EP1962786A1 - Pigmenthaltige sonnenschutzmittel mit merocyaninen - Google Patents

Pigmenthaltige sonnenschutzmittel mit merocyaninen

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Publication number
EP1962786A1
EP1962786A1 EP06830557A EP06830557A EP1962786A1 EP 1962786 A1 EP1962786 A1 EP 1962786A1 EP 06830557 A EP06830557 A EP 06830557A EP 06830557 A EP06830557 A EP 06830557A EP 1962786 A1 EP1962786 A1 EP 1962786A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
pigments
preparation according
cosmetic preparation
cosmetic
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP06830557A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Claudia Mundt
Bente Nissen
Kerstin Skubsch
Mirko Tesch
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beiersdorf AG
Original Assignee
Beiersdorf AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beiersdorf AG filed Critical Beiersdorf AG
Publication of EP1962786A1 publication Critical patent/EP1962786A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/46—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur
    • A61K8/466—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur containing sulfonic acid derivatives; Salts

Definitions

  • the present invention relates to sunscreens containing merocyanines and pigments.
  • UVA and UVB filters are summarized in most industrialized countries in the form of positive lists such as Appendix 7 of the Cosmetics Regulation.
  • UV photoprotective filters such as butyl methoxydibenzoylmethane
  • UV photoprotective filters such as p-methylbenzylidene camphor
  • p-methylbenzylidene camphor whose medical compatibility is not uncontroversial.
  • sunscreen products for children and babies it is desirable that the preparations contain at most small amounts of dissolved UV light protection filters.
  • such products should have the highest possible UV protection and sun protection factor. According to the prior art, the formulation of such preparations causes great difficulties, especially when a high UVA protection is to be achieved.
  • UV-A balance (from 340 to 400 nm) and a high UV-A balance (according to DIN 67502) have (UV-A balance greater than 30).
  • ⁇ are photostable even without the use of p-Methylbenzylidencampher.
  • a cosmetic preparation comprising a) one or more merocyanines, b) one or more pigments.
  • the preparation according to the invention is advantageously characterized in that the preparation contains merocyanines in a total concentration of 0.1 to 20% by weight and preferably of 0.5 to 10% by weight, based on the total weight of the preparation.
  • the cosmetic preparation according to the invention is advantageously characterized in that the preparation contains pigments in a total concentration of 0.1 to 40% by weight and preferably in a total concentration of 0.5 to 25% by weight, based on the total weight of the preparation .
  • Embodiments of the present invention which are advantageous according to the invention are characterized in that the weight ratio of merocyanines (total amount) to pigments (total amount) is from 1:20 to 20: 1 and preferably from 1:10 to 10: 1.
  • the preparation according to the invention contains this merocyanine in a concentration of 0.1 to 20% by weight and preferably in a concentration of 0.5 to 10% by weight, based on the total weight of the preparation.
  • the preparation according to the invention contains this merocyanine in a concentration of 0.1 to 20% by weight and preferably in a concentration of 0.5 to 10% by weight, based on the total weight of the preparation.
  • inorganic pigments in particular metal oxides.
  • metal oxides particularly advantageous are oxides of titanium (TiO 2 ), zinc (ZnO), iron (eg Fe 2 O 3 ), zirconium (ZrO 2 ), silicon (SiO 2 ), manganese (eg MnO), aluminum (Al 2 O 3 ), Cers (eg Ce 2 O 3 ), mixed oxides of the corresponding metals and mixtures of such oxides, as well as the sulfate of barium (BaSO 4 ).
  • titanium dioxide pigments and / or zinc oxide pigments are used as pigments. According to the invention, it is particularly preferred to use titanium dioxide pigments as pigments according to the invention in the cosmetic preparation.
  • Preferred embodiments of the present invention are characterized in that the pigments are an organic surface coating of vegetable or animal aluminum stearate, vegetable or animal stearic acid, lauric acid, dimethylpolysiloxane (also: dimethicone), methylpolysiloxane (methicone), simethicone (a mixture of dimethylpolysiloxane with an average chain length of 200 to 350 dimethylsiloxane units and silica gel) or alginic acid.
  • dimethylpolysiloxane also: dimethicone
  • methicone methylpolysiloxane
  • simethicone a mixture of dimethylpolysiloxane with an average chain length of 200 to 350 dimethylsiloxane units and silica gel
  • the titanium dioxide pigments can be present both in the rutile and anatase crystal modification and can be advantageously surface-treated ("coated") for the purposes of the present invention, it being intended, for example, to form or retain a hydrophilic, amphiphilic or hydrophobic character may consist in providing the pigments with a thin hydrophilic and / or hydrophobic inorganic and / or organic layer by processes known per se.
  • the various surface coatings may also contain water for the purposes of the present invention.
  • Coated and uncoated titanium dioxides described in the present invention may also be used in the form of commercially available oily or aqueous predispersions. Dispersants and / or solubilizers may advantageously be added to these predispersions.
  • the titanium dioxides according to the invention are distinguished by an average primary particle size of between 10 nm and 200 nm, particle sizes of from 10 nm to 100 nm being preferred according to the invention.
  • titanium dioxides are the MT-100 Z and MT-100 TV from Tayca Corporation, Eusolex T-2000 and Eusolex T-AVO from Merck and the titanium dioxide T 805 from Degussa and the iron / titanium mixed oxide titanium dioxide T817 from Degussa ,
  • zinc oxides can also be used in the form of commercially available oily or aqueous predispersions.
  • Zinc oxide particles and predispersions of zinc oxide particles which are suitable according to the invention are distinguished by an average primary particle size of from 10 nm to 300 nm and are obtainable from the following companies under the following commercial names:
  • Particularly preferred zinc oxides in the context of the invention are the Z-Cote HP1 from BASF and the zinc oxide NDM from Symrise.
  • organic pigments as pigments according to the invention. It is particularly preferred according to the invention if, as organic pigments, 2,4,6-thbiphenyl-4-yl-1,3,5-triazine and / or 2,2'-methylenebis (6- (2H-benzotriazole) 2-yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol).
  • Embodiments of the present invention which are advantageous according to the invention are characterized in that the preparation comprises one or more further UV filters selected from the group of the compounds phenylene-1,4-bis- (2-benzimidazyl) -3,3'-5,5'- tetrasulfonklaresalze; 2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic acid salts; 1,4-di (2-oxo-10-sulfo-3-bomylidenemethyl) benzene and its salts; 4- (2-oxo-3-bornylidenemethyl) benzenesulfonic acid; 2-methyl-5- (2-oxo-3-bornylidenemethyl) sulfonic acid salts; 2,2'-methylene-bis (6- (2H-benzotiazol-2-yl) -4- (1,1,3,3-tetra-methyl-butyl) -phenol); 2- (2H-Benzotriazol-2-yl) -4-methyl-6- [2-
  • the preparation according to the invention is free from diethylhexyl naphthalate ⁇ Hallbrite TQ or Corapan TQ from Symrise).
  • the preparation according to the invention contains UVB filter in dissolved form in a concentration of at most 10% by weight, based on the total weight of the preparation.
  • the preparation according to the invention is present in the form of an emulsion.
  • the following two embodiments have proven to be preferred according to the invention:
  • the preparation is in the form of an OA / V emulsion.
  • the preparation comprises one or more O / W emulsifiers selected from the group of the compounds glyceryl stearate citrate, glyceryl stearate (self-emulsifying), stearic acid, stearate salts, polyglyceryl-3-methylglycose distearate, ceteareth-20, PEG-40 Stearate and sodium Cetearylsulfat contains.
  • O / W emulsifiers according to the invention may advantageously be present in a concentration of 0.1 to 10% by weight and preferably in a concentration of 0.2 to 7% by weight, based on the total weight of the preparation in this.
  • the preparation is in the form of a VWO emulsion.
  • the preparation contains one or more W / O emulsifiers selected from the group of the compounds polyglyceryl-2-dipolyhydroxystearate, PEG-30 dipolyhydroxystearate, cetyl dimeth ⁇ con copolyol, polyglyceryl-3 diisostearate.
