EP1917369A1 - Method for separating impurities out of feed stock in copper melts - Google Patents

Method for separating impurities out of feed stock in copper melts

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EP1917369A1
EP1917369A1 EP06774744A EP06774744A EP1917369A1 EP 1917369 A1 EP1917369 A1 EP 1917369A1 EP 06774744 A EP06774744 A EP 06774744A EP 06774744 A EP06774744 A EP 06774744A EP 1917369 A1 EP1917369 A1 EP 1917369A1
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EP
European Patent Office
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copper
melt
molten
starting materials
feedstocks
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EP06774744A
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Inventor
Leopold Werner Kepplinger
Bernd Hollauf
Franz Wolfgang Mayer
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Montanuniversitaet Leoben
Original Assignee
Montanuniversitaet Leoben
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Publication date
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    • C22B15/00—Obtaining copper
    • C22B15/0026—Pyrometallurgy
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling

Definitions

  • melt metallurgical treatment processes are known in which iron melt is used to take up the impurities.
  • a method of this type is described, for example, in AT 412 283 B.
  • the aim of the process is to form environmentally friendly slags from iron-containing metallurgical residues and to recover the iron content contained therein.
  • the residues in or over an iron melt are reduced by the carbon dissolved in the molten iron.
  • Iron oxide and other metal oxides are reduced and taken up by the molten iron.
  • the resulting metal can be used after dephosphorization as a substitute for a pig iron produced in the blast furnace or at high Cr / Ni contents as a means for stainless steel production.
  • the generated slag can be used as clinker replacement in the cement industry.
  • metallic reducing agent can be added in the form of metallic waste, for example aluminum or iron filings, wherein the proportion of aluminum or iron is preferably at least 80%.

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Abstract

The invention relates to a method for separating impurities out of slags, dusts, minerals, preparation residues of minerals or of recyclings or remaining substances, subsequently called feed stock. In order to save energy and reduce costs, the inventive method is characterized by the combination of the following features: melting the feed stock containing the impurities; forming a copper melt; bring the feed stock into contact with the copper melt while adding reducing agents, preferably coke and/or coal; vaporizing, if required, existing volatile compounds such as metal chlorides; reducing metals of the feed stock more noble than copper in the copper melt, and; forming a slag with constituents of the feed stock to be purified that is less noble than copper.

Description

VERFAHREN ZUM ABTRENNEN VON VERUNREINIGUNGEN AUS EINSATZSTOFFENIN KUPFERSCHMELZEN METHOD FOR REMOVING CONTAMINATION FROM INSERT IN COPPER MELTS
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Abtrennen von Verunreinigungen aus Schlacken, Stäuben, Mineralen, Aufbereitungsrückständen von Mineralen oder aus Rest- bzw. Rückstandstoffen. Alle diese zu reinigenden Stoffe sind nachfolgend als Einsatzstoffe bezeichnet.The invention relates to a method for separating impurities from slags, dusts, minerals, treatment residues of minerals or residual or residual materials. All these substances to be purified are referred to below as starting materials.
Zu dem Zweck des Abtrennens von Verunreinigungen sind schmelzmetallurgische Behandlungsverfahren bekannt, bei denen zur Aufnahme der Verunreinigungen Eisenschmelze eingesetzt wird. Ein Verfahren dieser Art ist beispielsweise in der AT 412 283 B beschrieben. Das Verfahren hat zum Ziel, umweltverträgliche Schlacken aus eisenhaltigen Hüttenreststoffen zu bilden und den enthaltenen Eisenanteil zurück zu gewinnen. Dazu werden die Reststoffe in bzw. über einer Eisenschmelze durch den in der Eisenschmelze gelösten Kohlenstoff reduziert. Eisenoxid sowie andere Metalloxide werden reduziert und von der Eisenschmelze aufgenommen. Das entstehende Metall kann nach einer Entphosphorung als Ersatz für ein im Hochofen erzeugtes Roheisen bzw. bei hohen Cr-/Ni- Gehalten als Einsatzmittel für die Edelstahlerzeugung verwendet werden. Die erzeugte Schlacke kann als Klinkerersatz in der Zementindustrie eingesetzt werden.For the purpose of separating impurities, melt metallurgical treatment processes are known in which iron melt is used to take up the impurities. A method of this type is described, for example, in AT 412 283 B. The aim of the process is to form environmentally friendly slags from iron-containing metallurgical residues and to recover the iron content contained therein. For this purpose, the residues in or over an iron melt are reduced by the carbon dissolved in the molten iron. Iron oxide and other metal oxides are reduced and taken up by the molten iron. The resulting metal can be used after dephosphorization as a substitute for a pig iron produced in the blast furnace or at high Cr / Ni contents as a means for stainless steel production. The generated slag can be used as clinker replacement in the cement industry.
