EP1962792A1 - Kosmetische mittel mit gesteigerter duftintensität und -persistenz - Google Patents

Kosmetische mittel mit gesteigerter duftintensität und -persistenz

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EP1962792A1
EP1962792A1 EP06829138A EP06829138A EP1962792A1 EP 1962792 A1 EP1962792 A1 EP 1962792A1 EP 06829138 A EP06829138 A EP 06829138A EP 06829138 A EP06829138 A EP 06829138A EP 1962792 A1 EP1962792 A1 EP 1962792A1
Authority
EP
European Patent Office
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acid
hexen
alcohol
terpineol
group
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP06829138A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Bernhard Banowski
Thomas Gerke
Erik Schulze Zur Wiesche
Werner Faber
Wolfgang Lahn
Andreas Bauer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP1962792A1 publication Critical patent/EP1962792A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Definitions

  • the present invention relates to cosmetic compositions for the treatment of the skin and / or scalp and / or hair and / or oral and dental hygiene, in particular deodorant or antiperspirant compositions containing certain silicic acid esters.
  • controlled release is the subject of numerous publications and patent applications.
  • fragrances since both the product and the substrates treated with the product, such as the skin and / or hair, are to be intensively and long-lasting scented.
  • perfumed vehicles or encapsulating perfumes or incorporating into compounds (eg, cyclodextrin-perfume complexes)
  • compounds eg, cyclodextrin-perfume complexes
  • Monomeric orthosilicic esters of perfume alcohols are described, for example, in US 3,215,719 (Dan River Mills). This document also mentions the delayed release of fragrant alcohols from mixed esters such as bis (eugenoxy) diethoxysilane or bis (cinnamoyloxy) diethoxysilane, where the central Si need not necessarily be bound to oxygen only. Oligomeric siloxane esters are not described in this document.
  • siloxane esters of perfume alcohols which are on the one hand so hydrolyzed that they can be incorporated into aqueous or water-containing cosmetics, without already be subject in the product excessive hydrolysis, but on the other hand are not too resistant to hydrolysis to prevent the consumer from experiencing any fragrance at all during the normal period of use.
  • the substances to be produced should give both the product and the substrates treated with the product (eg skin or hair) a pleasant and long-lasting fragrance.
  • the hydrolysis behavior of the siloxane esters of perfume alcohols is difficult or impossible to predict based on the chemical structure of the perfume alcohols.
  • a further object of the present invention was therefore to enrich the state of the art with a broader range of perfume alcohol siloxane esters having a hydrolysis behavior which is suitable for use.
  • the compounds according to the invention can therefore be used in perfume mixtures in order to give the entire perfume composition a prolonged release of fragrance.
  • hexene-1-ols include (Z) -2-hexene-1-ol, (E) -2-hexene-1-ol, (Z) -3-hexene-1-ol (foliar alcohol), (E) 3-hexen-1-ol, (Z) -4-hexen-1-ol, (E) -4-hexen-1-ol and 5-hexen-1-ol understood.
  • Preferred hexene-1-ols according to the invention are selected from (Z) -3-hexen-1-ol (foliar alcohol), (E) -2-hexen-1-ol, (Z) -2-hexen-1-ol and ( E) -3-hexen-1-ol and mixtures thereof, particularly preferred hexene-1-ols are selected from (Z) -3-hexen-1-ol (leaf alcohol) and (E) -2-hexen-1-ol and mixtures thereof.
  • the invention relates to cosmetic compositions for the treatment of the skin and / or scalp and / or hair and / or oral and dental hygiene, which in a suitable cosmetic carrier silica esters of the formulas I and / or II and / or III and / or IV
  • At least one radical R is derived from at least one alcohol selected from the group consisting of (Z) -2-hexen-1-ol, (E) -2-hexen-1-ol, ( Z) -3-hexen-1-ol (leaf alcohol), (E) -3-hexen-1-ol, (Z) -4-hexen-1-ol, (E) -4-hexen-1-ol, 5-hexen-1-ol, cinnamyl alcohol, 3-phenylpropan-1-ol (hydrocinnamyl alcohol), 3R (-) - linalool, 3S (+) - linalool, (-) - menthol, (+) - neomenthol, ⁇ -terpineol , ⁇ -terpineol, ⁇ -terpineol, (-) - borneol, (+) - isoborneol, (-)
  • other alcohols which may be present in the transesterification mixture, there are, in particular, perfume alcohols which are different from the group formed by the hexene-1-ols, cinnamyl alcohol, 3-phenylpropan-1-ol (hydrocinnamyl alcohol), 3R (-) - linalool, 3S (+) - linalool, (-) - menthol, (+) - neomenthol, ⁇ -terpineol, ß-terpineol, ⁇ -terpineol, ⁇ -terpineol, (-) - borneol, (+ ) -soborneol, (-) - lavandulol, (Z) -4-hepten-2-ol, eugenol, 2-methoxy-4 - ((Z) -1-propenyl) phenol ((Z) -isoeugenol), 2- methoxy-4 - ((e)
  • transesterifications can be carried out, for example, as described in the publication H. Steinmann, G. Tschernko, H. Hamann, Z. Chem. 3, 1977, pp. 89-92.
  • the content of this publication is expressly considered to be a disclosure of this application for the preparation of silicic acid esters.
  • the starting materials used are the commercially available silicic acid esters.
  • the ethanol ester is mentioned here, which can be obtained, for example, from Wacker, Burghausen.
  • the transesterification can be controlled exclusively by increasing the temperature and distilling off the volatile by-products. However, it is preferred if catalysts are used for the transesterification.
  • the oligomeric silicic acid esters thus formed then have at least partially perfume alcohol residues and / or biocide alcohol residues or a combination of both.
  • the resulting esters usually also contain radicals of lower C 1 -C 4 -alcohols, such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol and tert-butanol.
  • the silicic acid ester mixtures according to the invention usually also contain, as radical R, some hydrogen.
  • Oligokieselkladreester lower C r C 4 alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol, iso-butanol and tert-butanol are commercially available, with usually methanol, ethanol, n-propanol, iso-propanol , n-butanol, isobutanol and tert-butanol were used for the esterification.
  • oligosilicic ester leads to silicic acid ester mixtures in which a part of the radicals R is selected from the group methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl and tert-butyl. Such compounds are preferred in the context of the present invention.
  • perfume alcohols are understood as meaning fragrances which have free hydroxyl groups which are esterifiable, regardless of how the molecule is developed further.
  • Salicylic acid esters can also be used as perfume alcohols. Under a perfume according to the invention those fragrances, Understood essences and flavors that cause a pleasant sensation of smell in humans and therefore find a variety of uses for the perfuming of technical and sanitary items, soaps, cosmetics, toiletries and the like.
  • fragments is understood to mean uniform, defined chemical compounds having an odor and / or taste, ie all substances or mixtures thereof that are perceived by humans and animals as odor meet certain molecular requirements: low molecular weight (max 300) with correspondingly high vapor pressure, surface activity, minimal water and high lipid solubility and weak polarity A strongly hydrophobic and a weakly polar moiety are sufficient to trigger the sensory activity.Also plays the stereochemistry, ie the spatial configuration of the molecules, for the properties of a substance as a fragrance an important role. From the large group of perfume alcohols may be mentioned preferred representatives, in particular (Z) -2-hexen-1-ol, (E) -2-hexene 1-ol, (Z) -3-hexen-1-ol (leaf alcohol), (E) -3-hexen-1-ol, (Z) -4-hexen-1-ol, (E) -4-hex en-1-ol, 5-
  • biocidal alcohols are understood as meaning all compounds which have at least one alcoholic group and at least inhibit germ growth.
  • alcohols which also function as perfume alcohols may be mentioned here.
  • these are citronellol, eugenol, farnesol, thymol and geraniol.
  • biocide alcohols are phenoxyethanol, 1,2-propylene glycol, glycerol, 2-methyl-1,3-propanediol, butylene glycols such as 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol and 1,4-butylene glycol, pentylene glycols such as 1,2-pentanediol and 1, 5-pentanediol, hexanediols such as 1, 6-hexanediol, hexanetriols such as 1, 2,6-hexanetriol, 1, 2-octanediol, 1, 8-octanediol, citric acid and its esters, lactic acid and its esters, salicylic acid and their esters, 2-benzyl-4-chlorophenol and 2,2'-methylenebis (6-bromo-4-chlorophenol).
  • the lower C 1 -C 4 -alcohols which have already been mentioned above as customary radicals of the silicic acid esters are not considered to be biocidal alcohols. They are explicitly methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, isobutyl and tert-butyl alcohol, which are not considered to be biocidal alcohols according to the invention.
  • classical biocides with alcohol functions are expressly regarded as biocide alcohols according to the invention, even if their effect is attributable to other functional groups.
  • At least one of R's, other than methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, isobutyl and tert-butyl, is selected from an alcohol selected is from the group formed by (Z) -2-hexene-1-ol.
  • compositions according to the invention are characterized in that at least 10 mol%, preferably at least 20 mol% and particularly preferably more than 40 mol% of the radicals R originate from at least one alcohol which is selected from the group which is formed of (Z) -2-hexen-1-ol, (E) -2-hexen-1-ol, (Z) -3-hexen-1-ol (leaf alcohol), (E) -3-hexene-1 ol, (Z) -4-hexen-1-ol, (E) -4-hexen-1-ol, 5-hexen-1-ol, cinnamyl alcohol, 3-phenylpropan-1-ol (hydrocinnamyl alcohol), 3R (- ) -Linalool, 3S (+) - linalool, (-) - menthol, (+) - neemethol, ⁇ -terpineol, ß-terpineol, ⁇ -ter
  • Extremely preferred cosmetic compositions according to the invention are characterized in that at least 10 mol%, preferably at least 20 mol% and in particular preferably more than 40 mol% of the radicals R originate from at least one alcohol selected from (Z) -3-hexen-1-ol (foliar alcohol).
  • the starting compounds for the preparation of the compounds of the invention for economic reasons are preferably not pure substances, but technical mixtures of Oligokieselklareestem lower CrC 4 alcohols with different degrees of oligomerization, there is a distribution of degrees of oligomerization in the esters in the inventive agents again, the starting material may be matched or modified by the reaction conditions.
  • compositions according to the invention are characterized in that n values from the range of 2 to 50, preferably from the range of 2 to 20 and in particular from the range of 3 to 10 with particular preference to the values 4, 5, 6, 7 and 8, and m takes values from the range of 2 to 10, with particular preference to the values 2 and 3.
  • the cosmetic compositions according to the invention contain the silicic acid ester (s) according to one of claims 1 to 3 preferably in total amounts of from 0.000001 to 10% by weight, preferably from 0.001 to 5% by weight, particularly preferably from 0.01 to 0 , 5 wt .-% and in particular from 0.05 to 0.1 wt .-%, each based on the weight of the cosmetic composition.
  • compositions according to the invention are characterized in that they contain the silicic acid ester (s) according to any one of claims 1 to 3 in admixture with silicic acid esters of the formulas I and / or II and / or III and / or IV, in each case at least one radical R derived from perfume alcohols and / or biocide alcohols derived from (Z) -2-hexen-1-ol, (E) -2-hexen-1-ol, (Z) -3-hexen-1-ol (folic acid) , (E) -3-hexen-1-ol, (Z) -4-hexen-1-ol, (E) -4-hexen-1-ol, 5-hexen-1-ol, cinnamyl alcohol, 3-phenylpropane -1-ol (hydrocinnamyl alcohol), 3R (-) - linalool, 3S (+) - linalool, (-) - ment
  • the cosmetic compositions according to the invention may contain at least one further fragrance.
  • perfume oils or perfumes according to the invention, individual fragrance compounds, for.
  • synthetic products of the ester type ethers, aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons are used.
  • Fragrance compounds of the ester type are, for example, benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinyl acetate (DMBCA), phenylethyl acetate, benzyl acetate, ethylmethylphenylglycinate, allylcyclohexylpropionate, styrallylpropionate, benzylsalicylate, cyclohexylsalicylate, floramate, melusate and jasmecyclate ,
  • the ethers include, for example, benzyl ethyl ether and ambroxane, to the aldehydes, for example, the linear alkanals having 8 - 18 carbon atoms, citral, citronellal, citronellyloxy-acetaldehyde, cyclamen
  • perfume oils may also contain natural fragrance mixtures as are available from vegetable sources, e.g. Pine, citrus, jasmine, patchouly, rose or ylang-ylang oil. Also suitable are Muskateller sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, lime blossom oil, juniper berry oil, vetiver oil, olibanum oil, galbanum oil and laudanum oil and orange blossom oil, neroliol, orange peel oil and sandalwood oil.
  • perfumes that can be used (see above) generally represents the different substance classes of fragrances.
  • a perfume To be perceptible, a perfume must be volatile, wherein besides the nature of the functional groups and the structure of the chemical compound also the molecular weight plays an important role , For example, most odorants have molecular weights up to about 200 daltons, while molecular weights of 300 daltons and above are more of an exception.
  • the smell of a perfume or fragrance composed of several fragrances changes during evaporation, whereby the odor impressions in "top note", "middle note or body”
  • the top note of a perfume or fragrance consists not only of volatile compounds, while the base note for the most part from less volatile , ie adherent fragrances stands.
  • more volatile fragrances can be bound to certain fixatives, preventing them from evaporating too quickly.
  • the subsequent classification of the fragrances in "more volatile” or “adherent” fragrances so nothing about the olfactory impression and whether the corresponding fragrance is perceived as a head or middle note, nothing said.
  • Adhesion-resistant fragrances which can be used in the context of the present invention are, for example, the essential oils such as angelica root oil, aniseed oil, arnica blossom oil, basil oil, bay oil, bergamotte oil, Champacablütenöl, Edeltannenöl, Edeltannenzapfen oil, Elemiöl, eucalyptus oil, fennel oil, Fichtennadelöl, galbanum oil, geranium oil, Ginger grass oil, Guajac wood oil, Gurjunbalsam oil, Helichrysum oil, Ho oil, ginger oil, iris oil, cajeput oil, calamus oil, chamomile oil, camphor oil, kananga oil, cardamom oil, cassia oil, pine needle oil, Kopa ⁇ vabalsamöl, coriander oil, spearmint oil, caraway oil, cumin oil, lavender oil, lemongrass oil, lime oil, Tangerine oil, Melissa oil, Musk grain oil, Myrrh oil, Clove oil, Neroli
  • fragrances can be used in the context of the present invention as adherent fragrances or fragrance mixtures, ie fragrances.
  • These compounds include the following compounds and mixtures thereof: ambrettolide, ⁇ -amylcinnamaldehyde, anethole, anisaldehyde, anisalcohol, anisole, methyl anthranilate, acetophenone, benzylacetone, benzaldehyde, ethyl benzoate, benzophenone, benzyl alcohol, benzyl acetate, benzyl benzoate, benzyl formate, benzyl valerate, borneol , Bornyl acetate, ⁇ -bromostyrene, n-decyl aldehyde, n-dodecyl aldehyde, eugenol, eugenol methyl ether, eucalyptol,
  • fragrances include in particular the lower-boiling fragrances of natural or synthetic origin, which can be used alone or in mixtures.
  • fragrances examples include alkyl isothiocyanates (alkyl mustard oils), butanedione, limonene, linalool, linayl acetate and propionate, menthol, menthone, methyl-n-heptenone, phellandrene, phenylacetaldehyde, terpinyl acetate, citral, citronellal.
  • the cosmetic agents may contain a large number of further ingredients. These are described below. If the term "agent according to the invention” is used below, this always means the cosmetic agent.
  • the silicic acid esters according to the invention have their positive effects, in particular during the hair treatment.
  • the skin is cleaned more often than the hair, especially because the hair is expensive to dry and to clean after cleaning.
  • the consumer therefore wishes a particularly long-lasting care effect. Long-lasting perfuming also signals to the user a lasting effect of the entire product.
  • compositions according to the invention are characterized in that they are a composition for the treatment of keratin fibers, in particular human hair.
  • Shampoos, conditioning agents, conditioners, hair conditioners, hair tonics, hair lotions, hair gels, hair sprays, etc. are particularly suitable as such.
  • Other important representatives of this group are the hair dyes, especially the oxidation hair dyes.
  • a further subject of the present invention is therefore the use of a cosmetic composition which, in a suitable cosmetic carrier, comprises silicic acid esters of the formulas I and / or II and / or III and / or IV
  • each at least one radical R is derived from at least one alcohol selected from the group consisting of (Z) -2-hexen-1-ol, (E) -2-hexen-1-ol, (Z) - 3-hexen-1-ol (leaf alcohol), (E) -3-hexen-1-ol, (Z) -4-hexen-1-ol, (E) -4-hexen-1-ol, 5-hexene 1-ol, cinnamyl alcohol, 3-phenyl-propan-1-ol (hydrocinnamyl alcohol), 3R (-) - linalool, 3S (+) - linalool, (-) - menthol, (+) - neomenthol, ⁇ -terpineol, ⁇ -terpineol, ⁇ -terpineol, ⁇ -terpineol, (-) - borneol, (+) - isoborneol, (-) -
  • Hair shampoos as well as body cleansers (shower baths, shower gels, bath bath compositions, liquid soaps, syndets) may contain (more or less strongly) foaming anionic, zwitterionic, ampholytic and nonionic surfactants.
  • Hair rinse agents, softeners and conditioning skin and body cleansers (2-in-1 shower gels) preferably contain cationic surfactants and / or water-soluble polymers with quaternary ammonium groups to reduce the static chargeability and to improve the combability of the hair or to improve the feel of the skin.
  • Hair and skin cleansers essentially differ only in the amount of surfactant.
  • shampoos and similar compositions usually contain more surfactants, in particular more cation surfactants, as skin cleansers.
  • Skin cleansing agents preferably contain 0-2% by weight, more preferably 0-1% by weight, of cationic surfactants.
  • the mild, less degreasing surfactants are preferably used in skin cleansers.
  • Other hair treatment products contain additives which are rather unsuitable for skin treatment products.
  • permanent wave fixatives preferably contain oxidizing agents, such as. As potassium bromate or hydrogen peroxide.
  • Hair dye shampoos contain direct hair colorants or oxidation dye precursors.
  • Hair fixatives and hair dressings as well as other hair styling preparations usually contain film-forming polymers which are soluble in aqueous or aqueous-alcoholic media, optionally together with cationic surfactants or cationic polymers.
  • compositions according to the invention have proved to be particularly advantageous.
  • the compositions according to the invention therefore contain at least one surfactant.
  • surfactants is understood to mean surface-active substances which form adsorption layers on the upper and boundary surfaces or which can aggregate in volume phases to give micelle colloids or lyotropic mesophases.
  • anionic surfactants consisting of a hydrophobic radical and a negatively charged hydrophilic head group
  • amphoteric surfactants which carry both a negative and a compensating positive charge
  • cationic surfactants which, in addition to a hydrophobic radical, have a positively charged hydrophilic group
  • nonionic surfactants which have no charges but strong dipole moments and are highly hydrated in aqueous solution.
  • Suitable anionic surfactants (E1) in the compositions according to the invention are all anionic surfactants suitable for use on the human body. These are characterized by a water-solubilizing, anionic group, such as. Example, a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group, and a lipophilic alkyl group having about 8 to 30 carbon atoms. In addition, glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups may be present in the molecule.
  • Sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters having 8 to 24 carbon atoms in the
  • Alpha-sulfofatty acid methyl esters of fatty acids having 8 to 30 carbon atoms are alpha-sulfofatty acids having 8 to 30 carbon atoms.
  • Alkyl sulfates and alkyl polyglycol ether sulfates of the formula RO (CH 2 -CH 2 O) x -OSO 3 H, in which R is a preferably linear alkyl group having 8 to 30 carbon atoms and x O or 1 to 12, sulfated hydroxyalkylpolyethylene and / or Hydroxyalkylenpropylenglycolether
  • R 1 is preferably an aliphatic hydrocarbon radical having 8 to 30 carbon atoms
  • R 2 is hydrogen, a radical (CH 2 CH 2 O) n R 2 or X
  • n is from 1 to 10
  • X is hydrogen, an alkali metal radical or alkaline earth metal or NR 3 R 4 R 5 R 6 , where R 3 to R 6 independently of one another represent hydrogen or a C 1 to C 4 hydrocarbon radical, sulfated fatty acid alkylene glycol esters of the formula (E1-II) R 7 CO (AlkO) n SO 3 M (EI-II) in the R 7 CO- for a linear or branched, aliphatic, saturated and / or unsaturated acyl radical having 6 to 22 C atoms, Alk for CH 2 CH 2 , CHCH 3 CH 2 and / or CH 2 CHCH 3 , n is from 0.5 to 5 and M is a cation, monoglyceride sulfates and monoglyceride
  • R 8 CO is a linear or branched acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, x, y and z in total for O or for numbers from 1 to 30, preferably 2 to 10, and X stands for an alkali or alkaline earth metal.
  • monoglyceride (ether) sulfates suitable for the purposes of the invention are the reaction products of lauric acid monoglyceride, coconut fatty acid monoglyceride, palmitic acid monoglyceride, stearic acid monoglyceride, oleic acid monoglyceride and tallow fatty acid monoglyceride and their ethylene oxide adducts with sulfur trioxide or chlorosulfonic acid in the form of their sodium salts.
  • monoglyceride sulfates of the formula (E1-III) are used in which R 8 CO is a linear acyl radical having 8 to 18 carbon atoms, amide-ether carboxylic acids,
  • Condensation products of C 8 - C 30 - fatty alcohols with protein hydrolysates and / or amino acids and their derivatives which are known to the expert as protein fatty acid condensates, such as Lamepon ® - types Gluadin ® - types Hostapon ® KCG or Amisoft ® - types.
  • Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids having 10 to 18 C atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule, sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters having 8 to 18 C atoms in the alkyl group, sulfosuccinic monoalkylpolyoxyethyl ester with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 6, preferably 2 to 4, oxyethylene groups and ethoxylated esters of alkyl esters of citric acid and sulfosuccinic acid having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 6, preferably 3 to 5, oxyethylene groups, for example disodium PEG- 5 lauryl citrate sulfosuccinates, e.g.
  • Zwitterionic surfactants are surface-active compounds which contain in the molecule at least one quaternary ammonium group and at least one -COO * '' - or -SO 3 'wear' 'group.
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoalkyl dimethyl ammonium glycinate, N-acylaminopropyl N, N-dimethylammonium glycinates, for example Kokosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, and 2-alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl imidazoline having in each case 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat.
  • a preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known
  • Ampholytic surfactants (E3) are understood as meaning those surface-active compounds which contain, in addition to a C 8 -C 24 -alkyl or -acyl group, at least one free amino group and at least one -COOH or -SO 3 H group in the molecule and for forming internal Salts are capable.
  • ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids each having about 8 to 24 C Atoms in the alkyl group.
  • Particularly preferred ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate and C 12 -C 18 acylsarcosine.
  • Nonionic surfactants (E4) contain as hydrophilic group e.g. a polyol group, a polyalkylene glycol ether group or a combination of polyol and polyglycol ether groups. Such compounds are, for example
  • alkylphenols having 8 to 15 carbon atoms in the alkyl group, such as the type available under the commercial names Dehydol ® LS, Dehydol ® LT (Cognis), C 12 -C 30 fatty acid monoesters and diesters of addition products of 1 up to 30 moles of ethylene oxide with glycerol,
  • Sugar fatty acid esters and adducts of ethylene oxide with sugar fatty acid esters for example the commercial products Glucate SS, Glucate DO, Glucamate DOE 120 and Glucamate SSE 20,
  • R 4 is an alkyl or alkenyl radical having 4 to 22 carbon atoms
  • G is a sugar radical having 5 or 6 carbon atoms
  • p is a number from 1 to 10. They can be obtained by the relevant methods of preparative organic chemistry.
  • the alkyl and alkenyl oligoglycosides can be derived from aldoses or ketoses having 5 or 6 carbon atoms, preferably glucose.
  • the preferred alkyl and / or alkenyl oligoglycosides are thus alkyl and / or alkenyl oligoglucosides.
  • alkyl and / or alkenyl oligoglycosides are preferred whose degree of oligomerization is less than 1.7, and in particular between 1.2 and 1.4.
  • the alkyl or alkenyl radical R 4 can be derived from primary alcohols having 4 to 11, preferably 8 to 10 carbon atoms. Typical examples are butanol, caproic alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol and undecyl alcohol and their technical mixtures, as obtained, for example, in the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the hydrogenation of aldehydes from Roelen's oxo synthesis.
  • Alkyl or alkenyl radical R 15 can furthermore also be derived from primary alcohols having 12 to 22, preferably 12 to 14, carbon atoms.
  • Typical examples are lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmitoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol, brassidyl alcohol and technical mixtures thereof which can be obtained as described above.
  • Alkyl oligoglucosides based on hydrogenated C12 / i 4 - coconut alcohol with a DP of 1 to 3
  • R 5 is CO for an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms
  • R 6 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms
  • [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl radical having 3 to 12 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups stands.
  • the fatty acid N-alkyl polyhydroxyalkylamides are known substances which are usually obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.
  • the fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides are derived from reducing sugars having 5 or 6 carbon atoms, especially glucose.
  • the preferred fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides are therefore fatty acid N-alkylglucamides as represented by the formula R 7 CO-NR 8 -CH 2 - (CHOH) 4 -CH 2 OH (E4-IV).
  • Glucamides of the formula (E4-IV) in which R 8 is hydrogen or an alkyl group and R 7 CO for the acyl radical of caproic acid, caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, are preferably used as the fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides.
  • fatty acid N-alkylglucamides of the formula (E4-IV) which are obtained by reductive amination of glucose with methylamine and subsequent acylation with lauric acid or C 12/14 coconut fatty acid or a corresponding derivative.
  • the polyhydroxyalkylamides can also be derived from maltose and palatinose.
  • the preferred nonionic surfactants are the alkylene oxide addition products of saturated linear fatty alcohols and fatty acids having in each case 2 to 30 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol or fatty acid. Preparations having excellent properties are also obtained if they contain fatty acid esters of ethoxylated glycerol as nonionic surfactants. These connections are identified by the following parameters.
  • the alkyl radical R contains 6 to 22 carbon atoms and may be both linear and branched. Preference is given to primary linear and methyl-branched in the 2-position aliphatic radicals.
  • alkyl radicals are, for example, 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl, 1-cetyl and 1-stearyl. Particularly preferred are 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl.
  • oxo-alcohols When so-called “oxo-alcohols" are used as starting materials, compounds with an odd number of carbon atoms in the alkyl chain predominate.
  • nonionic surfactants are the sugar surfactants. These may preferably be present in the agents used according to the invention in amounts of from 0.1 to 20% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.5-15% by weight are preferred, and most preferred are amounts of 0.5-7.5% by weight.
  • the compounds used as surfactant with alkyl groups may each be uniform substances. However, it is generally preferred to use native vegetable or animal raw materials in the production of these substances, so that substance mixtures having different alkyl chain lengths depending on the respective raw material are obtained.
  • both products with a "normal” homolog distribution and those with a narrow homolog distribution can be used.
  • normal homolog distribution are meant mixtures of homologs obtained in the reaction of fatty alcohol and alkylene oxide using alkali metals, alkali metal hydroxides or alkali metal alcoholates as catalysts. Narrowed homolog distributions, on the other hand, are obtained when, for example, hydrotalcites, alkaline earth metal salts of ether carboxylic acids, alkaline earth metal oxides, hydroxides or alcoholates are used as catalysts.
  • the use of products with narrow homolog distribution may be preferred.
  • Cationic surfactants of the quaternary ammonium compound type, the esterquats and the amidoamines can be used according to the invention.
  • Preferred quaternary ammonium compounds are ammonium halides, in particular chlorides and bromides, such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, eg.
  • cetyltrimethylammonium chloride stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, lauryldimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride and tricetylmethylammonium chloride, as well as the imidazolium compounds known under the INCI names Quaternium-27 and Quaternium-83.
  • the long alkyl chains of the above-mentioned surfactants preferably have 10 to 18 carbon atoms.
  • QAV QAV with behenyl radicals
  • behentrimonium chloride or bromide doosanyltrimethylammonium chloride or bromide
  • Other preferred QAV's have at least two behenyl residues, with QAV being particularly preferred, which are two behenyl residues on an imidazolinium backbone.
  • these substances are, for example, under the names Genamin ® KDMP (Clariant) and Crodazosoft ® DBQ (Crodauza).
  • Esterquats are known substances which contain both at least one ester function and at least one quaternary ammonium group as a structural element.
  • Preferred ester quats are quaternized ester salts of fatty acids with triethanolamine, quaternized ester salts of fatty acids with diethanolalkylamines and quaternized ester salts of fatty acids with 1,2-dihydroxypropyldialkylamines.
  • Such products are marketed under the trade names Stepantex® ®, ® and Dehyquart® Armocare® ®.
  • the alkylamidoamines are usually prepared by amidation of natural or synthetic fatty acids and fatty acid cuts with dialkylaminoamines.
  • a compound of the invention particularly preferred from this group of substances that available under the designation TEGO amide ® S 18 commercially stearamidopropyl dimethylamine is.
  • the cationic surfactants are contained in the agents according to the invention preferably in amounts of 0.05 to 10 wt .-%, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred
  • the surfactants (E) are preferably used in amounts of 0.1-45% by weight, more preferably 0.5-25% by weight and most preferably of 1, 0-15% by weight, in each case based on the total agent according to the invention, used.
  • Anionic, nonionic, zwitterionic and / or amphoteric surfactants and mixtures thereof may be preferred according to the invention.
  • compositions according to the invention are characterized in that they contain a combination of at least one anionic surfactant, more preferably an alkyl ether sulfate, and at least one zwitterionic surfactant, more preferably cocamidopropyl betaine, and at least one silicic acid ester of the formulas I and / or II and / or III and / or IV,
  • each at least one radical R is derived from at least one alcohol selected from the group consisting of (Z) -2-hexen-1-ol, (E) -2-hexen-1-ol, (Z) -3- Hexene-1-ol (leaf alcohol), (E) -3-hexen-1-ol, (Z) -4-hexen-1-ol, (E) -4-hexen-1-ol, 5-hexene-1 -ol, cinnamyl alcohol, 3-phenylpropan-1-ol (hydrocinnamyl alcohol), 3R (-) - linalool, 3S (+) - linalool, (-) - menthol, (+) - neomenthol, ⁇ -terpineol, ß-terpineol, ⁇ -terpineol, ⁇ -terpineol, (-) - borneol, (+) - isoborneol, (-)
  • each at least one radical R is derived from at least one alcohol selected from the group consisting of (Z) -2-hexen-1-ol, (E) -2-hexen-1-ol, (Z) -3- Hexene-1-ol (leaf alcohol), (E) -3-hexen-1-ol, (Z) -4-hexen-1-ol, (E) -4-hexen-1-ol, 5-hexene-1 -ol, cinnamyl alcohol, 3-phenylpropan-1-ol (hydrocinnamyl alcohol), 3R (-) - linalool, 3S (+) - linalool, (-) - menthol, (+) - neomenthol, ⁇ -terpineol, ß-terpineol, ⁇ -terpineol, ⁇ -terpineol, (-) - borneol, (+) - isoborneol, (-)
  • the agents according to the invention can contain emulsifiers (F).
  • Emulators cause at the phase interface the formation of water- or oil-stable adsorption layers, which protect the dispersed droplets against coalescence and thus stabilize the emulsion.
  • Emulsifiers are therefore constructed like surfactants from a hydrophobic and a hydrophilic part of the molecule. Hydrophilic emulsifiers preferably form O / W emulsions and hydrophobic emulsifiers preferably form W / O emulsions.
  • An emulsion is to be understood as meaning a droplet-like distribution (dispersion) of a liquid in another liquid under the expense of energy in order to create stabilizing phase interfaces by means of surfactants.
  • the selection of these emulsifying surfactants or emulsifiers depends on the substances to be dispersed and the respective outer phase and the fineness of the emulsion.
  • Emulsifiers which can be used according to the invention are, for example
  • alkyl (oligo) glucosides for example the products commercially available ® Montanov 68, Montanov ® L and Montanov ® 202
  • Sterols are understood to mean a group of steroids which have a hydroxyl group on C-atom 3 of the steroid skeleton and are isolated both from animal tissue (zoosterols) and from vegetable fats (phytosterols). Examples of zoosterols are cholesterol and lanosterol. Examples of suitable phytosterols are ergosterol, masterin and sitosterol. Mushrooms and yeasts are also used to isolate sterols, the so-called mycot- rines.
  • glucose phospholipids e.g. as lecithins or phosphatidylcholines from e.g. Egg yolk or plant seeds (e.g., soybeans) are understood.
  • Ethylene oxide with sugar fatty acid esters for example the commercial products Glucate SS,
  • Polyglycerols and polyglycerol derivatives such as polyglycerol poly-12-hydroxystearate
  • Linear and branched fatty acids with 8 to 30 C atoms and their Na, K, ammonium,
  • compositions according to the invention preferably contain the emulsifiers in amounts of from 0.1 to 25% by weight, more preferably 0.5 to 15% by weight and most preferably 1 to 5% by weight, based in each case on the total composition.
  • compositions according to the invention may preferably contain at least one nonionic emulsifier having an HLB value of 8 to 18.
  • Nonionic emulsifiers having an HLB value of 10 to 15 may be particularly preferred according to the invention.
  • nonionic emulsifiers as skin care substances or skin and hair conditioning substances.
  • Particularly preferred emulsifiers of this type are PEG-7 glyceryl cocoate (z. B. available as Cetiol ® HE) or the commercial product Lamesoft ® PO 65 which is an aqueous preparation of cocoglucoside, and glyceryl monooleate.
  • polymers (G) are included in the inventive compositions.
  • the agents used according to the invention which contain at least one silicic acid ester of the formulas I and / or II and / or III and / or IV,
  • each at least one radical R is derived from at least one alcohol selected from the group consisting of (Z) -2-hexen-1-ol, (E) -2-hexen-1-ol, (Z) -3- Hexene-1-ol (leaf alcohol), (E) -3-hexen-1-ol, (Z) -4-hexen-1-ol, (E) -4-hexen-1-ol, 5-hexene-1 -ol, cinnamyl alcohol, 3-phenylpropan-1-ol (hydrocinnamyl alcohol), 3R (-) - linalool, 3S (+) - linalool, (-) - menthol, (+) - neomenthol, ⁇ -terpineol, ß-terpineol, ⁇ -terpineol, ⁇ -terpineol, (-) - borneol, (+) - isoborneol, (-)
  • Cationic or amphoteric polymers are to be understood as meaning polymers which have a group in the main and / or side chain which may be “temporary” or “permanent” cationic.
  • “permanently cationic” refers to those polymers which have a cationic group, irrespective of the pH of the agent. These are usually polymers containing a quaternary nitrogen atom, for example in the form of an ammonium group.
  • Preferred cationic groups are quaternary ammonium groups.
  • those polymers in which the quaternary ammonium group is bonded via a C 1 -C 4 -hydrocarbon group to a polymer main chain composed of acrylic acid, methacrylic acid or derivatives thereof have proven to be particularly suitable.
  • R 1 -H or -CH 3
  • R 2 , R 3 and R 4 are independently selected from C 1-4 -alkyl, -alkenyl or -hydroxyalkyl groups
  • m 1, 2, 3 or 4
  • n is a natural number
  • X ' is a physiologically acceptable organic or inorganic anion, as well as copolymers consisting essentially of the monomer units listed in formula (G1-I) and nonionic monomer units, are particularly preferred cationic polymers.
  • R 1 is a methyl group
  • R 2 , R 3 and R 4 are methyl groups m has the value 2.
  • Suitable physiologically tolerated counterions X- include, for example, halide ions, sulfate ions, phosphate ions, methosulfate ions and organic ions such as lactate, citrate, tartrate and acetate ions. Preference is given to halide ions, in particular chloride.
  • a particularly suitable homopolymer is, if desired crosslinked, poly (methacryloyl oxyethyltrimethylammoniurnchlorid) with the INCI name Polyquaternium-37.
  • Such products are available, for example under the names Rheocare ® CTH (Cosmetic Rheologies) and Synthalen® ® CR (Ethnichem) in trade.
  • the crosslinking can be carried out with the aid of multiply olefinically unsaturated compounds, for example divinylbenzene, tetraallyloxyethane, Methylenebisacrylamide, diallyl ether, polyallylpolyglycerylether, or allyl ethers of sugars or sugar derivatives such as erythritol, pentaerythritol, arabitol, mannitol, sorbitol, sucrose or glucose.
  • Methylenebisacrylamide is a preferred crosslinking agent.
  • the homopolymer is preferably used in the form of a non-aqueous polymer dispersion which should not have a polymer content of less than 30% by weight.
  • Such polymer dispersions are available under the names Salcare ® SC 95 (about 50% polymer content, additional components: mineral oil (INCI name: Mineral Oil) and tridecyl-polyoxypropylene-polyoxyethylene-ether (INCI name: PPG-1 trideceth-6) ) and Salcare ® SC 96 (about 50% polymer content, additional components: mixture of diesters of propylene glycol with a mixture of caprylic and capric acid (INCI name: Propylene glycol Dicaprylate / Dicaprate) and tridecyl polyoxypropylene-polyoxyethylene-ether (INCI name: PPG-1-Trideceth-6)) commercially available.
  • Copolymers with monomer units of the formula (G1-I) contain, as nonionic monomer units, preferably acrylamide, methacrylamide, and methacrylic acid-Ci. 4- alkyl esters. Among these nonionic monomers, the acrylamide is particularly preferred. These copolymers can also be crosslinked, as described above in the case of the homopolymers.
  • a preferred copolymer according to the invention is the crosslinked acrylamide-methacryloyl-oxyethyltrimethylammonium chloride copolymer.
  • cationized honey for example the commercial product Honeyquat ® 50, cationic guar derivatives, in particular those sold under the tradename Cosmedia ® guar and Jaguar ® products, polymeric dimethyldiallylammonium salts and their copolymers with esters and Amides of
  • Copolymer are commercially available products having the INCI name Polyquaternium-7
  • Copolymers of vinylpyrrolidone with quaternized derivatives of dialkylaminoalkyl acrylate and methacrylate such as vinylpyrrolidone-dimethyl quaternized with diethyl sulfate aminoethyl methacrylate copolymers.
  • Such compounds are sold under the names Gafquat ® 734 and Gafquat ® 755 commercially,
  • Vinylpyrrolidone-vinyl imidazolium copolymers such as those offered under the names Luviquat ® FC 370, FC 550, FC 905 and HM 552, - quaternized polyvinyl alcohol, as well as those known under the designations Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 and Polyquaternium 27 polymers having quaternary nitrogen atoms in the polymer backbone.
  • copolymers of vinylpyrrolidone such as the commercial products Copolymer 845 (manufactured by ISP), Gaffix ® VC 713 (manufactured by ISP), Gafquat ® ASCP 1011, Gafquat ® HS 110, Luviquat ® 8155 and Luviquat ® MS 370 available are.
  • cationic polymers preferred in the compositions according to the invention are the so-called "temporary cationic" polymers. These polymers usually contain an amino group which, at certain pH values, is present as quaternary ammonium group and thus cationic.
  • temporary cationic polymers Preferably, for example, are chitosan and its derivatives, such as 101 are commercially available for example under the trade names Hydagen CMF ®, Hydagen HCMF ®, Kytamer ® PC and Chitolam ® NB /.
  • preferred cationic polymers are cationic cellulose derivatives and chitosan and its derivatives, in particular the commercial products Polymer ® JR 400, Hydagen ® HCMF and Kytamer ® PC, cationic guar derivatives, cationic honey derivatives, in particular the commercial product Honeyquat ® 50, cationic alkyl polyglycosides according to US5773595 and polymers of the type Polyquaternium-37.
  • cationized protein hydrolysates are to be counted among the cationic polymers, wherein the underlying protein hydrolyzate from the animal, for example from collagen, milk or keratin, from the plant, for example from wheat, corn, rice, potatoes, soy or almonds, marine life forms, for example from fish collagen or algae, or biotechnologically derived protein hydrolysates.
  • the protein hydrolyzates on which the cationic derivatives according to the invention are based can be obtained from the corresponding proteins by chemical, in particular alkaline or acid hydrolysis, by enzymatic hydrolysis and / or a combination of both types of hydrolysis.
  • cationic protein hydrolyzates are to be understood as meaning quaternized amino acids and mixtures thereof.
  • the quaternization of the protein hydrolyzates or of the amino acids is frequently carried out by means of quaternary ammonium salts, for example N, N-dimethyl-N- (n-alkyl) -N- (2-hydroxy-3-chloro-n-propyl) -ammonium halides.
  • the cationic protein hydrolysates can also be further derivatized.
  • the cationic protein hydrolyzates and derivatives according to the invention those mentioned under the INCI names in the "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, Washington, DC) Cocodimony Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Hair Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyl Arginine Lauryl / Myristyl Ether HCl, Hydroxypropyltrimonium Gelatin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Casein, Hydroxypropyl
  • the agents according to the invention can also contain amphoteric polymers. These additionally have at least one negatively charged group in the molecule and are also referred to as zwitterionic polymers. in the Zwitterionic polymers preferably usable according to the present invention are composed essentially together
  • R 1 -CH CR 2 -CO-Z- (C n H 2n ) -N ( + ) R 3 R 4 R 5 A ⁇ ) (ZI) in which R 1 and R 2 independently of one another represent hydrogen or a methyl group and
  • R and R ⁇ independently represent alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, Z a
  • n is an integer from 2 to 5 and A ⁇ " ) is the anion of an organic or inorganic acid and
  • R 6 -CH CR 7 -COOH (II) in which R ° and R independently of one another are hydrogen or methyl groups.
  • Suitable starting monomers are, for. Dimethylaminoethylacrylamide, dimethylaminoethylmethacrylamide, dimethylaminopropylacrylamide, dimethylaminopropylmethacrylamide and diethylaminoethylacrylamide when Z is an NH group or dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate and diethylaminoethyl acrylate when Z is an oxygen atom.
  • the monomers containing a tertiary amino group are then quaternized in a known manner, methyl chloride, dimethyl sulfate or diethyl sulfate being particularly suitable as alkylating reagents.
  • the quaternization reaction can be carried out in aqueous solution or in the solvent.
  • those monomers of the formula (ZI) which are derivatives of the acrylamide or methacrylamide are used. Preference is furthermore given to those monomers which contain halide, methoxysulfate or ethoxysulfate ions as counterions. Also preferred are those monomers of the formula (ZI) in which R 3 , R ⁇ and R ⁇ are methyl groups.
  • the acrylamidopropyltrimethylammonium chloride is a most preferred monomer of formula (Z-I).
  • Suitable monomeric carboxylic acids of the formula (Z-II) are acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid and 2-methylcrotonic acid. Preference is given to using acrylic or methacrylic acid, in particular acrylic acid.
  • the zwitterionic polymers which can be used according to the invention are prepared from monomers of the formulas (ZI) and (Z-II) by polymerization processes known per se.
  • the poly- The polymerization can be carried out either in aqueous or aqueous-alcoholic solution.
  • the alcohols used are alcohols having 1 to 4 carbon atoms, preferably isopropanol, which simultaneously serve as polymerization regulators.
  • other components than regulators may also be added to the monomer solution, eg.
  • formic acid or mercaptans such as thioethanol and thioglycolic acid.
  • the initiation of the polymerization takes place with the aid of free-radical-forming substances.
  • redox systems and / or thermally decomposing radical formers of the azo compound type such.
  • azoisobutyronitrile azo-bis (cyanopentanoic acid) or azo-bis (amidinopropane) dihydrochloride can be used.
  • redox systems are z.
  • Particularly effective polymers have proven to be in which the monomers of the formula (Z-I) over the monomers of formula (Z-II) were present in excess. It is therefore preferred according to the invention to use those polymers which consist of monomers of the formula (ZI) and the monomers of the formula (Z-II) in a molar ratio of 60:40 to 95: 5, in particular from 75:25 to 95: 5 , consist.
  • the cationic or amphoteric polymers are preferably contained in the agents according to the invention in amounts of from 0.05 to 10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5 wt .-% are particularly preferred.
  • the anionic polymers (G2) are anionic polymers which have carboxylate and / or sulfonate groups.
  • anionic monomers from which such polymers may consist are acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic anhydride and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid.
  • the acidic groups may be wholly or partly present as sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium salt.
  • Preferred monomers are 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and acrylic acid.
  • Anionic polymers which contain 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid as the sole or co-monomer can be found to be particularly effective, it being possible for all or part of the sulfonic acid group to be in the form of sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium salt ,
  • the homopolymer of 2-acrylamido-2-methyl propane sulfonic acid which is (crosslinked), for example under the name Rheothik ® 11-80 or sold under the name Hostacerin AMPS is commercially.
  • copolymers of at least one anionic monomer and at least one nonionic monomer may be preferable to use copolymers of at least one anionic monomer and at least one nonionic monomer.
  • anionic monomers reference is made to the substances listed above.
  • Preferred nonionic monomers are acrylamide, methacrylamide, acrylic esters, methacrylic esters, vinylpyrrolidone, vinyl ethers and vinyl esters.
  • Preferred anionic copolymers are acrylic acid-acrylamide copolymers and in particular polyacrylamide copolymers with sulfonic acid-containing monomers.
  • a particularly preferred anionic copolymer consists of 70 to 55 mol% of acrylamide and 30 to 45 mol% of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, where the sulfonic acid group is wholly or partly prepared as sodium, potassium, ammonium, mono- or triethanolammonium Salt is present.
  • This copolymer may also be crosslinked, with crosslinking agents preferably polyolefinically unsaturated compounds such as tetraallyloxyethane, allylsucrose, allylpentaerythritol and methylenebisacrylamide are used.
  • crosslinking agents preferably polyolefinically unsaturated compounds such as tetraallyloxyethane, allylsucrose, allylpentaerythritol and methylenebisacrylamide are used.
  • Such a polymer is contained in the commercial product Sepigel ® 305 from SEPPIC.
  • this compound which contains a hydrocarbon mixture (C 13 -C 14 isoparaffin) and a nonionic emulsifier (laureth-7) in addition to the polymer component, has proven to be particularly advantageous within the scope of the teaching according to the invention.
  • the NS under the designations Simulgel ® 600, Simulgel ®, Simulgel ® EC and Simulgel ® EPG as a compound with an oil component selected from isohexadecane, polyisobutane and squalane, and with a O / W-emulsifier selected from polysorbate-80 and Caprylyl / Caprylglucosid distributed Natriumacryloyldimethyltaurat copolymers with a comonomer, selected from acrylamide, hydroxyethyl acrylate and sodium acrylate, have shown to be particularly effective according to the invention.
  • anionic homopolymers are uncrosslinked and crosslinked polyacrylic acids. Allyl ethers of pentaerythritol, sucrose and propylene may be preferred crosslinking agents. Such compounds are commercially available, for example, under the trademark Carbopol ® .
  • Copolymers of maleic anhydride and methyl vinyl ether, especially those with crosslinks, are also preferred polymers.
  • a 1, 9-decadiene crosslinked maleic acid-methyl vinyl ether copolymer is available under the name Stabileze® ® QM.
  • compositions according to the invention are characterized in that they contain at least one amphoteric polymer (G3).
