EP1893294A1 - Capillary cosmetic method comprising a step for the application of a cross-linked polyrotaxane, capillary compositions containing a cross-linked polyrotaxane, and uses thereof - Google Patents

Capillary cosmetic method comprising a step for the application of a cross-linked polyrotaxane, capillary compositions containing a cross-linked polyrotaxane, and uses thereof

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Publication number
EP1893294A1
EP1893294A1 EP06764748A EP06764748A EP1893294A1 EP 1893294 A1 EP1893294 A1 EP 1893294A1 EP 06764748 A EP06764748 A EP 06764748A EP 06764748 A EP06764748 A EP 06764748A EP 1893294 A1 EP1893294 A1 EP 1893294A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
polyrotaxane
composition
hair
cosmetic
aqueous
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP06764748A
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German (de)
French (fr)
Inventor
Gwenaëlle JEGOU
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LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
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Filing date
Publication date
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Withdrawn legal-status Critical Current

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    • A61K2800/40Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/56Compounds, absorbed onto or entrapped into a solid carrier, e.g. encapsulated perfumes, inclusion compounds, sustained release forms

Definitions

  • the present invention relates to the field of hair cosmetic compositions comprising a crosslinked polyrotaxane polymer.
  • the polyrotaxanes are part of the chemical family of inclusion compounds, which comprise a first molecular entity that forms a cavity of limited size in which a molecular entity of a second chemical species is housed.
  • products are sought that can provide, in wet or dry medium, not only a good disentangling but also a mass and body effect of the hair, especially for fine hair.
  • Conventional shampoos contain cationic polymers and silicone gums which generally give the hair good cosmetic properties, especially disentanglement in a moist or dry environment.
  • non-rinsed styling compositions such as gels or styling sprays
  • conventional rigid polymers, gelling or otherwise such as products sold under the trade name CARBOPOL by GOODRICH or cellulose derivatives of carboxymethylcellulose type, resins based on vinyl acetate and crotonic acid.
  • CARBOPOL products sold under the trade name CARBOPOL by GOODRICH or cellulose derivatives of carboxymethylcellulose type, resins based on vinyl acetate and crotonic acid.
  • the shaping of the hair is not sustainable in time.
  • compositions comprising uncrosslinked pseudopolyrotaxanes for cosmetic applications has also been described in particular in Japanese Patent Applications JP09216815 and JP09315937. However, these products are not crosslinked and do not have sufficient swelling properties and mechanical properties.
  • pseudo-polyrotaxane is meant a supramolecular edifice which comprises at least one linear molecule and at least two cyclic molecules threaded onto said linear molecule, the linear molecule and the cyclic molecules not being bound by covalent bonds so that - the cyclic molecules can move freely along the linear molecule.
  • compositions comprising pseudo-polyrotaxanes do not make it possible to obtain sufficient gelation of the composition and do not confer a sufficient volume supply or a sufficient shaping of the hair.
  • the cosmetic process according to the present application makes it possible to give the hair a volume and styling contribution which, over time, decreases much less rapidly than the contribution conferred by using a conventional composition.
  • the hair cosmetic process according to the present application also makes it possible to give the hair good cosmetic properties, particularly in terms of softness, elasticity and disentangling.
  • Another advantage of this process is that it implements cosmetic hair compositions with organoleptic properties including a texture particularly adapted to Capillary uses as well as a pleasant touch. These cosmetic compositions are particularly thick.
  • the crosslinked polyrotaxane included in the hair cosmetic compositions according to the present application also has mechanical and rheological properties suitable for a cosmetic use including capillary such as good elasticity and high resistance to fracture.
  • a first obj and of the present application consists of a capillary cosmetic process comprising the implementation of at least one crosslinked polyrotaxane on the hair, the use of at least one crosslinked polyrotaxane on the hair which can correspond to the application on the hair of a cosmetic composition comprising at least one crosslinked polyrotaxane, or else the application to the hair of a cosmetic composition comprising at least one noncrosslinked polyrotaxane and the crosslinking of the polyrotaxane (s) on the hair.
  • the polyrotaxane is introduced into the aqueous phase of a cosmetic composition comprising a main aqueous phase.
  • the polyrotaxane is introduced into the anhydrous phase of a preferably anhydrous cosmetic composition.
  • the polyrotaxane is introduced into the aqueous phase of a cosmetic composition comprising a main anhydrous phase.
  • main phase of a composition within the meaning of the present application, it is meant that this phase represents at least 50% by weight of the weight of the total composition.
  • a second object of the present application consists of a capillary cosmetic composition, aqueous or anhydrous, containing at least one crosslinked polyrotaxane and at least one cosmetic adjuvant selected from surfactants, polymers, ceramides and pseudo-ceramides, vitamins and pro-vitamins, sunscreens, pigments, pearlescent or opacifying agents, direct dyes, dye precursors, sequestering agents, plasticizers, solubilizing agents, acidifying agents, basifying agents, neutralizing agents, inorganic and organic thickeners, antioxidants, hydroxy acids, solvents, penetrating agents, buffers, dispersing agents, conditioning, and preservatives.
  • a cosmetic adjuvant selected from surfactants, polymers, ceramides and pseudo-ceramides, vitamins and pro-vitamins, sunscreens, pigments, pearlescent or opacifying agents, direct dyes, dye precursors, sequestering agents, plasticizers, solubilizing agents, acidifying agents, basifying agents, neutralizing agents
  • a third object of the present application consists in the use of a crosslinked polyrotaxane in hair cosmetics.
  • cosmetic hair composition is intended to mean a cosmetic composition, in particular for washing, caring for or shaping the hair.
  • the cosmetic compositions according to the present application are preferably in the form of gels, that is to say a three-dimensional network of molecules that retains in its mesh a large amount of solvent.
  • the formation of such a network constitutes its gelation, the gelling of the cosmetic compositions according to the present application is particularly uniform and stable.
  • a "polyrotaxane” is obtained from a pseudopolyrotaxane to which is attached at each end of the linear molecule a molecular structure that prevents cyclic molecules and the linear molecule from separating, if any.
  • crosslinked polyrotaxane a compound comprising at least a first and a second polyrotaxane, at least one cyclic molecule of the first polyrotaxane and at least one cyclic molecule of the second polyrotaxane being linked by at least one bond which may be chemical or physical .
  • the bond may be in particular a metal bond, an ionic bond, a covalent bond, an interaction resulting from the formation of charge transfer complexes, or a weak interaction of the hydrogen bonding type, Van der Waals bond, or ⁇ - ⁇ bond. , or a mixture thereof.
  • a polyrotaxane is therefore a supramolecular assembly in which cyclic molecules are "included” by a molecule linear.
  • the ends of the linear molecule are functionalized by bulky or ionic groups.
  • the crosslinking of the polymer can be carried out before or after its application on the keratinous fibers.
  • linear molecule is intended to refer to a substantially “linear” molecule. This means that a linear molecule may have one or more branched chains, provided the cyclic molecules can be rotated around, or move along the linear molecule.
  • the length of the "linear" molecule is not limited to a particular length, provided that the linear molecule allows the cyclic molecules to turn on themselves or to move along. said linear molecule.
  • the linear molecules used according to the present invention may be chosen from polymers, in particular
  • hydrophilic polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, poly (meth) acrylic acid, cellulose-based resins (carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose and the like), polyacrylamide, polyethylene glycols, polypropylene glycols, polytetrahydrofurans, polyvinyl acetal resins, polyvinyl methyl ether, polyamines, polyethyleneimine, starch and the like, and / or their copolymers; hydrophobic polymers such as polyolefinic resins such as polyethylene, polypropylene and copolymer resins with other olefinic monomers, polyester resins, polyisoprenes, polyisobutylenes, polybutadienes, polydimethylsiloxanes, polyethylenes and polypropylenes , polyvinyl chloride resins, polystyrene resins such as polystyrene and acrylonitrile-styren
  • polyethylene glycols those which are preferred are polyethylene glycols, polyisoprene, polyisobutylene, polybutadienes, polypropylene glycols, polytetrahydrofurans, polydimethylsiloxanes, polyethylenes and polypropylenes.
  • polyethylene glycols and polypropylene glycols Particularly preferred are polyethylene glycols and polypropylene glycols.
  • the linear molecules have, independently of each other, advantageously a molecular weight greater than or equal to 350 g / mol, for example ranging from 350 to 2,000,000, preferably from 1,500 to 1,000,000, preferably still 2,800 to 800,000, for example ranging from 7,000 to 700,000 or from 10,000 to 600,000.
  • the linear molecules used according to the present invention preferably carry reactive groups at each end.
  • the fact of carrying reactive groups makes it possible to facilitate the reaction with the molecular structures intended to prevent the separation between the linear molecules and the cyclic molecules which they carry.
  • the reactive groups depend on the blocking molecular structures to be employed. Examples include hydroxyl, amino, tosylate groups, polymerizable groups, activated esters such as N-hydroxysuccinimide esters, carboxyl, thiol and the like.
  • a "ring molecule” refers to a molecule having at least one ring structure.
  • the cyclic molecule may comprise two or more cyclic structures or double rings, or may be a macrocycle, such as, for example, cyclodextrin.
  • cyclic molecules in the present invention may include: cyclodextrins, for example alpha-cyclodextrin, beta-cyclodextrin, gamma-cyclodextrin, dimethylcyclodextrin and glucosylcyclodextrin, and their derivatives, crown ethers, benzo-crowns, dibenzo-crowns and dicyclohexano-cyclones; crowns, and their derivatives.
  • cyclodextrins for example alpha-cyclodextrin, beta-cyclodextrin, gamma-cyclodextrin, dimethylcyclodextrin and glucosylcyclodextrin, and their derivatives
  • crown ethers benzo-crowns, dibenzo-crowns and dicyclohexano-cyclones
  • crowns and their derivatives.
  • the size of the internal cavity of the cyclic molecules may vary depending on the chosen linear molecule.
  • the cavity of the cyclic molecule will preferably have a diameter greater than the diameter of the cross-section of a minimal dummy cylinder in which the linear molecule can be included.
  • alpha-cyclodextrin is used as a cyclic molecule and polyethylene glycol as a linear molecule.
  • the cyclic molecules preferably have groups capable of generating bonds that are not located in their cavity. This makes it possible to subsequently link the cyclic molecules together by chemical or physical bonding.
  • the reactive groups of the cyclic molecules may include, for example, hydroxyl, amino, carboxyl, or thiol groups.
  • the ratio between the number of cyclic molecules threaded on the linear molecule and the maximum amount of cyclic molecules of The same nature as one could slip on this linear molecule ranges from 0.001 to 0.6, preferably from 0.01 to 0.5, and more preferably from 0.05 to 0.4. This ratio can be called "inclusion amount”.
  • the maximum inclusion amount is normalized to 1. It corresponds to the amount at which a linear molecule can include a maximum of cyclic molecules.
  • the linear molecule does not exhibit a dense stack of cyclic molecules.
  • This dense stacking state corresponds to an inclusion amount equal to 1. Creating a non-dense stack of cyclic molecules makes it possible to preserve molecular segments that can be displaced, so that the cross-linked polyrotaxane has a high resistance to fracture, high entropic elasticity, superior expansion capacity and / or superior restoration property, and if desired, high absorbency or hygroscopicity.
  • the crosslinked polyrotaxane comprises cyclic molecules which each comprise at least two rings, in particular bicyclic molecules.
  • the linear molecule of the first polyrotaxane is threaded into the first cycle of each bicyclic molecule and the linear molecule of the second polyrotaxane is threaded into the second ring of at least one bicyclic molecule.
  • each end of the linear molecules is blocked with a blocking group so as to prevent the elimination of the bicyclic molecules in their plugged state.
  • the bicyclic molecule may comprise, in addition to the two main cycles, one or more other nuclei.
  • the cyclic molecules can be cyclized after inclusion of the linear molecules. More precisely, a precursor of cyclic molecules having at least one open segment analogous to the letter "C" may be used.
  • the "C” segments may be closed after inclusion of the linear molecule, or after blocking of the linear molecule with a blocking group.
  • a segment analogous to the letter "C” see M. Asakawa, et al., Angewandte edition Chemie-International 37 (3), 333-337 / (1998), and M. Asakawa, et al., European Journal of Organic Chemistry 5, 985-994 (1999), both of which are incorporated herein by reference.
  • the blocking structures must keep the cyclic molecules strung onto the linear molecule.
  • blocking structures can prevent the cyclic molecules from separating from the linear molecule, in particular because of their steric volume.
  • the blocking structures for example located at each end of each linear molecule, may also prevent the cyclic molecules from being separated, for example from being decomplexed from the linear molecule, in particular by presenting ionic charges.
  • molecular structure herein means a molecule, a macromolecule or a solid support, or a mixture.
  • a macromolecule or a solid support may contain several blocking sites.
  • a blocking structure of a macromolecule may be present in the main chain or in a side chain.
  • the macromolecule A may constitute a matrix, part of which contains pseudo-polyrotaxanes, or conversely the pseudo-polyrotaxane may constitute a matrix, part of which contains the macromolecule A.
  • Molecular structures may to be chosen from
  • dinitrophenyl groups such as 2,4- and 3,5-dinitrophenyl groups
  • the cyclic molecules can be chosen from alpha-cyclodextrin, dinitrophenyl groups, such as
  • the crosslinked polyrotaxanes comprise at least a first and a second polyrotaxane, the linear molecule of the first polyrotaxane being threaded into the first cycle of a bicyclic molecule and the linear molecule of the second polyrotaxane being threaded into the second cycle of the molecule. bicyclic.
  • the crosslinked polyrotaxanes comprise at least a first and a second polyrotaxane, at least one cyclic molecule of the first polyrotaxane and at least one cyclic molecule of the second polyrotaxane being linked by at least one chemical or physical bond.
  • the chemical bond may be formed by a single bond or a bond involving different atoms or molecules.
  • Said bond can be obtained by reacting said two cyclic molecules with a crosslinking agent, a coupling agent, a photocrosslinking agent, under the action of temperature, a pH variation and / or irradiation.
  • a cyclic molecule preferably has one or more reactive groups on the outside of the ring, as described above.
  • the cyclic molecules of different polyrotaxanes are crosslinked to one another preferably by means of a crosslinking agent. This reaction can also be done under the action of temperature, pH variation or irradiation.
  • crosslinking agents crosslinking agents well known in the art can be employed. Examples that may be mentioned include cyanuric chloride, trimesoyl chloride, terephthaloyl chloride, epichlorohydrin, dibromobenzene, glutaraldehyde, phenylene diisocyanates, tolylene diisocyanates (for example tolylene 2,4-diisocyanate), 1,4-carbonyldiimidazole, divinylsulfone, acid dichlorides (eg, sebacoyl dichloride), trichloro-substituted acids and the like.
  • cyanuric chloride trimesoyl chloride, terephthaloyl chloride, epichlorohydrin, dibromobenzene, glutaraldehyde, phenylene diisocyanates, tolylene diisocyanates (for example tolylene 2,4-diisocyanate), 1,4-carbonyldiimid
  • coupling agents may also be included, such as silane coupling agents (e.g. various alkoxysilanes) and titanium coupling agents (e.g. various alkoxytitaniums).
  • silane coupling agents e.g. various alkoxysilanes
  • titanium coupling agents e.g. various alkoxytitaniums
  • Other examples include various photocuring agents which are used for materials designed for soft contact lenses, for example stilbazolium salt photocrosslinkers such as formylstyrylpyridium salts (see K.
  • photocrossulants for example photocrosslinkers by photodimerization, specifically acid. cinnamic, anthracene, thymines, and the like.
  • the crosslinking agents preferably have molecular weights of less than 2,000 g / mol, preferably less than 1,000, more preferably less than 600, and most preferably less than 400.
  • alpha used.
  • cyclodextrin as cyclic molecule and where a crosslinking agent is used to crosslink it there may be mentioned, as examples of crosslinking agent, cyanuric chloride, tolylene 2,4-diisocyanate, 1,1 '- carbonyldiimidazole, trimesoyl chloride, terephthaloyl chloride and alkoxysilanes such as tetramethoxysilane and tetraethoxysilane, and the like.
  • alpha-cyclodextrin as cyclic molecule and cyanuric chloride as crosslinking agent.
  • the compounds according to the present invention can be prepared according to the teaching of the patent application EP 1 283 218.
  • the cyclic molecules and the linear molecules are mixed to prepare the pseudo-polyrotaxanes in which the cyclic molecules are threaded onto the linear molecules.
  • polyrotaxanes are prepared by blocking each end of the linear molecules with blocking groups so as to prevent the removal of the cyclic molecules.
  • two or more polyrotaxanes are cross-linked by linking the cyclic molecules by chemical bonds in order to obtain the crosslinked polyrotaxane.
  • P alpha-cyclodextrin is used as a cyclic molecule, polyethylene glycol as linear molecule, 2,4-dinitrophenyl as blocking group and cyanuric chloride as crosslinking agent.
  • each end of the polyethylene glycol is converted to an amino group so that a blocking group can be subsequently attached to the polyethylene glycol end and form the polyrotaxane.
  • a blocking group can be subsequently attached to the polyethylene glycol end and form the polyrotaxane.
  • terminated PEG / PPO copolymers diamine marketed by HUNSTMAN under the reference JEFFAMINE.
  • the alpha-cyclodextrin and the polyethylene glycol amine derivative are then mixed to prepare pseudopolyrotaxane.
  • the mixing time is from 1 to 48 hours and the mixing temperature ranges from 0 to 100 ° C., such that the inclusion amount of the alpha-cyclodextrin on the polyethylene glycol derivative ranges from 0.001 to 0.6.
  • a polyethylene glycol having an average molecular weight of 20,000 makes it possible to include at most 230 alpha-cyclodextrin molecules.
  • the maximum amount of inclusion corresponding to 230 molecules is 1.
  • alpha-cyclodextrin 60 to 65 (63) molecules of alpha-cyclodextrin are, on average, strung onto a molecule of polyethylene glycol, which corresponds to an inclusion rate ranging from 0.26 to 0.29 (0.28 ) with respect to the maximum amount of inclusion.
  • the alpha- ⁇ -cyclodextrin inclusion amount can be determined by NMR, light absorption, or elemental analysis.
  • the pseudo-polyrotaxane obtained is reacted with 2,4-dinitrofluorobenzene dissolved in DMF, which makes it possible to obtain the polyrotaxane.
  • polyrotaxane is then dissolved in an aqueous solution of sodium hydroxide, and then cyanuric chloride is added to crosslink alpha-cyclodextrins.
  • the aqueous or anhydrous hair cosmetic composition according to the present invention contains at least one crosslinked polyrotaxane and at least one cosmetic adjuvant chosen from surface-active agents, polymers, ceramides and pseudo-ceramides, vitamins and provitamins, and filters.
  • sunscreens pigments, pearlescent or opacifying agents, direct dyes, dye precursors, sequestering agents, plasticizers, solubilizing agents, acidifying agents, basifying agents, neutralizing agents, mineral and organic thickeners antioxidants, hydroxy acids, solvents, penetrating agents, buffers, dispersing agents, conditioning agents, and preservatives.
