EP2271614A2 - Method for the continuous synthesis of an n-acylated compound, and equipment for implementing said method - Google Patents

Method for the continuous synthesis of an n-acylated compound, and equipment for implementing said method

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Publication number
EP2271614A2
EP2271614A2 EP09725514A EP09725514A EP2271614A2 EP 2271614 A2 EP2271614 A2 EP 2271614A2 EP 09725514 A EP09725514 A EP 09725514A EP 09725514 A EP09725514 A EP 09725514A EP 2271614 A2 EP2271614 A2 EP 2271614A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
formula
functional unit
acid
compound
acylated
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP09725514A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Christian Berger
Pierre Gagne
Philippe Speck
Cyrille Auberger
Dominique Duthey
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Societe dExploitation de Produits pour les Industries Chimiques SEPPIC SA
Original Assignee
Societe dExploitation de Produits pour les Industries Chimiques SEPPIC SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Societe dExploitation de Produits pour les Industries Chimiques SEPPIC SA filed Critical Societe dExploitation de Produits pour les Industries Chimiques SEPPIC SA
Publication of EP2271614A2 publication Critical patent/EP2271614A2/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00—Drugs for dermatological disorders
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/45—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups
    • C07C233/46—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom
    • C07C233/47—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom having the carbon atom of the carboxamide group bound to a hydrogen atom or to a carbon atom of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/45—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups
    • C07C233/46—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom
    • C07C233/49—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by an acyclic carbon atom having the carbon atom of the carboxamide group bound to a carbon atom of an acyclic unsaturated carbon skeleton

Definitions

  • the invention relates to the acylation of amino acids and the use of the acylated products obtained to prepare cosmetic and pharmaceutical compositions.
  • acylation reaction of amino functions by an acid chloride has been known as the Schotten Baumann reaction for more than a century; it is widely used to prepare N-acyl derivatives of ⁇ -amino acids, N-acyl derivatives of partial or total hydrolysates of proteins.
  • Such an implementation is for example disclosed in US Pat. No. 2,463,779 and in international applications published under the numbers WO 92/21318 and WO 94/26694.
  • the conventional acylation process comprises a prior step of salifying the amino acid, followed by a step of acylating the amino acid salt with an acid chloride, and then hydrolyzing the N-acylated salt obtained.
  • the acylation reaction is in competition with the following secondary reaction, which generates the fatty acid homologous to the acid chloride undesirably:
  • This latter side reaction is limited by dissolving the acid chloride or the mixture of acid chloride and amino acid in an organic solvent such as acetone or methyl ethyl ketone, to prevent the secondary reaction with soda developing, which is in the aqueous phase.
  • an organic solvent such as acetone or methyl ethyl ketone
  • Acetone is however a potentially dangerous solvent, which makes the process difficult to implement.
  • the process is carried out batchwise in batches of 700 kg of finished product which involves the use of a reactor of about 0.5 m, and significant amounts of solvent.
  • U.S. Patent No. 5,942,635 discloses a method of continuously synthesizing N-acyl carboxylic or sulfonic acids in a tubular reactor by simultaneously circulating a stream of aqueous sarcosinate solution. sodium, an oleyl chloride stream and a methyl ethyl ketone stream while maintaining the pH greater than or equal to 10 by addition of a sodium hydroxide solution.
  • Von Marian et al. discloses a continuous acylation process of carboxylic or sulfonic amino acids, in a specific reactor which leads to the synthesis of 2% to 4% by weight of fatty acids. as by-products of the reaction.
  • Another solution, that described in US Pat. No. 2,463,779, consists of using an excess of acid chloride, from 1 to 1.5 moles of acid chloride per mole of amine function, to ensure the acylation of all the functions amines taking into account the existence of the secondary reaction. This solution is unsatisfactory because it unnecessarily consumes acid chloride and produces the unwanted fatty acid.
  • the subject of the invention is a process for the synthesis in the aqueous phase of an N-acyl compound comprising at least one divalent functional unit (M1) or a mixture of N-acyl compounds containing at least one a divalent functional pattern (Ml):
  • n represents an integer equal to 0, 1 or 2
  • Rl represents a linear or branched, saturated or unsaturated aliphatic radical containing from 1 to 17 carbon atoms, comprising: A reaction step A a compound comprising at least one divalent functional unit (M2) or a mixture of compounds comprising at least one divalent functional unit (M2):
  • M2 wherein n is as defined previously in the divalent functional unit (M1), M represents an alkali metal atom, with an acid halide of formula (IV): YO
  • M3 wherein n, M and R1 are as defined above, or a mixture of N-acyl compounds having at least one divalent functional unit (M3);
  • an aqueous alkaline solution is mainly an aqueous solution of sodium hydroxide or an aqueous solution of potassium hydroxide.
  • alkali metal is used principally for M in the divalent functional units M2 and M3, sodium or potassium.
  • (IV) denotes any liquid acid halide at atmospheric pressure at a temperature of less than or equal to 40 ° C.
  • linear or branched, saturated or unsaturated aliphatic radical containing from 1 to 17 carbon atoms denotes more particularly for R1 in formula (IV) and for the divalent functional units M1 and M3, a linear or branched alkyl radical or a linear or branched alkenyl radical containing from 5 to 13 carbon atoms and even more particularly the radicals pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decenyl, decyl or undecyl.
  • N-acyl compound containing at least one divalent functional unit (M2) the term "process" as defined above is used mainly to denote:
  • N-acyl partial hydrolysates of proteins of all origins which consist essentially of mixtures of oligopeptides having oligomerization degrees less than or equal to 10 and more particularly less than or equal to 5, neutralized by an alkaline solution such as aqueous solution of soda or potash;
  • Total N-acylated hydrolysates of protein of all origins which consist essentially of mixtures of amino acids and oligopeptides having lower oligomerization degrees equal to 2 and more particularly less than or equal to 1.5 neutralized by an alkaline solution such as an aqueous solution of soda or potash;
  • proteins which are used partial or total hydrolysates in the process as defined above, may be of animal origin, such as, for example, collagen, elastin, fish flesh protein, fish gelatin, keratin or casein, of plant origin, such as proteins of cereals, flowers or fruits, such as, for example, proteins derived from soya, sunflower, oats, wheat, maize, barley, peanut, sorghum, rice, buckwheat, rye, potato, carrot, tomato, lupine, faba bean, almond sweet, kiwi, mango, banana, coconut, palm kernel, orange, plum, white grape, pear or apple; it can also be proteins obtained from chorelles (unicellular algae), pink algae, yeasts or silk.
  • chorelles unicellular algae
  • the hydrolysates are obtained, for example, by heating, at temperatures between 60 and 130 ° C., a protein placed in an acid or alkaline medium.
  • This hydrolysis can also be carried out enzymatically with a protease, optionally coupled to an alkaline or acidic post-hydrolysis. Aminograms of some proteins of plant origin are recorded in the following table:
  • step A is carried out with a mixture of compounds of formulas (IV), in which R 1 represents alkyl radicals comprising from 7 to 11 carbon atoms.
  • the mixture of Compounds of formula (IV) is a mixture of acid chlorides prepared from a mixture of fatty acids derived from coconut oil.
  • the progress of the chemical reaction of step A is monitored by controlling the pH of the reaction medium and adjusting it if necessary by adding an aqueous alkaline solution.
  • step A is carried out while maintaining the temperature below 35 ° C.
  • step A of the process is preferably carried out with vigorous stirring so as to promote contact between the compound comprising a divalent functional unit (M2) and the acid halide of formula (IV) .
  • step A is carried out while maintaining contact between the acid halide of formula (IV) and the compound comprising a divalent functional unit (M2) for a shorter duration or equal to 5 minutes.
  • stage B of the process is preferably carried out with a strong acid with stirring so as to promote contact between the compound having a divalent functional unit (M3) and the acidic aqueous solution.
  • the strong acid is more particularly chosen from hydrochloric acid, sulfuric acid or phosphoric acid.
  • step B is carried out while maintaining the pH less than or equal to 2.
  • step B is followed by a step C of washing with water and filtration of the precipitate dispersion obtained in step B.
  • step C is followed by a step D of drying the precipitate obtained in step C.
  • the precipitate obtained in step C is dried and atomized to obtain a powder.
  • the subject of the invention is a process as defined above, for the synthesis of an N-acylated ⁇ -amino acid of formula (I):
  • R1 is as previously defined in said divalent functional unit (M1)
  • R2 represents a hydrogen atom, or a radical selected from methyl, benzyl, isobutyl, 1-methylpropyl or isopropyl
  • R3 represents a hydrogen atom or a methyl radical, comprising:
  • X represents a chlorine atom.
  • R1 represents a heptyl radical.
  • the subject of the invention is a process as defined above, for the synthesis of N-octanoyl glycine of formula (V):
  • step C of washing with water and filtration of the aqueous dispersion of precipitate obtained in step B.
  • R1 represents a 9-decenyl radical.
  • the subject of the invention is a process as defined above, for the continuous preparation of an N-acylated amino acid, characterized in that the amino acid in aqueous solution at a flow rate of 2 , the acid chloride at a flow rate di and an aqueous sodium hydroxide solution at a flow rate d 3 , are introduced simultaneously in an acid chloride / amino acid molar ratio greater than or equal to 0.8 and less than 1, in a reactor equipped with an agitator for obtaining a fine homogenization of said reaction medium and dimensioned so that the residence time of the reaction medium formed in the reactor is less than or equal to 5 minutes, said reaction medium being maintained at a temperature less than or equal to 35 ° C and the pH of said reaction medium being maintained at a value between 8.5 and 9.5; in that said reaction medium is allowed to transfer to a precipitation reactor equipped with a worm, in which it is treated with an aqueous solution of phosphoric acid introduced at a flow rate of 4 suitable for maintaining in said
  • the subject of the invention is an installation for implementing the method as defined above comprising: a reactor (REl) with a double envelope and equipped with an agitator (AGI) and a measuring device internal temperature (TICREl) for controlling and adjusting the temperature within it by circulating in said envelope, a refrigerant, said fluid being cooled by recirculation within a heat exchanger (El);
  • a reactor with a double envelope and equipped with an agitator (AGI) and a measuring device internal temperature (TICREl) for controlling and adjusting the temperature within it by circulating in said envelope, a refrigerant, said fluid being cooled by recirculation within a heat exchanger (El);
  • PHR02 pH control device
  • the subject of this invention is the use of partial N-acyl hydrolysates of proteins of all origins which essentially consist of mixtures of oligopeptides having oligomerization degrees less than or equal to 10 and more particularly less than or equal to 5, neutralized with an alkaline base such as an aqueous solution of sodium hydroxide or potassium hydroxide; total N-acyl hydrolysates of proteins of all origins which consist essentially of mixtures of amino acids and oligopeptides having lower oligomerization degrees equal to 2 and more particularly lower than or equal to 1.5 neutralized by an alkaline base such as an aqueous solution of sodium hydroxide or potassium hydroxide, N-acylated ⁇ -amino acids and more particularly N-acylated glycine, N-acylated alanine, N-acylated serine, N-acylated aspartic acid, N-acylated glutamic acid, N-acylated valine, N-acylated thre
  • compositions comprising the N-acylated hydrolysates of proteins of all origins and / or the total N-acylated hydrolysates of proteins obtained by the process as defined above are generally in the form of dilute or hydrous aqueous or hydro-alcoholic solutions.
  • glycol as single or multiple emulsions, such as water-in-oil (W / O), oil-in-water (O / W), water-in-oil (W / O / W) or oil-in-water emulsions oil (O / W / H), in which the oil is of vegetable or mineral or animal nature. They can also be dispersed or impregnated on textile or non-woven materials such as wipes, paper towels or clothing.
  • the N-acylated hydrolysates of proteins of all origins and / or the total N-acylated hydrolysates of proteins obtained by the process as defined above are associated with many types of adjuvants or active principles used in the cosmetic formulations, whether of fatty substances, organic solvents, thickeners, gelling agents, softeners, antioxidants, opacifiers, stabilizers, foaming agents, emollients, perfumes, ionic or nonionic emulsifiers, fillers, sequestering agents, chelators, preservatives, essential oils, dyestuffs, pigments, hydrophilic or lipophilic active agents, humectants such as glycerine, preservatives, cosmetic active ingredients, mineral and / or organic sunscreens, mineral fillers such as iron oxides, titanium oxides and talc, synthetic fillers such as nylons and crosslinked poly (methyl methacrylate) or not, silicone elastomers, sericite or plant extracts or lipid
  • dimethylpolysiloxanes methylphenylpolysiloxanes
  • amine-modified silicones silicones modified with fatty acids
  • silicones modified with alcohols silicones modified with alcohols and fatty acids
  • silicones modified with polyether groups modified epoxy silicones
  • silicones modified with fluorinated groups silicones modified with fluorinated groups
  • cyclic silicones and silicones modified with alkyl groups silicones modified with alkyl groups.
  • fatty alcohols or acids fat As another fat that can be associated with N-acylated hydrolysates of proteins of all origins and / or total N-acylated hydrolysates of proteins obtained by the method of the invention, mention may be made of fatty alcohols or acids fat.
  • the thickening and / or emulsifying polymers which can be associated with the N-acylated hydrolysates of proteins of all origins and / or the total N-acylated hydrolysates of proteins obtained by the process which is the subject of the invention, there is for example , homopolymers or copolymers of acrylic acid or derivatives of acrylic acid, homopolymers or copolymers of methacrylic acid or derivatives of methacrylic acid, homopolymers or copolymers of acrylamide, homopolymers or copolymers acrylamide derivatives, homopolymers or copolymers of acrylamidomethyl propanesulfonic acid, vinyl monomers, trimethylaminoethylacrylate chloride,
  • polyelectrolyte type polymers that can be used in the production of a gelled aqueous phase suitable for use in the preparation of W / O, O / W, W / O / W or O / W emulsions.
  • guar protein extracts, their derivatives or their hydrolysates which are the subject of the present invention
  • Such polymers are marketed under the names SIMULGEL TM EG, SEPI GEL TM 305, SIMULGEL TM NS, SIMULGEL TM 800, SIMULGEL TM A, SIMULGEL TM EPG, SIMULGEL TM INS, SIMULGEL TM FL, SEPIGEL TM 501, SEPIGEL TM 502, SEPIPLUS TM 250, SEPIPLUS TM 265, SEPIPLUS TM 400, SEPINOV TM EMT 10, CARBOPOL TM, ULTREZ TM 10, ACULYN TM, PEMULEN TM TR1, PEMULEN TM TR2, LUVIGEL TM EM, SALCARE TM SC91, S ALC ARE TM SC92, S ALC ARE TM SC95, ALC ARE TM SC96, FLOCARE TM ET100, FLOCARE TM ET58, HISPAGEL TM, NOVEMER TM EC1, ARISTOFLEX TM AVC,
  • emulsifiers that may be used in cosmetic topical compositions comprising the N-acylated hydrolysates of proteins of all origins and / or the total N-acylated hydrolysates of proteins obtained by the method which is the subject of the invention, mention may be made of: optionally alkoxylated alkylpolyglycosides, and especially ethoxylated methylpolyglucoside esters such as PEG 120 methyl glucose trioleate and PEG 120 methyl glucose dioleate respectively marketed under the names GLUCAMATE TM LT and GLUMATE TM DOE120 respectively.
  • Alkoxylated fatty esters such as PEG 150 pentaerythritol tetrastearate marketed under the name CROTHIX TM DS53, PEG 55 propylene glycol oleate sold under the name ANTIL TM 141.
  • Fatty chain polyalkylene glycol carbamates such as PPG 14 laureth isophoryl dicarbamate marketed under the name ELFACOS TM T211, PPG 14 palmeth 60 hexyl dicarbamate sold under the name ELFACOS TM GT2125.
  • polyglycerol or polyglycol esters or polyols such as polyhydroxystearates of polyglycol or polyglycerol used in French patent applications 2,852,257, 2,858,554, 2,820,316 and 2,852,258.
  • Examples of active principle that can be associated with N-acylated hydrolysates of proteins of all origins and / or total N-acylated hydrolysates of proteins obtained by the process which is the subject of the invention mention may be made of compounds having a lightening or depigmenting action, such as, for example, arbutin, kojic acid, hydroquinone, ellagic acid, vitamin C, magnesium ascorbyl phosphate, polyphenol extracts, grape extracts, pine extracts, wine extracts, olive extracts, pomace extracts, apple juice extracts, amino acids, peptides, total protein hydrolysts, partial hydrolysates of proteins, polyols (for example, glycerin or butylene glycol), urea, pyrrolidonecarboxylic acid or derivatives thereof, glycyrrhetinic acid, alpha-bisabolol, sugars or derivatives of sugars, polysaccharides or their derivatives, hydroxy acids for example lactic acid
  • aqueous sodium hydroxide solution (30% by weight, density ⁇ 1.33) at a flow rate of 88.1 g / min, octanoyl chloride (density ⁇ 0.95) is introduced simultaneously with stirring at a rate of 72. g per minute, and a sodium glycine solution (density ⁇ 1.105) comprising: 2220 g of water, 412.5 g of glycine (5.5 moles), 337.5 g of sodium chloride and 431.5 g of solution 30% aqueous sodium hydroxide solution, (3.24 moles), at a flow rate of 280.4 g / min, in a jacketed reactor of 0.5 liter internal volume cooled so as to maintain a reaction temperature of between 25.degree. C.
  • the acylation reaction is controlled by controlling the pH of the medium so that it remains less than or equal to 9 and greater than or equal to 8 by adjusting the flow rate in sodium hydroxide solution if necessary.
  • the volume occupied by the reaction mixture reaches the useful volume of the reactor, it begins to flow into a precipitation reactor equipped with a worm, two double envelopes, the first on the introduction side to cool the precipitation to a minimum. temperature between 25 ° C. and 30 ° C. and the second exit side, for heating the precipitate and thus promoting its flow, and in which is simultaneously introduced an aqueous solution of phosphoric acid (20% by weight, density ⁇ 1.11) at the rate of 559.4 g / min.
