EP1894060A1 - Double-sided adhesive tapes for producing lc displays having light-reflecting and absorbing properties - Google Patents

Double-sided adhesive tapes for producing lc displays having light-reflecting and absorbing properties

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EP1894060A1
EP1894060A1 EP05816278A EP05816278A EP1894060A1 EP 1894060 A1 EP1894060 A1 EP 1894060A1 EP 05816278 A EP05816278 A EP 05816278A EP 05816278 A EP05816278 A EP 05816278A EP 1894060 A1 EP1894060 A1 EP 1894060A1
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EP
European Patent Office
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sensitive adhesive
pressure
layer
adhesive tape
light
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP05816278A
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German (de)
French (fr)
Inventor
Marc Husemann
Reinhard Storbeck
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Tesa SE
Original Assignee
Tesa SE
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Filing date
Publication date
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Withdrawn legal-status Critical Current

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    • Y10T428/2848Three or more layers

Definitions

  • the invention relates to double-sided PSA tapes with multilayer carrier structures and with light-reflecting and absorbing properties for the production of liquid crystal displays (LCDs).
  • LCDs liquid crystal displays
  • Pressure sensitive adhesive tapes are widely used processing aids in the age of industrialization. Especially for use in the computer industry very high demands are placed on pressure-sensitive adhesive tapes. In addition to a low outgassing behavior, the pressure-sensitive adhesive tapes should be usable over a wide temperature range and fulfill certain optical properties.
  • FIG. 1 shows the concept of a double-sided adhesive tape with a black absorption layer and a reflection layer according to the prior art
  • LEDs light-emitting diodes
  • black double-sided pressure-sensitive adhesive tapes are usually used. The purpose of the black coloring is to ensure that no light penetrates from the inside to the outside and vice versa in the region of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape.
  • a concept for the production of black double-sided pressure-sensitive adhesive tapes consists in the coloring of the carrier material.
  • very preferably double-sided pressure-sensitive adhesive tapes with polyester film carriers (PET) are used, since they can be punched very well.
  • PET polyester film carriers
  • the PET supports can be dyed with carbon black or black color pigments to achieve absorption of the light.
  • the disadvantage of this existing concept is the low absorption of the light. In very thin carrier layers, only a relatively small number of carbon black particles or other black pigment particles can be introduced, with the result that complete absorption of the light is not achieved. With the eye and also with more intense light sources (light intensity greater than 600 candela) then the lack of absorption can be determined.
  • Another concept for producing black double-sided pressure-sensitive adhesive tapes relates to the production of a two-layered support material by means of coextrusion.
  • Carrier films are usually produced by extrusion.
  • Coextrusion coextrudes, in addition to the conventional support material, a second black layer which fulfills the function of light absorption.
  • This concept also has several disadvantages. For example, must be used for the extrusion antiblocking agents, which then lead in the product to the so-called pinholes. These pinholes are optical defects (light transmission at these holes) and negatively affect the operation in the LCD.
  • Another problem is the layer thicknesses, since the two layers are first formed individually in the nozzle and thus can be realized in total only relatively thick carrier layers, with the result that the film is relatively thick and inflexible and thus to the surfaces to be bonded only still badly fits.
  • the black layer must also be relatively thick, otherwise no complete absorption can be realized.
  • Another disadvantage is the changed mechanical properties of the carrier material, since the black layer has different mechanical properties to the original carrier material (eg pure PET).
  • Another disadvantage for the two-layer version of the carrier material is the different anchoring of the adhesive on the coextruded carrier material. In this case of the embodiment, there is always a weak spot in the double-sided adhesive tape.
  • a black color coat is coated on the support material. This can be done on one or both sides of the carrier.
  • This concept also has several disadvantages. On the one hand, there are also slight defects (pinholes) which are registered by antiblocking agents during the film extrusion process. These are not acceptable for final use in the LC display. Furthermore, the maximum absorption properties do not meet the requirements, since only relatively thin paint layers can be applied. Here, too, one is limited in the layer thicknesses upwards, since otherwise the mechanical properties of the carrier material would change.
  • the double sided pressure sensitive adhesive tape should be reflective.
  • double-sided pressure-sensitive adhesive tapes which have a white or a metallic layer on one side and a black light-absorbing layer on the other side.
  • the object of the invention is therefore to provide a double-sided pressure-sensitive adhesive tape, which on the one hand is able to absorb light and on the other hand to allow a reflection of light through a gray color page.
  • the invention thus relates to double-sided pressure-sensitive adhesive tapes which consist of a single-layered or multilayered support material and two identical or different pressure-sensitive adhesive compositions.
  • the main claim therefore relates to PSA tape, in particular for the production or bonding of optical liquid crystal data displays (LCDs) comprising a top and a bottom, with at least one layer of a PSA and at least one carrier film having a top and a bottom, wherein the carrier film translucent Features.
  • LCDs optical liquid crystal data displays
  • Translucency is the translucent property (compared to transparency, which describes transparency). Translucent bodies appear cloudy but may appear clear when in contact with a substrate (clarity of contact).
  • the carrier films are referred to in particular as translucent, if they have a transmission, measured by measuring method A, in the range between a minimum of 5% and a maximum of 70%.
  • the subclaims relate to advantageous and / or particularly suitable embodiments of the invention.
  • the pressure-sensitive adhesive tape is configured as a double-sided pressure-sensitive adhesive tape, that is to say is equipped with a pressure-sensitive adhesive layer on both sides.
  • one or both pressure-sensitive adhesive layers are transparent.
  • At least one black layer is provided on one side of the translucent carrier film.
  • the black layer is preferably a primer layer, a further PSA layer or a lacquer layer.
  • a sequence of several identical or different black layers, in particular the aforementioned embodiments, can be realized.
  • the pressure-sensitive adhesive tape has light-reflecting properties on the upper side and light-absorbing properties on the underside.
  • a first preferred variant of the pressure-sensitive adhesive tape according to the invention consists of a translucent carrier film layer (a) filled with white color pigments, a black primer layer (b) and two pressure-sensitive adhesive layers (c) and (c 1 ), wherein the pressure-sensitive adhesives can be identical or different from one another. This variant is shown in FIG.
  • the inventive pressure-sensitive adhesive tape has the following product structure, sketched in FIG. 3.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive tape consists of a translucent carrier film layer (a) filled with white color pigments, a black-inked pressure-sensitive adhesive layer (d) and two pressure-sensitive adhesive layers. layers (c) and (c 1 ), wherein the PSAs may be identical or different from each other.
  • a pressure-sensitive adhesive tape for a third implementation of a pressure-sensitive adhesive tape according to the invention, this consists of a translucent carrier film layer (a) filled with white color pigments, a black lacquer layer (e) and two pressure-sensitive adhesive layers (c) and (c 1 ), wherein the pressure-sensitive adhesives can be identical or different from one another.
  • the carrier film (a) is preferably between 5 and 250 microns, more preferably between 8 and 50 microns, most preferably between 12 and 36 microns thick, dyed white with different degrees of filling to achieve different shades of gray. Due to the proportion of white pigments, the light transmission can be varied and adjusted to a desired value.
  • the black layer has a layer thickness between 1 ⁇ m and 15 ⁇ m, particularly preferably between 3 ⁇ m and 10 ⁇ m in the case of a primer layer, such as, for example, in variant 1 (FIG 100 microns in the case of a black-inked PSA layer, such as in variant 2 ( Figure 3, layer (d)), and / or between 0.01 and 5 microns in the case of a lacquer layer, such as in the variant 3 ( Figure 4, Layer (s)).
  • a primer layer such as, for example, in variant 1 (FIG 100 microns in the case of a black-inked PSA layer, such as in variant 2 ( Figure 3, layer (d)
  • a lacquer layer such as in the variant 3 ( Figure 4, Layer (s)
  • the pressure-sensitive adhesive layers (c) and (c 1 ) preferably have a thickness of in each case 5 ⁇ m to 250 ⁇ m.
  • the individual layers (b), (c), (c '), (d) and (e) may differ within the double-sided pressure-sensitive adhesive tape with respect to the layer thickness, e.g. different thickness PSA layers are applied.
  • all filmic polymer support can be used, which have a light translucency and are especially colored white.
  • polyethylene, polypropylene, polyimide, polyester, polyamide, polymethacrylate, etc. can be used.
  • polyester films are used, most preferably PET films (polyethylene terephthalate).
  • PET films polyethylene terephthalate
  • the slides can be relaxed or have one or more preferred directions. Preferred directions are achieved by stretching in one or two directions.
  • PET films are particularly advantageous. These films allow very good adhesive properties for the double-sided adhesive tape, since the film is very flexible and can adapt well to the surface roughness of the substrates to be bonded. In addition, when the PET is stained, the translucency is balanced.
  • the films are pretreated.
  • the films may be etched (e.g., trichloroacetic acid or trifluoroacetic acid), pretreated with corona or plasma, or provided with a primer (e.g., saran).
  • the film contains bright, especially white color pigments and / or light, especially white, color-bearing particles.
  • white coloring pigments or particles known to the person skilled in the art are suitable. Examples are e.g. all common titanium dioxide particles or barium sulfate particles for whitening.
  • the pigments or particles should preferably be smaller in diameter than the final layer thickness of the carrier film.
  • the degree of whitening is controlled by the film thickness and the transmission.
  • the light transmission of the white film should preferably be at least 5% and at most at 70% in order to achieve a subsequent gray coloration of the page.
  • the degree of filling with white color particles depends on the chemical composition and the total layer thickness of the film.
  • Optimal colorations can be achieved with 2 to 20 wt .-% of particles based on the film material.
  • the primer layer (b) can perform various functions.
  • the primer layer has the function of substantially completely absorbing the light of the outside light, forming the contrast to produce the gray tone on the opposite side, and improving the anchoring of the adhesive on the substrate. Therefore, in this case, the transmission for the entire double-sided pressure-sensitive adhesive tape is very preferably in a wavelength range of 300-800 nm at ⁇ 0.5%, more preferably ⁇ 0.1%, most preferably ⁇ 0.01%.
  • black primer layer In a preferred procedure, this is achieved with a black primer layer.
  • black color pigments are mixed in.
  • primer materials e.g. Polyesters, polyurethanes, polyacrylates, saran, polyisocyanates, polyaziridines or polymethacrylates are used in conjunction with the paint additives known to the person skilled in the art.
  • carbon black or graphite particles are mixed into the binder matrix as color-carrying particles. In addition to complete absorption of light, this additization additionally achieves electrical conductivity at very high additive content (> 20% by weight), so that the inventive double-sided pressure-sensitive adhesive tapes likewise have antistatic properties.
  • the pressure-sensitive adhesives (c) and (c ') are identical in a preferred embodiment on both sides of the pressure-sensitive adhesive tape. However, in a specific embodiment it may also be advantageous if the pressure-sensitive adhesives (c) and (c 1 ) differ from one another by the layer thickness and / or the chemical composition. Thus, for example, different adhesive properties can be set in this way.
  • pressure-sensitive adhesive systems for the inventive double-sided pressure-sensitive adhesive tape preference is given to using acrylate, natural rubber, synthetic rubber, silicone or EVA adhesive. In the event that the double-sided inventive pressure-sensitive adhesive tape must have a reflection on at least one side (gray side), the pressure-sensitive adhesive must preferably have a high degree of transparency on at least this side.
  • the natural rubber is preferably ground to a molecular weight (weight average) not less than about 100,000 daltons, more preferably not less than 500,000 daltons, and additized.
  • Natural rubbers or synthetic rubbers can be used rubbers or any blends of natural rubbers and / or synthetic rubbers, wherein the natural rubber or natural rubbers in principle from all available qualities such as Crepe, RSS, ADS, TSR or CV types, depending on the required level of purity and viscosity, and the synthetic rubber or the synthetic rubbers from the group of the statistically copolymerized styrene-butadiene rubbers (SBR), the butadiene rubbers (BR), the synthetic polyisoprenes (IR), the butyl rubbers (MR), the halogenated butyl rubbers (XIIR ), the acrylate rubbers (ACM), the ethylene-vinyl acetate copolymers (EVA) and the polyurethanes and / or their blends can be selected.
  • SBR statistically copolymerized styrene-butadiene rubbers
  • BR butadiene rubbers
  • IR butadiene rubbers
  • MR butyl rubbers
  • thermoplastic elastomers having a weight proportion of 10 to 50% by weight, based on the total elastomer content.
  • SIS styrene-isoprene-styrene
  • SBS styrene-butadiene-styrene
  • (Meth) acrylate PSAs used according to the invention which are obtainable by free-radical polymerization, preferably contain at least 50% by weight of at least one acrylic monomer from the group of compounds of the following general formula:
  • the monomers are preferably selected such that the resulting polymers can be used as pressure-sensitive adhesives at room temperature or higher temperatures, in particular in such a way that the resulting polymers have pressure-sensitive adhesive properties.
  • the (co) monomer composition is selected such that the PSAs can be used as heat-activable PSAs.
  • the molar masses M w (weight average) of the polyacrylates used are preferably M w > 200,000 g / mol.
  • acrylic or methacrylic monomers which consist of acrylic and methacrylic acid esters having alkyl groups of 4 to 14 carbon atoms, preferably 4 to 9 carbon atoms.
  • Specific examples are methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, n-pentyl acrylate, n-hexyl acrylate, n-heptyl acrylate, n-octyl acrylate, n-octyl methacrylate, n-nonyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, behenyl acrylate, and their branched isomers, such as Isobutyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, isooct
  • cycloalkyl alcohols consisting of at least 6 C atoms.
  • the cycloalkyl alcohols may also be substituted, e.g. by C 1-6 -alkyl groups, halogen atoms or cyano groups.
  • Specific examples are cyclohexyl methacrylate, isobornyl acrylate, isobornyl methacrylate and 3,5-dimethyl adamantyl acrylate.
  • monomers which contain polar groups such as carboxyl radicals, sulfonic and phosphonic acids, hydroxyl radicals, lactam and lactone, N-substituted amide, N-substituted amine, carbamate, epoxy, thiol, alkoxy. Cyan radicals, ethers or the like wear.
  • Moderate basic monomers are N, N-dialkyl-substituted amides, such as N 1 N-dimethylacrylamide, N, N-Dimethylmethylmethacrylamid, N-tert-butylacrylamide, N-vinyl pyrrolidone, N-vinyllactam, dimethylanninoethylnethacrylate, dimethylanninoethylacrylate, diethylaminoethylmethacrylate, diethylaminoethylacrylate, N-methylolmethacrylamide, N- (butoxymethyl) methacrylannide, N-methylolacrylamide, N- (ethoxymethyl) acrylamide J N-isopropylacrylamide, but this list is not exhaustive.
  • N 1 N-dimethylacrylamide such as N 1 N-dimethylacrylamide, N, N-Dimethylmethylmethacrylamid, N-tert-butylacrylamide, N-vinyl pyrrolidone,
  • the monomers used are vinyl esters, vinyl ethers, vinyl halides, vinylidene halides, vinyl compounds having aromatic rings and heterocycles in the ⁇ -position.
  • photoinitiators with a copolymerizable double bond are used in a further procedure.
  • Suitable photoinitiators are Norrish I and II photoinitiators. Examples include benzoin and an acrylated benzophenone of Fa. UCB (Ebecryl ® P 36).
  • all photoinitiators known to those skilled in the art can be copolymerized, which can crosslink the polymer by UV irradiation via a free-radical mechanism.
  • An overview of possible usable photoinitiators which can be functionalized with a double bond is given in Fouassier: "Photoinitiation, Photopolymerization and Photocuring: Fundamentals and Applications", Hanser Verlag, Kunststoff 1995.
  • Carroy et al. In “Chemistry and Technology of UV and EB Formulation for Coatings, Inks and Paints ", Oldring (ed.), 1994, SITA, London.
  • Suitable components include aromatic vinyl compounds such as styrene, in which the aromatic nuclei preferably from C 4 - to C consist ⁇ building blocks and also May contain heteroatoms.
  • Particularly preferable examples are 4-vinylpyridine, N-vinylphthalimide, methylstyrene, 3,4-dimethoxystyrene, 4-vinylbenzoic acid, benzylacrylate, benzylmethacrylate, phenylacrylate, phenylmethacrylate, t-butylphenylacrylate, t-butylphenylmethacrylate, 4-biphenylacrylate and -methacrylate, 2 Naphthyl acrylate and methacrylate and mixtures of those monomers, this list is not exhaustive.
  • the refractive index of the PSA increases and the scattering between the LCD glass and the PSA by e.g. Ambient light is minimized.
  • the PSAs may be mixed with resins.
  • Suitable tackifying resins to be added are the previously known adhesive resins described in the literature. Mention may be made representative of the pinene, indene and rosin resins, their disproportionated, hydrogenated, polymerized, esterified derivatives and salts, the aliphatic and aromatic hydrocarbon resins, terpene resins and terpene phenolic resins and C5, C9 and other hydrocarbon resins. Any combination of these and other resins can be used to adjust the properties of the resulting adhesive as desired.
  • plasticizers plasticizers
  • further fillers such as, for example, fibers, carbon black, zinc oxide, chalk, solid or hollow glass spheres, microspheres of other materials, silicic acid, silicates
  • nucleating agents electrically conductive materials, such as, for example, conjugated polymers
  • electrically conductive materials such as, for example, conjugated polymers
  • doped conjugated polymers metal pigments, metal particles, metal salts, graphite, etc.
  • blowing agents compounding agents and / or anti-aging agents, for example in the form of primary and secondary antioxidants or in the form of light
  • protection agents should be added, but then should not affect the reflection on the gray side.
  • the pressure-sensitive adhesive (c ') applied on the black side contains light-absorbing particles, e.g. black color pigments or carbon black or graphite particles as filler.
  • crosslinkers and promoters can be mixed for crosslinking.
  • Suitable crosslinkers for electron beam crosslinking and UV crosslinking are, for example, difunctional or polyfunctional acrylates, difunctional or polyfunctional isocyanates (also in blocked form) or difunctional or polyfunctional epoxides.
  • thermally activatable crosslinkers such as e.g. Lewis acid, metal chelates or multifunctional isocyanates may be added.
  • UV-absorbing photoinitiators can be added to the PSAs.
  • Useful photoinitiators which are very useful are benzoin ethers, such as benzoin ethers.
  • 2,2-diethoxyacetophenone available as Irgacure 651 ® from. Ciba Geigy ®
  • 2,2-dimethoxy-2-phenyl-1-phenylethanone dimeth- oxyhydroxyacetophenone
  • substituted ⁇ -ketols such as.
  • 2-methoxy-2-hydroxypropiophe- non, aromatic sulfonyl chlorides such as.
  • 2-naphthyl sulfonyl chloride and photoactive oximes, such as.
  • the above-mentioned and other usable photoinitiators and others of the type Norrish-I or Norrish-II may contain the following radicals: benzophenone, acetophenone, benzil, benzoin, hydroxyalkylphenone, phenylcyclohexylketone, anthraquinone, trimethylbenzoylphosphine oxide, methylthiophenylmorpholine ketone -, aminoketone, azobenzoin, thioxanthone, Hexarylbisimidazol-, triazine, or fluorenone, wherein each of these radicals additionally with one or more halogen atoms and / or one or more alkoxy groups and / or one or more amino groups or hydroxy groups substituted can.
  • the PSA layer (d) can advantageously fulfill various functions according to the invention.
  • layer (d) has the function of substantially completely absorbing the outside light and forming the contrast to produce the gray tone on the opposite side. Therefore, it is advantageous if - especially in the aforementioned case - the transmission of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape in a wavelength range of 300 - 800 nm at ⁇ 0.5%, more preferably at ⁇ 0.1%, most preferably at ⁇ 0.01% lies. In the context of this invention, this is preferably achieved with a black PSA layer.
  • carbon black or graphite particles are mixed into the pressure-sensitive adhesive matrix as black-carrying particles.
  • electrical conductivity is additionally achieved with a very high additive content (> 20% by weight), so that the inventive double-sided pressure-sensitive adhesive tapes likewise have antistatic properties.
  • the pressure-sensitive adhesive composition (c) contains between 2 and 30% by weight of carbon black, more preferably between 5 and 20% by weight of carbon black and most preferably between 8 and 15% by weight of carbon black.
  • the soot has a light-absorbing function.
  • carbon black powders from Degussa are used. These are commercially available under the trade name Printex TM.
  • Printex TM For better dispersibility into the PSA it is particularly preferred to use oxidatively after-treated blacks.
  • color pigments are added.
  • additives e.g. Blue pigments, e.g. Aniline Black BS890 from Degussa.
  • matting agents can be used as additives.
  • PSA pressure-sensitive adhesive matrix
  • suitable PSA systems are acrylate, natural rubber, synthetic rubber, silicone or EVA compositions.
  • the natural rubber is preferably ground to a molecular weight (weight average) not less than about 100,000 daltons, preferably not less than 500,000 daltons, and additized.
  • Natural rubbers or synthetic rubbers or any blends of natural rubbers and / or synthetic rubbers can be used, the natural rubber or the natural rubbers in principle from all available qualities such as Crepe, RSS, ADS, TSR or CV types, depending on the required purity and viscosity level, and the synthetic rubber or synthetic rubbers from the group of random copolymerized styrene-butadiene rubbers (SBR), the butadiene rubbers (BR), the synthetic polyisoprenes (IR), the butyl rubbers (MR), the halogenated Butyl rubbers (XIIR), the acrylate rubbers (ACM), the ethylene-vinyl acetate copolymers (EVA) and the polyurethanes and / or their blends can be selected.
  • SBR random copolymerized styrene-butadiene rubbers
  • BR butadiene rubbers
  • IR synthetic polyisoprenes
  • MR butyl rubbers
  • XIIR halogen
  • thermoplastic elastomers having a weight proportion of 10 to 50% by weight, based on the total elastomer content.
  • SIS styrene-isoprene-styrene
  • SBS styrene-butadiene-styrene
  • (meth) acrylate PSAs are used.
  • (Meth) acrylate PSAs used according to the invention which are obtainable by free-radical polymerization, preferably contain at least 50% by weight of at least one acrylic monomer selected from the group of compounds of the following general formula:
  • R 1 H or CH 3 ;
  • R 2 H or CH 3 or is selected from the group of branched or unbranched, saturated alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms.
  • the monomers are preferably chosen such that the resulting polymers can be used as pressure-sensitive adhesives at room temperature or higher temperatures, in particular such that the resulting polymers have pressure-sensitive adhesive properties according to the Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology by Donatas Satas (van Nostrand, New York 1989).