  • these W / O emulsifiers according to the invention may advantageously be present in a concentration of from 0.1 to 10% by weight and preferably in a concentration of from 0.2 to 7% by weight, based on the total weight of the preparation.
  • the preparations according to the invention may also advantageously contain self-tanning substances, for example dihydroxyactone and / or melanin derivatives in concentrations of 1% by weight up to 10% by weight, based on the total weight of the preparation.
  • the preparations according to the invention may also advantageously contain repellents for protection against mosquitoes, ticks and spiders and the like.
  • repellents for protection against mosquitoes, ticks and spiders and the like.
  • Advantageous z. N, N-diethyl-3-methylbenzamide (trade name: Meta-delphphene, "DEET"), dimetyl phthalate (trade name: Palatinol M, DMP), 1-piperidinecarboxylic acid 2- (2-hydroxyethyl) -1-methylpropyl ester, and especially 3- (Nn-butyl-N-acetyl-amino) -propionic acid ethyl ester (available commercially from Merck under the tradename Insekt Repellent® 3535.)
  • the repellents can be used either singly or in combination.
  • Moisturizers are substances or mixtures of substances which give cosmetic preparations the property of reducing the moisture release of the hom layer (also called transepidermal water) (TEWL) after application or spreading on the skin surface and / or hydrating the skin Positively influence the homing layer.
  • TEWL transepidermal water
  • humectants for the purposes of the present invention are, for example, glycerol, lactic acid and / or lactates, in particular sodium lactate, butylene glycol, propylene glycol, biosaccharide gum-1, hydroxyethylurea, glycine soybean, ethylhexyloxyglycerol, pyrrolidonecarboxylic acid and urea.
  • polymeric moisturizers from the group of water-soluble and / or water-swellable and / or water-gellable polysaccharides.
  • the inventive preparation when the inventive preparation one or more humectants in a total concentration of 0.1 to 20% by weight and preferably in a total concentration of 0.5 to 10% by weight, each based on the total weight of Preparation containing.
  • the cosmetic preparations according to the invention may also advantageously, although not necessarily, contain fillers which are e.g. B. further improve the sensory and cosmetic properties of the formulations and, for example, cause or enhance a velvety or silky feel on the skin.
  • Advantageous fillers for the purposes of the present invention are starch and starch derivatives (such as, for example, tapioca starch, distarch phosphate, aluminum or sodium starch, octenylsuccinate and the like), pigments which have neither mainly UV filter nor coloring action (such as, for example, US Pat. B. boron nitride etc.) and / or Aerosils ® (CAS no. 7631-86-9) and / or talc.
  • starch and starch derivatives such as, for example, tapioca starch, distarch phosphate, aluminum or sodium starch, octenylsuccinate and the like
  • pigments which have neither mainly UV filter nor coloring action such as, for example, US Pat. B. boron nitride etc.
  • Aerosils ® CAS no. 7631-86-9
  • the aqueous phase of the preparations according to the invention may advantageously comprise customary cosmetic auxiliaries, for example alcohols, in particular those of low C number, preferably ethanol and / or isopropanol, diols or polyols of low C number and their ethers, preferably propylene glycol, 2-methylpropane-1, 3-diol, glycerol, ethylene glycol, ethylene glycol monoethyl or monobutyl ether, propylene glycol monomethyl, monoethyl or monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl or monoethyl ether and analogous products, polymers, foam stabilizers, electrolytes, self-tanning agents and in particular one or more thickeners, which or which can be advantageously selected from the group of silica, aluminum silicates, polysaccharides or their derivatives, for.
  • customary cosmetic auxiliaries for example alcohols, in particular those of low C number, preferably ethanol and / or isoprop
  • hyaluronic acid xanthan gum, Hydroxypropylmethylceüulose, particularly advantageous from the group of polyacrylates, preferably a polyacrylate from the group of so-called Carbopols, for example, Carbopols types 980, 981, 1382, 2984, 5984, each individually or in combination.
  • Further thickeners which are advantageous according to the invention are permuents TR 1, TR 2, Carbopol 1328, Aristoflex AVC.
  • the preparation according to the invention advantageously contains one or more film formers.
  • Film formers for the purposes of the present invention are substances of different composition, which are characterized by the following property: If a film former is dissolved in water or other suitable solvents and the solution is then applied to the skin, it forms a film after the solvent has evaporated which essentially has a protective function.
  • copolymers of polyvinylpyrrolidone for example the PVP Hexadecen Copolyrner and the PVP eicosene copolymer, which are available under the trade names Antaron V216 and Antaron V220 in the GAF Chemicals Cooperation.
  • polystyrene sulfonate sold under the tradename Flexan 130 at National Starch and Chemical Corp. and / or polyisobutene, available from Rewo under the tradename Rewopal PIB1000.
  • suitable polymers are e.g. Polyacrylamides ⁇ Seppigel 305), polyvinyl alcohols, PVP, PVP / VA copolymers, polyglycols.
  • hydrogenated castor oil dimerdilinoleate (CAS 646054-62-8, INCI Hydrogenated Castor OiI Dimer Dilinoleate), which can be purchased from Kokyu Alcohol Kogyo under the name Risocast DA-H or PPG-3 Benzylethermyristat ( CAS 403517-45-3), which can be obtained under the trade name Crodamol STS from Croda Chemicals.
  • the oil phase of the preparation according to the invention is advantageously selected from the group of polar oils, for example from the group of lecithins and fatty acid triglycerides, namely the triglycerol esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids having a chain length of 8 to 24, in particular 12 to 18 carbon atoms.
  • the fatty acid triglycerides can be selected, for example, advantageously from the group of synthetic, semi-synthetic and natural oils, such as.
  • Cocoglyceride olive oil, sunflower oil, soybean oil, peanut oil, rapeseed oil, almond oil, palm oil, coconut oil, castor oil, wheat germ oil, grapeseed oil, safflower oil, evening primrose oil, macadamia nut oil and the like.
  • Also advantageous according to the invention are z.
  • natural waxes of animal and vegetable origin such as beeswax and other insect waxes and berry wax, shea butter and / or lanolin (wool wax).
  • further advantageous polar oil components can furthermore be selected from the group of esters of saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alkanecarboxylic acids having a chain length of 3 to 30 carbon atoms and saturated and / or unsaturated, branched and / or or unbranched alcohols having a chain length of 3 to 30 carbon atoms and from the group of esters of aromatic carboxylic acids and saturated and / or unsaturated, branched and / or unbranched alcohols having a chain length of 3 to 30 carbon atoms.
  • ester oils can then be advantageously selected from the group phenylethyl benzoate, octyl palmitate, octyl cocoate, octyl isostearate, Octyldodeceyl myristate, octyldodecanol, cetearyl isononanoate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, isopropyl stearate, isopropyl oleate, n-butyl stearate, n-hexyl laurate, n-decyl oleate, isooctyl stearate, isononyl stearate, isononyl isononanoate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-ethylhexyl laurate, 2-hexyldecyl stearate, 2- Octyl dodecyl palmitate, stearyl hept
  • oil phase can be advantageously selected from the group of dialkyl ethers and dialkyl carbonates, advantageous z.
  • the oil component or components are selected from the group of isoeicosane, neopentyl glycol diheptanoate, propylene glycol dicaprylate / dicaprate, caprylic / capric / diglyceryl succinate, butylene glycol dicaprylate / dicaprate, C 12 -i3-alkyl lactate, di-Ci 2 -i 3 -alkyl tartrate, Triisostearin, dipentaerythrityl hexacaprylate / hexacaprate, propylene glycol monoisostearate, tricaprylin, dirnethylisorbide. It is particularly advantageous if the oil phase of the formulations according to the invention comprising 12-i5 ⁇ lkylbenzoat a content of C or consists entirely of this.
  • Advantageous oil components are also z.
  • Butyloctyl salicylate for example that available under the trade name Hallbrite BHB from the company CP Hall
  • hexadecyl benzoate and butyloctyl benzoate and mixtures thereof (Hallstar AB).
