EP1986598A1 - Uv-filter-kapsel enthaltend ein aminosubstituiertes hydroxybenzophenon - Google Patents

Uv-filter-kapsel enthaltend ein aminosubstituiertes hydroxybenzophenon

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Publication number
EP1986598A1
EP1986598A1 EP07702770A EP07702770A EP1986598A1 EP 1986598 A1 EP1986598 A1 EP 1986598A1 EP 07702770 A EP07702770 A EP 07702770A EP 07702770 A EP07702770 A EP 07702770A EP 1986598 A1 EP1986598 A1 EP 1986598A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
capsule
methylpropyl
methylbutyl
amino
oil
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP07702770A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Frank Pfluecker
Hansjuergen Driller
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent GmbH filed Critical Merck Patent GmbH
Publication of EP1986598A1 publication Critical patent/EP1986598A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
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    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
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    • A61K8/44—Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof
    • A61K8/445—Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof aromatic, i.e. the carboxylic acid directly linked to the aromatic ring
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments

Definitions

  • the present invention relates to UV filter capsules, their use for the preparation of cosmetic or dermatological formulations or preformulations and cosmetic or dermatological
  • UVC range rays with a wavelength smaller than 290 nm
  • UVB radiation rays in the range between 290 nm and 320 nm
  • UVA range Radiation in the range between about 320 nm and 400 nm (UVA range) has also been shown to cause damage to the elastic and collagen fibers of the connective tissue, prematurely aging the skin. Furthermore, these rays are the cause of numerous phototoxic and photoallergic reactions. The damaging effect of UVB radiation can be exacerbated by UVA radiation.
  • the UVA radiation may also cause skin damage by damaging the skin's own keratin or elastin. This reduces the elasticity and water retention capacity of the skin, i. The skin becomes less supple and tends to wrinkle. The remarkably high oU
  • UV radiation can also lead to photochemical reactions, in which case the photochemical reaction products intervene in the skin metabolism.
  • UV radiation counts as ionizing radiation.
  • ionic species may also be formed on exposure to UV radiation, which in turn may oxidatively interfere with the biochemical processes.
  • UVA or UVB filters The light protection filters used today in cosmetics and dermatology are therefore also subdivided into UVA or UVB filters.
  • UVB radiation numerous compounds are known, which are mostly derivatives of the 3-benzylidene camphor (e.g., Eusolex® 6300), 4-aminobenzoic acid, cinnamic acid, salicylic acid, benzophenone, as well as 2-phenylbenzimidazole.
  • dibenzoylmethane derivatives are often used, e.g.
  • a first subject of the present invention is therefore a UV filter capsule containing at least one amino-substituted hydroxybenzophenone.
  • Suitable capsules may comprise walls of inorganic or organic polymers.
  • US Pat. No. 6,242,099 B1 describes the preparation of suitable capsules having walls of chitin, chitin derivatives or polyhydroxylated polyamines.
  • Capsules which are particularly preferred for use in accordance with the invention have walls which can be obtained by a SolGel process, as described in applications WO 00/09652, WO 00/72806, WO 00/71084 and WO 03/39510.
  • capsules whose walls are made up of silica gel (silica, undefined silicon oxide hydroxide) are preferred.
  • the production of such capsules is known to the person skilled in the art, for example, from the cited patent applications, the contents of which are expressly also part of the subject of the present application.
  • step a) an oil-in-water emulsion of the hydrophobic solution containing the sol-gel precursor, at least one amino-substituted hydroxybenzophenone and optionally at least a cosmetic oil and / or at least one further UVB filter, prepared in an aqueous solution
  • step b) this emulsion of step a) is mixed to another aqueous solution, so that the condensation polymerization reaction is accelerated and optionally in step c) separating reaction products from the sol-gel precursor.
  • the resulting capsules can be isolated by means which are familiar to the person skilled in the art. For example, they can be centrifuged or filtered. A particularly preferred type of insulation is spray drying.
  • step c a suspension is obtained containing the UV filter capsules according to the invention in a form which can be used directly in cosmetic or dermatological preparations.
  • a re-suspension of the isolated capsules in, for example, deionized water or in another medium is conceivable and suitable for use in the preparations according to the invention.
  • the hydrophobic solution from step a) and also the aqueous solutions from step a) and b) may contain surfactants and / or other additives which can improve this process and / or the product.
  • the sol-gel precursor can be a metal or semimetal alkoxide monomer, a metal ester, a semimetal ester or a partially hydrolyzed and partially condensed polymer, or a mixture thereof.
  • Suitable and preferred sol-gel precursors are also compounds of the formula M (R) n (P) m, where M is a metal or semimetal, preferably Si, R is a hydrolyzable substituent and n is an integer from 2 to 4, P is not polymerizable substituent and m is an integer of 0 to 4 or a partially hydrolyzed or partially condensed polymer thereof or any mixture thereof.
  • tetraethyl orthosilicate or a partially hydrolyzed or partially condensed polymer thereof or a mixture thereof in the method described above.
  • tetraethyl orthosilicate is used as a sol-gel precursor. Further details are disclosed in the embodiments.
  • hydrophilicity of the capsule wall can be adjusted independently of the solubility of the UV filter.
  • hydrophobic UV filters can also be incorporated into purely aqueous formulations.
  • Formulations can thus be provided an improved UV-A protection.
  • the high UVA absorber content in the capsules provide excellent light protection properties for day care products, which are to protect continuously against UV-A radiation.
  • the capsules are so small that they can not be observed with the naked eye. To achieve the o.g. Effects it is still necessary that the capsules are sufficiently stable and donate the encapsulated active ingredient (UV filter) not or only to a small extent to the environment.
  • UV filter encapsulated active ingredient
  • compounds of the formula I used as amino-substituted hydroxybenzophenone derivatives are preferably:
  • R 1 and R 2 is hydrogen, Ci-C 20 alkyl, C 2 -C 0 alkenyl, C 3 -C 0 cycloalkyl, C 3 -Cio-cycloalkenyl, wherein the substituents R 1 and R 2 together with the nitrogen atom to which they are attached can form a 5- or 6-membered ring;
  • R 5 to R 7 is hydrogen, Ci-C 20 alkyl, C 2 -C 0 alkenyl, C 3 -C 0 cycloalkyl, C 3 -Cio-cycloalkenyl, - (YO) 0 -Z, aryl;
  • Z is -CH 2 -CH 3 , -CH 2 -CH 2 -CH 3 , -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 3 ,
  • Alkyl radicals R 1 to R 7 are branched or unbranched C 1 -C 2 0 -alkyl chains, preferably methyl, ethyl, n-propyl, 1-methylethyl, n-butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl, 1, 1-dimethylethyl , n-pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 2,2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, n-hexyl, 1, 1-dimethylpropyl, 1, 2-dimethylpropyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl , 3-methylpentyl, 4-methylpentyl, 1, 1-dimethylbutyl, 1, 2-dimethylbutyl, 1, 3-dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl, 2,3-dimethylbutyl, 3,3-dimethylbutyl, 1-ethyl butyl, 2-e
  • Alkenyl radicals R 1 to R 7 are branched or unbranched C2-C 10 - alkenyl, vinyl, propenyl, isopropenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, preferably 2-methyl-1-butenyl, 2 Methyl-2-butenyl, 3-methyl-1-butenyl, 1-hexenyl, 2-hexenyl, 1-heptenyl, 2-heptenyl, 1-octenyl or 2-octenyl.
  • R 1 to R 7 are preferably branched or unbranched C 3 -C 10 -cycloalkyl chains such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, 1-methylcyclopropyl, 1-ethylcyclopropyl, 1-propylcyclopropyl, 1-butylcyclopropyl, 1 Pentylcyclopropyl, 1-methyl-1-butylcyclopropyl, 1,2-dimethylcyclopropyl, i-methyl-2-ethylcyclopropyl, cyclooctyl, cyclononyl or cyclodecyl.
  • C 3 -C 10 -cycloalkyl chains such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, 1-methylcyclopropyl, 1-ethylcyclopropy
  • cycloalkenyl radicals R 1 to R 7 are preferably branched or unbranched, C 3 -C 0 cycloalkenyl chains having one or more double bonds such as cyclopropenyl, cyclobutenyl, cyclopentenyl, cyclopentadienyl, cyclohexenyl, 1, 3-cyclohexadienyl, 1, 4-cyclohexadienyl , Cycloheptenyl, cycloheptatrienyl, cyclooctenyl, 1,5-cyclooctadienyl, cyclooctatetraenyl, cyclononenyl or cyclodecyl.
  • the cycloalkenyl and cycloalkyl radicals may optionally be substituted by one or more, e.g. B. 1 to 3 radicals such as halogen z. Fluorine, chlorine or bromine, cyano, nitro, amino, Ci-C 4 alkylamino, Ci-C 4 dialkylamino, hydroxy, dC 4 alkyl, dC 4 -alkoxy or other radicals, or contain 1 to 3 hetero atoms such as Sulfur, nitrogen, whose free valences through
  • Hydrogen or C 1 -C 4 alkyl may be saturated or contain oxygen in the ring.
  • Suitable alkoxy radicals for R 3 and R 4 are those having 1 to 12 C atoms, preferably having 1 to 8 C atoms.
  • Alkoxycarbonyl for R 3 and R 4 are z.
  • B esters which contain the abovementioned alkoxy radicals or radicals of higher alcohols, eg. B. with up to 20 C-atoms, such as iso-Ci 5- alcohol, included.
  • Suitable mono- or dialkylamino radicals for R 3 and R 4 are those which contain alkyl radicals having 1 to 12 C atoms, such as, for example, methyl, n-propyl, n-butyl, 2-methylpropyl, 1, 1 Dimethylpropyl, hexyl, heptyl, 2-ethylhexyl, isopropyl, 1-methylpropyl, n -pentyl, 3-methylbutyl, 2, 2-dimethylpropyl, 1-methyl-1-ethylpropyl and octyl ,
  • Aryl is to be understood as meaning aromatic rings or ring systems having 6 to 18 carbon atoms in the ring system, for example phenyl or naphthyl, which may optionally be substituted by one or more radicals, such as halogen, for example. Fluorine, chlorine or bromine, cyano, nitro, amino, Ci-C 4 alkylamino, CrC ⁇ dialkylamino, hydroxy, dC 4 alkyl, -C 4 -alkoxy or other radicals, may be substituted. Preference is given to substituted or unsubstituted phenyl, methoxyphenyl and naphthyl.
  • Heteroaryl radicals are advantageously simple or fused aromatic ring systems having one or more heteroaromatic 3- to 7-membered rings.
  • heteroatoms one or more nitrogen, sulfur and / or oxygen atoms may be contained in the ring or ring system.
  • Hydrophilic that is, the water solubility of the compounds of formula I enabling radicals R 3 and R 4 are, for example, the nitrile group and carboxy ⁇ and sulfoxy and in particular their salts, salts with any physiologically acceptable cations such as alkali metal salts or as the trialkylammonium such as tri- (hydroxyalkyl) ammonium salts or the 2-methylpropane-1 -ol-2-ammonium salts. Also suitable are ammonium radicals, in particular alkylammonium radicals with any physiologically acceptable anions.
  • the substituents R 1 and R 2 may together with the nitrogen atom to which they are attached form a 5- or 6-membered ring, for example a pyrrolidine or piperidine ring.
  • the amino group can be in either ortho, meta or para position, relative to the carbonyl group.
  • the para position is preferred.
  • R 1 and R 2 are hydrogen, Ci-Ci 2 alkyl, wherein the substituents R 1 and R 2 together with the nitrogen atom to which they are attached, can form a 5- or 6-membered ring;
  • R 5 is hydrogen, C r Ci 2 -alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl.
  • R 1 , R 2 and R 5 are branched or unbranched C r Ci 2 alkyl chains, preferably methyl, ethyl, n-propyl, 1-methylethyl, n-butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl, 1, 1 -Dimethylethyl, n-pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 2, 2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, n-hexyl, 1, 1-dimethylpropyl, 1, 2-dimethylpropyl, 1-methylpentyl, 2 Methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl,
  • alkyl radicals for R 1 , R 2 and R 5 are methyl, ethyl, n-propyl, 1-methylethyl, n-butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl, 1, 1-dimethylethyl, n-pentyl, 1 Methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 2,2-dimethylpropyl, 2-ethylhexyl.
  • R 5 is particularly preferable for R 5 to be cyclopropyl
  • compounds of the formula Ib have particular photostable properties in which the substituents R 1 , R 2 and R 5 are present in the combination mentioned in the following table.
  • H is H, 1, 1-dimethylethyl
  • H is cyclopropyl
  • H is cyclopentyl
  • the invention also relates to amino-substituted hydroxybenzophenones of the formula Ic,
  • R 1 and R 2 are hydrogen, C r C 8 alkyl, wherein the substituents R 1 and R 2 together with the nitrogen atom to which they are attached can form a 5- or 6-membered ring;
  • R 5 is C 2 -C 2 alkyl, C 5 -C 6 cycloalkyl
  • R 6 and R 7 is hydrogen, C r Ci 2 -alkyl, C 5 -C 6 cycloalkyl.
  • R 1 and R 2 are branched or unbranched C 1 -C 8 -alkyl chains, preferably methyl, ethyl, n-propyl, 1-methylethyl, n-butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl, 1, 1-dimethylethyl, n-pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 2, 2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, n-hexyl, 1, 1 -Dimethylpropyl, 1, 2-dimethylpropyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl, 1, 1-dimethylbutyl, 1, 2-dimethylbutyl, 1, 3-dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl, 2 , 3-dimethylbutyl, 3,3-dimethylbutyl, 1-ethylbutyl, 2-ethyl, 2-e
  • Ethyl 1-methylpropyl, 1-ethyl-2-methylpropyl, n-heptyl, n-octyl or 2-ethylhexyl.
  • Alkyl radicals R 5 are branched or unbranched C 2 -C 2 -alkyl, preferably ethyl, n-propyl, 1-methylethyl, n-butyl, 1 -Methylpropyl-,
  • alkyl radicals R 6 and R 7 are branched or unbranched
  • C 2 -C 2 alkyl chains preferably methyl, ethyl, n-propyl, 1-methylethyl, n-butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl, 1, 1-dimethylethyl, n-pentyl, 1-methylbutyl, 2- Methyl-butyl, 3-methylbutyl, 2, 2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, n-hexyl, 1, 1-dimethylpropyl, 1, 2-dimethylpropyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl, 1, 1-dimethylbutyl, 1, 2-dimethylbutyl,
  • Preferred cycloalkyl radicals for R 5 to R 7 are branched or unbranched C 5 -C 6 -cycloalkyl chains, such as cyclopentyl or cyclohexyl.
  • Preferred are compounds of formula Ic, 8 -alkyl where, independently, R 1 and R 2 C r C 4 alkyl, R 5 is C 3 -C 8 alkyl and R 6 and R 7 C r C.
  • R 1 and R 2 are ethyl
  • R 5 is C 5 -C 8 alkyl
  • Particularly preferred in accordance with the invention is the use of hexyl 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) benzoate.
  • the compounds of the formula I to be used according to the invention are either commercially available or can be prepared as described in EP-A-1 046 391.
  • the UV filter capsules usually consist of 1 to 99 wt .-%, preferably 5 to 55 wt .-% and particularly preferably 20 to 40 wt .-% of amino-substituted hydroxybenzophenone.
  • the capsule also contains at least one cosmetic oil in addition to the amino-substituted hydroxybenzophenone.
  • This oil is preferably conventional cosmetic oils or hydrophobic UV filters that are liquid at room temperature. The choice of suitable cosmetic oils on the solubility of the selected hydroxybenzophenone compound and optionally the desired absorption spectrum prepares the skilled artisan no difficulties.
  • oils may preferably be used here (INCI names): octocrylenes, ethylhexyl methoxycinnamates, dibutyl adipates, C12-15 alkyl benzoates, C12-13 alkyl lactates, propylene glycol dicaprylates / dicaprate, diethylhexyl adipate, PEG-7 glyceryl cocoate , Caprylic / Capric Triglycerides, Ethylhexyl Ethylhexanoate, Isopropyl Alcohol, PPG-3 Myristyl Ether, Di-CI 2-13 Alkyl Tartrate, Ethanol, Hexyl Laurate, PEG-7 Hydrogenated Castor OiI, Di-CI 2-13 Alkyl Malate, Isopropyl Stearate.
  • the oil is an ester of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched
  • Alkan carboxylic acids having a chain length of 3 to 30 carbon atoms and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkylene glycols having a chain length of 2 to 30 carbon atoms.
  • the capsules in addition to the UV-A filter, also contain at least one UV-B filter, which is preferably selected from methoxycinnamic acid derivatives, salicylic acid derivatives or diphenylacrylate derivatives.
  • Suitable methoxycinnamic acid compounds include, for example, esters such as ethylhexyl methoxycinnamate (e.g., Eusolex® 2292), isopentyl 4-methoxycinnamate, e.g. as a mixture of isomers (e.g., Neo Heliopan® E 1000), and mixtures thereof.
  • esters such as ethylhexyl methoxycinnamate (e.g., Eusolex® 2292), isopentyl 4-methoxycinnamate, e.g. as a mixture of isomers (e.g., Neo Heliopan® E 1000), and mixtures thereof.
  • Suitable salicylic acid derivatives include, for example, 2-ethylhexyl salicylate (e.g., Eusolex® OS), 4-isopropylbenzyl salicylate (e.g., Megasol®), or S.S. ⁇ -trimethylcyclohexyl salicylate (e.g., Eusolex® HMS).
  • 2-ethylhexyl salicylate e.g., Eusolex® OS
  • 4-isopropylbenzyl salicylate e.g., Megasol®
  • S.S. ⁇ -trimethylcyclohexyl salicylate e.g., Eusolex® HMS
  • diphenylacrylate is 2-cyano-3,3-diphenylacrylate
  • 2-ethylhexyl acrylate for example Eusolex OCR ®; Octocrylene
  • UV filter capsule is amino-substituted
  • capsule compositions - A) capsule containing 5 to 42 wt .-% of amino-substituted hydroxybenzophenone and 58 to 95 wt .-% cinnamic acid derivative;
  • B) capsule comprising 5 to 44% by weight of amino-substituted hydroxybenzophenone and 56 to 95% by weight of diphenylacrylate derivative
  • the capsules with a high UV-A filter content, in particular 1 ⁇ , are suitable for use in the area of day care
  • A) amino-substituted hydroxybenzophenone to cinnamic acid derivative in a weight percent ratio of> 1: 1, 5 contain, preferably in a weight percent ratio of about 1: 1; respectively.
  • B) contain amino-substituted hydroxybenzophenone to diphenyl acrylate derivative in a weight percent ratio ⁇ 4: 1, preferably in a weight percent ratio of about 3: 1 included.
  • Another object of the present invention relates to the use of the capsules for the preparation of a cosmetic or dermatological preparation with photoprotective properties and formulations containing at least one amino-substituted
  • Q ⁇ hydroxybenzophenone and at least one carrier suitable for topical use characterized in that at least part of the amino-substituted hydroxybenzophenones is present in the form of a capsule according to the invention.
  • the preparation may comprise or contain, consist essentially of or consist of the said necessary or optional constituents or ingredients. Any compounds or components which may be used in the compositions are either known and are commercially available or may be synthesized by known or described methods.
  • the formulations may be an aqueous dispersion of the capsules which preferably contains 5 to 80% by weight of capsules, particularly preferably 30 to 50% by weight of capsules.
  • the preparations may be predispersions which, on the one hand, are suitable directly as a cosmetic or dermatological preparation and, on the other hand, the preparation of such preparations
  • Formulations for the preparation of a cosmetic or dermatological preparation with photoprotective properties is therefore also an object of the present application.
  • Corresponding formulations may preferably be aqueous preparations, in particular gels or oil-in-water emulsions (O / W emulsion).
  • a erfindungeashes method for producing a cosmetic or dermatological preparation with light protection properties characterized in that a capsule according to the invention is mixed with other ingredients.
  • Light protection properties are characterized in that the formulation described above is emulsified with an oil when the cosmetic or dermatological preparation is an oil-in-water emulsion (O / W emulsion).
  • the capsules in formulations according to the invention are preferably present in amounts which ensure that the encapsulated UV filters are present in the formulation in effective amounts.
  • the formulation according to the invention consists of the stated ingredients, i. it is the formulation to the above preformulation.
  • Another object of the present invention is the use of a formulation according to the invention for the preparation of a cosmetic or dermatological preparation with
  • the cosmetic or dermatological preparation having light-shielding properties may be in various forms.
  • the cosmetic or dermatological preparation is an aqueous preparation, in particular a gel, or an emulsion, in particular an oil-in-water emulsion (O / W emulsion), since in the preparation such preparations, the advantages of the formulations of the invention in a special way to advantage.
  • Another object of the present invention is accordingly also a process for the preparation of a cosmetic or dermatological preparation with light-protection properties, characterized in that a formulation according to the invention is mixed with other ingredients.
  • a formulation according to the invention is mixed with other ingredients.
  • an oil phase is emulsified into the formulation to produce an oil-in-water emulsion (O / W emulsion).
  • Emulsions containing the above-described formulation of the invention in or as the water phase are therefore a further subject of the present invention.
  • Particularly preferred are oil-in-water emulsion (O / W emulsion).
  • Emulsions of the invention are advantageous and contain z.
  • mineral oils mineral waxes - Oils such as triglycerides of capric or caprylic, further natural oils such. Castor oil;
  • Fats, waxes and other natural and synthetic fats preferably esters of fatty acids with lower C-number alcohols, e.g. with isopropanol, propylene glycol or glycerol, or esters of fatty alcohols with low C-alkanoic acids or with fatty acids;
  • Silicone oils such as dimethylpolysiloxanes, diethylpolysiloxanes, diphenylpolysiloxanes and mixed forms thereof.
  • the oil phase of the emulsions, oleogels or hydrodispersions or lipodispersions in the context of the present invention is advantageously selected from the group of esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids having a chain length of 3 to 30 carbon atoms and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols having a chain length of from 3 to 30 carbon atoms, from the group of esters of aromatic carboxylic acid and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols having a chain length of from 3 to 30 carbon atoms. atoms.
  • ester oils can then advantageously be selected from the group consisting of isopropyl myristate, isopropyl palmitate, isopropyl stearate, isopropyl oleate, n-butyl stearate, n-hexyl laurate, n-decyl oleate, isooctyl stearate, isononyl stearate, isononyl isononanoate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-ethylhexyl laurate, 2-hexadecyl stearate, 2-octyldodecyl palmitate, oleyl oleate, oleyl erucate, erucyl oleate, erucyl erucate and synthetic, semisynthetic and natural mixtures of such esters, eg. B. jojoba oil.
  • the oil phase can advantageously be selected from the group of branched and unbranched hydrocarbons and waxes, silicone oils, dialkyl ethers, the group of saturated or unsaturated, branched or unbranched alcohols, and fatty acid triglycerides, in particular the triglycerol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids of one chain length from 8 to 24, in particular 12-18 C atoms.
  • the fatty acid triglycerides can be selected, for example, advantageously from the group of synthetic, semi-synthetic and natural oils, for. Olive oil, sunflower oil, soybean oil, peanut oil, rapeseed oil, almond oil, palm oil, coconut oil, palm kernel oil and the like.
  • any mixtures of such oil and wax components are also advantageous to use in the context of the present invention. It may also be advantageous, if appropriate, to use waxes, for example cetyl palmitate, as the sole lipid component of the oil phase.
  • the oil phase selected from the group 2-ethylhexyl isostearate, octyldodecanol, isotridecyl isononanoate, isoeicosane, 2-ethyl hexylcocoat, C 2 -i 5 alkyl benzoate, caprylic-capric acid triglyceride, Dicap- rylether.
  • 2-ethylhexyl isostearate mixtures of C 2 -1 5 alkyl benzoate and isotridecyl isononanoate and mixtures of C 12 -i 5 alkyl benzoate, 2-ethylhexyl isostearate and isotridecyl isononanoate.
  • hydrocarbons paraffin oil, squalane and squalene are to be used advantageously in the context of the present invention.
  • the oil phase may also have a content of cyclic or linear silicone oils or consist entirely of such oils, although it is preferred to use an additional content of other oil phase components in addition to the silicone oil or silicone oils.
  • cyclomethicone octamethylcyclotetrasiloxane
  • silicone oil to be used according to the invention.
  • Silicone oils are to be used advantageously in the context of the present invention, for example hexamethylcyclotrisiloxane, polydimethylsiloxane, poly (methylphenylsiloxane).
  • mixtures of cyclomethicone and Iso tridecylisononanoat from cyclomethicone and 2-Ethylhexylisostearat.
  • the aqueous phase of the preparations according to the invention advantageously contains alcohols, diols or polyols of low C number, and their ethers, preferably ethanol, isopropanol, propylene glycol, glycerol, ethylene glycol, ethylene glycol monoethyl or monobutyl ether, propylene glycol monomethyl, monoethyl or monobutyl ether, diethylene - Glykolmonomethyl- or -monoethylether and analogous products, also low C-number alcohols, z.
  • alcohols, diols or polyols of low C number, and their ethers preferably ethanol, isopropanol, propylene glycol, glycerol, ethylene glycol, ethylene glycol monoethyl or monobutyl ether, propylene glycol monomethyl, monoethyl or monobutyl ether, diethylene - Glykolmonomethyl- or -monoeth
  • isopropanol, 1, 2-propanediol, glycerol and in particular one or more thickening agents which or which can be advantageously selected from the group of silica, aluminum silicates, polysaccharides or their derivatives, e.g. Hyaluronic acid, xanthan gum, hydroxypropylmethylcellulose, particularly advantageous from the group of polyacrylates, preferably a polyacrylate from the group of so-called Carbopols, for example Carbopols types 980, 981, 1382, 2984, 5984, each individually or in combination.
  • Carbopols for example Carbopols types 980, 981, 1382, 2984, 5984, each individually or in combination.
  • mixtures of the abovementioned solvents are used.
  • alcoholic solvents water can be another ingredient.
  • Emulsions according to the invention are advantageous and contain, for example, the abovementioned fats, oils, waxes and other fatty substances, as well as water and an emulsifier, as customarily used for such a type of formulation.
  • emulsifiers for example, the known W / O and O / W emulsifiers can be used. It is advantageous to use further customary co-emulsifiers in the preferred O / W emulsions according to the invention.
  • O / W emulsifiers selected, primarily from the group of substances with HLB values of 11-16, very particularly advantageous with HLB values of 14.5-15.5, provided that the O / W emulsifiers saturated R and R ' ⁇ have. If the O / W emulsifiers have unsaturated radicals R and / or R ', or if isoalkyl derivatives are present, the preferred HLB value of such emulsifiers may also be lower or higher.
