EP2057259A1 - Melt granules for detergents - Google Patents

Melt granules for detergents

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Publication number
EP2057259A1
EP2057259A1 EP07788449A EP07788449A EP2057259A1 EP 2057259 A1 EP2057259 A1 EP 2057259A1 EP 07788449 A EP07788449 A EP 07788449A EP 07788449 A EP07788449 A EP 07788449A EP 2057259 A1 EP2057259 A1 EP 2057259A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
acid
skin
weight
melt
oil
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP07788449A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Wilfried Rähse
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP2057259A1 publication Critical patent/EP2057259A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D11/00Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents ; Methods for using cleaning compositions
    • C11D11/0082Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents ; Methods for using cleaning compositions one or more of the detergent ingredients being in a liquefied state, e.g. slurry, paste or melt, and the process resulting in solid detergent particles such as granules, powders or beads
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/72Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
    • C11D1/75Amino oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/06Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets

Definitions

  • the present invention relates to a process for the preparation of melt granules for detergents or cleaners. It also relates to certain melt granules and their use for laundry and for scenting purposes.
  • Solid detergents and cleaners have been a welcome aid in households and businesses for many years and are taken for granted by almost everyone.
  • the object of the present invention was therefore to provide a dust-free and abrasion-resistant solid washing or cleaning agent.
  • This forms a process for the preparation of niotensid restroomr solid, anhydrous detergents or cleaning agents or components thereof in the form of melt granules, characterized in that
  • melt is mixed with at least one further solid detergent or cleaning agent ingredient and / or at least one liquid
  • Anhydrous in connection with this invention means that the resulting melt granules have a content of free water ⁇ 5 wt .-%, preferably ⁇ 2 wt .-%, in particular ⁇ 1 wt .-%, based on the total melt granules.
  • Free water is water which is not in chemically and / or physically bound form.
  • free water does not include the water bound to zeolite.
  • the object of the invention makes it possible to provide a dust-free, abrasion-stable solid, anhydrous detergent which has the advantages of a liquid detergent (high surfactant content, good cleaning power synthetic fiber and greasy stains at T ⁇ 60 0 C, tissue conservation) with the advantages of solid detergents (eg high builder content) can connect.
  • melt-forming substances i. e.g. their composition, C chain length and distribution and, for example, the nonionic surfactants on the degree of ethoxylation, the dissolution rates of the melt granules can be easily adjusted as desired depending on the temperature.
  • the mixture in the process at step (c) is first poured into any shape, then solidified and preferably subsequently demolded.
  • the negative molds are preferably located on a continuously running, cooled belt or a roller or twin roller. With appropriate formulation can be dispensed demolding aid, and the shaped product falls after appropriate cooling directly following the gravity of the mold. During the solidification process, the outer shape of the resulting product is determined. The shapes can be chosen so that the consumer the products are given directly in the form of the hand.
  • suitable release agents for example starch or bee waxy powder, pyrogenic silicates, zeolites, finely divided carbonates, etc.
  • suitable release agents for example starch or bee waxy powder, pyrogenic silicates, zeolites, finely divided carbonates, etc.
  • a positive stamp depressions can be pressed into the bed, which form after lifting the stamp forms.
  • the melt can be metered completely analogous to conventional forms.
  • the molds can then be separated from the molds by, for example, screening. But it is also possible to use the powder matrix to form a partial or the formation completely enclosing enclosure.
  • the moldings can be heated superficially after solidification in the powder matrix, whereby the components of the powder matrix, which are in direct contact with the forming, dissolved or adhered to the molding. Complete wrapping can be achieved in this way if the moldings located in the powder bed are covered with another layer of powder.
  • molds can be dispensed with in the production of the products.
  • methods are available, with which the melts are processed shaping without external form, for example by pelleting, the pruning, the pastillization and the scaling by means of cooling rollers.
  • Suitable processes according to the invention are also extrusion processes (for example "noodle extrusion” with all forms), roll compaction with / without negative forms or dripping of the melt.
  • the mixture from step (b) of the process ie the melt with at least one further solid detergent or cleaning agent ingredient and / or at least one liquid
  • step (c) is dripped or generated to produce beads sprayed by powders.
  • the mixture from step (b) of the process ie the melt with at least one further solid detergent or cleaning agent ingredient and / or at least one liquid
  • step (c) by cooling on a steel roll or a steel strip pasted, scaled or put into strips.
  • the method of prilling comprises the production of granular bodies of fusible materials, wherein in this inventive method variant, the melt is sprayed at the top of a tower in a defined droplet size, in free fall, preferably by a (KaIt-) gas stream, solidifies and the PrNIs on Floor of the tower incurred as granules.
  • Draining methods lead to spherical granules with particle sizes in the range d 50 of advantageously 0.4 to 5 mm, preferably 0.8 to 1, 5 mm, adjustable via the drip nozzles.
  • d 50 represents the median value.
  • the median value is defined as the particle size below and above which each 50% of the particle amount lie.
  • the solidification of the melt droplets is done in free fall over several meters by a cold gas stream, which can be brought to low temperatures, for example, with liquid air / nitrogen / CO 2 or a refrigeration system.
  • all gases can be used as (cold) gas stream, wherein the temperature of the gas should be well below the solidification temperature of the melt.
  • gases which are more cooled, for example with (deeply) cooled air or, if required, also with liquid nitrogen, which is injected into the gas stream of the spray towers or downcomers in draining installations.
  • the grain size of the resulting PrNIs can be varied by the choice of the spray nozzles and the process conditions, with technically easily realizable particle sizes d 50, for example in the range of 0.05 to 2 mm, preferably d 50 by 0.3 to 0.7 mm.
  • Pastillation involves metering the melt onto steel belts which have a temperature below the solidification temperature of the melt and are cooled from below.
  • the pastillation can provide small particles (micropastillation) and also larger particles, which in technically conventional processes e.g. Sizes between 0.2 and 10 mm, preferably between 1 and 6 mm. It is also possible to apply very thin strips having a thickness of e.g. ⁇ 1 mm, preferably ⁇ 0.5 mm, in particular ⁇ 0.25 mm and particularly preferably ⁇ 0.15 mm, which by breaking into platelets (length and width in the range of, for example, 0.5 to 30 mm, preferably from 1 to 10 mm, in particular from 2 to 6 mm), can be transferred.
  • cooling rollers offers.
  • the melt is applied or sprayed onto a cooling roll, the solidified portions are scraped off and, if necessary, comminuted.
  • cooling rollers allows easy adjustment of the desired particle size range d 50 , which in this inventive method, for example, below 1 mm, for example, at d 50 from 200 to 700 microns, may be.
  • the inventive method can be carried out such that pellets are prepared with spherical shape, preferably having diameters of 0.4 to 5 mm, more preferably from 0.7 to 4 mm and in particular from 1 to 3 mm.
  • the melt is introduced into a cooling stream of a gaseous or liquid coolant, solidified in the cooling stream to form pellets and then removed from the cooling stream.
  • the melt which is preferably a liquid to pasty mass, introduced into a cooling flow of a liquid coolant (for example, liquid air) and solidified in the cooling stream to form pellets, followed by removal from the cooling stream.
  • the melt can be dripped via a dripping device (eg hollow needles), for example into an upwardly open, inclined flow channel, in which a laminar flow of liquid coolant flows.
  • a dripping device eg hollow needles
  • the droplets in the coolant flow are solidified to form pellets and then fed, for example, to a perforated or latticed conveyor belt. Coolant flows out through the openings, while the pellets solidify completely at the latest on the conveyor belt and are conveyed to a collecting container.
  • the pellets are at least partially solidified in a stream of liquid coolant before they reach the conveyor belt.
  • the resulting strength depends inter alia on the residence time of the pellets on the flow channel, and thus on their length. In order to be able to ensure sufficient residence times of the pellets on the flow channel even with changing heat capacities and volumes of the melt to be solidified, their length is to be generously dimensioned.
  • An even simpler and cost-saving process variant for the reproducible production of pellets, in which the risk of deformation is reduced, and which is more compact for performing the method, provides that the cooling flow is generated by directional forced flow in a coolant bath.
  • the cooling flow is generated in a coolant bath.
  • the pellets are completely or partially solidified in the cooling flow. Mechanical contacts between the solidifying pellets and a wall at a time when the pellets have not yet sufficient surface hardness and strength are thus avoided. This eliminates unwanted and irreproducible changes in the surfaces of pellets.
  • the cooling flow is generated by directed forced flow of the coolant in the coolant bath.
  • the cooling flow for example, runs rectilinearly or circularly within the coolant bath.
  • a horizontal cooling flow is generated.
  • a horizontal forced flow in the cooling bath can be realized comparatively easily.
  • the generation of a cooling flow by directed surface flow in the coolant bath has proven to be advantageous.
  • liquid pump To generate the cooling flow, the use of a liquid pump has been proven. By means of the liquid pump liquid coolant in the coolant bath is moved by suction and pressure and thereby generates the cooling flow. The speed of the forced flow is variably adjustable by means of the liquid pump.
  • the pellets are at least partially solidified in the cooling stream and discharged by means of a conveyor from the cooling stream and on the conveyor under the action of a gaseous coolant, e.g. Air, completely solidified.
  • a gaseous coolant e.g. Air
  • the pellets are only solidified in the liquid cooling stream to the extent that they can be conveyed out of the coolant bath without mechanical impairment.
  • the pellets are completely solidified by the action of a gaseous coolant, for which the cold exhaust air of the liquid coolant is suitable.
  • a gaseous coolant for which the cold exhaust air of the liquid coolant is suitable.
  • exhaust air is preferably understood during operation forming exhaust gas of the liquid coolant.
  • a cooling flow is expedient, which is directed to the conveying device.
  • the pellets are partially solidified in the cooling stream, discharged from the cooling stream by means of a conveyor and completely solidified on the conveyor under the action of a gaseous coolant, wherein preferably the cold exhaust air of the liquid coolant used as gaseous coolant is, are particularly preferred.
  • a further improvement of this procedure results from the fact that a cooling gas flow is generated by directional forced flow in the gaseous coolant, wherein the cooling gas flow is guided parallel to the conveying direction of the conveyor.
  • the gaseous coolant for example, the exhaust air of the coolant bath in cocurrent or in countercurrent to Conveyor is moved, a defined and reproducible cooling of the pellets is achieved.
  • the cooling gas flow is generated, for example, by means of a gas extraction device.
  • a directed cooling flow is generated by means of a liquid pump in the coolant bath.
  • coolant is sucked at the coolant suction port, which is discharged from the coolant outlet as near-surface, horizontal cooling flow.
  • a dripping device is provided above the cooling stream by means of which the melt is dripped into the cooling stream and entrained by this.
  • the melt is dropped into the cooling stream and moved with this to the transfer area.
  • the average flow velocity of the cooling flow on this route is around 0.2 m / s and the route length is about 100 cm. This results in a mean residence time of the dripped beads from the melt in the liquid cooling stream of about 5 seconds.
  • This treatment leads at least to a superficial solidification of the beads, whose mass is about 0.1 g each with a diameter of about 6 mm.
  • the conveyor belt is withdrawn obliquely upward in a channel-like outlet of the housing on a second section from the coolant bath.
  • the cooling flow transporting the beads is directed to the transfer area of the conveyor belt from the coolant bath.
  • the exhaust air above the conveyor belt can be sucked in cocurrent with the transport direction of the beads. As it flows through this path, the exhaust air still extracts energy from the beads and heats up.
  • the tape length and speed of the conveyor belt are chosen so that the residence time of the beads is about 30 seconds, so that they are completely solidified at the end of the channel-like outlet.
  • the beads produced according to the invention are taken up by the conveyor belt and conveyed into a collecting container.
  • melt shaping without shaping is to pre-cool corresponding compositions so that pasty or gelatinous masses result. These compounds can then be processed in a conventional manner to formations, for example by extrusion. This method is also suitable for the production of round particles by extruding precooled masses, cut to length and then fed to a pusher.
  • the pellets produced according to the invention with other components, as is common, for example, in the conventional powder technology for detergents, dishwashing detergents or cleaning agents.
  • the globules according to the invention not only further beads prepared according to the invention of different composition, but also particulate solids, granules, extrudates, flakes, etc. may be added. In this way, washing or cleaning agents of all kinds can be produced.
  • the solid at room temperature washing or cleaning agent ingredient according to the invention is melted in a first step, is preferably a surfactant, surfactant mixture or their precursor, which corresponds to a preferred embodiment, in particular comprising fatty alcohol polyglycol (fatty alcohol), alkylphenolpolyglycolether and fatty acid ethoxylates, fatty amine ethoxylates, ethoxylated triglycerides, fatty acids , Fatty alcohols, mixed ethers (double-sidedly alkylated polyethylene glycol ethers), alkylpolyglucosides, sucrose esters, sorbitan esters, fatty acid glucamides (preferably fatty acid N-methylglucamides) and / or amine oxides, in particular alkyldimethylamine oxides.
  • fatty alcohol polyglycol fatty alcohol
  • alkylphenolpolyglycolether and fatty acid ethoxylates
  • fatty amine ethoxylates ethoxylated
  • Possible ingredients which are melted in a first process step may advantageously also be selected from the group of silicones (silicone oils), paraffins, esterquats, waxes, mono-, di- or triglycerides and / or carbohydrates.
  • Suitable paraffins may e.g. Octadecane, nonadecane, eicosan, docosan, tricosane, tetracosane, pentacosan, hexacosan, heptacosan, octacosan, nonacosan or triacosane, to name but a few.
  • Suitable fatty alcohols may be, for example, 1-tridecanol, 1-tetradecanol, 1-pentadecanol, 1-hexadecanol, 1-heptadecanol, 1-octadecanol, 9-trans-octadecen-1-ol, 1-nonadecanol, 1-eicosanol, 1-heneicosanol. 1-docosanol, 13-cis-docosen-1-ol, 3-trans-docosen-1-ol, to name just a few examples.
  • waxy coal ie fatty alcohols with about 24-36 carbon atoms, such as triacontanol-1 or melissyl alcohol.
  • unsaturated fatty alcohols such as Elaidyalkohol, Erucaalkohol or Brassidylalkohol.
  • Guerbet alcohols such as C 32 H 66 O or C 36 H 74 O.
  • Suitable nonionic surfactants may be, for example, fatty alcohol polyglycol ethers, for example C 14 H 29 -O- (CH 2 CH 2 O) 2 H, C 10 H 21 -O- (CH 2 CH 2 O) 8 H, C 12 H 25 -O- (CH 2 CH 2 O) 6 H, C 14 H 29 -O- (CH 2 CH 2 O) 4 H, C 16 H 33 - 0 - (CH 2 CH 2 O) 12 H, C 18 H 37 -O - (CH 2 CH 2 O) 4 H, to name just a few examples.
  • fatty alcohol polyglycol ethers for example C 14 H 29 -O- (CH 2 CH 2 O) 2 H, C 10 H 21 -O- (CH 2 CH 2 O) 8 H, C 12 H 25 -O- (CH 2 CH 2 O) 6 H, C 14 H 29 -O- (CH 2 CH 2 O) 4 H, C 16 H 33 - 0 - (CH 2 CH 2 O) 12 H, C 18
  • Suitable fatty acids may be e.g. its capric, undecanoic, lauric, tridecanoic, tetradecanoic, pentadecanoic, palmitic, margaric, stearic, nonadecanoic, arachidic, behenic, lignoceric, cerotic, crotonic, erucic, elaeostearic or melissic acids, to name but a few.
  • esters of fatty acids e.g. the methyl or ethyl esters of behenic acid or arachidic acid, for example.
  • mono-, di- or triglycerides e.g. the corresponding glycerides of lauric acid, palmitic acid or capric acid, to give a few examples.
  • Suitable waxes may be natural washes such as e.g. Carnauba wax, candelilla wax, espartowax, guaruma wax, Japan wax, cork wax or montan wax, as well as animal washes, e.g. Beeswax, wool wax, shellac wax or spermaceti, as well as synthetic waxes, e.g. Polyalkylene waxes or polyethylene glycol waxes, as well as chemically modified waxes, e.g. hydrogenated jojoba waxes or montan ester waxes.
  • natural washes such as e.g. Carnauba wax, candelilla wax, espartowax, guaruma wax, Japan wax, cork wax or montan wax
  • animal washes e.g. Beeswax, wool wax, shellac wax or spermaceti
  • synthetic waxes e.g. Polyalkylene waxes or polyethylene
  • inventively meltable detergent ingredient such as surfactant or surfactant mixture having a melting point in the range of 25-200 0 C, preferably 30-110 0 C, advantageously 35-75 ° C, especially 40 to 65 ° C, so is a preferred embodiment .
  • the melt before it solidifies, at least one solid detergent ingredient and / or liquids added.
  • This liquid may advantageously be e.g. one or more natural or synthetic
  • Ammonium salts xvii) Acrylamidoalkyltrialkylammoniumchlorid / methacrylic acid copolymers and their alkali metal and
  • Polyalkylene oxides and / or polyalkylene glycols xxii) graft copolymers obtained from the copolymerization of xxii-i) at least one nonionic-type monomer, xxii-ii) at least one ionic-type monomer, xxiii) by copolymerization of at least one monomer of each of the following three groups Copolymers: xxiii-i) esters of unsaturated alcohols and short-chain saturated carboxylic acids and / or esters of short-chain saturated alcohols and unsaturated carboxylic acids, xxiii-ii) unsaturated carboxylic acids, xxiii-iii) esters of long-chain carboxylic acids and unsaturated alcohols and / or esters of the carboxylic acids of the group d ⁇ ii) with saturated or unsaturated, straight-chain or branched C8-18-alcohol.
  • biopolymers especially xanthan, car
  • the liquid may also contain surfactants, in particular nonionic surfactant (s).
  • surfactants in particular nonionic surfactant (s).
  • the liquid comprises skin care agents and / or textile care agents, in particular silicone oil.
  • Skin care agents may, in particular, be those agents which give the skin a sensory benefit, e.g. by delivering lipids and / or moisturizing factors.
  • Skin care agents may e.g. Proteins, amino acids, lecithins, lipids, phosphatides, plant extracts, vitamins; Likewise, fatty alcohols, fatty acids, fatty acid esters, waxes, petrolatum, paraffins can act as skin care agents.
  • Fabric care agents are e.g. Fabrics for the care of textiles, e.g. Cationic surfactants.
  • liquids may be e.g. also to trade perfume or other oils.
  • perfume it may also be more advantageous to scent the solidified products first, for example by spraying with fragrances.
  • other sensitive components such as Bleaching agents, enzymes or dyes should be added to the final process product only subsequently, but can in principle also be incorporated directly via the process according to the invention.
  • Suitable solid detergent or detergent ingredients suitable for incorporation into the melt may be e.g. be selected from the following:
  • (A) builders such as preferably zeolite (compounds), polycarboxylate (compounds), Na acrylic / maleic acid copolymer, nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid or their sodium salts
  • (C) hydrogencarbonates in particular alkali metal and / or alkaline earth metal hydrogencarbonates
  • builders such as silicates and phosphates, e.g. Na silicate, soda silicates, disilicates, tripolyphosphate, phyllosilicates,
  • anionic surfactant compounds including, for example, fatty alcohol sulfates, alkylbenzenesulfonates, alkanesulfonates, alkyl ether sulfates, alkyl sulfates, ⁇ -olefin sulfonates and / or ester sulfonates, in particular methyl ester sulfonates, and / or mixtures thereof, soaps
  • anionic surfactant compounds including, for example, fatty alcohol sulfates, alkylbenzenesulfonates, alkanesulfonates, alkyl ether sulfates, alkyl sulfates, ⁇ -olefin sulfonates and / or ester sulfonates, in particular methyl ester sulfonates, and / or mixtures thereof, soaps
  • bleach activators in particular N, N, N ', N'-tetraacetylethylenediamine
  • citrates preferably alkali metal and / or alkaline earth metal citrates, in particular sodium, potassium and / or magnesium
  • Citrates, and / or citric acid (i) tower powders or spray drying products,), e.g. containing mixtures thermally stable
  • Detergents or Detergents Ingredients of Detergents or Detergents (j) Polymers, e.g. in particular cellulose ethers (derivatives) or, preferably, linear hydrophilic polyethylene terephthalate-polyoxyethylene terephthalate block copolymers (PET-POET)
  • PET-POET linear hydrophilic polyethylene terephthalate-polyoxyethylene terephthalate block copolymers
  • Petroleum derivatives and / or silicone oils (I) fabric softeners, bentonites, esterquat compounds (m) discoloration inhibitors (PVP, etc.)
  • the weight ratio of melt used to the solid detergent or detergent ingredients to be added is in the range of 1/10 to 10/1, preferably 4/1 to 1 / 3, in particular 2/1 to 1/2 lies. This corresponds to a preferred embodiment.
  • the solid washing or cleaning agent ingredients to be added to the melt have been finely ground beforehand, for example to particle sizes d 50 below 100 ⁇ m, preferably to ⁇ 50 ⁇ m, in particular to ⁇ 25 ⁇ m, particularly preferably to ⁇ 10 ⁇ m.
  • the fine grinding preferably results in particle sizes d 50 below 500 ⁇ m.
  • Particle sizes d 50 of, for example, 1-100 ⁇ m, preferably 5-80 ⁇ m, in particular 10-50 ⁇ m, are preferred. These particle sizes d 50 are preferably achieved by dry milling. Particle sizes d 50 in the range of, for example, 0.05 to 50 .mu.m, preferably o, 1 to 10 .mu.m, in particular 0.5-5 microns are also preferred. These particle sizes d 50 are preferably achieved by wet milling processes.
  • the resulting process products ie the solidified melts or melt granules, preferably contain surfactant (s), it being possible for anionic, nonionic, cationic and / or amphoteric surfactants to be present. From an application point of view, preference is given to mixtures of anionic and nonionic surfactants in the case of textile detergents, where the proportion of anionic surfactants should be greater than the proportion of nonionic surfactants.
  • the total surfactant content of the resulting products is preferably below 80% by weight, 70% by weight, 60% by weight, 50% by weight, 40% by weight, 30% by weight, 20% by weight. or 10% by weight, based on the total agent.
  • the total surfactant content of the resulting products is at a value greater than 2 wt%, 4 wt%, 6 wt%, 8 wt%, 10 wt%, 12 wt%. %, 14 wt .-%, 16 wt .-% or 18 wt .-%, based on the total agent. It is also possible that the total surfactant content is particularly high, for example> 20 wt .-%,> 30 wt .-% or even> 40 wt .-%.
  • the resulting products can thus e.g. a total surfactant content of> 16% by weight to 60% by weight or e.g. from> 4% by weight to 20% by weight or e.g. of> 40 wt .-% to 70 wt .-% have.
  • preferred process end products may contain, in addition to or independent of the surfactants, one or more substances from the group of builders, bleaching agents, bleach activators, Enzymes, electrolytes, non-aqueous solvents, pH adjusters, fragrances, perfume carriers, fluorescers, dyes, hydrotopes, foam inhibitors, silicone oils, antiredeposition agents, optical brighteners, grayness inhibitors, anti-shrinkage agents, crease inhibitors, color transfer inhibitors, antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, corrosion inhibitors , Antistatic agents, ironing aids, repellents and impregnating agents, swelling and slipping agents and UV absorbers.
  • these substances can be added to the process product via the melt and / or via the addition of solid detergent or cleaning agent ingredients (to the melt).
  • the products which can be prepared according to the invention therefore have a builder content of at least 1% by weight, based on the total product according to the invention.
  • the builder content of the product according to the invention is 1-99% by weight, preferably 1-95% by weight, advantageously 5-90% by weight. even more advantageously 10-70% by weight, more advantageously 20-60% by weight, based on the total product according to the invention, in particular 25-50% by weight.
  • the lower limit of the builder content may also be given a value of e.g.
  • the lower limit may even be at still higher values, e.g. at a value of e.g. preferably 35 wt .-%, 40 wt .-%, 45 wt .-%, 50 wt .-%, 55 wt .-% or 60 wt .-%, each based on the total product according to the invention.
  • the upper limit of the builder content at a value of, for example, preferably 50% by weight, 51% by weight, 52% by weight, 53% by weight, 54% by weight, 55% by weight.
  • each individual process product which can be produced according to the invention contains a complete detergent or cleaning agent formulation, advantageously with the exception of the enzymes, the foam inhibitor granules and the bleaching agents, in particular percarbonate.
  • the process products which can be prepared according to the invention have a content of at least 0.5% by weight, based on the total process product according to the invention, of sodium citrate.
  • the process products according to the invention have a content of at least 1 wt .-%, based on the total inventive process product, of polycarboxylates (polymer and / or copolymer).
  • the process products which can be prepared according to the invention have a perfume content of at least 0.05% by weight, based on the total process product according to the invention.
  • the perfume content of the process product according to the invention 0.1-30 wt .-%, preferably 1-25 wt .-%, advantageously 5-22 wt .-%, in particular 10-20 wt .-%.
  • enzymes and bleaching components are added to the obtained melt granules.
  • the process products of the invention may also be wholly or partially coated.
  • the (optional) coating comprises colored substances or dyes, brighteners and / or pigments, advantageously in the nanoscale range or in the micrometer range, preferably white pigments, in particular selected from titanium dioxide pigments, in particular anatase pigments and / or Rutile pigments, zinc sulfide pigments, zinc oxide (zinc white), antimony trioxide (antimony white), basic lead carbonate (lead white) 2PbCO 3 Pb (OH) 2 , lithopone ZnS + BaSO 4 .
  • white auxiliaries such as preferably calcium carbonate, talc 3MgO ⁇ 4SiO 2 ⁇ H 2 O and / or barium sulfate may be included.
  • the pigments may be um
  • colored pigments preferably inorganic colored pigments, in particular iron oxide pigments, chromate pigments, iron blue pigments, chromium oxide pigments, ultramarine pigments, mixed oxide phase pigments and / or bismuth vanadate pigments
  • inorganic colored pigments in particular iron oxide pigments, chromate pigments, iron blue pigments, chromium oxide pigments, ultramarine pigments, mixed oxide phase pigments and / or bismuth vanadate pigments
  • black pigments eg aniline black, perylene black, iron oxide pigments, manganese black and / or spinel black
  • luster pigments preferably platelet-shaped effect pigments, metallic effect pigments such as aluminum pigments (silver bronze), copper pigments and copper / zinc pigments (gold bronze) and zinc pigments
  • pearlescent pigments such as magnesium stearate, zinc stearate, lithium stearate or ethylene glycol distearate or Polyethylene terephthalate, interference pigments such as metal oxide mica pigments) and / or
  • luminescent pigments such as e.g. Azomethine fluorescence yellow, silver-doped and / or copper-doped zinc sulfide pigments act.
  • the (optional) coating may preferably also comprise the following substances:
  • sulphates such as preferably barite, blanc-fixed and / or calcium sulphates
  • silicates such as preferably talc, pyrophyllite, chlorite, hornblende, mica, kaolin wollastonite, slate, precipitated Ca, Al, Ca / Al, Na / Al silicates, feldspars and / or minerals
  • silicas such as, preferably, quartz, fused silica, cristobalite, diatomaceous earth, Neuburg Siliceous Earth, precipitated silica, fumed silica, glass flour, pumice, perlite, Ca-metasilicates and / or fibers from melts of glass, basalt, slags
  • (E) oxides in particular aluminum hydroxide and / or magnesium hydroxide
  • organic fibers such as in particular textile fibers, cellulose fibers, polyethylene fibers, polypropylene fibers, polyamide fibers, polyacrylonitrile fibers and / or polyester fibers, preferably with lengths in the nanometer or micrometer range and / or
  • (g) flours e.g. Starch flours.
  • thermoplastic such as preferably PEG, PVA, polyacrylates, PVP, carbohydrates, polyesters, preferably PET, constitute a preferred embodiment of the invention.
  • Coating agents are e.g. Substances which, for example, give the outer surface of the object to be coated (coating) a shiny appearance and / or form a coating (an envelope) on the outer surface.
  • coating agent solid and / or liquid substances may be used, preferably those which prevent or delay moisture penetration or prevent or delay flavor loss.
  • Suitable coating agents may include, for example, water-soluble, water-dispersible and / or water-insoluble (co) polymers.
  • the optional coating layer as such may, for example, be water-soluble or water-insoluble.
  • Water-soluble polymers contain a sufficient number of hydrophilic groups for water solubility and are advantageously not crosslinked.
  • the hydrophilic groups may be nonionic, anionic, cationic or zwitterionic, for example, -NH 2, -OH, -SH, - O-, -COOH, -COO-M +, - S03 ⁇ M +, -PO 3 2- M 2 + , -NH 3 + ,
  • the individual polymers may simultaneously contain different hydrophilic groups, e.g. ionic and nonionic and / or anionic besides cationic groups.
  • Preferred water-soluble polymers may be e.g. natural polysaccharides and / or polypeptides, e.g. Starch, alginates, pectins, vegetable gums, caseins, gelatin, etc.
  • Preferred water-soluble polymers may be e.g. semi-synthetic polymers, e.g.
  • Preferred water-soluble polymers may be e.g. biotechnologically produced products, e.g.
  • Preferred water-soluble polymers may be e.g. synthetic polymers, e.g. Homo- and / or
  • Vinylphosphonic acid polyvinyl alcohol, polyethylenimine, polyvinylpyrrolidone, and the like. be.
  • Preferred coating compositions contain water-soluble (co) polymer, in particular with one
  • Suitable water-soluble (co) polymer having a corresponding melting or softening point can advantageously be selected from the group consisting of polyalkylene glycols,
  • Polyethylene terephthalates, polyvinyl alcohols and mixtures thereof can be selected.
  • the optional coating (coating) may comprise, in addition to the actual coating agent or else independently thereof, further constituents, e.g. advantageously textile softening compounds and / or perfume.
  • the particles may also be coated several times, for example by first surrounding the particles with a first coating, eg containing a textile-softening compound, and subsequently providing the resulting object with a further coating, eg containing water-soluble polymer and perfume ,
  • a first coating eg containing a textile-softening compound
  • a further coating eg containing water-soluble polymer and perfume
  • the optional coating contains lipids and / or
  • Preferred lipids are:
  • lipophilic alcohols such as wax alcohols, retinol or cholesterol, etc.
  • lipophilic esters such as neutral fats - i. Mono-, Di- u. Triacylglycerols (triglycerides), sterol esters, etc.]
  • lipids with more than 2 hydrolysis products e.g. Glycolipids, phospholipids, sphingolipids and / or glycerolipids etc.
  • lipids in the form of higher molecular weight conjugates with more than 2 hydrolysis products e.g.
  • Lipoproteins and / or lipopolysaccharides, etc. (j) phosphorus-free glycolipids, e.g. Glycosphingolipids (such as, preferably, cerebrosides,
  • carbohydrate-free phospholipids e.g. Sphingophospholipids (such as preferably sphingo- myelins) or e.g. Glycerophospholipids (such as preferably lecithins, cephalins, cardiolipins, phosphatidylinositols and inositol phosphates etc.)
  • Sphingophospholipids such as preferably sphingo- myelins
  • Glycerophospholipids such as preferably lecithins, cephalins, cardiolipins, phosphatidylinositols and inositol phosphates etc.
  • the bulk density of the process end products according to the invention can be variably adjusted via the process according to the invention.
  • a preferred embodiment of the invention is also present.
  • the lower limit for the bulk density may also be at a value of preferably 250, 300, 350, 400, 450, 500, 550, 600, 650, 700 or even 750 g / L. It is also possible that the lower limit is even higher, e.g. at 800g / L.
  • the bulk densities in the range of 520 to 620 g / l can be easily adjusted.
  • the upper limit for the bulk density may be at a value of preferably 1450, 1400, 1350, 1300, 1250, 1200, 1150, 1100, 1050, 1000, 950, 900, 850, 800 or 750 g / L.
  • the upper limit is even lower, for example at a value of preferably 700, 650, 600, 550 or 500 g / L.
  • the process products according to the invention may advantageously have particle sizes d 50 of from 0.2 to 10 mm, preferably from 0.6 to 7.5 mm and in particular from 0.8 to 2 mm.
  • Another object of the invention is a detergent or cleaning agent containing producible products according to the invention, in particular a detergent containing care components.
  • detergents or cleaning agents also includes all textile pretreatment agents, post-treatment agents, treatment agents, conditioners, softeners and fabric softeners.
  • the resulting product swellable phyllosilicates, eg. In amounts of from 0.1 to 50% by weight, preferably from 1 to 40% by weight, advantageously from 2 to 30% by weight, in particular from 4.20% by weight, preferably montmorillonites, in particular bentonite, further advantageously further comprising from 0.005% to 20% by weight, based on the weight of the layered silicate, of a polymeric clay flocculating agent (preferably polymers having a weight average molecular weight of from 150,000 to 5 million, the polymer being monomers derived, which are selected from ethylene oxide, acrylamide and acrylic acid, in particular high molecular weight polyethylene oxide).
  • a polymeric clay flocculating agent preferably polymers having a weight average molecular weight of from 150,000 to 5 million, the polymer being monomers derived, which are selected from ethylene oxide, acrylamide and acrylic acid, in particular high molecular weight polyethylene oxide.
  • Another object of the invention is a detergent containing products according to the invention producible, preferably dishwashing detergent, containing
  • (A) cleaning component containing, for example, surfactants such as preferably alkanesulfonates, alkyl ether sulfates, alkyl polyglucosides and / or cocoamidopropyl betaine
  • Rinse aid component containing, for example, nonionic surfactants, preferably on a fatty alcohol basis, in particular with additions of lower alcohols as solubilizers and advantageously of citric acid
  • softening component containing, for example, phosphonate, polycarboxylate, sodium gluconate, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), nitrilotriacetic acid (NTA) and / or aluminosilicates (zeolites)
  • the products according to the invention can optionally be coated.
  • the optional coating of the products which can be prepared according to the invention is pH and / or temperature and / or ionic strength-sensitive or contains pH and / or temperature and / or ionic strength-sensitive materials.
  • pH sensitivity, temperature sensitivity and / or ionic strength sensitivity is meant that the optional coating (s) forming the coating upon changing the pH, temperature and / or ionic strength in the medium to which the coating is exposed (eg a wash liquor),
  • solubility preferably in water
  • the temperature sensitivity also has the additional option (e) according to which the coating or the materials forming the coating change the physical state from solid to liquid when the temperature changes or vice versa, ie the materials melt or solidify.
  • suitable coating materials for the purposes of the invention may be all those materials whose integrity is a function of the temperature and / or the pH and / or the ionic strength, or also those materials which are subject to mechanical stress as described e.g. occur during an automatic laundry process, lose their integrity.
  • the pH sensitivity of the (optional) coating can be used.
  • the (optional) coating may e.g. be designed so that it dissolves in whole or in part if the pH falls below a critical mark. This can be done in the example of a washing process when the alkaline wash water is removed from the machine and fresh water introduced into the machine, preferably in the rinse cycle of the washing process.
  • the coating Upon contact with the fresh water, the coating then loses all or part of its integrity and thus makes the product penetratable to the water.
  • the pH in question in which the coating completely or partially disintegrated, can be set arbitrarily, so that the material, for example, then its integrity completely or partially loses when the pH z. B. falls below 9.0, but remains substantially inert, as long as the pH is above 10, 0.
  • inert is understood according to the invention in the usual sense, ie in such a way that a physical or chemical reaction of the material of the coating with the surrounding environment does not occur substantially, but the material of the coating is physically and chemically resistant to this, so that the product against penetration through the environment, eg the wash liquor is substantially protected.
  • the optionally coated, inventive products (especially those which pH, ionic strength and / or temperature-sensitive materials contained) floatable in water, ie do not submerge in water or in a wash, but float on the water surface.
  • solids preferably support materials having a density of less than 1 g / cm 3 into the product, the supports being substances which are solid at room temperature, preferably builders, carbonates, bicarbonates, sulfates, phosphates and / or at room temperature solid oligocarboxylic acids.
  • hollow microspheres ie very voluminous lightweight fillers
  • the hollow microspheres are filled, for example with air, nitrogen or carbon dioxide
  • the spherical shells consist for example of glass (eg borosilicate glass) or in particular of organic materials, for example of a thermoplastic (eg styrene / acrylate polymer, polyacrylate). They may also be filled with other convenient materials such as vegetable oils (eg almond oil, density about 0.91-0.92 g / cm 3 ).
  • the density of the hollow microspheres is preferably ⁇ 1 g / cm 3 , preferably 0.176-0.9 g / cm 3 or 0.176-0.8 g / cm 3 or 0.176-0.7 g / cm 3 or 0.176-0.6 g / cm 3 or 0.176-0.5 g / cm 3 or 0.176-0.4 g / cm 3 .
  • the average particle diameter is preferably in the range of 0.4-10 ⁇ m.
  • Grain upper limits are preferably 0.4-250 microns.
  • the thermal conductivity is preferably 0.110-0.156 Wm-1 K-1.
  • the internal pressure is preferably about 0.2 bar. At higher shear stress, the hollow spherical shells may preferably burst.
  • the polyacrylate hollow microspheres are preferably incorporated as an aqueous suspension.
  • cork flour for example, can also be incorporated into the process product. Due to its low density of 0.12-0.25 g / cm 3 it is ideally suited for this purpose.
  • Cork meal is preferably made by crushing and then screening or sifting cork waste.
  • the product according to the invention contains ingredients for cleaning, care, conditioning and / or aftertreatment of textiles.
  • the product according to the invention contains ingredients for cleaning and / or care of dishes, glasses, cutlery and the like.
  • the product according to the invention contains one or more skin-care and / or skin-protecting and / or skin-healing active substances. It may be preferred that the detergent or cleaning agent content to be melted contains at least one skin-care and / or skin-protecting active and / or at least one skin-care and / or skin-protecting active substance is mixed with the melt.
  • the method according to the invention is characterized in that fabric-softening ingredients, preferably comprising polysiloxanes, textile-softening clays, preferably bentonite and / or cationic polymers, are mixed with the melt.
  • compositions according to the invention are characterized in that the skin-care and / or skin-protecting and / or skin-healing active ingredients which are released during the washing process, preferably in the rinse cycle, at least partially pass over to the fibers of the textile laundry and onto these even after completion of the washing process at least partially remain, said skin-care and / or skin-protecting and / or skin-healing active ingredients are given on contact of the skin with a correspondingly washed textile at least partially from this to the skin and thereby can benefit the skin to the advantage.
  • Skin-care active substances are all those active substances which give the skin a sensory and / or cosmetic advantage.
  • Skin-care active substances are preferably selected from the following substances: a) waxes such as, for example, carnauba, spermaceti, beeswax, lanolin and / or derivatives thereof and others.
  • Hydrophobic plant extracts c) Hydrocarbons such as squalene and / or squalanes
  • Hydrocarbons such as squalene and / or squalanes
  • Higher fatty acids preferably those having at least 12 carbon atoms, for example lauric acid, stearic acid, behenic acid, myristic acid, palmitic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, isostearic acid and / or polyunsaturated fatty acids and other.
  • Higher fatty alcohols preferably those having at least 12 carbon atoms, for example, lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, behenyl alcohol, cholesterol and / or 2-hexadecanol and others.
  • esters preferably such as cetyloctanoates, lauryl lactates, myristyl lactates, cetyl lactates, isopropyl myristates, myristyl myristates, isopropyl palmitates, isopropyl adipates, butyl stearates, decyl oleates, cholesterol stearates, glycerol monostearates, glycerol distearates, glycerol tristearates, alkyl lactates, alkyl citrates and / or alkyl tartrates and others.
  • lipids such as cholesterol, ceramides and / or sucrose esters and others.
  • vitamins such as vitamins A and E, vitamin C esters, including vitamin C alkyl esters and others.
  • fragrances m) germicides for cosmetic use, both synthetic and, for example, salicylic acid and / or other natural as well as neem oil and / or other, n) silicones and mixtures of any of the aforementioned components.
  • the products according to the invention contain both skin-care and / or skin-protecting and / or skin-healing active substances and also textile-softening quaternary ammonium compounds, preferably esterquats.
  • Skin-protecting and / or skin-healing active substances are active substances which give the skin an advantage which goes beyond a mere sensory and / or cosmetic advantage.
  • the term skin healing or the skin-healing attribute in the context of this invention is most easily defined by the state of healthy human skin.
  • Healthy human skin is characterized by its intact acid mantle providing sufficient protection against microorganisms, germs and pathogens, its buffering capacity and alkali neutralizing capacity being sufficient to ward off the harmful effects of surrounding fluids, providing a high degree of freedom from redness, and that there is freedom from skin damage such as cuts, abrasions and burns, irritation, inflammation and allergies, and that it is neither cracked nor dried out.
  • healthy skin is characterized by the fact that it takes on a depot function for fat, water and blood and plays an important role in the metabolism. If the skin is unable o.g. To take over functions or shows them obvious damage or itching from the skin, it is no longer considered to be healthy.
  • Skin healing in the context of the present invention is now all that helps the skin to return to its original state. It is also all skin-healing, which stimulates, trains, supports and promotes the self-regulating powers of the skin, so that it is able to perform its functions, by returning to the natural state of equilibrium. Further, the term skin healing in the context of this invention, all influences are understood that lead to obvious skin diseases such as eczema, rashes, redness, itching, swelling, blisters, oozing, crusts in various forms, at least alleviated, if not cured ,
  • skin protection in turn, is understood to mean all that is necessary to maintain the normal performance of the skin with regard to its functions under specific stress situations and goes beyond its own protective mechanisms. Thus, this term differs significantly from the skin care, because the skin care achieved only a cosmetic benefit in terms of sensory needs such as Softness or shine under normal conditions.
  • the skin protection supports the skin with additional agents that help the skin, for example, even in adverse conditions, to fulfill their multifaceted functions. Such adverse conditions may include, for example, friction, cold, heat, UV radiation, aggressive environmental fluids, contact with skin-irritating materials.
  • At least one of the skin-healing and / or skin-protecting active substances contained in the optionally coated, process products prepared according to the invention is antiseptic or contains at least one antiseptic substance, wherein the antiseptic substance is preferably an oil, in particular an essential oil is.
  • the attribute of antiseptic efficacy means an effect that is beneficial to the self-regulating forces of human skin.
  • This efficacy is not in its expression with that of classical germicidal or germicidal agents such. Phenols, halogens, alcohols containing e.g. Skin and Mucous wounds or even medical instruments are treated to achieve asepsis (germ-free) compare.
  • the classical antiseptic includes antimicrobial measures at the point of origin or at the portal of entry of a possible infection or at the site of infection on the body surface.
  • antimicrobial measures at the point of origin or at the portal of entry of a possible infection or at the site of infection on the body surface.
  • such strong effectiveness is not sought in the context of the invention, as it undoubtedly o.a. to eliminate harmful germs. would also affect the natural skin flora of humans.
  • the particular advantage of the antiseptic active substances which can be used according to the invention results from a synergistic interaction of these substances with the general functional mechanisms of human skin, since these substances have a mildly antiseptic action, eg. B. germs, including harmful germs reduce, but not perfect, so to sterility, destroy. So there are enough germs on the skin that are sufficient to train and strengthen the self-regulating powers of human skin.
  • the interaction of the self-regulating forces of the skin with the antiseptic capacity of the active ingredients in the middle of the skin supports the general functioning of the skin. This is of great advantage, especially with regard to already irritated and / or otherwise damaged skin.
  • the self-regulatory powers of the skin are sometimes no longer able, even temporarily, to ensure skin health on their own.
  • these self-regulating forces are supported, trained and strengthened. In this way, the detergent according to the invention or the laundry treated with it supports the natural skin flora of humans.
  • optionally coated, inventive process products of such an embodiment are particularly useful for their purpose when the antiseptic agent is an oil, preferably an essential oil.
  • This antiseptic oil is preferably an essential oil selected in particular from the group of Angelica fine - Angelica archangelica, Anis - Pimpinella anisum, Benzoin siam - Styrax tokinensis, Cabreuva - Myrocarpus fastigiatus, Cajeput - Melaleuca leucadendron, Cistrose - Cistrus ladaniferus, Copaiba balm - Copaifera reticulata, Costus root - Saussurea discolor, Edeltann needle - Abies alba, Elemi - Canarium luzonicum, Fennel - Foeniculum dulce Spruce needle - Picea abies, Geranium - Pelargonium graveolens, Ho leaves - Cinnamonum camphora, Immortelle (Strawflower) Helichrysum ang., Ginger extra - Zingiber off., St.
  • an essential oil selected in particular from the group of Angelica fine - Angelica
  • Another advantage of the aforementioned essential oils lies in their particular multifunctionality, which, in addition to the described mild antiseptic activity, results from a large number of other desirable organoleptic properties attributable to these oils.
  • These oils are in most cases given an expectorant effect because they exert on the mucous membranes of the respiratory organs a mild, positive stimulus. Furthermore, a desirable feeling of warmth can be established. Deodorant, analgesic, circulation-promoting, calming effects could be observed in connection with the use according to the invention of these designated oils and be recognized as particularly advantageous.
  • the organoleptic properties of these oils are usually not influenced by the main components, but by the minor or trace constituents, which can often go into the hundreds and sometimes interact synergistically.
  • the skin-protecting active ingredients contained in the optionally coated, process products which can be prepared according to the invention are a skin-protecting oil.
  • the skin-protecting substance is advantageously a skin-protecting oil, e.g. also to a carrier oil, in particular selected from the group algae oil Oleum Phaeophyceae, Aloe vera oil Aloe vera brasiliana, apricot kernel oil Prunus armeniaca, arnica montana Arnica, avocado oil Persea americana, borage oil Borago officinalis, calendula oil Calendula officinalis, Camellia oil Camellia oleifera, thistle oil Carthamus tinctorius, peanut oil Arachis hypogaea, hemp oil Cannabis sativa, hazelnut oil Corylus avellana, hypericum perforatum, jojoba oil Simondsia chinensis, caraway oil Daucus carota, coconut oil Cocos nu
  • oils just listed are natural emollients, i. Means that soften and soften body tissues and reduce the roughness of the skin. So these oils have a skin conditioning effect. On the other hand, it is precisely these oils which have further specific effects which result in a synergistic interaction with the skin and its self-regulating forces and also enable protection under adverse conditions.
  • a particularly preferred oil in the context of this invention is, for example, the hemp oil.
  • Hemp oil which contains a high proportion of essential fatty acids and also contains up to 6% by weight of valuable ⁇ -linolenic acid (GLA), also has an anti-inflammatory, slightly analgesic, healing, nourishing, skin structure improving, preventing the appearance of old age. It improves tissue regeneration processes and has a high regenerative effect on injured tissue. In addition, it may increase the care properties or other properties of other oils in particular of all oils explicitly mentioned here.
  • hemp oil can play a special role in the context of this invention as a consequence of its high GLA content, since disturbed transepidermal water loss causes local treatment with GLA to lead to the greatest reduction in transepidermal water loss. Furthermore, hemp oil has further positive effects on the human organism in terms of arteriosclerosis, rheumatoid arthritis, diabetic neuropathy to heart problems. Another preferred oil for the purposes of this invention is the borage oil.
  • the agents according to the invention contain skin-healing active substances which have a minimum content of 0.1% by weight of GLA, preferably of 0.3% by weight, more preferably of 0.5% by weight, based on the respective active substance.
  • skin-healing active substances which have a minimum content of 0.1% by weight of GLA, preferably of 0.3% by weight, more preferably of 0.5% by weight, based on the respective active substance.
  • active substances include, for example, black cumin oil, Echiumöl, Trichodesmaöl, evening primrose oil and the blackcurrant seed oil.
  • almond oil is characterized by the fact that it can enhance the action of other oils, which is why it is advantageously used in combination with other oils.
  • the inventive process products contain at least 1 wt .-%, preferably at least 5 wt .-%, more preferably at least 10 wt .-%, most preferably at least 15 wt .-% of one or more skin-protecting and / or skin-healing active substances or oils or essential oils, it being even more advantageous if even at least 20 wt .-%, especially even more than 25 wt .-%, even better than 30 wt .-% of one or more skin-protecting and / or skin-healing active substances or oils or essential oils are contained, in each case based on the entire process product according to the invention.
  • the products obtainable according to the invention additionally comprise urea and / or lactic acid and / or citric acid and / or salts thereof.
  • Urea promotes skin health by providing anti-microbial, water-binding, anti-itching, dandruff-releasing, skin-smoothing, and inhibiting excessive cell growth. Furthermore, it can serve the skin as a moisturizing factor, ie it can help the skin to retain moisture.
  • Lactic acid and / or citric acid and / or their salts are used inter alia. to support or renew the natural acid mantle or hydrolipid film of the skin.
  • the hydrolipidic film of the skin is attacked or destroyed by alkaline influences, resulting in a loss of the barrier function of the skin, so that microorganisms or pollutants can more easily penetrate into the skin.
  • the preferably contained lactic and / or citric acid in the agents according to the invention e.g. Remove residual alkali from clothing and adjust the pH of the textiles to a pH range around 5.
  • the additional lactic acid which is already part of the epidermis, has an additional stabilizing effect on the acidic pH of the skin (pH approx. 5.2) and serves as a moisturizing factor, since it can improve the water binding ability of the skin.
  • the lactic acid smoothes the skin and supports the detachment of dander.
  • the inventive compositions may contain other moisturizing factors, for example those selected from the following group: amino acids, chitosan or chitosan salts / derivatives, ethylene glycol, glucosamine, Glycerol, diglycerol, triglycerol, uric acid, honey and hardened honey, creatinine, cleavage products of collagen, lactitol, polyols and polyol derivatives (for example butylene glycol, erythritol, propylene glycol, 1, 2,6-hexanetriol, polyethylene glycols such as PEG-4, PEG-6, PEG-7, PEG-8, PEG-9, PEG-10, PEG-12, PEG-14, PEG-16, PEG-18, PEG-20), pyrrolidone carboxylic acid, sugars and sugar derivatives (for example, fructose, glucose, Maltose,
  • moisturizing factors for example those selected from the following group: amino acids, chitosan or chitos
  • the abovementioned moisturizing factors can advantageously be added to the melt in the process according to the invention, or they can themselves be melted.
  • the inventive process products 1-80 wt .-%, preferably 5-60 wt .-%, in particular 10-30 wt .-% of the aforementioned moisturizing factors.
  • both liquid polyethylene glycols having molecular weights of preferably ⁇ about 25,000 g / mol can be used in the process according to the invention, but also or in addition the higher molecular weight, solid polyethylene glycols, for example with Schmlezticianen in the range of> 50 0 C, eg about 65 ° C, be used.
  • the process products according to the invention may contain 1-80% by weight, preferably 5-60% by weight, in particular 10-30% by weight, of polyethylene glycol.
  • the skin-protecting and / or skin-healing and / or skin-care active ingredients preferably present in the optionally prepared coated process products according to the invention are reversibly fixed to a polymeric carrier, preferably to a silicic acid ester, so that a delayed release of the skin-protecting and / or skin-healing active ingredients is possible.
  • the skin-healing and / or skin-protecting and / or skin-care active ingredients are thus z.
  • B. reversibly fixed by adsorption on a polymeric carrier, optionally with the participation of surfactants, so that a delayed release of the healing active ingredients is possible. This is particularly advantageous because in this way an even longer-lasting effect can be achieved, which is especially useful for consumers with particularly irritated skin.
  • the effect of the active ingredients is so mild that, in spite of their effectiveness, it does not overwhelm the already highly irritated skin.
  • Particularly preferred polymeric carriers belong to the class of silicic acid esters. However, it can also be any conceivable other carriers, with the only provisos that they allow delayed drug release and have as such no negative or irritating effect on the skin, provided they are used in the context of this invention.
  • inventively producible, optionally coated, process products containing at least one skin-protecting and / or skin-healing active for the preparation of a medically active detergent for finishing textiles for the supportive treatment of irritated and / or sensitized and / or diseased human skin as well as for the prophylactic treatment of healthy skin a preferred embodiment of the invention.
  • the invention also relates to the use of a detergent according to the invention which, optionally coated, has inventive process products in a laundry process or a mechanical washing process.
  • the constituents contained in the process products (melt granules) to be produced according to the invention are preferably selected from the group comprising surfactants, fragrances, dyes, builders, pH adjusters, bleaches, bleach activators, enzymes, electrolytes, non-aqueous solvents, stain-repellents, optical brighteners , Grayness inhibitors, disintegrants, fragrances, perfume carriers, fluorescers, dyes, hydrotopes, foam inhibitors, silicone oils, antiredeposition agents, optical brighteners, grayness inhibitors, shrinkage inhibitors, anti-crease agents, dye transfer inhibitors, antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, corrosion inhibitors, antistatic agents, ironing aids, phobizers and impregnating, swelling and slipping agents, UV absorbers, customary ingredients and / or mixtures thereof.
  • melt granules for detergents or cleaners obtainable by a process according to the invention, in the form of platelets or rods with a geometric length: width: thickness ratio in the range of 1: 0.1-1: ⁇ 0.1 0005.
  • melt granules for detergents or cleaners obtainable by a process according to the invention, in the form of cubes, cuboids, trapezoids, rings, tubes, cones, cylinders or stars, preferably with hole.
  • melt granules for detergents or cleaners obtainable by a process according to the invention, in the form of spheres having an average form factor of> 0.84, in particular> 0.86, preferably> 0.88.
  • the shape factor in the sense of the present invention can be precisely determined by modern particle-measuring techniques with digital image processing.
  • a typical particle shape analysis such as with the Camsizer® system by Retsch Technology or with the KeSizer® Kemira is feasible, based on the fact that the particles or the bulk material are irradiated with a light source and detects the particles as projection surfaces , digitized and processed by computer technology.
  • the determination of the surface curvature is carried out by an optical measuring method in which the "shadow" of the parts to be examined is determined and converted into a corresponding form factor.
  • the measurement limits of this optical analysis method are 15 ⁇ m and 90 mm, respectively.
  • the numerical values for d 50 and d 90 are also available via the aforementioned measuring method.
  • melt granules for detergents or cleaners obtainable by a process according to the invention, which carry characters, letters or symbols as an elevation or as a depression.
  • the melt granules can be provided with long-lasting fragrances, of course dyed in any color and shining on the surface.
  • washing and / or cleaning agent components which are particularly suitable according to the invention will be explained in greater detail below. These constituents may be present in the process products according to the invention themselves and / or also in corresponding admixtures which may optionally be added to the process products according to the invention if required or desired, for example in order to obtain an even more complete washing and / or cleaning agent. All of the ingredients listed below are purely optional but may preferably be included. However, nonionic surfactant is included in the invention. Anionic surfactants may preferably be present in the detergents or cleaners according to the invention. As anionic surfactants, for example, those of the sulfonate type and sulfates are used.
  • Suitable surfactants of the sulfonate type are preferably C 9 _ 13 alkyl benzene sulfonates, olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkane sulfonates, and the disulfonates obtained, for example from C
  • alkanesulfonates which from C
  • the esters of ⁇ -sulfo fatty acids (ester sulfonates), for example, the ⁇ -sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or Taigfettcicren are suitable.
  • sulfated fatty acid glycerol esters are to be understood as meaning the mono-, di- and triesters and mixtures thereof, as in the preparation by esterification of a monoglycerol with 1 to 3 mol fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 mol Glycerol can be obtained.
  • Preferred sulfated fatty acid glycerol esters are the sulfonation products of saturated fatty acids having 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, caprylic acid, capric acid, myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid.
  • Alk (en) ylsulfates are the alkali metal salts and in particular the sodium salts of the sulfuric monoesters of C 12 -C 18 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 10 -C 20 oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of these chain lengths are preferred. Also preferred are alk (en) ylsulfates of said chain length, which contain a synthetic, produced on a petrochemical basis straight-chain alkyl radical, which have an analogous degradation behavior as the adequate compounds based on oleochemical raw materials.
  • C 12 -C 16 alkyl sulfates and C 12 -C 15 alkyl sulfates and C 14 -C 15 alkyl sulfates are preferred.
  • 2,3-Alkyl sulfates can be obtained under the name DAN ® as commercial products from Shell Oil Company, are suitable anionic surfactants.
  • 21 -alcohols such as 2-methyl-branched C 9 _n-alcohols having an average of 3.5 moles of ethylene oxide (EO) or C 12 . 18 fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable. Due to their high foaming behavior, they are preferably used only in relatively small amounts, for example in amounts of from 1 to 5% by weight, in detergents in particular.
  • the agents according to the invention may preferably be free of sulfuric acid monoester.
  • anionic surfactants is by reacting fatty alcohol ethoxylates with Sodium chloroacetate in the presence of basic catalysts accessible class of
  • Ether They have the general formula: R 10 O- (CH 2 -CH 2 -O) P -CH 2 -COOH with
  • Ethercarboxylic acids are water hardness insensitive and have excellent surfactant properties.
  • Suitable anionic surfactants are, for example, the partial esters of di- or polyhydroxyalkanes, mono- and disaccharides, polyethylene glycols with the ene-adducts of maleic anhydride to at least monounsaturated carboxylic acids having a chain length of 10 to 25 carbon atoms with an acid number of 10 to 140.
  • preferred anionic surfactants have 4 to 28, preferably 6 to 20, in particular 8 to 18, particularly preferably 10 to 16, most preferably 12 to 14 carbon atoms, two or more anionic, in particular two, acid groups, preferably carboxylate, sulfonate and / or sulfate groups, in particular a carboxylate and a sulfate group on.
  • Examples of these compounds are the sulfo fatty acid salts, the acyl glutamates, the monoglyceride disulfates and the alkyl ethers of glyceryl disulfate, and in particular the monoester sulfosuccinates described below.
  • Particularly preferred anionic surfactants are the sulfosuccinates, sulfosuccinamates and sulfosuccinamides, especially sulfosuccinates and sulfosuccinamates, most preferably sulfosuccinates.
  • the sulfosuccinates are the salts of the mono- and di-esters of hydrochloric acid HOOCCH (SO 3 H) CH 2 COOH, while the sulfosuccinamates include the salts of the monoamides of sulfosuccinic acid and the sulfosuccinamides the salts of diamides of sulfosuccinic acid.
  • the salts are preferably alkali metal salts, ammonium salts and mono-, di- or trialkanolammonium salts, for example mono-, di- or triethanolammonium salts, in particular lithium, sodium, potassium or ammonium salts, particularly preferably sodium or ammonium salts preferably sodium salts.
  • one or both carboxyl groups of the sulfosuccinic acid is preferably with one or two identical or different unbranched or branched, saturated or unsaturated, acyclic or cyclic, optionally alkoxylated alcohols having 4 to 22, preferably 6 to 20, in particular 8 to 18 , more preferably 10 to 16, most preferably 12 to 14 carbon atoms esterified.
  • esters of unbranched and / or saturated and / or acyclic and / or alkoxylated alcohols in particular unbranched, saturated fatty alcohols and / or unbranched, saturated, with Ethylene oxide and / or propylene oxide, preferably ethylene oxide, alkoxylated fatty alcohols having a degree of alkoxylation of 1 to 20, preferably 1 to 15, especially 1 to 10, more preferably 1 to 6, most preferably 1 to 4.
  • the monoesters are within the scope of the present invention preferred over the diesters.
  • a particularly preferred sulfosuccinate is sulphonated bernsteinklarylpolyglykolester-di-sodium salt (lauryl EO sulfosuccinate, di-sodium salt; INCI Disodium Laureth Sulfosuccinate), the weight, for example as Tego ® sulfosuccinate F 30 (Goldschmidt) with a sulfosuccinate 30 .-% is commercially available.
  • one or both form carboxyl groups of the sulfosuccinic acid preferably with a primary or secondary amine having one or two identical or different, unbranched or branched, saturated or unsaturated, acyclic or cyclic, optionally alkoxylated alkyl radicals having 4 to 22 , preferably 6 to 20, in particular 8 to 18, more preferably 10 to 16, most preferably 12 to 14 carbon atoms carries, a carboxylic acid amide.
  • Particular preference is given to unbranched and / or saturated and / or acyclic alkyl radicals, in particular unbranched, saturated fatty alkyl radicals.
  • sulfosuccinates and sulfosuccinamates designated according to INCI: ammonium dinonyl sulfosuccinates, ammonium lauryl sulfosuccinates, diammonium dimethicone copolyol sulfosuccinates, diammonium lauramido-MEA sulfosuccinates, diammonium lauryl sulfosuccinates, diammonium oleamido PEG-2 Sulfosuccinate, Diamyl Sodium Sulfosuccinate, Dicapryl Sodium Sulfosuccinate, Dicyclohexyl Sodium Sulfosuccinate, Diheptyl Sodium Sulfosuccinate, Dihexyl Sodium Sulfosuccinate, Diisobutyl Sodium Sulfosuccinate, Dioctyl Sodium Sulfosuccinate, Dioctyl
  • the content of the washing or cleaning agent according to the invention to anionic surfactants, preferably to said anionic surfactants, can vary within wide limits, depending on the purpose of the agent in question.
  • an agent according to the invention can contain very large amounts of anionic surfactant, preferably up to an order of magnitude of up to 40, 50 or 60% by weight or more.
  • an agent according to the invention may contain only very small amounts of anionic surfactant, for example less than 15 or 10% by weight or less than 5% by weight or even less.
  • anionic surfactants are advantageously present in the compositions according to the invention in amounts of 1 to 40% by weight and in particular 5 to 30% by weight, with concentrations above 10% by weight and even above 15% by weight finding particular preference .
  • the washing or cleaning agent according to the invention contains anionic surfactants, preferably in amounts of at least 0.1% by weight, based on the total washing or cleaning agent.
  • the agent of the invention is substantially free of anionic surfactant, thus advantageously contains ⁇ 5 wt .-%, preferably ⁇ 1 wt .-%, in particular no anionic surfactant.
  • soaps can be present in the detergents or cleaners according to the invention.
  • Particularly suitable are saturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid, and in particular of natural fatty acids, e.g. Coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived soap mixtures.
  • the content of the composition of soaps, independently of other anionic surfactants is preferably not more than 3% by weight and in particular 0.5 to 2.5% by weight, based on the total agent.
  • the agent according to the invention is free of soap.
  • the anionic surfactants and soaps may be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine. Preferably, they are in the form of their sodium or potassium salts, especially in the form of the sodium salts.
  • Anionic surfactants and soaps can also be prepared in situ by using the spray-drying composition, the anionic surfactant acids and optionally fatty acids are introduced, which are then neutralized by the alkali carriers in the spray-drying composition.
  • nonionic surfactants are present in the detergents or cleaners according to the invention.
  • their content may be up to 2 or 3 or 5 wt .-%. It may also contain greater amounts of nonionic surfactant, for example up to 5 wt .-% or 10 wt .-% or 15 wt .-% or 20 wt .-%, 30 wt .-%, 40 wt .-% or up to 50% by weight or even beyond, if appropriate, eg up to 60% by weight.
  • Useful lower limits may be values of 0.01% by weight, 0.1% by weight, 1% by weight, 2% by weight, 3% by weight or 4% by weight. Higher lower limits are also possible, e.g.
  • the nonionic surfactants are in larger quantities, e.g. up to 50 wt .-%, advantageously from 0.1 to 40 wt .-%, particularly preferably from 0.5 to 30 and in particular from 2 to 25 wt .-%, each based on the total agent included.
  • the washing or cleaning agent according to the invention contains nonionic surfactants, preferably in amounts of at least 0.1% by weight, based on the total washing or cleaning agent.
  • the agent of the invention is substantially free of nonionic surfactant, thus advantageously contains ⁇ 5 wt .-%, preferably ⁇ 1 wt .-% of nonionic surfactant.
  • the present invention makes it possible to provide solid detergents which may have high nonionic surfactant contents but yet have no tackiness problems.
  • nonionic surfactants are presented below.
  • the detergents or cleaners according to the invention may preferably also contain cationic surfactants.
  • Suitable cationic surfactants are, for example, surface-active quaternary compounds, in particular having an ammonium, sulfonium, phosphonium, iodonium or arsonium group.
  • Particularly preferred cationic surfactants are the quaternary, partially antimicrobial ammonium compounds (QAV, INCI Quaternary Ammonium Compounds) according to the general formula (R ') (R ") (R'") (R IV ) N + X " , in which R 1 to R ⁇ v identical or different C ⁇ -alkyl radicals 1 C 7 _ 28 - aralkyl radicals or heterocyclic radicals, wherein two or in the case of an aromatic inclusion as in pyridine even three radicals together with the nitrogen atom, the heterocycle, for example a pyridinium or Imidazoliniumtress , form, represent and X "are halide ions, sulfate ions, hydroxide ions or similar anions.