  • amphoteric polymers includes both those polymers which contain in the molecule both free amino groups and free -COOH or -SO 3 H groups and which are capable of forming internal salts, as well as zwitterionic polymers which contain quaternary ammonium groups in the molecule and COO ' - or -SO 3 " - groups, and summarized those polymers containing -COOH or SO 3 H groups and quaternary ammonium groups.
  • amphopolymer suitable is that available under the name Amphomer ® acrylic resin which is a copolymer of tert-butylaminoethyl methacrylate, N- (1, 1, 3,3-tetramethylbutyl) acrylamide and two or more monomers from the group of acrylic acid, methacrylic acid and their simple esters.
  • Amphomer ® acrylic resin which is a copolymer of tert-butylaminoethyl methacrylate, N- (1, 1, 3,3-tetramethylbutyl) acrylamide and two or more monomers from the group of acrylic acid, methacrylic acid and their simple esters.
  • amphoteric polymers are those polymers which are composed essentially
  • R 1 -CH CR 2 -CO-Z- (C n H 2n ) -N (+)
  • R 1 and R 2 independently of one another represent hydrogen or a methyl group and R 3 , R 4 and R 5 independently of one another represent alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, Z represents an NH 4
  • n is an integer from 2 to 5 and A is the anion of an organic or inorganic acid
  • R 6 and R 7 are independently hydrogen or methyl groups.
  • These compounds can be used both directly and in salt form, which is obtained by neutralization of the polymers, for example with an alkali metal hydroxide, according to the invention.
  • Very particular preference is given to those polymers in which monomers of the type (a) are used in which R 3 , R 4 and R 5 are methyl groups, Z is an NH group and A (- 'a halide, methoxysulfate or ethoxy sulfate Ion is acrylamidopropyltrimethylammonium chloride is a particularly preferred monomer (a)
  • acrylic acid is preferably used.
  • the agents according to the invention may contain nonionic polymers (G4).
  • Preferred nonionic polymers are, for example:
  • Vinylpyrrolidone / vinyl ester copolymers as sold, for example, under the trademark Luviskol ® (BASF).
  • Luviskol ® VA 64 and Luviskol ® VA 73, each vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers are also preferred nonionic polymers.
  • Cellulose ethers such as hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and methylhydroxypropyl cellulose, such as are for example sold under the trademark Culminal® ® and Benecel ® (AQUA LON) and Natrosol ® grades (Hercules).
  • Siloxanes These siloxanes can be both water-soluble and water-insoluble. Both volatile and nonvolatile siloxanes are suitable, nonvolatile siloxanes being understood as meaning those compounds whose boiling point is above 200 ° C. under normal pressure.
  • Preferred siloxanes are polydialkylsiloxanes, such as, for example, polydimethylsiloxane, polyalkylarylsiloxanes, such as, for example, polyphenylmethylsiloxane, ethoxylated polydialkylsiloxanes and polydialkylsiloxanes which contain amine and / or hydroxyl groups. glycosidically substituted silicones.
  • the preparations used contain a plurality, in particular two, different polymers of the same charge and / or in each case an ionic and a amphoteric and / or nonionic polymer.
  • the polymers (G) are contained in the agents according to the invention preferably in amounts of from 0.05 to 10% by weight, based on the total agent. Amounts of 0.1 to 5, in particular from 0.1 to 3 wt .-%, are particularly preferred.
  • compositions according to the invention are characterized in that they contain at least one UV filter substance.
  • the UV filters preferred according to the invention are not subject to any general restrictions with regard to their structure and their physical properties. On the contrary, all UV filters which can be used in the cosmetics sector and whose absorption maximum is in the UVA (315-400 nm), in the UVB (280-315 nm) or in the UVC ( ⁇ 280 nm) range are suitable. UV filters with an absorption maximum in the UVB range, in particular in the range from about 280 to about 300 nm, are particularly preferred.
  • the UV filter substances are substances which are liquid or crystalline at room temperature and which are capable of absorbing ultraviolet rays and of absorbing the absorbed energy in the form of longer-wave radiation, eg. B. to give off heat again.
  • the UVA and UVB filters can be used individually or in mixtures. The use of filter mixtures is preferred according to the invention.
  • the organic UV filters used according to the invention are selected from the derivatives of dibenzoylmethane, cinnamic acid esters, diphenylacrylic acid esters, benzophenone, camphor, p-aminobenzoic acid esters, o-aminobenzoic acid esters, salicylic acid esters, benzimidazoles, symmetrically or asymmetrically substituted 1,3,5-triazines, monomers and oligomeric 4,4-diarylbutadiene carboxylic acid esters and carboxamides, ketotricyclo (5.2.1.0) decane, benzaldehyde malonates, benzoxazole and any mixtures of the components mentioned.
  • the organic UV filters can be oil-soluble or water-soluble.
  • the benzoxazole derivatives are advantageously present in dissolved form in the cosmetic preparations according to the invention. However, it may also be advantageous if the benzoxazole derivatives are present in a pigmentary, ie undissolved form, for example in particle sizes of from 10 nm to 300 nm.
  • oil-soluble UV filters are 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1, 3-dione (Parsol ® 1789), 1-phenyl-3- (4 '-isopropylphenyl) propane-1, 3-dione, 3- (4' -Methylbenzy- liden) -D, L-camphor, 4- (dimethylamino) benzoic acid 2-ethylhexyl ester, 4- (dimethylamino) benzoic acid 2-octyl ester, 4- (dimethylamino) benzoic acid ester, 4-methoxycinnamic acid 2-ethylhexyl ester, 4-methoxycinnamic acid propyl ester, 4-methoxycinnamic acid isopentyl ester, 2-cyano-3,3-phenylcinnamic acid 2-ethylhexyl ester (octoc
  • Preferred water-soluble UV filters are 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid, phenylene-1,4-bis (2-benzimidazyl) -3,3'-5,5'-tetrasulfonic acid and their alkali metal, alkaline earth metal, ammonium, Alkylammonium, alkanolammonium and glucammonium salts, especially the sulfonic acid itself with the INCI name phenylbenzimidazole sulfonic acid (CAS No.
  • the UV-A-filter 1 can be, for example, solutions - (4-tert-butylphenyl) -3- (4'methoxyphenyl) propane-1, 3-dione (. Eg Parsol ® 1789) in various UV-B - Make filters.
  • compositions according to the invention contain 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1,3-dione in combination with at least one UV-B filter selected from 4 2-ethylhexyl methoxy cinnamate, 2-ethylhexyl 2-cyano-3,3-phenylcinnamate, 2-ethylhexyl salicylate and 3,3,5-trimethyl cyclohexyl salicylate.
  • UV-B filter selected from 4 2-ethylhexyl methoxy cinnamate, 2-ethylhexyl 2-cyano-3,3-phenylcinnamate, 2-ethylhexyl salicylate and 3,3,5-trimethyl cyclohexyl salicylate.
  • the weight ratio of UV-B filter to 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1,3-dione is between 1: 1 and 10: 1, preferably between 2: 1 and 8: 1, the molar ratio is between 0.3 and 3.8, preferably between 0.7 and 3.0.
  • the inventively preferred inorganic photoprotective pigments are finely dispersed or colloidally disperse metal oxides and metal salts, for example titanium dioxide, zinc oxide, iron oxide, aluminum oxide, cerium oxide, zirconium oxide, silicates (talc) and barium sulfate.
  • the particles should have an average diameter of less than 100 nm, preferably between 5 and 50 nm and in particular between 15 and 30 nm, so-called nano-pigments. They can have a spherical shape, but it can also be such particles are used, which have an ellipsoidal or otherwise deviating from the spherical shape shape.
  • the pigments can also be surface-treated, ie hydrophilized or hydrophobized.
  • Typical examples are coated titanium dioxides, such as. Example, titanium dioxide T 805 (Degussa) or Eusolex ® T2000 (Merck).
  • Suitable hydrophobic coating agents are in particular silicones and in particular trialkoxyoctylsilanes or simethicones. Particularly preferred are titanium dioxide and zinc oxide.
  • compositions according to the invention may also contain plant extracts (L).
  • plant extracts usually these extracts are produced by extraction of the whole plant. However, in individual cases it may also be preferred to prepare the extracts exclusively from flowers and / or leaves of the plant.
  • alcohols and mixtures thereof can be used as extraction agent for the preparation of said plant extracts water.
  • the alcohols are lower alcohols such as ethanol and isopropanol, but especially polyhydric alcohols such as ethylene glycol and propylene glycol, both as the sole extractant and in admixture with water, are preferred.
  • Plant extracts based on water / propylene glycol in a ratio of 1:10 to 10: 1 have proven to be particularly suitable.
  • extractant cosmetic oils in particular the esters of linear or branched C 6 - 3 o-fatty acids with linear or branched C 2 - 3 o-fatty alcohols, such as isopropyl palmitate, further hydroxycarboxylic bonklarealkylester and dicarboxylic acid esters such as di-n-butyl adipate and diol esters such as ethylene glycol dioleate or propylene glycol di (2-ethylhexanoate).
  • the plant extracts can be used according to the invention both in pure and in diluted form. If they are used in diluted form, they usually contain about 2 to 80 wt .-% of active substance and as a solvent used in their extraction agent or extractant mixture. Furthermore, it may be preferred to use in the compositions according to the invention mixtures of several, especially two, different plant extracts.
  • compositions according to the invention are characterized in that they contain at least one penetration assistant and / or at least one swelling agent (M).
  • M swelling agent
  • these include, for example, urea and urea derivatives, bis-N, N '- (2-hydroxyethylurea), guanidine and its derivatives, arginine and its derivatives, water glass, imide azole and its derivatives, histidine and its derivatives, benzyl alcohol, glycerol, glycol and glycol ethers, propylene glycol and propylene glycol ethers, for example propylene glycol monoethyl ether, carbonates, bicarbonates, diols and triols, and especially 1, 2-diols and 1, omega-diols such as 1,2-propanediol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,2-dodecanediol, 1,3-propanediol, 1,6
  • short-chain carboxylic acids may additionally support the active substance complex (A) from at least one apolar ingredient and at least one protein-complexed trace element from the group Zn, Mg, Cu, Mn, Si, K, Fe.
  • Short-chain carboxylic acids and their derivatives in the context of the invention are understood to mean carboxylic acids which may be saturated or unsaturated and / or straight-chain or branched or cyclic and / or aromatic and / or heterocyclic and have a molecular weight of less than 750.
  • the short-chain carboxylic acids according to the invention may have one, two, three or more carboxy groups.
  • Preferred within the meaning of the invention are carboxylic acids having a plurality of carboxy groups, in particular di- and tricarboxylic acids.
  • the carboxy groups may be wholly or partly present as esters, acid anhydride, lactone, amide, imidic acid, lactam, lactim, dicarboximide, carbohydrazide, hydrazone, hydroxam, hydroxime, amidine, amidoxime, nitrile, phosphonic or phosphate ester.
  • the carboxylic acids according to the invention may of course be substituted along the carbon chain or the ring skeleton.
  • the substituents of the carboxylic acids according to the invention are, for example, C 1 -C 8 -alkyl, C 2 -C 8 -alkenyl, aryl, aralkyl and aralkenyl, hydroxymethyl, C 2 -C 8 -hydroxyalkyl, C 2 -C 8 -hydroxyalkenyl, Amino methyl, C 2 -C 8 aminoalkyl, cyano, formyl, oxo, thioxo, hydroxy, mercapto, amino, carboxy or imino groups.
  • Preferred substituents are C 1 -C 8 alkyl, hydroxymethyl, hydroxy, amino and carboxy groups. Particularly preferred are substituents in ⁇ - position.
  • substituents are hydroxy, alkoxy and amino groups, where the amino function may optionally be further substituted by alkyl, aryl, aralkyl and / or alkenyl radicals.
  • preferred carboxylic acid derivatives are the phosphonic and phosphate esters.
  • carboxylic acids examples include formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, isovaleric acid, pivalic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, glyceric acid, glyoxylic acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, sebacic acid, propiolic acid, crotonic acid, isocroton acid, elaidic acid, maleic acid, fumaric acid, muconic acid, citraconic acid, mesaconic acid, camphoric acid, benzoic acid, o, m, p-phthalic acid, naphthoic acid, toluoic acid, hydratropa acid, atropic acid, cinnamic acid, isonicotinic acid, nicotinic acid, Bicarbaminklare, 4,4 '-Dicyano- 6,6' -
  • dicarboxylic acids of the general formula (NI) which additionally carry 1 to 3 methyl or ethyl substituents on the cyclohexene ring and dicarboxylic acids formed from the dicarboxylic acids according to formula (NI) formally by addition of a molecule of water to the double bond in the cyclohexene ring.
  • Dicarboxylic acids of the formula (N-I) are known in the literature.
  • the dicarboxylic acids of the formula (N-I) can be prepared, for example, by reacting polyunsaturated dicarboxylic acids with unsaturated monocarboxylic acids in the form of a Diels-Alder cyclization.
  • a polyunsaturated fatty acid as the dicarboxylic acid component.
  • Preferred is the linoleic acid obtainable from natural fats and oils.
  • the monocarboxylic acid component in particular acrylic acid, but also, for example, Methacrylic acid and crotonic acid are preferred.
  • mixtures of isomers are formed in which one component is present in excess. These isomer mixtures can be used according to the invention as well as the pure compounds.
  • those dicarboxylic acids which differ from the compounds according to formula (NI) by 1 to 3 methyl or ethyl substituents on the cyclohexyl ring or formally from these compounds by addition of one molecule of water are also usable according to the invention be formed on the double formation of Cyclohexen- rings.
  • the dicarboxylic acid (mixture) which is obtained by reacting linoleic acid with acrylic acid, has proved to be particularly effective according to the invention. It is a mixture of 5- and 6-carboxy-4-hexyl-2-cyclohexene-1-octanoic acid.
  • Such compounds are commercially available under the designations Westvaco Diacid 1550 Westvaco Diacid ® ® 1595 (manufacturer: Westvaco).
  • carboxylic acids of the invention listed above by way of example, their physiologically tolerable salts can also be used according to the invention.
  • examples of such salts are the alkali metal salts, alkaline earth metal salts, zinc salts and ammonium salts, which in the context of the present application also includes the mono-, di- and trimethyl-, -ethyl- and -hydroxyethyl ammonium salts.
  • neutralized acids can very particularly preferably be used with alkaline-reacting amino acids, such as, for example, arginine, lysine, ornithine and histidine.
  • hydroxycarboxylic acids and in turn, in particular, the dihydroxy-, trihydroxy- and polyhydroxycarboxylic acids and the dihydroxy-, trihydroxy- and polyhydroxy- di-, tri- and polycarboxylic acids together with the active compound (A).
  • the hydroxycarboxylic acid esters and the mixtures of hydroxycarboxylic acids and their esters as well as polymeric hydroxycarboxylic acids and their esters can be very particularly preferred.
  • Preferred hydroxycarboxylic acid esters are, for example, full esters of glycolic acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid or citric acid.
  • hydroxycarboxylic acid esters are esters of ⁇ -hydroxypropionic acid, tartronic acid, D-gluconic acid, sugar acid, mucic acid or glucuronic acid.
  • Suitable alcohol components of these esters are primary, linear or branched aliphatic alcohols having 8-22 C atoms, ie, for example, fatty alcohols or synthetic fatty alcohols.
  • the esters of C12-C15 fatty alcohols are particularly preferred.
  • Esters of this type are commercially available, eg under the trademark Cosmacol® ® EniChem, Augusta Industriale.
  • Particularly preferred polyhydroxypolycarboxylic acids are polylactic acid and polyuric acid and their esters.
  • hydroxycarboxylic acid esters are full esters of glycolic acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid or citric acid.
  • suitable hydroxycarboxylic esters are esters of ⁇ -hydroxypropionic acid, tartronic acid, D-gluconic acid, sugar acid, mucic acid or glucuronic acid.
  • Suitable alcohol components of these esters are primary, linear or branched aliphatic alcohols having 8-22 carbon atoms, for example fatty alcohols or synthetic fatty alcohols.
  • the esters of C 12 are C 15 fatty alcohols are particularly preferred. Esters of this type are commercially available, eg under the trademark Cosmacol® ® EniChem, Augusta Industriale.
  • the amount of hydroxycarboxylic acid ester used is 0.1-15% by weight, based on the agent, preferably 0.1-10% by weight, and very particularly preferably 0.1-5% by weight.
  • the agents according to the invention furthermore contain at least one fatty substance, in particular at least one fatty substance in nanoparticulate form.
  • a nanoparticulate fatty substance is, for example, nanoparticulate hydrogenated castor oil.
  • the average size of the nanoparticles is preferably about 100 nm or less, based on the particle diameter.
  • Particularly preferred cosmetic preparations according to the invention additionally comprise silicone (e).
  • particularly preferred cosmetic preparations according to the invention are characterized in that they additionally contain silicone (s), preferably in amounts of from 0.1 to 50% by weight (especially, but not exclusively, in deodorant or antiperspirant compositions), particularly preferably 0.2 - 10 wt .-%, preferably 0.25 to 7 wt .-% and in particular 0.5 to 5 wt .-%, each based on the total agent included.
  • silicone (s) preferably in amounts of from 0.1 to 50% by weight (especially, but not exclusively, in deodorant or antiperspirant compositions), particularly preferably 0.2 - 10 wt .-%, preferably 0.25 to 7 wt .-% and in particular 0.5 to 5 wt .-%, each based on the total agent included.
  • silicone (s) preferably in amounts of from 0.1 to 50% by weight (especially, but not exclusively, in deodorant or antiperspirant compositions), particularly preferably
  • cosmetic preparations according to the invention which contain at least one
  • polyalkyl siloxanes polyaryl siloxanes, polyalkylaryl siloxanes which are volatile or nonvolatile, straight chain, branched or cyclic, crosslinked or uncrosslinked;
  • Contain groups selected from: a) substituted or unsubstituted aminated groups; b) (per) fluorinated groups; c) thiol groups; d) carboxylate groups; e) hydroxylated groups; f) alkoxylated groups; g) acyloxyalkyl groups; h) amphoteric groups; i) bisulfite groups; j) hydroxyacylamino groups; k) carboxy groups;
  • grafted silicone polymers having a non-silicone organic backbone consisting of an organic backbone formed from organic monomers containing no silicone grafted with at least one polysiloxane macromer in the chain and optionally at least one chain end;
  • grafted polysiloxane backbone silicone polymers having grafted thereto non-silicone organic monomers having a polysiloxane backbone to which at least one organic macromer other than silicone has been grafted in the chain and optionally at least at one of its ends contains;
  • x is a number from 0 to 100, preferably from 0 to 50, more preferably from 0 to 20 and in particular 0 to 10.
  • inventively preferred cosmetic preparations contain a silicone of the formula I above. These silicones are referred to according to the INCI nomenclature as DIMETHICONE. In the context of the present invention, as the silicone of the formula I, the compounds are preferably:
  • silicones have viscosities at 20 0 C of 0.2 to 2 mmV 1, wherein silicones are particularly preferably having viscosities of 0.5 to 1 mmV. 1
  • Particularly preferred agents according to the invention contain one or more amino-functional silicones.
  • Such silicones may e.g. through the formula
  • R is a hydrocarbon or a hydrocarbon radical having from 1 to about 6 carbon atoms
  • Q is a polar radical of the general formula -R 1 HZ, wherein R 1 is a divalent connecting group attached to hydrogen and the Z is an organic, amino-functional radical containing at least one amino-functional group, carbon and hydrogen atoms, carbon, hydrogen and oxygen atoms or carbon, hydrogen and nitrogen atoms;
  • "a” assumes values in the range of about 0 to about 2
  • "b” assumes values in the range of about 1 to about 3
  • "a” + “b” is less than or equal to 3
  • "c” is a number in the range from about 1 to about 3
  • x is a number ranging from 1 to about 2,000, preferably from about 3 to about 50, and most preferably from about 3 to about 25
  • y is a number ranging from about 20 to about 10,000 , preferably from about 125 to about 10,000, and most preferably from about 150 to about 1,000
  • M is a suitable silicone end
  • Non-limiting examples of the groups represented by R include alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, isopropyl, butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, hexyl, isohexyl and the like; Alkenyl radicals such as vinyl, halovinyl, alkylvinyl, allyl, haloallyl, alkylallyl; Cycloalkyl radicals such as cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like; Phenyl radicals, benzyl radicals, halogenated hydrocarbon radicals, such as 3-chloropropyl, 4-bromobutyl, 3,3,3-trifluoropropyl, chlorocyclohexyl, bromophenyl, chlorophenyl and the like, and sulfur-containing groups such as mercaptoethyl, mercaptopropyl,
  • R 1 examples include methylene, ethylene, propylene, hexamethylene, decamethylene, -CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 -, phenylene, naphthylene, -CH 2 CH 2 SCH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 OCH 2 - , -OCH 2 CH 2 -, -OCH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH (CH 3 ) C (O) OCH 2 -, - (CH 2 J 3 CC (O) OCH 2 CH 2 -, - C 6 H 4 C 6 H 4 -, -C 6 H 4 CH 2 C 6 H 4 -; and - (CH 2 ) 3 C (O) SCH 2 CH 2 -.
  • Z is an organic, amino-functional radical containing at least one functional amino group.
  • a possible formula for Z is NH (CH 2 ) Z NH 2 , wherein z is 1 or more.
  • Another possible formula for Z is -NH (CH 2 ) Z (CH 2 ) zzNH, wherein both z and zz are independently 1 or more, this structure comprising diamino ring structures, such as piperazinyl.
  • Z is most preferably a -NHCH 2 CH 2 NH 2 radical.
  • Z is -N (CH 2 ) Z (CH 2 ) Z -NX 2 or -NX 2 , wherein each X of X 2 is independently selected from the group consisting of hydrogen and alkyl groups having 1 to 12 carbon atoms, and zz is O
  • Q is most preferably a polar, amine functional group of the formula -CH 2 CH 2 CH 2 NHCH 2 CH 2 NH 2 .
  • "a” assumes values in the range of about 0 to about 2
  • "b” assumes values in the range of about 2 to about 3
  • "a” + “b” is less than or equal to 3
  • the molar ratio of the R a Q b SiO (4. a b) / 2 units to the R 0 SiO (4. c) / 2 units is in the range from about 1: 2 to 1:65, preferably from about 1: 5 to about 1:65, and most preferably from about 1:15 to about 1:20.
  • Preferred cosmetic preparations according to the invention comprise an amino-functional silicone of the formula (II)
  • G is -H, phenyl, -OH, -O-CH 3 , -CH 3 , -O-CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 3 , -O-CH 2 CH 2 CH 31 -CH 2 CH 2 CH 3 , -O-CH (CH 3 J 2 , -CH (CH 3 J 2 , -O-CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 2 CH 3 , -O-CH 2 CH (CHa ) 2 , -CH 2 CH (CH 3 ); ,, -O-CH (CH 3 ) CH 2 CH 3 , - CH (CH 3 ) CH 2 CH 3 , -O-C (CH 3 J 3 , -C (CH 3 ), a stands for a number between O and 3, in particular O, b stands for a number between O and 1, in particular 1, m and n are numbers whose sum (m + n) is between 1 and 2000, preferably between 50 and 150, where n
  • each Q represents a chemical bond, -CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, -C (CH 3 ) 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 C (CHa) 2 -, -CH (CH 3 ) CH 2 CH 2 -,
  • R " is identical or different radicals from the group -H, -phenyl, -benzyl, -CH 2 -CH (CH 3 ) Ph, the Ci. 20 -alkyl radicals, preferably -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 3 , -CH (CH 3 J 2 , -CH 2 CH 2 CH 2 H 3 , -CH 2 CH (CH 3 ) 2 , -CH (CH 3 ) CH 2 CH 3 , -C (CH 3 J 3 , and A represents an anion, which is preferably selected from chloride, bromide, iodide or methosulfate.
  • Particularly preferred cosmetic preparations according to the invention are characterized in that they contain at least one amino-functional silicone of the formula (IIa)
  • m and n are numbers whose sum (m + n) is between 1 and 2000, preferably between 50 and 150, where n preferably values of 0 to 1999 and in particular of 49 to 149 and m preferably values of 1 to 2000 , in particular from 1 to 10 assumes.
  • These silicones are referred to as trimethylsilylamodimethicones according to the INCI declaration.
  • cosmetic preparations according to the invention which contain at least one amino-functional silicone of the formula (IIb)
  • n1 and n2 are numbers whose sum (m + n1 + n2) is between 1 and 2,000, preferably between 50 and 150 . wherein the sum (n1 + n2) preferably takes values from 0 to 1999 and in particular from 49 to 149 and m preferably values from 1 to 2000, in particular from 1 to 10.
  • These silicones are referred to as amodimethicones according to the INCI declaration.
  • cosmetic formulations according to the invention which contain an amino-functional silicone whose amine number is above 0.25 meq / g, preferably above 0.3 meq / g and in particular above 0.4 meq / g is.
  • the amine number stands for the milliequivalents of amine per gram of the amino-functional silicone. It can be determined by titration and also expressed in mg KOH / g.
  • Cosmetic preparations preferred according to the invention are characterized in that, based on their weight, they contain 0.01 to 10% by weight, preferably 0.1 to 8% by weight, more preferably 0.25 to 7.5% by weight and in particular 0 , 5 to 5 wt.% Of amino-functional silicone (s).
  • cyclic dimethicones designated as INCY CYCLOM ETH ICON E are also preferably used according to the invention.
  • cosmetic preparations according to the invention are preferred which contain at least one silicone of the formula III
  • x is a number from 4 to 200, preferably from 5 to 10, more preferably from 6 to 7 and in particular 5, 6, 7, 8 and 9.
  • silicones described above have a backbone composed of -Si-O-Si units. Of course, these Si-O-Si units may also be interrupted by carbon chains. Appropriate molecules are accessible by chain extension reactions and are preferably used in the form of silicone-in-water emulsions. These silicone-in-water emulsions which can be used according to the invention can be prepared by known processes, as disclosed, for example, in US Pat. No. 5,998,537.
  • this method of preparation comprises the emulsifying mixture of components, one of which contains at least one polysiloxane, the other of which contains at least one organosilicone material which reacts with the polysiloxane in a chain extension reaction, with at least one metal ion-containing catalyst for the chain extension reaction, at least one surfactant and water present are.
  • the chain extension reaction may also include the reaction of an Si-OH group (e.g., a hydroxy-terminated polysiloxane) with an alkoxy group (e.g., alkoxysilanes, silicates, or alkoxysiloxanes) in the presence of a metal-containing catalyst to form polysiloxanes.
  • an Si-OH group e.g., a hydroxy-terminated polysiloxane
  • an alkoxy group e.g., alkoxysilanes, silicates, or alkoxysiloxanes
  • the polysiloxanes used in the chain extension reaction comprise a substantially linear polymer of the following structure: R-Si (R 2 JIO-Si (R 2 Hn-O-SiR 3
  • each R independently of one another is a hydrocarbon radical having up to 20 Kohlenstaoffatomen, preferably having 1 to 6 carbon atoms, such as an alkyl group (for example, methyl, ethyl, propyl or butyl), an aryl group (for example, phenyl), or the group required for the ketene extension reaction ("reactive group", for example, Si-bonded H atoms, aliphatic unsaturated groups such as vinyl, allyl or hexenyl, hydroxy, alkoxy such as methoxy, ethoxy or propoxy, alkoxy-alkoxy, acetoxy, amino, etc.).
  • n is a positive number> 1.
  • a plurality of the reactive groups more preferably> 90%, and especially> 98% of the reactive groups, to the bound Si atoms in the siloxane bound.
  • n is numbers describing polysiloxanes having viscosities between 1 and 1,000,000 mm 2 / s, more preferably viscosities between 1,000 and 100,000 mm 2 / s.
  • the polysiloxanes may be branched to a low degree (for example, ⁇ 2 mol% of the siloxane units), but the polymers are preferably substantially linear, more preferably completely linear.
  • the substituents R may be substituted in their own right, for example with N-containing groups (for example amino groups), epoxy groups, S-containing groups, Si-containing groups, O-containing groups, etc.
  • N-containing groups for example amino groups
  • epoxy groups for example amino groups
  • S-containing groups for example amino groups
  • Si-containing groups for example O-containing groups
  • at least 80% of the radicals R are alkyl radicals, especially preferably methyl groups.
  • the organosilicone material that reacts with the polysiloxane in the chain extension reaction can be either a second polysiloxane or a molecule that acts as a ketene extender.
  • the organosilicon material is a polysiloxane, it has the above-mentioned general structure. In these cases, one polysiloxane in the reaction has (at least) one reactive group, and a second polysiloxane has (at least) a second reactive group that reacts with the first.
  • the organosilicone material comprises a chain extender agent
  • it may be a material such as a silane, a siloxane (e.g. disiloxane or trisiloxane) or a silazane.
  • a composition comprising a polysiloxane according to the comprising at least one Si-OH group, are chain extended by reacting with an alkoxysilane (for example, a dialkoxysilane or trialkoxysilane) in the presence of tin or titanium-containing catalysts.
  • the metal-containing catalysts in the chain extension reaction are usually specific for a particular reaction.
  • Such catalysts include, for example, metals such as platinum, rhodium, tin, titanium, copper, lead, etc.
  • a polysiloxane having at least one aliphatically unsaturated group, preferably an end group is reacted with an organosilicone material
  • a hydrosilylation catalyst which is a siloxane or polysiloxane having at least one (preferably terminal) Si-H group.
  • the polysiloxane has at least one aliphatically unsaturated group and satisfies the general formula given above in which R and n are as defined above, with an average of between 1 and 2 groups R having one aliphatically unsaturated group per polymer.
  • the organosilicone material having at least one Si-H group preferably has the above-mentioned structure, wherein R and n are as defined above and wherein, on average, between 1 and 2 groups R is hydrogen and n is 0 or a positive integer.
  • This material may be a polymer or a low molecular weight material such as a siloxane (for example, a disiloxane or a trisiloxane).
  • the polysiloxane having at least one aliphatic unsaturated group and the organosilicone material having at least one Si-H group react in the presence of a hydrosilylation catalyst.
  • a hydrosilylation catalyst include, for example, platinum and rhodium-containing materials.
  • the catalysts may take any known form, for example platinum or rhodium coated on support materials (such as silica gel or activated carbon) or other suitable compounds such as platinum chloride, salts of platinum or chloroplatinic acids.
  • Chloroplatinic acid is either a commercially available hexahydrate or in anhydrous form because of the good dispersibility in Organosili- consystemen and the slight color changes preferred catalyst.
  • a polysiloxane having at least one Si-OH group, preferably an end group is reacted with an organosilicone material having at least one alkoxy group, preferably a siloxane having at least one Si-OR group or an alkoxysilane having at least two alkoxy groups.
  • the catalyst used is again a metal-containing catalyst.
  • silicone-in-water emulsions preferably contain at least one surfactant.
  • Cosmetic preparations which are likewise preferred according to the invention are characterized in that they contain at least one silicone of the formula IV R 3 Si [O-SiR 2 ] ⁇ - (CH 2 ) n - [O-SiR 2 ] y -O-SiR 3 (IV),
  • R is identical or different radicals from the group -H, -phenyl, -benzyl, -CH 2 -CH (CH 3 ) Ph, the Ci. 20 -alkyl radicals, preferably -CH 3 , -CH 2 CH 3 , -CH 2 CH 2 CH 3 , -CH (CH 3 J 2 , -CH 2 CH 2 CH 2 H 3 , -CH 2 CH (CH 3 ) 2 , -CH (CH 3 ) CH 2 CH 3 , -C (CHa) 3 , x and y is a number from 0 to 200, preferably from 0 to 10, more preferably from 0 to 7 and in particular 0, 1 , 2, 3, 4, 5 or 6, and n is a number from 0 to 10, preferably from 1 to 8 and in particular from 2, 3, 4, 5, 6.
  • the silicones are preferably water-soluble.
  • Cosmetic preparations preferred according to the invention are characterized in that they additionally contain a water-soluble silicone.
  • the cosmetic compositions according to the invention can also be formulated as hair colorants.
  • the term dyeing process comprises all processes known to the person skilled in the art in which a colorant is applied to the hair, which may have been moistened, and which is left on the hair either for a period of a few minutes to about 45 minutes and then water or a surfactant-containing Rinse the middle or leave completely on the hair.
  • the developer components are usually primary aromatic amines with a further, located in the para or ortho position free or substituted hydroxy or amino group, diaminopyridine derivatives, heterocyclic hydrazones, 4-aminopyrazolone and 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine and its derivatives used.
  • m-phenylenediamine derivatives naphthols, resorcinol and resorcinol derivatives, pyrazolones, m-aminophenols and substituted pyridine derivatives are generally used.
  • ⁇ -naphthol 1, 5, 2,7- and 1, 7-dihydroxynaphthalene, 5-amino-2-methylphenol, m-aminophenol, resorcinol, resorcinol monomethyl ether, m-phenylenediamine, 2,4 are suitable as coupler substances -Diaminophenoxyethanol, 2-amino-4- (2-hydroxyethylamino) -anisole (Lehmann's Blue), 1-phenyl-3-methyl-pyrazol-5-one, 2,4-dichloro-3-aminophenol, 1, 3-bis - (2,4-diamino-phenoxy) -propane, 2-chlororesorcinol, 4-chlororesorcinol, 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol, 2-methyl-resorcinol, 5-methylresorcinol, 3-amino-6-methoxy 2-methylaminopyridine and 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine.
  • the agents according to the invention may contain one or more dye precursors.
  • agents according to the invention which contain at least one oxidation dye precursor of the developer type and / or optionally at least one oxidation dye precursor of the coupler type are preferred.
  • the present invention is not subject to any restrictions.
  • the agents according to the invention can be used as further dye precursors
  • Precursors of natural analog dyes such as indole and indoline derivatives, and mixtures of representatives of these groups.
  • the agents according to the invention contain at least one developer component.
  • the developer components are usually primary aromatic amines having a further, in the para or ortho position, free or substituted hydroxy or amino group, diaminopyridine derivatives, heterocyclic hydrazones, 4-Aminopyr- azolderivate and 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine and its Derivatives used.
  • p-phenylenediamine derivatives of the formula (E1) it may be preferred according to the invention to use as the developer component a p-phenylenediamine derivative or one of its physiologically tolerable salts. Particular preference is given to p-phenylenediamine derivatives of the formula (E1)
  • G 1 represents a hydrogen atom, a C 1 - to C 4 -alkyl radical, a C 1 - to C 4 -monohydroxy- alkyl radical, a C 2 - to C 4 -polyhydroxyalkyl radical, a (C 1 - to C 4 J -alkoxy - (C 1 - to C 4 ) -alkyl radical, a 4'-aminophenyl radical or a C 1 - to C 4 -alkyl radical which is substituted by a nitrogen-containing group, a phenyl or a 4'-aminophenyl radical;
  • G 2 is a hydrogen atom, a C 1 - to C 4 -alkyl radical, a C 1 - to C 4 -monohydroxyalkyl radical, a C 2 - to C 4 -polyhydroxyalkyl radical, a (C 1 - to C 4 -alkyl-) C 1 - to C 4 ) -alky
  • G 4 represents a hydrogen atom, a halogen atom or a C 1 - to C 4 -alkyl radical or when G 3 and G 4 are ortho to each other, they may together form a bridging ⁇ , ⁇ -alkylenedioxy group, such as, for example, an ethylenedioxy group.
  • C 1 - to C 4 -alkyl radicals mentioned as substituents in the compounds according to the invention are the groups methyl, ethyl, propyl, isopropyl and butyl. Ethyl and methyl are preferred alkyl radicals.
  • C 1 -C 4 -alkoxy radicals which are preferred according to the invention are, for example, a methoxy or an ethoxy group.
  • a C 1 - to C 4 -hydroxyalkyl group a hydroxymethyl, a 2-hydroxyethyl, a 3-hydroxypropyl or a 4-hydroxybutyl group may be mentioned.
  • a 2-hydroxyethyl group is particularly preferred.
  • a particularly preferred C 2 to C 4 polyhydroxyalkyl group is the 1, 2-dihydroxy ethyl group.
  • halogen atoms are according to the invention F, Cl or Br atoms, Cl atoms are very particularly preferred.
  • the other terms used are derived according to the invention from the definitions given here.
  • nitrogen-containing groups of the formula (E1) are in particular the amino groups, C 1 to C 4 monoalkylamino groups, C 1 to C 4 dialkylamino groups, C 1 to C 4 trialkylammonium groups, C 1 to C 4 Monohydroxyalkylamino groups, imidazolinium and ammonium.
  • Particularly preferred p-phenylenediamines of the formula (E1) are selected from p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2-chloro-p-phenylenediamine, 2,3-dimethyl-p-phenylenediamine, 2,6-dimethyl-p-phenylenediamine , 2,6-diethyl-p-phenylenediamine, 2,5-dimethyl-p-phenylenediamine, N, N-dimethyl-p-phenylenediamine, N, N-diethyl-p-phenylenediamine, N, N-dipropyl-p-phenylenediamine, 4 -Amino-3-methyl- (N, N-diethyl) -aniline, N, N-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 4-N, N-bis ( ⁇ -hydroxyethyl) amino- 2-methylaniline, 4-N, N-
  • Very particular preferred p-phenylenediamine derivatives of the formula (E1) according to the invention are p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2- ( ⁇ -hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- ( ⁇ , ⁇ -dihydroxyethyl) -p-phenylenediamine and N, N bis (.beta.-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine.
  • developer component compounds which contain at least two aromatic nuclei which are substituted by amino and / or hydroxyl groups.
  • binuclear developer components which can be used in the compositions according to the invention, mention may be made in particular of the compounds which correspond to the following formula (E2) and their physiologically tolerated salts:
  • Z 1 and Z 2 independently of one another represent a hydroxyl or NH 2 -ReSt which is optionally substituted by a C 1 -C 4 -alkyl radical, by a C 1 to C 4 -hydroxyalkyl radical and / or the bridge Y is an alkylene group having 1 to 14 carbon atoms, such as a linear or branched alkylene chain or an alkylene ring, of one or more nitrogen-containing groups and / or a or a plurality of heteroatoms such as oxygen, sulfur or nitrogen atoms may be interrupted or terminated and may optionally be substituted by one or more hydroxyl or C 1 - to C 8 -alkoxy radicals, or a direct bond,
  • G 5 and G 6 independently of one another represent a hydrogen or halogen atom, a C 1 - to C 4 -alkyl radical, a C 1 - to C 4 -monohydroxyalkyl radical, a C 2 - to C 4 - polyhydroxyalkyl radical, a C 1 - to C 4 -Aminoalkylrest or a direct connection to the bridge Y, G 7 , G 8 , G 9 , G 10 , G 11 and G 12 are independently a hydrogen atom, a direct bond to the bridge Y or a C 1 - C 4 -Alkylrest, with the provisos that the compounds of formula (E2) contain only one bridge Y per molecule and the compounds of formula (E2) contain at least one amino group which carries at least one hydrogen atom.
  • Preferred binuclear developer components of the formula (E2) are in particular: N, N'-bis ( ⁇ -hydroxyethyl) -N, N'-bis (4'-aminophenyl) -1,3-diamino-propan-2-ol, N, N'-bis ( ⁇ -hydroxyethyl) -N, N'-bis (4'-aminophenyl) ethylenediamine, N, N'-bis (4-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-bis - (.beta.-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4-aminophenyl) -tetramethylenediamine, N, N'-bis (4-methyl-aminophenyl) -tetramethylenediamine, N, N'-diethyl-N, N 1 bis (4'-amino-3 l -methylphenyl) ethylenediamine ) bis (2-hydroxy-5-aminoph
  • Very particularly preferred binuclear developer components of the formula (E2) are N, N'-bis ( ⁇ -hydroxyethyl) -N, N'-bis (4'-aminophenyl) -1,3-diamino-propan-2-ol, Bis (2-hydroxy-5-aminophenyl) methane, 1, 3-bis- (2,5-diaminophenoxy) -propan-2-ol, N, N'-bis (4'-aminophenyl) - 1,4-diazacycloheptane and 1,1'-bis-bis-aminophenyl O-1-aminoethyl-tetraoxadecane or one of their physiologically acceptable salts. Furthermore, it may be preferred according to the invention to use as the developer component a p-aminophenol derivative or one of its physiologically tolerable salts. Particular preference is given to p-aminophenol derivatives of the formula (E3)
  • G 13 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a C 1 - to C 4 -alkyl radical, a C 1 - to C 4 -monohydroxyalkyl radical, a C 2 - to C 4 -polyhydroxyalkyl radical, a (C 1 - to C 4 ) -alkoxy radical (C 1 - to C 4) alkyl group a d- to C 4 aminoalkyl radical, a hydroxy (Cr to C4) alkylamino radical, a C 1 - to C 4 -Hydroxyalkoxyrest, a C 1 - to C 4 -Hydroxyalkyl- (C 1 -C 4 ) -aminoalkyl radical or a (di-C 1 -C 4 -alkylaminoHCr to C 4 ) -alkyl radical, and
  • G 14 represents a hydrogen or halogen atom, a C 1 - to C 4 alkyl, C 1 - to C 4 - monohydroxyalkyl radical, a C 2 - to C 4 polyhydroxyalkyl radical, a (C 1 - to C 4 J- AIkOXy- (C 1 - to C 4 ) -alkyl radical, a C 1 - to C 4 -Aminoalkylrest or a C 1 - to C 4 -Cyanoalkylrest,
  • G 15 is hydrogen, C 1 - to C 4 -alkyl, C 1 - to C 4 -monohydroxyalkyl, C 2 - to C 4 -polyhydroxyalkyl, phenyl or benzyl, and
  • G 16 is hydrogen or a halogen atom.
  • Preferred p-aminophenols of the formula (E3) are in particular p-aminophenol, N-methyl-p-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-3-fluorophenol, 2-hydroxymethylamino-4-aminophe - nol, 4-amino-3-hydroxymethylphenol, 4-amino-2- (D-hydroxyethoxy) phenol, 4-amino-2-methylphenol, 4-amino-2-hydroxymethylphenol, 4-amino-2-methoxymethyl -phenol, 4-amino-2-amino-methylphenol, 4-amino-2- ( ⁇ -hydroxyethyl-aminomethyl) -phenol, 4-amino-2- ( ⁇ , ⁇ -dihydroxyethyl) phenol, 4-amino-2 -fluorophenol, 4-amino-2-chlorophenol, 4-amino-2,6-dichlorophenol, 4-amino-2- (diethyl-aminomethyl) -phenol and their
  • Very particularly preferred compounds of the formula (E3) are p-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2- ( ⁇ , ⁇ -dihydroxyethyl) -phenol and 4-amino 2- (diethylaminomethyl) -phenol.
  • the developer component may be selected from o-aminophenol and its derivatives such as 2-amino-4-methylphenol, 2-amino-5-methylphenol or 2-amino-4-chlorophenol.
  • the developer component may be selected from heterocyclic developer components such as the pyridine, pyrimidine, pyrazole, pyrazole pyrimidine derivatives and their physiologically acceptable salts.
  • Preferred pyridine derivatives are in particular the compounds 2,5-diamino-pyridine, 2- (4'-methoxyphenyl) amino-3-amino-pyridine, 2,3-diamino-6-methoxypyridine, 2- ( ⁇ -Methoxyethyl) amino-3-amino-6-methoxy-pyridine and 3,4-diamino-pyhdine.
  • Preferred pyrimidine derivatives are in particular 2,4,5,6-tetraaminopyhmidine, 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 2-dimethylamino-4,5,6- triaminopyrimidine, 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine and 2,5,6-triaminopyrimidine.
  • Preferred pyrazole derivatives are in particular 4,5-diamino-1-methylpyrazole, 4,5-diamino-1- ( ⁇ -hydroxyethyl) pyrazole, 3,4-diaminopyrazole, 4,5-diamino-1- (4'- chlorobenzyl) pyrazole, 4,5-diamino-1, 3-dimethylpyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-phenylpyrazole, 4,5-diamino-1-methyl-3-phenylpyrazole, 4-amino 1, 3-dimethyl-5-hydrazinopyrazole, 1-benzyl-4,5-diamino-3-methylpyrazole, 4,5-diamino-3-tert-butyl-1-methylpyrazole, 4,5-diamino 1-tert-butyl-3-methylpyrazole, 4,5-diamino-1- ( ⁇ -hydroxyethyl) -3-methylpyrazole,
  • Preferred pyrazole-pyrimidine derivatives are, in particular, the derivatives of the pyrazolo [1,5-a] -pyrimidine of the following formula (E4) and their tautomeric forms, provided that a tautomeric equilibrium exists:
  • D- to C 4 alkyl radical, an aryl radical, a hydroxyalkyl radical to C 4, a C 2 - - G 17, G 18, G 19 and G 20 are independently a hydrogen atom, a C 1 to C 4 - Polyhydroxyalkylrest a (C 1 - to C 4 J-AIkOXy- (C 1 - to C 4 ) -alkyl radical, a C 1 - to C 4 -Aminoalkylrest, optionally protected by an acetyl-ureide or a sulfonyl radical may be a (C 1 - to C 4 ) -alkylamino- (C 1 - to C 4 ) -alkyl radical, a di-I (C 1 - to C 4 ) -alkyl] - (C 1 - to C 4 ) - aminoalkyl radical, wherein the dialkyl radicals optionally form a carbon cycle or a heterocycle having 5 or 6 chain members, a
  • dialkyl radicals optionally have a carbon cycle or a heterocycle having 5 or 6 chain members , form a C 1 - aminoalkyl radical, an amino radical, a C 1 - to C 4 hydroxyalkyl or a di- (to C 4 hydroxyalkyl C 1) - to C 4 -alkyl- or di- (C 1 - to C 4 -hydroxyalkyl) amino, a halogen atom, a carboxylic acid group or a sulfonic acid group, i has the value 0, 1, 2 or 3, p has the value 0 or 1, q has the value 0 or 1 and n has the value 0 or 1 with the proviso that the sum of p + q is not equal to 0 when p + q is 2, n
  • the pyrazolo [1, 5-a] -pyrimidines of the above formula (E4) can be prepared as described in the literature by cyclization from an aminopyrazole or from hydrazine.
  • the agents according to the invention contain at least one coupler component.
  • coupler components m-phenylenediamine derivatives, naphthols, resorcinol and resorcinol derivatives, pyrazolones and m-aminophenol derivatives are generally used.
  • Suitable coupler substances are in particular 1-naphthol, 1, 5, 2,7- and 1, 7-dihydroxynaphthalene, 5-amino-2-methylphenol, m-aminophenol, resorcinol, resorcinol monomethyl ether, m-phenylenediamine, 1-phenyl-nyl 3-methyl-pyrazolone-5, 2,4-dichloro-3-aminophenol, 1, 3-bis (2 ', 4'-diaminophenoxy) -propane, 2- Chloro-resorcinol, 4-chloro-resorcinol, 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol, 2-amino-3-hydroxypyridine, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol
  • Preferred coupler components according to the invention are m-aminophenol and its derivatives such as, for example, 5-amino-2-methylphenol, N-cyclopentyl-3-aminophenol, 3-amino-2-chloro-6-methylphenol, 2-hydroxy-4-aminophenoxyethanol,
  • Di- or trihydroxybenzene derivatives such as, for example, resorcinol, resorcinol monomethyl ether, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol, 2-chlororesorcinol, 4-
  • Pyridine derivatives such as 2,6-dihydroxypyridine, 2-amino-3-hydroxypyridine, 2-amino
  • Naphthalene derivatives such as 1-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 2-hydroxymethyl-1-naphthol, 2-hydroxyethyl-1-naphthol, 1, 5-dihydroxynaphthalene, 1, 6-dihydroxynaphthalene, 1, 7
  • Morpholine derivatives such as, for example, 6-hydroxybenzomorpholine and 6-aminobenzomorpholine,
  • Indole derivatives such as 4-hydroxyindole, 6-hydroxyindole and 7-hydroxyindole,
  • Pyrimidine derivatives such as 4,6-diaminopyrimidine, 4-amino-2,6-dihydroxypyrimidine,
  • Methylenedioxybenzene derivatives such as 1-hydroxy-3,4-methylenedioxybenzene, 1-
  • Coupler components according to the invention are 1-naphthol, 1, 5, 2,7- and 1, 7-dihydroxynaphthalene, 3-aminophenol, 5-amino-2-methylphenol, 2-amino-3-hydroxypyridine, resorcinol, 4-chlororesorcinol , 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol and 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine.
