EP1778701A1 - Cyclische organosiliciumverbindungen und deren verwendung - Google Patents

Cyclische organosiliciumverbindungen und deren verwendung

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Publication number
EP1778701A1
EP1778701A1 EP05770276A EP05770276A EP1778701A1 EP 1778701 A1 EP1778701 A1 EP 1778701A1 EP 05770276 A EP05770276 A EP 05770276A EP 05770276 A EP05770276 A EP 05770276A EP 1778701 A1 EP1778701 A1 EP 1778701A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
radical
radicals
organosilicon compounds
formula
compounds
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP05770276A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Wolfgang Ziche
Ernst Selbertinger
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wacker Chemie AG
Original Assignee
Wacker Chemie AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wacker Chemie AG filed Critical Wacker Chemie AG
Publication of EP1778701A1 publication Critical patent/EP1778701A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/10—Compounds having one or more C—Si linkages containing nitrogen having a Si-N linkage
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages

Definitions

  • the invention relates to cyclic organosilicon compounds and their use, in particular in processes for the preparation of copolymers.
  • siloxane-urea block copolymers For this purpose, for example, refer to EP-A 250 248.
  • aminoalkyl-functional siloxanes are prepared via equilibration reactions.
  • the processes described in EP-A 250 248 for the preparation of such siloxanes have disadvantages: the reaction is lengthy, special catalysts are required, these have to be deactivated in the product, resulting in yellowing when using the products, and the product contains silicone cycles.
  • DE-A1 101 37 855 describes a better synthesis using specific cyclic silazanes.
  • the invention relates to cyclic organosilicon compounds of the formula (I)
  • A denotes a divalent or polyvalent organic radical
  • a represents a value> _ 2 in accordance with the valence of radical A
  • R 1 may be identical or different and is a monovalent organic radical
  • R 2 may be identical or different and represents hydrogen atom or a monovalent, optionally substituted hydrocarbon radical
  • R 3 represents hydrogen or a monovalent, optionally substituted hydrocarbon radical.
  • Radical A is preferably a divalent or polyvalent hydrocarbon radical which is optionally substituted by fluorine or chlorine and in which methylene units which are not adjacent to one another are represented by groups -O-, -COO-, -OCO-, -CO-NH or -OCOO- er ⁇ can be, more preferably bivalent alkylene radicals having 1 to 60 carbon atoms, in particularteilwer ⁇ tige alkylene radicals 6-24 carbon atoms.
  • Examples of radicals A are alkylene radicals f such as the methylene, ethylene, n-propylene, iso-propylene ,.
  • n-butylene iso-butylene f- tert-butylene, n-pentylene, iso-pentylene, neo-pentylene, tert-pentylene, hexylene, such as the n-hexylene, heptylene, like the n-heptylene, octylene, such as the n-octylene and iso-Octylenres- te, such as the 2, 2, 4-Trimethylpentylenrest, nonylene, such as the n-narylene, decylene, such as the n-decylene, dodecylene, such as n-dodecylene radical; Alkenylene radicals, such as the vinylene and the allyl radicals; Cycloalkylene radicals such Isophoronylen-, 4, 4 f -Dicyclohexylme- thylen-, cycl
  • the preferred value for a is 2.
  • radical R 1 independently of one another, optionally substituted hydrocarbon radicals which may be interrupted by heteroatoms and / or attached via heteroatoms liciumatom to the Si.
  • radicals R 1 are SiC-bonded hydrocarbon radicals, such as, for example, alkyl radicals, such as the methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, 1-n-butyl, 2-n-butyl, iso Butyl, tert-butyl, n-pentyl, iso-pentyl, neo-pentyl, tert.
  • alkyl radicals such as the methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, 1-n-butyl, 2-n-butyl, iso Butyl, tert-butyl, n-pentyl, iso-pentyl, neo-pentyl, tert.
  • Hexyl radicals such as the n-hexyl radical
  • Heptyl radicals such as the n-heptyl radical
  • Octyl radicals such as the n-octyl radical and iso-octyl radicals such as the 2,2,4-trimethylpentyl radical
  • Nonyl radicals such as the n-nonyl radical
  • Decyl radicals such as the n-decyl radical
  • Dodecyl radicals such as the n-dodecyl radical
  • Octadecyl radicals such as the n-octadecyl radical
  • cycloalkyl such as the cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl and methylcyclohexyl radicals
  • Alkenyl radicals such as the vinyl, 1-propenyl and 2-propenyl radicals
  • Aryl radicals such as the phenyl, napheptyl radicals
  • the radical R 1 is particularly preferably SiC-bonded hydrocarbon radicals and SiOC-bonded alkoxy radicals, very particularly preferably the methyl, ethyl, phenyl, ethoxy and methoxy radicals, in particular the methyl and methoxy radicals - rest.
  • the radical R 2 is preferably hydrogen atom and
  • Methyl or ethyl radical more preferably hydrogen or methyl radical, in particular hydrogen atom.
  • radical R 2 are the examples of SiC-bonded, optionally substituted Kohlenwasserstoff ⁇ radicals given for R 1 .
  • Radical Z is preferably alkylene radicals, with methylene and propylene radical being particularly preferred.
  • radical Z are the divalent hydrocarbon radicals indicated for radical A.
  • Radicals R are preferably alkyl, aryl or alkoxy radicals, alkyl radicals being particularly preferred, in particular the methyl radical.
  • radical R examples are the examples given for radical R 1 .
  • Radical R 3 is preferably alkyl radicals and hydrogen, with hydrogen being particularly preferred.
  • radical R 3 examples of radical R 3 are the examples given for radical R 2 .
  • organosilicon compounds of the formula (I) according to the invention are examples of the organosilicon compounds of the formula (I) according to the invention.
  • the organosilicon compounds according to the invention are moisture-sensitive compounds and can be liquid or solid at room temperature and the pressure of the surrounding atmosphere, ie between 900 and 1100 hPa, preferably liquid.
  • organosilicon compounds according to the invention are liquids, they have a viscosity of preferably 20 to 100,000 mm 2 / s at 25 ° C.
