
sowie die agrochemisch wirksamen Salze davon.and the agrochemically active salts thereof.
Weiterhin bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denen R3 für einen der folgenden Reste steht:Preference is furthermore given to compounds of the formula (I) in which R 3 is one of the following radicals:
2-Oxo-l, 3-oxazolidin-3-yl, 2-Oxopyrrolidin-l-yl oder 4-Methyl-2-oxo-l,3-oxazolidin-3-yl, wobei die übrigen Substituenten eine oder mehrere der oben genannten Bedeutungen haben, sowie die agrochemisch wirksamen Salze davon. Weiterhin bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denen2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl, 2-oxopyrrolidin-1-yl or 4-methyl-2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl, the remaining substituents being one or more of those mentioned above Meanings, as well as the agrochemically active salts thereof. Preference is furthermore given to compounds of the formula (I) in which
R1 und R5 beide gleich Wasserstoff sind, wobei die übrigen Substituenten eine oder mehrere der oben genannten Bedeutungen haben, sowie die agrochemisch wirksamen Salze davon.R 1 and R 5 are both hydrogen, the remaining substituents having one or more of the meanings mentioned above, and the agrochemically active salts thereof.
Weiterhin bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denen R6 gleich Wasserstoff ist, wobei die übrigen Substituenten eine oder mehrere der oben genannten Bedeutungen haben, sowie die agrochemisch wirksamen Salze davon.Preference is furthermore given to compounds of the formula (I) in which R 6 is hydrogen, the other substituents having one or more of the meanings mentioned above, and the agrochemically active salts thereof.
Weiterhin bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denenPreference is furthermore given to compounds of the formula (I) in which
R7 gleich Wasserstoff ist, wobei die übrigen Substituenten eine oder mehrere der oben genannten Bedeutungen haben, sowie die agrochemisch wirksamen Salze davon.R7 is hydrogen, the remaining substituents having one or more of the meanings mentioned above, and the agrochemically active salts thereof.
Weiterhin bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denenPreference is furthermore given to compounds of the formula (I) in which
R8 für Chlor, Brom, Fluor, Iod, Cyano oder CF3 steht, wobei die übrigen Substituenten eine oder mehrere der oben genannten Bedeutungen haben, sowie die agrochemisch wirksamen Salze davon.R 8 represents chlorine, bromine, fluorine, iodine, cyano or CF 3 , where the other substituents have one or more of the meanings mentioned above, and the agrochemically active salts thereof.
Weiterhin bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denenPreference is furthermore given to compounds of the formula (I) in which
R9 für H oder Me steht, wobei die übrigen Substituenten eine oder mehrere der oben genannten Bedeutungen haben, sowie die agrochemisch wirksamen Salze davon.R 9 is H or Me, where the other substituents have one or more of the meanings given above, and the agrochemically active salts thereof.
Weiterhin bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denenPreference is furthermore given to compounds of the formula (I) in which
R1, R5, R6 und R7 für Wasserstoff stehen,R 1 , R 5 , R 6 and R 7 are hydrogen,
wobei die übrigen Substituenten eine oder mehrere der oben genannten Bedeutungen haben,the remaining substituents having one or more of the meanings mentioned above,
sowie die agrochemisch wirksamen Salze davon.and the agrochemically active salts thereof.
Weiterhin bevorzugt werden Verbindungen der Formel (I), in denenPreference is furthermore given to compounds of the formula (I) in which
R10 für Methyl, Ethyl, Propyl, Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, 1-Cyclopropyleth-l-yl, 2- Methylcyclopropyl, 2,2-Dimethylcyclopropyl, 2,2-Dimethylprop-l-yl, tertButyl, Cyclobutyl, Butyl, 3-Methylbut-l-yl, 2-Methylbut-l-yl, 2-Methylprop-l-yl, 1 -Fluorprop-2- yl, Cyclopentyl, Propan-2-yl, Pentan-3-yl, Pentan-2-yl, Pentyl, Prop-2-en-l-yl, Prop-2-in-R 10 is methyl, ethyl, propyl, cyclopropyl, cyclopropylmethyl, 1-cyclopropyleth-1-yl, 2-methylcyclopropyl, 2,2-dimethylcyclopropyl, 2,2-dimethylprop-1-yl, tert-butyl, cyclobutyl, butyl, 3-methylbut -l-yl, 2-methylbut-1-yl, 2-methylprop-1-yl, 1-fluoroprop-2-yl, cyclopentyl, propan-2-yl, pentan-3-yl, pentan-2-yl, pentyl , Prop-2-en-1-yl, prop-2-in
1-yl, Butan-2-yl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2-Methoxyethan-l-yl, 2- Methylmercaptoethan-1-yl, 2-Fluorethan-l-yl, 2-Chlorethan-l-yl, 2-Cyanoethan-l-yl, 1- Methoxypropan-2-yl, 3-Methoxypropan-l-yl, 1 -Methylmercaptopropan-2-yl, 2-Methyl-l- (methylsulfanyl)propan-2-yl, Oxetan-3-yl, l,l,l-Trifluorpropan-2-yl, 2,2,3,3,3- Pentafluorpropyl, 1,1,1 -Trifluoφropan-3 -yl, 1,1,1 -Trifluorbutan-2-yl, 1,1,1 -Trifluorbutan-1-yl, butan-2-yl, 2,2,2-trifluoroethyl, 2,2-difluoroethyl, 2-methoxyethane-1-yl, 2-methylmercaptoethane-1-yl, 2-fluoroethane-1-yl, 2 Chloroethane-1-yl, 2-cyanoethane-1-yl, 1-methoxypropan-2-yl, 3-methoxypropan-1-yl, 1-methylmercaptopropan-2-yl, 2-methyl-1- (methylsulfanyl) propane-2 -yl, oxetan-3-yl, l, l, l -trifluoropropan-2-yl, 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl, 1,1,1-trifluoropropan-3-yl, 1,1,1 Trifluorobutan-2-yl, 1,1,1-trifluorobutane
3-yl, 2-Methylprop-2-en-l-yl oder 1 -Fluoφropan-2-yl steht,3-yl, 2-methylprop-2-en-1-yl or 1-fluoropropan-2-yl,
wobei die übrigen Substituenten eine oder mehrere der oben genannten Bedeutungen haben,the remaining substituents having one or more of the meanings mentioned above,
sowie die agrochemisch wirksamen Salze davon.and the agrochemically active salts thereof.
Die zuvor genannten Reste-Definitionen und Vorzugsbereiche können untereinander in beliebiger Weise kombiniert werden. Außerdem können einzelne Definitionen entfallen.The aforementioned residue definitions and preferred ranges can be combined with one another in any desired manner. In addition, individual definitions can be omitted.
Beispiele für anorganische Säuren sind Halogenwasserstoffsäuren wie Fluorwasserstoff, Chlorwasserstoff, Bromwasserstoff und Iodwasserstoff, Schwefelsäure, Phosphorsäure und Salpetersäure und saure Salze wie NaHSO4 und KHSO4. Als organische Säuren kommen beispielsweise Ameisensäure, Kohlensäure und Alkansäuren wie Essigsäure, Trifluoressigsäure, Trichloressigsäure und Propionsäure sowie Glycolsäure, Thiocyansäure, Milchsäure, Bernsteinsäure, Zitronensäure, Benzoesäure, Zimtsäure, Oxalsäure, Alkylsulfonsäuren (Sulfonsäuren mit geradkettigen oder verzweigten Alkylresten mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen), Arylsulfonsäuren oder - disulfonsäuren (aromatische Reste wie Phenyl und Naphthyl welche ein oder zwei Sulfonsäuregruppen tragen), Alkylphosphon-säuren (Phosphonsäuren mit geradkettigen oder verzweigten Alkylresten mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen), Arylphosphonsäuren oder - diphosphonsäuren (aromatische Reste wie Phenyl und Naphthyl welche ein oder zwei Phosphonsäurereste tragen), wobei die Alkyl- bzw. Arylreste weitere Substituenten tragen können, z.B. p-Toluolsulfonsäure, Salicylsäure, p-Aminosalicylsäure, 2-Phenoxybenzoesäure, 2- Acetoxybenzoesäure etc..Examples of inorganic acids are hydrohalic acids such as hydrogen fluoride, hydrogen chloride, hydrogen bromide and hydrogen iodide, sulfuric acid, phosphoric acid and nitric acid and acid salts such as NaHSO 4 and KHSO 4 . Suitable organic acids are, for example, formic acid, carbonic acid and alkanoic acids such as acetic acid, trifluoroacetic acid, trichloroacetic acid and propionic acid and also glycolic acid, thiocyanic acid, lactic acid, succinic acid, citric acid, benzoic acid, cinnamic acid, oxalic acid, alkylsulfonic acids (sulfonic acids having straight-chain or branched alkyl radicals having 1 to 20 carbon atoms), Arylsulfonic acids or - disulfonic acids (aromatic radicals such as phenyl and naphthyl which carry one or two sulfonic acid groups), alkylphosphonic acids (phosphonic acids with straight-chain or branched alkyl radicals having 1 to 20 carbon atoms), arylphosphonic acids or - diphosphonic acids (aromatic radicals such as phenyl and naphthyl which one or two Carrying phosphonic acid residues), wherein the alkyl or aryl radicals may carry further substituents, for example p-toluenesulfonic acid, salicylic acid, p-aminosalicylic acid, 2-phenoxybenzoic acid, 2-acetoxybenzoic acid etc ..
Als Metallionen kommen insbesondere die Ionen der Elemente der zweiten Hauptgruppe, insbesondere Calzium und Magnesium, der dritten und vierten Hauptgruppe, insbesondere Aluminium, Zinn und Blei, sowie der ersten bis achten Nebengruppe, insbesondere Chrom, Mangan, Eisen, Kobalt, Nickel, Kupfer, Zink und andere in Betracht. Besonders bevorzugt sind die Metallionen der Elemente der vierten Periode. Die Metalle können dabei in den verschiedenen ihnen zukommenden Wertigkeiten vorliegen.The metal ions are, in particular, the ions of the elements of the second main group, in particular calcium and magnesium, the third and fourth main groups, in particular aluminum, tin and lead, and the first to eighth transition groups, in particular chromium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, Zinc and others into consideration. Particularly preferred are the metal ions of the elements of the fourth period. The metals can be present in the various valences that belong to them.
Substituierte Gruppen können einfach oder mehrfach substituiert sein, wobei bei Mehrfachsubstitutionen die Substituenten gleich oder verschieden sein können.Substituted groups may be monosubstituted or polysubstituted, with multiple substituents the substituents may be the same or different.
Bei den in den vorstehenden Formeln angegebenen Definitionen der Symbole wurden Sammelbegriffe verwendet, die allgemein repräsentativ für die folgenden Substituenten stehen:In the definitions of the symbols given in the above formulas, collective terms have been used that are generally representative of the following substituents:
Halogen: Fluor, Chlor, Brom und Jod;Halogen: fluorine, chlorine, bromine and iodine;
Aryl: unsubstituiertes oder unverzweigtes oder substituiertes, 5 bis 15-gliedriges, teilweise oder vollständig ungesättigtes mono-, bi- oder tricyclisches Ringsystem, mit bis zu 3 Ringgliedern, ausgewählt aus den Gruppen C(=O), (C=S), wobei mindestens einer der Ringe des Ringsystems vollständig ungesättigt ist, wie beispielsweise (aber nicht beschränkt auf) Benzol, Naphthalin, Tetrahydronaphthalin, Anthracen, Indan, Phenanthren, Azulen .Aryl: unsubstituted or unbranched or substituted, 5 to 15-membered, partially or completely unsaturated mono-, bi- or tricyclic ring system, having up to 3 ring members selected from the groups C (= O), (C = S), wherein at least one of the rings of the ring system is fully unsaturated, such as, but not limited to, benzene, naphthalene, tetrahydronaphthalene, anthracene, indane, phenanthrene, azulene.
Alkyl: gesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise (aber nicht beschränkt auf) Methyl, Ethyl, Propyl, 1-Methylethyl, Butyl, 1-Methyl-propyl, 2-Methylpropyl, 1,1-Dimethylethyl, Pentyl, 1 -Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 2,2-Di-methylpropyl, 1 -Ethylpropyl, Hexyl, 1,1-Dimethylpropyl, 1 ,2-Dimethyl- propyl,l-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1,1-Dimethylbutyl, 1,2- Dimethylburyl, 1,3-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1- Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1 , 1 ,2-Trimethylpropyl, 1 ,2,2-Trimethylpropyl, 1 -Ethyl- 1 -methylpropyl und l-Ethyl-2-methylpropyl, Heptyl, 1 -Methylhexyl, Octyl, 1,1-Dimethylhexyl, 2-Ethylhexyl,l- Ethylhexyl, Nonyl, 1 ,2,2-Trimethylhexyl, Decyl.Alkyl: saturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals having 1 to 10 carbon atoms, such as (but not limited to) methyl, ethyl, propyl, 1-methylethyl, butyl, 1-methyl-propyl, 2-methylpropyl, 1,1-dimethylethyl, Pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 2,2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, hexyl, 1,1-dimethylpropyl, 1,2-dimethylpropyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl, 1,1-dimethylbutyl, 1,2-dimethylburyl, 1,3-dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl, 2,3-dimethylbutyl, 3,3-dimethylbutyl, 1-ethylbutyl, 2 Ethyl butyl, 1, 1, 2-trimethylpropyl, 1, 2,2-trimethylpropyl, 1-ethyl-1-methylpropyl and 1-ethyl-2-methylpropyl, heptyl, 1-methylhexyl, octyl, 1,1-dimethylhexyl, 2 Ethylhexyl, 1-ethylhexyl, nonyl, 1, 2,2-trimethylhexyl, decyl.
Haloalkyl: geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (wie vor- stehend genannt), wobei in diesen Gruppen teilweise oder vollständig die Wasserstoffatome durch Halogenatome wie vorstehend genannt ersetzt sein können, so z.B. (aber nicht beschränkt auf) Q- C2-Halogenalkyl wie Chlormethyl, Brommethyl, Dichlormethyl, Trichlormethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifiuormethyl, Chlorfluormethyl, Dichlorfluormethyl, Chlordifluormethyl, 1- Chlorethyl, 1-Bromethyl, 1 -Fluorethyl, 2-Fluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2-Chlor- 2-fluorethyl, 2-Chlor,2-difluorethyl, 2,2-Dichlor-2-fluorethyl, 2,2,2-Trichlorethyl, Pentafluorethyl und l,l,l-Trifluorprop-2-yl;Haloalkyl: straight-chain or branched alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms (as mentioned above), in which groups the hydrogen atoms may be partially or completely replaced by halogen atoms as mentioned above, for example (but not limited to) Q-C 2 - Haloalkyl such as chloromethyl, bromomethyl, dichloromethyl, trichloromethyl, fluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorofluoromethyl, dichlorofluoromethyl, chlorodifluoromethyl, 1 Chloroethyl, 1-bromoethyl, 1-fluoroethyl, 2-fluoroethyl, 2,2-difluoroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, 2-chloro-2-fluoroethyl, 2-chloro, 2-difluoroethyl, 2,2-dichloro 2-fluoroethyl, 2,2,2-trichloroethyl, pentafluoroethyl and 1, l, l-trifluoroprop-2-yl;
Alkenyl: ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 2 bis 16 Kohlenstoffatomen und mindestens einer Doppelbindung in einer beliebigen Position, wie beispielsweise (aber nicht beschränkt auf) C2-C6-Alkenyl wie Ethenyl, 1-Propenyl, 2-Propenyl, 1- Methylethenyl, 1-Butenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, 1 -Methyl- 1-propenyl, 2-Methyl-l-propenyl, 1- Methyl-2-propenyl, 2-Methyl-2-propenyl, 1-Pentenyl, 2-Pentenyl, 3-Pentenyl, 4-Pentenyl, 1- Methyl-1-butenyl, 2-Methyl-l-butenyl, 3 -Methyl- 1-butenyl, 1 -Methyl-2-butenyl, 2-Methyl-2- butenyl, 3-Methyl-2-butenyl, l-Methyl-3-butenyl, 2-Methyl-3-butenyl, 3-Methyl-3-butenyl, 1,1- Dimethyl-2-propenyl, 1 ,2-Dimethyl- 1-propenyl, 1 ,2-Dimethyl-2-propenyl, 1-Ethyl- 1-propenyl, 1- Ethyl-2-propenyl, 1-Hexenyl, 2-Hexenyl, 3-Hexenyl, 4-Hexenyl, 5-Hexenyl, 1 -Methyl- 1-pentenyl, 2-Methyl-l-pentenyl, 3 -Methyl- 1-pentenyl, 4-Methyl- 1-pentenyl, l-Methyl-2-pentenyl, 2-Methyl- 2-pentenyl, 3-Methyl-2-pentenyl, 4-Methyl-2-pentenyl, l-Methyl-3-pentenyl, 2-Methyl-3-pentenyl, 3-Methyl-3-pentenyl, 4-Methyl-3-pentenyl, 1 -Methyl -4-pentenyl, 2-Methyl-4-pentenyl, 3-Methyl- 4-pentenyl, 4-Methyl-4-pentenyl, l,l-Dimethyl-2-butenyl, 1 , 1 ,-Dimethyl-3 -butenyl, 1 ,2-Dimethyl- 1-butenyl, 1 ,2-Dimethyl-2-butenyl, l,2-Dimethyl-3-butenyl, 1, 3 -Dimethyl- 1-butenyl, 1,3- Dimethyl-2-butenyl, l,3-Dimethyl-3-butenyl, 2,2-Dimethyl-3 -butenyl, 2,3 -Dimethyl- 1-butenyl, 2,3 -Dimethyl-2-butenyl, 2,3-Dimethyl-3 -butenyl, 3 ,3 -Dimethyl- 1 -butenyl, 3 ,3 -Dimethyl-2-butenyl, 1-Ethyl- 1-butenyl, 1 -Ethyl-2-butenyl, l-Ethyl-3 -butenyl, 2-Ethyl- 1-butenyl, 2-Ethyl-2-butenyl, 2- Ethyl-3-butenyl, l,l,2-Trimethyl-2-propenyl, 1-Ethyl- 1 -methyl-2-propenyl, l-Ethyl-2-methyl-l- propenyl und l-Ethyl-2-methyl-2-propenyl;Alkenyl: unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals having 2 to 16 carbon atoms and at least one double bond in any position, such as (but not limited to) C 2 -C 6 alkenyl, such as ethenyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1 Methylethenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-methyl-1-propenyl, 2-methyl-1-propenyl, 1-methyl-2-propenyl, 2-methyl-2-propenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 4-pentenyl, 1-methyl-1-butenyl, 2-methyl-1-butenyl, 3-methyl-1-butenyl, 1-methyl-2-butenyl, 2-methyl-2- butenyl, 3-methyl-2-butenyl, 1-methyl-3-butenyl, 2-methyl-3-butenyl, 3-methyl-3-butenyl, 1,1-dimethyl-2-propenyl, 1, 2-dimethyl 1-propenyl, 1, 2-dimethyl-2-propenyl, 1-ethyl-1-propenyl, 1-ethyl-2-propenyl, 1-hexenyl, 2-hexenyl, 3-hexenyl, 4-hexenyl, 5-hexenyl, 1-methyl-1-pentenyl, 2-methyl-1-pentenyl, 3-methyl-1-pentenyl, 4-methyl-1-pentenyl, 1-methyl-2-pentenyl, 2-methyl-2-pentenyl, 3 Methyl 2-pentenyl, 4-methyl-2-pentenyl, 1-Me ethyl 3-pentenyl, 2-methyl-3-pentenyl, 3-methyl-3-pentenyl, 4-methyl-3-pentenyl, 1-methyl-4-pentenyl, 2-methyl-4-pentenyl, 3-methyl 4-pentenyl, 4-methyl-4-pentenyl, 1,1-dimethyl-2-butenyl, 1,1-dimethyl-3-butenyl, 1,2-dimethyl-1-butenyl, 1,2-dimethyl-2 -Butenyl, l, 2-dimethyl-3-butenyl, 1, 3-dimethyl-1-butenyl, 1,3-dimethyl-2-butenyl, l, 3-dimethyl-3-butenyl, 2,2-dimethyl-3 -butenyl, 2,3-dimethyl-1-butenyl, 2,3-dimethyl-2-butenyl, 2,3-dimethyl-3-butenyl, 3, 3-dimethyl-1-butenyl, 3, 3-dimethyl-2 -butenyl, 1-ethyl-1-butenyl, 1-ethyl-2-butenyl, 1-ethyl-3-butenyl, 2-ethyl-1-butenyl, 2-ethyl-2-butenyl, 2-ethyl-3-butenyl , 1, 1, 2-trimethyl-2-propenyl, 1-ethyl-1-methyl-2-propenyl, 1-ethyl-2-methyl-1-propenyl and 1-ethyl-2-methyl-2-propenyl;
Alkinyl: geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffgruppen mit 2 bis 16 Kohlenstoffatomen und mindestens einer Dreifachbindung in einer beliebigen Position, wie beispielsweise (aber nicht beschränkt auf) C2-C6-Alkinyl wie Ethinyl, 1-Propinyl, 2-Propinyl, 1-Butinyl, 2-Butinyl, 3-Butinyl, l-Methyl-2-propinyl, 1-Pentinyl, 2-Pentinyl, 3-Pentinyl, 4-Pentinyl, l-Methyl-2-butinyl, 1-Methyl- 3-butinyl, 2-Methyl-3-butinyl, 3 -Methyl- 1-butinyl, l,l-Dimethyl-2-propinyl, 1 -Ethyl-2-propinyl, 1- Hexinyl, 2-Hexinyl, 3-Hexinyl, 4-Hexinyl, 5-Hexinyl, 1 -Methyl-2-pentinyl, l-Methyl-3-pentinyl, 1 -Methyl-4-pentinyl, 2-Methyl-3-pentinyl, 2-Methyl-4-pentinyl, 3 -Methyl- 1-pentinyl, 3-Methyl-4- pentinyl, 4-Methyl- 1-pentinyl, 4-Methyl-2-pentinyl, 1 , 1 -Dimethyl-2-butinyl, l,l-Dimethyl-3- butinyl, l,2-Dimethyl-3-butinyl, 2,2-Dimethyl-3-butinyl, 3, 3 -Dimethyl- 1-butinyl, l-Ethyl-2- butinyl, l-Ethyl-3 -butinyl, 2-Ethyl-3-butinyl und l-Ethyl-l-methyl-2-propinyl;Alkynyl: straight-chain or branched hydrocarbon groups having 2 to 16 carbon atoms and at least one triple bond in any position, such as (but not limited to) C 2 -C 6 alkynyl, such as ethynyl, 1-propynyl, 2-propynyl, 1-butynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, 1-methyl-2-propynyl, 1-pentynyl, 2-pentynyl, 3-pentynyl, 4-pentynyl, 1-methyl-2-butynyl, 1-methyl-3-butynyl, 2- Methyl 3-butynyl, 3-methyl-1-butynyl, 1, 1-dimethyl-2-propynyl, 1-ethyl-2-propynyl, 1-hexynyl, 2-hexynyl, 3-hexynyl, 4-hexynyl, 5- Hexynyl, 1-methyl-2-pentynyl, 1-methyl-3-pentynyl, 1-methyl-4-pentynyl, 2-methyl-3-pentynyl, 2-methyl-4-pentynyl, 3-methyl-1-pentynyl, 3-methyl-4-pentynyl, 4-methyl-1-pentynyl, 4-methyl-2-pentynyl, 1,1-dimethyl-2-butynyl, 1,1-dimethyl-3-butynyl, 1,2-dimethyl 3-butynyl, 2,2-dimethyl-3-butynyl, 3,3-dimethyl-1-butynyl, 1-ethyl-2-butynyl, 1-ethyl-3-butynyl, 2-ethyl-3-butynyl, and 1-butyl ethyl-l-methyl-2-propynyl;
Alkoxy: gesättigte, geradkettige oder verzweigte Alkoxyreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise (aber nicht beschränkt auf) CrC4-Alkoxy wie Methoxy, Ethoxy, Propoxy, 1- Methylethoxy, Butoxy, 1 -Methyl-propoxy, 2-Methylpropoxy, 1 , 1 -Dimethylethoxy; Haloaikoxy: geradkettige oder verzweigte Alkoxygruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), wobei in diesen Gruppen teilweise oder vollständig die Wasserstoffatome durch Halogenatome wie vorstehend genannt ersetzt sein können, wie beispielsweise (aber nicht beschränkt auf) Ci-C2-Halogenalkoxy wie Chlormethoxy, Brommethoxy, Dichlormethoxy, Trichlormethoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlorfluormethoxy, Dichlorfluormethoxy, Chlordifluormethoxy, 1 -Chlorethoxy, 1 -Bromethoxy, 1-Fluorethoxy, 2- Fluorethoxy, 2,2-Difluorethoxy, 2,2,2-Trifluorethoxy, 2-Chlor-2-fluorethoxy, 2-Chlor,2-difluor- ethoxy, 2,2-Dichlor-2-fluorethoxy, 2,2,2-Trichlorethoxy, Pentafluor-ethoxy und 1,1,1-Trifluorprop- 2-oxy;Alkoxy: saturated, straight or branched chain alkoxy having from 1 to 4 carbon atoms such as (but not limited to) C r C 4 alkoxy such as methoxy, ethoxy, propoxy, 1-methylethoxy, butoxy, 1-methylpropoxy, 2-methylpropoxy , 1, 1-dimethylethoxy; Haloakoxy: straight-chain or branched alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms (as mentioned above), wherein in these groups partially or completely the hydrogen atoms may be replaced by halogen atoms as mentioned above, such as (but not limited to) C 1 -C 2 -haloalkoxy, for example Chloromethoxy, bromomethoxy, dichloromethoxy, trichloromethoxy, fluoromethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, chlorofluoromethoxy, dichlorofluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, 1-chloroethoxy, 1-bromoethoxy, 1-fluoroethoxy, 2-fluoroethoxy, 2,2-difluoroethoxy, 2,2,2-trifluoroethoxy, 2-chloro-2-fluoroethoxy, 2-chloro, 2-difluoroethoxy, 2,2-dichloro-2-fluoroethoxy, 2,2,2-trichloroethoxy, pentafluoroethoxy and 1,1,1-trifluoroprop-2- oxy;
Thioalkyl: gesättigte, geradkettige oder verzweigte Alkylthioreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise (aber nicht beschränkt auf) Ci-C6-Alkylthio wie Methylthio, Ethylthio, Propylthio, 1-Methylethylthio, Butylthio, 1 -Methyl-propylthio, 2-Methylpropylthio, 1,1- Dimethylethylthio, Pentylthio, 1-Methylbutylthio, 2-Methylbutylthio, 3-Methylbutylthio, 2,2-Di- methylpropylthio, 1-Ethylpropylthio, Hexylthio, 1,1-Dimethylpropylthio, 1 ,2-Dimethyl- propylthio, 1-Methylpentylthio, 2-Methylpentylthio, 3-Methyl-pentylthio, 4-Methylpentylthio, 1,1- Dimethylbutylthio, 1 ,2-Dimethylbutylthio, 1,3-Dimethyl-butylthio, 2,2-Dimethylbutylthio, 2,3- Dimethylbutylthio, 3,3-Dimethylbutylthio, 1 -Ethylbutylthio, 2-Ethylbutylthio, 1,1,2- Trimethylpropylthio, 1 ,2,2-Trimethylpropylthio, 1-Ethyl-l-methylpropyl-thio und l-Ethyl-2- methylpropylthio;Thioalkyl: saturated, straight-chain or branched alkylthio radicals having 1 to 6 carbon atoms, such as (but not limited to) C 1 -C 6 -alkylthio, such as methylthio, ethylthio, propylthio, 1-methylethylthio, butylthio, 1-methylpropylthio, 2-methylpropylthio , 1,1-dimethylethylthio, pentylthio, 1-methylbutylthio, 2-methylbutylthio, 3-methylbutylthio, 2,2-dimethylpropylthio, 1-ethylpropylthio, hexylthio, 1,1-dimethylpropylthio, 1, 2-dimethylpropylthio, 1 Methylpentylthio, 2-methylpentylthio, 3-methylpentylthio, 4-methylpentylthio, 1,1-dimethylbutylthio, 1,2-dimethylbutylthio, 1,3-dimethylbutylthio, 2,2-dimethylbutylthio, 2,3-dimethylbutylthio, 3 , 3-dimethylbutylthio, 1-ethylbutylthio, 2-ethylbutylthio, 1,1,2-trimethylpropylthio, 1, 2,2-trimethylpropylthio, 1-ethyl-1-methylpropylthio and 1-ethyl-2-methylpropylthio;
Thiohaloalkyl: geradkettige oder verzweigte Alkylthiogruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), wobei in diesen Gruppen teilweise oder vollständig die Wasserstoffatome durch Halogenatome wie vorstehend genannt ersetzt sein können, wie beispielsweise (aber nicht beschränkt auf) Ci-C2-Halogenalkylthio wie Chlormethylthio, Brommethylthio, Dichlormethylthio, Trichlormethylthio, Fluormethylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Chlorfluormethylthio, Dichlorfluor-methylthio, Chlordifluormethylthio, 1- Chlorethylthio, 1-Bromethylthio, 1 -Fluorethylthio, 2-Fluorethylthio, 2,2-Difluorethylthio, 2,2,2- Trifluorethylthio, 2-Chlor-2-fluorethylthio, 2-Chlor,2-difluorethylthio, 2,2-Dichlor-2- fluorethylthio, 2,2,2-Trichlorethylthio, Pentafluorethylthio und l,l,l-Trifluoφrop-2-ylthio;Thiohaloalkyl: straight-chain or branched alkylthio groups having 1 to 6 carbon atoms (as mentioned above), wherein in these groups partially or completely the hydrogen atoms may be replaced by halogen atoms as mentioned above, such as (but not limited to) C 1 -C 2 -haloalkylthio, for example Chloromethylthio, bromomethylthio, dichloromethylthio, trichloromethylthio, fluoromethylthio, difluoromethylthio, trifluoromethylthio, chlorofluoromethylthio, dichlorofluoro-methylthio, chlorodifluoromethylthio, 1-chloroethylthio, 1-bromoethylthio, 1-fluoroethylthio, 2-fluoroethylthio, 2,2-difluoroethylthio, 2,2,2- Trifluoroethylthio, 2-chloro-2-fluoroethylthio, 2-chloro, 2-difluoroethylthio, 2,2-dichloro-2-fluoroethylthio, 2,2,2-trichloroethylthio, pentafluoroethylthio and 1, l, l-trifluoroprop-2-ylthio;
Cycloalkyl: mono-, bi- oder tricyclische, gesättigte Kohlenwasserstoffgruppen mit 3 bis 12 Kohlenstoffringgliedern, wie z.B. (aber nicht beschränkt auf) Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl und Cyclohexyl, Bicyclo[l,0,l]butan, Decalinyl Norbornyl;Cycloalkyl: mono-, bi- or tricyclic, saturated hydrocarbon groups having 3 to 12 carbon ring members, such as e.g. (but not limited to) cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl and cyclohexyl, bicyclo [l, o, l] butane, decalinyl norbornyl;
Cylcoalkenyl: mono-, bi- oder tricyclische, nicht aromatische Kohlenwasserstoffgruppen mit 5 bis 15 Kohlenstoffringgliedern mit mindestens einer Doppelbindung, wie beispielsweise (aber nicht beschränkt auf) Cyclopenten-1-yl, Cyclohexen-1-yl, Cyclohepta- 1,3 -dien- 1-yl, Norbornen-1-yl; (Alkoxy)carbonyl: eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), welche über eine Carbonylgruppe (-CO-) an das Gerüst gebunden ist;Cylcoalkenyl: mono-, bi- or tricyclic, non-aromatic hydrocarbon groups having 5 to 15 carbon ring members having at least one double bond, such as (but not limited to) cyclopenten-1-yl, cyclohexen-1-yl, cyclohepta-1,3-diene - 1-yl, norbornen-1-yl; (Alkoxy) carbonyl: an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms (as mentioned above) which is bonded to the skeleton via a carbonyl group (-CO-);
Heterocyclyl: drei- bis fünfzehngliedriger gesättigter oder partiell ungesättigter Heterocyclus, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe Sauerstoff, Stickstoff oder Schwefel: mono-, bi- oder tricyclische Heterocyclen enthaltend neben Kohlenstoffringgliedern ein bis drei Stickstoffatome und/oder ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder ein oder zwei Sauerstoff- und/oder Schwefelatome; enthält der Ring mehrere Sauerstoffatome, so stehen diese nicht direkt benachbart; wie beispielsweise (aber nicht beschränkt auf) Oxiranyl, Aziridinyl, 2- Tetrahydrofuranyl, 3-Tetrahydrofuranyl, 2-Tetrahydrothienyl, 3-Tetrahydrothienyl, 2-Pyrrolidinyl, 3-Pyrrolidinyl, 3-Isoxazolidinyl, 4-Isoxazolidinyl, 5-Isoxazolidinyl, 3-Isothiazolidinyl, 4- Isothiazolidinyl, 5-Isothiazolidinyl, 3-Pyrazolidinyl, 4-Pyrazolidinyl, 5-Pyrazolidinyl, 2- Oxazolidinyl, 4-Oxazolidinyl, 5-Oxazolidinyl, 2-Thiazolidinyl, 4-thiazolidinyl, 5-Thiazolidinyl, 2- Imidazolidinyl, 4-Imidazolidinyl, l,2,4-Oxadiazolidin-3-yl, l,2,4-Oxadiazolidin-5-yl, 1,2,4- Thiadiazolidin-3-yl, l,2,4-Thiadiazolidin-5-yl, l,2,4-Triazolidin-3-yl, l,3,4-Oxadiazolidin-2-yl, l,3,4-Thiadiazolidin-2-yl, l,3,4-Triazolidin-2-yl, 2,3-Dihydrofur-2-yl, 2,3-Dihydrofur-3-yl, 2,4- Dihydrofur-2-yl, 2,4-Dihydrofur-3-yl, 2,3-Dihydrothien-2-yl, 2,3-Dihydrothien-3-yl, 2,4- Dihydrothien-2-yl, 2,4-Dihydrothien-3-yl, 2-Pyrrolin-2-yl, 2-Pyrrolin-3-yl, 3-Pyrrolin-2-yl, 3- Pyrrolin-3-yl, 2-Isoxazolin-3-yl, 3-Isoxazolin-3-yl, 4-Isoxazolin-3-yl, 2-Isoxazolin-4-yl, 3- Isoxazolin-4-yl, 4-Isoxazolin-4-yl, 2-Isoxazolin-5-yl, 3-Isoxazolin-5-yl, 4-Isoxazolin-5-yl, 2- Isothiazolin-3-yl, 3-Isothiazolin-3-yl, 4-Isothiazolin-3-yl, 2-Isothiazolin-4-yl, 3-Isothiazolin-4-yl, 4-Isothiazolin-4-yl, 2-Isothiazolin-5-yl, 3-Isothiazolin-5-yl, 4-Isothiazolin-5-yl, 2,3-Dihydro- pyrazol-1-yl, 2,3-Dihydropyrazol-2-yl, 2,3-Dihydropyrazol-3-yl, 2,3-Dihydropyrazol-4-yl, 2,3- Dihydropyrazol-5-yl, 3,4-Dihydropyrazol-l-yl, 3,4-Dihydropyrazol-3-yl, 3,4-Dihydropyrazol-4-yl, 3,4-Dihydropyrazol-5-yl, 4,5-Dihydroopyrazol-l-yl, 4,5-Dihydropyrazol-3-yl, 4,5-Dihydropyrazol- 4-yl, 4,5-Dihydropyrazol-5-yl, 2,3-Dihydrooxazol-2-yl, 2,3-Dihydrooxazol-3-yl, 2,3- Dihydrooxazol-4-yl, 2,3-Dihydrooxazol-5-yl, 3,4-Dihydrooxazol-2-yl, 3,4-Dihydrooxazol-3-yl, 3,4-Dihydrooxazol-4-yl, 3,4-Dihydrooxazol-5-yl, 3,4-Dihydrooxazol-2-yl, 3,4-Dihydrooxazol-3-yl, 3,4-Dihydrooxazol-4-yl, 2-Piperidinyl, 3-Piperidinyl, 4-Piperidinyl, l,3-Dioxan-5-yl, 2-Tetra- hydropyranyl, 4-Tetrahydropyranyl, 2-Tetrahydrothienyl, 3-Hexahydro-pyridazinyl, 4-Hexahy- dropyridazinyl, 2-Hexahydropyrimidinyl, 4-Hexahydropyrimidinyl, 5-Hexahydropyrimidinyl, 2- Piperazinyl, l,3,5-Hexahydro-triazin-2-yl und l,2,4-Hexahydrotriazin-3-yl;Heterocyclyl: three- to fifteen-membered saturated or partially unsaturated heterocycle containing one to four heteroatoms from the group oxygen, nitrogen or sulfur: mono-, bi- or tricyclic heterocycles containing in addition to carbon ring members one to three nitrogen atoms and / or one oxygen or sulfur atom or one or two oxygen and / or sulfur atoms; if the ring contains several oxygen atoms, these are not directly adjacent; such as, but not limited to, oxiranyl, aziridinyl, 2-tetrahydrofuranyl, 3-tetrahydrofuranyl, 2-tetrahydrothienyl, 3-tetrahydrothienyl, 2-pyrrolidinyl, 3-pyrrolidinyl, 3-isoxazolidinyl, 4-isoxazolidinyl, 5-isoxazolidinyl, 3 Isothiazolidinyl, 4-isothiazolidinyl, 5-isothiazolidinyl, 3-pyrazolidinyl, 4-pyrazolidinyl, 5-pyrazolidinyl, 2-oxazolidinyl, 4-oxazolidinyl, 5-oxazolidinyl, 2-thiazolidinyl, 4-thiazolidinyl, 5-thiazolidinyl, 2-imidazolidinyl, 4-imidazolidinyl, 1, 2,4-oxadiazolidin-3-yl, 1, 2,4-oxadiazolidin-5-yl, 1,2,4-thiadiazolidin-3-yl, 1, 2,4-thiadiazolidine-5 yl, l, 2,4-triazolidin-3-yl, l, 3,4-oxadiazolidin-2-yl, l, 3,4-thiadiazolidin-2-yl, l, 3,4-triazolidin-2-yl, 2,3-dihydrofur-2-yl, 2,3-dihydrofur-3-yl, 2,4-dihydrofur-2-yl, 2,4-dihydrofur-3-yl, 2,3-dihydro-2-yl, 2,3-dihydro-thien-3-yl, 2,4-dihydro-thien-2-yl, 2,4-dihydro-thien-3-yl, 2-pyrrolin-2-yl, 2-pyrrolin-3-yl, 3-pyrroline 2-yl, 3-pyrrolin-3-yl, 2-isoxazolin-3-yl, 3-isoxazolin-3-yl, 4-isoxazolin-3-yl , 2-isoxazolin-4-yl, 3-isoxazolin-4-yl, 4-isoxazolin-4-yl, 2-isoxazolin-5-yl, 3-isoxazolin-5-yl, 4-isoxazolin-5-yl, 2 - Isothiazolin-3-yl, 3-isothiazolin-3-yl, 4-isothiazolin-3-yl, 2-isothiazolin-4-yl, 3-isothiazolin-4-yl, 4-isothiazolin-4-yl, 2-isothiazoline -5-yl, 3-isothiazolin-5-yl, 4-isothiazolin-5-yl, 2,3-dihydropyrazol-1-yl, 2,3-dihydropyrazol-2-yl, 2,3-dihydropyrazole-3 -yl, 2,3-dihydropyrazol-4-yl, 2,3-dihydropyrazol-5-yl, 3,4-dihydropyrazol-1-yl, 3,4-dihydropyrazol-3-yl, 3,4-dihydropyrazole-4 -yl, 3,4-dihydropyrazol-5-yl, 4,5-dihydropyrazol-1-yl, 4,5-dihydropyrazol-3-yl, 4,5-dihydropyrazol-4-yl, 4,5-dihydropyrazole-5 -yl, 2,3-dihydrooxazol-2-yl, 2,3-dihydrooxazol-3-yl, 2,3-dihydrooxazol-4-yl, 2,3-dihydrooxazol-5-yl, 3,4-dihydrooxazole-2 -yl, 3,4-dihydrooxazol-3-yl, 3,4-dihydrooxazol-4-yl, 3,4-dihydrooxazol-5-yl, 3,4-dihydrooxazol-2-yl, 3,4-dihydrooxazole-3 -yl, 3,4-dihydrooxazol-4-yl, 2-piperidinyl, 3-piperidinyl, 4-piperidinyl, l, 3-dioxan-5-yl, 2-tetrahydropyranyl, 4-tetrahydrop yranyl, 2-tetrahydrothienyl, 3-hexahydro-pyridazinyl, 4-hexahydropyridazinyl, 2-hexahydropyrimidinyl, 4-hexahydropyrimidinyl, 5-hexahydropyrimidinyl, 2-piperazinyl, 1, 3,5-hexahydro-triazin-2-yl and 1, 2,4-hexahydrotriazine-3-yl;
Hetaryl: unsubstituiertes oder unverzweigtes oder substituiertes, 5 bis 15-gliedriges, teilweise oder vollständig ungesättigtes mono-, bi- oder tricyclisches Ringsystem, wobei mindestens einer der Ringe des Ringsystems vollständig ungesättigt ist, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe Sauerstoff, Stickstoff oder Schwefel, enthält der Ring mehrere Sauerstoffatome, so stehen diese nicht direkt benachbart; pielsweise (aber nicht beschränkt auf)Hetaryl: unsubstituted or unbranched or substituted, 5 to 15-membered, partially or completely unsaturated mono-, bi- or tricyclic ring system, wherein at least one of the rings of the ring system is completely unsaturated, containing one to four heteroatoms from the group oxygen, nitrogen or Sulfur, if the ring contains several oxygen atoms, these are not directly adjacent; for example (but not limited to)
5-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis vier Stickstoffatome oder ein bis drei Stickstoffatome und ein Schwefel- oder Sauerstoffatom: 5-Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis vier Stickstoffatome oder ein bis drei Stickstoffatome und ein Schwefel- oder Sauerstoffatom als Ringglieder enthalten können, z.B. 2-Furyl, 3-5-membered heteroaryl containing one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms and one sulfur or oxygen atom: 5-membered heteroaryl groups, which besides carbon atoms can contain one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms and one sulfur or oxygen atom as ring members. eg 2-furyl, 3
Furyl, 2-Thienyl, 3-Thienyl, 2-Pyrrolyl, 3-Pyrrolyl, 3-Isoxazolyl, 4-Isoxazolyl, 5-Isoxazol- yl, 3-Isothiazolyl, 4-Isothiazolyl, 5-Isothiazolyl, 3-Pyrazolyl, 4-Pyrazolyl, 5-Pyrazolyl, 2- Oxazolyl, 4-Oxazolyl, 5- Oxazolyl, 2-Thiazolyl, 4-Thiazolyl, 5-Thiazolyl, 2-Imidazolyl, 4- Imidazolyl, l,2,4-Oxadiazol-3-yl, l,2,4-Oxadiazol-5-yl, l,2,4-Thiadiazol-3-yl, 1,2,4- Thiadiazol-5-yl, l,2,4-Triazol-3-yl, l,3,4-Oxadiazol-2-yl, l,3,4-Thiadiazol-2-yl und 1,3,4-Furyl, 2-thienyl, 3-thienyl, 2-pyrrolyl, 3-pyrrolyl, 3-isoxazolyl, 4-isoxazolyl, 5-isoxazolyl, 3-isothiazolyl, 4-isothiazolyl, 5-isothiazolyl, 3-pyrazolyl, 4- Pyrazolyl, 5-pyrazolyl, 2-oxazolyl, 4-oxazolyl, 5-oxazolyl, 2-thiazolyl, 4-thiazolyl, 5-thiazolyl, 2-imidazolyl, 4-imidazolyl, 1, 2,4-oxadiazol-3-yl, l, 2,4-oxadiazol-5-yl, l, 2,4-thiadiazol-3-yl, 1,2,4-thiadiazol-5-yl, l, 2,4-triazol-3-yl, 3,4-oxadiazol-2-yl, l, 3,4-thiadiazol-2-yl and 1,3,4-
Triazol-2-yl;Triazol-2-yl;
benzokondensiertes 5-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis drei Stickstoffatome oder ein Stickstoffatom und ein Sauerstoff- oder Schwefelatom: 5-Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis vier Stickstoffatome oder ein bis drei Stickstoffatome und ein Schwefel- oder Sauerstoffatom als Ringglieder enthalten können, und in welchen zwei benachbarte Kohlenstoffringglieder oder ein Stickstoff- und ein benachbartes Kohlenstoffringglied durch eine Buta-l,3-dien-l,4-diylgruppe verbrückt sein können, in der ein oder zwei C-Atome durch N-Atome ersetzt sein können; z.B. Benzindolyl, Benzimidazolyl, Benzothiazolyl, Benzopyrazolyl, Benzofuryl,;benzo-fused 5-membered heteroaryl containing one to three nitrogen atoms or a nitrogen atom and an oxygen or sulfur atom: 5-membered heteroaryl groups which may contain, besides carbon atoms, one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms and one sulfur or oxygen atom as ring members, and in which two adjacent carbon ring members or one nitrogen and one adjacent carbon ring member may be bridged by a buta-1,3-di-1,4-diyl group in which one or two C atoms may be replaced by N atoms; e.g. Benzindolyl, benzimidazolyl, benzothiazolyl, benzopyrazolyl, benzofuryl;
über Stickstoff gebundenes 5-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis viernitrogen-linked 5-membered heteroaryl containing one to four
Stickstoffatome, oder über Stickstoff gebundenes benzokondensiertes 5-gliederiges Heteroaryl, enthaltend ein bis drei Stickstoffatome: 5-Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis vier Stickstoffatome bzw. ein bis drei Stickstoffatome als Ringglieder enthalten können, und in welchen zwei benachbarte Kohlenstoffringglieder oder ein Stickstoff- und ein benachbartes Kohlenstoffringglied durch eine Buta-l,3-dien-Nitrogen atoms, or nitrogen-bonded benzo-fused 5-membered heteroaryl, containing one to three nitrogen atoms: 5-membered ring heteroaryl groups which may contain one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms as ring members in addition to carbon atoms, and in which two adjacent carbon ring members or a nitrogen and an adjacent carbon ring member through a buta-1, 3-diene
1 ,4-diylgruppe verbrückt sein können, in der ein oder zwei C-Atome durch N-Atome ersetzt sein können, in der ein oder zwei C-Atome durch N-Atome ersetzt sein können, wobei diese Ringe über eines der Stickstoffringglieder an das Gerüst gebunden sind, z.B. 1-Pyrrolyl, 1-Pyrazolyl, 1,2,4-Triazol-l-yl, 1-Imidazolyl, 1,2,3-Triazol-l-yl, 1,3,4-Triazol- 1-yl;1,4-diyl group may be bridged in which one or two C atoms may be replaced by N atoms in which one or two C atoms may be replaced by N atoms, said rings via one of the nitrogen ring members to the Scaffold are bound, eg 1-pyrrolyl, 1-pyrazolyl, 1,2,4-triazol-1-yl, 1-imidazolyl, 1,2,3-triazol-1-yl, 1,3,4-triazol-1-yl;
6-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis drei bzw. ein bis vier Stickstoffatome: 6-6-membered heteroaryl containing one to three or one to four nitrogen atoms: 6-
Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis drei bzw. ein bis vier Stickstoffatome als Ringglieder enthalten können, beispielsweise 2-Pyridinyl, 3-Pyridinyl, 4-Pyridinyl, 3-Pyridazinyl, 4-Pyridazinyl, 2-Pyrimidinyl, 4-Pyrimidinyl, 5-Pyrimidinyl, 2- Pyrazinyl, l,3,5-Triazin-2-yl und l,2,4-Triazin-3-yl; Nicht umfasst sind solche Kombinationen, die den Naturgesetzen widersprechen und die der Fachmann daher aufgrund seines Fachwissens ausgeschlossen hätte. Beispielsweise sind Ringstrukturen mit drei oder mehreren benachbarten O-Atomen ausgeschlossen.Ring heteroaryl groups which, in addition to carbon atoms, may contain one to three or one to four nitrogen atoms as ring members, for example 2-pyridinyl, 3-pyridinyl, 4-pyridinyl, 3-pyridazinyl, 4-pyridazinyl, 2-pyrimidinyl, 4-pyrimidinyl, 5 Pyrimidinyl, 2-pyrazinyl, 1, 3,5-triazin-2-yl and 1, 2,4-triazin-3-yl; Not included are those combinations which contradict the laws of nature and which the expert would have excluded because of his expertise. For example, ring structures with three or more adjacent O atoms are excluded.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen der erfindungsgemäßen Diaminopyrimidine der Formeln (I),A further subject of the present invention relates to a process for preparing the diaminopyrimidines of the formulas (I) according to the invention,
im Folgenden, je nach geeignetem Verfahren auch mit Formeln (Ia), (Ib) oder (Ic) bezeichnet,in the following, also designated by formulas (Ia), (Ib) or (Ic), depending on the suitable process,
mit jeweils einer heterocyclischen Seitenkette in R2- oder R3-Position (meta oder para),each having a heterocyclic side chain in the R 2 or R 3 position (meta or para),
umfassend wenigstens einen der folgenden Schritte (a) bis (d):comprising at least one of the following steps (a) to (d):
(a) Umsetzung von 2,4-Dihalopyrimidinen der Formel (HI) mit Aminen der Formel (H) zu Verbindungen der Formel (V) in Gegenwart einer Base gegebenenfalls Gegenwart eines Lösungsmittels, gegebenenfalls Gegenwart eines Katalysators gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema (Schema 1):(a) reaction of 2,4-dihalopyrimidines of the formula (HI) with amines of the formula (H) to give compounds of the formula (V) in the presence of a base, if appropriate, the presence of a Solvent, if present, of a catalyst according to the following reaction scheme (Scheme 1):
(III) (V)(III) (V)
Mit HaI = F, Cl, Br, IWith Hal = F, Cl, Br, I
(b) Umsetzung von Verbindungen der Formel (V) mit aromatischen Aminen der Formel (IV) gegebenenfalls in Gegenwart einer Säure, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema (Schema 2):(b) reacting compounds of the formula (V) with aromatic amines of the formula (IV), if appropriate in the presence of an acid, if appropriate in the presence of a solvent according to the reaction scheme below (Scheme 2):
(V) (I)(V) (I)
mit HaI = F, Cl, Br, Iwhere HaI = F, Cl, Br, I
(c) Umsetzung von Verbindungen der Formel (HI) mit Anilinen der Formel (TV) zu Verbindungen der Formel (VI) in Gegenwart eines Lösungsmittels und eines Katalysators, gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema (Schema 3):(c) reacting compounds of formula (HI) with anilines of formula (TV) to give compounds of formula (VI) in the presence of a solvent and a catalyst according to the following reaction scheme (Scheme 3):
Lewis-Säure/Base Lewis acid / base
("I) (Vl)("I) (VI)
(d) Umsetzung von Verbindungen der Formel (VI) mit Aminen der Formel (H) zu Verbindungen der Formel (I) in Gegenwart einer Base gegebenenfalls in Gegenwart eines(d) reacting compounds of the formula (VI) with amines of the formula (H) to give compounds of the formula (I) in the presence of a base, if appropriate in the presence of a
Lösungsmittels gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema (Schema 4): If appropriate, in the presence of a catalyst according to the following reaction scheme (Scheme 4):
Wobei die Definitionen der Reste R1 bis R10 in den obigen Schemata den oben angegebenen Definitionen entsprechen und HaI für F, Cl, Br, I steht.Where the definitions of the radicals R 1 to R 10 in the above schemes correspond to the definitions given above and Hal is F, Cl, Br, I.
Schema 1 zeigt eine Möglichkeit zur Synthese der Zwischenprodukte der Formel (V).Scheme 1 shows a possibility for the synthesis of the intermediates of formula (V).
Die Alkylaminoverbindungen der Formel (H) sind entweder kommerziell verfugbar oder lassen sich nach Literaturvorschriften herstellen. Eine Methode zur Herstellung von geeigneten Cyclopropyl-Aminoverbindungen des Typs (H) ist beispielsweise die Umlagerung von geeigneten Carbonsäurederivaten zu den korrespondierenden Aminoverbindungen (z.B. beschrieben in J. Am. Chem. Soc. 1961, 83, 3671-3678). Weitere Methoden zum Beispiel zur Herstellung von Cyclobutyl-Aminoverbindungen des Typs (II) beinhalten die Hydroborierung geeigneter Cyclobutene und anschliessender Behandlung mit NH2SO3H (z.B. Tetrahedron 1970, 26, 5033- 5039), die reduktive Aminierung von Cyclobutanonen (beispielsweise beschrieben in J. Org. Chem. 1964, 29, 2588-2592) sowie Reduktion von Nitro- bzw. Nitrosocyclobutanen (siehe z.B. J. Am. Chem. Soc. 1953, 75, 4044; Can. J. Chem. 1963, 41, 863-875) oder Azidocyclobutanen (beispielsweise beschrieben in Chem. Pharm. Bull. 1990, 38, 2719-2725; J. Org. Chem. 1962, 27, 1647-1650). Die Halogen-substituierten Aminoverbindungen der Formel (II) sind entweder kommerziell verfugbar oder lassen sich nach Literaturvorschriften herstellen. Eine Methode zur Herstellung geeigneter Halogen-substituierten Aminoverbindungen (D) ist beispielsweise die Reduktion entsprechender Carbonsäureamide (z.B. beschrieben in EP30092) bzw. entsprechender Oxime oder Azide (z.B. beschrieben in Chem. Ber. 1988, 119, 2233) oder Nitro-Verbindungen (z.B. beschrieben in J. Am. Chem Soc, 1953, 75, 5006) Eine weitere Möglichkeit besteht in der Behandlung entsprechender Aminocarbonsäuren mit SF4 in HF (z.B. beschrieben in J. Org. Chem. 1962, 27, 1406). Die Ringöffnung substituierter Aziridine mittels HF ist in J. Org. Chem. 1981, 46, 4938 beschrieben. Weitere Methoden zur Herstellung von Halogen-substituierten Aminoverbindungen (II) beinhalten die Spaltung entsprechender Phthalimide nach Gabriel (z.B. beschrieben in DE 3429048), Aminolyse geeigneter Haloalkylhalogeniden (z.B. beschrieben in US2539406) oder den Abbau entsprechender Carbonsäureazide (z.B. beschrieben in DE3611 195). Aminoaldehyde bzw. -ketone können mittels geeigneter Fluorierungsreagenzien (z.B. DAST) in die entsprechenden Difluoroalkylamine überführt werden (WO2008008022), während Aminoalkohole die entsprechenden Monofluoralkylamine bilden (z.B. WO20060291 15). Analog können aus Aminoalkoholen mittels geeigneter Chlorierungs- und Bromierungsmittel Chlor- und Bromalkylamine gewonnen werden (J. Org. Chem. 2005, 70, 7364, bzw. Org. Lett., 2004, 6, 1935).The alkylamino compounds of the formula (H) are either commercially available or can be prepared according to literature specifications. A method for preparing suitable cyclopropyl amino compounds of type (H) is, for example, the rearrangement of suitable carboxylic acid derivatives to the corresponding amino compounds (for example described in J. Am. Chem. Soc. 1961, 83, 3671-3678). Other methods for example for the preparation of cyclobutyl-amino compounds of type (II) include the hydroboration of suitable cyclobutenes and subsequent treatment with NH 2 SO 3 H (eg Tetrahedron 1970, 26, 5033-5039), the reductive amination of cyclobutanones (for example described in US Pat Chem. 1964, 29, 2588-2592) and reduction of nitro or nitrosocyclobutanes (see, for example, J. Am. Chem. Soc. 1953, 75, 4044; Can. J. Chem. 1963, 41, 863 -875) or azidocyclobutanes (described, for example, in Chem. Pharm. Bull. 1990, 38, 2719-2725; J. Org. Chem. 1962, 27, 1647-1650). The halogen-substituted amino compounds of the formula (II) are either commercially available or can be prepared according to literature specifications. A method for preparing suitable halogen-substituted amino compounds (D) is, for example, the reduction of corresponding carboxamides (for example described in EP30092) or corresponding oximes or azides (for example described in Chem. Ber. 1988, 119, 2233) or nitro compounds (eg Chem., 1953, 75, 5006) Another possibility is the treatment of corresponding aminocarboxylic acids with SF 4 in HF (eg described in J. Org. Chem. 1962, 27, 1406). The ring opening of substituted aziridines by means of HF is described in J. Org. Chem. 1981, 46, 4938. Further methods for the preparation of halogen-substituted amino compounds (II) include the cleavage of corresponding phthalimides according to Gabriel (eg described in DE 3429048), aminolysis of suitable haloalkyl halides (eg described in US2539406) or the degradation of corresponding carboxylic acid azides (eg described in DE3611 195). Aminoaldehydes or ketones can be converted by means of suitable fluorinating reagents (eg DAST) into the corresponding difluoroalkylamines (WO2008008022), while aminoalcohols form the corresponding monofluoroalkylamines (eg WO2006029115). Analogously, from amino alcohols by means of suitable chlorinating and brominating chloro and Bromalkylamines are obtained (J. Org. Chem. 2005, 70, 7364, and Org. Lett., 2004, 6, 1935).
Geeignete substituierte 2,4-Dihalopyrimidine (TTI) sind entweder kommerziell verfügbar oder lassen sich nach Literaturvorschriften, beispielsweise ausgehend von kommerziell verfügbaren substituierten Uracilen, herstellen (z.B. R8 = CN: J. Org. Chem. 1962, 27, 2264; J. Chem. Soc. 1955, 1834; Chem. Ber. 1909, 42, 734; R8 = CF3: J. Fluorine Chem. 1996, 77, 93; siehe auch WO 2000/047539). Eine Möglichkeit zur Darstellung der Verbindung (V) ist in Schema 1 gezeigt.Suitable substituted 2,4-dihalopyrimidines (TTI) are either commercially available or can be prepared according to literature procedures, for example starting from commercially available substituted uracils (eg R 8 = CN: J. Org. Chem. 1962, 27, 2264; Chem. Soc. 1955, 1834; Chem. Ber. 1909, 42, 734; R 8 = CF 3 : J. Fluorine Chem. 1996, 77, 93; see also WO 2000/047539). One way to represent Compound (V) is shown in Scheme 1.
Zunächst wird unter Verwendung einer geeigneten Base bei einer Temperatur von -300C bis +800C in einem geeigneten Lösungmittel wie beispielsweise Dioxan, THF, Dimethylformamid oderFirst, using a suitable base at a temperature of -30 0 C to +80 0 C in a suitable solvent such as dioxane, THF, dimethylformamide or
Acetonitril ein Amin (TT) mit einem 2,4-Dihalopyrimidin (IH) über einen Zeitraum von 1-24 h zurAcetonitrile an amine (TT) with a 2,4-dihalopyrimidine (IH) over a period of 1-24 h to
Reaktion gebracht. Als Base können z.B. anorganische Salze wie NaHCO3, Na2CO3 oder K2CO3, metallorganische Verbindungen wie LDA oder NaHMDS oder Aminbasen wieReaction brought. As the base, for example, inorganic salts such as NaHCO 3 , Na 2 CO 3 or K 2 CO 3 , organometallic compounds such as LDA or NaHMDS or amine bases such
Ethyldiisopropylamin, DBU, DBN oder tri-n-Butylamin verwendet werden. Alternativ kann die Reaktion auch wie beispielsweise in Org. Lett. 2006, 8, 395 beschrieben, unter Zuhilfenahme eines geeigneten Übergangsmetallkatalysators wie zum Beispiel Palladium gemeinsam mit einem geeigneten Liganden wie beispielsweise Triphenylphosphin oder Xanthphos durchgeführt werden.Ethyldiisopropylamine, DBU, DBN or tri-n-butylamine. Alternatively, the reaction may also be carried out as described, for example, in Org. Lett. 2006, 8, 395, with the aid of a suitable transition metal catalyst, for example palladium, together with a suitable ligand, for example triphenylphosphine or xanthphos.
Eine Möglichkeit zur Darstellung der Verbindung (I) ist in Schema 2 gezeigt.One way to represent Compound (I) is shown in Scheme 2.
Die substituierten aromatischen Amine (TV) sind entweder kommerziell verfügbar oder können durch literaturbekannte Methoden aus kommerziell verfügbaren Vorstufen hergestellt werden. Aromatische Amine, welche einen oder mehrere gleiche oder verschiedene Substituenten im Aromatenteil tragen, lassen sich durch eine Vielzahl von Methoden herstellen, die in der einschlägigen Literatur beschrieben sind. Im Folgenden sind beispielhaft einige der Methoden genannt.The substituted aromatic amines (TV) are either commercially available or can be prepared by methods known from the literature from commercially available precursors. Aromatic amines bearing one or more of the same or different substituents in the aromatic moiety can be prepared by a variety of methods described in the pertinent literature. Below are examples of some of the methods mentioned.
Cyclische, N-gebundene Reste R1 bis R5 lassen sich beispielsweise durch Kondensation von Nitroaminoaromaten mit Haloalkylcarbonylhalogeniden oder Diestern bzw. Diesteräquivalenten oder Lactonen darstellen; die anschliessende Reduktion der Nitrogruppe liefert das gewünschte aromatische Amin.Cyclic, N-bonded radicals R 1 to R 5 can be prepared, for example, by condensation of nitroaminoaromatics with haloalkylcarbonyl halides or diesters or diester equivalents or lactones; the subsequent reduction of the nitro group provides the desired aromatic amine.
Die aromatischen Amine der Formel (TV) teilen sich auf in:The aromatic amines of the formula (TV) are divided into:
Amine der Formel (FVa) (Herstellung siehe Schema 10) zur Darstellung von Verbindungen der Formel (I), in denen genau einer der Reste R2 oder R3 für eine Gruppe El steht (Verbindungen der Formel (Ia)), (IVb) (Herstellung siehe Schemata 16 und 17) zur Darstellung von Verbindungen der Formel (I), in denen genau einer der Reste R2 oder R3 für eine Gruppe E2 steht (Verbindungen der Formel (Ib)),Amines of the formula (FVa) (for preparation, see Scheme 10) for the preparation of compounds of the formula (I) in which exactly one of the radicals R 2 or R 3 is an El group (compounds of the formula (Ia)), (IVb) (preparation see Schemes 16 and 17) for the preparation of compounds of the formula (I) in which exactly one of the radicals R 2 or R 3 is a group E 2 (compounds of the formula (Ib)),
undand
(IVc) (Herstellung siehe Schema 22) zur Darstellung von Verbindungen der Formel (I), in denen genau einer der Reste R2 oder R3 für eine Gruppe E3 steht (Verbindungen der Formel (Ic)).(IVc) (preparation see Scheme 22) for the preparation of compounds of the formula (I) in which exactly one of the radicals R 2 or R 3 is a group E3 (compounds of the formula (Ic)).