  • at least one of the radicals has a chain length of 8 to 18, in particular 12 to 16, carbon atoms.
  • QACs are prepared by reacting tertiary amines with alkylating agents, e.g. Methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide produced.
  • alkylating agents e.g. Methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide produced.
  • alkylating agents e.g. Methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide produced.
  • alkylating agents e.g. Methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide produced.
  • alkylating agents e.g. Methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecy
  • Suitable QUATS are, for example, benzalkonium chloride (N-alkyl-N, N-dimethyl-benzylammonium chloride, CAS No. 8001-54-5), Benzalkon B (mp-dichlorobenzyl-dimethyl-Ci ⁇ -alkylammoniumchlorid, CAS No. 58390-78 -6), benzoxonium chloride (benzyl-dodecyl-bis (2-hydroxyethyl) -ammonium chloride), cetrimonium bromide (N-hexadecyl-N, N-trimethyl-ammonium bromide, CAS No.
  • benzalkonium chloride N-alkyl-N, N-dimethyl-benzylammonium chloride, CAS No. 8001-54-5
  • Benzalkon B mp-dichlorobenzyl-dimethyl-Ci ⁇ -alkylammoniumchlorid, CAS No.
  • benzetonium chloride N , N-dimethyl-N- [2- [2- [p- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenoxy] ethoxy] ethyl] benzylammonium chloride, CAS No. 121-54-0
  • dialkyldimethylammonium chlorides as Di-n-decyldimethylammonium chloride (CAS No. 7173-51-5-5), didecyldimethylammonium bromide (CAS No. 2390-68-3), dioctyldimethylammoniumchloric, 1-cetylpyridiniumchloride (CAS No.
  • Preferred QUATS are the benzalkonium chlorides containing C 8 -C 18 alkyl radicals, in particular C 2 -C 14 -Aklyl-benzyl-dimethylammonium niumchlorid.
  • a particularly preferred QAC Kokospentaethoxymethylammoniummethosulfat (INCI PEG-5 Cocomonium Methosulfate; Rewoquat CPEM ®).
  • anionic surfactant compatible and / or optionally cationic surfactant are preferably used or omitted in a particular embodiment of the invention entirely on cationic surfactants.
  • other cationic surfactants, as well as quaternary ammonium compounds are described. These may also be contained in the compositions according to the invention.
  • the detergents or cleaners according to the invention may contain one or more cationic surfactants, advantageously in amounts, based on the total composition, of from 0 to 30% by weight, more preferably greater than 0 to 20% by weight, preferably from 0.01 to 10 Wt .-%, in particular 0.1 to 5 wt .-%. Suitable minimum values may also be 0.5, 1, 2 or 3 wt .-%.
  • the washing or cleaning agent according to the invention comprises cationic surfactants, preferably in amounts of at least 0.1% by weight, based on the total washing or cleaning agent.
  • the agent according to the invention is substantially free of cationic surfactant, thus advantageously contains ⁇ 5 wt .-%, preferably ⁇ 1 wt .-%, in particular no cationic surfactant.
  • the detergents or cleaners according to the invention may also contain amphoteric surfactants. These are described in more detail below, in particular in connection with conditioning agents and plasticizers.
  • the washing or cleaning agents according to the invention may contain one or more amphoteric surfactants, advantageously in amounts, based on the total composition, of from 0 to 30% by weight, more preferably from 0 to 20% by weight, preferably from 0.01 to 10% by weight .-%, in particular 0.1 to 5 wt .-%.
  • the agent according to the invention is substantially free of amphoteric surfactant, thus advantageously contains ⁇ 5 wt .-%, preferably ⁇ 1 wt .-%, in particular no amphoteric surfactant.
  • ingredients of the process products of the invention may be inorganic and organic builders.
  • Inorganic builders include water-insoluble or non-water-soluble ingredients such as aluminosilicates and especially zeolites.
  • the washing or cleaning agent according to the invention contains no phosphate.
  • the washing or cleaning agent according to the invention has a zeolite content of at least 10% by weight, e.g. at least 15 wt .-% or at least 20 wt .-% or at least 30 wt .-% or even beyond, for example at least 50 wt .-%, based on the total washing or cleaning agent.
  • a possible minimum amount of zeolite may be e.g. at a value of 1 wt .-%, 5 wt .-% or even 10 wt .-%, based on the total washing or cleaning agent.
  • Soluble builders may preferably contain the detergent or cleaning agent according to the invention in amounts of 0.1% by weight to 40% by weight, preferably 5% by weight to 25% by weight, and especially preferably 10 wt .-% to 20 wt .-%, based on the total weight of the agent, with sodium carbonate is particularly preferred as a soluble builder.
  • the agent according to the invention contains less than 10% by weight, for example less than 5% by weight, of soluble builder.
  • the agent according to the invention is free of soluble builder.
  • Useful finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite is preferably zeolite A and / or P.
  • zeolite P for example, zeolite MAP (R) (commercial product of Crosfield) is particularly preferred.
  • zeolite X and mixtures of A, X and / or P are particularly preferred.
  • zeolite X and mixtures of A, X and / or P are particularly preferred.
  • VEGOBOND AX ® a product of Condea Augusta SpA
  • the zeolite can be used as a spray-dried powder or else as undried, still moist, stabilized suspension of its preparation.
  • this may contain minor additions of nonionic surfactants as stabilizers, for example 1 to 3 wt .-%, based on zeolite, of ethoxylated Ci 2 - C-is-fatty alcohols with 2 to 5 ethylene oxide groups, C 2 -C 14 fatty alcohols containing 4 to 5 ethylene oxide groups or ethoxylated isotridecanols.
  • Suitable zeolites have an average particle size of preferably less than 10 ⁇ m (volume distribution, measuring method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22% by weight, in particular 20 to 22% by weight, of bound water.
  • zeolites are faujasite-type zeolites. Together with the zeolites X and Y, the mineral faujasite belongs to the faujasite types within the zeolite structure group 4, which are characterized by the double-six-membered subunit D6R. In addition to the faujasite types mentioned, the zeolite structural group 4 also includes the minerals chabazite and gmelinite as well as the synthetic zeolites R (chabazite type), S (gmelinite type), L and ZK-5. The latter two synthetic zeolites have no mineral analogs.
  • Faujasite-type zeolites are composed of ⁇ -cages linked by tetrahedral D6R subunits, with the ⁇ -cages resembling the carbon atoms in the diamond.
  • the three-dimensional network of the faujasite-type zeolites suitable according to the invention has pores of 2.2 and 7.4 ⁇ , the unit cell also contains 8 cavities with a diameter of approximately 13 A and can be represented by the formula Na 86 [(AlO 2 ) 86 (SiO 2) io 6] 264 H 2 O describe.
  • the network of zeolite X contains a void volume of about 50%, based on the dehydrated crystal, which represents the largest void space of all known zeolites (zeolite Y: about 48% void volume, faujasite: about 47% void volume).
  • zeolite Y about 48% void volume
  • faujasite about 47% void volume
  • the term "faujasite type zeolite” denotes all three zeolites which form the faujasite subgroup of the zeolite structure group 4.
  • zeolite Y and faujasite and mixtures of these compounds are also suitable according to the invention, with pure zeolite X being preferred.
  • Mixtures or cocrystallizates of faujasite-type zeolites with other zeolites, which need not necessarily belong to the zeolite structure group 4, are also suitable according to the invention, with preferably at least 50% by weight of the faujasite-type zeolites being suitable.
  • the suitable aluminum silicates are commercially available and the methods for their preparation are described in standard monographs.
  • zeolite A-LSX which corresponds to a cocrystal of zeolite X and zeolite A, and in its anhydrous form has the formula (M 2 / n O + M ' 2 / n O) -Al 2 O 3 -zSiO 2 where M and M 'may be alkali or alkaline earth metals and z is a number from 2.1 to 2.6.
  • M and M ' may be alkali or alkaline earth metals and z is a number from 2.1 to 2.6.
  • VEGOBOND AX by the company CONDEA Augusta SpA
  • Y-type zeolites are also commercially available and can be obtained, for example, by the formulas
  • the particle sizes of the suitable zeolites are advantageously in the range from 0.1 ⁇ m to 100 ⁇ m, preferably from 0.5 ⁇ m to 50 ⁇ m and in particular from 1 ⁇ m to 30 ⁇ m, in each case measured by standard particle size determination methods.
  • the washing or cleaning agent according to the invention is free of zeolite.
  • all contained inorganic Ingredients ie all incorporated in the process components, preferably be water-soluble. Therefore, builders other than the zeolites mentioned are used in these embodiments.
  • polyacetals which can be obtained by reacting dialdehydes with polyolcarboxylic acids which have 5 to 7 C atoms and at least 3 hydroxyl groups.
  • Preferred polyacetals are obtained from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and mixtures thereof and from polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.
  • dextrins for example oligomers or polymers of carbohydrates, which can be obtained by partial hydrolysis of starches.
  • the hydrolysis can be carried out by customary, for example acid or enzyme catalyzed processes.
  • it is hydrolysis products having average molecular weights in the range of 400 to 500,000 g / mol.
  • a polysaccharide with a dextrose equivalent (DE) in the range from 0.5 to 40, in particular from 2 to 30 is preferred, DE being a common measure of the reducing action of a polysaccharide compared to dextrose, which has a DE of 100 , is.
  • DE dextrose equivalent
  • oxidized derivatives of such dextrins are their reaction products with oxidizing agents which are capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function.
  • Ethylenediamine-N, N '-di- succinate (EDDS) is preferably used in the form of its sodium or magnesium salts.
  • EDDS Ethylenediamine-N, N '-di- succinate
  • glycerol disuccinates and glycerol trisuccinates are also preferred in this context. Suitable amounts are, for example, 3 to 15 wt .-%, based on the total detergent or cleaning agent.
  • organic cobuilders are, for example, acetylated hydroxycarboxylic acids or their salts, which may optionally also be present in lactone form and which contain at least 4 carbon atoms and at least one hydroxyl group and a maximum of two acid groups.
  • phosphonates are, in particular, hydroxyalkane or aminoalkanephosphonates.
  • Hydroxyalkane phosphonates are the 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) of particular importance as co-builders. It is preferably used as the sodium salt, the disodium salt neutral and the tetrasodium salt alkaline (pH 9).
  • Preferred aminoalkane phosphonates are ethylenediamine tetramethylene phosphonate (EDTMP), diethylene triamine pentamethylene phosphonate (DTPMP) and their higher homologs.
  • the builder used here is preferably HEDP from the class of phosphonates.
  • the aminoalkanephosphonates also have a pronounced heavy metal binding capacity. Accordingly, it may be preferable, especially if the washing or cleaning agents also contain bleach, to use aminoalkanephosphonates, in particular DTPMP, or to use mixtures of the phosphonates mentioned.
  • phosphates in particular pentasodium triphosphate, if appropriate also pyrophosphates and orthophosphates, which act primarily as precipitants for calcium salts.
  • Phosphates are predominantly used in automatic dishwasher detergents, but in some cases also in detergents.
  • Alkali metal phosphates is the summary term for the alkali metal (especially sodium and potassium) salts of various phosphoric acids, in which one can distinguish metaphosphoric acids (HPO 3 ) n and orthophosphoric H 3 PO 4 in addition to higher molecular weight representatives.
  • the phosphates combine several advantages: they act as alkali carriers, prevent lime deposits on machine parts or lime incrustations in fabrics and also contribute to the cleaning performance.
  • Sodium dihydrogen phosphate, NaH 2 PO 4 exists as a dihydrate (density 1, 91 like '3 , melting point 60 °) and monohydrate (density 2.04 like 3 ). Both salts are white powders which are very slightly soluble in water and which lose the water of crystallization when heated and at 200 ° C. into the weak acid diphosphate (disodium hydrogen diphosphate, Na 2 H 2 P 2 O 7 ), at higher temperature in sodium trimetaphosphate (Na 3 P 3 O 9 ) and Maddrell's salt (see below).
  • NaH 2 PO 4 is acidic; It arises when phosphoric acid is adjusted to a pH of 4.5 with sodium hydroxide solution and the mash is sprayed.
  • Potassium dihydrogen phosphate (potassium phosphate primary or monobasic, potassium bisphosphate, KDP), KH 2 PO 4 , is a white salt of density 2.33, like '3 , has a melting point of 253 ° [decomposition to form potassium polyphosphate (KPO 3 ) X ] and is easily soluble in water.
  • Disodium hydrogen phosphate (secondary sodium phosphate), Na 2 HPO 4 , is a colorless, very slightly water-soluble crystalline salt. It exists anhydrous and with 2 mol. (Density 2.066 like '3 , water loss at 95 °), 7 mol. (Density 1, 68 like "3 , melting point 48 ° with loss of 5 H 2 O) and 12 months Water (density 1, 52 like '3 , melting point 35 ° with loss of 5 H 2 O), becomes anhydrous at 100 ° and on more intense heating in the diphosphate Na 4 P 2 O 7 over. Disodium hydrogen phosphate is prepared by neutralization of phosphoric acid with soda solution using phenolphthalein as an indicator. Dipotassium hydrogen phosphate (secondary or dibasic potassium phosphate), K 2 HPO 4 , is an amorphous, white salt that is readily soluble in water.
  • Trisodium phosphate, sodium tertiary phosphate, Na 3 PO 4 are colorless crystals containing as dodecahydrate a density of 1, 62 like '3 and a melting point of 73-76 ° C (decomposition), as decahydrate (corresponding to 19-20% P 2 O 5) like to have a melting point of 100 0 C and (in anhydrous form, corresponding to 39-40% P 2 O 5) a density of 2.536 "3.
  • Triphosphate tertiary or tribasic potassium phosphate
  • K 3 PO 4 is a white, deliquescent, granular powder of density 2.56, 3 , has a melting point of 1340 ° and is in water with It is produced, for example, by heating Thomas slag with coal and potassium sulphate, and despite the higher price, the more soluble, and therefore highly effective, potassium phosphates are used in the detergent industry corresponding sodium compounds are often preferred.
  • Tetrasodium diphosphate (sodium pyrophosphate), Na 4 P 2 O 7 , exists in anhydrous form (density 2.534 like “3 , melting point 988 °, also indicated 880 °) and as decahydrate (density 1, 815-1, 836 like '3 , melting point 94 ° Both substances are colorless crystals which are soluble in water with an alkaline reaction Na 4 P 2 O 7 is formed on heating disodium phosphate to> 200 ° or by reacting phosphoric acid with soda in a stoichiometric ratio and dehydrating the solution by spraying.
  • Kali diphosphate potassium pyrophosphate
  • K 4 P 2 O 7 exists in the form of the trihydrate and is a colorless, hygroscopic powder with a density of 2.33% 3 . which is soluble in water, wherein the pH of the 1% solution at 25 ° is 10.4.
  • Condensation of the NaH 2 PO 4 or of the KH 2 PO 4 gives rise to relatively high molecular weight sodium and potassium phosphates, in which cyclic representatives, the sodium or potassium metaphosphates and chain-type, the sodium or potassium polyphosphates, can be distinguished.
  • cyclic representatives, the sodium or potassium metaphosphates and chain-type, the sodium or potassium polyphosphates can be distinguished.
  • hot or cold phosphates Graham's salt, Kurrolsches and Maddrell's salt. All higher sodium and potassium phosphates are collectively referred to as condensed phosphates.
  • pentasodium triphosphate Na 5 P 3 Oi 0 (sodium tripolyphosphate)
  • 10O g of water dissolve at room temperature about 17 g, at 60 ° about 20 g, at 100 ° about 32 g of the salt water-free salt; After two hours of heating the solution to 100 ° caused by hydrolysis about 8% orthophosphate and 15% diphosphate.
  • pentasodium triphosphate In the preparation of pentasodium triphosphate, phosphoric acid is reacted with soda solution or sodium hydroxide solution in a stoichiometric ratio and the solution is dehydrated by spraying. Similar to Graham's salt and sodium diphosphate, pentasodium triphosphate dissolves many insoluble metal compounds (including lime soaps, etc.). Pentakaliumtriphos-phat, K 5 P 3 Oi 0 (potassium tripolyphosphate), for example, in the form of a 50 wt .-% solution (> 23% P 2 O 5 , 25% K 2 O) in the trade. The potassium polyphosphates are widely used in the washing and cleaning industry. There are also sodium potassium tripolyphosphates which can also be used in the context of the present invention. These arise, for example, when hydrolyzed sodium trimetaphosphate with KOH:
  • carbonates and silicates are used as inorganic builder substances.
  • Formula NaMSi x O 2x + -TyH 2 O where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.6 to 4, preferably 1.9 to 4.0 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x 2 , 3 or 4 are.
  • crystalline silicates are preferably subsequently added to the direct or post-treated spray-drying product.
  • Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M is sodium and x are the values
  • SKS® from Clariant
  • SKS-6 ® is a ⁇ -sodium di-silicate with the
  • NaHSi 2 O 5 yH 2 O commercially available under the names SKS- 9® or SKS- 10® (from Clariant). It may also be advantageous to use chemical modifications of these phyllosilicates. So can For example, the alkalinity of the layered silicates are suitably influenced. Phyllosilicates doped with phosphate or with carbonate have altered crystal morphologies in comparison with the ⁇ -sodium disilicate, dissolve more rapidly and show increased calcium binding capacity in comparison with ⁇ -sodium disilicate.
  • phyllosilicates of the general empirical formula x Na 2 O • y SiO 2 • z P 2 O 5 in which the ratio x to y is a number 0.35 to 0.6, the ratio x to z a number of 1.75 to 1200 and the ratio y to z of a number of 4 to 2800 is known.
  • the solubility of the layered silicates can also be increased by using particularly finely divided layered silicates.
  • compounds from the crystalline layer silicates with other ingredients can be used.
  • compounds with cellulose derivatives which have advantages in the disintegrating action, and compounds with polycarboxylates, for example citric acid, or polymeric polycarboxylates, for example copolymers of acrylic acid, may be mentioned.
  • the preferred builder substances also include amorphous sodium silicates having a modulus Na 2 O: SiO 2 of from 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2, 6, which have secondary washing properties.
  • amorphous is also understood to mean "X-ray amorphous”. This means that the silicates do not yield sharp X-ray reflections typical of crystalline substances in X-ray diffraction experiments, but at most one or more maxima of the scattered X-rays which have a width of several degrees of diffraction angle.
  • the silicate particles provide blurred or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This is to be interpreted as meaning that the products have microcrystalline regions of size 10 to a few hundred nm, with values of up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred.
  • Such so-called X-ray amorphous silicates which likewise have a dissolution delay compared with the conventional water glasses, are known.
  • Particularly preferred are compacted / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and overdried X-ray amorphous silicates.
  • the content of the (X-ray) amorphous silicates in particular zeolite-free compositions is preferably 1 to 10 wt .-%, which corresponds to a preferred embodiment of the invention.
  • Particularly preferred inorganic water-soluble builders are alkali metal carbonates and alkali metal bicarbonates, with sodium and potassium carbonate, and especially sodium carbonate, being among the preferred embodiments.
  • the content of alkali metal carbonates in particular zeolite-free compositions can vary within a very broad range and is preferably 1 to 50 wt .-%, advantageously 5 to 40 wt .-%, in particular 8 to 30 wt .-%, wherein usually the content of alkali metal carbonates is higher than on (X-ray) amorphous silicates.
  • the washing or cleaning agent according to the invention is free of alkali metal carbonates.
  • Useful organic builders are, for example, usable in the form of their alkali and especially sodium polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), if such use is not objectionable for environmental reasons, as well as Mixtures of these.
  • Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures thereof. The acids themselves can also be used.
  • the acids also typically have the property of an acidifying component and thus, for example in the process products according to the invention, also serve to establish a lower and milder pH of detergents or cleaners.
  • an acidifying component for example in the process products according to the invention, also serve to establish a lower and milder pH of detergents or cleaners.
  • citric acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, gluconic acid and any desired mixtures of these can be mentioned here.
  • polymeric polycarboxylates for example the alkali metal salts of polyacrylic acid or of polymethacrylic acid, for example those having a relative molecular mass of 500 to 70,000 g / mol.
  • the molecular weights stated for polymeric polycarboxylates are weight-average molar masses M w of the particular acid form, which were determined in principle by means of gel permeation chromatography (GPC), a UV detector being used. The measurement was carried out against an external polyacrylic acid standard, which provides realistic molecular weight values due to its structural relationship with the polymers investigated. These data differ significantly from the molecular weight data, in which polystyrene sulfonic acids are used as standard. The molar masses measured against polystyrenesulfonic acids are generally significantly higher than the molecular weights specified in this document.
  • the detergents or cleaners according to the invention may also contain polymers.
  • Suitable polymers include in particular polyacrylates, which preferably have a molecular weight of 2,000 to 20,000 g / mol. Because of their superior solubility, the short-chain polyacrylates, which have molar masses of from 2000 to 10000 g / mol, and particularly preferably from 3000 to 5000 g / mol, may again be preferred from this group.
  • copolymeric polycarboxylates in particular those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid.
  • Copolymers of acrylic acid with maleic acid which contain 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% by weight of maleic acid have proven to be particularly suitable.
  • Their relative molecular weight, based on free acids is generally from 2000 to 70000 g / mol, preferably from 20,000 to 50,000 g / mol and in particular from 30,000 to 40,000 g / mol.
  • the content of detergents or cleaning agents on organic builders may vary within a wide range. Levels of from 2 to 20% by weight are preferred, with particular contents of not more than 10% by weight finding particular approval.
  • the washing or cleaning agent according to the invention is free of organic builders.
  • the detergents or cleaners according to the invention may contain components from the classes of the grayness inhibitors (soil carriers), the neutral salts and / or the textile-softening auxiliaries (for example cationic surfactants), which is preferred.
  • Grayness inhibitors have the task of keeping the dirt detached from the fiber suspended in the liquor and thus preventing the dirt from being rebuilt.
  • Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this purpose, for example the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids of starch or cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch.
  • water-soluble polyamides containing acidic groups are suitable for this purpose.
  • soluble starch preparations and other than the above-mentioned starch products can be used, e.g. degraded starch, aldehyde levels, etc. Also polyvinylpyrrolidone is useful.
  • cellulose ethers such as carboxymethylcellulose (Na salt), methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and mixed ethers, such as methylhydroxyethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, methylcarboxymethylcellulose and mixtures thereof, and polyvinylpyrrolidone, for example, in amounts of preferably from 0.1 to 5% by weight, based on the washing or cleaning agents used.
  • a typical example of a suitable representative of neutral salts is sodium sulfate. It can be used in amounts of, for example, from 0 to 60% by weight, preferably from 2 to 45% by weight.
  • Suitable plasticizers are, for example, swellable phyllosilicates of the type of corresponding montmorillonites, for example bentonite, as well as cationic surfactants.
  • nonionic surfactants which may preferably be contained in the washing or cleaning agent, are described in more detail. These nonionic surfactants can also be applied to the process products, for example, in an aftertreatment step. Of course, all nonionic surfactants but can advantageously be included directly in the process product according to the invention.
  • the nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or linear and methyl-branched radicals in the mixture may contain, as they are usually present in Oxoalkoholresten.
  • alcohol ethoxylates with linear radicals of alcohols of natural origin having 12 to 18 carbon atoms, for example of coconut, palm, palm kernel, tallow or oleyl alcohol, and on average 2 to 8 EO per mole of alcohol are preferred.
  • the preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12 -C 14 -alkyl with 3 EO to 6 EO, C 9 -C 11 -AlkOhOIe with 7 EO, C 13 -C 15 -alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 14 -C 15 -alcohols with 4 EO, 5 EO, 7 EO or 9 EO, C 12 -C 18 -alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C 12 -C 14 -alcohol with 3 EO and C 12 - C 18 -alcohol with 7 EO.
  • the degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow rank ethoxylates, NRE).
  • fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples of these are (TaIg) fatty alcohols with 14 EO, 16 EO, 20 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
  • Preferred nonionic surfactants are one or more polyols with ethylene oxide (EO) and / or propylene oxide (PO) alkoxylated, branched or unbranched, saturated or unsaturated C 10-22 alcohols with a degree of alkoxylation up to 30, preferably ethoxylated C 10 --i 8 Fatty alcohols having a degree of ethoxylation of less than 30, preferably 1 to 20, in particular 1 to 12, more preferably 1 to 8, most preferably 2 to 5, for example C 12 . 14 fatty alcohol ethoxylates with 2, 3 or 4 EO or a mixture of the C 12 . 14- fatty alcohol ethoxylates with 3 and 4 EO in a weight ratio of 1 to 1 or Isotridecylalkoholethoxylat with 5, 8 or 12 EO.
  • EO ethylene oxide
  • PO propylene oxide
  • nonionic surfactants and alkyl glycosides of the general formula RO (G) x can be used in which R is a primary straight-chain or methyl-branched, especially in the 2-position methyl-branched aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and G is the symbol which represents a glucose unit with 5 or 6 C atoms, preferably glucose.
  • the degree of oligomerization x which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number from 1 to 10; preferably x is 1, 1 to 1, 4.
  • nonionic surfactants either as sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants, in particular together with alkoxylated fatty alcohols and / or alkyl glycosides, are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, especially fatty acid methyl esters, particularly preferred are Ci 2 -Ci 8 -Fettkladester with an average of 3 to 15 EO, in particular with an average of 5 to 12 EO, are also used for example.
  • Nonionic surfactants of the amine oxide type for example N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallowalkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamides may also be suitable.
  • the amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, especially not more than half thereof.
  • alkoxylated amines advantageously ethoxylated and / or propoxylated, in particular primary and secondary amines having preferably 1 to 18 carbon atoms per alkyl chain and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) and / or 1 to 10 moles of propylene oxide (PO) per Mole of amine.
  • EO ethylene oxide
  • PO propylene oxide
  • compositions according to the invention which are particularly suitable for automatic dishwashing, in particular dishwashing compositions in the form of tablet tablets, such as tabs, all surfactants are suitable in principle as surfactants.
  • the nonionic surfactants described above and especially the low-foaming nonionic surfactants are particularly preferred for this purpose.
  • Particularly preferred are the alkoxylated alcohols, especially the ethoxylated and / or propoxylated alcohols.
  • alkoxylated alcohols the reaction products of alkylene oxide, preferably ethylene oxide, with alcohols, preferably in the context of the present invention, the longer-chain alcohols Ci 0 to C 18 , preferably C 12 to C 16 , such as C 11 -, C 12 - , C 13 , C 14 , C 15 , C 16 , C 17 and C 18 alcohols.
  • n moles of ethylene oxide and one mole of alcohol depending on the reaction conditions, form a complex mixture of addition products of different degrees of ethoxylation.
  • a further embodiment consists in the use of mixtures of the alkylene oxides, preferably the mixture of ethylene oxide and propylene oxide.
  • the substance class of "closed" alcohol ethoxylates reach, which can also be used in the context of the invention.
  • Very particularly preferred for the purposes of the present invention are highly ethoxylated fatty alcohols or mixtures thereof with end-capped fatty alcohol ethoxylates.
  • the detergents or cleaners according to the invention may also contain foam inhibitors, for example foam-inhibiting paraffin oil or foam-inhibiting silicone oil, for example dimethylpolysiloxane.
  • foam inhibitors for example foam-inhibiting paraffin oil or foam-inhibiting silicone oil, for example dimethylpolysiloxane.
  • foam-inhibiting silicone oil for example dimethylpolysiloxane.
  • the use of mixtures of these agents is possible.
  • foam inhibitors for example foam-inhibiting paraffin oil or foam-inhibiting silicone oil, for example dimethylpolysiloxane.
  • foam inhibitors for example foam-inhibiting paraffin oil or foam-inhibiting silicone oil, for example dimethylpolysiloxane.
  • silicone oil for example dimethylpolysiloxane.
  • the use of mixtures of these agents is possible.
  • solid additives particularly in the above-mentioned foam-inhibiting agents, paraffin waxes, silicas, which may have been
  • suitable foam-inhibiting paraffin oils which may also be present in admixture with paraffin waxes, are generally complex mixtures without a sharp melting point.
  • the melting range is usually determined by differential thermal analysis (DTA) and / or the solidification point. This is the temperature at which the paraffin passes from the liquid to the solid state by slow cooling.
  • DTA differential thermal analysis
  • Paraffins with less than 17 carbon atoms are not useful in the invention, their proportion in the paraffin oil mixture should therefore be as low as possible and is preferably below the limit significantly measurable by conventional analytical methods, for example gas chromatography.
  • paraffins are used, which solidify in the range of 20 0 C to 70 0 C.
  • paraffin wax mixtures may contain different proportions of liquid paraffin oils.
  • the liquid fraction at 40 ° C. is as high as possible, even without being 100% at this temperature.
  • Preferred paraffin wax mixtures have at 40 0 C a liquid fraction of at least 50% by weight, particularly from 55 wt .-% to 80 wt .-%, and at 60 ° C a liquid fraction of at least 90 wt .-% to. This has the consequence that the paraffins are flowable and pumpable at temperatures down to at least 70 ° C, preferably down to at least 60 ° C. It should also be ensured that the paraffins contain as far as possible no volatile components.
  • Preferred paraffin waxes contain less than 1 wt .-%, in particular less than 0.5 wt .-% at 110 ° C and atmospheric pressure vaporizable fractions.
  • Paraffins which can be used according to the invention can be obtained, for example, under the trade names Lunaflex® from Guer and Deawax® from DEA Mineralöl AG.
  • the paraffin oils may contain at room temperature solid bisamides derived from saturated fatty acids containing 12 to 22, preferably 14 to 18, carbon atoms and alkylenediamines having 2 to 7 carbon atoms.
  • Suitable fatty acids are lauric, myristic, stearic, arachic and behenic acid and mixtures thereof, such as those obtainable from natural fats or hardened oils, such as tallow or hydrogenated palm oil.
  • suitable diamines are ethylenediamine 1, 3-propylenediamine, tetramethylenediamine, pentamethylenediamine,
  • Preferred diamines are ethylenediamine and hexamethylenediamine.
  • Particularly preferred bisamides are bis-myristoyl-ethylenediamine, bis-palmitoyl-ethylenediamine, bis-stearoyl-ethylenediamine and mixtures thereof and the corresponding derivatives of hexamethylenediamine.
  • the washing or cleaning agent may preferably comprise UV absorbers which advantageously are applied to the treated textiles and improve the lightfastness of the fibers and / or the lightfastness of other formulation constituents.
  • UV absorber organic substances (sunscreen) to understand, which are able to absorb ultraviolet rays and the absorbed energy in the form of longer-wave radiation, eg heat to give back.
  • Compounds having these desired properties include, for example, the non-radiative deactivating compounds and derivatives of benzophenone having substituents in the 2- and / or 4-position. Also suitable are substituted benzotriazoles, phenyl-substituted acrylates (cinnamic acid derivatives) in the 3-position, optionally with cyano groups in the 2-position, salicylates, organic Ni complexes and natural substances such as umbelliferone and the body's own urocanic acid.
  • the biphenyl and especially stilbene derivatives commercially available as Tinosorb ® FD or Tinosorb ® FR available ex Ciba.
  • 3-benzylidene camphor or 3-benzylidene norcamphor and derivatives thereof, for example 3- (4-methylbenzylidene) camphor may be mentioned as UV-B absorbers;
  • 4-aminobenzoic acid derivatives preferably 2-ethylhexyl 4- (dimethylamino) benzoate, 2-octyl 4- (dimethylamino) benzoate and 4- (dimethylamino) benzoic acid ester;
  • Esters of cinnamic acid preferably 2-ethylhexyl A-methoxycinnamate, propyl 4-methoxycinnamate, iso-4-methoxycinnamate, 2-ethylhexyl 2-cyano-3,3-phenylcinnamate (octocrylene);
  • Esters of salicylic acid
  • UV-A filter in particular derivatives of benzoylmethane come into question, such as 1- (4'-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1, 3-dione, 4-tert-butyl -4'-methoxydibenzoylmethane (Parsol 1789), 1-phenyl-3- (4'-isopropylphenyl) -propane-1, 3-dione and enamine compounds.
  • the UV-A and UV-B filters can also be used in mixtures.
  • insoluble photoprotective pigments namely finely dispersed, preferably nano-metal oxides or salts, are also suitable for this purpose.
  • suitable metal oxides are, in particular, zinc oxide and titanium dioxide and, in addition, oxides of iron, zirconium, silicon, manganese, aluminum and cerium, and also oxides thereof Mixtures.
  • silicates (talc) barium sulfate or zinc stearate can be used.
  • the oxides and salts are already used in the form of the pigments for skin-care and skin-protecting emulsions and decorative cosmetics.
  • the particles should have an average diameter of less than 100 nm, preferably from 5 to 50 nm and in particular from 15 to 30 nm. They may have a spherical shape, but it is also possible to use those particles which have an ellipsoidal or otherwise deviating shape from the spherical shape.
  • the pigments may also be surface-treated, ie hydrophilized or hydrophobed.
  • Typical examples are coated titanium dioxides, such as titanium dioxide T 805 (Degussa) or Eusolex® T2000 (Merck).
  • Suitable hydrophobic coating agents are in particular silicones and in particular trialkoxyoctylsilanes or simethicones. Micronized zinc oxide is preferably used. Further suitable UV light protection filters can be found in the relevant prior art.
  • the UV absorbers can advantageously be present in quantities of from 0.01% by weight to 5% by weight, preferably from 0.03% by weight to 1% by weight, in the washing or cleaning agent. They can also be subsequently added to the washing or cleaning agent, for example together with other substances.
  • the detergents or cleaners according to the invention may preferably also be in the form of tablets or shaped articles.
  • tablette or “shaped bodies” are dimensionally stable, solid bodies, irrespective of the manner of their preparation. Such bodies can be prepared for example by crystallization, molding, injection molding, reactive or thermal sintering, (co) extrusion, Verprillung, pastillation, or compaction processes such as calendering or tableting.
  • the preparation of the "tablets" or “shaped bodies” by tabletting is particularly preferred in the context of the present application.
  • the tablet is thus preferably made of compressed, particulate material.
  • Detergents or cleaning agents according to the invention may preferably contain disintegration aids.
  • Suitable swellable disintegration aids are, for example, bentonites or other swellable silicates. It is also possible to use synthetic polymers, in particular the superabsorbents or cross-linked polyvinylpyrrolidone used in the hygiene sector.
  • polymers based on starch and / or cellulose are used as swellable disintegration aids.
  • These base substances can be processed alone or in mixture with other natural and / or synthetic polymers to swellable disintegrating agents.
  • a cellulosic material or pure cellulose may be obtained by granulation, compaction or other application of pressure in secondary particles be transferred, which swell on contact with water and serve as a disintegrant.
  • Wood pulp which has been made available by thermal or chemical-thermal processes from wood or wood shavings (sawdust, sawmill waste) has proved to be suitable as cellulose-containing material.
  • This cellulosic material from the TMP (thermomechanical pulp) or the CTMP (chemo-thermo mechanical pulp) process can then be compacted by application of pressure, preferably roller compacted and converted into particle form.
  • pressure preferably roller compacted and converted into particle form.
  • pure cellulose can also be used in a completely analogous manner, although it is more expensive from the raw material base.
  • both microcrystalline and amorphous finely divided cellulose and mixtures thereof can be used.
  • the primary fiber length of the cellulose or cellulose used in the cellulosic material should be less than 200 .mu.m, preference being given to primary fiber lengths of less than 100 .mu.m, in particular less than 50 .mu.m.
  • the secondary particles ideally have a particle size distribution in which preferably more than 90 wt .-% of the particles have sizes above 200 microns.
  • a certain proportion of dust can contribute to an improved storage stability of the tablets produced therewith.
  • the agents according to the invention can be conditioning agents and contain the appropriate components.
  • conditioning is preferably to be understood as meaning the avivating treatment of textiles, fabrics and fabrics. Conditioning gives the textiles positive properties, such as improved softness, increased gloss and color brilliance, improved fragrance impression, reduction of felting, ironing relief by reducing the sliding properties, reducing the creasing behavior and the static charge and a color transfer inhibition in dyed textiles ,
  • compositions according to the invention may comprise plasticizer components.
  • plasticizer components examples include quaternary ammonium compounds, cationic polymers and emulsifiers, such as those used in hair care products and also in agents for Textilavivage.
  • softening compounds which will also be described in more detail below, can be present in all inventive compositions, but especially in the conditioners or in compositions with the desired softening effect. Suitable examples are quaternary ammonium compounds of the formulas (III) and (IV),
  • R and R 1 is an acyclic alkyl radical having 12 to 24 carbon atoms
  • R 2 is a saturated C 1 -C 4 alkyl or hydroxyalkyl radical
  • R 3 is either R, R 1 or R 2 or an aromatic radical.
  • X ⁇ represents either a halide, methosulfate, methophosphate or phosphate ion and mixtures of these.
  • Examples of cationic compounds of the formula (III) are didecyldimethylammonium chloride,
  • Ditallow dimethyl ammonium chloride or dihexadecyl ammonium chloride Ditallow dimethyl ammonium chloride or dihexadecyl ammonium chloride.
  • Ester quats are so-called ester quats. Esterquats are characterized by excellent biodegradability.
  • R 4 is an aliphatic alkyl radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds;
  • R 5 is H, OH or O (CO) R 7 ,
  • R 6 is, independently of R 5, H, OH or O (CO) R 8 , where R 7 and R 8 are each independently an aliphatic alk (ene) ylrest having 12 to 22 carbon atoms with O, 1, 2 or 3 double bonds, m, n and p may each independently have the value 1, 2 or 3 have.
  • X " can be either a halide, methosulfate, methophosphate or phosphate ion and mixtures thereof
  • Preferred compounds are those for R 5, the group 0 (CO) R 7 and for R 4 and R 7 are alkyl radicals having 16 to 18 carbon atoms included.
  • R 6 is also OH examples of compounds of formula (IV) are methyl-N- (2-hydroxyethyl) -N, N-di (tallow-acyl-oxyethyl) ammonium methosulfate.
  • Bis (palmitoyl) -ethyl-hydroxyethyl-methyl-ammonium-methosulfate or methyl-N, N-bis (acyl-oxy-ethyl) -N- (2-hydroxyethyl) -ammonium-methosulphate are quaternized compounds of the formula (IV ), which have unsaturated alkyl chains, the acyl groups are preferred whose corresponding fatty acids have an iodine value between 5 and 80, preferably between 10 and 60 and in particular between 15 and 45 and which have a cis / trans isomer ratio (in% by weight). greater than 30:70, preferably greater than 50:50 and especially e greater than 70: 30.
  • Stepan Commercial examples are sold by Stepan under the tradename Stepantex ® Methylhydroxyalkyldi-alkoyloxyalkylammoniummethosulfate or those known under Dehyquart ® Cognis products known under or Rewoquat ® manufactured by Goldschmidt-Witco. Further preferred compounds are the diester quats of the formula (V), which are available under the name Rewoquat® W 222 LM or CR 3099 and, in addition to the softness, also provide stability and color protection.
  • V diester quats of the formula (V)
  • R 21 and R 22 are each independently an aliphatic radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds.
  • R 9 is H or a saturated alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms
  • R 10 and R 11 independently of one another may each be an aliphatic, saturated or unsaturated alkyl radical having 12 to 18 carbon atoms
  • R 10 may alternatively also be 0 (CO) R 20 where R 20 is an aliphatic, saturated or unsaturated alkyl radical having 12 to 18 carbon atoms, and Z is an NH group or oxygen and X "is an anion, q can have integer values between 1 and 4.
  • R14 CH 2 - O (CO) R 16 wherein R 12, R 13 and R 14 independently represent a d ⁇ alkyl, alkenyl or hydroxyalkyl group, R 15 and R 16 each selected independently a C 8-28 alkyl group and r is a number between 0 and 5.
  • short-chain, water-soluble, quaternary ammonium compounds such as trihydroxyethylmethylammonium methosulfate or the alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, eg. Cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, lauryldimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride and tricetylmethylammonium chloride.
  • quaternary ammonium compounds such as trihydroxyethylmethylammonium methosulfate or the alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, eg. Cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, lau
  • protonated alkylamine compounds which have plasticizing effect, as well as the non-quaternized, protonated precursors of cationic emulsifiers are suitable.
  • Suitable cationic polymers include the polyquaternium polymers as referred to in the CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary (The Cosmetic, Toiletry and Fragrance, Inc., 1997), in particular the Polyquaternium-6, Polyquaternium-7, also referred to as Merquats, Polyquaternium-10 polymers (Ucare Polymer IR 400, Amerchol), polyquaternium-4 copolymers such as graft copolymers having a cellulose backbone and quaternary ammonium groups attached via allyldimethylammonium chloride, cationic cellulose derivatives such as cationic guar such as guar hydroxypropyltriammonium chloride , and similar quaternized guar derivatives (eg Cosmedia Guar, manufacturer: Cognis GmbH), cationic quaternary sugar derivatives (cationic alkyl polyglucosides), e.g.
  • Glucquat ® 100 The commercial product Glucquat ® 100, according to CTFA nomenclature a polymeric "Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride", copolymers of PVP and dimethylaminomethacrylate, copolymers of vinylimidazole and vinylpyrrolidone, and copolymers Aminosilicon-.
  • Polyquaternized polymers for example, Luviquat Care by BASF.
  • cationic biopolymers based on chitin and derivatives thereof, for example, under the trade designation chitosan ® (manufacturer: Cognis) polymer obtainable.
  • cationic silicone oils such as the commercially available Q2-7224 (manufactured by Dow Corning, a stabilized trimethylsilylamodimeth-icon), Dow Corning 929 emulsion (containing a hydroxylamino-modified silicone, also referred to as amodimethicones is), SM-2059 (manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) Abil ® quat 3270 and 3272 (manufacturer: Goldschmidt-Rewo; di- quaternary polydimethylsiloxanes, quaternium-80), and Silicone quat Rewoquat ® SQ 1 (Tegopren® ® 6922, manufacturer: Goldschmidt-Rewo).
  • Q2-7224 manufactured by Dow Corning, a stabilized trimethylsilylamodimeth-icon
  • Dow Corning 929 emulsion containing a hydroxylamino-modified silicone, also referred to as
  • the alkylamidoamines may be in their quaternized or, as shown, their quaternized form.
  • R 17 can be an aliphatic alk (en) yl radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds, s can assume values between 0 and 5.
  • R 18 and R 19 are each independently H, d 1-4 alkyl or hydroxyalkyl.
  • Preferred compounds are fatty acid amidoamines, such as under the name Tego Amid ® S 18 stearylamidopropyldimethylamine available or obtainable under the name Stepantex ® X 9124 3- tallowamidopropyl trimethylammo-nium methosulfate, which in addition to good conditioning Effect also by color transfer-inhibiting effect as well as specially characterized by their good biodegradability.
  • alkylated quaternary ammonium compounds of which at least one alkyl chain is interrupted by an ester group and / or amido group, in particular N-methyl-N (2-hydroxyethyl) -N, N- (ditalgacyloxyethyl) ammonium methosulfate.
  • Suitable nonionic plasticizers are, in particular, polyoxyalkylene glycol alkanoates, polybutylenes, long-chain fatty acids, ethoxylated fatty acid ethanolamides, alkyl polyglycosides, in particular sorbitan mono-, di- and triester and fatty acid esters of polycarboxylic acids.
  • plasticizers e.g. Bentonite
  • plasticizers e.g. Bentonite
  • gemini surfactants for all agents according to the invention, in particular for the conditioning agents, are so-called gemini surfactants. These are generally understood as meaning those compounds which have two hydrophilic groups and two hydrophobic groups per molecule. These groups are usually separated by a so-called “spacer”. This spacer is typically a carbon chain that should be long enough for the hydrophilic groups to be spaced sufficiently apart for them to act independently of each other. Such surfactants are generally characterized by an unusually low critical micelle concentration and the ability to greatly reduce the surface tension of the water. In exceptional cases, however, the term gemini surfactants is understood to mean not only dimeric but also trimeric surfactants.
  • Suitable gemini surfactants are, for example, sulfated hydroxy mixed ethers or dimer alcohol bis- and trimer tris sulfates and ether sulfates.
  • End-capped dimeric and trimeric mixed ethers are characterized in particular by their bi- and multi-functionality.
  • the end-capped surfactants mentioned have good wetting properties and are low-foaming, so that they are particularly suitable for use in machine washing, care or cleaning processes.
  • gemini-polyhydroxy fatty acid amides or poly-polyhydroxy fatty acid amides, as described in the relevant prior art.
  • Further suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the following formula
  • RCO is an aliphatic acyl group having 6 to 22 carbon atoms
  • R 23 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl group having 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups.
  • the polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.
  • the group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the following formula, R 24 -OR 25
  • R-CO-N- [Z] in the R is a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms
  • R 24 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms
  • R 25 is a linear, branched or cyclic alkyl group or an aryl group or an oxyalkyl group having 1 to 8 carbon atoms, wherein CI_ 4 alkyl or phenyl groups being preferred
  • [Z] is a linear polyhydroxyalkyl residue, whose alkyl chain is substituted with at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated derivatives of this radical.
  • [Z] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose.
  • a reduced sugar for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose.
  • the N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then be converted into the desired polyhydroxy fatty acid amides, for example, by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as catalyst.
  • the detergents or cleaners according to the invention may preferably also contain amphoteric surfactants.
  • amphoteric surfactants In addition to numerous mono- to tri-alkylated amine oxides, the betaines represent an important class.
  • Betaines are known surfactants which are predominantly produced by carboxyalkylation, preferably carboxymethylation of aminic compounds.
  • the starting materials with halocarboxylic acids or their salts, in particular with sodium chloroacetate condenses, wherein one mole of salt is formed per mole of betaine.
  • unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid is possible.
  • betaines are the carboxyalkylation products of secondary and in particular tertiary amines which follow the formula (IX)
  • R 28 in the R 26 is alkyl and / or alkenyl radicals having 6 to 22 carbon atoms
  • R 27 is hydrogen or alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms
  • R 28 is alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms
  • n is from 1 to 6
  • X 1 is an alkali and / or alkaline earth metal or ammonium.
  • Typical examples are the carboxymethylation products of hexylmethylamine, hexyldimethylamine, octyldimethylamine, decyldimethylamine, dodecylmethylamine, dodecyldimethylamine,
  • R 31 is CO for an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms and 0 or 1 to 3 double bonds
  • m is a number from 1 to 3 and R 29 , R 30 , n and X 2 are as defined above.
  • Typical examples are reaction products of fatty acids having 6 to 22 carbon atoms, namely caproic, caprylic, capric, lauric, myristic, palmitic, palmitic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselinic, linoleic, linolenic, elaeostearic, and arachidic acids , Gadoleic acid, behenic acid and erucic acid and technical mixtures thereof, with N, N-dimethylaminoethylamine, N, N-dimethylaminopropylamine, N, N-diethylaminoethylamine and N, N-diethylaminopropylamine, which are condensed with sodium chloroacetate.
  • R 32 is an alkyl radical having 5 to 21 carbon atoms
  • R 33 is a hydroxyl group
  • an OCOR 32 or NHCOR 32 radical and m is 2 or 3.
  • These substances are also known substances which can be obtained, for example, by cyclizing condensation of 1 or 2 moles of fatty acid with polyhydric amines, such as, for example, aminoethyl-ethanolamine (AEEA) or diethylenetriamine.
  • AEEA aminoethyl-ethanolamine
  • the corresponding carboxyalkylation products are mixtures of different open-chain betaines.
  • Typical examples are condensation products of the above mentioned fatty acids with AEEA, preferably imidazolines based on lauric acid or C, in turn, 12 / i 4 coconut oil fatty acid, which are subsequently betainized with sodium chloroacetate.
  • the washing or cleaning agent according to the invention such as e.g. in particular a conditioning agent, optionally containing one or more complexing agents.
  • Chelating agents also called sequestering agents, are ingredients that are capable of complexing and inactivating metal ions, for example, to prevent their adverse effects on the stability or appearance of the agents, for example clouding. On the one hand, it is important to complex the incompatible with numerous ingredients calcium and magnesium ions of water hardness. The complexation of the ions of heavy metals such as iron or copper retards the oxidative decomposition of the finished agents.
  • the following complexing agents designated according to INCI are suitable: Aminotrimethylene Phosphonic Acid, Beta-Alanine Diacetic Acid, Calcium Disodium EDTA, Citric Acid, Cyclodextrin, Cyclohexanediamine Tetraacetic Acid, Diammonium Citrate, Diammonium EDTA, Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonic Acid, Dipotassium EDTA, Disodium Azacycloheptane Diphosphonate, Disodium EDTA, Disodium Pyrophosphate, EDTA, Etidronic Acid, Galactic Acid, Gluconic Acid, Glucuronic Acid, HEDTA, Hydroxypropyl Cyclodextrin, Methyl Cyclodextrin, Pentapotassium Triphosphate, Pentasodium Aminotrimethylene Phosphonate, Pentasodium Ethylenediamine Tetramethylene Phosphonate, Pentasodium Pentetate, Pentasodium Triphosphate
  • Preferred complexing agents are tertiary amines, in particular tertiary alkanolamines (amino alcohols).
  • the alkanolamines have both amino and hydroxy and / or ether groups as functional groups.
  • Particularly preferred tertiary alkanolamines are tri-ethanolamine and tetra-2-hydroxypropyl-ethylenediamine (N, N, N ', N'-tetrakis (2-hydroxy-propyl) ethylenediamine).
  • a particularly preferred complexing agent is etidronic acid (1-hydroxyethylidene-1, 1-diphosphonic acid, 1-hydroxyethyl-1, 1-diphosphonic acid, HEDP, acetophosphonic acid, INCI Etidronic Acid) including their salts.
  • the washing or cleaning agent according to the invention accordingly contains etidronic acid and / or one or more of its salts as complexing agent.
  • the washing or cleaning agent according to the invention comprises a complexing agent combination of one or more tertiary amines and one or more further complexing agents, preferably one or more complexing acids or salts thereof, in particular triethanolamine and / or tetra-2-hydroxypropylethylenediamine and etidronic acid and / or or one or more of their salts.
  • the washing or cleaning agent according to the invention in particular conditioning agent, advantageously contains complexing agents in an amount of usually 0 to 20 wt .-%, preferably 0.1 to 15 wt .-%, in particular 0.5 to 10 wt .-%, especially preferably 1 to 8 wt .-%, most preferably 1, 5 to 6 wt .-%, based on the total agent.
  • the washing or cleaning agent according to the invention in particular conditioning agent, optionally contains one or more enzymes.
  • the product according to the invention is free of enzymes.
  • Particularly suitable enzymes are those from the classes of hydrolases such as the proteases, esterases, lipases or lipolytic enzymes, amylases, cellulases or other glycosyl hydrolases and mixtures of the enzymes mentioned. All of these hydrolases in the wash contribute to the removal of stains such as proteinaceous, greasy or starchy stains and graying.
  • cellulases and other glycosyl hydrolases may contribute to color retention and to enhancing the softness of the fabric by removing pilling and microfibrils. Oxireductases can also be used for bleaching or inhibiting color transfer.
  • subtilisin-type proteases and in particular proteases derived from Bacillus lentus are used.
  • Enzyme mixtures for example from protease and amylase or protease and lipase or lipolytic enzymes or protease and cellulase or from cellulase and Lipase.
  • lipolytic enzymes or from protease, amylase and lipase or lipolytic enzymes or protease, lipase or lipolytic enzymes and cellulase, but in particular protease and / or lipase-containing mixtures or mixtures with lipolytic enzymes of particular interest.
  • lipolytic enzymes are the known cutinases.
  • Peroxidases or oxidases have also proved suitable in some cases.
  • Suitable amylases include in particular ⁇ -amylases, iso-amylases, pullulanases and pectinases.
  • cellulases are preferably cellobiohydrolases, endoglucanases and ß-Glucosi-denen, which are also called cellobiases, or mixtures thereof used. Since different cellulase types differ by their CMCase and avicelase activities, the desired activities can be set by targeted mixtures of the cellulases.
  • the enzymes may be adsorbed as a shaped body to carriers or embedded coated to protect against premature decomposition.
  • the proportion of enzymes, enzyme mixtures or enzyme granules may be, for example, about 0.1 to 5 wt .-%, preferably 0.12 to about 2 wt .-%, based on the total agent.
  • the washing or cleaning agents according to the invention may optionally contain bleaching agents.
  • bleaching agents include sodium percarbonate, sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are particularly important.
  • Other useful bleaching agents are, for example, peroxopyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 O 2 -producing peracidic salts or peracids, such as persulfates or persulfuric acid.
  • peroxopyrophosphates citrate perhydrates and H 2 O 2 -producing peracidic salts or peracids, such as persulfates or persulfuric acid.
  • the urea peroxohydrate percarbamide described by the formula H 2 N-CO-NH 2 H 2 O 2 can be.
  • the means for cleaning hard surfaces for example in automatic dishwashing, they may, if desired, also contain bleaching agents from the group of organic bleaches, although their use is also possible in principle for laundry detergents.
  • Typical organic bleaches are the diacyl peroxides, such as dibenzoyl peroxide.
  • Other typical organic bleaches are the peroxyacids, examples of which include the alkyl peroxyacids and the aryl peroxyacids.
  • Preferred representatives are the peroxybenzoic acid and its ring-substituted derivatives, such as alkylperoxybenzoic acids, but also peroxy- ⁇ -naphthoic acid and magnesium monoperphthalate, the aliphatic or substituted aliphatic peroxyacids, such as peroxylauric acid, peroxystearic acid, ⁇ -phthalimidoperoxycaproic acid (phthalimidoperoxyhexanoic acid, PAP), o-carboxybenzamidoperoxycaproic acid, N-nonenylamidoperadipic acid and N-nonylamidoperoperuccinates, and aliphatic and araliphatic peroxydicarboxylic acids, such as 1,12-diperoxycarboxylic acid, 1,9-diperoxyazelaic acid, diperoxysebacic acid, diperoxybrassic acid, the diperoxyphthalic acids, 2-decyl-diperoxybutan-1,4-
  • Dyes can be used in the washing or cleaning agent according to the invention, wherein the amount of one or more dyes is to be chosen so small that remain after application of the agent no visible residues.
  • the agent according to the invention is free of dyes.
  • the washing or cleaning agent according to the invention may preferably contain one or more antimicrobial agents or preservatives in an amount of usually 0.0001 to 3 wt .-%, preferably 0.0001 to 2 wt .-%, in particular 0.0002 to 1 wt. %, more preferably 0.0002 to 0.2% by weight, most preferably 0.0003 to 0.1% by weight.
  • Antimicrobial agents or preservatives are distinguished depending on the antimicrobial spectrum and mechanism of action between bacteriostats and bactericides, fungistats and fungicides, etc. Important substances from these groups are, for example, benzalkonium chlorides, alkylarylsulfonates, halophenols and phenol mercuriacetate.
  • the terms antimicrobial action and antimicrobial agent have the usual meaning within the scope of the teaching according to the invention.
  • Suitable antimicrobial agents are preferably selected from the groups of the alcohols, amines, aldehydes, antimicrobial acids or their salts, carboxylic acid esters, acid amides, phenols, phenol derivatives, diphenyls, diphenylalkanes, urea derivatives, oxygen, nitrogen acetals and formals, benzamidines, isothiazolines , Phthalimide derivatives, pyridine derivatives, antimicrobial surface active compounds, guanidines, antimicrobial amphoteric compounds, quinolines, 1, 2-dibromo-2,4-di-cyanobutane, iodo-2-propyl-butyl-carbamate, iodine, iodophores, peroxo compounds, halogen compounds and any Mixtures of above.
  • the antimicrobial agent may be selected from ethanol, n-propanol, i-propanol, 1,3-butanediol, phenoxyethanol, 1,2-propylene glycol, glycerol, undecylenic acid, benzoic acid, salicylic acid, dihydracetic acid, o-phenylphenol, N-propanol.
  • Methylmorpholine-acetonitrile MMA
  • 2-benzyl-4-chlorophenol 2,2'-methylenebis (6-bromo-4-chlorophenol), 4,4'-di-chloro-2'-hydroxydiphenyl ether ( Dichlosan), 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenylether (trichlosan), chlorhexidine, N- (4-chlorophenyl) - N- (3,4-dichlorophenyl) -urea, N, N '- (1, 10-decanediyldi-1-pyridinyl-4-ylidene) bis- (1-octanamine) dihydrochloride, N, N'-bis (4-chlorophenyl) -3,12-diimino-2,4,1 1 , 13-tetraaza-tetradecandiimidamide, glucoprotamines, antimicrobial quaternary surface active compounds, guanidines including the
  • halogenated xylene and cresol derivatives such as p-chloromethacresol or p-chloro-meta-xylene, and natural antimicrobial active ingredients.
  • Licher origin eg from spices or herbs
  • animal and microbial origin e.g from animals, animal and microbial origin.
  • antimicrobial surface-active quaternary compounds a natural antimicrobial agent of plant origin and / or a natural antimicrobial agent of animal origin, most preferably at least one natural antimicrobial agent of plant origin from the group comprising caffeine, theobromine and theophylline and essential oils such as eugenol, thymol and geraniol, and / or at least one natural antimicrobial agent of animal origin from the group, comprising enzymes such as protein from milk, lysozyme and lactoperoxidase, and / or at least one antimicrobial surface-active quaternary compound with an ammonium, sulfonium, phosphonium, iodonium - or Arsonium distr, peroxo compounds and chlorine compounds are used. Also substances of microbial origin, so-called bacteriocins, can be used. Glycine, glycine derivatives, formaldehyde, compounds which readily split off formaldehyde, formic acid and peroxide
  • quaternary ammonium compounds have been described above. Is particularly suitable, for example, benzalkonium chloride, etc. Benzalkonium halides and / or substituted benzalkonium halides are for example commercially available as Barquat ® ex Lonza, Marquat® ® ex Mason, Variquat ® ex Witco / Sherex and Hyamine ® ex Lonza and as Bardac ® ex Lonza.
  • antimicrobial agents are N- (3-chloroallyl) hexaminium chloride such as Dowicide and Dowicil ® ® ex Dow, benzethonium chloride such as Hyamine ® 1622 ex Rohm & Haas, methylbenzethonium as Hyamine ® 10X ex Rohm & Haas, cetylpyridinium chloride such as Cepacol ex Merrell Labs ,
  • silicone derivatives can be used in the formulations. These additionally improve the rinsing out of the wash-active formulations by their foam-inhibiting properties.
  • Preferred silicone derivatives are, for example, polydialkyl or alkylaryl siloxanes in which the alkyl groups have one to five carbon atoms and are completely or partially fluorinated.
  • Preferred silicones are polydimethylsiloxanes, which may optionally be derivatized and are then amino-functional or quaternized or have Si-OH, Si-H and / or Si-Cl bonds.
  • the viscosities of the preferred silicones are in the range between 100 and 100,000 mPas at 25 ° C., wherein the silicones can be used in amounts of between 0.2 and 5% by weight, based on the total agent.
  • ingredients may also be contained in other solid additives, which may be added to the inventive process products, if desired, subsequently, to obtain even further improved detergents or cleaning agents.
  • a further subject of the invention is thus a washing or cleaning agent, comprising process products according to the invention and particulate additives (eg in the form of granules etc.) which comprise ingredients selected from the group of surfactants, builders, bleaches, bleach activators, enzymes, electrolytes, nonaqueous solvents, pH adjusters, fragrances, perfume carriers, fluorescers, dyes, hydrotopes, foam inhibitors, silicone oils, anti redeposition agents, optical brighteners,
  • particulate additives eg in the form of granules etc.
  • Antiredeposition agents anti-shrinkage agents, anti-crease agents, color transfer inhibitors, antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, corrosion inhibitors, antistatic agents, ironing auxiliaries, repellents and impregnating agents, swelling and anti-slip agents and UV absorbers.
  • a washing or cleaning agent may e.g. 1-95 wt%, 2-90 wt%, 3-80 wt%, 4-70 wt%, 5-60 wt%, 10-50 wt%, 15- 40 wt .-% or 20-30 wt .-% of the inventive process products and the remainder (ad 100 wt .-%) of particulate additives.
  • a solid process product according to the invention may preferably be e.g. Contain components which include i.a. are selected from the following:
  • Anionic surfactants e.g. Alkylbenzenesulfonate, alkyl sulfate, in amounts of advantageously 5-30 wt .-%, preferably 8-15 wt .-%, in particular 15-20 wt .-%,
  • Nonionic surfactants e.g. Fatty alcohol polyglycol ethers, alkyl polyglucoside, fatty acid glucamide, advantageously in amounts of 0.1-20% by weight, preferably 2-15% by weight, in particular 6-11% by weight,
  • Builders e.g. Zeolite, polycarboxylate, sodium citrate, for example in amounts of 5-60% by weight, preferably in amounts of 10-55% by weight, in particular 15-40% by weight,
  • Alkalis e.g. Sodium carbonate, advantageously in amounts of 1-30 wt .-%, preferably 2-25 wt .-%, in particular 5-20 wt .-%,
  • Bleaching agents e.g. Sodium perborate, sodium percarbonate advantageously in amounts of 0-25 wt .-%, preferably 10-20 wt .-%,
  • Corrosion inhibitors e.g. Sodium silicate, advantageously in amounts of 1-6 wt .-%, preferably 2-5 wt .-%, in particular 3-4 wt .-%,
  • Stabilizers e.g. Phosphonates, advantageously in amounts of 0-1% by weight,
  • Foam inhibitor e.g. Soap, silicone oils, paraffins advantageously in amounts of 0.1-4% by weight, preferably 0.2-2% by weight, in particular 1-3% by weight,
  • Enzymes such as proteases, amylases, cellulases, lipases, advantageously in amounts of 0-2% by weight, preferably 0.1-1% by weight, in particular 0.3-0.8% by weight,
  • Graying inhibitor such as carboxymethylcellulose, advantageously in amounts of 0-1% by weight,
  • Discoloration inhibitor e.g. Polyvinylpyrrolidone derivatives, advantageously in amounts of 0-2% by weight,
  • Optical brighteners e.g. Stilbene derivative, biphenyl derivative, advantageously in amounts of 0.1-0.3 wt .-%, in particular 0.1-0.4 wt .-%,
  • a washing or cleaning agent according to the invention which contains a process product according to the invention and further solid additives may preferably be used, for example.
  • Contain components which include i.a. are selected from the following:
  • Anionic surfactants e.g. Alkylbenzenesulfonate, alkyl sulfate, in amounts of advantageously 5-30 wt .-%, preferably 8-15 wt .-%, in particular 15-20 wt .-%,
  • Nonionic surfactants e.g. Fatty alcohol polyglycol ethers, alkyl polyglucoside, fatty acid glucamide, advantageously in amounts of 0.1-20% by weight, preferably 2-15% by weight, in particular 6-11% by weight,
  • Builders e.g. Zeolite, polycarboxylate, sodium citrate, for example in amounts of 5-60% by weight, preferably in amounts of 10-55% by weight, in particular 15-40% by weight,
  • Alkalis e.g. Sodium carbonate, advantageously in amounts of 1-30 wt .-%, preferably 2-25 wt .-%, in particular 5-20 wt .-%,
  • Bleaching agents e.g. Sodium perborate, sodium percarbonate advantageously in amounts of 0-25 wt .-%, preferably 10-20 wt .-%,
  • Corrosion inhibitors e.g. Sodium silicate, advantageously in amounts of 1-6 wt .-%, preferably 2-5 wt .-%, in particular 3-4 wt .-%,
  • Stabilizers e.g. Phosphonates, advantageously in amounts of 0-1% by weight,
  • Foam inhibitor e.g. Soap, silicone oils, paraffins advantageously in amounts of 0.1-4% by weight, preferably 0.2-2% by weight, in particular 1-3% by weight,
  • Enzymes e.g. Proteases, amylases, cellulases, lipases, advantageously in amounts of 0-2% by weight, preferably 0.1-1% by weight, in particular 0.3-0.8% by weight,
  • - grayness inhibitor e.g. Carboxymethylcellulose, advantageously in amounts of 0-1% by weight,
  • Discoloration inhibitor such as, for example, polyvinylpyrrolidone derivatives, advantageously in amounts of 0-2% by weight, - Adjusting agents, such as sodium sulfate, advantageously in amounts of 0-20 wt .-%,
  • Optical brighteners e.g. Stilbene derivative, biphenyl derivative, advantageously in amounts of 0.1-0.3 wt .-%, in particular 0.1-0.4 wt .-%,
  • the detergents or cleaners according to the invention may preferably also be perfumed with perfume oil (fragrances, perfumes).