  • the organosilicon compounds of the formula (I) according to the invention can now be prepared by any processes known in silicon chemistry.
  • the organosilicon compounds according to the invention are preferably prepared by reacting azasilacyclopentane with polyisocyanate.
  • Another object of the invention is a method for
  • Poly both polymeric, oligomeric and dimeric compounds are included.
  • the azasilacyclopentane and polyisocyanate are preferably reacted with the exclusion of water and moisture.
  • the inventive process is at a temperature of preferably 0 to 100 ° C P particularly preferably from 20 to 5O 0 C and a pressure of the surrounding atmosphere, ie from 900 to 1100 hPa.
  • azasilacyclopentane is in the stoichiometric ratio to the isocyanate groups of the polyisocyanate used of preferably from 0.9: 1 to 1: 0.9, particularly preferably 1: 1, used.
  • the process according to the invention can be carried out in the presence of polar organic solvents, such as acetone, tetrahydrofuran or isopropanol. However, preferably no polar organic solvent is used. If polar solvents are used in the process according to the invention, they do not necessarily have to be removed before further processing of the compounds (I) according to the invention.
  • polar organic solvents such as acetone, tetrahydrofuran or isopropanol.
  • azasilacyclopentane used according to the invention are commercially available products or can be prepared by processes customary in silicon chemistry, such as, for example, in DE-A1 10137855 mentioned above.
  • the organosilicon compounds according to the invention can now be used for all purposes for which cyclic organosilicon compounds hitherto could also be used. In particular, they are suitable for the preparation of copolymers.
  • the invention further provides a process for preparing copolymers, which comprises reacting cyclic organosilicon compounds of the formula (I) with compounds (2) having hydroxyl groups in a first step and optionally in a second step the reaction product thus obtained Polyisocyanate (3) is brought to Re ⁇ action.
  • Hydroxyl-containing compound (2) can be used in the process according to the invention for the preparation of copolymers, any organic and organosilicon hydroxyl compounds.
  • the compounds (2) preferably contain two hydroxyl groups.
  • the hydroxyl-containing compounds (2) used according to the invention are preferably alcohols and organosilicon compounds, more preferably organosilicon compounds.
  • organosilicon compounds are used as the compound (2) used according to the invention, these are preferably those containing units of the formula
  • R 4 may be the same or different and has one of the meanings given for R 2 , b is 1, 2 or 3 and c is 0, 1 or 2, with the proviso that the sum b + c is less than or equal to 4 and at least one Si-bonded hydroxyl group is present per molecule.
  • the organosilicon compounds used according to the invention are preferably organopolysiloxanes, in particular essentially linear ones which consist of units of the formula (II).
  • radical R 4 are the examples of SiC-bonded, optionally substituted Kohlenwasserstoff ⁇ radicals given for R 1 .
  • Radical R 4 is preferably hydrocarbon radicals, particularly preferably hydrocarbon radicals having 1 to 4 carbon atoms, in particular the methyl radical.
  • b has a value of 2.
  • c has a value of 0 or 1.
  • Examples of compound (2) used according to the invention are monohydric or polyhydric alcohols, such as, for example, methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1-butanol, 2-butanol, tert-butanol, 1,4-butanediol, 1-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, 1,5-pentanediol, 1-hexanol, cyclohexanol, 1-heptanol, 1-octanol, 1-decanol, lauryl alcohol, myristyl alcohol - stearyl alcohol, benzyl alcohol, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, E ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether,
  • organopolysiloxanes such as ⁇ , ⁇ -silanol-terminated polydiorganosiloxanes, preferably ⁇ , ⁇ -silanol-terminated polydimethylsiloxanes, and silanols, such as diphenylsilanediol.
  • nosilicium interventions to organisms as used in the invention compound (2), these have a viscosity of preferably 5 to 500,000 MRA 2 / s, particularly preferably 50 to 5 000 mm 2 / s, both at 25 ° C.
  • the first step of the process according to the invention is the stoichiometric ratio of the hydroxyl groups in the compound
  • the compounds of the formula (I) and the compound (2) according to the invention are preferably reacted with the exclusion of water and moisture.
  • the first step of the method for Herstel ⁇ lung from the copolymer is at temperatures of preferably 0 to 200 0 C, particularly preferably at 20 to 150 0 C, and the pressure of the surrounding atmosphere, ie from about 900 to 1100 hPa, Vietnamesege leads.
  • the first step of the process of the present invention may be to produce copolymers in the presence of polar organic solvent such as acetone, tetrahydrofuran or isopropanol.
  • polar organic solvent such as acetone, tetrahydrofuran or isopropanol.
  • the reaction mass is preferably maintained at a temperature at which the lower viscosity is not greater than 10,000 Pas. If polar solvents are used, they do not necessarily have to be removed before the optionally performed second step of the process according to the invention.
  • Examples of the polyisocyanate (3) used in the optionally performed second step of the process according to the invention are hexylene diisocyanate, 4,4'-methylenedicyclohexylene diisocyanate, 4,4'-methylenediphenylene diisocyanate, 1,3-diazetidine-2,4-dione bis (4,4'-methylenedicyclohexyl) diisocyanate, 1, 3-diazetidine-2,4-dione-bis (4,4'-methylene diphenyl) diisocyanate, iso-socyanatohexyltriisocyanurate, tetramethylxylylene diisocyanate and isophorone diisocyanate.
  • the polyisocyanates (3) used according to the invention are preferably diisocyanates such as hexylene diisocyanate, 4,4'-methylenedicyclohexylene diisocyanate, 4,4'-methylenediphenylene diisocyanate, 1,3-diazetidine-2,4-dione bis (4, 4) '-methylenedi ⁇ cyclohexyl) diisocyanate, 1, 3-diazetidine-2, 4-dione-bis (4,4' -Methylendiphenyl) diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate and isophorone diisocyanate, particularly preferably Hexylendiisocya- nat, 4, 4 '-Methylendicyclohexylendiisocyanat , 4, 4 '-Methylendi ⁇ phenylene diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate and
  • reaction product of preferably 0.9: 1 to 1: 0.9, particularly preferably 1: 1, used.
