EP2103704B1 - Warmgewalztes Langprodukt und Verfahren zu dessen Herstellung - Google Patents

Warmgewalztes Langprodukt und Verfahren zu dessen Herstellung Download PDF

Info

Publication number
EP2103704B1
EP2103704B1 EP08004335A EP08004335A EP2103704B1 EP 2103704 B1 EP2103704 B1 EP 2103704B1 EP 08004335 A EP08004335 A EP 08004335A EP 08004335 A EP08004335 A EP 08004335A EP 2103704 B1 EP2103704 B1 EP 2103704B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
hot
long product
content
product according
rolled long
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
EP08004335A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP2103704A1 (de
Inventor
Hans Roelofs
Ulrich Urlau
Mirkka Lembke
Guido Olschewski
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Swiss Steel AG
Original Assignee
Swiss Steel AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Swiss Steel AG filed Critical Swiss Steel AG
Priority to PL08004335T priority Critical patent/PL2103704T3/pl
Priority to ES08004335T priority patent/ES2391312T3/es
Priority to SI200830770T priority patent/SI2103704T1/sl
Priority to EP08004335A priority patent/EP2103704B1/de
Publication of EP2103704A1 publication Critical patent/EP2103704A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP2103704B1 publication Critical patent/EP2103704B1/de
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D6/00Heat treatment of ferrous alloys
    • C21D6/002Heat treatment of ferrous alloys containing Cr
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D6/00Heat treatment of ferrous alloys
    • C21D6/005Heat treatment of ferrous alloys containing Mn
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D6/00Heat treatment of ferrous alloys
    • C21D6/008Heat treatment of ferrous alloys containing Si
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D8/00Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
    • C21D8/02Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips
    • C21D8/0221Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of plates or strips characterised by the working steps
    • C21D8/0226Hot rolling
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/02Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing silicon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/04Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing manganese
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/18Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D2211/00Microstructure comprising significant phases
    • C21D2211/002Bainite
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D2211/00Microstructure comprising significant phases
    • C21D2211/004Dispersions; Precipitations
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D2211/00Microstructure comprising significant phases
    • C21D2211/008Martensite