  • fatty alcohol ethoxylates from the group of ethoxylated stearyl alcohols, cetyl alcohols, cetyl stearyl alcohols (cetearyl alcohols). Particularly preferred are: polyethylene glycol (13) stearyl ether (steareth-13), polyethylene glycol (14) stearyl ether (steareth-14), polyethylene glycol (15) stearyl ether (steareth-15),
  • stearyl ether (steareth-20), polyethylene glycol (12) isostearyl ether 5 (isosteareth-12), polyethylene glycol (13) isostearyl ether (isosteareth-13), polyethylene glycol (14) isostearyl ether (isosteareth-14), polyethylene glycol (15) isostearyl ether (isosteareth -15), polyethylene glycol (16) - isostearyl ether (isosteareth-16), polyethylene glycol (17) isostearyl ether 0 (isosteareth-17), polyethylene glycol (18) isostearyl ether (isosteareth-18), polyethylene glycol (19) isostearyl ether (isosteareth-19), Polyethylene glycol (20) isostearyl ether (isosteareth-20), polyethylene glycol (13) cetyl ether (ceteth-13), polyethylene glycol (14) cetyl ether (ceteth-14), polyethylene glycol (15) cetyl ether (cet
  • Polyethylene glycol (24) isostearate, polyethylene glycol (25) isostearate, Polyethylene glycol (12) oleate, polyethylene glycol (13) oleate, polyethylene glycol (14) oleate, polyethylene glycol (15) oleate, polyethylene glycol (16) oleate, polyethylene glycol (17) oleate, polyethylene glycol (18) oleate, polyethylene glycol (19) oleate, polyethylene glycol ( 20) oleate,
  • the sodium laureth-11-carboxylate can be advantageously used.
  • the alkyl ether sulfate sodium laureth-4 sulfate can be advantageously used.
  • polyethylene glycol (30) cholesteryl ether can be advantageously used.
  • polyethylene glycol (25) soybean oil has been proven.
  • polyethylene glycol glycerol fatty acid esters from the group consisting of polyethylene glycol (20) glyceryl laurate, polyethylene glycol (21) glyceryl laurate, polyethylene glycol (22) glyceryl laurate, polyethylene glycol (23) glyceryl laurate, polyethylene glycol (6) glyceryl caprate / citrate, polyethylene glycol (20 ) glyceryl oleate, polyethylene glycol (20) glyceryl isostearate, polyethylene glycol (18) glyceryl oleate (cocoate).
  • polyethylene glycol (20) glyceryl laurate polyethylene glycol (21) glyceryl laurate
  • polyethylene glycol (22) glyceryl laurate polyethylene glycol (23) glyceryl laurate
  • polyethylene glycol (6) glyceryl caprate / citrate polyethylene glycol (20 ) glyceryl oleate
  • sorbitan esters from the group of polyethylene glycol (20) sorbitan monolaurate, polyethylene glycol (20) sorbitan monostearate, polyethylene glycol (20) sorbitan monoisostearate, polyethylene glycol (20) sorbitan monopalmitate, polyethylene glycol (20) sorbitan monooleate.
  • W / O emulsifiers can be used:
  • W / O emulsifiers are glyceryl monostearate,
  • Glyceryl monoisostearate glyceryl monomyristate, glyceryl monooleate, diglyceryl monostearate, Diglycerylmonoisostearat, propylene glycol monostearate, propylene glycol monoisostearate alcohol, propylene glycol monocaprylate, propylene glycol monolaurate, sorbitan monoisostearate, sorbitan monolaurate, sorbitan monocaprylate, Sorbitanmonoisooleat, sucrose distearate, cetyl alcohol, stearyl alcohol, arachidyl alcohol, behenyl alcohol, Isobehenyl- alcohol, selachyl alcohol, chimyl alcohol, polyethylene glycol ( 2) stearyl ether (steareth-2), glyceryl monolaurate, glyceryl monocaprinate, glyceryl mono- caprylate or PEG-30 dipolyhydroxystearate.
  • Cosmetic and dermatological preparations to be prepared according to the invention also advantageously, but not necessarily, contain inorganic pigments based on metal oxides and / or other sparingly soluble or insoluble metal compounds, in particular the oxides of titanium (TiO 2 ), zinc (ZnO), iron (eg
  • the cosmetic and / or dermatological sunscreen formulations may be composed as usual and serve for cosmetic and / or dermatological sunscreen, furthermore for the treatment, care and cleansing of the skin and / or the hair and as a make-up product in decorative cosmetics.
  • Particularly preferred according to the invention are those cosmetic and dermatological preparations which are in the form of a sunscreen.
  • these may additionally contain at least one further UVA filter and / or at least one further UVB filter and / or at least one inorganic pigment, preferably hydrophobic inorganic micropigments.
  • UV filters whose physiological harmlessness has already been demonstrated.
  • UV-A and UVB filters there are substances known in the literature, e.g.
  • Benzylidenecamphor derivatives such as 3- (4'-methylbenzylidene) -dl-camphor (for example Eusolex 6300), 3-benzylidenecamphor (for example Mexoryl® SD), polymers of N - ⁇ (2 and 4) - [(2-oxoborn-3- ylidene) methyl] benzyl ⁇ -acrylamide (eg Mexoryl® SW), N, N, N-trimethyl-4- (2-oxoborn-3-ylidenemethyl) anilinium methylsulfate (eg Mexoryl® SK) or (2-oxobrom-3-yl) yliden) toluene-4-sulfonic acid (eg Mexoryl® SL),
  • 3- (4'-methylbenzylidene) -dl-camphor for example Eusolex 6300
  • 3-benzylidenecamphor for example Mexoryl® SD
  • Benzoyl or dibenzoylmethanes such as 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4-methoxyphenyl) propane-1,3-dione (eg Eusolex® 9020) or 4-isopropyldibenzoylmethane (eg Eusolex® 8020),
  • Benzophenones such as 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone (eg Eusolex® 4360) or 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and its sodium salt (eg Uvinul® MS-40),
  • Methoxycinnamic acid esters such as octyl methoxycinnamate (e.g., Eusolex® 2292), isopentyl 4-methoxycinnamate, e.g. as a mixture of isomers
  • Neo Heliopan® E 1000 e.g., Neo Heliopan® E 1000
  • Salicylate derivatives such as 2-ethylhexyl salicylate (e.g., Eusolex® OS), A-isopropylbenzyl salicylate (e.g., Megasol®), or 3,3,5-trimethylcyclohexyl salicylate (e.g., Eusolex® HMS),
  • 4-aminobenzoic acid and derivatives such as 4-aminobenzoic acid, 2-ethylhexyl A- (dimethylamino) benzoate (e.g., Eusolex® 6007), ethoxylated 4-aminobenzoic acid ethyl ester (e.g., Uvinul® P25),
  • Phenylbenzimidazole sulfonic acids such as 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid and its potassium, sodium and triethanolamine salts (eg Eusolex® 232), 2,2- (1,4-phenylene) bisbenzimidazole-4,6-disulfonic acid or salts thereof (eg Neoheliopan® AP) or 2,2- (1,4-phenylene) bisbenzimidazole-6-sulfonic acid;
  • 2-cyano-3,3-diphenylacrylic acid 2-ethylhexyl ester e.g., Eusolex® OCR
  • Hexyl 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) benzoate e.g., Uvinul® UVA Plus, BASF.
  • UV filters can be used. These organic UV filters are usually incorporated in an amount of 0.5 to 10 weight percent, preferably 1-8 wt .-%, in cosmetic formulations.
  • organic UV filters are e.g. 2- (2H-Benzotriazol-2-yl) -4-methyl-6- (2-methyl-3- (1,3,3,3-tetramethyl) -
  • UV filters are also Methoxyflavone enschreibend the German patent application DE 10232595th
  • Organic UV filters are usually incorporated in an amount of 0.5 to 20 percent by weight, preferably 1 to 15 wt .-%, in cosmetic formulations.
  • inorganic UV filters are those from the group of titanium dioxides such as coated titanium dioxide (eg Eusolex® T-2000, Eusolex ® T-AQUA, Eusolex® T-AVO,), zinc oxides (eg Sachtotec®), iron oxides or cerium oxides conceivable , These inorganic UV filters are usually incorporated in an amount of 0.5 to 20 weight percent, preferably 2-10 wt .-%, in cosmetic preparations.
  • coated titanium dioxide eg Eusolex® T-2000, Eusolex ® T-AQUA, Eusolex® T-AVO,
  • zinc oxides eg Sachtotec®
  • iron oxides or cerium oxides conceivable
  • These inorganic UV filters are usually incorporated in an amount of 0.5 to 20 weight percent, preferably 2-10 wt .-%, in cosmetic preparations.
  • Preferred compounds having UV-filtering properties are 3- (4 '- methylbenzylidene) -dl-camphor, 1 - (4-tert-butylphenyl) -3- (4-methoxy-phenyl) - pro-pan-1, 3-dione, 4-isopropyldibenzoylmethane, 2-hydroxy-4-methoxy-benzo-phenone, octyl methoxycinnamate, 3,3,5-trimethyl-cyclo-hexyl-salicylate, 4- (Dimethylamino) benzoic acid 2-ethylhexyl ester, 2-cyano-3,3-di-phenyl-2-ethylhexyl acrylate, 2-phenyl-benzimidazole-5-sulfonic acid and their potassium, sodium and triethanol amine salts.
  • UV photoprotective filters can also be used in encapsulated form, wherein the encapsulation techniques described above can be used.
  • the UV photoprotective filters described here can be used alone or naturally also in combination, which is preferred, in sunscreens. They can be treated with UV-B / A chromophores, e.g. combined with all globally approved and known filters to enhance SPF-boosting performance through synergistic effects. They are preferably used in combination with both inorganic and organic UV-A and UV-B filters or mixtures thereof.
  • preparations according to the invention may also contain at least one
  • Photostabilizer preferably according to the formula I.
  • R 1 is selected from -C (O) CH 3 , -CO 2 R 3 , -C (O) NH 2 and -C (O) N (R 4 ) 2 ;
  • X is O or NH;
  • R 2 is a linear or branched C 3 -alkyl radical
  • R 3 represents a linear or branched C 2 o alkyl radical, all R 4 are independently H or linear or branched C 1-8 alkyl
  • R 5 represents H, a linear or branched C 1-8 alkyl radical or a linear or branched -OC 1-8 alkyl radical
  • R 6 represents a Ci- 8 alkyl, wherein the photosensor is particularly preferably 2 - (4-
  • Homocysteine sulfoximine, buthionine sulfone, penta-, hexa-, heptathionin sulfoximine) in very low tolerated dosages for example pmol to ⁇ mol / kg
  • furthermore (metal) chelators for example ⁇ -hydroxyfatty acids, palmitic acid, phytic acid, lactoferrin
  • ⁇ -hydroxy acids for example citric acid, lactic acid, malic acid
  • humic acid for example bile acid, bile extracts, BIII f, ruby, biliverdin, EDTA, EGTA and derivatives thereof, unsaturated fatty acids and derivatives thereof, vitamin C and derivatives (for example ascorbyl palmitate, magnesium ascorbyl phosphate, ascorbyl acetate), tocopherols and derivatives (for example vitamin e acetate), vitamin A and derivatives (eg, vitamin A palmitate), and benzylic benzylic resin
  • stilbenes and their derivatives (e.g., stilbene oxide, trans-stilbene oxide).
  • antioxidants are also suitable for use in the cosmetic preparations according to the invention.
  • Known and commercial mixtures are, for example, mixtures comprising, as active ingredients, lecithin, L - (+) - ascorbyl palmitate and citric acid (for example (for example Oxynex ® AP), natural tocopherols, L - (+) - ascorbyl palmitate, L - (+) -
  • Ascorbic acid and citric acid for example Oxynex ® K LIQUID
  • tocopherol extracts from natural sources 25
  • L - (+) - ascorbyl palmitate 25
  • L - (+) - ascorbic acid and citric acid for example Oxynex ® L LIQUID
  • DL- ⁇ - tocopherol L - (+) - ascorbyl palmitate
  • citric acid and lecithin eg Oxynex ® LM
  • BHT butylhydroxytoluene
  • L - (+) - ascorbyl palmitate and citric acid eg 30 Oxynex ® 2004.
  • compositions according to the invention can be used as further ingredients
  • vitamin 35 selected from vitamin A, vitamin A propionate, vitamin A palmitate, vitamin A-acetate, retinol, vitamin B, thiamin chloride hydrochloride (vitamin B 1 ), riboflavin (vitamin B 2 ), nicotinamide, vitamin C (ascorbic acid), vitamin D 1 ergocalciferol (vitamin D 2 ), vitamin E, DL- ⁇ -tocopherol, Tocopherol E acetate, tocopherol hydrogen succinate, vitamin Ki, esculin (vitamin P active ingredient), thiamine (vitamin Bi), nicotinic acid (niacin), pyridoxine, pyridoxal, pyridoxamine, (vitamin B 6 ), pantothenic acid, biotin, folic acid and Cobalamin (vitamin Bi 2 ) in the cosmetic preparations according to the invention, particularly preferably vitamin A palmitate, vitamin C and its derivatives, DL- ⁇ -tocopherol, tocopherol E acetate,
  • the preparations according to the invention may additionally contain further customary skin-sparing or skin-care active substances.
  • these may be all active ingredients known to the person skilled in the art, such as in particular flavone derivatives, chromone derivatives, compatible solutes and other active ingredients.
  • the preparation according to the invention contains at least one repellent, wherein the repellent is preferably selected from N, N-diethyl-3-methylbenzamide, 3- (acetyl-butyl-amino) -propionic acid ethyl ester, dimethyl phthalate, butopyronoxyl, 2.3 , 4,5-bis- (2-butylene) -tetrahydro-2-furaldehyde, N, N-caprylic acid diethylamide, N, N-diethylbenzamide, o-chloro-N, N-diethylbenzamide, dimethyl carboxide, di-n-propyl isocinchomeronate, 2-ethylhexane -1, 3-diol, N-octyl-bicyclohepetie-dicarboximide, piperonyl-butoxide, 1- (2-
  • the preparations according to the invention containing repellents are preferably insect repellents. Insect repellents are offered in the form of solutions, gels, sticks, rollers, pump sprays and aerosol sprays, with solutions and sprays making up the bulk of commercially available products. The basis for these two product forms are usually alcoholic or aqueous-alcoholic solutions with the addition of fatty substances and slight perfuming.
  • flavone derivatives are flavonoids and coumaranones.
  • the aglycones i. the sugar-free components, and the derivatives of flavonoids and aglycones understood.
  • flavonoid is also understood to mean anthocyanidin (cyanidin).
  • coumaranones are also understood as meaning their derivatives.
  • Preferred flavonoids are derived from flavanones, flavones, 3-hydroxy-flavones, aurones and isoflavones, in particular from flavanones, flavones, 3-hydroxyflavones and aurones.
  • the flavonoids are preferably selected from the following compounds: 4,6,3 ', 4' -Tetrahydroxyauron, quercetin, rutin, isoquercetin, eriodictyol, taxifolin, luteolin, Trishydroxyethylquercetin (Troxequercetin) trishydroxyethylrutin (troxerutin), Trishydroxyethylisoquercetin (Troxeiso- quercetin), Trishydroxyethylluteolin (troxeluteolin), ⁇ -glycosylrutin, tiliroside and their sulfates and phosphates.
  • Rutin, tiliroside, ⁇ -glycosylrutin and troxerutin are particularly preferred as active compounds according to the invention.
  • Quercetin (cyanidanol, cyanidolone 1522, meletin, sophoretine, ericin, 3,3 ', 4', 5,7-pentahydroxyflavone) is often cited as a particularly effective antioxidant (eg, CA Rice-Evans, NJ Miller, G. Paganga, Trends in Plant Science 1997, 2 (4), 152-159).
  • K. Lemanska, H. Szymusiak, B. Tyrakowska, R. Zielinski, A.E. M.F. Soffers, I.M.C.M. Rietjens; Free Radical Biology & Medicine 2001, 31 (7), 869-881 investigate the pH dependence of the antioxidant action of hydroxyflavones. Quercetin shows the highest activity of the investigated structures over the entire pH range.
  • Suitable antioxidants are further compounds of the formula II
  • R 1 to R 10 may be the same or different and are selected from - H
  • Mono- and / or oligoglycosyl radicals with the proviso that at least 4 radicals from R 1 to R 7 are OH and that at least 2 pairs of adjacent groups -OH are present in the molecule,
  • R 1 , R 3 , R 4 and R 7 "10 are H, as described in German Patent Application DE-A-10244282.
  • Chromone derivatives are preferably understood as meaning certain chromene-2-one derivatives which are suitable as active ingredients for the preventive treatment of human skin and hair against aging processes and damaging environmental influences. At the same time they show a low irritation potential for the skin, positively influence the water binding in the skin, maintain or increase the elasticity of the skin and thus promote a smoothing of the skin. These compounds preferably correspond to the formula III
  • R 3 is H or straight-chain or branched C 1 - to C 20 -alkyl groups
  • R 4 is H or OR 8 ,
  • R 5 and R 6 may be the same or different and are selected from -H, -OH,
  • R 7 is H, straight-chain or branched C 1 to C 20 -alkyl groups, a polyhydroxy compound, such as preferably an ascorbic acid residue or glycosidic residues and
  • the proportion of one or more compounds selected from flavonoids, Cromon derivatives and Coumaranonen in the inventive preparation is preferably from 0.001 to 5 Wt .-%, particularly preferably from 0.01 to 2 wt .-% based on the total preparation.
  • Particularly preferred active ingredients are, for example, also so-called compatible solutes. These are substances that are involved in the osmoregulation of plants or microorganisms and can be isolated from these organisms. Under the generic term compatible solutes also the described in the German patent application DE-A-10133202 osmolytes are taken. Suitable osmolytes are, for example, the polyols, methylamine compounds and amino acids and in each case their precursors.
  • osmolytes are understood as meaning, in particular, substances from the group of polyols, such as, for example, myo-inositol, mannitol or sorbitol and / or one or more of the osmolytically active substances mentioned below: taurine, choline, betaine, Phosphorylcholine, glycerophosphorylcholine,
  • Glutamine glycine, ⁇ -alanine, glutamate, aspartate, proline, and taurine.
  • Precursors of these substances are, for example, glucose, glucose polymers,
  • Precursors are e.g. Compounds that are converted into osmolytes by metabolic steps.
  • solute substances are selected from the group consisting of pyrimidinecarboxylic acids (such as ectoine and hydroxyectoine), proline, betaine, glutamine, cyclic diphosphoglycerate, N-acetylornithine, trimethylamine N-oxide di-myo-inositol-phosphate (DIP). , cyclic 2,3-diphosphoglycerate (cDPG), 1,1-diglycerol phosphate (DGP), ⁇ -mannosylglycerate (firoin), ⁇ -mannosylglyceramide (Firoin-A) or / and di-mannosyl-di-inositol phosphate
  • pyrimidinecarboxylic acids such as ectoine and hydroxyectoine
  • proline betaine
  • glutamine cyclic diphosphoglycerate
  • N-acetylornithine trimethylamine N-oxide di-myo-inositol
  • DMIP dimethyl methacrylate
  • optical isomer derivative, e.g. an acid, a salt or
  • esters of these compounds or combinations thereof used are (-, 1 4,5,6-tetrahydro-2-methyl-4-pyrimidinecarboxylic acid (S)) and hydroxyectoine ((S 1 S) -1, 4,5 6-tetrahydro-5
  • the pyrimidinecarboxylic acids ectoine particular These compounds stabilize enzymes and other biomolecules in aqueous solutions and organic solvents, and in particular stabilize enzymes against denaturing conditions such as salts, extreme pH, surfactants, urea , Guanidinium chloride and other compounds.
  • Ectoine and ectoine derivatives such as hydroxyectoine can be used to advantage in medicines.
  • hydroxyectoine can be used for the manufacture of a medicament for the treatment of skin diseases.
  • Other uses of hydroxyectoine and other ectoine derivatives are typically in areas where e.g. Trehalose is used as an additive.
  • ectoine derivatives, such as hydroxyectoine can be used as a protective substance in dried yeast and bacterial cells.
  • pharmaceutical products such as non-glycosylated, pharmaceutically active peptides and proteins e.g. t-PA can be protected with Ectoin or its derivatives.
  • European Patent Application EP-A-0 671 161 describes in particular that ectoine and hydroxyectoine are used in cosmetic preparations such as powders, soaps, surfactant-containing cleansing products, lipsticks, blushes, make-ups, skin care creams and sunscreen preparations.
  • a pyrimidinecarboxylic acid according to formula IV below is preferably used.
  • R 1 is a radical H or CI-8-alkyl
  • R 2 is a radical H or C 1-4 -alkyl
  • R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are each independently a radical from the group H, OH, NH 2 and C 1-4 -alkyl.
  • Preference is given to using pyrimidinecarboxylic acids in which R 2 is a methyl or an ethyl group and R 1 or R 5 and R 6 are H.
  • pyrimidinecarboxylic acids ectoine ((S) -1, 4,5,6-tetrahydro-2-methyl-4-pyrimidinecarboxylic acid) and hydroxyectoine ((S 1 S) - 1, 4,5, 6- Tetrahydro-5-hydroxy-2-methyl-4-pyrimidine-carboxylic acid) used.
  • the preparations according to the invention preferably contain such pyrimidinecarboxylic acids
  • the compatible solutes are selected from di-myo-inositol phosphate (DIP), cyclic 2,3-diphosphoglycerate (cDPG), 1,1-diglycerol phosphate (DGP), ⁇ -mannosylglycerate ( Firoin), ⁇ -mannosylglyceramide (firoin-A) or / and dimarosyl-di-inositol phosphate (DMIP), ectoine, hydroxyectoine or mixtures thereof.
  • DIP di-myo-inositol phosphate
  • cDPG cyclic 2,3-diphosphoglycerate
  • DGP 1,1-diglycerol phosphate
  • Firoin ⁇ -mannosylglycerate
  • firoin-A ⁇ -mannosylglyceramide
  • DMIP dimarosyl-di-inositol phosphate
  • aryl oximes also preferably used is preferably 2-hydroxy-5-methyllaurophenonoxim, which also as HMLO 1 LPO or
  • preparations for example for therapy psoriasis, various forms of eczema, irritative and toxic dermatitis, UV dermatitis and other allergic and / or inflammatory diseases of the skin and the appendages.
  • Preparations according to the invention which contain an aryloxime, preferably 2-hydroxy-5-methyllaurophenone oxime, show surprising anti-inflammatory suitability.
  • the preparations preferably contain 0.01 to 10% by weight of the aryloxime, and it is particularly preferred if the preparation contains 0.05 to 5% by weight.
  • the preparation according to the invention contains at least one self-tanner.
  • HC O 6-aldo-D-fructose ninhydrin.
  • juglone 5-hydroxy-1,4-naphthoquinone
  • Lawson 2-hydroxy-1,4-naphthoquinone
  • the flavonoid diosmetin and its glycosides or sulfates can also be used. These compounds can be in the form of
  • diosmetin may preferably be used in the form of a chrysanthemum extract.
  • DHA 1, 3-dihydroxyacetone
  • the said self-tanner may be used alone or as a mixture. It is particularly preferred when DHA is used in admixture with another of the above-mentioned self-tanner.
  • the preparations according to the invention may also contain dyes and colored pigments.
  • the dyes and pigments can be selected from the corresponding positive list of the Cosmetics Regulation or EC List of cosmetic colorants. In most cases, they are identical to the food-approved dyes.
  • Color pigments are, for example, titanium dioxide, mica,
  • Iron oxides eg Fe 2 O 3 , Fe 3 O 4 , FeO (OH)
  • Advantageous dyes are, for example, carmine, Berlin blue, chrome oxide green, Ultramarine blue and / or manganese violet. It is particularly advantageous to choose the dyes and / or color pigments from the following list.
  • the Color Index Numbers are taken from the Rowe Color Index, 3rd Edition, Society of Dyers and Colourists, Bradford, England, 1971.
  • the dye one or more substances from the following group:
  • oil-soluble natural dyes such as paprika extract, ß-carotene or cochineal.
  • gel creams containing pearlescent pigments are particularly preferred.
  • Natural pearlescent pigments e.g.
  • fish-silver (guanine / hypoxanthine mixed crystals from fish scales)
  • Monocrystalline pearlescent pigments e.g. Bismuth oxychloride (BiOCl)
  • 3rd layer substrate Pigments e.g. Mica / metal oxide
  • pearlescent pigments are, for example, pulverulent pigments or castor oil dispersions of bismuth oxychloride and / or titanium dioxide and also bismuth oxychloride and / or titanium dioxide on mica. Particularly advantageous is e.g. the luster pigment listed under CIN 77163.
  • pearlescent pigment types based on mica / metal oxide are also advantageous, for example, are the following pearlescent pigment types based on mica / metal oxide:
  • pearlescent pigments which are advantageous in the context of the present invention are obtainable in numerous ways known per se.
  • other substrates besides mica can be coated with other metal oxides, such as silica and the like.
  • SiO 2 particles coated with TiO 2 and Fe 2 O 3 which are commercially available from Merck KGaA, Darmstadt, are advantageous
  • pearlescent pigments which are prepared using SiO 2 .
  • Such pigments which may additionally also have goniochromatic effects, for example, under the trade name Sicopearl ® Fantastico from BASF AG, Ludwigshafen,.
  • Colors (yellow, red, green, blue) are available from Flora Tech.
  • the glitter particles are present in mixtures with various auxiliaries and dyes (such as the dyes with the Color Index (Cl) numbers 19140, 77007, 77289, 77491).
  • the dyes and pigments can be present both individually and in a mixture and can be mutually coated with one another, wherein different coating thicknesses generally cause different color effects.
  • the total amount of dyes and coloring pigments is advantageously from the range of z. B. 0.1 wt .-% to 30 wt .-%, preferably from 0.5 to 15 wt .-%, in particular from 1, 0 to 10 wt .-%, each based on the total weight of the preparations.
  • compositions are either known and commercially available or may be synthesized by known methods. Any customary carrier substances, adjuvants and optionally further active ingredients can be added to the preparation.
  • Preferable excipients come from the group of preservatives, antioxidants, stabilizers, solubilizers, vitamins, colorants, odor improvers.