  • chain extenders known to the person skilled in the art may be used in the optional second step of the process according to the invention for the preparation of copolymers in polyurethane chemistry, which is not preferred.
  • chain extenders which can be used in the second stage of the process according to the invention are di-functional organic compounds, such as e.g. Diols and diamines.
  • the reaction product obtained in the first stage is reacted with the polyisocyanate (3), preferably with the exclusion of water and moisture.
  • the second step of the method for Her ⁇ position of copolymers is at temperatures of preferably 0 to 200 0 C, particularly preferably at 20 to 150 0 C, and the pressure of the surrounding atmosphere, ie from about 900 to 1100 hPa, carried leads.
  • the second step of the process of the present invention may be carried out to produce copolymers in the presence of polar organic solvent such as acetone, tetrahydrofuran or isopropanol.
  • polar organic solvent such as acetone, tetrahydrofuran or isopropanol.
  • no polar organic solvent is used, in which case the reaction mass is preferably maintained at a temperature at which the lower viscosity is not greater than 10,000 Pas.
  • the process according to the invention for the preparation of copolymers can be carried out either batchwise or continuously. If desired, the preparation according to the invention of the cyclic organosilicon compound of the formula (I) can be used directly as a precursor in the one-pot process, e.g. in an extrusion process.
  • copolymers prepared according to the invention can now be isolated by methods known per se, e.g. Removal of any solvent used by Kurzweg ⁇ distillation.
  • the copolymers prepared according to the invention are preferably thermoplastic elastomers and have a numerical weight average M n of> 100,000, preferably> 500,000.
  • copolymers prepared according to the invention can be used for all purposes for which urea copolymers have hitherto also been used. In particular, they are suitable as
  • cyclic organosilicon compounds of the formula (I) according to the invention have the advantage that they react by-product-free in a rapid reaction with hydroxyl groups. Moreover, they are easy to manufacture.
  • the process according to the invention for the preparation of the organosilicon compounds of the formula (I) has the advantage that it is simple, as a rule solvent-free, catalyst-free and, above all, fast, which permits a continuous procedure.
  • the inventive method for the preparation of copolymers has the advantage that no procedurally and time consuming derivatization of base polymers is necessary.
  • the Shore A hardness is determined according to DIN (German Industrial Standard) 53505 (March 2000 edition).
  • one mole equivalent of an ⁇ , ⁇ -hydroxy-terminated polydimethylsiloxane having a molecular weight Mw of 3000 is added. It will hold a moisture-crosslinkable, transparent, thermoplastic siloxane-urea copolymer, which was pressed into 2 mm thick films.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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Abstract

Die Erfindung betrifft cyclische Organosiliciumverbindungen cyclische Organosiliciumverbindungen der Formel (I), wobei die Reste und Indices die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, ein Verfahren zu deren Herstellung sowie ein Verfahren zur Herstellung von Copolymeren durch Umsetzung von cyclischen Organosiliciumverbindungen der Formel (I) mit Hydroxylgruppen aufweisenden Verbindungen (2) sowie gegebenenfalls Polyisocyanat (3).

Description

Cyclische Organosiliciuππrerbindungen und deren Verwendung
Die Erfindung betrifft cyclische Organosiliciumverbindungen und deren Verwendung, insbesondere in Verfahren zur Herstellung von Copolymeren.
Bekannt ist die Herstellung von Siloxan-Harnstoff-Blockcopo- lymeren. Hierzu sei beispielsweise auf EP-A 250 248 verwiesen. Als Edukte werden aminoalkylfunktionelle Siloxane über Äqui- librierungsreaktionen hergestellt. Wie in DE-Al 101 37 855 be¬ schrieben, haben die in EP-A 250 248 beschriebenen Verfahren zur Herstellung solcher Siloxane jedoch Nachteile: die Reaktion ist langwierig, es sind spezielle Katalysatoren nötig, diese müssen im Produkt deaktiviert werden, was zur Vergilbung bei der Anwendung der Produkte- führt, und das Produkt enthält SiIo- xancyclen. DE-Al 101 37 855 beschreibt eine bessere Synthese unter der Verwendung spezieller cyclischer Silazane. Nachteilig bei allen bekannten Verfahren ist, dass die aminoalkylfunktio- nellen Siloxane mit, auf die Masse bezogen, recht wenig Diiso- cyanat weiter zu den gewünschten Blockcopolymeren umgesetzt werden müssen. Dabei sind beim Vermischen der Reaktionskompo¬ nenten lokale hohe Konzentrationen an sehr reaktiven Isocya- natgruppen nicht zu vermeiden. Das führt zu Nebenreaktionen, wie z.B. der Bildung von Biureten, was sich negativ auf die Ei- genschaften des polymeren Produktes auswirkt.
Gegenstand der Erfindung sind cyclische Organosiliciumverbin¬ dungen der Formel (I)
wobei
A einen zwei- oder mehrwertigen organischen Rest bedeutet, a entsprechend der Wertigkeit von Rest A einen Wert >_ 2 dar¬ stellt,
R1 gleich oder verschieden sein kann und einen einwertigen or¬ ganischen Rest bedeutet, R2 gleich oder verschieden sein kann und Wasserstoffatom oder einen einwertigen, gegebenenfalls substituierten Kohlenwasser- stoffrest bedeutet,
Y einen Rest -SiR2-Z-NR3-C (=0) -NH- oder einen Rest -C (=0) -NH- bedeutet, Z einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest darstellt, R gleich oder verschieden sein kann und einen einwertigen orga¬ nischen Rest bedeutet und
R3 Wasserstoffatom oder einen einwertigen, gegebenenfalls sub¬ stituierten Kohlenwasserstoffrest bedeutet.