Definitions

  • the invention relates to a hot-rolled long product according to the preamble of claim 1 and a method for its production.
  • tempered steels are generally used. With tempered steels it is possible to achieve tensile strengths of more than 1 000 MPa with simultaneous necking of more than 45%.
  • the necessary heat treatment heat treatment, quenching, tempering
  • expensive post-processing straightening, grinding
  • Pre-tempered steels have significant disadvantages in machining (long chips, low tool life). These processing disadvantages can be somewhat reduced by the addition of a maximum of 0.04 wt.% Sulfur. Higher levels of sulfur degrade the manufacturability and microscopic purity of these Al-alloyed steels.
  • the tempered steels are alloyed with at least 0.015% aluminum.
  • hard and abrasive Al 2 O 3 -containing oxide inclusions are produced during the cutting process, which have a negative effect on tool life.
  • these inclusions In order to achieve good machinability, these inclusions must be converted into less abrasive calcium aluminate inclusions by adding calcium in a complex metallurgical process.
  • ferritic-martensitic dual-phase steels were developed.
  • the structure of these steels is via a thermomechanical Treatment achieved during hot rolling.
  • good toughness properties can only be set as long as the stored martensite islands remain small enough.
  • the achievable tensile strength is thereby limited to below 1'000 MPa.
  • Steels for pipe production must be characterized in particular by good toughness and weldability. For this to be achieved, a low carbon content of less than 0.13 wt% is required.
  • the desired high-strength, tough structure is achieved by accelerated cooling from the rolling heat. In the temperature range of 800 to 500 ° C (range of conversion) cooling rates of 10 to 40 K / s are used.
  • the structure of these steels then consists of allotriomorphic ferrite and bainite (at least 20%).
  • the low carbon content of the accelerated cooling guarantees the avoidance of high martensite content, which enables good toughness properties.
  • the tensile strength is thereby limited to below 1'000 MPa.
  • US 2003 0084 965 discloses a machinable steel with 0.1-0.6 C, 0.01-2.0 Si, and 0.005-0.20 s.
  • EP 0845544 (C ⁇ 0.12%) describes a microalloyed bainitic steel which has a tensile strength of more than 1000 MPa at room temperature. To achieve these properties, the steel is austenitized again after rolling and then quenched at a cooling rate of 17 to 150 K / s. These cooling rates are well above the air cooled long products in conventional rolling mills.
  • An easily machinable bainitic-martensitic complex phase steel for the production of air-cooled conventionally hot-rolled long products in a size range of 5.0 to 70 mm is not yet available.
  • the material concept must be designed in such a way that the dimensional differences in the cooling rate of approx. 0.1 to 8.0 K / s do not lead to any significant fluctuations in the mechanical-technological properties of the final product.
  • the object of the invention is to provide an improved hot-rolled long product, with which in particular the above disadvantages are avoided.
  • Another object of the invention is to provide a process for producing a hot-rolled long product.
  • the alloying components are selected so that at usual cooling rates from the rolling heat of 0.1 to 8.0 K / s a bainitic-martensitic microstructure always results with a tensile strength level of 1'000 to 1400 MPa, without costly alloying elements and / or or special equipment for accelerated cooling from the rolling heat must be used.
  • the lower limit of the carbon content to 0.20% ensures, in combination with manganese and chromium, that only small amounts of ferrite are present in the microstructure. Ferrite levels above 10% affect both the strength level and impact strength of the product.
  • the upper limit of the carbon to 0.25% ensures that the tensile strength does not rise above 1400 MPa. Higher strength values degrade machinability in the downstream drawing or machining process. Higher carbon contents also promote the formation of carbides, which adversely affects ductility.
  • Silicon affects the carbon activity and slows down the precipitation of carbides.
  • the selected silicon concentration allows a one-hour annealing treatment at 400 ° C without degrading the ductility due to carbide precipitations (based on the description of the carbide-free bainite in WO 96/22396 ). Since silicon is an efficient solid solution hardener in bainite, its content must be limited to 1.35% in order not to exceed the maximum desired tensile strength of 1400 MPa.
  • the manganese content is too high, the manganese segregations are pronounced and the microstructure becomes very inhomogeneous. For this reason, the "free”, ie not bound in manganese sulfides, manganese content ( ⁇ total manganese content - 1.72 Sulfur content) to 1.50%.
  • the so determined manganese content is not sufficient to achieve a bainitic-martensitic structure after air cooling from the rolling heat.
  • the product must also contain so much chromium that chromium content + (manganese content - 1.72 sulfur content)> 2.6% by weight applies. Together with a carbon content of at least 0.20%, a bainitic-martensitic microstructure with ⁇ 10% ferrite is ensured.
  • Molybdenum is said to prevent the precipitation of iron carbides at the primary grain boundaries and associated loss of toughness. For cost reasons, the molybdenum content should be as low as necessary: 0.1 to 0.5% molybdenum.
  • the steel should contain at least 0.04%, preferably 0.12 to 0.17% sulfur.
  • the sulfur combines with manganese to form manganese sulfide precipitates, thus improving both chip breaking and tool life. Since these precipitates also reduce the transverse toughness of the hot-rolled long product, the addition of sulfur should be limited to 0.25%.
  • the aluminum content should be limited to 0.01%.
  • oxide inclusions should be set with an Al 2 O 3 content of ⁇ 50%.
  • the metallurgical treatment is carried out so that soft, glassy silicate inclusions are formed with the following relative proportions by weight: 20 to 50% CaO, 35 to 65% SiO 2 and less than 25% Al 2 O 3 . The tool life of the tools used in machining is then significantly extended.
  • the good machinability of the hot-rolled long product produced according to the invention can be further improved according to claim 3 or 4 by the addition of 0.05 to 0.3% lead or 0.05 to 0.3% bismuth.
  • the austenite grain size before the structural transformation and the cooling rate during structural transformation in a temperature range between 800 and 500 ° C. are of crucial importance.
  • a fine austenite grain leads to a finer final structure with better toughness values.
  • the austenite grain after the last forming step according to claim 7 should not be greater than 50 ⁇ m.
  • the cooling rates should be between 0.1 and 8.0 K / s.
  • the upper value is given by the possibilities of conventional cooling of accelerated air.
  • the lower limit of 0.1 K / s is to ensure that no ferrite> 10% occur. Large bar dimensions that cool down inside the bar much slower than 0.1 K / s can not be produced with this technology.
  • a heat treatment for 0.5 to 2 hours at 300 to 500 ° C according to claim 8 may be useful.
  • the high silicon content of the product delays the rearrangement of carbon atoms in the microstructure. This is desirable to suppress the formation of coarse carbide precipitates.
  • also in connection with carbon known aging processes that begin immediately after the hot rolling slowed down. In particular, the maximum ductility of the structure sets in only after a few weeks. In cases where the rolled long product is to be further processed immediately, a heat treatment is therefore recommended.
  • a molten steel was poured and then rolled into bar steel in various dimensions.
  • the molten steel was produced by the electrical steel process with a secondary metallurgical treatment on a ladle and subsequent casting to 150 ⁇ 150 mm 2 sticks in a continuous casting plant.
  • the billets were then reheated in a walking beam oven to 1'150 to 1'200 ° C and then to bar steel in the dimensions 22 (cooling rate is about 1.5 K / s) and 52 mm (cooling rate is about 0.4 K / s) rolled.
  • the cooling of the rods after rolling was carried out in air.
  • the steel was made 0.22% to carbon 0.94% silicon 00:07% nickel 0.14% to molybdenum 00:15% sulfur 0.003% aluminum 0.012% phosphorus ⁇ 0.001% boron 0.011% titanium ⁇ 0.003% lead ⁇ 0.003% bismuth 0.013% nitrogen 1.60% manganese 1:34% Manganese - 1.72 Sulfur 1:54% chrome 2.88% Chromium + (manganese - 1.72 sulfur) and other impurities caused by melting.
  • the high sulfur content of 0.15% ensures good chip breaking and improves tool life.
  • the low aluminum content suppresses the formation of hard, abrasive, clay-containing oxide inclusions.
  • the metallographic micrographs at 200x magnification are in the Fig. 1 shown.
  • the microstructure is a very fine mixed structure.
  • the bainite and martensite fractions could not be reliably quantified.
  • the pictures as well as the obtained strength level show that the structure consists primarily (>> 50%) of bainite.
  • the structure of the 52 mm rod is slightly coarser than the structure of the 22 mm rod due to the low cooling rate from the rolling heat.
  • manganese sulphides which can serve as nucleating sites for ferrite formation
  • isolated ferrite grains can be recognized.
  • the ferrite content is extremely low ( ⁇ 10%).
  • the determination of the residual austenite quantity in the X-ray diffractometer showed 5.1 ⁇ 0.45% for the 22 mm rod and 4.4 ⁇ 1.34% for the 52 mm rod.

