EP2051689A1 - Aufhell- und/oder färbemittel mit aldehyd(en) - Google Patents

Aufhell- und/oder färbemittel mit aldehyd(en)

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Publication number
EP2051689A1
EP2051689A1 EP07788332A EP07788332A EP2051689A1 EP 2051689 A1 EP2051689 A1 EP 2051689A1 EP 07788332 A EP07788332 A EP 07788332A EP 07788332 A EP07788332 A EP 07788332A EP 2051689 A1 EP2051689 A1 EP 2051689A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
group
acid
sup
amino
dyeing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
EP07788332A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Horst Höffkes
Denise Fuhr
Wibke Gross
Georg KNÜBEL
Doris Oberkobusch
Anja Reichert
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP2051689A1 publication Critical patent/EP2051689A1/de
Ceased legal-status Critical Current

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Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/08—Preparations for bleaching the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • A61Q5/065—Preparations for temporary colouring the hair, e.g. direct dyes

Definitions

  • the present invention relates to means for dyeing and / or whitening keratinic fibers, i. Agent for use on keratin fibers, in particular human hair, and their use.
  • Coupler and developer components are also referred to as oxidation dye precursors.
  • hair dyeing and / or lightening agents in solid or pasty form are mixed with dilute aqueous hydrogen peroxide solution. This mixture is then applied to the hair and rinsed again after a certain exposure time.
  • the duration of exposure to the hair to achieve complete coloration or lightening is between about 30 and 40 minutes. It is obvious that there is a need among users of these hair dyes or bleaching agents to reduce this exposure time. Neither the pasty nor the powdered dyeing and / or bleaching agents that are on the market today can be considered optimal. While the dyeing and / or bleaching effect on the hair may be said to be tailored to consumer needs, there are still a number of disadvantages and problems both in the manufacture and handling of these agents.
  • coloration and bleaching processes on keratinic fibers usually proceed at alkaline pH values, in particular between 9.0 and 10.5. These pH values are necessary to ensure opening of the outer cuticle (cuticle) and to allow penetration of the active species (dyes or / or hydrogen peroxide) into the hair.
  • the alkalizing agent used is usually ammonia, which however has the disadvantage of intense odor and possible irritation for the users.
  • aminomethylpropanol or monoethanolamine are used as alternative alkalizing agents to ammonia.
  • they are usually used in admixture with ammonia. But even here, the performance of the ammonia is impaired, especially with regard to the parameters gray covering, whitening performance and color result.
  • aldehydes can be incorporated with particular advantage into hair dyeing and lightening agents and lead to an increase in the performance of these agents.
  • the present invention relates, in a first embodiment, to agents for dyeing and / or lightening keratin fibers, in particular human hair, containing-by weight-0.001 to 15% by weight of at least one aldehyde of the formula (I):
  • Y is -CH (CHO) - or -CH 2 - or a chemical bond
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 are independently of one another -H or -CN or -F or -Cl or -Br or -I or -CHO or -NH 2 or -NO 2 or -CF 3 or - CCI 3 or -CF 2 CF 3 or -CCI 2 CCI 3 or an optionally substituted (C 1 -C 6 ) -alkyl group or a hydroxyalkyl group or a Polyhydroxyalkyl group or an optionally substituted (C- ⁇ -C 6 ) -Alenement, wherein the agent is free of oxidation dye precursors of the developer and coupler type.
  • Keratin fibers mean furs, wool, feathers and in particular human hair. Although the compositions according to the invention are primarily suitable for dyeing and / or whitening keratin fibers, in principle, there is nothing to prevent their use in other fields as well.
  • the agents according to the invention contain as essential ingredient at least one aldehyde of the formula (I).
  • X preferably represents - CH 2 -SO 2 -H, -CH (CH 3 ) -SO 2 -H, -CH (CH 2 CH 3 ) -SO 2 -H, -CH ((CH 2 ) 2 CH 3 ) -SO 2 -H, -CH (CH (CH 3 ) 2 ) -SO 2 --H, -CH (CN) -SO 2 -H, -CH (CHO) -SO 2 -H, -CH (NH 2 ) -SO 2 H, -CH (NO 2) -SO 2 H, -CH (F) -SO 2 -H, - CH (CI) -SO 2 H, -CH (Br) -SO 2 - H, -CH (I) -SO 2 -H, -CH 2 -SO 2 -CH 2 -H, -CH 2 -SO 2 -
  • compositions according to the invention for dyeing and / or lightening keratinic fibers are characterized in that they contain one or more aldehydes from the group of acetaldehyde, trichloroacetaldehyde, trifluoroacetaldehyde, nitroacetaldehyde, methylsulfonylacetaldehyde, benzaldehyde.
  • the aldehyde (s) are used within narrower ranges.
  • agents according to the invention for dyeing and / or lightening keratinic fibers are preferred which contain the aldehyde (s) in amounts of from 0.1 to 12.5% by weight, preferably from 0.25 to 10% by weight, particularly preferably from 0.5 to 7.5 wt .-% and in particular from 1 to 5 wt .-%, each based on the total agent included.
  • the agents according to the invention additionally preferably comprise hydrogen peroxide.
  • compositions according to the invention for dyeing and / or lightening keratinic fibers which contain 0.5 to 15% by weight, preferably 1 to 12.5% by weight, particularly preferably 2.5 to 10% by weight, and in particular 3 to 6 wt .-% hydrogen peroxide (calculated as 100% H 2 O 2 ) included.
  • the hydrogen peroxide may also be used in the form of its attachment compounds to solid supports, preferably hydrogen peroxide itself is used.
  • the hydrogen peroxide is added as a solution or in the form of a solid addition compound of hydrogen peroxide to inorganic or organic compounds, such as, for example, sodium perborate, Sodium percarbonate, magnesium percarbonate, sodium percarbamide, polyvinylpyrrolidone n H 2 O 2 (n is a positive integer greater than 0), urea peroxide and melamine peroxide used.
  • aqueous hydrogen peroxide solutions are very particularly preferred according to the invention.
  • concentration of a hydrogen peroxide solution is determined on the one hand by the legal requirements and on the other hand by the desired effect; preferably 6-12% solutions in water are used.
  • compositions according to the invention may additionally comprise further oxidizing agents, which are also referred to as "boosters.”
  • the usual peroxo compounds known to the person skilled in the art are, for example, ammonium peroxydisulfate, potassium peroxodisulfate, sodium peroxodisulfate, ammonium persulfate, potassium persulfate, sodium persulfate, percarbonates
  • Magnesium percarbonate, peroxides such as barium peroxide and perborates, urea peroxide and melamine peroxide are among these peroxo compounds which can also be used in combination and / or lightening keratinic fibers which additionally comprise from 0.01 to 2% by weight of at least one solid peroxy compound selected from Am mono-, alkali metal and alkaline earth metal persulfates, peroxomonosulfates and peroxydisulfates, preferred agents containing peroxydisulfates, which are preferably selected from sodium peroxydisul
  • persulfates in particular the mixture of potassium peroxosulfate, potassium hydrogen sulfate and potassium sulfate, referred to as Caro's salt.
  • the agents according to the invention serve as agents for dyeing and / or lightening keratinic fibers.
  • Pure brighteners which are also referred to as Blondierstoff, additionally preferably contain oxidizing agents.
  • the agents according to the invention are provided as colorants which do not serve (only) to lighten, but also or exclusively to a color change of the keratinic fibers treated with them.
  • Agents which simultaneously dye and brighten are also referred to as lightening dyes.
  • the agents according to the invention are preferably colorants, ie agents for changing the color of keratinic fibers.
  • the agents according to the invention are free of so-called oxidation dye precursors, ie dye precursors of the coupler and developer type, so that the dyeing is achieved by the use of direct dyes.
  • oxidation dye precursors ie dye precursors of the coupler and developer type
  • dyeing is achieved by the use of direct dyes.
  • preferred means for dyeing and / or lightening keratinic fibers are therefore characterized in that they additionally - based on their weight - 0.001 to 5 wt .-% of one or more substantive dyes.
  • Direct dyes are usually nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinones or indophenols, triphenylmethane dyes, acid dyes, basic dyes, preferably from the group of the international trade names HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, Acid Yellow 1, Acid Yellow 1, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, HC Orange 1, Disperse Orange 3, Acid Orange 7, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11, HC Red 13, Acid Red 33, Acid Red 52, Acid Red 92, HC Red BN, Pigment Red 57: 1, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Disperse Red 17, Acid Blue 7, Acid Green 50, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Acid Violet 43, Disperse Black 9, Acid Black 1, and Acid Black 52 known compounds and 1, 4-diamino-2-nitrobenzene, 2-amino-4-nitrophenol , 1,4-Bis ( ⁇ -hydroxyethy
  • Disodium salt 4- [2'-hydroxy-1'-naphthyl) azo] -benzenesulfonic acid sodium salt; 3 ', 6'-dihydroxy-
  • Inaphthol sodium salt 2 ', 4', 5 ', 7'-tetrabromo-4151617-tetrachloro-3'16'-dihydroxy-spiro [isobenzofuran-1 (3H), 9' [9H] xanthene] -3-one disodium salt; 4- (2-hydroxy-1-naphthylazo) -3-methylbenzenesulfonic acid sodium salt; Basic Orange 31, Basic Blue 6, Basic Blue 7, Basic Blue 9, Basic Blue 26, Basic Blue 41, Basic Blue 99, Basic Brown 4, Basic Brown 16, Basic Brown 17, Natural Brown 7, Basic Green 1, Basic Red 2, Basic Red 12 Basic Red 22, Basic Red 51, Basic Red 76, Basic Violet 1, Basic Violet 2, Basic Violet 3, Basic Violet 10, Basic Violet 14, Basic Yellow 57, Basic Yellow 87, Basic Red 46.
  • Agents preferred according to the invention for dyeing and / or lightening keratinic fibers are characterized in that they comprise at least one substantive dye selected from nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinones or indophenols, preferably from the group known under the international names or trade names Dye HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, Acid Yellow 1, Acid Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, HC Orange 1, Disperse Orange 3, Acid Orange 7, HC Red Red 1, HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11, HC Red 13, Acid Red 33, Acid Red 52, HC Red BN, Pigment Red 57: 1, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Acid Blue 7, Acid Green 50, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Acid Violet 43, Disperse Black 9, Acid Black 1, Acid Black 52, Basic Yellow 87, Basic Orange 31 and Basic Red 51 known compounds as well as 1 , 4-diamino-2-nitro
  • agents according to the invention may contain a cationic substantive dye. Particularly preferred are
  • aromatic systems substituted with a quaternary nitrogen group such as Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 and Basic Brown 17, as well as
  • Preferred cationic substantive dyes of group (c) are in particular the following compounds:
  • the compounds of the formulas (DZ1), (DZ3) and (DZ5) which are also known by the names Basic Yellow 87, Basic Orange 31 and Basic Red 51, are very particularly preferred cationic substantive dyes of group (c).
  • the cationic substantive dyes sold under the trademark Arianor are also very particularly preferred cationic substantive dyes according to the invention.
  • the agents according to the invention according to this embodiment preferably contain the substantive dyes in an amount of from 0.01 to 20% by weight, based on the total colorant.
  • preparations of the invention may also naturally occurring dyes such as henna red, henna neutral, henna black, chamomile, sandalwood, black tea, buckthorn bark, sage, bluewood, madder root, Catechu, Sedre and alkano root are included.
  • the substantive dyes each represent uniform compounds. Rather, in the hair colorants according to the invention, due to the production process for the individual dyes, in minor amounts, further components may be included, as far as they do not adversely affect the dyeing result or for other reasons, e.g. toxicological, must be excluded.
  • Staining of keratinic fibers can also be accomplished by dyes formed in an oxidatively catalyzed reaction of C, H-acidic compounds with reactive carbonyl compounds.
  • the agent according to the invention therefore contains a combination of
  • B compounds selected from (a) CH-acidic compounds, (b) compounds having a primary or secondary amino group or hydroxy group selected from primary or secondary aromatic amines, nitrogen-containing heterocyclic compounds and aromatic hydroxy compounds, (c) amino acids, (d) from 2 to 9 amino acids constructed oligopeptides.
  • Compounds according to the invention having a reactive carbonyl group (also referred to below as reactive carbonyl compounds or component A) have at least one carbonyl group as reactive group which reacts with the compounds of component B to form a chemical bond linking both components. Furthermore, those compounds according to the invention are also included as component A in which the reactive carbonyl group is derivatized or masked in such a way that the reactivity of the carbon atom of the derivatized or masked carbonyl group with respect to component B is always present.
  • These derivatives are preferably condensation compounds of reactive carbonyl compounds with a) amines and their derivatives to form imines or oximes as the condensation compound b) of alcohols to form acetals or ketals as a condensation compound c) of water to form hydrates as addition compound.
  • Component A is preferably selected from the group formed from acetophenone, propiophenone, 2-hydroxyacetophenone, 3-hydroxyacetophenone, 4-hydroxyacetophenone, 2-hydroxypropiophenone, 3-hydroxypropiophenone, 4-hydroxypropiophenone, 2-hydroxybutyrophenone, 3-hydroxybutyrophenone, 4-hydroxybutyrophenone, 2,4-dihydroxyacetophenone, 2.5-
  • Benzaldehyde, cinnamic aldehyde and naphthaldehyde and their derivatives, in particular having one or more hydroxyl, alkoxy or amino substituents, are very particularly preferably used as the reactive carbonyl compound in the agents according to the invention.
  • the compounds according to formula (Ca-1) are preferred,
  • R r, R 2 * and R 3 * is a Ci-C are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, 6 alkyl group, a hydroxy group, a dC 6 alkoxy group, a dC 6 dialkylamino group, a di (C 2 - C 6 hydroxyalkyl) amino group, a di (C- ⁇ -C 6 -alkoxy-C- ⁇ -C 6 alkyl) aminoguppe, a C 1 -C 6 - hydroxyalkyloxy group, a sulfonyl group, a carboxy group, a sulfonic acid group, a sulfonamido group , a sulfonamide group, a carbamoyl group, a C 2 -C 6 acyl group or a nitro group,
  • R 4 and R 5 represent a hydrogen atom or together form, together with the remainder of the molecule, a 5- or 6-membered aromatic or aliphatic ring.
  • the derivatives of the benzaldehydes, naphthaldehydes or cinnamaldehydes of the reactive carbonyl compound according to component C are particularly preferably selected from certain aldehydes.
  • Agents preferred according to the invention are characterized in that they are formulated as hair colorants, based on their weight from 0.01 to 20 wt .-%, preferably 0.05 to 15 wt .-%, particularly preferably 0.1 to 12.5 wt .-% and in particular 0.2 to 10 wt .-% of one or more reactive carbonyl compound (s).
  • CH-acidic compounds are generally considered to carry a bound to an aliphatic carbon atom hydrogen atom, wherein due to electron-withdrawing substituents activation of the corresponding carbon-hydrogen bond is effected.
  • CH-acidic compounds also include enamines which are formed by alkaline treatment of quaternized N-heterocycles with a CH-acidic alkyl group in conjugation with the quaternary nitrogen.
  • the CH-acidic compounds of component B are preferably selected from the group consisting of 1, 2,3,3-tetramethyl-3H-indolium iodide, 1, 2,3,3-tetramethyl-3H-indolium p-toluenesulfonate, 1, 2,3,3-tetramethyl-3H-indolium methanesulfonate, 1,3,3-trimethyl-2-methylenindoline (Fischer's base), 2,3-dimethylbenzothiazolium iodide, 2,3-dimethylbenzothiazolium-p-toluenesulfonate Fonate, 2,3-dimethylnaphtho [1,2-d] thiazolium p-toluenesulfonate, 3-ethyl-2-methylnaphtho [1,2-d] thiazolium p-toluenesulfonate, rhodanine, rhodanine 3-acetic
  • Suitable compounds having primary or secondary amino groups as component B are, for example, primary aromatic amines such as N, N-dimethyl, N, N-diethyl, N- (2-hydroxyethyl) -N-ethyl, N, N-bis (2 -hydroxyethyl) -, N- (2-methoxyethyl), 2,3-, 2,4-, 2,5-dichloro-p-phenylenediamine, 2-chloro-p-phenylenediamine, 2,5-dihydroxy-4- morpholinoaniline dihydrobromide, 2-, 3-, 4-aminophenol, 2-aminomethyl-4-aminophenoi, 2-hydroxymethyl-4-aminophenoi, o-, p-phenylenediamine, o-toluenediamine, 2,5-diaminotoluene, -phenot, phenethol, 4-amino-3-methylphenoi, 2- (2,5-diaminophen
  • R 7 represents a hydroxy or an amino group represented by CI_ 4 alkyl, Ci. 4 -Hydroxyalkyl-, d- 4 - alkoxy- or Ci. 4- alkoxy-Ci. 4- alkyl groups may be substituted,
  • R 8 , R 9 , R 10 , R 11 and R 12 independently of one another represent a hydrogen atom, a hydroxy or an amino group which is represented by C 1 -C 4 -alkyl-, C 1 -C 4 -hydroxyalkyl, C 1 -C 4 - Alkoxy, Ci-C 4 -Aminoalkyl- or Ci-C 4 -alkoxy-Ci-C 4 -alkyl phenomenon can be substituted, stand, and
  • P is a direct bond, a saturated or unsaturated, optionally substituted by hydroxy groups carbon chain having 1 to 4 carbon atoms, a carbonyl, sulfoxy, sulfonyl or imino group, an oxygen or sulfur atom, or a group having the formula -Q '- (CH 2 -Q-CH 2 -Q ") O - in the
  • Q signifies a direct bond, a CH 2 or CHOH group
  • Q 'and Q are each independently an oxygen atom, an NR 13 group wherein R 13 is a hydrogen atom, a C-
  • O is a number from 1 to 4, such as, for example, 4,4'-diaminostilbene, 4,4'-diaminostilbene-2,2'-disulphonic acid mono- or di-Na-salt, 4-amino-4'- dimethylaminostilbene, 4,4'-diaminodiphenylmethane, sulfide, sulfoxide, amine, 4,4'-diaminodiphenyiamine-2-sulfonic acid, 4,4'-diaminobenzophenone, - diphenyl ether, 3, 3 ', 4,4'-tetraaminodiphenyl , 3,3 ', 4,4'-Tetraaminobenzophenone, 1, 3-bis- (2,4-diaminophenoxy) -propane, 1, 8-bis- (2,5-diaminophenoxy) -3,6-dioxaoctane , 1, 3-bis (4-aminophen
  • the abovementioned compounds can be used both in free form and in the form of their physiologically acceptable salts, in particular as salts of inorganic acids, such as hydrochloric or sulfuric acid.
  • Suitable nitrogen-containing heterocyclic compounds are, for example, 2-aminopyridine, 3-aminopyridine, 4-aminopyridine, 2-amino-3-hydroxy-pyridine, 2,6-diamino-pyridine, 2,5-diamino-pyridine, 2- (aminoethylamino) - 5-aminopyridine, 2,3-diamino-pyridine, 2-dimethylamino-5-amino-pyridine, 2-methylamino-3-amino-6-methoxy-pyridine, 2,3-diamino-6-methoxy-pyridine, 2,6-Dimethoxy-3,5-diamino-pyridine, 2,4,5-triamino-pyridine, 2,6-dihydroxy-3,4-dimethyl-pyridine, N- [2- (2,4-diaminophenyl) -aminoethyl] N- (5-amino-2-pyridyl) -amine, N- [2- (4
  • Preferred amino acids are all naturally occurring and synthetic (alpha-amino acids, eg the amino acids obtainable by hydrolysis from vegetable or animal proteins, eg collagen, keratin, casein, elastin, soy protein, wheat gluten or almond protein
  • Preferred amino acids are arginine, histidine, tyrosine, phenylalanine, DOPA (dihydroxyphenylalanine), ornithine, lysine and tryptophan, but other amino acids can also be used, such as 6-aminocaproic acid.
  • the oligopeptides may be naturally occurring or synthetic oligopeptides, but also the oligopeptides contained in polypeptide or protein hydrolysates, provided that they have sufficient water solubility for use in the inventive colorants.
  • the oligopeptides contained in polypeptide or protein hydrolysates e.g. Glutathione or the oligopeptides contained in the hydrolysates of collagen, keratin, casein, elastin, soy protein, wheat gluten or almond protein.
  • Suitable aromatic hydroxy compounds are e.g. 2-methylresorcinol, 4-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol, resorcinol, 3-methoxyphenol, pyrocatechol, hydroquinone, pyrogallol, phloroglucinol, hydroxyhydroquinone, 2-methoxyphenol, 3-methoxyphenol, 4-methoxyphenol, 3-dimethylaminophenol, 2- (2-hydroxyethyl) phenol, 3,4-methylenedioxyphenol, 2,4-dihydroxybenzoic acid, 3,4-dihydroxybenzoic acid, 2,4-dihydroxy-phenylacetic acid, 3,4-dihydroxyphenylacetic acid, gallic acid, 2,4,6 Trihydroxybenzoic acid, 2,4,6-trihydroxyacetophenone, 2-chlororesorcinol, 4-chlororesorcinol, 1-naphthol, 1, 5-dihydroxynaphthalene, 2,3-
  • CH-active compounds there may be exemplified 1, 2,3,3-tetramethyl-3H-indolium iodide, 1,2,3,3-tetramethyl-3H-indolium-p-toluoisulfonate, 1,2,3,3-tetramethyl 3H-indolium methanesulfonate, Fischer's base (1,3,3-trimethyl-2-methylenindoline), 2,3-dimethylbenzothiazolium iodide, 2,3-dimethylbenzothiazolium p-toluenesulfonate, rhodanine, rhodanine-3-acetic acid , 1-ethyl-2-quinaldinium iodide, 1-methyl-2-quinaldinium iodide barbituric acid,
  • CH-acidic compounds are preferably selected from the formulas (II) and / or (III) and / or (IV)
  • R 8 and R 9 are independently a linear or cyclic dC 6 alkyl group, a C 2 -C 6 alkenyl group, an optionally substituted aryl group, an optionally substituted heteroaryl group, an aryl C- ⁇ -C6 alkyl group, a C- ⁇ -C 6 hydroxyalkyl group, a C 2 -C 6 polyhydroxyalkyl group, a C- ⁇ -C alkyl 6 -alkoxy-C- ⁇ -C 6, a group R'R "N- (CH 2) m in which R 1 and R 11 independently of one another represent a hydrogen atom, a C 1 -C 4 -alkyl group, a C 1 -C 4 -hydroxyalkyl group or an aryl-C 1 -C 6 -alkyl group, where R 1 and R 11 together with the nitrogen atom can form a 5-, 6- or 7-membered ring and m is a number 2, 3, 4, 5 or 6,
  • R 10 and R 12 independently of one another represent a hydrogen atom or a C 1 -C 6 -alkyl group, where at least one of the radicals R 10 and R 12 is a C 1 -C 6 -alkyl group, R 11 is a hydrogen atom, a C- ⁇ -C6 alkyl group, a C- ⁇ -C 6 hydroxyalkyl group, a C 2 -C 6 polyhydroxyalkyl group, a C- ⁇ -C 6 alkoxy group, a C- ⁇ -C 6 -hydroxyalkoxy group, a
  • R and R independently of one another represent a hydrogen atom, a C 1 -C 6 -alkyl group, a C 1 -C 6 -hydroxyalkyl group or an aryl-C 1 -C 6 - alkyl group and q is a number 1, 2, 3, 4, 5 or 6, wherein the radical R 11 together with one of the radicals R 10 or R 12 can form a 5- or 6-membered aromatic ring, optionally with a halogen atom, a C- ⁇ -C6 alkyl group, a C 1 -C 6 - hydroxyalkyl group, a C 2 -C 6 polyhydroxyalkyl group, a C- ⁇ -C 6 alkoxy group, a C 1 - C 6 -hydroxyalkoxy , a nitro group, a hydroxy group, a group R V R VI N- (CH 2 ) S -, where R v and R v ⁇ independently of one another represent a hydrogen atom, a C 1 -C 6 -al
  • R 15 represents a hydrogen atom alkyl group, a (Ci-C 6) alkyl group, a (C 2 -C 6) alkenyl group, an aryl group, an aryl (Ci-C 6) a (C 2 -C 6) -Hydroxyalkyl group, a (C 2 -C 6 ) - polyhydroxyalkyl group or a group R m R IV N- (CH 2 ) n -, wherein R m and R IV independently of one another represent a hydrogen atom, a (Ci-C 6 ) - alkyl group, a (Ci-C 6) alkenyl group or an aryl Ci-C 6 alkyl group, where R m and R IV together with the nitrogen atom form a 5-, 6-, or 7-membered ring, and n is an Number 2, 3, 4, 5 or 6
  • Y represents an oxygen atom, a sulfur atom or a group NR V ", wherein R v" stands for a
  • Hydrogen atom an aryl group, a heteroaryl group, a C 1 -C 6 -alkyl group or a C 1 -C 6 -arylalkyl group,
  • X ' is a physiologically acceptable anion
  • Het is an optionally substituted heteroaromatic
  • X 1 represents a direct bond or a carbonyl group.
  • At least one group R 10 or R 12 according to formula II is necessarily a C 1 -C 6 -alkyl group.
  • This alkyl group preferably carries at least two hydrogen atoms on its alpha carbon atom.
  • Particularly preferred alkyl groups are the methyl, ethyl, propyl, n-butyl, iso-butyl, n-pentyl, neo-pentyl, n-hexyl group.
  • R 10 and R 12 are each independently hydrogen or a methyl group, wherein at least one group R 10 or R 12 is a methyl group.
  • Y is an oxygen or sulfur atom, more preferably an oxygen atom.
  • the radical R 8 is preferably selected from a (C 1 -C 6 ) -alkyl group (particularly preferably a methyl group), a C 2 -C 6 -alkenyl group (in particular an allyl group), a hydroxy (C 2 -C 6 ) -alkyl group, in particular a 2-hydroxyethyl group, or an optionally substituted benzyl group.
  • R 11 is preferably a hydrogen atom.
  • the radicals R 9 , R 10 and R 12 are a methyl group
  • the radical R 11 is a hydrogen atom
  • Y is an oxygen or sulfur atom
  • the radical R 8 is selected from a (dC 6 ) alkyl group (especially preferably a methyl group), a C 2 -C 6 alkenyl group (in particular an allyl group), a hydroxy (C 2 - to C 6 ) alkyl group, in particular a 2-hydroxyethyl group, or an optionally substituted benzyl group.
  • the compounds according to formula II are selected from one or more
  • X " in formula (II) and in the above lists is preferably halide, benzenesulfonate, p-toluenesulfonate, C 1 -C 4 -alkanesulfonate, trifluoromethanesulfonate, perchlorate, 0.5 sulfate, hydrogensulfate, tetrafluoroborate, hexafluorophosphate or tetrachlorozincate Anions chloride, bromide, iodide, hydrogen sulfate or p-toluenesulfonate used as X ' .
  • the radical Het according to formula (III) preferably represents the molecule fragment of the formula (V),
  • R 16 and R 17 independently represent a hydrogen atom, a hydroxy group, a halogen atom, a nitro group, a linear or cyclic dC 6 alkyl group, a C 2 -C 6 alkenyl group, an optionally substituted aryl group, a cyanomethyl group, a cyanomethylcarbonyl group , an optionally substituted heteroaryl group, an aryl-dC 6 - alkyl group, a C- ⁇ -C 6 hydroxyalkyl group, a C 2 -C 6 polyhydroxyalkyl group, a C 1 -C 6 - alkoxy group, a Ci-C 6 alkoxycarbonyl group, a Ci-C 6 -alkoxy-C 2 -C 6 alkyl group, a C C 6 -Sulfoalkyl distr, a dC 6 -Carboxyalkyl distr, a group R vl "R lx N- (CH 2 ) m
  • X 2 and X 3 independently represent a nitrogen atom or a group CR 15 , wherein
  • R 15 represents a hydrogen atom, a hydroxy group, a halogen atom, a nitro group, a linear or cyclic dC 6 alkyl group, a C 2 -C 6 alkenyl group, an optionally substituted aryl group, a cyanomethyl group, a cyanomethylcarbonyl group, an optionally substituted heteroaryl group, an aryl C- ⁇ -C6 alkyl group, a C 1 -C 6 - hydroxyalkyl group, a C 2 -C 6 polyhydroxyalkyl group, a C- ⁇ -C 6 alkoxy group, a C 1 -C 6 - alkoxycarbonyl group, a C- ⁇ -C 6 -alkoxy-C 2 -C 6 alkyl group, a C- ⁇ -C 6 sulfoalkyl group, a carboxyalkyl group CRCE and a group R x R xl N- (CH 2) n -, wherein R
  • X 4 is an oxygen atom, a sulfur atom, a vinyl group or an NH group, which latter two groups are independently optionally substituted with a linear or cyclic C- ⁇ -C6 alkyl group, a C 2 -C 6 alkenyl group, a optionally substituted aryl, an optionally substituted heteroaryl group, an aryl C- ⁇ -C 6 - alkyl group, a C 2 -C 6 hydroxyalkyl group, a C 2 -C 6 polyhydroxyalkyl group, a C 1 -C 6 - alkoxy-C 2 -C 6 alkyl group, a C- ⁇ -C 6 sulfoalkyl, a C- ⁇ -C 6 carboxyalkyl group, a group R x "R xm N- (CH 2) p -, wherein R x 'and R x ⁇ "means a linear or cyclic C- ⁇ -C are each independently a hydrogen atom, 6 alkyl group
  • R 16 or R 17 forms the bond to the molecular fragment -X 1 -CH 2 -C ⁇ N when X 4 is an oxygen atom or a sulfur atom and X 2 and X 3 represent a nitrogen atom.
  • the radical Het according to formula (III) is particularly preferably derived from the heteroaromatics furan, thiophene, pyrrole, isoxazole, isothiazole, imidazole, oxazole, thiazole, pyridine, pyridazine, pyrimidine, pyrazine, 1, 2,3-triazine, 1, 2 , 4-triazine, 1, 3,5-triazine, benzopyrrole, benzofuran, benzothiophene, benzimidazole, benzoxazole, indazole, benzoisoxazole, benzoisothiazole, indole, quinoline, isoquinoline, cinnoline, phthalazine, quinazoline, quinoxaline, acridine, benzoquinoline, benzoisoquinoline, benzothiazole , Phenazine, benzocinnoline, benzoquinazoline, benzoquinox
  • the compounds of the formula (III) are selected from the group consisting of 2- (2-furoyl) -acetonitrile, 2- (5-bromo-2-furoyl) -acetonitrile, 2- (5-methyl-2-trifluoromethyl) 3-furoyl) -acetonitrile, 3- (2,5-dimethyl-3-furyl) -3-oxopropanitrile, 2- (2-thenoyl) -acetonitrile, 2- (3-thenoyl) -acetonitrile, 2- (5- Fluoro-2-thenoyl) -acetonitrile, 2- (5-chloro-2-thenoyl) -acetonitrile, 2- (5-bromo-2-thenoyl) -acetonitrile, 2- (5-methyl-2-thenoyl) -acetonitrile , 2- (2,5-Dimethylpyrrole-3-oyl) -acetonitrile, 2-
  • Agents preferred according to the invention are characterized in that they are formulated as hair colorants, based on their weight from 0.01 to 20 wt .-%, preferably 0.05 to 15 wt .-%, particularly preferably 0.1 to 12.5 wt .-% and in particular 0.2 to 10 wt .-% of one or more CH-acidic compound (s) included.
  • Agents preferred according to the invention for dyeing and / or lightening keratinic fibers are therefore characterized in that they contain 1 to 20% by weight of at least one optionally substituted, in particular benzannellated, azole, preferably at least one optionally substituted and / or benzannellated pyrrole and / or pyrazole and / or imidazole and / or 1, 2,3-triazole and / or 1, 2,4-triazole and / or 1, 2,3,4-tetrazole.
  • the azoles may carry or be substituted by a hydrogen atom on the N atoms marked with a bond.
  • Aryl, alkyl or alkenyl radicals have proven useful as substituents on the respective N atom.
  • the azoles may be substituted or benzannellated at the carbon atom (s).
  • Preferred benzene-substituted azoles which can be used according to the invention have the following structures, it being possible where appropriate for the aromatic rings to be further substituted.
  • Particularly preferred according to the invention is the use of pyrazoles.
  • particularly preferred agents for dyeing and / or lightening keratinic fibers according to the invention are characterized in that they contain 1 to 20% by weight of at least one imidazole compound according to formula (VI) and / or their physiologically acceptable salts
  • R 1 represents a hydrogen atom, an optionally substituted aryl group or a (dC 6 ) -alkyl group,
  • R 2 represents a hydrogen atom, a carboxaldehyde group, a (C 1 -C 6 ) -alkyl group or a nitro group
  • R 3 represents a hydrogen atom, a carboxy (dC 6 ) alkyl group, an amino (C "rC 6 ) alkyl group, a carboxyl group, a
  • Carboxaldehyde group a (C 1 -C 6 ) -alkyl group, a nitro group, a 2-amino-3-hydroxypropyl group or a group -CH 2 -CH (NH 2 ) -COOH,
  • R 4 represents a hydrogen atom, a carboxaldehyde group or a carboxyl group.
  • the imidazole compound (s) of formula (VI) is / are used within narrower ranges.
  • agents according to the invention for dyeing and / or lightening keratinic fibers are preferred which contain at least one imidazole compound of the formula (VI) and / or physiologically tolerable salts thereof in amounts of from 2 to 15% by weight, preferably from 2.5 to 12.5 Wt .-%, particularly preferably from 3 to 10 wt .-% and in particular from 4 to 8 wt .-%.