Gemäß der WO 97/29214 A werden Müllverbrennungs- bzw. Pyrolyserückstände und -schlacken gemeinsam mit chlor- bzw. chlorhaltigen Stoffen unter reduzierenden Bedingungen auf über 6500C erhitzt, worauf flüchtige Metallchloride, wie Schwermetallchloride (PbCl2, ZnCl2, CuCl2), in der Gasphase abgezogen werden. Der verbleibende feste Rückstand wird mit flüssiger Stahlschlacke oder Kalkmergel vermischt. Die Mischschlacke wird über einem turbulenten Eisenbad reduziert. Dabei können eine synthetische Hochofenschlacke mit hydraulischen Eigenschaften und eine Kohlenstoffgesättigte Eisenlegierung erzeugt werden. Die erhaltene Eisenlegierung stellt einen Einsatzstoff für die Stahlindustrie dar. Alternativ kann durch fraktionierte Reduktion wiederum eine kohlenstofffreie, hochangereicherte Ferro-Chrom-Legierung erhalten werden.According to WO 97/29214 A to waste incineration or pyrolysis residues and slags, together with chlorine or chlorine-containing materials under reducing conditions on heating above 650 0 C, followed by volatile metal chlorides such as heavy metal chlorides (PbCl 2, ZnCl 2, CuCl 2) , are deducted in the gas phase. The remaining solid residue is mixed with liquid steel slag or lime marl. The mixed slag is reduced over a turbulent iron bath. In this case, a synthetic blast furnace slag with hydraulic properties and a carbon-saturated iron alloy can be produced. The resulting iron alloy represents a feedstock for the steel industry. Alternatively, by fractional reduction, in turn, a carbon-free, highly enriched ferro-chromium alloy can be obtained.
Die JP 11207288 beschreibt ebenfalls ein Schmelzverfahren zur Behandlung von Rückständen aus der Müllverbrennung. Die Verbrennungsrückstände werden dabei in einem Elektro-Lichtbogenofen auf ein Metallbad chargiert, das im wesentlichen aus Eisen besteht. Dabei bildet sich eine Schlackenschicht aus. Schlacke und Metall werden gemeinsam kontinuierlich abgezogen und einem Wasserbad zugeführt. Die Auftrennung erfolgt mittels Magnetscheider. Das Metall enthält relativ viel Kupfer und kann als Kupferrohmaterial eingesetzt werden. Bei den genannten Verfahren, die für die verunreinigte Eisenschmelze eine Verwertung in der Stahlindustrie angeben, ist die Anreicherung von Metallen, die edler sind als Eisen, beispielsweise Kupfer oder Zinn, nachteilig. Diese Metalle können wirtschaftlich nicht mehr entfernt werden und sind ab bestimmten Grenzgehalten für eine Weiterverwendung der Eisenschmelze problematisch. Gemäß der AT 412 283 B wird beispielsweise eine hochwertige Roheisenbadvorlage verwendet, welche nach der Behandlung der Rückstände mit edleren Metallen verunreinigt wird. Diese Qualitätsverschlechterung kann so weit führen, dass ein Einsatz in der Stahlindustrie nicht mehr möglich ist.JP 11207288 also describes a melting process for treating residues from waste incineration. The combustion residues are charged in an electric arc furnace on a metal bath, which consists essentially of iron. This forms a slag layer. Slag and metal are continuously withdrawn together and fed to a water bath. The separation takes place by means of magnetic separator. The metal contains relatively much copper and can be used as a copper raw material. In the case of the abovementioned processes which indicate recovery in the steel industry for the contaminated molten iron, the accumulation of metals which are nobler than iron, for example copper or tin, is disadvantageous. These metals can not be removed economically and are problematic from a certain limit for further use of molten iron. According to AT 412 283 B, for example, a high-grade pig iron bath original is used, which is contaminated after treatment of the residues with nobler metals. This quality deterioration can lead to such a degree that it can no longer be used in the steel industry.
