EP1861464A2 - Wässrige suspensionen oder dispersionen anorganischer pigmente, enthaltend ein gemisch aus dialdehyden und formaldehydabspaltern - Google Patents

Wässrige suspensionen oder dispersionen anorganischer pigmente, enthaltend ein gemisch aus dialdehyden und formaldehydabspaltern

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EP1861464A2
EP1861464A2 EP06723601A EP06723601A EP1861464A2 EP 1861464 A2 EP1861464 A2 EP 1861464A2 EP 06723601 A EP06723601 A EP 06723601A EP 06723601 A EP06723601 A EP 06723601A EP 1861464 A2 EP1861464 A2 EP 1861464A2
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EP
European Patent Office
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dispersions
aqueous suspensions
hydroxymethyl
formaldehyde
suspension
Prior art date
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Withdrawn
Application number
EP06723601A
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English (en)
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Inventor
Willem Anker
Marc Hombeck
Louise Sander Hansen
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ISP Investments LLC
Original Assignee
Bode Chemie GmbH and Co KG
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Filing date
Publication date
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Withdrawn legal-status Critical Current

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    • D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
    • D21H19/46—Non-macromolecular organic compounds
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    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
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    • D21H21/36—Biocidal agents, e.g. fungicidal, bactericidal, insecticidal agents

Definitions

  • slurries aqueous suspensions or dispersions of minerals and / or fillers and / or pigments
  • coating pigments For the paper and board industry, a considerable number of pigments are available both as fillers and for surface treatment (“coating pigments”), by far the greater part of natural origin, formed by inorganic processes and physically and chemically homogeneous as minerals However, organic products can also be used as "coating pigments", eg Plastic pigments.
  • GCC natural calcium carbonate
  • Precipitated Calcium Carbonate PCC
  • kaolin precipitated calcium carbonate
  • talc kaolin
  • titanium dioxide titanium dioxide
  • aluminum hydroxide in some special cases also satin white.
  • Coating pigments for the surface finishing of paper and board have established themselves as one of the most important raw materials in addition to fibrous materials and fillers over the past 25 years.
  • the permanent development activity of various branches of industry leads to a significant increase in the pigment content of coated varieties, whereby the fiber content can be reduced.
  • High Solids paint results in the highest levels of gloss and print gloss while achieving high levels of paper whiteness and optimum printability in offset printing Carton sector is the use of high-white calcium carbonate (CaCO 3 ) in the meantime widespread.
  • Calcium carbonate slurries are by nature alkaline (pH 8-10 and are used worldwide in many millions of tonnes per year as a filler and / or as a coating pigment in the paper and board industry.
  • Chalk is a weakly consolidated sedimentary rock with limited whiteness.
  • Limestone on the other hand, is already more strongly solidified and whiter than chalk.
  • Marble is a metamorphic carbonate rock formed by the chemical recrystallization of chalk or kaolin under high pressure and high temperature.
  • the GCC is processed in different ways depending on the use, e.g. Dry milling and especially wet grinding are used for different purposes.
  • wet grinding has become popular, as it enables the highest levels of fineness to be achieved with targeted grain distribution curves. With solids contents of up to nearly 80%, these slurries are delivered directly to the manufacturers of paper and board.
  • the GCC quality is mostly produced near the limestone source, not necessarily near the paper mill.
  • the delivery to the paper or cardboard factories takes place by means of railways, road tankers or ships. Additional storage facilities, near the paper mills, will ensure shorter-term deliveries.
  • PCC quality is often produced in a factory directly next to a paper mill and pipelined directly from the slurry manufacturer's storage tank to the paper process.
  • very short residence times of the slurry can occur in the storage tank (6 - 12 hours), before it is used.
  • other slurry qualities can also be stored much longer in the tank until it is used (1 - 21 days). Deliveries to other, distant paper mills can also take place.
  • Slurries in general and calcium carbonate slurries in particular are very susceptible to microorganisms.
  • GDA glutaraldehyde
  • GDA glutaric dialdehyde
  • OPA orthophthalaldehyde
  • glyoxal glutaric dialdehyde
  • Preparations according to the invention are distinguished by high long-term stability against infestation of microorganisms.
