EP1802375A1 - Cationic azacyanine dyes and colorants containing these - Google Patents
Cationic azacyanine dyes and colorants containing theseInfo
- Publication number
- EP1802375A1 EP1802375A1 EP05792753A EP05792753A EP1802375A1 EP 1802375 A1 EP1802375 A1 EP 1802375A1 EP 05792753 A EP05792753 A EP 05792753A EP 05792753 A EP05792753 A EP 05792753A EP 1802375 A1 EP1802375 A1 EP 1802375A1
- Authority
- EP
- European Patent Office
- Prior art keywords
- group
- imino
- methyl
- pyrazol
- methoxyphenyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B55/00—Azomethine dyes
- C09B55/009—Azomethine dyes, the C-atom of the group -C=N- being part of a ring (Image)
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
- A61K8/494—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with more than one nitrogen as the only hetero atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
- A61Q5/065—Preparations for temporary colouring the hair, e.g. direct dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B23/00—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
- C09B23/16—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing hetero atoms
- C09B23/162—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing hetero atoms only nitrogen atoms
- C09B23/164—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing hetero atoms only nitrogen atoms containing one nitrogen atom
Definitions
- the present invention relates to cationic azacyanine dyes containing agents for dyeing fibers, such as keratinic fibers, wool, silk or furs, and in particular human hair, as well as novel azacyanine dyes.
- Cationic substantive dyes have long been known in hair tints.
- oxidative dyeing systems which simultaneously lighten the natural hair melanin during the dyeing process, especially nitro and azo dyes are used, since most other dye types do not survive the oxidation process.
- the present application therefore provides (a) an agent for the non-oxidative dyeing of fibers, preferably keratin fibers and in particular human hair, characterized in that it contains at least one cationic azacyanine dye of the general formula (I); (B) a means for simultaneous lightening and dyeing of fibers, preferably keratin fibers and in particular human hair, which in addition to the dye of formula (I) contains an oxidizing agent and is characterized in that it comprises at least one oxidizing agent stable cationic azacyanine dye of the general Contains formula (I); and
- an oxidative dye for dyeing fibers preferably keratin fibers, and in particular human hair, based on at least one oxidation dye precursor characterized by containing at least one cationic azacyanine dye of general formula (I) which is stable to oxidants;
- A is the group required to form an aromatic carbocyclic or heterocyclic (nitrogen, oxygen or sulfur, which may contain up to two further heteroatoms in addition to the bridge nitrogen) 5- or 6-membered ring;
- R 1 ' is an unbranched or branched (C 1 -C 10) -alkyl chain which may be substituted by one or more alkoxy groups, hydroxyl groups, carboxylic acid amide groups, dialkylamino groups, alkylamino groups, carboxylic acid ester groups, carboxylic acid groups or sulfonic acid groups, an unsubstituted benzyl group, one with a or more alkyl groups, alkoxy groups, alkoxyalkyl groups, hydroxy groups, hydroxyalkyl groups, carboxamide groups, Dialkylamine groups, carboxylic acid ester groups, alkylcarboxylic acid ester groups, carboxylic acid groups, alkylcarboxylic acid groups, sulfonic acid groups or halogen atom
- R2 is hydrogen, an alkyl group, a hydroxyalkyl group, an alkoxyalkyl group, an alkoxy group, a halogen atom (F, Cl, Br, J), or a six-membered or five-membered aromatic carbocyclic or heterocyclic (nitrogen, oxygen or sulfur) ring which is unsubstituted or substituted with an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxyalkyl group, a hydroxy group, a hydroxyalkyl group, an alkylcarboxylic acid amide group, a dialkylamino group, a carboxylic acid ester group, an alkylcarboxylic ester group, a carboxylic acid group, an alkylcarboxylic acid group, a sulfonic acid group, an alkylsulfonic acid group, an unsubstituted or substituted benzyl group or a halogen atom (F, Cl, Br, J) may be substituted;
- R 1 ', R 2' and B have the abovementioned meaning and R3 'is hydrogen, an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxyalkyl group, a hydroxy group, a hydroxyalkyl group, an alkylcarboxylic acid amide group, an amino group, an alkylamino group, a dialkylamino group, a carboxylic acid ester group, an alkylcarboxylic acid ester group, a carboxylic acid group, an alkylcarboxylic acid group, a sulfonic acid group , an alkylsulfonic acid group or a halogen atom (F, Cl, Br, J);
- radicals R 1 are the same as a straight or branched (C 1 -C 10) -alkyl chain which may be substituted by one or more alkoxy groups, hydroxy groups, carboxylic acid amide groups, dialkylamino groups, alkylamino groups, carboxylic acid ester groups, carboxylic acid groups or sulfonic acid groups, an unsubstituted benzyl group, a with one or more alkyl groups, alkoxy groups, alkoxyalkyl groups, hydroxy groups, hydroxyalkyl groups, carboxamide groups, dialkylamine groups, carboxylic acid ester groups, alkylcarboxylic acid ester groups, carboxylic acid groups, alkylcarboxylic acid groups, sulfonic acid groups or halogen atoms (F, Cl, Br, J) substituted benzyl group, or a six-membered or five-membered aromatic carbocyclic or heterocyclic (nitrogen, oxygen or sulfur) ring which is
- R7, R8, R1Q, R13, R14, R16, R17, R19 and R22 are each independently hydrogen, a straight or branched (C1-C10) -alkyl chain unsubstituted or having an alkoxy group, a hydroxy group, a carboxamide group , a dialkylamine group, an alkylamine group, a carboxylic acid ester group, a carboxylic acid group or a sulfonic acid group, an unsubstituted benzyl group, one having an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxyalkyl group, a hydroxy group, a hydroxyalkyl group, a carboxylic acid amide group, a Dialkylamino group, a carboxylic acid ester group, an alkylcarboxylic acid ester group, a carboxylic acid group, an alkylcarboxylic acid group, a sulfonic acid group or a halogen atom (F,
- the symmetrical azacyanines in which the two ring systems attached to the N atom are identical can be prepared by the method of F. W. Kröck and F. Kröhnke, Chem. Ber. 104, 1645-1654 (1971). This is based on an aromatic nitrogen compound which carries in 2- position an alpha-keto alkyl chain, z.
- 2-acetylpyridine which is reacted in synthesis stage 1 under alkaline conditions with an aromatic aldehyde and then in a second stage in the presence of ammonium acetate / glacial acetic coupling with itself to the dye.
- Unsymmetrical dyes ie compounds of the formula (I) in which the two ring systems attached to the N atom are not identical, for example the following compounds of the formula (III) to (VII)
- a primary Amine without addition of an ammonium compound
- an ammonium compound with a ketone or aldehyde prepared.
- Symmetrical dyes of the invention may, for example, have the following mesomeric basic structure (II),
- X 'and X are identical and hydrogen, an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxyalkyl group, represents a hydroxy group, a hydroxyalkyl group, an alkylcarboxylic acid amide group, a dialkylamino group, a carboxylic acid ester group, an alkylcarboxylic ester group, a carboxylic acid group, an alkylcarboxylic acid group, a sulfonic acid group, an alkylsulfonic acid group or a halogenator, and Y is a counterion selected from the group of organic or inorganic acid anions , such as As halides (chloride, bromide, iodine id), sulfates, acetates, lactates, perchlorate or hexa
- the dye (III) or (IV) is added in the second stage instead of ammonium an aromatic amine.
- the dye (III) or (IV) is added in the second stage instead of ammonium an aromatic amine.
- the radical R1 4 or R1 is preferably mixed with the aldehydes vanillin (4-hydroxy-3-methoxybenzaldehyde), isovanillin (3-hydroxy-4-methoxybenzaldehyde), 3,4-dihydroxybenzaldehyde, 4-hydroxybenzaldehyde, 3,5 Dimethoxy-4-hydroxybenzaldehyde, 4-dimethylaminobenzaldehyde, A-methyl-5-imidazole-carboxaldehyde, 4-methoxybenzaldehyde, A-dimethylamino-cinnamaldehyde,
- the self-coupling or a reaction with other ketones, amines, or aldehydes in question Preferred is the self-coupling and in particular the reaction with other ketones or amines.
- nitrogen-containing heterocycles or their organic or inorganic salts such as.
- Particularly preferred ketone coupling partners for preparing the azacyanines are methylisatin, ethylisatin and N-2-hydroxyethyl isatin.
- the dyes of the formula (I) are present in the colorant in a total amount of from 0.01 to 15 percent by weight, preferably from 0.05 to 10 percent by weight.
- the colorant according to the invention may contain, in addition to the dyes of the general formula (I), in addition further natural or synthetic non-oxidative dyes.
- natural dyes plant dyes such as henna or indigo may be mentioned, while as synthetic non-oxidative dyes azo dyes, triphenylmethane dyes, quinone dyes and in particular nitro dyes, such as 1, 4-bis [(2-hydroxyethyl) amino] -2 nitrobenzene, 1- (2-hydroxyethyl) amino-2-nitro-4- [di (2-hydroxyethyl) amino] benzene, (HC Blue No.
- anionic (“acidic”) dyes compatible with the cationic dyes used may be added in special cases, such as, for example, 6-hydroxy-5 - [(4-sulfophenyl) azo] -2-naphthalenesulfonic acid disodium salt (CH 5985 Food Yellow No. 3, FD & C Yellow No. 6), 2,4-dinitro-1-naphthol-7-sulfonic acid disodium salt (CH 0316, Acid Yellow No. 1, Food Yellow No. 1), 2- (indan - 1, 3-dione-2-yl) quinoline-x, x-sulfonic acid (mixture of mono- and Disulfonic acid) (CI47005, D & C Yellow No.
- 6-hydroxy-5 - [(4-sulfophenyl) azo] -2-naphthalenesulfonic acid disodium salt CH 5985 Food Yellow No. 3, FD & C Yellow No. 6
- the total content of additional natural and / or synthetic non-oxidative dyes in the colorant according to the invention is about 0.01 to 15 weight percent, in particular about 0.1 to 12 weight percent.
- oxidative dye precursors such as paraphenylenediamines, metaphenylenediamines, aminophenols or 4,5-diaminopyrazoles may also be added to the colorant of the invention.
- the additional developing agents and couplers may be included in the colorant in a total amount of about 0.01 to 20, respectively Percent by weight, preferably about 0.1 to 10 percent by weight and especially 0.1 to 5 percent by weight.
- the carriers customary in cosmetic systems can be added to increase the color intensity.
- Suitable compounds are described for example in DE-OS 196 18 595, which is incorporated herein by reference.
- Particularly suitable carriers are, for example, benzyl alcohol, vanillin and isovanillin.
- the dyes described above are applied for coloring in a suitable dye carrier mass.
- the preparation form of the colorant according to the invention can be, for example, a solution, in particular an aqueous or aqueous-alcoholic solution.
- the particularly preferred preparation forms are a cream, a gel, an emulsion or a powder or granule preparation.
- Their composition is a mixture of the dyes with the usual additives for such preparations.
- Typical additives in solutions, creams, emulsions, gels, powders or granules are, for example, solvents such as water, lower aliphatic alcohols, for example ethanol, propanol or isopropanol, glycerol or glycols such as 1, 2-propylene glycol, wetting agents or emulsifiers from the classes of anionic, cationic, amphoteric or non-ionic surface-active substances, for example fatty alcohol sulfates, ethoxylated fatty alcohol sulfates, alkyl sulfonates, alkylbenzenesulfonates, alkyltrimethylammonium salts, alkylbetaines, ethoxylated fatty alcohols, ethoxylated nonylphenols, fatty acid alkanolamides and ethoxylated fatty acid esters, furthermore thickeners such as higher fatty alcohols, starch, cellulose derivatives, petrolatum, par
- constituents mentioned are used in the amounts customary for such purposes, for example the wetting agents and emulsifiers in concentrations of about 0.1 to 30 percent by weight, the thickeners in an amount of about 0.1 to 30 percent by weight and the conditioners in one Concentration of about 0.1 to 5.0 percent by weight.
- the dyeing agent may contain other conventional additives, for example antioxidants such as ascorbic acid, thioglycolic acid or sodium sulfite, as well as perfume oils, penetrating agents, buffer systems, complexing agents, preservatives, wetting agents, emulsifiers, thickeners, encapsulating agents, granulation aids and conditioners.
- antioxidants such as ascorbic acid, thioglycolic acid or sodium sulfite
- perfume oils for example antioxidants such as ascorbic acid, thioglycolic acid or sodium sulfite, as well as perfume oils, penetrating agents, buffer systems, complexing agents, preservatives, wetting agents, emulsifiers, thickeners, encapsulating agents, granulation aids and conditioners.
- the ready-to-use colorant according to the invention can be used undiluted or can be prepared immediately before use by mixing the color carrier mass containing the dyes with water, a care product or with an oxidizing agent.
- the oxidizing agent are mainly hydrogen peroxide or its addition compounds of urea, melamine, sodium borate or sodium carbonate in the form of a 1- to 12prozentigen, preferably a 3- to ⁇ prozentigen, aqueous solution into consideration.
- Dye of formula (1) additionally persulfates, z.
- ammonium persulfate, potassium persulfate or sodium persulfate can be added.
- the weight ratio between dye carrier mass and oxidizing agent is in this case preferably about 5: 1 to 1: 3, in particular 1: 1 to 1: 2. Larger amounts of oxidizing agent are mainly used at higher concentrations of oxidative dye precursors in the colorant, or when at the same time a greater bleaching of the keratin fiber (especially the hair) is intended.
- the pH of the ready-to-use dyeing agent according to the invention can be adjusted so that it can be applied undiluted, or it is adjusted to a pH when mixing the dye-carrier mass with a diluent (conditioner, water, etc.) or the oxidizing agent. which is determined by the pH values of the dye carrier mass and of the diluent or of the oxidizing agent and by the mixing ratio.
- the ready-to-use agent has a pH of from 2 to 11, preferably a pH of from 5 to 11.
- the setting of an alkaline pH is preferably carried out with ammonia, but also organic amines, for example 2-amino-2-methyl-1-propanol, tris (hydroxymethyl) amino-methane, monoethanolamine and triethanolamine, or mixtures of organic amines and ammonia and inorganic bases such as sodium hydroxide and potassium hydroxide can be used.
- the pH is too high, it can be corrected with inorganic or organic acids, for example phosphoric acid, acetic acid, lactic acid, ascorbic acid, citric acid or tartaric acid.
- the dyeing treatment amount generally about 60 to 200 grams, pure or of the mixture on the keratin fiber and leaves the dyeing preparation at about 15 to 50 0 C, preferably 30 to 40 0 C, about 10 to 45 minutes long, preferably for 30 minutes, act on the keratin fiber, then rinsed the keratin fiber with water and dried.
- a shampoo and optionally rinsed with a weak organic acid such as citric acid or tartaric acid.
- the keratin fiber is dried.
- the dyeing center! with canonical azacyanine dyes of the forms! (I) allows, inter alia, a simple and gentle coloring of differently damaged hair (for example, re-dyeing already oxidatively dyed hair lots), wherein the pre-damaged hair parts (for example, the hair tips) the color carrier mass without oxidizing agent -pur or mixed with an acidic, neutral or basic aqueous diluent is applied, while on the little or no pre-damaged hair parts (for example, the young hair) mixed with the oxidizing agent color carrier mass is applied.
- the aqueous component used for dilution may contain the abovementioned customary additives for solutions, creams, emulsions or gels.
- This method allows for color matched to the hair texture, which are characterized by a hair-friendly balance between approach and tips, which is not possible with the use of conventional oxidative hair dye, since the coupling of the dye precursors always an oxidizing agent is needed.
- the colorant according to the invention is characterized by colorations with particularly high color intensity and luminosity, good color balance between damaged and undamaged hair (such as between hair tips and hair offspring), good durability, very good hair care and variable applications with and without oxidant.
- Another object of the present application are novel asymmetric cationic azacyanine dyes of the formula (I), which are to be understood as asymmetrically those compounds of formula (I) in which the seated on the nitrogen radical B is different from that also sitting on this nitrogen ring system ,
- Example 1 Synthesis of (1E) -1 - [(1-ethyl-5-hydroxy-1H-pyrazol-4-yl) imino] -3- [4- (methyloxy) phenyl] -1H-indolizinium acetate
- Step 1 Synthesis of 2- [3- (4-methoxyphenyl) -1-oxoprop-2-enyl1pyridin 7.4 g (61 mmol) of 2-acetylpyridine at 0 0 C to a solution of 8.3 g (61 mmol ) 4-Methoxybenzaldehyde in 100 ml of methanol. 100 ml of a 2 N sodium hydroxide solution are added with vigorous stirring. After stirring for 14 hours at room temperature, the yellow precipitate is filtered off, washed with 10 ml of methanol and three times with 50 ml of water and dried in vacuo. Yield: 11.4 g (78% of theory).
- Step 2 Synthesis of (1 E) -1 - [(1-ethyl-5-hydroxy-1H-pyrazol-4-yl) imino1-3-f4 (methyloxy) -phenyl-1H-indolizinium acetate
- the pH is adjusted to 10 with 25% ammonia.
- Washed shampoo rinsed with lukewarm water and then dried n.
- the pH is adjusted to 10 with 25% ammonia.
- the pH is adjusted to 10 with 25% ammonia.
- the pH is adjusted to 10 with 25% ammonia.
- the pH is adjusted to 9 with 25% ammonia.
- the pH is adjusted to 10 with 25% ammonia.
- 5 g of the above color carrier mass are mixed with 5 g of a conditioner.
- the ready-to-use hair dye is applied to bleached hair strands and spread evenly with a brush. After an exposure time of 20 minutes at 40 0 C, the hair is rinsed with lukewarm water, washed with a shampoo, rinsed again with lukewarm water and then dried. This gives an intense red streak.
- the pH is adjusted to 10 with 25% ammonia.
- 5 g of the above color carrier mass are mixed with 5 g of a 6% hydrogen peroxide solution.
- the ready-to-use hair dye is applied to light brown hair strands and spread evenly with a brush. After an exposure time of 20 minutes at 40 0 C, the hair is rinsed with lukewarm water, washed with a shampoo, rinsed again with lukewarm water and then dried. This gives a deep blue-green colored streak.
- Dye pellets prepared in the top spray method (component A) 3.86 g of 2,4-diamino-phenoxyethanol * HCl
- the spray rate and the supply air temperature are kept constant.
- the amount of air is, depending on the dye mixture to max. 10O m 3 / h increased.
- the product temperature is kept depending on the dye mixture throughout the process between 40 and 60 0 C. After applying the dye dispersion, the pellets are dried at a maximum product temperature of 60 0 C, then allowed to cool to about 30 ° C and sieved.
- Cream base (component B)
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
The invention relates to agents, which contain cationic azacyanine dyes of formula (I) and which are used for dyeing fibers, such as keratin fibers, wool, silk, or furs and, in particular, human hair, and relates to novel asymmetrical azacyanine dyes.
Description
B e s c h r e i b u n g Description
Kationische Azacyanin-Farbstoffe und diese enthaltende FärbemittelCationic azacyanine dyes and colorants containing them
Die vorliegende Erfindung betrifft kationische Azacyanin-Farbstoffe enthaltende Mittel zum Färben von Fasern, wie zum Beispiel keratinischen Fasern, Wolle, Seide oder Pelzen und insbesondere menschlichen Haaren, sowie neue Azacyanin-Farbstoffe.The present invention relates to cationic azacyanine dyes containing agents for dyeing fibers, such as keratinic fibers, wool, silk or furs, and in particular human hair, as well as novel azacyanine dyes.
Kationische direktziehende Farbstoffe sind schon lange in Haartönungen bekannt. In oxidativen Färbesystemen, die während des Färbevorgangs gleichzeitig das natürliche Haarmelanin aufhellen, werden insbesondere Nitro- und Azofarbstoffe eingesetzt, da die meisten anderen Farbstofftypen den Oxidationsprozess nicht überstehen.Cationic substantive dyes have long been known in hair tints. In oxidative dyeing systems, which simultaneously lighten the natural hair melanin during the dyeing process, especially nitro and azo dyes are used, since most other dye types do not survive the oxidation process.
Aus der JP-OS 07-126543 ist es bekannt, bestimmte Azacyanine zur Oberflächenbehandlung von optischen Aufnahmemedien zu verwenden.From JP-OS 07-126543 it is known to use certain azacyanines for the surface treatment of optical recording media.
Überraschenderweise wurden nunmehr gefunden, dass bestimmte kationische Azacyanin-Farbstoffe Färbungen bis in den blauen und blaugrünen Bereich ermöglichen und je nach Substitutionsmuster oxidationsstabil sind und damit auch in oxidativen Färbesystemen eingesetzt werden können.Surprisingly, it has now been found that certain cationic azacyanine dyes allow dyeings into the blue and blue-green range and, depending on the substitution pattern, are stable to oxidation and thus can also be used in oxidative dyeing systems.
Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist daher (a) ein Mittel zum nicht-oxidativen Färben von Fasern, vorzugsweise Keratinfasern und insbesondere menschlichen Haaren, dadurch gekennzeichnet sind, dass es mindestens einen kationischen Azacyaninfarbstoff der allgemeinen Formel (I) enthält;
(b) ein Mittel zum gleichzeitigen Aufhellen und Färben von Fasern, vorzugsweise Keratinfasern und insbesondere menschlichen Haaren, das neben dem Farbstoff der Formel (I) ein Oxidationsmittel enthält und dadurch gekennzeichnet ist, dass es mindestens einen gegenüber Oxidationsmitteln stabilen kationischen Azacyanin-Farbstoff der allgemeinen Formel (I) enthält; undThe present application therefore provides (a) an agent for the non-oxidative dyeing of fibers, preferably keratin fibers and in particular human hair, characterized in that it contains at least one cationic azacyanine dye of the general formula (I); (B) a means for simultaneous lightening and dyeing of fibers, preferably keratin fibers and in particular human hair, which in addition to the dye of formula (I) contains an oxidizing agent and is characterized in that it comprises at least one oxidizing agent stable cationic azacyanine dye of the general Contains formula (I); and
(c) ein oxidatives Färbemittel zur Färbung von Fasern, vorzugsweise Keratinfasern und insbesondere menschlichen Haaren auf der Basis mindestens einer Oxidationsfarbstoffvorstufe, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass es mindestens einen gegenüber Oxidationsmitteln stabilen kationischen Azacyanin-Farbstoff der allgemeinen Formel (I) enthält;(c) an oxidative dye for dyeing fibers, preferably keratin fibers, and in particular human hair, based on at least one oxidation dye precursor characterized by containing at least one cationic azacyanine dye of general formula (I) which is stable to oxidants;
(I) wobei A für die zur Bildung eines aromatischen carbozyklischen oder heterozyklischen (Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel, wobei neben dem Brückenstickstoff noch bis zu zwei weitere Heteroatome enthalten sein können) 5- oder 6-Ring erforderliche Gruppe steht; R1 ' gleich einer unverzweigten oder verzweigten (C1-C10)-Alkylkette, die mit einer oder mehreren Alkoxygruppen, Hydroxygruppen, Carbonsäure- amidgruppen, Dialkylaminogruppen, Alkylaminogruppen, Carbonsäure¬ estergruppen, Carbonsäuregruppen oder Sulfonsäuregruppen substituiert sein kann, einer unsubstituierten Benzylgruppe, einer mit einer oder mehreren Alkylgruppen, Alkoxygruppen, Alkoxyalkylgruppen, Hydroxygruppen, Hydroxyalkylgruppen, Carbonsäureamidgruppen,
Dialkylamingruppen, Carbonsäureestergruppen, Alkylcarbonsäure- estergruppen, Carbonsäuregruppen, Alkylcarbonsäuregruppen, Sulfonsäuregruppen oder Halogenatomen (F, Cl, Br, J) substituierten Benzylgruppe, oder einem sechsgliedrigen oder fünfgliedrigen aromatischen carbozyklischen oder heterozyklischen (Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel) Ring, der unsubstituiert oder mit einer oder mehreren Alkylgruppen, Alkoxygruppen, Alkoxyalkylgruppen, Hydroxygruppen, Hydroxyalkylgruppen, Carbonsäureamidgruppen, Dialkylamingruppen, Carbonsäureestergruppen, Alkylcarbonsäure- estergruppen, Carbonsäuregruppen, Alkylcarbonsäuregruppen, Sulfonsäuregruppen oder Halogenatomen (F, Cl, Br, J) substituiert sein kann, ist;(I) wherein A is the group required to form an aromatic carbocyclic or heterocyclic (nitrogen, oxygen or sulfur, which may contain up to two further heteroatoms in addition to the bridge nitrogen) 5- or 6-membered ring; R 1 'is an unbranched or branched (C 1 -C 10) -alkyl chain which may be substituted by one or more alkoxy groups, hydroxyl groups, carboxylic acid amide groups, dialkylamino groups, alkylamino groups, carboxylic acid ester groups, carboxylic acid groups or sulfonic acid groups, an unsubstituted benzyl group, one with a or more alkyl groups, alkoxy groups, alkoxyalkyl groups, hydroxy groups, hydroxyalkyl groups, carboxamide groups, Dialkylamine groups, carboxylic acid ester groups, alkylcarboxylic acid ester groups, carboxylic acid groups, alkylcarboxylic acid groups, sulfonic acid groups or halogen atoms (F, Cl, Br, J) substituted benzyl group, or a six-membered or five-membered aromatic carbocyclic or heterocyclic (nitrogen, oxygen or sulfur) ring which is unsubstituted or with a or a plurality of alkyl groups, alkoxy groups, alkoxyalkyl groups, hydroxy groups, hydroxyalkyl groups, carboxamide groups, dialkylamine groups, carboxylic acid ester groups, alkylcarboxylic acid ester groups, carboxylic acid groups, alkylcarboxylic acid groups, sulfonic acid groups or halogen atoms (F, Cl, Br, J);
R2' Wasserstoff, eine Alkylgruppe, eine Hydroxyalkylgruppe, eine Alkoxyalkylgruppe, eine Alkoxygruppe, ein Halogenatom (F, Cl, Br, J), oder einen sechsgliedrigen oder fünfgliedrigen aromatischen carbozyklischen oder heterozyklischen (Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel) Ring, der unsubstituiert oder mit einer Alkylgruppe, einer Alkoxygruppe, einer Alkoxyalkylgruppe, einer Hydroxygruppe, einer Hydroxyalkylgruppe, einer Alkylcarbonsäureamidgruppe, einer Dialkylaminogruppe, einer Carbonsäureestergruppe, einer Alkyl- carbonsäureestergruppe, einer Carbonsäuregruppe, einer Alkyl- carbonsäuregruppe, einer Sulfonsäuregruppe, einer Alkylsulfonsäure- gruppe, einer unsubstituierten oder substituierten Benzylgruppe oder einem Halogenatom (F, Cl, Br, J), substituiert sein kann, darstellt; und B einen aromatischen Molekülteil mit tertiärem Stickstoff darstellt.R2 'is hydrogen, an alkyl group, a hydroxyalkyl group, an alkoxyalkyl group, an alkoxy group, a halogen atom (F, Cl, Br, J), or a six-membered or five-membered aromatic carbocyclic or heterocyclic (nitrogen, oxygen or sulfur) ring which is unsubstituted or substituted with an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxyalkyl group, a hydroxy group, a hydroxyalkyl group, an alkylcarboxylic acid amide group, a dialkylamino group, a carboxylic acid ester group, an alkylcarboxylic ester group, a carboxylic acid group, an alkylcarboxylic acid group, a sulfonic acid group, an alkylsulfonic acid group, an unsubstituted or substituted benzyl group or a halogen atom (F, Cl, Br, J) may be substituted; and B represents an aromatic moiety with tertiary nitrogen.