  • the neutralization of N-octanoyl glycine is controlled by controlling the pH of the medium in the precipitation reactor, so that it remains less than or equal to 2 and greater than or equal to 1, if necessary adjusting the flow rate in phosphoric acid solution.
  • the precipitate suspension obtained is discharged into a constant-level container equipped with a pH meter, and is then washed and filtered continuously using CRICKET TM 200D or equivalent type filters, arranged in parallel so as to ensure the continuity of the filtration.
  • About 828 g / hour of wet N-octanoyl glycine are thus obtained which are dried and, if desired, atomized, to produce about 165 g / hour of dry N-octanoyl glycine in the form of powder or agglomerates.
  • Acid chloride + sodium hydroxide -> acid + sodium chloride thanks to a permanent control of the pH and temperature conditions of the reactor and the precipitation reactor, making it possible to control the contact time between the reagents;
  • Solubilize the perfume in MONTANOX 20 Solubilize compound 1 in the water / NaOH mixture. Mix A and B.
  • AMONYL TM 675 SB 4.70% PROTEOL TM OAT: 5.00%
  • Example 6 Cleansing gel for sensitive skin faces without preservatives
  • a compound 1 1.00%
  • SEPICIDE TM HB perfume and tocopherol to 30 0 C. If necessary readjust the final pH.
  • a compound 1 2.00%
  • Coco-caprylate / caprate 10.00%
  • a AMONYL TM 675 SB 16.00%
  • SEPICIDE TM HB 0.30%
  • SEPICIDE TM CI 0.20%
  • Example 16 Lightening lotion ORAMIX TM CG110: 5.00%
  • This lotion can be sold in bottles or impregnated on wipes.
  • phase A weigh all the powders (phase A) and grind them dry in a knife mill. Add phase B and reproduce the same grinding time as for phase A. Add phase C and repeat the same grinding operation as for phase B. The powder thus prepared is then pressed into buckets using a compactor manual
  • Xanthan gum 0.20%
  • Operating mode Solubilize compound 2 in stirring ethanol and then add MICROPEARL TM M310. Disperse carbomer and xanthan gum in water and add C in this phase B, stirring. Add phase D and adjust the final pH if necessary.
  • MONTANOV TM 68 is an emulsifying agent based on cetearyl alcohol and cetearyl glucoside marketed by the company SEPPIC
  • SEPIGEL 305 TM is a thickening and stabilizing agent (INCI name: Polyacrylamide, C13-14 Isoparaffm, Laureth-7) sold by the company SEPPIC
  • MONTANOX TM 20 DF is a solubilizing agent based on Polysorbate 20 marketed by the company SEPPIC
  • AMONYL TM 675 SB is a foaming agent based on cocamidopropyl hydroxysultaine marketed by the company SEPPIC PROTEOL TM OAT is a foaming agent based on amino acid lauroate of the oat protein marketed by the company SEPPIC
  • SIMULSOL TM 220TM is a foaming agent based on PEG-200 glyceryl stearate marketed by the company SEPPIC
  • CAPIGEL TM 98 is a thickening and stabilizing agent based on copolymers Acrylates marketed by the company SEPPIC
  • ORONAL TM LCG is a foaming and detoxifying agent based on cocoeth sulphate in sodium form and PEG-40 glyceryl cocoate marketed by the company SEPPIC
  • MONTANOV TM 202 is an emulsifying agent based on arachidyl alcohol, arachidyl glucoside behenyl alcohol marketed by the company SEPPIC SEPICALM TM VG: (INCI name: Sodium palmitoyl proline and Nymphea alba flower extract) marketed by the company SEPPIC
  • SEPICIDE TM HB mixture of phenoxyethanol, methylparaben, ethylparaben, propylparaben and butylparaben (preservative) marketed by the company SEPPIC
  • ORAMIDE TM DL200AF is a foaming agent based on Cocamide DEA marketed by the company SEPPIC
  • ORAMIX TM NS 10 is a foaming agent based on Decyl glucoside marketed by the company SEPPIC
  • SEPICIDE TM CI is a preservative agent based on Imidazoline urea, marketed by the company SEPPIC LANOL TM 1688 is cetearyl ethylhexanoate marketed by the company SEPPIC SIMULGEL TM NS is a self-invertible inverse latex of copolymers such as those described in the international publication WO 99/36445 (INCI name: hydroxyethylacrylate / Sodium acryloyldimethyl taurate copolymer and Squalane and Polysorbate 60) marketed by the company SEPPIC
  • SEPILIFT TM DPHP is Dipalmitoyl hydroxyproline, sold by the company SEPPIC MONTANO V TM L is a C14-C22 alcohol-based emulsifier and C12-C20 alkyl polyglucoside such as those described in the European patent application
  • EP SIMULGEL TM EG is a self-invertible inverse latex of copolymers such as those described in the international publication WO 99/36445 (INCI name: Sodium acrylate / sodium acryloyldimethyl taurate copolymer and Isohexadecane and Polysorbate 80) marketed by the company SEPPIC ORAMIX.
  • CGI 10 is a foaming agent based on octyl glucoside and decyl glucoside marketed by the company SEPPIC
  • KATHON TM CG is methyl isothiazolinone / methyl chloroisothiazolinone marketed by the company ROHM & HAAS
  • MICRO PEARL TM M310 is an oil dispersing powder based on polymethyl methacrylate, having adsorbent and mattifying properties, sold by the company SEPPIC.

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Abstract

The invention relates to the continuous aqueous-phase synthesis of an N-acylated compound including a unit (M1) of the formula (I) in which n is 0, 1 or 2 and R1 is an aliphatic radical, wherein said synthesis comprises: the step A of reacting a compound including a unit (M2) of the formula (II), in which M is an alkaline metal atom, with a halide acid of the formula (IV): formula (III) in which X is a halogen atom, in an aqueous solution and at a pH higher than 7 in order to form a N-acylated compound including a unit (M3) of the formula (IV); the step B of hydrolysing, at a pH lower than 7, the N-acylated compound including at least one unit (M3) and obtained during the step A, in order to form the N-acylated compound including a unit (M1); characterised in that the step A is carried out by continuously contacting in time a flow at a flow rate d1 of said halide acid of the formula (IV), a flow at a flow rate d2 of said compound including at least one unit (M2) or a mixture of compounds including at least one unit (M2), and a flow at a flow rate d3 of the alkaline aqueous solution, while maintaining the molar ratio between the acid halide of the formula (IV) and the compound including at least one unit (M2) lower than 1 and higher than or equal to 0.75, and while maintaining the pH of the medium lower than or equal to 9.5 and higher than or equal to 8. The invention also relates to equipment for implementing said method.

Description

Procédé de synthèse en continu d'un composé N-acylé ; installation pour la mise en œuvre du procédé Process for the continuous synthesis of an N-acyl compound installation for the implementation of the process
L'invention concerne l'acylation des acides aminés et l'utilisation des produits acylés obtenus pour préparer des compositions cosmétiques et pharmaceutiques.The invention relates to the acylation of amino acids and the use of the acylated products obtained to prepare cosmetic and pharmaceutical compositions.
La réaction d'acylation des fonctions aminés par un chlorure d'acide est connue sous le nom de réaction de Schotten Baumann depuis plus d'un siècle ; elle est largement mise en œuvre pour préparer les dérivés N-acylés d'acides α-aminés, les dérivés N-acylés d'hydrolysats partiels ou totaux de protéines. Une telle mise en œuvre est par exemple divulguée dans le brevet américain US 2,463,779 et dans les demandes internationales publiées sous les numéros WO 92/21318 et WO 94/26694.The acylation reaction of amino functions by an acid chloride has been known as the Schotten Baumann reaction for more than a century; it is widely used to prepare N-acyl derivatives of α-amino acids, N-acyl derivatives of partial or total hydrolysates of proteins. Such an implementation is for example disclosed in US Pat. No. 2,463,779 and in international applications published under the numbers WO 92/21318 and WO 94/26694.
Le procédé d'acylation classique comprend une étape préalable de salifïcation de l'acide aminé, suivie d'une étape d'acylation du sel d'aminoacide avec un chlorure d'acide, puis de l'hydrolyse du sel N-acylé obtenu. Or, dans un tel procédé, la réaction d'acylation est en compétition avec la réaction secondaire suivante, qui génère l'acide gras homologue du chlorure d'acide de façon non désirée :The conventional acylation process comprises a prior step of salifying the amino acid, followed by a step of acylating the amino acid salt with an acid chloride, and then hydrolyzing the N-acylated salt obtained. However, in such a process, the acylation reaction is in competition with the following secondary reaction, which generates the fatty acid homologous to the acid chloride undesirably:
Rl-C(O)-Cl + NaOH > Rl-C(O)-H + NaCl,R1-C (O) -Cl + NaOH> R1-C (O) -H + NaCl,
Cette dernière réaction secondaire est limitée en dissolvant le chlorure d'acide ou le mélange chlorure d'acide et acide aminé dans un solvant organique tel que l'acétone ou la méthyl éthyl cétone, pour empêcher que se développe la réaction secondaire avec la soude, qui elle se trouve dans la phase aqueuse. L'acétone est cependant un solvant potentiellement dangereux, ce qui rend le procédé délicat à mettre en œuvre. De plus le procédé est réalisé en discontinu par lots de 700 kg de produit fini ce qui implique l'utilisation d'un réacteur d'environ 0,5 m , et des quantités importantes de solvant.This latter side reaction is limited by dissolving the acid chloride or the mixture of acid chloride and amino acid in an organic solvent such as acetone or methyl ethyl ketone, to prevent the secondary reaction with soda developing, which is in the aqueous phase. Acetone is however a potentially dangerous solvent, which makes the process difficult to implement. In addition the process is carried out batchwise in batches of 700 kg of finished product which involves the use of a reactor of about 0.5 m, and significant amounts of solvent.
Le brevet des Etats-Unis d'Amérique publié sous le numéro US, 5 942,635, divulgue un procédé de synthèse en continu de N-acyl aminoacides carboxyliques ou sulfonique dans un réacteur tubulaire en y faisant circuler simultanément un flux de solution aqueuse de sarcosinate de sodium, un flux de chlorure d'oléyle et un flux de méthyl éthyl cétone en maintenant le pH supérieur ou égal à 10 par ajout d'une solution de soude.U.S. Patent No. 5,942,635 discloses a method of continuously synthesizing N-acyl carboxylic or sulfonic acids in a tubular reactor by simultaneously circulating a stream of aqueous sarcosinate solution. sodium, an oleyl chloride stream and a methyl ethyl ketone stream while maintaining the pH greater than or equal to 10 by addition of a sodium hydroxide solution.
Von Marian et al. (Tenside Détergents 17(1980) 4 pages 174-176), divulgue un procédé en continu d'acylation d'aminoacides carboxyliques ou sulfoniques, dans un réacteur spécifique qui conduit à la synthèse de 2% à 4% en poids d'acides gras comme produits secondaires de la réaction. Une autre solution, celle décrite dans US 2,463,779, consiste à utiliser un excès de chlorure d'acide, de 1 à 1,5 moles de chlorure d'acide par mole de fonction aminé, pour assurer l'acylation de l'ensemble des fonctions aminés en tenant compte de l'existence de la réaction secondaire. Cette solution n'est pas satisfaisante car elle consomme inutilement du chlorure d'acide et produit l'acide gras non souhaité.Von Marian et al. (Tenside Detergents 17 (1980) 4 pages 174-176), discloses a continuous acylation process of carboxylic or sulfonic amino acids, in a specific reactor which leads to the synthesis of 2% to 4% by weight of fatty acids. as by-products of the reaction. Another solution, that described in US Pat. No. 2,463,779, consists of using an excess of acid chloride, from 1 to 1.5 moles of acid chloride per mole of amine function, to ensure the acylation of all the functions amines taking into account the existence of the secondary reaction. This solution is unsatisfactory because it unnecessarily consumes acid chloride and produces the unwanted fatty acid.
C'est pourquoi, dans le cadre de leurs recherches tendant à faire évoluer le procédé existant, vers un procédé moins dangereux et mettant en œuvre du matériel de plus petite taille, tout en respectant des normes de qualité du produit fini en termes de quantité d'acides gras résiduels, les inventeurs ont développé le procédé objet de la présente demande de brevet.Therefore, as part of their research to change the existing process, to a less hazardous process and implementing smaller equipment, while respecting the quality standards of the finished product in terms of quantity of Residual fatty acids, the inventors have developed the process that is the subject of the present patent application.
Selon un premier aspect, l'invention a pour objet, un procédé de synthèse en phase aqueuse, d'un composé N-acylé comportant au moins un motif fonctionnel divalent (Ml) ou d'un mélange de composés N-acylés comportant au moins un motif fonctionnel divalent (Ml) :According to a first aspect, the subject of the invention is a process for the synthesis in the aqueous phase of an N-acyl compound comprising at least one divalent functional unit (M1) or a mixture of N-acyl compounds containing at least one a divalent functional pattern (Ml):
OO
(Ml), dans lequel n représente un nombre entier égal à 0, 1 ou 2, et Rl représente un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comportant de 1 à 17 atomes de carbone, comportant : Une étape A de réaction d'un composé comportant au moins un motif fonctionnel divalent (M2) ou d'un mélange de composés comportant au moins un motif fonctionnel divalent (M2) :(Ml), wherein n represents an integer equal to 0, 1 or 2, and Rl represents a linear or branched, saturated or unsaturated aliphatic radical containing from 1 to 17 carbon atoms, comprising: A reaction step A a compound comprising at least one divalent functional unit (M2) or a mixture of compounds comprising at least one divalent functional unit (M2):
(M2), dans lequel n est tel que défini précédemment dans le motif fonctionnel divalent (Ml), M représente un atome de métal alcalin, avec un halogénure d'acide de formule (IV) : Y O(M2), wherein n is as defined previously in the divalent functional unit (M1), M represents an alkali metal atom, with an acid halide of formula (IV): YO
(IV), dans laquelle Rl est tel que défini précédemment dans ledit motif fonctionnel divalent (Ml), X représente un atome de la classe des halogènes, ou avec un mélange d'halogénures d'acide de formules (IV), en solution aqueuse et à pH supérieur à 7, pour former un composé N-acylé comportant au moins un motif fonctionnel divalent (M3) :(IV), wherein R 1 is as previously defined in said divalent functional unit (M 1), X represents an atom of the class of halogens, or with a mixture of acid halides of formulas (IV), in aqueous solution and at pH greater than 7, to form an N-acyl compound having at least one divalent functional unit (M3):
OO
(M3), dans lequel n, M et Rl sont tels que définis ci-dessus, ou un mélange de composés N-acylés comportant au moins un motif fonctionnel divalent (M3) ;(M3) wherein n, M and R1 are as defined above, or a mixture of N-acyl compounds having at least one divalent functional unit (M3);
Une étape B d'hydrolyse à pH inférieur à 7, du composé N-acylé comportant au moins un motif fonctionnel divalent (M3) ou du mélange de composés N-acylés comportant au moins un motif fonctionnel divalent (M3), obtenu à l'étape A, pour former ledit composé N- acylé comportant au moins un motif fonctionnel divalent (Ml) ou ledit mélange de composés N-acylés comportant au moins un motif fonctionnel divalent (Ml) ; caractérisé en ce que l'étape A est effectuée par mise en contact de façon continue dans le temps, d'un flux de débit di dudit halogénure d'acide de formule (IV), d'un flux de débit d2, dudit composé comportant au moins un motif fonctionnel divalent (M2) ou du mélange de composés comportant au moins un motif fonctionnel divalent (M2) et d'un flux de débit d3 de solution aqueuse alcaline, en maintenant le ratio molaire halogénure d'acide de formule (IV) / composé comportant au moins un motif fonctionnel divalent (M2) inférieur à 1 et supérieur ou égal à 0,75, en maintenant le pH du milieu inférieur ou égal à 9,5, plus particulièrement inférieur ou égal à 9 et supérieur ou égal à 8.A step B of hydrolysis at a pH of less than 7, of the N-acyl compound comprising at least one divalent functional unit (M3) or of the mixture of N-acyl compounds containing at least one divalent functional unit (M3) obtained from step A, to form said N-acyl compound having at least one divalent functional unit (M1) or said mixture of N-acyl compounds having at least one divalent functional unit (M1); characterized in that step A is carried out by contacting, in a continuous manner over time, a flow rate of said acid halide of formula (IV) with a flow rate of d 2 of said compound comprising at least one divalent functional unit (M2) or a mixture of compounds comprising at least one divalent functional unit (M2) and a flow rate of d 3 of alkaline aqueous solution, while maintaining the molar ratio of acid halide of formula (IV) / compound comprising at least one divalent functional unit (M2) of less than 1 and greater than or equal to 0.75, maintaining the pH of the medium of less than or equal to 9.5, more particularly less than or equal to 9 and greater or equal to 8.
Dans le procédé tel que défini ci-dessus, par atome de la classe des halogènes, on désigne principalement pour X dans la formule (IV), un atome de chlore ou un atome de brome.In the process as defined above, for each atom of the class of halogens, a chlorine atom or a bromine atom is designated principally for X in the formula (IV).
Dans le procédé tel que défini ci-dessus, par solution aqueuse alcaline, on désigne principalement, une solution aqueuse de soude ou une solution aqueuse de potasse. Par métal alcalin, on désigne principalement pour M dans les motifs fonctionnels divalents M2 et M3, le sodium ou le potassium.In the process as defined above, an aqueous alkaline solution is mainly an aqueous solution of sodium hydroxide or an aqueous solution of potassium hydroxide. The term alkali metal is used principally for M in the divalent functional units M2 and M3, sodium or potassium.
Dans le procédé tel que défini précédemment par un halogénure d'acide de formule (IV) :In the process as defined previously by an acid halide of formula (IV):
Y °Y °
(IV), on désigne tout halogénure d'acide liquide à pression atmosphérique à une température inférieure ou égale à 400C(IV) denotes any liquid acid halide at atmospheric pressure at a temperature of less than or equal to 40 ° C.