  • the oil phase can also advantageously contain non-polar oils, for example those which are selected from the group of branched and unbranched hydrocarbons and waxes, in particular mineral oil, Vaseline (petrolatum), paraffin oil, squalane and squalene, polyolefins, hydrogenated polyisobutenes, C13- 16 isoparaffin and isohexadecane.
  • non-polar oils for example those which are selected from the group of branched and unbranched hydrocarbons and waxes, in particular mineral oil, Vaseline (petrolatum), paraffin oil, squalane and squalene, polyolefins, hydrogenated polyisobutenes, C13- 16 isoparaffin and isohexadecane.
  • non-polar oils for example those which are selected from the group of branched and unbranched hydrocarbons and waxes, in particular mineral oil, Vaseline (petrolatum), paraffin oil, squalane and squal
  • the preparations according to the invention can furthermore advantageously contain one or more substances from the following group of siloxane elastomers, for example in order to increase the water resistance and / or the sun protection factor of the products: (a) siloxane elastomers which contain the units R 2 SiO and RSiO 1 5 and / or R 3 SiO 0 ⁇ and / or SiO 2 , wherein the individual radicals R are each independently hydrogen, C 24 -alkyl (such as methyl, ethyl, propyl) or aryl (such as phenyl or ToIyI), Alkenyl (such as vinyl) and the weight ratio of units R 2 SiO to RSiOi , 5 is selected from the range of 1: 1 to 30: 1;
  • Siloxane elastomers which are insoluble and swellable in silicone oil obtainable by the addition reaction of an organopolysiloxane (1) containing silicon-bonded hydrogen with an organopolysiloxane (2) containing unsaturated aliphatic groups, the proportions used being such be that the amount of hydrogen of the organopolysiloxane (1) or the unsaturated aliphatic groups of the organopolysiloxane (2) • in the range of 1 to 20 mol%, if the organopolysiloxane is not cyclic and
  • the siloxane elastomer (s) are in the form of spherical powders or in the form of gels,
  • siloxane elastomers are those with the INCI name dimethicone / vinyl dimethicone crosspolymer, for example that available from DOW CORNING under the trade names DOW CORNING 9506 Powder available.
  • siloxane elastomer is used in combination with oils of hydrocarbons of animal and / or vegetable origin, synthetic oils, synthetic esters, synthetic ethers or mixtures thereof.
  • compositions are also obtained when antioxidants are used as additives or active ingredients.
  • the preparations advantageously contain one or more antioxidants.
  • antioxidants all suitable or common for cosmetic applications antioxidants can be used.
  • water-soluble antioxidants can be used, such as vitamins, eg. As ascorbic acid and its derivatives.
  • Preferred antioxidants are furthermore vitamin E and its derivatives as well as vitamin A and its derivatives.
  • the amount of the antioxidants (one or more compounds) in the preparations is preferably 0.001 to 30 wt .-%, particularly preferably 0.05 to 20 wt .-%, in particular 0.1 to 10 wt .-%, based on the total weight the preparation.
  • vitamin E and / or its derivatives represent the antioxidant (s)
  • vitamin A or vitamin A derivatives, or carotenes or derivatives thereof are the antioxidant (s), it is advantageous if their respective concentrations are in the range from 0.001 to 10% by weight, based on the total weight of the formulation choose.
  • the cosmetic preparations according to the present invention contain cosmetic active ingredients, where preferred active ingredients are antioxidants which can protect the skin against oxidative stress.
  • active ingredients in the context of the present invention are natural active ingredients and / or derivatives thereof, such as.
  • alpha-lipoic acid folic acid, phytoene, D-biotin, coenzyme Q 10
  • alpha-glucosylrutin camitine, carnosine, natural and / or synthetic isoflavonoids
  • creatine, creatinine, taurine and / or ß-alanine and 8-hexadecene-1 16-dicarboxylic acid (dioic acid, CAS number 20701-68-2, provisional INCI name octadecenedioic acid) and / or licochalcone A.
  • Inventive formulations which z. B. known anti-wrinkle active ingredients such as flavone glycosides (especially ⁇ -glycosyl rutin), coenzyme Q10, vitamin E and / or derivatives and the like, are particularly advantageous for protection against aesthetically unattractive skin lesions, as described for.
  • Skin aging such as dryness, roughness, dryness wrinkles, itching, decreased refatting (eg, after washing), visible vascular dilation (telangiectasia, cuperosis), slackness and wrinkle and wrinkle formation, localized hypersensitivity).
  • Hypo and false pigmentation eg, age spots
  • increased susceptibility to mechanical stress eg, cracking
  • they are advantageously suitable against the appearance of dry or rough skin.
  • the cosmetic preparations according to the invention may contain cosmetic adjuvants, such as are commonly used in such preparations, for.
  • compositions for the care of the skin they can serve the cosmetic sunscreen, as well as make-up product in decorative cosmetics.
  • cosmetic compositions according to the present invention for example, be used as a skin protection cream, day or night cream, etc. It may be possible and advantageous to use the compositions of the invention as a basis for pharmaceutical formulations.
  • cosmetic preparations whose main purpose is not the protection from sunlight, but which nevertheless contain a content of UV protective substances.
  • So z. B. in day creams or makeup products usually incorporated UV-A or UV-B filter substances.
  • cosmetic preparations which are in the form of a sunscreen.
  • the use of the preparation according to the invention for protection against aging of the skin in particular for protection against UV-related aging of the skin
  • a sunscreen agent for protection against UV-related aging of the skin
  • the preparation according to the invention advantageously has a pH of 5 to 8. This can be adjusted by the conventional acids, bases and buffer systems.
  • the preparation according to the invention advantageously has a UV-A balance of greater than or equal to 30 (measured according to DIN 67502).
  • the cosmetic preparations according to the invention are applied to the skin and / or the hair in a sufficient amount in the manner customary for cosmetics.
  • the following examples are intended to illustrate the present invention without limiting it. All amounts, proportions and percentages are, unless stated otherwise, based on the weight and the total amount or on the total weight of the preparations.

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Abstract

Kosmetische Zubereitung enthaltend a) ein oder mehrere Merocyanine, b) ein oder mehrere Pigmente.

Description

Pigmenthaltige Sonnenschutzmittel mit Merocyaninen
Die vorliegende Erfindung betrifft Sonnenschutzmittei enthaltend Merocyanine und Pigmente.
Der Trend weg von der vornehmen Blässe hin zur „gesunden, sportlich braunen Haut" ist seit Jahren ungebrochen. Um diese zu erzielen setzen die Menschen ihre Haut der Sonnenstrahlung aus, da diese eine Pigmentbildung im Sinne einer Melaninbildung hervorruft. Die ultraviolette Strahlung des Sonnenlichtes hat jedoch auch eine schädigende Wirkung auf die Haut. Neben der akuten Schädigung (Sonnenbrand) treten Langzeitschäden wie ein erhöhtes Risiko an Hautkrebs zu erkranken bei übermäßiger Bestrahlung mit Licht aus dem UVB-Bereich (Wellenlänge: 280-320 nm) auf. Die übermäßige Einwirkung der UVB- und UVA- Strahlung (Wellenlänge: 320-400 nm) führt darüber hinaus zu einer Schwächung der elastischen und kollagenen Fasern des Bindegewebes. Dies führt zu zahlreichen phototoxischen und photoallergischen Reaktionen und hat eine vorzeitige Hautalterung zur Folge.
Zum Schutz der Haut wurden daher eine Reihe von Lichtschutzfiltersubstanzen entwickelt, die in kosmetischen Zubereitungen eingesetzt werden können. Diese UVA- und UVB-Filter sind in den meisten Industrieländern in Form von Positivlisten wie dem Anlage 7 der Kosmetikverordnung zusammengefasst.