  • the imidazole compounds of formula (VI) are selected from at least one member of a group formed from histamine, D-histidine, L-histidine, DL-histidine, D-histidinol, L-histidinol, DL-histidinol, imidazole , imidazole-4-acetic acid, imidazole-4-carboxylic acid, imidazole-4,5-dicarboxylic acid, imidazole-2-carboxaldehyde, imidazole-4-carboxaldehyde, imidazole-5-carboxaldehyde, 2-nitroimidazole, 4-nitroimidazole, 4-methylimidazole 5-carboxaldehyde, N-methylimidazole-2-carboxaldehyde, 4-methylimidazole, 2-methylimidazole, N-methylimidazole, N- (4-aminophenyl) -imidazole, and the physiologically acceptable salt
  • preferred agents according to the invention are characterized in that they contain at least one imidazole compound of the formula (VI) and / or their physiologically tolerable salts in amounts of from 2 to 15% by weight, preferably from 2.5 to 12.5% by weight, particularly preferably from 3 to 10% by weight and in particular from 4 to 8% by weight, preferred imidazole compounds according to formula (VI) and / or their physiologically tolerated salts being selected from histamine, D-histidine, Histidine, DL-histidine, D-histidinol, L-histidinol, DL-histidinol, imidazole, imidazole-4-acetic acid, imidazole-4-carboxylic acid, imidazole-4,5-dicarboxylic acid, imidazole-2-carboxaldehyde, imidazole-4 carboxaldehyde, imidazole-5-carboxaldehyde, 2-nitroimidazole, A-nitroimidazole, 4-
  • compositions according to the invention may comprise at least one compound of amino acids and / or oligopeptides, these each having at least two amino groups and at least one -COOH or -SO H group and their 2.5% strength
  • Solution in water in each case has a pH greater than 9.0.
  • Preferred alkalizing agents are aminocarboxylic acids, in particular ⁇ -aminocarboxylic acids and omega-aminocarboxylic acids.
  • ⁇ -aminocarboxylic acids lysine and especially arginine are again particularly preferred.
  • Said amino acids can preferably be added to the agents according to the invention in free form. In a number of cases, however, it is also possible to use the amino acids in salt form. Preferred salts are then the compounds with hydrohalic acids, in particular the hydrochlorides and hydrobromides.
  • amino acids can also be used in the form of oligopeptides and protein hydrolysates, if it is ensured that the required amounts of the amino acids used according to the invention are contained therein.
  • a particularly preferred alkalizing agent is arginine.
  • Agents preferred according to the invention are characterized in that they additionally contain from 0.05 to 5% by weight, preferably from 0.1 to 2.5% by weight, particularly preferably from 0.15 to 1% by weight and in particular 0.2 to 0.5 wt .-% amino acid (s), preferably (one) amino acid (s) from the group glycine and / or alanine and / or valine and / or lysine and / or leucine and / or threonine and / or serine ,
  • the anhydrous compositions of the present invention may additionally contain at least one other bleaching enhancer other than the inorganic persalts.
  • bleach amplifiers it is possible to use compounds which, under perhydrolysis conditions, give aliphatic peroxycarboxylic acids having preferably 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid.
  • aliphatic peroxycarboxylic acids having preferably 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and / or optionally substituted perbenzoic acid.
  • suitable Substances which carry O- and / or N-acyl groups of said C atom number and / or optionally substituted benzoyl groups.
  • polyacylated alkylenediamines in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril (TAGU), N- Acylimides, in particular N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenolsulfonates, in particular n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic anhydrides, in particular phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, in particular triacetin, ethylene glycol diacetate and 2,5-diacetoxy- 2,5-dihydrofuran.
  • TAED tetraacet
  • anhydrous compositions according to the invention may additionally contain as bleaching boosters at least one optionally hydrated SiO 2 compound.
  • the optionally hydrated SiO 2 compounds in amounts of 0.05 wt .-% to 15 wt .-%, particularly preferably in amounts of 0.15% by weight to 10% by weight and very particularly preferably in amounts of from 0.2% by weight to 5% by weight, based in each case on the anhydrous composition according to the invention.
  • the present invention is in principle subject to no restrictions. Preference is given to silicic acids, their oligomers and polymers and their salts. Preferred salts are the alkali salts, especially the potassium and sodium salts. The sodium salts are very particularly preferred.
  • the optionally hydrated SiO 2 compounds can be present in various forms.
  • the SiO 2 compounds are preferably used in the form of silica gels (silica gel) or particularly preferably as water glass. These SiO 2 compounds may be partially present in aqueous solution.
  • water glasses which are formed from a silicate of the formula (SiO 2 ) n (Na 2 O) m (K 2 O) p , where n is a positive rational number and m and p are each independently one positive rational number or 0, with the provisos that at least one of the parameters m or p is different from 0 and the ratio between n and the sum of m and p is between 1: 4 and 4: 1.
  • the water glasses in small amounts may contain other additives, such as phosphates or magnesium salts.
  • particularly preferred water glasses are sold among others by Henkel under the names Ferrosil® ® 119, soda water glass 40/42, Portil ® A, Portil ® AW and Portil ® W and by Akzo under the name Britesil® ® C20.
  • Agents preferred according to the invention are characterized in that they additionally contain 0.05 to 15% by weight, particularly preferably 0.15 to 10% by weight and in particular 0.2 to 5% by weight of at least one optionally hydrated SiO 2 compound
  • Preferred agents include water glasses formed from a silicate of the formula (SiO 2 ) n (Na 2 O) m (K 2 O) p , where n is a positive rational number and m and p are independently one positive rational number or 0, with the provisos that at least one of the parameters m or p is different from 0 and the ratio between n and the sum of m and p is between 1: 4 and 4: 1.
  • carbonates and carbonate analogues in the compositions according to the invention has proven to be preferred.
  • preferred means for dyeing and / or lightening keratinischer fibers additionally contain 0.1 to 25 wt.%, Preferably 0.5 to 20 wt.%, Particularly preferably 1 to 15 wt.% And in particular 1, 5 to 10 wt.% at least one substance from the groups of i. Carbonates and / or ii. Monoalkyl carbonates (carbonic acid monoesters) and / or iii. Carbonic acid monoamides and / or iv. Silyl carbonates and / or v. Silylcarbamate
  • Particularly suitable carbonates are ammonium, alkali metal and alkaline earth metal carbonates and bicarbonates.
  • sodium bicarbonate, ammonium bicarbonate, sodium carbonate, ammonium carbonate and ammonium carbamate are particularly preferred.
  • compositions according to the invention may preferably also contain at least one carbonic acid monoester and / or at least one carbonic acid monoamide. These substances are described in detail below. Agents preferred according to the invention are characterized in that they contain at least one carbonic acid monoester of the formula (CI)
  • R represents a saturated or unsaturated, straight-chain, branched, or cyclic, substituted or unsubstituted hydrocarbon radical, or a substituted or unsubstituted aryl group or a substituted or unsubstituted heterocycle.
  • R preferably represents a substituted or unsubstituted, straight-chain or branched alkyl, alkenyl or alkynyl radical, preference being given to hydroxy, amino, nitro, sulfonic acid groups or halogens as substituents.
  • Further preferred radicals R are phenyl and benzyl radicals and further substituted representatives. More preferably R is a C-. 6- alkyl group.
  • C 1 -C 6 -alkyl groups are the groups methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, isopentyl and hexyl.
  • radical R in formula (CI) is selected from methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, isobutyl, terf-butyl as well as hydroxymethyl and hydroxyethyl radicals.
  • compositions according to the invention may contain carbonic acid monoamides.
  • preferred agents according to the invention are characterized in that they contain at least one carbonic acid monoamide of the formula (C-II)
  • R represents a saturated or unsaturated, straight-chain, branched, or cyclic, substituted or unsubstituted hydrocarbon radical, or a substituted or unsubstituted aryl group or a substituted or unsubstituted heterocycle.
  • R preferably represents a substituted or unsubstituted, straight-chain or branched alkyl, alkenyl or alkynyl radical, preference being given to hydroxy, amino, nitro, sulfonic acid groups or halogens as substituents.
  • Further preferred radicals R are phenyl and benzyl radicals and further substituted representatives. More preferably, R is a Ci_ 6 alkyl group.
  • C 1 -C 6 -alkyl groups are the groups methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl, isopentyl and hexyl.
  • Particularly preferred agents according to the invention are characterized in that the radical R in formula (CI) is selected from methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, isobutyl, terf-butyl as well as hydroxymethyl and hydroxyethyl radicals.
  • the acidic H atom of the carbonic acid monoester or monoamide may also be in neutralized form, i. salts of carbonic acid monoesters or carbonic acid monoamides can also be used according to the invention.
  • agents according to the invention are preferred which contain the carbonic acid monoester or the carbonic acid monoamide in completely or partially neutralized form, preferably in the form of its alkali metal, ammonium, alkaline earth metal or aluminum salt and in particular in the form of its sodium salt.
  • compositions according to the invention comprise one or more carbonic acid monoesters and / or one or more carbonic acid monoamides
  • agents according to the invention are preferred which contain the carbonic acid monoester and / or carbonic acid monoamides in amounts of from 0.1 to 20% by weight, preferably from 0 , 5 to 18 wt.%, Particularly preferably from 2 to 15 wt.% And in particular from 5 to 12 wt.%, Each based on the total agent.
  • compositions according to the invention may preferably also contain at least one silyl carbonate and / or at least one silyl carbamate. These substances are described in detail below.
  • Agents preferred according to the invention are characterized in that they contain at least one silyl carbonate of the formula (C-III)
  • radicals R 1 , R 2 and R 3 independently of one another represent a hydrogen atom, a saturated or unsaturated, straight-chain, branched or cyclic, substituted or unsubstituted hydrocarbon radical or a trialkylsilyl group, preferably a trimethylsilyl group or a substituted or unsubstituted one Aryl group or a substituted or unsubstituted heterocycle or a halogen, a substituted or unsubstituted hydroxy, oxo, amino, imino groups and the radical R 4 is a chemical Binding to the Si atom or to one of the radicals R 1 , R 2 or R 3 , a hydrogen atom, a saturated or unsaturated, straight-chain, branched or cyclic, substituted or unsubstituted hydrocarbon radical or for a substituted or unsubstituted SiIyI or Aluminylrios or for a substituted or unsubstituted aryl group or
  • Preferred radicals R 1 , R 2 and R 3 in the abovementioned formula (C-III) are substituted or unsubstituted, straight-chain or branched alkyl radicals.
  • the alkyl radicals having 1 to 5 carbon atoms and the hydroxyalkyl radicals are preferred, so that preferred agents according to the invention are characterized in that the radicals R 1 , R 2 and R 3 in formula (C-III) are selected from methyl, ethyl , n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, terf-butyl and hydroxymethyl and hydroxyethyl radicals.
  • Preferred radicals R 4 in the abovementioned formula (C-III) are hydrogen, substituted or unsubstituted, straight-chain or branched alkyl radicals and trialkylsilyl radicals. Among them, preferred are hydrogen, methyl, ethyl, tert-butyl and trimethylsilyl radicals.
  • agents according to the invention are preferred which comprise at least one silyl carbonate in completely or partially neutralized form, preferably in the form of its alkali metal, ammonium, alkaline earth metal or aluminum salt and in particular in the form of its sodium salt.
  • compositions of the invention may contain silyl carbamates.
  • Agents preferred according to the invention are characterized in that they comprise a silyl carbamate of the formula C-IV)
  • radicals R 1 , R 2 and R 3 independently of one another represent a hydrogen atom, a saturated or unsaturated, straight-chain, branched or cyclic, substituted or unsubstituted hydrocarbon radical or for a trialkylsilyl group, preferably a trimethylsilyl group or a substituted or unsubstituted aryl group or a substituted or unsubstituted heterocycle or a halogen, a substituted or unsubstituted hydroxy, oxo, amino groups and the radicals R 4 and R 5 independently of one another for a chemical bond to Si Atom, or to one of the radicals R 1 , R 2 or R 3 , a hydrogen atom, a saturated or unsaturated, straight-chain, branched or cyclic, substituted or unsubstituted hydrocarbon radical or for a substituted or unsubstituted SiIyI or Aluminylolituted aryl
  • Preferred radicals R 1 , R 2 and R 3 in the abovementioned formula (C-IV) are substituted or unsubstituted, straight-chain or branched alkyl radicals.
  • the alkyl radicals having 1 to 5 carbon atoms and the hydroxyalkyl radicals are preferred, so that preferred agents according to the invention are characterized in that the radicals R 1 , R 2 and R 3 in formula (VII) are selected from methyl, ethyl, n Propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, terf-butyl and hydroxymethyl and hydroxyethyl radicals.
  • Preferred radicals R 4 and R 5 in the abovementioned formula (C-IV) are hydrogen, substituted or unsubstituted, straight-chain or branched alkyl radicals and trialkylsilyl radicals. Among them, preferred are hydrogen, methyl, ethyl, tert-butyl and trimethylsilyl radicals.
  • compositions according to the invention contain one or more silyl carbonates and / or one or more silyl carbamates
  • agents according to the invention are preferred which contain the silyl carbonate (s) and / or silyl carbamate (s) in amounts of from 0.1 to 25% by weight .%, Preferably from 0.5 to 20 wt.%, Particularly preferably from 1 to 15 wt.% And in particular from 1, 5 to 10 wt.%, Each based on the total agent.
  • a further increase in the whitening power can be achieved by the addition of cyanates or "cyanate analogs" which make it possible to increase their activity.
  • Preferred agents according to the invention can therefore contain from 0.05 to 5% by weight of at least one cyanate of the formula
  • M + [OCN] "in which M + is K +, Na +, Li + or NH 4 +, or 1/2 Ca 2+, 1/2 Mg 2+ or 1/2 Zn 2+ and / or 0, From 05 to 5% by weight of at least one compound of the formula
  • cyanates according to the invention potassium cyanate, KOCN, and / or sodium cyanate, NaOCN, and / or lithium cyanate, LiOCN, and / or Ammoniunncyanat, NH 4 OCN, and / or calcium cyanate, Ca (OCN) 2 , and / or magnesium cyanate, Mg (OCN ) 2 , and / or zinc cyanate, Zn (OCN) 2 .
  • Agents preferred according to the invention are characterized in that they contain 0.075 to 4% by weight, preferably 0.1 to 2.5% by weight and in particular 0.2 to 1% by weight of sodium cyanate and / or potassium cyanate and / or ammonium cyanate with sodium cyanate being particularly preferred.
  • L is selected from -S-CH 2 -COOH, -S- (CH 2 ) 3 SO 3 H, -S- (CH 2 ) 2 -NH 2 , -OCH 3 , -O- (C 6 H 4 ) -SO 3 M, -Q + , -NH-OH, -O-C (O) -R 1 , -O-C (O) -H, -O-CH (OH) 2 , -SO 3 M, -PH (O) OH, -P (O) (OH) 2 , - (NH-Glucosamine) n , -NH-C (O) -NH 2 , -NH-NH 2 , -NH-CN, -P (OH) (O) -C (O) NH 2 , -SCN, -OCN, -SC (NH) NH 2 , OONa ONH 7
  • M is -H, Na, K, NH4
  • Q is selected from quaternary ammonium radicals, heteroaryl radicals or nonaromatic heterocycles formed from tertiary amines, and R 1 is -H, -CH 3 , -CH 2 CH 3 , - ( CH 2 ) 2 CH 3 , -CH (CH 3 ) 2 or another alkyl group.
  • Particularly preferred agents according to the invention contain from 0.075 to 4% by weight, preferably from 0.1 to 3.5% by weight and in particular from 0.2 to 3% by weight of at least one of the compounds listed below:
  • piperidones or their derivatives can enhance the effects, so that an employment of 0.1 to 20 wt .-% of at least one piperidone and / or piperidone derivative in the inventive compositions is preferred.
  • the agents according to the invention preferably contain from 0.5 to 15% by weight, more preferably from 1 to 12.5% by weight and in particular from 2.5 to 10% by weight, of at least one compound from the group
  • Piperidones are compounds having a keto function on a six-membered ring formed of five carbon atoms and one nitrogen atom. Depending on the position of the nitrogen atom to the keto group is called the unsubstituted body as 2-piperidone (piperidine-2-one, ⁇ -valerolactam, alpha-piperidone), 3-piperidone (piperidin-3-one, beta-piperidone) or 4-piperidone (Piperidin-4-one, gamma-piperidone). These three piperidones are preferably used according to the invention.
  • substituted piperidones are suitable both on the C-skeleton and on the nitrogen atom, the N-substituted piperidone derivatives being of great importance, since the nitrogen can be easily exchanged for nitrogen , Among these piperidone derivatives, the following have been found to be particularly preferred according to the invention:
  • N atom in the piperidones preferably used according to the invention can also be present in a quaternized state, so that according to the invention piperidinium salts can preferably also be used.
  • particularly preferred agents are characterized in that they contain 3-piperidinium salts of the formula (IV) and / or 4-piperidinium salts of the formula (V)
  • radicals R 1 or R 2 or R 3 or R 4 or R 5 or R 6 are independently selected from -H, -CH 3 , -CH 2 CH 3 , - (CH 2 ) 2 CH 2 , -CH (CH 3 ) 2 , - (CH 2 ) 3 CH 3 , -CH (CH 3 ) CH 2 CH 3 , -CH 2 CH (CH 3 ) 2 , or other alkyl, alkenyl, optionally substituted aryl radicals and wherein the counterion is preferably selected from chloride, bromide, methosulfate, toluenesulfonate.
  • the radicals or R 3 or R 4 or R 5 or R 6 may be a hydrogen atom.
  • these piperidinium salts the following have been found to be particularly preferred according to the invention:
  • Such surfactants having an HLB of 5.0 and greater are preferred.
  • HLB value For the definition of the HLB value, express reference is made to the statements in Hugo Janistyn, Handbuch der Kosmetika und Riechstoffe, IM. Volume: The personal care products, 2nd edition, Dr. med. Alfred Hüthig Verlag Heidelberg, 1973, pages 68-78 and Hugo Janistyn, Paperback of modern perfumery and cosmetics, 4th edition, Scientific Publishing Company m.b.H. Stuttgart, 1974, pages 466-474, as well as the original works cited therein.
  • non-ionic surface-active substances are substances that are commercially available as solids or liquids in pure form because of their ease of processing.
  • the definition of purity in this context does not refer to chemically pure compounds. Rather, especially when it comes to natural-based products, mixtures of different homologs can be used, for example, with different alkyl chain lengths, such as those obtained with products based on natural fats and oils. Even with alkoxylated products, mixtures of different degrees of alkoxylation are usually present.
  • purity in this context refers rather to the fact that the selected substances should preferably be free from solvents, adjuvants and other impurities.
  • Preferred nonionic surfactants are:
  • Preferred fatty alkyl groups are, for example, lauryl, myristyl, cetyl, but also stearyl, isostearyl and oleyl groups.
  • Particularly preferred compounds of this class are, for example, lauryl alcohol with 2 to 4 ethylene oxide units, oleyl and cetyl alcohol with 5 to 10 ethylene oxide, cetyl alcohol and stearyl alcohol and mixtures thereof with 10 to 30 ethylene oxide units and the commercial product Aethoxal ® B (Henkel), Lauryl alcohol with 5 ethylene oxide and 3 propylene oxide units.
  • alkoxylated fatty alcohols it is also possible to use so-called "end-capped” compounds according to the invention
  • the alkoxy group has no OH group at the end but is "closed” in the form of an ether, in particular a C 1 -C 4 -alkyl ether.
  • An example of such a compound is the commercially available product ® Dehypon LT 054, a C 2-18 -Fettalkoholol + 4.5 ethylene oxide-butyl ether.
  • - alkoxylated fatty acids having 8 to 22, in particular 10 to 16, carbon atoms in the fatty acid group and 1 to 30, in particular 1 to 15, ethylene oxide and / or propylene oxide units.
  • Preferred fatty acids are, for example, lauric, myristic, palmitic, stearic, isostearic and oleic acids.
  • - alkoxylated, preferably propoxylated and especially ethoxylated, mono-, di- and triglycerides examples are glycerol monolaurate + 20 ethylene oxide and glycerol monostearate + 20 ethylene oxide.
  • Polyglycerol esters and alkoxylated polyglycerol esters are, for example, poly (3) glycerol diisostearate (commercial product:
  • Lamefornn ® TGI Lamefornn ® TGI (Henkel)) and poly (2) glycerinpolyhydroxy stearate (commercial product: -
  • Sorbitan fatty acid esters and alkoxylated sorbitan fatty acid esters such as sorbitan monolaurate and sorbitan monolaurate + 20 ethylene oxide (EO).
  • Alkylphenols and Alkylphenolalkoxylate having 6 to 21, in particular 6 to 15, carbon atoms in the alkyl chain and 0 to 30 ethylene oxide and / or propylene oxide units.
  • Preferred representatives of this class are, for example, nonylphenol + 4 EO, nonylphenol + 9 EO, octylphenol + 3 EO and octylphenol + 8 EO.
  • nonionic surfactants are the alkoxylated fatty alcohols, the alkoxylated fatty acids and the alkylphenols and alkylphenol alkoxylates.
  • Agents according to the invention which contain non-ionic surface-active substances in amounts of 1 to 5% by weight have proved to be particularly advantageous.
  • the dyeing and / or brightening agents according to the invention may contain all known in such preparations active ingredients, additives and excipients.
  • the agents contain at least one surfactant, wherein in principle both anionic and zwitterionic, ampholytic, nonionic and cationic surfactants are suitable.
  • anionic surfactants may be very particularly preferred.
  • Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, ether carboxylic acid salts having 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule such as C 12 H 25 - (C 2 H 4 O) 6 -CH 2 -COONa and in particular salts of saturated and especially unsaturated C8-C22 carboxylic acids such as oleic acid, stearic acid, isostearic acid and palmitic acid.
  • anionic surfactants should preferably be present in solid, in particular powder form. Very particular preference is given to solid soaps, especially sodium stearate, at room temperature. These are preferably present in amounts of from 5 to 20% by weight, in particular from 10 to 15% by weight.
  • Suitable nonionic surfactants are in particular C 8 -C 22 -alkyl mono- and oligoglycosides and their ethoxylated analogs.
  • the nonethoxylated compounds have been found to be particularly suitable.
  • ammonium halides such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, eg. Cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, lauryldimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride and tricetylmethylammonium chloride.
  • Further cationic surfactants which can be used according to the invention are the quaternized protein hydrolysates.
  • Alkylamidoamines in particular fatty acid amidoamines, such as the stearylamidopropyldimethylamine obtainable under the name Tego Amid® S 18, are distinguished not only by a good conditioning action but also by their good biodegradability.
  • esterquats such as the Distearoylethylhydroxyethylammoniummethosulfat available in a blend with Cetearylalkohle under the name Dehyquart® ® F 75 miles.
  • the compounds containing alkyl groups used as surfactants may each be uniform substances. However, it is generally preferred to use native vegetable or animal raw materials in the production of these substances, so that substance mixtures having different alkyl chain lengths depending on the respective raw material are obtained.
  • the compositions according to the invention may contain at least one ammonium compound from the group of ammonium chloride, ammonium carbonate, ammonium bicarbonate, ammonium sulfate and / or ammonium carbamate in an amount of from 0.5 to 10, preferably from 1 to 5,% by weight, based on the total composition of the composition ,
  • dyeing and / or brightening agents according to the invention may contain further active ingredients, auxiliaries and
  • Additives such as nonionic polymers such as vinylpyrrolidone / vinyl acrylate copolymers,
  • Dimethyldiallylammonium chloride polymers acrylamide-dimethyldiallyl-ammonium chloride
  • Copolymers vinylpyrrolidone-imidazolinium methochloride copolymers and quaternized polyvinyl alcohol, zwitterionic and amphoteric polymers such as, for example, acrylamidopropyltrimethylammonium chloride / acrylate copolymers and octylacrylamide / methyl methacrylate / tert.
  • Butylaminoethyl methacrylate ⁇ -hydroxypropyl methacrylate copolymers anionic polymers such as polyacrylic acids, crosslinked polyacrylic acids,
  • Thickeners such as agar-agar, guar gum, alginates, xanthan gum, gum arabic, karaya
  • Structural agents such as maleic acid and lactic acid, hair conditioning compounds such as phospholipids, such as soybean lecithin, egg lecithin and
  • Protein hydrolysates in particular elastin, collagen, keratin, milk protein, soy protein and
  • Antidandruff active ingredients such as Piroctone Olamine, zinc Omadine and climbazole, light stabilizers, in particular derivatized benzophenones, cinnamic acid derivatives and triazines, substances for adjusting the pH, such as customary acids, especially edible acids and bases,
  • Active ingredients such as allantoin, pyrrolidonecarboxylic acids and their salts, and also bisabolol, vitamins, provitamins and vitamin precursors, in particular those of groups A, B 3 , B 5 , B 6 , C, E, F and H,
  • Plant extracts such as extracts of green tea, oak bark, stinging nettle, witch hazel, hops, chamomile, burdock root, horsetail, hawthorn, lime blossom, almond, aloe vera, spruce needle, horse chestnut, sandalwood, juniper, coconut, mango, apricot, lime, wheat, kiwi , Melon, orange, grapefruit, sage, rosemary, birch, mallow, meadowfoam, quenelle, yarrow, thyme, lemon balm, toadstool, coltsfoot, marshmallow, meristem, ginseng and ginger root ,. Cholesterol,
  • Bodying agents such as sugar esters, polyol esters or polyol alkyl ethers, fats and waxes such as spermaceti, beeswax, montan wax and paraffins, fatty acid alkanolamides,
  • Complexing agents such as EDTA, NTA, ⁇ -alaninediacetic acid and phosphonic acids, swelling and penetrating agents such as glycerol, propylene glycol monoethyl ether, carbonates, bicarbonates, guanidines, ureas and primary, secondary and tertiary phosphates, opacifiers such as latex, styrene / PVP and styrene / acrylamide copolymers Pearlescing agents such as ethylene glycol mono- and distearate and PEG-3-distearate, pigments,
  • Stabilizers for hydrogen peroxide and other oxidizing agents propellants such as propane-butane mixtures, N 2 O, dimethyl ether, CO 2 and air, antioxidants
  • compositions according to the invention may contain the ingredients in a suitable aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic carrier.
  • a suitable aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic carrier for the purpose of hair coloring such carriers are, for example, creams, emulsions, gels or surfactant-containing foaming solutions, such as shampoos, foam aerosols or other preparations which are suitable for use on the hair.
  • a powdered or tablet-shaped formulation which is preferred for dyeing and / or brightening agents.
  • aqueous-alcoholic solutions are to be understood as meaning aqueous solutions containing from 3 to 70% by weight of a C 1 -C 4 -alkoHoI, in particular ethanol or isopropanol.
  • the compositions of the invention may additionally contain other organic solvents, such as methoxybutanol, benzyl alcohol, ethyl diglycol or 1, 2-propylene glycol. Preference is given to all water-soluble organic solvents.
  • Preferred agents according to the invention are characterized in that they additionally contain a nonaqueous solvent, with particularly preferred agents according to the invention the solvent in a concentration of 0.1 to 30 weight percent, preferably in a concentration of 1 to 20 weight percent, most preferably in a concentration of 2 - 10 weight percent, each based on the agent included.
  • the solvent is selected from ethanol, n-propanol, isoropanol, n-butanol, propylene glycol, n-butylene glycol, glycerol, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol mono-n-butyl ether, phenoxyethanol and benzyl alcohol and mixtures thereof.
  • the pH of the compositions according to the invention can be adjusted within a wide range by suitable ingredients such as acidifying agent or alkalizing agent.
  • Oxidative dyeing of the fibers can in principle be carried out with atmospheric oxygen in the presence of oxidation dye precursors.
  • a chemical oxidizing agent is used, especially if, in addition to the coloring, a lightening effect on human hair is desired. This lightening effect may be desired regardless of the staining method.
  • the presence of oxidation dye precursors is therefore not a mandatory requirement for the use of oxidizing agents in the compositions according to the invention.
  • Suitable oxidizing agents are persulfates, chlorites and in particular hydrogen peroxide or its addition products of urea, melamine and sodium borate.
  • the oxidation colorant can also be applied to the hair together with a catalyst which promotes the oxidation of the dye precursors, e.g. by atmospheric oxygen, activated.
  • catalysts are e.g. Metal ions, iodides, quinones or certain enzymes.
  • Suitable metal ions are, for example, Zn 2+ , Cu 2+ , Fe 2+ , Fe 3+ , Mn 2+ , Mn 4+ , Li + , Mg 2+ , Ca 2+ and Al 3+ . Particularly suitable are Zn 2+ , Cu 2+ and Mn 2+ .
  • the metal ions can in principle be used in the form of any physiologically acceptable salt or in the form of a complex compound.
  • Preferred salts are the acetates, sulfates, halides, lactates and tartrates.
  • Suitable enzymes are e.g. Peroxidases that can significantly increase the effect of small amounts of hydrogen peroxide. Furthermore, such enzymes are suitable according to the invention which directly oxidize the oxidation dye precursors with the aid of atmospheric oxygen, such as, for example, the laccases, or generate small amounts of hydrogen peroxide in situ and thus biocatalytically activate the oxidation of the dye precursors. Particularly suitable catalysts for the oxidation of the dye precursors are the so-called 2-electron oxidoreductases in combination with the specific substrates, e.g.
  • oxidase and pyruvic acid or its salts Pyruvate oxidase and pyruvic acid or its salts, - alcohol oxidase and alcohol (MeOH, EtOH), lactate oxidase and lactic acid and its salts, tyrosinase oxidase and tyrosine, uricase and uric acid or their salts, choline oxidase and choline, amino acid oxidase and amino acids.
  • the actual colorant is conveniently prepared immediately prior to use by mixing the preparation of the oxidizing agent with the preparation containing the compounds of formula I and optionally dye precursors.
  • the resulting ready-to-use hair dye preparation should preferably have a pH in the range from 6 to 12.
  • the hair dye in a weakly alkaline medium.
  • the application temperatures can be in a range between 15 and 40 0 C.
  • the hair dye is removed by rinsing of the hair to be dyed.
  • the washing with a shampoo is omitted if a strong surfactant-containing carrier, such as a dyeing shampoo was used.
  • an agent according to the invention may optionally be applied to the hair with additional dye precursors but also without prior mixing with the oxidation component. After an exposure time of 20 to 30 minutes, the oxidation component is then applied, if appropriate after an intermediate rinse. After a further exposure time of 10 to 20 minutes, the product is then rinsed and, if desired, shampooed again.
  • the corresponding agent is adjusted to a pH of about 4 to 7.
  • an air oxidation is initially desired, wherein the applied agent preferably has a pH of 7 to 10.
  • the use of acidified peroxydisulfate solutions may be preferred as the oxidizing agent.
  • compositions of the invention are mixed immediately before application with a hydrogen peroxide solution.
  • concentration of this hydrogen peroxide solution is determined on the one hand by the legal requirements and on the other hand by the desired effect; As a rule, 6-12% solutions in water are used.
  • the proportions of dyeing and / or lightening agent and hydrogen peroxide solution are usually in the range 1: 1 to 1: 2, with an excess of hydrogen peroxide solution is particularly selected when no too pronounced Blondier Stil is desired.
  • compositions according to the invention may contain further ingredients.
  • use of certain metal ions or complexes may be preferred to obtain intense colorations.
  • Agents according to the invention which additionally contain Cu, Fe, Mn, Ru ions or complexes of these ions are preferred here.
  • Preferred agents according to the invention for dyeing and / or lightening keratinic fibers additionally contain Cu, Fe, Mn, Co, Ce, V, Ru ions or complexes of these ions, preferred agents being from 0.0001 to 2.5% by weight .-%, preferably 0.001 to 1 wt .-% of at least one compound from the group copper chloride (CuCl 2 ), copper sulfate (CuSO 4 ), iron (II) sulfate, manganese (II) sulfate, manganese (II) chloride, cobalt ( ll) chloride, cerium sulfate, cerium chloride, vanadium sulfate, manganese dioxide (MnO 2).
  • Complex images are substances that can complex metal ions.
  • Preferred complexing agents are so-called chelate complexing agents, ie substances which form cyclic compounds with metal ions, a single ligand occupying more than one coordination site on a central atom, i. H. at least "bidentate".
  • chelate complexing agents ie substances which form cyclic compounds with metal ions, a single ligand occupying more than one coordination site on a central atom, i. H. at least "bidentate”.
  • normally stretched compounds are closed by complex formation via an ion into rings.
  • the number of bound ligands depends on the coordination number of the central ion.
  • Customary and preferred chelate complex images in the context of the present invention are, for example, polyoxycarboxylic acids, polyamines, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), nitrilotriacetic acid (NTA) and hydroxyethanediphosphonic acids or their alkali metal salts.
  • Complex-forming polymers ie polymers which carry functional groups either in the main chain themselves or in the side thereof, which can act as ligands and generally react with suitable metal atoms to form chelate complexes, can be used according to the invention.
  • the polymer-bound ligands of the resulting metal complexes can originate from only one macromolecule or belong to different polymer chains. The latter leads to the crosslinking of the material, provided that the complex-forming polymers were not previously crosslinked via covalent bonds.
  • Complexing groups (ligands) of conventional complexing polymers are iminodiacetic, hydroxyquinoline, thiourea, guanidine, dithiocarbamate, hydroxamic, amidoxime, aminophosphoric, (cyclic) polyamino, mercapto, 1, 3-dicarbonyl - And crown ether residues with z. T. very specific. Activities towards ions of different metals.