  • the pressure-sensitive adhesive matrix from (d) is identical to the PSA (c) or (c 1 ).
  • the use of the same pressure-sensitive adhesive strengthens the viscoelastic profile of the layers (d) and (c) or (c 1 ), which in turn leads to a significant improvement in the adhesive properties (a particular advantage over black lacquer-coated adhesive tapes or black lacquers thick straps equipped adhesive tapes).
  • the monomers are very preferably selected in such a way and the quantitative composition of the monomer mixture is advantageously chosen such that according to the Fox equation (G1) (see TG Fox, Bull. Am. Phys. Soc., 1 (1956) 123) T G value for the polymer.
  • G1 Fox equation
  • n the number of runs via the monomers used
  • W n the mass fraction of the respective monomer n (wt .-%)
  • T G the respective glass transition temperature of the homopolymer of the respective monomers n in K.
  • a further advantage of this invention is that no color-bearing black particles can migrate onto the substrate to be bonded, since the transparent pressure-sensitive adhesive layers lie on the outer sides of the pressure-sensitive adhesive tape. This is a particularly important aspect of the repositionability, since in extreme cases, if incorrectly glued, black residues remain on the LCD film when peeled off accordingly would be, and the entire part would be useless. Within the scope of this invention, this is again achieved in a particularly preferred embodiment in that (d) and (c) or (c 1 ) have the same pressure-sensitive adhesive matrix.
  • a further advantage of the identical pressure-sensitive adhesive matrix is the reduced tendency of the dyes or color-bearing particles to migrate into the adhesive layers (c) or (c 1 ). There is no danger here that the color-bearing particles - for example due to a different polarity - are more soluble in a matrix and migrate there.
  • the two-layer structure also allows additional functions to be implemented.
  • layer (d) it is also possible to add blowing agents which may increase the vibration properties, or further fillers which reduce the production price of the adhesive tape without the adhesive pressure-sensitive adhesive layer (c) or (c 1 ) being affected thereby.
  • the color layer (e) can fulfill various functions.
  • the color layer has the function of substantially completely absorbing the light of the outside light and forming the contrast to produce the gray tone on the opposite side. Therefore, it is advantageous if, especially in this case, the transmission of the entire double-sided pressure-sensitive adhesive tape in a wavelength range of 300-800 nm at ⁇ 0.5%, more preferably at ⁇ 0.1%, most preferably at ⁇ 0.01 % lies. In a preferred embodiment, this is achieved with a black lacquer layer.
  • a curing binder matrix preferably thermosetting system, but also radiation-curing system possible
  • black color pigments are mixed into the paint matrix.
  • polyesters, polyurethanes, polyacrylates or polymethacrylates may be used, especially in conjunction with the paint additives known to the person skilled in the art.
  • carbon black or graphite particles are mixed into the binder matrix as color-carrying particles.
  • the monomers are chosen such that the resulting polymers can be used as PSAs at room temperature or higher temperatures, in particular such that the resulting polymers have pressure-sensitive adhesive properties according to the Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology by Donatas Satas (van Nostrand, New In order to obtain a preferred glass transition temperature T G of the polymers of T G ⁇ 25 ° C., the monomers are very preferably selected in accordance with the above and the quantitative composition of the monomer mixture is advantageously chosen such that the following formula is used Fox equation (G1) (see TG Fox, Bull. Am. Phys Soc., 1 (1956) 123) gives the desired T G value for the polymer.
  • G1 Fox equation
  • n the number of runs via the monomers used
  • W n the mass fraction of the respective monomer n (wt .-%)
  • T G n the respective glass transition temperature of the homopolymer of the respective monomers n in K.
  • free radical sources are peroxides, hydroperoxides and azo compounds
  • typical free-radical initiators are potassium peroxodisulfate, dibenzoyl peroxide, cumene hydroperoxide, cyclohexanone peroxide, di-tert-butyl peroxide, Azodiisoklarebutyronitril, Cyclohexylsulfonylacetylperoxid, diisopropyl percarbonate, tert-butyl peroctoate, Benzpinacol
  • the radical initiator used is 1, 1'-azobis (cyclohexanecarboxylic acid nitrile) (Vazo 88 TM from DuPont) or azoisobutyronitrile (AIBN).
  • the average molecular weights M w (weight average) of the PSAs formed in the free-radical polymerization are very preferably selected such that they are in a range from 200,000 to 4,000,000 g / mol; PSAs of average molecular weights M w of from 400,000 to 1,400,000 g / mol are produced especially for further use as electrically conductive hotmelt PSAs with resilience.
  • the determination of the average molecular weight is carried out by size exclusion chromatography (GPC) or matrix-assisted laser desorption / ionization mass spectrometry (MALDI-MS).
  • the polymerization may be carried out neat, in the presence of one or more organic solvents, in the presence of water or in mixtures of organic solvents and water.
  • Suitable organic solvents are pure alkanes (eg hexane, heptane, octane, isooctane), aromatic hydrocarbons (eg benzene, toluene, xylene), esters (eg ethyl acetate, propyl, butyl or hexyl acetate), halogenated hydrocarbons (eg chlorobenzene) , Alkanols (eg, methanol, ethanol, ethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether) and ethers (eg, diethyl ether, dibutyl ether) or mixtures thereof.
  • alkanes eg hexane, heptane, octane, isooctane
  • aromatic hydrocarbons eg
  • aqueous polymerization reactions can be treated with a water-miscible or hydrophilic cosolvent to ensure that the reaction mixture is in the form of a homogeneous phase during the monomer conversion.
  • cosolvents for the present invention are selected from the following group consisting of aliphatic alcohols, glycols, ethers, glycol ethers, pyrrolidines, N-alkylpyrrolidinones, N-alkylpyrrolidones, polyethylene glycols, polypropylene glycols, amides, carboxylic acids and salts thereof, esters, Organosulfides, sulfoxides, sulfones, alcohol derivatives, hydroxy ether derivatives, aminoalcohols, ketones and the like, as well as derivatives and mixtures thereof.
  • the polymerization time is - depending on the conversion and temperature - between 2 and 72 hours.
  • the entry of heat is essential for the thermally decomposing initiators.
  • the polymerization can be initiated for the thermally decomposing initiators by heating to 50 to 160 ° C, depending on the type of initiator.
  • the preparation it may also be advantageous to polymerize the (meth) acrylate PSAs in substance.
  • the recuperymerisationstechnik is suitable here.
  • the polymerization is initiated with UV light, but only led to a low conversion about 10 - 30%.
  • this polymer syrup may e.g. are shrink-wrapped in films (in the simplest case, ice cubes) and then polymerized in water to high conversion.
  • These pellets can then be used as acrylate hotmelt adhesive, with film materials which are compatible with the polyacrilate being particularly preferably used for the melting process.
  • the thermally conductive material additives can be added before or after the polymerization.
  • poly (meth) acrylate PSAs Another advantageous preparation process for the poly (meth) acrylate PSAs is anionic polymerization.
  • inert solvents are preferably used as the reaction medium, e.g. aliphatic and cycloaliphatic hydrocarbons, or aromatic hydrocarbons.
  • the living polymer in this case is generally represented by the structure P L (A) -Me, where Me is a Group I metal such as lithium, sodium or potassium, and P L (A) is a growing polymer of the acrylate monomers ,
  • the molecular weight of the polymer to be produced is controlled by the ratio of initiator concentration to monomer concentration.
  • Suitable polymerization initiators are, for. As n-propyllithium, n-butyllithium, sec-butyllithium, 2-naphthyllithium, cyclohexyllithium or octyllithium, this list is not exhaustive.
  • initiators based on samarium complexes for the polymerization of acrylates are known (Macromolecules, 1995, 28, 7886) and can be used here.
  • difunctional initiators for example 1,1,1,4,4-tetraphenyl-1,4-dilithiobutane or 1,1,1,4,4-tetraphenyl-1,4-dilithioisobutane.
  • Coordinators can also be used.
  • Suitable coinitiators include lithium halides, alkali metal alkoxides or alkylaluminum compounds.
  • the ligands and coinitiators are selected so that acrylate monomers, such as n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate, can be polymerized directly and need not be generated in the polymer by transesterification with the corresponding alcohol.
  • control reagent of the general formula is then preferably used:
  • R and R 1 are independently selected or the same
  • Ci 8 -alkyl radicals C 3 to C 8 alkenyl radicals; C 3 to Cis alkynyl radicals;
  • Cis-alkyl radicals C 3 -C 8 -alkenyl radicals, C 3 -C 8 -alkynyl radicals; C 3 -C 2 -cycloalkyl radicals
  • Control reagents of type (I) preferably consist of the following further restricted compounds:
  • Halogen atoms are in this case preferably F, Cl, Br or I, more preferably Cl and Br.
  • Suitable alkyl, alkenyl and alkynyl radicals in the various substituents are both linear and branched chains.
  • alkyl radicals which contain 1 to 18 carbon atoms are methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, t-butyl, pentyl, 2-pentyl, hexyl, heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, t-octyl, Nonyl, decyl, undecyl, tridecyl, tetradecyl, hexadecyl and octadecyl.
  • alkenyl radicals having 3 to 18 carbon atoms are propenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, isobutenyl, n-2,4-pentadienyl, 3-methyl-2-butenyl, n-2-octenyl, n-2-dodecenyl, isododecenyl and oleyl.
  • alkynyl radicals having 3 to 18 carbon atoms are propynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, n-2-octynyl and n-2-octadecynyl.
  • hydroxy-substituted alkyl radicals are hydroxypropyl, hydroxybutyl or hydroxyhexyl.
  • halogen-substituted alkyl radicals are dichlorobutyl, monobromobutyl or trichlorohexyl.
  • a suitable C 2 -C 8 -Hetero-alkyl radical having at least one O atom in the carbon chain is, for example, -CH 2 -CH 2 -O-CH 2 -CH 3 .
  • C 3 -C 2 cycloalkyl radicals for example, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl or trimethylcyclohexyl serve.
  • the C 6 -C 8 -aryl radicals used are, for example, phenyl, naphthyl, benzyl, 4-tert-butylbenzyl or further substituted phenyl, such as, for example, ethyl, toluene, xylene, mesitylene, isopropylbenzene, dichlorobenzene or bromotoluene.
  • R 2 can also be selected independently of R and R 1 from the above-mentioned group for these radicals.
  • polymerisation is usually carried out only to low conversions (WO 98/01478 A1) in order to realize the narrowest possible molecular weight distributions. Due to the low conversions, however, these polymers can not be used as pressure-sensitive adhesives and in particular not as hotmelt PSAs, since the high proportion of residual monomers adversely affects the adhesive properties, the residual monomers in the concentration process contaminate the solvent recycled and the corresponding self-adhesive tapes show a very high outgassing behavior , In order to avoid this disadvantage of lower conversions, in a particularly preferred procedure the polymerization is initiated several times.
  • nitroxide-controlled polymerizations can be carried out.
  • radical stabilization nitroxides of the type (Va) or (Vb) are used in a favorable procedure:
  • R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 independently of one another are the following compounds or
  • Atoms are: i) halides, e.g. Chlorine, bromine or iodine ii) linear, branched, cyclic and heterocyclic hydrocarbons having 1 to 20
  • TEMPO 2,2,6,6-tetramethyl-i-piperidinyloxy
  • 4-benzoyloxy-TEMPO 4-methoxy-TEMPO
  • 4-chloro-TEMPO 4-hydroxy-TEMPO
  • 4-oxo-TEMPO 4- Amino-TEMPO, 2,2,6,6, -tetraethyl-i-piperidinyloxy, 2,2,6-trimethyl-6-ethyl-1-piperidinyloxy
  • No. 4,581,429 A discloses a controlled-free radical polymerization process which uses as initiator a compound of the formula R'R "N-O-Y, wherein Y is a free radical species which can polymerize unsaturated monomers, but the reactions generally have low conversions WO 98/13392 A1 describes open-chain alkoxyamine compounds which have a symmetrical substitution pattern EP 735 052 A1 discloses a process for the preparation of thermoplastic elastomers having narrow molecular weight distributions 96/24620 A1 describes a polymerization process in which very specific free-radical compounds, such as, for example, phosphorous-containing nitroxides based on imidazolidine, are used, WO 98/44008 A1 discloses specific nitroxyls which are based on morpholines, piperazinones and piperazinediones 199 49 352 A1 describes heterocyclic Alkoxyamines as regulators in controlled radical polymerizations. Corresponding developments of
  • ATRP polyacrylate PSA atom transfer radical polymerization
  • initiator preferably monofunctional or difunctional secondary or tertiary halides and for the abstraction of the (r) halide (s) Cu, Ni , Fe, Pd, Pt, Ru, Os, Rh, Co, Ir, Ag or Au complexes (EP 0 824 111 A1, EP 826 698 A1, EP 824 110 A1, EP 841 346 A1, EP 850 957 A1).
  • the PSA is coated in a preferred procedure from solution to the substrate.
  • it is optionally possible to pretreat the layers (a) and / or (e).
  • it can be applied from the melt or from solution, a primer or it can be chemically etched.
  • a black lacquer layer but the corona power should be minimized, since otherwise pinholes are burned into the film.
  • heat is applied via e.g. in a drying channel, the solvent is removed and optionally initiated the crosslinking reaction.
  • the polymers described above can furthermore also be coated as hotmelt systems (ie from the melt).
  • hotmelt systems ie from the melt.
  • a very preferred method is concentration over a single or twin screw extruder.
  • the twin-screw extruder can be operated in the same direction or in opposite directions.
  • the solvent or water is preferably distilled off over several vacuum stages. In addition, depending on the distillation temperature of the solvent is heated counter.
  • the residual solvent contents are preferably ⁇ 1%, more preferably ⁇ 0.5% and very preferably ⁇ 0.2%.
  • the hotmelt is processed from the melt. For coating as a hotmelt different coating methods can be used.
  • the PSAs are coated by a roll coating process.
  • Different roll coating processes are described in the Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology by Donatas Satas (van Nostrand, New York 1989), in another embodiment, a melt die is coated, in another preferred process, extrusion is coated Extrusion coating is preferably carried out with an extrusion die
  • the extrusion dies used can advantageously come from one of the following three categories: T die, fishtail die and stirrup die The individual types differ in the shape of their flow channel also get an orientation.
  • the PSA may be crosslinked.
  • In a preferred embodiment is crosslinked with UV and / or electron radiation.
  • UV crosslinking is irradiated by short-wave ultraviolet irradiation in a wavelength range of 200 to 400 nm, depending on the UV photoinitiator used, in particular using high-pressure or medium-pressure mercury lamps at a power of 80 to 240 W / cm ,
  • the irradiation intensity is adapted to the respective quantum yield of the UV photoinitiator and the degree of crosslinking to be set.
  • the PSA are crosslinked in an advantageous embodiment with electron beams.
  • Typical irradiation devices which are advantageously used are linear cathode systems, scanner systems or segment cathode systems, if they are electron beam accelerators.
  • the typical acceleration voltages are in the range between 50 kV and 500 kV, preferably 80 kV and 300 kV.
  • the applied waste cans range between 5 to 150 kGy, in particular between 20 and 100 kGy.
  • the invention relates to the use of the inventive double-sided pressure-sensitive adhesive tapes for bonding or production of LC displays.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive tapes may be covered with one or two release films or release papers.
  • siliconized or fluorinated films or papers, such as glassine, HPDE or LDPE coated papers are used, which in turn are provided with a release layer based on silicones or fluorinated polymers.
  • siliconized PET films are used for covering.
  • the reflection test is carried out according to DIN standard 5036 part 3, DIN 5033 part 3 and DIN 5033 part 4.
  • the measuring instrument used was an integrating sphere type LMT (diameter 50 cm) in combination with a digital indicator TYP LMT Tau-p-Meter.
  • the integral measurements are made with a light source according to standard light A and V (A) - matched Si photoelement. It was measured against a glass reference sample.
  • the reflectance is given as the sum of directed and scattered light fractions in%.
  • a conventional 200 L reactor for free-radical polymerizations was charged with 2400 g of acrylic acid, 64 kg of 2-ethylhexyl acrylate, 6.4 kg of N-isopropylacrylamide and 53.3 kg of acetone / isopropanol (95: 5). After 45 minutes, passing nitrogen gas while stirring, the reactor was heated to 58 0 C and added 40 g of 2,2'-azoisobutyronitrile (AIBN). Subsequently, the outer heating bath was heated to 75 ° C and the reaction was carried out constantly at this external temperature. After 1 h reaction time again 40 g of AIBN was added.
  • AIBN 2,2'-azoisobutyronitrile
  • polymer 1 In a drum, polymer 1 is diluted with petroleum spirit to a solids content of 30%. Subsequently, with vigorous stirring, 8% by weight of carbon black (Printex TM 25, Degussa AG), based on the polymer 1, is mixed in. For homogenization, the solution is homogenized for 10 minutes with a homogenizer (Ultraturrax).
  • a homogenizer Ultraturrax
  • the PSAs are coated from solution onto a siliconized release paper (PE-coated release paper from. Loparex), dried for 10 minutes in a drying oven at 100 0 C and then crosslinked at 25 kGy dose at an accelerating voltage of 200 kV.
  • the mass application was in each case 50 g / m 2
  • a polyethylene terephthalate copolymer (Advansa Melinar TM B60) was used at 15% by weight.
  • Titanium dioxide (average diameter 0.25 microns) mixed in a kneader for 2 h at 180 ° C and dried under vacuum. Subsequently, in a single-screw Extruder the film material through a slot die (T-shape, 300 micron slot gap) extruded at 280 ° C. The film is applied to a mirrored chill roll. It is then stretched by tempering to 90 to 95 0 C 3.5 times in the longitudinal direction. Then the film moved into a jig. There is stretched by means of brackets at temperatures between 100 0 C and 110 0 C 4- fold in the transverse direction. The mixture is then postcured again for 10 s at 210.degree. The white PET film has a total thickness of 36 ⁇ m. The absolute transmission lies after measurement according to test method A at 8%.
  • a polyethylene terephthalate copolymer (Advansa Melinar TM B60) was blended with 20% by weight.
  • Titanium dioxide (average diameter 0.25 microns) mixed in a kneader for 2 h at 180 ° C and dried under vacuum. Subsequently, in a single-screw extruder, the film material was extruded through a slot die (T-shape, 300 ⁇ m slot gap) at 280 ° C. The film is applied to a mirrored chill roll. It is then stretched by tempering to 90 to 95 ° C 3.5 times in the longitudinal direction. Then the film moved into a jig. There is stretched by means of brackets at temperatures between 100 ° C and 110 ° C 4-fold in the transverse direction. The mixture is then postcured again for 10 s at 210.degree. The white PET film has a total thickness of 36 ⁇ m. The absolute transmission lies after measurement according to test method A at 5%.
  • a polyethylene terephthalate copolymer (Advansa Melinar TM B60) was used at 12% by weight.
  • Titanium dioxide (average diameter 0.25 microns) mixed in a kneader for 2 h at 180 ° C and dried under vacuum. Subsequently, in a single-screw extruder, the film material was extruded through a slot die (T-shape, 300 ⁇ m slot gap) at 280 ° C. The film is applied to a mirrored chill roll. It is then stretched by tempering to 90 to 95 0 C 3.5 times in the longitudinal direction. Then the film moved into a jig. There is stretched by means of brackets at temperatures between 100 ° C and 110 ° C 4-fold in the transverse direction. The mixture is then postcured again for 10 s at 210.degree. The white PET film has a total thickness of 23 ⁇ m. The absolute transmission is 17% after measurement according to test method A. Foil (color painting):
  • the black paint was made from 4 parts Hardener CVL no. 10 (from Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) and 35 parts Daireducer TM V No. 20 (from Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) and 100 parts Panacea TM CVL-SPR805 paint (from Dainippon Ink and Chemicals, Inc., a vinyl chloride / vinyl acetate based paint).
  • the black color is applied flat and dried for 48 hours at 45 ° C.
  • the black lacquer-coated side is full-surface and evenly black.
  • the application is about 2 g / m 2 .
  • the film 1 is coated in the lamination process with the polymer 1 on both sides with 50 g / m 2 .
  • the film b) is coated in the lamination process with the polymer 1 on one side with 50 g / m 2 , on the opposite side first with carbon black 1 (50 g / m 2 ) and then with the polymer 1 again with 50 g / m 2 ,
  • the film c) is coated in the lamination process with the polymer 1 on one side at 50 g / m 2 and on the opposite side with soot mass 1 (50 g / m 2 ).
  • Examples 1 to 3 were tested according to test methods A and B.
  • the test method A provides information about the total transmission of the double-sided adhesive tape and thus information about the degree of blackness of the light-absorbing side.
  • the reflection (test B) must not exceed values of 65%, otherwise the gray side is too reflective and the gray side would appear white.
  • Table 1 The results for the inventive examples are shown in Table 1.
  • Examples 1 to 3 have excellent light absorption properties. Furthermore, Examples 1 to 3 show that the reflection and thus the gradation of the white / black shading can be controlled by the filler content.
  • the white film with the lowest filler content and the thinnest layer thickness reflects the least and has the grayest color. In contrast, Example 2 demonstrates that the film b) with the highest white particle content has the lowest gray color.

Abstract

The invention relates to an adhesive tape, especially for producing or gluing optical liquid crystal displays (LCDs). Said tape comprises an upper face and a lower face with at least one layer of an adhesive compound (c, c') and at least one support film (a) having an upper face and a lower face. The invention is characterized in that the support film has translucent properties.

Description

tesa Aktiengesellschaft Hamburg tesa Aktiengesellschaft Hamburg
Beschreibungdescription
Doppelseitige Haftklebebänder zur Herstellung von LC-Displays mit lichtreflektierenden und absorbierenden EigenschaftenDouble-sided pressure-sensitive adhesive tapes for the production of LC displays with light-reflecting and absorbing properties
Die Erfindung betrifft doppelseitige Haftklebebänder mit mehrschichtigen Trägeraufbauten und mit lichtreflektierenden und absorbierenden Eigenschaften zur Herstellung von Flüssigkristall-Datenanzeigen (Liquid Crystal Displays, LCDs).The invention relates to double-sided PSA tapes with multilayer carrier structures and with light-reflecting and absorbing properties for the production of liquid crystal displays (LCDs).