  • Adhesive-resistant fragrances which are advantageously usable in the context of the present invention are, for example, the essential oils such as angelica root oil, aniseed oil, arnica blossom oil, basil oil, Bayöl, Champacablütenöl, Edeltannenöl, Edeltannenzapfenöl, Elemiöl, eucalyptus oil, fennel oil, spruce alder oil, galbanum oil, geranium oil, ginger grass oil, guaiac wood oil , Gurijar balm oil, helichrysum oil, ho oil, ginger oil, iris oil, cajeput oil, calamus oil, chamomile oil, camphor oil, kanaga oil, cardamom oil, cassia oil, pine needle oil, copa ⁇ va balsam oil, coriander oil, spearmint oil, caraway oil, cumin oil, lemongrass oil, musk kernel oil, myrrh oil, clove oil, neroli oil, niaouli oil , Oli
  • fragrances of natural or synthetic origin can be used in the context of the present invention advantageously as adherent fragrances or fragrance mixtures in the perfume oils.
  • These compounds include the following compounds and mixtures thereof: ambrettolide, ⁇ -amylcinnamaldehyde, anethole, anisaldehyde, anisalcohol, anisole, methyl anthranilate, acetophenone, benzylacetone, benzaldehyde, ethyl benzoate, benzophenone, benzyl alcohol, borneol, bornyl acetate, ⁇ -bromostyrene, n -Decylaldehyde, n-dodecylaldehyde, eugenol, eugenol methyl ether, eucalyptol, farnesol, fenchone, fenchyl acetate, geranyl acetate, geranyl
  • the more volatile fragrances which are advantageously used in the perfume oil in the present invention include, in particular, the lower-boiling fragrances natural or synthetic origin, which can be used alone or in mixtures.
  • the lower-boiling fragrances natural or synthetic origin which can be used alone or in mixtures.
  • more readily volatile fragrances are alkyl isothiocyanates (alkyl mustard oils), butanedione, limonene, linalool, linayl acetate and propionate, menthol, menthone, methyl-n-heptenone, phellandrene, phenylacetaldehyde, terpinyl acetate, citral, citronellal.
  • the perfume oils contain less than 8, advantageously less than 7, more preferably less than 6, more preferably less than 5, more preferably less than 4, even more preferably less than 3, preferably less than 2, especially no fragrances from the list Amylcinnamal, Amylcinnamylalkohol, Benzylalcohol, Benzylsalicylat, Cinnamylalkohol, Cinnamal, Citral, Cumarin, Eugenol, Geraniol, Hydroxycitronellal, Hydroxymethylpentylcyclohexencarboxaldehyde, Isoeugenol, Anisylalkohol, Benzylbenzoat, Benzylcinnamat, Citronellol, Farnesol, Hexylcinnamaldehyd, Lilial, d-Limonen, Linalool , Methylheptincarbonate, 3-methyl-4- (2,6,6-trimethyl-2-cyclohexen-1-yl)
  • Another object of the invention is the use of the novel process products in admixture with enzymes and bleaching agents for laundry.
  • Another object of the invention is the use of the novel process products for room, vehicle or cabinet scenting, especially in the form of fragrance bags.
  • Another object of the invention is the use of the inventive process products for scenting articles, preferably detergents, washing and cleaning machines, dry laundry and packaging.
  • Another object of the invention is the use of the novel process products for scenting textiles during the, preferably mechanical, washing or drying process.

Abstract

Melt granules for detergents are described that are obtained by way of defined melting/solidification processes. These melt granules allow the provision of dust-free, abrasion-stable, solid detergents. The melt granules can also be used effectively for fragrancing purposes. The production processes described, moreover, offer many possibilities for influencing the aesthetics of the product.

Description

„Schmelzgranulate für Wasch- und Reinigungsmittel" "Melt granules for detergents and cleaners"
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Schmelzgranulaten für Waschoder Reinigungsmittel. Sie betrifft ferner bestimmte Schmelzgranulate sowie deren Verwendung zum Wäschewaschen und für Beduftungszwecke.The present invention relates to a process for the preparation of melt granules for detergents or cleaners. It also relates to certain melt granules and their use for laundry and for scenting purposes.
Feste Wasch- und Reinigungsmittel sind seit vielen Jahren willkommene Hilfsmittel im Haushalt und Gewerbe und werden mit großer Selbstverständlichkeit von beinahe jedermann genutzt.Solid detergents and cleaners have been a welcome aid in households and businesses for many years and are taken for granted by almost everyone.
Eine wesentliche Problematik bei der Gestaltung fester Wasch- und Reinigungsmittel liegt vor allem darin, solche Mittel bereitzustellen, welche im wesentlichen staubfrei und abriebstabil sind. Dies ist nicht nur wichtig für das ästhetische Empfinden des Anwenders, sondern auch für die praktische Anwendung von Bedeutung. Allzu leicht kann als Folge von Abrieb und Staubabsonderung z.B. eine Entmischung des festen Wasch- und Reinigungsmittels auftreten, welche z.B. dazu führen kann, daß einzelne Chargen von Waschmitteln, welche sich inhaltlich eigentlich gleichen sollten, sich aufgrund von Entmischung dennoch unterscheiden und dadurch qualitativ unterschiedliche Waschergebnisse zu Tage fördern, welche den Verbraucher enttäuschen können.An essential problem in the design of solid detergents and cleaners lies above all in providing such agents which are substantially dust-free and resistant to abrasion. This is not only important for the aesthetic sense of the user, but also for the practical application of meaning. All too easily, as a result of attrition and dust secretion, e.g. demixing of the solid washing and cleaning agent occur, which e.g. can lead to individual batches of detergents, which should actually be the same content, but still differ due to segregation and thereby promote qualitatively different washing results, which can disappoint the consumer.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung lag deshalb in der Bereitstellung eines staubfreien und abriebstabilen festen Wasch- oder Reinigungsmittels.The object of the present invention was therefore to provide a dust-free and abrasion-resistant solid washing or cleaning agent.
Die vorstehende Aufgabe wird vom Gegenstand der Erfindung gelöst. Diesen bildet ein Verfahren zur Herstellung niotensidhaltiger fester, wasserfreier Wasch- oder Reinigungsmittel oder Komponenten hierfür in Form von Schmelzgranulaten, dadurch gekennzeichnet, daßThe above object is solved by the subject matter of the invention. This forms a process for the preparation of niotensidhaltiger solid, anhydrous detergents or cleaning agents or components thereof in the form of melt granules, characterized in that
(a) zumindest ein bei Raumtemperatur (d.h. 200C) fester Wasch- oder Reinigungsmittelinhaltsstoff, vorzugsweise umfassend ein Tensid oder Tensidgemisch oder deren Vorprodukt, aufgeschmolzen wird,(a) at least one at room temperature (ie 20 0 C) solid detergent or cleaning agent, preferably comprising a surfactant or surfactant mixture or its precursor is melted,
(b) die Schmelze mit zumindest einem weiterem festen Wasch- oder Reinigungsmittelinhaltsstoff und/oder zumindest einer Flüssigkeit vermischt wird,(b) the melt is mixed with at least one further solid detergent or cleaning agent ingredient and / or at least one liquid,
(c) die Mischung aus (b) durch Abkühlung zum Erstarren gebracht wird.(c) the mixture of (b) is solidified by cooling.
Wasserfrei bedeutet im Zusammenhang mit dieser Erfindung, daß das resultierende Schmelzgranulat einen Gehalt an freiem Wasser < 5 Gew.-%, vorzugsweise < 2 Gew.-%, insbesondere < 1 Gew.-% aufweist, bezogen auf das gesamte Schmelzgranulat.Anhydrous in connection with this invention means that the resulting melt granules have a content of free water <5 wt .-%, preferably <2 wt .-%, in particular <1 wt .-%, based on the total melt granules.
Freies Wasser ist Wasser, welches nicht in chemisch und/oder physikalisch gebundener Form vorliegt. Freies Wasser umfaßt also z.B. nicht das an Zeolith gebundene Wasser. Der Gegenstand der Erfindung ermöglicht die Bereitstellung eines staubfreien, abriebstabilen festen, wasserfreien Waschmittels, welches die Vorteile eines flüssigen Waschmittels (hoher Tensidanteil, gute Reinigungskraft synthetischer Faser und fetthaltiger Anschmutzungen bei T< 600C; Gewebeschonung) mit den Vorteilen der festen Waschmittel (z.B. hoher Builderanteil) verbinden kann.Free water is water which is not in chemically and / or physically bound form. For example, free water does not include the water bound to zeolite. The object of the invention makes it possible to provide a dust-free, abrasion-stable solid, anhydrous detergent which has the advantages of a liquid detergent (high surfactant content, good cleaning power synthetic fiber and greasy stains at T <60 0 C, tissue conservation) with the advantages of solid detergents (eg high builder content) can connect.
Mit der vorliegenden Erfindung gelingt die Bereitstellung besonders ästhetischer Waschmittel, die sich von den üblichen Pulvern deutlich unterscheiden und z.B. in Pulverform, als Kügelchen, Schuppen, Streifen, Pastillen, Mikropastillen angeboten werden können, also eine große Varianz im Produktdesign ermöglichen.With the present invention, it is possible to provide particularly aesthetic detergents, which differ significantly from the usual powders and which, for in powder form, as beads, flakes, strips, lozenges, micropastils can be offered, so allow a large variance in product design.
Z.B. ist durch das Gießen oder Pressen in Negativformen die Gestaltung beliebiger Formen möglich, auch z.B. das Aufbringen von Firmen-Logos, Buchstaben, Zeichen oder anderer Symbole ist möglich.For example, By casting or pressing in negative molds, the design of any shape is possible, also e.g. the application of company logos, letters, symbols or other symbols is possible.
Durch die Einlagerung von Feststoffen oder die Flüssigkeiten in die Schmelze resultiert eine verbesserte Lagerstabilität, da Sauerstoff nicht mit den eingeschlossenen Bestandteilen in Kontakt treten kann. Insbesondere ein einsetzbares Parfüm befindet sich dann geschützt eingebettet in dem Schmelzgranulat, ohne Kontaktmöglichkeit zur möglicherweise in zugemischten Granulaten vorhandenen Bleiche.The incorporation of solids or the liquids into the melt results in an improved storage stability, since oxygen can not come into contact with the enclosed components. In particular, a usable perfume is then embedded embedded in the melt granules, without any possibility of contact with the bleach possibly present in admixed granules.
Es lassen sich z.B. auch controlled release- Effekt realisieren, indem beispielsweise nur TAED, oder ein langanhaftendes Parfüm oder eine weichspülende Komponente in ein Schmelzgranulat eingebettet werden. Diese Komponenten können dann verzögert aus dem Granulat freigesetzt werden. Über die Auswahl der die Schmelze bildenden Stoffe, d.h. z.B. deren Zusammensetzung, C-Kettenlänge und Verteilung sowie beispielsweise bei den Niotensiden über den Grad der Ethoxylierung können die Lösegeschwindigkeiten der Schmelzgranulate leicht in Abhängigkeit von der Temperatur nahezu beliebig eingestellt werden.It can be e.g. Also realize controlled release effect, for example, by only TAED, or a long-lasting perfume or a softening component are embedded in a melt granules. These components can then be released from the granules with a delay. On the selection of the melt-forming substances, i. e.g. their composition, C chain length and distribution and, for example, the nonionic surfactants on the degree of ethoxylation, the dissolution rates of the melt granules can be easily adjusted as desired depending on the temperature.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird in dem Verfahren bei Schritt (c) die Mischung erst in eine beliebige Form gegossen, dann zum Erstarren gebracht und vorzugsweise nachfolgend entformt. Die Negativformen befinden sich vorzugsweise auf einem kontinuierlich laufenden, gekühlten Band oder einer Walze bzw. Doppelwalze. Bei geeigneter Rezeptierung kann auf Entformungshilfsmittel verzichtet werden, und das geformte Produkt fällt nach entsprechender Abkühlung direkt der Schwerkraft folgend aus der Form. Während des Erstarrungsvorgangs wird die äußere Form des resultierenden Produktes festgelegt. Die Formen können dabei so gewählt werden, daß dem Verbraucher die Produkte direkt in der Form an die Hand gegeben werden.According to a preferred embodiment of the invention, in the process at step (c) the mixture is first poured into any shape, then solidified and preferably subsequently demolded. The negative molds are preferably located on a continuously running, cooled belt or a roller or twin roller. With appropriate formulation can be dispensed demolding aid, and the shaped product falls after appropriate cooling directly following the gravity of the mold. During the solidification process, the outer shape of the resulting product is determined. The shapes can be chosen so that the consumer the products are given directly in the form of the hand.
Bei der Auswahl der Gießformen sind dem Fachmann keine Grenzen gesetzt, neben herkömmlichen Formen aus Metallen bzw. Kunststoffen können auch Formsand-ähnliche Formen genutzt werden. Hierzu werden geeignete Trennmittel (beispielsweise Stärke oder Bienen- wachspulver, pyrogene Silikate, Zeolithe, feinteilige Carbonate usw.) bettförmig ausgebreitet. Mit einem Positivstempel können Vertiefungen in das Bett gedrückt werden, die nach Abheben des Stempels Formen bilden. In diese Vertiefungen kann die Schmelze völlig analog zu herkömmlichen Formen eindosiert werden. Die Formen können dann beispielsweise durch Absieben von den Formungen getrennt werden. Es ist aber auch möglich, die Pulvermatrix zur Ausbildung einer partiellen oder den Formung ganz umschließenden Umhüllung zu nutzen. Hierzu können die Formlinge nach dem Erstarren in der Pulvermatrix oberflächlich erwärmt werden, wodurch die Bestandteile der Pulvermatrix, die in direktem Kontakt zum Formung befindlich sind, angelöst bzw. an den Formung angeklebt werden. Vollständige Umhüllungen lassen sich auf diese Weise erreichen, wenn die im Pulverbett befindlichen Formlinge mit einer weiteren Pulverschicht abgedeckt werden.In the selection of molds, the expert knows no limits, in addition to conventional forms of metals or plastics, molding sand-like forms can be used. For this purpose, suitable release agents (for example starch or bee waxy powder, pyrogenic silicates, zeolites, finely divided carbonates, etc.) are bed-spread. With a positive stamp depressions can be pressed into the bed, which form after lifting the stamp forms. In these wells, the melt can be metered completely analogous to conventional forms. The molds can then be separated from the molds by, for example, screening. But it is also possible to use the powder matrix to form a partial or the formation completely enclosing enclosure. For this purpose, the moldings can be heated superficially after solidification in the powder matrix, whereby the components of the powder matrix, which are in direct contact with the forming, dissolved or adhered to the molding. Complete wrapping can be achieved in this way if the moldings located in the powder bed are covered with another layer of powder.
Alternativ kann bei der Herstellung der Produkte auch auf den Einsatz von Formen verzichtet werden. Hier bieten sich Verfahren an, mit dem die Schmelzen ohne äußere Form formgebend verarbeitet werden, beispielsweise durch Pelletieren, das Verprillen, das Pastillieren und die Verschuppung mittels Kühlwalzen.Alternatively, the use of molds can be dispensed with in the production of the products. Here, methods are available, with which the melts are processed shaping without external form, for example by pelleting, the pruning, the pastillization and the scaling by means of cooling rollers.
Geeignete erfindungsgemäße Verfahren sind auch Extrusionsverfahren (z.B,. „Nudelextrusion" mit allen Formen), Walzenkompaktierung mit/ohne Negativformen oder das Abtropfen der Schmelze.Suitable processes according to the invention are also extrusion processes (for example "noodle extrusion" with all forms), roll compaction with / without negative forms or dripping of the melt.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die Mischung aus Schritt (b) des Verfahrens (d.h. die Schmelze mit zumindest einem weiterem festen Wasch- oder Reinigungsmittelinhaltsstoff und/oder zumindest einer Flüssigkeit) in Schritt (c) zur Erzeugung von Kügelchen abgetropft oder zur Erzeugung von Pulvern versprüht.According to a further preferred embodiment of the invention, the mixture from step (b) of the process (ie the melt with at least one further solid detergent or cleaning agent ingredient and / or at least one liquid) in step (c) is dripped or generated to produce beads sprayed by powders.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird die Mischung aus Schritt (b) des Verfahrens (d.h. die Schmelze mit zumindest einem weiterem festen Wasch- oder Reinigungsmittelinhaltsstoff und/oder zumindest einer Flüssigkeit) in Schritt (c) durch Kühlung auf einer Stahlwalze oder einem Stahlband pastilliert, verschuppt oder in Streifen überführt.According to a further preferred embodiment of the invention, the mixture from step (b) of the process (ie the melt with at least one further solid detergent or cleaning agent ingredient and / or at least one liquid) in step (c) by cooling on a steel roll or a steel strip pasted, scaled or put into strips.
Das Verfahren des Prillens umfaßt die Herstellung körniger Körper aus schmelzbaren Stoffen, wobei bei dieser erfindungsgemäßen Verfahrens Variante die Schmelze an der Spitze eines Turmes in definierter Tröpfchengröße eingesprüht wird, im freien Fall, vorzugsweise durch einen (KaIt- )Gasstrom, erstarrt und die PrNIs am Boden des Turmes als Granulat anfallen.The method of prilling comprises the production of granular bodies of fusible materials, wherein in this inventive method variant, the melt is sprayed at the top of a tower in a defined droplet size, in free fall, preferably by a (KaIt-) gas stream, solidifies and the PrNIs on Floor of the tower incurred as granules.
Abtropfverfahren führen zu kugeligen Granulaten mit Teilchengrößen im Bereich d50 von vorteilhafterweise 0,4 bis 5 mm, vorzugsweise 0,8 bis 1 ,5 mm, einstellbar über die Abtropfdüsen. (d50 stellt den Medianwert dar. Der Medianwert ist als diejenige Partikelgröße definiert, unterhalb und oberhalb derer jeweils 50% der Partikelmenge liegen.) Die Verfestigung der Schmelztröpfchen geschieht im freien Fall über mehrere Meter durch einen kalten Gasstrom, der z.B. mit flüssiger Luft/Stickstoff/CO2 oder einer Kälteanlage auf niedrige Temperaturen gebracht werden kann.Draining methods lead to spherical granules with particle sizes in the range d 50 of advantageously 0.4 to 5 mm, preferably 0.8 to 1, 5 mm, adjustable via the drip nozzles. (d 50 represents the median value. The median value is defined as the particle size below and above which each 50% of the particle amount lie.) The solidification of the melt droplets is done in free fall over several meters by a cold gas stream, which can be brought to low temperatures, for example, with liquid air / nitrogen / CO 2 or a refrigeration system.
Als (Kalt-)Gasstrom können ganz allgemein sämtliche Gase eingesetzt werden, wobei die Temperatur des Gases deutlich unter der Erstarrungstemperatur der Schmelze liegen sollte. Um lange Fallstrecken zu vermeiden, kann mit stärker abgekühlten Gasen gearbeitet werden, beispielsweise mit (tief-)gekühlter Luft oder, falls erforderlich, auch mit flüssigem Stickstoff, der in den Gasstrom der Sprühtürme oder der Fallstrecken bei Abtropfanlagen eingedüst wird.In general, all gases can be used as (cold) gas stream, wherein the temperature of the gas should be well below the solidification temperature of the melt. In order to avoid long downhills, it is possible to work with gases which are more cooled, for example with (deeply) cooled air or, if required, also with liquid nitrogen, which is injected into the gas stream of the spray towers or downcomers in draining installations.
Die Korngröße der entstehenden PrNIs kann über die Wahl der Sprühdüsen und der Verfahrensbedingungen variiert werden, wobei technisch einfach realisierbare Partikelgrößen d50 z.B. im Bereich von 0,05 bis 2 mm, vorzugsweise d50 um 0,3 bis 0,7 mm, liegen.The grain size of the resulting PrNIs can be varied by the choice of the spray nozzles and the process conditions, with technically easily realizable particle sizes d 50, for example in the range of 0.05 to 2 mm, preferably d 50 by 0.3 to 0.7 mm.
Ein Alternativverfahren zur Verprillung besteht in der Pastillierung. Das Pastillieren umfaßt die Dosierung der Schmelze auf Stahlbänder, die eine Temperatur unterhalb der Erstarrungstemperatur der Schmelze aufweisen und von unten gekühlt werden.An alternative method of prilling is by pastillation. Pastillation involves metering the melt onto steel belts which have a temperature below the solidification temperature of the melt and are cooled from below.
Die Pastillierung kann kleine Partikel (Mikropastillierung) und auch größere Partikel liefern, die bei technisch üblichen Verfahren z.B. Größen zwischen 0.2 und 10 mm, vorzugsweise zwischen 1 und 6 mm aufweisen. Möglich ist auch das Aufbringen von hauchdünnen Streifen mit einer Dicke von z.B. < 1 mm, vorzugsweise < 0,5 mm, insbesondere < 0,25 mm und besonders bevorzugt < 0,15 mm, die durch Brechen in Plättchen (Länge und Breite im Bereich von z.B. 0,5 bis 30 mm, vorzugsweise von 1 bis 10 mm, insbesondere von 2 bis 6 mm), überführt werden können.The pastillation can provide small particles (micropastillation) and also larger particles, which in technically conventional processes e.g. Sizes between 0.2 and 10 mm, preferably between 1 and 6 mm. It is also possible to apply very thin strips having a thickness of e.g. <1 mm, preferably <0.5 mm, in particular <0.25 mm and particularly preferably <0.15 mm, which by breaking into platelets (length and width in the range of, for example, 0.5 to 30 mm, preferably from 1 to 10 mm, in particular from 2 to 6 mm), can be transferred.
Als noch kostengünstigere Variante bietet sich der Einsatz von Kühlwalzen an. Hierbei wird die Schmelze auf eine Kühlwalze aufgetragen oder aufgesprüht, die erstarrten Portionen abgeschabt und falls erforderlich zerkleinert.As even more cost-effective variant, the use of cooling rollers offers. In this case, the melt is applied or sprayed onto a cooling roll, the solidified portions are scraped off and, if necessary, comminuted.
Der Einsatz von Kühlwalzen ermöglicht eine problemlose Einstellung des gewünschten Partikelgrößenbereichs d50, der bei diesem erfindungsgemäßen Verfahren z.B. auch unterhalb 1 mm, beispielsweise bei d50 von 200 bis 700 μm, liegen kann.The use of cooling rollers allows easy adjustment of the desired particle size range d 50 , which in this inventive method, for example, below 1 mm, for example, at d 50 from 200 to 700 microns, may be.
Mit besonderem Vorzug läßt sich das erfindungsgemäße Verfahren derart durchführen, daß Pellets mit Kugelform hergestellt werden, die vorzugsweise Durchmesser von 0,4 bis 5 mm, besonders bevorzugt von 0,7 bis 4 mm und insbesondere von 1 bis 3 mm aufweisen. Hierzu sind erfindungsgemäße Verfahrens Varianten bevorzugt, bei denen die Schmelze in einen Kühlstrom eines gasförmigen oder flüssigen Kühlmittels eingebracht wird, im Kühlstrom unter Bildung von Pellets erstarrt und anschließend aus dem Kühlstrom entfernt wird. Bei einer Verfahrens Variante wird die Schmelze, die vorzugsweise eine flüssige bis pastöse Masse darstellt, in einen Kühlstrom eines flüssigen Kühlmittels (beispielsweise flüssige Luft) eingebracht und erstarrt im Kühlstrom unter Bildung von Pellets unter anschließender Entfernung aus dem Kühlstrom. Hierzu kann die Schmelze über eine Tropfeinrichtung (z.B. Hohlnadeln) z.B. in eine nach oben offene, geneigte Fließrinne, in der ein laminarer Strom aus flüssigem Kühlmittel fließt, eingetropft werden. In der Fließrinne werden die Tropfen im Kühlmittelstrom unter Bildung von Pellets zum Erstarren gebracht und anschließend z.B. einem gelochten oder gitterförmigen Förderband zugeführt. Durch die Öffnungen fließt Kühlmittel ab, während die Pellets spätestens auf dem Förderband vollständig erstarren und zu einem Sammelbehälter befördert werden.With particular preference, the inventive method can be carried out such that pellets are prepared with spherical shape, preferably having diameters of 0.4 to 5 mm, more preferably from 0.7 to 4 mm and in particular from 1 to 3 mm. For this purpose, variants of the invention are preferred in which the melt is introduced into a cooling stream of a gaseous or liquid coolant, solidified in the cooling stream to form pellets and then removed from the cooling stream. In a method variant, the melt, which is preferably a liquid to pasty mass, introduced into a cooling flow of a liquid coolant (for example, liquid air) and solidified in the cooling stream to form pellets, followed by removal from the cooling stream. For this purpose, the melt can be dripped via a dripping device (eg hollow needles), for example into an upwardly open, inclined flow channel, in which a laminar flow of liquid coolant flows. In the flow channel, the droplets in the coolant flow are solidified to form pellets and then fed, for example, to a perforated or latticed conveyor belt. Coolant flows out through the openings, while the pellets solidify completely at the latest on the conveyor belt and are conveyed to a collecting container.
Die Pellets werden in einem Strom aus flüssigem Kühlmittel zumindest anteilsweise zum Erstarren gebracht, bevor sie auf das Förderband gelangen. Die sich einstellende Festigkeit hängt unter anderem von der Verweilzeit der Pellets auf der Fließrinne, und somit von deren Länge ab. Um auch bei sich ändernden Wärmekapazitäten und Volumina der zu erstarrenden Schmelze ausreichende Verweilzeiten der Pellets auf der Fließrinne gewährleisten zu können, ist deren Länge großzügig zu bemessen.The pellets are at least partially solidified in a stream of liquid coolant before they reach the conveyor belt. The resulting strength depends inter alia on the residence time of the pellets on the flow channel, and thus on their length. In order to be able to ensure sufficient residence times of the pellets on the flow channel even with changing heat capacities and volumes of the melt to be solidified, their length is to be generously dimensioned.
Eine noch einfachere und kostensparende Verfahrens Variante für die reproduzierbare Herstellung von Pellets, bei der die Gefahr einer Deformierung vermindert ist, und die zur Durchführung des Verfahren kompakter ist, sieht vor, daß der Kühlstrom durch gerichtete Zwangsströmung in einem Kühlmittelbad erzeugt wird.An even simpler and cost-saving process variant for the reproducible production of pellets, in which the risk of deformation is reduced, and which is more compact for performing the method, provides that the cooling flow is generated by directional forced flow in a coolant bath.
Bei dieser Verfahrens Variante wird der Kühlstrom in einem Kühlmittelbad erzeugt. Die Pellets werden im Kühlstrom ganz oder teilweise zum Erstarren gebracht. Mechanische Kontakte zwischen den erstarrenden Pellets und einer Wandung zu einem Zeitpunkt zu dem die Pellets noch keine ausreichende Oberflächenhärte und Festigkeit aufweisen, werden so vermieden. Dadurch werden unerwünschte und nicht reproduzierbaren Veränderungen der Oberflächen von Pellets ausgeschlossen.In this method variant, the cooling flow is generated in a coolant bath. The pellets are completely or partially solidified in the cooling flow. Mechanical contacts between the solidifying pellets and a wall at a time when the pellets have not yet sufficient surface hardness and strength are thus avoided. This eliminates unwanted and irreproducible changes in the surfaces of pellets.
Durch das Kühlmittelbad steht ein großes Kühlvolumen zur Verfügung. Durch die Kälte erstarren die Pellets zumindest oberflächlich rasch und werden dadurch mechanisch rasch stabilisiert. Sie können deshalb in hoher Pellet-Dichte und dementsprechend schnell von einem Eintropfbereich, in dem sie in das Kühlmittel eingebracht werden, wegbefördert werden, ohne daß eine Deformierung oder ein Verkleben durch Kontakt untereinander zu befürchten ist. Die hohe Pellet-Dichte erlaubt insoweit eine kurze Kühlstrecke und damit eine kompakte Bauweise der dafür benötigten Vorrichtung. Der Kühlstrom wird durch gerichtete Zwangsströmung des Kühlmittels im Kühlmittelbad erzeugt. Der Kühlstrom verläuft beispielsweise geradlinig oder kreisförmig innerhalb des Kühlmittelbades. Mit Hilfe der gerichteten Strömung werden die Pellets zwischen einer definierten Aufgabestelle, in der die Schmelze in den Kühlstrom eingebracht wird, und einer definierten Entnahmestelle, in der die Pellets aus dem Kühlstrom entfernt werden, geleitet, so daß die Verweildauer der Pellets im Kühlstrom reproduzierbar eingestellt werden kann. Eventuelle Masse- und Dichteschwankungen der Pellets, wie sie sich etwa beim freien Absinken oder beim Auftrieb in einer Kühlflüssigkeit bemerkbar machen, fallen dadurch weniger ins Gewicht.Through the coolant bath, a large cooling volume is available. Due to the cold, the pellets solidify quickly, at least superficially, and are therefore mechanically rapidly stabilized. Therefore, they can be carried away in a high pellet density and, accordingly, quickly from a dripping area in which they are introduced into the coolant, without fear of deformation or sticking due to contact with each other. The high pellet density allows a short cooling distance and thus a compact design of the required device. The cooling flow is generated by directed forced flow of the coolant in the coolant bath. The cooling flow, for example, runs rectilinearly or circularly within the coolant bath. With the help of the directed flow, the pellets between a defined feed point, in which the melt is introduced into the cooling stream, and a defined removal point, in which the pellets are removed from the cooling stream, passed, so that the residence time of the pellets in the cooling stream can be adjusted reproducible. Any mass and density fluctuations of the pellets, such as those that are noticeable during free sinking or buoyancy in a cooling liquid, are therefore less significant.
Bevorzugt wird ein horizontaler Kühlstrom erzeugt. Eine horizontale Zwangsströmung in dem Kühlbad läßt sich vergleichsweise einfach realisieren. In dieser Hinsicht hat sich insbesondere die Erzeugung eines Kühlstromes durch gerichtete Oberflächenströmung im Kühlmittelbad als vorteilhaft erwiesen.Preferably, a horizontal cooling flow is generated. A horizontal forced flow in the cooling bath can be realized comparatively easily. In this regard, in particular the generation of a cooling flow by directed surface flow in the coolant bath has proven to be advantageous.
Zur Erzeugung des Kühlstromes hat sich der Einsatz einer Flüssigpumpe bewährt. Mittels der Flüssigpumpe wird flüssiges Kühlmittel im Kühlmittelbad durch Ansaugen und Druck bewegt und dadurch der Kühlstrom erzeugt. Die Geschwindigkeit der Zwangsströmung ist mittels der Flüssigpumpe variabel einstellbar.To generate the cooling flow, the use of a liquid pump has been proven. By means of the liquid pump liquid coolant in the coolant bath is moved by suction and pressure and thereby generates the cooling flow. The speed of the forced flow is variably adjustable by means of the liquid pump.
Als besonders günstig hat sich eine Verfahrensweise erwiesen, bei der die Pellets im Kühlstrom zumindest teilweise zum Erstarren gebracht und mittels einer Fördereinrichtung aus dem Kühlstrom ausgetragen und auf der Fördereinrichtung unter Wirkung eines gasförmigen Kühlmittels, z.B. Luft, vollständig zum Erstarren gebracht werden. Hierbei werden die Pellets im flüssigen Kühlstrom lediglich soweit zum Erstarren gebracht, daß sie ohne mechanische Beeinträchtigung aus dem Kühlmittelbad befördert werden können.To be particularly favorable, a procedure has proven in which the pellets are at least partially solidified in the cooling stream and discharged by means of a conveyor from the cooling stream and on the conveyor under the action of a gaseous coolant, e.g. Air, completely solidified. In this case, the pellets are only solidified in the liquid cooling stream to the extent that they can be conveyed out of the coolant bath without mechanical impairment.
Anschließend werden die Pellets durch Einwirkung eines gasförmigen Kühlmittels vollständig zum Erstarren gebracht, wofür sich auch die kalte Abluft des flüssigen Kühlmittels eignet. Unter Abluft wird dabei vorzugsweise das während des Betriebes sich bildende Abgas des flüssigen Kühlmittels verstanden. Durch dessen Nutzung zum vollständigen Erstarren der Pellets gestaltet sich diese Verfahrensweise besonders kostensparend. Dabei ist ein Kühlstrom zweckdienlich, der auf die Fördervorrichtung gerichtet wird. Entsprechende erfindungsgemäße Verfahren, bei denen die Pellets im Kühlstrom anteilsweise zum Erstarren gebracht werden, mittels einer Fördereinrichtung aus dem Kühlstrom ausgetragen und auf der Fördereinrichtung unter Wirkung eines gasförmigen Kühlmittels vollständig zum Erstarren gebracht werden, wobei vorzugsweise die kalte Abluft des flüssigen Kühlmittels als gasförmiges Kühlmittel eingesetzt wird, sind besonders bevorzugt.Subsequently, the pellets are completely solidified by the action of a gaseous coolant, for which the cold exhaust air of the liquid coolant is suitable. Under exhaust air is preferably understood during operation forming exhaust gas of the liquid coolant. By using it to complete solidification of the pellets, this procedure is particularly cost-effective. In this case, a cooling flow is expedient, which is directed to the conveying device. Corresponding method according to the invention, in which the pellets are partially solidified in the cooling stream, discharged from the cooling stream by means of a conveyor and completely solidified on the conveyor under the action of a gaseous coolant, wherein preferably the cold exhaust air of the liquid coolant used as gaseous coolant is, are particularly preferred.
Eine weitere Verbesserung dieser Verfahrensweise ergibt sich dadurch, daß ein Kühlgasstrom durch gerichtete Zwangsströmung im gasförmigen Kühlmittel erzeugt wird, wobei der Kühlgasstrom parallel zur Förderrichtung der Fördereinrichtung geführt wird. Dadurch, daß das gasförmige Kühlmittel, zum Beispiel die Abluft des Kühlmittelbades im Gleichstrom oder im Gegenstrom zur Fördereinrichtung bewegt wird, wird eine definierte und reproduzierbare Kühlung der Pellets erreicht. Der Kühlgasstrom wird beispielsweise mit Hilfe einer Gasabzugseinrichtung erzeugt.A further improvement of this procedure results from the fact that a cooling gas flow is generated by directional forced flow in the gaseous coolant, wherein the cooling gas flow is guided parallel to the conveying direction of the conveyor. Characterized in that the gaseous coolant, for example, the exhaust air of the coolant bath in cocurrent or in countercurrent to Conveyor is moved, a defined and reproducible cooling of the pellets is achieved. The cooling gas flow is generated, for example, by means of a gas extraction device.
Bei der Durchführung dieser erfindungsgemäßen Verfahrens Variante wird mittels einer Flüssigpumpe im Kühlmittelbad ein gerichteter Kühlstrom erzeugt. Mittels einer Flüssigpumpe wird an der Kühlmittelansaugöffnung Kühlmittel angesaugt, das aus dem Kühlmittelaustritt als oberflächennaher, horizontaler Kühlstrom entlassen wird. Oberhalb des Kühlstromes ist eine Eintropfvorrichtung vorgesehen, mittels der die Schmelze in den Kühlstrom eingetropft und von diesem mitgerissen werden. Die Schmelze wird in den Kühlstrom eingetropft und mit diesem zum Übergabebereich mitbewegt. Die mittlere Strömungsgeschwindigkeit des Kühlstromes auf dieser Strecke liegt um 0,2 m/s, und die Streckenlänge beträgt etwa 100 cm. Daraus ergibt sich eine mittlere Verweilzeit der eingetropften Kügelchen aus der Schmelze im flüssigen Kühlstrom von ca. 5. Sekunden. Diese Behandlung führt zumindest zu einem oberflächlichen Erstarren der Kügelchen, deren Masse bei einem Durchmesser ca. 6 mm jeweils etwa 0,1 g beträgt. Dadurch, daß das zumindest oberflächliche Erstarren im Kühlmittelbad sehr rasch und ohne jeden Kontakt mit Wandungen erfolgt, ist es möglich, die Kügelchen mit hoher Geschwindigkeit und Dichte aus dem Eintropfbereich zu entfernen, ohne daß mechanische Beschädigungen der Kügelchen zu befürchten sind.In carrying out this variant of the method according to the invention, a directed cooling flow is generated by means of a liquid pump in the coolant bath. By means of a liquid pump coolant is sucked at the coolant suction port, which is discharged from the coolant outlet as near-surface, horizontal cooling flow. Above the cooling stream, a dripping device is provided by means of which the melt is dripped into the cooling stream and entrained by this. The melt is dropped into the cooling stream and moved with this to the transfer area. The average flow velocity of the cooling flow on this route is around 0.2 m / s and the route length is about 100 cm. This results in a mean residence time of the dripped beads from the melt in the liquid cooling stream of about 5 seconds. This treatment leads at least to a superficial solidification of the beads, whose mass is about 0.1 g each with a diameter of about 6 mm. The fact that the at least superficial solidification in the coolant bath takes place very quickly and without any contact with walls, it is possible to remove the beads at high speed and density from the dripping area, without mechanical damage to the beads are to be feared.
Unterhalb des Kühlstromes und auf einer ersten Teilstrecke etwa parallel dazu verläuft ein Transportband, mittels dem die zumindest oberflächlich erstarrten Kügelchen aus dem Kühlmittelbad herausgetragen werden. Hierzu wird das Transportband auf einer zweiten Teilstrecke aus dem Kühlmittelbad schräg nach oben in einen kanalartigen Auslaß des Gehäuses abgezogen. Der die Kügelchen transportierende Kühlstrom ist auf den Übergabebereich des Transportbandes aus dem Kühlmittelbad gerichtet. Während die Kügelchen auf dem Transportband durch den kanalartigen Auslaß zum Sammelbehälter transportiert werden, erstarren sie vollständig. Zu diesem Zweck kann die Abluft oberhalb des Transportbandes im Gleichstrom mit der Transportrichtung der Kügelchen angesaugt werden. Die Abluft entzieht dabei beim Durchströmen dieser Wegstrecke den Kügelchen weiterhin Energie und erwärmt sich dabei.Below the cooling flow and on a first section approximately parallel to a conveyor belt, by means of which the at least superficially solidified beads are carried out of the coolant bath. For this purpose, the conveyor belt is withdrawn obliquely upward in a channel-like outlet of the housing on a second section from the coolant bath. The cooling flow transporting the beads is directed to the transfer area of the conveyor belt from the coolant bath. As the beads are transported on the conveyor belt through the channel-like outlet to the sump, they solidify completely. For this purpose, the exhaust air above the conveyor belt can be sucked in cocurrent with the transport direction of the beads. As it flows through this path, the exhaust air still extracts energy from the beads and heats up.
Die Bandlänge und Geschwindigkeit des Förderbandes sind dabei so gewählt, daß die Verweilzeit der Kügelchen darauf etwa 30 Sekunden beträgt, so daß sie am Ende des kanalartigen Auslasses vollständig erstarrt sind.The tape length and speed of the conveyor belt are chosen so that the residence time of the beads is about 30 seconds, so that they are completely solidified at the end of the channel-like outlet.
Im kanalartigen Auslaß werden die erfindungsgemäß hergestellten Kügelchen vom Transportband aufgenommen und in einen Sammelbehälter befördert.In the channel-like outlet, the beads produced according to the invention are taken up by the conveyor belt and conveyed into a collecting container.
Eine weitere Möglichkeit, die Schmelze ohne äußere Form formgebend zu verarbeiten, besteht darin, entsprechende Zusammensetzungen vorzukühlen, so daß pastöse oder gelförmige Massen resultieren. Diese Massen lassen sich dann in an sich bekannter Weise zu Formungen verarbeiten, beispielsweise durch Extrusion. Dieses Verfahren bietet sich auch zur Herstellung runder Partikel an, indem vorgekühlte Massen extrudiert, stückig abgelängt und danach einem Verrunder zugeführt werden.Another way to shape the melt shaping without shaping, is to pre-cool corresponding compositions so that pasty or gelatinous masses result. These compounds can then be processed in a conventional manner to formations, for example by extrusion. This method is also suitable for the production of round particles by extruding precooled masses, cut to length and then fed to a pusher.
Es ist ohne weiteres möglich, die erfindungsgemäß hergestellten Pellets mit weiteren Komponenten abzumischen, wie dies beispielsweise bei der herkömmlichen Pulvertechnologie für Wasch-, Spül- oder Reinigungsmittel üblich ist. Dabei können den erfindungsgemäß hergestellten Kügelchen nicht nur weitere erfindungsgemäß hergestellte Kügelchen anderer Zusammensetzung, sondern auch partikuläre Feststoffe, Granulate, Extrudate, Schuppen, etc. zugemischt werden. Auf diese Weise können Wasch- oder Reinigungsmittel aller Art hergestellt werden.It is readily possible to mix the pellets produced according to the invention with other components, as is common, for example, in the conventional powder technology for detergents, dishwashing detergents or cleaning agents. In this case, the globules according to the invention not only further beads prepared according to the invention of different composition, but also particulate solids, granules, extrudates, flakes, etc. may be added. In this way, washing or cleaning agents of all kinds can be produced.
Der bei Raumtemperatur feste Wasch- oder Reinigungsmittelinhaltsstoff der erfindungsgemäß in einem ersten Verfahrensschritt aufgeschmolzen wird, ist vorzugsweise ein Tensid, Tensidgemisch oder deren Vorprodukt, was einer bevorzugten Ausführungsform entspricht, insbesondere umfassend Fettalkoholpolyglycolether (Fettalkoholethoxylate), Alkylphenolpolyglycolether sowie Fettsäureethoxylate, Fettaminethoxylate, ethoxylierte Triglyceride, Fettsäuren, Fettalkohole, Mischether (beidseitig alkylierte Polyethylenglycolether), Alkylpolyglucoside, Saccharoseester, Sorbitanester, Fettsäureglucamide (vorzugsweise Fettsäure-N-methylglucamide) und/oder Aminoxide, insbesondere Alkyldimethylaminoxide.The solid at room temperature washing or cleaning agent ingredient according to the invention is melted in a first step, is preferably a surfactant, surfactant mixture or their precursor, which corresponds to a preferred embodiment, in particular comprising fatty alcohol polyglycol (fatty alcohol), alkylphenolpolyglycolether and fatty acid ethoxylates, fatty amine ethoxylates, ethoxylated triglycerides, fatty acids , Fatty alcohols, mixed ethers (double-sidedly alkylated polyethylene glycol ethers), alkylpolyglucosides, sucrose esters, sorbitan esters, fatty acid glucamides (preferably fatty acid N-methylglucamides) and / or amine oxides, in particular alkyldimethylamine oxides.
Mögliche Inhaltsstoffe, die in einem ersten Verfahrensschritt aufgeschmolzen werden, können vorteilhafterweise auch aus der Gruppe der Silikone (Silikonöle), Paraffine, Esterquats, Wachse, Mono-, Di- oder Triglyceride und/oder Kohlenhydrate ausgewählt sein.Possible ingredients which are melted in a first process step may advantageously also be selected from the group of silicones (silicone oils), paraffins, esterquats, waxes, mono-, di- or triglycerides and / or carbohydrates.
Geeignete Paraffine können z.B. Octadecan, Nonadecan, Eicosan, Docosan, Tricosan, Tetracosan, Pentacosan, Hexacosan, Heptacosan, Octacosan, Nonacosan oder Triacosan sein, um einige Beispiele zu nennen.Suitable paraffins may e.g. Octadecane, nonadecane, eicosan, docosan, tricosane, tetracosane, pentacosan, hexacosan, heptacosan, octacosan, nonacosan or triacosane, to name but a few.
Geeignete Fettalkohole können z.B. 1-Tridecanol, 1-Tetradecanol, 1-Pentadecanol, 1- Hexadecanol, 1-Heptadecanol, 1-Octadecanol, 9-trans-Octadecen-1-ol, 1-Nonadecanol, 1- Eicosanol, 1-Heneicosanol, 1-Docosanol, 13-cis-Docosen-1-ol, 3-trans-Docosen-1-ol sein, um nur einige Beispiele zu nennen. Dazu zählen auch die so genannten Wachsalokohle, also Fettalkohole mit ca. 24-36 Kohlenstoff-Atomen, wie z.B. Triacontanol-1 oder Melissylakohol. Dazu zählen auch ungesättigte Fettalkohole wie z.B. Elaidyalkohol, Erucaalkohol oder Brassidylalkohol. Dazu zählen auch Guerbet-Alkohle, wie z.B. C32H66O oder C36H74O. Dazu zählen auch Alkandiole, wie z.B. Undecandiol-1 ,11 oder Dodecandiol-1 ,12. Geeignete Niotenside können z.B. Fettalkoholpolyglycolether sein, wie z.B. C14H29-O- (CH2CH2O)2H, C10H21-O-(CH2CH2O)8H, C12H25-O-(CH2CH2O)6H, C14H29-O-(CH2CH2O)4H, C16H33- 0-(CH2CH2O)12H, C18H37-O-(CH2CH2O)4H, um nur einige Beispiele zu nennen.Suitable fatty alcohols may be, for example, 1-tridecanol, 1-tetradecanol, 1-pentadecanol, 1-hexadecanol, 1-heptadecanol, 1-octadecanol, 9-trans-octadecen-1-ol, 1-nonadecanol, 1-eicosanol, 1-heneicosanol. 1-docosanol, 13-cis-docosen-1-ol, 3-trans-docosen-1-ol, to name just a few examples. These include the so-called waxy coal, ie fatty alcohols with about 24-36 carbon atoms, such as triacontanol-1 or melissyl alcohol. These include unsaturated fatty alcohols such as Elaidyalkohol, Erucaalkohol or Brassidylalkohol. These include Guerbet alcohols, such as C 32 H 66 O or C 36 H 74 O. These include alkanediols, such as undecanediol-1, 11 or dodecanediol-1, 12th Suitable nonionic surfactants may be, for example, fatty alcohol polyglycol ethers, for example C 14 H 29 -O- (CH 2 CH 2 O) 2 H, C 10 H 21 -O- (CH 2 CH 2 O) 8 H, C 12 H 25 -O- (CH 2 CH 2 O) 6 H, C 14 H 29 -O- (CH 2 CH 2 O) 4 H, C 16 H 33 - 0 - (CH 2 CH 2 O) 12 H, C 18 H 37 -O - (CH 2 CH 2 O) 4 H, to name just a few examples.
Geeignete Fettsäuren können z.B. sein Caprinsäure, Undecansäure, Laurinsäure, Tridecansäure, Tetradecansäure, Pentadecansäure, Palmitinsäure, Margarinsäure, Stearinsäure, Nonadecansäure, Arachinsäure, Behensäure, Lignocerinsäure, Cerotinsäure, Crotonsäure, Erucasäure, Elaeostearinsäure oder Melissinsäure, um einige Beispiele zu nennen.Suitable fatty acids may be e.g. its capric, undecanoic, lauric, tridecanoic, tetradecanoic, pentadecanoic, palmitic, margaric, stearic, nonadecanoic, arachidic, behenic, lignoceric, cerotic, crotonic, erucic, elaeostearic or melissic acids, to name but a few.
Geeignet können auch die Ester von Fettsäuren sein, wie z.B. die Methyl- oder Ethylester der Behensäure oder der Arachinsäure, um Beispiele zu nennen.Also suitable may be the esters of fatty acids, e.g. the methyl or ethyl esters of behenic acid or arachidic acid, for example.
Geeignet sind auch Mono-, Di- oder Triglyceride, z.B. die entsprechenden Glyceride der Laurinsäure, der Palmitinsäure oder der Caprinsäure, um einige Beispiele zu nennen.Also suitable are mono-, di- or triglycerides, e.g. the corresponding glycerides of lauric acid, palmitic acid or capric acid, to give a few examples.
Geeignete Wachse können natürliche Wasche, wie z.B. Carnaubawachs, Candelillawachs, Espartowachs, Guarumawachs, Japanwachs, Korkwachs oder Montanwachs sein, ebenso tierische Wasche, wie z.B. Bienenwachs, Wollwachs, Schellackwachs oder Walrat, ebenso synthetische Wachse, wie z.B. Polyalkylenwachse oder Polyethylenglycolwachse, ebenso chemisch modifizierte Wachse, wie z.B. hydrierte Jojobawachse oder Montanesterwachse.Suitable waxes may be natural washes such as e.g. Carnauba wax, candelilla wax, espartowax, guaruma wax, Japan wax, cork wax or montan wax, as well as animal washes, e.g. Beeswax, wool wax, shellac wax or spermaceti, as well as synthetic waxes, e.g. Polyalkylene waxes or polyethylene glycol waxes, as well as chemically modified waxes, e.g. hydrogenated jojoba waxes or montan ester waxes.
Wenn der erfindungsgemäß aufzuschmelzende Waschmittelinhaltsstoff, z.B. Tensid oder Tensidgemisch, einen Schmelzpunkt im Bereich von 25-2000C, vorzugsweise 30-1100C, vorteilhafterweise 35-75°C, insbesondere 40 bis 65°C aufweist, so liegt eine bevorzugte Ausführungsform vor.If the inventively meltable detergent ingredient, such as surfactant or surfactant mixture having a melting point in the range of 25-200 0 C, preferably 30-110 0 C, advantageously 35-75 ° C, especially 40 to 65 ° C, so is a preferred embodiment ,
Erfindungsgemäß wird der Schmelze, bevor diese erstarrt, zumindest ein fester Waschmittelinhaltsstoff und/oder Flüssigkeiten zugefügt.According to the invention, the melt, before it solidifies, at least one solid detergent ingredient and / or liquids added.
Diese Flüssigkeit kann vorteilhafterweise z.B. ein oder mehrere natürliche(s) oder synthetische(s)This liquid may advantageously be e.g. one or more natural or synthetic
Polymer(e) enthalten, welche vorzugsweise wasserlöslich sind; insbesondere können solche wasserlösliche(n) Polymer(e) ausgewählt sein aus: i) Polyacrylsäuren und deren Salzen ii) Polymethacrylsäuren und deren Salzen iii) Polyvinylpyrrolidon, iv) Vinylpyrrolidon/Vinylester-Copolymeren, v) Cellulose-, Stärke- und Guarethern vi) Polyvinylacetaten, Polyvinylalkoholen und ihren Copolymeren vii) Pfropfcopolymeren aus Polyethylenglykolen und Vinylacetat viii) Alkylacrylamid/Acrylsäure-Copolymeren und deren Salzen ix) Alkylacrylamid/Methacrylsäure-Copolymeren und deren Salzen x) Alkylacrylamid/Methylmethacrylsäure-Copolymeren und deren Salzen xi) Alkylacrylamid/Acrylsäure/Alkylaminoalkyl(meth)acrylsäure-Copolymeren und deren Salzen xii) Alkylacrylamid/Methacrylsäure/Alkylaminoalkyl(meth)acrylsäure-Copolymeren und derenContaining polymer (s), which are preferably water-soluble; in particular, such water-soluble polymer (s) may be selected from: i) polyacrylic acids and their salts ii) polymethacrylic acids and their salts iii) polyvinylpyrrolidone, iv) vinylpyrrolidone / vinyl ester copolymers, v) cellulose, starch and guar ethers vi) Polyvinyl acetates, polyvinyl alcohols and their copolymers vii) graft copolymers of polyethylene glycols and vinyl acetate viii) alkylacrylamide / acrylic acid copolymers and their salts ix) alkylacrylamide / methacrylic acid copolymers and their salts x) alkylacrylamide / methylmethacrylic acid copolymers and their salts xi) alkylacrylamide / acrylic acid / alkylaminoalkyl (meth) acrylic acid copolymers and their salts xii) alkylacrylamide / Methacrylic acid / alkylaminoalkyl (meth) acrylic acid copolymers and their
Salzen xiii) Alkylacrylamid/Methylmethacrylsäure/Alkylaminoalkyl(meth)acrylsäure-Copolymeren und deren Salzen xiv) Alkylacrylamid/Alkymethacrylat/Alkylaminoethylmethacrylat/Alkylmethacrylat-Copolymeren und deren Salzen xv) Copolymeren aus xv-i) ungesättigten Carbonsäuren und deren Salzen xv-ii) kationisch derivatisierten ungesättigten Carbonsäuren und deren Salzen xvi) Acrylamidoalkyltrialkylammoniumchlorid/Acrylsäure-Copolymere sowie deren Alkali- undSalts xiii) alkylacrylamide / methylmethacrylic acid / alkylaminoalkyl (meth) acrylic acid copolymers and their salts xiv) alkylacrylamide / alkymethacrylate / alkylaminoethylmethacrylate / alkylmethacrylate copolymers and their salts xv) copolymers of xv-i) unsaturated carboxylic acids and their salts xv-ii) are cationically derivatized unsaturated carboxylic acids and their salts xvi) Acrylamidoalkyltrialkylammoniumchlorid / acrylic acid copolymers and their alkali metal and
Ammoniumsalze xvii) Acrylamidoalkyltrialkylammoniumchlorid/Methacrylsäure-Copolymere sowie deren Alkali- undAmmonium salts xvii) Acrylamidoalkyltrialkylammoniumchlorid / methacrylic acid copolymers and their alkali metal and
Ammoniumsalze xviii) Methacroylethylbetain/Methacrylat-Copolymere xix) Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere xx) Acrylsäure/Ethylacrylat/N-tert.Butylacrylamid-Terpolymere xxi) Pfropfpolymere aus Vinylestern, Estern von Acrylsäure oder Methacrylsäure allein oder imAmmonium salts xviii) methacroylethylbetaine / methacrylate copolymers xix) vinyl acetate / crotonic acid copolymers xx) acrylic acid / ethyl acrylate / N-tert-butylacrylamide terpolymers xxi) graft polymers of vinyl esters, esters of acrylic acid or methacrylic acid alone or in the
Gemisch, copolymerisiert mit Crotonsäure, Acrylsäure oder Me-thacrylsäure mitMixture copolymerized with crotonic acid, acrylic acid or methacrylic acid with
Polyalkylenoxiden und/oder Polykalkylenglykolen xxii) gepfropften Copolymere aus der Copolymerisation von xxii-i) mindesten einem Monomeren vom nicht-ionischen Typ, xxii-ii) mindestens einem Monomeren vom ionischen Typ, xxiii) durch Copolymerisation mindestens eines Monomeren jeder der drei folgenden Gruppen erhaltenen Copolymere: xxiii-i) Ester ungesättigter Alkohole und kurzkettiger gesättigter Carbonsäuren und/oder Ester kurzkettiger gesättigter Alkohole und ungesättigter Carbonsäuren, xxiii-ii) ungesättigte Carbonsäuren, xxiii-iii) Ester langkettiger Carbonsäuren und ungesättigter Alkohole und/oder Ester aus den Carbonsäuren der Gruppe dθii) mit gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen oder verzweigten C8-18-Alkohols. xxiv) Biopolymeren, insbesondere Xanthan, Carageenan Agar usw.Polyalkylene oxides and / or polyalkylene glycols xxii) graft copolymers obtained from the copolymerization of xxii-i) at least one nonionic-type monomer, xxii-ii) at least one ionic-type monomer, xxiii) by copolymerization of at least one monomer of each of the following three groups Copolymers: xxiii-i) esters of unsaturated alcohols and short-chain saturated carboxylic acids and / or esters of short-chain saturated alcohols and unsaturated carboxylic acids, xxiii-ii) unsaturated carboxylic acids, xxiii-iii) esters of long-chain carboxylic acids and unsaturated alcohols and / or esters of the carboxylic acids of the group dθii) with saturated or unsaturated, straight-chain or branched C8-18-alcohol. xxiv) biopolymers, especially xanthan, carageenan agar etc.
Vorteilhafterweise kann die Flüssigkeit auch Tenside enthalten, insbesondere nichtionische(s) Tensid(e). In einer bevorzugten Ausführungsform umfasst die Flüssigkeit Hautpflegemittel und/oder Textilpflegemittel, insbesondere Silikonöl.Advantageously, the liquid may also contain surfactants, in particular nonionic surfactant (s). In a preferred embodiment, the liquid comprises skin care agents and / or textile care agents, in particular silicone oil.
Hautpflegemittel können insbesondere solche Mittel sein, welche der Haut einen sensorischen Vorteil verleihen, z.B. indem sie Lipide und/oder Feuchthaltefaktoren zuführen. Hautpflegemittel können z.B. Proteine, Aminosäuren, Lecithine, Lipoide, Phosphatide, Pflanzenextrakte, Vitamine sein; ebenso können Fettalkohole, Fettsäuren, Fettsäureester, Wachse, Vaseline, Paraffine als Hautpflegemittel wirken. Textilpflegemittel sind z.B. Stoffe zur Pflege von Textilien, wie z.B. Kationtenside.Skin care agents may, in particular, be those agents which give the skin a sensory benefit, e.g. by delivering lipids and / or moisturizing factors. Skin care agents may e.g. Proteins, amino acids, lecithins, lipids, phosphatides, plant extracts, vitamins; Likewise, fatty alcohols, fatty acids, fatty acid esters, waxes, petrolatum, paraffins can act as skin care agents. Fabric care agents are e.g. Fabrics for the care of textiles, e.g. Cationic surfactants.
Bei diesen Flüssigkeiten kann es sich z.B. auch um Parfüm oder andere Öle handeln. Es kann aber, bezogen auf die Parfümzugabe, auch vorteilhafter sein, erst die erstarrten Produkte zu beduften, beispielsweise durch Besprühen mit Riechstoffen. Auch andere empfindliche Bestandteile, wie z.B. Bleichmittel, Enzyme oder Farbstoffe sollten dem Verfahrensendprodukt erst nachträglich zugemischt werden, können aber prinzipiell auch direkt über das erfindungsgemäße Verfahren eingearbeitet werden.These liquids may be e.g. also to trade perfume or other oils. However, based on the addition of perfume, it may also be more advantageous to scent the solidified products first, for example by spraying with fragrances. Also other sensitive components, such as Bleaching agents, enzymes or dyes should be added to the final process product only subsequently, but can in principle also be incorporated directly via the process according to the invention.
Geeignete feste Wasch- oder Reinigungsmittelinhaltsstoffe, welche sich für für die Einarbeitung in die Schmelze eignen, können z.B. aus folgenden ausgewählt sein:Suitable solid detergent or detergent ingredients suitable for incorporation into the melt may be e.g. be selected from the following:
(a) Gerüststoff(compounds), wie vorzugsweise Zeolith(compounds), Polycarboxylat(compounds), Na-Acryl-/Maleinsäure-Copolymer, Nitrilotriessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure bzw. deren Natriumsalze(A) builders, such as preferably zeolite (compounds), polycarboxylate (compounds), Na acrylic / maleic acid copolymer, nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid or their sodium salts
(b) Carbonate, wie vorzugsweise Soda,(b) carbonates, such as preferably soda,
(c) Hydrogencarbonate, insbesondere Alkali- und/oder Erdalkali-Hydrogencarbonate(C) hydrogencarbonates, in particular alkali metal and / or alkaline earth metal hydrogencarbonates
(d) Sulfate, insbesondere Alkali- und/oder Erdalkali-Sulfate(d) sulfates, especially alkali and / or alkaline earth sulfates
(e) Builder, wie Silikate und Phosphate, so z.B. Na-Silikat, Sodasilikate, Disilikate, Tripolyphosphat, Schichtsilikate,(e) builders such as silicates and phosphates, e.g. Na silicate, soda silicates, disilicates, tripolyphosphate, phyllosilicates,
(f) Aniontensid-Compounds (umfassend z.B. Fettalkoholsulfate, Alkylbenzolsulfonate, Alkansulfo- nate, Alkylethersulfate, Alkylsulfate, α-Olefinsulfonate und/oder Estersulfonate wie insbesondere Methylestersulfonate, und/oder deren Mischungen, Seifen)(f) anionic surfactant compounds (including, for example, fatty alcohol sulfates, alkylbenzenesulfonates, alkanesulfonates, alkyl ether sulfates, alkyl sulfates, α-olefin sulfonates and / or ester sulfonates, in particular methyl ester sulfonates, and / or mixtures thereof, soaps)
(g) Bleichaktivatoren, wie insbesondere N,N,N',N'-Tetraacetylethylendiamin,(g) bleach activators, in particular N, N, N ', N'-tetraacetylethylenediamine,
(h) Citrate, vorzugsweise Alkali- und/oder Erdalkali-Citrate, insbesondere Na-, K und/oder Mg-(c) citrates, preferably alkali metal and / or alkaline earth metal citrates, in particular sodium, potassium and / or magnesium
Citrate, und/oder Citronensäure (i) Turmpulver bzw. Sprühtrocknungsprodukte,), z.B. beinhaltend Mischungen thermisch stabilerCitrates, and / or citric acid (i) tower powders or spray drying products,), e.g. containing mixtures thermally stable
Inhaltsstoffe von Wasch- oder Reinigungsmitteln (j) Polymere, wie z.B. insbesondere Celluloseether(derivate) oder, vorzugsweise lineare hydrophile, Polyethylenterephthalat-Polyoxyethylenterephthalat-Blockcopolymere (PET-POET-Ingredients of Detergents or Detergents (j) Polymers, e.g. in particular cellulose ethers (derivatives) or, preferably, linear hydrophilic polyethylene terephthalate-polyoxyethylene terephthalate block copolymers (PET-POET)
Polymere), (k) Entschäumerpulver, vorzugsweise umfassend Stoffe wie natürliche Fette und/oder Öle,Polymers), (k) antifoam powder, preferably comprising substances such as natural fats and / or oils,
Petroleum-Derivate und/oder Siliconöle (I) Weichspüler, Bentonite, Esterquat- Compounds (m) Verfärbungsinhibitoren (PVP, u.a.)Petroleum derivatives and / or silicone oils (I) fabric softeners, bentonites, esterquat compounds (m) discoloration inhibitors (PVP, etc.)
Was die Zugabe fester Wasch- oder Reinigungsmittelinhaltsstoffe zu der Schmelze anbetrifft, so ist es bevorzugt, daß das Gewichtsverhältnis von eingesetzter Schmelze zu den zuzugebenden festen Wasch- oder Reinigungsmittelinhaltsstoffen im Bereich von 1/10 bis 10/1 , vorzugsweise 4/1 bis 1/3, insbesondere 2/1 bis 1/2 liegt. Dies entspricht einer bevorzugten Ausführungsform.As far as the addition of solid detergent ingredients to the melt is concerned, it is preferred that the weight ratio of melt used to the solid detergent or detergent ingredients to be added is in the range of 1/10 to 10/1, preferably 4/1 to 1 / 3, in particular 2/1 to 1/2 lies. This corresponds to a preferred embodiment.
Erfindungsgemäß ist es besonders bevorzugt, daß die zur Schmelze zuzugebenden festen Waschoder Reinigungsmittelinhaltsstoffe zuvor fein vermählen wurden, beispielsweise auf Teilchengrößen d50 unter 100 μm, vorzugweise auf < 50 μm, insbesondere auf < 25 μm, besonders bevorzugt auf < 10 μm.According to the invention, it is particularly preferred that the solid washing or cleaning agent ingredients to be added to the melt have been finely ground beforehand, for example to particle sizes d 50 below 100 μm, preferably to <50 μm, in particular to <25 μm, particularly preferably to <10 μm.
Durch das Feinmahlen werden vorzugsweise Teilchengrößen d50 unter 500 μm erreicht. Bevorzugt sind dabei Teilchengrößen d50 von z.B. 1-100 μm, vorzugsweise 5-80 μm, insbesondere 10-50 μm. Diese Teilchengrößen d50 werden vorzugsweise über trockene Ma hiverfahren erzielt. Teilchengrößen d50 im Bereich von z.B. 0,05 bis 50 μm, vorzugsweise o,1 bis 10 μm, insbesondere 0,5-5 μm sind ebenfalls bevorzugt. Diese Teilchengrößen d50 werden vorzugsweise über nasse Mahlverfahren erzielt.The fine grinding preferably results in particle sizes d 50 below 500 μm. Particle sizes d 50 of, for example, 1-100 μm, preferably 5-80 μm, in particular 10-50 μm, are preferred. These particle sizes d 50 are preferably achieved by dry milling. Particle sizes d 50 in the range of, for example, 0.05 to 50 .mu.m, preferably o, 1 to 10 .mu.m, in particular 0.5-5 microns are also preferred. These particle sizes d 50 are preferably achieved by wet milling processes.