Description

    Technisches Gebiet
  • Die Erfindung betrifft ein warmgewalztes Langprodukt gemäss dem Oberbegriff des Anspruchs 1 sowie ein Verfahren zu dessen Herstellung.
  • Stand der Technik
  • Um aus Stahl gefertigte Bauteile mit gleichzeitig hoher Festigkeit und hoher Zähigkeit herstellen zu können, kommen in der Regel Vergütungsstähle zum Einsatz. Mit Vergütungsstählen lassen sich Zugfestigkeiten von über 1'000 MPa bei gleichzeitiger Brucheinschnürung von über 45% realisieren. Die notwendige Wärmebehandlung (Erwärmen, Abschrecken, Anlassen) ist kostenintensiv und umweltbelastend. Falls sie am fertigen Bauteil durchgeführt wird, kann aufgrund von Verzug eine teure Nachbearbeitung (Richten, Schleifen) notwendig werden. Vorvergütete Stähle weisen deutliche Nachteile in der zerspanenden Bearbeitung auf (lange Späne, niedrige Werkzeugstandzeiten). Diese Bearbeitungsnachteile können durch die Zugabe von maximal 0.04 Gew.% Schwefel etwas gemindert werden. Höhere Schwefelgehalte verschlechtern die Herstellbarkeit und den mikroskopischen Reinheitsgrad dieser Al-legierten Stählen.
  • Um eine Austenitkornvergröberung während der notwendigen Wärmebehandlung zu vermeiden, werden die Vergütungsstähle mit mindestens 0.015% Aluminium legiert. Während der Stahlherstellung entstehen dann harte und im Zerspanungsprozess abrasive Al2O3-haltige Oxideinschlüsse, welche sich nachteilig auf die Werkzeugstandzeiten auswirken. Um eine gute Zerspanbarkeit zu erreichen müssen diese Einschlüsse in einem aufwendigen metallurgischen Prozess durch Zugabe von Kalzium in weniger abrasive Kalziumaluminateinschlüsse umgewandelt werden.
  • Alternativ zu den Vergütungsstählen wurden ferritisch-martensitische Dualphasenstähle entwickelt. Das Gefüge dieser Stähle wird über eine thermomechanische Behandlung während des Warmwalzens erreicht. Mit diesen Stählen lassen sich nur dann gute Zähigkeitseigenschaften einstellen, solange die eingelagerten Martensitinseln klein genug bleiben. Die erreichbare Zugfestigkeit wird dadurch auf unter 1'000 MPa limitiert.
  • Eine weitere Entwicklung sind die direkthärtenden weichmartensitischen Stähle. Nachteilig an diesen Stählen ist, dass das erforderliche martensitische Gefüge erst über eine beschleunigte Abkühlung mit hoher Abschreckgeschwindigkeit aus der Umformwärme erreicht wird. Aus diesem Grund findet dieses Verfahren hauptsächlich bei dünnwandigen Teilen (Schmiedteile, Rohre) seine Anwendung. Bei Produkten mit mittlerer oder grosser Ausdehnung wird das eingestellte Gefüge über den Querschnitt unakzeptabel inhomogen. Für die Herstellung von warmgewalzten Langprodukten wie Walzdraht und Stabstahl in konventionellen Abmessungen eignen sich diese Stähle deshalb nicht.
  • Eine andere Entwicklungsrichtung wird mit den AFP(ausscheidungshärtende ferritisch-perlitischen)-Stählen eingeschlagen. Durch eine geregelte Abkühlung aus der Umformhitze werden Karbonitride der Elemente Titan, Vanadium und Niob ausgeschieden. Diese führen dann wegen der Dispersionshärtung zu einer höheren Festigkeit des Grundwerkstoffs. Im Vergleich zu den Vergütungsstählen besitzen sie eine niedrige Streckgrenze und geringe Zähigkeiten. Für die Anwendung im Bereich hoher Belastungen sind sie daher ungeeignet. Eine kontrollierte Einstellung der Ausscheidungsprodukte verlangt enge Analysenvorgaben für den Stahl und eine genaue Steuerung der Abkühlung aus der Umformhitze.
  • Neuere Entwicklungen zeigen, dass sich schon mit Luftabkühlung direkt aus der Umformhitze sehr gute Eigenschaftskombinationen mit Komplexphasenstählen erreichen lassen. Diese Stähle weisen in der Regel ein bainitisch-martensitisches Gefüge mit Restanteilen von Ferrit und Restaustenit auf.
  • Erste Anwendungen von Komplexphasenstählen findet man heute bei der Herstellung von Rohren aus Flachstahl sowie bei der Herstellung von Schienen.
  • Stähle für die Rohrherstellung müssen sich insbesondere durch eine gute Zähigkeit und Verschweissbarkeit auszeichnen. Damit dies erreicht werden kann, ist ein tiefer Kohlenstoffgehalt von unter 0.13 Gew.% erforderlich. Das gewünschte hochfeste, zähe Gefüge wird über eine beschleunigte Abkühlung aus der Walzhitze erreicht. Im Temperaturbereich von 800 bis 500°C (Bereich der Umwandlung) werden Kühlraten von 10 bis 40 K/s angewendet. Das Gefüge dieser Stähle besteht dann aus allotriomorphem Ferrit und Bainit (mindestens 20%). Der tiefe Kohlenstoffgehalt garantiert bei der beschleunigten Abkühlung die Vermeidung von hohen Martensitanteilen, was die guten Zähigkeitseigenschaften erst ermöglicht. Die Zugfestigkeit wird dadurch auf unter 1'000 MPa begrenzt.
  • Bei der Herstellung von Schienenstahl spielen insbesondere die Verschleiss- und Ermüdungsfestigkeit eine wichtige Rolle. In WO 96/22396 wird die Herstellung einer bainitischen Schiene mit konventioneller kontinuierlicher Abkühlung aus der Walzhitze beschrieben. Damit die gewünschte Verschleissfestigkeit erreicht wird, muss die Bildung von groben Zementitteilchen unterdrückt werden ("karbid-freier Bainit"). Dies kann durch die Zugabe von Silizium geschehen. Die Kinetik der Zementitausscheidung wird dadurch verlangsamt. Für die zerspanende Bearbeitung sind diese Stähle nicht geeignet.
  • US 2003 0084 965 offenbart ein bearbeitbarer Stahl mit 0.1-0.6 C, 0.01-2.0 Si und 0.005-0.20 S.
  • Der in CN 1477226 beschriebene bainitisch-martensitischer Stahl (C = 0.15 bis 0.34%) erreicht eine Zugfestigkeit von über 900 MPa. Es sind Mangangehalte von über 1.8% vorgesehen. Dieser hohe Mangangehalt erleichtert zwar die Einstellung des bainitischen Gefüges bei für das Warmwalzen konventionellen Kühlraten. Er führt jedoch gleichzeitig zu schwer kontrollierbaren Seigerungproblemen, die sich in unerwünschten Martensitzeilen äussern. Die mechanisch-technologischen Eigenschaften unterliegen für konventionelle warmgewalzte Langprodukte deshalb unakzeptablen Schwankungen. Die zerspanende Bearbeitung wird durch die unregelmässig vorhandenen Martensitzeilen stark beeinträchtigt.
  • In EP 0845544 (C ≤ 0.12%) wird ein mikrolegierter bainitischer Stahl beschrieben, der bei Raumtemperatur eine Zugfestigkeit von über 1'000 MPa aufweist. Um diese Eigenschaften zu erreichen, wird der Stahl nach der Walzung wieder austenitisiert und anschliessend mit einer Abkühlrate von 17 bis 150 K/s abgeschreckt. Diese Abkühlraten liegen deutlich über den an Luft abgekühlten Langprodukten in konventionellen Walzwerken.