Haftklebebänder sind im Zeitalter der Industrialisierung weit verbreitete Verarbeitungshilfsmittel. Insbesondere für den Einsatz in der Computerindustrie werden an Haftklebebänder sehr hohe Anforderungen gestellt. Neben einem geringen Ausgasungsverhalten sollten die Haftklebebänder in einem weiten Temperaturbereich einsetzbar sein und bestimmte optische Eigenschaften erfüllen.Pressure sensitive adhesive tapes are widely used processing aids in the age of industrialization. Especially for use in the computer industry very high demands are placed on pressure-sensitive adhesive tapes. In addition to a low outgassing behavior, the pressure-sensitive adhesive tapes should be usable over a wide temperature range and fulfill certain optical properties.
Ein Einsatzgebiet sind optische Flüssigkristall-Datenanzeigen (Liquid Crystal Displays, LCDs), die für Computer, Fernsehgeräte, Laptops, PDAs, Mobiltelefone, Digitalkameras etc. benötigt werden. Fig. 1 zeigt das Konzept für ein doppelseitiges Klebeband mit einer schwarzen Schicht zur Absorption und einer Schicht zur Reflexion gemäß dem Stande der Technik; dabei bedeuten:A field of application are liquid crystal displays (LCDs), which are required for computers, televisions, laptops, PDAs, mobile phones, digital cameras, etc. Fig. 1 shows the concept of a double-sided adhesive tape with a black absorption layer and a reflection layer according to the prior art; where:
1 LCD-Glas 8 Reflektionsfolie1 LCD glass 8 reflection foil
2 doppelseitiges schwarz-weißes 9 LCD-Gehäuse2 double-sided black and white 9 LCD case
Klebeband 10 schwarze absorbierendeTape 10 black absorbent
3 Haftklebemasse Klebebandseite3 pressure-sensitive adhesive tape side
4 Lichtquelle (LED) 11 reflektierende Seite4 light source (LED) 11 reflective side
5 Lichtstrahlen 12 sichtbarer Bereich5 light beams 12 visible area
6 doppelseitiges Klebeband 13 „blinder" Bereich6 double-sided tape 13 "blind" area
7 Lichtleiter Zur Herstellung von LC-Displays werden Leuchtdioden (Light Emitting Diode, LED) als Lichtquelle mit dem LCD-Glas verklebt. Hierfür werden in der Regel schwarze doppelseitige Haftklebebänder eingesetzt. Durch die schwarze Einfärbung soll erreicht werden, dass im Bereich des doppelseitigen Haftklebebandes kein Licht von innen nach außen und umgekehrt dringt.7 light guides For the manufacture of LC displays, light-emitting diodes (LEDs) are glued as a light source to the LCD glass. For this purpose, black double-sided pressure-sensitive adhesive tapes are usually used. The purpose of the black coloring is to ensure that no light penetrates from the inside to the outside and vice versa in the region of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape.
Es existieren bereits viele Konzepte, solch eine Schwarzfärbung zu erreichen. Auf der anderen Seite möchte man die Lichteffizienz des rückseitigen Lichtmoduls erhöhen, so dass bevorzugt doppelseitige Klebebänder eingesetzt werden, die auf einer Seite schwarz sind (lichtabsorbierend) und auf der anderen Seite lichtreflektierend.There are already many concepts to achieve such a black color. On the other hand, one would like to increase the light efficiency of the rear light module, so that preferably double-sided adhesive tapes are used which are black on one side (light-absorbing) and light-reflecting on the other side.
Zur Herstellung der schwarzen Seite existieren viele Konzepte.There are many concepts for producing the black page.
Ein Konzept zur Herstellung von schwarzen doppelseitigen Haftklebebändern besteht in der Einfärbung der Trägermaterials. In der Elektronik-Industrie werden sehr bevorzugt doppelseitige Haftklebebänder mit Polyesterfilm-Trägern (PET) eingesetzt, da diese sich sehr gut stanzen lassen. Die PET-Träger kann man mit Ruß oder schwarzen Farbpigmenten einfärben, um eine Absorption des Lichtes zu erreichen. Der Nachteil dieses bestehenden Konzeptes ist die geringe Absorption des Lichtes. In sehr dünnen Trägerschichten lassen sich nur eine relativ geringe Anzahl Ruß- oder anderer schwarzer Pigmentpartikel einbringen mit der Folge, dass keine vollständige Absorption des Lichtes erreicht wird. Mit dem Auge und auch mit intensiveren Lichtquellen (Lichtstärke größer 600 Candela) kann dann die mangelnde Absorption ermittelt werden.A concept for the production of black double-sided pressure-sensitive adhesive tapes consists in the coloring of the carrier material. In the electronics industry, very preferably double-sided pressure-sensitive adhesive tapes with polyester film carriers (PET) are used, since they can be punched very well. The PET supports can be dyed with carbon black or black color pigments to achieve absorption of the light. The disadvantage of this existing concept is the low absorption of the light. In very thin carrier layers, only a relatively small number of carbon black particles or other black pigment particles can be introduced, with the result that complete absorption of the light is not achieved. With the eye and also with more intense light sources (light intensity greater than 600 candela) then the lack of absorption can be determined.
Ein weiteres Konzept zur Herstellung von schwarzen doppelseitigen Haftklebebändern betrifft die Herstellung eines zweischichtigen Trägermaterials mittels Coextrusion. Trägerfolien werden in der Regel über Extrusion hergestellt. Durch die Coextrusion wird neben dem konventionellen Trägermaterial eine zweite schwarze Schicht coextrudiert, die die Funktion der Lichtabsorption erfüllt. Auch dieses Konzept weist verschiedene Nachteile auf. Z. B. müssen für die Extrusion Antiblockmittel eingesetzt werden, die dann im Produkt zu den sogenannten Pinholes führen. Diese Pinholes sind optische Störstellen (Lichtdurchtritt an diesen Löchern) und beeinflussen negativ die Funktionsweise im LCD. Ein weiteres Problem sind die Schichtdicken, da die zwei Schichten zunächst einzeln in der Düse ausgeformt werden und sich somit insgesamt nur relativ dicke Trägerschichten realisieren lassen, mit der Folge, dass die Folie relativ dick und unflexibel wird und sich somit an die zu verklebenden Flächen nur noch schlecht anpasst. Zudem muss die schwarze Schicht ebenfalls relativ dick sein, da ansonsten keine vollständige Absorption realisiert werden kann. Ein weiterer Nachteil besteht in den veränderten mechanischen Eigenschaften des Trägermaterials, da die schwarze Schicht andere mechanische Eigenschaften wie das ursprüngliche Trägermaterial (z. B. reines PET) aufweist. Ein weiterer Nachteil für die zweischichtige Version des Trägermaterials ist die unterschiedliche Verankerung der Klebemasse auf dem coextrudierten Trägermaterial. Für diesen Fall der Ausführungsform ist immer eine Schwachstelle im doppelseitigen Klebeband enthalten.Another concept for producing black double-sided pressure-sensitive adhesive tapes relates to the production of a two-layered support material by means of coextrusion. Carrier films are usually produced by extrusion. Coextrusion coextrudes, in addition to the conventional support material, a second black layer which fulfills the function of light absorption. This concept also has several disadvantages. For example, must be used for the extrusion antiblocking agents, which then lead in the product to the so-called pinholes. These pinholes are optical defects (light transmission at these holes) and negatively affect the operation in the LCD. Another problem is the layer thicknesses, since the two layers are first formed individually in the nozzle and thus can be realized in total only relatively thick carrier layers, with the result that the film is relatively thick and inflexible and thus to the surfaces to be bonded only still badly fits. In addition, the black layer must also be relatively thick, otherwise no complete absorption can be realized. Another disadvantage is the changed mechanical properties of the carrier material, since the black layer has different mechanical properties to the original carrier material (eg pure PET). Another disadvantage for the two-layer version of the carrier material is the different anchoring of the adhesive on the coextruded carrier material. In this case of the embodiment, there is always a weak spot in the double-sided adhesive tape.
In einem weiteren Konzept wird eine schwarze Farblackschicht auf das Trägermaterial beschichtet. Dies kann einseitig oder doppelseitig auf dem Träger erfolgen. Auch dieses Konzept weist verschiedene Nachteile auf. Zum einen entstehen auch hier leicht Fehlstellen (Pinholes), die durch Antiblockmittel während des Folienextrusionsprozesses mit eingetragen werden. Diese sind für die finale Anwendung im LC-Display nicht akzeptabel. Weiterhin entsprechen die maximalen Absorptionseigenschaften nicht den Anforderungen, da nur relativ dünne Lackschichten aufgetragen werden können. Auch hier ist man in den Schichtdicken nach oben begrenzt, da sich ansonsten die mechanischen Eigenschaften des Trägermaterials verändern würden.In another concept, a black color coat is coated on the support material. This can be done on one or both sides of the carrier. This concept also has several disadvantages. On the one hand, there are also slight defects (pinholes) which are registered by antiblocking agents during the film extrusion process. These are not acceptable for final use in the LC display. Furthermore, the maximum absorption properties do not meet the requirements, since only relatively thin paint layers can be applied. Here, too, one is limited in the layer thicknesses upwards, since otherwise the mechanical properties of the carrier material would change.
Bei der Entwicklung von LC-Displays entwickelt sich ein Trend. Zum einen sollen die LC- Displays leichter und flacher werden, und es besteht ein stark steigender Bedarf für immer größere Displays mit immer höherer Auflösung.There is a trend in the development of LC displays. On the one hand, the LC displays are to become lighter and flatter, and there is a strong demand for ever larger displays with ever higher resolution.
Aus diesem Grund wurde das Design der Displays geändert und die Lichtquelle rückt dementsprechend immer näher an das LCD-Panel, mit der Konsequenz, dass die Gefahr steigt, dass immer mehr Licht nach außen in die Randzone des LCD-Panels eindringt ("blind area") (vgl. Figur 1). Mit dieser Entwicklung steigen somit auch die Anforderungen an die Abschattungseigenschaften (black out Eigenschaften) des doppelseitigen Klebebandes, und es besteht somit der Bedarf nach neuen Konzepten zur Herstellung von schwarzen Klebebändern.For this reason, the design of the displays has been changed and the light source moves accordingly closer to the LCD panel, with the consequence that the risk increases that more and more light penetrates outward into the edge zone of the LCD panel ("blind area" ) (see Figure 1). With this development, therefore, the requirements for the shading properties (black out properties) of the double-sided adhesive tape, and there is thus a need for new concepts for the production of black adhesive tapes.
Auf der anderen Seite sollte das doppelseitige Haftklebeband reflektierend sein. Dazu sind doppelseitige Haftklebebänder bekannt, die auf einer Seite eine weiße oder eine metallische Schicht und auf der anderen Seite eine schwarze lichtabsorbierende Schicht aufweisen.On the other hand, the double sided pressure sensitive adhesive tape should be reflective. For this purpose, double-sided pressure-sensitive adhesive tapes are known which have a white or a metallic layer on one side and a black light-absorbing layer on the other side.
Dieses Konzept besitzt aber auch Nachteile, da - wenn der Blickwinkel in das LCD- Display ca. 45 ° beträgt - Lichtdiffusionen wahrgenommen werden, die durch die starke Reflexion des Lichtes entstehen. Um dies zu vermeiden - aber dennoch die Lichtausbeute zu erhöhen - wird eine graue reflektierende Schicht benötigt.However, this concept also has disadvantages, since - if the viewing angle in the LCD display is about 45 ° - light diffusion is perceived, which are caused by the strong reflection of the light. To avoid this - but still increase the light output - a gray reflective layer is needed.
Einige Konzepte zur Herstellung von grauen Klebebändern sind in der Literatur ebenfalls bekannt.Some concepts for producing gray adhesive tapes are also known in the literature.
So ist z.B. das einfachste Verfahren, graue Farbpartikel der Klebemasse beizumischen oder eine Trägerseite grau zu lackieren. Diese Verfahren sind aber relativ aufwendig, da es schwierig ist, über die geeignete Farbpartikelzusammensetzung den richtigen Farbton zu treffen.For example, e.g. the simplest method to mix gray particles of the adhesive or gray to paint a support side. However, these methods are relatively expensive, since it is difficult to hit the right color shade over the appropriate color particle composition.
Aufgabe der Erfindung ist es daher, ein doppelseitiges Haftklebeband zur Verfügung zu stellen, welches auf der einen Seite in der Lage ist, Licht zu absorbieren und andererseits eine Reflexion von Licht durch eine graue Farbseite zu ermöglichen.The object of the invention is therefore to provide a double-sided pressure-sensitive adhesive tape, which on the one hand is able to absorb light and on the other hand to allow a reflection of light through a gray color page.
Im Rahmen dieser Erfindung wurde überraschender weise gefunden, dass dies in hervorragender Weise durch den Füllgrad der Trägerfolie mit weißen Farbpartikeln in Kombination mit einer schwarz gefärbten Rückseite erzielt werden kann.In the context of this invention, it has surprisingly been found that this can be achieved in an excellent manner by the degree of filling of the carrier film with white color particles in combination with a black-colored back.
Die Erfindung betrifft somit doppelseitige Haftklebebänder, die auf einem ein- oder mehrschichtigen Trägermaterial und zwei identischen oder unterschiedlichen Haftklebemassen bestehen.The invention thus relates to double-sided pressure-sensitive adhesive tapes which consist of a single-layered or multilayered support material and two identical or different pressure-sensitive adhesive compositions.
Der Hauptanspruch betrifft daher Haftklebeband, insbesondere zur Herstellung oder Verklebung von optischen Flüssigkristall-Datenanzeigen (LCDs), aufweisend eine Ober- und eine Unterseite, mit zumindest einer Schicht einer Haftklebemasse und zumindest einer Trägerfolie mit einer Ober- und einer Unterseite, wobei die Trägerfolie transluzente Eigenschaften aufweist.The main claim therefore relates to PSA tape, in particular for the production or bonding of optical liquid crystal data displays (LCDs) comprising a top and a bottom, with at least one layer of a PSA and at least one carrier film having a top and a bottom, wherein the carrier film translucent Features.
Unter Transluzenz versteht man die lichtdurchscheinende Eigenschaft (im Vergleich zur Transparenz, die die Durchsichtigkeit beschreibt). Transluzente Körper erscheinen trüb, können aber im Kontakt mit einem Substrat klar erscheinen (Kontaktklarheit).Translucency is the translucent property (compared to transparency, which describes transparency). Translucent bodies appear cloudy but may appear clear when in contact with a substrate (clarity of contact).
Im Sinne dieser Erfindung werden die Trägerfolien insbesondere als transluzent bezeichnet, wenn sie eine Transmission, gemessen nach Messmethode A, im Bereich zwischen minimal 5 % und maximal 70 % aufweisen. Die Unteransprüche betreffen vorteilhafte und/oder besonders geeignete Ausführungsformen der Erfindung.For the purposes of this invention, the carrier films are referred to in particular as translucent, if they have a transmission, measured by measuring method A, in the range between a minimum of 5% and a maximum of 70%. The subclaims relate to advantageous and / or particularly suitable embodiments of the invention.
Sehr vorteilhaft ist es, wenn das Haftklebeband als doppelseitiges Haftklebeband ausgestaltet ist, also beidseitig mit einer Haftklebeschicht ausgerüstet ist.It is very advantageous if the pressure-sensitive adhesive tape is configured as a double-sided pressure-sensitive adhesive tape, that is to say is equipped with a pressure-sensitive adhesive layer on both sides.
Im erfinderischen Sinne weiter vorteilhaft ist es, wenn eine oder beide Haftklebeschichten transparent sind.In the inventive sense, it is further advantageous if one or both pressure-sensitive adhesive layers are transparent.
Für eine besonders vorteilhafte Variante des erfindungsgemäßen Klebebandes ist auf einer Seite der transluzenten Trägerfolie zumindest eine schwarze Schicht vorgesehen.For a particularly advantageous variant of the adhesive tape according to the invention, at least one black layer is provided on one side of the translucent carrier film.
Bevorzugt ist die schwarze Schicht eine Primerschicht, eine weitere Haftklebemassenschicht oder eine Lackschicht. Auch eine Abfolge mehrerer gleicher oder verschiedener schwarzer Schichten, insbesondere der vorgenannten Ausführungen, ist realisierbar.The black layer is preferably a primer layer, a further PSA layer or a lacquer layer. A sequence of several identical or different black layers, in particular the aforementioned embodiments, can be realized.
Für die Verwendung als Klebeband zur LCD-Verklebung ist es sehr vorteilhaft, wenn das Haftklebeband lichtreflektierende Eigenschaften auf der Oberseite und lichtabsorbierende Eigenschaften auf der Unterseite aufweist.For use as an adhesive tape for LCD bonding, it is very advantageous if the pressure-sensitive adhesive tape has light-reflecting properties on the upper side and light-absorbing properties on the underside.
Im Folgenden werden einige bevorzugte Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Haftklebebandes vorgestellt, ohne sich durch die Auswahl der vorteilhaften Beispiele unnötig im Erfindungsgedanken einschränken zu wollen.Some preferred embodiments of the pressure-sensitive adhesive tape according to the invention are presented below without wishing to be unnecessarily limited in the inventive idea by the selection of the advantageous examples.
Einer ersten bevorzugten Variante des erfindungsgemäßen Haftklebebandes besteht aus einer mit weißen Farbpigmenten gefüllten transluzenten Trägerfolienschicht (a), einer schwarzen Primerschicht (b) und zwei Haftklebeschichten (c) und (c1), wobei die Haftklebemassen identisch oder sich voneinander unterscheiden können. Diese Variante ist in Figur 2 gezeigt.A first preferred variant of the pressure-sensitive adhesive tape according to the invention consists of a translucent carrier film layer (a) filled with white color pigments, a black primer layer (b) and two pressure-sensitive adhesive layers (c) and (c 1 ), wherein the pressure-sensitive adhesives can be identical or different from one another. This variant is shown in FIG.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung besitzt das erfinderische Haftklebeband folgenden Produktaufbau, skizziert in Figur 3. Hier besteht das doppelseitige Haftklebeband aus einer mit weißen Farbpigmenten gefüllten transluzenten Trägerfolienschicht (a), einer schwarz eingefärbten Haftklebeschicht (d) und zwei Haftklebe- schichten (c) und (c1), wobei die Haftklebemassen identisch oder sich voneinander unterscheiden können.In a further preferred embodiment of the invention, the inventive pressure-sensitive adhesive tape has the following product structure, sketched in FIG. 3. Here, the double-sided pressure-sensitive adhesive tape consists of a translucent carrier film layer (a) filled with white color pigments, a black-inked pressure-sensitive adhesive layer (d) and two pressure-sensitive adhesive layers. layers (c) and (c 1 ), wherein the PSAs may be identical or different from each other.
Für eine dritte Umsetzung eines erfindungsgemäßen Haftklebebandes besteht dieses aus einer mit weißen Farbpigmenten gefüllten transluzenten Trägerfolienschicht (a), einer schwarzen Lackschicht (e) und zwei Haftklebeschichten (c) und (c1), wobei die Haftklebemassen identisch oder sich voneinander unterscheiden können.For a third implementation of a pressure-sensitive adhesive tape according to the invention, this consists of a translucent carrier film layer (a) filled with white color pigments, a black lacquer layer (e) and two pressure-sensitive adhesive layers (c) and (c 1 ), wherein the pressure-sensitive adhesives can be identical or different from one another.
Die Trägerfolie (a) ist bevorzugt zwischen 5 und 250 μm, mehr bevorzugt zwischen 8 und 50 μm, äußerst bevorzugt zwischen 12 und 36 μm dick, mit unterschiedlichen Füllgraden zur Erzielung unterschiedlicher Grautöne weiß eingefärbt. Durch den Anteil der weißen Pigmente lässt sich die Lichtdurchlässigkeit variieren und auf einen gewünschten Wert einstellen.The carrier film (a) is preferably between 5 and 250 microns, more preferably between 8 and 50 microns, most preferably between 12 and 36 microns thick, dyed white with different degrees of filling to achieve different shades of gray. Due to the proportion of white pigments, the light transmission can be varied and adjusted to a desired value.
Vorteilhaft ist es, wenn die schwarze Schicht eine Schichtdicke zwischen 1 μm und 15 μm, besonders bevorzugt zwischen 3 μm und 10 μm im Falle einer Primerschicht, wie beispielsweise in der Variante 1 (Figur 2, Schicht (b)), zwischen 10 μm und 100 μm im Falle einer schwarz eingefärbten Haftklebemassenschicht, wie beispielsweise in der Variante 2 (Figur 3, Schicht (d)), und/oder zwischen 0,01 und 5 μm im Falle einer Lackschicht, wie beispielsweise in der Variante 3 (Figur 4, Schicht (e)) aufweist.It is advantageous if the black layer has a layer thickness between 1 μm and 15 μm, particularly preferably between 3 μm and 10 μm in the case of a primer layer, such as, for example, in variant 1 (FIG 100 microns in the case of a black-inked PSA layer, such as in variant 2 (Figure 3, layer (d)), and / or between 0.01 and 5 microns in the case of a lacquer layer, such as in the variant 3 (Figure 4, Layer (s)).
Die Haftklebemasseschichten (c) und (c1) besitzen bevorzugt eine Dicke von jeweils 5 μm bis 250 μm.The pressure-sensitive adhesive layers (c) and (c 1 ) preferably have a thickness of in each case 5 μm to 250 μm.
Die einzelnen Schichten (b), (c), (c'), (d) und (e) können sich innerhalb des doppelseitigen Haftklebebandes im Hinblick auf die Schichtdicke unterscheiden, so können z.B. unterschiedlich dicke Haftklebemassenschichten aufgetragen werden.The individual layers (b), (c), (c '), (d) and (e) may differ within the double-sided pressure-sensitive adhesive tape with respect to the layer thickness, e.g. different thickness PSA layers are applied.
Trägerfolie (a)Carrier film (a)
Als Folienträger können prinzipiell alle filmischen Polymerträger eingesetzt werden, die eine Lichttransluzenz besitzen und insbesondere weiß gefärbt sind. So lassen sich z.B. Polyethylen, Polypropylen, Polyimid, Polyester, Polyamid, Polymethacrylat, etc. einsetzen. In einer besonders bevorzugten Vorgehensweise werden Polyesterfolien eingesetzt, äußerst bevorzugt PET-Folien (Polyethylenterephthalat). Die Folien können entspannt sein oder eine oder mehrere Vorzugsrichtungen aufweisen. Vorzugsrichtungen werden erzielt durch Streckung in einer oder in zwei Richtungen.As a film carrier, in principle, all filmic polymer support can be used, which have a light translucency and are especially colored white. For example, polyethylene, polypropylene, polyimide, polyester, polyamide, polymethacrylate, etc. can be used. In a particularly preferred procedure polyester films are used, most preferably PET films (polyethylene terephthalate). The slides can be relaxed or have one or more preferred directions. Preferred directions are achieved by stretching in one or two directions.
