EP1697364A1 - 6-pentafluorophenyl-triazolopyrimidines, method for their production and their use for combating pathogenic fungi, in addition to agents containing said substances - Google Patents

6-pentafluorophenyl-triazolopyrimidines, method for their production and their use for combating pathogenic fungi, in addition to agents containing said substances

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Publication number
EP1697364A1
EP1697364A1 EP04803836A EP04803836A EP1697364A1 EP 1697364 A1 EP1697364 A1 EP 1697364A1 EP 04803836 A EP04803836 A EP 04803836A EP 04803836 A EP04803836 A EP 04803836A EP 1697364 A1 EP1697364 A1 EP 1697364A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
formula
compounds
alkyl
methyl
cyano
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP04803836A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Jordi Tormo I Blasco
Carsten Blettner
Bernd Müller
Markus Gewehr
Wassilios Grammenos
Thomas Grote
Joachim Rheinheimer
Peter Schäfer
Frank Schieweck
Anja Schwögler
Oliver Wagner
Maria Scherer
Siegfried Strathmann
Ulrich Schöfl
Reinhard Stierl
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of EP1697364A1 publication Critical patent/EP1697364A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system

Definitions

  • 6-Pentafluorophenyl-triazolopyrimidines process for their preparation and their use for controlling harmful fungi, and agents containing them
  • the present invention relates to 6-pentafluorophenyl triazolopyrimidines of the formula I.
  • R 2 is hydrogen or one of the groups mentioned for R 1 ,
  • R 1 and R 2 together with the nitrogen atom to which they are attached can also form a five- or six-membered heterocyclyl or heteroaryl which is attached via N and contain one to three further heteroatoms from the group O, N and S as a ring member and / or one or more substituents from the group halogen, C r C 6 -alkyl, CC 6 -haloalkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 6 -haloalkenyl, C 1 -C 6 -alkoxy, dC 6 - Haloalkoxy, C 3 -C 6 alkenyloxy, C 3 -C 6 haloalkenyloxy, (exo) -C ⁇ -C 6 alkylene and oxy-dC 3 alkyleneoxy can wear;
  • R 1 and / or R 2 can carry one to four identical or different groups R a :
  • X is cyano, dd alkyl, CC 4 -alkoxy, C 3 -C 4 alkenyloxy, C ⁇ -C 2 -haloalkoxy or C 3 -C haloalkenyloxy.
  • the invention relates to a process for the preparation of these compounds, compositions containing them and their use for controlling plant pathogens
  • 5-Halogen-6-pentafluorotriazolopyrimidines are generally known from EP-A 834513.
  • 5-cyano- and 5-alkoxy-triazolopyrimidines are disclosed in WO 02/083677.
  • Triazolopyrimidines with optically active amino substituents in the 7-position are generally proposed in WO 02/38565.
  • the present invention is based on the object of providing compounds with improved activity and / or broadened activity spectrum.
  • the compounds according to the invention differ from those described in the abovementioned document by the substitution in the 5-position of the triazolopyrimidine skeleton.
  • the compounds of the formula I have an increased activity or a broader spectrum of activity against harmful fungi than the known compounds.
  • the compounds according to the invention can be obtained in various ways. They are advantageously obtained starting from the 5-halogen-6-pentafluorophenyl-triazolopyrimidines of the formula II known from EP-A 834 513 by reaction with compounds MX (formula III). Depending on the meaning of the group X to be introduced, compounds III represent an inorganic cyanide or an alkoxylate. The reaction is advantageously carried out in the presence of an inert solvent.
  • the cation M in formula III is of little importance; for practical reasons, as ammonium, tetraalkylammonium or alkali or alkaline earth metal salts are preferred.
  • the reaction temperature is usually from 0 to 120 ° C., preferably from 10 to 40 ° C. [cf. J. Heterocycl. Chem., Vol. 12, pp. 861-863 (1975)].
  • Suitable solvents include ethers such as dioxane, diethyl ether and, preferably tetrahydrofuran, alcohols such as methanol or ethanol, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane and aromatic hydrocarbons such as toluene or acetonitrile.