Als geeignete Verbindungen der Formel (I) können beispielsweise die nachfolgenden Verbindungen der Formeln (Ia) bis (Ie) genannt werden wobei die Reste R1', R2' und B die vorgenannte Bedeutung haben und
R3' gleich Wasserstoff, einer Alkylgruppe, einer Alkoxygruppe, einer Alkoxyalkylgruppe, einer Hydroxygruppe, einer Hydroxyalkylgruppe, öiner Alkylcarbonsäureamidgruppe, einer Aminogruppe, einer Alkylamino- gruppe, einer Dialkylaminogruppe, einer Carbonsäureestergruppe, einer Alkylcarbonsäureestergruppe, einer Carbonsäuregruppe, einer Alkyl- carbonsäuregruppe, einer Sulfonsäuregruppe, einer Alkylsulfonsäure- gruppe oder einem Halogenatom (F, Cl, Br, J) ist;Examples of suitable compounds of the formula (I) which may be mentioned are the following compounds of the formulas (Ia) to (Ie) where R 1 ', R 2' and B have the abovementioned meaning and R3 'is hydrogen, an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxyalkyl group, a hydroxy group, a hydroxyalkyl group, an alkylcarboxylic acid amide group, an amino group, an alkylamino group, a dialkylamino group, a carboxylic acid ester group, an alkylcarboxylic acid ester group, a carboxylic acid group, an alkylcarboxylic acid group, a sulfonic acid group , an alkylsulfonic acid group or a halogen atom (F, Cl, Br, J);
(Ia) (Ib)(Ia) (Ib)
(Ic) (Id)(Ic) (Id)
(Ie)
Als Restgruppe B sind insbesondere substituierte Indole, Indazole, Indolizine, Pyrrolo [1 ,2-a]pyrazine, Pyrrolo[2,1-b][1 ,3]thiazole, Pyrrolo[2,1- b][1 ,3]oxazole, Pyrrolo[1 ,2-a]imidazole, Pyrazole, para-Phenylenamine, Imidazole, Pyrrole und- Pyrazolin-5-one der Formeln (If) bis (Ir) geeignet;(Ie) As residual group B, in particular substituted indoles, indazoles, indolizines, pyrrolo [1, 2-a] pyrazines, pyrrolo [2,1-b] [1, 3] thiazoles, pyrrolo [2,1-b] [1, 3] oxazoles, pyrrolo [1, 2-a] imidazoles, pyrazoles, para-phenyleneamines, imidazoles, pyrroles and pyrazolin-5-ones of the formulas (If) to (Ir);
(Im) (In)
(Im)
wobei die Reste R1 gleich einer unverzweigten oder verzweigten (C1-C10)-Alkylkette, die mit einer oder mehreren Alkoxygruppen, Hydroxygruppen, Carbonsäure-amidgruppen, Dialkylaminogruppen, Alkylaminogruppen, Carbonsäure-estergruppen, Carbonsäuregruppen oder Sulfonsäuregruppen substituiert sein kann, einer unsubstituierten Benzylgruppe, einer mit einer oder mehreren Alkylgruppen, Alkoxy¬ gruppen, Alkoxyalkylgruppen, Hydroxygruppen, Hydroxyalkylgruppen, Carbonsäureamidgruppen, Dialkylamingruppen, Carbonsäureester¬ gruppen, Alkylcarbonsäureestergruppen, Carbonsäuregruppen, Alkylcarbonsäuregruppen, Sulfonsäuregruppen oder Halogenatomen (F, Cl, Br, J) substituierten Benzylgruppe, oder einem sechsgliedrigen oder fünfgliedrigen aromatischen carbozyklischen oder heterozyklischen (Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel) Ring, der unsubstituiert oder mit einer oder mehreren Alkylgruppen, Alkoxygruppen, Alkoxyalkylgruppen, Hydroxygruppen, Hydroxyalkylgruppen, Carbonsäureamidgruppen, Dialkylamingruppen, Carbonsäureestergruppen, Alkylcarbonsäure¬ estergruppen, Carbonsäuregruppen, Alkylcarbonsäuregruppen, Sulfonsäuregruppen oder Halogenatomen (F, Cl, Br, J) substituiert sein
kann, ist; und R2 Wasserstoff, eine Alkylgruppe, eine Hydroxyalkylgruppe, eine Alkoxyalkylgruppe, eine Alkoxygruppe, ein Halogenatom (F, Cl, Br, J), oder einen sechsgliedrigen oder fünfgliedrigen aromatischen carbozyklischen oder heterozyklischen (Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel) Ring, der unsubstituiert oder mit einer Alkylgruppe, einer Alkoxygruppe, einer Alkoxyalkylgruppe, einer Hydroxygruppe, einer Hydroxyalkylgruppe, einer Alkylcarbonsäureamidgruppe, einer Dialkylaminogruppe, einer Carbonsäureestergruppe, einer Alkyl- carbonsäureestergruppe, einer Carbonsäuregruppe, einer Alkyl- carbonsäuregruppe, einer Sulfonsäuregruppe, einer Alkylsulfonsäure- gruppe, einer unsubstituierten oder substituierten Benzylgruppe oder einem Halogenatom (F, Cl, Br, J), substituiert sein kann, bedeuten R3 gleich Wasserstoff, einer Alkylgruppe, einer Alkoxygruppe, einer Alkoxyalkylgruppe, einer Hydroxygruppe, einer Hydroxyalkylgruppe, einer Alkylcarbonsäureamidgruppe, einer Aminogruppe, einer Alkylamino- gruppe, einer Dialkylaminogruppe, einer Carbonsäureestergruppe, einer Alkylcarbonsäureestergruppe, einer Carbonsäuregruppe, einer Alkyl- carbonsäuregruppe, einer Sulfonsäuregruppe, einer Alkylsulfonsäure- gruppe oder einem Halogenatom (F, Cl, Br, J) ist; die Reste R4, R5, R6, R9, R11 , R12, R15, R18, R20 und R21 unabhängig voneinander gleich einer unverzweigten oder verzweigten (C1-C10)- Alkylkette, die unsubstituiert oder mit einer Alkoxygruppe, einer Hydroxy¬ gruppe, einer Carbonsäureamidgruppe, einer Dialkylaminogruppe, einer Alkylaminogruppe, einer Carbonsäureestergruppe, einer Carbonsäure¬ gruppe oder einer Sulfonsäuregruppe substituiert sein kann, einer unsubstituierten Benzylgruppe, einer mit einer Alkylgruppe, einer Alkoxygruppe, einer Alkoxyalkylgruppe, einer Hydroxygruppe, einer Hydroxyalkylgruppe, einer Carbonsäureamidgruppe, einer Dialkylamino¬ gruppe, einer Carbonsäureestergruppe, einer Alkylcarbonsäureester-
gruppe, einer Carbonsäuregruppe, einer Alkylcarbonsäuregruppe, einer Sulfonsäuregruppe oder einem Halogenatom (F, Cl, Br, J) substituierten Benzylgruppe, oder einem sechsgliedrigen oder fünfgliedrigen aromatischen carbozyklischen oder heterozyklischen (Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel) Ring, der unsubstituiert oder mit einer Alkyl- gruppe, einer Alkoxygruppe, einer Alkoxyalkyigruppe, einer Hydroxy- gruppe, einer Hydroxyalkylgruppe, einer Carbonsäureamidgruppe, einer Dialkylaminogruppe, einer Carbonsäureestergruppe, einer Alkyl- carbonsäureestergruppe, einer Carbonsäuregruppe, einer Alkyl¬ carbonsäuregruppe, einer Sulfonsäuregruppe oder einem Halogenatom (F, Cl, Br1 J) substituiert sein kann, sind; undwherein the radicals R 1 are the same as a straight or branched (C 1 -C 10) -alkyl chain which may be substituted by one or more alkoxy groups, hydroxy groups, carboxylic acid amide groups, dialkylamino groups, alkylamino groups, carboxylic acid ester groups, carboxylic acid groups or sulfonic acid groups, an unsubstituted benzyl group, a with one or more alkyl groups, alkoxy groups, alkoxyalkyl groups, hydroxy groups, hydroxyalkyl groups, carboxamide groups, dialkylamine groups, carboxylic acid ester groups, alkylcarboxylic acid ester groups, carboxylic acid groups, alkylcarboxylic acid groups, sulfonic acid groups or halogen atoms (F, Cl, Br, J) substituted benzyl group, or a six-membered or five-membered aromatic carbocyclic or heterocyclic (nitrogen, oxygen or sulfur) ring which is unsubstituted or substituted by one or more alkyl groups, alkoxy groups, alkoxyalkyl groups, hydroxy groups, hydroxyalkyl groups, carboxylic acid amide groups, D ialkylamingruppen, carboxylic acid ester groups, Alkylcarbonsäure¬ ester groups, carboxylic acid groups, alkylcarboxylic acid groups, sulfonic acid groups or halogen atoms (F, Cl, Br, J) be substituted can, is; and R 2 is hydrogen, an alkyl group, a hydroxyalkyl group, an alkoxyalkyl group, an alkoxy group, a halogen atom (F, Cl, Br, J), or a six-membered or five-membered aromatic carbocyclic or heterocyclic (nitrogen, oxygen or sulfur) ring which is unsubstituted or substituted with an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxyalkyl group, a hydroxy group, a hydroxyalkyl group, an alkylcarboxylic acid amide group, a dialkylamino group, a carboxylic acid ester group, an alkylcarboxylic ester group, a carboxylic acid group, an alkylcarboxylic acid group, a sulfonic acid group, an alkylsulfonic acid group, an unsubstituted or substituted benzyl group or a halogen atom (F, Cl, Br, J), R3 is hydrogen, an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxyalkyl group, a hydroxy group, a hydroxyalkyl group, an alkylcarboxylic acid amide group, an amino group, an alkylamine o-, a dialkylamino group, a carboxylic acid ester group, an alkylcarboxylic acid ester group, a carboxylic acid group, an alkylcarboxylic acid group, a sulfonic acid group, an alkylsulfonic acid group or a halogen atom (F, Cl, Br, J); R4, R5, R6, R9, R11, R12, R15, R18, R20 and R21 are each independently an unbranched or branched (C1-C10) alkyl chain unsubstituted or having an alkoxy group, a hydroxy group, a carboxylic acid amide group , a dialkylamino group, an alkylamino group, a carboxylic acid ester group, a carboxylic acid group or a sulfonic acid group, an unsubstituted benzyl group, one having an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxyalkyl group, a hydroxy group, a hydroxyalkyl group, a carboxamide group, a dialkylamino group, a carboxylic acid ester group, an alkyl carboxylic acid ester benzyl group, or a six-membered or five-membered aromatic carbocyclic or heterocyclic (nitrogen, oxygen or sulfur) ring which is unsubstituted or substituted by an alkyl group, a carboxylic acid group, an alkylcarboxylic acid group, a sulfonic acid group or a halogen atom (F, Cl, Br, J). group, an alkoxy group, a Alkoxyalkyigruppe, a hydroxy group, carbonsäureestergruppe a hydroxyalkyl group, a carboxamide group, a dialkylamino group, a carbonsäureestergruppe, an alkyl, a carboxylic acid group, carboxylic acid group, an also alkyl, a sulfonic acid group or a halogen atom (F, Cl, Br 1 J) may be substituted; and
R7, R8, R1Q, R13, R14, R16, R17, R19 und R22 unabhängig voneinander gleich Wasserstoff, einer unverzweigten oder verzweigten (C1-C10)-Alkyl- kette, die unsubstituiert oder mit einer Alkoxygruppe, einer Hydroxy- gruppe, einer Carbonsäureamidgruppe, einer Dialkylamingruppe, einer Alkylamingruppe, einer Carbonsäureestergruppe, einer Carbonsäure¬ gruppe oder einer Sulfonsäuregruppe substituiert sein kann, einer unsubstituierten Benzylgruppe, einer mit einer Alkylgruppe, einer Alkoxy¬ gruppe, einer Alkoxyalkyigruppe, einer Hydroxygruppe, einer Hydroxy¬ alkylgruppe, einer Carbonsäureamidgruppe, einer Dialkylaminogruppe, einer Carbonsäureestergruppe, einer Alkylcarbonsäureestergruppe, einer Carbonsäuregruppe, einer Alkylcarbonsäuregruppe, einer Sulfonsäure¬ gruppe, oder einem Halogenatom (F, Cl, Br, J) substituierten Benzyl¬ gruppe, einer Hydroxygruppe, einer Aminogruppe, einer Alkoxygruppe, einer substituiertes Phenyloxygruppe, einer Dialkylaminogruppe, einer substituierten Benzylaminogruppe, einer substituierten Phenylamino- gruppe, einer Alkylaminogruppe oder einem sechsgliedrigen oder fünfgliedrigen aromatischen carbozyklischen oder heterozyklischen (Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel) Ring, der unsubstituiert oder mit
einer Alkylgruppe, einer Alkoxygruppe, einer Alkoxyalkylgruppe, einer Hydroxygruppe, einer Hydroxyalkylgruppe, einer Carbonsäureamidgruppe, einer Dialkylamingruppe, einer Carbonsäureestergruppe, einer Alkylcarbonsäureestergruppe, einer Carbonsäuregruppe, einer Alkyicarbonsäuregruppe, einer Sulfonsäuregruppe oder einem Halogenatom (F, Cl, Br, J) substituiert sein kann, sind.R7, R8, R1Q, R13, R14, R16, R17, R19 and R22 are each independently hydrogen, a straight or branched (C1-C10) -alkyl chain unsubstituted or having an alkoxy group, a hydroxy group, a carboxamide group , a dialkylamine group, an alkylamine group, a carboxylic acid ester group, a carboxylic acid group or a sulfonic acid group, an unsubstituted benzyl group, one having an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxyalkyl group, a hydroxy group, a hydroxyalkyl group, a carboxylic acid amide group, a Dialkylamino group, a carboxylic acid ester group, an alkylcarboxylic acid ester group, a carboxylic acid group, an alkylcarboxylic acid group, a sulfonic acid group or a halogen atom (F, Cl, Br, J) substituted benzyl group, a hydroxy group, an amino group, an alkoxy group, a substituted phenyloxy group, a Dialkylamino group, a substituted B enzylamino group, a substituted phenylamino group, an alkylamino group or a six-membered or five-membered aromatic carbocyclic or heterocyclic (nitrogen, oxygen or sulfur) ring which is unsubstituted or substituted with an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxyalkyl group, a hydroxy group, a hydroxyalkyl group, a carboxamide group, a dialkylamine group, a carboxylic acid ester group, an alkylcarboxylic acid ester group, a carboxylic acid group, an alkylcarboxylic acid group, a sulfonic acid group or a halogen atom (F, Cl, Br, J) , are.
Die symmetrischen Azacyanine, bei denen die beiden am N-Atom sitzenden Ringsysteme identisch sind (z. B. Azacyanine der Formel (II)), lassen sich nach der Methode Von F. W. Kröck und F. Kröhnke, Chem. Ber. 104, 1645-1654 (1971 ) herstellen. Man geht hierbei von einer aromatischen Stickstoffverbindung, die in 2- Position eine alpha-Keto- Alkylkette trägt, z. B. 2-Acetylpyridin, aus, die in Synthesstufe 1 unter alkalischen Bedingungen mit einem aromatischen Aldehyd umgesetzt wird und dann in einer zweiten Stufe in Gegenwart von Ammoniumacetat/ Eisessig mit sich selbst zum Farbstoff kuppelt. Unsymmetrische Farbstoffe (d.h. Verbindungen der Formel (I), bei denen die beiden am N-Atom sitzenden Ringsysteme nicht identisch sind; z.B. die nachfolgenden Verbindungen der Formel (III) bis (VII)) werden in der 2. Stufe durch Reaktion mit einem primären Amin (ohne Zusatz einer Ammoniumverbindung), oder unter Zusatz einer Ammoniumverbindung mit einem Keton oder Aldehyd hergestellt.The symmetrical azacyanines in which the two ring systems attached to the N atom are identical (for example azacyanines of the formula (II)) can be prepared by the method of F. W. Kröck and F. Kröhnke, Chem. Ber. 104, 1645-1654 (1971). This is based on an aromatic nitrogen compound which carries in 2- position an alpha-keto alkyl chain, z. For example, 2-acetylpyridine, which is reacted in synthesis stage 1 under alkaline conditions with an aromatic aldehyde and then in a second stage in the presence of ammonium acetate / glacial acetic coupling with itself to the dye. Unsymmetrical dyes (ie compounds of the formula (I) in which the two ring systems attached to the N atom are not identical, for example the following compounds of the formula (III) to (VII)) are reacted in the second stage by reaction with a primary Amine (without addition of an ammonium compound), or with the addition of an ammonium compound with a ketone or aldehyde prepared.
Symmetrische erfindungsgemäße Farbstoffe können beispielsweise folgende mesomere Grundstruktur (II) haben,
Symmetrical dyes of the invention may, for example, have the following mesomeric basic structure (II),
(H)(H)
wobei die Reste R2, R2', R3 und R3' die vorstehend angegebene Bedeutung haben (mit R2 - R2', R3 = R3'), X' und X gleich sind und Wasserstoff, eine Alkylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Alkoxyalkyl- gruppe, eine Hydroxygruppe, eine Hydroxyalkylgruppe, eine Alkylcarbonsäureamidgruppe, eine Dialkylaminogruppe, eine Carbonsäureestergruppe, eine Alkylcarbonsäureestergruppe, eine Carbonsäuregruppe, eine Alkylcarbonsäuregruppe, eine Sulfonsäure- gruppe, eine Alkylsulfonsäuregruppe oder ein Halogenatorn darstellt, und Y ein Gegenion aus der Gruppe der organischen oder anorganischen Säure-Anionen, wie z. B. Halogenide (Chlorid, Bromid, Jod id), Sulfate, Acetate, Lactate, Perchlorat oder Hexafluorophosphat, bedeutet. (Im folgenden Text wird nur die linke der beiden mesomeren Strukturen zur Illustration genutzt).where the radicals R 2, R 2 ', R 3 and R 3' have the abovementioned meaning (with R 2 - R 2 ', R 3 = R 3'), X 'and X are identical and hydrogen, an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxyalkyl group, represents a hydroxy group, a hydroxyalkyl group, an alkylcarboxylic acid amide group, a dialkylamino group, a carboxylic acid ester group, an alkylcarboxylic ester group, a carboxylic acid group, an alkylcarboxylic acid group, a sulfonic acid group, an alkylsulfonic acid group or a halogenator, and Y is a counterion selected from the group of organic or inorganic acid anions , such as As halides (chloride, bromide, iodine id), sulfates, acetates, lactates, perchlorate or hexafluorophosphate means. (In the following text only the left of the two mesomeric structures is used for illustration).
Mit R2 = R2' = R3 = R3' = H, X = X' = 4-Methoxy und Y = Acetat erhält man beispielsweise einen Farbstoff (IIa), der auf gebleichte Haare mit tiefblauer Farbe aufzieht. Färbungen sind je nach Substitutionsmuster der Farbstoffe auch in Gegenwart von Wasserstoffperoxyd/Alkalisierungs- mittel und sogar Persulfaten möglich.
With R 2 = R 2 '= R 3 = R 3' = H, X = X '= 4-methoxy and Y = acetate, for example, a dyestuff (IIa) is obtained which is absorbed by bleached hair of deep blue color. Depending on the substitution pattern of the dyes, dyeings are also possible in the presence of hydrogen peroxide / alkalizing agent and even persulfates.
Bei den unsymmetrischen Azacyaninen, wie z. B. dem Farbstoff (III) oder (IV) wird in der 2. Stufe anstelle von Ammoniumacet ein aromatisches Amin hinzugegeben. Mit 4,5-Diamin-Pyrazolen als Reaktionspartner ergeben sich so leuchtende Farbtöne im Violettbereich.In the asymmetric Azacyaninen, such as. B. the dye (III) or (IV) is added in the second stage instead of ammonium an aromatic amine. With 4,5-diamine-pyrazoles as reactants, bright shades in the violet range result.
(III) (IV)(III) (IV)
Mit R1 ' = 4-Methoxyphenyl, R3' = Wasserstoff und Y = Acetat erhält man einen intensiv violett-roten Farbstoff. Verbindung (III) ist praktisch nicht und Verbindung (IV) nur bedingt resistent gegen Wasserstoffperoxid/ Alkalisierungsmittel.
Ein veränderte Substitutionsmuster am Stickstoff in 5-Position des Pyrazols erhöht die Peroxidstabilität deutlich.With R1 '= 4-methoxyphenyl, R3' = hydrogen and Y = acetate gives an intense violet-red dye. Compound (III) is practically not and compound (IV) is only partially resistant to hydrogen peroxide / alkalizing agent. An altered substitution pattern on the nitrogen in the 5-position of the pyrazole increases the peroxide stability significantly.
(V) (VI)(V) (VI)
Mit R1 ' = 4-Methoxyphenyl, R3' = Wasserstoff und Y = Acetat erhält man leuchtend violett-rote Farbstoffe, wobei der Farbstoff (V) weitgehend resistent und der Farbstoff (VI) sehr resistent gegenüber Wasserstoffperoxid/Alkalisierungsmittel ist.With R1 '= 4-methoxyphenyl, R3' = hydrogen and Y = acetate gives bright violet-red dyes, the dye (V) is largely resistant and the dye (VI) is very resistant to hydrogen peroxide / alkalizing.
Wird in der 2. Synthesestufe ein Pyrazolin-5-on-amin als Kupplungs¬ partner verwandt, so erhält man z. B. mit 4-Aminoantipyrin einen leuchtend roten Farbstoff (R1 ' = 4-Methoxyphenyl, R3' = Wasserstoff und Y = Acetat) der Formel (VII).If a pyrazolin-5-one-amine is used as coupling partner in the second synthesis stage, z. B. with 4-aminoantipyrine a bright red dye (R1 '= 4-methoxyphenyl, R3' = hydrogen and Y = acetate) of the formula (VII).
YY
(VII)
Der Rest R14 bzw R1 wird bevorzugt mit den Aldehyden Vanillin (4- Hydroxy-3-methoxybenzaldehyd), Isovanillin (3-Hydroxy-4-methoxy- benzaldehyd), 3,4-Dihydroxy-benzaldehyd, 4-Hydroxybenzaldehyd, 3,5- Dimethoxy-4-hydroxy-benzaidehyd, 4-Dimethylaminobenzaldehyd, A- Methyl-5-imidazol-carboxaldehyd, 4-Methoxybenzaldehyd, A- Dimethylamino-zimtaldehyd,(VII) The radical R1 4 or R1 is preferably mixed with the aldehydes vanillin (4-hydroxy-3-methoxybenzaldehyde), isovanillin (3-hydroxy-4-methoxybenzaldehyde), 3,4-dihydroxybenzaldehyde, 4-hydroxybenzaldehyde, 3,5 Dimethoxy-4-hydroxybenzaldehyde, 4-dimethylaminobenzaldehyde, A-methyl-5-imidazole-carboxaldehyde, 4-methoxybenzaldehyde, A-dimethylamino-cinnamaldehyde,
4-Hydroxy-2-methoxy-benzaldehyd, 3,5-Dimethyl-4-hydroxybenzaldehyd, 4-Dimethylamino-2-methoxybenzaldehydJ 2-Hydroxybenzaldehyd, 4-Hydroxy-1-naphth-aldehyd, 4-Methoxy-1-naphthaldehyd, 4-Dimethyl- amino-1 -naphthaldehyd, 4'-Hydroxy-biphenyl-1 -carbaldehyd, 2-Hydroxy-3- methoxybenzaldehyd, 2,4-Dihydroxybenzaldehyd, 3,4-Dihydroxy- benzaldehyd, 2,5-Dihydroxy-benzaldehyd, 2,3,4-Trihydroxybenzaldehyd, 3,4,5-Trihydroxybenzaldehyd, 2,4,6-Trihydroxybenzaldehyd, 2,4-Dimethoxybenzaldehyd, 2,3-Dimethoxy-benzaldehyd, 2,5-Dimethoxy- benzaldehyd, 3,5-Dimethoxybenzaldehyd, 3,4-Dimethoxybenzaldehyd, lndol-3-carbaldehyd, Benzol-1 ,4-dicarb-aldehyd, 4-Ethoxybenzaldehyd, 2-Methyl-1,4-naphthochinon, 4-Carboxy-benzaldehyd, 4-Hydroxy-3- methoxyzimtaldehyd, 3,5-Dimethoxy-4-hydroxy-zimtaldehyd, 3-Methoxy-4- (i-pyrrolidinyl)-benzaldehyd, 4-Diethylamino-3-methoxybenzaldehyd, 1 ,2-Phthaldialdehyd, Pyrrol-2-aldehyd, Thiophen-2-aldehyd, Thiophen-3- aldehyd, Chromone-3-carboxaldehyd, 6-Methyl-4-oxo-1 (4H)-bebzopyran- 3-carbaldehyd, N-Methylpyrrol-2-aldehyd, 5-Methylfurfural, 6-Hydroxy- chromen-3-carboxaldehyd, 6-Methylindol-3-carboxaldehyd, 4-Dibutyl- amino-benzaldehyd, N-Ethylcarbazol-3-aldehyd, 4-Diethylamino-2- hydroxybenzaldehyd, 3,4-Dimethoxy-5-hydroxybenzaldehyd, 5-(4-(Diethylamino)phenyl)-2,4-pentadienal, 2,3-Thiophendicarbox- aldehyd, 2,5-Thiophendicarboxaldehyd, 2-Methoxy-1-naphthaldehyd,
3-Ethoxy-4-hydroxybenzaldehyd, 2-Nitrobenzaldehyd, 3-Nitro- benzaldehyd und 4-Nitrobenzaldehyd eingeführt.4-hydroxy-2-methoxybenzaldehyde, 3,5-dimethyl-4-hydroxybenzaldehyde, 4-dimethylamino-2-methoxybenzaldehyde J 2-hydroxybenzaldehyde, 4-hydroxy-1-naphthaldehyde, 4-methoxy-1-naphthaldehyde, 4-Dimethylamino-1-naphthaldehyde, 4'-hydroxy-biphenyl-1-carbaldehyde, 2-hydroxy-3-methoxybenzaldehyde, 2,4-dihydroxybenzaldehyde, 3,4-dihydroxybenzaldehyde, 2,5-dihydroxybenzaldehyde , 2,3,4-trihydroxybenzaldehyde, 3,4,5-trihydroxybenzaldehyde, 2,4,6-trihydroxybenzaldehyde, 2,4-dimethoxybenzaldehyde, 2,3-dimethoxy-benzaldehyde, 2,5-dimethoxybenzaldehyde, 3,5 -Dimethoxybenzaldehyde, 3,4-dimethoxybenzaldehyde, indole-3-carbaldehyde, benzene-1,4-dicarbaldehyde, 4-ethoxybenzaldehyde, 2-methyl-1,4-naphthoquinone, 4-carboxybenzaldehyde, 4-hydroxy-3 - methoxycinnamaldehyde, 3,5-dimethoxy-4-hydroxy-cinnamaldehyde, 3-methoxy-4- (i-pyrrolidinyl) -benzaldehyde, 4-diethylamino-3-methoxybenzaldehyde, 1, 2-phthaldialdehyde, pyrrole-2-aldehyde, thiophene 2-aldehyde, thiophene-3-aldehyde, chromone-3-carboxaldehyde, 6-methyl-4-oxo-1 (4H) -benzopyran 3-carbaldehyde, N-methylpyrrole-2-aldehyde, 5-methylfurfural, 6-hydroxychromen-3-carboxaldehyde, 6-methylindole-3-carboxaldehyde, 4-dibutyl-amino-benzaldehyde, N-ethylcarbazole-3-aldehyde , 4-diethylamino-2-hydroxybenzaldehyde, 3,4-dimethoxy-5-hydroxybenzaldehyde, 5- (4- (diethylamino) phenyl) -2,4-pentadienal, 2,3-thiophenedicarboxaldehyde, 2,5-thiophenedicarboxaldehyde, 2-methoxy-1-naphthaldehyde, 3-ethoxy-4-hydroxybenzaldehyde, 2-nitrobenzaldehyde, 3-nitrobenzaldehyde and 4-nitrobenzaldehyde introduced.
In der 2. Stufe kommen als Kupplungskomponente, wie oben beschrieben, die Selbstkupplung oder eine Reaktion mit anderen Ketonen, Aminen, oder Aldehyden in Frage. Bevorzugt ist die Selbstkupplung und insbesondere die Reaktion mit anderen Ketonen oder Aminen.In the 2nd stage, as a coupling component, as described above, the self-coupling or a reaction with other ketones, amines, or aldehydes in question. Preferred is the self-coupling and in particular the reaction with other ketones or amines.
Bei der unsymmetrischen Farbstoffbildung sind als Kupplungspartner 6-Ring-Aromaten mit extrazyklischen Stickstoff, wie die Amine bzw. ihre organischen oder anorganischen Salze, besonders bevorzugt. Mit N,N-Bis(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin wird hierbei der folgende Farbstoff erhalten:In the case of unsymmetrical dye formation, particularly preferred coupling partners are 6-ring aromatics with extracyclic nitrogen, such as the amines or their organic or inorganic salts. With N, N-bis (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine the following dye is obtained:
(1iEF)-1-({4-[Bis(2-hydroxyethyl)amino]phenyl}imino)-3-(4- methoxyphenyl)-2-methyl-1f/-indoliziniumacetat, mit N-Dimethylamino-p-phenylendiamin analog beispielsweise (1E)-1-{[4-(DimethyIamino)phenyl]imino}-3-(4-methoxyphenyl)-2- methyl-1 H-indolizinium-acetat,
mit N- Diethylamino-p-phenyldiamin analog beispielsweise (1E)-1-{[4-(Diethylamino)phenyl]imino}-3-(4-methoxyphenyl)-2-methyl- 1 H-indolizinium-acetat.(1iEF) -1 - ({4- [bis (2-hydroxyethyl) amino] phenyl} imino) -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1f / -indolizinium acetate, analogous with N-dimethylamino-p-phenylenediamine for example (1E) -1 - {[4- (dimethylamino) phenyl] imino} -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H-indolizinium acetate, with N-diethylamino-p-phenyldiamine analog, for example, (1E) -1 - {[4- (diethylamino) phenyl] imino} -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H-indolizinium acetate.
Weiterhin sind stickstoffhaltige Heterozyklen oder deren organische oder anorganische Salze, wie z. B. substituierte Imidazole, substituierteFurthermore, nitrogen-containing heterocycles or their organic or inorganic salts, such as. Substituted imidazoles, substituted
Pyridine, substituierte Pyrrole, substituierte Indazole und substituiertePyridines, substituted pyrroles, substituted indazoles and substituted
Pyrazole besonders bevorzugt.Pyrazoles are particularly preferred.
Mit 4,5-Diamino-1-methyl-1 H-pyrazol wird der folgende Farbstoff erhalten:With 4,5-diamino-1-methyl-1H-pyrazole, the following dyestuff is obtained:
(1 E)A -[(5-Amino-1 -methyl-1 H-pyrazol-4-yl)imino]-3-(4- methoxyphenyl)-2-methyl-1 H-indolizinium-acetat.(1E) A - [(5-Amino-1-methyl-1H-pyrazol-4-yl) imino] -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H-indolizinium acetate.