Weiterhin sind 12 μm dicke PET-Folien besonders vorteilhaft. Diese Folien lassen sehr gute klebtechnische Eigenschaften für das doppelseitige Klebeband zu, da hier die Folie sehr flexibel ist und sich gut den Oberflächenrauhigkeiten der zu verklebenden Substrate anpassen kann. Zudem bewegt sich bei Einfärbung des PET die Transluzenz in einem ausgewogenen Rahmen.Furthermore, 12 μm thick PET films are particularly advantageous. These films allow very good adhesive properties for the double-sided adhesive tape, since the film is very flexible and can adapt well to the surface roughness of the substrates to be bonded. In addition, when the PET is stained, the translucency is balanced.
Zur Verbesserung der Verankerung ist es von Vorteil, wenn die Folien vorbehandelt werden. Die Folien können beispielsweise geätzt sein (z.B. Trichloressigäure oder Trifluor- essigsäure), mit Corona oder Plasma vorbehandelt sein oder mit einem Primer (z.B. Saran) ausgestattet sein.To improve the anchoring, it is advantageous if the films are pretreated. For example, the films may be etched (e.g., trichloroacetic acid or trifluoroacetic acid), pretreated with corona or plasma, or provided with a primer (e.g., saran).
Des Weiteren enthält die Folie helle, insbesondere weiße Farbpigmente und/oder helle, insbesondere weiße farbtragende Partikel. So eignen sich alle dem Fachmann geläufigen hell- bzw. weißfärbenden Pigmente oder Partikel. Beispiele sind z.B. alle gängigen Titandioxidpartikel oder Bariumsulfatpartikel zur Weißfärbung. Die Pigmente oder Partikel sollten bevorzugt aber kleiner im Durchmesser sein als die finale Schichtdicke der Trägerfolie.Furthermore, the film contains bright, especially white color pigments and / or light, especially white, color-bearing particles. Thus, all light or white coloring pigments or particles known to the person skilled in the art are suitable. Examples are e.g. all common titanium dioxide particles or barium sulfate particles for whitening. The pigments or particles should preferably be smaller in diameter than the final layer thickness of the carrier film.
Der Grad der Weißfärbung wird durch die Schichtdicke der Folie und die Transmission gesteuert. Die Lichttransmission der weißen Folie sollte bevorzugt bei minimal 5 % und maximal bei 70 % liegen, um eine anschließende Graufärbung der Seite zu erzielen. Des Weiteren hängt der Füllgrad mit weißen Farbpartikeln von der chemischen Zusammensetzung und der gesamten Schichtdicke der Folie ab.The degree of whitening is controlled by the film thickness and the transmission. The light transmission of the white film should preferably be at least 5% and at most at 70% in order to achieve a subsequent gray coloration of the page. Furthermore, the degree of filling with white color particles depends on the chemical composition and the total layer thickness of the film.
Optimale Einfärbungen lassen sich mit 2 bis 20 Gew.-% Partikelanteilen bezogen auf das Folienmaterial erzielen.Optimal colorations can be achieved with 2 to 20 wt .-% of particles based on the film material.
Primerschicht (b)Primer layer (b)
Die Primerschicht (b) kann verschiedene Funktionen erfüllen. In einer Ausführungsform der Erfindung besitzt die Primerschicht die Funktion der im wesentlichen vollständigen Absorption des Lichtes des Außenlichtes, die Bildung des Kontrastes zur Erzeugung des Grautones auf der gegenüberliegenden Seite und die Verbesserung der Verankerung der Klebemasse auf dem Trägermaterial. Daher liegt in diesem Fall für das gesamte doppelseitige Haftklebeband die Transmission sehr bevorzugt in einem Wellenlängenbereich von 300 - 800 nm bei < 0,5 %, mehr bevorzugt bei < 0,1 %, äußerst bevorzugt bei < 0,01 %.The primer layer (b) can perform various functions. In one embodiment of the invention, the primer layer has the function of substantially completely absorbing the light of the outside light, forming the contrast to produce the gray tone on the opposite side, and improving the anchoring of the adhesive on the substrate. Therefore, in this case, the transmission for the entire double-sided pressure-sensitive adhesive tape is very preferably in a wavelength range of 300-800 nm at <0.5%, more preferably <0.1%, most preferably <0.01%.
In einer bevorzugten Vorgehensweise wird dies mit einer schwarzen Primerschicht erreicht. In einer Bindermatrix werden schwarze Farbpigmente eingemischt. Als Primer- materialien können z.B. Polyester, Polyurethane, Polyacrylate, Saran, Polyisocyanate, Polyaziridine oder Polymethacrylate eingesetzt werden in Verbindung mit den für den Fachmann bekannten Lackadditiven. In einer sehr zu bevorzugenden erfinderischen Ausführungsform werden als farbtragende Partikel Ruß oder Graphitpartikel in die Bindermatrix eingemischt. Durch diese Additivierung wird bei sehr hohem Additivierungs- gehalt (> 20 Gew.-%), neben der vollständigen Lichtabsorption, zusätzlich eine elektrische Leitfähigkeit erzielt, so dass die erfinderischen doppelseitigen Haftklebebänder ebenfalls antistatische Eigenschaften aufweisen.In a preferred procedure, this is achieved with a black primer layer. In a binder matrix, black color pigments are mixed in. As primer materials, e.g. Polyesters, polyurethanes, polyacrylates, saran, polyisocyanates, polyaziridines or polymethacrylates are used in conjunction with the paint additives known to the person skilled in the art. In a highly preferred inventive embodiment, carbon black or graphite particles are mixed into the binder matrix as color-carrying particles. In addition to complete absorption of light, this additization additionally achieves electrical conductivity at very high additive content (> 20% by weight), so that the inventive double-sided pressure-sensitive adhesive tapes likewise have antistatic properties.
Haftklebemassen (c) und (c')Pressure Sensitive Adhesives (c) and (c ')
Die Haftklebemassen (c) und (c') sind in einer bevorzugten Ausführungsform auf beiden Seiten des Haftklebebandes identisch. Es kann aber in einer speziellen Ausführungsform auch von Vorteil sein, wenn sich die Haftklebemassen (c) und (c1) voneinander durch die Schichtdicke und/oder die chemische Zusammensetzung unterscheiden. So lassen sich auf diesem Weg z.B. unterschiedliche haftklebrige Eigenschaften einstellen. Als Haftklebemassensysteme für das erfinderische doppelseitige Haftklebeband werden bevorzugt Acrylat-, Naturkautschuk-, Synthesekautschuk-, Silikon- oder EVA-Kleber eingesetzt. Für den Fall, dass das doppelseitige erfinderische Haftklebeband auf zumindest einer Seite eine Reflexion aufweisen muss (graue Seite), muss die Haftklebemasse auf zumindest dieser Seite bevorzugt eine hohe Transparenz aufweisen.The pressure-sensitive adhesives (c) and (c ') are identical in a preferred embodiment on both sides of the pressure-sensitive adhesive tape. However, in a specific embodiment it may also be advantageous if the pressure-sensitive adhesives (c) and (c 1 ) differ from one another by the layer thickness and / or the chemical composition. Thus, for example, different adhesive properties can be set in this way. As pressure-sensitive adhesive systems for the inventive double-sided pressure-sensitive adhesive tape, preference is given to using acrylate, natural rubber, synthetic rubber, silicone or EVA adhesive. In the event that the double-sided inventive pressure-sensitive adhesive tape must have a reflection on at least one side (gray side), the pressure-sensitive adhesive must preferably have a high degree of transparency on at least this side.
Prinzipiell lassen sich aber auch alle weiteren, dem Fachmann bekannten Haftklebemassen verarbeiten. Für den Stand der Technik für Haftklebemassen sei beispielsweise verweisen auf das „Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology" von Donatas Satas (van Nostrand, New York 1989).In principle, however, it is also possible to process all further PSAs known to the person skilled in the art. Reference may be made, for example, to the "Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology" by Donatas Satas (van Nostrand, New York 1989) for the state of the art for PSAs.
Für Naturkautschukklebemassen wird der Naturkautschuk bevorzugt bis zu einem Molekulargewicht (Gewichtsmittel) nicht unter etwa 100.000 Dalton, mehr bevorzugt nicht unter 500.000 Dalton gemahlen und additiviert.For natural rubber adhesives, the natural rubber is preferably ground to a molecular weight (weight average) not less than about 100,000 daltons, more preferably not less than 500,000 daltons, and additized.
Bei Kautschuk/Synthesekautschuk als Ausgangsmaterial für den Kleber sind weite Variationsmöglichkeiten gegeben. Eingesetzt werden können Naturkautschuke oder Synthese- kautschuke oder beliebige Blends aus Naturkautschuken und/oder Synthesekautschuken, wobei der Naturkautschuk oder die Naturkautschuke grundsätzlich aus allen erhältlichen Qualitäten wie zum Beispiel Crepe-, RSS-, ADS-, TSR- oder CV-Typen, je nach benötigtem Reinheits- und Viskositätsniveau, und der Synthesekautschuk oder die Synthesekautschuke aus der Gruppe der statistisch copolymerisierten Styrol-Butadien-Kautschuke (SBR), der Butadien-Kautschuke (BR), der synthetischen Polyisoprene (IR), der Butyl- Kautschuke (MR), der halogenierten Butyl-Kautschuke (XIIR), der Acrylatkautschuke (ACM), der Etylen-Vinylacetat-Copolymeren (EVA) und der Polyurethane und/oder deren Blends gewählt werden können.For rubber / synthetic rubber as the starting material for the adhesive wide variations are given. Natural rubbers or synthetic rubbers can be used rubbers or any blends of natural rubbers and / or synthetic rubbers, wherein the natural rubber or natural rubbers in principle from all available qualities such as Crepe, RSS, ADS, TSR or CV types, depending on the required level of purity and viscosity, and the synthetic rubber or the synthetic rubbers from the group of the statistically copolymerized styrene-butadiene rubbers (SBR), the butadiene rubbers (BR), the synthetic polyisoprenes (IR), the butyl rubbers (MR), the halogenated butyl rubbers (XIIR ), the acrylate rubbers (ACM), the ethylene-vinyl acetate copolymers (EVA) and the polyurethanes and / or their blends can be selected.
Weiterhin vorzugsweise können den Kautschuken zur Verbesserung der Verarbeitbarkeit thermoplastische Elastomere mit einem Gewichtsanteil von 10 bis 50 Gew.-% zugesetzt werden, und zwar bezogen auf den Gesamtelastomeranteil. Stellvertretend genannt seien an dieser Stelle vor allem die besonders verträglichen Styrol-Isopren-Styrol- (SIS) und Styrol-Butadien-Styrol (SBS) -Typen.Further, it is preferable to add to the rubbers, for the purpose of improving the processability, thermoplastic elastomers having a weight proportion of 10 to 50% by weight, based on the total elastomer content. Representative may be mentioned at this point especially the most compatible styrene-isoprene-styrene (SIS) and styrene-butadiene-styrene (SBS) types.
In einer erfinderisch bevorzugten Vorgehensweise werden (Meth)acrylathaftklebemassen eingesetzt.In an inventive preferred procedure (meth) acrylate PSAs are used.
Erfindungsgemäß eingesetzte (Meth)Acrylathaftklebemassen, welche durch radikalische Polymerisation erhältlich sind, bestehen bevorzugt zu mindestens 50 Gew.-% auf zumindest einem acrylischen Monomer aus der Gruppe der Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel:(Meth) acrylate PSAs used according to the invention, which are obtainable by free-radical polymerization, preferably contain at least 50% by weight of at least one acrylic monomer from the group of compounds of the following general formula:
OO
R1 R 1
Dabei ist der Rest R1 = H oder CH3; der Rest ist R2 = H oder CH3 oder wird gewählt aus der Gruppe der verzweigten oder unverzweigten, gesättigten Alkylgruppen mit 1 - 30 Kohlenstoffatomen.In this case, the radical R 1 = H or CH 3 ; the radical is R 2 = H or CH 3 or is selected from the group of branched or unbranched, saturated alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms.
Die Monomere werden bevorzugt dermaßen gewählt, dass die resultierenden Polymere bei Raumtemperatur oder höheren Temperaturen als Haftklebemassen eingesetzt werden können, insbesondere derart, dass die resultierenden Polymere haftklebende Eigen- Schäften entsprechend des „Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology" von Donatas Satas (van Nostrand, New York 1989) besitzen.The monomers are preferably selected such that the resulting polymers can be used as pressure-sensitive adhesives at room temperature or higher temperatures, in particular in such a way that the resulting polymers have pressure-sensitive adhesive properties. Shanks according to the "Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology" by Donatas Satas (van Nostrand, New York 1989) own.
In einer weiteren erfinderischen Ausführungsform wird die (Co-)Monomerzusammenset- zung derart gewählt, dass sich die Haftklebemassen als hitzeaktivierbare Haftklebemassen einsetzen lassen.In a further inventive embodiment, the (co) monomer composition is selected such that the PSAs can be used as heat-activable PSAs.
Die Polymere lassen sich bevorzugt durch Polymerisation einer Monomermischung gewinnen, welche sich aus Acrγlsäureestem und/oder Methacrylsäureestem und/oder deren freien Säuren mit der Formel CH2 = CH(R1)(COOR2) zusammensetzt, wobei R1 = H oder CH3 und R2 eine Alkylkette mit 1 - 20 C-Atomen oder H ist.The polymers can preferably be obtained by polymerization of a monomer mixture which is composed of acrylic esters and / or methacrylic acid esters and / or their free acids with the formula CH 2 CHCH (R 1 ) (COOR 2 ), where R 1 = H or CH 3 and R 2 is an alkyl chain of 1-20 C atoms or H.
Die Molmassen Mw (Gewichtsmittel) der eingesetzten Polyacrylate betragen bevorzugt Mw > 200.000 g/mol.The molar masses M w (weight average) of the polyacrylates used are preferably M w > 200,000 g / mol.
In einer sehr bevorzugten Weise werden Acryl- oder Methacrylmomonere eingesetzt, die aus Acryl- und Methacrylsäureester mit Alkylgruppen aus 4 bis 14 C-Atomen bestehen, bevorzugt 4 bis 9 C-Atomen umfassen. Spezifische Beispiele, ohne sich durch diese Aufzählung einschränken zu wollen, sind Methylacrylat, Methyl methacrylat, Ethylacrylat, n- Butylacrylat, n-Butyl methacrylat, n-Pentylacrylat, n-Hexylacrylat, n-Heptylacrylat, n-Octyl- acrylat, n-Octyl methacrylat, n-Nonylacrylat, Laurylacrylat, Stearylacrylat, Behenylacrylat, und deren verzweigten Isomere, wie z.B. Isobutylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, 2-Ethyl- hexyl methacrylat, Isooctylacrylat, Isooctyl methacrylat.In a very preferred manner, acrylic or methacrylic monomers are used which consist of acrylic and methacrylic acid esters having alkyl groups of 4 to 14 carbon atoms, preferably 4 to 9 carbon atoms. Specific examples, without wishing to be limited by this list, are methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, n-pentyl acrylate, n-hexyl acrylate, n-heptyl acrylate, n-octyl acrylate, n-octyl methacrylate, n-nonyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, behenyl acrylate, and their branched isomers, such as Isobutyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, isooctyl acrylate, isooctyl methacrylate.
Weitere einzusetzende Verbindungsklassen sind monofunktionelle Acrγlate bzw. Meth- acrylate von überbrückten Cycloalkylalkoholen, bestehend aus zumindestens 6 C-Atomen. Die Cycloalkylalkohole können auch substituiert sein, z.B. durch C-1-6-Alkylgrup- pen, Halogenatomen oder Cyanogruppen. Spezifische Beispiele sind Cyclohexylmeth- acrylate, Isobomylacrylat, Isobornylmethacrylate und 3,5-Dimethyladamantylacrylat.Further classes of compounds to be used are monofunctional acrylates or methacrylates of bridged cycloalkyl alcohols, consisting of at least 6 C atoms. The cycloalkyl alcohols may also be substituted, e.g. by C 1-6 -alkyl groups, halogen atoms or cyano groups. Specific examples are cyclohexyl methacrylate, isobornyl acrylate, isobornyl methacrylate and 3,5-dimethyl adamantyl acrylate.
In einer vorteilhaften Vorgehensweise werden Monomere eingesetzt, die polare Gruppen wie Carboxylreste, Sulfon- und Phosphonsäure, Hydroxyreste, Lactam und Lacton, N- substituiertes Amid, N-substituiertes Amin, Carbamat-, Epoxy-, Thiol-, Alkoxy-. Cyanreste, Ether oder ähnliches tragen.In an advantageous procedure, monomers are used which contain polar groups such as carboxyl radicals, sulfonic and phosphonic acids, hydroxyl radicals, lactam and lactone, N-substituted amide, N-substituted amine, carbamate, epoxy, thiol, alkoxy. Cyan radicals, ethers or the like wear.
Moderate basische Monomere sind z.B. N,N-Dialkylsubstituierte Amide, wie z.B. N1N- Dimethylacrylamid, N,N-Dimethylmethylmethacrylamid, N-tert.-Butylacrylamid, N-Vinyl- pyrrolidon, N-Vinyllactam, Dimethylanninoethylnnethacrylat, Dimethylanninoethylacrylat, Diethylaminoethylmethacrylat, Diethylaminoethylacrylat, N-Methylolmethacrylamid, N- (Butoxymethyl)methacrylannid, N-Methylolacrylamid, N-(Ethoxymethyl)acrylamidJ N- Isopropylacrylamid, wobei diese Aufzählung nicht abschließend ist.Moderate basic monomers are N, N-dialkyl-substituted amides, such as N 1 N-dimethylacrylamide, N, N-Dimethylmethylmethacrylamid, N-tert-butylacrylamide, N-vinyl pyrrolidone, N-vinyllactam, dimethylanninoethylnethacrylate, dimethylanninoethylacrylate, diethylaminoethylmethacrylate, diethylaminoethylacrylate, N-methylolmethacrylamide, N- (butoxymethyl) methacrylannide, N-methylolacrylamide, N- (ethoxymethyl) acrylamide J N-isopropylacrylamide, but this list is not exhaustive.
Weitere bevorzugte Beispiele sind Hydroxyethylacrylat, Hydroxypropylacrylat, Hydroxy- ethylmethacrylat, Hydroxypropylmethacrylat, Allylalkohol, Maleinsäureanhydrid, Itacon- säureanhydrid, Itaconsäure, Glyceridylmethacrylat, Phenoxyethylacrylat, Phenoxyethyl- methacrylat, 2-Butoxyethylmethacrylat, 2-Butoxyethylacrylat, Cyanoethylmethacrylat, Cyanoethylacrylat, Glycerylmethacrylat, 6-Hydroxyhexylmethacrylat, Vinylessigsäure, Tetrahydrofufurylacrlyat, ß-Acryloyloxypropionsäure, Trichloracrylsäure, Fumarsäure, Crotonsäure, Aconitsäure, Dimethylacrγlsäure, wobei diese Aufzählung nicht abschließend ist.Further preferred examples are hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, allyl alcohol, maleic anhydride, itaconic anhydride, itaconic acid, glyceridyl methacrylate, phenoxyethyl acrylate, phenoxyethyl methacrylate, 2-butoxyethyl methacrylate, 2-butoxyethyl acrylate, cyanoethyl methacrylate, cyanoethyl acrylate, glyceryl methacrylate, 6-hydroxyhexyl methacrylate, Vinylacetic acid, tetrahydrofurfuryl acrylate, β-acryloyloxypropionic acid, trichloroacrylic acid, fumaric acid, crotonic acid, aconitic acid, dimethylacrylic acid, but this list is not exhaustive.
In einer weiteren sehr bevorzugten Vorgehensweise werden als Monomere Vinylester, Vinylether, Vinylhalogenide, Vinylidenhalogenide, Vinylverbindungen mit aromatischen Cyclen und Heterocyclen in α-Stellung eingesetzt. Auch hier seien nicht ausschließlich einige Beispiele genannt: Vinylacetat, Vinylformamid, Vinylpyridin, Ethylvinylether, Vinyl- chlorid, Vinylidenchlorid und Acrylonitril.In a further very preferred procedure, the monomers used are vinyl esters, vinyl ethers, vinyl halides, vinylidene halides, vinyl compounds having aromatic rings and heterocycles in the α-position. Here again, not only a few examples are mentioned: vinyl acetate, vinyl formamide, vinyl pyridine, ethyl vinyl ether, vinyl chloride, vinylidene chloride and acrylonitrile.
Weiterhin werden in einer weiteren Vorgehensweise Photoinitiatoren mit einer copolyme- risierbaren Doppelbindung eingesetzt. Als Photoinitiatoren sind Norrish-I- und -Il-Photoinitiatoren geeignet. Beispiele sind z.B. Benzoinacrylat und ein acryliertes Ben- zophenon der Fa. UCB (Ebecryl P 36®). Im Prinzip können alle dem Fachmann bekannten Photoinitiatoren copolymerisiert werden, die das Polymer über einen Radikalmechanismus unter UV-Bestrahlung vernetzen können. Ein Überblick über mögliche einsetzbare Photoinitiatoren die mit einer Doppelbindung funktionalisiert werden können, wird in Fouassier: „Photoinitiation, Photopolymerization and Photocuring: Fundamentals and Applications", Hanser-Verlag, München 1995, gegeben. Ergänzend wird Carroy et al. in „Chemistry and Technology of UV and EB Formulation for Coatings, Inks and Paints", Oldring (Hrsg.), 1994, SITA, London eingesetzt.Furthermore, photoinitiators with a copolymerizable double bond are used in a further procedure. Suitable photoinitiators are Norrish I and II photoinitiators. Examples include benzoin and an acrylated benzophenone of Fa. UCB (Ebecryl ® P 36). In principle, all photoinitiators known to those skilled in the art can be copolymerized, which can crosslink the polymer by UV irradiation via a free-radical mechanism. An overview of possible usable photoinitiators which can be functionalized with a double bond is given in Fouassier: "Photoinitiation, Photopolymerization and Photocuring: Fundamentals and Applications", Hanser Verlag, Munich 1995. In addition, Carroy et al., In "Chemistry and Technology of UV and EB Formulation for Coatings, Inks and Paints ", Oldring (ed.), 1994, SITA, London.