  • halogenating agents [HAL] are converted with halogenating agents [HAL] under the conditions known from WO-A 94/20501 into the halogenopyrimidines of the formula VII, in which the shark represents a halogen atom , preferably a bromine or a chlorine atom, in particular a chlorine atom.
  • a halogenating agent [HAL] is advantageously a chlorinating or brominating agent such as phosphorus xybr ⁇ mid, phosphorus oxychloride, thionyl chloride, thionyl bromide or sulfuryl chloride used.
  • This reaction is usually carried out at 0 ° C. to 150 ° C., preferably at 80 ° C. to 125 ° C. [cf. EP-A 770 615].
  • a base such as tertiary amines, for example triethylamine or inorganic amines, such as potassium carbonate, is preferred; Excess amine of the formula VIII can also serve as the base.
  • the malonates IX are known in the literature [J. At the. Chem. Soc, Vol. 64, 2714 (1942); J. Org. Chem., Vol. 39, 2172 (1974); Helv. Chim. Acta, Vol. 61, 1565 (1978)] or can be prepared according to the literature cited.
  • the subsequent saponification of the ester X takes place under generally customary conditions, depending on the various structural elements, the alkaline or acid saponification of the compounds X can be advantageous. Under the conditions of ester saponification, the decarboxylation to I can already take place in whole or in part.
  • the decarboxylation is usually carried out at from 20 ° C. to 180 ° C., preferably from 50 ° C. to 120 ° C., in an inert solvent, if appropriate in the presence of an acid.
  • Suitable acids are hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, formic acid, acetic acid, p-toluenesulfonic acid.
  • Suitable solvents are water, aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, cyclohexane and petroleum ether, aromatic hydrocarbons such as toluene, o-, m- and p-xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and chlorobenzene, ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, tert.
  • reaction mixtures are worked up in a customary manner, for example by mixing with water, separating the phases and, if appropriate, purifying the crude products by chromatography.
  • the intermediate and end products sometimes fall in the form of colorless or weakly brownish, viscous oils, which are freed from volatile components or cleaned under reduced pressure and at a moderately elevated temperature. If the intermediate and end products are obtained as solids, they can also be purified by recrystallization or digesting.
  • isomer mixtures are obtained in the synthesis, however, a separation is generally not absolutely necessary, since the individual isomers can partially convert into one another during preparation for use or during use (e.g. under the action of light, acid or base). Corresponding conversions can also take place after use, for example in the treatment of plants in the treated plant or in the harmful fungus to be controlled.
  • Alkyl saturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals with 1 to 4, 6 or 8 carbon atoms, for example dC 6 -alkyl such as methyl, ethyl, propyl, 1-methylethyl, butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl, 1,1- Dimethylethyl, pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 2,2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, hexyl, 1, 1-dimethylpropyl, 1, 2-dimethylpropyl, 1-methylpentyI, 2- Methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl, 1,1-dimethylbutyl, 1,2-dimethylbutyl, 1, 3-dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl, 2,3-dimethylbutyl, 3,3-dimethylbutyl, 1- Ethyl butyl, 2-ethyl
