EP1914345A1 - Process for coating substrates with polyvinylacetal using curtain coating - Google Patents
Process for coating substrates with polyvinylacetal using curtain coating Download PDFInfo
- Publication number
- EP1914345A1 EP1914345A1 EP06122420A EP06122420A EP1914345A1 EP 1914345 A1 EP1914345 A1 EP 1914345A1 EP 06122420 A EP06122420 A EP 06122420A EP 06122420 A EP06122420 A EP 06122420A EP 1914345 A1 EP1914345 A1 EP 1914345A1
- Authority
- EP
- European Patent Office
- Prior art keywords
- solution
- coating
- water
- polyvinyl
- adjusted
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
- D21H23/02—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by the manner in which substances are added
- D21H23/22—Addition to the formed paper
- D21H23/46—Pouring or allowing the fluid to flow in a continuous stream on to the surface, the entire stream being carried away by the paper
- D21H23/48—Curtain coaters
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/10—Coatings without pigments
- D21H19/14—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12
- D21H19/20—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12 comprising macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/36—Coatings with pigments
- D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
- D21H19/56—Macromolecular organic compounds or oligomers thereof obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/80—Paper comprising more than one coating
- D21H19/82—Paper comprising more than one coating superposed
Definitions
- the invention relates to a process for coating substrates with one or more layers containing polyvinyl acetals by curtain coating.
- the coating of substrates such as paper or cardboard is being carried out industrially for the production of photographic papers, ink-jet printing papers or food packaging. These coatings are said to provide the substrate with improved receptivity to inks or pigments, or to inhibit the absorption of fats or oils by a barrier effect.
- the binder used for such layers is preferably polyvinyl alcohol or its derivatives. Binder systems of this type are for example in EP 0 905 313 . US 4,418,119 . US 5,587,204 or US 6,193,831 disclosed.
- Coatings for papers must be applied in the paper industry for large areas of constant thickness at high paper web speeds.
- contact methods in which the substrate has mechanical contact with a tool and contactless methods in which this is avoided are used.
- Contact methods are e.g. Processes with size presses, film presses, doctor blade processes, blade processes or contour coating processes. These processes have considerable disadvantages, especially at high paper web speeds and high layer thicknesses. Thus, under the contact of the applicator tool, the paper web may tear, the film coating may have defects, or the coated surface may be irregular due to so-called "misting".
- Contactless methods are, for example, the slot die coating process, spray coating or curtain coating.
- the curtain coating process is particularly at high paper web speeds used and delivers uniform coating thicknesses in high quality.
- Curtain coating processes are, for example, in US 2003/0188839 A1 .
- the quality of the curtain coating process depends to a great extent on the consistency of the curtain of the liquid. In this case, only slight variations in the thickness of the curtain or the density of the liquid may occur, otherwise this would result in errors in the coating. Furthermore, the curtain must not tear off, which places high demands on the constancy of the viscosity of the liquids used for coating.
- curtain coating processes are used only for the coating colors and surface applications of polyvinyl alcohols or latices established in the paper industry, optionally combined with further binders such as starch and / or with fillers or pigments.
- binders such as starch and / or with fillers or pigments.
- the binder systems mentioned have certain disadvantages in the barrier action against fats and oils, which are due to their chemical composition. Furthermore, they are unable to disperse selected pigments in the desired manner without having to add a barrier-resistant dispersant.
- the object of the present invention was therefore to provide binder systems for the curtain coating process which have an improved barrier action against fats and oils and / or a sufficient dispersing action for pigments.
- the present invention therefore provides a process for coating a substrate with one or more layers comprising polyvinyl acetals by applying aqueous solutions or dispersions which contain one or more polyvinyl acetals as binders by means of curtain coating.
- the process according to the invention is used in particular for producing coatings having at least one (partial) layer with an oil-tight or grease-tight barrier effect.
- the process according to the invention makes it possible to produce coatings with outstanding barrier action against oils or greases.
- the applied layers or the solutions or dispersions used for this purpose comprise one or more polyvinyl acetals as binders and barrier formers and optionally pigments such as chalk, kaolin, talc, calcium carbonate, titanium dioxide, silica or aluminum oxide. It is possible to use additional binders, e.g. Latexes based on styrene butadiene, styrene-acrylate, pure acrylate, vinyl acetate, vinyl acetate copolymers or polyurethane, starch or cellulose derivatives. Furthermore, the applied layers or the solutions or dispersions used for this purpose may contain the additives customarily used in papermaking, such as optical brighteners, defoamers, if appropriate also crosslinkers, rheological additives or plasticizers.
- additives customarily used in papermaking such as optical brighteners, defoamers, if appropriate also crosslinkers, rheological additives or plasticizers.
- solutions or dispersions used preferably contain 10-100% by weight of polyvinyl acetal.
- solutions or dispersions containing pigments have a proportion of polyvinyl acetals of 10-50% by weight, preferably 10-25% by weight. Without pigments, the proportion of polyvinyl acetals can be between 100 and 50% by weight, in particular 100-75% by weight. All data relate to the dry mass of the solutions or dispersions. The remaining shares are possibly formed from the above-mentioned tools.
- the method according to the invention makes it possible to produce a coating which has a barrier effect for oils or fats.
- the barrier effect can be determined according to TAPPI T 559 kit test and / or TAPPI T 454.
- at least one layer has an oil or grease-tight barrier according to the TAPPI T 559 kit test greater than 5, particularly preferably from 6 to 12 and in particular from 7 to 12.
- at least one layer has an oil or grease-tight barrier of TAPPI T 454 greater than 950, in particular greater than 1050, preferably greater than 1100. Values greater than 1800 are usually no longer determined in the TAPPI T 454 test, whereby barrier effects of 3000 can be achieved in the process according to the invention.
- the barrier effect of TAPPI T 454 and / or TAPPI T 559 kit test refers to a single layer (i.e., a single application) and can be achieved by multiple application e.g. be significantly improved by two or three layers, wherein the barrier effects of several layers does not behave additively. Due to the filler, the barrier effect of layers with pigments is naturally lower than that of layers on almost pure polyvinyl acetal.
- the coating can be applied in several, in particular 2, 3 or 4 partial layers.
- the layers may have the same or a different composition. If the coating is composed of several partial layers, then at least one layer of the coating must have the required oil or grease-tight barrier effect.
- the oil- or grease-proof layer can be applied directly to the substrate and provided in the same operation with a further coating, which contains printable pigments, for example.
- a conventional surface sizing agent for example based on styrene-maleic anhydride, modified starch, styrene-acrylate or pure acrylate latex, followed by a coating based on polyvinyl acetal in the manner already described.
- Preferred substrates for the process according to the invention are papers, in particular those having a weight per unit area of 10 to 100 g / m 2 or board paper, in particular those having a basis weight of more than 100 g / m 2 .
- the substrates have a surface of paper or cardboard.
- the polyvinyl acetals used in the process according to the invention are preferably readily soluble in water in order to produce layers having a high solids content.
- Their water solubility, which is a function of the acetal content, should be at least high enough to obtain a homogeneous dispersion.