  • Solutions and emulsions may include the customary carriers such as solvents, solubilizers and emulsifiers, for example water, ethanol, isopropanol, ethyl carbonate, ethyl acetate, benzyl alcohol, benzyl benzoate, propylene glycol, 1,3-butylglycol, oils, in particular cottonseed oil, peanut oil, maize germ oil, olive oil, Castor oil and sesame oil, Glycerinfett- acid esters, polyethylene glycols and fatty acid esters of sorbitol or mixtures of these substances.
  • the preparations according to the invention contain hydrophilic surfactants.
  • the hydrophilic surfactants are preferably selected from the group of alkylglucosides, acyl lactylates, betaines and cocoamphoacetates.
  • the alkylglucosides in turn are advantageously selected from the group of alkylglucosides, which are represented by the structural formula
  • R is a branched or unbranched alkyl radical
  • the value DP represents the degree of glucosidation of the alkylglucosides used in the invention and is defined as
  • P 1 , p 2 , P 3 ••• or pi represent the proportion of single, double-threefold-fold glucosylated products in weight percentages.
  • products having degrees of glucosylation of 1-2 are particularly advantageous from 1, 1 to 1, 5, very particularly advantageous from 1, 2-1, 4, in particular selected from 1, 3.
  • the value of DP takes account of the fact that alkylglucosides, as a rule, are mixtures of mono- and oligoglucosides.
  • a relatively high content of monoglucosides typically of the order of 40%, is advantageous.
  • Alkylglylcosides used particularly advantageously according to the invention are selected from the group octylglucopyranoside, nonylglucopyranoside, decylglucopyranoside, undecylglucopyranoside, dodecylglucopyranoside, tetradecylglucopyranoside and hexadecylglucopyranoside.
  • R 1 denotes a branched or unbranched alkyl radical having 1 to 30 carbon atoms and M + is selected from the group of the alkali ions and the group of the ammonium ions substituted by one or more alkyl and / or by one or more hydroxyalkyl radicals or corresponds to half the equivalent of an alkaline earth metal ion.
  • sodium is advantageous, for example the product Pathionic ® ISL from the American Ingredients Company.
  • R 2 is a branched or unbranched alkyl radical having 1 to 30 carbon atoms.
  • R 2 is a branched or unbranched alkyl radical having 6 to 12 carbon atoms.
  • Capramidopropylbetaine for example the product Tego ® Betaine is advantageous, for example 810 from Th. Goldschmidt AG.
  • sodium elected cocoamphoacetate invention beneficial as under the name Miranol ® Ultra C32 from Miranol Chemical Corp. is available.
  • the preparations according to the invention are advantageously characterized in that the hydrophilic surfactant or surfactants in concentrations of 0.01 -20 wt .-%, preferably 0.05-10 wt .-%, particularly preferably 0.1-5 wt .-%, respectively based on the total weight of the composition, is present or present.
  • the cosmetic and dermatological preparations according to the invention are applied to the skin and / or the hair in a sufficient amount in the manner customary for cosmetics.
  • the preparation may contain cosmetic adjuvants which are commonly used in this type of preparations, e.g.
  • Thickening agents emollients, humectants, surfactants, emulsifiers, preservatives, antifoaming agents, perfumes, waxes, lanolin, propellants, dyes and / or pigments which color the agent itself or the skin, and other ingredients commonly used in cosmetics.
  • dispersion or solubilizing agent an oil, wax or other fatty substance, a low monoalcohol or a low polyol or mixtures thereof.
  • Particularly preferred monoalcohols or polyols include ethanol, i-propanol, propylene glycol, glycerine and sorbitol.
  • a preferred embodiment of the invention is an emulsion which is present as a protective cream or milk and contains, for example, fatty alcohols, fatty acids, fatty acid esters, in particular triglycerides of fatty acids, lanolin, natural and synthetic oils or waxes and emulsifiers in the presence of water.
  • the customary propellants such as alkanes, fluoroalkanes and chlorofluoroalkanes, are generally used.
  • the cosmetic preparation may also be used to protect the hair against photochemical damage to prevent changes in hues, discoloration or damage of a mechanical nature.
  • it is suitably carried out as a shampoo, lotion, gel or emulsion for rinsing, wherein the respective preparation before or after shampooing, before or after dyeing or decolorization or before or after the permanent wave is applied.
  • It can also be a preparation as a lotion or gel for styling and Treat, as a lotion or gel for brushing or laying a water wave, as a hair lacquer, permanent wave, dyeing or decolorizing the hair can be selected.
  • the photoprotective composition may contain various adjuvants used in this type of mediator, such as surfactants, thickeners, polymers, emollients, preservatives, foam stabilizers,
  • Electrolytes organic solvents, silicone derivatives, oils, waxes, anti-grease agents, dyes and / or pigments which dye the agent itself or the hair, or other ingredients commonly used for hair care.
  • the preparations according to the invention can be prepared using techniques which are well known to the person skilled in the art.
  • the substances according to the invention can be incorporated directly into cosmetic preparations without further preparatory measures.
  • the preparations according to the invention contain further UV filter substances, the total amount of filter substances being e.g. 0.1 to 30 wt .-%, preferably 0.5 to 10 wt .-%, in particular 1 to 6 wt .-%, based on the total weight of the preparations.
  • preparations according to the invention can also be used as pharmaceutical agents for the preventive treatment of inflammations and allergies of the skin as well as in certain cases for the prevention of certain types of cancer.
  • the pharmaceutical agent of the invention may be administered orally or topically.
  • Example 1 Preparation of a silica capsule containing diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoates
  • a solution of 33.5 g of Uvinul A Plus, 66.5 g of dibutyl adipate and 17.7 g of tetraethyl orthosilicate is added under cooling with the aid of an emulsifying tool (Ultra Turax) in a surfactant solution (58.2 g of demineralized water and 0.69 g Cetyltrimethylammonium chloride) emulsified.
  • a surfactant solution 58.2 g of demineralized water and 0.69 g Cetyltrimethylammonium chloride
  • Residue was adjusted to 3.8 - 4.0 and filled up with deionised water.
  • the active ingredient content of the suspension is 50% by weight.
  • the incorporation into the cosmetic preparation can take place in this form.
  • the isolation of the silica capsule containing Uvinul A Plus is carried out by spray drying. A white powder is obtained.
  • a solution of 36 g of 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) - benzoic acid hexylester (Uvinul A Plus ®, BASF AG.), 64 g methoxycinnamate (for example Eusolex 2292; Merck). and 26.5 g of tetraethyl orthosilicate is emulsified with cooling by means of an emulsifying tool (Ultra Turax) in a surfactant solution (58.2 g of demineralized water and 0.69 g of cetyltrimethylammonium chloride). The finished emulsion is added to hydrochloric acid with stirring.
  • the resulting mixture is stirred for at least 24 h at room temperature and then allowed to stand again for at least 24 h without stirring. Thereafter, the ethanol formed during the hydrolysis of the alkylsilanes is depleted by distillation. With Na citrate solution, the pH of the residue is adjusted to 3.8-4.0. 4 g of PVP solution with 50% by weight of polyvinylpyrrolidone are added and made up to 200 g with deionized water. The active ingredient content of the suspension is 50% by weight.
  • a solution of 25 g 2- (4-diethylamino-2-hydroxybenzoyl) - benzoic acid hexylester (Uvinul A Plus ®; Fa. BASF AG), 75 g of 2-ethylhexyl (Eusolex® OS; from Merck.) And 17.7 Tetraethylorthosilicate is emulsified with cooling with the aid of an emulsifying tool (Ultra Turax) in a surfactant solution (58.2 g of deionised water and 0.69 g of cetyltrimethylammonium chloride). The finished emulsion is added to hydrochloric acid with stirring.
  • the resulting mixture is stirred for 24 h at room temperature and then allowed to stand again without stirring for 24 h. Thereafter, the ethanol formed during the hydrolysis of the alkylsilane is depleted by distillation. With Na citrate solution, the pH of the residue is adjusted to 3.8-4.0. There are 4 g of PVP solution with 50 wt.% Polyvinylpyrrolidone added and with deionized water on 200g filled. The active ingredient content of the suspension is 50% by weight.
  • Example 3a The preparation of a silica capsule containing diethylamino hydroxybenzoyl hexyl benzoate and 3,3,5-trimethylcyclohexyl salicylate (for example Eusolex® HMS) is carried out analogously to Example 3.
  • Example 6 Composition for lip care
  • Example 7 Composition for lip care
  • Example 8 Composition for Sunblocker with Micropigments
  • Example 9 Composition for sunblock with micropigments (% by weight) ad 100% water
  • Example 12 Sunscreen (SPF 20) (% By weight) ad 100 water
  • CETEARYL ALCOHOL 1 00 AQUA (WATER) 70.45 KAOLIN 8.00

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft UV-Filter-Kapseln, enthaltend mindestens ein aminosubstituiertes Hydroxybenzophenon, deren Verwendung zur Herstellung kosmetischer oder dermatologischer Formulierungen bzw. Vorformulierungen und kosmetische oder dermatologische Formulierungen, welche die Kapseln enthalten, sowie Verfahren zu deren Herstellung.

Description

UV-FILTER-KAPSEL ENTHALTEND EIN AMINOSUBSTITUIERTES HYDROXYBENZOPHENON
Die vorliegende Erfindung betrifft UV-Filter-Kapseln, deren Verwendung zur Herstellung kosmetischer oder dermatologischer Formulierungen bzw. Vorformulierungen und kosmetische oder dermatologische
5
Formulierungen, welche die Kapseln enthalten, sowie Verfahren zu deren Herstellung.
Es ist allgemein bekannt, dass der ultraviolette Teil der Sonnenstrahlung 10 eine schädigende Wirkung auf die Haut hat. Während Strahlen mit einer Wellenlänge kleiner als 290 nm (sogenannter UVC-Bereich) von der Ozonschicht in der Erdatmosphäre absorbiert werden, verursachen Strahlen im Bereich zwischen 290 nm und 320 nm, dem sogenannten UVB-
Bereich, ein Erythem, einen einfachen Sonnenbrand oder sogar mehr oder 15 weniger starke Verbrennungen.
Auch für die Strahlen im Bereich zwischen etwa 320 nm und 400 nm (UVA- Bereich) ist es erwiesen, dass sie zu einer Schädigung der elastischen und kollagenen Fasern des Bindegewebes führen, was die Haut vorzeitig altern lässt. Ferner sind diese Strahlen Ursache zahlreicher phototoxischer und photoallergischer Reaktionen. Der schädigende Einfluss der UVB- Strahlung kann durch die UVA-Strahlung noch verstärkt werden.
25
Die UVA-Strahlung kann ferner Hautschädigungen hervorrufen, indem das hauteigene Keratin oder Elastin geschädigt wird. Hierdurch werden Elastizität und Wasserspeichervermögen der Haut reduziert, d.h. die Haut wird weniger geschmeidig und neigt zur Faltenbildung. Die auffallend hohe oU
Hautkrebshäufigkeit in Gegenden starker Sonneneinstrahlung zeigt, dass offenbar auch Schädigungen der Erbinformationen in den Zellen durch Sonnenlicht, speziell durch UVA-Strahlung, hervorgerufen werden.
35 Die UV-Strahlung kann aber auch zu photochemischen Reaktionen führen, wobei dann die photochemischen Reaktionsprodukte in den Hautmetabolismus eingreifen. Femer zählt UV-Strahlung zur ionisierenden Strahlung. Es besteht also das Risiko, dass auch ionische Spezien bei UV-Exposition entstehen, welche dann ihrerseits oxidativ in die biochemischen Prozesse einzugreifen vermögen.
Die heute üblichen Lichtschutzfilter in der Kosmetik und Dermatologie werden daher auch in UVA- bzw. UVB-Filter unterteilt. Zum Schütze gegen UVB-Strahlung sind zahlreiche Verbindungen bekannt, bei denen es sich zumeist um Derivate des 3-Benzylidencamphers (z.B. Eusolex® 6300), der 4-Aminobenzoesäure, der Zimtsäure, der Salicylsäure, des Benzophenons sowie auch des 2-Phenylbenzimidazols handelt. Zum Schütze gegen UVA- Strahlung werden häufig Dibenzoylmethan-Derivate eingesetzt, wie z.B. das 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxy-dibenzoylmethan (Eusolex® 9020) oder das 4-lsopropyldibenzoylmethan (Eusolex® 8020), welche jedoch bei UV- Bestrahlung nicht unbegrenzt stabil sind.
Diese gewisse Instabilität gegenüber UV-Strahlung ist der Hauptnachteil dieser Substanzen. Unter dem Einfluß von UV-Licht wird das 4-(tert.- Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan -stellvertretend für alle im UV-Bereich absorbierenden Dibenzoylmethan-Derivate - in seiner UVA- Absorptionsleistung herabgesetzt. Die Substanz unterliegt einer Keto-Enol- Tautomerie. Die Diketo-Form absorbiert im UVA-Bereich, während die Enol-Form im UVC-Bereich absorbiert. Unter der Einwirkung von Sonnenstrahlung oder Sonnensimulatoren wird dieses Gleichgewicht zur Enol-Form verschoben, was zu einer geringeren Absorptionsleistung des UV-Filters im UVA Bereich führt. Desweiteren ist es bekannt, dass es neben der Verschiebung des Keto-Enol-Gleichgewichtes auch zu einer UV-induzierten Zersetzung bzw. Photodegradation des Eusolex® 9020 unter Bestrahlung kommen kann. In der Europäischen Patentanmeldung EP-A-1 046 391 werden aminosubstituierte Hydroxybenzophenone beschrieben, die sich als photostabile UV-A-Filter eignen. Dabei ist die Verbindung 2-(4- Diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoesäure-hexylester unter dem Handelsnamen Uvinul® A Plus (Fa. BASF) als öllöslicher UV-A-Filter im Markt erhältlich.
Dennoch besteht weiterhin Bedarf nach verbesserten Darreichungsformen solcher Verbindungen, die den Einsatz bzw. die Anwendung der UV-AFilter einfacher bzw. sicherer machen.
Jetzt wurde gefunden, dass aminosubstituierte Hydroxybenzophenone hervorragend in verkapselter Form eingesetzt werden können.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine UV-Filter- Kapsel, enthaltend mindestens ein aminosubstituiertes Hydroxy- benzophenon.
Geeignete Kapseln können dabei Wände aus anorganischen oder organischen Polymeren aufweisen. Beispielsweise wird in US 6,242,099 B1 die Herstellung geeigneter Kapseln mit Wänden aus Chitin, Chitin-Derivaten oder polyhydroxylierten Polyaminen beschrieben. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt einzusetzende Kapseln weisen Wände auf, die durch einen SolGel-Prozeß, wie er in den Anmeldungen WO 00/09652, WO 00/72806, WO 00/71084 und WO 03/39510 beschrieben ist, erhalten werden können. Bevorzugt sind hier wiederum Kapseln, deren Wände aus Kieselgel (Silica; Undefiniertes Siliciumoxidhydroxid) aufgebaut sind. Die Herstellung entsprechender Kapseln ist dem Fachmann beispielsweise aus den zitierten Patentanmeldungen bekannt, deren diesbezüglicher Inhalt ausdrücklich auch zum Gegenstand der vorliegenden Anmeldung gehört. - A -
Das bevorzugt verwendete Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen UV-Filter-Kapseln erfolgt in drei Stufen: in Schritt a) wird eine ÖI-in-Wasser-Emulsion der hydrophoben Lösung, enthaltend den Sol-Gel-Vorläufer, mindestens ein aminosubstituiertes Hydroxybenzophenon und gegebenenfalls mindestens ein kosmetisches Öl und/oder mindestens einen weiteren UVB-Filter, in einer wässrigen Lösung hergestellt, in Schritt b) diese Emulsion von Schritt a) zu einer anderen wässrigen Lösung gemischt, damit die Kondensations-Polymerisations-Reaktion beschleunigt wird und gegebenenfalls wird in Schritt c) Reaktionsprodukte aus dem Sol-Gel- Vorläufer abgetrennt.
Nach einer angemessenen Reaktionszeit, in dem die Mischung auch erwärmt oder gekühlt oder auch der pH-Wert geändert werden kann, können die entstandenen Kapseln mit Mitteln, die dem Fachmann geläufig sind, isoliert werden. Beispielsweise können Sie zentrifugiert oder filtriert werden. Eine besonders bevorzugte Art der Isolierung ist die Sprühtrocknung.
In der Regel erhält man nach Schritt c) eine Suspension, enthaltend die erfindungsgemäßen UV-Filter-Kapseln in einer Form, wie sie direkt in kosmetische oder dermatologische Zubereitungen eingesetzt werden kann.
Auch eine Re-Suspension der isolierten Kapseln in beispielsweise deionisiertem Wasser oder in einem anderen Medium ist denkbar und für den Einsatz in die erfindungsgemäßen Zubereitungen verwendbar.
Die hydrophobe Lösung aus Schritt a) und auch die wässrigen Lösungen aus Schritt a) und b) können Tenside und/oder andere Additive enthalten, die diesen Prozess und/oder das Produkt verbessern können. Der Sol-Gel-Vorläufer kann ein Metall oder Halbmetall-Alkoxid-Monomer, ein Metallester, Halbmetallester oder ein partiell hydrolysiertes und partiell kondensiertes Polymer oder eine Mischung davon sein. Geeignete und bevorzugte Sol-Gel-Vorläufer sind auch Verbindungen der Formel M(R)n(P)m, worin M ein Metall oder Halbmetall, bevorzugt Si, R ein hydrolysierbarer Subsituent und n eine ganze Zahl von 2 bis 4, P ein nicht- polymerisierbarer Substituent und m eine ganze Zahl von 0 bis 4 bedeutet oder ein partiell hydrolysiertes oder partiell kondensiertes Polymer davon oder irgend eine Mischung davon.
10
Insbesondere bevorzugt wird Tetraethylorthosilikat oder ein partiell hydrolysiertes oder partiell kondensiertes Polymer davon oder eine Mischung davon in dem zuvor beschriebenen Verfahren eingesetzt. Ganz 15 besonders bevorzugt wird Tetraethylorthosilikat als Sol-Gel-Vorläufer eingesetzt. Weitere Einzelheiten sind in den Ausführungsbeispielen offenbart.
2Q Im Einzelnen ergeben sich durch die Verkapselung folgende Vorteile:
- Die Hydrophilie der Kapselwand kann unabhängig von der Löslichkeit des UV-Filters eingestellt werden. So können beispielsweise auch hydrophobe UV-Filter in rein wässrige Formulierungen eingearbeitet werden. Zudem wird der häufig als unangenehm empfundene ölige
P5 Eindruck beim Auftragen der hydrophobe UV-Filter enthaltenden
Zubereitung unterbunden.
In der Literatur wird immer wieder die Hautpenetration durch organische UV-Filter und das damit verbundene Reizpotential beim direkten Auftragen auf die menschliche Haut diskutiert. Durch die hier
3Q vorgeschlagene Verkapselung der entsprechenden Substanzen wird dieser Effekt unterbunden.
- Allgemein können durch Verkapselung einzelner UV-Filter oder anderer Inhaltstoffe Formulierungsprobleme, die durch Wechselwirkung einzelner Formulierungsbestandteile untereinander
35 entstehen, wie. Kristallisationsvorgänge, Ausfällungen und Agglomeratbildung vermieden werden, da die Wechselwirkung unterbunden wird.
- Durch die Verkapselung von aminosubstituierten Hydroxybenzophenon- Derivaten ist ein deutlich höherer UVA Anteil in einer Kapsel erzielbar als mit anderen marktüblichen UVA Filtern (z.B. Dibenzoylmethanderivaten). Insbesondere in wässrigen
Formulierungen kann so ein verbesserter UV-A-Schutz zu Verfügung gestellt werden.
- Durch den hohen UVA-Absorber Anteil in den Kapseln ergeben sich hervorragende Lichtschutzeigenschaften für Tagespflegeprodukte, welche kontinuierlich vor UV-A-Strahlung schützen sollen.
Vorteilhaft ist es dabei, wenn die Kapseln so klein sind, dass sie mit dem bloßen Auge nicht beobachtet werden können. Zur Erzielung der o.g. Effekte ist es weiterhin erforderlich, dass die Kapseln hinreichend stabil sind und den verkapselten Wirkstoff (UV-Filter) nicht oder nur in geringem Umfang an die Umgebung abgeben.
Erfindungsgemäß bevorzugt werden als aminosubstituierte Hydroxybenzophenon-Derivate Verbindungen der Formel I eingesetzt:
in der die Variablen unabhängig voneinander folgende Bedeutung haben:
R1 und R2 Wasserstoff, Ci-C20-Alkyl, C2-Ci0-Alkenyl, C3-Ci0-Cycloalkyl, C3-Cio-Cycloalkenyl, wobei die Substituenten R1 und R2 gemeinsam mit dem Stickstoff atom, an dem sie gebunden sind, einen 5- oder 6-Ring bilden können;
R3 und R4 CrC-20-Alkyl, C2-Ci0-Alkenyl, C3-Ci o-Cycloalkyl,
C3-Ci o-Cycloalkenyl, CrCi2-Alkoxy, Ci-C20-Alkoxy, CrC2o-Alkoxycarbonyl, CrCi2-Alkylamino, Ci-C-ι2-Dialkyl- amino, Aryl, Heteroaryl, gegebenenfalls substituiert, wasserlöslich machende Substituenten, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einer Nitrilgruppe, Carboxylat, Sulfonat- oder Ammoniumresten; X Wasserstoff, COOR5, CONR6R7;
R5 bis R7 Wasserstoff, Ci-C20-Alkyl, C2-Ci0-Alkenyl, C3-Ci0-Cycloalkyl, C3-Cio-Cycloalkenyl, -(Y-O)0-Z, Aryl;
Y -(CH2)Z-, -(CHz)4-, -CH(CH3)-CH2-;
Z -CH2-CH3, -CH2-CH2-CH3, -CH2-CH2-CH2-CH3,
-CH/(CH3)-CH3; m O bis 3; n O bis 4;
O 1 bis 20.
Die entsprechende Substanzklasse, die Herstellung der Verbindungen und deren Eigenschaften sind in EP-A- 1 046 391 beschrieben.
Als Alkylreste R1 bis R7 seien verzweigte oder unverzweigte C1-C20- Alkylketten, bevorzugt Methyl, Ethyl, n-Propyl, 1-Methylethyl, n-Butyl, 1 -Methylpropyl-, 2-Methylpropyl, 1 ,1-Dimethylethyl, n-Pentyl, 1 -Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1-Ethylpropyl, n-Hexyl, 1 ,1-Dimethylpropyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1 ,1-Dimethylbutyl, 1 ,2-Dimethylbutyl, 1 ,3-Dimethylbutyl, 2,2-Dime-thylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1 -Ethyl butyl, 2-Ethylbutyl, 1 ,1 , 2-Trimethylpropyl, 1 ,2,2-Trimethylpropyl, 1 -Ethyl-1 -methylpropyl, 1 -Ethyl-2-methylpropyl, n-Heptyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl, n-Dodecyl, n-Tridecyl, n-Tetradecyl, n-Pentadecyl, n-Hexadecyl, n-Heptadecyl, n-Octadecyl, n-Nonadecyl oder n-Eicosyl genannt.
Als Alkenylreste R1 bis R7 seien verzweigte oder unverzweigte C2-C10- Alkenylketten, bevorzugt Vinyl, Propenyl, Isopropenyl, 1 -Butenyl, 2-Butenyl, 1-Pentenyl, 2-Pentenyl, 2-Methyl-1-butenyl, 2-Methyl-2-butenyl, 3-Methyl-1 - butenyl, 1-Hexenyl, 2-Hexenyl, 1-Heptenyl, 2-Heptenyl, 1 -Octenyl oder 2- Octenyl genannt. AIs Cycloalkylreste seien für R1 bis R7 bevorzugt verzweigte oder unverzweigte C3-Cio-Cycloalkylketten wie so Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, 1 -Methylcyclopropyl, 1-Ethylcyclopropyl, 1 -Propylcyclo-propyl, 1-Butylcyclopropyl, 1 -Pentylcyclopropyl, 1 -Methyl-1 -Butylcyclopropyl, 1 ,2-Dimethylcyclypropyl, i -Methyl-2-Ethylcyclopropyl, Cyclooctyl, Cyclononyl oder Cyclodecyl genannt.
Als Cycloalkenylreste seien für R1 bis R7 bevorzugt verzweigte oder unverzweigte, C3-Ci0-Cycloalkenylketten mit einer oder mehreren Doppelbindungen wie Cyclopropenyl, Cyclobutenyl, Cyclopentenyl, Cyclopentadienyl, Cyclohexenyl, 1 ,3-Cyclohexadienyl, 1 ,4-Cyclo- hexadienyl, Cycloheptenyl, Cycloheptatrienyl, Cyclooctenyl, 1 ,5-Cyclooctadienyl, Cyclooctatetraenyl, Cyclononenyl oder Cyclodecyl genannt.
Die Cycloalkenyl- und Cycloalkylreste können ggf. mit einem oder mehreren, z. B. 1 bis 3 Resten wie Halogen z. B. Fluor, Chlor oder Brom, Cyano, Nitro, Amino, Ci-C4-Alkylamino, Ci-C4-Dialkylamino, Hydroxy, d-C4-Alkyl, d-C4-Alkoxy oder anderen Resten substituiert sein oder 1 bis 3 Heteroatome wie Schwefel, Stickstoff, dessen freie Valenzen durch
Wasserstoff oder d-C4-Alkyl abgesättigt sein können oder Sauerstoff im Ring enthalten.
Als Alkoxyreste für R3 und R4 kommen solche mit 1 bis 12 C-Atomen, vorzugsweise mit 1 bis 8 C-Atomen in Betracht.
Beispielsweise sind zu nennen:
Methoxy- Ethoxy- Isopropoxy- n-Propoxy-
1 -Methyl p ropoxy- n-Butoxy- n-Pentoxy- 2 -Methylpropoxy-
3-Methylbutoxy- 1 , 1-Dimethylpropoxy-
2, 2-Dimethylpropoxy- Hexoxy- 1 -Methyl-1 -ethylpropoxy- Heptoxy- Octoxy- 2 -Ethylhexoxy-
Alkoxycarbonylreste für R3 und R4 sind z. B Ester, die die oben genannten Alkoxyreste oder Reste von höheren Alkoholen z. B. mit bis zu 20 C-Atomen, wie iso-Ci5-Alkohol, enthalten.