Die resultierenden Verfahrensprodukte, also die erstarrten Schmelzen bzw. Schmelzgranulate, enthalten vorzugsweise Tensid(e), wobei anionische, nichtionische, kationische und/oder amphotere Tenside enthalten sein können. Bevorzugt sind aus anwendungstechnischer Sicht bei Textilwaschmitteln Mischungen aus anionischen und nichtionischen Tensiden, wobei der Anteil der anionischen Tenside größer sein sollte als der Anteil an nichtionischen Tensiden. Der Gesamttensidgehalt der resultierenden Produkte liegt vorzugsweise unterhalb von 80 Gew.-%, 70 Gew.-%, 60 Gew.-%, 50 Gew.-%, 40 Gew.-%, 30 Gew.-%, 20 Gew.-% oder 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel. Vorteilhafterweise liegt der Gesamttensidgehalt der resultierenden Produkte aber bei einem Wert, der größer ist als 2 Gew.-%, 4 Gew.-%, 6 Gew.-%, 8 Gew.-%, 10 Gew.-%, 12 Gew.-%, 14 Gew.-%, 16 Gew.-% oder 18 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel. Es ist auch möglich, daß der Gesamttensidgehalt besonders hoch ist, beispielsweise >20 Gew.-%, >30 Gew.-% oder sogar >40 Gew.-%. Die resultierenden Produkte können also z.B. einen Gesamttensidgehalt von >16 Gew.-% bis 60 Gew.-% oder z.B. von >4 Gew.-% bis 20 Gew.-% oder z.B. von > 40 Gew.-% bis 70 Gew.-% aufweisen.The resulting process products, ie the solidified melts or melt granules, preferably contain surfactant (s), it being possible for anionic, nonionic, cationic and / or amphoteric surfactants to be present. From an application point of view, preference is given to mixtures of anionic and nonionic surfactants in the case of textile detergents, where the proportion of anionic surfactants should be greater than the proportion of nonionic surfactants. The total surfactant content of the resulting products is preferably below 80% by weight, 70% by weight, 60% by weight, 50% by weight, 40% by weight, 30% by weight, 20% by weight. or 10% by weight, based on the total agent. Advantageously, however, the total surfactant content of the resulting products is at a value greater than 2 wt%, 4 wt%, 6 wt%, 8 wt%, 10 wt%, 12 wt%. %, 14 wt .-%, 16 wt .-% or 18 wt .-%, based on the total agent. It is also possible that the total surfactant content is particularly high, for example> 20 wt .-%,> 30 wt .-% or even> 40 wt .-%. The resulting products can thus e.g. a total surfactant content of> 16% by weight to 60% by weight or e.g. from> 4% by weight to 20% by weight or e.g. of> 40 wt .-% to 70 wt .-% have.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können bevorzugte Verfahrensendprodukte (d.h. Schmelzgranulate bzw. die erstarrten Schmelzen) zusätzlich oder unabhängig von den Tensiden einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Gerüststoffe, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Enzyme, Elektrolyte, nichtwässrigen Lösungsmittel, pH-Stellmittel, Duftstoffe, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotope, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbüber- tragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schie- befestmittel sowie UV-Absorber aufweisen. Diese Stoffe können dem Verfahrensprodukt über die Schmelze und/oder über die Zugabe fester Wasch- oder Reinigungsmittelinhaltstoffe (zur Schmelze) zugeführt werden.In the context of the present invention, preferred process end products (ie melt granules or the solidified melts) may contain, in addition to or independent of the surfactants, one or more substances from the group of builders, bleaching agents, bleach activators, Enzymes, electrolytes, non-aqueous solvents, pH adjusters, fragrances, perfume carriers, fluorescers, dyes, hydrotopes, foam inhibitors, silicone oils, antiredeposition agents, optical brighteners, grayness inhibitors, anti-shrinkage agents, crease inhibitors, color transfer inhibitors, antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, corrosion inhibitors , Antistatic agents, ironing aids, repellents and impregnating agents, swelling and slipping agents and UV absorbers. These substances can be added to the process product via the melt and / or via the addition of solid detergent or cleaning agent ingredients (to the melt).
Besonders bevorzugt sind hierbei die Gerüststoffe. Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weisen die erfindungsgemäß herstellbaren Produkte daher einen Gerüststoffgehalt von zumindest 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte erfindungsgemäße Produkt auf. Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung beträgt der Gerüststoffgehalt des erfindungsgemäßen Produktes 1-99 Gew.-%, vorzugsweise 1-95 Gew.-%, vorteilhafterweise 5-90 Gew.-%. noch vorteilhafter 10-70 Gew.-%, weiter vorteilhaft 20-60 Gew.-%., bezogen auf das gesamte erfindungsgemäße Produkt, insbesondere 25-50 Gew.-%. Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform kann die Untergrenze des Gerüststoffgehaltes aber auch bei einem Wert von z.B. vorzugsweise 2 Gew.-%, 3 Gew.-%, 4 Gew.-%, 6 Gew.-%, 7 Gew.-%, 8 Gew.-%, 9 Gew.-%, 1 1 Gew.-%, 12 Gew.-%, 13 Gew.-%, 14 Gew.-%, 15 Gew.-%, 16 Gew.-%, 17 Gew.-%, 18 Gew.-%, 19 Gew.-%, 21 Gew.-%, 22 Gew.-%, 23 Gew.-%, 24 Gew.-%, 26 Gew.-%, 27 Gew.-%, 28 Gew.-%, 29 Gew.-% oder 30 Gew.-% liegen, jeweils bezogen auf das gesamte erfindungsgemäße Produkt. Die Untergrenze kann insbesondere sogar bei noch höheren Werten liegen, z.B. bei einem Wert von z.B. vorzugsweise 35 Gew.-%, 40 Gew.-%, 45 Gew.-%, 50 Gew.-%, 55 Gew.-% oder 60 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte erfindungsgemäße Produkt.Particularly preferred are the builders. According to a preferred embodiment of the invention, the products which can be prepared according to the invention therefore have a builder content of at least 1% by weight, based on the total product according to the invention. According to a further preferred embodiment of the invention, the builder content of the product according to the invention is 1-99% by weight, preferably 1-95% by weight, advantageously 5-90% by weight. even more advantageously 10-70% by weight, more advantageously 20-60% by weight, based on the total product according to the invention, in particular 25-50% by weight. However, according to another preferred embodiment, the lower limit of the builder content may also be given a value of e.g. preferably 2 wt .-%, 3 wt .-%, 4 wt .-%, 6 wt .-%, 7 wt .-%, 8 wt .-%, 9 wt .-%, 1 1 wt .-%, 12 wt .-%, 13 wt .-%, 14 wt .-%, 15 wt .-%, 16 wt .-%, 17 wt .-%, 18 wt .-%, 19 wt .-%, 21 wt %, 22 wt%, 23 wt%, 24 wt%, 26 wt%, 27 wt%, 28 wt%, 29 wt% or 30 wt%. %, in each case based on the entire product according to the invention. In particular, the lower limit may even be at still higher values, e.g. at a value of e.g. preferably 35 wt .-%, 40 wt .-%, 45 wt .-%, 50 wt .-%, 55 wt .-% or 60 wt .-%, each based on the total product according to the invention.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform kann die Obergrenze des Gerüststoffgehaltes bei einem Wert von z.B. vorzugsweise 50 Gew.-%, 51 Gew.-%, 52 Gew.-%, 53 Gew.-%, 54 Gew.- %, 55 Gew.-%, 56 Gew.-%, 57 Gew.-%, 58 Gew.-%, 59 Gew.-%, 60 Gew.-%, 61 Gew.-%, 62 Gew.-%, 63 Gew.-%, 64 Gew.-%, 65 Gew.-%, 66 Gew.-%, 67 Gew.-%, 68 Gew.-%, 69 Gew.-%, 70 Gew.-%, 71 Gew.-%, 72 Gew.-%, 73 Gew.-%, 74 Gew.-%, 75 Gew.-%, 76 Gew.-%, 77 Gew.-%, 78 Gew.-%, 79 Gew.-%, 80 Gew.-%, 81 Gew.-%, 82 Gew.-%, 83 Gew.-%, 84 Gew.-%, 85 Gew.-%, 86 Gew.-%, 87 Gew.-%, 88 Gew.-%, 89 Gew.-%, 90 Gew.-%, 91 Gew.-%, 92 Gew.-%, 93 Gew.-%, 94 Gew.-% oder 95 Gew.-% liegen, jeweils bezogen auf das gesamte erfindungsgemäße Produkt. Die Obergrenze kann insbesondere auch bei tieferen Werten liegen, z.B. bei einem Wert von vorzugsweise 45 Gew.-%, 40 Gew.-%, 35 Gew.-%, 30 Gew.-% oder 25 Gew.-% oder sogar nur bei einem Wert von 20 Gew.-%, 15 Gew.-% oder 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte erfindungsgemäße Produkt. Somit ist z.B. ein Gerüststoffgehalt von 21Gew.-% bis 68 Gew.-% möglich, um nur ein Beispiel zu geben. Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält jedes einzelne, erfindungsgemäß herstellbare Verfahrensprodukt (z.B. in Gestalt eines Pellet, Prill. Pastille usw.) eine komplette Wasch- oder Reinigungsmittelrezeptur, vorteilhafterweise mit Ausnahme der Enzyme, des Schauminhibitorgranulates und der Bleichmittel, insbesondere Percarbonat.According to a further preferred embodiment, the upper limit of the builder content at a value of, for example, preferably 50% by weight, 51% by weight, 52% by weight, 53% by weight, 54% by weight, 55% by weight. %, 56 wt%, 57 wt%, 58 wt%, 59 wt%, 60 wt%, 61 wt%, 62 wt%, 63 wt%, 64 wt .-%, 65 wt .-%, 66 wt .-%, 67 wt .-%, 68 wt .-%, 69 wt .-%, 70 wt .-%, 71 wt .-%, 72 wt %, 73 wt%, 74 wt%, 75 wt%, 76 wt%, 77 wt%, 78 wt%, 79 wt%, 80 wt% %, 81 wt%, 82 wt%, 83 wt%, 84 wt%, 85 wt%, 86 wt%, 87 wt%, 88 wt%, 89 wt .-%, 90 wt .-%, 91 wt .-%, 92 wt .-%, 93 wt .-%, 94 wt .-% or 95 wt .-%, each based on the total product according to the invention , The upper limit may in particular also be lower values, for example at a value of preferably 45% by weight, 40% by weight, 35% by weight, 30% by weight or 25% by weight or even only at one Value of 20 wt .-%, 15 wt .-% or 10 wt .-%, each based on the total product according to the invention. Thus, for example, a builder content of 21% by weight to 68% by weight is possible, to give just one example. According to a preferred embodiment of the invention, each individual process product which can be produced according to the invention (for example in the form of a pellet, prill, troche etc.) contains a complete detergent or cleaning agent formulation, advantageously with the exception of the enzymes, the foam inhibitor granules and the bleaching agents, in particular percarbonate.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weisen die erfindungsgemäß herstellbaren Verfahrensprodukte einen Gehalt von zumindest 0,5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte erfindungsgemäße Verfahrensprodukt, an Natrium-Citrat auf.According to a preferred embodiment of the invention, the process products which can be prepared according to the invention have a content of at least 0.5% by weight, based on the total process product according to the invention, of sodium citrate.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weisen die erfindungsgemäß herstellbaren Verfahrensprodukte einen Gehalt von zumindest 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte erfindungsgemäße Verfahrensprodukt, an Polycarboxylaten (Polymer und/oder Copolymer) auf.According to a further preferred embodiment of the invention, the process products according to the invention have a content of at least 1 wt .-%, based on the total inventive process product, of polycarboxylates (polymer and / or copolymer).
Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weisen die erfindungsgemäß herstellbaren Verfahrensprodukte einen Riechstoffgehalt von zumindest 0,05 Gew.-% bezogen auf das gesamte erfindungsgemäße Verfahrensprodukt auf. Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung beträgt der Riechstoffgehalt des erfindungsgemäßen Verfahrensproduktes 0,1-30 Gew.-%, vorzugsweise 1-25 Gew.-%, vorteilhafterweise 5-22 Gew.-%, insbesondere 10-20 Gew.- %.According to a preferred embodiment of the invention, the process products which can be prepared according to the invention have a perfume content of at least 0.05% by weight, based on the total process product according to the invention. According to a further preferred embodiment of the invention, the perfume content of the process product according to the invention 0.1-30 wt .-%, preferably 1-25 wt .-%, advantageously 5-22 wt .-%, in particular 10-20 wt .-%.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform werden bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zu den erhaltenen Schmelzgranulaten Enzyme und Bleichkomponenten zugemischt.According to a preferred embodiment, in the process according to the invention, enzymes and bleaching components are added to the obtained melt granules.
Die erfindungsgemäßen Verfahrensprodukte können auch ganz oder teilweise beschichtet sein. In einer bevorzugten Ausführungsform weist die (optionale) Beschichtung farbige Substanzen bzw. Farbstoffe, Aufheller und/oder Pigmente, vorteilhafterweise im nanoskaligen Bereich oder im Mikrometerbereich, auf, vorzugsweise Weißpigmente, insbesondere ausgewählt aus Titandioxid-Pigmenten, wie insbesondere Anatas-Pigmente und/oder Rutil-Pigmente, Zinksulfid-Pigmenten, Zinkoxid (Zinkweiß), Antimontrioxid (Antimonweiß), basischem Bleicarbonat (Bleiweiß) 2PbCO3 Pb(OH)2, Lithopone ZnS + BaSO4. Vorzugsweise können auch weiße Hilfsstoffe, wie vorzugsweise Calciumcarbonat, Talkum 3MgO 4SiO2 H2O und/oder Bariumsulfat enthalten sein.The process products of the invention may also be wholly or partially coated. In a preferred embodiment, the (optional) coating comprises colored substances or dyes, brighteners and / or pigments, advantageously in the nanoscale range or in the micrometer range, preferably white pigments, in particular selected from titanium dioxide pigments, in particular anatase pigments and / or Rutile pigments, zinc sulfide pigments, zinc oxide (zinc white), antimony trioxide (antimony white), basic lead carbonate (lead white) 2PbCO 3 Pb (OH) 2 , lithopone ZnS + BaSO 4 . Preferably, white auxiliaries, such as preferably calcium carbonate, talc 3MgO 4SiO 2 H 2 O and / or barium sulfate may be included.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform kann es sich bei den Pigmenten umIn another preferred embodiment, the pigments may be um
(a) Buntpigmente (vorzugsweise anorganische Buntpigmente, insbesondere Eisenoxid-Pigmente, Chromat-Pigmente, Eisenblau-Pigmente, Chromoxid-Pigmente, Ultramarin-Pigmente, oxidische Mischphasenpigmente und/oder Bismutvanadat-Pigmente),(a) colored pigments (preferably inorganic colored pigments, in particular iron oxide pigments, chromate pigments, iron blue pigments, chromium oxide pigments, ultramarine pigments, mixed oxide phase pigments and / or bismuth vanadate pigments),
(b) Schwarzpigmente (z.B. Anilinschwarz, Perylenschwarz, Eisenoxid-Pigmente, Manganschwarz und/oder Spinellschwarz), (c) Glanzpigmente (vorzugsweise plättchenförmige Effektpigmente, Metalleffektpigmente wie z.B. Aluminium-Pigmente (Silberbronze), Kupfer-Pigmente und Kupfer/Zink-Pigmente (Goldbronzen) und Zink-Pigmente, Perlglanzpigmente, wie z.B. Magnesiumstearat, Zinkstearat, Lithium- stearat oder Ethylenglykoldistearat bzw. Polyethylenterephthalat, Interferenzpigmente wie z.B. Metalloxid-Glimmer-Pigmente) und/oder(b) black pigments (eg aniline black, perylene black, iron oxide pigments, manganese black and / or spinel black), (c) luster pigments (preferably platelet-shaped effect pigments, metallic effect pigments such as aluminum pigments (silver bronze), copper pigments and copper / zinc pigments (gold bronze) and zinc pigments, pearlescent pigments such as magnesium stearate, zinc stearate, lithium stearate or ethylene glycol distearate or Polyethylene terephthalate, interference pigments such as metal oxide mica pigments) and / or
(d) Lumineszenzpigmente wie z.B. Azomethinfluoreszenzgelb, Silber-dotierte und/oder Kupferdotierte Zinksulfid-Pigmente handeln.(d) luminescent pigments such as e.g. Azomethine fluorescence yellow, silver-doped and / or copper-doped zinc sulfide pigments act.
Die (optionale) Beschichtung kann vorzugsweise auch folgende Stoffe umfassen:The (optional) coating may preferably also comprise the following substances:
(a) Carbonate, wie vorzugsweise Kreide, Kalksteinmehl, Calcit und/oder gefälltes Calciumcarbonat, Dolomit und/oder Bariumcarbonat(a) carbonates, such as preferably chalk, limestone, calcite and / or precipitated calcium carbonate, dolomite and / or barium carbonate
(b) Sulfate, wie vorzugsweise Baryt, Blanc fixe und/oder Calciumsulfate(b) sulphates, such as preferably barite, blanc-fixed and / or calcium sulphates
(c) Silicate, wie vorzugsweise Talk, Pyrophyllit, Chlorit, Hornblende, Glimmer, Kaolin Wollastonit, Schiefermehl, gefällte Ca-, AI-, Ca-/Al-, Na-/Al-Silicate, Feldspäte und/oder MuIMt(c) silicates, such as preferably talc, pyrophyllite, chlorite, hornblende, mica, kaolin wollastonite, slate, precipitated Ca, Al, Ca / Al, Na / Al silicates, feldspars and / or minerals
(d) Kieselsäuren, wie vorzugsweise Quarz, Quarzgut, Cristobalit, Kieselgur, Neuburger Kieselerde, gefällte Kieselsäure, pyrogene Kieselsäure, Glasmehl, Bimsmehl, Perlit, Ca-Metasilicate und/oder Fasern aus Schmelzen von Glas, Basalten, Schlacken(d) silicas such as, preferably, quartz, fused silica, cristobalite, diatomaceous earth, Neuburg Siliceous Earth, precipitated silica, fumed silica, glass flour, pumice, perlite, Ca-metasilicates and / or fibers from melts of glass, basalt, slags
(e) Oxide, wie insbesondere Aluminiumhydroxid und/oder Magnesiumhydroxid(E) oxides, in particular aluminum hydroxide and / or magnesium hydroxide
(f) organische Fasern, wie insbesondere Textil-Fasern, Cellulose-Fasern, Polyethylen-Fasern, Polypropylen-Fasern, Polyamid-Fasern, Polyacrylonitril-Fasern und/oder Polyester-Fasern, vorzugsweise mit Längen im Nanometer bzw. Mikrometerbereich und/oder(F) organic fibers, such as in particular textile fibers, cellulose fibers, polyethylene fibers, polypropylene fibers, polyamide fibers, polyacrylonitrile fibers and / or polyester fibers, preferably with lengths in the nanometer or micrometer range and / or
(g) Mehle, wie z.B. Stärkemehle.(g) flours, e.g. Starch flours.
Erfindungsgemäße Produkte, welche mit einem Thermoplasten, wie vorzugsweise PEG, PVA, Polyacrylate, PVP, Kohlenhydrate, Polyester wie vorzugsweise PET gecoated sind, stellen eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung dar.Products according to the invention, which are coated with a thermoplastic, such as preferably PEG, PVA, polyacrylates, PVP, carbohydrates, polyesters, preferably PET, constitute a preferred embodiment of the invention.
Zur erfindungsgemäßen optionalen Beschichtung können auch alle anderen, hier nicht genannten Überzugsmittel verwendet werden. Überzugsmittel sind z.B. Stoffe, welche der Außenoberfläche des zu (beschichtenden) (coatenden) Objektes beispielsweise ein glänzendes Aussehen verleihen und/oder auf der Außenoberfläche einen Überzug (eine Umhüllung) bilden. Als Überzugsmittel können feste und/oder flüssige Stoffe verwendet werden, vorzugsweise solche, welche eine Feuchtigkeitspenetration unterbinden oder verzögern oder Aromaverluste verhindern oder verzögern können.For the optional coating according to the invention, it is also possible to use all other coating agents not mentioned here. Coating agents are e.g. Substances which, for example, give the outer surface of the object to be coated (coating) a shiny appearance and / or form a coating (an envelope) on the outer surface. As coating agent, solid and / or liquid substances may be used, preferably those which prevent or delay moisture penetration or prevent or delay flavor loss.
Geeignete Überzugsmittel können z.B. wasserlösliche, wasserdispergierbare und/oder wasserunlösliche (Co-)Polymere enthalten. Die optionale Coatingschicht als solche kann z.B. wasserlöslich oder wasserunlöslich sein. Wasserlösliche Polymere enthalten eine für die Wasserlöslichkeit ausreichende Anzahl an hydrophilen Gruppen und sind vorteilhafterweise nicht vernetzt sind. Die hydrophilen Gruppen können nichtionisch, anionisch, kationisch oder zwitterionisch sein, z.B. -NH2, -OH, -SH, — O— , -COOH, -COO-M+, — S03~M+, -PO3 2-M2+, -NH3 +,Suitable coating agents may include, for example, water-soluble, water-dispersible and / or water-insoluble (co) polymers. The optional coating layer as such may, for example, be water-soluble or water-insoluble. Water-soluble polymers contain a sufficient number of hydrophilic groups for water solubility and are advantageously not crosslinked. The hydrophilic groups may be nonionic, anionic, cationic or zwitterionic, for example, -NH 2, -OH, -SH, - O-, -COOH, -COO-M +, - S03 ~ M +, -PO 3 2- M 2 + , -NH 3 + ,
Die einzelnen Polymere können gleichzeitig unterschiedliche hydrophile Gruppen enthalten, z.B. ionische und nichtionische und/oder anionionische neben kationischen Gruppen.The individual polymers may simultaneously contain different hydrophilic groups, e.g. ionic and nonionic and / or anionic besides cationic groups.
Bevorzugte wasserlösliche Polymere können z.B. natürliche Polysaccharide und/oder Polypeptide, wie z.B. Stärke, Alginate, Pektine, Pflanzengummen, Caseine, Gelatine usw. sein.Preferred water-soluble polymers may be e.g. natural polysaccharides and / or polypeptides, e.g. Starch, alginates, pectins, vegetable gums, caseins, gelatin, etc.
Bevorzugte wasserlösliche Polymere können z.B. halbsynthetische Polymere, wie z.B.Preferred water-soluble polymers may be e.g. semi-synthetic polymers, e.g.
Celluloseether oder Stärkeether sein.Cellulose ether or starch ether.
Bevorzugte wasserlösliche Polymere können z.B. biotechnologisch erzeugte Produkte, wie z.B.Preferred water-soluble polymers may be e.g. biotechnologically produced products, e.g.
Pullulan, Curdlan oder Xanthan sein.Pullulan, curdlan or xanthan be.
Bevorzugte wasserlösliche Polymere können z.B. synthetische Polymere, wie z.B. Homo- und/oderPreferred water-soluble polymers may be e.g. synthetic polymers, e.g. Homo- and / or
Copolymere der (Meth)acrylsäure und ihrer Derivate, der Malein-, Vinylsulfon-,Copolymers of (meth) acrylic acid and its derivatives, the maleic, vinylsulfone,
Vinylphosphonsäure, Polyvinylalkohol, Polyethylenimin, Polyvinylpyrrolidon u.a. sein.Vinylphosphonic acid, polyvinyl alcohol, polyethylenimine, polyvinylpyrrolidone, and the like. be.
Bevorzugte Überzugsmittel enthalten wasserlösliches (Co-)Polymer, insbesondere mit einemPreferred coating compositions contain water-soluble (co) polymer, in particular with one
Schmelz- oder Erweichungspunkt im Bereich von 48°C bis 3000C, vorteilhafterweise im Bereich von 48°C bis 2000C, in weiter vorteilhafter Weise im Bereich von 48°C bis 2000C.Melting or softening point in the range of 48 ° C to 300 0 C, advantageously in the range of 48 ° C to 200 0 C, in a further advantageous manner in the range of 48 ° C to 200 0 C.
Geeignetes wasserlösliche (Co-)Polymer mit entsprechendem Schmelz- oder Erweichungspunkt kann vorteilhafterweise aus der Gruppe bestehend aus Polyalkylenglykolen,Suitable water-soluble (co) polymer having a corresponding melting or softening point can advantageously be selected from the group consisting of polyalkylene glycols,
Polyethylenterephthalaten, Polyvinylalkoholen und Mischungen daraus ausgewählt werden.Polyethylene terephthalates, polyvinyl alcohols and mixtures thereof can be selected.
Die optionale Beschichtung (Coating) kann neben dem eigentlichen Überzugsmittel oder auch unabhängig von diesem weitere Bestandteile umfassen, so z.B. vorteilhafterweise Textil- weichmachende Verbindungen und/oder Parfüm.The optional coating (coating) may comprise, in addition to the actual coating agent or else independently thereof, further constituents, e.g. advantageously textile softening compounds and / or perfume.
Es ist auch möglich die Partikel mehrfach zu coaten, beispielsweise indem die Partikel zuerst mit einer ersten Beschichtung, z.B. enthaltend eine Textil-weichmachende Verbindung, umgeben wird, und das resultierende Objekt danach mit einer weiteren Umhüllung, z.B. enthaltend wasserlösliches Polymer und Parfüm, versehen wird. Nach einer bevorzugten Ausführungsform enthält die optionale Beschichtung Lipide und/oderIt is also possible to coat the particles several times, for example by first surrounding the particles with a first coating, eg containing a textile-softening compound, and subsequently providing the resulting object with a further coating, eg containing water-soluble polymer and perfume , According to a preferred embodiment, the optional coating contains lipids and / or
Silikonöle.Silicone oils.
Bevorzugte Lipide sindPreferred lipids are
(a) lipophile Kohlenwasserstoffe (wie beispielsweise auch Triacontan, Squalen oder Carotinoide usw.),(a) lipophilic hydrocarbons (such as triacontane, squalene or carotenoids, etc.),
(b) lipophile Alkohole (wie beispielsweise Wachsalkohole, Retinol oder Cholesterin usw.),(b) lipophilic alcohols (such as wax alcohols, retinol or cholesterol, etc.),
(c) Etherlipide(c) ether lipids
(d) lipophile Carbonsäuren (Fettsäuren),(d) lipophilic carboxylic acids (fatty acids),
(e) lipophile Ester [wie Neutralfette - d.h. Mono-, Di- u. Triacylglycerine (Triglyceride), Sterinester usw.](e) lipophilic esters [such as neutral fats - i. Mono-, Di- u. Triacylglycerols (triglycerides), sterol esters, etc.]
(f) lipophile Amide (wie z.B. Ceramide usw.),(f) lipophilic amides (such as ceramides, etc.),
(g) Wachse(g) waxes
(h) Lipide mit mehr als 2 Hydrolyseprodukten, wie z.B. Glykolipide, Phospholipide, Sphingolipide und/oder Glycerolipide usw. (i) Lipide in Form höhermolekularer Konjugate mit mehr als 2 Hydrolyseprodukten, wie z.B.(h) lipids with more than 2 hydrolysis products, e.g. Glycolipids, phospholipids, sphingolipids and / or glycerolipids etc. (i) lipids in the form of higher molecular weight conjugates with more than 2 hydrolysis products, e.g.
Lipoproteinen und/oder Lipopolysaccharide usw., (j) Phosphor-freie Glykolipide, wie z.B. Glykosphingolipide (wie vorzugsweiseCerebroside,Lipoproteins and / or lipopolysaccharides, etc., (j) phosphorus-free glycolipids, e.g. Glycosphingolipids (such as, preferably, cerebrosides,
Ganglioside, Sulfatide) oder wie z.B. Glykoglycerolipide (wie vorzugsweise Glykosyldi- und - monoglyceride)usw. (k) Kohlenhydrat-freie Phospholipide, wie z.B. Sphingophospholipide (wie vorzugsweise Sphingo- myelinen) oder wie z.B. Glycerophospholipide (wie vorzugsweise Lecithine, Kephaline, Cardio- lipine, Phosphatidylinosite und -inositphosphate usw.) (I) Mischungen aus Vorgenannten.Gangliosides, sulphatides) or as e.g. Glycoglycerolipids (preferably glycosyl di- and monoglycerides), etc. (k) carbohydrate-free phospholipids, e.g. Sphingophospholipids (such as preferably sphingo- myelins) or e.g. Glycerophospholipids (such as preferably lecithins, cephalins, cardiolipins, phosphatidylinositols and inositol phosphates etc.) (I) Mixtures of the abovementioned.
Das Schüttgewicht der erfindungsgemäßen Verfahrensendprodukte ist über das erfindungsgemäße Verfahren variabel einstellbar. Bei einem Schüttgewicht des erfindungsgemäß herstellbaren Produktes im Bereich von 200-1500 g/l liegt auch eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor. Die untere Grenze für das Schüttgewicht kann auch bei einem Wert von vorzugsweise 250, 300, 350, 400, 450, 500, 550, 600, 650, 700 oder sogar bei 750 g/L liegen. Es ist auch möglich, dass die untere Grenze noch höher liegt, z.B. bei 800g/L. Mit dem Verfahren lassen sich auch die Schüttgewichte im Bereich von 520 bis 620 g/l problemlos einstellen.The bulk density of the process end products according to the invention can be variably adjusted via the process according to the invention. In a bulk density of the product according to the invention in the range of 200-1500 g / l, a preferred embodiment of the invention is also present. The lower limit for the bulk density may also be at a value of preferably 250, 300, 350, 400, 450, 500, 550, 600, 650, 700 or even 750 g / L. It is also possible that the lower limit is even higher, e.g. at 800g / L. With the method, the bulk densities in the range of 520 to 620 g / l can be easily adjusted.
Die obere Grenze für das Schüttgewicht kann bei einem Wert von vorzugsweise 1450, 1400, 1350, 1300, 1250, 1200, 1150, 1100, 1050, 1000, 950, 900, 850, 800 oder 750 g/L liegen.The upper limit for the bulk density may be at a value of preferably 1450, 1400, 1350, 1300, 1250, 1200, 1150, 1100, 1050, 1000, 950, 900, 850, 800 or 750 g / L.
Es ist auch möglich, dass die obere Grenze noch tiefer liegt, z.B. bei einem Wert von vorzugsweise 700, 650, 600, 550 oder 500 g/L. Die erfindungsgemäßen Verfahrensprodukte können vorteilhafterweise Partikelgrößen d50 von 0,2 - 10 mm, vorzugsweise von 0,6 bis 7,5 mm und insbesondere von 0,8 bis 2 mm, aufweisen.It is also possible that the upper limit is even lower, for example at a value of preferably 700, 650, 600, 550 or 500 g / L. The process products according to the invention may advantageously have particle sizes d 50 of from 0.2 to 10 mm, preferably from 0.6 to 7.5 mm and in particular from 0.8 to 2 mm.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Wasch- oder Reinigungsmittel enthaltend erfindungsgemäße herstellbare Produkte, insbesondere ein Waschmittel enthaltend Pflegekomponenten.Another object of the invention is a detergent or cleaning agent containing producible products according to the invention, in particular a detergent containing care components.
Unter den Begriff der Wasch- oder Reinigungsmittel fallen auch alle Textilvorbehandlungsmittel, - nachbehandlungsmittel, -behandlungsmittel, Konditioniermittel, Avivagemittel und Wäscheweichspülmittel.The term detergents or cleaning agents also includes all textile pretreatment agents, post-treatment agents, treatment agents, conditioners, softeners and fabric softeners.
Insbesondere ist es daher von Vorteil, wenn das resultierende Produkt quellfähige Schichtsilikate, z. B. in Mengen von 0,1-50 Gew.-%, vorzugsweise von 1-40 Gew.-%, vorteilhafterweise von 2-30 Gew.-%, insbesonders von 4.20 Gew.-%, vorzugsweise Montmorillonite, insbesondere Bentonit enthält, wobei vorteilhafterweise außerdem ferner 0,005 Gew.-% bis 20 Gew.-% %, bezogen auf das Gewicht des Schichtsilikats, von einem polymeren Tonflockungsmittel enthalten ist (vorzugsweise Polymere mit einem Gewichtsmittel- Molekulargewicht von 150.000 bis 5 Millionen, wobei sich das Polymer aus Monomeren herleitet, die unter Ethylenoxid, Acrylamid und Acrylsäure ausgewählt sind, insbesondere hochmolekulares Polyethylenoxid).In particular, it is therefore advantageous if the resulting product swellable phyllosilicates, eg. In amounts of from 0.1 to 50% by weight, preferably from 1 to 40% by weight, advantageously from 2 to 30% by weight, in particular from 4.20% by weight, preferably montmorillonites, in particular bentonite, further advantageously further comprising from 0.005% to 20% by weight, based on the weight of the layered silicate, of a polymeric clay flocculating agent (preferably polymers having a weight average molecular weight of from 150,000 to 5 million, the polymer being monomers derived, which are selected from ethylene oxide, acrylamide and acrylic acid, in particular high molecular weight polyethylene oxide).
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Reinigungsmittel enthaltend erfindungsgemäße herstellbare Produkte, vorzugsweise Geschirrspülmittel, enthaltendAnother object of the invention is a detergent containing products according to the invention producible, preferably dishwashing detergent, containing
(a) Reinigungskomponente, enthaltend beispielsweise Tenside wie vorzugsweise Alkansulfonate, Alkylethersulfate, Alkylpolyglucoside und/oder Cocoamidopropyl-Betain(A) cleaning component containing, for example, surfactants such as preferably alkanesulfonates, alkyl ether sulfates, alkyl polyglucosides and / or cocoamidopropyl betaine
(b) Klarspülkomponente, enthaltend beispielsweise nichtionische Tenside, vorzugsweise auf Fettalkohol-Basis, insbesondere mit Zusätzen niederer Alkohole als Lösungsvermittler und vorteilhafterweise von Citronensäure(b) Rinse aid component containing, for example, nonionic surfactants, preferably on a fatty alcohol basis, in particular with additions of lower alcohols as solubilizers and advantageously of citric acid
(c) Enthärtungskomponente, enthaltend beispielsweise Phosphonat, Polycarboxylat, Natrium- gluconat, Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA), Nitrilotriessigsäure (NTA) und/oder Alumi- niumsilicaten (Zeolithen)(c) softening component containing, for example, phosphonate, polycarboxylate, sodium gluconate, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), nitrilotriacetic acid (NTA) and / or aluminosilicates (zeolites)
(d) Optional: weitere Bestandteile wie vorzugsweise Silber-/Glasschutz-Komponente.(d) Optional: other ingredients such as preferably silver / glass protection component.
Wie bereits beschrieben, können die erfindungsgemäßen Produkte optional gecoatet sein. Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist die optionale Beschichtung (Coating) der erfindungsgemäß herstellbaren Produkte pH- und/oder Temperatur- und/oder lonenstärke-sensitiv bzw. enthält pH- und/oder Temperatur- und/oder lonenstärke-sensitive Materialien. Dabei ist unter dem Begriff der pH-Sensitivität, Temperatur-Sensitivität und/oder lonenstärke- Sensitivität gemeint, dass die optionale Beschichtung bzw. die die Beschichtung bildenden Materialien bei einer Änderung des pH-Wertes, der Temperatur und/oder der lonenstärke in dem Milieu, welcher die Beschichtung ausgesetzt ist (z.B. eine Waschflotte),As already described, the products according to the invention can optionally be coated. According to a further preferred embodiment, the optional coating of the products which can be prepared according to the invention is pH and / or temperature and / or ionic strength-sensitive or contains pH and / or temperature and / or ionic strength-sensitive materials. By the term pH sensitivity, temperature sensitivity and / or ionic strength sensitivity is meant that the optional coating (s) forming the coating upon changing the pH, temperature and / or ionic strength in the medium to which the coating is exposed (eg a wash liquor),
(a) eine Änderung (Zunahme oder Abnahme) der Löslichkeit (vorzugsweise in Wasser) erfährt/erfahren; und/oder(a) undergoes a change (increase or decrease) in solubility (preferably in water); and or
(b) eine Änderung (Zunahme oder Abnahme) der Diffusionsdichte erfährt/erfahren; und/oder(b) undergoes a change (increase or decrease) in diffusion density; and or
(c) eine Änderung (Beschleunigung oder Verlangsamung) der Lösungskinetik erfährt/erfahren; und/oder(c) undergoes a change (acceleration or deceleration) in the solution kinetics; and or
(d) eine Änderung (Zunahme oder Abnahme) der mechanischen Stabilität erfährt/erfahren.(d) undergoes a change (increase or decrease) in mechanical stability.
Für die Temperatur-Sensitivität gibt es neben den genannten Optionen (a) bis (d) noch die zusätzliche Option (e), nach der die Beschichtung bzw. die die Beschichtung bildenden Materialien bei einer Änderung der Temperatur eine Änderung des Aggregatzustandes von fest nach flüssig oder umgekehrt erfahren, d.h. die Materialien schmelzen oder erstarren.In addition to the options (a) to (d) mentioned above, the temperature sensitivity also has the additional option (e) according to which the coating or the materials forming the coating change the physical state from solid to liquid when the temperature changes or vice versa, ie the materials melt or solidify.
Als hierfür geeignetes Beschichtungsmaterial können dabei im Sinne der Erfindung alle jene Materialien dienen, deren Integrität eine Funktion der Temperatur und/oder des pH-Wertes und/oder der lonenstärke ist oder auch solche Materialen, die augrund mechanischer Belastung wie sie z.B. im Laufe eines automatischen Wäschewaschprozesses auftreten, ihre Integrität verlieren. Vorteilhafterweise kann die pH-Sensitivität der (optionalen) Beschichtung genutzt werden. Die (optionale) Beschichtung kann z.B. so gestaltet sein, dass sie sich ganz oder teilweise auflöst, wenn der pH-Wert unter eine kritische Marke fällt. Dies kann beim Beispiel eines Waschvorganges dann geschehen, wenn das alkalische Waschwasser aus der Maschine entfernt wird und frisches Wasser in die Maschine eingebracht, vorzugsweise im Spülgang des Waschprozesses. Bei Kontakt mit dem frischen Wasser verliert die Beschichtung dann ganz oder teilweise ihre Integrität und macht damit das Produkt für das Wasser penetrierbar. Der betreffende pH-Wert, bei dem die Beschichtung ganz oder teilweise desintegriert, kann beliebig eingestellt werden, so dass das Material beispielsweise dann seine Integrität ganz oder teilweise verliert, wenn der pH-Wert z. B. unter 9,0 fällt, aber im wesentlichen inert bleibt, solange der pH-Wert oberhalb 10, 0 liegt.For this purpose, suitable coating materials for the purposes of the invention may be all those materials whose integrity is a function of the temperature and / or the pH and / or the ionic strength, or also those materials which are subject to mechanical stress as described e.g. occur during an automatic laundry process, lose their integrity. Advantageously, the pH sensitivity of the (optional) coating can be used. The (optional) coating may e.g. be designed so that it dissolves in whole or in part if the pH falls below a critical mark. This can be done in the example of a washing process when the alkaline wash water is removed from the machine and fresh water introduced into the machine, preferably in the rinse cycle of the washing process. Upon contact with the fresh water, the coating then loses all or part of its integrity and thus makes the product penetratable to the water. The pH in question, in which the coating completely or partially disintegrated, can be set arbitrarily, so that the material, for example, then its integrity completely or partially loses when the pH z. B. falls below 9.0, but remains substantially inert, as long as the pH is above 10, 0.
Der Begriff "inert" wird erfindungsgemäß im üblichen Sinn verstanden, also in der Weise, dass ein physikalisches oder chemisches Reagieren des Materials der Beschichtung mit dem Umgebungsmilieu im wesentlichen nicht erfolgt, sondern das Material der Beschichtung physikalisch und chemisch beständig gegenüber diesem ist, so dass das Produkt vor einer Penetration durch das Milieu, z.B. die Waschflotte, im wesentlichen geschützt ist.The term "inert" is understood according to the invention in the usual sense, ie in such a way that a physical or chemical reaction of the material of the coating with the surrounding environment does not occur substantially, but the material of the coating is physically and chemically resistant to this, so that the product against penetration through the environment, eg the wash liquor is substantially protected.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform sind die, optional beschichteten, erfindungsgemäßen Produkte (insbesondere jene, welche pH-, lonenstärke- und/oder Temperatur-sensitive Materialien enthalten) in Wasser schwimmfähig, d.h. gehen in Wasser oder in einer Waschlauge nicht unter, sondern treiben an der Wasseroberfläche.According to a preferred embodiment, the optionally coated, inventive products (especially those which pH, ionic strength and / or temperature-sensitive materials contained) floatable in water, ie do not submerge in water or in a wash, but float on the water surface.
Um die Produkte schwimmend zu machen, ist es vorzugsweise angezeigt, ihre Dichte auf Werte kleiner 1 g/cm3 einzustellen, falls erforderlich. Dazu steht eine großes Spektrum an Möglichkeiten zur Verfügung. Es können beispielsweise Gase, insbesondere Luft, in die Produkte eingearbeitet werden. Gegebenenfalls weisen die Verfahrensprodukte per se eine entsprechend geringe Dichte auf, so dass die zusätzliche Einarbeitung beispielsweise von Gasen nicht nötig ist, was ebenfalls bevorzugt ist.In order to make the products floating, it is preferable to adjust their density to values less than 1 g / cm 3 , if necessary. There is a wide range of options available. For example, gases, in particular air, can be incorporated into the products. Optionally, the process products per se have a correspondingly low density, so that the additional incorporation of, for example, gases is not necessary, which is likewise preferred.
Ebenfalls ist es bevorzugt, Feststoffe, vorzugsweise Trägermaterialien mit einer Dichte kleiner 1 g/cm3 in das Produkt einzuarbeiten, wobei es sich bei den Trägern um bei Raumtemperatur feste Stoffe handelt, vorzugsweise um Builder, Carbonate, Hydrogencarbonate, Sulfate, Phosphate und/oder bei Raumtemperatur feste Oligocarbonsäuren.It is likewise preferred to incorporate solids, preferably support materials having a density of less than 1 g / cm 3 into the product, the supports being substances which are solid at room temperature, preferably builders, carbonates, bicarbonates, sulfates, phosphates and / or at room temperature solid oligocarboxylic acids.
Zur Einstellung einer Dichte kleiner 1 g/cm3 können vorzugsweise Mikrohohlkugeln, also sehr voluminöse Leichtfüllstoffe, in die Verfahrensprodukte eingearbeitet sein. Die Mikrohohlkugeln sind z.B. mit Luft, Stickstoff oder Kohlendioxid gefüllt, die Kugelschalen bestehen z.B. aus Glas (z.B. Borosilicatglas) oder insbesondere aus organischen Materialien, beispielsweise aus einem Thermoplasten (z.B. Styrol-/Acrylat-Polymer, Polyacrylat). Sie können auch mit anderen zweckmäßigen Materialien wie z.B. pflanzlichen Ölen (z.B. Mandelöl, Dichte ca. 0,91-0,92 g/cm3) gefüllt sein. Die Dichte der Mikrohohlkugeln beträgt vorzugsweise < 1 g/cm3, vorzugsweise 0,176- 0,9 g/cm3 oder 0,176-0,8 g/cm3 oder 0,176-0,7 g/cm3 oder 0,176-0,6 g/cm3 oder 0,176-0,5 g/cm3 oder 0,176-0,4 g/cm3. Der mittlere Partikeldurchmesser liegt vorzugsweise im Bereich von 0,4-10 μm. Körnungsobergrenzen betragen vorzugsweise 0,4-250 μm. Die Wärmeleitfähigkeit beträgt vorzugsweise 0,110-0,156 Wm-1 K-1. Der Innendruck beträgt vorzugsweise ca. 0,2 bar. Bei höherer Scherbeanspruchung können die Hohlkugelschalen vorzugsweise bersten. Insbesondere die Polyacrylat-Mikrohohlkugeln werden vorzugsweise als wässrige Suspension eingearbeitet. Zur Einstellung einer Dichte kleiner 1 g/cm3 kann beispielsweise auch Korkmehl in das Verfahrensprodukt eingearbeitet werden. Aufgrund seiner geringen Dichte von 0,12-0,25 g/cm3 ist es hierfür bestens geeignet. Korkmehl wird vorzugsweise durch Zerkleinern und anschließendes Sieben oder Sichten von Kork-Abfällen hergestellt.To set a density of less than 1 g / cm 3 , preferably hollow microspheres, ie very voluminous lightweight fillers, can be incorporated into the process products. The hollow microspheres are filled, for example with air, nitrogen or carbon dioxide, the spherical shells consist for example of glass (eg borosilicate glass) or in particular of organic materials, for example of a thermoplastic (eg styrene / acrylate polymer, polyacrylate). They may also be filled with other convenient materials such as vegetable oils (eg almond oil, density about 0.91-0.92 g / cm 3 ). The density of the hollow microspheres is preferably <1 g / cm 3 , preferably 0.176-0.9 g / cm 3 or 0.176-0.8 g / cm 3 or 0.176-0.7 g / cm 3 or 0.176-0.6 g / cm 3 or 0.176-0.5 g / cm 3 or 0.176-0.4 g / cm 3 . The average particle diameter is preferably in the range of 0.4-10 μm. Grain upper limits are preferably 0.4-250 microns. The thermal conductivity is preferably 0.110-0.156 Wm-1 K-1. The internal pressure is preferably about 0.2 bar. At higher shear stress, the hollow spherical shells may preferably burst. In particular, the polyacrylate hollow microspheres are preferably incorporated as an aqueous suspension. To set a density of less than 1 g / cm 3 , cork flour, for example, can also be incorporated into the process product. Due to its low density of 0.12-0.25 g / cm 3 it is ideally suited for this purpose. Cork meal is preferably made by crushing and then screening or sifting cork waste.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Produkt Inhaltsstoffe zur Reinigung, Pflege, Konditionierung und/oder Nachbehandlung von Textilien.According to a preferred embodiment, the product according to the invention contains ingredients for cleaning, care, conditioning and / or aftertreatment of textiles.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Produkt Inhaltsstoffe zur Reinigung und/oder Pflege von Geschirr, Gläsern, Bestecke und dergleichen.According to a preferred embodiment, the product according to the invention contains ingredients for cleaning and / or care of dishes, glasses, cutlery and the like.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Produkt ein oder mehrere hautpflegende und/oder hautschützende und/oder hautheilende Aktivstoffe. Es kann bevorzugt sein, daß der aufzuschmelzende Wasch- oder Reinigungsmittelinhaltsstoff zumindest einen hautpflegenden und/oder hautschützenden Aktivstoff enthält und/oder zumindest ein hautpflegender und/oder daß hautschützender Aktivstoff mit der Schmelze vermischt wird.In a further preferred embodiment, the product according to the invention contains one or more skin-care and / or skin-protecting and / or skin-healing active substances. It may be preferred that the detergent or cleaning agent content to be melted contains at least one skin-care and / or skin-protecting active and / or at least one skin-care and / or skin-protecting active substance is mixed with the melt.
In einer bevorzugten Ausführungsform zeichnet sich das erfindungsgemäße Verfahren dadurch aus, daß textilweichmachende Inhaltsstoffe, vorzugsweise umfassend Polysiloxane, textil- weichmachende Tone, vorzugsweise Bentonit und/oder kationische Polymere, mit der Schmelze vermischt werden.In a preferred embodiment, the method according to the invention is characterized in that fabric-softening ingredients, preferably comprising polysiloxanes, textile-softening clays, preferably bentonite and / or cationic polymers, are mixed with the melt.
In einer bevorzugten Ausführungsform zeichnen sich die erfindungsgemäßen Mittel dadurch aus, dass die enthaltenen hautpflegenden und/oder hautschützenden und/oder hautheilenden Aktivstoffe die im Verlauf des Waschprozesses, vorzugsweise im Spülgang, freigesetzt werden, auf die Fasern des textilen Waschgutes zumindest teilweise übergehen und auf diesen auch nach Beendigung des Waschprozesses zumindest teilweise verbleiben, wobei dieses hautpflegenden und/oder hautschützenden und/oder hautheilenden Aktivstoffe beim Kontakt der Haut mit einem entsprechend gewaschenem Textil zumindest teilweise von diesem an die Haut abgegeben werden und dabei der Haut zum Vorteil gereichen können.In a preferred embodiment, the compositions according to the invention are characterized in that the skin-care and / or skin-protecting and / or skin-healing active ingredients which are released during the washing process, preferably in the rinse cycle, at least partially pass over to the fibers of the textile laundry and onto these even after completion of the washing process at least partially remain, said skin-care and / or skin-protecting and / or skin-healing active ingredients are given on contact of the skin with a correspondingly washed textile at least partially from this to the skin and thereby can benefit the skin to the advantage.
Hautpflegende Aktivstoffe sind alle solchen Aktivstoffe die der Haut einen sensorischen und/oder kosmetischen Vorteil verleihen. Hautpflegende Aktivstoffe sind bevorzugt ausgewählt aus den nachfolgenden Substanzen: a) Wachse wie beispielsweise Carnauba, Spermaceti, Bienenwachs, Lanolin und/oder Derivate derselben und andere. b) Hydrophobe Pflanzenextrakte c) Kohlenwasserstoffe wie beispielsweise Squalene und/oder Squalane d) Höhere Fettsäuren, vorzugsweise solche mit wenigstens 12 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Laurinsäure, Stearinsäure, Behensäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Ölsäure, Linolsäure, Linolensäure, Isostearinsäure und/oder mehrfach ungesättigte Fettsäuren und andere. e) Höhere Fettalkohole, vorzugsweise solche mit wenigstens 12 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Laurylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Oleylalkohol, Behenylalkohol, Cholesterol und/oder 2-Hexadecanaol und andere. f) Ester, vorzugsweise solche wie Cetyloctanoate, Lauryllactate, Myristyllactate, Cetyllactate, Isopropylmyristate, Myristylmyristate, Isopropylpalmitate, Isopropyladipate, Butylstearate, Decyloleate, Cholesterolisostearate, Glycerolmonostearate, Glyceroldistearate, Glyceroltristearate, Alkyllactate, Alkylcitrate und/oder Alkyltartrate und andere. g) Lipide wie beispielsweise Cholesterol, Ceramide und/oder Saccharoseester und andere. h) Vitamine wie beispielsweise die Vitamine A und E, Vitaminalkylester, einschließlich Vitamin C Alkylester und andere. i) Sonnenschutzmittel j) Phospholipide k) Derivate von alpha-HydroxysäurenSkin-care active substances are all those active substances which give the skin a sensory and / or cosmetic advantage. Skin-care active substances are preferably selected from the following substances: a) waxes such as, for example, carnauba, spermaceti, beeswax, lanolin and / or derivatives thereof and others. b) Hydrophobic plant extracts c) Hydrocarbons such as squalene and / or squalanes d) Higher fatty acids, preferably those having at least 12 carbon atoms, for example lauric acid, stearic acid, behenic acid, myristic acid, palmitic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, isostearic acid and / or polyunsaturated fatty acids and other. e) Higher fatty alcohols, preferably those having at least 12 carbon atoms, for example, lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, behenyl alcohol, cholesterol and / or 2-hexadecanol and others. f) esters, preferably such as cetyloctanoates, lauryl lactates, myristyl lactates, cetyl lactates, isopropyl myristates, myristyl myristates, isopropyl palmitates, isopropyl adipates, butyl stearates, decyl oleates, cholesterol stearates, glycerol monostearates, glycerol distearates, glycerol tristearates, alkyl lactates, alkyl citrates and / or alkyl tartrates and others. g) lipids such as cholesterol, ceramides and / or sucrose esters and others. h) vitamins such as vitamins A and E, vitamin C esters, including vitamin C alkyl esters and others. i) Sunscreens j) Phospholipids k) Derivatives of alpha-hydroxy acids
I) Riechstoffe m) Germizide für den kosmetischen Gebrauch, sowohl synthetische wie beispielsweise Salicyl- säure und/oder andere als auch natürliche wie beispielsweise Neemöl und/oder andere, n) Silikone sowie Mischungen jeglicher vorgenannter Komponenten.I) fragrances m) germicides for cosmetic use, both synthetic and, for example, salicylic acid and / or other natural as well as neem oil and / or other, n) silicones and mixtures of any of the aforementioned components.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Produkte sowohl hautpflegende und/oder hautschützende und/oder hautheilende Aktivstoffe als auch textilweichmachende quartäre Ammoniumverbindungen, vorzugsweise Esterquats. Hautschützende und/oder hautheilende Aktivstoffe sind Aktivstoffe, welche der Haut einen Vorteil verleihen, der über einen bloßen sensorischen und/oder kosmetischen Vorteil hinausgeht. Der Begriff der Hautheilung bzw. das Attribut hautheilend im Kontext dieser Erfindung lässt sich am einfachsten über den Zustand der gesunden menschlichen Haut definieren. Gesunde menschliche Haut zeichnet sich dadurch aus, dass sie mittels ihres intakten Säuremantels einen ausreichenden Schutz gegen Mikroorganismen, Keime und Krankheitserreger liefert, dass ihre Pufferkapazität und ihr Alkali-Neutralisationsvermögen ausreichen, um schädliche Einflüsse umgebender Fluide abzuwehren, dass eine weitgehende Freiheit von Rötungen besteht und dass eine Freiheit von Hautschäden wie Schnitt-, Schürf- und Brandwunden, Reizungen, Entzündungen und Allergien besteht, sowie dass sie weder rissig noch ausgetrocknet ist. Ferner zeichnet sich gesunde Haut dadurch aus, dass sie eine Depotfunktion für Fett, Wasser und Blut und eine wichtige Rolle im Stoffwechsel übernimmt. Ist die Haut nicht in der Lage o.g. Funktionen zu übernehmen oder zeigt sie offensichtliche Schädigungen bzw. geht von der Haut ein Juckreiz aus, so ist sie nicht mehr als gesund einzustufen. Hautheilend im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist nun alles das, was der Haut hilft, in ihren ursprünglichen Zustand zurückzukehren. Dabei ist auch alles das hautheilend, was die Selbstregulierungskräfte der Haut stimuliert, trainiert, unterstützt und fördert, so dass diese in der Lage ist, ihre Funktionen zu erfüllen, dadurch dass sie in den natürlichen Gleichgewichtszustand zurückkehrt. Weiter werden unter dem Begriff der Hautheilung im Kontext dieser Erfindung alle Einflüsse verstanden, die dazu führen, dass offensichtliche Hautkrankheiten wie beispielsweise Ekzeme, Ausschläge, Rötungen, Juckreiz, Schwellungen, Bläschenbildung, Nässen, Krusten in unterschiedlichsten Ausprägungen zumindest gelindert werden, wenn nicht gar geheilt.In a preferred embodiment, the products according to the invention contain both skin-care and / or skin-protecting and / or skin-healing active substances and also textile-softening quaternary ammonium compounds, preferably esterquats. Skin-protecting and / or skin-healing active substances are active substances which give the skin an advantage which goes beyond a mere sensory and / or cosmetic advantage. The term skin healing or the skin-healing attribute in the context of this invention is most easily defined by the state of healthy human skin. Healthy human skin is characterized by its intact acid mantle providing sufficient protection against microorganisms, germs and pathogens, its buffering capacity and alkali neutralizing capacity being sufficient to ward off the harmful effects of surrounding fluids, providing a high degree of freedom from redness, and that there is freedom from skin damage such as cuts, abrasions and burns, irritation, inflammation and allergies, and that it is neither cracked nor dried out. Furthermore, healthy skin is characterized by the fact that it takes on a depot function for fat, water and blood and plays an important role in the metabolism. If the skin is unable o.g. To take over functions or shows them obvious damage or itching from the skin, it is no longer considered to be healthy. Skin healing in the context of the present invention is now all that helps the skin to return to its original state. It is also all skin-healing, which stimulates, trains, supports and promotes the self-regulating powers of the skin, so that it is able to perform its functions, by returning to the natural state of equilibrium. Further, the term skin healing in the context of this invention, all influences are understood that lead to obvious skin diseases such as eczema, rashes, redness, itching, swelling, blisters, oozing, crusts in various forms, at least alleviated, if not cured ,
Unter dem Begriff des Hautschutzes wird wiederum alles das verstanden, was zur Aufrechterhaltung der gewöhnlichen Leistung der Haut hinsichtlich ihrer Funktionen unter spezifischen Belastungssituationen erforderlich ist und über ihre eigenen Schutzmechanismen hinausgeht. Damit unterscheidet sich auch dieser Begriff deutlich von der Hautpflege, denn die Hautpflege erzielt nur einen kosmetischen Nutzen hinsichtlich sensorischer Bedürfnisse z.B. der Weichheit oder des Glanzes unter normalen Bedingungen. Der Hautschutz aber unterstützt die Haut mit zusätzlichen Mitteln, die der Haut beispielsweise auch unter widrigen Bedingungen helfen, ihre vielfältigen Funktionen zu erfüllen. Solche widrige Bedingungen können z.B. Reibung, Kälte, Hitze, UV-Strahlung, aggressive Umgebungsfluide, Kontakt mit hautreizenden Materialien sein. In einer bevorzugten Ausführungsform ist wenigstens einer der in den erfindungsgemäß herstellbaren, optional beschichteten, Verfahrensprodukten enthaltenen hautheilenden und/oder hautschützenden Aktivstoffe antiseptisch wirksam oder enthält zumindest einen antiseptisch wirksamen Stoff, wobei es sich bei dem antiseptisch wirksamen Stoff vorzugsweise um ein Öl, insbesondere etherisches Öl handelt.The term "skin protection", in turn, is understood to mean all that is necessary to maintain the normal performance of the skin with regard to its functions under specific stress situations and goes beyond its own protective mechanisms. Thus, this term differs significantly from the skin care, because the skin care achieved only a cosmetic benefit in terms of sensory needs such as Softness or shine under normal conditions. The skin protection, however, supports the skin with additional agents that help the skin, for example, even in adverse conditions, to fulfill their multifaceted functions. Such adverse conditions may include, for example, friction, cold, heat, UV radiation, aggressive environmental fluids, contact with skin-irritating materials. In a preferred embodiment, at least one of the skin-healing and / or skin-protecting active substances contained in the optionally coated, process products prepared according to the invention is antiseptic or contains at least one antiseptic substance, wherein the antiseptic substance is preferably an oil, in particular an essential oil is.
Im Kontext dieser Erfindung ist unter dem Attribut der antiseptischen Wirksamkeit eine Wirkung gemeint, die den Selbstregulierungskräften menschlicher Haut dienlich ist. Diese Wirksamkeit ist in ihrer Ausprägung nicht mit der von klassischen keimtötenden bzw. germiziden Mitteln wie z.B. Phenolen, Halogenen, Alkoholen mit denen z.B. Haut u. Schleimhäute Wunden oder auch medizinische Instrumente behandelt werden, um Asepsis (Keimfreiheit) zu erzielen, zu vergleichen.In the context of this invention, the attribute of antiseptic efficacy means an effect that is beneficial to the self-regulating forces of human skin. This efficacy is not in its expression with that of classical germicidal or germicidal agents such. Phenols, halogens, alcohols containing e.g. Skin and Mucous wounds or even medical instruments are treated to achieve asepsis (germ-free) compare.
Die klassische Antiseptik umfasst antimikrobielle Maßnahmen am Ausgangsort bzw. an der Eintrittspforte einer möglichen Infektion bzw. am Infektionsherd auf der Körperoberfläche. Eine solche starke Wirksamkeit ist jedoch im Kontext der Erfindung nicht angestrebt, da sie zwar zweifellos zur Beseitigung schädlicher Keime o.a. führen würde, dabei aber auch die natürliche Hautflora des Menschen beeinträchtigen würde.The classical antiseptic includes antimicrobial measures at the point of origin or at the portal of entry of a possible infection or at the site of infection on the body surface. However, such strong effectiveness is not sought in the context of the invention, as it undoubtedly o.a. to eliminate harmful germs. would also affect the natural skin flora of humans.
Die besondere Vorteilhaftigkeit der antiseptisch wirkenden Aktivstoffe, die erfindungsgemäß einsetzbar sind, ergibt sich durch ein synergistisches Zusammenwirken dieser Substanzen mit den allgemeinen Funktionsmechanismen menschlicher Haut, da diese mild antiseptisch wirkenden Substanzen z. B. Keime, darunter schädliche Keime reduzieren, aber nicht vollkommen, also bis zur Keimfreiheit, vernichten. Es verbleiben auf der Haut also genug Keime, die ausreichen, um die Selbstregulierungskräfte menschlicher Haut zu trainieren und dadurch zu stärken. Durch das Zusammenwirken der Selbstregulierungskräfte der Haut mit dem antiseptischen Vermögen der im Mittel enthaltenen Aktivstoffe werden die allgemeinen Funktionsmechanismen der Haut unterstützt. Dies ist gerade im Hinblick auf bereits irritierte und/oder anderweitig geschädigte Haut von großem Vorteil. Bei bereits irritierter und/oder sensibilisierter und/oder sonst wie geschädigter oder aber auch besonders empfindlicher Haut sind die Selbstregulierungskräfte der Haut teilweise nicht mehr in der Lage, wenn auch nur vorübergehend, die Hautgesundheit aus eigener Kraft sicherzustellen. Im synergistischen Zusammenwirken mit den erfindungsgemäßen Mitteln und deren erfindungsgemäßer Verwendung werden diese Selbstregulierungskräfte unterstützt, trainiert und gestärkt. Auf diese Weise unterstützt das erfindungsgemäße Waschmittel bzw. die mit diesem behandelte Wäsche die natürliche Hautflora des Menschen.The particular advantage of the antiseptic active substances which can be used according to the invention results from a synergistic interaction of these substances with the general functional mechanisms of human skin, since these substances have a mildly antiseptic action, eg. B. germs, including harmful germs reduce, but not perfect, so to sterility, destroy. So there are enough germs on the skin that are sufficient to train and strengthen the self-regulating powers of human skin. The interaction of the self-regulating forces of the skin with the antiseptic capacity of the active ingredients in the middle of the skin supports the general functioning of the skin. This is of great advantage, especially with regard to already irritated and / or otherwise damaged skin. In already irritated and / or sensitized and / or otherwise damaged or even particularly sensitive skin, the self-regulatory powers of the skin are sometimes no longer able, even temporarily, to ensure skin health on their own. In synergistic interaction with the agents according to the invention and their use according to the invention, these self-regulating forces are supported, trained and strengthened. In this way, the detergent according to the invention or the laundry treated with it supports the natural skin flora of humans.
Um die natürliche Hautflora des Menschen nicht zu beeinträchtigen, kann es vorteilhaft sein, solche Stoffe (weitestgehend) auszuschließen, die zwar stark desinfizierend bzw. antiseptisch wirksam sind, wie z.B. Glutaraldehyd, aber gleichzeitig ein hohes Allergisierungspotential bergen und haut- sowie schleimhautreizend sind.In order not to impair the natural skin flora of humans, it may be advantageous to exclude (largely) those substances which, although strongly disinfecting or antiseptic are effective, such as glutaraldehyde, but at the same time hold a high allergenic potential and are irritating to the skin and mucous membranes.
Unerwarteterweise sind, optional beschichtete, erfindungsgemäße Verfahrensprodukte einer solchen Ausführungsform besonders dann ihrem Zweck dienlich, wenn der antiseptisch wirksame Stoff ein Öl, vorzugsweise ein etherisches Öl ist.Unexpectedly, optionally coated, inventive process products of such an embodiment are particularly useful for their purpose when the antiseptic agent is an oil, preferably an essential oil.