Bevorzugt handelt es sich bei Rest A um zwei- oder mehrwertige, gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituierte Kohlenwas¬ serstoffreste, in denen einander nicht benachbarte Methylenein¬ heiten durch Gruppen -0-, -COO-, -OCO-, -CO-NH oder -OCOO- er¬ setzt sein können, besonders bevorzugt um zweiwertige Alkylen- reste mit 1 bis 60 Kohlenstoffatomen, insbesondere um zweiwer¬ tige Alkylenreste 6-24 Kohlenstoffatomen. Beispiele für Reste A sind Alkylenrestef wie der Methylen-, Ethy- len-, n-Propylen-, iso-Propylen-,. n-Butylen-, iso-Butylen-f tert.- Butylen-, n-Pentylen-, iso-Pentylen-, neo-Pentylen-, tert.-Pentylen- rest, Hexylenreste, wie der n-Hexylenrest, Heptylenreste, wie der n- Heptylenrest, Octylenreste, wie der n-Octylenrest und iso-Octylenres- te, wie der 2, 2, 4-Trimethylpentylenrest, Nonylenreste, wie der n-No- nylenrest, Decylenreste, wie der n-Decylenrest, Dodecylenreste, wie der n-Dodecylenrest; Alkenylenreste, wie der Vinylen- und der AlIy- lenrest; Cycloalkylenreste, wie Isophoronylen-, 4, 4f -Dicyclohexylme- thylen-, Cyclopentylen-, Cyclohexylen-, Cycloheptylenreste und Me- thylcyclohexylenreste; Arylenreste, wie der Phenylen- und der Naph- thylenrest; Alkarylenreste, wie o-, m-, p-Tolylenreste, 4,4'-Diphe- nylmethylenrest, Xylylenreste und Ethylphenylenreste; Aralkylenreste, wie der Benzylenrest, der α- und der ß-Phenylethylenrest, sowie zweiwertige Polymerreste, wie Polyetherreste und Polyurethan¬ reste.
Der bevorzugte Wert für a, der Anzahl der Azacyclen in der Ver¬ bindung der Formel (I), ist 2.
Bevorzugt handelt es sich bei Rest R1 unabhängig voneinander um gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste, die mit Heteroatomen unterbrochen und/oder über Heteroatome an das Si- liciumatom angebunden sein können.
Beispiele für Reste R1 sind SiC-gebundene Kohlenwasserstoffres- te, wie z.B. Alkylreste, wie der Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, 1-n-Butyl-, 2-n-Butyl-, iso-Butyl-, tert.-Butyl-, n-Pentyl-, iso-Pentyl-, neo-Pentyl-, tert. -Pentylrest; Hexyl- reste, wie der n-Hexylrest; Heptylreste, wie der n-Heptylrest; Octylreste, wie der n-Octylrest und iso-Octylreste, wie der 2,2, 4-Trimethylpentylrest; Nonylreste, wie der n-Nonylrest; De- cylreste, wie der n-Decylrest; Dodecylreste, wie der n-Dodecyl- rest; Octadecylreste, wie der n-Octadecylrest; Cycloalkylreste, wie der Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Cycloheptylrest und Methyl- cyclohexylreste; Alkenylreste, wie der Vinyl-, 1-Propenyl- und der 2-Propenylrest; Arylreste, wie der Phenyl-, Naphthyl-, An- thryl- und Phenanthrylrest; Alkarylreste, wie o-, m-, p-Tolyl- reste; Xylylreste und Ethylphenylreste; und Aralkylreste, wie der Benzylrest, der der α- und der ß-Phenylethylrest, SiC-gebundene substituierte Kohlenwasserstoffreste, wie z.B. Halogenalkylreste, wie der 3, 3, 3-Trifluor-n-propylrest, der 2, 2, 2,2 ' , 2 ' , 2 '-Hexafluor-isopropylrest, der Heptafluorisopro- pylrest, Halogenarylreste, wie der o-, m- und p-Chlorphenyl- restr Aminoalkylrestef wie der Aminomethylrest und der 3-Ami- nopropylrest, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste, die über Heteroatome an das Siliciumatom angebunden sind, wie z.B. Alko- xyreste, wie Methoxy- und Ethoxyrest und Methoxyethoxyrest, A- cyloxyreste, wie Acetoxyrest, Oximreste, wie Methylethylketo- ximrest, sowie Alkylaminoreste, wie der Cyclohexylaminorest.
Besonders bevorzugt handelt es sich bei Rest R1 um SiC-gebun- dene Kohlenwasserstoffreste und SiOC-gebundene Alkoxyreste, ganz besonders bevorzugt um den Methyl-, Ethyl-, Phenyl-, Eth- oxy- und Methoxyrest, insbesondere um den Methyl- und Methoxy- rest.
Bevorzugt handelt es sich bei Rest R2 um Wasserstoffatom und
Methyl- oder Ethylrest, besonders bevorzugt um Wasserstoffatom oder Methylrest, insbesondere um Wasserstoffatom.
Beispiele für Rest R2 sind die für R1 angegebenen Beispiele für SiC-gebundene, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoff¬ reste. Bevorzugt handelt es sich bei Rest Z um Alkylenreste, wobei Me¬ thylen- und Propylenrest besonders bevorzugt sind.
Beispiele für Rest Z sind die für Rest A angegebenen zweiwerti- gen Kohlenwasserstoffreste.
Bevorzugt handelt es sich bei Rest R um Alkyl-, Aryl- oder Al- koxyreste, wobei Alkylreste besonders bevorzugt sind, insbeson¬ dere der Methylrest.
Beispiele für Rest R sind die für Rest R1 angegebenen Beispie¬ le.
Bevorzugt handelt es sich bei Rest R3 um Alkylreste und Wasser- stoffatom, wobei Wasserstoffatom besonders bevorzugt ist.
Beispiele für Rest R3 sind die für Rest R2 angegebenen Beispie¬ le.
Bevorzugt handelt es sich bei Y um den Rest -SiR2-Z-NR3-C(=0)- NH- mit R, R3 und Z gleich einer der oben angegebenen Bedeutun¬ gen, besonders bevorzugt um den Rest -SiR2-Z-NH-C(=0) -NH-, ins¬ besondere um -SiR2- (CH2)3~NH-C(=O) -NH-.