Bei der Verwendung einer Roheisenbadvorlage wirkt sich eine oxidierende Fahrweise nachteilig aus. Dadurch würde der im Roheisen gelöste Kohlenstoff in Form von CCVCO2 entweichen und somit würde die Schmelztemperatur auf über 1500°C ansteigen. Um ein Erstarren der Schmelze bei Zugabe der Rückstände zu verhindern, müsste die erforderliche Verarbeitungstemperatur deutlich höher liegen. Bei so hohen Temperaturen wirken sich die Beanspruchung der feuerfesten Ofenausmauerung und der gestiegene Energiebedarf nachteilig aus.When using a pig iron bath template, an oxidizing driving style has a disadvantageous effect. As a result, the carbon dissolved in the pig iron would escape in the form of CCVCO 2 and thus the melting temperature would rise above 1500 ° C. To prevent solidification of the melt when adding the residues, the required processing temperature would have to be significantly higher. At such high temperatures, the load on the refractory lining of the kiln and the increased energy demand have a disadvantageous effect.
Die Erfindung bezweckt die Vermeidung dieser Nachteile und Schwierigkeiten und stellt sich die Aufgabe, ein Verfahren zum Abtrennen von Verunreinigungen aus Schlacken, Stäuben, Mineralen, Aufbereitungsrückständen von Mineralen oder aus Rest- bzw. Rückstandstoffen - nachfolgend Einsatzstoffe genannt - zu schaffen, bei dem Qualitätsverschlechterungen bei einem sich über längere Zeit erstreckenden Verfahren bzw. auch bei einer Vielzahl hintereinander ablaufender Verfahrenszyklen vermieden werden. Zudem soll das Verfahren gegenüber den bekannten Verfahren Energieeinsparungen ermöglichen und weiters Kosteneinsparungen dadurch ermöglichen, dass feuerfeste Ausmauerungen von Reaktorgefäßen, in denen das Verfahren durchgeführt wird, eine lange Lebensdauer aufweisen.The invention aims to avoid these disadvantages and difficulties and has as its object to provide a method for separating impurities from slags, dusts, minerals, treatment residues of minerals or residual or residual materials - called feedstocks - in the quality deterioration at be avoided over a longer time extending method or even with a plurality of consecutively running process cycles. In addition, the method should allow over the known methods energy savings and further cost savings thereby allow refractory lining of reactor vessels in which the process is carried out, have a long life.
Diese Aufgäbe wird durch eine Kombination folgender Merkmale gelöst:This task is solved by a combination of the following features:
Aufschmelzen der die Verunreinigungen aufweisenden Einsatzstoffe,Melting of the contaminants containing feedstocks,
- Bilden einer Kupferschmelze,Forming a copper melt,
In-Kontakt-Bringen der aufgeschmolzenen Einsatzstoffe mit der Kupferschmelze unter Zugabe von Reduktionsmitteln, vorzugsweise von Koks und/oder Kohle,Contacting the molten feedstocks with the molten copper with the addition of reducing agents, preferably coke and / or coal,
- Verdampfen gegebenenfalls vorhandener flüchtiger Verbindungen, wie Metallchloride, - Reduktion von Metallen der Einsatzstoffe edler als Kupfer in der Kupferschmelze, sowieVaporizing any volatile compounds present, such as metal chlorides, - Reduction of metals of feedstocks nobler than copper in the molten copper, as well
- Bilden einer Schlacke mit Bestandteilen der zu reinigenden Einsatzstoffe unedler als Kupfer.- Forming a slag with constituents of the starting materials to be cleaned base than copper.
Vorzugsweise weist die Kupferschmelze einen Mindestgehalt von 50% Kupfer auf.Preferably, the molten copper has a minimum content of 50% copper.
Die Verwendung einer Kupferschmelze ergibt den Vorteil, dass die aus einer Eisenschmelze nicht mehr entfernbaren Verunreinigungen aus einer Kupferschmelze in einem üblichen Kupfer-Recycling-Prozess leicht entfernt werden können. Auf diesem Weg kann die verunreinigte Kupferschmelze wieder zu hochwertigem Kupfer aufgearbeitet werden. Ein besonderer Vorteil der Verwendung einer Kupferschmelze ist der niedrige Schmelzpunkt derselben im Vergleich zu einer Eisenschmelze. Dadurch richtet sich die Verarbeitungstemperatur der Einsatzstoffe in erster Linie nach dem Schmelzpunkt der Schlacke. Hierdurch gelingt es, niedrige Verarbeitungstemperaturen bei Durchführung des Verfahrens einhalten zu können, was sich in niedrigen Energiekosten und in einer Schonung von feuerfesten Auskleidungen metallurgischer Gefäße, in denen das Verfahren durchgeführt wird, niederschlägt.The use of a molten copper has the advantage that the impurities that are no longer removable from molten iron can be easily removed from a molten copper in a conventional copper recycling process. In this way, the contaminated copper melt can be worked up again to high-quality copper. A particular advantage of using a copper melt is its low melting point compared to an iron melt. As a result, the processing temperature of the starting materials depends primarily on the melting point of the slag. This makes it possible to comply with low processing temperatures when carrying out the process, which is reflected in low energy costs and in a preservation of refractory linings metallurgical vessels in which the process is carried out.