In einer weiteren bevorzugten Vorgehensweise werden zu den beschriebenen Comono- meren Monomere hinzugesetzt, die eine hohe statische Glasübergangstemperatur besitzen. Als Komponenten eigenen sich aromatische Vinylverbindungen, wie z.B. Styrol, wobei bevorzugt die aromatischen Kerne aus C4- bis Ciδ-Bausteinen bestehen und auch Heteroatome enthalten können. Besonders bevorzugte Beispiele sind 4-Vinylpyridin, N- Vinylphthalimid, Methylstyrol, 3,4-Dimethoxystyrol, 4-Vinylbenzoesäure, Benzylacrylat, Benzylmethacrylat, Phenylacrylat, Phenylmethacrylat, t-Butylphenylacrylat, t-Butyl- phenylmethacrylat, 4-Biphenylacrylat und -methacrylat, 2-Naphthylacrylat und -methacry- lat sowie Mischungen aus denjenigen Monomeren, wobei diese Aufzählung nicht abschließend ist.In a further preferred procedure, monomers which have a high static glass transition temperature are added to the comonomers described. Suitable components include aromatic vinyl compounds such as styrene, in which the aromatic nuclei preferably from C 4 - to C consist δ building blocks and also May contain heteroatoms. Particularly preferable examples are 4-vinylpyridine, N-vinylphthalimide, methylstyrene, 3,4-dimethoxystyrene, 4-vinylbenzoic acid, benzylacrylate, benzylmethacrylate, phenylacrylate, phenylmethacrylate, t-butylphenylacrylate, t-butylphenylmethacrylate, 4-biphenylacrylate and -methacrylate, 2 Naphthyl acrylate and methacrylate and mixtures of those monomers, this list is not exhaustive.
Durch die Erhöhung des aromatischen Anteils steigt der Brechungsindex der Haftklebemasse an und die Streuung zwischen LCD-Glas und Haftklebemasse durch z.B. Fremdlicht wird minimiert.By increasing the aromatic content, the refractive index of the PSA increases and the scattering between the LCD glass and the PSA by e.g. Ambient light is minimized.
Zur Weiterentwicklung können den Haftklebemassen Harze beigemischt sein. Als zuzusetzende klebrigmachende Harze sind die vorbekannten und in der Literatur beschriebenen Klebharze einsetzbar. Genannt seien stellvertretend die Pinen-, Inden- und Kolophoniumharze, deren disproportionierte, hydrierte, polymerisierte, veresterte Derivate und Salze, die aliphatischen und aromatischen Kohlenwasserstoffharze, Terpenharze und Terpenphenolharze sowie C5-, C9- sowie andere Kohlenwasserstoffharze. Beliebige Kombinationen dieser und weiterer Harze können eingesetzt werden, um die Eigenschaften der resultierenden Klebmasse wunschgemäß einzustellen. Im allgemeinen lassen sich alle mit dem entsprechenden Polyacrylat kompatiblen (löslichen) Harze einsetzen, insbesondere sei verwiesen auf alle aliphatischen, aromatischen, alkylaromatischen Kohlenwasserstoffharze, Kohlenwasserstoffharze auf Basis reiner Monomere, hydrierte Kohlenwasserstoffharze, funktionelle Kohlenwasserstoffharze sowie Naturharze. Auf die Darstellung des Wissensstandes im „Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology" von Donatas Satas (van Nostrand, 1989) sei hingewiesen.For further development, the PSAs may be mixed with resins. Suitable tackifying resins to be added are the previously known adhesive resins described in the literature. Mention may be made representative of the pinene, indene and rosin resins, their disproportionated, hydrogenated, polymerized, esterified derivatives and salts, the aliphatic and aromatic hydrocarbon resins, terpene resins and terpene phenolic resins and C5, C9 and other hydrocarbon resins. Any combination of these and other resins can be used to adjust the properties of the resulting adhesive as desired. In general, all compatible with the corresponding polyacrylate (soluble) resins can be used, in particular reference is made to all aliphatic, aromatic, alkylaromatic hydrocarbon resins, hydrocarbon resins based on pure monomers, hydrogenated hydrocarbon resins, functional hydrocarbon resins and natural resins. The presentation of the state of knowledge in the "Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology" by Donatas Satas (van Nostrand, 1989) should be noted.
Auch hier werden zur Verbesserung der Transparenz bevorzugt transparente und sehr gut mit dem Polymer verträgliche Harze eingesetzt. Hydrierte oder teilhydrierte Harze weisen häufig diese Eigenschaften auf.Here, too, transparent and very well compatible with the polymer resins are preferably used to improve the transparency. Hydrogenated or partially hydrogenated resins often have these properties.
Weiterhin können optional Weichmacher (Plastifizierungsmittel), weitere Füllstoffe (wie. z. B. Fasern, Ruß, Zinkoxid, Kreide, Voll- oder Hohlglaskugeln, Mikrokugeln aus anderen Materialien, Kieselsäure, Silikate), Keimbildner, elektrisch leitfähige Materialien, wie z.B. konjugierte Polymere, dotierte konjugierte Polymere, Metallpigmente, Metallpartikel, Metallsalze, Graphit, etc., Blähmittel, Compoundierungsmittel und/oder Alterungsschutzmittel, z.B. in Form von primären und sekundären Antioxidantien oder in Form von Licht- Schutzmitteln zugesetzt sein, sollten dann aber nicht die Reflexion auf der grauen Seite beeinflussen.In addition, plasticizers (plasticizers), further fillers (such as, for example, fibers, carbon black, zinc oxide, chalk, solid or hollow glass spheres, microspheres of other materials, silicic acid, silicates), nucleating agents, electrically conductive materials, such as, for example, conjugated polymers, may optionally be used , doped conjugated polymers, metal pigments, metal particles, metal salts, graphite, etc., blowing agents, compounding agents and / or anti-aging agents, for example in the form of primary and secondary antioxidants or in the form of light However, protection agents should be added, but then should not affect the reflection on the gray side.
In einer weiteren vorteilhaften Variante der Erfindung enthält die Haftklebemasse (c'), die auf der schwarzen Seite aufgetragen ist, lichtabsorbierende Partikel, wie z.B. schwarze Farbpigmente oder Ruß- oder Graphitpartikel als Füllstoff.In a further advantageous variant of the invention, the pressure-sensitive adhesive (c ') applied on the black side contains light-absorbing particles, e.g. black color pigments or carbon black or graphite particles as filler.
Zusätzlich können Vernetzer und Promotoren zur Vernetzung beigemischt werden. Geeignete Vernetzer für die Elektronenstrahlvemetzung und UV-Vernetzung sind beispielsweise bi- oder multifunktionelle Acrylate, bi- oder multifunktionelle Isocyanate (auch in blockierter Form) oder bi- oder multifunktionelle Epoxide. Weiterhin können auch thermisch aktivierbare Vernetzer, wie z.B. Lewis-Säure, Metallchelate oder multifunktionelle Isocyanate zugesetzt sein.In addition, crosslinkers and promoters can be mixed for crosslinking. Suitable crosslinkers for electron beam crosslinking and UV crosslinking are, for example, difunctional or polyfunctional acrylates, difunctional or polyfunctional isocyanates (also in blocked form) or difunctional or polyfunctional epoxides. Furthermore, thermally activatable crosslinkers, such as e.g. Lewis acid, metal chelates or multifunctional isocyanates may be added.
Zu einer optionalen Vernetzung mit UV-Licht können den Haftklebemassen UV-absorbie- rende Photoinitiatoren zugesetzt werden. Nützliche Photoinitiatoren, welche sehr gut zu verwenden sind, sind Benzoinether, wie z. B. Benzoinmethylether und Benzoinisopropyl- ether, substituierte Acetophenone, wie z. B. 2,2-Diethoxyacetophenon (erhältlich als Irgacure 651® von Fa. Ciba Geigy®), 2,2-Dimethoxy-2-phenyl-1-phenylethanon, Dimeth- oxyhydroxyacetophenon, substituierte α-Ketole, wie z. B. 2-Methoxy-2-hydroxypropiophe- non, aromatische Sulfonylchloride, wie z. B. 2-Naphthyl sulfonylchlorid, und photoaktive Oxime, wie z. B. 1-Phenyl-1 ,2-propandion-2-(O-ethoxycarbonyl)oxim.For optional crosslinking with UV light, UV-absorbing photoinitiators can be added to the PSAs. Useful photoinitiators which are very useful are benzoin ethers, such as benzoin ethers. B. benzoin methyl ether and benzoin isopropyl ether, substituted acetophenones, such as. For example, 2,2-diethoxyacetophenone (available as Irgacure 651 ® from. Ciba Geigy ® ), 2,2-dimethoxy-2-phenyl-1-phenylethanone, Dimeth- oxyhydroxyacetophenone, substituted α-ketols, such as. B. 2-methoxy-2-hydroxypropiophe- non, aromatic sulfonyl chlorides, such as. For example, 2-naphthyl sulfonyl chloride, and photoactive oximes, such as. B. 1-phenyl-1,2-propanedione-2- (O-ethoxycarbonyl) oxime.
Die oben erwähnten und weitere einsetzbare Photoinitiatoren und andere vom Typ Norrish-I oder Norrish-Il können folgenden Reste enthalten: Benzophenon-, Acetophe- non-, Benzil-, Benzoin-, Hydroxyalkylphenon-, Phenylcyclohexylketon-, Anthrachinon-, Trimethylbenzoylphosphinoxid-, Methylthiophenylmorpholinketon-, Aminoketon-, Azoben- zoin-, Thioxanthon-, Hexarylbisimidazol-, Triazin-, oder Fluorenon, wobei jeder dieser Reste zusätzlich mit einem oder mehreren Halogenatomen und/oder einer oder mehreren Alkyloxygruppen und/oder einer oder mehreren Aminogruppen oder Hydroxygruppen substituiert sein kann. Ein repräsentativer Überblick wird von Fouassier: „Photoinitiation, Photopolymerization and Photocuring: Fundamentals and Applications", Hanser-Verlag, München 1995, gegeben. Ergänzend kann Carroy et al. in „Chemistry and Technology of UV and EB Formulation for Coatings, Inks and Paints", Oldring (Hrsg.), 1994, SITA, London herangezogen werden. Haftklebemassenschicht (d)The above-mentioned and other usable photoinitiators and others of the type Norrish-I or Norrish-II may contain the following radicals: benzophenone, acetophenone, benzil, benzoin, hydroxyalkylphenone, phenylcyclohexylketone, anthraquinone, trimethylbenzoylphosphine oxide, methylthiophenylmorpholine ketone -, aminoketone, azobenzoin, thioxanthone, Hexarylbisimidazol-, triazine, or fluorenone, wherein each of these radicals additionally with one or more halogen atoms and / or one or more alkoxy groups and / or one or more amino groups or hydroxy groups substituted can. A representative overview is given by Fouassier: "Photoinitiation, Photopolymerization and Photocuring: Fundamentals and Applications", Hanser-Verlag, Munich 1995. In addition, Carroy et al., Chemistry and Technology of UV and EB Formulation for Coatings, Inks and Paints ", Oldring (ed.), 1994, SITA, London. PSA layer (d)
Die Haftklebemassenschicht (d) kann erfindungsgemäß vorteilhaft verschiedene Funktionen erfüllen. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung besitzt die Schicht (d) die Funktion der im Wesentlichen vollständigen Absorption des Außenlichtes und die Bildung des Kontrastes zur Erzeugung des Grautons auf der gegenüberliegenden Seite. Daher ist es von Vorteil, wenn - insbesondere im vorgenannten Fall - die Transmission des doppelseitigen Haftklebebandes in einem Wellenlängenbereich von 300 - 800 nm bei < 0,5 %, mehr bevorzugt bei < 0,1 %, äußerst bevorzugt bei < 0,01 % liegt. In Rahmen dieser Erfindung wird dies bevorzugt mit einer schwarzen Haftklebemassenschicht erreicht.The PSA layer (d) can advantageously fulfill various functions according to the invention. In a preferred embodiment of the invention, layer (d) has the function of substantially completely absorbing the outside light and forming the contrast to produce the gray tone on the opposite side. Therefore, it is advantageous if - especially in the aforementioned case - the transmission of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape in a wavelength range of 300 - 800 nm at <0.5%, more preferably at <0.1%, most preferably at <0.01% lies. In the context of this invention, this is preferably achieved with a black PSA layer.
In einer sehr zu bevorzugenden erfinderischen Ausführungsform werden als schwarztragende Partikel Ruß oder Graphitpartikel in die Haftklebematrix eingemischt. Durch diese Additivierung wird bei sehr hohem Additivierungsgehalt (> 20 Gew.-%), neben der (im Wesentlichen) vollständigen Lichtabsorption zusätzlich eine elektrische Leitfähigkeit erzielt, so dass die erfinderischen doppelseitigen Haftklebebänder ebenfalls antistatische Eigenschaften aufweisen.In a highly preferred inventive embodiment, carbon black or graphite particles are mixed into the pressure-sensitive adhesive matrix as black-carrying particles. By means of this additivation, in addition to the (substantially) complete absorption of light, electrical conductivity is additionally achieved with a very high additive content (> 20% by weight), so that the inventive double-sided pressure-sensitive adhesive tapes likewise have antistatic properties.
Vorteilhaft enthält die Haftklebemasse (c) zwischen 2 und 30 Gew.-% Ruß, mehr bevorzugt zwischen 5 und 20 Gew.-% Ruß und äußerst bevorzugt zwischen 8 und 15 Gew.-% Ruß. Der Ruß hat eine lichtabsorbierende Funktion. In einer bevorzugten Ausführung werden Rußpulver der Firma Degussa eingesetzt. Diese sind unter dem Handelsnamen Printex™ kommerziell erhältlich. Zur besseren Dispergierbarkeit in die Haftklebemasse werden besonders bevorzugt oxidativ nachbehandelte Ruße eingesetzt. Weiterhin kann es für die Haftklebemasse (c) von Vorteil sein, wenn neben Ruß Farbpigmente hinzugesetzt werden. So eignen sich als Zusätze z.B. Blaupigmente, wie z.B. Anilinschwarz BS890 der Firma Degussa. Weiterhin lassen sich als Zusätze noch Mattierungsmittel einsetzen.Advantageously, the pressure-sensitive adhesive composition (c) contains between 2 and 30% by weight of carbon black, more preferably between 5 and 20% by weight of carbon black and most preferably between 8 and 15% by weight of carbon black. The soot has a light-absorbing function. In a preferred embodiment, carbon black powders from Degussa are used. These are commercially available under the trade name Printex ™. For better dispersibility into the PSA it is particularly preferred to use oxidatively after-treated blacks. Furthermore, it may be advantageous for the pressure-sensitive adhesive (c) if, in addition to carbon black, color pigments are added. Thus, as additives, e.g. Blue pigments, e.g. Aniline Black BS890 from Degussa. Furthermore, matting agents can be used as additives.
Als Haftklebematrix können alle dem Fachmann bekannten Haftklebemassensysteme eingesetzt werden. Als Haftklebemassensysteme sind z.B. geeignet Acrylat-, Naturkautschuk-, Synthesekautschuk-, Silikon- oder EVA-Massen. Es lassen sich aber die weiteren, dem Fachmann bekannten Haftklebemassen verarbeiten, wie sie z.B. im „Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology" von Donatas Satas (van Nostrand, New York 1989) aufgeführt sind. Für Naturkautschukklebemassen wird der Naturkautschuk bevorzugt bis zu einem Molekulargewicht (Gewichtsmittel) nicht unter etwa 100.000 Dalton, bevorzugt nicht unter 500.000 Dalton gemahlen und additiviert.As pressure-sensitive adhesive matrix, it is possible to use all PSA systems known to the person skilled in the art. Examples of suitable PSA systems are acrylate, natural rubber, synthetic rubber, silicone or EVA compositions. However, it is possible to process the further PSAs known to the person skilled in the art, as listed, for example, in the "Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology" by Donatas Satas (van Nostrand, New York 1989). For natural rubber adhesives, the natural rubber is preferably ground to a molecular weight (weight average) not less than about 100,000 daltons, preferably not less than 500,000 daltons, and additized.
Bei Kautschuk/Synthesekautschuk als Ausgangsmaterial für den Kleber sind weite Variationsmöglichkeiten gegeben. Eingesetzt werden können Naturkautschuke oder Synthesekautschuke oder beliebige Blends aus Naturkautschuken und/oder Synthesekautschuken, wobei der Naturkautschuk oder die Naturkautschuke grundsätzlich aus allen erhältlichen Qualitäten wie zum Beispiel Crepe-, RSS-, ADS-, TSR- oder CV-Typen, je nach benötigtem Reinheits- und Viskositätsniveau, und der Synthesekautschuk oder die Synthesekautschuke aus der Gruppe der statistisch copolymerisierten Styrol-Butadien-Kautschuke (SBR), der Butadien-Kautschuke (BR), der synthetischen Polyisoprene (IR), der Butyl- Kautschuke (MR), der halogenierten Butyl-Kautschuke (XIIR), der Acrylatkautschuke (ACM), der Etylen-Vinylacetat-Copolymeren (EVA) und der Polyurethane und/oder deren Blends gewählt werden können.For rubber / synthetic rubber as the starting material for the adhesive wide variations are given. Natural rubbers or synthetic rubbers or any blends of natural rubbers and / or synthetic rubbers can be used, the natural rubber or the natural rubbers in principle from all available qualities such as Crepe, RSS, ADS, TSR or CV types, depending on the required purity and viscosity level, and the synthetic rubber or synthetic rubbers from the group of random copolymerized styrene-butadiene rubbers (SBR), the butadiene rubbers (BR), the synthetic polyisoprenes (IR), the butyl rubbers (MR), the halogenated Butyl rubbers (XIIR), the acrylate rubbers (ACM), the ethylene-vinyl acetate copolymers (EVA) and the polyurethanes and / or their blends can be selected.
Weiterhin vorzugsweise können den Kautschuken zur Verbesserung der Verarbeitbarkeit thermoplastische Elastomere mit einem Gewichtsanteil von 10 bis 50 Gew.-% zugesetzt werden, und zwar bezogen auf den Gesamtelastomeranteil. Stellvertretend genannt seien an dieser Stelle vor allem die besonders verträglichen Styrol-Isopren-Styrol- (SIS) und Styrol-Butadien-Styrol (SBS) -Typen.Further, it is preferable to add to the rubbers, for the purpose of improving the processability, thermoplastic elastomers having a weight proportion of 10 to 50% by weight, based on the total elastomer content. Representative may be mentioned at this point especially the most compatible styrene-isoprene-styrene (SIS) and styrene-butadiene-styrene (SBS) types.
In einer erfinderisch bevorzugten Ausführungsform werden (Meth)acrγlathaftklebemassen eingesetzt.In an inventive preferred embodiment, (meth) acrylate PSAs are used.
Erfindungsgemäß eingesetzte (Meth)Acrylathaftklebemassen, welche durch radikalische Polymerisation erhältlich sind, bestehen bevorzugt zu mindestens 50 Gew.-% auf zumindest einem acrγlischen Monomer aus der Gruppe der Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel:(Meth) acrylate PSAs used according to the invention, which are obtainable by free-radical polymerization, preferably contain at least 50% by weight of at least one acrylic monomer selected from the group of compounds of the following general formula:
OO
R1 Dabei ist der Rest R1 = H oder CH3; der Rest ist R2 = H oder CH3 oder wird gewählt aus der Gruppe der verzweigten oder unverzweigten, gesättigten Alkylgruppen mit 1 - 30 Kohlenstoffatomen.R 1 In this case, the radical R 1 = H or CH 3 ; the radical is R 2 = H or CH 3 or is selected from the group of branched or unbranched, saturated alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms.
Die Monomere werden bevorzugt dermaßen gewählt, dass die resultierenden Polymere bei Raumtemperatur oder höheren Temperaturen als Haftklebemassen eingesetzt werden können, insbesondere derart, dass die resultierenden Polymere haftklebende Eigenschaften entsprechend des „Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology" von Donatas Satas (van Nostrand, New York 1989) besitzen.The monomers are preferably chosen such that the resulting polymers can be used as pressure-sensitive adhesives at room temperature or higher temperatures, in particular such that the resulting polymers have pressure-sensitive adhesive properties according to the Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology by Donatas Satas (van Nostrand, New York 1989).
Für die erfinderische Ausführungsform ist es von besonderem Vorteil, wenn die Haftklebematrix aus (d) identisch ist mit der Haftklebemasse (c) bzw. (c1). Durch die Verwendung dergleichen Haftklebemasse lässt sich das viskoelastische Profil der Schichten (d) und (c) bzw. (c1) verstärken, was wiederum zu einer bedeutenden Verbesserung der klebtechnischen Eigenschaften führt (ein besonderer Vorteil gegenüber mit schwarzen Lacken beschichteten Klebebändern oder mit schwarzen dicken Trägern ausgestatteten Klebebändern). Dies kann für Acrγlathaftklebemassen durch einen bevorzugten Glasübergangstemperatur TG der Polymere von TG < 25 °C erreicht werden. Entsprechend werden die Monomere sehr bevorzugt derart ausgesucht und die mengenmäßige Zusammensetzung der Monomermischung vorteilhaft derart gewählt, dass sich nach der Fox-Gleichung (G1) (vgl. T.G. Fox, Bull. Am. Phys. Soc. 1 (1956) 123) der gewünschte TG-Wert für das Polymer ergibt.For the inventive embodiment, it is of particular advantage if the pressure-sensitive adhesive matrix from (d) is identical to the PSA (c) or (c 1 ). The use of the same pressure-sensitive adhesive strengthens the viscoelastic profile of the layers (d) and (c) or (c 1 ), which in turn leads to a significant improvement in the adhesive properties (a particular advantage over black lacquer-coated adhesive tapes or black lacquers thick straps equipped adhesive tapes). This can be achieved for acrylate PSAs by a preferred glass transition temperature T G of the polymers of T G <25 ° C. Accordingly, the monomers are very preferably selected in such a way and the quantitative composition of the monomer mixture is advantageously chosen such that according to the Fox equation (G1) (see TG Fox, Bull. Am. Phys. Soc., 1 (1956) 123) T G value for the polymer.