Als Mono- oder Dialkylaminoreste für R3 und R4 kommen solche in Betracht, die Alkylreste mit 1 bis 12 C-Atomen enthalten, wie z.B. Methyl-, n-Propyl-, n-Butyl-, 2-Methylpropyl-, 1 ,1-Dimethylpropyl-, Hexyl-, Heptyl-, 2-Ethylhexyl-, Isopropyl-, 1 -Methylpropyl-, n-Pentyl-, 3-Methylbutyl-, 2, 2-Dimethylpropyl-, 1 -Methyl-1 -ethylpropyl- und Octyl.
Unter Aryl sind aromatische Ringe oder Ringsysteme mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen im Ringsystem zu verstehen, beispielsweise Phenyl oder Naphthyl, die ggf. mit einem oder mehreren Resten wie Halogen z. B. Fluor, Chlor oder Brom, Cyano, Nitro, Amino, Ci-C4-Alkylamino, CrC^Dialkyl- amino, Hydroxy, d-C4-Alkyl, CrC4-Alkoxy oder anderen Resten substituiert sein können. Bevorzugt sind ggf. substituiertes Phenyl, Methoxyphenyl und Naphthyl.
Heteroaryl-Reste sind vorteilhafterweise einfache oder kondensierte aromatische Ringsysteme mit einem oder mehreren heteroaromatischen 3- bis 7-gliedrigen Ringen. Als Heteroatome können ein oder mehrere Stickstoff-, Schwefel- und/oder Sauerstoffatome im Ring oder Ringsystem enthalten sein.
Hydrophile d.h. die Wasserlöslichkeit der Verbindungen der Formel I ermöglichende Reste für R3 und R4 sind z.B. die Nitrilgruppe sowie Carboxy- ■ und Sulfoxyreste und insbesondere deren Salze mit beliebigen physiologisch verträglichen Kationen, wie die Alkalisalze oder wie die Trialkylammonium- salze, wie Tri-(hydroxyalkyl)-ammoniumsalze oder die 2-Methylpropan-1 -ol-2- ammoniumsalze. Femer kommen Ammoniumreste, insbesondere Alkylammoniumreste mit beliebigen physiologisch verträglichen Anionen in Betracht. Die Substituenten R1 und R2 können gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an dem sie gebunden sind, einen 5- oder 6-Ring, beispielsweise einen Pyrrolidin- oder Piperidinring bilden.
Die Aminogruppe kann sich sowohl in Ortho, meta oder para Position, relativ zur Carbonylgruppe, befinden. Bevorzugt ist die para-Position.
Bevorzugt sind Verbindungen der Formel Ib,
in der die Substituenten unabhängig voneinander folgende Bedeutung haben:
R1 und R2 Wasserstoff, Ci-Ci2-Alkyl, wobei die Substituenten R1 und R2 gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an dem sie gebunden sind, einen 5- oder 6-Ring bilden können;
R5 Wasserstoff, CrCi2-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl.
Als Alkylreste R1, R2 und R5 seien verzweigte oder unverzweigte CrCi2-Alkylketten, bevorzugt Methyl, Ethyl, n-Propyl, 1-Methylethyl, n-Butyl, 1-Methylpropyl-, 2-Methylpropyl, 1 ,1-Dimethylethyl, n-Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 2, 2-Dimethylpropyl, 1 -Ethylpropyl, n-Hexyl, 1 ,1 -Dimethylpropyl, 1 , 2 -Dimethylpropyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl,
1 ,1-Dimethylbutyl, 1 ,2 -Dimethylbutyl, 1 ,3-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1 -Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1 ,1 ,2-Trimethylpropyl, 1 ,2,2-Trimethylpropyl, 1 -Ethyl-1 -methylpropyl, 1 -Ethyl-2-methylpropyl, n-Heptyl, n-Octyl oder 2-Ethylhexyl genannt. Als besonders bevorzugte Alkylreste seien für R1, R2 und R5 Methyl, Ethyl, n-Propyl, 1-Methylethyl, n-Butyl, 1 -Methylpropyl-, 2-Methylpropyl, 1 ,1 -Dimethylethyl, n-Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 2,2-Dimethylpropyl, 2-Ethylhexyl genannt.
Als Ca-Cβ-Cycloalkylreste seien für R5 besonders bevorzugt Cyclopropyl,
Cyclopentyl und Cyclohexyl genannt.
Weiterhin weisen Verbindungen der Formel Ib besondere photostabile Eigenschaften aus, bei denen die Substituenten R1, R2 und R5 in der in folgender Tabelle genannten Kombination vorliegen.
R1 R2 R£
H H H
H H Methyl
H H Ethyl
H H n-Propyl
H H 1-Methylethyl
H H n-Butyl
H H 1 -Methylpropyi
HH HH 2-Methylpropy1
H H 1 ,1 -Dimethylethyl
H H n-Pentyl
H H 1-Methylbutyl
H H 2-Methylbutyl
HH HH 2,2-Dimethylpropyl
H H 2-Ethylhexyl
H H Cyclopropyl
H H Cyclopentyl
H H Cyclohexyl
M ivieetihnyyli M ivieetihπyyli H
Methyl Methyl Methyl
Methyl Methyl Ethyl
Methyl Methyl n-Propyl
Methyl Methyl 1-Methylethyl
MMeetthhyyll MMeetthhyyll n-Butyl
Methyl Methyl 1 -Methylpropyi
Methyl Methyl 2-Methylpropy1
Methyl Methyl 1,1-Dimethylethyl
Methyl Methyl n-Pentyl
MMeetthhyyll MMeetthhyyll 1-Methylbutyl
Methyl Methyl 2-Methylbutyl
Methyl Methyl 2,2-Dimethylpropyl
Methyl Methyl 2-Ethylhexyl
Methyl Methyl Cyclopropyl
MMeetthhyyll MMeetthhyyll Cyclopentyl R1 R2 R5
Methyl Methyl Cyclohexyl
Ethyl Ethyl H
Ethyl Ethyl Methyl
Ethyl Ethyl Ethyl
Ethyl Ethyl n-Propyl
Ethyl Ethyl 1-Methylethyl
Ethyl Ethyl n-Butyl
Ethyl Ethyl 1-Methylpropy1
Ethyl Ethyl 2-Methylpropy1
Ethyl Ethyl 1 ,1-Dimethylethyl
Ethyl Ethyl n-Pentyl
Ethyl Ethyl 1-Methylbutyl
Ethyl Ethyl 2-Methylbutyl
Ethyl Ethyl 2,2-Dimethylpropyl
Ethyl Ethyl 2-Ethylhexyl
Ethyl Ethyl Cyclopropyl
Ethyl Ethyl Cyclopentyl
Ethyl Ethyl Cyclohexyl n-Propyl n-Propyl H n-Propyl n-Propyl Methyl n-Propyl n-Propyl Ethyl n-Propyl n-Propyl n-Propyl n-Propyl n-Propyl 1-Methylethyl n-Propyl n-Propyl n-Butyl n-Propyl n-Propyl 1-Methylpropy1 n-Propyl n-Propyl 2-Methylpropy1 n-Propyl n-Propyl 1 ,1-Dimethylethyl n-Propyl n-Propyl n-Pentyl n-Propyl n-Propyl 1-Methylbutyl n-Propyl n-Propyl 2-Methylbutyl n-Propyl n-Propyl 2,2-Dimethylpropyl n-Propyl n-Propyl 2-Ethylhexyl n-Propyl n-Propyl Cyclopropyl n-Propyl n-Propyl Cyclopentyl n-Propyl n-Propyl Cyclohexyl R1 R' R5
1-Methylethyl 1 -Methylethyl H
1-Methylethyl 1-Methylethyl Methyl
1-Methyiethyl 1-Methylethyl Ethyl
1-Methylethyl 1-Methylethyl n-Propyl
1-Methylethyl 1-Methylethyl 1-Methylethyl
1-Methylethyl 1-Methylethyl n-Butyl
1-Methylethyl 1-Methylethyl 1 -Methylpropyl
1-Methylethyl 1-Methylethyl 2-Methylpropy1
1-Methylethyl 1-Methylethyl 1 ,1-Dimethylethyl
1-Methylethyl 1-Methylethyl n-Pentyl
1-Methylethyl 1-Methylethyl 1-Methylbutyl
1 -Methylethyl 1-Methylethyl 2-Methylbutyl
1-Methylethyl 1-Methylethyl 2,2-Dimethylpropyl
1-Methylethyl 1-Methylethyl 2-Ethylhexyl
1-Methylethyl 1-Methylethyl Cyclopropyl
1-Methylethyl 1-Methylethyl Cyclopentyl
1-Methylethyl 1-Methylethyl Cyclohexyl n-Butyl n-Butyl H n-Butyl n-Butyl Methyl n-Butyl n-Butyl Ethyl n-Butyl n-Butyl n-Propyl n-Butyl n-Butyl 1-Methylethyl n-Butyl n-Butyl n-Butyl n-Butyl n-Butyl 1 -Methylpropyl n-Butyl n-Butyl 2-Methylpropy1 n-Butyl n-Butyl 1 ,1-Dimethylethyl n-Butyl n-Butyl n-Pentyl n-Butyl n-Butyl 1-Methylbutyl n-Butyl n-Butyl 2-Methylbutyl n-Butyl n-Butyl 2,2-Dimethylpropyl n-Butyl n-Butyl 2-Ethylhexyl n-Butyl n-Butyl Cyclopropyl n-Butyl n-Butyl Cyclopentyl n-Butyl n-Butyl Cyclohexyl
1 -Methylpropyl 1 -Methylpropyl H R1 R2 Rs
1-Methylpropyl 1-Methylpropyl Methyl
1-Methylpropyl 1-Methylpropyl Ethyl
1-Methylpropyl 1-Methylpropyl n-Propyl
1-Methylpropyl 1-Methylpropyl 1-Methylethyl
1-Methylpropyl 1-Methylpropyl n-Butyl
1-Methylpropyl 1-Methylpropyl 1 -Methylpropyl
1-Methylpropyl 1 -Me thylpropyl 2-Methylpropyl
1-Methylpropyl 1-Methylpropyl 1 ,1-Dimethylethyl
1-Methylpropyl 1 -Methylpropyl n-Pentyl
1-Methylpropyl 1-Methylpropyl 1-Methylbutyl
1-Methylpropyl 1-Methylpropyl 2-Methylbutyl
1-Methylpropyl 1-Methylpropyl 2,2-Dimethylpropyl
1-Methylpropyl 1 -Methylpropyl 2-Ethylhexyl
1-Methylpropyl 1-Methylpropyl Cyclopropyl
1 -Methylpropyl 1 -Methylpropyl Cyclopentyl
1-Methylpropyl 1 -Methylpropyl Cyclohexyl
2-Methylpropyl 2-Methylpropyl H
2-Methylpropyl 2-Methylpropyl Methyl
2-Methylpropyl 2-Methylpropyl Ethyl
2-Methylpropyl 2-Methylpropyl n-Propyl
2-Methylpropyl 2-Methylpropyl 1-Methylethyl
2-Methylpropyl 2-Methylpropyl n-Butyl
2-Methylpropyl 2-Methylpropyl 1 -Methylpropyl
2-Methylpropyl 2-Methylpropyl 2-Methylpropyl
2-Methylpropyl 2-Methylpropyl 1 ,1-Dimethylethyl
2-Methylpropyl 2-Methylpropyl n-Pentyl
2-Methylpropyl 2-Methylpropyl 1-Methylbutyl
2-Methylpropyl 2-Methylpropyl 2-Methylbutyl
2-Methylpropyl 2-Methylpropyl 2,2-Dimethylpropyl
2-Methylpropyl 2-Methylpropyl 2-Ethylhexyl
2-Methylpropyl 2-Methylpropyl Cyclopropyl
2-Methylpropyl 2-Methylpropyl Cyclopentyl
2-Methylpropyl 2-Methylpropyl Cyclohexyl
1 ,1-Dirnethylethyl 1 ,1-Dimethylethyl H
1 ,1 -Dimethylethyl 1 ,1-Dimethylethyl Methyl R1 R2 R£
1,1-Dimethylethyl 1,1-Dimethylethyl Ethyl
1,1-Dimethylethyl 1,1-Dimethylethyl n-Propyl
1,1-Dimethylethyl 1,1-Dimethylethyl 1-Methylethyl
1,1-Dimethylethyl 1,1-Dimethylethyl n-Butyl
1,1-Dimethylethyl 1,1-Dimethylethyl 1 -Methylpropyl
1,1-Dimethylethyl 1,1-Dimethylethyl 2-Methylpropyl
1,1-Dimethylethyl 1,1-Dimethylethyl 1,1-Dimethylethyl
1,1-Dimethylethyl 1,1-Dimethylethyl n-Pentyl
1,1-Dimethylethyl 1,1-Dimethylethyl 1-Methylbutyl
1,1-Dimethylethyl 1,1-Dimethylethyl 2-Methylbutyl
1,1-Dimethylethyl 1,1-Dimethylethyl 2,2-Dimethylpropyl
1,1-Dimethylethyl 1,1-Dimethylethyl 2-Ethylhexyl
1,1-Dimethylethyl 1,1-Dimethylethyl Cyclopropyl
1,1-Dimethylethyl 1,1-Dimethylethyl Cyclopentyl
1,1-Dimethylethyl 1,1-Dimethylethyl Cyclohexyl n-Pentyl n-Pentyl H n-Pentyl n-Pentyl Methyl n-Pentyl n-Pentyl Ethyl n-Pentyl n-Pentyl n-Propyl n-Pentyl n-Pentyl 1-Methylethyl n-Pentyl n-Pentyl n-Butyl n-Pentyl n-Pentyl 1 -Methylpropyl n-Pentyl n-Pentyl 2-Methylpropyl n-Pentyl n-Pentyl 1,1-Dimethylethyl n-Pentyl n-Pentyl n-Pentyl n-Pentyl n-Pentyl 1-Methylbutyl n-Pentyl n-Pentyl 2-Methylbutyl n-Pentyl n-Pentyl 2,2-Dimethylpropyl n-Pentyl n-Pentyl 2-Ethylhexyl n-Pentyl n-Pentyl Cyclopropyl n-Pentyl n-Pentyl Cyclopentyl n-Pentyl n-Pentyl Cyclohexyl
1-Methylbutyl 1-Methylbutyl H
1-Methylbutyl 1-Methylbutyl Methyl
1-Methylbutyl 1-Methylbutyl Ethyl R1 R' R*
1 -Methylbutyl 1-Methylbutyl n-Propyl
1-Methylbutyl 1-Methylbutyl 1-Methylethyl
1-Methylbutyl 1-Methylbutyl n-Butyl
1-Methylbutyl 1-Methylbutyl 1-Methylpropyl
1-Methylbutyl 1-Methylbutyl 2-Methylpropyl
1-Methylbutyl 1-Methylbutyl 1 ,1-Dimethylethyl
1-Methylbutyl 1-Methylbutyl n-Pentyl
1-Methylbutyl 1-Methylbutyl 1-Methylbutyl
1-Methylbutyl 1-Methylbutyl 2-Methylbutyl
1-Methylbutyl 1-Methylbutyl 2,2-Dimethylpropyl
1-Methylbutyl 1-Methylbutyl 2-Ethylhexy1
1-Methylbutyl 1-Methylbutyl Cyclopropyl
1-Methylbutyl 1-Methylbutyl Cyclopentyl
1-Methylbutyl 1-Methylbutyl Cyclohexyl
2-Methylbutyl 2-Methylbutyl H
2-Methylbutyl 2-Methylbutyl Methyl
2-Methylbutyl 2-Methylbutyl Ethyl
2-Methylbutyl 2-Methylbutyl n-Propyl
2-Methylbutyl 2-Methylbutyl 1-Methylethyl
2-Methylbutyl 2-Methylbutyl n-Butyl
2-Methylbutyl 2-Methylbutyl 1-Methylpropyl
2-Methylbutyl 2-Methylbutyl 2-Methylpropyl
2-Methylbutyl 2-Methylbutyl 1 ,1-Dimethylethyl
2-Methylbutyl 2-Methylbutyl n-Pentyl
2-Methylbutyl 2-Methylbutyl 1-Methylbutyl
2-Methylbutyl 2-Methylbutyl 2-Methylbutyl
2-Methylbutyl 2-Methylbutyl 2,2-Dimethylpropyl
2-Methylbutyl 2-Methylbutyl 2-Ethylhexyl
2-Methylbutyl 2-Methylbutyl Cyclopropyl
2-Methylbutyl 2-Methylbutyl Cyclopentyl
2-Methylbutyl 2-Methylbutyl Cyclohexyl
2,2-Dimethylpropyl 2,2-Dimethylpropyl H
2,2-Dimethylpropyl 2,2-Dimethylpropyl Methyl
2,2-Dimethylpropyl 2,2-Dimethylpropyl Ethyl
2,2-Dimethylpropyl 2,2-Dimethylpropyl n-Propyl R1 R2 R£
2,2-Dimethylpropyl 2,2-Dimethylpropyl 1-Methylethyl
2,2-Dimethylpropyl 2,2-Dimethylpropyl n-Butyl
2,2-Dimethylpropyl 2,2-Dimethylpropyl 1-Methylpropyl
2,2-Dimethylpropyl 2,2-Dimethylpropyl 2-Methylpropyl
2,2-Dimethylpropyl 2,2-Dimethylpropyl 1 ,1-Dimethylethyl
2,2-Dimethylpropyl 2,2-Dimethylpropyl n-Pentyl
2,2-Dimethylpropyl 2,2-Dimethylpropyl 1-Methylbutyl
2,2-Dimethylpropyl 2,2-Dimethylpropyl 2-Methylbutyl
2,2-Dimethylpropyl 2,2-Dimethylpropyl 2,2-Dimethylpropyl
2,2-Dimethylpropyl 2,2-Dimethylpropyl 2-Ethylhexyl
2,2-Dimethylpropyl 2,2-Dimethylpropyl Cyclopropyl
2,2-Dimethylpropyl 2,2-Dimethylpropyl Cyclopentyl
2,2-Dimethylpropyl 2,2-Dimethylpropyl Cyclohexyl
2-Ethylhexyl 2-Ethylhexyl H
2-Ethylhexyl 2-Ethylhexyl Methyl
2-Ethylhexyl 2-Ethylhexyl Ethyl
2-Ethylhexyl 2-Ethylhexyl n-Propyl
2-Ethylhexyl 2-Ethylhexyl 1-Methylethyl
2-Ethylhexyl 2-Ethylhexyl n-Butyl
2-Ethylhexyl 2-Ethylhexyl 1 -Methylpropyl
2-Ethylhexyl 2-Ethylhexyl 2-Methylpropyl
2-Ethylhexyl 2-Ethylhexyl 1 ,1 -Dimethylethyl
2-Ethylhexyl 2-Ethylhexyl n-Pentyl
2-Ethylhexyl 2-Ethylhexyl 1-Methylbutyl
2-Ethylhexyl 2-Ethylhexyl 2-Methylbutyl
2-Ethylhexyl 2-Ethylhexyl 2,2-Dimethylpropyl
2-Ethylhexyl 2-Ethylhexyl 2-Ethylhexyl
2-Ethylhexyl 2-Ethylhexyl Cyclopropyl
2-Ethylhexyl 2-Ethylhexyl Cyclopentyl
2-Ethylhexyl 2-Ethylhexyl Cyclohexyl
Cyclopropyl Cyclopropyl H
Cyclopropyl Cyclopropyl Methyl
Cyclopropyl Cyclopropyl Ethyl
Cyclopropyl Cyclopropyl n-Propyl
Cyclopropyl Cyclopropyl 1-Methylethyl R1 R' R£
Cyclopropyl Cyclopropyl n-Butyl
Cyclopropyl Cyclopropyl 1-Methylpropyl
Cyclopropyl Cyclopropyl 2-Methylpropyl
Cyclopropyl Cyclopropyl 1,1-Dimethylethyl
Cyclopropyl Cyclopropyl n-Pentyl
Cyclopropyl Cyclopropyl 1-Methylbutyl
Cyclopropyl Cyclopropyl 2-Methylbutyl
Cyclopropyl Cyclopropyl 2,2-Dimethylpropyl
Cyclopropyl Cyclopropyl 2-Ethylhexyl
Cyclopropyl Cyclopropyl Cyclopropyl
Cyclopropyl Cyclopropyl Cyclopentyl
Cyclopropyl Cyclopropyl Cyclohexyl
Cyclopentyl Cyclopentyl H
Cyclopentyl Cyclopentyl Methyl
Cyclopentyl Cyclopentyl Ethyl
Cyclopentyl Cyclopentyl n-Propyl
Cyclopentyl Cyclopentyl 1-Methylethyl
Cyclopentyl Cyclopentyl n-Butyl
Cyclopentyl Cyclopentyl 1 -Methylpropyl
Cyclopentyl Cyclopentyl 2-Methylpropyl
Cyclopentyl Cyclopentyl 1 ,1-Dimethylethyl
Cyclopentyl Cyclopentyl n-Pentyl
Cyclopentyl Cyclopentyl 1-Methylbutyl
Cyclopentyl Cyclopentyl 2-Methylbutyl
Cyclopentyl Cyclopentyl 2,2-Dimethylpropyl
Cyclopentyl Cyclopentyl 2-Ethylhexyl
Cyclopentyl Cyclopentyl Cyclopropyl
Cyclopentyl Cyclopentyl Cyclopentyl
Cyclopentyl Cyclopentyl Cyclohexyl
Cyclohexyl Cyclohexyl H
Cyclohexyl Cyclohexyl Methyl
Cyclohexyl Cyclohexyl Ethyl
Cyclohexyl Cyclohexyl n-Propyl
Cyclohexyl Cyclohexyl 1 -Methylethyl
Cyclohexyl Cyclohexyl n-Butyl R1 R2 R5
Cyclohexyl Cyclohexyl 1 -Methylpropyl Cyclohexyl Cyclohexyl 2-Methylpropyl Cyclohexyl Cyclohexyl 1 ,1 -Dimethylethyl Cyclohexyl Cyclohexyl n-Pentyl Cyclohexyl Cyclohexyl 1-Methylbutyl Cyclohexyl Cyclohexyl 2-Methylbutyl Cyclohexyl Cyclohexyl 2,2-Dimethylpropyl Cyclohexyl Cyclohexyl 2-Ethylhexyl Cyclohexyl Cyclohexyl Cyclopropyl Cyclohexyl Cyclohexyl Cyclopentyl Cyclohexyl Cyclohexyl Cyclohexyl
Die Erfindung betrifft auch aminosubstituierte Hydroxybenzophenone der Formel Ic,
in der die variablen unabhängig voneinander folgende Bedeutung haben:
R1 und R2 Wasserstoff, CrC8-Alkyl, wobei die Substituenten R1 und R2 gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an dem sie gebunden sind, einen 5- oder 6-Ring bilden können;
X COOR5, CONR6R7;
R5 C2-Ci2-Alkyl, C5-C6-Cycloalkyl;
R6 und R7 Wasserstoff, CrCi2-Alkyl, C5-C6-Cycloalkyl.
Als Alkylreste R1 und R2 seien verzweigte oder unverzweigte CrC8-Alkylketten, bevorzugt Methyl, Ethyl, n-Propyl, 1-Methylethyl, n-Butyl, 1 -Methylpropyl-, 2-Methylpropyl, 1 ,1 -Dimethylethyl, n-Pentyl, 1 -Methylbutyl, 2-Methylbu-tyl, 3-Methylbutyl, 2, 2-Dimethylpropyl, 1 -Ethylpropyl, n-Hexyl, 1 ,1-Dimethylpropyl, 1 , 2 -Dimethylpropyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1 ,1 -Dimethylbutyl, 1 ,2-Dimethylbutyl, 1 ,3-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1 ,1 ,2-Trimethylpropyl, 1 ,2,2-Trimethylpropyl, 1 -
Ethyl-1-methylpropyl, 1 -Ethyl-2-methylpropyl, n-Heptyl, n-Octyl oder2- Ethylhexyl genannt.
Als Alkylreste R5 seien verzweigte oder unverzweigte C2-Ci2-Alkylketten, bevorzugt Ethyl, n-Propyl, 1 -Methylethyl, n-Butyl, 1 -Methylpropyl-,
2-Methylpropyl, 1 , 1-Dimethylethyl, n-Pentyl, 1-Methylbutyl, 2 -Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 2,2 -Dimethylpropyl, 1-Ethylpropyl, n-Hexyl, 1 ,1 - Dimethylpropyl, 1 , 2-Dimethylpropyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3- Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1 ,1 -Dimethylbutyl, 1 ,2-Dimethylbutyl, 1 ,3- Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-
Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1 ,1 ,2-Trimethylpropyl, 1 ,2,2-Trimethylpropyl, 1 -Ethyl- 1 -methylpropyl, 1 -Ethyl-2-methylpropyl, n-Heptyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl oder n-Dodecyl genannt.
Als Alkylreste R6 und R7 seien verzweigte oder unverzweigte
C2-Ci2-Alkylketten, bevorzugt Methyl, Ethyl, n-Propyl, 1 -Methylethyl, n-Butyl, 1-Methylpropyl-, 2-Methylpropyl, 1 ,1-Dimethylethyl, n-Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Methyl-butyl, 3-Methylbutyl, 2, 2-Dimethylpropyl, 1-Ethylpropyl, n-Hexyl, 1 ,1-Dimethylpropyl, 1 , 2-Dimethylpropyl, 1-Methylpentyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1 ,1 -Dimethylbutyl, 1 ,2-Dimethylbutyl,
1 ,3-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1 -Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1 ,1 ,2-Trimethylpropyl, 1 ,2,2-Trimethylpropyl, 1- Ethyl-1-methylpropyl, 1-Ethyl-2-methylpropyl, n-Heptyl, n-Octyl oder 2- Ethylhexyl genannt.
Als Cycloalkylreste seien für R5 bis R7 bevorzugt verzweigte oder unverzweigte C5-C6-Cycloalkylketten wie Cyclopentyl oder Cyclohexyl genannt. Bevorzugt sind Verbindungen der Formel Ic, in der unabhängig voneinander R1 und R2 CrC4-Alkyl, R5 C3-C8-Alkyl und R6 und R7 CrC8-Alkyl bedeuten.
Besonders bevorzugt sind Verbindungen der Formel Ic, in der unabhängig voneinander R1 und R2 Ethyl, R5 C5-C8-Alkyl und R6 und R7 CrC8-Alkyl aus den jeweils oben vorliegenden Auflistungen der Substituenten bedeuten.
Insebsondere bevorzugt ist erfindungsgemäß die Verwendung von 2-(4- Diethylamino-2-hydroxybenzoyl)-benzoesäure-hexylester.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen der Formel I sind entweder im Handel erhältlich oder können wie in EP-A-1 046 391 beschrieben hergestellt werden.