Das Zwischenprodukt (V) wird in Gegenwart von Brönstedt-Säuren wie z.B. wasserfreie Salzsäure, Camphersulfönsäure oder p-Toluolsulfonsäure in einem geeigneten Lösungsmittel wie beispielsweise Dioxan, THF, DMSO, DME, 2-Methoxyethanol, n-Butanol oder Acetonitril bei einer Temperatur von 0°C-140°C über einen Zeitraum von 1-48 h mit einem aromatischen Amin (TV) zur Reaktion gebracht. Analog beschrieben z.B. in Bioorg. Med. Chem. Lett. 2006, 16, 2689; GB2002 Al-2369359, Org. Lett. 2005, 7, 41 13).The intermediate (V) is reacted in the presence of Brönsted acids, e.g. anhydrous hydrochloric acid, camphorsulfonic acid or p-toluenesulfonic acid in a suitable solvent such as dioxane, THF, DMSO, DME, 2-methoxyethanol, n-butanol or acetonitrile at a temperature of 0 ° C-140 ° C over a period of 1-48 h reacted with an aromatic amine (TV). Analogously described e.g. in Bioorg. Med. Chem. Lett. 2006, 16, 2689; GB2002 Al-2369359, Org. Lett. 2005, 7, 41 13).
Alternativ kann die Reaktion von (V) und (IV) zu (I) auch basenkatalysiert, also unter Verwendung von beispielsweise Carbonaten wie Kaliumcarbonat, Alkoholaten wie Kalium-ter/.Butylat oder Hydriden wie Natriumhydrid durchgeführt werden, wobei dabei auch die katalytische Verwendung eines Übergangsmetalls wie zum Beispiel Palladium gemeinsam mit einem geeigneten Liganden wie beispielsweise Xanthphos nützlich sein kann.Alternatively, the reaction of (V) and (IV) to (I) may also be base catalysis, that is carried out using, for example, carbonates such as potassium carbonate, alcoholates such as potassium ter / .Butylat or hydrides such as sodium hydride, thereby also the catalytic use of a Transition metal such as palladium may be useful together with a suitable ligand such as xanthophos.
Schließlich besteht die Möglichkeit, die Reaktion von (V) und (JV) zu (I), in Abwesenheit von Lösungsmitteln und/oder Brönstedt-Säuren and also under MW conditions (beschrieben z.B. in Bioorg. Med. Chem. Lett. 2006, 16, 108; Bioorg. Med. Chem. Lett. 2005, 75, 3881) durchzuführen.Finally, the possibility exists of reacting (V) and (JV) to (I) in the absence of solvents and / or Bronsted acids and thus under MW conditions (described, for example, in Bioorg. Med. Chem. Lett , 108; Bioorg. Med. Chem. Lett. 2005, 75, 3881).
Eine Möglichkeit zur Darstellung der Verbindung (VI) ist in Schema 3 gezeigt.One way to represent Compound (VI) is shown in Scheme 3.
Zunächst wird unter Verwendung einer geeigneten Lewis-Säure oder einer geeigneten Base bei einer Temperatur von -15°C bis 1000C in einem geeigneten inerten Lösungmittel wie beispielsweise 1,4-Dioxan, Diethylether, THF, n-Butanol, tert-Butanol, Dichlorethan oder Dichlormethan ein Anilin (TV) mit einem 2,4-Dihalopyrimidin (III) über einen Zeitraum von 1-24 h zur Reaktion gebracht. Als Base können z.B. anorganische Salze wie NaHCC>3, Na2CO3 oder K2CO3, metallorganische Verbindungen wie LDA oder NaHMDS oder Aminbasen wie Ethyldiisopropylamin, DBU, DBN oder tri-n-Butylamin verwendet werden. Als Lewis-Säure können beispielsweise (aber nicht darauf beschränkt) Halogenide der Metalle Zink (z.B. ZnCl2), Magnesium, Kupfer, Zinn oder Titan verwendet werden (siehe beispielsweies US 2005/0256145 oder WO 2005/023780 und darin zitierte Literatur).First, using a suitable Lewis acid or a suitable base at a temperature of -15 ° C to 100 0 C in a suitable inert solvent such as 1,4-dioxane, diethyl ether, THF, n-butanol, tert-butanol, Dichloroethane or dichloromethane an aniline (TV) with a 2,4-dihalopyrimidine (III) for a period of 1-24 h reacted. As the base, for example, inorganic salts such as NaHCC> 3 , Na 2 CO 3 or K 2 CO 3 , organometallic compounds such as LDA or NaHMDS or amine bases such as ethyldiisopropylamine, DBU, DBN or tri-n-butylamine can be used. As Lewis acid, for example (but not limited to) halides of the metals zinc (eg ZnCl 2 ), magnesium, copper, tin or titanium can be used (see, for example, US 2005/0256145 or WO 2005/023780 and references cited therein).
Eine Möglichkeit zur Darstellung der Verbindung (I) ist in Schema 4 gezeigt. Zur Darstellung von Verbindungen der Formel (I) wird dann das Zwischenprodukt (VT) in Gegenwart von Basen wie beispielsweise Carbonaten wie Kaliumcarbonat, Alkoholaten wie Kalium-ter/.Butylat oder Hydriden wie Natriumhydrid in einem geeigneten Lösungsmittel wie beispielsweise Dioxan, THF, DMSO, DME, 2-Methoxyethanol, n-Butanol oder Acetonitril bei einer Temperatur von O0C-HO0C über einen Zeitraum von 1-48 h mit mit Aminen der Formel (H) zur Reaktion gebracht, wobei dabei auch die katalytische Verwendung eines Übergangsmetalls wie zum Beispiel Palladium gemeinsam mit einem geeigneten Liganden wie beispielsweise Triphenylphosphin oder Xanthphos nützlich sein kann.One way to represent Compound (I) is shown in Scheme 4. In order to prepare compounds of the formula (I), the intermediate (VT) is then used in the presence of bases such as, for example, carbonates such as potassium carbonate, alcoholates such as potassium tert-butylate or hydrides such as sodium hydride in a suitable solvent such as, for example, dioxane, THF, DMSO, DME, 2-methoxyethanol, n-butanol or acetonitrile at a temperature of 0 0 C-HO 0 C over a period of 1-48 h with amines of the formula (H) are reacted, thereby also the catalytic use of a transition metal for example, palladium may be useful together with a suitable ligand such as triphenylphosphine or xanthphos.
Synthese von mit zyklischen Carbamaten substituierten Verbindungen des Typs (Ia) umfassend wenigstens einen der folgenden Schritte (e) bis (j):Synthesis of cyclic carbamate-substituted compounds of the type (Ia) comprising at least one of the following steps (e) to (j):
(e) Umsetzung von Verbindungen der Formel (V) mit zyklischen Carbamaten substituierten Anilinen der Formel (IVa) gegebenenfalls in Gegenwart einer Säure, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema (Schema 5):(e) reacting compounds of the formula (V) with cyclic carbamates-substituted anilines of the formula (IVa), if appropriate in the presence of an acid, if appropriate in the presence of a solvent according to the reaction scheme below (Scheme 5):
(f) Umsetzung von Halogen substituierten Verbindungen der Formel (VH) mit zyklischen Carbamaten Formel (VIII) in Gegenwart eines Lösungsmittels in Gegenwart eines Katalysators gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema (Schema 6): (f) Reaction of halogen-substituted compounds of the formula (VH) with cyclic carbamates of formula (VIII) in the presence of a solvent in the presence of a catalyst according to the following reaction scheme (Scheme 6):
(g) Umsetzung von Di-Halo-substituierten Verbindungen der Formel (111) mit zyklischen Carbamaten substituierten Anilinen der Formel (TVa) gegebenenfalls in Gegenwart einer Lewis-Säure, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema (Schema 7):(g) reacting di-halo-substituted compounds of the formula (III) with cyclic carbamates-substituted anilines of the formula (TVa), if appropriate in the presence of a Lewis acid, optionally in the presence of a solvent according to the following reaction scheme (Scheme 7):
(h) Umsetzung von Halo-substituierten Verbindungen der Formel (VIa) mit Aminen der Formel (II) zu Verbindungen der Formel (Ia) in Gegenwart einer Base gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema (Schema 8):(h) reaction of halo-substituted compounds of the formula (VIa) with amines of the formula (II) to give compounds of the formula (Ia) in the presence of a base, if appropriate in the presence of a solvent, if appropriate in the presence of a catalyst according to the reaction scheme below (Scheme 8) :
(i) Umsetzung von offenkettig Carbamat substituierten Verbindungen der Formel (IX) mit Verbindungen der Formel (V) zu Verbindungen der Formel (Ia) in Gegenwart einer Base gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema (Schema 9):(i) reaction of open-chain carbamate-substituted compounds of the formula (IX) with compounds of the formula (V) to give compounds of the formula (Ia) in the presence of a base, if appropriate in the presence of a solvent, if appropriate in the presence of a catalyst according to the reaction scheme below (Scheme 9) :
Die mit zyklischen Carbamaten substituierten aromatischen Amine (TVa) sind entweder kommerziell verfügbar , können durch literaturbekannte Methoden aus kommerziell verfügbaren Vorstufen hergestellt werden oder werden im folgenden beschrieben: The cyclic carbamate-substituted aromatic amines (TVa) are either commercially available, can be prepared by methods known from the literature from commercially available precursors or are described below:
(j) Umsetzung von Halogens-substituierten Anilinen der Formel (X) mit zyklischen Carbamaten Formel (VHI) in Gegenwart eines Lösungsmittels in Gegenwart eines Katalysators gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema (Schema 10):(j) Reaction of halo-substituted anilines of formula (X) with cyclic carbamates of formula (VHI) in the presence of a solvent in the presence of a catalyst according to the following reaction scheme (Scheme 10):
Eine Möglichkeit zur Darstellung der Verbindung (Ia) ist in Schema 5 gezeigt.One way to represent Compound (Ia) is shown in Scheme 5.
Das Zwischenprodukt (V) wird in Gegenwart von Brönstedt-Säuren wie z.B. wasserfreie Salzsäure, Camphersulfonsäure oder p-Toluolsulfonsäure in einem geeigneten Lösungsmittel wie beispielsweise Dioxan, THF, DMSO, DME, 2-Methoxyethanol, n-Butanol oder Acetonitril bei einer Temperatur von 00C-HO0C über einen Zeitraum von 1-48 h mit einem aromatischen Amin (FVa) zur Reaktion gebracht. Analog beschrieben z.B. in Bioorg. Med. Chem. Lett. 2006, 16, 2689; GB2002 Al-2369359, Org. Lett. 2005, 7, 4113).The intermediate (V) is in the presence of Bronsted acids such as anhydrous hydrochloric acid, camphorsulfonic acid or p-toluenesulfonic acid in a suitable solvent such as dioxane, THF, DMSO, DME, 2-methoxyethanol, n-butanol or acetonitrile at a temperature of 0 0 C-HO 0 C over a period of 1-48 h with an aromatic amine (FVa) reacted. Analogously described, for example, in Bioorg. Med. Chem. Lett. 2006, 16, 2689; GB2002 Al-2369359, Org. Lett. 2005, 7, 4113).
Alternativ kann die Reaktion von (V) und (TVa) zu (Ia) auch basenkatalysiert, also unter Verwendung von beispielsweise Carbonaten wie Kaliumcarbonat, Alkoholaten wie Kalium- ter/.Butylat oder Hydriden wie Natriumhydrid durchgeführt werden, wobei dabei auch die katalytische Verwendung eines Übergangsmetalls wie zum Beispiel Palladium gemeinsam mit einem geeigneten Liganden wie beispielsweise Xanthphos nützlich sein kann.Alternatively, the reaction of (V) and (TVa) to (Ia) may also be base catalysed, that is, using, for example, carbonates such as potassium carbonate, alcoholates such as potassium ter / .Butylat or hydrides such as sodium hydride be carried out, thereby also the catalytic use of a Transition metal such as palladium may be useful together with a suitable ligand such as xanthophos.
Schließlich besteht die Möglichkeit, die Reaktion von (V) und (TVa) zu (Ia), in Abwesenheit von Lösungsmitteln und/oder Brönstedt-Säuren (beschrieben z.B. in Bioorg. Med. Chem. Lett. 2006, 16, 108; Bioorg. Med. Chem. Lett. 2005, 15, 3881) durchzuführen.Finally, there is the possibility of reacting (V) and (TVa) to (Ia), in the absence of solvents and / or Bronsted acids (described, for example, in Bioorg. Med. Chem. Lett. 2006, 16, 108, Bioorg. Med. Chem. Lett. 2005, 15, 3881).
Eine weitere Möglichkeit zur Darstellung der Verbindung (Ia) ist in Schema 6 gezeigt.Another way to represent the compound (Ia) is shown in Scheme 6.
Die Produkte (Ia) können über eine Kupfer-katalysierte Kreuzkupplung zwischen Oxazolidinonen (VTTT) und Arylhalogeniden (VII) in der Gegenwart einer Kupferquelle, einem Liganden und einerThe products (Ia) can be prepared by a copper-catalyzed cross-coupling between oxazolidinones (VTTT) and aryl halides (VII) in the presence of a copper source, a ligand, and a
Base in verschiedenen Lösungsmitteln und bei verschiedenen Temperaturen hergestellt werden.. Diverse Kupferquellen können verwendet werden, wobei üblicherweise CuI, CuSO4, Cu-Pulver eingesetzt werden. Zahlreiche Liganden wie zum Beispiel 1,2-Diaminocyclohexan oder, MeNHCH2CH2NHMMe können verwendet werden. Als Basen kommen zum Beispiel K2CO3, K3PO4, Cs2CO3 zur Anwendung. Diese Reaktionen können auch unter Mikrowellen-Bedingungen durchgeführt werden. Für generelle Übersichten, siehe: Chem. Rev. 2006, 106, 2651; Synlett 2003, 2428 und zitierte Referenzen. Für spezifische Beispiele, siehe: Org. Lett. 2003, 5, 963; J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 3490; Org. Lett., 2006, 8, 5609; Bioorg. Med. Chem. Lett. 2004, 14, 1221; Tetrahedron Lett. 2004, 45, 231 1 ; J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 7727Base can be prepared in different solvents and at different temperatures .. Various copper sources can be used, usually CuI, CuSO 4 , Cu powder are used. Numerous ligands such as 1,2-diaminocyclohexane or MeNHCH 2 CH 2 NHMMe can be used. The bases used are, for example, K 2 CO 3 , K 3 PO 4 , Cs 2 CO 3 . These reactions can also be carried out under microwave conditions. For general reviews, see: Chem. Rev. 2006, 106, 2651; Synlett 2003, 2428 and cited references. For specific examples, see: Org. Lett. 2003, 5, 963; J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 3490; Org. Lett., 2006, 8, 5609; Bioorg. Med. Chem. Lett. 2004, 14, 1221; Tetrahedron Lett. 2004, 45, 231 1; J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 7727
Diese Aminierungsreaktionen können auch unter Verwendung anderer Katalysatorsysteme durchgeführt werden, zum Beispiel auf der Basis von Palladium oder Eisen. (Für generelle Übersichten, siehe: Chem. Rev. 2006, 706, 2651; für spezifische Beispiele siehe: Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 8862; Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 934; J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 6043.These amination reactions can also be carried out using other catalyst systems, for example based on palladium or iron. (For general reviews, see: Chem. Rev. 2006, 706, 2651; for specific examples see: Angew. Chem. Int Ed 2007, 46, 8862; Angew. Chem. Int Ed 2007, 46, 934; J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 6043.
Eine Möglichkeit zur Darstellung der Verbindung (VIa) ist in Schema 7 gezeigt.One way to represent Compound (VIa) is shown in Scheme 7.
Zunächst wird unter Verwendung einer geeigneten Lewis-Säure oder einer geeigneten Base bei einer Temperatur von -15°C bis 1000C in einem geeigneten inerten Lösungmittel wie beispielsweise 1,4-Dioxan, Diethylether, THF, n-Butanol, tert-Butanol, Dichlorethan oder Dichlormethan ein Anilin (TVa) mit einem 2,4-Dihalopyrimidin (111) über einen Zeitraum von 1-24 h zur Reaktion gebracht. Als Base können z.B. anorganische Salze wie NaHCOa, Na2CO3 oder K2CO3, metallorganische Verbindungen wie LDA oder NaHMDS oder Aminbasen wie Ethyldiisopropylamin, DBU, DBN oder tri-n-Butylamin verwendet werden. Als Lewis-Säure können beispielsweise (aber nicht darauf beschränkt) Halogenide der Metalle Zink (z.B. ZnCl2), Magnesium, Kupfer, Zinn oder Titan verwendet werden (siehe beispielsweies US 2005/0256145 oder WO 2005/023780 und darin zitierte Literatur).First, using a suitable Lewis acid or a suitable base at a temperature of -15 ° C to 100 0 C in a suitable inert solvent such as 1,4-dioxane, diethyl ether, THF, n-butanol, tert-butanol, Dichloroethane or dichloromethane an aniline (TVa) with a 2,4-dihalopyrimidine (111) for a period of 1-24 h reacted. As the base, for example, inorganic salts such as NaHCOa, Na 2 CO 3 or K 2 CO 3 , organometallic compounds such as LDA or NaHMDS or amine bases such as ethyldiisopropylamine, DBU, DBN or tri-n-butylamine can be used. As Lewis acid, for example (but not limited to) halides of the metals zinc (eg ZnCl 2 ), magnesium, copper, tin or titanium can be used (see, for example, US 2005/0256145 or WO 2005/023780 and references cited therein).
Eine Möglichkeit zur Darstellung der Verbindung (Ia) ist in Schema 8 gezeigt.One way to represent Compound (Ia) is shown in Scheme 8.
Zur Darstellung von Verbindungen der Formel (Ia) wird dann das Zwischenprodukt (VIa) in Gegenwart von Basen wie beispielsweise Carbonaten wie Kaliumcarbonat, Alkoholaten wie Kalium-tert.Butylat oder Hydriden wie Natriumhydrid in einem geeigneten Lösungsmittel wie beispielsweise Dioxan, THF, DMSO, DME, 2-Methoxyethanol, n-Butanol oder Acetonitril bei einer Temperatur von 00C- 1400C über einen Zeitraum von 1-48 h mit mit Aminen der Formel (H) zur Reaktion gebracht, wobei dabei auch die katalytische Verwendung eines Übergangsmetalls wie zum Beispiel Palladium gemeinsam mit einem geeigneten Liganden wie beispielsweise Triphenylphosphin oder Xanthphos nützlich sein kann.For the preparation of compounds of formula (Ia) then the intermediate (VIa) in the presence of bases such as carbonates such as potassium carbonate, alcoholates such as potassium tert-butylate or hydrides such as sodium hydride in a suitable solvent such as dioxane, THF, DMSO, DME , 2-methoxyethanol, n-butanol or acetonitrile at a temperature of 0 0 C-140 0 C over a period of 1-48 h with amines of the formula (H) is reacted, thereby also the catalytic use of a transition metal such For example, palladium may be useful together with a suitable ligand such as triphenylphosphine or xanthphos.
Eine weitere Möglichkeit zur Darstellung der Verbindung (Ia) ist in Schema 9 gezeigt. Das Zwischenprodukt (V) wird in Gegenwart von Brönstedt-Säuren wie z.B. wasserfreie Salzsäure, Camphersulfonsäure oder p-Toluolsulfonsäure in einem geeigneten Lösungsmittel wie beispielsweise Dioxan, THF, DMSO, DME, 2-Methoxyethanol, n-Butanol oder Acetonitril bei einer Temperatur von O0C-HO0C über einen Zeitraum von 1-48 h mit einem aromatischen Amin (TX) zur Reaktion gebracht.Another possibility for the preparation of the compound (Ia) is shown in Scheme 9. The intermediate (V) is in the presence of Bronsted acids such as anhydrous hydrochloric acid, camphorsulfonic acid or p-toluenesulfonic acid in a suitable solvent such as dioxane, THF, DMSO, DME, 2-methoxyethanol, n-butanol or acetonitrile at a temperature of 0 0 C-HO 0 C over a period of 1-48 h with an aromatic amine (TX) reacted.
Alternativ kann die Umsetzung von (V) mit (IX) zu (Ia) auch unter Basenkatalyse, z. B. unter Verwendung von Karbonaten, Kaliumcarbonat, Alkoxiden, wei Kaliumtertbutylat, oder Hydriden, wie z. B, Natriumhydrid durchgeführt werden, die Synthese von Verbindungen der Formel (IX) und der Ringschluss zum Oxazolidinon unter basischen Bedingungen ist beispielsweise in Tetrahedron Lett. 1988, 29, 5095, oder DE3704632 beschrieben)Alternatively, the reaction of (V) with (IX) to (Ia) can also be carried out under base catalysis, e.g. Example, using carbonates, potassium carbonate, alkoxides, wei potassium tert-butylate, or hydrides, such as. B, sodium hydride, the synthesis of compounds of formula (IX) and the ring closure to the oxazolidinone under basic conditions is described for example in Tetrahedron Lett. 1988, 29, 5095, or DE3704632)
Eine Möglichkeit zur Darstellung der Verbindung (TVa) ist in Schema 10 gezeigt.One way to represent the compound (TVa) is shown in Scheme 10.
Die Zwischenprodukte der Formel (FVa) können über eine Kupfer-katalysierte Kreuzkupplung zwischen Oxazolidinonen (VTII) und Arylhalogeniden (X) in der Gegenwart einer Kupferquelle, einem Liganden und einer Base in verschiedenen Lösungsmitteln und bei verschiedenen Temperaturen hergestellt werden.. Diverse Kupferquellen können verwendet werden, wobei üblicherweise CuI, CuSO4, Cu-Pulver eingesetzt werden. Zahlreiche Liganden wie zum Beispiel 1 ,2-Diaminocyclohexan oder, MeNHCH2CH2NHMMe können verwendet werden. Als Basen kommen zum Beispiel K2CO3, K3PO4, Cs2CO3 zur Anwendung. Diese Reaktionen können auch unter Mikrowellen-Bedingungen durchgeführt werden. Für generelle Übersichten, siehe: Chem. Rev. 2006, 706, 2651 ; Synlett 2003, 2428 und zitierte Referenzen. Für spezifische Beispiele, siehe: Org. Lett. 2003, 5, 963; J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 3490; Org. Leu., 2006, S, 5609; Bioorg. Med. Chem. Lett. 2004, 14, 1221; Tetrahedron Lett. 2004, 45, 2311; J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 7727.The intermediates of formula (FVa) can be prepared via a copper-catalyzed cross-coupling between oxazolidinones (VTII) and aryl halides (X) in the presence of a copper source, a ligand, and a base in various solvents and at various temperatures. Various copper sources can be used are usually using CuI, CuSO 4 , Cu powder. Numerous ligands such as 1, 2-diaminocyclohexane or, MeNHCH 2 CH 2 NHMMe can be used. The bases used are, for example, K 2 CO 3 , K 3 PO 4 , Cs 2 CO 3 . These reactions can also be carried out under microwave conditions. For general reviews, see: Chem. Rev. 2006, 706, 2651; Synlett 2003, 2428 and cited references. For specific examples, see: Org. Lett. 2003, 5, 963; J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 3490; Org. Leu., 2006, S, 5609; Bioorg. Med. Chem. Lett. 2004, 14, 1221; Tetrahedron Lett. 2004, 45, 2311; J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 7727.
Zyclische Carbamate (Oxazolidinone) der Formel (VTH) sind entweder kommerziell verfügbar oder lassen sich aus kommerziell verfügbaren Vorstufen nach literaturbekannten Methoden herstellen. Oxazolidinone der Formel (VHT) können beispielsweise aus Aminoalkohol Derivativen, offenkettigen Carbamaten, Epoxiden, oder Aziridinen hergestellt werden (Review: Chem. Rev. 1996, 96, 835; für einzelne Beispiele siehe auch: Synthesis 2007, 3111; J. Org. Chem. 2006, 71, 5023; WO 2005/033095 Al, J. An. Chem. 1989, 111, 2211 und darin zitierte Referenzen.Zyclic carbamates (oxazolidinones) of the formula (VTH) are either commercially available or can be prepared from commercially available precursors by methods known from the literature. Oxazolidinones of the formula (VHT) can be prepared, for example, from aminoalcohol derivatives, open-chain carbamates, epoxides or aziridines (Review: Chem. Rev. 1996, 96, 835; for individual examples, see also Synthesis 2007, 3111, J. Org , 2006, 71, 5023, WO 2005/033095 A1, J. An. Chem. 1989, 111, 2211 and references cited therein.
Synthese von Lactamen und Thiolactamen des Typs (Ib):Synthesis of lactams and thiolactams of type (Ib):
(1) Umsetzung von Verbindungen der Formel (V) mit Lactam- oder Thiolactam-substituierten Anilinen der Formel (TVb) gegebenenfalls in Gegenwart einer Säure, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema (Schema 11):(1) Reaction of compounds of the formula (V) with lactam- or thiolactam-substituted anilines of the formula (TVb), if appropriate in the presence of an acid, if appropriate in Presence of a solvent according to the following reaction scheme (Scheme 11):
(m) Umsetzung von Verbindungen der Formel (Ib-I) in Gegenwart geeigneter Reagentien gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels zu den entsprechenden Thio-Derivaten des Typs (Ib-H) gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema (Schema 12):(m) reacting compounds of the formula (Ib-I) in the presence of suitable reagents, if appropriate in the presence of a solvent, to give the corresponding thio derivatives of the type (Ib-H) according to the reaction scheme below (Scheme 12):
(n) Umsetzung von Halogen substituierten Verbindungen der Formel (VII) mit Lactamen der Formel (XI) in Gegenwart eines Lösungsmittels in Gegenwart eines Katalysators gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema (Schema 13):(n) Reaction of halogen-substituted compounds of the formula (VII) with lactams of the formula (XI) in the presence of a solvent in the presence of a catalyst according to the reaction scheme below (Scheme 13):
(o) Umsetzung von Verbindungen der Formel (Ib-III) in Gegenwart geeigneter Reagentien gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels zu den entsprechenden Derivaten des(O) reaction of compounds of formula (Ib-III) in the presence of suitable reagents optionally in the presence of a solvent to give the corresponding derivatives of
Typs (Ib) gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema (Schema 14): Type (Ib) according to the following reaction scheme (Scheme 14):
(p) Umsetzung von Iodo- oder Bromo-substituierten Verbindungen (VII) mit Lactam- substituierten Verbindungen der Formel (XI) in Gegenwart geeigneter Reagentien gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels zu den entsprechenden Karbonyl- Derivaten des Typs (Ib-IV) gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema (Schema 15):(p) reaction of iodo or bromo-substituted compounds (VII) with lactam-substituted compounds of formula (XI) in the presence of suitable reagents optionally in the presence of a solvent to the corresponding carbonyl derivatives of the type (Ib-IV) according to the following Reaction scheme (Scheme 15):
Die mit Lactamen substituierten aromatischen Amine (IVb) sind entweder kommerziell verfügbar , können durch literaturbekannte Methoden aus kommerziell verfügbaren Vorstufen hergestellt werden oder werden im folgenden beschrieben:The lactam-substituted aromatic amines (IVb) are either commercially available, can be prepared by methods known from the literature from commercially available precursors or are described below:
(q) Reduktion von Lactam-substituierten Nitro-Verbindungen der Formel (Xu) in Gegenwart geeigneter Reagentien gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema (Schema 16):(q) Reduction of lactam-substituted nitro compounds of the formula (Xu) in the presence of suitable reagents, if appropriate in the presence of a solvent according to the reaction scheme below (Scheme 16):
(r) Umsetzung von Iodo- oder Bromo-substituierten Anilinen (X) mit Lactamen der Formel (XI) in Gegenwart geeigneter Reagentien gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema (Schema 17): (r) reacting iodo or bromo-substituted anilines (X) with lactams of the formula (XI) in the presence of suitable reagents optionally in the presence of a solvent according to the reaction scheme below (Scheme 17):
(X) (IVb)(X) (IVb)
(S) Umsetzung von Nitro-Verbindungen der Formel (XH1) mit Lactamen der Formel (XI) in Gegenwart geeigneter Reagentien gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels und gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema (Schema 18). Die Nitro-Verbindungen der Formel (XH) lassen sich dann wie bereits oben (siehe Scheme 16) erwähnt reduzieren.(S) Reaction of nitro compounds of the formula (XH1) with lactams of the formula (XI) in the presence of suitable reagents, if appropriate in the presence of a solvent and according to the reaction scheme below (Scheme 18). The nitro compounds of the formula (XH) can then be reduced as already mentioned above (see Scheme 16).
(t) Umsetzung von Verbindungen der Formel (XIV) mit Nitro-Verbindungen der Formel (XV) in Gegenwart geeigneter Reagentien gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels zu Nitroestern des Typs (XVT) und anschliesender reduktiver Zyklisierung zu Lactamen der Formel (XIa) (Scheme 19). Die Definitionen der R-Gruppen in (XIV) und (XVI) entsprechen den jeweiligen Definitionen für L2 in (XI).(t) reacting compounds of the formula (XIV) with nitro compounds of the formula (XV) in the presence of suitable reagents, if appropriate in the presence of a solvent, to nitroesters of the type (XVT) and subsequent reductive cyclization to give lactams of the formula (XIa) (Scheme 19 ). The definitions of the R groups in (XIV) and (XVI) correspond to the respective definitions for L 2 in (XI).
Eine Möglichkeit zur Darstellung der Verbindung (Ib) ist in Schema 11 gezeigt.One way to represent Compound (Ib) is shown in Scheme 11.
Das Zwischenprodukt (V) wird in Gegenwart von Brönstedt-Säuren wie z.B. wasserfreie Salzsäure, Camphersulfonsäure oder p-Toluolsulfonsäure in einem geeigneten Lösungsmittel wie beispielsweise Dioxan, THF, DMSO, DME, 2-Methoxyethanol, n-Butanol oder Acetonitril bei einer Temperatur von O0C-HO0C über einen Zeitraum von 1-48 h mit einem aromatischen Amin (TVb) zur Reaktion gebracht. Analog beschrieben z.B. in Bioorg. Med. Chem. Lett. 2006, 16, 2689; GB2002 Al-2369359, Org. Lett. 2005, 7, 4113).The intermediate (V) is in the presence of Bronsted acids such as anhydrous hydrochloric acid, camphorsulfonic acid or p-toluenesulfonic acid in a suitable solvent such as dioxane, THF, DMSO, DME, 2-methoxyethanol, n-butanol or acetonitrile at a temperature of O 0 C-HO 0 C over a period of 1-48 h with an aromatic amine (TVb) reacted. Analogously described, for example, in Bioorg. Med. Chem. Lett. 2006, 16, 2689; GB2002 Al-2369359, Org. Lett. 2005, 7, 4113).
Alternativ kann die Reaktion von (V) und (FVb) zu (Ib) auch basenkatalysiert, also unter Verwendung von beispielsweise Carbonaten wie Kaliumcarbonat, Alkoholaten wie Kalium- tert.Butylat oder Hydriden wie Natriumhydrid durchgeführt werden, wobei dabei auch die katalytische Verwendung eines Übergangsmetalls wie zum Beispiel Palladium gemeinsam mit einem geeigneten Liganden wie beispielsweise Xanthphos nützlich sein kann.Alternatively, the reaction of (V) and (FVb) to (Ib) may also be base catalysed, that is, carried out using, for example, carbonates such as potassium carbonate, alcoholates such as potassium tert-butylate or hydrides such as sodium hydride, including the catalytic use of a transition metal for example, palladium may be useful together with a suitable ligand such as xanthphos.
Schließlich besteht die Möglichkeit, die Reaktion von (V) und (TVb) zu (Ib), in Abwesenheit von Lösungsmitteln und/oder Brönstedt-Säuren (beschrieben z.B. in Bioorg. Med. Chem. Lett. 2006, 16, 108; Bioorg. Med. Chem. Lett. 2005, 15, 3881) durchzuführen.Finally, it is possible to react the reaction of (V) and (TVb) to (Ib) in the absence of solvents and / or Bronsted acids (described, for example, in Bioorg. Med. Chem. Lett. 2006, 16, 108; Bioorg. Med. Chem. Lett. 2005, 15, 3881).
Eine weitere Möglichkeit zur Darstellung der Verbindung (Ib) ist in Schema 12 gezeigt.Another way to represent the compound (Ib) is shown in Scheme 12.
Thiolactame der Formel (Ib-IT) lassen sich beispielsweise durch Schefelung von Lactamen der Formel (Ib-I) in der Gegenwart geeigneter Reagentien wie beispielsweise „Lawesson'reagent" herstellen. Diese Reaktion kann in verschiedenen Lösungsmitteln, beispielsweise Toluol, Xylol, THF oder Pyridin und bei verschiedenen Temperaturen durchgeführt werden, auch unter Mikrowellen Bedingungen (siehe Synthesis 2006, 2327; Eur. J. Org. Chem 2005, 505; Synthesis 1994, 993).Thiolactams of the formula (Ib-IT) can be prepared, for example, by sulfurization of lactams of the formula (Ib-I) in the presence of suitable reagents such as "Lawesson'reagent." This reaction can be carried out in various solvents, for example toluene, xylene, THF or Pyridine and at various temperatures, even under microwave conditions (see Synthesis 2006, 2327; Eur. J. Org. Chem 2005, 505; Synthesis 1994, 993).
Die Synthese von Thiolactamen, ausgehend von den entsprechenden Lactamen sind vielfaltig literaturbeschrieben und können unter Verwendung von P4S10, Borsulfid, Ethylaluminiumsulfid oder ähnlichen Reagenzien. erfolgen(see J. Org. Chem 2003, 68, 5792; tetrahedron Lett. 2001, 57, 9635).The synthesis of thiolactams from the corresponding lactams are widely described in the literature and can be carried out using P 4 S 10 , boron sulfide, ethylaluminum sulfide or similar reagents. see J. Org Chem 2003, 68, 5792, tetrahedron Lett., 2001, 57, 9635).
Eine weitere Möglichkeit zur Darstellung der Verbindung (Ib) ist in Schema 13 gezeigt.Another way to represent the compound (Ib) is shown in Scheme 13.
Die Produkte der Formel (Ib) können über eine Kupfer-katalysierte Kreuzkupplung zwischen Oxazolidinonen (XI) und Arylhalogeniden (VTT) in der Gegenwart einer Kupferquelle, einemThe products of formula (Ib) can be prepared via a copper-catalyzed cross-coupling between oxazolidinones (XI) and aryl halides (VTT) in the presence of a copper source, a
Liganden und einer Base in verschiedenen Lösungsmitteln und bei verschiedenen Temperaturen hergestellt werden.. Diverse Kupferquellen können verwendet werden, wobei üblicherweise CuI,Ligands and a base can be prepared in various solvents and at various temperatures. Various copper sources can be used, usually containing CuI,
CuSO4, Cu-Pulver eingesetzt werden. Zahlreiche Liganden wie zum Beispiel 1,2-CuSO 4 , Cu powder can be used. Numerous ligands such as 1,2-
Diaminocyclohexan oder, MeNHCH2CH2NHMMe können verwendet werden. Als Basen kommen zum Beispiel K2CO3, K3PO4, Cs2CO3 zur Anwendung. Diese Reaktionen können auch unterDiaminocyclohexane or, MeNHCH 2 CH 2 NHMMe can be used. The bases used are, for example, K 2 CO 3 , K 3 PO 4 , Cs 2 CO 3 . These reactions can also take place
Mikrowellen-Bedingungen durchgeführt werden. Für generelle Übersichten, siehe: Chem. Rev.Microwave conditions are performed. For general overviews, see: Chem. Rev.
2006, 106, 2651; Synlett 2003, 2428 und zitierte Referenzen. Für spezifische Beispiele, siehe: Org. Lett. 2003, 5, 963; J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 3490; Org. Lett., 2006, 8, 5609; Bioorg. Med. Chem. Lett. 2004, 14, 1221; Tetrahedron Lett. 2004, 45, 2311; J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 7727.2006, 106, 2651; Synlett 2003, 2428 and cited references. For specific examples, see: Org. Lett. 2003, 5, 963; J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 3490; Org. Lett., 2006, 8, 5609; Bioorg. Med. Chem. Lett. 2004, 14, 1221; Tetrahedron Lett. 2004, 45, 2311; J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 7727.
Aminierungen dises Typs können auch mit anderen Katalysator Systemen, basierend auf Pd oder Eisen durchgeführt werden (Review, siehe: Chem. Rev. 2006, 106, 2651; für einzelne Beispiele, siehe: Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 8862; Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 934; J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 6043.Aminations of this type can also be carried out with other catalyst systems based on Pd or iron (Review, see: Chem. Rev. 2006, 106, 2651; for individual examples, see: Angew. Chem. Int Ed., 2007, 46, Chem. Int. Ed., 2007, 46, 934; J. Am. Chem. Soc., 2002, 124, 6043.
Eine weitere Möglichkeit zur Darstellung der Verbindung (Ib) ist in Schema 14 gezeigt.Another way to represent Compound (Ib) is shown in Scheme 14.
Die Anilinopyrimidine des Typs (Ib-HT) lassen sich für den Fall, dass R6 gleich Wasserstoff ist, mit geeigneten Reagentien am Anilin-NH schützen. So kann zum Beispiel mit verschieden substituerten Benzylhalogeniden unter Anwesenheit einer Base in verschiedenen Lösungsmitteln und bei verschiedenen Temperaturen benzyliert werden (siehe WO 07/073117). Die Methylierung an dieser Stelle gelingt beispielsweise mit Methyliodid und Natriumhyrdid als Base wie beispielsweise in WO 05/005438; Chem. Pharm. Bull. 2000, 48, 1504; oder J. Med. Chem.. 1993, 36, 1993 beschrieben in verschiedenen Lösungsmitteln und bei verschiedenen Temperaturen. Carbamat-Schützungen werden an solchen Systemen üblicherweise mit BOC2O, gegebenenfalls einem geeigneten Katalysator wie DMAP, gegebenenfalls einer Base in verschiedenen Lösungsmitteln und bei verschiedenen Temperaturen durchgeführt (siehe z. B. WO 04/087698).The anilinopyrimidines of the type (Ib-HT) can be protected with suitable reagents on the aniline-NH in the event that R 6 is hydrogen. For example, benzyl halides can be benzylated with variously substituted benzyl halides in the presence of a base in various solvents and at various temperatures (see WO 07/073117). The methylation at this point succeeds, for example, with methyl iodide and sodium thyrdide as base, as for example in WO 05/005438; Chem. Pharm. Bull. 2000, 48, 1504; or J. Med. Chem. 1993, 36, 1993 described in various solvents and at different temperatures. Carbamate protections are usually carried out on such systems with BOC 2 O, optionally with a suitable catalyst such as DMAP, optionally with a base in various solvents and at different temperatures (see, for example, WO 04/087698).
Eine weitere Möglichkeit zur Darstellung der Verbindung (Ib) ist in Schema 15 gezeigt.Another way to represent the compound (Ib) is shown in Scheme 15.
Die Anilinopyrimidine des Typs (Ib-IV) lassen sich unter Mikrowellen Bedingungen, durch Pd- katalysierte Aminokarbonylierung von Halogen-substituierten Verbindungen des Typs (VII) und den entsprechenden zyklischen Lactamen (XI) in verschiedenen Lösungsmitteln wie beispielsweiseThe anilinopyrimidines of the type (Ib-IV) can be prepared under microwave conditions, by Pd-catalyzed aminocarbonylation of halogen-substituted compounds of type (VII) and the corresponding cyclic lactams (XI) in various solvents such as
THF oder Wasser bei verschiedenen Temperaturen (60-2000C) herstellen. Diese Reaktion kann mitTHF or water at different temperatures (60-200 0 C) produce. This reaction can with
Mo(CO)6 als Kohlenmonoxid Quelle, einer Base wie DBU und einer Pd-Quelle wie beispielsweiseMo (CO) 6 as a carbon monoxide source, a base such as DBU and a Pd source such as
Pd(OAc)2, mit oder ohne die Anwesenheit geeigneter Liganden wie beispielsweise dppf oder PPh3 durchgeführt werden (siehe: Tetrahedron Lett. 2007, 48, 2339; Tetrahedron 2006, 62, 4671;Pd (OAc) 2 , with or without the presence of suitable ligands such as dppf or PPh 3 (see: Tetrahedron Lett., 2007, 48, 2339, Tetrahedron 2006, 62, 4671;
Organometallics 2006, 25, 1434)Organometallics 2006, 25, 1434)
Die Aminocarbonylierung kann aber auch ohne Mikrowellen Unterstützung unter klassischen thermischen Bedingungen durchgeführt werden. Kohlenmonoxid und andere Kohlenmonoxid- Quellen wie DMF können genauso verwendet werden. Anstatt Pd ist auch Nickel einsetztbar. (siehe: J. Org. Chem. 2002, 67, 6232; Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 8460; Org. Lett. 2007, 9, 4615).The aminocarbonylation can also be carried out without microwave support under classical thermal conditions. Carbon monoxide and other carbon monoxide sources such as DMF can be used as well. Nickel can also be used instead of Pd. (See: J. Org. Chem., 2002, 67, 6232; Angew Chem. Int. Ed., 2007, 46, 8460; Org. Lett., 2007, 9, 4615).
Eine Möglichkeit zur Darstellung der Verbindung (TVb) ist in Schema 16 gezeigt. Die Nitroverbindungen des Typs (XTT) lassen sich mit verschiedenen Methoden zu den entsprechenden Anilinen des Typs (TVb) reduzieren. Die Reduktion kann beispielsweise durch katalytische Hydrierung mit PdZC7, PtO2, Raney-Ni und Wasserstoff oder unter Verwendung von Pd/C mit NH4HCO2 in verschiedenen Lösungsmitteln wie beispielsweise MeOH, EtOH, THF oder Dioxan durchgeführt werden (siehe:5/oorg. Med. Chent. Lett. 2006, 16, 3430; US 2005/0049286 Al; J. Med. Chem. 1991, 34, 2954; J. Org. Chem. 1990, 55, 3195)One way to represent the compound (TVb) is shown in Scheme 16. The nitro compounds of the type (XTT) can be reduced by various methods to the corresponding anilines of the type (TVb). The reduction can be carried out for example by catalytic hydrogenation with PdZC 7 , PtO 2 , Raney Ni and hydrogen or using Pd / C with NH 4 HCO 2 in various solvents such as MeOH, EtOH, THF or dioxane (see: 5 / Org. Chem., 1990, 55, 3195)., Org. Chem., 1990, 55, 3195)., Org. Chem., 1991, 34, 2954, J. Med.
Die Reduktion kann auch mit Metallen wie Zn, Sn oder Eisen in Anwesenheit von Säuren wie AcOH, HCl durchgeführt werden. Ausserdem können auch andere Reduktionsmittel wie SnCl2 oder TiCl3 verwendet werden (siehe : J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 1162, Bioorg. Med. Chem. Lett. 2004, 14, 2905; J. Med. Chem. 1989, 32, 1612)The reduction can also be carried out with metals such as Zn, Sn or iron in the presence of acids such as AcOH, HCl. In addition, other reducing agents such as SnCl 2 or TiCl 3 can also be used (see: J. Am.Chem.Soc., 2006, 128, 1162, Bioorg.Med.Chem.Lett. 2004, 14, 2905, J. Med. Chem. 1989, 32, 1612)
Eine Möglichkeit zur Darstellung der Verbindung (TVb) ist in Schema 17 gezeigt.One way to represent the connection (TVb) is shown in Scheme 17.
Die Produkte der Formel (TVb) können über eine Kupfer-katalysierte Kreuzkupplung zwischen Lactamen (XI) und halogenierten Anilinen des Typs (X) in der Gegenwart einer Kupferquelle, einem Liganden und einer Base in verschiedenen Lösungsmitteln und bei verschiedenen Temperaturen hergestellt werden.. Diverse Kupferquellen können verwendet werden, wobei üblicherweise CuI, CuSO4, Cu-Pulver eingesetzt werden. Zahlreiche Liganden wie zum Beispiel 1,2-Diaminocyclohexan oder, MeNHCH2CH2NHMMe können verwendet werden. Als Basen kommen zum Beispiel K2CO3, K3PO4, Cs2CO3 zur Anwendung. Diese Reaktionen können auch unter Mikrowellen-Bedingungen durchgeführt werden. Für generelle Übersichten, siehe: Chem. Rev. 2006, 106, 2651; Synlett 2003, 2428 und zitierte Referenzen. Für spezifische Beispiele, siehe: Org. Lett. 2003, 5, 963; J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 3490; Org. Lett., 2006, 8, 5609; Bioorg. Med. Chem. Lett. 2004, 14, 1221; Tetrahedron Lett. 2004, 45, 2311 ; J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 7727.The products of formula (TVb) can be prepared via a copper-catalyzed cross-coupling between lactams (XI) and halogenated anilines of type (X) in the presence of a copper source, a ligand and a base in various solvents and at different temperatures Copper sources can be used, usually CuI, CuSO 4 , Cu powder are used. Numerous ligands such as 1,2-diaminocyclohexane or MeNHCH 2 CH 2 NHMMe can be used. The bases used are, for example, K 2 CO 3 , K 3 PO 4 , Cs 2 CO 3 . These reactions can also be carried out under microwave conditions. For general reviews, see: Chem. Rev. 2006, 106, 2651; Synlett 2003, 2428 and cited references. For specific examples, see: Org. Lett. 2003, 5, 963; J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 3490; Org. Lett., 2006, 8, 5609; Bioorg. Med. Chem. Lett. 2004, 14, 1221; Tetrahedron Lett. 2004, 45, 2311; J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 7727.
Die halogenierten Aniline des Typs (X) sind entweder kommerziell erhältlich oder nach literaturbekannten Verfahren aus kommerziell erhältlichen Vorstufen erhältlich.The halogenated anilines of type (X) are either commercially available or obtainable by literature methods from commercially available precursors.
Eine Möglichkeit zur Darstellung der Verbindung (XII) ist in Schema 18 gezeigt.One way to represent Compound (XII) is shown in Scheme 18.
Verbindungen mit einer geeigneten Austrittsgruppe des Typs (Xffl) und Lactame des Typs (XI) lassen sich in Gegenwart einer Base wie NaH zu Verbindungen des Typs (XTT) umsetzen, (siehe Eur. J. Med. Chem. 1991, 26, 415; Bioorg. Med. Chem. Lett. 2006, 16, 3430Compounds with a suitable leaving group of the type (Xffl) and lactams of type (XI) can be converted to compounds of the type (XTT) in the presence of a base such as NaH (see Eur. J. Med. Chem. 1991, 26, 415; Bioorg. Med. Chem. Lett. 2006, 16, 3430
Die zyklischen Lactame des Typs (XT) sind entweder kommerziell verfügbar oder können durch literaturbekannte Methoden wie beispielsweise Beckmann-Umlagerung von Aldoximen oder Ketoximen, intramolekularer Zyklisierung von Aminosäuren oder Aminoestern (siehe Tetrahedron Lett. 1980, 21, 243; J. Med. Chem. 1996, 39, 1898), intramolekularer Zyklisierung katalysiert von Metallen wie beispielsweise Pd (J. Org. Chem. 2000, 65, 6249), intramolekularer radikalischer Zyklisierung (J Org. Chem. 1998, 63, 804), Aminolyse von zyklischen Estern (WO 2007/127688 A2; WO 2005/113504 Al; J. Org. Chem. 1991, 56, 5982) durchgeführt werden. Eine Möglichkeit zur Synthese von Lactam-substituierten Nitroverbindungen des Typs (XIIa) ist die Umsetzung entsprechender Nitroaniline des Typs (XXI) mit Lactonen des Typs (XIa) beispielsweise in Salzsäure (siehe Indian J. Chem Section B 1986, 25B, 395):The cyclic lactams of the type (XT) are either commercially available or can be prepared by methods known from the literature, such as Beckmann rearrangement of aldoximes or ketoximes, intramolecular cyclization of amino acids or amino esters (see Tetrahedron Lett., 1980, 21, 243, J. Med. 1996, 39, 1898), intramolecular cyclization catalyzed by Metals such as Pd (J. Org. Chem. 2000, 65, 6249), intramolecular radical cyclization (J Org. Chem. 1998, 63, 804), aminolysis of cyclic esters (WO 2007/127688 A2, WO 2005/113504 Al J. Org. Chem. 1991, 56, 5982). One possibility for the synthesis of lactam-substituted nitro compounds of the type (XIIa) is the reaction of corresponding nitroanilines of the type (XXI) with lactones of the type (XIa), for example in hydrochloric acid (see Indian J. Chem. Section B 1986, 25B, 395):
Eine weitere Möglichkeit zur Darstellung der zyklischen Lactame des Typs (XIa) ist in Schema 19 gezeigt.Another way to represent the cyclic lactams of type (XIa) is shown in Scheme 19.
Nitro-Verbindungen des Typs (XV) können in Gegenwart einer Base wie beispielsweise K2CO3 oder NaH durch eine Michael-Addition an α,ß-ungesättigt Carbonylverbindungen des Typs (XTV) zu den entsprechenden Addukten des Typs (XVI) umgesetzt werden. Die Nitroester des Typs (XVI) können mit zahlreichen Methoden (siehe Schema 16) reduziert werden, wobei sie spontan zu den entsprechenden Lactamen (XI) zyklisieren.Nitro compounds of type (XV) can be converted into the corresponding adducts of type (XVI) in the presence of a base such as, for example, K 2 CO 3 or NaH by a Michael addition to α, β-unsaturated carbonyl compounds of the type (XTV). The nitroesters of type (XVI) can be reduced by numerous methods (see Scheme 16), spontaneously cyclizing to the corresponding lactams (XI).
Die Nitro-Verbindungen des Typs (XV) sind entweder kommerziell verfügbar oder können durch literaturbekannte Methoden hergestellt werden (siehe: Org. Read. 1962, 12, 101; J. Org. Chem. 2006, 71, 4585; J. Org. Chem 1989, 54, 5783).The nitro compounds of type (XV) are either commercially available or can be prepared by methods known from the literature (see: Org., Read, 1962, 12, 101; J. Org. Chem. 2006, 71, 4585; J. Org. Chem 1989, 54, 5783).
Synthese von Oxo-substituierten Lactamen und Thiolactamen des Typs (Ic):Synthesis of oxo-substituted lactams and thiolactams of type (Ic):
(u) Umsetzung von Verbindungen der Formel (V) mit Oxo-substituierten Lactamen der Thiolactamen der Formel (TVc) gegebenenfalls in Gegenwart einer Säure, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema (Schema 20): (u) reacting compounds of the formula (V) with oxo-substituted lactams of the thiolactams of the formula (TVc), if appropriate in the presence of an acid, if appropriate in the presence of a solvent according to the reaction scheme below (Scheme 20):
Die mit Oxo-substituierten zyklischen Carbamaten substituierten aromatischen Amine (TVc) sind entweder kommerziell verfugbar, können durch literaturbekannte Methoden aus kommerziell verfugbaren Vorstufen hergestellt werden oder werden im folgenden beschrieben._The oxo-substituted cyclic carbamates-substituted aromatic amines (TVc) are either commercially available, can be prepared by methods known from the literature from commercially available precursors or are described below.
(V) Umsetzung von Nitrophenyl-substituierten Aminen der Formel (XVII) mit zyklischen Anhydiden der Formel (XVIÜ) in Gegenwart geeigneter Reagentien gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema (Schema 21):(V) Reaction of nitrophenyl-substituted amines of the formula (XVII) with cyclic anhydrides of the formula (XVIII) in the presence of suitable reagents, if appropriate in the presence of a solvent, in accordance with the following reaction scheme (Scheme 21):
(w) Reduktion von Nitrophenyl-substituierten Oxo-substituierten zyklischen Carbamaten der Formel (XIX) in Gegenwart geeigneter Reagentien gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema (Schema 22):(w) Reduction of nitrophenyl-substituted oxo-substituted cyclic carbamates of the formula (XIX) in the presence of suitable reagents optionally in the presence of a solvent according to the following reaction scheme (Scheme 22):
Reduktion reduction
(XIX) (IVc)(XIX) (IVc)
(x) Die Herstellung der Thio-Derivate der Formel (XIX) ausgehend von den entsprechenden Succinimid Vorstufen (XTX) gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema (Scheme 23). (x) The preparation of the thio derivatives of the formula (XIX) starting from the corresponding succinimide precursors (XTX) according to the reaction scheme below (Scheme 23).
Eine Möglichkeit zur Darstellung der Verbindung (Ic) ist in Schema 20 gezeigt.One way to represent Compound (Ic) is shown in Scheme 20.
Das Zwischenprodukt (V) wird in Gegenwart von Brönstedt-Säuren wie z.B. wasserfreie Salzsäure, Camphersulfonsäure oder p-Toluolsulfonsäure in einem geeigneten Lösungsmittel wie beispielsweise Dioxan, THF, DMSO, DME, 2-Methoxyethanol, n-Butanol oder Acetonitril bei einer Temperatur von 00C- 1400C über einen Zeitraum von 1-48 h mit einem aromatischen Amin (TVc) zur Reaktion gebracht. Analog beschrieben z.B. in Bioorg. Med. Chem. Lett. 2006, 16, 2689; GB2002 A 1-2369359, Org. Lett. 2005, 7, 4113).The intermediate (V) is in the presence of Bronsted acids such as anhydrous hydrochloric acid, camphorsulfonic acid or p-toluenesulfonic acid in a suitable solvent such as dioxane, THF, DMSO, DME, 2-methoxyethanol, n-butanol or acetonitrile at a temperature of 0 0 C-140 0 C over a period of 1-48 h with an aromatic amine (TVc) reacted. Analogously described, for example, in Bioorg. Med. Chem. Lett. 2006, 16, 2689; GB2002 A 1-2369359, Org. Lett. 2005, 7, 4113).
Alternativ kann die Reaktion von (V) und (TVc) zu (Ic) auch basenkatalysiert, also unter Verwendung von beispielsweise Carbonaten wie Kaliumcarbonat, Alkoholaten wie Kalium- tert.Butylat oder Hydriden wie Natriumhydrid durchgeführt werden, wobei dabei auch die katalytische Verwendung eines Übergangsmetalls wie zum Beispiel Palladium gemeinsam mit einem geeigneten Liganden wie beispielsweise Xanthphos nützlich sein kann.Alternatively, the reaction of (V) and (TVc) to (Ic) may also be base catalysed, that is, carried out using, for example, carbonates such as potassium carbonate, alcoholates such as potassium tert-butylate or hydrides such as sodium hydride, wherein thereby also the catalytic use of a transition metal for example, palladium may be useful together with a suitable ligand such as xanthphos.
Schließlich besteht die Möglichkeit, die Reaktion von (V) und (TVc) zu (Ic), in Abwesenheit von Lösungsmitteln und/oder Brönstedt-Säuren (beschrieben z.B. in Bioorg. Med. Chem. Lett. 2006, 16, 108; Bioorg. Med. Chem. Lett. 2005, 15, 3881) durchzuführen.Finally, there is the possibility of reacting (V) and (TVc) to (Ic) in the absence of solvents and / or Bronsted acids (described, for example, in Bioorg. Med. Chem. Lett. 2006, 16, 108; Bioorg. Med. Chem. Lett. 2005, 15, 3881).
Eine Möglichkeit zur Darstellung der Verbindung (XTXa) ist in Schema 21 gezeigt.One way to represent the compound (XTXa) is shown in Scheme 21.
Die Umsetzung von entsprechenden Nitroanilinen des Typs (XVTI) mit zyklischen Anhydriden (XVπi) führt zu offenkettigen Amiden. Diese offenkettigen Amide zyklisieren spontan oder in Gegenwart einer schwachen Base wie beispielsweise NaOAc zu den gewünschten Succinimiden des Typs (XTXa). Diese Reaktion kann in in verschiedenen Lösungsmitteln wie Toluol oder Dioxan durchgeführt werden, (siehe: Eur. J. Med. Chem. 2007, 42, 10; Synth. Com. 2005, 35, 2017).The reaction of corresponding (XVTI) nitroanilines with cyclic anhydrides (XVπi) leads to open-chain amides. These open-chain amides cyclize spontaneously or in the presence of a weak base such as NaOAc to the desired succinimides of the type (XTXa). This reaction can be carried out in various solvents such as toluene or dioxane (see: Eur. J. Med. Chem. 2007, 42, 10; Synth. Com. 2005, 35, 2017).
Eine Möglichkeit zur Darstellung der Verbindung (TVc) ist in Schema 22 gezeigt.One way to represent the connection (TVc) is shown in Scheme 22.
Die Nitro- Verbindungen des Typs (XIX) können mit zahlreichen Methoden (siehe auch Schema 16) zu den entsprechenden Anilinen des Typs (TVc) reduziert werden. Alternativ können die Nitroverbindungen des Typs (XIX) auch über Cu-katalysierte Kopplungen zwischen Nitroanilinen und den entsprechenden Succinimiden hergestellt werden (siehe Synthesis 2006, 1868).The nitro compounds of the type (XIX) can be reduced to the corresponding anilines of the type (TVc) by numerous methods (see also Scheme 16). Alternatively, the nitro compounds of type (XIX) can also be prepared via Cu-catalyzed couplings between nitroanilines and the corresponding succinimides (see Synthesis 2006, 1868).
Eine Möglichkeit zur Darstellung der Verbindung (XIXb) ist in Schema 23 gezeigtOne way to represent the compound (XIXb) is shown in Scheme 23
Oxo-substituierte Thiolactame der Formel (XIXb) lassen sich beispielsweise durch Schefelung von Oxo-substituierten Lactamen der Formel (XIXa) in der Gegenwart geeigneter Reagentien wie beispielsweise „Lawesson'reagent" herstellen. Diese Reaktion kann in verschiedenen Lösungsmitteln, beispielsweise Toluol, Xylol, THF oder Pyridin und bei verschiedenen Temperaturen durchgeführt werden, auch unter Mikrowellen Bedingungen (siehe Synthesis 1996, 1485).Oxo-substituted thiolactams of the formula (XIXb) can be prepared, for example, by sulfurization of oxo-substituted lactams of the formula (XIXa) in the presence of suitable reagents, such as "Lawesson'reagent." This reaction can be carried out in various solvents, for example toluene, xylene, THF or pyridine and at various temperatures, even under microwave conditions (see Synthesis 1996, 1485).
Generell können auch anderere Routen zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen (I), gewählt werden. Einige sind beispielhaft in Schema 24 gezeigt:In general, other routes for the preparation of the compounds (I) according to the invention can also be chosen. Some are exemplified in Scheme 24:
Allgemein können Verbindungen der Formel (I), beispielsweise auch durch sequenzielle nukleophile Addition eines aliphatischen Amins (U) und eines (hetero)aromatischen Amins (TV) an ein geeignetes substituiertes Pyrimidin (HI) hergestellt werden, wie nachfolgend in Schema 25 skizziert ist: In general, compounds of the formula (I) can also be prepared, for example, by sequential nucleophilic addition of an aliphatic amine (U) and a (hetero) aromatic amine (TV) to a suitable substituted pyrimidine (HI), as outlined below in Scheme 25:
Dabei steht A jeweils unabhängig voneinander stellvertretend für eine geeignete Fluchtgruppe, z.B. für ein Halogenatom (F, Cl, Br, I), SMe, SO2Me, SOMe oder auch Triflat (CF3SO2O: bei Pyrimidinen bekannt aus WO2005095386).Each A is independently representative of a suitable leaving group, for example for a halogen atom (F, Cl, Br, I), SMe, SO 2 Me, SOMe or triflate (CF 3 SO 2 O: in pyrimidines known from WO2005095386).
Die Synthese von Diaminopyrimidinen der Formel (I) gemäß Schema 25 oder auch auf anderen Wegen ist in der Literatur vielfältig beschrieben (siehe dazu auch beispielsweise WO 07/140957, WO 06/021544, WO 07/072158, WO 07/003596, WO 05/016893, WO 05/013996, WO 04/056807, WO 04/014382, WO 03/030909)The synthesis of diaminopyrimidines of the formula (I) according to Scheme 25 or in other ways is described in various ways in the literature (see also, for example, WO 07/140957, WO 06/021544, WO 07/072158, WO 07/003596, WO 05 / 016893, WO 05/013996, WO 04/056807, WO 04/014382, WO 03/030909)
Als wichtige, vielfaltig beschriebene Methode zus Synthese von Lactam-substituierten Aromaten sollte noch folgende Route wie in Schema 26 gezeigt, erwähnt werden (siehe z. B. WO 05/079791 Al):As an important, widely described method of synthesis of lactam-substituted aromatics, the following route as shown in Scheme 26 should be mentioned (see, for example, WO 05/079791 A1):
Die erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I), (Ia), (Ib) und (Ic) werden vorzugsweise unter Verwendung eines oder mehrerer Reaktionshilfsmittel durchge- führt.The processes according to the invention for the preparation of the compounds of the formula (I), (Ia), (Ib) and (Ic) are preferably carried out using one or more reaction auxiliaries.
Als Reaktionshilfsmittel kommen unverzweigtes oder die üblichen anorganischen oder organischen Basen oder Säureakzeptoren in Betracht. Hierzu gehören vorzugsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetall- -acetate, -amide, -carbonate, -hydrogencarbonate, -hydride, -hydroxide oder -alkanolate, wie beispielsweise Natrium-, Kalium- oder Calcium-acetat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-amid, Natrium-, Kalium- oder Calcium-carbonat, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydrogencarbonat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydrid, Lithium-, Natrium- - Kalium- oder Calcium-hydroxid, Natrium- oder Kalium- -methanolat, -ethanolat, -n- oder -i- propanolat, -n-, -i-, -s- oder -tButanolat; weiterhin auch basische organische Stickstoffver- bindungen, wie beispielsweise Trimethylamin, Triethylamin, Tripropylamin, Tributylamin, Ethyl- diisopropylamin, N,N-Dimethyl-cyclohexylamin, Dicyclohexylamin, Ethyl-dicyclohexylamin, N,N-Dimethyl-anilin, N,N-Dimethyl-benzylamin, Pyridin, 2-Methyl-, 3 -Methyl-, 4-Methyl-, 2,4- Dimethyl-, 2,6-Dimethyl-, 3,4-Dimethyl-und 3,5-Dimethyl-pyridin, 5-Ethyl-2-methyl-pyridin, 4- Dimethylamino-pyridin, N-Methyl-piperidin, l,4-Diazabicyclo[2,2,2]-octan (DABCO), 1,5-Diaza- bicyclo[4,3,0]-non-5-en (DBN), oder 1,8 Diazabicyclo[5,4,0]-undec-7-en (DBU).Suitable reaction auxiliaries are unbranched or the usual inorganic or organic bases or acid acceptors. These include, preferably, alkali metal or alkaline earth metal acetates, amides, carbonates, bicarbonates, hydrides, hydroxides or alkoxides, such as, for example, sodium, potassium or calcium acetate, lithium, sodium, Potassium or calcium amide, sodium, potassium or calcium carbonate, sodium, potassium or calcium bicarbonate, lithium, sodium, potassium or calcium hydride, lithium, sodium, potassium or calcium hydroxide, sodium or potassium methoxide, ethanolate, n- or -propanolate, n-, -is, -s or t-butanolate; furthermore also basic organic nitrogen compounds, such as, for example, trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, ethyldiisopropylamine, N, N-dimethylcyclohexylamine, dicyclohexylamine, ethyldicyclohexylamine, N, N-dimethylaniline, N, N-dimethyl benzylamine, pyridine, 2-methyl, 3-methyl, 4-methyl, 2,4-dimethyl, 2,6-dimethyl, 3,4-dimethyl and 3,5-dimethyl-pyridine, 5- Ethyl 2-methylpyridine, 4-dimethylaminopyridine, N-methylpiperidine, 1,4-diazabicyclo [2,2,2] octane (DABCO), 1,5-diazabicyclo [4,3, 0] -non-5-ene (DBN), or 1,8 diazabicyclo [5,4,0] undec-7-ene (DBU).