- the viscosities of the pure polyvinyl acetals in water range from 5-2000 mPa.s.
- the polyvinyl acetals used according to the invention preferably have a degree of acetalization of from 0.1 to 30 mol%.
- the proportion of vinyl acetate units is preferably 0.1 to 15 mol%.
- polyvinyl acetals which can be used in the process according to the invention are formally constructed as a terpolymer from the monomer units vinyl alcohol, vinyl acetate and vinyl acetal, but in addition olefin units, such as, for example, Include ethylene, propylene or butylene.
- polyvinyl butyral is used as the preferred polyvinyl acetal.
- polyvinyl acetals used can have silanol or carboxylate groups.
- one or more layers of polyvinyl acetals can be applied to the substrate.
- the layers may be in the nature of the polyvinyl acetal, in the thickness or in the added additives such as pigments or the like. differ. That's how it works
- Substrate for example, with several order layers (layers), each containing different polyvinyl acetals coated.
- various polyvinyl acetals have different degrees of acetalization, degrees of hydrolysis, or degrees of polymerization and / or are chemically different by substitutions or comonomers.
- solutions or dispersions used according to the invention preferably have a viscosity of 3 to 150 mPa.s at a solids content of 5 to 20% by weight. If solutions or dispersions with fillers or pigments are used according to the invention, the viscosity can be between 80 and 2000 mPa.s at a total solids content of 10 to 65% by weight.
- the aqueous solutions of the polyvinyl acetals After application of the aqueous solutions of the polyvinyl acetals, they must be dried, for example, by means of infrared dryers, hot-air dryers, etc. In the normal dryer operation of finished paper and cardboard with a final moisture of 1-10% drying is not critical.
- Solutions or dispersions having the compositions described in Table 1 (with pigments) and 3 (without pigments) were prepared using the polyvinyl alcohols described in the following examples (comparative examples 1-4 not according to the invention) or polyvinyl acetals (inventive examples 5-16).
- Example 1 Carboxyl-containing PVA Mowiol 15-99 (Kuraray Europe GmbH)
- Example 4 Cationized PVA R-Polymer Type 1130 (Kuraray Europe GmbH)
Landscapes
- Paper (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Beschichtung von Substraten mit einer oder mehreren Schichten, die Polyvinylacetale enthalten, mittels Curtain-Coating.The invention relates to a process for coating substrates with one or more layers containing polyvinyl acetals by curtain coating.
Die Beschichtung von Substraten wie Papier oder Kartonagen wird großtechnisch zur Herstellung von Photopapieren, Tintenstrahldruckpapieren oder Lebensmittelverpackungen durchgeführt. Diese Beschichtungen sollen dem Substrat eine verbesserte Aufnahmefähigkeit für Tinten oder Pigmente verleihen oder die Aufnahme von Fetten oder Ölen durch eine Barrierewirkung verhindern. Als Bindemittel für solche Schichten wird bevorzugt Polyvinylalkohol oder dessen Derivate eingesetzt. Bindersysteme dieser Art sind z.B. in
Beschichtungen für Papiere müssen in der Papierindustrie für große Flächen mit konstanter Schichtdicke unter hohen Papierbahngeschwindigkeiten aufgetragen werden. Hierzu werden Kontakt-Verfahren, bei denen das Substrat mechanischen Kontakt mit einem Werkzeug hat, und kontaktlose Verfahren, bei denen dies vermieden wird, eingesetzt.Coatings for papers must be applied in the paper industry for large areas of constant thickness at high paper web speeds. For this purpose, contact methods in which the substrate has mechanical contact with a tool and contactless methods in which this is avoided are used.
Kontakt-Verfahren sind z.B. Verfahren mit Leimpressen, Filmpressen, Rakelverfahren, Blade-Verfahren oder Konturstrichverfahren. Diese Verfahren besitzen insbesondere bei hohen Papierbahngeschwindigkeiten und hohen Schichtdicken erhebliche Nachteile. So kann unter dem Kontakt des Auftragewerkzeuges die Papierbahn reißen, der Filmauftrag Fehlstellen aufweisen, oder die beschichte Oberfläche ist durch sog. "Misting" unregelmäßig.Contact methods are e.g. Processes with size presses, film presses, doctor blade processes, blade processes or contour coating processes. These processes have considerable disadvantages, especially at high paper web speeds and high layer thicknesses. Thus, under the contact of the applicator tool, the paper web may tear, the film coating may have defects, or the coated surface may be irregular due to so-called "misting".
Kontaktlose Verfahren sind z.B. der Slot-Die-Coating-Prozess, Spray-Coating oder Curtain-Coating. Der Curtain-Coating-Prozess wird insbesondere bei hohen Papierbahngeschwindigkeiten eingesetzt und liefert gleichmäßige Beschichtungsdicken in hoher Qualität. Curtain-Coating-Verfahren sind z.B. in
Die Qualität des Curtain-Coating-Verfahrens ist in hohem Maße von der Konstanz des Flüssigkeitsvorhangs ("Curtain") abhängig. Hierbei dürfen nur geringe Schwankungen der Dicke des Vorhangs oder der Dichte der Flüssigkeit auftreten, anderenfalls dies Fehler in der Beschichtung zur Folge hätte. Weiterhin darf der Vorhang nicht abreißen, was hohe Anforderungen an die Konstanz der Viskosität der zur Beschichtung eingesetzten Flüssigkeiten stellt.The quality of the curtain coating process depends to a great extent on the consistency of the curtain of the liquid. In this case, only slight variations in the thickness of the curtain or the density of the liquid may occur, otherwise this would result in errors in the coating. Furthermore, the curtain must not tear off, which places high demands on the constancy of the viscosity of the liquids used for coating.
Dementsprechend werden Curtain-Coating-Verfahren nur für die in der Papierindustrie etablierten Streichfarben und Oberflächenaufträge aus Polyvinylalkoholen oder Latices, ggf. kombiniert mit weiteren Bindern wie Stärke und/oder mit Füllstoffen oder Pigmenten eingesetzt. Die genannten Bindersysteme besitzen jedoch gewisse Nachteile in der Barrierewirkung gegenüber Fetten und Ölen, welche in ihrer chemischen Zusammensetzung begründet sind. Weiterhin sind sie nicht in der Lage, ausgewählte Pigmente in der gewünschten Weise zu dispergieren, ohne ein barriereabträgliches Dispergiermittel zusetzen zu müssen.Accordingly, curtain coating processes are used only for the coating colors and surface applications of polyvinyl alcohols or latices established in the paper industry, optionally combined with further binders such as starch and / or with fillers or pigments. However, the binder systems mentioned have certain disadvantages in the barrier action against fats and oils, which are due to their chemical composition. Furthermore, they are unable to disperse selected pigments in the desired manner without having to add a barrier-resistant dispersant.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, Bindersysteme für das Curtain-Coating-Verfahren bereit zu stellen, die eine verbesserte Barrierewirkung gegen Fette und Öle und/oder eine ausreichende Dispergierwirkung für Pigmente aufweisen.The object of the present invention was therefore to provide binder systems for the curtain coating process which have an improved barrier action against fats and oils and / or a sufficient dispersing action for pigments.