  • DE 102005052069 beschreibt einen B/Ti-legierten bainitisch-martensitischen Stahl für warmgewalzte Langprodukte. Der geforderte N-Gehalt erfordert eine zusätzliche Entgasungsbehandlung. Der beschriebene Stahl ist für dünne Drahtabmessungen mit Luftabkühlung oder für dickere Drahtabmessungen mit beschleunigter Abkühlung geeignet. Im Vergleich zu ferritisch-perlitischen Vergütungsstählen ist mit einer deutlich schlechteren Bearbeitbarkeit in der Zerspanung zu rechnen. Das Legierungskonzept limitiert (wegen der Bildung von Titankarbosulfiden) den Einsatz von zerspanungsverbessernden Zusätzen wie Schwefel. Aus diesem Grund ist der wirtschaftliche Einsatz auf die Massivumformung begrenzt.
  • Ein in der Zerspanung gut bearbeitbarer bainitisch-martensitischer Komplexphasenstahl für die Herstellung von mit Luftabkühlung konventionell warmgewalzten Langprodukten in einem Abmessungsbereich von 5.0 bis 70 mm steht heute noch nicht zur Verfügung. Das Werkstoffkonzept muss dabei so ausgelegt sein, dass die abmessungsbedingten Unterschiede in der Abkühlrate von ca. 0.1 bis 8.0 K/s zu keinen gravierenden Schwankungen der mechanisch-technologischen Eigenschaften am Endprodukt führen.
  • Darstellung der Erfindung
  • Aufgabe der Erfindung ist es, ein verbessertes warmgewalztes Langprodukt bereitzustellen, mit dem insbesondere die obigen Nachteile vermieden werden. Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht darin, ein Verfahren zur Herstellung eines warmgewalzten Langprodukts anzugeben.
  • Gelöst werden diese Aufgaben durch das im Anspruch 1 definierte warmgewalzte Langprodukt sowie das im Anspruch 6 definierte Herstellverfahren.
  • Die nachfolgenden Gehaltsangaben in Prozent (%) bzw. in Teilen pro Million ("parts per million, ppm") beziehen sich - sofern nicht ausdrücklich anders angegeben - auf Gewichtsanteile.
  • Das erfindungsgemässe warmgewalzte Langprodukt weist einen Gewichtsanteil von
    • 0.20 bis 0.25% Kohlenstoff,
    • 0.90 bis 1.35% Silizium,
    • bis zu 0.20% Nickel,
    • 0.1 bis 0.5% Molybdän,
    • 0.04 bis 0.25% Schwefel,
    • bis zu 0.01% Aluminium,
    • bis zu 0.035% Phosphor,
    • bis zu 0.0008% Bor,
    • bis zu 0.02% Titan,
    • bis zu 0.3% Blei,
    • bis zu 0.3% Wismut,
    • bis zu 1.93% Mangan
    • bis zu 4.0% Chrom
    • bis zu 0.02% Stickstoff und
    • bis zu 0.01% in oxidischen Einschlüssen gebundener Sauerstoff mit einem Rest an Eisen sowie unvermeidbaren Verunreinigungen auf, wobei
    (Mangangehalt - 1.72 Schwefelgehalt) < 1.50% und
    Chromgehalt + (Mangangehalt - 1.72 Schwefelgehalt) > 2.6 Gew.% sein soll und folgende Gefügebestandteile vorliegen:
    • 50 bis 90% Bainit,
    • bis 50% Martensit,
    • bis zu 10% Ferrit und
    • bis zu 10% Restaustenit.
  • Bei dem erfindungsgemäss hergestellten Produkt sind die Legierungskomponenten so gewählt, dass bei üblichen Abkühlraten aus der Walzhitze von 0.1 bis 8.0 K/s immer ein bainitisch-martensitisches Gefüge mit Zugfestigkeitsniveau von 1'000 bis 1'400 MPa resultiert, ohne dass kostspielige Legierungselemente und/oder spezielle Einrichtungen zur beschleunigten Abkühlung aus der Walzhitze verwendet werden müssen.
  • Durch die untere Begrenzung des Kohlenstoffgehalts auf 0.20% wird in Kombination mit Mangan und Chrom sichergestellt, dass nur noch geringe Ferritanteile im Gefüge vorliegen. Ferritanteile über 10% beeinträchtigen sowohl das Festigkeitsniveau wie auch die Kerbschlagzähigkeit des Produkts.
  • Durch die obere Begrenzung des Kohlenstoffs auf 0.25% wird gewährleistet, dass die Zugfestigkeit nicht über 1'400 MPa ansteigt. Höhere Festigkeitswerte verschlechtern die Bearbeitbarkeit im nachgelagerten Ziehprozess oder Zerspanungsprozess. Höhere Kohlenstoffgehalte fördern ausserdem die Bildung von Karbiden, was die Duktilität nachteilig beeinflusst.
  • Silizium beeinflusst die Kohlenstoffaktivität und verlangsamt die Ausscheidung von Karbiden. Die gewählte Siliziumkonzentration erlaubt eine einstündige Anlassbehandlung bei 400°C, ohne dass sich die Duktilität wegen Karbidausscheidungen verschlechtert (in Anlehnung an die Beschreibung des karbid-freien Bainits in WO 96/22396 ). Da Silizium ein effizienter Mischkristallverfestiger im Bainit ist, muss sein Gehalt auf 1.35% begrenzt werden, um die maximal gewünschte Zugfestigkeit von 1'400 MPa nicht zu überschreiten.
  • Bei einem zu hohen Mangangehalt werden die Manganseigerungen ausgeprägt und das Gefüge wird sehr inhomogen. Aus diesem Grund muss der "freie", d.h. nicht in Mangansulfiden gebundene, Mangangehalt (≈ total Mangangehalt - 1.72 Schwefelgehalt) auf 1.50% begrenzt werden.
  • Der so festgelegte Mangangehalt reicht nicht aus, um ein bainitisch-martensitisches Gefüge nach Luftabkühlung aus der Walzhitze zu erreichen. Das Produkt muss zusätzlich soviel Chrom enthalten, dass Chromgehalt + (Mangangehalt - 1.72 Schwefelgehalt) > 2.6 Gew.% gilt. Zusammen mit einem Kohlenstoffgehalt von mindestens 0.20% wird so ein bainitisch-martensitisches Gefüge mit < 10% Ferrit sichergestellt.
  • Molybdän soll die Ausscheidung von Eisenkarbiden an den Primärkorngrenzen und einen damit verbundenen Zähigkeitsverlust verhindern. Aus Kostengründen ist der Molybdängehalt so niedrig wie notwendig zu wählen: 0.1 bis 0.5% Molybdän.
  • Um eine deutliche Verbesserung der Zerspanbarkeit zu erreichen, soll der Stahl mindestens 0.04%, vorzugsweise 0.12 bis 0.17 % Schwefel enthalten. Der Schwefel verbindet sich mit Mangan zu Mangansulfidausscheidungen, so sowohl den Spanbruch als auch die Werkzeugstandzeit verbessern. Da diese Ausscheidungen gleichzeitig auch die Querzähigkeit des warmgewalzten Langprodukts vermindern, ist die Schwefelzugabe auf 0.25% zu begrenzen.
  • Dem erfindungsgemäss hergestellten Produkt wurde kein Aluminium zugegeben. Um die Bildung von harten, abrasiven Oxideinschlüssen vom Typ Korund zu vermeiden, soll der Aluminiumgehalt auf 0.01% begrenzt sein. In Kombination mit dem hohen Siliziumgehalt und einer geringen Kalziumzugabe am Ende der metallurgischen Behandlung sollen gemäss Anspruch 2 Oxideinschlüsse mit einem Al2O3-Gehalt von < 50% eingestellt werden. Vorzugsweise wird die metallurgische Behandlung so vorgenommen, dass weiche, glasartige Silikateinschlüsse mit folgenden relativen Gewichtsanteilen entstehen: 20 bis 50% CaO, 35 bis 65% SiO2 und weniger als 25% Al2O3. Die Werkzeugstandzeit der in der Zerspanung eingesetzten Werkzeuge wird dann deutlich verlängert.