Die Vielzahl an kommerziell erhältlichen Sonnenschutzmitteln darf jedoch nicht darüber hinwegtäuschen, dass diese Zubereitungen des Standes der Technik eine Reihe von Nachteilen aufweisen:
■ Die Einarbeitung insbesondere von größeren Mengen an UV-Filtersubstanzen, die Kombination der Filter untereinander sowie mit anderen Bestandteilen ist aus Stabilitätsgründen in der Regel begrenzt. » Die Zubereitungen zeigen kein ausgewogenes UV-Absorptionsspektrum. Die
Lichtschutzfilterleistung im UVA Bereich, insbesondere im UVA1 -Bereich (von 340 bis 400 nm) sowie die UV-A-Balance (nach DIN 67502) ist mangelhaft. ■ Eine Reihe von UV-Lichtschutzfiltersubstanzen, beispielsweise Butylmethoxydibenzoylmethan, sind photolabil und müssen häufig mit anderen UV- Lichtschutzfiltem wie p-Methylbenzylidencampher, stabilisiert werden, deren medizinische Verträglichkeit nicht unumstritten ist. ■ Besonders bei Sonnenschutzprodukten für Kinder und Babies ist es erwünscht, dass die Zubereitungen allenfalls geringe Mengen an gelösten UV-Lichtschutzfiltern enthalten. Andererseits sollen derartige Produkte einen möglichst hohen UV-Schutz und Lichtschutzfaktor aufweisen. Nach dem Stand der Technik bereitet die Formulierung derartiger Zubereitungen große Schwierigkeiten, insbesondere dann, wenn ein hoher UVA-Schutz erzielt werden soll.
Es war daher die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, die Nachteile des Standes der Technik zu beseitigen und Zubereitungen zu entwickeln, welche
■ ein ausgewogenes UV-Absorptionsspektrum aufzeigen. ■ eine hohe Lichtschutzfilterleistung im UVA Bereich, insbesondere im UVA1 -Bereich
(von 340 bis 400 nm) sowie eine hohe UV-A-Balance (nach DIN 67502) aufweisen (UV- A-Balance größer 30).
■ auch unter Verzicht des Einsatzes von p-Methylbenzylidencampher photostabil sind.
■ bei denen sich ein hoher UV-Schutz und insbesondere hoher UVA-Schutz selbst bei Verzicht des Einsatzes von gelösten UV-Lichtschutzfiltern verwirklichen lässt.
Überraschend gelöst wird die Aufgabe durch eine kosmetische Zubereitung enthaltend a) ein oder mehrere Merocyanine, b) ein oder mehrere Pigmente.
Zwar offenbart die WO 2004/006878 kosmetische Zubereitungen mit Merocyaninen, doch konnte diese Schrift nicht den Weg zur vorliegenden Erfindung weisen.
Die erfindungsgemäße Zubereitung ist erfindungsgemäß vorteilhaft dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung Merocyanine in einer Gesamtkonzentration von 0,1 bis 20 Gewichts-% und bevorzugt von 0,5 bis 10 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, enthält.
Ferner ist die erfindungsgemäße kosmetische Zubereitung erfindungsgemäß vorteilhaft dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung Pigmente in einer Gesamtkonzentration von 0,1 bis 40 Gewichts-% und bevorzugt in einer Gesamtkonzentration von 0,5 bis 25 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, enthält. Erfindungsgemäß vorteilhafte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnis von Merocyaninen (Gesamtmenge) zu Pigmenten (Gesamtmenge) von 1 : 20 bis 20:1 und bevorzugt von 1 :10 bis 10:1 beträgt.
Es ist bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung, wenn als Merocyanine eine oder mehrere der folgenden Verbindungen eingesetzt wird:
Verbindung 1
Verbindung 2 Verbindung 3
In einer erfindungsgemäß besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wird als Merocyanin die folgende Verbindung eingesetzt:
Verbindung 1 In diesem Falle enthält die erfindungsgemäße Zubereitung dieses Merocyanin in einer Konzentration von 0,1 bis 20 Gewichts-% und bevorzugt in einer Konzentration von 0,5 bis 10 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.
In einer anderen erfindungsgemäß besonders bevorzugten Ausführungsform wird als Merocyanin die folgende Verbindung eingesetzt:
Verbindung 2
In diesem Falle enthält die erfindungsgemäße Zubereitung dieses Merocyanin in einer Konzentration von 0,1 bis 20 Gewichts-% und bevorzugt in einer Konzentration von 0,5 bis 10 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.
Erfindungsgemäß vorteilhaft werden als Pigmente anorganische Pigmente, insbesondere Metalloxide eingesetzt. Vorteilhaft sind insbesondere Oxide des Titans (TiO2), Zinks (ZnO), Eisens (z. B. Fe2O3), Zirkoniums (ZrO2), Siliciums (SiO2), Mangans (z. B. MnO), Aluminiums (AI2O3), Cers (z. B. Ce2O3), Mischoxide der entsprechenden Metalle sowie Abmischungen aus solchen Oxiden, sowie das Sulfat des Bariums (BaSO4).
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn als Pigmente Titandioxid-Pigmente und/oder Zinkoxid- Pigmente eingesetzt werden. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt ist es, in der kosmetischen Zubereitung Titandioxid-Pigmente als erfindungsgemäße Pigmente einzusetzen.
Erfindungsgemäß bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind dadurch gekennzeichnet, dass die Pigmente eine organische Oberflächenbeschichtung aus pflanzlichem oder tierischem Aluminiumstearat, pflanzlicher oder tierischer Stearinsäure, Laurinsäure, Dime- thylpolysiloxan (auch: Dimethicone), Methylpolysiloxan (Methicone), Simethicone (einem Gemisch aus Dimethylpolysiloxan mit einer durchschnittlichen Kettenlänge von 200 bis 350 Di- methyfsiloxan-Einheiten und Silicagel) oder Alginsäure aufweisen. Die Titandioxid- Pigmente können sowohl in der Kristailmodifikation Rutil als auch Anatas vorliegen und können im Sinne der vorliegenden Erfindung vorteilhaft oberflächlich behandelt („gecoatet") sein, wobei beispielsweise ein hydrophiler, amphiphiler oder hydrophober Charakter gebildet werden bzw. erhalten bleiben soll. Diese Oberflächenbehandlung kann darin bestehen, dass die Pigmente nach an sich bekannten Verfahren mit einer dünnen hydrophilen und/oder hydrophoben anorganischen und/oder organischen Schicht versehen werden. Die verschiedenen Oberflächenbeschichtung können im Sinne der vorliegenden Erfindung auch Wasser enthalten.
Beschriebene beschichtete und unbeschichtete Titandioxide können im Sinne vorliegender Erfindung auch in Form kommerziell erhältlicher öliger oder wäßriger Vordispersionen zur Anwendung kommen. Diesen Vordispersionen können vorteilhaft Dispergierhilfmittel und/oder Solubilisationsvermittler zugesetzt sein.
Die erfindungsgemäßen Titandioxide zeichnen sich durch eine durchschnittliche Primärpartikelgröße zwischen 10 nm bis 200 nm aus, wobei Partikelgrößen von 10 nm bis 100 nm erfindungsgemäß bevorzugt sind.
Im Sinne der vorliegenden Erfindung sind besonders bevorzugte Titandioxide das MT-100 Z und MT-100 TV von Tayca Corporation, Eusolex T-2000 und Eusolex T-AVO von Merck und das Titandioxid T 805 von Degussa und das Eisen/Titandmischoxid Titandioxid T817 von Degussa.
Zinkoxide können im Sinne der vorliegenden Erfindung auch in Form kommerziell erhältlicher öliger oder wäßriger Vordispersionen zur Anwendung kommen. Erfindungsgemäß geeignete Zinkoxidpartikel und Vordispersionen von Zinkoxidpartikeln zeichnen sich durch eine durchschnittliche Primärpartikelgröße von 10 nm bis 300 nm aus und sind unter folgenden Handelsbezeichnungen bei den aufgeführten Firmen erhältlich:
Besonderes bevorzugte Zinkoxide im Sinne der Erfindung sind das Z-Cote HP1 von der Firma BASF und das Zinkoxid NDM von der Firma Symrise.