Hierin repräsentiert n die Laufzahl über die eingesetzten Monomere, Wn den Massenanteil des jeweiligen Monomers n (Gew.-%) und TG,n die jeweilige Glasübergangstemperatur des Homopolymers aus den jeweiligen Monomeren n in K.Here n represents the number of runs via the monomers used, W n the mass fraction of the respective monomer n (wt .-%) and T G , n the respective glass transition temperature of the homopolymer of the respective monomers n in K.
Ein weiterer Vorteil dieser Erfindung besteht darin, dass keine farbtragenden schwarzen Partikel auf das zu verklebende Substrat wandern können, da die transparenten Haftklebeschichten auf den Außenseiten des Haftklebebandes liegen. Dies ist ein besonders wichtiger Aspekt für die Repositionierbarkeit, da im Extremfall bei einer falschen Verklebung beim entsprechenden Ablösen schwarze Rückstände auf der LCD-Folie verbleiben würden, und das gesamte Teil damit unbrauchbar wäre. Im Rahmen dieser Erfindung wird dies in einer besonders bevorzugten Ausführungsform auch wiederum damit erreicht, das (d) und (c) bzw. (c1) die gleiche Haftklebematrix aufweisen.A further advantage of this invention is that no color-bearing black particles can migrate onto the substrate to be bonded, since the transparent pressure-sensitive adhesive layers lie on the outer sides of the pressure-sensitive adhesive tape. This is a particularly important aspect of the repositionability, since in extreme cases, if incorrectly glued, black residues remain on the LCD film when peeled off accordingly would be, and the entire part would be useless. Within the scope of this invention, this is again achieved in a particularly preferred embodiment in that (d) and (c) or (c 1 ) have the same pressure-sensitive adhesive matrix.
Ein weiterer Vorteil der identischen Haftklebematrix besteht in der reduzierten Neigung der Farbstoffe oder farbtragenden Partikel, in die Klebemassenschichten (c) bzw. (c1) zu migrieren. Es besteht hier nicht die Gefahr, dass die farbtragenden Partikel - z.B. bedingt durch eine unterschiedliche Polarität - in einer Matrix besser löslich sind und dorthin migrieren.A further advantage of the identical pressure-sensitive adhesive matrix is the reduced tendency of the dyes or color-bearing particles to migrate into the adhesive layers (c) or (c 1 ). There is no danger here that the color-bearing particles - for example due to a different polarity - are more soluble in a matrix and migrate there.
Des Weiteren können durch den zweischichtigen Aufbau auch noch zusätzliche Funktionen implementiert werden. So lassen sich in Schicht (d) noch Blähmittel hinzusetzen, die die Vibrationseigenschaften anschließen erhöhen können, oder weitere Füllstoffe, die den Herstellungspreis des Klebebandes herabsetzen, ohne das die verklebende Haftklebemasseschicht (c) bzw. (c1) dadurch beeinflusst werden würde.Furthermore, the two-layer structure also allows additional functions to be implemented. Thus, in layer (d) it is also possible to add blowing agents which may increase the vibration properties, or further fillers which reduce the production price of the adhesive tape without the adhesive pressure-sensitive adhesive layer (c) or (c 1 ) being affected thereby.
Farbschicht (e)Color layer (s)
Die Farbschicht (e) kann verschiedene Funktionen erfüllen. In einer Ausführungsform der Erfindung besitzt die Farbschicht die Funktion der im Wesentlichen vollständigen Absorption des Lichtes des Außenlichtes und die Bildung des Kontrastes zur Erzeugung des Grautones auf der gegenüberliegenden Seite. Daher ist es von Vorteil, wenn - insbesondere in diesem Fall - die Transmission des gesamten doppelseitigen Haftklebebands in einem Wellenlängenbereich von 300 - 800 nm bei < 0,5 %, mehr bevorzugt bei < 0,1 %, äußerst bevorzugt bei < 0,01 % liegt. In einer bevorzugten Ausführungsform wird dies mit einer schwarzen Lackschicht erreicht. In einer aushärtenden Bindermatrix (bevorzugt thermisch aushärtendes System, aber auch strahlenhärtendes System möglich) werden schwarze Farbpigmente in die Lackmatrix eingemischt. Als Lackmaterialien können z.B. Polyester, Polyurethane, Polyacrylate oder Polymethacrylate eingesetzt werden, besonders auch in Verbindung mit den für den Fachmann bekannten Lackadditiven. In einer sehr zu bevorzugenden erfinderischen Ausführungsform werden als farbtragende Partikel Ruß oder Graphitpartikel in die Bindermatrix eingemischt. Durch diese Additivierung wird bei sehr hohem Additivierungsgehalt (> 20 Gew.-%), neben der im Wesentlichen vollständigen Lichtabsorption, zusätzlich eine elektrische Leitfähigkeit erzielt, so dass die erfinderischen doppelseitigen Haftklebebänder ebenfalls antistatische Eigenschaften aufweisen. Herstellverfahren für die AcrylathaftklebemassenThe color layer (e) can fulfill various functions. In one embodiment of the invention, the color layer has the function of substantially completely absorbing the light of the outside light and forming the contrast to produce the gray tone on the opposite side. Therefore, it is advantageous if, especially in this case, the transmission of the entire double-sided pressure-sensitive adhesive tape in a wavelength range of 300-800 nm at <0.5%, more preferably at <0.1%, most preferably at <0.01 % lies. In a preferred embodiment, this is achieved with a black lacquer layer. In a curing binder matrix (preferably thermosetting system, but also radiation-curing system possible) black color pigments are mixed into the paint matrix. As paint materials, for example, polyesters, polyurethanes, polyacrylates or polymethacrylates may be used, especially in conjunction with the paint additives known to the person skilled in the art. In a highly preferred inventive embodiment, carbon black or graphite particles are mixed into the binder matrix as color-carrying particles. By means of this additivation, in addition to the substantially complete absorption of light, electrical conductivity is additionally achieved with a very high additive content (> 20% by weight), so that the inventive double-sided pressure-sensitive adhesive tapes likewise have antistatic properties. Production process for the acrylic PSAs
Zur Polymerisation werden die Monomere dermaßen gewählt, dass die resultierenden Polymere bei Raumtemperatur oder höheren Temperaturen als Haftklebemassen eingesetzt werden können, insbesondere derart, dass die resultierenden Polymere haftklebende Eigenschaften entsprechend des „Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology" von Donatas Satas (van Nostrand, New York 1989) besitzen. Zur Erzielung einer für Haftklebemassen bevorzugten Glasübergangstemperatur TG der Polymere von TG < 25 °C werden entsprechend dem vorstehend gesagten die Monomere sehr bevorzugt derart ausgesucht und die mengenmäßige Zusammensetzung der Mono- mermischung vorteilhaft derart gewählt, dass sich nach der Fox-Gleichung (G1) (vgl. T.G. Fox, Bull. Am. Phys. Soc. 1 (1956) 123) der gewünschte TG-Wert für das Polymer ergibt.For the polymerization, the monomers are chosen such that the resulting polymers can be used as PSAs at room temperature or higher temperatures, in particular such that the resulting polymers have pressure-sensitive adhesive properties according to the Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology by Donatas Satas (van Nostrand, New In order to obtain a preferred glass transition temperature T G of the polymers of T G <25 ° C., the monomers are very preferably selected in accordance with the above and the quantitative composition of the monomer mixture is advantageously chosen such that the following formula is used Fox equation (G1) (see TG Fox, Bull. Am. Phys Soc., 1 (1956) 123) gives the desired T G value for the polymer.
Y wn Y w n
4- τG,n (G1)4- τ G , n (G1)
Hierin repräsentiert n die Laufzahl über die eingesetzten Monomere, Wn den Massenanteil des jeweiligen Monomers n (Gew.-%) und TG n die jeweilige Glasübergangstemperatur des Homopolymers aus den jeweiligen Monomeren n in K.Here n represents the number of runs via the monomers used, W n the mass fraction of the respective monomer n (wt .-%) and T G n the respective glass transition temperature of the homopolymer of the respective monomers n in K.
Zur Herstellung der Poly(meth)acrylathaftklebemassen werden vorteilhaft konventionelle radikalische Polymerisationen durchgeführt. Für die radikalisch verlaufenden Polymerisationen werden bevorzugt Initiatorsysteme eingesetzt, die zusätzlich weitere radikalische Initiatoren zur Polymerisation enthalten, insbesondere thermisch zerfallende radikalbildende Azo- oder Peroxo-Initiatoren. Prinzipiell eignen sich jedoch alle für Acrylate dem Fachmann geläufigen, üblichen Initiatoren. Die Produktion von C-zentrierten Radikalen ist im Houben Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Vol. E 19a, S. 60 - 147 beschrieben. Diese Methoden werden in bevorzugter Weise in Analogie angewendet. Beispiele für Radikalquellen sind Peroxide, Hydroperoxide und Azoverbindungen, als einige nicht ausschließliche Beispiele für typische Radikalinitiatoren seien hier genannt Kaliumperoxodisulfat, Dibenzoylperoxid, Cumolhydroperoxid, Cyclohexanonperoxid, Di- tert.-butylperoxid, Azodiisosäurebutyronitril, Cyclohexylsulfonylacetylperoxid, Diisopropyl- percarbonat, tert.-Butylperoctoat, Benzpinacol. In einer sehr bevorzugten Ausführungsform wird als radikalischer Initiator 1 ,1'-Azo-bis-(cyclohexancarbonsäurenitril) (Vazo 88™ der Fa. DuPont) oder Azoisobutyronitril (AIBN) verwendet. Die mittleren Molekulargewichte Mw (Gewichtsmittel) der bei der radikalischen Polymerisation entstehenden Haftklebemassen werden sehr bevorzugt derart gewählt, dass sie in einem Bereich von 200.000 bis 4.000.000 g/mol liegen; speziell für die weitere Verwendung als elektrisch-leitfähiger Schmelzhaftkleber mit Rückstellvermögen werden Haftklebemassen mit mittleren Molekulargewichten Mw von 400.000 bis 1.400.000 g/mol hergestellt. Die Bestimmung des mittleren Molekulargewichtes erfolgt über Größenaus- schlusschromatographie (GPC) oder Matrix-unterstützte Laser-Desorption/Ionisations- Massenspektrometrie (MALDI-MS).To prepare the poly (meth) acrylate PSAs, conventional free-radical polymerizations are advantageously carried out. Initiator systems which additionally comprise further free-radical initiators for the polymerization, in particular thermally decomposing radical-forming azo or peroxo initiators, are preferably used for the free-radical polymerizations. In principle, however, all acrylates customary to the person skilled in the art are suitable. The production of C-centered radicals is described in Houben Weyl, Methods of Organic Chemistry, Vol. E 19a, pp. 60-147. These methods are preferably applied by analogy. Examples of free radical sources are peroxides, hydroperoxides and azo compounds, as some non-exclusive examples of typical free-radical initiators are potassium peroxodisulfate, dibenzoyl peroxide, cumene hydroperoxide, cyclohexanone peroxide, di-tert-butyl peroxide, Azodiisosäurebutyronitril, Cyclohexylsulfonylacetylperoxid, diisopropyl percarbonate, tert-butyl peroctoate, Benzpinacol , In a very preferred embodiment, the radical initiator used is 1, 1'-azobis (cyclohexanecarboxylic acid nitrile) (Vazo 88 ™ from DuPont) or azoisobutyronitrile (AIBN). The average molecular weights M w (weight average) of the PSAs formed in the free-radical polymerization are very preferably selected such that they are in a range from 200,000 to 4,000,000 g / mol; PSAs of average molecular weights M w of from 400,000 to 1,400,000 g / mol are produced especially for further use as electrically conductive hotmelt PSAs with resilience. The determination of the average molecular weight is carried out by size exclusion chromatography (GPC) or matrix-assisted laser desorption / ionization mass spectrometry (MALDI-MS).
Die Polymerisation kann in Substanz, in Gegenwart eines oder mehrerer organischer Lösungsmittel, in Gegenwart von Wasser oder in Gemischen aus organischen Lösungsmitteln und Wasser durchgeführt werden. Es wird dabei angestrebt, die verwendete Lösungsmittelmenge so gering wie möglich zu halten. Geeignete organische Lösungsmittel sind reine Alkane (z.B. Hexan, Heptan, Octan, Isooctan), aromatische Kohlenwasserstoffe (z.B. Benzol, Toluol, XyIoI), Ester (z.B. Essigsäureethylester, Essigsäurepropyl-, -butyl- oder -hexylester), halogenierte Kohlenwasserstoffe (z.B. Chlorbenzol), Alkanole (z.B. Methanol, Ethanol, Ethylenglycol, Ethylenglycolmonomethylether) und Ether (z.B. Diethylether, Dibutylether) oder Gemische davon. Die wässrigen Polymerisationsreaktionen können mit einem mit Wasser mischbaren oder hydrophilen Colösungsmittel versetzt werden, um zu gewährleisten, dass das Reaktionsgemisch während des Monomerumsat- zes in Form einer homogenen Phase vorliegt. Vorteilhaft verwendbare Colösungsmittel für die vorliegende Erfindung werden gewählt aus der folgenden Gruppe, bestehend aus aliphatischen Alkoholen, Glycolen, Ethern, Glycolethem, Pyrrolidinen, N-Alkylpyrrolidino- nen, N-Alkylpyrrolidonen, Polyethylenglycolen, Polypropylenglycolen, Amiden, Carbonsäuren und Salzen davon, Estern, Organosulfiden, Sulfoxiden, Sulfonen, Alkoholderivaten, Hydroxyetherderivaten, Aminoalkoholen, Ketonen und dergleichen, sowie Derivaten und Gemischen davon.The polymerization may be carried out neat, in the presence of one or more organic solvents, in the presence of water or in mixtures of organic solvents and water. The aim is to keep the amount of solvent used as low as possible. Suitable organic solvents are pure alkanes (eg hexane, heptane, octane, isooctane), aromatic hydrocarbons (eg benzene, toluene, xylene), esters (eg ethyl acetate, propyl, butyl or hexyl acetate), halogenated hydrocarbons (eg chlorobenzene) , Alkanols (eg, methanol, ethanol, ethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether) and ethers (eg, diethyl ether, dibutyl ether) or mixtures thereof. The aqueous polymerization reactions can be treated with a water-miscible or hydrophilic cosolvent to ensure that the reaction mixture is in the form of a homogeneous phase during the monomer conversion. Advantageously used cosolvents for the present invention are selected from the following group consisting of aliphatic alcohols, glycols, ethers, glycol ethers, pyrrolidines, N-alkylpyrrolidinones, N-alkylpyrrolidones, polyethylene glycols, polypropylene glycols, amides, carboxylic acids and salts thereof, esters, Organosulfides, sulfoxides, sulfones, alcohol derivatives, hydroxy ether derivatives, aminoalcohols, ketones and the like, as well as derivatives and mixtures thereof.
Die Polymerisationszeit beträgt - je nach Umsatz und Temperatur - zwischen 2 und 72 Stunden. Je höher die Reaktionstemperatur gewählt werden kann, das heißt, je höher die thermische Stabilität des Reaktionsgemisches ist, desto geringer kann die Reaktionsdauer gewählt werden. Zur Initiierung der Polymerisation ist für die thermisch zerfallenden Initiatoren der Eintrag von Wärme essentiell. Die Polymerisation kann für die thermisch zerfallenden Initiatoren durch Erwärmen auf 50 bis 160 °C, je nach Initiatortyp, initiiert werden.The polymerization time is - depending on the conversion and temperature - between 2 and 72 hours. The higher the reaction temperature can be selected, that is, the higher the thermal stability of the reaction mixture, the lower the reaction time can be selected. To initiate the polymerization, the entry of heat is essential for the thermally decomposing initiators. The polymerization can be initiated for the thermally decomposing initiators by heating to 50 to 160 ° C, depending on the type of initiator.
Für die Herstellung kann es auch von Vorteil sein, die (Meth)acrylathaftklebemassen in Substanz zu polymerisieren. Hier eignet sich insbesondere die Präpolymerisationstechnik. Die Polymerisation wird mit UV-Licht initiiert, aber nur zu einem geringen Umsatz ca. 10 - 30 % geführt. Anschließend kann dieser Polymersirup z.B. in Folien eingeschweißt werden (im einfachsten Fall Eiswürfel) und dann in Wasser zu hohem Umsatz durchpolymeri- siert. Diese Pellets lassen sich dann als Acrylatschmelzkleber einsetzen, wobei für den Aufschmelzvorgang besonders bevorzugt Folienmaterialien eingesetzt werden, die mit dem Polyacrγlat kompatibel sind. Auch für diese Präparationsmethode lassen sich die thermisch-leitfähigen Materialzusätze vor oder nach der Polymerisation zusetzen.For the preparation, it may also be advantageous to polymerize the (meth) acrylate PSAs in substance. In particular, the Präpolymerisationstechnik is suitable here. The polymerization is initiated with UV light, but only led to a low conversion about 10 - 30%. Subsequently, this polymer syrup may e.g. are shrink-wrapped in films (in the simplest case, ice cubes) and then polymerized in water to high conversion. These pellets can then be used as acrylate hotmelt adhesive, with film materials which are compatible with the polyacrilate being particularly preferably used for the melting process. Also for this preparation method, the thermally conductive material additives can be added before or after the polymerization.
Ein anderes vorteilhaftes Herstellungsverfahren für die Poly(meth)acrylathaftklebemassen ist die anionische Polymerisation. Hier werden als Reaktionsmedium bevorzugt inerte Lösungsmittel verwendet, wie z.B. aliphatische und cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe, oder auch aromatische Kohlenwasserstoffe.Another advantageous preparation process for the poly (meth) acrylate PSAs is anionic polymerization. Here, inert solvents are preferably used as the reaction medium, e.g. aliphatic and cycloaliphatic hydrocarbons, or aromatic hydrocarbons.
Das lebende Polymer wird in diesem Fall im Allgemeinen durch die Struktur PL(A)-Me repräsentiert, wobei Me ein Metall der Gruppe I, wie z.B. Lithium, Natrium oder Kalium, und PL(A) ein wachsendes Polymer aus den Acrylatmonomeren ist. Die Molmasse des herzustellenden Polymers wird durch das Verhältnis von Initiatorkonzentration zu Mono- merkonzentration kontrolliert. Als geeignete Polymerisationsinitiatoren eignen sich z. B. n-Propyllithium, n-Butyllithium, sec-Butyllithium, 2-Naphthyllithium, Cyclohexyllithium oder Octyllithium, wobei diese Aufzählung nicht den Anspruch auf Vollständigkeit besitzt. Ferner sind Initiatoren auf Basis von Samarium-Komplexen zur Polymerisation von Acrylaten bekannt (Macromolecules, 1995, 28, 7886) und hier einsetzbar.The living polymer in this case is generally represented by the structure P L (A) -Me, where Me is a Group I metal such as lithium, sodium or potassium, and P L (A) is a growing polymer of the acrylate monomers , The molecular weight of the polymer to be produced is controlled by the ratio of initiator concentration to monomer concentration. Suitable polymerization initiators are, for. As n-propyllithium, n-butyllithium, sec-butyllithium, 2-naphthyllithium, cyclohexyllithium or octyllithium, this list is not exhaustive. Furthermore, initiators based on samarium complexes for the polymerization of acrylates are known (Macromolecules, 1995, 28, 7886) and can be used here.
Weiterhin lassen sich auch difunktionelle Initiatoren einsetzen, wie beispielsweise 1 ,1 ,4,4-Tetraphenyl-1,4-dilithiobutan oder 1 ,1 ,4,4-Tetraphenyl-1,4-dilithioisobutan. Coini- tiatoren lassen sich ebenfalls einsetzen. Geeignete Coinitiatoren sind unter anderem Lithiumhalogenide, Alkalimetallalkoxide oder Alkylaluminium-Verbindungen. In einer sehr bevorzugten Version sind die Liganden und Coinitiatoren so gewählt, dass Acrylatmono- mere, wie z.B. n-Butylacrylat und 2-Ethylhexylacrylat, direkt polymerisiert werden können und nicht im Polymer durch eine Umesterung mit dem entsprechenden Alkohol generiert werden müssen.Furthermore, it is also possible to use difunctional initiators, for example 1,1,1,4,4-tetraphenyl-1,4-dilithiobutane or 1,1,1,4,4-tetraphenyl-1,4-dilithioisobutane. Coordinators can also be used. Suitable coinitiators include lithium halides, alkali metal alkoxides or alkylaluminum compounds. In a very preferred version, the ligands and coinitiators are selected so that acrylate monomers, such as n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate, can be polymerized directly and need not be generated in the polymer by transesterification with the corresponding alcohol.
Zur Herstellung von Poly(meth)acrylathaftklebemassen mit einer engen Molekulargewichtsverteilung eignen sich auch kontrollierte radikalische Polymerisationsmethoden. Zur Polymerisation wird dann bevorzugt ein Kontrollreagenz der allgemeinen Formel eingesetzt:For the preparation of poly (meth) acrylate PSAs having a narrow molecular weight distribution, controlled radical polymerization methods are also suitable. For the polymerization, a control reagent of the general formula is then preferably used:
(I) (II)(I) (II)
worin R und R1 unabhängig voneinander gewählt oder gleich sindwherein R and R 1 are independently selected or the same
- verzweigte und unverzweigte d- bis Ci8-Alkylreste; C3- bis Ci8-Alkenylreste; C3- bis Cis-Alkinylreste;- branched and unbranched d- to Ci 8 -alkyl radicals; C 3 to C 8 alkenyl radicals; C 3 to Cis alkynyl radicals;
Cr bis Cis-AlkxoyresteCr to cis alkoxy residues
- durch zumindest eine OH-Gruppe oder ein Halogenatom oder einen Silylether substituierte Cr bis Cis-Alkylreste; C3- bis Ci8-Alkenylreste; C3- bis Ci8-Alkinylreste; C2-Ci8-Hetero-Alkylreste mit mindestens einem O-Atom und/oder einer NR*- Gruppe in der Kohlenstoffkette, wobei R* ein beliebiger (insbesondere organischer) Rest sein kann,by Cr to Cis-alkyl radicals substituted by at least one OH group or a halogen atom or a silyl ether; C 3 to C 8 alkenyl radicals; C 3 - to C 8 -alkynyl radicals; C 2 -C 8 -Hetero-alkyl radicals having at least one O atom and / or one NR * group in the carbon chain, where R * may be any (in particular organic) radical,
- mit zumindest einer Estergruppe, Amingruppe, Carbonatgruppe, Cyanogruppe, Isocyanogruppe und/oder Epoxidgruppe und/oder mit Schwefel substituierte Cr Cis-Alkylreste, C3-Ci8-Alkenylreste, C3-Ci8-Alkinylreste; C3-Ci2-Cycloalkylrestewith at least one ester group, amine group, carbonate group, cyano group, isocyano group and / or epoxy group and / or sulfur-substituted C r Cis-alkyl radicals, C 3 -C 8 -alkenyl radicals, C 3 -C 8 -alkynyl radicals; C 3 -C 2 -cycloalkyl radicals
- C6-Ci8- Aryl- oder Benzylreste- C 6 -C 8 - aryl or benzyl radicals
- Wasserstoff darstellen.- Represent hydrogen.