Die Kupferschmelze kann optional auch durch Einblasen von Sauerstoff direkt in das metallurgische Gefäß, in dem das Verfahren durchgeführt wird, gereinigt werden. Hierbei verschlacken die Verunreinigungen, die unedler als Kupfer sind. Die hierbei entstehende Schlacke kann aufgrund des hohen Kupfergehaltes zu Beginn eines nachfolgenden Prozesses zur Abtrennung von Verunreinigungen von Einsatzstoffen eingesetzt werden.Optionally, the molten copper may also be purified by injecting oxygen directly into the metallurgical vessel in which the process is carried out. Here, the impurities that are less noble than copper are slagged. The resulting slag can be used due to the high copper content at the beginning of a subsequent process for the separation of impurities from feedstocks.
Besonders vorteilhaft für das erfindungsgemäße Verfahren ist die Verwendung von Altkupfer für die Erzeugung der Kupferschmelze, da Altkupfer ohnehin dem Kupfer- Recycling-Prozess zugeführt wird.Particularly advantageous for the method according to the invention is the use of copper scrap for the production of molten copper, since copper scrap is anyway fed to the copper recycling process.
Die Kupferschmelze kann auch durch Schmelzen von kupferhältigem Abfallmaterial hergestellt werden. Hierzu kann Neuschrott (Fabrikationsabfälle) und/oder Altschrott von Kupfer und/oder Kupferlegierungen gebildet werden. Ein Teil der Kupferschmelze kann durch die Beigabe von beim Einblasen von Sauerstoff in die Kupferschmelze entstehender Schlacke gebildet sein, wie dies weiter oben erwähnt ist.The molten copper can also be made by melting copper-containing waste material. For this purpose, new scrap (manufacturing waste) and / or scrap of copper and / or copper alloys can be formed. Part of the molten copper may be formed by adding slag formed by injecting oxygen into the molten copper, as mentioned above.
Vorzugsweise wird die von den zu reinigenden Einsatzstoffen gebildete Schlacke mit Hilfs- und/oder Abfallstoffen zur Bildung von Klinkerersatz und/oder Sandstrahlmittel aufbereitet. Als zu reinigende Einsatzstoffe können Stäube aus der Müllverbrennung sowie aus der Eisen- und Stahlindustrie eingesetzt werden.The slag formed by the feedstocks to be purified is preferably treated with auxiliaries and / or waste materials to form clinker substitutes and / or sandblasting agents. Dust from incineration as well as from the iron and steel industry can be used as feedstocks to be cleaned.
Vorteilhaft wird als zu reinigender Einsatzstoff bei der elektrolytischen Raffination im Zuge von Kupferrecycling anfallender Anodenschlamm eingesetzt.Advantageously used as the feedstock to be cleaned in the electrolytic refining in the course of copper recycling resulting anode sludge.
Als Reduktionsmittel für die Einsatzstoffe dienen, wie bereits erwähnt, vorzugsweise Koks und/oder Kohle, es können jedoch als Reduktionsmittel auch Stoffe unedler als Kupfer eingesetzt werden, wie metallische Abfallstoffe, z.B. aluminiumhältige Abfallstoffe und/oder eisenhaltige Abfallstoffe.As reducing agents for the starting materials, as already mentioned, preference is given to coke and / or coal, but substances which are less noble than copper may also be used as reducing agents, such as metallic waste materials, e.g. aluminum-containing waste and / or ferrous waste.
Vorteilhaft ist bei Verwendung einer Kupferschmelze die Möglichkeit, verschiedene Atmosphären oberhalb dieser einzustellen; so können sowohl reduzierende als auch oxidierende Bedingungen eingestellt werden. Auch kann die Atmosphäre über die Dauer des Prozesses variiert werden, wodurch unerwünschte Inhaltsstoffe der Verunreinigungen gezielt abgetrennt werden können.When using a copper melt, it is advantageous to be able to set different atmospheres above it; so both reducing and oxidizing conditions can be adjusted. Also, the atmosphere can be varied over the duration of the process, whereby undesirable ingredients of the impurities can be selectively separated.
Vorzugsweise werden die zu reinigenden Einsatzstoffe zusammen mit den Reduktionsmitteln in die Kupferschmelze eingedüst.Preferably, the starting materials to be purified are injected together with the reducing agents in the molten copper.