  • the cosmetic adjuvant is present in the composition in a content ranging from 0.1 to 20%, preferably from 1 to 10%, by weight relative to the total weight of the hair cosmetic composition.
  • the crosslinked polyrotaxane is present in a content ranging from 0.01 to 80%, preferably from 3 to 30%, and even more preferably from 5 to 25% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the cosmetic composition according to the present application may comprise one or more crosslinked polyrotaxanes.
  • the pH of the cosmetic compositions according to the invention is generally between 3 and 9, preferably between 4 and 7.
  • the process according to the present application can be carried out using an aqueous cosmetic hair composition.
  • the aqueous cosmetic composition according to the present application contains a cosmetically acceptable medium comprising an aqueous phase.
  • aqueous composition means a composition containing from 50 to 100% by weight of water, preferably from 70 to 98% by weight of water, even more preferably from 85 to 95% by weight of water Most preferably, the crosslinked polyrotaxane is in the aqueous phase of the aqueous cosmetic hair composition.
  • the cosmetically acceptable medium used in the aqueous compositions according to the present application may also contain at least one alcohol and / or at least one additional organic solvent ⁇ .
  • the alcohol used in the compositions according to the present invention is then a monohydroxylated alkanol chosen from C 1 -C 4 lower alcohols, such as ethanol, isopropanol, tert-butanol and n-butanol, preferably the alcohol used. is ethanol.
  • the concentration of alcohol in the compositions according to the present invention is between 0 and 20%, preferably between 0.1 and 10% and even more preferably between 1 and 5% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the aqueous composition does not contain a C 1 -C 4 alcohol.
  • organic solvent for use in the aqueous compositions according to the present invention include polyols such as propylene glycol, polyol ethers and mixtures thereof.
  • aqueous hair compositions according to the present invention may be in any appropriate form for • an application to the hair, preferably in the form of thickened lotions, gels or aqueous alcohol-s creams or pastes more or less hard.
  • the hair cosmetic method according to the present application is implemented by performing the following steps:
  • an aqueous cosmetic composition comprising an aqueous phase containing a crosslinked polyrotaxane, said composition being, for example, a shampoo, a hair conditioner or a hair lotion,
  • the water recovery step of the dried composition can be carried out by vaporizing an aqueous solution on the keratinous fibers, advantageously it can also be carried out spontaneously in contact with the humidity of the ambient air.
  • the present application also relates to uses of an aqueous cosmetic composition comprising a capillary crosslinked polyrotaxane.
  • the present application relates to the use of the aqueous cosmetic composition comprising an aqueous phase containing a crosslinked polyrotaxane in washing and hair care products, in particular in shampoos and hair conditioners.
  • the cosmetic compositions used according to the present application in particular shampoos and conditioners advantageously comprise silicones, preferably amines, polymeric or non-polymeric thickeners such as fatty alcohols and amides, anionic, cationic, nonionic or amphoteric surfactants.
  • the present application also relates to a permanent hair shaping process in which an aqueous cosmetic composition comprising an aqueous phase containing a crosslinked polyrotaxane is applied to the hair.
  • a permanent hair shaping process in which an aqueous cosmetic composition comprising an aqueous phase containing a crosslinked polyrotaxane is applied to the hair.
  • permanent shaping according to the present application is meant the curling, the permanent, the setting of Caucasian, Asian or North African hair.
  • straightening is meant straightening, smoothing or decreping of Caucasian, Asian, North African, or African hair.
  • the methods of permanently shaping or straightening the hair generally use a reducing composition and then optionally a fixing composition, preferably oxidizing.
  • the crosslinked polyrotaxane may be included either in the reducing composition which then also comprises a reducing agent, preferably a sulphite, a bisulphite or a thiol, or in the oxidizing composition. which then also comprises an oxidizing agent, either in an additional composition intended to be applied before the reducing composition, after the reducing composition or after the oxidizing composition.
  • the present application also relates to a temporary hair shaping process in which an aqueous cosmetic composition comprising an aqueous phase containing a crosslinked polyrotaxane is applied to the hair.
  • the present application relates to the uses of the aqueous cosmetic composition comprising an aqueous phase containing a crosslinked polyrotaxane for permanent shaping or straightening of the hair.
  • the present application relates to the use of the aqueous cosmetic composition comprising an aqueous phase containing a crosslinked polyrotaxane in a direct dyeing or hair oxidation composition.
  • the crosslinked polyrotaxane may be included in the dye composition which also comprises at least one oxidation dye precursor selected from oxidation bases and couplers and / or at least one a direct dye.
  • the cross-linked polyrotaxane can also be included in an additional composition intended to be applied before or after the coloring composition.
  • the present application relates to the use of the aqueous cosmetic composition comprising an aqueous phase containing a crosslinked polyrotaxane in a composition of gel, lotion or hair spray.
  • aqueous cosmetic compositions make it possible to confer on the keratin fibers a contribution of volume and also of good cosmetic properties in a dry and wet medium (softness, disentangling) and good styling properties, in particular in terms of loop spring.
  • the process according to the present application can be carried out using an anhydrous cosmetic hair composition.
  • anhydrous composition a composition containing less than 50% and up to 0% by weight of water, preferably between 1 and 20% by weight of water, even more preferably between 5 and 10% by weight of water.
  • the water optionally contained in the composition is not added to the ingredients during its preparation.
  • This water may be in trace amounts and be due to the ingredients used to prepare said composition.
  • the crosslinked polyrotaxane is in the anhydrous phase of the anhydrous cosmetic hair composition.
  • the crosslinked polyrotaxane is in the aqueous phase of the anhydrous cosmetic hair composition.
  • the crosslinked polyrotaxane is in the aqueous phase of the anhydrous cosmetic hair composition.
  • the anhydrous hair compositions according to the present invention may be in any form suitable for application to the hair, preferably in the form of a lotion
  • the present application relates to the use of the anhydrous cosmetic composition comprising an anhydrous phase containing a crosslinked polyrotaxane in hair conditioning products.
  • This use makes it possible to give the hair good cosmetic properties in a dry and humid environment such as softness, disentangling. This use also makes it possible to bring volume to the hair. This use also makes it possible to improve the styling properties and in particular the spring of loops.
  • the anhydrous cosmetic hair composition according to the present application advantageously comprises a fatty substance chosen from oils, waxes and pasty fatty substances.
  • the anhydrous cosmetic compositions in accordance with the present invention may comprise a fatty phase comprising especially oils, especially waxes, solid fats at ambient temperature (20-25 ° C.) and atmospheric pressure.
  • oil means any fatty substance in liquid form at ambient temperature (20-25 ° C.) and at atmospheric pressure.
  • the liquid fatty phase may also contain, in addition to oils, other compounds solubilized in oils such as gelling and / or structuring agents.
  • the oil or oils may be present in a proportion of 0.1 to 99% by weight, in particular of at least 1 to 90% by weight, more particularly of 5 to 70% by weight, in particular of 10 to 60% by weight. , even 20 to
  • the additional and / or distinct oils of the copolymer according to the present invention which are suitable for the preparation of the cosmetic compositions according to the invention may be volatile or non-volatile oils, silicone or otherwise.
  • volatile oil means an oil (or non-aqueous medium) capable of evaporating on contact with the skin in less than one hour, at ambient temperature and at atmospheric pressure.
  • the volatile oil is a volatile cosmetic oil which is liquid at ambient temperature, in particular having a non-zero vapor pressure, at ambient temperature and atmospheric pressure, in particular having a vapor pressure ranging from 0.13 Pa to 40 000 Pa (10 ⁇ 3 to 300 mm Hg), and preferably ranging from 1.3 Pa to 13 000 Pa (0.01 100 mm Hg) and preferentially ranging from 5 1 3 Pa to 1300 Pa (0.01 to 10 mmHg).
  • non-volatile oil means an oil having a vapor pressure of less than 0.13 Pa.
  • the volatile or non-volatile oils may be hydrocarbon-based oils, in particular of animal or vegetable origin. , synthetic oils, silicone oils, fluorinated oils, or mixtures thereof.
  • silicon oil means an oil comprising at least one silicon atom, and in particular at least one Si-O group.
  • hydrocarbon-based oil means an oil containing mainly hydrogen and carbon atoms and optionally oxygen, nitrogen, sulfur and / or phosphorus atoms.
  • the volatile hydrocarbon oils may be chosen from hydrocarbon oils having from 8 to 16 carbon atoms.
  • the fatty phase of the anhydrous cosmetic compositions according to the present invention may also comprise at least one volatile oil.
  • the anhydrous cosmetic compositions in accordance with the invention may also comprise at least one silicone oil chosen from volatile silicone oils, non-volatile silicone oils, and mixtures thereof.
  • the non-volatile oils may be present in the compositions according to the invention in a content ranging from 20 to 99% by weight, especially from 30% to 80% by weight, and in particular from 40% to 80% by weight, relative to to the total weight of the composition.
  • the aqueous or anhydrous compositions according to the present invention contain at least one additional cosmetic additive chosen from thickening polymers, surfactants and conditioners.
  • the compositions according to the present invention contain at least one thickening polymer still known as "rheology adjusting agents".
  • the rheology adjusting agents may be selected from fatty acid amides, cellulosic thickeners, guar gum and its derivatives, gums of microbial origin, crosslinked homopolymers or copolymers of acrylic acid or acrylamidopropanesulfonic acid and the associative thickening polymers as described below.
  • These associative polymers are water-soluble polymers capable, in an aqueous medium, of reversibly associating with each other or with other molecules.
  • the associative polymers may be of anionic, cationic, amphoteric or nonionic type.
  • composition according to the invention can vary from about 0.01 to 10%, preferably 0.1 to 5% by weight relative to the total weight of the composition according to the invention.
  • associative polymers of the anionic type mention may be made of:
  • acrylic terpolymers comprising: (a) about 20% to 70% by weight of an ⁇ , ⁇ -monoethylenically unsaturated carboxylic acid, (b) about 20 to 80% by weight of a non-surfactant ⁇ , ⁇ -monoethylenically unsaturated monomer different from (a), (c) from about 0.5 to 60% by weight of a nonionic mono-urethane which is the reaction product of a monohydric surfactant with a monoethylenically unsaturated monoisocyanate, such as those described in the patent application EP-A-0173 109 - (V) copolymers comprising among their monomers an ⁇ , ⁇ -monoethylenically unsaturated carboxylic acid and an ⁇ , ⁇ -monoethylenically unsaturated carboxylic acid ester and a oxyalkylenated fatty alcohol.
  • R and R ' which may be identical or different, represent a hydrophobic group or a hydrogen atom
  • X and X ' which are identical or different, represent a group comprising an amino function bearing or not a hydrophobic group, or else the group L ";
  • L, L 'and L " identical or different, represent a group derived from a diisocyanate;
  • P and P ' which may be identical or different, represent a group comprising an amino function bearing or not a hydrophobic group;
  • Y represents a hydrophilic group
  • r is an integer between 1 and 100, preferably between
  • n, m, and p are each independently of the others between 0 and 1000; the molecule containing at least one protonated or quaternized amino function and at least one hydrophobic group.
  • amphoteric associative polymers are preferably chosen from those comprising at least one non-cyclic cationic unit. Even more particularly, those prepared from or comprising
  • the amount of thickening agents present in the composition according to the invention is between 0.01 and 10% and preferably between 0.1 and 5% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the composition according to the present invention additionally contains at least one surfactant chosen from anionic, cationic, nonionic, amphoteric or zwitterionic surfactants.
  • the amount of surfactants present in the composition according to the invention is between 0.01 and 40% and preferably between 0, 1 and 30% by weight relative to the total weight of the composition.
  • silicones As conditioning agent there may be mentioned silicones and cationic polymers.
  • the silicones that may be used in the compositions according to the present invention may be linear, cyclic, branched or unbranched, volatile or nonvolatile. They may be in the form of oils, resins or gums, they may in particular be polyorganosiloxanes insoluble in the cosmetically acceptable medium.
  • cationic polymer denotes any polymer containing cationic groups and / or ionizable groups in cationic groups.
  • the preferred cationic polymers are chosen from those containing units containing primary, secondary, tertiary and / or quaternary amine groups that may either be part of the main polymer chain or may be carried by a lateral substituent directly connected thereto.
  • the cosmetic compositions according to the present application can still be used for hair repair.
  • the invention also relates to the use of the composition according to the invention in a formulation selected from hair lotions, hair gels, hair mousse without propellants ("foamers”), hair creams, capillary sprays aerosols with a gas propellant or capillary sprays in a pump bottle without propellant for shaping or holding the hair.
  • a formulation selected from hair lotions, hair gels, hair mousse without propellants ("foamers”), hair creams, capillary sprays aerosols with a gas propellant or capillary sprays in a pump bottle without propellant for shaping or holding the hair.
  • PEG-BA produced by Fluka and ⁇ -cyclodextrin (3.6 g) were dissolved in water (30 mL) at 80 ° C. and PE kept the mixture at 5 ° C overnight, to obtain the white paste of the inclusion complex.
  • the dough was dried, an excess of 2,4-dinitrofluorobenzene (2.4 mL) was added together with dimethylformamide (10 mL) and the mixture was stirred under a nitrogen atmosphere at room temperature for 1 hour. a night.
  • the reaction mixture a. dissolved in DMSO (50 mL) and precipitated twice in 0.1% aqueous sodium chloride solution (800 mL) to give a yellow product.
  • the product was collected, washed with water and methanol (three times, respectively) and dried to produce polyrotaxane (1.25 g) to give the blocked polyrotaxane.
  • a wick is wrapped around a hair curler 0.5 cm in diameter and heated in the headset 70 ° C. for 30 minutes. The wick is then detached from the hair curler and left at room humidity. After drying, the tone of the curl, the touch of the hair and the disentangling of the combs are evaluated. There is a durable loop spring (> 8 days) much greater than the control lock treated only with an aqueous solution and a preservative.
  • an aqueous surfactant solution (12.5% ai of lauryl ether sulfate and 2.5% cocoylbétaine) comprising 20 mg of the gel of the preceding Example 2 is applied to a wick of 1.5 g wet.
  • the wick is immersed in this solution for 3 minutes then rinsed and dried.
  • the wick is kneaded, left for 5 minutes and then rinsed.
  • the disentangling is evaluated. In wet environment (after rinsing) a very good disentangling is observed. After drying, the tonicity of the loop, the feel of the hair and the disentangling of the locks with the comb and in a dry environment are evaluated.
  • a wick volume is found to be much greater than the control wick treated solely with an aqueous solution comprising (12.5% w / w lauryl ether sulfate and 2.5% cocoyl / betaine).
  • Example 7 Preparation of a volumizing conditioner
  • Example 2 To 2 g of the emulsion shown in the table above, 20 mg of the previous gel (Example 2) is added by weight. The composition according to the present application obtained is applied to a wick of 1, 5 g wet. The wick is kneaded, left for 5 minutes then rinsed and dried. In wet medium (after rinsing), a very good disentangling is observed, and in a dry medium a volume of the wick much greater than the control wick treated only with the formula after shampoo without crosslinked polyrotaxane.
  • This composition is applied to the hair, then allowed to rest for half an hour. After a rinse and a break time of 10 minutes, an oxidizing composition of hydrogen peroxide is applied and then left to rest for half an hour. After rinsing and drying it is found that the hairstyle obtained has good cosmetic properties including softness.
  • the dyeing composition according to the invention was prepared as follows:
  • this weight / weight composition was mixed with a solution of hydrogen peroxide at 20 volumes, and then the mixture obtained was applied to locks of natural hair containing 90% of whites. After 10 minutes pause, the locks were rinsed, then washed with shampoo, rinsed again, and then dried.
  • the hairstyle obtained has good cosmetic properties including softness.

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Abstract

The invention relates to a capillary cosmetic method involving the application of at least one cross-linked polyrotaxane to hair, the application of at least one cross-linked polyrotaxane to hair corresponding to the application of a cosmetic composition to hair, said cosmetic composition containing at least one cross-linked polyrotaxane, or to the application of a cosmetic composition comprising at least one non-crosslinked polyrotaxane and the cross-linking of the polyrotaxanes on the hair. The invention also relates to an aqueous or anhydrous capillary cosmetic composition containing at least one cross-linked polyrotaxane and at least one cosmetic adjuvant, and to the uses of said capillary composition.

Description

PROCEDE COSMETIQUE CAPILLAIRE COMPRENANT UNE ETAPE D'APPLICATION D'UN POLYROTAXANE RETICULE, COMPOSITIONS CAPILLAIRES COMPRENANT UN HAIR COSMETIC PROCESS COMPRISING A STEP FOR APPLYING A RETICULATED POLYROTAXANE, HAIR COMPOSITIONS COMPRISING A
POLYROTAXANE RETICULE ET UTILISATIONSCROSSLINKED POLYROTAXANE AND USES THEREFOR
La présente invention se rapporte au domaine des compositions cosmétiques capillaires comprenant un polymère polyrotaxane réticulé. Les polyrotaxanes font partie de la famille chimique des composés d'inclusion, lesquels comprennent une première entité moléculaire qui forme une cavité de taille limitée dans laquelle se loge une entité moléculaire d'une seconde espèce chimique.The present invention relates to the field of hair cosmetic compositions comprising a crosslinked polyrotaxane polymer. The polyrotaxanes are part of the chemical family of inclusion compounds, which comprise a first molecular entity that forms a cavity of limited size in which a molecular entity of a second chemical species is housed.
Dans le domaine de la cosmétique capillaire, les produits permettant de conférer aux cheveux du volume et une mise en forme durable dans le temps font l'objet de recherches continues.In the field of hair cosmetics, the products making it possible to give the hair volume and a durable shaping over time are the subject of continuous research.
Plus particulièrement, dans le domaine des produits rincés tels que les shampooings et après-shampooings, on recherche des produits capables d' apporter, en milieu humide ou sec, non seulement un bon démêlage mais également un effet de masse et de corps des cheveux, en particulier pour les cheveux fins.More particularly, in the field of rinsed products such as shampoos and conditioners, products are sought that can provide, in wet or dry medium, not only a good disentangling but also a mass and body effect of the hair, especially for fine hair.
Les shampooings classiques contiennent des polymères cationiques et des gommes siliconées qui confèrent généralement aux cheveux de bonnes propriétés cosmétiques notamment de démêlage en milieu humide ou sec.Conventional shampoos contain cationic polymers and silicone gums which generally give the hair good cosmetic properties, especially disentanglement in a moist or dry environment.
On connaît également, notamment de la demande de brevet FR 2 833 831 , des formulations de shampooings contenant un polymère adhésif et/ou un polymère conditionneur qui permettent d' apporter un effet coiffant. Cependant ces compositions ne permettent pas de conférer aux cheveux un effet de volume.Also known, in particular from patent application FR 2 833 831, shampoo formulations containing an adhesive polymer and / or a conditioning polymer that make it possible to provide a styling effect. However, these compositions do not make it possible to give the hair a volume effect.