Überraschenderweise wurde festgestellt, dass Beschichtungen hoher Qualität mit Curtain-Coating-Verfahren auch mit wasserlöslichen Polyvinylacetalen als Binder herstellbar sind.Surprisingly, it has been found that high-quality coatings with curtain coating processes can also be prepared with water-soluble polyvinyl acetals as binders.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zur Beschichtung eines Substrats mit einer oder mehreren Schichten enthaltend Polyvinylacetale durch Auftragen von wässrigen Lösungen oder Dispersionen, die als Binder ein oder mehrere Polyvinylacetale enthalten, mittels Curtain-Coating.The present invention therefore provides a process for coating a substrate with one or more layers comprising polyvinyl acetals by applying aqueous solutions or dispersions which contain one or more polyvinyl acetals as binders by means of curtain coating.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird insbesondere zur Herstellung von Beschichtungen mit mindestens einer (Teil-) Schicht mit einer öl- oder fettdichten Barrierewirkung eingesetzt. Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren können trotz der Verwendung wasserlöslicher Polyvinylacetale Beschichtungen mit hervorragender Barrierewirkung gegen Öle oder Fette hergestellt werden.The process according to the invention is used in particular for producing coatings having at least one (partial) layer with an oil-tight or grease-tight barrier effect. Despite the use of water-soluble polyvinyl acetals, the process according to the invention makes it possible to produce coatings with outstanding barrier action against oils or greases.
Die aufgetragenen Schichten bzw. die hierzu verwendeten Lösungen oder Dispersionen enthalten ein oder mehrere Polyvinylacetale als Binder und Barrierebildner sowie optional Pigmente wie Kreide, Kaolin, Talkum, Kalziumcarbonat, Titandioxid, Kieselsäure oder Aluminiumoxid. Es ist möglich, zusätzliche Bindemittel wie z.B. Latices auf Basis StyrolButadien, Styrol-Acrylat, Reinacrylat, Vinylacetat, Vinylacetat-Copolymere oder Polyurethan, Stärke oder CelluloseDerivate einzusetzen. Weiterhin können die aufgetragenen Schichten bzw. die hierzu verwendeten Lösungen oder Dispersionen die üblicherweise bei der Paperherstellung verwendeten Additive wie optische Aufheller, Entschäumer, gegebenenfalls auch Vernetzer, rheologische Additive oder Weichmacher enthalten.The applied layers or the solutions or dispersions used for this purpose comprise one or more polyvinyl acetals as binders and barrier formers and optionally pigments such as chalk, kaolin, talc, calcium carbonate, titanium dioxide, silica or aluminum oxide. It is possible to use additional binders, e.g. Latexes based on styrene butadiene, styrene-acrylate, pure acrylate, vinyl acetate, vinyl acetate copolymers or polyurethane, starch or cellulose derivatives. Furthermore, the applied layers or the solutions or dispersions used for this purpose may contain the additives customarily used in papermaking, such as optical brighteners, defoamers, if appropriate also crosslinkers, rheological additives or plasticizers.
Bevorzugt enthalten die eingesetzten Lösungen oder Dispersionen 10-100 Gew. % Polyvinylacetal. Lösungen oder Dispersionen, die Pigmente enthalten weisen insbesondere einen Anteil an Polyvinylacetalen von 10-50 Gew. %, bevorzugt 10-25 Gew.% auf. Ohne Pigmente kann der Anteil an Polyvinylacetalen zwischen 100 und 50 Gew. %, insbesondere 100 - 75 Gew. % liegen. Alle Angaben beziehen sich auf die Trockenmasse der Lösungen oder Dispersionen. Die restlichen Anteile werden ggf. aus den obengenannten Hilfsmitteln gebildet.The solutions or dispersions used preferably contain 10-100% by weight of polyvinyl acetal. In particular, solutions or dispersions containing pigments have a proportion of polyvinyl acetals of 10-50% by weight, preferably 10-25% by weight. Without pigments, the proportion of polyvinyl acetals can be between 100 and 50% by weight, in particular 100-75% by weight. All data relate to the dry mass of the solutions or dispersions. The remaining shares are possibly formed from the above-mentioned tools.
Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht die Herstellung einer Beschichtung, die eine Barrierewirkung für Öle oder Fette aufweist. Die Barrierewirkung kann nach TAPPI T 559 Kit-Test und/oder TAPPI T 454 bestimmt werden. Bevorzugt weist zumindest eine Schicht eine öl- oder fettdichte Barriere nach TAPPI T 559 Kit-Test größer 5, besonders bevorzugt von 6 bis 12 und insbesondere von 7 bis 12 auf. Alternativ oder zusätzlich weist zumindest eine Schicht eine öl- oder fettdichte Barriere nach TAPPI T 454 größer 950, insbesondere größer 1050, bevorzugt größer 1100 auf. Im TAPPI T 454-Test werden üblicherweise Werte größer 1800 nicht mehr bestimmt, wobei im erfindungsgemäßen Verfahren Barrierewirkungen von 3000 erreicht werden können.The method according to the invention makes it possible to produce a coating which has a barrier effect for oils or fats. The barrier effect can be determined according to TAPPI T 559 kit test and / or TAPPI T 454. Preferably, at least one layer has an oil or grease-tight barrier according to the TAPPI T 559 kit test greater than 5, particularly preferably from 6 to 12 and in particular from 7 to 12. Alternatively or additionally, at least one layer has an oil or grease-tight barrier of TAPPI T 454 greater than 950, in particular greater than 1050, preferably greater than 1100. Values greater than 1800 are usually no longer determined in the TAPPI T 454 test, whereby barrier effects of 3000 can be achieved in the process according to the invention.
Die Barrierewirkung nach TAPPI T 454 und/oder TAPPI T 559 Kit-Test beziehen sich auf eine einzelne Schicht (d.h. einen Einzelauftrag) und können durch einen Mehrfachauftrag z.B. von zwei oder drei Schichten deutlich verbessert werden, wobei sich die Barrierewirkungen mehrerer Schichten nicht additiv verhält. Die Barrierewirkung von Schichten mit Pigmenten ist auf Grund des Füllstoffs natürlich geringer als die von Schichten auf nahezu reinem Polyvinylacetal.The barrier effect of TAPPI T 454 and / or TAPPI T 559 kit test refers to a single layer (i.e., a single application) and can be achieved by multiple application e.g. be significantly improved by two or three layers, wherein the barrier effects of several layers does not behave additively. Due to the filler, the barrier effect of layers with pigments is naturally lower than that of layers on almost pure polyvinyl acetal.
Die Beschichtung kann in mehreren, insbesondere 2, 3 oder 4 Teilschichten aufgetragen werden. Die Schichten können die gleiche oder eine unterschiedliche Zusammensetzung aufweisen. Ist die Beschichtung aus mehreren Teilschichten aufgebaut, so muss zumindest eine Schicht der Beschichtung die geforderte öl- oder fettdichte Barrierewirkung aufweisen.The coating can be applied in several, in particular 2, 3 or 4 partial layers. The layers may have the same or a different composition. If the coating is composed of several partial layers, then at least one layer of the coating must have the required oil or grease-tight barrier effect.