Die erfϊndungsgemäßen Verfahren werden vorzugsweise unter Verwendung eines oder mehrerer Verdünnungsmittel durchgeführt. Als Verdünnungsmittel kommen praktisch alle inerten organischen Lösungsmittel in Frage. Hierzu gehören vorzugsweise aliphatische und aromatische, unverzweigtes oder halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Heptan, Cyclohexan, Petrolether, Benzin, Ligroin, Benzol, Toluol, Xylol, Methylenchlorid, Ethylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol und o-Dichlorbenzol, Ether wie Diethyl-und Dibutylether, Glykoldimethylether und Diglykoldimethylether, Tetrahydrofuran und Dioxan, Ketone wie Aceton, Methyl-ethyl-, Methyl-isopropyl-oder Methyl-isobutyl-keton, Ester wie Essigsäuremethylester oder -ethylester, Nitrile wie z.B. Acetonitril oder Propionitril, Amide wie z.B. Dimethylformamid, Di- methylacetamid und N-Methyl-pyrrolidon, sowie Dimethylsulfoxid, Tetramethylensulfon und Hexamethylphosphorsäuretriamid und DMPU.The methods of the invention are preferably carried out using one or more diluents. Suitable diluents are virtually all inert organic solvents. These include preferably aliphatic and aromatic, unbranched or halogenated hydrocarbons such as pentane, hexane, heptane, cyclohexane, petroleum ether, gasoline, ligroin, benzene, toluene, xylene, methylene chloride, ethylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, chlorobenzene and o-dichlorobenzene, ethers such as diethyl and dibutyl ether, glycol dimethyl ether and diglycol dimethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, ketones such as acetone, methyl ethyl, methyl isopropyl or methyl isobutyl ketone, esters such as methyl acetate or ethyl acetate, nitriles such as Acetonitrile or propionitrile, amides, e.g. Dimethylformamide, dimethylacetamide and N-methylpyrrolidone, as well as dimethylsulfoxide, tetramethylenesulfone and hexamethylphosphoric triamide and DMPU.
Die Reaktionstemperaturen können bei den erfindungsgemäßen Verfahren in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 00C und 25O0C, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 100C und 185°C.The reaction temperatures can be varied within a substantial range in the processes according to the invention. In general, one works at temperatures between 0 0 C and 25O 0 C, preferably at temperatures between 10 0 C and 185 ° C.
Die erfindungsgemäßen Verfahren werden im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, unter erhöhtem oder vermindertem Druck zu arbeiten.The processes according to the invention are generally carried out under normal pressure. However, it is also possible to work under elevated or reduced pressure.
Zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren werden die jeweils benötigten Ausgangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der jeweils eingesetzten Komponenten in einem größeren Überschuss zu verwenden. Die Auf- arbeitung erfolgt bei den erfindungsgemäßen Verfahren jeweils nach üblichen Methoden (vgl. die Herstellungsbeispiele).To carry out the process according to the invention, the starting materials required in each case are generally used in approximately equimolar amounts. However, it is also possible to use one of the components used in each case in a larger excess. The work-up is carried out in the inventive method in each case by customary methods (cf., the preparation examples).
Die Verbindungen der Formel (V) sind teilweise neu und damit ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Neu sind Verbindungen der Formel (V), in denenSome of the compounds of the formula (V) are new and therefore also the subject of the present invention. New are compounds of the formula (V) in which
(V)(V)
R7 Wasserstoff ist,R 7 is hydrogen,
und für den Fall, dassand in the event that
R8 für CF3, CFH2 oder CF2H steht,R 8 is CF 3 , CFH 2 or CF 2 H,
HaI = F, Cl, Br oder I ist,HaI = F, Cl, Br or I,
R9 Wasserstoff, Ethyl, Propyl, Propan-2-yl, 2-Methoxyethan-l-yl, Prop-2-en-l-yl, CH2OCH3, COMe, COOMe, COOEt, COOtertBu, COCF3oder Benzyl ist,R 9 is hydrogen, ethyl, propyl, propan-2-yl, 2-methoxyethane-1-yl, prop-2-en-1-yl, CH 2 OCH 3 , COMe, COOMe, COOEt, COOtertBu, COCF 3 or benzyl .
R10 ist Ethyl, Propyl, Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, 1-Cyclopropyleth-l-yl, 2- Methylcyclopropyl, 2,2-Dimethylcyclopropyl, 2,2-Dimethylprop-l-yl, tertButy\,R 10 is ethyl, propyl, cyclopropyl, cyclopropylmethyl, 1-cyclopropyleth-1-yl, 2-methylcyclopropyl, 2,2-dimethylcyclopropyl, 2,2-dimethylprop-1-yl, tert-butyl,
Cyclobutyl, 2-Methyl-Cyclobut-l-yl, 3-Methyl-Cyclobut-l-yl, Butyl, 3-Methylbut-l-yl, 2- Methylbut-1-yl, 2-Methylprop-l-yl, 1 -Fluorprop-2-yl, Cyclopentyl, Propan-2-yl, Pentan-3- yl, Pentan-2-yl, Pentyl, Prop-2-en-l-yl, Butan-2-yl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2- Methoxyethan-1-yl, 2-Methylmercaptoethan-l-yl, 2-Fluorethan-l-yl, 2-Chlorethan-l-yl, 2-Cyanoethan-l-yl, l-Methoxypropan-2-yl, 3-Methoxypropan-l-yl, 1-Cyclobutyl, 2-methyl-cyclobut-1-yl, 3-methyl-cyclobut-1-yl, butyl, 3-methylbut-1-yl, 2-methylbut-1-yl, 2-methylprop-1-yl, 1 - Fluoroprop-2-yl, cyclopentyl, propan-2-yl, pentan-3-yl, pentan-2-yl, pentyl, prop-2-en-1-yl, butan-2-yl, 2,2,2- Trifluoroethyl, 2,2-difluoroethyl, 2-methoxyethane-1-yl, 2-methylmercaptoethane-1-yl, 2-fluoroethane-1-yl, 2-chloroethane-1-yl, 2-cyanoethane-1-yl, Methoxypropan-2-yl, 3-methoxypropan-1-yl, 1-
Methylmercaptopropan-2-yl, 2-Methyl- 1 -(methylsulfanyl)propan-2-yl, Oxetan-3 -yl, 1,1,1- Trifluorpropan-2-yl, 2,2,3,3,3-Pentafluoφropyl, l,l,l-Trifluoφropan-3-yl, 1,1,1- Trifluorbutan-2-yl, l,l,l-Trifluorbutan-3-yl, 2-Methylprop-2-en-l-yl oder 1 -Fluorpropan- 2-yl,Methylmercaptopropan-2-yl, 2-methyl-1- (methylsulfanyl) -propan-2-yl, oxetan-3-yl, 1,1,1-trifluoropropan-2-yl, 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl , l, l, l-trifluoropropan-3-yl, 1,1,1-trifluorobutan-2-yl, l, l, l-trifluorobutan-3-yl, 2-methylprop-2-en-l-yl or 1 Fluoropropane-2-yl,
oderor
R9 und R10 bilden zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen unsubstituierten oder substituierten 3-7 gliedrigen gestättigten Zyklus, der bis zu ein weiteres Heteroatom enthalten kann,R 9 and R 10 together with the nitrogen atom to which they are attached form an unsubstituted or substituted 3-7 membered, saturated cycle, which may contain up to another heteroatom,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Methyl, Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cyano, Hydroxy, Methoxy, CF3 wherein the substituents are independently selected from methyl, fluoro, chloro and / or bromine, cyano, hydroxy, methoxy, CF 3
und wobei die Heteroatome ausgewählt sind aus Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff Neu sind Verbindungen der Formel (V), in denenand wherein the heteroatoms are selected from oxygen, sulfur or nitrogen New are compounds of the formula (V) in which
(V)(V)
R7 für Wasserstoff steht,R 7 is hydrogen,
und für den Fall, dassand in the event that
R8 für Iod stehtR 8 stands for iodine
HaI = F, Cl, Br oder I istHal = F, Cl, Br or I
R9 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Propan-2-yl, 2-Methoxyethan-l-yl, Prop-2-en-l- yl, CH2OCH3, COMe, COOMe, COOEt, COOtertBu, COCF3 oder Benzyl steht,R 9 is hydrogen, methyl, ethyl, propyl, propan-2-yl, 2-methoxyethane-1-yl, prop-2-en-1-yl, CH 2 OCH 3 , COMe, COOMe, COOEt, COOtertBu, COCF 3 or benzyl,
R10 ist Methyl, Ethyl, Propyl, Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, 1-Cyclopropyleth-l-yl, 2- Methylcyclopropyl, 2,2-Dimethylcyclopropyl, 2,2-Dimethylprop-l-yl, tertButyl,R 10 is methyl, ethyl, propyl, cyclopropyl, cyclopropylmethyl, 1-cyclopropyleth-1-yl, 2-methylcyclopropyl, 2,2-dimethylcyclopropyl, 2,2-dimethylprop-1-yl, tert-butyl,
Cyclobutyl, 2-Methyl-Cyclobut-l-yl, 3-Methyl-Cyclobut-l-yl, Butyl, 3-Methylbut-l-yl, 2- Methylbut-1-yl, 2-Methylprop-l-yl, 1 -Fluoφrop-2-yl, Cyclopentyl, Propan-2-yl, Pentan-3- yl, Pentan-2-yl, Pentyl, Prop-2-en-l-yl, Butan-2-yl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2- Methoxyethan-1-yl, 2-Methylmercaptoethan-l-yl, 2-Fluorethan-l-yl, 2-Chlorethan-l-yl, 2-Cyanoethan-l-yl, l-Methoxypropan-2-yl, 3-Methoxypropan-l-yl, 1-Cyclobutyl, 2-methyl-cyclobut-1-yl, 3-methyl-cyclobut-1-yl, butyl, 3-methylbut-1-yl, 2-methylbut-1-yl, 2-methylprop-1-yl, 1 - Fluoφrop-2-yl, cyclopentyl, propan-2-yl, pentan-3-yl, pentan-2-yl, pentyl, prop-2-en-1-yl, butan-2-yl, 2,2,2- Trifluoroethyl, 2,2-difluoroethyl, 2-methoxyethane-1-yl, 2-methylmercaptoethane-1-yl, 2-fluoroethane-1-yl, 2-chloroethane-1-yl, 2-cyanoethane-1-yl, Methoxypropan-2-yl, 3-methoxypropan-1-yl, 1-
Methylmercaptopropan-2-yl, 2-Methyl-l-(methylsulfanyl)propan-2-yl, Oxetan-3-yl, 1,1,1- Trifluoφropan-2-yl, 2,2,3,3,3-Pentafluoφropyl, l,l,l-Trifluoφropan-3-yl, 1,1,1- Trifluorbutan-2-yl, l,l,l-Trifluorbutan-3-yl, 2-Methylprop-2-en-l-yl oder 1 -Fluoφropan- 2-yl,Methylmercaptopropan-2-yl, 2-methyl-1- (methylsulfanyl) -propan-2-yl, oxetan-3-yl, 1,1,1-trifluoropropan-2-yl, 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl , l, l, l-trifluoropropan-3-yl, 1,1,1-trifluorobutan-2-yl, l, l, l-trifluorobutan-3-yl, 2-methylprop-2-en-l-yl or 1 -Fluoropropan-2-yl,
oderor
R9 und R10 bilden zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen unsubstituierten oder substituierten 3-7 gliedrigen gestättigten Zyklus der bis zu ein weiteres Heteroatom enthalten kann,R 9 and R 10 , taken together with the nitrogen atom to which they are attached, form an unsubstituted or substituted 3-7 membered, saturated cycle which may contain up to another heteroatom,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Methyl, Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cyano, Hydroxy, Methoxy, CF3,wherein the substituents are independently selected from methyl, fluorine, chlorine and / or bromine atoms, cyano, hydroxy, methoxy, CF 3 ,
und wobei die Heteroatome ausgewählt sind aus Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff Neu sind Verbindungen der Formel (V), in denenand wherein the heteroatoms are selected from oxygen, sulfur or nitrogen New are compounds of the formula (V) in which
(V)(V)
R7 für Wasserstoff steht,R 7 is hydrogen,
und für den Fall, dassand in the event that
R8 für SMe, SOMe oder SO2Me steht,R 8 is SMe, SOMe or SO 2 Me,
HaI = F, Cl, Br oder I ist,HaI = F, Cl, Br or I,
R9 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Propan-2-yl, 2-Methoxyethan-l-yl, Prop-2-en-l- yl, CH2OCH3, COMe, COOMe, COOEt, COOtertBu, COCF3 oder Benzyl steht,R 9 is hydrogen, methyl, ethyl, propyl, propan-2-yl, 2-methoxyethane-1-yl, prop-2-en-1-yl, CH 2 OCH 3 , COMe, COOMe, COOEt, COOtertBu, COCF 3 or benzyl,
R10 ist Ethyl, Propyl, Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, 1-Cyclopropyleth-l-yl, 2- Methylcyclopropyl, 2,2-Dimethylcyclopropyl, 2,2-Dimethylprop-l-yl, tertButyl,R 10 is ethyl, propyl, cyclopropyl, cyclopropylmethyl, 1-cyclopropyleth-1-yl, 2-methylcyclopropyl, 2,2-dimethylcyclopropyl, 2,2-dimethylprop-1-yl, tert-butyl,
Cyclobutyl, 2-Methyl-Cyclobut-l-yl, 3-Methyl-Cyclobut-l-yl, Butyl, 3-Methylbut-l-yl, 2-Cyclobutyl, 2-methyl-cyclobut-1-yl, 3-methyl-cyclobut-1-yl, butyl, 3-methylbut-1-yl, 2
Methylbut-1-yl, 2-Methylprop-l-yl, 1 -Fluorprop-2-yl, Cyclopentyl, Propan-2-yl, Pentan-3- yl, Pentan-2-yl, Pentyl, Prop-2-en-l-yl, Butan-2-yl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2-Methylbut-1-yl, 2-methylprop-1-yl, 1-fluoroprop-2-yl, cyclopentyl, propan-2-yl, pentan-3-yl, pentan-2-yl, pentyl, prop-2-ene 1-yl, butan-2-yl, 2,2,2-trifluoroethyl, 2,2-difluoroethyl, 2-
Methoxyethan-1-yl, 2-Methylmercaptoethan-l-yl, 2-Fluorethan-l-yl, 2-Chlorethan-l-yl, 2-Cyanoethan-l-yl, 1 -Methoxypropan-2-yl, 3-Methoxypropan-l-yl, 1-Methoxyethane-1-yl, 2-methylmercaptoethane-1-yl, 2-fluoroethane-1-yl, 2-chloroethane-1-yl, 2-cyanoethane-1-yl, 1-methoxypropan-2-yl, 3-methoxypropane l-yl, 1-
Methylmercaptopropan-2-yl, 2-Methyl-l-(methylsulfanyl)propan-2-yl, Oxetan-3-yl, 1,1,1-Methylmercaptopropan-2-yl, 2-methyl-1- (methylsulfanyl) propan-2-yl, oxetan-3-yl, 1,1,1-
Trifluorpropan-2-yl, 2,2,3,3,3-Pentafluoφropyl, l,l,l-Trifluoφropan-3-yl, 1,1,1-Trifluoropropan-2-yl, 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl, 1,1'-trifluoropropan-3-yl, 1,1,1-
Trifluorbutan-2-yl, l,l,l-Trifluorbutan-3-yl, 2-Methylprop-2-en-l-yl oderl-Fluoφropan-2-Trifluorobutan-2-yl, 1, 1, 1-trifluorobutan-3-yl, 2-methylprop-2-en-1-yl or 1-fluoropropane-2
oderor
R9 und R10 bilden zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen unsubstituierten oder substituierten 3-7 gliedrigen gestättigten Zyklus der bis zu ein weiteres Heteroatom enthalten kann,R 9 and R 10 , taken together with the nitrogen atom to which they are attached, form an unsubstituted or substituted 3-7 membered, saturated cycle which may contain up to another heteroatom,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Methyl, Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cyano, Hydroxy, Methoxy, CF3 wherein the substituents are independently selected from methyl, fluoro, chloro and / or bromine, cyano, hydroxy, methoxy, CF 3
und wobei die Heteroatome ausgewählt sind aus Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff Neu sind Verbindungen der Formel (V), in denenand wherein the heteroatoms are selected from oxygen, sulfur or nitrogen New are compounds of the formula (V) in which
(V)(V)
R7 für Wasserstoff steht,R 7 is hydrogen,
und für den Fall, dassand in the event that
R8 für Cyano steht,R 8 stands for cyano,
HaI = F, Cl, Br oder I ist,HaI = F, Cl, Br or I,
R9 für Wasserstoff, Methyl, Propyl, Propan-2-yl, 2-Methoxyethan-l-yl, Prop-2-en-l-yl, CH2OCH3, COMe, COOMe, COOEt, COOtertBu, COCF3, oder Benzyl steht,R 9 is hydrogen, methyl, propyl, propan-2-yl, 2-methoxyethane-1-yl, prop-2-en-1-yl, CH 2 OCH 3 , COMe, COOMe, COOEt, COOtertBu, COCF 3, or Benzyl stands,
R10 für Propyl, Cyclopropylmethyl, 1-Cyclopropyleth-l-yl, 2-Methylcyclopropyl, 2,2- Dimethylcyclopropyl, 2,2-Dimethylprop-l-yl, tertButyl, Cyclobutyl, 2-Methyl-Cyclobut-l- yl, 3-Methyl-Cyclobut-l-yl, 3-Methylbut-l-yl, 2-Methylbut-l-yl, 1 -Fluorprop-2-yl,R 10 is propyl, cyclopropylmethyl, 1-cyclopropyleth-1-yl, 2-methylcyclopropyl, 2,2-dimethylcyclopropyl, 2,2-dimethylprop-1-yl, tert-butyl, cyclobutyl, 2-methyl-cyclobut-1-yl, 3 Methyl-cyclobut-1-yl, 3-methylbut-1-yl, 2-methylbut-1-yl, 1-fluoroprop-2-yl,
Cyclopentyl, Propan-2-yl, Pentan-3-yl, Pentan-2-yl, Pentyl, Butan-2-yl, 2,2-Difluorethyl,Cyclopentyl, propan-2-yl, pentan-3-yl, pentan-2-yl, pentyl, butan-2-yl, 2,2-difluoroethyl,
2-Methylmercaptoethan-l-yl, 2-Chlorethan-l-yl, l-Methoxypropan-2-yl, 3-2-methylmercaptoethane-1-yl, 2-chloroethane-1-yl, 1-methoxypropan-2-yl, 3
Methoxypropan-1-yl, 1 -Methylmercaptopropan-2-yl, 2 -Methyl- l-(methylsulfanyl)propan- 2-yl, Oxetan-3-yl, l,l,l-Trifluorpropan-2-yl, 2,2,3,3,3-Pentafluoφropyl, 1,1,1-Methoxypropan-1-yl, 1-methylmercaptopropan-2-yl, 2-methyl-1- (methylsulfanyl) -propan-2-yl, oxetan-3-yl, 1, l-1-trifluoropropan-2-yl, 2.2 , 3,3,3-pentafluoropropyl, 1,1,1-
Trifluoφropan-3-yl, 1 , 1 , 1 -Trifluorbutan-2-yl, l,l,l-Trifluorbutan-3-yl, 2-Methylprop-2- en-l-yl oder l-Fluorpropan-2-yl steht.Trifluoropropan-3-yl, 1,1,1-trifluorobutan-2-yl, 1, 1, 1-trifluorobutan-3-yl, 2-methylprop-2-en-1-yl or 1-fluoropropan-2-yl ,
Neu sind Verbindungen der Formel (V), in denenNew are compounds of the formula (V) in which
(V)(V)
R7 für Wasserstoff steht,R 7 is hydrogen,
und für den Fall, dassand in the event that
R8 für Br, Cl oder CF3 steht, HaI = Cl ist,R 8 is Br, Cl or CF 3 , HaI = Cl,
R9 für Wasserstoff steht,R 9 is hydrogen,
R10 für Propyl, 2-Methylcyclopropyl, 3-Methylcyclobutyl, 2-Ethylcyclopropyl steht,R 10 is propyl, 2-methylcyclopropyl, 3-methylcyclobutyl, 2-ethylcyclopropyl,
wie zum Beispiel:such as:
(V-6)(V-6)
N ΛNΛC, sAc, N Λ N Λ C, sAc,
(V-38) (V-39) (V-40)(V-38) (V-39) (V-40)
(V-41) (V-42) (V-43)(V-41) (V-42) (V-43)
Die Verbindungen der Formel (VI) sind teilweise neu und damit ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung.Some of the compounds of the formula (VI) are novel and therefore likewise the subject of the present invention.
Neu sind Verbindungen der Formel (VI),Novel are compounds of the formula (VI),
(VI)(VI)
in welcher die Symbole folgende Bedeutungen haben:in which the symbols have the following meanings:
R1 bis R8 haben die oben angegebenen allgemeinen, bevorzugten, besonders bevorzugten, ganz besonders bevorzugten und insbesondere bevorzugten Bedeutungen undR 1 to R 8 have the abovementioned general, preferred, particularly preferred, very particularly preferred and especially preferred meanings and
HaI steht für Fluor, Chlor, Brom oder Iod.Hal is fluorine, chlorine, bromine or iodine.
Die Verbindungen der Formel (VII) sind teilweise neu und damit ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung.Some of the compounds of the formula (VII) are novel and therefore likewise the subject of the present invention.
Neu sind Verbindungen der Formel (VIIa), in welcher die Symbole folgende Bedeutungen haben:New compounds of the formula (VIIa) in which the symbols have the following meanings:
Y ist eine direkte Bindung,Y is a direct bond,
HaI steht für Brom oder Iod,Hal is bromine or iodine,
R1 und R5 sind gleich Wasserstoff,R 1 and R 5 are equal to hydrogen,
R3 und R6 bis R10 haben die oben angegebenen allgemeinen, bevorzugten, besonders bevorzugten, ganz besonders bevorzugten und insbesondere bevorzugten Bedeutungen.R 3 and R 6 to R 10 have the abovementioned general, preferred, particularly preferred, very particularly preferred and especially preferred meanings.
Neu sind Verbindungen der Formel (VIIb),Novel compounds of the formula (VIIb)
in welcher die Symbole folgende Bedeutungen haben:in which the symbols have the following meanings:
Y ist eine direkte Bindung,Y is a direct bond,
HaI steht für Brom oder Iod,Hal is bromine or iodine,
R1 und R5 sind gleich Wasserstoff,R 1 and R 5 are equal to hydrogen,
R2 und R6 bis R10 haben die oben angegebenen allgemeinen, bevorzugten, besonders bevorzugten, ganz besonders bevorzugten und insbesondere bevorzugten Bedeutungen.R 2 and R 6 to R 10 have the general, preferred, particularly preferred, most preferred and especially preferred meanings given above.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft die nichtmedizinische Verwendung der erfindungsgemäßen Diaminopyrimidine oder Mischungen dieser zum Bekämpfen unerwünschter Mikroorganismen.Another object of the invention relates to the non-medical use of diaminopyrimidines according to the invention or mixtures thereof for controlling unwanted microorganisms.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft ein Mittel zum Bekämpfen unerwünschter Mikroorganismen, umfassend wenigstens ein Diaminopyrimidin gemäß der vorliegenden Erfindung. Außerdem betrifft die Erfindung ein Verfahren zum Bekämpfen unerwünschter Mikroorganismen, dadurch gekennzeichnet, dass die erfϊndungsgemäßen Diaminopyrimidine auf die Mikroorganismen, und/oder in deren Lebensraum ausgebracht werden.Another object of the invention relates to an agent for controlling unwanted microorganisms, comprising at least one diaminopyrimidine according to the present invention. Moreover, the invention relates to a method for controlling unwanted microorganisms, characterized in that the diaminopyrimidines according to the invention are applied to the microorganisms, and / or in their habitat.
Die erfindungsgemäßen Stoffe weisen eine starke mikrobizide Wirkung auf und können zur Be- kämpfung von unerwünschten Mikroorganismen, wie Fungi und Bakterien, im Pflanzenschutz und im Materialschutz eingesetzt werden.The substances according to the invention have a strong microbicidal action and can be used for combating unwanted microorganisms, such as fungi and bacteria, in crop protection and in the protection of materials.
Die erfindungsgemäßen Diaminopyrimidine der Formel (I) besitzen sehr gute fungizide Eigenschaften und lassen sich im Pflanzenschutz beispielsweise zur Bekämpfung von Plasmodiophoro- myceten, Oomyceten, Chytridiomyceten, Zygomyceten, Ascomyceten, Basidiomyceten und Deuteromyceten einsetzen.The diaminopyrimidines of the formula (I) according to the invention have very good fungicidal properties and can be employed in crop protection, for example for controlling Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes and Deuteromycetes.
Bakterizide lassen sich im Pflanzenschutz beispielsweise zur Bekämpfung von Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae und Streptomycetaceae einsetzen.Bactericides can be used in crop protection, for example, to combat Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae and Streptomycetaceae.
Die erfindungsgemäßen fungiziden Mittel können zur Bekämpfung von phytopathogenen Pilzen kurativ oder protektiv eingesetzt werden. Die Erfindung betrifft daher auch kurative und protektive Verfahren zum Bekämpfen von phytopathogenen Pilzen durch die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe oder Mittel, welche auf das Saatgut, die Pflanze oder Pflanzenteile, die Früchten oder den Boden, in welcher die Pflanzen wachsen, ausgebracht wird.The fungicidal compositions according to the invention can be used curatively or protectively for controlling phytopathogenic fungi. The invention therefore also relates to curative and protective methods for controlling phytopathogenic fungi by the use of the active compounds or agents according to the invention, which is applied to the seed, the plant or plant parts, the fruits or the soil in which the plants grow.
Die erfindungsgemäßen Mittel zum Bekämpfen von phytopathogenen Pilzen im Pflanzenschutz umfassen eine wirksame, aber nicht-phytotoxische Menge der erfindungsgemäßen Wirkstoffe. „Wirksame, aber nicht-phytotoxische Menge" bedeutet eine Menge des erfindungsgemäßen Mittels, die ausreichend ist, um die Pilzerkrankung der Pflanze ausreichend zu kontrollieren oder ganz abzutöten und die gleichzeitig keine nennenswerten Symptome von Phytotoxizität mit sich bringt. Diese Aufwandmenge kann im Allgemeinen in einem größeren Bereich variieren. Sie hängt von mehreren Faktoren ab, z.B. vom zu bekämpfenden Pilz, der Pflanze, den klimatischen Verhältnissen und den Inhaltsstoffen der erfindungsgemäßen Mittel.The compositions of the invention for controlling phytopathogenic fungi in crop protection comprise an effective but non-phytotoxic amount of the active compounds according to the invention. By "effective but non-phytotoxic amount" is meant an amount of the agent of the invention sufficient to control or completely kill fungal disease of the plant and at the same time not cause any significant phytotoxicity symptoms It depends on several factors, for example on the fungus to be controlled, the plant, the climatic conditions and the ingredients of the agents according to the invention.
Erfindungsgemäß können alle Pflanzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter Pflanzen werden hierbei alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden, wie erwünschte und unerwünschte Wildpflanzen oder Kulturpflanzen (einschließlich natürlich vorkommender Kulturpflanzen). Kulturpflanzen können Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungs- und Optimierungsmetho- den oder durch biotechnologische und gentechnologische Methoden oder Kombinationen dieser Methoden erhalten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der durch Sortenschutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten. Unter Pflanzenteilen sollen alle oberirdischen und unterirdischen Teile und Organe der Pflanzen, wie Spross, Blatt, Blüte und Wurzel verstanden werden, wobei beispielhaft Blätter, Nadeln, Stängel, Stämme, Blüten, Fruchtkörper, Früchte und Samen sowie Wurzeln, Knollen und Rhizome aufgeführt werden. Zu den Pflanzenteilen gehört auch Erntegut sowie vegetatives und generatives Vermehrungsmaterial, beispielsweise Stecklinge, Knollen, Rhizome, Ableger und Samen.According to the invention, all plants and parts of plants can be treated. In this context, plants are understood as meaning all plants and plant populations, such as desired and undesired wild plants or crop plants (including naturally occurring crop plants). Crop plants can be plants which can be obtained by conventional breeding and optimization methods or by biotechnological and genetic engineering methods or combinations of these methods, including the transgenic plants and including the plant varieties which can or can not be protected by plant variety protection rights. Under plant parts, all aboveground and underground parts and organs of the plants, such as shoot, leaf, Flowering and root are understood, with examples of leaves, needles, stems, stems, flowers, fruiting bodies, fruits and seeds and roots, tubers and rhizomes are listed. The plant parts also include crops and vegetative and generative propagation material, such as cuttings, tubers, rhizomes, offshoots and seeds.
Als Pflanzen, welche erfindungsgemäß behandelt werden können, seien folgende erwähnt: Baumwolle, Flachs, Weinrebe, Obst, Gemüse, wie Rosaceae sp. (beispielsweise Kernfrüchte wie Apfel und Birne, aber auch Steinfrüchte wie Aprikosen, Kirschen, Mandeln und Pfirsiche und Beerenfrüchte wie Erdbeeren), Ribesioidae sp., Juglandaceae sp., Betulaceae sp., Anacardiaceae sp., Fagaceae sp., Moraceae sp., Oleaceae sp., Actinidaceae sp., Lauraceae sp., Mwaceae sp. (beispielsweise Bananenbäume und -plantagen), Rubiaceae sp. (beispielsweise Kaffee), Theaceae sp., Sterculiceae sp., Rutaceae sp. (beispielsweise Zitronen, Organen und Grapefruit); Solanaceae sp. (beispielsweise Tomaten), Liliaceae sp., Asteraceae sp. (beispielsweise Salat), Umbelliferae sp., Cruciferae sp., Chenopodiaceae sp., Cucurbitaceae sp. (beispielsweise Gurke), Alliaceae sp. (beispielsweise Lauch, Zwiebel), Papilionaceae sp. (beispielsweise Erbsen); Hauptnutzpflanzen, wie Gramineae sp. (beispielsweise Mais, Rasen, Getreide wie Weizen, Roggen, Reis, Gerste, Hafer, Hirse und Triticale), Asteraceae sp. (beispielsweise Sonnenblume), Brassicaceae sp. (beispielsweise Weißkohl, Rotkohl, Brokkoli, Blumenkohl, Rosenkohl. Pak Choi, Kohlrabi, Radieschen sowie Raps, Senf, Meerrettich und Kresse). Fabacae sp. (beispielsweise Bohne, Erdnüsse), Papilionaceae sp. (beispielsweise Sojabohne), Solanaceae sp. (beispielsweise Kartoffeln), Chenopodiaceae sp. (beispielsweise Zuckerrübe, Futterrübe, Mangold, Rote Rübe); Nutzpflanzen und Zierpflanzen in Garten und Wald; sowie jeweils genetisch modifizierte Arten dieser Pflanzen. Bevorzugt werden Getreidepflanzen erfindungsgemäß behandelt.As plants which can be treated according to the invention, mention may be made of the following: cotton, flax, grapevine, fruits, vegetables, such as Rosaceae sp. (for example, pome fruits such as apple and pear, but also drupes such as apricots, cherries, almonds and peaches and soft fruits such as strawberries), Ribesioidae sp., Juglandaceae sp., Betulaceae sp., Anacardiaceae sp., Fagaceae sp., Moraceae sp., Oleaceae sp., Actinidaceae sp., Lauraceae sp., Mwaceae sp. (for example, banana trees and plantations), Rubiaceae sp. (for example, coffee), Theaceae sp., Sterculiceae sp., Rutaceae sp. (for example, lemons, organs and grapefruit); Solanaceae sp. (for example tomatoes), Liliaceae sp., Asteraceae sp. (for example, lettuce), Umbelliferae sp., Cruciferae sp., Chenopodiaceae sp., Cucurbitaceae sp. (for example cucumber), Alliaceae sp. leek, onion), Papilionaceae sp. (for example, peas); Main crops, such as Gramineae sp. (for example corn, turf, cereals such as wheat, rye, rice, barley, oats, millet and triticale), Asteraceae sp. (for example sunflower), Brassicaceae sp. (for example, white cabbage, red cabbage, broccoli, cauliflower, Brussels sprouts, pak choi, kohlrabi, radishes, rapeseed, mustard, horseradish and cress). Fabacae sp. (for example, bean, peanuts), Papilionaceae sp. (for example, soybean), Solanaceae sp. (for example potatoes), Chenopodiaceae sp. (for example, sugar beet, fodder beet, Swiss chard, beet); Useful plants and ornamental plants in the garden and forest; and each genetically modified species of these plants. Preferably, crop plants are treated according to the invention.
Beispielhaft, aber nicht begrenzend, seien einige Erreger von pilzlichen Erkrankungen, die erfϊn- dungsgemäß behandelt werden können, genannt:By way of example, but not by way of limitation, some pathogens of fungal diseases which can be treated according to the invention are named:
Erkrankungen, hervorgerufen durch Erreger des Echten Mehltaus wie z.B. Blumeria- Arten, wie beispielsweise Blumeria graminis; Podosphaera-Arten, wie beispielsweise Podosphaera leuco- tricha; Sphaerotheca-Arten, wie beispielsweise Sphaerotheca fuliginea; Uncinula-Arten, wie beispielsweise Uncinula necator;Diseases caused by powdery mildews such as e.g. Blumeria species such as Blumeria graminis; Podosphaera species, such as Podosphaera leucotricha; Sphaerotheca species, such as Sphaerotheca fuliginea; Uncinula species, such as Uncinula necator;
Erkrankungen, hervorgerufen durch Erreger von Rostkrankheiten wie z.B. Gymnosporangium- Arten, wie beispielsweise Gymnosporangium sabinae; Hemileia-Arten, wie beispielsweise Hemileia vastatrix; Phakopsora-Arten, wie beispielsweise Phakopsora pachyrhizi und Phakopsora meibomiae; Puccinia-Arten, wie beispielsweise Puccinia recondita oder Puccinia triticina; Uromyces-Arten, wie beispielsweise Uromyces appendiculatus; Erkrankungen, hervorgerufen durch Erreger der Gruppe der Oomyceten wie z.B. Bremia-Arten, wie beispielsweise Bremia lactucae; Peronospora-Arten, wie beispielsweise Peronospora pisi oder P. brassicae; Phytophthora-Arten, wie beispielsweise Phytophthora infestans; Plasmopara-Arten, wie beispielsweise Plasmopara viticola; Pseudoperonospora-Arten, wie beispielsweise Pseudoperonospora humuli oder Pseudoperonospora cubensis; Pythium-Arten, wie beispielsweise Pythium ultimum;Diseases caused by pathogens of rust diseases such as Gymnosporangium species, such as Gymnosporangium sabinae; Hemileia species, such as Hemileia vastatrix; Phakopsora species such as Phakopsora pachyrhizi and Phakopsora meibomiae; Puccinia species, such as Puccinia recondita or Puccinia triticina; Uromyces species, such as Uromyces appendiculatus; Diseases caused by agents of the group of Oomycetes such as Bremia species, such as Bremia lactucae; Peronospora species such as Peronospora pisi or P. brassicae; Phytophthora species, such as Phytophthora infestans; Plasmopara species, such as Plasmopara viticola; Pseudoperonospora species, such as, for example, Pseudoperonospora humuli or Pseudoperonospora cubensis; Pythium species such as Pythium ultimum;
Blattfleckenkrankheiten und Blattwelken, hervorgerufen durch z.B. Alternaria-Arten, wie beispielsweise Alternaria solani; Cercospora-Arten, wie beispielsweise Cercospora beticola; Cladiosporum-Arten, wie beispielsweise Cladiosporium cucumerinum; Cochliobolus-Arten, wie beispielsweise Cochliobolus sativus (Konidienform: Drechslera, Syn: Helminthosporium); Colletotrichum-Arten, wie beispielsweise Colletotrichum lindemuthanium; Cycloconium- Arten, wie beispielsweise Cycloconium oleaginum; Diaporthe-Arten, wie beispielsweise Diaporthe citri; Elsinoe- Arten, wie beispielsweise Elsinoe fawcettii; Gloeosporium-Arten, wie beispielsweise Gloeosporium laeticolor; Glomerella-Arten, wie beispielsweise Glomerella cingulata; Guignardia-Arten, wie beispielsweise Guignardia bidwelli; Leptosphaeria-Arten, wie beispielsweise Leptosphaeria maculans; Magnaporthe-Arten, wie beispielsweise Magnaporthe grisea; Microdochium-Arten, wie beispielsweise Microdochium nivale; Mycosphaerella-Arten, wie beispielsweise Mycosphaerella graminicola und M. fijiensis; Phaeosphaeria-Arten, wie beispielsweise Phaeosphaeria nodorum; Pyrenophora-Arten, wie beispielsweise Pyrenophora teres; Ramularia-Arten, wie beispielsweise Ramularia collo-cygni; Rhynchosporium-Arten, wie beispielsweise Rhynchosporium secalis; Septoria-Arten, wie beispielsweise Septoria apii; Typhula-Arten, wie beispielsweise Typhula incarnata; Venturia-Arten, wie beispielsweise Venturia inaequalis;Leaf spot diseases and leaf wilt caused by e.g. Alternaria species, such as Alternaria solani; Cercospora species, such as Cercospora beticola; Cladiosporum species, such as Cladiosporium cucumerinum; Cochliobolus species, such as Cochliobolus sativus (conidia form: Drechslera, Syn: Helminthosporium); Colletotrichum species, such as Colletotrichum lindemuthanium; Cycloconium species such as cycloconium oleaginum; Diaporthe species, such as Diaporthe citri; Elsinoe species, such as Elsinoe fawcettii; Gloeosporium species, such as, for example, Gloeosporium laeticolor; Glomerella species, such as Glomerella cingulata; Guignardia species, such as Guignardia bidwelli; Leptosphaeria species, such as Leptosphaeria maculans; Magnaporthe species, such as Magnaporthe grisea; Microdochium species such as Microdochium nivale; Mycosphaerella species, such as Mycosphaerella graminicola and M. fijiensis; Phaeosphaeria species, such as Phaeosphaeria nodorum; Pyrenophora species, such as, for example, Pyrenophora teres; Ramularia species, such as Ramularia collo-cygni; Rhynchosporium species, such as Rhynchosporium secalis; Septoria species, such as Septoria apii; Typhula species, such as Typhula incarnata; Venturia species, such as Venturia inaequalis;
Wurzel- und Stängelkrankheiten, hervorgerufen durch z.B. Corticium-Arten, wie beispielsweise Corticium graminearum; Fusarium-Arten, wie beispielsweise Fusarium oxysporum; Gaeumannomyces-Arten, wie beispielsweise Gaeumannomyces graminis; Rhizoctonia-Arten, wie beispielsweise Rhizoctonia solani; Tapesia-Arten, wie beispielsweise Tapesia acuformis; Thielaviopsis-Arten, wie beispielsweise Thielaviopsis basicola;Root and stem diseases caused by e.g. Corticium species, such as Corticium graminearum; Fusarium species such as Fusarium oxysporum; Gaeumannomyces species such as Gaeumannomyces graminis; Rhizoctonia species, such as Rhizoctonia solani; Tapesia species, such as Tapesia acuformis; Thielaviopsis species, such as Thielaviopsis basicola;
Ähren- und Rispenerkrankungen (inklusive Maiskolben), hervorgerufen durch z.B. Alternaria- Arten, wie beispielsweise Alternaria spp.; Aspergillus-Arten, wie beispielsweise Aspergillus flavus; Cladosporium-Arten, wie beispielsweise Cladosporium cladosporioides; Claviceps-Arten, wie beispielsweise Claviceps purpurea; Fusarium-Arten, wie beispielsweise Fusarium culmorum; Gibberella-Arten, wie beispielsweise Gibberella zeae; Monographella-Arten, wie beispielsweise Monographella nivalis; Septoria-Arten, wie beispielsweise Septoria nodorum;Ear and panicle diseases (including corncob) caused by e.g. Alternaria species, such as Alternaria spp .; Aspergillus species, such as Aspergillus flavus; Cladosporium species, such as Cladosporium cladosporioides; Claviceps species, such as Claviceps purpurea; Fusarium species such as Fusarium culmorum; Gibberella species, such as Gibberella zeae; Monographella species, such as Monographella nivalis; Septoria species such as Septoria nodorum;
Erkrankungen, hervorgerufen durch Brandpilze wie z.B. Sphacelotheca- Arten, wie beispielsweise Sphacelotheca reiliana; Ti lletia- Arten, wie beispielsweise Tilletia caries, T. controversa; Urocystis- Arten, wie beispielsweise Urocystis occulta; Ustilago-Arten, wie beispielsweise Ustilago nuda, U. nuda tritici;Diseases caused by fire fungi such as Sphacelotheca species, such as Sphacelotheca reiliana; Ti lletia species such as Tilletia caries, T. controversa; Urocystis Species such as Urocystis occulta; Ustilago species such as Ustilago nuda, U. nuda tritici;
Fruchtfäule hervorgerufen durch z.B. Aspergillus-Arten, wie beispielsweise Aspergillus flavus; Botrytis-Arten, wie beispielsweise Botrytis cinerea; Penicillium-Arten, wie beispielsweise Penicillium expansum und P. purpurogenum; Sclerotinia-Arten, wie beispielsweise Sclerotinia sclerotiorum;Fruit rot caused by e.g. Aspergillus species, such as Aspergillus flavus; Botrytis species, such as Botrytis cinerea; Penicillium species such as Penicillium expansum and P. purpurogenum; Sclerotinia species, such as Sclerotinia sclerotiorum;
Verticilium-Arten, wie beispielsweise Verticilium alboatrum;Verticilium species such as Verticilium alboatrum;
Samen- und bodenbürtige Fäulen und Welken, sowie Sämlingserkrankungen, hervorgerufen durch z.B. Fusarium-Arten, wie beispielsweise Fusarium culmorum; Phytophthora Arten, wie beispielsweise Phytophthora cactorum; Pythium- Arten, wie beispielsweise Pythium ultimum; Rhizoctonia-Arten, wie beispielsweise Rhizoctonia solani; Sclerotium-Arten, wie beispielsweise Sclerotium rolfsii;Seed and soil rots and wilts, as well as seedling diseases caused by e.g. Fusarium species such as Fusarium culmorum; Phytophthora species, such as Phytophthora cactorum; Pythium species such as Pythium ultimum; Rhizoctonia species, such as Rhizoctonia solani; Sclerotium species, such as Sclerotium rolfsii;
Krebserkrankungen, Gallen und Hexenbesen, hervorgerufen durch z.B. Nectria-Arten, wie beispielsweise Nectria galligena;Cancers, galls and witches brooms caused by e.g. Nectria species, such as Nectria galligena;
Welkeerkrankungen hervorgerufen durch z.B. Monilinia-Arten, wie beispielsweise Monilinia laxa;Wilt diseases caused by e.g. Monilinia species, such as Monilinia laxa;
Deformationen von Blättern, Blüten und Früchten, hervorgerufen durch z.B. Taphrina-Arten, wie beispielsweise Taphrina deformans;Deformations of leaves, flowers and fruits caused by e.g. Taphrina species, such as Taphrina deformans;
Degenerationserkrankungen holziger Pflanzen, hervorgerufen durch z.B. Esca-Arten, wie beispielsweise Phaemoniella clamydospora und Phaeoacremonium aleophilum und Fomitiporia mediterranea;Degenerative diseases of woody plants caused by e.g. Esca species such as Phaemoniella clamydospora and Phaeoacremonium aleophilum and Fomitiporia mediterranea;
Blüten- und Samenerkrankungen, hervorgerufen durch z.B. Botrytis-Arten, wie beispielsweise Botrytis cinerea;Flower and seed diseases caused by e.g. Botrytis species, such as Botrytis cinerea;
Erkrankungen von Pflanzenknollen, hervorgerufen durch z.B. Rhizoctonia-Arten, wie beispielsweise Rhizoctonia solani; Helminthosporium-Arten, wie beispielsweise Helminthosporium solani;Diseases of plant tubers caused by e.g. Rhizoctonia species, such as Rhizoctonia solani; Helminthosporium species, such as Helminthosporium solani;
Erkrankungen, hervorgerufen durch bakterielle Erreger wie z.B. Xanthomonas-Arten, wie beispielsweise Xanthomonas campestris pv. oryzae; Pseudomonas-Arten, wie beispielsweise Pseudomonas syringae pv. lachrymans; Erwinia-Arten, wie beispielsweise Erwinia amylovora;Diseases caused by bacterial agents such as e.g. Xanthomonas species, such as Xanthomonas campestris pv. Oryzae; Pseudomonas species, such as Pseudomonas syringae pv. Lachrymans; Erwinia species, such as Erwinia amylovora;
Bevorzugt können die folgenden Krankheiten von Soja-Bohnen bekämpft werden:Preferably, the following diseases of soybean beans can be controlled:
Pilzkrankheiten an Blättern, Stängeln, Schoten und Samen verursacht durch z.B. Alternaria leaf spot (Alternaria spec. atrans tenuissima), Anthracnose (Colletotrichum gloeosporoides dematium var. truncatum), Brown spot (Septoria glycines), Cercospora leaf spot and blight (Cercospora kikuchii), Choanephora leaf blight (Choanephora infundibulifera trispora (Syn.)), Dactuliophora leaf spot (Dactuliophora glycines), Downy Mildew (Peronospora manshurica), Drechslera blight (Drechslera glycini), Frogeye Leaf spot (Cercospora sojina), Leptosphaerulina Leaf Spot (Leptosphaerulina trifolii), Phyllostica Leaf Spot (Phyllosticta sojaecola), Pod and Stern Blight (Phomopsis sojae), Powdery Mildew (Microsphaera diffusa), Pyrenochaeta Leaf Spot (Pyrenochaeta glycines), Rhizoctonia Aerial, Foliage, and Web Blight (Rhizoctonia solani), Rust (Phakopsora pachyrhizi, Phakopsora meibomiae), Scab (Sphaceloma glycines), Stemphylium Leaf Blight (Stemphylium botryosum), Target Spot (Corynespora cassiicola).Fungal diseases on leaves, stems, pods and seeds caused by, for example, Alternaria leaf spot (Alternaria spec. Atrans tenuissima), Anthracnose (Colletotrichum gloeosporoides dematium var. truncatum), Brown spot (Septoria glycines), Cercospora leaf spot and blight (Cercospora kikuchii), Choanephora leaf blight (Choanephora infundibulifera trispora (Syn.)), Dactuliophora leaf spot (Dactuliophora glycines), Downy Mildew (Peronospora manshurica), Drechslera blight (Drechslera glycini), Frogeye leaf spot (Cercospora sojina), Leptosphaerulina leaf spot (Leptosphaerulina trifolii), Phyllostica leaf spot (Phyllosticta sojaecola), Pod and star blight (Phomopsis sojae), Powdery mildew (Microsphaera diffusa), Pyrenochaeta leaf spot (Pyrenochaeta Glycines), Rhizoctonia Aerial, Foliage, and Web Blight (Rhizoctonia solani), Rust (Phakopsora pachyrhizi, Phakopsora meibomiae), Scab (Sphaceloma glycines), Stemphylium Leaf Blight (Stemphylium botryosum), Target Spot (Corynespora cassiicola).
Pilzkrankheiten an Wurzeln und der Stängelbasis verursacht durch z.B. Black Root Rot (Calonectria crotalariae), Charcoal Rot (Macrophomina phaseolina), Fusarium Blight or WiIt, Root Rot, and Pod and Collar Rot (Fusarium oxysporum, Fusarium orthoceras, Fusarium semitectum, Fusarium equiseti), Mycoleptodiscus Root Rot (Mycoleptodiscus terrestris), Neocosmospora (Neocosmopspora vasinfecta), Pod and Stern Blight (Diaporthe phaseolorum), Stem Canker (Diaporthe phaseolorum var. caulivora), Phytophthora Rot (Phytophthora megasperma), Brown Stem Rot (Phialophora gregata), Pythium Rot (Pythium aphanidermatum, Pythium irreguläre, Pythium debaryanum, Pythium myriotylum, Pythium ultimum), Rhizoctonia Root Rot, Stem Decay, and Damping-Off (Rhizoctonia solani), Sclerotinia Stem Decay (Sclerotinia sclerotiorum), Sclerotinia Southern Blight (Sclerotinia rolfsii), Thielaviopsis Root Rot (Thielaviopsis basicola).Fungal diseases on roots and stem base caused by e.g. Black Root Red (Calonectria crotalariae), Charcoal Red (Macrophomina phaseolina), Fusarium Blight or Wiit, Root Red, and Pod and Collar Red (Fusarium oxysporum, Fusarium orthoceras, Fusarium semitectum, Fusarium equiseti), Mycoleptodiscus Root Red (Mycoleptodiscus terrestris), Neocosmospora (Neocosmopspora vasinfecta), Pod and Star Blight (Diaporthe phaseolorum), Stem Canker (Diaporthe phaseolorum var. Caulivora), Phytophthora red (Phytophthora megasperma), Brown Stem Red (Phialophora gregata), Pythium Red (Pythium aphanidermatum, Pythium irregular, Pythium Debaryanum, Pythium myriotylum, Pythium ultimum), Rhizoctonia Root Red, Stem Decay, and Damping Off (Rhizoctonia solani), Sclerotinia Stem Decay (Sclerotinia sclerotiorum), Sclerotinia Southern Blight (Sclerotinia rolfsii), Thielaviopsis Root Red (Thielaviopsis basicola).
Unter unerwünschten Mikroorganismen sind im vorliegenden Fall phytopathogene Pilze und Bakterien zu verstehen. Die erfindungsgemäßen Stoffe können also eingesetzt werden, um Pflanzen innerhalb eines gewissen Zeitraumes nach der Behandlung gegen den Befall durch die genannten Schaderreger zu schützen. Der Zeitraum, innerhalb dessen Schutz herbeigeführt wird, erstreckt sich im allgemeinen von 1 bis 10 Tage, vorzugsweise 1 bis 7 Tage nach der Behandlung der Pflanzen mit den Wirkstoffen.Undesirable microorganisms in the present case are phytopathogenic fungi and bacteria. The substances according to the invention can therefore be used to protect plants within a certain period of time after the treatment against the infestation by the said pathogens. The period of time within which protection is afforded generally extends from 1 to 10 days, preferably 1 to 7 days after the treatment of the plants with the active ingredients.
Die gute Pflanzenverträglichkeit der Wirkstoffe in den zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten notwendigen Konzentrationen erlaubt eine Behandlung von oberirdischen Pflanzenteilen, von Pflanz-und Saatgut, und des Bodens.The good plant tolerance of the active ingredients in the necessary concentrations for controlling plant diseases allows treatment of above-ground parts of plants, planting and seed, and the soil.
Dabei lassen sich die erfindungsgemäßen Wirkstoffe mit besonders gutem Erfolg zur Bekämpfung von Getreidekrankheiten, wie beispielsweise gegen Erysiphe-Arten, gegen Puccinia und gegen Fusarien-Arten, von Reiskrankheiten, wie beispielsweise gegen Pyricularia und Rhizoctonia und von Krankheiten im Wein-, Obst-und Gemüseanbau, wie beispielsweise gegen Botrytis-, Venturia-, Sphaerotheca-und Podosphaera-Arten, einsetzen. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich auch zur Steigerung des Ernteertrages. Sie sind außerdem mindertoxisch und weisen eine gute Pflanzenverträglichkeit auf.In this case, the active compounds according to the invention can be used to combat cereal diseases, for example Erysiphe species, Puccinia and Fusarium species, rice diseases such as Pyricularia and Rhizoctonia and diseases in wine, fruit and vegetable cultivation , for example, against Botrytis, Venturia, Sphaerotheca and Podosphaera species use. The active compounds according to the invention are also suitable for increasing crop yield. They are also low toxicity and have good plant tolerance.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können unverzweigtes oder in bestimmten Konzentrationen bzw. Aufwandmengen auch als Herbizide, Safener, Wachstumsregulatoren oder Mittel zur Verbesserung der Pflanzeneigenschaften, oder als Mikrobizide, beispielsweise als Fungizide, Antimykotika, Bakterizide, Virizide (einschließlich Mittel gegen Viroide) oder als Mittel gegen MLO (Mycoplasma-like-organism) und RLO (Rickettsia-like-organism) verwendet werden. Sie lassen sich auch als Zwischen- oder Vorprodukte für die Synthese weiterer Wirkstoffe einsetzen.The compounds of the invention may be unbranched or in certain concentrations or application rates as herbicides, safeners, growth regulators or agents for improving plant properties, or as microbicides, for example as fungicides, antimycotics, bactericides, viricides (including anti-viral agents) or as anti-MLO agents (Mycoplasma-like-organism) and RLO (Rickettsia-like-organism). They can also be used as intermediates or precursors for the synthesis of other active ingredients.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in bestimmten Konzentrationen und Aufwandmengen auch als Herbizide, zur Beeinflussung des Pflanzenwachstums, sowie zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, als Insektizid verwendet werden. Sie lassen sich unverzweigtes oder auch als Zwischen- und Vorprodukte für die Synthese weiterer Wirkstoffe einsetzen.The active compounds according to the invention can also be used in certain concentrations and application rates as herbicides, for influencing plant growth and for controlling animal pests, as insecticide. They can be used unbranched or as intermediates and precursors for the synthesis of other active ingredients.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit, günstiger Warm- blütertoxizität und guter Umweltverträglichkeit zum Schutz von Pflanzen und Pflanzenorganen, zur Steigerung der Ernteerträge, Verbesserung der Qualität des Erntegutes in der Landwirtschaft, im Gartenbau, bei der Tierzucht, in Forsten, in Gärten und Freizeiteinrichtungen, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie können vorzugsweise als Pflanzenschutzmittel eingesetzt werden. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam.The active compounds according to the invention are suitable for good plant tolerance, favorable warm-blood toxicity and good environmental compatibility for the protection of plants and plant organs, for increasing crop yields, improving the quality of the crop in agriculture, in horticulture, in animal breeding, in forests, in gardens and Recreational facilities, in the storage and material protection and on the hygiene sector occur. They can preferably be used as crop protection agents. They are effective against normally sensitive and resistant species as well as against all or individual stages of development.
Die erfindungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Wirkstoffen bzw. Mitteln erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z.B. durch Tauchen, (Ver-)Spritzen, (Ver-)Sprühen, Berieseln, Verdampfen, Zerstäuben, Vernebeln, (Ver-)Streuen, Verschäumen, Bestreichen, Verstreichen, Gießen (drenchen), Tröpfchenbewässerung und bei Vermehrungsmaterial, insbesondere bei Samen, weiterhin durch Trockenbeizen, Nassbeizen, Schlämmbeizen, Inkrustieren, ein- oder mehrschichtiges Umhüllen usw. Es ist ferner möglich, die Wirkstoffe nach dem Ultra-Low-Volume- Verfahren auszubringen oder die Wirkstoffzubereitung oder den Wirkstoff selbst in den Boden zu injizieren.The treatment according to the invention of the plants and plant parts with the active ingredients or agents is carried out directly or by acting on their environment, habitat or storage space according to the usual treatment methods, e.g. by dipping, (spraying), (spraying), sprinkling, vaporizing, spraying, atomizing, (sprinkling), foaming, brushing, spreading, drenching, drip irrigation and propagating material, especially in seeds by dry pickling, wet pickling, slurry pickling, encrusting, single or multi-layer coating, etc. It is also possible to apply the active ingredients by the ultra-low-volume method or to inject the active ingredient preparation or the active ingredient itself into the soil.
Darüber hinaus kann durch die erfindungsgemäße Behandlung der Mykotoxingehalt im Erntegut und den daraus hergestellten Nahrungs- und Futtermitteln verringert werden. Besonders, aber nicht ausschließlich sind hierbei folgende Mykotoxine zu nennen: Deoxynivalenol (DON), Nivalenol, 15-Ac-DON, 3-Ac-DON, T2- und HT2- Toxin, Fumonisine, Zearalenon, Moniliformin, Fusarin, Diaceotoxyscirpenol (DAS), Beauvericin, Enniatin, Fusaroproliferin, Fusarenol, Ochratoxine, Patulin, Mutterkornalkaloide und Aflatoxine, die beispielsweise von den folgenden Pilzen verursacht werden können: Fusarium spec, wie Fusarium acuminatum, F. avenaceum, F. crookwellense, F. culmorum, F. graminearum (Gibberella zeae), F. equiseti, F. fujikoroi, F. musarum, F. oxysporum, F. proliferatum, F. poae, F. pseudograminearum, F. sambucinum, F. scirpi, F. semitectum, F. solani, F. sporotrichoides, F. langsethiae, F. subglutinans, F. tricinctum, F. verticillioides u.a. sowie auch von Aspergillus spec, Penicillium spec, Claviceps purpurea, Stachybotrys spec. u.a..In addition, can be reduced by the treatment according to the invention, the mycotoxin content in the crop and the food and feed produced therefrom. Specifically, but not exclusively, mycotoxins include: deoxynivalenol (DON), nivalenol, 15-Ac-DON, 3-Ac-DON, T2 and HT2 toxin, fumonisins, zearalenone, moniliformin, fusarin, diaceotoxyscirpenol (DAS) , Beauvericin, enniatine, fusaroproliferin, fusarenol, ochratoxins, patulin, ergot alkaloids and aflatoxins, which may be caused, for example, by the following fungi: Fusarium spec., Such as Fusarium acuminatum, F. avenaceum, F. crookwellense, F. culmorum, F. graminearum (Gibberella zeae), F. equiseti, F. fujikoroi, F. musarum, F. oxysporum, F. proliferatum, F. poae, F. pseudograminearum, F. sambucinum, F. scirpi, F. semitectum, F. solani, F. sporotrichoides, F. langsethiae, F. subglutinans, F. tricinctum, F. verticillioides, among others, and also of Aspergillus spec., Penicillium spec., Claviceps purpurea, Stachybotrys spec. among others.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe bzw. Mittel können außerdem im Materialschutz zum Schutz von technischen Materialien gegen Befall und Zerstörung durch unerwünschten Mikroorganismen, wie z.B. Pilzen, eingesetzt werden.The active compounds or compositions according to the invention can also be used in the protection of materials for the protection of industrial materials against attack and destruction by undesired microorganisms, such as e.g. Mushrooms, are used.
Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nichtlebende Materialien zu verstehen, die für die Verwendung in der Technik zubereitet worden sind. Beispielsweise können technische Materialien, die durch erfindungsgemäße Wirkstoffe vor mikrobieller Veränderung oder Zerstörung geschützt werden sollen, Klebstoffe, Leime, Papier und Karton, Textilien, Leder, Holz, Anstrichmittel und Kunststoffartikel, Kühlschmierstoffe und andere Materialien sein, die von Mikroorganismen befallen oder zersetzt werden können. Im Rahmen der zu schützenden Mate- rialien seien auch Teile von Produktionsanlagen, beispielsweise Kühlwasserkreisläufe, genannt, die durch Vermehrung von Mikroorganismen beeinträchtigt werden können. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung seien als technische Materialien vorzugsweise Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz, Anstrichmittel, Kühlschmiermittel und Wärmeübertragungsflüssigkeiten genannt, besonders bevorzugt Holz. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe bzw. Mittel können nachteilige Effekte wie Vermodern, Verfall, Ver-, Entfärbung oder Verschimmeln verhindern.Technical materials as used herein mean non-living materials that have been prepared for use in the art. For example, technical materials to be protected from microbial change or destruction by the active compounds of the invention may be adhesives, glues, paper and cardboard, textiles, leather, wood, paints and plastics, coolants, and other materials that may be infested or degraded by microorganisms , The materials to be protected also include parts of production plants, for example cooling water circuits, which may be adversely affected by the proliferation of microorganisms. In the context of the present invention, technical materials which may be mentioned are preferably adhesives, glues, papers and cartons, leather, wood, paints, cooling lubricants and heat transfer fluids, particularly preferably wood. The active compounds or compositions according to the invention can prevent adverse effects such as decay, deterioration, decomposition, discoloration or mold.
Das erfindungsgemäße Verfahren zum Bekämpfen von unerwünschten Pilzen kann auch zum Schutz von so genannte Storage Goods verwendet werden. Unter „Storage Goods" werden dabei natürliche Substanzen pflanzlichen oder tierischen Ursprungs oder deren Verarbeitungsprodukte, welche der Natur entnommen wurden und für die Langzeitschutz gewünscht ist, verstanden. Storage Goods pflanzlichen Ursprungs, wie z.B. Pflanzen oder Pflanzenteile, wie Stiele, Blätter, Knollen, Samen, Früchte, Körner, können in frisch geerntetem Zustand oder nach Verarbeitung durch (Vor-)Trocknen, Befeuchten, Zerkleinern, Mahlen, Pressen oder Rösten, geschützt werden. Storage Goods umfasst auch Nutzholz, sei es unverarbeitet, wie Bauholz, Stromleitungsmasten und Schranken, oder in Form fertiger Produkte, wie Möbel. Storage Goods tierischen Ursprungs sind beispielsweise Felle, Leder, Pelze und Haare. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können nachteilige Effekte wie Vermodern, Verfall, Ver-, Entfärbung oder Verschimmeln verhindern.The inventive method for controlling unwanted fungi can also be used for the protection of so-called storage goods. Under "Storage Goods" are understood natural substances of plant or animal origin or their processing products, which were taken from nature and for long-term protection is desired Storage goods of plant origin, such as plants or plant parts, such as stems, leaves, tubers, seeds , Fruits, grains, can be protected in freshly harvested condition or after processing by (pre-) drying, wetting, crushing, grinding, pressing or roasting Storage Goods also includes timber, whether unprocessed, such as timber, power poles and barriers, or in the form of finished products, such as furniture, storage goods of animal origin are, for example, skins, leather, furs and hair.The active compounds according to the invention can prevent disadvantageous effects such as decay, deterioration, disintegration, discoloration or mold.
Als Mikroorganismen, die einen Abbau oder eine Veränderung der technischen Materialien bewirken können, seien beispielsweise Bakterien, Pilze, Hefen, Algen und Schleimorganismen genannt. Vorzugsweise wirken die erfindungsgemäßen Wirkstoffe gegen Pilze, insbesondere Schimmelpilze, Holz verfärbende und Holz zerstörende Pilze (Basidiomyceten) sowie gegen Schleimorganismen und Algen. Es seien beispielsweise Mikroorganismen der folgenden Gattungen genannt: Alternaria, wie Alternaria tenuis; Aspergillus, wie Aspergillus niger; Chaetomium, wie Chaetomium globosum; Coniophora, wie Coniophora puetana; Lentinus, wie Lentinus tigrinus; Penicillium, wie Penicillium glaucum; Polyporus, wie Polyporus versicolor; Aureobasidium, wie Aureobasidium pullulans; Sclerophoma, wie Sclerophoma pityophila; Trichoderma, wie Trichoderma viride; Escherichia, wie Escherichia coli; Pseudomonas, wie Pseudomonas aeruginosa; Staphylococcus, wie Staphylococcus aureus.As microorganisms that can cause degradation or a change in the technical materials, for example, bacteria, fungi, yeasts, algae and mucus organisms may be mentioned. The active compounds according to the invention preferably act against fungi, in particular molds, wood-discolouring and wood-destroying fungi (Basidiomycetes) and against slime organisms and algae. There may be mentioned, for example, microorganisms of the following genera: Alternaria, such as Alternaria tenuis; Aspergillus, such as Aspergillus niger; Chaetomium, like Chaetomium globosum; Coniophora, like Coniophora puetana; Lentinus, like Lentinus tigrinus; Penicillium, such as Penicillium glaucum; Polyporus, such as Polyporus versicolor; Aureobasidium, such as Aureobasidium pullulans; Sclerophoma, such as Sclerophoma pityophila; Trichoderma, such as Trichoderma viride; Escherichia, like Escherichia coli; Pseudomonas, such as Pseudomonas aeruginosa; Staphylococcus, such as Staphylococcus aureus.
Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin ein Mittel zum Bekämpfen unerwünschter Mikroorganismen, umfassend wenigstens eines der erfindungsgemäßen Diaminopyrimidine. Vorzugsweise handelt es sich um fungizide Mittel, welche landwirtschaftlich verwendbare Hilfsmittel, Solventien, Trägerstoffe, oberflächenaktive Stoffe oder Streckmittel enthalten.The present invention further relates to an agent for controlling unwanted microorganisms comprising at least one of the diaminopyrimidines according to the invention. Preference is given to fungicidal compositions which contain agriculturally useful auxiliaries, solvents, carriers, surface-active substances or extenders.
Erfindungsgemäß bedeutet Trägerstoff eine natürliche oder synthetische, organische oder anorganische Substanz, mit welchen die Wirkstoffe zur besseren Anwendbarkeit, v.a. zum Aufbringen auf Pflanzen oder Pflanzenteile oder Saatgut, gemischt oder verbunden sind. Der Trägerstoff, welcher fest oder flüssig sein kann, ist im Allgemeinen inert und sollte in der Landwirtschaft verwendbar sein.According to the invention, the carrier means a natural or synthetic, organic or inorganic substance with which the active ingredients for better applicability, v. A. for application to plants or plant parts or seeds, mixed or combined. The carrier, which may be solid or liquid, is generally inert and should be useful in agriculture.
Als feste Trägerstoffe kommen infrage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Papier, Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure- Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylaryl-polyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage nicht-ionische und/oder ionische Stoffe, z.B. aus den Klassen der Alkohol-POE- und/oder POP-Ether, Säure- und/oder POP- POE-Ester, Alkyl-Aryl- und/oder POP- POE-Ether, Fett- und/oder POP- POE-Addukte, POE- und/oder POP-Polyol Derivate, POE- und/oder POP-Sorbitan- oder-Zucker-Addukte, Alky- oder Aryl-Sulfate, Sulfonate und Phosphate oder die entsprechenden PO-Ether-Addukte. Ferner geeignete Oligo- oder Polymere, z.B. ausgehend von vinylischen Monomeren, von Acrylsäure, aus EO und/oder PO allein oder in Verbindung mit z.B. (poly-) Alkoholen oder (poly-) Aminen. Ferner können Einsatz finden Lignin und seine Sulfonsäure-Derivate, einfache und modifizierte Cellulosen, aromatische und/oder aliphatische Sulfonsäuren sowie deren Addukte mit Formaldehyd.Suitable solid carriers are: e.g. Ammonium salts and ground natural minerals, such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth, and ground synthetic minerals, such as fumed silica, alumina and silicates, as solid carriers for granules are suitable: e.g. crushed and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules of inorganic and organic flours and granules of organic material such as paper, sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stalks; suitable emulsifiers and / or foam formers are: e.g. nonionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. Alkylaryl polyglycol ethers, alkylsulfonates, alkyl sulfates, arylsulfonates and protein hydrolysates; suitable dispersants are non-ionic and / or ionic substances, e.g. from the classes of alcohol POE and / or POP ethers, acid and / or POP POE esters, alkyl aryl and / or POP POE ethers, fatty and / or POP POE adducts, POE and / or POP polyol derivatives, POE and / or POP sorbitol or sugar adducts, alkyl or aryl sulfates, sulfonates and phosphates or the corresponding PO ether adducts. Further suitable oligo- or polymers, e.g. starting from vinylic monomers, from acrylic acid, from EO and / or PO alone or in combination with e.g. (poly) alcohols or (poly) amines. Furthermore, find use lignin and its sulfonic acid derivatives, simple and modified celluloses, aromatic and / or aliphatic sulfonic acids and their adducts with formaldehyde.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, wasser- und ölbasierte Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lös- liehe Pulver, lösliche Granulate, Streugranulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff- imprägnierte Naturstoffe, Wirkstoff-imprägnierte synthetische Stoffe, Düngemittel sowie Feinst- verkapselungen in polymeren Stoffen.The active compounds can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, water- and oil-based suspensions, powders, dusts, pastes, solvents. powder, soluble granules, granulated granules, suspension emulsion concentrates, active substance-impregnated natural substances, active substance-impregnated synthetic substances, fertilizers and superfine encapsulations in polymeric substances.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Emulsionen, wasser- oder ölbasierte Suspensionen, Pulver, Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubemittel, lösliche Granulate, Streugranulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Naturstoffe, Wirkstoff-imprägnierte synthetische Stoffe, Düngemittel sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Verspritzen, Versprühen, Verstreuen, Verstäuben, Verschäumen, Bestreichen usw. Es ist ferner möglich, die Wirkstoffe nach dem Ultra-Low- Volume-Verfahren auszubringen oder die Wirkstoffzubereitung oder den Wirkstoff selbst in den Boden zu injizieren. Es kann auch das Saatgut der Pflanzen behandelt werden.The active compounds can be used as such, in the form of their formulations or in the use forms prepared therefrom, such as ready-to-use solutions, emulsions, water- or oil-based suspensions, powders, wettable powders, pastes, soluble powders, dusts, soluble granules, scattering granules, suspension emulsion concentrates, Active substance-impregnated natural products, active ingredient-impregnated synthetic substances, fertilizers and Feinstverkapselungen be applied in polymeric materials. The application is done in the usual way, e.g. by pouring, spraying, spraying, scattering, dusting, foaming, brushing, etc. It is also possible to apply the active ingredients by the ultra-low-volume method or to inject the active ingredient preparation or the active ingredient itself into the soil. It can also be the seed of the plants to be treated.
Die genannten Formulierungen können in an sich bekannter Weise hergestellt werden, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit mindestens einem üblichen Streckmittel, Lösungs- bzw. Ver- dünnungsmittel, Emulgator, Dispergier- und/oder Binde- oder Fixiermittels, Netzmittel, Wasser- Repellent, unverzweigtes oder Sikkative und UV-Stabilisatoren und unverzweigtes oder Farbstoffen und Pigmenten, Entschäumer, Konservierungsmittel, sekundäre Verdickungsmittel, Kleber, Gibberelline sowie weiteren Verarbeitungshilfsmitteln.The formulations mentioned can be prepared in a manner known per se, e.g. by mixing the active compounds with at least one customary diluent, diluent or diluent, emulsifier, dispersing and / or binding or fixing agent, wetting agent, water repellent, unbranched or siccative and UV stabilizers and unbranched or dyestuffs and pigments, Defoamers, preservatives, secondary thickeners, adhesives, gibberellins and other processing aids.
Die erfindungsgemäßen Mittel umfassen nicht nur Formulierungen, welche bereits anwendungsfertig sind und mit einer geeigneten Apparatur auf die Pflanze oder das Saatgut ausgebracht werden können, sondern auch kommerzielle Konzentrate, welche vor Gebrauch mit Wasser verdünnt werden müssen.The compositions according to the invention comprise not only formulations which are already ready for use and which can be applied to the plant or the seed with a suitable apparatus, but also commercial concentrates which have to be diluted with water before use.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren (handelsüblichen) Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit anderen (bekannten) Wirkstoffen, wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien, Bakteriziden, Akariziden, Ne- matiziden, Fungiziden, Wachstumsregulatoren, Herbiziden, Düngemitteln, Safener bzw. Semiochemicals vorliegen.The active compounds according to the invention can be used as such or in their (commercially available) formulations and in the formulations prepared from these formulations in admixture with other (known) active ingredients, such as insecticides, attractants, sterilants, bactericides, acaricides, nematicides, fungicides, growth regulators, herbicides , Fertilizers, safeners or semiochemicals.
Als Hilfsstoffe können solche Stoffe Verwendung finden, die geeignet sind, dem Mittel selbst oder und/oder davon abgeleitete Zubereitungen (z.B. Spritzbrühen, Saatgutbeizen) besondere Eigenschaften zu verleihen, wie bestimmte technische Eigenschaften und/oder auch besondere biologische Eigenschaften. Als typische Hilfsmittel kommen in Frage: Streckmittel, Lösemittel und Trägerstoffe.Excipients which can be used are those which are suitable for imparting special properties to the composition itself and / or preparations derived therefrom (for example spray liquor, seed dressing), such as certain technical properties and / or specific biological properties. Typical auxiliaries are: extenders, solvents and carriers.
Als Streckmittel eignen sich z.B. Wasser, polare und unpolare organische chemische Flüssigkeiten z.B. aus den Klassen der aromatischen und nicht-aromatischen Kohlenwasserstoffe (wie Paraffine, Alkylbenzole, Alkylnaphthaline, Chlorbenzole), der Alkohole und Polyole (die ggf. auch substituiert, verethert und/oder verestert sein können), der Ketone (wie Aceton, Cyclohexanon), Ester (auch Fette und Öle) und (poly-)Ether, der einfachen und substituierten Amine, Amide, Lactame (wie N- Alkylpyrrolidone) und Lactone, der Sulfone und Sulfoxide (wie Dimethylsysulfoxid).Suitable extenders include, for example, water, polar and non-polar organic chemical liquids, for example from the classes of aromatic and non-aromatic hydrocarbons (such as paraffins, alkylbenzenes, alkylnaphthalenes, chlorobenzenes), alcohols and polyols (which may also be substituted, etherified and / or esterified), ketones (such as acetone, cyclohexanone), esters (including fats and oils) and (poly) ethers, simple and substituted amines, amides, lactams (such as N-alkylpyrrolidones) and lactones, the sulfones and sulfoxides (such as dimethyl sulfoxide).
Mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z.B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid.By liquefied gaseous diluents or carriers are meant those liquids which are gaseous at normal temperature and under normal pressure, e.g. Aerosol propellants, such as halogenated hydrocarbons as well as butane, propane, nitrogen and carbon dioxide.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine, und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex polymers may be used in the formulations, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, as well as natural phospholipids such as cephalins and lecithins, and synthetic phospholipids. Other additives may be mineral and vegetable oils.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im Wesentlichen infrage: Aromaten, wie Xylol, Toluol oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlen- Wasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Ether und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.In the case of using water as an extender, e.g. also organic solvents can be used as auxiliary solvents. Suitable liquid solvents are essentially: aromatics, such as xylene, toluene or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics or chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chloroethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, e.g. Petroleum fractions, alcohols, such as butanol or glycol, and their ethers and esters, ketones, such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents, such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
Die erfindungsgemäßen Mittel können zusätzlich weitere Bestandteile enthalten, wie z.B. oberflächenaktive Stoffe. Als oberflächenaktive Stoffe kommen Emulgier- und/oder Schaum erzeugende Mittel, Dispergiermittel oder Benetzungsmittel mit ionischen oder nicht-ionischen Eigenschaften oder Mischungen dieser oberflächenaktiven Stoffe infrage. Beispiele hierfür sind Salze von Polyacrylsäure, Salze von Lignosulphonsäure, Salze von Phenolsulphonsäure oder Naphthalinsulphonsäure, Polykondensate von Ethylenoxid mit Fettalkoholen oder mit Fettsäuren oder mit Fettaminen, substituierten Phenolen (vorzugsweise Alkylphenole oder Arylphenole), Salze von Sulphobernsteinsäureestern, Taurinderivate (vorzugsweise Alkyltaurate), Phosphorsäureester von polyethoxylierten Alkoholen oder Phenole, Fettsäureester von Polyolen, und Derivate der Verbindungen enthaltend Sulphate, Sulphonate und Phosphate, z.B. Alkylarylpoly- glycolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate, Eiweißhydrolysate, Lignin-Sulfϊtablaugen und Methylcellulose. Die Anwesenheit einer oberflächenaktiven Substanz ist notwendig, wenn einer der Wirkstoff und/oder einer der inerten Trägerstoffe nicht in Wasser löslich ist und wenn die Anwendung in Wasser erfolgt. Der Anteil an oberflächenaktiven Stoffen liegt zwischen 5 und 40 Gewichtsprozent des erfindungsgemäßen Mittels.The agents of the invention may additionally contain other ingredients, e.g. surfactants. Suitable surface-active substances are emulsifying and / or foam-forming agents, dispersants or wetting agents having ionic or nonionic properties or mixtures of these surface-active substances. Examples thereof are salts of polyacrylic acid, salts of lignosulphonic acid, salts of phenolsulphonic acid or naphthalenesulphonic acid, polycondensates of ethylene oxide with fatty alcohols or with fatty acids or with fatty amines, substituted phenols (preferably alkylphenols or arylphenols), salts of sulphosuccinic acid esters, taurine derivatives (preferably alkyl taurates), phosphoric esters of polyethoxylated alcohols or phenols, fatty acid esters of polyols, and derivatives of the compounds containing sulphates, sulphonates and phosphates, eg Alkylarylpoly- glycol ether, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, arylsulfonates, protein hydrolysates, lignin Sulfϊtablaugen and methylcellulose. The presence of a surfactant is necessary when one of the active ingredients and / or one of the inert carriers is not soluble in water and when applied in water. The proportion of surface-active substances is between 5 and 40 percent by weight of the agent according to the invention.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe, wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.Dyes, such as inorganic pigments, for example iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes, such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients, may be used. how salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc are used.
Weitere Additive können Duftstoffe, mineralische oder vegetabile unverzweigtes oder modifizierte Öle, Wachse und Nährstoffe (auch Spurennährstoffe), wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink sein.Other additives may be fragrances, mineral or vegetable unbranched or modified oils, waxes and nutrients (also micronutrients), such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc.
Weiterhin enthalten sein können Stabilisatoren wie Kältestabilisatoren, Konservierungsmittel, Oxidationsschutzmittel, Lichtschutzmittel oder andere die chemische und / oder physikalische Stabilität verbessernde Mittel.Stabilizers such as cold stabilizers, preservatives, antioxidants, light stabilizers or other chemical and / or physical stability-improving agents may also be present.
Unverzweigtes oder können auch andere zusätzliche Komponenten enthalten sein, z.B. schützende Kolloide, Bindemittel, Klebstoffe, Verdicker, thixotrope Stoffe, Penetrationsförderer, Stabilisatoren, Sequestiermittel, Komplexbildner. Im Allgemeinen können die Wirkstoffe mit jedem festen oder flüssigen Additiv, welches für Formulierungszwecke gewöhnlich verwendet wird, kombiniert werden.Unbranched or may also contain other additional components, e.g. protective colloids, binders, adhesives, thickeners, thixotropic substances, penetration enhancers, stabilizers, sequestering agents, complexing agents. In general, the active ingredients can be combined with any solid or liquid additive commonly used for formulation purposes.
Die Formulierungen enthalten im Allgemeinen zwischen 0,05 und 99 Gew.-%, 0,01 und 98 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,1 und 95 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 0,5 und 90 % Wirkstoff, ganz besonders bevorzugt zwischen 10 und 70 Gewichtsprozent.The formulations generally contain from 0.05 to 99 wt .-%, 0.01 and 98 wt .-%, preferably between 0.1 and 95 wt .-%, particularly preferably between 0.5 and 90% active ingredient, completely more preferably between 10 and 70 weight percent.
Die zuvor beschriebenen Formulierungen können in einem erfindungsgemäßen Verfahren zum Bekämpfen unerwünschter Mikroorganismen verwendet werden, bei dem die erfϊndungsgemäßen Diaminopyrimidine auf die Mikroorganismen und/oder in deren Lebensraum ausgebracht werden.The formulations described above can be used in a method according to the invention for controlling unwanted microorganisms, in which the diaminopyrimidines according to the invention are applied to the microorganisms and / or their habitat.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Fungiziden, Bakteriziden, Akariziden, Nematiziden oder Insektiziden verwendet werden, um so z.B. das Wirkungsspektrum zu verbreitern oder Resistenzentwicklungen vorzubeugen.The active compounds according to the invention, as such or in their formulations, can also be used in admixture with known fungicides, bactericides, acaricides, nematicides or insecticides, so as to obtain e.g. to broaden the spectrum of action or to prevent development of resistance.
Als Mischpartner kommen zum Beispiel bekannte Fungizide, Insektizide, Akarizide, Nematizide oder auch Bakterizide (siehe auch Pesticide Manual, 13th ed.) infrage.Suitable mixing partners are, for example, known fungicides, insecticides, acaricides, nematicides or bactericides (see also Pesticide Manual, 13th ed.) In question.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden, oder mit Düngemitteln und Wachstumsregulatoren, Safenern bzw. Semiochemicals ist möglich.A mixture with other known active substances, such as herbicides, or with fertilizers and growth regulators, safeners or semiochemicals is possible.
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.The application is done in a custom forms adapted to the application.
Die Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schadpilzen, die Pflanzen nach dem Auflaufen schädigen, erfolgt in erster Linie durch die Behandlung des Bodens und der oberirdischen Pflanzenteile mit Pflanzenschutzmitteln. Aufgrund der Bedenken hinsichtlich eines möglichen Einflusses der Pflanzenschutzmittel auf die Umwelt und die Gesundheit von Menschen und Tieren gibt es Anstrengungen, die Menge der ausgebrachten Wirkstoffe zu vermindern.The control of phytopathogenic harmful fungi, which damage plants after emergence, takes place primarily by treating the soil and the above-ground parts of the plant with pesticides. Because of concerns about a possible Influence of the plant protection products on the environment and on the health of humans and animals, there are efforts to reduce the amount of active substances applied.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Spritzpulver, Pasten, lösliche Pulver, Stäubemittel und Granulate angewendet werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Verspritzen, Versprühen, Verstreuen, Verstäuben, Verschäumen, Bestreichen usw. Es ist ferner möglich, die Wirkstoffe nach dem Ultra-Low-Volume-Verfahren auszubringen oder die Wirkstoffzubereitung oder den Wirkstoff selbst in den Boden zu injizieren. Es kann auch das Saatgut der Pflanzen behandelt werden.The active compounds can be used as such, in the form of their formulations or in the use forms prepared therefrom, such as ready-to-use solutions, suspensions, wettable powders, pastes, soluble powders, dusts and granules. The application is done in the usual way, e.g. by pouring, spraying, spraying, scattering, dusting, foaming, brushing, etc. It is also possible to apply the active ingredients by the ultra-low-volume method or to inject the active ingredient preparation or the active ingredient itself into the soil. It can also be the seed of the plants to be treated.
Beim Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffe als Fungizide können die Aufwandmengen je nach Applikationsart innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Die Aufwandmenge der erfindungsgemäßen Wirkstoffe beträgtWhen using the active compounds according to the invention as fungicides, the application rates can be varied within a relatively wide range, depending on the mode of administration. The application rate of the active compounds according to the invention is
• bei der Behandlung von Pflanzenteilen, z.B. Blättern: von 0,1 bis 10 000 g/ha, bevorzugt von 10 bis 1 000 g/ha, besonders bevorzugt von 50 bis 300g/ha (bei Anwendung durch Gießen oder Tropfen kann die Aufwandmenge sogar verringert werden, vor allem wenn inerte Substrate wie Steinwolle oder Perlit verwendet werden);In the treatment of plant parts, e.g. Leaves: from 0.1 to 10,000 g / ha, preferably from 10 to 1,000 g / ha, more preferably from 50 to 300 g / ha (when used by pouring or drop, the application rate can even be reduced, especially if inert substrates such as rockwool or perlite are used);
• bei der Saatgutbehandlung: von 2 bis 200 g pro 100 kg Saatgut, bevorzugt von 3 bis 150 g pro 100 kg Saatgut, besonders bevorzugt von 2,5 bis 25 g pro 100 kg Saatgut, ganz besonders bevorzugt von 2,5 bis 12,5 g pro 100 kg Saatgut;In the case of seed treatment: from 2 to 200 g per 100 kg of seed, preferably from 3 to 150 g per 100 kg of seed, more preferably from 2.5 to 25 g per 100 kg of seed, most preferably from 2.5 to 12, 5 g per 100 kg of seed;
• bei der Bodenbehandlung: von 0,1 bis 10 000 g/ha, bevorzugt von 1 bis 5 000 g/ha.In the case of soil treatment: from 0.1 to 10,000 g / ha, preferably from 1 to 5,000 g / ha.
Diese Aufwandmengen seien nur beispielhaft und nicht limitierend im Sinne der Erfindung genannt.These application rates are given by way of example only and not by way of limitation within the meaning of the invention.
Zugleich können die erfindungsgemäßen Verbindungen zum Schutz vor Bewuchs von Gegenständen, insbesondere von Schiffskörpern, Sieben, Netzen, Bauwerken, Kaianlagen und Signalanlagen, welche mit See- oder Brackwasser in Verbindung kommen, eingesetzt werden.At the same time, the compounds according to the invention can be used to protect against fouling of objects, in particular hulls, sieves, nets, structures, quay systems and signal systems, which come into contact with seawater or brackish water.
Weiter können die erfindungsgemäßen Verbindungen allein oder in Kombinationen mit anderen Wirkstoffen als Antifouling-Mittel eingesetzt werden.Furthermore, the compounds according to the invention can be used alone or in combinations with other active substances as antifouling agents.
Das erfindungsgemäße Behandlungsverfahren kann für die Behandlung von genetisch modifizierten Organismen (GMOs), z. B. Pflanzen oder Samen, verwendet werden. Genetisch modifizierte Pflanzen (oder transgene Pflanzen) sind Pflanzen, bei denen ein heterologes Gen stabil in das Genom integriert worden ist. Der Begriff "heterologes Gen" bedeutet im wesentlichen ein Gen, das außerhalb der Pflanze bereitgestellt oder assembliert wird und das bei Einführung in das Zellkerngenom, das Chloroplastengenom oder das Hypochondriengenom der transformierten Pflanze dadurch neue oder verbesserte agronomische oder sonstige Eigenschaften verleiht, daß es ein interessierendes Protein oder Polypeptid exprimiert oder daß es ein anderes Gen, das in der Pflanze vorliegt bzw. andere Gene, die in der Pflanze vorliegen, herunterreguliert oder abschaltet (zum Beispiel mittels Antisense-Technologie, Cosuppressionstechnologie oder RNAi-Technologie [RNA Interference]). Ein heterologes Gen, das im Genom vorliegt, wird ebenfalls als Transgen bezeichnet. Ein Transgen, das durch sein spezifisches Vorliegen im Pflanzengenom definiert ist, wird als Transformations- bzw. transgenes Event bezeichnet.The treatment method of the invention may be used for the treatment of genetically modified organisms (GMOs), e.g. As plants or seeds are used. Genetically modified plants (or transgenic plants) are plants in which a heterologous gene has been stably integrated into the genome. The term "heterologous gene" essentially means a A gene which is provided or assembled outside the plant and which, when introduced into the nuclear genome, the chloroplast genome or the hypochondriacoma genome of the transformed plant, imparts new or improved agronomic or other properties by expressing a protein or polypeptide of interest or another gene present in the plant or down-regulating or shutting down other genes present in the plant (for example by means of antisense technology, cosuppression technology or RNAi technology [RNA Interference]). A heterologous gene present in the genome is also referred to as a transgene. A transgene defined by its specific presence in the plant genome is referred to as a transformation or transgenic event.
In Abhängigkeit von den Pflanzenarten oder Pflanzensorten, ihrem Standort und ihren Wachstumsbedingungen (Böden, Klima, Vegetationsperiode, Ernährung) kann die erfϊndungsgemäße Behandlung auch zu überadditiven ("synergistischen") Effekten fuhren. So sind zum Beispiel die folgenden Effekte möglich, die über die eigentlich zu erwartenden Effekte hinausgehen: verringerte Aufwandmengen und/oder erweitertes Wirkungsspektrum und/oder erhöhte Wirksamkeit der Wirkstoffe und Zusammensetzungen, die erfϊndungsgemäß eingesetzt werden können, besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegenüber Trockenheit oder Wasser- oder Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, Ernteerleichterung, Reifebeschleunigung, höhere Erträge, größere Früchte, größere Pflanzenhöhe, intensiver grüne Farbe des Blatts, frühere Blüte, höhere Qualität und/oder höherer Nährwert der Ernteprodukte, höhere Zuckerkonzentration in den Früchten, bessere Lagerfähigkeit und/oder Verarbeitbarkeit der Ernteprodukte.Depending on the plant species or plant cultivars, their location and their growth conditions (soils, climate, vegetation period, diet), the treatment according to the invention can also lead to over-additive ("synergistic") effects. Thus, for example, the following effects are possible, which go beyond the expected effects: reduced application rates and / or extended spectrum of activity and / or increased efficacy of the active ingredients and compositions that can be used erfϊndungsgemäß, better plant growth, increased tolerance to high or low Temperatures, increased tolerance to drought or water or soil salinity, increased flowering, harvest relief, ripening, higher yields, larger fruits, greater plant height, intense green color of the leaf, earlier flowering, higher quality and / or higher nutritional value of the harvested products, higher sugar concentration in the fruits, better storage and / or processability of the harvested products.
Im vorliegenden Fall versteht man unter unerwünschten phytopathogenen Pilzen und/oder Mikroorganismen und/oder Viren phytopathogene Pilze, Bakterien und Viren. Die erfindungsgemäßen Substanzen lassen sich daher zum Schutz von Pflanzen gegen Angriff durch die erwähnten Pathogene innerhalb eines gewissen Zeitraums nach der Behandlung einsetzen. Der Zeitraum, über den eine Schutzwirkung erzielt wird, erstreckt sich im allgemeinen von 1 bis 10 Tagen, vorzugsweise 1 bis 7 Tagen, nach der Behandlung der Pflanzen mit den Wirkstoffen.In the present case, phytopathogenic fungi, bacteria and viruses are understood to be undesirable phytopathogenic fungi and / or microorganisms and / or viruses. The substances according to the invention can therefore be employed for the protection of plants against attack by the mentioned pathogens within a certain period of time after the treatment. The period of time over which a protective effect is achieved generally extends from 1 to 10 days, preferably 1 to 7 days, after the treatment of the plants with the active substances.
Zu Pflanzen und Pflanzensorten, die vorzugsweise erfindungsgemäß behandelt werden, zählen alle Pflanzen, die über Erbgut verfugen, das diesen Pflanzen besonders vorteilhafte, nützliche Merkmale verleiht (egal, ob dies durch Züchtung und/oder Biotechnologie erzielt wurde).Plants and plant varieties which are preferably treated according to the invention include all plants which have genetic material which gives these plants particularly advantageous, useful features (regardless of whether this was achieved by breeding and / or biotechnology).
Pflanzen und Pflanzensorten, die ebenfalls vorzugsweise erfindungsgemäß behandelt werden, sind gegen einen oder mehrere biotische Streßfaktoren resistent, d. h. diese Pflanzen weisen eine verbesserte Abwehr gegen tierische und mikrobielle Schädlinge wie Nematoden, Insekten, Milben, phytopathogene Pilze, Bakterien, Viren und/oder Viroide auf. Pflanzen und Pflanzensorten, die ebenfalls erfindungsgemäß behandelt werden können, sind solche Pflanzen, die gegen einen oder mehrere abiotische Streßfaktoren resistent sind. Zu den abiotischen Streßbedingungen können zum Beispiel Dürre, Kälte- und Hitzebedingungen, osmotischer Streß, Staunässe, erhöhter Bodensalzgehalt, erhöhtes Ausgesetztsein an Mineralien, Ozonbedingungen, Starklichtbedingungen, beschränkte Verfügbarkeit von Stickstoffnährstoffen, beschränkte Verfügbarkeit von Phosphornährstoffen oder Vermeidung von Schatten zählen.Plants and plant varieties which are also preferably treated according to the invention are resistant to one or more biotic stress factors, ie these plants have an improved defense against animal and microbial pests such as nematodes, insects, mites, phytopathogenic fungi, bacteria, viruses and / or viroids , Plants and plant varieties which can also be treated according to the invention are those plants which are resistant to one or more abiotic stress factors. Abiotic stress conditions may include, for example, drought, cold and heat conditions, osmotic stress, waterlogging, increased soil salinity, increased exposure to minerals, ozone conditions, high light conditions, limited availability of nitrogen nutrients, limited availability of phosphorous nutrients, or avoidance of shade.
Pflanzen und Pflanzensorten, die ebenfalls erfindungsgemäß behandelt werden können, sind solche Pflanzen, die durch erhöhte Ertragseigenschaften gekennzeichnet sind. Ein erhöhter Ertrag kann bei diesen Pflanzen z. B. auf verbesserter Pflanzenphysiologie, verbessertem Pflanzenwuchs und verbesserter Pflanzenentwicklung, wie Wasserverwertungseffizienz, Wasserhalteeffizienz, verbesserter Stickstoffverwertung, erhöhter Kohlenstoffassimilation, verbesserter Photosynthese, verstärkter Keimkraft und beschleunigter Abreife beruhen. Der Ertrag kann weiterhin durch eine verbesserte Pflanzenarchitektur (unter Streß- und nicht-Streß-Bedingungen) beeinflußt werden, darunter frühe Blüte, Kontrolle der Blüte für die Produktion von Hybridsaatgut, Keimpflanzenwüchsigkeit, Pflanzengröße, Internodienzahl und -abstand, Wurzelwachstum, Samengröße, Fruchtgröße, Schotengröße, Schoten- oder Ährenzahl, Anzahl der Samen pro Schote oder Ähre, Samenmasse, verstärkte Samenfüllung, verringerter Samenausfall, verringertes Schotenplatzen sowie Standfestigkeit. Zu weiteren Ertragsmerkmalen zählen Samenzusammensetzung wie Kohlenhydratgehalt, Proteingehalt, Ölgehalt und Ölzusammensetzung, Nährwert, Verringerung der nährwidrigen Verbindungen, verbesserte Verarbeitbarkeit und verbesserte Lagerfähigkeit.Plants and plant varieties which can also be treated according to the invention are those plants which are characterized by increased yield properties. An increased yield can in these plants z. B. based on improved plant physiology, improved plant growth and improved plant development, such as water efficiency, water retention efficiency, improved nitrogen utilization, increased carbon assimilation, improved photosynthesis, increased germination and accelerated Abreife. The yield may be further influenced by improved plant architecture (under stress and non-stress conditions), including early flowering, flowering control for hybrid seed production, seedling vigor, plant size, internode count and spacing, root growth, seed size, fruit size, Pod size, pod or ear number, number of seeds per pod or ear, seed mass, increased seed filling, reduced seed drop, reduced pod popping and stability. Other yield-related traits include seed composition such as carbohydrate content, protein content, oil content and composition, nutritional value, reduction of nontoxic compounds, improved processability, and improved shelf life.
Pflanzen, die erfindungsgemäß behandelt werden können, sind Hybridpflanzen, die bereits die Eigenschaften der Heterosis bzw. des Hybrideffekts exprimieren, was im allgemeinen zu höherem Ertrag, höherer Wüchsigkeit, besserer Gesundheit und besserer Resistenz gegen biotische und abiotische Streßfaktoren führt. Solche Pflanzen werden typischerweise dadurch erzeugt, daß man eine ingezüchtete pollensterile Elternlinie (den weiblichen Kreuzungspartner) mit einer anderen ingezüchteten pollenfertilen Elternlinie (dem männlichen Kreuzungspartner) kreuzt. Das Hybridsaatgut wird typischerweise von den pollensterilen Pflanzen geerntet und an Vermehrer verkauft. Pollensterile Pflanzen können manchmal (z. B. beim Mais) durch Entfahnen (d. h. mechanischem Entfernen der männlichen Geschlechtsorgane bzw. der männlichen Blüten), produziert werden; es ist jedoch üblicher, daß die Pollensterilität auf genetischen Determinanten im Pflanzengenom beruht. In diesem Fall, insbesondere dann, wenn es sich bei dem gewünschten Produkt, da man von den Hybridpflanzen ernten will, um die Samen handelt, ist es üblicherweise günstig, sicherzustellen, daß die Pollenfertilität in Hybridpflanzen, die die für die Pollensterilität verantwortlichen genetischen Determinanten enthalten, völlig restoriert wird. Dies kann erreicht werden, indem sichergestellt wird, daß die männlichen Kreuzungspartner entsprechende Fertilitätsrestorergene besitzen, die in der Lage sind, die Pollenfertilität in Hybridpflanzen, die die genetischen Determinanten, die für die Pollensterilität verantwortlich sind, enthalten, zu restorieren. Genetische Determinanten für Pollensterilität können im Cytoplasma lokalisiert sein. Beispiele für cytoplasmatische Pollensterilität (CMS) wurden zum Beispiel für Brassica-Arten beschrieben. Genetische Determinanten für Pollensterilität können jedoch auch im Zellkerngenom lokalisiert sein. Pollensterile Pflanzen können auch mit Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie Gentechnik, erhalten werden. Ein besonders günstiges Mittel zur Erzeugung von pollensterilen Pflanzen ist in WO 89/10396 beschrieben, wobei zum Beispiel eine Ribonuklease wie eine Barnase selektiv in den Tapetumzellen in den Staubblättern exprimiert wird. Die Fertilität kann dann durch Expression eines Ribonukleasehemmers wie Barstar in den Tapetumzellen restoriert werden.Plants which can be treated according to the invention are hybrid plants which already express the properties of heterosis or hybrid effect, which generally leads to higher yield, higher vigor, better health and better resistance to biotic and abiotic stress factors. Such plants are typically produced by crossing an inbred male sterile parental line (the female crossover partner) with another inbred male fertile parent line (the male crossbred partner). The hybrid seed is typically harvested from the male sterile plants and sold to propagators. Pollen sterile plants can sometimes be produced (eg in maize) by delaving (ie mechanical removal of the male reproductive organs or the male flowers); however, it is more common for male sterility to be due to genetic determinants in the plant genome. In this case, especially when the desired product, as one wants to harvest from the hybrid plants, is the seeds, it is usually beneficial to ensure that the pollen fertility in hybrid plants containing the genetic determinants responsible for male sterility , completely restored. This can be achieved by ensuring that the male crossing partners have appropriate Have fertility restorer genes capable of restoring pollen fertility in hybrid plants containing the genetic determinants responsible for male sterility. Genetic determinants of pollen sterility may be localized in the cytoplasm. Examples of cytoplasmic male sterility (CMS) have been described, for example, for Brassica species. However, genetic determinants of pollen sterility may also be localized in the nuclear genome. Pollen sterile plants can also be obtained using plant biotechnology methods such as genetic engineering. A particularly convenient means of producing male-sterile plants is described in WO 89/10396, wherein, for example, a ribonuclease such as a barnase is selectively expressed in the tapetum cells in the stamens. The fertility can then be restorated by expression of a ribonuclease inhibitor such as barstar in the tapetum cells.
Pflanzen oder Pflanzensorten , die mit Methoden der Pflanzenbiotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten werden), die erfϊndungsgemäß behandelt werden können, sind herbizidtolerante Pflanzen, d. h. Pflanzen, die gegenüber einem oder mehreren vorgegebenen Herbiziden tolerant gemacht worden sind. Solche Pflanzen können entweder durch genetische Transformation oder durch Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solch eine Herbizidtoleranz verleiht, erhalten werden.Plants or plant cultivars obtained by plant biotechnology methods such as genetic engineering) which can be treated according to the invention are herbicide-tolerant plants, d. H. Plants tolerant to one or more given herbicides. Such plants can be obtained either by genetic transformation or by selection of plants containing a mutation conferring such herbicide tolerance.
Herbizidtolerante Pflanzen sind zum Beispiel glyphosatetolerante Pflanzen, d. h. Pflanzen, die gegenüber dem Herbizid Glyphosate oder dessen Salzen tolerant gemacht worden sind. So können zum Beispiel glyphosatetolerante Pflanzen durch Transformation der Pflanze mit einem Gen, das für das Enzym 5-Enolpyruvylshikimat-3-phosphatsynthase (EPSPS) kodiert, erhalten werden. Beispiele für solche EPSPS-Gene sind das AroA-Gen (Mutante CT7) des Bakterium Salmonella typhimurium, das CP4-Gen des Bakteriums Agrobacterium sp., die Gene, die für eine EPSPS aus der Petunie, für eine EPSPS aus der Tomate oder für eine EPSPS aus Eleusine kodieren. Es kann sich auch um eine mutierte EPSPS handeln. Glyphosatetolerante Pflanzen können auch dadurch erhalten werden, daß man ein Gen exprimiert, das für ein Glyphosate-Oxidoreduktase-Enzym kodiert. Glyphosatetolerante Pflanzen können auch dadurch erhalten werden, daß man ein Gen exprimiert, das für ein Glyphosate-acetyltransferase-Enzym kodiert. Glyphosatetolerante Pflanzen können auch dadurch erhalten werden, daß man Pflanzen, die natürlich vorkommende Mutationen der oben erwähnten Gene selektiert.Herbicide-tolerant plants are, for example, glyphosate-tolerant plants, i. H. Plants tolerant to the herbicide glyphosate or its salts. Thus, for example, glyphosate-tolerant plants can be obtained by transforming the plant with a gene encoding the enzyme 5-enolpyruvylshikimate-3-phosphate synthase (EPSPS). Examples of such EPSPS genes are the AroA gene (mutant CT7) of the bacterium Salmonella typhimurium, the CP4 gene of the bacterium Agrobacterium sp., The genes for a EPSPS from the petunia, for a EPSPS from the tomato or for a Encoding EPSPS from Eleusine. It can also be a mutated EPSPS. Glyphosate-tolerant plants can also be obtained by expressing a gene encoding a glyphosate oxidoreductase enzyme. Glyphosate-tolerant plants can also be obtained by expressing a gene encoding a glyphosate acetyltransferase enzyme. Glyphosate-tolerant plants can also be obtained by selecting plants which select for naturally occurring mutations of the above mentioned genes.
Sonstige herbizidresistente Pflanzen sind zum Beispiel Pflanzen, die gegenüber Herbiziden, die das Enzym Glutaminsynthase hemmen, wie Bialaphos, Phosphinotricin oder Glufosinate, tolerant gemacht worden sind. Solche Pflanzen können dadurch erhalten werden, daß man ein Enzym exprimiert, das das Herbizid oder eine Mutante des Enzyms Glutaminsynthase, das gegenüber Hemmung resistent ist, entgiftet. Solch ein wirksames entgiftendes Enzym ist zum Beispiel ein Enzym, das für ein Phosphinotricin-acetyltransferase kodiert (wie zum Beispiel das bar- oder pat- Protein aus Streptomyces-Arten). Pflanzen, die eine exogene Phosphinotricin-acetyltransferase exprimieren, sind beschrieben.Other herbicide-resistant plants are, for example, plants which have been tolerated to herbicides which inhibit the enzyme glutamine synthase, such as bialaphos, phosphinotricin or glufosinate. Such plants can be obtained by expressing an enzyme which detoxifies the herbicide or a mutant of the enzyme glutamine synthase, which is resistant to inhibition. Such an effective detoxifying enzyme is, for example, an enzyme encoding a phosphinotricin acetyltransferase (such as the bar or pat Protein from Streptomyces species). Plants expressing an exogenous phosphinotricin acetyltransferase have been described.
Weitere herbizidtolerante Pflanzen sind auch Pflanzen, die gegenüber den Herbiziden, die das Enzym Hydroxyphenylpyruvatdioxygenase (HPPD) hemmen, tolerant gemacht worden sind. Bei den Hydroxyphenylpyruvatdioxygenasen handelt es sich um Enzyme, die die Reaktion, in der para- Hydroxyphenylpyruvat (HPP) zu Homogentisat umgesetzt wird, katalysieren. Pflanzen, die gegenüber HPPD-Hemmern tolerant sind, können mit einem Gen, das für ein natürlich vorkommendes resistentes HPPD-Enzym kodiert, oder einem Gen, das für ein mutiertes HPPD- Enzym kodiert, transformiert werden. Eine Toleranz gegenüber HPPD-Hemmern kann auch dadurch erzielt werden, daß man Pflanzen mit Genen transformiert, die für gewisse Enzyme kodieren, die die Bildung von Homogentisat trotz Hemmung des nativen HPPD-Enzyms durch den HPPD-Hemmer ermöglichen. Die Toleranz von Pflanzen gegenüber HPPD-Hemmern kann auch dadurch verbessert werden, daß man Pflanzen zusätzlich zu einem Gen, das für ein HPPD- tolerantes Enzym kodiert, mit einem Gen transformiert, das für ein Prephenatdehydrogenase- Enzym kodiert.Further herbicide-tolerant plants are also plants tolerant to the herbicides which inhibit the enzyme hydroxyphenylpyruvate dioxygenase (HPPD). The hydroxyphenylpyruvate dioxygenases are enzymes that catalyze the reaction in which para-hydroxyphenylpyruvate (HPP) is converted to homogentisate. Plants tolerant to HPPD inhibitors can be transformed with a gene encoding a naturally occurring resistant HPPD enzyme or a gene encoding a mutant HPPD enzyme. Tolerance to HPPD inhibitors can also be achieved by transforming plants with genes encoding certain enzymes that allow the formation of homogentisate despite inhibition of the native HPPD enzyme by the HPPD inhibitor. The tolerance of plants to HPPD inhibitors can also be improved by transforming plants with a gene coding for a prephenate dehydrogenase enzyme in addition to a gene coding for an HPPD-tolerant enzyme.
Weitere herbizidresistente Pflanzen sind Pflanzen, die gegenüber Acetolactatsynthase (ALS)- Hemmern tolerant gemacht worden sind. Zu bekannten ALS-Hemmern zählen zum Beispiel Sulfonylharnstoff, Imidazolinon, Triazolopyrimidine, Pyrimidinyloxy(thio)benzoate und/oder Sulfonylaminocarbonyltriazolinon-Herbizide. Es ist bekannt, daß verschiedene Mutationen im Enzym ALS (auch als Acetohydroxysäure-Synthase, AHAS, bekannt) eine Toleranz gegenüber unterschiedlichen Herbiziden bzw. Gruppen von Herbiziden verleihen. Die Herstellung von sulfonylharnstofftoleranten Pflanzen und imidazolinontoleranten Pflanzen ist in der internationalen Veröffentlichung WO 1996/033270 beschrieben. Weitere Sulfonylharnstoff- und imidazolinontolerante Pflanzen sind auch in z.B. WO 2007/024782 beschrieben.Other herbicide-resistant plants are plants that have been tolerated to acetolactate synthase (ALS) inhibitors. Examples of known ALS inhibitors include sulfonylurea, imidazolinone, triazolopyrimidines, pyrimidinyloxy (thio) benzoates and / or sulfonylaminocarbonyltriazolinone herbicides. It is known that various mutations in the enzyme ALS (also known as acetohydroxy acid synthase, AHAS) confer tolerance to different herbicides or groups of herbicides. The preparation of sulfonylurea tolerant plants and imidazolinone tolerant plants is described in International Publication WO 1996/033270. Other sulfonylurea and imidazolinone tolerant plants are also disclosed in e.g. WO 2007/024782 described.
Weitere Pflanzen, die gegenüber Imidazolinon und/oder Sulfonylharnstoff tolerant sind, können durch induzierte Mutagenese, Selektion in Zellkulturen in Gegenwart des Herbizids oder durch Mutationszüchtung erhalten werden.Other plants tolerant to imidazolinone and / or sulfonylurea can be obtained by induced mutagenesis, selection in cell cultures in the presence of the herbicide or by mutation breeding.
Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wurden), die ebenfalls erfindungsgemäß behandelt werden können, sind insektenresistente transgene Pflanzen, d.h. Pflanzen, die gegen Befall mit gewissen Zielinsekten resistent gemacht wurden. Solche Pflanzen können durch genetische Transformation oder durch Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solch eine Insektenresistenz verleiht, erhalten werden. Der Begriff "insektenresistente transgene Pflanze" umfaßt im vorliegenden Zusammenhang jegliche Pflanze, die mindestens ein Transgen enthält, das eine Kodiersequenz umfaßt, die für folgendes kodiert:Plants or plant varieties (obtained by plant biotechnology methods such as genetic engineering) which can also be treated according to the invention are insect-resistant transgenic plants, ie plants which have been made resistant to attack by certain target insects. Such plants can be obtained by genetic transformation or by selection of plants containing a mutation conferring such insect resistance. The term "insect-resistant transgenic plant" as used herein includes any plant containing at least one transgene comprising a coding sequence encoding:
1) ein insektizides Kristallprotein aus Bacillus thuringiensis oder einen insektiziden Teil davon, wie die insektiziden Kristallproteine, die online bei: http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil Crickmore/Bt/ beschrieben sind, zusammengestellt wurden, oder insektizide Teile davon, z.B. Proteine der Cry- Proteinklassen CrylAb, CrylAc, CrylF, Cry2Ab, Cry3Ae oder Cry3Bb oder insektizide Teile davon; oder1) an insecticidal crystal protein from Bacillus thuringiensis or an insecticidal part thereof, such as the insecticidal crystal proteins described online at: http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil Crickmore / Bt /, or insecticidal parts thereof, eg Proteins of the cry protein classes CrylAb, CrylAc, CrylF, Cry2Ab, Cry3Ae or Cry3Bb or insecticidal parts thereof; or
2) ein Kristallprotein aus Bacillus thuringiensis oder einen Teil davon, der in Gegenwart eines zweiten, anderen Kristallproteins als Bacillus thuringiensis oder eines Teils davon insektizid wirkt, wie das binäre Toxin, das aus den Kristallproteinen Cy34 und Cy35 besteht; oder2) a Bacillus thuringiensis crystal protein or a part thereof which is insecticidal in the presence of a second crystal protein other than Bacillus thuringiensis or a part thereof, such as the binary toxin consisting of the crystal proteins Cy34 and Cy35; or
3) ein insektizides Hybridprotein, das Teile von zwei unterschiedlichen insektiziden Kristallproteinen aus Bacillus thuringiensis umfaßt, wie zum Beispiel ein Hybrid aus den3) an insecticidal hybrid protein comprising parts of two different insecticidal crystal proteins from Bacillus thuringiensis, such as a hybrid of the
Proteinen von 1) oben oder ein Hybrid aus den Proteinen von 2) oben, z. B. das Protein CrylA.105, das von dem Mais-Event MON98034 produziert wird (WO 2007/027777); oderProteins of 1) above or a hybrid of the proteins of 2) above, e.g. The protein CrylA.105 produced by the corn event MON98034 (WO 2007/027777); or
4) ein Protein gemäß einem der Punkte 1) bis 3) oben, in dem einige, insbesondere 1 bis 10, Aminosäuren durch eine andere Aminosäure ersetzt wurden, um eine höhere insektizide4) a protein according to any one of items 1) to 3) above, in which some, in particular 1 to 10, amino acids have been replaced by another amino acid to a higher insecticidal
Wirksamkeit gegenüber einer Zielinsektenart zu erzielen und/oder um das Spektrum der entsprechenden Zielinsektenarten zu erweitern und/oder wegen Veränderungen, die in die Kodier- DNA während der Klonierung oder Transformation induziert wurden, wie das Protein Cry3Bbl in Mais-Events MON863 oder MON88017 oder das Protein Cry3A im Mais-Event MER.604;To achieve efficacy against a target insect species and / or to broaden the spectrum of the corresponding target insect species and / or due to changes induced in the coding DNA during cloning or transformation, such as the protein Cry3Bbl in maize events MON863 or MON88017 or the Protein Cry3A in corn event MER.604;
5) ein insektizides sezerniertes Protein aus Bacillus thuringiensis oder Bacillus cereus oder einen insektiziden Teil davon, wie die vegetativ wirkenden insektentoxischen Proteine (vegetative insekticidal proteins, VEP), die unter http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html angeführt sind, z. B. Proteine der Proteinklasse VEP3Aa; oder5) an insecticidal secreted protein from Bacillus thuringiensis or Bacillus cereus, or an insecticidal part thereof, such as the vegetative insecticidal proteins (VEP) available at http://www.lifesci.sussex.ac.uk/home/ Neil_Crickmore / Bt / vip.html are cited, e.g. B. Proteins of protein class VEP3Aa; or
6) ein sezerniertes Protein aus Bacillus thuringiensis oder Bacillus cereus, das in Gegenwart eines zweiten sezernierten Proteins aus Bacillus thuringiensis oder B. cereus insektizid wirkt, wie das binäre Toxin, das aus den Proteinen VEPlA und VEP2A besteht. 7) ein insektizides Hybridprotein, das Teile von verschiedenen sezernierten Proteinen von Bacillus thuringiensis oder Bacillus cereus umfaßt, wie ein Hybrid der Proteine von 1) oder ein Hybrid der Proteine von 2) oben; oder6) a secreted protein from Bacillus thuringiensis or Bacillus cereus which is insecticidal in the presence of a second secreted protein from Bacillus thuringiensis or B. cereus, such as the binary toxin consisting of the proteins VEPlA and VEP2A. 7) a hybrid insecticidal protein comprising parts of various secreted proteins of Bacillus thuringiensis or Bacillus cereus, such as a hybrid of the proteins of 1) or a hybrid of the proteins of 2) above; or
8) ein Protein gemäß einem der Punkte 1) bis 3) oben, in dem einige, insbesondere 1 bis 10, Aminosäuren durch eine andere Aminosäure ersetzt wurden, um eine höhere insektizide8) a protein according to any one of items 1) to 3) above, in which some, in particular 1 to 10, amino acids have been replaced by another amino acid to a higher insecticidal
Wirksamkeit gegenüber einer Zielinsektenart zu erzielen und/oder um das Spektrum der entsprechenden Zielinsektenarten zu erweitern und/oder wegen Veränderungen, die in die Kodier- DNA während der Klonierung oder Transformation induziert wurden (wobei die Kodierung für ein insektizides Protein erhalten bleibt), wie das Protein VIP3Aa im Baumwoll-Event COT 102.To achieve efficacy against a target insect species and / or to broaden the spectrum of the corresponding target insect species and / or due to changes induced in the coding DNA during cloning or transformation (preserving the coding for an insecticidal protein), such as Protein VIP3Aa in cotton event COT 102.
Natürlich zählt zu den insektenresistenten transgenen Pflanzen im vorliegenden Zusammenhang auch jegliche Pflanze, die eine Kombination von Genen umfaßt, die für die Proteine von einer der oben genannten Klassen 1 bis 8 kodieren. In einer Ausführungsform enthält eine insektenresistente Pflanze mehr als ein Transgen, das für ein Protein nach einer der oben genannten 1 bis 8 kodiert, um das Spektrum der entsprechenden Zielinsektenarten zu erweitern oder um die Entwicklung einer Resistenz der Insekten gegen die Pflanzen dadurch hinauszuzögern, daß man verschiedene Proteine einsetzt, die für dieselbe Zielinsektenart insektizid sind, jedoch eine unterschiedliche Wirkungsweise, wie Bindung an unterschiedliche Rezeptorbindungsstellen im Insekt, aufweisen.Of course, insect-resistant transgenic plants in the present context also include any plant comprising a combination of genes encoding the proteins of any of the above classes 1 to 8. In one embodiment, an insect-resistant plant contains more than one transgene encoding a protein of any one of the above 1 to 8 in order to extend the spectrum of the corresponding target insect species or to delay the development of resistance of the insects to the plants by use different proteins which are insecticidal for the same target insect species, but have a different mode of action, such as binding to different receptor binding sites in the insect.
Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wurden), die ebenfalls erfindungsgemäß behandelt werden können, sind gegenüber abiotischen Streßfaktoren tolerant. Solche Pflanzen können durch genetische Transformation oder durch Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solch eine Streßresistenz verleiht, erhalten werden. Zu besonders nützlichen Pflanzen mit Streßtoleranz zählen folgende:Plants or plant varieties (obtained by methods of plant biotechnology, such as genetic engineering), which can also be treated according to the invention, are tolerant of abiotic stressors. Such plants can be obtained by genetic transformation or by selection of plants containing a mutation conferring such stress resistance. Particularly useful plants with stress tolerance include the following:
a. Pflanzen, die ein Transgen enthalten, das die Expression und/oder Aktivität des Gens für die Poly(ADP-ribose)polymerase (PARP) in den Pflanzenzellen oder Pflanzen zu reduzieren vermag.a. Plants containing a transgene capable of reducing the expression and / or activity of the poly (ADP-ribose) polymerase (PARP) gene in the plant cells or plants.
b. Pflanzen, die ein streßtoleranzfÖrderndes Transgen enthalten, das die Expression und/oder Aktivität der für PARG kodierenden Gene der Pflanzen oder Pflanzenzellen zu reduzieren vermag;b. Plants containing a stress tolerance promoting transgene capable of reducing the expression and / or activity of the PARG-encoding genes of the plants or plant cells;
c. Pflanzen, die ein streßtoleranzförderndes Transgen enthalten, das für ein in Pflanzen funktionelles Enzym des Nicotinamidadenindinukleotid-Salvage-Biosynthesewegs kodiert, darunter Nicotinamidase, Nicotinatphosphoribosyltransferase, Nicotinsäuremono- nukleotidadenyltransferase, Nicotinamidadenindinukleotidsynthetase oder Nicotinamid- phosphoribosy ltransferase .c. Plants which contain a stress tolerance-enhancing transgene encoding a plant-functional enzyme of the nicotinamide adenine dinucleotide salvage biosynthetic pathway, including nicotinamidase, nicotinate phosphoribosyltransferase, nicotinic acid mono- Nucleotide adenyltransferase, nicotinamide adenine dinucleotide synthetase or nicotinamide phosphoribosyltransferase.
Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wurden), die ebenfalls erfindungsgemäß behandelt werden können, weisen eine veränderte Menge, Qualität und/oder Lagerfähigkeit des Ernteprodukts und/oder veränderte Eigenschaften von bestimmten Bestandteilen des Ernteprodukts auf, wie zum Beispiel:Plants or plant varieties (obtained by plant biotechnology methods such as genetic engineering) which can also be treated according to the invention have a changed amount, quality and / or storability of the harvested product and / or altered characteristics of certain components of the harvested product, such as:
1) Transgene Pflanzen, die eine modifizierte Stärke synthetisieren, die bezüglich ihrer chemisch-physikalischen Eigenschaften, insbesondere des Amylosegehalts oder des Amylose/Amylopektin-Verhältnisses, des Verzweigungsgrads, der durchschnittlichen Kettenlänge, der Verteilung der Seitenketten, des Viskositätsverhaltens, der Gelfestigkeit, der Stärkekorngröße und/oder Stärkekornmorphologie im Vergleich mit der synthetisierten Stärke in Wildtyppflanzenzellen oder -pflanzen verändert ist, so daß sich diese modifizierte Stärke besser für bestimmte Anwendungen eignet.1) Transgenic plants that synthesize a modified starch, with respect to their physicochemical properties, in particular the amylose content or the amylose / amylopectin ratio, the degree of branching, the average chain length, the distribution of side chains, the viscosity behavior, the gel strength, the starch grain size and / or starch grain morphology is altered in comparison to the synthesized starch in wild-type plant cells or plants, so that this modified starch is better suited for certain applications.
2) Transgene Pflanzen, die Nichtstärkekohlenhydratpolymere synthetisieren, oder Nichtstärkekohlenhydratpolymere, deren Eigenschaften im Vergleich zu Wildtyppflanzen ohne genetische Modifikation verändert sind. Beispiele sind Pflanzen, die Polyfructose, insbesondere des Inulin- und Levantyps, produzieren, Pflanzen, die alpha- 1,4-Glucane produzieren, Pflanzen, die alpha- 1,6-verzweigte alpha-l,4-Glucane produzieren und Pflanzen, die Alternan produzieren.2) Transgenic plants that synthesize non-starch carbohydrate polymers or non-starch carbohydrate polymers whose properties are altered compared to wild-type plants without genetic modification. Examples are plants that produce polyfructose, particularly of the inulin and levan type, plants that produce alpha-1,4-glucans, plants that produce alpha-1,6-branched alpha-1,4-glucans, and plants that produce Produce alternan.
3) Transgene Pflanzen, die Hyaluronan produzieren.3) Transgenic plants that produce hyaluronan.
Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wurden), die ebenfalls erfindungsgemäß behandelt werden können, sind Pflanzen wie Baumwollpflanzen mit veränderten Fasereigenschaften. Solche Pflanzen können durch genetische Transformation oder durch Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solche veränderten Fasereigenschaften verleiht, erhalten werden; dazu zählen:Plants or plant varieties (obtained by plant biotechnology methods such as genetic engineering), which can also be treated according to the invention, are plants such as cotton plants with altered fiber properties. Such plants can be obtained by genetic transformation or by selection of plants containing a mutation conferring such altered fiber properties; these include:
a) Pflanzen wie Baumwollpflanzen, die eine veränderte Form von Cellulosesynthasegenen enthalten,a) plants such as cotton plants containing an altered form of cellulose synthase genes,
b) Pflanzen wie Baumwollpflanzen, die eine veränderte Form von rsw2- oder rsw3- homologen Nukleinsäuren enthalten;b) plants, such as cotton plants, containing an altered form of rsw2 or rsw3 homologous nucleic acids;
c) Pflanzen wie Baumwollpflanzen mit einer erhöhten Expression der Saccharosephosphatsynthase; d) Pflanzen wie Baumwollpflanzen mit einer erhöhten Expression der Saccharosesynthase;c) plants such as cotton plants having increased expression of sucrose phosphate synthase; d) plants such as cotton plants with increased expression of sucrose synthase;
e) Pflanzen wie Baumwollpflanzen bei denen der Zeitpunkt der Durchlaßsteuerung der Plasmodesmen an der Basis der Faserzelle verändert ist, z. B. durch Herunterregulieren der faserselektiven ß-l,3-Glucanase;e) plants such as cotton plants in which the timing of the passage control of the Plasmodesmen is changed at the base of the fiber cell, z. By down-regulating the fiber-selective β-1,3-glucanase;
f) Pflanzen wie Baumwollpflanzen mit Fasern mit veränderter Reaktivität, z. B. durchf) plants such as cotton plants with modified reactivity fibers, e.g. B. by
Expression des N-Acetylglucosamintransferasegens, darunter auch nodC, und von Chitinsynthasegenen.Expression of the N-acetylglucosamine transferase gene, including nodC, and chitin synthase genes.
Pflanzen oder Pflanzensorten (die nach Methoden der pflanzlichen Biotechnologie, wie der Gentechnik, erhalten wurden), die ebenfalls erfϊndungsgemäß behandelt werden können, sind Pflanzen wie Raps oder verwandte Brassica-Pflanzen mit veränderten Eigenschaften der Ölzusammensetzung. Solche Pflanzen können durch genetische Transformation oder durch Selektion von Pflanzen, die eine Mutation enthalten, die solche veränderten Öleigenschaften verleiht, erhalten werden; dazu zählen:Plants or plant varieties (obtained by plant biotechnology methods such as genetic engineering) which can also be treated according to the invention are plants such as oilseed rape or related Brassica plants with altered oil composition properties. Such plants can be obtained by genetic transformation or by selection of plants containing a mutation conferring such altered oil properties; these include:
a) Pflanzen wie Rapspflanzen, die Öl mit einem hohen Ölsäuregehalt produziere;a) plants, such as oilseed rape plants, which produce oil of high oleic acid content;
b) Pflanzen wie Rapspflanzen, die Öl mit einem niedrigen Linolensäuregehalt produzieren.b) plants such as oilseed rape plants, which produce oil with a low linolenic acid content.
c) Pflanzen wie Rapspflanzen, die Öl mit einem niedrigen gesättigten Fettsäuregehalt produzieren.c) plants such as rape plants that produce oil with a low saturated fatty acid content.
Besonders nützliche transgene Pflanzen, die erfindungsgemäß behandelt werden können, sind Pflanzen mit einem oder mehreren Genen, die für ein oder mehrere Toxine kodieren, sind die transgenen Pflanzen, die unter den folgenden Handelsbezeichnungen angeboten werden: YIELD GARD® (zum Beispiel Mais, Baumwolle, Sojabohnen), KnockOut® (zum Beispiel Mais), BiteGard® (zum Beispiel Mais), BT-Xtra® (zum Beispiel Mais), StarLink® (zum Beispiel Mais), Bollgard® (Baumwolle), Nucotn® (Baumwolle), Nucotn 33B® (Baumwolle), NatureGard® (zum Beispiel Mais), Protecta® und NewLeaf® (Kartoffel). Herbizidtolerante Pflanzen, die zu erwähnen sind, sind zum Beispiel Maissorten, Baumwollsorten und Sojabohnensorten, die unter den folgenden Handelsbezeichnungen angeboten werden: Roundup Ready® (Glyphosatetoleranz, zum Beispiel Mais, Baumwolle, Sojabohne), Liberty Link® (Phosphinotricintoleranz, zum Beispiel Raps), IMI® (Imidazolinontoleranz) und SCS® (Sylfonylharnstofftoleranz), zum Beispiel Mais. Zu den herbizidresistenten Pflanzen (traditionell auf Herbizidtoleranz gezüchtete Pflanzen), die zu erwähnen sind, zählen die unter der Bezeichnung Clearfield® angebotenen Sorten (zum Beispiel Mais). Besonders nützliche transgene Pflanzen, die erfindungsgemäß behandelt werden können, sind Pflanzen, die Transformations-Events, oder eine Kombination von Transformations-Events, enthalten und die zum Beispiel in den Dateien von verschiedenen nationalen oder regionalen Behörden angeführt sind (siehe zum Beispiel http://gmoinfo.jrc. it/gmp browse.aspx und http://www.agbios.com/dbase.php).Particularly useful transgenic plants which can be treated according to the invention are plants with one or more genes coding for one or more toxins, the transgenic plants offered under the following commercial names: YIELD GARD® (for example maize, cotton, Soybeans), KnockOut® (for example corn), BiteGard® (for example maize), BT-Xtra® (for example corn), StarLink® (for example maize), Bollgard® (cotton), Nucotn® (cotton), Nucotn 33B® (cotton), NatureGard® (for example corn), Protecta® and NewLeaf® (potato). Herbicide-tolerant crops to be mentioned are, for example, corn, cotton and soybean varieties sold under the following tradenames: Roundup Ready® (glyphosate tolerance, for example corn, cotton, soybean), Liberty Link® (phosphinotricin tolerance, for example rapeseed) , IMI® (imidazolinone tolerance) and SCS® (sylphonylurea tolerance), for example corn. Herbicide-resistant plants (plants traditionally grown for herbicide tolerance) to be mentioned include the varieties sold under the name Clearfield® (for example corn). Particularly useful transgenic plants that can be treated according to the invention are plants that contain transformation events, or a combination of transformation events, and that are listed, for example, in the files of various national or regional authorities (see, for example, http: // /gmoinfo.jrc.it/gmp browse.aspx and http://www.agbios.com/dbase.php).