Dans le domaine des compositions de coiffage dites « non rincées », tels que les gels ou sprays coiffants, il est connu d' apporter un effet coiffant et un bon toucher aux cheveux au moyen de polymères rigides classiques, gélifiants ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination commerciale CARBOPOL par la société GOODRICH ou de dérivés cellulosiques de type carboxyméthylcellulose, des résines à base de vinylacétate et d'acide crotonique. Cependant la mise en forme du cheveu n' est pas durable dans le temps.In the field of so-called "non-rinsed" styling compositions, such as gels or styling sprays, it is known to provide a styling effect and a good feel to the hair by means of conventional rigid polymers, gelling or otherwise, such as products sold under the trade name CARBOPOL by GOODRICH or cellulose derivatives of carboxymethylcellulose type, resins based on vinyl acetate and crotonic acid. However, the shaping of the hair is not sustainable in time.
Il est également connu d'utiliser pour améliorer le volume d'une coiffure des polymères de type EXPANCEL, cependant ces polymères présentent l'inconvénient de nécessiter une température d' activation de gonflement élevée, supérieure à 100°C, ce qui rend leur mise en œuvre difficile.It is also known to use polymers of the EXPANCEL type for improving the volume of a hairstyle, however these polymers have the drawback of requiring a high swelling activation temperature of greater than 100 ° C., which makes their use difficult to implement.
Récemment, des produits tels que des nanotubes de carbone, des particules de latex cationique ou encore des particules minérales ont été utilisés pour augmenter le volume des cheveux, cependant les effets de ces produits restent généralement insuffisants. L'utilisation de compositions comprenant des pseudo- polyrotaxanes non réticulés pour des applications en cosmétique a également été décrite notamment dans les demandes de brevet j aponaises JP09216815 et JP09315937. Cependant, ces produits ne sont pas réticulés et ne possèdent pas des propriétés de gonflement et des propriétés mécaniques suffisantes.Recently, products such as carbon nanotubes, particles of cationic latex or mineral particles have been used to increase the volume of the hair, however the effects of these products are generally insufficient. The use of compositions comprising uncrosslinked pseudopolyrotaxanes for cosmetic applications has also been described in particular in Japanese Patent Applications JP09216815 and JP09315937. However, these products are not crosslinked and do not have sufficient swelling properties and mechanical properties.
Par « pseudo-polyrotaxane » on entend un édifice supramoléculaire qui comporte au moins une molécule linéaire et au moins deux molécules cycliques enfilées sur ladite molécule linéaire, la molécule linéaire et les molécules cycliques n'étant pas liées par des liaisons covalentes si bien que - les molécules cycliques peuvent se déplacer librement le long de la molécule linéaire.By "pseudo-polyrotaxane" is meant a supramolecular edifice which comprises at least one linear molecule and at least two cyclic molecules threaded onto said linear molecule, the linear molecule and the cyclic molecules not being bound by covalent bonds so that - the cyclic molecules can move freely along the linear molecule.
Ces molécules cycliques ne sont pas bloquées, elles sont enfilées autour de la molécule linéaire et sont donc susceptibles de « sortir de la chaîne ». Les compositions comprenant des pseudo-polyrotaxanes ne permettent pas d'obtenir une .gélification suffisante de la composition et ne confèrent pas un apport de volume suffisant, ni une mise en forme suffisante aux cheveux.These cyclic molecules are not blocked, they are threaded around the linear molecule and are therefore likely to "get out of the chain". The compositions comprising pseudo-polyrotaxanes do not make it possible to obtain sufficient gelation of the composition and do not confer a sufficient volume supply or a sufficient shaping of the hair.
De plus, les propriétés mécaniques des compositions obtenues ne sont pas toujours optimales, en particulier leur élasticité est souvent faible.In addition, the mechanical properties of the compositions obtained are not always optimal, in particular their elasticity is often low.
Plus généralement, dans toutes les applications capillaires : lavage, soin, protection, mise en forme, coloration des cheveux, on recherche à améliorer l'effet de volume et l'effet cosmétique. Le problème posé par les inventeurs de la présente demande est l'obtention d'un procédé cosmétique capillaire permettant de conférer aux cheveux un effet de volume et de corps, de mise en forme de la coiffure accompagnée également d'un bon effet cosmétique.More generally, in all hair applications: washing, care, protection, shaping, hair coloring, it is sought to improve the volume effect and the cosmetic effect. The problem posed by the inventors of the present application is to obtain a hair cosmetic process for imparting to the hair a volume and body effect, shaping the hairstyle also accompanied by a good cosmetic effect.
De manière surprenante et avantageuse, la Demanderesse vient de découvrir que ce problème pouvait être résolu en appliquant au moins un polyrotaxane réticulé sur les cheveux.Surprisingly and advantageously, the Applicant has just discovered that this problem could be solved by applying at least one crosslinked polyrotaxane to the hair.
Le procédé cosmétique selon la présente demande permet de conférer aux cheveux un apport de volume et de coiffant qui, au cours du temps, diminue beaucoup moins rapidement que l' apport conféré en mettant en oeuvre une composition classique.The cosmetic process according to the present application makes it possible to give the hair a volume and styling contribution which, over time, decreases much less rapidly than the contribution conferred by using a conventional composition.
Le procédé cosmétique capillaire selon la présente demande permet également de conférer aux cheveux de bonnes propriétés cosmétiques notamment en termes de douceur, élasticité et démêlage.The hair cosmetic process according to the present application also makes it possible to give the hair good cosmetic properties, particularly in terms of softness, elasticity and disentangling.
Un autre avantage de ce procédé est qu'il met en œuvre des compositions cosmétiques capillaires présentant des propriétés organoleptiques notamment une texture particulièrement adaptée aux utilisations capillaires ainsi qu'un toucher agréable. Ces compositions cosmétiques sont particulièrement épaisses.Another advantage of this process is that it implements cosmetic hair compositions with organoleptic properties including a texture particularly adapted to Capillary uses as well as a pleasant touch. These cosmetic compositions are particularly thick.
Le polyrotaxane réticulé inclus dans les compositions cosmétiques capillaires selon la présente demande présente également des propriétés mécaniques et rhéologiques adaptées à une utilisation cosmétique notamment capillaire telles qu'une bonne élasticité et une haute résistance à la fracture.The crosslinked polyrotaxane included in the hair cosmetic compositions according to the present application also has mechanical and rheological properties suitable for a cosmetic use including capillary such as good elasticity and high resistance to fracture.
Un premier obj et de la présente demande consiste en un procédé cosmétique capillaire comprenant la mise en œuvre d' au moins un polyrotaxane réticulé sur les cheveux, la mise en œuvre d ' au moins un polyrotaxane réticulé sur les cheveux pouvant correspondre à l' application sur les cheveux d'une composition cosmétique comprenant au moins un polyrotaxane réticulé, ou encore à l' application sur les cheveux d'une composition cosmétique comprenant au moins un polyrotaxane non réticulé et à la réticulation du(des) polyrotaxanes sur les cheveux.A first obj and of the present application consists of a capillary cosmetic process comprising the implementation of at least one crosslinked polyrotaxane on the hair, the use of at least one crosslinked polyrotaxane on the hair which can correspond to the application on the hair of a cosmetic composition comprising at least one crosslinked polyrotaxane, or else the application to the hair of a cosmetic composition comprising at least one noncrosslinked polyrotaxane and the crosslinking of the polyrotaxane (s) on the hair.
Selon une première variante, le polyrotaxane est introduit dans la phase aqueuse d'une composition cosmétique comprenant une phase aqueuse principale. Selon une deuxième variante, le polyrotaxane est introduit dans la phase anhydre d'une composition cosmétique de préférence anhydre.According to a first variant, the polyrotaxane is introduced into the aqueous phase of a cosmetic composition comprising a main aqueous phase. According to a second variant, the polyrotaxane is introduced into the anhydrous phase of a preferably anhydrous cosmetic composition.
Selon une troisième variante, le polyrotaxane est introduit dans la phase aqueuse d'une composition cosmétique comprenant une phase anhydre principale. Par « phase principale d'une composition» au sens de la présente demande, on entend que cette phase représente au moins 50% en poids du poids de la composition totale.According to a third variant, the polyrotaxane is introduced into the aqueous phase of a cosmetic composition comprising a main anhydrous phase. By "main phase of a composition" within the meaning of the present application, it is meant that this phase represents at least 50% by weight of the weight of the total composition.
Un deuxième objet de la présente demande consiste en une composition cosmétique capillaire, aqueuse ou anhydre, contenant au moins un polyrotaxane réticulé et au moins un adjuvant cosmétique choisi parmi les agents tensio-actifs, les polymères, les céramides et pseudo-céramides, les vitamines et pro-vitamines, les filtres solaires, les pigments, les agents nacrants ou opacifiants, les colorants directs, les précurseurs de colorant, les agents séquestrants, les agents plastifiants, les agents solubilisants, les agents acidifiants, des agents alcalinisants, les agents neutralisants, les agents épaississants minéraux et organiques, les agents anti-oxydants, les hydroxyacides, les solvants, les agents de pénétration, les tampons, les agents dispersants, les agents de conditionnement, et les agents conservateurs.A second object of the present application consists of a capillary cosmetic composition, aqueous or anhydrous, containing at least one crosslinked polyrotaxane and at least one cosmetic adjuvant selected from surfactants, polymers, ceramides and pseudo-ceramides, vitamins and pro-vitamins, sunscreens, pigments, pearlescent or opacifying agents, direct dyes, dye precursors, sequestering agents, plasticizers, solubilizing agents, acidifying agents, basifying agents, neutralizing agents, inorganic and organic thickeners, antioxidants, hydroxy acids, solvents, penetrating agents, buffers, dispersing agents, conditioning, and preservatives.
Un troisième objet de la présente demande consiste en l'utilisation d'un polyrotaxane réticulé en cosmétique capillaire.A third object of the present application consists in the use of a crosslinked polyrotaxane in hair cosmetics.
D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de la présente invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.Other objects, features, aspects and advantages of the present invention will become more apparent upon reading the description and examples which follow.
Par « composition cosmétique capillaire » au sens de la présente demande, on entend une composition cosmétique en particulier de lavage, de soin ou de mise en forme des cheveux.For the purposes of the present application, the term "cosmetic hair composition" is intended to mean a cosmetic composition, in particular for washing, caring for or shaping the hair.
Les compositions cosmétiques selon la présente demande se présentent préférentiellement sous forme de gels, c'est-à-dire un réseau tridimensionnel de molécules qui retient dans ses mailles une quantité importante de solvant. La formation d'un tel réseau constitue sa gélification, la gélification des compositions cosmétiques selon la présente demande est particulièrement uniforme et stable. Un « polyrotaxane » est obtenu à partir d'un pseudo- polyrotaxane sur lequel on fixe à chaque extrémité de la molécule linéaire une structure moléculaire qui empêche les molécules cycliques et la molécule linéaire de se séparer, le cas échéant.The cosmetic compositions according to the present application are preferably in the form of gels, that is to say a three-dimensional network of molecules that retains in its mesh a large amount of solvent. The formation of such a network constitutes its gelation, the gelling of the cosmetic compositions according to the present application is particularly uniform and stable. A "polyrotaxane" is obtained from a pseudopolyrotaxane to which is attached at each end of the linear molecule a molecular structure that prevents cyclic molecules and the linear molecule from separating, if any.
Par « polyrotaxane réticulé », on entend un composé comprenant au moins un premier et un second polyrotaxanes, au moins une molécule cyclique du premier polyrotaxane et au moins une molécule cyclique du deuxième polyrotaxane étant liées par au moins une liaison laquelle peut être chimique ou physique. La liaison peut être notamment une liaison métallique, une liaison ionique, une liaison covalente, une interaction résultant de la formation de complexes de transfert de charges, ou une interaction faible de type liaison hydrogène, liaison de Van der Waals, ou liaison π-π, ou un mélange de celles-ci.By "crosslinked polyrotaxane" is meant a compound comprising at least a first and a second polyrotaxane, at least one cyclic molecule of the first polyrotaxane and at least one cyclic molecule of the second polyrotaxane being linked by at least one bond which may be chemical or physical . The bond may be in particular a metal bond, an ionic bond, a covalent bond, an interaction resulting from the formation of charge transfer complexes, or a weak interaction of the hydrogen bonding type, Van der Waals bond, or π-π bond. , or a mixture thereof.
Un polyrotaxane est donc un assemblage supramoléculaire dans lequel des molécules cycliques sont « incluses » par une molécule linéaire. Pour éviter le désenfilage des molécules cycliques de la molécule linéaire, les extrémités de la molécule linéaire sont fonctionnalisées par des groupes volumineux ou ioniques.A polyrotaxane is therefore a supramolecular assembly in which cyclic molecules are "included" by a molecule linear. To avoid stripping the cyclic molecules of the linear molecule, the ends of the linear molecule are functionalized by bulky or ionic groups.
Selon la présente invention, la réticulation du polymère peut être effectuée avant ou après son application sur les fibres kératiniques.According to the present invention, the crosslinking of the polymer can be carried out before or after its application on the keratinous fibers.
Dans la présente invention, l'expression "molécule linéaire" entend désigner une molécule substantiellement "linéaire". Cela signifie qu'une molécule linéaire peut comporter une ou des chaînes ramifiées, pourvu que les molécules cycliques puissent être mises en rotation autour, ou se déplacer le long de la molécule linéaire.In the present invention, the term "linear molecule" is intended to refer to a substantially "linear" molecule. This means that a linear molecule may have one or more branched chains, provided the cyclic molecules can be rotated around, or move along the linear molecule.
La longueur de la molécule "linéaire" n'est pas limitée à une longueur particulière, pourvu que la molécule linéaire permette aux molécules cycliques de tourner sur elles-mêmes ou de se déplacer le long de. ladite molécule linéaire. Les molécules linéaires utilisées selon la présente invention peuvent être choisies parmi les polymères, en particulierThe length of the "linear" molecule is not limited to a particular length, provided that the linear molecule allows the cyclic molecules to turn on themselves or to move along. said linear molecule. The linear molecules used according to the present invention may be chosen from polymers, in particular
-les polymères hydrophiles tels que du poly(alcool vinylique), de la polyvinylpyrrolidone, du poly(acide (méth)acrylique), des résines à base de cellulose (carboxyméthylcellulose, hydroxyéthylcellulose, hydroxypropylcellulose et analogues), du polyacrylamide, des polyéthylèneglycols, des polypropylèneglycols, des polytétrahydrofuranes, des résines à base de polyvinylacétal, du polyvinylméthyléther, des polyamines, de la polyéthylèneimine, de l'amidon et analogues, et/ou leurs copolymères ; -les polymères hydrophobes tels que les résines polyoléfiniques telles que le polyéthylène, le polypropylène et les résines de copolymère avec d'autres monomères oléfiniques, les résines de polyester, les polyisoprènes, les polyisobutylènes, les polybutadiènes, les polydiméthylsiloxanes, les polyéthylènes et les polypropylènes,les résines de poly(chlorure de vinyle), les résines à base de polystyrène telles que le polystyrène et les copolymères acrylonitrile-styrène, les résines acryliques telles que les résines de copolymère acrylonitrile- acrylate de méthyle, les résines de polycarbonate, les résines de polyuréthane, les résines de copolymères chlorure de vinyle-acétate de vinyle, les résines de polyvinylbutyral, les copolymères éthylène/butylènes ; et leurs dérivés,hydrophilic polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, poly (meth) acrylic acid, cellulose-based resins (carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose and the like), polyacrylamide, polyethylene glycols, polypropylene glycols, polytetrahydrofurans, polyvinyl acetal resins, polyvinyl methyl ether, polyamines, polyethyleneimine, starch and the like, and / or their copolymers; hydrophobic polymers such as polyolefinic resins such as polyethylene, polypropylene and copolymer resins with other olefinic monomers, polyester resins, polyisoprenes, polyisobutylenes, polybutadienes, polydimethylsiloxanes, polyethylenes and polypropylenes , polyvinyl chloride resins, polystyrene resins such as polystyrene and acrylonitrile-styrene copolymers, acrylic resins such as acrylonitrile-methyl acrylate copolymer resins, polycarbonate resins, resins polyurethane resins, vinyl chloride-acetate copolymer resins vinyl, polyvinyl butyral resins, ethylene / butylene copolymers; and their derivatives,
- le poly(méthacrylate de méthyle) et les copolymères d'esters (méth)acryliques, les (co)polymères éthyléniques par exemple comprenant des motifs acide (méth)acrylique, (méth) acrylamides, vinyliques, allyliques, éthylènes, comme les diènes ou leur mélanges.poly (methyl methacrylate) and copolymers of (meth) acrylic esters, ethylenic (co) polymers, for example comprising (meth) acrylic acid units, (meth) acrylamides, vinyls, allylic units and ethylenes, such as dienes; or their mixtures.
Parmi ces composés, ceux que l'on préfère sont les polyéthylèneglycols, le polyisoprène, le polyisobutylène, les polybutadiènes, les polypropylèneglycols, les polytétrahydrofuranes, les polydiméthylsiloxanes, les polyéthylènes et les polypropylènes. Ceux que l'on préfère particulièrement sont les polyéthylèneglycols et les polypropylèneglycols.Among these compounds, those which are preferred are polyethylene glycols, polyisoprene, polyisobutylene, polybutadienes, polypropylene glycols, polytetrahydrofurans, polydimethylsiloxanes, polyethylenes and polypropylenes. Particularly preferred are polyethylene glycols and polypropylene glycols.
Les molécules linéaires ont indépendamment l'une de l' autre avantageusement une masse moléculaire en poids supérieure ou égale à 350 g/mol, par exemple allant de 350 à 2 000 000, de préférence allant de 1 500 à 1 000 000, de préférence encore de 2 800 à 800 000, par exemple allant de 7 000 à 700 000 ou de 10 000 à 600 000.The linear molecules have, independently of each other, advantageously a molecular weight greater than or equal to 350 g / mol, for example ranging from 350 to 2,000,000, preferably from 1,500 to 1,000,000, preferably still 2,800 to 800,000, for example ranging from 7,000 to 700,000 or from 10,000 to 600,000.
Les molécules linéaires utilisées selon la présente invention portent de préférence des groupes réactifs à chaque extrémité. Le fait de porter des groupes réactifs permet de faciliter la réaction avec les structures moléculaires destinées à empêcher la séparation entre les molécules linéaires et les molécules cycliques qu' elles portent.The linear molecules used according to the present invention preferably carry reactive groups at each end. The fact of carrying reactive groups makes it possible to facilitate the reaction with the molecular structures intended to prevent the separation between the linear molecules and the cyclic molecules which they carry.