  • Die gute Zerspanbarkeit des erfindungsgemäss hergestellten warmgewalzten Langprodukts kann gemäss Anspruch 3 bzw. 4 weiter durch die Zugabe von 0.05 bis 0.3% Blei bzw. 0.05 bis 0.3% Wismut verbessert werden.
  • Zur erfindungsgemässen Herstellung des warmgewalzten Langprodukts sind die Austenitkorngrösse vor der Gefügeumwandlung, sowie die Abkühlrate während der Gefügeumwandlung in einem Temperaturreich zwischen 800 und 500°C von entscheidender Bedeutung. Ein feines Austenitkorn führt zu einem feineren Endgefüge mit besseren Zähigkeitswerten. Aus diesem Grund soll das Austenitkorn nach dem letzten Umformschritt gemäss Anspruch 7 nicht grösser sein als 50µm. Die Abkühlraten sollen zwischen 0.1 und 8.0 K/s liegen. Der obere Wert ist durch die Möglichkeiten der konventionellen Abkühlung an beschleunigter Luft gegeben. Durch die untere Begrenzung von 0.1 K/s soll sichergestellt werden, dass keine Ferritanteile > 10% vorkommen. Grosse Stabstahlabmessungen, die im Stabinnern deutlich langsamer (als 0.1 K/s) abkühlen, können mit dieser Technologie nicht gefertigt werden.
  • Vor der weiteren Bearbeitung des warmgewalzten Langprodukts kann eine Wärmebehandlung für 0.5 bis 2 Stunden bei 300 bis 500 °C gemäss Anspruch 8 sinnvoll sein. Der hohe Siliziumgehalt des Produkts verzögert die Umlagerung von Kohlenstoffatomen im Gefüge. Dies ist wünschenswert, um das Entstehen von groben Karbidausscheidungen zu unterdrücken. Andererseits werden auch in Verbindung mit Kohlenstoff bekannte Alterungsprozesse, die unmittelbar nach der Warmwalzung einsetzen, verlangsamt. Insbesondere stellt sich die maximale Duktilität des Gefüges erst nach einigen Wochen ein. In Fällen, bei denen das gewalzte Langprodukt unmittelbar weiterverarbeitet werden soll, ist deshalb eine Wärmebehandlung empfehlenswert.
  • Wege zur Ausführung der Erfindung
  • Ausführungsbeispiele der Erfindung werden nachfolgend anhand der Zeichnungen näher beschrieben, dabei zeigen:
  • Fig. 1
    Gefügebilder nach 200-facher Vergrösserung (Ätzmittel: HNO3 2%-ig), für (a) 22 mm Stabstahl, (b) 52 mm Stabstahl;
    Fig. 2
    eine schematische Darstellung der Entnahme der B8x40 mm- Zugproben;
    Fig. 3
    dem Verlauf der Vickers Härte über den Querschnitt eines 22 mm und eines 52 mm Stabs (von der Oberfläche bis zum Kern).
  • Im Rahmen eines Ausführungsbeispiels wurde eine Stahlschmelze vergossen und anschliessend zu Stabstahl in verschiedenen Abmessungen verwalzt. Die Herstellung der Stahlschmelze erfolgte nach dem Elektrostahl-Verfahren mit einer sekundärmetallurgischen Behandlung an einem Pfannenstand und anschliessendem Vergiessen zu 150x150 mm2-Knüppeln in einer kontinuierlichen Stranggussanlage. Die Knüppel wurden danach in einem Hubbalkenofen auf 1'150 bis 1'200°C wieder erwärmt und anschliessend zu Stabstahl in den Abmessungen 22 (Kühlrate ist ca. 1.5 K/s) und 52 mm (Kühlrate ist ca. 0.4 K/s) gewalzt. Die Abkühlung der Stäbe nach der Walzung erfolgte an Luft.
  • Der Stahl bestand aus
    0.22% Kohlenstoff
    0.94% Silizium
    0.07% Nickel
    0.14% Molybdän
    0.15% Schwefel
    0.003% Aluminium
    0.012% Phosphor
    <0.001% Bor
    0.011 % Titan
    <0.003% Blei
    <0.003% Wismut
    0.013% Stickstoff
    1.60% Mangan
    1.34% Mangan - 1.72 Schwefel
    1.54% Chrom
    2.88% Chrom + (Mangan - 1.72 Schwefel)
    sowie weiterer erschmelzungsbedingter Verunreinigungen.
  • Der hohe Schwefelgehalt von 0.15% gewährleistet den guten Spanbruch und verbessert die Werkzeugstandzeit. Der tiefe Aluminiumgehalt unterdrückt die Bildung harter, abrasiver tonerdehaltige Oxideinschlüsse.
  • Die metallographische Gefügebilder bei 200-facher Vergrösserung sind in der Fig. 1 gezeigt. Bei dem Gefüge handelt es sich um ein sehr feines Mischgefüge. Die Bainit- und Martensitanteile konnten bisher nicht sicher quantifiziert werden. Die Bilder sowie das erhaltene Festigkeitsniveau zeigen jedoch, dass das Gefüge primär (>>50%) aus Bainit besteht. Das Gefüge des 52 mm Stabs ist aufgrund der geringen Abkühlrate aus der Walzhitze etwas gröber als das Gefüge beim 22 mm Stab. In der Umgebung von Mangansulfiden (die als Keimstellen für die Ferritbildung dienen können) sind vereinzelt Ferritkörner zu erkennen. Der Ferritanteil ist äusserst gering (<<10%). Die Bestimmung der Restaustenitmenge im Röntgendiffraktometer ergab 5.1 ± 0.45% für den 22 mm Stab und 4.4 ± 1.34% für den 52 mm Stab.
  • Da die Proben für die Zugversuche unmittelbar nach der Warmumformung genommen wurden, wurden sie zur Beschleunigung der natürlichen Alterung vor dem Zugversuch eine Stunde bei 300°C unter Schutzgas gelagert. Trotz der unterschiedlichen Abkühlbedingungen aus der Walzhitze bei 22 und 53 mm Stabstahl liegen die Festigkeitswerte für den erfindungsgemäss hergestellten Stahl innerhalb einer Spanne von 100 MPa (Tabelle 1). Tabelle 1: Festigkeitswerte
    22 mm 52 mm
    Rp0.2 886 MPa 842 MPa
    Rm 1168 MPa 1'064 MPa
    A5 14.2 % 11.8%
  • Beim 52 mm Stabstahl wurden an verschiedenen Stellen Zugproben (siehe Fig. 2) entnommen, um die Gleichmässigkeit der Eigenschaften nachweisen zu können. Die Ergebnisse sind aus der nachfolgenden Tabelle 2 zu entnehmen. Tabelle 2: Ergebnisse der Zugproben
    Abstand von Kern 5 mm 13 mm 20 mm
    Rp0.2 777 MPa 842 MPa 862 MPa
    Rm 1029 MPa 1064 MPa 1071 MPa
    A5 10.4% 11.8% 12.9%
  • Die hohe Gleichmässigkeit der Härte über den Stabquerschnitt wurde für einen 22 mm und einen 52 mm Stabstahl an nicht-ausgelagerten Proben mittels HV1-Messungen bestätigt (Fig. 3). Aufgrund der schnelleren Abkühlrate ist die Härte bzw. die Festigkeit beim 22 mm etwas höher als beim 52 mm Stabstahl.
  • Eine einstündige Auslagerung der 52 mm Stabstahlproben bei 300, 400 und 500°C ergab keine wesentliche Veränderung der mechanischen Eigenschaften (hier an einer bei R/2 entnommene B8x40 mm- Probe ermittelt): Tabelle 3: Mechanische Eigenschaften nach Auslagerung
    Auslagerung 1 Stunde bei 300°C 400°C 500°C
    Rp0.2 842 MPa 878 MPa 815 MPa
    Rm 1064 MPa 1068 MPa 1124 MPa
    A5 11.8% 13.4% 12.0%
  • Die vorstehenden Daten zeigen, dass die mechanischen Eigenschaften des erfindungsgemäss hergestellten Produkts über einen grossen Abmessungsbereich nahezu konstant sind. Es wird eine für Vergütungsstähle typische Zugfestigkeit von >1'000 MPa bei einer gleichzeitig guten Bruchdehnung von >11% ohne notwendige Vergütungsbehandlung erreicht. Der reduzierte Aluminiumgehalt sowie der erhöhte Schwefelgehalt im Vergleich zu den Vergütungsstählen gewährleistet eine deutlich bessere Zerspanbarkeit.