  • indoles and indolines which have at least one hydroxy or amino group, preferably as a substituent on the six-membered ring.
  • These groups may carry further substituents, e.g. Example in the form of etherification or esterification of the hydroxy group or alkylation of the amino group.
  • the agents contain at least one indole and / or indoleindehvate.
  • Particularly suitable precursors of naturally-analogous hair dyes are derivatives of 5,6-dihydroxyindoline of the formula (IIIa),
  • R 1 is hydrogen, a C 1 -C 4 alkyl group or a C 1 -C 4 hydroxyalkyl group
  • R 2 is hydrogen or a -COOH group, wherein the -COOH group may also be present as a salt with a physiologically compatible cation,
  • R 3 is hydrogen or a C r C 4 alkyl group
  • R 4 is hydrogen, a Ci-C 4 alkyl group or a group -CO-R 6 , in which R 6 is a CVCj-alkyl group, and
  • R 5 is one of the groups mentioned under R 4 , as well as physiologically acceptable salts of these compounds with an organic or inorganic acid.
  • Particularly preferred derivatives of indoline are 5,6-dihydroxyindoline, N-methyl-5,6-dihydroxy-indoline, N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline, N-propyl-5,6-dihydroxyindoline, N-butyl-5, 6-dihydroxyindoline, 5,6-dihydroxyindoline-2-carboxylic acid and 6-hydroxyindoline, 6-aminoindoline and 4-aminoindoline.
  • N-methyl-5,6-dihydroxyindoline N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline, N-propyl-5,6-dihydroxyindoline, N-butyl-5,6-dihydroxyindoline and especially 5,6 -Dihydroxyindolin.
  • derivatives of the 5,6-dihydroxyindole of the formula (IIIIB) are also suitable as precursors of naturally-analogous hair dyes.
  • R 1 is hydrogen, a C r C 4 alkyl group or a Ci-C 4 -hydroxyalkyl group,
  • R 2 is hydrogen or a -COOH group, wherein the -COOH group may also be present as a salt with a physiologically compatible cation,
  • R 3 is hydrogen or a C 1 -C 6 alkyl group
  • R 4 is hydrogen, a C 1 -C 4 alkyl group or a group -CO-R 6 , in which R 6 is a C 1 -C 4 alkyl group, and
  • R 5 is one of the groups mentioned under R 4 , as well as physiologically acceptable salts of these compounds with an organic or inorganic acid.
  • Particularly preferred derivatives of indole are 5,6-dihydroxyindole, N-methyl-5,6-dihydroxyindole, N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5,6- dihydroxyindole, 5,6-dihydroxyindole-2-carboxylic acid, 6-hydroxyindole, 6-aminoindole and 4-aminoindole.
  • the indoline and indole derivatives can be used in the agents used in the process according to the invention both as free bases and in the form of their physiologically acceptable salts with inorganic or organic acids, eg. As the hydrochlorides, sulfates and hydrobromides are used.
  • the indole or indoline derivatives are contained therein usually in amounts of 0.05-10 wt .-%, preferably 0.2-5 wt .-%.
  • the indoline or indole derivative in hair dyes in combination with at least one amino acid or an oligopeptide.
  • the amino acid is advantageously an ⁇ -amino acid;
  • Very particularly preferred ⁇ -amino acids are arginine, ornithine, lysine, serine and histidine, in particular arginine.
  • Preferred agents according to the invention are characterized in that they contain at least one dye precursor from the groups of the aromatic and heteroaromatic diamines, aminophenols, naphthols, polyphenols CH-acidic coupler components and their derivatives in quantities from 0.01 to 25 wt.%, Preferably from 0.5 to 10 wt.%, In particular from 1 to 5 wt .-%, each based on the total agent.
  • formulation (A) may contain one or more substantive dyes for shade.
  • Direct dyes are usually nitrophenylenediamines, nitroaminophenols, azo dyes, anthraquinones or indophenols.
  • Preferred substantive dyes are those having the international designations or trade names HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, Acid Yellow 1, Acid Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, HC Orange Disperse Orange 3, Acid Orange 7, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11, HC Red 13, Acid Red 33, Acid Red 52, HC Red BN, Pigment Red 57: 1, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Acid Blue 7, Acid Green 50, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Acid Violet 43, Disperse Black 9, Acid Black 1, and Acid Black 52 known compounds as well as 1 , 4-diamino-2-nitrobenzene, 2-amino-4-nitrophenol, 1, 4-bis ( ⁇ -hydroxyethyl) amino-2-nitrobenzene, 3-nitro-4- ( ⁇ -hydroxyethyl) aminophenol , 2- (2'-hydroxyethyl) amino-4,6-dinitrophenol, 1- (2'-hydroxyethyl) amino-4-methyl-2-nitro
  • Corresponding agents according to the invention which are characterized in that they contain at least one substantive dye from the group of cationic (basic) dyes, preferably Basic Blue 6, Cl-No. 51, 175; Basic Blue 7, Cl-No. 42.595; Basic Blue 9, Cl-No. 52.015; Basic Blue 26, Cl-No. 44.045; Basic Blue 41, Cl-No. 11, 154; Basic Blue 99, Cl-No. 56.059; Basic Brown 4, Cl-No. 21, 010; Basic Brown 16, Cl-No. 12.250; Basic Brown 17, Cl- No. 12,251; Basic Green 1, Cl-No. 42.040; Basic Orange 31; Basic Red 2, Cl-No. 50.240; Basic Red 22, Cl-No.
  • Basic Blue 6 cationic (basic) dyes
  • dyes some representatives are particularly preferred, for which reason further preferred agents according to the invention, characterized in that they comprise at least one direct drawler selected from Basic Blue 7, Basic Blue 99, Basic Violet 14, Basic Brown 16, Basic Brown 17, Basic Orange 31, Basic Red 46, Basic Red 51, Basic Red 76, Basic Yellow 57, Basic Yellow 87, Acid Black 1, Acid Blue 7, Acid Violet 43, Acid Red 23, Acid Red 52, Acid Orange 7, Acid Yellow Disperse Blue 1, Disperse Blue 3, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, HC Orange 1, HC Red 1, HC Red 1, Acid Yellow 10, Acid Yellow 36, Food Green 3, Pigment Red 57-1, Disperse Black 9, Disperse Blue 1 3, HC Red 13, HC Yellow 2, HC Yellow 4, Na-Pikramat, 1, 4-bis (2 '- hydroxyethyl) amino-2-nitro-p-phenylenediamine, HC Yellow 5, HC Blue 2, HC Blue 12, 4-amino-3-nitrophenol, HC Yellow 6, HC Yellow 12, 2-nitro-1- (2 'hydroxyethyl
  • agents according to the invention may contain a cationic substantive dye. Particularly preferred are
  • Basic Blue 26, Basic Violet 2 and Basic Violet 14 aromatic systems substituted with a quaternary nitrogen group, such as Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 and Basic Brown 17, as well as
  • Preferred cationic substantive dyes of group (c) are in particular the following compounds:
  • the compounds of the formulas (DZ1), (DZ3) and (DZ5) which are also known by the names Basic Yellow 87, Basic Orange 31 and Basic Red 51, are very particularly preferred cationic substantive dyes of group (c).
  • the cationic substantive dyes sold under the trademark Arianor are also very particularly preferred cationic substantive dyes according to the invention.
  • compositions according to this embodiment the substantive dyes preferably in an amount of 0.01 to 20 wt .-%, based on the total agent.
  • preparations of the invention may also naturally occurring dyes such as henna red, henna neutral, henna black, chamomile, sandalwood, black tea, buckthorn bark, sage, bluewood, madder root, Catechu, Sedre and alkano root are included.
  • oxidation dye precursors or the direct dyes it is not necessary for the oxidation dye precursors or the direct dyes to be in each case homogeneous compounds. Rather, in the inventive compositions, due to the production process for the individual dyes, minor amounts of other components may be included, as far as they do not adversely affect the dyeing result or for other reasons, e.g. toxicological, must be excluded.
  • the oxidation colorant can also be applied to the hair together with a catalyst which promotes the oxidation of the dye precursors, e.g. by atmospheric oxygen, activated.
  • catalysts are e.g. Metal ions, iodides, quinones or certain enzymes.
  • Suitable metal ions are, for example, Zn 2+ , Cu 2+ , Fe 2+ , Fe 3+ , Mn 2+ , Mn 4+ , Li + , Mg 2+ , Ca 2+ and Al 3+ . Particularly suitable are Zn 2+ , Cu 2+ and Mn 2+ .
  • the metal ions can in principle be used in the form of any physiologically acceptable salt or in the form of a complex compound.
  • Preferred salts are the acetates, sulfates, halides, lactates and tartrates. By using these metal salts, both the formation of the dyeing can be accelerated and the color shade can be specifically influenced.
  • Suitable enzymes include peroxidases, which can significantly enhance the effect of small amounts of hydrogen peroxide.
  • enzymes are suitable according to the invention which directly oxidize the oxidation dye precursors with the aid of atmospheric oxygen, such as, for example, the laccases, or generate small amounts of hydrogen peroxide in situ and thus biocatalytically activate the oxidation of the dye precursors.
  • suitable catalysts for the oxidation of the dye precursors are the so-called 2-electron oxidoreductases in combination with the specific substrates, eg
  • Pyruvate oxidase and pyruvic acid or its salts - alcohol oxidase and alcohol (MeOH, EtOH), lactate oxidase and lactic acid and its salts, tyrosinase oxidase and tyrosine, uricase and uric acid or their salts, choline oxidase and choline, amino acid oxidase and amino acids.
  • coloring agents are offered as a combination pack containing a coloring cream and a separately packaged oxidizing solution. Shortly before use, both components are mixed together and the prepared mixture is applied to the hair to be dyed. The mixing ratio of the two components can be chosen freely. Conveniently, the preparation of the oxidizing agent is then mixed with the preparation with the dye precursors immediately prior to dyeing the hair. The resulting ready-to-use hair dye preparation should preferably have a pH in the range of 6 to 10. Particularly preferred is the use of the hair dye in a weakly alkaline medium.
  • the application temperatures may range between 15 and 40 ° C, preferably at the temperature of the scalp.
  • the hair dye is removed by rinsing of the hair to be dyed.
  • the Nach Klaster with a shampoo is omitted if a strong surfactant-containing carrier, eg. As a dyeing shampoo was used.
  • the preparation with the dye precursors can be applied to the hair without prior mixing with the oxidation component. After an exposure time of 20 to 30 minutes, the oxidation component is then applied, if appropriate after an intermediate rinse. After a further exposure time of 10 to 20 minutes is then rinsed and nachshampooniert if desired.
  • the corresponding agent is adjusted to a pH of about 4 to 7.
  • an air oxidation is initially desired, wherein the applied agent preferably has a pH of 7 to 10.
  • the use of acidified peroxydisulfate solutions may be preferred as the oxidizing agent.
  • nonionic polymers such as vinylpyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, polyvinylpyrrolidone and vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers, anionic polymers such as polyacrylic and polymethacrylic acids in the form of their copolymers with acrylic and methacrylic acid esters and amides, polyoxycarboxylic acids such as polyketo and polyaldehydocarboxylic acids and their salts, as well as polymers and copolymers of crotonic acid with esters and amides of acrylic and methacrylic acid, such as vinyl acetate-crotonic acid and vinyl acetate-vinyl propionate-crotonic acid copolymers,
  • Structurants such as glucose and maleic acid, hair conditioning compounds such as phospholipids, for example soya lecithin, egg lecithin and cephalins,
  • Perfume oils in particular those with the fragrance of a fruit, such as apple, pear, strawberry, peach, apricot, pineapple, banana, cherry, kiwi, mango, coconut, almond, grapefruit, passion fruit, mandarin and melon, or the fragrance of a stimulant , such as tobacco, cola, chewing gum, guarana, chocolate, cocoa, vanilla, sarsaparilla, peppermint and rum. Dimethylisosorbide and cyclodextrins,
  • Solubilizers such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerol, diethylene glycol and ethoxylated triglycerides, dyes,
  • Antidandruff active ingredients such as climbazole, piroctone olamine and zinc omadine, active ingredients such as bisabolol, allantoin, panthenol, niacinmide, tocopherol and plant extracts, light stabilizers,
  • Bodying agents such as sugar esters, polyol esters or polyol alkyl ethers, fats and waxes, such as spermaceti, beeswax, montan wax, paraffins, esters, glycerides and fatty alcohols, fatty acid alkanolamides,
  • Complexing agents such as EDTA, NTA, ⁇ -alaninediacetic acid and phosphonic acids, swelling and penetrating substances such as PCA, glycerol, propylene glycol monoethyl ether, carbonates, bicarbonates, guanidines, ureas and primary, secondary and tertiary phosphates, Opacifiers such as latex or styrene / acrylamide copolymers, pearlescing agents such as ethylene glycol mono- and distearate or PEG-3-distearate, white pigments
  • swelling and penetrating substances such as PCA, glycerol, propylene glycol monoethyl ether, carbonates, bicarbonates, guanidines, ureas and primary, secondary and tertiary phosphates, Opacifiers such as latex or styrene / acrylamide copolymers, pearlescing agents such as ethylene glycol mono- and distearate or
  • Reducing agents e.g. Thioglycolic acid and its derivatives, thiolactic acid, cysteamine, thiomalic acid and ⁇ -mercaptoethanesulfonic acid,
  • Oxidizing agents such as hydrogen peroxide, potassium bromate and sodium bromate, propellants such as propane-butane mixtures, N 2 O, dimethyl ether, CO 2 and air and
  • alcoholic component As alcoholic component while lower alkanols and polyols such as propylene glycol and glycerol are used. Ethanol and isopro panol are preferred alcohols.
  • Water and alcohol may be present in the aqueous alcoholic base in a weight ratio of 1:10 to 10: 1.
  • Water and aqueous-alcoholic mixtures which contain up to 50% by weight, in particular up to 25% by weight, of alcohol, based on the mixture of alcohol and water, can be preferred bases according to the invention.
  • the pH of these preparations can in principle be between 2 and 11. It is preferably between 2 and 7, values of 3 to 6 being particularly preferred. To adjust this pH, virtually any acid or base that can be used for cosmetic purposes can be used. Usually, acids are used as acids.
  • Acid acids are understood to mean those acids which are absorbed as part of normal food intake and have positive effects on the human organism.
  • Exotic acids are, for example, acetic acid, lactic acid, tartaric acid, citric acid, malic acid, ascorbic acid and gluconic acid.
  • citric acid and lactic acid is particularly preferred.
  • Preferred bases are ammonia, alkali hydroxides, monoethanolamine, triethanolamine and N, N, N ', N'-tetrakis (2-hydroxypropyl) ethylenediamine.
  • compositions of the invention may also be formulated as cosmetic skin treatment agents.
  • products for body cleansing such as soaps, Syndets, shower gels, bath foams, etc. in question.
  • products according to the invention which remain on the skin such as creams, lotions, sunscreens, ointments, gels, etc. can be easily formulated.
  • agents according to the invention are formulated in such a way that they can be used as deodorants or antiperspirants.
  • These compositions are also referred to collectively below as compositions for reducing body odor on the skin.
  • preferred cosmetic compositions according to the invention are those which are a means for influencing the body odor or the smell of the hair, in particular a deodorant.
  • the cosmetic deodorant or antiperspirant compositions may be in the form of powders, sticks, aerosol spray, pump spray, liquid and gel roll on application, cream, gel, and soaked flexible substrate.
  • Deodorant or antiperspirant sticks may be in gelled, anhydrous wax base and based on W / O emulsions and O / W emulsions.
  • Gel sticks can be made on the basis of fatty acid soaps, dibenzylidene sorbitol, N-acyl amino acid amides, 12-hydroxystearic acid and other gel formers.
  • Aerosol sprays, pump sprays, roll on applications and creams can be used as water-in-oil emulsions, oil-in-water emulsions, silicone oil-in-water emulsions, water-in-oil microemulsions, oil-in-water emulsions.
  • compositions may be thickened, for example, based on fatty acid soaps, dibenzylidenesorbitol, N-acylamino acid amides, 12-hydroxystearic acid, carbomer and carbopol type polyacrylates, polyacrylamides and polysaccharides, which may be chemically and / or physically modified.
  • the emulsions and microemulsions may be transparent, translucent or opaque.
  • the inventively preferred cosmetic deodorant or antiperspirant compositions may further contain fatty substances.
  • Fatty substances are to be understood as meaning fatty acids, fatty alcohols, natural and synthetic cosmetic oil components as well as natural and synthetic waxes, which may be in solid or liquid form in aqueous or oily dispersion.
  • fatty acids it is possible to use linear and / or branched, saturated and / or unsaturated C 8 . 3 o-fatty acids.
  • stearic acid particularly preferred is the use of stearic acid.
  • the fatty acids used can carry one or more hydroxyl groups. Preferred examples are the as well as 12-hydroxystearic acid.
  • the amount used is 0.1 to 15 wt .-%, preferably 0.5 to 10 wt .-%, particularly preferably 1 to 5 wt .-%, each based on the total composition.
  • fatty alcohols it is possible to use saturated, mono- or polyunsaturated, branched or unbranched fatty alcohols having 6 to 30, preferably 10 to 22 and very particularly preferably 12 to 22 carbon atoms.
  • Applicable according to the invention are e.g. Decanol, octanol, dodecadienol, decadienol, oleyl alcohol, eruca alcohol, ricinoleic alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, cetyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, arachidyl alcohol, capryl alcohol, capric alcohol, linoleyl alcohol, linolenyl alcohol and behenyl alcohol, and the like Guerbet.
  • waxes are often used.
  • natural or synthetic waxes can be used according to the invention are solid paraffins or isoparaffins, plant waxes such as candelilla wax, carnauba wax, Espartograswachs, Japan wax, cork wax, sugarcane wax, ouricury wax, montan wax, sunflower wax, fruit waxes and animal waxes such.
  • ceresin and ozokerite or the petrochemical waxes such.
  • paraffin waxes As petrolatum, paraffin waxes, Microwachse of polyethylene or polypropylene and polyethylene glycol waxes. It may be advantageous to use hydrogenated or hardened waxes. Furthermore, chemically modified waxes, especially the hard waxes, z. As montan ester waxes, Sasol waxes and hydrogenated jojoba waxes, can be used.
  • triglycerides of saturated and optionally hydroxylated C 1 ⁇ . 3 o-fatty acids such as.
  • Example synthetic fatty acid fatty alcohol esters such as stearyl stearate or cetyl palmitate, esters of aromatic carboxylic acids, dicarboxylic acids or hydroxycarboxylic acids (eg., 12-Hydroxystearinklare) and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols of a chain length of 1 to 80 C-atoms, lactides of long-chain hydroxycarboxylic acids and full esters of fatty alcohols and di- and tricarboxylic acids, eg. As dicetylsuccinate or dicetyl / stearyl adipate, as well as mixtures of these substances, provided that the individual wax components or their mixture are solid at room temperature.
  • synthetic fatty acid fatty alcohol esters such as stearyl stearate or cetyl palmitate, esters of aromatic carboxylic acids, dicarboxylic acids or hydroxycarboxylic acids (eg., 12-Hydroxystear
  • the wax components from the group of esters of saturated, unbranched alkanecarboxylic acids having a chain length of 14 to 44 carbon atoms and saturated, unbranched alcohols of a chain length of 14 to 44 carbon atoms, provided the wax component or the entirety of the wax components are solid at room temperature.
  • alkyl beeswax and Cetearylbehenat used.
  • Silicone waxes for example stearyltrimethylsilane / stearyl alcohol, may also be advantageous.
  • Particularly preferred wax components are the esters of saturated, monohydric C 20 -C 60 alcohols, and saturated C 8 -C 30 - monocarboxylic acids, in particular a C 20 -C 40 alkyl preferred, the Keunen under the name ® Kesterwachs K82H by the company Koster Inc. is available.
  • the wax or the wax components should be solid at 25 ° C, but in the range of 35 - 95 ° C to melt, with a range from 45 to 85 0 C is preferred.
  • Natural, chemically modified and synthetic waxes may be used alone or in combination.
  • the wax components are preferably contained in an amount of 0.1 to 40 wt .-%, based on the total composition, preferably 1 to 30 wt .-% and in particular 5 - 15 wt .-%.
  • the compositions of the invention may further contain at least one nonpolar or polar liquid oil, which may be natural or synthetic.
  • the polar oil component may be selected from vegetable oils, e.g. B. sunflower oil, olive oil, soybean oil, rapeseed oil, almond oil, jojoba oil and the liquid portions of coconut oil and synthetic triglyceride oils, from ester oils, that is the esters of C 6 - 30 fatty acids with C 2-30 - fatty alcohols, from dicarboxylic acid esters such as di- n-butyl adipate, di (2-ethylhexyl) adipate and di (2-ethylhexyl) succinate and diol esters such as ethylene glycol dioleate and propylene glycol di (2-ethylhexanoate), from symmetrical, unsymmetrical or cyclic esters of carbonic acid with fatty alcohols, for example described in DE-OS 197 56 454, glycerol carbonate or Dicapry- lylcarbonat (Cetiol ® CC), from mono, - di- and tri
  • the monoalkyl ethers of glycerol ethylene glycol, 1, 2-propylene glycol or 1, 2-butanediol, from dialkyl ethers each having 12 - 24 carbon atoms, eg. Example, the alkyl methyl ethers or di-n-alkyl ethers, each having a total of 12 to 24 carbon atoms, in particular di-n-octyl ether (Cetiol ® OE ex Cognis), as well as adducts of ethylene oxide and / or propylene oxide to mono- or polyvalent C 3 . 2 o-alkanols such as butanol and glycerol, z.
  • PPG-3 myristyl ether (Witconol APM ®), PPG-14 butyl ether (Ucon Fluid ® AP) PPG-15 stearyl ether (Arlamol ® E), PPG-9-butyl ether (Breox B25 ®) and PPG-10 butanediol (Macol ® 57).
  • the non-polar oil component may be selected from liquid paraffin oils, isoparaffin oils, e.g. Isohexadecane and isoeicosane, from synthetic hydrocarbons, e.g. B. 1, 3-di- (2-ethyl-hexyl) -cyclohexane (Cetiol ® S), as well as volatile and nonvolatile silicone oils, the cyclic, such as. As decamethylcyclopentasiloxane and dodecamethylcyclohexasiloxane, or may be linear, for. As linear dimethylpolysiloxane, commercially available z. Example under the name Dow Corning ® 190, 200, 244, 245, 344 or 345 and Baysilon ® 350 M.
  • the skin odor reducing compositions of the present invention may further contain at least one water-soluble alcohol.
  • Water solubility is understood according to the invention that at least 5 wt .-% of the alcohol at 20 0 C clear dissolve or - in the case of long-chain or polymeric alcohols - by heating the solution to 50 0 C to 60 0 C can be brought into solution.
  • monohydric alcohols such as ethanol, propanol or isopropanol.
  • compositions according to the invention are characterized in that they additionally comprise at least one water-soluble polyhydric C 2 -C 9 -alkanol having 2 to 6 hydroxyl groups and / or at least one water-soluble polyethylene glycol consisting of 3 to 20 ethylene oxide units, or mixtures thereof ,
  • These components are preferably selected from 1,2-propylene glycol, 2-methyl-1,3-propanediol, glycerol, butanediols such as 1,2-butanediol, 1,3-butanediol and 1,4-butanediol, pentanediols such as 1,2.
  • hexanediols such as 1, 6-hexanediol
  • hexanetriols such as 1, 2,6-hexanetriol
  • 1, 8-octanediol dipropylene glycol, tripropylene glycol, diglycerol, triglycerol, erythritol, sorbitol and mixtures of aforementioned substances.
  • Suitable water-soluble polyethylene glycols are selected from PEG-3, PEG-4, PEG-6, PEG-7, PEG-8, PEG-9, PEG-10, PEG-12, PEG-14, PEG-16, PEG-18 and PEG-20 and mixtures thereof, with PEG-3 to PEG-8 being preferred.
  • Sugar and certain sugar derivatives such as fructose, glucose, maltose, maltitol, mannitol, inositol, sucrose, trehalose and xylose may also be preferred according to the invention.
  • compositions according to the invention contain the water-soluble polyvalent C 2 -C 9 -alkanol having 2 to 6 hydroxyl groups and / or the water-soluble polyethylene glycol, consisting of 3 to 20 ethylene oxide units, in total in amounts of 3 to 25% by weight, preferably 8. 18% by weight, based on the total composition.
  • the amount of the alcohol or alcohol mixture in the skin odor reducing compositions of the present invention is preferably 1-50% by weight and preferably 5-40% by weight based on the total composition. According to the invention, both an alcohol and a mixture of several alcohols can be used.
  • compositions according to the invention for reducing body odor on the skin can be substantially free of water, that is to say containing not more than 5% by weight, preferably not more than 1% by weight of water.
  • the water content is 5 to 98% by weight, preferably 10 to 90 and particularly preferably 15 to 85% by weight, based on the total composition.
  • the skin odor reducing compositions of the present invention may further contain at least one hydrophilically modified silicone. They allow the formulation of highly transparent compositions, reduce the stickiness and leave a fresh feeling on the skin.
  • Hydrophilically modified silicones are understood according to the invention to mean polyorganosiloxanes having hydrophilic substituents which cause the water solubility of the silicones. According to the invention is understood to mean water-solubility that is at least 2 wt .-% resolve the modified with hydrophilic groups silicone in water at 20 0 C.
  • Corresponding hydrophilic substituents are, for example, hydroxy, polyethylene glycol or polyethylene glycol / polypropylene glycol side chains and ethoxylated ester side chains.
  • suitable hydrophilic modified silicone copolyols in particular dimethicone copolyols, for example, by Wacker-Chemie under the name Belsil ® DMC 6031, Belsil ® DMC 6032, Belsil ® DMC 6038 or Belsil ® DMC 3071 VP or Dow Corning under the name DC 2501 are commercially available.
  • Belsil® ® DMC 6038 is particularly preferably suitable, as it allows the formulation of highly transparent compositions that reach the consumer greater acceptance. According to the invention, it is also possible to use any desired mixture of these silicones.
  • the amount of the hydrophilic modified silicone or the alcohol mixture in the compositions according to the invention is 0.5-10% by weight, preferably 1-8% by weight and more preferably 2-6% by weight, based on the total weight of the Composition.
  • the skin odor reducing compositions of the present invention may further contain at least one water-soluble surfactant.
  • water-soluble surfactants are basically all in the system to 1 wt .-% at 20 c C soluble and in water at 2O 0 C to at least 1 wt .-% of soluble surfactants.
  • the structure and ionicity in itself irrelevant are seem nonionic surfactants, especially the solid at normal temperature (2O 0 C) addition products of ethylene oxide with fatty matter molecules having at least one alkoxy- lierbaren group, preferably to be suitable.
  • Such suitable surfactants are, for example, the plant from 10 to 40 mol of ethylene oxide to linear fatty alcohols containing 16 to 22 carbon atoms, to fatty acids having 12 to 22 carbon atoms, to fatty acid alkanolamides, to fatty acid monoglycerides, to sorbitan fatty acid monoesters, to fatty acid alkanolamides, to fatty acid glycerides, for example to hydrogenated castor oil, methylglucoside mono-fatty acid esters and mixtures thereof.
  • the skin odor reducing compositions of the invention contain at least one antiperspirant active in a preferred embodiment.
  • Suitable antiperspirant active substances are water-soluble astringent metallic salts, in particular inorganic and organic salts of aluminum, zirconium and zinc or any mixtures of these salts. According to the invention has a solubility of at least 5 g active substance per 100 g solution at 20 0 C is understood to mean water solubility.
  • alum (KAl (SO 4 ) 2 .12H 2 O), aluminum sulfate, aluminum lactate, sodium aluminum chlorhydroxactate, aluminum chlorohydrate, aluminum chlorohydrate, aluminum sulfocarbolate, aluminum zirconium chlorohydrate, zinc chloride, zinc sulfocarboxylate, zinc sulfate, zirconium chlorohydrate and aluminum-zirconium-chlorohydrate-glycine complexes.
  • the compositions preferably comprise an astringent aluminum salt, in particular aluminum chlorohydrate, and / or an aluminum-zirconium compound.
  • the antiperspirant active ingredients are used in aqueous applications as aqueous solutions.
  • the antiperspirant active ingredients are used in solid form. They are present in the compositions according to the invention in an amount of 1 to 40% by weight, preferably 5 to 30% by weight and in particular 10 to 25% by weight (based on the amount of active substance in the overall composition).
  • Aluminum chlorohydrates for example, in powder form sold as Micro Dry ® Ultrafine from Reheis, as Chlorhydrol ®, in activated form as Reach ® 501 from Reheis and in the form of an aqueous solution as Locron ® L from Clariant. Under the name Reach® 301 an aluminum sesquichlorohydrate from Reheis is offered.
  • the use of aluminum zirconium tetrachlorohydrex glycine complexes which are, for example, by Reheis under the name Rezal ® 36G commercially, the invention particularly advantageous.
  • Deodorant cosmetic compositions preferred according to the invention are characterized by containing astringent antiperspirant salts in an amount of 1-40% by weight of the composition.
  • compositions according to the invention may contain germ-inhibiting or deodorizing agents for reducing body odor on the skin.
  • germ-inhibiting or deodorizing agents for reducing body odor on the skin.
  • organohalogen compounds and halides quaternary ammonium compounds, a number of plant extracts and zinc compounds.
  • Chlorhexidine and chlorhexidine gluconate, benzalkonium halides and cetylpyridinium chloride are preferred.
  • B. the components of lime blossom oil used.
  • antibacterial deodorant active ingredients are lantibiotics, glycoglycerolipids, sphingolipids (ceramides), sterols and other agents that inhibit bacterial adhesion to the skin, e.g. As glycosidases, lipases, proteases, carbohydrates, di- and Oligosaccharidfett- acid esters and alkylated mono- and oligosaccharides.
  • Liquid and gelatin dosage forms may contain thickening agents, e.g. As cellulose ethers, such as hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and methyl hydroxypropyl cellulose, thickening polymers based on polyacrylates, which may be crosslinked, if desired, for.
  • thickening agents e.g. As cellulose ethers, such as hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and methyl hydroxypropyl cellulose, thickening polymers based on polyacrylates, which may be crosslinked, if desired, for.
  • the skin odor reducing compositions of the present invention may contain other cosmetically and dermatologically active substances, such as anti-inflammatory substances, solids selected from silicic acids, e.g. As Aerosil ® types, silica gels, silica, clays, z. B. bentonite or kaolin, magnesium aluminum silicates, z.
  • silicic acids e.g. As Aerosil ® types, silica gels, silica, clays, z. B. bentonite or kaolin, magnesium aluminum silicates, z.
  • talc, boron nitride, titanium dioxide which may optionally be coated, optionally modified starches and starch derivatives, cellulose powders and polymer powders, further plant extracts, protein hydrolysates, vitamins, perfume oils, sebostatics, anti-acne agents and keratolytics.
  • the cosmetic deodorant or antiperspirant compositions can be applied to flexible and absorbent carriers and offered as deodorant or anti-perspirant wipes or sponges.
  • a flexible and absorbent carrier in the context of the invention z.
  • textile fibers collagen or polymeric foams.
  • textile fibers both natural fibers such as cellulose (cotton, linen), silk, wool, regenerated cellulose (viscose, rayon), cellulose derivatives and synthetic fibers such as polyester, polyacrylonitrile, polyamide or polyolefin fibers or mixtures of such fibers can be woven or unwoven. These fibers may be made into absorbent cotton pads, nonwovens or woven or knitted fabrics.
  • polyurethane foams and polyamide foams are suitable substrates.
  • the substrate may have one, two, three and more than three layers, wherein the individual layers may consist of the same or different materials.
  • Each substrate layer may have a homogeneous or an inhomogeneous structure with, for example, different zones of different densities.
  • Absorbent for the purposes of the invention are those support substrates which, at 20 ° C., can bind at least 10% by weight, based on the dry weight, of water adsorptively or capillary.
  • Preferably, however, are those carriers which can bind at least 100 wt .-% water adsorptive and capillary.
  • the equipment of the carrier substrates takes place in such a way that the absorbent, flexible carrier substrates, preferably of textile fibers, collagen or polymeric foams, are treated or equipped with the compositions according to the invention and optionally dried.
  • the treatment (equipment) of the carrier substrates by any method, for. B. by spraying, dipping and squeezing, soaking or simply by injecting the composition of the invention into the carrier substrates.
  • the dosage form as an aerosol
  • the cosmetic composition containing a propellant selected from propane, butane, isobutane, pentane, isopentane, dimethyl ether, fluorohydrocarbons and chlorofluorohydrocarbons and also mixtures thereof.
  • Another object of the present invention is the use of at least one silicic acid ester of the formulas I and / or II and / or III and / or IV
  • R independently selected from the group consisting of a hydrogen atom containing straight-chain or branched, saturated or unsaturated, substituted or unsubstituted C ⁇ -hydrocarbon radicals and the 2-phenoxyethyl radical, and m ranges from 1 to 20 and n takes values ranging from 2 to 100, and mixtures thereof, in cosmetic products.
  • the compounds according to the invention can therefore be used in perfume mixtures in order to give the entire perfume composition a prolonged release of fragrance
  • compositions according to the invention applies mutatis mutandis.
  • a further subject of the present invention is a method for reducing body odor on the skin, in which a cosmetic deodorant or antiperspirant composition comprising at least one silicic acid ester of the formulas I and / or II and / or III and / or IV
  • perfume oils were incorporated into cosmetic compositions:
  • Oil-in-water emulsions 1. Skin creams
  • Cleansing gels nos. 2 and 3 contain peeling bodies.
  • Sprayable, translucent antiperspirant or deodorant microemulsions (in% by weight)
  • Anhydrous surfactant-containing AT-pens (in parts by weight)
  • Sprayable, translucent antiperspirant microemulsions (in% by weight)
  • Soap-containing pens (in% by weight)
  • Antiperspirant roll-on (in% by weight)
  • compositions for soaking wipes are examples of compositions for soaking wipes.
  • Example 1 illustrates a lotion composition for a lotion and make-up remover wipe.
  • Example 2 illustrates a soak composition for a self-tanner cloth.
  • Example 3 illustrates a soak composition for a sunscreen cloth.
  • Example 4 illustrates a drenching composition for a facial cleansing and exfoliating wipe.
  • a perfume composition P3E was prepared which, in addition to fragrances, contained 1% by weight of (Z) -3-hexenylsilicic acid ester according to claim 1.
  • a comparative perfume composition P3V was identically composed but contained instead of the (Z) -3-hexenylsilicic acid ester according to claim 1 dipropylene glycol in an amount of 1% by weight.
  • Equal amounts of each of P3E and P3V perfume compositions were placed on a filter paper.
  • the filter paper was then placed over a half-filled petri dish with water. Care was taken to ensure that the filter paper does not sag and does not come into contact with the liquid in the Petri dish.
  • the Petri dish was covered with a glass funnel, whose funnel tube protruded upwards and was closed. Subsequently, the test set-up at 37 0 C was stored. After every 0, 2, 4, 6 and 24 hours, the cap was briefly removed from the funnel tube and the odor assessed.
  • deodorant sprays containing either 1% by weight of the perfume composition P3E or P3V were prepared and tested by 50 subjects for 14 days.
  • perfume compositions P4E, P4V, P5E and P5V were prepared:
  • P4E and P4V were a fragrance composition with a citrus-green perfume profile.
  • P4E also contained (Z) -3-hexenylsilicic acid ester and also citronellylyl silicic acid ester and geranylsilicic acid ester.
  • P4V contained instead of the silicic acid esters an appropriate amount of dipropylene glycol.
  • P5E and P5V were a fragrance composition with a citrus-cosmetic perfume profile.
  • P5E contained (Z) -3-hexenylsilicic acid ester and also citronellylyl silicic acid ester.
  • P5V contained instead of the silicic acid esters an appropriate amount of dipropylene glycol.
  • shampoos were made with 0.74 wt% P4E or 0.74 wt% P4V, further shampoos with 0.5 wt% P5E or 0.5 wt% P5V tested on 30 subjects .
  • the hairs of the test persons were treated with the test shampoos according to a standardized procedure in the half-side procedure.
  • the hairs of the 30 volunteers were moistened with water and parted to two sides.
  • the formulation of the invention (shampoo with 0.74 wt .-% P4E or shampoo with 0.5 wt.% P5E) and on the other hand, the comparison formulation (shampoo with 0.74 wt .-% P4V or shampoo with 0.5 wt.% P5V).
  • the subjects' hair was treated identically, that is, the shampoos were incorporated into the hair for 1 minute. Then the hair was rinsed thoroughly with water and dried. The assessment was carried out independently by 3 persons of the specialized staff.
  • composition of the test shampoo (by weight in% by weight):
  • the odor of the invention and of the comparison products was tested, furthermore the odor (for the testing specialist) and the odor intensity of the hair 24 or 48 hours after the shampoo treatment.

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft kosmetische Zusammensetzungen zur Behandlung der Haut und/oder der Kopfhaut und/oder des Haars und/oder zur Mund- und Zahnhygiene, insbesondere Deodorant- oder Antitranspirantzusammensetzungen, die bestimmte Kieselsäureester enthalten.

Description

"Kosmetische Mittel mit gesteigerter Duftintensität und -Persistenz"
Die vorliegende Erfindung betrifft kosmetische Zusammensetzungen zur Behandlung der Haut und/ oder der Kopfhaut und/oder des Haars und/oder zur Mund- und Zahnhygiene, insbesondere Deodorant- oder Antitranspirantzusammensetzungen, die bestimmte Kieselsäureester enthalten.
Die kontrollierte Freisetzung von Inhaltsstoffen in den unterschiedlichsten Präparaten, gerne als "controlled release" bezeichnet, ist Gegenstand zahlreicher Veröffentlichungen und Patentanmeldungen. Von herausragender Bedeutung ist auf dem Gebiet der Kosmetik die Freisetzung von Duftstoffen, da sowohl das Produkt, als auch die mit dem Produkt behandelten Substrate wie Haut und/oder Haar intensiv und langanhaltend beduftet werden sollen. Neben den Methoden, Duftstoffe auf Trägermaterialien aufzubringen und die bedufteten Träger zu beschichten, oder Duftstoffe zu verkapseln oder in Verbindungen einzulagern (beispielsweise Cyclodextrin-Parfüm- Komplexe), existiert die Möglichkeit, die Duftstoffe chemisch an Trägermedien zu binden, wobei die chemische Bindung langsam gespalten und der Duftstoff freigesetzt wird. Dieses Prinzip ist beispielsweise bei der Veresterung von Duftstoffalkoholen verwirklicht worden, wobei zu dieser Stoffgruppe ein breiter Stand der Technik existiert.
Im Stand der Technik existieren einige Vorschläge, duftende Alkohole an nicht flüchtige Siloxane zu binden, aus denen sie durch Hydrolyse langsam freigesetzt werden. Obwohl auch zu Siloxan- estern von Duftstoffalkoholen ein breiter Stand der Technik existiert, treten beim Einsatz der genannten Verbindungen in Kosmetika Probleme auf. So sind viele der bekannten Verbindungen in wässrig basierten oder Wasser enthaltenden Kosmetika nicht einsetzbar, da sie bereits im Produkt hydrolysieren und die verzögerte Freisetzung hierdurch bedingt später nicht mehr auftritt.
Monomere Orthokieselsäureester von Duftstoffalkoholen werden beispielsweise in US 3,215,719 (Dan River Mills) beschrieben. Diese Schrift nennt auch die verzögerte Freisetzung duftender Alkohole aus gemischten Estern wie beispielsweise Bis(eugenoxy)diethoxysilan oder Bis(cinna- moyloxy)diethoxysilan, wobei das zentrale Si nicht zwingend nur an Sauerstoff gebunden sein muss. Oligomere Siloxanester werden in dieser Schrift nicht beschrieben.
Flüssige oder pastenförmige Seifenzusammensetzungen, die "Wohlgeruch verleihende" Silicium- Verbindungen enthalten, werden in GB 2041964 (Dow Corning) beschrieben. Auch in dieser Schrift werden oligomere Si-Verbindungen mit mehr als einer Duftstoffalkohol-Estergruppe nicht beschrieben. Duftgebende, nicht flüchtige Siloxane der allgemeinen Formel MaM' a DbD' b TcT' c Qd mit M und M'= R1R2R3SiOiZ2, D und D'= R4R5SiO2Z2, T und T'= R6Si03/2 und Q = SiO4/2, wobei R1 bis R6 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus C1-40-Alkyl- oder -Alkoxy- sowie -Aryl- oder -Aryl- oxyresten und die Indizes a, a' positiv und ein oder mehrere der Indizes b, b', c, c' und d positiv oder 0 sind, werden in GB2319527 (General Electric) beschrieben. Formal fallen auch oligomere Si-Verbindungen mit vier Duftstoffalkohol-Estergruppen unter die allgemeine Formel, doch werden in dieser Schrift lediglich Verbindungen explizit offenbart, bei denen mindestens zwei C-Atome direkt an ein Si-Atom gebunden sind. Der Einsatz der duftgebenden Siloxane in Kosmetika wird in dieser Schrift ebenfalls nicht erwähnt.
Es bestand also nach wie vor die Aufgabe, Siloxanester von Duftstoffalkoholen bereitzustellen, die einerseits so hydrolysestabil sind, dass sie sich auch in wässrige oder Wasser enthaltende Kosmetika einarbeiten lassen, ohne bereits im Produkt übermäßigen Hydrolyseerscheinungen zu unterliegen, die aber andererseits auch nicht zu hydrolysestabil sind, um zu verhindern, dass der Verbraucher während des üblichen Anwendungszeitraums überhaupt kein Dufterlebnis erfährt. Die herzustellenden Substanzen sollten dabei sowohl dem Produkt als auch den mit dem Produkt behandelten Substraten (z. B. Haut oder Haar) einen angenehmen und langanhaltenden Duft verleihen. Das Hydrolyseverhalten der Siloxanester von Duftstoffalkoholen lässt sich anhand der chemischen Struktur der Duftstoffalkohole nur schwierig oder kaum vorhersagen. Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, den Stand der Technik mit einer breiteren Palette an Duftstoffalkohol-Siloxanestern mit einem anwendungstechnisch geeigneten Hydrolyseverhalten zu bereichern.
Es wurde nun gefunden, dass Kieselsäureester, die mindestens einen Alkoholrest von einem Duftstoffalkohol, ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird von den Hexen-1-olen, Zimtalkohol, 3-Phenylpropan-1-ol (Hydrozimtalkohol), 3R(-)-Linalool, 3S(+)-Linalool, (-)-Menthol, (+)-Neo- menthol, α-Terpineol, ß-Terpineol, γ-Terpineol, δ-Terpineol, (-)-Bomeol, (+)-lsobomeol, (-)-Lavan- dulol, (Z)-4-Hepten-2-ol, Eugenol, 2-Methoxy-4-((Z)-1-propenyl)phenol ((Z)-Isoeugenol), 2-Meth- oxy-4-((E)-1-propenyl)phenol ((E)-Isoeugenol), 4-Hydroxy-2,5-dimethyl-3(2H)-furanon (Fura- neol®), 4-Hydroxy-3-methoxybenzaldehyd (Vanillin), 4-(4-Hydroxyphenyl)-2-butanon (Himbeer- keton), (Z,Z)-3,6-Nonadien-1-ol, 3,7-Dimethyl-7-octen-1-ol (Rhodinol) und (Z)-3-Octen-1-ol, enthalten, die anwendungstechnisch notwendigen Anforderungen erfüllen. Bei den Untersuchungen dieser Substanzen wurde weiterhin überraschend festgestellt, dass sie in Kombination mit üblichen Duftstoffen auch den Duftstoffen eine länger anhaltende Wirkung verleihen, die nicht mit den Oligokieselsäuren verestert sind. Unabhängig von der chemischen Zusammensetzung der Duftstoffe lassen sich die erfindungsgemäßen Verbindungen also in Duftstoffmischungen einsetzen, um der gesamten Parfümzusammensetzung eine verlängerte Duftfreisetzung zu verleihen. Unter Hexen-1-olen werden erfindungsgemäß (Z)-2-Hexen-1-ol, (E)-2-Hexen-1-ol, (Z)-3-Hexen-1- ol (Blätteralkohol), (E)-3-Hexen-1-ol, (Z)-4-Hexen-1-ol, (E)-4-Hexen-1-ol und 5-Hexen-1-ol verstanden. Erfindungsgemäß bevorzugte Hexen-1-ole sind ausgewählt aus (Z)-3-Hexen-1-ol (Blätteralkohol), (E)-2-Hexen-1-ol, (Z)-2-Hexen-1-ol und (E)-3-Hexen-1-ol sowie Mischungen hiervon, besonders bevorzugte Hexen-1-ole sind ausgewählt aus (Z)-3-Hexen-1-ol (Blätteralkohol) und (E)-2-Hexen-1-ol sowie Mischungen hiervon.
Gegenstand der Erfindung sind kosmetische Zusammensetzungen zur Behandlung der Haut und/ oder der Kopfhaut und/oder des Haars und/oder zur Mund- und Zahnhygiene, die in einem geeigneten kosmetischen Träger Kieselsäureester der Formeln I und/oder Il und/oder III und/oder IV
enthalten, wobei jeweils mindestens ein Rest R von mindestens einem Alkohol stammt, der ausgewählt ist aus der Gruppe, die gebildet ist von (Z)-2-Hexen-1-ol, (E)-2-Hexen-1-ol, (Z)-3-Hexen- 1-ol (Blätteralkohol), (E)-3-Hexen-1-ol, (Z)-4-Hexen-1-ol, (E)-4-Hexen-1-ol, 5-Hexen-1-ol, Zimtalkohol, 3-Phenylpropan-1-ol (Hydrozimtalkohol), 3R(-)-Linalool, 3S(+)-Linalool, (-)-Menthol, (+)- Neomenthol, α-Terpineol, ß-Terpineol, γ-Terpineol, δ-Terpineol, (-)-Borneol, (+)-lsoborneol, (-)- Lavandulol, (Z)-4-Hepten-2-ol, Eugenol, 2-Methoxy-4-((Z)-1-propenyl)phenol ((Z)-Isoeugenol), 2- Methoxy-4-((E)-1-propenyl)phenol ((E)-Isoeugenol), 4-Hydroxy-2,5-dimethyl-3(2H)-furanon (Furaneol®), 4-Hydroxy-3-methoxy-benzaldehyd (Vanillin), 4-(4-Hydroxyphenyl)-2-butanon (Himbeerketon), (Z,Z)-3,6-Nonadien-1-ol, 3,7-Dimethyl-7-octen-1-ol (Rhodinol) und (Z)-3-Octen-1- ol, und die anderen Reste R jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe, die ein Wasserstoffatom, die geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, substituierten oder unsubstituierten C^-Kohlenwasserstoffreste und den 2-Phenoxyethyl-Rest enthält, und m Werte aus dem Bereich 1 bis 20 und n Werte aus dem Bereich 2 bis 100 annimmt, sowie Mischungen hiervon.