Mit 4,5-Diamino-1-(4'-methylbenzyl)-pyrazo! wird der folgende Farbstoff erhalten:
With 4,5-diamino-1- (4'-methylbenzyl) pyrazole! the following dye is obtained:
(1 E)A -{[5-Amino-1 -(4-methylbenzyl)-1 H-pyrazol-4-yl]imino}-3-(4- methoxyphenyl)-2-methyl-1H-indolizinium-acetat, mit 4,5-Diamino-1-(3'~methylbenzyl)-pyrazol analog beispielsweise(1E) A - {[5-Amino-1 - (4-methylbenzyl) -1H-pyrazol-4-yl] imino} -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H-indolizinium acetate, with 4,5-diamino-1- (3'-methylbenzyl) pyrazole analogously, for example
(1 E)A -{[5-Amino-1 -(3-methylbenzyl)-1 H-pyrazol-4-yl]imino}-3-(4- methoxyphenyl)-2-methyl-1H-indolizinium-acetat, mit 4,5-Diamino-1-(2'-methylbenzyl)-pyrazol analog beispielsweise(1E) A - {[5-Amino-1 - (3-methylbenzyl) -1H-pyrazol-4-yl] imino} -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H-indolizinium acetate, with 4,5-diamino-1- (2'-methylbenzyl) pyrazole analogously, for example
(1 E)A -{[5-Amino-1 -(4-methylbenzyl)-1 H-pyrazol-4-yl]imino}-3-(4- methoxyphenyl)-2-methyl-1H-indolizinium-acetat, mit 4,5-Diamino-1-(2'-hydroxyethyl)-1H-pyrazol analog beispielsweise(1E) A - {[5-Amino-1 - (4-methylbenzyl) -1H-pyrazol-4-yl] imino} -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H-indolizinium acetate, with 4,5-diamino-1- (2'-hydroxyethyl) -1H-pyrazole analogously, for example
(1 E)A -{[5-Amino-1 -(2-hydroxymethyl)-1 H-pyrazol-4-yl]imino}-3-(4- methoxyphenyl)-2-methyl-1H-indolizinium-acetat, mit 4,5-Diamino-1-benzyl-1 H-pyrazol analog beispielsweise(1E) A - {[5-Amino-1 - (2-hydroxymethyl) -1H-pyrazol-4-yl] imino} -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H-indolizinium acetate, with 4,5-diamino-1-benzyl-1H-pyrazole analogously, for example
(1 E)A -[(5-Amino-1 -benzyl-1 H-pyrazol-4-yl)imino]-3-(4- methoxyphenyl)-2-methyl-1H-indolizinium-acetat(1E) A - [(5-Amino-1-benzyl-1H-pyrazol-4-yl) imino] -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H-indolizinium acetate
Mit 4,5-Diamino-1-ethyl-1 H-pyrazol wird der folgende Farbstoff erhalten:
With 4,5-diamino-1-ethyl-1H-pyrazole, the following dye is obtained:
(1 E)A -[(5-Amino-1 -ethyl-1 H-pyrazol-4-yl)imino]-3-(4-methoxyphenyl)-(1E) A - [(5-Amino-1-ethyl-1H-pyrazol-4-yl) imino] -3- (4-methoxyphenyl) -
2-methyl-1H-indolizinium-acetat, mit 4,5-Diamino-1-isopropyl-1 H-pyrazol analog beispielsweise2-methyl-1H-indolizinium acetate, with 4,5-diamino-1-isopropyl-1H-pyrazole analogously, for example
(1 E)A -[(5-Amino-1 -lsopropyl-1 H -pyrazo!-4-y!)imino]-3-(4- methoxyphenyl)-2-methyl-1H-indolizinium-acetat, mit 4,5-Diamino-1-pentyl-1 H-pyrazol analog beispielsweise(1E) A - [(5-amino-1-isopropyl-1H-pyrazo! -4-yl) imino] -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H-indolizinium acetate, containing 4 5-diamino-1-pentyl-1H-pyrazole, for example, analogously
(1 E)A -[(5-Amino-1 -pentyl-1 H-py razoI-4-yl)imino]-3-(4-methoxyphenyl)-(1E) A - [(5-Amino-1-pentyl-1H-pyrazolo-4-yl) imino] -3- (4-methoxyphenyl) -
2-methyl-1H-indolizinium-acetat, mit 4,5-Diamino-1-(4'-methoxy-benzyl)-1 H-pyrazol analog beispielsweise2-methyl-1H-indolizinium acetate, with 4,5-diamino-1- (4'-methoxy-benzyl) -1H-pyrazole analogously, for example
(1 E)A -{[5-Amino-1 -(4-methoxybenzyl)-1 H-pyrazol-4-yl]imino}-3-(4- methoxyphenyl)-2-methyl-1 H-in dolizinium-acetat, mit 4,5-Diamino-1-(3'-methoxy-benzyl)-1 H-pyrazol analog beispielsweise(1E) A - {[5-Amino-1 - (4-methoxybenzyl) -1H-pyrazol-4-yl] imino} -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H-in dolicinium acetate, with 4,5-diamino-1- (3'-methoxy-benzyl) -1H-pyrazole analogously, for example
(1 E)A -{[5-Amino-1 -(3-methoxybenzyl)-1 H-pyrazol-4-yl]imino}-3-(4- methoxyphenyl)-2-methyl-1 H-in dolizinium-acetat, mit 4, 5-Diamino-1-(2'-methoxy-benzyl)-1 H-pyrazol analog beispielsweise(1E) A - {[5-Amino-1 - (3-methoxybenzyl) -1H-pyrazol-4-yl] imino} -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H-in dolicinium- acetate, with 4, 5-diamino-1- (2'-methoxy-benzyl) -1H-pyrazole analogously, for example
(1 E)A -{[5-Amino-1 -(2-methoxybenzyl)-1 H-pyrazol-4-yl]imino}-3-(4- methoxyphenyl)-2-methyl-1H-indolizinium-acetat, mit 4, 5-Diamino-1-(4'-chlorbenzyl)-1 H-pyrazol analog beispielsweise(1E) A - {[5-Amino-1 - (2-methoxybenzyl) -1H-pyrazol-4-yl] imino} -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H-indolizinium acetate, with 4, 5-diamino-1- (4'-chlorobenzyl) -1H-pyrazole analog, for example
(1 E)A -{[5-Amino-1 -(4-chlorbenzyl)-1 H-pyrazol-4-yl]imino}-3-(4- methoxyphenyl)-2-methyl-1H-indolizinium-acetat, mit 4,5-Diamino-1-(3'-chlorbenzyl)-1 H-pyrazol analog beispielsweise
(1 E)A -{[5-Amino-1 -(3-chlorbenzyl)-1 H-pyrazol-4-yl]imino}-3-(4- methoxyphenyl)-2-methyl-1H-indolizinium-acetat, mit 4,5-Diamino-1-(2'-chlorbenzyl)-1 H-pyrazol analog beispielsweise(1E) A - {[5-Amino-1 - (4-chlorobenzyl) -1H-pyrazol-4-yl] imino} -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H-indolizinium acetate, with 4,5-diamino-1- (3'-chlorobenzyl) -1H-pyrazole analogously, for example (1E) A - {[5-Amino-1 - (3-chlorobenzyl) -1H-pyrazol-4-yl] imino} -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H-indolizinium acetate, with 4,5-diamino-1- (2'-chlorobenzyl) -1H-pyrazole analogously, for example
(1 E)A -{[5-Amino-1 -(2-chlorbenzyl)-1 H-pyrazol-4-yl]imino}-3-(4- methoxyphenyl)-2-methyl-1H-indolizinium-acetat.(1E) A - {[5-Amino-1 - (2-chlorobenzyl) -1H-pyrazol-4-yl] imino} -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H-indolizinium acetate.
Mit 4-Amino-5-methylamino-1-(4'-methoxybenzyl)-1 H-pyrazol wird der folgende Farbstoff erhalten:With 4-amino-5-methylamino-1- (4'-methoxybenzyl) -1H-pyrazole, the following dye is obtained:
(1 E)A -{[1 -(4-Methoxybenzyl)-5-(methylami no)-1 H-pyrazol-4-yl]imino}- 3-(4-methoxyphenyl)-2-methyl-1H-indolizinium-acetat.(1E) A - {[1- (4-Methoxybenzyl) -5- (methylamino) -1H-pyrazol-4-yl] imino} - 3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H-indolizinium -acetate.
Mit 4-Amino-5-(2'-hydroxyethyl)amino-1-(4'-methoxybenzyl)-1H-pyrazol wird der folgende Farbstoff erhalten:
With 4-amino-5- (2'-hydroxyethyl) amino-1- (4'-methoxybenzyl) -1H-pyrazole, the following dye is obtained:
(1 E)A -{[5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-1 -(4-methoxybenzyl)-1 H-pyrazol-4- y!]imino}-3-{4-methoxyphenyl)-2-methyl-1H-!r!do!i2!nium-acetat, mit 4-Amino-5-methylamino-1-(2'-hydroxyethyl)-1 H-pyrazol analog beispielsweise(1E) A - {[5 - [(2-Hydroxyethyl) amino] -1- (4-methoxybenzyl) -1H-pyrazol-4-yl] imino} -3- {4-methoxyphenyl) -2- methyl-1H-! r! do! i2! nium acetate, with 4-amino-5-methylamino-1- (2'-hydroxyethyl) -1H-pyrazole analogously, for example
(1 E)A -{[1 -(2-Hydroxyethyl)-5-(methylamino)-1 H-pyrazol-4-yI]imino}-3-(1E) A - {[1- (2-hydroxyethyl) -5- (methylamino) -1H-pyrazol-4-yl] imino} -3-
(4-methoxyphenyl)-2-methyl-1H-indoIizinium-acetat.(4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H-indoIizinium acetate.
Mit 4-Amino-1-ethyl-5-hydroxy-1 H-pyrazol wird der folgende Farbstoff erhalten:With 4-amino-1-ethyl-5-hydroxy-1H-pyrazole the following dye is obtained:
(1 E)A -[(1 -Ethyl-5-hydroxy-1 H-pyrazol-4-yl)imino]-3-(4- methoxyphenyl)-2-methyl-1H-indolizinium-acetat.
Mit 4-Amino-Antipyrin wird der folgende Farbstoff erhalten:(1E) A - [(1-Ethyl-5-hydroxy-1H-pyrazol-4-yl) imino] -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H-indolizinium acetate. With 4-amino-antipyrine the following dye is obtained:
(1 E)-3-(4-MethoxyphenyI)-2-methyi-1 -[(1 -methyl-3-oxo-2-phenyl-2,3- dihydro-1 H-pyrazol-4-yl)imino]-1 H-indolizinium-acetat.(1E) -3- (4-Methoxyphenyl) -2-methyl-1 - [(1-methyl-3-oxo-2-phenyl-2,3-dihydro-1H-pyrazol-4-yl) imino] -1 H-indolizinium acetate.
Mit 3-Amino-4,5-dimethyl-2-hydroxy-1-phenylpyrrol wird der folgende Farbstoff erhalten:With 3-amino-4,5-dimethyl-2-hydroxy-1-phenylpyrrole the following dye is obtained:
(1 E)A -[(2-Hydroxy-4,5-dimethyl-1 -phenyl-1 H-pyrrol-3-yl)imino]-3-(4- methoxyphenyl)-2-methyl-1 H-indolizinium-acetat.
Mit 4-Amino-5-hydroxy-2-methyl-1-phenylimidazol wird der folgende Farbstoff erhalten:(1E) A - [(2-Hydroxy-4,5-dimethyl-1-phenyl-1H-pyrrol-3-yl) imino] -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H-indolizinium -acetate. With 4-amino-5-hydroxy-2-methyl-1-phenylimidazole the following dye is obtained:
(1 Fj-I -[(5-Hydroxy-2-methyi-1 -phβnyi-i H-imidazoi-4-yi)imino]-3-(4- methoxyphenyl)-2-methyl-1H-indolizinium-acetat.(1-F - I - [(5-Hydroxy-2-methyl-1-phenyl-i-H-imidazol-4-yl) imino] -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H-indolizinium acetate.
Als bevorzugte Keton-Kupplungspartner zur Herstellung der Azacyanine sind insbesondere zu nennen: Methylisatin, Ethylisatin und N-2-Hydroxy- ethyl-isatin.Particularly preferred ketone coupling partners for preparing the azacyanines are methylisatin, ethylisatin and N-2-hydroxyethyl isatin.
Mit Methylisatin wird der folgende Farbstoff erhalten:With methylisatin, the following dye is obtained:
(1 E)A -[(2-Hydroxy-1 -methyl-1 H-indol-3-yl)imino]-2-methyl-3-phenyl- 1 H-indolizinium-acetat, mit Ethylisatin analog beispielsweise
(1 E)-1 -[(2-Hydroxy-1 -ethyl-1 H-indol-3-yl)imino]-2-methyl-3-phenyl-1 H- indolizinium-acetat, mit N-2-Hydroxyethyl-isatin analog beispielsweise(1 E) A - [(2-Hydroxy-1-methyl-1H-indol-3-yl) imino] -2-methyl-3-phenyl-1H-indolizinium acetate, with ethylisatin analogously, for example (1E) -1 - [(2-Hydroxy-1-ethyl-1H-indol-3-yl) imino] -2-methyl-3-phenyl-1H-indolizinium acetate, with N-2-hydroxyethyl -isatin analog, for example
(1 E)A -{[2-Hydroxy-1 -(2-hydroxyethyl)-1 H-indol-3-yl]imino}-2-methyl-3- phenyl-1 H-indolizinium-acetat.(1E) A - {[2-Hydroxy-1- (2-hydroxyethyl) -1H-indol-3-yl] imino} -2-methyl-3-phenyl-1H-indolizinium acetate.
Weitere bevorzugte Verbindungen der Formel (I) sind:Further preferred compounds of the formula (I) are:
(1 E)-3-(4-Methoxyphenyl)-1 -{[3-(4-methoxyphenyl)-1 ■ indolizinyl]imino}-1H-indolizinium-chlorid,(1 E) -3- (4-Methoxyphenyl) -1 - {[3- (4-methoxyphenyl) -1 ■ indolizinyl] imino} -1H-indolizinium chloride,
(1 £)-3-(4-Methoxyphenyl)-1 -{[3-(4-methoxyphenyl)-1 - indolizinyl]imino}-1H-indolizinium-bromid,
(1 lb) -3- (4-methoxyphenyl) -1 - {[3- (4-methoxyphenyl) -1-indolizinyl] imino} -1H-indolizine bromide,
(8E)-6-(4-Methoxyphenyl)-8-{[6-(4-methoxyphenyl)pyrrolo[1,2- a]pyrazin-8-yl]imino}-8H-pyrrolo[1,2-a]pyrazin-5-ium-bromid,(8E) -6- (4-methoxyphenyl) -8 - {[6- (4-methoxyphenyl) pyrrolo [1,2-a] pyrazine-8-yl] imino} -8H-pyrrolo [1,2-a] pyrazin-5-ium bromide,
(7E)-5-(4-Methoxyphenyl)-7-{[5-(4-methoxyphenyl)pyrrolo[2,1- fa][1 ,3]thiazol-7-yl]imino}-7H-pyrrolo[2,1 -h][i ,3]thiazol-4-ium-chlorid,(7E) -5- (4-Methoxyphenyl) -7 - {[5- (4-methoxyphenyl) pyrrolo [2,1-fa] [1,3] thiazol-7-yl] imino} -7H-pyrrolo [2 , 1-h] [i, 3] thiazole-4-ium chloride,
(1 £)-3-(4-Mθthoxyphenyl)-1 -{[3-(4-methoxyphenyl)-2-methyl-1 ■ indolizinyl]im!no}-2-methyl-1W-indolizinium-acetat,
(1 lb) -3- (4-methylthoxyphenyl) -1 - {[3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1-indolizinyl] imino] -2-methyl-1W-indolizinium acetate,
(1 E)-3-(4-Methoxyphenyl)-1 -{[3-(4-methoxyphenyl)-2-phenyl-1 ■ indolizinyl]imino}-2-phenyl-1 H-indolizinium- acetat,(1E) -3- (4-methoxyphenyl) -1 - {[3- (4-methoxyphenyl) -2-phenyl-1-indolizinyl] imino} -2-phenyl-1H-indolizinium acetate,
(1 E)-1 -{[5-Amino-1 -(2-hydroxyethyl)-1 H-pyrazol-4-yl]imino}-3-(4- methoxyphenyl)-2-methyl-1H-indolizinium-acetat,
(1E) -1 - {[5-Amino-1 - (2-hydroxyethyl) -1H-pyrazol-4-yl] imino} -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H-indolizinium acetate .
(1 £)-1 -{[5-Amino-1 -(2-hydroxyethyl)-1 H-pyrazol-4-yl]imino}-2-methyl- 3-phenyMH-indolizinium-acetat,(1 lb) -1 - {[5-Amino-1 - (2-hydroxyethyl) -1H-pyrazol-4-yl] imino} -2-methyl-3-phenyMH indolizinium acetate,
(1 £)-1 -{[5-Amino-1 -(2-hydroxyethyl)-1 H-pyrazol-4-yl]imino}-2,3- diphenyMH-indolizinium-acetat,
(1 lb) -1 - {[5-amino-1 - (2-hydroxyethyl) -1H-pyrazol-4-yl] imino} -2,3-diphenylmH indolizinium acetate,
(1 E)A -{[5-(Dimethylamino)-1 ,3-dimethyl-1 f-/-pyrazol-4-yl]imino}-3-(4- methoxyphenyl)-1H-indolizinium-acetat,(1E) A - {[5- (dimethylamino) -1,3-dimethyl-1 f - / - pyrazol-4-yl] imino} -3- (4-methoxyphenyl) -1H-indolizinium acetate,
(1 E)A -{[5-(Dimethylamino)-1 -(2-hydroxyet hyl)-1 H-pyrazol-4-yl]imino}- 3-(4-methoxyphenyl)-2-methyl-1H-indoIizinium-acetat,
(1E) A - {[5- (Dimethylamino) -1- (2-hydroxyethyl) -1H-pyrazol-4-yl] imino} - 3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H-indo-ironium -acetate,
(1 E)A -{[5-(Dimethylamino)-1 -(2-hydroxyethyl)-1 H-pyrazol-4-yl]imino}- 3-(4-methoxyphenyl)-2-phenyl-1H-indolizinium-acetat,(1E) A - {[5- (Dimethylamino) -1- (2-hydroxyethyl) -1H-pyrazol-4-yl] imino} - 3- (4-methoxyphenyl) -2-phenyl-1H-indolizinium acetate,
(8£)-8-{[5-(Dimethylamino)-1-(2-hydroxyethyl)-1H-pyrazol-4-yl]imino}- 6-(4-methoxyphenyl)-8H-pyrrolo[1,2-a]pyrazin-5-ium-acetat,
(8 lbs) -8 - {[5- (dimethylamino) -1- (2-hydroxyethyl) -1H-pyrazol-4-yl] imino} - 6- (4-methoxyphenyl) -8H-pyrrolo [1,2- a] pyrazin-5-ium acetate,
(7£)-7-{[5-(Dimethylamino)-1-(2-hydroxyethyl)-1H-pyrazol-4-yl]imino}- 5-(4-methoxyphenyl)-7H-pyrrolo[2,1-b][1,3]thiazol-4-ium-acetat,(7 £) -7 - {[5- (dimethylamino) -1- (2-hydroxyethyl) -1H-pyrazol-4-yl] imino} - 5- (4-methoxyphenyl) -7H-pyrrolo [2.1- b] [1,3] thiazol-4-ium acetate,
(1 E)A -[(1 -Ethyl-5-hydroxy-1 H-pyrazol-4-yl)imino]-2-methyl-3-phenyl- 1 H-indolizinium-chlorid,
(1E) A - [(1-ethyl-5-hydroxy-1H-pyrazol-4-yl) imino] -2-methyl-3-phenyl-1H-indolizinium chloride,
(1 £)-1 -[(1 -Ethyl-5-hydroxy-1 H-pyrazol-4-yl)imino]-3-(4- methoxyphenyl)-2-phenyl-1H-indolizinium-chlorid,(1 lb) -1 - [(1-ethyl-5-hydroxy-1H-pyrazol-4-yl) imino] -3- (4-methoxyphenyl) -2-phenyl-1H-indolizinium chloride,
(1 £)-1 -[(5-Hydroxy-1 -phenyl-1 H-pyrazol-4-yl)imino] -3-(4- methoxyphenyl)-2-phenyl-1tf-indolizmium-bromid,
(1 lb) -1 - [(5-hydroxy-1-phenyl-1H-pyrazol-4-yl) imino] -3- (4-methoxyphenyl) -2-phenyl-1tf-indolizmium bromide,
(1 E)A -{[5-Hydroxy-1 -(4-methoxyphenyl)-1 H-pyrazol-4-yl]imino}-3-(<4- methoxyphenyl)-2-methyl-1H-indolizinium-acetat,(1E) A - {[5-Hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) -1H-pyrazol-4-yl] imino} -3- (<4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H-indolizinium acetate .
(8£)-8-[(1 -Ethyl-5-hydroxy-1 H-pyrazol-4-yl)imino]-6-phenyl-8H- pyrrolo[1,2-a]pyrazin-5-ium-acetat,
(8 lb) -8 - [(1-ethyl-5-hydroxy-1H-pyrazol-4-yl) imino] -6-phenyl-8H-pyrrolo [1,2-a] pyrazine-5-ium-acetate .
(7E)-7-[(1-Ethyl-5-hydroxy-1H-pyrazol-4-yl)imino]-6-methyl-5-phenyl- 7H-pyrrolo[2,1 -b][1 ,3]thiazol-4-ium-chlorid,(7E) -7 - [(1-Ethyl-5-hydroxy-1H-pyrazol-4-yl) imino] -6-methyl-5-phenyl-7H-pyrrolo [2,1 -b] [1, 3] thiazol-4-ium chloride,
(1 E)A -{[5-(Benzylamino)-1 -isopropyl-1 H-pyrazol-4-yl]imino}-3-phenyI- 1 H-indolizinium-acetat,
(1E) A - {[5- (Benzylamino) -1-isopropyl-1H-pyrazol-4-yl] imino} -3-phenyl-1H-indolizinium acetate,
(1 E)A -{[5-(Benzylamino)-1 -isopropyl-1 H-pyrazol-4-yl]imino}-2-methyl- 3-phenyMH-indolizinium-acetat,(1E) A - {[5- (benzylamino) -1-isopropyl-1H-pyrazol-4-yl] imino} -2-methyl-3-phenyl-indolizinium acetate,
(7 £)-7-{[5-(Benzylamino)-1 -isopropyl-1 H-pyrazol-4-yl]imino}-5-phenyI- 7f/-pyrrolo[2,1 -Jb][1 ,3]thiazol-4-ium-acetat,
(7 £) -7 - {[5- (Benzylamino) -1-isopropyl-1H-pyrazol-4-yl] imino} -5-phenyl-7f / -pyrrolo [2,1-Jb] [1, 3 ] thiazol-4-ium acetate,
(1 E)A -{[5-(Benzylamino)-1 -isopropyl-1 H-pyrazol-4-yl]imino}-3-(4- hydroxyphenyl)-1H-indolizinium-acetat,(1E) A - {[5- (benzylamino) -1-isopropyl-1H-pyrazol-4-yl] imino} -3- (4-hydroxyphenyl) -1H-indolizinium acetate,
(1 E)A -{[5-Amino-1 -(4-methylbenzyl)-1 H-pyrazol-4-yl]imino}-2-methyl- 3-phenyl-1H-indolizinium-acetat,
(1E) A - {[5-Amino-1 - (4-methylbenzyl) -1H-pyrazol-4-yl] imino} -2-methyl-3-phenyl-1H-indolizinium acetate,
(1 E)A -{[5-Amino-1 -(4-methylbenzyl)-1 H-pyrazol-4-yl]imino}-2,7- dimethyl-3-phenyl-1H-indolizinium-acetat,(1E) A - {[5-Amino-1 - (4-methylbenzyl) -1H-pyrazol-4-yl] imino} -2,7-dimethyl-3-phenyl-1H-indolizinium acetate,
(1 E)A -[(2-Hydroxy-1 -methyl-1 H-indoI-3-yl)imino]-2,7-dimethyl-3- phenyl-1 H-indolizinium-acetat,
(1E) A - [(2-hydroxy-1-methyl-1H-indol-3-yl) imino] -2,7-dimethyl-3-phenyl-1H-indolizinium acetate,
(1 E)-1 -[(1 -Ethyl-5-hydroxy-1 H-pyrazol-4-yl)imino]-3-[4-(methyloxy)- phenyl]-1 H-indolizinium-acetat,(1E) -1 - [(1-ethyl-5-hydroxy-1H-pyrazol-4-yl) imino] -3- [4- (methyloxy) -phenyl] -1H-indolizinium acetate,
(1 E)-1 -({5-Amino-1 -[(4-methylphenyl)methyl]-1 H-pyrazol-4-yl}imino)-3- [4-(methyloxy)phenyl]-1H-indoiizinium-acetat,
(1E) -1 - ({5-Amino-1 - [(4-methylphenyl) methyl] -1H-pyrazol-4-yl} imino) -3- [4- (methyloxy) phenyl] -1H-indoiizinium -acetate,
(1 E)-1 -({1 -(1 -Methylethyl)-5-[(phenylmethyI)amino]-1 H-pyrazol-4- y!}!mino)-3-[4-(methy!oxy)phenyl]-1H-!ndo!!zinium-acetat,(1E) -1 - ({1- (1-methylethyl) -5 - [(phenylmethyl) amino] -1H-pyrazol-4-yl} -mino) -3- [4- (methyloxy) phenyl] -1H-indol !! zinium acetate,
(1 E)-1 -{[5-Amino-1 -(2-hydroxyethyl)-1 H-pyrazol-4-yl]imino}-3-[4- (methyloxy)phenyl]-1H-indolizinium-acetat,
(1E) -1 - {[5-Amino-1 - (2-hydroxyethyl) -1H-pyrazol-4-yl] imino} -3- [4- (methyloxy) phenyl] -1H -indolizinium acetate,
(1 E)-1 -[(1 ,5-Dimethyl-3-oxo-2-phenyl-2,3-dihydro-1 H-pyrazol-4- yl)imino]-3-[4-(methyloxy)phenyl]-1 H-indolizinium-acetat,(1E) -1 - [(1, 5-Dimethyl-3-oxo-2-phenyl-2,3-dihydro-1H-pyrazol-4-yl) imino] -3- [4- (methyloxy) phenyl ] -1 H-indolizine acetate,
(1 E)-3-[4-(Methyloxy)phenyl]-1 -({3-[4-(methyloxy)phenyl]-1 ■ indolizinyl}imino)-1 H-indolizinium-acetat,
(1E) -3- [4- (methyloxy) phenyl] -1- ({3- [4- (methyloxy) phenyl] -1indolizinyl} imino) -1H -indolizinium acetate,
(1 E)-1 -{[3,5-Bis(dimethylamino)-1 -methyl-1 H-pyrazol-4-yl]imi no}-3-(4- methoxyphenyl)-2-methyl-1H-indolizinium-acetat(1E) -1 - {[3,5-Bis (dimethylamino) -1-methyl-1H-pyrazol-4-yl] imino} -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H-indolizinium -acetate
Die Farbstoffe der Formel (I) sind in dem Färbemittel in einer Gesamt¬ menge von 0,01 bis 15 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 0,05 bis 10 Gewichtsprozent enthalten.The dyes of the formula (I) are present in the colorant in a total amount of from 0.01 to 15 percent by weight, preferably from 0.05 to 10 percent by weight.