Die aufgeführten Pflanzen können besonders vorteilhaft erfindungsgemäß mit den Verbindungen der allgemeinen Formel (I) bzw. den erfindungsgemäßen Wirkstoffmischungen behandelt werden. Die bei den Wirkstoffen bzw. Mischungen oben angegebenen Vorzugsbereiche gelten auch für die Behandlung dieser Pflanzen. Besonders hervorgehoben sei die Pflanzenbehandlung mit den im vor- liegenden Text speziell aufgeführten Verbindungen bzw. Mischungen.The listed plants can be treated particularly advantageously according to the invention with the compounds of the general formula (I) or the active substance mixtures according to the invention. The preferred ranges given above for the active compounds or mixtures also apply to the treatment of these plants. Particularly emphasized is the treatment of plants with the compounds or mixtures specifically mentioned in the present text.
Die erfϊndungsgemäßen Wirkstoffe bzw. Mittel können also eingesetzt werden, um Pflanzen innerhalb eines gewissen Zeitraumes nach der Behandlung gegen den Befall durch die genannten Schaderreger zu schützen. Der Zeitraum, innerhalb dessen Schutz herbeigeführt wird, erstreckt sich im Allgemeinen auf 1 bis 28 Tage, bevorzugt auf 1 bis 14 Tage, besonders bevorzugt auf 1 bis 10 Tage, ganz besonders bevorzugt auf 1 bis 7 Tage nach der Behandlung der Pflanzen mit den Wirkstoffen bzw. auf bis zu 200 Tage nach einer Saatgutbehandlung.The active compounds or compositions according to the invention can therefore be used to protect plants within a certain period of time after the treatment against attack by the mentioned pathogens. The period of time within which protection is afforded generally ranges from 1 to 28 days, preferably from 1 to 14 days, more preferably from 1 to 10 days, most preferably from 1 to 7 days after treatment of the plants with the active ingredients or up to 200 days after seed treatment.
Die Herstellung und die Verwendung der erfϊndungsgemäßen Wirkstoffe der Formel (I), (Ia), (Ib), und (Ic) geht aus den folgenden Beispielen hervor. Die Erfindung ist jedoch nicht auf diese Beispiele beschränkt. The preparation and the use of the active compounds of the formula (I), (Ia), (Ib), and (Ic) according to the invention are evident from the following examples. However, the invention is not limited to these examples.
Synthese von Zwischenprodukten der Formel (V) (Vgl. Schema 1)Synthesis of intermediates of formula (V) (See Scheme 1)
2,5-Dichlor-N-(3-methoxypropan-2-yl)pyrimidin-4-amin (V-I) Zu einer Lösung von 6.00 g2,5-Dichloro-N- (3-methoxypropan-2-yl) pyrimidin-4-amine (V-I) To a solution of 6.00 g
(32.7 mmol) 2,4,5-Trichlorpyrimidin in 100 ml Acetonitril wird bei -10 0C 5.42 g (39.3 mmol)(32.7 mmol) of 2,4,5-trichloropyrimidine in 100 ml of acetonitrile at -10 0 C 5:42 g (39.3 mmol)
Kaliumcarbonat zugesetzt. Anschließend tropft man 3.06 g (34.4 mmol) 2-Amino-l- methoxypropan als 20 %ige Acetonitril-Lösung zu. Das Reaktionsgemisch lässt man unter Rühren über Nacht auf Raumtemperatur erwärmen. Im Anschluß wird das Reaktionsgemisch in 250 mlAdded potassium carbonate. Then added dropwise 3.06 g (34.4 mmol) of 2-amino-l-methoxypropane as a 20% acetonitrile solution. The reaction mixture is allowed to warm to room temperature overnight with stirring. Following is the reaction mixture in 250 ml
Eiswasser/verdünnter Salzsäure (1:1) eingerührt. Der ausgefallene Niederschlag wird abfiltriert und getrocknet. Man erhält 5.10 g (64 %) 2,5-Dichlor-N-(3-methoxypropan-2-yl)pyrimidin-4-aminIce water / dilute hydrochloric acid (1: 1) stirred. The precipitate is filtered off and dried. This gives 5.10 g (64%) of 2,5-dichloro-N- (3-methoxypropan-2-yl) pyrimidin-4-amine
(logP (pH2.3): 2.10); 1H NMR (400MHz, MeCN-d) δ = 8.02 (s, 1 H), 6.03 (br. s, 1 H), 4.39 - 4.33 (m, 1 H), 3.48 - 3.40 (m, 2 H), 3.33 (s., 3 H), 1.23 (d, 3 H).(logP (pH 2.3): 2.10); 1 H NMR (400MHz, MeCN-d) δ = 8.02 (s, 1H), 6.03 (brs s, 1H), 4.39-4.33 (m, 1H), 3.48-3.40 (m, 2H), 3.33 (s., 3 H), 1.23 (d, 3 H).
2,5-Dichlor-N-(2,2-difluorethyl)pyrimidin-4-amin (V-2)2,5-dichloro-N- (2,2-difluoroethyl) pyrimidin-4-amine (V-2)
Zu einer Lösung von 5.43 g (29.6 mmol) 2,4,5-Trichlorpyrimidin in 40 ml Acetonitril wird bei -10 0C 6.14 g (44.4 mmol) Kaliumcarbonat zugesetzt. Anschließend tropft man 2.40 g (29.6 mmol) 2,2-Difluorethanamin als 30 %ige Acetonitril-Lösung zu. Das Reaktionsgemisch lässt man unter Rühren über Nacht auf Raumtemperatur erwärmen. Das Reaktionsgemisch wird in 250 ml Eiswasser/verdünnter Salzsäure (1 :1) eingerührt. Man extrahiert mit Dichlormethan (2x 200 ml), wäscht die vereinten organischen Phasen im Anschluss mit Wasser (100 ml), trocknet über MgSO4 und entfernt das Lösungsmittel unter vermindertem Druck. Man erhält 6.10 g (90 %) 2,5-Dichlor- N-(2,2-difluorethyl)pyrimidin-4-amin (logP (pH2.3): 1.96); 1H NMR (400MHz, MeCN-d) δ = 8.10 (s, 1 H), 6.47 (br. s, 1 H), 6.02 (tt, 1 H), 3.86 (m, 2 H).To a solution of 5:43 g (29.6 mmol) of 2,4,5-trichloropyrimidine in 40 ml of acetonitrile at -10 0 (44.4 mmol) of potassium carbonate 6.14 g C. Then added dropwise 2.40 g (29.6 mmol) of 2,2-difluoroethane as a 30% acetonitrile solution. The reaction mixture is allowed to warm to room temperature overnight with stirring. The reaction mixture is stirred into 250 ml of ice-water / dilute hydrochloric acid (1: 1). It is extracted with dichloromethane (2 × 200 ml), the combined organic phases are then washed with water (100 ml), dried over MgSO 4 and the solvent is removed under reduced pressure. This gives 6.10 g (90%) of 2,5-dichloro-N- (2,2-difluoroethyl) pyrimidin-4-amine (logP (pH 2.3): 1.96); 1 H NMR (400MHz, MeCN-d) δ = 8.10 (s, 1H), 6.47 (brs s, 1H), 6.02 (tt, 1H), 3.86 (m, 2H).
2-Chlor-N-(3-methoxypropan-2-yI)-5-trifluormethylpyrimidin-4-amin (V-3)2-chloro-N- (3-methoxypropan-2-yl) -5-trifluoromethylpyrimidin-4-amine (V-3)
Zu einer Lösung von 2.00 g (9.22 mmol) 2,4-Dichlor-5-trifluorpyrimidin in 80 ml Acetonitril wird bei -10 0C 1.91 g (13.8 mmol) Kaliumcarbonat zugesetzt. Anschließend tropft man 0.86 g (9.68 mmol) 2-Amino-l -methoxypropan als 30 %ige Acetonitril-Lösung zu. Das Reaktionsgemisch lässt man unter Rühren über Nacht auf Raumtemperatur erwärmen. Im Anschluß wird das Reaktionsgemisch in 250 ml Eiswasser eingerührt und mit Dichlormethan (3x 100 ml) extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden abgetrennt, mit Wasser (2x 100 ml) gewaschen, über MgSO4 getrocknet und unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit. Das Rohprodukt wird säulenchromatographisch über Kieselgel (Cyclohexan/Ethylacetat) gereinigt. Man erhält 0.75 g (26 %) 2-Chlor-N-(3-methoxypropan-2-yl)-5-trifluormethylpyrimidin-4-amin (logP (pH2.3): 2.75); 1H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 8.28 (s, IH), 3.56-3.52 (m, 3 H), 3.33-3.32 (d, 3 H), 1.24- 1.22 (q, 3 H). 2,5-Dichlor-N-(2^-difluorethyl)pyrimidin-4-amin (V-4)To a solution of 2.00 g (22.9 mmol) of 2,4-dichloro-5-trifluoropyrimidine in 80 ml of acetonitrile at -10 0 (13.8 mmol) of potassium carbonate 1.91 g C. Then added dropwise 0.86 g (9.68 mmol) of 2-amino-l-methoxypropane as a 30% acetonitrile solution. The reaction mixture is allowed to warm to room temperature overnight with stirring. The reaction mixture is subsequently stirred into 250 ml of ice-water and extracted with dichloromethane (3 × 100 ml). The combined organic phases are separated, washed with water (2 × 100 ml), dried over MgSO 4 and freed from the solvent under reduced pressure. The crude product is purified by column chromatography on silica gel (cyclohexane / ethyl acetate). This gives 0.75 g (26%) of 2-chloro-N- (3-methoxypropan-2-yl) -5-trifluoromethylpyrimidin-4-amine (logP (pH 2.3): 2.75); 1 H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 8.28 (s, IH), 3.56-3.52 (m, 3H), 3.33-3.32 (d, 3H), 1.24-1.22 (q, 3H). 2,5-dichloro-N- (2'-difluoroethyl) pyrimidin-4-amine (V-4)
Zu einer Lösung von 5.43 g (29.6 mmol) 2,4,5-Trichlorpyrimidin in 40 ml Acetonitril wird bei -10To a solution of 5.43 g (29.6 mmol) of 2,4,5-trichloropyrimidine in 40 ml of acetonitrile is added at -10
0C 6.14 g (44.4 mmol) Kaliumcarbonat zugesetzt. Anschließend tropft man 2.40 g (29.6 mmol) 0 C 6.14 g (44.4 mmol) of potassium carbonate added. Then dripping 2.40 g (29.6 mmol)
2,2-Difluorethanamin als 30 %ige Acetonitril-Lösung zu. Das Reaktionsgemisch lässt man unter Rühren über Nacht auf Raumtemperatur erwärmen. Das Reaktionsgemisch wird in 250 ml2,2-Difluorethanamin as a 30% acetonitrile solution. The reaction mixture is allowed to warm to room temperature overnight with stirring. The reaction mixture is dissolved in 250 ml
Eiswasser/verdünnter Salzsäure (1 :1) eingerührt. Man extrahiert mit Dichlormethan (2x 200 ml), wäscht die vereinten organischen Phasen im Anschluss mit Wasser (100 ml), trocknet über MgSC>4 und entfernt das Lösungsmittel unter vermindertem Druck. Man erhält 6.10 g (90 %) 2,5-Dichlor-Ice water / dilute hydrochloric acid (1: 1) stirred. It is extracted with dichloromethane (2 × 200 ml), the combined organic phases are subsequently washed with water (100 ml), dried over MgSC> 4 and the solvent is removed under reduced pressure. This gives 6.10 g (90%) of 2,5-dichloro
N-(2,2-difluorethyl)pyrimidin-4-amin (logP (pH2.3): 1.96); 1H NMR (400MHz, MeCN-d) δ = 8.10 (s, 1 H), 6.47 (br. s, 1 H), 6.02 (tt, 1 H), 3.86 (m, 2 H).N- (2,2-difluoroethyl) pyrimidin-4-amine (logP (pH 2.3): 1.96); 1 H NMR (400MHz, MeCN-d) δ = 8.10 (s, 1H), 6.47 (brs s, 1H), 6.02 (tt, 1H), 3.86 (m, 2H).
2,5-Dichlor-N-(2^-trifluorethyl)pyrimidin-4-amin (V-5)2,5-dichloro-N- (2'-trifluoroethyl) pyrimidin-4-amine (V-5)
Zu einer Lösung von 16.0 g (87.2 mmol) 2,4,5-Trichlorpyrimidin in 100 ml Acetonitril wird bei 50 0C 18.1 g (130 mmol) Kaliumcarbonat zugesetzt. Anschließend tropft man 9.07 g (91.6 mmol) 2,2,2-Trifiuorethanamin als 30 %ige Acetonitril-Lösung zu. Das Reaktionsgemisch rührt 16 h bei 50 0C nach. Nach dem Erkalten wird das Reaktionsgemisch in 250 ml Eiswasser eingerührt. Man extrahiert mit Ethylacetat (2x 200 ml), wäscht die vereinten organischen Phasen im Anschluss mit Wasser (2x 100 ml), trocknet über MgSO4 und entfernt das Lösungsmittel unter vermindertem Druck. Das Rohprodukt wird mit Cyclohexan verrührt und der ausgefallene Feststoff nach 2 h abfiltriert und getrocknet. Man erhält 13.9 g (64 %) 2,5-Dichlor-N-(2,2,2-trifluorethyl)pyrimidin-4- amin (logP (pH2.3): 2.26); 1H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 8.29 (s, 1 H), 8.25 (br. s, 1 H), 4.24 - 4.15 (m, 2 H).To a solution of 16.0 g (87.2 mmol) of 2,4,5-trichloropyrimidine in 100 ml of acetonitrile is stirred at 50 0 (130 mmol) of potassium carbonate 18.1 g C. Subsequently, 9.07 g (91.6 mmol) of 2,2,2-trifluorethanamine are added dropwise as a 30% strength acetonitrile solution. The reaction mixture is stirred for 16 h at 50 0 C after. After cooling, the reaction mixture is stirred into 250 ml of ice water. The mixture is extracted with ethyl acetate (2 × 200 ml), the combined organic phases are then washed with water (2 × 100 ml), dried over MgSO 4 and the solvent is removed under reduced pressure. The crude product is stirred with cyclohexane and the precipitated solid filtered off after 2 h and dried. This gives 13.9 g (64%) of 2,5-dichloro-N- (2,2,2-trifluoroethyl) pyrimidin-4-amine (logP (pH 2.3): 2.26); 1 H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 8.29 (s, 1H), 8.25 (br, s, 1H), 4.24 - 4.15 (m, 2H).
Analog lassen sich folgende Verbindungen herstellen:The following compounds can be prepared analogously:
5-Brom-2-chlor-N-(3-methylcyclobutyl)pyrimidin-4-amin (V-6) (Hauptisomer: logP (pH2.3): 3.47; 1H NMR (400MHz, DMSO-d6) δ = 8.19 (s, 1 H), 7.46 (s, 1 H), 4.25-4.30 (m, 1 H), 2.31-2.35 (m, 3 H), 1.93-1.99 (m, 2 H), 1.05 (d, 3H).5-Bromo-2-chloro-N- (3-methylcyclobutyl) pyrimidin-4-amine (V-6) (major isomer: logP (pH 2.3): 3.47; 1 H NMR (400MHz, DMSO-d6) δ = 8.19 (s, 1H), 7.46 (s, 1H), 4.25-4.30 (m, 1H), 2.31-2.35 (m, 3H), 1.93-1.99 (m, 2H), 1.05 (d, 3H ).
2,5-Dichlor-N-cyclopropylpyrimidin-4-amin (V-7) (logP (pH2.3): 1.79);2,5-dichloro-N-cyclopropylpyrimidin-4-amine (V-7) (logP (pH 2.3): 1.79);
1H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 8.11 (s, 1 H), 7.71 (br. s, 1 H), 2.89 - 2.84 (m, 1 H), 0.79 - 0.64 (m, 4H). 1 H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 8.11 (s, 1H), 7.71 (br, s, 1H), 2.89-2.84 (m, 1H), 0.79-0.64 (m, 4H).
S-Brom^-chlor-N-cyclopropylpyrimidin^-amin (V-8) (logP (pH2.3): 1.97); 1H NMR (400MHz, MeCN-d) δ = 8.12 (s, 1 H), 6.17 (br. s, 1 H), 2.87 - 2.80 (m, 1 H), 0.85 - 0.79 (m, 2H) 0.66 - 0.62 (m, 2H). 2-Chlor-N-cyclopropyl-5-iodopyrimidin-4-ainin (V-9) (logP (pH2.3): 2.19);S-Bromo ^ -chloro-N-cyclopropylpyrimidine ^ -amine (V-8) (logP (pH2.3): 1.97); 1 H NMR (400MHz, MeCN-d) δ = 8.12 (s, 1H), 6.17 (brs s, 1H), 2.87 - 2.80 (m, 1H), 0.85 - 0.79 (m, 2H) 0.66 - 0.62 (m, 2H). 2-chloro-N-cyclopropyl-5-iodopyrimidin-4-aynine (V-9) (logP (pH 2.3): 2.19);
1H NMR (400MHz, MeCN-d) δ = 8.28 (s, 1 H), 5.96 (br. s, 1 H), 2.85 - 2.80 (m, 1 H), 0.84 - 0.79 (m, 2H) 0.64 - 0.61 (m, 2H). 1 H NMR (400MHz, MeCN-d) δ = 8.28 (s, 1H), 5.96 (brs s, 1H), 2.85-2.80 (m, 1H), 0.84-0.79 (m, 2H) 0.64 - 0.61 (m, 2H).
2,5-Dichlor-N-(cyclopropylmethyl)pyrimidin-4-amin (V-10) (logP (pH2.3): 2.51); 1H NMR (400MHz, MeCN-d) δ = 8.01 (s, 1 H), 6.34 (br. s, 1 H), 3.33 - 3.29 (m, 2 H), 1.16 - 1.06 (m, 1 H), 0.54 - 0.45 (m, 2H) 0.33 - 0.24 (m, 2H).2,5-dichloro-N- (cyclopropylmethyl) pyrimidin-4-amine (V-10) (logP (pH 2.3): 2.51); 1 H NMR (400MHz, MeCN-d) δ = 8.01 (s, 1H), 6.34 (br, s, 1H), 3.33 - 3.29 (m, 2H), 1.16 - 1.06 (m, 1H), 0.54 - 0.45 (m, 2H) 0.33 - 0.24 (m, 2H).
2,5-Dichloro-N-(l-cyclopropylethyl)pyrimidin-4-amin (V-Il) (logP (pH2.3): 2.97); 1H NMR2,5-dichloro-N- (1-cyclopropylethyl) pyrimidin-4-amine (V-II) (logP (pH 2.3): 2.97); 1 H NMR
(400MHz, DIMETHYLSULFOXIDE-d) δ = 8.10 (s, 1 H), 7.47.7.46 (br. s, 1 H), 1.27-1.26 (d, 3 H), 1.16-1.11 (m, 1 H), 0.49-0.43 (m, 2 H), 0.41-0.39 (m, 2 H).(400MHz, DIMETHYLSULFOXIDE-d) δ = 8.10 (s, 1H), 7.47.7.46 (brs s, 1H), 1.27-1.26 (d, 3H), 1.16-1.11 (m, 1H), 0.49 -0.43 (m, 2H), 0.41-0.39 (m, 2H).
5-Bromo-2-chlor-N-(cyclopropylmethyl)pyrimidin-4-amin (V-12) (logP (pH2.3): 2.69); 1H5-bromo-2-chloro-N- (cyclopropylmethyl) pyrimidin-4-amine (V-12) (logP (pH 2.3): 2.69); 1 H
NMR (400MHz, DIMETHYLSULFOXIDE-d) δ = 8.20 (s, 1 H), 7,58 (br. s, 1 H), 3,25 (tr, 2 H), 1,14 (br. m, 1 H), 0,44 (m, 2 H), 0,26 (m, 2 H).NMR (400MHz, DIMETHYLSULFOXIDE-d) δ = 8.20 (s, 1H), 7.58 (br, s, 1H), 3.25 (tr, 2H), 1.14 (br, m, 1H ), 0.44 (m, 2H), 0.26 (m, 2H).
2-Chloro-N-cyclopropyl-5-trifluoromethylpyrimidin-4-amin (V-13) (logP (pH2.3): 2.39); 1H2-Chloro-N-cyclopropyl-5-trifluoromethylpyrimidin-4-amine (V-13) (logP (pH 2.3): 2.39); 1 H
NMR (400MHz, MeCN-d) δ = 8.28 (s, 1 H), 6.34 (br. s, 1 H), 2.91 - 2.86 (m, 1 H), 0.85 - 0.80 (m, 2H), 0.66 - 0.62 (m, 2H).NMR (400MHz, MeCN-d) δ = 8.28 (s, 1H), 6.34 (br, s, 1H), 2.91-2.86 (m, 1H), 0.85-0.80 (m, 2H), 0.66-0.62 (m, 2H).
2-Chloro-N-(cyclopropylmethyl)-5-trifluoromethylpyrimidin-4-amin (V-14) (logP (pH2.3): 3.40); 1H NMR (400MHz, DMSO-d6) δ = 8.05 (s, 1 H), 7.51 (br. s., 1 H), 3.02 (t, 2 H), 0.79 - 0.89 (m, 1 H), 0.11 - 0.17 (m, 2 H), -0.03 - 0.03 (m, 2 H); M+H = 252.0.2-chloro-N- (cyclopropylmethyl) -5-trifluoromethylpyrimidin-4-amine (V-14) (logP (pH 2.3): 3.40); 1 H NMR (400MHz, DMSO-d6) δ = 8.05 (s, 1H), 7.51 (br. S., 1H), 3.02 (t, 2H), 0.79-0.89 (m, 1H), 0.11 - 0.17 (m, 2H), -0.03 - 0.03 (m, 2H); M + H = 252.0.
2,5-Dichlor-N-cyclobutylpyrimidin-4-amin (V-15) (logP (pH2.3): 2.62); 1H NMR (400MHz, MeCN-d) δ = 8.00 (s, 1 H), 6.31 (br. s, 1 H), 4.54 - 4.46 (m, IH), 2.39 - 2.31 (m, 2 H), 2.15 - 2.04 (m, 2H), 1.83 - 1.77 (m, 2H).2,5-dichloro-N-cyclobutylpyrimidin-4-amine (V-15) (logP (pH 2.3): 2.62); 1 H NMR (400MHz, MeCN-d) δ = 8.00 (s, 1H), 6.31 (brs s, 1H), 4.54 - 4.46 (m, IH), 2.39 - 2.31 (m, 2H), 2.15 - 2.04 (m, 2H), 1.83 - 1.77 (m, 2H).
S-Brom^-Chlor-N-cyclobutylpyrimidin^-amin (V-16) (logP (pH2.3): 2.87); 1H NMR (400MHz, DMETHYLSULFOXIDE -d) δ = 8,20 (s, 1 H), 7.52 (br. s, 1 H), 4,45 (br. m, 1 H), 2.24 (m, 2 H), 2.17 (m, 2 H), 1,69 (m, 2 H).S-bromo ^ -chloro-N-cyclobutylpyrimidine ^ -amine (V-16) (logP (pH 2.3): 2.87); 1 H NMR (400MHz, DMETHYLSULFOXIDE -d) δ = 8.20 (s, 1H), 7.52 (br, s, 1H), 4.45 (br, m, 1H), 2.24 (m, 2H ), 2.17 (m, 2H), 1.69 (m, 2H).
2-Chlor-N-cyclobutyl-5-trifluormethylpyrimidin-4-amin (V-17) (logP (pH2.3): 3.20); 1H NMR2-chloro-N-cyclobutyl-5-trifluoromethylpyrimidin-4-amine (V-17) (logP (pH 2.3): 3.20); 1 H NMR
(400MHz, MeCN-d) δ = 8.27 (s, 1 H), 6.19 (br. s, 1 H), 4.64 - 4.56 (m, IH), 2.40 - 2.32 (m, 2 H), 2.14 - 2.04 (m, 2H), 1.82 - 1.74 (m, 2H).(400MHz, MeCN-d) δ = 8.27 (s, 1H), 6.19 (brs s, 1H), 4.64 - 4.56 (m, IH), 2.40 - 2.32 (m, 2H), 2.14 - 2.04 ( m, 2H), 1.82-1.74 (m, 2H).
5-Brom-2-Chlor-N-(3-methoxypropan-2-yl)pyrimidin-4-amin (V-18) (logP (pH2.3): 2.26); 1H5-bromo-2-chloro-N- (3-methoxypropan-2-yl) pyrimidin-4-amine (V-18) (logP (pH 2.3): 2.26); 1 H
NMR (400MHz, DIMETHYLSULFOXIDE -d) δ = 8,22 (s, 1 H), 6,98 (br. d, 1 H), 4,36 (br. m, 1 H), 3,48 (dd, 1 H), 3,36 (dd, 1 H), 3,28 (s, 1 H), 1,17 (d, 3 H). 2,5-DichIor-N-(propan-2-yl)pyrimidin-4-amin (V-19) (logP (pH2.3): 2.46);NMR (400MHz, DIMETHYLSULFOXIDE -d) δ = 8.22 (s, 1H), 6.98 (br d, 1H), 4.36 (br, m, 1H), 3.48 (dd, 1H), 3.36 (dd, 1H), 3.28 (s, 1H), 1.17 (d, 3H). 2,5-Dichloro-N- (propan-2-yl) pyrimidin-4-amine (V-19) (logP (pH 2.3): 2.46);
1H NMR (400MHz, MeCN-d) δ = 7.99 (s, 1 H), 5.92 (br. s, 1 H), 4.31 - 4.23 (m, 1 H), 1.25 (d, 6 H) 1 H NMR (400MHz, MeCN-d) δ = 7.99 (s, 1H), 5.92 (br, s, 1H), 4.31 - 4.23 (m, 1H), 1.25 (d, 6H)
2,5-Dichlor-N-methyl-N-(propan-2-yl)pyrimidin-4-amin (V-20) (logP (pH2.3): 3.16); 1H NMR (400MHz, MeCN-d) δ = 8.04 (s, 1 H), 4.82 - 4.76 (m, 1 H), 3.03 (s., 3 H), 1.22 (d, 6 H)2,5-dichloro-N-methyl-N- (propan-2-yl) pyrimidin-4-amine (V-20) (logP (pH 2.3): 3.16); 1 H NMR (400MHz, MeCN-d) δ = 8.04 (s, 1H), 4.82-4.76 (m, 1H), 3.03 (s, 3H), 1.22 (d, 6H)
2,5-Dichlor-N-(cyclopentyI)pyrimidin-4-amin (V-21) (logP (pH2.3): 3.16);2,5-dichloro-N- (cyclopentyI) pyrimidin-4-amine (V-21) (logP (pH 2.3): 3.16);
1H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 8.11- 8.09 (d, 1 H), 7.36 (d, 1 H), 4.36-4.28 (m, 1 H), 1.98-1,93 (m, 2 H), 1.73-1.67 (m, 2 H), 1.64-1.53 (m, 4H) 1 H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 8.11-8.09 (d, 1H), 7.36 (d, 1H), 4.36-4.28 (m, 1H), 1.98-1.93 (m, 2H ), 1.73-1.67 (m, 2H), 1.64-1.53 (m, 4H)
2,5-Dichlor-N-(prop-2-en-l-yl)pyrimidin-4-amin (V-22) (logP (pH2.3): 2.12); 1H NMR (400MHz, MeCN-d) δ = 8.03 (s, 1 H), 6.40 (br. s, 1 H), 5.98 - 5.88 (m, 1 H), 5.23 - 5.12 (m, 2 H), 4.09 - 4.06 (m, 2 H).2,5-dichloro-N- (prop-2-en-1-yl) pyrimidin-4-amine (V-22) (logP (pH 2.3): 2.12); 1 H NMR (400MHz, MeCN-d) δ = 8.03 (s, 1H), 6.40 (br, s, 1H), 5.98 - 5.88 (m, 1H), 5.23 - 5.12 (m, 2H), 4.09 - 4.06 (m, 2 H).
2,5-Dichlor-N-(butan-2-yl)pyrimidin-4-amin (V-23) (logP (pH2.3): 2.94);2,5-dichloro-N- (butan-2-yl) pyrimidin-4-amine (V-23) (logP (pH 2.3): 2.94);
1H NMR (400MHz, MeCN-d) δ = 7.99 (s, 1 H), 5.90 (br. s, 1 H), 4.15 - 4.08 (m, 1 H), 1.67 - 1.56 (m, 2 H), 1.21 (d, 3 H), 0.91 (t, 3 H). 1 H NMR (400MHz, MeCN-d) δ = 7.99 (s, 1H), 5.90 (br, s, 1H), 4.15 - 4.08 (m, 1H), 1.67 - 1.56 (m, 2H), 1.21 (d, 3H), 0.91 (t, 3H).
2,5-Dichlor-N-ethy!-N-methylpyrimidin-4-amin (V-24) (logP (pH2.3): 2.68); 1H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 8.14 (s, 1 H), 3.67 (q, 2 H), 3.18 (s, 3 H), 1.19 (t, 3 H).2,5-dichloro-N-ethyl-N-methyl-pyrimidin-4-amine (V-24) (logP (pH 2.3): 2.68); 1 H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 8.14 (s, 1H), 3.67 (q, 2H), 3.18 (s, 3H), 1.19 (t, 3H).
2,5-Dichlor-N-ethylpyrimidin-4-amin (V-25) (logP (pH2.3): 1.93);2,5-dichloro-N-ethylpyrimidin-4-amine (V-25) (logP (pH 2.3): 1.93);
1H NMR (400MHz, MeCN-d) δ = 7.99 (s, 1 H), 6.23 (br. s, 1 H), 3.48 (q, 2 H), 1.20 (t, 3 H). 1 H NMR (400MHz, MeCN-d) δ = 7.99 (s, 1H), 6.23 (brs s, 1H), 3.48 (q, 2H), 1.20 (t, 3H).
2,5-Dichlor-N-methyl-N-cyclopropylpyrimidin-4-amin (V-26) (logP (pH2.3): 2.82.); 1H NMR (400MHz, MeCN-d) δ = 8.09 (s, 1 H), 3.15 - 3.12 (m, 1 H), 3.11 (s, 3H), 0.87 - 0.82 (m, 2H), 0.72 - 0.70 (m, 2H).2,5-dichloro-N-methyl-N-cyclopropylpyrimidin-4-amine (V-26) (logP (pH 2.3): 2.82.); 1 H NMR (400 MHz, MeCN-d) δ = 8:09 (s, 1 H), 3:15 to 3:12 (m, 1 H) 3.11 (s, 3H), 0.87 - 0.82 (m, 2H), 0.72 - 0.70 ( m, 2H).
2,5-DichIor-N-(2^-dimethylcyclopropyl)pyrimidin-4-amin (V-27) (logP (pH2.3): 3.04); 1H2,5-Dichloro-N- (2-dimethylcyclopropyl) pyrimidin-4-amine (V-27) (logP (pH 2.3): 3.04); 1 H
NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 8.12 (s, 1 H), 7.63 (s(br), 1 H), 2.53 (m, 1 H), 1.12 (s, 3 H), 0.93 (s, 3 H), 0.73 (m, 2 H).NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 8.12 (s, 1H), 7.63 (s (br), 1H), 2.53 (m, 1H), 1.12 (s, 3H), 0.93 (s, 3 H), 0.73 (m, 2 H).
S-Fluor^-chlor-N-cyclobutylpyrimidin^-amin (V-28) (logP (pH2.3): 2.17);S-fluoro-chloro-N-cyclobutyl-pyrimidine-amine (V-28) (logP (pH 2.3): 2.17);
1H NMR (400MHz, MeCN-d) δ = 7.84 (d, 1 H), 6.37 (br. s, 1 H), 4.54 - 4.43 (m, IH), 2.40 - 2.30 (m, 2 H), 2.12 - 2.04 (m, 2H), 1.91 - 1.71 (m, 2H). 1 H NMR (400MHz, MeCN-d) δ = 7.84 (d, 1H), 6.37 (br.s, 1H), 4.54-4.43 (m, IH), 2.40-2.30 (m, 2H), 2.12 - 2.04 (m, 2H), 1.91 - 1.71 (m, 2H).
2,5-Dichlor-N-(oxetan-3-yI)pyrimidin-4-amin (V-29) (logP (pH2.3): 1.31);2,5-dichloro-N- (oxetan-3-yl) pyrimidin-4-amine (V-29) (logP (pH 2.3): 1.31);
1H NMR (400MHz, MeCN-d) δ = 8.07 (s, 1 H), 6.72 (br. s, 1 H), 5.09 - 5.03 (m, IH), 4.85 - 4.83 (m, 2 H), 4.66 - 4.62 (m, 2H). 2-Chlor-4-[(l-methoxypropan-2-yl)amino]pyrimidin-5-carbonitril (V-30) (logP (pH2.3): 1.83); 1H NMR (400MHz, DMSO-dό) δ = 8.50 (s, 1 H), 8.10 (br. s., 1 H), 4.47 - 4.40 (m, 1 H), 3.42 - 3.29 (m, 2 H), 3.27 (s, 3 H), 1.14 - 1.13 (d, 2 H); M+H = 227.0. 1 H NMR (400 MHz, MeCN-d) δ = 8.07 (s, 1 H), 6.72, 5:09 (br s, 1 H). - 5:03 (m, IH), 4.85 - 4.83 (m, 2 H), 4.66 - 4.62 (m, 2H). 2-chloro-4 - [(1-methoxypropan-2-yl) amino] pyrimidine-5-carbonitrile (V-30) (logP (pH 2.3): 1.83); 1 H NMR (400MHz, DMSO-dό) δ = 8.50 (s, 1H), 8.10 (br, s, 1H), 4.47 - 4.40 (m, 1H), 3.42 - 3.29 (m, 2H) , 3.27 (s, 3 H), 1.14 - 1.13 (d, 2 H); M + H = 227.0.
2,5-Dichlor-N-[2-methyl-l-(methylsulfanyl)propan-2-y-]pyrimidin-4-amin (V-31) (logP (pH2.3): 3.47); 1H NMR (400MHz, MeCN-d) δ = 8.03 (s, 1 H), 5.89 (br. s, 1 H), 3.09 (s, 2 H), 2.09 (s, 3 H), 1.53 (s, 6 H).2,5-dichloro-N- [2-methyl-1- (methylsulfanyl) propan-2-y-] pyrimidin-4-amine (V-31) (logP (pH 2.3): 3.47); 1 H NMR (400MHz, MeCN-d) δ = 8.03 (s, 1H), 5.89 (br, s, 1H), 3.09 (s, 2H), 2.09 (s, 3H), 1.53 (s, 6 H).
4-(2,5-Dichlorpyrimidin-4-yl)thiomorpholin (V-32) (logP (pH2.3): 2.84);4- (2,5-dichloropyrimidin-4-yl) thiomorpholine (V-32) (logP (pH 2.3): 2.84);
1H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 8.27 (s, 1 H), 3.99 - 3.96 (m, 4 H), 2.76 - 2.73 (m, 4 H). 1 H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 8.27 (s, 1H), 3.99- 3.96 (m, 4H), 2.76-2.7 (m, 4H).
4-(2,5-Dichlorpyrimidin-4-yl)morpholin (V-33) (logP (pH2.3): 1.99); 1H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 8.27 (s, 1 H), 3.76 - 3.69 (m, 8 H).4- (2,5-dichloropyrimidin-4-yl) morpholine (V-33) (logP (pH 2.3): 1.99); 1 H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 8.27 (s, 1H), 3.76- 3.69 (m, 8H).
2,5-DichIor-4-(pyrrolidin-l-yl)pyrimidin (V-34) (logP (pH2.3): 2.78);2,5-Dichloro-4- (pyrrolidin-1-yl) pyrimidine (V-34) (logP (pH 2.3): 2.78);
1H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 8.09 (s, 1 H), 3.75 - 3.71 (m, 4 H), 1.92 - 1.86 (m, 4 H). 1 H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 8.09 (s, 1H), 3.75-3.71 (m, 4H), 1.92-1.86 (m, 4H).
4-(Azetidin-l-yl)-2,5-dichlorpyrimidin (V-35) (logP (pH2.3): 2.11);4- (azetidin-1-yl) -2,5-dichloropyrimidine (V-35) (logP (pH 2.3): 2.11);
1H NMR (400MHz, acetonitrile-d) δ = 7.91 (s, IH), 4.28 (t, 4H), 2.35 (quint, 2H) 1 H NMR (400MHz, acetonitrile-d) δ = 7.91 (s, IH), 4.28 (t, 4H), 2.35 (quint, 2H)
2,5-Dichlor-4-(piperidin-l-yl)pyrimidin (V-36) (logP (pH2.3): 3.52);2,5-dichloro-4- (piperidin-1-yl) pyrimidine (V-36) (logP (pH 2.3): 3.52);
1H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 8.20 (s, 1 H), 3.71 - 3.69 (m, 4 H), 1.67 - 1.59 (m, 6 H). 1 H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 8.20 (s, 1H), 3.71- 3.69 (m, 4H), 1.67 - 1.59 (m, 6H).
2,5-Dichlor-N-(l,l,l-trifluorpropan-2-yl)pyrimidin-4-amin (V-37) (logP (pH2.3): 2.66); 1H2,5-dichloro-N- (1,1-trifluoropropan-2-yl) pyrimidin-4-amine (V-37) (logP (pH 2.3): 2.66); 1 H
NMR (400MHz, MeCN-d) δ = 8.15 (s, 1 H), 6.27 (br. s, 1 H), 5,11 - 5.02 (m, 1 H), 1.45 (d, 3H).NMR (400MHz, MeCN-d) δ = 8.15 (s, 1H), 6.27 (br.s, 1H), 5.11-5.02 (m, 1H), 1.45 (d, 3H).
2,5-Dichlor-N-propylpyrimidin-4-amin (V-38) MATA2888-1-1: logP (pH2.3): 2.42; 1H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 8.14 (s, 1 H), 7.94 (br. s, 1 H), 3.30 (t, 2 H), 1.58 - 1.53 (m, 2 H), 0.87 (t, 3 H).2,5-dichloro-N-propylpyrimidin-4-amine (V-38) MATA2888-1-1: logP (pH 2.3): 2.42; 1 H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 8.14 (s, 1H), 7.94 (br, s, 1H), 3.30 (t, 2H), 1.58 - 1.53 (m, 2H), 0.87 ( t, 3 H).
2,5-Dichlor-N-(3-methylcyclobutyl)pyrimidin-4-amin (V-39) (Hauptisomer: logP (pH2.3): 3.20; 1H NMR (400MHz, DMSO-d6) δ = 8.10 (s, 1 H), 7.72 (s, 1 H), 4.25-4.31 (m, 1 H), 2.29-2.35 (m, 3 H), 1.92-1.99 (m, 2 H), 1.06 (d, 3H).2,5-dichloro-N- (3-methylcyclobutyl) pyrimidin-4-amine (V-39) (major isomer: logP (pH 2.3): 3.20; 1 H NMR (400MHz, DMSO-d6) δ = 8.10 (s , 1H), 7.72 (s, 1H), 4.25-4.31 (m, 1H), 2.29-2.35 (m, 3H), 1.92-1.99 (m, 2H), 1.06 (d, 3H).
2,5-Dichlor-N-(2-methylcycIopropyl)pyrimidin-4-amin (V-40) (logP (pH2.3): 2.53; 1H NMR (400MHz, DMSO-d6, Hauptisomer) δ = 8.10 (s, 1 H), 7.49 (s, 1 H), 2.48-2.49 (m, 1 H), 1.09 (d, 3 H), 0.96-1.02 (m, 1 H), 0.81-0.85 (m, 1 H), 0.53-0.58 (m, 1 H). 5-Brom-2-chlor-N-(2-methylcyclopropyl)pyrimidin-4-amin (V-41) (logP (pH2.3): 2.68; 1H NMR (400MHz, DMSO-d6, Hauptisomer) δ = 8.19 (s, 1 H), 7.71 (s, 1 H), 1.09 (d, 3 H), 0.90-1.06 (m, 2 H), 0.81-0.86 (m, 1 H), 0.53-0.58 (m, 1 H).2,5-dichloro-N- (2-methylcyclopropyl) pyrimidin-4-amine (V-40) (logP (pH 2.3): 2.53; 1 H NMR (400MHz, DMSO-d6, major isomer) δ = 8.10 (s , 1H), 7.49 (s, 1H), 2.48-2.49 (m, 1H), 1.09 (d, 3H), 0.96-1.02 (m, 1H), 0.81-0.85 (m, 1H) , 0.53-0.58 (m, 1H). 5-Bromo-2-chloro-N- (2-methylcyclopropyl) pyrimidin-4-amine (V-41) (logP (pH 2.3): 2.68; 1 H NMR (400MHz, DMSO-d6, major isomer) δ = 8.19 (s, 1H), 7.71 (s, 1H), 1.09 (d, 3H), 0.90-1.06 (m, 2H), 0.81-0.86 (m, 1H), 0.53-0.58 (m, 1 H).
2-ChIor-N-(2-methylcyclopropyl)-5-(trifluormethyl)pyrimidin-4-amin (V-42) (logP (pH2.3): 3.02; 1H NMR (600MHz, DMSO-d6, Hauptisomer) δ = 8.39 (s, 1 H), 8.00 (s, 1 H), 1.10 (d, 3 H), 0.84-1.08 (m, 3 H), 0.57-0.66 (m, 1 H).2-Chloro-N- (2-methylcyclopropyl) -5- (trifluoromethyl) pyrimidin-4-amine (V-42) (logP (pH 2.3): 3.02; 1 H NMR (600MHz, DMSO-d6, major isomer) δ = 8.39 (s, 1H), 8.00 (s, 1H), 1.10 (d, 3H), 0.84-1.08 (m, 3H), 0.57-0.66 (m, 1H).
2,5-Dichlor-N-(2-ethylcyclopropyl)pyrimidin-4-amin (V-43) (logP (pH2.3): 3.10; 1H NMR (400MHz, DMSO-d6, Hauptisomer) δ = 8.10 (s, 1 H), 7.70 (s, 1 H), 2.48-2.56 (m, 1 H), 1.25-1.40 (m, 2 H), 1.00-1.04 (q, 2 H), 0.85-0.77 (m, 1 H), 0.82-0.84 (m, 1 H), 0.56-0.60 (m, 1 H).2,5-dichloro-N- (2-ethylcyclopropyl) pyrimidin-4-amine (V-43) (logP (pH 2.3): 3.10; 1 H NMR (400MHz, DMSO-d6, major isomer) δ = 8.10 (s , 1H), 7.70 (s, 1H), 2.48-2.56 (m, 1H), 1.25-1.40 (m, 2H), 1.00-1.04 (q, 2H), 0.85-0.77 (m, 1 H), 0.82-0.84 (m, 1H), 0.56-0.60 (m, 1H).
Synthese von Zwischenprodukten der Formel (VI) (Vgl. Schema 3)Synthesis of intermediates of the formula (VI) (cf. Scheme 3)
l-(3-{[4-Chlor-5-(trifluormethyl)pyrimidin-2-yI]amino}phenyl)pyrroIidin-2-on (VI-I)1- (3 - {[4-chloro-5- (trifluoromethyl) pyrimidin-2-yl] amino} phenyl) pyrrolidin-2-one (VI-I)
Zu einer Lösung von 25.0 g (115 mmol) 2,4-Dichlor-5-trifluorpyrimidin in 150 ml Dichlorethan/ter/Butanol (1:1) wird 15.7 g (230 ml, 115 mmol) einer 0,5 molaren ZnCl2-Lösung in THF zugesetzt und 30 min bei bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend werden 18.4 g (105 mmol) l-(3-Aminophenyl)pyrrolidin-2-on (Quelle: MATRIX, ASINEX.) und 16.6 ml (115 mmol) Triethylamin zugegeben und über Nacht bei bei Raumtemperatur gerührt. Die entstandenen Kristalle werden abgesaugt, mit Dichlormethan gewaschen und getrocknet. Man erhält 11,5 g (30 %) des gewünschten Produktes. Die Mutterlauge wird eingeengt und der Rückstand mit 100 ml Isopropanol 3 h lang verrührt,der Feststoff abfϊltriert und getrocknet. Man erhält 16.0 g (41 %) 1- (3-{[4-Chlor-5-(trifluormethyl)pyrimidin-2-yl]amino}phenyl)pyrrolidin-2-on (logP (pH2.3): 2,98). 1H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 10.50 (br. s, IH) 8.75 (s, 1 H), 7.98 (s, 1 H), 7.47 - 7.42 (m 2H), 7.32 (dd, IH), 3.84 - 3.81 (m, 2 H), 2.53 - 2.50 (m, 2 H), 2.12 - 2.05 (m, 2 H).To a solution of 25.0 g (115 mmol) of 2,4-dichloro-5-trifluoropyrimidine in 150 ml of dichloroethane / ter / butanol (1: 1) is added 15.7 g (230 ml, 115 mmol) of a 0.5 molar ZnCl 2 - Solution in THF was added and stirred for 30 min at room temperature. Subsequently, 18.4 g (105 mmol) of 1- (3-aminophenyl) -pyrrolidin-2-one (source: MATRIX, ASINEX.) And 16.6 ml (115 mmol) of triethylamine are added and the mixture is stirred overnight at room temperature. The resulting crystals are filtered off with suction, washed with dichloromethane and dried. This gives 11.5 g (30%) of the desired product. The mother liquor is concentrated and the residue is stirred with 100 ml of isopropanol for 3 hours, the solid filtered off and dried. This gives 16.0 g (41%) of 1- (3 - {[4-chloro-5- (trifluoromethyl) pyrimidin-2-yl] amino} phenyl) pyrrolidin-2-one (logP (pH 2.3) 2.98 ). 1 H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 10.50 (brs, IH) 8.75 (s, 1H), 7.98 (s, 1H), 7.47-7.42 (m 2H), 7.32 (dd, IH) , 3.84 - 3.81 (m, 2 H), 2.53 - 2.50 (m, 2 H), 2.12 - 2.05 (m, 2 H).
Analog lassen sich folgende Verbindungen der Formel (VI) herstellen:The following compounds of the formula (VI) can be prepared analogously:
l-(5-{[4-Chlor-5-(trifluormethyl)pyrimidin-2-yl]amino}-2-fluorphenyl)pyrrolidin-2-on (VI-2) (logP (pH2.3): 2,84); 1H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 10.52 (br.s, 1 H), 8.75 (s, 1 H), 7.72 (dd, 1 H), 7.61 - 7.57 (m 1 H), 7.27 (dd, IH), 3.77 - 3.74 (m, 2 H), 2.45 - 2.41 (m, 2 H), 2.17 - 2.04 (m, 2 H).1- (5 - {[4-Chloro-5- (trifluoromethyl) pyrimidin-2-yl] amino} -2-fluorophenyl) pyrrolidin-2-one (VI-2) (logP (pH 2.3): 2.84 ); 1 H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 10.52 (br.s, 1H), 8.75 (s, 1H), 7.72 (dd, 1H), 7.61-7.57 (m 1 H), 7.27 (dd , IH), 3.77 - 3.74 (m, 2H), 2.45 - 2.41 (m, 2H), 2.17 - 2.04 (m, 2H).
l-(3-{[5-(Difluormethyl)-4-fluorpyrimidin-2-yl]amino}phenyl)pyrrolidin-2-on (VI-3)1- (3 - {[5- (difluoromethyl) -4-fluoropyrimidin-2-yl] amino} phenyl) pyrrolidin-2-one (VI-3)
(logP (pH2.3): 2,28); 1H NMR (400MHz, DMSO-d6): δ = 10.22 (s, 1 H), 8.72 - 8.68 (d, 1 H), 7.96 (s, 1 H), 7.47 - 7.28 (m, 3 H), 7.05 (t, 1 H, J = 54 Hz), 3.87 - 3.80 (m, 3 H), 2.12 - 1.97 (m, 2 H), 1.20 - 1.06 (m, 1 H); M+H = 323.1(logP (pH 2.3): 2.28); 1 H NMR (400MHz, DMSO-d6): δ = 10.22 (s, 1H), 8.72-8.68 (d, 1H), 7.96 (s, 1H), 7.47 - 7.28 (m, 3H), 7.05 (t, 1H, J = 54Hz), 3.87 - 3.80 (m, 3H), 2.12 - 1.97 (m, 2H), 1.20 - 1.06 (m, 1H); M + H = 323.1
Analog lassen sich folgende Verbindungen der Formel (TVa) herstellen:The following compounds of the formula (TVa) can be prepared analogously:
3-(4-{[4-Chlor-5-(trifluormethyl)pyrimidin-2-yl]amino}phenyl)-lß-oxazolidin-2-on (VI-4) (logP (pH2.3): 2,74); 1H NMR (400MHz, DMSO-d6): δ = 10.46 (s, 1 H), 8.73 (s, 1 H), 7.65 - 7.68 (d, 2 H), 7.53 - 7.55 (d, 2 H), 4.44 (t, 2 H), 4.05 (t, 2 H), M+H = 359.0 [Cl].3- (4 - {[4-Chloro-5- (trifluoromethyl) pyrimidin-2-yl] -amino} -phenyl) -l-oxazolidin-2-one (VI-4) (logP (pH 2.3): 2.74 ); 1 H NMR (400MHz, DMSO-d6): δ = 10.46 (s, 1H), 8.73 (s, 1H), 7.65-7.68 (d, 2H), 7.53-7.55 (d, 2H), 4.44 (t, 2H), 4.05 (t, 2H), M + H = 359.0 [Cl].
Synthese von Verbindungen der Formel (I) (Vgl. Schema 4)Synthesis of Compounds of Formula (I) (See Scheme 4)
Methode B:Method B:
l-[3-({5-(Trifluormethyl)-4-[(l,l,l-trifluorpropan-2-yI)amino]pyrimidin-2yl}amino)phenyl]- pyrrolidin-2-on (Beispiel 220)1- [3 - ({5- (trifluoromethyl) -4 - [(1,1-trifluoropropan-2-yl) amino] pyrimidin-2-yl} amino) -phenyl] -pyrrolidin-2-one (Example 220)
Zu einer Lösung von 500 mg (1,4 mmol) l-(3-{[4-Chlor-5-(trifluormethyl)pyrimidin-2- yl]amino}phenyl)pyrrolidin-2-on in 10 ml Acetonitril wird 475 mg (4,2 mmol) 1,1,1- Trifluorpropan-2-amin zugesetzt und über Nacht bei 800C gerührt. Nach Abkühlung wird das Reaktionsgemisch in Eiswasser eingerührt und anschließend mit Ethylacetat extrahiert. Die organische Phase wird mit Wasser gewaschen, abgetrennt, über MgSO4 getrocknet und anschließend am Rotationsverdampfer eingeengt. Man erhält 430 mg (66 %) l-[3-({5- (Trifluormethyl)-4-[(l,l,l-trifluoφropan-2-yl)amino]pyrimidin-2yl}amino)phenyl]-pyrrolidin-2-on (logP (pH2.3): 3,08). 1H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 9.58 (s, 1 H), 8.29 (s, 1 H), 8.06 (s, 1 H), 7.38 - 7.32 (m 1 H), 7.27 - 7.21 (m, 2 H), 6.76 (d, IH), 5.43 - 5.35 (m, 1 H), 3.82 - 3.79 (m, 2 H), 2.51 - 2.43 (m, 2 H), 2.10 - 2.03 (m, 2 H), 1.42 (d, 3H).To a solution of 500 mg (1.4 mmol) of 1- (3 - {[4-chloro-5- (trifluoromethyl) pyrimidin-2-yl] amino} phenyl) pyrrolidin-2-one in 10 ml of acetonitrile is added 475 mg Added (4.2 mmol) 1,1,1-trifluoropropane-2-amine and stirred at 80 0 C overnight. After cooling, the reaction mixture is stirred into ice-water and then extracted with ethyl acetate. The organic phase is washed with water, separated, dried over MgSO 4 and then concentrated on a rotary evaporator. 430 mg (66%) of 1- [3 - ({5- (trifluoromethyl) -4 - [(1,1-trifluoropropan-2-yl) -amino] pyrimidin-2-yl} amino) -phenyl] -pyrrolidine are obtained. 2-one (logP (pH 2.3): 3.08). 1 H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 9.58 (s, 1H), 8.29 (s, 1H), 8.06 (s, 1H), 7.38-7.32 (m 1 H), 7.27 - 7.21 (m , 2H), 6.76 (d, IH), 5.43 - 5.35 (m, 1H), 3.82 - 3.79 (m, 2H), 2.51 - 2.43 (m, 2H), 2.10 - 2.03 (m, 2H ), 1.42 (d, 3H).
Synthese von Verbindungen der Formel (Ia) (Vgl. Schema 5)Synthesis of Compounds of Formula (Ia) (See Scheme 5)
Methode A:Method A:
3-(3-{[5-Chlor-4-(cyclobutylamino)pyrimidin-2-yl]amino}phenyl)-lr3-oxazolidin-2-on (Beispiel 59)3- (3 - {[5-chloro-4- (cyclobutylamino) pyrimidin-2-yl] amino} phenyl) -l r 3-oxazolidin-2-one (Example 59)
Ein Gemisch aus 0.21 g (1.0 mmol) 2,5-Dichlor-N-cyclobutylpyrimidin-4-amin, 0.23 g (1.30 mmol) 3-(3-Aminophenyl)-l,3-oxazolidin-2-on und 0.15 g (0.80 mmol) 4-Toluolsulfonsäure in 5 ml Dioxan wird 40 h bei 100 0C gerührt. Nach dem Erkalten engt man das Reaktionsgemisch unter vermindertem Druck ein und nimmt den Rückstand in 50 ml Ethylacetat auf. Die organische Phase wird mit 10 ml gesättigter aq. NaHCO3 und im Anschluss mit 10 ml Wasser gewaschen, über MgSO4 getrocknet und unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit. Das Rohprodukt wird säulenchromatographisch über Kieselgel (Cyclohexan/Ethylacetat) gereinigt. Man erhält 0.11 g des gewünschten Produktes (logP (pH2.3): 1.64). 1H NMR (400MHz, DMETHYLSULFOXIDE-d) δ = 9.01 (s, 1 H), 7.96 (s, 1 H), 7.91 (s, 1 H), 7.47 (d, 1 H), 7.23 (t,A mixture of 0.21 g (1.0 mmol) of 2,5-dichloro-N-cyclobutylpyrimidin-4-amine, 0.23 g (1.30 mmol) of 3- (3-aminophenyl) -1,3-oxazolidin-2-one and 0.15 g of ( 0.80 mmol) of 4-toluenesulfonic acid in 5 ml of dioxane is stirred at 100 ° C. for 40 h. After cooling, the reaction mixture is concentrated under reduced pressure and the residue is taken up in 50 ml of ethyl acetate. The organic phase is washed with 10 ml of saturated aq. NaHCO 3 and then with 10 ml of water, dried over MgSO 4 and freed from the solvent under reduced pressure. The crude product is purified by column chromatography on silica gel (cyclohexane / ethyl acetate). This gives 0.11 g of the desired product (logP (pH 2.3): 1.64). 1 H NMR (400MHz, DMETHYLSULFOXIDE-d) δ = 9.01 (s, 1H), 7.96 (s, 1H), 7.91 (s, 1H), 7.47 (d, 1H), 7.23 (t,
1 H), 7.14 (m, 1 H), 6.96 (m, 1 H), 4.63 (br. m, 1 H), 4.43 (dd, 2 H), 4.05 (dd, 2 H), 2.28 (br. m,1 H), 7.14 (m, 1H), 6.96 (m, 1H), 4.63 (br, m, 1H), 4.43 (dd, 2H), 4.05 (dd, 2H), 2.28 (br. m,
2 H), 2.13 (br. m, 2 H), 1.67 (br. m, 2 H).2H), 2.13 (br, m, 2H), 1.67 (br, m, 2H).
Synthese von Zwischenprodukten für Methode C: (Vgl. Schema 6)Synthesis of intermediates for Method C: (See Scheme 6)
5-Chlor-N4-cycIopropyl-N2-(4-iodphenyl)pyrimidin-2,4-diamin5-Chloro-N 4 -cyclopropyl-N 2 - (4-iodophenyl) pyrimidine-2,4-diamine
Ein Gemisch aus 0.20 g (0.98 mmol) Z^-Dichlor-N-cyclopropylpyrimidin^-amin, 0.27 g (1.22 mmol) 4-Iodanilin und 0.14 g (0.83 mmol) 4-Toluolsulfonsäure in 5 ml Dioxan wird unter Argonatmosphäre 18 Stunden lang bei 105 0C gerührt. Nach dem Erkalten engt man das Reaktionsgemisch unter vermindertem Druck ein und nimmt den Rückstand in 50 ml Wasser auf, neutralisiert mit gesättigter wäßriger NaHCO3-Lösung und extrahiert mit Ethylacetat. Die organische Phase wird über MgSO4 getrocknet und unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit. Das Rohprodukt wird säulenchromatographisch über Kieselgel (Cyclohexan/Ethylacetat) gereinigt. Man erhält 0.65 g des gewünschten Produktes (logP (pH2.3): 2.73). 1H NMR (400MHz, DIMETHYLSULFOXIDE-d) δ = 9.17 (s, 1 H), 7.95 (s, 1 H), 7.91 (m, 1 H), 7.69-7.60 (m, 2 H), 7.55-7.53 (m, 2 H), 7.04 (s, 1 H), 2.86-2.81 (m, 1 H), 0.81-0.76 (m, 2 H), 0.66-0.62 (m, 2 H),A mixture of 0.20 g (0.98 mmol) of Z 1 -dichloro-N-cyclopropylpyrimidine-amine, 0.27 g (1.22 mmol) of 4-iodoaniline and 0.14 g (0.83 mmol) of 4-toluenesulfonic acid in 5 ml of dioxane is heated under argon atmosphere for 18 hours stirred at 105 0 C. After cooling, the reaction mixture is concentrated under reduced pressure and the residue is taken up in 50 ml of water, neutralized with saturated aqueous NaHCO 3 solution and extracted with ethyl acetate. The organic phase is dried over MgSO 4 and freed from the solvent under reduced pressure. The crude product is purified by column chromatography on silica gel (cyclohexane / ethyl acetate). This gives 0.65 g of the desired product (logP (pH 2.3): 2.73). 1 H NMR (400MHz, DIMETHYLSULFOXIDE-d) δ = 9.17 (s, 1H), 7.95 (s, 1H), 7.91 (m, 1H), 7.69-7.60 (m, 2H), 7.55-7.53 ( m, 2H), 7.04 (s, 1H), 2.86-2.81 (m, 1H), 0.81-0.76 (m, 2H), 0.66-0.62 (m, 2H),
Synthese von Zwischenprodukten der Formel (VIa) (Vgl. Schema 7)Synthesis of intermediates of formula (VIa) (See Scheme 7)
3-(4-{[4-Chlor-5-(trifluormethyl)pyrimidin-2-yl]amino}phenyl)- l,3-oxazolidin-2-on3- (4 - {[4-Chloro-5- (trifluoromethyl) pyrimidin-2-yl] amino} phenyl) -1,3-oxazolidin-2-one
Zu einer Lösung von 3.26 g (15 mmol) 2,4-Dichlor-5-trifluorpyrimidin in einer Mischung aus 40 ml Dichlorethan und 40 ml tert-Butanol tropft man bei 0 0C 18 ml (18 mmol) einer 1-M etherischen Zinkchloridlösung und rührt die Mischung 1 Stunden bei gleicher Temperatur. Dann gibt man 2.67 g (15 mmol) 3-(4-Aminophenyl)-l,3-oxazolidin-2-on hinzu und tropft anschließend 2.3 ml Triethylamin in einer Mischung aus 5 ml Dichlorethan und 5 ml tert-Butanol hinzu. Das Reaktionsgemisch wird 40 Stunden bei 20 0C gerührt. Danach wird die Mischung unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit und mit einer Mischung aus 100 ml Wasser und 100 ml Ethylacetat verrührt. Schließlich wird die organische Phase abgetrennt, über MgSO4 getrocknet und unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit. Das Rohprodukt wird dann noch mit 100 ml Ethylacetat verrührt. Man erhält 4.7 g des gewünschten Produktes (logP (pH2.3): 2.76). 1H NMR (400MHz, DMSO-d6): δ = 10.46 (s, 1 H), 8.73 (s, 1 H), 7.65 - 7.68 (d, 2 H), 7.53 - 7.55 (d, 2 H), 4.44 (t, 2 H), 4.05 (t, 2 H), M+H = 359.0 [Cl].To a solution of 3.26 g (15 mmol) of 2,4-dichloro-5-trifluoropyrimidine in a mixture of 40 ml of dichloroethane and 40 ml of tert-butanol is added dropwise at 0 0 C 18 ml (18 mmol) of a 1-M ethereal zinc chloride solution and the mixture is stirred for 1 hour at the same temperature. Then 2.67 g (15 mmol) of 3- (4-aminophenyl) -1,3-oxazolidin-2-one are added and then 2.3 ml of triethylamine are added dropwise in a mixture of 5 ml of dichloroethane and 5 ml of tert-butanol. The reaction mixture is stirred for 40 hours at 20 0 C. Thereafter, the mixture is freed from the solvent under reduced pressure and stirred with a mixture of 100 ml of water and 100 ml of ethyl acetate. Finally, the organic phase is separated off, dried over MgSO 4 and freed from the solvent under reduced pressure. The crude product is then stirred with 100 ml of ethyl acetate. This gives 4.7 g of the desired product (logP (pH 2.3): 2.76). 1 H NMR (400MHz, DMSO-d6): δ = 10.46 (s, 1H), 8.73 (s, 1H), 7.65-7.68 (d, 2H), 7.53-7.55 (d, 2H), 4.44 (t, 2H), 4.05 (t, 2H), M + H = 359.0 [Cl].
Synthese von Zwischenprodukten der Formel (TVa) (Vgl. Schema 10)Synthesis of intermediates of formula (TVa) (See Scheme 10)
3-(3-Aminophenyl)-lr3-oxazolidin-2-on3- (3-aminophenyl) -l r 3-oxazolidin-2-one
Zu einer Lösung von 5.0 g (22.8 mmol) 3-Iodanilin, 3.0 g (34.2 mmol) l,3-Oxazolidin-2-on, 6.3 g (45.7 mmol) Kaliumcarbonat und 0.17 g (0.91 mmol) Kupfer(I)iodid in 40 ml Dioxan wird unter Argonatmosphäre bei 20 0C 0.26 g (2.3 mmol) 1 ,2-Diaminocyclohexan zugesetzt. Das Reaktionsgemisch wird 18 Stunden lang bei 100 0C gerührt. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch über Kiselgur abfiltriert und unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit. Der Rückstand wird anschließend in 50 ml Dichlormethan und 50 ml Wasser verrührt. Schließlich wird der Rückstand zur Entfernung des Oxazolidinons noch einmal in Ethylacetat aufgenommen und unter vermindertem Druck wieder vom Lösungsmittel befreit. Man erhält 23 mg des gewünschten Produktes (logP (pH2.3): -0.18). 1H NMR (400MHz, DIMETHYLSULFOXIDE- d) δ = 6.98 (t, IH), 6.84 (s, 1 H), 6.66 (m, 1 H), 6.35 (m 1 H), 4.98 (br. s, 2 H), 4.37 (dd, 2 H), 3.96 (dd, 2 H).To a solution of 5.0 g (22.8 mmol) of 3-iodoaniline, 3.0 g (34.2 mmol) of l, 3-oxazolidin-2-one, 6.3 g (45.7 mmol) of potassium carbonate and 0.17 g (0.91 mmol) of copper (I) iodide in 40 ml of dioxane under argon atmosphere at 20 0 C 0.26 g (2.3 mmol) 1, 2-diaminocyclohexane was added. The reaction mixture is stirred at 100 ° C. for 18 hours. After cooling, the reaction mixture is filtered through Kiselgur and freed from the solvent under reduced pressure. The residue is then stirred in 50 ml of dichloromethane and 50 ml of water. Finally, the residue is again taken to remove the oxazolidinone in ethyl acetate and freed again under reduced pressure from the solvent. 23 mg of the desired product are obtained (logP (pH 2.3): -0.18). 1 H NMR (400MHz, DIMETHYLSULFOXIDE-d) δ = 6.98 (t, IH), 6.84 (s, 1H), 6.66 (m, 1H), 6.35 (m 1 H), 4.98 (br. S, 2H ), 4.37 (dd, 2 H), 3.96 (dd, 2 H).