Beispiele für die erfindungsgemäßen Organosiliciumverbindungen der Formel (I) sind
[cyclo-(Me2Si- (CH2)3-N) -SiMe2- (CH2)3-NH-C(=0) -NH]2 (C6H3) (CH3) , [cyclo- (Me2Si- (CH2)3~N) -SiMe2- (CH2)3"NH-C(=0) -NH]2 (CH2)6, [cyclo-(Me2Si- (CH2)3-N)-SiMe2- (CH2)3-NH-C(=0) -NH]2 (C6H7) (CH3)2, [cyclo-(Me2Si- (CH2)3-N) -SiMe2- (CH2)3~NH-C(=0) -NH]2 (C6H4)2CH2, [cyclo-(Me2Si-(CH2)3-N)-SiMe2-(CH2)3-NH-C(=0) -NH]2(C6Hi0)2CH2, [cyclo-( (MeO)2Si- (CH2)3-N) -C(=0) -NH]2(C6H3) (CH3) , [cyclo- ( (MeO)2Si- (CH2)3-N) -C(=0)-NH]2(CH2) 6, [cyclo- ( (MeO)2Si- (CH2)3-N)-C(=0)-NH]2 (C6H7) (CH3)2, [cyclo- { (MeO)2Si- (CH2)3-N) -C (=0)-NH]2C6H4)2CH2 und [cyclo- ( (MeO)2Si- (CH2)3-N)-C(=0)-NH]2 (C6H10)2CH2.
Die erfindungsgemäßen Organosiliciumverbindungen sind feuchtig¬ keitsempfindliche Verbindungen und können bei Raumtemperatur und dem Druck der umgebenden Atmosphäre, also zwischen 900 und 1100 hPa, flüssig oder fest sein, bevorzugt flüssig.
Falls es sich bei den erfindungsgemäßen Organosiliciumverbin¬ dungen um Flüssigkeiten handelt, haben sie eine Viskosität von bevorzugt 20 bis 100 000 mm2/s bei 25°C.
Die erfindungsgemäßen Organosiliciumverbindungen der Formel (I) lassen sich nun nach beliebigen, in der Siliciumchemie bekann¬ ten Verfahren herstellen. Bevorzugt werden die erfindungsgemä¬ ßen Organosiliciumverbindungen durch Umsetzung von Azasilacyc- lopentan mit Polyisocyanat hergestellt.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur
Herstellung von cyclischen Organosiliciumverbindungen der For¬ mel (I) , dadurch gekennzeichnet, dass Azasilacyclopentan mit Polyisocyanat umgesetzt wird.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sollen von dem Begriff
„Poly" sowohl polymere, oligomere wie auch dimere Verbindungen mitumfasst werden.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren werden das Azasilacyclopen- tan und Polyisocyanat bevorzugt unter Ausschluss von Wasser und Feuchtigkeit umgesetzt. Das erfindungsgemäße Verfahren wird bei einer Temperatur von bevorzugt 0 bis 100°CP besonders bevorzugt von 20 bis 5O0C, und einem Druck der umgebenden Atmosphäre, also 900 bis 1100 hPa, durchgeführt.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von Verbin¬ dungen der Formel (I) wird Azasilacyclopentan im stöchiometri- schen Verhältnis zu den Isocyanatgruppen des eingesetzten PoIy- isocyanats von bevorzugt 0,9:1 bis 1:0,9, besonders bevorzugt 1:1, eingesetzt.
Falls erwünscht, kann das erfindungsgemäße Verfahren in Anwe¬ senheit von polarem organischen Lösungsmittel, wie Aceton, Tetrahydrofuran oder Isopropanol, durchgeführt werden. Bevor- zugt wird jedoch kein polares organisches Lösungsmittel verwen¬ det. Werden beim erfindungsgemäßen Verfahren polare Lösungsmit¬ tel verwendet, so müssen diese vor der weiteren Verarbeitung der erfindungsgemäßen Verbindungen (I) nicht zwingend entfernt werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von cyclischen Organosiliciumverbindungen der Formel (I) kann sowohl diskonti¬ nuierlich oder kontinuierlich durchgeführt werden.
Das erfindungsgemäß eingesetzte Azasilacyclopentan sind han¬ delsübliche Produkte bzw. können nach in der Siliciumchemie gängigen Verfahren hergestellt werden, wie z.B. in der oben er¬ wähnten DE-Al 10137855 beschrieben.
Die erfindungsgemäßen Organosiliciumverbindungen können nun für alle Zwecke eingesetzt werden, für die auch bisher cyclische Organosiliciumverbindungen eingesetzt werden konnten. Insbeson¬ dere eignen sie sich zur Herstellung von Copolymeren. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Copolymeren, dadurch gekennzeichnet, dass in einem ersten Schritt cyclische Organosiliciumverbindungen der Formel (I) mit Hydro¬ xylgruppen aufweisenden Verbindungen (2) umgesetzt werden und gegebenenfalls in einem zweiten Schritt das so erhaltene Reaktionsprodukt mit Polyisocyanat (3) zur Re¬ aktion gebracht wird.
Als Hydroxylgruppen aufweisende Verbindung (2) können im erfin¬ dungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von Copolymeren beliebi¬ ge organische und siliciumorganische Hydroxylverbindungen ein¬ gesetzt werden.
Vorzugsweise enthalten die Verbindungen (2) zwei Hydroxylgrup¬ pen.
Bevorzugt handelt es sich bei den erfindungsgemäß eingesetzten Hydroxylgruppen aufweisenden Verbindungen (2) um Alkohole und Organosiliciumverbindungen, besonders bevorzugt um Organosili¬ ciumverbindungen.
Falls als erfindungsgemäß eingesetzte Verbindung (2) Organosi- liciumverbindungen verwendet werden, handelt es sich bevorzugt um solche enthaltend Einheiten der Formel
R4 b(OH)cSiO4-b-c/2 (II)
wobei
R4 gleich oder verschieden sein kann und eine der für R2 angege¬ benen Bedeutungen hat, b 1, 2 oder 3 ist und c 0, 1 oder 2 ist, mit der Maßgabe, dass die Summe b+c kleiner oder gleich 4 ist und pro Molekül mindestens eine Si-gebundene Hydroxylgruppe vorliegt.