Les groupes réactifs dépendent des structures moléculaires bloquantes à employer. Comme exemples, on peut citer les groupes hydroxyle, amino, tosylate, groupements polymérisables, esters activés tels que esters de N-hydroxysuccinimides, carboxyle, thiol et analogues. Dans la présente invention, une "molécule cyclique" désigne une molécule comportant au moins une structure cyclique. La molécule cyclique peut comporter deux ou plusieurs structures cycliques ou cycles doubles, ou peut être un macrocycle, comme par exemple la cyclodextrine.The reactive groups depend on the blocking molecular structures to be employed. Examples include hydroxyl, amino, tosylate groups, polymerizable groups, activated esters such as N-hydroxysuccinimide esters, carboxyl, thiol and the like. In the present invention, a "ring molecule" refers to a molecule having at least one ring structure. The cyclic molecule may comprise two or more cyclic structures or double rings, or may be a macrocycle, such as, for example, cyclodextrin.
Des exemples de molécules cycliques dans la présente invention peuvent comprendre : - les cyclodextrines, par exemple l'alpha-cyclodextrine, la bêta- cyclodextrine, la gamma-cyclodextrine, la diméthylcyclodextrine et la glucosylcyclodextrine, et leurs dérivés, les éthers couronnes, - les benzo-couronnes, les dibenzo-couronnes et les dicyclohexano- couronnes, et leurs dérivés.Examples of cyclic molecules in the present invention may include: cyclodextrins, for example alpha-cyclodextrin, beta-cyclodextrin, gamma-cyclodextrin, dimethylcyclodextrin and glucosylcyclodextrin, and their derivatives, crown ethers, benzo-crowns, dibenzo-crowns and dicyclohexano-cyclones; crowns, and their derivatives.
La dimension de la cavité interne des molécules cycliques peut varier en fonction de la molécule linéaire choisie.The size of the internal cavity of the cyclic molecules may vary depending on the chosen linear molecule.
En tout état de cause, on choisit des molécules cycliques qui peuvent être enfilées le long de la chaîne de la molécule linéaire. Ainsi, la cavité de la molécule cyclique aura de préférence un diamètre supérieur au diamètre de la section droite d'un cylindre fictif minimal dans lequel la molécule linéaire peut être incluse.In any case, one chooses cyclic molecules that can be threaded along the chain of the linear molecule. Thus, the cavity of the cyclic molecule will preferably have a diameter greater than the diameter of the cross-section of a minimal dummy cylinder in which the linear molecule can be included.
Lorsqu'on utilise une molécule cyclique ayant une cavité relativement grande, et une molécule linéaire cylindrique ayant un diamètre relativement petit, on peut inclure plusieurs molécules linéaires dans la cavité de la molécule cyclique.When using a cyclic molecule having a relatively large cavity, and a cylindrical linear molecule having a relatively small diameter, one can include several linear molecules in the cavity of the cyclic molecule.
Parmi les molécules cycliques que l'on peut utiliser, on. préfère les cyclodextrines et plus particulièrement l'alpha-cyclodextrine. Selon un mode de mise en œuvre, on utilise l'alpha-cyclodextrine comme molécule cyclique et le polyéthylèneglycol comme molécule linéaire.Of the cyclic molecules that can be used, cyclodextrins and more particularly alpha-cyclodextrin. According to one embodiment, alpha-cyclodextrin is used as a cyclic molecule and polyethylene glycol as a linear molecule.
Les molécules cycliques possèdent de préférence des groupes susceptibles d'engendrer des liaisons qui ne sont pas situés dans leur cavité. Cela permet de lier ultérieurement les molécules cycliques entre elles par liaison chimique ou physique. Les groupes réactifs des molécules cycliques peuvent comprendre, par exemple, des groupes hydroxyle, amino, carboxyle, ou thiol. De plus, il est préférable de choisir des molécules cycliques dotées de groupes réactifs qui ne réagissent pas avec les structures bloquantes des bouts de chaînes pendant la réaction de blocage entre lesdites structures bloquantes et les molécules linéaires.The cyclic molecules preferably have groups capable of generating bonds that are not located in their cavity. This makes it possible to subsequently link the cyclic molecules together by chemical or physical bonding. The reactive groups of the cyclic molecules may include, for example, hydroxyl, amino, carboxyl, or thiol groups. In addition, it is preferable to choose cyclic molecules having reactive groups that do not react with the blocking structures of the chain ends during the blocking reaction between said blocking structures and the linear molecules.
Le ratio entre le nombre de molécules cycliques enfilées sur la molécule linéaire et la quantité maximale de molécules cycliques de même nature que l'on pourrait enfiler sur cette molécule linéaire va de 0,001 à 0,6, de préférence de 0,01 à 0,5, et mieux encore de 0,05 à 0,4. Ce ratio peut être nommé « quantité d'inclusion».The ratio between the number of cyclic molecules threaded on the linear molecule and the maximum amount of cyclic molecules of The same nature as one could slip on this linear molecule ranges from 0.001 to 0.6, preferably from 0.01 to 0.5, and more preferably from 0.05 to 0.4. This ratio can be called "inclusion amount".
La quantité d'inclusion maximale est normalisée comme étant égale à 1. Elle correspond à la quantité à laquelle une molécule linéaire permet d'inclure un maximum de molécules cycliques.The maximum inclusion amount is normalized to 1. It corresponds to the amount at which a linear molecule can include a maximum of cyclic molecules.
Il est préférable que la molécule linéaire ne présente pas un empilement dense de molécules cycliques. Cet état d' empilement dense correspond à une quantité d'inclusion égale à 1. Le fait de créer un empilement non dense de molécules cycliques permet de conserver des segments moléculaires qui peuvent être déplacés, si bien que le polyrotaxane réticulé présente une résistance élevée à la fracture, une grande élasticité entropique, une capacité de dilatation supérieure et/ou une propriété de restauration supérieure, et si on le souhaite, un fort pouvoir absorbant ou un fort caractère hygroscopique.It is preferable that the linear molecule does not exhibit a dense stack of cyclic molecules. This dense stacking state corresponds to an inclusion amount equal to 1. Creating a non-dense stack of cyclic molecules makes it possible to preserve molecular segments that can be displaced, so that the cross-linked polyrotaxane has a high resistance to fracture, high entropic elasticity, superior expansion capacity and / or superior restoration property, and if desired, high absorbency or hygroscopicity.
Selon un autre mode de réalisation, le polyrotaxane réticulé comporte des molécules cycliques qui comprennent chacune au moins deux cycles, en particulier des molécules bicycliques. Dans ce mode de réalisation, la molécule linéaire du premier polyrotaxane est enfilée dans le premier cycle de chaque molécule bicyclique et la molécule linéaire du deuxième polyrotaxane est enfilée dans le deuxième cycle au moins d'une molécule bicyclique. Après mélange des molécules linéaires et des molécules bicycliques, chaque extrémité des molécules linéaires est bloquée avec un groupe bloquant de manière à empêcher l'élimination des molécules bicycliques dans leur état embroché.According to another embodiment, the crosslinked polyrotaxane comprises cyclic molecules which each comprise at least two rings, in particular bicyclic molecules. In this embodiment, the linear molecule of the first polyrotaxane is threaded into the first cycle of each bicyclic molecule and the linear molecule of the second polyrotaxane is threaded into the second ring of at least one bicyclic molecule. After mixing the linear molecules and the bicyclic molecules, each end of the linear molecules is blocked with a blocking group so as to prevent the elimination of the bicyclic molecules in their plugged state.
Dans ce mode de réalisation, il n' est pas nécessaire de créer des liaisons entre les molécules cycliques par une réaction de réticulation, puisque la liaison covalente reliant les deux cycles de la molécule bicyclique confère de fait le caractère réticulé au polyrotaxane. La molécule bicyclique peut comporter, outre les deux cycles principaux, un ou plusieurs autres noyaux.In this embodiment, it is not necessary to create bonds between the cyclic molecules by a crosslinking reaction, since the covalent bond connecting the two rings of the bicyclic molecule effectively confers the crosslinked nature to the polyrotaxane. The bicyclic molecule may comprise, in addition to the two main cycles, one or more other nuclei.
Selon un mode de réalisation, les molécules cycliques peuvent être cyclisées après inclusion des molécules linéaires. Plus précisément, on peut utiliser un précurseur des molécules cycliques ayant au moins un segment ouvert analogue à la lettre "C".According to one embodiment, the cyclic molecules can be cyclized after inclusion of the linear molecules. More precisely, a precursor of cyclic molecules having at least one open segment analogous to the letter "C" may be used.
Dans ce cas, les segments en "C" peuvent être fermés après l'inclusion de la molécule linéaire, ou après le blocage de la molécule linéaire avec un groupe bloquant. Pour les molécules ayant un segment analogue à la lettre "C", voir M. Asakawa, et al., édition Angewandte Chemie-International 37(3), 333-337/(1998), et M. Asakawa, et al., European Journal of Organic Chemistry 5, 985-994 (1999), tous deux étant incorporés ici à titre de référence. Les structures bloquantes doivent maintenir les molécules cycliques enfilées sur la molécule linéaire.In this case, the "C" segments may be closed after inclusion of the linear molecule, or after blocking of the linear molecule with a blocking group. For molecules having a segment analogous to the letter "C", see M. Asakawa, et al., Angewandte edition Chemie-International 37 (3), 333-337 / (1998), and M. Asakawa, et al., European Journal of Organic Chemistry 5, 985-994 (1999), both of which are incorporated herein by reference. The blocking structures must keep the cyclic molecules strung onto the linear molecule.
Ces structures bloquantes peuvent empêcher les molécules cycliques de se séparer de la molécule linéaire notamment en raison de leur volume stérique. Les structures bloquantes, par exemple situées à chaque extrémité de chaque molécule linéaire, peuvent également empêcher les molécules cycliques de se séparer par exemple de se décomplexer de la molécule linéaire notamment en présentant des charges ioniques.These blocking structures can prevent the cyclic molecules from separating from the linear molecule, in particular because of their steric volume. The blocking structures, for example located at each end of each linear molecule, may also prevent the cyclic molecules from being separated, for example from being decomplexed from the linear molecule, in particular by presenting ionic charges.
L'expression "structure moléculaire" désigne ici une molécule, une macromolécule ou un support solide, ou un mélange.The term "molecular structure" herein means a molecule, a macromolecule or a solid support, or a mixture.
Une macromolécule ou un support solide peut renfermer plusieurs sites bloquants. Une structure bloquante d'une macromolécule peut être présente dans la chaîne principale ou dans une chaîne latérale.A macromolecule or a solid support may contain several blocking sites. A blocking structure of a macromolecule may be present in the main chain or in a side chain.
Lorsqu'une structure bloquante est une macromolécule A, la macromolécule A peut constituer une matrice, dont une partie contient des pseudo-polyrotaxanes, ou inversement le pseudo-polyrotaxane peut constituer une matrice, dont une partie contient la macromolécule A. Les structures moléculaires peuvent être choisies parmiWhen a blocking structure is a macromolecule A, the macromolecule A may constitute a matrix, part of which contains pseudo-polyrotaxanes, or conversely the pseudo-polyrotaxane may constitute a matrix, part of which contains the macromolecule A. Molecular structures may to be chosen from
- les groupes dinitrophényle tels que les groupes 2,4- et 3 ,5- dinitrophényle ;dinitrophenyl groups such as 2,4- and 3,5-dinitrophenyl groups;
- les cyclodextrines ; les groupes adamantane ;cyclodextrins; adamantane groups;
- les groupes trityle ;- trityl groups;
- les fluorescéines, les pyrènes,fluoresceins, the pyrenes,
- les naphtalimid.es, etnaphthalimides, and
- leurs associations.- their associations.
Selon un mode de réalisation, lorsque la molécule linéaire est un polyéthylèneglycol, les molécules cycliques peuvent être choisies parmi l'alpha-cyclodextrine, les groupes dinitrophényle, tels que les groupesAccording to one embodiment, when the linear molecule is a polyethylene glycol, the cyclic molecules can be chosen from alpha-cyclodextrin, dinitrophenyl groups, such as
2,4- et 3 ,5-dinitrophényle, les groupes adamantane, les groupes trityle, les fluorescéines, les pyrènes, et leurs associations.2,4- and 3,5-dinitrophenyl, adamantane groups, trityl groups, fluoresceins, pyrenes, and combinations thereof.
Selon une variante, les polyrotaxanes réticulés comprennent au moins un premier et un second polyrotaxane, la molécule linéaire du premier polyrotaxane étant enfilée dans le premier cycle d' une molécule bicyclique et la molécule linéaire du deuxième polyrotaxane étant enfilée dans le deuxième cycle de la molécule bicyclique.According to one variant, the crosslinked polyrotaxanes comprise at least a first and a second polyrotaxane, the linear molecule of the first polyrotaxane being threaded into the first cycle of a bicyclic molecule and the linear molecule of the second polyrotaxane being threaded into the second cycle of the molecule. bicyclic.
Selon une autre variante, les polyrotaxanes réticulés comprennent au moins un premier et un second polyrotaxane, au moins une molécule cyclique du premier polyrotaxane et au moins une molécule cyclique du deuxième polyrotaxane étant liées par au moins une liaison chimique ou physique.According to another variant, the crosslinked polyrotaxanes comprise at least a first and a second polyrotaxane, at least one cyclic molecule of the first polyrotaxane and at least one cyclic molecule of the second polyrotaxane being linked by at least one chemical or physical bond.
Lorsque la liaison est une liaison chimique, la liaison chimique peut être formée par une simple liaison ou par une liaison faisant appel à différents atomes ou molécules. Ladite liaison peut être obtenue par réaction desdites deux molécules cycliques avec un agent de réticulation, un agent de couplage, un agent photoréticulant, sous l' action de la température, d'une variation de pH et/ou d'une irradiation. Une molécule cyclique possède de préférence un ou plusieurs groupes réactifs sur l'extérieur du noyau, comme décrit ci-dessus. En particulier, après la formation d'une molécule de polyrotaxane bloquée, les molécules cycliques de polyrotaxanes différents sont réticulées les unes aux autres de préférence au moyen d'un agent de réticulation. Cette réaction peut également se faire sous l'action de la température, d'une variation de pH ou d'une irradiation. Dans ce cas, les conditions de la réaction de réticulation doivent être des conditions dans lesquelles les groupes bloquants du polyrotaxane bloqué ne sont pas éliminés. Comme agents de réticulation, on peut employer des agents de réticulation bien connus dans l'art antérieur. Comme exemples, on peut citer le chlorure de cyanuryle, le chlorure de trimésoyle, le chlorure de téréphtaloyle, l'épichlorhydrine, le dibromobenzène, le glutaraldéhyde, les phénylène diisocyanates, les tolylène diisocyanates (par exemple le tolylène 2,4-diisocyanate), le l , r-carbonyldiimidazole, la divinyl- sulfone, les dichlorures d' acides (par exemple dichlorure de sébaçoyle), les acides substitués par un groupe trichloro et analogues. Divers types d'agents de couplage peuvent être aussi incorporés, tels que les agents de couplage de type silane (par exemple divers alcoxysilanes) et les agents de couplage à base de titane (par exemple les divers alcoxytitanes). Comme autres exemples, on peut citer divers photoréticulants qui sont employés pour les matériaux conçus pour les lentilles de contact molles, par exemple les photoréticulants à base de sels de stilbazolium tels que les sels de formylstyrylpyridium (voir K.When the bond is a chemical bond, the chemical bond may be formed by a single bond or a bond involving different atoms or molecules. Said bond can be obtained by reacting said two cyclic molecules with a crosslinking agent, a coupling agent, a photocrosslinking agent, under the action of temperature, a pH variation and / or irradiation. A cyclic molecule preferably has one or more reactive groups on the outside of the ring, as described above. In particular, after the formation of a blocked polyrotaxane molecule, the cyclic molecules of different polyrotaxanes are crosslinked to one another preferably by means of a crosslinking agent. This reaction can also be done under the action of temperature, pH variation or irradiation. In this case, the conditions of the crosslinking reaction must be conditions in which the blocking groups of the blocked polyrotaxane are not removed. As crosslinking agents, crosslinking agents well known in the art can be employed. Examples that may be mentioned include cyanuric chloride, trimesoyl chloride, terephthaloyl chloride, epichlorohydrin, dibromobenzene, glutaraldehyde, phenylene diisocyanates, tolylene diisocyanates (for example tolylene 2,4-diisocyanate), 1,4-carbonyldiimidazole, divinylsulfone, acid dichlorides (eg, sebacoyl dichloride), trichloro-substituted acids and the like. Various types of coupling agents may also be included, such as silane coupling agents (e.g. various alkoxysilanes) and titanium coupling agents (e.g. various alkoxytitaniums). Other examples include various photocuring agents which are used for materials designed for soft contact lenses, for example stilbazolium salt photocrosslinkers such as formylstyrylpyridium salts (see K.
Ichimura, et al., Journal of Polymer . science, édition sur la chimie des polymères 20, 141 1 - 1432 (1982), incorporé ici à titre de référence), et d'autres photoréticulants, par exemple les photoréticulants par photo- dimérisation, spécifiquement l'acide . cinnamique, l'anthracène, les thymines, et analogues.Ichimura, et al., Journal of Polymer. Science, Polymer Chemistry Edition 20, 141 1-1432 (1982), incorporated herein by reference), and other photocrossulants, for example photocrosslinkers by photodimerization, specifically acid. cinnamic, anthracene, thymines, and the like.
Les agents de réticulation possèdent de préférence des masses moléculaires inférieures à 2 000 g/mol, de préférence inférieures à 1 000, mieux encore inférieures à 600, et tout particulièrement inférieures à 400. Dans le cas où l'on utilise de l'alpha-cyclodextrine comme molécule cyclique et où l'on utilise un agent de réticulation pour la réticuler, on peut citer, comme exemples d'agent de réticulation, le chlorure de cyanuryle, le tolylène 2,4-diisocyanate, le 1 , 1 '- carbonyldiimidazole, le chlorure de trimésoyle, le chlorure de téréphtaloyle et les alcoxysilanes tels que le tétraméthoxysilane et le tétraéthoxysilane, et analogues. En particulier, il est préférable d'utiliser de l'alpha-cyclodextrine comme molécule cyclique et du chlorure de cyanuryle comme agent de réticulation. Les composés selon la présente invention peuvent être préparés selon l'enseignement de la demande de brevet EP 1 283 218.The crosslinking agents preferably have molecular weights of less than 2,000 g / mol, preferably less than 1,000, more preferably less than 600, and most preferably less than 400. In the case where alpha is used. cyclodextrin as cyclic molecule and where a crosslinking agent is used to crosslink it, there may be mentioned, as examples of crosslinking agent, cyanuric chloride, tolylene 2,4-diisocyanate, 1,1 '- carbonyldiimidazole, trimesoyl chloride, terephthaloyl chloride and alkoxysilanes such as tetramethoxysilane and tetraethoxysilane, and the like. In particular, it is preferable to use alpha-cyclodextrin as cyclic molecule and cyanuric chloride as crosslinking agent. The compounds according to the present invention can be prepared according to the teaching of the patent application EP 1 283 218.