Die Herstellung der in Anspruch 1 genannten Verbindungen gelingt durch einfache Umesterung von Oligokieselsäureestern niederer Ci-C4-AIkOhOIe wie Methanol, Ethanol, n-Propanol, iso- Propanol, n-Butanol, iso-Butanol und tert.-Butanol mit a) mindestens einem Alkohol, ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird von den Hexen-1-olen, Zimtalkohol, 3-Phenylpropan-1-ol (Hydrozimtalkohol), 3R(-)-Linalool, 3S(+)-Linalool, (-)-Menthol, (+)-Neomenthol, α-Terpineol, ß- Terpineol, γ-Terpineol, δ-Terpineol, (-)-Borneol, (+)-lsoborneol, (-)-Lavandulol, (Z)-4-Hepten-2-ol, Eugenol, 2-Methoxy-4-((Z)-1-propenyl)phenol ((Z)-Isoeugenol), 2-Methoxy-4-((E)-1-propenyl)phe- nol ((E)-Isoeugenol), 4-Hydroxy-2,5-dimethyl-3(2H)-furanon (Furaneol®), 4-Hydroxy-3-methoxy- benzaldehyd (Vanillin), 4-(4-Hydroxyphenyl)-2-butanon (Himbeerketon), (Z,Z)-3,6-Nonadien-1-ol, 3,7-Dimethyl-7-octen-1-ol (Rhodinol) und (Z)-3-Octen-1-ol, b) Mischungen aus mindestens zwei der vorgenannten Alkohole oder c) Mischungen von mindestens einem Alkohol, ausgewählt aus der vorgenannten Gruppe, mit anderen Alkoholen. Als „andere Alkohole", die im Umesterungs- gemisch enthalten sein können, kommen insbesondere Duftstoffalkohole, die verschieden sind von der Gruppe, die gebildet wird von den Hexen-1-olen, Zimtalkohol, 3-Phenylpropan-1-ol (Hydrozimtalkohol), 3R(-)-Linalool, 3S(+)-Linalool, (-)-Menthol, (+)-Neomenthol, α-Terpineol, ß- Terpineol, γ-Terpineol, δ-Terpineol, (-)-Borneol, (+)-lsoborneol, (-)-Lavandulol, (Z)-4-Hepten-2-ol, Eugenol, 2-Methoxy-4-((Z)-1-propenyl)phenol ((Z)-Isoeugenol), 2-Methoxy-4-((E)-1-propenyl)phe- nol ((E)-Isoeugenol), 4-Hydroxy-2,5-dimethyl-3(2H)-furanon (Furaneol®), 4-Hydroxy-3-methoxy- benzaldehyd (Vanillin), 4-(4-Hydroxyphenyl)-2-butanon (Himbeerketon), (Z,Z)-3,6-Nonadien-1-ol, 3,7-Dimethyl-7-octen-1-ol (Rhodinol) und (Z)-3-Octen-1-ol, oder Biozidalkohole in Betracht, wobei sowohl einzelne Duftstoff- oder Biozidalkohole als auch Duftstoff- oder Biozidalkoholgemische eingesetzt werden können. Je nach Reaktionszeit und -bedingungen werden die niederen Alkohole abgespalten und ein Alkohol, ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird von den Hexen- 1-olen, Zimtalkohol, 3-Phenylpropan-1-ol (Hydrozimtalkohol), 3R(-)-Linalool, 3S(+)-Linalool, (-)- Menthol, (+)-Neomenthol, α-Terpineol, ß-Terpineol, γ-Terpineol, δ-Terpineol, (-)-Borneol, (+)- Isobomeol, (-)-Lavandulol, (Z)-4-Hepten-2-ol, Eugenol, 2-Methoxy-4-((Z)-1-propenyl)phenol ((Z)- Isoeugenol), 2-Methoxy-4-((E)-1-propenyl)phenol ((E)-Isoeugenol), 4-Hydroxy-2,5-dimethyl-3(2H)- furanon (Furaneol®), 4-Hydroxy-3-methoxy-benzaldehyd (Vanillin), 4-(4-Hydroxyphenyl)-2-buta- non (Himbeerketon), (Z,Z)-3,6-Nonadien-1-ol, 3,7-Dimethyl-7-octen-1-ol (Rhodinol) und (Z)-3- Octen-1-ol, und gegebenenfalls die von dieser Gruppe verschiedenen Duftstoff- bzw. Biozid- alkohole gebunden, wobei die Alkohole entlang von Si-O-Si-Ketten oder -Ringen leichter ausgetauscht werden als die terminalen Alkohole. Derartige Umesterungen lassen sich beispielsweise, wie in der Publikation H. Steinmann, G. Tschernko, H. Hamann, Z. Chem. 3, 1977, S.89 - 92 beschrieben, durchführen. Der Inhalt dieser Publikation wird ausdrücklich als Offenbarung dieser Anmeldung zur Herstellung von Kieselsäureestern angesehen. Üblicherweise werden als Edukte die handelsüblichen Kieselsäureester eingesetzt. Hier ist insbesondere der Ethanolester zu nennen, der beispielsweise von der Firma Wacker, Burghausen, erhalten werden kann. Die Umesterung kann dabei ausschließlich durch Temperaturerhöhung und Abdestillation der leichtflüchtigen Nebenprodukte gesteuert werden. Bevorzugt ist es jedoch, wenn zur Umesterung Katalysatoren eingesetzt werden. Es handelt sich dabei üblicherweise um Lewis-Säuren, vorzugsweise um Aluminiumtetraisopropylat, Titantetraisopropylat, Siliciumtetrachlorid oder basische Katalysatoren oder auch um Zubereitungen wie beispielsweise aus Aluminiumoxid mit Kaliumfluo- hd. Die so gebildeten oligomeren Kieselsäureester weisen dann zumindest teilweise Duftstoffalkoholreste und/oder Biozidalkoholreste oder eine Kombination aus beiden auf. Üblicherweise enthalten die resultierenden Ester jedoch auch noch Reste niederer Ci-C4-Alkohole wie Methanol, Ethanol, n-Propanol, iso-Propanol, n-Butanol, iso-Butanol und tert.-Butanol. Soweit bei der Herstellung der Kieselsäureester geringe Mengen Wasser oder anderer H-acider Verbindungen anwesend sind, findet auch ein Austausch von Alkohol-Resten gegen OH-Gruppen statt. Dementsprechend enthalten die erfindungsgemäßen Kieselsäureester-Mischungen üblicherweise als Rest R teilweise auch Wasserstoff.
Oligokieselsäureester niederer CrC4-Alkohole wie Methanol, Ethanol, n-Propanol, iso-Propanol, n-Butanol, iso-Butanol und tert.-Butanol sind kommerziell erhältlich, wobei üblicherweise Methanol, Ethanol, n-Propanol, iso-Propanol, n-Butanol, iso-Butanol und tert.-Butanol zur Veresterung eingesetzt wurden. Die Darstellung nicht vollständig umgeesterter Oligokieselsäureester führt zu Kieselsäureester-Mischungen, in denen ein Teil der Reste R ausgewählt ist aus der Gruppe Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl und tert.-Butyl. Solche Verbindungen sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt.
Unter dem Begriff "Duftstoffalkohole" werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Duftstoffe verstanden, die über freie Hydroxylgruppen verfügen, welche veresterbar sind, unabhängig davon, wie das Molekül weiter aufgebaut ist. So lassen sich auch Salicylsäureester als Duftstoffalkohole einsetzen. Unter einem Duftstoff werden erfindungsgemäß diejenigen Riechstoffe, Essenzen und Aromen verstanden, die beim Menschen ein angenehmes Geruchsempfinden auslösen und daher zur Parfümierung von technischen und Sanitärartikeln, Seifen, Kosmetika, Körperpflegemitteln und dergleichen vielfältige Verwendung finden. Unter der Sammelbezeichnung „Riechstoffe" versteht man erfindungsgemäß einheitliche, definierte chemische Verbindungen mit Geruch und/oder Geschmack, das heißt, alle Stoffe oder deren Gemische, die von Mensch und Tier als Geruch empfunden werden. Um geruchlich wahrgenommen werden zu können, muss ein Stoff bestimmte molekulare Voraussetzungen erfüllen: niedrige Molmasse (max. 300) mit entsprechend hohem Dampfdruck, Oberflächenaktivität, minimale Wasser- und hohe Lipidlöslichkeit sowie schwache Polarität. Ein stark hydrophober und ein schwach polarer Molekülteil genügen zur Auslösung der sensorischen Aktivität. Ferner spielt die Stereochemie, d.h. die räumliche Konfiguration der Moleküle, für die Eigenschaften eines Stoffes als Riechstoff eine wichtige Rolle. Aus der großen Gruppe der Duftstoffalkohole lassen sich bevorzugte Vertreter nennen, insbesondere (Z)-2-Hexen-1-ol, (E)-2-Hexen-1-ol, (Z)-3-Hexen-1-ol (Blätteralkohol), (E)-3-Hexen-1-ol, (Z)-4-Hexen-1-ol, (E)-4-Hexen-1-ol, 5-Hexen-1-ol, Zimtalkohol, 3-Phenylpropan- 1-ol (Hydrozimtalkohol), 3R(-)-Linalool, 3S(+)-Linalool, (-)-Menthol, (+)-Neomenthol, α-Terpineol, ß-Terpineol, γ-Terpineol, δ-Terpineol, (-)-Borneol, (+)-lsoborneol, (-)-Lavandulol, (Z)-4-Hepten-2- ol, Eugenol, 2-Methoxy-4-((Z)-1-propenyl)phenol ((Z)-Isoeugenol), 2-Methoxy-4-((E)-1-propenyl)- phenol ((E)-Isoeugenol), 4-Hydroxy-2,5-dimethyl-3(2H)-furanon (Furaneol®), 4-Hydroxy-3- methoxy-benzaldehyd (Vanillin), 4-(4-Hydroxyphenyl)-2-butanon (Himbeerketon), (Z,Z)-3,6- Nonadien-1-ol, 3,7-Dimethyl-7-octen-1-ol (Rhodinol), (Z)-3-Octen-1-ol, 10-Undecen-1-ol, 2,6- Dimethylheptan-2-ol, 2-Methylbutanol, 2-Methylpentanol, 2-Phenoxyethanol, 2-Phenyl-propan-1- ol, 2-tert.-Butycyclohexanol, 3,5,5-Trimethylcyclohexanol, 3-Hexanol, 3-Methyl-5-phenylpentanol, 3-Octanol, 4-Heptenol, 4-lsopropylcyclohexanol, 4-tert.-Butyl-cyclohexanol, 6,8-Dimethyl-2- nonanol, 6-Nonen-1-ol, 9-Decen-1-ol, α-Methylbenzylalkohol, Amylsalicylat, Benzylalkohol, Ben- zylsalicylat, Butylsalicylat, Citronellol, Cyclohexylsalicylat, Decanol, Dihydromyrcenol, Dimethyl- benzylcarbinol, Dimethylheptanol, Dimethyloctanol, Ethylsalicylat, Ethylvanillin, Farnesol, Gera- niol, Heptanol, Hexylsalicylat, Isoborneol, Isopulegol, Menthol, Myrtenol, n-Hexanol, Nerol, Nona- nol, Octanol, para-Menthan-7-ol, Phenylethylalkohol, Phenol, Phenylsalicylat, Tetrahydrogeraniol, Tetrahydrolinalool, Thymol, trans-2-cis-6-Nonadienol, trans-2-Nonen-1-ol, trans-2-Octenol und Undecanol.
Unter Biozidalkoholen werden im Sinne dieser Erfindung alle Verbindungen verstanden, die mindestens eine alkoholische Gruppierung aufweisen und das Keimwachstum zumindest hemmen. Hier sind beispielsweise Alkohole, die auch als Duftstoffalkohole fungieren, zu nennen. Insbesondere sind dies Citronellol, Eugenol, Farnesol, Thymol und Geraniol. Weitere Biozidalkohole sind Phenoxyethanol, 1 ,2-Propylenglycol, Glycerin, 2-Methyl-1 ,3-propandiol, Butylenglycole wie 1 ,2-Butylenglycol, 1 ,3-Butylenglycol und 1 ,4-Butylenglycol, Pentylenglycole wie 1 ,2-Pentandiol und 1 ,5-Pentandiol, Hexandiole wie 1 ,6-Hexandiol, Hexantriole wie 1 ,2,6-Hexantriol, 1 ,2-Octan- diol, 1 ,8-Octandiol, Citronensäure und deren Ester, Milchsäure und deren Ester, Salicylsäure und deren Ester, 2-Benzyl-4-chlorphenol und 2,2'-Methylen-bis-(6-brom-4-chlorphenol). Nicht als Bio- zidalkohole im Sinne dieser Erfindung gelten die niederen Ci-C4-Alkohole, die bereits weiter oben als übliche Reste der Kieselsäureester genannt sind. Es sind explizit Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, n-Butyl-, iso-Butyl- und tert.-Butylalkohol, die erfindungsgemäß nicht als Biozidalko- hole angesehen werden. Klassische Biozide mit Alkoholfunktionen werden dagegen erfindungsgemäß ausdrücklich als Biozidalkohole angesehen, auch wenn ihre Wirkung auf andere funktionelle Gruppen zurückzuführen ist. Beispielsweise sind hier verschiedene Bromphenole und Bi- phenylol, Triclosan, Chlorthymol, α-(2-Ethylhexyl)glycerinether, 2-Methyl-4-phenylbutan-2-ol sowie quartäre Ammoniumverbindungen mit mindestens einem langen Alkylrest und mindestens einem Alkylrest, der eine Hydroxy-Gruppe trägt, zu nennen.
Werden nicht-vollständig umgeesterte Oligokieselsäureester hergestellt, stammt mindestens einer der Reste R, die von Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl und tert.-Butyl verschieden sind, von einem Alkohol, der ausgewählt ist aus der Gruppe, die gebildet ist von (Z)-2-Hexen- 1-ol. (E)-2-Hexen-1-ol, (Z)-3-Hexen-1-ol (Blätteralkohol), (E)-3-Hexen-1-ol, (Z)-4-Hexen-1-ol, (E)- 4-Hexen-1-ol, 5-Hexen-1-ol, Zimtalkohol, 3-Phenylpropan-1-ol (Hydrozimtalkohol), 3R(-)-Linalool, 3S(+)-Linalool, (-)-Menthol, (+)-Neomenthol, α-Terpineol, ß-Terpineol, γ-Terpineol, δ-Terpineol, (-)-Borneol, (+)-lsoborneol, (-)-Lavandulol, (Z)-4-Hepten-2-ol, Eugenol, 2-Methoxy-4-((Z)-1-prope- nyl)phenol ((Z)-Isoeugenol), 2-Methoxy-4-((E)-1-propenyl)phenol ((E)-Isoeugenol), 4-Hydroxy-2,5- dimethyl-3(2H)-furanon (Furaneol®), 4-Hydroxy-3-methoxy-benzaldehyd (Vanillin), 4-(4-Hydroxy- phenyl)-2-butanon (Himbeerketon), (Z,Z)-3,6-Nonadien-1-ol, 3,7-Dimethyl-7-octen-1-ol (Rhodinol) und (Z)-3-Octen-1-ol, und gegebenenfalls zusätzlich von mindestens einem weiteren Duftstoffalkohol und/oder von mindestens einem weiteren Biozidalkohol.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße kosmetische Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass mindestens 10 mol-%, vorzugsweise mindestens 20 mol-% und insbesondere bevorzugt mehr als 40 mol-% der Reste R von mindestens einem Alkohol stammen, der ausgewählt ist aus der Gruppe, die gebildet ist von (Z)-2-Hexen-1-ol, (E)-2-Hexen-1-ol, (Z)-3-Hexen-1-ol (Blätteralkohol), (E)-3-Hexen-1-ol, (Z)-4-Hexen-1-ol, (E)-4-Hexen-1-ol, 5-Hexen-1-ol, Zimtalkohol, 3-Phenylpropan-1-ol (Hydrozimtalkohol), 3R(-)-Linalool, 3S(+)-Linalool, (-)-Menthol, (+)-Neomen- thol, α-Terpineol, ß-Terpineol, γ-Terpineol, δ-Terpineol, (-)-Borneol, (+)-lsobomeol, (-)-Lavandulol, (Z)-4-Hepten-2-ol, Eugenol, 2-Methoxy-4-((Z)-1-propenyl)phenol ((Z)-Isoeugenol), 2-Methoxy-4- ((E)-I -propenyl)phenol ((E)-Isoeugenol), 4-Hydroxy-2,5-dimethyl-3(2H)-furanon (Furaneol®), 4- Hydroxy-3-methoxy-benzaldehyd (Vanillin), 4-(4-Hydroxyphenyl)-2-butanon (Himbeerketon), (Z,Z)-3,6-Nonadien-1-ol, 3,7-Dimethyl-7-octen-1-ol (Rhodinol) und (Z)-3-Octen-1-ol.
Außerordentlich bevorzugte erfindungsgemäße kosmetische Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass mindestens 10 mol-%, vorzugsweise mindestens 20 mol-% und insbeson- dere bevorzugt mehr als 40 mol-% der Reste R von mindestens einem Alkohol stammen, der ausgewählt ist aus (Z)-3-Hexen-1-ol (Blätteralkohol).
Da die Ausgangsverbindungen für die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen aus ökonomischen Gründen vorzugsweise keine Reinstoffe sind, sondern technische Gemische von Oligokieselsäureestem niederer CrC4-Alkohole mit unterschiedlichen Oligomerisierungsgraden, findet sich eine Verteilung der Oligomerisierungsgrade auch in den Estern in den erfindungsgemäßen Mitteln wieder, die dem Ausgangsmaterial entsprechen kann oder durch die Reaktionsbedingungen modifiziert ist.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße kosmetische Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass n Werte aus dem Bereich von 2 bis 50, vorzugsweise aus dem Bereich von 2 bis 20 und insbesondere aus dem Bereich von 3 bis 10 unter besonderer Bevorzugung der Werte 4, 5, 6, 7 und 8, annimmt und m Werte aus dem Bereich von 2 bis 10, unter besonderer Bevorzugung der Werte 2 und 3 annimmt.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen enthalten den bzw. die erfindungsgemäßen Kieselsäureester gemäß einem der Ansprüche 1 - 3 vorzugsweise in Gesamtmengen von 0,000001 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,001 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,01 bis 0,5 Gew.-% und insbesondere von 0,05 bis 0,1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der kosmetischen Zusammensetzung.
Weitere bevorzugte erfindungsgemäße kosmetische Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie den bzw. die erfindungsgemäßen Kieselsäureester gemäß einem der Ansprüche 1 - 3 im Gemisch mit Kieselsäureestern der Formeln I und/oder Il und/oder III und/oder IV, wobei jeweils mindestens ein Rest R von Duftstoffalkoholen und/oder Biozidalkoho- len stammt, die von (Z)-2-Hexen-1-ol, (E)-2-Hexen-1-ol, (Z)-3-Hexen-1-ol (Blätteralkohol), (E)-3- Hexen-1-ol, (Z)-4-Hexen-1-ol, (E)-4-Hexen-1-ol, 5-Hexen-1-ol, Zimtalkohol, 3-Phenylpropan-1-ol (Hydrozimtalkohol), 3R(-)-Linalool, 3S(+)-Linalool, (-)-Menthol, (+)-Neomenthol, α-Terpineol, ß- Terpineol, γ-Terpineol, δ-Terpineol, (-)-Borneol, (+)-lsoborneol, (-)-Lavandulol, (Z)-4-Hepten-2-ol, Eugenol, 2-Methoxy-4-((Z)-1-propenyl)phenol ((Z)-Isoeugenol), 2-Methoxy-4-((E)-1-propenyl)phe- nol ((E)-Isoeugenol), 4-Hydroxy-2,5-dimethyl-3(2H)-furanon (Furaneol®), 4-Hydroxy-3-methoxy- benzaldehyd (Vanillin), 4-(4-Hydroxyphenyl)-2-butanon (Himbeerketon), (Z,Z)-3,6-Nonadien-1-ol, 3,7-Dimethyl-7-octen-1-ol (Rhodinol) und (Z)-3-Octen-1-ol verschieden sind, in Gesamtmengen von 0,0001 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,001 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,05 bis 1 ,0 Gew.-% und insbesondere von 0,1 , 0,2, 0,3, 0,4, 0,5, 0,6, 0,7 oder 0,8 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der kosmetischen Zusammensetzung, enthalten.
Neben dem bzw. den Kieselsäureester(n) können die erfindungsgemäßen kosmetischen Zusammensetzungen mindestens einen weiteren Duftstoff enthalten. Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können erfindungsgemäß einzelne Riechstoffverbindungen, z. B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z.B. Benzyl- acetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbi- nylacetat (DMBCA), Phenylethylacetat, Benzylacetat, Ethylmethylphenylglycinat, Allylcyclohexyl- propionat, Styrallylpropionat, Benzylsalicylat, Cyclohexylsalicylat, Floramat, Melusat und Jasmecyclat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether und Ambroxan, zu den Aldehyden z.B. die linearen Alkanale mit 8 - 18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxy-acetalde- hyd, Cyclamenaldehyd, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z.B. die Jonone, alpha-lsomethyl- ionon und Methyl-cedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen.
Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z. B. Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Ebenfalls geeignet sind Muskateller-Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblät- teröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Laudanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und Sandelholzöl.
Durch die Aufteilung des Gesamt-Parfümgehaltes in Parfüm, welches Kieselsäureester-verestert ist, und Parfüm, welches unverestert vorliegt ist, lässt sich eine Vielzahl von Produktcharakteristiken realisieren. So ist es beispielsweise denkbar und möglich, den Gesamt-Parfümgehalt der erfindungsgemäßen Mittel in zwei Portionen x und y aufzuteilen, wobei der Anteil x aus haftfesten, d.h. weniger flüchtigen und der Anteil y aus leichter flüchtigen Parfümölen besteht.
Die allgemeine Beschreibung der einsetzbaren Parfüme (siehe oben) stellte allgemein die unterschiedlichen Substanzklassen von Riechstoffen dar. Um wahrnehmbar zu sein, muss ein Riechstoff flüchtig sein, wobei neben der Natur der funktionellen Gruppen und der Struktur der chemischen Verbindung auch die Molmasse eine wichtige Rolle spielt. So besitzen die meisten Riechstoffe Molmassen bis etwa 200 Dalton, während Molmassen von 300 Dalton und darüber eher eine Ausnahme darstellen. Aufgrund der unterschiedlichen Flüchtigkeit von Riechstoffen verändert sich der Geruch eines aus mehreren Riechstoffen zusammengesetzten Parfüms bzw. Duftstoffs während des Verdampfens, wobei man die Geruchseindrücke in „Kopfnote" (top note), „Herz- bzw. Mittelnote" (middle note bzw. body) sowie „Basisnote" (end note bzw. dry out) unterteilt. Da die Geruchswahrnehmung zu einem großen Teil auch auf der Geruchsintensität beruht, besteht die Kopfnote eines Parfüms bzw. Duftstoffs nicht allein aus leichtflüchtigen Verbindungen, während die Basisnote zum größten Teil aus weniger flüchtigen, d.h. haftfesten Riechstoffen be- steht. Bei der Komposition von Parfüms können leichter flüchtige Riechstoffe beispielsweise an bestimmte Fixative gebunden werden, wodurch ihr zu schnelles Verdampfen verhindert wird. Bei der nachfolgenden Einteilung der Riechstoffe in „leichter flüchtige" bzw. „haftfeste" Riechstoffe ist also über den Geruchseindruck und darüber, ob der entsprechende Riechstoff als Kopf- oder Herznote wahrgenommen wird, nichts ausgesagt.
Haftfeste Riechstoffe, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung einsetzbar sind, sind beispielsweise die ätherischen öle wie Angelikawurzelöl, Anisöl, Arnikablütenöl, Basilikumöl, Bayöl, Ber- gamotteöl, Champacablütenöl, Edeltannenöl, Edeltannenzapfenöl, Elemiöl, Eukalyptusöl, Fenchelöl, Fichtennadelöl, Galbanumöl, Geraniumöl, Gingergrasöl, Guajakholzöl, Gurjunbalsam- öl, Helichrysumöl, Ho-Öl, Ingweröl, Irisöl, Kajeputöl, Kalmusöl, Kamillenöl, Kampferöl, Kanangaöl, Kardamomenöl, Kassiaöl, Kiefernnadelöl, Kopaϊvabalsamöl, Korianderöl, Krauseminzeöl, Kümmelöl, Kuminöl, Lavendelöl, Lemongrasöl, Limetteöl, Mandarinenöl, Melissenöl, Moschus- körneröl, Myrrhenöl, Nelkenöl, Neroliöl, Niaouliöl, Olibanumöl, Orangenöl, Origanumöl, Palma- rosaöl, Patschuliöl, Perubalsamöl, Petitgrainöl, Pfefferöl, Pfefferminzöl, Pimentöl, Pine-Öl, Rosenöl, Rosmarinöl, Sandelholzöl, Sellerieöl, Spiköl, Sternanisöl, Terpentinöl, Thujaöl, Thymianöl, Verbenaöl, Vetiveröl, Wacholderbeeröl, Wermutöl, Wintergrünöl, Ylang-Ylang-Öl, Ysop-Öl, Zimtöl, Zimtblätteröl, Zitronellöl, Zitronenöl sowie Zypressenöl.
Aber auch die höhersiedenden bzw. festen Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprungs können im Rahmen der vorliegenden Erfindung als haftfeste Riechstoffe bzw. Riechstoffgemische, also Duftstoffe, eingesetzt werden. Zu diesen Verbindungen zählen die nachfolgend genannten Verbindungen sowie Mischungen aus diesen: Ambrettolid, α-Amylzimtaldehyd, Anethol, Anisaldehyd, Anisalkohol, Anisol, Anthranilsäuremethylester, Acetophenon, Benzylaceton, Benzaldehyd, Benzoesäureethylester, Benzophenon, Benzylalkohol, Benzylacetat, Benzylbenzoat, Benzylformiat, Benzylvalerianat, Borneol, Bornylacetat, α-Bromstyrol, n-Decylaldehyd, n-Dodecyl- aldehyd, Eugenol, Eugenolmethylether, Eukalyptol, Farnesol, Fenchon, Fenchylacetat, Geranyl- acetat, Geranylformiat, Heliotropin, Heptincarbonsäuremethylester, Heptaldehyd, Hydrochinon- Dimethylether, Hydroxyzimtaldehyd, Hydroxyzimtalkohol, Indol, Iron, Isoeugenol, Isoeugenol- methylether, Isosafrol, Jasmon, Kampfer, Karvakrol, Karvon, p-Kresolmethylether, Cumarin, p- Methoxyacetophenon, Methyl-n-amylketon, Methylanthranilsäuremethylester, p-Methylacetophe- non, Methylchavikol, p-Methylchinolin, Methyl-ß-naphthylketon, Methyl-n-nonylacetaldehyd, Methyl-n-nonylketon, Muskon, ß-Naphtholethylether, ß-Naphtholmethylether, Nerol, Nitrobenzol, n-Nonylaldehyd, Nonylalkohol, n-Octylaldehyd, p-Oxy-Acetophenon, Pentadekanolid, ß-Phenyl- ethylalkohol, Phenylacetaldehyd-Dimethyacetal, Phenylessigsäure, Pulegon, Safrol, Salicylsäure- isoamylester, Salicylsäuremethylester, Salicylsäurehexylester, Salicylsäurecyclohexylester, Santalol, Skatol, Terpineol, Thymen, Thymol, γ-Undecalacton, Vanillin, Veratrumaldehyd, Zimtaldehyd, Zimtalkohol, Zimtsäure, Zimtsäureethylester, Zimtsäurebenzylester. Zu den leichter flüchtigen Riechstoffen zählen insbesondere die niedriger siedenden Riechstoffe natürlichen oder synthetischen Ursprung, die allein oder in Mischungen eingesetzt werden können. Beispiele für leichter flüchtige Riechstoffe sind Alkylisothiocyanate (Alkylsenföle), Butan- dion, Limonen, Linalool, Linaylacetat und -propionat, Menthol, Menthon, Methyl-n-heptenon, Phellandren, Phenylacetaldehyd, Terpinylacetat, Zitral, Zitronellal.
In Abhängigkeit von dem Einsatzgebiet der kosmetischen Mittel können diese eine Vielzahl von weiteren Inhaltsstoffen enthalten. Diese werden nachfolgend beschrieben. Sofern nachstehend der Begriff „erfindungsgemäße Mittel" verwendet wird, ist damit stets das kosmetische Mittel gemeint.
Die erfindungsgemäßen Kieselsäureester entfalten insbesondere bei der Haarbehandlung ihre positiven Effekte. Üblicherweise wird bei der persönlichen Pflege die Haut häufiger als das Haar gereinigt, insbesondere, weil das Haar nach der Reinigung aufwendig zu trocknen und zu frisieren ist. Von einem Haarpflegeprodukt wünscht sich der Verbraucher daher eine besonders lang anhaltende Pflegewirkung. Eine lang anhaltende Parfümierung signalisiert dem Anwender auch eine anhaltende Wirkung des gesamten Produktes.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße kosmetische Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass es sich um eine Zusammensetzung zur Behandlung von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren, handelt. Als solche kommen insbesondere Shampoos, Konditio- niermittel, Spülungen, Haarkuren, Hair-Tonics, Haarwässer, Haargele, Haarsprays usw. in Betracht. Weitere wichtige Vertreter dieser Gruppe sind die Haarfärbemittel, insbesondere die Oxidationshaarfärbemittel.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher die Verwendung einer kosmetischen Zusammensetzung, die in einem geeigneten kosmetischen Träger Kieselsäureester der Formeln I und/oder Il und/oder III und/oder IV
enthalten, wobei jeweils mindestens ein Rest R von mindestens einem Alkohol stammt, der ausgewählt ist aus der Gruppe, die (Z)-2-Hexen-1-ol, (E)-2-Hexen-1-ol, (Z)-3-Hexen-1-ol (Blätteralkohol), (E)-3-Hexen-1-ol, (Z)-4-Hexen-1-ol, (E)-4-Hexen-1-ol, 5-Hexen-1-ol, Zimtalkohol, 3-Phenyl- propan-1-ol (Hydrozimtalkohol), 3R(-)-Linalool, 3S(+)-Linalool, (-)-Menthol, (+)-Neomenthol, α- Terpineol, ß-Terpineol, γ-Terpineol, δ-Terpineol, (-)-Borneol, (+)-lsoborneol, (-)-Lavandulol, [Z)-A- Hepten-2-ol, Eugenol, 2-Methoxy-4-((Z)-1-propenyl)phenol ((Z)-Isoeugenol), 2-Methoxy-4-((E)-1- propenyl)phenol ((E)-Isoeugenol), 4-Hydroxy-2,5-dimethyl-3(2H)-furanon (Furaneol®), 4-Hydroxy- 3-methoxy-benzaldehyd (Vanillin), 4-(4-Hydroxyphenyl)-2-butanon (Himbeerketon), (Z,Z)-3,6- Nonadien-1-ol, 3,7-Dimethyl-7-octen-1-ol (Rhodinol) und (Z)-3-Octen-1-ol enthält, und die anderen Reste R jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe, die ein Wasserstoffatom, die geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, substituierten oder unsubstituierten Ci-6-Kohlenwasserstoffreste und den 2-Phenoxyethyl-Rest enthält, und m Werte aus dem Bereich 1 bis 20 und n Werte aus dem Bereich 2 bis 100 annimmt, sowie Mischungen hiervon, zur Behandlung von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren.
Haarreinigungsmittel (Shampoos) wie auch Körperreinigungsmittel (Duschbäder, Duschgele, Wannenbadzusammensetzungen, flüssige Seifen, Syndets) können (mehr oder weniger stark) schäumende anionische, zwitterionische, ampholytische und nichtionische Tenside enthalten. Haarspülmittel, Avivagemittel und konditionierende Haut- und Körperreinigungsmittel (2-in-1- Duschgele) enthalten bevorzugt kationische Tenside und/oder wasserlösliche Polymere mit quar- tären Ammoniumgruppen zur Verringerung der statischen Aufladbarkeit und zur Verbesserung der Kämmbarkeit des Haars beziehungsweise zur Verbesserung des Hautgefühls. Haar- und Hautreinigungsmittel unterscheiden sich im wesentlichen nur durch die Tensidmengen voneinander: aufgrund der geringeren Empfindlichkeit des Haars gegenüber der Haut enthalten Shampoos und ähnliche Zusammensetzungen meist mehr Tenside, insbesondere mehr Kation- tenside, als Hautreinigungsmittel. Hautreinigungsmittel enthalten bevorzugt 0 - 2 Gew.-%, besonders bevorzugt 0 - 1 Gew.-% Kationtenside. Außerdem werden in Hautreinigungsmitteln bevorzugt die milderen, weniger entfettenden Tenside eingesetzt. Andere Haarbehandlungsmittel enthalten durchaus Zusätze, die für Hautbehandlungsmittel eher ungeeignet sind. So enthalten Dauerwell-Fixiermittel bevorzugt Oxidationsmittel wie z. B. Kaliumbromat oder Wasserstoffperoxid. Haarfärbeshampoos enthalten direktziehende Haarfärbemittel oder Oxidationsfarbstoff-Vor- produkte. Haarfestiger und Haarlegemittel sowie andere Haarstyling-Zubereitungen enthalten üblicherweise filmbildende, in wässrigen oder wässrig-alkoholischen Medien lösliche Polymerisate, gegebenenfalls gemeinsam mit kationischen Tensiden oder kationischen Polymeren.
Als besonders vorteilhaft hat sich der Einsatz von Tensiden (E) in den erfindungsgemäßen Mitteln erwiesen. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen daher mindestens ein Tensid. Unter dem Begriff Tenside werden grenzflächenaktive Substanzen verstanden, die an Ober- und Grenzflächen Adsorptionsschichten bilden oder in Volumenphasen zu Mizellkolloiden oder lyotropen Mesophasen aggregieren können. Man unterscheidet Aniontenside, bestehend aus einem hydrophoben Rest und einer negativ geladenen hydrophilen Kopfgruppe, amphotere Tenside, die sowohl eine negative als auch eine kompensierende positive Ladung tragen, kationische Tenside, die neben einem hydrophoben Rest eine positiv geladene hydrophile Gruppe aufweisen, und nichtionische Tenside, die keine Ladungen, sondern starke Dipolmomente aufweisen und in wässriger Lösung stark hydratisiert sind.
Als anionische Tenside (E1 ) eignen sich in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe, wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe, und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 8 bis 30 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glycol- oder Polyglycolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 bis 4 C-Atomen in der Alkanolgruppe, lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen (Seifen), Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH2-CH2O)x-CH2-COOH1 in der R eine lineare Alkyl- gruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = O oder 1 bis 16 ist,
Acylsarcoside mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
Acyltauride mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
Acylisethionate mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester (Sulfosuccinate) mit 8 bis 24 C-Atomen in der
Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, lineare Alkansulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen, lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen,
Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen,
Alkylsulfate und Alkylpolyglycolethersulfate der Formel R-O(CH2-CH2O)x-OSO3H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = O oder 1 bis 12 ist, sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglycolether
Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 8 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen
Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-
15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen,
Alkyl- und/oder Alkenyletherphosphate der Formel (E1-I),
R1(OCH2CH2)n-O-P(O)(OX)-OR2 (E1-I)
in der R1 bevorzugt für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff, einen Rest (CH2CH2O)nR2 oder X, n für Zahlen von 1 bis 10 und X für Wasserstoff, ein Alkali- oder Erdalkalimetall oder NR3R4R5R6, mit R3 bis R6 unabhängig voneinander stehend für Wasserstoff oder einen C1 bis C4 - Kohlenwasserstoffrest, steht, sulfatierte Fettsäurealkylenglycolester der Formel (E1-II) R7CO(AIkO)nSO3M (EI-II) in der R7CO- für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, Alk für CH2CH2, CHCH3CH2 und/oder CH2CHCH3, n für Zahlen von 0,5 bis 5 und M für ein Kation steht, Monoglyceridsulfate und Monoglyceridethersulfate der Formel (E1-III) CH2O(CH2CH2O)x-COR8
CHO(CH2CH2O)yH (E1-III)
I CH2O(CH2CH2O)ZSO3X
in der R8CO für einen linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, x, y und z in Summe für O oder für Zahlen von 1 bis 30, vorzugsweise 2 bis 10, und X für ein Alkali- oder Erdalkalimetall steht. Typische Beispiele für im Sinne der Erfindung geeignete Monoglycerid(ether)sulfate sind die Umsetzungsprodukte von Laurinsäuremonoglycerid, Kokosfettsäuremonoglycerid, Palmitinsäuremonoglycerid, Stearinsäuremonoglycerid, ölsäu- remonoglycerid und Talgfettsäuremonoglycerid sowie deren Ethylenoxidaddukte mit Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure in Form ihrer Natriumsalze. Vorzugsweise werden Monoglyceridsulfate der Formel (E1-III) eingesetzt, in der R8CO für einen linearen Acylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen steht, Amidethercarbonsäuren,
Kondensationsprodukte aus C8 - C30 - Fettalkoholen mit Proteinhydrolysaten und/oder Aminosäuren und deren Derivaten, welche dem Fachmann als Eiweißfettsäurekondensate bekannt sind, wie beispielsweise die Lamepon® - Typen, Gluadin® - Typen, Hostapon® KCG oder die Amisoft® - Typen.
Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglycolethersulfate und Ethercarbon- säuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glycolethergruppen im Molekül, Sulfobemsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe, Sulfobern- steinsäuremonoalkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6, bevorzugt 2 - 4 Oxyethylengruppen und ethoxylierten Estern von Citronensäurealkylestern und Sulfobernsteinsäure mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6, bevorzugt 3 - 5 Oxyethylengruppen, beispielsweise Disodium PEG-5 Laurylcitrate Sulfosuccinate, z. B. von Goldschmidt unter der Bezeichnung Rewopol SB CS 50 K erhältlich, weiterhin Monoglyceridsulfate, Alkyl- und Alkenyletherphosphate sowie Eiweißfettsäurekondensate und Aminosäure-Fettsäure- Kondensate, z. B. Sodium Lauroyl Glutamate, z. B. erhältlich von Zschimmer & Schwarz unter der Bezeichnung Protelan AGL 95.
Als zwitterionische Tenside (E2) werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO*'' - oder -SO3''' -Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethyl- ammoniumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl- imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacyl- aminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.
Unter ampholytischen Tensiden (E3) werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8 - C24 - Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO3H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N- Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N- alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylamino- ethylaminopropionat und das C12 - C18 - Acylsarcosin.
Nichtionische Tenside (E4) enthalten als hydrophile Gruppe z.B. eine Polyolgruppe, eine PoIy- alkylenglycolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglycolethergruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise
- Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C- Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, mit einem Methyl- oder C2 - C6 - Alkylrest endgruppenverschlossene Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, wie beispielsweise die unter den Verkaufsbezeichnungen Dehydol® LS, Dehydol® LT (Cognis) erhältlichen Typen, C12-C30-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin,
Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl, Polyolfettsäureester, wie beispielsweise das Handelsprodukt Hydagen® HSP (Cognis) oder Sovermol - Typen (Cognis), alkoxylierte Triglyceride, alkoxylierte Fettsäurealkylester der Formel (E4-I)
R1CO-(OCH2CHR2)WOR3 (E4-I) in der R1CO für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder Methyl, R3 für lineare oder verzweigte
Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und w für Zahlen von 1 bis 20 steht,
Aminoxide,
Hydroxymischether,
Sorbitanfettsäureester und Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester wie beispielsweise die Polysorbate,
Zuckerfettsäureester und Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Zuckerfettsäureester, beispielsweise die Handelsprodukte Glucate SS, Glucate DO, Glucamate DOE 120 und Gluca- mate SSE 20,
Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide und Fettamine, Zuckertenside vom Typ der Alkyl- und Alkenyloligoglycoside gemäß Formel (E4-II),
in der R4 für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht. Sie können nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden. Die Alkyl- und Alkenyloligoglycoside können sich von Aldosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise von Glucose, ableiten. Die bevorzugten Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycoside sind somit Alkyl- und/oder Alkenyloligoglucoside. Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (E4-II) gibt den Oligomerisierungsgrad (DP), d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglycosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p im einzelnen Molekül stets ganzzahlig sein muss und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyloligoglycosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad p von 1 ,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkyl- und/oder Alkenyloligoglycoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1 ,7 ist und insbesondere zwischen 1 ,2 und 1 ,4 liegt. Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R4 kann sich von primären Alkoholen mit 4 bis 11 , vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Butanol, Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxo- synthese erhalten werden. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside der Kettenlänge C8-C10 (DP = 1 bis 3), die als Vorlauf bei der destillativen Auftrennung von technischem C8-C18-Kokosfett- alkohol anfallen und mit einem Anteil von weniger als 6 Gew.-% C12-Alkohol verunreinigt sein können sowie Alkyloligoglucoside auf Basis technischer C9/11-Oxoalkohole (DP = 1 bis 3). Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R15 kann sich ferner auch von primären Alkoholen mit 12 bis 22, vorzugsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmitoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalko- hol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Eru- cylalkohol, Brassidylalkohol sowie deren technische Gemische, die wie oben beschrieben erhalten werden können. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside auf Basis von gehärtetem C12/i4- Kokosalkohol mit einem DP von 1 bis 3.
Zuckertenside vom Typ der Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide, ein nichtionisches Ten- sid der Formel (E4-III),
R5CO-NR6-[Z] (E4-III)
in der R5CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R6 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 12 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden. Vorzugsweise leiten sich die Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide von reduzierenden Zuckern mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere von der Glucose ab. Die bevorzugten Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide stellen daher Fettsäure-N-alkylglucamide dar, wie sie durch die Formel R7CO-NR8-CH2-(CHOH)4-CH2OH (E4-IV) wiedergegeben werden. Vorzugsweise werden als Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide Glucamide der Formel (E4-IV) eingesetzt, in der R8 für Wasserstoff oder eine Alkylgruppe steht und R7CO für den Acylrest der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Li- nolsäure, Linolensäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure oder Erucasäure bzw. derer technischer Mischungen steht. Besonders bevorzugt sind Fettsäure-N-alkylglucamide der Formel (E4-IV), die durch reduktive Aminierung von Glucose mit Methylamin und anschlies- sende Acylierung mit Laurinsäure oder C12/14-Kokosfettsäure bzw. einem entsprechenden Derivat erhalten werden. Weiterhin können sich die Polyhydroxyalkylamide auch von Maltose und Palatinose ableiten.
Als bevorzugte nichtionische Tenside haben sich die Alkylenoxid-Anlagerungsprodukte an gesättigte lineare Fettalkohole und Fettsäuren mit jeweils 2 bis 30 Mol Ethylenoxid pro Mol Fettalkohol bzw. Fettsäure erwiesen. Zubereitungen mit hervorragenden Eigenschaften werden ebenfalls erhalten, wenn sie als nichtionische Tenside Fettsäureester von ethoxyliertem Glycerin enthalten. Diese Verbindungen sind durch die folgenden Parameter gekennzeichnet. Der Alkylrest R enthält 6 bis 22 Kohlenstoffatome und kann sowohl linear als auch verzweigt sein. Bevorzugt sind primäre lineare und in 2-Stellung methylverzweigte aliphatische Reste. Solche Alkylreste sind beispielsweise 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl, 1-Cetyl und 1-Stearyl. Besonders bevorzugt sind 1- Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl. Bei Verwendung sogenannter "Oxo-Alkohole" als Ausgangsstoffe überwiegen Verbindungen mit einer ungeraden Anzahl von Kohlenstoffatomen in der Alkyl- kette.
Weiterhin sind ganz besonders bevorzugte nichtionische Tenside die Zuckertenside. Diese können in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,1 - 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten sein. Mengen von 0,5 - 15 Gew.-% sind bevorzugt, und ganz besonders bevorzugt sind Mengen von 0,5 - 7,5 Gew.%.
Bei den als Tensid eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so dass man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylkettenlängen erhält.
Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettalkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homologenverteilung verwendet werden. Unter "normaler" Homologenverteilung werden dabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhydroxiden oder Alkalimetallalkoholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercarbonsäuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder -alkoholate als Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt sein.
Erfindungsgemäß einsetzbar sind kationische Tenside vom Typ der quarternären Ammoniumverbindungen, der Esterquats und der Amidoamine. Bevorzugte quaternäre Ammoniumverbindungen sind Ammoniumhalogenide, insbesondere Chloride und Bromide, wie Alkyltrimethylammonium- chloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltri- methylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethyl- ammoniumchlorid, sowie die unter den INCI-Bezeichnungen Quaternium-27 und Quaternium-83 bekannten Imidazolium-Verbindungen. Die langen Alkylketten der oben genannten Tenside weisen bevorzugt 10 bis 18 Kohlenstoffatome auf. Bevorzugt einsetzbar sind erfindungsgemäß QAV mit Behenylresten, insbesondere die unter der Bezeichnung Behentrimoniumchlorid bzw. -bromid (Docosanyltrimethylammoniumchlorid bzw. -bromid) bekannten Substanzen. Andere bevorzugte QAV weisen mindestens zwei Behenylreste auf, wobei QAV, welche zwei Behenylreste an einem Imidazoliniumrückgrat besonders bevorzugt sind. Kommerziell erhältlich sind diese Substanzen beispielsweise unter den Bezeichnungen Genamin® KDMP (Clariant) und Crodazosoft® DBQ (Crodauza).
Bei Esterquats handelt es sich um bekannte Stoffe, die sowohl mindestens eine Esterfunktion als auch mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe als Strukturelement enthalten. Bevorzugte Esterquats sind quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Triethanolamin, quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Diethanolalkylaminen und quaternierten Estersalzen von Fettsäuren mit 1 ,2-Dihydroxypropyldialkylaminen. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Stepantex®, Dehyquart® und Armocare® vertrieben. Die Produkte Armocare® VGH-70, ein N,N-Bis(2-Palmitoyloxyethyl)-dimethylammoniumchlorid, sowie Dehyquart® F-75, Dehyquart® C-4046, Dehyquart® L80 und Dehyquart® AU-35 sind Beispiele für solche Esterquats.
Die Alkylamidoamine werden üblicherweise durch Amidierung natürlicher oder synthetischer Fettsäuren und Fettsäureschnitte mit Dialkylaminoaminen hergestellt. Eine erfindungsgemäß besonders bevorzugte Verbindung aus dieser Substanzgruppe stellt das unter der Bezeichnung Tego- amid® S 18 im Handel erhältliche Stearamidopropyl-dimethylamin dar.
Die kationischen Tenside sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt
Die Tenside (E) werden bevorzugt in Mengen von 0,1 - 45 Gew.%, besonders bevorzugt 0,5 - 25 Gew.% und außerordentlich bevorzugt von 1 ,0 - 15 Gew.%, jeweils bezogen auf das gesamte erfindungsgemäße Mittel, eingesetzt.