Claims (8)

  1. Warmgewalztes Langprodukt mit einem Gewichtsanteil von
    0.20 bis 0.25% Kohlenstoff,
    0.90 bis 1.35% Silizium,
    bis zu 0.20% Nickel,
    bis 0.5% Molybdän,
    0.04 bis 0.25% Schwefel,
    bis zu 0.01 % Aluminium,
    bis zu 0.035% Phosphor,
    bis zu 0.0008% Bor,
    bis zu 0.02% Titan,
    bis zu 0.3% Blei,
    bis zu 0.3% Wismut,
    bis zu 1.93% Mangan
    bis zu 4.0% Chrom
    bis zu 0.02% Stickstoff und
    bis zu 0.01 % in oxidischen Einschlüssen gebundener Sauerstoff mit einem Rest an Eisen sowie unvermeidbaren Verunreinigungen, wobei
    (Mangangehalt - 1.72 Schwefelgehalt) < 1.50 % und
    Chromgehalt + (Mangangehalt - 1.72 Schwefelgehalt) > 2.6 Gew.-% ist,
    mit folgenden Gefügebestandteilen:
    50 bis 90% Bainit,
    bis 50%Martensit,
    bis zu 10% Ferrit und
    bis zu 10% Restaustenit.
  2. Warmgewalztes Langprodukt nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es oxidische Einschlüsse enthält mit weniger als 50 Gew.% Al2O3, vorzugsweise liegen oxidische Einschlüsse mit folgenden relativen Gewichtsanteilen vor: 20 bis 50% CaO, 35 bis 65% SiO2 und weniger als 25% Al2O3.
  3. Warmgewalztes Langprodukt nach Anspruch 1 oder 2, mit einem Bleigehalt von 0.05 bis 0.3 Gew.-%.
  4. Warmgewalztes Langprodukt nach einem der Ansprüche 1 bis 3, mit einem Wismutgehalt von 0.05 bis 0.3 Gew.%.
  5. Warmgewalztes Langprodukt nach einem der Ansprüche 1 bis 4, mit einer Zugfestigkeit Rm von 1'000 bis 1'400 MPa.
  6. Verwendung eines Langprodukts nach einem der Ansprüche 1 bis 5 für die spanabhebende Bearbeitung.
  7. Verfahren zur Herstellung eines warmgewalzten Langprodukts nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei:
    - die mittlere Austenitkorngrösse nach dem letzten Warmumformungschritt kleiner ist wie 50 µm;
    - die Abkühlung aus der Umformhitze an ruhender oder bewegter Luft so geschieht, dass der Temperaturbereich zwischen 800 und 500°C mit einer Kühlrate von 0.1 bis 8.0 K/s durchlaufen wird.
  8. Verfahren zur Herstellung eines warmgewalzten Langprodukts nach Anspruch 7, wobei die Alterung des Stahlgefüges nach dem Warmwalzen über eine anschliessende, zusätzliche Wärmebehandlung für 0.5 bis 2 Stunden bei 300 bis 500°C beschleunigt wird.
EP08004335A 2008-03-10 2008-03-10 Warmgewalztes Langprodukt und Verfahren zu dessen Herstellung Active EP2103704B1 (de)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL08004335T PL2103704T3 (pl) 2008-03-10 2008-03-10 Walcowany na gorąco długi produkt i sposób jego wytwarzania
ES08004335T ES2391312T3 (es) 2008-03-10 2008-03-10 Producto longitudinal laminado en caliente y procedimiento para su fabricación
SI200830770T SI2103704T1 (sl) 2008-03-10 2008-03-10 Vroče valjani dolg proizvod in postopek za njegovo izdelavo
EP08004335A EP2103704B1 (de) 2008-03-10 2008-03-10 Warmgewalztes Langprodukt und Verfahren zu dessen Herstellung