Im Rahmen des Curtain-Coating-Prozesses kann bei einem mehrschichtigen Aufbau die öl- oder fettdichte Schicht direkt auf das Substrat aufgebracht werden und im gleichen Arbeitsgang mit einer weiteren Beschichtung, die z.B. bedruckbare Pigmente enthält, versehen werden. Denkbar ist auch der erste Auftrag eines herkömmlichen Oberflächenleimungsmittels, z.B. auf Basis von Styrol-Maleinsäure-Anhydrid, modifizierter Stärke, Styrol-Acrylat- oder Reinacrylat-Latex, gefolgt von einem Auftrag auf Basis von Polyvinylacetal in der bereits beschriebenen Weise.In the context of the curtain coating process, in a multilayer structure, the oil- or grease-proof layer can be applied directly to the substrate and provided in the same operation with a further coating, which contains printable pigments, for example. Also conceivable is the first application of a conventional surface sizing agent, for example based on styrene-maleic anhydride, modified starch, styrene-acrylate or pure acrylate latex, followed by a coating based on polyvinyl acetal in the manner already described.
Bevorzugte Substrate für das erfindungsgemäße Verfahren sind Papiere, insbesondere solche mit einem Flächengewicht von 10 bis 100 g/m2 oder Kartonpapier, insbesondere solches mit einem Flächengewicht über 100 g/m2. Besonders bevorzugt weisen die Substrate eine Oberfläche aus Papier oder Karton auf.Preferred substrates for the process according to the invention are papers, in particular those having a weight per unit area of 10 to 100 g / m 2 or board paper, in particular those having a basis weight of more than 100 g / m 2 . Particularly preferably, the substrates have a surface of paper or cardboard.
Bevorzugt sind die im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Polyvinylacetale gut wasserlöslich, um Schichten mit einem hohen Feststoffanteil herzustellen. Ihre Wasserlöslichkeit, welche eine Funktion des Acetal-Gehaltes darstellt, ist mindestens so hoch zu wählen, dass eine homogene Dispersion erhalten wird. Die Viskositäten der reinen Polyvinylacetale in Wasser reichen von 5-2000 mPa.s.The polyvinyl acetals used in the process according to the invention are preferably readily soluble in water in order to produce layers having a high solids content. Their water solubility, which is a function of the acetal content, should be at least high enough to obtain a homogeneous dispersion. The viscosities of the pure polyvinyl acetals in water range from 5-2000 mPa.s.
Sofern nicht anders vermerkt, wurden die Viskositätsdaten mit einem Rotationsviskosimeter "Brookfield RTV" bei 25 °C und 100 Upm bestimmt.Except where otherwise noted, the viscosity data was determined using a rotational "Brookfield RTV" at 25 ° C and 100 rpm.
Zum Erhalt einer ausreichenden Wasserlöslichkeit weisen die erfindungsgemäß verwendeten Polyvinylacetale bevorzugt einen Acetalisierungsgrad von 0,1 bis 30 Mol% auf. Der Anteil der Vinylacetateinheiten liegt bevorzugt bei 0,1 bis 15 Mol%.In order to obtain sufficient water solubility, the polyvinyl acetals used according to the invention preferably have a degree of acetalization of from 0.1 to 30 mol%. The proportion of vinyl acetate units is preferably 0.1 to 15 mol%.
Die im erfindungsgemäßen Verfahren einsetzbaren Polyvinylacetale sind als Terpolymer formal aus den Monomereinheiten Vinylalkohol, Vinylacetat und Vinylacetal aufgebaut, können jedoch zusätzlich noch Olefineinheiten wie z.B. Ethylen, Propylen oder Butylen beinhalten.The polyvinyl acetals which can be used in the process according to the invention are formally constructed as a terpolymer from the monomer units vinyl alcohol, vinyl acetate and vinyl acetal, but in addition olefin units, such as, for example, Include ethylene, propylene or butylene.
Als bevorzugtes Polyvinylacetal wird Polyvinylbutyral verwendet. Weiterhin können die eingesetzten Polyvinylacetale Silanol- oder Carboxylatgruppen aufweisen.As the preferred polyvinyl acetal, polyvinyl butyral is used. Furthermore, the polyvinyl acetals used can have silanol or carboxylate groups.
Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren können eine oder mehrere Schichten von Polyvinylacetalen auf das Substrat aufgebracht werden. Die Schichten können sich in der Art des Polyvinylacetals, in der Dicke oder in den zugesetzten Additiven wie Pigmenten o.ä. unterscheiden. So kann das Substrat z.B. mit mehreren Auftragslagen (Schichten), enthaltend jeweils verschiedene Polyvinylacetale, beschichtet werden. Verschiedene Polyvinylacetale weisen z.B. unterschiedliche Acetalisierungsgrade, Hydrolysegrade oder Polymerisationsgrade auf und/oder sind durch Substitutionen oder Comonomere chemisch unterschiedlich.With the method according to the invention, one or more layers of polyvinyl acetals can be applied to the substrate. The layers may be in the nature of the polyvinyl acetal, in the thickness or in the added additives such as pigments or the like. differ. That's how it works Substrate, for example, with several order layers (layers), each containing different polyvinyl acetals coated. For example, various polyvinyl acetals have different degrees of acetalization, degrees of hydrolysis, or degrees of polymerization and / or are chemically different by substitutions or comonomers.
Die erfindungsgemäß eingesetzten Lösungen oder Dispersionen weisen ohne Füllstoffe oder Pigmente bevorzugt eine Viskosität von 3 - 150 mPa.s bei einem Feststoffgehalt von 5-20 Gew.% auf. Werden erfindungsgemäß Lösungen oder Dispersionen mit Füllstoffen oder Pigmenten einesetzt, so kann die Viskosität zwischen 80 und 2000 mPa.s bei einem Gesamt-Feststoffgehalt von 10 bis 65 Gew.% liegen.The solutions or dispersions used according to the invention, without fillers or pigments, preferably have a viscosity of 3 to 150 mPa.s at a solids content of 5 to 20% by weight. If solutions or dispersions with fillers or pigments are used according to the invention, the viscosity can be between 80 and 2000 mPa.s at a total solids content of 10 to 65% by weight.
Nach dem Auftragen der wässrigen Lösungen der Polyvinylacetale müssen diese z.B durch Infrarot-Trockner, Heisslufttrockner usw. noch getrocknet werden. Im normalen Trocknerbetrieb von ausgerüstetem Papier und Karton mit einer Endfeuchte von 1-10 % ist die Trocknung unkritisch.After application of the aqueous solutions of the polyvinyl acetals, they must be dried, for example, by means of infrared dryers, hot-air dryers, etc. In the normal dryer operation of finished paper and cardboard with a final moisture of 1-10% drying is not critical.