Zur Erweiterung der Farbpalette kann das erfindungsgemäße Färbemittel neben den Farbstoffen der allgemeinen Formel (I) zusätzlich weitere natürliche oder synthetische nicht-oxidative Farbstoffe enthalten. Als natürliche Farbstoffe können Pflanzenfarbstoffe wie zum Beispiel Henna oder Indigo genannt werden, während als synthetische nicht-oxid ative Farbstoffe Azofarbstoffe, Triphenylmethanfarbstoffe, Chinonfarbstoffe und insbesondere Nitrofarbstoffe, wie zum Beispiel 1 ,4-Bis[(2-hydroxyethyl)- amino]-2-nitrobenzol, 1-(2-Hydroxyethyl)amino-2-nitro-4-[di(2-hydroxyethyl)- amino]-benzol, (HC Blue No. 2), 1-Amino-3-methyl-4-[(2-hydroxyethyl)- amino]-6-nitrobenzol, (HC Violet No. 1), 4-[Ethyl-(2-hydroxyethyl)arnino]-1- [(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol-hydrochlorid (HC Blue No. 12), 4-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-1-[(2-methoxyethyl)amino]-2-nitrobenzol, (HC Blue No. 11), 1-[(2,3-Dihydroxypropyl)amino]-4-[methyl-(2-hydroxy- ethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Blue No. 10), 1-[(2,3-Dihydroxy-propyl)-
amino]-4-[ethyl-(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol-hydrochlorid (HC Blue No. 9), 1 -(3-Hydroxypropylamino)-4-[di(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol, (HC Violet No. 2), 1-Methylamino-4-[methyl-(2,3-dihydroxy-propyl)amino]-2- nitrobenzol (HC Blue No. 6), 2-((4-Amino-2-nitrophenyl)-amino)-5-dimethyl- amino-benzoesäure (HC Blue No. 13), 1-(2-Aminoethyl-amino)-4-[di(2- hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol, 4-(Di(2-hydroxyethyl)-amino)-2-nitro-1- phenylamino-benzol,1-Amino-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Red No. 7), 2-Amino-4,6-dinitro-phenol, 1 ,4-Diamino-2-nitrobenzol (CI76070), 4-Amino-2-nitro-diphenylamin (HC Red No. 1 ), 1-Amino-4-[di(2- hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol-hydrochlorid (HC Red No. 13), 1-Amino- 5-chlor-4-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol, 4-Amino-1-[(2-hydroxy- ethy!)amino]-2-nitrobenzo! (HC Red No. 3), 4-((2-Hydroxyelhy!)- methylamino)-1-(methylamino)-2-nitrobenzol, 1-Amino-4-((2,3-dihydroxy- propyl)amino)-5-methyl-2-nitrobenzol, 1-Amino-4-(methylamino)-2- nitrobenzol, 4-Amino-2-nitro-1 -((prop-2-en-1 -yl)amino)-benzol, 4-Amino-3- nitrophenol, 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitrophenol, 4-[(2-Nitrophenyl)- aminojphenol (HC Orange No. 1), 1-[(2-Aminoethyl)amino]-4-(2- hydroxyethoxy)-2-nitrobenzol (HC Orange No. 2), 4-(2,3-Dihydroxypropoxy)- 1-[(2-hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol, (HC Orange No. 3), 1-Amino-5- chlor-4-[(2,3-dihydroxypropyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Red No. 10), 5-ChIoM ,4-[di(2,3-dihydroxypropyl)amino] -2-nitrobenzol (HC Red No. 11 ), 2-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4,6-dinitro-phenol, 4-Ethylamino-3-nitrobenzoe- säure, 2-[(4-Amino-2-nitrophenyl)amino]-benzoesäure, 2-Chlor-6- ethylamino-4-nitrophenol, 2-Amino-6-chlor-4-nitrophenol, 4-[(3-Hydroxy- propyl)amino]-3-nitrophenol, 2,5-Diamino-6-nitropyridin, 6-Amino-3-((2- hydroxyethyl)amino)-2-nitropyridin, 3-Amino-6-((2-hydroxyethyl)amino)-2- nitropyridin, 3-Amino-6-(ethylamino)-2-nitropyridin, 3-((2-Hydroxyethyl)- amino)-6-(methylamino)-2-nitropyridin, 3-Amino-6-(methylamino)-2- nitropyridin, 6-(Ethylamino)-3-((2-hydroxyethyl)amino)-2-nitropyridin,
I ^.S^-Tetrahydro-θ-nitrochinoxalinJ-Amino-SΛ-dihydro-δ-nitro^H-i ^- benzoxazin (HC Red No. 14).1 ,2-Diamino-4-nitrobenzol (CI76020), 1- Amino-2-[(2-hydroxyethyl)amino]-5-nitrobenzol (HC Yellow No. 5), 1-(2- Hydroxyethoxy)-2-[(2-hydroxyethyl)amino]-5-nitrobenzol, (HC Yellow No. 4), 1-[(2-Hydroxyethyl)amino]-2-nitrobenzol (HC Yellow No. 2), 2-(Di(2- hydroxyethyl)amino)-5-nitrophenol, 2-[(2-Hydroxyethyl)amino]-1-methoxy-5- nitrobenzol, 2-Amino-3-nitrophenol, 1 -Amino-2-methyl-6-nitrobenzol, 1-(2-Hydroxyethoxy)-3-methylamino-4-nitrobenzol, 2,3-(Dihydroxypropoxy)- 3-methylamino-4-nitrobenzol, 2-[(2-Hydroxyethyl)amino]-5-nitrophenol (HC Yellow No. 11), 3-[(2-Aminoethyl)amino]-1-methoxy-4-nitrobenzol- hydrochlorid, (HC Yellow No.9), 1-[(2-Ureidoethyl)amino]-4-nitrobenzol, 4-[(2!3-Dihydroxypropyl)amino]-3-nitro-1 -trifluormethyl-benzol, (HC Yellow No. 6), 1-Chlor-2,4-bis[(2-hydroxyethyl)amino]-5-nitrobenzol (HC Yellow No. 10), 1 -Amino-4-((2-aminoethyl)amino)-5-methyl-2-nitrobenzol, 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-1-methylbenzol, 1 -Chlor-4-[(2- hydroxyethyl)amino]-3-nitrobenzol (HC Yellow No. 12), 4-[(2-Hydroxy- ethyl)amino]-3-nitro-1 -trifluormethyl-benzol, (HC Yellow No. 13), 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-benzonitril (HC Yellow No. 14), 4-[(2-Hydroxyethyl)amino]-3-nitro-benzamid (HC Yellow No. 15), 3-((2-Hydroxyethyl)amino)-4-methyl-1-nitrobenzol, 4-Chlor-3-((2- hydroxyethyl)amino)-1 -nitrobenzol, 2,4-Dinitro-1 -hydroxy-naphthalin, 1 ,4-Di[(2,3-dihydroxypropyl)amino]-9,10-anthrachinon, 1 ,4-Di[(2- hydroxyethyl)amino]-9,10-anthrachinon (CI61545, Disperse Blue 23), 1-[(2-Hydroxyethyl)amino]-4-methylamino-9,10-anthrachinon (CI61505, Disperse Blue No. 3), 2-[(2-Aminoethyl)amino]-9,10-anthrachinon (HC Orange No. 5), 1-Amino-4-hydroxy-9,10-anthrachinon (CI60710, Disperse Red 15), 1-Hydroxy-4-[(4-methyl-2-sulfophenyl)amino]-9,10- anthrachinon, 7-Beta-D-glucopyranosyl-9,10-dihydro-1-methyl-9,10-dioxo- 3,5,6,8-tetrahydroxy-2-anthracencarbonsäure (CI75470, Natural Red 4),
1-[(3-Aminopropyl)amino]-4-methyiamino-9,10-anthrachinon (HC Blue No. 8), 1-[(3-Aminopropyl)amino]-9,10-anthrachinon (HC Red No. 8), 1 ,4-Diamino-2-methoxy-9,1 O-anthrachinon (CI62015, Disperse Red No. 11 , Solvent Violet No. 26), 1 ,4-Dihydroxy-5,8-bis[(2-hydroxyethyl)amino]- 9,1 O-anthrachinon (CI62500, Disperse Blue No. 7, Solvent Blue No. 69), 1 ,4-Diamino-9,10-anthrachinon (CI61100, Disperse Violet No. 1), 1-Amino-4-(methylamino)-9,1 O-anthrachinon (CI61105, Disperse Violet No. 4, Solvent Violet No. 12), 2-Hydroxy-3-methoxy-1 ,4-naphthochinon, 2,5-Dihydroxy-1 ,4-naphthochinon, 2-Hydroxy-3-methyl-1 ,4-naphthochinon, N-(6-((3-Chlor-4-(methylamino)phenyl)imino)-4-methyl-3-oxo-1 ,4- cyclohexadien-1-yl)hamstoff (HC Red No. 9), 2-((4-(Di(2-hydroxyethyl)- amino)phenyl)aminα)-5-((2-hydroxyethyl)amino)-2,5-cyclohexadien-1 ,4- dion (HC Green No. 1 ), 5-Hydroxy-1 ,4-naphthochinon (CI75500, Natural Brown No. 7), 2-Hydroxy-1 ,4-naphthochinon (CI75480, Natural Orange No. 6), 1 ,2-Dihydro-2-(1 ,3-dihydro-3-oxo-2H-indol-2-yliden)-3H-indol-3-on (CI73000), 1 ,3-Bis(dicyanomethylen)indan, 1-[Di(2-hydroxyethyl)amino]-3- methyl-4-[(4-nitrophenyl)azo]-benzol (CM 1210, Disperse Red No. 17), 1 -[Di(2-hydroxyethyl)amino]-4-[(4-nitrophenyl)azo]-benzol (Disperse Black No. 9), 4-[(4-Aminophenyl)azo]-1-[di(2-hydroxyethyl)amino]-3-methyl- benzol, (HC Yellow No. 7), 2,6-Diamino-3-[(pyridin-3-yl)azo]-pyridin, 2-((4-(Acetylamino)phenyl)azo)-4-methylphenol (CM 1855; Disperse Yellow No. 3) oder 2-((4-(Ethyl(2-hydroxyethyl)amino)-2- methylphenyl)azo)-5-nitro-1 ,3-thiazol (CH 11935; Disperse Blue No. 106)To expand the color range, the colorant according to the invention may contain, in addition to the dyes of the general formula (I), in addition further natural or synthetic non-oxidative dyes. As natural dyes, plant dyes such as henna or indigo may be mentioned, while as synthetic non-oxidative dyes azo dyes, triphenylmethane dyes, quinone dyes and in particular nitro dyes, such as 1, 4-bis [(2-hydroxyethyl) amino] -2 nitrobenzene, 1- (2-hydroxyethyl) amino-2-nitro-4- [di (2-hydroxyethyl) amino] benzene, (HC Blue No. 2), 1-amino-3-methyl-4- [ (2-hydroxyethyl) amino] -6-nitrobenzene, (HC Violet No. 1), 4- [ethyl (2-hydroxyethyl) arnino] -1- [(2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene hydrochloride (HC Blue No. 12), 4- [di (2-hydroxyethyl) amino] -1 - [(2-methoxyethyl) amino] -2-nitrobenzene, (HC Blue No. 11), 1 - [(2,3 -Dihydroxypropyl) amino] -4- [methyl (2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene (HC Blue No. 10), 1 - [(2,3-dihydroxypropyl) - amino] -4- [ethyl (2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene hydrochloride (HC Blue No. 9), 1- (3-hydroxypropylamino) -4- [di (2-hydroxyethyl) amino] -2 -nitrobenzene, (HC Violet No. 2), 1-methylamino-4- [methyl- (2,3-dihydroxy-propyl) amino] -2-nitrobenzene (HC Blue No. 6), 2 - ((4-amino 2-nitrophenyl) amino) -5-dimethylaminobenzoic acid (HC Blue No. 13), 1- (2-aminoethylamino) -4- [di (2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene, 4- (di (2-hydroxyethyl) amino) -2-nitro-1-phenylaminobenzene, 1-amino-4 - [(2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene (HC Red No. 7), 2 -Amino-4,6-dinitrophenol, 1, 4-diamino-2-nitrobenzene (CI76070), 4-amino-2-nitro-diphenylamine (HC Red No. 1), 1-amino-4- [di ( 2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene hydrochloride (HC Red No. 13), 1-amino-5-chloro-4 - [(2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene, 4-amino-1- [ (2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzo! (HC Red No. 3), 4 - ((2-hydroxyelhy!) - methylamino) -1- (methylamino) -2-nitrobenzene, 1-amino-4 - ((2,3-dihydroxypropyl) amino) - 5-methyl-2-nitrobenzene, 1-amino-4- (methylamino) -2-nitrobenzene, 4-amino-2-nitro-1 - ((prop-2-en-1-yl) amino) benzene, 4 Amino-3-nitrophenol, 4 - [(2-hydroxyethyl) amino] -3-nitrophenol, 4 - [(2-nitrophenyl) amino-phenol (HC Orange No. 1), 1 - [(2-aminoethyl) amino] -4- (2-hydroxyethoxy) -2-nitrobenzene (HC Orange No. 2), 4- (2,3-dihydroxypropoxy) -1 - [(2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene, (HC Orange no. 3), 1-amino-5-chloro-4 - [(2,3-dihydroxypropyl) amino] -2-nitrobenzene (HC Red No. 10), 5-chloro, 4- [di (2,3-dihydroxypropyl) amino] -2-nitrobenzene (HC Red No. 11), 2 - [(2-hydroxyethyl) amino] -4,6-dinitrophenol, 4-ethylamino-3-nitrobenzoic acid, 2 - [(4-amino 2-nitrophenyl) amino] benzoic acid, 2-chloro-6-ethylamino-4-nitrophenol, 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4 - [(3-hydroxypropyl) amino] -3-nitrophenol , 2,5-diamino-6-nitropyridine, 6-amino-3 - ((2-hydroxyethyl) amino) -2-nitropyridine, 3-amino -6 - ((2-hydroxyethyl) amino) -2-nitropyridine, 3-amino-6- (ethylamino) -2-nitropyridine, 3 - ((2-hydroxyethyl) amino) -6- (methylamino) -2- nitropyridine, 3-amino-6- (methylamino) -2-nitropyridine, 6- (ethylamino) -3 - ((2-hydroxyethyl) amino) -2-nitropyridine, I ^ .S ^ -Tetrahydro-θ-nitroquinoxaline J-amino-S-dihydro-δ-nitro ^ Hi ^ -benzoxazine (HC Red No. 14). 1,2-Diamino-4-nitrobenzene (CI76020), 1-amino -2 - [(2-hydroxyethyl) amino] -5-nitrobenzene (HC Yellow No. 5), 1- (2-hydroxyethoxy) -2 - [(2-hydroxyethyl) amino] -5-nitrobenzene, (HC Yellow No 4), 1 - [(2-hydroxyethyl) amino] -2-nitrobenzene (HC Yellow No. 2), 2- (di (2-hydroxyethyl) amino) -5-nitrophenol, 2 - [(2-hydroxyethyl) amino] -1-methoxy-5-nitrobenzene, 2-amino-3-nitrophenol, 1-amino-2-methyl-6-nitrobenzene, 1- (2-hydroxyethoxy) -3-methylamino-4-nitrobenzene, 2.3 - (dihydroxypropoxy) -3-methylamino-4-nitrobenzene, 2 - [(2-hydroxyethyl) amino] -5-nitrophenol (HC Yellow No. 11), 3 - [(2-aminoethyl) amino] -1-methoxy 4-nitrobenzene hydrochloride, (HC Yellow No.9), 1 - [(2-ureidoethyl) amino] -4-nitrobenzene, 4 - [(2 : 3-dihydroxypropyl) amino] -3-nitro-1-trifluoromethyl- benzene, (HC Yellow No. 6), 1-chloro-2,4-bis [(2-hydroxyethyl) amino] -5-nitrobenzene (HC Yellow No. 10), 1-amino-4 - ((2-aminoethyl ) amino) -5-methyl-2-nitrobenzene, 4 - [(2 -Hydroxyethyl) amino] -3-nitro-1-methylbenzene, 1-chloro-4 - [(2-hydroxyethyl) amino] -3-nitrobenzene (HC Yellow No. 12), 4 - [(2-hydroxyethyl) amino] -3-nitro-1-trifluoromethylbenzene, (HC Yellow No. 13), 4 - [(2-hydroxyethyl) amino] -3-nitrobenzonitrile (HC Yellow No. 14), 4 - [(2-hydroxyethyl) amino] -3-nitrobenzamide (HC Yellow No. 15), 3 - ((2-hydroxyethyl) amino) -4-methyl-1-nitrobenzene , 4-chloro-3 - ((2-hydroxyethyl) amino) -1-nitrobenzene, 2,4-dinitro-1-hydroxy-naphthalene, 1,4-di [(2,3-dihydroxypropyl) amino] -9, 10-anthraquinone, 1,4-di [(2-hydroxyethyl) amino] -9,10-anthraquinone (CI61545, Disperse Blue 23), 1 - [(2-hydroxyethyl) amino] -4-methylamino-9,10- anthraquinone (CI61505, Disperse Blue No. 3), 2 - [(2-aminoethyl) amino] -9,10-anthraquinone (HC Orange No. 5), 1-amino-4-hydroxy-9,10-anthraquinone (CI60710 , Disperse Red 15), 1-hydroxy-4 - [(4-methyl-2-sulfophenyl) amino] -9,10-anthraquinone, 7-beta-D-glucopyranosyl-9,10-dihydro-1-methyl-9 , 10-dioxo-3,5,6,8-tetrahydroxy-2-anthracenecarboxylic acid (CI75470, Natural Red 4), 1 - [(3-aminopropyl) amino] -4-methyiamino-9,10-anthraquinone (HC Blue No. 8), 1 - [(3-aminopropyl) amino] -9,10-anthraquinone (HC Red No. 8 ), 1, 4-diamino-2-methoxy-9,1-O-anthraquinone (CI62015, Disperse Red No. 11, Solvent Violet No. 26), 1,4-dihydroxy-5,8-bis [(2-hydroxyethyl ) amino] - 9,1 O -anthraquinone (CI62500, Disperse Blue No. 7, Solvent Blue No. 69), 1,4-diamino-9,10-anthraquinone (CI61100, Disperse Violet No. 1), 1-amino -4- (methylamino) -9.1 O -anthraquinone (CI61105, Disperse Violet No. 4, Solvent Violet No. 12), 2-hydroxy-3-methoxy-1,4-naphthoquinone, 2,5-dihydroxy-1 , 4-naphthoquinone, 2-hydroxy-3-methyl-1,4-naphthoquinone, N- (6 - ((3-chloro-4- (methylamino) phenyl) imino) -4-methyl-3-oxo-1, 4-cyclohexadien-1-yl) urea (HC Red No. 9), 2 - ((4- (di (2-hydroxyethyl) amino) phenyl) amine α) -5 - ((2-hydroxyethyl) amino) -2 , 5-cyclohexadiene-1, 4-dione (HC Green No. 1), 5-hydroxy-1,4-naphthoquinone (CI75500, Natural Brown No. 7), 2-hydroxy-1,4-naphthoquinone (CI75480, Natural Orange No. 6), 1, 2-dihydro-2- (1 , 3-dihydro-3-oxo-2H-indol-2-ylidene) -3H-indol-3-one (CI73000), 1, 3-bis (dicyanomethylene) indane, 1- [di (2-hydroxyethyl) amino] -3-methyl-4 - [(4-nitrophenyl) azo] -benzene (CM 1210, Disperse Red no. 17), 1 - [di (2-hydroxyethyl) amino] -4 - [(4-nitrophenyl) azo] benzene (Disperse Black No. 9), 4 - [(4-aminophenyl) azo] -1- [di (2-hydroxyethyl) amino] -3-methylbenzene, (HC Yellow No. 7), 2,6-diamino-3 - [(pyridin-3-yl) azo] -pyridine, 2 - ((4- Acetylamino) phenyl) azo) -4-methylphenol (CM 1855, Disperse Yellow No. 3) or 2 - ((4- (ethyl (2-hydroxyethyl) amino) -2-methylphenyl) azo) -5-nitro-1, 3-thiazole (CH 11935; Disperse Blue No. 106)
Desweiteren können zusätzlich auch weitere basische (=kationische) Farbstoffe enthalten sein, beispielsweise 9-(Dimethylamino)-benzo[a]- phenoxazin-7-ium-chlorid (CI51175; Basic Blue No. 6), Di[4-(diethylamino)- phenyl][4-(ethylamino)naphthyl]carbenium-chlorid (CI42595; Basic Blue No. T), Di-(4-(dimethylamino)phenyl)-(4-(methyl-phenylamino)naphthalin-1-
yl)carbenium-chlorid (CI42563; Basic Blue No. 8), 3,7-Di(dimethylamino)- phenothiazin-5-ium:chlorid (CI52015; Basic Blue No. 9), Di[4- (dimethylamino)phenyl][4-(phenylamino)naphthyi]carbenium-chlorid (CI44045; Basic Blue No. 26), 2-[(4-(Ethyl(2-hydroxyethyl)amino)- phenyl)azo]-6-methoxy-3-methyl-benzothiazolium-methylsulfat (Cl 11154; Basic Blue No. 41), Basic Blue No. 77, 8-Amino-2-brom-5-hydroxy-4-imino- 6-[(3-(trimethylammonio)phenyl)-amino]-1(4H)-naphthalinon-chlorid (CI56059; Basic Blue No. 99), Bis[4-(dimethylamino)phenyl][4- (methylamino)phenyl]carbenium-chlorid (CI42535; Basic Violet No. 1), Tri(4-amino-3-methylphenyl)carbenium-chlorid (CI42520; Basic Violet No. 2), Tris[4-(dimethylamino)phenyl]-carbenium-chlorid (CI42555; Basic Violet No. 3), 2-[3,6-(Diethy!amino)-dibenzopyranium-9-yl]-benzoesäure-ch!orid (CI45170; Basic Violet No. 10), Di(4-aminophenyl)(4-amino-3- methylphenyl)carbenium-chlorid (CI42510; Basic Violet No. 14), 1 ,3-Bis[(2,4-diamino-5-methylphenyl)azo]-3-methylbenzol (CI21010;Basic Brown No. 4), 1-[(4-Aminophenyl)azo]-7-(trimethylammonio)-2-naphthol- chlorid (Cl 12250; Basic Brown No. 16), 3-[(4-Amino-2,5-dimethoxyphenyl)- azo]-N,N,N-trimethylbenzolaminium-chlorid (CM 12605, Basic Orange No. 69), 1-[(4-Amino-2-nitrophenyl)azo]-7-(trimethylammonio)-2-naphthol-chlorid (Basic Brown No. 17), 1-[(4-Amino-3-nitrophenyl)azo]-7-(trimethylammonio)- 2-naphthol-chlorid (Cl 12251 ; Basic Brown No. 17), 2-((4-Aminophenyl)azo)- 1 ,3-dimethyl-1H-imidazol-3-ium-chlorid (Basic Orange No. 31), 3,7-Diamino- 2,8-dimethyl-5-phenylphenazinium-chlorid (CI50240; Basic Red No. 2), 1 ,4-Dimethyl-5-[(4-(dimethylamino)phenyl)azo]-1,2,4-triazolium-chlorid (CH 1055; Basic Red No. 22), 1,3-Dimethyl-2-((4-dimethylamino)phenyl)azo- 1 H-imidazol-3-ium-chlorid (Basic Red No. 51 ), 2-Hydroxy-1 -[(2- - methoxyphenyl)azo]-7-(trimethylammonio)-naphthalin-chlorid (CI12245; Basic Red No. 76), 2-[2-((2,4-Dimethoxyphenyl)amino)ethenyl]-1,3,3- trimethyl-3H-indol-1-ium-chlorid (CI48055; Basic Yellow No. 11), 3-Methyl-
1-phenyl-4-[(3-(trimethylammonio)phenyl)azo]-pyrazol-5-on-chlorid (CI12719; Basic Yellow No. 57), Di[4-(dimethylamino)phenyl]iminomethan- hydrochlorid (C141000; Basic Yellow No. 2), 1 -Methyl-4-((methyl- phenylhydrazono)-methyl)-pyridinium-methylsulfat (Basic Yellow No. 87), Bis[4-(diethylamino)-phenyl]phenylcarbenium-hydrogensulfat(1 :1 ) (CI42040; Basic Green No. 1 ), Di(4-(dimethylamino)phenyl)-phenylmethanol (CI42000; Basic Green No. 4), 1-(2-Morpholiniumpropylamino)-4-hydroxy- 9,10-anthrachinon-methylsulfat, 1-[(3-(Dimethyl-propylaminium)propyl)- amino]-4-(methylamino)-9,10-anthrachinon-chlorid, 1 ,4-Dimethyl-5-[(4- (dimethylamino)phenyl)azo]-1 ,2,4-triazolium-chlorid (Cl. 11055; Basic Red 22), 1-Methyl-4-{[methyl-(phenyl)hydrazono]methyl}pyridinium-chlorid (Basic Yellow 87), 1-Methyl-4-{(E)-[methyl(4-methoxy-phenyl)hydrazono]- methyl}pyridinium-chlorid, 1-Methyl-4-({methyl[4-methoxy-phenyl]- hydrazono}methyl)pyridinium-methylsulfat (Basic Yellow 91 ), 2-{[4-(Dimethylamino)phenyl]azo}-1 ,3-dimethyl-1 H-imidazol-3-ium-chlorid (Basic Red 51), 5-{[4-(Dimethylamino)-phenyl]azo}-1 ,2-dimethyl-1 H-pyrazol- 2-ium-chlorid, 1 ,3-Dimethyl-2-{[4-(methylamino)phenyl]azo}-1 H-imidazol-3- ium-chlorid (Basic Red 109), 2-[(4-Aminophenyl)azo]-1 ,3-dimethyl-1 H- imidazol-3-ium-chlorid , 4-{[4-(dimethylamino)phenyl]azo}-1- methylpyridinium-chlorid oder N,N-dimethyl-4-[(E)-(1 -oxido-4-pyridinyl)- diazenyl]anilin.In addition, further basic (= cationic) dyes may additionally be present, for example 9- (dimethylamino) -benzo [a] -phenoxazin-7-ium chloride (CI51175, Basic Blue No. 6), di [4- (diethylamino) - phenyl] [4- (ethylamino) naphthyl] carbenium chloride (CI42595, Basic Blue No. T), di (4- (dimethylamino) phenyl) - (4- (methylphenylamino) naphthalene-1 yl) carbenium chloride (CI42563, Basic Blue No. 8), 3,7-di (dimethylamino) -phenothiazine-5-ium : chloride (CI52015, Basic Blue No. 9), di [4- (dimethylamino) phenyl] [4- (phenylamino) naphthyl] carbenium chloride (CI44045; Basic Blue No. 26), 2 - [(4- (ethyl (2-hydroxyethyl) amino) -phenyl) azo] -6-methoxy-3-methyl- benzothiazolium methylsulfate (Cl 11154; Basic Blue No. 41), Basic Blue No. 77,8-Amino-2-bromo-5-hydroxy-4-imino-6 - [(3- (trimethylammonio) -phenyl) amino] -1 (4H) -naphthalenone chloride (CI56059; Basic Blue No. 99) , Bis [4- (dimethylamino) phenyl] [4- (methylamino) phenyl] carbenium chloride (CI42535, Basic Violet No. 1), tri (4-amino-3-methylphenyl) carbenium chloride (CI42520, Basic Violet No 2), tris [4- (dimethylamino) phenyl] -carbenium chloride (CI42555, Basic Violet No. 3), 2- [3,6- (diethy! Amino) -dibenzopyranium-9-yl] -benzoic acid-ch orid (CI45170, Basic Violet No. 10), di (4-aminophenyl) (4-amino-3-methylphenyl) carbenium chloride (CI42510, Basic Violet No. 14), 1, 3-bis [(2,4 -diamino-5-methylphenyl) azo] -3-methylbenzene (CI21010, Basic Brown No. 4), 1 - [(4-aminophenyl) azo] -7- (trimethylammonio) -2-naphthol chloride (Cl 12250, Basic Brown No. 16), 3 - [(4-amino-2,5-dimethoxyphenyl) azo] -N, N, N-trimethylbenzylaminium chloride (CM 12605, Basic Orange No. 69), 1 - [(4 Amino-2-nitrophenyl) azo] -7- (trimethylammonio) -2-naphthol chloride (Basic Brown No. 17), 1 - [(4-amino-3-nitrophenyl) azo] -7- (tri methylammonio) - 2-naphthol chloride (Cl 12251; Basic Brown No. 17), 2 - ((4-aminophenyl) azo) -1,3-dimethyl-1H-imidazol-3-ium chloride (Basic Orange No. 31), 3,7-diamino-2,8-dimethyl-5 -phenylphenazinium chloride (CI50240, Basic Red No. 2), 1,4-dimethyl-5 - [(4- (dimethylamino) phenyl) azo] -1,2,4-triazolium chloride (CH 1055, Basic Red No 22), 1,3-dimethyl-2 - ((4-dimethylamino) phenyl) azo-1H-imidazole-3-ium chloride (Basic Red No. 51), 2-hydroxy-1 - [(2 - methoxyphenyl) azo] -7- (trimethylammonio) -naphthalene chloride (CI12245, Basic Red No. 76), 2- [2 - ((2,4-dimethoxyphenyl) amino) ethenyl] -1,3,3-trimethyl 3H-indole-1-ium chloride (CI48055; Basic Yellow No. 11), 3-methyl- 1-phenyl-4 - [(3- (trimethylammonio) phenyl) azo] pyrazol-5-one chloride (CI12719; Basic Yellow No. 57), di [4- (dimethylamino) phenyl] iminomethane hydrochloride (C141000; Basic Yellow No. 2), 1-methyl-4 - ((methylphenylhydrazono) -methyl) -pyridinium methylsulfate (Basic Yellow No. 87), bis [4- (diethylamino) -phenyl] phenylcarbenium hydrogensulfate (1: 1) (CI42040, Basic Green No. 1), di (4- (dimethylamino) phenyl) -phenylmethanol (CI42000, Basic Green No. 4), 1- (2-morpholiniumpropylamino) -4-hydroxy-9,10-anthraquinone methylsulfate, 1 - [(3- (dimethylpropylaminium) propyl) amino] -4- (methylamino) -9,10-anthraquinone chloride, 1, 4-dimethyl-5 - [(4- (dimethylamino) phenyl ) azo] -1, 2,4-triazolium chloride (CI 11055, Basic Red 22), 1-methyl-4 - {[methyl- (phenyl) hydrazono] methyl} pyridinium chloride (Basic Yellow 87), 1 -Methyl 4 - {(E) - [methyl (4-methoxyphenyl) hydrazono] methyl} pyridinium chloride, 1-methyl-4 - ({methyl [4-methoxyphenyl] hydrazono} methyl) pyridinium methyl sulfate (Basic Yellow 91), 2 - {[4- (dimethylamino) phenyl] azo} -1, 3-dimethyl-1H-imidazole-3-ium chloride (Basic Red 51), 5 - {[4- (dimethylamino) -phenyl] azo} -1,2-dimethyl-1H-pyrazole 2-ium chloride, 1, 3-dimethyl-2 - {[4- (methylamino) phenyl] azo} -1H-imidazole-3-ium chloride (Basic Red 109), 2 - [(4-aminophenyl ) azo] -1,3-dimethyl-1H-imidazol-3-ium chloride, 4 - {[4- (dimethylamino) phenyl] azo} -1-methylpyridinium chloride or N, N-dimethyl-4- [ (E) - (1-oxo-4-pyridinyl) -diazenyl] aniline.