Die UV-Filter-Kapseln bestehen dabei üblicherweise zu 1 bis 99 Gew.-%, vorzugsweise zu 5 bis 55 Gew.-% und insbesondere bevorzugt zu 20 bis 40 Gew.-% aus aminosubstituiertem Hydroxybenzophenon.
Dabei ist es bevorzugt, wenn die Kapsel neben dem aminosubstituierten Hydroxybenzophenon auch mindestens ein kosmetisches Öl enthält. Bei diesem Öl handelt es sich vorzugsweise um übliche kosmetische Öle oder um bei Raumtemperatur flüssige, hydrophobe UV Filter. Die Auswahl entsprechend geeigneter kosmetischer Öle über die Löslichkeit der gewählten Hydroxybenzophenon-Verbindung und ggf. das gewünschte Absorptionsspektrum bereitet dem Fachmann dabei keine Schwierigkeiten.
Vorzugsweise können hier insbesondere die folgenden Öle zum Einsatz kommen (INCI-Namen): Octocrylene, Ethylhexyl Methoxycinnamate, Dibutyl Adipate, C12-15 Alkyl Benzoate, C12-13 Alkyl Lactate, Propylene Glycol Dicaprylate/ Dicaprate, Diethylhexyl Adipate, PEG-7 Glyceryl Cocoate, Caprylic/Capric Triglyceride, Ethylhexyl Ethylhexanoate, Isopropyl Alkohol, PPG-3 Myristyl Ether, Di-CI 2-13 Alkyl Tartrate, Ethanol, Hexyl Laurate, PEG-7 Hydrogenated Castor OiI, Di-CI 2-13 Alkyl Malate, Isopropyl Stearate.
In einer bevorzugten Ausführungsfrom der vorliegenden Erfindung handelt es sich bei dem Öl um einen Esters von gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten
Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkylenglykolen einer Kettenlänge von 2 bis 30 C-Atomen enthält.
In einer erfindungsgemäß bevorzugten Ausführungsform enthalten die Kapseln neben dem UV-A-Filter auch noch mindestens einen UV-B-Filter, der vorzugsweise ausgewählt ist aus Methoxyzimtsäure-Derivaten, Salicylsäure-Derivaten oder Diphenylacrylat-Derivaten.
Geeignete Methoxyzimtsäure-Verbindungen sind beispielsweise Ester, wie Methoxyzimtsäureethylhexylester (z.B. Eusolex® 2292), 4- Methoxyzimtsäureisopentylester, z.B. als Gemisch der Isomere (z.B. Neo Heliopan® E 1000), und Mischungen davon.
Geeignete Salicylsäure-Derivate sind beispielsweise 2-Ethylhexylsalicylat (z.B. Eusolex® OS), 4-lsopropylbenzylsalicylat (z.B. Megasol®) oder S.S.δ-Trimethylcyclohexylsalicylat (z.B. Eusolex® HMS).
Unter den Diphenylacrylat-Derivaten ist 2-Cyano-3,3-diphenylacrylsäure-2- ethylhexylester (z.B. Eusolex® OCR; Octocrylene) besonders bevorzugt.
Dabei ist es bevorzugt, wenn die UV-Filter-Kapsel aminosubstituiertes
Hydroxybenzophenon und UV-B-Filter im Gewichtsprozentverhältnis 10:1 bis 1 :3, vorzugsweise im Gewichtsprozentverhältnis 5:1 bis 1 :2 enthält.
Erfindungsgemäß insbesondere bevorzugt sind dabei die folgenden Kapsel-Zusammensetzungen: - A) Kapsel enthaltend 5 bis 42 Gew.-% aminosubstituiertes Hydroxybenzophenon und 58 bis 95 Gew.-% Zimtsäure-Derivat;
- B) Kapsel entahltend 5 bis 44 Gew.-% aminosubstituiertes Hydroxybenzophenon und 56 bis 95 Gew.-% Diphenylacrylat- Derivat;
- C) Kapsel enthaltend 50 bis 90 Gew.-% aminosubstituiertes Hydroxybenzophenon und 10 bis 50 Gew.-% Salicylsäure-Derivat.
Dabei eignen sich die Kapseln mit hohem UV-A-Filter Anteil insbesondere 1 υ zur Anwendung im Bereich der Tagespflege
Insbesondere bevorzugt ist dabei die Verwendung von Kapseln, die
A) aminosubstituiertes Hydroxybenzophenon zu Zimtsäure-Derivat in 15 einem Gewichtsprozentverhältnis > 1 :1 ,5 enthalten, vorzugsweise in einem Gewichtsprozentverhältnis von etwa 1 :1 enthalten; bzw.
B) aminosubstituiertes Hydroxybenzophenon zu Diphenylacrylat- Derivat in einem Gewichtsprozentverhältnis < 4:1 enthalten, vorzugsweise in einem Gewichtsprozentverhältnis von etwa 3:1 enthalten.
Weitere bevorzugte Kombinationen sind in den Ansprüchen offenbart.
25 Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung betrifft die Verwendung der Kapseln zur Herstellung einer kosmetischen oder dermatologischen Zubereitung mit Lichtschutzeigenschaften und Formulierungen enthaltend mindestens ein aminosubstituiertes
QΛ Hydroxybenzophenon und mindestens einen für topische Zwecke geeigneten Träger, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Teil der aminosubstituierten Hydroxybenzophenone in Form einer erfindungsgemäßen Kapsel vorliegt.
35 Die Zubereitung kann die genannten notwendigen oder optionalen Bestandteile bzw. Inhaltsstoffe umfassen oder enthalten, daraus im wesentlichen oder daraus bestehen. Alle Verbindungen oder Komponenten, die in den Zubereitungen verwendet werden können, sind entweder bekannt und käuflich erwerbbar oder können nach bekannten oder hier beschriebenen Verfahren synthetisiert werden.
Im Sinne der Erfindung wird der Begriff Zubereitung gleichbedeutend mit dem Begriff Formulierung verwendet.
Insbesondere kann es sich bei den Formulierungen um eine wässrige Dispersion der Kapseln handeln, die vorzugsweise 5 bis 80 Gew.-% Kapseln, insbesondere bevorzugt 30 bis 50 Gew.-% Kapseln enthält.
Dabei kann es sich bei den Zubereitungen um Vordispersionen handeln, die sich zum einen selbst direkt als kosmetische oder dermatologische Zubereitung eignen und zum anderen die Herstellung solcher
Zubereitungen erleichtern können. Die entsprechende Verwendung der
Formulierungen zur Herstellung einer kosmetischen oder dermatologischen Zubereitung mit Lichtschutzeigenschaften ist daher ebenfalls ein Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.
Entsprechende Formulierungen können vorzugsweise wässrige Zubereitungen, insbesondere Gele oder ÖI-in-Wasser-Emulsionen (O/W- Emulsion) sein.
Daher können erfindungsgemäß zur Herstellung kosmetischer oder dermatologischer Zubereitungen, enthaltend erfindungsgemäße Kapseln, verschiedene Wege beschritten werden: - Ein erfindungegemäßes Verfahren zur Herstellung einer kosmetischen oder dermatologischen Zubereitung mit Lichtschutzeigenschaften ist dadurch gekennzeichnet, dass eine erfindungsgemäße Kapsel mit weiteren Inhaltsstoffen vermischt wird.
- Ein weiteres erfindungegemäßes Verfahren zur Herstellung einer kosmetischen oder dermatologischen Zubereitung mit
Lichtschutzeigenschaften ist dadurch gekennzeichnet, dass die oben 5 beschriebene Formulierung mit einem Ol emulgiert wird, wenn es sich bei der kosmetischen oder dermatologischen Zubereitung um eine Öl-inWasser-Emulsion (O/W-Emulsion) handelt.
Dabei sind die Kapseln in erfindungsgemäßen Formulierungen vorzugsweise in solchen Mengen enthalten, die gewährleisten, dass die verkapselten UV-Filter in wirksamen Mengen in der Formulierung vorliegen.
15 In einer bevorzugten Variante der vorliegenden Erfindung besteht die erfindungsgemäße Formulierung dabei aus den genannten Inhaltsstoffen, d.h. es handelt sich bei der Formulierung um die oben genannte Vorformulierung.
20
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung einer erfindungsgemäßen Formulierung zur Herstellung einer kosmetischen oder dermatologischen Zubereitung mit
0 Lichtschutzeigenschaften.
Die kosmetischen oder dermatologischen Zubereitung mit Lichtschutzeigenschaften können in verschiedenen Formen vorliegen.
So können sie z. B. eine Lösung, eine Emulsion oder Mikroemulsion OH vom Typ Wasser-in-OI (W/O) oder vom Typ Ol-in-Wasser (O/W), eine multiple Emulsion, beispielsweise vom Typ Waser-in-ÖI-in-Wasser (W/O/W), ein Gel, einen festen Stift, eine Salbe oder auch ein Aerosol darstellen. 35 Bevorzugt ist es dabei insbesondere, wenn es sich bei der kosmetischen oder dermatologischen Zubereitung um eine wässrige Zubereitung, insbesondere ein Gel, oder eine Emulsion, insbesondere eine ÖI-in-Wasser-Emulsion (O/W-Emulsion) handelt, da bei der Herstellung derartiger Zubereitungen die Vorteile der erfindungsgemäßen Formulierungen in besonderer Weise zur Geltung kommen.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist dementsprechend auch ein Verfahren zur Herstellung einer kosmetischen oder dermatologischen Zubereitung mit Lichtschutzeigenschaften, dadurch gekennzeichnet, dass eine erfindungsgemäße Formulierung mit weiteren Inhaltsstoffen vermischt wird. Insbesondere bevorzugt, wird dabei eine Ölphase in die Formulierung emulgiert und so eine ÖI-in-Wasser-Emulsion (O/W- Emulsion) hergestellt.
Emulsionen, enthaltend die oben beschriebene erfindungsgemäße Formulierung in der bzw. als Wasserphase sind daher ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Insbesondere bevorzugt sind dabei ÖI-in-Wasser-Emulsion (O/W-Emulsion).
Erfindungsgemäße Emulsionen sind vorteilhaft und enthalten z. B. die genannten Fette, Öle, Wachse und anderen Fettkörper, sowie Wasser und einen Emulgator, wie er üblicherweise für einen solchen Typ der Zubereitung verwendet wird.
Die Lipidphase kann vorteilhaft gewählt werden aus folgender Substanzgruppe:
- Mineralöle, Mineralwachse - Öle, wie Triglyceride der Caprin- oder der Caprylsäure, ferner natürliche Öle wie z. B. Rizinusöl;
- Fette, Wachse und andere natürliche und synthetische Fettkörper, vorzugsweise Ester von Fettsäuren mit Alkoholen niedriger C-Zahl, z.B. mit Isopropanol, Propylenglykol oder Glycerin, oder Ester von Fett- Ikoholen mit Alkansäuren niedriger C-Zahl oder mit Fettsäuren;
- Silikonöle wie Dimethylpolysiloxane, Diethylpolysiloxane, Diphenylpolysiloxane sowie Mischformen daraus.
Die Ölphase der Emulsionen, Oleogele bzw. Hydrodispersionen oder Lipodispersionen im Sinne der vorliegenden Erfindung wird vorteilhaft gewählt aus der Gruppe der Ester aus gesättigtem und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkancarbonsäuren einer Ketten- länge von 3 bis 30 C-Atomen und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen, aus der Gruppe der Ester aus aromatischen Carbonsäure und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen. Solche Esteröle können dann vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Isopropylstearat, Isopropyloleat, n-Butylstearat, n-Hexyllaurat, n-Decyloleat, Isooctylstearat, Isononyl- stearat, Isononylisononanoat, 2-Ethylhexylpalmitat, 2-Ethylhexyllaurat, 2-Hexaldecylstearat, 2-Octyldodecylpalmitat, Oleyloleat, Oleylerucat, Eru- cyloleat, Erucylerucat sowie synthetische, halbsynthetische und natürliche Gemische solcher Ester, z. B. Jojobaöl.
Ferner kann die Ölphase vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Kohlenwasserstoffe und -wachse, der Silikonöle, der Dialkylether, der Gruppe der gesättigten oder ungesättigten, verzweigten oder unverzweigten Alkohole, sowie der Fettsäuretriglyceride, namentlich der Triglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen. Die Fettsäuretriglyceride können beispielsweise vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der synthetischen, halbsynthetischen und natürlichen Öle, z. B. Olivenöl, Sonnenblumenöl, Sojaöl, Erdnussöl, Rapsöl, Mandelöl, Palmöl, Kokosöl, Palmkemöl und dergleichen mehr.
Auch beliebige Abmischungen solcher Öl- und Wachskomponenten sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung einzusetzen. Es kann auch gegebenenfalls vorteilhaft sein, Wachse, beispielsweise Cetylpalmitat, als alleinige Lipidkomponente der Ölphase einzusetzen.
Vorteilhaft wird die Ölphase gewählt aus der Gruppe 2-Ethylhexyl- isostearat, Octyldodecanol, Isotridecylisononanoat, Isoeicosan, 2-Ethyl- hexylcocoat, Ci2-i5-Alkylbenzoat, Capryl-Caprinsäure-triglycerid, Dicap- rylether.
Besonders vorteilhaft sind Mischungen aus Ci2-i5-Alkylbenzoat und
2-Ethylhexylisostearat, Mischungen aus Ci2-15-Alkylbenzoat und Isotride- cylisononanoat sowie Mischungen aus C12-i5-Alkylbenzoat, 2-Ethylhexyl- isostearat und Isotridecylisononanoat.
Von den Kohlenwasserstoffen sind Paraffinöl, Squalan und Squalen vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden.
Vorteilhaft kann auch die Ölphase ferner einen Gehalt an cyclischen oder linearen Silikonölen aufweisen oder vollständig aus solchen Ölen bestehen, wobei allerdings bevorzugt wird, außer dem Silikonöl oder den Silikonölen einen zusätzlichen Gehalt an anderen Ölphasenkomponenten zu verwenden.
Vorteilhaft wird Cyclomethicon (Octamethylcyclotetrasiloxan) als erfindungsgemäß zu verwendendes Silikonöl eingesetzt. Aber auch andere Silikonöle sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwenden, beispielsweise Hexamethylcyclotrisiloxan, Polydimethylsiloxan, Poly(methylphenylsiloxan).
Besonders vorteilhaft sind ferner Mischungen aus Cyclomethicon und Iso- tridecylisononanoat, aus Cyclomethicon und 2-Ethylhexylisostearat.
Die wässrige Phase der erfindungsgemäßen Zubereitungen enthält gegebenenfalls vorteilhaft Alkohole, Diole oder Polyole niedriger C-Zahl, sowie deren Ether, vorzugsweise Ethanol, Isopropanol, Propylenglykol, Glycerin, Ethylenglykol, Ethylenglykolmonoethyl- oder -monobutylether, Propylenglykolmonomethyl, -monoethyl- oder -monobutylether, Diethylen- glykolmonomethyl- oder -monoethylether und analoge Produkte, ferner Alkohole niedriger C-Zahl, z. B. Ethanol, Isopropanol, 1 ,2-Propandiol, Glycerin sowie insbesondere ein oder mehrere Verdickungsmittel, welches oder welche vorteilhaft gewählt werden können aus der Gruppe Siliciumdioxid, Aluminiumsilikate, Polysaccharide bzw. deren Derivate, z.B. Hyaluronsäure, Xanthangummi, Hydroxypropylmethylcellulose, besonders vorteilhaft aus der Gruppe der Polyacrylate, bevorzugt ein Polyacrylat aus der Gruppe der sogenannten Carbopole, beispielsweise Carbopole der Typen 980, 981 , 1382, 2984, 5984, jeweils einzeln oder in Kombination.
Insbesondere werden Gemische der vorstehend genannten Lösemittel verwendet. Bei alkoholischen Lösemitteln kann Wasser ein weiterer Bestandteil sein.
Erfindungsgemäße Emulsionen sind vorteilhaft und enthalten z.B. die genannten Fette, Öle, Wachse und anderen Fettkörper, sowie Wasser und einen Emulgator, wie er üblicherweise für einen solchen Typ der Formu- ierung verwendet wird. Als Emulgatoren können beispielsweise die bekannten W/O- und O/W- Emulgatoren verwendet werden. Es ist vorteilhaft, weitere übliche Co- emulgatoren in den erfindungsgemäßen bevorzugten O/W-Emulsionen zu verwenden.
Erfindungsgemäß vorteilhaft werden als Co-Emulgatoren beispielsweise
O/W-Emulgatoren gewählt, vornehmlich aus der Gruppe der Substanzen mit HLB-Werten von 11 -16, ganz besonders vorteilhaft mit HLB-Werten von 14,5-15,5, sofern die O/W-Emulgatoren gesättigte Reste R und R' ^ aufweisen. Weisen die O/W-Emulgatoren ungesättigte Reste R und/oder R' auf, oder liegen Isoalkylderivate vor, so kann der bevorzugte HLB-Wert solcher Emulgatoren auch niedriger oder darüber liegen.
5 Es ist von Vorteil, die Fettalkoholethoxylate aus der Gruppe der ethoxyl- ierten Stearylalkhole, Cetylalkohole, Cetylstearylalkohole (Cetearylalko- hole) zu wählen. Insbesondere bevorzugt sind: Polyethylen- glycol(13)stearylether (Steareth-13), Polyethylenglycol(14)stearylether (Steareth-14), Polyethylenglycol(15)stearylether (Steareth-15),
Polyethylenglycol(16)stearylether (Steareth-16), Polyethylenglycol(17)- stearylether (Steareth-17),Polyethylenglycol(18)stearylether (Steareth-18), Polyethylenglycol(19)stearylether (Steareth-19), Polyethylenglycol(20)- stearylether (Steareth-20), Polyethylenglycol(12)isostearylether 5 (lsosteareth-12), Polyethylenglycol(13)isostearylether (lsosteareth-13), Polyethylenglycol(14)isostearylether (lsosteareth-14), Polyethylen- glycol(15)isostearylether (lsosteareth-15), Polyethylenglycol(16)- isostearylether (lsosteareth-16), Polyethylenglycol(17)isostearylether 0 (lsosteareth-17), Polyethylenglycol(18)isostearylether (lsosteareth-18), Polyethylenglycol(19)isostearylether (lsosteareth-19), Polyethylen- glycol(20)isostearylether (lsosteareth-20), Polyethylenglycol(13)cetylether (Ceteth-13), Polyethylenglycol(14)cetylether (Ceteth-14), Polyethylen- glycol(15)cetylether (Ceteth-15), Polyethylenglycol(16)cetylether (Ceteth- 5
16), Polyethylenglycol(17)cetylether (Ceteth-17), Polyethylenglycol(18)- cetylether (Ceteth-18), Polyethylenglycol(19)cetylether (Ceteth-19), Polyethylen-glycol(20)cetylether (Ceteth-20), Polyethylen- glycol(13)isocetylether (lsoceteth-13), Polyethylenglycol(14)isocetylether (lsoceteth-14), Polyethylenglycol(15)isocetylether (lsoceteth-15),
Polyethylenglycol(16)isocetylether (lsoceteth-16), Polyethylenglycol(17)- isocetylether (lsoceteth-17), Polyethylenglycol(18)isocetylether (Isoceteth- 18), Polyethylenglycol(19)isocetylether (lsoceteth-19), Polyethylen- glycol(20)isocetylether (lsoceteth-20), Polyethylenglycol(12)oleylether (Oleth-12), Polyethylenglycol(13)oleylether (Oleth-13), Polyethyien- glycol(14)oleylether (Oleth-14), Polyethylenglycol(15)oleylether (Oleth-15), Polyethylenglycol(12)laurylether (Laureth-12), Polyethylenglycol(12)- isolaurylether (lsolaureth-12), Polyethylenglycol(13)cetylstearylether (Ceteareth-13), Polyethylenglycol(14)cetylstearylether (Ceteareth-14), Polyethylenglycol(15)cetylstearylether (Ceteareth-15), Polyethylen- glycol(16)cetylstearylether (Ceteareth-16), Polyethylenglycol(17)- cetylstearylether (Ceteareth-17), Polyethylenglycol(18)cetylstearylether (Ceteareth-18), Polyethylenglycol(19)cetylstearylether (Ceteareth-19), Polyethylenglycol(20)cetylstearylether (Ceteareth-20).
Es ist ferner von Vorteil, die Fettsäureethoxylate ausfolgender Gruppe zu wählen:
Polyethylenglycol(20)stearat, Polyethylenglycol(21 )stearat, Polyethylenglycol(22)stearat, Polyethylenglycol(23)stearat, Polyethylenglycol(24)stearat, Polyethylenglycol(25)stearat, Polyethylenglycol(12)isostearat, Polyethylenglycol(13)isostearat, Polyethylenglycol(14)isostearat, Polyethylenglycol(15)isostearat, Polyethylenglycol(16)isostearat, Polyethylenglycol(17)isostearat, Polyethylenglycol(18)isostearat, Polyethylenglycol(19)isostearat, Polyethylenglycol(20)isostearat, Polyethylenglycol(21 )isostearat,
Polyethylenglycol(22)isostearat, Polyethylenglycol(23)isostearat,
Polyethylenglycol(24)isostearat, Polyethylenglycol(25)isostearat, Polyethylenglycol(12)oleat, Polyethylenglycol(13)oleat, Polyethylenglycol(14)oleat, Polyethylenglycoi(15)oleat, Polyethylenglycol(16)oleat, Polyethylenglycoi(17)oleat, Polyethylenglycol(18)oleat, Polyethylenglycol(19)oleat, Polyethylenglycol(20)oleat,
Als ethoxyliθrte Alkylethercarbonsäure bzw. deren Salz kann vorteilhaft das Natriumlaureth-11-carboxylat verwendet werden. Als Alkylethersulfat kann Natrium Laureth1-4sulfat vorteilhaft verwendet werden. Als ethoxyl- iertes Cholesterinderivat kann vorteilhaft Polyethylenglycol(30)Chole- sterylether verwendet werden. Auch Polyethylenglycol(25)Sojasterol hat sich bewährt. Als ethoxylierte Triglyceride können vorteilhaft die PoIy- ethylenglycol(60) Evening Primrose Glycerides verwendet werden (Evening Primrose = Nachtkerze).
Weiterhin ist von Vorteil, die Polyethylenglycolglycerinfettsäureester aus der Gruppe Polyethylenglycol(20)glyceryllaurat, Polyethylenglycol(21)gly- ceryllaurat, Polyethylenglycol(22)glyceryllaurat, Polyethylenglycol(23)gly- ceryllaurat, Polyethylenglycol(6)glycerylcaprat/cprinat, Polyethylenglycol- (20)glyceryloleat, Polyethylenglycol(20)glycerylisostearat, Polyethylengly- col(18)glyceryloleat(cocoat zu wählen.
Es ist ebenfalls günstig, die Sorbitanester aus der Gruppe Polyethylen- glycol(20)sorbitanmonolaurat, Polyethylenglycol(20)sorbitanmonostearat, Polyethylenglycol(20)sorbitanmonoisostearat, Polyethylenglycol(20)sorbi- tanmonopalmitat, Polyethylenglycol(20)sorbitanmonooleat zu wählen.
Als fakultative, dennoch erfindungsgemäß gegebenenfalls vorteilhafte
W/O-Emulgatoren können eingesetzt werden:
Fettalkohole mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, Monoglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbon- säuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atome, Diglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Monoglycerinether gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkohole einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Diglycerinether gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkhole einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen, Propylenglycolester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen sowie Sorbitanester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unverzweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12-18 C-Atomen.
Insbesondere vorteilhafte W/O-Emulgatoren sind Glycerylmonostearat,
Glycerylmonoisostearat, Glycerylmonomyristat, Glycerylmonooleat, Diglycerylmonostearat, Diglycerylmonoisostearat, Propylenglycol- monostearat, Propylenglycolmonoisostearat, Propylenglycolmonocaprylat, Propylenglycolmonolaurat, Sorbitanmonoisostearat, Sorbitanmonolaurat, Sorbitanmonocaprylat, Sorbitanmonoisooleat, Saccharosedistearat, Cetyl- alkohol, Stearylalkohol, Arachidylalkohol, Behenylalkohol, Isobehenyl- alkohol, Selachylalkohol, Chimylalkohol, Polyethylenglycol(2)stearylether (Steareth-2), Glycerylmonolaurat, Glycerylmonocaprinat, Glycerylmono- caprylat oder PEG-30-dipolyhydroxystearat.
Erfindungsgemäß herzustellende kosmetische und dermatologische Zubereitungen enthalten außerdem vorteilhaft, wenngleich nicht zwingend, anorganische Pigmente auf Basis von Metalloxiden und/oder anderen in Wasser schwerlöslichen oder unlöslichen Metallverbindungen, insbesondere der Oxide des Titans (TiO2), Zinks (ZnO), Eisens (z.B.
Fe2O3), Zirkoniums (ZrO2), Siliciums (SiO2), Mangans (z.B. MnO),
Aluminiums (AI2O3), Cers (z.B. Ce2O3), Mischoxiden der entsprechenden Metalle sowie Abmischungen aus solchen Oxiden. Besonders bevorzugt handelt es sich um Pigmente auf der Basis von T1O2, und insbesondere um mikronisiertes TiO2.
Erfindungsgemäß können die kosmetischen und/oder dermatologischen Lichtschutzformulierungen wie üblich zusammengesetzt sein und dem kosmetischen und/oder dermatologischen Lichtschutz, ferner zur Behandlung, der Pflege und der Reinigung der Haut und/oder der Haare und als Schminkprodukt in der dekorativen Kosmetik dienen.
Besonders bevorzugt werden erfindungsgemäß solche kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen hergestellt, die in Form eines Sonnenschutzmittels vorliegen. Vorteilhaft können diese zusätzlich mindestens einen weiteren UVA-Filter und/oder mindestens einen weiteren UVB-Filter und/oder mindestens ein anorganisches Pigment, bevorzugt hydrophobe anorganische Mikropigmente, enthalten.
Besonders bevorzugt sind solche UV-Filter, deren physiologische Unbedenklichkeit bereits nachgewiesen ist. Sowohl für UV-A wie auch UVB-Filter gibt es aus der Fachliteratur bekannte Substanzen, z.B.