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP08004335A EP2103704B1 (de) 2008-03-10 2008-03-10 Warmgewalztes Langprodukt und Verfahren zu dessen Herstellung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP2103704A1 EP2103704A1 (de) 2009-09-23
EP2103704B1 true EP2103704B1 (de) 2012-07-11

Family

ID=39864799

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP08004335A Active EP2103704B1 (de) 2008-03-10 2008-03-10 Warmgewalztes Langprodukt und Verfahren zu dessen Herstellung

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP2103704B1 (de)
ES (1) ES2391312T3 (de)
PL (1) PL2103704T3 (de)
SI (1) SI2103704T1 (de)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2453026A1 (de) * 2010-11-10 2012-05-16 Swiss Steel AG Warmumgeformtes Stahlprodukt und Verfahren zu dessen Herstellung
EP2489748B1 (de) * 2011-02-18 2017-12-13 ThyssenKrupp Steel Europe AG Aus einem Komplexphasenstahl hergestelltes warmgewalztes Stahlflachprodukt und Verfahren zu dessen Herstellung
EP3061837A1 (de) 2015-02-27 2016-08-31 Swiss Steel AG Blankes bainitisches Langprodukt und Verfahren zu dessen Herstellung
CA3053396C (en) 2017-03-01 2022-08-09 Ak Steel Properties, Inc. Press hardened steel with extremely high strength
AT519669B1 (de) * 2017-06-07 2018-09-15 Voestalpine Schienen Gmbh Gleisteil und Verfahren zur Herstellung eines Gleisteils
WO2019180492A1 (en) * 2018-03-23 2019-09-26 Arcelormittal Forged part of bainitic steel and a method of manufacturing thereof

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2297094B (en) 1995-01-20 1998-09-23 British Steel Plc Improvements in and relating to Carbide-Free Bainitic Steels
US5922145A (en) * 1996-11-25 1999-07-13 Sumitomo Metal Industries, Ltd. Steel products excellent in machinability and machined steel parts
DE69718784T2 (de) * 1996-11-25 2003-12-18 Sumitomo Metal Ind Stahl mit hervorragender verarbeitbarkeit und damit hegestelltes bauteil
FR2756298B1 (fr) 1996-11-26 1998-12-24 Ascometal Sa Acier et procede pour la fabrication d'une piece de mecanique ayant une structure bainitique
JP3468239B2 (ja) * 2001-10-01 2003-11-17 住友金属工業株式会社 機械構造用鋼及びその製造方法
FR2847271B1 (fr) * 2002-11-19 2004-12-24 Usinor Procede pour fabriquer une tole en acier resistant a l'abrasion et tole obtenue
FR2847273B1 (fr) * 2002-11-19 2005-08-19 Usinor Piece d'acier de construction soudable et procede de fabrication
CN1210430C (zh) 2003-08-01 2005-07-13 清华大学 中低碳锰系空冷贝氏体钢
DE102005052069B4 (de) 2005-10-28 2015-07-09 Saarstahl Ag Verfahren zum Herstellen von Vormaterial aus Stahl durch Warmverformen