Das Bilden einer Kupferschmelze und das Aufschmelzen der Einsatzstoffe und die Zugabe der Reduktionsmittel können gleichzeitig oder auch hintereinander erfolgen. So ist es z.B. auch möglich, dass die zu reinigenden Einsatzstoffe auf einen heißen, noch nicht aufgeschmolzenen Kupferblock aufgebracht werden, vorzugsweise schichtweise, und dabei gegebenenfalls vorhandene Metallchloride verdampft werden, wobei vorzugsweise eine halogenierende Atmosphäre eingestellt wird, vorzugsweise unter Verwendung eines chlorhaltigen Spülgases.The formation of a copper melt and the melting of the starting materials and the addition of the reducing agent can be carried out simultaneously or in succession. So it is e.g. It is also possible that the starting materials to be cleaned are applied to a hot, not yet molten copper block, preferably in layers, and optionally present metal chlorides are evaporated, preferably a halogenating atmosphere is adjusted, preferably using a chlorine-containing purge gas.
Anschließend wird der Kupferblock samt den zu reinigenden Einsatzstoffen aufgeschmolzen und in die Schmelze Reduktionsmittel eingebracht, vorzugsweise über Lanzen eingedüst.Subsequently, the copper block is melted together with the starting materials to be purified and introduced into the melt reducing agent, preferably injected via lances.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist anhand der nachfolgenden Beschreibung anhand zweier Varianten näher erläutert. Diese beiden Varianten zeigen prinzipiell gangbare Wege bei Verwendung einer Kupferschmelze. Variante 1The inventive method is explained in more detail with reference to the following description with reference to two variants. These two variants show in principle feasible ways when using a copper melt. version 1
Über eine Lanze werden die zu behandelnden Einsatzstoffe in eine in einem metallurgischen Gefäß befindliche Kupferschmelze zusammen mit einem Reduktionsmittel eingedüst. Als Reduktionsmittel können beispielsweise Kohle oder Koks verwendet werden.Via a lance, the starting materials to be treated are injected into a copper melt in a metallurgical vessel together with a reducing agent. As a reducing agent, for example, coal or coke can be used.
Tabelle 1 : ReduktionsmittelTable 1: Reducing agent
Metalle in den Einsatzstoffen, welche unedler als Kupfer sind, dienen ebenfalls als Reduktionsmittel. Zusätzlich kann metallisches Reduktionsmittel in Form von metallischen Abfallstoffen, beispielsweise Aluminium- oder Eisenspänen, zugegeben werden, wobei der Anteil an Aluminium bzw. Eisen bevorzugt mindestens 80% beträgt.Metals in the feedstocks which are less noble than copper also serve as reducing agents. In addition, metallic reducing agent can be added in the form of metallic waste, for example aluminum or iron filings, wherein the proportion of aluminum or iron is preferably at least 80%.
Die Kupferschmelze wird durch Schmelzen von kupferhaltigem Abfallmaterial hergestellt. Es kommen dafür vorwiegend Neuschrott (Fabrikationsabfälle) bzw. Altschrott von Kupfer und Kupferlegierungen (beispielsweise Messing, Bronzen, Rotguss, Neusilber) einschließlich Späne und Stäube in Betracht. Der bevorzugte Kupfer gehalt in den Einsatzstoffen beträgt mindestens 50%. In Tabelle 2 werden beispielhaft die Zusammensetzung eines Messing- und eines Bronzeabfalls angegeben. Tabelle 2: kupfer haltiges AbfallmaterialThe copper melt is made by melting copper-containing waste material. For this, mainly new scrap (manufacturing waste) or old scrap of copper and copper alloys (for example brass, bronzes, gunmetal, nickel silver) including shavings and dusts are considered. The preferred copper content in the starting materials is at least 50%. In Table 2, the composition of a brass and a bronze waste are exemplified. Table 2: copper-containing waste material
Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren können verunreinigte Stäube, Schlacken und Minerale unterschiedlicher Herkunft aufgearbeitet werden - insbesondere Stäube aus der Müllverbrennung und Schlacken bzw. Stäube aus der Eisen und Stahlindustrie. Weiters können Blei- bzw. Buntglasabfälle, Altkatalysatoren und Aufbereitungsrückstände von Mineralen wie zum Beispiel Röstrückstände (z.B.: Pyritabbrand) eingesetzt werden. Ofenausbruchmaterial, welches mit Edelmetallen (z.B.: Pt, Au, Ag) infiltriert wurde, kann ebenfalls mit dem erfmdungsgemäßen Verfahren aufgearbeitet werden.With the method according to the invention, contaminated dusts, slags and minerals of different origin can be processed - in particular dusts from waste incineration and slags or dusts from the iron and steel industry. Furthermore, lead or stained glass waste, used catalysts and processing residues of minerals such as, for example, residual carbon residues (for example: pyrite burn-off) can be used. Furnace excavated material which has been infiltrated with noble metals (for example Pt, Au, Ag) can likewise be worked up by the process according to the invention.