  • Base polymers of many also commercially important complex-forming polymers are polystyrene, polyacrylates, polyacrylonitriles, polyvinyl alcohols, polyvinylpyridines and polyethyleneimines. Natural polymers such as cellulose, starch or chitin are also complex-forming polymers. In addition, these can be provided by polymer-analogous transformations with other ligand functionalities. In the context of the present invention, it is particularly preferable to use one or more chelating agents from the groups of
  • polycarboxylic acids a) are understood as meaning carboxylic acids, including monocarboxylic acids, in which the sum of carboxyl and the hydroxyl groups contained in the molecule is at least 5.
  • Complexing agents from the group of nitrogen-containing polycarboxylic acids, in particular EDTA are preferred.
  • these complexing agents are present at least partially as anions. It is irrelevant whether they are introduced in the form of acids or in the form of salts.
  • alkali metal, ammonium or alkylammonium salts, in particular sodium salts are preferred.
  • polymeric aminodicarboxylic acids their salts or their precursors.
  • polyaspartic acids or their salts and derivatives which, in addition to cobuilder properties, also have a bleach-stabilizing action.
  • polyacetals which can be obtained by reacting dialdehydes with polyolcarboxylic acids which have 5 to 7 C atoms and at least 3 hydroxyl groups.
  • Preferred polyacetals are obtained from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and mixtures thereof and from polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.
  • phosphonates are, in particular, hydroxyalkane or aminoalkanephosphonates.
  • hydroxyalkane phosphonates 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) is of particular importance. It is preferably used as the sodium salt, the disodium salt neutral and the tetrasodium salt alkaline (pH 9).
  • Preferred aminoalkanephosphonates are ethylenediamine tetramethylenephosphonate (EDTMP), diethylenetriaminepentamethylenephosphonate (DTPMP) and their higher homologs. They are preferably in the form of neutral sodium salts, eg. B.
  • the complexing agent used here is preferably HEDP from the class of phosphonates.
  • the aminoalkanephosphonates also have a pronounced heavy metal binding capacity. Accordingly, in particular if the agents also contain bleach, it may be preferable to use aminoalkanephosphonates, in particular DTPMP, or to use mixtures of the phosphonates mentioned. These substances will be described below.
  • phosphonates preferably hydroxyalkane or aminoalkane phosphonates and in particular 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) or its di- or tetrasodium salt and / or ethylenediamine tetramethylenephosphonate (EDTMP) or its hexasodium salt and / or diethylenetriaminepentamethylenephosphonate (DTPMP ) or its hepta- or octasodium salt.
  • HEDP 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate
  • ETMP ethylenediamine tetramethylenephosphonate
  • DTPMP diethylenetriaminepentamethylenephosphonate
  • Particularly preferred agents according to the invention contain one or more substances from the group
  • NTA nitrilotriacetic acid
  • EDDG ethylenediamine-N-N'-diglutaric acid
  • Particularly preferred according to the invention for dyeing and / or brightening keratinic fibers additionally contain one or more chelate complexing agents from the groups of
  • cyclodextrins preferred agents being phosphonates, preferably hydroxyalkane or aminoalkane phosphonates and especially 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate (HEDP) or its di- or tetrasodium salt and / or ethylenediamine tetramethylene phosphonate (EDTMP) or its hexasodium salt and / or diethylene triamine pentamethylene phosphonate (DTPMP) or its hepta- or octa-sodium salt.
  • HEDP 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonate
  • ETMP ethylenediamine tetramethylene phosphonate
  • DTPMP diethylene triamine pentamethylene phosphonate
  • Preferred agents according to the invention are formulated with little or no water.
  • Particularly preferred agents according to the invention are characterized in that they contain less than 5% by weight, preferably less than 2% by weight, more preferably less than 1% by weight and in particular less than 0.5% by weight of water, preferred agents being anhydrous.
  • the water content of the agent can be determined, for example, by means of titration according to Karl Fischer.
  • a second object of the present invention is a process for whitening keratin fibers, in particular human hair, in which, if desired, a pretreatment agent M1 is applied to the fiber, then a means M2 is applied to the fiber, wherein if desired
  • Agent M2 is added before use, a further agent M3, this agent M2 is rinsed from the fiber after a period of 5-30 minutes and after treatment optionally a post-treatment agent M4 on the
  • Fiber is applied and rinsed again after an exposure time of a few minutes, wherein at least one of the means M1, M2 or M3 is an inventive agent.
  • the agents according to the invention can accordingly be formulated as single-component agents (dyeing and whitening agents M2 or aftertreatment agents M4), as two-component agents (M2 + M3) or as three-component agents (M2 + M3 + M4) and used accordingly. Separation into multicomponent systems is particularly suitable where incompatibilities of the ingredients are to be expected or feared; the agent to be used in such systems is manufactured by the consumer just prior to use by mixing the component.
  • a dyeing and whitening process in which the whitening cream and the oxidizing agent are initially separate is preferred.
  • a further subject of the present invention is therefore a process for dyeing and lightening human hair, in which an aqueous-based composition containing hydrogen peroxide is mixed with an agent according to the invention to form a homogeneous composition and applied to the hair.
  • the aqueous-based composition contains from 1 to 20% by weight, preferably from 2 to 10% by weight and in particular from 3 to 6% by weight of hydrogen peroxide, calculated as 100% H 2 O 2 .
  • aqueous-based composition containing hydrogen peroxide with an agent according to the invention in a weight ratio of 1: 5 to 10: 1, preferably 1: 2 to 5: 1 and in particular 1: 2 to 2: 1 mixed into a homogeneous composition, and this is applied to the hair.
  • a further subject of the present invention is therefore a process for dyeing and brightening human hair which comprises an aqueous-based composition containing hydrogen peroxide with a further agent containing preferably at least one alkalinity donor and / or substantive hair dye and / or at least one oxidation dye precursor, and a composition according to the invention mixed to a homogeneous composition, and this is applied to the hair.
  • Another object of the present invention is the use of aldehydes of the formula (I):
  • X is -CH (R 2 ) -SO 2 -YR 1 , -CR 3 R 4 R 5 , Y is -CH (CHO) - or -CH 2 - or a chemical bond
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 are independently of one another -H or -CN or -F or -Cl or -Br or -I or -CHO or -NH 2 or -NO 2 or -CF 3 or - CCI 3 or -CF 2 CF 3 or -CCI 2 CCI 3 or an optionally substituted (C 1 -C 6 ) -alkyl group or a hydroxyalkyl group or a polyhydroxyalkyl group or an optionally substituted (C- ⁇ -C6) alkylene group, for vi. Increase in the whitening or bleaching performance and / or vii. Increase the skin compatibility of brightening or bleaching agents.
  • the mutated mutandis applies to the preferred agents.
  • the concentrations of hydrogen peroxide were each 6.0%, the concentrations of acetaldehyde, chloral hydrate and benzaldehyde are shown in the table.
  • the solutions were additionally stabilized with 1.5% turpinal (60% solution of hydroxyethanediphosphonic acid) and 0.1% dipicolinic acid.
  • the measured values show that the addition of the aldehydes to the hydrogen peroxide solutions improves the lightening.

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Abstract

Leistungsgesteigerte und irritationsverminderte Mittel zum Aufhellen und/oder Färben von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthalten - bezogen auf ihr Gewicht - 0,001 bis 15 Gew.-% mindestens eines Aldehyds der Formel (I), in der X steht für -CH(R2)-SO2-Y-R1, -CR3R4R5, Y steht für -CH(CHO)- oder -CH2- oder eine chemische Bindung R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10 stehen unabhängig voneinander für -H oder -CN oder -F oder -Cl oder -Br oder -I oder -CHO oder -NH2 oder -NO2 oder -CF3 oder - CCl3 oder -CF2CF3 oder -CCl2CCl3 oder eine gegebenenfalls substituierte (C1-C6)-Alkylgruppe oder eine Hydroxyalkylgruppe oder eine Polyhydroxyalkylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte (C1-C6)-Alkylengruppe, wobei das Mittel frei ist von Oxidationsfarbstoffvorprodukten vom Entwickler- und Kupplertyp.

Description

"Aufhell- und/oder Färbemittel mit Aldehyd(en)"
Die vorliegende Erfindung betrifft Mittel zum Färben und/oder Aufhellen keratinischer Fasern, d.h. Mittel zur Anwendung auf Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren, und deren Verwendung.
Die Veränderung von Form und Farbe der Haare stellt einen wichtigen Bereich der modernen Kosmetik dar. Dadurch kann das Erscheinungsbild der Haare sowohl aktuellen Modeströmungen als auch den individuellen Wünschen der einzelnen Person angepasst werden. Dabei können Dauerwell- und andere die Haarform verändernde Verfahren nahezu unabhängig vom Typ der zu behandelnden Haare eingesetzt werden. Dagegen sind Färbe- und Blondierverfahren auf bestimmte Ausgangshaarfarben begrenzt. Die Grundlagen der Blondierverfahren sind dem Fachmann bekannt und können in einschlägigen Monographien, z.B. von Kh. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2. Auflage, 1989, Dr. Alfred Hüthig Verlag, Heidelberg, oder W. Limbach (Hrg.), Kosmetik, 2. Auflage, 1995, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, nachgelesen werden.
Gleichzeitig besteht aber auch vielfach der Wunsch, die Haarfarbe zu ändern und zusammen mit der Haarfärbung auch eine Aufhellung des zu färbenden Haares zu erreichen.
Konventionelle Haarfärbemittel bestehen in der Regel aus mindestens einer Entwickler- und mindestens einer Kupplersubstanz und enthalten ggf. noch direktziehende Farbstoffe als Nuanceure. Kuppler- und Entwicklerkomponenten werden auch als Oxidationsfarbstoffvorprodukte bezeichnet.
Vor ihrer Anwendung auf menschliches Haar werden Haarfärbe- und/oder -aufhellungsmittel in fester oder pastöser Form mit verdünnter wässriger Wasserstoffperoxid-Lösung vermischt. Diese Mischung wird dann auf das Haar aufgebracht und nach einer bestimmten Einwirkzeit wieder ausgespült. Die Einwirkungsdauer auf dem Haar zur Erzielung einer vollständigen Ausfärbung bzw. Aufhellung liegt zwischen etwa 30 und 40 Minuten. Es ist naheliegend, dass bei den Benutzern dieser Haarfarben oder Blondiermittel ein Bedürfnis besteht, diese Einwirkungszeit zu verringern. Weder die pastenförmigen noch die pulverförmigen Färbe- und/oder Blondiermittel, die heute auf dem Markt sind, können als optimal angesehen werden. Während die Färbe- und/oder Blondierwirkung auf dem Haar als auf die Verbraucherbedürfnisse zugeschnitten bezeichnet werden kann, bestehen doch noch eine Reihe von Nachteilen und Problemen sowohl bei Herstellung als auch bei der Handhabung dieser Mittel.
So verlaufen Colorations- und Blondierprozesse an keratinischen Fasern üblicherweise bei alkalischen pH-Werten, insbesondere zwischen 9,0 und 10,5. Diese pH-Werte sind notwendig, um eine Öffnung der äußeren Schuppenschicht (Cuticula) zu gewährleisten und eine Penetration der aktiven Spezies (Farbstoffe bzw. -Vorprodukte und/oder Wasserstoffperoxid) in das Haar zu ermöglichen. Als Alkalisierungsmittel wird üblicherweise Ammoniak eingesetzt, der allerdings für die Anwender den Nachteil des intensiven Geruches und eventueller Reizung aufweist.
In Marktprodukten werden als alternative Alkalisierungsmittel zu Ammoniak beispielsweise Aminomethylpropanol oder Monoethanolamin eingesetzt. Da sie in ihrer Leistung allerdings oft hinter Ammoniak zurückbleiben, werden sie üblicherweise in Abmischung mit Ammoniak eingesetzt. Aber auch hier wird die Leistung des Ammoniaks beeinträchtigt, insbesondere in Bezug auf die Parameter Graubadeckung, Aufhellleistung und Farbergebnis.
Es besteht daher weiterhin ein Bedarf nach Wirkstoffen bzw. Wirkstoffkombinationen für Aufhell- und Färbemittel mit reduziertem Ammoniakgehalt. Insbesondere sollte in ammoniakreduzierten oder gar -freien farbstoff- und/oder Wasserstoffperoxid haltigen Formulierungen eine mit herkömmlichen ammoniakbasierten Mitteln vergleichbare Leistung erzielt werden.
Es wurde nun gefunden, dass sich Aldehyde mit besonderem Vorteil in Haarfärbe- und -aufhellungsmittel einarbeiten lassen und zu einer Leistungssteigerung dieser Mittel führen.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind in einer ersten Ausführungsform Mittel zum Färben und/oder Aufhellen von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend -bezogen auf ihr Gewicht - 0,001 bis 15 Gew.-% mindestens eines Aldehyds der Formel (I):
in der X steht für -CH(R2)-SO2-Y-R1 , -CR3R4R5,
Y steht für -CH(CHO)- oder -CH2- oder eine chemische Bindung
R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10 stehen unabhängig voneinander für -H oder -CN oder -F oder -Cl oder -Br oder -I oder -CHO oder -NH2 oder -NO2 oder -CF3 oder - CCI3 oder -CF2CF3 oder -CCI2CCI3 oder eine gegebenenfalls substituierte (C-ι-C6)-Alkylgruppe oder eine Hydroxyalkylgruppe oder eine Polyhydroxyalkylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte (C-ι-C6)-Alkylengruppe, wobei das Mittel frei ist von Oxidationsfarbstoffvorprodukten vom Entwickler- und Kupplertyp.
Unter Keratinfasern sind dabei Pelze, Wolle, Federn und insbesondere menschliche Haare zu verstehen. Obwohl die erfindungsgemäßen Mittel in erster Linie zum Färben und/oder Aufhellen von Keratinfasern geeignet sind, steht prinzipiell einer Verwendung auch auf anderen Gebieten nichts entgegen.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten als wesentlichen Inhaltsstoff mindestens ein Aldehyd der Formel (I). Unter diesen sind einige Vertreter bevorzugt. Insbesondere steht X vorzugsweise für - CH2-SO2-H, -CH(CH3)-SO2-H, -CH(CH2CH3)-SO2-H, -CH((CH2)2CH3)-SO2-H, -CH(CH(CH3)2)-SO2- H, -CH(CN)-SO2-H, -CH(CHO)-SO2-H, -CH(NH2)-SO2-H, -CH(NO2)-SO2-H, -CH(F)-SO2-H, - CH(CI)-SO2-H, -CH(Br)-SO2-H, -CH(I)-SO2-H, -CH2-SO2-CH2-H, -CH(CH3)-SO2-CH2-H, - CH(CH2CHs)-SO2-CH2-H, -CH((CH2)2CH3)-SO2-CH2-H, -CH(CH(CH3)2)-SO2-CH2-H, -CH(CN)-SO2- CH2-H, -CH(CHO)-SO2-CH2-H, -CH(NH2)-SO2-CH2-H, -CH(NO2)-SO2-CH2-H, -CH(F)-SO2-CH2-H, - CH(CI)-SO2-CH2-H, -CH(Br)-SO2-CH2-H, -CH(I)-SO2-CH2-H, -CH2-SO2-CH(CHO)-H, -CH(CH3)- SO2-CH(CHO)-H, -CH(CH2CH3)-SO2-CH(CHO)-H, -CH((CH2)2CH3)-SO2-CH(CHO)-H, CH(CH(CH3)2)-SO2-CH(CHO)-H, -CH(CN)-SO2-CH(CHO)-H, -CH(CH0)-S02-CH(CH0)-H, - CH(NH2)-SO2-CH(CHO)-H, -CH(NO2)-SO2-CH(CHO)-H, -CH(F)-SO2-CH(CHO)-H, -CH(CI)-SO2- CH(CHO)-H, -CH(Br)-SO2-CH(CHO)-H, -CH(I)-SO2-CH(CHO)-H, -CH2-SO2-CH3, -CH(CH3)-SO2- CH3, -CH(CH2CHs)-SO2-CH3, -CH((CH2)2CH3)-SO2-CH3, -CH(CH(CH3)2)-SO2-CH3, -CH(CN)-SO2- CH3, -CH(CHO)-SO2-CH3, -CH(NH2)-SO2-CH3, -CH(NO2)-SO2-CH3, -CH(F)-SO2-CH3, -CH(CI)-SO2- CH3, -CH(Br)-SO2-CH3, -CH(I)-SO2-CH3, -CH2-SO2-CH2-CH3, -CH(CH3)-SO2-CH2-CH3, - CH(CH2CHS)-SO2-CH2-CH3, -CH((CH2)2CH3)-SO2-CH2-CH3, -CH(CH(CH3)2)-SO2-CH2-CH3, - CH(CN)-SO2-CH2-CH3, -CH(CHO)-SO2-CH2-CH3, -CH(NH2)-SO2-CH2-CH3, -CH(NO2)-SO2-CH2- CH3, -CH(F)-SO2-CH2-CH3, -CH(CI)-SO2-CH2-CH3, -CH(Br)-SO2-CH2-CH3, -CH(I)-SO2-CH2-CH3, - CH2-SO2-CH(CHO)-CH3, -CH(CH3)-SO2-CH(CHO)-CH3, -CH(CH2CH3)-SO2-CH(CHO)-CH3, - CH((CH2)2CH3)-SO2-CH(CHO)-CH3, -CH(CH(CH3)2)-SO2-CH(CHO)-CH3, -CH(CN)-SO2-CH(CHO)- CH3, -CH(CHO)-SO2-CH(CHO)-CH3, -CH(NH2)-SO2-CH(CHO)-CH3, -CH(NO2)-SO2-CH(CHO)-CH3, -CH(F)-SO2-CH(CHO)-CH3, -CH(CI)-SO2-CH(CHO)-CH3, -CH(Br)-SO2-CH(CHO)-CH3, -CH(I)-SO2- CH(CHO)-CH3, -CH2-SO2-CH2CH3, -CH(CH3)-SO2-CH2CH3, -CH(CH2CH3)-SO2-CH2CH3, - CH((CH2)2CH3)-SO2-CH2CH3, -CH(CH(CH3)2)-SO2-CH2CH3, -CH(CN)-SO2-CH2CH3, -CH(CHO)- SO2-CH2CH3, -CH(NH2)-SO2-CH2CH3, -CH(NO2)-SO2-CH2CH3, -CH(F)-SO2-CH2CH3, -CH(CI)-SO2- CH2CH3, -CH(Br)-SO2-CH2CH3, -CH(I)-SO2-CH2CH3, -CH2-SO2-CH2-CH2CH3, -CH(CH3)-SO2-CH2- CH2CH3, -CH(CH2CHS)-SO2-CH2-CH2CH3, -CH((CH2)2CH3)-SO2-CH2-CH2CH3, -CH(CH(CH3)2)-SO2- CH2-CH2CH3, -CH(CN)-SO2-CH2-CH2CH3, -CH(CHO)-SO2-CH2-CH2CH3, -CH(NH2)-SO2-CH2- CH2CH3, -CH(NO2)-SO2-CH2-CH2CH3, -CH(F)-SO2-CH2-CH2CH3, -CH(CI)-SO2-CH2-CH2CH3, - CH(Br)-SO2-CH2-CH2CH3, -CH(I)-SO2-CH2-CH2CH3, -CH2-SO2-CH(CHO)-CH2CH3, -CH(CH3)-SO2- CH(CHO)-CH2CH3, -CH(CH2CH3)-SO2-CH(CHO)-CH2CH3, -CH((CH2)2CH3)-SO2-CH(CHO)-CH2CH3, -CH(CH(CH3)2)-SO2-CH(CHO)-CH2CH3, -CH(CN)-SO2-CH(CHO)-CH2CH3, -CH(CHO)-SO2- CH(CHO)-CH2CH3, -CH(NH2)-SO2-CH(CHO)-CH2CH3, -CH(NO2)-SO2-CH(CHO)-CH2CH3, -CH(F)- SO2-CH(CHO)-CH2CH3, -CH(CI)-SO2-CH(CHO)-CH2CH3, -CH(Br)-SO2-CH(CHO)-CH2CH3, -CH(I)- SO2-CH(CHO)-CH2CH3, -CH2-SO2-(CH2)2CH3, -CH(CH3)-SO2-(CH2)2CH3, -CH(CH2CH3)-SO2- (CH2)2CH3, -CH((CH2)2CH3)-SO2-(CH2)2CH3, -CH(CH(CH3)2)-SO2-(CH2)2CH3, -CH(CN)-SO2- (CH2)2CH3, -CH(CHO)-SO2-(CH2)2CH3, -CH(NH2)-SO2-(CH2)2CH3, -CH(NO2)-SO2-(CH2)2CH3, - CH(F)-SO2-(CH2)2CH3, -CH(CI)-SO2-(CH2)2CH3, -CH(Br)-SO2-(CH2)2CH3, -CH(I)-SO2-(CH2)2CH3, - CH2-SO2-CH2-(CH2)2CH3, -CH(CH3)-SO2-CH2-(CH2)2CH3, -CH(CH2CH3)-SO2-CH2-(CH2)2CH3, - CH((CH2)2CH3)-SO2-CH2-(CH2)2CH3, -CH(CH(CH3)2)-SO2-CH2-(CH2)2CH3, -CH(CN)-SO2-CH2- (CH2)2CH3, -CH(CHO)-SO2-CH2-(CH2)2CH3, -CH(NH2)-SO2-CH2-(CH2)2CH3, -CH(NO2)-SO2-CH2- (CH2)2CH3, -CH(F)-SO2-CH2-(CH2)2CH3, -CH(CI)-SO2-CH2-(CH2)2CH3, -CH(Br)-SO2-CH2-(CH2)2CH3, -CH(I)-SO2-CH2-(CH2)2CH3, -CH2-SO2-CH(CHO)-(CH2)2CH3, -CH(CH3)-SO2-CH(CHO)-(CH2)2CH3, - CH(CH2CH3)-SO2-CH(CHO)-(CH2)2CH3, -CH((CH2)2CH3)-SO2-CH(CHO)-(CH2)2CH3, -CH(CH(CHs)2)- SO2-CH(CHO)-(CH2)2CH3, -CH(CN)-SO2-CH(CHO)-(CH2)2CH3, -CH(CHO)-SO2-CH(CHO)- (CH2)2CH3, -CH(NH2)-SO2-CH(CHO)-(CH2)2CH3, -CH(NO2)-SO2-CH(CHO)-(CH2)2CH3, -CH(F)-SO2- CH(CHO)-(CH2)2CH3, -CH(CI)-SO2-CH(CHO)-(CH2)2CH3, -CH(Br)-SO2-CH(CHO)-(CH2)2CH3, - CH(I)-SO2-CH(CHO)-(CH2)2CH3, -CH2-SO2-CH(CH3)2, -CH(CH3)-SO2-CH(CH3)2, -CH(CH2CH3)-SO2- CH(CH3)2, -CH((CH2)2CH3)-SO2-CH(CH3)2, -CH(CH(CH3)2)-SO2-CH(CH3)2, -CH(CN)-SO2-CH(CH3)2, -CH(CHO)-SO2-CH(CH3)2, -CH(NH2)-SO2-CH(CH3)2, -CH(NO2)-Sθ2-CH(CH3)2, -CH(F)-SO2- CH(CH3)2, -CH(CI)-SO2-CH(CH3)2, -CH(Br)-SO2-CH(CH3)2, -CH(I)-SO2-CH(CH3)2, -CH2-SO2-CH2- CH(CH3)2, -CH(CH3)-SO2-CH2-CH(CH3)2, -CH(CH2CH3)-SO2-CH2-CH(CH3)2, -CH((CH2)2CH3)-SO2- CH2-CH(CH3)2, -CH(CH(CH3)2)-SO2-CH2-CH(CH3)2, -CH(CN)-SO2-CH2-CH(CH3)2, -CH(CHO)-SO2- CH2-CH(CH3)2, -CH(NH2)-SO2-CH2-CH(CH3)2, -CH(NO2)-SO2-CH2-CH(CH3)2, -CH(F)-SO2-CH2- CH(CH3)2, -CH(CI)-SO2-CH2-CH(CHS)2, -CH(Br)-SO2-CH2-CH(CHs)2, -CH(I)-SO2-CH2-CH(CHs)2, - CH2-SO2-CH(CHO)-CH(CHS)2, -CH(CH3)-SO2-CH(CHO)-CH(CH3)2, -CH(CH2CH3)-SO2-CH(CHO)- CH(CH3)2, -CH((CH2)2CH3)-SO2-CH(CHO)-CH(CH3)2, -CH(CH(CH3)2)-SO2-CH(CHO)-CH(CH3)2, - CH(CN)-SO2-CH(CHO)-CH(CH3)2, -CH(CHO)-SO2-CH(CHO)-CH(CH3)2, -CH(NH2)-SO2-CH(CHO)- CH(CHs)2, -CH(NO2)-SO2-CH(CHO)-CH(CH3)2, -CH(F)-SO2-CH(CHO)-CH(CH3)2, -CH(CI)-SO2- CH(CHO)-CH(CHs)2, -CH(Br)-SO2-CH(CHO)-CH(CH3)2, -CH(I)-SO2-CH(CHO)-CH(CHS)2,
-CH3, -CH2CH3, -(CH2)2CH2, -CH(CH3)2, -(CH2)3CH3, -CH(CH3)CH2CH3, -CH2CH(CH3)2, -C(CH3J3, -CH2NH2, CH2NO2, CH2F, CH2CI, CH2Br, CH2I, CHF2, CHCI2, CHBr2, CHI2, CF3, CCI3, CBr3, Cl3, -Phenyl.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel zum Färben und/oder Aufhellen keratinischer Fasern sind dadurch gekennzeichnet, dass sie ein oder mehrere Aldehyde aus der Gruppe Acetaldehyd, Trichloracetaldehyd, Trifluoracetaldehyd, Nitroacetaldehyd, Methylsulfonylacetaldehyd, Benzaldehyd enthalten.
Vorzugsweise werden das bzw. die Aldehyd(e) innerhalb engerer Mengenbereiche eingesetzt. Hier sind erfindungsgemäße Mittel zum Färben und/oder Aufhellen keratinischer Fasern bevorzugt, die das bzw. die Aldehyd(e) in Mengen von 0,1 bis 12,5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,25 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,5 bis 7,5 Gew.-% und insbesondere von 1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten mit besonderem Vorzug zusätzlich Wasserstoffperoxid. Hier sind erfindungsgemäße Mittel zum Färben und/oder Aufhellen keratinischer Fasern besonders bevorzugt, die 0,5 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 12,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 2,5 bis 10 Gew.-% und insbesondere 3 bis 6 Gew.-% Wasserstoffperoxid (berechnet als 100%iges H2O2) enthalten.
Das Wasserstoffperoxid kann auch in Form dessen Anlagerungsverbindungen an feste Träger eingesetzt werden, bevorzugt wird Wasserstoffperoxid selbst verwendet. Das Wasserstoffperoxid wird als Lösung oder in Form einer festen Anlagerungsverbindung von Wasserstoffperoxid an anorganische oder organische Verbindungen, wie beispielsweise Natriumperborat, Natriumpercarbonat, Magnesiumpercarbonat, Natriumpercarbamid, Polyvinylpyrrolidon n H2O2 (n ist eine positive ganze Zahl größer 0), Harnstoffperoxid und Melaminperoxid, eingesetzt.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sind wässrige Wasserstoffperoxid-Lösungen. Die Konzentration einer Wasserstoffperoxid-Lösung wird einerseits von den gesetzlichen Vorgaben und andererseits von dem gewünschten Effekt bestimmt; vorzugsweise werden 6- bis 12-prozentige Lösungen in Wasser verwendet.
Die erfindungsgemäßen Mittel können zusätzlich weitere Oxidationsmittel enthalten, die auch als „Booster" bezeichnet werden. Die Auswahl dieser weiteren Peroxoverbindungen unterliegt prinzipiell keinen Beschränkungen; übliche, dem Fachmann bekannte Peroxoverbindungen sind beispielsweise Ammoniumperoxidisulfat, Kaliumperoxidisulfat, Natriumperoxidisulfat, Ammoniumpersulfat, Kaliumpersulfat, Natriumpersulfat, Percarbonate wie Magnesiumpercarbonat, Peroxide wie Bariumperoxid sowie Perborate, Harnstoffperoxid und Melaminperoxid. Unter diesen Peroxoverbindungen, die auch in Kombination eingesetzt werden können, sind erfindungsgemäß die anorganischen Verbindungen bevorzugt. Besonders bevorzugt sind die Peroxidisulfate, insbesondere Kombinationen aus mindestens zwei Peroxidisulfaten. Hier sind erfindungsgemäße Mittel zum Färben und/oder Aufhellen keratinischer Fasern bevorzugt, die zusätzlich 0,01 bis 2 Gew.-% mindestens einer festen Peroxoverbindung, die ausgewählt ist aus Ammonium-, Alkalimetall- und Erdalkalimetallpersulfaten, -peroxomonosulfaten und -peroxidisulfaten enthalten, wobei bevorzugte Mittel Peroxidisulfate enthalten, die vorzugsweise ausgewählt sind aus Natriumperoxidisulfat und/oder Kaliumperoxidisulfat und/oder Ammoniumperoxidisulfat und wobei besonders bevorzugte Mittel mindestens zwei verschiedene Peroxid islfate enthalten.
Weiterhin besonders bevorzugt sind Persulfate, insbesondere das als Carosche Salz bezeichnete Gemisch aus Kaliumperoxosulfat, Kaliumhydrogensulfat und Kaliumsulfat.
Die erfindungsgemäßen Mittel dienen als Mittel zum Färben und/oder Aufhellen keratinischer Fasern. Reine Aufhellmittel, die auch als Blondiermittel bezeichnet werden, enthalten zusätzlich vorzugsweise Oxidationsmittel. Vorzugsweise werden die erfindungsgemäßen Mittel als Färbemittel bereitgestellt, die dienen nicht (nur) einer Aufhellung, sondern auch oder ausschließlich einer Farbveränderung der mit ihnen behandelten keratinischen Fasern. Mittel, welche gleichzeitig färbend und aufhellend wirken, werden auch als aufhellende Färbemittel bezeichnet. Die erfindungsgemäßen Mittel sind vorzugsweise Färbemittel, d.h. Mittel zur Veränderung der Farbe keratinischer Fasern. Die erfindungsgemäßen Mittel sind dabei frei von sogenannten Oxidationsfarbstoffvorprodukten, d.h. Farbstoffvorprodukten vom Kuppler- und Entwicklertyp, so dass die Färbung durch den Einsatz direktziehender Farbstoffe erreicht wird. Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel zum Färben und/oder Aufhellen keratinischer Fasern sind demnach dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich - bezogen auf ihr Gewicht - 0,001 bis 5 Gew.-% eines oder mehrerer direktziehender Farbstoffe enthalten.
Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone oder Indophenole, Triphenylmethanfarbstoffe, saure Farbstoffe, basische Farbstoffe, vorzugsweise aus der Gruppe der unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Yellow 13, Acid Yellow 1 , Acid Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, HC Orange 1 , Disperse Orange 3, Acid Orange 7, HC Red 1 , HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11 , HC Red 13, Acid Red 33, Acid Red 52, Acid Red 92, HC Red BN, Pigment Red 57:1 , HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Disperse Red 17, Acid Blue 7, Acid Green 50, HC Violet 1 , Disperse Violet 1 , Disperse Violet 4, Acid Violet 43, Disperse Black 9, Acid Black 1 , und Acid Black 52 bekannten Verbindungen sowie 1 ,4-Diamino-2- nitrobenzol, 2-Amino-4-nitrophenol, 1 ,4-Bis-(ß-hydroxyethyl)-amino-2-nitrobenzol, 3-Nitro-4-(ß- hydroxyethyl)-aminophenol, 2-(2-Hydroxyethyl)amino-4,6-dinitrophenol, 1-(2'-Hydroxyethyl)amino-4- methyl-2-nitrobenzol, 1-Amino-4-(2-hydroxyethyl)-amino-5-chlor-2-nitrobenzol, 4-Amino-3-nitrophenol, 1-(2-Ureidoethyl)amino-4-nitrobenzol, 4-Amino-2-nitrodiphenylamin-2'-carbonsäure, 6-Nitro-1 , 2,3,4- tetrahydrochinoxalin, 2-Hydroxy-1 ,4-naphthochinon, Pikraminsäure und deren Salze, 2-Amino-6- chloro-4-nitrophenol, 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure und 2-Chloro-6-ethylamino-1-hydroxy-4- nitrobenzol, 3-(2',6'-Diaminopyridyl-3'-azo)-pyridin; 2-((4-(Ethyl(2-hydroxyethy1 )-amino)-2- methylphenyl )azo)-5-nitro-l,3-thiazol; Nl N-Di(2-hydroxyethy1 )-3-methyl-4-((4-nitropheny1 )azo)-anilin; 3-Diethylamino-7-(4-dimethylaminophenylazO)-5-phenyl-phenaziniumchlorid; 4-(2-Thiazolylazo)- resorcin;4-(((4-Phenylamino)azo)benzosulfonsäure-natriumsalz; 1 -((3-Aminopropyl)amino)-9,IO- anthracendion; 3',3",4,5,5',5",6,7-Octabromphenolsulfonphtalein;1-((4-Amino-3,5-dimethylpheny1 )- (2,6-dichlorphenyl)methylen)-3,5-dimethyl-4-imino-2,5-cyclohexadien-Phosphorsäure(1 :l) (Basic Blue 77); 3',3",5',5"-Tetrabrom-m-kresolsulfonphthalein;2,4-Dinitro-l -naphthol-7-sulfonsäure-
Dinatriumsalz;4-[2'-Hydroxy-1 '-naphthyl)azo]-benzolsulfonsäure-Natriumsalz;3',6'-Dihydroxy-
2',41 l51 l71-tetraiodospiro-[isobenzo-furan-l (3H), g1(9H)-xanthenl-3-on-Dinatriumsalz; 6-Hydroxy-5- ((2-methoxy-5-methyl-4-sulfophenyl)azo)-2-Naphthalin-sulfonsäure-dinatriumsalz; 2,4-Dinitro-
Inaphthol-Natriumsalz; 2',4',5',7'-tetrabrom-4151617-tetrachlor-3'16'-dihydroxy-Spiro[isobenzofuran-l (3H),9'[9H]xanthen]-3-on-dinatriumsalz;4-(2-Hydroxy-l-naphthylazo)-3-methyl- benzolsulfonsäurena- triumsalz; Basic Orange 31 , Basic Blue 6, Basic Blue 7, Basic Blue 9, Basic Blue 26, Basic Blue 41 , Basic Blue 99, Basic Brown 4, Basic, Brown 16, Basic Brown 17, Natural Brown 7, Basic Green 1 , Basic Red 2, Basic Red 12 Basic Red 22, Basic Red 51 , Basic Red 76, Basic Violet 1 , Basic Violet 2, Basic Violet 3, Basic Violet 10, Basic Violet 14 , Basic Yellow 57, Basic Yellow 87, Basic Red 46.
Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel zum Färben und/oder Aufhellen keratinischer Fasern sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen direktziehenden Farbstoff enthalten, der ausgewählt ist aus Nitrophenylendiaminen, Nitroaminophenolen, Azofarbstoffen, Anthrachinonen oder Indophenolen, vorzugsweise aus der Gruppe der unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen bekannten Farbstoffe HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, Acid Yellow 1 , Acid Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, HC Orange 1 , Disperse Orange 3, Acid Orange 7, HC Red 1 , HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11 , HC Red 13, Acid Red 33, Acid Red 52, HC Red BN, Pigment Red 57:1 , HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Acid Blue 7, Acid Green 50, HC Violet 1 , Disperse Violet 1 , Disperse Violet 4, Acid Violet 43, Disperse Black 9, Acid Black 1 , Acid Black 52, Basic Yellow 87, Basic Orange 31 und Basic Red 51 bekannten Verbindungen sowie 1 ,4-Diamino-2-nitrobenzol, 2-Amino-4-nitrophenol, 1 ,4-Bis-(ß-hydroxyethyl)- amino-2-nitrobenzol, 3-Nitro-4-(ß-hydroxyethyl)-aminophenol, 2-(2-Hydroxyethyl)amino-4,6- dinitrophenol, 1-(2'-Hydroxyethyl)amino-4-methyl-2-nitrobenzol, 1-Amino-4-(2-hydroxyethyl)-amino-5- chlor-2-nitrobenzol, 4-Amino-3-nitrophenol, 1-(2-Ureidoethyl)amino-4-nitrobenzol, 4-Amino-2- nitrodiphenylamin-2'-carbonsäure, 6-Nitro-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 2-Hydroxy-1 ,4- naphthochinon, Pikraminsäure und deren Salze, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-Ethylamino-3- nitrobenzoesäure und 2-Chloro-6-ethylamino-1-hydroxy-4-nitrobenzol.
Ferner können die erfindungsgemäßen Mittel einen kationischen direktziehenden Farbstoff enthalten. Besonders bevorzugt sind dabei
(a) kationische Triphenylmethanfarbstoffe, wie beispielsweise Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Violet 2 und Basic Violet 14,
(b) aromatischen Systeme, die mit einer quaternären Stickstoffgruppe substituiert sind, wie beispielsweise Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 und Basic Brown 17, sowie
(c) direktziehende Farbstoffe, die einen Heterozyklus enthalten, der mindestens ein quaternäres Stickstoffatom aufweist, wie sie beispielsweise in der EP-A2- 998 908, auf die an dieser Stelle explizit Bezug genommen wird, in den Ansprüchen 6 bis 11 genannt werden.
Bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe der Gruppe (c) sind insbesondere die folgenden Verbindungen:
CH3SO4 "
Cl"
Die Verbindungen der Formeln (DZ1 ), (DZ3) und (DZ5), die auch unter den Bezeichnungen Basic Yellow 87, Basic Orange 31 und Basic Red 51 bekannt sind, sind ganz besonders bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe der Gruppe (c).
Die kationischen direktziehenden Farbstoffe, die unter dem Warenzeichen Arianor vertrieben werden, sind erfindungsgemäß ebenfalls ganz besonders bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe. Die erfindungsgemäßen Mittel gemäß dieser Ausführungsform enthalten die direktziehenden Farbstoffe bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Färbemittel.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Zubereitungen auch in der Natur vorkommende Farbstoffe wie sie beispielsweise in Henna rot, Henna neutral, Henna schwarz, Kamillenblüte, Sandelholz, schwarzem Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel, Catechu, Sedre und Alkannawurzel enthalten sind, enthalten.
Es ist nicht erforderlich, dass die direktziehenden Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. Vielmehr können in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln, bedingt durch die Herstellungsverfahren für die einzelnen Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein, soweit diese nicht das Färbeergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen Gründen, z.B. toxikologischen, ausgeschlossen werden müssen.
Eine Färbung keratinischer Fasern kann auch mittels Farbstoffen erfolgen, die in einer oxidativ katalysierten Reaktion von C,H-aciden Verbindungen mit reaktiven Carbonylverbindungen gebildet werden.
In einer weiteren Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Mittel daher eine Kombination aus
Komponente
A Verbindungen, die eine reaktive Carbonylgruppe enthalten mit Komponente
B Verbindungen, ausgewählt aus (a) CH-aciden Verbindungen, (b) Verbindungen mit primärer oder sekundärer Aminogruppe oder Hydroxygruppe, ausgewählt aus primären oder sekundären aromatischen Aminen, stickstoffhaltigen heterozyklischen Verbindungen und aromatischen Hy- droxyverbindungen, (c) Aminosäuren, (d) aus 2 bis 9 Aminosäuren aufgebauten Oligopeptiden.
Erfindungsgemäße Verbindungen mit einer reaktiven Carbonylgruppe (im Folgenden auch reaktive Carbonylverbindungen oder Komponente A genannt) besitzen mindestens eine Carbonylgruppe als reaktive Gruppe, welche mit den Verbindungen der Komponente B unter Ausbildung einer beide Komponenten verknüpfenden chemischen Bindung reagiert. Ferner sind erfindungsgemäß auch solche Verbindungen als Komponente A umfasst, in denen die reaktive Carbonylgruppe derart derivatisiert bzw. maskiert ist, dass die Reaktivität des Kohlenstoffatoms der derivatisierten bzw. maskierten Carbonylgruppe gegenüber der Komponente B stets vorhanden ist. Diese Derivate sind bevorzugt Kondensationsverbindungen von reaktiven Carbonylverbindungen mit a) Aminen und deren Derivate unter Bildung von Iminen oder Oximen als Kondensationsverbindung b) von Alkoholen unter Bildung von Acetalen oder Ketalen als Kondensationsverbindung c) von Wasser unter Bildung von Hydraten als Additionsverbindung.
Die Komponente A wird bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus Acetophenon, Propiophenon, 2-Hydroxyacetophenon, 3-Hydroxyacetophenon, 4-Hydroxyacetophenon, 2- Hydroxypropiophenon, 3-Hydroxypropiophenon, 4-Hydroxypropiophenon, 2-Hydroxybutyrophenon, 3- Hydroxybutyrophenon, 4-Hydroxybutyrophenon, 2,4-Dihydroxyacetophenon, 2,5-
Dihydroxyacetophenon, 2,6-Dihydroxyacetophenon, 2,3,4-Trihydroxyacetophenon, 3,4,5- Trihydroxyacetophenon, 2,4,6-Trihydroxyacetophenon, 2,4,6-Trimethoxyacetophenon, 3,4,5- Trimethoxyacetophenon, 3,4,5-Trimethoxy-acetophenon-diethylketal, 4-Hydroxy-3-methoxy- acetophenon, 3,5-Dimethoxy-4-hydroxyacetophenon, 4-Aminoacetophenon, A-
Dimethylanninoacetophenon, 4-Morpholinoacetophenon, 4-Piperidinoacetophenon, A-
Imidazolinoacetophenon, 2-Hydroxy-5-brom-acetophenon, 4-Hydroxy-3-nitroacetophenon,
Acetophenon-2-carbonsäure, Acetophenon-4-carbonsäure, Benzophenon, 4-Hydroxybenzophenon, 2-Aminobenzophenon, 4,4'-Dihydroxybenzophenon, 2,4-Dihydroxy-benzophenon, 2,4,4'-Trihy- droxybenzophenon, 2,3,4-Trihydroxybenzophenon, 2-Hydroxy-1-acetonaphthon, 1-Hydroxy-2- acetonaphthon, Chromon, Chromon-2-carbonsäure, Flavon, 3-Hydroxyflavon, 3,5,7-Trihydroxyflavon, 4',5,7-Trihydroxyflavon, 5,6,7-Trihydroxyflavon, Quercetin, 1-lndanon, 9-Fluorenon, 3- Hydroxyfluorenon, Anthron, 1 ,8-Dihydroxyanthron, Vanillin, Coniferylaldehyd, 2-Methoxybenzaldehyd, 3-Methoxybenzaldehyd, 4-Methoxybenzaldehyd, 2-Ethoxybenzaldehyd, 3-Ethoxybenzaldehyd, A- Ethoxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-2,3-dimethoxy-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2,5-dimethoxy-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2,6-dimethoxy-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2-methyl-benzaldehyd, 4-Hydroxy-3-methyl- benzaldehyd, 4-Hydroxy-2,3-dimethyl-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2,5-dimethyl-benzaldehyd, 4-Hydroxy- 2,6-dimethyl-benzaldehyd, 4-Hydroxy-3,5-dimethoxy-benzaldehyd, 4-Hydroxy-3,5-dimethyl- benzaldehyd, 3,5-Diethoxy-4-hydroxy-benzaldehyd, 2,6-Diethoxy-4-hydroxy-benzaldehyd, 3-Hydroxy- 4-methoxy-benzaldehyd, 2-Hydroxy-4-methoxy-benzaldehyd, 2-Ethoxy-4-hydroxy-benzaldehyd, 3- Ethoxy-4-hydroxy-benzaldehyd, 4-Ethoxy-2-hydroxy-benzaldehyd, 4-Ethoxy-3-hydroxy-benzaldehyd, 2,3-Dimethoxybenzaldehyd, 2,4-Dimethoxybenzaldehyd, 2,5-Dimethoxybenzaldehyd, 2,6- Dimethoxybenzaldehyd, 3,4-Dimethoxybenzaldehyd, 3,5-Dimethoxybenzaldehyd, 2,3,4- Trimethoxybenzaldehyd, 2,3,5-Trimethoxybenzaldehyd, 2,3,6-Trimethoxybenzaldehyd, 2,4,6- Trimethoxybenzaldehyd, 2,4,5-Trimethoxybenzaldehyd, 2,5,6-Trimethoxybenzaldehyd, 2- Hydroxybenzaldehyd, 3-Hydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxybenzaldehyd, 2,3-Dihydroxybenzaldehyd, 2,4-Dihydroxybenzaldehyd, 2,5-Dihydroxybenzaldehyd, 2,6-Dihydroxybenzaldehyd, 3,4- Dihydroxybenzaldehyd, 3,5-Dihydroxybenzaldehyd, 2,3,4-Trihydroxybenzaldehyd, 2,3,5- Trihydroxybenzaldehyd, 2,3,6-Trihydroxybenzaldehyd, 2,4,6-Trihydroxybenzaldehyd, 2,4,5- Trihydroxybenzaldehyd, 2,5,6-Trihydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-2-methoxybenzaldehyd, 4-Dime- thylaminobenzaldehyd, 4-Diethylaminobenzaldehyd, 4-Dimethylamino-2-hydroxybenzaldehyd, A- Diethylamino-2-hydroxybenzaldehyd, 4-Pyrrolidinobenzaldehyd, 4-Morpholinobenzaldehyd, 2-Mor- pholinobenzaldehyd, 4-Piperidinobenzaldehyd, 2-Methoxy-1-naphthaldehyd, 4-Methoxy-1- naphthaldehyd, 2-Hydroxy-1-naphthaldehyd, 2,4-Dihydroxy-1-napthaldehyd, 4-Hydroxy-3-methoxy-1- naphthaldehyd, 2-Hydroxy-4-methoxy-1-naphthaldehyd, 3-Hydroxy-4-methoxy-1-naphthaldehyd, 2,4- Dimethoxy-1-naphthaldehyd, 3,4-Dimethoxy-1-naphthaldehyd, 4-Hydroxy-1-naphthaldehyd, A- Dimethylannino-1-naphthaldehyd, 2-Methoxy-zimtaldehyd, 4-Methoxy-zimtaldehyd, 4-Hydroxy-3- methoxy-zimtaldehyd, 3,5-Dimethoxy-4-hydroxy-zinntaldehyd, 4-Dimethylanninozinntaldehyd, 2- Dimethylaminobenzaldehyd, 2-Chlor-4-dimethylanninobenzaldehyd, 4-Dimethylannino-2- methylbenzaldehyd, 4-Diethylamino-zinntaldehyd, 4-Dibutylamino-benzaldehyd, 4-Diphenylamino- benzaldehyd, 4-Dimethylamino-2-methoxybenzaldehyd, 4-(1-lmidazolyl)-benzaldehyd, Piperonal, 2,3,6,7-Tetrahydro-1 H,5H-benzo[ij]chinolizin-9-carboxaldehyd, 2,3,6,7-Tetrahydro-8-hydroxy-1 H,5H- benzo[ij]chinolizin-9-carboxaldehyd, N-Ethylcarbazol-3-aldehyd, 2-Formylnnethylen-1 ,3,3-trinnethylin- dolin (Fischers Aldehyd oder Tribasen Aldehyd), 2-lndolaldehyd, 3-lndolaldehyd, 1-Methylindol-3- aldehyd, 2-Methylindol-3-aldehyd, 1-Acetylindol-3-aldehyd, 3-Acetylindol, 1-Methyl-3-acetylindol, 2- (1',3',3'-Trimethyl-2-indolinyliden)-acetaldehyd, 1-Methylpyrrol-2-aldehyd, 1-Methyl-2-acetylpyrrol, A- Pyridinaldehyd, 2-Pyridinaldehyd, 3-Pyridinaldehyd, 4-Acetylpyridin, 2-Acetylpyridin, 3-Acetylpyridin, Pyridoxal, Chinolin-3-aldehyd, Chinolin-4-aldehyd, Antipyrin-4-aldehyd, Furfural, 5-Nitrofurfural, 2- Thenoyl-trifluor-aceton, Chromon-3-aldehyd, 3-(5'-Nitro-2'-furyl)-acrolein, 3-(2'-Furyl)-acrolein und Imi- dazol-2-aldehyd, 1 ,3-Diacetylbenzol, 1 ,4-Diacetylbenzol, 1 ,3,5-Triacetylbenzol, 2-Benzoyl-aceto- phenon , 2-(4'-Methoxybenzoyl)-acetophenon , 2-(2'-Furoyl)-acetophenon , 2-(2'-Pyridoyl)-acetophenon und 2-(3'-Pyridoyl)-acetophenon, Benzylidenaceton, 4-Hydroxybenzylidenaceton, 2- Hydroxybenzylidenaceton, 4-Methoxybenzylidenaceton, 4-Hydroxy-3-methoxybenzylidenaceton, A- Dimethylanninobenzylidenaceton, 3,4-Methylendioxybenzylidenaceton, A-
Pyrrolidinobenzylidenaceton, 4-Piperidinobenzylidenaceton, 4-Morpholinobenzylidenaceton, A- Diethylaminobenzylidenaceton, 3-Benzyliden-2,4-pentandion, 3-(4'-Hydroxybenzyliden)-2,4- pentandion, 3-(4'-Dimethylanninobenzyliden)-2,4-pentandion, 2-Benzylidencyclohexanon, 2-(4'- Hydroxybenzyliden)-cyclohexanon, 2-(4'-Dimethylanninobenzyliden)-cyclohexanon, 2-Benzyliden-1 ,3- cyclohexandion, 2-(4'-Hydroxybenzyliden)-1 ,3-cyclohexandion, 3-(4'-Dimethylanninobenzyliden)-1 ,3- cyclohexandion, 2-Benzyliden-5,5-dimethyl-1 ,3-cyclohexandion, 2-(4'-Hydroxybenzyliden)-5,5- dimethyl-1 ,3-cyclohexandion, 2-(4'-Hydroxy-3-methoxybenzyliden)-5,5-dinnethyl-1 ,3-cyclohexandion, 2-(4'-Dimethylaminobenzyliden)-5,5-dimethyl-1 ,3-cyclohexandion, 2-Benzylidencyclopentanon, 2'-(4- Hydroxybenzyliden)-cyclopentanon, 2-(4'-Dimethylanninobenzyliden)-cyclopentanon, 5-(4-
Dimethylanninophenyl)penta-2,4-dienal, 5-(4-Diethylaminophenyl)penta-2,4-dienal, 5-(4-Methoxy- phenyl)penta-2,4-dienal, 5-(3,4-Dimethoxyphenyl)penta-2,4-dienal, 5-(2,4-Dimethoxyphenyl)penta- 2,4-dienal, 5-(4-Piperidinophenyl)penta-2,4-dienal, 5-(4-Morpholinophenyl)penta-2,4-dienal, 5-(4- Pyrrolidinophenyl)penta-2,4-dienal, 6-(4-Dimethylanninophenyl)hexa-3,5-dien-2-on, 6-(4- Diethylaminophenyl)hexa-3,5-dien-2-on, 6-(4-Methoxyphenyl)hexa-3,5-dien-2-on, 6-(3,4-
Dimethoxyphenyl)hexa-3,5-dien-2-on, 6-(2,4-Dimethoxyphenyl)hexa-3,5-dien-2-on, 6-(4-
Piperidinophenyl)hexa-3,5-dien-2-on, 6-(4-Morpholinophenyl)hexa-3,5-dien-2-on, 6-(4-
Pyrrolidinophenyl)hexa-3,5-dien-2-on, 5-(4-Dimethylannino-1-naphthyl)penta-3,5-dienal, 2-
Nitrobenzaldehyd, 3-Nitrobenzaldehyd, 4-Nitrobenzaldehyd, 4-Methyl-3-nitrobenzaldehyd, 3-Hydroxy- 4-nitrobenzaldehyd, 4-Hydroxy-3-nitrobenzaldehyd, 5-Hydroxy-2-nitrobenzaldehyd, 2-Hydroxy-5- nitrobenzaldehyd, 2-Hydroxy-3-nitrobenzaldehyd, 2-Fluor-3-nitrobenzaldehyd, 3-Methoxy-2- nitrobenzaldehyd, 4-Chlor-3-nitrobenzaldehyd, 2-Chlor-6-nitrobenzaldehyd, 5-Chlor-2- nitrobenzaldehyd, 4-Chlor-2-nitrobenzaldehyd, 2,4-Dinitrobenzaldehyd, 2,6-Dinitrobenzaldehyd, 2- Hydroxy-3-methoxy-5-nitrobenzaldehyd, 4,5-Dimethoxy-2-nitrobenzaldehyd, 6-Nitropiperonal, 2-Nitro- piperonal, 5-Nitrovanillin, 2,5-Dinitrosalicylaldehyd, 5-Brom-3-nitrosalicylaldehyd, 3-Nitro-4-formyl- benzolsulfonsäure, 4-Nitro-1-naphthaldehyd, 2-Nitrozimtaldehyd, 3-Nitrozimtaldehyd, 4- Nitrozimtaldehyd, 9-Methyl-3-carbazolaldehyd, 9-Ethyl-3-carbazolaldehyd, 3-Acetylcarbazol, 3,6- Diacetyl-9-ethylcarbazol, S-Acetyl-θ-methylcarbazol, 1 ,4-Dimethyl-3-carbazolaldehyd, 1 ,4,9-Trimethyl- 3-carbazolaldehyd, 4-Formyl-1-nnethylpyridiniunn-, 2-Formyl-1-methylpyridiniunn-, 4-Formyl-1- ethylpyridinium-, 2-Formyl-1-ethylpyridiniunn-, 4-Formyl-1-benzylpyridiniunn-, 2-Formyl-1- benzylpyridinium-, 4-Formyl-1 ,2-dimethylpyridiniunn-, 4-Formyl-1 ,3-dimethylpyridiniunn-, 4-Formyl-1- methylchinolinium-, 2-Formyl-1-nnethylchinoliniunn-, 4-Acetyl-1-methylpyridiniunn-, 2-Acetyl-1-methyl- pyridinium-, 4-Acetyl-1-methylchinoliniunn-, 5-Fornnyl-i-nnethylchinoliniunn-, 6-Formyl-1- methylchinolinium-, 7-Fornnyl-i-nnethylchinoliniunn-, 8-Formyl-i-nnethylchinoliniunn, 5-Formyl-1- ethylchinolinium-, 6-Formyl-i-ethylchinoliniunn-, 7-Fornnyl-i-ethylchinoliniunn-, 8-Formyl-1- ethylchinolinium, 5-Fornnyl-i-benzylchinoliniunn-, 6-Formyl-i-benzylchinoliniunn-, 7-Formyl-1- benzylchinolinium-, 8-Formyl-i-benzylchinoliniunn, 5-Fornnyl-i-allylchinoliniunn-, 6-Formyl-1- allylchinolinium-, 7-Fornnyl-i-allylchinoliniunn- und 8-Fornnyl-i-allylchinoliniunn-, 5-Acetyl-1- methylchinoliniunn-, θ-Acetyl-i-nnethylchinoliniunn-, 7-Acetyl-1-methylchinoliniunn-, 8-Acetyl-1- methylchinoliniunn, S-Acetyl-i-ethylchinoliniunn-, θ-Acetyl-i-ethylchinoliniunn-, 7-Acetyl-1- ethylchinolinium-, 8-Acetyl-i-ethylchinoliniunn, S-Acetyl-i-benzylchinoliniunn-, 6-Acetyl-1- benzylchinolinium-, 7-Acetyl-1-benzylchinolinium-, 8-Acetyl-i-benzylchinoliniunn, 5-Acetyl-1- allylchinolinium-, θ-Acetyl-i-allylchinoliniunn-, 7-Acetyl-1-allylchinolinium- und 8-Acetyl-1- allylchinolinium, 9-Fornnyl-IO-nnethylacridiniunn-, 4-(2'-Formylvinyl)-1-nnethylpyridiniunn-, 1 ,3-Dimethyl- 2-(4'-formylphenyl)-benzinnidazoliunn-, 1 ,3-Dimethyl-2-(4'-fornnylphenyl)-innidazoliunn-, 2-(4'-
Formylphenyl)-3-methylbenzothiazoliunn-, 2-(4'-Acetylphenyl)-3-methylbenzothiazoliunn-, 2-(4'- Formylphenyl)-3-nnethylbenzoxazoliunn-, 2-(5'-Formyl-2'-furyl)-3-nnethylbenzothiazoliunn-, 2-(5'-Formyl- 2'-furyl)-3-methylbenzothiazoliunn-, 2-(5'-Formyl-2'-thienyl)-3-nnethylbenzothiazoliunn-, 2-(3'-For- mylphenyl)-3-nnethylbenzothiazoliunn-, 2-(4'-Formyl-1-naphthyl)-3-methylbenzothiazolium-, 5-Chlor-2- (4'-formylphenyl)-3-nnethylbenzothiazoliunn-, 2-(4'-Formylphenyl)-3,5-dinnethylbenzothiazoliunn- benzolsulfonat, -p-toluolsulfonat, -methansulfonat, -Perchlorat, -sulfat, -chlorid, -bromid, -iodid, - tetrachlorozinkat, -methylsulfat-, trifluormethansulfonat, -tetrafluoroborat, lsatin, 1-Methyl-isatin, 1- Allyl-isatin, 1-Hydroxymethyl-isatin, 5-Chlor-isatin, 5-Methoxy-isatin, 5-Nitroisatin, 6-Nitro-isatin, 5- Sulfo-isatin, 5-Carboxy-isatin, Chinisatin, 1-Methylchinisatin, sowie beliebigen Gemischen der voranstehenden Verbindungen.
Ganz besonders bevorzugt werden in den erfindungsgemäßen Mitteln Benzaldehyd, Zimtaldehyd und Naphthaldehyd sowie deren Derivate, insbesondere mit einem oder mehreren Hydroxy-, Alkoxy- oder Aminosubstituenten, als reaktive Carbonylverbindung verwendet. Dabei werden wiederum die Verbindungen gemäß Formel (Ca-1 ) bevorzugt,
) worin
• Rr, R2* und R3* stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, eine Ci-C6-Alkylgruppe, eine Hydroxygruppe, eine d-C6-Alkoxygruppe, eine d-C6-Dialkylaminogruppe, eine Di(C2-C6-hydroxyalkyl)aminogruppe, eine Di(C-ι-C6-alkoxy-C-ι-C6-alkyl)aminoguppe, eine C1-C6- Hydroxyalkyloxygruppe, eine Sulfonylgruppe, eine Carboxygruppe, eine Sulfonsäuregruppe, eine Sulfonamidogruppe, eine Sulfonamidgruppe, eine Carbamoylgruppe, eine C2-C6-Acylgruppe oder eine Nitrogruppe,
• 71 steht für eine direkte Bindung oder eine Vinylengruppe,
• R4 und R5 stehen für ein Wasserstoffatom oder bilden gemeinsam, zusammen mit dem Restmolekül einen 5- oder 6-gliederigen aromatischen oder aliphatischen Ring.
Die Derivate der Benzaldehyde, Naphthaldehyde bzw. Zimtaldehyde der reaktiven Carbonylverbindung gemäß Komponente C werden besonders bevorzugt ausgewählt aus bestimmten Aldehyden. Hier sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, die zusätzlich mindestens eine reaktive Carbonylverbindung enthalten, die ausgewählt wird, aus der Gruppe, bestehend aus 4- Hydroxy-3-methoxybenzaldehyd, 3,5-Dimethoxy-4-hydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-1 -naphthaldehyd, 4-Hydroxy-2-methoxybenzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-5-methoxybenzaldehyd, 3,4,5-
Trihydroxybenzaldehyd, 3,5-Dibrom-4-hydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-3-nitrobenzaldehyd, 3-Brom- 4-hydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-3-methylbenzaldehyd, 3,5-Dimethyl-4-hydroxy-benzaldehyd, 5- Brom-4-hydroxy-3-nnethoxybenzaldehyd, 4-Diethylamino-2-hydroxybenzaldehyd, 4-Dimethylamino-2- methoxybenzaldehyd, Coniferylaldehyd, 2-Methoxybenzaldehyd, 3-Methoxybenzaldehyd, A- Methoxybenzaldehyd, 2-Ethoxybenzaldehyd, 3-Ethoxybenzaldehyd, 4-Ethoxybenzaldehyd, A- Hydroxy-2,3-dimethoxy-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2,5-dimethoxy-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2,6- dimethoxy-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2-methyl-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2,3-dimethyl-benzaldehyd, A- Hydroxy-2,5-dimethyl-benzaldehyd, 4-Hydroxy-2,6-dimethyl-benzaldehyd, 3,5-Diethoxy-4-hydroxy- benzaldehyd, 2,6-Diethoxy-4-hydroxy-benzaldehyd, 3-Hydroxy-4-methoxy-benzaldehyd, 2-Hydroxy-4- methoxy-benzaldehyd, 2-Ethoxy-4-hydroxy-benzaldehyd, 3-Ethoxy-4-hydroxy-benzaldehyd, A- Ethoxy-2-hydroxy-benzaldehyd, 4-Ethoxy-3-hydroxy-benzaldehyd, 2,3-Dimethoxybenzaldehyd, 2,4- Dimethoxybenzaldehyd, 2,5-Dimethoxybenzaldehyd, 2,6-Dimethoxybenzaldehyd, 3,4- Dimethoxybenzaldehyd, 3,5-Dimethoxybenzaldehyd, 2,3,4-Trimethoxybenzaldehyd, 2,3,5- Trimethoxybenzaldehyd, 2,3,6-Trimethoxybenzaldehyd, 2,4,6-Trimethoxybenzaldehyd, 2,4,5- Trimethoxybenzaldehyd, 2,5,6-Trimethoxybenzaldehyd, 2-Hydroxybenzaldehyd, 3-
Hydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxybenzaldehyd, 2,3-Dihydroxybenzaldehyd, 2,4-
Dihydroxybenzaldehyd, 2,4-Dihydroxy-3-methyl-benzaldehyd, 2,4-Dihydroxy-5-methyl-benzaldehyd, 2,4-Dihydroxy-6-methyl-benzaldehyd, 2,4-Dihydroxy-3-methoxy-benzaldehyd, 2,4-Dihydroxy-5- methoxy-benzaldehyd, 2,4-Dihydroxy-6-methoxy-benzaldehyd, 2,5-Dihydroxybenzaldehyd, 2,6- Dihydroxybenzaldehyd, 3,4-Dihydroxybenzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-2-methyl-benzaldehyd, 3,4- Dihydroxy-5-methyl-benzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-6-methyl-benzaldehyd, 3,4-Dihydroxy-2-methoxy- benzaldehyd, 3,5-Dihydroxybenzaldehyd, 2,3,4-Trihydroxybenzaldehyd, 2,3,5-
Trihydroxybenzaldehyd, 2,3,6-Trihydroxybenzaldehyd, 2,4,6-Trihydroxybenzaldehyd, 2,4,5- Trihydroxybenzaldehyd, 2,5,6-Trihydroxybenzaldehyd, 4-Dimethylanninobenzaldehyd, A- Diethylaminobenzaldehyd, 4-Dimethylannino-2-hydroxybenzaldehyd, 4-Pyrrolidinobenzaldehyd, A- Morpholinobenzaldehyd, 2-Morpholinobenzaldehyd, 4-Piperidinobenzaldehyd, 3,5-Dichlor-4- hydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-3,5-diiod-benzaldehyd, 3-Chlor-4-hydroxybenzaldehyd, 5-Chlor-3,4- dihydroxybenzaldehyd, 5-Brom-3,4-dihydroxybenzaldehyd, 3-Chlor-4-hydroxy-5- methoxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-3-iod-5-methoxybenzaldehyd, 2-Methoxy-1-naphthaldehyd, A- Methoxy-1-naphthaldehyd, 2-Hydroxy-1-naphthaldehyd, 2,4-Dihydroxy-1-napthaldehyd, 4-Hydroxy-3- methoxy-1-naphthaldehyd, 2-Hydroxy-4-methoxy-1-naphthaldehyd, 3-Hydroxy-4-methoxy-1- naphthaldehyd, 2,4-Dimethoxy-1-naphthaldehyd, 3,4-Dimethoxy-1-naphthaldehyd, 4-Dimethylannino- 1-naphthaldehyd, 2-Nitrobenzaldehyd, 3-Nitrobenzaldehyd, 4-Nitrobenzaldehyd, 4-Methyl-3- nitrobenzaldehyd, 3-Hydroxy-4-nitrobenzaldehyd, 5-Hydroxy-2-nitrobenzaldehyd, 2-Hydroxy-5- nitrobenzaldehyd, 2-Hydroxy-3-nitrobenzaldehyd, 2-Fluor-3-nitrobenzaldehyd, 3-Methoxy-2- nitrobenzaldehyd, 4-Chlor-3-nitrobenzaldehyd, 2-Chlor-6-nitrobenzaldehyd, 5-Chlor-2- nitrobenzaldehyd, 4-Chlor-2-nitrobenzaldehyd, 2,4-Dinitrobenzaldehyd, 2,6-Dinitrobenzaldehyd, 2- Hydroxy-3-methoxy-5-nitrobenzaldehyd, 4,5-Dimethoxy-2-nitrobenzaldehyd, 6-Nitropiperonal, 2-Nitro- piperonal, 5-Nitrovanillin, 2,5-Dinitrosalicylaldehyd, 5-Brom-3-nitrosalicylaldehyd, 4-Nitro-1- naphthaldehyd, 2-Nitrozimtaldehyd, 3-Nitrozimtaldehyd, 4-Nitrozimtaldehyd, 4-Dimethyl- aminozimtaldehyd, 2-Dimethylanninobenzaldehyd, 2-Chlor-4-dimethylaminobenzaldehyd, A- Dimethylannino-2-nnethylbenzaldehyd, 4-Diethylamino-zinntaldehyd, 4-Dibutylamino-benzaldehyd, A- Diphenylamino-benzaldehyd, 4-(1-lmidazolyl)-benzaldehyd und Piperonal.
Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie als Haarfärbemittel formuliert sind, die bezogen auf ihr Gewicht 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 12,5 Gew.-% und insbesondere 0,2 bis 10 Gew.-% einer oder mehrerer reaktive Carbonylverbindung(en) enthalten.