Anionische, nichtionische, zwitterionische und/oder amphotere Tenside sowie deren Mischungen können erfindungsgemäß bevorzugt sein.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen, insbesondere Haar- und/oder Hautreinigungszusammensetzungen, sind dadurch gekennzeichnet, dass sie eine Kombination aus mindestens einem anionischen Tensid, besonders bevorzugt einem Alkylethersulfat, und mindestens einem zwitterionischen Tensid, besonders bevorzugt Cocamidopropylbetain, sowie mindestens einen Kieselsäureester der Formeln I und/oder Il und/oder III und/oder IV enthalten,
wobei jeweils mindestens ein Rest R von mindestens einem Alkohol stammt, der ausgewählt ist aus der Gruppe, die (Z)-2-Hexen-1-ol, (E)-2-Hexen-1-ol, (Z)-3-Hexen-1-ol (Blätteralkohol), (E)-3- Hexen-1-ol, (Z)-4-Hexen-1-ol, (E)-4-Hexen-1-ol, 5-Hexen-1-ol, Zimtalkohol, 3-Phenylpropan-1-ol (Hydrozimtalkohol), 3R(-)-Linalool, 3S(+)-Linalool, (-)-Menthol, (+)-Neomenthol, α-Terpineol, ß- Terpineol, γ-Terpineol, δ-Terpineol, (-)-Borneol, (+)-lsoborneol, (-)-Lavandulol, (Z)-4-Hepten-2-ol, Eugenol, 2-Methoxy-4-((Z)-1-propenyl)phenol ((Z)-Isoeugenol), 2-Methoxy-4-((E)-1-propenyl)phe- nol ((E)-Isoeugenol), 4-Hydroxy-2,5-dimethyl-3(2H)-furanon (Furaneol®), 4-Hydroxy-3-methoxy- benzaldehyd (Vanillin), 4-(4-Hydroxyphenyl)-2-butanon (Himbeerketon), (Z,Z)-3,6-Nonadien-1-ol, 3,7-Dimethyl-7-octen-1-ol (Rhodinol) und (Z)-3-Octen-1-ol enthält, und die anderen Reste R jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe, die ein Wasserstoffatom, die geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, substituierten oder unsubstituier- ten Ci-6-Kohlenwasserstoffreste und den 2-Phenoxyethyl-Rest enthält, und m Werte aus dem Bereich 1 bis 20 und n Werte aus dem Bereich 2 bis 100 annimmt. Weitere besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen, insbesondere Haar- und/oder Hautreinigungszusammensetzungen, sind dadurch gekennzeichnet, dass sie eine Kombination aus mindestens einem anionischen Tensid, besonders bevorzugt einem Alkylethersulfat, und mindestens einem ampholytischen Tensid, besonders bevorzugt einem Amphoacetat oder Amphodiacetat, sowie mindestens einen Kieselsäureester der Formeln I und/oder Il und/oder III und/oder IV enthalten,
wobei jeweils mindestens ein Rest R von mindestens einem Alkohol stammt, der ausgewählt ist aus der Gruppe, die (Z)-2-Hexen-1-ol, (E)-2-Hexen-1-ol, (Z)-3-Hexen-1-ol (Blätteralkohol), (E)-3- Hexen-1-ol, (Z)-4-Hexen-1-ol, (E)-4-Hexen-1-ol, 5-Hexen-1-ol, Zimtalkohol, 3-Phenylpropan-1-ol (Hydrozimtalkohol), 3R(-)-Linalool, 3S(+)-Linalool, (-)-Menthol, (+)-Neomenthol, α-Terpineol, ß- Terpineol, γ-Terpineol, δ-Terpineol, (-)-Borneol, (+)-lsoborneol, (-)-Lavandulol, (Z)-4-Hepten-2-ol, Eugenol, 2-Methoxy-4-((Z)-1-propenyl)phenol ((Z)-Isoeugenol), 2-Methoxy-4-((E)-1-propenyl)phe- nol ((E)-Isoeugenol), 4-Hydroxy-2,5-dimethyl-3(2H)-furanon (Furaneol®), 4-Hydroxy-3-methoxy- benzaldehyd (Vanillin), 4-(4-Hydroxyphenyl)-2-butanon (Himbeerketon), (Z,Z)-3,6-Nonadien-1-ol, 3,7-Dimethyl-7-octen-1-ol (Rhodinol) und (Z)-3-Octen-1-ol enthält, und die anderen Reste R jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe, die ein Wasserstoffatom, die geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, substituierten oder unsubstituier- ten Ci-6-Kohlenwasserstoffreste und den 2-Phenoxyethyl-Rest enthält, und m Werte aus dem Bereich 1 bis 20 und n Werte aus dem Bereich 2 bis 100 annimmt.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform können die erfindungsgemäßen Mittel Emulgato- ren (F) enthalten. Emulatoren bewirken an der Phasengrenzfläche die Ausbildung von wasser- bzw. ölstabilen Adsorptionsschichten, welche die dispergierten Tröpfchen gegen Koaleszenz schützen und damit die Emulsion stabilisieren. Emulgatoren sind daher wie Tenside aus einem hydrophoben und einem hydrophilen Molekülteil aufgebaut. Hydrophile Emulgatoren bilden bevorzugt O/W - Emulsionen und hydrophobe Emulgatoren bilden bevorzugt W/O - Emulsionen. Unter einer Emulsion ist eine tröpfchenförmige Verteilung (Dispersion) einer Flüssigkeit in einer anderen Flüssigkeit unter Aufwand von Energie zur Schaffung von stabilisierenden Phasengrenzflächen mittels Tensiden zu verstehen. Die Auswahl dieser emulgierenden Tenside oder Emulgatoren richtet sich dabei nach den zu dispergierenden Stoffen und der jeweiligen äußeren Phase sowie der Feinteiligkeit der Emulsion. Erfindungsgemäß verwendbare Emulgatoren sind beispielsweise
- Anlagerungsprodukte von 1 bis 100, bevorzugt 4 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C- Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, Ci2-C22-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Polyole mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere an Glycerin,
Ethylenoxid- und Polyglycerin-Anlagerungsprodukte an Methylglucosid-Fettsäureester, Fett- säurealkanolamide und Fettsäureglucamide,
C8-C22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga, wobei Oligomerisie- rungsgrade von 1 ,1 bis 5, insbesondere 1 ,2 bis 2,0, und Glucose als Zuckerkomponente bevorzugt sind,
Gemische aus Alkyl-(oligo)-glucosiden und Fettalkoholen, zum Beispiel die im Handel erhältlichen Produkte Montanov®68, Montanov®L und Montanov®202,
- Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl, Partialester von Polyolen mit 3-6 Kohlenstoffatomen mit gesättigten Fettsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen,
Sterine. Als Sterine wird eine Gruppe von Steroiden verstanden, die am C-Atom 3 des Steroid-Gerüstes eine Hydroxylgruppe tragen und sowohl aus tierischem Gewebe (Zoosterine) wie auch aus pflanzlichen Fetten (Phytosterine) isoliert werden. Beispiele für Zoosterine sind das Cholesterin und das Lanosterin. Beispiele geeigneter Phytosterine sind Ergosterin, Stig- masterin und Sitosterin. Auch aus Pilzen und Hefen werden Sterine, die sogenannten Myko- sterine, isoliert.
Phospholipide. Hierunter werden vor allem die Glucose-Phospolipide, die z.B. als Lecithine bzw. Phosphatidylcholine aus z.B. Eidotter oder Pflanzensamen (z.B. Sojabohnen) gewonnen werden, verstanden.
Fettsäureester von Zuckern und Zuckeralkoholen, wie Sorbit, und Anlagerungsprodukte von
Ethylenoxid an Zuckerfettsäureester, beispielsweise die Handelsprodukte Glucate SS,
Glucate DO, Glucamate DOE 120 und Glucamate SSE 20,
Polyglycerine und Polyglycerinderivate wie beispielsweise Polyglycerinpoly-12-hydroxystearat
(Handelsprodukt Dehymuls® PGPH),
Lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C - Atomen und deren Na-, K-, Ammonium-,
Ca-, Mg- und Zn - Salze.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten die Emulgatoren bevorzugt in Mengen von 0,1 - 25 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 - 15 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 1 - 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung.
Bevorzugt können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens einen nichtionoge- nen Emulgator mit einem HLB-Wert von 8 bis 18 enthalten. Nichtionogene Emulgatoren mit einem HLB-Wert von 10 - 15 können erfindungsgemäß besonders bevorzugt sein.
Weiterhin kann es bevorzugt sein, die vorgenannten nichtionogenen Emulgatoren als Hautpflegestoffe oder haut- und haarkonditionierende Stoffe einzusetzen. Besonders bevorzugte Emulgatoren dieser Art sind PEG-7 Glycerylcocoat (z. B. erhältlich als Cetiol® HE) oder das Handelsprodukt Lamesoft® PO 65, das eine wässrige Zubereitung aus Cocoglucosid und Glycerylmonooleat darstellt.
Als weiterhin vorteilhaft hat es sich gezeigt, wenn Polymere (G) in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sind. In einer bevorzugten Ausführungsform werden den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln, die mindestens einen Kieselsäureester der Formeln I und/oder Il und/oder III und/oder IV enthalten,
wobei jeweils mindestens ein Rest R von mindestens einem Alkohol stammt, der ausgewählt ist aus der Gruppe, die (Z)-2-Hexen-1-ol, (E)-2-Hexen-1-ol, (Z)-3-Hexen-1-ol (Blätteralkohol), (E)-3- Hexen-1-ol, (Z)-4-Hexen-1-ol, (E)-4-Hexen-1-ol, 5-Hexen-1-ol, Zimtalkohol, 3-Phenylpropan-1-ol (Hydrozimtalkohol), 3R(-)-Linalool, 3S(+)-Linalool, (-)-Menthol, (+)-Neomenthol, α-Terpineol, ß- Terpineol, γ-Terpineol, δ-Terpineol, (-)-Borneol, (+)-lsoborneol, (-)-Lavandulol, (Z)-4-Hepten-2-ol, Eugenol, 2-Methoxy-4-((Z)-1-propenyl)phenol ((Z)-Isoeugenol), 2-Methoxy-4-((E)-1-propenyl)phe- nol ((E)-Isoeugenol), 4-Hydroxy-2,5-dimethyl-3(2H)-furanon (Furaneol®), 4-Hydroxy-3-methoxy- benzaldehyd (Vanillin), 4-(4-Hydroxyphenyl)-2-butanon (Himbeerketon), (Z,Z)-3,6-Nonadien-1-ol, 3,7-Dimethyl-7-octen-1-ol (Rhodinol) und (Z)-3-Octen-1-ol enthält, und die anderen Reste R jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe, die ein Wasserstoffatom, die geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, substituierten oder unsubstituier- ten Ci-6-Kohlenwasserstoffreste und den 2-Phenoxyethyl-Rest enthält, und m Werte aus dem Bereich 1 bis 20 und n Werte aus dem Bereich 2 bis 100 annimmt, sowie Mischungen hiervon, daher mindestens ein Polymer zugesetzt, wobei sich sowohl kationische, anionische, amphotere als auch nichtionische Polymere als wirksam erwiesen haben. Ohne an diese Theorie gebunden sein zu wollen, wird vermutet, dass die Gegenwart eines Polymers die Anhaftung der Kieselsäureester auf der behandelten Oberfläche weiter verbessert oder aber die Duftfreisetzung nach einem anderen Mechanismus positiv beeinflusst. Unter kationischen bzw. amphoteren Polymeren sind Polymere zu verstehen, welche in der Haupt- und/oder Seitenkette eine Gruppe aufweisen, welche "temporär" oder "permanent" kationisch sein kann. Als "permanent kationisch" werden erfindungsgemäß solche Polymere bezeichnet, die unabhängig vom pH-Wert des Mittels eine kationische Gruppe aufweisen. Dies sind in der Regel Polymere, die ein quartäres Stickstoffatom, beispielsweise in Form einer Ammoniumgruppe, enthalten. Bevorzugte kationische Gruppen sind quartäre Ammoniumgruppen. Insbesondere solche Polymere, bei denen die quartäre Ammoniumgruppe über eine C1-C4-Kohlenwasser- stoffgruppe an eine aus Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Derivaten aufgebaute Polymerhauptkette gebunden sind, haben sich als besonders geeignet erwiesen.
Homopolymere der allgemeinen Formel (G1-I),
R1
I -[CH2-C-Jn X" (G1-I)
I CO-O-(CH2)m-N+R2R3R4
in der R1= -H oder -CH3 ist, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus C1-4- Alkyl-, -Alkenyl- oder -Hydroxyalkylgruppen, m = 1 , 2, 3 oder 4, n eine natürliche Zahl und X' ein physiologisch verträgliches organisches oder anorganisches Anion ist, sowie Copolymere, bestehend im wesentlichen aus den in Formel (G1-I) aufgeführten Monomereinheiten sowie nichtionogenen Monomereinheiten, sind besonders bevorzugte kationische Polymere. Im Rahmen dieser Polymere sind diejenigen erfindungsgemäß bevorzugt, für die mindestens eine der folgenden Bedingungen gilt:
R1 steht für eine Methylgruppe
R2, R3 und R4 stehen für Methylgruppen m hat den Wert 2.
Als physiologisch verträgliches Gegenionen X- kommen beispielsweise Halogenidionen, Sulfationen, Phosphationen, Methosulfationen sowie organische Ionen wie Lactat-, Citrat-, Tartrat- und Acetationen in Betracht. Bevorzugt sind Halogenidionen, insbesondere Chlorid.
Ein besonders geeignetes Homopolymer ist das, gewünschtenfalls vernetzte, Poly(methacryloyl- oxyethyltrimethylammoniurnchlorid) mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-37. Solche Produkte sind beispielsweise unter den Bezeichnungen Rheocare® CTH (Cosmetic Rheologies) und Synthalen® CR (Ethnichem) im Handel erhältlich. Die Vernetzung kann gewünschtenfalls mit Hilfe mehrfach olefinisch ungesättigter Verbindungen, beispielsweise Divinylbenzol, Tetraallyloxyethan, Methylenbisacrylamid, Diallylether, Polyallylpolyglycerylether, oder Allylethern von Zuckern oder Zuckerderivaten wie Erythritol, Pentaerythritol, Arabitol, Mannitol, Sorbitol, Sucrose oder Glucose erfolgen. Methylenbisacrylamid ist ein bevorzugtes Vernetzungsagens.
Das Homopolymer wird bevorzugt in Form einer nichtwässrigen Polymerdispersion, die einen Polymeranteil nicht unter 30 Gew.-% aufweisen sollte, eingesetzt. Solche Polymerdispersionen sind unter den Bezeichnungen Salcare® SC 95 (ca. 50 % Polymeranteil, weitere Komponenten: Mineralöl (INCI-Bezeichnung: Mineral OiI) und Tridecyl-polyoxypropylen-polyoxyethylen-ether (INCI-Bezeichnung: PPG-1-Trideceth-6)) und Salcare® SC 96 (ca. 50 % Polymeranteil, weitere Komponenten: Mischung von Diestern des Propylenglycols mit einer Mischung aus Capryl- und Caprinsäure (INCI-Bezeichnung: Propylene Glycol Dicaprylate/Dicaprate) und Tridecyl-polyoxy- propylen-polyoxyethylen-ether (INCI-Bezeichnung: PPG-1-Trideceth-6)) im Handel erhältlich.
Copolymere mit Monomereinheiten gemäß Formel (G1-I) enthalten als nichtionogene Monomereinheiten bevorzugt Acrylamid, Methacrylamid, und Methacrylsäure-Ci. 4-alkylester. Unter diesen nichtionogenen Monomeren ist das Acrylamid besonders bevorzugt. Auch diese Copolymere können, wie im Falle der Homopolymere oben beschrieben, vernetzt sein. Ein erfindungsgemäß bevorzugtes Copolymer ist das vernetzte Acrylamid-Methacryloyl- oxyethyltrimethylammoniumchlorid-Copolymer. Solche Copolymere, bei denen die Monomere in einem Gewichtsverhältnis von etwa 20:80 vorliegen, sind im Handel als ca. 50 %ige nichtwässrige Polymerdispersion unter der Bezeichnung Salcare® SC 92 erhältlich.
Weitere bevorzugte kationische Polymere sind beispielsweise
- quaternisierte Cellulose-Derivate, wie sie unter den Bezeichnungen Celquat® und Polymer JR® im Handel erhältlich sind. Die Handelsprodukte Celquat® H 100, Celquat® L 200 und Polymer JR®400 bzw. Verbindungen mit den INCI-Bezeichnungen Polyquaternium-10 oder Polyquaternium-24 sind bevorzugte quaternierte Cellulose-Derivate,
- kationische Alkylpolyglycoside gemäß der DE-PS 44 13 686, kationiserter Honig, beispielsweise das Handelsprodukt Honeyquat® 50, kationische Guar-Derivate, wie insbesondere die unter den Handelsnamen Cosmedia®Guar und Jaguar® vertriebenen Produkte, polymere Dimethyldiallylammoniumsalze und deren Copolymere mit Estern und Amiden von
Acrylsäure und Methacrylsäure. Die unter den Bezeichnungen Merquat®100 (Poly(dimethyldi- allylammoniumchlorid)) und Merquat®550 (Dimethyldiallylammoniumchlorid-Acrylamid-
Copolymer) im Handel erhältlichen Produkte mit der INCI-Bezeichnung Polyquaternium-7 sind
Beispiele für solche bevorzugten kationischen Polymere,
Copolymere des Vinylpyrrolidons mit quaternierten Derivaten des Dialkylaminoalkylacrylats und -methacrylats, wie beispielsweise mit Diethylsulfat quaternierte Vinylpyrrolidon-Dimethyl- aminoethylmethacrylat-Copolymere. Solche Verbindungen sind unter den Bezeichnungen Gafquat®734 und Gafquat®755 im Handel erhältlich,
Vinylpyrrolidon-Vinylimidazoliummethochlorid-Copolymere, wie sie unter den Bezeichnungen Luviquat® FC 370, FC 550, FC 905 und HM 552 angeboten werden, - quaternierter Polyvinylalkohol, sowie die unter den Bezeichnungen Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 und Polyquaternium 27 bekannten Polymeren mit quartären Stickstoffatomen in der Polymerhauptkette.
Gleichfalls als kationische Polymere eingesetzt werden können die unter den Bezeichnungen Polyquaternium-24 (Handelsprodukt z. B. Quatrisoft® LM 200), bekannten Polymere. Ebenfalls erfindungsgemäß verwendbar sind die Copolymere des Vinylpyrrolidons, wie sie als Handelsprodukte Copolymer 845 (Hersteller: ISP), Gaffix® VC 713 (Hersteller: ISP), Gafquat®ASCP 1011 , Gafquat®HS 110, Luviquat®8155 und Luviquat® MS 370 erhältlich sind.
Weitere in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bevorzugte kationische Polymere sind die sogenannten "temporär kationischen" Polymere. Diese Polymere enthalten üblicherweise eine Aminogruppe, die bei bestimmten pH-Werten als quartäre Ammoniumgruppe und somit kationisch vorliegt. Bevorzugt sind beispielsweise Chitosan und dessen Derivate, wie sie beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Hydagen® CMF, Hydagen® HCMF, Kytamer® PC und Chitolam® NB/101 im Handel erhältlich sind.
Erfindungsgemäß bevorzugte kationische Polymere sind kationische Cellulose-Derivate und Chitosan und dessen Derivate, insbesondere die Handelsprodukte Polymer®JR 400, Hydagen® HCMF und Kytamer® PC, kationische Guar-Derivate, kationische Honig-Derivate, insbesondere das Handelsprodukt Honeyquat® 50, kationische Alkylpolyglycoside gemäß US5773595 und Polymere vom Typ Polyquaternium-37.
Weiterhin sind kationisierte Proteinhydrolysate zu den kationischen Polymeren zu zählen, wobei das zugrunde liegende Proteinhydrolysat vom Tier, beispielsweise aus Collagen, Milch oder Keratin, von der Pflanze, beispielsweise aus Weizen, Mais, Reis, Kartoffeln, Soja oder Mandeln, von marinen Lebensformen, beispielsweise aus Fischcollagen oder Algen, oder biotechnologisch gewonnenen Proteinhydrolysaten, stammen kann. Die den erfindungsgemäßen kationischen Derivaten zugrunde liegenden Proteinhydrolysate können aus den entsprechenden Proteinen durch eine chemische, insbesondere alkalische oder saure Hydrolyse, durch eine enzymatische Hydrolyse und/oder einer Kombination aus beiden Hydrolysearten gewonnen werden. Die Hydrolyse von Proteinen ergibt in der Regel ein Proteinhydrolysat mit einer Molekulargewichtsverteilung von etwa 100 Dalton bis hin zu mehreren tausend Dalton. Bevorzugt sind solche kationischen Proteinhydrolysate, deren zugrunde liegender Proteinanteil ein Molekulargewicht von 100 bis zu 25000 Dalton, bevorzugt 250 bis 5000 Dalton aufweist. Weiterhin sind unter kationischen Proteinhydrolysaten quaternierte Aminosäuren und deren Gemische zu verstehen. Die Quaternisierung der Proteinhydrolysate oder der Aminosäuren wird häufig mittels quarternären Ammoniumsalzen wie beispielsweise N,N-Dimethyl-N-(n-Alkyl)-N-(2-hydroxy-3-chloro-n-propyl)-ammoniumhalogeni- den durchgeführt. Weiterhin können die kationischen Proteinhydrolysate auch noch weiter deriva- tisiert sein. Als typische Beispiele für die erfindungsgemäßen kationischen Proteinhydrolysate und -derivate seien die unter den INCI - Bezeichnungen im "International Cosmetic Ingredient Dictio- nary and Handbook", (seventh edition 1997, The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association, Washington, DC) genannten und im Handel erhältlichen Produkte genannt: Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimopnium Hydroxypropyl Hydrlyzed Casein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Hair Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyl Arginine Lauryl/Myristyl Ether HCl, Hydroxy- propyltrimonium Gelatin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Casein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Collagen, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Conchiolin Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Keratin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Rice Bran Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Soy Protein, Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein/ Siloxysilicate, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein/Siloxysili- cate, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Steartrimonium Hydroxyethyl Hydrolyzed Collagen, Quater- nium-76 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Keratin, Quaternium-79 Hydrolyzed Milk Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Soy Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Wheat Protein.
Ganz besonders bevorzugt sind die ggf. kationisierten Proteinhydrolysate und -derivate auf pflanzlicher Basis.
Zusätzlich zu kationischen Polymerisaten oder an ihrer Stelle können die erfindungsgemäßen Mittel auch amphotere Polymere enthalten. Diese weisen zusätzlich mindestens eine negativ geladene Gruppe im Molekül auf und werden auch als zwitterionische Polymere bezeichnet. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbare zwitterionische Polymerisate setzen sich im wesentlichen zusammen aus
A) Monomeren mit quartären Ammoniumgruppen der allgemeinen Formel (Z-I),
R1-CH=CR2-CO-Z-(CnH2n)-N(+)R3R4R5 A^) (Z-I) in der R1 und R2 unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff oder eine Methylgruppe und
R3.
R und R^ unabhängig voneinander für Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoff-Atomen, Z eine
NH-Gruppe oder ein Sauerstoffatom, n eine ganze Zahl von 2 bis 5 und A^") das Anion einer organischen oder anorganischen Säure ist und
B) monomeren Carbonsäuren der allgemeinen Formel (Z-Il),
R6-CH=CR7-COOH (II) in denen R° und R unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methylgruppen sind.
Geeignete Ausgangsmonomere sind z. B. Dimethylaminoethylacrylamid, Dimethylaminoethyl- methacrylamid, Dimethylaminopropylacrylamid, Dimethylaminopropylmethacrylamid und Diethyl- aminoethylacrylamid, wenn Z eine NH-Gruppe bedeutet oder Dimethylaminoethylacrylat, Dimethylaminoethylmethacrylat und Diethylaminoethylacrylat, wenn Z ein Sauerstoffatom ist.
Die eine tertiäre Aminogruppe enthaltenden Monomeren werden dann in bekannter Weise qua- terniert, wobei als Alkylierungsreagenzien Methylchlorid, Dimethylsulfat oder Diethylsulfat besonders geeignet sind. Die Quaternisierungsreaktion kann in wässriger Lösung oder im Lösemittel erfolgen.
Vorteilhafterweise werden solche Monomere der Formel (Z-I) verwendet, die Derivate des Acryl- amids oder Methacrylamids darstellen. Weiterhin bevorzugt sind solche Monomeren, die als Gegenionen Halogenid-, Methoxysulfat- oder Ethoxysulfat-Ionen enthalten. Ebenfalls bevorzugt sind solche Monomeren der Formel (Z-I), bei denen R3, R^ und R^ Methylgruppen sind.
Das Acrylamidopropyl-trimethylammoniumchlorid ist ein ganz besonders bevorzugtes Monomer der Formel (Z-I).
Als monomere Carbonsäuren der Formel (Z-Il) eignen sich Acrylsäure, Methacrylsäure, Croton- säure und 2-Methyl-crotonsäure. Bevorzugt werden Acryl- oder Methacrylsäure, insbesondere Acrylsäure, eingesetzt.
Die erfindungsgemäß einsetzbaren zwitterionischen Polymerisate werden aus Monomeren der Formeln (Z-I) und (Z-Il) nach an sich bekannten Polymerisationsverfahren hergestellt. Die PoIy- merisation kann entweder in wässriger oder wässrig-alkoholischer Lösung erfolgen. Als Alkohole werden Alkohole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Isopropanol, verwendet, die gleichzeitig als Polymerisationsregler dienen. Der Monomerlösung können aber auch andere Komponenten als Regler zugesetzt werden, z. B. Ameisensäure oder Mercaptane, wie Thioethanol und Thioglycolsäure. Die Initiierung der Polymerisation erfolgt mit Hilfe von radikalbildenden Substanzen. Hierzu können Redoxsysteme und/oder thermisch zerfallende Radikalbildner vom Typ der Azoverbindungen, wie z. B. Azoisobuttersäurenitril, Azo-bis-(cyanopentansäure) oder Azo-bis- (amidinopropan)dihydrochlorid verwendet werden. Als Redoxsysteme eignen sich z. B. Kombinationen aus Wasserstoffperoxid, Kalium- oder Ammoniumperoxodisulfat sowie tertiäres Butylhydro- peroxid mit Natriumsulfit, Natriumdithionit oder Hydroxylaminhydrochlorid als Reduktionskomponente.
Als besonders wirksam haben sich solche Polymerisate erwiesen, bei denen die Monomeren der Formel (Z-I) gegenüber den Monomeren der Formel (Z-Il) im Überschuss vorlagen. Es ist daher erfindungsgemäß bevorzugt, solche Polymerisate zu verwenden, die aus Monomeren der Formel (Z-I) und die Monomeren der Formel (Z-Il) in einem Molverhältnis von 60:40 bis 95:5, insbesondere von 75:25 bis 95:5, bestehen.
Die kationischen bzw. amphoteren Polymere sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.
Bei den anionischen Polymeren (G2) handelt es sich um anionische Polymere, die Carboxylat- und/oder Sulfonatgruppen aufweisen. Beispiele für anionische Monomere, aus denen derartige Polymere bestehen können, sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure, Maleinsäureanhydrid und 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure. Dabei können die sauren Gruppen ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegen. Bevorzugte Monomere sind 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure und Acrylsäure. Als ganz besonders wirkungsvoll haben sich anionische Polymere erwiesen, die als alleiniges oder Co- Monomer 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure enthalten, wobei die Sulfonsäuregruppe ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegen kann.
Besonders bevorzugt ist das Homopolymer der 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, das beispielsweise unter der Bezeichnung Rheothik®11-80 oder (unvernetzt) unter der Bezeichnung Hostacerin AMPS im Handel erhältlich ist.
Innerhalb dieser Ausführungsform kann es bevorzugt sein, Copolymere aus mindestens einem anionischen Monomer und mindestens einem nichtionogenen Monomer einzusetzen. Bezüglich der anionischen Monomere wird auf die oben aufgeführten Substanzen verwiesen. Bevorzugte nichtionogene Monomere sind Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäureester, Methacrylsäureester, Vinylpyrrolidon, Vinylether und Vinylester. Bevorzugte anionische Copolymere sind Acrylsäure-Acrylamid-Copolymere sowie insbesondere Polyacrylamidcopolymere mit Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren. Ein besonders bevorzugtes anionisches Copolymer besteht aus 70 bis 55 Mol-% Acrylamid und 30 bis 45 Mol-% 2- Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, wobei die Sulfonsäuregruppe ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammonium-Salz vorliegt. Dieses Copolymer kann auch vernetzt vorliegen, wobei als Vernetzungsagentien bevorzugt polyolefinisch ungesättigte Verbindungen wie Tetraallyloxyethan, Allylsucrose, Allylpentaerythrit und Methylen- bisacrylamid zum Einsatz kommen. Ein solches Polymer ist in dem Handelsprodukt Sepigel®305 der Firma SEPPIC enthalten. Die Verwendung dieses Compounds, das neben der Polymerkomponente eine Kohlenwasserstoffmischung (C13-C14-Isoparaffin) und einen nichtionogenen Emul- gator (Laureth-7) enthält, hat sich im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre als besonders vorteilhaft erwiesen.
Auch die unter den Bezeichnungen Simulgel®600, Simulgel® NS, Simulgel® EG und Simulgel® EPG als Compound mit einer ölkomponente, ausgewählt aus Isohexadecan, Polyisobutan und Squalan, und mit einem O/W-Emulgator, ausgewählt aus Polysorbate-80 und Caprylyl/Caprylglu- cosid vertriebenen Natriumacryloyldimethyltaurat-Copolymere mit einem Comonomer, ausgewählt aus Acrylamid, Hydroxyethylacrylat und Natriumacrylat, haben sich als erfindungsgemäß besonders wirksam gezeigt.
Ebenfalls bevorzugte anionische Homopolymere sind unvernetzte und vernetzte Polyacrylsäuren. Dabei können Allylether von Pentaerythrit, von Sucrose und von Propylen bevorzugte Vernetzungsagentien sein. Solche Verbindungen sind beispielsweise unter dem Warenzeichen Carbo- pol® im Handel erhältlich.
Copolymere aus Maleinsäureanhydrid und Methylvinylether, insbesondere solche mit Vernetzungen, sind ebenfalls bevorzugte Polymere. Ein mit 1 ,9-Decadiene vernetztes Maleinsäure-Methyl- vinylether-Copolymer ist unter der Bezeichnungg Stabileze® QM im Handel erhältlich.
Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein amphoteres Polymer (G3) enthalten. Unter dem Begriff amphotere Polymere werden sowohl solche Polymere, die im Molekül sowohl freie Aminogruppen als auch freie -COOH- oder -SO3H-Gruppen enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind, als auch zwitterionische Polymere, die im Molekül quartäre Ammoniumgruppen und -COO'- oder -SO3 "- Gruppen enthalten, und solche Polymere zusammengefaßt, die -COOH- oder SO3H-Gruppen und quartäre Ammoniumgruppen enthalten.
Ein Beispiel für ein erfindungsgemäß einsetzbares Amphopolymer ist das unter der Bezeichnung Amphomer® erhältliche Acrylharz, das ein Copolymeres aus tert.-Butylaminoethylmethacrylat, N-(1 ,1 ,3,3-Tetramethylbutyl)acrylamid sowie zwei oder mehr Monomeren aus der Gruppe Acryl- säure, Methacrylsäure und deren einfachen Estern darstellt.
Bevorzugt eingesetzte amphotere Polymere sind solche Polymerisate, die sich im wesentlichen zusammensetzen aus
(a) Monomeren mit quartären Ammoniumgruppen der allgemeinen Formel (G3-I),
R1-CH=CR2-CO-Z-(CnH2n)-N(+)R3R4R5 AH (G3-I)
in der R1 und R2 unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff oder eine Methylgruppe und R3, R4 und R5 unabhängig voneinander für Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Z eine NH-
Gruppe oder ein Sauerstoffatom, n eine ganze Zahl von 2 bis 5 und A das Anion einer organischen oder anorganischen Säure ist, und
(b) monomeren Carbonsäuren der allgemeinen Formel (G3-II),
R6-CH=CR7-COOH (G3-II)
in der R6 und R7 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methylgruppen sind.
Diese Verbindungen können sowohl direkt als auch in Salzform, die durch Neutralisation der Polymerisate, beispielsweise mit einem Alkalihydroxid, erhalten wird, erfindungsgemäß eingesetzt werden. Ganz besonders bevorzugt sind solche Polymerisate, bei denen Monomere des Typs (a) eingesetzt werden, bei denen R3, R4 und R5 Methylgruppen sind, Z eine NH-Gruppe und A(~' ein Halogenid-, Methoxysulfat- oder Ethoxysulfat-Ion ist; Acrylamidopropyl-trimethyl-ammonium- chlorid ist ein besonders bevorzugtes Monomeres (a). Als Monomeres (b) für die genannten Polymerisate wird bevorzugt Acrylsäure verwendet.
Die erfindungsgemäßen Mittel können in einer weiteren Ausführungsform nichtionogene Polymere (G4) enthalten.
Bevorzugte nichtionogene Polymere sind beispielsweise:
Vinylpyrrolidon/Vinylester-Copolymere, wie sie beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviskol® (BASF) vertrieben werden. Luviskol® VA 64 und Luviskol® VA 73, jeweils Vinylpyr- rolidon/Vinylacetat-Copolymere, sind ebenfalls bevorzugte nichtionische Polymere. Celluloseether, wie Hydroxypropylcellulose, Hydroxyethylcellulose und Methylhydroxypropyl- cellulose, wie sie beispielsweise unter den Warenzeichen Culminal® und Benecel® (AQUA- LON) und Natrosol®-Typen (Hercules) vertrieben werden. Stärke und deren Derivate, insbesondere Stärkeether, beispielsweise Structure XL (National Starch), eine multifunktionelle, salztolerante Stärke;
Schellack
Polyvinylpyrrolidone, wie sie beispielsweise unter der Bezeichnung Luviskol® (BASF) vertrieben werden.
Siloxane. Diese Siloxane können sowohl wasserlöslich als auch wasserunlöslich sein. Geeignet sind sowohl flüchtige als auch nichtflüchtige Siloxane, wobei als nichtflüchtige Siloxane solche Verbindungen verstanden werden, deren Siedepunkt bei Normaldruck oberhalb von 200 °C liegt. Bevorzugte Siloxane sind Polydialkylsiloxane, wie beispielsweise Polydimethyl- siloxan, Polyalkylarylsiloxane, wie beispielsweise Polyphenylmethylsiloxan, ethoxylierte Polydialkylsiloxane sowie Polydialkylsiloxane, die Amin- und/oder Hydroxy-Gruppen enthalten. glycosidisch substituierte Silicone.
Es ist erfindungsgemäß auch möglich, dass die verwendeten Zubereitungen mehrere, insbesondere zwei verschiedene Polymere gleicher Ladung und/oder jeweils ein ionisches und ein ampho- teres und/oder nicht ionisches Polymer enthalten.
Die Polymere (G) sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5, insbesondere von 0,1 bis 3 Gew.-%, sind besonders bevorzugt.
Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens eine UV-Filtersubstanz enthalten. Die erfindungsgemäß bevorzugten UV-Filter unterliegen hinsichtlich ihrer Struktur und ihrer physikalischen Eigenschaften keinen generellen Einschränkungen. Vielmehr eignen sich alle im Kosmetikbereich einsetzbaren UV-Filter, deren Absorptionsmaximum im UVA(315-400 nm)-, im UVB(280-315nm)- oder im UVC(<280 nm)- Bereich liegt. UV-Filter mit einem Absorptionsmaximum im UVB-Bereich, insbesondere im Bereich von etwa 280 bis etwa 300 nm, sind besonders bevorzugt.
Bei den UV-Filtersubstanzen handelt es sich um bei Raumtemperatur flüssig oder kristallin vorliegende Substanzen, die in der Lage sind, ultraviolette Strahlen zu absorbieren und die aufgenommene Energie in Form längerwelliger Strahlung, z. B. Wärme wieder abzugeben. Man unterscheidet UVA-Filter und UVB-Filter. Die UVA- und UVB-Filter können sowohl einzeln als auch in Mischungen eingesetzt werden. Der Einsatz von Filter-Mischungen ist erfindungsgemäß bevorzugt.
Die erfindungsgemäß verwendeten organischen UV-Filter sind ausgewählt aus den Derivaten von Dibenzoylmethan, Zimtsäureestern, Diphenylacrylsäureestern, Benzophenon, Campher, p-Amino- benzoesäureestem, o-Aminobenzoesäureestern, Salicylsäureestern, Benzimidazolen, symmetrisch oder unsymmetrisch substituierten 1 ,3,5-Triazinen, monomeren und oligomeren 4,4- Diarylbutadiencarbonsäureestern und -carbonsäureamiden, Ketotricyclo(5.2.1.0)decan, Benzal- malonsäureestem, Benzoxazol sowie beliebigen Mischungen der genannten Komponenten. Die organischen UV-Filter können öllöslich oder wasserlöslich sein. Die Benzoxazol-Derivate liegen vorteilhaft in gelöster Form in den erfindungsgemäßen kosmetischen Zubereitungen vor. Es kann ggf. aber auch von Vorteil sein, wenn die Benzoxazol-Derivate in pigmentärer, d. h. ungelöster Form - beispielsweise in Partikelgrößen von 10 nm bis 300 nm - vorliegen. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte öllösliche UV-Filter sind 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)pro- pan-1 ,3-dion (Parsol® 1789), 1-Phenyl-3-(4'-isopropylphenyl)-propan-1 ,3-dion, 3-(4'-Methylbenzy- liden)-D,L-campher, 4-(Dimethylamino)-benzoesäure-2-ethylhexylester, 4-(Dimethylamino)ben- zoesäure-2-octylester, 4-(Dimethylamino)-benzoesäureamylester, 4-Methoxyzimtsäure-2-ethyl- hexylester, 4-Methoxyzimtsäurepropylester, 4-Methoxyzimtsäureisopentylester, 2-Cyano-3,3- phenylzimtsäure-2-ethylhexylester (Octocrylene), Salicylsäure-2-ethylhexylester, Salicylsäure-4- isopropylbenzylester, Salicylsäurehomomenthylester (3,3,5-Trimethyl-cyclohexylsalicylat), 2- Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon, 2,2'-Dihydroxy- 4-methoxybenzophenon, 2-(4'-Diethylamino-2'-hydroxybenzoyl)-benzoesäurehexylester (auch: Aminobenzophenon, unter der Bezeichnung Uvinul A Plus bei der Firma BASF erhältlich), 4- Methoxybenzmalonsäuredi-2-ethylhexylester, an Polymere gebundene UV-Filter, z. B. das 3-(4- (2,2-Bis-Ethoxycarbonylvinyl)-phenoxy)propenyl)-methoxysiloxan/ Dimethylsiloxan-Copolymer mit der INCI-Bezeichnung Dimethicodiethylbenzal malonate (CAS-Nr. 207574-74-1 , Parsol® SLX), Triazinderivate, wie z. B. 2,4-Bis-{[4-(2-Ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)- 1 ,3,5-triazin (INCI: Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazin, unter dem Namen Tinosorb S bei CIBA erhältlich), Dioctylbutylamidotriazon (INCI: Diethylhexyl Butamido Triazone, unter dem Namen Uvasorb® HEB bei Sigma 3V erhältlich), 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)- 1 ,3,5-triazin (Ethylhexyl Triazone, Uvinul® T 150), 2-[4,6-Bis(2,4-dimethylphenyl)-1 ,3,5-triazin-2- yl]-5-(octyloxy)phenol (CAS Nr.: 2725-22-6), 2,4-bis-[5-1(di-methylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phe- nyl)-imino]-6-(2-ethylhexyl)-imino-1 ,3,5-triazin (CAS Nr. 288254-16-0, Uvasorb® K2A von 3V Sigma), die Benzotriazolderivate 2,2'-Methylen-bis-(6-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(1 ,1 ,3,3-tetra- methylbutyl)-phenol) [Tinosorb M (Ciba)], 2,2'-Methyl-bis-[6(2H-benzotriazol-2-yl)-4-(methyl)- phenol] (MIXXIM BB/200 der Firma Fairmount Chemical), 2-(2'-Hydroxy-3',51-di-t-amylphenyl)ben- zotriazol (CAS- Nr.: 025973-551), 2-(2'- Hydroxy-5'-octylphenyl)-benzotriazol (CAS-Nr. 003147- 75-9), 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazol (CAS-Nr. 2440-22-4), 2-(2H-benzotriazol-2-yl)- 4-methyl-6-[2-methyl-3-[1 ,3,3,3-tetramethyl-1-((trimethylsilyl)oxy]disiloxanyl)propyl]-phenol (CAS- Nr.: 155633-54-8) mit der INCI-Bezeichnung Drometrizole Trisiloxane, 2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyl- oxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1 ,3,5-triazin (INCI: Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazin oder auch Aniso Triazin, erhältlich als Tinosorb® S von CIBA), 2,4-Bis-{[4- (3-sulfonato)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1 ,3,5-triazin-Natrium- salz, 2,4-Bis-{[4-(3-(2-propyloxy)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)- 1 ,3,5-triazin, 2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-[4-(2-methoxyethylcarboxyl)-phe- nylamino]-1 ,3,5-triazin, 2,4-Bis-{[4-(3-(2- propyloxy)-2-hydroxy-propyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-[4- (ethylcarboxyl)-phenylamino]-1 ,3,5-triazin, 2,4-Bis-{[4-(2-ethylhexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(1- methyl-pyrrol-2-yl)-1 ,3,5-triazin, 2,4-Bis- {[4-tris(trimethylsiloxy-silylpropyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}- 6-(4-methoxyphenyl)-1 ,3,5-triazin, 2,4-Bis-{[4-(2-methylpropenyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4- methoxyphenyl)-1 ,3,5-triazin, 2,4-Bis-{[4-(1',1',1l,3l,5',5',5'-Heptamethylsiloxy-2-methyl-propyloxy)- 2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1 ,3,5-triazin sowie Mischungen der genannten Komponenten.
Bevorzugte wasserlösliche UV-Filter sind 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure, Phenylen-1 ,4-bis- (2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäure und deren Alkali-, Erdalkali-, Ammonium-, Alkylammo- nium-, Alkanolammonium- und Glucammoniumsalze, insbesondere die Sulfonsäure selbst mit der INCI-Bezeichnung Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid (CAS.-Nr. 27503-81-7), die beispielsweise unter dem Handelsnamen Eusolex 232 bei Merck oder unter Neo Heliopan Hydro bei Symrise erhältlich ist, und das Phenylen-1 ,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäure-bis-natriumsalz mit der INCI-Bezeichnung Disodium Phenyl Dibenzimidazol Tetrasulfonate (CAS-Nr.: 180898-37- 7), das beispielsweise unter dem Handelsnamen Neo Heliopan AP bei Symrise erhältlich ist, SuI- fonsäurederivate von Benzophenonen, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sul- fonsäure und ihre Salze, Sulfonsäurederivate des 3-Benzylidencamphers, wie z. B. 4-(2-Oxo-3- bornylidenmethyl)benzolsulfonsäure und 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bornyliden)sulfonsäure und deren Salze mit der INCI-Bezeichnung Terephthalydene Dicampher Sulfonic Acid (CAS.-Nr.: 90457-82- 2, unter dem Handelsnamen Mexoryl SX von der Firma Chimex erhältlich).
Einige der öllöslichen UV-Filter können selbst als Lösungsmittel oder Lösungsvermittler für andere UV-Filter dienen. So lassen sich beispielsweise Lösungen des UV-A-Filters 1 -(4-tert.- Butylphenyl)-3-(4'methoxyphenyl)propan-1 ,3-dion (z. B. Parsol® 1789) in verschiedenen UV-B- Filtern herstellen. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten daher in einer weiteren bevorzugten Ausführungsform 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)propan-1 ,3-dion in Kombination mit mindestens einem UV-B-Filter, ausgewählt aus 4-Methoxyzimtsäure-2-ethyl- hexylester, 2-Cyano-3,3-phenylzimtsäure-2-ethylhexylester, Salicylsäure-2-ethylhexylester und 3,3,5-Trimethyl-cyclohexylsalicylat. In diesen Kombinationen liegt das Gewichtsverhältnis von UV- B-Filter zu 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)propan-1 ,3-dion zwischen 1 :1 und 10:1 , bevorzugt zwischen 2:1 und 8:1 , das molare Verhältnis liegt entsprechend zwischen 0,3 und 3,8, bevorzugt zwischen 0,7 und 3,0.
Bei den erfindungsgemäß bevorzugten anorganischen Lichtschutzpigmenten handelt es sich um feindisperse oder kolloiddisperse Metalloxide und Metallsalze, beispielsweise Titandioxid, Zinkoxid, Eisenoxid, Aluminiumoxid, Ceroxid, Zirkoniumoxid, Silicate (Talk) und Bariumsulfat. Die Partikel sollten dabei einen mittleren Durchmesser von weniger als 100 nm, vorzugsweise zwischen 5 und 50 nm und insbesondere zwischen 15 und 30 nm aufweisen, so genannte Nano- pigmente. Sie können eine sphärische Form aufweisen, es können jedoch auch solche Partikel zum Einsatz kommen, die eine ellipsoide oder in sonstiger Weise von der sphärischen Gestalt abweichende Form besitzen. Die Pigmente können auch oberflächenbehandelt, d.h. hydrophilisiert oder hydrophobiert vorliegen. Typische Beispiele sind gecoatete Titandioxide, wie z. B. Titandioxid T 805 (Degussa) oder Eusolex® T2000 (Merck). Als hydrophobe Coatingmittel kommen dabei vor allem Silicone und dabei speziell Trialkoxyoctylsilane oder Simethicone in Frage. Besonders bevorzugt sind Titandioxid und Zinkoxid.
Schließlich können die erfindungsgemäßen Mittel auch Pflanzenextrakte (L) enthalten. Üblicherweise werden diese Extrakte durch Extraktion der gesamten Pflanze hergestellt. Es kann aber in einzelnen Fällen auch bevorzugt sein, die Extrakte ausschließlich aus Blüten und/oder Blättern der Pflanze herzustellen.
Erfindungsgemäß sind vor allem die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennessel, Hamamelis, Hopfen, Henna, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Weißdorn, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Fichtennadel, Roßkastanie, Sandelholz, Wacholder, Kokosnuß, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin, Birke, Malve, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Thymian, Melisse, Hauhechel, Huflattich, Eibisch, Meristem, Ginseng und Ingwerwurzel bevorzugt.
Als Extraktionsmittel zur Herstellung der genannten Pflanzenextrakte können Wasser, Alkohole sowie deren Mischungen verwendet werden. Unter den Alkoholen sind dabei niedere Alkohole wie Ethanol und Isopropanol, insbesondere aber mehrwertige Alkohole wie Ethylenglycol und Propylenglycol, sowohl als alleiniges Extraktionsmittel als auch in Mischung mit Wasser, bevorzugt. Pflanzenextrakte auf Basis von Wasser/Propylenglycol im Verhältnis 1 :10 bis 10:1 haben sich als besonders geeignet erwiesen. Weitere besonders bevorzugte Extraktionsmittel sind kosmetische öle, insbesondere die Ester von linearen oder verzweigten C6-3o-Fettsäuren mit linearen oder verzweigten C2-3o-Fettalkoholen, wie beispielsweise Isopropylpalmitat, weiterhin Hydroxycar- bonsäurealkylester und Dicarbonsäureestern wie Di-n-butyladipat sowie Diolestern wie Ethylen- glycoldioleat oder Propylenglycoldi(2-ethylhexanoat).