Bei diesem antiseptisch wirksamen Öl handelt es sich vorzugsweise um etherisches Öl, das insbesondere ausgewählt ist aus der Gruppe der Angelica fine - Angelica archangelica, Anis - Pimpinella Anisum, Benzoe siam - Styrax tokinensis, Cabreuva - Myrocarpus fastigiatus, Cajeput - Melaleuca leucadendron, Cistrose - Cistrus ladaniferus, Copaiba-Balsam - Copaifera reticulata, Costuswurzel - Saussurea discolor, Edeltannennadel - Abies alba, Elemi - Canarium luzonicum, Fenchel - Foeniculum dulce Fichtennadel - Picea abies, Geranium - Pelargonium graveolens, Ho- Blätter - Cinnamonum camphora, Immortelle (Strohblume) Helichrysum ang., Ingwer extra - Zingiber off., Johanniskraut - Hypericum perforatum, Jojoba, Kamille deutsch - Matricaria recutita, Kamille blau fine - Matricaria chamomilla, Kamille röm. - Anthemis nobilis, Kamille wild- Ormensis multicaulis, Karotte - Daucus carota, Latschenkiefer - Pinus mugho, Lavandin - Lavendula hy- brida, Litsea Cubeba - (May Chang), Manuka - Leptospermum scoparium, Melisse - Melissa officinalis, Meerkiefer - Pinus pinaster,, Myrrhe - Commiphora molmol, Myrthe - Myrtus communis, Neem - Azadirachta, Niaouli - (MQV) Melaleuca quin, viridiflora, Palmarosa - Cymbopogom martini, Patchouli - Pogostemon patschuli, Perubalsam - Myroxylon balsamum var. pereirae, Raventsara aromatica, Rosenholz - Aniba rosae odora, Salbei - Salvia officinalis Schachtelhalm - Equisetaceae, Schafgarbe extra - Achillea millefolia, Spitzwegerich - Plantago lanceolata, Styrax - Liquidambar orientalis, Tagetes (Ringelblume) Tagetes patula, Teebaum - Melaleuca alternifolia, Tolubalsam - Myroxylon Balsamum L., Virginia-Zeder - Juniperus virgi- niana, Weihrauch (Olibanum) - Boswellia carteri, Weißtanne - Abies alba.This antiseptic oil is preferably an essential oil selected in particular from the group of Angelica fine - Angelica archangelica, Anis - Pimpinella anisum, Benzoin siam - Styrax tokinensis, Cabreuva - Myrocarpus fastigiatus, Cajeput - Melaleuca leucadendron, Cistrose - Cistrus ladaniferus, Copaiba balm - Copaifera reticulata, Costus root - Saussurea discolor, Edeltann needle - Abies alba, Elemi - Canarium luzonicum, Fennel - Foeniculum dulce Spruce needle - Picea abies, Geranium - Pelargonium graveolens, Ho leaves - Cinnamonum camphora, Immortelle (Strawflower) Helichrysum ang., Ginger extra - Zingiber off., St. John's wort - Hypericum perforatum, Jojoba, German chamomile - Matricaria recutita, Chamomile blue fine - Matricaria chamomilla, Chamomile rom. - Anthemis nobilis, Chamomile wild - Ormensis multicaulis, Carrot - Daucus carota, Mountain pine - Pinus mugho, Lavandin - Lavendula hybrida, Litsea cubeba - (May Chang), Manuka - Leptosper mum scoparium, Melissa - Melissa officinalis, Sea pine - Pinus pinaster ,, Myrrh - Commiphora molmol, Myrtle - Myrtus communis, Neem - Azadirachta, Niaouli - (MQV) Melaleuca quin, viridiflora, Palmarosa - Cymbopogom martini, Patchouli - Pogostemon patchouli, Peru balsam Myroxylon balsamum var. Pereirae, Raventsara aromatica, Rosewood - Aniba pink odora, Sage - Salvia officinalis Horsetail - Equisetaceae, yarrow extra - Achillea millefolia, plantain lanceolate - Plantago lanceolata, Styrax - Liquidambar orientalis, Tagetes (Marigold) Tagetes patula, Tea Tree - Melaleuca alternifolia , Tolu balsam - Myroxylon balsamum L., Virginia cedar - Juniperus virgi- niana, Frankincense (Olibanum) - Boswellia carteri, Silver fir - Abies alba.
Ein weiterer Vorteil der zuvor bezeichneten etherischen Öle liegt in deren besonderer Multifunk- tionalität, die sich neben der beschrieben mild antiseptischen Wirksamkeit aus einer Vielzahl weiterer wünschenswerter organoleptischer Eigenschaften ergeben, die gerade diesen Ölen zuzurechnen sind. Dabei wird diesen Ölen in den meisten Fällen eine schleimlösende Wirkung zugemessen, da sie auf die Schleimhäute der Atmungsorgane einen milden, positiven Reiz ausüben. Ferner kann sich eine wünschenswertes Wärmegefühl einstellen. Desodorierende, schmerzlindernde, durchblutungsfördernde, beruhigende Wirkungen konnten im Zusammenhang mit dem erfindungsgemäßen Einsatz dieser bezeichneten Ölen beobachtet und als besonders vorteilhaft erkannt werden. Dabei werden die organoleptischen Eigenschaften dieser Öle in der Regel nicht von den Hauptkomponenten, sondern von den Neben- od. Spurenbestandteilen geprägt, die oftmals in die Hunderte gehen können und mitunter synergistisch zusammenwirken. Ein anderer Vorteil im Zusammenhang mit den genannten Ölen ist der von ihnen ausgehende, harmonisie- rende Wohlgeruch und Duft, der in vielen Fällen bei Menschen zu positiven Gefühlen führt. Auf diese Weise unterstützt beispielsweise ein entsprechendes Waschmittel bzw. die mit diesem gewaschene Wäsche nicht nur die natürliche Hautflora des Menschen, sondern verhilft dem menschlichen Organismus zu zusätzlichen Vorteilen eben beschriebener Art. Vor diesem Hintergrund ist besonders das Teebaumöl von großer Vorteilhaftigkeit für den Erfindungsgegenstand. Neben seiner beachtlichen keimtötenden, antiseptischen, fungiziden, antiviralen, wundheilenden, entzündungshemmenden, vernarbungsfördernden Wirkung weist es eine hervorragende Hautverträglichkeit auf und bietet ein breitgefächertes weiteres Anwendungsspektrum beispielsweise hinsichtlich der unterstützenden Behandlung von Erkältungskrankheiten oder von Krankheiten des rheumatischen Formenkreises, Gicht, Muskelschmerzen.Another advantage of the aforementioned essential oils lies in their particular multifunctionality, which, in addition to the described mild antiseptic activity, results from a large number of other desirable organoleptic properties attributable to these oils. These oils are in most cases given an expectorant effect because they exert on the mucous membranes of the respiratory organs a mild, positive stimulus. Furthermore, a desirable feeling of warmth can be established. Deodorant, analgesic, circulation-promoting, calming effects could be observed in connection with the use according to the invention of these designated oils and be recognized as particularly advantageous. The organoleptic properties of these oils are usually not influenced by the main components, but by the minor or trace constituents, which can often go into the hundreds and sometimes interact synergistically. Another advantage associated with these oils is their harmonizing fragrance and scent, which in many cases leads to positive feelings in people. In this way, for example, supports a corresponding detergent or laundry washed with this not only the natural skin flora of man, but helps the human body to additional benefits just described type. Against this background, especially the tea tree oil is of great advantage for the subject invention. In addition to its considerable germicidal, antiseptic, fungicidal, antiviral, wound-healing, anti-inflammatory, scarring-promoting effect, it has excellent skin tolerance and offers a wide range of other applications, for example with regard to the supportive treatment of colds or diseases of the rheumatic type, gout, muscle pain.
In einer bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei dem in den erfindungsgemäß herstellbaren, optional beschichteten, Verfahrensprodukten enthaltenen haut-schützenden Aktivstoffe um ein hautschützendes Öl. Bei dem hautschützenden Stoff handelt es sich vorteilhafterweise um ein hautschützendes Öl, z.B. auch um ein Trägeröl, insbesondere ausgewählt aus der Gruppe Algenöl Oleum Phaeophyceae, Aloe-Vera Öl Aloe vera brasiliana, Aprikosenkernöl Prunus armeniaca, Arnikaöl Arnica montana, Avocadoöl Persea americana, Bor- retschöl Borago officinalis, Calendulaöl Calendula officinalis, Camelliaöl Camellia oleifera, Distelöl Carthamus tinctorius, Erdnuß-öl Arachis hypogaea, Hanföl Cannabis sativa, Haselnußöl Corylus avellana/, Johanniskrautöl Hypericum perforatum, Jojobaöl Simondsia chinensis, Karottenöl Daucus carota, Kokosöl Cocos nucifera, Kürbiskernöl Curcubita pepo, Kukuinußöl Aleurites moluccana, Macadamianußöl Macadamia ternifolia, Mandelöl Prunus dulcis, Olivenöl Olea europaea, Pfirsichkernöl Prunus persica, Rapsöl Brassica oleifera, Rizinusöl Ricinus communis, Schwarzkümmelöl Nigella sativa, Sesamöl Sesamium indicum, Sonnenblumenöl Helianthus annus, Traubenkernöl Vitis vinifera, Walnußöl Juglans regia, Weizenkeimöl Triticum sativum, wobei von diesen insbesondere das Borretschöl, das Hanföl und das Mandelöl vorteilhaft sind. Alle die gerade aufgeführten Öle sind natürliche Emollientien, d.h. Mittel, die Körpergewebe weicher und geschmeidiger machen und die Rauhigkeit der Haut vermindern. Diese Öle wirken also zum einen hautpflegend. Zum anderen weisen gerade diese Öle weitere spezifische Wirkungen auf, die ein synergistisches Zusammenwirken mit der Haut und deren Selbstregulierungskräften nach sich ziehen und einen Schutz auch unter widrigen Bedingungen ermöglichen.In a preferred embodiment, the skin-protecting active ingredients contained in the optionally coated, process products which can be prepared according to the invention are a skin-protecting oil. The skin-protecting substance is advantageously a skin-protecting oil, e.g. also to a carrier oil, in particular selected from the group algae oil Oleum Phaeophyceae, Aloe vera oil Aloe vera brasiliana, apricot kernel oil Prunus armeniaca, arnica montana Arnica, Avocado oil Persea americana, borage oil Borago officinalis, calendula oil Calendula officinalis, Camellia oil Camellia oleifera, thistle oil Carthamus tinctorius, peanut oil Arachis hypogaea, hemp oil Cannabis sativa, hazelnut oil Corylus avellana, hypericum perforatum, jojoba oil Simondsia chinensis, caraway oil Daucus carota, coconut oil Cocos nucifera, pumpkin seed oil Curcubita pepo, kukui nut oil Aleurites moluccana, macadamia nut oil Macadamia ternifolia, almond oil Prunus dulcis, olive oil Olea europaea, pear kernel oil Prunus persica, rapeseed oil Brassica oleifera, castor oil Ricinus communis, black seed oil Nigella sativa, sesame seed oil Sesamium indicum, sunflower seed oil Helianthus annus, grape seed oil Vitis vinifera, walnut oil Juglans regia, wheat germ oil Triticum sativum, from di In particular, borage oil, hemp oil and almond oil are advantageous. All of the oils just listed are natural emollients, i. Means that soften and soften body tissues and reduce the roughness of the skin. So these oils have a skin conditioning effect. On the other hand, it is precisely these oils which have further specific effects which result in a synergistic interaction with the skin and its self-regulating forces and also enable protection under adverse conditions.
Ein besonders bevorzugtes Öl im Sinne dieser Erfindung ist z.B. das Hanföl. Hanföl, das einen hohen Anteil essentieller Fettsäuren aufweist, und außerdem bis zu 6 Gew. % der wertvollen γ- Linolensäure (GLA) beinhaltet, wirkt zusätzlich entzündungshemmend, leicht schmerzstillend, heilend, pflegend, Hautstrukturverbessernd, Alterserscheinungen vorbeugend. Es verbessert Erneuerungsprozesse im Gewebe und übt eine hohe regenerierende Wirkung auf verletztes Gewebe aus. Zudem kann es die Pflege-Eigenschaften oder andere Eigenschaften anderer Öle insbesondere aller hier explizit genannten Öle erhöhen. Da essentielle Fettsäuren maßgeblich an der Aufrechterhaltung der Barrierefunktion der Haut beteiligt sind, weil sie helfen, den transepider- malen Wasserverlust über die Haut zu regulieren und zu normalisieren, kann dem Hanföl im Sinne dieser Erfindung als Folge seines hohen GLA-Gehaltes eine besondere Rolle zukommen, da bei gestörtem transepidermalen Wasserverlust eine örtliche Behandlung mit GLA zur stärksten Reduktion des transepidermalen Wasserverlusts führt. Ferner zeigt Hanföl weitere positive Wirkungen auf den menschlichen Organismus hinsichtlich Arteriosklerose, rheumanoider Arthritis, diabetischer Neuropathie bis hin zu Herzbeschwerden. Ein ebenso bevorzugtes Öl im Sinne dieser Erfindung ist das Borretschöl.A particularly preferred oil in the context of this invention is, for example, the hemp oil. Hemp oil, which contains a high proportion of essential fatty acids and also contains up to 6% by weight of valuable γ-linolenic acid (GLA), also has an anti-inflammatory, slightly analgesic, healing, nourishing, skin structure improving, preventing the appearance of old age. It improves tissue regeneration processes and has a high regenerative effect on injured tissue. In addition, it may increase the care properties or other properties of other oils in particular of all oils explicitly mentioned here. Since essential fatty acids play a key role in maintaining the barrier function of the skin, because they help the transepider- In order to regulate and normalize water loss via the skin, hemp oil can play a special role in the context of this invention as a consequence of its high GLA content, since disturbed transepidermal water loss causes local treatment with GLA to lead to the greatest reduction in transepidermal water loss. Furthermore, hemp oil has further positive effects on the human organism in terms of arteriosclerosis, rheumatoid arthritis, diabetic neuropathy to heart problems. Another preferred oil for the purposes of this invention is the borage oil.
Es hat infolge seines hohen GLA-Gehaltes (bis zu 25 Gew.-%) dem Hanföl vergleichbare Eigenschaften und Vorteile.Due to its high GLA content (up to 25% by weight) it has comparable properties and advantages to hemp oil.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Mittel hautheilende Aktivstoffe, die einen Mindestgehalt von 0,1 Gew.-% an GLA aufweisen, bevorzugt von 0,3 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,5 Gew.-%, bezogen auf den jeweiligen Aktivstoff. Hierzu zählen beispielsweise auch Schwarzkümmelöl, Echiumöl, Trichodesmaöl, Nachtkerzenöl sowie das Kernöl der schwarzen Johannisbeere.In a preferred embodiment, the agents according to the invention contain skin-healing active substances which have a minimum content of 0.1% by weight of GLA, preferably of 0.3% by weight, more preferably of 0.5% by weight, based on the respective active substance. These include, for example, black cumin oil, Echiumöl, Trichodesmaöl, evening primrose oil and the blackcurrant seed oil.
Ein ebenfalls bevorzugtes Öl ist Mandelöl. Es zeichnet sich dadurch aus, dass es die Wirkung anderer Öle verstärken kann, weshalb es vorteilhafterweise in Kombination mit anderen Ölen eingesetzt wird.Another preferred oil is almond oil. It is characterized by the fact that it can enhance the action of other oils, which is why it is advantageously used in combination with other oils.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung ist es vorteilhaft, verschiedene Öle in den erfindungsgemäßen Verfahrensprodukten zu kombinieren, d.h. also die antiseptisch wirksamen mit den hautschützenden zu kombinieren oder aber auch die antiseptisch wirksamen und die hautschützenden untereinander zu kombinieren.According to a further embodiment of the invention it is advantageous to combine different oils in the process products according to the invention, i. So to combine the antiseptic effective with the skin-protecting or even to combine the antiseptic and the skin-protecting one another.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Verfahrensprodukte mindestens 1 Gew.-%, bevorzugt mindestens 5 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 10 Gew.-%, in ganz besonderer Weise bevorzugt mindestens 15 Gew.-% eines oder mehrerer hautschützender und/oder hautheilender Aktivstoffe bzw. Öle bzw. etherischen Öle, wobei es noch vorteilhafter ist, wenn sogar mindestens 20 Gew.-%, insbesondere sogar mehr als 25 Gew.-%, am besten sogar mehr als 30 Gew.-% eines oder mehrerer hautschützender und/oder hautheilender Aktivstoffe bzw. Öle bzw. etherischen Öle enthalten sind, jeweils bezogen auf das gesamte erfindungsgemäße Verfahrensprodukt.In a preferred embodiment, the inventive process products contain at least 1 wt .-%, preferably at least 5 wt .-%, more preferably at least 10 wt .-%, most preferably at least 15 wt .-% of one or more skin-protecting and / or skin-healing active substances or oils or essential oils, it being even more advantageous if even at least 20 wt .-%, especially even more than 25 wt .-%, even better than 30 wt .-% of one or more skin-protecting and / or skin-healing active substances or oils or essential oils are contained, in each case based on the entire process product according to the invention.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist in den erfindungsgemäß erhältlichen Produkten zusätzlich Harnstoff und/oder Milchsäure und/oder Zitronensäure und/oder deren Salze enthalten. Harnstoff fördert die Hautgesundheit, da er antimikrobiell, wasserbindend, Juckreiz stillend, Hautschuppen lösend, hautglättend wirken kann sowie übermäßiges Zellwachstum hemmen kann. Ferner kann er der Haut als Feuchthaltefaktor dienen, d.h. er kann der Haut helfen, Feuchtigkeit zu speichern.In a preferred embodiment, the products obtainable according to the invention additionally comprise urea and / or lactic acid and / or citric acid and / or salts thereof. Urea promotes skin health by providing anti-microbial, water-binding, anti-itching, dandruff-releasing, skin-smoothing, and inhibiting excessive cell growth. Furthermore, it can serve the skin as a moisturizing factor, ie it can help the skin to retain moisture.
Milchsäure und/oder Citronensäure und/oder deren Salze dienen u.a. dazu, den natürlichen Säureschutzmantel bzw. Hydrolipidfilm der Haut zu unterstützen bzw. zu erneuern. Der Hydroli- pidfilm der Haut wird durch alkalische Einflüsse angegriffen oder zerstört, woraus ein Verlust der Barrierefunktion der Haut resultiert, so dass Mikroorganismen oder Schadstoffe leichter in die Haut eindringen können. Durch die vorzugsweise enthaltene Milch- und/oder Citronensäure in den erfindungsgemäßen Mitteln lässt sich z.B. Restalkali aus der Kleidung entfernen und der pH-Wert der Textilien auf einen pH-Bereich um 5 einstellen. Dabei wirkt die zusätzliche Milchsäure, die ohnehin Bestandteil der Oberhaut ist, zusätzlich stabilisierend auf den sauren pH-Wert der Haut (pH ca. 5,2) und dient als Feuchthaltefaktor, da sie die Wasserbindungsfähigkeit der Haut verbessern kann. Ferner wirkt die Milchsäure hautglättend und unterstützt die Ablösung von Hautschuppen.Lactic acid and / or citric acid and / or their salts are used inter alia. to support or renew the natural acid mantle or hydrolipid film of the skin. The hydrolipidic film of the skin is attacked or destroyed by alkaline influences, resulting in a loss of the barrier function of the skin, so that microorganisms or pollutants can more easily penetrate into the skin. By virtue of the preferably contained lactic and / or citric acid in the agents according to the invention, e.g. Remove residual alkali from clothing and adjust the pH of the textiles to a pH range around 5. The additional lactic acid, which is already part of the epidermis, has an additional stabilizing effect on the acidic pH of the skin (pH approx. 5.2) and serves as a moisturizing factor, since it can improve the water binding ability of the skin. Furthermore, the lactic acid smoothes the skin and supports the detachment of dander.
Neben den genannten besonderen Feuchthaltefaktoren können die erfindungsgemäßen Mittel in einer bevorzugten Ausführungsform, und zwar auch unabhängig von den vorgenannten Feuchthaltefaktoren, weitere Feuchthaltefaktoren beinhalten, beispielsweise solche, die ausgewählt sind aus folgender Gruppe: Aminosäuren, Chitosan oder Chitosansalze/- derivate, Ethylenglycol, Glucosamin, Glycerin, Diglycerin, Triglycerin, Harnsäure, Honig und gehärteter Honig, Kreatinin, Spaltprodukte des Kollagens, Lactitol, Polyole und Polyolderivate (beispielsweise Butylenglycol, Erythrit, Propylenglycol, 1 ,2,6-Hexantriol, Polyethylenglycole wie PEG-4, PEG-6, PEG-7, PEG-8, PEG-9, PEG-10, PEG-12, PEG-14, PEG-16, PEG-18, PEG-20), Pyrrolidoncarbon- säure, Zucker und Zuckerderivate (beispielsweise Fructose, Glucose, Maltose, Maltitol, Mannit, Inosit, Sorbit, Sorbitylsilandiol,-Suerose, Trehalose, Xylose, Xylit, Isomalt, Glucuronsäure und deren Salze), ethoxyliertes Sorbit (Sorbeth-6, Sorbeth-20, Sorbeth-30, Sorbeth-40), gehärtete Stärkehydrolysate sowie Mischungen aus gehärtetem Weizenprotein und PEG-20-Acetat- copolymer, insbesondere Panthenol. Die vorgenannten Feuchthaltefaktoren können vorteilhafterweise in dem erfindungsgemäßen Verfahren der Schmelze zugefügt werden, oder auch selbst aufgeschmolzen werden. Vorteilhafterweise können die erfindungsgemäßen Verfahrensprodukte 1-80 Gew.-%, vorzugsweise 5-60 Gew.-%, insbesondere 10-30 Gew.-% der vorgenannten Feuchthaltefaktoren.In addition to the special moisturizing factors mentioned, in a preferred embodiment, and independently of the aforementioned moisturizing factors, the inventive compositions may contain other moisturizing factors, for example those selected from the following group: amino acids, chitosan or chitosan salts / derivatives, ethylene glycol, glucosamine, Glycerol, diglycerol, triglycerol, uric acid, honey and hardened honey, creatinine, cleavage products of collagen, lactitol, polyols and polyol derivatives (for example butylene glycol, erythritol, propylene glycol, 1, 2,6-hexanetriol, polyethylene glycols such as PEG-4, PEG-6, PEG-7, PEG-8, PEG-9, PEG-10, PEG-12, PEG-14, PEG-16, PEG-18, PEG-20), pyrrolidone carboxylic acid, sugars and sugar derivatives (for example, fructose, glucose, Maltose, maltitol, mannitol, inositol, sorbitol, sorbitylsilanediol, sucrose, trehalose, xylose, xylitol, isomalt, glucuronic acid and their salts), ethoxylated sorbitol (sorbeth-6, sorbeth-20, sorbeth-3 0, sorbeth-40), hardened starch hydrolysates and mixtures of hardened wheat protein and PEG-20 acetate copolymer, in particular panthenol. The abovementioned moisturizing factors can advantageously be added to the melt in the process according to the invention, or they can themselves be melted. Advantageously, the inventive process products 1-80 wt .-%, preferably 5-60 wt .-%, in particular 10-30 wt .-% of the aforementioned moisturizing factors.
Bezogen auf die Polyethylenglycole können im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens sowohl flüssige Polyethylenglycole mit Molmassen von vorzugsweise < ca. 25000 g/mol eingesetzt werden, aber ebenso können auch oder zusätzlich die höhermolekularen, festen Polyethylenglycole, beispielsweise mit Schmlezpunkten im Bereich von > 500C, z.B. ca. 65°C, eingesetzt werden. Vorteilhafterweise können die erfindungsgemäßen Verfahrensprodukte 1-80 Gew.-%, vorzugsweise 5-60 Gew.-%, insbesondere 10-30 Gew.-% an Polyethylenglyol enthalten.Based on the polyethylene glycols, both liquid polyethylene glycols having molecular weights of preferably <about 25,000 g / mol can be used in the process according to the invention, but also or in addition the higher molecular weight, solid polyethylene glycols, for example with Schmlezpunkten in the range of> 50 0 C, eg about 65 ° C, be used. Advantageously, the process products according to the invention may contain 1-80% by weight, preferably 5-60% by weight, in particular 10-30% by weight, of polyethylene glycol.
In einer bevorzugten Ausführungsform sind die vorzugsweise in den erfindungsgemäß herstellbaren, optional beschichteten, Verfahrensprodukten enthaltenen hautschützenden und/oder hautheilenden und/oder hautpflegenden Aktivstoffe reversibel an einem polymeren Träger, vorzugsweise an einem Kieselsäureester, fixiert, so dass eine verzögerte Abgabe der hautschützenden und/oder hautheilenden Aktivstoffe möglich ist.In a preferred embodiment, the skin-protecting and / or skin-healing and / or skin-care active ingredients preferably present in the optionally prepared coated process products according to the invention are reversibly fixed to a polymeric carrier, preferably to a silicic acid ester, so that a delayed release of the skin-protecting and / or skin-healing active ingredients is possible.
Die hautheilenden und/oder hautschützenden und/oder hautpflegenden Aktivstoffe sind dabei also z. B. über Adsorptionskräfte reversibel an einem polymeren Träger fixiert, gegebenenfalls unter Mitwirkung von oberflächenaktiven Stoffe, so dass eine verzögerte Abgabe der heilenden Aktivstoffe ermöglich wird. Dies ist besonders vorteilhaft, da auf diese Weise eine noch länger andauernde Wirkung erreicht werden kann, die vor allem für Verbraucher mit besonders irritierter Haut von Nutzen ist. Dadurch, dass die heilenden und/oder schützenden und/oder pflegenden Substanzen kontinuierlich über einen längeren Zeitraum z. B. in relativ niedriger Dosierung an die Haut abgegeben werden, wird es möglich, auf ganz behutsame Weise in das besonders empfindliche Gleichgewicht der Selbstregulierungskräfte stark irritierter Haut unterstützend einzugreifen. Die Wirkung der Aktivsubstanzen ist dabei so mild, dass sie trotz ihrer Wirksamkeit die bereits stark irritierte Haut in keiner Weise überfordert.The skin-healing and / or skin-protecting and / or skin-care active ingredients are thus z. B. reversibly fixed by adsorption on a polymeric carrier, optionally with the participation of surfactants, so that a delayed release of the healing active ingredients is possible. This is particularly advantageous because in this way an even longer-lasting effect can be achieved, which is especially useful for consumers with particularly irritated skin. The fact that the healing and / or protective and / or nourishing substances continuously over a longer period z. B. delivered in relatively low dosage to the skin, it is possible to intervene in a very gentle manner in the particularly sensitive balance of self-regulatory strong irritated skin supportive. The effect of the active ingredients is so mild that, in spite of their effectiveness, it does not overwhelm the already highly irritated skin.
Besonders bevorzugte polymere Träger gehören zur Klasse der Kieselsäureester. Es können aber auch alle erdenklichen anderen Träger sein, mit den einzigen Maßgaben, dass sie verzögerte Wirkstofffreigabe ermöglichen und dabei als solche keine negativen oder irritierenden Einfluss auf die Haut haben, sofern sie im Sinne dieser Erfindung eingesetzt werden.Particularly preferred polymeric carriers belong to the class of silicic acid esters. However, it can also be any conceivable other carriers, with the only provisos that they allow delayed drug release and have as such no negative or irritating effect on the skin, provided they are used in the context of this invention.
Die Verwendung von erfindungsgemäß herstellbaren, optional beschichteten, Verfahrensprodukten enthaltend mindestens einen hautschützenden und/oder hautheilenden Aktivstoff zur Herstellung eines medizinisch wirksamen Waschmittels zur Ausrüstung von Textilien zur unterstützenden Behandlung irritierter und/oder sensibilisierter und/oder kranker menschlicher Haut sowie zur prophylaktischen Behandlung gesunder Haut stellt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung dar.The use of inventively producible, optionally coated, process products containing at least one skin-protecting and / or skin-healing active for the preparation of a medically active detergent for finishing textiles for the supportive treatment of irritated and / or sensitized and / or diseased human skin as well as for the prophylactic treatment of healthy skin a preferred embodiment of the invention.
Die Verwendung mindestens eines hautschützenden und/oder hautheilenden Aktivstoffes zur Herstellung eines medizinisch wirksamen Additives in Form von erfindungsgemäß herstellbaren, optional beschichteten, Verfahrensprodukten für Waschmittel zur Ausrüstung von Textilien zur unterstützenden Behandlung irritierter und/oder sensibilisierter und/oder kranker menschlicher Haut sowie zur prophylaktischen Behandlung gesunder Haut stellt eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung dar.The use of at least one skin-protecting and / or skin-healing active for producing a medically active additive in the form of inventively preparable, optionally coated, process products for detergents for finishing textiles for the supportive treatment of irritated and / or sensitized and / or diseased human skin and for prophylactic treatment healthy skin is a preferred Embodiment of the invention.
Die Erfindung betrifft auch die Verwendung eines erfindungsgemäßen Waschmittels, welches, optional beschichtete, erfindungsgemäße Verfahrensprodukte aufweist, in einem Wäschewaschverfahren bzw. einem maschinellen Waschprozess.The invention also relates to the use of a detergent according to the invention which, optionally coated, has inventive process products in a laundry process or a mechanical washing process.
Zwar ist weder das erfindungsgemäße Verfahren noch das erfindungsgemäße Mittel grundsätzlich auf den Bereich der Wasch- und Reinigungsmittel beschränkt, jedoch stellen solche Mittel und/oder Verfahren besonders bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung dar. Daher wird im folgenden näher auf mögliche Inhaltsstoffe erfindungsgemäß herzustellender Verfahrensprodukte (insbesonder Wasch- und/oder Reinigungsmittel) eingegangen.Although neither the method according to the invention nor the agent according to the invention is fundamentally restricted to the field of detergents and cleaning agents, such agents and / or methods represent particularly preferred embodiments of the invention. Therefore, the following will focus in more detail on possible ingredients of process products to be prepared according to the invention (in particular Wasch - and / or detergent) received.
Die in den erfindungsgemäß herzustellenden Verfahrensprodukten (Schmelzgranulaten) enthaltenen Bestandteile sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend Tenside, Duftstoffe, Farbstoffe, Gerüststoffe, Stoffe zur Einstellung des pH-Wertes, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Enzyme, Elektrolyte, nichtwäßrigen Lösungsmittel, schmutzabweisende Substanzen, optische Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Desintegrationshilfsmittel, Duftstoffe, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotope, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepo- sitionsmittel, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schie- befestmittel, UV-Absorber, üblichen Inhaltsstoffe und/oder Mischungen davon.The constituents contained in the process products (melt granules) to be produced according to the invention are preferably selected from the group comprising surfactants, fragrances, dyes, builders, pH adjusters, bleaches, bleach activators, enzymes, electrolytes, non-aqueous solvents, stain-repellents, optical brighteners , Grayness inhibitors, disintegrants, fragrances, perfume carriers, fluorescers, dyes, hydrotopes, foam inhibitors, silicone oils, antiredeposition agents, optical brighteners, grayness inhibitors, shrinkage inhibitors, anti-crease agents, dye transfer inhibitors, antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, corrosion inhibitors, antistatic agents, ironing aids, phobizers and impregnating, swelling and slipping agents, UV absorbers, customary ingredients and / or mixtures thereof.
Weiterhin können auch alle weiteren, hier nicht explizit genannten, jedoch dem Fachmann aus dem Stand der Technik bekannten Wasch- und/oder Reinigungsmittelinhaltsstoffe in den üblichen Mengen Bestandteile der erfindungsgemäß herzustellenden Verfahrensprodukte sein.Furthermore, all other detergents and / or cleaning agent ingredients known to those skilled in the art, which are not explicitly mentioned here, may be constituents of the process products to be prepared according to the invention in the customary amounts.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind in diesem Zusammenhang Schmelzgranulate für Wasch- oder Reinigungsmittel, erhältlich nach einem erfindungsgemäßen Verfahren, in Form von Plättchen oder Stäbchen mit einem geometrischen Länge:Breite:Dicke-Verhältnis im Bereich von 1 : 0.1-1 : <0.1- 0.005.A further subject of the invention in this context are melt granules for detergents or cleaners, obtainable by a process according to the invention, in the form of platelets or rods with a geometric length: width: thickness ratio in the range of 1: 0.1-1: <0.1 0005.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind in diesem Zusammenhang Schmelzgranulate für Wasch- oder Reinigungsmittel, erhältlich nach einem erfindungsgemäßen Verfahren, in Form von Würfeln, Quadern, Trapezen, Ringen, Röhrchen, Kegeln, Zylindern oder Sternchen, vorzugsweise mit Loch. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind in diesem Zusammenhang Schmelzgranulate für Wasch- oder Reinigungsmittel, erhältlich nach einem erfindungsgemäßen Verfahren, in Form von Kugeln mit einem mittleren Formfaktor von > 0,84, insbesondere >0,86, vorzugsweise > 0,88.Another object of the invention in this context are melt granules for detergents or cleaners, obtainable by a process according to the invention, in the form of cubes, cuboids, trapezoids, rings, tubes, cones, cylinders or stars, preferably with hole. Another object of the invention in this context are melt granules for detergents or cleaners, obtainable by a process according to the invention, in the form of spheres having an average form factor of> 0.84, in particular> 0.86, preferably> 0.88.
Der Formfaktor (shape factor) im Sinne der vorliegenden Erfindung ist durch moderne Partikelmeßtechniken mit digitaler Bildverarbeitung präzise bestimmbar. Bei einer typischen Partikelformanalyse, wie sie beispielsweise mit dem Camsizer®-System von Retsch Technology oder auch mit dem KeSizer® der Firma Kemira durchführbar ist, beruht darauf, dass die Partikel bzw. das Schüttgut mit einer Lichtquelle bestrahlt werden und die Partikel als Projektionsflächen erfasst, digitalisiert und computertechnisch verarbeitet werden. Die Bestimmung der Oberflächenkrümmung erfolgt durch ein optisches M ess verfahren, bei dem der "Schattenwurf" der zu untersuchenden Teile bestimmt wird und in einen entsprechenden Formfaktor umgerechnet wird. Das zugrunde liegende Prinzip zur Bestimmung des Formfaktors wurde beispielsweise von Gordon Rittenhouse in "A Visual method of estimating two-dimensional sphericity" im Journal of Sedimentary Petrology, Vol. 13, Nr. 2, Seiten 79-81 beschrieben.The shape factor in the sense of the present invention can be precisely determined by modern particle-measuring techniques with digital image processing. In a typical particle shape analysis, such as with the Camsizer® system by Retsch Technology or with the KeSizer® Kemira is feasible, based on the fact that the particles or the bulk material are irradiated with a light source and detects the particles as projection surfaces , digitized and processed by computer technology. The determination of the surface curvature is carried out by an optical measuring method in which the "shadow" of the parts to be examined is determined and converted into a corresponding form factor. The underlying principle for determining the shape factor has been described, for example, by Gordon Rittenhouse in "A Visual Method of Estimating Two-dimensional Sphericity" in the Journal of Sedimentary Petrology, Vol. 13, No. 2, pp. 79-81.
Die Messgrenzen dieses optischen Analyseverfahrens betragen 15 μm bzw. 90 mm. Die Zahlenwerte für d50 und d90 sind ebenfalls über das vorgenannte Messverfahren erhältlich.The measurement limits of this optical analysis method are 15 μm and 90 mm, respectively. The numerical values for d 50 and d 90 are also available via the aforementioned measuring method.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind in diesem Zusammenhang Schmelzgranulate für Wasch- oder Reinigungsmittel, erhältlich nach einem erfindungsgemäßen Verfahren, die Zeichen, Buchstaben oder Symbole als Erhebung oder als Vertiefung tragen.A further subject of the invention in this context are melt granules for detergents or cleaners, obtainable by a process according to the invention, which carry characters, letters or symbols as an elevation or as a depression.
Die Schmelzgranulate können mit langanhaltenden Düften versehen, natürlich in beliebigen Farben eingefärbt und glänzend an der Oberfläche gestaltet werden.The melt granules can be provided with long-lasting fragrances, of course dyed in any color and shining on the surface.
Wenn im folgenden von erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln oder erfindungsgemäßen Mitteln die Rede ist, so sind damit die erfindungsgemäßen Verfahrensendprodukte (Schmelzgranulate) gemeint.If in the following the invention refers to detergents or cleaning agents or agents according to the invention, this refers to the process end products according to the invention (melt granules).
Nachfolgend werden einige erfindungsgemäß besonders geeignete Wasch- und/oder Reinigungsmittelbestandteile im einzelnen näher erläutert. Diese Bestandteile können in den erfindungsgemäßen Verfahrensprodukten selbst enthalten sein und/oder auch in entsprechenden Beimengungen, die man den erfindungsgemäßen Verfahrensprodukte gegebenenfalls noch hinzufügen kann, sofern das erforderlich oder gewünscht ist, z.B. um ein noch vollwertigeres Wasch- und/oder Reinigungsmittel zu erhalten. Alle nachfolgend aufgeführten Bestandteile sind rein optional, können aber vorzugsweise enthalten sein. Niotensid ist allerdingserfindungsgemäß enthalten. Anionische Tenside können bevorzugt in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln enthalten sein. Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9_13-Alkylbenzol- sulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C-|2-18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C-|2-18-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z.B. die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Taigfettsäuren geeignet.Some of the washing and / or cleaning agent components which are particularly suitable according to the invention will be explained in greater detail below. These constituents may be present in the process products according to the invention themselves and / or also in corresponding admixtures which may optionally be added to the process products according to the invention if required or desired, for example in order to obtain an even more complete washing and / or cleaning agent. All of the ingredients listed below are purely optional but may preferably be included. However, nonionic surfactant is included in the invention. Anionic surfactants may preferably be present in the detergents or cleaners according to the invention. As anionic surfactants, for example, those of the sulfonate type and sulfates are used. Suitable surfactants of the sulfonate type are preferably C 9 _ 13 alkyl benzene sulfonates, olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkane sulfonates, and the disulfonates obtained, for example from C | 2-18 monoolefins with terminal or internal double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products into consideration. Also suitable are alkanesulfonates, which from C | 2-18 alkanes are obtained for example by sulfochlorination or sulfoxidation and subsequent hydrolysis or neutralization. Similarly, the esters of α-sulfo fatty acids (ester sulfonates), for example, the α-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or Taigfettsäuren are suitable.
Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäureglyce- rinestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Um- esterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.Further suitable anionic surfactants are sulfated fatty acid glycerol esters. Fatty acid glycerol esters are to be understood as meaning the mono-, di- and triesters and mixtures thereof, as in the preparation by esterification of a monoglycerol with 1 to 3 mol fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 mol Glycerol can be obtained. Preferred sulfated fatty acid glycerol esters are the sulfonation products of saturated fatty acids having 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, caprylic acid, capric acid, myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid.
Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C12-C18-FeHaIkOhOIe, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Taigfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10-C20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die C12-C16-Alkylsulfate und C12-C15-Alkylsulfate sowie C14-C15-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3- Alkylsulfate, als Handelsprodukte der Shell OiI Company unter dem Namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside.Alk (en) ylsulfates are the alkali metal salts and in particular the sodium salts of the sulfuric monoesters of C 12 -C 18 fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 10 -C 20 oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of these chain lengths are preferred. Also preferred are alk (en) ylsulfates of said chain length, which contain a synthetic, produced on a petrochemical basis straight-chain alkyl radical, which have an analogous degradation behavior as the adequate compounds based on oleochemical raw materials. Of washing technology interest, the C 12 -C 16 alkyl sulfates and C 12 -C 15 alkyl sulfates and C 14 -C 15 alkyl sulfates are preferred. 2,3-Alkyl sulfates can be obtained under the name DAN ® as commercial products from Shell Oil Company, are suitable anionic surfactants.
Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7.21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9_n -Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12.18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Sie werden insbesondere in Reinigungsmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens vorzugsweise nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, eingesetzt. Vorzugsweise können die erfindungsgemäßen Mittel frei von Schwefelsäuremonoester sein.Also, the sulfuric acid monoesters of straight-chain or branched C 7 ethoxylated with 1 to 6 moles of ethylene oxide. 21 -alcohols, such as 2-methyl-branched C 9 _n-alcohols having an average of 3.5 moles of ethylene oxide (EO) or C 12 . 18 fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable. Due to their high foaming behavior, they are preferably used only in relatively small amounts, for example in amounts of from 1 to 5% by weight, in detergents in particular. The agents according to the invention may preferably be free of sulfuric acid monoester.
Eine weitere Klasse von Aniontensiden ist die durch Umsetzung von Fettalkoholethoxylaten mit Natriumchloracetat in Gegenwart basischer Katalysatoren zugängliche Klasse derAnother class of anionic surfactants is by reacting fatty alcohol ethoxylates with Sodium chloroacetate in the presence of basic catalysts accessible class of
Ethercarbonsäuren. Sie haben die allgemeine Formel: R10 0-(CH2-CH2-O)P-CH2-COOH mitEther. They have the general formula: R 10 O- (CH 2 -CH 2 -O) P -CH 2 -COOH with
R10 = C1-C18 und p = 0,1 bis 20. Ethercarbonsäuren sind wasserhärteunempfindlich und weisen ausgezeichnete Tensideigenschaften auf.R 10 = C 1 -C 18 and p = 0.1 to 20. Ethercarboxylic acids are water hardness insensitive and have excellent surfactant properties.
Geeignete anionische Tenside sind beispielsweise auch die Partialester von Di- oder Polyhydroxyalkanen, Mono- und Disacchariden, Polyethylenglykolen mit den En-Addukten von Maleinsäureanhydrid an mindestens einfach ungesättigte Carbonsäuren mit einer Kettenlänge von 10 bis 25 Kohlenstoffatomen mit einer Säurezahl von 10 bis 140.Suitable anionic surfactants are, for example, the partial esters of di- or polyhydroxyalkanes, mono- and disaccharides, polyethylene glycols with the ene-adducts of maleic anhydride to at least monounsaturated carboxylic acids having a chain length of 10 to 25 carbon atoms with an acid number of 10 to 140.
Bevorzugte anionische Tenside weisen neben einem unverzweigten oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen oder aromatischen, acyclischen oder cyclischen, optional alkoxylierten Alkylrest mit 4 bis 28, vorzugsweise 6 bis 20, insbesondere 8 bis 18, besonders bevorzugt 10 bis 16, äußerst bevorzugt 12 bis 14 Kohlenstoffatomen, zwei oder mehr anionische, insbesondere zwei, Säuregruppen, vorzugsweise Carboxylat-, Sulfonat- und/oder Sulfatgruppen, insbesondere eine Carboxylat- und eine Sulfatgruppe, auf. Beispiele dieser Verbindungen sind die Sulfofettsäuresalze, die Acylglutamate, die Monoglyceriddisulfate und die Alkylether des Glycerindisulfats sowie insbesondere die nachfolgend beschriebenen monoveresterten Sulfosuccinate.In addition to an unbranched or branched, saturated or unsaturated, aliphatic or aromatic, acyclic or cyclic, optionally alkoxylated alkyl radical, preferred anionic surfactants have 4 to 28, preferably 6 to 20, in particular 8 to 18, particularly preferably 10 to 16, most preferably 12 to 14 carbon atoms, two or more anionic, in particular two, acid groups, preferably carboxylate, sulfonate and / or sulfate groups, in particular a carboxylate and a sulfate group on. Examples of these compounds are the sulfo fatty acid salts, the acyl glutamates, the monoglyceride disulfates and the alkyl ethers of glyceryl disulfate, and in particular the monoester sulfosuccinates described below.
Besonders bevorzugte anionische Tenside sind die Sulfosuccinate, Sulfosuccinamate und Sulfosuccinamide, insbesondere Sulfosuccinate und Sulfosuccinamate, äußerst bevorzugt Sulfosuccinate. Bei den Sulfosuccinaten handelt es sich um die Salze der Mono- und Di-ester der S u Ifo bernsteinsäure HOOCCH(SO3H)CH2COOH , während man unter den Sulfosuccinamaten die Salze der Monoamide der Sulfobernsteinsäure und unter den Sulfosuccinamiden die Salze der Diamide der Sulfobernsteinsäure versteht.Particularly preferred anionic surfactants are the sulfosuccinates, sulfosuccinamates and sulfosuccinamides, especially sulfosuccinates and sulfosuccinamates, most preferably sulfosuccinates. The sulfosuccinates are the salts of the mono- and di-esters of hydrochloric acid HOOCCH (SO 3 H) CH 2 COOH, while the sulfosuccinamates include the salts of the monoamides of sulfosuccinic acid and the sulfosuccinamides the salts of diamides of sulfosuccinic acid.
Bei den Salzen handelt es sich bevorzugt um Alkalimetallsalze, Ammoniumsalze sowie Mono-, Di- bzw. Trialkanolammoniumsalze, beispielsweise Mono-, Di- bzw. Triethanolammoniumsalze, insbesondere um Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze, besonders bevorzugt Natriumoder Ammoniumsalze, äußerst bevorzugt Natriumsalze.The salts are preferably alkali metal salts, ammonium salts and mono-, di- or trialkanolammonium salts, for example mono-, di- or triethanolammonium salts, in particular lithium, sodium, potassium or ammonium salts, particularly preferably sodium or ammonium salts preferably sodium salts.
In den Sulfosuccinaten ist eine bzw. sind beide Carboxylgruppen der Sulfobernsteinsäure vorzugsweise mit einem bzw. zwei gleichen oder verschiedenen unverzweigten oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, acyclischen oder cyclischen, optional alkoxylierten Alkoholen mit 4 bis 22, vorzugsweise 6 bis 20, insbesondere 8 bis 18, besonders bevorzugt 10 bis 16, äußerst bevorzugt 12 bis 14 Kohlenstoffatomen verestert. Besonders bevorzugt sind die Ester unverzweigter und/oder gesättigter und/oder acyclischer und/oder alkoxylierter Alkohole, insbesondere unverzweigter, gesättigter Fettalkohole und/oder unverzweigter, gesättigter, mit Ethylen- und/oder Propylenoxid, vorzugsweise Ethylenoxid, alkoxylierter Fettalkohole mit einem Alkoxylierungsgrad von 1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 15, insbesondere 1 bis 10, besonders bevorzugt 1 bis 6, äußerst bevorzugt 1 bis 4. Die Monoester werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung gegenüber den Diestern bevorzugt. Ein besonders bevorzugtes Sulfosuccinat ist Sulfo- bernsteinsäurelaurylpolyglykolester-di-Natrium-Salz (Lauryl-EO-sulfosuccinat, Di-Na-SaIz; INCI Disodium Laureth Sulfosuccinate), das beispielsweise als Tego® Sulfosuccinat F 30 (Goldschmidt) mit einem Sulfosuccinatgehalt von 30 Gew.-% kommerziell erhältlich ist.In the sulfosuccinates, one or both carboxyl groups of the sulfosuccinic acid is preferably with one or two identical or different unbranched or branched, saturated or unsaturated, acyclic or cyclic, optionally alkoxylated alcohols having 4 to 22, preferably 6 to 20, in particular 8 to 18 , more preferably 10 to 16, most preferably 12 to 14 carbon atoms esterified. Particularly preferred are the esters of unbranched and / or saturated and / or acyclic and / or alkoxylated alcohols, in particular unbranched, saturated fatty alcohols and / or unbranched, saturated, with Ethylene oxide and / or propylene oxide, preferably ethylene oxide, alkoxylated fatty alcohols having a degree of alkoxylation of 1 to 20, preferably 1 to 15, especially 1 to 10, more preferably 1 to 6, most preferably 1 to 4. The monoesters are within the scope of the present invention preferred over the diesters. A particularly preferred sulfosuccinate is sulphonated bernsteinsäurelaurylpolyglykolester-di-sodium salt (lauryl EO sulfosuccinate, di-sodium salt; INCI Disodium Laureth Sulfosuccinate), the weight, for example as Tego ® sulfosuccinate F 30 (Goldschmidt) with a sulfosuccinate 30 .-% is commercially available.
In den Sulfosuccinamaten bzw. Sulfosuccinamiden bildet eine bzw. bilden beide Carboxylgruppen der Sulfobernsteinsäure vorzugsweise mit einem primären oder sekundären Amin, das einen oder zwei gleiche oder verschiedene, unverzweigte oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, acyclische oder cyclische, optional alkoxylierte Alkylreste mit 4 bis 22, vorzugsweise 6 bis 20, insbesondere 8 bis 18, besonders bevorzugt 10 bis 16, äußerst bevorzugt 12 bis 14 Kohlenstoffatomen trägt, ein Carbonsäureamid. Besonders bevorzugt sind unverzweigte und/oder gesättigte und/oder acyclische Alkylreste, insbesondere unverzweigte, gesättigte Fettalkylreste.In the sulfosuccinamates or sulfosuccinamides, one or both form carboxyl groups of the sulfosuccinic acid preferably with a primary or secondary amine having one or two identical or different, unbranched or branched, saturated or unsaturated, acyclic or cyclic, optionally alkoxylated alkyl radicals having 4 to 22 , preferably 6 to 20, in particular 8 to 18, more preferably 10 to 16, most preferably 12 to 14 carbon atoms carries, a carboxylic acid amide. Particular preference is given to unbranched and / or saturated and / or acyclic alkyl radicals, in particular unbranched, saturated fatty alkyl radicals.
Weiterhin geeignet sind beispielsweise die folgenden gemäß INCI bezeichneten Sulfosuccinate und Sulfosuccinamate, die im International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook näher beschrieben sind: Ammonium Dinonyl Sulfosuccinate, Ammonium Lauryl Sulfosuccinate, Diammonium Dimethicone Copolyol Sulfosuccinate, Diammonium Lauramido-MEA Sulfosuccinate, Diammonium Lauryl Sulfosuccinate, Diammonium Oleamido PEG-2 Sulfosuccinate, Diamyl Sodium Sulfosuccinate, Dicapryl Sodium Sulfosuccinate, Dicyclohexyl Sodium Sulfosuccinate, Diheptyl Sodium Sulfosuccinate, Dihexyl Sodium Sulfosuccinate, Diisobutyl Sodium Sulfosuccinate, Dioctyl Sodium Sulfosuccinate, Disodium Cetearyl Sulfosuccinate, Disodium Cocamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium CocamidoGlucoside Sulfosuccinate, Disodium Cocoyl Butyl Gluceth-10 Sulfosuccinate, Disodium C12-15 Pareth Sulfosuccinate, Disodium Deceth-5 Sulfosuccinate, Disodium Deceth-6 Sulfosuccinate, Disodium Dihydroxyethyl Sulfosuccinylun- decylenate, Disodium Dimethicone Copolyol Sulfosuccinate, Disodium Hydrogenated Cottonseed Glyceride Sulfosuccinate, Disodium Isodecyl Sulfosuccinate, Disodium Isostearamido MEA- Sulfosuccinate, Disodium Isostearamido MIPA-Sulfosuccinate, Disodium Isostearyl Sulfosuccinate, Disodium Laneth-5 Sulfosuccinate, Disodium Lauramido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Lauramido PEG-2 Sulfosuccinate, Disodium Lauramido PEG-5 Sulfosuccinate, Disodium Laureth-6 Sulfosuccinate, Disodium Laureth-9 Sulfosuccinate, Disodium Laureth-12 Sulfosuccinate, Disodium Lauryl Sulfosuccinate, Disodium Myristamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Nonoxynol-10 Sulfosuccinate, Disodium Oleamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Oleamido MIPA- Sulfosuccinate, Disodium Oleamido PEG-2 Sulfosuccinate, Disodium Oleth-3 Sulfosuccinate, Disodium Oleyl Sulfosuccinate, Disodium Palmitamido PEG-2 Sulfosuccinate, Disodium Palmitoleamido PEG-2 Sulfosuccinate, Disodium PEG-4 Cocamido MIPA-Sulfosuccinate, Disodium PEG-5 Laurylcitrate Sulfosuccinate, Disodium PEG-8 Palm Glycerides Sulfosuccinate, Disodium Ricinoleamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Sitostereth-14 Sulfosuccinate, Disodium Stearamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Stearyl Sulfosuccinamate, Disodium Stearyl Sulfosuccinate, Disodium Tallamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Tallowamido MEA- Sulfosuccinate, Disodium Tallow Sulfosuccinamate, Disodium Tridecylsulfosuccinate, Disodium Undecylenamido MEA-Sulfosucci-nate, Disodium Undecylenamido PEG-2 Sulfosuccinate, Disodium Wheat Germamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Wheat Germamido PEG-2 Sulfosuccinate, Di-TEA-Ole-amido PEG-2 Sulfosuccinate, Ditridecyl Sodium Sulfosuccinate, Sodium Bisglycol Ricinosulfosuccinate, Sodium/MEA Laureth-2 Sulfosuccinate und Tetrasodium Dicarboxyethyl Stearyl Sulfosuccinamate. Noch ein weiteres geeignetes Sulfosuccinamat ist Dinatrium-C-ie-iβ-alkoxypropylensulfosuccinamat.Also suitable are, for example, the following sulfosuccinates and sulfosuccinamates designated according to INCI: ammonium dinonyl sulfosuccinates, ammonium lauryl sulfosuccinates, diammonium dimethicone copolyol sulfosuccinates, diammonium lauramido-MEA sulfosuccinates, diammonium lauryl sulfosuccinates, diammonium oleamido PEG-2 Sulfosuccinate, Diamyl Sodium Sulfosuccinate, Dicapryl Sodium Sulfosuccinate, Dicyclohexyl Sodium Sulfosuccinate, Diheptyl Sodium Sulfosuccinate, Dihexyl Sodium Sulfosuccinate, Diisobutyl Sodium Sulfosuccinate, Dioctyl Sodium Sulfosuccinate, Disodium Cetearyl Sulfosuccinate, Disodium Cocamido MEA Sulfosuccinate, Disodium Cocamido Glucoside Sulfosuccinate, Disodium Cocoyl Butyl Gluceth-10 sulfosuccinates, disodium C12-15 pareth sulfosuccinates, disodium deceth-5 sulfosuccinates, disodium deceth-6 sulfosuccinates, disodium dihydroxyethyl sulfosuccinyl-undecylenates, disodium dimet Hicone Copolyol Sulfosuccinate, Disodium Hydrogenated Cottonseed Glyceride Sulfosuccinate, Disodium Isodecyl Sulfosuccinate, Disodium Isostearamido MEA Sulfosuccinate, Disodium Isostearamido MIPA Sulfosuccinate, Disodium Isostearyl Sulfosuccinate, Disodium Laneth-5 Sulfosuccinate, Disodium Lauramido MEA Sulfosuccinate, Disodium Lauramido PEG-2 Sulfosuccinate, Disodium Lauramido PEG-5 Sulfosuccinate, Disodium Laureth-6 Sulfosuccinate, Disodium Laureth-9 Sulfosuccinate, Disodium Laureth-12 Sulfosuccinate, Disodium Lauryl Sulfosuccinate, Disodium Myristamido MEA Sulfosuccinate, Disodium Nonoxynol-10 Sulfosuccinate, Disodium Oleamido MEA Sulfosuccinate, Disodium Oleamido MIPA- Sulfosuccinates, disodium oleamido PEG-2 sulfosuccinates, disodium oleth-3 sulfosuccinates, disodium oleyl sulfosuccinates, disodium palmitamido PEG-2 sulfosuccinates, disodium palmitoleeamido PEG-2 sulfosuccinates, disodium PEG-4 cocamido MIPA sulfosuccinates, disodium PEG-5 lauryl citrate sulfosuccinates, disodium PEG-8 Pal m glycerides sulfosuccinates, Disodium Ricinoleamido MEA Sulfosuccinate, Disodium Sitostereth-14 Sulfosuccinate, Disodium Stearamido MEA Sulfosuccinate, Disodium Stearyl Sulfosuccinamate, Disodium Stearyl Sulfosuccinate, Disodium Tallamido MEA Sulfosuccinate, Disodium Tallowamido MEA Sulfosuccinate, Disodium Tallow Sulfosuccinamate, Disodium Tridecyl Sulfosuccinate, Disodium Undecylenamido MEA Sulfosucci -nate, Disodium Undecylenamido PEG-2 Sulfosuccinate, Disodium Wheat Germamido MEA Sulfosuccinate, Disodium Wheat Germamido PEG-2 Sulfosuccinate, Di-TEA-Oleamido PEG-2 Sulfosuccinate, Ditridecyl Sodium Sulfosuccinate, Sodium Bisglycol Ricinosulfosuccinate, Sodium / MEA Laureth- 2 sulfosuccinates and tetrasodium dicarboxyethyl stearyl sulfosuccinamate. Yet another suitable sulfosuccinamate is disodium C-ie-iβ-alkoxy-propylene sulfosuccinamate.
Der Gehalt des erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels an anionischen Tensiden, vorzugsweise an den genannten anionischen Tensiden, kann in weiten Bereichen variieren, je nachdem welchem Zweck das betreffende Mittel dient. So kann ein erfindungsgemäßes Mittel sehr große Mengen Aniontensid enthalten, vorzugsweise bis zu einer Größenordnung von bis zu 40, 50 oder 60 Gew.-% oder mehr. Ebenso kann ein erfindungsgemäßes Mittel nur sehr geringe Mengen Aniontensid enthalten, beispielsweise weniger als 15 oder 10 Gew.-% oder weniger als 5 Gew.- oder noch weniger. Vorteilhafterweise sind in den erfindungsgemäßen Mitteln jedoch Aniontenside in Mengen von 1 bis 40 Gew.-% und insbesondere 5 bis 30 Gew.-% enthalten, wobei Konzentrationen oberhalb von 10 Gew.-% und sogar oberhalb von 15 Gew.-% besondere Bevorzugung finden. Nach einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel anionische Tenside, vorzugsweise in Mengen von zumindest 0,1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel. Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Mittel weitgehend frei von Aniontensid, enthält also vorteilhafterweise < 5 Gew.-%, vorzugsweise < 1 Gew.-%, insbesondere kein Aniontensid.The content of the washing or cleaning agent according to the invention to anionic surfactants, preferably to said anionic surfactants, can vary within wide limits, depending on the purpose of the agent in question. Thus, an agent according to the invention can contain very large amounts of anionic surfactant, preferably up to an order of magnitude of up to 40, 50 or 60% by weight or more. Likewise, an agent according to the invention may contain only very small amounts of anionic surfactant, for example less than 15 or 10% by weight or less than 5% by weight or even less. However, anionic surfactants are advantageously present in the compositions according to the invention in amounts of 1 to 40% by weight and in particular 5 to 30% by weight, with concentrations above 10% by weight and even above 15% by weight finding particular preference , According to a preferred embodiment, the washing or cleaning agent according to the invention contains anionic surfactants, preferably in amounts of at least 0.1% by weight, based on the total washing or cleaning agent. According to another preferred embodiment, the agent of the invention is substantially free of anionic surfactant, thus advantageously contains <5 wt .-%, preferably <1 wt .-%, in particular no anionic surfactant.
Zusätzlich zu den genannten anionischen Tensiden, aber auch unabhängig von diesen, können in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln Seifen enthalten sein. Geeignet sind insbesondere gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z.B. Kokos-, Palmkern- oder Taigfettsäuren, abgeleitete Seifengemische. Der Gehalt des Mittels an Seifen beträgt, unabhängig von anderen Aniontensiden, vorzugsweise nicht mehr als 3 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 2,5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel. Nach einer bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Mittel frei von Seife.In addition to the anionic surfactants mentioned, but also independently of these, soaps can be present in the detergents or cleaners according to the invention. Particularly suitable are saturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid, and in particular of natural fatty acids, e.g. Coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived soap mixtures. The content of the composition of soaps, independently of other anionic surfactants, is preferably not more than 3% by weight and in particular 0.5 to 2.5% by weight, based on the total agent. According to a preferred embodiment, the agent according to the invention is free of soap.
Die anionischen Tenside und Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanol-amin, vorliegen. Vorzugsweise liegen sie in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor. Anionische Tenside und Seifen können auch in situ hergestellt werden, indem in die sprühzutrocknende Zusammensetzung die Aniontensidsäuren und gegebenenfalls Fettsäuren eingebracht werden, welche dann durch die Alkaliträger in der sprühzutrocknenden Zusammensetzung neutralisiert werden.The anionic surfactants and soaps may be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine. Preferably, they are in the form of their sodium or potassium salts, especially in the form of the sodium salts. Anionic surfactants and soaps can also be prepared in situ by using the spray-drying composition, the anionic surfactant acids and optionally fatty acids are introduced, which are then neutralized by the alkali carriers in the spray-drying composition.
Erfindungsgemäß sind nichtionische Tenside in den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln enthalten. Beispielsweise kann ihr Gehalt bis zu 2 oder 3 oder 5 Gew.-% betragen. Es können auch größere Mengen an nichtionischem Tensid enthalten sein, beispielsweise bis zu 5 Gew.-% oder 10 Gew.-% oder 15 Gew.-% oder 20 Gew.-%, 30 Gew.-%, 40 Gew.-% oder bis zu 50 Gew.-% oder sogar darüber hinaus, falls es zweckmäßig ist, z.B. bis zu 60 Gew.-%. Sinnvolle Untergrenzen können bei Werten von 0,01 Gew.-%, 0,1 Gew.-%, 1 Gew.-%, 2 Gew.-%, 3 Gew.-%oder 4 Gew.-% liegen. Es sind auch höhere Untergrenzen möglich, z.B. 5 Gew.- %, 6 Gew.-%, 7 Gew.-%, 8 Gew.-%, 9 Gew.-%, 10 Gew.-%, 12 Gew.-%, 14 Gew.-%, 16 Gew.-%, 18 Gew.-%, 20 Gew.-%, 25 Gew.-%, 30 Gew.-%, 35 Gew.-% oder sogar 40 Gew.-%, Gew.-% jeweils bezogen auf das gesamte Mittel (Schmelzgranulat).According to the invention, nonionic surfactants are present in the detergents or cleaners according to the invention. For example, their content may be up to 2 or 3 or 5 wt .-%. It may also contain greater amounts of nonionic surfactant, for example up to 5 wt .-% or 10 wt .-% or 15 wt .-% or 20 wt .-%, 30 wt .-%, 40 wt .-% or up to 50% by weight or even beyond, if appropriate, eg up to 60% by weight. Useful lower limits may be values of 0.01% by weight, 0.1% by weight, 1% by weight, 2% by weight, 3% by weight or 4% by weight. Higher lower limits are also possible, e.g. 5 wt%, 6 wt%, 7 wt%, 8 wt%, 9 wt%, 10 wt%, 12 wt%, 14 wt%, 16 wt% .-%, 18 wt .-%, 20 wt .-%, 25 wt .-%, 30 wt .-%, 35 wt .-% or even 40 wt .-%, wt .-% in each case based on the total Medium (melted granules).
Vorzugsweise sind die nichtionischen Tenside aber in größeren Mengen, also z.B. bis zu 50 Gew.-%, vorteilhafterweise von 0,1 bis 40 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,5 bis 30 und insbesondere von 2 bis 25 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Nach einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel nichtionische Tenside, vorzugsweise in Mengen von zumindest 0,1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel. Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Mittel weitgehend frei von Niotensid, enthält also vorteilhafterweise < 5 Gew.-%, vorzugsweise < 1 Gew.-% Niotensid.Preferably, however, the nonionic surfactants are in larger quantities, e.g. up to 50 wt .-%, advantageously from 0.1 to 40 wt .-%, particularly preferably from 0.5 to 30 and in particular from 2 to 25 wt .-%, each based on the total agent included. According to a preferred embodiment, the washing or cleaning agent according to the invention contains nonionic surfactants, preferably in amounts of at least 0.1% by weight, based on the total washing or cleaning agent. According to another preferred embodiment, the agent of the invention is substantially free of nonionic surfactant, thus advantageously contains <5 wt .-%, preferably <1 wt .-% of nonionic surfactant.
Die vorliegende Erfindung ermöglicht jedenfalls die Bereitstellung fester Wasch- oder Reinigungsmittel, die hohe Niotensidgehalte aufweisen können, aber dennoch keine Klebrigkeitsprobleme haben.In any event, the present invention makes it possible to provide solid detergents which may have high nonionic surfactant contents but yet have no tackiness problems.
Vorteilhafterweise können alle aus dem Stand der Technik bekannte nichtionische Tenside in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein. Bevorzugte Niotenside werden weiter unten vorgestellt.Advantageously, all known from the prior art nonionic surfactants may be included in the inventive compositions. Preferred nonionic surfactants are presented below.
Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel können vorzugsweise auch kationische Tenside enthalten. Geeignete Kationtenside sind beispielsweise oberflächenaktive quaternäre Verbindungen, insbesondere mit einer Ammonium-, Sulfonium-, Phosphonium-, Jodonium- oder Arsoniumgruppe. Durch den Einsatz von quaternären oberflächenaktiven Verbindungen mit antimikrobieller Wirkung kann das Mittel mit einer antimikrobiellen Wirkung ausgestaltet werden bzw. dessen gegebenenfalls aufgrund anderer Inhaltsstoffe bereits vorhandene antimikrobielle Wirkung verbessert werden. Besonders bevorzugte kationische Tenside sind die quaternären, z.T. antimikrobiell wirkenden Ammoniumverbindungen (QAV; INCI Quaternary Ammonium Compounds) gemäß der allgemeinen Formel (R')(R")(R'")(RIV)N+ X", in der R1 bis Rιv gleiche oder verschiedene C^-Alkylreste1 C7_28- Aralkyl-reste oder heterozyklische Reste, wobei zwei oder im Falle einer aromatischen Einbindung wie im Pyridin sogar drei Reste gemeinsam mit dem Stickstoffatom den Heterozyklus, z.B. eine Pyridinium- oder Imidazoliniumverbindung, bilden, darstellen und X" Halogenidionen, Sulfationen, Hydroxidionen oder ähnliche Anionen sind. Für eine optimale antimikrobielle Wirkung weist vorzugsweise wenigstens einer der Reste eine Kettenlänge von 8 bis 18, insbesondere12 bis 16, C-Atomen auf.The detergents or cleaners according to the invention may preferably also contain cationic surfactants. Suitable cationic surfactants are, for example, surface-active quaternary compounds, in particular having an ammonium, sulfonium, phosphonium, iodonium or arsonium group. Through the use of quaternary surface-active compounds with antimicrobial action, the agent can be designed with an antimicrobial effect or its possibly existing antimicrobial effect due to other ingredients can be improved. Particularly preferred cationic surfactants are the quaternary, partially antimicrobial ammonium compounds (QAV, INCI Quaternary Ammonium Compounds) according to the general formula (R ') (R ") (R'") (R IV ) N + X " , in which R 1 to R ιv identical or different C ^ -alkyl radicals 1 C 7 _ 28 - aralkyl radicals or heterocyclic radicals, wherein two or in the case of an aromatic inclusion as in pyridine even three radicals together with the nitrogen atom, the heterocycle, for example a pyridinium or Imidazoliniumverbindung , form, represent and X "are halide ions, sulfate ions, hydroxide ions or similar anions. For optimum antimicrobial activity, preferably at least one of the radicals has a chain length of 8 to 18, in particular 12 to 16, carbon atoms.
QAV sind durch Umsetzung tertiärer Amine mit Alkylierungsmitteln, wie z.B. Methylchlorid, Benzylchlorid, Dimethylsulfat, Dodecylbromid, aber auch Ethylenoxid herstellbar. Die Alkylierung von tertiären Aminen mit einem langen Alkyl-Rest und zwei Methyl-Gruppen gelingt besonders leicht, auch die Quaternierung von tertiären Aminen mit zwei langen Resten und einer Methyl- Gruppe kann mit Hilfe von Methylchlorid unter milden Bedingungen durchgeführt werden. Amine, die über drei lange Alkyl-Reste oder Hydroxy-substituierte Alkyl-Reste verfügen, sind wenig reaktiv und werden bevorzugt mit Dimethylsulfat quaterniert.QACs are prepared by reacting tertiary amines with alkylating agents, e.g. Methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide produced. The alkylation of tertiary amines with a long alkyl radical and two methyl groups is particularly easy, the quaternization of tertiary amines with two long radicals and one methyl group can be carried out with the aid of methyl chloride under mild conditions. Amines having three long alkyl radicals or hydroxy-substituted alkyl radicals are less reactive and are preferably quaternized with dimethyl sulfate.
Geeignete QAV sind beispielweise Benzalkoniumchlorid (N-Alkyl-N,N-dimethyl-benzylammonium- chlorid, CAS No. 8001-54-5), Benzalkon B (m.p-Dichlorbenzyl-dimethyl-Ci-alkylammoniumchlorid, CAS No. 58390-78-6), Benzoxoniumchlorid (Benzyl-dodecyl-bis-(2-hydroxyethyl)-ammonium- chlorid), Cetrimoniumbromid (N-Hexadecyl-N,N-trimethyl-ammoniumbromid, CAS No. 57-09-0), Benzetoniumchlorid (N,N-Dimethyl-N-[2-[2-[p-(1 ,1 ,3,3-tetramethylbutyl)phenoxy]ethoxy]ethyl]- benzylammo-niumchlorid, CAS No. 121-54-0), Dialkyldimethylammoniumchloride wie Di-n-decyl- dimethyl-ammo-niumchlorid (CAS No. 7173-51-5-5), Didecyldimethylammoniumbromid (CAS No. 2390-68-3), Dioctyl-dimethyl-ammoniumchloric, 1-Cetylpyridiniumchlorid (CAS No. 123-03-5) und Thiazolinjodid (CAS No. 15764-48-1 ) sowie deren Mischungen. Bevorzugte QAV sind die Benzalkoniumchloride mit C8-C18-Alkylresten, insbesondere C-i2-C14-Aklyl-benzyl-dimethylammo- niumchlorid. Eine besonders bevorzugte QAV Kokospentaethoxymethylammoniummethosulfat (INCI PEG-5 Cocomonium Methosulfate; Rewoquat® CPEM).Suitable QUATS are, for example, benzalkonium chloride (N-alkyl-N, N-dimethyl-benzylammonium chloride, CAS No. 8001-54-5), Benzalkon B (mp-dichlorobenzyl-dimethyl-Ci Σ -alkylammoniumchlorid, CAS No. 58390-78 -6), benzoxonium chloride (benzyl-dodecyl-bis (2-hydroxyethyl) -ammonium chloride), cetrimonium bromide (N-hexadecyl-N, N-trimethyl-ammonium bromide, CAS No. 57-09-0), benzetonium chloride (N , N-dimethyl-N- [2- [2- [p- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenoxy] ethoxy] ethyl] benzylammonium chloride, CAS No. 121-54-0), dialkyldimethylammonium chlorides as Di-n-decyldimethylammonium chloride (CAS No. 7173-51-5-5), didecyldimethylammonium bromide (CAS No. 2390-68-3), dioctyldimethylammoniumchloric, 1-cetylpyridiniumchloride (CAS No. 123 -03-5) and thiazoline iodide (CAS No. 15764-48-1) and mixtures thereof. Preferred QUATS are the benzalkonium chlorides containing C 8 -C 18 alkyl radicals, in particular C 2 -C 14 -Aklyl-benzyl-dimethylammonium niumchlorid. A particularly preferred QAC Kokospentaethoxymethylammoniummethosulfat (INCI PEG-5 Cocomonium Methosulfate; Rewoquat CPEM ®).
Zur Vermeidung möglicher Inkompatibilitäten der antimikrobiellen kationischen Tenside mit möglicherweise in dem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel enthaltenen anionischen Tensiden werden möglichst aniontensidverträgliches und/oder ggf. möglichst wenig kationisches Tensid eingesetzt oder in einer besonderen Ausführungsform der Erfindung gänzlich auf kationische Tenside verzichtet. Weiter unten werden noch weitere kationische Tenside, so auch quartäre Ammoniumverbindungen beschrieben. Auch diese können vorzugweise in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein.In order to avoid possible incompatibilities of the antimicrobial cationic surfactants with anionic surfactants possibly contained in the washing or cleaning agent according to the invention anionic surfactant compatible and / or optionally cationic surfactant are preferably used or omitted in a particular embodiment of the invention entirely on cationic surfactants. Further below, other cationic surfactants, as well as quaternary ammonium compounds are described. These may also be contained in the compositions according to the invention.
Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel, können ein oder mehrere kationische Tenside enthalten, vorteilhafterweise in Mengen, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, von 0 bis 30 Gew.-%, noch vorteilhafter größer 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 5 Gew.-%. Geeignete Mindestwerte können auch bei 0,5, 1 , 2 oder 3 Gew.-% liegen. Nach einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel kationische Tenside, vorzugsweise in Mengen von zumindest 0,1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel. Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Mittel weitgehend frei von Kationtensid, enthält also vorteilhafterweise < 5 Gew.-%, vorzugsweise < 1 Gew.-%, insbesondere kein Kationtensid.The detergents or cleaners according to the invention may contain one or more cationic surfactants, advantageously in amounts, based on the total composition, of from 0 to 30% by weight, more preferably greater than 0 to 20% by weight, preferably from 0.01 to 10 Wt .-%, in particular 0.1 to 5 wt .-%. Suitable minimum values may also be 0.5, 1, 2 or 3 wt .-%. According to a preferred embodiment, the washing or cleaning agent according to the invention comprises cationic surfactants, preferably in amounts of at least 0.1% by weight, based on the total washing or cleaning agent. According to another preferred embodiment, the agent according to the invention is substantially free of cationic surfactant, thus advantageously contains <5 wt .-%, preferably <1 wt .-%, in particular no cationic surfactant.
Ebenso können die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel, auch amphotere Tenside enthalten. Diese werden weiter unten insbesondere im Zusammenhang mit Konditioniermitteln und Weichmachern noch näher beschrieben.Likewise, the detergents or cleaners according to the invention may also contain amphoteric surfactants. These are described in more detail below, in particular in connection with conditioning agents and plasticizers.
Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel können ein oder mehrere amphotere Tenside enthalten, vorteilhafterweise in Mengen, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, von 0 bis 30 Gew.-%, noch vorteilhafter größer 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 5 Gew.-%. Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Mittel weitgehend frei von amphoterem Tensid, enthält also vorteilhafterweise < 5 Gew.-%, vorzugsweise < 1 Gew.-%, insbesondere kein amphoteres Tensid.The washing or cleaning agents according to the invention may contain one or more amphoteric surfactants, advantageously in amounts, based on the total composition, of from 0 to 30% by weight, more preferably from 0 to 20% by weight, preferably from 0.01 to 10% by weight .-%, in particular 0.1 to 5 wt .-%. According to another preferred embodiment, the agent according to the invention is substantially free of amphoteric surfactant, thus advantageously contains <5 wt .-%, preferably <1 wt .-%, in particular no amphoteric surfactant.
Weitere Inhaltsstoffe der erfindungsgemäßen Verfahrensprodukte können anorganische und organische Buildersubstanzen sein. Zu den anorganischen Buildersubstanzen gehören wasserunlösliche oder nicht wasserlösliche Inhaltsstoffe, wie Aluminosilikate und insbesondere Zeolithe.Other ingredients of the process products of the invention may be inorganic and organic builders. Inorganic builders include water-insoluble or non-water-soluble ingredients such as aluminosilicates and especially zeolites.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel kein Phosphat.In a preferred embodiment, the washing or cleaning agent according to the invention contains no phosphate.
Es kann vorteilhafterweise vorgesehen sein, dass das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel einen Zeolithgehalt von mindestens 10 Gew.-%, z.B. mindestens 15 Gew.-% oder mindestens 20 Gew.-% oder mindestens 30 Gew.-% oder auch darüber hinaus, beispielsweise mindestens 50 Gew.-% aufweist, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel. Eine mögliche Mindestmeneg Zeolith kann z.B. bei einem Wert von 1 Gew.-%, 5 Gew.-% oder auch 10 Gew.-% liegen, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel.It can be advantageously provided that the washing or cleaning agent according to the invention has a zeolite content of at least 10% by weight, e.g. at least 15 wt .-% or at least 20 wt .-% or at least 30 wt .-% or even beyond, for example at least 50 wt .-%, based on the total washing or cleaning agent. A possible minimum amount of zeolite may be e.g. at a value of 1 wt .-%, 5 wt .-% or even 10 wt .-%, based on the total washing or cleaning agent.
Lösliche Builder kann das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel vorzugsweise in Mengen von 0,1 Gew.-% bis 40 Gew.-%, bevorzugt 5 Gew.-% bis 25 Gew.-% und besonders bevorzugt 10 Gew.-% bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittel, enthalten, wobei Natriumcarbonat als löslicher Builder besonders bevorzugt ist. Es kann aber vorteilhafterweise auch vorgesehen sein, dass das erfindungsgemäße Mittel weniger als 10 Gew.-%, beispielsweise weniger als 5 Gew.-% lösliche Builder enthält. Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Mittel frei von löslichem Builder.Soluble builders may preferably contain the detergent or cleaning agent according to the invention in amounts of 0.1% by weight to 40% by weight, preferably 5% by weight to 25% by weight, and especially preferably 10 wt .-% to 20 wt .-%, based on the total weight of the agent, with sodium carbonate is particularly preferred as a soluble builder. However, it can also be advantageously provided that the agent according to the invention contains less than 10% by weight, for example less than 5% by weight, of soluble builder. According to another preferred embodiment, the agent according to the invention is free of soluble builder.
Einsetzbarer feinkristalliner, synthetischer und gebundenes Wasser enthaltender Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith P wird beispielsweise Zeolith MAP(R) (Handelsprodukt der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P. Von besonderem Interesse ist auch ein cokristallisiertes Natrium/Kalium-Aluminiumsilikat aus Zeolith A und Zeolith X, welches als VEGOBOND AX® (Handelsprodukt der Firma Condea Augusta S.p.A.) im Handel erhältlich ist.Useful finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite is preferably zeolite A and / or P. As zeolite P, for example, zeolite MAP (R) (commercial product of Crosfield) is particularly preferred. Also suitable however are zeolite X and mixtures of A, X and / or P. Of particular interest is a co-crystallized sodium / potassium aluminum silicate of zeolite A and zeolite X, which as VEGOBOND AX ® (a product of Condea Augusta SpA) Trade is available.
Der Zeolith kann als sprühgetrocknetes Pulver oder auch als ungetrocknete, von ihrer Herstellung noch feuchte, stabilisierte Suspension zum Einsatz kommen. Für den Fall, dass der Zeolith als Suspension eingesetzt wird, kann diese geringe Zusätze an nichtionischen Tensiden als Stabilisatoren enthalten, beispielsweise 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf Zeolith, an ethoxylierten Ci2- C-is-Fett-alkoholen mit 2 bis 5 Ethylenoxidgruppen, C-i2-C14-Fettalkoholen mit 4 bis 5 Ethylenoxidgruppen oder ethoxylierten Isotridecanolen. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von vorzugsweise weniger als 10 μm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.The zeolite can be used as a spray-dried powder or else as undried, still moist, stabilized suspension of its preparation. In the event that the zeolite is used as a suspension, this may contain minor additions of nonionic surfactants as stabilizers, for example 1 to 3 wt .-%, based on zeolite, of ethoxylated Ci 2 - C-is-fatty alcohols with 2 to 5 ethylene oxide groups, C 2 -C 14 fatty alcohols containing 4 to 5 ethylene oxide groups or ethoxylated isotridecanols. Suitable zeolites have an average particle size of preferably less than 10 μm (volume distribution, measuring method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22% by weight, in particular 20 to 22% by weight, of bound water.
Als weitere besonders geeignete Zeolithe sind Zeolithe vom Faujasit-Typ zu nennen. Zusammen mit den Zeolithen X und Y gehört das Mineral Faujasit zu den Faujasit-Typen innerhalb der Zeolith- Strukturgruppe 4, die durch die Doppelsechsring-Untereinheit D6R gekennzeichnet sind. Zur Zeo- lith-Strukturgruppe 4 zählen neben den genannten Faujasit-Typen noch die Mineralien Chabazit und Gmelinit sowie die synthetischen Zeolithe R (Chabazit-Typ), S (Gmelinit-Typ), L und ZK-5. Die beiden letztgenannten synthetischen Zeolithe haben keine mineralischen Analoga.Other particularly suitable zeolites are faujasite-type zeolites. Together with the zeolites X and Y, the mineral faujasite belongs to the faujasite types within the zeolite structure group 4, which are characterized by the double-six-membered subunit D6R. In addition to the faujasite types mentioned, the zeolite structural group 4 also includes the minerals chabazite and gmelinite as well as the synthetic zeolites R (chabazite type), S (gmelinite type), L and ZK-5. The latter two synthetic zeolites have no mineral analogs.
Zeolithe vom Faujasit-Typ sind aus ß-Käfigen aufgebaut, die tetrahedral über D6R-Unter-einheiten verknüpft sind, wobei die ß-Käfige ähnlich den Kohlenstoffatomen im Diamanten angeordnet sind. Das dreidimensionale Netzwerk der erfindungsgemäß geeigneten Zeolithe vom Faujasit-Typ weist Poren von 2,2 und 7,4 A auf, die Elementarzelle enthält darüber hinaus 8 Kavitäten mit ca. 13 A Durchmesser und läßt sich durch die Formel Na86[(AI02)86(Siθ2)io6] 264 H2O beschreiben. Das Netzwerk des Zeolith X enthält dabei ein Hohlraumvolumen von ungefähr 50%, bezogen auf den dehydratisierten Kristall, was den größten Leerraum aller bekannten Zeolithe darstellt (Zeolith Y: ca. 48% Hohlraumvolumen, Faujasit: ca. 47% Hohlraumvolumen). Im Rahmen der vorliegenden Erfindung kennzeichnet der Begriff "Zeolith vom Faujasit-Typ" alle drei Zeolithe, die die Faujasit-Untergruppe der Zeolith-Strukturgruppe 4 bilden. Neben dem Zeolith X sind erfindungsgemäß also auch Zeolith Y und Faujasit sowie Mischungen dieser Verbindungen geeignet, wobei der reine Zeolith X bevorzugt ist.Faujasite-type zeolites are composed of β-cages linked by tetrahedral D6R subunits, with the β-cages resembling the carbon atoms in the diamond. The three-dimensional network of the faujasite-type zeolites suitable according to the invention has pores of 2.2 and 7.4 Å, the unit cell also contains 8 cavities with a diameter of approximately 13 A and can be represented by the formula Na 86 [(AlO 2 ) 86 (SiO 2) io 6] 264 H 2 O describe. The network of zeolite X contains a void volume of about 50%, based on the dehydrated crystal, which represents the largest void space of all known zeolites (zeolite Y: about 48% void volume, faujasite: about 47% void volume). In the context of the present invention, the term "faujasite type zeolite" denotes all three zeolites which form the faujasite subgroup of the zeolite structure group 4. In addition to zeolite X, zeolite Y and faujasite and mixtures of these compounds are also suitable according to the invention, with pure zeolite X being preferred.
Auch Mischungen oder Cokristallisate von Zeolithen des Faujasit-Typs mit anderen Zeolithen, die nicht zwingend der Zeolith-Strukturgruppe 4 angehören müssen, sind erfindungsgemäß geeignet, wobei vorzugsweise mindestens 50 Gew.-% der Zeolithe vom Faujasit-Typ sind.Mixtures or cocrystallizates of faujasite-type zeolites with other zeolites, which need not necessarily belong to the zeolite structure group 4, are also suitable according to the invention, with preferably at least 50% by weight of the faujasite-type zeolites being suitable.
Die geeigneten Aluminiumsilikate sind kommerziell erhältlich, und die Methoden zu ihrer Darstellung sind in Standardmonographien beschrieben.The suitable aluminum silicates are commercially available and the methods for their preparation are described in standard monographs.
Beispiele für kommerziell erhältliche Zeolithe vom X-Typ können durch die folgenden Formeln beschrieben werden:Examples of commercially available X-type zeolites can be described by the following formulas:
Na86E(AIO2)S6(SiO2)I06] x H2O, K86[(AIO2)86(SiO2)106] x H2O, Ca4oNa6[(AI02)86(Si02)106] x H2O, Sr21Ba22[(AIO2)86(SiO2)106] x H2O, in denen x Werte von größer 0 bis 276 annehmen kann. Diese Zeolithe weisen Porengrößen von 8,0 bis 8,4 A auf.Na 86 E (AIO 2 ) S 6 (SiO 2 ) I 06 ] x H 2 O, K 86 [(AIO 2 ) 8 6 (SiO 2 ) 106 ] x H 2 O, Ca 4 oNa 6 [(AlO 2 ) 8 6 (Si0 2 ) 106 ] x H 2 O, Sr 21 Ba 22 [(AIO 2 ) 86 (SiO 2 ) 106 ] x H 2 O, in which x can assume values of greater than 0 to 276. These zeolites have pore sizes of 8.0 to 8.4 Å.
Geeignet ist beispielsweise auch Zeolith A-LSX, der einem Co-Kristallisat aus Zeolith X und Zeolith A entspricht und in seiner wasserfreien Form die Formel (M2/nO + M'2/nO)-AI2O3-zSiO2 besitzt, wobei M und M' Alkali- oder Erdalkalimetalle sein können und z eine Zahl von 2,1 bis 2,6 ist. Kommerziell erhältlich ist dieses Produkt unter dem Markennamen VEGOBOND AX von der Firma CONDEA Augusta S.p.A.Also suitable, for example, is zeolite A-LSX, which corresponds to a cocrystal of zeolite X and zeolite A, and in its anhydrous form has the formula (M 2 / n O + M ' 2 / n O) -Al 2 O 3 -zSiO 2 where M and M 'may be alkali or alkaline earth metals and z is a number from 2.1 to 2.6. Commercially available this product is under the brand name VEGOBOND AX by the company CONDEA Augusta SpA
Auch Zeolithe vom Y-Typ sind kommerziell erhältlich und lassen sich beispielsweise durch die FormelnY-type zeolites are also commercially available and can be obtained, for example, by the formulas
Na56[(AIO2)56(SiO2)136] x H2O, K56[(AIO2)56(SiO2)136] x H2O, in denen x für Zahlen von größer O bis 276 steht, beschreiben. Diese Zeolithe weisen Porengrößen von 8,0 A auf.Na 56 [(AIO 2 ) 5 6 (SiO 2 ) 136 ] x H 2 O, K 56 [(AIO 2 ) 56 (SiO 2 ) 136 ] x H 2 O, where x is numbers greater than 0 to 276 , describe. These zeolites have pore sizes of 8.0 Å.
Die Teilchengrößen der geeigneten Zeolithe liegt dabei vorteilhafterweise im Bereich von 0,1 μm bis zu 100 μm, vorzugsweise von 0,5 μm bis 50 μm und insbesondere von 1 μm bis 30 μm, jeweils mit Standard-Teilchengrößenbestimmungsmethoden gemessen. Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel frei von Zeolith.The particle sizes of the suitable zeolites are advantageously in the range from 0.1 μm to 100 μm, preferably from 0.5 μm to 50 μm and in particular from 1 μm to 30 μm, in each case measured by standard particle size determination methods. According to another preferred embodiment, the washing or cleaning agent according to the invention is free of zeolite.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sollen alle enthaltenen anorganischen Bestandteile, d.h. alle bei dem Verfahren einzuarbeitenden Bestandteile, vorzugsweise wasserlöslich sein. In diesen Ausführungsformen werden deshalb andere Buildersubstanzen als die genannten Zeolithe eingesetzt.In a preferred embodiment of the invention, all contained inorganic Ingredients, ie all incorporated in the process components, preferably be water-soluble. Therefore, builders other than the zeolites mentioned are used in these embodiments.
Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisen, erhalten werden können. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.Further suitable builder substances are polyacetals which can be obtained by reacting dialdehydes with polyolcarboxylic acids which have 5 to 7 C atoms and at least 3 hydroxyl groups. Preferred polyacetals are obtained from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and mixtures thereof and from polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.
Weitere geeignete organische Buildersubstanzen sind Dextrine, beispielsweise Oligomere bzw. Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Stärken erhalten werden können. Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise säure- oder enzymkatalysierten Verfahren durchgeführt werden. Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolyseprodukte mit mittleren Molmassen im Bereich von 400 bis 500000 g/mol. Dabei ist ein Polysaccharid mit einem Dextrose- Äquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbesondere von 2 bis 30 bevorzugt, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung eines Polysaccharids im Vergleich zu Dextrose, welche ein DE von 100 besitzt, ist. Brauchbar sind sowohl Maltodextrine mit einem DE zwischen 3 und 20 und Trockenglucosesirupe mit einem DE zwischen 20 und 37 als auch sogenannte Gelbdextrine und Weißdextrine mit höheren Molmassen im Bereich von 2000 bis 30000 g/mol. Ein bevorzugtes Dextrin ist in der britischen Patentanmeldung 94 19 091 beschrieben. Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren Umsetzungsprodukte mit Oxidationsmitteln, welche in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Saccharidrings zur Carbonsäurefunktion zu oxidieren.Further suitable organic builder substances are dextrins, for example oligomers or polymers of carbohydrates, which can be obtained by partial hydrolysis of starches. The hydrolysis can be carried out by customary, for example acid or enzyme catalyzed processes. Preferably, it is hydrolysis products having average molecular weights in the range of 400 to 500,000 g / mol. In this case, a polysaccharide with a dextrose equivalent (DE) in the range from 0.5 to 40, in particular from 2 to 30 is preferred, DE being a common measure of the reducing action of a polysaccharide compared to dextrose, which has a DE of 100 , is. Usable are both maltodextrins with a DE between 3 and 20 and dry glucose syrups with a DE between 20 and 37 and so-called yellow dextrins and white dextrins with higher molecular weights in the range from 2000 to 30,000 g / mol. A preferred dextrin is described in British Patent Application 94 19 091. The oxidized derivatives of such dextrins are their reaction products with oxidizing agents which are capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function.
Auch Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise Ethylendiamindisuccinat, sind weitere geeignete Cobuilder. Dabei wird Ethylendiamin-N,N'-di- succinat (EDDS) bevorzugt in Form seiner Natrium- oder Magnesiumsalze verwendet. Weiterhin bevorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glycerindisuccinate und Glycerintrisuccinate. Geeignete Einsatzmengen liegen beispielsweise bei 3 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel.Oxydisuccinates and other derivatives of disuccinates, preferably ethylenediamine disuccinate, are other suitable co-builders. Ethylenediamine-N, N '-di- succinate (EDDS) is preferably used in the form of its sodium or magnesium salts. Also preferred in this context are glycerol disuccinates and glycerol trisuccinates. Suitable amounts are, for example, 3 to 15 wt .-%, based on the total detergent or cleaning agent.
Weitere brauchbare organische Cobuilder sind beispielsweise acetylierte Hydroxycarbonsäuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und mindestens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei Säuregruppen enthalten.Other useful organic cobuilders are, for example, acetylated hydroxycarboxylic acids or their salts, which may optionally also be present in lactone form and which contain at least 4 carbon atoms and at least one hydroxyl group and a maximum of two acid groups.
Eine weitere Substanzklasse mit Cobuildereigenschaften stellen die Phosphonate dar. Dabei handelt es sich insbesondere um Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate. Unter den Hydroxyalkanphosphonaten ist das 1-Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonat (HEDP) von besonderer Bedeutung als Cobuilder. Es wird vorzugsweise als Natriumsalz eingesetzt, wobei das Dinatriumsalz neutral und das Tetranatriumsalz alkalisch (pH 9) reagiert. Als Aminoalkanphosphonate kommen vorzugsweise Ethylendiamintetramethylenphos-phonat (EDTMP), Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage. Sie werden vorzugsweise in Form der neutral reagierenden Natriumsalze, z.B. als Hexanatriumsalz der EDTMP bzw. als Hepta- und Octa-Natriumsalz der DTPMP, eingesetzt. Als Builder wird dabei aus der Klasse der Phosphonate bevorzugt HEDP verwendet. Die Aminoalkanphosphonate besitzen zudem ein ausgeprägtes Schwermetallbindevermögen. Dementsprechend kann es, insbesondere wenn die Wasch- oder Reinigungsmittel auch Bleiche enthalten, bevorzugt sein, Aminoalkanphosphonate, insbesondere DTPMP, einzusetzen, oder Mischungen aus den genannten Phosphonaten zu verwenden.Another class of substances with cobuilder properties are the phosphonates. These are, in particular, hydroxyalkane or aminoalkanephosphonates. Among the Hydroxyalkane phosphonates are the 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) of particular importance as co-builders. It is preferably used as the sodium salt, the disodium salt neutral and the tetrasodium salt alkaline (pH 9). Preferred aminoalkane phosphonates are ethylenediamine tetramethylene phosphonate (EDTMP), diethylene triamine pentamethylene phosphonate (DTPMP) and their higher homologs. They are preferably used in the form of the neutral-reacting sodium salts, for example as the hexasodium salt of EDTMP or as the hepta- and octa-sodium salt of DTPMP. The builder used here is preferably HEDP from the class of phosphonates. The aminoalkanephosphonates also have a pronounced heavy metal binding capacity. Accordingly, it may be preferable, especially if the washing or cleaning agents also contain bleach, to use aminoalkanephosphonates, in particular DTPMP, or to use mixtures of the phosphonates mentioned.
In Fällen, in denen ein Phosphat-Gehalt toleriert wird, können auch Phosphate mitverwendet werden, insbesondere Pentanatriumtriphosphat, gegebenenfalls auch Pyrophosphate sowie Orthophosphate, die in erster Linie als Fällungsmittel für Kalksalze wirken. Phosphate werden überwiegend in maschinellen Geschirrspülmitteln, teilweise aber auch noch in Waschmitteln eingesetzt.In cases in which a phosphate content is tolerated, it is also possible to use phosphates, in particular pentasodium triphosphate, if appropriate also pyrophosphates and orthophosphates, which act primarily as precipitants for calcium salts. Phosphates are predominantly used in automatic dishwasher detergents, but in some cases also in detergents.
Alkalimetallphosphate ist dabei die summarische Bezeichnung für die Alkalimetall- (insbesondere Natrium- und Kalium-)-Salze der verschiedenen Phosphorsäuren, bei denen man Metaphosphorsäuren (HPO3)n und Orthophosphorsäure H3PO4 neben höhermolekularen Vertretern unterscheiden kann. Die Phosphate vereinen dabei mehrere Vorteile in sich: Sie wirken als Alkaliträger, verhindern Kalkbeläge auf Maschinenteilen bzw. Kalkinkrustationen in Geweben und tragen überdies zur Reinigungsleistung bei.Alkali metal phosphates is the summary term for the alkali metal (especially sodium and potassium) salts of various phosphoric acids, in which one can distinguish metaphosphoric acids (HPO 3 ) n and orthophosphoric H 3 PO 4 in addition to higher molecular weight representatives. The phosphates combine several advantages: they act as alkali carriers, prevent lime deposits on machine parts or lime incrustations in fabrics and also contribute to the cleaning performance.
Natriumdihydrogenphosphat, NaH2PO4, existiert als Dihydrat (Dichte 1 ,91 gern'3, Schmelzpunkt 60°) und als Monohydrat (Dichte 2,04 gern 3). Beide Salze sind weiße, in Wasser sehr leicht lösliche Pulver, die beim Erhitzen das Kristallwasser verlieren und bei 2000C in das schwach saure Diphosphat (Dinatriumhydrogendiphosphat, Na2H2P2O7), bei höherer Temperatur in Natiumtrimetaphosphat (Na3P3O9) und Maddrellsches Salz (siehe unten), übergehen. NaH2PO4 reagiert sauer; es entsteht, wenn Phosphorsäure mit Natronlauge auf einen pH-Wert von 4,5 eingestellt und die Maische versprüht wird. Kaliumdihydrogenphosphat (primäres oder einbasiges Kaliumphosphat, Kaliumbiphos-phat, KDP), KH2PO4, ist ein weißes Salz der Dichte 2,33 gern'3, hat einen Schmelzpunkt 253° [Zersetzung unter Bildung von Kaliumpolyphosphat (KPO3)X] und ist leicht löslich in Wasser.Sodium dihydrogen phosphate, NaH 2 PO 4 , exists as a dihydrate (density 1, 91 like '3 , melting point 60 °) and monohydrate (density 2.04 like 3 ). Both salts are white powders which are very slightly soluble in water and which lose the water of crystallization when heated and at 200 ° C. into the weak acid diphosphate (disodium hydrogen diphosphate, Na 2 H 2 P 2 O 7 ), at higher temperature in sodium trimetaphosphate (Na 3 P 3 O 9 ) and Maddrell's salt (see below). NaH 2 PO 4 is acidic; It arises when phosphoric acid is adjusted to a pH of 4.5 with sodium hydroxide solution and the mash is sprayed. Potassium dihydrogen phosphate (potassium phosphate primary or monobasic, potassium bisphosphate, KDP), KH 2 PO 4 , is a white salt of density 2.33, like '3 , has a melting point of 253 ° [decomposition to form potassium polyphosphate (KPO 3 ) X ] and is easily soluble in water.
Dinatriumhydrogenphosphat (sekundäres Natriumphosphat), Na2HPO4, ist ein farbloses, sehr leicht wasserlösliches kristallines Salz. Es existiert wasserfrei und mit 2 Mol. (Dichte 2,066 gern'3, Wasserverlust bei 95°), 7 Mol. (Dichte 1 ,68 gern"3, Schmelzpunkt 48° unter Verlust von 5 H2O) und 12 MoI. Wasser (Dichte 1 ,52 gern'3, Schmelzpunkt 35° unter Verlust von 5 H2O), wird bei 100° wasserfrei und geht bei stärkerem Erhitzen in das Diphosphat Na4P2O7 über. Dinatriumhydrogenphosphat wird durch Neutralisation von Phosphorsäure mit Sodalösung unter Verwendung von Phenolphthalein als Indikator hergestellt. Dikaliumhydrogenphosphat (sekundäres od. zweibasiges Kaliumphosphat), K2HPO4, ist ein amorphes, weißes Salz, das in Wasser leicht löslich ist.Disodium hydrogen phosphate (secondary sodium phosphate), Na 2 HPO 4 , is a colorless, very slightly water-soluble crystalline salt. It exists anhydrous and with 2 mol. (Density 2.066 like '3 , water loss at 95 °), 7 mol. (Density 1, 68 like "3 , melting point 48 ° with loss of 5 H 2 O) and 12 months Water (density 1, 52 like '3 , melting point 35 ° with loss of 5 H 2 O), becomes anhydrous at 100 ° and on more intense heating in the diphosphate Na 4 P 2 O 7 over. Disodium hydrogen phosphate is prepared by neutralization of phosphoric acid with soda solution using phenolphthalein as an indicator. Dipotassium hydrogen phosphate (secondary or dibasic potassium phosphate), K 2 HPO 4 , is an amorphous, white salt that is readily soluble in water.
Trinatriumphosphat, tertiäres Natriumphosphat, Na3PO4, sind farblose Kristalle, die als Dodecahydrat eine Dichte von 1 ,62 gern'3 und einen Schmelzpunkt von 73-76°C (Zersetzung), als Decahydrat (entsprechend 19-20% P2O5) einen Schmelzpunkt von 1000C und in wasserfreier Form (entsprechend 39-40% P2O5) eine Dichte von 2,536 gern"3 aufweisen. Trinatriumphosphat ist in Wasser unter alkalischer Reaktion leicht löslich und wird durch Eindampfen einer Lösung aus genau 1 Mol Dinatrium-phosphat und 1 Mol NaOH hergestellt. Trikaliumphosphat (tertiäres oder dreibasiges Kaliumphosphat), K3PO4, ist ein weißes, zerfließliches, körniges Pulver der Dichte 2,56 gern 3, hat einen Schmelzpunkt von 1340° und ist in Wasser mit alkalischer Reaktion leicht löslich. Es entsteht z.B. beim Erhitzen von Thomasschlacke mit Kohle und Kaliumsulfat. Trotz des höheren Preises werden in der Reinigungsmittel-Industrie die leichter löslichen, daher hochwirksamen Kaliumphosphate gegenüber entsprechenden Natrium-Verbindungen vielfach bevorzugt.Trisodium phosphate, sodium tertiary phosphate, Na 3 PO 4 , are colorless crystals containing as dodecahydrate a density of 1, 62 like '3 and a melting point of 73-76 ° C (decomposition), as decahydrate (corresponding to 19-20% P 2 O 5) like to have a melting point of 100 0 C and (in anhydrous form, corresponding to 39-40% P 2 O 5) a density of 2.536 "3. trisodium phosphate is readily soluble in water with an alkaline reaction and is prepared by evaporating a solution of exactly 1 Triphosphate (tertiary or tribasic potassium phosphate), K 3 PO 4 , is a white, deliquescent, granular powder of density 2.56, 3 , has a melting point of 1340 ° and is in water with It is produced, for example, by heating Thomas slag with coal and potassium sulphate, and despite the higher price, the more soluble, and therefore highly effective, potassium phosphates are used in the detergent industry corresponding sodium compounds are often preferred.
Tetranatriumdiphosphat (Natriumpyrophosphat), Na4P2O7, existiert in wasserfreier Form (Dichte 2,534 gern"3, Schmelzpunkt 988°, auch 880° angegeben) und als Decahydrat (Dichte 1 ,815-1 ,836 gern'3, Schmelzpunkt 94° unter Wasserverlust). Beide Substanzen sind farblose, in Wasser mit alkalischer Reaktion lösliche Kristalle. Na4P2O7 entsteht beim Erhitzen von Dinatriumphosphat auf >200° oder indem man Phosphorsäure mit Soda im stöchiometrischem Verhältnis umsetzt und die Lösung durch Versprühen entwässert. Das Decahydrat komplexiert Schwermetall-Salze und Härtebildner und verringert daher die Härte des Wassers. Kaliumdiphosphat (Kaliumpyrophosphat), K4P2O7, existiert in Form des Trihydrats und stellt ein farbloses, hygroskopisches Pulver mit der Dichte 2,33 gern 3 dar, das in Wasser löslich ist, wobei der pH-Wert der 1 %igen Lösung bei 25° 10,4 beträgt.Tetrasodium diphosphate (sodium pyrophosphate), Na 4 P 2 O 7 , exists in anhydrous form (density 2.534 like "3 , melting point 988 °, also indicated 880 °) and as decahydrate (density 1, 815-1, 836 like '3 , melting point 94 ° Both substances are colorless crystals which are soluble in water with an alkaline reaction Na 4 P 2 O 7 is formed on heating disodium phosphate to> 200 ° or by reacting phosphoric acid with soda in a stoichiometric ratio and dehydrating the solution by spraying. The decahydrate complexes heavy metal salts and hardness agents and therefore reduces the hardness of the water.Kali diphosphate (potassium pyrophosphate), K 4 P 2 O 7 , exists in the form of the trihydrate and is a colorless, hygroscopic powder with a density of 2.33% 3 . which is soluble in water, wherein the pH of the 1% solution at 25 ° is 10.4.
Durch Kondensation des NaH2PO4 bzw. des KH2PO4 entstehen höhermolekulare Natrium- und Kaliumphosphate, bei denen man cyclische Vertreter, die Natrium- bzw. Kaliummetaphos-phate und kettenförmige Typen, die Natrium- bzw. Kaliumpolyphosphate, unterscheiden kann. Insbesondere für letztere sind eine Vielzahl von Bezeichnungen in Gebrauch: Schmelz- oder Glühphosphate, Grahamsches Salz, Kurrolsches und Maddrellsches Salz. Alle höheren Natrium- und Kaliumphosphate werden gemeinsam als kondensierte Phosphate bezeichnet.Condensation of the NaH 2 PO 4 or of the KH 2 PO 4 gives rise to relatively high molecular weight sodium and potassium phosphates, in which cyclic representatives, the sodium or potassium metaphosphates and chain-type, the sodium or potassium polyphosphates, can be distinguished. In particular, for the latter are a variety of names in use: hot or cold phosphates, Graham's salt, Kurrolsches and Maddrell's salt. All higher sodium and potassium phosphates are collectively referred to as condensed phosphates.
Das technisch wichtige Pentanatriumtriphosphat, Na5P3Oi0 (Natriumtripolyphosphat), ist ein wasserfrei oder mit 6 H2O kristallisierendes, nicht hygroskopisches, weißes, wasserlösliches Salz der allgemeinen Formel NaO-[P(O)(ONa)-O]n-Na mit n=3. In 10O g Wasser lösen sich bei Zimmertemperatur etwa 17 g, bei 60° ca. 20 g, bei 100° rund 32 g des kristallwasserfreien Salzes; nach zweistündigem Erhitzen der Lösung auf 100° entstehen durch Hydrolyse etwa 8% Orthophosphat und 15% Diphos-phat. Bei der Herstellung von Pentanatriumtriphosphat wird Phosphorsäure mit Sodalösung oder Natronlauge im stöchiometrischen Verhältnis zur Reaktion gebracht und die Lösung durch Versprühen entwässert. Ähnlich wie Grahamsches Salz und Natriumdiphosphat löst Pentanatriumtriphos-phat viele unlösliche Metall-Verbindungen (auch Kalkseifen usw.). Pentakaliumtriphos-phat, K5P3Oi0 (Kaliumtripolyphosphat), kommt beispielsweise in Form einer 50 Gew.-%-igen Lösung (> 23% P2O5, 25% K2O) in den Handel. Die Kaliumpolyphosphate finden in der Wasch- und Reinigungsmittel-Industrie breite Verwendung. Weiter existieren auch Natriumkaliumtripolyphosphate, welche ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung einsetzbar sind. Diese entstehen beispielsweise, wenn man Natriumtrimetaphosphat mit KOH hydrolysiert:The technically important pentasodium triphosphate, Na 5 P 3 Oi 0 (sodium tripolyphosphate), is an anhydrous or with 6 H 2 O crystallizing, non-hygroscopic, white, water-soluble salt of the general formula NaO- [P (O) (ONa) -O] n -Na where n = 3. In 10O g of water dissolve at room temperature about 17 g, at 60 ° about 20 g, at 100 ° about 32 g of the salt water-free salt; After two hours of heating the solution to 100 ° caused by hydrolysis about 8% orthophosphate and 15% diphosphate. In the preparation of pentasodium triphosphate, phosphoric acid is reacted with soda solution or sodium hydroxide solution in a stoichiometric ratio and the solution is dehydrated by spraying. Similar to Graham's salt and sodium diphosphate, pentasodium triphosphate dissolves many insoluble metal compounds (including lime soaps, etc.). Pentakaliumtriphos-phat, K 5 P 3 Oi 0 (potassium tripolyphosphate), for example, in the form of a 50 wt .-% solution (> 23% P 2 O 5 , 25% K 2 O) in the trade. The potassium polyphosphates are widely used in the washing and cleaning industry. There are also sodium potassium tripolyphosphates which can also be used in the context of the present invention. These arise, for example, when hydrolyzed sodium trimetaphosphate with KOH:
(NaPOs)3 + 2 KOH * Na3K2P3O10 + H2O(NaPOs) 3 + 2 KOH * Na 3 K 2 P 3 O 10 + H 2 O
Diese sind erfindungsgemäß genau wie Natriumtripolyphosphat, Kaliumtripolyphosphat oder Mischun-gen aus diesen beiden einsetzbar; auch Mischungen aus Natriumtripoly-phosphat und Natriumkaliumtripolyphosphat oder Mischungen aus Kaliumtripolyphosphat und Natriumka- liumtripolyphosphat oder Gemische aus Natriumtripolyphosphat und Kaliumtripolyphosphat und Natriumkaliumtripolyphos-phat sind erfindungsgemäß einsetzbar.These are used according to the invention exactly as sodium tripolyphosphate, potassium tripolyphosphate or mixtures of these two; Mixtures of sodium tripolyphosphate and sodium potassium tripolyphosphate or mixtures of potassium tripolyphosphate and sodium potassium tripolyphosphate or mixtures of sodium tripolyphosphate and potassium tripolyphosphate and sodium potassium tripolyphosphate can also be used according to the invention.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden als anorganischen Buildersubstanzen insbesondere Carbonate und Silicate eingesetzt.In a preferred embodiment of the invention, in particular carbonates and silicates are used as inorganic builder substances.
Zu nennen sind hier insbesondere kristalline, schichtförmige Natriumsilicate der allgemeinenParticularly noteworthy here are crystalline, layered sodium silicates of the general
Formel NaMSixO2x+-TyH2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1 ,6 bis 4, vorzugsweise 1 ,9 bis 4,0 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Da derartige kristalline Silicate aber in einem Sprühtrocknungsverfahren mindestens teilweise ihre kristalline Struktur verlieren, werden kristalline Silicate vorzugsweise nachträglich zu dem direkten oder nachbehandelten Sprühtrocknungsprodukt zugemischt. Bevorzugte kristalline Schichtsilicate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die WerteFormula NaMSi x O 2x + -TyH 2 O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.6 to 4, preferably 1.9 to 4.0 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x 2 , 3 or 4 are. However, since such crystalline silicates at least partially lose their crystalline structure in a spray-drying process, crystalline silicates are preferably subsequently added to the direct or post-treated spray-drying product. Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M is sodium and x are the values
2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl ß- als auch δ-Natriumdisilicate Na2Si2O5 ^yH2O bevorzugt. Im Handel befinden sich derartige Verbindungen beispielsweise unter der Bezeichnung SKS® (Fa. Clariant). So handelt es sich bei SKS-6® vorwiegend um ein δ-Natriumdi-silicat mit der2 or 3. In particular, both .beta.- and δ-sodium Na 2 Si 2 O 5 ^ yH 2 O preferred. Such compounds are commercially available, for example, under the name SKS® (from Clariant). So here are mainly SKS-6 ® is a δ-sodium di-silicate with the
Formel Na2Si2O5 ^yH2O, bei SKS-7® vorwiegend um das ß-Natriumdisilicat. Durch Reaktion mit Säuren (z.B. Citronensäure oder Kohlensäure) entsteht aus dem δ-Natriumdisilicat KanemitFormula Na 2 Si 2 O 5 ^ yH 2 O, in SKS-7 ® mainly to the ß-sodium disilicate. Reaction with acids (eg citric acid or carbonic acid) produces kanemite from the δ-sodium disilicate
NaHSi2O5 yH2O, im Handel unter den Bezeichnungen SKS-9® bzw. SKS-10® (Fa. Clariant). Von Vorteil kann es auch sein, chemische Modifikationen dieser Schichtsilicate einzusetzen. So kann beispielsweise die Alkalität der Schichtsilicate geeignet beeinflußt werden. Mit Phosphat bzw. mit Carbonat dotierte Schichtsilicate weisen im Vergleich zu dem δ-Natriumdisilicat veränderte Kristallmorphologien auf, lösen sich schneller und zeigen im Vergleich zu δ-Natriumdisilicat ein erhöhtes Calciumbindevermögen. So sind Schichtsilicate der allgemeinen Summenformel x Na2O • y SiO2 • z P2O5 in der das Verhältnis x zu y einer Zahl 0,35 bis 0,6, das Verhältnis x zu z einer Zahl von 1 ,75 bis 1200 und das Verhältnis y zu z einer Zahl von 4 bis 2800 entspricht bekannt. Die Löslichkeit der Schichtsilicate kann auch erhöht werden, indem besonders feinteilige Schichtsilicate eingesetzt werden. Auch Compounds aus den kristallinen Schichtsilicaten mit anderen Inhaltsstoffen können eingesetzt werden. Dabei sind insbesondere Compounds mit Cellulosederivaten, die Vorteile in der desintegrierenden Wirkung aufweisen, sowie Compounds mit Polycarboxylaten, z.B. Citronensäure, bzw. polymeren Polycarboxylaten, z.B. Copolymeren der Acrylsäure, zu nennen.NaHSi 2 O 5 yH 2 O, commercially available under the names SKS- or SKS- 10® (from Clariant). It may also be advantageous to use chemical modifications of these phyllosilicates. So can For example, the alkalinity of the layered silicates are suitably influenced. Phyllosilicates doped with phosphate or with carbonate have altered crystal morphologies in comparison with the δ-sodium disilicate, dissolve more rapidly and show increased calcium binding capacity in comparison with δ-sodium disilicate. Thus, phyllosilicates of the general empirical formula x Na 2 O • y SiO 2 • z P 2 O 5 in which the ratio x to y is a number 0.35 to 0.6, the ratio x to z a number of 1.75 to 1200 and the ratio y to z of a number of 4 to 2800 is known. The solubility of the layered silicates can also be increased by using particularly finely divided layered silicates. Also compounds from the crystalline layer silicates with other ingredients can be used. In particular, compounds with cellulose derivatives which have advantages in the disintegrating action, and compounds with polycarboxylates, for example citric acid, or polymeric polycarboxylates, for example copolymers of acrylic acid, may be mentioned.
Zu den bevorzugten Buildersubstanzen gehören auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na2O : SiO2 von 1 :2 bis 1 :3,3, vorzugsweise von 1 :2 bis 1 :2,8 und insbesondere von 1 :2 bis 1 :2,6, welche Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, dass die Silikate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silikatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, dass die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Derartige sogenannte röntgenamorphe Silikate, welche ebenfalls eine Löseverzögerung gegenüber den herkömmlichen Wassergläsern aufweisen, sind bekannt. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silikate, compoundierte amorphe Silikate und übertrocknete röntgenamorphe Silikate. Der Gehalt der (röntgen-)amorphen Silicate in insbesondere zeolithfreien Mitteln beträgt vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-%, was einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung entspricht.The preferred builder substances also include amorphous sodium silicates having a modulus Na 2 O: SiO 2 of from 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2, 6, which have secondary washing properties. In the context of this invention, the term "amorphous" is also understood to mean "X-ray amorphous". This means that the silicates do not yield sharp X-ray reflections typical of crystalline substances in X-ray diffraction experiments, but at most one or more maxima of the scattered X-rays which have a width of several degrees of diffraction angle. However, it may well even lead to particularly good builder properties if the silicate particles provide blurred or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This is to be interpreted as meaning that the products have microcrystalline regions of size 10 to a few hundred nm, with values of up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred. Such so-called X-ray amorphous silicates, which likewise have a dissolution delay compared with the conventional water glasses, are known. Particularly preferred are compacted / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and overdried X-ray amorphous silicates. The content of the (X-ray) amorphous silicates in particular zeolite-free compositions is preferably 1 to 10 wt .-%, which corresponds to a preferred embodiment of the invention.
Besonders bevorzugte anorganische wasserlösliche Builder sind Alkalimetallcarbonate und Alkalimetallbicarbonate, wobei Natrium- und Kaliumcarbonat und insbesondere Natriumcarbonat zu den bevorzugten Ausführungsformen zählen. Der Gehalt der Alkalimetallcarbonate in insbesondere zeolithfreien Mitteln kann in einem sehr breiten Rahmen variieren und beträgt vorzugsweise 1 bis 50 Gew.-%, vorteilhafterweise 5 bis 40 Gew.-%, insbesondere 8 bis 30 Gew.- %, wobei üblicherweise der Gehalt an Alkalimetallcarbonaten höher ist als an (röntgen-)amorphen Silicaten. Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Waschoder Reinigungsmittel frei von Alkalimetallcarbonaten. Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer Alkali- und insbesondere Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen. Auch die Säuren an sich können eingesetzt werden. Die Säuren besitzen neben ihrer Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit, wie beispielsweise in den erfindungsgemäßen Verfahrensprodukten, auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH-Wertes von Wasch- oder Reinigungsmitteln. Insbesondere sind hierbei Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen aus diesen zu nennen.Particularly preferred inorganic water-soluble builders are alkali metal carbonates and alkali metal bicarbonates, with sodium and potassium carbonate, and especially sodium carbonate, being among the preferred embodiments. The content of alkali metal carbonates in particular zeolite-free compositions can vary within a very broad range and is preferably 1 to 50 wt .-%, advantageously 5 to 40 wt .-%, in particular 8 to 30 wt .-%, wherein usually the content of alkali metal carbonates is higher than on (X-ray) amorphous silicates. According to another preferred embodiment, the washing or cleaning agent according to the invention is free of alkali metal carbonates. Useful organic builders are, for example, usable in the form of their alkali and especially sodium polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), if such use is not objectionable for environmental reasons, as well as Mixtures of these. Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures thereof. The acids themselves can also be used. In addition to their builder action, the acids also typically have the property of an acidifying component and thus, for example in the process products according to the invention, also serve to establish a lower and milder pH of detergents or cleaners. In particular, citric acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, gluconic acid and any desired mixtures of these can be mentioned here.
Als organische Builder sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet, dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70000 g/mol. Bei den für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich im Sinne dieser Schrift um gewichtsmittlere Molmassen Mw der jeweiligen Säureform, die grundsätzlich mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt wurden, wobei ein UV-Detektor eingesetzt wurde. Die Messung erfolgte dabei gegen einen externen Polyacrylsäure-Standard, der aufgrund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den untersuchten Polymeren realistische Molgewichtswerte liefert. Diese Angaben weichen deutlich von den Molgewichtsangaben ab, bei denen Polystyrolsulfonsäuren als Standard eingesetzt werden. Die gegen Polystyrolsulfonsäuren gemessenen Molmassen sind in der Regel deutlich höher als die in dieser Schrift angegebenen Molmassen.Further suitable organic builders are polymeric polycarboxylates, for example the alkali metal salts of polyacrylic acid or of polymethacrylic acid, for example those having a relative molecular mass of 500 to 70,000 g / mol. For the purposes of this document, the molecular weights stated for polymeric polycarboxylates are weight-average molar masses M w of the particular acid form, which were determined in principle by means of gel permeation chromatography (GPC), a UV detector being used. The measurement was carried out against an external polyacrylic acid standard, which provides realistic molecular weight values due to its structural relationship with the polymers investigated. These data differ significantly from the molecular weight data, in which polystyrene sulfonic acids are used as standard. The molar masses measured against polystyrenesulfonic acids are generally significantly higher than the molecular weights specified in this document.
Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel können auch Polymere enthalten. Geeignete Polymere umfassen insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 2000 bis 20000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 2000 bis 10000 g/mol, und besonders bevorzugt von 3000 bis 5000 g/mol, aufweisen, bevorzugt sein.The detergents or cleaners according to the invention may also contain polymers. Suitable polymers include in particular polyacrylates, which preferably have a molecular weight of 2,000 to 20,000 g / mol. Because of their superior solubility, the short-chain polyacrylates, which have molar masses of from 2000 to 10000 g / mol, and particularly preferably from 3000 to 5000 g / mol, may again be preferred from this group.
Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2000 bis 70000 g/mol, vorzugsweise 20000 bis 50000 g/mol und insbesondere 30000 bis 40000 g/mol. Der Gehalt der Wasch- oder Reinigungsmittel an organischen Buildersubstanzen kann in einem breiten Rahmen variieren. Bevorzugt sind Gehalte von 2 bis 20 Gew.-%, wobei insbesondere Gehalte von maximal 10 Gew.-% besonderen Anklang finden. Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel frei von organischen Buildersubstanzen.Also suitable are copolymeric polycarboxylates, in particular those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. Copolymers of acrylic acid with maleic acid which contain 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% by weight of maleic acid have proven to be particularly suitable. Their relative molecular weight, based on free acids, is generally from 2000 to 70000 g / mol, preferably from 20,000 to 50,000 g / mol and in particular from 30,000 to 40,000 g / mol. The content of detergents or cleaning agents on organic builders may vary within a wide range. Levels of from 2 to 20% by weight are preferred, with particular contents of not more than 10% by weight finding particular approval. According to another preferred embodiment, the washing or cleaning agent according to the invention is free of organic builders.
Es sei an dieser Stelle daraufhingewiesen, dass sich die Angabe Gew.-%, sofern es nicht anders angegeben ist, jeweils auf das gesamte Wasch- oder Reinigungsmittel, also das Verfahrensendprodukt des erfindungsgemäßen Verfahrens bezieht.It should be noted at this point that the statement wt .-%, unless otherwise stated, refers in each case to the entire detergent or cleaning agent, so the end product of the process according to the invention.
Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel können Komponenten aus den Klassen der Vergrauungsinhibitoren (Schmutzträger), der Neutralsalze und/oder der textilweichmachenden Hilfsmittel (beispielsweise Kationtenside) aufweisen, was bevorzugt ist.The detergents or cleaners according to the invention may contain components from the classes of the grayness inhibitors (soil carriers), the neutral salts and / or the textile-softening auxiliaries (for example cationic surfactants), which is preferred.
Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Wiederaufziehen des Schmutzes zu verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbon-säuren oder Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die obengenannten Stärkeprodukte verwenden, z.B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw.. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Bevorzugt werden jedoch Celluloseether, wie Carboxymethylcellulose (Na-SaIz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether, wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxy-methylcellulose und deren Gemische, sowie Polyvinyl-pyrrolidon beispielsweise in Mengen von vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Wasch- oder Reinigungsmittel, eingesetzt.Grayness inhibitors have the task of keeping the dirt detached from the fiber suspended in the liquor and thus preventing the dirt from being rebuilt. Water-soluble colloids of mostly organic nature are suitable for this purpose, for example the water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids of starch or cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch. Also, water-soluble polyamides containing acidic groups are suitable for this purpose. Furthermore, soluble starch preparations and other than the above-mentioned starch products can be used, e.g. degraded starch, aldehyde levels, etc. Also polyvinylpyrrolidone is useful. However, preference is given to cellulose ethers, such as carboxymethylcellulose (Na salt), methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and mixed ethers, such as methylhydroxyethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, methylcarboxymethylcellulose and mixtures thereof, and polyvinylpyrrolidone, for example, in amounts of preferably from 0.1 to 5% by weight, based on the washing or cleaning agents used.
Als typisches Beispiel für einen geeigneten Vertreter der Neutralsalze ist das Natriumsulfat zu nennen. Es kann in Mengen von beispielsweise 0 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 45 Gew.-% eingesetzt werden.A typical example of a suitable representative of neutral salts is sodium sulfate. It can be used in amounts of, for example, from 0 to 60% by weight, preferably from 2 to 45% by weight.
Geeignete Weichmacher, welche weiter unten ausführlicher beschrieben werden, sind beispielsweise quellfähige Schichtsilikate von der Art entsprechender Montmorillonite, beispielsweise Bentonit, ebenso kationische Tenside.Suitable plasticizers, which are described in more detail below, are, for example, swellable phyllosilicates of the type of corresponding montmorillonites, for example bentonite, as well as cationic surfactants.
Im folgenden werden nichtionischen Tenside, welche vorzugsweise in dem Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten sein können, näher beschrieben. Diese nichtionischen Tenside können z.B. auch in einem Nachbehandlungsschritt auf die Verfahrensprodukte aufgebracht werden. Selbstverständlich können alle nichtionischen Tenside aber vorteilhafterweise auch direkt im erfindungsgemäßen Verfahrensprodukt enthalten sein.In the following, nonionic surfactants, which may preferably be contained in the washing or cleaning agent, are described in more detail. These nonionic surfactants can also be applied to the process products, for example, in an aftertreatment step. Of course, all nonionic surfactants but can advantageously be included directly in the process product according to the invention.
Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methyl-verzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z.B. aus Kokos-, Palm-, Palmkern-, Taigfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12- C14-AIkOhOIe mit 3 EO bis 6 EO, C9-C11-AIkOhOIe mit 7 EO, C13-C15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C14-C15-Alkohole mit 4 EO, 5 EO, 7 EO oder 9 EO, C12-C18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-C14-Alkohol mit 3 EO und C12- C18-Alkohol mit 7 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können.The nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or linear and methyl-branched radicals in the mixture may contain, as they are usually present in Oxoalkoholresten. In particular, however, alcohol ethoxylates with linear radicals of alcohols of natural origin having 12 to 18 carbon atoms, for example of coconut, palm, palm kernel, tallow or oleyl alcohol, and on average 2 to 8 EO per mole of alcohol are preferred. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C 12 -C 14 -alkyl with 3 EO to 6 EO, C 9 -C 11 -AlkOhOIe with 7 EO, C 13 -C 15 -alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 14 -C 15 -alcohols with 4 EO, 5 EO, 7 EO or 9 EO, C 12 -C 18 -alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C 12 -C 14 -alcohol with 3 EO and C 12 - C 18 -alcohol with 7 EO. The degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number.
Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow ränge ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind (TaIg-) Fettalkohole mit 14 EO, 16 EO, 20 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow rank ethoxylates, NRE). In addition to these nonionic surfactants, fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples of these are (TaIg) fatty alcohols with 14 EO, 16 EO, 20 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.
Bevorzugte nichtionische Tenside sind ein oder mehrere mit Ethylen- (EO) und/oder Propylenoxid (PO) alkoxylierte, unverzweigte oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte C10-22-Alkohole mit einem Alkoxylierungsgrad bis zu 30, vorzugsweise ethoxylierte C10--i8-Fettalkohole mit einem Ethoxylierungsgrad von weniger als 30, bevorzugt 1 bis 20, insbesondere 1 bis 12, besonders bevorzugt 1 bis 8, äußerst bevorzugt 2 bis 5, beispielsweise C12.14-Fettalkoholethoxylate mit 2, 3 oder 4 EO oder eine Mischung von der C12.14-Fettalkoholethoxylate mit 3 und 4 EO im Gewichtsverhältnis von 1 zu 1 oder Isotridecylalkoholethoxylat mit 5, 8 oder 12 EO.Preferred nonionic surfactants are one or more polyols with ethylene oxide (EO) and / or propylene oxide (PO) alkoxylated, branched or unbranched, saturated or unsaturated C 10-22 alcohols with a degree of alkoxylation up to 30, preferably ethoxylated C 10 --i 8 Fatty alcohols having a degree of ethoxylation of less than 30, preferably 1 to 20, in particular 1 to 12, more preferably 1 to 8, most preferably 2 to 5, for example C 12 . 14 fatty alcohol ethoxylates with 2, 3 or 4 EO or a mixture of the C 12 . 14- fatty alcohol ethoxylates with 3 and 4 EO in a weight ratio of 1 to 1 or Isotridecylalkoholethoxylat with 5, 8 or 12 EO.
Außerdem können als weitere nichtionische Tenside auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)x eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykose-einheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl von 1 bis 10; vorzugsweise liegt x bei 1 ,1 bis 1 ,4.In addition, as further nonionic surfactants and alkyl glycosides of the general formula RO (G) x can be used in which R is a primary straight-chain or methyl-branched, especially in the 2-position methyl-branched aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and G is the symbol which represents a glucose unit with 5 or 6 C atoms, preferably glucose. The degree of oligomerization x, which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number from 1 to 10; preferably x is 1, 1 to 1, 4.
Eine weitere Klasse bevorzugt einsetzbarer nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden, insbesondere zusammen mit alkoxylierten Fettalkoholen und/oder Alkylglykosiden, eingesetzt werden können, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester, besonders bevorzugt sind Ci2-Ci8-Fettsäuremethylester mit durchschnittlich 3 bis 15 EO, insbesondere mit durchschnittlich 5 bis 12 EO, sind z.B. auch einsetzbar.Another class of preferred nonionic surfactants, either as sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants, in particular together with alkoxylated fatty alcohols and / or alkyl glycosides, are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, especially fatty acid methyl esters, particularly preferred are Ci 2 -Ci 8 -Fettsäuremethylester with an average of 3 to 15 EO, in particular with an average of 5 to 12 EO, are also used for example.
Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N-di- methylamin-oxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.Nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallowalkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamides may also be suitable. The amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, especially not more than half thereof.
Weiterhin geeignet sind alkoxylierte Amine, vorteilhafterweise ethoxylierte und/oder propoxylierte, insbesondere primäre und sekundäre Amine mit vorzugsweise 1 bis 18 C-Atomen pro Alkylkette und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) und/oder 1 bis 10 Mol Propylenoxid (PO) pro Mol Amin.Also suitable are alkoxylated amines, advantageously ethoxylated and / or propoxylated, in particular primary and secondary amines having preferably 1 to 18 carbon atoms per alkyl chain and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) and / or 1 to 10 moles of propylene oxide (PO) per Mole of amine.