Kontrollreagenzien des Typs (I) bestehen bevorzugt aus folgenden weiter eingeschränkten Verbindungen:Control reagents of type (I) preferably consist of the following further restricted compounds:
Halogenatome sind hierbei bevorzugt F, Cl, Br oder I, mehr bevorzugt Cl und Br. Als Alkyl-, Alkenyl- und Alkinylreste in den verschiedenen Substituenten eignen sich hervorragend sowohl lineare als auch verzweigte Ketten. Beispiele für Alkylreste, welche 1 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten, sind Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, t-Butyl, Pentyl, 2-Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, 2-Ethyl- hexyl, t-Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Tridecyl, Tetradecyl, Hexadecyl und Octadecyl. Beispiele für Alkenylreste mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen sind Propenyl, 2-Butenyl, 3- Butenyl, Isobutenyl, n-2,4-Pentadienyl, 3-Methyl-2-butenyl, n-2-Octenyl, n-2-Dodecenyl, Isododecenyl und Oleyl.Halogen atoms are in this case preferably F, Cl, Br or I, more preferably Cl and Br. Suitable alkyl, alkenyl and alkynyl radicals in the various substituents are both linear and branched chains. Examples of alkyl radicals which contain 1 to 18 carbon atoms are methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, t-butyl, pentyl, 2-pentyl, hexyl, heptyl, octyl, 2-ethylhexyl, t-octyl, Nonyl, decyl, undecyl, tridecyl, tetradecyl, hexadecyl and octadecyl. Examples of alkenyl radicals having 3 to 18 carbon atoms are propenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, isobutenyl, n-2,4-pentadienyl, 3-methyl-2-butenyl, n-2-octenyl, n-2-dodecenyl, isododecenyl and oleyl.
Beispiele für Alkinylreste mit 3 bis 18 Kohlenstoffatomen sind Propinyl, 2-Butinyl, 3-Buti- nyl, n-2-Octinyl und n-2-Octadecinyl.Examples of alkynyl radicals having 3 to 18 carbon atoms are propynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, n-2-octynyl and n-2-octadecynyl.
Beispiele für Hydroxy-substituierte Alkylreste sind Hydroxypropyl, Hydroxybutyl oder Hydroxy hexyl.Examples of hydroxy-substituted alkyl radicals are hydroxypropyl, hydroxybutyl or hydroxyhexyl.
Beispiele für Halogen-substituierte Alkylreste sind Dichlorobutyl, Monobromobutyl oder Trichlorohexyl.Examples of halogen-substituted alkyl radicals are dichlorobutyl, monobromobutyl or trichlorohexyl.
Ein geeigneter C2-Ci8-Hetero-Alkylrest mit mindestens einem O-Atom in der Kohlenstoffkette ist beispielsweise -CH2-CH2-O-CH2-CH3.A suitable C 2 -C 8 -Hetero-alkyl radical having at least one O atom in the carbon chain is, for example, -CH 2 -CH 2 -O-CH 2 -CH 3 .
Als C3-Ci2-Cycloalkylreste dienen beispielsweise Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl oder Trimethylcyclohexyl.As C 3 -C 2 cycloalkyl radicals, for example, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl or trimethylcyclohexyl serve.
Als C6-Ci8-Arylreste dienen beispielsweise Phenyl, Naphthyl, Benzyl, 4-tert.-Butylbenzyl- oder weitere substituierte Phenyl, wie z.B. Ethyl, Toluol, XyIoI, Mesitylen, Isopropylbenzol, Dichlorobenzol oder Bromtoluol.The C 6 -C 8 -aryl radicals used are, for example, phenyl, naphthyl, benzyl, 4-tert-butylbenzyl or further substituted phenyl, such as, for example, ethyl, toluene, xylene, mesitylene, isopropylbenzene, dichlorobenzene or bromotoluene.
Die vorstehenden Auflistungen dienen nur als Beispiele für die jeweiligen Verbindungsgruppen und besitzen keinen Anspruch auf Vollständigkeit.The above listings serve only as examples of the respective connection groups and are not exhaustive.
Weiterhin sind auch Verbindungen der folgenden Typen als Kontrollreagenzien einsetzbarFurthermore, compounds of the following types can also be used as control reagents
(IM) (IV)(IM) (IV)
wobei R2 ebenfalls unabhängig von R und R1 aus der oben aufgeführten Gruppe für diese Reste gewählt werden kann. Beim konventionellen ,RAFT-Prozeß' wird zumeist nur bis zu geringen Umsätzen polyme- risiert (WO 98/01478 A1), um möglichst enge Molekulargewichtsverteilungen zu realisieren. Durch die geringen Umsätze lassen sich diese Polymere aber nicht als Haftklebemassen und insbesondere nicht als Schmelzhaftkleber einsetzen, da der hohe Anteil an Restmonomeren die klebtechnischen Eigenschaften negativ beeinflusst, die Restmono- mere im Aufkonzentrationsprozess das Lösemittelrecyclat verunreinigen und die entsprechenden Selbstklebebänder ein sehr hohes Ausgasungsverhalten zeigen würden. Um diesen Nachteil niedriger Umsätze zu umgehen, wird in einer besonders bevorzugten Vorgehensweise die Polymerisation mehrfach initiiert.where R 2 can also be selected independently of R and R 1 from the above-mentioned group for these radicals. In the conventional 'RAFT process', polymerisation is usually carried out only to low conversions (WO 98/01478 A1) in order to realize the narrowest possible molecular weight distributions. Due to the low conversions, however, these polymers can not be used as pressure-sensitive adhesives and in particular not as hotmelt PSAs, since the high proportion of residual monomers adversely affects the adhesive properties, the residual monomers in the concentration process contaminate the solvent recycled and the corresponding self-adhesive tapes show a very high outgassing behavior , In order to avoid this disadvantage of lower conversions, in a particularly preferred procedure the polymerization is initiated several times.
Als weitere kontrollierte radikalische Polymerisationsmethode können Nitroxid-gesteuerte Polymerisationen durchgeführt werden. Zur Radikalstabilisierung werden in günstiger Vorgehensweise Nitroxide des Typs (Va) oder (Vb) eingesetzt:As a further controlled radical polymerization method, nitroxide-controlled polymerizations can be carried out. For radical stabilization nitroxides of the type (Va) or (Vb) are used in a favorable procedure:
(Va) (Vb)(Va) (Vb)
wobei R3, R4, R5, R6, R7, R8, R9, R10 unabhängig voneinander folgende Verbindungen oderwhere R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 independently of one another are the following compounds or
Atome bedeuten: i) Halogenide, wie z.B. Chlor, Brom oder lod ii) lineare, verzweigte, cyclische und heterocyclische Kohlenwasserstoffe mit 1 bis 20Atoms are: i) halides, e.g. Chlorine, bromine or iodine ii) linear, branched, cyclic and heterocyclic hydrocarbons having 1 to 20
Kohlenstoffatomen, die gesättigt, ungesättigt oder aromatisch sein können, iii) Ester -COOR11, Alkoxide -OR12 und/oder Phosphonate -PO(OR13J2, wobei R11, R12 oder R13 für Reste aus der Gruppe ii) stehen.Carbon atoms which may be saturated, unsaturated or aromatic, iii) esters -COOR 11 , alkoxides -OR 12 and / or phosphonates -PO (OR 13 J 2 , where R 11 , R 12 or R 13 are radicals from group ii) stand.
Verbindungen der Formeln (Va) oder (Vb) können auch an Polymerketten jeglicher Art gebunden sein (vorrangig in dem Sinne, dass zumindest einer der oben genannten Reste eine derartige Polymerkette darstellt) und somit zum Aufbau von Polyacrylathaftklebe- massen genutzt werden. Mehr bevorzugt werden kontrollierte Regler für die Polymerisation von Verbindungen des Typs eingesetzt:Compounds of the formulas (Va) or (Vb) may also be bound to polymer chains of any kind (primarily in the sense that at least one of the abovementioned radicals represents such a polymer chain) and thus be used for the construction of polyacrylate PSAs. More preferably, controlled regulators are used for the polymerization of compounds of the type:
• 2,2,5,5-Tetramethyl-1-pyrrolidinyloxyl (PROXYL), 3-Carbamoyl-PROXYL, 2J2-dimethyl-4J5-cyclohexyl-PROXYLJ 3-oxo-PROXYL, 3-Hydroxylimine-PROXYL, 3-Aminomethyl-PROXYL, 3-Methoxy-PROXYL, 3-t-Butyl-PROXYL, 3,4-Di-t-butyl- PROXYL• 2,2,5,5-tetramethyl-1-pyrrolidinyloxyl (PROXYL), 3-carbamoyl-PROXYL, 2 J 2 J-dimethyl-4 5-cyclohexyl-PROXYL J 3-oxo-PROXYL, 3-Hydroxylimine-PROXYL, 3-aminomethyl-PROXYL, 3-methoxy-PROXYL, 3-t-butyl-PROXYL, 3,4-di-t-butyl-PROXYL
• 2,2,6,6-Tetramethyl-i-piperidinyloxyl (TEMPO), 4-Benzoyloxy-TEMPO, 4-Methoxy- TEMPO, 4-Chloro-TEMPO, 4-Hydroxy-TEMPO, 4-Oxo-TEMPO, 4-Amino-TEMPO, 2,2,6,6,-Tetraethyl-i -piperidinyloxyl, 2,2,6-Trimethyl-6-ethyl-1 -piperidinyloxyl2,2,6,6-tetramethyl-i-piperidinyloxy (TEMPO), 4-benzoyloxy-TEMPO, 4-methoxy-TEMPO, 4-chloro-TEMPO, 4-hydroxy-TEMPO, 4-oxo-TEMPO, 4- Amino-TEMPO, 2,2,6,6, -tetraethyl-i-piperidinyloxy, 2,2,6-trimethyl-6-ethyl-1-piperidinyloxy
• N-tert.-Butyl-1-phenyl-2-methyl propyl NitroxidN-tert-butyl-1-phenyl-2-methylpropyl nitroxide
• N-tert.-Butyl-1-(2-naphtyl)-2-methyl propyl NitroxidN-tert-butyl-1- (2-naphthyl) -2-methylpropyl nitroxide
• N-tert.-Butyl-1-diethylphosphono-2,2-dimethyl propyl NitroxidN-tert-butyl-1-diethylphosphono-2,2-dimethylpropyl nitroxide
• N-tert.-Butyl-1-dibenzylphosphono-2,2-dimethyl propyl NitroxidN-tert-butyl-1-dibenzylphosphono-2,2-dimethylpropyl nitroxide
• N-(1-Phenyl-2-methyl propyl)-1-diethylphosphono-1-methyl ethyl NitroxidN- (1-phenyl-2-methylpropyl) -1-diethylphosphono-1-methylethyl nitroxide
• Di-tert.-Butylnitroxid• Di-tert-butyl nitroxide
• Diphenyl nitroxid• diphenyl nitroxide
• tert.-Butyl-tert.-amyl NitroxidTert-butyl tert-amyl nitroxide
Eine Reihe weiterer Polymerisationsmethoden, nach denen die Haftklebemassen in alternativer Vorgehensweise hergestellt werden können, lassen sich aus dem Stand der Technik wählen:A number of other polymerization methods, according to which the PSAs can be prepared in an alternative procedure, can be selected from the prior art:
US 4,581,429 A offenbart ein kontrolliert radikalisches Polymerisationsverfahren, das als Initiator eine Verbindung der Formel R'R"N-0-Y anwendet, worin Y eine freie radikalische Spezies ist, die ungesättigte Monomere polymerisieren kann. Die Reaktionen weisen aber im Allgemeinen geringe Umsätze auf. Besonders problematisch ist die Polymerisation von Acrylaten, die nur zu sehr geringen Ausbeuten und Molmassen abläuft. WO 98/13392 A1 beschreibt offenkettige Alkoxyaminverbindungen, die ein symmetrisches Substitutionsmuster aufweisen. EP 735 052 A1 offenbart ein Verfahren zur Herstellung thermoplastischer Elastomere mit engen Molmassenverteilungen. WO 96/24620 A1 beschreibt ein Polymerisationsverfahren, bei dem sehr spezielle Radikalverbindungen wie z. B. phos- phorhaltige Nitroxide, die auf Imidazolidin basieren, eingesetzt werden. WO 98/44008 A1 offenbart spezielle Nitroxyle, die auf Morpholinen, Piperazinonen und Piperazindionen basieren. DE 199 49 352 A1 beschreibt heterozyklische Alkoxyamine als Regulatoren in kontrolliert radikalischen Polymerisationen. Entsprechende Weiterentwicklungen der Alkoxyamine bzw. der korrespondierenden freien Nitroxide verbessern die Effizienz zur Herstellung von Polyacrylaten.No. 4,581,429 A discloses a controlled-free radical polymerization process which uses as initiator a compound of the formula R'R "N-O-Y, wherein Y is a free radical species which can polymerize unsaturated monomers, but the reactions generally have low conversions WO 98/13392 A1 describes open-chain alkoxyamine compounds which have a symmetrical substitution pattern EP 735 052 A1 discloses a process for the preparation of thermoplastic elastomers having narrow molecular weight distributions 96/24620 A1 describes a polymerization process in which very specific free-radical compounds, such as, for example, phosphorous-containing nitroxides based on imidazolidine, are used, WO 98/44008 A1 discloses specific nitroxyls which are based on morpholines, piperazinones and piperazinediones 199 49 352 A1 describes heterocyclic Alkoxyamines as regulators in controlled radical polymerizations. Corresponding developments of the Alkoxyamines or the corresponding free nitroxides improve the efficiency for the preparation of polyacrylates.
Als weitere kontrollierte Polymerisationsmethode lässt sich in vorteilhafter Weise zur Synthese der Polyacrylathaftklebemassen die Atom Transfer Radical Polymerization (ATRP) einsetzen, wobei als Initiator bevorzugt monofunktionelle oder difunktionelle sekundäre oder tertiäre Halogenide und zur Abstraktion des(r) Halogenids(e) Cu-, Ni-, Fe- , Pd-, Pt-, Ru-, Os-, Rh-, Co-, Ir-, Ag- oder Au-Komplexe (EP 0 824 111 A1 ; EP 826 698 A1 ; EP 824 110 A1 ; EP 841 346 A1 ; EP 850 957 A1 ) eingesetzt werden. Die unterschiedlichen Möglichkeiten der ATRP sind ferner in den Schriften US 5,945,491 A, US 5,854,364 A und US 5,789,487 A beschrieben.As a further controlled polymerization method can be used advantageously for the synthesis of the polyacrylate PSA atom transfer radical polymerization (ATRP), wherein as initiator preferably monofunctional or difunctional secondary or tertiary halides and for the abstraction of the (r) halide (s) Cu, Ni , Fe, Pd, Pt, Ru, Os, Rh, Co, Ir, Ag or Au complexes (EP 0 824 111 A1, EP 826 698 A1, EP 824 110 A1, EP 841 346 A1, EP 850 957 A1). The different possibilities of ATRP are further described in US Pat. Nos. 5,945,491, 5,854,364 and 5,789,487.
Beschichtungsverfahren, Ausrüstung des TrägermaterialsCoating process, equipment of the carrier material
Zur Herstellung wird die Haftklebemasse in einer bevorzugten Vorgehensweise aus Lösung auf das Trägermaterial beschichtet. Zur Steigerung der Verankerung der Haftklebemasse können optional die Schichten (a) und/oder (e) vorbehandelt werden. So kann z.B. mit Corona oder mit Plasma vorbehandelt werden, es kann aus der Schmelze oder aus Lösung ein Primer aufgetragen werden oder es kann chemisch geätzt werden. Insbesondere bei einer schwarzen Lackschicht sollte aber die Corona-Leistung minimiert werden, da ansonsten Pinholes in die Folie hinein gebrannt werden. Für die Beschichtung der Haftklebemasse aus Lösung wird über Wärmezufuhr z.B. in einem Trockenkanal das Lösemittel entfernt und gegebenenfalls die Vernetzungsreaktion initiiert.To prepare the PSA is coated in a preferred procedure from solution to the substrate. To increase the anchoring of the pressure-sensitive adhesive, it is optionally possible to pretreat the layers (a) and / or (e). Thus, e.g. pretreated with corona or with plasma, it can be applied from the melt or from solution, a primer or it can be chemically etched. Especially with a black lacquer layer but the corona power should be minimized, since otherwise pinholes are burned into the film. For the coating of the PSA from solution, heat is applied via e.g. in a drying channel, the solvent is removed and optionally initiated the crosslinking reaction.
Die oben beschriebenen Polymere können weiterhin auch als Hotmelt-Systeme (also aus der Schmelze) beschichtet werden. Für das Herstellungsverfahren kann es daher erforderlich sein, das Lösemittel von der Haftklebemasse zu entfernen. Hier können im Prinzip alle dem Fachmann bekannten Verfahren eingesetzt werden. Ein sehr bevorzugtes Verfahren ist die Aufkonzentration über einen Ein- oder Doppelschneckenextruder. Der Doppelschneckenextruder kann gleich- oder gegenläufig betrieben werden. Das Lösemittel oder Wasser wird bevorzugt über mehrere Vakuumstufen abdestilliert. Zudem wird je nach Destillationstemperatur des Lösemittels gegengeheizt. Die Restlösemittelanteile betragen bevorzugt < 1 %, mehr bevorzugt < 0,5 % und sehr bevorzugt < 0,2 %. Der Hotmelt wird aus der Schmelze weiterverarbeitet. Zur Beschichtung als Hotmelt können unterschiedliche Beschichtungsverfahren herangezogen werden. In einer Ausführung werden die Haftklebemassen über ein Walzen- beschichtungsverfahren beschichtet. Unterschiedliche Walzenbeschichtungs-verfahren sind im „Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology" von Donatas Satas (van Nostrand, New York 1989) beschrieben. In einer weiteren Ausführung wird über eine Schmelzdüse beschichtet. In einem weiteren bevorzugten Verfahren wird durch Extru- sion beschichtet. Die Extrusionsbeschichtung wird bevorzugt mit einer Extrusionsdüse vorgenommen. Die verwendeten Extrusionsdüsen können vorteilhaft aus einer der drei folgenden Kategorien stammen: T-Düse, Fischschwanz-Düse und Bügel-Düse. Die einzelnen Typen unterscheiden sich durch die Gestalt ihres Fließkanals. Durch die Beschichtung können die Haftklebemassen auch eine Orientierung erfahren.The polymers described above can furthermore also be coated as hotmelt systems (ie from the melt). For the production process, it may therefore be necessary to remove the solvent from the PSA. In principle, all methods known to those skilled in the art can be used here. A very preferred method is concentration over a single or twin screw extruder. The twin-screw extruder can be operated in the same direction or in opposite directions. The solvent or water is preferably distilled off over several vacuum stages. In addition, depending on the distillation temperature of the solvent is heated counter. The residual solvent contents are preferably <1%, more preferably <0.5% and very preferably <0.2%. The hotmelt is processed from the melt. For coating as a hotmelt different coating methods can be used. In one embodiment, the PSAs are coated by a roll coating process. Different roll coating processes are described in the Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology by Donatas Satas (van Nostrand, New York 1989), in another embodiment, a melt die is coated, in another preferred process, extrusion is coated Extrusion coating is preferably carried out with an extrusion die The extrusion dies used can advantageously come from one of the following three categories: T die, fishtail die and stirrup die The individual types differ in the shape of their flow channel also get an orientation.
Weiterhin kann es erforderlich sein, dass die Haftklebemasse vernetzt wird. In einer bevorzugten Ausführung wird mit UV- und/oder Elektronenstrahlung vernetzt.Furthermore, it may be necessary for the PSA to be crosslinked. In a preferred embodiment is crosslinked with UV and / or electron radiation.
Zur UV-Vernetzung wird mittels kurzwelliger ultravioletter Bestrahlung in einem Wellenlängenbereich von 200 bis 400 nm, je nach verwendetem UV-Photoinitiator, bestrahlt, insbesondere unter Verwendung von Quecksilber-Hochdruck- oder -Mitteldruck-Lampen bei einer Leistung von 80 bis 240 W/cm. Die Bestrahlungsintensität wird der jeweiligen Quantenausbeute des UV-Photoinitiators und dem einzustellenden Vernetzungsgrad angepasst.For UV crosslinking is irradiated by short-wave ultraviolet irradiation in a wavelength range of 200 to 400 nm, depending on the UV photoinitiator used, in particular using high-pressure or medium-pressure mercury lamps at a power of 80 to 240 W / cm , The irradiation intensity is adapted to the respective quantum yield of the UV photoinitiator and the degree of crosslinking to be set.
Weiterhin werden die Haftklebemasse in einer vorteilhaften Ausführungsform mit Elektronenstrahlen vernetzt. Typische Bestrahlungsvorrichtungen, die vorteilhaft eingesetzt werden, sind Linearkathodensysteme, Scannersysteme bzw. Segmentkathodensysteme, sofern es sich um Elektronenstrahlbeschleuniger handelt. Eine ausführliche Beschreibung des Stands der Technik und die wichtigsten Verfahrensparameter findet man bei Skelhome, Electron Beam Processing, in Chemistry and Technology of UV and EB for- mulation for Coatings, Inks and Paints, Vol. 1 , 1991 , SITA, London. Die typischen Beschleunigungsspannungen liegen im Bereich zwischen 50 kV und 500 kV, vorzugsweise 80 kV und 300 kV. Die angewandten Streudosen bewegen sich zwischen 5 bis 150 kGy, insbesondere zwischen 20 und 100 kGy.Furthermore, the PSA are crosslinked in an advantageous embodiment with electron beams. Typical irradiation devices which are advantageously used are linear cathode systems, scanner systems or segment cathode systems, if they are electron beam accelerators. A detailed description of the state of the art and the most important process parameters can be found in Skelhome, Electron Beam Processing, in Chemistry and Technology of UV and EB Formulation for Coatings, Inks and Paints, Vol. 1, 1991, SITA, London. The typical acceleration voltages are in the range between 50 kV and 500 kV, preferably 80 kV and 300 kV. The applied waste cans range between 5 to 150 kGy, in particular between 20 and 100 kGy.