Par radical aliphatique linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comportant de 1 à 17 atomes de carbone, on désigne plus particulièrement pour Rl dans la formule (IV) et pour les motifs fonctionnels divalents Ml et M3, un radical alkyle linéaire ou ramifié ou un radical alcényle linéaire ou ramifié comportant de 5 à 13 atomes de carbone et encore plus particulièrement les radicaux pentyle, hexyle, heptyle, octyle, nonyle, décènyle, décyle ou undécyle. Par composé N-acylé comportant au moins un motif fonctionnel divalent (M2), on désigne principalement dans le procédé tel que défini ci-dessus :The term "linear or branched, saturated or unsaturated aliphatic radical containing from 1 to 17 carbon atoms" denotes more particularly for R1 in formula (IV) and for the divalent functional units M1 and M3, a linear or branched alkyl radical or a linear or branched alkenyl radical containing from 5 to 13 carbon atoms and even more particularly the radicals pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decenyl, decyl or undecyl. By N-acyl compound containing at least one divalent functional unit (M2), the term "process" as defined above is used mainly to denote:
- Les hydrolysats partiels N-acylés de protéines de toutes origines qui consistent essentiellement en des mélanges d'oligopeptides ayant des degrés d'oligomérisation inférieurs ou égaux à 10 et plus particulièrement inférieurs ou égaux à 5, neutralisés par une solution alcaline telle qu'une solution aqueuse de soude ou de potasse ;N-acyl partial hydrolysates of proteins of all origins which consist essentially of mixtures of oligopeptides having oligomerization degrees less than or equal to 10 and more particularly less than or equal to 5, neutralized by an alkaline solution such as aqueous solution of soda or potash;
- Les hydrolysats totaux N-acylés de protéine de toutes origines qui consistent essentiellement en des mélanges d'acides aminés et d'oligopeptides ayant des degrés d'oligomérisation inférieurs égaux 2 et plus particulièrement inférieurs ou égaux à 1,5 neutralisés par une solution alcaline telle qu'une solution aqueuse de soude ou de potasse ; - Les sels alcalins, et plus particulièrement les sels de sodium ou les sels de potassium des acides aminés et principalement des acides α-aminés d'origine naturelle ou de leurs dérivés et plus particulièrement les sels alcalins de la glycine, de l'alanine, de la serine, de l'acide aspartique, de l'acide glutamique, de la valine, de la thréonine, de l'arginine, de la lysine, de la proline, de la leucine, de la phénylalanine, de l'isoleucine, de l'histidine, de la tyrosine, du tryptophane, de l'asparagine, de la glutamine, de la cystéine, de la cystine, de la méthionine, de l'hydroxy proline, de l'hydroxy lysine, de la sarcosine, de l'ornithine, de l'acide 2-amino isobutyrique ; ou les sels alcalins des acides β-aminés tels que la β-alanine ; ou les sels alcalins des acides γ-aminés tels que l'acide γ-amino butyrique. Ces protéines, des quelles on met en œuvre les hydrolysats partiels ou totaux dans le procédé tel que défini précédemment, peuvent être d'origine animale, telles que, par exemple, le collagène, l'élastine, la protéine de chair de poisson, la gélatine de poissons, la kératine ou la caséine, d'origine végétale, comme les protéines de céréales, de fleurs ou de fruits, telles que par exemple, les protéines issues du soja, du tournesol, de l'avoine, du blé, du maïs, de l'orge, de l'arachide, du sorgho, du riz, du blé noir, du seigle, de la pomme de terre, de la carotte, de la tomate, du lupin, de la féverole, de l'amande douce, du kiwi, de la mangue, de la banane, de la noix de cocotier, de la noix de palmiste, de l'orange, de la prune, du raisin blanc, de la poire ou de la pomme ; il peut s'agir aussi de protéines obtenues à partir de chorelles (algues unicellulaires), d'algues rosés, de levures ou de la soie.Total N-acylated hydrolysates of protein of all origins which consist essentially of mixtures of amino acids and oligopeptides having lower oligomerization degrees equal to 2 and more particularly less than or equal to 1.5 neutralized by an alkaline solution such as an aqueous solution of soda or potash; The alkaline salts, and more particularly the sodium salts or the potassium salts of the amino acids and principally α-amino acids of natural origin or of their derivatives and more particularly the alkaline salts of glycine, of alanine, serine, aspartic acid, glutamic acid, valine, threonine, arginine, lysine, proline, leucine, phenylalanine, isoleucine, histidine, tyrosine, tryptophan, asparagine, glutamine, cysteine, cystine, methionine, hydroxyproline, hydroxylysine, sarcosine, ornithine, 2-amino isobutyric acid; or the alkaline salts of β-amino acids such as β-alanine; or the alkaline salts of γ-amino acids such as γ-amino butyric acid. These proteins, which are used partial or total hydrolysates in the process as defined above, may be of animal origin, such as, for example, collagen, elastin, fish flesh protein, fish gelatin, keratin or casein, of plant origin, such as proteins of cereals, flowers or fruits, such as, for example, proteins derived from soya, sunflower, oats, wheat, maize, barley, peanut, sorghum, rice, buckwheat, rye, potato, carrot, tomato, lupine, faba bean, almond sweet, kiwi, mango, banana, coconut, palm kernel, orange, plum, white grape, pear or apple; it can also be proteins obtained from chorelles (unicellular algae), pink algae, yeasts or silk.
L'obtention des hydrolysats est réalisée par exemple, par chauffage à des températures comprises entre 60 et 1300C d'une protéine placée dans un milieu acide ou alcalin.The hydrolysates are obtained, for example, by heating, at temperatures between 60 and 130 ° C., a protein placed in an acid or alkaline medium.
Cette hydrolyse peut également être réalisée par voie enzymatique avec une protéase, couplée éventuellement à une post-hydrolyse alcaline ou acide. Les aminogrammes de quelques protéines d'origine végétales sont consignés dans le tableau suivant :This hydrolysis can also be carried out enzymatically with a protease, optionally coupled to an alkaline or acidic post-hydrolysis. Aminograms of some proteins of plant origin are recorded in the following table:
Tableau ATable A
Selon un aspect particulier du procédé tel que défini ci-dessus, l'étape A est effectuée avec un mélange de composés de formules (IV), dans lesquelles Rl représente des radicaux alkyle comportant de 7 à 11 atomes de carbone. Selon cet aspect particulier le mélange de composés de formule (IV) est un mélange de chlorures d'acide préparé à partir d'un mélange d'acides gras issu de l'huile de noix de coco.According to a particular aspect of the process as defined above, step A is carried out with a mixture of compounds of formulas (IV), in which R 1 represents alkyl radicals comprising from 7 to 11 carbon atoms. According to this particular aspect the mixture of Compounds of formula (IV) is a mixture of acid chlorides prepared from a mixture of fatty acids derived from coconut oil.
Selon un autre aspect particulier du procédé tel que défini précédemment, le déroulement de la réaction chimique de l'étape A est surveillé en contrôlant le pH du milieu réactionnel et en l'ajustant si nécessaire par addition d'une solution aqueuse alcaline.According to another particular aspect of the process as defined above, the progress of the chemical reaction of step A is monitored by controlling the pH of the reaction medium and adjusting it if necessary by adding an aqueous alkaline solution.
Selon un autre aspect particulier du procédé tel que défini précédemment, l'étape A est effectuée en maintenant la température inférieure à 35°C.According to another particular aspect of the process as defined above, step A is carried out while maintaining the temperature below 35 ° C.
Dans le procédé tel que défini précédemment, l'étape A du procédé est de préférence effectuée sous agitation forte de façon à favoriser le contact entre le composé comportant un motif fonctionnel divalent (M2) et l'halogénure d'acide de formule (IV).In the process as defined above, step A of the process is preferably carried out with vigorous stirring so as to promote contact between the compound comprising a divalent functional unit (M2) and the acid halide of formula (IV) .
Selon un autre aspect particulier du procédé tel que défini précédemment, l'étape A est effectuée en maintenant le contact entre l'halogénure d'acide de formule (IV) et le composé comportant un motif fonctionnel divalent (M2) pendant une durée inférieure ou égale à 5 minutes. Dans le procédé tel que défini précédemment, l'étape B du procédé est de préférence effectuée avec un acide fort sous agitation de façon à favoriser le contact entre le composé comportant un motif fonctionnel divalent (M3) et la solution aqueuse acide. L'acide fort est plus particulièrement choisi parmi l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique ou l'acide phosphorique. Selon un autre aspect particulier du procédé tel que défini précédemment, l'étape B est effectuée en maintenant le pH inférieur ou égal à 2.According to another particular aspect of the process as defined above, step A is carried out while maintaining contact between the acid halide of formula (IV) and the compound comprising a divalent functional unit (M2) for a shorter duration or equal to 5 minutes. In the process as defined above, stage B of the process is preferably carried out with a strong acid with stirring so as to promote contact between the compound having a divalent functional unit (M3) and the acidic aqueous solution. The strong acid is more particularly chosen from hydrochloric acid, sulfuric acid or phosphoric acid. According to another particular aspect of the process as defined above, step B is carried out while maintaining the pH less than or equal to 2.
Selon un autre aspect particulier du procédé tel que défini précédemment, l'étape B est suivie d'une étape C de lavage à l'eau et de fîltration de la dispersion de précipité obtenue à l'étape B. Selon un autre aspect particulier du procédé tel que défini précédemment, l'étape C est suivie d'une étape D de séchage du précipité obtenu à l'étape C.According to another particular aspect of the process as defined above, step B is followed by a step C of washing with water and filtration of the precipitate dispersion obtained in step B. According to another particular aspect of method as defined above, step C is followed by a step D of drying the precipitate obtained in step C.
Selon un aspect plus particulier du procédé tel que défini ci-dessus, le précipité obtenu à l'étape C est séché et atomisé pour obtenir une poudre.In a more particular aspect of the process as defined above, the precipitate obtained in step C is dried and atomized to obtain a powder.
Selon un autre aspect particulier de l'invention, celle-ci a pour objet un procédé tel que défini ci-dessus, de synthèse d'un acide α-aminé N-acylé de formule (I) : According to another particular aspect of the invention, the subject of the invention is a process as defined above, for the synthesis of an N-acylated α-amino acid of formula (I):
(I) dans laquelle Rl est tel que défini précédemment dans ledit motif fonctionnel divalent (Ml), R2 représente un atome d'hydrogène, ou un radical choisi parmi les radicaux méthyle, benzyle, isobutyle, 1-méthyl propyle ou isopropyle et R3 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, comprenant :(I) wherein R1 is as previously defined in said divalent functional unit (M1), R2 represents a hydrogen atom, or a radical selected from methyl, benzyl, isobutyl, 1-methylpropyl or isopropyl and R3 represents a hydrogen atom or a methyl radical, comprising:
Une étape A de réaction du sel de métal alcalin de l'acide α-aminé de formule (II) :A reaction step A of the alkali metal salt of the α-amino acid of formula (II):
(H) dans laquelle R2 et R3 sont tels que définis dans la formule (I) précédente, et M représente un atome de métal alcalin, avec un halogénure d'acide de formule (IV) :(H) wherein R2 and R3 are as defined in formula (I) above, and M represents an alkali metal atom, with an acid halide of formula (IV):
Y OY O
(IV) dans laquelle Rl représente un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comportant de 1 a 17 atomes de carbone et X représente un atome d'halogène, ou avec un mélange d'halogénures d'acide de formules (IV), en solution aqueuse et à pH supérieur à 7, pour former un composé de formule (III) :(IV) wherein R1 represents a linear or branched, saturated or unsaturated, aliphatic radical having from 1 to 17 carbon atoms and X represents a halogen atom, or with a mixture of acid halides of formulas (IV ), in aqueous solution and at pH greater than 7, to form a compound of formula (III):
(m) dans lequel M, Rl, R2 et R3 sont tels que définis ci-dessus, ou un mélange de composés de formule (III) ;(m) wherein M, R1, R2 and R3 are as defined above, or a mixture of compounds of formula (III);
Une étape B d'hydrolyse à pH inférieur à 7, du composé de formule (III), ou du mélange de composés de formule (III), obtenu à l'étape A, pour former ledit d'un acide α- aminé N-acylé de formule (I) ; caractérisé en ce que l'étape A est effectuée par mise en contact de façon continue dans le temps, d'un flux de débit di, dudit halogénure d'acide de formule (IV), avec un flux de débit d2, dudit acide α-aminé de formule (II) et d'un flux de débit d3 de solution aqueuse alcaline, en maintenant le ratio molaire halogénure d'acide de formule (IV) / acide α-aminé de formule (II) inférieur à 1.A step B of hydrolysis at pH below 7, the compound of formula (III), or the mixture of compounds of formula (III), obtained in step A, to form said α-amino acid N- acylated compound of formula (I); characterized in that step A is carried out by contacting, in a continuous manner over time, a di flow of said acid halide of formula (IV) with a flow rate of d 2 of said acid. α-amino of formula (II) and a flow rate of d 3 of aqueous alkaline solution, maintaining the molar ratio of acid halide of formula (IV) / α-amino acid of formula (II) less than 1.
Selon un aspect particulier du procédé tel que défini ci-dessus, dans la formule (IV), X représente un atome chlore.According to a particular aspect of the process as defined above, in the formula (IV), X represents a chlorine atom.
Selon un aspect particulier du procédé tel que défini ci-dessus, dans la formule (IV) et pour les motifs fonctionnels divalents Ml et M3, Rl représente un radical heptyle. Selon un autre aspect particulier de l'invention celle-ci a pour objet un procédé tel que défini ci-dessus, de synthèse de N-octanoyl glycine de formule (V) :According to a particular aspect of the process as defined above, in the formula (IV) and for the divalent functional units M1 and M3, R1 represents a heptyl radical. According to another particular aspect of the invention, the subject of the invention is a process as defined above, for the synthesis of N-octanoyl glycine of formula (V):
OO
H3C ^^^^\^-\^NH O H 3 C ^^^^^^^^^^^^^^^^^^
(I') correspondant à la formule (I) dans laquelle Rl représente le radical heptyle, R2 et R3 représentent chacun un atome d'hydrogène, comprenant :(I ') corresponding to the formula (I) in which R1 represents the heptyl radical, R2 and R3 each represent a hydrogen atom, comprising:
Une étape A de réaction du glycinate de sodium de formule (H') :A sodium glycinate reaction step A of formula (H '):
O r-^ONa NH2 O r- ^ ONa NH 2
(II1) correspondant à la formule (II) dans laquelle M représente un atome de sodium, avec le chlorure d'octanoyle (IV) :(II 1 ) corresponding to formula (II) in which M represents a sodium atom, with octanoyl chloride (IV):
H, C^ ,/\. _ oιH, C ^ , / \. _ oι
Y OY O
(IV) correspondant à la formule (IV) dans laquelle Rl représente un radical heptyle et X représente un atome de chlore, en solution aqueuse de soude et à pH supérieur à 8 et inférieur ou égal à 9,5, pour former un composé de formule (IH') : (IV) corresponding to the formula (IV) wherein R1 represents a heptyl radical and X represents a chlorine atom, in aqueous sodium hydroxide solution and at a pH of greater than 8 and less than or equal to 9.5, to form a compound of formula (IH '):
(III1) correspondant à la formule (III) dans laquelle Rl représente un radical heptyle, M représente un atome de sodium, Rl représente le radical heptyle et R2 et R3 représentent chacun un atome d'hydrogène ;(III 1 ) corresponding to formula (III) wherein R1 represents a heptyl radical, M represents a sodium atom, R1 represents the heptyl radical and R2 and R3 each represent a hydrogen atom;
Une étape B d'hydrolyse à pH inférieur à 2, du composé de formule (IH'), obtenu à l'étape A, pour former ledit N-octanoyl glycine de formule (V) ;A hydrolysis step B at a pH of less than 2, of the compound of formula (IH '), obtained in step A, to form said N-octanoyl glycine of formula (V);
Une étape C de lavage à l'eau et de fîltration de la dispersion aqueuse de précipité obtenue à l'étape B. Une étape D de séchage/atomisation du précipité humide obtenu à l'étape C pour obtenir le N-octanoyl glycine sous forme de poudre fine ; caractérisé en ce que l'étape A est effectuée par mise en contact de façon continue dans le temps, d'un flux de débit di dudit halogénure d'acide de formule (IV), avec un flux de débit d2, dudit acide α-aminé de formule (H') et d'un flux de débit d3 de solution aqueuse de soude en maintenant le ratio molaire halogénure d'acide de formule (IV) / acide α-aminé de formuleA step C of washing with water and filtration of the aqueous dispersion of precipitate obtained in step B. A step D of drying / atomization of the wet precipitate obtained in step C to obtain the N-octanoyl glycine in the form fine powder; characterized in that step A is carried out by contacting, in a continuous manner over time, a flow rate di of said acid halide of formula (IV) with a flow rate d 2 of said acid α -amine of formula (H ') and a flow rate d 3 of aqueous sodium hydroxide solution while maintaining the molar ratio of acid halide of formula (IV) / α-amino acid of formula
(H') inférieur à 1 et supérieur ou égal à 0,8.(H ') less than 1 and greater than or equal to 0.8.
Selon un autre aspect particulier du procédé tel que défini ci-dessus, dans la formule (IV) et pour les motifs fonctionnels divalents Ml et M3, Rl représente un radical 9-décènyle.According to another particular aspect of the process as defined above, in the formula (IV) and for the divalent functional units M1 and M3, R1 represents a 9-decenyl radical.