(4R)-3-(3-Aminophenyl)-4-methyI-l,3-oxazolidin-2-on(4R) -3- (3-aminophenyl) -4-methyl-l, 3-oxazolidin-2-one
Zu einer Lösung von 2.0 g (9.1 mmol) 3-Iodanilin, 1.6 g (16.0 mmol) (4R)-4-Methyl-l,3-oxazoli- din-2-on, 6.0 g (18.3 mmol) Cäsiumcarbonat und 0.7 g (3.7 mmol) Kupfer(I)iodid in 20 ml Dioxan wird bei 20 0C 0.32 g (3.7 mmol) 1 ,2-Diaminocyclohexan zugesetzt. Das Reaktionsgemisch wird für 1 Stunden in der Mikrowelle bei 160 0C gerührt. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch über Kieselgur abfiltriert und unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit. Man erhält 0.91 g des gewünschten Produktes (logP (pH2.3): 0.27). 1H NMR (400MHz, acetonitrile-d) δ = 7.09 (t, IH), 6.78 (t, IH), 6.70-6.64 (m, IH), 6.49-6.44 (m, IH), 4.53-4.43 (m, 2H), 4.22 (s, 2H), 3.99-3.90 (m, IH), 1.22 (d, 3H)To a solution of 2.0 g (9.1 mmol) of 3-iodoaniline, 1.6 g (16.0 mmol) of (4R) -4-methyl-1,3-oxazolinedin-2-one, 6.0 g (18.3 mmol) of cesium carbonate and 0.7 g (3.7 mmol) of copper (I) iodide in 20 ml of dioxane is added at 20 0 C 0.32 g (3.7 mmol) of 1, 2-diaminocyclohexane. The reaction mixture is stirred for 1 hour in the microwave at 160 0 C. After cooling, the reaction mixture is filtered through kieselguhr and freed from the solvent under reduced pressure. 0.91 g of the desired product are obtained (logP (pH 2.3): 0.27). 1 H NMR (400MHz, acetonitrile-d) δ = 7.09 (t, IH), 6.78 (t, IH), 6.70-6.64 (m, IH), 6.49-6.44 (m, IH), 4.53-4.43 (m, 2H), 4.22 (s, 2H), 3.99-3.90 (m, IH), 1.22 (d, 3H)
Analog lassen sich folgende Verbindungen der Formel (TVa) herstellen:The following compounds of the formula (TVa) can be prepared analogously:
(4R)-3-(3-aminophenyl)-4-isopropyl-l,3-oxazoIidin-2-one (logP (pH2.3): 1,18); 1H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 7.00 (t, IH), 6.74 (t, IH), 6.62-6.46 (m, IH), 6.42-6.36 (m, IH), 4.99 (s, 2H), 4.45-4.15 (m, 3H), 2.05-1.94 (m, IH), 0.79 (dd, 6H)(4R) -3- (3-aminophenyl) -4-isopropyl-1,3-oxazolidin-2-one (logP (pH 2.3): 1.18); 1 H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 7.00 (t, IH), 6.74 (t, IH), 6.62-6.46 (m, IH), 6.42-6.36 (m, IH), 4.99 (s, 2H) , 4.45-4.15 (m, 3H), 2.05-1.94 (m, IH), 0.79 (dd, 6H)
3-(3-Aminophenyl)-5-methyl-l,3-oxazolidin-2-on (logP (pH2.3): 0.33); 1H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 6.98 (t, IH), 6.84 (t, IH), 6.66-6.61 (m, IH), 6.36-6.31 (m, IH), 4.96 (s, 2H), 4.78-3- (3-aminophenyl) -5-methyl-1,3-oxazolidin-2-one (logP (pH 2.3): 0.33); 1 H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 6.98 (t, IH), 6.84 (t, IH), 6.66-6.61 (m, IH), 6.36-6.31 (m, IH), 4.96 (s, 2H) , 4.78-
4.68 (m, IH), 4.06 (dd, IH), 3.54 (dd, IH), 1.39 (d, 3H). Synthese von Verbindungen der Formel (Ib) (Vgl. Schema 11)4.68 (m, IH), 4.06 (dd, IH), 3.54 (dd, IH), 1.39 (d, 3H). Synthesis of compounds of the formula (Ib) (cf. Scheme 11)
Methode A (Mikrowelle):Method A (microwave):
l-(3-{[5-ChIor-4-(cyclopropylamino)pyrimidin-2-yl]amino}phenyl)-5-ethyl-3-methyl- pyrrolidin-2-on (Beispiel 206)1- (3 - {[5-chloro-4- (cyclopropylamino) pyrimidin-2-yl] amino} phenyl) -5-ethyl-3-methylpyrrolidin-2-one (Example 206).
Ein Gemisch aus 67 mg (0.33 mmol) 2,5-Dichlor-N-cyclopropylpyrimidin-4-amin, 90 mg (0.41 mmol) l-(3-Aminophenyl)-5-ethyl-3-methylpyrrolidin-2-on und 53 g (0.28 mmol) 4-Toluolsulfonsäure in 2 ml Dioxan wird für 30 Minuten bei 16O 0C in der Mikrowelle zur Reaktion gebracht. Nach dem Erkalten engt man das Reaktionsgemisch unter vermindertem Druck ein und nimmt den Rückstand in 50 ml Ethylacetat auf. Die organische Phase wird mit 10 ml gesättigter wäßriger NaHCOs gewaschen, über MgSO4 getrocknet und unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit. Man erhält 74 mg des gewünschten Produktes (logP (pH2.3): 2.19). (Zwei Diastereoisomere) 1H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 9.09 (s, IH minor), 9.06 (s, IH major), 7.90 (s, IH major); MM+1 = 386.1A mixture of 67 mg (0.33 mmol) of 2,5-dichloro-N-cyclopropylpyrimidin-4-amine, 90 mg (0.41 mmol) of 1- (3-aminophenyl) -5-ethyl-3-methylpyrrolidin-2-one and 53 g (0.28 mmol) of 4-toluenesulfonic acid in 2 ml of dioxane is reacted for 30 minutes at 16O 0 C in the microwave. After cooling, the reaction mixture is concentrated under reduced pressure and the residue is taken up in 50 ml of ethyl acetate. The organic phase is washed with 10 ml of saturated aqueous NaHCOs, dried over MgSO 4 and freed from the solvent under reduced pressure. 74 mg of the desired product are obtained (logP (pH 2.3): 2.19). (Two diastereoisomers) 1 H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 9.09 (s, IH minor), 9.06 (s, IH major), 7.90 (s, IH major); MM + 1 = 386.1
Methode AMethod A
Ethyl-l-(3-{[5-chlor-4-(cyclopropylamino)pyrimidin-2-yl]amino}phenyl)-5-oxo-L-prolinat (Beispiel 190)Ethyl 1- (3 - {[5-chloro-4- (cyclopropylamino) pyrimidin-2-yl] amino} phenyl) -5-oxo-L-prolineate (Example 190)
Ein Gemisch aus 250 mg (1,23 mmol) 2,5-Dichlor-N-cyclopropylpyrimidin-4-amin, 380 mg (1,53 mmol) Ethyl-l-(3-aminophenyl)-5-oxo-L-prolinat und 170 mg (0.98 mmol) 4-Toluolsulfonsäure in 12 ml Dioxan wird für 32 h bei 105 °C gerührt. Nach dem Erkalten wurde das Reaktionsgemisch in Eiswasser gegossen mit Etylacetat und NaHCO3-Lösung versetzt, die organische Phase abgetrennt, einmal mit wasser gewaschen, über MgSO4 getrocknet und unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit. Man erhält 350 mg des gewünschten Produktes (logP (pH2.3): 1 ,69). 1H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 9.08 (s, 1 H), 7.98 (dd, 1 H), 7.89 (s, 1 H), 7.62 (dd 1 H), 7.19 (dd, 1 H), 6.97 - 6.94 (m, 2 H), 4.79 - 4.77 (m, 1 H), 4.14 - 4.08 (m, 2 H), 2.97 - 2.92 (m, 1 H), 2.54 - 2.42 (m, 2 H), 2.07 - 2.02 (m, 2 H), 1.13 (t, 3 H), 0.76 - 0.74 (m, 2 H), 0.65 - 0.64 (m, 2 H).A mixture of 250 mg (1.23 mmol) of 2,5-dichloro-N-cyclopropylpyrimidin-4-amine, 380 mg (1.53 mmol) of ethyl 1- (3-aminophenyl) -5-oxo-L-proline and 170 mg (0.98 mmol) of 4-toluenesulfonic acid in 12 ml of dioxane is stirred for 32 h at 105 ° C. After cooling, the reaction mixture was poured into ice water with ethyl acetate and NaHCO 3 solution, the organic phase separated, washed once with water, dried over MgSO 4 and freed from the solvent under reduced pressure. 350 mg of the desired product are obtained (logP (pH 2.3): 1.69). 1 H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 9.08 (s, 1H), 7.98 (dd, 1H), 7.89 (s, 1H), 7.62 (dd 1H), 7.19 (dd, 1H) , 6.97 - 6.94 (m, 2H), 4.79 - 4.77 (m, 1H), 4.14 - 4.08 (m, 2H), 2.97 - 2.92 (m, 1H), 2.54 - 2.42 (m, 2H) , 2.07 - 2.02 (m, 2H), 1.13 (t, 3H), 0.76 - 0.74 (m, 2H), 0.65 - 0.64 (m, 2H).
Synthese des Zwischenprodukts :Synthesis of the intermediate:
Ethyl-l-(3-aminophenyl)-5-oxo-L-proIinatEthyl-l- (3-aminophenyl) -5-oxo-L-proIinat
Ein Gemisch aus 3,23 g (20,5 mmol) Ethyl-5-oxo-L-prolinat, 3,0 g (13,7 mmol) 3-Iodanilin, 0,52 g Kupfer(I)iodid (2,73 mmol), 0,24 g (2,74 mmol) N,N'-Dimethylenethyldiamin und 8,9 g (27 mmol) Cäsiumcarbonat werden in 28 ml Dioxan aufgenommen und 24 Stunden lang bei 100 0C gerührt. Nach dem Erkalten wird die Reaktionslösung über eine Kieselgelkartusche filtriert, mit Ethylacetat nachgewaschen und unter vermindertem Druck eingeengt. Man erhält 3,5 g des gewünschten Produktes (logP (pH2.3): 0,84). 1H NMR (400MHz, MeCN-d) δ = 7.04 (dd, 1 H), 6.85 (dd, 1 H), 6.65 (dd 1 H), 6.44 (dd, 1 H), 4.68 - 4.65 (m, 1 H), 4.14 (q, 2 H), 4.07 (br.s, 2 H), 2.60 - 2.53 (m, 1 H), 2.45 - 2.39 (m, 2 H), 2.11 - 1.96 (m, I H), 1.21 (t, 3 H).A mixture of 3.23 g (20.5 mmol) of ethyl 5-oxo-L-prolineate, 3.0 g (13.7 mmol) of 3-iodoaniline, 0.52 g of copper (I) iodide (2.73 g mmol), 0.24 g (2.74 mmol) of N, N'-dimethyleneethyldiamine and 8.9 g (27 mmol) cesium carbonate are taken up in 28 ml of dioxane and stirred at 100 0 C for 24 hours. After cooling, the reaction solution is filtered through a silica gel cartridge, washed with ethyl acetate and concentrated under reduced pressure. 3.5 g of the desired product are obtained (logP (pH 2.3): 0.84). 1 H NMR (400MHz, MeCN-d) δ = 7.04 (dd, 1H), 6.85 (dd, 1H), 6.65 (dd 1H), 6.44 (dd, 1H), 4.68-4.65 (m, 1 H), 4.14 (q, 2H), 4.07 (br.s, 2H), 2.60 - 2.53 (m, 1H), 2.45 - 2.39 (m, 2H), 2.11 - 1.96 (m, IH), 1.21 (t, 3 H).
Methode C: (Vgl. Schema 13)Method C: (See Scheme 13)
l-(3-{[5-Chlor-4-(cyclopropylamino)pyrimidin-2-yl]amino}phenyI)-5-ethoxypyrrolidin-2-on (Beispiel 106)1- (3 - {[5-chloro-4- (cyclopropylamino) pyrimidin-2-yl] amino} phenyl) -5-ethoxypyrrolidin-2-one (Example 106)
Zu einer Mischung von 0.30 g (0.78 mmol) 5-Chlor-N4-cyclopropyl-N2-(3-iodphenyl)pyrimidin- 2,4-diamin, 0.15 g (1.16 mmol) 5-Ethoxypyrrolidin-2-on, 0.51 g (1.55 mmol) Cäsiumcarbonat und 30 g (0.15 mmol) Kupfer(I)iodid in 15 ml Dioxan wird unter Argonatmosphäre bei 20 0C 14 mg (0.16 mmol) 1 ,2-Diaminocyclohexan zugesetzt. Das Gemisch wird 18 Stunden lang bei 110 0C gerührt. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch über Kieselgur abfiltriert und unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit. Der Rückstand wird anschließend in 15 ml Ethylacetat und 25 ml Wasser aufgenommen. Die organische Phase wird abgetrennt und unter vermindertem Druck wieder vom Lösungsmittel befreit. Schließlich wird der Rückstand mit tert-Butylmethylether verrührt und erneut abfiltriert. Als Rückstand erhält man 0.31 g des gewünschten Produktes (logP (pH2.3): 1.65). 1H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 9.10 (s, 1 H), 8.02 (s, 1 H), 7.94 - 7.92 (m, 1 H), 7.64 (d 1 H), 7.22 (d, 1 H), 7.02 - 6.97 (m, 2 H), 5.42 (d, 1 H), 3.44 (q, 2 H), 2.97 - 2.92 (m, 1 H), 2.36 - 2.19 (m, 2 H), 2.02 - 1.97 (m, 2 H), 1.05 (t, 3 H), 0.74 - 0.72 (m, 2 H), 0.65 - 0.63 (m, 2 H).To a mixture of 0.30 g (0.78 mmol) 5-chloro-N 4 -cyclopropyl-N 2 - (3-iodophenyl) pyrimidine-2,4-diamine, 0.15 g (1.16 mmol) 5-ethoxypyrrolidin-2-one, 0.51 g (1.55 mmol) of cesium carbonate and 30 g (0.15 mmol) of copper (I) iodide in 15 ml of dioxane is added under argon atmosphere at 20 0 C 14 mg (0.16 mmol) 1, 2-diaminocyclohexane. The mixture is stirred at 110 ° C. for 18 hours. After cooling, the reaction mixture is filtered through kieselguhr and freed from the solvent under reduced pressure. The residue is then taken up in 15 ml of ethyl acetate and 25 ml of water. The organic phase is separated and freed again under reduced pressure from the solvent. Finally, the residue is stirred with tert-butyl methyl ether and filtered off again. The residue obtained is 0.31 g of the desired product (logP (pH 2.3): 1.65). 1 H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 9.10 (s, 1H), 8.02 (s, 1H), 7.94-7.92 (m, 1H), 7.64 (d 1 H), 7.22 (d, 1 H), 7.02 - 6.97 (m, 2H), 5.42 (d, 1H), 3.44 (q, 2H), 2.97 - 2.92 (m, 1H), 2.36 - 2.19 (m, 2H), 2.02 - 1.97 (m, 2H), 1.05 (t, 3H), 0.74 - 0.72 (m, 2H), 0.65 - 0.63 (m, 2H).
Methode F: (Vgl. Schema 14)Method F: (See Scheme 14)
N-fS-Chlor^IcycIopropyKmethyOaminoJpyrimidin-l-yty-N-ß-^-oxopyrrolidin-l-yl)- phenyl]acetamid (Beispiel 184)N-fS-chloro-1-cyclopropyl-methyl-amino-pyrimidin-1-yty-N-β, 4-oxopyrrolidin-1-yl) -phenyl] -acetamide (Example 184)
104 mg (0,29 mmol) l-[3-({5-Chlor-4-[cyclopropyl(methyl)amino]pyrimidin-2-yl}amino)phenyl]- pyrrolidin-2-on werden mit 1,08 g (10,6 mmol) Essigsäureanhydrid aufgenommen, mit 4,45 g (14,3 mmol) Triethylamin und 30 mg (0,25 mmol) DMAP versetzt und unter Mikrowellen-Bedingungen 1 h bei 1500C gerührt. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit. Der Rückstand wurde mit Etylacetat und NaHCtVLösung versetzt, die organische Phase abgetrennt, zweinmal mit Wasser gewaschen, über MgSO4 getrocknet und erneut unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit. Das Rohprodukt wird säulenchromatographisch über Kieselgel (Cyclohexan/Ethylacetat) gereinigt. Man erhält 95 mg des gewünschten Produktes (logP (pH2.3): 2,35). 1H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 8.20 (s, 1 H), 7.59 (dd, 1 H), 7.47 (s, 1 H), 7.35 (dd 1 H), 6.93 (dd, 1 H), 3.79 (t, 2 H), 3.03 (s, 3 H), 2.29 (s, 3 H), 2.07 - 1.97 (m, 2 H), 0.79 - 0.74 (m, 2 H), 0.64 - 0.62 (m, 2 H).104 mg (0.29 mmol) of 1- [3 - ({5-chloro-4- [cyclopropyl (methyl) amino] pyrimidin-2-yl} amino) phenyl] -pyrrolidin-2-one are mixed with 1.08 g (10.6 mmol) acetic anhydride, added with 4.45 g (14.3 mmol) of triethylamine and 30 mg (0.25 mmol) of DMAP and stirred under microwave conditions for 1 h at 150 0 C. After cooling, the reaction mixture is freed from the solvent under reduced pressure. The residue was treated with ethyl acetate and NaHCtVlösung, the organic phase separated, washed twice with water, dried over MgSO 4 and again freed from the solvent under reduced pressure. The crude product is purified by column chromatography on silica gel (cyclohexane / ethyl acetate). This gives 95 mg of the desired product (logP (pH 2.3): 2.35). 1 H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 8.20 (s, 1H), 7.59 (dd, 1H), 7.47 (s, 1H), 7.35 (dd 1H), 6.93 (dd, 1H) , 3.79 (t, 2H), 3.03 (s, 3H), 2.29 (s, 3H), 2.07 - 1.97 (m, 2H), 0.79 - 0.74 (m, 2H), 0.64 - 0.62 (m , 2 H).
N-[5-Chlor-4-(cyclopropyIamino)pyrimidin-2-yl]-N-[3-(2-oxopyrrolidin-l-yl)phenyl]- formatnid (Beispiel 217)N- [5-Chloro-4- (cyclopropylamino) pyrimidin-2-yl] -N- [3- (2-oxo-pyrrolidin-1-yl) -phenyl] -formatnide (Example 217)
350 mg (1,0 mmol) l-(3-{[5-Chlor-4-(cyclopropylamino)pyrimidin-2-yl]amino}phenyl) pyrrolidin-2-on werden mit 603 mg (4,07 mmol) Triethylorthoformiat und mit 17,5 mg (0,1 mmol) p-Toluolsulfonsäure in 4 ml Toluol aufgenommen und unter Mikrowellen-Bedingungen 4 h bei 1800C gerührt. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch in Eiswasser gegossen, mit Etylacetat und NaHCO3-Lösung versetzt, die organische Phase abgetrennt, einmal mit Wasser gewaschen, über MgSθ4 getrocknet und erneut unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit. Das Rohprodukt wird säulenchromatographisch über RP 18 (Wasser/CH3CN) gereinigt. Man erhält 75 mg des gewünschten Produktes (logP (pH2.3): 1,22). 1H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 9.81 (s, 1 H), 8.02 (s, 1 H), 7.72 (d, 1 H), 7.62 - 7.59 (m, 2 H), 7.43 (dd 1 H), 6.98 (d, 1 H), 3.81 (t, 2 H), 3.04 - 3.00 (m, 1 H), 2.09 - 2.02 (m, 2 H), 0.75 - 0.62 (m, 4 H).350 mg (1.0 mmol) of 1- (3 - {[5-chloro-4- (cyclopropylamino) pyrimidin-2-yl] amino} phenyl) pyrrolidin-2-one are treated with 603 mg (4.07 mmol) of triethylorthoformate and taken up with 17.5 mg (0.1 mmol) of p-toluenesulfonic acid in 4 ml of toluene and stirred under microwave conditions for 4 h at 180 0 C. After cooling, the reaction mixture is poured into ice-water, treated with ethyl acetate and NaHCO 3 solution, the organic phase separated, washed once with water, dried over MgSθ 4 and again freed from the solvent under reduced pressure. The crude product is purified by column chromatography over RP 18 (water / CH 3 CN). 75 mg of the desired product are obtained (logP (pH 2.3): 1.22). 1 H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 9.81 (s, 1H), 8.02 (s, 1H), 7.72 (d, 1H), 7.62-7.59 (m, 2H), 7.43 (dd 1 H), 6.98 (d, 1H), 3.81 (t, 2H), 3.04 - 3.00 (m, 1H), 2.09 - 2.02 (m, 2H), 0.75 - 0.62 (m, 4H).
N-[5-Chlor-4-(cycIopropylamino)pyrimidin-2-yI]-2-methoxy-N-[3-(2-oxopyrrolidin-l- yl)phenyl]acetamid (Beispiel 231)N- [5-Chloro-4- (cyclopropylamino) pyrimidin-2-yl] -2-methoxy-N- [3- (2-oxopyrrolidin-1-yl) phenyl] acetamide (Example 231)
500 mg (1,54 mmol) l-(3-{[5-Chlor-4-(cyclopropylamino)pyrimidin-2-yl]amino}phenyl) pyrrolidin-2-on werden mit 10 mg (0,07 mmol) DMAP in 1 ml Acetonitril aufgenommen. Anschließend werden 632 mg (5,8 mmol) Methoxyessigsäurechlorid zugesetzt. Nach 2 h Rühren bei Raumtemperatur werden 301 mg (2,18 mmol) Kaliumcarbonat zugegeben, 16 h bei Raumtemperatur und weitere 16 h unter Rückfluss gerührt. Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch auf Eiswasser gegossen, mit Etylacetat und NaHCC>3-Lösung versetzt, die organische Phase abgetrennt, zweinmal mit Wasser gewaschen, über MgSO4 getrocknet und erneut unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit. Das Rohprodukt wird säulenchromatographisch über Kieselgel (Cyclohexan/Ethylacetat) gereinigt. Man erhält 23 mg des gewünschten Produktes (logP (pH2.3): 1,87). 1H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 9.28 (s, 1 H), 7.99 (s, 1 H), 7.93 (s, 1 H) 7.69 - 7.65 (m, 1 H), 7.30 - 7.19 (m, 2 H), 4.34 (s, 2 H), 3.78 - 3.75 (m, 2 H), 2.93 - 2.90 (m, 1 H), 2.08 - 2.02 (m, 2 H), 0.76 - 0.63 (m, 4 H).500 mg (1.54 mmol) of 1- (3 - {[5-chloro-4- (cyclopropylamino) pyrimidin-2-yl] amino} phenyl) pyrrolidin-2-one are treated with 10 mg (0.07 mmol) of DMAP taken up in 1 ml of acetonitrile. Subsequently, 632 mg (5.8 mmol) of methoxyacetic acid chloride are added. After stirring for 2 h at room temperature, 301 mg (2.18 mmol) of potassium carbonate are added, and the mixture is stirred at room temperature for 16 h and refluxed for a further 16 h. After cooling, the reaction mixture is poured into ice-water, treated with ethyl acetate and NaHCC> 3 solution, the organic phase separated, washed twice with water, dried over MgSO 4 and again freed from the solvent under reduced pressure. The crude product is purified by column chromatography on silica gel (cyclohexane / ethyl acetate). 23 mg of the desired product are obtained (logP (pH 2.3): 1.87). 1 H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 9.28 (s, 1H), 7.99 (s, 1H), 7.93 (s, 1H) 7.69-7.65 (m, 1H), 7.30-7.19 (m , 2 H), 4.34 (s, 2 H), 3.78 - 3.75 (m, 2 H), 2.93 - 2.90 (m, 1 H), 2.08 - 2.02 (m, 2 H), 0.76 - 0.63 (m, 4 H).
Ethyl-[5-chIor-4-(cyclopropylamino)pyrimidin-2-yl][3-(2-oxopyrrolidin-l-yl)phenyl]carbamat (Beispiel 330)Ethyl [5-chloro-4- (cyclopropylamino) pyrimidin-2-yl] [3- (2-oxopyrrolidin-1-yl) phenyl] carbamate (Example 330)
250 mg (0.72 mmol) l-(3-{[5-Chlor-4-(cyclopropylamino)pyrimidin-2-yl]amino}phenyl) pyrrolidin-2-on werden unter Argon in 10 ml DMF gelöst und im Anschluß bei 0 0C mit 43 mg (1.1 mmol) Natrimhydrid (60%ig) versetzt. Nach 30 min rühren werden 1 18 mg (1.1 mmol) Chlorameisensäureethylester zugetropft. Nach 12 h Rühren bei Raumtemperatur wird das Reaktionsgemisch auf Eiswasser gegossen, mit Etylacetat und NaHCO3-Lösung versetzt, die organische Phase abgetrennt, zweinmal mit Wasser gewaschen, über MgSC>4 getrocknet und erneut unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit. Das Rohprodukt wird säulenchromatographisch über Kieselgel (Cyclohexan/Ethylacetat) gereinigt. Man erhält 310 mg des gewünschten Produktes (logP (pH2.3): 2.04); 1H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 8.11 (s, 1 H), 7.65 (dd, 1 H), 7.41 (dd, 1 H), 7.39 (br. s, 1 H), 7.32 (dd, 1 H), 6.96 (dd, 1 H), 4.16 (q, 2 H), 3.79 (t, 2 H), 2.78 - 2.73 (m, 1 H), 2.52 - 2.44 (m, 2 H), 2.07 - 2.03 (m, 2 H), 1.18 (t, 3 H), 0.65 - 0.62 (m, 4 H).250 mg (0.72 mmol) of 1- (3 - {[5-chloro-4- (cyclopropylamino) pyrimidin-2-yl] amino} phenyl) pyrrolidin-2-one are dissolved under argon in 10 ml of DMF and then at 0 0 C with 43 mg (1.1 mmol) of sodium hydride (60%). After stirring for 30 min, 18 mg (1.1 mmol) of ethyl chloroformate are added dropwise. After stirring for 12 h at room temperature, the reaction mixture is poured into ice-water, treated with ethyl acetate and NaHCO 3 solution, the organic phase separated, washed twice with water, dried over MgSC> 4 and again freed from the solvent under reduced pressure. The crude product is purified by column chromatography on silica gel (cyclohexane / ethyl acetate). 310 mg of the desired product are obtained (logP (pH 2.3): 2.04); 1 H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 8.11 (s, 1H), 7.65 (dd, 1H), 7.41 (dd, 1H), 7.39 (br. S, 1H), 7.32 (dd, 1 H), 6.96 (dd, 1H), 4.16 (q, 2H), 3.79 (t, 2H), 2.78 - 2.73 (m, 1H), 2.52 - 2.44 (m, 2H), 2.07 - 2.03 (m, 2H), 1.18 (t, 3H), 0.65-0.62 (m, 4H).
Analog läßt sich herstellen:Analog can be produced:
Isopropyl-[5-chlor-4-(cyclopropylamino)pyrimidin-2-yl][3-(2-oxopyrrolidin-l- yl)phenyl]carbamat (Beispiel 329) (logP (pH2.3): 2.24); 1H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 8.11 (s, 1 H), 7.64 (dd, 1 H), 7.40 (dd, 1 H), 7.36 (br. s, 1 H), 7.31 (dd, 1 H), 6.94 (dd, 1 H), 4.92 (h, 1 H), 3.79 (t, 2 H), 2.81 - 2.77 (m, 1 H), 2.53 - 2.44 (m, 2 H), 2.09 - 2.01 (m, 2 H), 1.19 (d, 6 H), 0.67 - 0.63 (m, 4 H).Isopropyl [5-chloro-4- (cyclopropylamino) pyrimidin-2-yl] [3- (2-oxopyrrolidin-1-yl) phenyl] carbamate (Example 329) (logP (pH 2.3): 2.24); 1 H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 8.11 (s, 1H), 7.64 (dd, 1H), 7.40 (dd, 1H), 7.36 (br. S, 1H), 7.31 (dd, 1 H), 6.94 (dd, 1H), 4.92 (h, 1H), 3.79 (t, 2H), 2.81 - 2.77 (m, 1H), 2.53 - 2.44 (m, 2H), 2.09 - 2.01 (m, 2H), 1.19 (d, 6H), 0.67 - 0.63 (m, 4H).
Synthese von Verbindungen der Formel (Ib-II) (Vgl. Schema 12)Synthesis of Compounds of Formula (Ib-II) (See Scheme 12)
Methode E:Method E:
l-(3-{[5-Chlor-4-(cyclopropylamino)pyrimidin-2-yl]amino}phenyl)pyrrolidin-2-thion (Beispiel 33)1- (3 - {[5-Chloro-4- (cyclopropylamino) pyrimidin-2-yl] amino} phenyl) pyrrolidine-2-thione (Example 33)
3.0 g (8.7 mmol) l-(3-{[5-Chlor-4-(cyclopropylamino)pyrimidin-2-yl]amino}phenyl)pyrroli- din-2-on wird in 30 ml Pyridin gelöst und mit 3.5 g (8.7 mmol) 4-Methoxyphenyldithiophosphon- saeureanhydrid („Lawesson-Reagenz") 5 Stunden lang bei 100 °C zur Reaktion gebracht. Danach wird noch einmal 0.35 g (0.87 mmol) 4-Methoxyphenyldithiophosphonsaeureanhydrid („Lawesson-Reagenz") zugesetzt und erneut 5 Stunden lang bei 100 0C gerührt. Nach dem Erkalten wird die Reaktionslösung in 500 ml Eiswasser mit 50 ml verdünnter Salzsäure gegossen und das Gemisch 30 Minuten gerührt. Anschließend wird der Niederschlag abfiltriert, dreimal gründlich mit 300 ml Wasser gewaschen und mit 50 ml tert-Butylmethylether verrührt. Der Feststoff wird erneut abgesaugt und mit 80 ml Wasser verrührt. Die Mischung wird mit gesättigter NaHCO3-Lösung neutralisiert, eine Stunde bei 20 0C gerührt und der Feststoff abfiltriert. Schließlich wird dieser Feststoff mit 80 ml Isopropanol verrührt und wiederum abgesaugt. Man erhält 2.1 g des gewünschten Produktes (logP (pH7): 2,54). 1H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 9.43 (s, 1 H), 8.19 (dd, 1 H), 7.95 (s, 1 H), 7.68 (dd, 1 H), 7.33 - 7.28 (m, 2 H), 6.99 (dd, 1 H), 4.07 (t, 2 H), 3.03 (t, 2 H), 2.88 - 2.84 (m, 1 H), 2.15 - 2.07 (m, 2 H), 0.75 - 0.62 (m, 4 H).3.0 g (8.7 mmol) of 1- (3 - {[5-chloro-4- (cyclopropylamino) pyrimidin-2-yl] amino} phenyl) pyrrolidinedione is dissolved in 30 ml of pyridine and mixed with 3.5 g of ( 8.7 mmol) of 4-methoxyphenyldithiophosphonic acid anhydride ("Lawesson's reagent") were reacted for 5 hours at 100 ° C. Then another 0.35 g (0.87 mmol) of 4-methoxyphenyldithiophosphonic acid anhydride ("Lawesson's reagent") was added and 5 again Stirred at 100 0 C for hours. After cooling, the reaction solution is poured into 500 ml of ice water with 50 ml of dilute hydrochloric acid and the mixture is stirred for 30 minutes. The precipitate is then filtered off, washed three times thoroughly with 300 ml of water and stirred with 50 ml of tert-butyl methyl ether. The solid is filtered off with suction again and stirred with 80 ml of water. The mixture is neutralized with saturated NaHCO3 solution, stirred for one hour at 20 0 C and the solid was filtered off. Finally, this solid is stirred with 80 ml of isopropanol and again filtered off with suction. This gives 2.1 g of the desired product (logP (pH 7): 2.54). 1 H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 9:43 (s, 1H), 8.19 (dd, 1H), 7.95 (s, 1H), 7.68 (dd, 1H), 7.33 - 7.28 (m, 2H), 6.99 (dd, 1H), 4.07 (t, 2H), 3.03 (t, 2H), 2.88 - 2.84 (m, 1H), 2.15 - 2.07 (m, 2H), 0.75 - 0.62 (m, 4H).
Synthese von Verbindungen der Formel (Ib-IV)Synthesis of Compounds of Formula (Ib-IV)
Methode G:Method G:
l-(3-{[4-(Cyclopropylamino)-5-(trifluormethyl)pyrimidin-2-yl]amino}phenyl)pyrrolidin-2-on (Beispiel 236) (Vgl. Schema 15)1- (3 - {[4- (Cyclopropylamino) -5- (trifluoromethyl) pyrimidin-2-yl] amino} phenyl) pyrrolidin-2-one (Example 236) (See Scheme 15).
In einem 2,5ml Mikrowellenvial werden 250 mg (0,647mmol) 5-Chlor-N4-cyclopropyl-N2-(3- iodphenyl)pyrimidin-2,4-diamin, 165 mg (l,94mmol) 2-Pyrrolidon, 29 mg (0,129mmol) Pd(OAc)2 in 1,5ml Tetrahydrofuran vorgelegt. Anschließend gibt man 170 mg (0,647mmol) Mo(CO)6 und 295 mg (l,94mmol) DBU hinzu und rührt im verschlossenen Vial 10 Minuten bei 1000C unter Mikrowellenbestrahlung. Nach beendeter Reaktion kühlt man ab und filtriert über Celite ab, wäscht mit Ethylacetat und engt am Rotationsverdampfer komplett ein. Das erhaltene Rohpropdukt wird über Reversed-Phase Material (Analogix SF25-100) mit Wasser/Acetonitril chromatografisch getrennt. Man erhält 62mg l-(3-{[4-(Cyclopropylamino)-5-(trifluormethyl)pyrimidin-2- yl]amino}phenyl)pyrrolidin-2-on(logP (pH2.3): 1,49. 1H NMR (400MHz, DMSO-d) G = 9.17 (s, IH), 8.12 (t, IH), 7.94-7.86 (m, 2H), 7.25 (t, IH), 7.08-6.98 (m, 2H), 3.80 (t, 2H), 2.86-2.77 (m, IH), 2.08-1.97 (m, 2H), 0.80-0.74 (m, 2H), 0.66-0.60 (m, 2H)In a 2.5 ml microwave vial, 250 mg (0.6747 mmol) of 5-chloro-N 4 -cyclopropyl-N 2 - (3-iodophenyl) -pyrimidine-2,4-diamine, 165 mg (1.94 mmol) of 2-pyrrolidone, 29 mg (0.129 mmol) Pd (OAc) 2 in 1.5 ml tetrahydrofuran. Are subsequently added 170 mg (0,647mmol) Mo (CO) 6 and 295 mg (l, 94mmol) of DBU, and stir in a sealed vial for 10 minutes at 100 0 C under microwave irradiation. After the reaction has cooled, the mixture is cooled and filtered through Celite, washed with ethyl acetate and concentrated on a rotary evaporator completely. The crude product obtained is chromatographically separated by reversed-phase material (Analogix SF25-100) with water / acetonitrile. This gives 62 mg l- (3 - {[4- (cyclopropylamino) -5- (trifluoromethyl) pyrimidin-2-yl] amino} phenyl) pyrrolidin-2-one (logP (pH2.3): 1.49 1 H. NMR (400MHz, DMSO-d) G = 9.17 (s, IH), 8.12 (t, IH), 7.94-7.86 (m, 2H), 7.25 (t, IH), 7.08-6.98 (m, 2H), 3.80 (t, 2H), 2.86-2.77 (m, IH), 2.08-1.97 (m, 2H), 0.80-0.74 (m, 2H), 0.66-0.60 (m, 2H)
Synthese des Zwischenprodukts :Synthesis of the intermediate:
5-Chlor-N4-cyclopropyl-N2-(3-iodphenyl)pyrimidin-2,4-diamin (VII-I)5-Chloro-N 4 -cyclopropyl-N 2 - (3-iodophenyl) pyrimidine-2,4-diamine (VII-I)
Zu einer Lösung von 10 g (49 mmol) 2,5-Dichlor-N-cyclopropylpyrimidin-4-amin in 250 ml Dioxan wird 13,4g (61 mmol) 3-Iodanilin und 6,75 g (39 mmol) p-Toluolsulfonsäure zugesetzt und 16 h bei 1050C gerührt. Nach Abkühlung wird das Reaktionsgemisch abgesaugt, mit Wasser aufgeschlämmt, 30 min verrührt und erneut abgesaugt. Dann wird erneut mit Wasser aufgeschlämmt und anschließend mit 1-N NaOH neutralisiert und der entstandene Rückstand wieder abgesaugt. Der Rückstand wird mit Wasser gewaschen. Man erhält so 18,5g (96,7 %) 5- Chlor-N4-cyclopropyl-N2-(3-iodphenyl)pyrimidin-2,4-diamin (logP (pH2.3): 3,08. 1H NMR (400MHz, DMSO-d) D = 9.94 (s, 1 H), 8.45 (dd, 1 H), 8.07 (s, 1 H), 7.86 (br. s, 1 H), 7.61 (dd 1 H), 7.34 (dd, 1 H), 7.08 (dd, 1 H), 2.90 - 2.86 (m, 1 H), 0.93 - 0.88 (m, 2 H), 0.76 - 0.72 (m, 2 H). Analog lassen sich folgende Verbindungen der Formel (VH) herstellen:To a solution of 10 g (49 mmol) of 2,5-dichloro-N-cyclopropylpyrimidin-4-amine in 250 ml of dioxane is added 13.4 g (61 mmol) of 3-iodoaniline and 6.75 g (39 mmol) of p-toluenesulfonic acid added and stirred at 105 0 C for 16 h. After cooling, the reaction mixture is filtered off with suction, slurried with water, stirred for 30 min and filtered off with suction again. It is then slurried again with water and then neutralized with 1 N NaOH and the resulting residue is filtered off with suction again. The residue is washed with water. Are thus obtained 18.5 g (96.7%) of 5- chloro-N 4 -cyclopropyl-N 2 - (3-iodophenyl) pyrimidine-2,4-diamine (logP (pH2.3): 3.08 1 H. NMR (400MHz, DMSO-d) D = 9.94 (s, 1H), 8.45 (dd, 1H), 8.07 (s, 1H), 7.86 (br, s, 1H), 7.61 (dd 1H) , 7.34 (dd, 1H), 7.08 (dd, 1H), 2.90 - 2.86 (m, 1H), 0.93 - 0.88 (m, 2H), 0.76 - 0.72 (m, 2H). The following compounds of the formula (VH) can be prepared analogously:
5-Brom-N4-cyclopropyl-N2-(3-iodphenyl)pyrimidin-2,4-diamin (VH-2), (logP (pH23): 3,34 1H5-bromo-N 4 -cyclopropyl-N 2 - (3-iodophenyl) pyrimidine-2,4-diamine (VH-2), (logP (PH23): 3.34 1 H
NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 9.44 (br. s, 1 H), 8.50 (dd, 1 H), 8.05 (s, 1 H), 7.63 (dd 1 H), 7.27 (dd, 1 H), 7.13 (br. s, 1 H), 7.04 (dd, 1 H), 2.87 - 2.83 (m, 1 H), 0.91 - 0.86 (m, 2 H), 0.72 - 0.68 (m, 2 H).NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 9.44 (brs s, 1H), 8.50 (dd, 1H), 8.05 (s, 1H), 7.63 (dd 1H), 7.27 (dd, 1H) , 7.13 (brs s, 1H), 7.04 (dd, 1H), 2.87 - 2.83 (m, 1H), 0.91 - 0.86 (m, 2H), 0.72 - 0.68 (m, 2H).
5-Chlor-N2-[3-brom-4-(trifluormethoxy)phenyl]-N4-cycIopropylpyrimidin-2,4-diainin (VII-3)5-Chloro-N 2 - [3-bromo-4- (trifluoromethoxy) phenyl] -N 4 -cyclopropylpyrimidine-2,4-diamine (VII-3)
(logP (pH2.3): 3,99)(logP (pH 2.3): 3.99)
5-Chlor-N2-[3-brom-4-(methyl)phenyl]-N4-cyclopropylpyrimidin-2,4-diamin (VII-4) (logP (pH2.3): 2,91)5-Chloro-N 2 - [3-bromo-4- (methyl) phenyl] -N 4 -cyclopropylpyrimidine-2,4-diamine (VII-4) (logP (pH 2.3): 2.91)
N2-(3-Bromphenyl)-5-chlor-N4-cyclopropylpyrimidin-2,4-diamin (VII-5) (logP (pH2.3): 2,91)N 2 - (3-bromophenyl) -5-chloro-N 4 -cyclopropylpyrimidine-2,4-diamine (VII-5) (logP (pH 2.3): 2.91)
N2-(3-Brom-4-chlorphenyl)-5-chlor-N4-cyclopropylpyrimidin-2,4-diamin (VH-6) (logP (pH2.3): 3,55)N 2 - (3-bromo-4-chlorophenyl) -5-chloro-N 4 -cyclopropylpyrimidine-2,4-diamine (VH-6) (logP (pH 2.3): 3.55)
N2-[3-Brom-5-(trifluormethyl)phenyl]-5-chlor-N4-cyclopropylpyrimidin-2,4-diamin (VH-T) (logP (pH2.3): 4,6); 1H NMR (400MHz, DMSO-d6) δ = 9.65 (s, 1 H), 8.48 (s, 1 H), 8.23 (s, 1 H), 7.99 (s, 1 H), 7.35 (s, 1 H), 7.25 (s, 1 H), 2.81-2.86 (m, 1 H), 0.81-0.85 (m, 2 H), 0.68-0.71 (m, 2 H).N 2 - [3-bromo-5- (trifluoromethyl) phenyl] -5-chloro-N 4 -cyclopropylpyrimidine-2,4-diamine (VH-T) (logP (pH 2.3): 4.6); 1 H NMR (400MHz, DMSO-d6) δ = 9.65 (s, 1H), 8.48 (s, 1H), 8.23 (s, 1H), 7.99 (s, 1H), 7.35 (s, 1H ), 7.25 (s, 1H), 2.81-2.86 (m, 1H), 0.81-0.85 (m, 2H), 0.68-0.71 (m, 2H).
N2-(4-Bromphenyl)-5-chlor-N4-cyclopropylpyrimidin-2,4-diamin (VH-8) (logP (pH2.3): 2,55)N 2 - (4-bromophenyl) -5-chloro-N 4 -cyclopropylpyrimidine-2,4-diamine (VH-8) (logP (pH 2.3): 2.55)
5-Brom-N2-(4-bromphenyI)-N4-(cyclopropylmethyl)pyrimidin-2,4-diamin (VH-9) (logP (pH2.3): 2,84)5-Bromo-N 2 - (4-bromophenyl) -N 4 - (cyclopropylmethyl) pyrimidine-2,4-diamine (VH-9) (logP (pH 2.3): 2.84)
5-Brom-N2-(4-bromphenyl)-N4-cycIobutyIpyrimidin-2,4-diamin (VII-IO) (logP (pH2.3): 3,18)5-bromo-N 2 - (4-bromophenyl) -N 4 -cyclobutylpyrimidine-2,4-diamine (VII-IO) (logP (pH 2.3): 3.18)
5-Brom-N2-(4-bromphenyl)-N4-cyclopropyIpyrimidin-2,4-diamin (VII-Il) (logP (pH2.3): 2,7 )5-Bromo-N 2 - (4-bromophenyl) -N 4 -cyclopropyl-pyrimidine-2,4-diamine (VII-II) (logP (pH 2.3): 2.7)
5-ChIor-N4-cycIobutyI-N2-(4-iodphenyl)pyrimidin-2,4-diamin (VU-U) (logP (pH2.3): 3,49); 1H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 9.09 (s, IH), 7.91 (s, IH), 7.60-7.52 (m, 4H), 6.99 (d, IH), 4.58- 4.46 (m, IH), 2.35-2.25 (m, 2H), 2.20-2.07 (m, 2H), 1.79-1.65 (m, 2H) Synthese von Zwischenprodukten der Formel (TVb)5-Chloro-N 4 -cyclobutyl-N 2 - (4-iodophenyl) pyrimidine-2,4-diamine (VU-U) (logP (pH 2.3): 3.49); 1 H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 9.09 (s, IH), 7.91 (s, IH), 7.60-7.52 (m, 4H), 6.99 (d, IH), 4.58-4.46 (m, IH) , 2.35-2.25 (m, 2H), 2.20-2.07 (m, 2H), 1.79-1.65 (m, 2H) Synthesis of intermediates of formula (TVb)
l-(5-Amino-2-fluorphenyl)pyrrolidin-2-on (vgl. Schema 16)1- (5-amino-2-fluorophenyl) pyrrolidin-2-one (see Scheme 16)
950 mg (78,8 mmol) l-(2-Fluor-5-nitrophenyl)pyrrolidin-2-on werden in 150 ml Methanol gelöst mit 2 g Pd/C (10%ig) versetzt und bei 300C 10 h lang bei 5 bar Wasserstoffdruck im Autoklaven gerührt. Nach absaugen vom Katalysator engt am Rotationsverdampfer komplett ein und erhält 14.5 g (96%) l-(5-Amino-2-fluorphenyl)pyrrolidin-2-on (logP (pH2.3): 0,31. 1H NMR (400MHz, MeCN-d) δ = 6.88 (dd, 1 H), 6.63 (dd 1 H), 6.52 (ddd, 1 H), 3.71 (t, 2 H), 2.43 - 2.37 (m, 2 H), 2.16 - 2.09 (m, 2 H).950 mg (78.8 mmol) of 1- (2-fluoro-5-nitrophenyl) -pyrrolidin-2-one are dissolved in 150 ml of methanol and 2 g of Pd / C (10% strength) are added at 30 ° C. for 10 hours stirred at 5 bar hydrogen pressure in an autoclave. After vacuum from the catalyst by evaporation on a rotary evaporator and receives a complete 14.5 g (96%) l- (5-amino-2-fluorophenyl) pyrrolidin-2-one (logP (pH2.3): 0.31 1 H NMR (400MHz. , MeCN-d) δ = 6.88 (dd, 1H), 6.63 (dd 1H), 6.52 (ddd, 1H), 3.71 (t, 2H), 2.43 - 2.37 (m, 2H), 2.16 - 2.09 (m, 2H).
l-(3-Aminophenyl)-5-methylpyrrolidin-2-on (vgl. Schema 17)1- (3-aminophenyl) -5-methylpyrrolidin-2-one (see Scheme 17)
Ein Gemisch aus 10,1 g (100 mmol) 5-Methylpyrrolidin-2-on, 15 g (67 mmol) 3-Iodanilin, 2,56 g Kupfer(I)iodid (13,4 mmol), 0,25 g (26 mmol) N,N'-Dimethylenethyldiamin und 43,7 g (134 mmol) Cäsiumcarbonat werden in 180 ml Dioxan aufgenommen und über Nacht bei 100 0C gerührt. Nach dem Erkalten wird die Reaktionslösung über eine Kieselgelkartusche filtriert, mit Ethylacetat nachgewaschen und unter vermindertem Druck eingeengt. Das Rohprodukt wurde wird säulenchromatographisch über Kieselgel (Cyclohexan/Ethylacetat) gereinigt. Man erhält 7,5 g des gewünschten Produktes (logP (pH2.3): 0,52). 1H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 6.99 (t, IH), 6.67 (t, IH), 6.56-6.48 (m, IH), 6.43-6.37 (m, IH), 4.94 (s, 2H), 4.24-4.15 (m, IH), 2.50-2.00 (m, 3H), 1.70-1.55 (m, IH), 1.12 (d, 3H)A mixture of 10.1 g (100 mmol) of 5-methylpyrrolidin-2-one, 15 g (67 mmol) of 3-iodoaniline, 2.56 g of copper (I) iodide (13.4 mmol), 0.25 g ( 26 mmol) of N, N'-Dimethylenethyldiamin and 43.7 g (134 mmol) of cesium carbonate are taken up in 180 ml of dioxane and stirred at 100 0 C overnight. After cooling, the reaction solution is filtered through a silica gel cartridge, washed with ethyl acetate and concentrated under reduced pressure. The crude product was purified by column chromatography on silica gel (cyclohexane / ethyl acetate). 7.5 g of the desired product are obtained (logP (pH 2.3): 0.52). 1 H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 6.99 (t, IH), 6.67 (t, IH), 6.56-6.48 (m, IH), 6.43-6.37 (m, IH), 4.94 (s, 2H) , 4.24-4.15 (m, IH), 2.50-2.00 (m, 3H), 1.70-1.55 (m, IH), 1.12 (d, 3H)
l-(3-Aminophenyl)-5-ethyI-3-methyIpyrrolidin-2-on (vgl. Schema 17)1- (3-aminophenyl) -5-ethyl-3-methylpyrrolidin-2-one (see Scheme 17)
Ein Gemisch aus 515 mg (2,3 mmol) 3-Iodanilin, 500 mg (3,46 mmol) 5-Ethyl-3-methylpyrrolidin- 2-on und 88 g (0.46 mmol) Kupfer(I)iodid, 86 mg (0,9 mmol) N,N'-Dimethylenethyldiamin und 1,5 g (4,6 mmol) Cäsiumcarbonat werden in 10 ml Dioxan aufgenommen für 45 Minuten bei 160 0C in der Mikrowelle zur Reaktion gebracht. Nach dem Erkalten engt man das Reaktionsgemisch unter vermindertem Druck ein und reinigt säulenchromatographisch über Kieselgel (Wasser/CH3CN). Man erhält 190 mg des gewünschten Produktes (logP (pH2.3): 1,31). (Zwei Diastereoisomere) 1H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 7.03-6.95 (m, IH), 6.74-6.70 (m, IH), 6.61-6.53 (m, IH), 6.45-6.35 (m, IH), 4.91 (s, 2H), 4.06-3.90 (m, IH), 2.70-1.20 (5H), 1.15 (t, 3H minor), 1.1 1 (t, 3H major), 0.82 (t, 3H major), 0.76 (t, 3H minor). MM+1 = 219.2A mixture of 515 mg (2.3 mmol) of 3-iodoaniline, 500 mg (3.46 mmol) of 5-ethyl-3-methylpyrrolidin-2-one and 88 g (0.46 mmol) of copper (I) iodide, 86 mg ( 0.9 mmol) of N, N'-Dimethylenethyldiamin and 1.5 g (4.6 mmol) of cesium carbonate are taken up in 10 ml of dioxane for 45 minutes at 160 0 C in the microwave for reaction. After cooling, the reaction mixture is concentrated under reduced pressure and purified by column chromatography on silica gel (water / CH 3 CN). 190 mg of the desired product are obtained (logP (pH 2.3): 1.31). (Two diastereoisomers) 1 H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 7.03-6.95 (m, IH), 6.74-6.70 (m, IH), 6.61-6.53 (m, IH), 6.45-6.35 (m, IH ), 4.91 (s, 2H), 4.06-3.90 (m, IH), 2.70-1.20 (5H), 1.15 (t, 3H minor), 1.1 1 (t, 3H major), 0.82 (t, 3H major), 0.76 (t, 3H minor). MM + 1 = 219.2
Analog lassen sich folgende Verbindungen des Typ (FVb) darstellen:Analogously, the following compounds of the type (FVb) can be represented:
l-(3-aminophenyl)-5-ethylpyrrolidin-2-one (logP (pH2.3): 0,94); 1H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 6.98 (t, IH), 6.65 (t, IH), 6.54-6.48 (m, IH), 6.43-6.37 (m, IH), 4.91 (s, 2H), 4.12-4.05 (m, IH), 2.50-2.29 (m, 2H), 2.25-2.15 (m, IH), 1.78-1.68 (m, IH), 1.63-1.53 (m, IH), 1.43-1.30 (m, IH), 0.79 (t, 3H)1- (3-aminophenyl) -5-ethylpyrrolidin-2-one (logP (pH 2.3): 0.94); 1 H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 6.98 (t, IH), 6.65 (t, IH), 6.54-6.48 (m, IH), 6.43-6.37 (m, IH), 4.91 (s, 2H) , 4.12-4.05 (m, IH), 2.50-2.29 (m, 2H), 2.25-2.15 (m, IH), 1.78-1.68 (m, IH), 1.63-1.53 (m, IH), 1.43-1.30 (m, IH), 0.79 ( t, 3H)
l-(3-Aminophenyl)-5-(trifluormethyI)pyrrolidin-2-on (logP (pH2.3): 1,07); 1H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 7.01 (t, IH), 6.63 (t, IH), 6.54-6.49 (m, IH), 6.48-6.43 (m, IH), 5.05-4.90 (m, 3H), 2.60-1.95 (m, 4H)1- (3-aminophenyl) -5- (trifluoromethyl) pyrrolidin-2-one (logP (pH 2.3): 1.07); 1 H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 7.01 (t, IH), 6.63 (t, IH), 6.54-6.49 (m, IH), 6.48-6.43 (m, IH), 5.05-4.90 (m, 3H), 2.60-1.95 (m, 4H)
l-(3-Amino-5-methoxyphenyl)pyrrolidin-2-onl- (3-amino-5-methoxyphenyl) pyrrolidin-2-one
3.2 g (13.5 mmol) l-(3-Methoxy-5-nitrophenyl)pyrrolidin-2-on werden in 60 ml Methanol gelöst und über 500 mg Pd/C 10%ig bei 300C bei 3 bar Wasserstoffdruck im Autoklaven gerührt. Nach absaugen vom Katalysator engt man am Rotationsverdampfer komplett ein und erhält 2.10 g des gewünschten Produktes (logP (pH2.3): 0.60); 1H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 6.48 - 6.46 (m, 2 H), 5.97 (dd, 1 H), 4.97 (br.s, 2 H), 3.72 (t, 2 H), 3.65 (s, 3 H), 2.43 (t, 2 H), 2.05 - 1.97 (m, 2 H).3.2 g (13.5 mmol) of 1- (3-methoxy-5-nitrophenyl) pyrrolidin-2-one are dissolved in 60 ml of methanol and stirred over 500 mg Pd / C 10% strength at 30 0 C at 3 bar hydrogen pressure in an autoclave. After sucking off the catalyst, the mixture is concentrated on a rotary evaporator completely and 2.10 g of the desired product are obtained (logP (pH 2.3): 0.60); 1 H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 6.48-6.46 (m, 2H), 5.97 (dd, 1H), 4.97 (br.s, 2H), 3.72 (t, 2H), 3.65 ( s, 3 H), 2.43 (t, 2 H), 2.05 - 1.97 (m, 2 H).
Synthese von Zwischenprodukten der Formel (XU)Synthesis of intermediates of the formula (XU)
3-MethyI-l-(3-nitrobenzyl)pyrrolidin-2-on (vgl. Schema 18)3-Methyl-1- (3-nitrobenzyl) -pyrrolidin-2-one (see Scheme 18)
4,0 g (18,5 mmol) 3-Methylpyrrolidin-2-on wurden unter Argon bei O0C in THF vorgelegt. Anschließend wurden 0,963 g (24 mmol) NaH (60%ig in Paraffin) zugegeben und bei 00C für 30 min gerührt. Anschließend wird eine Lösung aus 4,0 g (18,5 mmol) 3-Nitrobenzylbromid in 10 ml THF zugetropft und 3 h bei Raumtemperatur gerührt. Die Reaktionslösung wird dann unter vermindertem Druck eingeengt und mit Eiswasser /1-N Salzsäure (1 :1) aufgenommen, die organische Phase abgetrennt, gewaschen und über Na2SC^ getrocknet. Nach Entferung des Lösungsmittels unter vermindertem Druck wurde das Rohprodukt säulenchromatographisch über Kieselgel (Cyclohexan/Ethylacetat 2:1 bis 0:1) gereinigt. Man erhält 3,9 g des gewünschten Produktes (logP (pH2.3): 1,82). 1H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 8.13 - 8.10 (m, 1 H), 8.05 - 8.04 (m, 1 H), 7.68 - 7.62 (m, 2 H), 4.51 (s, 2 H), 3.26 - 3.17 (m, 2 H), 2.45 - 2.39 (m, 1 H), 2.25 - 2.17 (m, I H), 1.61 - 1.52 (m , I H), 1.11 (d, 3 H).4.0 g (18.5 mmol) of 3-methylpyrrolidin-2-one were initially charged under argon at 0 ° C. in THF. Subsequently, 0.963 g (24 mmol) of NaH (60% in paraffin) were added and the mixture was stirred at 0 ° C. for 30 min. Subsequently, a solution of 4.0 g (18.5 mmol) of 3-nitrobenzyl bromide in 10 ml of THF is added dropwise and stirred for 3 h at room temperature. The reaction solution is then concentrated under reduced pressure and taken up with ice-water / 1-N hydrochloric acid (1: 1), the organic phase separated, washed and dried over Na 2 SC ^. After removal of the solvent under reduced pressure, the crude product was purified by column chromatography on silica gel (cyclohexane / ethyl acetate 2: 1 to 0: 1). 3.9 g of the desired product are obtained (logP (pH 2.3): 1.82). 1 H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 8.13-8.10 (m, 1H), 8.05-8.04 (m, 1H), 7.68-7.62 (m, 2H), 4.51 (s, 2H), 3.26 - 3.17 (m, 2H), 2.45 - 2.39 (m, 1H), 2.25 - 2.17 (m, IH), 1.61 - 1.52 (m, IH), 1.11 (d, 3 H).
l-(3-Methoxy-5-nitrophenyl)pyrrolidin-2-onl- (3-methoxy-5-nitrophenyl) pyrrolidin-2-one
Zu einer Lösung von 5.90 g (21.6 mmol) 4-Chlor-N-(3-methoxy-5-nitrophenyl)butanamid in 120 ml Acetonitril aufgenommen gibt man 5.98 g (43.3 mmol) Kaliumcarbonat und erhitzt das Reaktionsgemisch auf 80 0C. Nach 4 h wird das Reaktionsgemisch in Eiswasser/verdünnte Salzsäure eingerührt. Der ausgefallene Niederschlag wird abfϊltriert, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 4.50 g (logP (2.3): 1.99); 1H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 8.23 (dd, 1 H), 7.58 (dd, 1 H), 7.47 (dd, 1 H), 3.90 (t, 2 H), 3.82 (s, 3 H), 2.55 (t, 2 H), 2.13 - 2.05 (m, 2 H). Synthese von Zwischenprodukten der Formel (XIIa) (vgl. Schema 19)To a solution of 5.90 g (21.6 mmol) of 4-chloro-N- (3-methoxy-5-nitrophenyl) butanamide in 120 ml of acetonitrile was added 5.98 g is one (43.3 mmol) of potassium carbonate and the reaction mixture heated to 80 0 C. After 4 h, the reaction mixture is stirred into ice water / dilute hydrochloric acid. The precipitated precipitate is filtered off, washed with water and dried. 4.50 g are obtained (logP (2.3): 1.99); 1 H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 8.23 (dd, 1H), 7.58 (dd, 1H), 7.47 (dd, 1H), 3.90 (t, 2H), 3.82 (s, 3H ), 2.55 (t, 2H), 2.13 - 2.05 (m, 2H). Synthesis of intermediates of the formula (XIIa) (see Scheme 19)
l-(2-FIuor-5-nitrophenyl)pyrrolidin-2-onl- (2-fluoro-5-nitrophenyl) pyrrolidin-2-one
Ein Gemisch aus 30 g (192 mmol) 2-fluor-5-nitroanilin, 15,4 g (175 mmol) Butyrolacton in 15 ml Salzssäure wird 8 h bei 160 0C gerührt. Nach dem Erkalten nimmt man das Reaktionsgemisch in 200 ml Ethylacetat, versetzt die Lösung mit 15 g Kieselgur und rührt weitere 30 min bei 40 0C. auf und verrührtunter vermindertem Druck ein und nimmt den Rückstand in 50 ml Ethylacetat auf. Nach dem Abfiltrieren wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck entfernt. Das Rohprodukt wird säulenchromatographisch über Kieselgel (Cyclohexan/Ethylacetat 1: 1 bis 0:1) gereinigt. Man erhält 22g des gewünschten Produktes in roher Form. Anschließend wird mit MTBE verrührt, abfiltriert und nochmals eingeengt und man erhielt so 17,4 g (43%) des gewünschten Produktes in 97% reiner Form (logP (pH2.3): 1.47). 1H NMR (400MHz, MeCN-d) δ = 8.37 (dd, 1 H), 8.12 (ddd, 1 H), 7.43 - 7.33 (m, 1 H), 3.86 - 3.83 (m, 2 H), 2.49 - 2.44 (m, 2 H), 2.22 - 2.17 (m, 2 H).A mixture of 30 g (192 mmol) of 2-fluoro-5-nitroaniline, 15.4 g (175 mmol) of butyrolactone in 15 ml of saline acid is stirred for 8 h at 160 0 C. After cooling, the reaction mixture is taken up in 200 ml of ethyl acetate, the solution is combined with 15 g of diatomaceous earth and stirred for a further 30 min at 40 0 C. and stirred under reduced pressure and the residue is taken up in 50 ml of ethyl acetate. After filtration, the solvent is removed under reduced pressure. The crude product is purified by column chromatography on silica gel (cyclohexane / ethyl acetate 1: 1 to 0: 1). 22 g of the desired product are obtained in crude form. It is then stirred with MTBE, filtered off and concentrated again to give 17.4 g (43%) of the desired product in 97% pure form (logP (pH 2.3): 1.47). 1 H NMR (400MHz, MeCN-d) δ = 8.37 (dd, 1H), 8.12 (ddd, 1H), 7.43 - 7.33 (m, 1H), 3.86 - 3.83 (m, 2H), 2.49 - 2.44 (m, 2H), 2.22 - 2.17 (m, 2H).