Erfindungsgemäß vorteilhaft können als erfindungsgemäße Pigmente auch organische Pigmente eingesetzt werden. Dabei ist es erfindungsgemäß besonders bevorzugt, wenn als organische Pigmente 2,4,6-Thbiphenyl-4-yl-1 ,3,5-triazin und/oder 2,2'-Methylen-bis-(6-(2H- benzotriazol-2-yl)-4-(1 ,1 ,3,3-tetramethylbutyl)-phenol) eingesetzt werden.
Erfindungsgemäß vorteilhafte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung sind dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung einen oder mehrere weitere UV-Filter gewählt aus der Gruppe der Verbindungen Phenylen-1 ,4-bis-(2-benzimidazyl)-3,3'-5,5'-tetrasulfonsäuresalze; 2- Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäuresalze; 1 ,4-di(2-oxo-10-Sulfo-3-bornylidenmethyl)-Benzol und dessen Salze; 4-(2-Oxo-3-bornylidenmethyl)benzolsulfonsäuresalze; 2-Methyl-5-(2-oxo-3- bornylidenmethyl)sulfonsäuresalze; 2,2'-Methylen-bis-(6-(2H-benzotπazol-2-yl)-4-(1 ,1 ,3,3-tetra- methylbutyl)-phenol); 2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4-methyl-6-[2-methyl-3-[1 ,3,3,3-tetramethyl-1-[(tri- methylsilyl)oxy]disiloxanyl]propyl]-phenol; 3-(4-Methylbenzyliden)campher; 3-Benzyliden- campher; Ethylhexylsalicylat; Terephthalidendicamphersulfonsäure; 4-(Dimethylamino)- benzoesäure(2-ethylhexyl)ester; 4-(Dimethylamino)benzoesäure-amylester; A- Methoxybenzalmalon-säuredi(2-ethylhexyl)ester; 4-Methoxyzimtsäure(2-ethylhexyl)ester; A- Methoxyzimtsäureisoamylester; 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-Hydroxy-4-methoxy-4'- methylbenzophenon; 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon; 2-(4'-Diethylamino-2'- hydoxybenzoyl)-benzoesäurehexylester 4-(tert.-Butyl)-4'-methoxydibenzoylmethan;
Homomenthylsalicylat; 2-Ethylhexyl-2-hydroxybenzoat; 2-Ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenyl- acrylat; Dimethicodiethylbenzalmalonat; 3-(4-(2,2-bis Ethoxycarbonylvinyl)-phenoxy)propenyl)- methoxysiloxan / Dimethylsiloxan - Copolymer; 2,4-Bis-{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]- phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1 ,3,5-triazin (INCI: :Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazin); Dioctylbutylamidotriazon (INCI: Diethylhexyl-Butamidotriazone); 2,4-bis-[5-1(dimethyl- propyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6-(2-ethylhexyl)-imino-1 ,3,5-triazin mit der (CAS Nr. 288254-16-0); 4,4',4"-(1 ,3,5-Triazin-2,4,6-triyitriimino)-tris-benzoesäure-tris(2-ethylhexylester) (auch: 2,4,6-Tris-[anilino-(p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)]-1 ,3,5-triazin (INCI: Ethylhexyl Triazone); 2,4,6-Tribiphenyl-4-yl-1 ,3,5-triazin in einer Konzentration von 0,01 bis 30 Gewichts-% und bevorzugt in einer Konzentration von 0,1 bis 20 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung enthält. Erfindungsgemäß vorteilhaft ist die erfindungsgemäße Zubereitung frei von p- Methylbenzylidencampher,
Erfindungsgemäß vorteilhaft ist die erfindungsgemäße Zubereitung frei von Diethylhexyl- naphthalat {Hallbrite TQ oder Corapan TQ von Symrise).
In einer erfindungsgemäß bevorzugten Ausführungsform enthält die erfindungsgemäße Zubereitung UVB -Filter in gelöster Form in einer Konzentration von höchstens 10 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.
Erfindungsgemäß vorteilhaft liegt die erfindungsgemäße Zubereitung in Form einer Emulsion vor. Dabei haben sich die folgenden beiden Ausführungsformen als erfindungsgemäß bevorzugt herausgestellt:
Zum Einen ist es erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn die Zubereitung in Form einer OA/V- Emulsion vorliegt. In diesem Falle ist es erfindungsgemäß besonders bevorzugt, wenn die Zubereitung einen oder mehrere O/W-Emulgatoren gewählt aus der Gruppe der Verbindungen Glycerylstearatcitrat, Glycerylstearat (selbstemulgierend), Stearinsäure, Stearatsalze, Polyglyceryl-3-methylglycosedistearat, Ceteareth-20, PEG-40 Stearat und Natriumcetearylsulfat enthält.
Diese erfindungsgemäßen O/W-Emulgatoren können erfindungsgemäß vorteilhaft in einer Konzentration von 0,1 bis 10 Gewichts-% und bevorzugt in einer Konzentration von 0,2 bis 7 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung in dieser enthalten sein.
Zum Anderen ist es erfindungsgemäß vorteilhaft, wenn die Zubereitung in Form einer VWO- Emulsion vorliegt. In diesem Falle ist es erfindungsgemäß besonders bevorzugt, wenn die Zubereitung einen oder mehrere W/O-Emulgatoren gewählt aus der Gruppe der Verbindungen Polyglyceryl-2-dipolyhydroxystearat, PEG-30 Dipolyhydroxystearat, Cetyl Dimethϊcon Copolyol, Polyglyceryl-3 Diisostearat enthält.
Diese erfindungsgemäßen W/O-Emulgatoren können erfindungsgemäß vorteilhaft in einer Konzentration von 0,1 bis 10 Gewichts-% und bevorzugt in einer Konzentration von 0,2 bis 7 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung in dieser enthalten sein. Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können ferner vorteilhaft auch Selbstbräunungssubstanzen enthalten, wie beispielsweise Dihydroxyacteon und/oder Melaninderivate in Konzentrationen von 1 Gew.-% bis zu 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.
Ferner vorteilhaft können die erfindungsgemäßen Zubereitungen auch Repellenten zum Schutz vor Mücken, Zecken und Spinnen und dergleichen enthalten. Vorteilhaft sind z. B. N,N-Diethyl- 3-methylbenzamid (Handelsbezeichnung: Meta-delphene, „DEET"), Dimetnylphtalat (Handelsbezeichnung: Palatinol M, DMP), 1-Piperidincarbonsäure-2-(2-hydroxyethyl)-1- methylpropylester sowie insbesondere 3-(N-n-Butyl-N-acetyl-amino)-propionsäureethylester (unter dem Handelsnamen Insekt Repellent® 3535 bei der Fa. Merck erhältlich). Die Repellenten können sowohl einzeln als auch in Kombination eingesetzt werden.
Als Feuchthaltemittel (Moisturizer) werden Stoffe oder Stoffgemische bezeichnet, welche kosmetischen Zubereitungen die Eigenschaft verleihen, nach dem Auftragen bzw. Verteilen auf der Hautoberfläche die Feuchtigkeitsabgabe der Homschicht (auch transepidermal water ]oss (TEWL) genannt) zu reduzieren und/oder die Hydratation der Homschicht positiv zu beeinflussen.
Vorteilhafte Feuchthaltemittel (Moisturizer) im Sinne der vorliegenden Erfindung sind beispielsweise Glycerin, Milchsäure und/oder Lactate, insbesondere Natriumlactat, Butylenglykol, Propylenglykol, Biosaccaride Gum-1 , Hydroxyethylhamstoff, Glycine Soja, Ethylhexyloxyglycerin, Pyrrolidoncarbonsäure und Harnstoff. Ferner ist es insbesondere von Vorteil, polymere Moisturizer aus der Gruppe der wasserlöslichen und/oder in Wasser quellbaren und/oder mit Hilfe von Wasser gelierbaren Polysaccharide zu verwenden. Insbesondere vorteilhaft sind beispielsweise Hyaluronsäure, Chitosan und/oder ein fucosereiches Polysaccharid, welches in den Chemical Abstracts unter der Registraturnummer 178463-23-5 abgelegt und z. B. unter der Bezeichnung Fucogel®1000 von der Gesellschaft SOLABIA S.A. erhältlich ist. Moisturizer können vorteilhaft auch als Antifaltenwirkstoffe zum Schutz vor Haut- Veränderungen, wie sie z. B. bei der Hautalterung auftreten, verwendet werden.