Also Published As

Publication number Publication date
ES2391312T3 (es) 2012-11-23
SI2103704T1 (sl) 2012-11-30
PL2103704T3 (pl) 2012-12-31
EP2103704A1 (de) 2009-09-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE4040355C2 (de) Verfahren zur Herstellung eines dünnen Stahlblechs aus Stahl mit hohem Kohlenstoffgehalt
EP2905348B1 (de) Hochfestes Stahlflachprodukt mit bainitisch-martensitischem Gefüge und Verfahren zur Herstellung eines solchen Stahlflachprodukts
EP3535431B1 (de) Mittelmanganstahlprodukt zum tieftemperatureinsatz und verfahren zu seiner herstellung
DE102005052069B4 (de) Verfahren zum Herstellen von Vormaterial aus Stahl durch Warmverformen
EP3504349B1 (de) Verfahren zur herstellung eines höchstfesten stahlbandes mit verbesserten eigenschaften bei der weiterverarbeitung und ein derartiges stahlband
EP3305935A1 (de) Hochfestes stahlflachprodukt und verwendung eines hochfesten stahlflachprodukts
DE60017059T2 (de) Martensitischer rostfreier stahl für nahtloses stahlrohr
EP2103704B1 (de) Warmgewalztes Langprodukt und Verfahren zu dessen Herstellung
DE112011103972T5 (de) Abriebfester Stahl, Verfahren zur Herstellung eines abriebfesten Stahls und daraus hergestellter Artikel
DE112016005223T5 (de) Nicht vergüteter Walzdraht mit ausgezeichneter Kaltverformbarkeit und Herstellungsverfahren davon
EP2009120B1 (de) Verwendung einer hochfesten Stahllegierung zur Herstellung von Stahlrohren mit hoher Festigkeit und guter Umformbarkeit
EP0136613A2 (de) Schiene mit hoher Verschleissfestigkeit im Kopf und hoher Bruchsicherheit im Fuss
DE1483218C3 (de) Verfahren zum Herstellen eines warmfesten, ferritischen Cr-Mo-V-Stahles mit hoher Zeitstandfestigkeit und verbesserter Zeitbruchdehnung
EP1274872B1 (de) Verfahren zur herstellung eines stickstofflegierten, sprühkompaktierten stahls, verfahren zu seiner herstellung
DE2800444C2 (de) Verwendung eines Cr-Mo-Stahls
EP0422378A1 (de) Verfahren zur Verbesserung der Kaltumformbarkeit vergütbarer Stähle
DE3113844A1 (de) &#34;ferritfreier, ausscheidungshaertbarer rostfreier stahl&#34;
DE112015005347T5 (de) Lagerkomponente gebildet aus einer Stahllegierung
DE112008001181B4 (de) Verwendung einer Stahllegierung für Achsrohre sowie Achsrohr
DE60126646T2 (de) Stahllegierung, halter und haltereinzelteile für kunststoff-formwerkzeuge und vergütete rohlinge für halter und haltereinzelteile
EP3061838B1 (de) Blankes bainitisches langprodukt und verfahren zu dessen herstellung
DE3201204A1 (de) &#34;verwendung eines kohlenstoff-mangan-stahles fuer bauteile mit hoher festigkeit und zaehigkeit bei einfacher waermebehandlung&#34;
WO2020038883A1 (de) Warmgewalztes unvergütetes und warmgewalztes vergütetes stahlflachprodukt sowie verfahren zu deren herstellung
EP3225702B1 (de) Stahl mit reduzierter dichte und verfahren zur herstellung eines stahlflach- oder -langprodukts aus einem solchen stahl
DE102016115618A1 (de) Verfahren zur Herstellung eines höchstfesten Stahlbandes mit verbesserten Eigenschaften bei der Weiterverarbeitung und ein derartiges Stahlband

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MT NL NO PL PT RO SE SI SK TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: AL BA MK RS

17P Request for examination filed

Effective date: 20091229

AKX Designation fees paid

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MT NL NO PL PT RO SE SI SK TR

GRAP Despatch of communication of intention to grant a patent

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR1

GRAS Grant fee paid

Free format text: ORIGINAL CODE: EPIDOSNIGR3

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HR HU IE IS IT LI LT LU LV MC MT NL NO PL PT RO SE SI SK TR

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: FG4D

Free format text: NOT ENGLISH

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: NV

Representative=s name: SCHMAUDER & PARTNER AG PATENT- UND MARKENANWAELTE

Ref country code: CH

Ref legal event code: EP

REG Reference to a national code

Ref country code: AT

Ref legal event code: REF

Ref document number: 566189

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20120715

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: FG4D

Free format text: LANGUAGE OF EP DOCUMENT: GERMAN

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R096

Ref document number: 502008007670

Country of ref document: DE

Effective date: 20120906

REG Reference to a national code

Ref country code: SE

Ref legal event code: TRGR

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FG2A

Ref document number: 2391312

Country of ref document: ES

Kind code of ref document: T3

Effective date: 20121123

REG Reference to a national code

Ref country code: NL

Ref legal event code: VDEP

Effective date: 20120711

REG Reference to a national code

Ref country code: LT

Ref legal event code: MG4D

Effective date: 20120711

REG Reference to a national code

Ref country code: PL

Ref legal event code: T3

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20120711

Ref country code: NO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20121011

Ref country code: HR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20120711

Ref country code: CY

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20120711

Ref country code: IS

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20121111

Ref country code: FI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20120711

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: PT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20121112

Ref country code: LV

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20120711

Ref country code: GR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20121012

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20120711

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20120711

Ref country code: RO

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20120711

Ref country code: EE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20120711

PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: SK

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20120711

26N No opposition filed

Effective date: 20130412

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BG

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20121011

REG Reference to a national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: R097

Ref document number: 502008007670

Country of ref document: DE

Effective date: 20130412

BERE Be: lapsed

Owner name: SWISS STEEL A.G.

Effective date: 20130331

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MC

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20130331

REG Reference to a national code

Ref country code: IE

Ref legal event code: MM4A

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20130331

Ref country code: IE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20130310

REG Reference to a national code

Ref country code: AT

Ref legal event code: MM01

Ref document number: 566189

Country of ref document: AT

Kind code of ref document: T

Effective date: 20130310

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: MT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20120711

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: AT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20130310

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: TR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT

Effective date: 20120711

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: HU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF FAILURE TO SUBMIT A TRANSLATION OF THE DESCRIPTION OR TO PAY THE FEE WITHIN THE PRESCRIBED TIME-LIMIT; INVALID AB INITIO

Effective date: 20080310

Ref country code: LU

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20130310

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 9

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 10

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: PLFP

Year of fee payment: 11

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CZ

Payment date: 20180308

Year of fee payment: 11

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: PL

Payment date: 20180308

Year of fee payment: 11

Ref country code: SE

Payment date: 20180321

Year of fee payment: 11

Ref country code: FR

Payment date: 20180330

Year of fee payment: 11

Ref country code: SI

Payment date: 20180305

Year of fee payment: 11

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Payment date: 20180430

Year of fee payment: 11

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Payment date: 20180327

Year of fee payment: 11

REG Reference to a national code

Ref country code: SE

Ref legal event code: EUG

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CZ

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20190310

Ref country code: SE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20190311

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 20190310

REG Reference to a national code

Ref country code: SI

Ref legal event code: KO00

Effective date: 20191111

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20190310

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20190331

Ref country code: SI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20190311

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20190310

REG Reference to a national code

Ref country code: ES

Ref legal event code: FD2A

Effective date: 20200724

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: ES

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20190311

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: PL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20190310

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20230321

Year of fee payment: 16

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CH

Payment date: 20230402

Year of fee payment: 16