Geeignete Verfahrensparameter bzw. Werkzeuge für die Durchführung des Curtain-Coating-Verfahrens, insbesondere zur Auftragung von Beschichtungen mit mehreren Teilschichten sind z.B. in
- Viskosität der Lösung/Dispersion ohne Pigmente 50 - 500 mPa.s, mit Pigmenten 80 - 2000 mPa.s
- Auftragsgewicht gesamt (ein- und mehrlagig additiv) 1-20 g/m2
- Bei zweilagigem Auftrag: Auftragsgewicht 1. Lage 1-5 g/m2, 2. Lage 1-10 g/m2
- Geschwindigkeit des Substrats (Papier) 300-1000 m/min
- Feststoffgehalt der Lösung/Dispersion ohne Pigmente 5-20 Gew.%, mit Pigmenten 10 - 65 Gew.%
- Viscosity of the solution / dispersion without pigments 50 - 500 mPa.s, with pigments 80 - 2000 mPa.s
- Total application weight (single- and multi-layer additive) 1-20 g / m 2
- For two-layer application: application weight 1. layer 1-5 g / m 2 , 2nd layer 1-10 g / m 2
- Speed of the substrate (paper) 300-1000 m / min
- Solids content of the solution / dispersion without pigments 5-20% by weight, with pigments 10 - 65% by weight
Es wurden mit den in den folgenden Beispielen beschriebenen Polyvinylalkoholen (nicht erfindungsgemäße Vergleichsbeispiele 1-4) oder Polyvinylacetalen (erfindungsgemäße Beispiele 5-16) Lösungen oder Dispersionen mit der in der Tabelle 1 (mit Pigmente) und 3 (ohne Pigmente) beschriebenen Zusammensetzungen hergestellt.Solutions or dispersions having the compositions described in Table 1 (with pigments) and 3 (without pigments) were prepared using the polyvinyl alcohols described in the following examples (comparative examples 1-4 not according to the invention) or polyvinyl acetals (inventive examples 5-16).
Diese Lösungen oder Dispersionen wurden anschließend ein- oder zweilagig auf Papiere mit einem Flächengewicht von 80 g/m2 mittels Curtain-Coater aufgetragen. Die Arbeitsbreite betrug 660 mm, die Geschwindigkeit 300 m/min. Die beschichteten Papiere wurden bei einer Temperatur von max. 200 °C getrocknet und anschließend auf ihre Barrierewirkung untersucht. Die Tabellen 2 und 4 zeigen die Ergebnisse.These solutions or dispersions were then applied in one or two layers to papers having a basis weight of 80 g / m 2 by means of curtain coaters. The working width was 660 mm, the speed 300 m / min. The coated papers were heated at a temperature of max. Dried 200 ° C and then examined for their barrier effect. Tables 2 and 4 show the results.
Es zeigte sich, das Lösungen oder Dispersionen mit Polyvinylacetalen gut mittels Curtain-Coater zu verarbeiten sind und die so erhaltenen Beschichtungen bessere Barriereeigenschaften gegen Fette und Öle als die üblicherweise eingesetzten Polyvinylalkohole besitzen. Gleichzeitig besitzen Polyvinylacetale eine gute Dispergierwirkung für Pigmente so dass auch Dispersionen mit einem hohen Feststoffgehalt in Curtain-Coater-Verfahren eingesetzt werden können.It has been found that solutions or dispersions with polyvinyl acetals can be well processed by curtain coater and the coatings thus obtained have better barrier properties against fats and oils than the polyvinyl alcohols usually used. At the same time polyvinyl acetals have a good dispersing effect for pigments so that even dispersions with a high solids content can be used in curtain coater processes.
720 g Polyvinylalkohol Mowiol 28-99 werden in 6480 ml Wasser gelöst. Nach Eintrag von 29,01 g n-Butyraldehyd wird mit 20%iger Salzsäure der pH-Wert auf ca. 1 eingestellt. Die Lösung wird 2 Stunden bei dem eingestellten pH-Wert nachgerührt. Anschließend wird die Lösung mit 10%iger Natronlauge auf einen pH-Wert von 6-8 eingestellt und 1 Stunde nachgerührt. Die Viskosität nach Höppler gemäß DIN 53015 beträgt bei einer 4 Gew.%igen Lösung in Wasser 23 mPa.s und bei einer 8 Gew.%igen Lösung in Wasser 302 mPa.s. Das Produkt hat keinen Trübungs und keinen Fällungspunkt. Der mittels DSC Messung ermittelte Glaspunkt (Tg) beträgt 78°C.720 g of polyvinyl alcohol Mowiol 28-99 are dissolved in 6480 ml of water. After entry of 29.01 g of n-butyraldehyde is with 20% hydrochloric acid, the pH is adjusted to about 1. The solution is stirred for 2 hours at the adjusted pH. Subsequently, the solution is adjusted to a pH of 6-8 with 10% sodium hydroxide solution and stirred for 1 hour. The Höppler viscosity according to DIN 53015 is 23 mPa.s for a 4 wt.% Solution in water and 302 mPa.s for an 8 wt.% Solution in water. The product has no turbidity and no precipitation point. The glass point (Tg) determined by DSC measurement is 78 ° C.
1080 g Polyvinylalkohol Mowiol 15-99 werden in 6120 ml Wasser gelöst. Nach Eintrag von 60,8 g n-Butyraldehyd wird mit 20%iger Salzsäure der pH-Wert auf ca. 2 eingestellt. Die Lösung wird 2 Stunden bei dem eingestellten pH-Wert nachgerührt. Anschließend wird die Lösung mit 10%iger Natronlauge auf einen pH-Wert von 6-6,5 eingestellt und 1 Stunde nachgerührt. Die Viskosität nach Höppler gemäß DIN 53015 beträgt bei einer 4 Gew.%igen Lösung in Wasser 15 mPa.s und bei einer 8 Gew.%igen Lösung in Wasser 138 mPa.s. Die Lösungen sind bei Raumtemperatur schon trüb. Heizt man sie auf, fallen sie bei ca. 76°C aus. Der mittels DSC Messung ermittelte Glaspunkt (Tg) beträgt 83°C.1080 g of polyvinyl alcohol Mowiol 15-99 are dissolved in 6,120 ml of water. After adding 60.8 g of n-butyraldehyde, the pH is adjusted to about 2 with 20% strength hydrochloric acid. The solution is stirred for 2 hours at the adjusted pH. Subsequently, the solution is adjusted with 10% sodium hydroxide solution to a pH of 6-6.5 and stirred for 1 hour. The Höppler viscosity according to DIN 53015 is 15 mPa.s for a 4 wt.% Solution in water and 138 mPa.s for an 8 wt.% Solution in water. The solutions are already cloudy at room temperature. If heated, they will precipitate at about 76 ° C. The glass point (Tg) determined by DSC measurement is 83 ° C.