  • the invention therefore also relates to the use of mixtures of one or more dialdehydes and one or more formaldehyde releasers for stabilizing aqueous suspensions or dispersions of minerals and / or fillers and / or pigments ("slurries") against infestation or spoilage by microorganisms.
  • the concentration of one or more dialdehydes in the aqueous suspensions or dispersions according to the invention can advantageously be in the range from 0.0001 to 5.0% by weight, preferably from 0.0005 to 1.0% by weight, particularly preferably 0.001-0 , 5 wt .-%, based on the total weight of the product to be protected.
  • Formaldehyde releasers such as (ethylenedioxy) dimethanol (also called EDDM or O-formaldehyde) are stable in the alkaline pH range (7-10). Also elevated temperatures (50-80 0 C) make no significant drug drop over a time frame of a few days away (the slurry is cooled slowly after production; the storage tank volume can easily 300-1000 tonnes and more be).
  • Formaldehyde scavengers are used when you need a microbicide that is less volatile, less odorous, and more stable than formaldehyde.
  • the first step towards these substances is the introduction of the hydroxymethyl group into molecules with active hydrogen atoms that can react with formaldehyde. Such molecules can be found in a wide variety of classes, from water to amino acids.
  • the hydroxymethyl compounds obtained in this way can continue to react intra- and intermolecularly with elimination of water, so that an enormous variety of formaldehyde-decomposers with different chemical-physical properties are available.
  • formaldehyde-decomposers with different chemical-physical properties are available.
  • these are low-odor solids or liquids, water-soluble and oil-soluble substances, active substances that are alkaline, neutral or slightly acidic. Many of these substances have in common that they contain formaldehyde in bound form, but at the same time in available form for the antimicrobial effect, so that they are useful as electrophile-active ingredients.
  • formaldehyde releasers are antimicrobially active if their formaldehyde content in aqueous solution can be determined by the method described by Tannenbaum and Bricker (reaction of the liberated formaldehyde with phenylhydrazine and potassium hexacyanoferrate).
  • the antimicrobial formaldehyde releasers can be divided into the following important main classes: hemiformal (O-hydroxymethyl compounds), C-hydroxymethyl compounds, amine-formaldehyde addition and condensation products, amide-formaldehyde addition products.
  • Preferred formaldehyde releaser in the context of the present invention is the (ethylenedioxy) dimethanol (EDDM).
  • the concentration of one or more Formaldehydabspaltern in the aqueous suspensions or dispersions of the invention from the range of 0.0001 to 5.0 wt .-%, preferably 0.001 to 1.0 wt .-%, particularly preferably 0.005 - 0.5 % By weight, based on the total weight of the product to be protected.
  • the weight ratios of dialdehyde to formaldehyde releasers can advantageously be selected from the range from 50: 1 to 1: 1000, preferably from 10: 1 to 1: 100, particularly preferably from 5: 1 to 1:20.
  • the majority of customary slurries generally between 25 and 80% by weight of very finely ground or divided pigment material, namely of the abovementioned inorganic pigments, are preferably calcium carbonate according to the invention.
  • the particle size is advantageously adjusted so that about 50-90% of the particles have a particle size ⁇ 2 microns. It is advantageous to incorporate other conventional ingredients in the slurry. Of these, mention should be made of dispersants whose purpose is to keep the dispersed particles in suspension. The dispersant is advantageously present in concentrations of 0.1-1.5% by weight.
  • Polyacrylates are advantageous to use, but also quaternary ammonium compounds are optionally advantageous.
  • hydrophobic pigments such as talc or mica
  • wetting agents can be advantageously used in addition.
  • polyethylene / polypropylene block copolymers are preferred.
  • anti-foaming agents small amounts of anti-foaming agents, optical brighteners or flow improvers may be added.
  • IPBC 3-iodo-2-propynyl butylcarbamate
  • bronopol or antimicrobially active substances selected from the group of isothiazolinones, in particular those selected from the group 5-chloro-2
  • the concentration of IPBC, bronopol or one or more isothiazolinones is in the range from 0.00001 to 0.5% by weight, preferably 0.00005 to 0.1% by weight, particularly preferably 0 , 0001 - 0.01 wt .-%, based on the total weight of the aqueous suspensions or dispersions.
  • Example 1 is intended to illustrate the invention.