Bei erfindungsgemäßen Mitteln die besonders für das maschinelle Geschirrspülen geeignet sind, insbesondere Geschirrspülmittel in Form von Tablettenformkörpern, wie Tabs, kommen als Tenside prinzipiell zwar alle Tenside in Frage. Bevorzugt sind für diesen Anwendungszweck aber gerade die vorstehend beschriebenen nichtionischen Tenside und hier vor allem die schwachschäumenden nichtionischen Tenside. Besonders bevorzugt sind die alkoxylierten Alkohole, besonders die ethoxylierten und/oder propoxylierten Alkohole. Dabei versteht der Fachmann allgemein unter alkoxylierten Alkoholen die Reaktionsprodukte von Alkylenoxid, bevorzugt Ethylenoxid, mit Alkoholen, bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung die längerkettigen Alkohole Ci0 bis C18, bevorzugt von C12 bis C16, wie C11-, C12-, C13-, C14-, C15-, C16- ,C17- und C18-Alkohole. In der Regel entstehen aus n Molen Ethylenoxid und einem Mol Alkohol, abhängig von den Reaktionsbedingungen ein komplexes Gemisch von Additionsprodukten unterschiedlichen Ethoxylierungsgrades. Eine weitere Ausführungsform besteht im Einsatz von Gemischen der Alkylenoxide bevorzugt des Gemisches von Ethylenoxid und Propylenoxid. Auch kann man gewünschtenfalls durch eine abschließende Veretherung mit kurzkettigen Alkylgruppen, wie bevorzugt der Butylgruppe, zur Substanzklasse der "verschlossenen" Alkoholethoxylaten gelangen, die ebenfalls im Sinne der Erfindung eingesetzt werden kann. Ganz besonders bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung sind dabei hochethoxylierte Fettalkohole oder deren Gemische mit endgruppenverschlossenen Fettalkoholethoxylaten.In the case of compositions according to the invention which are particularly suitable for automatic dishwashing, in particular dishwashing compositions in the form of tablet tablets, such as tabs, all surfactants are suitable in principle as surfactants. However, the nonionic surfactants described above and especially the low-foaming nonionic surfactants are particularly preferred for this purpose. Particularly preferred are the alkoxylated alcohols, especially the ethoxylated and / or propoxylated alcohols. The person skilled in the art generally understands, under alkoxylated alcohols, the reaction products of alkylene oxide, preferably ethylene oxide, with alcohols, preferably in the context of the present invention, the longer-chain alcohols Ci 0 to C 18 , preferably C 12 to C 16 , such as C 11 -, C 12 - , C 13 , C 14 , C 15 , C 16 , C 17 and C 18 alcohols. As a rule, n moles of ethylene oxide and one mole of alcohol, depending on the reaction conditions, form a complex mixture of addition products of different degrees of ethoxylation. A further embodiment consists in the use of mixtures of the alkylene oxides, preferably the mixture of ethylene oxide and propylene oxide. Also, if desired, by a final etherification with short-chain alkyl groups, such as preferably the butyl group, the substance class of "closed" alcohol ethoxylates reach, which can also be used in the context of the invention. Very particularly preferred for the purposes of the present invention are highly ethoxylated fatty alcohols or mixtures thereof with end-capped fatty alcohol ethoxylates.
Vorteilhafterweise können die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel auch Schauminhibitoren enthalten, beispielsweise schauminhibierendes Paraffinöl oder schauminhibierendes Silikon-öl, beispielsweise Dimethylpolysiloxan. Auch der Einsatz von Mischungen dieser Wirkstoffe ist möglich. Als bei Raumtemperatur feste Zusatzstoffe kommen, insbesondere bei den genannten schauminhibierenden Wirkstoffen, Paraffinwachse, Kieselsäuren, die auch in bekannter Weise hydrophobiert sein können, und von C2-7-Diaminen und C12-22-Carbon-säuren abgeleitete Bisamide in Frage.Advantageously, the detergents or cleaners according to the invention may also contain foam inhibitors, for example foam-inhibiting paraffin oil or foam-inhibiting silicone oil, for example dimethylpolysiloxane. Also, the use of mixtures of these agents is possible. At room temperature and solid additives, particularly in the above-mentioned foam-inhibiting agents, paraffin waxes, silicas, which may have been rendered hydrophobic in a known manner, and of C 2 - 7 -diamines and C 12-22 -carboxylic acids bisamides derived.
Für den Einsatz bevorzugt in Frage kommende schauminhibierende Paraffinöle, die auch in Abmischung mit Paraffinwachsen vorliegen können, sind im allgemeinen komplexe Stoffgemische ohne scharfen Schmelzpunkt. Zur Charakterisierung bestimmt man üblicherweise den Schmelzbereich durch Differential-Thermo-Analyse (DTA) und/oder den Erstarrungspunkt. Darunter versteht man die Temperatur, bei der das Paraffin durch langsames Abkühlen aus dem flüssigen in den festen Zustand übergeht. Paraffine mit weniger als 17 C-Atomen sind erfindungsgemäß nicht brauchbar, ihr Anteil im Paraffinölgemisch sollte daher so gering wie möglich sein und liegt vorzugsweise unterhalb der mit üblichen analytischen Methoden, zum Beispiel Gaschromatographie, signifikant meßbaren Grenze. Vorzugsweise werden Paraffine verwendet, die im Bereich von 200C bis 700C erstarren. Dabei ist zu beachten, dass auch bei Raumtemperatur fest erscheinende Paraffinwachsgemische unterschiedliche Anteile an flüssigen Paraffinölen enthalten können. Bei den erfindungsgemäß brauchbaren Paraffinwachsen liegt der Flüssiganteil bei 400C möglichst hoch, ohne bei dieser Temperatur schon 100 % zu betragen. Bevorzugte Paraffinwachsgemische weisen bei 400C einen Flüssiganteil von mindestens 50 Gew.- %, insbesondere von 55 Gew.-% bis 80 Gew.-%, und bei 60°C einen Flüssiganteil von mindestens 90 Gew.-% auf. Dies hat zur Folge, dass die Paraffine bei Temperaturen bis hinunter zu mindestens 70°C, vorzugsweise bis hinunter zu mindestens 60°C fließfähig und pumpbar sind. Außerdem ist darauf zu achten, dass die Paraffine möglichst keine flüchtigen Anteile enthalten. Bevorzugte Paraffinwachse enthalten weniger als 1 Gew.-%, insbesondere weniger als 0,5 Gew.- % bei 110°C und Normaldruck verdampfbare Anteile. Erfindungsgemäß brauchbare Paraffine können beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Lunaflex® der Firma Füller sowie Deawax® der DEA Mineralöl AG bezogen werden.For use, preferably suitable foam-inhibiting paraffin oils, which may also be present in admixture with paraffin waxes, are generally complex mixtures without a sharp melting point. For characterization, the melting range is usually determined by differential thermal analysis (DTA) and / or the solidification point. This is the temperature at which the paraffin passes from the liquid to the solid state by slow cooling. Paraffins with less than 17 carbon atoms are not useful in the invention, their proportion in the paraffin oil mixture should therefore be as low as possible and is preferably below the limit significantly measurable by conventional analytical methods, for example gas chromatography. Preferably, paraffins are used, which solidify in the range of 20 0 C to 70 0 C. It should be noted that even at room temperature appearing paraffin wax mixtures may contain different proportions of liquid paraffin oils. In the case of the paraffin waxes which can be used according to the invention, the liquid fraction at 40 ° C. is as high as possible, even without being 100% at this temperature. Preferred paraffin wax mixtures have at 40 0 C a liquid fraction of at least 50% by weight, particularly from 55 wt .-% to 80 wt .-%, and at 60 ° C a liquid fraction of at least 90 wt .-% to. This has the consequence that the paraffins are flowable and pumpable at temperatures down to at least 70 ° C, preferably down to at least 60 ° C. It should also be ensured that the paraffins contain as far as possible no volatile components. Preferred paraffin waxes contain less than 1 wt .-%, in particular less than 0.5 wt .-% at 110 ° C and atmospheric pressure vaporizable fractions. Paraffins which can be used according to the invention can be obtained, for example, under the trade names Lunaflex® from Füller and Deawax® from DEA Mineralöl AG.
Die Paraffinöle können bei Raumtemperatur feste Bisamide, die sich von gesättigten Fettsäuren mit 12 bis 22, vorzugsweise 14 bis 18 C-Atomen sowie von Alkylendiaminen mit 2 bis 7 C-Atomen ableiten, enthalten. Geeignete Fettsäuren sind Laurin-, Myristin-, Stearin-, Arachin- und Behensäure sowie deren Gemische, wie sie aus natürlichen Fetten beziehungsweise gehärteten Ölen, wie Talg oder hydriertem Palmöl, erhältlich sind. Geeignete Diamine sind beispielsweise Ethylendiamin 1 ,3-Propy-lendiamin, Tetramethylendiamin, Pentamethylendiamin,The paraffin oils may contain at room temperature solid bisamides derived from saturated fatty acids containing 12 to 22, preferably 14 to 18, carbon atoms and alkylenediamines having 2 to 7 carbon atoms. Suitable fatty acids are lauric, myristic, stearic, arachic and behenic acid and mixtures thereof, such as those obtainable from natural fats or hardened oils, such as tallow or hydrogenated palm oil. Examples of suitable diamines are ethylenediamine 1, 3-propylenediamine, tetramethylenediamine, pentamethylenediamine,
Hexamethylendiamin, p-Phenylendi-amin und Toluylendiamin. Bevorzugte Diamine sind Ethylendiamin und Hexamethylendiamin. Besonders bevorzugte Bisamide sind Bis-myristoyl- ethylendiamin, Bispalmitoyl-ethylendiamin, Bis-stearoyl-ethylendi-amin und deren Gemische sowie die entsprechenden Derivate des Hexamethylendiamins. Vorzugsweise kann das Wasch- oder Reinigungsmittel UV-Absorber, die vorteilhafterweise auf die behandelten Textilien aufziehen und die Lichtbeständigkeit der Fasern und/oder die Lichtbeständigkeit sonstiger Rezepturbestandteile verbessern, aufweisen. Unter UV-Absorber sind organische Substanzen (Lichtschutzfilter) zu verstehen, die in der Lage sind, ultraviolette Strahlen zu absorbieren und die aufgenommene Energie in Form längerwelliger Strahlung, z.B. Wärme wieder abzugeben. Verbindungen, die diese gewünschten Eigenschaften aufweisen, sind beispielsweise die durch strahlungslose Desaktivierung wirksamen Verbindungen und Derivate des Benzophenons mit Substituenten in 2- und/oder 4-Stellung. Weiterhin sind auch substituierte Benzotriazole, in 3-Stellung Phenylsubstituierte Acrylate (Zimtsäurederivate), gegebenenfalls mit Cyanogruppen in 2-Stellung, Salicylate, organische Ni-Komplexe sowie Naturstoffe wie Umbelliferon und die körpereigene Urocansäure geeignet. Besondere Bedeutung haben Biphenyl- und vor allem Stilbenderivate, kommerziell als Tinosorb® FD oder Tinosorb® FR ex Ciba erhältlich. Als UV-B-Absorber sind zu nennen 3-Benzylidencampher bzw. 3-Benzylidennorcampher und dessen Derivate, z.B. 3-(4-Methylbenzyliden)campher; 4-Aminobenzoesäure-derivate, vorzugsweise 4-(Di-methylamino)benzoesäure-2-ethylhexylester, 4-(Dimethylamino)benzoe-säure- 2-octylester und 4-(Dimethylamino)benzoesäureamylester; Ester der Zimtsäure, vorzugsweise A- Meth-oxyzimtsäure-2-ethylhexylester, 4-Methoxyzimtsäurepropylester, 4-Methoxyzimtsäureiso- amyl-ester, 2-Cyano-3,3-phenylzimtsäure-2-ethylhexylester (Octocrylene); Ester der Salicylsäure, vorzugs-weise Salicylsäure-2-ethylhexylester, Salicylsäure-4-isopropylbenzyl-ester, Salicylsäure- homomenthylester; Derivate des Benzophenons, vorzugsweise 2-Hy-droxy-4-methoxyben- zophenon, 2-Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon, 2,2'-Dihy-droxy-4-methoxybenzophenon; Ester der Benzalmalonsäure, vorzugsweise 4-Methoxy-benzmalonsäuredi-2-ethylhexylester; Triazinderivate, wie z.B. 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethyl-1 '-hexyloxy)-1 ,3,5-triazin und Octyl Tria- zon, oder Dioctyl Butamido Triazone (Uvasorb® HEB); Propan-1 ,3-dione, wie z.B. 1-(4- tert.Butylphenyl)-3-(4'methoxyphenyl)propan-1 ,3-dion; Ketotricyclo(5.2.1.0)decan-Derivate.Hexamethylenediamine, p-phenylenediamine and toluenediamine. Preferred diamines are ethylenediamine and hexamethylenediamine. Particularly preferred bisamides are bis-myristoyl-ethylenediamine, bis-palmitoyl-ethylenediamine, bis-stearoyl-ethylenediamine and mixtures thereof and the corresponding derivatives of hexamethylenediamine. The washing or cleaning agent may preferably comprise UV absorbers which advantageously are applied to the treated textiles and improve the lightfastness of the fibers and / or the lightfastness of other formulation constituents. Under UV absorber are organic substances (sunscreen) to understand, which are able to absorb ultraviolet rays and the absorbed energy in the form of longer-wave radiation, eg heat to give back. Compounds having these desired properties include, for example, the non-radiative deactivating compounds and derivatives of benzophenone having substituents in the 2- and / or 4-position. Also suitable are substituted benzotriazoles, phenyl-substituted acrylates (cinnamic acid derivatives) in the 3-position, optionally with cyano groups in the 2-position, salicylates, organic Ni complexes and natural substances such as umbelliferone and the body's own urocanic acid. The biphenyl and especially stilbene derivatives, commercially available as Tinosorb ® FD or Tinosorb ® FR available ex Ciba. 3-benzylidene camphor or 3-benzylidene norcamphor and derivatives thereof, for example 3- (4-methylbenzylidene) camphor, may be mentioned as UV-B absorbers; 4-aminobenzoic acid derivatives, preferably 2-ethylhexyl 4- (dimethylamino) benzoate, 2-octyl 4- (dimethylamino) benzoate and 4- (dimethylamino) benzoic acid ester; Esters of cinnamic acid, preferably 2-ethylhexyl A-methoxycinnamate, propyl 4-methoxycinnamate, iso-4-methoxycinnamate, 2-ethylhexyl 2-cyano-3,3-phenylcinnamate (octocrylene); Esters of salicylic acid, preferably salicylic acid 2-ethylhexyl ester, salicylic acid 4-isopropylbenzyl ester, salicylic acid homomenthyl ester; Derivatives of benzophenone, preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone; Esters of benzalmalonic acid, preferably di-2-ethylhexyl 4-methoxybenzmalonate; Triazine derivatives, such as 2,4,6-trianilino (p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy) -1, 3,5-triazine and octyl triazone, or dioctyl butamido triazone (Uvasorb® HEB) ; Propane-1,3-diones such as 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1,3-dione; Ketotricyclo (5.2.1.0) decane derivatives.
Weiterhin geeignet sind 2-Phenylbenzimidazol-5-sul-fonsäure und deren Alkali-, Erdalkali-, Ammonium-, Alkylammonium-, Alkanolammonium- und Glucammoniumsalze; Sulfonsäurederivate von Benzophenonen, vorzugsweise 2-Hy-droxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfon-säure und ihre Salze; Sulfonsäurederivate des 3-Benzylidencamphers, wie z.B. 4-(2-Oxo-3-bor-nylidenme- thyl)benzol-sulfonsäure und 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornyliden)sulfonsäure und deren Salze.Also suitable are 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and its alkali metal, alkaline earth metal, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium and glucammonium salts; Sulfonic acid derivatives of benzophenones, preferably 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and its salts; Sulfonic acid derivatives of the 3-benzylidene camphor, e.g. 4- (2-Oxo-3-boronylidenemethyl) -benzenesulfonic acid and 2-methyl-5- (2-oxo-3-bomylidene) -sulfonic acid and salts thereof.
Als typische UV-A-Filter kommen insbesondere Derivate des Benzoylmethans in Frage, wie beispielsweise 1-(4'-tert.Butylphenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)propan-1 ,3-dion, 4-tert.-Butyl-4'- methoxydibenzoylmethan (Parsol 1789), 1-Phenyl-3-(4'-isopropylphenyl)-propan-1 ,3-dion sowie Enaminverbindungen. Die UV-A und UV-B-Filter können selbstverständlich auch in Mischungen eingesetzt werden. Neben den genannten löslichen Stoffen kommen für diesen Zweck auch unlösliche Lichtschutzpigmente, nämlich feindisperse, vorzugsweise nanoisierte Metalloxide bzw. Salze in Frage. Beispiele für geeignete Metalloxide sind insbesondere Zinkoxid und Titandioxid und daneben Oxide des Eisens, Zirkoniums, Siliciums, Mangans, Aluminiums und Cers sowie deren Gemische. Als Salze können Silicate (Talk), Bariumsulfat oder Zink-stearat eingesetzt werden. Die Oxide und Salze werden in Form der Pigmente bereits für hautpflegende und hautschützende Emulsionen und dekorative Kosmetik verwendet. Die Partikel sollten dabei einen mittleren Durchmesser von weniger als 100 nm, vorzugsweise von 5 bis 50 nm und insbesondere von 15 bis 30 nm aufweisen. Sie können eine sphärische Form aufweisen, es können jedoch auch solche Partikel zum Einsatz kommen, die eine ellipsoide oder in sonstiger Weise von der sphärischen Gestalt abweichende Form besitzen. Die Pigmente können auch oberflächenbehandelt, d.h. hydrophilisiert oder hy-dropho-biert vorliegen. Typische Beispiele sind gecoatete Titandioxide, wie z.B. Titandioxid T 805 (Degussa) oder Eusolex® T2000 (Merck). Als hydrophobe Coatingmittel kommen dabei vor allem Silicone und dabei speziell Trialkoxyoctylsilane oder Simethicone in Frage Vorzugsweise wird mikronisiertes Zinkoxid verwendet. Weitere geeignete UV-Licht-schutzfilter sind dem einschlägigen Stand der Technik zu entnehmen zu entnehmen.As a typical UV-A filter, in particular derivatives of benzoylmethane come into question, such as 1- (4'-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1, 3-dione, 4-tert-butyl -4'-methoxydibenzoylmethane (Parsol 1789), 1-phenyl-3- (4'-isopropylphenyl) -propane-1, 3-dione and enamine compounds. Of course, the UV-A and UV-B filters can also be used in mixtures. In addition to the soluble substances mentioned, insoluble photoprotective pigments, namely finely dispersed, preferably nano-metal oxides or salts, are also suitable for this purpose. Examples of suitable metal oxides are, in particular, zinc oxide and titanium dioxide and, in addition, oxides of iron, zirconium, silicon, manganese, aluminum and cerium, and also oxides thereof Mixtures. As salts silicates (talc), barium sulfate or zinc stearate can be used. The oxides and salts are already used in the form of the pigments for skin-care and skin-protecting emulsions and decorative cosmetics. The particles should have an average diameter of less than 100 nm, preferably from 5 to 50 nm and in particular from 15 to 30 nm. They may have a spherical shape, but it is also possible to use those particles which have an ellipsoidal or otherwise deviating shape from the spherical shape. The pigments may also be surface-treated, ie hydrophilized or hydrophobed. Typical examples are coated titanium dioxides, such as titanium dioxide T 805 (Degussa) or Eusolex® T2000 (Merck). Suitable hydrophobic coating agents are in particular silicones and in particular trialkoxyoctylsilanes or simethicones. Micronized zinc oxide is preferably used. Further suitable UV light protection filters can be found in the relevant prior art.
Die UV-Absorber können vorteilhafterweise in Mengen von 0,01 Gew.-% bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,03 Gew.-% bis 1 Gew.-%, in dem Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten sein. Sie können dem Wasch- oder Reinigungsmittel auch nachträglich, beispielsweise zusammen mit anderen Stoffen, zugemischt werden.The UV absorbers can advantageously be present in quantities of from 0.01% by weight to 5% by weight, preferably from 0.03% by weight to 1% by weight, in the washing or cleaning agent. They can also be subsequently added to the washing or cleaning agent, for example together with other substances.
Vorzugsweise können die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel auch als Tablette oder Formkörper vorliegen. Als "Tablette" oder "Formkörper" werden im Rahmen der vorliegenden Anmeldung unabhängig von der Art ihrer Herstellung formstabile, feste Körper bezeichnet. Derartige Körper lassen sich beispielsweise durch Kristallisation, Formguß, Spritzguß, reaktive oder thermische Sinterung, (Co)Extrusion, Verprillung, Pastillierung, oder Kompaktierungsverfahren wie die Kalandrierung oder Tablettierung herstellen. Die Herstellung der "Tabletten" oder "Formkörper" durch Tablettierung ist im Rahmen der vorliegenden Anmeldung besonders bevorzugt. Die Tablette besteht also vorzugsweise aus verpresstem, teilchenförmigen Material.The detergents or cleaners according to the invention may preferably also be in the form of tablets or shaped articles. For the purposes of the present application, "tablet" or "shaped bodies" are dimensionally stable, solid bodies, irrespective of the manner of their preparation. Such bodies can be prepared for example by crystallization, molding, injection molding, reactive or thermal sintering, (co) extrusion, Verprillung, pastillation, or compaction processes such as calendering or tableting. The preparation of the "tablets" or "shaped bodies" by tabletting is particularly preferred in the context of the present application. The tablet is thus preferably made of compressed, particulate material.
Erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln können vorzugsweise Desintegrationshilfsmittel enthalten. Als quellfähige Desintegrationshilfsmittel kommen beispielsweise Bentonite oder andere quellbare Silikate in Betracht. Auch synthetische Polymere, insbesondere die im Hygiene-bereich eingesetzten Superabsorber oder quervernetztes Polyvinylpyrrolidon, lassen sich einsetzen.Detergents or cleaning agents according to the invention may preferably contain disintegration aids. Suitable swellable disintegration aids are, for example, bentonites or other swellable silicates. It is also possible to use synthetic polymers, in particular the superabsorbents or cross-linked polyvinylpyrrolidone used in the hygiene sector.
Mit besonderem Vorteil werden als quellfähige Desintegrationshilfsmittel Polymere auf der Basis von Stärke und/oder Cellulose eingesetzt. Diese Basis-Substanzen können allein oder in Mischung mit weiteren natürlichen und/oder synthetischen Polymeren zu quellfähigen Desintegrationsmitteln verarbeitet werden. Im einfachsten Fall kann ein cellulosehaltiges Material oder reine Cellulose durch Granulierung, Kompaktierung oder andere Anwendung von Druck in Sekundärpartikel überführt werden, welche bei Kontakt mit Wasser quellen und so als Sprengmittel dienen. Als cellulosehaltiges Material hat sich Holzstoff bewährt, der durch thermische oder chemischthermische Verfahren aus Hölzern bzw. Holzspänen (Sägespäne, Sägereiabfälle) zugänglich ist. Dieses Cellulosematerial aus dem TMP-Verfahren (thermo mechanical pulp) oder dem CTMP- Verfahren (chemo-thermo mechanical pulp) kann dann durch Anwendung von Druck kompaktiert werden, vorzugsweise Walzenkompaktiert und in Partikelform überführt werden. Selbstverständlich lässt sich völlig analog auch reine Cellulose einsetzen, die allerdings von der Rohstoffbasis her teurer ist. Hier können sowohl mikrokristalline als auch amorphe feinteilige Cellulose und Mischungen derselben verwendet werden.With particular advantage, polymers based on starch and / or cellulose are used as swellable disintegration aids. These base substances can be processed alone or in mixture with other natural and / or synthetic polymers to swellable disintegrating agents. In the simplest case, a cellulosic material or pure cellulose may be obtained by granulation, compaction or other application of pressure in secondary particles be transferred, which swell on contact with water and serve as a disintegrant. Wood pulp which has been made available by thermal or chemical-thermal processes from wood or wood shavings (sawdust, sawmill waste) has proved to be suitable as cellulose-containing material. This cellulosic material from the TMP (thermomechanical pulp) or the CTMP (chemo-thermo mechanical pulp) process can then be compacted by application of pressure, preferably roller compacted and converted into particle form. Of course, pure cellulose can also be used in a completely analogous manner, although it is more expensive from the raw material base. Here, both microcrystalline and amorphous finely divided cellulose and mixtures thereof can be used.
Ein anderer Weg besteht darin, das cellulosehaltige Material unter Zusatz von Granulierhilfsmitteln zu granulieren. Als Granulierhilfsmittel haben sich beispielsweise Lösungen synthetischer Polymere oder nichtionische Tenside bewährt. Um Rückstände auf mit den erfindungsgemäßen Mitteln gewaschenen Textilien zu vermeiden, sollte die Primärfaserlänge der eingesetzten Cellulose bzw. der Cellulose im cellulosehaltigen Material unter 200 μm liegen, wobei Primärfaserlängen unter 100 μm, insbesondere unterhalb von 50μm bevorzugt sind.Another way is to granulate the cellulose-containing material with the addition of granulation aids. For example, solutions of synthetic polymers or nonionic surfactants have proven useful as granulating aids. In order to avoid residues on textiles washed with the agents according to the invention, the primary fiber length of the cellulose or cellulose used in the cellulosic material should be less than 200 .mu.m, preference being given to primary fiber lengths of less than 100 .mu.m, in particular less than 50 .mu.m.
Die Sekundärpartikel besitzen idealerweise eine Partikelgrößenverteilung, bei der vorzugsweise mehr als 90 Gew.-% der Partikel Größen oberhalb von 200 μm haben. Ein gewisser Staubanteil kann zu einer verbesserten Lagerstabilität der damit hergestellten Tabletten beitragen. Anteile eines Feinstaubanteils von kleiner 0,1 mm bis zu 10 Gew.%, vorzugsweise bis zu 8 Gew.% können z.B. vorhanden sein.The secondary particles ideally have a particle size distribution in which preferably more than 90 wt .-% of the particles have sizes above 200 microns. A certain proportion of dust can contribute to an improved storage stability of the tablets produced therewith. Particles of a fine dust content of less than 0.1 mm up to 10% by weight, preferably up to 8% by weight, can e.g. to be available.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Mittel Konditioniermittel sein und dem gemäße Komponenten enthalten. Unter dem Begriff Konditionierung ist im Sinne dieser Erfindung vorzugsweise die avivierende Behandlung von Textilien, Stoffen und Geweben zu verstehen. Durch die Konditionierung werden den Textilien positive Eigenschaften verliehen, wie beispielsweise ein verbesserter Weichgriff, eine erhöhte Glanz- und Farbbrillanz, ein verbesserter Dufteindruck, Verringerung der Filzbildung, Bügelerleichterung durch Verringerung der Gleiteigenschaften, Verringerung des Knitterverhaltens und der statischen Aufladung sowie eine Farbübertragungsinhibierung bei gefärbten Textilien.Furthermore, the agents according to the invention can be conditioning agents and contain the appropriate components. For the purposes of this invention, the term conditioning is preferably to be understood as meaning the avivating treatment of textiles, fabrics and fabrics. Conditioning gives the textiles positive properties, such as improved softness, increased gloss and color brilliance, improved fragrance impression, reduction of felting, ironing relief by reducing the sliding properties, reducing the creasing behavior and the static charge and a color transfer inhibition in dyed textiles ,
Zur Verbesserung des Weichgriffs und der avivierenden Eigenschaften können die erfindungsgemäßen Mittel Weichmacherkomponenten aufweisen. Beispiele für solche Verbindungen sind quartäre Ammoniumverbindungen, kationische Polymere und Emulgatoren, wie sie in Haarpflegemitteln und auch in Mitteln zur Textilavivage eingesetzt werden. Diese weichmachenden Verbindungen, welche auch nachfolgend näher beschreiben werden, können in allen erfindungsgemäßen Mitteln, insbesondere aber in den Konditioniermitteln bzw. in Mitteln mit angestrebter weichmachender Wirkung, enthalten sein. Geeignete Beispiele sind quartäre Ammoniumverbindungen der Formeln (IM) und (IV),To improve the softness and the reviving properties, the compositions according to the invention may comprise plasticizer components. Examples of such compounds are quaternary ammonium compounds, cationic polymers and emulsifiers, such as those used in hair care products and also in agents for Textilavivage. These softening compounds, which will also be described in more detail below, can be present in all inventive compositions, but especially in the conditioners or in compositions with the desired softening effect. Suitable examples are quaternary ammonium compounds of the formulas (III) and (IV),
wobei in (IM) R und R1 für einen acyclischen Alkylrest mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen, R2 für einen gesättigten C-1-C4 Alkyl- oder Hydroxyalkylrest steht, R3 entweder gleich R, R1 oder R2 ist oder für einen aromatischen Rest steht. X~ steht entweder für ein Halogenid-, Methosulfat-, Methophosphat- oder Phosphation sowie Mischungen aus diesen. Beispiele für kationische Verbindungen der Formel (Ml) sind Didecyldimethylammoniumchlorid, where in (IM) R and R 1 is an acyclic alkyl radical having 12 to 24 carbon atoms, R 2 is a saturated C 1 -C 4 alkyl or hydroxyalkyl radical, R 3 is either R, R 1 or R 2 or an aromatic radical. X ~ represents either a halide, methosulfate, methophosphate or phosphate ion and mixtures of these. Examples of cationic compounds of the formula (III) are didecyldimethylammonium chloride,
Ditalgdimethylammoniumchlorid oder Dihexadecylammoniumchlorid.Ditallow dimethyl ammonium chloride or dihexadecyl ammonium chloride.
Verbindungen der Formel (IV) sind sogenannte Esterquats. Esterquats zeichnen sich durch eine hervorragende biologische Abbaubarkeit aus. Hierbei steht R4 für einen aliphatischen Alkylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1 , 2 oder 3 Doppelbindungen; R5 steht für H, OH oder 0(CO)R7, R6 steht unabhängig von R5 für H, OH oder 0(CO)R8, wobei R7 und R8 unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen Alk(en)ylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit O, 1 , 2 oder 3 Doppelbindungen steht, m, n und p können jeweils unabhängig voneinander den Wert 1 , 2 oder 3 haben. X" kann entweder ein Halogenid-, Methosulfat-, Methophosphat- oder Phosphation sowie Mischungen aus diesen sein. Bevorzugt sind Verbindungen, die für R5 die Gruppe 0(CO)R7 und für R4 und R7 Alkylreste mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen enthalten. Besonders bevorzugt sind Verbindungen, bei denen R6 zudem für OH steht. Beispiele für Verbindungen der Formel (IV) sind Methyl-N-(2-hydroxyethyl)-N,N-di(talg-acyl-oxyethyl)ammonium-methosulfat, Bis-(palmitoyl)-ethyl- hydroxyethyl-methyl-ammonium-metho-sulfat oder Methyl-N,N-bis(acyl-oxyethyl)-N-(2- hydroxyethyl)ammonium-methosulfat. Werden quarternierte Verbindungen der Formel (IV) eingesetzt, die ungesättigte Alkylketten aufweisen, sind die Acylgruppen bevorzugt, deren korrespondierenden Fettsäuren eine Jodzahl zwischen 5 und 80, vorzugsweise zwischen 10 und 60 und insbesondere zwischen 15 und 45 aufweisen und die ein cis/trans-lsomerenverhältnis (in Gew.-%) von größer als 30 : 70, vorzugsweise größer als 50 : 50 und insbesondere größer als 70 : 30 haben. Handelsübliche Beispiele sind die von Stepan unter dem Warenzeichen Stepantex® vertriebenen Methylhydroxyalkyldi-alkoyloxyalkylammoniummethosulfate oder die unter Dehyquart® bekannten Produkte von Cognis bzw. die unter Rewoquat® bekannten Produkte von Goldschmidt-Witco. Weitere bevorzugte Verbindungen sind die Diesterquats der Formel (V), die unter dem Namen Rewoquat® W 222 LM bzw. CR 3099 erhältlich sind und neben der Weichheit auch für Stabilität und Farbschutz sorgen.Compounds of formula (IV) are so-called ester quats. Esterquats are characterized by excellent biodegradability. Here, R 4 is an aliphatic alkyl radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds; R 5 is H, OH or O (CO) R 7 , R 6 is, independently of R 5, H, OH or O (CO) R 8 , where R 7 and R 8 are each independently an aliphatic alk (ene) ylrest having 12 to 22 carbon atoms with O, 1, 2 or 3 double bonds, m, n and p may each independently have the value 1, 2 or 3 have. X " can be either a halide, methosulfate, methophosphate or phosphate ion and mixtures thereof Preferred compounds are those for R 5, the group 0 (CO) R 7 and for R 4 and R 7 are alkyl radicals having 16 to 18 carbon atoms included. Especially preferred are compounds in which R 6 is also OH examples of compounds of formula (IV) are methyl-N- (2-hydroxyethyl) -N, N-di (tallow-acyl-oxyethyl) ammonium methosulfate. , Bis (palmitoyl) -ethyl-hydroxyethyl-methyl-ammonium-methosulfate or methyl-N, N-bis (acyl-oxy-ethyl) -N- (2-hydroxyethyl) -ammonium-methosulphate are quaternized compounds of the formula (IV ), which have unsaturated alkyl chains, the acyl groups are preferred whose corresponding fatty acids have an iodine value between 5 and 80, preferably between 10 and 60 and in particular between 15 and 45 and which have a cis / trans isomer ratio (in% by weight). greater than 30:70, preferably greater than 50:50 and especially e greater than 70: 30. Commercial examples are sold by Stepan under the tradename Stepantex ® Methylhydroxyalkyldi-alkoyloxyalkylammoniummethosulfate or those known under Dehyquart ® Cognis products known under or Rewoquat ® manufactured by Goldschmidt-Witco. Further preferred compounds are the diester quats of the formula (V), which are available under the name Rewoquat® W 222 LM or CR 3099 and, in addition to the softness, also provide stability and color protection.
R21 und R22 stehen dabei unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen Rest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1 , 2 oder 3 Doppelbindungen. R 21 and R 22 are each independently an aliphatic radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds.
Neben den oben beschriebenen quartären Verbindungen können auch andere bekannte Verbindungen eingesetzt werden, wie beispielsweise quartäre Imidazoliniumverbindungen der Formel (VI),In addition to the quaternary compounds described above, it is also possible to use other known compounds, for example quaternary imidazolinium compounds of the formula (VI)
wobei R9 für H oder einen gesättigten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R10 und R11 unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, R10 alternativ auch für 0(CO)R20 stehen kann, wobei R20 einen aliphatischen, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet, und Z eine NH-Gruppe oder Sauerstoff bedeutet und X" ein Anion ist. q kann ganzzahlige Werte zwischen 1 und 4 annehmen. where R 9 is H or a saturated alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms, R 10 and R 11 independently of one another may each be an aliphatic, saturated or unsaturated alkyl radical having 12 to 18 carbon atoms, R 10 may alternatively also be 0 (CO) R 20 where R 20 is an aliphatic, saturated or unsaturated alkyl radical having 12 to 18 carbon atoms, and Z is an NH group or oxygen and X "is an anion, q can have integer values between 1 and 4.
Weitere geeignete quartäre Verbindungen sind durch Formel (VII) beschrieben,Further suitable quaternary compounds are described by formula (VII)
R13 HR13 H
R12 — N L — (CH2V — C I — O(CO)R15 X" (VII);R12 - NL - (CH 2 V - CI - O (CO) R15 X '(VII);
R14 CH2 — O(CO)R16 wobei R12, R13 und R14 unabhängig voneinander für eine d^-Alkyl-, Alkenyl- oder Hydroxyalkylgruppe steht, R15 und R16 jeweils unabhängig ausgewählt eine C8-28-Alkylgruppe darstellt und r eine Zahl zwischen 0 und 5 ist.R14 CH 2 - O (CO) R 16 wherein R 12, R 13 and R 14 independently represent a d ^ alkyl, alkenyl or hydroxyalkyl group, R 15 and R 16 each selected independently a C 8-28 alkyl group and r is a number between 0 and 5.
Neben den Verbindungen der Formeln (IM) und (IV) können auch kurzkettige, wasserlösliche, quartäre Ammoniumverbindungen eingesetzt werden, wie Trihydroxyethylmethylammonium- methosulfat oder die Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammo-niumchloride und Trialkylmethylammo-niumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylam- moniumchlorid, Distearyldi-methylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldi- methylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammonium-chlorid.In addition to the compounds of the formulas (III) and (IV) it is also possible to use short-chain, water-soluble, quaternary ammonium compounds, such as trihydroxyethylmethylammonium methosulfate or the alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, eg. Cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, lauryldimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride and tricetylmethylammonium chloride.
Auch protonierte Alkylaminverbindungen, die weichmachende Wirkung aufweisen, sowie die nicht quaternierten, protonierten Vorstufen der kationischen Emulgatoren sind geeignet.Also protonated alkylamine compounds which have plasticizing effect, as well as the non-quaternized, protonated precursors of cationic emulsifiers are suitable.
Weitere erfindungsgemäß verwendbare kationische Verbindungen stellen die quaternisierten Proteinhydrolysate dar. Zu den geeigneten kationischen Polymeren zählen die Polyquaternium-Polymere, wie sie im CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary (The Cosmetic, Toiletry und Fragrance, Inc., 1997) genannt werden, insbesondere die auch als Merquats bezeichneten Polyquaternium-6-, Polyquaternium-7-, Polyquaternium-10-Polymere (Ucare Polymer IR 400; Amerchol), Polyquaternium-4-Copolymere, wie Pfropf-copolymere mit einen Cellulosegerüst und quartären Ammoniumgruppen, die über Allyldimethylammoniumchlorid gebunden sind, kationische Cellulosederivate, wie kationisches Guar, wie Guar-hy-droxypropyltriammoniumchlorid, und ähnliche quaternierte Guar-Derivate (z. B. Cosmedia Guar, Hersteller: Cognis GmbH), kationische quartäre Zuckerderivate (kationische Alkylpolyglucoside), z. B. das Handelsprodukt Glucquat®100, gemäß CTFA-Nomenklatur ein "Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride", Copolymere von PVP und Dimethylaminomethacrylat, Copolymere von Vinylimidazol und Vinylpyrrolidon, Aminosilicon- polymere und Copolymere.Further cationic compounds which can be used according to the invention are the quaternized protein hydrolysates. Suitable cationic polymers include the polyquaternium polymers as referred to in the CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary (The Cosmetic, Toiletry and Fragrance, Inc., 1997), in particular the Polyquaternium-6, Polyquaternium-7, also referred to as Merquats, Polyquaternium-10 polymers (Ucare Polymer IR 400, Amerchol), polyquaternium-4 copolymers such as graft copolymers having a cellulose backbone and quaternary ammonium groups attached via allyldimethylammonium chloride, cationic cellulose derivatives such as cationic guar such as guar hydroxypropyltriammonium chloride , and similar quaternized guar derivatives (eg Cosmedia Guar, manufacturer: Cognis GmbH), cationic quaternary sugar derivatives (cationic alkyl polyglucosides), e.g. , The commercial product Glucquat ® 100, according to CTFA nomenclature a polymeric "Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride", copolymers of PVP and dimethylaminomethacrylate, copolymers of vinylimidazole and vinylpyrrolidone, and copolymers Aminosilicon-.
Ebenfalls einsetzbar sind polyquaternierte Polymere (z. B. Luviquat Care von BASF) und auch kationische Biopolymere auf Chitinbasis und deren Derivate, beispielsweise das unter der Handelsbezeichnung Chitosan® (Hersteller: Cognis) erhältliche Polymer.Polyquaternized polymers (for example, Luviquat Care by BASF.), And cationic biopolymers based on chitin and derivatives thereof, for example, under the trade designation chitosan ® (manufacturer: Cognis) polymer obtainable.
Erfindungsgemäß ebenfalls verwendbar sind kationische Silikonöle wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethyl- silylamodimeth-icon), Dow Corning 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Goldschmidt-Rewo; di- quartäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80), sowie Siliconquat Rewoquat® SQ 1 (Tegopren® 6922, Hersteller: Goldschmidt-Rewo).Also useful in the present invention are cationic silicone oils such as the commercially available Q2-7224 (manufactured by Dow Corning, a stabilized trimethylsilylamodimeth-icon), Dow Corning 929 emulsion (containing a hydroxylamino-modified silicone, also referred to as amodimethicones is), SM-2059 (manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) Abil ® quat 3270 and 3272 (manufacturer: Goldschmidt-Rewo; di- quaternary polydimethylsiloxanes, quaternium-80), and Silicone quat Rewoquat ® SQ 1 (Tegopren® ® 6922, manufacturer: Goldschmidt-Rewo).
Ebenfalls einsetzbar sind Verbindungen der Formel (VIII),It is likewise possible to use compounds of the formula (VIII)
die Alkylamidoamine in ihrer nicht quaternierten oder, wie dargestellt, ihrer quaternierten Form, sein können. R17 kann ein aliphatischer Alk(en)ylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1 , 2 oder 3 Doppelbindungen sein, s kann Werte zwischen 0 und 5 annehmen. R18 und R19 stehen unabhängig voneinander jeweils für H, d^-Alkyl oder Hydroxyalkyl. Bevorzugte Verbindungen sind Fettsäureamidoamine wie das unter der Bezeichnung Tego Amid®S 18 erhältliche Stearylamidopropyldimethylamin oder das unter der Bezeichnung Stepantex® X 9124 erhältliche 3- Talgamidopropyl-trimethylammo-nium-methosulfat, die sich neben einer guten konditionierenden Wirkung auch durch farbübertragungsinhibierende Wirkung sowie speziell durch ihre gute biologische Abbaubarkeit auszeichnen. the alkylamidoamines may be in their quaternized or, as shown, their quaternized form. R 17 can be an aliphatic alk (en) yl radical having 12 to 22 carbon atoms with 0, 1, 2 or 3 double bonds, s can assume values between 0 and 5. R 18 and R 19 are each independently H, d 1-4 alkyl or hydroxyalkyl. Preferred compounds are fatty acid amidoamines, such as under the name Tego Amid ® S 18 stearylamidopropyldimethylamine available or obtainable under the name Stepantex ® X 9124 3- tallowamidopropyl trimethylammo-nium methosulfate, which in addition to good conditioning Effect also by color transfer-inhibiting effect as well as specially characterized by their good biodegradability.
Besonders bevorzugt sind alkylierte quaternäre Ammoniumverbindungen, von denen mindestens eine Alkylkette durch eine Estergruppe und/oder Amidogruppe unterbrochen ist, insbesondere N- Methyl-N(2-hydroxyethyl)-N,N-(ditalgacyloxyethyl)ammonium-methosulfat.Particularly preferred are alkylated quaternary ammonium compounds, of which at least one alkyl chain is interrupted by an ester group and / or amido group, in particular N-methyl-N (2-hydroxyethyl) -N, N- (ditalgacyloxyethyl) ammonium methosulfate.
Als nichtionische Weichmacher kommen vor allem Polyoxyalkylenglycerolalkanoate, Polybutylene, langkettige Fettsäuren, ethoxylierte Fettsäureethanolamide, Alkylpolyglycoside, insbesondere Sorbitan- mono,-di- und triester und Fettsäureester von Polycarbonsäuren in Betracht.Suitable nonionic plasticizers are, in particular, polyoxyalkylene glycol alkanoates, polybutylenes, long-chain fatty acids, ethoxylated fatty acid ethanolamides, alkyl polyglycosides, in particular sorbitan mono-, di- and triester and fatty acid esters of polycarboxylic acids.
In einem erfindungsgemäßen Mittel, wie z.B. vorzugsweise einem Konditionierungsmittel, können Weichmacher, wie z.B. Bentonit, in Mengen von 0,1 bis 80 Gew.-%, üblicherweise 0,1 bis 70 Gew.- %, vorzugsweise 0,2 bis 60 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 40 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten sein.In an agent according to the invention, e.g. preferably a conditioning agent, plasticizers, e.g. Bentonite, in amounts of 0.1 to 80 wt .-%, usually 0.1 to 70% by weight, preferably 0.2 to 60 wt .-% and in particular 0.5 to 40 wt .-%, each based to be included on the entire medium.
Als weitere Tenside für alle erfindungsgemäßen Mittel, insbesondere für die Konditioniermittel, kommen sogenannte Gemini-Tenside in Betracht. Hierunter werden im allgemeinen solche Verbindungen verstanden, die zwei hydrophile Gruppen und zwei hydrophobe Gruppen pro Molekül besitzen. Diese Gruppen sind in der Regel durch einen sogenannten "Spacer" voneinander getrennt. Dieser Spacer ist in der Regel eine Kohlenstoffkette, die lang genug sein sollte, dass die hydrophilen Gruppen einen ausreichenden Abstand haben, damit sie unabhängig voneinander agieren können. Derartige Tenside zeichnen sich im allgemeinen durch eine ungewöhnlich geringe kritische Micellkonzentration und die Fähigkeit, die Oberflächenspannung des Wassers stark zu reduzieren, aus. In Ausnahmefällen werden jedoch unter dem Ausdruck Gemini-Tenside nicht nur dimere, sondern auch trimere Tenside verstanden.Other surfactants for all agents according to the invention, in particular for the conditioning agents, are so-called gemini surfactants. These are generally understood as meaning those compounds which have two hydrophilic groups and two hydrophobic groups per molecule. These groups are usually separated by a so-called "spacer". This spacer is typically a carbon chain that should be long enough for the hydrophilic groups to be spaced sufficiently apart for them to act independently of each other. Such surfactants are generally characterized by an unusually low critical micelle concentration and the ability to greatly reduce the surface tension of the water. In exceptional cases, however, the term gemini surfactants is understood to mean not only dimeric but also trimeric surfactants.
Geeignete Gemini-Tenside sind beispielsweise sulfatierte Hydroxymischether oder Dimeralkohol- bis- und Trimeralkohol-tris-sulfate und -ether-sulfate. Endgruppenverschlossene dimere und trimere Mischether zeichnen sich insbesondere durch ihre Bi- und Multifunktionalität aus. So besitzen die genannten endgruppenverschlossenen Tenside gute Netzeigenschaften und sind dabei schaumarm, so dass sie sich insbesondere für den Einsatz in maschinellen Wasch-, Pflegeoder Reinigungsverfahren eignen.Suitable gemini surfactants are, for example, sulfated hydroxy mixed ethers or dimer alcohol bis- and trimer tris sulfates and ether sulfates. End-capped dimeric and trimeric mixed ethers are characterized in particular by their bi- and multi-functionality. Thus, the end-capped surfactants mentioned have good wetting properties and are low-foaming, so that they are particularly suitable for use in machine washing, care or cleaning processes.
Eingesetzt werden können aber auch Gemini-Polyhydroxyfettsäureamide oder PoIy- Polyhydroxyfett-säureamide, wie sie im einschlägigen Stand der Technik beschrieben werden. Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der folgenden Formel,However, it is also possible to use gemini-polyhydroxy fatty acid amides or poly-polyhydroxy fatty acid amides, as described in the relevant prior art. Further suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the following formula
R23 R 23
I R-CO-N-[Z]I R -CO-N- [Z]
in der RCO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R23 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.wherein RCO is an aliphatic acyl group having 6 to 22 carbon atoms, R 23 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms and [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl group having 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups. The polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.
Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der folgenden Formel, R24-O-R25 The group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the following formula, R 24 -OR 25
II
R-CO-N-[Z] in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R24 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R25 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei Ci_4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes.R-CO-N- [Z] in the R is a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R 24 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms and R 25 is a linear, branched or cyclic alkyl group or an aryl group or an oxyalkyl group having 1 to 8 carbon atoms, wherein CI_ 4 alkyl or phenyl groups being preferred, and [Z] is a linear polyhydroxyalkyl residue, whose alkyl chain is substituted with at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated derivatives of this radical.
[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N- Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann beispielsweise durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden.[Z] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose. The N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then be converted into the desired polyhydroxy fatty acid amides, for example, by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as catalyst.
Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel können vorzugsweise auch amphoterische Tenside enthalten. Neben zahlreichen ein- bis dreifach alkylierten Aminoxiden stellen die Betaine eine bedeutende Klasse dar.The detergents or cleaners according to the invention may preferably also contain amphoteric surfactants. In addition to numerous mono- to tri-alkylated amine oxides, the betaines represent an important class.
Betaine stellen bekannte Tenside dar, die überwiegend durch Carboxyalkylierung, vorzugsweise Carboxymethylierung von aminischen Verbindungen hergestellt werden. Vorzugsweise werden die Ausgangsstoffe mit Halogencarbonsäuren oder deren Salzen, insbesondere mit Natriumchloracetat kondensiert, wobei pro Mol Betain ein Mol Salz gebildet wird. Ferner ist auch die Anlagerung von unge-sättigten Carbonsäuren, wie beispielsweise Acrylsäure möglich. Zur Nomenklatur und insbesondere zur Unterscheidung zwischen Betainen und "echten" Amphotensiden sei auf die einschlägige Fachliteratur hingewiesen. Beispiele für geeignete Betaine stellen die Carboxy- alkylierungsprodukte von sekundären und insbesondere tertiären Aminen dar, die der Formel (IX) folgen,Betaines are known surfactants which are predominantly produced by carboxyalkylation, preferably carboxymethylation of aminic compounds. Preferably, the starting materials with halocarboxylic acids or their salts, in particular with sodium chloroacetate condenses, wherein one mole of salt is formed per mole of betaine. Furthermore, the addition of unsaturated carboxylic acids, such as acrylic acid is possible. As regards the nomenclature and, in particular, the distinction between betaines and 'true' amphoteric surfactants, reference should be made to the relevant literature. Examples of suitable betaines are the carboxyalkylation products of secondary and in particular tertiary amines which follow the formula (IX)
R27 R26-N-(CH2)nCOOX1 (IX)R 27 R 26 -N- (CH 2 ) n COOX 1 (IX)
R28 in der R26 für Alkyl- und/oder Alkenylreste mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R27 für Wasserstoff oder Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R28 für Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlen-stoffatomen, n für Zahlen von 1 bis 6 und X1 für ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall oder Ammonium steht. Typische Beispiele sind die Carboxymethylierungsprodukte von Hexylmethylamin, Hexyldimethylamin, Octyldimethylamin, Decyldimethylamin, Dodecylmethylamin, Dodecyldimethylamin,R 28 in the R 26 is alkyl and / or alkenyl radicals having 6 to 22 carbon atoms, R 27 is hydrogen or alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms, R 28 is alkyl radicals having 1 to 4 carbon atoms, n is from 1 to 6 and X 1 is an alkali and / or alkaline earth metal or ammonium. Typical examples are the carboxymethylation products of hexylmethylamine, hexyldimethylamine, octyldimethylamine, decyldimethylamine, dodecylmethylamine, dodecyldimethylamine,
Dodecylethylmethylamin, C12/i4-Kokosalkyldimethylamin, Myristyldimethylamin, Cetyldimethylamin, Stearyldimethylamin, Stearylethyl-methylamin, Oleyldimethylamin, C16/18-Talgalkyldimethylamin sowie deren technische Gemische.Dodecylethylmethylamine, C 12 / i 4 cocoalkyldimethylamine, myristyldimethylamine, cetyldimethylamine, stearyldimethylamine, stearylethyl-methylamine, oleyldimethylamine, C 16/18 tallowalkyldimethylamine and technical mixtures thereof.
Weiterhin kommen auch Carboxyalkylierungsprodukte von Amidoaminen in Betracht, die der Formel (X) folgen,Also suitable are carboxyalkylation products of amidoamines which follow the formula (X),
R29 R31CO-NH-(CH2)m-N-(CH2)nCOOX2 (X)R 29 R 31 CO-NH- (CH 2 ) m -N- (CH 2 ) n COOX 2 (X)
in der R31CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0 oder 1 bis 3 Doppelbindungen, m für Zahlen von 1 bis 3 steht und R29, R30, n und X2 die oben angegebenen Bedeutungen haben. Typische Beispiele sind Umsetzungsprodukte von Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, namentlich Capronsäure, Caprylsäure, Caprin-säure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidin- säure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearin-säure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Gemische, mit N, N- Dimethylaminoethylamin, N,N-Dimethylaminopropylamin, N,N-Diethylaminoethylamin und N, N- Diethylaminopropylamin, die mit Natriumchloracetat kondensiert werden. Bevorzugt ist der Einsatz eines Kondensationsproduktes von C8/i8-Kokosfettsäure-N,N-dimethylaminopropylamid mit Natriumchloracetat. Weiterhin kommen als geeignete Ausgangsstoffe für die im Sinne der Erfindung einsetzbaren Betaine auch Imidazoline in Betracht, die der Formel (Xl) folgen,in which R 31 is CO for an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms and 0 or 1 to 3 double bonds, m is a number from 1 to 3 and R 29 , R 30 , n and X 2 are as defined above. Typical examples are reaction products of fatty acids having 6 to 22 carbon atoms, namely caproic, caprylic, capric, lauric, myristic, palmitic, palmitic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselinic, linoleic, linolenic, elaeostearic, and arachidic acids , Gadoleic acid, behenic acid and erucic acid and technical mixtures thereof, with N, N-dimethylaminoethylamine, N, N-dimethylaminopropylamine, N, N-diethylaminoethylamine and N, N-diethylaminopropylamine, which are condensed with sodium chloroacetate. Preference is given to the use of a condensation product of C 8 / i 8 coconut fatty acid N, N-dimethylaminopropylamide with sodium chloroacetate. Furthermore, suitable starting materials for the betaines usable in the context of the invention are imidazolines which follow the formula (XI),
mR33 m R33
in der R32 für einen Alkylrest mit 5 bis 21 Kohlenstoffatomen, R33 für eine Hydroxylgruppe, einen OCOR32- oder NHCOR32-Rest und m für 2 oder 3 steht. Auch bei diesen Substanzen handelt es sich um bekannte Stoffe, die beispielsweise durch cyclisierende Kondensation von 1 oder 2 Mol Fettsäure mit mehrwertigen Aminen, wie beispielsweise Aminoethyl-ethanolamin (AEEA) oder Diethylentriamin erhalten werden können. Die entsprechenden Carboxyalkylierungsprodukte stellen Gemische unterschiedlicher offenkettiger Betaine dar. Typische Beispiele sind Kondensationsprodukte der oben genannten Fettsäuren mit AEEA, vorzugsweise Imidazoline auf Basis von Laurinsäure oder wiederum C12/i4-Kokosfettsäure, die anschließend mit Natriumchloracetat betainisiert werden.in which R 32 is an alkyl radical having 5 to 21 carbon atoms, R 33 is a hydroxyl group, an OCOR 32 or NHCOR 32 radical and m is 2 or 3. These substances are also known substances which can be obtained, for example, by cyclizing condensation of 1 or 2 moles of fatty acid with polyhydric amines, such as, for example, aminoethyl-ethanolamine (AEEA) or diethylenetriamine. The corresponding carboxyalkylation products are mixtures of different open-chain betaines. Typical examples are condensation products of the above mentioned fatty acids with AEEA, preferably imidazolines based on lauric acid or C, in turn, 12 / i 4 coconut oil fatty acid, which are subsequently betainized with sodium chloroacetate.
In einer bevorzugten Ausführungsform kann das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel, wie z.B. insbesondere ein Konditioniermittel, gegebenenfalls ein oder mehrere Komplexbildner enthalten.In a preferred embodiment, the washing or cleaning agent according to the invention, such as e.g. in particular a conditioning agent, optionally containing one or more complexing agents.
Komplexbildner (INCI Chelating Agents), auch Sequestriermittel genannt, sind Inhaltsstoffe, die Metallionen zu komplexieren und inaktivieren vermögen, beispielsweise um ihre nachteiligen Wirkungen auf die Stabilität oder das Aussehen der Mittel, beispielsweise Trübungen, zu verhindern. Einerseits ist es dabei wichtig, die mit zahlreichen Inhaltsstoffen inkompatiblen Calcium- und Magnesiumionen der Wasserhärte zu komplexieren. Die Komplexierung der Ionen von Schwermetallen wie Eisen oder Kupfer verzögert die oxidative Zersetzung der fertigen Mittel.Chelating agents (INCI), also called sequestering agents, are ingredients that are capable of complexing and inactivating metal ions, for example, to prevent their adverse effects on the stability or appearance of the agents, for example clouding. On the one hand, it is important to complex the incompatible with numerous ingredients calcium and magnesium ions of water hardness. The complexation of the ions of heavy metals such as iron or copper retards the oxidative decomposition of the finished agents.
Geeignet sind beispielsweise die folgenden gemäß INCI bezeichneten Komplexbildner, die beispielsweise im International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook näher beschrieben sind: Aminotrimethylene Phosphonic Acid, Beta-Alanine Diacetic Acid, Calcium Disodium EDTA, Citric Acid, Cyclodextrin, Cyclohexanediamine Tetraacetic Acid, Diammonium Citrate, Diammonium EDTA, Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonic Acid, Dipotassium EDTA, Disodium Azacycloheptane Diphosphonate, Disodium EDTA, Disodium Pyrophosphate, EDTA, Etidronic Acid, Galactaric Acid, Gluconic Acid, Glucuronic Acid, HEDTA, Hydroxypropyl Cyclodextrin, Methyl Cyclodextrin, Pentapotassium Triphosphate, Pentasodium Aminotrimethylene Phosphonate, Pentasodium Ethylenediamine Tetramethylene Phosphonate, Pentasodium Pentetate, Pentasodium Triphosphate, Pentetic Acid, Phytic Acid, Potassium Citrate, Potassium EDTMP, Potassium Gluconate, Potassium Polyphosphate, Potassium Trisphosphonomethylamine Oxide, Ribonic Acid, Sodium Chitosan Methylene Phosphonate, Sodium Citrate, Sodium Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonate, Sodium Dihydroxyethylglycinate, Sodium EDTMP, Sodium Gluceptate, Sodium Gluconate, Sodium Glycereth-1 Polyphosphate, Sodium Hexametaphos-phate, Sodium Metaphosphate, Sodium Metasilicate, Sodium Phytate, Sodium Polydimethylglycinophenolsulfonate, Sodium Trimetaphosphate, TEA-EDTA, TEA-Polyphos-phate, Tetrahydroxyethyl Ethylenediamine, Tetrahydroxypropyl Ethylenediamine, Tetrapotassium Etidronate, Tetrapotassium Pyrophosphate, Tetrasodium EDTA, Tetrasodium Etidronate, Tetrasodium Pyrophosphate, Tripotassium EDTA, Trisodium Dicarboxymethyl Alaninate, Trisodium EDTA, Trisodium HEDTA, Trisodium NTA und Trisodium Phosphate.For example, the following complexing agents designated according to INCI are suitable: Aminotrimethylene Phosphonic Acid, Beta-Alanine Diacetic Acid, Calcium Disodium EDTA, Citric Acid, Cyclodextrin, Cyclohexanediamine Tetraacetic Acid, Diammonium Citrate, Diammonium EDTA, Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonic Acid, Dipotassium EDTA, Disodium Azacycloheptane Diphosphonate, Disodium EDTA, Disodium Pyrophosphate, EDTA, Etidronic Acid, Galactic Acid, Gluconic Acid, Glucuronic Acid, HEDTA, Hydroxypropyl Cyclodextrin, Methyl Cyclodextrin, Pentapotassium Triphosphate, Pentasodium Aminotrimethylene Phosphonate, Pentasodium Ethylenediamine Tetramethylene Phosphonate, Pentasodium Pentetate, Pentasodium Triphosphate, Pentetic Acid, Phytic Acid, Potassium Citrate, Potassium EDTMP, Potassium Gluconate, Potassium Polyphosphate, Potassium Trisphosphonomethylamine Oxides, Ribonic Acid, Sodium Chitosan Methylene Phosphonates, Sodium Citrate, Sodium Diethylenetriamine Pentamethylene Phosphonates, Sodium Dihydroxyethylglycinate, Sodium EDTMP, Sodium Gluceptate, Sodium Gluconate, Sodium Glycereth-1 Polyphosphates, Sodium Hexametaphosphate, Sodium Metaphosphate, Sodium Metasilicate, Sodium Phytate, Sodium Polydimethylglycinophenolsulfonate, Sodium Trimetaphosphate, TEA-EDTA, TEA Polyphosate, Tetrahydroxyethyl Ethylenediamine, Tetrahydroxypropyl Ethylenediamine, Tetrapotassium Etidronate, Tetrapotassium Pyrophosphate, Tetrasodium EDTA, Tetrasodium Etidronate, Tetrasodium Pyrophosphate, Tripotassium EDTA, Trisodium Dicarboxymethyl Alaninate, Trisodium EDTA, Trisodium HEDTA, Trisodium NTA and Trisodium Phosphate.
Bevorzugte Komplexbildner sind tertiäre Amine, insbesondere tertiäre Alkanolamine (Ami- noalkohole). Die Alkanolamine besitzen sowohl Amino- als auch Hydroxy- und/oder Ether-gruppen als funktionelle Gruppen. Besonders bevorzugte tertiäre Alkanolamine sind Tri-ethanolamin und Tetra-2-hydroxypro-pylethylendiamin (N,N,N',N'-Tetrakis-(2-hydroxy-pro-pyl)ethylendiamin).Preferred complexing agents are tertiary amines, in particular tertiary alkanolamines (amino alcohols). The alkanolamines have both amino and hydroxy and / or ether groups as functional groups. Particularly preferred tertiary alkanolamines are tri-ethanolamine and tetra-2-hydroxypropyl-ethylenediamine (N, N, N ', N'-tetrakis (2-hydroxy-propyl) ethylenediamine).
Besonders bevorzugte Kombinationen tertiärer Amine mit Zinkricinoleat und einem oder mehreren ethoxylierten Fettalkoholen als nichtionische Lösungsvermittler sowie ggf. Lösungsmittel sind im Stand der Technik beschrieben.Particularly preferred combinations of tertiary amines with Zinkricinoleat and one or more ethoxylated fatty alcohols as nonionic solubilizers and optionally solvents are described in the prior art.
Ein besonders bevorzugter Komplexbildner ist die Etidronsäure (1-Hydroxyethyliden-1 ,1- diphosphon-säure, 1-Hydroxyethyan-1 ,1-diphosphonsäure, HEDP, Acetophosphonsäure, INCI Etidronic Acid) einschließlich ihrer Salze. In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel demgemäß als Komplexbildner Etidronsäure und/oder eines oder mehrere ihrer Salze.A particularly preferred complexing agent is etidronic acid (1-hydroxyethylidene-1, 1-diphosphonic acid, 1-hydroxyethyl-1, 1-diphosphonic acid, HEDP, acetophosphonic acid, INCI Etidronic Acid) including their salts. In a preferred embodiment, the washing or cleaning agent according to the invention accordingly contains etidronic acid and / or one or more of its salts as complexing agent.
In einer besonderen Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel eine Komplexbildnerkombination aus einem oder mehreren tertiären Aminen und einer oder mehreren weiteren Komblexbildnern, vorzugsweise einer oder mehreren Komplexbildnersäuren oder deren Salzen, insbesondere aus Triethanolamin und/oder Tetra-2- hydroxypropylethylendiamin und Etidronsäure und/oder einem oder mehrerer ihrer Salze.In a particular embodiment, the washing or cleaning agent according to the invention comprises a complexing agent combination of one or more tertiary amines and one or more further complexing agents, preferably one or more complexing acids or salts thereof, in particular triethanolamine and / or tetra-2-hydroxypropylethylenediamine and etidronic acid and / or or one or more of their salts.
Das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel, wie insbesondere Konditioniermittel, enthält vorteilhafterweise Komplexbildner in einer Menge von üblicherweise 0 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 15 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 8 Gew.-%, äußerst bevorzugt 1 ,5 bis 6 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.The washing or cleaning agent according to the invention, in particular conditioning agent, advantageously contains complexing agents in an amount of usually 0 to 20 wt .-%, preferably 0.1 to 15 wt .-%, in particular 0.5 to 10 wt .-%, especially preferably 1 to 8 wt .-%, most preferably 1, 5 to 6 wt .-%, based on the total agent.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel, wie insbesondere Konditioniermittel, gegebenenfalls ein oder mehrere Enzyme. Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Produkt aber frei von Enzymen. Als Enzyme kommen insbesondere solche aus der Klassen der Hydrolasen wie der Proteasen, Esterasen, Lipasen bzw. lipolytisch wirkende Enzyme, Amylasen, Cellulasen bzw. andere Glykosylhydrolasen und Gemische der genannten Enzyme in Frage. Alle diese Hydrolasen tragen in der Wäsche zur Entfernung von Verfleckungen wie protein-, fett- oder stärkehaltigen Verfleckungen und Vergrauungen bei. Cellulasen und andere Glykosylhydrolasen können darüber hinaus durch das Entfernen von Pilling und Mikrofibrillen zur Farberhaltung und zur Erhöhung der Weichheit des Textils beitragen. Zur Bleiche bzw. zur Hemmung der Farbübertragung können auch Oxireduktasen eingesetzt werden.In a further preferred embodiment, the washing or cleaning agent according to the invention, in particular conditioning agent, optionally contains one or more enzymes. According to another preferred embodiment, however, the product according to the invention is free of enzymes. Particularly suitable enzymes are those from the classes of hydrolases such as the proteases, esterases, lipases or lipolytic enzymes, amylases, cellulases or other glycosyl hydrolases and mixtures of the enzymes mentioned. All of these hydrolases in the wash contribute to the removal of stains such as proteinaceous, greasy or starchy stains and graying. In addition, cellulases and other glycosyl hydrolases may contribute to color retention and to enhancing the softness of the fabric by removing pilling and microfibrils. Oxireductases can also be used for bleaching or inhibiting color transfer.
Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus und Humicola insolens gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipasebzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder aus Protease, Amylase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease, Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen und Cellulase, insbesondere jedoch Protease und/oder Lipase-haltige Mischungen bzw. Mischungen mit lipolytisch wirkenden Enzymen von besonderem Interesse. Beispiele für derartige lipolytisch wirkende Enzyme sind die bekannten Cutinasen. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Zu den geeigneten Amylasen zählen insbesondere α-Amylasen, Iso-Amylasen, Pullulanasen und Pektinasen. Als Cellulasen werden vorzugsweise Cellobiohydrolasen, Endoglucanasen und ß-Glucosi-dasen, die auch Cellobiasen genannt werden, bzw. Mischungen aus diesen eingesetzt. Da sich verschiedene Cellulase-Typen durch ihre CMCase- und Avicelase-Aktivitäten unterscheiden, können durch gezielte Mischungen der Cellulasen die gewünschten Aktivitäten eingestellt werden.Particularly suitable are bacterial strains or fungi such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus and Humicola insolens derived enzymatic agents. Preferably, subtilisin-type proteases and in particular proteases derived from Bacillus lentus are used. Enzyme mixtures, for example from protease and amylase or protease and lipase or lipolytic enzymes or protease and cellulase or from cellulase and Lipasebzw. lipolytic enzymes or from protease, amylase and lipase or lipolytic enzymes or protease, lipase or lipolytic enzymes and cellulase, but in particular protease and / or lipase-containing mixtures or mixtures with lipolytic enzymes of particular interest. Examples of such lipolytic enzymes are the known cutinases. Peroxidases or oxidases have also proved suitable in some cases. Suitable amylases include in particular α-amylases, iso-amylases, pullulanases and pectinases. As cellulases are preferably cellobiohydrolases, endoglucanases and ß-Glucosi-denen, which are also called cellobiases, or mixtures thereof used. Since different cellulase types differ by their CMCase and avicelase activities, the desired activities can be set by targeted mixtures of the cellulases.
Die Enzyme können als Formkörper an Trägerstoffe adsorbiert oder gecoated eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, Enzymmischungen oder Enzymgranulate kann beispielsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,12 bis etwa 2 Gew.- % betragen, bezogen auf das gesamte Mittel.The enzymes may be adsorbed as a shaped body to carriers or embedded coated to protect against premature decomposition. The proportion of enzymes, enzyme mixtures or enzyme granules may be, for example, about 0.1 to 5 wt .-%, preferably 0.12 to about 2 wt .-%, based on the total agent.
Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel (z.B. Konditioniermittel), können gegebenenfalls Bleichmittel enthalten. Unter den als Bleich-mittel dienenden, in Wasser H2O2 liefernden Verbindungen haben das Natriumpercarbonat, das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Peroxopyrophosphate, Citratperhydrate sowie H2O2 liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Persulfate beziehungsweise Perschwefelsäure. Brauchbar ist auch das Harnstoffperoxohydrat Percarbamid, das durch die Formel H2N-CO-NH2 H2O2 beschrieben werden kann. Insbesondere beim Einsatz der Mittel für das Reinigen harter Oberflächen, zum Beispiel beim maschinellen Geschirrspülen, können sie gewünschtenfalls auch Bleichmittel aus der Gruppe der organischen Bleichmittel enthalten, obwohl deren Einsatz prinzipiell auch bei Mitteln für die Textilwäsche möglich ist. Typische organische Bleichmittel sind die Diacylperoxide, wie zum Beispiel Dibenzoylperoxid. Weitere typische organische Bleichmittel sind die Peroxysäuren, wobei als Beispiele besonders die Alkylperoxysäuren und die Arylperoxysäuren genannt werden. Bevorzugte Vertreter sind die Peroxybenzoesäure und ihre ringsubstituierten Derivate, wie Alkylperoxybenzoesäuren, aber auch Peroxy-α-Naphtoesäure und Magnesium-monoperphthalat, die aliphatischen oder substituiert aliphatischen Peroxysäuren, wie Peroxylaurinsäure, Peroxystearinsäure, ε-Phthalimidoperoxycapronsäure (Phthalimidoperoxyhexansäure, PAP), o- Carboxybenzamidoperoxycapronsäure, N-No-nenylamidoperadipinsäure und N-Nonenylamidoper- succinate, und aliphatische und araliphatische Peroxydicarbonsäuren, wie 1 ,12- Diperoxycarbonsäure, 1 ,9-Diperoxyazelainsäure, Diperoxysebacinsäure, Diperoxybrassylsäure, die Diperoxyphthalsäuren, 2-Decyl-diperoxybutan-1 ,4-disäure, N,N-Terephthaloyl-di(6-aminoper- capronsäure) können eingesetzt werden. Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform ist das erfindungsgemäße Produkt aber frei von Bleichmittel.The washing or cleaning agents according to the invention (eg conditioning agents) may optionally contain bleaching agents. Among the compounds which serve as bleaches and deliver H 2 O 2 in water, sodium percarbonate, sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are particularly important. Other useful bleaching agents are, for example, peroxopyrophosphates, citrate perhydrates and H 2 O 2 -producing peracidic salts or peracids, such as persulfates or persulfuric acid. Also useful is the urea peroxohydrate percarbamide described by the formula H 2 N-CO-NH 2 H 2 O 2 can be. In particular, when using the means for cleaning hard surfaces, for example in automatic dishwashing, they may, if desired, also contain bleaching agents from the group of organic bleaches, although their use is also possible in principle for laundry detergents. Typical organic bleaches are the diacyl peroxides, such as dibenzoyl peroxide. Other typical organic bleaches are the peroxyacids, examples of which include the alkyl peroxyacids and the aryl peroxyacids. Preferred representatives are the peroxybenzoic acid and its ring-substituted derivatives, such as alkylperoxybenzoic acids, but also peroxy-α-naphthoic acid and magnesium monoperphthalate, the aliphatic or substituted aliphatic peroxyacids, such as peroxylauric acid, peroxystearic acid, ε-phthalimidoperoxycaproic acid (phthalimidoperoxyhexanoic acid, PAP), o-carboxybenzamidoperoxycaproic acid, N-nonenylamidoperadipic acid and N-nonylamidoperoperuccinates, and aliphatic and araliphatic peroxydicarboxylic acids, such as 1,12-diperoxycarboxylic acid, 1,9-diperoxyazelaic acid, diperoxysebacic acid, diperoxybrassic acid, the diperoxyphthalic acids, 2-decyl-diperoxybutan-1,4-diacid, N, N-terephthaloyl-di (6-amino-caproic acid) can be used. According to another preferred embodiment, however, the product according to the invention is free from bleach.
Farbstoffe können im erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel eingesetzt werden, wobei die Menge an einem oder mehreren Farbstoffen so gering zu wählen ist, dass nach der Anwendung des Mittels keine sichtbaren Rückstände verbleiben. Vorzugsweise ist das erfindungsgemäße Mittel frei von Farbstoffen.Dyes can be used in the washing or cleaning agent according to the invention, wherein the amount of one or more dyes is to be chosen so small that remain after application of the agent no visible residues. Preferably, the agent according to the invention is free of dyes.
Das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel kann vorzugsweise einen oder mehrere antimikrobielle Wirkstoffe bzw. Konservierungsmittel in einer Menge von üblicherweise 0,0001 bis 3 Gew.-%, vorzugsweise 0,0001 bis 2 Gew.-%, insbesondere 0,0002 bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,0002 bis 0,2 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,0003 bis 0,1 Gew.-%, enthalten.The washing or cleaning agent according to the invention may preferably contain one or more antimicrobial agents or preservatives in an amount of usually 0.0001 to 3 wt .-%, preferably 0.0001 to 2 wt .-%, in particular 0.0002 to 1 wt. %, more preferably 0.0002 to 0.2% by weight, most preferably 0.0003 to 0.1% by weight.
Antimikrobielle Wirkstoffe bzw. Konservierungsmittel unterscheidet man je nach antimikro-biellem Spektrum und Wirkungsmechanismus zwischen Bakteriostatika und Bakteriziden, Fungistatika und Fungiziden usw. Wichtige Stoffe aus diesen Gruppen sind beispielsweise Benzalkoniumchloride, Alkylarylsulfonate, Halogenphenole und Phenolmercuriacetat. Die Begriffe antimikrobielle Wirkung und antimikrobieller Wirkstoff haben im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre die fachübliche Bedeutung. Geeignete antimikrobielle Wirkstoffe sind vorzugsweise ausgewählt aus den Gruppen der Alkohole, Amine, Aldehyde, antimikrobiellen Säuren bzw. deren Salze, Carbonsäureester, Säureamide, Phenole, Phenolderivate, Diphenyle, Diphenylalkane, Harnstoffderivate, Sauerstoff-, Stickstoff-acetale sowie -formale, Benzamidine, Isothiazoline, Phthalimidderivate, Pyridinderivate, antimikrobiellen oberflächenaktiven Verbindungen, Guanidine, antimikrobiellen amphoteren Verbindungen, Chinoline, 1 ,2-Dibrom-2,4-di-cyanobutan, lodo-2-propyl-butyl-carbamat, lod, lodophore, Peroxoverbindungen, Halogenverbindungen sowie beliebigen Gemischen der voranstehenden.Antimicrobial agents or preservatives are distinguished depending on the antimicrobial spectrum and mechanism of action between bacteriostats and bactericides, fungistats and fungicides, etc. Important substances from these groups are, for example, benzalkonium chlorides, alkylarylsulfonates, halophenols and phenol mercuriacetate. The terms antimicrobial action and antimicrobial agent have the usual meaning within the scope of the teaching according to the invention. Suitable antimicrobial agents are preferably selected from the groups of the alcohols, amines, aldehydes, antimicrobial acids or their salts, carboxylic acid esters, acid amides, phenols, phenol derivatives, diphenyls, diphenylalkanes, urea derivatives, oxygen, nitrogen acetals and formals, benzamidines, isothiazolines , Phthalimide derivatives, pyridine derivatives, antimicrobial surface active compounds, guanidines, antimicrobial amphoteric compounds, quinolines, 1, 2-dibromo-2,4-di-cyanobutane, iodo-2-propyl-butyl-carbamate, iodine, iodophores, peroxo compounds, halogen compounds and any Mixtures of above.
Der antimikrobielle Wirkstoff kann dabei ausgewählt sein aus Ethanol, n-Propanol, i-Pro-panol, 1 ,3- Butandiol, Phenoxyethanol, 1 ,2-Propylenglykol, Glycerin, Undecylensäure, Benzoesäure, Salicylsäure, Dihydracetsäure, o-Phenylphenol, N-Methylmorpholin-aceto-nitril (MMA), 2-Benzyl-4- chlorphenol, 2,2'-Methylen-bis-(6-brom-4-chlorphenol), 4,4'-Di-chlor-2'-hydroxydiphenylether (Dichlosan), 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenylether (Trichlosan), Chlorhexidin, N-(4-Chlorphenyl)- N-(3,4-dichlorphenyl)-harnstoff, N,N'-(1 ,10-decan-diyldi-1-pyridinyl-4-yliden)-bis-(1-octanamin)- dihydrochlorid, N,N'-Bis-(4-chlorphenyl)-3,12-diimino-2,4,1 1 ,13-tetraaza-tetradecandiimidamid, Glucoprotaminen, antimikrobiellen oberflächenaktiven quaternären Verbindungen, Guanidinen einschl. den Bi- und Polyguani-dinen, wie beispielsweise 1 ,6-Bis-(2-ethylhexyl-biguanido-hexan)- dihydrochlorid, 1 , 6-Di-(N1, N-ι'-phenyldiguanido-N5,N5')-hexan-tetrahydochlorid, 1 ,6-Di-(N11N1'- phenyl-N-ι,N-|- methyldiguanido-N5,N5')-hexan-dihydro-chlorid, 1 , 6-Di-(N1, N-i'-o- chlorophenyldiguanido- N5,N5')-hexan-dihydrochlorid, 1 , 6-Di-(Ni, Ni '-2, 6-dichlorophenyldiguanido- N5,N5')hexan-dihydrochlorid, 1 , 6-Di-[Ni, Ni'-beta-(p-methoxyphenyl) diguanido-N5,N5']-hexane-dihy- drochlorid, 1 , 6-Di-(Ni, Ni'-alpha-methyl-.beta.-phenyldiguanido-N5,N5')-hexan-dihydro-chlorid, 1 ,6- Di-(Ni, Ni'-p-nitrophenyldiguanido-N5,N5')hexan-dihydrochlorid, omega:omega-Di-( Ni,Ni'- phenyldiguanido-N5,N5')-di-n-propylether-dihydrochlorid, omega:omega'-Di-(Ni,Ni'-p-chlorophe- nyldiguanido-N5,N5')-di-n-propylether-tetrahydrochlorid, 1 ,6-Di-(Ni, Ni '-2,4- dichlorophenyldiguanido-N5,N5')hexan-tetrahydrochlorid, 1 , 6-Di-(Ni, Ni '-p-methylphe-nyldiguanido- N5,N5')hexan-dihydrochlorid, 1 , 6-Di-(Ni, Ni '-2,4, 5-trichlorophenyldi-guanido-N5,N5')hexan- tetrahydrochlorid, 1 , 6-Di-[Ni, Ni'-alpha-(p-chlorophenyl) ethyldiguanido-N5,N5'] hexan- dihydrochlorid, omegaiomega-DKNi.Ni'-p-chlorophe-nyldiguanido-Ns.Ns^m-xylene-dihydrochlorid, 1 , 12-Di-(Ni, Ni'-p-chlorophenyldiguanido-N5, N5') dodecan-dihydro-chlorid, 1 , 10-Di-(Ni, Ni'-phenyldi- guanido-N5,N5')-decan-tetrahydrochlorid, 1 , 12-Di-(Ni, Ni'-phenyldiguanido- N5, N5') dodecan- tetrahydrochlorid, 1 , 6-Di-(Ni, Ni'-o-chlorophenyldi-guanido-N5, N5') hexan-dihydrochlorid, 1 ,6-Di- (Ni,Ni'-o-chlorophenyldiguanido-N5,N5') hexan-tetrahydrochlorid, Ethylen-bis-(1-tolyl biguanid), Ethylen-bis-(p-tolyl biguanide), Ethylen-bis-(3,5-dimethylphenylbiguanid), Ethylen-bis-(p-tert- amylphenylbiguanid), Ethylen-bis-(nonylphenylbiguanid), Ethylen-bis-(phenylbi-guanid), Ethylen- bis-(N-butylphenylbi-guanid), Ethylen-bis (2,5-diethoxyphenylbiguanid), Ethylen-bis (2,4- dimethylphenyl biguanid), Ethylen-bis (o-diphenylbiguanid), Ethylen-bis (mixed amyl naphthylbiguanid), N-Bu- tyl-ethylen-bis-(phenylbiguanid), Trimethylen bis (o-tolylbiguanid), N- Butyl-trimethyle- bis-(phenyl biguanide) und die entsprechenden Salze wie Acetate, Gluconate, Hydrochloride, Hydrobromide, Citrate, Bisulfite, Fluoride, Polymaleate, N-Cocosalkylsarcosinate, Phosphite, Hypophosphite, Perfluorooctanoate, Silicate, Sorbate, Salicylate, Maleate, Tartrate, Fumarate, Ethylendiamintetraacetate, Iminodiacetate, Cinnamate, Thiocyanate, Arginate, Pyromellitate, Tetracarboxybutyrate, Benzoate, Glutarate, Monofluorphosphate, Perfluorpropionate sowie beliebige Mischungen davon. Weiterhin eignen sich halogenierte XyIoI- und Kresolderivate, wie p-Chlormetakresol oder p-Chlor-meta-xylol, sowie natürliche antimikrobielle Wirkstoffe pflanz- licher Herkunft (z.B. aus Gewürzen oder Kräutern), tierischer sowie mikrobieller Herkunft. Vorzugsweise können antimikrobiell wirkende oberflächenaktive quaternäre Verbindungen, ein natürlicher antimikrobieller Wirkstoff pflanzlicher Herkunft und/oder ein natürlicher antimikrobieller Wirkstoff tierischer Herkunft, äußerst bevorzugt mindestens ein natürlicher antimikrobieller Wirkstoff pflanzlicher Herkunft aus der Gruppe, umfassend Coffein, Theobromin und Theophyllin sowie etherische Öle wie Eugenol, Thymol und Geraniol, und/ oder mindestens ein natürlicher antimikrobieller Wirkstoff tierischer Herkunft aus der Gruppe, umfassend Enzyme wie Eiweiß aus Milch, Lysozym und Lactoperoxidase, und/ oder mindestens eine antimikrobiell wirkende oberflächenaktive quaternäre Verbindung mit einer Ammonium-, Sulfonium-, Phosphonium-, lodonium- oder Arsoniumgruppe, Peroxoverbindungen und Chlorverbindungen eingesetzt werden. Auch Stoffe mikrobieller Herkunft, sogenannte Bakteriozine, können eingesetzt werden. Vorzugsweise finden Glycin, Glycinderivate, Formaldehyd, Verbindungen, die leicht Formaldehyd abspalten, Ameisensäure und Peroxide Verwendung.The antimicrobial agent may be selected from ethanol, n-propanol, i-propanol, 1,3-butanediol, phenoxyethanol, 1,2-propylene glycol, glycerol, undecylenic acid, benzoic acid, salicylic acid, dihydracetic acid, o-phenylphenol, N-propanol. Methylmorpholine-acetonitrile (MMA), 2-benzyl-4-chlorophenol, 2,2'-methylenebis (6-bromo-4-chlorophenol), 4,4'-di-chloro-2'-hydroxydiphenyl ether ( Dichlosan), 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenylether (trichlosan), chlorhexidine, N- (4-chlorophenyl) - N- (3,4-dichlorophenyl) -urea, N, N '- (1, 10-decanediyldi-1-pyridinyl-4-ylidene) bis- (1-octanamine) dihydrochloride, N, N'-bis (4-chlorophenyl) -3,12-diimino-2,4,1 1 , 13-tetraaza-tetradecandiimidamide, glucoprotamines, antimicrobial quaternary surface active compounds, guanidines including the bi- and polyguanidine, such as 1, 6-bis (2-ethylhexyl-biguanido-hexane) - dihydrochloride, 1, 6-di - (N 1 , N-ι'-phenyldiguanido-N 5 , N 5 ') -hexane-tetrahydrochloride, 1, 6-di- (N 11 N 1 ' - phenyl-N-ι, N- | - met hyldiguanido-N 5 , N 5 ') -hexane dihydrochloride, 1,6-di- (N 1 , N-i'-o-chlorophenyl-diguanido- N 5 , N 5 ') -hexane dihydrochloride, 1,6 Di- (Ni, Ni '-2, 6-dichlorophenyldiguanido- N 5 , N 5 ') hexane dihydrochloride, 1,6-di- [Ni, Ni'-beta- (p-methoxyphenyl) diguanido-N 5 , N, 5 '] -hexane dihydrochloride, 1,6-di- (Ni, Ni'-alpha-methyl-.beta.-phenyldiguanido-N 5 , N 5 ') -hexane dihydrochloride, 1,6 Di- (Ni, Ni'-p-nitrophenyldiguanido-N 5 , N 5 ') hexane dihydrochloride, omega: omega-di- (Ni, Ni'-phenyldiguanido-N 5 , N 5 ') -di-n- propyl ether dihydrochloride, omega: omega'-di (Ni, Ni'-p-chlorophenyldiguanido-N 5 , N 5 ') di-n-propyl ether tetrahydrochloride, 1,6-di- (Ni, Ni' -2,4-dichlorophenyldiguanido-N 5 , N 5 ') hexane-tetrahydrochloride, 1,6-di- (Ni, Ni' -p-methylphenyl-nigiguanido- N 5 , N 5 ') hexane-dihydrochloride, 1,6 Di- (Ni, Ni '-2,4,5-trichlorophenyldi guanido-N 5 , N 5 ') hexanetrahydrochloride, 1,6-di- [Ni, Ni'-alpha- (p-chlorophenyl) ethyldiguanido -N 5, N 5 '] hexane dihydrochloride, omegaiomega-D KNi.Ni'-p-chlorophenyl-niguano-N, N-methyl-dihydrochloride, 1, 12-di- (Ni, Ni'-p-chlorophenyl-diguanido-N 5 , N 5 ') -dodecane dihydrochloride, 1, 10-Di- (Ni, Ni'-phenyldi- guanido-N 5 , N 5 ') -decane tetrahydrochloride, 1, 12-di- (Ni, Ni'-phenyldiguanido- N 5 , N 5 ') dodecane tetrahydrochloride, 1,6-di- (Ni, Ni'-o-chlorophenyldi guanido-N 5 , N 5 ') hexane dihydrochloride, 1,6-di- (Ni, Ni'-o-chlorophenyldiguanido-N 5 , N 5 ') hexane-tetrahydrochloride, ethylene-bis- (1-tolyl biguanide), ethylene-bis- (p-tolyl biguanide), ethylene-bis- (3,5-dimethylphenylbiguanide), ethylene-bis- (p-) tert-amylphenylbiguanide), ethylene-bis- (nonylphenylbiguanide), ethylene-bis- (phenylbifluoride), ethylene-bis- (N-butylphenyl-biuride), ethylene-bis (2,5-diethoxyphenylbiguanide), ethylene-bis ( 2,4-dimethylphenyl biguanide), ethylene bis (o-diphenylbiguanide), ethylene bis (mixed amyl naphthylbiguanide), N-butyl ethylene bis (phenylbiguanide), trimethylene bis (o-tolylbiguanide), N- Butyl-trimethyl-bis- (phenyl biguanide) and the ents such as acetates, gluconates, hydrochlorides, hydrobromides, citrates, bisulfites, fluorides, polymaleates, N-cocoalkyl sarcosinates, phosphites, hypophosphites, perfluorooctanoates, silicates, sorbates, salicylates, maleates, tartrates, fumarates, ethylenediaminetetraacetates, iminodiacetates, cinnamates, thiocyanates, arginates , Pyromellitate, Tetracarboxybutyrate, benzoates, glutarates, monofluorophosphates, perfluoropropionates and any mixtures thereof. Also suitable are halogenated xylene and cresol derivatives, such as p-chloromethacresol or p-chloro-meta-xylene, and natural antimicrobial active ingredients. Licher origin (eg from spices or herbs), animal and microbial origin. Preferably, antimicrobial surface-active quaternary compounds, a natural antimicrobial agent of plant origin and / or a natural antimicrobial agent of animal origin, most preferably at least one natural antimicrobial agent of plant origin from the group comprising caffeine, theobromine and theophylline and essential oils such as eugenol, thymol and geraniol, and / or at least one natural antimicrobial agent of animal origin from the group, comprising enzymes such as protein from milk, lysozyme and lactoperoxidase, and / or at least one antimicrobial surface-active quaternary compound with an ammonium, sulfonium, phosphonium, iodonium - or Arsoniumgruppe, peroxo compounds and chlorine compounds are used. Also substances of microbial origin, so-called bacteriocins, can be used. Glycine, glycine derivatives, formaldehyde, compounds which readily split off formaldehyde, formic acid and peroxides are preferably used.
Die als antimikrobielle Wirkstoffe geeigneten quaternären Ammoniumverbindungen (QAV) sind oben schon beschrieben worden. Besonders geeignet ist beispielsweise Benzalkoniumchlorid etc. Benzalkoniumhalogenide und/ oder substituierte Benzalkoniumhalogenide sind beispielsweise kommerziell erhältlich als Barquat® ex Lonza, Marquat® ex Mason, Variquat® ex Witco/ Sherex und Hyamine® ex Lonza, sowie Bardac® ex Lonza. Weitere kommerziell erhältliche antimikrobielle Wirkstoffe sind N-(3-Chlorallyl)-hexaminiumchlorid wie Dowicide® und Dowicil® ex Dow, Benzethoniumchlorid wie Hyamine® 1622 ex Rohm & Haas, Methylbenzethoniumchlorid wie Hyamine® 10X ex Rohm & Haas, Cetylpyridiniumchlorid wie Cepacolchlorid ex Merrell Labs.The suitable as antimicrobial agents quaternary ammonium compounds (QAV) have been described above. Is particularly suitable, for example, benzalkonium chloride, etc. Benzalkonium halides and / or substituted benzalkonium halides are for example commercially available as Barquat ® ex Lonza, Marquat® ® ex Mason, Variquat ® ex Witco / Sherex and Hyamine ® ex Lonza and as Bardac ® ex Lonza. Other commercially obtainable antimicrobial agents are N- (3-chloroallyl) hexaminium chloride such as Dowicide and Dowicil ® ® ex Dow, benzethonium chloride such as Hyamine ® 1622 ex Rohm & Haas, methylbenzethonium as Hyamine ® 10X ex Rohm & Haas, cetylpyridinium chloride such as Cepacol ex Merrell Labs ,
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel, gegebenenfalls Bügelhilfsstoffe zur Verbesserung des Wasserabsorptionsvermögens, der Wiederbenetzbarkeit der behandelten Textilien und zur Erleichterung des Bügeins der behandelten Textilien enthalten. Es können in den Formulierungen beispielsweise Silikonderivate eingesetzt werden. Diese verbessern zusätzlich das Ausspülverhalten der waschaktiven Formulierungen durch ihre schauminhibierenden Eigenschaften. Bevorzugte Silikonderivate sind beispielsweise Polydialkyl- oder Alkylarylsiloxane, bei denen die Alkylgruppen ein bis fünf C-Atome aufweisen und ganz oder teilweise fluoriert sind. Bevorzugte Silikone sind Polydimethylsiloxane, die gegebenenfalls derivatisiert sein können und dann aminofunktionell oder quaterniert sind bzw. Si-OH-, Si-H- und/oder Si-Cl-Bindungen aufweisen. Die Viskositäten der bevorzugten Silikone liegen bei 25°C im Bereich zwischen 100 und 100.000 mPas, wobei die Silikone in Mengen zwischen 0,2 und 5 Gew.- %, bezogen auf das gesamte Mittel eingesetzt werden können.Furthermore, the washing or cleaning agents according to the invention, optionally ironing aids for improving the water absorbency, the rewettability of the treated textiles and to ease the Bügeins the treated textiles. For example, silicone derivatives can be used in the formulations. These additionally improve the rinsing out of the wash-active formulations by their foam-inhibiting properties. Preferred silicone derivatives are, for example, polydialkyl or alkylaryl siloxanes in which the alkyl groups have one to five carbon atoms and are completely or partially fluorinated. Preferred silicones are polydimethylsiloxanes, which may optionally be derivatized and are then amino-functional or quaternized or have Si-OH, Si-H and / or Si-Cl bonds. The viscosities of the preferred silicones are in the range between 100 and 100,000 mPas at 25 ° C., wherein the silicones can be used in amounts of between 0.2 and 5% by weight, based on the total agent.
Es sei noch einmal darauf hingewiesen, daß alle hier im Zusammenhang mit den erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmitteln, d.h. den erfindungsgemäßen Verfahrensprodukten, erwähnten Inhaltsstoffe auch in weiteren festen Zuschlagstoffen enthalten sein können, die den erfindungsgemäßen Verfahrensprodukten gewünschtenfalls nachträglich zugemischt werden können, um noch weiter verbesserte Wasch- oder Reinigungsmittel zu erhalten.It should be pointed out again that all here in connection with the washing or cleaning agents according to the invention, ie the inventive Process products, mentioned ingredients may also be contained in other solid additives, which may be added to the inventive process products, if desired, subsequently, to obtain even further improved detergents or cleaning agents.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist somit ein Wasch- oder Reinigungsmittel, enthaltend erfindungsgemäße Verfahrensprodukte sowei teilchenförmige Zuschlagstoffe (z.B. in Form von Granulaten etc.), welche Inhaltsstoffe umfassen, ausgewählt aus der Gruppe der Tenside, Gerüststoffe, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Enzyme, Elektrolyte, nichtwäßrigen Lösungsmittel, pH-Stellmittel, Duftstoffe, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Hydrotope, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, optischen Aufheller,A further subject of the invention is thus a washing or cleaning agent, comprising process products according to the invention and particulate additives (eg in the form of granules etc.) which comprise ingredients selected from the group of surfactants, builders, bleaches, bleach activators, enzymes, electrolytes, nonaqueous solvents, pH adjusters, fragrances, perfume carriers, fluorescers, dyes, hydrotopes, foam inhibitors, silicone oils, anti redeposition agents, optical brighteners,
Vergrauungsinhibitoren, Einlaufverhinderer, Knitterschutzmittel, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobiellen Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Korrosionsinhibitoren, Antistatika, Bügelhilfsmittel, Phobier- und Imprägniermittel, Quell- und Schiebefestmittel sowie UV-Absorber. Ein solches Wasch-oder Reinigungsmittel kann z.B. 1-95 Gew.-%, 2-90 Gew.-%, 3-80 Gew.-%, 4- 70 Gew.-%, 5-60 Gew.-%, 10-50 Gew.-%, 15-40 Gew.-% oder auch 20-30 Gew.-% der erfindungsgemäßen Verfahrensprodukte und den Rest (ad 100 Gew.-%) an teilchenförmigen Zuschlagstoffen enthalten.Antiredeposition agents, anti-shrinkage agents, anti-crease agents, color transfer inhibitors, antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants, corrosion inhibitors, antistatic agents, ironing auxiliaries, repellents and impregnating agents, swelling and anti-slip agents and UV absorbers. Such a washing or cleaning agent may e.g. 1-95 wt%, 2-90 wt%, 3-80 wt%, 4-70 wt%, 5-60 wt%, 10-50 wt%, 15- 40 wt .-% or 20-30 wt .-% of the inventive process products and the remainder (ad 100 wt .-%) of particulate additives.
Ein erfindungsgemäßes festes Verfahrensprodukt kann vorzugsweise z.B. Komponenten enthalten, die u.a. ausgewählt sind aus den folgenden:A solid process product according to the invention may preferably be e.g. Contain components which include i.a. are selected from the following:
- Aniontenside, wie z.B. Alkylbenzolsulfonat, Alkylsulfat , in Mengen von vorteilhafterweise 5-30 Gew.-%, vorzugsweise 8-15 Gew.-%, insbesondere 15-20 Gew.-%,Anionic surfactants, e.g. Alkylbenzenesulfonate, alkyl sulfate, in amounts of advantageously 5-30 wt .-%, preferably 8-15 wt .-%, in particular 15-20 wt .-%,
- Nichtionische Tenside, wie z.B. Fettalkoholpolyglycolether, Alkylpolyglucosid, Fettsäureglucamid vorteilhafterweise in Mengen von 0,1-20 Gew.-%, vorzugsweise 2-15 Gew.-%, insbesondere 6-11 Gew.-%,Nonionic surfactants, e.g. Fatty alcohol polyglycol ethers, alkyl polyglucoside, fatty acid glucamide, advantageously in amounts of 0.1-20% by weight, preferably 2-15% by weight, in particular 6-11% by weight,
- Gerüststoffe, wie z.B. Zeolith, Polycarboxylat, Natriumeitrat, beispielsweise in Mengen von 5-60 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 10-55 Gew.-%, insbesondere 15-40 Gew.-%,Builders, e.g. Zeolite, polycarboxylate, sodium citrate, for example in amounts of 5-60% by weight, preferably in amounts of 10-55% by weight, in particular 15-40% by weight,
- Alkalien, wie z.B. Natriumcarbonat, vorteilhafterweise in Mengen von 1-30 Gew.-%, vorzugsweise 2-25 Gew.-%, insbesondere 5-20 Gew.-%,Alkalis, e.g. Sodium carbonate, advantageously in amounts of 1-30 wt .-%, preferably 2-25 wt .-%, in particular 5-20 wt .-%,
- Bleichmittel, wie z.B. Natriumperborat, Natriumpercarbonat vorteilhafterweise in Mengen von 0-25 Gew.-%, vorzugsweise 10-20 Gew.-%,Bleaching agents, e.g. Sodium perborate, sodium percarbonate advantageously in amounts of 0-25 wt .-%, preferably 10-20 wt .-%,
- Korrosionsinhibitoren, wie z.B. Natriumsilicat, vorteilhafterweise in Mengen von 1-6 Gew.-%, vorzugsweise 2-5 Gew.-%, insbesondere 3-4 Gew.-%,Corrosion inhibitors, e.g. Sodium silicate, advantageously in amounts of 1-6 wt .-%, preferably 2-5 wt .-%, in particular 3-4 wt .-%,
- Stabilisatoren wie z.B. Phosphonate, vorteilhafterweise in Mengen von 0-1 Gew.-%,Stabilizers, e.g. Phosphonates, advantageously in amounts of 0-1% by weight,
- Schauminhibitor, wie z.B. Seife, Siliconöle, Paraffine vorteilhafterweise in Mengen von 0,1-4 Gew.-%, vorzugsweise 0,2-2 Gew.-%, insbesondere 1-3 Gew.-%,Foam inhibitor, e.g. Soap, silicone oils, paraffins advantageously in amounts of 0.1-4% by weight, preferably 0.2-2% by weight, in particular 1-3% by weight,
- Enzyme, wie z.B. Proteasen, Amylasen, Cellulasen, Lipasen, vorteilhafterweise in Mengen von 0-2 Gew.-%, vorzugsweise 0,1-1 Gew.-%, insbesondere 0,3-0,8 Gew.-%, - Vergrauungsinhibitor, wie z.B. Carboxymethylcellulose, vorteilhafterweise in Mengen von 0-1 Gew.-%,Enzymes, such as proteases, amylases, cellulases, lipases, advantageously in amounts of 0-2% by weight, preferably 0.1-1% by weight, in particular 0.3-0.8% by weight, Graying inhibitor, such as carboxymethylcellulose, advantageously in amounts of 0-1% by weight,
- Verfärbungsinhibitor, wie z.B. Polyvinylpyrrolidon-Derivate, vorteilhafterweise in Mengen von 0-2 Gew.-%,Discoloration inhibitor, e.g. Polyvinylpyrrolidone derivatives, advantageously in amounts of 0-2% by weight,
- Stellmittel, wie z.B. Natriumsulfat, vorteilhafterweise in Mengen von 0-20 Gew.-%,- Adjustment means, such as Sodium sulfate, advantageously in amounts of 0-20% by weight,
- Optische Aufheller, wie z.B. Stilben-Derivat, Biphenyl-Derivat, vorteilhafterweise in Mengen von 0,1-0,3 Gew.-%, insbesondere 0,1-0,4 Gew.-%,Optical brighteners, e.g. Stilbene derivative, biphenyl derivative, advantageously in amounts of 0.1-0.3 wt .-%, in particular 0.1-0.4 wt .-%,
- Duftstoffe- perfumes
- Wasser- Water
- Seife- Soap
- Bleichaktivatoren- bleach activators
- Cellulosderivate- Cellulosic derivatives
- Schmutzabweiser.- Dirt deflector.
Ein erfindungsgemäßes Wasch-oder Reinigungsmittel, das ein erfindungsgemäßes Verfahrensprodukt und weiteres feste Zuschlagstoffe enthält, kann vorzugsweise z.B. Komponenten enthalten, die u.a. ausgewählt sind aus den folgenden:A washing or cleaning agent according to the invention which contains a process product according to the invention and further solid additives may preferably be used, for example. Contain components which include i.a. are selected from the following:
-Aniontenside, wie z.B. Alkylbenzolsulfonat, Alkylsulfat , in Mengen von vorteilhafterweise 5-30 Gew.-%, vorzugsweise 8-15 Gew.-%, insbesondere 15-20 Gew.-%,Anionic surfactants, e.g. Alkylbenzenesulfonate, alkyl sulfate, in amounts of advantageously 5-30 wt .-%, preferably 8-15 wt .-%, in particular 15-20 wt .-%,
- Nichtionische Tenside, wie z.B. Fettalkoholpolyglycolether, Alkylpolyglucosid, Fettsäureglucamid vorteilhafterweise in Mengen von 0,1-20 Gew.-%, vorzugsweise 2-15 Gew.-%, insbesondere 6-11 Gew.-%,Nonionic surfactants, e.g. Fatty alcohol polyglycol ethers, alkyl polyglucoside, fatty acid glucamide, advantageously in amounts of 0.1-20% by weight, preferably 2-15% by weight, in particular 6-11% by weight,
- Gerüststoffe, wie z.B. Zeolith, Polycarboxylat, Natriumeitrat, beispielsweise in Mengen von 5-60 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen von 10-55 Gew.-%, insbesondere 15-40 Gew.-%,Builders, e.g. Zeolite, polycarboxylate, sodium citrate, for example in amounts of 5-60% by weight, preferably in amounts of 10-55% by weight, in particular 15-40% by weight,
- Alkalien, wie z.B. Natriumcarbonat, vorteilhafterweise in Mengen von 1-30 Gew.-%, vorzugsweise 2-25 Gew.-%, insbesondere 5-20 Gew.-%,Alkalis, e.g. Sodium carbonate, advantageously in amounts of 1-30 wt .-%, preferably 2-25 wt .-%, in particular 5-20 wt .-%,
- Bleichmittel, wie z.B. Natriumperborat, Natriumpercarbonat vorteilhafterweise in Mengen von 0-25 Gew.-%, vorzugsweise 10-20 Gew.-%,Bleaching agents, e.g. Sodium perborate, sodium percarbonate advantageously in amounts of 0-25 wt .-%, preferably 10-20 wt .-%,
- Korrosionsinhibitoren, wie z.B. Natriumsilicat, vorteilhafterweise in Mengen von 1-6 Gew.-%, vorzugsweise 2-5 Gew.-%, insbesondere 3-4 Gew.-%,Corrosion inhibitors, e.g. Sodium silicate, advantageously in amounts of 1-6 wt .-%, preferably 2-5 wt .-%, in particular 3-4 wt .-%,
- Stabilisatoren wie z.B. Phosphonate, vorteilhafterweise in Mengen von 0-1 Gew.-%,Stabilizers, e.g. Phosphonates, advantageously in amounts of 0-1% by weight,
- Schauminhibitor, wie z.B. Seife, Siliconöle, Paraffine vorteilhafterweise in Mengen von 0,1-4 Gew.-%, vorzugsweise 0,2-2 Gew.-%, insbesondere 1-3 Gew.-%,Foam inhibitor, e.g. Soap, silicone oils, paraffins advantageously in amounts of 0.1-4% by weight, preferably 0.2-2% by weight, in particular 1-3% by weight,
- Enzyme, wie z.B. Proteasen, Amylasen, Cellulasen, Lipasen, vorteilhafterweise in Mengen von 0-2 Gew.-%, vorzugsweise 0,1-1 Gew.-%, insbesondere 0,3-0,8 Gew.-%,Enzymes, e.g. Proteases, amylases, cellulases, lipases, advantageously in amounts of 0-2% by weight, preferably 0.1-1% by weight, in particular 0.3-0.8% by weight,
- Vergrauungsinhibitor, wie z.B. Carboxymethylcellulose, vorteilhafterweise in Mengen von 0-1 Gew.-%,- grayness inhibitor, e.g. Carboxymethylcellulose, advantageously in amounts of 0-1% by weight,
- Verfärbungsinhibitor, wie z.B. Polyvinylpyrrolidon-Derivate, vorteilhafterweise in Mengen von 0-2 Gew.-%, - Stellmittel, wie z.B. Natriumsulfat, vorteilhafterweise in Mengen von 0-20 Gew.-%,Discoloration inhibitor, such as, for example, polyvinylpyrrolidone derivatives, advantageously in amounts of 0-2% by weight, - Adjusting agents, such as sodium sulfate, advantageously in amounts of 0-20 wt .-%,
- Optische Aufheller, wie z.B. Stilben-Derivat, Biphenyl-Derivat, vorteilhafterweise in Mengen von 0,1-0,3 Gew.-%, insbesondere 0,1-0,4 Gew.-%,Optical brighteners, e.g. Stilbene derivative, biphenyl derivative, advantageously in amounts of 0.1-0.3 wt .-%, in particular 0.1-0.4 wt .-%,
-Duftstoffe-Duftstoffe
-Wasser-Water
-Seife-Soap
-Bleichaktivatoren-Bleichaktivatoren
-Cellulosderivate-Cellulosderivate
-Schmutzabweiser, dabei können diese Komponenten in den Zuschlagstoffen und/oder in dem erfindungsgemäßen-Schmutzabweiser, while these components in the aggregates and / or in the inventive
Verfahrensprodukt enthalten sein.Be contained process product.
Die erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel können vorzugsweise auch mit Parfümöl (Riechstoffe, Duftstoffe) parfümiert sein.The detergents or cleaners according to the invention may preferably also be perfumed with perfume oil (fragrances, perfumes).
Haftfeste Riechstoffe, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorteilhafterweise einsetzbar sind, sind beispielsweise die ätherischen Öle wie Angelikawurzelöl, Anisöl, Arnikablütenöl, Basilikumöl, Bayöl, Champacablütenöl, Edeltannenöl, Edeltannenzapfenöl, Elemiöl, Eukalyptusöl, Fenchelöl, Fichtennandelöl, Galbanumöl, Geraniumöl, Gingergrasöl, Guajakholzöl, Gurjunbalsamöl, Helichrysumöl, Ho-Öl, Ingweröl, Irisöl, Kajeputöl, Kalmusöl, Kamillenöl, Kampferöl, Kanagaöl, Kardamomenöl, Kassiaöl, Kiefernnadelöl, Kopaϊvabalsamöl, Korianderöl, Krauseminzeöl, Kümmelöl, Kuminöl, Lemongrasöl, Moschuskörneröl, Myrrhenöl, Nelkenöl, Neroliöl, Niaouliöl, Olibanumöl, Origanumöl, Palmarosaöl, Patschuliöl, Perubalsamöl, Petitgrainöl, Pfefferöl, Pfefferminzöl, Pimentöl, Pine-Öl, Rosenöl, Rosmarinöl, Sandelholzöl, Sellerieöl, Sternanisöl, Thujaöl, Thymianöl, Verbenaöl, Vetiveröl, Wacholderbeeröl, Wermutöl, Wintergrünöl, Ylang -Ylang-Öl, Ysop-Öl, Zimtöl, Zimtblätteröl sowie Zypressenöl.Adhesive-resistant fragrances which are advantageously usable in the context of the present invention are, for example, the essential oils such as angelica root oil, aniseed oil, arnica blossom oil, basil oil, Bayöl, Champacablütenöl, Edeltannenöl, Edeltannenzapfenöl, Elemiöl, eucalyptus oil, fennel oil, spruce alder oil, galbanum oil, geranium oil, ginger grass oil, guaiac wood oil , Gurijar balm oil, helichrysum oil, ho oil, ginger oil, iris oil, cajeput oil, calamus oil, chamomile oil, camphor oil, kanaga oil, cardamom oil, cassia oil, pine needle oil, copaϊva balsam oil, coriander oil, spearmint oil, caraway oil, cumin oil, lemongrass oil, musk kernel oil, myrrh oil, clove oil, neroli oil, niaouli oil , Olibanum oil, Origanum oil, Palmarosa oil, Patchouli oil, Peru balsam oil, Petitgrain oil, Pepper oil, Peppermint oil, Pimento oil, Pine oil, Rose oil, Rosemary oil, Sandalwood oil, Celery oil, Star aniseed oil, Thuja oil, Thyme oil, Verbena oil, Vetiver oil, Juniper berry oil, Vermouth oil, Wintergreen oil, Ylang-ylang -Oil, Hyssop oil, cinnamon oil, cinnamon leaf oil and cypress oil.
Aber auch die höhersiedenden bzw. festen Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprungs können im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorteilhafterweise als haftfeste Riechstoffe bzw. Riechstoffgemische in den Parfümölen eingesetzt werden. Zu diesen Verbindungen zählen die nachfolgend genannten Verbindungen sowie Mischungen aus diesen: Ambrettolid, α- Amylzimtaldehyd, Anethol, Anisaldehyd, Anisalkohol, Anisol, Anthranilsäuremethylester, Acetophenon, Benzylaceton, Benzaldehyd, Benzoesäureethylester, Benzophenon, Benzylakohol, Borneol, Bornylacetat, α-Bromstyrol, n-Decylaldehyd, n-Dodecylaldehyd, Eugenol, Eugenolmethylether, Eukalyptol, Farnesol, Fenchon, Fenchylacetat, Geranylacetat, Geranylformiat, Heliotropin, Heptincarbonsäuremethylester, Heptaldehyd, Hydrochinon-Di-methylether, Hydroxyzimtaldehyd, Hydroxyzimtalkohol, Indol, Iron, Isoeugenol, Isoeugenolmethylether, Isosafrol, Jasmon, Kampfer, Karvakrol, Karvon, p- Kresolmethylether, Cumarin, p- Methoxyacetophenon, Methyl-n-amylketon, Methylanthranilsäuremethylester, p-Methyl- acetophenon, Methylchavikol, p-Methylchinolin, Methyl-ß-naphthylketon, Methyl-n-nonyl- acetaldehyd, Methyl-n-nonylketon, Muskon, ß-Naphtholethylether, ß-Naphthol-methylether, Nerol, Nitrobenzol, n-Nonylaldehyd, Nonylakohol, n-Octylaldehyd, p-Oxy-Acetophenon, Pentadekanolid, ß-Phenylethylakohol, Phenylacetaldehyd-Dimethylacetal, Phenylessigsäure, Pulegon, Safrol, Salicylsäureisoamylester, Salicylsäuremethylester, Salicylsäurehexylester, Salicylsäure- cyclohexylester, Santalol, Skatol, Terpineol, Thymen, Thymol, γ-Undelacton, Vanilin, Veratrumaldehyd, Zimtaldehyd, Zimtalkohol, Zimtsäure, Zimtsäureethylester, Zimtsäurebenzylester. Zu den leichter flüchtigen Riechstoffen, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung in den Parfümöl vorteilhaft einsetzbar sind, zählen insbesondere die niedriger siedenden Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Usprung, die allein oder in Mischungen eingesetzt werrden können. Beispiele für leichter flüchtige Riechstoffe sind Alkyisothiocyanate (Alkylsenföle), Butandion, Limonen, Linalool, Linaylacetat und -propionat, Menthol, Menthon, Methyl-n-hep-tenon, Phellandren, Phenylacetaldehyd, Terpinylacetat, Zitral, Zitronellal.But the higher-boiling or solid fragrances of natural or synthetic origin can be used in the context of the present invention advantageously as adherent fragrances or fragrance mixtures in the perfume oils. These compounds include the following compounds and mixtures thereof: ambrettolide, α-amylcinnamaldehyde, anethole, anisaldehyde, anisalcohol, anisole, methyl anthranilate, acetophenone, benzylacetone, benzaldehyde, ethyl benzoate, benzophenone, benzyl alcohol, borneol, bornyl acetate, α-bromostyrene, n -Decylaldehyde, n-dodecylaldehyde, eugenol, eugenol methyl ether, eucalyptol, farnesol, fenchone, fenchyl acetate, geranyl acetate, geranyl formate, heliotropin, heptincarboxylic acid methyl ester, heptaldehyde, hydroquinone dimethyl ether, hydroxycinnamaldehyde, hydroxycinnamyl alcohol, indole, iron, isoeugenol, isoeugenol methyl ether, isosafrole, jasmon , Camphor, Karvakrol, Karvon, p-cresol methyl ether, coumarin, p-methoxyacetophenone, methyl n-amyl ketone, methyl anthranilate, p-methylacetophenone, methylchavikole, p-methylquinoline, methyl-β-naphthyl ketone, methyl-n-nonyl acetaldehyde, methyl n-nonyl ketone, muscone, β-naphthol ethyl ether, β-naphthol methyl ether, nerol, nitrobenzene, n-nonyl aldehyde, nonyl alcohol, n-octyl aldehyde, p-oxy-acetophenone, pentadecanolide, β-phenylethyl alcohol, phenyl acetaldehyde dimethyl acetal, Phenylacetic acid, pulegone, safrol, salicylic acid isoamyl ester, methyl salicylate, hexyl salicylate, cyclohexyl salicylate, santalol, skatole, terpineol, thymine, thymol, γ-undelactone, vaniline, veratrumaldehyde, cinnamaldehyde, cinnamyl alcohol, cinnamic acid, ethyl cinnamate, cinnamic acid cinnamate. Among the more volatile fragrances, which are advantageously used in the perfume oil in the present invention include, in particular, the lower-boiling fragrances natural or synthetic origin, which can be used alone or in mixtures. Examples of more readily volatile fragrances are alkyl isothiocyanates (alkyl mustard oils), butanedione, limonene, linalool, linayl acetate and propionate, menthol, menthone, methyl-n-heptenone, phellandrene, phenylacetaldehyde, terpinyl acetate, citral, citronellal.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die Parfümöle weniger als 8 , vorteilhafterweise weniger als 7, in vorteilhafterer Weise weniger als 6, in wiederum vorteilhafterer Weise weniger als 5, in weiter vorteilhafterweise weniger als 4, noch vorteilhafter weniger als 3, vorzugsweise weniger als 2, insbesondere keine Duftstoffe aus der Liste Amylcinnamal, Amylcinnamylalkohol, Benzylalkohol, Benzylsalicylat, Cinnamylalkohol, Cinnamal, Citral, Cumarin, Eugenol, Geraniol, Hydroxycitronellal, Hydroxymethylpentylcyclohexencarboxaldehyd, Isoeugenol, Anisylalkohol, Benzylbenzoat, Benzylcinnamat, Citronellol, Farnesol, Hexylcinnamaldehyd, Lilial, d-Limonen, Linalool, Methylheptincarbonat, 3-Methyl-4-(2,6,6-trimethyl-2-cyclohexen-1-yl)-3-buten-2-on, Eichenmoosextrakt, Baummoosextrakt.In a preferred embodiment, the perfume oils contain less than 8, advantageously less than 7, more preferably less than 6, more preferably less than 5, more preferably less than 4, even more preferably less than 3, preferably less than 2, especially no fragrances from the list Amylcinnamal, Amylcinnamylalkohol, Benzylalcohol, Benzylsalicylat, Cinnamylalkohol, Cinnamal, Citral, Cumarin, Eugenol, Geraniol, Hydroxycitronellal, Hydroxymethylpentylcyclohexencarboxaldehyde, Isoeugenol, Anisylalkohol, Benzylbenzoat, Benzylcinnamat, Citronellol, Farnesol, Hexylcinnamaldehyd, Lilial, d-Limonen, Linalool , Methylheptincarbonate, 3-methyl-4- (2,6,6-trimethyl-2-cyclohexen-1-yl) -3-buten-2-one, oak moss extract, tree moss extract.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Verfahrensprodukte in Abmischung mit Enzymen und Bleichmitteln zum Wäschewaschen.Another object of the invention is the use of the novel process products in admixture with enzymes and bleaching agents for laundry.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Verfahrensprodukte zur Raum-, Fahrzeug- oder Schrankbeduftung, insbesondere in Form von Duftsäckchen.Another object of the invention is the use of the novel process products for room, vehicle or cabinet scenting, especially in the form of fragrance bags.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Verfahrensprodukte zur Beduftung von Gegenständen, vorzugsweise von Waschmitteln, Wasch- und Reinigungsmaschinen, trockener Wäsche und Verpackungen.Another object of the invention is the use of the inventive process products for scenting articles, preferably detergents, washing and cleaning machines, dry laundry and packaging.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Verfahrensprodukte zur Beduftung von Textilien während des, vorzugsweise maschinellen, Waschoder Trocknungsprozesses. Another object of the invention is the use of the novel process products for scenting textiles during the, preferably mechanical, washing or drying process.

Claims

Patentansprüche claims
1. Verfahren zur Herstellung niotensidhaltiger fester, wasserfreier Wasch- oder Reinigungsmittel oder Komponenten hierfür in Form von Schmelzgranulaten, dadurch gekennzeichnet, dass a) zumindest ein bei Raumtemperatur fester Wasch- oder Reinigungsmittelinhaltsstoff, vorzugsweise umfassend ein Tensid oder Tensidgemisch oder deren Vorprodukt, aufgeschmolzen wird, b) die Schmelze mit zumindest einem weiterem festen Wasch- oder Reinigungsmittelinhaltsstoff und/oder zumindest einer Flüssigkeit vermischt wird, c) die Mischung aus (b) durch Abkühlung zum Erstarren gebracht wird.1. A process for the preparation of nonionic surfactant solid, anhydrous detergents or cleaning compositions or components thereof in the form of melt granules, characterized in that a) at least one fixed at room temperature washing or cleaning agent ingredient, preferably comprising a surfactant or surfactant mixture or its precursor, is melted, b) the melt is mixed with at least one further solid detergent or cleaning agent ingredient and / or at least one liquid, c) the mixture of (b) is solidified by cooling.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß bei Schritt (c) die Mischung erst in eine beliebige Form(en) gegossen wird, dann zum Erstarren gebracht und vorzugsweise nachfolgend entformt wird.2. The method according to claim 1, characterized in that in step (c) the mixture is first poured into any shape (s), then solidified and preferably subsequently demolded.
3. Verfahren gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß bei Schritt (c) die Mischung in einen Kühlstrom zur Erzeugung von Kügelchen abgetropft oder zur Erzeugung von Pulvern versprüht wird.3. The method according to claim 1, characterized in that in step (c), the mixture is dropped into a cooling stream for the production of beads or sprayed to produce powders.
4. Verfahren gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß bei Schritt (c) die Mischung durch Kühlung auf einer Stahlwalze oder einem Stahlband pastilliert, verschuppt oder in Streifen überführt wird.4. The method according to claim 1, characterized in that in step (c) the mixture is pastilated by cooling on a steel roll or a steel strip, scrapped or transferred into strips.
5. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1-4, dadurch gekennzeichnet, daß der bei Raumtemperatur feste Wasch- oder Reinigungsmittelinhaltsstoff, der im ersten Verfahrensschritt aufgeschmolzen wird, ein Tensid, Tensidgemisch oder deren Vorprodukt darstellt, vorzugsweise umfassend Fettalkoholpolyglycolether (Fettalkoholethoxylate), Alkylphenolpolyglycolether sowie Fettsäureethoxylate, Fettaminethoxylate, ethoxylierte Triglyceride, Fettsäuren, Fettalkohole, Mischether, Alkylpolyglucoside, Saccharoseester, Sorbitanester, Fettsäureglucamide und/oder Aminoxide, insbesondere Alkyldimethylaminoxide.5. The method according to any one of claims 1-4, characterized in that the fixed at room temperature washing or cleaning agent ingredient, which is melted in the first step, a surfactant, surfactant mixture or their precursor, preferably comprising fatty alcohol polyglycol (fatty alcohol), alkylphenol polyglycol ethers and fatty acid , Fatty amine ethoxylates, ethoxylated triglycerides, fatty acids, fatty alcohols, mixed ethers, alkyl polyglucosides, sucrose esters, sorbitan esters, fatty acid glucamides and / or amine oxides, in particular alkyldimethylamine oxides.
6. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1-5, dadurch gekennzeichnet, daß der aufzuschmelzende Waschmittelinhaltsstoff einen Schmelzpunkt im Bereich von 25-2000C, vorzugsweise 30-1100C, vorteilhafterweise 35-75°C, insbesondere 40 bis 65°C aufweist.6. The method according to any one of claims 1-5, characterized in that the to be melted detergent ingredient has a melting point in the range of 25-200 0 C, preferably 30-110 0 C, advantageously 35-75 ° C, in particular 40 to 65 ° C. ,
7. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1-6, dadurch gekennzeichnet, daß die festen Waschoder Reinigungsmittelinhaltsstoffe, welche in die Schmelze eingearbeitet werden, ausgewählt sind aus: (a) Gerüststoff(compounds), wie vorzugsweise Zeolith(compounds), Polycarboxylat(compounds), Na-Acryl-/Maleinsäure-Copolymer, Nitrilotriessigsäure, Ethylendiamintetraessigsäure bzw. deren Natriumsalze7. The method according to any one of claims 1-6, characterized in that the solid detergent ingredients, which are incorporated into the melt, are selected from: (A) builders, such as preferably zeolite (compounds), polycarboxylate (compounds), Na acrylic / maleic acid copolymer, nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid or their sodium salts
(b) Carbonate, wie vorzugsweise Soda,(b) carbonates, such as preferably soda,
(c) Hydrogencarbonate, insbesondere Alkali- und/oder Erdalkali-Hydrogencarbonate(C) hydrogencarbonates, in particular alkali metal and / or alkaline earth metal hydrogencarbonates
(d) Sulfate, insbesondere Alkali- und/oder Erdalkali-Sulfate(d) sulfates, especially alkali and / or alkaline earth sulfates
(e) Builder, wie Silikate und Phosphate, so z.B. Na-Silikat, Sodasilikate, Disilikate, Tripolyphosphat, Schichtsilikate,(e) builders such as silicates and phosphates, e.g. Na silicate, soda silicates, disilicates, tripolyphosphate, phyllosilicates,
(f) Aniontensid-Compounds(f) anionic surfactant compounds
(g) Bleichaktivatoren, wie insbesondere N,N,N',N'-Tetraacetylethylendiamin,(g) bleach activators, in particular N, N, N ', N'-tetraacetylethylenediamine,
(h) Citrate, vorzugsweise Alkali- und/oder Erdalkali-Citrate, insbesondere Na-, K und/oder Mg-(c) citrates, preferably alkali metal and / or alkaline earth metal citrates, in particular sodium, potassium and / or magnesium
Citrate, und/oder Citronensäure (i) Turmpulver bzw. SprühtrocknungsprodukteCitrate, and / or citric acid (i) Turp powder or spray drying products
(j) Polymere, wie insbesondere Celluloseether(derivate) oder, vorzugsweise lineare hydrophile, Polyethylenterephthalat-Polyoxyethylenterephthalat-Blockcopolymere (PET-POET-(j) Polymers, in particular cellulose ethers (derivatives) or, preferably, linear hydrophilic, polyethylene terephthalate-polyoxyethylene terephthalate block copolymers (PET-POET)
Polymere), (k) Entschäumerpulver, vorzugsweise umfassend Stoffe wie natürliche Fette und/oder Öle,Polymers), (k) antifoam powder, preferably comprising substances such as natural fats and / or oils,
Petroleum-Derivate und/oder Siliconöle (I) Weichspüler, Bentonite, Esterquat(-Compounds) (m) VerfärbungsinhibitorenPetroleum derivatives and / or silicone oils (I) Fabric softeners, bentonites, esterquat (compounds) (m) discoloration inhibitors
8. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1-7, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von eingesetzter Schmelze zu den zuzugebenden festen Wasch- oder Reinigungsmittelinhaltsstoffen im Bereich von 1/10 bis 10/1 , vorzugsweise 4/1 bis 1/3, insbesondere 2/1 bis 1/2 liegt.8. The method according to any one of claims 1-7, characterized in that the weight ratio of the melt used to be added to the solid detergent or detergent ingredients in the range of 1/10 to 10/1, preferably 4/1 to 1/3, in particular 2 / 1 to 1/2 lies.
9. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1-8, dadurch gekennzeichnet, daß die zur Schmelze zuzugebenden festen Wasch- oder Reinigungsmittelinhaltsstoffe zuvor fein vermählen wurden, vorteilhafterweise auf Teilchengrößen d50 unter 100 μm, vorteilhafterweise < 50 μm, vorzugweise < 25 μm, insbesondere < 10 μm.9. The method according to any one of claims 1-8, characterized in that the melt to be added solid detergent ingredients were previously finely ground, advantageously to particle sizes d 50 under 100 microns, advantageously <50 microns, preferably <25 microns, in particular < 10 μm.
10. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1-9, daß der aufzuschmelzende Wasch- oder Reinigungsmittelinhaltsstoff zumindest einen hautpflegenden und/oder hautschützenden Aktivstoff enthält und/oder zumindest ein hautpflegender und/oder hautschützender Aktivstoff mit der Schmelze vermischt wird.10. The method according to any one of claims 1-9, that the to be melted detergent or cleaning agent contains at least one skin-care and / or skin-protecting active and / or at least one skin-care and / or skin-protecting active is mixed with the melt.
1 1. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1-10, daß textilweichmachende Inhaltsstoffe, vorzugsweise umfassend Polysiloxane, textil-weichmachende Tone, vorzugsweise Bentonit und/oder kationische Polymere mit der Schmelze vermischt werden. 1 1. The method according to any one of claims 1-10, that fabric softening ingredients, preferably comprising polysiloxanes, textile-softening clays, preferably bentonite and / or cationic polymers are melt-mixed.
12. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1-11 , dadurch gekennzeichnet, dass zu den erhaltenen Schmelzgranulaten Enzyme und Bleichkomponenten zugemischt werden.12. The method according to any one of claims 1-11, characterized in that enzymes and bleaching components are added to the resulting melt granules.
13. Schmelzgranulate für Wasch- oder Reinigungsmittel, erhältlich nach einem der Ansprüche 1-12, in Form von Plättchen oder Stäbchen mit einem geometrischen Länge:Breite:Dicke- Verhältnis im Bereich von 1 : 0.1-1 : <0.1- 0.005.13. Melt granules for detergents or cleaners, obtainable according to any one of claims 1-12, in the form of platelets or rods with a geometric length: width: thickness ratio in the range of 1: 0.1-1: <0.1-0.005.
14. Schmelzgranulate für Wasch- oder Reinigungsmittel, erhältlich nach einem der Ansprüche 1-12, in Form von Würfeln, Quadern, Trapezen, Ringen, Röhrchen,14. Melt granules for detergents or cleaners, obtainable according to any one of claims 1-12, in the form of cubes, blocks, trapezoids, rings, tubes,
Kegeln, Zylindern oder Sternchen, vorzugsweise mit Loch.Cones, cylinders or asterisks, preferably with a hole.
15. Schmelzgranulate für Wasch- oder Reinigungsmittel, erhältlich nach einem der Ansprüche 1-12, in Form von Kugeln mit einem mittleren Formfaktor von > 0,84, insbesondere >0,86, vorzugsweise > 0,88.15. Melt granules for detergents or cleaners, obtainable according to any one of claims 1-12, in the form of spheres having an average form factor of> 0.84, in particular> 0.86, preferably> 0.88.
16. Schmelzgranulate für Wasch- oder Reinigungsmittel, erhältlich nach einem der Ansprüche 1-12, die Zeichen, Buchstaben oder Symbole als Erhebung oder als Vertiefung tragen.16. melt granules for detergents or cleaners, obtainable according to any one of claims 1-12, the characters, letters or symbols carry as a survey or as a depression.
17. Verwendung der Verfahrensprodukte gemäß einem der Ansprüche 1-12 in Abmischung mit Enzymen und Bleichmitteln zum Wäschewaschen .17. Use of the process products according to any one of claims 1-12 in admixture with enzymes and bleaching agents for laundry.
18. Verwendung der Verfahrensprodukte gemäß einem der Ansprüche 1-12 zur Raum-, Fahrzeugoder Schrankbeduftung, insbesondere in Form von Duftsäckchen.18. Use of the process products according to any one of claims 1-12 for room, vehicle or cabinet scenting, in particular in the form of fragrance bags.
19. Verwendung der Verfahrensprodukte gemäß einem der Ansprüche 1-12 zur Beduftung von Gegenständen, vorzugsweise von Waschmitteln, Wasch- und Reinigungsmaschinen, trockener Wäsche und Verpackungen.19. Use of the process products according to any one of claims 1-12 for the scenting of articles, preferably of detergents, washing and cleaning machines, dry laundry and packaging.
20. Verwendung der Verfahrensprodukte gemäß einem der Ansprüche 1-12 zur Beduftung von Textilien während des, vorzugsweise maschinellen, Wasch- oder Trocknungsprozesses. 20. Use of the process products according to any one of claims 1-12 for the scenting of textiles during the, preferably mechanical, washing or drying process.
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