4-Chlor-N-(3-methoxy-5-nitrophenyl)butanamid4-Chloro-N- (3-methoxy-5-nitrophenyl) butanamide
4.00 g (23.8 mmol) 3-Methoxy-5-nitroanilin erwärmt man in 160 ml Toluol bis zur Siedehitze und setzt dann 3.35 g (23.8 mmol) 4-Chlorbuttersäurechlorid zu. Nach 6 h Rühren unter Rückfluß läßt man das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abkühlen und saugt den Niederschalg ab. Man erhält 6.10 g (logP (2.3): 2.46); 1H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 8.13 (dd, 1 H), 7.59 (dd, 1 H), 7.39 (dd, 1 H), 3.85 (s, 3 H), 3.69 (t, 2 H), 2.52 (t, 2 H), 2.10 - 2.03 (m, 2 H).4.00 g (23.8 mmol) of 3-methoxy-5-nitroaniline are heated in 160 ml of toluene to boiling heat and then 3.35 g (23.8 mmol) of 4-chlorobutyric acid chloride are added. After 6 h of stirring under reflux, the reaction mixture is allowed to cool to room temperature and sucks the Niederschalg. This gives 6.10 g (logP (2.3): 2.46); 1 H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 8.13 (dd, 1H), 7.59 (dd, 1H), 7.39 (dd, 1H), 3.85 (s, 3H), 3.69 (t, 2H ), 2.52 (t, 2H), 2.10 - 2.03 (m, 2H).
Synthese von Zwischenprodukten der Formel (XIa)Synthesis of intermediates of the formula (XIa)
MethyI-2-methyl-4-nitrohexanoat [vgl. Schema 19 und Absatz (t)]Methyl-2-methyl-4-nitrohexanoate [cf. Scheme 19 and paragraph (t)]
88 g (1 mol) Nitropropan und 5,52 g (40 mmol) Kaliumcarbonat werden in 32 g Methanol bei 55-600C vorgelegt. 20 g (0,2 mol) Methylacrylat werden langsam zugetropft und weiter über Nacht bei 55-600C gerührt. Nach dem Abkühlen wird vom unlöslichen Teil abfiltriert und das Lösungsmittel unter vermindertem Druck entfernt. Anschließende Destillation im Hochvakuum liefert 4,9 g des gewünschten Produktes (logP (pH2.3): 2,23). (Zwei Diastereoisomere) 1H NMR (400MHz, acetonitrile-d) δ = 4.58-4.45 (m, IH), 3.65 (s, 3H major), 3.60 (s, 3H minor), 2.49-2.30 (m, IH), 2.09-1.74 (m, 4H), 1.18-1.12 (m, 3H), 0.96 (t, 3H) 5-Ethyl-3-methylpyrrolidin-2-on [vgl. Schema 19 und Absatz (t)]88 g (1 mol) of nitropropane and 5.52 g (40 mmol) of potassium carbonate are placed in 32 g of methanol at 55-60 0 C. 20 g (0.2 mol) of methyl acrylate are slowly added dropwise and stirring at 55-60 0 C overnight. After cooling, the insoluble part is filtered off and the solvent is removed under reduced pressure. Subsequent distillation under high vacuum gives 4.9 g of the desired product (logP (pH 2.3): 2.23). (Two diastereoisomers); 1H NMR (400 MHz, acetonitrile-d) δ = 4:58 to 4:45 (m, IH), 3.65 (s, 3H major), 3.60 (s, 3H minor), 2:49 to 2:30 (m, IH), 2.09-1.74 (m, 4H), 1.18-1.12 (m, 3H), 0.96 (t, 3H) 5-ethyl-3-methylpyrrolidin-2-one [cf. Scheme 19 and paragraph (t)]
23 g (121 mmol) Methyl-2-methyl-4-nitrohexanoat werden in 227 ml Ethanol gelöst mit 1,4 g Raney-Ni versetzt und bei 500C bei 70 bar Wasserstoffdruck im Autoklaven gerührt. Nach absaugen vom Katalysator engt am Rotationsverdampfer komplett ein und erhält 19,7 g des gewünschten Produktes als Isomerengemisch (logP (pH2.3): 1,02 und 0,96); 1H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 7.45 (s, IH), 3.45-3.25 (m, IH), 2.40-2.30 (m, IH), 1.93-1.67 (m, IH), 1.52-1.28 (m, 2H), 1.20-1.0 (m, 4H), 0.90-0.80 (m, 3H). MM+1 = 128.223 g (121 mmol) of methyl 2-methyl-4-nitrohexanoate are dissolved in 227 ml of ethanol and treated with 1.4 g of Raney Ni and stirred at 50 0 C at 70 bar hydrogen pressure in an autoclave. After sucking off the catalyst, the mixture is concentrated on a rotary evaporator and 19.7 g of the desired product are obtained as isomer mixture (logP (pH 2.3): 1.02 and 0.96); 1 H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 7.45 (s, IH), 3.45-3.25 (m, IH), 2.40-2.30 (m, IH), 1.93-1.67 (m, IH), 1.52-1.28 ( m, 2H), 1.20-1.0 (m, 4H), 0.90-0.80 (m, 3H). MM + 1 = 128.2
Synthese von Verbindungen der Formel (Ic) (Vgl. Schema 20)Synthesis of Compounds of Formula (Ic) (See Scheme 20)
Methode A:Method A:
l-(2-Chlor-5-{[4-(cyclopropylamino)-5-(trifluormethyl)pyrimidin-2- yl]amino}phenyl)pyrrolidin-2,5-dion (Beispiel 119)1- (2-Chloro-5 - {[4- (cyclopropylamino) -5- (trifluoromethyl) pyrimidin-2-yl] amino} phenyl) pyrrolidine-2,5-dione (Example 119).
Ein Gemisch aus 150 mg (0,63 mmol) 2-Chlor-5-trifluormethyl-N-cyclopropylpyrimidin-4-amin, 170 mg (0,76 mmol) l-(5-Amino-2-chlorphenyl)pyrrolidin-2,5-dion und 92 mg (0.54 mmol) 4-Toluolsulfonsäure in 6 ml Dioxan wird für 18 h bei 105 °C gerührt. Nach dem Erkalten wurde das Reaktionsgemisch unter vermindertem druck eingeengt, mit Etylacetat und NaHCθ3-Lösung versetzt, die organische Phase abgetrennt, einmal mit Wasser gewaschen, über MgSO4 getrocknet und erneut unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit. Das Rohprodukt säulenchromatographisch über Kieselgel (Cyclohexan/Ethylacetat 1:1) gereinigt. Man erhält 250 mg des gewünschten Produktes (logP (pH2.3): 2,49). 1H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 9.81 (m, 1 H), 8.20-8.19 (d, 1 H), 7.96 (m, 1 H), 7.91-7.88 (m, 1 H), 7.52-7.49 (m, 1 H), 6.90 (m, 1 H), 2.88- 2.86 (m, 4 H), 0.73-0.79 (m, 2 H), 0.66-0.64 (m, 2 H),A mixture of 150 mg (0.63 mmol) of 2-chloro-5-trifluoromethyl-N-cyclopropylpyrimidin-4-amine, 170 mg (0.76 mmol) of 1- (5-amino-2-chlorophenyl) -pyrrolidine-2, 5-dione and 92 mg (0.54 mmol) of 4-toluenesulfonic acid in 6 ml of dioxane are stirred for 18 h at 105 ° C. After cooling, the reaction mixture was concentrated under reduced pressure, treated with ethyl acetate and NaHCO 3 solution, the organic phase separated, washed once with water, dried over MgSO 4 and freed again under reduced pressure from the solvent. The crude product was purified by column chromatography on silica gel (cyclohexane / ethyl acetate 1: 1). 250 mg of the desired product are obtained (logP (pH 2.3): 2.49). 1 H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 9.81 (m, 1H), 8.20-8.19 (d, 1H), 7.96 (m, 1H), 7.91-7.88 (m, 1H), 7.52- 7.49 (m, 1H), 6.90 (m, 1H), 2.88-2.86 (m, 4H), 0.73-0.79 (m, 2H), 0.66-0.64 (m, 2H),
Synthese von Zwischenprodukten der Formel (XIXa) (Vgl. Schema 21)Synthesis of intermediates of the formula (XIXa) (cf. Scheme 21)
3,3-Dimethyl-l-(3-nitrophenyl)pyrrolidin-2,5-dion3,3-dimethyl-l- (3-nitrophenyl) pyrrolidin-2,5-dione
8,0 g (58 mmol) 3-Aminonitrobenzol und 7,4 g (58 mmol) 2,2-Dimethylsuccinsäureanhydrid werden in einem Gemisch aus 50 ml Toluol und 25 ml Dioxan 2 h unter Rückfluss erhitzt. Nach8.0 g (58 mmol) of 3-aminonitrobenzene and 7.4 g (58 mmol) of 2,2-dimethylsuccinic anhydride are refluxed in a mixture of 50 ml of toluene and 25 ml of dioxane for 2 hours. To
Absaugen erhält man 14,0 g rohe 3,3-Dimethyl-4-[(3-nitrophenyl)amino]-4-oxobutansäure, die direkt weiter umgesetzt wird. Die Säure wird in 40 ml Essigsäureanhydrid gelöst, mit 0,67 g(8,17 mmol) Natriumacetat versetzt und 2 h bei 600C gerührt. Anschließend wird das Reaktionsgemisch unter Rühren auf Eiswasser gegossen und der entstehende Feststoff abgesaugt. Nach Waschen mit Wasser und Trocknen auf einer Tonplatte erhält man 14,5 g des gewünschten Produktes (logPSuctioning gives 14.0 g of crude 3,3-dimethyl-4 - [(3-nitrophenyl) amino] -4-oxobutanoic acid, which is further reacted directly. The acid is dissolved in 40 ml of acetic anhydride, treated with 0.67 g (8.17 mmol) of sodium acetate and stirred at 60 0 C for 2 h. Subsequently, the reaction mixture is poured into ice-water with stirring and the resulting solid is filtered off with suction. After washing with water and drying on a clay plate to obtain 14.5 g of the desired product (logP
(pH2.3): 2,01). 1H NMR (400MHz, ACETONITILE-d) δ = 8.24 (m, 2 H), 7.76 (m, 2 H), 2.74 (s,(pH 2.3): 2.01). 1 H NMR (400MHz, ACETONITILET-d) δ = 8.24 (m, 2H), 7.76 (m, 2H), 2.74 (s,
2H), 1.39 (s, 2 H). Synthese von Zwischenprodukten der Formel (TVc) (Vgl. Schema 22)2H), 1.39 (s, 2H). Synthesis of intermediates of the formula (TVc) (cf. Scheme 22)
l-(3-Amino-4-chlorphenyl)pyrrolidin-2,5-dionl- (3-amino-4-chlorophenyl) pyrrolidine-2,5-dione
1,0 g (3,96 mmol) l-(4-Chlor-3-nitrophenyl)-lH-pyrrol-2,5-dion werden in 20 ml THF gelöst mit 300 mg Pd/C (10%ig) versetzt und bei Raumtemperatur 10 h lang 10 bar Wasserstoffdruck im Autoklaven gerührt. Nach Absaugen vom Katalysator engt am Rotationsverdampfer komplett ein und erhält 820 mg (76%) l-(3-Amino-4-chloφhenyl)pyrrolidin-2,5-dion (logP (pH2.3): 0,79); 1H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 7.19-7.15 (m, 1 H), 6,65-6,63 (m, 1 H), 6.48-6.47 (d, 1 H), 5.38- 5.33 (br, s, 2 H), 2.91-2.84 (m, 4 H)1.0 g (3.96 mmol) of 1- (4-chloro-3-nitrophenyl) -1H-pyrrole-2,5-dione are dissolved in 20 ml of THF and treated with 300 mg of Pd / C (10% strength) 10 bar hydrogen pressure in the autoclave for 10 h at room temperature. After filtering off the catalyst, the mixture is concentrated on a rotary evaporator to give 820 mg (76%) of 1- (3-amino-4-chlorophenyl) -pyrrolidine-2,5-dione (logP (pH 2.3): 0.79); 1 H NMR (400MHz, DMSO-d) δ = 7.19-7.15 (m, 1H), 6.65-6.63 (m, 1H), 6.48-6.47 (d, 1H), 5.38-5.33 ( br, s, 2H), 2.91-2.84 (m, 4H)
l-(3-Aminophenyl)-3,3-diinethylpyrrolidin-2,5-dionl- (3-aminophenyl) -3,3-diinethylpyrrolidin-2,5-dione
8,3 g (33,3 mmol) 3,3-Dimethyl-l-(3-nitrophenyl)pyrrolidin-2,5-dion werden in 150 ml Ethylacetat gelöst, mit 400 mg Pd/C (10%ig) und 9,45 g (150 mmol) Ammoniumformiat versetzt und bei Raumtemperatur über Nacht gerührt. Nach Absaugen vom Katalysator engt am Rotationsverdampfer komplett ein, nimmt mit 250 ml Ethylacetat/Dioxan 2:1 auf und wäscht einmal mit Wasser. Nach abtrennen der organischen Phase wird über MgSO4 getrocknet und erneut unter vermindertem Druck vom Lösungsmittel befreit. Man erhält 6,8 g des gewünschten Produktes (logP (pH2.3): 0,86); 1H NMR (400MHz, ACETONITILE-d) δ = 7.16 (t, 1 H), 6.67 (dd, 1 H), 6.48 m, 2 H), 4.31 (br. s, 2 H), 2.66 (s, 2 H), 1.34 (s, 6 H) 8.3 g (33.3 mmol) of 3,3-dimethyl-1- (3-nitrophenyl) -pyrrolidine-2,5-dione are dissolved in 150 ml of ethyl acetate, with 400 mg of Pd / C (10%) and 9 , 45 g (150 mmol) of ammonium formate and stirred at room temperature overnight. After sucking off the catalyst, the mixture is concentrated on a rotary evaporator, taken up in 2 ml with 250 ml of ethyl acetate / dioxane and washed once with water. After separation of the organic phase is dried over MgSO 4 and freed again under reduced pressure from the solvent. This gives 6.8 g of the desired product (logP (pH 2.3): 0.86); 1 H NMR (400MHz, ACETONITILET-d) δ = 7.16 (t, 1H), 6.67 (dd, 1H), 6.48m, 2H), 4.31 (br. S, 2H), 2.66 (s, 2 H), 1.34 (s, 6H)
BeispieleExamples
Nach den zuvor angegebenen Methoden werden auch die in der nachstehenden Tabelle I genannten Verbindungen der Formel (I) erhalten.By the methods given above, the compounds of the formula (I) listed in Table I below are also obtained.
(I) o(I) o
Tabelle ITable I
Die Beispiele 254, 283, 332, 315 sind isolierte Stereoisomere transl, trans2, cis2 und cisl, die aus dem Stereoisomerengemisch des Beispieles 200 gewonnen werden können.Examples 254, 283, 332, 315 are isolated stereoisomers transl, trans2, cis2 and cisl, which can be obtained from the stereoisomer mixture of Example 200.
Die Messung der logP Werte erfolgte gemäß EEC Directive 79/831 Annex V A8 durch HPLC (High Performance Liquid Chromatography) an reversed-phase Säulen (C 18), mit nachfolgenden MethodenThe measurement of the logP values was carried out according to EEC Directive 79/831 Annex V A8 by HPLC (High Performance Liquid Chromatography) on reversed-phase columns (C 18), using the following methods
[a] Die Bestimmung erfolgt im sauren Bereich bei pH 2 3 mit 0,1% wässπger Phosphorsäure und Acetonitπl als Eluenten linearer Gradient von 10% Acetonitπl bis 95% Acetonitπl[a] The determination is carried out in the acidic range at pH 2 3 with 0.1% aqueous phosphoric acid and acetonitrile as eluents linear gradient of 10% acetonitrile to 95% acetonitrile
[b] Die Bestimmung mit der LC-MS im sauren Bereich erfolgt bei pH 2,7 mit 0,1 % wassπger Ameisensaure und Acetonitπl (enthalt 0,1% Ameisensaure) als Eluenten linearer Gradient von 10% Acetonitπl bis 95% AcetonitπlThe determination with LC-MS in the acidic range is carried out at pH 2.7 with 0.1% aqueous formic acid and acetonitrile (containing 0.1% formic acid) as eluents linear gradient of 10% acetonitrile to 95% acetonitrile
[c] Die Bestimmung mit der LC-MS im neutralen Bereich erfolgt bei pH 7 8 mit 0,001 molarer wässπger Ammoniumhydrogencarbonat-Losung und Acetonitπl als Eluenten linearer Gradient von 10 % Acetonitπl bis 95 % Acetonitπl[c] The determination with LC-MS in the neutral range is carried out at pH 7 8 with 0.001 molar aqueous ammonium bicarbonate solution and acetonitrile as eluents linear gradient from 10% acetonitrile to 95% acetonitrile
Die Eichung erfolgt mit unverzweigten Alkan-2-onen (mit 3 bis 16 Kohlenstoffatomen), deren logP-Werte bekannt sind (Bestimmung der logP-Werte anhand der Retentionszeiten durch lineare Interpolation zwischen zwei aufeinander folgenden Alkanonen) Die lambda-maX-Werte wurden an Hand der UV-Spektren von 200 nm bis 400 nm in den Maxima der chromatographischen Signale ermittelt The calibration is carried out with unbranched alkan-2-ones (with 3 to 16 carbon atoms), whose logP values are known (determination of the logP values by the retention times by linear interpolation between two consecutive alkanones) The lambda-maX values were Hand of UV spectra from 200 nm to 400 nm in the maxima of the chromatographic signals determined
- -- -
Die chemischen NMR-Verschiebungen in ppm wurden bei 400 MHZ falls nicht anders angegeben im Lösungsmittel DMSO-d6 mit Tetramethylsilan als internem Standard gemessen.The chemical NMR shifts in ppm were measured at 400 MHZ unless otherwise indicated in the solvent DMSO-d 6 with tetramethylsilane as internal standard.
Folgende Abbkürzungen beschreiben die Signalaufspaltung:The following abbreviations describe the signal splitting:
s = Singulett, d = Dublett, t = Triplett, q = Quadruple«, m = Multiple« s = singlet, d = doublet, t = triplet, q = quadruple «, m = multiple«
Verwendungsbeispieleuse Examples
Beispiel AExample A
Venturia - Test (Apfel) / protektivVenturia - test (apple) / protective
Lösungsmittel : 24,5 Gewichtsteile AcetonSolvent: 24.5 parts by weight of acetone
24,5 Gewichtsteile Dimethylacetamid24.5 parts by weight of dimethylacetamide
Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkyl-Aryl-PolyglykoletherEmulsifier: 1 part by weight of alkyl-aryl-polyglycol ether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.To prepare a suitable preparation of active compound, 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit werden junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge besprüht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit einer wäßrigen Konidiensuspension des Apfelschorferregers Venturia inaequalis inokuliert und verbleiben dann 1 Tag bei ca. 200C und 100% relativer Luftfeuchtigkeit in einer Inkubations-kabine. Die Pflanzen werden dann im Gewächshaus bei ca. 210C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 90% aufgestellt.To test for protective activity, young plants are sprayed with the preparation of active compound in the stated application rate. After the spray coating has dried on, the plants are inoculated with an aqueous conidia suspension of the apple scab Venturia inaequalis and then remain for 1 day at about 20 0 C and 100% relative humidity in an incubation cabin. The plants are then placed in the greenhouse at about 21 0 C and a relative humidity of about 90%.
10 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0% ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100% bedeutet, daß kein Befall beobachtet wird.10 days after the inoculation the evaluation takes place. In this case, 0% means an efficiency which corresponds to that of the control, while an efficiency of 100% means that no infestation is observed.
In diesem Test zeigen die Beispiele Nr. 4, 5, 6, 8, 19, 20, 22, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 39, 44, 45, 46, 47, 48, 54, 56, 57, 62, 63, 64, 66, 67, 68, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 78,In this test, Examples Nos. 4, 5, 6, 8, 19, 20, 22, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 39 show 44, 45, 46, 47, 48, 54, 56, 57, 62, 63, 64, 66, 67, 68, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 78,
80, 81, 84, 85, 92, 93, 94, 95, 99, 100, 102, 104, 108, 112, 113, 115, 119, 121, 122, 129, 130, 132,80, 81, 84, 85, 92, 93, 94, 95, 99, 100, 102, 104, 108, 112, 113, 115, 119, 121, 122, 129, 130, 132,
133, 139, 140, 141, 145, 147, 148, 149, 153, 176, 177, 178, 179, 180, 181, 182, 186, 187, 188, 190,133, 139, 140, 141, 145, 147, 148, 149, 153, 176, 177, 178, 179, 180, 181, 182, 186, 187, 188, 190,
192, 196, 197, 198, 200, 202, 204, 206, 208, 209, 210, 211, 215, 216, 224, 233, 234,236, 253, 254,192, 196, 197, 198, 200, 202, 204, 206, 208, 209, 210, 211, 215, 216, 224, 233, 234, 236, 253, 254,
257, 259, 260, 269, 281, 289, 293, 294, 296, 304, 317 und 331 aus Tabelle I bei einer Konzentration an Wirkstoff von lOOppm einen Wirkungsgrad von 70% oder mehr. Beispiel B257, 259, 260, 269, 281, 289, 293, 294, 296, 304, 317 and 331 from Table I at an active ingredient concentration of 100 ppm, an efficiency of 70% or more. Example B
Botrytis - Test (Bohne) / protektivBotrytis - test (bean) / protective
Lösungsmittel : 24,5 Gewichtsteile AcetonSolvent: 24.5 parts by weight of acetone
24,5 Gewichtsteile Dimethylacetamid24.5 parts by weight of dimethylacetamide
Emulgator : 1 Gewichtsteil Alkyl-Aryl-PolyglykoletherEmulsifier: 1 part by weight of alkyl-aryl-polyglycol ether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.To prepare a suitable preparation of active compound, 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit werden junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge besprüht. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden auf jedes Blatt 2 kleine mit Botrytis cinerea bewachsene Agarstückchen aufgelegt. Die inokulierten Pflanzen werden in einer abgedunkelten Kammer bei ca. 200C und 100% relativer Luftfeuchtigkeit aufgestellt.To test for protective activity, young plants are sprayed with the preparation of active compound in the stated application rate. After the spray coating has dried, 2 small pieces of agar covered with Botrytis cinerea are placed on each leaf. The inoculated plants are placed in a darkened chamber at about 20 0 C and 100% relative humidity.
2 Tage nach der Inokulation wird die Größe der Befallsflecken auf den Blättern ausgewertet. Dabei bedeutet 0% ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100% bedeutet, daß kein Befall beobachtet wird.2 days after the inoculation, the size of the infestation spots on the leaves is evaluated. In this case, 0% means an efficiency which corresponds to that of the control, while an efficiency of 100% means that no infestation is observed.
In diesem Test zeigen die die Beispiele Nr. 26, 39, 46, 48, 52, 63, 64, 67, 70, 72, 73, 76, 80, 84, 85, 88, 92, 94, 95, 99, 100, 102, 104, 113, 121, 129, 130, 132, 139, 140, 145, 147, 148, 149, 153, 170, 176, 177, 178, 179, 180, 182, 186, 187, 188, 192, 200, 202, 204, 206, 208, 209, 210, 211, 215, 216, 224, 254, 257, 259, 260, 269, 279, 289, 293, 294, 296, 304, 317 und 331 aus Tabelle I bei einer Konzentration an Wirkstoff von 250ppm einen Wirkungsgrad von 70% oder mehr. Beispiel CIn this test, Examples Nos. 26, 39, 46, 48, 52, 63, 64, 67, 70, 72, 73, 76, 80, 84, 85, 88, 92, 94, 95, 99, 100 show , 102, 104, 113, 121, 129, 130, 132, 139, 140, 145, 147, 148, 149, 153, 170, 176, 177, 178, 179, 180, 182, 186, 187, 188, 192 , 200, 202, 204, 206, 208, 209, 210, 211, 215, 216, 224, 254, 257, 259, 260, 269, 279, 289, 293, 294, 296, 304, 317 and 331 from the table I with an active ingredient concentration of 250ppm an efficiency of 70% or more. Example C
Alternaria-Test (Tomate) / protektivAlternaria test (tomato) / protective
Lösungsmittel: 49 Gewichtsteile N, N - DimethylformamidSolvent: 49 parts by weight of N, N-dimethylformamide
Emulgator: 1 Gewichtsteil AlkylarylpolyglykoletherEmulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.To prepare a suitable preparation of active compound, 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Tomatenpflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge. 1 Tag nach der Behandlung werden die Pflanzen mit einer Sporensuspension von Alternaria solani inokuliert und stehen dann 24h bei 100% rel. Feuchte und 22°C. Anschließend stehen die Pflanzen bei 96% rel. Luftfeuchtigkeit und einer Temperatur von 200C.To test for protective activity, young tomato plants are sprayed with the preparation of active compound in the stated application rate. 1 day after the treatment will be Inoculated plants with a spore suspension of Alternaria solani and are then 24h at 100% rel. Humidity and 22 ° C. Subsequently, the plants are at 96% rel. Humidity and a temperature of 20 0 C.
7 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0 % ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, dass kein Befall beobachtet wird.7 days after the inoculation the evaluation takes place. In this case, 0% means an efficiency which corresponds to that of the control, while an efficiency of 100% means that no infestation is observed.
In diesem Test zeigen die Beispiele Nr. 5, 6, 11, 19, 20, 22, 27, 29, 31, 33, 34, 35, 36, 37, 39, 45, 46, 47, 48, 57, 64, 66, 67, 68, 70, 72, 74, 75, 76, 78, 80, 81, 82, 84, 85, 88, 92, 93, 94, 96, 99, 100, 103, 104, 106, 107, 111, 112, 115, 119, 120, 121, 122, 127, 128, 129, 130, 131, 132, 133, 134, 135, 137, 138, 140, 141, 142, 143, 144, 145, 146, 147, 148, 150, 152, 153, 154, 155, 156, 157, 159, 160, 161, 163, 164, 167, 168, 169, 170, 171, 173, 174, 177, 178, 180, 182, 184, 185, 186, 187, 188, 190, 192, 196, 197, 198, 200, 204, 205, 206, 208, 209, 210, 211, 212, 213, 215, 216, 224, 232, 233, 234, 235, 238, 240, 245, 250, 253, 254, 257, 258, 259, 260, 262, 263, 264, 265, 273, 274, 275, 279, 280, 281, 282, 283, 284, 285, 286, 289, 291, 293, 294, 295, 314, 317, 318, 322 und 331 aus Tabelle I bei einer Konzentration an Wirkstoff von 500ppm einen Wirkungsgrad von 70% oder mehr. In this test, Examples Nos. 5, 6, 11, 19, 20, 22, 27, 29, 31, 33, 34, 35, 36, 37, 39, 45, 46, 47, 48, 57, 64 show 66, 67, 68, 70, 72, 74, 75, 76, 78, 80, 81, 82, 84, 85, 88, 92, 93, 94, 96, 99, 100, 103, 104, 106, 107, 111, 112, 115, 119, 120, 121, 122, 127, 128, 129, 130, 131, 132, 133, 134, 135, 137, 138, 140, 141, 142, 143, 144, 145, 146, 147, 148, 150, 152, 153, 154, 155, 156, 157, 159, 160, 161, 163, 164, 167, 168, 169, 170, 171, 173, 174, 177, 178, 180, 182, 184, 185, 186, 187, 188, 190, 192, 196, 197, 198, 200, 204, 205, 206, 208, 209, 210, 211, 212, 213, 215, 216, 224, 232, 233, 234, 235, 238, 240, 245, 250, 253, 254, 257, 258, 259, 260, 262, 263, 264, 265, 273, 274, 275, 279, 280, 281, 282, 283, 284, 285, 286, 289, 291, 293, 294, 295, 314, 317, 318, 322 and 331 from Table I at an active ingredient concentration of 500 ppm an efficiency of 70% or more.
Beispiel DExample D
Sphaerotheca-Test (Gurke) / protektivSphaerotheca test (cucumber) / protective
Lösungsmittel: 49 Gewichtsteile N, N - DimethylformamidSolvent: 49 parts by weight of N, N-dimethylformamide
Emulgator: 1 Gewichtsteil AlkylarylpolyglykoletherEmulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.To prepare a suitable preparation of active compound, 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Gurkenpflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge. 1 Tag nach der Behandlung werden die Pflanzen mit einer Sporensuspension von Sphaerotheca fuliginea inokuliert. Anschließend werden die Pflanzen in einem Gewächshaus bei 70 % relativer Luftfeuchtigkeit und einer Temperatur von 23°C aufgestellt.To test for protective activity, young cucumber plants are sprayed with the preparation of active compound in the stated application rate. One day after the treatment, the plants are inoculated with a spore suspension of Sphaerotheca fuliginea. Subsequently, the plants are placed in a greenhouse at 70% relative humidity and a temperature of 23 ° C.
7 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0 % ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, daß kein Befall beobachtet wird.7 days after the inoculation the evaluation takes place. In this case, 0% means an efficiency which corresponds to that of the control, while an efficiency of 100% means that no infestation is observed.
In diesem Test zeigen die Beispiele Nr. 1, 5, 6, 8, 17, 18, 19, 20, 22, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 39, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 51, 53, 55, 56, 57, 59, 60, 63, 65, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 80, 82, 83, 84, 85, 86, 92, 93, 94, 95, 99, 100, 101, 102, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 111, 112, 113, 115, 116, 117, 119, 120, 121, 128, 129, 130, 131, 132, 133, 134, 136, 138, 139, 140, 141, 144, 145, 148, 149, 151, 152, 153, 155, 157, 161, 167, 174, 176, 177, 178, 179, 180, 181, 182, 183, 185, 186, 187, 188, 190, 192, 193, 194, 195, 196, 197, 198, 199, 200, 201, 202, 203, 206, 207, 208, 210, 211, 215, 216, 217, 219, 223, 224, 229, 231, 232, 233,234, 239, 240, 241, 242, 243, 245, 246, 247, 248, 249, 250, 251, 253, 254, 255, 257, 259, 260, 261, 263, 265, 266, 267, 268, 272, 273, 274, 275, 276, 277, 278, 280, 281, 282, 283, 285, 286, 289, 290, 291, 292, 294, 295, 298, 299, 302, 304, 305, 306, 309, 310, 311, 314, 315, 316, 317, 319, 324, 326, 328 und 331 aus Tabelle I bei einer Konzentration an Wirkstoff von 500ppm einen Wirkungsgrad von 70% oder mehr. Beispiel EIn this test, Examples Nos. 1, 5, 6, 8, 17, 18, 19, 20, 22, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36 show 37, 39, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 51, 53, 55, 56, 57, 59, 60, 63, 65, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 80, 82, 83, 84, 85, 86, 92, 93, 94, 95, 99, 100, 101, 102, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 111, 112, 113, 115, 116, 117, 119, 120, 121, 128, 129, 130, 131, 132, 133, 134, 136, 138, 139, 140, 141, 144, 145, 148, 149, 151, 152, 153, 155, 157, 161, 167, 174, 176, 177, 178, 179, 180, 181, 182, 183, 185, 186, 187, 188, 190, 192, 193, 194, 195, 196, 197, 198, 199, 200, 201, 202, 203, 206, 207, 208, 210, 211, 215, 216, 217, 219, 223, 224, 229, 231, 232, 233, 234, 239, 240, 241, 242, 243, 245, 246, 247, 248, 249, 250, 251, 253, 254, 255, 257, 259, 260, 261, 263, 265, 266, 267, 268, 272, 273, 274, 275, 276, 277, 278, 280, 281, 282, 283, 285, 286, 289, 290, 291, 292, 294, 295, 298, 299, 302, 304, 305, 306, 309, 310, 311, 314, 315, 316, 317, 319, 324, 326, 328 and 331 from Table I with an active ingredient concentration of 500ppm an efficiency of 70% or more. Example E
Puccinia triticina -Test (Weizen) / protektivPuccinia triticina test (wheat) / protective
Lösungsmittel: 50 Gewichtsteile N,N-DimethylacetamidSolvent: 50 parts by weight of N, N-dimethylacetamide
Emulgator: 1 Gewichtsteil AlkylarylpolyglykoletherEmulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.To prepare a suitable preparation of active compound, 1 part by weight of active compound is mixed with the indicated amounts of solvent and emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit besprüht man junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge. Nach Antrocknen des Spritzbelages werden die Pflanzen mit Sporen mit einer Sporensuspension von Puccinia triticina besprüht. Die Pflanzen verbleiben 48 Stunden bei 200C und 100 % relativer Luftfeuchtigkeit in einer Inkubationskabine. Die Pflanzen werden in einem Gewächshaus bei einer Temperatur von ca. 200C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von ca. 80 % aufgestellt.To test for protective activity, young plants are sprayed with the preparation of active compound in the stated application rate. After the spray coating has dried on, the plants are sprayed with spores with a spore suspension of Puccinia triticina. The plants remain 48 hours at 20 0 C and 100% relative humidity in an incubation cabin. The plants are placed in a greenhouse at a temperature of about 20 0 C and a relative humidity of about 80%.
8 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0 % ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, dass kein Befall beobachtet wird.8 days after the inoculation the evaluation takes place. In this case, 0% means an efficiency which corresponds to that of the control, while an efficiency of 100% means that no infestation is observed.
In diesem Test zeigen die Beispiele Nr. 5, 6, 8, 19, 20, 22, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 35, 36, 37, 39, 44, 45, 51, 54, 55, 56, 57, 60, 62, 63, 65, 66, 68, 70, 71, 73, 74, 76, 84, 92, 94, 95, 98, 99, 100, 104, 121, 123, 124, 125, 126, 132, 140, 141, 145, 148, 153, 177, 187, 188, 190, 192, 195, 196, 197, 198, 200, 203, 206, 208, 214, 215, 217, 219, 223, 239, 240, 246, 247, 250, 254, 260, 264, 267, 268, 269, 270, 278, 283, 285, 286, 292, 293, 294, 295, 298, 299, 302, 309, 310, 311, 315, 316, 317, 322 und 324 aus Tabelle I bei einer Konzentration an Wirkstoff von 500 ppm einen Wirkungsgrad von 70% oder mehr. In this test, Examples Nos. 5, 6, 8, 19, 20, 22, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 35, 36, 37, 39, 44, 45 show 51, 54, 55, 56, 57, 60, 62, 63, 65, 66, 68, 70, 71, 73, 74, 76, 84, 92, 94, 95, 98, 99, 100, 104, 121, 123, 124, 125, 126, 132, 140, 141, 145, 148, 153, 177, 187, 188, 190, 192, 195, 196, 197, 198, 200, 203, 206, 208, 214, 215, 217, 219, 223, 239, 240, 246, 247, 250, 254, 260, 264, 267, 268, 269, 270, 278, 283, 285, 286, 292, 293, 294, 295, 298, 299, 302, 309, 310, 311, 315, 316, 317, 322 and 324 of Table I at an active ingredient concentration of 500 ppm have an efficiency of 70% or more.
Beispiel FExample F
Pyricularia-Test (Reis) / protektivPyricularia test (rice) / protective
Lösungsmittel: 28,5 Gew.-Teile AcetonSolvent: 28.5 parts by weight of acetone
Emulgator: 1 ,5 Gew.-Teil AlkylarylpolyglykoletherEmulsifier: 1.5 parts by weight of alkylaryl polyglycol ether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und verdünnt das Konzentrat mit Wasser und der angegebenen Menge Emulgator auf die gewünschte Konzentration.To prepare a suitable preparation of active compound, 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent and the concentrate is diluted with water and the stated amount of emulsifier to the desired concentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Reispflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge. 1 Tag nach der Behandlung werden die Pflanzen mit einer wässrigen Sporensuspension von Pyricularia oryzae inokuliert. Anschließend werden die Pflanzen in einem Gewächshaus bei 100 % relativer Luftfeuchtigkeit und 25°C aufgestellt.To test for protective activity, young rice plants are sprayed with the preparation of active compound in the stated application rate. One day after the treatment, the plants are inoculated with an aqueous spore suspension of Pyricularia oryzae. Subsequently, the plants are placed in a greenhouse at 100% relative humidity and 25 ° C.
5 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0 % ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, dass kein Befall beobachtet wird.5 days after the inoculation the evaluation takes place. In this case, 0% means an efficiency which corresponds to that of the control, while an efficiency of 100% means that no infestation is observed.
In diesem Test zeigen die erfindungsgemäßen Verbindungen Nr. 25, 26, 27, 28, 30, 36, 37, 39, 48, 54, 56, 57, 59, 60, 63, 65, 66, 68, 70, 71, 73, 75, 76, 80, 81, 84, 85, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 103, 112, 113, 115, 121, 122, 139, 140, 141, 144, 145, 146, 147, 148, 149, 152, 153, 156, 157, 164, 176, 177, 178, 179, 182, 188, 192, 195, 196, 200, 206, 208, 209, 214, 215, 216, 219, 229, 234, 241, 243, 245, 247, 251, 252, 257, 265, 266, 268, 270, 278, 279, 292, 293, 296, 297, 303, 310 und 315 aus Tabelle I bei einer Konzentration an Wirkstoff von 250 ppm einen Wirkungsgrad von 80% oder mehr. In this test, compounds of the invention Nos. 25, 26, 27, 28, 30, 36, 37, 39, 48, 54, 56, 57, 59, 60, 63, 65, 66, 68, 70, 71, 73 show , 75, 76, 80, 81, 84, 85, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 103, 112, 113, 115, 121, 122, 139, 140, 141, 144, 145 , 146, 147, 148, 149, 152, 153, 156, 157, 164, 176, 177, 178, 179, 182, 188, 192, 195, 196, 200, 206, 208, 209, 214, 215, 216 , 219, 229, 234, 241, 243, 245, 247, 251, 252, 257, 265, 266, 268, 270, 278, 279, 292, 293, 296, 297, 303, 310 and 315 of Table I an active ingredient concentration of 250 ppm has an efficiency of 80% or more.
Example GExample G
Rhizoctonia Test (Reis) / protektivRhizoctonia test (rice) / protective
Lösungsmittel: 28,5 Gew.-Teile AcetonSolvent: 28.5 parts by weight of acetone
Emulgator: 1,5 Gew.-Teil AlkylarylpolyglykoletherEmulsifier: 1.5 parts by weight of alkylaryl polyglycol ether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und verdünnt das Konzentrat mit Wasser und der angegebenen Menge Emulgator auf die gewünschte Konzentration.To prepare a suitable preparation of active compound, 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent and the concentrate is diluted with water and the stated amount of emulsifier to the desired concentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Reispflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge. 1 Tag nach der Behandlung werden die Pflanzen mit Hyphen von Rhizoctonia solani inokuliert. Anschließend werden die Pflanzen in einem Gewächshaus bei 100 % relativer Luftfeuchtigkeit und 25°C aufgestellt.To test for protective activity, young rice plants are sprayed with the preparation of active compound in the stated application rate. One day after the treatment, the plants are inoculated with hyphae of Rhizoctonia solani. Subsequently, the plants are placed in a greenhouse at 100% relative humidity and 25 ° C.
4 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0 % ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, dass kein Befall beobachtet wird.4 days after the inoculation the evaluation takes place. In this case, 0% means an efficiency which corresponds to that of the control, while an efficiency of 100% means that no infestation is observed.
In diesem Test zeigen die erfindungsgemäßen Verbindungen Nr. 19, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 33, 36, 37, 39, 48, 54, 56, 57, 60, 63, 65, 66, 68, 70, 71, 73, 75, 76, 80, 81, 84, 85, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 112, 113, 115, 121, 122, 140, 141, 142, 144, 145, 146, 147, 148, 149, 152, 153, 155, 156, 157, 164, 176, 177, 178, 181, 182, 188, 190, 192, 195, 196, 198, 200, 206, 208, 209, 214, 215, 216, 219, 229, 234, 241, 243, 245, 247, 251, 252, 257, 265, 266, 268, 270, 278, 279, 286, 292, 293, 296, 297, 303 und 310 aus Tabelle I bei einer Konzentration an Wirkstoff von 250 ppm einen Wirkungsgrad von 80% oder mehr. In this test, compounds of the invention Nos. 19, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 33, 36, 37, 39, 48, 54, 56, 57, 60, 63, 65, 66, 68, 70 show , 71, 73, 75, 76, 80, 81, 84, 85, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 112, 113, 115, 121, 122, 140, 141, 142, 144 , 145, 146, 147, 148, 149, 152, 153, 155, 156, 157, 164, 176, 177, 178, 181, 182, 188, 190, 192, 195, 196, 198, 200, 206, 208 , 209, 214, 215, 216, 219, 229, 234, 241, 243, 245, 247, 251, 252, 257, 265, 266, 268, 270, 278, 279, 286, 292, 293, 296, 297 , 303 and 310 of Table I at an active ingredient concentration of 250 ppm have an efficiency of 80% or more.
Beispiel HExample H
Cochliobolus Test (Reis) / protektivCochliobolus test (rice) / protective
Lösungsmittel: 28,5 Gew.-Teile AcetonSolvent: 28.5 parts by weight of acetone
Emulgator: 1,5 Gew.-Teil AlkylarylpolyglykoletherEmulsifier: 1.5 parts by weight of alkylaryl polyglycol ether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und verdünnt das Konzentrat mit Wasser und der angegebenen Menge Emulgator auf die gewünschte Konzentration.To prepare a suitable preparation of active compound, 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent and the concentrate is diluted with water and the stated amount of emulsifier to the desired concentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Reispflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge. 1 Tag nach der Behandlung werden die Pflanzen mit einer wässrigen Sporensuspension von Cochliobolus miyabeanus inokuliert. Anschließend werden die Pflanzen in einem Gewächshaus bei 100 % relativer Luftfeuchtigkeit und 25°C aufgestellt.To test for protective activity, young rice plants are sprayed with the preparation of active compound in the stated application rate. One day after the treatment, the plants are inoculated with an aqueous spore suspension of Cochliobolus miyabeanus. Subsequently, the plants are placed in a greenhouse at 100% relative humidity and 25 ° C.
4 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0 % ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, dass kein Befall beobachtet wird.4 days after the inoculation the evaluation takes place. In this case, 0% means an efficiency which corresponds to that of the control, while an efficiency of 100% means that no infestation is observed.
In diesem Test zeigen die erfindungsgemäßen Verbindungen Nr. 19, 25, 28, 29, 33, 36, 37, 39, 48, 60, 63, 65, 66, 70, 71, 73, 75, 76, 80, 81, 84, 85, 92, 93, 94, 95, 96, 98, 99, 103, 112, 113, 115, 121, 140, 145, 147, 148, 153, 156, 164, 176, 177, 178, 179, 181, 182, 188, 192, 193, 195, 196, 208, 209, 214, 216, 219, 229, 241, 243, 245, 247, 251, 252, 257, 265, 268, 270, 278, 279, 292, 293, 296, 297, 303 und 310 aus Tabelle I bei einer Konzentration an Wirkstoff von 250 ppm einen Wirkungsgrad von 80% oder mehr. In this test, Compound Nos. 19, 25, 28, 29, 33, 36, 37, 39, 48, 60, 63, 65, 66, 70, 71, 73, 75, 76, 80, 81, 84 according to the invention show , 85, 92, 93, 94, 95, 96, 98, 99, 103, 112, 113, 115, 121, 140, 145, 147, 148, 153, 156, 164, 176, 177, 178, 179, 181 182,188,192,193,195,196,209,229,214,216,219,229,241,243,245,247,251,252,257,265,268,270,278,279,292 , 293, 296, 297, 303 and 310 of Table I at an active ingredient concentration of 250 ppm have an efficiency of 80% or more.
Beispiel IExample I
Gibberella test (Reis) / protektivGibberella test (rice) / protective
Lösungsmittel: 28,5 Gew.-Teile AcetonSolvent: 28.5 parts by weight of acetone
Emulgator: 1,5 Gew.-Teil AlkylarylpolyglykoletherEmulsifier: 1.5 parts by weight of alkylaryl polyglycol ether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und verdünnt das Konzentrat mit Wasser und der angegebenen Menge Emulgator auf die gewünschte Konzentration.To prepare a suitable preparation of active compound, 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent and the concentrate is diluted with water and the stated amount of emulsifier to the desired concentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Reispflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge. 1 Tag nach der Behandlung werden die Pflanzen mit einer wässrigen Sporensuspension von Gibberella zeae inokuliert. Anschließend werden die Pflanzen in einem Gewächshaus bei 100 % relativer Luftfeuchtigkeit und 25°C aufgestellt.To test for protective activity, young rice plants are sprayed with the preparation of active compound in the stated application rate. One day after treatment, the plants are inoculated with an aqueous spore suspension of Gibberella zeae. Subsequently, the plants are placed in a greenhouse at 100% relative humidity and 25 ° C.
5 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0 % ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, dass kein Befall beobachtet wird.5 days after the inoculation the evaluation takes place. In this case, 0% means an efficiency which corresponds to that of the control, while an efficiency of 100% means that no infestation is observed.
In diesem Test zeigen die erfindungsgemäßen Verbindungen Nr. 19, 25, 27, 28, 33, 37, 65, 190, 195, 214 und 296 aus Tabelle I bei einer Konzentration an Wirkstoff von 250 ppm einen Wirkungsgrad von 80% oder mehr. In this test, Compounds Nos. 19, 25, 27, 28, 33, 37, 65, 190, 195, 214 and 296 of Table I exhibit an efficiency of 80% or greater at an active ingredient concentration of 250 ppm.
Beispiel JExample J
Phakopsora test (Sojabohnen) / protektivPhakopsora test (soybean) / protective
Lösungsmittel: 28,5 Gew.-Teile Aceton Emulsifier: 1,5 Gew.-Teile AlkylarylpolyglykoletherSolvent: 28.5 parts by weight of acetone emulsifier: 1.5 parts by weight of alkylaryl polyglycol ether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und verdünnt das Konzentrat mit Wasser und der angegebenen Menge Emulgator auf die gewünschte Konzentration.To prepare a suitable preparation of active compound, 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent and the concentrate is diluted with water and the stated amount of emulsifier to the desired concentration.
Zur Prüfung auf protektive Wirksamkeit bespritzt man junge Pflanzen mit der Wirkstoffzubereitung in der angegebenen Aufwandmenge. 1 Tag nach der Behandlung werden die Pflanzen mit einer wässrigen Sporensuspension von Phakopsora pachyrhiύ inokuliert. Anschließend werden die Pflanzen in einem Gewächshaus bei 80 % relativer Luftfeuchtigkeit und 200C aufgestellt.To test for protective activity, young plants are sprayed with the preparation of active compound in the stated application rate. One day after treatment, the plants are inoculated with an aqueous spore suspension of Phakopsora pachyrhiύ. Subsequently, the plants are placed in a greenhouse at 80% relative humidity and 20 0 C.
1 Tage nach der Inokulation erfolgt die Auswertung. Dabei bedeutet 0 % ein Wirkungsgrad, der demjenigen der Kontrolle entspricht, während ein Wirkungsgrad von 100 % bedeutet, dass kein Befall beobachtet wird.1 day after the inoculation the evaluation takes place. In this case, 0% means an efficiency which corresponds to that of the control, while an efficiency of 100% means that no infestation is observed.
In diesem Test zeigte die Verbindung Nr. 214 aus Tabelle I bei einer Konzentration an Wirkstoff von 250 ppm einen Wirkungsgrad von 80% oder mehr. In this test, Compound No. 214 of Table I, at an active ingredient concentration of 250 ppm, showed an efficiency of 80% or more.
Beispiel KExample K
Produktion von Fumonisin FBl durch Fusarium proliferatumProduction of fumonisin FB1 by Fusarium proliferatum
Die verwendete Methode wurde für Mikrotiter-Platten adaptiert ausgehend von der durch Lopez- Errasquin et al beschriebenen Methode: Journal of Microbiological Methods 68 (2007) 312-317.The method used was adapted for microtiter plates starting from the method described by Lopez-Errasquin et al: Journal of Microbiological Methods 68 (2007) 312-317.
Fumonisin-induzierendes flüssiges Medium (Jimenez et al., Int. J. Food Microbiol. (2003), 89, 185- 193) wird mit einer konzentrierten Sporen-Suspension von Fusarium proliferatum (350000 Sporen/ml, gelagert bei -1600C) bis zu einer endgültigen Konzentration von 2000 Sporen/ml inokuliert.Fumonisin-inducing liquid medium (Jimenez et al., Int. J. Food Microbiol. (2003), 89, 185- 193) is treated with a concentrated spore suspension of Fusarium proliferatum (350000 spores / ml, stored at -160 0 C ) is inoculated to a final concentration of 2000 spores / ml.
Die Verbindungen werden gelöst (10 mM in 100 % DMSO) und auf 100 μM in H2O verdünnt. Die Verbindungen werden in 7 Konzentrationen in einem Bereich von 50 μM bis 0,01 μM getestet (verdünnt ausgehend von der 100 μM Stock-Lösung in 10 % DMSO).The compounds are dissolved (10 mM in 100% DMSO) and diluted to 100 μM in H2O. The compounds are tested in 7 concentrations ranging from 50 μM to 0.01 μM (diluted from the 100 μM stock solution in 10% DMSO).
5 μl von jeder verdünnten Lösung werden mit 95μl inokuliertem Medium in einer Vertiefung einer 96-well-mikroarray-Platte gemischt. Die Platte wurde abgedeckt und für 6 Tage bei 200C inkubiert.5 μl of each diluted solution is mixed with 95 μl of inoculated medium in a well of a 96-well microarray plate. The plate was covered and incubated at 20 ° C. for 6 days.
Zu Beginn und nach 6 Tagen wird eine OD-Messung (OD620 multiple read per well (square: 3 x 3)) durchgeführt, um das "pI50" Wachstum zu berechnen.At the beginning and after 6 days, an OD measurement (OD620 multiple read per well (square: 3x3)) is performed to calculate the "pI50" growth.
Nach 6 Tagen wird eine Probe des flüssigen Mediums genommen und in 10% Acetonitril verdünnt. Die Konzentration von FBl der verdünnten Proben wird per HPLC-MS/MS analysiert und die Ergebnisse verwendet um die "pI50 FBl" Werte zu berechnen.After 6 days, a sample of the liquid medium is taken and diluted in 10% acetonitrile. The concentration of FB1 of the diluted samples is analyzed by HPLC-MS / MS and the results are used to calculate the "pI50 FB1" values.
HPLC-MS/MS wird mit den folgenden Parametern durchgeführt:HPLC-MS / MS is carried out with the following parameters:
Instrument Massenspektrometrie: Applied Biosystems API4000 QTrapInstrument Mass Spectrometry: Applied Biosystems API4000 QTrap
HPLC: Agilent 1100HPLC: Agilent 1100
Autosampier: CTC HTS PALAutosampier: CTC HTS PAL
Chromatographiesäule: Waters Atlantis T3 (50x2mm) Beispiele der gemessenen pI50-WerteChromatography column: Waters Atlantis T3 (50x2mm) Examples of measured pI50 values
Produktion von Fumonisin FBl durch Fusarium proliferatum Production of fumonisin FB1 by Fusarium proliferatum
Beispiel LExample L
Produktion von DON/Acetyl-DON durch Fusarium graminearumProduction of DON / acetyl-DON by Fusarium graminearum
Die Verbindungen wurden in Mikrotiter-Platten bei 7 Konzentrationen von 0,07 μM bis 50 μM in einem DON induzierenden Flüssig-Medium (Ig (NHU)2HPO4, 0.2g MgSO4x7H2O, 3g KH2PO4, 10g Glycerin, 5g NaCl and 40g Saccharose pro Liter) mit Hafer-Extrakt (10 %) und DMSO (0,5 %) getestet. Die Inokulation erfolgte mit einer konzentrierten Sporen-Suspension von Fusarium graminearum bei einer Endkonzentration von 2000 Sporen/ml.The compounds were grown in microtiter plates at 7 concentrations from 0.07 μM to 50 μM in a DON-inducing liquid medium (Ig (NHU) 2 HPO 4 , 0.2g MgSO 4 .7H 2 O, 3g KH 2 PO 4 , 10g glycerol , 5g NaCl and 40g sucrose per liter) with oat extract (10%) and DMSO (0.5%). The inoculation was carried out with a concentrated spore suspension of Fusarium graminearum at a final concentration of 2000 spores / ml.
Die Platte wurde bei hoher Luftfeuchtigkeit 7 Tage lang bei 28 0C inkubiert.The plate was incubated at high humidity for 7 days at 28 0 C.
Zu Beginn und nach 3 Tagen wurde eine OD-Messung bei OD520 (mehrfache Messung: 3 x 3 Messungen pro Loch) zur Berechnung der Wachstumshemmung vorgenommen.At the beginning and after 3 days an OD measurement was made at OD520 (multiple measurement: 3 x 3 measurements per hole) to calculate growth inhibition.
Nach 7 Tagen wurden 100 μl einer 84/16 Acetonitril/Wasser -Mischung hinzugefügt und aus jedem Loch wurde anschließend eine Probe des flüssigen Mediums entnommen und 1 :100 in 10 %igem Acetonitril verdünnt. Die Anteile von DON und Acetyl-DON der Proben wurden mittels HPLC-MS/MS analysiert und die Meßwerte wurden zur Berechnung der Hemmung der DON/AcDON Produktion im Vergleich zu einer wirkstofffreien Kontrolle genutzt.After 7 days, 100 μl of a 84/16 acetonitrile / water mixture was added, and from each well, a sample of the liquid medium was removed and diluted 1: 100 in 10% acetonitrile. The proportions of DON and acetyl-DON of the samples were analyzed by HPLC-MS / MS and the measurements were used to calculate the inhibition of DON / AcDON production compared to a drug-free control.
Die HPLC-MS/MS-Messungen wurden mit folgenden Parametern durchgeführt:The HPLC-MS / MS measurements were carried out with the following parameters:
Ionisierungs-Art: ESI negativIonization Type: ESI negative
Ionen-Spray Spannung: - 4500 V Spraygas-Temperatur: 5000CIon spray voltage: - 4500 V spray gas temperature: 500 0 C.
Dekluster-Potential: - 40 VDekluster potential: - 40 V
Kollisions-Energie: -22eVCollision Energy: -22eV
Kollisions-Gas: N2 Collision gas: N 2
NMR Spur: 355,0 >264,9;NMR trace: 355.0> 264.9;
HPLC Säule: Waters Atlantis T3 (trifunktionelle Cl 8 Bindung, verschlossen)HPLC column: Waters Atlantis T3 (trifunctional Cl 8 bond, sealed)
Partikelgröße: 3μmParticle size: 3μm
Säulenmaße: 50 x 2 mmColumn dimensions: 50 x 2 mm
Temperatur: 400C Lösungsmittel A: Wasser/2.5mM NH,OAc+0.05% CH3COOH (v/v)Temperature: 40 0 C Solvent A: Water / 2.5 mM NH, OAc + 0.05% CH 3 COOH (v / v)
Lösungsmittel B: Methanol/2.5mM NH4θAc+0.05% CH3COOH (v/v)Solvent B: methanol / 2.5mM NH 4 θAc + 0.05% CH 3 COOH (v / v)
Durchfluß: 400 μL/Minute Injektionsvolumen: 11 μL Gradient:Flow: 400 μL / minute Injection volume: 11 μL gradient:
Beispiele für DON-Hemmung Examples of DON inhibition
Die Beispiele Nr. 28, 31, 59, 60, 92, 138, 139, 140, 141, 148, 153, 169, 177, 178, 180, 236, 195, 198 und 200 zeigten eine Aktivität > 80 % bei der Hemmung von DON/AcDON bei 50 μM. Die Hemmung des Wachstums von Fusarium graminearum durch die Beispiele mit einer Aktivitiät > 80 % variierte von 84 bis 100 % bei 50 μM. Examples Nos. 28, 31, 59, 60, 92, 138, 139, 140, 141, 148, 153, 169, 177, 178, 180, 236, 195, 198 and 200 showed activity> 80% in inhibition from DON / AcDON at 50 μM. The inhibition of the growth of Fusarium graminearum by the examples with an activity> 80% varied from 84 to 100% at 50 μM.