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Abstract

Wäßrige Suspensionen oder Dispersionen (= "Slurries") von Mineralien und/oder Füllstoffen und/oder Pigmenten enthaltend einen oder mehrere Dialdehyde und einen oder mehreren Formaldehydabspalter sowie die Verwendung von Gemischen aus einem oder mehreren Dialdehyden und einem oder mehreren Formaldehydabspaltern zur Stabilisierung wäßriger Suspensionen oder Dispersionen von Mineralien und/oder Füllstoffen und/oder Pigmenten ("Slurries") gegenüber Befall von oder Verderb durch Mikroorganismen.

Description

BEIERSDORF AG Hamburg
Wäßrige Suspensionen oder Dispersionen anorganischer Pigmente, enthaltend ein Gemisch aus Dialdehyden und Formaldehydabspaltem
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft wäßrige Suspensionen oder Dispersionen (= „Slurries") von Mineralien und/oder Füllstoffen und/oder Pigmenten enthaltend einen oder mehrere Dialde- hyde und einen oder mehrere Formaldehydabspalter sowie die Verwendung von Gemischen aus einem oder mehreren Dialdehyden und einem oder mehreren Formaldehydabspaltem zur Stabilisierung wäßriger Suspensionen oder Dispersionen von Mineralien und/oder Füllstoffen und/oder Pigmenten („Slurries") gegenüber Befall von oder Verderb durch Mikroorganismen.
Für die Papier- und Kartonindustrie steht eine beträchtliche Anzahl von Pigmenten sowohl als Füllstoff als auch zur Oberflächenbehandlung („Streichpigmente") zur Verfügung. Dabei ist der weitaus überwiegende Anteil natürlichen Ursprungs, durch anorganische Vorgänge gebildet und als Minerale physikalisch und chemisch homogen. Für spezielle Fälle können aber auch organische Produkte als „Streichpigmente" zum Einsatz kommen, z.B. Kunststoffpigmente.
Je nach Anforderungen und Wirtschaftlichkeit kommen unterschiedliche Pigmente zum Einsatz wie z.B. natürliches Calciumcarbonat (Ground Calciumcarbonate = GCC), präzipitiertes Calciumcarbonat (Precipitated Calciumcarbonate = PCC), Kaolin, Talkum, Titandioxid und Aluminiumhydroxid, in einigen Spezialfällen auch noch Satinweiss.
Streichpigmente für die Oberflächenveredelung von Papier und Karton haben sich in den letzten 25 Jahren neben den Faserstoffen und Füllstoffen als einer der wichtigsten Rohstoffe etabliert. Die permanente Entwicklungstätigkeit verschiedener Industriezweige führt zu einer deutlichen Steigerung der Pigmentanteile bei gestrichenen Sorten wodurch der Faseranteil reduziert werden kann.
Durch Streichen mit sehr hohem Feststoffgehalt (68 - 73 %), dem sogenannten „High So- Iids"-Streichen, werden höchste Glanz- und Druckglanzwerte erreicht. Gleichzeitig erreicht man damit einen hohen Weißgrad der Papiere und eine optimale Bedruckbarkeit im Offsetdruck. Auch im Kartonsektor ist der Einsatz von hochweißem Calciumcarbonat (CaCO3 ) in der Zwischenzeit weit verbreitet.
Aus den einzelnen Rezepturbeispielen für Offsetpapiere und Kartons geht hervor, dass man sehr wohl unterscheiden muß, für welche Papiersorte die Streichfarben konzipiert werden müssen. Bei Mattpapieren unterscheidet man zwischen Einfach-, Doppel- und Dreifachstrichen, bei letzteren für hochgewichtige Sorten bis ca. 300 g/m2. Immer öfter wird CaCO3 bereits bis zu 100 % als Streichpigment eingesetzt, bei diversen Papieren und Kartons kom- men besonders im Deckstrich ca. 10 - 20 % Talkum oder Kaolin zur Mitverwendung. Die Feinheit des CaCO3 bei Mattqualitäten liegt meistens bei 60 - 75 % < 2 μm. In Glanzqualitäten, die ebenfalls mit Einfach-, Doppel- oder Dreifachstrichen gefertigt werden, sind gröbere CaCO3-Qualitäten im Vorstrich zu finden. In Einfach- und Deckstrichen ist die Feinheit des CaCO3 bereits im Bereich von 90 - 98 % < 2 μm.