Selon un autre aspect particulier l'invention, celle-ci a pour objet un procédé tel que défini précédemment, de préparation en continu d'un acide aminé N-acylé caractérisé en ce que l'acide aminé en solution aqueuse à un débit d2, le chlorure d'acide à un débit di et une solution aqueuse de soude à un débit d3, sont introduits simultanément dans un ratio molaire chlorure d'acide / acide aminé supérieur ou égal à 0,8 et inférieur à 1, dans un réacteur muni d'un agitateur permettant d'obtenir une homogénéisation fine dudit milieu réactionnel et dimensionné de façon à ce que le temps de séjour du milieu réactionnel formé dans le réacteur soit inférieur ou égal à 5 minutes, ledit milieu réactionnel étant maintenu à une température inférieure ou égale à 35° C et le pH dudit milieu réactionnel étant maintenu à une valeur comprise entre 8,5 et 9,5 ; en ce que ledit milieu réactionnel est laissé se transférer vers un réacteur de précipitation muni d'une vis sans fin, dans lequel il est traité par une solution aqueuse d'acide phosphorique introduit à un débit d4 apte à maintenir dans ledit réacteur de précipitation un pH inférieur ou égal à 2 pour former en fin de parcours dans ledit réacteur de précipitation, une dispersion aqueuse d'un précipité dudit aminoacide qui est ensuite lavée, filtrée et le précipité humide obtenu est si nécessaire séché puis atomisé.According to another particular aspect of the invention, the subject of the invention is a process as defined above, for the continuous preparation of an N-acylated amino acid, characterized in that the amino acid in aqueous solution at a flow rate of 2 , the acid chloride at a flow rate di and an aqueous sodium hydroxide solution at a flow rate d 3 , are introduced simultaneously in an acid chloride / amino acid molar ratio greater than or equal to 0.8 and less than 1, in a reactor equipped with an agitator for obtaining a fine homogenization of said reaction medium and dimensioned so that the residence time of the reaction medium formed in the reactor is less than or equal to 5 minutes, said reaction medium being maintained at a temperature less than or equal to 35 ° C and the pH of said reaction medium being maintained at a value between 8.5 and 9.5; in that said reaction medium is allowed to transfer to a precipitation reactor equipped with a worm, in which it is treated with an aqueous solution of phosphoric acid introduced at a flow rate of 4 suitable for maintaining in said precipitation reactor a pH less than or equal to 2 to form at the end of the course in said reactor of precipitation, an aqueous dispersion of a precipitate of said amino acid which is then washed, filtered and the wet precipitate obtained is, if necessary, dried and then atomized.
Selon un autre aspect, l'invention a pour objet une installation pour la mise en œuvre du procédé tel que défini précédemment comportant : Un réacteur (REl) à double enveloppe et muni d'un agitateur (AGI) et d'un dispositif de mesure de la température intérieure (TICREl) permettant le contrôle et l'ajustement de la température en son sein par circulation dans ladite enveloppe, d'un fluide réfrigérant, ledit fluide étant refroidi par recirculation au sein d'un échangeur de chaleur (El) ;According to another aspect, the subject of the invention is an installation for implementing the method as defined above comprising: a reactor (REl) with a double envelope and equipped with an agitator (AGI) and a measuring device internal temperature (TICREl) for controlling and adjusting the temperature within it by circulating in said envelope, a refrigerant, said fluid being cooled by recirculation within a heat exchanger (El);
Trois contenants ZBl, ZB2 et ZB3, desquels sont respectivement soutirés en continu grâce à 3 pompes (Pl), (P2) et (P3) respectivement le composé comportant au moins un motif fonctionnel divalent (M2), l'halogénure d'acide de formule (IV) et la solution aqueuse alcalineThree containers ZB1, ZB2 and ZB3, from which three pumps (P1), (P2) and (P3) are respectively withdrawn continuously, the compound comprising at least one divalent functional unit (M2), the acid halide of formula (IV) and the aqueous alkaline solution
Trois lignes de circulation des fluides (1), (2) et (3), permettant la circulation des réactifs issus desdits contenants (ZBl), (ZB2) et (ZB3) et leur introduction via 3 entrées localisées à sa base dans ledit réacteur (REl) ;Three fluid circulation lines (1), (2) and (3), allowing the circulation of the reagents from said containers (ZB1), (ZB2) and (ZB3) and their introduction via 3 inputs located at its base in said reactor (REl);
Un réacteur de précipitation (PRl) muni d'une vis sans fin (AG2), relié à une entrée localisée en la partie supérieure dudit réacteur (REl), par une ligne de circulation de fluide (4), et relié à un contenant (ZB4), via une ligne de circulation de fluide (5), duquel est soutiré grâce à une pompe (P4), la solution aqueuse acide destinée à l'hydrolyse au sein dudit réacteur de précipitation (PRl) du composé comportant au moins un motif fonctionnel divalent (M3), ledit réacteur de précipitation (PRl) étant enveloppé en sa première moitié dite moitié amont, par une d'une double-enveloppe permettant le contrôle et l'ajustement de la température en son sein par circulation dans ladite enveloppe, d'un fluide réfrigérant, et en sa seconde moitié, dite moitié aval, par une double enveloppe, permettant le contrôle et l'ajustement de la température en son sein, par circulation dans ladite enveloppe, d'un fluide réchauffant ;A precipitation reactor (PR1) equipped with an endless screw (AG2), connected to an inlet located in the upper part of said reactor (RE1), by a fluid circulation line (4), and connected to a container ( ZB4), via a fluid circulation line (5), from which is drawn off by means of a pump (P4), the acidic aqueous solution intended for hydrolysis within said precipitation reactor (PR1) of the compound comprising at least one unit functional divalent (M3), said precipitation reactor (PRl) being wrapped in its first half said half upstream, by a double-envelope for controlling and adjusting the temperature therein by circulation in said envelope, a refrigerant fluid, and in its second half, said half downstream, by a double jacket, for controlling and adjusting the temperature within it, by circulating in said casing, a heating fluid;
Un réservoir (R02) permettant de recueillir la dispersion de précipité s'écoulant dudit réacteur de précipitation (PRl), muni d'un dispositif de contrôle du pH (PHR02), connecté en sa partie aval par des lignes de circulation de fluide (6), (7) et (8) à une batterie de filtres (Fl), (F2) et (F3) disposés en parallèle, permettant grâce à une pompe (P5) et à une connexion au réseau d'eau, au lavage et la filtration de la dispersion de précipité issue dudit réservoir (R02) ; les dits filtres (Fl), (F2), (F3) étant connectés en aval à une ligne de circulation de fluide (9), issue d'un trop-plein dudit réservoir (R02).A tank (R02) for collecting the precipitate dispersion flowing from said precipitation reactor (PR1), provided with a pH control device (PHR02), connected in its downstream part by fluid circulation lines (6). ), (7) and (8) to a filter bank (Fl), (F2) and (F3) arranged in parallel, allowing through a pump (P5) and a connection to the water network, washing and filtering the precipitate dispersion from said reservoir (R02); said filters (F1), (F2), (F3) being connected downstream to a fluid circulation line (9) issuing from an overflow of said reservoir (R02).
Selon un dernier aspect de l'invention celle-ci a pour objet, l'utilisation d'hydrolysats partiels N-acylés de protéines de toutes origines qui consistent essentiellement en des mélanges d'oligopeptides ayant des degrés d'oligomérisation inférieurs ou égaux à 10 et plus particulièrement inférieurs ou égaux à 5, neutralisés par une base alcaline telle qu'une solution aqueuse de soude ou de potasse ; d' hydrolysats totaux N-acylés de protéines de toutes origines qui consistent essentiellement en des mélanges d'acides aminés et d'oligopeptides ayant des degrés d'oligomérisation inférieurs égaux 2 et plus particulièrement inférieurs ou égaux à 1,5 neutralisés par une base alcaline telle qu'une solution aqueuse de soude ou de potasse, d'acides α-aminés N-acylés et plus particulièrement de la glycine N-acylée, de l'alanine N-acylée, de la serine N-acylée, de l'acide aspartique N-acylé, de l'acide glutamique N-acylé, de la valine N-acylée, de la thréonine N-acylée, de l'arginine N-acylée, de la lysine N-acylée, de la proline N-acylée, de la leucine N-acylée, de la phénylalanine N-acylée, de l'isoleucine N-acylée, de l'histidine N-acylée, de la tyrosine N-acylée, du tryptophane N- acylé, de l'asparagine N-acylée, de la glutamine N-acylée, de la cystéine N-acylée, de la cystine N-acylée, de la méthionine N-acylée, de l'hydroxy proline N-acylée, de l'hydroxy lysine N-acylée de l'ornithine N-acylée, de dérivés d'acides α-aminés N-acylés et plus particulièrement de la sarcosine N-acylée, obtenus par le procédé tel que défini précédemment, comme ingrédients actifs et/ou comme excipients dans les compositions topiques cosmétiques.According to a last aspect of the invention, the subject of this invention is the use of partial N-acyl hydrolysates of proteins of all origins which essentially consist of mixtures of oligopeptides having oligomerization degrees less than or equal to 10 and more particularly less than or equal to 5, neutralized with an alkaline base such as an aqueous solution of sodium hydroxide or potassium hydroxide; total N-acyl hydrolysates of proteins of all origins which consist essentially of mixtures of amino acids and oligopeptides having lower oligomerization degrees equal to 2 and more particularly lower than or equal to 1.5 neutralized by an alkaline base such as an aqueous solution of sodium hydroxide or potassium hydroxide, N-acylated α-amino acids and more particularly N-acylated glycine, N-acylated alanine, N-acylated serine, N-acylated aspartic acid, N-acylated glutamic acid, N-acylated valine, N-acylated threonine, N-acylated arginine, N-acylated lysine, N-acylated proline, N-acylated leucine, N-acylated phenylalanine, N-acylated isoleucine, N-acylated histidine, N-acylated tyrosine, N-acylated tryptophan, N-acylated asparagine , N-acylated glutamine, N-acylated cysteine, N-acylated cystine, N-acylated methionine, N-acylated hydroxyproline, n-acylated hydroxy-lysine of N-acylated ornithine, of N-acylated α-amino acid derivatives and more particularly of N-acylated sarcosine, obtained by the process as defined above, as active ingredients and or as excipients in cosmetic topical compositions.
Les compositions topiques cosmétiques comprenant les hydrolysats N-acylés de protéines de toutes origines et/ou les hydrolysats totaux N-acylés de protéines obtenus par le procédé tel que défini précédemment se présentent généralement sous forme de solutions aqueuses ou hydro-alcooliques diluées ou hydro-glycoliques, sous forme d'émulsions simples ou multiples, telles que les émulsions eau dans huile (E/H), huile dans eau (H/E), eau dans huile dans eau (E/H/E) ou huile dans eau dans huile (H/E/H), dans lesquelles l'huile est de nature végétale ou minérale ou animale. Elles peuvent aussi être dispersées ou imprégnées sur du textile ou sur des matériaux non tissés qu'il s'agisse de lingettes, de serviettes en papier ou de vêtements.Cosmetic topical compositions comprising the N-acylated hydrolysates of proteins of all origins and / or the total N-acylated hydrolysates of proteins obtained by the process as defined above are generally in the form of dilute or hydrous aqueous or hydro-alcoholic solutions. glycol, as single or multiple emulsions, such as water-in-oil (W / O), oil-in-water (O / W), water-in-oil (W / O / W) or oil-in-water emulsions oil (O / W / H), in which the oil is of vegetable or mineral or animal nature. They can also be dispersed or impregnated on textile or non-woven materials such as wipes, paper towels or clothing.
De façon générale, les hydrolysats N-acylés de protéines de toutes origines et/ou les hydrolysats totaux N-acylés de protéines obtenus par le procédé tel que défini précédemment, sont associés à de nombreux types d'adjuvants ou de principes actifs utilisés dans les formulations cosmétiques, qu'il s'agisse, de corps gras, de solvants organiques, d'épaississants, de gélifiants, d'adoucissants, d' antioxydants, d'opacifiants, de stabilisants, de moussants, d'émollients, de parfums, d'émulsionnants ioniques ou non-ioniques, de charges, de séquestrants, de chélateurs, de conservateurs, d'huiles essentielles, de matières colorantes, de pigments, d'actifs hydrophiles ou lipophiles, d'humectants comme par exemple la glycérine, de conservateurs, d'actifs cosmétiques, de filtres solaires minéraux et/ou organiques, de charges minérales comme les oxydes de fer, oxydes de titane et le talc, de charges synthétiques comme les nylons et les poly(méthacrylate de méthyle) réticulés ou non, d'élastomères silicone, de séricites ou d'extraits de plantes ou encore de vésicules lipidiques ou tout autre ingrédient habituellement utilisé en cosmétique.In general, the N-acylated hydrolysates of proteins of all origins and / or the total N-acylated hydrolysates of proteins obtained by the process as defined above, are associated with many types of adjuvants or active principles used in the cosmetic formulations, whether of fatty substances, organic solvents, thickeners, gelling agents, softeners, antioxidants, opacifiers, stabilizers, foaming agents, emollients, perfumes, ionic or nonionic emulsifiers, fillers, sequestering agents, chelators, preservatives, essential oils, dyestuffs, pigments, hydrophilic or lipophilic active agents, humectants such as glycerine, preservatives, cosmetic active ingredients, mineral and / or organic sunscreens, mineral fillers such as iron oxides, titanium oxides and talc, synthetic fillers such as nylons and crosslinked poly (methyl methacrylate) or not, silicone elastomers, sericite or plant extracts or lipid vesicles or any other ingredient usually used in cosmetics.
Comme exemples d'huiles que l'on peut associer aux hydrolysats N-acylés de protéines de toutes origines et/ou aux hydrolysats totaux N-acylés de protéines obtenus par le procédé objet de l'invention, on peut citer, les huiles minérales telles que l'huile de paraffine, l'huile de vaseline, les isoparaffines ou les huiles blanches minérales ; les huiles d'origine animale, telles que le squalène ou le squalane ; les huiles végétales, telles que l'huile d'amandes douces, l'huile de coprah, l'huile de ricin, l'huile de jojoba, l'huile d'olive, l'huile de colza, l'huile d'arachide, l'huile de tournesol, l'huile de germes de blé, l'huile de germes de maïs, l'huile de soja, l'huile de coton, l'huile de luzerne, l'huile de pavot, l'huile de potiron, l'huile d'onagre, l'huile de millet, l'huile d'orge, l'huile de seigle, l'huile de carthame, l'huile de bancoulier, l'huile de passiflore, l'huile de noisette, l'huile de palme, le beurre de karité, l'huile de noyau d'abricot, l'huile de calophyllum, l'huile de sysymbrium, l'huile d'avocat, l'huile de calendula ; les huiles végétales éthoxylées ; les huiles synthétiques comme les esters d'acides gras tels que le myristate de butyle, le myristate de propyle, le myristate de cétyle, le palmitate d'isopropyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'hexadécyle, le stéarate d'isopropyle, le stéarate d'octyle, le stéarate d'isocétyle, l'oléate de dodécyle, le laurate d'hexyle, le dicaprylate de propylèneglycol, les esters dérivés d'acide lanolique, tels que le lanolate d'isopropyle, le lanolate d'isocétyle, les monoglycérides, diglycérides et triglycérides d'acides gras comme le triheptanoate de glycérol, les alkylbenzoates, les poly alpha-oléfmes, les polyoléfmes comme le polyisobutène, les isoalcanes de synthèse comme l'isohexadecane, l'isododécane, les huiles perfluorées et les huiles de silicone. Parmi ces dernières, on peut plus particulièrement citer les diméthylpolysiloxanes, les méthylphénylpolysiloxanes, les silicones modifiées par des aminés, les silicones modifiés par des acides gras, les silicones modifiés par des alcools, les silicones modifiés par des alcools et des acides gras, des silicones modifiés par des groupements polyéther, des silicones époxy modifiés, des silicones modifiées par des groupements fluorés, des silicones cycliques et des silicones modifiées par des groupements alkyles.As examples of oils that can be combined with N-acylated hydrolysates of proteins of all origins and / or total N-acylated hydrolysates of proteins obtained by the method which is the subject of the invention, mention may be made of mineral oils such as paraffin oil, vaseline oil, isoparaffins or mineral white oils; oils of animal origin, such as squalene or squalane; vegetable oils, such as sweet almond oil, coconut oil, castor oil, jojoba oil, olive oil, rapeseed oil, olive oil peanut, sunflower oil, wheat germ oil, corn germ oil, soybean oil, cottonseed oil, alfalfa oil, poppy oil, pumpkin oil, evening primrose oil, millet oil, barley oil, rye oil, safflower oil, bancoulier oil, passionflower oil, hazelnut oil, palm oil, shea butter, apricot kernel oil, calophyllum oil, sysymbrium oil, avocado oil, calendula oil; ethoxylated vegetable oils; synthetic oils such as fatty acid esters such as butyl myristate, propyl myristate, cetyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, hexadecyl stearate, isopropyl stearate, octyl stearate, isocetyl stearate, dodecyl oleate, hexyl laurate, propylene glycol dicaprylate, esters derived from lanolic acid, such as isopropyl lanolate, isocetyl lanolate , monoglycerides, diglycerides and triglycerides of fatty acids such as glycerol triheptanoate, alkylbenzoates, polyalphaolefins, polyolefins such as polyisobutene, synthetic isoalkanes such as isohexadecane, isododecane, perfluorinated oils and silicone oils. Among these, mention may be made more particularly of dimethylpolysiloxanes, methylphenylpolysiloxanes, amine-modified silicones, silicones modified with fatty acids, silicones modified with alcohols, silicones modified with alcohols and fatty acids, and silicones. modified with polyether groups, modified epoxy silicones, silicones modified with fluorinated groups, cyclic silicones and silicones modified with alkyl groups.