Je nach verwendeter Farbträgermasse können in speziellen Fällen auch mit den verwendeten kationischen Farbstoffen verträgliche anionische („saure") Farbstoffe zugesetzt werden, wie beispielsweise 6-Hydroxy-5-[(4- sulfophenyl)azo]-2-naphthalinsulfonsäure-dinatriumsalz (CH 5985; Food Yellow No. 3; FD&C Yellow No. 6), 2,4-Dinitro-1-naphthol-7-sulfonsäure- dinatriumsalz (CH 0316; Acid Yellow No. 1 ; Food Yellow No. 1 ), 2-(lndan- 1 ,3-dion-2-yl)chinolin-x,x-sulfonsäure (Gemisch aus Mono- und
Disulfonsäure) (CI47005;D&C Yellow No. 10; Food Yellow No. 13, Acid Yellow No. 3), 5-Hydroxy-1-(4-sulfophenyl)-4-[(4-sulfophenyl)azo]pyrazol- 3-carbonsäure-trinatriumsalz (CH 9140; Food Yellow No. 4; Acid Yellow No. 23), 9-(2-Carboxyphenyl)-6-hydroxy-3H-xanthen-3-on (Cl 45350; Acid Yellow No. 73; D&C Yellow No. 8), 4-((4-Amino-3-sulfophenyl)azo)- benzolsulfonsäure-dinatriumsalz (Cl 13015, Acid Yellow No. 9), 5-[(2,4- Dinitrophenyl)amino]-2-phenylamino-benzolsulfonsäure-natriumsalz (Cl 10385; Acid Orange No. 3), 4-[(2,4-Dihydroxyphenyl)azo]- benzolsulfonsäure-mononatriumsalz (Cl 14270; Acid Orange No. 6), 4-[(2-Hydroxynaphth-1-yl)azo]-benzolsulfonsäure-natriumsalz (Cl 15510; Acid Orange No. 7), 4-((2-Hydroxy-naphthalin-1-yl)azo)-3-methyl- benzolsu!fonsäure-natriumsa!z (CI15575; Acid Orange No. 8) , 4-[(2,4- Dihydroxy-3-[(2,4-dimethylphenyl)azo]phenyl)azo]-benzolsulfonsäure- natriumsalz (CI20170; Acid Orange No. 24), 3',6'-Dihydroxy-4',5'- diiodospiro(isobenzofuran-1 (3H)-9'-(9H)xanthen)-3-on (CI45425, D&C Orange No. 10), 4-Hydroxy-3-[(4-sulfonaphth-1-yl)azo]-1-naphthalin- sulfonsäure-dinatriumsalz (CI14720; Acid Red No. 14), 4-Hydroxy-3-[(2- methoxyphenyl)azo]-1~naphthalinsulfonsäure-mononatriumsalz (Cl 14710; Acid Red No. 4), 6-Hydroxy-5-[(4-sulfonaphth-1-yl)azo]-2,4-naphthalin- disulfonsäure-trinatriumsalz (CH 6255; Ponceau 4R; Acid Red No. 18), 3-Hydroxy-4-[(4-sulfonaphth-1-yl)azo]-2,7-naphthalin-disulfonsäure- trinatriumsalz (CI16185; Acid Red No. 27), 8-Amino-1-hydroxy-2- (phenylazo)-3,6-naphthalin-disulfonsäure-dinatriumsalz (CH 7200; Acid Red No. 33), 5-(Acetylamino)-4-hydroxy-3-[(2-methylphenyl)azo]-2,7- naphthalin-disulfonsäure-dinatriumsalz (Cl 18065; Acid Red Wo. 35), 2-(3-Hydroxy-2,4,5,7-tetraiod-dibenzopyran-6-on-9-yl)-benzoesäure- dinatriumsalz (CI45430;Acid Red No. 51 ), N-[6-(Diethylamino)-9-(2,4- disulfophenyl)-3H-xanthen-3-yliden]-N-ethylethanammonium-hydroxid, inneres Salz, Natriumsalz (CI45100; Acid Red No. 52), 8-[(4-
(Phenylazo)phenyl)azo]-7-naphthol-1 ,3-disulfonsäure-dinatriumsalz (CI27290; Acid Red No. 73), 21,4',51,71-Tetrabrom-31,6'-dihydroxyspiro[- isobenzofuran-1 (3H),9'-[9H]xanthen]-3-on-dinatriumsalz (CI45380; Acid Red No. 87), 21,4',5I,7'-Tetrabrom-4,5,6,7-tetrachlor-3\6I- dihydroxyspiro[isobenzofuran-1(3H),9'[9H]xanthen]-3-on-dinatriumsalz (CI45410; Acid Red No. 92), S'^'-Dihydroxy^'.δ'-diiodospiro- [isobenzofuran-1 (3H),9'(9H)-xanthen]-3-on-dinatriumsalz (CI45425; Acid Red No. 95), 2-Hydroxy-3-((2-hydroxynaphth-1-yl)azo)-5-nitro- benzolsulfonsäure-mononatriumsalz (Cl 15685; Acid Red No. 184), (2-Sulfophenyl)di[4-(ethyl((4-sulfophenyl)methyl)amino)phenyl]- carbenium-dinatriumsalz, betain (CI42090; Acid Blue No. 9; FD&C Blue No. 1 ), 3-Hydroxy-4-((4-methy!-2-su!fophenyl)azo)-2- naphthalincarbonsäure-dinatriumsalz (CH 5850; D&C Red No. 6), 6-Hydroxy-5-((2-methoxy-5-methyl-4-sulfophenyl)azo)-2-naphthalin- sulfonsäure-dinatriumsalz (CI16035; FD&C Red 40), 1 ,4-Bis[(2-sulfo-4- methylphenyl)amino]-9,10-anthrachinon-dinatriumsalz (Cl 61570; Acid Green No. 25), Bis[4-(dimethylamino)phenyl]-(3,7-disulfo-2-hydroxy- naphth-1-yl) carbenium-inneres Salz, mononatriumsalz (CI44090; Food Green No. 4; Acid Green No. 50), Bis[4-(diethylamino)phenyl](2,4- disulfophenyl)carbenium-inneres salz, Natriumsalz (2:1 ) (CI42045; Food Blue No. 3; Acid Blue No. 1), Bis[4-(diethylamino)phenyl](5-hydroxy-2,4- disulfophenyl)carbenium-inneres salz, Calciumsalz (2:1) (CI42051; Acid Blue No. 3), 1-Amino-4-(cyclohexylamino)-9,10-anthrachinon-2- sulfonsäure-natriumsalz (CI62045; Acid Blue No. 62), 3,3-Bis(3,5-dibrom- 4-hydroxyphenyl)-4,5,6,7-tetrabrom-2,1(3h)-benzoxathiol-1,1-dioxid, 1- Amino-4-(phenylamino)-9, 10-anthrachinon-2-sulfonsäure (CI62055; Acid Blue No. 25), 2-(1 ,3-Dihydro-3-oxo-5-sulfo-2H-indol-2-yliden)-2,3-dihydro~ 3-oxo-1 H-indol-5-sulfonsäure-dinatriumsalz (CI73015; Acid Blue No. 74), 9-(2-Carboxyphenyl)-3-[(2-methylphenyl)amino]-6-[(2-methyl-4-
sulfophenyl)amino]xanthylium-inneres Salz, mononatriumsalz (CI45190; Acid Violet No. 9), 1-Hydroxy-4-[(4-methyl-2-sulfophenyl)arnino]-9,10- anthrachinon-natriumsalz (CI60730; D&C Violet No. 2; Acid Violet No. 43), Bis[3-nitro-4-[(4-phenylamino)-3-sulfo-phenylamino]-phenyl]-sulfon (Cl 10410; Acid Brown No. 13), 5-Amino-4-hydroxy-6-[(4-nitrophenyl)azo]- 3-(phenylazo)-2,7-naphthalin-disulfonsäure-dinatriumsalz (CI20470; Acid Black No. 1 ), 3-Hydroxy-4-[(2-hydroxynaphth-1-yl)azo]-7-nitro-1- naphthalin-sulfonsäure-chromkomplex (3:2) (CH 5711 ; Acid Black No. 52), 3-[(2,4-Dimethyl-5-sulfophenyl)azo]-4-hydroxy-1-naphthalin- sulfonsäure-dinatriumsalz (Cl 14700; Food Red No. 1 ; Ponceau SX; FD&C Red No. 4), 4-(Acetylamino)-5-hydroxy-6-[(7-sulfo-4-[(4- sulfophenyl)azo]naphth-1 -yl)azo]-1 ,7-naphthalindisulfonsäure- tetranatriumsalz (CI28440; Food Black No. 1 ), 3-Hydroxy-4-(3-methyl-5- oxo-1 -phenyl-4,5-dihydro-1 H-pyrazol-4-ylazo)-naphthalin-1 -sulfonsäure- natriumsalz, Chrom-Komplex (Acid Red No. 195).Depending on the color carrier mass used, anionic ("acidic") dyes compatible with the cationic dyes used may be added in special cases, such as, for example, 6-hydroxy-5 - [(4-sulfophenyl) azo] -2-naphthalenesulfonic acid disodium salt (CH 5985 Food Yellow No. 3, FD & C Yellow No. 6), 2,4-dinitro-1-naphthol-7-sulfonic acid disodium salt (CH 0316, Acid Yellow No. 1, Food Yellow No. 1), 2- (indan - 1, 3-dione-2-yl) quinoline-x, x-sulfonic acid (mixture of mono- and Disulfonic acid) (CI47005, D & C Yellow No. 10, Food Yellow No. 13, Acid Yellow No. 3), 5-hydroxy-1- (4-sulfophenyl) -4 - [(4-sulfophenyl) azo] pyrazole-3 Carboxylic acid trisodium salt (CH 9140, Food Yellow No. 4, Acid Yellow No. 23), 9- (2-carboxyphenyl) -6-hydroxy-3H-xanthen-3-one (CI 45350, Acid Yellow No. 73, D & C Yellow No. 8), 4 - ((4-amino-3-sulfophenyl) azo) -benzenesulfonic acid disodium salt (Cl 13015, Acid Yellow No. 9), 5 - [(2,4-dinitrophenyl) amino] -2- phenylamino-benzenesulfonic acid, sodium salt (Cl 10385, Acid Orange No. 3), 4 - [(2,4-dihydroxyphenyl) azo] -benzenesulfonic acid monosodium salt (Cl 14270, Acid Orange No. 6), 4 - [(2-hydroxynaphth 1-yl) azo] -benzenesulfonic acid sodium salt (Cl 15510; Acid Orange No. 7), 4 - ((2-hydroxy-naphthalen-1-yl) azo) -3-methylbenzenesulfonic acid sodium ate (CI15575; Acid Orange No. 8), 4 - [(2,4-dihydroxy-3 - [(2,4-dimethylphenyl) azo] phenyl) azo] benzenesulfonic acid, sodium salt (CI20170; Acid Orange No. 24), 3 ', 6'-dihydroxy-4', 5'-diiodospiro (isobenzofuran-1 (3H) -9 '- (9H) xanthene) -3-one (CI45425, D & C Orange no. 10), 4-hydroxy-3 - [(4-sulfonaphth-1-yl) azo] -1-naphthalenesulfonic acid disodium salt (CI14720; Acid Red No. 14), 4-hydroxy-3 - [(2-methoxyphenyl azo] -1-naphthalenesulfonic acid monosodium salt (Cl 14710; Acid Red No. 4), 6-hydroxy-5 - [(4-sulfonaphth-1-yl) azo] -2,4-naphthalenedisulfonic acid trisodium salt (CH 6255; Ponceau 4R; Acid Red No. 18), 3-hydroxy-4 - [(4-sulfonaphth-1-yl) azo] -2,7-naphthalene-disulfonic acid trisodium salt (CI16185; Acid Red No. 27), 8-Amino-1-hydroxy-2- (phenylazo) -3,6-naphthalenedisulfonic acid disodium salt (CH 7200; Acid Red No. 33), 5- (acetylamino) -4-hydroxy-3 - [(2- methylphenyl) azo] -2,7-naphthalenedisulfonic acid disodium salt (Cl 18065; Acid Red Wo. 35), 2- (3-hydroxy-2,4,5,7-tetraiodo-dibenzopyran-6-one-9- yl) benzoic acid disodium salt (CI45430; Acid Red No. 51), N- [6- (diethylamino) -9- (2,4-disulfophenyl) -3H-xanthen-3-ylidene] -N-ethylethanammonium hydroxide, inner salt, sodium salt (CI45100; Acid Red No. 52), 8 - [(4- (Phenylazo) phenyl) azo] -7-naphthol-1, 3-disulfonic acid disodium salt (CI27290; Acid Red No. 73), 2 1, 4 ', 5 1, 7 1 1 -Tetrabrom-3, 6'-dihydroxyspiro [- isobenzofuran-1 (3H), 9 '- [9H] xanthene] -3-one disodium salt (CI45380; Acid Red No. 87), 2 1 , 4', 5 I , 7'-tetrabromo-4,5 , 6,7-tetrachloro-3 \ 6 I -dihydroxyspiro [isobenzofuran-1 (3H), 9 '[9H] xanthene] -3-one disodium salt (CI45410; Acid Red No. 92), S' ^ '- dihydroxy δ, δ'-diiodospiro- [isobenzofuran-1 (3H), 9 '(9H) -xanthene] -3-one disodium salt (CI45425; Acid Red No. 95), 2-hydroxy-3 - ((2- hydroxynaphth-1-yl) azo) -5-nitrobenzenesulfonic acid monosodium salt (Cl 15685; Acid Red No. 184), (2-sulfophenyl) di [4- (ethyl ((4-sulfophenyl) methyl) amino) phenyl] carbenium disodium salt, betaine (CI42090, Acid Blue No. 9, FD & C Blue No. 1), 3-hydroxy-4 - ((4-methyl-2-sulfophenyl) azo) -2-naphthalenecarboxylic acid disodium salt ( CH 5850, D & C Red No. 6), 6-hydroxy-5 - ((2-methoxy-5-methyl-4-sulfophenyl) azo) -2-naphthalenesulfonic acid disodium salt (CI16035, FD & C Red 40), 1, 4-bis [(2-sulfo 4-methylphenyl) amino] -9,10-anthraquinone disodium salt (Cl 61570; Acid Green No. 25), bis [4- (dimethylamino) phenyl] - (3,7-disulfo-2-hydroxy-naphth-1-yl) carbenium inner salt, monosodium salt (CI44090, Food Green No. 4, Acid Green No. 50 ) Bis [4- (diethylamino) phenyl] (2,4-disulfophenyl) carbenium inner salt, sodium salt (2: 1) (CI42045, Food Blue No. 3, Acid Blue No. 1), bis [4- (4) diethylamino) phenyl] (5-hydroxy-2,4-disulfophenyl) carbenium inner salt, calcium salt (2: 1) (CI42051, Acid Blue No. 3), 1-amino-4- (cyclohexylamino) -9,10- anthraquinone-2-sulfonic acid sodium salt (CI62045; Acid Blue No. 62), 3,3-bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) -4,5,6,7-tetrabromo-2,1 (3h) benzoxathiol-1,1-dioxide, 1-amino-4- (phenylamino) -9,10-anthraquinone-2-sulfonic acid (CI62055, Acid Blue No. 25), 2- (1,3-dihydro-3-oxo 5-sulfo-2H-indol-2-ylidene) -2,3-dihydro-3-oxo-1H-indole-5-sulfonic acid disodium salt (CI73015; Acid Blue No. 74), 9- (2-carboxyphenyl ) -3 - [(2-methylphenyl) amino] -6 - [(2-methyl-4- sulfophenyl) amino] xanthylium inner salt, monosodium salt (CI45190, Acid Violet No. 9), 1-hydroxy-4 - [(4-methyl-2-sulfophenyl) arnino] -9,10-anthraquinone sodium salt (CI60730, D & C Violet No. 2, Acid Violet No. 43), bis [3-nitro-4 - [(4-phenylamino) -3-sulfophenylamino] -phenyl] sulfone (Cl 10410, Acid Brown No. 13), 5 -Amino-4-hydroxy-6 - [(4-nitrophenyl) azo] - 3- (phenylazo) -2,7-naphthalenedisulfonic acid disodium salt (CI20470; Acid Black No. 1), 3-hydroxy-4- [ (2-hydroxynaphth-1-yl) azo] -7-nitro-1-naphthalenesulfonic acid-chromium complex (3: 2) (CH 5711; Acid Black No. 52), 3 - [(2,4-dimethyl-5 -sulfophenyl) azo] -4-hydroxy-1-naphthalenesulfonic acid disodium salt (Cl 14700, Food Red No. 1, Ponceau SX, FD & C Red No. 4), 4- (acetylamino) -5-hydroxy-6- [ (7-sulfo-4 - [(4-sulfophenyl) azo] naphth-1-yl) azo] -1, 7-naphthalenedisulfonic acid tetrasodium salt (CI28440, Food Black No. 1), 3-hydroxy-4- (3-yl) methyl-5-oxo-1-phenyl-4,5-dihydro-1H-pyrazol-4-ylazo) -naphthalene-1-sulfonic acid sodium salt, chromium complex (Acid Red No. 195).
Der Gesamtgehalt an zusätzlichen natürlichen und/oder synthetischen nicht-oxidativen Farbstoffen in dem erfindungsgemäßen Färbemittel beträgt etwa 0,01 bis 15 Gewichtsprozent, insbesondere etwa 0,1 bis 12 Gewichtsprozent.The total content of additional natural and / or synthetic non-oxidative dyes in the colorant according to the invention is about 0.01 to 15 weight percent, in particular about 0.1 to 12 weight percent.
Selbstverständlich können dem erfindungsgemäßen Färbemittel auch oxidative Farbstoffvorstufen, wie zum Beispiel Paraphenylendiamine, Metaphenylendiamine, Aminophenole oder 4,5-Diaminopyrazole zugesetzt werden.Of course, oxidative dye precursors such as paraphenylenediamines, metaphenylenediamines, aminophenols or 4,5-diaminopyrazoles may also be added to the colorant of the invention.
Die zusätzlichen Entwicklersubstanzen und Kupplersubstanzen können in dem Färbemittel jeweils in einer Gesamtmenge von etwa 0,01 bis 20
Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 0,1 bis 10 Gewichtsprozent und insbesondere 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, enthalten sein.The additional developing agents and couplers may be included in the colorant in a total amount of about 0.01 to 20, respectively Percent by weight, preferably about 0.1 to 10 percent by weight and especially 0.1 to 5 percent by weight.
Zur Erhöhung der Farbintensität können erforderlichenfalls die in kosmetischen Systemen üblichen Carrier zugesetzt werden. Geeignete Verbindungen werden zum Beispiel in der DE-OS 196 18 595 beschrieben, auf die hiermit ausdrücklich Bezug genommen wird. Besonders geeignete Carrier sind zum Beispiel Benzylalkohol, Vanillin und Isovanillin.If necessary, the carriers customary in cosmetic systems can be added to increase the color intensity. Suitable compounds are described for example in DE-OS 196 18 595, which is incorporated herein by reference. Particularly suitable carriers are, for example, benzyl alcohol, vanillin and isovanillin.
Die vorstehend beschriebenen Farbstoffe werden zur Färbung in einer geeigneten Farbträgermasse appliziert.The dyes described above are applied for coloring in a suitable dye carrier mass.
Die Zubereitungsform des erfindungsgemäßen Färbemittels kann beispielsweise eine Lösung, insbesondere eine wässrige oder wässrig- alkoholische Lösung sein. Die besonders bevorzugten Zubereitungs¬ formen sind jedoch eine Creme, ein Gel, eine Emulsion oder eine Pulver- bzw. eine Granulatzubereitung. Ihre Zusammensetzung stellt eine Mischung der Farbstoffe mit den für solche Zubereitungen üblichen Zusätzen dar.The preparation form of the colorant according to the invention can be, for example, a solution, in particular an aqueous or aqueous-alcoholic solution. However, the particularly preferred preparation forms are a cream, a gel, an emulsion or a powder or granule preparation. Their composition is a mixture of the dyes with the usual additives for such preparations.
Übliche Zusätze in Lösungen, Cremes, Emulsionen, Gelen, Pulvern oder Granulaten sind zum Beispiel Lösungsmittel wie Wasser, niedere aliphatische Alkohole, beispielsweise Ethanol, Propanol oder Isopropanol, Glycerin oder Glykole wie 1 ,2-Propylenglykol, weiterhin Netzmittel oder Emulgatoren aus den Klassen der anionischen, kationischen, amphoteren oder nichtionogenen oberflächenaktiven Substanzen wie zum Beispiel Fettalkoholsulfate, oxethylierte Fettalkoholsulfate, Alkylsulfonate, Alkylbenzolsulfonate, Alkyltrimethylammoniumsalze, Alkylbetaine,
oxethylierte Fettalkohole, oxethylierte Nonylphenole, Fettsäurealkanol- amide und oxethylierte Fettsäureester ferner Verdicker wie höhere Fettalkohole, Stärke, Cellulosederivate, Petrolatum, Paraffinöl, Zucker und Fettsäuren, sowie außerdem Pflegestoffe wie kationische Harze, kationische, nicht-ionische, anionische und amphotere Polymere, Lanolinderivate, Cholesterin, Pantothensäure und Betain. Die erwähnten Bestandteile werden in den für solche Zwecke üblichen Mengen verwendet, zum Beispiel die Netzmittel und Emulgatoren in Konzentrationen von etwa 0,1 bis 30 Gewichtsprozent, die Verdicker in einer Menge von etwa 0,1 bis 30 Gewichts-prozent und die Pflegestoffe in einer Konzentration von etwa 0,1 bis 5,0 Gewichtsprozent.Typical additives in solutions, creams, emulsions, gels, powders or granules are, for example, solvents such as water, lower aliphatic alcohols, for example ethanol, propanol or isopropanol, glycerol or glycols such as 1, 2-propylene glycol, wetting agents or emulsifiers from the classes of anionic, cationic, amphoteric or non-ionic surface-active substances, for example fatty alcohol sulfates, ethoxylated fatty alcohol sulfates, alkyl sulfonates, alkylbenzenesulfonates, alkyltrimethylammonium salts, alkylbetaines, ethoxylated fatty alcohols, ethoxylated nonylphenols, fatty acid alkanolamides and ethoxylated fatty acid esters, furthermore thickeners such as higher fatty alcohols, starch, cellulose derivatives, petrolatum, paraffin oil, sugars and fatty acids, and also care substances such as cationic resins, cationic, nonionic, anionic and amphoteric polymers, lanolin derivatives, Cholesterol, pantothenic acid and betaine. The constituents mentioned are used in the amounts customary for such purposes, for example the wetting agents and emulsifiers in concentrations of about 0.1 to 30 percent by weight, the thickeners in an amount of about 0.1 to 30 percent by weight and the conditioners in one Concentration of about 0.1 to 5.0 percent by weight.
Darüber hinaus können in dem Färbemittel noch weitere übliche Zusatzstoffe, beispielsweise Antioxidantien wie Ascorbinsäure, Thioglykolsäure oder Natriumsulfit, sowie Parfümöle, Penetrationsmittel, Puffersysteme, Komplexbildner, Konservierungsstoffe, Netzmittel, Emulgatoren, Verdicker, Verkapselungsmittel, Granulierungshilfsmittel und Pflegestoffe enthalten sein.In addition, the dyeing agent may contain other conventional additives, for example antioxidants such as ascorbic acid, thioglycolic acid or sodium sulfite, as well as perfume oils, penetrating agents, buffer systems, complexing agents, preservatives, wetting agents, emulsifiers, thickeners, encapsulating agents, granulation aids and conditioners.
Das gebrauchsfertige erfindungsgemäße Färbemittel kann unverdünnt angewandt oder unmittelbar vor Gebrauch durch Mischen der die Farbstoffe enthaltenden Farbträgermasse mit Wasser, einem Pflegeprodukt oder mit einem Oxidationsmittel hergestellt werden.The ready-to-use colorant according to the invention can be used undiluted or can be prepared immediately before use by mixing the color carrier mass containing the dyes with water, a care product or with an oxidizing agent.
Als Oxidationsmittel kommen hauptsächlich Wasserstoffperoxid oder dessen Additionsverbindungen an Harnstoff, Melamin, Natriumborat oder Natriumcarbonat in Form einer 1- bis 12prozentigen, vorzugsweise einer 3- bis δprozentigen, wässrigen Lösung, in Betracht. Bei Mitteln mit gleichzeitiger Aufhellung oder Bleichung können je nach verwendetem
Farbstoff der Formel (1) zusätzlich noch Persulfate, z. B. Ammonium¬ persulfat, Kaliumpersulfat oder Natriumpersulfat, zugesetzt werden. Das Gewichtsverhältnis zwischen Farbträgermasse und Oxidationsmittel beträgt hierbei vorzugsweise etwa 5:1 bis 1 :3, insbesondere 1 :1 bis 1 :2. Größere Mengen an Oxidationsmittel werden vor allem bei höheren Konzentrationen an oxidativen Farbstoffvorstufen im Färbemittel, oder wenn gleichzeitig eine stärkere Bleichung der Keratinfaser (insbesondere der Haare) beabsichtigt ist, verwendet.As the oxidizing agent are mainly hydrogen peroxide or its addition compounds of urea, melamine, sodium borate or sodium carbonate in the form of a 1- to 12prozentigen, preferably a 3- to δprozentigen, aqueous solution into consideration. For remedies with simultaneous whitening or bleaching may vary depending on the used Dye of formula (1) additionally persulfates, z. For example, ammonium persulfate, potassium persulfate or sodium persulfate can be added. The weight ratio between dye carrier mass and oxidizing agent is in this case preferably about 5: 1 to 1: 3, in particular 1: 1 to 1: 2. Larger amounts of oxidizing agent are mainly used at higher concentrations of oxidative dye precursors in the colorant, or when at the same time a greater bleaching of the keratin fiber (especially the hair) is intended.
Der pH-Wert des gebrauchsfertigen erfindungsgemäßen Färbemittels kann so eingestellt werden, dass es unverdünnt angewa ndt werden kann oder er stellt sich bei der Mischung der Farbträgermasse mit einem Verdünnungsmittel (Konditioner, Wasser, etc.) oder dem Oxidationsmittel auf einen pH-Wert ein, der durch die pH-Werte der Farbträgermasse und des Verdünnungsmittels beziehungsweise des Oxidationsmittels sowie durch das Mischungsverhältnis bestimmt wird.The pH of the ready-to-use dyeing agent according to the invention can be adjusted so that it can be applied undiluted, or it is adjusted to a pH when mixing the dye-carrier mass with a diluent (conditioner, water, etc.) or the oxidizing agent. which is determined by the pH values of the dye carrier mass and of the diluent or of the oxidizing agent and by the mixing ratio.
Das gebrauchsfertige Mittel weist einen pH-Wert von 2 bis 11 , vorzugsweise einen pH-Wert von 5 bis 11 , auf. Die Einstellung eines alkalischen pH-Wertes erfolgt hierbei vorzugsweise mit Ammoniak, wobei jedoch auch organische Amine, zum Beispiel 2-Amino-2-methyl-1- propanol, Tris(hydroxymethyl)amino-methan, Monoethanolamin und Triethanolamin, oder Mischungen von organischen Aminen und Ammoniak sowie anorganische Basen wie Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid Verwendung finden können. Bei zu hohen pH-Werten kann mit anorganischen oder organischen Säuren, zum Beispiel Phosphorsäure, Essigsäure, Milchsäure, Ascorbinsäure, Zitronensäure oder Weinsäure, korrigiert werden.
Anschließend trägt man eine für die Färbebehandlung ausreichende Menge, im allgemeinen etwa 60 bis 200 Gramm, pur oder des Gemisches auf die Keratinfaser auf und läßt die Färbezubereitung bei etwa 15 bis 50 0C , vorzugsweise 30 bis 40 0C, etwa 10 bis 45 Minuten lang, vorzugsweise 30 Minuten lang, auf die Keratinfaser einwirken, spült sodann die Keratinfaser mit Wasser aus und trocknet sie. Gegebenenfalls wird im Anschluß an diese Spülung mit einem Shampoo gewaschen und eventuell mit einer schwachen organischen Säure, wie zum Beispiel Zitronensäure oder Weinsäure, nachgespült. Anschließend wird die Keratinfaser getrocknet.The ready-to-use agent has a pH of from 2 to 11, preferably a pH of from 5 to 11. The setting of an alkaline pH is preferably carried out with ammonia, but also organic amines, for example 2-amino-2-methyl-1-propanol, tris (hydroxymethyl) amino-methane, monoethanolamine and triethanolamine, or mixtures of organic amines and ammonia and inorganic bases such as sodium hydroxide and potassium hydroxide can be used. If the pH is too high, it can be corrected with inorganic or organic acids, for example phosphoric acid, acetic acid, lactic acid, ascorbic acid, citric acid or tartaric acid. Subsequently, sufficient for the dyeing treatment amount, generally about 60 to 200 grams, pure or of the mixture on the keratin fiber and leaves the dyeing preparation at about 15 to 50 0 C, preferably 30 to 40 0 C, about 10 to 45 minutes long, preferably for 30 minutes, act on the keratin fiber, then rinsed the keratin fiber with water and dried. Optionally, following this rinse, it is washed with a shampoo and optionally rinsed with a weak organic acid such as citric acid or tartaric acid. Subsequently, the keratin fiber is dried.
Das Färbemitte! mit kanonischen Azacyanin-Farbstoffen der Forme! (I) ermöglicht unter anderem eine einfache und schonende Färbung von unterschiedlich stark geschädigter Haare (beispielsweise Nachfärbungen schon oxidativ gefärbter Haarpartien), wobei auf die vorgeschädigten Haarpartien (zum Beispiel die Haarspitzen) die Farbträgermasse ohne Oxidationsmittel -pur oder gemischt mit einem sauren, neutralen oder basischen wässrigen Verdünnungsmittel- aufgetragen wird, während auf die gering oder gar nicht vorgeschädigten Haarpartien (beispielsweise den Haarnachwuchs) die mit dem Oxidationsmittel vermischte Farbträgermasse aufgetragen wird. Die zur Verdünnung eingesetzte wässrige Komponente kann die oben genannten üblichen Zusätze für Lösungen, Cremes, Emulsionen oder Gelen enthalten. Dieses Verfahren ermöglicht auf die Haarbeschaffenheit abgestimmte Färbungen, die sich durch einen haarschonenden Ausgleich zwischen Ansatz und Spitzen auszeichnen, was bei der Verwendung von üblichen oxidativen Haarfärbemitteln nicht möglich ist, da zum Kuppeln der Farbstoffvorstufen immer ein Oxidationsmittel benötigt wird.
Das erfindungsgemäße Färbemittel zeichnet sich durch Färbungen mit besonders hoher Farbintensität und Leuchtkraft, einen guten Farbausgleich zwischen geschädigtem und ungeschädigtem Haar (wie zum Beispiel zwischen Haarspitzen und Haarnachwuchs), guter Haltbarkeit, sehr guter Haarschonung sowie variablen Anwendungsmöglichkeiten mit und ohne Oxidationsmittel aus.The dyeing center! with canonical azacyanine dyes of the forms! (I) allows, inter alia, a simple and gentle coloring of differently damaged hair (for example, re-dyeing already oxidatively dyed hair lots), wherein the pre-damaged hair parts (for example, the hair tips) the color carrier mass without oxidizing agent -pur or mixed with an acidic, neutral or basic aqueous diluent is applied, while on the little or no pre-damaged hair parts (for example, the young hair) mixed with the oxidizing agent color carrier mass is applied. The aqueous component used for dilution may contain the abovementioned customary additives for solutions, creams, emulsions or gels. This method allows for color matched to the hair texture, which are characterized by a hair-friendly balance between approach and tips, which is not possible with the use of conventional oxidative hair dye, since the coupling of the dye precursors always an oxidizing agent is needed. The colorant according to the invention is characterized by colorations with particularly high color intensity and luminosity, good color balance between damaged and undamaged hair (such as between hair tips and hair offspring), good durability, very good hair care and variable applications with and without oxidant.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung sind neue unsymmetrische kationische Azacyanin-Farbstoffe der Formel (I), wobei unter unsymmetrisch solche Verbindungen der Formel (I) zu verstehen sind, bei denen der am Sickstoff sitzende Rest B vom an diesem Stickstoff ebenfalls sitzenden Ringsystem verschieden ist.Another object of the present application are novel asymmetric cationic azacyanine dyes of the formula (I), which are to be understood as asymmetrically those compounds of formula (I) in which the seated on the nitrogen radical B is different from that also sitting on this nitrogen ring system ,
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand näher erläutern, ohne ihn auf diese Beispiele zu beschränken.The following examples are intended to explain the subject matter in more detail without restricting it to these examples.
B e i s p i e l eB e i s p e e l e
Beispiel 1 : Synthese von (1 E)-1 -[(1 -Ethyl-5-hydroxy-1 H-pyrazol-4- yl)imino]-3-[4-(methyloxy)phenyl]-1 H-indolizinium-acetatExample 1: Synthesis of (1E) -1 - [(1-ethyl-5-hydroxy-1H-pyrazol-4-yl) imino] -3- [4- (methyloxy) phenyl] -1H-indolizinium acetate
Stufe 1 : Synthese von 2-[3-(4-Methoxyphenyl)-1-oxoprop-2-enyl1pyridin 7,4 g (61 mmol) 2-Acetylpyridin werden bei 0 0C zu einer Lösung von 8,3 g (61 mmol) 4-Methoxybenzaldehyd in 100 ml Methanol gegeben. 100 ml einer 2 N Natriumhydroxyd-Lösung werden unter starkem Rühren zugegeben. Nach 14stündigem Rühren bei Raumtemperatur wird der gelbe Niederschlag abfiltriert, mit 10 ml Methanol und dreimal mit 50 ml Wasser gewaschen und im Vakuum getrocknet.
Ausbeute: 11 ,4 g (78 % der Theorie).Step 1: Synthesis of 2- [3- (4-methoxyphenyl) -1-oxoprop-2-enyl1pyridin 7.4 g (61 mmol) of 2-acetylpyridine at 0 0 C to a solution of 8.3 g (61 mmol ) 4-Methoxybenzaldehyde in 100 ml of methanol. 100 ml of a 2 N sodium hydroxide solution are added with vigorous stirring. After stirring for 14 hours at room temperature, the yellow precipitate is filtered off, washed with 10 ml of methanol and three times with 50 ml of water and dried in vacuo. Yield: 11.4 g (78% of theory).
Stufe 2: Synthese von (1 E)-1-[(1-Ethyl-5-hvdroxy-1H-pyrazol-4-yl)imino1-3- f4-(methyloxy)phenyll-1H-indolizinium-acetatStep 2: Synthesis of (1 E) -1 - [(1-ethyl-5-hydroxy-1H-pyrazol-4-yl) imino1-3-f4 (methyloxy) -phenyl-1H-indolizinium acetate
0,12 g (0,5 mmol) 2-[3-(4-Methoxyphenyl)-1-oxoprop-2-enyl]pyridin und0.12 g (0.5 mmol) of 2- [3- (4-methoxyphenyl) -1-oxoprop-2-enyl] pyridine and
0,11 g (0,5 mmol) 4-Amino-1-ethyl-5-hydroxy-1 H-pyrazol-sulfat (1 :1 ) werden in 3 ml Eisessig 1 Stunde lang bei Raumte mperatur und anschließend 2 Stunden lang bei 50 °C gerührt. Man gibt Wasser (20 ml) hinzu und stellt den pH-Wert auf ca. 5 ein. Anschließend wird der violette0.11 g (0.5 mmol) of 4-amino-1-ethyl-5-hydroxy-1H-pyrazole sulfate (1: 1) are stirred in 3 ml of glacial acetic acid for 1 hour at room temperature and then for 2 hours Stirred 50 ° C. Add water (20 ml) and adjust the pH to about 5. Subsequently, the violet
Niederschlag filtriert, mit 2 x 5 ml Wasser gewaschen und im Vakuum getrocknet.Precipitate filtered, washed with 2 x 5 ml of water and dried in vacuo.
Ausbeute: 0,12 g (60 % der Theorie).Yield: 0.12 g (60% of theory).
ESI-MS: 347 [M+] (81)ESI MS: 347 [M +] (81)
Beispiel 2: HaarfärbemittelExample 2: Hair Dye
(1 E)-1 -[(1 -Ethyl-5-hydroxy-1 H-pyrazol-4-yl)imino]-3-[4-(methyloxy)- phenyl]-1 H-indolizinium-acetat (Farbstoff der Formel (VI) mit R1 ' = 4-Methoxyphenyl, R3' = Wasserstoff und Y = Acetat) 1 ,0 g(1E) -1 - [(1-ethyl-5-hydroxy-1H-pyrazol-4-yl) imino] -3- [4- (methyloxy) -phenyl] -1H-indolizinium acetate (dye of Formula (VI) with R1 '= 4-methoxyphenyl, R3' = hydrogen and Y = acetate) 1.0 g
Ethanol 30,0 gEthanol 30.0 g
Laureth-4 0,5 gLaureth-4 0.5 g
Wasser, vollentsalzt ad 100,0 gWater, fully desalted ad 100.0 g
Der pH-Wert wird mit 25 %igem Ammoniak auf 10 eingestellt.The pH is adjusted to 10 with 25% ammonia.