Tout d'abord, on mélange les molécules cycliques et les molécules linéaires pour préparer les pseudo-polyrotaxanes dans lesquels les molécules cycliques sont enfilées sur les molécules linéaires. En deuxième lieu, on prépare les polyrotaxanes en bloquant chaque extrémité des molécules linéaires avec des groupes bloquants de manière à empêcher l'élimination des molécules cycliques. Enfin, on réticule deux ou plus de deux polyrotaxanes en liant les molécules cycliques par des liaisons chimiques, afin d'obtenir le polyrotaxane réticulé.Firstly, the cyclic molecules and the linear molecules are mixed to prepare the pseudo-polyrotaxanes in which the cyclic molecules are threaded onto the linear molecules. Secondly, polyrotaxanes are prepared by blocking each end of the linear molecules with blocking groups so as to prevent the removal of the cyclic molecules. Finally, two or more polyrotaxanes are cross-linked by linking the cyclic molecules by chemical bonds in order to obtain the crosslinked polyrotaxane.
Selon un mode de réalisation de l'invention, on utilise de P alpha-cyclodextrine comme molécule cyclique, un polyéthylèneglycol comme molécule linéaire, un groupe 2,4-dinitrophényle comme groupe bloquant et du chlorure de cyanuryle comme agent de réticulation.According to one embodiment of the invention, P alpha-cyclodextrin is used as a cyclic molecule, polyethylene glycol as linear molecule, 2,4-dinitrophenyl as blocking group and cyanuric chloride as crosslinking agent.
Tout d'abord, on transforme chaque extrémité du polyéthylèneglycol en groupe amino, afin de pouvoir ultérieurement fixer un groupe bloquant à l' extrémité du polyéthylèneglycol et former le polyrotaxane. Dans une variante, on peut utiliser des copolymères PEG/PPO terminés diamine, commercialisés par HUNSTMAN sous la référence JEFFAMINE.First, each end of the polyethylene glycol is converted to an amino group so that a blocking group can be subsequently attached to the polyethylene glycol end and form the polyrotaxane. In a variant, it is possible to use terminated PEG / PPO copolymers diamine, marketed by HUNSTMAN under the reference JEFFAMINE.
On mélange ensuite l'alpha-cyclodextrine et le dérivé polyéthylèneglycol aminé pour préparer du pseudo-polyrotaxane. La durée du mélange va de 1 à 48 heures et la température de mélange va de 0 à 1000C, de telle manière que la quantité d'inclusion de l'alpha- cyclodextrine sur le dérivé polyéthylèneglycol aille de 0,001 à 0,6.The alpha-cyclodextrin and the polyethylene glycol amine derivative are then mixed to prepare pseudopolyrotaxane. The mixing time is from 1 to 48 hours and the mixing temperature ranges from 0 to 100 ° C., such that the inclusion amount of the alpha-cyclodextrin on the polyethylene glycol derivative ranges from 0.001 to 0.6.
En général, un polyéthylèneglycol ayant une masse moléculaire moyenne de 20 000 permet d'inclure au maximum 230 molécules d'alpha-cyclodextrine. La quantité maximale d'inclusion correspondant à 230 molécules est égale à 1.In general, a polyethylene glycol having an average molecular weight of 20,000 makes it possible to include at most 230 alpha-cyclodextrin molecules. The maximum amount of inclusion corresponding to 230 molecules is 1.
Selon un mode de réalisation, 60 à 65 (63) molécules d'alpha- cyclodextrine sont en moyenne enfilées sur une molécule de polyéthylèneglycol, ce qui correspond à un taux d'inclusion allant de 0,26 à 0,29 (0,28) par rapport à la quantité maximale d'inclusion. La quantité d'inclusion d'alpha-çyclodextrine peut être déterminée par RMN, absorption de lumière, ou analyse élémentaire.According to one embodiment, 60 to 65 (63) molecules of alpha-cyclodextrin are, on average, strung onto a molecule of polyethylene glycol, which corresponds to an inclusion rate ranging from 0.26 to 0.29 (0.28 ) with respect to the maximum amount of inclusion. The alpha-β-cyclodextrin inclusion amount can be determined by NMR, light absorption, or elemental analysis.
Le pseudo-polyrotaxane obtenu est mis à réagir avec du 2,4- dinitrofluorobenzène dissous dans du DMF, ce qui permet d'obtenir le polyrotaxane.The pseudo-polyrotaxane obtained is reacted with 2,4-dinitrofluorobenzene dissolved in DMF, which makes it possible to obtain the polyrotaxane.
On dissout ensuite le polyrotaxane dans une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium, puis on ajoute du chlorure de cyanuryle pour réticuler les alpha-cyclodextrines.The polyrotaxane is then dissolved in an aqueous solution of sodium hydroxide, and then cyanuric chloride is added to crosslink alpha-cyclodextrins.
La composition cosmétique capillaire, aqueuse ou anhydre, selon la présente invention contient au moins un polyrotaxane réticulé et au moins un adjuvant cosmétique choisi parmi les agents tensio-actifs, les polymères, les céramides et pseudo-céramides, les vitamines et provitamines, les filtres solaires, les pigments, les agents nacrants ou opacifiants, les colorants directs, les précurseurs de colorant, les agents séquestrants, les agents plastifiants, les agents solubilisants, les agents acidifiants, des agents alcalinisants, les agents neutralisants, les agents épaississants minéraux et organiques, les agents anti-oxydants, les hydroxyacides, les solvants, les agents de pénétration, les tampons, les agents dispersants, les agents de conditionnement, et les agents conservateurs.The aqueous or anhydrous hair cosmetic composition according to the present invention contains at least one crosslinked polyrotaxane and at least one cosmetic adjuvant chosen from surface-active agents, polymers, ceramides and pseudo-ceramides, vitamins and provitamins, and filters. sunscreens, pigments, pearlescent or opacifying agents, direct dyes, dye precursors, sequestering agents, plasticizers, solubilizing agents, acidifying agents, basifying agents, neutralizing agents, mineral and organic thickeners antioxidants, hydroxy acids, solvents, penetrating agents, buffers, dispersing agents, conditioning agents, and preservatives.
De préférence l'adjuvant cosmétique est présent dans la composition en une teneur allant de 0, 1 à 20%, de préférence de 1 à 10%, en poids par rapport au poids total de la composition cosmétique capillaire. De préférence le polyrotaxane réticulé est présent en une teneur allant de 0,01 à 80%, de préférence de 3 à 30%, et de manière encore plus préférée de 5 à 25% en poids par rapport au poids total de la composition. La composition cosmétique selon la présente demande peut comprendre un ou plusieurs polyrotaxanes réticulés. Le pH des compositions cosmétiques selon l'invention est généralement compris entre 3 et 9, de préférence entre 4 et 7.Preferably, the cosmetic adjuvant is present in the composition in a content ranging from 0.1 to 20%, preferably from 1 to 10%, by weight relative to the total weight of the hair cosmetic composition. Preferably the crosslinked polyrotaxane is present in a content ranging from 0.01 to 80%, preferably from 3 to 30%, and even more preferably from 5 to 25% by weight relative to the total weight of the composition. The cosmetic composition according to the present application may comprise one or more crosslinked polyrotaxanes. The pH of the cosmetic compositions according to the invention is generally between 3 and 9, preferably between 4 and 7.
Le procédé selon la présente demande peut être mis en œuvre en utilisant une composition capillaire cosmétique aqueuse. La composition cosmétique aqueuse selon la présente demande contient un milieu cosmétiquement acceptable comprenant une phase aqueuse.The process according to the present application can be carried out using an aqueous cosmetic hair composition. The aqueous cosmetic composition according to the present application contains a cosmetically acceptable medium comprising an aqueous phase.
Par « composition aqueuse » au sens de la présente demande, on entend une composition contenant de 50 à 100% en poids d'eau, de préférence de 70 à 98% en poids d'eau, de manière encore plus préférée préférence de 85 à 95% en poids d' eau De manière t-rès préférée, le polyrotaxane réticulé est dans la phase aqueuse de la composition capillaire cosmétique aqueuse. Le milieu cosmétiquement acceptable utilisé dans les compositions aqueuses selon la présente demande peut également contenir au moins un alcool et/ou au moins un solvant organique^ additionnel.For the purposes of the present application, the term "aqueous composition" means a composition containing from 50 to 100% by weight of water, preferably from 70 to 98% by weight of water, even more preferably from 85 to 95% by weight of water Most preferably, the crosslinked polyrotaxane is in the aqueous phase of the aqueous cosmetic hair composition. The cosmetically acceptable medium used in the aqueous compositions according to the present application may also contain at least one alcohol and / or at least one additional organic solvent ^.
. L'alcool utilisé dans les compositions selon la présente invention est alors un alcanol monohydroxylé choisi parmi les alcools inférieurs en C1-C4 comme l'éthanol, l'isopropanol, le tertiobutanol, le n-butanol, de préférence l' alcool utilisé est l' éthanol.. The alcohol used in the compositions according to the present invention is then a monohydroxylated alkanol chosen from C 1 -C 4 lower alcohols, such as ethanol, isopropanol, tert-butanol and n-butanol, preferably the alcohol used. is ethanol.
La concentration en alcool dans les compositions selon la présente invention est comprise entre 0 et 20%, préférence entre 0, 1 et 10% et de manière encore plus préférée entre 1 et 5% en poids par rapport au poids total de la composition.The concentration of alcohol in the compositions according to the present invention is between 0 and 20%, preferably between 0.1 and 10% and even more preferably between 1 and 5% by weight relative to the total weight of the composition.
De préférence, la composition aqueuse ne contient pas d'alcool en C1-C4.Preferably, the aqueous composition does not contain a C 1 -C 4 alcohol.
À titre de solvant organique additionnel utilisable dans les compositions aqueuses selon la présente invention, on compte les polyols comme le propylèneglycol, les éthers de polyols et leurs mélanges.As additional organic solvent for use in the aqueous compositions according to the present invention include polyols such as propylene glycol, polyol ethers and mixtures thereof.
Les compositions capillaires aqueuses selon la présente invention peuvent se présenter sous toute forme adéquate permettant une application sur les cheveux, de préférence sous la forme de lotions épaissies, gels aqueux ou hydro-alcooliquess crèmes ou pâtes plus ou moins dures. Selon une réalisation particulière de l'invention, le procédé cosmétique capillaire selon la présente demande est mis en œuvre en effectuant les étapes suivantes :The aqueous hair compositions according to the present invention may be in any appropriate form for an application to the hair, preferably in the form of thickened lotions, gels or aqueous alcohol-s creams or pastes more or less hard. According to a particular embodiment of the invention, the hair cosmetic method according to the present application is implemented by performing the following steps:
• application sur les cheveux d'une composition cosmétique aqueuse comprenant une phase aqueuse contenant un polyrotaxane réticulé, ladite composition étant par exemple un shampooing, un après-shampooing ou une lotion capillaire,Applying to the hair an aqueous cosmetic composition comprising an aqueous phase containing a crosslinked polyrotaxane, said composition being, for example, a shampoo, a hair conditioner or a hair lotion,
• séchage de ladite composition contenant le polyrotaxane réticulé par exemple à l'air ambiant ou avec un sèche cheveux, un casque, un fer à friser,Drying of said composition containing the crosslinked polyrotaxane for example with ambient air or with a hair dryer, a helmet, a curling iron,
• reprise en eau de la composition séchée contenant le polymère polyrotaxane.• water recovery of the dried composition containing the polyrotaxane polymer.
L' étape de reprise en eau de la composition séchée peut être effectuée en vaporisant une solution aqueuse sur les fibres kératiniques, avantageusement elle peut aussi s' effectuer spontanément au contact de l'humidité de l' air ambiant.The water recovery step of the dried composition can be carried out by vaporizing an aqueous solution on the keratinous fibers, advantageously it can also be carried out spontaneously in contact with the humidity of the ambient air.
La présente demande concerne encore les utilisations d'une composition cosmétique aqueuse comprenant un polyrotaxane réticulé en capillaire. Selon une première variante, la présente demande concerne l'utilisation de la composition cosmétique aqueuse comprenant une phase aqueuse contenant un polyrotaxane réticulé dans des produits de lavage et de soin des cheveux en particulier dans des shampooings et après- shampooings. Les compositions cosmétiques utilisées selon la présente demande en particulier les shampooings et après-shampooings comprennent avantageusement des silicones de préférence aminées, des épaississants polymériques ou non polymériques tels que les alcools gras et amides, des tensioactifs anioniques, cationiques, non ioniques ou amphotères.The present application also relates to uses of an aqueous cosmetic composition comprising a capillary crosslinked polyrotaxane. According to a first variant, the present application relates to the use of the aqueous cosmetic composition comprising an aqueous phase containing a crosslinked polyrotaxane in washing and hair care products, in particular in shampoos and hair conditioners. The cosmetic compositions used according to the present application, in particular shampoos and conditioners advantageously comprise silicones, preferably amines, polymeric or non-polymeric thickeners such as fatty alcohols and amides, anionic, cationic, nonionic or amphoteric surfactants.
La présente demande concerne encore un procédé de mise en forme permanente des cheveux dans lequel on applique sur les cheveux une composition cosmétique aqueuse comprenant une phase aqueuse contenant un polyrotaxane réticulé. Par « mise en forme permanente » selon la présente demande, on entend le frisage, la permanente, la mise en plis de cheveux caucasiens, asiatiques ou nord-africains.The present application also relates to a permanent hair shaping process in which an aqueous cosmetic composition comprising an aqueous phase containing a crosslinked polyrotaxane is applied to the hair. By "permanent shaping" according to the present application is meant the curling, the permanent, the setting of Caucasian, Asian or North African hair.
Par « défrisage» selon la présente demande, on entend le défrisage, le lissage ou le décrêpage de cheveux caucasiens, asiatiques, nord-africains, ou africains.By "straightening" according to the present application is meant straightening, smoothing or decreping of Caucasian, Asian, North African, or African hair.
Les procédés de mise en forme permanente ou de défrisage des cheveux mettent généralement en œuvre une composition réductrice puis éventuellement une composition fixante, de préférence oxydante. Dans le procédé de mise en forme permanente ou de défrisage selon la présente demande, le polyrotaxane réticulé peut être compris soit dans la composition réductrice qui comprend alors aussi un agent réducteur de préférence un sulfite, un bisulfite ou un thiol, soit dans la composition oxydante qui comprend alors aussi un agent oxydant, soit dans une composition additionnelle destinée à être appliquée avant la composition réductrice, après la composition réductrice ou après la composition oxydante.The methods of permanently shaping or straightening the hair generally use a reducing composition and then optionally a fixing composition, preferably oxidizing. In the permanent shaping or straightening process according to the present application, the crosslinked polyrotaxane may be included either in the reducing composition which then also comprises a reducing agent, preferably a sulphite, a bisulphite or a thiol, or in the oxidizing composition. which then also comprises an oxidizing agent, either in an additional composition intended to be applied before the reducing composition, after the reducing composition or after the oxidizing composition.
La présente demande concerne encore un procédé de mise en forme temporaire des cheveux dans lequel on applique sur les cheveux une composition cosmétique aqueuse comprenant une phase aqueuse contenant un polyrotaxane réticuléThe present application also relates to a temporary hair shaping process in which an aqueous cosmetic composition comprising an aqueous phase containing a crosslinked polyrotaxane is applied to the hair.
Selon une autre variante, la présente demande concerne les utilisations de la composition cosmétique aqueuse comprenant une phase aqueuse contenant un polyrotaxane réticulé pour la mise en forme permanente ou le défrisage des cheveux.According to another variant, the present application relates to the uses of the aqueous cosmetic composition comprising an aqueous phase containing a crosslinked polyrotaxane for permanent shaping or straightening of the hair.
Selon une autre variante, la présente demande concerne l'utilisation de la composition cosmétique aqueuse comprenant une phase aqueuse contenant un polyrotaxane réticulé dans une composition de coloration directe ou d' oxydation des cheveux. Dans le procédé de coloration des cheveux selon la présente demande, le polyrotaxane réticulé peut être compris dans la composition de coloration qui comprend aussi au moins un précurseur de colorant d'oxydation choisi parmi les bases d'oxydation et les coupleurs et/ou au moins un colorant direct. Le polyrotaxane réticulé peut aussi être compris dans une composition additionnelle destinée à être appliquée avant ou après la composition de coloration.According to another variant, the present application relates to the use of the aqueous cosmetic composition comprising an aqueous phase containing a crosslinked polyrotaxane in a direct dyeing or hair oxidation composition. In the hair dyeing method according to the present application, the crosslinked polyrotaxane may be included in the dye composition which also comprises at least one oxidation dye precursor selected from oxidation bases and couplers and / or at least one a direct dye. The cross-linked polyrotaxane can also be included in an additional composition intended to be applied before or after the coloring composition.
Selon une autre variante, la présente demande concerne l'utilisation de la composition cosmétique aqueuse comprenant une phase aqueuse contenant un polyrotaxane réticulé dans une composition de gel, lotion ou spray capillaire.According to another variant, the present application relates to the use of the aqueous cosmetic composition comprising an aqueous phase containing a crosslinked polyrotaxane in a composition of gel, lotion or hair spray.
Les utilisations des compositions cosmétiques aqueuses permettent de conférer aux fibres kératiniques un apport de volume et aussi de bonnes propriétés cosmétiques en milieu sec et humide (douceur, démêlage) et de bonnes propriétés coiffantes notamment en terme de ressort de boucle.The uses of the aqueous cosmetic compositions make it possible to confer on the keratin fibers a contribution of volume and also of good cosmetic properties in a dry and wet medium (softness, disentangling) and good styling properties, in particular in terms of loop spring.
Le procédé selon la présente demande peut être mis en œuvre en utilisant une composition capillaire cosmétique anhydre.The process according to the present application can be carried out using an anhydrous cosmetic hair composition.
Par « composition anhydre » selon la présente demande, on entend une composition contenant moins de 50% et jusqu'à 0% en poids d' eau, de préférence entre 1 et 20% en poids d'eau, de manière encore plus préférée préférence entre 5 et 10% en poids d' eau.By "anhydrous composition" according to the present application is meant a composition containing less than 50% and up to 0% by weight of water, preferably between 1 and 20% by weight of water, even more preferably between 5 and 10% by weight of water.
Selon un mode de mise en œuvre, l'eau éventuellement contenue dans la composition n' est pas ajoutée aux ingrédients lors de sa préparation. Cette eau peut être à l'état de traces et être due aux ingrédients utilisés pour préparer ladite composition.According to one embodiment, the water optionally contained in the composition is not added to the ingredients during its preparation. This water may be in trace amounts and be due to the ingredients used to prepare said composition.
Selon une première variante, le polyrotaxane réticulé est dans la phase anhydre de la composition capillaire cosmétique anhydre.According to a first variant, the crosslinked polyrotaxane is in the anhydrous phase of the anhydrous cosmetic hair composition.
Selon une seconde variante, le polyrotaxane réticulé est dans la phase aqueuse de la composition capillaire cosmétique anhydre.According to a second variant, the crosslinked polyrotaxane is in the aqueous phase of the anhydrous cosmetic hair composition.