Es ist vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung, wenn die erfindungsgemäße Zubereitung ein oder mehrere Feuchthaltemittel in einer Gesamtkonzentration von 0,1 bis 20 Gewichts-% und bevorzugt in einer Gesamtkonzentration von 0,5 bis 10 Gewichts-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, enthält. Die erfindungsgemäßen kosmetischen Zubereitungen können ferner vorteilhaft, wenngleich nicht zwingend, Füllstoffe enthalten, welche z. B. die sensorischen und kosmetischen Eigenschaften der Formulierungen weiter verbessern und beispielsweise ein samtiges oder seidiges Hautgefühl hervorrufen oder verstärken. Vorteilhafte Füllstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Stärke und Stärkederivate (wie z. B. Tapiocastärke, Distärkephosphat, Aluminium- bzw. Natrium-Stärke Octenylsuccinat und dergleichen), Pigmente, die weder hauptsächlich UV-Filter- noch färbende Wirkung haben (wie z. B. Bornitrid etc.) und/oder Aerosile® (CAS-Nr. 7631-86-9) und /oder Talkum.
Die Wasserphase der erfindungsgemäßen Zubereitungen kann vorteilhaft übliche kosmetische Hilfsstoffe enthalten, wie beispielsweise Alkohole, insbesondere solche niedriger C-Zahl, vorzugsweise Ethanol und/oder Isopropanol, Diole oder Polyole niedriger C-Zahl sowie deren Ether, vorzugsweise Propylenglykol, 2-Methylpropan-1 ,3-diol, Glycerin, Ethylenglykol, Ethylen- glykolmonoethyl- oder -monobutylether, Propylenglykolmonomethyl, -monoethyl- oder -monobu- tylether, Diethylenglykolmonomethyl- oder -monoethylether und analoge Produkte, Polymere, Schaumstabilisatoren, Elektrolyte, Selbstbräuner sowie insbesondere ein oder mehrere Verdickungsmittel, welches oder welche vorteilhaft gewählt werden können aus der Gruppe Siliciumdioxid, Aluminiumsilikate, Polysaccharide bzw. deren Derivate, z. B. Hyaluronsäure, Xanthangummi, Hydroxypropylmethylceüulose, besonders vorteilhaft aus der Gruppe der Polyacrylate, bevorzugt ein Polyacrylat aus der Gruppe der sogenannten Carbopole, beispielsweise Carbopole der Typen 980, 981 , 1382, 2984, 5984, jeweils einzeln oder in Kombination. Weitere erfindungsgemäß vorteilhafte Verdicker sind Permulen TR 1 , TR 2, Carbopol 1328, Aristoflex AVC.
Erfindungsgemäß vorteilhaft enthält die erfindungsgemäße Zubereitung einen oder mehrere Filmbildner. Filmbildner im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Stoffe unterschiedlicher Zusammensetzung, die durch die folgende Eigenschaft charakterisiert sind: Löst man einen Filmbildner in Wasser oder anderen geeigneten Lösungsmitteln und trägt die Lösung dann auf die Haut auf, so bildet er nach dem Verdunsten des Lösemittels einen Film aus, der im wesentlichen eine Schutzfunktion hat.
Es ist insbesondere von Vorteil, die Filmbildner aus der Gruppe der Polymere auf Basis von Polyvinylpyrrolidon (PVP)
zu wählen. Besonders bevorzugt sind Copolymere des Polyvinylpyrrolidons, beispielsweise das PVP Hexadecen Copolyrner und das PVP Eicosen Copolymer, welche unter den Handelsbezeichnungen Antaron V216 und Antaron V220 bei der GAF Chemicals Cooperation erhältlich sind.
Ebenfalls vorteilhaft sind weitere polymere Filmbildner, wie beispielsweise Natriumpoly- stryrensulfonat, welches unter der Handelsbezeichnung Flexan 130 bei der National Starch and Chemical Corp. erhältlich ist, und/oder Polyisobuten, erhältlich bei Rewo unter der Handelsbezeichnung Rewopal PIB1000. Weitere geeignete Polymere sind z.B. Polyacrylamide {Seppigel 305), Polyvinylalkohole, PVP, PVP / VA Copolymere, Polyglycole. Ebenfall vorteilhaft ist die Verwendung von Hydriertem Rizinusöl Dimerdilinoleat (CAS 646054-62-8, INCi Hydrogenated Castor OiI Dimer Dilinoleate), das bei der Firma Kokyu Alcohol Kogyo unter dem Namen Risocast DA-H erworben werden kann oder aber auch PPG-3 Benzylethermyristat (CAS 403517-45-3), das unter dem Handelsnamen Crodamol STS bei der Firma Croda Chemicals erworben werden kann.
Die Ölphase der erfindungsgemäßen Zubereitung wird vorteilhaft gewählt aus der Gruppe der polaren Öle, beispielsweise aus der Gruppe der Lecithine und der Fettsäuretriglyceride, namentlich der Triglycerinester gesättigter und/oder ungesättigter, verzweigter und/oder unver- zweigter Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 8 bis 24, insbesondere 12 bis 18 C-Atomen. Die Fettsäuretriglyceride können beispielsweise vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der synthetischen, halbsynthetischen und natürlichen Öle, wie z. B. Cocoglycerid, Olivenöl, Sonnenblumenöl, Sojaöl, Erdnußöl, Rapsöl, Mandelöl, Palmöl, Kokosöl, Rizinusöl, Weizen keimöl, Traubenkernöl, Distelöl, Nachtkerzenöl, Macadamianußöl und dergleichen mehr.
Erfindungsgemäß vorteilhaft sind ferner z. B. natürliche Wachse tierischen und pflanzlichen Ursprungs, wie beispielsweise Bienenwachs und andere Insektenwachse sowie Beerenwachs, Sheabutter und/oder Lanolin (Wollwachs).
Weitere vorteilhafte polare Ölkomponenten können im Sinne der vorliegenden Erfindung ferner gewählt werden aus der Gruppe der Ester aus gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen sowie aus der Gruppe der Ester aus aromatischen Carbonsäuren und gesättigten und/oder ungesättigten, verzweigten und/oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 3 bis 30 C-Atomen. Solche Esteröle können dann vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe Phenylethylbenzoat, Octylpalmitat, Octylcocoat, Octylisostearat, Octyldodeceylmyristat, Octyldodekanol, Cetearylisononanoat, Isopropylrnyristat, Isopropylpalmi- tat, Isopropylstearat, Isopropyloleat, n-Butylstearat, n-Hexyllaurat, n-Decyloleat, isooctylstearat, Isononylstearat, Isononylisononanoat, 2-Ethylhexylpalmitat, 2-Ethylhexyllaurat, 2-Hexyldecyl- stearat, 2-Octyldodecylpalmitat, Stearylheptanoat, Oleyloleat, Oieylerucat, Erucyloleat, Eru- cylerucat, Tridecylstearat, Tridecyltrimellitat, sowie synthetische, halbsynthetische und natürliche Gemische solcher Ester, wie z. B. Jojobaöl.
Ferner kann die Ölphase vorteilhaft gewählt werden aus der Gruppe der Dialkylether und Dialkylcarbonate, vorteilhaft sind z. B. Dicaprylylether (Cetiol OE) und/oder Dicaprylylcarbonat, beispielsweise das unter der Handelsbezeichnung Cetiol CC bei der Fa, Cognis erhältliche.
Es ist ferner bevorzugt, das oder die Ölkomponenten aus der Gruppe Isoeikosan, Neopen- tylglykoldiheptanoat, Propylenglykoldicaprylat/dicaprat, Caprylic/Capric/Diglycerylsuccinat, Butylenglykoi Dicaprylat/Dicaprat, C12-i3-Alkyllactat, Di-Ci2-i3-Alkyltartrat, Triisostearin, Dipenta- erythrityl Hexacaprylat/Hexacaprat, Propylenglykolmonoisostearat, Tricaprylin, Dirnethyliso- sorbid. Es ist insbesondere vorteilhaft, wenn die Ölphase der erfindungsgemäßen Formulierungen einen Gehalt an C12-i5-Älkylbenzoat aufweist oder vollständig aus diesem besteht.