Die Pflanzenextrakte können erfindungsgemäß sowohl in reiner als auch in verdünnter Form eingesetzt werden. Sofern sie in verdünnter Form eingesetzt werden, enthalten sie üblicherweise ca. 2 - 80 Gew.-% Aktivsubstanz und als Lösungsmittel das bei ihrer Gewinnung eingesetzte Extraktionsmittel oder Extraktionsmittelgemisch. Weiterhin kann es bevorzugt sein, in den erfindungsgemäßen Mitteln Mischungen aus mehreren, insbesondere aus zwei, verschiedenen Pflanzenextrakten einzusetzen.
Weitere besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen Penetrationshilfsstoff und/oder mindestens ein Quellmittel (M) enthalten. Hierzu zählen beispielsweise Harnstoff und Harnstoffderivate, Bis-N,N'-(2-hydroxy- ethylharnstoff), Guanidin und dessen Derivate, Arginin und dessen Derivate, Wasserglas, Imid- azol und dessen Derivate, Histidin und dessen Derivate, Benzylalkohol, Glycerin, Glycol und Glycolether, Propylenglycol und Propylenglycolether, beispielsweise Propylenglycolmonoethyl- ether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Diole und Triole, und insbesondere 1 ,2-Diole und 1 ,omega-Diole wie beispielsweise 1 ,2-Propandiol, 1 ,2-Pentandiol, 1 ,2-Hexandiol, 1 ,2-Dodecan- diol, 1 ,3-Propandiol, 1 ,6-Hexandiol, 1 ,5-Pentandiol und 1 ,4-Butandiol.
Vorteilhaft im Sinne der Erfindung können zusätzlich kurzkettige Carbonsäuren (N) den Wirkstoffkomplex (A) aus mindestens einen apolaren Inhaltsstoff und mindestens einem Protein-komple- xierten Spurenelement aus der Gruppe Zn, Mg, Cu, Mn, Si, K, Fe unterstützen. Unter kurzkettigen Carbonsäuren und deren Derivaten im Sinne der Erfindung werden Carbonsäuren verstanden, welche gesättigt oder ungesättigt und/oder geradkettig oder verzweigt oder cyclisch und/oder aromatisch und/oder heterocyclisch sein können und ein Molekulargewicht kleiner 750 aufweisen. Bevorzugt im Sinne der Erfindung können gesättigte oder ungesättigte geradkettigte oder verzweigte Carbonsäuren mit einer Kettenlänge von 1 bis zu 16 C-Atomen in der Kette sein, ganz besonders bevorzugt sind solche mit einer Kettenlänge von 1 bis zu 12 C - Atomen in der Kette.
Die kurzkettigen Carbonsäuren im Sinne der Erfindung können ein, zwei, drei oder mehr Carboxy- gruppen aufweisen. Bevorzugt im Sinne der Erfindung sind Carbonsäuren mit mehreren Carboxy- gruppen, insbesondere Di- und Tricarbonsäuren. Die Carboxygruppen können ganz oder teilweise als Ester, Säureanhydrid, Lacton, Amid, Imidsäure, Lactam, Lactim, Dicarboximid, Carbo- hydrazid, Hydrazon, Hydroxam, Hydroxim, Amidin, Amidoxim, Nitril, Phosphon- oder Phosphatester vorliegen. Die erfindungsgemäßen Carbonsäuren können selbstverständlich entlang der Kohlenstoffkette oder des Ringgerüstes substituiert sein. Zu den Substituenten der erfindungsgemäßen Carbonsäuren sind beispielsweise zu zählen C1-C8-Alkyl-, C2-C8-Alkenyl-, Aryl-, Aralkyl- und Aralkenyl-, Hydroxymethyl-, C2-C8-Hydroxyalkyl-,C2-C8-Hydroxyalkenyl-, Amino- methyl-, C2-C8-Aminoalkyl-, Cyano-, Formyl-, Oxo-, Thioxo-, Hydroxy-, Mercapto-, Amino-, Carb- oxy- oder Iminogruppen. Bevorzugte Substituenten sind C1-C8-Alkyl-, Hydroxymethyl-, Hydroxy-, Amino- und Carboxygruppen. Besonders bevorzugt sind Substituenten in α - Stellung. Ganz besonders bevorzugte Substituenten sind Hydroxy-, Alkoxy- und Aminogruppen, wobei die Aminofunktion gegebenenfalls durch Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- und/oder Alkenylreste weiter substituiert sein kann. Weiterhin sind ebenfalls bevorzugte Carbonsäurederivate die Phosphon- und Phosphatester.
Als Beispiele für erfindungsgemäße Carbonsäuren seien genannt Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Isobuttersäure, Valeriansäure, Isovaleriansäure, Pivalinsäure, Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Glycerinsäure, Glyoxylsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Propiolsäure, Crotonsäure, Isocroton- säure, Elaidinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Muconsäure, Citraconsäure, Mesaconsäure, Camphersäure, Benzoesäure, o,m,p-Phthalsäure, Naphthoesäure, Toluoylsäure, Hydratropa- säure, Atropasäure, Zimtsäure, Isonicotinsäure, Nicotinsäure, Bicarbaminsäure, 4,4'-Dicyano- 6,6'-binicotinsäure, 8-Carbamoyloctansäure, 1 ,2,4-Pentantricarbonsäure, 2-Pyrrolcarbonsäure, 1 ,2,4,6,7-Napthalinpentaessigsäure, Malonaldehydsäure, 4-Hydroxy-phthalamidsäure, 1-Pyrazol- carbonsäure, Gallussäure oder Propantricarbonsäure, eine Dicarbonsäure ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird durch Verbindungen der allgemeinen Formel (N-I),
(N-I)
in der Z steht für eine lineare oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, n für eine Zahl von 4 bis 12 sowie eine der beiden Gruppen X und Y für eine COOH- Gruppe und die andere für Wasserstoff oder einen Methyl- oder Ethylrest, Dicarbonsäuren der allgemeinen Formel (N-I), die zusätzlich noch 1 bis 3 Methyl- oder Ethylsubstituenten am Cyclo- hexenring tragen sowie Dicarbonsäuren, die aus den Dicarbonsäuren gemäß Formel (N-I) formal durch Anlagerung eines Moleküls Wasser an die Doppelbindung im Cyclohexenring entstehen. Dicarbonsäuren der Formel (N-I) sind in der Literatur bekannt. Die Dicarbonsäuren der Formel (N- I) können beispielsweise durch Umsetzung von mehrfach ungesättigten Dicarbonsäuren mit ungesättigten Monocarbonsäuren in Form einer Diels-Alder-Cyclisierung hergestellt werden. Üblicherweise wird man von einer mehrfach ungesättigten Fettsäure als Dicarbonsäurekomponente ausgehen. Bevorzugt ist die aus natürlichen Fetten und ölen zugängliche Linolsäure. Als Mono- carbonsäurekomponente sind insbesondere Acrylsäure, aber auch z.B. Methacrylsäure und Crotonsäure bevorzugt. Üblicherweise entstehen bei Reaktionen nach Diels-Alder Isomerengemische, bei denen eine Komponente im Überschuß vorliegt. Diese Isomerengemische können erfindungsgemäß ebenso wie die reinen Verbindungen eingesetzt werden.
Erfindungsgemäß einsetzbar neben den bevorzugten Dicarbonsäuren gemäß Formel (N-I) sind auch solche Dicarbonsäuren, die sich von den Verbindungen gemäß Formel (N-I) durch 1 bis 3 Methyl- oder Ethyl-Substituenten am Cyclohexylring unterscheiden oder aus diesen Verbindungen formal durch Anlagerung von einem Molekül Wasser an die Doppelbildung des Cyclohexen- rings gebildet werden. Als erfindungsgemäß besonders wirksam hat sich die Dicarbonsäure(-mischung) erwiesen, die durch Umsetzung von Linolsäure mit Acrylsäure entsteht. Es handelt sich dabei um eine Mischung aus 5- und 6-Carboxy-4-hexyl-2-cyclohexen-1-octansäure. Solche Verbindungen sind kommerziell unter den Bezeichnungen Westvaco Diaeid® 1550 und Westvaco Diaeid® 1595 (Hersteller: Westvaco) erhältlich.
Neben den zuvor beispielhaft aufgeführten erfindungsgemäßen kurzkettigen Carbonsäuren selbst können auch deren physiologisch verträgliche Salze erfindungsgemäß eingesetzt werden. Beispiele für solche Salze sind die Alkali-, Erdalkali-, Zinksalze sowie Ammoniumsalze, worunter im Rahmen der vorliegenden Anmeldung auch die Mono-, Di- und Trimethyl-, -ethyl- und -hydroxy- ethyl-Ammoniumsalze zu verstehen sind. Ganz besonders bevorzugt können im Rahmen der Erfindung jedoch mit alkalisch reagierenden Aminosäuren, wie beispielsweise Arginin, Lysin, Ornithin und Histidin, neutralisierte Säuren eingesetzt werden. Weiterhin kann es aus Formulierungsgründen bevorzugt sein, die Carbonsäure aus den wasserlöslichen Vertretern, insbesondere den wasserlöslichen Salzen, auszuwählen.
Weiterhin ist es erfindungsgemäß bevorzugt, Hydroxycarbonsäuren und hierbei wiederum insbesondere die Dihydroxy-, Trihydroxy- und Polyhydroxycarbonsäuren sowie die Dihydroxy-, Trihy- droxy- und Polyhydroxy- di-, tri- und polycarbonsäuren gemeinsam mit dem Wirkstoff (A) einzusetzen. Hierbei hat sich gezeigt, daß neben den Hydroxycarbonsäuren auch die Hydroxycarbon- säureester sowie die Mischungen aus Hydroxycarbonsäuren und deren Estern als auch polymere Hydroxycarbonsäuren und deren Ester ganz besonders bevorzugt sein können. Bevorzugte Hydroxycarbonsäureester sind beispielsweise Vollester der Glycolsäure, Milchsäure, Äpfelsäure, Weinsäure oder Citronensäure. Weitere grundsätzlich geeigneten Hydroxycarbonsäureester sind Ester der ß-Hydroxypropionsäure, der Tartronsäure, der D-Gluconsäure, der Zuckersäure, der Schleimsäure oder der Glucuronsäure. Als Alkoholkomponente dieser Ester eignen sich primäre, lineare oder verzweigte aliphatische Alkohole mit 8 - 22 C-Atomen, also z.B. Fettalkohole oder synthetische Fettalkohole. Dabei sind die Ester von C12-C15-Fettalkoholen besonders bevorzugt. Ester dieses Typs sind im Handel erhältlich, z.B. unter dem Warenzeichen Cosmacol® der EniChem, Augusta Industriale. Besonders bevorzugte Polyhydroxypolycarbonsäuren sind PoIy- milchsäure und Polyweinsäure sowie deren Ester.
Weiterhin hat sich gezeigt, dass die Wirkung der erfindungsgemäßen Mittel gesteigert werden kann, wenn sie Hydroxycarbonsäureestern enthalten. Bevorzugte Hydroxycarbonsäureester sind Vollester der Glycolsäure, Milchsäure, Äpfelsäure, Weinsäure oder Citronensäure. Weitere grundsätzlich geeigneten Hydroxycarbonsäureester sind Ester der ß-Hydroxypropionsäure, der Tartronsäure, der D-Gluconsäure, Zuckersäure, Schleimsäure oder Glucuronsäure. Als Alkoholkompo- nenvte dieser Ester eignen sich primäre, lineare oder verzweigte aliphatische Alkohole mit 8 - 22 C-Atomen, also z.B. Fettalkohole oder synthetische Fettalkohole. Dabei sind die Ester von C12- C15-Fettalkoholen besonders bevorzugt. Ester dieses Typs sind im Handel erhältlich, z.B. unter dem Warenzeichen Cosmacol® der EniChem, Augusta Industriale.
Die Einsatzmenge der Hydroxycarbonsäureester beträgt dabei 0,1 - 15 Gew.% bezogen auf das Mittel, bevorzugt 0,1 - 10 Gew.% und ganz besonders bevorzugt 0,1 - 5 Gew.%.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Mittel weiterhin mindestens einen Fettstoff, insbesondere mindestens einen Fettstoff in nanopartikulärer Form. Ein solcher nanopartikulärer Fettstoff ist beispielsweise nanopartikuläres hydriertes Rizinusöl. Die mittlere Größe der Nanopartikel liegt dabei bevorzugt bei etwa 100 nm oder darunter, bezogen auf den Teilchendurchmesser.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte kosmetische Zubereitungen enthalten zusätzlich SiIi- con(e). Hier sind besonders bevorzugte erfindungsgemäße kosmetische Zubereitungen dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich Silicon(e), vorzugsweise in Mengen von 0,1 bis 50 Gew.-% (vor allem, aber nicht ausschließlich in Deodorant- oder Antitranspirantzusammensetzungen), besonders bevorzugt 0,2 - 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,25 bis 7 Gew.-% und insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Die bevorzugte Einsatzmenge der Silicone hängt dabei von der
Insbesondere bevorzugt sind erfindungsgemäße kosmetische Zubereitungen, die mindestens ein
Silicon enthalten, das ausgewählt ist unter:
(i) Polyalkylsiloxanen, Polyarylsiloxanen, Polyalkylarylsiloxanen, die flüchtig oder nicht flüchtig, geradkettig, verzweigt oder cyclisch, vernetzt oder nicht vernetzt sind; (ii) Polysiloxanen, die in ihrer allgemeinen Struktur eine oder mehrere organofunktionelle
Gruppen enthalten, die ausgewählt sind unter: a) substituierten oder unsubstituierten aminierten Gruppen; b) (per)fluorierten Gruppen; c) Thiolgruppen; d) Carboxylatgruppen; e) hydroxylierten Gruppen; f) alkoxylierten Gruppen; g) Acyloxyalkylgruppen; h) amphoteren Gruppen; i) Bisulfitgruppen; j) Hydroxyacylaminogruppen; k) Carboxygruppen;
I) Sulfonsäuregruppen; und m) Sulfat- oder Thiosulfatgruppen; (iii) linearen Polysiloxan(A)- Polyoxyalkylen(B)- Blockcopoylmeren vom Typ (A-B)n mit n > 3;
(iv) gepfropften Siliconpolymeren mit nicht siliconhaltigem, organischen Grundgerüst, die aus einer organischen Hauptkette bestehen, welche aus organischen Monomeren gebildet wird, die kein Silicon enthalten, auf die in der Kette sowie gegebenenfalls an mindestens einem Kettenende mindestens ein Polysiloxanmakromer gepfropft wurde;
(v) gepfropften Siliconpolymeren mit Polysiloxan- Grundgerüst, auf das nicht silicon- haltige, organische Monomere gepfropft wurden, die eine Polysiloxan-Hauptkette aufweisen, auf die in derKette sowie gegebenenfalls an mindestens einem ihrer Enden mindestens ein organisches Makromer gepfropft wurde, das kein Silicon enthält;
(vi) oder deren Gemischen.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße kosmetische Zubereitungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein Silicon der Formel I
(CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]χ-O-Si(CH3)3 (I),
enthalten, in der x für eine Zahl von 0 bis 100, vorzugsweise von 0 bis 50, weiter bevorzugt von 0 bis 20 und insbesondere 0 bis 10, steht.
Die erfindungsgemäß bevorzugten kosmetischen Zubereitungen enthalten ein Silicon der vorstehenden Formel I. Diese Silicone werden nach der INCI-Nomenklatur als DIMETHICONE bezeichnet. Es werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung als Silicon der Formel I vorzugsweise die Verbindungen:
(CH3)3Si-O-(CH3)2Si-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]2-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]3-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-rO-(CH3)2Si]4-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]5-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]6-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]7-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]8-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]9-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]10-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]11-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]12-O-Si(CH3)3
(CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]13-O-Si(CH3)3 (CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]14-O-Si(CH3)3 (CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]15-O-Si(CH3)3 (CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]16-O-Si(CH3)3 (CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]17-O-Si(CH3)3 (CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]18-O-Si(CH3)3 (CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]19-O-Si(CH3)3 (CH3)3Si-[O-(CH3)2Si]20-O-Si(CH3)3
eingesetzt, wobei (CH3)3Si-O-Si(CH3)3, (CH3)3Si-O-(CH3)2Si-O-Si(CH3)3 und/oder (CH3)3Si-[O- (CH3)2Si]2-O-Si(CH3)3 besonders bevorzugt sind.
Selbstverständlich können auch Mischungen der o.g. Silicone in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein.
Bevorzugte erfindungsgemäß einsetzbare Silicone weisen bei 200C Viskositäten von 0,2 bis 2 mmV1 auf, wobei Silicone mit Viskositäten von 0,5 bis 1 mmV1 besonders bevorzugt sind.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Mittel enthalten ein oder mehrere aminofunktionelle Silicone. Solche Silicone können z.B. durch die Formel
M(RaQbSiO(4-a-b)/2)x(RcSiO(4-c)/2)yM
Beschreiben werden, wobei in der obigen Formel R ein Kohlenwasserstoff oder ein Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen ist, Q ein polarer Rest der allgemeinen Formel -R1HZ ist, worin R1 eine zweiwertige, verbindende Gruppe ist, die an Wasserstoff und den Rest Z gebunden ist, zusammengesetzt aus Kohlenstoff- und Wasserstoffatomen, Kohlenstoff-, Wasserstoff- und Sauerstoffatomen oder Kohlenstoff-, Wasserstoff- und Stickstoffatomen, und Z ein organischer, aminofunktioneller Rest ist, der mindestens eine aminofunktionelle Gruppe enthält; "a" Werte im Bereich von etwa 0 bis etwa 2 annimmt, "b" Werte im Bereich von etwa 1 bis etwa 3 annimmt, "a" + "b" kleiner als oder gleich 3 ist, und "c" eine Zahl im Bereich von etwa 1 bis etwa 3 ist, und x eine Zahl im Bereich von 1 bis etwa 2.000, vorzugsweise von etwa 3 bis etwa 50 und am bevorzugtesten von etwa 3 bis etwa 25 ist, und y eine Zahl im Bereich von etwa 20 bis etwa 10.000, vorzugsweise von etwa 125 bis etwa 10.000 und am bevorzugtesten von etwa 150 bis etwa 1.000 ist, und M eine geeignete Silicon-Endgruppe ist, wie sie im Stande der Technik bekannt ist, vorzugsweise Trimethylsiloxy. Nicht einschränkende Beispiele der durch R repräsentierten Reste schließen Alkylreste, wie Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Amyl, Isoamyl, Hexyl, Isohexyl und ähnliche; Alkenylreste, wie Vinyl, Halogenvinyl, Alkylvinyl, AIIyI, Halogenallyl, Alkylallyl; Cycloalkylreste, wie Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und ähnliche; Phenylreste, Benzylreste, Halogenkohlenwasserstoffreste, wie 3- Chlorpropyl, 4-Brombutyl, 3,3,3-Trifluorpropyl, Chlorcyclohexyl, Bromphenyl, Chlorphenyl und ähnliche sowie schwefelhaltige Reste, wie Mercaptoethyl, Mercaptopropyl, Mercaptohexyl, Mercaptophenyl und ähnliche ein; vorzugsweise ist R ein Alkylrest, der 1 bis etwa 6 Kohlenstoffatomen enthält, und am bevorzugtesten ist R Methyl. Beispiele von R1 schließen Methylen, Ethylen, Propylen, Hexamethylen, Decamethylen, -CH2CH(CH3)CH2-, Phenylen, Naphthylen, -CH2CH2SCH2CH 2-, -CH2CH2OCH2-, -OCH2CH2-, -OCH2 CH2CH2-, -CH2CH(CH3)C(O)OCH2-, -(CH2J3 CC(O)OCH2CH2-, -C6H 4C6H4-, -C6H 4CH2C6H4-; und -(CH 2)3C(O)SCH2CH2- ein.
Z ist ein organischer, aminofunktioneller Rest, enthaltend mindestens eine funktionelle Amino- gruppe. Eine mögliche Formel für Z ist NH(CH2 )ZNH2, worin z 1 oder mehr ist. Eine andere mögliche Formel für Z ist -NH(CH2)Z(CH 2)zzNH, worin sowohl z als auch zz unabhängig 1 oder mehr sind, wobei diese Struktur Diamino-Ringstrukturen umfaßt, wie Piperazinyl. Z ist am bevorzugtesten ein -NHCH2CH 2NH2-Rest. Eine andere mögliche Formel für Z ist - N(CH2)Z(CH2)Z-NX2 oder -NX2, worin jedes X von X2 unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff und Alkylgruppen mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, und zz O ist.
Q ist am bevorzugtesten ein polarer, aminfunktioneller Rest der Formel -CH2CH2CH2NHCH2CH2NH2. In den Formeln nimmt "a" Werte im Bereich von etwa O bis etwa 2 an, "b" nimmt Werte im Bereich von etwa 2 bis etwa 3 an, "a" + "b" ist kleiner als oder gleich 3, und "c" ist eine Zahl im Bereich von etwa 1 bis etwa 3. Das molare Verhältnis der RaQb SiO(4.a_b)/2- Einheiten zu den R0SiO (4.c)/2-Einheiten liegt im Bereich von etwa 1 : 2 bis 1 : 65, vorzugsweise von etwa 1 : 5 bis etwa 1 : 65 und am bevorzugtesten von etwa 1 : 15 bis etwa 1 : 20. Werden ein oder mehrere Silicone der obigen Formel eingesetzt, dann können die verschiedenen variablen Substituenten in der obigen Formel bei den verschiedenen Siliconkomponenten, die in der Siliconmischung vorhanden sind, verschieden sein.
Bevorzugte erfindungsgemäße kosmetische Zubereitungen enthalten ein aminofunktionelles Silicon der Formel (II)
R1 aG3.a-Si(OSiG 2)n-(OSiG bR'2.b)m-O-SiG3.a-R1 a (II),
worin bedeutet:
G ist-H, eine Phenylgruppe, -OH, -0-CH3, -CH3, -0-CH2CH3, -CH2CH3, -0-CH2CH2CH31-CH2CH2CH3, -0-CH(CH3J2, -CH(CH3J2, -0-CH2CH2CH2CH3, - CH2CH2CH2CH3, -0-CH2CH(CHa)2, -CH2CH(CH3);,, -0-CH(CH3)CH2CH3, - CH(CH3)CH2CH3, -0-C(CH3J3, -C(CH3), ; a steht für eine Zahl zwischen O und 3, insbesondere O; b steht für eine Zahl zwischen O und 1 , insbesondere 1 , m und n sind Zahlen, deren Summe (m + n) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei n vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt, R' ist ein monovalenter Rest ausgewählt aus o -Q-N(R")-CH2-CH2-N(Rn)2 o -Q-N(R")2 o -Q-N+(R")3A" o -Q-N+H(R")2 A- o -Q-N+H2(R")A- o -Q-N(R")-CH2-CH2-N+R"H2A" , wobei jedes Q für eine chemische Bindung, -CH2-, -CH2-CH2-, -CH2CH2CH2-, -C(CH3)2-, -CH2CH2CH2CH2-, -CH2C(CHa)2-, -CH(CH3)CH2CH2- steht,
R" für gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe -H, -Phenyl, -Benzyl, -CH2-CH(CH3)Ph, der Ci.20-Alkylreste, vorzugsweise -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, -CH(CH3J2, -CH2CH2CH2H3, -CH2CH(CH3)2, -CH(CH3)CH2CH3, -C(CH3J3, steht und A ein Anion repräsentiert, das vorzugsweise ausgewählt ist aus Chlorid, Bromid, lodid oder Methosulfat.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße kosmetische Zubereitungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens es ein aminofunktionelles Silicon der Formel (IIa)
(CH3)3Si-[O-Si(CH3)2]n[OSi(CH3)]m-OSi(CH3)3 (IIa),
I CH2CH(CH3)CH2NH(CH2)2NH2
enthalten, worin m und n Zahlen sind, deren Summe (m + n) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei n vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt. Diese Silicone werden nach der INCI-Deklaration als Trimethylsilylamodimethicone bezeichnet.
Besonders bevorzugt sind auch erfindungsgemäße kosmetische Zubereitungen, die mindestens ein aminofunktionelles Silicon der Formel (IIb)
R-[Si(CH3)2-O]n1[Si(R)-O]m-[Si(CH3)2]n2-R (IIb),
I (CH2)3NH(CH2)2NH2
enthalten, worin R für -OH, -0-CH3 oder eine -CH3-Gruppe steht und m, n1 und n2 Zahlen sind, deren Summe (m + n1 + n2) zwischen 1 und 2000, vorzugsweise zwischen 50 und 150 beträgt, wobei die Summe (n1 + n2) vorzugsweise Werte von 0 bis 1999 und insbesondere von 49 bis 149 und m vorzugsweise Werte von 1 bis 2000, insbesondere von 1 bis 10 annimmt. Diese Silicone werden nach der INCI-Deklaration als Amodimethicone bezeichnet.
Unabhängig davon, welche aminofunktionellen Silicone eingesetzt werden, sind erfindungsgemäße kosmetische Zubereitungen bevorzugt, die ein aminofunktionalles Silicon enthalten, dessen Aminzahl oberhalb von 0,25 meq/g, vorzugsweise oberhalb von 0,3 meq/g und insbesondere oberhalb von 0,4 meq/g liegt. Die Aminzahl steht dabei für die Milli-Äquivalente Amin pro Gramm des aminofunktionellen Silicons. Sie kann durch Titration ermittelt und auch in der Einheit mg KOH/g angegeben werden.
Erfindungsgemäß bevorzugte kosmetische Zubereitungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie, bezogen auf ihr Gewicht, 0,01 bis 10 Gew.%, vorzugsweise 0,1 bis 8 Gew.%, besonders bevorzugt 0,25 bis 7,5 Gew.% und insbesondere 0,5 bis 5 Gew.% aminofunktionelle(s) Silicon(e) enthalten.
Auch die nach INCI als CYCLOM ETH ICON E bezeichneten cyclischen Dimethicone sind erfindungsgemäß mit Vorzug einsetzbar. Hier sind erfindungsgemäße kosmetische Zubereitungen bevorzugt, die mindestens ein Silicon der Formel III
enthalten, in der x für eine Zahl von 4 bis 200, vorzugsweise von 5 bis 10, weiter bevorzugt von 6 bis 7 und insbesondere 5, 6, 7, 8 und 9 steht.
Die vorstehend beschriebenen Silicone weisen ein Rückgrat auf, welches aus -Si-O-Si-Einheiten aufgebaut ist. Selbstverständlich können diese Si-O-Si-Einheiten auch durch Kohlenstoffketten unterbrochen sein. Entsprechende Moleküle sind durch Kettenverlängerungsreaktionen zugänglich und kommen vorzugsweise in Form von Silicon-in-Wasser-Emulsionen zum Einsatz. Diese erfindungsgemäß einsetzbaren Silicon-in-Wasser Emulsionen können nach bekannten Verfahren hergestellt werden, wie sie beispielsweise in US 5,998,537 offenbart sind. Zusammenfassend umfasst dieses Herstellungsverfahren die emulgierende Mischung von Komponenten, deren eine mindestens ein Polysiloxan enthält, deren andere mindestens ein Organosiliconmaterial enthält, das mit dem Polysiloxan in einer Kettenverlängerungsreaktion reagiert, wobei mindestens ein ein Metallion enthaltender Katalysator für die Kettenverlängerungsreaktion, mindestens ein Tensid und Wasser zugegen sind. Kettenverlängerungsreaktionen mit Polysiloxanen sind bekannt und können beispielsweise die Hydrosilylierungsreaktion umfassen, in der eine Si-H Gruppe mit einer aliphatisch ungesättigten Gruppe in Gegenwart eines Platin/Rhodium-Katalysators unter Bildung von Polysiloxanes mit einigen Si-(C)P-Si Bindungen (p = 1-6) reagiert, wobei die Polysiloxane auch als Polysiloxane- Polysilalkylene-Copolymere bezeichnet werden.
Die Kettenverlängerungsreaktion kann auch die Reaktion einer Si-OH Gruppe (beispielsweise eines Hydroxy-terminierten Polysiloxans) mit einer Alkoxygruppe (beispielsweise Alkoxysilanen, Silikaten oder Alkoxysiloxanen) in Gegenwart eines metallhaltigen Katalysators unter Bildung von Polysiloxanen umfassen.
Die Polysiloxane, die in der Kettenverlängerungsreaktion eingesetzt werden, umfassen ein substantiell lineares Polymer der folgenden Struktur: R-Si(R2J-I-O-Si(R2Hn-O-SiR3
In dieser Struktur steht jedes R unabhängig voneinander für einen Kohlenwasserstoffrest mit bis zu 20 Kohlenstaoffatomen, vorzugsweise mit 1 bis 6 C-Atomen, wie beispielsweise einer Alkyl- gruppe (beispielsweise Methyl, Ethyl, Propyl oder Butyl), eine Arylgruppe (beispielsweise Phenyl), oder die für die Ketenverlängerungsreakktion benötigte Gruppe ("reaktive Gruppe", beispielsweise Si-gebundene H-Atome, aliphatisch ungesättigte Gruppen wie Vinyl, AIIyI oder Hexenyl, Hydroxy, Alkoxy wie Methoxy, Ethoxy oder Propoxy, Alkoxy-Alkoxy, Acetoxy, Amino usw.), mit der Maßgabe, dass durchschnittlich ein bis zwei reaktive Gruppen pro Polymer vorliegen, n ist eine positive Zahl > 1. Vorzugsweise ist eine Mehrzahl der reaktiven Gruppen, besonders bevorzugt > 90%, und insbesondere > 98% der reaktiven Gruppen, an den endtsändigen Si-Atomen im Siloxan gebunden. Vorzugsweise steht n für Zahlen, die Polysiloxane beschreiben, welche Viskositäten zwischen 1 und 1.000.000 mm2/s besitzen, besonders bevorzugt Viskositäten zwischen 1.000 und 100.000 mm2/s.
Die Polysiloxane können zu einem geringen Grad verzweigt sein (beispielsweise < 2 Mol-% der Siloxaneinheiten), bevorzugt sind die Polymere aber substantiell linear, besonders bevorzugt vollständig linear. Zudem können die Substituenten R ihrereseits substituiert sein, beispielsweise mit N-haltigen Gruppen (beispielsweise Aminogruppen), Epoxygruppen, S-haltige Gruppen, Si- haltige Gruppen, O-haltige Gruppen usw.. Vorzugsweise sind mindestens 80% der Reste R Alkylrste, besonders bevorzugt Methylgruppen.
Das Organosiliconmaterial, das mit dem Polysiloxan in der Kettenverlängerungsreaktion reagiert, kann entweder ein zweites Polysiloxan sein, oder ein Molekül, das als Ketenverlängerer agiert. Wenn das OrganoSiliconmaterial ein Polysiloxan ist, hat es die vorstehend erwähnte generelle Struktur. In diesen Fällen besitzt ein Polysiloxan in der Reaktion (mindestens) eine reaktive Gruppe, und ein zweites Polysiloxan besitzt (mindestens) eine zweite reaktive Gruppe, die mit der ersten reagiert.
Falls das Organosiliconmaterial ein Kettenverlängerungs-Agens umfaßt, kann dies ein Material sein wie beispielsweise ein Silan, ein Siloxan (beispielsweise Disiloxane oder Trisiloxan) oder ein Silazan. So kann beispielsweise eine Zusammensetzung, die ein Polysiloxan gemäß der vorste- hend beschriebenen generellen Struktur umfaßt, welches mindestens eine Si-OH Gruppe aufweist, ketteverlängert werden, indem mit einem Alkoxysilan (beispielsweise einem Dialkoxysilan oder Trialkoxysilan) in Gegenwart von Zinn- oder Titan-haltigen Katalysatoren reagiert wird. Die metallhaltigen katalysatoren in der Kettenverlängerungsreaktion sind meist spezifisch für eine bestimmte Reaktion. Solche Katalysatoren sind im Stand der Technik bekannt und enthalten beispielsweise Metalle wie Platin, Rhodium, Zinn, Titan, Kupfer, Blei, etc.. In einer bevorzugten Kettenverlängerungsreaktion wird ein Polysiloxan mit mindestens einer aliphatisch ungesättigten Gruppe, vorzugsweise einer Endgruppe, mit einem OrganoSiliconmaterial in Gegenwart eines Hydrosilylierungskatalysators zur Reaktion gebracht, das ein Siloxan oder Polysiloxan mit mindestens einer (vorzugsweise endständigen) Si-H Gruppe ist. Das Polysiloxan besitzt mindestens eine aliphatisch ungesättigte Gruppe und genügt der allgemeinen oben angegeben Formel, in der R und n wie vorstehend definiert sind, wobei im Durchschnitt zwischen 1 und 2 Gruppen R eine aliphatisch ungesättigte Gruppe pro Polymer besitzen. Repräsentative aliphatisch ungesättigte Gruppen sind beispielsweise Vinyl, AIIyI, Hexenyl und Cyclohexenyl oder eine Gruppe R2CH=CHR3, in der R2 für eine divalente aliphatische an das Silicium gebundene Kette und R3 für ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe steht. Das OrganoSiliconmaterial mit mindestens einer Si-H Gruppe hat vorzugsweise die oben genannte Struktur, in der R und n wie vorstehend definiert sind und wobei im Durchschnitt zwischen 1 und 2 Gruppen R ein Wasserstoff bedeuten und n 0 oder eine positive ganze Zahl ist. Dieses Material kann ein Polymer oder ein niedermolekulares Material wie ein Siloxan sein (beispielsweise ein Disiloxane oder ein Trisiloxan). Das Polysiloxan mit mindestens einer aliphatisch ungesättigten Gruppe und das OrganoSiliconmaterial mit mindestens einer Si-H Gruppe reagieren in Gegenwart eines Hydrosilylierungskatalysators. Solche Katalysatoren sind aus dem Stand der Technik bekannt und umfassen beispielsweise Platin- und Rhodium-enthaltende Materialien. Die Katalysatoren können jede bekannte Form annehmen, beispielsweise auf Trägermaterialien (wie beispielsweise Silica Gel oder Aktivkohle) aufgebrachtes Platin oder Rhodium oder andere geeignete Compounds wie Platinchlorid, Salze von Platin- oder Chloroplatinsäuren. Ein wegen der guten Dispergierbarkeit in Organosili- consystemen und der geringen Farbveränderungen bevorzugter Katalysator ist Chloroplatinsäure entweder als kommerziell verfügbares Hexahydrat oder in wasserfreier Form. Bei einer weiteren bevorzugten Kettenerweiterungsrekation wird ein Polysiloxan mit mindestens einer Si-OH Gruppe, vorzugsweise einer Endgruppe, mit einem OrganoSiliconmaterial umgesetzt, das mindestens eine Alkoxygruppe besitzt, vorzugsweise ein Siloxan mit mindestens einer Si-OR Gruppe oder ein Alkoxysilan mit mindestens zwei Alkoxygruppen. Hierbei wird als Katalysator wieder ein metallhaltiger Katalysator eingesetzt.
Die Silicon-in-Wasser-Emulsionen enthaltene darüber hinaus vorzugsweise mindestens ein Tensid.
Erfindungsgemäß ebenfalls bevorzugte kosmetische Zubereitungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein Silicon der Formel IV R3Si-[O-SiR2]χ-(CH2)n-[O-SiR2]y-O-SiR3 (IV),
enthalten, in der R für gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe -H, -Phenyl, -Benzyl, -CH2-CH(CH3)Ph, der Ci.20-Alkylreste, vorzugsweise -CH3, -CH2CH3, -CH2CH2CH3, -CH(CH3J2, -CH2CH2CH2H3, -CH2CH(CH3)2, -CH(CH3)CH2CH3, -C(CHa)3, steht, x bzw. y für eine Zahl von 0 bis 200, vorzugsweise von 0 bis 10, weiter bevorzugt von 0 bis 7 und insbesondere 0, 1 , 2, 3, 4, 5 oder 6, stehen, und n für eine Zahl von 0 bis 10, bevorzugt von 1 bis 8 und insbesondere für 2, 3, 4, 5, 6 steht.
Mit Vorzug sind die Silicone wasserlöslich. Erfindungsgemäß bevorzugte kosmetische Zubereitungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich ein wasserlösliches Silicon enthalten.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen Mittel können auch als Haarfärbemittel formuliert werden. Der Begriff Färbevorgang umfasst alle dem Fachmann bekannten Verfahren, bei denen auf das, gegebenenfalls angefeuchtete, Haar ein Färbemittel aufgebracht wird und dieses entweder für eine Zeit zwischen wenigen Minuten und ca. 45 Minuten auf dem Haar belassen und anschlies- send mit Wasser oder einem tensidhaltigen Mittel ausgespült wird oder ganz auf dem Haar belassen wird.
Wie bereits zuvor erwähnt ist es im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre möglich, die Hexenyl- bzw. Zimtalkohol-Kieselsäureester direkt in die Färbe- oder Tönungsmittel einzuarbeiten. Die Zusammensetzung des Färbe- oder Tönungsmittels unterliegt keinen prinzipiellen Einschränkungen.
Als Farbstoff(vorprodukt)e können
• Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Entwickler- und Kuppler-Typ,
• natürliche und synthetische direktziehende Farbstoffe und
• Vorstufen naturanaloger Farbstoffe, wie Indol- und Indolin-Derivate, sowie Mischungen von Vertretern einer oder mehrerer dieser Gruppen eingesetzt werden.
Konventionelle Haarfärbemittel bestehen in der Regel aus mindestens einer Entwickler- und mindestens einer Kupplersubstanz und enthalten ggf. noch direktziehende Farbstoffe (= Haarfarbstoffe) als Nuanceure. Kuppler- und Entwicklerkomponenten werden auch als Oxidationsfarbstoffvorprodukte bezeichnet.
Als Entwicklerkomponenten werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit einer weiteren, in para- oder ortho-Position befindlichen freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazone, 4-Aminopyrazolonderivate sowie 2,4,5,6- Tetraaminopyrimidin und dessen Derivate eingesetzt. Spezielle Vertreter sind beispielsweise p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2,4,5,6-Tetraamino- pyrimidin, p-Aminophenol, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(2,5-Diaminophenyl)- ethanol, 2-(2,5-Diaminophenoxy)-ethanol, 1-Phenyl-3-carboxyamido-4-amino-pyrazol-5-on, 4- Amino-3-methylphenol, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2-Hydroxymethyl-4-aminophenol, 2- Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin und 2,5,6-Triamino-4-hydro- xypyrimidin.
Als Kupplerkomponenten werden in der Regel m-Phenylendiaminderivate, Naphthole, Resorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone, m-Aminophenole und substituierte Pyridinderivate verwendet.
Als Kupplersubstanzen eignen sich insbesondere α-Naphthol, 1 ,5-, 2,7- und 1 ,7-Dihydroxy- naphthalin, 5-Amino-2-methylphenol, m-Aminophenol, Resorcin, Resorcinmonomethylether, m- Phenylendiamin, 2,4-Diaminophenoxyethanol, 2-Amino-4-(2-hydroxyethylamino)-anisol (Lehmanns Blau), 1-Phenyl-3-methyl-pyrazol-5-on, 2,4-Dichlor-3-aminophenol, 1 ,3-Bis-(2,4-diamino- phenoxy)-propan, 2-Chlorresorcin, 4-Chlorresorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Methyl- resorcin, 5-Methylresorcin, 3-Amino-6-methoxy-2-methylamino-pyridin und 3,5-Diamino-2,6- dimethoxypyridin.
Wie bereits erwähnt, können die erfindungsgemäßen Mittel ein oder mehrere Farbstoffvorprodukte enthalten. Hierbei sind erfindungsgemäße Mittel, die mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorpro- dukt vom Entwicklertyp und/gegebenenfalls mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Kupplertyp enthalten, bevorzugt.
Hinsichtlich der in den erfindungsgemäßen Mitteln einsetzbaren Farbstoffvorprodukte unterliegt die vorliegende Erfindung keinerlei Einschränkungen. Die erfindungsgemäßen Mittel können als weitere Farbstoffvorprodukte
Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Entwickler- und/oder Kuppler-Typ, und
Vorstufen naturanaloger Farbstoffe, wie Indol- und Indolin-Derivate, sowie Mischungen von Vertretern dieser Gruppen enthalten.
In einer ersten bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Mittel mindestens eine Entwicklerkomponente. Als Entwicklerkomponenten werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit einer weiteren, in para- oder ortho-Position befindlichen, freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, Diaminopyridinderivate, heterozyklische Hydrazone, 4-Aminopyr- azolderivate sowie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin und dessen Derivate eingesetzt.
Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente ein p-Phenylendiaminderi- vat oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze einzusetzen. Besonders bevorzugt sind p-Phenylendiaminderivate der Formel (E1 )
wobei
G1 steht für ein Wasserstoffatom, einen C1- bis C4-Alkylrest, einen C1- bis C4-Monohydroxy- alkylrest, einen C2- bis C4-Polyhydroxyalkylrest, einen (C1- bis C4J-AIkOXy-(C1- bis C4)-alkyl- rest, einen 4'-Aminophenylrest oder einen C1- bis C4-Alkylrest, der mit einer stickstoffhaltigen Gruppe, einem Phenyl- oder einem 4'-Aminophenylrest substituiert ist; G2 steht für ein Wasserstoffatom, einen C1- bis C4-Alkylrest, einen C1- bis C4-Monohydroxy- alkylrest, einen C2- bis C4-Polyhydroxyalkylrest, einen (C1- bis C4J-AIkOXy-(C1- bis C4)-alkyl- rest oder einen C1- bis C4-Alkylrest, der mit einer stickstoffhaltigen Gruppe substituiert ist; G3 steht für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, wie ein Chlor-, Brom-, lod- oder Fluoratom, einen C1- bis C4-Alkylrest, einen C1- bis C4-Monohydroxyalkylrest, einen C2- bis C4- Polyhydroxyalkylrest, einen C1- bis C4-Hydroxyalkoxyrest, einen C1- bis C4-Acetylaminoalk- oxyrest, einen C1- bis C4- Mesylaminoalkoxyrest oder einen C1- bis C4-Carbamoylaminoalk- oxyrest;
G4 steht für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder einen C1- bis C4-Alkylrest oder wenn G3 und G4 in ortho-Stellung zueinander stehen, können sie gemeinsam eine verbrückende α,ω-Alkylendioxogruppe, wie beispielsweise eine Ethylendioxygruppe bilden.
Beispiele für die als Substituenten in den erfindungsgemäßen Verbindungen genannten C1- bis C4-Alkylreste sind die Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl und Butyl. Ethyl und Methyl sind bevorzugte Alkylreste. Erfindungsgemäß bevorzugte C1- bis C4-Al koxyreste sind beispielsweise eine Methoxy- oder eine Ethoxygruppe. Weiterhin können als bevorzugte Beispiele für eine C1- bis C4-Hydroxyalkylgruppe eine Hydroxymethyl-, eine 2-Hydroxyethyl-, eine 3-Hydroxypropyl- oder eine 4-Hydroxybutylgruppe genannt werden. Eine 2-Hydroxyethylgruppe ist besonders bevorzugt. Eine besonders bevorzugte C2- bis C4-Polyhydroxyalkylgruppe ist die 1 ,2-Dihydroxy- ethylgruppe. Beispiele für Halogenatome sind erfindungsgemäß F-, Cl- oder Br-Atome, Cl-Atome sind ganz besonders bevorzugt. Die weiteren verwendeten Begriffe leiten sich erfindungsgemäß von den hier gegebenen Definitionen ab. Beispiele für stickstoffhaltige Gruppen der Formel (E1 ) sind insbesondere die Aminogruppen, C1- bis C4-Monoalkylaminogruppen, C1- bis C4-Dialkyl- aminogruppen, C1- bis C4-Trialkylammoniumgruppen, C1- bis C4-Monohydroxyalkylaminogruppen, Imidazolinium und Ammonium. Besonders bevorzugte p-Phenylendiamine der Formel (E1 ) sind ausgewählt aus p-Phenylendi- amin, p-Toluylendiamin, 2-Chlor-p-phenylendiamin, 2,3-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Dimethyl- p-phenylendiamin, 2,6-Diethyl-p-phenylendiamin, 2,5-Dimethyl-p-phenylendiamin, N.N-Dimethyl- p-phenylendiamin, N,N-Diethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dipropyl-p-phenylendiamin, 4-Amino-3- methyl-(N,N-diethyl)-anilin, N,N-Bis-(ß-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 4-N,N-Bis-(ß-hydroxy- ethyl)amino-2-methylanilin, 4-N,N-Bis-(ß-hydroxyethyl)amino-2-chloranilin, 2-(ß-Hydroxyethyl)-p- phenylendiamin, 2-(α,ß-Dihydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-Fluor-p-phenylendiamin, 2-lsopro- pyl-p-phenylendiamin, N-(ß-Hydroxypropyl)-p-phenylendiamin, 2-Hydroxymethyl-p-phenylen- diamin, N,N-Dimethyl-3-methyl-p-phenylendiamin, N,N-(Ethyl,ß-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N-(ß,γ-Dihydroxypropyl)-p-phenylendiamin, N-(4'-Aminophenyl)-p-phenylendiamin, N-Phenyl-p- phenylendiamin, 2-(ß-Hydroxyethyloxy)-p-phenylendiamin, 2-(ß-Acetylaminoethyloxy)-p-phenylen- diamin, N-(ß-Methoxyethyl)-p-phenylendiamin und 5,8-Diaminobenzo-1 ,4-dioxan sowie ihren physiologisch verträglichen Salzen.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugte p-Phenylendiaminderivate der Formel (E1) sind p- Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-(ß-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(α,ß-Dihydroxyethyl)- p-phenylendiamin und N,N-Bis-(ß-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin.
Es kann erfindungsgemäß weiterhin bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente Verbindungen einzusetzen, die mindestens zwei aromatische Kerne enthalten, die mit Amino- und/oder Hydroxylgruppen substituiert sind.
Unter den zweikernigen Entwicklerkomponenten, die in den Mitteln gemäß der Erfindung verwendet werden können, kann man insbesondere die Verbindungen nennen, die der folgenden Formel (E2) entsprechen, sowie ihre physiologisch verträglichen Salze:
wobei:
Z1 und Z2 stehen unabhängig voneinander für einen Hydroxyl- oder NH2-ReSt, der gegebenenfalls durch einen Cr bis C4-Alkylrest, durch einen Cr bis C4-Hydroxyalkylrest und/oder durch eine Verbrückung Y substituiert ist oder der gegebenenfalls Teil eines verbrückenden Ringsystems ist, die Verbrückung Y steht für eine Alkylengruppe mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise eine lineare oder verzweigte Alkylenkette oder einen Alkylenring, die von einer oder mehreren stickstoffhaltigen Gruppen und/oder einem oder mehreren Heteroatomen wie Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatomen unterbrochen oder beendet sein kann und eventuell durch einen oder mehrere Hydroxyl- oder C1- bis C8-Al koxyreste substituiert sein kann, oder eine direkte Bindung,
G5 und G6 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoff- oder Halogenatom, einen C1- bis C4-Alkylrest, einen C1- bis C4-Monohydroxyalkylrest, einen C2- bis C4- Polyhydroxyalkyl- rest, einen C1- bis C4-Aminoalkylrest oder eine direkte Verbindung zur Verbrückung Y, G7, G8, G9, G10, G11 und G12 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine direkte Bindung zur Verbrückung Y oder einen C1- bis C4-Alkylrest, mit den Maßgaben, dass die Verbindungen der Formel (E2) nur eine Verbrückung Y pro Molekül enthalten und die Verbindungen der Formel (E2) mindestens eine Aminogruppe enthalten, die mindestens ein Wasserstoffatom trägt.