De manière préférée, le polyrotaxane réticulé est dans la phase aqueuse de la composition capillaire cosmétique anhydrePreferably, the crosslinked polyrotaxane is in the aqueous phase of the anhydrous cosmetic hair composition.
Les compositions capillaires anhydres selon la présente invention peuvent se présenter sous toute forme adéquate permettant une application sur les cheveux, de préférence sous la forme d'une lotionThe anhydrous hair compositions according to the present invention may be in any form suitable for application to the hair, preferably in the form of a lotion
H/E ou H/E/H ou encore sous la forme de lotions E/H ou E/H/E.O / W or O / W / H or in the form of W / O or W / O / W lotions.
La présente demande concerne l'utilisation de la composition cosmétique anhydre comprenant une phase anhydre contenant un polyrotaxane réticulé dans des produits de conditionnement des cheveux. Cette utilisation permet de conférer aux cheveux de bonnes propriétés cosmétiques en milieu sec et humide telles que douceur, démêlage. Cette utilisation permet également d' apporter du volume aux cheveux. Cette utilisation permet également d'améliorer les propriétés coiffantes et en particulier le ressort de boucles.The present application relates to the use of the anhydrous cosmetic composition comprising an anhydrous phase containing a crosslinked polyrotaxane in hair conditioning products. This use makes it possible to give the hair good cosmetic properties in a dry and humid environment such as softness, disentangling. This use also makes it possible to bring volume to the hair. This use also makes it possible to improve the styling properties and in particular the spring of loops.
La composition capillaire cosmétique anhydre selon la présente demande comprend avantageusement un corps gras choisi parmi les huiles, les cires et les corps gras pâteux.The anhydrous cosmetic hair composition according to the present application advantageously comprises a fatty substance chosen from oils, waxes and pasty fatty substances.
Les compositions cosmétiques anhydres conformes à la présente invention peuvent comprendre une phase grasse comprenant notamment des huiles, notamment des cires, des corps gras solides à température ambiante (20 - 25 °C) et pression atmosphérique.The anhydrous cosmetic compositions in accordance with the present invention may comprise a fatty phase comprising especially oils, especially waxes, solid fats at ambient temperature (20-25 ° C.) and atmospheric pressure.
On entend par huile, tout corps gras sous forme liquide à température ambiante (20 - 25 °C) et à pression atmosphérique. La phase grasse liquide peut, également, contenir outre des huiles, d' autres composés solubilisés dans les huiles tels que des agents gélifiants et/ou structurants.The term "oil" means any fatty substance in liquid form at ambient temperature (20-25 ° C.) and at atmospheric pressure. The liquid fatty phase may also contain, in addition to oils, other compounds solubilized in oils such as gelling and / or structuring agents.
La ou les huiles peuvent être présentes à raison de 0,1 à 99 % en poids, en particulier d'au moins 1 à 90 % en poids, plus particulièrement de 5 à 70 % en poids, notamment de 10 à 60 % en poids, voire de 20 àThe oil or oils may be present in a proportion of 0.1 to 99% by weight, in particular of at least 1 to 90% by weight, more particularly of 5 to 70% by weight, in particular of 10 to 60% by weight. , even 20 to
50 % en poids, par rapport au poids total de la composition cosmétique selon l'invention.50% by weight, relative to the total weight of the cosmetic composition according to the invention.
Les huiles additionnelles et/ou distinctes du copolymère selon la présente invention convenant à la préparation des compositions cosmétiques selon l' invention peuvent être des huiles volatiles ou non, siliconées ou non.The additional and / or distinct oils of the copolymer according to the present invention which are suitable for the preparation of the cosmetic compositions according to the invention may be volatile or non-volatile oils, silicone or otherwise.
Au sens de la présente invention, on entend par "huile volatile", une huile (ou milieu non aqueux) susceptible de s' évaporer au contact de la peau en moins d'une heure, à température ambiante et à pression atmosphérique. L'huile volatile est une huile cosmétique volatile, liquide à température ambiante, ayant notamment une pression de vapeur non nulle, à température ambiante et pression atmosphérique, en particulier ayant une pression de vapeur allant de 0, 13 Pa à 40 000 Pa (10~3 à 300 mm Hg), et de préférence allant de 1 ,3 Pa à 13 000 Pa (0,01 à 100 mm Hg)5 et préférentiellement allant de 1 ,3 Pa à 1300 Pa (0,01 à 10 mm Hg).For the purposes of the present invention, the term "volatile oil" means an oil (or non-aqueous medium) capable of evaporating on contact with the skin in less than one hour, at ambient temperature and at atmospheric pressure. The volatile oil is a volatile cosmetic oil which is liquid at ambient temperature, in particular having a non-zero vapor pressure, at ambient temperature and atmospheric pressure, in particular having a vapor pressure ranging from 0.13 Pa to 40 000 Pa (10 ~ 3 to 300 mm Hg), and preferably ranging from 1.3 Pa to 13 000 Pa (0.01 100 mm Hg) and preferentially ranging from 5 1 3 Pa to 1300 Pa (0.01 to 10 mmHg).
Au sens de la présente invention, " on entend par "huile non- volatile", une huile ayant une pression de vapeur inférieure à 0, 13 Pa. Les huiles volatiles ou non volatiles peuvent être des huiles hydrocarbonées notamment d'origine animale ou végétale, des huiles synthétiques, des huiles siliconées, des huiles fluorées, ou leurs mélanges.For the purposes of the present invention, the term " non-volatile oil" means an oil having a vapor pressure of less than 0.13 Pa. The volatile or non-volatile oils may be hydrocarbon-based oils, in particular of animal or vegetable origin. , synthetic oils, silicone oils, fluorinated oils, or mixtures thereof.
Au sens de la présente invention, on entend par "huile siliconée", une huile comprenant au moins un atome de silicium, et notamment au moins un groupe Si-O.For the purposes of the present invention, the term "silicone oil" means an oil comprising at least one silicon atom, and in particular at least one Si-O group.
On entend par "huile hydrocarbonée" , une huile contenant principalement des atomes d'hydrogène et de carbone et éventuellement des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre et/ou de phosphore. Les huiles hydrocarbonées volatiles peuvent être choisies parmi les huiles hydrocarbonées ayant de 8 à 16 atomes de carbone.The term "hydrocarbon-based oil" means an oil containing mainly hydrogen and carbon atoms and optionally oxygen, nitrogen, sulfur and / or phosphorus atoms. The volatile hydrocarbon oils may be chosen from hydrocarbon oils having from 8 to 16 carbon atoms.
La phase grasse des compositions cosmétiques anhydres selon la présente l'invention peut également comprendre au moins une huile volatile. Selon un mode particulier de réalisation, les compositions cosmétiques anhydres conformes à l'invention peuvent également comprendre au moins une huile de silicone choisie parmi les huiles de silicones volatiles, les huiles de silicones non volatiles, et leurs mélanges. Les huiles non volatiles peuvent être présentes dans les compositions selon l'invention en une teneur allant de 20 à 99 % en poids, notamment de 30 % à 80 % en poids, et en particulier de 40 % à 80 % en poids, par rapport au poids total de la composition.The fatty phase of the anhydrous cosmetic compositions according to the present invention may also comprise at least one volatile oil. According to one particular embodiment, the anhydrous cosmetic compositions in accordance with the invention may also comprise at least one silicone oil chosen from volatile silicone oils, non-volatile silicone oils, and mixtures thereof. The non-volatile oils may be present in the compositions according to the invention in a content ranging from 20 to 99% by weight, especially from 30% to 80% by weight, and in particular from 40% to 80% by weight, relative to to the total weight of the composition.
Avantageusement, les compositions aqueuses ou anhydres selon la présente invention contiennent au moins un additif cosmétique additionnel choisi parmi les polymères épaississants, les tensioactifs et les conditionneurs. Selon un premier mode préféré, les compositions selon la présente invention contiennent au moins un polymère épaississant encor.e appelé "agents d' ajustement de la rhéologie" .Advantageously, the aqueous or anhydrous compositions according to the present invention contain at least one additional cosmetic additive chosen from thickening polymers, surfactants and conditioners. According to a first preferred embodiment, the compositions according to the present invention contain at least one thickening polymer still known as "rheology adjusting agents".
Les agents d'ajustement de la rhéologie peuvent être choisis parmi les amides d' acides gras, les épaississants cellulosiques, la gomme de guar et ses dérivés, les gommes d' origine microbienne, les homopolymères ou copolymères réticulés d' acide acrylique ou d'acide acrylamidopropanesulfonique et les polymères épaississants associatifs tels que décrits ci-dessous. Ces polymères associatifs sont des polymères hydrosolubles capables, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement entre eux ou avec d'autres molécules.The rheology adjusting agents may be selected from fatty acid amides, cellulosic thickeners, guar gum and its derivatives, gums of microbial origin, crosslinked homopolymers or copolymers of acrylic acid or acrylamidopropanesulfonic acid and the associative thickening polymers as described below. These associative polymers are water-soluble polymers capable, in an aqueous medium, of reversibly associating with each other or with other molecules.
Leur structure chimique comprend des zones hydrophiles, et des zones hydrophobes caractérisées par au moins une chaîne grasse. Les polymères associatifs peuvent être de type anionique, cationique, amphotère ou non ionique.Their chemical structure comprises hydrophilic zones, and hydrophobic zones characterized by at least one fatty chain. The associative polymers may be of anionic, cationic, amphoteric or nonionic type.
Leur concentration peut varier d' environ 0,01 à 10%, de préférence 0, 1 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition selon l'invention. Parmi les polymères associatifs de type anionique, on peut citer :Their concentration can vary from about 0.01 to 10%, preferably 0.1 to 5% by weight relative to the total weight of the composition according to the invention. Among the associative polymers of the anionic type, mention may be made of:
-(I) ceux comportant au moins un motif hydrophile, et au moins un motif éther d'allyle à chaîne grasse,- (I) those comprising at least one hydrophilic unit, and at least one fatty-chain allyl ether unit,
-(H) ceux comportant au moins un motif hydrophile de type acide carboxylique insaturé oléfinique, et au moins un motif hydrophobe de type ester d'alkyl (C l o-C3o) d' acide carboxylique insaturé.- (H) those comprising at least one hydrophilic unit of unsaturated olefinic carboxylic acid type, and at least one hydrophobic unit of alkyl ester of (C 3 -C lo o) of unsaturated carboxylic acid.
-(HI) les terpolymères d' anhydride maléique/α-oléfine en C30- C38/ maléate d'alkyle- (HI) terpolymers of maleic anhydride / C 30 -C 38 α-olefin / alkyl maleate
-(IV) les terpolymères acryliques comprenant : (a) environ 20% à 70% en poids d'un acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique, (b) environ 20 à 80% en poids d'un monomère à insaturation α,β- monoéthylénique non-tensio-actif différent de (a), (c) environ 0,5 à 60% en poids d'un mono-uréthane non-ionique qui est le produit de réaction d'un tensio-actif monohydrique avec un monoisocyanate à insaturation monoéthylénique, tels que ceux décrits dans la demande de brevet EP-A-0173 109 -(V) les copolymères comportant parmi leurs monomères un acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et un ester d'acide carboxylique à insaturation α,β-monoéthylénique et d'un alcool gras oxyalkyléné.- (IV) acrylic terpolymers comprising: (a) about 20% to 70% by weight of an α, β-monoethylenically unsaturated carboxylic acid, (b) about 20 to 80% by weight of a non-surfactant α, β-monoethylenically unsaturated monomer different from (a), (c) from about 0.5 to 60% by weight of a nonionic mono-urethane which is the reaction product of a monohydric surfactant with a monoethylenically unsaturated monoisocyanate, such as those described in the patent application EP-A-0173 109 - (V) copolymers comprising among their monomers an α, β-monoethylenically unsaturated carboxylic acid and an α, β-monoethylenically unsaturated carboxylic acid ester and a oxyalkylenated fatty alcohol.
Parmi les polymères associatifs de type cationique, on peut citer : -(I) les polyuréthanes associatifs cationiques dont la famille a été décrite par la demanderesse dans la demande de brevet français N° 0009609; elle peut être représentée par la formule générale (XVIII) suivante :Among the associative polymers of cationic type, mention may be made of: (I) cationic associative polyurethanes whose family has been described by the Applicant in French Patent Application No. 0009609; it can be represented by the following general formula (XVIII):
R-X-(P)n-[L-(Y)m]r-L'-(PVX'-R' (XVIII) dans laquelle :RX- (P) n - [L- (Y) m ] r -L '- (PVX'-R' (XVIII) in which:
R et R' , identiques ou différents, représentent un groupement hydrophobe ou un atome d'hydrogène ;R and R ', which may be identical or different, represent a hydrophobic group or a hydrogen atom;
X et X', identiques ou différents, représentent un groupement comportant une fonction aminé portant ou non un groupement hydrophobe, ou encore le groupement L" ;X and X ', which are identical or different, represent a group comprising an amino function bearing or not a hydrophobic group, or else the group L ";
L, L' et L", identiques ou différents, représentent un groupement dérivé d'un diisocyanate ; P et P' , identiques ou différents, représentent un groupement comportant une fonction aminé portant ou non un groupement hydrophobe ;L, L 'and L ", identical or different, represent a group derived from a diisocyanate; P and P ', which may be identical or different, represent a group comprising an amino function bearing or not a hydrophobic group;
Y représente un groupement hydrophile ; r est un nombre entier compris entre 1 et 100, de préférence entreY represents a hydrophilic group; r is an integer between 1 and 100, preferably between
1 et 50 et en particulier entre 1 et 25, n, m, et p valent chacun indépendamment des autres entre 0 et 1000 ; la molécule contenant au moins une fonction aminé protonée ou quaternisée et au moins un groupement hydrophobe.1 and 50 and in particular between 1 and 25, n, m, and p are each independently of the others between 0 and 1000; the molecule containing at least one protonated or quaternized amino function and at least one hydrophobic group.
-(II) les dérivés de cellulose quaternisée et les polyacrylates à groupements latéraux aminés non cycliques.(II) quaternized cellulose derivatives and polyacrylates with non-cyclic amine side groups.
Les polymères associatifs amphotères sont choisis de préférence parmi ceux comportant au moins un motif cationique non cyclique. Plus particulièrement encore, on préfère ceux préparés à partir ou comprenantThe amphoteric associative polymers are preferably chosen from those comprising at least one non-cyclic cationic unit. Even more particularly, those prepared from or comprising
1 à 20 moles % de monomère comportant une chaîne grasse, et de préférence 1 ,5 à 15 moles% et plus particulièrement encore 1 ,5 à 6 moles%, par rapport au nombre total de moles de monomères.1 to 20 mole% of monomer comprising a fatty chain, and preferably 1.5 to 15 mole% and more particularly 1.5 to 6 mole%, based on the total number of moles of monomers.
Avantageusement la quantité d'agents épaississants présents dans la composition selon l'invention est comprise entre 0,01 et 10% et de préférence entre 0, 1 et 5% en poids par rapport au poids total de la composition.Advantageously, the amount of thickening agents present in the composition according to the invention is between 0.01 and 10% and preferably between 0.1 and 5% by weight relative to the total weight of the composition.
Selon un deuxième mode préféré, la composition selon la présente invention contient en outre au moins un tensioactif choisi parmi les tensio-actifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères ou zwittérioniques.According to a second preferred embodiment, the composition according to the present invention additionally contains at least one surfactant chosen from anionic, cationic, nonionic, amphoteric or zwitterionic surfactants.
Avantageusement la quantité d' agents tensioactifs présents dans la composition selon l'invention est comprise entre 0,01 et 40% et de préférence entre 0, 1 et 30% en poids par rapport au poids total de la composition.Advantageously, the amount of surfactants present in the composition according to the invention is between 0.01 and 40% and preferably between 0, 1 and 30% by weight relative to the total weight of the composition.
A titre d'agent conditionneur on peut citer les silicones et les polymères cationiques. Les silicones utilisables dans les compositions selon la présente invention peuvent être linéaires, cycliques, ramifiées ou non ramifiées, volatiles ou non volatiles. Elles peuvent se présenter sous forme d'huiles, de résines ou de gommes, elles peuvent en particulier être des polyorganosiloxanes insolubles dans le milieu cosmétiquement acceptable.As conditioning agent there may be mentioned silicones and cationic polymers. The silicones that may be used in the compositions according to the present invention may be linear, cyclic, branched or unbranched, volatile or nonvolatile. They may be in the form of oils, resins or gums, they may in particular be polyorganosiloxanes insoluble in the cosmetically acceptable medium.
Au sens de la présente invention, l'expression "polymère cationique" désigne tout polymère contenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques. Les polymères cationiques préférés sont choisis parmi ceux qui contiennent des motifs comportant des groupements aminé primaire, secondaire, tertiaire et/ou quaternaire pouvant, soit faire partie de la chaîne principale polymère, soit être portés par un substituant latéral directement relié à celle-ci. Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus particulièrement les polymères du type polyamine, polyaminoamide et polyammonium quaternaire.For the purposes of the present invention, the expression "cationic polymer" denotes any polymer containing cationic groups and / or ionizable groups in cationic groups. The preferred cationic polymers are chosen from those containing units containing primary, secondary, tertiary and / or quaternary amine groups that may either be part of the main polymer chain or may be carried by a lateral substituent directly connected thereto. Among the cationic polymers, mention may be made more particularly of the polyamine, polyaminoamide and quaternary polyammonium type polymers.
De manière particulière, on cite :In a particular way, we quote:
(1 ) Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaire décrits dans le brevet français 1 492(1) The cellulose ether derivatives containing quaternary ammonium groups described in French Patent 1,492
597, et en particulier les polymères commercialisés sous les dénominations "JR" (JR 400, JR 125, JR 30M) ou "LR" (LR 400, LR 30M) par la Société Union Carbide Corporation. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammonium quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium. (2) Les polysaccharides cationiques décrits plus particulièrement dans les brevets US 3 589 578 et 4 031 307 tel que les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par ex. chlorure) de 2,3 -époxypropyl triméthylammonium.597, and in particular the polymers sold under the names "JR" (JR 400, JR 125, JR 30M) or "LR" (LR 400, LR 30M) by Union Carbide Corporation. These polymers are also defined in the CTFA dictionary as quaternary ammoniums of hydroxyethylcellulose reacted with an epoxide substituted by a trimethylammonium group. (2) The cationic polysaccharides described more particularly in US Pat. Nos. 3,589,578 and 4,031,307, such as guar gums containing cationic trialkylammonium groups. For example, guar gums modified with a salt (eg chloride) of 2,3-epoxypropyltrimethylammonium are used.