Es können auch beide Vernetzungsverfahren angewendet werden oder andere Verfahren, die hochenergetische Bestrahlung ermöglichen. Weiterhin ist Gegenstand der Erfindung die Verwendung der erfinderischen doppelseitigen Haftklebebänder zur Verklebung oder Herstellung von LC-Displays. Für die Verwendung als Haftklebeband können die doppelseitigen Haftklebebänder mit einem oder zwei Trennfolien oder Trennpapieren abgedeckt sein. In einer bevorzugten Ausführungsform werden silikonisierte oder fluorierte Folien oder Papiere, wie z.B. Glassine, HPDE oder LDPE gecoatete Papiere eingesetzt, die wiederum mit einer Releaseschicht basierend auf Silikonen oder fluorierten Polymeren versehen sind.Both crosslinking methods or other methods enabling high-energy irradiation can also be used. Furthermore, the invention relates to the use of the inventive double-sided pressure-sensitive adhesive tapes for bonding or production of LC displays. For use as pressure-sensitive adhesive tape, the double-sided pressure-sensitive adhesive tapes may be covered with one or two release films or release papers. In a preferred embodiment, siliconized or fluorinated films or papers, such as glassine, HPDE or LDPE coated papers are used, which in turn are provided with a release layer based on silicones or fluorinated polymers.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform werden silikonisierte PET-Folien zur Abdeckung eingesetzt.In a particularly preferred embodiment, siliconized PET films are used for covering.
Insbesondere vorteilhaft sind die erfindungsgemäßen Haftklebebänder zur Verklebung von Leuchtdioden (Light Emitting Diode, LED) als Lichtquelle mit dem LCD-Modul geeignet.Particularly advantageous are the pressure-sensitive adhesive tapes according to the invention for bonding light-emitting diodes (LED) as a light source with the LCD module.
BeispieleExamples
Die Erfindung wird im Folgenden beschrieben, ohne sich durch die Wahl der Beispiele unnötig beschränken zu wollen.The invention will be described below without wishing to be unnecessarily limited by the choice of examples.
Folgende Prüfmethoden wurden angewendet.The following test methods were used.
PrüfmethodenTest Methods
A-.X.ra.OsMssjonA .X.ra.OsMssjon
Die Transmission wurde im Wellenlängenbereich von 190 bis 900 nm mit einem Uvikon 923 der Fa. Biotek Kontron gemessen. Die Messung wird bei 23 0C durchgeführt. Die Absolute Transmission wird als Wert bei 550 nm in % angegeben bezogen auf die vollständige Lichtabsorption (Transmission 0 % = kein Lichtdurchlass; Transmission 100 % = vollständiger Lichtdurchlass).The transmission was measured in the wavelength range from 190 to 900 nm using a Uvikon 923 from the company Biotek Kontron. The measurement is carried out at 23 0 C. Absolute transmission is reported as the value at 550 nm in%, based on the total light absorption (transmission 0% = no light transmission, transmission 100% = complete light transmission).
B,. RefJektipn.B ,. RefJektipn.
Der Reflektionstest wird nach DIN Norm 5036 Teil 3, DIN 5033 Teil 3 und DIN 5033 Teil 4 durchgeführt. Als Messgerät wurde eine Ulbrichtsche Kugel Typ LMT (50 cm Durchmesser) eingesetzt in Verbindung mit einem Digitalem Anzeigegerät TYP LMT Tau-p-Meter. Die integralen Messungen erfolgen mit einer Lichtquelle entsprechend Normlicht A und V(A)- angepasstem Si-Photoelement. Es wurde gegen eine Glas-Referenzprobe gemessen. Der Reflektionsgrad wird als Summe aus gerichteten und gestreuten Lichtanteilen in % angegeben.The reflection test is carried out according to DIN standard 5036 part 3, DIN 5033 part 3 and DIN 5033 part 4. The measuring instrument used was an integrating sphere type LMT (diameter 50 cm) in combination with a digital indicator TYP LMT Tau-p-Meter. The integral measurements are made with a light source according to standard light A and V (A) - matched Si photoelement. It was measured against a glass reference sample. The reflectance is given as the sum of directed and scattered light fractions in%.
Ppjymer.1Ppjymer.1
Ein für radikalische Polymerisationen konventioneller 200 L-Reaktor wurde mit 2400 g Acrylsäure, 64 kg 2-Ethylhexylacrylat, 6,4 kg N-Isopropylacrylamid und 53,3 kg Ace- ton/lsopropanol (95:5) befüllt. Nach 45 Minuten Durchleiten mit Stickstoffgas unter Rühren wurde der Reaktor auf 58 0C hochgeheizt und 40 g 2,2'-Azoisobuttersäurenitril (AIBN) hinzugegeben. Anschließend wurde das äußere Heizbad auf 75 °C erwärmt und die Reaktion konstant bei dieser Außentemperatur durchgeführt. Nach 1 h Reaktionszeit wurde wiederum 40 g AIBN hinzugegeben. Nach 5 h und 10 h wurde mit jeweils 15 kg Aceton/Isopropanol (95:5) verdünnt. Nach 6 und 8 h wurden jeweils 100 g Dicyclohexylperoxydicarbonat (Perkadox 16®, Fa. Akzo Nobel) gelöst in jeweils 800 g Aceton hinzugegeben. Die Reaktion wurde nach 24 h Reaktionszeit abgebrochen und auf Raumtemperatur abgekühlt.A conventional 200 L reactor for free-radical polymerizations was charged with 2400 g of acrylic acid, 64 kg of 2-ethylhexyl acrylate, 6.4 kg of N-isopropylacrylamide and 53.3 kg of acetone / isopropanol (95: 5). After 45 minutes, passing nitrogen gas while stirring, the reactor was heated to 58 0 C and added 40 g of 2,2'-azoisobutyronitrile (AIBN). Subsequently, the outer heating bath was heated to 75 ° C and the reaction was carried out constantly at this external temperature. After 1 h reaction time again 40 g of AIBN was added. After 5 h and 10 h each was diluted with 15 kg acetone / isopropanol (95: 5). After 6 and 8 h 100 g of dicyclohexyl peroxydicarbonate (Perkadox ® 16, Fa. Akzo Nobel) were each dissolved in 800 g of acetone was added respectively. The reaction was stopped after 24 h reaction time and cooled to room temperature.
RußmasseJ.RußmasseJ.
In einem Fass wird das Polymer 1 mit Siedegrenzenbenzin auf 30 % Feststoffgehalt verdünnt. Anschließend wird unter kräftigem Rühren 8 Gew.-% Ruß (Printex™ 25, Degussa AG) bezogen auf das Polymer 1 hinzugemischt. Zur Homogenisierung wird die Lösung für 10 Minuten mit einem Homogenisierer (Ultraturrax) homogenisiert.In a drum, polymer 1 is diluted with petroleum spirit to a solids content of 30%. Subsequently, with vigorous stirring, 8% by weight of carbon black (Printex ™ 25, Degussa AG), based on the polymer 1, is mixed in. For homogenization, the solution is homogenized for 10 minutes with a homogenizer (Ultraturrax).
VernetzungNetworking
Die Haftklebemassen werden aus Lösung auf eine silikonisiertes Trennpapier (PE-gecoatetes Trennpapier der Fa. Loparex) beschichtet, für 10 Minuten im Trockenschrank bei 1000C getrocknet und anschließend mit 25 kGy Dosis bei einer Beschleunigungsspannung von 200 kV vernetzt. Der Masseauftrag betrug jeweils 50 g/m2 The PSAs are coated from solution onto a siliconized release paper (PE-coated release paper from. Loparex), dried for 10 minutes in a drying oven at 100 0 C and then crosslinked at 25 kGy dose at an accelerating voltage of 200 kV. The mass application was in each case 50 g / m 2
Weiße Folienherstellung:White film production:
Folie a):Slide a):
Ein Polyethylenterephthalatcopolymer (Advansa Melinar™ B60) wurde mit 15 Gew.-%A polyethylene terephthalate copolymer (Advansa Melinar ™ B60) was used at 15% by weight.
Titandioxid (durchschnittlicher Durchmesser 0,25 μm) in einem Kneter für 2 h bei 180 °C gemischt und unter Vakuum getrocknet. Anschließend wurde in einem Einschnecken- extruder das Folienmaterial durch eine Breitschlitzdüse (T-Form, 300 μm Schlitzspalt) mit 280 °C extrudiert. Der Film wird auf eine verspiegelte Kühlwalze aufgetragen. Anschließend wird durch Temperierung auf 90 bis 95 0C 3,5fach in Längsrichtung gestreckt. Anschließend der Film in einen Spannvorrichtung gefahren. Dort wird mit Hilfe von Klammern bei Temperaturen zwischen 100 0C und 110 0C 4fach in der Querrichtung gereckt. Anschließend wird noch einmal 10 s bei 210 °C nachgetempert. Die weiße PET-Folie besitzt eine Gesamtdicke von 36 μm. Die absolute Transmission liegt nach Messung nach Prüfmethode A bei 8 %.Titanium dioxide (average diameter 0.25 microns) mixed in a kneader for 2 h at 180 ° C and dried under vacuum. Subsequently, in a single-screw Extruder the film material through a slot die (T-shape, 300 micron slot gap) extruded at 280 ° C. The film is applied to a mirrored chill roll. It is then stretched by tempering to 90 to 95 0 C 3.5 times in the longitudinal direction. Then the film moved into a jig. There is stretched by means of brackets at temperatures between 100 0 C and 110 0 C 4- fold in the transverse direction. The mixture is then postcured again for 10 s at 210.degree. The white PET film has a total thickness of 36 μm. The absolute transmission lies after measurement according to test method A at 8%.
Folie b):Slide b):
Ein Polyethylenterephthalatcopolymer (Advansa Melinar™ B60) wurde mit 20 Gew.-%A polyethylene terephthalate copolymer (Advansa Melinar ™ B60) was blended with 20% by weight.
Titandioxid (durchschnittlicher Durchmesser 0,25 μm) in einem Kneter für 2 h bei 180 °C gemischt und unter Vakuum getrocknet. Anschließend wurde in einem Einschneckenextruder das Folienmaterial durch eine Breitschlitzdüse (T-Form, 300 μm Schlitzspalt) mit 280 0C extrudiert. Der Film wird auf eine verspiegelte Kühlwalze aufgetragen. Anschließend wird durch Temperierung auf 90 bis 95 °C 3,5fach in Längsrichtung gestreckt. Anschließend der Film in einen Spannvorrichtung gefahren. Dort wird mit Hilfe von Klammern bei Temperaturen zwischen 100 °C und 110 °C 4fach in der Querrichtung gereckt. Anschließend wird noch einmal 10 s bei 210 °C nachgetempert. Die weiße PET-Folie besitzt eine Gesamtdicke von 36 μm. Die absolute Transmission liegt nach Messung nach Prüfmethode A bei 5 %.Titanium dioxide (average diameter 0.25 microns) mixed in a kneader for 2 h at 180 ° C and dried under vacuum. Subsequently, in a single-screw extruder, the film material was extruded through a slot die (T-shape, 300 μm slot gap) at 280 ° C. The film is applied to a mirrored chill roll. It is then stretched by tempering to 90 to 95 ° C 3.5 times in the longitudinal direction. Then the film moved into a jig. There is stretched by means of brackets at temperatures between 100 ° C and 110 ° C 4-fold in the transverse direction. The mixture is then postcured again for 10 s at 210.degree. The white PET film has a total thickness of 36 μm. The absolute transmission lies after measurement according to test method A at 5%.
Folie c):Slide c):
Ein Polyethylenterephthalatcopolymer (Advansa Melinar™ B60) wurde mit 12 Gew.-%A polyethylene terephthalate copolymer (Advansa Melinar ™ B60) was used at 12% by weight.
Titandioxid (durchschnittlicher Durchmesser 0,25 μm) in einem Kneter für 2 h bei 180 °C gemischt und unter Vakuum getrocknet. Anschließend wurde in einem Einschneckenextruder das Folienmaterial durch eine Breitschlitzdüse (T-Form, 300 μm Schlitzspalt) mit 280 °C extrudiert. Der Film wird auf eine verspiegelte Kühlwalze aufgetragen. Anschließend wird durch Temperierung auf 90 bis 95 0C 3.5fach in Längsrichtung gestreckt. Anschließend der Film in einen Spannvorrichtung gefahren. Dort wird mit Hilfe von Klammern bei Temperaturen zwischen 100°C und 110°C 4fach in der Querrichtung gereckt. Anschließend wird noch einmal 10 s bei 210°C nachgetempert. Die weiße PET-Folie besitzt eine Gesamtdicke von 23 μm. Die absolute Transmission liegt nach Messung nach Prüfmethode A bei 17 %. Folie (Farblackierung):Titanium dioxide (average diameter 0.25 microns) mixed in a kneader for 2 h at 180 ° C and dried under vacuum. Subsequently, in a single-screw extruder, the film material was extruded through a slot die (T-shape, 300 μm slot gap) at 280 ° C. The film is applied to a mirrored chill roll. It is then stretched by tempering to 90 to 95 0 C 3.5 times in the longitudinal direction. Then the film moved into a jig. There is stretched by means of brackets at temperatures between 100 ° C and 110 ° C 4-fold in the transverse direction. The mixture is then postcured again for 10 s at 210.degree. The white PET film has a total thickness of 23 μm. The absolute transmission is 17% after measurement according to test method A. Foil (color painting):
Herstellung der schwarzen Farbe:Production of the black color:
Die schwarze Farbe wurde hergestellt aus 4 Teilen Härter CVL No. 10 (von Dainippon Ink und Chemicals, Inc.) und 35 Teilen Daireducer™ V No. 20 (von Dainippon Ink und Chemicals, Inc.) sowie 100 Teilen Farbe Panacea™ CVL-SPR805 (von Dainippon Ink und Chemicals, Inc., einer Vinylchlorid/Vinylacetat basierten Farbe).The black paint was made from 4 parts Hardener CVL no. 10 (from Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) and 35 parts Daireducer ™ V No. 20 (from Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) and 100 parts Panacea ™ CVL-SPR805 paint (from Dainippon Ink and Chemicals, Inc., a vinyl chloride / vinyl acetate based paint).
Folie 1 (schwarz/weiß):Slide 1 (black / white):
Auf Folie a) wird die schwarze Farbe flächig aufgebracht und für 48 Stunden bei 45 °C getrocknet. Die mit schwarzem Lack beschichtete Seite ist vollflächig und gleichmäßig schwarz. Der Masseauftrag beträgt etwa 2 g/m2.On film a), the black color is applied flat and dried for 48 hours at 45 ° C. The black lacquer-coated side is full-surface and evenly black. The application is about 2 g / m 2 .
Beispiel 1example 1
Die Folie 1 wird im Kaschierverfahren mit dem Polymer 1 beidseitig mit 50 g/m2 beschichtet.The film 1 is coated in the lamination process with the polymer 1 on both sides with 50 g / m 2 .
Beispiel 2Example 2
Die Folie b) wird im Kaschierverfahren mit dem Polymer 1 auf einer Seite mit 50 g/m2 beschichtet, auf der gegenüberliegenden Seite zunächst mit Rußmasse 1 (50 g/m2) und anschließend mit dem Polymer 1 wiederum mit 50 g/m2.The film b) is coated in the lamination process with the polymer 1 on one side with 50 g / m 2 , on the opposite side first with carbon black 1 (50 g / m 2 ) and then with the polymer 1 again with 50 g / m 2 ,
Beispiel 3Example 3
Die Folie c) wird im Kaschierverfahren mit dem Polymer 1 auf einer Seite mit 50 g/m2 und auf der gegenüberliegenden Seite mit Rußmasse 1 (50 g/m2) beschichtet.The film c) is coated in the lamination process with the polymer 1 on one side at 50 g / m 2 and on the opposite side with soot mass 1 (50 g / m 2 ).
ErgebnisseResults
Die Beispiele 1 bis 3 wurden nach den Prüfmethoden A und B ausgetestet. Die Prüfmethode A gibt Auskunft über die gesamte Transmission des doppelseitigen Klebebandes und somit Informationen über den Schwarzheitsgrad der lichtabsorbierenden Seite. Die Reflektion (Test B) darf dagegen Werte von 65 % nicht überschreiten, da ansonsten die graue Seite zu stark reflektierend ist und die graue Seite zu weiß erscheinen würde. Die Ergebnisse für die erfinderischen Beispiele sind in Tabelle 1 dargestellt.Examples 1 to 3 were tested according to test methods A and B. The test method A provides information about the total transmission of the double-sided adhesive tape and thus information about the degree of blackness of the light-absorbing side. In contrast, the reflection (test B) must not exceed values of 65%, otherwise the gray side is too reflective and the gray side would appear white. The results for the inventive examples are shown in Table 1.
Den Ergebnissen aus Tabelle 1 kann entnommen werden, dass die Beispiele 1 bis 3 hervorragende Lichtabsorptionseigenschaften besitzen. Weiterhin belegen die Beispiele 1 bis 3, dass die Reflektion und damit die Abstufung der weiß/schwarz Schattierung durch den Füllstoffgehalt gesteuert werden kann. Die weiße Folie mit dem geringsten Füllstoffgehalt und der dünnsten Schichtdicke reflektiert am wenigsten und besitzt die graueste Färbung. Dagegen belegt Beispiel 2, dass die Folie b) mit dem höchsten weißen Partikelanteil die geringste Graufärbung besitzt. From the results of Table 1, it can be seen that Examples 1 to 3 have excellent light absorption properties. Furthermore, Examples 1 to 3 show that the reflection and thus the gradation of the white / black shading can be controlled by the filler content. The white film with the lowest filler content and the thinnest layer thickness reflects the least and has the grayest color. In contrast, Example 2 demonstrates that the film b) with the highest white particle content has the lowest gray color.

Claims

Patentansprüche claims
1. Haftklebeband, insbesondere zur Herstellung oder Verklebung von optischen Flüssigkristall-Datenanzeigen (LCDs), aufweisend eine Ober- und eine Unterseite, mit zumindest einer Schicht einer Haftklebemasse und zumindest einer Trägerfolie mit einer Ober- und einer Unterseite, dadurch gekennzeichnet, dass die Trägerfolie transluzente Eigenschaften aufweist.1. pressure-sensitive adhesive tape, in particular for the production or bonding of optical liquid crystal data displays (LCDs), comprising a top and a bottom, with at least one layer of a pressure-sensitive adhesive and at least one carrier film having a top and a bottom, characterized in that the carrier film has translucent properties.
2. Haftklebeband nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Haftklebeband beidseitig mit einer Haftklebeschicht ausgerüstet ist.2. Pressure-sensitive adhesive tape according to claim 1, characterized in that the pressure-sensitive adhesive tape is provided on both sides with a pressure-sensitive adhesive layer.
3. Haftklebeband nach zumindest einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder beide Haftklebeschichten transparent sind.3. Pressure-sensitive adhesive tape according to at least one of claims 1 or 2, characterized in that one or both pressure-sensitive adhesive layers are transparent.
4. Haftklebemasse nach zumindest einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Trägerfolie eine Dicke zwischen 5 und 250 μm, bevorzugt zwischen 8 und 50 μm, sehr bevorzugt zwischen 12 und 36 μm aufweist, insbesondere eine Dicke von 12 μm aufweist.4. Pressure-sensitive adhesive according to at least one of the preceding claims, characterized in that the carrier film has a thickness of between 5 and 250 μm, preferably between 8 and 50 μm, very preferably between 12 and 36 μm, in particular has a thickness of 12 μm.
5. Haftklebeband nach zumindest einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass auf einer Seite der transluzenten Trägerfolie eine schwarze Schicht vorgesehen ist.5. Pressure-sensitive adhesive tape according to at least one of the preceding claims, characterized in that a black layer is provided on one side of the translucent carrier film.
6. Haftklebeband nach zumindest einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die schwarze Schicht eine Primerschicht, eine weitere Haftklebemassenschicht oder eine Lackschicht ist.6. Pressure-sensitive adhesive tape according to at least one of the preceding claims, characterized in that the black layer is a primer layer, a further PSA layer or a lacquer layer.
7. Haftklebeband nach zumindest einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es lichtreflektierende Eigenschaften auf der Oberseite und lichtabsorbierende Eigenschaften auf der Unterseite aufweist. 7. Pressure-sensitive adhesive tape according to at least one of the preceding claims, characterized in that it has light-reflecting properties on the upper side and light-absorbing properties on the underside.
8. Haftklebeband nach zumindest einem der vorangehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Transluzenz durch die Anwesenheit weißer Farbpigmente in der Trägerfolie bewirkt wird, und zwar insbesondere zu einem Anteil von 2 bis 20 Gew.-%.8. pressure-sensitive adhesive tape according to at least one of the preceding claims, characterized in that the translucency is effected by the presence of white color pigments in the carrier film, in particular to a proportion of 2 to 20 wt .-%.
9. Haftklebeband nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass die schwarze Schicht eine Schichtdicke zwischen a) 1 und 15, besonders zwischen 3 und 10 μm im Falle einer Primerschicht, b) 10 und 100 μm im Falle einer Haftklebemassenschicht, c) 0,01 und 5 μm im Falle einer Lackschicht aufweist.9. Pressure-sensitive adhesive tape according to claim 6, characterized in that the black layer has a layer thickness between a) 1 and 15, especially between 3 and 10 μm in the case of a primer layer, b) 10 and 100 μm in the case of a PSA layer, c) 0.01 and 5 microns in the case of a lacquer layer.
10. Verwendung eines Haftklebebandes nach zumindest einem der vorangehenden Ansprüche zur Herstellung oder Verklebung von optischen Flüssigkristall-Datenanzeigen (LCDs).10. Use of a pressure-sensitive adhesive tape according to at least one of the preceding claims for the production or bonding of optical liquid crystal data displays (LCDs).
11. Verwendung nach Anspruch 10 zur Verklebung von LCD-Gläsern.11. Use according to claim 10 for the bonding of LCD glasses.
12. Flüssigkristall-Datenanzeige-Gerät aufweisend ein Haftklebeband nach zumindest einem der Ansprüche 1 bis 9. 12. Liquid crystal data display device comprising a pressure-sensitive adhesive tape according to at least one of claims 1 to 9.
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