5 g der vorstehenden Farbträgermasse werden mit 5 g einer 6 %igen Wasserstoffperoxidlösung vermischt. Das erhaltene gebrauchsfertige Haarfärbemittel wird auf gebleichte Haarsträhnchen aufgetragen und mit einem Pinsel gleichmäßig verteilt. Nach einer Eiiwirkungszeit von 20
Minuten bei 40 0C wird das Haar mit lauwarmem Wasser gespült mit5 g of the above color carrier mass are mixed with 5 g of a 6% hydrogen peroxide solution. The ready-to-use hair dye is applied to bleached hair strands and spread evenly with a brush. After an egg time of 20 Minutes at 40 0 C, the hair is rinsed with lukewarm water with
Shampoo gewaschen, mit lauwarmem Wasser gespült und sodan n getrocknet.Washed shampoo, rinsed with lukewarm water and then dried n.
Man erhält eine intensiv blau-violett gefärbte Strähne.This gives an intense blue-violet colored streak.
Beispiel 3: HaarfärbemittelExample 3: Hair Dye
(1 E)-3-[4-(Methyloxy)phenyl]-1 -({3-[4-(methyloxy)phenyl]-1 - indolizinyl}imino)-1 H-indolizinium-acetat (Farbstoff der Formel (Il ) mit R2' = R2 = H, R3' = R3 =H, X' = X = 4-Methoxy; Y = Acetat)(1E) -3- [4- (Methyloxy) phenyl] -1- ({3- [4- (methyloxy) phenyl] -1-indolizinyl} imino) -1H-indolizinium acetate (Dye of the formula (II with R 2 '= R 2 = H, R 3' = R 3 = H, X '= X = 4-methoxy, Y = acetate)
1 ,0 g1, 0 g
Ethanol 40,0 gEthanol 40.0 g
Laureth-4 0,5 gLaureth-4 0.5 g
Wasser, vollentsalzt ad 100,0 gWater, fully desalted ad 100.0 g
Der pH-Wert wird mit 25 %igem Ammoniak auf 10 eingestellt.The pH is adjusted to 10 with 25% ammonia.
5 g der vorstehenden Farbträgermasse werden mit 5 g einer 6 %igen Wasserstoffperoxidemulsion vermischt. Das erhaltene gebrauchsfertige Haarfärbemittel wird auf gebleichte Haarsträhnchen aufgetragen und mit einem Pinsel gleichmäßig verteilt. Nach einer Einwirkungszeit von 20 Minuten bei 40 0C wird das Haar mit lauwarmem Wasser gespült mit Shampoo gewaschen, mit lauwarmem Wasser gespült und sodann getrocknet. Man erhält eine tiefblau gefärbte Strähne.
Beispiel 4: Haarfärbemittel5 g of the above color carrier mass are mixed with 5 g of a 6% hydrogen peroxide emulsion. The ready-to-use hair dye is applied to bleached hair strands and spread evenly with a brush. After an exposure time of 20 minutes at 40 ° C., the hair is rinsed with lukewarm water, washed with shampoo, rinsed with lukewarm water and then dried. This gives a deep blue colored strand. Example 4: Hair Dye
(1 E)-1-({5-Amino-1-[(4-methylphenyl)methyl]-1 H-pyrazol-(1E) -1 - ({5-amino-1 - [(4-methylphenyl) methyl] -1H-pyrazole
4-yl}imino)-3-[4-(methyloxy)phenyl]-1 H-indoiizinium-acetat4-yl} imino) -3- [4- (methyloxy) phenyl] -1H-indoiizinium acetate
(Farbstoff der Formel (IV) mit R1' = 4-Methoxyphenyl,(Dye of the formula (IV) with R1 '= 4-methoxyphenyl,
R3' = Wasserstoff, Y = Acetat) 0,5 gR3 '= hydrogen, Y = acetate) 0.5 g
Ethanol 30,0 gEthanol 30.0 g
Cetyltrimethylammoniumchlorid 0,5 gCetyltrimethylammonium chloride 0.5 g
Wasser, vollentsalzt ad 100,0 gWater, fully desalted ad 100.0 g
Der pH-Wert wird mit 25 %igem Ammoniak auf 10 eingestellt.The pH is adjusted to 10 with 25% ammonia.
5 g der vorstehenden Farbträgermasse werden auf gebleichte Haarsträhnchen aufgetragen und mit einem Pinsel gleichmäßig verteilt. Nach einer Einwirkungszeit von 20 Minuten bei 40 0C wird das Haar mit lauwarmem Wasser gespült, mit einem Shampoo gewaschen, mit lauwarmem Wasser erneut gespült und sodann getrocknet. Man erhält eine tief rot-violett gefärbte Strähne.
5 g of the above color carrier mass are applied to bleached Haarsträhnchen and evenly distributed with a brush. After an exposure time of 20 minutes at 40 0 C, the hair is rinsed with lukewarm water, washed with a shampoo, rinsed again with lukewarm water and then dried. This gives a deep red-violet colored streak.
Beispiel 5: HaarfärbemittelExample 5: Hair Dye
(1 E)-1 -({1 -(1 -Methylethyl)-5-[(phenylmethyl)amino]-1 H-pyrazol-(1E) -1 - ({1- (1-methylethyl) -5 - [(phenylmethyl) amino] -1H-pyrazole
4-yl}imino)-3-[4-(methyloxy)phenyl]-1 H-indolizinium-acetat4-yl} imino) -3- [4- (methyloxy) phenyl] -1H-indolizinium acetate
(Farbstoff der Formel (V) mit R1' = 4-Methoxyphenyl,(Dye of the formula (V) with R1 '= 4-methoxyphenyl,
R3' = Wasserstoff, Y = Acetat) 1 ,0 gR3 '= hydrogen, Y = acetate) 1, 0 g
Ethanol 30,0 gEthanol 30.0 g
Laureth-4 0,5 gLaureth-4 0.5 g
Wasser, vollentsalzt ad 100,0 gWater, fully desalted ad 100.0 g
Der pH-Wert wird mit 25 %igem Ammoniak auf 10 eingestellt.The pH is adjusted to 10 with 25% ammonia.
5 g der vorstehenden Farbträgermasse werden mit 5 g einer 6 %igen Wasserstoffperoxidlösung vermischt. Das erhaltene gebrauchsfertige Haarfärbemittel wird auf gebleichte Haarsträhnchen aufgetragen und mit einem Pinsel gleichmäßig verteilt. Nach einer Einwirkungszeit von 20 Minuten bei 40 0C wird das Haar mit lauwarmem Wasser gespült mit Shampoo gewaschen, mit lauwarmem Wasser erneut gespü It und sodann getrocknet. Man erhält eine intensiv rot-violett gefärbte Strähne.
5 g of the above color carrier mass are mixed with 5 g of a 6% hydrogen peroxide solution. The ready-to-use hair dye is applied to bleached hair strands and spread evenly with a brush. After a contact time of 20 minutes at 40 0 C, the hair is rinsed with lukewarm water washed with shampoo, rinsed again with lukewarm water It and then dried. This gives an intense red-violet colored streak.
Beispiel 6: HaarfärbemittelExample 6: Hair Dye
(1 E)-1 -{[5-Amino-1 -(2-hydroxyethyl)-1 H-pyrazol-4-yl]imino}- 3-[4-(methyloxy)phenyl]-1 H-indolizinium-acetat (Farbstoff der Formel (III) mit R1 ' = 4-Methoxyphenyl, R3' = Wasserstoff, Y = Acetat 1 ,0 g(1E) -1 - {[5-Amino-1 - (2-hydroxyethyl) -1H-pyrazol-4-yl] imino} - 3- [4- (methyloxy) phenyl] -1H -indolizinium acetate (Dye of formula (III) with R1 '= 4-methoxyphenyl, R3' = hydrogen, Y = acetate 1, 0 g
Ethanol 30 gEthanol 30 g
Laureth-4 0,5 gLaureth-4 0.5 g
Wasser, vollentsalzt ad 100,0 gWater, fully desalted ad 100.0 g
Der pH-Wert wird mit 25 %igem Ammoniak auf 9 eingestellt.The pH is adjusted to 9 with 25% ammonia.
5 g der vorstehenden Farbträgermasse werden mit 5 g eines kationischen Conditioners (pH = 6) vermischt und auf gebleichte Haarsträhnchen aufgetragen und mit einem Pinsel gleichmäßig verteilt. Nach einer Einwirkungszeit von 20 Minuten bei 40 0C wird das Haar mit lauwarmem Wasser gespült, mit einem Shampoo gewaschen, mit lauwarmem Wasser erneut gespült und sodann getrocknet. Man erhält eine tief rot-violett gefärbte Strähne.5 g of the above color carrier mass are mixed with 5 g of a cationic conditioner (pH = 6) and applied to bleached hair tresses and spread evenly with a brush. After an exposure time of 20 minutes at 40 0 C, the hair is rinsed with lukewarm water, washed with a shampoo, rinsed again with lukewarm water and then dried. This gives a deep red-violet colored streak.
Beispiel 7: HaarfärbemittelExample 7: Hair Dye
(1 E)-1-[(1 ,5-Dimethyl-3-oxo-2-phenyl-2,3-dihydro-1 H-pyrazol- 4-yl)imino]-3-[4-(methyloxy)phenyl]-1 H-indolizinium-acetat (Farbstoff der Formel (VII) mit R1' = 4-Methoxyphenyl, R3' = Wasserstoff, Y = Acetat) 1 ,0 g
Ethanol 30,0 g(1E) -1 - [(1, 5-Dimethyl-3-oxo-2-phenyl-2,3-dihydro-1H-pyrazol-4-yl) -imino] -3- [4- (methyloxy) -phenyl ] -1 H-indolizinium acetate (dye of formula (VII) with R1 '= 4-methoxyphenyl, R3' = hydrogen, Y = acetate) 1.0 g Ethanol 30.0 g
Laureth-4 0,5 gLaureth-4 0.5 g
Wasser, vollentsalzt ad 100,0 gWater, fully desalted ad 100.0 g
Der pH-Wert wird mit 25 %igem Ammoniak auf 10 eingestellt.The pH is adjusted to 10 with 25% ammonia.
5 g der vorstehenden Farbträgermasse werden mit 5 g eines Conditioners vermischt. Das erhaltene gebrauchsfertige Haarfärbemittel wird auf gebleichte Haarsträhnchen aufgetragen und mit einem Pinsel gleichmäßig verteilt. Nach einer Einwirkungszeit von 20 Minuten bei 40 0C wird das Haar mit lauwarmem Wasser gespült, mit einem Shampoo gewaschen, mit lauwarmem Wasser erneut gespült und sodann getrocknet. Man erhält eine intensiv rot gefärbte Strähne.5 g of the above color carrier mass are mixed with 5 g of a conditioner. The ready-to-use hair dye is applied to bleached hair strands and spread evenly with a brush. After an exposure time of 20 minutes at 40 0 C, the hair is rinsed with lukewarm water, washed with a shampoo, rinsed again with lukewarm water and then dried. This gives an intense red streak.
Beispiel 8: HaarfärbemittelExample 8: Hair Dye
(1 E)-3-[4-(Methyloxy)phenyl]-1 -({3-[4-(methyloxy)phenyl]-1 - indolizinyl}imino)-1 H-indolizinium-acetat (Farbstoff der(1E) -3- [4- (Methyloxy) phenyl] -1- ({3- [4- (methyloxy) phenyl] -1-indolizinyl} imino) -1H -indolizinium acetate (Dye of
Formel (II) mit, R2 = R2' = Wasserstoff, R3 = R3' = Wasserstoff, χ = X' = 4-Methoxy Y = Acetat) 1 ,0 gFormula (II) with, R2 = R2 '= hydrogen, R3 = R3' = hydrogen, χ = X '= 4-methoxy Y = acetate) 1, 0 g
Ethanol 30,0 gEthanol 30.0 g
Laureth-4 0,5 gLaureth-4 0.5 g
Ammoniumpersulfat 5,0 gAmmonium persulfate 5.0 g
Wasser, vollentsalzt ad 100,0 gWater, fully desalted ad 100.0 g
Der pH-Wert wird mit 25 %igem Ammoniak auf 10 eingestellt.
5 g der vorstehenden Farbträgermasse werden mit 5 g einer 6 %igen Wasserstoffperoxidlösung vermischt. Das erhaltene gebrauchsfertige Haarfärbemittel wird auf hellbraune Haarsträhnchen aufgetragen und mit einem Pinsel gleichmäßig verteilt. Nach einer Einwirkungszeit von 20 Minuten bei 40 0C wird das Haar mit lauwarmem Wasser gespült, mit einem Shampoo gewaschen, mit lauwarmem Wasser erneut gespült und sodann getrocknet. Man erhält eine tief blaugrün gefärbte Strähne.The pH is adjusted to 10 with 25% ammonia. 5 g of the above color carrier mass are mixed with 5 g of a 6% hydrogen peroxide solution. The ready-to-use hair dye is applied to light brown hair strands and spread evenly with a brush. After an exposure time of 20 minutes at 40 0 C, the hair is rinsed with lukewarm water, washed with a shampoo, rinsed again with lukewarm water and then dried. This gives a deep blue-green colored streak.
Beispiel 9: Oxidationshaarfärbemittel (Mehrkomponenten-Kit)Example 9: Oxidative hair dye (multi-component kit)
Farbstoffpeilets hergestellt im Top Spray Verfahren (Komponente A) 3,86 g 2,4-Diamino-phenoxyethanol*HCIDye pellets prepared in the top spray method (component A) 3.86 g of 2,4-diamino-phenoxyethanol * HCl
4,71 g N, N-Bis(2-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin Sulfat4.71 g of N, N-bis (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine sulfate
1 ,00 g (1 E)-1 -[(1 -Ethyl-5-hydroxy-1 H-pyrazol-4-yl )imino]-3-[4-1.00 g (1 E) -1 - [(1-ethyl-5-hydroxy-1H-pyrazol-4-yl) imino] -3- [4-
(methyloxy)phenyl]-1H-indolizinium-acetat 3,00 g Ascorbinsäure(methyloxy) phenyl] -1H-indolizinium acetate 3.00 g of ascorbic acid
1 ,00 g Dinatrium-Ethylendiaminoteraacetat1.00 g disodium ethylenediaminoteraacetate
50,00 g Gummi Arabicum, 20 %ige wässrige Lösu ng50.00 g of gum arabic, 20% aqueous solution
Bei der Herstellung von Farbstoffpellets im Top Spray Verfahren in einem Glatt Wirbelschichtgranulator und Coater werden 6,43 g Füllmaterial (Hydrogenated saccharides = Mischung aus 6-O-α-glucopyranolyl-D- sorbitol und 1-O-α-glucopyranolyl-D-mannitol) vorgelegt und bei einer Zulufttemperatur von 75 0C und einer Luftmenge von 55-65 rn3/h auf eine Produkttemperatur von etwa 34 0C erwärmt. Anschließend wird die vorstehende wässrige Farbstoffdispersion ("Sprühlösung") mit einer Anfangssprührate von 15-22 g/min und einem Sprühluftdruck von 1 ,2-1 ,4 bar auf das vorgelegte Füllmaterial gesprüht. Im Verlauf des
Granulierungs-prozesses werden die Sprührate und die Zulufttemperatur konstant gehalten. Die Luftmenge wird je nach Farbstoffmischung auf max. 10O m3/h gesteigert. Die Produkttemperatur wird je nach Farbstoff mischung während des gesamten Verfahrens zwischen 40 und 60 0C gehalten. Nach dem Aufbringen der Farbstoffdispersion werden die Pellets bei einer maximalen Produkttemperatur von 600C getrocknet, anschließend auf etwa 30 °C abkühlen gelassen und gesiebt.In the preparation of dye pellets in the Top Spray process in a smooth fluidized bed granulator and coater 6.43 g filler (hydrogenated saccharides = mixture of 6-O-α-glucopyranolyl-D-sorbitol and 1-O-α-glucopyranolyl-D-mannitol ) and heated at a supply air temperature of 75 0 C and an air flow of 55-65 m 3 / h to a product temperature of about 34 0 C. Subsequently, the above aqueous dye dispersion ("spray solution") is sprayed with an initial spray rate of 15-22 g / min and a spray air pressure of 1, 2-1, 4 bar on the proposed filler. In the course of the Granulation process, the spray rate and the supply air temperature are kept constant. The amount of air is, depending on the dye mixture to max. 10O m 3 / h increased. The product temperature is kept depending on the dye mixture throughout the process between 40 and 60 0 C. After applying the dye dispersion, the pellets are dried at a maximum product temperature of 60 0 C, then allowed to cool to about 30 ° C and sieved.
Cremebasis (Komponente B)Cream base (component B)
8 ,70 g Cetylstearylalkohol8.70 g of cetylstearyl alcohol
2 ,30 g Glycerylstearat (selbstemulgierend)2.30 g of glyceryl stearate (self-emulsifying)
0380 g Lanolin0 3 80 g lanolin
3 ,80 g Lanolinalcohol3, 80 g lanolin alcohol
1 ,42 g Steareth-201, 42 g steareth-20
O ,07 g FormaldehydO, 07 g of formaldehyde
O,01 g TocopherolO, 01 g tocopherol
0,2O g Parfüm0.2g of perfume
1O,00 g Ammoniak ad 100,00 g Wasser1O, 00 g of ammonia ad 100.00 g of water
Oxidationsmittel (Komponente C)Oxidizing agent (component C)
9,00 g Wasserstoffperoxid9.00 g of hydrogen peroxide
1 ,80 g Cetylstearylalkohol1.80 g of cetylstearyl alcohol
3,30 g Polyvinylpyrrolidon/Styrol-Copolymer3.30 g of polyvinylpyrrolidone / styrene copolymer
0,20 g Dinatriumphosphat0.20 g of disodium phosphate
0,20 g Steareth-200.20 g Steareth-20
0,10 g Salicylsäure0.10 g of salicylic acid
0,08 g Phosphorsäure ad 100,00 g Wasser
Unmittelbar vor der Anwendung werden 6 g der Wasserstoffperoxid¬ emulsion (Komponente C) mit 6 g der Cremebasis (Komponente B) und 0,6 g Farbstoffpellets (Komponente A) in einer Färbeschale oder Schüttelflasche vermischt. Das erhaltene gebrauchsfertige Haarfärbe¬ mittel wird auf hellbraune Haarsträhnen aufgetragen und mit einem Pinsel gleichmäßig verteilt. Nach einer Einwirkungszeit von 20 Minuten bei 40 0C wird das Haar mit lauwarmem Wasser gespült, mit einem Shampoo gewaschen, mit lauwarmem Wasser erneut gespült und sodann getrocknet. Man erhält eine tief blau gefärbte Strähne.0.08 g of phosphoric acid ad 100.00 g of water Immediately prior to use, 6 g of the hydrogen peroxide emulsion (component C) are mixed with 6 g of the cream base (component B) and 0.6 g of dye pellets (component A) in a dyeing dish or shake flask. The ready-to-use hair dyeing agent obtained is applied to light brown strands of hair and distributed evenly with a brush. After an exposure time of 20 minutes at 40 0 C, the hair is rinsed with lukewarm water, washed with a shampoo, rinsed again with lukewarm water and then dried. This gives a deep blue colored strand.
Alle Prozentangaben in der vorliegenden Anmeldung stellen, sofern nicht anders angegeben, Gewichtsprozente dar.
All percentages in the present application are, unless otherwise stated, percentages by weight.
Claims
1. Mittel zum nicht-oxidativen Färben von Fasern, dadurch gekennzeichnet sind, dass es mindestens einen kation ischen Azacyanin- Farbstoff der allgemeinen Formel (I) enthält;1. A composition for the non-oxidative dyeing of fibers, characterized in that it contains at least one cationic azacyanine dye of the general formula (I);
(I) wobei A für die zur Bildung eines aromatischen carbozyklischen oder heterozyklischen (Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel , wobei neben dem Brückenstickstoff noch bis zu zwei weitere Heteroatome enthalten sein können) 5- oder 6-Ring erforderliche Gruppe steht; R1 ' gleich einer unverzweigten oder verzweigten (C1-C10)-Alkylkette, die mit einer oder mehreren Alkoxygruppen, Hydroxygruppen, Carbonsäure- amidgruppen, Dialkylaminogruppen, Alkylaminogruppen, Carbonsäure¬ estergruppen, Carbonsäuregruppen oder Sulfonsäuregruppen substituiert sein kann, einer unsubstituierten Benzylgruppe, einer mit einer oder mehreren Alkylgruppen, Alkoxygruppen, Alkoxyalkylgruppen, Hydroxygruppen, Hydroxyalkylgruppen, Carbonsäureamidgruppen, Dialkylamingruppen, Carbonsäureestergruppen, Alkylcarbonsäure- estergruppen, Carbonsäuregruppen, Alkylcarbonsäuregruppen, Sulfonsäuregruppen oder Halogenatomen substituierten Benzylgruppe, oder einem sechsgliedrigen oder fünfgliedrigen aromatischen carbozyklischen oder heterozyklischen (Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel) Ring, der unsubstituiert oder mit einer oder mehreren Alkylgruppen, Alkoxygruppen, Alkoxyalkylgruppen, Hydroxygruppen, Hydroxyalkylgruppen, Carbonsäureamidgruppen, Dialkylamingruppen, Carbonsäureestergruppen, Alkylcarbonsäureestergruppen, Carbonsäuregruppen, Alkylcarbonsäuregruppen, Sulfonsäuregruppen oder Halogenatomen substituiert sein kann, ist; R2' Wasserstoff, eine Alkylgruppe, eine Hydroxyalkylgruppe, eine Alkoxyalkylgruppe, eine Alkoxygruppe, ein Halogenatom, oder einen sechsgliedrigen oder fünfgliedrigen aromatischen carbozyklischen ^der heterozyklischen (Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel) Ring, der unsubstituiert oder mit einer Alkylgruppe, einer Alkoxygruppe, einer Alkoxyalkylgruppe, einer Hydroxygruppe, einer Hydroxyalkylgruppe, einer Alkylcarbonsäureamidgruppe, einer Dialkylanninogruppe, einer Carbonsäureestergruppe, einer Alkylcarbonsäureestergruppe, einer Carbonsäuregruppe, einer Alkylcarbonsäuregruppe, einer Sulfonsäuregruppe, einer Alkylsulfonsäuregruppe, einer unsubstituierten oder substituierten Benzylgruppe oder einem Halogenatom substitu iert sein kann, darstellt; und B einen aromatischen Molekülteil mit tertiärem Stickstoff darstellt.(I) wherein A is the group required to form an aromatic carbocyclic or heterocyclic (nitrogen, oxygen or sulfur, which may contain up to two further heteroatoms in addition to the bridge nitrogen) 5- or 6-membered ring; R 1 'is an unbranched or branched (C 1 -C 10) -alkyl chain which may be substituted by one or more alkoxy groups, hydroxyl groups, carboxylic acid amide groups, dialkylamino groups, alkylamino groups, carboxylic acid ester groups, carboxylic acid groups or sulfonic acid groups, an unsubstituted benzyl group, one with a or a plurality of alkyl groups, alkoxy groups, alkoxyalkyl groups, hydroxy groups, hydroxyalkyl groups, carboxamide groups, dialkylamine groups, carboxylic acid ester groups, alkylcarboxylic acid ester groups, carboxylic acid groups, alkylcarboxylic acid groups, sulfonic acid groups or halogen atoms substituted benzyl group, or a six-membered or five-membered aromatic carbocyclic or heterocyclic (nitrogen, oxygen or sulfur) ring, which is unsubstituted or substituted by one or more alkyl groups, alkoxy groups, alkoxyalkyl groups, hydroxy groups, Hydroxyalkyl groups, carboxylic acid amide groups, dialkylamine groups, carboxylic acid ester groups, alkylcarboxylic acid ester groups, carboxylic acid groups, alkylcarboxylic acid groups, sulfonic acid groups or halogen atoms may be substituted; R 2 'is hydrogen, an alkyl group, a hydroxyalkyl group, an alkoxyalkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, or a six-membered or five-membered aromatic carbocyclic heterocyclic (nitrogen, oxygen or sulfur) ring unsubstituted or having an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxyalkyl group R einer represents a hydroxy group, a hydroxyalkyl group, an alkylcarboxylic acid amide group, a dialkylannino group, a carboxylic acid ester group, an alkylcarboxylic acid ester group, a carboxylic acid group, an alkylcarboxylic acid group, a sulfonic acid group, an alkylsulfonic acid group, an unsubstituted or substituted benzyl group or a halogen atom; and B represents an aromatic moiety with tertiary nitrogen.
2. Mittel zum gleichzeitigen Aufhellen und Färben von Fasern, enthaltend mindestens ein Oxidationsmittel, dadurch gekennzeichn et, dass es mindestens einen gegenüber Oxidationsmitteln stabilen kationischen Azacyanin-Farbstoff der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1 enthält.2. A composition for the simultaneous lightening and dyeing of fibers, comprising at least one oxidizing agent, characterized in that it contains at least one oxidation-stable cationic azacyanine dye of the general formula (I) according to claim 1.
3. Oxidatives Färbemittel zur Färbung von Fasern auf der Basis mindestens einer Oxidationsfarbstoffvorstufe, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens einen gegenüber Oxidationsmitteln stabilen kationischen Azacyanin-Farbstoff der allgemeinen Formel (I) gemä ß Anspruch 1 enthält. 3. An oxidative colorant for dyeing fibers based on at least one oxidation dye precursor, characterized in that it contains at least one oxidative stable cationic azacyanine dye of the general formula (I) according to claim 1.
4. Mittel nach Anspruch 2 , dadurch gekennzeichnet, dass das Oxidationsmittel ausgewählt ist aus Wasserstoffperoxid oder dessen Additionsverbindungen an Harnstoff, Melamin, Natriumborat oder Natriumcarbonat.4. Composition according to claim 2, characterized in that the oxidizing agent is selected from hydrogen peroxide or its addition compounds of urea, melamine, sodium borate or sodium carbonate.
5. Mittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Oxidationsmittel ausgewählt ist aus Wasserstoffperoxid oder dessen Additionsverbindungen an Harnstoff, Melamin, Natriumborat oder Natriumcarbonat, sowie Persulfaten.5. Composition according to claim 3, characterized in that the oxidizing agent is selected from hydrogen peroxide or its addition compounds to urea, melamine, sodium borate or sodium carbonate, and persulfates.