Vorteilhafte Ölkomponenten sind ferner z. B. Butyloctylsalicylat (beispielsweise das unter der Handelsbezeichnung Hallbrite BHB bei der Fa. CP Hall erhältliche), Hexadecylbenzoat und Butyloctylbenzoat und Gemische davon (Hallstar AB).
Auch beliebige Abmischungen solcher Öl- und Wachskomponenten sind vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung einzusetzen.
Ferner kann die Ölphase ebenfalls vorteilhaft auch unpolare Öle enthalten, beispielsweise solche, welche gewählt werden aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten Kohlenwasserstoffe und -wachse, insbesondere Mineralöl, Vaseline (Petrolatum), Paraffinöl, Squalan und Squalen, Polyolefine, hydrogenierte Polyisobutene, C13-16 Isoparaffin und Isohexadecan. Unter den Polyolefinen sind Polydecene die bevorzugten Substanzen.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können ferner vorteilhaft eine oder mehrere Substanzen aus der folgenden Gruppe der Siloxanelastomere enthalten, beispielsweise um die Wasserfestigkeit und/oder den Lichtschutzfaktor der Produkte zu steigern: (a) Siloxanelastomere, welche die Einheiten R2SiO und RSiO1 5 und/oder R3SiO0^ und/oder SiO2 enthalten, wobei die einzelnen Reste R jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, d-24-Alkyl (wie beispielsweise Methyl, Ethyl, Propyl) oder Aryl (wie beispielsweise Phenyl oder ToIyI), Alkenyl (wie beispielsweise Vinyl) bedeuten und das Gewichtsverhältnis der Einheiten R2SiO zu RSiOi,5 aus dem Bereich von 1 : 1 bis 30 : 1 gewählt wird;
(b) Siloxanelastomere, welche in Silikonöl unlöslich und quellfähig sind, die durch die Additionsreaktion eines Organopolysiloxans (1), das siliciumbebundenen Wasserstoff enthält, mit einem Organopolysiloxan (2), das ungesättigte aliphatische Gruppen enthält, erhältlich sind, wobei die verwendeten Mengenateile so gewählt werden, dass die Menge des Wasserstoffes des Organopolysiloxans (1) oder der ungesättigten aliphatischen Gruppen des Organopolysiloxans (2) • im Bereich von 1 bis 20 mol-% liegt, wenn das Organopolysiloxan nicht zyklisch ist und
" im Bereich von 1 bis 50 moI-% liegt, wenn das Organopolysiloxan zyklisch ist.
Vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung liegen das oder die Siloxanelastomere in Form sphärischer Puder oder in Form von Gelen vor,
Erfindungsgemäß vorteilhafte in Form sphärischer Puder vorliegende Siloxanelastomere sind die mit der INCI-Bezeichnung Dimethicone / Vinyl Dimethicone Crosspolymer, beispielsweise das von DOW CORNING unter der Handelsbezeichnungen DOW CORNING 9506 Powder erhältliche.
Besonders bevorzugt ist es, wenn das Siloxanelastomer in Kombination mit Ölen aus Kohlenwasserstoffen tierischer und/oder pflanzlicher Herkunft, synthetischen Ölen, synthetischen Estern, synthetischen Ethern oder deren Gemischen verwendet wird.
Besonders vorteilhafte Zubereitungen werden ferner erhalten, wenn als Zusatz- oder Wirkstoffe Antioxidantien eingesetzt werden. Erfindungsgemäß enthalten die Zubereitungen vorteilhaft eines oder mehrere Antioxidantien. Als günstige, aber dennoch fakultativ zu verwendende Antioxidantien können alle für kosmetische Anwendungen geeigneten oder gebräuchlichen Antioxidantien verwendet werden.
Besonders vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung können wasserlösliche Antioxidantien eingesetzt werden, wie beispielsweise Vitamine, z. B. Ascorbinsäure und deren Derivate.
Bevorzugte Antioxidantien sind femer Vitamin E und dessen Derivate sowie Vitamin A und dessen Derivate. Die Menge der Antioxidantien (eine oder mehrere Verbindungen) in den Zubereitungen beträgt vorzugsweise 0,001 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 20 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.
Sofern Vitamin E und/oder dessen Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen.
Sofern Vitamin A bzw. Vitamin-A-Derivate, bzw. Carotine bzw. deren Derivate das oder die Antioxidantien darstellen, ist vorteilhaft, deren jeweilige Konzentrationen aus dem Bereich von 0,001 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, zu wählen.
Es ist insbesondere vorteilhaft, wenn die kosmetischen Zubereitungen gemäß der vorliegenden Erfindung kosmetische Wirkstoffe enthalten, wobei bevorzugte Wirkstoffe Antioxidantien sind, welche die Haut vor oxidativer Beanspruchung schützen können.
Weitere vorteilhafte Wirkstoffe im Sinne der vorliegenden Erfindung sind natürliche Wirkstoffe und/oder deren Derivate, wie z. B. alpha-Liponsäure, Folsäure, Phytoen, D-Biotin, Coenzym Q 10, alpha-Glucosylrutin, Camitin, Carnosin, natürliche und/oder synthetische Isoflavonoide, Kreatin, Kreatinin, Taurin und/oder ß-Alanin sowie 8-Hexadecen-1 ,16-dicarbonsäure (Dioic acid, CAS-Nummer 20701-68-2; vorläufige INCI-Bezeichnung Octadecendioic acid) und/oder Licochalcon A.
Erfindungsgemäße Rezepturen, welche z. B. bekannte Antifaltenwirkstoffe wie Flavonglycoside (insbesondere α-Glycosylrutin), Coenzym Q10, Vitamin E und/oder Derivate und dergleichen enthalten, eignen sich insbesondere vorteilhaft zum Schutz vor ästhetisch unattraktiven Hautveränderungen, wie sie z. B. bei der Hautalterung auftreten (wie beispielsweise Trockenheit, Rauhigkeit und Ausbildung von Trockenheitsfältchen, Juckreiz, verminderte Rückfettung (z. B. nach dem Waschen), sichtbare Gefäßerweiterungen (Teleangiektasien, Cuperosis), Schlaffheit und Ausbildung von Falten und Fältchen, lokale Hyper-, Hypo- und Fehlpigmentierungen (z. B. Altersflecken), vergrößerte Anfälligkeit gegenüber mechanischem Stress (z. B. Rissigkeit) und dergleichen). Weiterhin vorteilhaft eignen sie sich gegen das Erscheinungsbild der trockenen bzw. rauhen Haut.
Die kosmetischen Zubereitungen gemäß der Erfindung können kosmetische Hilfsstoffe enthalten, wie sie üblicherweise in solchen Zubereitungen verwendet werden, z. B. Konservierungsmittel, Konservierungshelfer, Komplexbiidner, Bakterizide, Parfüme, Substanzen zum Verhindern oder Steigern des Schäumens, Farbstoffe, Pigmente, die eine färbende Wirkung haben, Verdickungsmittel, anfeuchtende und/oder feuchhaltende Substanzen, Füllstoffe, die das Hautgefühl verbessern, Fette, Öle, Wachse oder andere übliche Bestandteile einer kosmetischen oder dermatologischen Formulierung wie Alkohole, Polyole, Polymere, Schaumstabilisatoren, Elektrolyte, organische Lösungsmittel oder Silikonderivate.
Vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Zubereitungen zur Pflege der Haut: sie können dem kosmetischen Lichtschutz, ferner als Schminkprodukt in der dekorativen Kosmetik dienen.
Entsprechend ihrem Aufbau können kosmetische Zusammensetzungen im Sinne der vorliegenden Erfindung, beispielsweise verwendet werden als Hautschutzcreme, Tages- oder Nachtcreme usw. Es ist gegebenenfalls möglich und vorteilhaft, die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als Grundlage für pharmazeutische Formulierungen zu verwenden.