Comme autre matière grasse que l'on peut associer aux hydrolysats N-acylés de protéines de toutes origines et/ou aux hydrolysats totaux N-acylés de protéines obtenus par le procédé objet de l'invention, on peut citer les alcools gras ou les acides gras. Parmi les polymères épaississants et/ou émulsionnant que l'on peut associer aux hydrolysats N-acylés de protéines de toutes origines et/ou aux hydrolysats totaux N-acylés de protéines obtenus par le procédé objet de l'invention, il y a par exemple, les homopolymères ou copolymères de l'acide acrylique ou de dérivés de l'acide acrylique, les homopolymères ou copolymères de l'acide méthacrylique ou de dérivés de l'acide méthacrylique, les homopolymères ou copolymères de l'acrylamide, les homopolymères ou copolymères de dérivés de l'acrylamide, les homopolymères ou copolymères de l'acide acrylamidométhyl propanesulfonique, de monomères vinyliques, de chlorure de triméthylaminoéthylacrylate, les hydrocolloïdes d'origine végétale ou biosynthétique, par exemple la gomme de xanthane, la gomme de karaya, les carraghénates, les alginates ; les silicates ; la cellulose et ses dérivés ; l'amidon et ses dérivés hydrophiles ; les polyuréthanes.As another fat that can be associated with N-acylated hydrolysates of proteins of all origins and / or total N-acylated hydrolysates of proteins obtained by the method of the invention, mention may be made of fatty alcohols or acids fat. Among the thickening and / or emulsifying polymers which can be associated with the N-acylated hydrolysates of proteins of all origins and / or the total N-acylated hydrolysates of proteins obtained by the process which is the subject of the invention, there is for example , homopolymers or copolymers of acrylic acid or derivatives of acrylic acid, homopolymers or copolymers of methacrylic acid or derivatives of methacrylic acid, homopolymers or copolymers of acrylamide, homopolymers or copolymers acrylamide derivatives, homopolymers or copolymers of acrylamidomethyl propanesulfonic acid, vinyl monomers, trimethylaminoethylacrylate chloride, hydrocolloids of vegetable or biosynthetic origin, for example xanthan gum, karaya gum, carrageenates alginates; silicates; cellulose and its derivatives; starch and its hydrophilic derivatives; polyurethanes.
Parmi les polymères de type polyélectrolytes, pouvant être mis en jeu dans la production d'une phase aqueuse gélifiée apte à être utilisée dans la préparation d'émulsions E/H, H/E, E/H/E ou H/E/H, ou d'un gel aqueux contenant les extraits protéiniques de guar, leurs dérivés ou leur hydrolysats objets de la présente invention, il y a par exemple, les copolymères de l'acide acrylique et de l'acide-2-méthyl-[(l-oxo-2-propényl)amino] 1- propane sulfonique (AMPS), les copolymères de l'acrylamide et de l'acide-2-méthyl-[(l- oxo-2-propényl)amino] 1-propane sulfonique, les copolymères de l'acide-2-méthyl-[(l-oxo- 2-propényl)amino] 1-propane sulfonique et de l'acrylate de (2-hydroxyéthyle), l'homopolymère de l'acide-2-méthyl-[(l-oxo-2-propényl)amino] 1-propane sulfonique, l'homopolymère de l'acide acrylique, les copolymères du chlorure d'acryloyl éthyl triméthyl ammonium et de l'acrylamide, les copolymères de l'AMPS et de la vinylpyrolidone, les copolymères de l'acide acrylique et d'acrylates d'alkyle dont la chaîne carbonée comprend entre dix et trente atomes de carbone, les copolymères de l'AMPS et d'acrylates d'alkyle dont la chaîne carbonée comprend entre dix et trente atomes de carbone. De tels polymères sont commercialisés respectivement sous les appellations SIMULGEL™ EG, SEPI GEL™ 305, SIMULGEL™ NS, SIMULGEL™ 800, SIMULGEL™ A, SIMULGEL™ EPG, SIMULGEL™ INS, SIMULGEL™ FL, SEPIGEL™ 501, SEPIGEL™ 502, SEPIPLUS™ 250, SEPIPLUS™ 265, SEPIPLUS™ 400, SEPINOV™ EMT 10, CARBOPOL™, ULTREZ™ 10, ACULYN™ , PEMULEN™ TRl, PEMULEN™ TR2, LUVIGEL™ EM, SALCARE™ SC91, S ALC ARE™ SC92, S ALC ARE™ SC95, S ALC ARE™ SC96, FLOCARE™ ET100, FLOCARE™ ET58, HISPAGEL™, NOVEMER™ ECl, ARISTOFLEX™ AVC, ARISTOFLEX™ HBM, RAPITHIX™ A60, RAPITHIX™ A100, COSMEDIA SP et STABILEZE™ 06. Parmi les cires utilisables dans les compositions topiques cosmétiques comprenant les hydrolysats N-acylés de protéines de toutes origines et/ou les hydrolysats totaux N-acylés de protéines obtenus par le procédé objet de l'invention, on peut citer par exemple la cire d'abeille ; la cire de carnauba ; la cire de candelilla ; la cire d'ouricoury ; la cire du Japon ; la cire de fibre de liège ou de canne à sucre ; les cires de paraffines ; les cires de lignite ; les cires microcristallines ; la cire de lanoline ; l'ozokérite ; la cire de polyéthylène ; les huiles hydrogénées ; les cires de silicone ; les cires végétales ; les alcools gras et les acides gras solides à température ambiante ; les glycérides solides à température ambiante.Among the polyelectrolyte type polymers that can be used in the production of a gelled aqueous phase suitable for use in the preparation of W / O, O / W, W / O / W or O / W emulsions. , or an aqueous gel containing the guar protein extracts, their derivatives or their hydrolysates which are the subject of the present invention, there are, for example, the copolymers of acrylic acid and 2-methyl-[- 1-oxo-2-propenyl) amino] 1-propane sulfonic acid (AMPS), copolymers of acrylamide and 2-methyl-[(1-oxo-2-propenyl) amino] 1-propane sulfonic acid copolymers of 2-methyl-[(1-oxo-2-propenyl) amino] 1-propane sulfonic acid and (2-hydroxyethyl) acrylate, the homopolymer of the acid methyl - [(1-oxo-2-propenyl) amino] 1-propane sulfonic acid, homopolymer of acrylic acid, copolymers of acryloyl ethyl trimethyl ammonium chloride and acrylamide, copolymers of AMPS and vinylpyrrolidone, the copolymers of acrylic acid and alkyl acrylates whose carbon chain comprises between ten and thirty carbon atoms, copolymers of AMPS and alkyl acrylates whose carbon chain comprises between ten and thirty carbon atoms. Such polymers are marketed under the names SIMULGEL ™ EG, SEPI GEL ™ 305, SIMULGEL ™ NS, SIMULGEL ™ 800, SIMULGEL ™ A, SIMULGEL ™ EPG, SIMULGEL ™ INS, SIMULGEL ™ FL, SEPIGEL ™ 501, SEPIGEL ™ 502, SEPIPLUS ™ 250, SEPIPLUS ™ 265, SEPIPLUS ™ 400, SEPINOV ™ EMT 10, CARBOPOL ™, ULTREZ ™ 10, ACULYN ™, PEMULEN ™ TR1, PEMULEN ™ TR2, LUVIGEL ™ EM, SALCARE ™ SC91, S ALC ARE ™ SC92, S ALC ARE ™ SC95, ALC ARE ™ SC96, FLOCARE ™ ET100, FLOCARE ™ ET58, HISPAGEL ™, NOVEMER ™ EC1, ARISTOFLEX ™ AVC, ARISTOFLEX ™ HBM, RAPITHIX ™ A60, RAPITHIX ™ A100, COSMEDIA SP and STABILEZE ™ 06. Among the waxes that can be used in cosmetic topical compositions comprising the N-acylated hydrolysates of proteins of all origins and / or the total N-acylated hydrolysates of proteins obtained by the method which is the subject of the invention, mention may be made for example of the wax of bee; carnauba wax; candelilla wax; ouricoury wax; wax of Japan; wax of cork fiber or sugar cane; paraffin waxes; lignite waxes; microcrystalline waxes; lanolin wax; ozokerite; polyethylene wax; hydrogenated oils; silicone waxes; vegetable waxes; fatty alcohols and solid fatty acids at room temperature; glycerides solid at room temperature.
Parmi les émulsionnants utilisables dans les compositions topiques cosmétiques comprenant les hydrolysats N-acylés de protéines de toutes origines et/ou les hydrolysats totaux N-acylés de protéines obtenus par le procédé objet de l'invention, on peut citer : - les esters gras d'alkylpolyglycosides éventuellement alcoxylés, et tout particulièrement les esters de méthylpolyglucoside éthoxylés tels que le PEG 120 méthyl glucose trioléate et le PEG 120 méthyl glucose dioléate commercialisés respectivement sous les appellations GLUCAMATE™ LT et GLUMATE™ DOE120.Among the emulsifiers that may be used in cosmetic topical compositions comprising the N-acylated hydrolysates of proteins of all origins and / or the total N-acylated hydrolysates of proteins obtained by the method which is the subject of the invention, mention may be made of: optionally alkoxylated alkylpolyglycosides, and especially ethoxylated methylpolyglucoside esters such as PEG 120 methyl glucose trioleate and PEG 120 methyl glucose dioleate respectively marketed under the names GLUCAMATE ™ LT and GLUMATE ™ DOE120 respectively.
- Les esters gras alkoxylés tels que le PEG 150 pentaérythrytyl tétrastéarate commercialisé sous l'appellation CROTHIX™ DS53, le PEG 55 propylène glycol oléate commercialisé sous l'appellation ANTIL™ 141.Alkoxylated fatty esters such as PEG 150 pentaerythritol tetrastearate marketed under the name CROTHIX ™ DS53, PEG 55 propylene glycol oleate sold under the name ANTIL ™ 141.
- Les carbamates de polyalkylène glycols à chaînes grasses tels que le PPG 14 laureth isophoryl dicarbamate commercialisé sous l'appellation ELFACOS™ T211, le PPG 14 palmeth 60 hexyl dicarbamate commercialisé sous l'appellation ELFACOS™ GT2125.Fatty chain polyalkylene glycol carbamates such as PPG 14 laureth isophoryl dicarbamate marketed under the name ELFACOS ™ T211, PPG 14 palmeth 60 hexyl dicarbamate sold under the name ELFACOS ™ GT2125.
- Les acides gras, les acides gras éthoxylés, les esters d'acide gras et de sorbitol, les esters d'acide gras et de mannitol, les esters d'acides gras éthoxylés, les polysorbates, les esters de polyglycérol, les alcools gras éthoxylés, les esters de sucrose, les alkylpolyglycosides, les alcools gras sulfatés et phosphatés ou les mélanges d'alkylpolyglycosides et d'alcools gras décrits dans les demandes de brevet français 2 668 080, 2 734 496, 2 756 195, 2 762 317, 2 784 680, 2 784 904, 2 791 565, 2 790 977, 2 807 435, 2 804 432, 2 830 774, 2 830 445, les associations de tensioactifs émulsionnants choisis parmi les alkylpolyglycosides, les associations d'alkylpolyglycosides et d'alcools gras, les esters de polyglycérol ou de polyglycol ou de polyols tels que les polyhydroxystéarates de polyglycol ou de polyglycérol mis en œuvre dans les demandes de brevets français 2 852 257, 2 858 554, 2 820 316 et 2 852 258.Fatty acids, ethoxylated fatty acids, fatty acid and sorbitol esters, fatty acid esters of mannitol, ethoxylated fatty acid esters, polysorbates, polyglycerol esters, ethoxylated fatty alcohols sucrose esters, alkylpolyglycosides, sulphated and phosphated fatty alcohols or mixtures of alkylpolyglycosides and fatty alcohols described in French patent applications 2,668,080, 2,734,496, 2,756,195, 2,762,317, 2 784,680, 2,784,904, 2,791,565, 2,790,977, 2,807,435, 2,804,432, 2,830,774, 2,830,445, combinations of emulsifying surfactants selected from alkylpolyglycosides, alkylpolyglycoside and alcohol associations. polyglycerol or polyglycol esters or polyols such as polyhydroxystearates of polyglycol or polyglycerol used in French patent applications 2,852,257, 2,858,554, 2,820,316 and 2,852,258.
Comme exemples de principe actif que l'on peut associer aux hydrolysats N-acylés de protéines de toutes origines et/ou aux hydrolysats totaux N-acylés de protéines obtenus par le procédé objet de l'invention, on peut citer les composés ayant une action éclaircissante ou dépigmentante tels que par exemple l'arbutine, l'acide kojique, l'hydroquinone, l'acide ellagique, la vitamine C, le magnésium ascorbyl phosphate, les extraits de polyphénols, les extraits de raisin, les extraits de pin, les extraits de vin, les extraits d'olives, les extraits de marc, les extraits de jus de pomme , les acides aminés, les peptides, les hydrolysâts totaux de protéines, les hydrolysâts partiels de protéines, les polyols (par exemple, la glycérine ou le butylène glycol), l'urée, l'acide pyrrolidonecarboxylique ou les dérivés de cet acide, l'acide glycyrrhétinique, l'alpha-bisabolol, les sucres ou les dérivés des sucres, les polysaccharides ou leurs dérivés, les hydroxyacides par exemple l'acide lactique, les vitamines, les dérivés de vitamines comme le Rétinol, la vitamine E et ses dérivés, les minéraux, les enzymes, les co- enzymes, comme, le Coenzyme QlO, les hormones ou "hormone like", par exemple le PHYTO- AGE™, les extraits de soja par exemple, la Raffermine™, les extraits de blé par exemple la Tensine™ ou la Gliadine™, les extraits végétaux, tels que les extraits riches en tanins, les extraits riches en isoflavones ou les extraits riches en terpènes, les extraits d'algues d'eau douce ou marines, les extraits de plantes marines, les cires essentielles, les extraits bactériens, les minéraux, les lipides en général, les lipides tels que les céramides ou les phospho lipides, les actifs ayant une action amincissante comme la caféine ou ses dérivés, les actifs ayant une activité antimicrobienne ou une action purifiante vis à vis des peaux grasses, les actifs ayant une propriété énergisante ou stimulante comme le SEPITONIC™ M3 ou le Physiogényl™, le panthénol et ses dérivés comme le SEPICAP™ MP, les actifs anti-âge comme le SEPIVINOL™, le SEPIVITAL™, les actifs hydratants comme l'AQUAXYL™ , l'EXTRAMEL™ C, le MANOLIV A™, les actifs " anti-photo vieillissement ", les actifs présentant une action de tenseur ou de lissage immédiat sur la peau comme par exemple le SESAFLASH™, les actifs protecteurs de l'intégrité de la jonction dermo-épidermique comme le PHYTO-AGE™, les actifs augmentant la synthèse des composants de la matrice extracellulaire comme le SEPITONIC™ M3, l'AQUAXYL™, les actifs ayant une activité amincissante, raffermissante ou drainante comme par exemple la caféine, la théophylline, l'Adénosyl Mono Phosphate cyclique (AMPc), l'ADIPOLESS™ , le thé vert, la sauge, le ginko biloba, le lierre, le marron d'inde, le bambou, le ruscus, le petit houx, la centella asiatica, la bruyère, l'ulmaine, le fucus, le romarin, la saule , les extraits de panais, les extraits de potentille, des actifs créant une sensation de « chauffe » sur la peau comme les activateurs de la microcirculation cutanée (exemple des nicotinates) ou des produits créant une sensation de « fraîcheur » sur la peau (exemple du menthol et des dérivés) les actifs présentant une action vis à vis des cellules souches, les actifs présentant une action sur l'épiderme, le derme, l'hypoderme et les annexes cutanées (poils, ongles, glandes sébacées, pores ...), les actifs présentant une action vis à vis de la flore cutanée.Examples of active principle that can be associated with N-acylated hydrolysates of proteins of all origins and / or total N-acylated hydrolysates of proteins obtained by the process which is the subject of the invention, mention may be made of compounds having a lightening or depigmenting action, such as, for example, arbutin, kojic acid, hydroquinone, ellagic acid, vitamin C, magnesium ascorbyl phosphate, polyphenol extracts, grape extracts, pine extracts, wine extracts, olive extracts, pomace extracts, apple juice extracts, amino acids, peptides, total protein hydrolysts, partial hydrolysates of proteins, polyols (for example, glycerin or butylene glycol), urea, pyrrolidonecarboxylic acid or derivatives thereof, glycyrrhetinic acid, alpha-bisabolol, sugars or derivatives of sugars, polysaccharides or their derivatives, hydroxy acids for example lactic acid, vitamins, vitamin derivatives such as retinol, vitamin E and its derivatives, minerals, enzymes, coenzymes, such as Coenzyme Q 10, hormones or "hormone like", for example PHYTO-AGE ™, soy extracts for example, Raffermine ™, wheat extracts, for example Tensine ™ or Gliadine ™, plant extracts, such as extracts rich in tannins, extracts rich in isoflavones or extracts rich in terpenes, extracts of freshwater or marine algae, extracts of marine plants, essential waxes, bacterial extracts, minerals, lipids in general lipids such as ceramides or phospho lipids, active agents having a slimming action such as caffeine or its derivatives, active agents having an antimicrobial activity or a purifying action with regard to oily skin, the active ingredients having an energizing or stimulating property such as SEPITONIC ™ M3 or Physiogenyl ™, panthenol and its derivatives such as SEPICAP ™ MP, anti-aging actives like SEPIVINOL ™, SEPIVITAL ™, moisturizing active ingredients such as AQUAXYL ™, E XTRAMEL ™ C, the MANOLIV A ™, active "anti-aging photo", active agents with immediate tensing or smoothing action on the skin, such as SESAFLASH ™, the active ingredients for the integrity of the dermal junction -epidermal like PHYTO-AGE ™, the active ingredients enhancing the synthesis of extracellular matrix components such as SEPITONIC ™ M3, AQUAXYL ™, active ingredients with a slimming, firming or draining activity such as caffeine, theophylline, cyclic Adenosyl Mono Phosphate (cAMP), ADIPOLESS ™, green tea, sage, ginko biloba, ivy, horse chestnut, bamboo, ruscus, holly, centella asiatica, heather, ulmaine, fucus, rosemary, willow, parsnip extracts, potentilla extracts, active ingredients that create a sensation of "heating" on the skin, such as the activators of cutaneous microcirculation (example of nicotinates) or products creating a sen "freshness" on the skin (example of menthol and derivatives) the active agents with respect to the stem cells, the active agents having an action on the epidermis, the dermis, the hypodermis and the cutaneous appendages (hair, nails, sebaceous glands, pores ...), the active agents having an action with respect to the cutaneous flora.