Benzylidenkampferderivate wie 3-(4'-Methylbenzyliden)-dl-kampfer (z.B. Eusolex® 6300), 3-Benzylidenkampfer (z.B. Mexoryl® SD), Polymere von N-{(2 und 4)-[(2-oxoborn-3-yliden)methyl]benzyl}-acrylamid (z.B. Mexoryl® SW), N,N,N-Trimethyl-4-(2-oxoborn-3-ylidenmethyl)anilinium methylsulfat (z.B. Mexoryl® SK) oder (2-Oxobom-3-yliden)toluol-4-sulfonsäure (z.B. Mexoryl® SL),
Benzoyl- oder Dibenzoylmethane wie 1 -(4-tert-Butylphenyl)-3-(4- methoxyphenyl)propan-1 ,3-dion (z.B. Eusolex® 9020) oder 4- Isopropyldibenzoylmethan (z.B. Eusolex® 8020), Benzophenone wie 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon (z.B. Eusolex® 4360) oder 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und ihr Natriumsalz (z.B. Uvinul® MS-40),
Methoxyzimtsäureester wie Methoxyzimtsäureoctylester (z.B. Eusolex® 2292), 4-Methoxyzimtsäureisopentylester, z.B. als Gemisch der Isomere
(z.B. Neo Heliopan® E 1000),
Salicylatderivate wie 2-Ethylhexylsalicylat (z.B. Eusolex® OS), A- Isopropylbenzylsalicylat (z.B. Megasol®) oder 3,3,5- Trimethylcyclohexylsalicylat (z.B. Eusolex® HMS),
4-Aminobenzoesäure und Derivate wie 4-Aminobenzoesäure, A- (Dimethylamino)benzoesäure-2-ethylhexylester (z.B. Eusolex® 6007), ethoxylierter 4-Aminobenzoesäureethylester (z.B. Uvinul® P25),
Phenylbenzimidazolsulfonsäuren, wie 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure sowie ihre Kalium-, Natrium- und Triethanolaminsalze (z.B. Eusolex® 232), 2,2-(1 ,4-Phenylen)-bisbenzimidazol-4,6-disulfonsäure bzw. deren Salze (z.B. Neoheliopan® AP) oder 2,2-(1 ,4-Phenylen)-bisbenzimidazol-6- sulfonsäure;
und weitere Substanzen wie
- 2-Cyano-3,3-diphenylacrylsäure-2-ethylhexylester (z.B. Eusolex® OCR),
- 3,3'-(1 ,4-Phenylendimethylen)-bis-(7,7-dimethyl-2-oxobicyclo-[2.2.1]hept- 1-ylmethansulfonsäure sowie ihre Salze (z.B. Mexoryl® SX) und
- 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethylhexyl-1 '-oxi)-1 ,3,5-triazin ( z.B. Uvinul® T 150)
- 2-(4-Diethylamino-2-hydroxy-benzoyl)-benzoesäure hexylester (z.B. Uvinul®UVA Plus, Fa. BASF).
Die in der Liste aufgeführten Verbindungen sind nur als Beispiele aufzufassen. Selbstverständlich können auch andere UV-Filter verwendet werden. Diese organischen UV-Filter werden in der Regel in einer Menge von 0,5 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1-8 Gew.-%, in kosmetische Formulierungen eingearbeitet.
Weitere geeignete organische UV-Filter sind z.B. - 2-(2H-Benzotriazol-2-yl)-4-methyl-6-(2-methyl-3-(1 ,3,3,3-tetramethyM -
(trimethylsilyloxy)disiloxanyl)propyl)phenol (z.B. Silatrizole®),
- 4,4'-[(6-[4-((1 ,1 -Dimethylethyl)aminocarbonyl)phenylamino]-1 ,3,5- triazin-2,4-diyl)diimino]bis(benzoesäure-2-ethylhexylester) (z.B. Uvasorb® HEB), . Dimeticone diethylbenzalmalonate (CAS-Nr. 207 574-74-1 )
- 2,2'-Methylen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1 ,1 ,3,3-tetramethyl- butyl)phenol) (CAS-Nr. 103 597-45-1)
- 2,2'-(1 ,4-Phenylen)bis-(1 H-benzimidazol-4,6-disulfonsäure,
Mononatriumsalz) (CAS-Nr. 180 898-37-7) und . 2,4-bis-{[4-(2-Ethyl-hexyloxy)-2-hydroxyl]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)- 1 ,3,5-triazin (CAS-Nr. 103 597-45-, 187 393-00-6).
- 4,4'-[(6-[4-((1 ,1 -Dimethylethyl)aminocarbonyl)phenylamino]-1 ,3,5-triazin- 2,4-diyl)diimino]bis(benzoesäure-2-ethylhexylester) (z.B. Uvasorb® HEB),
Weitere geeignete UV-Filter sind auch Methoxyflavone ensprechend der Deutschen Patentanmeldung DE 10232595.
Organische UV-Filter werden in der Regel in einer Menge von 0,5 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 1 -15 Gew.-%, in kosmetische Formulierungen eingearbeitet.
Als anorganische UV-Filter sind solche aus der Gruppe der Titandioxide wie z.B. gecoatetes Titandioxid (z.B. Eusolex® T-2000, Eusolex®T-AQUA; Eusolex® T-AVO,), Zinkoxide (z.B. Sachtotec®), Eisenoxide oder auch Ceroxide denkbar. Diese anorganischen UV-Filter werden in der Regel in einer Menge von 0,5 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 2-10 Gew.-%, in kosmetische Zubereitungen eingearbeitet.
Bevorzugte Verbindungen mit UV-filternden Eigenschaften sind 3-(4'- Methylbenzyliden)-dl-kampfer, 1 -(4-tert-Butylphenyl)-3-(4-methoxy-phenyl)- pro-pan-1 ,3-dion, 4-lsopropyldibenzoylmethan, 2-Hydroxy-4-meth-oxy — ben-zo-phenon, Methoxyzimtsäureoctylester, 3,3,5-Trimethyl-cyclo-hexyl- sali-cylat, 4-(Dimethylamino)benzoesäure-2-ethyl-hexylester, 2-Cyano-3,3- di-phenyl-acrylsäure-2-ethylhexylester, 2-Phenyl-benzimidazol-5-sulfon- säure sowie ihre Kalium-, Natrium- und Triethanol-aminsalze.
Alle genannten organischen UV-Filter können auch in verkapselter Form eingesetzt werden, wobei die oben beschriebenen Verkapselungstechniken eingesetzt werden können. Erfindungsgemäß können die hier beschriebenen UV-Lichtschutzfilter jeweils für sich allein oder natürlich auch in Kombination, was bevorzugt ist, in Sonnenschutzmitteln verwendet werden. Sie können mit UV-B/A- Chromophoren, z.B. allen weltweit zugelassenen und bekannten Filtern kombiniert werden zur Verbesserung der protektiven Leistung (SPF-Boost) durch synergistische Effekte. Sie sind vorzugsweise in Kombination sowohl mit anorganischen als auch mit organischen UV-A- und UV-B-Filtern oder deren Gemischen einsetzbar.
Neben den hier beschriebenen Verbindungen können die erfindungsgemäßen Zubereitungen auch mindestens einen
Photostabilisator, vorzugsweise entsprechend der Formel I
wobei
R1 ausgewählt ist aus -C(O)CH3, -CO2R3, -C(O)NH2 and -C(O)N(R4)2; X is O or NH;
R2 steht für einen linearen oder verzweigten Ci-3o-Alkylrest;
R3 steht für einen linearen oder verzweigten Ci-2o-Alkylrest, alle R4 unabhängig voneinander stehen für H oder lineare oder verzweigte C1-8-Alkylreste R5 steht für H, einen linearen oder verzweigten C1-8-Alkylrest oder einen linearen oder verzweigten -O-C1-8-Alkylrest und R6 steht für einen Ci-8-Alkylrest, wobei es sich bei dem Photostabilisator insbesondere bevorzugt um 2-(4-
Hydroxy-3,5-dimethoxy-benzyliden)-malonsäure-bis-(2-ethyl-hexyl)ester handelt, enthalten. Entsprechende Photostabilisatoren, ihre Herstellung und Verwendung sind in der Internationalen Patentanmeldung WO 03/007906 beschrieben, deren Offenbarung ausdrücklich auch zum
Gegenstand der vorliegenden Anmeldung gehört.
Ferner ist es möglich und vorteilhaft, die erfindungsgemäßen Zubereitungen mit Antioxidationsmitteln zu kombinieren. Eine solche Kombination zeigt dann sowohl Schutzwirkung als Antioxidationsmittel als auch vor Verbrennungen durch UV-Strahlung. Somit kann man auch eine schützende Wirkung gegen oxidativen Stress bzw. gegen die Einwirkung von Radikalen erzielen.
Es gibt viele aus der Fachliteratur bekannte und bewährte Substanzen, die als Antioxidantien verwendet werden können, z.B. Aminosäuren (z.B.
Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivate, Imidazole, (z.B. Urocaninsäure) und deren Derivate, Peptide wie D,L-Carnosin, D- Camosin, L-Carnosin und deren Derivate (z.B. Anserin), Carotinoide, Carotine (z.B. α-Carotin, ß-Carotin, Lycopin) und deren Derivate, Chlorogensäure und deren Derivate, Liponsäure und deren Derivate (z.B. Dihydroliponsäure), Aurothioglucose, Propylthiouracil und andere Thiole (z.B. Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl- und Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, γ-Linoleyl, Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthiodipropionat, Thiodipropionsäure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen (z.B. Buthioninsulfoximine,
Homocysteinsulfoximin, Buthioninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathionin- sulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen (z.B. pmol bis μmol/kg), ferner (Metall-) Chelatoren, (z.B. α-Hydroxyfettsäuren, Palmi- tinsäure, Phytinsäure, Lactoferrin), α-Hydroxysäuren (z.B. Citronensäure, Milchsäure, Äpfelsäure), Huminsäure, Gallensäure, Gallenextrakte, BiIi- f, rubin, Biliverdin, EDTA, EGTA und deren Derivate, ungesättigte Fettsäuren und deren Derivate, Vitamin C und Derivate (z.B. Ascorbylpalmitat, Magnesium-Ascorbylphosphat, Ascorbylacetat), Tocopherole und Derivate (z.B. Vitamin-E-acetat), Vitamin A und Derivate (z.B. Vitamin-A-palmitat) sowie Koniferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutinsäure und deren Derivate, α-Glycosylrutin, Ferulasäure, Furfurylidenglucitol, Carnosin,
Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordohydroguajaretsäure, Tri- hydroxybutyrophenon, Quercitin, Harnsäure und deren Derivate, Mannose und deren Derivate, Zink und dessen Derivate (z.B. ZnO, ZnSO4), Selen
15 und dessen Derivate (z.B. Selenmethionin), Stilbene und deren Derivate (z.B. Stilbenoxid, trans-Stilbenoxid).
Mischungen von Antioxidantien sind ebenfalls zur Verwendung in den 2Q erfindungsgemäßen kosmetischen Zubereitungen geeignet. Bekannte und käufliche Mischungen sind beispielsweise Mischungen enthaltend als aktive Inhaltsstoffe Lecithin, L-(+)-Ascorbylpalmitat und Zitronensäure (z.B. (z.B. Oxynex® AP), natürliche Tocopherole, L-(+)-Ascorbylpalmitat, L-(+)-
Ascorbinsäure und Zitronensäure (z.B. Oxynex® K LIQUID), Tocopherol- 25 extrakte aus natürlichen Quellen, L-(+)-Ascorbylpalmitat, L-(+)-Ascorbin- säure und Zitronensäure (z.B. Oxynex® L LIQUID), DL-α-Tocopherol, L-(+)-Ascorbylpalmitat, Zitronensäure und Lecithin (z.B. Oxynex® LM) oder Butylhydroxytoluol (BHT), L-(+)-Ascorbylpalmitat und Zitronensäure (z.B. 30 Oxynex® 2004).
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können als weitere Inhaltsstoffe
Vitamine enthalten. Bevorzugt sind Vitamine und Vitamin-Derivate aus-
35 gewählt aus Vitamin A, Vitamin-A-Propionat, Vitamin-A-Palmitat, Vitamin- A-Acetat, Retinol, Vitamin B, Thiaminchloridhydrochlorid (Vitamin B1), Riboflavin (Vitamin B2), Nicotinsäureamid, Vitamin C (Ascorbinsäure), Vitamin D1 Ergocalciferol (Vitamin D2), Vitamin E, DL-α-Tocopherol, Tocopherol-E-Acetat, Tocopherolhydrogensuccinat, Vitamin Ki, Esculin (Vitamin P-Wirkstoff), Thiamin (Vitamin Bi), Nicotinsäure (Niacin), Pyri- doxin, Pyridoxal, Pyridoxamin, (Vitamin B6), Panthothensäure, Biotin, Folsäure und Cobalamin (Vitamin Bi2) in den erfindungsgemäßen kosmetischen Zubereitungen enthalten, insbesondere bevorzugt Vitamin- A-Palmitat, Vitamin C und dessen Derivaten, DL-α-Tocopherol, Tocopherol-E-Acetat, Nicotinsäure, Pantothensäure und Biotin.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können darüber hinaus weitere übliche hautschonende oder hautpflegende Wirkstoffe enthalten. Dies können prinzipiell alle den Fachmann bekannten Wirkstoffe sein, wie insbesondere Flavon-Derivate, Chromon-Derivate, kompatible Solute und andere Wirkstoffe.
Es kann bevorzugt sein, wenn die erfindungsgemäße Zubereitung mindestens ein Repellent enthält, wobei das Repellent vorzugsweise ausgewählt aus N,N-Diethyl-3-methylbenzamid, 3-(Acetyl-butyl-amino)- propionsäure Ethylester, Dimethylphthalat, Butopyronoxyl, 2,3,4,5-bis-(2- Butylen)-tetrahydro-2-furaldehyd, N,N-Caprylsäurediethylamid, N, N- Diethylbenzamid, o-Chlor-N.N-diethylbenzamid, Dimethylcarbat, Di-n- propylisocinchomeronat, 2-Ethylhexan-1 ,3-diol, N-Octyl-bi- cyclohepetendiecarboximid, Piperonyl-butoxid, 1 -(2-
Methylpropyloxycarbonyl)-2-(hydroxyethyl)-piperidin oder Mischungen davon, wobei es insbesondere bevorzugt ausgewählt ist aus N,N-Diethyl-3- methylbenzamid, 3-(Acetyl-butyl-amino)-propionsäure-ethylester 1 -(2- Methylpropyloxycarbonyl)-2-(hydroxyethyl)-piperidin oder Mischungen davon. Bei den erfindungsgemäßen Zubereitungen, die Repellentien enthalten, handelt es sich dabei vorzugsweise um Insektenabwehrmittel. Insektenabwehrmittel werden in Form von Lösungen, Gelen, Stiften, Rollern, Pump-Sprays und Aerosol-Sprays angeboten, wobei Lösungen und Sprays den Hauptteil der im Handel erhältlichen Produkte bilden. Basis für diese beiden Produktformen sind meist alkoholische bzw. wässrig-alkoholische Lösungen unter Zusatz fettender Substanzen und leichter Parfümierung.
Als Flavon-Derivate werden erfindungsgemäß Flavonoide und Coumaranone verstanden. Als Flavonoide werden erfindungsgemäß die Glykoside von Flavanonen, Flavonen, 3-Hydroxyflavonen (= Flavonolen), Auronen, Isoflavonen und Rotenoiden aufgefaßt [Römpp Chemie Lexikon, Band 9, 1993]. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden hierunter jedoch auch die Aglykone, d.h. die zuckerfreien Bestandteile, und die Derivate der Flavonoide und der Aglykone verstanden. Weiterhin wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung unter dem Begriff Flavonoid auch Anthocyanidin (Cyanidin) verstanden. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden unter Coumaranonen auch deren Derivate verstanden.
Bevorzugte Flavonoide leiten sich von Flavanonen, Flavonen, 3-Hydroxy- flavonen, Auronen und Isoflavonen, insbesondere von Flavanonen, FIa- vonen, 3-Hydroxyflavonen und Auronen, ab.
Die Flavonoide sind vorzugsweise ausgewählt aus folgenden Verbindungen: 4,6,3',4'-Tetrahydroxyauron, Quercetin, Rutin, Isoquercetin, Eriodictyol, Taxifolin, Luteolin, Trishydroxyethylquercetin (Troxequercetin), Trishydroxyethylrutin (Troxerutin), Trishydroxyethylisoquercetin (Troxeiso- quercetin), Trishydroxyethylluteolin (Troxeluteolin), α-Glycosylrutin, Tilirosid sowie deren Sulfaten und Phosphaten. Unter den Flavonoiden sind als erfindungsgemäße Aktivstoffe insbesondere Rutin, Tilirosid, α-Glycosylrutin und Troxerutin bevorzugt.
Unter den Phenolen mit antioxidativer Wirkung sind die teilweise als
Naturstoffe vorkommenden Polyphenole für Anwendungen im pharmazeutischen, kosmetischen oder Ernährungsbereich besonders interessant. Beispielsweise weisen die hauptsächlich als Pflanzenfarbstoffe bekannten Flavonoide oder Bioflavonoide häufig ein antioxidantes Potential auf. Mit Effekten des Substitutionsmusters von Mono- und Dihydoxyflavonen beschäftigen sich K. Lemanska, H. Szymusiak, B. Tyrakowska, R. Zielinski, I. M. C. M. Rietjens; Current Topics in Biophysics 2000, 24(2), 101-108. Es wird dort beobachtet, dass Dihydroxyflavone mit einer OH-Gruppe benachbart zur Ketofunktion oder OH-Gruppen in 3'4'- oder 6,7- oder 7,8-Position antioxidative Eigenschaften aufweisen, während andere Mono- und Dihydroxyflavone teilweise keine antioxidativen Eigenschaften aufweisen.
Häufig wird Quercetin (Cyanidanol, Cyanidenolon 1522, Meletin, Sophoretin, Ericin, 3,3',4',5,7-Pentahydroxyflavon) als besonders wirksames Antioxidans genannt (z.B. CA. Rice-Evans, N.J. Miller, G. Paganga, Trends in Plant Science 1997, 2(4), 152-159). K. Lemanska, H. Szymusiak, B. Tyrakowska, R. Zielinski, A.E. M. F. Soffers, I. M. C. M. Rietjens; Free Radical Biology&Medicine 2001 , 31 (7), 869-881 untersuchen die pH-Abhängigkeit der antioxidanten Wirkung von Hydoxyflavonen. Über den gesamten pH-Bereich zeigt Quercetin die höchste Aktivität der untersuchten Strukturen.
Geeignete Antioxidantien sind weiter Verbindungen der Formel Il
wobei R1 bis R10 gleich oder verschieden sein können und ausgewählt sind aus - H
OR11 geradkettigen oder verzweigten C1- bis C2o-Alkylgruppen, geradkettigen oder verzweigten C3- bis C2o-Alkenylgruppen, geradkettigen oder verzweigten d- bis C2o-Hydroxyalkylgruppen, wobei die Hydroxygruppe an ein primäres oder sekundäres Kohlenstoffatom der Kette gebunden sein kann und weiter die Alkylkette auch durch Sauerstoff unterbrochen sein kann, und/oder
C3- bis Cio-Cycloalkylgruppen und/oder C3- bis Ci2- Cycloalkenylgruppen, wobei die Ringe jeweils auch durch -(CH2)n- Gruppen mit n = 1 bis 3 überbrückt sein können, wobei alle OR11 unabhängig voneinander stehen für
- OH geradkettige oder verzweigte d- bis C20-Alkyloxygruppen,
- geradkettigen oder verzweigten C3- bis C20- Alkenyloxygruppen, geradkettigen oder verzweigten d- bis C20- Hydroxyalkoxygruppen, wobei die Hydroxygruppe(n) an ein primäre oder sekundäre Kohlenstoffatome der Kette gebunden sein können und weiter die Alkylkette auch durch Sauerstoff unterbrochen sein kann, und/oder - C3- bis do-Cycloalkyloxygruppen und/oder C3- bis C12- Cycloalkenyloxygruppen, wobei die Ringe jeweils auch durch -(CH2)n-Gruppen mit n = 1 bis 3 überbrückt sein können und/oder,
- Mono- und/oder Oligoglycosylreste, mit der Maßgabe, dass mindestens 4 Reste aus R1 bis R7 stehen für OH und dass im Molekül mindestens 2 Paare benachbarter Gruppen -OH vorliegen,
- oder R2, R5 und R6 für OH und die Reste R1, R3, R4 und R7"10 für H stehen, wie sie in der Deutschen Patentanmeldung DE-A-10244282 beschrieben sind.
Unter den Coumaranonen ist 4,6,3',4'-Tetrahydroxybenzylcoumaranon-3 bevorzugt.
Unter Chromon-Dehvaten werden vorzugsweise bestimmte Chromen-2-on- Derivate, die sich als Wirkstoffe zur vorbeugenden Behandlung von menschlicher Haut und menschlicher Haare gegen Alterungsprozesse und schädigende Umwelteinflüssen eignen, verstanden. Sie zeigen gleichzeitig ein niedriges Irritationspotential für die Haut, beeinflussen die Wasserbindung in der Haut positiv, erhalten oder erhöhen die Elastizität der Haut und fördern somit eine Glättung der Haut. Diese Verbindungen entsprechen vorzugsweise der Formel III
wobei R1 und R2 gleich oder verschieden sein können und ausgewählt sind aus H, -C(=O)-R7, -C(=O)-OR7, geradkettigen oder verzweigten d- bis C2o-Alky!gruppen, geradkettigen oder verzweigten C3- bis C2o-Alkenylgruppen, geradkettigen oder verzweigten d- bis C2o-Hydroxyalkylgruppen, wobei die Hydroxygruppe an ein primäres oder sekundäres Kohlenstoffatom der Kette gebunden sein kann und weiter die Alkylkette auch durch Sauerstoff unterbrochen sein kann, und/oder
- C3- bis C10-Cycloalkylgruppen und/oder C3- bis Ci2-Cycloalkenylgruppen, wobei die Ringe jeweils auch durch -(CH2)n-Gruppen mit n = 1 bis 3 überbrückt sein können,
R3 steht für H oder geradkettige oder verzweigte d- bis C2o-Alkylgruppen,
R4 steht für H oder OR8,
R5 und R6 gleich oder verschieden sein können und ausgewählt sind aus -H, -OH,
- geradkettigen oder verzweigten C1- bis C2o-Alkylgruppen,
- geradkettigen oder verzweigten C3- bis C2o-Alkenylgruppen,
- geradkettigen oder verzweigten d- bis C20-Hydroxyalkylgruppen, wobei die Hydroxygruppe an ein primäres oder sekundäres Kohlenstoffatom der Kette gebunden sein kann und weiter die Alkylkette auch durch Sauerstoff unterbrochen sein kann und
R7 steht für H, geradkettige oder verzweigte Cr bis C≥o-Alkylgruppen, eine Polyhydroxy-Verbindung, wie vorzugsweise einen Ascorbinsäurerest oder glycosidische Reste und
R8 steht für H oder geradkettige oder verzweigte d- bis C20-Alkylgruppen, wobei mindestens 2 der Substituenten R1, R2, R4-R6 verschieden von H sind oder mindestens ein Substituent aus R1 und R2 für -C(=O)-R7 oder - C(=O)-OR7 steht.
Der Anteil an einer oder mehreren Verbindungen ausgewählt aus Flavonoiden, Cromon-Derivaten und Coumaranonen in der erfindungsgemässen Zubereitung beträgt vorzugsweise von 0,001 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,01 bis 2 Gew.-% bezogen auf die gesamte Zubereitung.
Besonders bevorzugte Wirkstoffe sind beispielsweise auch sogenannte kompatible Solute. Es handelt sich dabei um Substanzen, die an der Osmoregulation von Pflanzen oder Mikroorganismen beteiligt sind und aus diesen Organismen isoliert werden können. Unter den Oberbegriff kompatible Solute werden dabei auch die in der Deutschen Patentanmeldung DE-A-10133202 beschriebenen Osmolyte gefasst. Geeignete Osmolyte sind beispielsweise die Polyole, Methylamin- Verbindungen und Aminosäuren sowie jeweils deren Vorstufen. Als Osmolyte werden im Sinne der Deutschen Patentanmeldung DE-A- 10133202 insbesondere Substanzen aus der Gruppe der Polyole, wie beispielsweise myo-lnositol, Mannitol oder Sorbitol und/oder einer oder mehrere der nachfolgend genannten osmolytisch wirksamen Stoffe verstanden: Taurin, Cholin, Betain, Phosphorylcholin, Glycerophosphorylcholine,
Glutamin, Glycin, α-Alanin, Glutamat, Aspartat, Prolin, und Taurin.
Vorstufen dieser Stoffe sind beispielsweise Glucose, Glucose-Polymere,
Phosphatidylcholin, Phosphatidylinositol, anorganische Phosphate, Proteine, Peptide und Polyaminsäuren. Vorstufen sind z.B. Verbindungen, die durch metabolische Schritte in Osmolyte umgewandelt werden.
Vorzugsweise werden erfindungsgemäß als kompatible Solute Substanzen gewählt aus der Gruppe bestehend aus Pyrimidincarbonsäuren (wie Ectoin und Hydroxyectoin), Prolin, Betain, Glutamin, cyclisches Diphosphoglycerat, N.-Acetylornithin, Trimethylamine-N-oxid Di-myo- inositol-phosphat (DIP), cyclisches 2,3-diphosphoglycerat (cDPG), 1 ,1 - Diglycerin-Phosphat (DGP), ß-Mannosylglycerat (Firoin), ß- Mannosylglyceramid (Firoin-A) oder/und Di-mannosyl-di-inositolphosphat
(DMIP) oder ein optisches Isomer, Derivat, z.B. eine Säure, ein Salz oder
Ester dieser Verbindungen oder Kombinationen davon eingesetzt. Dabei sind unter den Pyrimidincarbonsäuren insbesondere Ectoin ((S)- 1 ,4,5,6-Tetrahydro-2-methyl-4-pyrimidincarbonsäure) und Hydroxyectoin ((S1S)-1 ,4,5, 6-Tetrahydro-5-hydroxy-2-methyl-4-pyrimidincarbonsäure und deren Derivate zu nennen. Diese Verbindungen stabilisieren Enzyme und andere Biomoleküle in wässrigen Lösungen und organischen Lösungsmitteln. Weiter stabilisieren sie insbesondere Enzyme gegen denaturierende Bedingungen, wie Salze, extreme pH-Werte, Tenside, Harnstoff, Guanidiniumchlorid und andere Verbindungen.