Calciumcarbonatslurries (Suspension / Dispersion) sind von Natur aus alkalisch (pH 8- 10)und werden weltweit in vielen Millionen Jahrestonnen als Füllstoff und / oder als Streichpigment in der Papier- und Kartonindustrie eingesetzt.
Die Herstellung der Ca CO3-SI urries erfolgt entweder durch Naßvermahlen von Marmor/Kreide/Kalkstein (diese Qualität nennt man GCC = Ground Calciumcarbonate), oder durch Reaktion von Kalkwasser mit CO2 (diese Qualität nennt man PCC: Precipitated Calciumcarbonate). Abhängig vom Herstellprozess und der Pigmenthärte entstehen während der Herstellung erhöhte Slurrytemperaturen, diese können 45 - 9O0C betragen. Bedingt durch die großen Produktionsvolumina und die damit zusammenhängenden energie-intensieven Kühlungsprozesse werden die Slurries (auch aus Kostengründen) nicht vollständig herunter gekühlt. Hierdurch liegen im Lagertank der fertigen Slurry auch öfters Temperaturen von 35 - 650C vor. Unter dem Oberbegriff Calcit kommt das natürliche Calciumcarbonat als Kreide, Kalkstein und Marmor vor. Kreide ist ein schwach verfestigtes Sedimentgestein mit begrenzter Weisse. Kalkstein dagegen ist bereits stärker verfestigt und weisser als Kreide. Marmor ist ein metamorphes Carbonatgestein, welches durch chemische Umkristallisation von Kreide oder KaIk- stein unter hohem Druck und hoher Temperatur entstanden ist.
Mit Marmor kann die höchste Weisse unter den natürlichen Carbonaten erzielt werden. Hierzu wird das GCC je nach Verwendung auf unterschiedliche Weise aufbereitet, z.B. werden Trockenvermahlung und besonders Naßvermahlung für jeweils andere Zwecke eingesetzt. Für die Papier- und Kartonindustrie hat sich die Nassvermahlung durchgesetzt, weil damit höchste Feinheiten mit gezielten Kornverteilungs-kurven erzielt werden können. Mit Feststoffgehalten von bis nahezu 80 % werden diese Slurries direkt an die Hersteller von Papier und Karton geliefert.
Die GCC-Qualität wird meistens in der Nähe der Kalksteinquelle produziert, nicht unbedingt in der Nähe vom Papierwerk. Die Auslieferung zu den Papier- oder Kartonfabriken erfolgt mittels Eisenbahn, Straßentankzügen oder auch mit Schiffen. Zusätzliche Zwischenlager, in der Nähe der Papierwerke, gewährleisten dann auch kurzfristigere Auslieferungen.
Die PCC-Qualität wird oft in einem Werk direkt neben einer Papierfabrik produziert und über eine Pipeline direkt vom Lagertank des Slurryherstellers dem Papierprozess zugefügt. Hier können sehr kurze Verweilzeiten der Slurry im Lagertank auftreten (6 - 12 Std.), bevor es zum Einsatz kommt. Andererseits können andere Slurry-Qualitäten auch viel länger im Tank lagern bis es zur Verwendung kommt (1 - 21 Tage). Auch Auslieferungen an andere, weiter- entfernte Papierwerke können stattfinden.
Slurries im allgemeinen und Calciumcarbonatslurries im besonderen sind sehr anfällig gegenüber Mikroorganismen.
Ein bekanntes Konservierungsmittel ist Glutardialdehyd (GDA). GDA ist nur im sauren pH- Bereich (pH 3-5) stabil. Im alkalischen pH-Bereich nimmt die Stabilität sehr rasch ab. Dies wird durch Temperaturen > 30°C noch deutlich beschleunigt. GDA ist in der Lage, eine verkeimte (alkalische) Slurry innerhalb 1 - 4 Std. zu sanieren. GDA bietet jedoch keinen Langzeitschutz, da nach wenigen Tagen der Wirkstoff GDA in der Slurry restlos abgebaut ist.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es also, Slurries zur Verfügung zu stellen, die in kurzer Zeit keimfrei gestellt werden können, bei denen aber auch über einen längeren Wartezeitraum bis zur Weiterverarbeitung Keimfreiheit gewährleistet ist.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch wäßrige Suspensionen oder Dispersio- nen von Mineralien und/oder Füllstoffen und/oder Pigmenten („Slurries") enthaltend
- einen oder mehrere Dialdehyde
- einen oder mehrere Formaldehydabspalter.