1440 g Polyvinylalkohol Mowiol 4-98 werden in 5760 ml Wasser gelöst. Nach Eintrag von 172,02 g n-Butyraldehyd wird mit 20%iger Salzsäure der pH-Wert auf ca. 1 eingestellt. Die Lösung wird 2 Stunden bei dem eingestellten pH-Wert nachgerührt. Anschließend wird die Lösung mit 10%iger Natronlauge auf einen pH-Wert von 6-8 eingestellt und 1 Stunde nachgerührt. Die Viskosität nach Höppler gemäß DIN 53015 beträgt bei einer 4 Gew.%igen Lösung in Wasser 5 mPa.s und bei einer 8 Gew.%igen Lösung in Wasser 21 mPa.s. Die Lösungen sind bei Raumtemperatur schon trüb. Heizt man sie auf, fallen sie bei ca. 30° C aus. Der mittels DSC Messung ermittelte Glaspunkt (Tg) beträgt 79°C.1440 g of polyvinyl alcohol Mowiol 4-98 are dissolved in 5760 ml of water. After entry of 172.02 g of n-butyraldehyde, the pH is adjusted to about 1 with 20% strength hydrochloric acid. The solution is stirred for 2 hours at the adjusted pH. Subsequently, the solution is adjusted to a pH of 6-8 with 10% sodium hydroxide solution and stirred for 1 hour. The Höppler viscosity according to DIN 53015 is 5 mPa.s for a 4 wt.% Solution in water and 21 mPa.s for an 8 wt.% Solution in water. The solutions are already cloudy at room temperature. If you heat them, they fall out at about 30 ° C. The glass point (Tg) determined by DSC measurement is 79 ° C.
1440 g Polyvinylalkohol Mowiol 5-88 werden in 5760 ml Wasser gelöst. Nach Eintrag von 92,52 g n-Butyraldehyd wird mit 20%iger Salzsäure der pH-Wert auf ca. 1 eingestellt. Die Lösung wird 2 Stunden bei dem eingestellten pH-Wert nachgerührt. Anschließend wird die Lösung mit 10%iger Natronlauge auf einen pH-Wert von 6-8 eingestellt und 1 Stunde nachgerührt. Die Viskosität nach Höppler gemäß DIN 53015 beträgt bei einer 4 Gew.%igen Lösung in Wasser 5 mPa.s und bei einer 8 Gew.%igen Lösung in Wasser 23 mPa.s. Die Lösungen werden bei ca. 30°C trüb. Heizt man sie weiter auf, fallen sie bei ca. 35°C aus. Der mittels DSC Messung ermittelte Glaspunkt (Tg) beträgt 72°C.1440 g of polyvinyl alcohol Mowiol 5-88 are dissolved in 5760 ml of water. After entry of 92.52 g of n-butyraldehyde is with 20% hydrochloric acid, the pH is adjusted to about 1. The solution is stirred for 2 hours at the adjusted pH. Subsequently, the solution is adjusted to a pH of 6-8 with 10% sodium hydroxide solution and stirred for 1 hour. The Höppler viscosity according to DIN 53015 is 5 mPa.s for a 4% strength by weight solution in water and 23 mPa.s for an 8% strength by weight solution in water. The solutions are cloudy at about 30 ° C. If you heat them up, they will fall out at about 35 ° C. The glass point (Tg) determined by DSC measurement is 72 ° C.
1080 g Polyvinylalkohol Mowiol 15-99 werden in 6120 ml Wasser gelöst. Nach Eintrag von 60,8 g n-Butyraldehyd wird mit 20%iger Salzsäure der pH-Wert auf ca. 1 eingestellt. Die Lösung wird 2 Stunden bei dem eingestellten pH-Wert nachgerührt. Anschließend wird die Lösung mit 10%iger Natronlauge auf einen pH-Wert von 6-8 eingestellt und 1 Stunde nachgerührt. Die Viskosität nach Höppler gemäß DIN 53015 beträgt bei einer 4 Gew.%igen Lösung in Wasser 14 mPa.s und bei einer 8 Gew.%igen Lösung in Wasser 124 mPa.s. Die Lösungen sind bei Raumtemperatur schon trüb. Heizt man sie auf, fallen sie bei ca. 70°C aus. Der mittels DSC Messung ermittelte Glaspunkt (Tg) beträgt 81°C.1080 g of polyvinyl alcohol Mowiol 15-99 are dissolved in 6,120 ml of water. After adding 60.8 g of n-butyraldehyde, the pH is adjusted to about 1 with 20% strength hydrochloric acid. The solution is stirred for 2 hours at the adjusted pH. Subsequently, the solution is adjusted to a pH of 6-8 with 10% sodium hydroxide solution and stirred for 1 hour. The viscosity according to Hoppler according to DIN 53015 is 14 mPa.s for a 4% strength by weight solution in water and 124 mPa.s for an 8% strength by weight solution in water. The solutions are already cloudy at room temperature. If you heat them, they fall out at about 70 ° C. The glass point (Tg) determined by DSC measurement is 81 ° C.
1080 g Polyvinylalkohol Mowiol 26-88 werden in 6120 ml Wasser gelöst. Nach Eintrag von 69,4 g n-Butyraldehyd wird mit 20%iger Salzsäure der pH-Wert auf ca. 1 eingestellt. Die Lösung wird 2 Stunden bei dem eingestellten pH-Wert nachgerührt. Anschließend wird die Lösung mit 10%iger Natronlauge auf einen pH-Wert von 6-8 eingestellt und 1 Stunde nachgerührt. Die Viskosität nach Höppler gemäß DIN 53015 beträgt bei einer 4 Gew.%igen Lösung in Wasser 23 mPa.s und bei einer 8 Gew.%igen Lösung in Wasser 328 mPa.s. Die Lösungen sind bei Raumtemperatur schon trüb. Heizt man sie auf, fallen sie bei ca. 33°C aus. Der mittels DSC Messung ermittelte Glaspunkt (Tg) beträgt 78°C.1080 g of polyvinyl alcohol Mowiol 26-88 are dissolved in 6,120 ml of water. After entry of 69.4 g of n-butyraldehyde, the pH is adjusted to about 1 with 20% strength hydrochloric acid. The solution is stirred for 2 hours at the adjusted pH. Subsequently, the solution is adjusted to a pH of 6-8 with 10% sodium hydroxide solution and stirred for 1 hour. The Höppler viscosity according to DIN 53015 is 23 mPa.s for a 4 wt.% Solution in water and 328 mPa.s for an 8 wt.% Solution in water. The solutions are already cloudy at room temperature. If you heat them, they fall out at about 33 ° C. The glass point (Tg) determined by DSC measurement is 78 ° C.