Die in Formel (E2) verwendeten Substituenten sind erfindungsgemäß analog zu den obigen Ausführungen definiert.
Bevorzugte zweikernige Entwicklerkomponenten der Formel (E2) sind insbesondere: N,N'-Bis-(ß- hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4'-aminophenyl)-1 ,3-diamino-propan-2-ol, N,N'-Bis-(ß-hydroxyethyl)-N,N'- bis-(4'-aminophenyl)-ethylendiamin, N,N'-Bis-(4-aminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Bis-(ß- hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4-aminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Bis-(4-methyl-aminophenyl)- tetramethylendiamin, N,N'-Diethyl-N,N1-bis-(4'-amino-3l-methylphenyl)-ethylendiamin) Bis-(2- hydroxy-5-aminophenyl)-methan, 1 ,3-Bis-(2,5-diaminophenoxy)-propan-2-ol, N,N'-Bis-(4'-amino- phenyl)-1 ,4-diazacycloheptan, N,N'-Bis-(2-hydroxy-5-aminobenzyl)-piperazin, N-(4'-Aminophenyl)- p-phenylendiamin und 1 ,10-Bis-(2',5l-diaminophenyl)-1 ,4,7,10-tetraoxadecan und ihre physiologisch verträglichen Salze.
Ganz besonders bevorzugte zweikernige Entwicklerkomponenten der Formel (E2) sind N,N'-Bis- (ß-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4'-aminophenyl)-1 ,3-diamino-propan-2-ol, Bis-(2-hydroxy-5-aminophe- nyl)-methan, 1 ,3-Bis-(2,5-diaminophenoxy)-propan-2-ol, N,N'-Bis-(4'-aminophenyl)-1 ,4-diaza- cycloheptan und I .IO-Bis^'.S'-diaminophenyO-I ^J.IO-tetraoxadecan oder eines ihrer physiologisch verträglichen Salze. Weiterhin kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente ein p-Aminophe- nolderivat oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze einzusetzen. Besonders bevorzugt sind p-Aminophenolderivate der Formel (E3)
wobei:
G13 steht für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, einen C1- bis C4-Alkylrest, einen d- bis C4-Monohydroxyalkylrest, einen C2- bis C4-Polyhydroxyalkylrest, einen (C1- bis C4)-Alkoxy- (C1- bis C4)-alkylrest, einen d- bis C4-Aminoalkylrest, einen Hydroxy-(Cr bis C4)-alkylamino- rest, einen C1- bis C4-Hydroxyalkoxyrest, einen C1- bis C4-Hydroxyalkyl-(C1-bis C4)-amino- alkylrest oder einen (Di-C1- bis C^AlkylaminoHCr bis C4)-alkylrest, und
G14 steht für ein Wasserstoff- oder Halogenatom, einen C1- bis C4-Alkylrest, einen C1- bis C4- Monohydroxyalkylrest, einen C2- bis C4-Polyhydroxyalkylrest, einen (C1- bis C4J-AIkOXy-(C1- bis C4)-alkylrest, einen C1- bis C4-Aminoalkylrest oder einen C1- bis C4-Cyanoalkylrest,
G15 steht für Wasserstoff, einen C1- bis C4-Alkylrest, einen C1- bis C4-Monohydroxyalkylrest, einen C2- bis C4-Polyhydroxyalkylrest, einen Phenylrest oder einen Benzylrest, und
G16 steht für Wasserstoff oder ein Halogenatom.
Die in Formel (E3) verwendeten Substituenten sind erfindungsgemäß analog zu den obigen Ausführungen definiert.
Bevorzugte p-Aminophenole der Formel (E3) sind insbesondere p-Aminophenol, N-Methyl-p-ami- nophenol, 4-Amino-3-methyl-phenol, 4-Amino-3-fluorphenol, 2-Hydroxymethylamino-4-aminophe- nol, 4-Amino-3-hydroxymethylphenol, 4-Amino-2-(D-hydroxyethoxy)-phenol, 4-Amino-2-methyl- phenol, 4-Amino-2-hydroxymethylphenol, 4-Amino-2-methoxymethyl-phenol, 4-Amino-2-amino- methylphenol, 4-Amino-2-(ß-hydroxyethyl-aminomethyl)-phenol, 4-Amino-2-(α,ß-dihydroxyethyl)- phenol, 4-Amino-2-fluorphenol, 4-Amino-2-chlorphenol, 4-Amino-2,6-dichlorphenol, 4-Amino-2- (diethyl-aminomethyl)-phenol sowie ihre physiologisch verträglichen Salze.
Ganz besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (E3) sind p-Aminophenol, 4-Amino-3- methylphenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol, 4-Amino-2-(α,ß-dihydroxyethyl)-phenol und 4- Amino-2-(diethyl-aminomethyl)-phenol. Ferner kann die Entwicklerkomponente ausgewählt sein aus o-Aminophenol und seinen Derivaten, wie beispielsweise 2-Amino-4-methylphenol, 2-Amino-5-methylphenol oder 2-Amino-4-chlor- phenol.
Weiterhin kann die Entwicklerkomponente ausgewählt sein aus heterocyclischen Entwicklerkomponenten, wie beispielsweise den Pyridin-, Pyrimidin-, Pyrazol-, Pyrazol-Pyrimidin-Derivaten und ihren physiologisch verträglichen Salzen.
Bevorzugte Pyridin-Derivate sind insbesondere die Verbindungen 2,5-Diamino-pyridin, 2-(4'-Meth- oxyphenyl)amino-3-amino-pyridin, 2,3-Diamino-6-methoxy-pyridin, 2-(ß-Methoxyethyl)amino-3- amino-6-methoxy-pyridin und 3,4-Diamino-pyhdin.
Bevorzugte Pyrimidin-Derivate sind insbesondere 2,4,5,6-Tetraaminopyhmidin, 4-Hydroxy-2,5,6- triaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2-Dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin und 2,5,6-Triaminopyrimidin.
Bevorzugte Pyrazol-Derivate sind insbesondere 4,5-Diamino-1-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-(ß- hydroxyethyl)-pyrazol, 3,4-Diaminopyrazol, 4,5-Diamino-1-(4'-chlorbenzyl)-pyrazol, 4,5-Diamino- 1 ,3-dimethylpyrazol, 4,5-Diamino-3-methyl-1-phenylpyrazol, 4,5-Diamino-1-methyl-3-phenylpyr- azol, 4-Amino-1 ,3-dimethyl-5-hydrazinopyrazol, 1-Benzyl-4,5-diamino-3-methylpyrazol, 4,5-Diami- no-3-tert.-butyl-1-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-tert.-butyl-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-(ß- hydroxyethyl)-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-(4'- methoxyphenyl)-pyrazol, 4,5-Diamino-1 -ethyl-3-hydroxymethylpyrazol, 4,5-Diamino-3-hydroxy- methyl-1-methylpyrazol, 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropylpyrazol, 4,5-Diamino-3-methyl- 1-isopropylpyrazol, 4-Amino-5-(D-aminoethyl)amino-1 ,3-dimethylpyrazol, 3,4,5-Triaminopyrazol, 1-Methyl-3,4,5-triaminopyrazol, 3,5-Diamino-1-methyl-4-methylaminopyrazol und 3,5-Diamino-4- (ß-hydroxyethyl)amino-i-methylpyrazol.
Bevorzugte Pyrazol-Pyrimidin-Derivate sind insbesondere die Derivate des Pyrazol-[1 ,5-a]-pyrimi- din der folgenden Formel (E4) und dessen tautomeren Formen, sofern ein tautomeres Gleichgewicht besteht:
G17, G18, G19 und G20 unabhängig voneinander stehen für ein Wasserstoffatom, einen C1- bis C4-Alkylrest, einen Aryl-Rest, einen d- bis C4-Hydroxyalkylrest, einen C2- bis C4-Polyhydro- xyalkylrest einen (C1- bis C4J-AIkOXy-(C1- bis C4)-alkylrest, einen C1- bis C4-Aminoalkylrest, der gegebenenfalls durch ein Acetyl-Ureid- oder einen Sulfonyl-Rest geschützt sein kann, einen (C1- bis C4)-Alkylamino-(C1- bis C4)-alkylrest, einen Di-I(C1- bis C4)-alkyl]-(C1- bis C4)- aminoalkylrest, wobei die Dialkyl-Reste gegebenenfalls einen Kohlenstoffzyklus oder einen Heterozyklus mit 5 oder 6 Kettengliedern bilden, einen C1- bis C4-Hydroxyalkyl- oder einen Di-(C1- bis C4)-[Hydroxyalkyl]-(Cr bis C4)-aminoalkylrest, die X-Reste stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, einen C1- bis C4-Alkyl- rest, einen Aryl-Rest, einen C1- bis C4-Hydroxyalkylrest, einen C2- bis C4- Polyhydroxyalkyl- rest, einen C1- bis C4-Aminoalkylrest, einen (C1- bis C4)-Alkylamino-(C!- bis C4)-alkylrest, einen Di-I(C1- bis C4)alkyl]- (C1- bis C4)-aminoalkylrest, wobei die Dialkyl-Reste gegebenenfalls einen Kohlenstoffcyclus oder einen Heterocyclus mit 5 oder 6 Kettengliedern bilden, einen C1- bis C4-Hydroxyalkyl- oder einen Di-(C1- bis C4-hydroxyalkyl)aminoalkylrest, einen Aminorest, einen C1- bis C4-Alkyl- oder Di-(C1- bis C4-hydroxyalkyl)aminorest, ein Halogenatom, eine Carboxylsäuregruppe oder eine Sulfonsäuregruppe, i hat den Wert 0, 1 , 2 oder 3, p hat den Wert 0 oder 1 , q hat den Wert 0 oder 1 und n hat den Wert 0 oder 1 , mit der Maßgabe, dass die Summe aus p + q ungleich 0 ist, wenn p + q gleich 2 ist, n den Wert 0 hat, und die Gruppen NG17G18 und NG19G20 belegen die Positionen (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) oder (3,7); wenn p + q gleich 1 ist, n den Wert 1 hat, und die Gruppen NG17G18 (oder NG19G20) und die Gruppe OH belegen die Positionen (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) oder (3,7);
Die in Formel (E4) verwendeten Substituenten sind erfindungsgemäß analog zu den obigen Ausführungen definiert.
Wenn das Pyrazol-[1 ,5-a]-pyrimidin der obenstehenden Formel (E4) eine Hydroxygruppe an einer der Positionen 2, 5 oder 7 des Ringsystems enthält, besteht ein tautomeres Gleichgewicht, das zum Beispiel im folgenden Schema dargestellt wird:
Unter den Pyrazol-[1 ,5-a]-pyrimidinen der obenstehenden Formel (E4) kann man insbesondere nennen:
Pyrazol-[1 ,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin;
2,5-Dimethyl-pyrazol-[1 ,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin;
Pyrazol-[1 ,5-a]-pyrimidin-3,5-diamin;
2,7-Dimethyl-pyrazol-[1 ,5-a]-pyrimidin-3,5-diamin;
3-Aminopyrazol-[1 ,5-a]-pyrimidin-7-ol;
3-Aminopyrazol-[1 ,5-a]-pyrimidin-5-ol;
2-(3-Aminopyrazol-[1 ,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-ethanol;
2-(7-Aminopyrazol-[1 ,5-a]-pyrimidin-3-ylamino)-ethanol;
2-[(3-Aminopyrazol-[1 ,5-a]-pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-ethyl)amino]-ethanol;
2-[(7-Aminopyrazol-[1 ,5-a]-pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-ethyl)amino]-ethanol;
5,6-Dimethylpyrazol-[1 ,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin;
2,6-Dimethylpyrazol-[1 ,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin;
3-Amino-7-dimethylamino-2,5-dimethylpyrazol-[1 ,5-a]-pyrimidin; sowie ihre physiologisch verträglichen Salze und ihre tautomeren Formen, wenn ein tautomers Gleichgewicht vorhanden ist.
Die Pyrazol-[1 ,5-a]-pyrimidine der obenstehenden Formel (E4) können wie in der Literatur beschrieben durch Zyklisierung ausgehend von einem Aminopyrazol oder von Hydrazin hergestellt werden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Mittel mindestens eine Kupplerkomponente.
Als Kupplerkomponenten werden in der Regel m-Phenylendiaminderivate, Naphthole, Resorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone und m-Aminophenolderivate verwendet. Als Kupplersubstanzen eignen sich insbesondere 1-Naphthol, 1 ,5-, 2,7- und 1 ,7-Dihydroxynaphthalin, 5-Amino-2- methylphenol, m-Aminophenol, Resorcin, Resorcinmonomethylether, m-Phenylendiamin, 1-Phe- nyl-3-methyl-pyrazolon-5, 2,4-Dichlor-3-aminophenol, 1 ,3-Bis-(2',4'-diaminophenoxy)-propan, 2- Chlor-resorcin, 4-Chlor-resorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 2- Methylresorcin, 5-Methylresorcin und 2-Methyl-4-chlor-5-aminophenol.
Erfindungsgemäß bevorzugte Kupplerkomponenten sind m-Aminophenol und dessen Derivate wie beispielsweise 5-Amino-2-methylphenol, N-Cyclo- pentyl-3-aminophenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2-Hydroxy-4-aminophenoxyethanol,
2,6-Dimethyl-3-aminophenol, 3-Trifluoroacetylamino-2-chlor-6-methylphenol, 5-Amino-4-chlor-
2-methylphenol, 5-Amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5-(2'-Hydroxyethyl)amino-2-methyl- phenol, 3-(Diethylamino)-phenol, N-Cyclopentyl-3-aminophenol, 1 ,3-Dihydroxy-5-
(methylamino)-benzol, 3-Ethylamino-4-methylphenol und 2,4-Dichlor-3-aminophenol, o-Aminophenol und dessen Derivate, m-Diaminobenzol und dessen Derivate wie beispielsweise 2,4-Diaminophenoxyethanol, 1 ,3-
Bis-(2l,4'-diaminophenoxy)-propan, 1-Methoxy-2-amino-4-(2'-hydroxyethylamino)benzol, 1 ,3-
Bis-(2',41-diaminophenyl)-propan> 2,6-Bis-(2'-hydroxyethylamino)-1-methylbenzol und 1-
Amino-3-bis-(2'-hydroxyethyl)aminobenzol, o-Diaminobenzol und dessen Derivate wie beispielsweise 3,4-Diaminobenzoesäure und 2,3-
Diamino-1 -methylbenzol,
Di- beziehungsweise Trihydroxybenzolderivate wie beispielsweise Resorcin, Resorcinmono- methylether, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, 2-Chlorresorcin, 4-
Chlorresorcin, Pyrogallol und 1 ,2,4-Trihydroxybenzol,
Pyridinderivate wie beispielsweise 2,6-Dihydroxypyridin, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 2-Amino-
5-chlor-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-di- methylpyridin, 2,6-Dihydroxy-4-methylpyridin, 2,6-Diaminopyridin, 2,3-Diamino-6-methoxypyri- din und 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin,
Naphthalinderivate wie beispielsweise 1-Naphthol, 2-Methyl-1-naphthol, 2-Hydroxymethyl-1- naphthol, 2-Hydroxyethyl-1-naphthol, 1 ,5-Dihydroxynaphthalin, 1 ,6-Dihydroxynaphthalin, 1 ,7-
Dihydroxynaphthalin, 1 ,8-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxynaphthalin und 2,3-Dihydroxy- naphthalin,
Morpholinderivate wie beispielsweise 6-Hydroxybenzomorpholin und 6-Amino-benzomorpho- lin,
Chinoxalinderivate wie beispielsweise 6-Methyl-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin,
Pyrazolderivate wie beispielsweise 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on,
Indolderivate wie beispielsweise 4-Hydroxyindol, 6-Hydroxyindol und 7-Hydroxyindol,
Pyrimidinderivate, wie beispielsweise 4,6-Diaminopyrimidin, 4-Amino-2,6-dihydroxypyrimidin,
2,4-Diamino-6-hydroxypyrimidin, 2,4,6-Trihydroxypyrimidin, 2-Amino-4-methylpyrimidin, 2-
Amino-4-hydroxy-6-methylpyrimidin und 4,6-Dihydroxy-2-methylpyrimidin, oder
Methylendioxybenzolderivate wie beispielsweise 1-Hydroxy-3,4-methylendioxybenzol, 1-
Amino-3,4-methylendioxybenzol und 1-(2'-Hydroxyethyl)amino-3,4-methylendioxybenzol. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Kupplerkomponenten sind 1-Naphthol, 1 ,5-, 2,7- und 1 ,7-Dihydroxynaphthalin, 3-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, 2-Amino-3-hydroxypyridin, Resorcin, 4-Chlorresorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin und 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin.
Als Vorstufen naturanaloger Farbstoffe werden bevorzugt solche Indole und Indoline eingesetzt, die mindestens eine Hydroxy- oder Aminogruppe, bevorzugt als Substituent am Sechsring, aufweisen. Diese Gruppen können weitere Substituenten tragen, z. B. in Form einer Veretherung oder Veresterung der Hydroxygruppe oder eine Alkylierung der Aminogruppe. In einer zweiten bevorzugten Ausführungsform enthalten die Mittel mindestens ein Indol- und/oder Indolindehvat.
Besonders gut als Vorstufen naturanaloger Haarfarbstoffe geeignet sind Derivate des 5,6- Dihydroxyindolins der Formel (lila),
I1 (lila) in der unabhängig voneinander
R1 steht für Wasserstoff, eine CrC^Alkylgruppe oder eine CrC^Hydroxy-alkylgruppe,
R2 steht für Wasserstoff oder eine -COOH-Gruppe, wobei die -COOH-Gruppe auch als Salz mit einem physiologisch verträglichen Kation vorliegen kann,
R3 steht für Wasserstoff oder eine CrC4-Alkylgruppe,
R4 steht für Wasserstoff, eine Ci-C4-Alkylgruppe oder eine Gruppe -CO-R6, in der R6 steht für eine CVCj-Alkylgruppe, und
R5 steht für eine der unter R4 genannten Gruppen, sowie physiologisch verträgliche Salze dieser Verbindungen mit einer organischen oder anorganischen Säure.
Besonders bevorzugte Derivate des Indolins sind 5,6-Dihydroxyindolin, N-Methyl-5,6-dihydroxy- indolin, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Butyl-5,6-dihydroxyindolin, 5,6-Dihydroxyindolin-2-carbonsäure sowie 6-Hydroxyindolin, 6-Aminoindolin und 4-Aminoindolin.
Besonders hervorzuheben sind innerhalb dieser Gruppe N-Methyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Ethyl- 5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Butyl-5,6-dihydroxyindolin und insbesondere 5,6-Dihydroxyindolin. Als Vorstufen naturanaloger Haarfarbstoffe hervorragend geeignet sind weiterhin Derivate des 5,6-Dihydroxyindols der Formel (IMb),
in der unabhängig voneinander
R1 steht für Wasserstoff, eine CrC4-Alkylgruppe oder eine Ci-C4-Hydroxyalkylgruppe,
R2 steht für Wasserstoff oder eine -COOH-Gruppe, wobei die -COOH-Gruppe auch als Salz mit einem physiologisch verträglichen Kation vorliegen kann,
R3 steht für Wasserstoff oder eine CrC-Alkylgruppe,
R4 steht für Wasserstoff, eine C^C^AIkylgruppe oder eine Gruppe -CO-R6, in der R6 steht für eine d-C4-Alkylgruppe, und
R5 steht für eine der unter R4 genannten Gruppen, sowie physiologisch verträgliche Salze dieser Verbindungen mit einer organischen oder anorganischen Säure.
Besonders bevorzugte Derivate des Indols sind 5,6-Dihydroxyindol, N-Methyl-5,6-dihydroxyindol, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6-dihydroxyindol, 5,6-Dihydro- xyindol-2-carbonsäure, 6-Hydroxyindol, 6-Aminoindol und 4-Aminoindol.
Die Indolin- und Indol-Derivate können in den im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens eingesetzten Mitteln sowohl als freie Basen als auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, z. B. der Hydrochloride, der Sulfate und Hydrobromide, eingesetzt werden. Die Indol- oder Indolin-Derivate sind in diesen üblicherweise in Mengen von 0,05-10 Gew.-%, vorzugsweise 0,2-5 Gew.-% enthalten.
In einer weiteren Ausführungsform kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, das Indolin- oder Indolderivat in Haarfärbemitteln in Kombination mit mindestens einer Aminosäure oder einem Oligopeptid einzusetzen. Die Aminosäure ist vorteilhafterweise eine α-Aminosäure; ganz besonders bevorzugte α-Aminosäuren sind Arginin, Ornithin, Lysin, Serin und Histidin, insbesondere Arginin.
Bevorzugte erfindungsgemäße Mittel sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen Farbstoffvorläufer aus den Gruppen der aromatischen und heteroaromatischen Diamine, Amino- phenole, Naphthole, Polyphenole CH-aciden Kupplerkomponenten und ihrer Derivate in Mengen von 0,01 bis 25 Gew.%, vorzugsweise von 0,5 bis 10 Gew.%, insbesondere von 1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.
Zusätzlich zu dem/den Oxidationsfarbstoffvorprodukt(en) kann die Zubereitung (A) zur Nuancierung einen oder mehrere direktziehende Farbstoffe enthalten. Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone oder Indophenole. Bevorzugte direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, Acid Yellow 1 , Acid Yellow 10, Acid Yellow 23, Acid Yellow 36, HC Orange 1 , Disperse Orange 3, Acid Orange 7, HC Red 1 , HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11 , HC Red 13, Acid Red 33, Acid Red 52, HC Red BN, Pigment Red 57:1 , HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Acid Blue 7, Acid Green 50, HC Violet 1 , Disperse Violet 1 , Disperse Violet 4, Acid Violet 43, Disperse Black 9, Acid Black 1 , und Acid Black 52 bekannten Verbindungen sowie 1 ,4-Diamino-2-nitroben- zol, 2-Amino-4-nitrophenol, 1 ,4-Bis-(ß-hydroxyethyl)amino-2-nitrobenzol, 3-Nitro-4-(ß-hydroxy- ethyl)aminophenol, 2-(2'-Hydroxyethyl)amino-4,6-dinitrophenol, 1-(2'-Hydroxyethyl)amino-4- methyl-2-nitrobenzol, 1-Amino-4-(2'-hydroxyethyl)amino-5-chlor-2-nitrobenzol, 4-Amino-3-nitro- phenol, 1-(2'-Ureidoethyl)amino-4-nitrobenzol, 4-Amino-2-nitrodiphenylamin-2'-carbonsäure, 6-Ni- tro-1 ,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 2-Hydroxy-1 ,4-naphthochinon, Pikraminsäure und deren Salze, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure und 2-Chloro-6-ethylamino-1- hydroxy-4-nitrobenzol.
Entsprechende erfindungsgemäße Mittel, die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie mindestens einen direktziehenden Farbstoff aus der Gruppe der kationischen (basischen) Farbstoffe, vorzugsweise Basic Blue 6, C.l.-No. 51 ,175; Basic Blue 7, C.l.-No. 42,595; Basic Blue 9, C.l.-No. 52,015; Basic Blue 26, C.l.-No. 44,045; Basic Blue 41 , C.l.-No. 11 ,154; Basic Blue 99, C.l.-No. 56,059; Basic Brown 4, C.l.-No. 21 ,010; Basic Brown 16, C.l.-No. 12,250; Basic Brown 17, C.l.- No. 12,251 ; Basic Green 1 , C.l.-No. 42,040; Basic Orange 31 ; Basic Red 2, C.l.-No. 50,240; Basic Red 22, C.l.-No. 11 ,055; Basic Red 46; Basic Red 51 ; Basic Red 76, C.l.-No. 12,245; Basic Violet 1 , C.l.-No. 42,535; Basic Violet 2; Basic Violet 3, C.l.-No. 42,555; Basic Violet 10, C.l.-No. 45,170; Basic Violet 14, C.l.-No. 42,510; Basic Yellow 57, C.l.-No. 12,719; Basic Yellow 87 und/ oder der anionischen (sauren) Farbstoffe, und/oder der nichtionischen Farbstoffe, vorzugsweise Acid Black 1 , C.l.-No. 20,470; Acid Black 52; Acid Blue 7; Acid Blue 9, C.l.-No. 42,090; Acid Blue 74, C.l.-No. 73,015, Acid Red 18, C.l.-No. 16,255; Acid Red 23; Acid Red 27, C.l.-No. 16,185; Acid Red 33; Acid Red 52; Acid Red 87, C.l.-No. 45,380; Acid Red 92, C.l.-No. 45,410; Acid Orange 3; Acid Orange 7; Acid Violet 43, C.l.-No. 60,730; Acid Yellow 1 , C.l.-No. 10,316; Acid Yellow 10; Acid Yellow 23, C.l.-No. 19,140; Acid Yellow 3, C.l.-No. 47,005; Acid Yellow 36; D& C Brown No. 1 , C.l.-No. 20,170 (Acid Orange 24); D&C Green No. 5, C.l.-No. 61 ,570 (Acid Green G); D&C Orange No. 4, C.l.-No. 15,510 (Acid Orange II); D&C Orange No. 10, C. I.-No. 45,425 : 1 (Solvent Red 73); D&C Orange No. 11 , C.l.-No. 45,425 (Acid Red 95); D&C Red No. 21 , C.l.-No. 45,380 : 2 (Solvent Red 43); D&C Red No. 27, C.l.-No. 45,410 : 1 (Solvent Red 48); D&C Red No. 33, C.l.-No. 17,200 (Acid Red 2A, Acid Red B); D&C Yellow No. 7, C. I.-No. 45,350 : 1 (Solvent Yellow 94); D&C Yellow No. 8, C.l.-No. 45,350 (Acid Yellow 73); FD& C Red No. 4, C.l.-No. 14,700 (Food Red 4); FD&C Yellow No. 6, C.l.-No. 15,985 (Food Yellow 3); Food Green 3; Pigment Red 57-1 ; Disperse Black 9; Disperse Blue 1 ; Disperse Blue 3; Disperse Violet 1 ; Disperse Violet 4; HC Orange 1 ; HC Red 1 ; HC Red 3; HC Red 13; HC Yellow 2; HC Yellow 4; Na-Pikramat; 1 ,4-Bis-(2'-hydroxyethyl)amino- 2-nitro-p-phenylendiamin; HC Yellow 5; HC Blue 2; HC Blue 12; 4-Amino-3-nitrophenol; HC Yellow 6; HC Yellow 12; 2-Nitro-1-(2'hydroxyethyl)amino- 4-methylbenzol; 2-Nitro-4-amino-diphenylamin-2 -carbonsäure; 2-Amino-6-chlor-4-nitrophenol; HC Red BN; 6-Nitro-1 ,2,3,4-tetranitrochinoxalin; o-Nitro-p-phenylendiamin; p-Nitro-m-phenylendiamin; HC Red B 54; HC Red 10; HC Red 11 ; HC Red 13; 2-(2'-Hydroxyethyl)amino-1-hydroxy-4,6- dinitrobenzol; 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure; 2-Chlor-6-ethylamino-4-nitrophenol; 2-Hydroxy- 1 ,4-napthochinon; 1-Propen-(4-amino-2-nitrophenyl)amin; lsatin; N-methylylisatin; HC Violet 1 ; HC Violet 2; 4-Nitrophenyl-aminoethylharnstoff in Mengen von 0,01 bis 25 Gew.%, vorzugsweise von 0,5 bis 10 Gew.%, insbesondere von 1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten, sind bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung.
Unter den vorstehend genannten Farbstoffen sind einige Vertreter besonders bevorzugt, weshalb weiter bevorzugte erfindungsgemäße Mittel, die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie mindestens einen Direktzieher, ausgewählt aus Basic Blue 7, Basic Blue 99, Basic Violet 14, Basic Brown 16, Basic Brown 17, Basic Orange 31 , Basic Red 46, Basic Red 51 , Basic Red 76, Basic Yellow 57, Basic Yellow 87, Acid Black 1 , Acid Blue 7, Acid Violet 43, Acid Red 23, Acid Red 52, Acid Orange 7, Acid Yellow 1 , Acid Yellow 10, Acid Yellow 36, Food Green 3, Pigment Red 57-1 , Disperse Black 9, Disperse Blue 1 , Disperse Blue 3, Disperse Violet 1 , Disperse Violet 4, HC Orange 1 , HC Red 1 , HC Red 3, HC Red 13, HC Yellow 2, HC Yellow 4, Na-Pikramat, 1 ,4-Bis-(2'- hydroxyethyl)amino-2-nitro- p-phenylendiamin, HC Yellow 5, HC Blue 2, HC Blue 12, 4-Amino-3- nitrophenol, HC Yellow 6, HC Yellow 12, 2-Nitro-1-(2'hydroxyethyl)amino-4-methylbenzol, 2-Nitro- 4-amino-diphenylamin-2 -carbonsäure, 2-Amino-6-chlor-4-nitrophenol, HC Red BN; 6-Nitro- 1 ,2,3,4-tetranitrochinoxalin, o-Nitro-p-phenylendiamin, p-Nitro-m-phenylendiamin, HC Red B 54, HC Red 10, HC Red 11 , HC Red 13, 2-(2'-Hydroxyethyl)amino-1-hydroxy-4,6-dinitrobenzol, 4- Ethylamino-3-nitrobenzoesäure, 2-Chlor-6-ethylamino-4-nitrophenol, 2-Hydroxy-1 ,4-napthochi- non, 1-Propen-(4-amino-2-nitrophenyl)amin, lsatin, N-Methylylisatin, HC Violet 1 , HC Violet 2, 4- Nitrophenyl-aminoethylharnstoff in Mengen von 0,01 - 25 Gew.%, bevorzugt von 0,5 - 10 Gew.%, insbesondere von 1 - 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten, bevorzugt sind.
Ferner können die erfindungsgemäßen Mittel einen kationischen direktziehenden Farbstoff enthalten. Besonders bevorzugt sind dabei
(a) kationische Triphenylmethanfarbstoffe, wie beispielsweise Basic Blue 7,
Basic Blue 26, Basic Violet 2 und Basic Violet 14, (b) aromatischen Systeme, die mit einer quaternären Stickstoffgruppe substituiert sind, wie beispielsweise Basic Yellow 57, Basic Red 76, Basic Blue 99, Basic Brown 16 und Basic Brown 17, sowie
(C) direktziehende Farbstoffe, die einen Heterozyklus enthalten, der mindestens ein quaternäres Stickstoffatom aufweist, wie sie beispielsweise in der EP-A2-998 908, auf die an dieser Stelle explizit Bezug genommen wird, in den Ansprüchen 6 bis 11 genannt werden.
Bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe der Gruppe (c) sind insbesondere die folgenden Verbindungen:
CH3SO4
Cl"
Die Verbindungen der Formeln (DZ1 ), (DZ3) und (DZ5), die auch unter den Bezeichnungen Basic Yellow 87, Basic Orange 31 und Basic Red 51 bekannt sind, sind ganz besonders bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe der Gruppe (c). Die kationischen direktziehenden Farbstoffe, die unter dem Warenzeichen Arianor vertrieben werden, sind erfindungsgemäß ebenfalls ganz besonders bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe.
Die erfindungsgemäß bevorzugten Mittel gemäß dieser Ausführungsform enthalten die direktziehenden Farbstoffe bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Zubereitungen auch in der Natur vorkommende Farbstoffe wie sie beispielsweise in Henna rot, Henna neutral, Henna schwarz, Kamillenblüte, Sandelholz, schwarzem Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel, Catechu, Sedre und Alkannawurzel enthalten sind, enthalten.
Es ist nicht erforderlich, dass die Oxidationsfarbstoffvorprodukte oder die direktziehenden Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. Vielmehr können in den erfindungsgemäßen Mitteln, bedingt durch die Herstellungsverfahren für die einzelnen Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein, soweit diese nicht das Färbeergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen Gründen, z.B. toxikologischen, ausgeschlossen werden müssen.
Bezüglich der in erfindungsgemäß als Haarfärbe- und -tönungsmittel formuilierten einsetzbaren Farbstoffe wird weiterhin ausdrücklich auf die Monographie Ch. Zviak, The Science of Hair Care, Kapitel 7 (Seiten 248-250; direktziehende Farbstoffe) sowie Kapitel 8, Seiten 264-267; Oxidationsfarbstoffvorprodukte), erschienen als Band 7 der Reihe "Dermatology" (Hrg.: Ch., Culnan und H. Maibach), Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basel, 1986, Bezug genommen.
Erfindungsgemäß kann aber das Oxidationsfärbemittel auch zusammen mit einem Katalysator auf das Haar aufgebracht werden, der die Oxidation der Farbstoffvorprodukte, z.B. durch Luftsauerstoff, aktiviert. Solche Katalysatoren sind z.B. Metallionen, lodide, Chinone oder bestimmte Enzyme.
Geeignete Metallionen sind beispielsweise Zn2+, Cu2+, Fe2+, Fe3+, Mn2+, Mn4+, Li+, Mg2+, Ca2+ und Al3+. Besonders geeignet sind dabei Zn2+, Cu2+ und Mn2+. Die Metallionen können prinzipiell in der Form eines beliebigen, physiologisch verträglichen Salzes oder in Form einer Komplexverbindung eingesetzt werden. Bevorzugte Salze sind die Acetate, Sulfate, Halogenide, Lactate und Tartrate. Durch Verwendung dieser Metallsalze kann sowohl die Ausbildung der Färbung beschleunigt als auch die Farbnuance gezielt beeinflusst werden. Geeignete Enzyme sind z.B. Peroxidasen, die die Wirkung geringer Mengen an Wasserstoffperoxid deutlich verstärken können. Weiterhin sind solche Enzyme erfindungsgemäß geeignet, die mit Hilfe von Luftsauerstoff die Oxidationsfarbstoffvorprodukte direkt oxidieren, wie beispielsweise die Laccasen, oder in situ geringe Mengen Wasserstoffperoxid erzeugen und auf diese Weise die Oxidation der Farbstoffvorprodukte biokatalytisch aktivieren. Besonders geeignete Katalysatoren für die Oxidation der Farbstoffvorläufer sind die sogenannten 2-Elektronen-Oxidoreduktasen in Kombination mit den dafür spezifischen Substraten, z.B.
Pyranose-Oxidase und z.B. D-Glucose oder Galactose,
Glucose-Oxidase und D-Glucose, Glycerin-Oxidase und Glycerin,
Pyruvat-Oxidase und Benztraubensäure oder deren Salze, - Alkohol-Oxidase und Alkohol (MeOH, EtOH), Lactat-Oxidase und Milchsäure und deren Salze, Tyrosinase-Oxidase und Tyrosin, Uricase und Harnsäure oder deren Salze, Cholinoxidase und Cholin, Aminosäure-Oxidase und Aminosäuren.
Üblicherweise werden Färbemittel als Kombinationspackung angeboten, die eine Färbecreme und eine separat verpackte Oxidationslösung beinhalten. Kurz vor der Anwendung werden beide Komponenten miteinander vermischt, und die zubereitete Mischung wird auf das zu färbende Haar aufgetragen. Das Mischungsverhältnis der beiden Komponenten kann dabei frei gewählt werden. Zweckmäßigerweise wird die Zubereitung des Oxidationsmittels dann unmittelbar vor dem Färben der Haare mit der Zubereitung mit den Farbstoffvorprodukten vermischt. Das dabei entstehende gebrauchsfertige Haarfärbepräparat sollte bevorzugt einen pH-Wert im Bereich von 6 bis 10 aufweisen. Besonders bevorzugt ist die Anwendung der Haarfärbemittel in einem schwach alkalischen Milieu. Die Anwendungstemperaturen können in einem Bereich zwischen 15 und 40 °C, bevorzugt bei der Temperatur der Kopfhaut, liegen. Nach einer Einwirkungszeit von ca. 5 bis 45, insbesondere 15 bis 30, Minuten wird das Haarfärbemittel durch Ausspülen von dem zu färbenden Haar entfernt. Das Nachwaschen mit einem Shampoo entfällt, wenn ein stark ten- sidhaltiger Träger, z. B. ein Färbeshampoo, verwendet wurde.
Insbesondere bei schwer färbbarem Haar kann die Zubereitung mit den Farbstoffvorprodukten ohne vorherige Vermischung mit der Oxidationskomponente auf das Haar aufgebracht werden. Nach einer Einwirkdauer von 20 bis 30 Minuten wird dann - gegebenenfalls nach einer Zwischenspülung - die Oxidationskomponente aufgebracht. Nach einer weiteren Einwirkdauer von 10 bis 20 Minuten wird dann gespült und gewünschtenfalls nachshampooniert. Bei dieser Ausführungs- form wird gemäß einer ersten Variante, bei der das vorherige Aufbringen der Farbstoffvorprodukte eine bessere Penetration in das Haar bewirken soll, das entsprechende Mittel auf einen pH-Wert von etwa 4 bis 7 eingestellt. Gemäß einer zweiten Variante wird zunächst eine Luftoxidation angestrebt, wobei das aufgebrachte Mittel bevorzugt einen pH-Wert von 7 bis 10 aufweist. Bei der anschließenden beschleunigten Nachoxidation kann die Verwendung von sauer eingestellten Peroxidisulfat-Lösungen als Oxidationsmittel bevorzugt sein.
Weitere fakultative Inhaltsstoffe der erfindungsgemäßen Mittel sind nichtionische Polymere wie beispielsweise Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Polyvinylpyrrolidon und Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere, anionische Polymere, wie Polyacryl- und Polymethacrylsäuren in Form ihrer Copolymere mit Acrylsäure- und Methacrylsäureestern und -amiden, Polyoxycarbonsäuren, wie Polyketo- und Polyaldehydocarbonsäuren und deren Salze, sowie Polymere und Copolymere der Crotonsäure mit Estern und Amiden der Acryl- und der Methacrylsäure, wie Vinylacetat-Crotonsäure- und Vinylacetat-Vinylpropionat-Crotonsäure- Copolymere,
Strukturanten wie Glucose und Maleinsäure, haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei- Lecithin und Kephaline,
Parfümöle, insbesondere solche mit der Duftnote einer Frucht, wie beispielsweise von Apfel, Birne, Erdbeere, Pfirsich, Aprikose, Ananas, Banane, Kirsche, Kiwi, Mango, Kokos, Mandel, Grapefruit, Maracuja, Mandarine und Melone, oder der Duftnote eines Genussmittels, wie beispielsweise von Tabak, Cola, Kaugummi, Guarana, Schokolade, Kakao, Vanille, Sarsaparilla, Pfefferminze und Rum. Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,
Lösungsvermittler, wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglycol, Propylenglycol, Glycerin, Diethylenglycol und ethoxylierte Triglyceride, Farbstoffe,
Antischuppenwirkstoffe wie Climbazol, Piroctone Olamine und Zink Omadine, Wirkstoffe wie Bisabolol, Allantoin, Panthenol, Niacinmid, Tocopherol und Pflanzenextrakte, Lichtschutzmittel,
Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether, Fette und Wachse, wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs, Paraffine, Ester, Glyceride und Fettalkohole, Fettsäurealkanolamide,
Komplexbildner wie EDTA, NTA, ß-Alanindiessigsäure und Phosphonsäuren, Quell- und Penetrationsstoffe wie PCA, Glycerin, Propylenglycolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate, Trübungsmittel wie Latex oder Styrol/Acrylamid-Copolymere, Perlglanzmittel wie Ethylenglycolmono- und -distearat oder PEG-3-distearat, Weißpigmente
Reduktionsmittel wie z.B. Thioglycolsäure und deren Derivate, Thiomilchsäure, Cysteamin, Thioäpfelsäure und α-Mercaptoethansulfonsäure,
Oxidationsmittel wie Wasserstoffperoxid, Kaliumbromat und Natriumbromat, Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N2O, Dimethylether, CO2 und Luft sowie
Antioxidantien,
Bitterstoffe, wie beispielsweise Denatonium Benzoate,
Konservierungsmittel.
Hinsichtlich der Art, gemäß der erfindungsgemäße verwendete Wirkstoff beziehungsweise die erfindungsgemäßen Wirkstoffkombinationen auf das Haar und/oder auf die Haut aufgebracht werden, bestehen keine prinzipiellen Einschränkungen. Als Konfektionierung dieser Zubereitungen sind beispielsweise Cremes, Lotionen, Lösungen, Wässer, Emulsionen wie W/O-, O/W-, PIT- Emulsionen (Emulsionen nach der Lehre der Phaseninversion, PIT genannt), Mikroemulsionen und multiple Emulsionen, Nanoemulsionen, grobe, instabile, ein oder mehrphasige Schüttelmixturen, Gele, Sprays, Aerosole und Schaumaerosole geeignet. Diese werden in der Regel auf wäss- riger oder wässrig-alkoholischer Basis formuliert. Als alkoholische Komponente kommen dabei niedere Alkanole sowie Polyole wie Propylenglycol und Glycerin zum Einsatz. Ethanol und Isopro- panol sind bevorzugte Alkohole. Wasser und Alkohol können in der wässrig alkoholischen Basis in einem Gewichtsverhältnis von 1 : 10 bis 10 : 1 vorliegen. Wasser sowie wässrig-alkoholische Mischungen, die bis zu 50 Gew.-%, insbesondere bis zu 25 Gew.-%, Alkohol, bezogen auf das Gemisch Alkohol/Wasser, enthalten, können erfindungsgemäß bevorzugte Grundlagen sein. Der pH-Wert dieser Zubereitungen kann prinzipiell bei Werten von 2 - 11 liegen. Er liegt bevorzugt zwischen 2 und 7, wobei Werte von 3 bis 6 besonders bevorzugt sind. Zur Einstellung dieses pH- Wertes kann praktisch jede für kosmetische Zwecke verwendbare Säure oder Base verwendet werden. Üblicherweise werden als Säuren Genusssäuren verwendet. Unter Genusssäuren werden solche Säuren verstanden, die im Rahmen der üblichen Nahrungsaufnahme aufgenommen werden und positive Auswirkungen auf den menschlichen Organismus haben. Genusssäuren sind beispielsweise Essigsäure, Milchsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Äpfelsäure, Ascorbinsäure und Gluconsäure. Im Rahmen der Erfindung ist die Verwendung von Zitronensäure und Milchsäure besonders bevorzugt. Bevorzugte Basen sind Ammoniak, Alkalihydroxide, Monoethanolamin, Triethanolamin sowie N,N,N',N'-Tetrakis-(2-hydroxypropyl)-ethylendiamin.
Die erfindungsgemäßen Mittel können auch als kosmetische Mittel zur Hautbehandlung formuliert werden. Hier kommen beispielsweise Produkte zur Körperreinigung wie Seifen, Syndets, Duschgele, Badeschäume usw. in Frage. Auch erfindungsgemäße Produkte, die auf der Haut verblei- ben, wie Cremes, Lotionen, Sonnenschutzmittel, Salben, Gele usw. lassen sich problemlos formulieren.
Mit besonderem Vorzug werden erfindungsgemäße Mittel so konfektioniert, dass sie als Deodo- rantien oder Antitranspirantien eingesetzt werden können. Diese Zusammensetzungen werden nachstehend auch zusammenfassend als Zusammensetzungen zur Verringerung von Körpergeruch auf der Haut bezeichnet. Hier sind erfindungsgemäße kosmetische Zusammensetzungen bevorzugt, bei denen es sich um ein Mittel zur Beeinflussung des Körpergeruchs oder des Geruchs des Haares, insbesondere um ein deodorierendes Mittel, handelt.
Die kosmetischen Deodorant- oder Antitranspirant-Zusammensetzungen können als Puder, in Stiftform, als Aerosolspray, Pumpspray, flüssige und gelförmige Roll on-Applikation, Creme, Gel und als getränktes flexibles Substrat vorliegen.
Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte können in gelierter Form, auf wasserfreier Wachsbasis und auf Basis von W/O-Emulsionen und O/W-Emulsionen vorliegen. Gelstifte können auf der Basis von Fettsäureseifen, Dibenzylidensorbitol, N-Acylaminosäureamiden, 12-Hydroxystearinsäure und anderen Gelbildnern hergestellt werden.
Aerosolsprays, Pumpsprays, Roll on-Applikationen und Cremes können als Wasser-in-öl-Emul- sion, öl-in-Wasser-Emulsion, Siliconöl-in-Wasser-Emulsion, Wasser-in-öl-Mikroemulsion, öl-in- Wasser-Mikroemulsion, Siliconöl-in-Wasser-Mikroemulsion, wasserfreie Suspension, alkoholische und hydroalkoholische Lösung, wässriges Gel und als öl vorliegen. Alle genannten Zusammensetzungen können verdickt sein, beispielsweise auf der Basis von Fettsäureseifen, Dibenzylidensorbitol, N-Acylaminosäureamiden, 12-Hydroxystearinsäure, Polyacrylaten vom Carbomer- und Carbopol-Typ, Polyacrylamiden und Polysacchariden, die chemisch und/oder physikalisch modifiziert sein können. Die Emulsionen und Mikroemulsionen können transparent, translucent oder opak sein.
Die erfindungsgemäß bevorzugten kosmetischen Deodorant- oder Antitranspirant-Zusammenset- zungen können weiterhin Fettstoffe enthalten. Unter Fettstoffen sind Fettsäuren, Fettalkohole, natürliche und synthetische kosmetische ölkomponenten sowie natürliche und synthetische Wachse zu verstehen, die sowohl in fester Form als auch flüssig in wässriger oder öliger Dispersion vorliegen können.
Als Fettsäuren können eingesetzt werden lineare und/oder verzweigte, gesättigte und/ oder ungesättigte C8.3o-Fettsäuren. Bevorzugt sind do-22-Fettsäuren. Beispiele sind Capronsäure, Capryl- säure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitin- säure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachidonsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen. Besonders bevorzugt ist der Einsatz von Stearinsäure. Die eingesetzten Fettsäuren können eine oder mehrere Hydroxygruppen tragen. Bevorzugte Beispiele hierfür sind die sowie 12-Hydroxystearinsäure. Die Einsatzmenge beträgt dabei 0,1 - 15 Gew.-%, bevorzugt 0,5 - 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 - 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung.
Als Fettalkohole können eingesetzt werden gesättigte, ein- oder mehrfach ungesättigte, verzweigte oder unverzweigte Fettalkohole mit 6 - 30, bevorzugt 10 - 22 und ganz besonders bevorzugt 12 - 22 Kohlenstoffatomen. Einsetzbar im Sinne der Erfindung sind z.B. Decanol, Octanol, Octenol, Dodecenol, Decenol, Octadienol, Dodecadienol, Decadienol, Oleylalkohol, Erucaalkohol, Ricinol- alkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Cetylalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Arachidyl- alkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol, Linoleylalkohol, Linolenylalkohol und Behenylalkohol, sowie deren Guerbetalkohole.