Vorteilhaft zu verwendende Dialdehyde sind Glutardialdehyd (GDA), Orthophthalaldehyd (OPA) und Glyoxal.
Erfindungsgemäße Zubereitungen zeichnen sich durch hohe Langzeitstabilität gegenüber Befall von Mikroorganismen aus.
Erfindungsgemäß ist daher auch die Verwendung von Gemischen aus einem oder mehreren Dialdehyden und einem oder mehreren Formaldehydabspaltern zur Stabilisierung wäßriger Suspensionen oder Dispersionen von Mineralien und/oder Füllstoffen und/oder Pigmenten („Slurries") gegenüber Befall von oder Verderb durch Mikroorganismen.
Vorteilhaft kann die Konzentration an einem oder mehreren Dialdehyden in den erfindungsgemäßen wäßrigen Suspensionen oder Dispersionen aus dem Bereich von 0,0001 bis 5,0 Gew.-%, bevorzugt 0,0005 bis 1 ,0 Gew.-%, insbesondere bevorzugt 0,001 - 0,5 Gew.-% gewählt werden, bezogen auf das Gesamtgewicht des zu schützenden Produktes.
Formaldehydabspalter wie beispielsweise (Ethylendioxy)dimethanol (auch EDDM oder O- Formal genannt) sind im alkalischen pH-Bereich (7-10) stabil. Auch erhöhte Temperaturen (50-800C) ergeben keinen nennenswerten Wirkstoffabfall über einen Zeitrahmen von wenigen Tagen hinweg (die Slurry kühlt nach der Produktion auch langsam ab; das Lagertankvolumen kann leicht 300 - 1000 Tonnen und mehr betragen). Auf Formaldehydabspalter greift man zurück, wenn man ein Mikrobizid benötigt, das weniger flüchtig, geruchsärmer und stabiler als Formaldehyd ist. Der erste Schritt auf dem Wege zu diesen Substanzen ist die Einführung der Hydroxymethyl-Gruppe in Moleküle mit aktiven Wasserstoff-Atomen, die mit Formaldehyd reagieren können. Derartige Moleküle findet man in den verschiedensten Substanzklassen, angefangen bei Wasser bis hin zu Aminosäuren.
Die auf diese Weise erhaltenen Hydroxymethyl-Verbindungen. können intra- und intermolekular unter Wasserabspaltung weiter reagieren, so daß eine enorme Vielfalt von Formalde- hydabspaltern mit unterschiedlichen chemisch-physikalische Eigenschaften zur Verfügung steht. Man findet darunter geruchsarme Feststoffe oder Flüssigkeiten, wasserlösliche und Öllösliche Substanzen, Wirkstoffe, die alkalisch, neutral oder leicht sauer reagieren. Vielen dieser Substanzen ist gemeinsam, daß sie Formaldehyd zwar in gebundener Form, zugleich aber in für die antimikrobielle Wirkung verfügbarer Form enthalten, so daß sie als elektrophi- laktive Wirkstoffe verwendbar sind.
In der Regel sind Formaldehydabspalter antimikrobiell wirksam, wenn ihr Formaldehyd- Gehalt in wäßriger Lösung mittels der von Tannenbaum und Bricker beschriebenen Methode (Reaktion des freiwerdenden Formaldehyds mit Phenylhydrazin und Kaliumhexacyanoferrat) bestimmt werden kann.
Mit Hilfe der Formaldehydabspalter werden dem Formaldehyd als Mikrobizid Anwendungsgebiete erschlossen, die ihm aufgrund seiner ungünstigen Eigenschaften sonst verschlossen blieben. Man kann die antimikrobiell wirksamen Formaldehydabspalter in folgende wichtige Hauptklassen einteilen: Hemiformale (O-Hydroxymethyl- Verbindungen), C-Hydroxymethyl- Verbindungen, Amin-Formaldehyd-Additions- und Kondensationsprodukte, Amid-Formalde- hyd-Additionsprodukte.
Vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung zu verwendende Formaldehydabspalter sind 1 ,3-Bis(hydroxymethyl)harnstoff, (Ethylendioxy)dimethanol, 2,2',2"-(Hexahydro-1 ,3,5-triazin- 1,3,5-triyl)triethanol, Tetrahydro-1 ,3,4,6-tetrakis(hydroxymethyl)imidazo[4,5-d]imidazol-2,5- (1H,3H)-dion, α,α', α"-Trimethyl-1I3,5-triazin-1,3,5(2H,4H,6H)-triethanol, 3,3'-Methylen-bis- [5-methyloxazolidin] / Oxazolidin, Reaktionsprodukte von N,N'-bis(hydroxymethyl)-harnstoff mit 2-(2~Butoxyethoxy)ethanol, Ethylenglycol und Formaldehyd, (Benzyloxy)methanol, 4,4- Dimethyloxazolidin, 7a-Ethyldihydro-1 H,3H,5H-oxazolo[3,4-c]oxazol, Natrium-N-(hydroxy- methyl)glycinat, 1 ,3-Bis(hydroxymethyl)-5,5-dimethylimidazolidin-2,4-dion, Reaktionsprodukte von Ethylenglycol und Formaldehyd, Reaktionsprodukte von Tetrahydroimidazo[4,5- d]imidazole-2,5(1H,3H)-dion und Formaldehyd, 1-[1 ,3-Bis(hydroxymethyl)-2,5- dioxoimidazolidin-4-yl]-1,3-bis(hydroxymethyl)hamstoff / Diazolidinylhamstoff, cis-1-(3- Chloroallyl)-3,5,7-triaza-1-azonia-adamantanchlorid, Dazomet.
Bevorzugter Formaldehydabspalter im Sinne der vorliegenden Erfindung ist das (Ethylendio- xy)dimethanol (EDDM).
Vorteilhaft kann die Konzentration an einem oder mehreren Formaldehydabspaltern in den erfindungsgemäßen wäßrigen Suspensionen oder Dispersionen aus dem Bereich von 0,0001 bis 5,0 Gew.-%, bevorzugt 0,001 bis 1,0 Gew.-%, insbesondere bevorzugt 0,005 - 0,5 Gew.-% gewählt werden, bezogen auf das Gesamtgewicht des zu schützenden Produktes.
Vorteilhaft können die Gewichtsverhältnisse von Dialdehyd zu Formaldehydabspalter aus dem Bereich von 50 : 1 bis 1 : 1000 gewählt werden, bevorzugt 10 : 1 bis 1 : 100, insbesondere bevorzugt 5 : 1 bis 1 : 20.
Durch die kombinierte Zugabe von GDA und EDDM kann nun eine Pigmentslurry sowohl bei Raumtemperatur oder bei erhöhten Temperaturen sehr kurzfristig (=schnelle Wirkung des Biozids) keimfrei/keimarm ausgeliefert werden, als auch über längere Zeiträume so gehalten werden.
Zusätzlich wurde festgestellt, dass diese Kombination deutlich besser wirkt als die Einzelsubstanzen, selbst in höheren Konzentrationen.
Wie dem Fachmann bekannt ist, besteht die Hauptmenge üblicher Slurries, in der Regel zwischen 25 und 80 Gew.-% aus feinstgemahlenem oder -zerteiltem Pigmentmaterial, nämlich aus den vorgenannten anorganischen Pigmenten, erfindungsgemäß bevorzugt Calciumcarbonat. Die Partikelgröße wird vorteilhafterweise so eingestellt, daß ca. 50 - 90 % der Partikel eine Partikelgröße < 2 μm aufweisen. Es ist vorteilhaft, weitere übliche Bestandteile in den Slurry einzuarbeiten. Darunter sind hervorzuheben Dispergiermittel, deren Zweck ist, die dispergierten Partikel in der Schwebe zu halten. Vorteilhaft liegt das Dispergiermittel in Konzentrationen von 0,1 - 1 ,5 Gew.-% vor. Polyacrylate sind vorteilhaft zu verwenden, aber auch quaternäre Ammoniumverbindungen sind gegebenenfalls vorteilhaft.