1062,5 g Polyvinylalkohol Exceval RS-2117 werden in 7437,5 ml Wasser gelöst. Nach Eintrag von 41,57 g n-Butyraldehyd wird mit 20%iger Salzsäure der pH-Wert auf ca. 1 eingestellt. Die Lösung wird 2 Stunden bei dem eingestellten pH-Wert nachgerührt. Anschließend wird die Lösung mit 10%iger Natronlauge auf einen pH-Wert von 6-8 eingestellt und 1 Stunde nachgerührt. Die Viskosität nach Höppler gemäß DIN 53015 beträgt bei einer 4 Gew.%igen Lösung in Wasser 19 mPa.s und bei einer 8 Gew.%igen Lösung in Wasser 261 mPa s. Die Lösungen werden bei ca. 41°C trüb. Heizt man sie weiter auf, fallen sie bei ca. 48°C aus. Der mittels DSC Messung ermittelte Glaspunkt (Tg) beträgt 77°C.1062.5 g of polyvinyl alcohol Exceval RS-2117 are dissolved in 7437.5 ml of water. After entry of 41.57 g of n-butyraldehyde is with 20% hydrochloric acid, the pH is adjusted to about 1. The solution is stirred for 2 hours at the adjusted pH. Subsequently, the solution is adjusted to a pH of 6-8 with 10% sodium hydroxide solution and stirred for 1 hour. The viscosity according to Hoppler according to DIN 53015 is 19 mPa.s for a 4% by weight solution in water and 261 mPa.s for an 8% strength by weight solution in water. The solutions are cloudy at about 41 ° C. If heated further, they precipitate at about 48 ° C. The glass point (Tg) determined by DSC measurement is 77 ° C.
900 g Polyvinylalkohol Exceval HR-3010 werden in 6300 ml Wasser gelöst. Nach Eintrag von 43,34 g n-Butyraldehyd wird mit 20%iger Salzsäure der pH-Wert auf ca. 1 eingestellt. Die Lösung wird 2 Stunden bei dem eingestellten pH-Wert nachgerührt. Anschließend wird die Lösung mit 10%iger Natronlauge auf einen pH-Wert von 6-8 eingestellt und 1 Stunde nachgerührt. Die Viskosität nach Höppler gemäß DIN 53015 beträgt bei einer 4 Gew.%igen Lösung in Wasser 12,6 mPa.s und bei einer 8 Gew. %igen Lösung in Wasser 130,4 mPa.s. Die Lösungen sind bei Raumtemperatur schon trüb. Heizt man sie auf, fallen sie bei ca. 30°C aus. Der mittels DSC Messung ermittelte Glaspunkt Tg) beträgt 55°C.900 g of polyvinyl alcohol Exceval HR-3010 are dissolved in 6300 ml of water. After entry of 43.34 g of n-butyraldehyde, the pH is adjusted to about 1 with 20% strength hydrochloric acid. The solution is stirred for 2 hours at the adjusted pH. Subsequently, the solution is adjusted to a pH of 6-8 with 10% sodium hydroxide solution and stirred for 1 hour. The Höppler viscosity according to DIN 53015 is 12.6 mPa.s for a 4 wt.% Solution in water and 130.4 mPa.s for an 8 wt.% Solution in water. The solutions are already cloudy at room temperature. If you heat them, they fall out at about 30 ° C. The determined by DSC measurement glass point Tg) is 55 ° C.
720 g Polyvinylalkohol K-Polymer KL-318 werden in 6480 ml Wasser gelöst. Nach Eintrag von 28,71 g n-Butyraldehyd wird mit 20%iger Salzsäure der pH-Wert auf ca. 1 eingestellt. Die Lösung wird 2 Stunden bei dem eingestellten pH-Wert nachgerührt. Anschließend wird die Lösung mit 10%iger Natronlauge auf einen pH-Wert von 6-8 eingestellt und 1 Stunde nachgerührt. Die Viskosität nach Höppler gemäß DIN 53015 beträgt bei einer 4 Gew.%igen Lösung in Wasser 22 mPa.s und bei einer 8 Gew.%igen Lösung in Wasser 282 mPa.s. Die Lösungen werden bei ca. 73°C trüb. Heizt man sie weiter auf, fallen sie nicht aus. Der mittels DSC Messung ermittelte Glaspunkt (Tg) beträgt 78°C.720 g of polyvinyl alcohol K-polymer KL-318 are dissolved in 6480 ml of water. After entry of 28.71 g of n-butyraldehyde, the pH is adjusted to about 1 with 20% strength hydrochloric acid. The solution is stirred for 2 hours at the adjusted pH. Subsequently, the solution is adjusted to a pH of 6-8 with 10% sodium hydroxide solution and stirred for 1 hour. The Höppler viscosity according to DIN 53015 is 22 mPa.s for a 4 wt.% Solution in water and 282 mPa.s for an 8 wt.% Solution in water. The solutions become cloudy at about 73 ° C. If you heat them up, they will not fall out. The glass point (Tg) determined by DSC measurement is 78 ° C.
900 g Polyvinylalkohol R-Polymer R-1130 werden in 6300 ml Wasser gelöst. Nach Eintrag von 21,67 g n-Butyraldehyd wird mit 20%iger Salzsäure der pH-Wert auf ca. 1 eingestellt. Die Lösung wird 2 Stunden bei dem eingestellten pH-Wert nachgerührt. Anschließend wird die Lösung mit 10%iger Natronlauge auf einen pH-Wert von 6-8 eingestellt und 1 Stunde nachgerührt. Die Viskosität nach Höppler gemäß DIN 53015 beträgt bei einer 4 Gew.%igen Lösung in Wasser 20 mPa.s und bei einer 8 Gew.%igen Lösung in Wasser 261 mPa.s. Die Lösungen werden bei ca. 24°C trüb. Heizt man sie weiter auf, fallen sie bei ca. 53°C aus. Der mittels DSC Messung ermittelte Glaspunkt (Tg) beträgt 80°C.900 g of polyvinyl alcohol R-polymer R-1130 are dissolved in 6300 ml of water. After entry of 21.67 g of n-butyraldehyde, the pH is adjusted to about 1 with 20% strength hydrochloric acid. The solution is stirred for 2 hours at the adjusted pH. Subsequently, the solution is adjusted to a pH of 6-8 with 10% sodium hydroxide solution and stirred for 1 hour. The Höppler viscosity according to DIN 53015 is 20 mPa.s for a 4 wt.% Solution in water and 261 mPa.s for an 8 wt.% Solution in water. The solutions are cloudy at about 24 ° C. If heated further, they precipitate at approximately 53 ° C. The glass point (Tg) determined by DSC measurement is 80 ° C.
1080 g Polyvinylalkohol C-Polymer C-506 werden in 6120 ml Wasser gelöst. Nach Eintrag von 37,71 g n-Butyraldehyd wird mit 20%iger Salzsäure der pH-Wert auf ca. 1 eingestellt. Die Lösung wird 2 Stunden bei dem eingestellten pH-Wert nachgerührt. Anschließend wird die Lösung mit 10%iger Natronlauge auf einen pH-Wert von 6-8 eingestellt und 1 Stunde nachgerührt. Die Viskosität nach Höppler gemäß DIN 53015 beträgt bei einer 4 Gew.%igen Lösung in Wasser 4 mPa.s und bei einer 8 Gew.%igen Lösung in Wasser 13 mPa.s. Die Lösungen werden bei ca. 38°C trüb. Heizt man sie weiter auf, fallen sie bei ca. 44°C aus. Der mittels DSC Messung ermittelte Glaspunkt (Tg) beträgt 63°C.