Im Zuge des Kupferrecyclings fallen die Edelmetalle (Pt, Ag, Au) bei der elektrolytischen Raffination im Anodenschlamm an. Aus dem Anodenschlamm können die Edelmetalle mittels des erfindungsgemäßen Verfahrens zurückgewonnen und verwertet werden. Edelmetallhaltige Einsatzstoffe, wie z.B. das oben erwähnte Ofenausbruchmaterial, tragen somit entscheidend zur Verbesserung der Wirtschaftlichkeit einer Kupferhütte bei.In the course of copper recycling, the precious metals (Pt, Ag, Au) are produced during electrolytic refining in the anode sludge. From the anode sludge, the precious metals can be recovered and recycled by means of the method according to the invention. Noble metal-containing feedstocks, such as e.g. The above-mentioned furnace outbreak material, thus contribute significantly to improving the efficiency of a copper smelter.
In den nachfolgenden Tabellen werden beispielhafte Zusammensetzungen angeführt: Tabelle 3: Stäube aus der MüllverbrennungThe following tables list exemplary compositions: Table 3: Dust from waste incineration
Tabelle 4: Schlacken und Stäube aus der Eisen- und StahlindustrieTable 4: Slags and dusts from the iron and steel industry
*....je nach Glassorte kann der PbO-Gehalt 3-32% betragen Die Komponenten der Einsatzstoffe teilen sich durch den Behandlungsprozess entsprechend ihrer Zusammensetzung auf Kupferbad, Schlacke bzw. Abgas auf.* .... Depending on the type of glass, the PbO content can be 3-32% The components of the starting materials are divided by the treatment process according to their composition on copper bath, slag or exhaust gas.
Metalle in den Einsatzstoffen, welche edler als Kupfer sind, werden reduziert und verbleiben in der Kupfersclimelze. Unedlere Bestandteile gehen in die über der Schmelze liegende Schlacke über. Flüchtige Verbindungen in den Einsatzstoffen, wie zum Beispiel Metallchloride, insbesondere Zinkchlorid und Bleichlorid, verdampfen.Metals in the feedstocks, which are more noble than copper, are reduced and remain in the copper sclera. More noble constituents pass into the slag above the melt. Volatile compounds in the feedstocks, such as metal chlorides, in particular zinc chloride and lead chloride, evaporate.
Am Ende des Behandlungsprozesses wird die Schlacke mit Hilfs- bzw. Abfallstoffen so eingestellt, dass sie als Klinkerersatz bzw. Sandstrahlmittel verwertet werden kann. Danach wird die Schlacke abgestochen und in einen Trockengranulator chargiert. Die Granulation kann durch Zerteilen des Schlackenstrahls auf einem Rotationsteller in feine Tröpfchen, welche im Luftstrom glasartig erstarren, erfolgen. Die Kupferschmelze wird ebenso abgestochen und dem Kupfer-Recycling-Prozess zugeführt, wodurch aus der Schmelze Kupfer und die enthaltenen Edelmetalle zurück gewonnen werden können.At the end of the treatment process, the slag is adjusted with auxiliary or waste materials so that they can be recycled as a clinker substitute or sandblasting agent. Thereafter, the slag is tapped and charged into a dry granulator. The granulation can be done by dividing the slag jet on a rotary plate into fine droplets, which solidify glassy in the air flow. The molten copper is also tapped and fed into the copper recycling process, which allows copper and the precious metals contained to be recovered from the melt.
Das Kupferbad kann optional auch durch Einblasen von Sauerstoff direkt im Schmelzaggregat gereinigt werden. Die Verunreinigungen, welche unedler als Kupfer sind, verschlacken dabei. Die dabei entstehende Schlacke kann aufgrund des hohen Kupfergehaltes zusammen mit dem Altkupfer zu Beginn des Prozesses aufgegeben werden.The copper bath can optionally also be cleaned by blowing in oxygen directly in the melting unit. The impurities, which are less noble than copper, slag up. The resulting slag can be given up at the beginning of the process due to the high copper content together with the copper scrap.