Ectoin und Ectoin-Derivate wie Hydroxyectoin können vorteilhaft in Arzneimitteln verwendet werden. Insbesondere kann Hydroxyectoin zur Herstellung eines Arzneimittels zur Behandlung von Hauterkrankungen eingesetzt werden. Andere Einsatzgebiete des Hydroxyectoins und anderer Ectoin-Derivate liegen typischerweise in Gebieten in denen z.B. Trehalose als Zusatzstoff verwendet wird. So können Ectoin-Derivate, wie Hydroxyectoin, als Schutzstoff in getrockneten Hefe- und Bakterienzellen Verwendung finden. Auch pharmazeutische Produkte wie nicht glyko- sylierte, pharmazeutische wirksame Peptide und Proteine z.B. t-PA können mit Ectoin oder seinen Derivaten geschützt werden.
Unter den kosmetischen Anwendungen ist insbesondere die Verwendung von Ectoin und Ectoin-Derivaten zur Pflege von gealterter, trockener oder gereizter Haut zu nennen. So wird in der europäischen Patentanmeldung EP-A-O 671 161 insbesondere beschrieben, dass Ectoin und Hydroxyectoin in kosmetischen Zubereitungen wie Pudern, Seifen, tensidhaltigen Reinigungsprodukten, Lippenstiften, Rouge, Make-Ups, Pflegecremes und Sonnenschutzpräparaten eingesetzt werden.
Dabei wird vorzugsweise eine Pyrimidincarbonsäure gemäß der unten stehenden Formel IV eingesetzt,
worin R1 ein Rest H oder CI-8-Alkyl, R2 ein Rest H oder C1-4-Alkyl und R3, R4, R5 sowie R6 jeweils unabhängig voneinander ein Rest aus der Gruppe H, OH, NH2 und C1 -4-Alkyl sind. Bevorzugt werden Pyrimidincarbonsäuren eingesetzt, bei denen R2 eine Methyl- oder eine Ethylgruppe ist und R1 bzw. R5 und R6 H sind. Insbesondere bevorzugt werden die Pyrimidincarbonsäuren Ectoin ((S)-1 ,4,5,6-Tetrahydro-2-methyl-4-pyrimidin-carbon- säure) und Hydroxyectoin ((S1 S)- 1 ,4,5, 6-Tetrahydro-5-hydroxy-2-methyl-4- pyrimidin-carbonsäure) eingesetzt. Dabei enthalten die erfindungsge- mäßen Zubereitungen derartige Pyrimidincarbonsäuren vorzugsweise in
Mengen bis zu 15 Gew.-%.
Erfindungsgemäß insbesondere bevorzugt ist es dabei, wenn die kompatiblen Solute ausgewählt sind aus Di-myo-inositol-phosphat (DIP), cyclisches 2,3-diphosphoglycerat (cDPG), 1 ,1 - Diglycerin-Phosphat (DGP), ß-Mannosylglycerat (Firoin), ß- Mannosylglyceramid (Firoin-A) oder/und Di- mannosyl-di-inositolphosphat (DMIP), Ectoin, Hydroxyectoin oder Mischungen davon.
Unter den ebenfalls bevorzugt eingesetzten Aryloximen wird vorzugsweise 2-Hydroxy-5-methyllaurophenonoxim, welches auch als HMLO1 LPO oder
F5 bezeichnet wird, eingesetzt. Seine Eignung zum Einsatz in kosmetischen Mitteln ist beispielsweise aus der Deutschen
Offenlegungsschrift DE-A-41 16 123 bekannt. Zubereitungen, die 2-
Hydroxy-5-methyllaurophenonoxim enthalten, sind demnach zur
Behandlung von Hauterkrankungen, die mit Entzündungen einhergehen, geeignet. Es ist bekannt, dass derartige Zubereitungen z.B. zur Therapie der Psioriasis, unterschiedlicher Ekzemformen, irritativer und toxischer Dermatitis, UV-Dermatitis sowie weiterer allergischer und/oder entzündlicher Erkrankungen der Haut und der Hautanhangsgebilde verwendet werden können. Erfindungsgemäße Zubereitungen, die ein Aryloxim, vorzugsweise 2-Hydroxy-5-methyllaurophenonoxim enthalten, zeigen überraschende antiinflammatorische Eignung. Dabei enthalten die Zubereitungen vorzugsweise 0,01 bis 10 Gew.-% des Aryloxims, wobei es insbesondere bevorzugt ist, wenn die Zubereitung 0,05 bis 5 Gew.-%
Aryloxim enthält.
In einer weiteren ebenfalls bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthält die erfindungsgemäße Zubereitung mindestens einen Selbstbräuner.
Als vorteilhafte Selbstbräuner können unter anderem eingesetzt werden:
HC=O H2C-OH
I I I
HC=O HC=O CH2 HC-OH
I
I j
HC-OH C=O CH2 C=O
I I I
I
H2C-OH H2C-OH HC=O H2C-OH
Glycerolaldehyd Hydroxymethylglyoxal γ-Dialdehyd Erythrulose
H2C-OH
HC=O 6-Aldo-D-Fructose Ninhydrin. Ferner ist das 5-Hydroxy-1 ,4-naphtochinon (Juglon) zu nennen, das aus den Schalen frischer Walnüsse extrahiert werden kann sowie das in den Henna-Blättern vorkommende 2-Hydroxy-1 ,4-naphtochinon (Lawson).
Auch das Flavonoid Diosmetin und seine Glycoside oder Sulfate können eingesetzt werden. Dabei können diese Verbindungen in Form von
Reinstoffen oder Pflanzenextrakten eingesetzt werden. Diosmetin kann beispielsweise vorzzugsweise in Form eines Chrysanthemum Extraktes eingesetzt werden.
Ganz besonders bevorzugt ist das 1 ,3-Dihydroxyaceton (DHA), ein im menschlichen Körper vorkommender dreiwertiger Zucker und dessen Derivate.
H2C-OH
C=O
I
H2C-OH 1 ,3-Dihydroxyaceton (DHA)
Dabei können die genannten Selbstbräuner alleine oder als Gemisch eingesetzt werden. Insbesondere bevorzugt ist es dabei, wenn DHA im Gemisch mit einem weiteren der oben genannten Selbstbräuner eingesetzt wird.
Ferner können die erfindungsgemäßen Zubereitungen auch Farbstoffe und Farbpigmente enthalten. Die Farbstoffe und -pigmente können aus der entsprechenden Positivliste der Kosmetikverordnung bzw. der EG-Liste kosmetischer Färbemittel ausgewählt werden. In den meisten Fällen sind sie mit den für Lebensmittel zugelassenen Farbstoffen identisch.
Vorteilhafte Farbpigmente sind beispielsweise Titandioxid, Glimmer,
Eisenoxide (z. B. Fe2O3, Fe3O4, FeO(OH)) und/oder Zinnoxid. Vorteilhafte Farbstoffe sind beispielsweise Carmin, Berliner Blau, Chromoxidgrün, Ultramerinblau und/oder Manganviolett. Es ist insbesondere vorteilhaft, die Farbstoffe und/oder Farbpigmente aus der folgenden Liste zu wählen. Die Colour Index Nummern (CIN) sind dem Rowe Colour Index, 3. Auflage, Society of Dyers and Colourists, Bradford, England, 1971 entnommen.
Es kann ferner günstig sein, als Farbstoff eine oder mehrerer Substanzen aus der folgenden Gruppe zu wählen:
2,4-Dihydroxyazobenzol, 1 -(2'-Chlor-4'-nitro-1 'phenylazo)-2- hydroxynaphthalin, Ceresrot, 2-(4-Sulfo-1 -naphthylazo)-1 -naphthol-4- sulfosäure, Calciumsalz der 2-Hydroxy-1 ,2'-azonaphthalin-1 '-sulfonsäure, Calcium- und Bariumsalze der 1-(2-Sulfo-4-methyl-1-phenylazo)-2- naphthylcarbonsäure, Calciumsalz der 1 -(2-Sulfo-1-naphthylazo)-2- hydroxynaphthalin-3-carbonsäure, Aluminiumsalz der 1 -(4-Sulfo-1 - phenylazo)-2-naphthol-6-sulfosäure, Aluminiumsalz der 1 -(4-Sulfo-1 - naphthylazo)-2-naphthol-3,6-disulfosäure, 1 -(4-Sulfo-1 -naphthylazo)-2- naphthol-6,8-disulfonsäure, Aluminiumsalz der 4-(4-Sulfo-1 -phenylazo)-2- (4-sulfophenyl)-5-hydroxy-pyrazolon-3-carbonsäure, Aluminium- und Zirkoniumsalze von 4,5-Dibromfluorescein, Aluminium- und Zirkoniumsalze von 2,4,5,7-Tetrabromfluorescein, 3',4',5',6'-Tetrachlor-2,4,5,7- tetrabromfluorescein und sein Aluminiumsalz, Aluminiumsalz von 2,4,5,7- Tetraiodfluorescein, Aluminiumsalz der Chinophthalon-disulfosäure, Aluminiumsalz der Indigo-disulfosäure, rotes und schwarzes Eisenoxid (CIN: 77 491 (rot) und 77 499 (schwarz)), Eisenoxidhydrat (CIN: 77492), Manganammoniumdiphosphat und Titandioxid.
Ferner vorteilhaft sind öllösliche Naturfarbstoffe, wie z.B. Paprikaextrakt, ß- Carotin oder Cochenille. Vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung sind ferner Gelcremes mit einem Gehalt an Perlglanzpigmenten. Bevorzugt sind insbesondere die im folgenden aufgelisteten Arten von Perlglanzpigmenten:
1. Natürliche Perlglanzpigmente, wie z.B.
1. "Fischsilber" (Guanin/Hypoxanthin-Mischkristalle aus Fischschuppen) und
2. "Perlmutt" (vermahlene Muschelschalen)
2. Monokristalline Perlglanzpigmente wie z.B. Bismuthoxychlorid (BiOCI)
3. Schicht-Substrat Pigmente: z.B. Glimmer / Metalloxid
Basis für Perlglanzpigmente sind beispielsweise pulverförmige Pigmente oder Ricinusöldispersionen von Bismutoxychlorid und/oder Titandioxid sowie Bismutoxychlorid und/oder Titandioxid auf Glimmer. Insbesondere vorteilhaft ist z.B. das unter der CIN 77163 aufgelistete Glanzpigment.
Vorteilhaft sind ferner beispielsweise die folgenden Perlglanzpigmentarten auf Basis von Glimmer/Metalloxid:
Besonders bevorzugt sind z.B. die von der Firma Merck KGaA1 Darmstadt unter den Handelsnamen Timiron®, Colorona® oder Dichrona® erhältlichen
Perlglanzpigmente. 5
Die Liste der genannten Perlglanzpigmente soll selbstverständlich nicht limitierend sein. Im Sinne der vorliegenden Erfindung vorteilhafte Perlglanzpigmente sind auf zahlreichen, an sich bekannten Wegen 10 erhältlich. Beispielsweise lassen sich auch andere Substrate außer Glimmer mit weiteren Metalloxiden beschichten, wie z.B. Silica und dergleichen mehr. Vorteilhaft sind z.B. mit TiO2 und Fe2θ3 beschichtete SiO2-Partikel ("Ronaspheren"), die von der Firma Merck KGaA, Darmstadt
... vertrieben werden und sich besonders für die optische Reduktion feiner 15
Fältchen eignen.
Es kann darüber hinaus von Vorteil sein, gänzlich auf ein Substrat wie Glimmer zu verzichten. Besonders bevorzugt sind Perlglanzpigmente, welche unter der Verwendung von SiO2 hergestellt werden. Solche Pigmente , die auch zusätzlich gonichromatische Effekte haben können, sind z.B. unter dem Handelsnamen Sicopearl® Fantastico bei der Firma BASF AG, Ludwigshafen, erhältlich.
25
Weiterhin vorteilhaft können Pigmente der Firma Engelhard / Mearl auf Basis von Calcium Natrium Borosilikat, die mit Titandioxid beschichtet sind, eingesetzt werden. Diese sind unter dem Namen Reflecks® erhältlich. Sie weisen durch ihre Partikelgröße von 40-80 μm zusätzlich zu der Farbe
OU einen Glitzereffekt auf.
Besonders vorteilhaft sind ferner auch Effektpigmente, welche unter der
Handelsbezeichnung Metasomes® Standard/Glitter in verschiedenen
35
Farben (yellow, red, green, blue) von der Firma Flora Tech erhältlich sind. Die Glitterpartikel liegen hierbei in Gemischen mit verschiedenen Hilfs- und Farbstoffen (wie beispielsweise den Farbstoffen mit den Colour Index (Cl) Nummern 19140, 77007, 77289, 77491 ) vor.
Die Farbstoffe und Pigmente können sowohl einzeln als auch im Gemisch vorliegen sowie gegenseitig miteinander beschichtet sein, wobei durch unterschiedliche Beschichtungsdicken im allgemeinen verschiedene Farbeffekte hervorgerufen werden. Die Gesamtmenge der Farbstoffe und farbgebenden Pigmente wird vorteilhaft aus dem Bereich von z. B. 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 15 Gew.-%, insbesondere von 1 ,0 bis 10 Gew.-% gewählt, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.
Alle Verbindungen oder Komponenten, die in den Zubereitungen verwendet werden können, sind entweder bekannt und käuflich erwerbbar oder können nach bekannten Verfahren synthetisiert werden. Der Zubereitung können beliebige übliche Trägerstoffe, Hilfsstoffe und gegebenenfalls weitere Wirkstoffe zugesetzt werden.
Vorzuziehende Hilfsstoffe stammen aus der Gruppe der Konservierungsstoffe, Antioxidantien, Stabilisatoren, Lösungsvermittler, Vitamine, Färbemittel, Geruchsverbesserer.
Lösungen und Emulsionen können die üblichen Trägerstoffe wie Lösungsmittel, Lösungsvermittler und Emulgatoren, z.B. Wasser, Ethanol, Iso- propanol, Ethylcarbonat, Ethlyacetat, Benzylalkohol, Benzylbenzoat, Propylenglykol, 1 ,3-Butylglykol, Öle, insbesondere Baumwollsaatöl, Erdnussöl, Maiskeimöl, Olivenöl, Rizinusöl und Sesamöl, Glycerinfett- säureester, Polyethylenglykole und Fettsäureester des Sorbitans oder Gemische dieser Stoffe enthalten. In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zubereitungen hydrophile Tenside.
Die hydrophilen Tenside werden bevorzugt gewählt aus der Gruppe der Alkylglucoside, der Acyllactylate, der Betaine sowie der Cocoampho- acetate. Die Alkylglucoside werden ihrerseits vorteilhaft gewählt aus der Gruppe der Alkylglucoside, welche sich durch die Strukturformel
auszeichnen, wobei R einen verzweigten oder unverzweigten Alkylrest mit
4 bis 24 Kohlenstoffatomen darstellt und wobei DP einen mittleren Glucosylierungsgrad von bis zu 2 bedeutet.
Der Wert DP repräsentiert den Glucosidierungsgrad der erfindungsgemäß verwendeten Alkylglucoside und ist definiert als
100 100 100 100
Dabei stellen P1, p2, P3 ••• bzw. pi den Anteil der einfach, zweifach dreifach ... i-fach glucosylierten Produkte in Gewichtsprozenten dar. Erfindungs- emäß vorteilhaft werden Produkte mit Glucosylierungsgraden von 1-2, insbesondere vorteilhaft von 1 , 1 bis 1 ,5, ganz besonders vorteilhaft von 1 ,2-1 ,4, insbesondere von 1 ,3 gewählt. Der Wert DP trägt dem Umstände Rechnung, dass Alkylglucoside herstellungsedingt in der Regel Gemische aus Mono- und Oligoglucosiden darstellen. Erfindungsgemäß vorteilhaft ist ein relativ hoher Gehalt an Monoglucosiden, typischerweise in der Größenordnung von 40-
70 Gew.-%.
Erfindungsgemäß besonders vorteilhaft verwendete Alkylglylcoside werden gewählt aus der Gruppe Octylglucopyranosid, Nonylglucopyranosid, Decyl- glucopyranosid, Undecylglucopyranosid, Dodecylglucopyranosid, Tetra- decylglucopyranosid und Hexadecylglucopyranosid.
Es ist ebenfalls von Vorteil, natürliche oder synthetische Roh- und Hilfs- stoffe bzw. Gemische einzusetzen, welche sich durch einen wirksamen Gehalt an den erfindungsgemäß verwendeten Wirkstoffen auszeichnen, beispielsweise Plantaren® 1200 (Henkel KGaA), Oramix® NS 10 (Seppic).
Die Acyllactylate werden ihrerseits vorteilhaft gewählt aus der Gruppe der Substanzen, welche sich durch die Strukturformel Cl-L
I
R1-C-O-CH
M®
auszeichnen, wobei R1 einen verzweigten oder unverzweigten Alkylrest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen bedeutet und M+ aus der Gruppe der Alkali- ionen sowie der Gruppe der mit einer oder mehreren Alkyl- und/oder mit einer oder mehreren Hydroxyalkylresten substituierten Ammoniumionen gewählt wird bzw. dem halben Äquivalent eines Erdalkalions entspricht. Vorteilhaft ist beispielsweise Natriumisostearyllactylat, beispielsweise das Produkt Pathionic® ISL von der Gesellschaft American Ingredients Company.
Die Betaine werden vorteilhaft gewählt aus der Gruppe der Substanzen, welche sich durch die Strukturformel
auszeichnen, wobei R2 einen verzweigten oder unverzeigten Alkylrest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen bedeutet.
Insbesondere vorteilhaft bedeutet R2 einen verzweigten oder unverzweigten Alkylrest mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen.
Vorteilhaft ist beispielsweise Capramidopropylbetain, beispielsweise das Produkt Tego® Betain 810 von der Gesellschaft Th. Goldschmidt AG.
Als erfindungsgemäß vorteilhaftes Cocoamphoacetat wird beispielsweise Natriumcocoamphoacetat gewählt, wie es unter der Bezeichnung Miranol® Ultra C32 von der Gesellschaft Miranol Chemical Corp. erhältlich ist.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen sind vorteilhaft dadurch gekennzeichnet, dass das oder die hydrophilen Tenside in Konzentrationen von 0,01 -20 Gew.-% bevorzugt 0,05-10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1-5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, vorliegt oder vorliegen. Zu Anwendung werden die erfindungsgemäßen kosmetischen und dermatologischen Zubereitungen in der für Kosmetika üblichen Weise auf die Haut und/oder die Haare in ausreichender Menge aufgebracht.
Die Zubereitung kann kosmetische Adjuvantien enthalten, welche in dieser Art von Zubereitungen üblicherweise verwendet werden, wie z.B.
Verdickungsmittel, weichmachende Mittel, Befeuchtungsmittel, grenzflächenaktive Mittel, Emulgatoren, Konservierungsmittel, Mittel gegen Schaumbildung, Parfüms, Wachse, Lanolin, Treibmittel, Farbstoffe und/oder Pigmente, welche das Mittel selbst oder die Haut färben, und andere in der Kosmetik gewöhnlich verwendete Ingredienzien.
Man kann als Dispersions- bzw. Solubilisierungsmittel ein Öl, Wachs oder sonstigen Fettkörper, einen niedrigen Monoalkohol oder ein niedriges Polyol oder Mischungen davon verwenden. Zu den besonders bevorzugten Monoalkoholen oder Polyolen zählen Ethanol, i-Propanol, Propylenglykol, Glycerin und Sorbit.
Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist eine Emulsion, welche als Schutzcreme oder -Milch vorliegt und beispielsweise Fettalkohole, Fettsäuren, Fettsäureester, insbesondere Triglyceride von Fettsäuren, Lanolin, natürliche und synthetische Öle oder Wachse und Emulgatoren in Anwesenheit von Wasser enthält.
Ist eine Zubereitung als Aerosol konfektioniert, verwendet man in der Regel die üblichen Treibmittel, wie Alkane, Fluoralkane und Chlorfluoralkane.
Die kosmetische Zubereitung kann auch zum Schutz der Haare gegen fotochemische Schäden verwendet werden, um Veränderungen von Farbnuancen, ein Entfärben oder Schäden mechanischer Art zu verhindern. In diesem Fall erfolgt geeignet eine Konfektionierung als Shampoo, Lotion, Gel oder Emulsion zum Ausspülen, wobei die jeweilige Zubereitung vor oder nach dem Shamponieren, vor oder nach dem Färben oder Entfärben bzw. vor oder nach der Dauerwelle aufgetragen wird. Es kann auch eine Zubereitung als Lotion oder Gel zum Frisieren und Behandeln, als Lotion oder Gel zum Bürsten oder Legen einer Wasserwelle, als Haarlack, Dauerwellenmittel, Färbe- oder Entfärbemittel der Haare gewählt werden. Die Zubereitung mit Lichtschutzeigenschaften kann verschiedene, in diesem Mitteltyp verwendete Adjuvanten enthalten, wie Grenzflächen aktive Mittel, Verdickungsmittel, Polymere, weichmachende Mittel, Konservierungsmittel, Schaumstabilisatoren,
Elektrolyte, organische Lösungsmittel, Silikonderivate, Öle, Wachse, Antifettmittel, Farbstoffe und/oder Pigmente, die das Mittel selbst oder die Haare färben oder andere für die Haarpflege üblicherweise verwendete Ingredienzien.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können dabei mit Hilfe von Techniken hergestellt werden, die dem Fachmann wohl bekannt sind. Die erfindungsgemäßen Substanzen lassen sich dabei direkt ohne weitere vorbereitende Maßnahmen in kosmetischen Zubereitungen einarbeiten.
Vorteilhaft können die Zubereitungen erfindungsgemäß, wie vorstehend schon beschrieben, weitere UV-Filtersubstanzen enthalten, wobei die Gesamtmenge der Filtersubstanzen z.B. 0,1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%, insbesondere 1 bis 6 Gew.-% beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitungen.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Zubereitungen auch als pharmazeutische Mittel zur vorbeugenden Behandlung von Entzündungen und Allergien der Haut sowie auch in bestimmten Fällen zur Verhütung bestimmter Krebsarten verwendet werden. Das erfindungsgemäße pharmazeutische Mittel kann oral oder topisch verabreicht werden.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können mit Hilfe von Techniken hergestellt werden, die dem Fachmann wohl bekannt sind. Auch ohne weitere Ausführungen wird davon ausgegangen, dass ein Fachmann die obige Beschreibung in weitesten Umfang nutzen kann. Die bevorzugten
Ausführungsformen sind deswegen lediglich als beschreibende, keineswegs als in irgendeine Weise limitierende Offenbarung aufzufassen. Die nachfolgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung verdeutlichen, ohne sie einzuschränken. Alle Mengenangaben, Anteile und Prozentanteile sind, soweit nicht anders angegeben, auf das Gewicht und die Gesamtmenge bzw. das Gesamtgewicht der Zubereitungen bezogen. Die vollständige Offenbarung aller vor- und nachstehend aufgeführten Anmeldungen und Veröffentlichungen sind durch Bezugnahme in diese Anmeldung eingeführt.
Beispiele
Zur Bezeichnung von Verbindungen sind soweit möglich die INCI- Bezeichnungen der handelsüblichen Verbindungen angegeben.
Beispiel 1 : Herstellung einer Silica-Kaspel enthaltend Diethylamino Hydroxybenzoyl Hexyl Benzoate
Eine Lösung aus 33,5 g Uvinul A Plus, 66,5 g Dibutyl Adipate und 17,7 g Tetraethylorthosilikat wird unter Kühlung mit Hilfe eines Emulgierwerkzeuges (Ultra Turax) in einer Tensidlösung (58,2 g VE- Wasser und 0,69 g Cetyltrimethyammoniumchlorid) emulgiert. Die fertige Emulsion wird unter Rühren in salzsaures Wasser gegeben. Die erhaltene Mischung wird 24 h bei Raumtemperatur gerührt und anschließend nochmals 24 h ohne Rühren stehen gelassen. Danach wird das bei der Hydrolyse des Alkylsilanes entstandene Ethanol destillativ abgereichert. Mit Na-Citrat-Lösung wird der pH-Wert des
Rückstandes auf 3,8 - 4,0 eingestellt und mit VE-Wasser aufgefüllt.
Der Wirkstoffgehalt der Suspension beträgt 50 Gew.-%. Die Einarbeitung in die kosmetische Zubereitung kann in dieser Form erfolgen. Die Isolierung der Silica-Kapsel, enthaltend Uvinul A Plus erfolgt durch Sprühtrocknung. Man erhält ein weißes Pulver.
Beispiel 2: Herstellung einer Silica-Kaspel enthaltend Diethylamino Hydroxybenzoyl Hexyl Benzoate und Methoxyzimtsäureethylhexyl- ester
Eine Lösung aus 36 g 2-(4-Diethylamino-2-hydroxybenzoyl)- benzoesäure-hexylester (Uvinul® A Plus; Fa. BASF AG), 64 g Methoxyzimtsäureethylhexylester (z.B. Eusolex® 2292; Fa. Merck) und 26,5 g Tetraethylorthosilikat wird unter Kühlung mit Hilfe eines Emulgierwerkzeuges (Ultra Turax) in einer Tensidlösung (58,2 g VE- Wasser und 0,69 g Cetyltrimethylammoniumchlorid) emulgiert. Die fertige Emulsion wird unter Rühren in salzsaures Wasser gegeben. Die erhaltene Mischung wird mind. 24 h bei Raumtemperatur gerührt und anschließend nochmals mind. 24 h ohne Rühren stehen gelassen. Danach wird das bei der Hydrolyse des Alkylsilanes entstandene Ethanol destillativ abgereichert. Mit Na-Citrat-Lösung wird der pH- Wert des Rückstandes auf 3,8 - 4,0 eingestellt. Es werden 4 g PVP- Lösung mit 50 Gew.% Polyvinylpyrrolidon zugegeben und mit VE- Wasser auf 200g aufgefüllt. Der Wirkstoffgehalt der Suspension beträgt 50 Gew.-%.
Beispiel 3: Herstellung einer Silica-Kaspel enthaltend Diethylamino Hydroxybenzoyl Hexyl Benzoate und 2-Ethylhexylsalicylat (Eusolex® OS)
Eine Lösung aus 25 g 2-(4-Diethylamino-2-hydroxybenzoyl)- benzoesäure-hexylester (Uvinul® A Plus; Fa. BASF AG), 75 g 2- Ethylhexylsalicylat (Eusolex® OS; Fa. Merck) und 17,7 Tetraethylorthosilikat wird unter Kühlung mit Hilfe eines Emulgierwerkzeuges (Ultra Turax) in einer Tensidlösung (58,2 g VE- Wasser und 0,69 g Cetyltrimethyammoniumchlorid) emulgiert. Die fertige Emulsion wird unter Rühren in salzsaures Wasser gegeben. Die erhaltene Mischung wird 24 h bei Raumtemperatur gerührt und anschließend nochmals 24 h ohne Rühren stehen gelassen. Danach wird das bei der Hydrolyse des Alkylsilanes entstandene Ethanol destillativ abgereichert. Mit Na-Citrat-Lösung wird der pH-Wert des Rückstandes auf 3,8 - 4,0 eingestellt. Es werden 4 g PVP-Lösung mit 50 Gew.% Polyvinylpyrrolidon zugegeben und mit VE-Wasser auf 200g aufgefüllt. Der Wirkstoffgehalt der Suspension beträgt 50 Gew.- %.