Claims (10)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP06122420A EP1914345A1 (en) | 2006-10-17 | 2006-10-17 | Process for coating substrates with polyvinylacetal using curtain coating |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP06122420A EP1914345A1 (en) | 2006-10-17 | 2006-10-17 | Process for coating substrates with polyvinylacetal using curtain coating |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EP1914345A1 true EP1914345A1 (en) | 2008-04-23 |
Family
ID=37487864
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EP06122420A Withdrawn EP1914345A1 (en) | 2006-10-17 | 2006-10-17 | Process for coating substrates with polyvinylacetal using curtain coating |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP1914345A1 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2018119083A1 (en) * | 2016-12-20 | 2018-06-28 | Michelman, Inc. | Coated substrates including compostable coatings and methods for producing the same |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4330428A1 (en) * | 1992-09-09 | 1994-03-10 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | Ink jet printing sheet - comprises substrate coated with aq. ink-absorbing compsn. contg. pigment and ampho-ionic latex as main components |
WO2003016045A1 (en) * | 2001-08-17 | 2003-02-27 | Avery Dennison Corporation | Topcoat compositions, substrates containing a topcoat derived therefrom, and methods of preparing the same |
WO2003048222A1 (en) * | 2001-12-05 | 2003-06-12 | Basf Aktiengesellschaft | Packaging material containing a polyurethane dispersion |
US20030188839A1 (en) | 2001-04-14 | 2003-10-09 | Robert Urscheler | Process for making multilayer coated paper or paperboard |
US20030194501A1 (en) | 2002-04-12 | 2003-10-16 | Robert Urscheler | Method of producing a coated substrate |
US20040066446A1 (en) | 2002-06-04 | 2004-04-08 | Canon Kabushiki Kaisha | Recording medium for ink and method for producing the same |
EP1522416A1 (en) | 2003-10-08 | 2005-04-13 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Information medium having printable layer |
US20060099410A1 (en) | 2003-08-22 | 2006-05-11 | Miller Gerald D | Curtain-coated polyvinyl alcohol oil and grease barrier films |
WO2006070065A1 (en) * | 2004-12-31 | 2006-07-06 | M-Real Oyj | Coated paper product and method and apparatus for manufacture thereof |
-
2006
- 2006-10-17 EP EP06122420A patent/EP1914345A1/en not_active Withdrawn
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4330428A1 (en) * | 1992-09-09 | 1994-03-10 | Kanzaki Paper Mfg Co Ltd | Ink jet printing sheet - comprises substrate coated with aq. ink-absorbing compsn. contg. pigment and ampho-ionic latex as main components |
US20030188839A1 (en) | 2001-04-14 | 2003-10-09 | Robert Urscheler | Process for making multilayer coated paper or paperboard |
WO2003016045A1 (en) * | 2001-08-17 | 2003-02-27 | Avery Dennison Corporation | Topcoat compositions, substrates containing a topcoat derived therefrom, and methods of preparing the same |
WO2003048222A1 (en) * | 2001-12-05 | 2003-06-12 | Basf Aktiengesellschaft | Packaging material containing a polyurethane dispersion |
US20030194501A1 (en) | 2002-04-12 | 2003-10-16 | Robert Urscheler | Method of producing a coated substrate |
US20040066446A1 (en) | 2002-06-04 | 2004-04-08 | Canon Kabushiki Kaisha | Recording medium for ink and method for producing the same |
US20060099410A1 (en) | 2003-08-22 | 2006-05-11 | Miller Gerald D | Curtain-coated polyvinyl alcohol oil and grease barrier films |
EP1522416A1 (en) | 2003-10-08 | 2005-04-13 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Information medium having printable layer |
WO2006070065A1 (en) * | 2004-12-31 | 2006-07-06 | M-Real Oyj | Coated paper product and method and apparatus for manufacture thereof |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2018119083A1 (en) * | 2016-12-20 | 2018-06-28 | Michelman, Inc. | Coated substrates including compostable coatings and methods for producing the same |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE60314608T3 (en) | COMPOSITION FOR SURFACE TREATMENT OF PAPER | |
EP2718359B1 (en) | Method for producing a coated packaging material and packaging material with at least one barrier layer for hydrophobic connections | |
EP2740685B2 (en) | Method for producing a coated packaging material and packaging material with at least one barrier layer for hydrophobic compositions | |
JP6975158B2 (en) | Water-insoluble α- (1,3 → glucan) composition | |
DE69903636T2 (en) | COATING COMPOSITION AND RECORDING MEDIUM | |
DE102007030102B4 (en) | prepreg | |
EP3047068B1 (en) | Packaging material with a starch-based barrier coating and coating mass and method for producing the same | |
DE69725748T2 (en) | COMPOSITION, USE OF A CELLULOSE ETHER AS A THICKENER AND PRODUCTION OF COATED TWO-DIMENSIONAL CELLULOSE PRODUCT | |
EP2652199B1 (en) | Paper coating slips comprising a combination of styrene-butadiene copolymer and/or styrene-acrylic ester copolymer and vinyl acetate-ethylene copolymer | |
EP2182113A1 (en) | Method of curtain coating substrates without using tensides | |
DE69802442T2 (en) | Process and coating color for application on paper and cardboard | |
DE69505888T2 (en) | Newsprint | |
WO2015036391A1 (en) | Packaging material having a barrier coating based on starch, and coating mass, method, and device for producing such a barrier coating | |
DE60035398T2 (en) | Adhesive composition and use for the production of paper and corrugated board | |
DE69404238T2 (en) | Paper coating compositions | |
EP1914345A1 (en) | Process for coating substrates with polyvinylacetal using curtain coating | |
CN114585694B (en) | Coating for reducing the oil absorption of cellulosic webs | |
EP3155169B1 (en) | Cf paper | |
EP0447471B1 (en) | Printing paper, process for manufacturing it and its use | |
DE2510919C3 (en) | Paper coating slips and their uses | |
EP1360209B1 (en) | Fragmented starch, its production and use | |
DE69602910T2 (en) | Ink jet recording layer and process for producing the same | |
DE102004028431B3 (en) | Coating mass, for coating paper surfaces, comprises binding agent, pigment and comb polymer derived from water-soluble/-dispersible polymer, whose side chain is derived from ethylenic unsaturated and silicon groups containing monomers | |
EP4134404A1 (en) | Binder composition for cardboard coating compositions | |
DE1696172C3 (en) | Process for the treatment of paper products |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PUAI | Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012 |
|
AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: A1 Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LI LT LU LV MC NL PL PT RO SE SI SK TR |
|
AX | Request for extension of the european patent |
Extension state: AL BA HR MK RS |
|
17P | Request for examination filed |
Effective date: 20080409 |
|
AKX | Designation fees paid |
Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LI LT LU LV MC NL PL PT RO SE SI SK TR |
|
17Q | First examination report despatched |
Effective date: 20100323 |
|
RAP1 | Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred) |
Owner name: KURARAY EUROPE GMBH |
|
STAA | Information on the status of an ep patent application or granted ep patent |
Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN |
|
18D | Application deemed to be withdrawn |
Effective date: 20140621 |