Bei den erfindungsgemäß eingesetzten Organosiliciumverbindungen kann es sich sowohl um Silane handeln, d.h. Verbindungen der Formel (II) mit b+c=4, als auch um Siloxane, d.h. Verbindungen aus Einheiten der Formel (II) mit b+c<3. Vorzugsweise handelt es sich bei den erfindungsgemäß eingesetzten Organosiliciumver¬ bindungen um Organopolysiloxane, insbesondere um im Wesentli¬ chen lineare, die aus Einheiten der Formel (II) bestehen.
Beispiele für Rest R4 sind die für R1 angegebenen Beispiele für SiC-gebundene, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoff¬ reste.
Bevorzugt handelt es sich bei Rest R4 um Kohlenwasserstoffres¬ te, besonders bevorzugt um Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere um den Methylrest.
Bevorzugt hat b einen Wert von 2.
Bevorzugt hat c einen Wert von 0 oder 1.
Beispiele für erfindungsgemäß eingesetzte Verbindung (2) sind ein- oder mehrwertige Alkohole wie z.B. Methanol, Ethanol, n- Propanol, i-Propanol, 1, 2-Propandiol, 1, 3-Propandiol, 1-Buta- nol, 2-Butanol, tert.-Butanol, 1, 4-Butandiol, 1-Pentanol, 2- Pentanol, 3-Pentanol, 1, 5-Pentandiol, 1-Hexanol, Cyclohexanol, 1-Heptanol, 1-Octanol, 1-Decanol, Laurylalkohol, Myristylalko- hol, Stearylalkohol, Benzylalkohol, Diethylenglycol, Triethy- lenglycol, Dipropylenglycol, Ethylenglycolmonomethylether, E- thylenglycolmonoethylether, Ethylenglycolmonobutylether, Di- ethylenglycolmonomethylether, Diethylenglycolmonobutylether, α,ω-hydroxyterminerte Polyethylenglykole und α,ω-hydroxyter- minerte Polypropylenglykole,. sowie Hydroxylgruppen aufweisende Organopolysiloxane, wie α,ω-silanolterminerte Polydiorganosi- loxane, bevorzugt α,ω-silanolterminerte Polydimethylsiloxane, und Silanole, wie Diphenylsilandiol.
Falls als erfindungsgemäß eingesetzten Verbindung (2) um Orga- nosiliciumverbindungen handelt, haben diese eine Viskosität von bevorzugt 5 bis 500 000 mra2/s, besonders bevorzugt 50 bis 5 000 mm2/s, jeweils bei 25°C.
Beim ersten Schritt des erfindungsgemäßen Verfahrens ist das stöchiometrische Verhältnis der Hydroxylgruppen in. Verbindung
(2) zu den Azacyclen in der cyclischen Organosiliciumverbindung der Formel (I) bevorzugt 0,9:1 bis 1:0,9, besonders bevorzugt 1:1.
Bei dem ersten Schritt des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung von Copolymeren werden die erfindungsgemäßen Ver¬ bindungen der Formel (I) und Verbindung (2) bevorzugt unter Ausschluss von Wasser und Feuchtigkeit umgesetzt.
Der erste Schritt des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstel¬ lung von Copolymeren wird bei Temperaturen von bevorzugt 0 bis 2000C, besonders bevorzugt bei 20 bis 1500C, und dem Druck der umgebenden Atmosphäre, also etwa 900 bis 1100 hPa, durchge¬ führt.
Falls erwünscht kann der erste Schritt des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung von Copolymeren in Anwesenheit von polarem organischen Lösungsmittel, wie Aceton, Tetrahydrofuran oder Isopropanol, durchgeführt werden. Bevorzugt wird kein po¬ lares organisches Lösungsmittel verwendet, dabei wird die Reak¬ tionsmasse bevorzugt auf einer Temperatur gehalten, bei der de¬ ren Viskosität nicht größer als 10000 Pas ist. Werden polare Lösungsmittel verwendet, so müssen diese vor dem gegebenenfalls durchgeführten zweiten Schritt des erfindungsgemäßen Verfahrens nicht zwingend entfernt werden.
Beispiele für das im gegebenenfalls durchgeführten zweiten Schritt des erfindungsgemäßen Verfahrens eingesetzte Polyisocy- anat (3) sind Hexylendiisocyanat, 4, 4'-Methylendicyclohexylen- diisocyanat, 4, 4' -Methylendiphenylendiisocyanat, 1,3-Diazeti- dine-2, 4-dion-bis (4,4' -methylendicyclohexyl) diisocyanat, 1, 3- Diazetidine-2, 4-dion-bis (4,4' -methylendiphenyl) diisocyanat, I- socyanatohexyltriisocyanurat, Tetramethylxylylendiisocyanat und Isophorondiisocyanat.
Bevorzugt handelt es sich bei den erfindungsgemäß eingesetzten Polyisocyanaten (3) um Diisocyanate wie Hexylendiisocyanat, 4, 4'-Methylendicyclohexylendiisocyanat, 4,4' -Methylendipheny¬ lendiisocyanat, 1, 3-Diazetidine-2, 4-dion-bis (4, 4' -methylendi¬ cyclohexyl) diisocyanat, 1, 3-Diazetidine-2, 4-dion-bis (4,4' -me¬ thylendiphenyl) diisocyanat, Tetramethylxylylendiisocyanat und Isophorondiisocyanat, besonders bevorzugt um Hexylendiisocya- nat, 4, 4' -Methylendicyclohexylendiisocyanat, 4, 4' -Methylendi¬ phenylendiisocyanat, Tetramethylxylylendiisocyanat und Isopho¬ rondiisocyanat, insbesondere um Hexylendiisocyanat, 4,4'-Methy- lendicyclohexylendiisocyanat und Isophorondiisocyanat.
Falls der zweite Schritt des erfindungsgemäßen Verfahrens durchgeführt wird, wird Verbindung (3) im stöchiometrischen Verhältnis seiner Isocyanatgruppen zu den Aminogruppen des im ersten Schritt des erfindungsgemäßen Verfahrens erhaltenen Re- aktionsprodukts von bevorzugt 0,9:1 bis 1:0,9, besonders bevor¬ zugt von 1:1, eingesetzt.