Als CH-acide werden im allgemeinen solche Verbindungen angesehen, die ein an ein aliphatisches Kohlenstoffatom gebundenes Wasserstoffatom tragen, wobei aufgrund von Elektronen-ziehenden Substituenten eine Aktivierung der entsprechenden Kohlenstoff-Wasserstoff-Bindung bewirkt wird. Unter CH-acide Verbindungen fallen erfindungsgemäß auch Enamine, die durch alkalische Behandlung von quaternierten N-Heterozyklen mit einer in Konjugation zum quartären Stickstoff stehenden CH-aciden Alkylgruppe entstehen.
Die CH-aciden Verbindungen der Komponente B sind bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 1 ,2,3,3-Tetramethyl-3H-indoliumiodid, 1 ,2,3,3-Tetramethyl-3H-indolium-p- toluolsulfonat, 1 ,2,3,3-Tetramethyl-3H-indolium-methansulfonat, 1 ,3,3-Trimethyl-2-methylenindolin (Fischersche Base), 2,3-Dimethyl-benzothiazoliumiodid, 2,3-Dimethyl-benzothiazolium-p-toluolsul- fonat, 2,3-Dimethyl-naphtho[1 ,2-d]thiazolium-p-toluolsulfonat, 3-Ethyl-2-methyl-naphtho[1 ,2-d]thiazo- lium-p-toluolsulfonat, Rhodanin, Rhodanin-3-essigsäure, 1 ,4-Dimethylchinolinium-iodid, 1 ,2- Dimethylchinolinium-iodid, Barbitursäure, Thiobarbitursäure, 1 ,3-Dimethylthiobarbitursäure, 1 ,3- Diethylthiobarbitursäure, 1 ,3-Diethylbarbitursäure, Oxindol, 3-lndoxylacetat, 2-Cumaranon, 5- Hydroxy-2-cumaranon, 6-Hydroxy-2-cumaranon, 3-Methyl-1-phenyl-pyrazolin-5-on, lndan-1 ,2-dion, lndan-1 ,3-dion, lndan-1-on, Benzoylacetonitril, 3-Dicyanmethylenindan-1-on, 2-Amino-4-imino-1 ,3- thiazolin-hydrochlorid, 5,5-Dimethylcyclohexan-1 ,3-dion, 2H-1 ,4-Benzoxazin-4H-3-on, 3-Ethyl-2- methyl-benzoxazoliumiodid, 3-Ethyl-2-methyl-benzothiazoliumiodid, 1-Ethyl-4-methyl- chinoliniumiodid, i-Ethyl-2-methylchinoliniumiodid, 1 ,2,3-Trimethylchinoxaliniumiodid, 3-Ethyl-2- methyl-benzoxazolium-p-toluolsulfonat, 3-Ethyl-2-methyl-benzothiazolium-p-toluolsulfonat, 1-Ethyl-4- methyl-chinolinium-p-toluolsulfonat, i-Ethyl-2-methylchinolinium-p-toluolsulfonat, und 1 ,2,3- Trimethylchinoxalinium-p-toluolsulfonat. Geeignete Verbindungen mit primärer oder sekundärerAminogruppe als Komponente B sind z.B. primäre aromatische Amine wie N,N-Dimethyl-, N,N-Diethyl-, N- (2- Hydroxyethyl)-N-ethyl-, N,N-Bis- (2-hydroxyethyl)-, N-(2-Methoxyethyl-), 2,3-, 2,4-, 2,5- Dichlor-p-phenylendiamin, 2-Chlor-p- phenylendiamin, 2,5-Dihydroxy-4- morpholinoanilin- dihydrobromid, 2-, 3-, 4-Aminophenol, 2- Aminomethyl-4-aminophenoi, 2- Hydroxymethyl- 4-aminophenoi, o-, p-Phenylendiamin, o- Toluyiendiamin, 2,5-Diaminotoluol, -phenot, - phenethol, 4-Amino-3-methylphenoi, 2-(2,5- Diaminophenyl)-ethanoi, 2,4- Diaminophen- oxyethanoi, 2-(2,5-Diaminophenoxy)-ethanol, A- Methylamino-, 3-Amino-4- (2'- hydroxyethyloxy)-, 3,4-Methylendiamino-, 3,4-Methylendioxyanilin, 3- Amino-2,4-dichlor-, 4-Methylamino-, 2-Methyl-5-amino-, 3-Methyl-4-amino-, 2-Methyl-5-(2- hydro- xyethylamino)-, 6-Methyl-3-amino-2-chlor-, 2-Methyl-5-amino-4-chlor-, 3, 4-Methylendi- oxy-, 5-(2- Hydroxyethylamino)-4-methoxy-2-methyl-, 4-Amino-2- hydroxymethylphenol, 1 ,3-Diamino-2,4- dimethoxybenzol, 2-, 3-, 4-Aminobenzoesäure, - phenylessigsäure, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 3,4-, 3,5- Diaminobenzoesäure, A-, 5-Aminosalicyisäure, 3- Amino-4-hydroxy-, 4-Amino-3-hydroxy- benzoesäure, 2-, 3-, 4-Aminobenzolsulfonsäure, 3-Amino- A- hydroxybenzolsulfonsäure, 4-Amino-3- hydroxynaphthalin-1 -sulfonsäure, 6- Amino-7- hydroxynaphthalin-2-sulfonsäure, 7-Amino-4- hydroxynaphthalin-2- sulfonsäure, 4-Amino- 5-hydroxynaphthalin-2,7-disulfonsäure, 3-Amino-2- naphthoesäure, 3- Aminophthalsäure, 5-Aminoisophthalsäure, 1 ,3,5-, 1 ,2,4-Triaminobenzol, 1 ,2,4,5- Tetraaminobenzol, 2,4,5- Triaminophenol, Pentaaminobenzol, Hexaaminobenzol, 2,4,6- Triaminoresorcin, 4,5- Diaminobrenzcatechin, 4,6-Diaminopyrogaliol, 3,5-Diamino-4- hydroxybrenzcatechin, aromatische Aniline bzw. Phenole mit einem weiteren aromatischen Rest, wie sie in der nachstehenden Formel dargestellt sind
in der
• R7 für eine Hydroxy- oder eine Aminogruppe, die durch Ci_4-Alkyl-, Ci.4-Hydroxyalkyl-, d-4- Alkoxy- oder Ci.4-Alkoxy-Ci.4-alkylgruppen substituiert sein kann, steht,
• R8, R9, R10, R11 und R12 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Hydroxy- oder eine Aminogruppe, die durch Ci-C4-Alkyl-, Ci-C4-Hydroxyalkyl, Ci-C4-Alkoxy-, Ci-C4-Aminoalkyl- oder Ci-C4-Alkoxy-Ci-C4-alkylgruppen substituiert sein kann, stehen, und
• P für eine direkte Bindung, eine gesättigte oder ungesättigte, ggf. durch Hydroxygruppen substituierte Kohlenstoffkette mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Carbonyl-, Sulfoxy-, Sulfonyl- oder Iminogruppe, ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, oder eine Gruppe mit der Formel -Q'-(CH2-Q-CH2-Q")O- in der
• Q eine direkte Bindung, eine CH2- oder CHOH-Gruppe bedeutet,
• Q' und Q" unabhängig voneinander für ein Sauerstoffatom, eine NR13-Gruppe, worin R13 ein Wasserstoffatom, eine C-|.4-Alkyl- oder eine Hydroxy-C-|.4-alkylgruppe, wobei auch beide Gruppen zusammen mit dem Restmolekül einen 5-, 6- oder 7-Ring bilden können, bedeutet, die Gruppe O-(CH2)P-NH oder NH-(CH2)P-O, worin p und p' 2 oder 3 sind, stehen und
• o eine Zahl von 1 bis 4 bedeutet, wie beispielsweise 4,4'-Diaminostilben, 4,4'-Diaminostilben-2,2'- disulfonsäure-mono- oder -di-Na- SaIz, 4-Amino-4'-dimethylaminostilben, 4,4'- Diaminodiphenylmethan, -sulfid, -sulfoxid, -amin, 4,4'- Diaminodiphenyiamin-2-sulfonsäure, 4,4'- Diaminobenzophenon, - diphenylether, 3, 3', 4,4'- Tetraaminodiphenyl, 3,3',4,4'-Tetraamino- benzophenon, 1 ,3-Bis- (2,4-diaminophenoxy)-propan, 1 ,8- Bis-(2,5-diaminophenoxy)-3,6-dioxaoctan, 1 ,3-Bis-(4- aminophenylamino)-propan, -2-propanoi, 1 ,3- Bis-[N-(4-aminophenyl)-2- hydroxyethyla- mino]-2-propanol, N,N-Bis-[2-(4-aminophenoxy)-ethyl]- methylamin, N- Phenyl-1 ,4-phenylendiamin.
Die vorgenannten Verbindungen können sowohl in freier Form als auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze, insbesondere als Salze anorganischer Säuren, wie Salz- oder Schwefelsäure, eingesetzt werden.
Geeignete stickstoffhaltige heterocyclische Verbindungen sind z.B. 2-Aminopyridin, 3-Aminopyridin, 4-Aminopyridin, 2-Amino-3-hydroxy-pyridin, 2,6-Diamino-pyridin, 2,5-Diamino-pyridin, 2- (Aminoethylamino)-5-aminopyridin, 2,3-Diamino-pyridin, 2-Dimethylamino-5-amino-pyridin, 2-Methyla- mino-3-amino-6-methoxy-pyridin, 2,3-Diamino-6-methoxy-pyridin, 2,6-Dimethoxy-3,5-diamino-pyridin, 2,4,5-Triamino-pyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, N-[2-(2,4-Diaminophenyl)aminoethyl]-N-(5- amino-2-pyridyl)-amin, N-[2-(4-Aminophenyl)aminoethyl]-N-(5-amino-2-pyridyl)-amin, 2,4-Dihydroxy- 5,6-diaminopyrimidin, 4,5,6-Triaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6- triaminopyrimidin, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 2-Methylamino-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,4- Diaminopyrimidin, 4,5-Diaminopyrimidin, 2-Amino-4-methoxy-6-methyl-pyrimidin, 3,5-Diaminopyrazol, 3,5-Diamino-1 ,2,4-triazol, 3-Aminopyrazol, 3-Amino-5-hydroxypyrazol, 1-Phenyl-4,5-diaminopyrazol, 1-(2-Hydroxyethyl)-4,5-diaminopyrazol, 1-Phenyl-3-methyl-4,5-diaminopyrazol, 4-Amino-2,3-dimethyl- 1-phenyl-3-pyrazolin-5-on (4-Aminoantipyrin), 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on, 2-Aminochinolin, 3- Aminochinolin, 8-Aminochinolin, 4-Aminochinaldin, 2-Aminonicotinsäure, 6-Aminonicotinsäure, 5- Aminoisochinolin, 5-Aminoindazol, 6-Aminoindazol, 5-Aminobenzimidazol, 7-Aminobenzimidazol, 5- Aminobenzothiazol, 7-Aminobenzothiazol, 2,5-Dihydroxy-4-morpholino-anilin sowie Indol- und Indolin- derivaten, wie 4-Aminoindol, 5-Aminoindol, 6-Aminoindol, 7-Aminoindol, 5,6-Dihydroxyindol, 5,6-Dihy- droxyindolin und 4-Hydroxyindolin. Die vorgenannten Verbindungen können sowohl in freier Form als auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze, z. B. als Salze anorganischer Säuren, wie Salzoder Schwefelsäure, eingesetzt werden.
Als Aminosäuren kommen bevorzugt alle natürlich vorkommenden und synthetischen (alpha- Aminosäuren in Frage, z.B. die durch Hydrolyse aus pflanzlichen oder tierischen Proteinen, z.B. Kollagen, Keratin, Casein, Elastin, Sojaprotein, Weizengluten oder Mandelprotein, zugänglichen Aminosäuren. Dabei können sowohl sauer als auch alkalisch reagierende Aminosäuren eingesetzt werden. Bevorzugte Aminosäuren sind Arginin, Histidin, Tyrosin, Phenylalanin, DOPA (Dihydroxyphenylalanin), Ornithin, Lysin und Tryptophan. Es können aber auch andere Aminosäuren verwendet werden, wie z. B. 6- Aminocapronsäure.
Die Oligopeptide können dabei natürlich vorkommende oder synthetische Oligopeptide, aber auch die in Polypeptid- oder Proteinhydrolysaten enthaltenen Oligopeptide sein, sofern sie über eine für die Anwendung in den erfindungsgemäßen Färbemitteln ausreichende Wasserlöslichkeit verfügen. Als Beispiele sind z.B. Glutathion oder die in den Hydrolysaten von Kollagen, Keratin, Casein, Elastin, Sojaprotein, Weizengluten oder Mandelprotein enthaltenen Oligopeptide zu nennen. Bevorzugt ist dabei die Verwendung gemeinsam mit Verbindungen mit primärer oder sekundärer Aminogruppe oder mit aromatischen Hydroxyverbindungen.
Geeignete aromatische Hydroxyverbindungen sind z.B. 2-Methylresorcin, 4-Methylresorcin, 5- Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, Resorcin, 3-Methoxyphenol, Brenzkatechin, Hydrochinon, Pyrogallol, Phloroglucin, Hydroxyhydrochinon, 2-Methoxyphenol, 3-Methoxyphenol, 4- Methoxyphenol, 3-Dimethylaminophenol, 2-(2-Hydroxyethyl)phenol, 3,4-Methylendioxyphenol, 2,4- Dihydroxybenzoesäure, 3,4-Dihydroxybenzoesäure, 2,4-Dihydroxy-phenylessigsäure, 3,4-Dihydroxy- phenylessigsäure, Gallussäure, 2,4,6-Trihydroxybenzoesäure, 2,4,6-Trihydroxyacetophenon, 2- Chlorresorcin, 4-Chlorresorcin, 1-Naphthol, 1 ,5-Dihydroxynaphthalin, 2,3-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Di- hydroxynaphthalin, 6-Dimethylamino-4-hydroxy-2-naphthalinsulfonsäure und 3,6-Dihydroxy-2,7-naph- thalinsulfonsäure.
Als CH-aktive Verbindungen können beispielhaft genannt werden 1 ,2,3,3- Tetramethyl- 3H- indoliumiodid, 1 ,2,3,3-Tetramethyl-3H-indolium-p-toluoisulfonat, 1 ,2,3,3-Tetramethyl-3H-indolium- methansulfonat, Fischersche Base (1 ,3,3-Trimethyl-2-methylenindolin), 2,3-Dimethyl- benzothiazoliumiodid, 2,3-Dimethyl-benzothiazolium-p-toluolsulfonat, Rhodanin, Rhodanin-3- essigsäure, 1-Ethyl-2-chinaldiniumiodid, 1-Methyl-2-chinaldiniumiodid Barbitursäure,
Thiobarbitursäure, 1 ,3-Dimethylthiobarbitursäure, Diethylthiobarbitursäure, Oxindol, 3-lndoxylacetat, Cumaranon und 1-Methyl-3-phenyl-2-pyrazolinon. Bevorzugt werden die CH-aciden Verbindungen aus den Formeln (II) und/oder (IM) und/oder (IV) ausgewählt
worin
R8 und R9 stehen unabhängig voneinander für eine lineare oder cyclische d-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Heteroarylgruppe, eine Aryl-C-ι-C6-alkylgruppe, eine C-ι-C6-Hydroxyalkylgruppe, eine C2-C6-Polyhydroxyalkylgruppe, eine C-ι-C6-Alkoxy-C-ι-C6-alkylgruppe, eine Gruppe R'R"N-(CH2)m- , worin R1 und R11 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine C1-C4- Alkylgruppe, eine C-ι-C4-Hydroxyalkylgruppe oder eine Aryl-C-ι-C6-alkylgruppe, wobei R1 und R11 gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring bilden können und m steht für eine Zahl 2, 3, 4, 5 oder 6,
R10 und R12 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine C1-C6- Alkylgruppe, wobei mindestens einer der Reste R10 und R12 eine C-ι-C6-Alkylgruppe bedeutet, R11 steht für ein Wasserstoffatom, eine C-ι-C6-Alkylgruppe, eine C-ι-C6-Hydroxyalkylgruppe, eine C2-C6-Polyhydroxyalkylgruppe, eine C-ι-C6-Alkoxygruppe, eine C-ι-C6-Hydroxyalkoxygruppe, eine
Gruppe R R N-(CH2)q-, worin R und R stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine C-ι-C6-Alkylgruppe, eine C-ι-C6-Hydroxyalkylgruppe oder eine Aryl-C-ι-C6- alkylgruppe und q steht für eine Zahl 1 , 2, 3, 4, 5 oder 6, wobei der Rest R11 zusammen mit einem der Reste R10 oder R12 einen 5- oder 6-gliedrigen aromatischen Ring bilden kann, der gegebenenfalls mit einem Halogenatom, einer C-ι-C6-Alkylgruppe, einer C1-C6- Hydroxyalkylgruppe, einer C2-C6-Polyhydroxyalkylgruppe, einer C-ι-C6-Alkoxygruppe, einer C1- C6-Hydroxyalkoxygruppe, einer Nitrogruppe, einer Hydroxygruppe, einer Gruppe RVRVIN-(CH2)S-, worin Rv und Rvι stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine C1-C6- Alkylgruppe, eine C-ι-C6-Hydroxyalkylgruppe oder eine Aryl-C-ι-C6-alkylgruppe und s steht für eine Zahl 0, 1 , 2, 3, 4, 5 oder 6 substituiert sein kann, • R13 und R14 bilden entweder zusammen mit dem Stickstoffatom einen gesättigten oder ungesättigten 5- oder 6-gliedrigen Ring oder stehen unabhängig voneinander für eine (Ci-C6)- Alkylgruppe, eine (C2-C6)-Alkenylgruppe, eine Arylgruppe, eine Aryl-(d-C6)-alkylgruppe, eine (C2-C6)-Hydroxyalkylgruppe, eine (C2-C6)-Polyhydroxyalkylgruppe oder eine Gruppe R1R11N- (CH2)m-, worin R1 und R11 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine (Ci-C6)- Alkylgruppe, eine (Ci-C6)-Alkenylgruppe oder eine Aryl-Ci-C6-alkylgruppe, wobei R1 und R11 gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring bilden können und m steht für eine Zahl 2, 3, 4, 5 oder 6, und
• R15 ein Wasserstoffatom, eine (Ci-C6)-Alkylgruppe, eine (C2-C6)-Alkenylgruppe, eine Arylgruppe, eine Aryl-(Ci-C6)-alkylgruppe, eine (C2-C6)-Hydroxyalkylgruppe, eine (C2-C6)- Polyhydroxyalkylgruppe oder eine Gruppe RmRlvN-(CH2)n-, worin Rm und Rιv stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine (Ci-C6)-Alkylgruppe, eine (Ci-C6)-Alkenylgruppe oder eine Aryl-Ci-C6-alkylgruppe, wobei Rm und Rιv gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring bilden können und n steht für eine Zahl 2, 3, 4, 5 oder 6
• Y steht für ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder eine Gruppe NRV", worin Rv" steht für ein
Wasserstoffatom, eine Arylgruppe, eine Heteroarylgruppe, eine Ci-C6-Alkylgruppe oder eine d- C6-Arylalkylgruppe,
• X' steht für ein physiologisch verträgliches Anion,
• Het steht für einen gegebenenfalls substituierten Heteroaromaten,
• X1 steht für eine direkte Bindung oder eine Carbonylgruppe.
Gleichwirkend zu den Verbindungen der Formel Il sind deren Enaminformen. Es wird hier ausdrücklich auf die Druckschrift W0-A1 -2004/022016 verwiesen, auf die vollinhaltlich Bezug genommen wird.
Mindestens eine Gruppe R10 oder R12 gemäß Formel Il steht zwingend für eine Ci-C6-Alkylgruppe. Diese Alkylgruppe trägt an deren alpha-Kohlenstoffatom bevorzugt mindestens zwei Wasserstoffatome. Besonders bevorzugte Alkylgruppen sind die Methyl-, Ethyl-, Propyl-, n-Butyl-, iso- Butyl, n-Pentyl-, neo-Pentyl-, n-Hexylgruppe. Ganz besonders bevorzugt stehen R10 und R12 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder eine Methylgruppe, wobei mindestens eine Gruppe R10 oder R12 eine Methylgruppe bedeutet.
In einer bevorzugten Ausführungsform steht Y für ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom, besonders bevorzugt für ein Sauerstoffatom. Der Rest R8 wird bevorzugt ausgewählt aus einer (d-C6)-Alkylgruppe (besonders bevorzugt einer Methylgruppe), einer C2-C6-Alkenylgruppe (insbesondere einer Allylgruppe), einer Hydroxy-(C2- bis C6)-alkylgruppe, insbesondere einer 2-Hydroxyethylgruppe, oder einer gegebenenfalls substituierten Benzylgruppe.
R11 steht bevorzugt für ein Wasserstoffatom.
Besonders bevorzugt stehen die Reste R9, R10 und R12 für eine Methylgruppe, der Rest R11 für ein Wasserstoffatom, Y für ein Sauerstoff- oder ein Schwefelatom und der Rest R8 wird ausgewählt aus einer (d-C6)-Alkylgruppe (besonders bevorzugt einer Methylgruppe), einer C2-C6-Alkenylgruppe (insbesondere einer Allylgruppe), einer Hydroxy-(C2- bis C6)-alkylgruppe, insbesondere einer 2- Hydroxyethylgruppe, oder einer gegebenenfalls substituierten Benzylgruppe.
Vorzugsweise sind die Verbindungen gemäß Formel Il ausgewählt aus einer oder mehrerer
Verbindungen der Gruppe von Salzen mit physiologisch verträglichem Gegenion X' , die gebildet wird aus Salzen des
1 ,2-Dihydro-1 ,3,4,6-tetramethyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1 ,2-Dihydro-1 ,3-diethyl-4,6-dimethyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1 ,2-Dihydro-1 ,3-dipropyl-4,6-dimethyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1 ,2-Dihydro-1 ,3-di(2-hydroxyethyl)-4,6-dimethyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1 ,2-Dihydro-1 ,3-diphenyl-4,6-dimethyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1 ,2-Dihydro-1 ,3,4-trimethyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1 ,2-Dihydro-1 ,3-diethyl-4-methyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1 ,2-Dihydro-1 ,3-dipropyl-4-methyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1 ,2-Dihydro-1 ,3-di(2-hydroxyethyl)-4-methyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1 ,2-Dihydro-1 ,3-diphenyl-4-methyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1-Allyl-1 ,2-dihydro-3,4,6-trimethyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1 ,2-Dihydro-1-(2-hydroxyethyl)-3,4,6-trimethyl-2-oxo-pyrimidiniums,
1 ,2-Dihydro-1 ,3,4,6-tetramethyl-2-thioxo-pyrimidiniums,
1 ,2-Dihydro-1 ,3-diethyl-4,6-dimethyl-2-thioxo-pyrimidiniums,
1 ,2-Dihydro-1 ,3-dipropyl-4,6-dimethyl-2-thioxo-pyrimidiniums,
1 ,2-Dihydro-1 ,3-di(2-hydroxyethyl)-4,6-dimethyl-2-thioxo-pyrimidiniums,
1 ,2-Dihydro-1 ,3-diphenyl-4,6-dimethyl-2-thioxo-pyrimidiniums,
1 ,2-Dihydro-1 ,3,4-trimethyl-2-thioxo-pyrimidiniums,
1 ,2-Dihydro-1 ,3-diethyl-4-methyl-2-thioxo-pyrimidiniums,
1 ,2-Dihydro-1 ,3-dipropyl-4-methyl-2-thioxo-pyrimidiniums, 1 ,2-Dihydro-1 ,3-di(2-hydroxyethyl)-4-nnethyl-2-thioxo-pyrinnidiniunns, 1 ,2-Dihydro-1 ,3-diphenyl-4-methyl-2-thioxo-pyrinnidiniunns, 1 ,2-Dihydro-3,4-dimethyl-2-oxo-chinazoliniunns und 1 ,2-Dihydro-3,4-dimethyl-2-thioxo-chinazoliniums.
Ganz besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie als CH- acide Verbindung
Salze des 1 ,2-Dihydro-1 ,3,4,6-tetramethyl-2-oxopyrimidiniunns,
Salze des 1 ,2-Dihydro-1 ,3,4-trimethyl-2-oxopyrimidiniunns,
Salze des 1 ,2-Dihydro-1 ,3,4,6-tetramethyl-2-thioxopyrinnidiniunns,
Salze des 1 -Allyl-1 ,2-dihydro-3,4,6-trimethyl-2-oxopyrimidiniunns,
Salze des 1 ,2-Dihydro-1-(2-hydroxyethyl)-3,4,6-trimethyl-2-oxopyrinnidiniunns,
2-(Cyanomethyl)benzinnidazol,
4,5-Dihydro-4-imino-2-(1-piperidinyl)-thiazol und/oder dessen Hydrochlorid,
4,5-Dihydro-4-imino-2-(4-morpholinyl)-thiazol und/oder dessen Hydrochlorid,
4,5-Dihydro-4-imino-2-(1-pyrrolidinyl)-thiazol und/oder dessen Hydrochlorid enthalten.
X" steht in Formel (II) sowie in obigen Listen bevorzugt für Halogenid, Benzolsulfonat, p- Toluolsulfonat, C-ι-C4-Alkansulfonat, Trifluormethansulfonat, Perchlorat, 0.5 Sulfat, Hydrogensulfat, Tetrafluoroborat, Hexafluorophosphat oder Tetrachlorozinkat. Besonders bevorzugt werden die Anionen Chlorid, Bromid, lodid, Hydrogensulfat oder p-Toluolsulfonat als X' eingesetzt.
Der Rest Het gemäß Formel (III) steht bevorzugt für das Molekülfragment mit der Formel (V),
worin
• R16 und R17 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine lineare oder zyklische d-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6- Alkenylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, eine Cyanmethylgruppe, eine Cyanmethylcarbonylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Heteroarylguppe, eine Aryl-d-C6- alkylgruppe, eine C-ι-C6-Hydroxyalkylgruppe, eine C2-C6-Polyhydroxyalkylgruppe, eine C1-C6- Alkoxygruppe, eine Ci-C6-Alkoxycarbonylgruppe, eine Ci-C6-Alkoxy-C2-C6-alkylgruppe, eine d- C6-Sulfoalkylgruppe, eine d-C6-Carboxyalkylgruppe, eine Gruppe Rvl"RlxN-(CH2)m-, worin Rvι" und Rιx stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine lineare oder zyklische C1- C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C-ι-C6-Hydroxyalkylgruppe oder eine Aryl-C-ι-C4- alkylgruppe, wobei Rvι" und Rιx gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring bilden können und m steht für eine Zahl 0, 1 , 2, 3 oder 4, wobei R16 und/oder R17 einen an den Ring des Restmoleküls ankondensierten, gegebenenfalls substituierten aromatischen oder heteroaromatischen, 5- oder 6-Ring bilden können
• X2 und X3 stehen unabhängig voneinander für ein Stickstoffatom oder eine Gruppe CR15, wobei
R15 steht für ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe, ein Halogenatom, eine Nitrogruppe, eine lineare oder zyklische d-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe, eine Cyanmethylgruppe, eine Cyanmethylcarbonylgruppe, eine gegebenenfalls substituierte Heteroarylguppe, eine Aryl-C-ι-C6-alkylgruppe, eine C1-C6- Hydroxyalkylgruppe, eine C2-C6-Polyhydroxyalkylgruppe, eine C-ι-C6-Alkoxygruppe, eine C1-C6- Alkoxycarbonylgruppe, eine C-ι-C6-Alkoxy-C2-C6-alkylgruppe, eine C-ι-C6-Sulfoalkylgruppe, eine CrCe-Carboxyalkylgruppe und eine Gruppe RxRxlN-(CH2)n-, worin Rx und Rxι stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine lineare oder zyklische C-ι-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C-ι-C6-Hydroxyalkylgruppe oder eine Aryl-C-ι-C4-alkylgruppe, wobei Rx und Rxι gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring bilden können und n steht für eine Zahl 0, 1 , 2, 3 oder 4, wobei mindestens einer der Substituenten X2 und X3 zusammen mit dem Restmolekül einen ankondensierten gegebenenfalls substituierten aromatischen 5- oder 6-Ring bilden kann,
• X4 steht für ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom, einer Vinylengruppe oder eine Gruppe N-H, wobei die beiden letztgenannten Gruppen unabhängig voneinander gegebenenfalls mit einer linearen oder zyklischen C-ι-C6-Alkylgruppe, einer C2-C6-Alkenylgruppe, einer gegebenenfalls substituierten Arylgruppe, einer gegebenenfalls substituierten Heteroarylguppe, einer Aryl-C-ι-C6- alkylgruppe, einer C2-C6-Hydroxyalkylgruppe, einer C2-C6-Polyhydroxyalkylgruppe, einer C1-C6- Alkoxy-C2-C6-alkylgruppe, einer C-ι-C6-Sulfoalkylgruppe, einer C-ι-C6-Carboxyalkylgruppe, einer Gruppe Rx"RxmN-(CH2)p- steht, worin Rx" und Rxι" stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine lineare oder zyklische C-ι-C6-Alkylgruppe, eine C2-C6-Alkenylgruppe, eine C-ι-C6-Hydroxyalkylgruppe oder eine Aryl-C-ι-C4-alkylgruppe, wobei Rx" und Rxι" gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen 5-, 6- oder 7-gliedrigen Ring bilden können und p steht für eine Zahl 0, 1 , 2, 3 oder 4, substituiert sein können,
mit der Maßgabe, dass, wenn X4 für eine Vinylengruppe steht, mindestens eine der Gruppen X2 oder X3 ein Stickstoffatom bedeutet. Die Bindung des heterozyklischen Rings gemäß Formel (V) zum Molekülfragment -X1-CH2-C≡N unter Erhalt der erfindungsgemäßen Verbindung gemäß Formel (III) erfolgt an den Ring des Heterozyklusses und ersetzt ein an diesen Ring gebundenes Wasserstoffatom. Folglich ist es zwingend notwendig, dass die Substituenten R16, R17, X2, X3 und X4 derart gewählt werden müssen, dass mindestens einer dieser Substituenten eine entsprechende Bindungsbildung ermöglicht. Folglich ist es zwingend, dass mindestens einer der Reste R16 oder R17 die Bindung zum Molekülfragment - X1-CH2-C≡N ausbildet, wenn X4 ein Sauerstoffatom oder ein Schwefelatom ist und X2 und X3 ein Stickstoffatom bedeuten.
Der Rest Het gemäß Formel (IM) wird besonders bevorzugt abgeleitet von den Heteroaromaten Furan, Thiophen, Pyrrol, Isoxazol, Isothiazol, Imidazol, Oxazol, Thiazol, Pyridin, Pyridazin, Pyrimidin, Pyrazin, 1 ,2,3-Triazin, 1 ,2,4-Triazin, 1 ,3,5-Triazin, Benzopyrrol, Benzofuran, Benzothiophen, Benzimidazol, Benzoxazol, Indazol, Benzoisoxazol, Benzoisothiazol, Indol, Chinolin, Isochinolin, Cinnolin, Phthalazin, Chinazolin, Chinoxalin, Acridin, Benzochinolin, Benzoisochinolin, Benzothiazol, Phenazin, Benzocinnolin, Benzochinazolin, Benzochinoxalin, Phenoxazin, Phenothiazin, Nephthyridin, Phenanthrolin, Indolizin, Chinolizin, Carbolin, Purin, Pteridin und Cumarin, wobei die vorgenannten Heteroaromaten mit mindestens einer Gruppe ausgewählt aus einem Halogenatom, einer Nitrogruppe, einer Thiogruppe, einer Thio-(d-C6)-alkylgruppe, einer Heteroarylgruppe, einer Arylgruppe, einer (d-C6)-Alkylgruppe, einer (d-C6)-Alkoxygruppe, einer Hydroxygruppe, einer (C2- C6)-Hydroxyalkylgruppe, einer (C2-C6)-Polyhydroxyalkylgruppe, einer (C1-Ce)-AIkOXyI-(C1-C6)- alkylgruppe, einer Aryl-(C-ι-C6)-alkylgruppe, einer Aminogruppe, einer (C-ι-C6)-Monoalkylaminogruppe, einer (C-ι-C6)-Dialkylaminogruppe, eine Dialkylaminoalkylgruppe -(CH2)n-NR'R", worin n eine ganze Zahl von 2 und 6 ist und R' und R" unabhängig voneinander eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe bedeutet, welche gegebenenfalls zusammen einen Ring bilden können, substituiert sein können.
Vorzugsweise sind die Verbindungen gemäß Formel (IM) ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus 2-(2-Furoyl)-acetonitril, 2-(5-Brom-2-furoyl)-acetonitril, 2-(5-Methyl-2-trifluormethyl-3-furoyl)-acetonitril, 3-(2,5-Dimethyl-3-furyl)-3-oxopropanitril, 2-(2-Thenoyl)-acetonitril, 2-(3-Thenoyl)-acetonitril, 2-(5- Fluor-2-thenoyl)-acetonitril, 2-(5-Chlor-2-thenoyl)-acetonitril, 2-(5-Brom-2-thenoyl)-acetonitril, 2-(5- Methyl-2-thenoyl)-acetonitril, 2-(2,5-Dimethylpyrrol-3-oyl)-acetonitril, 2-(1 ,2,5-Trimethylpyrrol-3-oyl)- acetonitril, 1 /-/-Benzimidazol-2-ylacetonitril, 1 /-/-Benzothiazol-2-ylacetonitril, 2-(Pyrid-2-yl)-acetonitril, 2,6-Bis(cyanmethyl)-pyridin, 2-(lndol-3-oyl)-acetonitril, 2-(2-Methyl-indol-3-oyl)-acetonitril, 8- Cyanacetyl-7-methoxy-4-methylcumarin, 2-(2-lsopropyl-5,6-benzochinolin-4-oyl)-acetonitril, 2-(2- Phenyl-5,6-benzochinolin-4-oyl)-acetonitril, 2-(Chinoxalin-2-yl)-acetonitril, 2-(Cumaron-2-yl)- acetonitril, 6,7-Dichlor-5-(cyanoacetyl)-2,3-dihydro-1-benzofuran-2-carbonsäure-tert.-butylester, 2-(6- Hydroxy-4,7-dimethoxy-1-benzofuran-5-oyl)-acetonitril und 2-(1-Phenyl-1 ,4-dihydrothiochromeno[4,3- cJpyrazol-S-oy^-acetonitril. Besonders bevorzugt ist 1/-/-Benzimidazol-2-ylacetonitril [2- (Cyanomethyl)benzinnidazol].
Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie als Haarfärbemittel formuliert sind, die bezogen auf ihr Gewicht 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 12,5 Gew.-% und insbesondere 0,2 bis 10 Gew.-% einer oder mehrerer CH-acider Verbindung(en) enthalten.
Es hat sich gezeigt, dass der gleichzeitige Einsatz von Azolen zu einer Wirkungssteigerung der erfindungsgemäßen Mittel führt. Insbesondere die Aktivierung von Wasserstoffperoxid und die Verringerung der Gelbfärbung beim Blondieren werden durch den gleichzeitigen Einsatz von Azolen weiter verstärkt.
Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel zum Färben und/oder Aufhellen keratinischer Fasern sind daher dadurch gekennzeichnet, dass sie - bezogen auf ihr Gewicht - 1 bis 20 Gew.-% mindestens eines gegebenenfalls substituierten, insbesondere benzannellierten Azols, vorzugsweise mindestens ein gegebenenfalls substituiertes und/oder benzannelliertes Pyrrol und/oder Pyrazol und/oder Imidazol und/oder 1 ,2,3-Triazol und/oder 1 ,2,4-Triazol und/oder 1 ,2,3,4-Tetrazol, enthalten.
Die Grundkörper der genannten Verbindungen sind nachstehend dargestellt:
Die Azole können an den mit einer Bindung gekennzeichneten N-Atomen ein Wasserstoffatom tragen oder substituiert sein. Als Substituenten am jeweiligen N-Atom haben sich Aryl-, Alkyl- oder Alkenylreste bewährt. Zusätzlich können die Azole an dem bzw. den Kohlenstoffatom(en) substituiert oder benzannelliert sein. Bevorzugte erfindungsgemäß einsetzbare benzanenellierte Azole haben folgende Strukturen, wobei die aromatischen Ringe gegebenenfalls weiter substituiert sein können.
Besonders bevorzugt ist erfindungsgemäß der Einsatz von Pyrazolen. Hier sind erfindungsgemäß besonders bevorzugte Mittel zum Färben und/oder Aufhellen keratinischer Fasern dadurch gekennzeichnet, dass sie - bezogen auf ihr Gewicht - 1 bis 20 Gew.-% mindestens einer Imidazolverbindung gemäß Formel (VI) und/oder deren physiologisch verträglichen Salzen
enthalten, worin
R1 steht für ein Wasserstoffatom, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe oder eine (d-C6)-Alkylgruppe,
R2 steht für ein Wasserstoffatom, eine Carboxaldehydgruppe, eine (C1-C6)- Alkylgruppe oder eine Nitrogruppe, R3 steht für ein Wasserstoffatom, eine Carboxy-(d-C6)-alkylgruppe, eine Amino-(C"rC6)-alkylgruppe, eine Carboxylgruppe, eine
Carboxaldehydgruppe, eine (C-ι-C6)-Alkylgruppe, eine Nitrogruppe, eine 2- Amino-3-hydroxypropylgruppe oder eine Gruppe -CH2-CH(NH2)-COOH,
R4 steht für ein Wasserstoffatom, eine Carboxaldehydgruppe oder eine Carboxylgruppe.
Vorzugsweise wird/werden die Imidazolverbindung(en) der Formel (VI) innerhalb engerer Mengenbereiche eingesetzt. Hier sind erfindungsgemäße Mittel zum Färben und/oder Aufhellen keratinischer Fasern bevorzugt, die mindestens eine Imidazolverbindung gemäß Formel (VI) und/oder deren physiologisch verträgliche Salze in Mengen von 2 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise von 2,5 bis 12,5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 3 bis 10 Gew.-% und insbesondere von 4 bis 8 Gew.-% enthalten.
Bevorzugt werden die Imidazolverbindungen gemäß Formel (VI) ausgewählt aus mindestens einem Vertreter aus einer Gruppe, die gebildet wird, aus Histamin, D-Histidin, L-Histidin, DL-Histidin, D- Histidinol, L-Histidinol, DL-Histidinol, Imidazol, lmidazol-4-essigsäure, lmidazol-4-carbonsäure, lmidazol-4,5-dicarbonsäure, lmidazol-2-carboxaldehyd, lmidazol-4-carboxaldehyd, lmidazol-5- carboxaldehyd, 2-Nitroimidazol, 4-Nitroimidazol, 4-Methylimidazol-5-carboxaldehyd, N- Methylimidazol-2-carboxaldehyd, 4-Methylimidazol, 2-Methylimidazol, N-Methylimidazol, N-(4- Aminophenyl)-imidazol, sowie den physiologisch verträglichen Salzen der vorgenannten Verbindungen. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt wird Imidazol eingesetzt.
Zusammenfassend sind erfindungsgemäß bevorzugte Mittel dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens eine Imidazolverbindung gemäß Formel (VI) und/oder deren physiologisch verträgliche Salze in Mengen von 2 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise von 2,5 bis 12,5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 3 bis 10 Gew.-% und insbesondere von 4 bis 8 Gew.-% enthalten, wobei bevorzugte Imidazolverbindungen gemäß Formel (VI) und/oder deren physiologisch verträgliche Salze ausgewählt ist/sind aus Histamin, D-Histidin, L-Histidin, DL-Histidin, D-Histidinol, L-Histidinol, DL- Histidinol, Imidazol, lmidazol-4-essigsäure, lmidazol-4-carbonsäure, lmidazol-4,5-dicarbonsäure, lmidazol-2-carboxaldehyd, lmidazol-4-carboxaldehyd, lmidazol-5-carboxaldehyd, 2-Nitroimidazol, A- Nitroimidazol, 4-Methylimidazol-5-carboxaldehyd, N-Methylimidazol-2-carboxaldehyd, A- Methylimidazol, 2-Methylimidazol, N-Methylimidazol, N-(4-Aminophenyl)-imidazol, sowie den physiologisch verträglichen Salze der vorgenannten Verbindungen. Da die „Booster" hydrolytisch leicht zersetzt werden, ist es bevorzugt, diese der Oxidationsmittelzubereitung bzw. der Anwendungsmischung erst unmittelbar vor der Anwendung zuzugeben.
Als zusätzliches Alkalisierungsmittel können die erfindungsgemäßen Mittel mindestens eine Verbindung aus Aminosäuren und/oder Oligopeptiden enthalten, wobei diese jeweils mindestens zwei Aminogruppen und mindestens eine -COOH- oder -SO H-Gruppe aufweisen und deren 2,5-%ige
Lösung in Wasser jeweils einen pH-Wert von größer 9,0 aufweist.
Bevorzugte Alkalisierungsmittel sind Aminocarbonsäuren, insbesondere α-Aminocarbonsäuren und omega-Aminocarbonsäuren. Unter den α-Aminocarbonsäuren sind wiederum Lysin und insbesondere Arginin besonders bevorzugt.
Besagte Aminosäuren können den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in freier Form zugegeben werden. In einer Reihe von Fällen ist es jedoch auch möglich, die Aminosäuren in Salzform einzusetzen. Bevorzugte Salze sind dann die Verbindungen mit Halogenwasserstoffsäuren, insbesondere die Hydrochloride und die Hydrobromide.
Weiterhin können die Aminosäuren auch in Form von Oligopeptiden und Proteinhydrolysaten eingesetzt werden, wenn sichergestellt ist, dass die erforderlichen Mengen der erfindungsgemäß eingesetzten Aminosäuren darin enthalten sind.
Ein besonders bevorzugtes Alkalisierungsmittel ist Arginin.
Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich - 0,05 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 2,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,15 bis 1 Gew.-% und insbesondere 0,2 bis 0,5 Gew.-% Aminosäure(n), vorzugsweise (eine) Aminosäure(n) aus der Gruppe Glycin und/oder Alanin und/oder Valin und/oder Lysin und/oder Leucin und/oder Threonin und/oder Serin enthalten.
Die erfindungsgemäßen wasserfreien Zusammensetzungen können zusätzlich mindestens einen weiteren Bleichverstärker, der von den anorganischen Persalzen verschieden ist, enthalten.
Als Bleichverstärker können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1 ,5-Diacetyl- 2,4-dioxohexahydro-1 ,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran.
Zur weiteren Steigerung der Aufhellleistung können erfindungsgemäße wasserfreie Mittel zusätzlich als Bleichverstärker mindestens eine gegebenenfalls hydratisierte SiO2-Verbindung enthalten. Obwohl bereits geringe Mengen der gegebenenfalls hydratisierten SiO2-Verbindungen die Aufhellleistung erhöhen, kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, die gegebenenfalls hydratisierten SiO2-Verbindungen in Mengen von 0,05 Gew.-% bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt in Mengen von 0,15 Gew.-% bis 10 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt in Mengen von 0,2 Gew.-% bis 5 Gew.- %, jeweils bezogen auf die erfindungsgemäße wasserfreie Zusammensetzung, einzusetzen. Die Mengenangaben geben dabei jeweils den Gehalt der SiO2-Verbindungen (ohne deren Wasseranteil) in den Mitteln wieder.
Hinsichtlich der gegebenenfalls hydratisierten SiO2-Verbindungen unterliegt die vorliegende Erfindung prinzipiell keinen Beschränkungen. Bevorzugt sind Kieselsäuren, deren Oligomeren und Polymeren sowie deren Salze. Bevorzugte Salze sind die Alkalisalze, insbesondere die Kalium und Natriumsalze. Die Natriumsalze sind ganz besonders bevorzugt.
Die gegebenenfalls hydratisierten SiO2-Verbindungen können in verschiedenen Formen vorliegen. Erfindungsgemäß bevorzugt werden die SiO2-Verbindungen in Form von Kieselgelen (Silicagel) oder besonders bevorzugt als Wasserglas eingesetzt. Diese SiO2-Verbindungen können teilweise in wässriger Lösung vorliegen.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sind Wassergläser, die aus einem Silikat der Formel (SiO2)n(Na2O)m(K2O)p gebildet werden, wobei n steht für eine positive rationale Zahl und m und p stehen unabhängig voneinander für eine positive rationale Zahl oder für 0, mit den Maßgaben, dass mindestens einer der Parameter m oder p von 0 verschieden ist und das Verhältnis zwischen n und der Summe aus m und p zwischen 1 :4 und 4:1 liegt. Neben den durch die Summenformel beschriebenen Komponenten können die Wassergläser in geringen Mengen noch weitere Zusatzstoffe, wie beispielsweise Phosphate oder Magnesiumsalze, enthalten.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Wassergläser werden unter anderem von der Firma Henkel unter den Bezeichnungen Ferrosil® 119, Natronwasserglas 40/42, Portil® A, Portil® AW und Portil® W und von der Firma Akzo unter der Bezeichnung Britesil® C20 vertrieben.
Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich 0,05 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,15 bis 10 Gew.-% und insbesondere 0,2 bis 5 Gew.-% mindestens einer gegebenenfalls hydratisierte SiO2-Verbindung enthalten, wobei bevorzugte Mittel Wassergläser enthalten, die aus einem Silikat der Formel (SiO2)n(Na2θ)m(K2O)p gebildet werden, worin n steht für eine positive rationale Zahl und m und p unabhängig voneinander für eine positive rationale Zahl oder für 0 stehen, mit den Maßgaben, dass mindestens einer der Parameter m oder p von 0 verschieden ist und das Verhältnis zwischen n und der Summe aus m und p zwischen 1 :4 und 4:1 liegt.
Zusätzlich zu den genannten Inhaltsstoffen hat sich der Einsatz von Carbonaten und Carbonatanaloga in den erfindungsgemäßen Mitteln als bevorzugt herausgestellt. Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel zum Färben und/oder Aufhellen keratinischer Fasern enthalten zusätzlich 0,1 bis 25 Gew.%, vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.%, besonders bevorzugt 1 bis 15 Gew.% und insbesondere 1 ,5 bis 10 Gew.% mindestens eines Stoffes aus den Gruppen der i. Carbonate und/oder ii. Monoalkylcarbonate (Kohlensäuremonoester) und/oder iii. Kohlensäuremonoamide und/oder iv. Silylcarbonate und/oder v. Silylcarbamate
Als Carbonate bieten sich insbesondere Ammonium-, Alkalimetall- und Erdalkalimetallcarbonate und -hydrogencarbonate an. Besonders bevorzugt sind beispielsweise Natriumhydrogencarbonat, Ammoniumhydrogencarbonat, Natriumcarbonat, Ammoniumcarbonat und Ammoniumcarbamat.
Zusätzlich zu Carbonaten oder an deren Stelle können die erfindungsgemäßen Mittel vorzugsweise auch mindestens einen Kohlensäuremonoester und/oder mindestens ein Kohlensäuremonoamid enthalten. Diese Substanzen werden nachfolgend detailliert beschrieben. Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen Kohlensäuremonoester der Formel (C-I)
R-O-C(O)-O-H (C-I)
enthalten, in der R für einen gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen, verzweigten, oder cyclischen, substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffrest, oder eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe bzw. einen substituierten oder unsubstituierten Heterocyclus steht.
In Formel (C-I) steht R vorzugsweise für einen substituierten oder unsubstituierten, geradkettigen oder verzweigten Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylrest, wobei als Substituenten bevorzugt Hydroxy-, Amino-, Nitro-, Sulfonsäuregruppen oder Halogene in Frage kommen. Weitere Bevorzugte Reste R sind Phenyl- und Benzylreste sowie weiter substituierte Vertreter. Besonders bevorzugt steht R für eine C-|.6-Alkylgruppe. Beispiele für erfindungsgemäße d-C6-Alkylgruppen sind die Gruppen Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl, iso-Butyl, tert-Butyl, Pentyl, iso-Pentyl und Hexyl.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass der Rest R in Formel (C-I) ausgewählt ist aus Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl-, iso-Butyl-, terf-Butyl- sowie Hydroxymethyl- und Hydroxyethyl-Resten.
Alternativ zum Kohlensäuremonoester oder in Verbindung mit ihm können die erfindungsgemäßen Mittel Kohlensäuremonoamide enthalten. Hier sind erfindungsgemäß bevorzugte Mittel dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein Kohlensäuremonoamid der Formel (C-Il)
R-NH-C(O)-O-H (C-Il)
enthält, in der R für einen gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen, verzweigten, oder cyclischen, substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffrest, oder eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe bzw. einen substituierten oder unsubstituierten Heterocyclus steht.
In Formel (C-Il) steht R vorzugsweise für einen substituierten oder unsubstituierten, geradkettigen oder verzweigten Alkyl-, Alkenyl- oder Alkinylrest, wobei als Substituenten bevorzugt Hydroxy-, Amino-, Nitro-, Sulfonsäuregruppen oder Halogene in Frage kommen. Weitere Bevorzugte Reste R sind Phenyl- und Benzylreste sowie weiter substituierte Vertreter. Besonders bevorzugt steht R für eine Ci_6-Alkylgruppe. Beispiele für erfindungsgemäße d-C6-Alkylgruppen sind die Gruppen Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl, iso-Butyl, tert-Butyl, Pentyl, iso-Pentyl und Hexyl. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass der Rest R in Formel (C-I) ausgewählt ist aus Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl-, iso-Butyl-, terf-Butyl- sowie Hydroxymethyl- und Hydroxyethyl-Resten.
Das acide H-Atom des Kohlensäuremonoesters bzw. -monoamids kann auch in neutralisierter Form vorliegen, d.h. es können erfindungsgemäß auch Salze von Kohlensäuremonoestern bzw. Kohlensäuremonoamiden eingesetzt werden. Hier sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, die den Kohlensäuremonoester bzw. das Kohlensäuremonoamid in ganz oder teilweise neutralisierter Form, vorzugsweise in Form seines Alkalimetall-, Ammonium-, Erdalkalimetall- oder Aluminiumsalzes und insbesondere in Form seines Natriumsalzes, enthalten.
Unabhängig davon, ob die erfindungsgemäßen Mittel einen oder mehrere Kohlensäuremonoester und/oder ein oder mehrere Kohlensäuremonoamide enthalten, sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, die den bzw. die Kohlensäuremonoester und/oder Kohlensäuremonoamide in Mengen von 0,1 bis 20 Gew.%, vorzugsweise von 0,5 bis 18 Gew.%, besonders bevorzugt von 2 bis 15 Gew.% und insbesondere von 5 bis 12 Gew.%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.
Zusätzlich zu Carbonaten und/oder Kohlensäuremonoestern und/oder Kohlensäuremonoamiden oder an deren Stelle können die erfindungsgemäßen Mittel vorzugsweise auch mindestens ein Silylcarbonat und/oder mindestens ein Silylcarbamat enthalten. Diese Substanzen werden nachfolgend detailliert beschrieben.
Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein Silylcarbonat der Formel (C-III)
R2
R1-Si-O-C(O)-O-R4 (C-III)
R3
enthalten, in der die Reste R1, R2 und R3 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, einen gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen, verzweigten, oder cyclischen, substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffrest oder für eine Trialkylsilylgruppe, vorzugsweise eine Trimethylsilylgruppe oder für eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe bzw. einen substituierten oder unsubstituierten Heterocyclus oder für ein Halogen, eine substituierte oder unsubstituierte Hydroxy-, Oxo-, Amino-, Iminogruppen stehen und der Rest R4 für eine chemische Bindung zum Si-Atom oder zu einem der Reste R1, R2 oder R3, ein Wasserstoffatom, einen gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen, verzweigten, oder cyclischen, substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffrest oder für eine substituierte oder unsubstituierte SiIyI- oder Aluminylgruppe oder für eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe bzw. einen substituierten oder unsubstituierten Heterocyclus steht.
Bevorzugte Reste R1, R2 und R3 in der oben genannten Formel (C-III) sind substituierte oder unsubstituierte, geradkettige oder verzweigte Alkylreste. Unter diesen sind die Alkylreste mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen sowie die Hydroxyalkylreste bevorzugt, so dass bevorzugte erfindungsgemäße Mittel dadurch gekennzeichnet sind, dass die Reste R1, R2 und R3 in Formel (C-III) ausgewählt sind aus Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl-, iso-Butyl-, terf-Butyl- sowie Hydroxymethyl- und Hyd roxyethyl-Resten .
Bevorzugte Reste R4 in der oben genannten Formel (C-III) sind Wasserstoff, substituierte oder unsubstituierte, geradkettige oder verzweigte Alkylreste sowie Trialkylsilylreste. Unter diesen sind Wasserstoff, Methyl-, Ethyl-, tert.-Butyl- und Trimethylsilylreste bevorzugt.
Das acide H-Atom des Silylcarbonats (R4 = -H in Formel C-III) kann auch in neutralisierter Form vorliegen, d.h. es können erfindungsgemäß auch Salze von Silylcarbonaten eingesetzt werden. Hier sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, die mindestens ein Silylcarbonat in ganz oder teilweise neutralisierter Form, vorzugsweise in Form seines Alkalimetall-, Ammonium-, Erdalkalimetall- oder Aluminiumsalzes und insbesondere in Form seines Natriumsalzes, enthalten.
Zusätzlich zu den Siliylcarbonaten oder an ihrer Stelle können die erfindungsgemäßen Mittel Silylcarbamate enthalten.
Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie ein Silylcarbamat der Formel C-IV)
R2
R1-Si-O-C(O)-NR4R5 (C-IV)
R3
enthalten, in der enthält, in der die Reste R1, R2 und R3 unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, einen gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen, verzweigten, oder cyclischen, substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffrest oder für eine Trialkylsilylgruppe, vorzugsweise eine Trimethylsilylgruppe oder für eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe bzw. einen substituierten oder unsubstituierten Heterocyclus oder für ein Halogen, eine substituierte oder unsubstituierte Hydroxy-, Oxo-, Aminogruppen stehen und die Rest R4 und R5 unabhängig voneinander für eine chemische Bindung zum Si-Atom oder zu einem der Reste R1, R2 oder R3, ein Wasserstoffatom, einen gesättigten oder ungesättigten, geradkettigen, verzweigten, oder cyclischen, substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffrest oder für eine substituierte oder unsubstituierte SiIyI- oder Aluminylgruppe oder für eine substituierte oder unsubstituierte Arylgruppe bzw. einen substituierten oder unsubstituierten Heterocyclus stehen.
Bevorzugte Reste R1, R2 und R3 in der oben genannten Formel (C-IV) sind substituierte oder unsubstituierte, geradkettige oder verzweigte Alkylreste. Unter diesen sind die Alkylreste mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen sowie die Hydroxyalkylreste bevorzugt, so dass bevorzugte erfindungsgemäße Mittel dadurch gekennzeichnet sind, dass die Reste R1, R2 und R3 in Formel (VII) ausgewählt sind aus Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl-, iso-Butyl-, terf-Butyl- sowie Hydroxymethyl- und Hyd roxyethyl-Resten .
Bevorzugte Reste R4 und R5 in der oben genannten Formel (C-IV) sind Wasserstoff, substituierte oder unsubstituierte, geradkettige oder verzweigte Alkylreste sowie Trialkylsilylreste. Unter diesen sind Wasserstoff, Methyl-, Ethyl-, tert.-Butyl- und Trimethylsilylreste bevorzugt.
Unabhängig davon, ob die erfindungsgemäßen Mittel ein oder mehrere Silylcarbonate und/oder ein oder mehrere Silylcarbamate enthalten, sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, die das bzw. die Silylcarbonat(e) und/oder Silylcarbamat(e) in Mengen von 0,1 bis 25 Gew.%, vorzugsweise von 0,5 bis 20 Gew.%, besonders bevorzugt von 1 bis 15 Gew.% und insbesondere von 1 ,5 bis 10 Gew.%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.
Eine weitere Steigerung der Aufhellleistung läßt sich durch den Zusatz von Cyanaten bzw. „Cyanatanaloga" erreichen, die eine Wirkungssteigerung ermöglichen. Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel können daher 0,05 bis 5 Gew.-% mindestens eines Cyanats der Formel
M+ [OCN]" in der M+ für K+, Na+, Li+ oder NH4 + oder 1/2 Ca2+, 1/2 Mg2+ oder 1/2 Zn2+ steht und/oder 0,05 bis 5 Gew.-% mindestens einer Verbindung der Formel
H2N-C(O)-L in der L für eine durch das Anion "C1C1H verdrängbare Gruppe steht, enthalten Als Cyanate können erfindungsgemäß Kaliumcyanat, KOCN, und/oder Natriumcyanat, NaOCN, und/oder Lithiumcyanat, LiOCN, und/oder Ammoniunncyanat, NH4OCN, und/oder Calciumcyanat, Ca(OCN)2, und/oder Magnesiumcyanat, Mg(OCN)2, und/oder Zinkcyanat, Zn(OCN)2, eingesetzt werden.
Erfindungsgemäß bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie 0,075 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 2,5 Gew.-% und insbesondere 0,2 bis 1 Gew.-% Natriumcyanat und/oder Kaliumcyanat und/oder Ammoniumcyanat enthalten, wobei Natriumcyanat besonders bevorzugt ist.
Anstelle von Cyanaten oder in Kombination mit ihnen können auch Verbindungen der Formel H2N- C(O)-L, in der L für eine durch das Anion "OOH verdrängbare Gruppe steht, in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein. Hier sind erfindungsgemäß bevorzugte Mittel dadurch gekennzeichnet, dass sie 0,075 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 3,5 Gew.-% und insbesondere 0,2 bis 3 Gew.-% mindestens einer Verbindung der Formel
H2N-C(O)-L enthalten, in der L ausgewählt ist aus -S-CH2-COOH, -S-(CH2)3SO3H, -S-(CH2)2-NH2, -OCH3, -O-(C6H4)-SO3M, -Q+, -NH-OH, -0-C(O)-R1, -0-C(O)-H, -0-CH(OH)2, -SO3M, -PH(O)OH, -P(O)(OH)2, -(NH-Glucosamin)n, -NH-C(O)-NH2, -NH-NH2, -NH-CN, -P(OH)(O)-C(O)NH2, -SCN, -OCN, -S-C(NH)NH2, OONa ONH7
und M für -H, Na, K, NH4 steht, Q ausgewählt ist aus den aus tertiären Aminen gebildeten quartären Ammoniumresten, Heteroarylresten oder nicht-aromatischen Heterocyclen und R1 für -H, -CH3, - CH2CH3, -(CH2)2CH3, -CH(CH3)2 oder eine andere Alkylgruppe steht.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Mittel enthalten 0,075 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 3,5 Gew.-% und insbesondere 0,2 bis 3 Gew.-% mindestens einer der nachstehend aufgeführten Verbindungen:
- H2N-C(O)-S-CH2-COOH _ H2N-C(O)-S-(CH2)2-NH2
- H2N-C(O)-S-(CH2)3SO3Na JQ + ε(εHO3(3Hθ))N-(θ)θ"N3H -
JQ + ε(εH03H0)N-(0)0-N3H -
JQ + ε(εH0)N-(0)0-N3H "
.10 /(LId-3HO)N-(O)O-N3H -
.10 /(9H9O)N-(O)O-N3H "
.10 + ε(3(εH0)H0)N-(0)0"N3H -
-10 + ε(εH03(3H0))N-(0)0"N3H -
-10 + ε(εH03H0)N-(0)0"N3H -
-10 + ε(εH0)N-(0)0"N3H "
3HN(HN)O-S-(O)O-N3H -
NOO-(O)O-N3H "
NOS-(O)O-N3H "
3HN(O)O-(O)(HO)d-(O)O-N3H -
NO-HN-(O)O-N3H "
3HN-HN-(O)O-N3H -
3HN-(O)O-HN-(O)O-N3H -
3(HO)(O)d-(O)O-N3H "
HO(O)Hd-(O)O-N3H "
3(HO)HO-O-(O)O-N3H -
HO-HN-(O)O-N3H " εH00-(0)0"N3H "
3(εH0)H0-(0)0-0-(0)0"N3H - εH03(3H0)-(0)0"0-(0)0-N3H - εH03H0-(0)0-0-(0)0"N3H - εH0-(0)0-0-(0)0"N3H -
H-(O)O-O-(O)O-N3H "
17HN51OS-(17H9O)-O-(O)O-N3H -
^OS-(17H9O)-O-(O)O-N3H "
BN51OS-(17H9O)-O-(O)O-N3H -
H51OS-(17H9O)-O-(O)O-N3H -
17HN51OS-(O)O-N3H "
)Hε0S-(0)0-N3H "
BN51OS-(O)O-N3H "
H51OS-(O)O-N3H "
17HN51OS^3HO)-S-(O)O-N3H -
)Hε0Sε(3H0)-S-(0)0-N3H -
8S ZSςθ/LOOZdΑ/ΣJd 9866Ϊ0/800Z OΛV - H2N-C(O)-N(CH(CH3)2)3+ Br"
- H2N-C(O)-N(C6Hs)3 + Br"
- H2N-C(O)-N(CH2-Ph)3 + Br"
- H2N-C(O)-N(CH3)3 + H3C-OSO3 "
- H2N-C(O)-N(CH2CH3)3 + H3C-OSO3 "
- H2N-C(O)-N((CH2)2CH3)3 + H3C-OSO3 "
- H2N-C(O)-N(CH(CH3)2)3 + H3C-OSO3 "
- H2N-C(O)-N(C6Hs)3 + H3C-OSO3 "
- H2N-C(O)-N(CH2-Ph)3 + H3C-OSO3 "
- H2N-C(O)-N(CH3)3 + H3C-CH2-OSO3 "
- H2N-C(O)-N(CH2CH3)3 + H3C-CH2-OSO3 "
- H2N-C(O)-N((CH2)2CH3)3 + H3C-CH2-OSO3 "
- H2N-C(O)-N(CH(CH3)2)3 + H3C-CH2-OSO3 "
- H2N-C(O)-N(C6Hs)3 + H3C-CH2-OSO3 "
- H2N-C(O)-N(CH2-Ph)3 + H3C-CH2-OSO3 "
Auch Piperidone bzw. ihre Derivate können die Effekte verstärken, so dass ein Einsatz von 0,1 bis 20 Gew.-% mindestens eines Piperidons und/oder Piperidonderivats in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt ist. Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Mittel 0,5 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 12,5 Gew.-% und insbesondere 2,5 bis 10 Gew.-% mindestens einer Verbindung aus der Gruppe
- 2-Piperidon und/oder
- der Derivate von 2-Piperidon, insbesondere der 2-Piperidiniumsalze und/oder
- 3-Piperidon und/oder
- der Derivate von 3-Piperidon, insbesondere der 3-Piperidiniumsalze und/oder
- 4-Piperidon und/oder
- der Derivate von 4-Piperidon, insbesondere der 4-Piperidiniumsalze
Piperidone sind Verbindungen, die eine Ketofunktion an einem Sechsring aufweisen, der aus fünf Kohlenstoffatomen und einem Stickstoffatom gebildet wird. Je nach Stellung des Stickstoffatomes zur Ketogruppe bezeichnet man den unsubstituierten Grundkörper als 2-Piperidon (Piperidin-2-on, δ- Valerolactam, alpha-Piperidon), 3-Piperidon (Piperidin-3-on, beta-Piperidon) oder 4-Piperidon (Piperidin-4-on, gamma-Piperidon). Diese drei Piperidone sind erfindungsgemäß bevorzugt einsetzbar. Als zusätzlich zu den Piperidonen oder an ihrer Stelle erfindungsgemäß einsetzbare Piperidonderivate kommen sowohl am C-Gerüst, als auch am Stickstoffatom substituierte Piperidone in Frage, wobei die N-substituierten Piperidonderviate eine große Bedeutung haben, da sich das H-Atom am Stickstoff leicht austauschen läßt. Unter diesen Piperidonderviaten haben sich erfindungsgemäß folgende als besonders bevorzugt erwiesen:
1-Methyl-Piperidin-4-on (N-Methyl-4-piperidon)
1-Methyl-Piperidin-3-on (N-Methyl-3-piperidon)
1-Methyl-Piperidin-2-on (N-Methyl-2-piperidon)
1-Ethyl-Piperidin-4-on (N-Ethyl-4-piperidon)
1-Ethyl-Piperidin-3-on (N-Ethyl-3-piperidon)
1-Ethyl-Piperidin-2-on (N-Ethyl-2-piperidon)
1-Propyl-Piperidin-4-on (N-Propyl-4-piperidon)
1-Propyl-Piperidin-3-on (N-Propyl-3-piperidon)
1-Propyl-Piperidin-2-on (N-Propyl-2-piperidon)
1-lsopropyl-Piperidin-4-on (N-lsopropyl-4-piperidon)
1-lsopropyl-Piperidin-3-on (N-lsopropyl-3-piperidon)
1-lsopropyl-Piperidin-2-on (N-lsopropyl-2-piperidon)
1-Butyl-Piperidin-4-on (N-Butyl-4-piperidon)
1-Butyl-Piperidin-3-on (N-Butyl-3-piperidon)
1-Butyl-Piperidin-2-on (N-Butyl-2-piperidon)
1-Pentyl-Piperidin-4-on (N-Pentyl-4-piperidon)
1-Pentyl-Piperidin-3-on (N-Pentyl-3-piperidon)
1-Pentyl-Piperidin-2-on (N-Pentyl-2-piperidon)
1-Hexyl-Piperidin-4-on (N-Hexyl-4-piperidon)
1-Hexyl-Piperidin-3-on (N-Hexyl-3-piperidon)
1-Hexyl-Piperidin-2-on (N-Hexyl-2-piperidon)
1-Heptyl-Piperidin-4-on (N-Heptyl-4-piperidon)
1-Heptyl-Piperidin-3-on (N-Heptyl-3-piperidon)
1-Heptyl-Piperidin-2-on (N-Heptyl-2-piperidon)
1-Octyl-Piperidin-4-on (N-Octyl-4-piperidon)
1-Octyl-Piperidin-3-on (N-Octyl-3-piperidon)
1-Octyl-Piperidin-2-on (N-Octyl-2-piperidon)
1-Nonyl-Piperidin-4-on (N-Nonyl-4-piperidon)
1-Nonyl-Piperidin-3-on (N-Nonyl-3-piperidon)
1-Nonyl-Piperidin-2-on (N-Nonyl-2-piperidon) 1-Decyl-Piperidin-4-on (N-Decyl-4-piperidon) 1-Decyl-Piperidin-3-on (N-Decyl-3-piperidon) 1-Decyl-Piperidin-2-on (N-Decyl-2-piperidon)
Das N-Atom in den erfindungsgemäß vorzugsweise eingesetzten Piperidonen kann auch quaterniert vorliegen, so dass erfindungsgemäß bevorzugt auch Piperidiniumsalze eingesetzt werden können. Hier sind erfindungsgemäß besonders bevorzugte Mittel, dadurch gekennzeichnet, dass sie 3- Piperidiniumsalze der Formel (IV) und/oder 4-Piperidiniumsalze der Formel (V) enthalten
in denen die Reste R1 bzw. R2 bzw. R3 bzw. R4 bzw. R5 bzw. R6 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -H, -CH3, -CH2CH3, -(CH2)2CH2, -CH(CH3)2, -(CH2)3CH3, -CH(CH3)CH2CH3, -CH2CH(CH3)2, oder anderen Alkylresten, Alkenylresten, gegebenenfalls substituierten Arylresten und bei denen das Gegenion vorzugsweise ausgewählt ist aus Chlorid, Bromid, Methosulfat, Toluolsulfonat.