Claims

Patentansprüche claims
1. Verbindungen der Formel (I),1. Compounds of the formula (I)
in denen ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:in which one or more of the symbols have one of the following meanings:
R1 bis R5 sind unabhängig voneinander Wasserstoff, OH, Halogen, Cyano, CrC4-Alkyl, C1-C4-AIkOXy, CrC4-Haloalkyl, NMe2, SCH3 oder CrC2-Haloalkoxy,R 1 to R 5 are independently hydrogen, OH, halogen, cyano, C r C 4 alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy, C r C 4 haloalkyl, NMe 2, SCH 3 or C r C 2 -haloalkoxy .
wobei genau einer der Reste R2 oder R3 für eine Gruppe der Formel El, E2 oder E3 steht,wherein exactly one of the radicals R 2 or R 3 is a group of the formula El, E 2 or E 3 ,
in der ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben: where one or more of the symbols have one of the following meanings:
Y ist eine direkte Bindung, C=O oder eine durch unverzweigtes oder verzweigtesY is a direct bond, C = O or one unbranched or branched
CrC4-Alkyl-, CrC4-Haloalkyl oder CrC4-Alkoxyalkyl-substituierte CrC3- Alkylenkette,C r C 4 alkyl, C r C 4 haloalkyl or C r C 4 alkoxyalkyl-substituted C r C 3 - alkylene chain,
Z ist Schwefel oder Sauerstoff,Z is sulfur or oxygen,
Li = ist eine unsubstituierte oder substituierte Q-bis C4-Alkylen- oder eine C2-bis C4- Alkenyl-kette,Li = is an unsubstituted or substituted Q to C 4 alkylene or a C 2 to C 4 alkenyl chain,
wobei Doppelbindungen nicht kumuliert auftreten undwhere double bonds do not occur cumulatively and
wobei die einzelnen Kohlenstoffatome ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste:where the individual carbon atoms can carry one or more substituents independently selected from the following list:
Wasserstoff, Hydroxy, Oxo, unverzweigtes oder verzweigtes CrC4-Alkyl, unverzweigtes oder verzweigtes C]-C4-Alkoxyalkyl, CH2OH, unverzweigtes oder verzweigtes Ci-C4- Alkoxycarbonyl, unverzweigtes oder verzweigtes Ci-Gj-Alkoxy-Ci-Gt-alkyl, unsubstituiertes oder substituiertes Phenyl oder Benzyl,Is hydrogen, hydroxy, oxo, straight or branched C r C 4 alkyl, straight or branched C] -C 4 alkoxyalkyl, CH 2 OH, straight or branched Ci-C 4 - Alkoxycarbonyl, unbranched or branched Ci-Gj-alkoxy-Ci-Gt-alkyl, unsubstituted or substituted phenyl or benzyl,
oderor
zwei Substituenten, die an zwei benachbarte Kohlenstoffatome der Alkylenkette gebunden sind, bilden gemeinsam mit diesen beiden Kohlenstoffatomentwo substituents bonded to two adjacent carbon atoms of the alkylene chain together form these two carbon atoms
einen 5- oder 6-gliedrigen unsubstituierten oder substituierten gesättigten Carbacyclus,a 5- or 6-membered unsubstituted or substituted saturated carbacycle,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:wherein the substituents are independently selected from the following list:
Wasserstoff, Fluor, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-Gt-Alkoxy oder gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Haloalkyl,Hydrogen, fluorine, optionally branched Ci-C 4 alkyl, optionally branched Ci-G t -alkoxy or optionally branched Ci-C 4 haloalkyl,
oderor
einen 5- oder 6-gliedrigen unsubstituierten oder substituierten gesättigten Heterocyclus, enthaltend ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom,a 5- or 6-membered unsubstituted or substituted saturated heterocycle containing an oxygen atom or a sulfur atom,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:wherein the substituents are independently selected from the following list:
Wasserstoff, Fluor, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes CrC4-Alkoxy oder gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Haloalkyl,Hydrogen, fluorine, optionally branched Ci-C 4 alkyl, optionally branched C r C 4 alkoxy or optionally branched Ci-C 4 haloalkyl,
oderor
einen unsubstituierten oder substituierten Phenylringan unsubstituted or substituted phenyl ring
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:wherein the substituents are independently selected from the following list:
Wasserstoff, Halogen, CN, SCH3, NO2, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Alkyl, gegebenenfalls verzweigtes CrC4-Alkoxy, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Hydrogen, halogen, CN, SCH 3, NO 2, optionally branched Ci-C 4 alkyl, optionally branched C r C 4 alkoxy, optionally branched Ci-C 4 -
Alkylcarbonyl, gegebenenfalls verzweigtes Ci-C4-Haloalkyl, gegebenenfalls verzweigtes C i -C4-Haloalkoxy,Alkylcarbonyl, optionally branched Ci-C 4 haloalkyl, optionally branched C i -C 4 haloalkoxy,
L2 = ist eine unsubstituierte oder substituierte Q-bis C4-Alkylen-, eine C2-bis C4- Alkenyl-kette oder ein 1,3-verküpftes Cyclopentyl (3-Oxo-2- azabicyclo[2,2,l]hept-2-yl) oder eine durch ein Heteroatom, ausgewählt ausL 2 = is an unsubstituted or substituted Q to C 4 alkylene, a C 2 to C 4 alkenyl chain or a 1,3-linked cyclopentyl (3-oxo-2-azabicyclo [2,2, l ] hept-2-yl) or one through a heteroatom selected from
Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff unterbrochene Q-bis C4-Alkylen-kette,Oxygen, sulfur or nitrogen interrupted Q to C 4 -alkylene chain,
wobei Doppelbindungen nicht kumuliert auftreten und wobei die einzelnen Kohlenstoffatome ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste:where double bonds do not occur cumulatively and where the individual carbon atoms can carry one or more substituents independently selected from the following list:
Wasserstoff, Hydroxy, CH2OH, Cyano, Halogen, unverzweigtes oder verzweigtes C1-C4- Alkyl, unverzweigtes oder verzweigtes CrC4-Haloalkyl, unverzweigtes oder verzweigtes C)-C4-Alkoxyalkyl, unverzweigtes oder verzweigtes Ci-C4-Alkoxycarbonyl, unverzweigtes oder substituiertes Phenyl oder Benzyl, eine gegebenenfalls Alkyl-substituierte C2-C5 Alkylkette die bis zu einem Sauerstoff enthalten kann, eine gegebenenfalls Alkyl- substituierte C3-C5 AlkenylketteHydrogen, hydroxy, CH 2 OH, cyano, halogen, unbranched or branched C 1 -C 4 - alkyl, unbranched or branched C r C 4 haloalkyl, unbranched or branched C) -C 4 alkoxyalkyl, unbranched or branched Ci-C 4 -alkoxycarbonyl, unbranched or substituted phenyl or benzyl, an optionally alkyl-substituted C 2 -C 5 alkyl chain which may contain up to one oxygen, an optionally alkyl-substituted C 3 -C 5 alkenyl chain
R6 ist Wasserstoff, Me, Q-Q-Alkylcarbonyl, CHO, C1-C4-AIkOXy-C1-C4- alkylcarbonyl, C1-C4-Alkoxy-Ci-C4-alkyl, unverzweigtes oder verzweigtes C1-C4-R 6 is hydrogen, Me, QQ-alkylcarbonyl, CHO, C 1 -C 4 -alkoxy-C 1 -C 4 -alkylcarbonyl, C 1 -C 4 -alkoxy-C 1 -C 4 -alkyl, unbranched or branched C 1 - C 4 -
Alkoxycarbonyl, COOBn, CrC4-Haloalkylcarbonyl, C2-C3-A lkenyl, C2-C3- Alkinyl, C1-C4-Alkyl-sulfϊnyl, Q-GrAlkyl-sulfonyl, unsubstituiertes oder substituiertes Benzyl, CrQ-Trialkyl-silyl, C]-C4-Trialkyl-silyl-ethyl oder C1-C4- Dialkyl-Mono-Phenyl-Silyl,Alkoxycarbonyl, COOBn, C r C 4 haloalkylcarbonyl, C 2 -C 3 alkenyl, C 2 -C 3 alkynyl, C 1 -C 4 alkylsulfinyl, Q-Gralkylsulfonyl, unsubstituted or substituted benzyl, CrQ -Trialkyl-silyl, C] -C 4 -trialkyl-silyl-ethyl or C 1 -C 4 -dialkyl-mono-phenyl-silyl,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Wasserstoff,wherein the substituents are independently selected from hydrogen,
Halogen, Nitro, CrC4-Alkyl, C1-C4-AIkOXy, Hydroxy, Q-GrHalogenalkyl oder CyanoHalogen, nitro, C r C 4 alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy, hydroxy, Q-GrHalogenalkyl or cyano
R7 ist Wasserstoff , Cyano, CrC3-Alkyl oder CrC3-Haloalkyl,R 7 is hydrogen, cyano, C r C 3 alkyl or C r C 3 haloalkyl,
R8 ist Halogen, Cyano, CrC2-Haloalkyl; , Methyl, SMe, SOMe oder SO2Me,R 8 is halogen, cyano, C r C 2 haloalkyl ; , Methyl, SMe, SOMe or SO 2 Me,
R9 ist Wasserstoff, unverzweigtes oder verzweigtes CrC3-Alkyl, 2-Methoxyethan-l- yl, Prop-2-en-l-yl, C1-C4-Alkoxy(C1-C4)alkyl, unverzweigtes oder verzweigtesR 9 is hydrogen, straight or branched C r C 3 alkyl, 2-methoxyethane-l- yl, prop-2-en-l-yl, C 1 -C 4 alkoxy (C 1 -C 4) alkyl, unbranched or branched
(C]-C4-Alkyl)carbonyl, (C]-C4-Haloalkyl)carbonyl, unsubstituiertes oder substituiertes Benzyl, Cj-Cβ-Trialkyl-silyl, C1-C4-Trialkyl-silyl-ethyl, C1-C4- Dialkyl-Mono-Phenyl-Silyl, (CrC4-Alkoxy)carbonyl, CrC6-Alkylsulfinyl, C1-C6- Alkylsulfonyl, CrC6-Haloalkylsulfinyl oder Ci-C6-Haloalkylsulfonyl,(C 1 -C 4 -alkyl) carbonyl, (C 1 -C 4 -haloalkyl) carbonyl, unsubstituted or substituted benzyl, C 1 -C 6 -trialkylsilyl, C 1 -C 4 -trialkylsilyl-ethyl, C 1 - C 4 - dialkyl-mono-phenyl-silyl, (C r C 4 alkoxy) carbonyl, C r C 6 alkylsulfinyl, C 1 -C 6 - alkylsulphonyl, C r C 6 haloalkylsulfinyl or C 6 haloalkylsulfonyl,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Wasserstoff,wherein the substituents are independently selected from hydrogen,
Halogen, Nitro, Ci-C4-Alkyl, CrC4-Alkoxy, Hydroxy, Q-Gj-Halogenalkyl oder Cyano,Halogen, nitro, Ci-C 4 alkyl, C r C 4 alkoxy, hydroxy, Q-Gj-haloalkyl or cyano,
R10 ist unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes CrC7-Alkyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes C2-C7- Haloalkyl, unsubstituiertes oder substituiertes C3-C7-Cycloalkyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes C3-C7-Cycloalkyl(CrC3)Alkyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes C3-C7-Alkenyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes C3-C7-Alkinyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes C)-C4- Alkoxy(Ci-C4)alkyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes Ci-C4-Haloalkoxy(Ci-C4)alkyl, 2-Methyl-l-(methylsulfanyl)propan-2- yl oder Oxetan-3-yl,R 10 is unbranched or branched, unsubstituted or substituted C 1 -C 7 -alkyl, unbranched or branched, unsubstituted or substituted C 2 -C 7 -haloalkyl, unsubstituted or substituted C 3 -C 7 -cycloalkyl, unbranched or branched, unsubstituted or substituted C 3 -C 7 -cycloalkyl (C 1 -C 3 ) -alkyl, unbranched or branched, unsubstituted or substituted C 3 -C 7 -alkenyl, unbranched or branched, unsubstituted or substituted C 3 -C 7 -alkynyl, unbranched or branched, unsubstituted or substituted C) -C 4 - alkoxy (Ci-C 4) alkyl, straight or branched, unsubstituted or substituted Ci-C4 haloalkoxy (Ci-C 4) alkyl, 2-methyl-l- ( methylsulfanyl) propan-2-yl or oxetan-3-yl,
oderor
R9 und R10 bilden zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen unsubstituierten oder substituierten 3-7 gliedrigen gestättigten Zyklus, der bis zu ein weiteres Heteroatom ausgewählt aus Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff enthalten kann,R 9 and R 10 together with the nitrogen atom to which they are attached form an unsubstituted or substituted 3-7 membered, saturated cycle which may contain up to another heteroatom selected from oxygen, sulfur or nitrogen,
wobei die Substituenten in R10 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Methyl, Ethyl, iso-Propyl, Cyclopropyl, Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Methoxy, Ethoxy, Methylmercapto, Ethylmercapto, Cyano, Hydroxy oder CF3,wherein the substituents in R 10 are independently selected from methyl, ethyl, iso-propyl, cyclopropyl, fluorine, chlorine and / or bromine atoms, methoxy, ethoxy, methylmercapto, ethylmercapto, cyano, hydroxy or CF 3 ,
sowie agrochemisch wirksame Salze davon,and agrochemically active salts thereof,
Verbindungen der Formel (I), nach Anspruch 1 ,Compounds of the formula (I) according to Claim 1,
in denen ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:in which one or more of the symbols have one of the following meanings:
R1 bis R5 sind unabhängig voneinander Wasserstoff, OH, Cl, F, Br, CH3, CF3> Ethyl, OCH3; SCH3, OCF2H, oder OCF3,R 1 to R 5 are independently hydrogen, OH, Cl, F, Br, CH 3 , CF 3> ethyl, OCH 3; SCH 3, OCF 2 H, or OCF 3 ,
wobei genau einer der Reste R2 oder R3 für eine Gruppe der Formel El , E2 oder E3 steht,wherein exactly one of the radicals R 2 or R 3 is a group of the formula El, E 2 or E 3 ,
in de■r ein oder mehrere der Sym "b"ole eine der folgenden Bedeu "tungen haben:in de ■ r one or more of the Sym "b" ole one of the following significance "obligations have:
Y ist eine direkte Bindung oder -CH2-, -CH2CH2-, -CH(CH3)CH2-, -CH2CH(CH3)-, -Y is a direct bond or -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CH (CH 3 ) CH 2 -, -CH 2 CH (CH 3 ) -, -
CHMe-, -CHEt-, -CHOMe-, -CHCF3- oder C=O,CHMe, -CHEt-, -CHOMe-, -CHCF 3 - or C = O,
Z ist Schwefel oder Sauerstoff, Li = ist eine unsubstituierte oder substituierte Ci -bis C4-Alkylen- oder eine C2-bis Q- Alkenyl-kette,Z is sulfur or oxygen, Li = is an unsubstituted or substituted Ci-bis C 4 -alkylene or a C 2 to Q-alkenyl chain,
wobei Doppelbindungen nicht kumuliert auftreten undwhere double bonds do not occur cumulatively and
wobei die einzelnen Kohlenstoffatome ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste:where the individual carbon atoms can carry one or more substituents independently selected from the following list:
Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Hydroxy, Oxo, Methoxy, OCH2CH3, OC(CH3)3, OCH(CH3)2, O-Propyl, O-Butyl, COOCH3, COOCH2CH3, COOC(CH3)3, COOPr, COOCH(CH3)2, CH2OH, CH2OCH3, CH2OCH2CH3, CH2CH(CH3)2, CH2C(CH3)3, Phenyl oder Benzyl,Hydrogen, methyl, ethyl, hydroxy, oxo, methoxy, OCH 2 CH 3 , OC (CH 3 ) 3 , OCH (CH 3 ) 2 , O-propyl, O-butyl, COOCH 3 , COOCH 2 CH 3 , COOC (CH 3 ) 3 , COOPr, COOCH (CH 3 ) 2 , CH 2 OH, CH 2 OCH 3 , CH 2 OCH 2 CH 3 , CH 2 CH (CH 3 ) 2 , CH 2 C (CH 3 ) 3 , phenyl or benzyl .
oderor
zwei Substituenten, die an zwei benachbarte Kohlenstoffatome der Alkylenkette gebunden sind, bilden gemeinsam mit diesen beiden Kohlenstoffatomentwo substituents bonded to two adjacent carbon atoms of the alkylene chain together form these two carbon atoms
einen 5- bis 8-gliedrigen unsubstituierten oder substituierten gesättigten Carbacyclus,a 5- to 8-membered unsubstituted or substituted saturated carbacycle,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:wherein the substituents are independently selected from the following list:
Wasserstoff, Fluor, Methyl, Ethyl, Propyl, iso-Propyl, tert-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, CF3 oder CHF2,Hydrogen, fluorine, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, tert-butyl, methoxy, ethoxy, propoxy, CF 3 or CHF 2 ,
oderor
einen 5- oder 6-gliedrigen unsubstituierten oder substituierten gesättigten Heterocyclus, enthaltend ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom,a 5- or 6-membered unsubstituted or substituted saturated heterocycle containing an oxygen atom or a sulfur atom,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:wherein the substituents are independently selected from the following list:
Wasserstoff, Fluor, Methyl, Ethyl, Propyl, iso-Propyl, tert-Butyl, Methoxy, Ethoxy,Hydrogen, fluorine, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, tert-butyl, methoxy, ethoxy,
Propoxy, CF3 oder CHF2,Propoxy, CF 3 or CHF 2 ,
oderor
einen unsubstituierten oder substituierten Phenylringan unsubstituted or substituted phenyl ring
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:wherein the substituents are independently selected from the following list:
Wasserstoff, Chlor, Fluor, CN, NO2, Methyl, Ethyl, Propyl, iso-Propyl, tert-Butyl,Hydrogen, chlorine, fluorine, CN, NO 2 , methyl, ethyl, propyl, iso-propyl, tert-butyl,
Methoxy, Ethoxy, Propoxy, CF3, CHF2, OCF3, OCHF2, CO-CH3 oder COCH2CH3, L2 = ist eine unsubstituierte oder substituierte Cj-bis Q-Alkylen-, eine C2-bis C4- Alkenyl-kette oder ein 1,3-verküpftes Cyclopentyl (3-Oxo-2- azabicyclo[2,2, 1 ]hept-2-yl) oder eine durch ein Heteroatom, ausgewählt aus Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff unterbrochene Ci -bis C4-Alkylen-kette,Methoxy, ethoxy, propoxy, CF 3 , CHF 2 , OCF 3 , OCHF 2 , CO-CH 3 or COCH 2 CH 3 , L 2 = is an unsubstituted or substituted Cj-bis Q-alkylene, a C 2 to C 4 alkenyl chain or a 1,3-linked cyclopentyl (3-oxo-2-azabicyclo [2,2, 1] hept-2-yl) or a C 1 -C 4 -alkylene chain interrupted by a heteroatom selected from oxygen, sulfur or nitrogen,
wobei Doppelbindungen nicht kumuliert auftreten undwhere double bonds do not occur cumulatively and
wobei die einzelnen Kohlenstoffatome ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste:where the individual carbon atoms can carry one or more substituents independently selected from the following list:
Wasserstoff, Flour, Chlor, Methyl, Ethyl, Propyl, isoPropyl, tertButyl, Cyano, CF3, Hydroxy, Methoxy, O-Propyl, O-isoPropyl, O-Butyl, O-tertButyl, COOCH3, COOCH2CH3, COOC(CH3)3, COOCH(CH3)2, COOPr, COOBu, OCH2CH3, CH2OH,Hydrogen, fluorine, chlorine, methyl, ethyl, propyl, iso-propyl, tert-butyl, cyano, CF 3 , hydroxy, methoxy, O-propyl, O-isopropyl, O-butyl, O-tert-butyl, COOCH 3 , COOCH 2 CH 3 , COOC (CH 3) 3, COOCH (CH 3) 2, COOPr, COOBu, OCH 2 CH 3, CH 2 OH,
CH2OMe, CH2OEt, CH2C(CH3)3, CH2CH(CH3)2, Phenyl, Benzyl, -CH2OCH2CH2-, - CH(CH3)OCH2CH2-, -CH2OCH(CH3)CH2-,-CH2OCH2CH(CH3)-, -CHC(OCH3)CH2- - C(CH2CH3)C(CH3)CH2-, -C(CH2CH3)C(CH2CH3)CH2-, C(CH3)C(CH3)CH2-, CH=CH=CH=CH- oder -C(CH3)=CH=CH=CH-,CH 2 OMe, CH 2 OEt, CH 2 C (CH 3 ) 3 , CH 2 CH (CH 3 ) 2 , phenyl, benzyl, -CH 2 OCH 2 CH 2 -, - CH (CH 3 ) OCH 2 CH 2 - , -CH 2 OCH (CH 3 ) CH 2 -, - CH 2 OCH 2 CH (CH 3 ) -, -CHC (OCH 3 ) CH 2 - - C (CH 2 CH 3 ) C (CH 3 ) CH 2 - , -C (CH 2 CH 3 ) C (CH 2 CH 3 ) CH 2 -, C (CH 3 ) C (CH 3 ) CH 2 -, CH = CH = CH = CH- or -C (CH 3 ) = CH = CH = CH-,
R6 ist Wasserstoff, Me, COMe, CHO, COCH2OCH3, CH2OCH3, COOMe, COOEt,R 6 is hydrogen, Me, COMe, CHO, COCH 2 OCH 3 , CH 2 OCH 3 , COOMe, COOEt,
COOtertBu, COOBn, COCF3, CH2CH=CH2, CH2C=CH, SOCH3, SO2CH3 oder Benzyl,COOtertBu, COOBn, COCF 3, CH 2 CH = CH 2 , CH 2 C = CH, SOCH 3 , SO 2 CH 3 or benzyl,
R7 ist Wasserstoff , Cyano, Methyl, CF3 oder CFH2 R 7 is hydrogen, cyano, methyl, CF 3 or CFH 2
R8 ist Chlor, Brom, Fluor, Iod, Cyano, CF3, CFH2, CF2H, CCl3, Methyl, SMe, SOMe oder SO2Me,R 8 is chlorine, bromine, fluorine, iodine, cyano, CF 3, CFH 2 , CF 2 H, CCl 3 , methyl, SMe, SOMe or SO 2 Me,
R9 ist Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Propan-2-yl, 2-Methoxyethan-l-yl, Prop-2- en-l-yl, CH2OCH3, COMe, COOMe, COOEt, COOtertBu, COCF3 oder Benzyl,R 9 is hydrogen, methyl, ethyl, propyl, propan-2-yl, 2-methoxyethane-1-yl, prop-2-en-1-yl, CH 2 OCH 3 , COMe, COOMe, COOEt, COOtertBu, COCF 3 or benzyl,
R10 unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes CpCβ-Alkyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes C3-CO- Cycloalkyl(Ci-C2)Alkyl, unsubstituiertes oder substituiertes C3-C6-Cycloalkyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes C3-C4- Alkenyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes C3- C4-Alkinyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes C2-C4-Haloalkyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes Ci-C2-Alkoxy(Ci-C4)alkyl, unverzweigtes oder verzweigtes, unsubstituiertes oder substituiertes Ci-C2-Alkylmercapto(Ci-C4)alkyl oder Oxetan- 3-yl, wobei die Substituenten in R10 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Methyl, Ethyl, iso-Propyl, Cyclopropyl, Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Methoxy, Ethoxy, Methylmercapto, Ethylmercapto, Cyano, Hydroxy oder CF3,R 10 is unbranched or branched, unsubstituted or substituted CpCβ-alkyl, unbranched or branched, unsubstituted or substituted C 3 -C 0 -cycloalkyl (C 1 -C 2 ) -alkyl, unsubstituted or substituted C 3 -C 6 -cycloalkyl, unbranched or branched, unsubstituted or substituted C 3 -C 4 - alkenyl, straight or branched, unsubstituted or substituted C 3 - C 4 alkynyl, straight or branched, unsubstituted or substituted C 2 -C 4 haloalkyl, straight or branched, unsubstituted or substituted Ci- C 2 -alkoxy (C 1 -C 4 ) -alkyl, unbranched or branched, unsubstituted or substituted C 1 -C 2 -alkylmercapto (C 1 -C 4 ) -alkyl or oxetan-3-yl, wherein the substituents in R 10 are independently selected from methyl, ethyl, iso-propyl, cyclopropyl, fluorine, chlorine and / or bromine atoms, methoxy, ethoxy, methylmercapto, ethylmercapto, cyano, hydroxy or CF 3 ,
oderor
R9 und R10 bilden zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einenR 9 and R 10 together with the nitrogen atom to which they are attached form a
Azetidinyl-, Pyrrolidinyl-, Piperidinyl-, Morpholinyl-, Azepanyl, 4-Methyl- piperazin-1-yl, 2-Methylpiperidin-l-yl, 2-Methylpyrrolidin-l-yl, Azetidinyl, pyrrolidinyl, piperidinyl, morpholinyl, azepanyl, 4-methylpiperazin-1-yl, 2-methylpiperidin-1-yl, 2-methylpyrrolidin-1-yl,
2-Methylazetidin- 1 -yl oder Thiomorpholinyl-Ring,2-methylazetidine-1-yl or thiomorpholinyl ring,
sowie agrochemisch wirksame Salze davon,and agrochemically active salts thereof,
3. Verbindungen der Formel (I), nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 2, in denen ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:3. Compounds of formula (I), according to one or more of claims 1 to 2, in which one or more of the symbols have one of the following meanings:
R1 bis R5 sind unabhängig voneinander Wasserstoff, OH, Cl, F, CH3, CF3, Ethyl, OCH3 oder OCF3,R 1 to R 5 are independently hydrogen, OH, Cl, F, CH 3 , CF 3, ethyl, OCH 3 or OCF 3 ,
wobei genau einer der Reste R2 oder R3 für eine Gruppe der Formel El, E2 oder E3 steht,wherein exactly one of the radicals R 2 or R 3 is a group of the formula El, E 2 or E 3 ,
in der ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben: where one or more of the symbols have one of the following meanings:
Y ist eine direkte Bindung oder -CH2-, -CH2CH2-, -CHMe-, -CHEt-, -CHOMe-, -Y is a direct bond or -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CHMe-, -CHEt-, -CHOMe-, -
CHCF3- oder C=O,CHCF 3 - or C = O,
Z ist Schwefel oder Sauerstoff,Z is sulfur or oxygen,
Lj = ist eine unsubstituierte oder substituierte Ci-bis C4-Alkylen- oder eine C2-bis C4-Lj = is an unsubstituted or substituted Ci to C 4 -alkylene or a C 2 to C 4 -
Alkenyl-kette,Alkenyl chain,
wobei Doppelbindungen nicht kumuliert auftreten und wobei die einzelnen Kohlenstoffatome ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste:where double bonds do not occur cumulatively and where the individual carbon atoms can carry one or more substituents independently selected from the following list:
Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Hydroxy, Oxo, Methoxy, OCH2CH3, OC(CHj)3, OCH(CH3)2, COOCH3, COOCH2CH3, COOC(CH3)3, CH2OH, CH2OCH3, CH2CH(CH3)2 oder Phenyl,Hydrogen, methyl, ethyl, hydroxy, oxo, methoxy, OCH 2 CH 3 , OC (CHj) 3 , OCH (CH 3 ) 2 , COOCH 3 , COOCH 2 CH 3 , COOC (CH 3 ) 3 , CH 2 OH, CH 2 OCH 3 , CH 2 CH (CH 3 ) 2 or phenyl,
oderor
zwei Substituenten, die an zwei benachbarte Kohlenstoffatome der Alkylenkette gebunden sind, bilden gemeinsam mit diesen beiden Kohlenstoffatomentwo substituents bonded to two adjacent carbon atoms of the alkylene chain together form these two carbon atoms
einen 5- oder 6-gliedrigen unsubstituierten oder substituierten gesättigten Carbacyclus,a 5- or 6-membered unsubstituted or substituted saturated carbacycle,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:wherein the substituents are independently selected from the following list:
Wasserstoff, Fluor, Methyl, Ethyl, Propyl, Methoxy, Ethoxy oder CF3,Hydrogen, fluorine, methyl, ethyl, propyl, methoxy, ethoxy or CF 3 ,
oderor
einen 5- oder 6-gliedrigen unsubstituierten oder substituierten gesättigten Heterocyclus, enthaltend ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom,a 5- or 6-membered unsubstituted or substituted saturated heterocycle containing an oxygen atom or a sulfur atom,
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:wherein the substituents are independently selected from the following list:
Wasserstoff, Fluor, Methyl, Ethyl, tert-Butyl, Methoxy, Ethoxy oder CF3,Hydrogen, fluorine, methyl, ethyl, tert-butyl, methoxy, ethoxy or CF 3 ,
oderor
einen unsubstituierten oder substituierten Phenylringan unsubstituted or substituted phenyl ring
wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus folgender Liste:wherein the substituents are independently selected from the following list:
Wasserstoff, Chlor, Fluor, CN, Methyl, Ethyl, tert-Butyl, Methoxy, CF3 oder CO-CH3,Hydrogen, chlorine, fluorine, CN, methyl, ethyl, tert-butyl, methoxy, CF 3 or CO-CH 3 ,
L2 = ist eine unsubstituierte oder substituierte Crbis Q-Alkylen- oder eine C2-bis C4-L 2 = is an unsubstituted or substituted C r to Q-alkylene or a C 2 to C 4 -
Alkenyl-kette oder ein 1,3-verküpftes Cyclopentyl (3-Oxo-2- azabicyclo[2,2,l]hept-2-yl) oder eine durch ein Heteroatom, ausgewählt aus Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff unterbrochene Q-bis C4-Alkylen-kette,Alkenyl chain or a 1,3-linked cyclopentyl (3-oxo-2-azabicyclo [2,2,1] hept-2-yl) or a Q-bis C interrupted by a heteroatom selected from oxygen, sulfur or nitrogen 4 -alkylene chain,
wobei Doppelbindungen nicht kumuliert auftreten undwhere double bonds do not occur cumulatively and
wobei die einzelnen Kohlenstoffatome ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste: Wasserstoff, Flour, Chlor, Methyl, Ethyl, Propyl, /soPropyl, ter/Butyl, Cyano, CF3, Hydroxy, Methoxy, O-Propyl, COOCH3, COOCH2CH3, COOC(CH3)3, COOCH(CH3)2, OCH2CH3, CH2OH, CH2CH(CHj)2, Phenyl, -CH2OCH2CH2-, -CHC(OCH3)CH2- - C(CH2CH3)C(CH3)CH2- oder -CH=CH=CH=CH-,where the individual carbon atoms can carry one or more substituents independently selected from the following list: Hydrogen, fluorine, chlorine, methyl, ethyl, propyl, soPropyl, ter / butyl, cyano, CF 3 , hydroxy, methoxy, O-propyl, COOCH 3 , COOCH 2 CH 3 , COOC (CH 3 ) 3 , COOCH (CH 3 ) 2 , OCH 2 CH 3 , CH 2 OH, CH 2 CH (CHj) 2 , phenyl, -CH 2 OCH 2 CH 2 -, -CHC (OCH 3 ) CH 2 - - C (CH 2 CH 3 ) C (CH 3 ) CH 2 - or -CH = CH = CH = CH-,
R6 ist Wasserstoff, Me, COMe, CHO, COCH2OCH3, CH2OCH3, COOMe, COOEt,R 6 is hydrogen, Me, COMe, CHO, COCH 2 OCH 3 , CH 2 OCH 3 , COOMe, COOEt,
COCF3, CH2CH=CH2, CH2C≡CH, SOCH3 oder SO2CH3,COCF 3, CH 2 CH = CH 2 , CH 2 C≡CH, SOCH 3 or SO 2 CH 3 ,
R7 ist Wasserstoff , Cyano, Methyl, CF3 oder CFH2,R 7 is hydrogen, cyano, methyl, CF 3 or CFH 2 ,
R8 ist Chlor, Brom, Fluor, Iod, Cyano, CF3> CFH2, CF2H, CCl3, Methyl, SMe, SOMe oder SO2Me,R 8 is chlorine, bromine, fluorine, iodine, cyano, CF 3 CFCFH 2 , CF 2 H, CCl 3 , methyl, SMe, SOMe or SO 2 Me,
R9 ist Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Propan-2-yl, 2-Methoxyethan-l-yl, Prop-2- en-l-yl, CH2OCH3, COMe, COOMe, COOEt, COOtertBu, COCF3 oder Benzyl,R 9 is hydrogen, methyl, ethyl, propyl, propan-2-yl, 2-methoxyethane-1-yl, prop-2-en-1-yl, CH 2 OCH 3 , COMe, COOMe, COOEt, COOtertBu, COCF 3 or benzyl,
R10 ist Methyl, Ethyl, Propyl, Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, 1-Cyclopropyleth-l- yl, 2-Methylcyclopropyl, 2,2-Dimethylcyclopropyl, 2,2-Dimethylprop-l-yl, tertButyl, Cyclobutyl, 2-Methyl-Cyclobut-l-yl, 3-Methyl-Cyclobut-l-yl, Butyl, 3- Methylbut-1-yl, 2-Methylbut-l-yl, 2-Methylprop-l-yl, 1 -Fluorprop-2-yl,R 10 is methyl, ethyl, propyl, cyclopropyl, cyclopropylmethyl, 1-cyclopropyleth-1-yl, 2-methylcyclopropyl, 2,2-dimethylcyclopropyl, 2,2-dimethylprop-1-yl, tert-butyl, cyclobutyl, 2-methyl-cyclobut -l-yl, 3-methyl-cyclobut-1-yl, butyl, 3-methylbut-1-yl, 2-methylbut-1-yl, 2-methylprop-1-yl, 1-fluoroprop-2-yl,
Cyclopentyl, Propan-2-yl, Pentan-3-yl, Pentan-2-yl, Pentyl, Prop-2-en-l-yl, Prop- 2-in-l-yl, Butan-2-yl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2-Methoxyethan-l-yl, 2-Methylmercaptoethan-l-yl, 2-Fluorethan-l-yl, 2-Chlorethan-l-yl, 2-Cyclopentyl, propan-2-yl, pentan-3-yl, pentan-2-yl, pentyl, prop-2-en-1-yl, prop-2-yn-1-yl, butan-2-yl, 2, 2,2-trifluoroethyl, 2,2-difluoroethyl, 2-methoxyethane-1-yl, 2-methylmercaptoethane-1-yl, 2-fluoroethane-1-yl, 2-chloroethane-1-yl, 2
Cyanoethan-1-yl, l-Methoxypropan-2-yl, 3-Methoxypropan-l-yl, 2- Hydroxyethan-1-yl, 1 -Hydroxypropan-2-yl, 3-Hydroxypropan-l-yl, 1-Cyanoethane-1-yl, 1-methoxypropan-2-yl, 3-methoxypropan-1-yl, 2-hydroxyethane-1-yl, 1-hydroxypropan-2-yl, 3-hydroxypropan-1-yl, 1
Methylmercaptopropan-2-yl, 2-Methyl-l -(methylsulfanyl)propan-2-yl, Oxetan-3- yl, l,l,l-Trifluorpropan-2-yl, 2,2,3,3,3-Pentafluoφropyl, l,l,l-Trifluorpropan-3- yl, l,l,l-Trifluorbutan-2-yl, l,l,l-Trifluorbutan-3-yl, 2-Methylprop-2-en-l-yl oder 1 -Fluorpropan-2-ylMethylmercaptopropan-2-yl, 2-methyl-1- (methylsulfanyl) -propan-2-yl, oxetan-3-yl, 1, l, 1-trifluoropropan-2-yl, 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl , l, l, l-trifluoropropane-3-yl, l, l, l-trifluorobutan-2-yl, l, l, l-trifluorobutan-3-yl, 2-methylprop-2-en-l-yl or 1 -Fluorpropan-2-yl
oderor
R9 und R10 bilden zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Azetidinyl-, Pyrrolidinyl-, Piperidinyl-, Morpholinyl-, Azepanyl, 4-Methyl- piperazin-1-yl, 2-Methylpiperidin-l-yl, 2-Methylpyrrolidin-l-yl, 2-Methylazetidin- 1-yl oder Thiomoφholinyl-Ring,R 9 and R 10 together with the nitrogen atom to which they are attached form an azetidinyl, pyrrolidinyl, piperidinyl, morpholinyl, azepanyl, 4-methylpiperazin-1-yl, 2-methylpiperidin-1-yl, 2-methylpyrrolidin-1-yl, 2-methylazetidin-1-yl or thiomethylholinyl ring,
sowie agrochemisch wirksame Salze davon, and agrochemically active salts thereof,
4. Verbindungen der Formel (I), nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, in denen ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:4. Compounds of formula (I), according to one or more of claims 1 to 3, in which one or more of the symbols have one of the following meanings:
R1 bis R5 sind unabhängig voneinander Wasserstoff, OH, Cl, F, CH3 oder OCF3,R 1 to R 5 are independently hydrogen, OH, Cl, F, CH 3 or OCF 3 ,
wobei genau einer der Reste R2 oder R3 für eine Gruppe der Formel El, E2 oder E3 steht, in der einwherein exactly one of R 2 or R 3 is a group of the formula El, E 2 or E 3 , in which
oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben: or more of the symbols have one of the following meanings:
Y ist eine direkte Bindung oder -CH2-, -CH2CH2-, -CHMe-, -CHCF3- oder C=O,Y is a direct bond or -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CHMe-, -CHCF 3 - or C = O,
Z ist Schwefel oder Sauerstoff,Z is sulfur or oxygen,
Li = ist eine unsubstituierte oder substituierte C2-bis CrAlkylen- oder eine C2-bis C3- Alkenyl-kette,Li = is an unsubstituted or substituted C 2 to C 18 alkylene or C 2 to C 3 alkenyl chain,
wobei Doppelbindungen nicht kumuliert auftreten undwhere double bonds do not occur cumulatively and
wobei die einzelnen Kohlenstoffatome ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste:where the individual carbon atoms can carry one or more substituents independently selected from the following list:
Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Hydroxy, Oxo, Methoxy, OCH2CH3, COOCH3, COOCH2CH3, CH2OH, CH2CH(CH3)2 oder Phenyl,Is hydrogen, methyl, ethyl, hydroxy, oxo, methoxy, OCH 2 CH 3 , COOCH 3 , COOCH 2 CH 3 , CH 2 OH, CH 2 CH (CH 3 ) 2 or phenyl,
oderor
zwei Substituenten, die an zwei benachbarte Kohlenstoffatome der Alkylenkette gebunden sind, bilden gemeinsam mit diesen beiden Kohlenstoffatomentwo substituents bonded to two adjacent carbon atoms of the alkylene chain together form these two carbon atoms
einen 5- oder 6-gliedrigen unsubstituierten gesättigten Carbacyclus,a 5- or 6-membered unsubstituted saturated carbacycle,
oderor
einen 5- oder 6-gliedrigen unsubstituierten gesättigten Heterocyclus, enthaltend ein Sauerstoffatom, odera 5- or 6-membered unsubstituted saturated heterocycle containing an oxygen atom, or
einen unsubstituierten Phenylring,an unsubstituted phenyl ring,
L2 = ist eine unsubstituierte oder substituierte C2-bis C3-Alkylen- oder eine C2-bis C3- Alkenyl-kette oder ein 1,3-verküpftes Cyclopentyl (3-0x0-2- azabicyclo[2,2,l]hept-2-yl) oder eine durch ein Heteroatom, ausgewählt ausL 2 = is an unsubstituted or substituted C 2 to C 3 alkylene or C 2 to C 3 alkenyl chain or a 1,3-linked cyclopentyl (3-oxo-2-azabicyclo [2,2, l] hept-2-yl) or one through a heteroatom selected from
Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff unterbrochene Crbis C2-Alkylen-kette,Oxygen, sulfur or nitrogen interrupted C r to C 2 -alkylene chain,
wobei Doppelbindungen nicht kumuliert auftreten undwhere double bonds do not occur cumulatively and
wobei die einzelnen Kohlenstoffatome ein oder mehrere Substituenten tragen können, unabhängig voneinander ausgewählt aus folgender Liste:where the individual carbon atoms can carry one or more substituents independently selected from the following list:
Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Cyano, CF3, /soPropyl, Hydroxy, Methoxy, COOCH3,Hydrogen, methyl, ethyl, cyano, CF 3 , / so propyl, hydroxy, methoxy, COOCH 3 ,
COOCH2CH3, OCH2CH3, CH2OH, CH2CH(CH3)2, Phenyl, -CH2OCH2CH2-, - CHC(OCH3)CH2- -C(CH2CH3)C(CH3)CH2- oder -CH=CH=CH=CH-,COOCH 2 CH 3 , OCH 2 CH 3 , CH 2 OH, CH 2 CH (CH 3 ) 2 , phenyl, -CH 2 OCH 2 CH 2 -, - CHC (OCH 3 ) CH 2 --C (CH 2 CH 3 ) C (CH 3 ) CH 2 - or -CH = CH = CH = CH-,
R6 ist Wasserstoff, Me, COMe, CHO oder COCH2OCH3,R 6 is hydrogen, Me, COMe, CHO or COCH 2 OCH 3 ,
R7 ist Wasserstoff,R 7 is hydrogen,
R8 ist Chlor, Brom, Fluor, Iod, Cyano, CF3, SMe, SOMe oder SO2Me,R 8 is chlorine, bromine, fluorine, iodine, cyano, CF 3 , SMe, SOMe or SO 2 Me,
R9 ist Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Propan-2-yl, 2-Methoxyethan-l-yl oder Prop-2-en-l-yl,R 9 is hydrogen, methyl, ethyl, propyl, propan-2-yl, 2-methoxyethane-1-yl or prop-2-en-1-yl,
R10 ist Methyl, Ethyl, Propyl, Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, 1-Cyclopropyleth-l- yl, 2-Methylcyclopropyl, 2,2-Dimethylcyclopropyl, 2,2-Dimethylprop-l-yl, tertButyl, Cyclobutyl, 2- Butyl, 3-Methylbut-l-yl, 2-Methylbut-l-yl, 2-R 10 is methyl, ethyl, propyl, cyclopropyl, cyclopropylmethyl, 1-cyclopropyleth-1-yl, 2-methylcyclopropyl, 2,2-dimethylcyclopropyl, 2,2-dimethylprop-1-yl, tert-butyl, cyclobutyl, 2-butyl, 3 -Methylbut-1-yl, 2-methylbut-1-yl, 2-
Methylprop-1-yl, l-Fluorprop-2-yl, Cyclopentyl, Propan-2-yl, Pentan-3-yl, Pentan- 2-yl, Pentyl, Prop-2-en-l-yl, Prop-2-in-l-yl, Butan-2-yl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2,2- Difluorethyl, 2-Methoxyethan-l-yl, 2-Methylmercaptoethan-l-yl, 2-Fluorethan-l- yl, 2-Chlorethan-l-yl, 2-Cyanoethan-l-yl, 1 -Methoxypropan-2-yl, 3-Methoxy- propan-1-yl, 2-Hydroxyethan-l-yl, 1 -Hydroxypropan-2-yl, 3-Hydroxypropan-l- yl, 1 -Methylmercaptopropan-2-yl, 2 -Methyl- 1 -(methylsulfanyl)propan-2-yl, Oxetan-3-yl, l,l,l-Trifluoφropan-2-yl, 2,2,3,3,3-Pentafluorpropyl, 1,1,1-Tri- fluoφropan-3-yl, l,l,l-Trifluorbutan-2-yl, l,l,l-Trifluorbutan-3-yl, 2-Methylprop- 2-en-l-yl oder l-Fluoφropan-2-ylMethylprop-1-yl, 1-fluoroprop-2-yl, cyclopentyl, propan-2-yl, pentan-3-yl, pentan-2-yl, pentyl, prop-2-en-1-yl, prop-2 in-1-yl, butan-2-yl, 2,2,2-trifluoroethyl, 2,2-difluoroethyl, 2-methoxyethane-1-yl, 2-methylmercaptoethane-1-yl, 2-fluoroethane-1-yl, 2-chloroethane-1-yl, 2-cyanoethane-1-yl, 1-methoxypropan-2-yl, 3-methoxy-propan-1-yl, 2-hydroxyethane-1-yl, 1-hydroxypropan-2-yl, 3-hydroxypropan-1-yl, 1-methylmercaptopropan-2-yl, 2-methyl-1 - (methylsulfanyl) -propan-2-yl, oxetan-3-yl, 1, l, 1-trifluoropropan-2-yl, 2 , 2,3,3,3-Pentafluoropropyl, 1,1,1-trifluoropropan-3-yl, 1,1-trifluorobutan-2-yl, 1,1-trifluorobutan-3-yl, 2 Methylprop-2-en-1-yl or 1-fluoropropan-2-yl
oder R9 und R10 bilden zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Azetidinyl-, Pyrrolidinyl-, Piperidinyl-, Morpholinyl-, Azepanyl, 4-Methyl- piperazin-1-yl, 2-Methylpiperidin-l-yl, 2-Methylpyrrolidin-l-yl, 2-Methylazetidin- 1-yl oder Thiomorpholinyl-Ring,or R 9 and R 10 together with the nitrogen atom to which they are attached form an azetidinyl, pyrrolidinyl, piperidinyl, morpholinyl, azepanyl, 4-methylpiperazin-1-yl, 2-methylpiperidin-1-yl, 2-methylpyrrolidin-1-yl, 2-methylazetidin-1-yl or thiomorpholinyl ring,
sowie agrochemisch wirksame Salze davon.and agrochemically active salts thereof.
5. Verbindungen der Formel (I), nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, in denen ein oder mehrere der Symbole eine der folgenden Bedeutungen haben:5. Compounds of formula (I), according to one or more of claims 1 to 4, in which one or more of the symbols have one of the following meanings:
R1 ist Wasserstoff oder OH,R 1 is hydrogen or OH,
R2 ist Wasserstoff, (2,5-Dioxopyrrolidin-l-yl)methyl, (2-Oxopyrrolidin-l-yl)carbonyl,R 2 is hydrogen, (2,5-dioxopyrrolidin-1-yl) methyl, (2-oxopyrrolidin-1-yl) carbonyl,
(3-Methyl-2-oxopyrrolidin-l -yl)methyl, 1 -(2,5-Dioxopyrrolidin-l -yl)-2,2,2- trifluorethyl, (2R)-2-(Ethoxycarbonyl)-5-oxopyrrolidin-l -yl, (2S)-2-(3-methyl-2-oxopyrrolidin-1-yl) methyl, 1- (2,5-dioxopyrrolidin-1-yl) -2,2,2-trifluoroethyl, (2R) -2- (ethoxycarbonyl) -5-oxopyrrolidine -l -yl, (2S) -2-
(Ethoxycarbonyl)-5-oxopyrrolidin-l -yl, 2-(Ethoxycarbonyl)-5-oxopyrrolidin-l -yl, (2R)-2-(Hydroxymethyl)-5-oxopyrrolidin- 1 -yl, (2S)-2-(Hydroxymethyl)-5- oxopyrrolidin-1-yl, 2-(Hydroxymethyl)-5-oxopyrrolidin-l-yl, 2,5-Dioxopyrrolidin-(Ethoxycarbonyl) -5-oxopyrrolidin-1-yl, 2- (ethoxycarbonyl) -5-oxopyrrolidin-1-yl, (2R) -2- (hydroxymethyl) -5-oxopyrrolidin-1-yl, (2S) -2- (Hydroxymethyl) -5-oxopyrrolidin-1-yl, 2- (hydroxymethyl) -5-oxopyrrolidin-1-yl, 2,5-dioxopyrrolidine
1-yl, 2-Ethoxy-5-oxopyrrolidin-l-yl, (2R)-2-Methyl-5-oxopyrrolidin-l-yl, (2S)-2- Methyl-5-oxopyrrolidin-l-yl, 2-Methyl-5-oxopyrrolidin-l-yl, 2-Oxo-l,3-oxazolidin- 3-yl, (4R)-2-Oxo-4-(propan-2-yl)-l,3-oxazolidin-3-yl, (4S)-2-Oxo-4-(propan-2-yl)- 1 ,3-oxazolidin-3-yl, 2-Oxo-4-(propan-2-yl)-l ,3-oxazolidin-3-yl, 2-Oxo-4-phenyl- l,3-oxazolidin-3-yl, 2-Oxo-5-phenylpyrrolidin-l-yl, 2-Oxoazepan-l-yl, 2-1-yl, 2-ethoxy-5-oxopyrrolidin-1-yl, (2R) -2-methyl-5-oxopyrrolidin-1-yl, (2S) -2-methyl-5-oxopyrrolidin-1-yl, 2 Methyl 5-oxopyrrolidin-1-yl, 2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl, (4R) -2-oxo-4- (propan-2-yl) -l, 3-oxazolidine-3 yl, (4S) -2-oxo-4- (propan-2-yl) -1,3-oxazolidin-3-yl, 2-oxo-4- (propan-2-yl) -l, 3-oxazolidine 3-yl, 2-oxo-4-phenyl-1,3-oxazolidin-3-yl, 2-oxo-5-phenylpyrrolidin-1-yl, 2-oxoazepan-1-yl, 2
Oxopiperidin-1-yl, 2-Oxopyridin-l(2H)-yl, 2-Oxopyrrolidin-l-yl, 2- Thioxopyrrolidin-1-yl, 3,3-Dimethyl-2,5-dioxopyrrolidin-l-yl, 3,3-Dimethyl-2- oxoazetidin-1-yl, 3,5-Dimethyl-2-oxopyrrolidin-l-yl, (3R,5R)-3,5-Dimethyl-2- oxopyrrolidin-1-yl, (3R,5S)-3,5-Dimethyl-2-oxopyrrolidin-l-yl, 3-Ethyl-4-methyl- 2-oxo-2,5-dihydro-lH-pyrrol-l-yl, (3R)-3-Hydroxy-2-oxopyrrolidin-l-yl, (3S)-3-Oxopiperidin-1-yl, 2-oxopyridine-1 (2H) -yl, 2-oxopyrrolidin-1-yl, 2-thioxopyrrolidin-1-yl, 3,3-dimethyl-2,5-dioxopyrrolidin-1-yl, 3 , 3-dimethyl-2-oxoazetidin-1-yl, 3,5-dimethyl-2-oxopyrrolidin-1-yl, (3R, 5R) -3,5-dimethyl-2-oxopyrrolidin-1-yl, (3R, 5S) -3,5-dimethyl-2-oxopyrrolidin-1-yl, 3-ethyl-4-methyl-2-oxo-2,5-dihydro-1H-pyrrol-1-yl, (3R) -3-hydroxy 2-oxopyrrolidin-1-yl, (3S) -3-
Hydroxy-2-oxopyrrolidin- 1 -yl, 3-Hydroxy-2-oxopyrrolidin- 1 -yl, 3-Methyl-2,5- dioxopyrrolidin-1 -yl, (3R)-3-Methyl-2-oxopyrrolidin-l -yl, (3S)-3-Methyl-2- oxopyrrolidin-1-yl, 3-Methyl-2-oxopyrrolidin-l-yl, 3-Oxomoφholin-4-yl, 4-(2- Methylpropyl)-2 -oxo-1, 3-oxazolidin-3-yl, 4-(Methoxycarbonyl)-2-oxopyrrolidin-l- yl, 4-Ethyl-2-oxo-l,3-oxazolidin-3-yl, (4R)-4-Hydroxy-2-oxopyrrolidin-l-yl, (4S)-Hydroxy-2-oxopyrrolidin-1-yl, 3-hydroxy-2-oxopyrrolidin-1-yl, 3-methyl-2,5-dioxopyrrolidin-1-yl, (3R) -3-methyl-2-oxopyrrolidine-1 L - yl, (3S) -3-methyl-2-oxopyrrolidin-1-yl, 3-methyl-2-oxopyrrolidin-1-yl, 3-oxomethyl-4-yl, 4- (2-methylpropyl) -2-oxo 1, 3-oxazolidin-3-yl, 4- (methoxycarbonyl) -2-oxopyrrolidin-1-yl, 4-ethyl-2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl, (4R) -4-hydroxy 2-oxopyrrolidin-1-yl, (4S) -
4-Hydroxy-2-oxopyrrolidin-l -yl, 4-Hydroxy-2-oxopyrrolidin-l -yl, 4-Methoxy-2- oxo-2,5-dihydro-lH-pyrrol-l-yl, (4R)-4-Methyl-2-oxo-l,3-oxazolidin-3-yl, (4S)-4- Methyl-2-oxo-l ,3-oxazolidin-3-yl, 4-Methyl-2-oxo-l ,3-oxazolidin-3-yl, 4-Methyl- 2-oxopyrrolidin-l-yl, 5-Ethyl-3-methyl-2-oxopyrrolidin-l-yl, 4,4-Dimethyl-2-oxo- l,3-oxazolidin-3-yl, 5-Methyl-2-oxo-l ,3-oxazolidin-3-yl, 5,5-Dimethyl-2-oxo-l ,3- oxazolidin-3-yl, 2-Ethyl-5-oxopyrrolidin-l -yl, 2-Oxo-5-(propan-2-yl)pyrrolidin-l- yl, 2-Oxo-3-(trifluormethyl)pyrrolidin-l-yl, 3,3-Dimethyl-2-oxopyrrolidin-l-yl, 3,3- Dimethyl-2,5-dioxopyrrolidin-l-yl, 3,3-Dimethyl-2-oxo-5-thioxopyrrolidin-l-yl, 3- Cyan-2-oxopyrrolidin-l-yl, 3-Oxo-2-azabicyclo[2,2,l]hept-2-yl, 1,3-4-hydroxy-2-oxopyrrolidin-1-yl, 4-hydroxy-2-oxopyrrolidin-1-yl, 4-methoxy-2-oxo-2,5-dihydro-1H-pyrrol-1-yl, (4R) - 4-methyl-2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl, (4S) -4-methyl-2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl, 4-methyl-2-oxo-1, 3-oxazolidin-3-yl, 4-methyl-2-oxopyrrolidin-1-yl, 5-ethyl-3-methyl-2-oxopyrrolidin-1-yl, 4,4-dimethyl-2-oxo 1, 3-oxazolidin-3-yl, 5-methyl-2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl, 5,5-dimethyl-2-oxo-1, 3-oxazolidin-3-yl, 2 Ethyl 5-oxopyrrolidin-1-yl, 2-oxo-5- (propan-2-yl) pyrrolidin-1-yl, 2-oxo-3- (trifluoromethyl) pyrrolidin-1-yl, 3,3-dimethyl 2-oxopyrrolidin-1-yl, 3,3-dimethyl-2,5-dioxopyrrolidin-1-yl, 3,3-dimethyl-2-oxo-5-thioxopyrrolidin-1-yl, 3-cyano-2-oxopyrrolidine 1-yl, 3-oxo-2-azabicyclo [2,2,1] hept-2-yl, 1,3-
Dioxooctahydro-2H-isoindol-2-yl, l ,3-Dioxo-l,3-dihydro-2H-isoindol-2-yl, 2,5- Dioxo-2,5-dihydro-l H-pyrrol-1 -ylDioxooctahydro-2H-isoindol-2-yl, 1,3-dioxo-1,3-dihydro-2H-isoindol-2-yl, 2,5-dioxo-2,5-dihydro-1H-pyrrol-1-yl
R3 ist Wasserstoff, 2-Oxo-l ,3-oxazolidin-3-yl, 2-Oxopyrrolidin-l -yl, 4-Methyl-2-oxo- l,3-oxazolidin-3-yl, OCF3 Fluor, Methyl oder Chlor,R 3 is hydrogen, 2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl, 2-oxopyrrolidin-1-yl, 4-methyl-2-oxo-1, 3-oxazolidin-3-yl, OCF 3 fluoro, methyl or chlorine,
wobei R2 und R3 nicht gleichzeitig gleich Wasserstoff sind,where R 2 and R 3 are not simultaneously hydrogen,
mit der Massgabe, dass wenn R2 ungleich Wasserstoff ist,with the proviso that when R 2 is not hydrogen,
R3 nur eine der folgenden Bedeutungen haben kann:R 3 can only have one of the following meanings:
Wasserstoff, OCF3 Fluor, Methyl oder Chlor,Hydrogen, OCF 3 fluorine, methyl or chlorine,
R4 ist Wasserstoff oder CH3,R 4 is hydrogen or CH 3 ,
R5 ist Wasserstoff,R 5 is hydrogen,
R6 ist Wasserstoff, Me, COMe, CHO oder COCH2OCH3,R 6 is hydrogen, Me, COMe, CHO or COCH 2 OCH 3 ,
R7 ist Wasserstoff,R 7 is hydrogen,
R8 ist Chlor, Brom, Fluor, Iod, Cyano, CF3, SMe, SOMe oder SO2Me,R 8 is chlorine, bromine, fluorine, iodine, cyano, CF 3 , SMe, SOMe or SO 2 Me,
R9 ist Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl, Propan-2-yl, 2-Methoxyethan-l -yl oder Prop-2-en-l -yl,R 9 is hydrogen, methyl, ethyl, propyl, propan-2-yl, 2-methoxyethane-1-yl or prop-2-en-1-yl,
R10 ist Methyl, Ethyl, Propyl, Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, 1 -Cyclopropyleth-l- yl, 2-Methylcyclopropyl, 2,2-Dimethylcyclopropyl, 2,2-Dimethylprop-l-yl, tertButy\, Cyclobutyl, 2- Butyl, 3-Methylbut-l-yl, 2-Methylbut-l -yl, 2- Methylprop-1-yl, 1 -Fluorprop-2-yl, Cyclopentyl, Propan-2-yl, Pentan-3-yl, Pentan- 2-yl, Pentyl, Prop-2-en-l-yl, Prop-2-in-l -yl, Butan-2-yl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2,2-R 10 is methyl, ethyl, propyl, cyclopropyl, cyclopropylmethyl, 1-cyclopropyleth-1-yl, 2-methylcyclopropyl, 2,2-dimethylcyclopropyl, 2,2-dimethylprop-1-yl, tert-butyl, cyclobutyl, 2-butyl, 3-methylbut-1-yl, 2-methylbut-1-yl, 2-methylprop-1-yl, 1-fluoroprop-2-yl, cyclopentyl, propan-2-yl, pentan-3-yl, pentane-2- yl, pentyl, prop-2-en-1-yl, prop-2-yn-1-yl, butan-2-yl, 2,2,2-trifluoroethyl, 2,2-
Difluorethyl, 2-Methoxyethan-l-yl, 2-Methylmercaptoethan-l-yl, 2-Fluorethan-l- yl, 2-Chlorethan-l-yl, 2-Cyanoethan-l -yl, 1 -Methoxypropan-2-yl, 3-Methoxy- propan-1-yl, 2-Hydroxyethan-l-yl, 1 -Hydroxypropan-2-yI, 3-Hydroxypropan-l- yl, 1 -Methylmercaptopropan-2-yl, 2-Methyl- 1 -(methy lsulfanyl)propan-2-yl, Oxetan-3-yl, l,l,l-Trifluorpropan-2-yl, 2,2,3,3,3-Pentafluorpropyl, 1,1,1- Trifluoφropan-3-yl, l,l,l-Trifluorbutan-2-yl, l,l,l-Trifluorbutan-3-yl, 2- Methylprop-2-en-l-yl oder l-Fluorpropan-2-yl,Difluoroethyl, 2-methoxyethane-1-yl, 2-methylmercaptoethane-1-yl, 2-fluoroethane-1-yl, 2-chloroethane-1-yl, 2-cyanoethane-1-yl, 1-methoxypropan-2-yl, 3-methoxypropan-1-yl, 2-hydroxyethane-1-yl, 1-hydroxypropan-2-yl, 3-hydroxypropan-1-yl, 1-methylmercaptopropan-2-yl, 2-methyl-1 - (methy lsulfanyl) propan-2-yl, Oxetan-3-yl, l, l, l -trifluoropropan-2-yl, 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl, 1,1,1-trifluoropropan-3-yl, l, l, l-trifluorobutane 2-yl, 1, 1, 1-trifluorobutan-3-yl, 2-methylprop-2-en-1-yl or 1-fluoropropan-2-yl,
oderor
R9 und R10 bilden zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einenR 9 and R 10 together with the nitrogen atom to which they are attached form a
Azetidinyl-, Pyrrolidinyl-, Piperidinyl-, Morpholinyl-, Azepanyl, 4-Methyl- piperazin-1-yl, 2-Methylpiperidin-l-yl, 2-Methylpyrrolidin-l-yl, 2-Methylazetidin- 1-yl oder Thiomorpholinyl-Ring,Azetidinyl, pyrrolidinyl, piperidinyl, morpholinyl, azepanyl, 4-methylpiperazin-1-yl, 2-methylpiperidin-1-yl, 2-methylpyrrolidin-1-yl, 2-methylazetidin-1-yl or thiomorpholinyl Ring,
sowie agrochemisch wirksame Salze davon.and agrochemically active salts thereof.
6. Mittel zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schadpilzen, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem Diaminopyrimidin der Formel (I) gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5 neben Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Stoffen.6. A composition for controlling phytopathogenic harmful fungi, characterized by a content of at least one diaminopyrimidine of the formula (I) according to one or more of claims 1 to 5 in addition to extenders and / or surface-active substances.
7. Verwendung von Diaminopyrimidin der Formel (I) gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5 zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schadpilzen.7. Use of diaminopyrimidine of the formula (I) according to one or more of claims 1 to 5 for controlling phytopathogenic harmful fungi.
8. Verfahren zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schadpilzen, dadurch gekennzeichnet, dass man Diaminopyrimidine der Formel (I) gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5 auf pflanzenpathogenen Schadpilze und/oder deren Lebensraum ausbringt.8. A method for controlling phytopathogenic harmful fungi, which comprises applying diaminopyrimidines of the formula (I) according to one or more of claims 1 to 5 on phytopathogenic harmful fungi and / or their habitat.
9. Verfahren zur Herstellung von Mitteln zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schadpilzen, dadurch gekennzeichnet, dass man Diaminopyrimidine der Formel (I) gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Stoffen vermischt. 9. A process for the preparation of agents for controlling phytopathogenic harmful fungi, which comprises mixing diaminopyrimidines of the formula (I) according to one or more of claims 1 to 5 with extenders and / or surface-active substances.
10. Verfahren zum Herstellen der erfϊndungsgemäßen Diaminopyrimidine der Formeln (I),10. A process for preparing the diaminopyrimidines of the formulas (I) according to the invention,
umfassend wenigstens einen der folgenden Schritte (a) bis (d):comprising at least one of the following steps (a) to (d):
(a) Umsetzung von 2,4-Dihalopyrimidinen der Formel (IH) mit Aminen der Formel (II) zu Verbindungen der Formel (V) in Gegenwart einer Base gegebenenfalls Gegenwart eines Lösungsmittels, gegebenenfalls Gegenwart eines Katalysators gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema:(a) reaction of 2,4-dihalopyrimidines of the formula (II) with amines of the formula (II) to give compounds of the formula (V) in the presence of a base, if appropriate the presence of a solvent, if appropriate the presence of a catalyst according to the following reaction scheme:
(III) (V)(III) (V)
Mit HaI = F, Cl, Br, IWith Hal = F, Cl, Br, I
(b) Umsetzung von Verbindungen der Formel (V) mit aromatischen Aminen der Formel (TV) gegebenenfalls in Gegenwart einer Säure, gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema:(b) reacting compounds of the formula (V) with aromatic amines of the formula (IV), if appropriate in the presence of an acid, if appropriate in the presence of a solvent, according to the following reaction scheme:
ggf. Säure, Lösungsmittel if necessary, acid, solvent
(V) (l)(V) (l)
mit HaI = F, Cl, Br, I (C) Umsetzung von Verbindungen der Formel (III) mit Anilinen der Formel (JV) zu Verbindungen der Formel (VI) in Gegenwart eines Lösungsmittels und eines Katalysators, gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema:where HaI = F, Cl, Br, I (C) reacting compounds of formula (III) with anilines of formula (JV) to give compounds of formula (VI) in the presence of a solvent and a catalyst, according to the following reaction scheme:
Lewis-Säure/Base Lewis acid / base
(III) (VI)(III) (VI)
(d) Umsetzung von Verbindungen der Formel (VI) mit Aminen der Formel (II) zu Verbindungen der Formel (I) in Gegenwart einer Base gegebenenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators gemäß dem nachfolgenden Reaktionsschema:(d) reaction of compounds of the formula (VI) with amines of the formula (II) to give compounds of the formula (I) in the presence of a base, if appropriate in the presence of a solvent, if appropriate in the presence of a catalyst according to the following reaction scheme:
L "ö»suunMgas»m»»it't«e"l,. R° L "ö» suun M gas »m » » it't« e "l ,. R °
(VI) (D wobei die Definitionen der Reste R1 bis R10 in den obigen Schemata den Definitionen nach Anspruch 1 entsprechen und HaI für F, Cl, Br, I steht.(VI) (D wherein the definitions of the radicals R 1 to R 10 in the above schemes correspond to the definitions according to claim 1 and Hal is F, Cl, Br, I.
11. Verbindungen der Formel (VI),11. Compounds of the formula (VI)
in welcher die Symbole folgende Bedeutungen haben:in which the symbols have the following meanings:
R bis R haben Bedeutungen nach Anspruch 1 undR to R have meanings according to claim 1 and
HaI steht für Fluor, Chlor, Brom oder Iod. Hal is fluorine, chlorine, bromine or iodine.
12. Verbindungen der Formel (VIIa),12. Compounds of the formula (VIIa)
in welcher die Symbole folgende Bedeutungen haben: ist eine direkte Bindung, in which the symbols have the following meanings: is a direct bond,
HaI steht für Brom oder Iod,Hal is bromine or iodine,
R1 und R5 sind gleich Wasserstoff,R 1 and R 5 are equal to hydrogen,
R und R bis R haben Bedeutungen gemäß Anspruch 1.R and R to R have meanings according to claim 1.
13. Verbindungen der Formel (VIIb),13. Compounds of the formula (VIIb)
in welcher die Symbole folgende Bedeutungen haben: ist eine direkte Bindung, in which the symbols have the following meanings: is a direct bond,
HaI steht für Brom oder Iod,Hal is bromine or iodine,
R1 und R5 sind gleich Wasserstoff,R 1 and R 5 are equal to hydrogen,
R und R bis R haben die Bedeutungen gemäß Anspruch 1. R and R to R have the meanings according to claim 1.
14. Verbindungen der Formel (V),14. Compounds of the formula (V)
(V)(V)
in welcher die Symbole folgende Bedeutungen haben:in which the symbols have the following meanings:
R7 Wasserstoff ist,R 7 is hydrogen,
und für den Fall, dassand in the event that
R8 für CF3, CFH2 oder CF2H steht,R 8 is CF 3 , CFH 2 or CF 2 H,
HaI = F, Cl, Br oder I ist,HaI = F, Cl, Br or I,
R9 Wasserstoff, Ethyl, Propyl, Propan-2-yl, 2-Methoxyethan-l-yl, Prop-2-en-l-yl, CH2OCH3, COMe, COOMe, COOEt, COOtertBu, COCF3oder Benzyl ist,R 9 is hydrogen, ethyl, propyl, propan-2-yl, 2-methoxyethane-1-yl, prop-2-en-1-yl, CH 2 OCH 3 , COMe, COOMe, COOEt, COOtertBu, COCF 3 or benzyl .
R10 ist Ethyl, Propyl, Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, 1-Cyclopropyleth-l-yl, 2-R 10 is ethyl, propyl, cyclopropyl, cyclopropylmethyl, 1-cyclopropyleth-1-yl, 2
Methylcyclopropyl, 2,2-Dimethylcyclopropyl, 2,2-Dimethylprop-l-yl, tertButyl, Cyclobutyl, 2-Methyl-Cyclobut-l-yl, 3-Methyl-Cyclobut-l-yl, Butyl, 3-Methylbut- 1-yl, 2-Methylbut-l-yl, 2-Methylprop-l-yl, 1 -Fluoφrop-2-yl, Cyclopentyl, Propan- 2-yl, Pentan-3-yl, Pentan-2-yl, Pentyl, Prop-2-en-l-yl, Butan-2-yl, 2,2,2- Trifluorethyl, 2,2-Difluorethyl, 2-Methoxyethan-l-yl, 2-Methylmercaptoethan-l- yl, 2-Fluorethan-l-yl, 2-Chlorethan-l-yl, 2-Cyanoethan-l-yl, 1 -Methoxypropan- 2-yl, 3-Methoxypropan-l-yl, 1 -Methylmercaptopropan-2-yl, 2 -Methyl- 1- (methylsulfanyl)propan-2-yl, Oxetan-3-yl, l,l,l-Trifluoφropan-2-yl, 2,2,3,3,3- Pentafluoφropyl, l,l,l-Trifluoφropan-3-yl, l,l,l-Trifluorbutan-2-yl, 1,1,1- Trifluorbutan-3-yl, 2-Methylprop-2-en-l-yl oder 1 -Fluoφropan-2-yl,Methylcyclopropyl, 2,2-dimethylcyclopropyl, 2,2-dimethylprop-1-yl, tert-butyl, cyclobutyl, 2-methyl-cyclobut-1-yl, 3-methyl-cyclobut-1-yl, butyl, 3-methylbut-1 yl, 2-methylbut-1-yl, 2-methylprop-1-yl, 1-fluoroprop-2-yl, cyclopentyl, propan-2-yl, pentan-3-yl, pentan-2-yl, pentyl, propyl 2-en-1-yl, butan-2-yl, 2,2,2-trifluoroethyl, 2,2-difluoroethyl, 2-methoxyethane-1-yl, 2-methylmercaptoethane-1-yl, 2-fluoroethane-1 yl, 2-chloroethane-1-yl, 2-cyanoethane-1-yl, 1-methoxypropan-2-yl, 3-methoxypropan-1-yl, 1-methylmercaptopropan-2-yl, 2-methyl-1- (methylsulfanyl ) propan-2-yl, oxetan-3-yl, 1, l, l-trifluoropropan-2-yl, 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl, 1, l, l-trifluoropropan-3-yl, 1 1,1-trifluorobutan-2-yl, 1,1,1-trifluorobutan-3-yl, 2-methylprop-2-en-1-yl or 1-fluoropropan-2-yl,
oderor
R9 und R10 bilden zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen unsubstituierten oder substituierten 3-7 gliedrigen gestättigten Zyklus, der bis zu ein weiteres Heteroatom enthalten kann, wobei die Substituenten unabhängig voneinander ausgewählt sind aus Methyl, Fluor-, Chlor- und/oder Bromatomen, Cyano, Hydroxy, Methoxy, CF3 und wobei die Heteroatome ausgewählt sind aus Sauerstoff, Schwefel oder Stickstoff. R 9 and R 10 together with the nitrogen atom to which they are attached form an unsubstituted or substituted 3-7 membered, saturated cycle, which may contain up to another heteroatom, wherein the substituents are independently selected from methyl, fluoro, chloro and / or bromo, cyano, hydroxy, methoxy, CF 3 and wherein the heteroatoms are selected from oxygen, sulfur or nitrogen.
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