Comme filtre solaire que l'on peut associer aux hydrolysats N-acylés de protéines de toutes origines et/ou aux hydrolysats totaux N-acylés de protéines obtenus par le procédé objet de l'invention, on peut citer tous ceux figurant dans la directive cosmétique 76/768/CEE modifiée annexe VII.As sunscreen which can be combined with N-acylated hydrolysates of proteins of all origins and / or total N-acylated hydrolysates of proteins obtained by the method of the invention, all those appearing in the cosmetic directive can be mentioned. 76/768 / EEC as amended Annex VII.
Les exemples suivants illustrent l'invention sans toutefois la limiter. Exemple 1 : Préparation de N-octanoyl glycine (composé 1)The following examples illustrate the invention without limiting it. Example 1 Preparation of N-octanoyl glycine (compound 1)
On introduit simultanément et sous agitation, une solution aqueuse de soude (30% en poids, densité ≈ 1,33) au débit de 88,1 g/min, du chlorure d'octanoyle (densité ≈ 0,95) au débit de 72 g par minute, et une solution sodique de glycine (densité ≈ 1,105) comprenant : 2220 g d'eau, 412,5 g de glycine (5,5 moles), 337,5 g chlorure de sodium et 431,5 g de solution aqueuse de soude à 30 %, (3,24 moles), au débit de 280,4 g/min, dans un réacteur à double enveloppe de 0,5 litre de volume intérieur refroidi de manière à maintenir une température de réaction entre 25°C et 300C. La réaction d'acylation est pilotée en contrôlant le pH du milieu afin qu'il reste inférieur ou égal à 9 et supérieur ou égal à 8 en ajustant si nécessaire le débit en solution de soude. Lorsque le volume occupé par le mélange réactionnel atteint le volume utile du réacteur, il commence à s'écouler dans un réacteur de précipitation équipé d'une vis sans fin, de deux double enveloppes, la première du côté introduction pour refroidir la précipitation à une température entre 25°C et 300C et la deuxième côté sortie, pour réchauffer le précipité et favoriser ainsi son écoulement, et dans lequel est introduit simultanément une solution aqueuse d'acide phosphorique (20% en poids; densité ≈ 1,11) au débit de 559,4 g/min. La neutralisation du N-octanoyl glycine est pilotée en contrôlant le pH du milieu dans le réacteur de précipitation, afin qu'il reste inférieur ou égal à 2 et supérieur ou égal à 1 en ajustant si nécessaire le débit en solution d'acide phosphorique.An aqueous sodium hydroxide solution (30% by weight, density ≈ 1.33) at a flow rate of 88.1 g / min, octanoyl chloride (density ≈ 0.95) is introduced simultaneously with stirring at a rate of 72. g per minute, and a sodium glycine solution (density ≈ 1.105) comprising: 2220 g of water, 412.5 g of glycine (5.5 moles), 337.5 g of sodium chloride and 431.5 g of solution 30% aqueous sodium hydroxide solution, (3.24 moles), at a flow rate of 280.4 g / min, in a jacketed reactor of 0.5 liter internal volume cooled so as to maintain a reaction temperature of between 25.degree. C. and 30 ° C. The acylation reaction is controlled by controlling the pH of the medium so that it remains less than or equal to 9 and greater than or equal to 8 by adjusting the flow rate in sodium hydroxide solution if necessary. When the volume occupied by the reaction mixture reaches the useful volume of the reactor, it begins to flow into a precipitation reactor equipped with a worm, two double envelopes, the first on the introduction side to cool the precipitation to a minimum. temperature between 25 ° C. and 30 ° C. and the second exit side, for heating the precipitate and thus promoting its flow, and in which is simultaneously introduced an aqueous solution of phosphoric acid (20% by weight, density ≈ 1.11) at the rate of 559.4 g / min. The neutralization of N-octanoyl glycine is controlled by controlling the pH of the medium in the precipitation reactor, so that it remains less than or equal to 2 and greater than or equal to 1, if necessary adjusting the flow rate in phosphoric acid solution.
On obtient ainsi 6460 g /heure de suspension aqueuse de N-octanoyl glycine.There is thus obtained 6460 g / hour of aqueous suspension of N-octanoyl glycine.
La suspension de précipité obtenue est s'écoule dans un bac à niveau constant équipé d'un pH mètre, puis est lavée et filtrée en continu au moyen de filtres du type CRICKET™ pilote 200D ou équivalents, disposés en parallèle de manière à pourvoir assurer la continuité de la fîltration. On obtient ainsi environ 828 g/heure de N-octanoyl glycine humide qui sont séchés et si désiré atomisés, pour produire environ 165 g / heure de N-octanoyl glycine sec sous forme de poudre ou d'agglomérats.The precipitate suspension obtained is discharged into a constant-level container equipped with a pH meter, and is then washed and filtered continuously using CRICKET ™ 200D or equivalent type filters, arranged in parallel so as to ensure the continuity of the filtration. About 828 g / hour of wet N-octanoyl glycine are thus obtained which are dried and, if desired, atomized, to produce about 165 g / hour of dry N-octanoyl glycine in the form of powder or agglomerates.
L'analyse d'un échantillon de produit final par chromatographie en phase gazeuse, confirme la présence d'acide octanoïque libre à une concentration inférieure à 1% en poids. L'essai exposé ci-dessus met en évidence les avantages qu'il ya à mettre en œuvre le procédé d'acylation en continu selon l'invention par rapport au procédé par lots de l'état de la technique :The analysis of a final product sample by gas chromatography confirms the presence of free octanoic acid at a concentration of less than 1% by weight. The test set out above highlights the advantages of implementing the continuous acylation process according to the invention compared to the batch method of the state of the art:
- L'absence d'utilisation de solvant organique comme l'acétone, pour empêcher la réaction secondaire :- The absence of use of organic solvent such as acetone, to prevent the secondary reaction:
Chlorure d'acide + soude — > acide + chlorure de sodium grâce à un contrôle permanent des conditions de pH et de température du réacteur et du réacteur de précipitation, permettant de maîtriser le temps de contact entre les réactifs ;Acid chloride + sodium hydroxide -> acid + sodium chloride thanks to a permanent control of the pH and temperature conditions of the reactor and the precipitation reactor, making it possible to control the contact time between the reagents;
- L'utilisation d'un réacteur jusqu'à 104 fois plus petit (0,5 litre au lieu de 5 m3), pour produire la même quantité d'amino acide N-acylé.- The use of a reactor up to 4 times smaller (0.5 liter instead of 5 m 3 ), to produce the same amount of N-acylated amino acid.
De tels avantages ainsi que la solution technique permettant de les atteindre n'ont jamais été décrits ni suggérés dans l'état de la technique à la date de dépôt de la présente demande de brevet.Such advantages as well as the technical solution for achieving them have never been described or suggested in the state of the art at the filing date of the present patent application.
Exemple 2 : Préparation de N-undécylénoyl phénylalanine (composé 2)Example 2 Preparation of N-undecylenoyl phenylalanine (compound 2)
En opérant de façon similaire au procédé de l'exemple 1, mais en utilisant le sel de sodium du phénylalanine, à la place du glycinate de sodium, et le chlorure de l'acide N- undécylénoïque à la place du chlorure d'octanoyle; on obtient le N-undécylénoyl phénylalanineOperating in a similar manner to the method of Example 1, but using the sodium salt of phenylalanine, instead of sodium glycinate, and N-undecylenoic acid chloride in place of octanoyl chloride; we get N-undecylenoyl phenylalanine
Exemples de formulations cosmétiquesExamples of cosmetic formulations
Les exemples suivants illustrent des formulations cosmétiques mettant en œuvres des composés 1 et 2, obtenus par le procédé objet de la présente invention.The following examples illustrate cosmetic formulations using compounds 1 and 2, obtained by the method that is the subject of the present invention.
Exemple 3 : Emulsion sans conservateurExample 3 Emulsion without preservative
FormuleFormula
A MONT ANO V™ 68 : 5,00%A MONT ANO V ™ 68: 5.00%
Huile d'amande douce : 5,00%Sweet almond oil: 5.00%
DL alpha-tocophérol : 0,05% B Eau : QSP 100%DL alpha-tocopherol: 0.05% B Water: QSP 100%
Glycérine : 5,00%Glycerin: 5.00%
Composé 1 : 1,00%Compound 1: 1.00%
Hydroxyde de sodium : 0,50%Sodium hydroxide: 0.50%
C SEPIGEL™ 305 : 0,30% D Parfum : 0,30%C SEPIGEL ™ 305: 0.30% D Perfume: 0.30%
Mode opératoireOperating mode
Fondre A à 700C et chauffer B à 75°C. Emulsionner B dans A à 700C puis ajouter C. A 35°C ajouter les constituants de la phase D. Ajuster le pH.Melt A at 70 ° C. and heat B at 75 ° C. Emulsify B in A at 70 ° C. and then add C. At 35 ° C. add the constituents of phase D. Adjust the pH.
Exemple 4 : Lotion pour peaux à tendance acnéiqueExample 4: Lotion for acne-prone skin
FormuleFormula
A MONTANOX™ 20 DF : 05,00%A MONTANOX ™ 20 DF: 05.00%
Parfum : 00,20% B Eau : Qsp 100%Fragrance: 00,20% B Water: Qsp 100%
Hydroxyde de sodium : 0,50%Sodium hydroxide: 0.50%
Composé 1 : 0,100%Compound 1: 0.100%
Mode opératoireOperating mode
Solubiliser le parfum dans le MONTANOX 20. Solubiliser le composé 1 dans le mélange eau/NaOH. Mélanger A et B.Solubilize the perfume in MONTANOX 20. Solubilize compound 1 in the water / NaOH mixture. Mix A and B.
Exemple 5 : Shampoing pour les états pelliculaires et squameuxExample 5 Shampoo for Dandruff and Squamous Conditions
FormuleFormula
A Eau : 20,00% Composé 1 : 2,00%A Water: 20.00% Compound 1: 2.00%
Lessive de soude à 32% massique : 1,12%Soda lye at 32% by mass: 1,12%
B PEG 120 méthyl glucose dioléate : 3,00%B PEG 120 methyl glucose dioleate: 3.00%
Sodium lauryl ether sulfate à 28% massique 33,00%Sodium lauryl ether sulfate at 28% by mass 33.00%
AMONYL™ 675 SB : 4,70% PROTEOL™ OAT : 5,00%AMONYL ™ 675 SB: 4.70% PROTEOL ™ OAT: 5.00%
Parfum : 0,20%Perfume: 0.20%
Eau qs 100%Water qs 100%
Acide lactique : qs pH = 5.5Lactic acid: qs pH = 5.5
Chlorure de sodium : qs 3000 cps Mode opératoireSodium chloride: qs 3000 cps Operating mode
Chauffer l'eau, ajouter la soude et le composé 1 ; fondre la cire non ionique dans ce mélange puis laisser refroidir, sous agitation avant d'incorporer les tensioactifs et d'autres ingrédients.Heat the water, add the sodium hydroxide and the compound 1; Melt the nonionic wax in this mixture and cool with stirring before incorporating the surfactants and other ingredients.
La viscosité est régulée par ajout de chlorure de sodium. Exemple 6 : Gel nettoyant pour visages à peaux sensibles sans conservateursThe viscosity is regulated by addition of sodium chloride. Example 6: Cleansing gel for sensitive skin faces without preservatives
FormuleFormula
A Composé 1 : 1,00%A compound 1: 1.00%
Hydroxyde de Sodium à 48 % massique : 0,35% Eau : 20,00%Sodium hydroxide at 48% by mass: 0.35% Water: 20.00%
B SIMULSOL™ 220TM : 3,00%B SIMULSOL ™ 220TM: 3.00%
Eau : 10,00%Water: 10.00%
CAPIGEL™ 98 : 5,00%CAPIGEL ™ 98: 5.00%
Eau : 10,00% C ORONAL™ LCG : 20,00%Water: 10.00% C ORONAL ™ LCG: 20.00%
D Parfum : 0,10%D Perfume: 0.10%
Glycérine : 5,00%Glycerin: 5.00%
Eau : QSP 100%Water: 100% QSP
Hydroxyde de Sodium : qs pH = 9.0 Acide lactique : qs pH = 5.5Sodium hydroxide: qs pH = 9.0 Lactic acid: qs pH = 5.5
Colorant : QsColoring: Qs
Mode opératoireOperating mode
Solubiliser le composé 1 dans l'eau chaude à 900C en présence de soude. Ajouter leSolubilize compound 1 in hot water at 90 ° C. in the presence of sodium hydroxide. Add the
SIMULSOL™ 220TM et agiter, ajouter ensuite l'ORONAL™ LCG et le parfum pré- dispersé dans la glycérine (D) puis faire le QS en eau. Diluer le CAPIGEL™ 98 à froid dans l'eau puis ajouter et mélanger. Ajuster le pH si nécessaire (autour de 9) puis ré-acidifïer (environ 0.8 % d'acide lactique) au pH souhaité.SIMULSOL ™ 220TM and shake, then add ORONAL ™ LCG and pre-dispersed perfume in glycerine (D) and then QS in water. Dilute the CAPIGEL ™ 98 cold in water and add and mix. Adjust the pH if necessary (around 9) then re-acidify (approximately 0.8% lactic acid) to the desired pH.
Exemple 7 : Crème anti-âge confort pour les peaux sensibles FormuleExample 7 Anti-Aging Comfort Cream for Sensitive Skin Formula
A MONT ANO V™ 202 : 3,00%TO MONT ANO V ™ 202: 3.00%
Squalane : 5,00%Squalane: 5.00%
SEPIC ALM™ VG : 3,00%SEPIC ALM ™ VG: 3.00%
B Eau : QSP 100% Composé 1 : 0,50%B Water: QSP 100% Compound 1: 0.50%
Hydroxyde de Sodium à 32% massique : 0,10%Sodium hydroxide at 32% by mass: 0,10%
C Huile de Macadamia Ternifolia et huile de germes de Kiwi : 3,00%C Macadamia Ternifolia Oil and Kiwi Sprout Oil: 3.00%
Cyclométhicone : 3,00%Cyclomethicone: 3.00%
D SEPIGEL™ 305 : 2,00% E SEPICIDE™ HB : 0,20%D SEPIGEL ™ 305: 2.00% E SEPICIDE ™ HB: 0.20%
Tocopherol : 0,10%Tocopherol: 0.10%
Parfum : 0,10%Perfume: 0.10%
Hydroxyde de Sodium : qs pH Mode opératoireSodium Hydroxide: qs pH Operating Procedure
Chauffer la phase aqueuse à 800C. Y ajouter la soude, le composé 1 puis la phase grasse préalablement chauffée à 800C. Emulsionner quelques minutes puis ajouter l'huile de silicone et l'huile végétale. Vers 700C, introduire le SEPIGEL™ 305. Refroidir et ajouter leHeat the aqueous phase at 80 ° C. Add sodium hydroxide, compound 1 and then the fatty phase previously heated to 80 ° C. Emulsify a few minutes and then add the silicone oil and vegetable oil. To 70 0 C, introduce the SEPIGEL ™ 305. Cool and add the
SEPICIDE™ HB, le parfum et le tocopherol vers 300C. Si nécessaire réajuster le pH final.SEPICIDE ™ HB, perfume and tocopherol to 30 0 C. If necessary readjust the final pH.
Exemple 8 : Gel moussant très doux sans conservateurEXAMPLE 8 Very Gentle Foaming Gel Without Preservative
FormuleFormula
A Composé 1 : 2,00%A compound 1: 2.00%
Hydroxyde de Sodium à 24% massique : 1,48% Eau : 20,00%Sodium hydroxide at 24% by weight: 1.48% Water: 20.00%
B CAPIGEL™ 98 : 3,00%B CAPIGEL ™ 98: 3.00%
Eau : 10,00%Water: 10.00%
C ORONAL™ LCG : 14,00%C ORONAL ™ LCG: 14.00%
PROTEOL™ OAT : 4,00% ORAMIDE™ DL200AF : 3,00%PROTEOL ™ OAT: 4.00% ORAMIDE ™ DL200AF: 3.00%
Parfum/Fragrance : 0,10%Perfume / Fragrance: 0.10%
Glycérine : 5,00%Glycerin: 5.00%
Eau : QSP. 100%Water: QSP. 100%
Hydroxyde de Sodium : qs pH=9.5 Acide lactique : qs pH=5.3Sodium hydroxide: qs pH = 9.5 Lactic acid: qs pH = 5.3
Mode opératoireOperating mode
Solubiliser le composé 1 dans l'eau chaude à 900C en présence de soude. Ajouter dans cette solution (A) les ingrédients listés en C puis ajouter le CAPIGEL™ 98 pré-dilué (B).Solubilize compound 1 in hot water at 90 ° C. in the presence of sodium hydroxide. Add the ingredients listed in C to this solution (A) and add the pre-diluted CAPIGEL ™ 98 (B).
Faire l'appoint en eau puis ajuster le pH d'abord en alcalinisant puis et en ré-acidifiant une formule de pH 5.3 environ.Add water and adjust the pH first by alkalinizing and then re-acidifying a pH of about 5.3.