6. Mitte! nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung der Formel (I) ausgewählt ist aus den nachfolgenden Verbindungen der Formeln (Ia) bis (Ie), wobei die Reste R1\ R2' und B die in Anspruch 1 genannte Bedeutung haben und R3' gleich Wasserstoff, einer Alkylgruppe, einer Alkoxygruppe, einer Alkoxyalkylgruppe, einer Hydroxygruppe, einer Hydroxyalkylgruppe, einer Alkylcarbonsäureamid- gruppe, einer Aminogruppe, einer Alkylaminogruppe, einer Dialkylamino- gruppe, einer Carbonsäureestergruppe, einer Alkylcarbonsäureester- gruppe, einer Carbonsäuregruppe, einer Alkylcarbonsäuregruppe, einer Sulfonsäuregruppe, einer Alkylsulfonsäuregruppe oder einem Halogenatom ist;6th middle! according to one of claims 1 to 5, characterized in that the compound of formula (I) is selected from the following compounds of formulas (Ia) to (Ie), wherein the radicals R1 \ R2 'and B is as defined in claim 1 and R3 'is hydrogen, an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxyalkyl group, a hydroxy group, a hydroxyalkyl group, an alkylcarboxylic acid amide group, an amino group, an alkylamino group, a dialkylamino group, a carboxylic acid ester group, an alkylcarboxylic acid ester group, a carboxylic acid group Alkylcarboxylic acid group, sulfonic acid group, alkylsulfonic acid group or halogen atom;
(Ia) (Ib) (Ia) (Ib)
(Ic) (Id)(Ic) (Id)
(Ie)(Ie)
7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Gruppe B ausgewählt ist aus substituierten Indolen, Indazolen, Indolizinen, Pyrrolo [1 ,2-a]pyrazinen, Pyrrolo[2,1-b][1 ,3]1tiiazolen, Pyrrolo[2,1-b][1 ,3]oxazolen, Pyrrolo[1 ,2-a]imidazolen, Pyrazolen, para- Phenylenaminen, Imidazolen, Pyrrolen und- Pyrazolin-5-onen der Formeln (If) bis (Ir);7. Composition according to one of claims 1 to 6, characterized in that the group B is selected from substituted indoles, indazoles, indolizines, pyrrolo [1, 2-a] pyrazines, pyrrolo [2,1-b] [1, 3 ] 1tiiazoles, pyrrolo [2,1-b] [1, 3] oxazoles, pyrrolo [1, 2-a] imidazoles, pyrazoles, para-phenyleneamines, imidazoles, pyrroles and -pyrazolin-5-ones of the formulas (If) to (Ir);
(If) (ig) (If) (ig)
(Ir) wobei R1 gleich einer unverzweigten oder verzweigten (C1 -C10)- Alkylkette, die mit einer oder mehreren Alkoxygruppen, Hydroxygruppen, Carbonsäure-amidgruppen, Dialkylaminogruppen, Alkylaminogruppen, Carbonsäureestergruppen, Carbonsäuregruppen oder Sulfonsäure- gruppen substituiert sein kann, einer unsubstituierten Benzylgruppe, einer mit einer oder mehreren Alkylgruppen, Alkoxygruppen, Alkoxyalkyl- gruppen, Hydroxygruppen, Hydroxyalkylgruppen, Carbonsäureamid- gruppen, Dialkylamingruppen, Carbonsäureestergruppen, Alkyl- carbonsäureestergruppen, Carbonsäuregruppen, Alkylcarbonsäure- gruppen, Sulfonsäuregruppen oder Halogenatomen (F, Cl, Br, J) substituierten Benzylgruppe, oder einem sechsgliedrigen oder fünfgüedrigen aromatischen carbozyklischen oder heterozyklischen (Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel) Ring, der unsubstituiert oder mit einer oder mehreren Alkylgruppen, Alkoxygruppen, Alkoxyalkylgruppen, Hydroxygruppen, Hydroxyalkylgruppen, Carbonsäurearnidgruppen, Dialkylamingruppen, Carbonsäureestergruppen, Alkylcarbonsäure- estergruppen, Carbonsäuregruppen, Alkylcarbonsäuregruppen, Sulfonsäuregruppen oder Halogenatomen (F, Cl, Br, J) substituiert sein kann, ist; und R2 Wasserstoff, eine Alkylgruppe, eine Hydroxyalkylgruppe, eine Alkoxyalkylgruppe, eine Alkoxygruppe, ein Halogenatom (F, Cl, Br, J), oder einen sechsgliedrigen oder fünfgliedrigen aromatischen carbozyklischen oder heterozyklischen (Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel) Ring, der unsubstituiert oder mit einer Alkylgruppe, einer Alkoxygruppe, einer Alkoxyalkylgruppe, einer Hydroxyg ruppe, einer Hydroxyalkylgruppe, einer Alkylcarbonsäureamidgruppe, einer Dialkylaminogruppe, einer Carbonsäureestergruppe, einer Alkyl- carbonsäureestergruppe, einer Carbonsäuregruppe, einer Alkyl- carbonsäuregruppe, einer Sulfonsäuregruppe, einer Alkylsulfonsäure- gruppe, einer unsubstituierten oder substituierten Benzylgruppe oder einem Halogenatom (F, Cl, Br, J), substituiert sein kann, darstellt; R3 gleich Wasserstoff, einer Alkylgruppe, einer Alkoxygruppe, einer Alkoxyalkylgruppe, einer Hydroxygruppe, einer Hydroxyalkylgruppe, einer Alkylcarbonsäureamidgruppe, einer Aminogruppe, einer Λlkylamino- gruppe, einer Dialkylaminogruppe, einer Carbonsäureestergruppe, einer Alkylcarbonsäureestergruppe, einer Carbonsäuregruppe, einer Alkyl- carbonsäuregruppe, einer Sulfonsäuregruppe, einer Alkylsulfonsäure- gruppe oder einem Halogenatom ist; die Reste R4, R5, R6, R9, R11 , R12, R15, R18, R20 und R21 unabhängig voneinander gleich einer unverzweigten oder verzweigten (C1-C10)- Alkylkette, die unsubstituiert oder mit einer Alkoxygruppe, einer Hydroxy¬ gruppe, einer Carbonsäureamidgruppe, einer Dialkylaminogruppe, einer Aikylaminogruppe, einer Carbonsäureestergruppe, einer Carbonsäure¬ gruppe oder einer Sulfonsäuregruppe substituiert sein kann, einer unsubstituierten Benzylgruppe, einer mit einer Alkylgruppe, einer Alkoxygruppe, einer Alkoxyalkylgruppe, einer Hydroxygruppe, einer Hydroxyalkylgruppe, einer Carbonsäureamidgruppe, einer Dialkylamino¬ gruppe, einer Carbonsäureestergruppe, einer Alkylcarbonsäureester¬ gruppe, einer Carbonsäuregruppe, einer Alkylcarbonsäuregruppe, einer Sulfonsäuregruppe oder einem Halogenatom substituierten Benzylgruppe, oder einem sechsgliedrigen oder fünfgliedrigen aromatischen carbozyklischen oder heterozyklischen (Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel) Ring, der unsubstituiert oder mit einer Alkyl-gruppe, einer Alkoxygruppe, einer Alkoxyalkylgruppe, einer Hydroxy-g ruppe, einer Hydroxyalkylgruppe, einer Carbonsäureamidgruppe, einer Dialkylaminogruppe, einer Carbonsäureestergruppe, einer Alkyl¬ carbonsäureestergruppe, einer Carbonsäuregruppe, einer Alkyl- carbonsäuregruppe, einer Sulfonsäuregruppe oder einem Haiogenatom substituiert sein kann, sind; und (Ir) wherein R 1 is an unbranched or branched (C 1 -C 10) -alkyl chain which may be substituted with one or more alkoxy groups, hydroxy groups, carboxylic acid amide groups, dialkylamino groups, alkylamino groups, carboxylic acid ester groups, carboxylic acid groups or sulfonic acid groups, an unsubstituted benzyl group, one with one or a plurality of alkyl groups, alkoxy groups, alkoxyalkyl groups, hydroxy groups, hydroxyalkyl groups, carboxyamide groups, dialkylamine groups, carboxylic acid ester groups, alkylcarboxylic ester groups, carboxylic acid groups, alkylcarboxylic groups, sulfonic acid groups or halogen atoms (F, Cl, Br, J) substituted benzyl group, or a six-membered one or five-membered aromatic carbocyclic or heterocyclic (nitrogen, oxygen or sulfur) ring which is unsubstituted or substituted by one or more alkyl groups, alkoxy groups, alkoxyalkyl groups, hydroxy groups, hydroxyalkyl groups, carboxylic acid arid groups, dialk ylamine groups, carboxylic acid ester groups, alkylcarboxylic acid ester groups, carboxylic acid groups, alkylcarboxylic acid groups, sulfonic acid groups or halogen atoms (F, Cl, Br, J) may be substituted; and R 2 is hydrogen, an alkyl group, a hydroxyalkyl group, an alkoxyalkyl group, an alkoxy group, a halogen atom (F, Cl, Br, J), or a six-membered or five-membered aromatic carbocyclic or heterocyclic (nitrogen, oxygen or sulfur) ring which is unsubstituted or substituted with an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxyalkyl group, a hydroxy group, a hydroxyalkyl group, an alkylcarboxylic acid amide group, a dialkylamino group, a carboxylic acid ester group, an alkylcarboxylic ester group, a carboxylic acid group, an alkylcarboxylic acid group, a sulfonic acid group, an alkylsulfonic acid group, an unsubstituted or substituted benzyl group or a halogen atom (F, Cl, Br, J) may be substituted; R 3 is hydrogen, an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxyalkyl group, a hydroxy group, a hydroxyalkyl group, an alkylcarboxylic acid amide group, an amino group, an alkylamino group, a dialkylamino group, a carboxylic acid ester group, an alkylcarboxylic acid ester group, a carboxylic acid group, an alkylcarboxylic acid group, a sulfonic acid group, an alkylsulfonic acid group or a halogen atom; R4, R5, R6, R9, R11, R12, R15, R18, R20 and R21 are each independently an unbranched or branched (C1-C10) alkyl chain unsubstituted or having an alkoxy group, a hydroxy group, a carboxylic acid amide group , a dialkylamino group, an aikylamino group, a carboxylic acid ester group, a carboxylic acid group or a sulfonic acid group, an unsubstituted benzyl group, one having an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxyalkyl group, a hydroxy group, a hydroxyalkyl group, a carboxamide group, a dialkylamino group, a carboxylic acid ester group, an alkylcarboxylic ester group, a carboxylic acid group, an alkylcarboxylic acid group, a sulfonic acid group or a halogen atom-substituted benzyl group, or a six-membered or five-membered aromatic carbocyclic or heterocyclic (nitrogen, oxygen or sulfur) ring which is unsubstituted or with an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxyalkyl group, a hydroxy group, a hydroxyalkyl group, a carboxamide group, a dialkylamino group, a carboxylic acid ester group, an alkylcarboxylic ester group, a carboxylic acid group, an alkyl group carboxylic acid group, a sulfonic acid group or a halogen atom may be substituted; and
R7, R8, R10, R13, R14, R16, R17, R19 und R22 unabhängig voneinander gleich Wasserstoff, einer unverzweigten oder verzweigten (C1-C10)-Alkyl- kette, die unsubstituiert oder mit einer Alkoxygruppe, einer Hydroxy- gruppe, einer Carbonsäureamidgruppe, einer Dialkylamingruppe, einer Alkylamingruppe, einer Carbonsäureestergruppe, einer Carbonsäure¬ gruppe oder einer Sulfonsäuregruppe substituiert sein kann, einer unsubstituierten Benzylgruppe, einer mit einer Alkylgruppe, einer Alkoxy¬ gruppe, einer Alkoxyalkylgruppe, einer Hydroxygruppe, einer Hydroxy- alkylgruppe, einer Carbonsäureamidgruppe, einer Dialkylaminogruppe, einer Garbonsäureestergruppe, einer Aikylcarbonsäureestergruppe, einer Carbonsäuregruppe, einer Alkylcarbonsäuregruppe, einer Sulfonsäure¬ gruppe, oder einem Halogenatom substituierten Benzyl-gruppe, einer Hydroxygruppe, einer Aminogruppe, einer Alkoxygruppe, einer substituiertes Phenyloxygruppe, einer Dialkylaminogruppe, einer substituierten Benzylaminogruppe, einer substituierten Phenylamino- gruppe, einer Alkylaminogruppe oder einem sechsgliedrigen oder fünfgliedrigen aromatischen carbozyklischen oder heterozyklischen (Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel) Ring, der unsubstituiert oder mit einer Alkylgruppe, einer Alkoxygruppe, einer Alkoxyalkylgruppe, einer Hydroxygruppe, einer Hydroxyalkylgruppe, einer Carbonsäureamidgruppe, einer Dialkylamingruppe, einer Carbonsäureestergruppe, einer Aikylcarbonsäureestergruppe, einer Carbonsäuregruppe, einer Alkylcarbonsäuregruppe, einer Sulfonsäuregruppe oder einem Halogenatom substituiert sein kann, sind.R7, R8, R10, R13, R14, R16, R17, R19 and R22 are each independently hydrogen, an unbranched or branched (C1-C10) alkyl chain unsubstituted or having an alkoxy group, a hydroxy group, a carboxylic acid amide group , a dialkylamine group, an alkylamine group, a carboxylic acid ester group, a carboxylic acid group or a sulfonic acid group, an unsubstituted benzyl group, one having an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxyalkyl group, a hydroxy group, a hydroxyalkyl group, a carboxylic acid amide group, a Dialkylamino group, a carboxylic acid ester group, an alkylcarboxylic acid ester group, a carboxylic acid group, an alkylcarboxylic acid group, a sulfonic acid group or a halogen atom-substituted benzyl group, a hydroxy group, an amino group, an alkoxy group, a substituted phenyloxy group, a dialkylamino group, a substituted benzylamino group, a substituted phenylamino group, an alkylamino group or a six-membered or five-membered aromatic carbocyclic or heterocyclic (nitrogen, oxygen or sulfur) ring unsubstituted or having an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxyalkyl group, a hydroxy group, a hydroxyalkyl group, a carboxamide group, a dialkylamine group , a carboxylic acid ester group, an Aikylcarbonsäureestergruppe, a carboxylic acid group, an alkylcarboxylic acid group, a sulfonic acid group or a halogen atom may be substituted.
8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass der Azacyanin-Farbstoff der Formel (I) ausgewählt ist aus (1 £)-1 -({4-[Bis(2-hydroxyethyl)amino]phenyl}imino)-3-(4-methoxyphenyl)-8. Composition according to one of claims 1 to 7, characterized in that the azacyanine dye of the formula (I) is selected from (1 £) -1 - ({4- [bis (2-hydroxyethyl) amino] phenyl} imino) -3- (4-methoxyphenyl) -
2-methyl-1 H-indolizinium-acetat,2-methyl-1H-indolizine acetate,
(1 E)-1-{[4-(Dimethylamino)phenyl]imino}-3-(4-methoxyphenyi)-2-methyl-(1E) -1 - {[4- (dimethylamino) phenyl] imino} -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-
1 H-indolizinium-acetat,1 H-indolizine acetate,
(1 E)- 1 -{[4-(Diethylamino)phenyl]imino}-3-(4-methoxyphenyl)-2-methyl-1 H- indolizinium-acetat,(1E) - 1 - {[4- (diethylamino) phenyl] imino} -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H-indolizinium acetate,
(1 E)- 1 -[(5-Amino-1 -methyl-1 H-pyrazol-4-yl)imino]-3-(4-methoxyphenyl)-2- methyl-1 H-indolizinium-acetat,(1E) - 1 - [(5-amino-1-methyl-1H-pyrazol-4-yl) imino] -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H-indolizinium acetate,
(1 E)- 1 -{[5-Amino-1 -(4-methylbenzyl)-1 H-pyrazol-4-yl]imino}-3-(4- methoxyphenyl)-2-methyl-1 H-indolizinium-acetat,(1E) - 1 - {[5-Amino-1 - (4-methylbenzyl) -1H-pyrazol-4-yl] imino} -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H-indolizinium acetate,
(1 £)-1 -{[5-Amino-1-(3-methylbenzyl)-1 H-pyrazol-4-yl]imino}-3-(4- methoxypheny!)-2-methy!-1H-indo!izin.!um-acetat,(1 lb) -1 - {[5-Amino-1- (3-methylbenzyl) -1H-pyrazol-4-yl] imino} -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H-indo ! izin.! acetate to-,
(1 E)-1 -{[5-Amino-1 -(4-methylbenzyl)-1 H-pyrazol-4-yl]imino}-3-(4- methoxyphenyl)-2-methyl-1 H-indolizinium-acetat,(1E) -1 - {[5-Amino-1 - (4-methylbenzyl) -1H-pyrazol-4-yl] imino} -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H-indolizinium acetate,
(1 E)- 1 -{[5-Amino-1 -(2-hydroxymethyl)-1 H-pyrazol-4-yl]imino}-3-(4- methoxyphenyl)-2-methyl-1 H-indolizinium-acetat,(1E) - 1 - {[5-Amino-1 - (2-hydroxymethyl) -1H-pyrazol-4-yl] imino} -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H-indolizinium acetate,
(1 E)- 1 -[(5-Amino-1 -benzyl-1 H-pyrazol-4-yl)imino]-3-(4-methoxyphenyl)-2- methyl-1 H-indolizinium-acetat,(1E) - 1 - [(5-Amino-1-benzyl-1H-pyrazol-4-yl) imino] -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H-indolizinium acetate,
(1 E)- 1 -[(5-Amino-1 -ethyl-1 H-pyrazol-4-yl)imino]-3-(4-methoxyphenyl)-2- methyl-1 H-indolizinium-acetat,(1E) - 1 - [(5-amino-1-ethyl-1H-pyrazol-4-yl) imino] -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H-indolizinium acetate,
(1 E)-1-[(5-Amino-1-isopropyl-1H-pyrazol-4-yl)imino]-3-(4-methoxyphenyl)-(1E) -1 - [(5-amino-1-isopropyl-1H-pyrazol-4-yl) imino] -3- (4-methoxyphenyl) -
2-methyl-1 H-indolizinium-acetat,2-methyl-1H-indolizine acetate,
(1 E)A -[(5-Amino-1 -pentyl-1 H-pyrazol-4-yl)imino]-3-(4-methoxyphenyl)-2- methyl-1 H-indolizinium-acetat,(1E) A - [(5-amino-1-pentyl-1H-pyrazol-4-yl) imino] -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H-indolizinium acetate,
(1 E)-1 -{[5-Amino-1 -(4-methoxybenzyl)-1 H-pyrazol-4-yl]imino}-3-(4- methoxyphenyl)-2-methyl-1 H-indolizinium-acetat,(1E) -1 - {[5-Amino-1 - (4-methoxybenzyl) -1H-pyrazol-4-yl] imino} -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H-indolizinium acetate,
(1 E)-1 -{[5-Amino-1-(3-methoxybenzyl)-1 H-pyrazol-4-yl]imino}-3-(4- methoxyphenyl)-2-methyl-1 H-indolizinium-acetat, (1 E)-1-{[5-Amino-1-(2-methoxybenzyl)-1 H-pyrazol-4-yl]imino}-3-(4- methoxyphenyl)-2-methyl-1/-/-indolizinium-acetat,(1E) -1 - {[5-Amino-1- (3-methoxybenzyl) -1H-pyrazol-4-yl] imino} -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H-indolizinium acetate, (1E) -1 - {[5-Amino-1- (2-methoxybenzyl) -1H-pyrazol-4-yl] imino} -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1 / - / - indolizinium acetate,
(1 E)- 1 -{[5-Amino-1 -(4-chlorbenzyl)-1 H-pyrazol-4-yl]imino}-3-(4- methoxyphenyl)-2-methyl-1 H-indolizinium-acetat,(1E) - 1 - {[5-Amino-1 - (4-chlorobenzyl) -1H-pyrazol-4-yl] imino} -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H-indolizinium acetate,
(1 E)-1-{[5-Amino-1-(3-chlorbenzyl)-1 H-pyrazol-4-yl]imino}-3-(4- methoxyphenyl)-2-methyl-1 H-indolizinium-acetat,(1E) -1 - {[5-Amino-1- (3-chlorobenzyl) -1H-pyrazol-4-yl] imino} -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H-indolizinium acetate,
(1E)-1-{[5-Amino-1-(2-chlorbenzyl)-1H-pyrazol-4-yl]imino}-3-(4- methoxyphenyl)-2-methyl-1 H-indolizinium-acetat,(1E) -1 - {[5-Amino-1- (2-chlorobenzyl) -1H-pyrazol-4-yl] imino} -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H-indolizinium acetate,
(1 E)- 1 -{[1 -(4-Methoxybenzyl)-5-(methylamino)- 1 H-pyrazol-4-yl]imino}-3-(4- methoxyphenyl)-2-methyl-1 H-indolizinium-acetat,(1E) - 1 - {[1- (4-methoxybenzyl) -5- (methylamino) -1 H -pyrazol-4-yl] imino} -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H- indolizinium acetate,
(1 E)-1 -{[5-[(2-Hydroxyethyl)amino]-1 -(4-methoxybenzyl)-1 H-pyrazol-4- y!]imino}-3-(4-methoxypheny!)-2-meth.y!-1H-indo!izinium-acetat,(1E) -1 - {[5 - [(2-Hydroxyethyl) amino] -1- (4-methoxybenzyl) -1H-pyrazol-4-yl] imino} -3- (4-methoxyphenyl) - 2-meth.y 1H-indo! acetate izinium-,
(1 E)-H[I -(2-Hydroxyethyl)-5-(methylamino)-1 /-/-pyrazol-4-yl]imino}-3-(4- methoxyphenyl)-2-methyl-1 /-/-indolizinium-acetat,(1E) -H [1- (2-hydroxyethyl) -5- (methylamino) -1 / - / - pyrazol-4-yl] imino} -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1 / - / -indolizinium acetate,
(1 E)-1 -[(1 -Ethyl-5-hydroxy-1 H-pyrazol-4-yl)imino]-3-(4-methoxyphenyl)-2- methy!-1 H-indolizinium-acetat,(1E) -1 - [(1-ethyl-5-hydroxy-1H-pyrazol-4-yl) imino] -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H-indolizinium acetate,
(1 E)-3-(4-Methoxyphenyl)-2-methyl-1-[(1-methyl-3-oxo-2-phenyl-2,3- dihydro-1 /-/-pyrazol-4-yl)imino]-1 /-/-indolizinium-acetat,(1E) -3- (4-Methoxyphenyl) -2-methyl-1 - [(1-methyl-3-oxo-2-phenyl-2,3-dihydro-1 / - / - pyrazol-4-yl) imino] -1 / - / - indolizine acetate,
(1 E)- 1 -[(2-Hydroxy-4,5-dimethyl-1 -phenyl-1 H-pyrrol-3-yl)imino]-3-(4- methoxyphenyl)-2-methyl-1 H-indolizinium-acetat,(1E) - 1 - [(2-Hydroxy-4,5-dimethyl-1-phenyl-1H-pyrrol-3-yl) imino] -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H- indolizinium acetate,
(1 E)- 1 -[(5-Hydroxy-2-methyl-1 -phenyl-1 H-imid azol-4-yl)imino]-3-(4- methoxyphenyl)-2-methyl-1 H-indolizinium-aceiat,(1E) - 1 - [(5-Hydroxy-2-methyl-1-phenyl-1H-imidazol-4-yl) imino] -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H-indolizinium -aceiat,
(1 E)-1 -[(2-Hydroxy-1 -methyl-1 H-indol-3-yl)imino]-2-methyl-3-phenyl-1 H- indolizinium-acetat,(1E) -1 - [(2-hydroxy-1-methyl-1H-indol-3-yl) imino] -2-methyl-3-phenyl-1H-indolizinium acetate,
(1 E)-1 -[(2-Hydroxy-1 -ethyl-1 H-indol-3-yl)imino]-2-methyl-3-phenyl-1 H- indolizinium-acetat,(1E) -1 - [(2-hydroxy-1-ethyl-1H-indol-3-yl) imino] -2-methyl-3-phenyl-1H-indolizinium acetate,
(1 E)-1 -{[2-Hydroxy-1 -(2-hydroxyethyl)-1 H-indol-3-yl]imino}-2-methyl-3- phenyl-1 H-indolizinium-acetat, (1 E)-3-(4-Methoxyphenyl)-1-{[3-(4-methoxyphenyl)-1-indoIizinyl]imino}-1/-/- indolizinium-chlorid,(1E) -1 - {[2-hydroxy-1 - (2-hydroxyethyl) -1H-indol-3-yl] imino} -2-methyl-3-phenyl-1H-indolizinium acetate, (1E) -3- (4-methoxyphenyl) -1 - {[3- (4-methoxyphenyl) -1-indo-izinyl] imino} -1 / - / - indolizine chloride,
(1£)-3-(4-Methoxyphenyl)-1-{[3-(4-methoxyphenyl)-1-indoIizinyl]imino}-1/-/- indolizinium-bromid,(1 lb) -3- (4-methoxyphenyl) -1 - {[3- (4-methoxyphenyl) -1-indolizinyl] imino} -1 / - / - indolizine bromide,
(8E)-6-(4-Methoxyphenyl)-8-{[6-(4-methoxyphenyl)pyrrolo£1 ,2-a]pyrazin-8- yl]imino}-8/-/-pyrrolo[1 ,2-a]pyrazin-5-ium-bromid,(8E) -6- (4-methoxyphenyl) -8 - {[6- (4-methoxyphenyl) pyrrolo] 1,2-a] pyrazine-8-yl] imino} -8 / - / - pyrrolo [1,2 -a] pyrazin-5-ium bromide,
(7E)-5-(4-Methoxyphθnyl)-7-{[5-(4-methoxyphenyl)pyrrolo [2,1- b][1 ,3]thiazol-7-yl]imino}-7H-pyrrolo[2,1 -£>][1 ,3]thiazol-4-ium-chlorid,(7E) -5- (4-methoxy-phenyl) -7 - {[5- (4-methoxyphenyl) -pyrrolo [2,1-b] [1,3-thiazol-7-yl] -imino} -7H-pyrrolo [2 , 1 ->>] [1, 3] thiazole-4-ium chloride,
(1 E)-3-(4-Methoxyphenyl)-1 -{[3-(4-methoxyphenyl)-2-methyl-1 - indolizinyl]imino}-2-methyl-1H-indolizinium-acetat,(1E) -3- (4-methoxyphenyl) -1 - {[3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1-indolizinyl] imino} -2-methyl-1H-indolizinium acetate,
(1 E)-3-(4-Methoxyphenyl)-1 -{[3-(4-methoxyphenyl)-2-phenyl-1 - indoliziny!]imino}-2-pheny!-1/-/-indolJzinium- acetat,(1E) -3- (4-Methoxyphenyl) -1 - {[3- (4-methoxyphenyl) -2-phenyl-1-indolizinyl] imino} -2-phenyl-1- / - / - indole-j ascium acetate .
(1 E)-1-{[5-Amino-1-(2-hydroxyethyl)-1/-/-pyrazol-4-yl]imino}-3-(4- methoxyphenyl)-2-methyl-1 H-indolizinium-acetat,(1E) -1 - {[5-Amino-1- (2-hydroxyethyl) -1 / - / - pyrazol-4-yl] imino} -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H- indolizinium acetate,
(1 E)-1-{[5-Amino-1-(2-hydroxyethyl)-1H-pyrazol-4-yl]imino}-2-methyl-3- phenyl-1 H-indolizinium-acetat,(1E) -1 - {[5-amino-1- (2-hydroxyethyl) -1H-pyrazol-4-yl] imino} -2-methyl-3-phenyl-1H-indolizinium acetate,
(1 E)-1-{[5-Amino-1-(2-hydroxyethyl)-1H-pyrazol-4-yl]imino}-2,3-diphenyl-(1E) -1 - {[5-Amino-1- (2-hydroxyethyl) -1H-pyrazol-4-yl] imino} -2,3-diphenyl
1 H-indolizinium-acetat,1 H-indolizine acetate,
(1 E)-1 -{[5-(Dimethylamino)-1 ,3-dimethyl-1 H-pyrazol-4-yl]i mino}-3-(4- methoxyphenyl)-1 H-indolizinium-acetat,(1E) -1 - {[5- (dimethylamino) -1,3-dimethyl-1H-pyrazol-4-yl] i-mino} -3- (4-methoxyphenyl) -1H -indolizinium acetate,
(1E)-1-{[5-(Dimethylamino)-1-(2-hydroxyethyl)-1H-pyrazol-4-yl]imino}-3-(4- methoxyphenyl)-2-methyl-1 H-indolizinium-acetat,(1E) -1 - {[5- (Dimethylamino) -1- (2-hydroxyethyl) -1H-pyrazol-4-yl] imino} -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H-indolizinium acetate,
(1 E)-1-{[5-(Dimethylamino)-1-(2-hydroxyethyl)-1 H-pyrazo l-4-yl]imino}-3-(4- methoxyphenyl)-2-phenyl-1 H-indolizinium-acetat,(1E) -1 - {[5- (Dimethylamino) -1- (2-hydroxyethyl) -1H-pyrazo-l-4-yl] imino} -3- (4-methoxyphenyl) -2-phenyl-1H -indolizinium acetate,
(8E)-8-{[5-(Dimethylamino)-1 -(2-hydroxyethyl)-1 H-pyrazo l-4-yl]imino}-6-(4- methoxyphenyl)-8H-pyrrolo[1,2-a]pyrazin-5-ium-äcθtat,(8E) -8 - {[5- (Dimethylamino) -1- (2-hydroxyethyl) -1H-pyrazolo-4-yl] imino} -6- (4-methoxyphenyl) -8H-pyrrolo [1,2 -a] äcθtat 5-pyrazin-ium,
(7E)-7-{[5-(Dimethylamino)-1-(2-hydroxyethyl)-1H-pyrazol-4-yl]imino}-5-(4- methoxyphenyl)-7H-pyrrolo[2,1 -b][1 ,3]thiazol-4-ium-acetat, (1 E)- 1 -[(1 -Ethyl-5-hydroxy-1 H-pyrazol-4-yl)imino]-2-methyl-3-phenyl-1 H- indolizinium-chlorid,(7E) -7 - {[5- (Dimethylamino) -1- (2-hydroxyethyl) -1H-pyrazol-4-yl] imino} -5- (4-methoxyphenyl) -7H-pyrrolo [2,1-b ] [1, 3] thiazole-4-ium acetate, (1E) - 1 - [(1-ethyl-5-hydroxy-1H-pyrazol-4-yl) imino] -2-methyl-3-phenyl-1H-indolizinium chloride,
(1 E)- 1 -[(1 -Ethyl-5-hydroxy-1 H-pyrazol-4-yl)imino]-3-(4-methoxyphenyl)-2- phenyi-1 H-indolizinium-chlorid,(1E) - 1 - [(1-ethyl-5-hydroxy-1H-pyrazol-4-yl) imino] -3- (4-methoxyphenyl) -2-phenyl-1H-indolizinium chloride;
(1 E)- 1 -[(5-Hydroxy-1 -phenyl-1 H-pyrazol-4-yl)imino]-3-(4-methoxyphenyl)-(1E) - 1 - [(5-Hydroxy-1-phenyl-1H-pyrazol-4-yl) imino] -3- (4-methoxyphenyl) -
2-phenyl-1 H-indolizinium-bromid,2-phenyl-1H-indolizine bromide,
(1 E)- 1 -{[5-Hydroxy-1 -(4-methoxyphenyl)-1 H-pyrazol-4-yl]imino}-3-(4- methoxyphenyl)-2-methyl-1 /-/-indolizinium-acetat,(1E) - 1 - {[5-Hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) -1H-pyrazol-4-yl] imino} -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1 / - / - indolizinium acetate,
(8E)-8-[(1 -Ethyl-5-hydroxy-1 H-pyrazol-4-yl)imino]-6-phenyl-8H-pyrrolo[1 ,2- a]pyrazin-5-ium-acetat,(8E) -8 - [(1-ethyl-5-hydroxy-1H-pyrazol-4-yl) imino] -6-phenyl-8H-pyrrolo [1,2-a] pyrazine-5-ium-acetate,
(7E)-7-[(1-Ethyl-5-hydroxy-1H-pyrazol-4-yl)imino]-6-methyl-5-phenyl-7H- pyrro!o[2,1 -b][1 ,3]thiazo!-4-ium-ch!orid,(7E) -7 - [(1-Ethyl-5-hydroxy-1H-pyrazol-4-yl) imino] -6-methyl-5-phenyl-7H-pyrrole [2,1 -b] [1, 3] -4-ium ch thiazo! ORID,
(1 E)- 1 -{[5-(Benzylamino)-1 -isopropyl-1 H-pyrazol-4-yl]imino}-3-phenyl-1 H- indolizinium-acθtat,(1E) - 1 - {[5- (benzylamino) -1-isopropyl-1H-pyrazol-4-yl] imino} -3-phenyl-1H-indolizinium acθtate,
(1 E)- 1 -{[5-(Benzylamino)-1 -isopropyl-1 /-/-pyrazol-4-yl]imino}-2-methyl-3- phenyl-1 /-/-indolizinium-acetat,(1E) - 1 - {[5- (benzylamino) -1-isopropyl-1 / - / - pyrazol-4-yl] imino} -2-methyl-3-phenyl-1 / - / - indolizinium acetate,
(7E)-7-{[5-(Benzylamino)-1 -isopropyl-1 H-pyrazol-4-yl]imino}-5-phenyl-7H- pyrrolo[2,1-b][1 ,3]thiazol-4-ium-acetat,(7E) -7 - {[5- (Benzylamino) -1-isopropyl-1H-pyrazol-4-yl] imino} -5-phenyl-7H-pyrrolo [2,1-b] [1,3] thiazole -4-ium acetate,
(1 E)-1 -{[5-(Benzylamino)-1 -isopropyl-1 H-pyrazol-4-yl]imino}-3-(4- hydroxyphenyl)-1H-indolizinium-acetat,(1E) -1 - {[5- (benzylamino) -1-isopropyl-1H-pyrazol-4-yl] imino} -3- (4-hydroxyphenyl) -1H-indolizinium acetate,
(1 E)-1 -{[5-Amino-1 -(4-methylbenzyl)-1 H-pyrazol-4-yl]imino}-2-methyl-3- phenyl-1 H-indolizinium-acetat,(1E) -1 - {[5-Amino-1 - (4-methylbenzyl) -1H-pyrazol-4-yl] imino} -2-methyl-3-phenyl-1H-indolizinium acetate,
(1 £)-1 -{[5-Amino-1 -(4-methylbenzyl)-1 /-/-pyrazol-4-yl]imino}-2,7-dimethyl-(1 lb) -1 - {[5-amino-1- (4-methylbenzyl) -1 / - / - pyrazol-4-yl] imino} -2,7-dimethyl
3-phenyl-1 H-indolizinium-acetat,3-phenyl-1H-indolizinium acetate,
(1 E)-1 -[(2-Hydroxy-1 -methyl-1 H-indol-3-yl)imino]-2,7-dimethyl-3-phenyl-(1E) -1 - [(2-hydroxy-1-methyl-1H-indol-3-yl) imino] -2,7-dimethyl-3-phenyl
1 H-indolizinium-acetat,1 H-indolizine acetate,
(1 E)- 1 -[(1 -Ethyl-5-hydroxy-1 H-pyrazol-4-yl)imino]-3-[4-(methyloxy)-phenyl]-(1E) - 1 - [(1-ethyl-5-hydroxy-1H-pyrazol-4-yl) imino] -3- [4- (methyloxy) -phenyl] -
1 H-indolizinium-acetat, (1 E)-1 -({5-Amino-1 -[(4-methylphenyl)methyl]-1 H-pyrazol-4-yl}imino)-3-[4-1 H-indolizine acetate, (1E) -1 - ({5-amino-1 - [(4-methylphenyl) methyl] -1H-pyrazol-4-yl} imino) -3- [4-
(methyloxy)phenyl]-1 H-indoliziniu m-acetat,(methyloxy) phenyl] -1H-indolizine m-acetate,
(1 E)-1-({1-(1-Methylethyl)-5-[(phenylmethyl)amino]-1 H-pyrazol-4-yl}imino)-(1E) -1 - ({1- (1-Methylethyl) -5 - [(phenylmethyl) amino] -1H-pyrazol-4-yl} imino) -
3-[4-(methy!oxy)phenyl]-1 H-indolizinium-acetat,3- [4- (methyloxy) phenyl] -1H-indolizinium acetate,
(1 £)-1 -{[5-Amino-1 -(2-hydroxyethyl )-1 H-pyrazol-4-yl]imino}-3-[4-(1 lb) -1 - {[5-Amino-1 - (2-hydroxyethyl) -1H-pyrazol-4-yl] imino} -3- [4-
(methyloxy)phenyl]-1 H-indoliziniurn-acetat,(methyloxy) phenyl] -1H-indolizinate acetate,
(1 E)-1-[(1 ,5-Dimethyl-3-oxo-2-phenyl-2,3-dihydro-1 H-pyrazol-4-yl)imino]-3-(1E) -1 - [(1, 5-Dimethyl-3-oxo-2-phenyl-2,3-dihydro-1H-pyrazol-4-yl) imino] -3-
[4-(methyloxy)phenyl]-1 H-indolizini um-acetat,[4- (methyloxy) phenyl] -1H-indolizine um acetate,
(1 E)-3-[4-(Methyloxy)phenyl]-1 -({3-[4-(methyloxy)phenyl]-1 - indolizinyl}imino)-1 H-indolizinium-acetat und(1E) -3- [4- (Methyloxy) phenyl] -1- ({3- [4- (methyloxy) phenyl] -1-indolizinyl} imino) -1H -indolizinium acetate and
(1 E)- 1 -{[3,5-bis(dimethylamino)-1 -rnethyl-1 H-pyrazol-4-yl]imino}-3-(4- methoxyphenyl)-2-methyl-1 H-indoI izinium acetate.(1E) - 1 - {[3,5-bis (dimethylamino) -1-methyl-1H-pyrazol-4-yl] imino} -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H-indoI izine acetate.