Insbesondere, wenn hydrophobe Pigmenten (wie z.B. Talk oder Glimmer) verwendet werden, können vorteilhaft zusätzlich noch Netzmittel eingesetzt werden. Vorteilhaft sind PoIy- ethylen / Polypropylen Blockcopolymere.
Weiterhin können geringe Mengen an Antischaummittel, optische Aufheller oder Fließverbesserer zugegeben werden.
Insbesondere vorteilhaft im Sinne der vorliegenden Erfindung kann ferner sein, den erfin- dungsgemäßen Slurries weitere antimikrobiell wirksame Stoffe zuzugeben, beispielsweise 3- lod-2-propinyl butylcarbamat (IPBC), Bronopol oder antimikrobiell wirksame Stoffe gewählt aus der Gruppe der Isothiazolinone, insbesondere solche gewählt aus der Gruppe 5-Chlor-2-
Methylisothiazolin-3-on, 2-Methylisothiazolin-3-on, 2-n-Octyl-isothiazolin-3-on, 4,5-Dichlor-2- n-octylisothiazolin-3-on, 1 ,2-Benzisothiazolin-3-on, N-(Ct~C12)~Alkyl-1 ,2-Benzisothiazolin-3- on, bevorzugt N-Butyl-1 ,2-Benzisothiazolin-3-on.
Vorteilhaft ist es, die Konzentration an IPBC, Bronopol oder an einem oder mehreren Isothi- azolinonen aus dem Bereich von 0,00001 bis 0,5 Gew.-%, bevorzugt 0,00005 bis 0,1 Gew.- %, insbesondere bevorzugt 0,0001 - 0,01 Gew.-% zu wählen, bezogen auf das Gesamtge- wicht der wäßrigen Suspensionen oder Dispersionen.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern. Beispiel 1:
Eine wässrige Suspension (pH 8,9) enthaltend
76% Calciumcarbonat (GCC)
0,35% Natriumpolyacrylat
120 ppm Ethylendioxy(dimethanol) (EDDM)
15 ppm Glutardialdehyd (GDA)
Wasser ad 100 %
Beispiel 2:
Eine wässrige Suspension (pH 9,8) enthaltend
30% Calciumcarbonat (PCC) 0,30% Natriumpolyacrylat 80 ppm Ethylendioxy(dimethanol) 10 ppm Glutardialdehyd Wasser ad 100 %
Mikrobiologische Ergebnisse dieser Suspension.
Hier wurde quantitativ geprüft wie schnell (1 Std. bis 7 Tage) die angegebenen Wirkstoffmengen die Keimzahl einer verkeimten Slurry verringern. Die Keimzahlen der unkonservier- ten Slurry (=ohne Biozid) zeigen, dass das Keimspektrum im Slurry überlebensfähig ist.
Beispiel 3:
Eine wässrige Suspension (pH 10,1) enthaltend
64% Talkum
0,3% Natriumpolyacrylat
1 ,4% Ethylenoxid/Propylenoxid Adukt (EO/PO Adukt) 170 ppm Ethylendioxy(dimethanol) 15 ppm Glutardialdehyd Wasser ad 100 %
Beispiel 4:
Eine wässrige Suspension (pH 7,8) enthaltend
60% Kaolin
0,35% Natriumpolyacrylat
185 ppm Ethylendioxy(dimethanol)
30 ppm Glutardialdehyd Wasser ad 100 %

Claims

Patentansprüche
1. Wäßrige Suspensionen oder Dispersionen (= „Slurries") von Mineralien und/oder Füllstoffen und/oder Pigmenten enthaltend - einen oder mehrere Dialdehyde
- einen oder mehrere Formaldehydabspalter.
2. Suspension oder Dispersion nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration an einem oder mehreren Dialdehyden in den wäßrigen Suspensionen oder Disper- sionen aus dem Bereich von 0,0001 bis 5,0 Gew.-%, bevorzugt 0,0005 bis 1 ,0 Gew.-%, insbesondere bevorzugt 0,001 - 0,5 Gew.-% gewählt wird, bezogen auf das Gesamtgewicht der wäßrigen Suspensionen oder Dispersionen.