Vorzugsweise können die Reste bzw. R3 bzw. R4 bzw. R5 bzw. R6 ein Wasserstoffatom sein. Unter diesen Piperidiniumsalzen haben sich erfindungsgemäß folgende als besonders bervozugt erwiesen:
- 3-oxo-Piperidinium-Chlorid (R1 = R2 = H in Formel VII)
- 4-oxo-Piperidinium-Chlorid (R1 = R2 = H in Formel VIII)
- 3-oxo-Piperidinium-Bromid (R1 = R2 = H in Formel VII)
- 4-oxo-Piperidinium-Bromid (R1 = R2 = H in Formel VIII)
- 3-oxo-Piperidinium-Methosulfat (R1 = R2 = H in Formel VII)
- 4-oxo-Piperidinium-Methosulfat (R1 = R2 = H in Formel VIII)
- 3-oxo-Piperidinium-Tosylat (R1 = R2 = H in Formel VII)
- 4-oxo-Piperidinium-Tosylat (R1 = R2 = H in Formel VIII)
- N-Methyl-3-oxo-piperidinium-Chlorid (R1 = -CH3, R2 = H in Formel VII)
- N-Methyl-4-oxo-piperidinium-Chlorid (R1 = -CH3, R2 = H in Formel VIII)
- N-Methyl-3-oxo-piperidinium-Bromid (R1 = -CH3, R2 = H in Formel VII)
- N-Methyl-4-oxo-piperidinium-Bromid (R1 = -CH3, R2 = H in Formel VIII)
- N-Methyl-3-oxo-piperidinium-Methosulfat (R1 = -CH3, R2 = H in Formel VII)
- N-Methyl-4-oxo-piperidinium-Methosulfat (R1 = -CH3, R2 = H in Formel VIII)
- N-Methyl-3-oxo-piperidinium-Tosylat (R1 = -CH3, R2 = H in Formel VII) - N-Methyl-4-oxo-piperidinium-Tosylat (R1 = -CH3, R2 = H in Formel VIII)
- N-Ethyl-3-oxo-piperidinium-Chlorid (R1 = -CH2CH3, R2 = H in Formel VII)
- N-Ethyl-4-oxo-piperidinium-Chlorid (R1 = -CH2CH3, R2 = H in Formel VIII)
- N-Ethyl-3-oxo-piperidinium-Bromid (R1 = -CH2CH3, R2 = H in Formel VII)
- N-Ethyl-4-oxo-piperidinium-Bromid (R1 = -CH2CH3, R2 = H in Formel VIII)
- N-Ethyl-3-oxo-piperidinium-Methosulfat (R1 = -CH2CH3, R2 = H in Formel VII)
- N-Ethyl-4-oxo-piperidinium-Methosulfat (R1 = -CH2CH3, R2 = H in Formel VIII)
- N-Ethyl-3-oxo-piperidinium-Tosylat (R1 = -CH2CH3, R2 = H in Formel VII)
- N-Ethyl-4-oxo-piperidinium-Tosylat (R1 = -CH2CH3, R2 = H in Formel VIII)
- N-Propyl-3-oxo-piperidinium-Chlorid (R1 = -CH2CH2CH3, R2 = H in Formel VII)
- N-Propyl-4-oxo-piperidinium-Chlorid (R1 = -CH2CH2CH3, R2 = H in Formel VIII)
- N-Propyl-3-oxo-piperidinium-Bromid (R1 = -CH2CH2CH3, R2 = H in Formel VII)
- N-Propyl-4-oxo-piperidinium-Bromid (R1 = -CH2CH2CH3, R2 = H in Formel VIII)
- N-Propyl-3-oxo-piperidinium-Methosulfat (R1 = -CH2CH2CH3, R2 = H in Formel VII)
- N-Propyl-4-oxo-piperidinium-Methosulfat (R1 = -CH2CH2CH3, R2 = H in Formel VIII)
- N-Propyl-3-oxo-piperidinium-Tosylat (R1 = -CH2CH2CH3, R2 = H in Formel VII)
- N-Propyl-4-oxo-piperidinium-Tosylat (R1 = -CH2CH2CH3, R2 = H in Formel VIII)
- N-lsopropyl-3-oxo-piperidinium-Chlorid (R1 = -CH(CH3)2, R2 = H in Formel VII)
- N-lsopropyl-4-oxo-piperidinium-Chlorid (R1 = -CH(CH3)2, R2 = H in Formel VIII)
- N-lsopropyl-3-oxo-piperidinium-Bromid (R1 = -CH(CH3)2R2 = H in Formel VII)
- N-lsopropyl-4-oxo-piperidinium-Bromid (R1 = -CH(CH3)2, R2 = H in Formel VIII)
- N-lsopropyl-3-oxo-piperidinium-Methosulfat (R1 = -CH(CH3)2, R2 = H in Formel VII)
- N-lsopropyl-4-oxo-piperidinium-Methosulfat (R1 = -CH(CH3)2, R2 = H in Formel VIII)
- N-lsopropyl-3-oxo-piperidinium-Tosylat (R1 = -CH(CH3)2, R2 = H in Formel VII)
- N-lsopropyl-4-oxo-piperidinium-Tosylat (R1 = -CH(CH3)2, R2 = H in Formel VIII)
- N-Butyl-3-oxo-piperidinium-Chlorid (R1 = -(CH2)3CH3, R2 = H in Formel VII)
- N-Butyl-4-oxo-piperidinium-Chlorid (R1 = -(CH2)3CH3, R2 = H in Formel VIII)
- N-Butyl-3-oxo-piperidinium-Bromid (R1 = -(CH2)3CH3, R2 = H in Formel VII)
- N-Butyl-4-oxo-piperidinium-Bromid (R1 = -(CH2)3CH3, R2 = H in Formel VIII)
- N-Butyl-3-oxo-piperidinium-Methosulfat (R1 = -(CH2)3CH3, R2 = H in Formel VII)
- N-Butyl-4-oxo-piperidinium-Methosulfat (R1 = -(CH2)3CH3, R2 = H in Formel VIII)
- N-Butyl-3-oxo-piperidinium-Tosylat (R1 = -(CH2)3CH3, R2 = H in Formel VII)
- N-Butyl-4-oxo-piperidinium-Tosylat (R1 = -(CH2)3CH3, R2 = H in Formel VIII)
- N-lsobutyl-3-oxo-piperidinium-Chlorid (R1 = -CH2CH(CH3)2, R2 = H in Formel VII)
- N-lsobutyl-4-oxo-piperidinium-Chlorid (R1 = -CH2CH(CH3)2, R2 = H in Formel VIII)
- N-lsobutyl-3-oxo-piperidinium-Bromid (R1 = -CH2CH(CH3)2, R2 = H in Formel VII) - N-lsobutyl-4-oxo-piperidinium-Bromid (R1 = -CH2CH(CH3)2, R2 = H in Formel VIII)
- N-lsobutyl-3-oxo-piperidinium-Methosulfat (R1 = -CH2CH(CH3)2, R2 = H in Formel VII)
- N-lsobutyl-4-oxo-piperidinium-Methosulfat (R1 = -CH2CH(CH3)2, R2 = H in Formel VIII)
- N-lsobutyl-3-oxo-piperidinium-Tosylat (R1 = -CH2CH(CH3)2, R2 = H in Formel VII)
- N-lsobutyl-4-oxo-piperidinium-Tosylat (R1 = -CH2CH(CH3)2, R2 = H in Formel VIII)
- N-sec-Butyl-3-oxo-piperidinium-Chlorid (R1 = -CH2CH(CH3)2, R2 = H in Formel VII)
- N-sec-Butyl-4-oxo-piperidinium-Chlorid (R1 = -CH2CH(CH3)2, R2 = H in Formel VIII)
- N-sec-Butyl-3-oxo-piperidinium-Bromid (R1 = -CH2CH(CH3)2, R2 = H in Formel VII)
- N-sec-Butyl-4-oxo-piperidinium-Bromid (R1 = -CH2CH(CH3)2, R2 = H in Formel VIII)
- N-sec-Butyl-3-oxo-piperidinium-Methosulfat (R1 = -CH2CH(CH3)2, R2 = H in Formel VII)
- N-sec-Butyl-4-oxo-piperidinium-Methosulfat (R1 = -CH2CH(CH3)2, R2 = H in Formel VIII)
- N-sec-Butyl-3-oxo-piperidinium-Tosylat (R1 = -CH2CH(CH3)2, R2 = H in Formel VII)
- N-sec-Butyl-4-oxo-piperidinium-Tosylat (R1 = -CH2CH(CH3)2, R2 = H in Formel VIII)
- N,N-Dimethyl-3-oxo-piperidinium-Chlorid (R1 = R2 = -CH3 in Formel VII)
- N,N-Dimethyl-4-oxo-piperidinium-Chlorid (R1 = R2 = -CH3 in Formel VIII)
- N,N-Dimethyl-3-oxo-piperidinium-Bromid (R1 = R2 = -CH3 in Formel VII)
- N,N-Dimethyl-4-oxo-piperidinium-Bromid (R1 = R2 = -CH3 in Formel VIII)
- N,N-Dimethyl-3-oxo-piperidinium-Methosulfat (R1 = R2 = -CH3 in Formel VII)
- N,N-Dimethyl-4-oxo-piperidinium-Methosalufat (R1 = R2 = -CH3 in Formel VIII)
- N,N-Dimethyl-3-oxo-piperidinium-Tosylat (R1 = R2 = -CH3 in Formel VII)
- N,N-Dimethyl-4-oxo-piperidinium-Tosylat (R1 = R2 = -CH3 in Formel VIII)
- N,N-Diethyl-3-oxo-piperidinium-Chlorid (R1 = -CH2CH3, R2 = H in Formel VII)
- N,N-Diethyl-4-oxo-piperidinium-Chlorid (R1 = -CH2CH3, R2 = H in Formel VIII)
- N,N-Diethyl-3-oxo-piperidinium-Bromid (R1 = -CH2CH3, R2 = H in Formel VII)
- N,N-Diethyl-4-oxo-piperidinium-Bromid (R1 = -CH2CH3, R2 = H in Formel VIII)
- N,N-Diethyl-3-oxo-piperidinium-Methosulfat (R1 = -CH2CH3, R2 = H in Formel VII)
- N,N-Diethyl-4-oxo-piperidinium-Methosulfat (R1 = -CH2CH3, R2 = H in Formel VIII)
- N,N-Diethyl-3-oxo-piperidinium-Tosylat (R1 = -CH2CH3, R2 = H in Formel VII)
- N,N-Diethyl-4-oxo-piperidinium-Tosylat (R1 = -CH2CH3, R2 = H in Formel VIII)
- N.N-Dipropyl-S-oxo-piperidinium-Chlorid (R1 = R2 = -CH2CH2CH3 in Formel VII)
- N,N-Dipropyl-4-oxo-piperidinium-Chlorid (R1 = R2 = -CH2CH2CH3 in Formel VIII)
- N,N-Dipropyl-3-oxo-piperidinium-Bromid (R1 = R2 = -CH2CH2CH3 in Formel VII)
- N,N-Dipropyl-4-oxo-piperidinium-Bromid (R1 = R2 = -CH2CH2CH3 in Formel VIII)
- N,N-Dipropyl-3-oxo-piperidinium-Methosulfat (R1 = R2 = -CH2CH2CH3 in Formel VII)
- N,N-Dipropyl-4-oxo-piperidinium-Methosulfat (R1 = R2 = -CH2CH2CH3 in Formel VIII)
- N,N-Dipropyl-3-oxo-piperidinium-Tosylat (R1 = R2 = -CH2CH2CH3 in Formel VII) - N,N-Dipropyl-4-oxo-piperidinium-Tosylat (R1 = R2 = -CH2CH2CH3 in Formel VIII)
- N.N-Diisopropyl-S-oxo-piperidinium-Chlorid (R1 = R2 = -CH(CH3)2 in Formel VII)
- N,N-Diisopropyl-4-oxo-piperidinium-Chlorid (R1 = R2 = -CH(CH3)2 in Formel VIII)
- N,N-Diisopropyl-3-oxo-piperidinium-Bromid (R1 = R2 = -CH(CH3)2 in Formel VII)
- N,N-Diisopropyl-4-oxo-piperidinium-Bromid (R1 = R2 = -CH(CH3)2 in Formel VIII)
- N,N-Diisopropyl-3-oxo-piperidinium-Methosulfat (R1 = R2 = -CH(CH3)2 in Formel VII)
- N,N-Diisopropyl-4-oxo-piperidinium-Methosulfat (R1 = R2 = -CH(CH3)2 in Formel VIII)
- N,N-Diisopropyl-3-oxo-piperidinium-Tosylat (R1 = R2 = -CH(CH3)2 in Formel VII)
- N,N-Diisopropyl-4-oxo-piperidinium-Tosylat (R1 = R2 = -CH(CH3)2 in Formel VIII)
- N,N-Dibutyl-3-oxo-piperidinium-Chlorid (R1 = R2 = -(CH2)3CH3 in Formel VII)
- N,N-Dibutyl-4-oxo-piperidinium-Chlorid (R1 = R2 = -(CH2)3CH3 in Formel VIII)
- N,N-Dibutyl-3-oxo-piperidinium-Bromid (R1 = R2 = -(CH2)3CH3 in Formel VII)
- N,N-Dibutyl-4-oxo-piperidinium-Bromid (R1 = R2 = -(CH2)3CH3 in Formel VIII)
- N,N-Dibutyl-3-oxo-piperidinium-Methosulfat (R1 = R2 = -(CH2)3CH3 in Formel VII)
- N,N-Dibutyl-4-oxo-piperidinium-Methosulfat (R1 = R2 = -(CH2)3CH3 in Formel VIII)
- N,N-Dibutyl-3-oxo-piperidinium-Tosylat (R1 = R2 = -(CH2)3CH3 in Formel VII)
- N,N-Dibutyl-4-oxo-piperidinium-Tosylat (R1 = R2 = -(CH2)3CH3 in Formel VIII)
- N,N-Diisobutyl-3-oxo-piperidinium-Chlorid (R1 = -CH2CH (CH3)2, R2 = H in Formel VII)
- N,N-Diisobutyl-4-oxo-piperidinium-Chlorid (R1 = -CH2CH (CH3)2, R2 = H in Formel VIII)
- N,N-Diisobutyl-3-oxo-piperidinium-Bromid (R1 = -CH2CH (CH3)2, R2 = H in Formel VII)
- N,N-Diisobutyl-4-oxo-piperidinium-Bromid (R1 = -CH2CH (CH3)2, R2 = H in Formel VIII)
- N,N-Diisobutyl-3-oxo-piperidinium-Methosulfat (R1 = -CH2CH (CH3)2, R2 = H in Formel VII)
- N,N-Diisobutyl-4-oxo-piperidinium-Methosulfat (R1 = -CH2CH (CH3)2, R2 = H in Formel VIII)
- N,N-Diisobutyl-3-oxo-piperidinium-Tosylat (R1 = -CH2CH (CH3)2, R2 = H in Formel VII)
- N,N-Diisobutyl-4-oxo-piperidinium-Tosylat (R1 = -CH2CH (CH3)2, R2 = H in Formel VIII)
- N,N-Di(sec-Butyl)-3-oxo-piperidinium-Chlorid (R1 = R2 = -CH2CH(CH3)2 in Formel VII)
- N,N-Di(sec-Butyl)-4-oxo-piperidinium-Chlorid (R1 = R2 = -CH2CH(CH3)2 in Formel VIII)
- N,N-Di(sec-Butyl)-3-oxo-piperidinium-Bromid (R1 = R2 = -CH2CH(CH3)2 in Formel VII)
- N,N-Di(sec-Butyl)-4-oxo-piperidinium-Bromid (R1 = R2 = -CH2CH(CH3)2 in Formel VIII))
- N,N-Di(sec-Butyl)-3-oxo-piperidinium-Methosulfat (R1 = R2 = -CH2CH(CH3)2 in Formel VII)
- N,N-Di(sec-Butyl)-4-oxo-piperidinium-Methosulfat (R1 = R2 = -CH2CH(CH3)2 in Formel VIII)
- N,N-Di(sec-Butyl)-3-oxo-piperidinium-Tosylat (R1 = R2 = -CH2CH(CH3)2 in Formel VII))
- N,N-Di(sec-Butyl)-4-oxo-piperidinium-Tosylat (R1 = R2 = -CH2CH(CH3)2 in Formel VIII)
- N,N-3,5-Tetramethyl-4-oxo-piperidinium-lodid (R1 = R2 = R3 = R4 = -CH3 in Formel VIII)
- N,N-2,6-Tetramethyl-4-oxo-piperidinium-lodid (R1 = R2 = R5 = R6 = -CH3 in Formel VIII) Weiterhin hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn die erfindungsgemäßen Färbe- und/oder Aufhellmittel nichtionogene grenzflächenaktive Stoffe enthalten.
Dabei sind solche grenzflächenaktive Stoffe, die einen HLB-Wert von 5,0 und größer aufweisen, bevorzugt. Für die Definition des HLB-Wertes wird ausdrücklich auf die Ausführungen in Hugo Janistyn, Handbuch der Kosmetika und Riechstoffe, IM. Band: Die Körperpflegemittel, 2. Auflage, Dr. Alfred Hüthig Verlag Heidelberg, 1973, Seiten 68-78 und Hugo Janistyn, Taschenbuch der modernen Parfümerie und Kosmetik, 4. Auflage, Wissenschaftliche Verlagsgesellschaft m.b.H. Stuttgart, 1974, Seiten 466-474, sowie die darin zitierten Originalarbeiten Bezug genommen.
Besonders bevorzugte nichtionogene oberflächenaktive Substanzen sind dabei wegen der einfachen Verarbeitbarkeit Substanzen, die kommerziell als Feststoffe oder Flüssigkeiten in reiner Form erhältlich sind. Die Definition für Reinheit bezieht sich in diesem Zusammenhang nicht auf chemisch reine Verbindungen. Vielmehr können, insbesondere wenn es sich um Produkte auf natürlicher Basis handelt, Mischungen verschiedener Homologen eingesetzt werden, beispielsweise mit verschiedenen Alkylkettenlängen, wie sie bei Produkten auf Basis natürlicher Fette und Öle erhalten werden. Auch bei alkoxylierten Produkten liegen üblicherweise Mischungen unterschiedlicher Alkoxylierungsgrade vor. Der Begriff Reinheit bezieht sich in diesem Zusammenhang vielmehr auf die Tatsache, dass die gewählten Substanzen bevorzugt frei von Lösungsmitteln, Stellmitteln und anderen Begleitstoffen sein sollen.
Bevorzugte nichtionogene grenzflächenaktive Stoffe sind
- alkoxylierte Fettalkohole mit 8 bis 22, insbesondere 10 bis 16, Kohlenstoffatomen in der Fettal kylgruppe und 1 bis 30, insbesondere 1 bis 15, Ethylenoxid- und/oder
Propylenoxid-Einheiten. Bevorzugte Fettalkylgruppen sind beispielsweise Lauryl-, Myristyl-, Cetyl-, aber auch Stearyl-, Isostearyl- und Oleylgruppen. Besonders bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind beispielsweise Laurylalkohol mit 2 bis 4 Ethylenoxid-Einheiten, Oleyl- und Cetylalkohol mit jeweils 5 bis 10 Ethylenoxideinheiten, Cetyl- und Stearylalkohol sowie deren Mischungen mit 10 bis 30 Ethylenoxideinheiten sowie das Handelsprodukt Aethoxal®B (Henkel), ein Laurylalkohol mit jeweils 5 Ethylenoxid- und Propylenoxideinheiten. Neben den üblichen alkoxylierten Fettalkoholen können auch sogenannte „endgruppenverschlossene" Verbindungen erfindungsgemäß eingesetzt werden. Bei diesen Verbindungen weist die Alkoxygruppe am Ende keine OH-Gruppe auf, sondern ist in Form eines Ethers, insbesondere eines C1-C4-Alkyl-Ethers, „verschlossen". Ein Beispiel für eine solche Verbindung ist das Handelsprodukt Dehypon®LT 054, ein Ci2-18-Fettalkoholol + 4,5 Ethylenoxid-butylether. - alkoxylierte Fettsäuren mit 8 bis 22, insbesondere 10 bis 16, Kohlenstoffatomen in der Fettsäuregruppe und 1 bis 30, insbesondere 1 bis 15, Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid- Einheiten. Bevorzugte Fettsäuren sind beispielsweise Laurin-, Myristin-, Palmitin-, Stearin-, Isostearin- und Ölsäure.
- alkoxylierte, bevorzugt propoxylierte und insbesondere ethoxylierte, Mono-, Di- und Triglyceride. Beispiele für bevorzugte Verbindungen sind Glycerinmonolaurat + 20 Ethylenoxid und Glycerinmonostearat + 20 Ethylenoxid.
- Polyglycerinester und alkoxylierte Polyglycerinester. Bevorzugte Verbindungen dieser Klasse sind beispielsweise Poly(3)glycerindiisostearat (Handelsprodukt:-
Lamefornn®TGI (Henkel)) und Poly(2)glycerinpolyhydroxy-stearat (Handelsprodukt: -
Dehymuls®PGPH (Henkel)).
- Sorbitan-Fettsäureester und alkoxylierte Sorbitan- Fettsäureester wie beispielsweise Sorbitanmonolaurat und Sorbitanmonolaurat + 20 Ethylenoxid (EO).
- Alkylphenole und Alkylphenolalkoxylate mit 6 bis 21 , insbesondere 6 bis 15, Kohlenstoffatomen in der Alkylkette und 0 bis 30 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Einheiten. Bevorzugte Vertreter dieser Klasse sind beispielsweise Nonylphenol + 4 EO, Nonylphenol + 9 EO, Octylphenol + 3 EO und Octylphenol + 8 EO.
Besonders bevorzugte Klassen an nichtionogenen grenzflächenaktiven Stoffen stellen die alkoxylierten Fettalkohole, die alkoxylierten Fettsäuren sowie die Alkylphenole und Alkylphenolalkoxylate dar.
Als besonders vorteilhaft haben sich erfindungsgemäße Mittel erwiesen, die nichtionogene grenzflächenaktive Substanzen in Mengen von 1 - 5 Gew.-% enthalten.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Färbe- und/oder Aufhellmittel alle in solchen Zubereitungen bekannten Wirk-, Zusatz- und Hilfsstoffe enthalten. In vielen Fällen enthalten die Mittel mindestens ein Tensid, wobei prinzipiell sowohl anionische als auch zwitterionische, ampholytische, nichtionische und kationische Tenside geeignet sind. In vielen Fällen hat es sich aber als vorteilhaft erwiesen, die Tenside aus anionischen, kationischen oder nichtionischen Tensiden auszuwählen. Anionische Tenside können dabei ganz besonders bevorzugt sein. Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Ethercarbonsäuresalze mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergruppen im Molekül wie C12H25-(C2H4O)6-CH2-COONa sowie insbesondere Salze von gesättigten und speziell ungesättigten C8-C22-Carbonsäuren wie Ölsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure und Palmitinsäure.
Diese anionischen Tenside sollten bevorzugt in fester, insbesondere Pulverform vorliegen. Ganz besonders bevorzugt sind dabei bei Raumtemperatur feste Seifen, insbesondere Natriumstearat. Diese liegen bevorzugt in Mengen von 5 bis 20 Gew.-%, insbesondere 10 bis 15 Gew.-.%, vor.
Als nichtionische Tenside eignen sich insbesondere C8-C22-Alkylmono- und oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga. Insbesondere die nichtethoxylierten Verbindungen haben sich als besonders geeignet erwiesen.
Beispiele für die in den erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmitteln verwendbaren kationischen Tenside sind insbesondere quartäre Ammoniumverbindungen. Bevorzugt sind Ammoniumhalogenide wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethyl- ammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylam- moniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid. Weitere erfindungsgemäß verwendbare kationische Tenside stellen die quaternisierten Proteinhydrolysate dar.
Alkylamidoamine, insbesondere Fettsäureamidoamine wie das unter der Bezeichnung Tego Amid®S 18 erhältliche Stearylamidopropyldimethylamin, zeichnen sich neben einer guten konditionierenden Wirkung speziell durch ihre gute biologische Abbaubarkeit aus.
Ebenfalls sehr gut biologisch abbaubar sind quaternäre Esterverbindungen, sogenannte "Esterquats", wie das unter der Bezeichnung Dehyquart®F 75 in Abmischung mit Cetearylalkohle erhältliche Distearoylethylhydroxyethylammoniummethosulfat.
Bei den als Tenside eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so dass man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylkettenlängen erhält. Als weiteren Bestandteil können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens eine Ammoniumverbindung aus der Gruppe Ammoniumchlorid, Ammoniumcarbonat, Ammoniumbicarbonat, Ammoniumsulfat und/oder Ammoniumcarbamat in einer Menge von 0,5 bis 10, vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung des Mittels enthalten.
Ferner können die erfindungsgemäßen Färbe- und/oder Aufhellmittel weitere Wirk-, Hilfs- und
Zusatzstoffe, wie beispielsweise nichtionische Polymere wie beispielsweise Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere,
Polyvinylpyrrolidon und Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere und Polysiloxane, kationische Polymere wie quaternisierte Celluloseether, Polysiloxane mit quaternären Gruppen,
Dimethyldiallylammoniumchlorid-Polymere, Acrylamid-Dimethyldiallyl-ammoniumchlorid-
Copolymere, mit Diethylsulfat quaternierte Dimethylamino-ethylmethacrylat-Vinylpyrrolidon-
Copolymere, Vinylpyrrolidon-lmidazolinium-methochlorid-Copolymere und quaternierter Polyvinyl- alkohol, zwitterionische und amphotere Polymere wie beispielsweise Acrylamidopropyl-tri- methylammoniumchlorid/Acrylat-Copolymere und Octylacrylamid/Methyl-methacrylat/tert-
Butylaminoethylmethacrylat^-Hydroxypropylmethacrylat-Copolymere, anionische Polymere wie beispielsweise Polyacrylsäuren, vernetzte Polyacrylsäuren,
Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, VinylpyrrolidonΛ/inylacrylat-Copolymere,
Vinylacetat/Butylmaleat/Isobornylacrylat-Copolymere, Methylvinylether/Malein-säureanhydrid-
Copolymere und Acrylsäure/Ethylacrylat/N-tert.Butyl-acrylamid-Terpolymere,
Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi arabicum, Karaya-
Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellulose-Derivate, z. B. Methyl- cellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcellulose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie
Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z.B. Polyvinylalkohol,
Strukturanten wie Maleinsäure und Milchsäure, haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecitin und
Kephaline,
Proteinhydrolysate, insbesondere Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Milcheiweiß-, Sojaprotein- und
Weizenproteinhydrolysate, deren Kondensationsprodukte mit Fettsäuren sowie quaternisierte
Proteinhydrolysate,
Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine, Lösungsmittel und -Vermittler wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin und Diethylenglykol, faserstrukturverbessernde Wirkstoffe, insbesondere Mono-, Di- und Oligosaccharide wie beispielsweise Glucose, Galactose, Fructose, Fruchtzucker und Lactose, quaternierte Amine wie Methyl-1-alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium-methosulfat Entschäumer wie Silikone, Farbstoffe zum Anfärben des Mittels,
Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol, Lichtschutzmittel, insbesondere derivatisierte Benzophenone, Zimtsäure-Derivate und Triazine, Substanzen zur Einstellung des pH-Wertes, wie beispielsweise übliche Säuren, insbesondere Genußsäuren und Basen,
Wirkstoffe wie Allantoin, Pyrrolidoncarbonsäuren und deren Salze sowie Bisabolol, Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen, insbesondere solche der Gruppen A, B3, B5, B6, C, E, F und H,
Pflanzenextrakte wie die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennessel, Hamamelis, Hopfen, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Weißdorn, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Fichtennadel, Roßkastanie, Sandelholz, Wacholder, Kokosnuß, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin, Birke, Malve, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Thymian, Melisse, Hauhechel, Huflattich, Eibisch, Meristem, Ginseng und Ingwerwurzel,. Cholesterin,
Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether, Fette und Wachse wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs und Paraffine, Fettsäurealkanolamide,
Komplexbildner wie EDTA, NTA, ß-Alanindiessigsäure und Phosphonsäuren, Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate, Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3-distearat, Pigmente,
Stabilisierungsmittel für Wasserstoffperoxid und andere Oxidationsmittel, Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N2O, Dimethylether, CO2 und Luft, Antioxidantien, enthalten Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie die eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher, z. B. Kh. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2. Auflage, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 1989, verwiesen.
Die erfindungsgemäßen Mittel können die Inhaltsstoffe in einem geeigneten wässrigen, alkoholischen oder wäßrig-alkoholischen Träger enthalten. Zum Zwecke der Haarfärbung sind solche Träger beispielsweise Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen, wie beispielsweise Shampoos, Schaumaerosole oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind. Es ist aber auch möglich, eine pulverförmige oder auch Tabletten-förmige Formulierung bereitzustellen, was für Färbe- und/oder Aufhellmittel bevorzugt ist.
Unter wäßrig-alkoholischen Lösungen sind im Sinne der vorliegenden Erfindung wässrige Lösungen enthaltend 3 bis 70 Gew.-% eines Ci-C4-AIkOhOIs, insbesondere Ethanol bzw. Isopropanol, zu verstehen. Die erfindungsgemäßen Mittel können zusätzlich weitere organische Lösemittel, wie beispielsweise Methoxybutanol, Benzylalkohol, Ethyldiglykol oder 1 ,2-Propylenglykol, enthalten. Bevorzugt sind dabei alle wasserlöslichen organischen Lösemittel.
Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich ein nichtwässriges Lösungsmittel enthalten, wobei besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel das Lösungsmittel in einer Konzentration von 0,1 - 30 Gewichtsprozent, bevorzugt in einer Konzentration von 1 - 20 Gewichtsprozent, ganz besonders bevorzugt in einer Konzentration von 2 - 10 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf das Mittel, enthalten.
In weiter bevorzugten erfindungsgemäßen Mitteln ist das Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n- Propanol, Isoropanol, n-Butanol, Propylenglykol, n- Butylenglykol, Glycerin, Diethylenglykolmonoethylether, Diethylenglykolmono-n- butylether , Phenoxyethanol und Benzylalkohol sowie ihren Mischungen.
Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Mittel kann durch geeignete Inhaltstoffe wie Acidifizierungsmittel oder Alkalisierungsmittel in einem weiten Bereich eingestellt werden.
Eine oxidative Färbung der Fasern kann in Gegenwart von Oxidationsfarbstoffvorprodukten grundsätzlich mit Luftsauerstoff erfolgen. Bevorzugt wird jedoch ein chemisches Oxidationsmittel eingesetzt, besonders dann, wenn neben der Färbung ein Aufhelleffekt an menschlichem Haar gewünscht ist. Dieser Aufhelleffekt kann unabhängig von der Färbemethode gewünscht sein. Die Gegenwart von Oxidationsfarbstoffvorprodukten ist demnach keine zwingende Voraussetzung für einen Einsatz von Oxidationsmitteln in den erfindungsgemäßen Mitteln. Als Oxidationsmittel kommen Persulfate, Chlorite und insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin sowie Natriumborat in Frage.
Erfindungsgemäß kann aber das Oxidationsfärbemittel auch zusammen mit einem Katalysator auf das Haar aufgebracht werden, der die Oxidation der Farbstoffvorprodukte, z.B. durch Luftsauerstoff, aktiviert. Solche Katalysatoren sind z.B. Metallionen, lodide, Chinone oder bestimmte Enzyme.
Geeignete Metallionen sind beispielsweise Zn2+, Cu2+, Fe2+, Fe3+, Mn2+, Mn4+, Li+, Mg2+, Ca2+ und Al3+. Besonders geeignet sind dabei Zn2+, Cu2+ und Mn2+. Die Metallionen können prinzipiell in der Form eines beliebigen, physiologisch verträglichen Salzes oder in Form einer Komplexverbindung eingesetzt werden. Bevorzugte Salze sind die Acetate, Sulfate, Halogenide, Lactate und Tartrate. Durch Verwendung dieser Metallsalze kann sowohl die Ausbildung der Färbung beschleunigt als auch die Farbnuance gezielt beeinflusst werden.
Geeignete Enzyme sind z.B. Peroxidasen, die die Wirkung geringer Mengen an Wasserstoffperoxid deutlich verstärken können. Weiterhin sind solche Enzyme erfindungsgemäß geeignet, die mit Hilfe von Luftsauerstoff die Oxidationsfarbstoffvorprodukte direkt oxidieren, wie beispielsweise die Laccasen, oder in situ geringe Mengen Wasserstoffperoxid erzeugen und auf diese Weise die Oxidation der Farbstoffvorprodukte biokatalytisch aktivieren. Besonders geeignete Katalysatoren für die Oxidation der Farbstoffvorläufer sind die sogenannten 2-Elektronen-Oxidoreduktasen in Kombination mit den dafür spezifischen Substraten, z.B.