Es ist auch vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung, kosmetische Zubereitungen zu erstellen, deren hauptsächlicher Zweck nicht der Schutz vor Sonnenlicht ist, die aber dennoch einen Gehalt an UV-Schutzsubstanzen enthalten. So werden z. B. in Tagescremes oder Makeup-Produkten gewöhnlich UV-A- bzw. UV-B-Filtersubstanzen eingearbeitet. Auch stellen UV-Schutzsubstanzen, ebenso wie Antioxidantien und, gewünschtenfalls, Konservierungsstoffe, einen wirksamen Schutz der Zubereitungen selbst gegen Verderb dar. Günstig sind ferner kosmetische Zubereitungen, die in der Form eines Sonnenschutzmittels vorliegen.
Erfindungsgemäß ist insbesondere die Verwendung der erfindungsgemäßen Zubereitung zum Schutz vor Hautalterung (insbesondere zum Schutz vor UV-bedingter Hautalterung) sowie als Sonnenschutzmittel.
Erfindungsgemäß vorteilhaft weist die erfindungsgemäße Zubereitung einen pH-Wert von 5 bis 8 auf. Dieser kann durch die herkömmlichen Säuren, Basen und Puffersysteme eingestellt werden.
Erfindungsgemäß vorteilhaft weist die erfindungsgemäße Zubereitung eine UV-A-Balance von größer oder gleich 30 (gemessen nach DIN 67502) auf.
Zur Anwendung werden die erfindungsgemäßen kosmetischen Zubereitungen in der für Kosmetika üblichen Weise auf die Haut und/oder die Haare in ausreichender Menge aufgebracht. Die nachfolgenden Beispiele sollen die vorliegende Erfindung verdeutlichen, ohne sie einzuschränken. Alle Mengenangaben, Anteile und Prozentanteile sind, soweit nicht anders angegeben, auf das Gewicht und die Gesamtmenge bzw. auf das Gesamtgewicht der Zube- reitungen bezogen.
VWO Emulsion
O/W Emulsion

Claims

Patentansprüche:
1. Kosmetische Zubereitung enthaltend a) ein oder mehrere Merocyanine, b) ein oder mehrere Pigmente.
2. Kosmetische Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung Merocyanine in einer Gesamtkonzentration von 0,1 bis 20 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, enthält.
3. Kosmetische Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung Pigmente in einer Gesamtkonzentration von 0,1 bis 30 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, enthält.
4. Kosmetische Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Gewichtsverhältnls von Merocyanlnen zu Pigmenten von 1 :20 bis 20:1 beträgt.
5. Kosmetische Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass als Merocyanine eine oder mehrere der folgenden Verbindungen
eingesetzt wird:
6 Kosmetische Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet dass als Merocyanin die folgende Verbindung eingesetzt wird
7 Kosmetische Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet dass als Merocyanin die folgende Verbindung eingesetzt wird
8 Kosmetische Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass als Pigmente Titandioxid-Pigmente und/oder Zinkoxid-Pigmente eingesetzt werden.
9 Kosmetische Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass als Pigmente organische Pigmente eingesetzt werden
10. Kosmetische Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Pigmente eine organische Oberflächenbeschichtuπg aus pflanzlichem oder tierischem Alumimumstearat, pflanzlicher oder tierischer Stearinsäure, Lauπnsaure, Dimethylpolysiioxan (auch. Dimethicone), Methylpolysiloxan (Methicone), Simethicone (einem Gemisch aus Dimethylpolysiioxan mit einer durchschnittlichen Ketteπlange von 200 bis 350 Dimethylsiloxan-Emheiten und Sihcagel) oder Alginsäure aufweisen
11 Kosmetische Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Pigmente eine durchschnittliche Teilchengroße von 10 bis 200 nm aufweisen, für den Fall, dass es sich um Titandioxid-Pigmente handelt und eine durchschnittliche Teilchengroße von 10 nm bis 300 nm aufweisen für den Fall, dass es sich um Zinkoxid-Pigmente handelt
12 Kosmetische Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung einen oder mehrere weitere UV-Filter gewählt aus der Gruppe der Verbindungen Phenylen-1 ,4-bis-(2-benzjmιdazyl)-3,3'-5,5'- tetrasulfonsäuresalze; 2-Phenylbenzιmιdazol-5-sulfoπsäuresalze, 1 ,4-di(2-oxo-10-Sulfo- 3-bornylidenmethyi)-Benzol und dessen Salze, 4-(2-Oxo-3-bornylιdenmethyl)ben- zolsulfonsauresalze, 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bomylιdenmethyl)sulfonsauresalze, 2,2'-Me- thylen-bιs-(6-(2H-benzotπazol-2-yl)-4-(1 ,1 ,3 3-tetramethylbutyl)-phenol), 2-(2H-benzo- triazol^-ylH-methyi-e-p-methyl-S-li .S.S.S-tetramethyl-i-KtrimethyisilyOoxyldisiloxa- nyi]propyl]-phenoi, 3-(4-Methylbenzyliden)campher 3-Benzylιdencampher, Ethylhexylsalicylat, Terephthalidendicamphersulfonsaure, 4-(Dimethylamtno)- benzoesaure(2-ethylhexyl)ester, 4-(Dimethylamino)benzoesaure-amylester, 4- Methoxybenzalmalon-sauredi(2-ethylhexyl)ester, 4-Methoxyzimtsaure(2- ethylhexyl)ester, 4~Metnoxyzιmtsaure!soarnylester, 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon, 2~Hydroxy~4--rnethoxy~4'~meth.ylbenzophenon, 2 2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon, 2-(4'-Diethylamino-2'-hydoxybenzoyl)~benzoesaurehexylester 4-(tert -Butyl)-4'-methoxy- dibenzoylmethan, Homomenthylsalicylat, 2-Ethylhexy!-2-hydroxybenzoat, 2-Ethylhexyl- 2-cyano-3,3-dιphenylacrylat, Dimethicodiethylbenzalmalonat 3-(4-(2,2-bιs Ethoxycarbonylvιnyi)-phenoxy)propenyl)-methoxysiloxan / Dimethylsiloxan - Copolymer, 2,4-BiS"{[4-(2-ethyl-hexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl}-6-(4-methoxyphenyl)-1 ,3,5-triazin (INCI Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Tπazin), Dioctylbutylamidotπazon (INCi
Diethylhexyl -Butamsdotriazone), 2,4-bιs-[5-1 (dimethylpropyl)benzoxazo]-2-yl-(4-phenyl)- ιmino]-6-(2-ethylhexyl)-ιmιno-1,3,5-trιazιn mit der (CAS Nr 288254-16-0), 4,4',4"-(1 ,3,O- Trιaz[n-2,4,6-trιyltrιιmιno)-tπs-benzoesaure-trιs(2-ethylhexylester) (auch 2,4,6-Tπs- [an[lino-(p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)]-1,3,5-tπazιn (INCI Ethylhexy! Tπazone), 2,4,6- Tπbιphenyl-4-yl-1 ,3,5-tπazιn in einer Konzentration von 0,01 bis 30 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung enthalt Kosmetische Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung in Form einer O/W-Emulsion vorliegt Kosmetische Zubereitung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet dass die Zubereitung einen oder mehrere O/W-Ernulgatoren gewählt aus der Gruppe der
Verbindungen Glycerylstearatcrtrat, Glycerylstearat (selbstemulgierend), Stearinsaure, Stearatsaize, Polygfyceryl~3-methylglycosedistearat Ceteareth-20, PEG-40 Stearat , Natriumcetearylsulfat enthalt Kosmetische Zubereitung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung in Form einer W/O-Emulsion vorliegt Kosmetische Zubereitung nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung einen oder mehrere W/OEmulgatoren gewählt aus der Gruppe der Verbindungen Polyglyceryl-2-dipolyhydroxystearat, PEG-30 Dipolyhydroxystearat, Cetyl Dimethicon Copolyol Polyglyceryl-3 Dusostearat enthalt
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