9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass der Azacyanin-Farbstoff der Formel (I) in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 15 Gewichtsprozent enthalten ist.9. Composition according to one of claims 1 to 8, characterized in that the azacyanine dye of the formula (I) is contained in a total amount of 0.01 to 15 weight percent.
10. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich weitere natürliche oder synthetische direktziehende Farbstoffe aus der Gruppe der Pflanzenfarbstoffe, Azofarbstoffe, Triphenylmethanfarbstoffe, Chinonfarbstoffe, kationischen Farbstoffe, anionischen Farbstoffe und Nitrofarbstoffe enthält.10. Composition according to one of claims 1 to 9, characterized in that it additionally contains other natural or synthetic substantive dyes from the group of plant dyes, azo dyes, triphenylmethane dyes, quinone dyes, cationic dyes, anionic dyes and nitro dyes.
11. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass es ein Haarfärbemittel ist.11. Composition according to one of claims 1 to 10, characterized in that it is a hair dye.
12. Verfahren zur Färbung von unterschiedlich stark geschädigter Haare, wobei auf die vorgeschädigten Haarpartien die den Azacyanin- Farbstoff der Formel (I) gemäß Anspruch 1 enthaltende Farbträgermasse 1032212. A process for the dyeing of differently damaged hair, wherein the previously damaged hair lots containing the azacyanine dye of the formula (I) according to claim 1 color carrier 10322
7474
ohne Oxidationsmittel -pur oder gemischt mit einem sauren, neutralen oder basischen wässrigen Verdünnungsmittel- aufgetragen wird, während auf die gering oder gar nicht vorgeschädigten Haarpartien die mit dem Oxidationsmittel vermischte Farbträgermasse aufgetragen wird.without oxidant -pur or mixed with an acidic, neutral or basic aqueous diluent- is applied, while on the little or no pre-damaged hair lots mixed with the oxidizing agent color carrier mass is applied.
13. Unsymmetrischer kationischer Azacyanin-Farbstoff der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in der Formel (I) der am Stickstoff sitzende Rest B von dem an diesem Stickstoff ebenfalls sitzenden Ringsystem verschieden ist.13. Unsymmetrical cationic azacyanine dye of the formula (I) according to claim 1, characterized in that in the formula (I) the nitrogen-containing radical B is different from the ring system also seated on this nitrogen.
14. Unsymmetrischer kationischer Azacyanin-Farbstoffer gemäß Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass er ausgewählt ist aus (1E)-1-({4-[Bis(2-hydroxyethyl)amino]phenyl}imino)-3-(4-methoxyphenyl)- 2-methyl-1 H-indolizinium-acetat, (1E)-1-{[4-(Dimethylamino)phenyl]imino}-3-(4-methoxyphenyl>-2-methyl-14. Unsymmetrical cationic azacyanine dye according to claim 13, characterized in that it is selected from (1E) -1 - ({4- [bis (2-hydroxyethyl) amino] phenyl} imino) -3- (4-methoxyphenyl) 2-methyl-1H-indolizinium acetate, (1E) -1 - {[4- (dimethylamino) phenyl] imino} -3- (4-methoxyphenyl> -2-methyl)
1 H-indolizinium-acetat,1 H-indolizine acetate,
(1 E)-1 -{[4-(Diethylamino)phenyl]imino}-3-(4-methoxyphenyl)-2-methyl-1 H- indolizinium-acetat,(1E) -1 - {[4- (diethylamino) phenyl] imino} -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H-indolizinium acetate,
(1 E)-1 -[(5-Amino-1 -methyl-1 H-pyrazol-4-yl)imino]-3-(4-methoxyphenyl)-2- methyl-1 H-indolizinium-acetat,(1E) -1 - [(5-amino-1-methyl-1H-pyrazol-4-yl) imino] -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H-indolizinium acetate,
(1 E)-1 -{[5-Amino-1 -(4-methylbenzyl)-1 H-pyrazol-4-yl]imino}-3-(4- methoxyphenyl)-2-methyl-1 H-indolizinium-acetat,(1E) -1 - {[5-Amino-1 - (4-methylbenzyl) -1H-pyrazol-4-yl] imino} -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H-indolizinium acetate,
(1 E)-1 -{[5-Amino-1 -(3-methylbenzyl)-1 H-pyrazol-4-yl]imino}-3>-(4- methoxyphenyl)-2-methyl-1 H-indolizinium-acetat,(1E) -1 - {[5-Amino-1 - (3-methylbenzyl) -1H-pyrazol-4-yl] imino} -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H-indolizinium -acetate,
(1 E)-1 -{[5-Amino-1 -(4-methylbenzyl)-1 H-pyrazol-4-yl]imino}-3-(4- methoxyphenyl)-2-methyl-1 H-indolizinium-acetat,(1E) -1 - {[5-Amino-1 - (4-methylbenzyl) -1H-pyrazol-4-yl] imino} -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H-indolizinium acetate,
(1 E)-1 -{[5-Amino-1 -(2-hydroxymethyl)-1 H-pyrazol-4-yl]imino}-3-(4- methoxyphenyl)-2-methyl-1 H-indolizinium-acetat, (1 E)- 1 -[(5-Amino-1 -benzyl-1 H-pyrazol-4-yl)imino]-3-(4-methoxyphenyl)-2- methyl-1 H-indolizinium-acetat,(1E) -1 - {[5-Amino-1 - (2-hydroxymethyl) -1H-pyrazol-4-yl] imino} -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H-indolizinium acetate, (1E) - 1 - [(5-Amino-1-benzyl-1H-pyrazol-4-yl) imino] -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H-indolizinium acetate,
(1 E)-1 -[(5-Amino-1 -ethyl-1 H-pyrazol-4-yl)imino]-3-(4-methoxyphenyl)-2- methyl-1 /-/-indolizinium-acetat,(1E) -1 - [(5-amino-1-ethyl-1H-pyrazol-4-yl) imino] -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1 / - / - indolizinium acetate,
(1 E)- 1 -[(5-Amino-1 -isopropyl-1 H-pyrazol-4-yl)imino]-3-(4-methoxyphenyl)-(1E) - 1 - [(5-amino-1-isopropyl-1H-pyrazol-4-yl) imino] -3- (4-methoxyphenyl) -
2-methyl-1H-indolizinium-acetat,2-methyl-1H-indolizinium acetate,
(1 E)- 1 -[(5-Amino-1 -pentyl-1 H-pyrazol-4-yl)imino]-3-(4-methoxyphenyl)-2- methyl-1 H-indolizinium-acetat,(1E) - 1 - [(5-amino-1-pentyl-1H-pyrazol-4-yl) imino] -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H-indolizinium acetate,
(1 E)- 1 -{[5-Amino-1 -(4-methoxybenzyl)-1 H-pyrazol-4-yl]imino}-3-(4- methoxyphenyl)-2-methyl-1 /-/-indolizinium-acetat,(1E) - 1 - {[5-Amino-1 - (4-methoxybenzyl) -1H-pyrazol-4-yl] imino} -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1 / - / - indolizinium acetate,
(1 E)- 1 -{[5-Amino-1 -(3-methoxybenzyl)-1 H-pyrazol-4-yl]imino}-3-(4- methoxypheny!)-2-methy!-1 H-indolizinium-acetat,(1E) - 1 - {[5-Amino-1 - (3-methoxybenzyl) -1H-pyrazol-4-yl] imino} -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H- indolizinium acetate,
(1 E)-1 -{[5-Amino-1 -(2-methoxybenzyl)-1 H-pyrazol-4-yl]imino}-3-(4- methoxyphenyl)-2-methyl-1 H-indolizinium-acetat,(1E) -1 - {[5-Amino-1 - (2-methoxybenzyl) -1H-pyrazol-4-yl] imino} -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H-indolizinium acetate,
(1 E)-1 -{[5-Amino-1 -(4-chlorbenzyl)-1 H-pyrazol-4-yl]imino}-3-(4- methoxyphenyl)-2-methyl-1 H-indolizinium-acetat,(1E) -1 - {[5-Amino-1 - (4-chlorobenzyl) -1H-pyrazol-4-yl] imino} -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H-indolizinium acetate,
(1 E)- 1 -{[5-Amino-1 -(3-chlorbenzyl)-1 H-pyrazol-4-yl]imino}-3-(4- methoxyphenyl)-2-methyl-1 H-indolizinium-acetat,(1E) - 1 - {[5-Amino-1 - (3-chlorobenzyl) -1H-pyrazol-4-yl] imino} -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H-indolizinium acetate,
(1E)-1-{[5-Amino-1-(2-chlorbenzyl)-1H-pyrazol-4-yl]imino}-3-(4- methoxyphenyl)-2-methyl-1 H-indolizinium-acetat,(1E) -1 - {[5-Amino-1- (2-chlorobenzyl) -1H-pyrazol-4-yl] imino} -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H-indolizinium acetate,
(1 E)-1 -{[1 -(4-Methoxybenzyl)-5-(methylamino)-1 H-pyrazol-4-yl]imino}-3-(4- methoxyphenyl)-2-methyl-1 H-indolizinium-acetat,(1E) -1 - {[1- (4-methoxybenzyl) -5- (methylamino) -1H-pyrazol-4-yl] imino} -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H- indolizinium acetate,
(1 E)- 1 -{[5~[(2-Hydroxyethyl)amino]-1 -(4-methoxybenzyl)-1 H-pyrazol-4- yl]imino}-3-(4-methoxyphenyl)-2-methyl-1 H-indolizinium-acetat,(1E) - 1 - {[5 ~ [(2-Hydroxyethyl) amino] -1- (4-methoxybenzyl) -1H-pyrazol-4-yl] imino} -3- (4-methoxyphenyl) -2- methyl-1H-indolizine acetate,
(1 E)-1-{[1-(2-Hydroxyethyl)-5-(methylamino)-1H-pyrazol-4-yl]imino}-3-(4- methoxyphenyl)-2-methyl-1 H-indolizinium-acetat,(1E) -1 - {[1- (2-Hydroxyethyl) -5- (methylamino) -1H-pyrazol-4-yl] imino} -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H-indolizinium -acetate,
(1 E)-1 -[(1 -Ethyl-5-hydroxy-1 H-pyrazol-4-yl)imino]-3-(4-methoxyphenyl)-2- methyl-1 H-indolizinium-acetat, 22(1E) -1 - [(1-ethyl-5-hydroxy-1H-pyrazol-4-yl) imino] -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H-indolizinium acetate, 22
7676
(1 E)-3-(4-Methoxyphenyl)-2-methyl-1-[(1-methyl-3-oxo-2-phenyl-2,3- dihydro-1 H-pyrazol-4-yl)imino]-1 /-/-indolizinium-acetat,(1E) -3- (4-Methoxyphenyl) -2-methyl-1 - [(1-methyl-3-oxo-2-phenyl-2,3-dihydro-1H-pyrazol-4-yl) imino] -1 / - / - indolizinium acetate,
(1 E)- 1 -[(2-Hydroxy-4,5-dimethyl-1 -phenyl-1 H-pyrrol-3-yl)imino]-3-(4- methoxyphenyl)-2-methyl-1/-/-indolizinium-acetat,(1E) - 1 - [(2-Hydroxy-4,5-dimethyl-1-phenyl-1H-pyrrol-3-yl) imino] -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1 / - / -indolizinium acetate,
(1 E)-1-[(5-Hyd roxy-2-methyl-1 -phenyl-1 H-imidazol-4-yl)imino]-3-(4- methoxyphenyl)-2-methyl-1 /-/-indolizinium-acetat,(1E) -1 - [(5-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-1H-imidazol-4-yl) imino] -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1 / - / -indolizinium acetate,
(1 £)-1 -[(2-Hydroxy-1 -methyl-1 H-indol-3-yl)imino]-2-methyl-3-phenyl- 1 H- indolizinium-acetat,(1 lb) -1 - [(2-hydroxy-1-methyl-1H-indol-3-yl) imino] -2-methyl-3-phenyl-1H-indolizinium acetate,
(1 E)-1 -[(2-Hydroxy-1 -ethyl-1 H-indol-3-yl)imino]-2-methyl-3-phenyl-1 H- indolizinium-acetat,(1E) -1 - [(2-hydroxy-1-ethyl-1H-indol-3-yl) imino] -2-methyl-3-phenyl-1H-indolizinium acetate,
(1 E)-1-{[2-Hydroxy-1-(2-hydroxyethyl)-1H-indol-3-yl]imino}-2-methyl-3- phenyl-I H-indolizinium-acetat,(1E) -1 - {[2-hydroxy-1- (2-hydroxyethyl) -1H-indol-3-yl] imino} -2-methyl-3-phenyl-1H-indolizinium acetate,
(1 E)-1-{[5-Amino-1-(2-hydroxyethyl)-1H-pyrazol-4-yl]imino}-3-(4- methoxyphenyl)-2-methyl-1H-indolizinium-acetat,(1E) -1 - {[5-Amino-1- (2-hydroxyethyl) -1H-pyrazol-4-yl] imino} -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H-indolizinium acetate,
(1 E)-1-{[5-Amino-1-(2-hydroxyethyl)-1H-pyrazol-4-yl]imino}-2-methyrl-3- phenyl-1 H-indolizinium-acetat,(1 E) -1 - {[5-amino-1- (2-hydroxyethyl) -1H-pyrazol-4-yl] imino} -2-methyl-r l-3-phenyl-1 H-indolizinium acetate-,
(1E)-1-{[5-Amino-1-(2-hydroxyethyl)-1/-/-pyrazol-4-yl]imino}-2,3-diphιenyl-(1E) -1 - {[5-amino-1- (2-hydroxyethyl) -1 / - / - pyrazol-4-yl] imino} -2,3-diphιenyl-
1 H-indolizinium-acetat,1 H-indolizine acetate,
(1 E)-1 -{[5-(Dimethylamino)-1 ,3-dimethyl-1 H-pyrazol-4-yl]imino}-3-(4- methoxyphenyl)-1 H-indolizinium-acetat,(1E) -1 - {[5- (dimethylamino) -1,3-dimethyl-1H-pyrazol-4-yl] imino} -3- (4-methoxyphenyl) -1H-indolizinium acetate,
(1E)-1-{[5-(Dimethylamino)-1-(2-hydroxyethyl)-1H-pyrazol-4-yl]imino}-3-(4- methoxyphenyl)-2-methyl-1 H-indolizinium-acetat,(1E) -1 - {[5- (Dimethylamino) -1- (2-hydroxyethyl) -1H-pyrazol-4-yl] imino} -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H-indolizinium acetate,
(1E)-1-{[5-(Dimethylamino)-1-(2-hydroxyethyl)-1H-pyrazol-4-yl]imino}-3-(4- methoxyphenyl)-2-phenyl-1 H-indolizinium-acetat,(1E) -1 - {[5- (dimethylamino) -1- (2-hydroxyethyl) -1H-pyrazol-4-yl] imino} -3- (4-methoxyphenyl) -2-phenyl-1H-indolizinium acetate,
(8E)-8-{[5-(Dimethylamino)-1 -(2-hydroxyethyl)-1 H-pyrazol-4-yl]imirι o}-6-(4- methoxyphenyl)-8H-pyrrolo[1 ,2-a]pyrazin-5-ium-acetat,(8E) -8 - {[5- (dimethylamino) -1- (2-hydroxyethyl) -1H-pyrazol-4-yl] imirole} -6- (4-methoxyphenyl) -8H-pyrrolo [1,2 -a] acetate 5-pyrazin-ium,
(7E)-7-{[5-(Dimethylamino)-1-(2-hydroxyethyl)-1H-pyrazol-4-yl]imino}-5-(4- methoxyphenyl)-7H-pyrrolo[2,1-b][1 ,3]thiazol-4-ium-acetat, (1 E)- 1 -[(1 -Ethyl-5-hydroxy-1 H-pyrazol-4-yl)imino]-2-methyl-3-phenyl-1 H- indolizinium-chlorid,(7E) -7 - {[5- (Dimethylamino) -1- (2-hydroxyethyl) -1H-pyrazol-4-yl] imino} -5- (4-methoxyphenyl) -7H-pyrrolo [2,1-b ] [1, 3] thiazole-4-ium acetate, (1E) - 1 - [(1-ethyl-5-hydroxy-1H-pyrazol-4-yl) imino] -2-methyl-3-phenyl-1H-indolizinium chloride,
(1 E)-1-[(1-Ethyl-5-hydroxy-1 H-pyrazol-4-yl)imino]-3-(4-methoxyphenyl)-2- phenyl-1 H-indolizinium-chlorid,(1E) -1 - [(1-ethyl-5-hydroxy-1H-pyrazol-4-yl) imino] -3- (4-methoxyphenyl) -2-phenyl-1H-indolizinium chloride,
(1 E)-1 -[(5-Hydroxy-1 -phenyl-1 H-pyrazol-4-yl)imino]-3-(4~methoxyphenyl)-(1E) -1 - [(5-Hydroxy-1-phenyl-1H-pyrazol-4-yl) imino] -3- (4-methoxyphenyl) -
2-phenyl-1 /-/-indolizinium-bromid,2-phenyl-1 / - / - indolizine bromide,
(1 E)-1 -{[5-Hydroxy-1 -(4-methoxyphenyl)-1 H-pyrazol-4-yl]imino}-3-(4- methoxyphenyl)-2-methyl-1 H-indolizinium-acetat,(1E) -1 - {[5-Hydroxy-1- (4-methoxyphenyl) -1H-pyrazol-4-yl] imino} -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1H-indolizinium acetate,
(8E)-8-[(1 -Ethyl-5-hydroxy-1 H-pyrazol-4-yl)imino]-6-phenyl-8H-pyrrolo[1 ,2- a]pyrazin-5-ium-acetat,(8E) -8 - [(1-ethyl-5-hydroxy-1H-pyrazol-4-yl) imino] -6-phenyl-8H-pyrrolo [1,2-a] pyrazine-5-ium-acetate,
(7E)-7-[(1-Ethyl-5-hydroxy-1H-pyrazol-4-yl)imino]-6-methyl-5-phenyl-7/-/- pyrro!o[2,1-b][1 ,3]thiazo!-4-ium-ch!orid,(7E) -7 - [(1-Ethyl-5-hydroxy-1H-pyrazol-4-yl) imino] -6-methyl-5-phenyl-7 / - / - pyrrole [2,1-b] [1, 3] thiazo-4-ium-chloride,
(1 E)-1-{[5-(Benzylamino)-1-isopropyl-1/-/-pyrazol-4-yl]imino}-3-phenyl-1 H- indolizinium-acetat,(1E) -1 - {[5- (benzylamino) -1-isopropyl-1 / - / - pyrazol-4-yl] imino} -3-phenyl-1H-indolizinium acetate,
(1 E)-1 -{[5-(Benzylamino)-1 -isopropyl-1 /-/-pyrazol-4-yl]imino}-2-methyl-3- phenyl-1 H-indolizinium-acetat,(1E) -1 - {[5- (benzylamino) -1-isopropyl-1 / - / - pyrazol-4-yl] imino} -2-methyl-3-phenyl-1H-indolizinium acetate,
(7E)-7-{[5-(Benzylamino)-1 -isopropyl-1 H-pyrazol-4-yl]imino}-5-phenyl-7/-/- pyrrolo[2,1-b][1 ,3]thiazol-4-ium-acetat,(7E) -7 - {[5- (benzylamino) -1-isopropyl-1H-pyrazol-4-yl] imino} -5-phenyl-7 / - / - pyrrolo [2,1-b] [1, ] thiazol-4-acetate ium-3,
(1E)-1-{[5-(Benzylamino)-1 -isopropyl-1 H-pyrazol-4-yl]imino}-3-(4- hydroxyphenyl)-1 H-indolizinium-acetat,(1E) -1 - {[5- (benzylamino) -1-isopropyl-1H-pyrazol-4-yl] imino} -3- (4-hydroxyphenyl) -1H-indolizinium acetate,
(1 E)-1-{[5-Amino-1-(4-methylbenzyl)-1/-/-pyrazol-4-yl]imino}-2-methyl-3- phenyl-1 H-indolizinium-acetat,(1E) -1 - {[5-Amino-1- (4-methylbenzyl) -1 / - / - pyrazol-4-yl] imino} -2-methyl-3-phenyl-1H-indolizinium acetate,
(1E)-1-{[5-Amino-1-(4-methylbenzyl)-1H-pyrazol-4-yl]imino}-2,7-dimethyl-(1E) -1 - {[5-amino-1- (4-methylbenzyl) -1H-pyrazol-4-yl] imino} -2,7-dimethyl-
3-phenyl-1 H-indolizinium-acetat,3-phenyl-1H-indolizinium acetate,
(1 E)-1-[(2-Hydroxy-1-methyl-1H-indol-3-yl)imino]-2,7-dimethyl-3-phenyl-(1E) -1 - [(2-hydroxy-1-methyl-1H-indol-3-yl) imino] -2,7-dimethyl-3-phenyl
1 H-indolizinium-acetat,1 H-indolizine acetate,
(1 E)-1 -[(1 -Ethyl-5-hydroxy-1 H-pyrazol-4-yl)imino]-3-[4-(methyloxy)-phenyl]-(1E) -1 - [(1-ethyl-5-hydroxy-1H-pyrazol-4-yl) imino] -3- [4- (methyloxy) -phenyl] -
1 H-indolizinium-acetat, (1 E)-1 -({5-Amino-1 -[(4-methylphenyl)methyl]-1 H-pyrazol-4-yl}imino)-3-[4-1 H-indolizine acetate, (1E) -1 - ({5-amino-1 - [(4-methylphenyl) methyl] -1H-pyrazol-4-yl} imino) -3- [4-
(methyloxy)phenyl]-1 H-indolizinium-acetat,(methyloxy) phenyl] -1H-indolizine acetate,
(1 E)-1 -({1 -(1 -Methylethyl)-5-[(phenylmethyl)amino]-1 H-pyrazol-4-yl}imino)-(1E) -1 - ({1- (1-methylethyl) -5 - [(phenylmethyl) amino] -1H-pyrazol-4-yl} imino) -
3-[4-(methyloxy)phenyl]-1 H-indolizinium-acetat,3- [4- (methyloxy) phenyl] -1H-indolizinium acetate,
(1 E)- 1 -{[5-Amino-1 -(2-hydroxyethyl)-1 H-pyrazol-4-yl]imino}-3-[4-(1E) - 1 - {[5-Amino-1 - (2-hydroxyethyl) -1H-pyrazol-4-yl] imino} -3- [4-
(methyloxy)phenyl]-1 H-indolizinium-acetat,(methyloxy) phenyl] -1H-indolizine acetate,
(1 E)-1 -[(1 ,5-Dimethyl-3-oxo-2-phenyl-2,3-dihydro-1 H-pyrazol-4-yl)imino]-3-(1E) -1 - [(1, 5-Dimethyl-3-oxo-2-phenyl-2,3-dihydro-1H-pyrazol-4-yl) imino] -3-
[4-(methyloxy)phenyl]-1 H-indolizinium-acetat und[4- (methyloxy) phenyl] -1H -indolizinium acetate and
(1 E)- 1 -{[3,5-bis(dimethylamino)-1 -methyl-1 H-pyrazol-4-yl]imino}-3-(4- methoxyphenyl)-2-methyl-1 /-/-indolizinium acetate (1E) - 1 - {[3,5-bis (dimethylamino) -1-methyl-1H-pyrazol-4-yl] imino} -3- (4-methoxyphenyl) -2-methyl-1 / - / -indolizinium acetate
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102004051071A DE102004051071A1 (en) | 2004-10-20 | 2004-10-20 | Cationic azacyanine dyes and colorants containing them |
PCT/EP2005/010322 WO2006042614A1 (en) | 2004-10-20 | 2005-09-23 | Cationic azacyanine dyes and colorants containing these |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
EP1802375A1 true EP1802375A1 (en) | 2007-07-04 |
Family
ID=35456935
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
EP05792753A Withdrawn EP1802375A1 (en) | 2004-10-20 | 2005-09-23 | Cationic azacyanine dyes and colorants containing these |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7374583B2 (en) |
EP (1) | EP1802375A1 (en) |
JP (1) | JP2008517000A (en) |
CN (1) | CN101043918B (en) |
AU (1) | AU2005297546A1 (en) |
BR (1) | BRPI0517005A (en) |
CA (1) | CA2582868A1 (en) |
DE (1) | DE102004051071A1 (en) |
MX (1) | MX2007004715A (en) |
WO (1) | WO2006042614A1 (en) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102005003362A1 (en) * | 2005-01-25 | 2006-07-27 | Wella Aktiengesellschaft | Agent for non-oxidative coloring of keratin fiber and simultaneous brightening and coloring of keratin fiber comprises cationic azacyanine dye |
DE102005003363A1 (en) | 2005-01-25 | 2006-07-27 | Wella Aktiengesellschaft | Use of cationic azacyanine dye for colouring keratin fibers e.g. wool, silk, furs and human hair |
CN108442144A (en) * | 2018-02-26 | 2018-08-24 | 海宁安裕纺织品有限公司 | A kind of colouring method of leather |
CN114105978A (en) * | 2021-11-04 | 2022-03-01 | 江西师范大学 | Oxindole compound and preparation method and application thereof |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3929383A1 (en) * | 1989-09-05 | 1991-03-07 | Basf Ag | Electroconductive furan, thiophene, pyrrole or aniline polymer prodn. - by oxidative polymerisation using indolizine sulphonic acid as conductive salt |
JP2881538B2 (en) * | 1993-06-18 | 1999-04-12 | ティーディーケイ株式会社 | Indolizine dyes and method for improving solubility |
JP2957386B2 (en) * | 1993-06-28 | 1999-10-04 | ティーディーケイ株式会社 | Optical recording medium |
DE19618595A1 (en) | 1996-05-09 | 1997-11-13 | Wella Ag | dye |
FR2805460A1 (en) * | 2000-02-25 | 2001-08-31 | Oreal | KERATIN FIBER DYEING COMPOSITIONS CONTAINING CATIONIC INDOLIZINE DERIVATIVES AND DYEING PROCESS |
FR2805539B1 (en) * | 2000-02-25 | 2005-06-10 | Oreal | KERATIN FIBER DYEING COMPOSITIONS CONTAINING INDOLIZINE DERIVATIVES AND DYEING PROCESS |
-
2004
- 2004-10-20 DE DE102004051071A patent/DE102004051071A1/en not_active Withdrawn
-
2005
- 2005-09-23 WO PCT/EP2005/010322 patent/WO2006042614A1/en active Application Filing
- 2005-09-23 AU AU2005297546A patent/AU2005297546A1/en not_active Abandoned
- 2005-09-23 CA CA002582868A patent/CA2582868A1/en not_active Abandoned
- 2005-09-23 MX MX2007004715A patent/MX2007004715A/en active IP Right Grant
- 2005-09-23 EP EP05792753A patent/EP1802375A1/en not_active Withdrawn
- 2005-09-23 BR BRPI0517005-2A patent/BRPI0517005A/en not_active IP Right Cessation
- 2005-09-23 JP JP2007537138A patent/JP2008517000A/en active Pending
- 2005-09-23 CN CN2005800358608A patent/CN101043918B/en not_active Expired - Fee Related
-
2007
- 2007-04-03 US US11/732,214 patent/US7374583B2/en active Active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
See references of WO2006042614A1 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU2005297546A1 (en) | 2006-04-27 |
BRPI0517005A (en) | 2008-09-30 |
US20070220685A1 (en) | 2007-09-27 |
CA2582868A1 (en) | 2006-04-27 |
CN101043918A (en) | 2007-09-26 |
DE102004051071A1 (en) | 2006-04-27 |
MX2007004715A (en) | 2007-06-15 |
CN101043918B (en) | 2010-05-26 |
WO2006042614A1 (en) | 2006-04-27 |
JP2008517000A (en) | 2008-05-22 |
US7374583B2 (en) | 2008-05-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4034361B2 (en) | Agents and methods for producing semi-permanent coloration on keratin fibers | |
US7413578B2 (en) | Colorants comprising cationic azacyanine dyes | |
DE19856342A1 (en) | Composition for dyeing fibers, especially human hair, in wide range of shades under mild conditions, containing aromatic enamine and carbonyl compound | |
US7374583B2 (en) | Cationic azacyanine dyes and coloring agents containing said dyes | |
DE19950404B4 (en) | Means and processes for dyeing hair and a multi-component kit for dyeing and later removing hair | |
EP1844109B1 (en) | Use of cationic azacyanine dyes for coloring keratin fibers | |
ES2207093T3 (en) | DYEING PRODUCTS CONTAINING COMPOUNDS DERIVED FROM INDANO. | |
DE29908464U1 (en) | Fiber dyeing preparations | |
US7517368B2 (en) | Indolylthiazoliumazo dyes-containing colorants for keratin fibers | |
DE19933313C2 (en) | Means and processes for coloring hair | |
DE20213695U1 (en) | Agent for coloring keratin fibers | |
DE29919706U1 (en) | Fiber dyeing preparations |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PUAI | Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012 |
|
17P | Request for examination filed |
Effective date: 20061201 |
|
AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: A1 Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IS IT LI LT LU LV MC NL PL PT RO SE SI SK TR |
|
DAX | Request for extension of the european patent (deleted) | ||
17Q | First examination report despatched |
Effective date: 20081007 |
|
STAA | Information on the status of an ep patent application or granted ep patent |
Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN |
|
18D | Application deemed to be withdrawn |
Effective date: 20110719 |