Exemple 9 : Crème de soin haute tolérance pour peaux sensiblesExample 9 High tolerance skincare cream for sensitive skin
FormuleFormula
A MONT ANO V™ 202 : 5,00% Squalane végétal : 5,00%MONT ANO V ™ 202: 5.00% Vegetal Squalane: 5.00%
Coco-caprylate/caprate : 10,00%Coco-caprylate / caprate: 10.00%
B Silicate de sodium et de magnésium : 1,00%B Sodium and magnesium silicate: 1.00%
Gomme xanthane : 0,30% C Eau : QSP 100%Xanthan gum: 0.30% C Water: 100% QSP
Composé 1 : 1,00%Compound 1: 1.00%
Hydroxyde de Sodium : qs pH=5Sodium hydroxide: qs pH = 5
D Parfum : 0,10%D Perfume: 0.10%
SEPICIDE™ HB : 0,20% Mode opératoireSEPICIDE ™ HB: 0.20% Operating mode
Fondre les corps gras de la phase A à 80-850C. Chauffer la phase C à 80-850C. Disperser les poudres (B: silicate de sodium et de magnésium, et gomme xanthane) dans la phase grasse puis émulsionner C dans A à 80-850C.Melt the fatty substances of phase A at 80-85 ° C. Heat phase C at 80-85 ° C. Disperse the powders (B: sodium silicate and magnesium, and xanthan gum) in the fatty phase and emulsify C in A at 80-85 0 C.
Exemple 10 : Gel moussant sans conservateurExample 10: Foaming gel without preservative
FormuleFormula
A AMONYL™ 675 SB : 16,00%A AMONYL ™ 675 SB: 16.00%
ORAMIX™ NS 10 : 09,00%ORAMIX ™ NS 10: 09.00%
PEG-120 méthylglucose dioléate : 04,00% Parfum : 00,50%PEG-120 methylglucose dioleate: 04.00% Perfume: 00.50%
B Eau chaude (80-900C) : 20,00%B Hot water (80-90 0 C): 20.00%
Composé 1 : 02,00%Compound 1: 02.00%
Propylène glycol : 05,00%Propylene glycol: 05.00%
Hydroxyde de Sodium à 32% massique : 01,00% C Eau : QSP 100 %Sodium hydroxide at 32% by mass: 01.00% C Water: QSP 100%
Hydroxyde de Sodium à 32% massique: QS PH=5Sodium hydroxide at 32% by weight: QS PH = 5
Mode opératoireOperating mode
Mélanger les constituants de A dans l'ordre. Mélanger les constituants de B dans l'ordre. Ajouter B dans A puis C. Réajuster le pH final si nécessaire.Mix the constituents of A in order. Mix the constituents of B in order. Add B to A then C. Readjust the final pH if necessary.
Exemple 11 : Gel purifiant pour boutons et points noirsExample 11 Purifying Gel for Pimples and Blackheads
FormuleFormula
A SEPIGEL™ 305 : 4,00%A SEPIGEL ™ 305: 4.00%
Tri-heptanoïne : 4,00% B Composé 1 : 4,00%Tri-heptanoine: 4.00% B Compound 1: 4.00%
Propylène glycol : QSP 100%Propylene glycol: 100% QSP
Mode opératoireOperating mode
Solubiliser à chaud le composé 1 dans le propylène glycol. Après refroidissement ajouter progressivement la phase B sur la phase A en agitant continuellement.Hot solubilize compound 1 in propylene glycol. After cooling, gradually add phase B to phase A with continuous stirring.
Exemple 12 : Emulsion-Soin éclaircissant pour peau matureEXAMPLE 12 Emulsion-Lightening Care for Mature Skin
MONTANO V™ 202 : 2,00%MONTANO V ™ 202: 2.00%
MONTANO V™ 68 : 2,00% Caprylic capric triglycérides 10,00%MONTANO V ™ 68: 2.00% Caprylic capric triglycerides 10.00%
Squalane 10,00%Squalane 10.00%
Eau QSP 100%Water QSP 100%
Composé 2 1,00%Compound 2 1.00%
SEPIGEL™ 305 0,70% Magnésium ascorbyl phosphate 2,00%SEPIGEL ™ 305 0.70% Magnesium ascorbyl phosphate 2.00%
SEPICIDE™ HB 0,30%SEPICIDE ™ HB 0.30%
SEPICIDE™ CI 0,20%SEPICIDE ™ CI 0.20%
Parfum 0,50%Perfume 0,50%
Exemple 13 : Emulsion - Soin raffermissant éclaircissantEXAMPLE 13 Emulsion Lightening Firming Treatment
MONT ANO V™ 202 : 3,00%MONT ANO V ™ 202: 3.00%
Hydroxyde de Sodium à 24% massique : 0,06%Sodium hydroxide at 24% by mass: 0.06%
Méthoxycinnamate d'(éthyl hexyle) : 6,00%Ethyl hexyl methoxycinnamate: 6.00%
LANOL™ 1688 : 8,00% Benzophénone-3 : 4,00%LANOL ™ 1688: 8.00% Benzophenone-3: 4.00%
Eau : QSP 100%Water: 100% QSP
Composé 2 : 2,00%Compound 2: 2.00%
SIMULGEL™ NS : 0,50%SIMULGEL ™ NS: 0.50%
SEPILIFT™ DPHP : 0,50% Diméthicone : 2,00%SEPILIFT ™ DPHP: 0.50% Dimethicone: 2.00%
Cyclométhicone : 2,00%Cyclomethicone: 2.00%
Arbutine : 0,30%Arbutin: 0.30%
SEPICIDE™ HB : 0,30% SEPICIDE™ CI : 0,20%SEPICIDE ™ HB: 0.30% SEPICIDE ™ CI: 0.20%
Parfum : 0,10%Perfume: 0.10%
Exemple 14 : Gel-crème éclaircissant aux alpha-hydroxy acides Hydroxyéthylcellulose : 0,80%EXAMPLE 14 Gel-Cream Lightening with Alpha-Hydroxy Acids Hydroxyethylcellulose: 0.80%
Octanoate d'ethyl hexyle : 5,00%Hexyl octanoate: 5.00%
Lactate de sodium à 60 % massique : 14,00%Sodium lactate at 60% by weight: 14.00%
Eau : QSP 100%Water: 100% QSP
Composé 2 : 3,00% SEPIGEL™ 305 : 4,20 %Compound 2: 3.00% SEPIGEL ™ 305: 4.20%
SEPICIDE™ HB : 2,00 %SEPICIDE ™ HB: 2.00%
SEPICIDE™ CI : 3,00 %SEPICIDE ™ CI: 3.00%
Parfum : 0,10 %Perfume: 0.10%
Exemple 15 : Emulsion- Soin éclaircissantExample 15 Emulsion Lightening Care
MONT ANO V™ L : 1,00%MONT ANO V ™ L: 1.00%
Cetyl alcool : 2,00%Cetyl alcohol: 2.00%
Néopentanoate d'isodécyle : 12,00%Isodecyl neopentanoate: 12.00%
Octanoate de cétéaryle : 10,00% Glycérine : 3,00%Cetearyl Octanoate: 10.00% Glycerin: 3.00%
Eau : QSP 100%Water: 100% QSP
Composé 2 : 1,00 %Compound 2: 1.00%
SIMULGEL™ EG : 2,00%SIMULGEL ™ EG: 2.00%
Acide kojique : 1,00% SEPICIDE™ HB : 0,30%Kojic acid: 1.00% SEPICIDE ™ HB: 0.30%
SEPICIDE™ CI : 0,20%SEPICIDE ™ CI: 0.20%
Parfum 0,10%Perfume 0.10%
Exemple 16 : Lotion éclaircissante ORAMIX™ CG110 : 5,00%Example 16: Lightening lotion ORAMIX ™ CG110: 5.00%
KATHON™ CG : 0,08%KATHON ™ CG: 0.08%
Eau : QSP 100% Composé 2 : 1,00%Water: 100% QSP Compound 2: 1.00%
Parfum : 0,10%Perfume: 0.10%
Cette lotion peut être vendue en flacons ou imprégnée sur des lingettes.This lotion can be sold in bottles or impregnated on wipes.
Exemple 17 : Poudre pressée A Composé 2 : 2,00%Example 17: Pressed powder A Compound 2: 2.00%
MICROPEARL ™ M310 : 5,00%MICROPEARL ™ M310: 5.00%
Mica : 50,00%Mica: 50.00%
Talc : 32,50%Talc: 32.50%
Iron oxide yellow : 0,50% B SEPICALM™ VG : 5,00%Iron oxide yellow: 0.50% B SEPICALM ™ VG: 5.00%
C Diméthicone : 5,00%C Dimethicone: 5.00%
Mode opératoireOperating mode
Peser toutes les poudres (phase A) et les broyer à sec dans un broyeur à couteaux. Ajouter la phase B et reproduire le même temps de broyage que pour la phase A. Ajouter la phase C et répéter la même opération de broyage que pour la phase B. La poudre ainsi préparée est ensuite pressée dans des godets au moyen d'une compacteuse manuelleWeigh all the powders (phase A) and grind them dry in a knife mill. Add phase B and reproduce the same grinding time as for phase A. Add phase C and repeat the same grinding operation as for phase B. The powder thus prepared is then pressed into buckets using a compactor manual
KENWALL avec une pression de 120 bars.KENWALL with a pressure of 120 bar.
Exemple 18 : Fluide «teint clair» A Composé 2 : 2,00%Example 18: Fluid "clear complexion" A compound 2: 2.00%
B MICROPEARL™ M310 : 3,00%B MICROPEARL ™ M310: 3.00%
Eau : QSP 100%Water: 100% QSP
Carbomer : 0,25%Carbomer: 0.25%
Gomme xanthane : 0,20%Xanthan gum: 0.20%
CC IIssoonnoonnooaattee dd''iissoonnoonnyyllee :: 5,00%CC IIssoonnoonnoonnooonnattiioaattee dd'iissoonnoonnyyllee :: 5,00%
D SEPICIDE™ HB : 0,30%D SEPICIDE ™ HB: 0.30%
SEPICIDE™ CI : 0,20%SEPICIDE ™ CI: 0.20%
Parfum : 0,30%Perfume: 0.30%
DL α-Tocophérol : 0,05% EE TTrroomméétthhaammiinnee :: QS pH=7,2DL α-Tocopherol: 0.05% EE Tetrroommetethamamine: QS pH = 7.2
Mode opératoire Solubiliser le composé 2 dans l'éthanol sous agitation puis ajouter le MICROPEARL™ M310. Disperser le carbomer et la gomme xanthane dans l'eau et ajouter C dans cette phase B, sous agitation. Ajouter la phase D et ajuster le pH final si nécessaire.Operating mode Solubilize compound 2 in stirring ethanol and then add MICROPEARL ™ M310. Disperse carbomer and xanthan gum in water and add C in this phase B, stirring. Add phase D and adjust the final pH if necessary.
Les définitions des produits commerciaux utilisés dans les exemples sont les suivantes :The definitions of the commercial products used in the examples are as follows:
MONTANOV™ 68 est un agent émulsionnant à base de cétéaryl alcool et de cétearyl glucoside commercialisé par la société SEPPICMONTANOV ™ 68 is an emulsifying agent based on cetearyl alcohol and cetearyl glucoside marketed by the company SEPPIC
SEPIGEL 305™ est un agent épaississant et stabilisant (dénomination INCI : Polyacrylamide, C13-14 Isoparaffm, Laureth-7) commercialisé par la société SEPPICSEPIGEL 305 ™ is a thickening and stabilizing agent (INCI name: Polyacrylamide, C13-14 Isoparaffm, Laureth-7) sold by the company SEPPIC
MONTANOX™ 20 DF est un agent solubilisant à base de Polysorbate 20 commercialisé par la société SEPPICMONTANOX ™ 20 DF is a solubilizing agent based on Polysorbate 20 marketed by the company SEPPIC
AMONYL™ 675 SB est un agent moussant à base de Cocamidopropyl hydroxysultaïne commercialisé par la société SEPPIC PROTEOL™ OAT est un agent moussant à base de lauroate d'acides aminés de la protéine d'avoine commercialisé par la société SEPPICAMONYL ™ 675 SB is a foaming agent based on cocamidopropyl hydroxysultaine marketed by the company SEPPIC PROTEOL ™ OAT is a foaming agent based on amino acid lauroate of the oat protein marketed by the company SEPPIC
SIMULSOL™ 220TM est un agent moussant à base de PEG-200 glyceryl stéarate commercialisé par la société SEPPICSIMULSOL ™ 220TM is a foaming agent based on PEG-200 glyceryl stearate marketed by the company SEPPIC
CAPIGEL™ 98 est un agent épaississant et stabilisant à base de copolymers Acrylates commercialisé par la société SEPPICCAPIGEL ™ 98 is a thickening and stabilizing agent based on copolymers Acrylates marketed by the company SEPPIC
ORONAL™ LCG est un agent moussant et détoxifîant à base de sulfate de cocoeth sous forme sodique et de PEG - 40 glyceryl cocoate commercialisé par la société SEPPICORONAL ™ LCG is a foaming and detoxifying agent based on cocoeth sulphate in sodium form and PEG-40 glyceryl cocoate marketed by the company SEPPIC
MONTANOV™ 202 est un agent émulsionnant à base d'alcool arachidylique, d'alcool béhénylique d'arachidyl glucoside commercialisé par la société SEPPIC SEPICALM™ VG : (Dénomination INCI : Sodium palmitoyl proline and Nymphéa alba flower extract) commercialisé par la société SEPPICMONTANOV ™ 202 is an emulsifying agent based on arachidyl alcohol, arachidyl glucoside behenyl alcohol marketed by the company SEPPIC SEPICALM ™ VG: (INCI name: Sodium palmitoyl proline and Nymphea alba flower extract) marketed by the company SEPPIC
SEPICIDE™ HB : mélange de phénoxyéthanol, de méthylparaben, d'éthylparaben, de propylparaben et de butylparaben, (agent conservateur) commercialisé par la société SEPPICSEPICIDE ™ HB: mixture of phenoxyethanol, methylparaben, ethylparaben, propylparaben and butylparaben (preservative) marketed by the company SEPPIC
ORAMIDE™ DL200AF est un agent moussant à base de Cocamide DEA commercialisé par la société SEPPICORAMIDE ™ DL200AF is a foaming agent based on Cocamide DEA marketed by the company SEPPIC
ORAMIX™ NS 10 est un agent moussant à base de Decyl glucoside commercialisé par la société SEPPICORAMIX ™ NS 10 is a foaming agent based on Decyl glucoside marketed by the company SEPPIC
SEPICIDE™ CI est un agent conservateur à base d'Imidazoline urée, commercialisé par la société SEPPIC LANOL™ 1688 est de l'Ethylhexanoate de cétéaryle commercialisé par la société SEPPIC SIMULGEL™ NS est un latex inverse auto-inversible de copolymères tel que ceux décrits dans la publication internationale WO 99/36445 (dénomination INCI : hydroxyethylacrylate/Sodium acryloyldimethyl taurate copolymer et squalane et Polysorbate 60) commercialisé par la société SEPPICSEPICIDE ™ CI is a preservative agent based on Imidazoline urea, marketed by the company SEPPIC LANOL ™ 1688 is cetearyl ethylhexanoate marketed by the company SEPPIC SIMULGEL ™ NS is a self-invertible inverse latex of copolymers such as those described in the international publication WO 99/36445 (INCI name: hydroxyethylacrylate / Sodium acryloyldimethyl taurate copolymer and Squalane and Polysorbate 60) marketed by the company SEPPIC
SEPILIFT™ DPHP est la Dipalmitoyl hydroxyproline, commercialisé par la société SEPPIC MONTANO V™ L est un agent émulsionnant à base d'alcool en C14-C22 et d'alkyl polyglucoside en C12-C20 tel que ceux décrits dans la demande de brevet européen EP O 995 487 SIMULGEL™ EG est un latex inverse auto-inversible de copolymères tel que ceux décrits dans la publication internationale WO 99/36445 (dénomination INCI : Sodium acrylate/Sodium acryloyldimethyl taurate copolymer et Isohexadecane et Polysorbate 80) commercialisé par la société SEPPIC ORAMIX™ CGI lO est un agent moussant à base d'octyl glucoside et de décyl glucoside commercialisé par la société SEPPICSEPILIFT ™ DPHP is Dipalmitoyl hydroxyproline, sold by the company SEPPIC MONTANO V ™ L is a C14-C22 alcohol-based emulsifier and C12-C20 alkyl polyglucoside such as those described in the European patent application EP SIMULGEL ™ EG is a self-invertible inverse latex of copolymers such as those described in the international publication WO 99/36445 (INCI name: Sodium acrylate / sodium acryloyldimethyl taurate copolymer and Isohexadecane and Polysorbate 80) marketed by the company SEPPIC ORAMIX. CGI 10 is a foaming agent based on octyl glucoside and decyl glucoside marketed by the company SEPPIC
KATHON™ CG est le méthyl isothiazolinone / Méthyl chloroisothiazolinone commercialisé par la société ROHM&HAASKATHON ™ CG is methyl isothiazolinone / methyl chloroisothiazolinone marketed by the company ROHM & HAAS
MICRO PEARL™ M310 est une poudre qui se disperse dans l'huile, à base de polyméthacrylate de méthyle, ayant des propriétés adsorbantes et matifïantes, commercialisée par la société SEPPIC. MICRO PEARL ™ M310 is an oil dispersing powder based on polymethyl methacrylate, having adsorbent and mattifying properties, sold by the company SEPPIC.