Pyranose-Oxidase und z.B. D-Glucose oder Galactose,
Glucose-Oxidase und D-Glucose, Glycerin-Oxidase und Glycerin,
Pyruvat-Oxidase und Benztraubensäure oder deren Salze, - Alkohol-Oxidase und Alkohol (MeOH, EtOH), Lactat-Oxidase und Milchsäure und deren Salze, Tyrosinase-Oxidase und Tyrosin, Uricase und Harnsäure oder deren Salze, Cholinoxidase und Cholin, Aminosäure-Oxidase und Aminosäuren. Bei einer Anwendung von Oxidationsmitteln wird das eigentliche Färbemittel zweckmäßigerweise unmittelbar vor der Anwendung durch Mischung der Zubereitung des Oxidationsmittels mit der Zubereitung, enthaltend die Verbindungen der Formel I und gegebenenfalls Farbstoffvorprodukte, hergestellt. Das dabei entstehende gebrauchsfertige Haarfärbepräparat sollte bevorzugt einen pH- Wert im Bereich von 6 bis 12 aufweisen. Besonders bevorzugt ist die Anwendung der Haarfärbemittel in einem schwach alkalischen Milieu. Die Anwendungstemperaturen können in einem Bereich zwischen 15 und 40 0C liegen. Nach einer Einwirkungszeit von 5 bis 45 Minuten wird das Haarfärbemittel durch Ausspülen von dem zu färbenden Haar entfernt. Das Nachwaschen mit einem Shampoo entfällt, wenn ein stark tensidhaltiger Träger, z.B. ein Färbeshampoo, verwendet wurde.
Insbesondere bei schwer färbbarem Haar kann ein erfindungsgemäßes Mittel gegebenenfalls mit zusätzlichen Farbstoffvorprodukten aber auch ohne vorherige Vermischung mit der Oxidationskomponente auf das Haar aufgebracht werden. Nach einer Einwirkdauer von 20 bis 30 Minuten wird dann - gegebenenfalls nach einer Zwischenspülung - die Oxidationskomponente aufgebracht. Nach einer weiteren Einwirkdauer von 10 bis 20 Minuten wird dann gespült und ge- wünschtenfalls nachshampooniert. Bei dieser Ausführungsform wird gemäß einer ersten Variante, bei der das vorherige Aufbringen der Farbstoffvorprodukte eine bessere Penetration in das Haar bewirken soll, das entsprechende Mittel auf einen pH-Wert von etwa 4 bis 7 eingestellt. Gemäß einer zweiten Variante wird zunächst eine Luftoxidation angestrebt, wobei das aufgebrachte Mittel bevorzugt einen pH-Wert von 7 bis 10 aufweist. Bei der anschließenden beschleunigten Nachoxidation kann die Verwendung von sauer eingestellten Peroxidisulfat-Lösungen als Oxidationsmittel bevorzugt sein.
Für die Anwendung der erfindungsgemäßen Mittel auf dem Haar werden die Färbe- und/oder Aufhellmittel unmittelbar vor dem Auftragen mit einer Wasserstoffperoxid-Lösung vermischt. Die Konzentration dieser Wasserstoffperoxid-Lösung wird einerseits von den gesetzlichen Vorgaben und andererseits von dem gewünschten Effekt bestimmt; in der Regel werden 6- bis 12prozentige Lösungen in Wasser verwendet. Die Mengenverhältnisse von Färbe- und/oder Aufhellmittel und Wasserstoffperoxid-Lösung liegen dabei üblicherweise im Bereich 1 :1 bis 1 :2, wobei ein Überschuß an Wasserstoffperoxid-Lösung insbesondere dann gewählt wird, wenn keine zu ausgeprägte Blondierwirkung erwünscht ist.
Zusätzlich können die erfindungsgemäßen Mittel weitere Inhaltsstoffe enthalten. Ein Einsatz bestimmter Metallionen oder -komplexe kann beispielsweise bevorzugt sein, um intensive Färbungen zu erhalten. Hier sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, die zusätzlich Cu-, Fe-, Mn-, Ru-Ionen oder Komplexe dieser Ionen enthalten. Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel zum Färben und/oder Aufhellen keratinischer Fasern enthalten zusätzlich Cu-, Fe-, Mn-, Co-, Ce-, V-, Ru-Ionen oder Komplexe dieser Ionen, wobei bevorzugte Mittel 0,0001 bis 2,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 1 Gew.-% mindestens einer Verbindung aus der Gruppe Kupferchlorid (CuCI2), Kupfersulfat (CuSO4), Eisen(ll)sulfat, Mangan(ll)sulfat, Mangan(ll)chlorid, Kobalt(ll)chlorid, Cersulfat, Cerchlorid, Vanadiumsulfat, Mangandioxid (MnO2).
Erfindungsgemäß bevorzugt ist auch der Einsatz von sogenannten Komplexbildnern. Komplexbilder sind Stoffe, die Metallionen komplexieren können. Bevorzugte Komplexbildner sind sogenannte Chelatkomplexbildner, also Stoffe, die mit Metallionen cyclische Verbindungen bilden, wobei ein einzelner Ligand mehr als eine Koordinationsstelle an einem Zentralatom besetzt, d. h. mind. "zweizähnig" ist. In diesem Falle werden also normalerweise gestreckte Verbindungen durch Komplexbildung über ein Ion zu Ringen geschlossen. Die Zahl der gebundenen Liganden hängt von der Koordinationszahl des zentralen Ions ab.
Gebräuchliche und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte Chelatkomplexbilder sind beispielsweise Polyoxycarbonsäuren, Polyamine, Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA), Nitrilotriessigsäure (NTA) und Hydroxyethandiphosphonsäuren bzw. deren Alkalisalze. Auch komplexbildende Polymere, also Polymere, die entweder in der Hauptkette selbst oder seitenständig zu dieser funktionelle Gruppen tragen, die als Liganden wirken können und mit geeigneten Metall- Atomen in der Regel unter Bildung von Chelat-Komplexen reagieren, sind erfindungsgemäß einsetzbar. Die Polymer-gebundenen Liganden der entstehenden Metall-Komplexe können dabei aus nur einem Makromolekül stammen oder aber zu verschiedenen Polymerketten gehören. Letzteres führt zur Vernetzung des Materials, sofern die komplexbildenden Polymere nicht bereits zuvor über kovalente Bindungen vernetzt waren.
Komplexierende Gruppen (Liganden) üblicher komplexbildender Polymere sind Iminodi-essigsäure-, Hydroxychinolin-, Thioharnstoff-, Guanidin-, Dithiocarbamat-, Hydroxamsäure-, Amidoxim-, Aminophosphorsäure-, (cycl.) Polyamino-, Mercapto-, 1 ,3-Dicarbonyl- und Kronenether-Reste mit z. T. sehr spezif. Aktivitäten gegenüber Ionen unterschiedlicher Metalle. Basispolymere vieler auch kommerziell bedeutender komplexbildender Polymere sind Polystyrol, Polyacrylate, Polyacrylnitrile, Polyvinylalkohole, Polyvinylpyridine und Polyethylenimine. Auch natürliche Polymere wie Cellulose, Stärke od. Chitin sind komplexbildende Polymere. Darüber hinaus können diese durch polymeranaloge Umwandlungen mit weiteren Ligand-Funktionalitäten versehen werden. Besonders bevorzugt ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung der Einsatz eines oder mehrerer Chelatkomplexbildner aus den Gruppen der
(i) Polycarbonsäuren, bei denen die Summe der Carboxyl- und gegebenenfalls Hydroxylgruppen mindestens 5 beträgt,
(ii) stickstoffhaltigen Mono- oder Polycarbonsäuren,
(iii) geminalen Diphosphonsäuren,
(iv) Aminophosphonsäuren,
(v) Phosphonopolycarbonsäuren,
(vi) Cyclodextrine.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung können alle Komplexbildner des Standes der Technik eingesetzt werden. Diese können unterschiedlichen chemischen Gruppen angehören. Vorzugsweise werden einzeln oder im Gemisch miteinander eingesetzt:
a) Polycarbonsäuren, bei denen die Summe der Carboxyl- und gegebenenfalls Hydroxylgruppen mindestens 5 beträgt wie Gluconsäure, b) stickstoffhaltige Mono- oder Polycarbonsäuren wie Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA), N- Hydroxyethylethylendiamintriessigsäure, Diethylentriaminpentaessigsäure, Hydroxyethyliminodiessigsäure, Nitridodiessigsäure-3-propionsäure, Isoserindiessigsäure, N, N- Di-(ß-hydroxyethyl)glycin, N-(1 ,2-Dicarboxy-2-hydroxyethyl)-glycin, N-(1 ,2-Dicarboxy-2- hydroxyethyl)asparaginsäure oder Nitrilotriessigsäure (NTA), c) geminale Diphosphonsäuren wie 1-Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonsäure (HEDP), deren höhere Homologe mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen sowie Hydroxy- oder Aminogruppen-haltige Derivate hiervon und 1-Aminoethan-1 ,1-diphosphonsäure, deren höhere Homologe mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen sowie Hydroxy- oder Aminogruppen-haltige Derivate hiervon, d) Aminophosphonsäuren wie Ethylendiamintetra(methylenphosphonsäure), Diethylen- triaminpenta(methylenphosphonsäure) oder Nitrilotri(methylenphosphonsäure), e) Phosphonopolycarbonsäuren wie 2-Phosphonobutan-1 ,2,4-tricarbonsäure sowie f) Cyclodextrine.
Als Polycarbonsäuren a) werden im Rahmen dieser Patentanmeldung Carbonsäuren -auch Monocarbonsäuren- verstanden, bei denen die Summe aus Carboxyl- und den im Molekül enthaltenen Hydroxylgruppen mindestens 5 beträgt. Komplexbildner aus der Gruppe der stickstoffhaltigen Polycarbonsäuren, insbesondere EDTA, sind bevorzugt. Bei den erfindungsgemäß erforderlichen alkalischen pH-Werten der Behandlungslösungen liegen diese Komplexbildner zu- mindest teilweise als Anionen vor. Es ist unwesentlich, ob sie in Form der Säuren oder in Form von Salzen eingebracht werden. Im Falle des Einsatzes als Salze sind Alkali-, Ammonium- oder Alkylammoniumsalze, insbesondere Natriumsalze, bevorzugt.
Ebenso sind als weitere bevorzugte Komplexbildner polymere Aminodicarbonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Besonders bevorzugt sind Polyasparaginsäuren bzw. deren Salze und Derivate, die neben Cobuilder-Eigenschaften auch eine bleichstabilisierende Wirkung aufweisen.
Weitere geeignete Komplexbildner sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisen, erhalten werden können. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten.
Eine weitere Substanzklasse mit komplexbildenden Eigenschaften stellen die Phosphonate dar. Dabei handelt es sich insbesondere um Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate. Unter den Hydroxyalkanphosphonaten ist das 1-Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonat (HEDP) von besonderer Bedeutung. Es wird vorzugsweise als Natriumsalz eingesetzt, wobei das Dinatriumsalz neutral und das Tetranatriumsalz alkalisch (pH 9) reagiert. Als Aminoalkanphosphonate kommen vorzugsweise Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP), Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage. Sie werden vorzugsweise in Form der neutral reagierenden Natriumsalze, z. B. als Hexanatriumsalz der EDTMP bzw. als Hepta- und Octa- Natriumsalz der DTPMP, eingesetzt. Als Komplexbildner wird dabei aus der Klasse der Phosphonate bevorzugt HEDP verwendet. Die Aminoalkanphosphonate besitzen zudem ein ausgeprägtes Schwermetallbindevermögen. Dementsprechend kann es, insbesondere wenn die Mittel auch Bleiche enthalten, bevorzugt sein, Aminoalkanphosphonate, insbesondere DTPMP, einzusetzen, oder Mischungen aus den genannten Phosphonaten zu verwenden. Diese Stoffe werden nachstehend beschrieben.
Erfindungsgemäß bevorzugte Komplexbildner sind Phosphonate, vorzugsweise Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate und insbesondere 1-Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonat (HEDP) bzw. dessen Di- oder Tetranatriumsalz und/oder Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP) bzw. dessen Hexanatriumsalz und/oder Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) bzw. dessen Hepta- oder Octanatriumsalz. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Mittel enthalten einen oder mehrere Stoffe aus der Gruppe
(a) Nitrilotriessigsäure (NTA),
(b) Diethylenetriaminpentaesigsäure (DTPA),
(c) Ethylendiamindibernsteinsäure (EDDS),
(d) Ethylenediamindiglutarsäure (EDGA),
(e) 2- Hydroxypropylendiamindibernsteinsäure (HPDS),
(f) Glycinamid-N,N'- dibernsteinsäure (GADS),
(g) Ethylendiamin-N-N'-diglutarsäure (EDDG),
(h) 2-Hydroxypropylendiamin-N-N'-dibernsteinsäure (HPDDS),
(i) Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA),
(j) Ethylendicysteinsäure (EDC),
(k) Diaminoalkyldi(sulfobernsteinsäure) (DDS),
(I) Ethylendiamine-N-N'-bis(ortho-hydroxyphenylesigsäure (EDDHA),
(m) N-2-hydroxyethyl-N,N-diessigsäure,
(n) Glyceryliminodiessigsäure,
(o) lminodiessigsäure-N-2-hydroxypropylsulfonsäure,
(p) Asparaginsäure-N-carboxymethyl-N-2,5-hydroxypropyl-3-sulfonsäure,
(q) 8-Alanin-N,N'-diessigsäure,
(r) Asparaginsäure-N,N'-diessigsäure,
(s) Asparaginsäure-N-monoessigsäure,
(t) Dipicolinsäure,
(u) sowie deren Salze und/oder Derivate
Aus den vorstehend genannten Stoffgruppen sind einige Vertreter im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders bevorzugt. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Mittel zum Färben und/oder Aufhellen keratinischer Fasern enthalten zusätzlich einen oder mehrere Chelatkomplexbildner aus den Gruppen der
(i) Polycarbonsäuren, bei denen die Summe der Carboxyl- und gegebenenfalls Hydroxylgruppen mindestens 5 beträgt,
(ii) stickstoffhaltigen Mono- oder Polycarbonsäuren,
(iii) geminalen Diphosphonsäuren,
(iv) Aminophosphonsäuren,
(v) Phosphonopolycarbonsäuren,
(vi) Cyclodextrine, wobei bevorzugte Mittel Phosphonate, vorzugsweise Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate und insbesondere 1-Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonat (HEDP) bzw. dessen Di- oder Tetranatriumsalz und/oder Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP) bzw. dessen Hexanatriumsalz und/oder Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) bzw. dessen Hepta- oder Octanatriumsalz, enthalten.
Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel werden wasserarm bzw. wasserfrei formuliert. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie weniger als 5 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 2 Gew.-%, besonders bevorzugt weniger als 1 Gew.-% und insbesondere weniger als 0,5 Gew.-% Wasser enthalten, wobei bevorzugte Mittel wasserfrei sind. Der Wassergehalt der Mittel läßt sich beispielsweise mittels Titration nach Karl Fischer bestimmen.
Ein zweiter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist Verfahren zum Aufhellen von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren, bei dem gewünschtenfalls ein Vorbehandlungsmittel M1 auf die Faser aufgebracht wird, dann ein Mittel M2 auf der Faser zur Anwendung kommt, wobei gewünschtenfalls dem
Mittel M2 vor der Anwendung ein weiteres Mittel M3 zugegeben wird, dieses Mittel M2 nach einer Zeit von 5-30 Minuten von der Faser abgespült wird und nach der Behandlung gegebenenfalls ein Nachbehandlungsmittel M4 auf die
Faser aufgetragen und nach einer Einwirkzeit von einigen Minuten wieder abgespült wird, wobei mindestens eines der Mittel M1 , M2 oder M3 ein erfindungsgemäßes Mittel ist.
Die erfindungsgemäßen Mittel können demnach als Einkomponentenmittel (Färbe- und Aufhellmittel M2 bzw. Nachbehandlungsmittel M4), als Zweikomponenten Mittel (M2 + M3) oder als Dreikomponentenmittel (M2 + M3 + M4) formuliert und entsprechend angewendet werden. Eine Auftrennung in Mehrkomponentensysteme bietet sich insbesondere dort an, wo Inkompatibilitäten der Inhaltsstoffe zu erwarten oder zu befürchten sind; das einzusetzende Mittel wird bei solchen Systemen vom Verbraucher direkt vor der Anwendung durch Vermischen der Komponente hergestellt.
Ein Färbe- und Aufhellungsverfahren, bei dem die Aufhellcreme und das Oxidationsmittel zunächst getrennt vorliegen, ist dabei bevorzugt. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zum Färben und Aufhellen von menschlichen Haaren, bei dem eine Zusammensetzung auf wässriger Grundlage, enthaltend Wasserstoffperoxid, mit einem erfindungsgemäßen Mittel zu einer homogenen Zusammensetzung vermischt, und diese auf das Haar aufgebracht wird. In bevorzugten erfindungsgemäßen Verfahren dieser Art enthält die Zusammensetzung auf wässriger Grundlage bezogen auf ihr Gewicht 1 bis 20 Gew.%, vorzugsweise 2 bis 10 Gew.% und insbesondere 3 bis 6 Gew.% Wasserstoffperoxid, berechnet als 100%iges H2O2.
Weiter bevorzugte erfindungsgemäße Verfahren dieser Art sind dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung auf wässriger Grundlage, enthaltend Wasserstoffperoxid, mit einem erfindungsgemäßen Mittel im Gewichtsverhältnis 1 :5 bis 10:1 , vorzugsweise 1 :2 bis 5:1 und insbesondere 1 :2 bis 2:1 zu einer homogenen Zusammensetzung vermischt, und diese auf das Haar aufgebracht wird.
Alternativ kann - wie vorstehend erwähnt - auch ein Dreikomponentensystem zur Anwendung gelangen. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zum Färben und Aufhellen von menschlichen Haaren, bei dem eine Zusammensetzung auf wässriger Grundlage, enthaltend Wasserstoffperoxid, mit einem weiteren Mittel enthaltend vorzugsweise mindestens einen Alkalitätsgeber und/oder direktziehenden Haarfarbstoff und/oder mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt, und einem erfindungsgemäßen Mittel zu einer homogenen Zusammensetzung vermischt, und diese auf das Haar aufgebracht wird.
Bezüglich weiterer bevorzugter Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Verfahren gilt mutatis mutandis das zu den erfindungsgemäßen Mitteln Gesagte.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von Aldehyden der Formel (I):
in der
X steht für -CH(R2)-SO2-Y-R1 , -CR3R4R5, Y steht für -CH(CHO)- oder -CH2- oder eine chemische Bindung
R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10 stehen unabhängig voneinander für -H oder -CN oder -F oder -Cl oder -Br oder -I oder -CHO oder -NH2 oder -NO2 oder -CF3 oder - CCI3 oder -CF2CF3 oder -CCI2CCI3 oder eine gegebenenfalls substituierte (C-ι-C6)-Alkylgruppe oder eine Hydroxyalkylgruppe oder eine Polyhydroxyalkylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte (C-ι-C6)-Alkylengruppe, zur vi. Steigerung der Aufhell- bzw. Blondierleistung und/oder vii. Steigerung der Hautverträglichkeit von Aufhell- bzw. Blondiermitteln.
Bezüglich bevorzugter erfindungsgemäßer Verwendungen gilt mutatis mutandis das zu den bevorzugten Mitteln Ausgeführte.
Beispiele:
Die Untersuchungen wurden in wässrigen Lösungen durchgeführt. Strähnen aus dunkelblonden Haaren (Code: Kerling 7/0) von ca. 0,5 g Gewicht wurden in Bechergläsern mit der 15 fachen Menge an Wirkstofflösung Übergossen und 30 Minuten bei 32 0 C blondiert. Der pH-Wert wurde auf ca. 10,0 bzw. 8,0 eingestellt.
Die Konzentrationen an Wasserstoffperoxid betrugen jeweils 6,0 %, die Konzentrationen an Acetaldehyd, Chloralhydrat und Benzaldehyd sind der Tabelle zu entnehmen. Die Lösungen wurden zusätzlich mit 1 ,5% Turpinal (60%ige Lösung von Hydroxyethandiphosphonsäure) und 0,1 % Dipicolinsäure stabilisiert.
Farbmetrische Resultate:
Die Messwerte zeigen, dass durch den Zusatz der Aldehyde zu den Wasserstoffperoxidlösungen eine Verbesserung der Aufhellung erzielt wird.

Claims

Patentansprüche:
1. Mittel zum Färben und/oder Aufhellen von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren, enthaltend -bezogen auf sein Gewicht - 0,001 bis 15 Gew.-% mindestens eines Aldehyds der Formel (I):
in der
X steht für -CH(R2)-SO2-Y-R1, -CR3R4R5,
Y steht für -CH(CHO)- oder -CH2- oder eine chemische Bindung
R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10 stehen unabhängig voneinander für -H oder -CN oder -F oder -Cl oder -Br oder -I oder -CHO oder -NH2 oder -NO2 oder -CF3 oder -CCI3 oder -CF2CF3 oder -CCI2CCI3 oder eine gegebenenfalls substituierte (d-C6)-Alkylgruppe oder eine Hydroxyalkylgruppe oder eine Polyhydroxyalkylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte (d-C6)-Alkylengruppe, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel frei ist von Oxidationsfarbstoffvorprodukten vom Entwickler- und Kupplertyp.
2. Mittel zum Färben und/oder Aufhellen keratinischer Fasern nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass es ein oder mehrere Aldehyde aus der Gruppe Acetaldehyd, Trichloracetaldehyd, Trifluoracetaldehyd, Niotroacetaldehyd, Methylsulfonylacetaldehyd, Benzaldehyd enthält.
3. Mittel zum Färben und/oder Aufhellen keratinischer Fasern nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass es das bzw. die Aldehyd(e) in Mengen von 0,1 bis 12,5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,25 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,5 bis 7,5 Gew.-% und insbesondere von 1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthält.
4. Mittel zum Färben und/oder Aufhellen keratinischer Fasern nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es 0,5 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 12,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 2,5 bis 10 Gew.-% und insbesondere 3 bis 6 Gew.-% Wasserstoffperoxid (berechnet als 100%iges H2O2) enthält.
5. Mittel zum Färben und/oder Aufhellen keratinischer Fasern nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass
6. Mittel zum Färben und/oder Aufhellen keratinischer Fasern nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich - bezogen auf sein Gewicht - 0,001 bis 5 Gew.-% eines oder mehrerer direktziehender Farbstoffe enthält, wobei bevorzugte Mittel mindestens einen direktziehenden Farbstoff enthalten, der ausgewählt ist aus Nitrophenylendiaminen, Nitroaminophenolen, Azofarbstoffen, Anthrachinonen oder Indophenolen, vorzugsweise aus der Gruppe der unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen bekannten Farbstoffe HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, Acid Yellow 1 , Acid Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, HC Orange 1 , Disperse Orange 3, Acid Orange 7, HC Red 1 , HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11 , HC Red 13, Acid Red 33, Acid Red 52, HC Red BN, Pigment Red 57:1 , HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Acid Blue 7, Acid Green 50, HC Violet 1 , Disperse Violet 1 , Disperse Violet 4, Acid Violet 43, Disperse Black 9, Acid Black 1 , Acid Black 52, Basic Yellow 87, Basic Orange 31 und Basic Red 51 bekannten Verbindungen sowie 1 ,4- Diamino-2-nitrobenzol, 2-Amino-4-nitrophenol, 1 ,4-Bis-(ß-hydroxyethyl)-amino-2-nitrobenzol, 3- Nitro-4-(ß-hydroxyethyl)-aminophenol, 2-(2-Hydroxyethyl)amino-4,6-dinitrophenol, 1-(2'- Hydroxyethyl)amino-4-methyl-2-nitrobenzol, 1-Amino-4-(2-hydroxyethyl)-amino-5-chlor-2- nitrobenzol, 4-Amino-3-nitrophenol, 1-(2-Ureidoethyl)amino-4-nitrobenzol, 4-Amino-2-nitrodiphe- nylamin-2'-carbonsäure, 6-Nitro-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 2-Hydroxy-1 ,4-naphthochinon, Pikraminsäure und deren Salze, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-Ethylamino-3- nitrobenzoesäure und 2-Chloro-6-ethylamino-1-hydroxy-4-nitrobenzol.
7. Mittel zum Färben und/oder Aufhellen keratinischer Fasern nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es - bezogen auf sein Gewicht - 1 bis 20 Gew.-% mindestens einer Imidazolverbindung gemäß Formel (VI) und/oder deren physiologisch verträglichen Salzen enthält, worin
R1 steht für ein Wasserstoffatom, eine gegebenenfalls substituierte Arylgruppe oder eine (d-C6)-Alkylgruppe,
R2 steht für ein Wasserstoffatom, eine Carboxaldehydgruppe, eine (Ci-C6)- Alkylgruppe oder eine Nitrogruppe,
R3 steht für ein Wasserstoffatom, eine Carboxy-(d-C6)-alkylgruppe, eine Amino-(C-ι-C6)-alkylgruppe, eine Carboxylgruppe, eine
Carboxaldehydgruppe, eine (d-C6)-Alkylgruppe, eine Nitrogruppe, eine 2- Amino-3-hydroxypropylgruppe oder eine Gruppe -CH2-CH(NH2)-COOH,
R4 steht für ein Wasserstoffatom, eine Carboxaldehydgruppe oder eine Carboxylgruppe.
8. Mittel zum Färben und/oder Aufhellen keratinischer Fasern nach Anspruch 7 dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens eine Imidazolverbindung gemäß Formel (VI) und/oder deren physiologisch verträgliche Salze in Mengen von 2 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise von 2,5 bis 12,5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 3 bis 10 Gew.-% und insbesondere von 4 bis 8 Gew.-% enthält.
9. Mittel zum Färben und/oder Aufhellen keratinischer Fasern nach einem der Ansprüche 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Imidazolverbindung gemäß Formel (VI) und/oder deren physiologisch verträgliche Salze ausgewählt ist/sind aus Histamin, D-Histidin, L-Histidin, DL- Histidin, D-Histidinol, L-Histidinol, DL-Histidinol, Imidazol, lmidazol-4-essigsäure, lmidazol-4- carbonsäure, lmidazol-4,5-dicarbonsäure, lmidazol-2-carboxaldehyd, lmidazol-4- carboxaldehyd, lmidazol-5-carboxaldehyd, 2-Nitroimidazol, 4-Nitroimidazol, 4-Methylimidazol-5- carboxaldehyd, N-Methylimidazol-2-carboxaldehyd, 4-Methylimidazol, 2-Methylimidazol, N- Methylimidazol, N-(4-Aminophenyl)-imidazol, sowie den physiologisch verträglichen Salze der vorgenannten Verbindungen.
10. Mittel zum Färben und/oder Aufhellen keratinischer Fasern nach einem der Ansprüche 1 bis 9 dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich 0,01 bis 2 Gew.-% mindestens einer festen Peroxoverbindung, die ausgewählt ist aus Ammonium- und Alkalimetall-persulfaten und - peroxidisulfaten enthält, wobei bevorzugte Mittel Peroxidisulfate enthalten, die vorzugsweise ausgewählt sind aus Natriumperoxidisulfat und/oder Kaliumperoxidisulfat und/oder Ammoniumperoxidisulfat und wobei besonders bevorzugte Mittel mindestens zwei verschiedene Peroxidislfate enthalten.
11. Mittel zum Färben und/oder Aufhellen keratinischer Fasern nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich 0,1 bis 25 Gew.%, vorzugsweise 0,5 bis 20 Gew.%, besonders bevorzugt 1 bis 15 Gew.% und insbesondere 1 ,5 bis 10 Gew.% mindestens eines Stoffes aus den Gruppen der i. Carbonate und/oder ii. Monoalkylcarbonate (Kohlensäuremonoester) und/oder iii. Kohlensäuremonoamide und/oder iv. Silylcarbonate und/oder v. Silylcarbamate enthält.
12. Mittel zum Färben und/oder Aufhellen keratinischer Fasern nach einem der Ansprüche 1 bis 11 dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich
0,05 bis 5 Gew.-% mindestens eines Cyanats der Formel
M+ [OCN]" in der M+ für K+, Na+, Li+ oder NH4 + oder 1/2 Ca2+, 1/2 Mg2+ oder 1/2 Zn2+ steht und/oder 0,05 bis 5 Gew.-% mindestens einer Verbindung der Formel
H2N-C(O)-L in der L für eine durch das Anion "OOH verdrängbare Gruppe steht, enthält.
13. Mittel zum Färben und/oder Aufhellen keratinischer Fasern nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass es 0,075 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 2,5 Gew.-% und insbesondere 0,2 bis 1 Gew.-% Natriumcyanat und/oder Kaliumcyanat und/oder Ammoniumcyanat enthält, wobei Natriumcyanat besonders bevorzugt ist.
14. Mittel zum Färben und/oder Aufhellen keratinischer Fasern nach einem der Ansprüche 12 oder 13, dadurch gekennzeichnet, dass es 0,075 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 3,5 Gew.-% und insbesondere 0,2 bis 3 Gew.-% mindestens einer Verbindung der Formel
H2N-C(O)-L enthält, in der L ausgewählt ist aus -S-CH2-COOH, -S-(CH2)3SO3H, -S-(CH2)2-NH2, -OCH3, -O-(C6H4)-SO3M, -Q+, -NH-OH, -0-C(O)-R1, -0-C(O)-H, -0-CH(OH)2, -SO3M, -PH(O)OH, -P(O)(OH)2, -(NH-Glucosamin)n, -NH-C(O)-NH2, -NH-NH2, -NH-CN, -P(OH)(O)-C(O)NH2, -SCN, -OCN, -S-C(NH)NH2, OONa
und M für -H, Na, K, NH4 steht, Q ausgewählt ist aus den aus tertiären Aminen gebildeten quartären Ammoniumresten, Heteroarylresten oder nicht-aromatischen Heterocyclen und R1 für -H, -CH3, -CH2CH3, -(CH2)2CH3, -CH(CH3)2 oder eine andere Alkylgruppe steht.
15. Mittel zum Färben und/oder Aufhellen keratinischer Fasern nach einem der Ansprüche 1 bis 14, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich Cu-, Fe-, Mn-, Co-, Ce-, V-, Ru-Ionen oder Komplexe dieser Ionen enthält, wobei bevorzugte Mittel 0,0001 bis 2,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 1 Gew.-% mindestens einer Verbindung aus der Gruppe Kupferchlorid (CuCI2), Kupfersulfat (CuSO4), Eisen(ll)sulfat, Mangan(ll)sulfat, Mangan(ll)chlorid, Kobalt(ll)chlorid, Cersulfat, Cerchlorid, Vanadiumsulfat, Mangandioxid (MnO2) enthalten.
16. Mittel zum Färben und/oder Aufhellen keratinischer Fasern nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich einen oder mehrere Chelatkomplexbildner aus den Gruppen der
(i) Polycarbonsäuren, bei denen die Summe der Carboxyl- und gegebenenfalls
Hydroxylgruppen mindestens 5 beträgt,
(ii) stickstoffhaltigen Mono- oder Polycarbonsäuren,
(iii) geminalen Diphosphonsäuren,
(iv) Aminophosphonsäuren,
(v) Phosphonopolycarbonsäuren,
(vi) Cyclodextrine enthält, wobei bevorzugte Mittel Phosphonate, vorzugsweise Hydroxyalkan- bzw. Aminoalkanphosphonate und insbesondere 1-Hydroxyethan-1 ,1-diphosphonat (HEDP) bzw. dessen Di- oder Tetranatriumsalz und/oder Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP) bzw. dessen Hexanatriumsalz und/oder Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) bzw. dessen Hepta- oder Octanatriumsalz, enthalten.
17. Verfahren zum Aufhellen von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren, dadurch gekennzeichnet, dass gewünschtenfalls ein Vorbehandlungsmittel M1 auf die Faser aufgebracht wird, dann ein Mittel M2 auf der Faser zur Anwendung kommt, wobei gewünschtenfalls dem
Mittel M2 vor der Anwendung ein weiteres Mittel M3 zugegeben wird, dieses Mittel M2 nach einer Zeit von 5-30 Minuten von der Faser abgespült wird und nach der Behandlung gegebenenfalls ein Nachbehandlungsmittel M4 auf die
Faser aufgetragen und nach einer Einwirkzeit von einigen Minuten wieder abgespült wird, wobei mindestens eines der Mittel M1 , M2 oder M3 ein Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 16 ist.
18. Verwendung von Aldehyden der Formel (I):
in der
X steht für -CH(R2)-SO2-Y-R1 , -CR3R4R5,
Y steht für -CH(CHO)- oder -CH2- oder eine chemische Bindung
R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10 stehen unabhängig voneinander für -H oder -CN oder -F oder -Cl oder -Br oder -I oder -CHO oder -NH2 oder -NO2 oder -CF3 oder - CCI3 oder -CF2CF3 oder -CCI2CCI3 oder eine gegebenenfalls substituierte (C-ι-C6)-Alkylgruppe oder eine Hydroxyalkylgruppe oder eine Polyhydroxyalkylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte (C-ι-C6)-Alkylengruppe, zur i. Steigerung der Aufhell- bzw. Blondierleistung und/oder ii. Steigerung der Hautverträglichkeit von Aufhell- bzw. Blondiermitteln.
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