3. Suspension oder Dispersion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzent- ration an einem oder mehreren Formaldehydabspaltern in den wäßrigen Suspensionen oder Dispersionen aus dem Bereich von 0,0001 bis 5,0 Gew.-%, bevorzugt 0,001 bis 1 ,0 Gew.-%, insbesondere bevorzugt 0,005 - 0,5 Gew.-% gewählt wird, bezogen auf das Gesamtgewicht der wäßrigen Suspensionen oder Dispersionen.
4. Suspension oder Dispersion nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß die Gewichtsverhältnisse von Dialdehyd zu Formaldehydabspalter aus dem Bereich von 50 : 1 bis 1 : 1000 gewählt werden, bevorzugt 10 : 1 bis 1 : 100, insbesondere bevorzugt 5 : 1 bis 1 : 20.
5. Suspension oder Dispersion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Dialdehyd gewählt wird aus der Gruppe Glutardialdehyd (GDA), Orthophthalaldehyd (OPA) oder Glyoxal.
6. Suspension oder Dispersion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Formal- dehydabspalter gewählt wird aus der Gruppe 1 ,3-Bis(hydroxymethyl)harnstoff, (Ethylendi- oxy)dimethanol, 2,2',2"-(Hexahydro-1 ,3,5-triazin-1 ,3,5-triyl)triethanol, Tetrahydro-1 ,3,4,6- tetrakis(hydroxymethyl)imidazo[4,5-d]imidazol-2,5-(1 H,3H)-dion, α,α', α"-Trimethyl-1 ,3,5- triazin-1,3,5(2H,4H,6H)-triethanol, 3,3'-Methylen-bis-[5-methyloxazolidin] / Oxazolidin, Reaktionsprodukte von N,N'-bis(hydroxymethyl)-hamstoff mit 2-(2-Butoxyethoxy)ethanol, Ethylenglycol und Formaldehyd, (Benzyloxy)methanol, 4,4-Dimethyloxazolidin, 7a- Ethyldihydro-1 H,3H,5H-oxazolo[3,4-c]oxazol, Natrium-N-(hydroxymethyl)glycinat, 1 ,3- Bis(hydroxymethyl)-5,5-dimethylimidazolidin-2>4-dion, Reaktionsprodukte von Ethylenglycol und Formaldehyd, Reaktionsprodukte von Tetrahydroimidazo[4,5-d]imidazole- 2,5(1 H,3H)-dion und Formaldehyd, 1-[1 ,3-Bis(hydroxymethyl)-2,5-dioxoimidazolidin-4-yl]-
1 ,3-bis(hydroxymethyl)- harnstoff / Diazolidinylhamstoff, cis-1-(3-Chloroallyl)-3,5,7-triaza-1-azonia- adamantanchlorid, Dazomet.
7. Suspension oder Dispersion nach Anspruch 1 , durch einen zusätzlichen Gehalt an 3-lod- 2-propinyl butylcarbamat, Bronopol oder an einem oder mehreren Isothiazolinonen gekennzeichnet, insbesondere gewählt aus der Gruppe 5-Chlor-2-Methylisothiazolin-3-on, 2- Methylisothiazolin-3-on, 2-n-Octyl-isothiazolin-3-on, 4,5-Dichlor-2-n-octylisothiazolin-3-on, 1 ,2-Benzisothiazolin-3-on, N^Ci-C^-AlkyM ^-Benzisothiazolin-S-on, bevorzugt N-Butyl- 1 ,2-Benzisothiazolin-3-on.
8. Suspension oder Dispersion nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration an 3-lod-2-propinyl butylcarbamat, Bronopol oder an einem oder mehreren Isothiazolinonen aus dem Bereich von 0,00001 bis 0,5 Gew.-%, bevorzugt 0,00005 bis 0,1 Gew.- %, insbesondere bevorzugt 0,0001 - 0,01 Gew.-% gewählt wird, bezogen auf das Gesamtgewicht der wäßrigen Suspensionen oder Dispersionen.
9. Verwendung von Gemischen aus einem oder mehreren Dialdehyden und einem oder mehreren Formaldehydabspaltern zur Stabilisierung wäßriger Suspensionen oder Disper- sionen von Mineralien und/oder Füllstoffen und/oder Pigmenten („Slurries") gegenüber
Befall von oder Verderb durch Mikroorganismen.
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