Falls erwünscht, können im gegebenenfalls durchgeführten zwei- ten Schritt des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung von Copolymeren in der Polyurethanchemie dem Fachmann bekannte, sogenannte Kettenverlängerer eingesetzt werden, was nicht be¬ vorzugt ist.
Beispiele für Kettenverlängerer, die in der zweiten Stufe des erfindungsgemäßen Verfahrens eingesetzt werden können, sind di- funktionelle organische Verbindungen, wie z.B. Diole und Diami¬ ne.
Bei dem gegebenenfalls durchgeführten zweiten Schritt des er¬ findungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung von Copolymeren wird das in der ersten Stufe erhaltene Umsetzungsprodukt mit dem Po- lyisocyanat (3) bevorzugt unter Ausschluss von Wasser und Feuchtigkeit umgesetzt.
Der zweite Schritt des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Her¬ stellung von Copolymeren wird bei Temperaturen von bevorzugt 0 bis 2000C, besonders bevorzugt bei 20 bis 1500C, und dem Druck der umgebenden Atmosphäre, also etwa 900 bis 1100 hPa, durchge- führt.
Falls erwünscht kann der zweite Schritt des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Herstellung von Copolymeren in Anwesenheit von polarem organischen Lösungsmittel, wie Aceton, Tetrahydrofuran oder Isopropanol, durchgeführt werden. Bevorzugt wird kein po¬ lares organisches Lösungsmittel verwendet, dabei wird die Reak¬ tionsmasse bevorzugt auf einer Temperatur gehalten, bei der de¬ ren Viskosität nicht größer als 10000 Pas ist. Der zweite Schritt des erfindungsgemäßen Verfahrens wird insbe¬ sondere dann durchgeführt, wenn als Organosiliciumverbindungen der Formel (I) solche mit Y = -SiR2-Z-NR3-C (=0) -NH- eingesetzt werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Copolymeren kann sowohl diskontinuierlich oder kontinuierlich durchgeführt werden. Falls erwünscht, kann die erfindungsgemäße Herstellung der cyclischen Organosiliciumverbindung der Formel (I) direkt als Vorstufe im Eintopfverfahren, z.B. in einem Extrusionsver- fahren, erfolgen.
Die erfindungsgemäß hergestellten Copolymere können nun nach an sich bekannten Verfahren isoliert werden, wie z.B. Entfernung des gegebenenfalls eingesetzten Lösungsmittels mittels Kurzweg¬ destillation.
Die erfindungsgemäß hergestellten Copolymere sind bevorzugt thermoplastische Elastomere und haben ein numerisches Gewichts¬ mittel Mn von > 100 000, bevorzugt > 500 000.
Die erfindungsgemäß hergestellten Copolymeren können für alle Zwecke verwendet werden, für die auch bisher Harnstoff-Copoly- mere verwendet worden sind. Insbesondere eignen sie sich als
Additiv bei der Kunststoffverarbeitung (z.B. Extrusion, Spritz- guss, Faserspinnen) , als funktionelles Additiv in anderen Kunststoffen, als thermoplastische Werkstoffe, die durch Extru¬ sion, Coextrusion und Spritzguss zu Profilen, Folien und Bau- teilen verarbeitet werden können, in Lösung oder Dispersion zur Beschichtung von Oberflächen aller Art, wie Kunststoffen, Me¬ tallen, Holz oder Textilien. Die erfindungsgemäßen cyclischen Organosiliciumverbindungen der Formel (I) haben den Vorteil, dass sie nebenproduktfrei in ei¬ ner schnellen Reaktion mit Hydroxylgruppen reagieren. Zudem sind sie einfach herzustellen.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der Organosili¬ ciumverbindungen der Formel (I) hat den Vorteil, dass es ein¬ fach, in der Regel lösemittelfrei, katalysatorfrei und vor al¬ lem schnell ist, was eine kontinuierliche Verfahrensweise er- laubt.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Copolymeren hat den Vorteil, dass keine verfahrenstechnisch und zeitlich aufwändige Derivatisierung von Basispolymeren nötig ist.
In den nachfolgenden Beispielen beziehen sich alle Angaben von Teilen und Prozentsätzen, soweit nicht anders angegeben, auf das Gewicht. Sofern nicht anders angegeben, werden die folgen¬ den Beispiele bei einem Druck der umgebenden Atmosphäre, also bei etwa 1000 hPa, und bei Raumtemperatur, also etwa 200C bzw. einer Temperatur, die sich beim Zusammengeben der Reaktanden bei Raumtemperatur ohne zusätzliche Heizung oder Kühlung ein¬ stellt, durchgeführt. Alle in den Beispielen angeführten Visko¬ sitätsangaben sollen sich auf eine Temperatur von 250C bezie- hen.
Die Shore-A-Härte wird nach DIN (Deutsche Industrie Norm) 53505 (Ausgabe August 2000) bestimmt.
Zugfestigkeit, Reißdehnung und Modul (Spannung bei 100% Deh¬ nung) wurden nach DIN 53504 (Ausgabe Mai 1994) an Probekörpern der Form S2 bestimmt. Im Folgenden wird die Abkürzung Me für Methylrest verwendet.
Beispiel 1
Die im Folgenden beschrieben Umsetzung wurde in einem gleich- läufigen W&P-Doppelschneckenextruder (25 mm Schneckendurchmes¬ ser, L/D = 40) durchgeführt:
2 Mol-Äquivalente 2,2-Dimethoxy-l-aza-2-silacyclopentan werden bei 50°C im ersten Segment (Länge L/D=4) des Extruders mit 1 Mol-Äquivalent 1, β-Diisocyanatohexan vermischt. Im zweiten Seg- ment des Extruders wird ein Mol-Äquivalent eines a,ω-hydroxy- terminierten Polydimethylsiloxans mit einem Molekulargewicht Mw von 3000 zudosiert. Es wird ein feuchtigkeitsvernetzbares, transparentes, thermoplastisches Siloxan-Harnstoffcopolymer er¬ halten, das zu 2 mm dicken Folien gepresst wurde. Die so erhal- tenen Folien wurden a) unter Ausschluss von Feuchtigkeit bei 250C für eine Dauer von 7 Tagen gelagert (Trockenlagerung) bzw. b) in Wasser bei 250C für eine Dauer von 7 Tagen gelagert (Was¬ serlagerung) und die mechanischen Kennwerte bestimmt. Die Ergebnisse finden sich in Tabelle 1.