Claims

REVENDICATIONS
1. Procédé de synthèse en phase aqueuse en continu, d'un composé N-acylé comportant au moins un motif fonctionnel divalent (Ml) ou d'un mélange de composés N- acylés comportant au moins un motif fonctionnel divalent (Ml) :1. Process for the continuous aqueous phase synthesis of an N-acyl compound comprising at least one divalent functional unit (M1) or of a mixture of acylated N compounds comprising at least one divalent functional unit (M1):
OO
OHOH
Λ CH0 Λ CH 0
OO
(Ml), dans lequel n représente un nombre entier égal à 0, 1 ou 2, et Rl représente un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comportant de 1 à 17 atomes de carbone, comprenant :(Ml), wherein n represents an integer equal to 0, 1 or 2, and R1 represents a linear or branched, saturated or unsaturated aliphatic radical containing from 1 to 17 carbon atoms, comprising:
Une étape A de réaction d'un composé comportant au moins un motif fonctionnel divalent (M2) ou d'un mélange de composés comportant au moins un motif fonctionnel divalent (M2) :A reaction step A of a compound comprising at least one divalent functional unit (M2) or a mixture of compounds comprising at least one divalent functional unit (M2):
(M2), dans lequel n est tel que défini précédemment dans le motif fonctionnel divalent (Ml), M représente un atome de métal alcalin, avec un halogénure d'acide de formule (IV) :(M2), wherein n is as defined previously in the divalent functional unit (M1), M represents an alkali metal atom, with an acid halide of formula (IV):
Y OY O
(IV), dans laquelle Rl est tel que défini précédemment dans ledit motif fonctionnel divalent (Ml), X représente un atome d'halogène, ou avec un mélange d'halogénures d'acide de formules (IV), en solution aqueuse et à pH supérieur à 7, pour former un composé N-acylé comportant au moins un motif fonctionnel divalent (M3) : O(IV), wherein R 1 is as previously defined in said divalent functional unit (M 1), X represents a halogen atom, or with a mixture of acid halides of formulas (IV), in aqueous solution and at pH greater than 7, to form an N-acyl compound having at least one divalent functional unit (M3): O
OMOM
Λ CH,Λ CH,
OO
(M3), dans lequel n, M et Rl sont tels que définis ci-dessus, ou un mélange de composés N-acylés comportant au moins un motif fonctionnel divalent (M3) ; Une étape B d'hydrolyse à pH inférieur à 7, du composé N-acylé comportant au moins un motif fonctionnel divalent (M3) ou du mélange de composés N-acylés comportant au moins un motif fonctionnel divalent (M3), obtenu à l'étape A, pour former ledit composé N- acylé comportant au moins un motif fonctionnel divalent (Ml) ou ledit mélange de composés N-acylés comportant au moins un motif fonctionnel divalent (Ml) ; caractérisé en ce que l'étape A est effectuée par mise en contact de façon continue dans le temps, d'un flux de débit di dudit halogénure d'acide de formule (IV), d'un flux de débit d2, dudit composé comportant au moins un motif fonctionnel divalent (M2) ou du mélange de composés comportant au moins un motif fonctionnel divalent (M2) et d'un flux de débit d3 de solution aqueuse alcaline, en maintenant le ratio molaire halogénure d'acide de formule (IV) / composé comportant au moins un motif fonctionnel divalent (M2) inférieur à 1 et supérieur ou égal à 0,75, en maintenant le pH du milieu inférieur ou égal à 9,5, plus particulièrement inférieur ou égal à 9 et supérieur ou égal à 8.(M3) wherein n, M and R1 are as defined above, or a mixture of N-acyl compounds having at least one divalent functional unit (M3); A step B of hydrolysis at a pH of less than 7, of the N-acyl compound comprising at least one divalent functional unit (M3) or of the mixture of N-acyl compounds containing at least one divalent functional unit (M3) obtained from step A, to form said N-acyl compound having at least one divalent functional unit (M1) or said mixture of N-acyl compounds having at least one divalent functional unit (M1); characterized in that step A is carried out by contacting, in a continuous manner over time, a flow rate of said acid halide of formula (IV) with a flow rate of d 2 of said compound comprising at least one divalent functional unit (M2) or a mixture of compounds comprising at least one divalent functional unit (M2) and a flow rate of d 3 of alkaline aqueous solution, while maintaining the molar ratio of acid halide of formula (IV) / compound comprising at least one divalent functional unit (M2) of less than 1 and greater than or equal to 0.75, maintaining the pH of the medium of less than or equal to 9.5, more particularly less than or equal to 9 and greater or equal to 8.
2. Procédé tel que défini à la revendication 1, dans lequel le déroulement de la réaction chimique de l'étape A est surveillé en contrôlant le pH du milieu réactionnel et en l'ajustant si nécessaire par addition d'une solution aqueuse alcaline.2. The process as defined in claim 1, wherein the course of the chemical reaction of step A is monitored by controlling the pH of the reaction medium and adjusting it if necessary by addition of an aqueous alkaline solution.
3. Procédé tel que défini à l'une des revendications 1 à 2, dans lequel l'étape A est effectuée en maintenant la température inférieure à 35°C.3. Method as defined in one of claims 1 to 2, wherein step A is performed while maintaining the temperature below 35 ° C.
4. Procédé tel que défini à l'une des revendications 1 à 3, dans lequel l'étape B est effectuée en maintenant le pH inférieur ou égal à 2. 4. Method as defined in one of claims 1 to 3, wherein step B is performed while maintaining the pH less than or equal to 2.
5. Procédé tel que défini à l'une des revendications 1 à 4, dans lequel l'étape B est suivie d'une étape C de lavage à l'eau et de filtration de la dispersion de précipité obtenue à l'étape B.5. Method as defined in one of claims 1 to 4, wherein step B is followed by a step C of washing with water and filtration of the precipitate dispersion obtained in step B.
6. Procédé tel que défini à la revendication 5, dans lequel l'étape C est suivie d'une étape D de séchage du précipité obtenu à l'étape C.6. The process as defined in claim 5, wherein step C is followed by a step D of drying the precipitate obtained in step C.
7. Procédé tel que défini à l'une des revendications 5 ou 6, dans lequel le précipité obtenu à l'étape C est séché et atomisé pour obtenir une poudre.7. A method as defined in one of claims 5 or 6, wherein the precipitate obtained in step C is dried and atomized to obtain a powder.
8. Procédé tel que défini à l'une des revendications 1 à 7, de synthèse d'un acide α- aminé N-acylé de formule (I) :8. Process as defined in one of claims 1 to 7, for the synthesis of an N-acylated α-amino acid of formula (I):
Y O R3 (I) dans laquelle Rl est tel que défini précédemment dans ledit motif fonctionnel divalent (Ml), R2 représente un atome d'hydrogène, ou un radical choisi parmi les radicaux méthyle, benzyle, isobutyle, 1-méthyl propyle ou isopropyle, et R3 représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, comprenant :YO R3 (I) wherein R1 is as defined above in said divalent functional unit (M1), R2 represents a hydrogen atom, or a radical selected from methyl, benzyl, isobutyl, 1-methylpropyl or isopropyl radicals, and R3 represents a hydrogen atom or a methyl radical, comprising:
Une étape A de réaction du sel de métal alcalin de l'acide α-aminé de formule (II) :A reaction step A of the alkali metal salt of the α-amino acid of formula (II):
(H) dans laquelle R2 et R3 sont tels que définis dans la formule (I) précédente, et M représente un atome de métal alcalin, avec un halogénure d'acide de formule (IV) :(H) wherein R2 and R3 are as defined in formula (I) above, and M represents an alkali metal atom, with an acid halide of formula (IV):
R1 XR1 X
O (IV) dans laquelle Rl représente un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comportant de 1 à 17 atomes de carbone et X représente un atome d'halogène, ou avec un mélange d'halogénures d'acide de formules (IV), en solution aqueuse et à pH supérieur à 7, pour former un composé de formule (III) :O (IV) wherein R1 represents a linear or branched, saturated or unsaturated, aliphatic radical having from 1 to 17 carbon atoms and X represents a halogen atom, or with a mixture of acid halides of formulas (IV ), in aqueous solution and at pH greater than 7, to form a compound of formula (III):
Y O R3 YO R3
(III) dans lequel M, Rl, R2 et R3 sont tels que définis ci-dessus, ou un mélange de composés de formule (III) ;(III) wherein M, R1, R2 and R3 are as defined above, or a mixture of compounds of formula (III);
Une étape B d'hydrolyse à pH inférieur à 7, du composé de formule (III), ou du mélange de composés de formule (III), obtenu à l'étape A, pour former ledit d'un acide α- aminé N-acylé de formule (I) ou un mélange d'acides α-aminés N-acylés de formule (I);A step B of hydrolysis at pH below 7, the compound of formula (III), or the mixture of compounds of formula (III), obtained in step A, to form said α-amino acid N- acylated acid of formula (I) or a mixture of N-acylated α-amino acids of formula (I);
9. Procédé tel que défini à la revendication 8, de synthèse du N-octanoyl glycine de formule (T):9. Process as defined in claim 8, for the synthesis of N-octanoyl glycine of formula (T):
correspondant à la formule (I) dans laquelle Rl représente le radical heptyle, R2 et R3 représentent chacun un atome d'hydrogène, comprenant :corresponding to formula (I) in which R1 represents the heptyl radical, R2 and R3 each represent a hydrogen atom, comprising:
Une étape A de réaction du glycinate de sodium de formule (H') :A sodium glycinate reaction step A of formula (H '):
O rYθNa NH2 (H') correspondant à la formule (II) dans laquelle M représente un atome de sodium, avec le chlorure d'octanoyle (IV) :O rYθNa NH 2 (H ') corresponding to formula (II) in which M represents a sodium atom, with octanoyl chloride (IV):
H, C^ ,/\. _ oιH, C ^ , / \. _ oι
Y O (IV) correspondant à la formule (IV) dans laquelle Rl représente un radical heptyle et X représente un atome de chlore, en solution aqueuse de soude et à pH supérieur à 8 et inférieur ou égal à 9,5, pour former un composé de formule (IH') :YO (IV) corresponding to the formula (IV) in which R1 represents a heptyl radical and X represents a chlorine atom, in aqueous sodium hydroxide solution and at a pH of greater than 8 and less than or equal to 9.5, to form a compound of formula (IH '):
(iir) correspondant à la formule (III) dans laquelle Rl représente un radical heptyle, M représente un atome de sodium, Rl représente le radical heptyle et R2 et R3 représentent chacun un atome d'hydrogène ; Une étape B d'hydrolyse à un pH inférieur à 2, du composé de formule (IH'), obtenu à l'étape A, pour former ledit N-octanoyl glycine de formule (T) ;(iir) corresponding to the formula (III) wherein R1 represents a heptyl radical, M represents a sodium atom, R1 represents the heptyl radical and R2 and R3 each represent a hydrogen atom; A step B of hydrolysis at a pH below 2, of the compound of formula (IH '), obtained in step A, to form said N-octanoyl glycine of formula (T);
Une étape C de lavage à l'eau et de fïltration de la dispersion aqueuse de précipité obtenue à l'étape B.A step C of washing with water and filtration of the aqueous dispersion of precipitate obtained in step B.
Une étape D de séchage et atomisation du précipité humide obtenu à l'étape C pour obtenir le N-octanoyl glycine sous forme de poudre fine ;A step D of drying and atomizing the wet precipitate obtained in step C to obtain N-octanoyl glycine in the form of a fine powder;
10. Procédé tel que défini à l'une des revendications 1 à 9, de préparation en continu d'un acide aminé N-acylé caractérisé en ce que l'acide aminé en solution aqueuse à un débit d2, le chlorure d'acide à un débit di et une solution aqueuse de soude à un débit d3, sont introduits simultanément dans un ratio molaire chlorure d'acide / acide aminé supérieur ou égal à 0,8 et inférieur à 1, dans un réacteur muni d'un agitateur permettant d'obtenir une homogénéisation fine dudit milieu réactionnel et dimensionné de façon à ce que le temps de séjour du milieu réactionnel formé dans le réacteur soit inférieur ou égal à 5 minutes, ledit milieu réactionnel étant maintenu à une température inférieure ou égale à 35° C et le pH dudit milieu réactionnel étant maintenu à une valeur comprise entre 8,5 et 9,5 ; en ce que ledit milieu réactionnel est laissé se transférer vers un réacteur de précipitation muni d'une vis sans fin, dans lequel il est traité par une solution aqueuse d'acide phosphorique introduit à un débit d4 apte à maintenir dans ledit réacteur de précipitation un pH inférieur ou égal à 2 pour former en fin de parcours dans ledit réacteur de précipitation, une dispersion aqueuse d'un précipité dudit aminoacide qui est ensuite lavée et filtrée, et le précipité humide obtenu est si nécessaire séché puis atomisé.10. Process as defined in one of Claims 1 to 9, for the continuous preparation of an N-acylated amino acid, characterized in that the amino acid in aqueous solution at a flow rate of 2 , the acid chloride at a flow rate d 1 and an aqueous solution of sodium hydroxide at a flow rate d 3, are introduced simultaneously in an acid chloride / amino acid molar ratio of greater than or equal to 0.8 and less than 1, in a reactor equipped with a stirrer allowing to obtain a fine homogenization of said reaction medium and dimensioned so that the residence time of the reaction medium formed in the reactor is less than or equal to 5 minutes, said reaction medium being maintained at a temperature of less than or equal to 35 ° C. and the pH of said reaction medium being maintained at a value between 8.5 and 9.5; in that said The reaction medium is allowed to transfer to a precipitation reactor equipped with a worm, in which it is treated with an aqueous solution of phosphoric acid introduced at a flow rate of 4 adapted to maintain in said precipitation reactor a lower pH or equal to 2 to form at the end of the course in said precipitation reactor, an aqueous dispersion of a precipitate of said amino acid which is then washed and filtered, and the wet precipitate obtained is, if necessary, dried and then atomized.
11. Installation pour la mise en œuvre du procédé tel que défini à lune des revendications 1 à 10 : Un réacteur (REl) à double enveloppe et muni d'un agitateur (AGI) et d'un dispositif de mesure de la température intérieure (TICREl) permettant le contrôle et l'ajustement de la température en son sein par circulation dans ladite enveloppe, d'un fluide réfrigérant, ledit fluide étant refroidi par recirculation au sein d'un échangeur de chaleur (El) ;11. Installation for the implementation of the process as defined in one of claims 1 to 10: A reactor (REl) jacketed and equipped with a stirrer (AGI) and an indoor temperature measuring device ( TICREl) for controlling and adjusting the temperature within it by circulating in said envelope, a refrigerant fluid, said fluid being cooled by recirculation within a heat exchanger (El);
Trois contenants ZBl, ZB2 et ZB3, desquels sont respectivement soutirés en continu grâce à 3 pompes (Pl), (P2) et (P3) respectivement le composé comportant au moins un motif fonctionnel divalent (M2), l'halogénure d'acide de formule (IV) et la solution aqueuse alcalineThree containers ZB1, ZB2 and ZB3, from which three pumps (P1), (P2) and (P3) are respectively withdrawn continuously, the compound comprising at least one divalent functional unit (M2), the acid halide of formula (IV) and the aqueous alkaline solution
Trois lignes de circulation des fluides (1), (2) et (3), permettant la circulation des réactifs issus desdits contenants (ZBl), (ZB2) et (ZB3) et leur introduction via 3 entrées localisées à sa base dans ledit réacteur (REl) ;Three fluid circulation lines (1), (2) and (3), allowing the circulation of the reagents from said containers (ZB1), (ZB2) and (ZB3) and their introduction via 3 inputs located at its base in said reactor (REl);
Un réacteur de précipitation (PRl) muni d'une vis sans fin (AG2), relié à une entrée localisée en la partie supérieure dudit réacteur (REl), par une ligne de circulation de fluide (4), et relié à un contenant (ZB4), via une ligne de circulation de fluide (5), duquel est soutiré grâce à une pompe (P4), la solution aqueuse acide destinée à l'hydrolyse au sein dudit réacteur de précipitation (PRl) du composé comportant au moins un motif fonctionnel divalent (M3), ledit réacteur de précipitation (PRl) étant enveloppé en sa première moitié dite moitié amont, par une d'une double-enveloppe permettant le contrôle et l'ajustement de la température en son sein par circulation dans ladite enveloppe, d'un fluide réfrigérant, et en sa seconde moitié, dite moitié aval, par une double enveloppe, permettant le contrôle et l'ajustement de la température en son sein, par circulation dans ladite enveloppe, d'un fluide réchauffant ;A precipitation reactor (PR1) equipped with an endless screw (AG2), connected to an inlet located in the upper part of said reactor (RE1), by a fluid circulation line (4), and connected to a container ( ZB4), via a fluid circulation line (5), from which is drawn off by means of a pump (P4), the acidic aqueous solution intended for hydrolysis within said precipitation reactor (PR1) of the compound comprising at least one unit functional divalent (M3), said precipitation reactor (PRl) being wrapped in its first half said half upstream, by a double-envelope for controlling and adjusting the temperature therein by circulation in said envelope, a refrigerant fluid, and in its second half, said half downstream, by a double jacket, for controlling and adjusting the temperature within it, by circulating in said casing, a heating fluid;
Un réservoir (R02) permettant de recueillir la dispersion de précipité s'écoulant dudit réacteur de précipitation (PRl), muni d'un dispositif de contrôle du pH (PHR02), connecté en sa partie aval par des lignes de circulation de fluide (6), (7) et (8) à une batterie de filtres (Fl), (F2) ET (F3) disposés en parallèle, permettant grâce à une pompe (P5) et à une connexion au réseau d'eau, au lavage et la fïltration de la dispersion de précipité issue dudit réservoir (R02) ; les dits filtres (Fl), (F2), (F3) étant connectés en aval à une ligne de circulation de fluide (9), issue d'un trop-plein dudit réservoir (R02).A tank (R02) for collecting the precipitate dispersion flowing from said precipitation reactor (PR1), provided with a pH control device (PHR02), connected in its downstream part by fluid circulation lines (6). ), (7) and (8) to a filter bank (Fl), (F2) AND (F3) arranged in parallel, allowing through a pump (P5) and a connection to the water network, washing and filtration of the precipitate dispersion from said reservoir (R02); said filters (F1), (F2), (F3) being connected downstream to a fluid circulation line (9) issuing from an overflow of said reservoir (R02).
12. Utilisation d'hydrolysats partiels N-acylés de protéines; d'hydrolysats totaux N- acylés de protéines, d'acides α-aminés N-acylés ou de sarcosine N-acylée, obtenus par le procédé tel que défini à l'une de revendications 1 à 10, comme ingrédients actifs et/ou comme excipients dans les compositions topiques cosmétiques. 12. Use of partial N-acyl hydrolysates of proteins; total N-acylated hydrolyzates of proteins, of N-acylated α-amino acids or of N-acylated sarcosine, obtained by the process as defined in one of claims 1 to 10, as active ingredients and / or as excipients in cosmetic topical compositions.
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