Beispiel 3a: Die Herstellung einer Silica-Kaspel enthaltend Diethylamino Hydroxybenzoyl Hexyl Benzoate und 3,3,5-Trimethylcyclohexylsalicylat (z.B. Eusolex® HMS) erfolgt analog Beispiel 3.
Beispiel 4: Herstellung einer Silica-Kaspel enthaltend Diethylamino Hydroxybenzoyl Hexyl Benzoate und 2-Cyano-3,3-diphenylacrylsäure-
2-ethylhexylester
Eine Lösung aus 64 g Diethylamino Hydroxybenzoyl Hexyl Benzoate,
36 g 2-Cyano-3,3-diphenylacrylsäure-2-ethylhexylester
(Uvinul® A Plus B; Fa. BASF) und 26,5 g Tetraethylorthosilikat wird unter Kühlung mit Hilfe eines Emulgierwerkzeuges (Ultra Turax) in einer Tensidlösung (58,2 g VE-Wasser und 0,69 g Cetyltrimethyl- ammoniumchlorid) emulgiert. Die fertige Emulsion wird unter Rühren in salzsaures Wasser gegeben. Die erhaltene Mischung wird mind. 24 h bei Raumtemperatur gerührt und anschließend nochmals mind. 24 h ohne Rühren stehen gelassen. Danach wird das bei der Hydrolyse des Alkylsilanes entstandene Ethanol destillativ abgereichert. Mit Na- Citrat-Lösung wird der pH-Wert des Rückstandes auf 3,8 - 4,0 eingestellt. Es werden 4 g PVP-Lösung mit 50 Gew.% Polyvinylpyrrolidon zugegeben und mit VE-Wasser auf 200g aufgefüllt. Der Wirkstoffgehalt der Suspension beträgt 50 Gew.-%.
Beispiel 5
Sonnenschutzmittel für empfindliche Haut (W/O) in vivo SPF 46 (International SPF method; 10 Freiwillige)
Inhaltsstoff [%]
TITANIUM DIOXIDE, ALUMINA, SIMETHICONE 15.00
POLYGLYCERYL-2 4.00
DIPOLYHYDROXYSTEARATE
POLYGLYCERYL-3 DIISOSTEARATE 2.00
DICAPRYLYL CARBONATE 1 1.00
COCOGLYCERIDES 10.00
CERA ALBA (BEESWAX) 2.50
ISOSTEARIC ACID 1.00
ZINC STEARATE 1.00
TOCOPHEROL 2.00
PROPYLPARABEN 0.05
Kapsel nach Bsp. 1 10.00
GLYCERIN 5.00
MAGNESIUM SULFATE 1.00
METHYLPARABEN 0.15
AQUA (WATER) 34.80
BISABOLOL 0.50
Beispiel 6: Zusammensetzung für die Lippenpflege
(Gew.-%) ad 100 Eucerinum anhydricum
10,00 Glycerin
10, 00 Titanium Dioxid, mikror
5,00 Kapsel nach Beispiel 1
8, 00 Octyl Methoxycinnamat
5, 00 Zink Oxid
4,00 Castoröl
Pentaerythrithil 4,00
Stearat/caprat/Caprylat Adipat 3, 00 Glyceryl Stearat SE
2,00 Bienenwachs
2, OO Microkristallines Wachs
2,00 Quatemium-18 Bentonit
1 ,50 PEG- 45/Dodecyl Glycol Copolymer
Beispiel 7: Zusammensetzung für die Lippenpflege
(Gew.-%) ad 100 Eucerinum anhydricum
10,00 Glycerin 10, 00 Titanium Dioxid, mikronisiert
5,00 Kapsel nach Beispiel 2
8,00 Octyl Methoxycinnamat
5,00 Zink Oxid
4,00 Castoröl
Pentaerythrithil 4,00
Stearat/caprat/Caprylat Adipat
3, 00 Glyceryl Stearat SE
2,00 Bienenwachs
2, 00 Microkristallines Wachs
2,00 Quaternium-18 Bentonit 1 ,50 PEG- 45/Dodecyl Glycol Copolymer
Beispiel 8: Zusammensetzung für Sunblocker mit Mikropigmenten
(Gew. -%) ad 100 Wasser 10,00 Octyl Methoxcinnamat
6, 00 PEG-7-Hydrogenated Castor Öl
6,00 Titanium Dioxid, mikronisiert
5,00 Kapsel nach Beispiel 3
5,00 Mineral Öl
5,00 Isoamyl p-Methoxycinnamat
5, 00 Propylen Glycol 3,00 Jojoba Öl
3,00 4- Methylbenzyliden Campher
2, 00 PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer
1 , 00 Dimethicon
0,50 PEG-40-Hydrogenated Castor Öl
0, 50 Tocopheryl Acetat
0, 50 Phenoxyethanol 0,20 EDTA
Beispiel 9 Zusammensetzung für Sunblocker mit Mikropigmenten (Gew. -%) ad 100 Wasser
10,00 Octyl Methoxcinnamat
PEG-7-Hydrogenated Castor
6, 00 ..
Ol 6,00 Titanium Dioxid, mikronisiert
5,00 Kapsel nach Beispiel 2
5,00 Mineral Öl
5,00 Isoamyl p-Methoxycinnamat 5, 00 Propylen Glycol
3,00 Jojoba Öl
3,00 4- Methylbenzyliden Campher
PEG-45/Dodecyl Glycol
2, 00 Copolymer
1 , 00 Dimethicon
PEG-40-Hydrogenated Castor
0,50 Öl
0, 50 Tocopheryl Acetat
0, 50 Phenoxyethanol
0,20 EDTA
Beispiel 10 Fettfreies Gel
(Gew.-%) ad 100 Wasser
8,00 Octyl Methoxycinnamat
7, OO Titanium Dioxid, mikronisiert
5,00 Kapsel nach Beispiel 4
5,00 Glycerin
5,00 PEG-25 PABA
1 ,00 4- Methylbenzyliden Campher
Acrylate C10-C30 Alkyl Acrylat
00,,4400 Crosspolymer
0,30 Imidazolidinyl Urea
0,25 Hydroxyethyl Cellulose
0,25 Sodium Methylparaben 0, 20 Disodium EDTA
0, 15 Fragrance
0,15 Sodium Propylparaben
0,10 Sodium Hydroxid
Beispiel 11 : Fettfreies Gel
(Gew. %) ad 100 Wasser
8,00 Octyl Methoxycinnamat
7, 00 Titanium Dioxid, mikronisiert
5,00 Kapsel nach Beispiel 1
5, 00 Glycerin
5,00 PEG-25 PABA
1 ,00 4- Methylbenzyliden Campher
Acrylate C10- C30 Alkyl Acrylat
0,40 Crosspolymer
0,30 Imidazolidinyl Urea
0,25 Hydroxyethyl Cellulose
0,25 Sodium Methylparaben
0, 20 Disodium EDTA
0, 15 Fragrance
0,15 Sodium Propylparaben
0,10 Sodium Hydroxid
Beispiel 12 Sonnencreme (LSF 20) (Gew. -%) ad 100 Wasser
8,00 Octyl Methoxycinnamat
8, 00 Titanium Dioxid, mikronisiert
6,00 PEG-7- Hydrogenated Castor Öl
5,00 Kapsel nach Beispiel 2
6,00 Mineral Öl
5,00 Zink Oxid
5,00 Isopropyl Palmitat
0,30 Imidazolidinyl Urea
3,00 Jojoba Öl
PEG- 45/Dodecyl Glyco
2,00 Copolymer
1 ,00 4- Methylbenzyliden Campher
0,60 Magnesium Stearat
0,50 Tocopheryl Acetat
0,25 Methylparaben
0,20 Disodium EDTA
0,15 Propylparaben
Beispiel 13 Sonnencreme (LSF 20)
(Gew. -%) ad 100 Wasser
8,00 Octyl Methoxycinnamat
8, 00 Titanium Dioxid, mikronisiert
6,00 PEG-7- Hydrogenated Castor Öl 5,00 Kapsel nach Beispiel 1
6,00 Mineral Öl
5,00 Zink Oxid
5,00 Isopropyl Palmitat
0,30 Imidazolidinyl Urea
3,00 Jojoba Öl
PEG- 45/Dodecyl Glycol
2,00 Copolymer
1 ,00 4- Methylbenzyliden Campher
0,60 Magnesium Stearat
0,50 Tocopheryl Acetat
0,25 Methylparaben
0,20 Disodium EDTA
0,15 Propylparaben
Beispiel 14 Sonnencreme wasserfest
(Gew. -%) ad 100 Wasser
8,00 Octyl Methoxycinnamat
5, 00 PEG-7-Hydrogenated Castor Öl
5,00 Propylene Glycol
4,00 Isopropyl Palmitat
4,00 Caprylic/Capric Triglycerid
5, 00 Kapsel nach Beispiel 4
4,00 Glycerin 3,00 Jojoba Öl
2, 00 4-Methylbenzyliden Campher
2,00 Titanium Dioxid, mikronisiert
1 ,50 PEG- 45/Dodecyl Glycol Copolymer
1 ,50 Dimethicon
0,70 Magnesium Sulfat
0, 50 Magnesium Stearat
0,15 Fragrance
Beispiel 15 Sonnencreme wasserfest
(Gew. -%) ad 100 Wasser
8,00 Octyl Methoxycinnamat 5, 00 PEG-7-Hydrogenated Castor Öl
5,00 Propylene Glycol
4,00 Isopropyl Palmitat
4,00 Caprylic/Capric Triglycerid
5, 00 Kapsel nach Beispiel 3
4,00 Glycerin
3,00 Jojoba Öl 2, 00 4-Methylbenzyliden Campher
2,00 Titanium Dioxid, mikronisiert
1 ,50 PEG- 45/Dodecyl Glycol Copolymer
1 ,50 Dimethicon 0,70 Magnesium Sulfat
0, 50 Magnesium Stearat
0,15 Fragrance
Beispiel 16 Sonnenmilch (LSF 6)
(Gew. -%) ad 100 Wasser
10,00 Mineral Öl
PEG- 7-Hydrogenated
6,00 Castor Öl
5,00 Isopropyl palmitat
3,50 Octyl Methoxycinnamat
5,00 Kapsel nach Beispiel 4
3, 00 Caprylic/Capric Triglycerid
3,00 Jojoba Öl
PEG-45/Dodecyl Glycol
2,00 Copolymer
0,70 Magnesium Sulfat
0, 60 Magnesium Stearat
0,50 Tocopheryl Acetat
3,00 Glycerin
0, 25 Methylparaben
0,15 Propylparaben
0,05 Tocopherol
Beispiel 17 Sonnenmilch (LSF 6) (Gew. -%) ad 100 Wasser
10,00 Mineral Öl
6,00 PEG- 7-Hydrogenated Castor Öl
5,00 Isopropyl Palmitat
3,50 Octyl Methoxycinnamat
5,00 Kapsel nach Beispiel 4
3, 00 Caprylic/Capric Triglycerid
3,00 Jojoba Öl
2,00 PEG-45/Dodecyl Glycol Copolymer
0,70 Magnesium Sulfat
0, 60 Magnesium Stearat
0,50 Tocopheryl Acetat
3,00 Glycerin
0, 25 Methylparaben
0,15 Propylparaben
0,05 Tocopherol
Beispiel 18
Sonnenschutzmittel für empfindliche Haut (W/O) in vivo SPF 46 (International SPF method with 10 volunteers)
Inhaltsstoff
TITANIUM DIOXIDE1 ALUMINA5 SIMETHICONE 15.00 POLYGLYCERYL-2 4.00 DIPOLYHYDROXYSTEARATE
POLYGLYCERYL-3 DIISOSTEARATE 2.00
DICAPRYLYL CARBONATE 1 1.00
COCOGLYCERIDES 10.00
CERA ALBA (BEESWAX) 2.50
ISOSTEARIC ACID 1.00 ZINC STEARATE 1.00 TOCOPHEROL 2.00 PROPYLPARABEN 0.05
Kapsel nach Bsp. 4 10.00
GLYCERIN 5.00
MAGNESIUM SULFATE 1.00 METHYLPARABEN 0.15 AQUA (WATER) 34.80 BISABOLOL 0.50
Beispiel 19
Pflegecreme
In vitro SPF (Diffey-Method) = 19 ± 7
Inhaltsstoff
TITANIUM DIOXIDE, ALUMINA, SIMETHICONE 5.00
CETEARYL ALCOHOL, CETEARYL GLUCOSIDE 4.00
CETEARYL ALCOHOL 1.00
SORBITAN STEARATE 1.50
ISOPROPYL PALMITATE 1.00
ISOHEXADECANE 1.00
GLYCINE SOJA (SOYBEAN OIL) 0.50
DIMETHICONE 1.00 UREA, DISODIUM PHOSPHATE, BIOTIN, CITRIC ACID1.00
ALLANTOIN 0.30
GLYCERIN 10.00
PANTHENOL 0.50
AQUA (WATER) 57.00
XANTHAN GUM 0.30
Kapsel nach Bsp. 4 15.00
PARFÜM 0.20
PHENOXYETHANOL, BUTYLPARABEN, 0.70 ETHYLPARABEN, PROPYLPARABEN, METHYLPARABEN
Beispiel 20 Augenpflegecreme
Inhaltsstoff [%]
TITANIUM DIOXIDE, ALUMINA, STEARIC ACID 5.00
POLYGLYCERYL-3 METHYLGLUCOSE DISTEARATE 3.00
GLYCERYL STEARATE 2.00
STEARYL ALCOHOL 1.50
CAPRYLIC/CAPRIC TRIGLYCERIDE 5.00
PERSEA GRATISSIMA (AVOCADO OIL) 1.50
ISOHEXADECANE 8.00
PROPYLPARABEN 0.05
SILICA, Cl 77891 (TITANIUM DIOXIDE), Cl 77491 5.00 (IRON OXIDES) UREA1 DISODIUM PHOSPHATE, BIOTIN, CITRIC ACID 2.00
GLYCERIN 3.00
METHYLPARABEN 0.15
AQUA (WATER) 53.80
Kapsel nach Bsp. 1 10.00
PARFÜM q.s.
Beispiel 21 Foundation mit in vitro SPF(Diffey) 10,9 / eryth. UVA-PF 4
Inhaltsstoff
WACHS 5,00
ISOPROPYL MYRISTATE 2,00
CETEARYL ALCOHOL 1 ,00 AQUA (WATER) 70,45 KAOLIN 8,00
Microna® Matte Black (Merck) Cl 77499
(IRON OXIDES). MICA 0,15
Microna® Matte Red (Merck) Cl 77491
(IRON OXIDES), MICA 0,50
Microna® Matte Yellow (Merck) MICA, Cl 77492
(IRON OXIDES) 2,00 Kapsel nach Bsp. 3 10,00
PROPYLENE GLYCOL, DIAZOLIDINYL UREA, 0,90
METHYLPARABEN, PROPYLPARABEN
Beispiel 22
Sonnencreme mit Eusolex® UV-Pearls™ OMC in vitro SPF (Diffey Methode) 21 ,5 ± 5,7 / eryth. UVA-PF 7,5 ± 0,7
Inhaltsstoff
CETYL PALMITATE, GLYCERYL STEARATE, 6,00 CETEARETH-20, CETEARETH-12, CETEARYL ALCOHOL CETEARYL ALCOHOL 1 ,50
DECYL OLEATE 2,00
TITANIUM DIOXIDE, ALUMINA, STEARIC ACID 8,00
ETHYLHEXYL STEARATE 2,00
CHITOSAN GLYCOLATE 10,00 AQUA (WATER) 48,60 Kapsel nach Bsp. 4 21 ,00
PROPYLENE GLYCOL, DIAZOLIDINYL UREA, 0,90
METHYLPARABEN, PROPYLPARABEN
Beispiel 23
Feuchtigkeitsfluid mit Eusolex® UV-Pearls OMC ölfrei, mit zartem Schimmer, SPF (DIFFEY) 8,9 ± 1 ,3, UVA-PF 3,2 ± 0,3
Inhaltsstoff
XANTHAN GUM 1 ,50
GLYCERIN 20,00
PPG-5-CETETH-20 1 ,00 Kapsel nach Bsp. 4 20,00
SODIUM PCA 3,00 Timiron® Karat Gold MP-24 MICA1 Cl 77891
(TITANIUM DIOXIDE), Cl 77491 (IRON OXIDES) 0,50 Timiron® Sun Gold Sparkle MP-29MICA, Cl 77891
(TITANIUM DIOXIDE), Cl 77491 (IRON OXIDES) 0,50
AQUA (WATER) 52,80
PROPYLENE GLYCOU DIAZOLIDINYL UREA, 0,70 METHYLPARABEN, PROPYLPARABEN
Beispiel 24 Sonnenschutzgel für sensible Haut
Inhaltsstoff [%]
AQUA (WATER) 52,80
TROMETHAMINE 0,40
BUTYL METHOXYDIBENZOYLMETHANE 2,00
DIBUTYL ADIPATE 8,00
C12-15 ALKYL BENZOATE 6,50
COCOGLYCERIDES 3,00
CETEARYL OCTANOATE 2,00
DIMETHICONE 2,00
BUXUS CHINENSIS (JOJOBA OIL) 1 ,00
TOCOPHERYL ACETATE 0,50
ACRYLATES/C10-30 ALKYL ACRYLATE 0,20
CROSSPOLYMER
CARBOMER 0.10
PHENOXYETHANOL, BUTYLPARABEN, 0,50
ETHYLPARABEN, PROPYLPARABEN, METHYLPARABEN Kapsel nach Bsp. 4 10 %
Kapsel nach Bsp. 3 1 1 %
Beispiel 25
Feuchtigkeitscreme in vivo SPF 12 (Colipa)
Inhaltsstoff [%]
KAPSEL NACH BSP. 4 9.20
SILICA, Cl 77891 (TITANIUM DIOXIDE), Cl 77491 5.00
(IRON OXIDES)
ECTOIN 0.20
PROPYLENE GLYCOL 3.00
GLYCERIN 3.00
LAURETH-7, POLYACRYLAMIDE,
C13-14 ISOPARAFFIN 2.50
PROPYLENE GLYCOL, DIAZOLIDINYL UREA, 0.70
METHYLPARABEN, PROPYLPARABEN
AQUA (WATER) 75.60

Claims

Patentansprüche
1. UV-Filter-Kapsel, enthaltend mindestens ein aminosubstituiertes Hydroxybenzophenon.
2. UV-Filter-Kapsel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine aminosubstituierte Hydroxybenzophenon-Derivat ausgewählt ist aus den Verbindungen der Formel I
in der die Variablen unabhängig voneinander folgende Bedeutung haben: R1 und R2 Wasserstoff, CrC2o-Alkyl, C2-C10-Alkenyl, C3-Ci0-Cycloalkyl, C3-C10-Cycloalkenyl, wobei die Substituenten R1 und R2 gemeinsam mit dem Stickstoffatom, an dem sie gebunden sind, einen 5- oder 6-Ring bilden können;
R3 und R4 Ci-C2o-Alkyl, C2-C10-Alkenyl, C3-Ci0-Cycloalkyl,
C3-Ci0-Cycloalkenyl, Ci-Ci2-Alkoxy, Ci-C20-Alkoxy, CrC20-Alkoxycarbonyl, CrCi2-Alkylamino, Ci-C12-Dialkyl- amino, Aryl, Heteroaryl, gegebenenfalls substituiert, wasserlöslich machende Substituenten, ausgewählt aus der
Gruppe bestehend aus einer Nitrilgruppe, Carboxylat, Sulfonat- oder Ammoniumresten; X Wasserstoff, COOR5, CONR6R7;
R5 bis R7 Wasserstoff, CrC20-Alkyl, C2-Ci0-Alkenyl, C3-Ci0-Cycloalkyl, C3-C10-Cycloalkenyl, -(Y-O)0-Z, Aryl;
Y -(CHz)2-, -(CHz)4-, -CH(CH3)-CH2-;
Z -CH2-CH3, -CH2-CH2-CH3, -CH2-CH2-CH2-CH3,
-CH/(CH3)-CH3; m 0 bis 3; n 0 bis 4; o 1 bis 20.
3. UV-Filter-Kapsel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Kapsel zu 1 bis 99 Gew.-% aus aminosubstituiertem Hydroxybenzophenon besteht.
4. UV-Filter-Kapsel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3 dadurch gekennzeichnet, dass die Kapsel ein kosmetisches Öl, vorzugsweise einen Ester von gesättigten und/oder ungesättigten, (-* verzweigten und/oder unverzweigten Alkancarbonsäuren einer
Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkylenglykolen einer Kettenlänge von 2 bis 30 C-Atomen, enthält. 5
5. UV-Filter-Kapsel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Kapsel (INCI-Namen) Octocrylene, Ethylhexyl Methoxycinnamate, Dibutyl Adipate, C12-15 Alkyl Benzoate, C12-13 Alkyl Lactate, Propylene Glycol Dicaprylate/ Dicaprate, Diethylhexyl Adipate, PEG-7 Glyceryl Cocoate, Caprylic/Capric Triglyceride, Ethylhexyl Ethylhexanoate, Isopropyl Alkohol, PPG-3 Myristyl Ether, Di-CI 2-13 Alkyl Tartrate, Ethanol, Hexyl Laurate, PEG-7 Hydrogenated Castor OiI, Di-CI 2-13 Alkyl 5 Malate und/oder Isopropyl Stearate enthält.
6. UV-Filter-Kapsel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Kapsel mindestens einen UV-B- 0 Filter enthält.
7. UV-Filter-Kapsel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Kapsel als aminosubstituiertes
Hydroxybenzophenon 2-(4-Diethylamino-2-hydroxybenzoyl)- 5 benzoesäure-hexylester enthält.
8. UV-Filter-Kapsel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7 dadurch gekennzeichnet, dass die Kapsel aminosubstituiertes Hydroxybenzophenon und UV-B-Filter im Gewichtsprozentverhältnis 10:1 bis 1 :3, vorzugsweise im Gewichtsprozentverhältnis 5:1 bis 1 :2 enthält.
9. UV-Filter-Kapsel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8 dadurch gekennzeichnet, dass ^ - die Kapsel 5 bis 42 Gew.-% aminosubstituiertes
Hydroxybenzophenon und 58 bis 95 Gew.-% Zimtsäure-Derivat enthält, oder die Kapsel 5 bis 44 Gew.-% aminosubstituiertes 5 Hydroxybenzophenon und 56 bis 95 Gew.-% Diphenylacrylat-
Derivat enthält, oder - die Kapsel 50 bis 90 Gew.-% aminosubstituiertes
Hydroxybenzophenon und 10 bis 50 Gew.-% Salicylsäure-Derivat enthält. 0
10. Formulierung enthaltend mindestens ein aminosubstituiertes Hydroxybenzophenon und mindestens einen für topische Zwecke geeigneten Träger, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein 5 Teil der aminosubstituierten Hydroxybenzophenone in Form einer
Kapsel nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 9 vorliegt.
11. Formulierung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass es 0 sich um eine wässrige Dispersion handelt, die vorzugsweise 5 bis 80
Gew.-% Kapseln enthält.
12. Verwendung einer Kapsel nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 9 oder einer Formulierung gemäß Anspruch 10 5 oder 1 1 zur Herstellung einer kosmetischen oder dermatologischen Zubereitung mit Lichtschutzeigenschaften.
13. Verwendung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der kosmetischen oder dermatologischen
Zubereitung um eine wässrige Zubereitung, insbesondere ein
Gel, oder eine ÖI-in-Wasser-Emulsion (O/W-Emulsion) handelt.
14. Verfahren zur Herstellung einer kosmetischen oder dermatologischen Zubereitung mit Lichtschutzeigenschaften, dadurch gekennzeichnet, dass eine Kapsel nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 9 mit weiteren Inhaltsstoffen vermischt wird.
15. Verfahren zur Herstellung einer kosmetischen oder dermatologischen Zubereitung mit Lichtschutzeigenschaften, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei der kosmetischen oder dermatologischen Zubereitung um eine ÖI-in-Wasser- Emulsion (O/W-Emulsion) handelt, und eine Formulierung nach mindestens einem der Ansprüche 10 oder 1 1 mit einem Öl emulgiert wird.
16. Zubereitung nach Anspruch 10 oder 11 , dadurch gekennzeichnet, dass es sich um eine wässrige Zubereitung, insbesondere ein Gel, oder eine Emulsion, insbesondere eine ÖI-in-Wasser-Emulsion (O/W-Emulsion) handelt.
17. Emulsion nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass die
Wasserphase von einer Formulierung nach mindestens einem der Ansprüche 10 oder 11 gebildet wird.
18. Verfahren zur Herstellung von UV-Filter-Kapseln nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass in Schritt a) eine ÖI-in-Wasser-Emulsion einer hydrophoben Lösung, enthaltend den Sol-Gel-Vorläufer, mindestens ein aminosubstituiertes
Hydroxybenzophenon und gegebenenfalls mindestens ein kosmetisches Öl und/oder mindestens einen weiteren UVB-Filter, in einer wässrigen Lösung hergestellt wird, in Schritt b) diese Emulsion von Schritt a) zu einer anderen wässrigen Lösung gemischt wird, damit die Kondensations-Polymerisations-
Reaktion beschleunigt wird, gegebenenfalls in Schritt c) Reaktionsprodukte aus dem Sol-Gel- Vorläufer abgetrennt werden und die UV-Filter-Kapseln isoliert werden.
EP07702770A 2006-02-13 2007-01-15 Uv-filter-kapsel enthaltend ein aminosubstituiertes hydroxybenzophenon Withdrawn EP1986598A1 (de)

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DE102006006413A DE102006006413A1 (de) 2006-02-13 2006-02-13 UV-Filter-Kapsel
PCT/EP2007/000304 WO2007093252A1 (de) 2006-02-13 2007-01-15 Uv-filter-kapsel enthaltend ein aminosubstituiertes hydroxybenzophenon

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EP1986598A1 true EP1986598A1 (de) 2008-11-05

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