Variante 2Variant 2
Ein Altkupferblock wird in einem Schmelzaggregat erwärmt. Vorteilhaft kann hierzu erstarrte Rest-Kupferschmelze aus der vorherigen Behandlung verwendet werden. Die Kupferschmelze wurde wie bei Variante 1 durch Schmelzen von kupferhaltigem Abfallmaterial hergestellt. Auf den Kupferblock werden schichtweise die zu behandelnden Einsatzstoffe gegeben. Die Chargierung kann im Falle der Verwendung von Rest- Kupferschmelze unmittelbar nach der Erstarrung der Kupferbadoberfläche beginnen. Die Wärme des abkühlenden Kupferbades kann dazu benutzt werden, in den Einsatzstoffen vorhandene Metallchloride zu verdampfen. Unterstützend kann hier mit halogenierender Atmosphäre, beispielsweise unter Verwendung eines chlorhaltigen Spülgases, gearbeitet werden. Das Spülgas wird von oben auf die Rückstände aufgeblasen. Alternativ dazu können die Rückstände mit chlor- bzw. chloridhaltigen Stoffen unter reduzierenden Bedingungen geröstet werden. Dabei können Metallchloride aus den Einsatzstoffen verdampft werden. Die Gasphase kann in üblicher Weise gereinigt werden, wobei die Metallchloride in Filtern zurückgehalten werden. Die Rückgewinnung der Schwermetalle kann in bekannter Weise erfolgen (Elektrolyse, Extraktion).An old copper block is heated in a smelting unit. Advantageously, solidified residual copper melt from the previous treatment can be used for this purpose. The copper melt was prepared as in variant 1 by melting of copper-containing waste material. The starting materials to be treated are added in layers to the copper block. In the case of using residual copper melt, the charging may begin immediately after solidification of the copper bath surface. The heat of the cooling copper bath can be used to vaporize metal chlorides present in the feeds. In this case, it is possible to work with a halogenating atmosphere, for example using a chlorine-containing purge gas. The purge gas is inflated from the top of the residues. Alternatively, the residues can be roasted with chlorine- or chloride-containing substances under reducing conditions. In this case, metal chlorides can be evaporated from the starting materials. The gas phase can be purified in the usual way, with the metal chlorides being retained in filters. The recovery of the heavy metals can be done in a known manner (electrolysis, extraction).
Die verbliebenen Metallverbindungen in den Einsatzstoffen können durch eine anschließende Reinigung unter reduzierenden. Bedingungen entfernt werden. Dazu werden die Einsatzstoffe und die erstarrte Kupferschmelze geschmolzen. Reduktionsmittel wird über Lanzen in das Kupferbad eingebracht (siehe Variante 1).The remaining metal compounds in the starting materials can be reduced by subsequent purification under reducing. Conditions are removed. For this purpose, the starting materials and the solidified copper melt are melted. Reducing agent is introduced via lances in the copper bath (see variant 1).
Die Kupferschmelze und die Schlacke können wie bei Variante 1 weiterbehandelt werden. The copper melt and the slag can be further treated as in variant 1.

Claims

Patentansprüche : Claims:
1. Verfahren zum Abtrennen von Verunreinigungen aus Schlacken, Stäuben, Mineralen, Aufbereitungsrückständen von Mineralen oder aus Rest- bzw. Rückstandstoffen, nachfolgend Einsatzstoffe genannt, gekennzeichnet durch die Kombination folgender Merkmale:1. A method for separating impurities from slags, dusts, minerals, processing residues of minerals or residual or residual materials, hereinafter called feedstocks, characterized by the combination of the following features:
- Aufschmelzen der die Verunreinigungen aufweisenden Einsatzstoffe, Bilden einer Kupferschmelze,Melting the feedstocks containing the impurities, forming a copper melt,
In-Kontakt-Bringen der aufgeschmolzenen Einsatzstoffe mit der Kupferschmelze unter Zugabe von Reduktionsmitteln, vorzugsweise von Koks und/oder Kohle,Contacting the molten feedstocks with the molten copper with the addition of reducing agents, preferably coke and / or coal,
- Verdampfen gegebenenfalls vorhandener flüchtiger Verbindungen, wie von Metallchloriden,Vaporizing any volatile compounds present, such as metal chlorides,
- Reduktion von Metallen der Einsatzstoffe edler als Kupfer in der Kupferschmelze, sowie- Reduction of metals of feedstocks nobler than copper in the molten copper, as well