De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations commerciales de JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 ou JAGUAR Cl 62 par la société MEYHALL. (3) Les cyclopolymères d'alkyl diallyl aminé ou de dialkyl diallyl ammonium, on peut citer plus particulièrement l'homopolymère de chlorure de diméthyldiallylammonium vendu sous la dénomination "Merquat 100" par la société Calgon (et ses homologues de faible masse moléculaire moyenne en poids) et les copolymères de chlorure de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide commercialisés sous la dénomination "MERQUAT 550" .Such products are marketed in particular under the trade names JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 or JAGUAR Cl 62 by the company MEYHALL. (3) Cyclopolymers of alkyl diallyl amine or of dialkyl diallyl ammonium, more particularly mention may be made of the homopolymer of dimethyldiallylammonium chloride sold under the name "Merquat 100" by Calgon (and its counterparts of low average molecular weight in weight) and copolymers of diallyldimethylammonium chloride and acrylamide sold under the name "MERQUAT 550".
Les compositions cosmétiques selon la présente demande peuvent encore être utilisées pour la réparation des cheveux.The cosmetic compositions according to the present application can still be used for hair repair.
L'invention porte également sur l'utilisation de la composition selon l'invention dans une formulation choisie parmi les lotions capillaires, gels capillaires, mousses capillaires sans gaz propulseurs (« foamers »), crèmes capillaires, les sprays capillaires en aérosols avec un gaz propulseur ou les sprays capillaires en flacon-pompe sans gaz propulseur pour la mise en forme ou le maintien des cheveux.The invention also relates to the use of the composition according to the invention in a formulation selected from hair lotions, hair gels, hair mousse without propellants ("foamers"), hair creams, capillary sprays aerosols with a gas propellant or capillary sprays in a pump bottle without propellant for shaping or holding the hair.
Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans en limiter la portée. EXEMPLESThe examples which follow illustrate the invention without limiting its scope. EXAMPLES
Exemple 1 : Préparation du polyrotaxaneExample 1 Preparation of the Polyrotaxane
On a dissous de la polyéthylèneglycol-biamine (0,9 g) en abrégé PEG-BA produite par Fluka et de l'ά-cyclodextrine (3 ,6 g) dans de l'eau (30 mL) à 80°C et on a maintenu le mélange à 5 °C pendant une nuit, pour obtenir la pâte blanche du complexe d'inclusion'. On a séché la pâte, on a ajouté un excès de 2,4-dinitrofluorobenzène (2,4 mL) en même temps que du diméthylformamide (10 mL) et on a agité le mélange dans une atmosphère d'azote à la température ambiante pendant une nuit. Le mélange réactionnel a. été dissous dans du DMSO (50 mL) et précipité deux fois dans une solution aqueuse de chlorure de sodium à 0, 1 % (800 mL) pour donner un produit jaune. Le produit a été recueilli, lavé avec de l'eau et du méthanol (trois fois, respectivement) et séché pour produire le polyrotaxane (1 ,25 g) : on obtient ainsi le polyrotaxane bloqué.PEG-BA produced by Fluka and ά-cyclodextrin (3.6 g) were dissolved in water (30 mL) at 80 ° C. and PE kept the mixture at 5 ° C overnight, to obtain the white paste of the inclusion complex. The dough was dried, an excess of 2,4-dinitrofluorobenzene (2.4 mL) was added together with dimethylformamide (10 mL) and the mixture was stirred under a nitrogen atmosphere at room temperature for 1 hour. a night. The reaction mixture a. dissolved in DMSO (50 mL) and precipitated twice in 0.1% aqueous sodium chloride solution (800 mL) to give a yellow product. The product was collected, washed with water and methanol (three times, respectively) and dried to produce polyrotaxane (1.25 g) to give the blocked polyrotaxane.
Exemple 2 : obtention d'un polyrotaxane réticuléExample 2: Obtaining a crosslinked polyrotaxane
On a dissous l OOmg de polyrotaxane dans 0,5 ml d'une solutionOOmg of polyrotaxane was dissolved in 0.5 ml of a solution
IN de soude à 5°C dans un réacteur. On a ajouté 35mg de 2,4,6- trichloro- 1 ,3 ,5 triazine dissous dans IN NaOH (0.5 mL) dans le réacteur. Le mélange réactionnel a été laissé à réagir à température ambiante pendant 3 heures pour produire le polyrotaxane réticulé.1 N sodium hydroxide at 5 ° C in a reactor. 35 mg of 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine dissolved in 1 N NaOH (0.5 mL) was added to the reactor. The reaction mixture was allowed to react at room temperature for 3 hours to produce the crosslinked polyrotaxane.
Dans les exemples qui suivent, les pourcentages sont en poids.In the following examples, the percentages are by weight.
Exemple 3 : Préparation d'un gel coiffant capillaireExample 3 Preparation of a Capillary Hair Gel
2 g d'une solution aqueuse comprenant 200 mg du gel de l'exemple 2 et 0,4 mg d'un conservateur est appliqué sur des mèches de cheveux de 1 ,5 g humide. Les mèches sont malaxées puis laissées poser 5 minutes. • .2 g of an aqueous solution comprising 200 mg of the gel of Example 2 and 0.4 mg of a preservative is applied to locks of hair of 1, 5 g wet. The locks are kneaded and then left for 5 minutes. •.
Une mèche est enroulée autour d'un- bigoudi de 0,5 cm de diamètre et chauffée au casque 7O0C pendant 30 minutes. La mèche est ensuite détachée du bigoudi et laissée à l'humidité ambiante. Après séchage sont évalués la tonicité de la boucle, le toucher des cheveux ainsi que le démêlage des mèches au peigne. On constate un ressort de boucle durable ( > 8 jours) très supérieur à la mèche témoin traitée uniquement avec une solution aqueuse et un conservateur.A wick is wrapped around a hair curler 0.5 cm in diameter and heated in the headset 70 ° C. for 30 minutes. The wick is then detached from the hair curler and left at room humidity. After drying, the tone of the curl, the touch of the hair and the disentangling of the combs are evaluated. There is a durable loop spring (> 8 days) much greater than the control lock treated only with an aqueous solution and a preservative.
Exemple 4 : Préparation d'un gel coiffant capillaireExample 4 Preparation of a hair styling gel
2 g d'une solution aqueuse comprenant 200 mg du gel de l'exemple 1 et 0,4 mg d'un .conservateur est appliqué sur mèches de cheveux de 1.5 g humide préalablement traitées par une solution diluée de soude 0.5N ( 2 ml) contenant 20 mg de chlorure de cyanuryle . Une mèche est enroulée autour d'un bigoudi de diamètre 0,5 cm et séchée au casque à 70°C 1 heure. La mèche est ensuite détachée du bigoudi et laissée à l'humidité ambiante. Après séchage sont évalués la tonicité de la boucle, le toucher des cheveux ainsi que le démêlage des mèches au peigne. On constate un ressort de boucle durable ( > 8 jours) très supérieur à la mèche témoin traitée uniquement avec une solution aqueuse et un conservateur.2 g of an aqueous solution comprising 200 mg of the gel of Example 1 and 0.4 mg of a preservative is applied to strands of hair of 1.5 g moist previously treated with a dilute solution of 0.5N sodium hydroxide (2 ml ) containing 20 mg of cyanuric chloride. A wick is wrapped around a curler diameter 0.5 cm and dried helmet at 70 ° C for 1 hour. The wick is then detached from the hair curler and left at room humidity. After drying, the tone of the curl, the touch of the hair and the disentangling of the combs are evaluated. There is a durable loop spring (> 8 days) much greater than the control lock treated only with an aqueous solution and a preservative.
Exemple 5 : Préparation d'un gel coiffant capillaireExample 5 Preparation of a hair styling gel
2 g d'une solution aqueuse comprenant 200 mg du gel de l'exemple 2 et 0,4 mg d'un conservateur est appliquée sur mèches de cheveux de 1.5 g humide. Les mèches sont malaxées, laissées poser 5 minutes Une mèche est enroulée autour d'un bigoudi de 0,5 cm de diamètre et chauffée au casque 7O0C pendant 30 minutes. La mèche est ensuite détachée du bigoudi et laissée à l'humidité ambiante. Après séchage sont évalués la tonicité de la boucle, le toucher des cheveux ainsi que le démêlage des mèches au peigne. On constate un ressort de boucle durable ( > 8 jours) très supérieur à la mèche témoin traitée uniquement avec une solution aqueuse et un conservateur.2 g of an aqueous solution comprising 200 mg of the gel of Example 2 and 0.4 mg of a preservative is applied to hair strands of 1.5 g wet. The locks are mixed, left to pose 5 minutes A wick is wrapped around a hair curler of 0.5 cm in diameter and heated in a helmet 70 ° C. for 30 minutes. The wick is then detached from the hair curler and left at room humidity. After drying, the tone of the curl, the touch of the hair and the disentangling of the combs are evaluated. There is a durable loop spring (> 8 days) much greater than the control lock treated only with an aqueous solution and a preservative.
Exemple 6 : Préparation d'un shampooing volumateurExample 6: Preparation of a volumizing shampoo
2 g d'une solution aqueuse tensioactive (12.5% ma de lauryl ether sulfate et 2.5 % ma cocoylbétaine) comprenant 20 mg du gel de l'exemple 2 précédent est appliquée sur une mèche de 1 ,5 g humide. La mèche est immergée dans cette solution pendant 3 minutes puis rincée et séchée. La mèche est malaxée, laissée poser 5 minutes puis rincée. Avant séchage, on évalue le démêlage. On constate en milieu humide (après rinçage) un très bon démêlage. Après séchage sont évalués la tonicité de la boucle, le toucher des cheveux ainsi que le démêlage des mèches au peigne et en milieu sec. On constate un volume de la mèche très supérieur à la mèche témoin traitée uniquement avec une solution aqueuse comprenant ( 12.5% ma dé lauryl ether sulfate et 2.5 % ma cocoylbétaine ). On constate un ressort de boucle durable ( > 8 jours) très supérieur à la mèche témoin traitée uniquement avec une solution aqueuse et un conservateur. Exemple 7 : Préparation d'un après-shampooing volumateur2 g of an aqueous surfactant solution (12.5% ai of lauryl ether sulfate and 2.5% cocoylbétaine) comprising 20 mg of the gel of the preceding Example 2 is applied to a wick of 1.5 g wet. The wick is immersed in this solution for 3 minutes then rinsed and dried. The wick is kneaded, left for 5 minutes and then rinsed. Before drying, the disentangling is evaluated. In wet environment (after rinsing) a very good disentangling is observed. After drying, the tonicity of the loop, the feel of the hair and the disentangling of the locks with the comb and in a dry environment are evaluated. A wick volume is found to be much greater than the control wick treated solely with an aqueous solution comprising (12.5% w / w lauryl ether sulfate and 2.5% cocoyl / betaine). There is a durable loop spring (> 8 days) much greater than the control lock treated only with an aqueous solution and a preservative. Example 7: Preparation of a volumizing conditioner
A 2 g de Pémulsion présentée dans le tableau ci-dessus, on ajoute en poids 20 mg du gel précédent (exemple 2). La composition selon la présente demande obtenue est appliquée sur une mèche de 1 ,5 g humide. La mèche est malaxée, laissée poser 5 minutes puis rincée et séchée. On constate en milieu humide (après rinçage) un très bon démêlage, et en milieu sec un volume de la mèche très supérieur à la mèche témoin traitée uniquement avec la formule après shampoing sans polyrotaxane réticulé.To 2 g of the emulsion shown in the table above, 20 mg of the previous gel (Example 2) is added by weight. The composition according to the present application obtained is applied to a wick of 1, 5 g wet. The wick is kneaded, left for 5 minutes then rinsed and dried. In wet medium (after rinsing), a very good disentangling is observed, and in a dry medium a volume of the wick much greater than the control wick treated only with the formula after shampoo without crosslinked polyrotaxane.
On constate un ressort de boucle durable ( > 8 jours) très supérieur à la mèche témoin traitée uniquement avec une solution aqueuse et un conservateur.There is a durable loop spring (> 8 days) much greater than the control lock treated only with an aqueous solution and a preservative.
Exemple 8 : Préparation d'une composition de permanenteExample 8: Preparation of a permanent composition
On prépare la composition réductrice suivante :The following reducing composition is prepared:
Cette composition est appliquée sur les cheveux, puis on laisse poser pendant une demi-heure. Après un rinçage puis un temps de pause de 10 minutes, on applique une composition oxydante de peroxyde d'hydrogène puis on laisse à nouveau poser pendant une demi-heure. Après un rinçage et séchage on constate que la coiffure obtenue présente de bonnes propriétés cosmétiques notamment de la douceur. This composition is applied to the hair, then allowed to rest for half an hour. After a rinse and a break time of 10 minutes, an oxidizing composition of hydrogen peroxide is applied and then left to rest for half an hour. After rinsing and drying it is found that the hairstyle obtained has good cosmetic properties including softness.
Exemple 9 : Préparation d'une composition de coloration capillaireExample 9 Preparation of a Hair Coloring Composition
On a préparé la composition de teinture, conforme à l'invention, suivante :The dyeing composition according to the invention was prepared as follows:
Polyrotaxane réticulé selon l' exemple 2 2 gCrosslinked Polyrotaxane According to Example 2 2 g
Acide oléique 3 gOleic acid 3 g
Solution aqueuse de bisulfite de sodium à 35% de MA* 0,45 g MA*Aqueous solution of sodium bisulfite at 35% MA * 0.45 g MA *
Paraphénylènediamine 0, 162gParaphenylenediamine 0, 162g
Résorcine . 0, 165gResorcinol. 0, 165g
Ammoniaque (20% de NH3) 1 1 ,5 g eau q.s.p.. 100 gAmmonia (20% NH 3 ) 1 1, 5 g water qs. 100 g
MA* = Matière ActiveMA * = Active matter
Au moment de l'emploi, on a mélangé cette composition poids pour poids avec une solution d' eau oxygénée à 20 volumes, puis on a appliqué le mélange obtenu, sur des mèches de cheveux naturels à 90% de blancs. Après 10 minutes de pause, on a rincé les mèches, puis on les a lavées avec un shampooing, rincées à nouveau, puis on les a séchées.At the time of use, this weight / weight composition was mixed with a solution of hydrogen peroxide at 20 volumes, and then the mixture obtained was applied to locks of natural hair containing 90% of whites. After 10 minutes pause, the locks were rinsed, then washed with shampoo, rinsed again, and then dried.
On constate que la coiffure obtenue présente de bonnes propriétés cosmétiques notamment de la douceur. It is found that the hairstyle obtained has good cosmetic properties including softness.

Claims

REVENDICATIONS
1 . Procédé cosmétique capillaire comprenant la mise en oeuvre d' au moins un polyrotaxane réticulé sur les cheveux.1. Capillary cosmetic process comprising the use of at least one crosslinked polyrotaxane on the hair.
2. Procédé cosmétique capillaire selon la revendication 1 caractérisé par le fait que l'on applique sur les cheveux une composition cosmétique comprenant au moins un polyrotaxane réticulé.2. Capillary cosmetic method according to claim 1 characterized in that it is applied to the hair a cosmetic composition comprising at least one crosslinked polyrotaxane.
3. Procédé cosmétique capillaire selon la revendication 1 caractérisé par le fait que l' on applique sur les cheveux une composition cosmétique comprenant au moins un polyrotaxane non réticulé et on provoque la réticulation du/des polyrotaxane(s) sur les cheveux.3. Capillary cosmetic process according to claim 1, characterized in that a cosmetic composition comprising at least one non-crosslinked polyrotaxane is applied to the hair and the crosslinking of the polyrotaxane (s) is caused on the hair.
4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le polyrotaxane réticulé comporte au moins un premier et un deuxième polyrotaxane, chaque polyrotaxane comportant au moins une molécule linéaire et au moins deux molécules cycliques, caractérisé en ce que la molécule linéaire du premier polyrotaxane et/ou la molécule linéaire du deuxième polyrotaxane sont indépendamment l'une de l'autre choisies parmi les polymères hydrophiles tels que du poly(alcool vinylique), de la polyvinylpyrrolidone, du poly(acide (méth)acrylique), des résines à base de cellulose (carboxyméthylcellulose, hydroxyéthylcellulose, hydroxypropylcellulose et analogues), du polyacrylamide, des polyéthylèneglycols, des polypropylèneglycols, des polytétrahydrofuranes, des résines à base de polyvinylacétal, du polyvinylméthyléther, des polyamines, de la polyéthylèneimine, de l'amidon et analogues, et/ou leurs copolymères. 4. Method according to any one of the preceding claims, characterized in that the crosslinked polyrotaxane comprises at least a first and a second polyrotaxane, each polyrotaxane comprising at least one linear molecule and at least two cyclic molecules, characterized in that the linear molecule of the first polyrotaxane and / or the linear molecule of the second polyrotaxane are independently of one another selected from hydrophilic polymers such as poly (vinyl alcohol), polyvinylpyrrolidone, poly (acid) (meth) acrylic) cellulose-based resins (carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose and the like), polyacrylamide, polyethylene glycols, polypropylene glycols, polytetrahydrofurans, polyvinyl acetal resins, polyvinyl methyl ether, polyamines, polyethyleneimine, starch and the like, and / or their copolymers.
5. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la molécule linéaire est choisie parmi les polyéthylèneglycols et les polypropylèneglycols5. Method according to the preceding claim, characterized in that the linear molecule is chosen from polyethylene glycols and polypropylene glycols.
6'. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le polyrotaxane réticulé comporte au moins un premier et , un deuxième polyrotaxane, chaque, polyrotaxane comportant au moins une molécule linéaire et au moins deux molécules cycliques, caractérisé en ce que la molécule linéaire du premier polyrotaxane et/ou la molécule linéaire du deuxième polyrotaxane sont indépendamment l'une de l'autre choisies parmi les polymères hydrophobes tels que les résines polyoléfiniques telles que le polyéthylène, le polypropylène et les résines de copolymère avec d'autres monomères oléfiniques, les résines de polyester, les polyisoprènes, les polyisobutylènes, les polybutadiènes, les polydiméthylsiloxanes, les polyéthylènes et les polypropylènes,les résines de poly(chlorure de vinyle), les résines à base de polystyrène telles que le polystyrène et les copolymères acrylonitrile-styrène, les résines acryliques telles que les résines de copolymère acrylonitrile-acrylate de méthyle, les résines de polycarbonate, les résines de polyuréthane, les résines de copolymères chlorure de vinyle-acétate de vinyle, les résines de polyvinylbutyral, les copolymères éthylène/butylènes ; et leurs dérivés.6 '. Process according to any one of the preceding claims, characterized in that the crosslinked polyrotaxane comprises at least a first and a second polyrotaxane, each polyrotaxane comprising at least one linear molecule and at least two cyclic molecules, characterized in that the linear molecule of the first polyrotaxane and / or the linear molecule of the second polyrotaxane are independently of one another selected from hydrophobic polymers such as polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene and copolymer resins with other monomers olefinic resins, polyester resins, polyisoprenes, polyisobutylenes, polybutadienes, polydimethylsiloxanes, polyethylenes and polypropylenes, polyvinyl chloride resins, polystyrene resins such as polystyrene and acrylonitrile copolymers. styrene, acrylic resins such as Acrylonitrile-methyl acrylate copolymer resins, polycarbonate resins, polyurethane resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, polyvinyl butyral resins, ethylene / butylene copolymers; and their derivatives.
7. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé par le fait que le polyrotaxane réticulé comporte au moins un premier et un deuxième polyrotaxane, chaque polyrotaxane comportant au moins une molécule linéaire et au moins deux molécules cycliques, caractérisé en ce que la molécule linéaire du premier polyrotaxane et/ou la molécule linéaire du deuxième polyrotaxane sont indépendamment l'une de l'autre choisies parmi le poly(méthacrylate de méthyle) et les copolymères d'esters (méth)acryliques, les (co)polymères éthyléniques par exemple comme des motifs acide' (méth) acrylique, (méth) acrylamides, vinyliques, allyliques, éthylènes, comme les diènes ou leur mélanges.7. Method according to any one of the preceding claims, characterized in that the crosslinked polyrotaxane comprises at least a first and a second polyrotaxane, each polyrotaxane comprising at least one linear molecule and at least two cyclic molecules, characterized in that the linear molecule of the first polyrotaxane and / or the linear molecule of the second polyrotaxane are independently of one another selected from poly (methyl methacrylate) and copolymers of (meth) acrylic esters, ethylenic (co) polymers by such as acid units (meth) acrylic acid, (meth) acrylamides, vinyl, allyl, ethylenes, such as dienes or mixtures thereof.
8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 4 " à 7 caractérisé en ce que la molécule linéaire du premier polyrotaxane et/ou la molécule .linéaire du deuxième polyrotaxane ont indépendamment l'une de l'autre une masse moléculaire en poids supérieure ou égale à 350 g/mol, par exemple allant de 350 à 2 000 000.8. A method according to any one of claims 4 "to 7, characterized in that the linear molecule of the first polyrotaxane and / or the molecule of the second polyrotaxane .Linear have independently from each other a molecular weight of greater than or equal to 350 g / mol, for example ranging from 350 to 2,000,000.
9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 4 à 8 caractérisé en ce que la molécule linéaire du premier polyrotaxane et/ou la molécule linéaire du deuxième polyrotaxane portent • indépendamment l'une de l'autre des groupes réactifs choisis parmi les groupes hydroxyle, amino, tosylate, groupements polymérisables, esters activés tels que esters de N- hydroxysuccinimides, carboxyle, thiol et analogues.9. Process according to any one of Claims 4 to 8, characterized in that the linear molecule of the first polyrotaxane and / or the linear molecule of the second polyrotaxane carry, independently of each other, reactive groups chosen from hydroxyl groups. amino, tosylate, polymerizable groups, activated esters such as N-hydroxysuccinimide esters, carboxyl, thiol and the like.
10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 4 à 9 caractérisé en ce que les molécules cycliques comportent au moins deux cycles, ou peuvent être cyclisées après inclusion des molécules linéaires.10. Method according to any one of claims 4 to 9 characterized in that the cyclic molecules comprise at least two cycles, or can be cyclized after inclusion of the linear molecules.
1 1. Procédé selon l'une quelconque des revendications 4 à 10 caractérisé en ce que les molécules cycliques des premier et deuxième polyrotaxanes sont choisies parmi : les cyclo- dextrines, par exemple l'alpha-cyclodextrine, la bêta- cyclodextrine, la gamma-cyclodextrine, la diméthylcyclodextrine et la glucosylcyclodextrine, et leurs dérivés, les éthers couronnes, les benzo-couronnes, les dibenzo-couronnes et les dicyclohexano- couronnes, et leurs dérivés. 1. Method according to any one of claims 4 to 10, characterized in that the cyclic molecules of the first and second polyrotaxanes are chosen from: cyclodextrins, for example alpha-cyclodextrin, beta-cyclodextrin, gamma cyclodextrin, dimethylcyclodextrin and glucosylcyclodextrin, and derivatives thereof, crown ethers, benzo-crowns, dibenzo-crowns and dicyclohexano-crowns, and derivatives thereof.
12. Procédé selon la revendication précédente caractérisé en ce que les molécules cycliques sont des alpha-cyclodextrines.12. Method according to the preceding claim characterized in that the cyclic molecules are alpha-cyclodextrins.
13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 4 à - 12, caractérisé en ce que le ratio entre le nombre de molécules cycliques enfilées sur la molécule linéaire de chaque polyrotaxane et la quantité maximale de molécules cycliques de même nature que l'on pourrait enfiler sur la molécule linéaire va de 0,001 à 0,6.13. Method according to any one of claims 4 to 12, characterized in that the ratio between the number of cyclic molecules threaded onto the linear molecule of each polyrotaxane and the maximum amount of cyclic molecules of the same nature that one could to slip on the linear molecule goes from 0.001 to 0.6.
14. Procédé selon l'une quelconque des revendications 4 à 13 , caractérisé en ce que la molécule linéaire du premier polyrotaxane et/ou la molécule linéaire du deuxième polyrotaxane comportent, à chacune de leurs extrémités, une structure moléculaire qui empêche les molécules cycliques et la molécule linéaire de se séparer, la structure moléculaire étant une molécule ou une macromoléculé.14. A method according to any one of claims 4 to 13, characterized in that the linear molecule of the first polyrotaxane and / or the linear molecule of the second polyrotaxane comprise, at each of their ends, a molecular structure which prevents the cyclic molecules and the linear molecule to separate, the molecular structure being a molecule or a macromolecule.
15. Procédé selon la revendication précédente caractérisé en ce que la structure moléculaire porte une charge ionique telle et/ou occupe un volume stérique tel qu'elle empêche les molécules cycliques et la molécule linéaire de se séparer.15. Method according to the preceding claim characterized in that the molecular structure carries such a ionic charge and / or occupies a steric volume such that it prevents the cyclic molecules and the linear molecule from separating.
16. Procédé selon l'une quelconque des revendications 14 ou 15, caractérisé en ce que la structure moléculaire est choisie parmi les groupes dinitrophényle tels que les groupes 2,4- dinitrophényle et16. Process according to claim 14, characterized in that the molecular structure is chosen from dinitrophenyl groups such as 2,4-dinitrophenyl groups and
3,5-dinitrophényle ; les cyclodextrines ; les groupes adamantane ; les groupes trityle ; les fluorescéines, les pyrènes, les naphtalimides et leurs associations.3,5-dinitrophenyl; cyclodextrins; adamantane groups; trityl groups; fluoresceins, pyrenes, naphthalimides and their combinations.
17. Procédé selon l'une quelconque des revendications 4 à 16, caractérisé en ce qu'au moins une molécule cyclique du premier polyrotaxane et au moins une molécule cyclique du deuxième polyrotaxane sont liées par liaison chimique, ladite liaison étant obtenue par réaction des deux molécules cycliques de préférence avec un agent de réticulation, un agent de couplage, un agent photoréticulant, la température, une variation de pH et/ou une irradiation.17. Method according to any one of claims 4 to 16, characterized in that at least one cyclic molecule of the first polyrotaxane and at least one cyclic molecule of the second polyrotaxane are linked by chemical bonding, said bond being obtained by reaction of the two cyclic molecules preferably with a crosslinking agent, a coupling agent, a photocuring agent, the temperature, a pH variation and / or an irradiation.
18. Procédé selon la revendication précédente caractérisé en ce que l'agent de réticulation est choisi parmi le chlorure de cyanuryle, le chlorure de trimésoyle, le chlorure de téréphtaloyle, l'épichlorhydrine, le dibromobenzène, le glutaraldéhyde, les phénylène diisocyanates, les tolylène diisocyanates (par exemple le tolylène 2,4-diisocyanate), le l , r-carbonyldiimidazole, la divinyl- sulfone, les dichlorures d' acides par exemple dichlorure de sébaçoyle, les acides substitués par un groupe trichloro et analogues.18. Method according to the preceding claim characterized in that the crosslinking agent is selected from cyanuric chloride, trimesoyl chloride, terephthaloyl chloride, epichlorohydrin, dibromobenzene, glutaraldehyde, phenylene diisocyanates, tolylene diisocyanates (eg tolylene 2,4-diisocyanate), 1,4-carbonyldiimidazole, divinylsulfone, acid dichlorides, for example, sebacoyl dichloride, trichloro-substituted acids and the like.
19. Procédé ..selon la revendication précédente caractérisé en ce que l'agent de réticulation est choisi parmi le chlorure de cyanuryle, le tolylène 2,4-diisocyanate, le l , r-carbonyldiimidazole, le chlorure de trimésoyle, le chlorure de téréphtaloyle.19. Process according to the preceding claim characterized in that the crosslinking agent is selected from cyanuric chloride, tolylene 2,4-diisocyanate, 1,4-carbonyldiimidazole, trimesoyl chloride, terephthaloyl chloride .
20. Procédé selon la revendication 1 7 caractérisé en ce que l' agent de couplage choisi parmi les agents de couplage de type silane (par exemple divers alcoxysilanes) et les agents de couplage à base de titane (par exemple les divers alcoxytitanes).20. The method of claim 1 7 characterized in that the coupling agent selected from silane coupling agents (for example various alkoxysilanes) and titanium coupling agents (for example the various alkoxytitanes).
21. Procédé selon la revendication 17 caractérisé en ce que l'agent photoréticulant est choisi parmi les photoréticulants à base de sels de stilbazolium tels que les sels de formylstyrylpyridium, l'acide cinnamique, l'anthracène, les thymines, et analogues.21. The method of claim 17 characterized in that the photocrosslinking agent is selected from photocrosslinkers based on stilbazolium salts such as formylstyrylpyridium salts, cinnamic acid, anthracene, thymines, and the like.
22. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que le polyrotaxane réticulé est compris dans la phase aqueuse d'une composition cosmétique comprenant une phase aqueuse principale. 22. Method according to any one of the preceding claims, characterized in that the crosslinked polyrotaxane is included in the aqueous phase of a cosmetic composition comprising a main aqueous phase.
23. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'il est mis en oeuvre en effectuant les étapes suivantes :23. Method according to any one of the preceding claims, characterized in that it is implemented by performing the following steps:
• application sur les cheveux d'une composition cosmétique aqueuse comprenant une phase aqueuse contenant un polyrotaxane réticulé,Application to the hair of an aqueous cosmetic composition comprising an aqueous phase containing a crosslinked polyrotaxane,
• . séchage de ladite composition contenant le polyrotaxane réticulé,•. drying said composition containing the crosslinked polyrotaxane,
• reprise en eau de la composition séchée contenant le polymère polyrotaxane.• water recovery of the dried composition containing the polyrotaxane polymer.
24. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que l' étape de reprise en eau de la composition séchée est effectuée soit en vaporisant une solution aqueuse sur les cheveux, soit spontanément au contact de l'humidité de l' air ambiant.24. Method according to the preceding claim, characterized in that the water recovery step of the dried composition is carried out either by vaporizing an aqueous solution on the hair, or spontaneously in contact with the humidity of the ambient air.
25. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 24, caractérisé en ce qu'il s'agit d'un procédé de mise en forme temporaire des cheveux dans lequel on applique, une composition cosmétique aqueuse comprenant une phase aqueuse contenant un polyrotaxane réticulé.25. Method according to any one of claims 1 to 24, characterized in that it is a temporary shaping process of the hair in which is applied, an aqueous cosmetic composition comprising an aqueous phase containing a polyrotaxane reticle.
26. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 24, caractérisé en ce qu'il s'agit d'un procédé de mise en forme permanente des cheveux dans lequel on applique, une composition cosmétique aqueuse comprenant une phase aqueuse contenant un polyrotaxane réticulé, une composition réductrice et éventuellement une composition fixante.26. Method according to any one of claims 1 to 24, characterized in that it is a permanent shaping process of the hair in which is applied, an aqueous cosmetic composition comprising an aqueous phase containing a polyrotaxane crosslinked, a reducing composition and optionally a fixing composition.
27. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la composition aqueuse comprenant le polyrotaxane réticulé est comprise dans la composition réductrice qui comprend alors aussi un agent réducteur de préférence un sulfite, un bisulfite ou un thiol, ou est comprise dans la composition oxydante qui comprend alors aussi un agent oxydant, ou est une composition additionnelle destinée à être appliquée avant la composition réductrice, après la composition réductrice ou après la composition oxydante.27. Method according to the preceding claim, characterized in that the aqueous composition comprising the crosslinked polyrotaxane is included in the reducing composition which then also comprises a reducing agent, preferably a sulfite, a bisulfite or a thiol, or is included in the oxidizing composition. including then also an oxidizing agent, or is an additional composition intended to be applied before the reducing composition, after the reducing composition or after the oxidizing composition.
28. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 24, caractérisé en ce qu'il s' agit d'un procédé de défrisage des cheveux dans lequel on applique, une composition cosmétique aqueuse comprenant une phase aqueuse contenant un polyrotaxane réticulé et une composition réductrice et éventuellement une composition fixante.28. Method according to any one of claims 1 to 24, characterized in that it is a hair straightening process in which is applied, an aqueous cosmetic composition comprising an aqueous phase containing a crosslinked polyrotaxane and a reducing composition and optionally a fixing composition.
29. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la composition aqueuse comprenant le polyrotaxane réticulé est comprise dans la composition réductrice qui comprend alors aussi un agent réducteur de préférence un sulfite, un bisulfite ou un thiol, ou est une composition additionnelle destinée à être appliquée avant la composition réductrice ou après la composition réductrice.29. Method according to the preceding claim, characterized in that the aqueous composition comprising the crosslinked polyrotaxane is included in the reducing composition which then also comprises a reducing agent, preferably a sulphite, a bisulphite or a thiol, or is an additional composition intended for be applied before the reducing composition or after the reducing composition.
30. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 24, caractérisé en ce qu'il s' agit d'un procédé de coloration directe ou d'oxydation des cheveux dans lequel on applique, une composition cosmétique aqueuse comprenant une phase aqueuse contenant un polyrotaxane réticulé, et une composition de coloration.30. Method according to any one of claims 1 to 24, characterized in that it is a direct dyeing or oxidation process of the hair in which is applied, an aqueous cosmetic composition comprising an aqueous phase containing a crosslinked polyrotaxane, and a coloring composition.
31 . Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que la composition aqueuse comprenant le polyrotaxane réticulé est comprise dans la composition de coloration qui comprend aussi au moins un précurseur de colorant d' oxydation choisi parmi les bases d'oxydation et les coupleurs et/ou au moins un colorant direct, ou est une composition additionnelle destinée à être appliquée avant la composition de coloration ou après la composition de coloration. 31. Process according to the preceding claim, characterized in that the aqueous composition comprising the crosslinked polyrotaxane is included in the coloring composition which also comprises at least one oxidation dye precursor chosen from oxidation bases and couplers and / or at least one oxidation dye precursor. minus a direct dye, or is an additional composition intended to be applied before the dyeing composition or after the dyeing composition.
32. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 21 , caractérisé en ce que le polyrotaxane réticulé est compris dans la phase aqueuse d'une composition cosmétique comprenant une phase anhydre principale.32. Method according to any one of claims 1 to 21, characterized in that the crosslinked polyrotaxane is included in the aqueous phase of a cosmetic composition comprising a main anhydrous phase.
33. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce qu'il s' agit d'un procédé de conditionnement des cheveux dans lequel on applique une . composition cosmétique comprenant une phase anhydre contenant un polyrotaxane réticulé et une huile.33. Method according to the preceding claim, characterized in that it is a hair conditioning process in which one applies a. cosmetic composition comprising an anhydrous phase containing a crosslinked polyrotaxane and an oil.
34. Composition cosmétique capillaire, aqueuse ou anhydre, comprenant au moins^'un polyrotaxane réticulé tel que défini à l'une des revendications 4 à 21 et au moins un adjuvant cosmétique choisi parmi les agents tensio-actifs, les polymères, les céramides et pseudo-céramides, les vitamines et pro-vitamines, les filtres solaires, les pigments, les agents nacrants ou opacifiants, les colorants directs, les précurseurs de colorant, les agents séquestrants, les agents plastifiants, les agents solubilisants, les agents acidifiants, des agents alcalinisants, les agents neutralisants, les agents épaississants minéraux et organiques, les agents antioxydants, les hydroxyacides, les solvants, les agents de pénétration, les tampons, les agents dispersants, les agents de conditionnement, et les agents conservateurs.34. An aqueous or anhydrous hair cosmetic composition comprising at least one crosslinked polyrotaxane as defined in one of Claims 4 to 21 and at least one cosmetic adjuvant chosen from surfactants, polymers, ceramides and pseudo-ceramides, vitamins and pro-vitamins, sunscreens, pigments, pearlescent or opacifying agents, direct dyes, dye precursors, sequestering agents, plasticizers, solubilizing agents, acidifying agents, alkalizing agents, neutralizing agents, inorganic and organic thickeners, antioxidants, hydroxy acids, solvents, penetrating agents, buffers, dispersing agents, conditioning agents, and preservatives.
35. Composition cosmétique capillaire selon la revendication 34 caractérisée en ce que l'adjuvant cosmétique est présent en une teneur allant de 0, 1 à 20%, de préférence de 1 à 10%, en poids par rapport au poids total de la composition cosmétique capillaire.35. Cosmetic hair composition according to claim 34, characterized in that the cosmetic adjuvant is present in a content ranging from 0.1 to 20%, preferably from 1 to 10%, by weight relative to the total weight of the cosmetic composition. capillary.
36. Composition cosmétique capillaire selon la revendication 34 ou 35 caractérisée en ce que le polyrotaxane réticulé est présent en une teneur allant de 0,01 à 80%, de préférence de 3 à 30%, et de manière encore plus préférée de 5 à 25% en poids par rapport au poids total de la composition. 36. Cosmetic hair composition according to claim 34 or 35, characterized in that the crosslinked polyrotaxane is present in a content ranging from 0.01 to 80%, preferably from 3 to 30%, and even more preferably from 5 to 25%. % by weight relative to the total weight of the composition.
37. Utilisation d'une composition aqueuse selon l'une des revendications 34 à 36 dans des produits de lavage et de soin des cheveux en particulier dans des shampooings et après-shampooings.37. Use of an aqueous composition according to one of claims 34 to 36 in washing and hair care products, in particular in shampoos and conditioners.
38. Utilisation d'une composition aqueuse selon l'une des revendications 34 à 36 pour le frisage ou défrisage des cheveux.38. Use of an aqueous composition according to one of claims 34 to 36 for the hair curling or straightening.
39. Utilisation d'une composition aqueuse selon l'une des revendications 34 à 36 pour la coloration des cheveux.39. Use of an aqueous composition according to one of claims 34 to 36 for coloring the hair.
40. Utilisation d'une composition anhydre selon l'une des revendications 34 à 36 sous la forme d'un lotion H/E, H/E/H, E/H, E/H/E dans des produits de conditionnement des cheveux non rincé.40. Use of an anhydrous composition according to one of claims 34 to 36 in the form of an O / W, O / W / H, E / H, E / H / E lotion in hair conditioning products. not rinsed.
41. Utilisation d'une composition aqueuse selon l'une des revendications 34 à 36 dans des produits de gels ou de lotions capillaires. 41. Use of an aqueous composition according to one of claims 34 to 36 in products of gels or hair lotions.
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