Für Stiftformulierungen werden häufig Wachse verwendet. Als natürliche oder synthetische Wachse können erfindungsgemäß eingesetzt werden feste Paraffine oder Isoparaffine, Pflanzenwachse wie Candelillawachs, Carnaubawachs, Espartograswachs, Japanwachs, Korkwachs, Zuckerrohrwachs, Ouricurywachs, Montanwachs, Sonnenblumenwachs, Fruchtwachse und tierische Wachse, wie z. B. Bienenwachse und andere Insektenwachse, Walrat, Schellackwachs, Wollwachs und Bürzelfett, weiterhin Mineralwachse, wie z. B. Ceresin und Ozokerit oder die petrochemischen Wachse, wie z. B. Petrolatum, Paraffinwachse, Microwachse aus Polyethylen oder Polypropylen und Polyethylenglycolwachse. Es kann vorteilhaft sein, hydrierte oder gehärtete Wachse einzusetzen. Weiterhin sind auch chemisch modifizierte Wachse, insbesondere die Hartwachse, z. B. Montanesterwachse, Sasolwachse und hydrierte Jojobawachse, einsetzbar.
Weiterhin geeignet sind die Triglyceride gesättigter und gegebenenfalls hydroxylierter C1β.3o- Fettsäuren, wie z. B. gehärtete Triglyceridfette (hydriertes Palmöl, hydriertes Kokosöl, hydriertes Rizinusöl), Glyceryltribehenat oder Glyceryltri-12-hydroxystearat, weiterhin synthetische Vollester aus Fettsäuren und Glycolen (z. B. Syncrowachs®) oder Polyolen mit 2 - 6 C-Atomen, Fettsäure- monoalkanolamide mit einem C12-22-Acylrest und einem C2-4-Alkanolrest, Ester aus gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 1 bis 80 C-Atomen und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 1 bis 80 C-Atomen, darunter z. B. synthetische Fettsäure-Fettalkoholester wie Stearylstearat oder Cetylpalmitat, Ester aus aromatischen Carbonsäuren, Dicarbonsäuren bzw. Hydroxycarbonsäuren (z. B. 12-Hydroxy- stearinsäure) und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/ oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 1 bis 80 C-Atomen, Lactide langkettiger Hydroxycarbonsäuren und Vollester aus Fettalkoholen und Di- und Tricarbonsäuren, z. B. Dicetylsuccinat oder Dicetyl-/ stearyladipat, sowie Mischungen dieser Substanzen, sofern die einzelnen Wachskomponenten oder ihre Mischung bei Raumtemperatur fest sind.
Besonders bevorzugt ist, die Wachskomponenten zu wählen aus der Gruppe der Ester aus gesättigten, unverzweigten Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 14 bis 44 C-Atomen und gesättigten, unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 14 bis 44 C-Atomen, sofern die Wachskomponente oder die Gesamtheit der Wachskomponenten bei Raumtemperatur fest sind. Insbesondere vorteilhaft können die Wachskomponenten aus der Gruppe der C16.36-Alkylstearate, der C10-40-Alkylstearate, der C2-4o-Alkylisostearate, der C20-40-Dialkylest.er von Dimersäuren, der C18-38- Alkylhydroxystearoylstearate, der C2o-4o-Alkylerucate gewählt werden, ferner sind C30.50-Alkyl- bienenwachs sowie Cetearylbehenat einsetzbar. Auch Siliconwachse, zum Beispiel Stearyltri- methylsilan/Stearylalkohol sind gegebenenfalls vorteilhaft. Besonders bevorzugte Wachskomponenten sind die Ester aus gesättigten, einwertigen C20-C60-Alkoholen und gesättigten C8-C30- Monocarbonsäuren, insbesondere ein C20-C40-Alkylstearat bevorzugt, das unter dem Namen Kesterwachs® K82H von der Firma Koster Keunen Inc. erhältlich ist. Das Wachs oder die Wachskomponenten sollten bei 25° C fest sein, jedoch im Bereich von 35 - 95°C schmelzen, wobei ein Bereich von 45 - 85 0C bevorzugt ist.
Natürliche, chemisch modifizierte und synthetische Wachse können alleine oder in Kombination eingesetzt werden. Die Wachskomponenten sind vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 40 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, vorzugsweise 1 bis 30 Gew.-% und insbesondere 5 - 15 Gew.-% enthalten. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können weiterhin wenigstens ein unpolares oder polares flüssiges öl, das natürlich oder synthetisch sein kann, enthalten.
Die polare ölkomponente kann ausgewählt sein aus pflanzlichen ölen, z. B. Sonnenblumenöl, Olivenöl, Sojaöl, Rapsöl, Mandelöl, Jojobaöl und den flüssigen Anteilen des Kokosöls sowie synthetischen Triglyceridölen, aus Esterölen, das heißt den Estern von C6-30-Fettsäuren mit C2-30- Fettalkoholen, aus Dicarbonsäureestern wie Di-n-butyladipat, Di-(2-ethylhexyl)-adipat und Di-(2- ethylhexyl)-succinat sowie Diolestern wie Ethylenglycoldioleat und Propylenglycoldi(2-ethylhexa- noat), aus symmetrischen, unsymmetrischen oder cyclischen Estern der Kohlensäure mit Fettalkoholen, beispielsweise beschrieben in der DE-OS 197 56 454, Glycerincarbonat oder Dicapry- lylcarbonat (Cetiol® CC), aus Mono,- Di- und Trifettsäureestern von gesättigten und/oder ungesättigten linearen und/oder verzweigten Fettsäuren mit Glycerin, z. B. Cutina® MD, aus verzweigten Alkanolen, z. B. Guerbet-Alkoholen mit einer einzigen Verzweigung am Kohlenstoffatom 2 wie 2- Hexyldecanol, 2-Octyldodecanol, Isotridecanol und Isohexadecanol, aus Alkandiolen, z. B. den aus Epoxyalkanen mit 12 - 24 C-Atomen durch Ringöffnung mit Wasser erhältlichen vicinalen Diolen, aus Etheralkoholen, z. B. den Monoalkylethern des Glycerins, des Ethylenglycols, des 1 ,2-Propylenglycols oder des 1 ,2-Butandiols, aus Dialkylethern mit jeweils 12 - 24 C-Atomen, z. B. den Alkyl-methylethern oder Di-n-alkylethern mit jeweils insgesamt 12 - 24 C-Atomen, insbesondere Di-n-octylether (Cetiol®OE ex Cognis), sowie aus Anlagerungsprodukten von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an ein- oder mehrwertige C3.2o-Alkanole wie Butanol und Glycerin, z. B. PPG-3-Myristylether (Witconol® APM), PPG-14-Butylether (Ucon Fluid® AP), PPG-15-Stearylether (Arlamol® E), PPG-9-Butylether (Breox® B25) und PPG-10-Butandiol (Macol® 57).
Die unpolare ölkomponente kann ausgewählt sein aus flüssigen Paraffinölen, Isoparaffinölen, z. B. Isohexadecan und Isoeicosan, aus synthetischen Kohlenwasserstoffen, z. B. 1 ,3-Di-(2-ethyl- hexyl)-cyclohexan (Cetiol® S), sowie aus flüchtigen und nichtflüchtigen Siliconölen, die cyclisch, wie z. B. Decamethylcyclopentasiloxan und Dodecamethylcyclohexasiloxan, oder linear sein können, z. B. lineares Dimethylpolysiloxan, im Handel erhältlich z. B. unter der Bezeichnung Dow Corning® 190, 200, 244, 245, 344 oder 345 und Baysilon® 350 M.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zur Verringerung von Körpergeruch auf der Haut können weiterhin wenigstens einen wasserlöslichen Alkohol enthalten. Unter Wasserlöslichkeit versteht man erfindungsgemäß, dass sich wenigstens 5 Gew.-% des Alkohols bei 20 0C klar lösen oder aber - im Falle langkettiger oder polymerer Alkohole - durch Erwärmen der Lösung auf 50 0C bis 60 0C in Lösung gebracht werden können. Geeignet sind je nach Darreichungsform einwertige Alkohole wie z. B. Ethanol, Propanol oder Isopropanol.
Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie weiterhin mindestens ein wasserlösliches mehrwertiges C2 - C9-Alkanol mit 2 - 6 Hydroxylgruppen und/oder mindestens ein wasserlösliches Polyethylenglycol, bestehend aus 3 - 20 Ethy- lenoxid-Einheiten, oder Mischungen hiervon enthalten. Bevorzugt sind diese Komponenten ausgewählt aus 1 ,2-Propylenglycol, 2-Methyl-1 ,3-propandiol, Glycerin, Butandiolen wie 1 ,2-Butandiol, 1 ,3-Butandiol und 1 ,4-Butandiol, Pentandiolen wie 1 ,2-Pentandiol und 1 ,5-Pentandiol, Hexandi- olen wie 1 ,6-Hexandiol, Hexantriolen wie 1 ,2,6-Hexantriol, 1 ,8-Octandiol, Dipropylenglycol, Tripro- pylenglycol, Diglycerin, Triglycerin, Erythrit, Sorbit sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen. Geeignete wasserlösliche Polyethylenglycole sind ausgewählt aus PEG-3, PEG-4, PEG-6, PEG-7, PEG-8, PEG-9, PEG-10, PEG-12, PEG-14, PEG-16, PEG-18 und PEG-20 sowie Mischungen hiervon, wobei PEG-3 bis PEG-8 bevorzugt sind. Auch Zucker und bestimmte Zuckerderivate wie Fructose, Glucose, Maltose, Maltitol, Mannit, Inosit, Sucrose, Trehalose und Xylose können erfindungsgemäß bevorzugt sein.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten das wasserlösliche mehrwertige C2 - C9- Alkanol mit 2 - 6 Hydroxylgruppen und/oder das wasserlösliche Polyethylenglycol, bestehend aus 3 - 20 Ethylenoxid-Einheiten, insgesamt in Mengen von 3 - 25 Gew.-%, bevorzugt 8 - 18 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung. Die Menge des Alkohols oder des Alkohol-Gemisches in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zur Verringerung von Körpergeruch auf der Haut beträgt vorzugsweise 1 - 50 Gew.-% und vorzugsweise 5 - 40 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung. Erfindungsgemäß kann sowohl ein Alkohol als auch ein Gemisch mehrerer Alkohole eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zur Verringerung von Körpergeruch auf der Haut können im wesentlichen wasserfrei sein, das heißt maximal 5 Gew.-%, bevorzugt maximal 1 Gew.-% Wasser enthalten. In wasserhaltigen Darreichungsformen beträgt der Wassergehalt 5 - 98 Gew.-%, bevorzugt 10 - 90 und besonders bevorzugt 15 - 85 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zur Verringerung von Körpergeruch auf der Haut können weiterhin wenigstens ein hydrophil modifiziertes Silicon enthalten. Sie ermöglichen die Formulierung hochtransparenter Zusammensetzungen, reduzieren die Klebrigkeit und hinterlassen ein frisches Hautgefühl. Unter hydrophil modifizierten Siliconen werden erfindungsgemäß Polyorganosiloxane mit hydrophilen Substituenten verstanden, welche die Wasserlöslichkeit der Silicone bedingen. Erfindungsgemäß wird unter Wasserlöslichkeit verstanden, dass sich wenigstens 2 Gew.-% des mit hydrophilen Gruppen modifizierten Silicons in Wasser bei 20 0C lösen. Entsprechende hydrophile Substituenten sind beispielsweise Hydroxy-, Polyethylenglycol- oder Polyethylenglycol/Polypropylenglycol-Seitenketten sowie ethoxylierte Ester-Seitenketten. Erfindungsgemäß bevorzugt geeignet sind hydrophil modifizierte Silicon-Copolyole, insbesondere Dimethicone-Copolyole, die beispielsweise von Wacker-Chemie unter der Bezeichnung Belsil® DMC 6031 , Belsil® DMC 6032, Belsil® DMC 6038 oder Belsil® DMC 3071 VP bzw. von Dow Corning unter der Bezeichnung DC 2501 im Handel sind. Besonders bevorzugt geeignet ist die Verwendung von Belsil® DMC 6038, da es die Formulierung hochtransparenter Zusammensetzungen ermöglicht, die beim Verbraucher eine höhere Akzeptanz erreichen. Erfindungsgemäß kann auch ein beliebiges Gemisch dieser Silicone eingesetzt werden.
Die Menge des hydrophil modifizierten Silicons oder des Alkohol-Gemisches in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen beträgt 0,5 - 10 Gew.-%, bevorzugt 1 - 8 Gew.-% und besonders bevorzugt 2 - 6 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zur Verringerung von Körpergeruch auf der Haut können weiterhin wenigstens ein wasserlösliches Tensid enthalten. Als wasserlösliche Tenside eignen sich grundsätzlich alle in dem System zu 1 Gew.-% bei 20cC löslichen und in Wasser bei 2O0C zu mindestens 1 Gew.-% löslichen Tenside. Obwohl die Struktur und lonogenität an sich unerheblich sind, scheinen nichtionische Tenside, insbesondere die bei Normaltemperatur (2O0C) festen Anlagerungsprodukte des Ethylenoxids an Fettstoffmoleküle mit wenigstens einer alkoxy- lierbaren Gruppe, bevorzugt geeignet zu sein. Solche geeigneten Tenside sind z.B. die Anlage- rungsprodukte von 10 - 40 Mol Ethylenoxid an lineare Fettalkohole mit 16 - 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 - 22 C-Atomen, an Fettsäurealkanolamide, an Fettsäuremonoglyceride, an Sorbitan-Fettsäuremonoester, an Fettsäurealkanolamide, an Fettsäureglyceride, z.B. an gehärtetes Rizinusöl, an Methylglucosidmonofettsäureester und Gemische davon.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zur Verringerung von Körpergeruch auf der Haut enthalten in einer bevorzugten Ausführungsform mindestens einen Antitranspirant-Wirkstoff. Als Antitranspirant-Wirkstoffe eignen sich wasserlösliche adstringierende metallische Salze, insbesondere anorganische und organische Salze des Aluminiums, Zirkoniums und Zinks bzw. beliebige Mischungen dieser Salze. Erfindungsgemäß wird unter Wasserlöslichkeit eine Löslichkeit von wenigstens 5 g Aktivsubstanz pro 100 g Lösung bei 20 0C verstanden. Erfindungsgemäß verwendbar sind beispielsweise Alaun (KAI(SO4)2 ■ 12 H2O), Aluminiumsulfat, Aluminiumlactat, Natrium-Aluminium-Chlorhydroxylactat, Aluminiumchlorhydroxyallantoinat, Aluminiumchlorohydrat, Aluminiumsulfocarbolat, Aluminium-Zirkonium-Chlorohydrat, Zinkchlorid, Zinksulfocarbo- lat, Zinksulfat, Zirkoniumchlorohydrat und Aluminium-Zirkonium-Chlorohydrat-Glycin-Komplexe. Bevorzugt enthalten die Zusammensetzungen ein adstringierendes Aluminiumsalz, insbesondere Aluminiumchlorohydrat, und/oder eine Aluminium-Zirkonium-Verbindung. Die Antitranspirant- Wirkstoffe werden bei wässrigen Applikationen als wässrige Lösungen eingesetzt. In wasserfreien Zusammensetzungen werden die Antitranspirant-Wirkstoffe in fester Form eingesetzt. Sie sind in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in einer Menge von 1 - 40 Gew.-%, vorzugsweise 5 - 30 Gew.-% und insbesondere 10 - 25 Gew.-% enthalten (bezogen auf die Menge der Aktivsubstanz in der Gesamtzusammensetzung). Aluminiumchlorohydrate werden beispielsweise pulverförmig als Micro Dry® Ultrafine von Reheis, als Chlorhydrol®, in aktivierter Form als Reach® 501 von Reheis sowie in Form einer wässrigen Lösung als Locron® L von Clariant vertrieben. Unter der Bezeichnung Reach® 301 wird ein Aluminiumsesquichlorohydrat von Reheis angeboten. Auch die Verwendung von Aluminium-Zirkonium-Tetrachlorohydrex-Glycin-Komplexen, die beispielsweise von Reheis unter der Bezeichnung Rezal® 36G im Handel sind, ist erfindungsgemäß besonders vorteilhaft.
Erfindungsgemäß bevorzugte deodorierende kosmetische Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie adstringierende schweißhemmende Salze in einer Menge von 1-40 Gew.-% der Zusammensetzung enthalten.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zur Verringerung von Körpergeruch auf der Haut keimhemmende oder desodorierende Wirkstoffe enthalten. Geeignet sind insbesondere Organohalogenverbindungen sowie -halogenide, quartäre Ammoniumverbindungen, eine Reihe von Pflanzenextrakten und Zinkverbindungen. Bevorzugt sind Chlorhexidin und Chlorhexidingluconat, Benzalkoniumhalogenide und Cetylpyridiniumchlorid. Desweiteren sind Natriumbicarbonat, Natriumphenolsulfonat und Zinkphenolsulfonat sowie z. B. die Bestandteile des Lindenblütenöls einsetzbar.
Weitere antibakteriell wirksame Deodorans-Wirkstoffe sind Lantibiotika, Glycoglycerolipide, Sphingolipide (Ceramide), Sterine und andere Wirkstoffe, die die Bakterienadhäsion an der Haut inhibieren, z. B. Glycosidasen, Lipasen, Proteasen, Kohlenhydrate, Di- und Oligosaccharidfett- säureester sowie alkylierte Mono- und Oligosaccharide.
Flüssige und gelförmige Darreichungsformen können Verdickungsmittel enthalten, z. B. Cellulose- ether, wie Hydroxypropylcellulose, Hydroxyethylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose, verdickende Polymere auf Basis von Polyacrylaten, die gewünschtenfalls vernetzt sein können, z. B. die Carbopoltypen oder Pemulen®-Produkte, oder auf Basis von Polyacrylamiden oder sulfon- säuregruppenhaltigen Polyacrylaten, z. B Sepigel® 305 oder Simulgel® EG, weiterhin anorganische Verdicker, z. B. Bentonite und Hectorite (Laponite®).
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zur Verringerung von Körpergeruch auf der Haut können weitere kosmetisch und dermatologisch wirksame Stoffe enthalten, wie beispielsweise entzündungshemmende Substanzen, Feststoffe, ausgewählt aus Kieselsäuren, z. B. Aerosil®- Typen, Kieselgelen, Siliciumdioxid, Tonen, z. B. Bentonite oder Kaolin, Magnesiumaluminiumsilikaten, z. B. Talkum, Bornitrid, Titandioxid, das gewünschtenfalls beschichtet sein kann, gegebenenfalls modifizierten Stärken und Stärkederivaten, Cellulosepulvern und Polymerpulvern, desweiteren Pflanzenextrakte, Proteinhydrolysate, Vitamine, Parfümöle, Sebostatika, Anti-Akne- Wirkstoffe sowie Keratolytika.
Die kosmetischen Deodorant- oder Antitranspirant-Zusammensetzungen können, soweit sie flüssig vorliegen, auf flexible und saugfähige Träger aufgebracht und als Deodorant- oder Anti- transpirant-Tücher oder Schwämmchen angeboten werden. Als flexible und saugfähige Träger im Sinne der Erfindung eignen sich z. B. Träger aus Textilfasern, Kollagen oder polymeren Schaumstoffen. Als Textilfasern können sowohl Naturfasern wie Cellulose (Baumwolle, Leinen), Seide, Wolle, Regeneratcellulose (Viskose, Rayon), Cellulosederivate als auch synthetische Fasern wie z.B. Polyester, Polyacrylnitril, Polyamid- oder Polyolefinfasern oder Mischungen solcher Fasern gewebt oder ungewebt verwendet werden. Diese Fasern können zu saugfähigen Wattepads, Vliesstoffen oder zu Geweben oder Gewirken verarbeitet sein. Auch flexible und saugfähige poly- mere Schaumstoffe, z. B. Polyurethanschäume und Polyamidschäume sind geeignete Substrate. Das Substrat kann eine, zwei, drei sowie mehr als drei Lagen aufweisen, wobei die einzelnen Lagen aus gleichen oder unterschiedlichen Materialien bestehen können. Jede Substratschicht kann eine homogene oder eine inhomogene Struktur mit beispielsweise verschiedenen Zonen unterschiedlicher Dichte aufweisen. Als saugfähig im Sinne der Erfindung sind solche Trägersubstrate anzusehen, die bei 20° C wenigstens 10 Gew.-%, bezogen auf das Trockengewicht, an Wasser adsorptiv bzw. kapillar binden können. Bevorzugt eignen sich aber solche Träger, die wenigstens 100 Gew.-% Wasser adsorptiv und kapillar binden können.
Die Ausrüstung der Trägersubstrate erfolgt in der Weise, dass man die saugfähigen, flexiblen Trägersubstrate, bevorzugt aus Textilfasern, Kollagen oder polymeren Schaumstoffen mit den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen behandelt bzw. ausrüstet und gegebenenfalls trocknet. Dabei kann die Behandlung (Ausrüstung) der Trägersubstrate nach beliebigen Verfahren, z. B. durch Aufsprühen, Tauchen und Abquetschen, Durchtränken oder einfach durch Einspritzen der erfindungsgemäßen Zusammensetzung in die Trägersubstrate erfolgen.
Erfindungsgemäß bevorzugt ist weiterhin die Darreichungsform als Aerosol, wobei die kosmetische Zusammensetzung ein Treibmittel, ausgewählt aus Propan, Butan, Isobutan, Pentan, Iso- pentan, Dimethylether, Fluorkohlenwasserstoffen und Fluorchlorkohlenwasserstoffen sowie Mischungen hiervon enthält.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von mindestens einem Kieselsäureester der Formeln I und/oder Il und/oder III und/oder IV
in denen jeweils mindestens ein Rest R ausgewählt ist aus -(CH2J2-CH=CH-CH2-CH3 (Hexenyl- rest) oder -CH2-CH=CH-C6H5 (Zimtalkoholrest) und die anderen Reste R jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe, die ein Wasserstoffatom, die geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, substituierten oder unsubstituierten C^-Kohlenwasser- stoffreste und den 2-Phenoxyethyl-Rest enthält, und m Werte aus dem Bereich 1 bis 20 und n Werte aus dem Bereich 2 bis 100 annimmt, sowie Mischungen hiervon, in kosmetischen Mitteln.
Besonders bevorzugt ist dabei die erfindungsgemäße Verwendung in Deodorantien oder Anti- transpirantien.
Durch den Einsatz der Hexenyl- und/oder der Zimtalkohol-Kieselsäureester lässt sich sowohl den Duftstoffen, die mit den Oligokieselsäuren verestert sind, als auch den Duftstoffen, die nicht mit den Oligokieselsäuren verestert sind, eine länger anhaltende Wirkung verleihen. Unabhängig von der chemischen Zusammensetzung der Duftstoffe lassen sich die erfindungsgemäßen Verbindungen also in Duftstoffmischungen einsetzen, um der gesamten Parfümzusammensetzung eine verlängerte Duftfreisetzung zu verleihen
Besonders bevorzugt ist daher die erfindungsgemäße Verwendung nach einem der Ansprüche 9 oder 10 zur Steigerung der Duftintensität und/oder zur Verlängerung der Dufthaftung und/oder Duftwahrnehmung der kosmetischen Mittel, insbesondere der Deodorantien oder Antitranspiran- tien.
Bezüglich bevorzugter erfindungsgemäßer Verwendungen gilt mutatis mutandis das zu den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Gesagte.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Verringerung von Körpergeruch auf der Haut, bei dem eine kosmetische Deodorant- oder Antitranspirant- Zusammensetzung, enthaltend mindestens einen Kieselsäureester der Formeln I und/oder Il und/oder III und/oder IV
in denen jeweils mindestens ein Rest R ausgewählt ist aus -(CH2J2-CI-I=CI-I-CH2-CI-I3 (Hexenyl- rest) oder -CH2-CH=CH-C6H5 (Zimtalkoholrest) und die anderen Reste R jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe, die ein Wasserstoffatom, die geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, substituierten oder unsubstituierten Ci.6-Kohlenwasser- stoffreste und den 2-Phenoxyethyl-Rest enthält, und m Werte aus dem Bereich 1 bis 20 und n Werte aus dem Bereich 2 bis 100 annimmt, auf die Haut, insbesondere auf die Haut der Achselhöhlen, aufgetragen wird. Auch bezüglich bevorzugter erfindungsgemäßer Verfahren gilt mutatis mutandis das zu den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Gesagte. Beispiele:
Es wurden folgende Parfümzusammensetzungen hergestellt (Angaben in g) Parfüm 1 :
Dpg = Dipropylenglycol
Parfüm 2:
Diese Parfümöle wurden in kosmetische Zusammensetzungen inkorporiert:
Alle Angaben sind in Gew.-%.
1. Oel-in-Wasser-Emulsionen 1. Hautcremes
2. Hautcremes:
5. Tagescremes:
2. Wasser-in-Oel-Emulsion
4. Wasser-in-Silicon-Emulsion
3. Reinigungszubereitungen
1. Gesichtswasser-Zubereitungen:
2. Reinigungsgel:
Die Reinigungsgele Nr. 2 und 3 enthalten Peelingkörper.
Sprühfähige, translucente Antitranspirant- oder Deodorant-Mikroemulsionen (Angaben in Gew.-%)
Haarspülung:
Eumulgin® B2 0,3
Cetyl/Stearylalkohol 3,3
Isopropylmyristat 0,5
Paraffinöl perliquidum 15 cSt. DAB 9 0,3
Dehyquart®L 80 0,4
Lamesoft® PO 65 1 ,5
Cosmedia Guar® C 261 1 ,5
Promois® MiIk-CAQ 3,0
Citronensäure 0,4
Potassium Cocoyl Hydrolyzed SiIk 2,0
Caomint 2,0
Hexapeptide-2 0,3
Poly-L-serin 0,5
Phenonip® 0,8
Parfüm 1 0,15
Wasser ad 100
Haarkur:
Dehyquart® F75 4,0
Cetyl/Stearylalkohol 4,0
Paraffinöl perliquidum 15 cSt DAB 9 1,5 Dehyquart®A 4,0
Lamesoft® PO 65 1 ,0
Salcare®SC 96 1 ,5
Caomint 2,0
Sericin 0,1
D/L-Isoleucin 2,5
Glyoxylsäure 0,5
Amisafe-LMA-60® 1 ,0
Gluadin®W 20 3,0
Germall® 115 1 ,0
Citronensäure 0,15
Phenonip® 0,8
Parfüm 1 0,15 Wasser ad 100
Haarkur:
Dehyquart® L80 2,0
Cetyl/Stearylalkohol 6,0
Paraffinöl perliquidum 15 cSt DAB 9 2,0
Rewoquat®W 75 2,0
Cosmedia Guar® C261 0,5
Lamesoft® PO 65 0,5
Sepigel®305 3,5
Honeyquat® 50 1 ,0
Gluadin®W 20 3,0
Calmosensine 2,0
Hydrolyzed Sericin 0,8
L-Glycin 0,4
L-Alanyl-L-prolin 1 ,0
L-Tyrosin 0,2
Citronensäure 0,15
Phenonip® 0,8
Parfüm 2 0,15
Wasser ad 100 Haarkur:
Dehyquart® F75 0,3
Salcare®SC 96 5,0
Gluadin® WQ 1 ,5
Lamesoft® PO 65 0,5
Dow Corning®200 Fluid, 5 cSt. 1 ,5
Gafquat®755N 1 ,5
Poly-D/L-alanin 1 ,5
Calmosensine 2,0
Caomint 1 ,0
Serin 0,1
Glycinmethylester 0,5
Tyrosinmethylester 0,2
Sericin 0,2
Biodocarb® 0,02
Parfüm 2 0,25
Wasser ad 100
Shampoo: Texapon® NSO 40,0 Dehyton® G 6,0 Polymer JR 400® 0,5 Cetiol® HE 0,5 Ajidew® NL 50 1 ,0 Lamesoft® PO 65 3,0 Sericin 0,8 Caomint 1 ,0 Gluadin® WQT 2,5 Gluadin® W 20 0,5 Panthenol (50%) 0,3 Casein 2,0 Vitamin E 0,1 Vitamin H 0,1 Glutaminsäure 0,2 Citronensäure 0,5 Natriumbenzoat 0,5 Parfüm 2 0,4 NaCI 0,5 Wasser ad 100
Shampoo:
Texapon® NSO 43,0
Dehyton® K 10,0
Plantacare® 1200 UP 4,0
Lamesoft® PO 65 2,5
Euperlan®PK 3000 1 ,6
Arquad®316 0,8
Polymer J R® 400 0,3
Caomint 1 ,0
Calmosensine 1 ,0
Gluadin® WQ 4,0
Sodium Lauroyl Hydrolyzed SiIk 3,0
Sericin 10,0
Milchsäure 0,5
Äpfelsäure 0,5
Glucamate®DOE 120 0,5
Natriumchlorid 0,2
Parfüm 1 0,2
Wasser ad 100
Anti-Haarausfall-Haarwasser für Männer:
Haarwasser:
2-Phasen-Wellness-Massagefluid für Körper und Kopfhaut
Massagefluid für empfindliche Kopfhaut
Alle Mengenangaben sind, soweit nicht anders vermerkt, Gewichtsteile.
Kompakthaarspray für normale Festigung:
Ultrahold 8 6,0
Amphomer LV-71 4,0
Aminomethylpropanol 1 ,3
Pantolacton 0,3
Uvinul MS 40 0,3
Caomint 1 ,0
Ethanol 40,0
Parfüm 1 0,5
Wasser ad 60,0
Dimethylether 40,0
Kompakthaarspray für starke Festigung (wet look)
Gantrez ES-425 10,0
Eumulgin 05 0,5
Triisopropanolamin 1 ,0
Dow Corning 200 (0,65 cSt) 0,3
Caomint 1 ,0
Surfadone LP 300 0,4
Parfüm 2 0,5
Wasser 7,5
Ethanol ad 60,0
Propan / Butan (60/40) 40,0 After Shave Creme:
Duschgel:
Wasserfreie tensidhaltige AT-Stifte (Angaben in Gewichtsteilen)
1.1 1.2
Siliconöl DC® 245 28 28
Eutanol® G 16 10 -
Cetiol® OE - 10
Ucon Fluid® AP 5 5
Cutina® HR 6 6
Lorol® C 18 20 20
Eumulgin® B 3 3 3
Aluminiumchlorohydrat 20 20
Talkum 8 8
Parfüm 1 0,5 -
Parfüm 2 - 0,7
Zinklactat 0,1 -
Ascorbylglucosid - 1 ,0
2-Ethylhexylglycerinether 1.5 -
Sprühfähige, translucente Antitranspirant-Mikroemulsionen (Angaben in Gew.-%)
Seifenhaltige Stifte (Angaben in Gew.-%)
Antitranspirant Roll-on (Angaben in Gew.-%)
Antitranspirant-Spray vom Suspensionstyp (Angaben in Gew.-%)
Transparentseife
Beispiele für Zusammensetzungen zum Tränken von Tüchern
Mit diesen Tränkzusammensetzungen wurden verschiedene Viskose-Vliesstoffe ausgerüstet. Es wurden gelochte, ungelochte, genoppte, einlagige, zweilagige und dreilagige Vliese ausgerüstet. Die Tücher wurden sowohl als feuchte Tücher als auch als trockene Tücher (das heißt, nach dem Ausrüsten wurden die Tücher bis auf einen Restwassergehalt kleiner 10 Gew.-%, bevorzugt kleiner 5 Gew.-%, getrocknet) verwendet. Beispiel 1 stellt eine Tränkzusammensetzung für ein Lotions- und Make up-Entferner-Tuch dar.
Beispiel 2 stellt eine Tränkzusammensetzung für ein Selbstbräuner-Tuch dar.
Beispiel 3 stellt eine Tränkzusammensetzung für ein Sonnenschutz-Tuch dar.
Beispiel 4 stellt eine Tränkzusammensetzung für ein Gesichtsreinigungs- und Peeling-Tuch dar.
Liste der verwendeten Rohstoffe
Geruchstests
Zum Wirksamkeitsnachweis wurde eine Parfümzusammensetzung P3E hergestellt, die neben Duftstoffen 1 Gew.-% (Z)-3-Hexenylkieselsäureester gemäß Anspruch 1 enthielt. Eine Vergleichsparfümzusammensetzung P3V war identisch zusammengesetzt, enthielt aber statt des (Z)-3- Hexenylkieselsäureesters gemäß Anspruch 1 Dipropylenglycol in einer Menge von 1 Gew.-%.
Simulation der Dufthaftunq im feuchtwarmen Milieu (ähnlich den Bedingungen im Unterarmbereich)
Von Parfümzusammensetzungen P3E und P3V wurden jeweils gleiche Mengen auf ein Filterpapier gegeben. Das Filterpapier wurde anschließend über eine mit Wasser etwa halbgefüllte Petrischale gelegt. Dabei wurde darauf geachtet, dass das Filterpapier nicht durchhängt und nicht mit der Flüssigkeit in der Petrischale in Berührung kommt. Die Petrischale wurde mit einem Glastrichter abgedeckt, dessen Trichterrohr nach oben ragte und verschlossen wurde. Anschließend wurde der Testaufbau bei 37 0C gelagert. Nach jeweils O, 2, 4, 6 und 24 Stunden wurde der Verschluss vom Trichterrohr kurz entfernt und der Geruch beurteilt.
Zu den Testzeitpunkten 2, 4, 6 und 24 Stunden zeigte sich für P3E eine höhere Duftintensität als für P3V.
Verbrauchertest
Weiterhin wurden Deodorant-Sprays hergestellt, die entweder 1 Gew.-% der Parfümzusammensetzung P3E oder P3V enthielten und 14 Tage lang von 50 Probanden getestet. Testrezeptur wasserfreies Deodorant-Spray (Angaben in Gew.-%)
Die abschließende Beurteilung der Deodorant-Sprays nach insgesamt 5 Kriterien zeigt folgende Tabelle:
Weiterhin wurden Probandentests mit Haarshampoos durchgeführt. Dazu wurden die Parfümzusammensetzungen P4E, P4V, P5E und P5V hergestellt:
P4E und P4V stellten eine Duftstoffkomposition mit citrus-grünem Parfümprofil dar. P4E enthielt darüber hinaus (Z)-3-Hexenylkieselsäureester und weiterhin Citronellylkieselsäureester und Geranylkieselsäureester. P4V enthielt anstelle der Kieselsäureester eine entsprechende Menge an Dipropylenglycol. P5E und P5V stellten eine Duftstoffkomposition mit citrus-cosmetic Parfümprofil dar. P5E enthielt darüber hinaus (Z)-3-Hexenylkieselsäureester und weiterhin Citronellylkieselsäureester. P5V enthielt anstelle der Kieselsäureester eine entsprechende Menge an Dipropylenglycol. Anschließend wurden Shampoos mit 0,74 Gew.-% P4E oder 0,74 Gew.-% P4V, weiterhin Shampoos mit 0,5 Gew.-% P5E oder 0,5 Gew.-% P5V hergestellt, die an 30 Probanden getestet wurden. Dazu wurden die Haare der Probanden nach einem standardisierten Verfahren im Halbseitenverfahren mit den Test-Shampoos behandelt. Dazu wurden die Haare der 30 Probanden mit Wasser angefeuchtet und jeweils zu zwei Seiten gescheitelt. Auf der einen Seite wurde die erfindungsgemäße Rezeptur (Shampoo mit 0,74 Gew.-% P4E bzw. Shampoo mit 0,5 Gew.% P5E) und auf der anderen Seite die Vergleichsrezeptur (Shampoo mit 0,74 Gew.-% P4V bzw. Shampoo mit 0,5 Gew.% P5V) aufgetragen. Ansonsten wurden die Haare der Testpersonen identisch behandelt, das heißt, die Shampoos wurden 1 Minute lang in das Haar eingearbeitet. Anschließend wurden die Haare mit Wasser gründlich gespült und getrocknet. Die Beurteilung wurde jeweils unabhängig voneinander von 3 Personen des Fachpersonals durchgeführt.
Zusammensetzung des Test-Shampoos (Angaben in Gew.-% tel quel):
Texapon® NSO 40,0 40,0
Dehyton® G 6,0 6,0
Polymer JR 400® 0,5 0,5
Cetiol® HE 0,5 0,5
Ajidew® NL 50 1 ,0 1 ,0
Lamesoft® PO 65 3,0 3,0
Gluadin® WQT 2,5 2,5
Citronensäure 0,5 0,5
Natriumbenzoat 0,5 0,5
Parfüm P4E bzw. P4V 0,74 -
Parfüm P5E bzw. P5V - 0,5
NaCI 0,5 0,5
Wasser ad 100 ad 100
Getestet wurde zum einen der Geruch der erfindungsgemäßen und der Vergleichsprodukte, weiterhin das Geruchsgefallen (für das testende Fachpersonal) und Geruchsintensität des Haares 24 bzw. 48 Stunden nach der Shampoo-Behandlung. Dabei ergab sich für das Geruchsgefallen und die Duftintensität der Haare 24 und 48 Stunden nach der Shampoo-Behandlung eine signifikante Bevorzugung der erfindungsgemäßen Produkte gegenüber den Vergleichsprodukten.

Claims

Patentansprüche:
1. Kosmetische Zusammensetzung zur Behandlung der Haut und/oder der Kopfhaut und/oder des Haars und/oder zur Mund- und Zahnhygiene, enthaltend in einem geeigneten kosmetischen Träger mindestens einen Kieselsäureester der Formeln I und/oder Il und/oder III und/oder IV
dadurch gekennzeichnet, dass jeweils mindestens ein Rest R von mindestens einem Alkohol stammt, der ausgewählt ist aus der Gruppe, die (Z)-2-Hexen-1-ol, (E)-2-Hexen-1-ol, (Z)-3- Hexen-1-ol (Blätteralkohol), (E)-3-Hexen-1-ol, (Z)-4-Hexen-1-ol, (E)-4-Hexen-1-ol, 5-Hexen-1- ol, Zimtalkohol, 3-Phenylpropan-1-ol (Hydrozimtalkohol), 3R(-)-Linalool, 3S(+)-Linalool, (-)- Menthol, (+)-Neomenthol, α-Terpineol, ß-Terpineol, γ-Terpineol, δ-Terpineol, (-)-Borneol, (+)- Isoborneol, (-)-Lavandulol, (Z)-4-Hepten-2-ol, Eugenol, 2-Methoxy-4-((Z)-1-propenyl)phenol ((Z)-Isoeugenol), 2-Methoxy-4-((E)-1-propenyl)phenol ((E)-Isoeugenol), 4-Hydroxy-2,5- dimethyl-3(2H)-furanon (Furaneol®), 4-Hydroxy-3-methoxy-benzaldehyd (Vanillin), 4-(4- Hydroxyphenyl)-2-butanon (Himbeerketon), (Z,Z)-3,6-Nonadien-1-ol, 3,7-Dimethyl-7-octen-1- ol (Rhodinol) und (Z)-3-Octen-1-ol enthält, und die anderen Reste R jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe, die ein Wasserstoffatom, die geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, substituierten oder unsubstituierten Ci-6-Kohlen- wasserstoffreste und den 2-Phenoxyethyl-Rest enthält, und m Werte aus dem Bereich 1 bis 20 und n Werte aus dem Bereich 2 bis 100 annimmt, sowie Mischungen hiervon.
2. Kosmetische Zusammensetzung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass mindestens 10 mol-% , vorzugsweise mindestens 20 mol-% und insbesondere bevorzugt mehr als 40 mol-% der Reste R von mindestens einem Alkohol stammen, der ausgewählt ist aus der Gruppe, die (Z)-2-Hexen-1-ol, (E)-2-Hexen-1-ol, (Z)-3-Hexen-1-ol (Blätteralkohol), (E)-3- Hexen-1-ol, (Z)-4-Hexen-1-ol, (E)-4-Hexen-1-ol, 5-Hexen-1-ol, Zimtalkohol, 3-Phenylpropan- 1-ol (Hydrozimtalkohol), 3R(-)-Linalool, 3S(+)-Linalool, (-)-Menthol, (+)-Neomenthol, α-Terpi- neol, ß-Terpineol, γ-Terpineol, δ-Terpineol, (-)-Borneol, (+)-lsoborneol, (-)-Lavandulol, (Z)-4- Hepten-2-ol, Eugenol, 2-Methoxy-4-((Z)-1-propenyl)phenol ((Z)-Isoeugenol), 2-Methoxy-4- ((E)-I -propenyl)phenol ((E)-Isoeugenol), 4-Hydroxy-2,5-dimethyl-3(2H)-furanon (Furaneol®), 4-Hydroxy-3-methoxy-benzaldehyd (Vanillin), 4-(4-Hydroxyphenyl)-2-butanon (Himbeerketon), (Z,Z)-3,6-Nonadien-1-ol, 3,7-Dimethyl-7-octen-1-ol (Rhodinol) und (Z)-3-Octen-1-ol enthält, und die anderen Reste R jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe, die ein Wasserstoffatom, die geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, substituierten oder unsubstituierten Cvβ-Kohlenwasserstoffreste und den 2- Phenoxyethyl-Rest enthält, und m Werte aus dem Bereich 1 bis 20 und n Werte aus dem Bereich 2 bis 100 annimmt, sowie Mischungen hiervon.
3. Kosmetische Zusammensetzungen nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens 10 mol-%, vorzugsweise mindestens 20 mol-% und insbesondere bevorzugt mehr als 40 mol-% der Reste R von mindestens einem Alkohol stammen, der ausgewählt ist aus (Z)-3-Hexen-1-ol (Blätteralkohol).
4. Kosmetische Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 - 3, dadurch gekennzeichnet, dass n Werte aus dem Bereich von 2 bis 50, vorzugsweise aus dem Bereich von 2 bis 20 und insbesondere aus dem Bereich von 3 bis 10 unter besonderer Bevorzugung der Werte 4, 5, 6, 7 und 8, annimmt und m Werte aus dem Bereich von 2 bis 10, unter besonderer Bevorzugung der Werte 2 und 3 annimmt.
5. Kosmetische Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie den bzw. die Kieselsäureester in Gesamtmengen von 0,000001 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,001 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,01 bis 0,5 Gew.-% und insbesondere von 0,05 bis 0,1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der kosmetischen Zusammensetzung, enthält.
6. Kosmetische Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass sie den bzw. die erfindungsgemäßen Kieselsäureester gemäß einem der Ansprüche 1 - 4 im Gemisch mit Kieselsäureestern der Formeln I und/oder Il und/oder III und/oder IV, wobei jeweils mindestens ein Rest R ausgewählt ist aus Resten von Duftstoffalkoholen und Biozidalkoholen, die von (Z)-2-Hexen-1-ol, (E)-2-Hexen-1-ol, (Z)-3-Hexen-1-ol (Blätteralkohol), (E)-3-Hexen-1-ol, (Z)-4-Hexen-1-ol, (E)-4-Hexen-1-ol, 5-Hexen-1-ol, Zimtalkohol, 3- Phenylpropan-1-ol (Hydrozimtalkohol), 3R(-)-Linalool, 3S(+)-Linalool, (-)-Menthol, (+)-Neomenthol, α-Terpineol, ß-Terpineol, γ-Terpineol, δ-Terpineol, (-)-Borneol, (+)-lsobor- neol, (-)-Lavandulol, (Z)-4-Hepten-2-ol, Eugenol, 2-Methoxy-4-((Z)-1-propenyl)phenol ((Z)-Iso- eugenol), 2-Methoxy-4-((E)-1-propenyl)phenol ((E)-Isoeugenol), 4-Hydroxy-2,5-dimethyl- 3(2H)-furanon (Furaneol®), 4-Hydroxy-3-methoxy-benzaldehyd (Vanillin), 4-(4-Hydroxyphe- nyl)-2-butanon (Himbeerketon), (Z,Z)-3,6-Nonadien-1-ol, 3,7-Dimethyl-7-octen-1-ol (Rhodinol) und (Z)-3-Octen-1-ol verschieden sind, in Gesamtmengen von 0,0001 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 0,001 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,05 bis 1 ,0 Gew.-% und insbesondere von 0,1 , 0,2, 0,3, 0,4, 0,5, 0,6, 0,7 oder 0,8 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der kosmetischen Zusammensetzung, enthält.
7. Kosmetische Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass sie adstringierende schweißhemmende Salze in einer Menge von 1 - 40 Gew.-% der Zusammensetzung enthält.
8. Kosmetische Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein Tensid enthält.
9. Kosmetische Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 8, insbesondere eine Haar- und/oder Hautreinigungszusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, dass eine Kombination aus mindestens einem anionischen Tensid, besonders bevorzugt einem Alkylethersulfat, und mindestens einem zwitterionischen Tensid, besonders bevorzugt Cocamidopropylbetain, enthalten ist.
10. Verwendung einer kosmetischen Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 9 zur Behandlung von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren.
11. Nicht-therapeutische, kosmetische Verwendung einer kosmetischen Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 9 zur Behandlung der Haut und/oder der Kopfhaut, insbesondere zur Reinigung und/oder zur Pflege und/oder zur Parfümierung.
12. Verwendung einer kosmetischen Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 9 zur Beeinflussung des Körpergeruchs oder Geruchs des Haares, insbesondere zur Deodorierung.
13. Verwendung nach einem der Ansprüche 10 - 12 zur Steigerung der Duftintensität und/oder zur Verlängerung der Dufthaftung und/oder Duftwahrnehmung der kosmetischen Mittel.
14. Verfahren zur Verringerung von Körpergeruch auf der Haut, dadurch gekennzeichnet, dass eine kosmetische Deodorant- oder Antitranspirant-Zusammensetzung, enthaltend mindestens einen Kieselsäureester der Formeln I und/oder Il und/oder III und/oder IV
in denen jeweils mindestens ein Rest R von mindestens einem Alkohol stammt, der ausgewählt ist aus der Gruppe, die (Z)-2-Hexen-1-ol, (E)-2-Hexen-1-ol, (Z)-3-Hexen-1-ol (Blätteralkohol), (E)-3-Hexen-1-ol, (Z)-4-Hexen-1-ol, (E)-4-Hexen-1-ol, 5-Hexen-1-ol, Zimtalkohol, 3- Phenylpropan-1-ol (Hydrozimtalkohol), 3R(-)-Linalool, 3S(+)-Linalool, (-)-Menthol, (+)-Neo- menthol, α-Terpineol, ß-Terpineol, γ-Terpineol, δ-Terpineol, (-)-Borneol, (+)-lsoborneol, (-)-Lavandulol, (Z)-4-Hepten-2-ol, Eugenol, 2-Methoxy-4-((Z)-1-propenyl)phenol ((Z)-Isoeuge- nol), 2-Methoxy-4-((E)-1-propenyl)phenol ((E)-Isoeugenol), 4-Hydroxy-2,5-dimethyl-3(2H)- furanon (Furaneol®), 4-Hydroxy-3-methoxy-benzaldehyd (Vanillin), 4-(4-Hydroxyphenyl)-2- butanon (Himbeerketon), (Z,Z)-3,6-Nonadien-1-ol, 3,7-Dimethyl-7-octen-1-ol (Rhodinol) und (Z)-3-Octen-1-ol enthält, und die anderen Reste R jeweils unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe, die ein Wasserstoffatom, die geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, substituierten oder unsubstituierten C1-6-Kohlenwasserstoff- reste und den 2-Phenoxyethyl-Rest enthält, und m Werte aus dem Bereich 1 bis 20 und n Werte aus dem Bereich 2 bis 100 annimmt, sowie Mischungen hiervon, auf die Haut, insbesondere auf die Haut der Achselhöhlen, aufgetragen wird.
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