- Bilden einer Schlacke mit Bestandteilen der zu reinigenden Einsatzstoffe unedler als Kupfer.- Forming a slag with constituents of the starting materials to be cleaned base than copper.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass eine Kupferschmelze mit mindestens 50 % Kupfer gebildet wird.2. The method according to claim 1, characterized in that a copper melt is formed with at least 50% copper.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Kupferschmelze nach Reduktion und Aufnahme der aus den Einsatzstoffen stammenden Metalle edler als Kupfer einem Kupfer-Recycling-Prozess unterworfen wird.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the copper melt after reduction and absorption of the metals derived from the starting materials is nobler than copper subjected to a copper recycling process.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Kupferschmelze durch Einblasen von Sauerstoff recycelt wird.4. The method according to claim 3, characterized in that the copper melt is recycled by blowing oxygen.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Kupferschmelze durch Schmelzen von Altkupfer und/oder durch Schmelzen von Alt- bzw- Neuschrott von Kupfer und/oder Kupferlegierungen und/oder ein Teil der Kupferschmelze durch Beigabe von beim Einblasen von Sauerstoff in die Kupferschmelze entstehender Schlacke gebildet wird.5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the molten copper by melting copper scrap and / or by melting old or new scraps of copper and / or copper alloys and / or a portion of the molten copper by adding by blowing formed by oxygen in the molten copper slag is formed.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die von den zu reinigenden Einsatzstoffen gebildete Schlacke mit Hilfs- und/oder Abfallstoffen zur Bildung von Klinkerersatz und/oder Sandstrahlmittel aufbereitet wird. 6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the slag formed by the input materials to be purified with auxiliary and / or waste materials for the formation of clinker replacement and / or sandblasting agent is processed.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass als zu reinigende Einsatzstoffe Stäube aus der Müllverbrennung eingesetzt werden.7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that are used as to-clean starting materials dusts from the waste incineration.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass als zu reinigende Einsatzstoffe Stäube aus der Eisen- und Stahlindustrie eingesetzt werden.8. The method according to any one of claims 1 to 7, characterized in that are used as cleaning feedstocks dusts from the iron and steel industry.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass als zu reinigender Einsatzstoff bei der elektrolytischen Raffination im Zuge von Kupferrecycling anfallender Anodenschlamm eingesetzt wird.9. The method according to any one of claims 1 to 8, characterized in that is used as the feedstock to be cleaned in the electrolytic refining in the course of copper recycling resulting anode sludge.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass als Reduktionsmittel Stoffe unedler als Kupfer eingesetzt werden.10. The method according to any one of claims 1 to 9, characterized in that as a reducing agent substances are used less noble than copper.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass als Reduktionsmittel metallische Abfallstoffe, wie aluminiumhältige Abfallstoffe und/oder eisenhaltige Abfallstoffe, eingesetzt werden.11. The method according to any one of claims 1 to 10, characterized in that as a reducing agent metallic waste, such as aluminum-containing waste and / or ferrous waste, are used.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass oberhalb der Kupferschmelze eine reduzierende oder oxidierende Atmosphäre eingestellt wird.12. The method according to any one of claims 1 to 11, characterized in that above the molten copper, a reducing or oxidizing atmosphere is set.
13. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die zu reinigenden Einsatzstoffe zusammen mit den Reduktionsmitteln in die Kupferschmelze eingedüst werden.13. The method according to any one of claims 1 to 12, characterized in that the starting materials to be cleaned are injected together with the reducing agents in the molten copper.
14. Verfahren nach, einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die zu reinigenden Einsatzstoffe auf einen heißen, noch nicht aufgeschmolzenen Kupferblock aufgebracht werden, vorzugsweise schichtweise, und dabei gegebenenfalls vorhandene Metallchloride verdampft werden.14. The method according to any one of claims 1 to 12, characterized in that the starting materials to be cleaned are applied to a hot, not yet melted copper block, preferably in layers, and thereby possibly present metal chlorides are evaporated.
15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass eine halo genierende Atmosphäre eingestellt wird, vorzugsweise unter Verwendung eines chlorhaltigen Spülgases.15. The method according to claim 14, characterized in that a halo-generating atmosphere is adjusted, preferably using a chlorine-containing purge gas.
16. Verfahren nach Anspruch 14 oder 15, dadurch gekennzeichnet, dass anschließend der Kupferblock samt den zu reinigenden Einsatzstoffen aufgeschmolzen wird und in die Schmelze Reduktionsmittel eingebracht werden, vorzugsweise über Lanzen eingedüst werden. 16. The method according to claim 14 or 15, characterized in that then the copper block is melted together with the starting materials to be cleaned and are introduced into the melt reducing agent, preferably injected via lances.
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