Tabelle 1:
Beispiel 2
2 Mol-Äquivalente des Silazacyclus H2N- (CH2)3SiMe2-cyclo-(N- (CH2)3~SiMe2) werden mit 4.4'-Methylen-bis (cyclohexylisocyanat) ohne Lösungsmittel bei 6O0C und unter gutem Rühren umgesetzt bis die charakteristische Bande der N=C=O-Gruppe im IR-Spektrum nicht mehr nachzuweisen war. Es wird eine Organosiliciumverbin- dung der Formel
[cyclo- (Me2Si- (CH2) 3-N) -SiMe2- (CH2) 3-NH-C(=0) -NH]2 (C6H10)2CH2, erhalten.
In einem heizbaren IKA-Laborkneter werden bei 230C 1 Mol-Äqui¬ valent des so erhaltenen Harnstoffs mit zwei Mol-Äquivalenten eines α,ω-hydroxyterminierten Polydimethylsiloxans mit einem Molekulargewicht Mw von 3000 verknetet. Die Temperatur wird auf 1500C erhöht und ein Moläquivalent 4.A' -Methylen-bis (cyclohe- xylisocyanat) zugegeben. Es werden noch 15 Minuten zur Homoge¬ nisierung geknetet. Es wird ein farbloses, transparentes, ther¬ moplastisches Siloxan-Harnstoffcopolymer erhalten, das zu 2 mm dicken Folien gepresst wurde.
Es wurden die mechanischen Kennwerte bestimmt. Die Ergebnisse finden sich in Tabelle 2.
Tabelle 2:
Beispiel 3
2 Mol-Äquivalente des Silazacyclus H2N- (CH2) 3-SiMe2-CyCIo-(N- (CH2) 3-SiMe2) werden mit 4.4' -Methylen-bis (cyclohexylisocyanat) wie in Beispiel 2 beschrieben ohne Lösungsmittel zu einem vis¬ kosen, farblosen Harnstoff umgesetzt. In einem heizbaren IKA- Laborkneter werden bei 230C 1 Mol-Äquivalent des Harnstoffs mit zwei Mol-Äquivalenten eines α,ω-hydroxyterminierten Polydi¬ methylsiloxans mit einem Molekulargewicht Mw von 3000 verkne¬ tet. Es werden 0,25 Mol-Äquivalente 1, 2-Diaminoethan als zu¬ sätzliches, kettenverlängerndes Diamin eingemischt. Die Tempe- ratur wird auf 1100C erhöht und 1,25 Moläquivalente 4.4'- Methylen-bis (cyclohexylisocyanat) portionsweise zugegeben, da¬ bei wird die Temperatur auf 1600C erhöht. Es werden noch 15 Mi¬ nuten zur Homogenisierung geknetet. Es wird ein farbloses, transparentes, thermoplastisches Siloxan-Harnstoffcopolymer er¬ halten, das zu 2 mm dicken Folien gepresst wurde. Es wurden die mechanischen Kennwerte bestimmt. Die Ergebnisse finden sich in Tabelle 3.
Tabelle 3:

Claims

Patentansprüche
1. Cyclische Organosiliciumverbindungen der Formel (I)
wobei
A einen zwei- oder mehrwertigen organischen Rest bedeutet, a entsprechend der Wertigkeit von Rest A einen Wert >; 2 dar- stellt,
R1 gleich oder verschieden sein kann und einen einwertigen or¬ ganischen Rest bedeutet,
R2 gleich oder verschieden sein kann und Wasserstoffatom oder einen einwertigen, gegebenenfalls substituierten Kohlenwasser- Stoffrest bedeutet,
Y einen Rest -SiR2-Z-NR3-C (=0) -NH- oder einen Rest -C (=0) -NH- bedeutet,
Z einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest darstellt,
R gleich oder verschieden sein kann und einen einwertigen orga- nischen Rest bedeutet und
R3 Wasserstoffatom oder einen einwertigen, gegebenenfalls sub¬ stituierten Kohlenwasserstoffrest bedeutet.
2. Organosiliciumverbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekenn- zeichnet, dass der Wert für a gleich 2 ist.
3. Organosiliciumverbindungen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei Y um den Rest -SiR2-Z-NR3- C(=O)-NH- handelt mit R, R3 und Z gleich einer der oben angege¬ benen Bedeutungen.
4. Verfahren zur Herstellung von cyclischen Organosiliciumver- bindungen gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, da¬ durch gekennzeichnet,, dass Azasilacyclopentan mit Polyisocyanat umgesetzt wird.
5. Verfahren zur Herstellung von Copolymeren, dadurch gekenn- zeichnet, dass in einem ersten Schritt cyclische Organosiliciumverbindungen der Formel (I) mit Hydro¬ xylgruppen aufweisenden Verbindungen (2) umgesetzt werden und gegebenenfalls in einem zweiten Schritt das so erhaltene Reaktionsprodukt mit Polyisocyanat (3) zur Re- aktion gebracht wird.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei Verbindung (2) um Alkohole oder Organosiliciumverbin¬ dungen handelt.
7. Verfahren nach Anspruch 5 oder β, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei Verbindung (2) um Organosiliciumverbindungen enthaltend Einheiten der Formel
R4 b(OH)cSiO4~b-c/2 (II)
handelt, wobei
R4 gleich oder verschieden sein kann und eine der für R2 angege¬ benen Bedeutungen hat, b 1, 2 oder 3 ist und c 0, 1 oder 2 ist, mit der Maßgabe, dass die Summe b+c kleiner oder gleich 4 ist und pro Molekül mindestens eine Si-gebundene Hydroxylgruppe vorliegt.
8. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 5 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindungen (2) zwei Hydro¬ xylgruppen aufweisen.
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