  • Haloalkyl straight-chain or branched alkyl groups having 1 to 2, 4, 6 or 8 carbon atoms (as mentioned above), it being possible for some or all of the hydrogen atoms in these groups to be replaced by halogen atoms as mentioned above: in particular dC 2 haloalkyl, such as chloromethyl, bromomethyl , Dichloromethyl, trichloromethyl, fluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorofluoromethyl, dichlorofluoromethyl, chlorodifluoromethyl, 1-chloroethyl, 1-bromoethyl, 1-fluoroethyl, 2-fluoroethyl, 2,2-difluoroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl , 2-chloro-2-fluoroethyl, 2-chloro-2,2-difluoroethyl, 2,2-dichloro-2-fluoroethyl, 2,2,2-t
  • Haloalkenyl unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals with 2 to 8 carbon atoms and one or two double bonds in any position (as mentioned above), the hydrogen atoms in these groups being partially or completely replaced by halogen atoms as mentioned above, in particular fluorine, chlorine and bromine could be;
  • Alkynyl straight-chain or branched hydrocarbon groups with 2 to 4, 6 or 8 carbon atoms and one or two triple bonds in any position, for example C 2 -C 6 -alkynyl such as ethynyl, 1-propynyl, 2-propynyl, 1-butynyl, 2-butynyl , 3-butynyl,
  • 5- or 6-membered heterocyclyl containing one to three nitrogen atoms and / or one oxygen or sulfur atom or one or two oxygen and / or sulfur atoms e.g. 2-tetrahydrofuranyl, 3-tetrahydrofuranyl, 2-tetrahydrothienyl, 3-tetrahydrothienyl, 2-pyrrolidinyl, 3-pyrrolidinyl, 3-isoxazolidinyl, 4-isoxazolidinyl, 5-isoxazolidinyl, 3-isothiazolidinyl, 4-isoliazolidinyl, 4-isolazolidinyl Pyrazolidinyl, 4-pyrazolidinyl, 5-pyrazolidinyl, 2-oxazolidinyl, 4-oxazolidinyl, 5-oxazolidinyI, 2-thiazolidinyl, 4-thiazolidinyl, 5-thiazolidinyl, 2-imidazolidinyl, 4-imidazolidinyl,
  • Nitrogen atoms and one sulfur or oxygen atom 5-ring heteroaryl groups which, in addition to carbon atoms, may contain one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms and one sulfur or oxygen atom as ring members, e.g. 2-furyl, 3-furyl, 2-thienyl, 3-thienyl, 2-pyrrolyl, 3-pyrrolyl, 3-pyrazolyl, 4-pyrazolyl, 5-pyrazolyl, 2-oxazolyl, 4-oxazolyl, 5-oxazolyl, 2-thiazolyl, 4-thiazolyl, 5-thiazolyl, 2-imidazolyl, 4-imidazolyl, and 1, 3,4-triazol-2-yI;
  • 6-membered heteroaryl containing one to three or one to four nitrogen atoms 6-ring heteroaryl groups which, in addition to carbon atoms, can contain one to three or one to four nitrogen atoms as ring members, e.g. 2-pyridinyl, 3-pyridinyl, 4-pyridinyl, 3-pyridazinyl, 4-pyridazinyl, 2-pyrimidinyl, 4-pyrimidinyl, 5-pyrim ⁇ dinyI and 2-pyrazinyl;
  • Oxyalkyleneoxy divalent unbranched chains of 1 to 3 CH 2 groups, both valencies being bonded via an oxygen atom to the skeleton, such as OCH 2 0, OCH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 0 and CH 2 O;
  • the scope of the present invention includes the (R) and (S) isomers and the racemates of compounds of the formula I which have chiral centers.
  • R is dd-alkyl, C 2 -C 6 -alkenyl or -C-C 8 haloalkyl.
  • Z 1 is hydrogen, fluorine or CrC 6 fluoroalkyl
  • Z 2 is hydrogen or fluorine, or Z 1 and Z 2 together form a double bond
  • q is 0 or 1
  • R 3 is hydrogen or methyl
  • R 1 is C 3 -C 6 cycloalkyl, which can be substituted by C 1 -C 4 alkyl.
  • R 1 and / or R 2 contain haloalkyl or haloalkenyl groups with a chiral center, the (S) isomers are preferred for these groups.
  • the (R) -configured isomers are preferred.
  • a preferred embodiment of the invention relates to compounds of the formula 1.1:
  • GC 2 -C 6 alkyl especially ethyl, n- and i-propyl, n-, sec-, partially butyl, and C1-C 4 - alkoxymethyl, especially ethoxymethyl, or C 3 -C 6 cycloalkyl, especially cyclopentyl or cyclohexyl;
  • R 2 is hydrogen or methyl;
  • X are as defined for formula I, in particular mean cyano, methoxy or ethoxy.
  • Another preferred embodiment of the invention relates to compounds of the formula I.2.
  • Y is hydrogen or dC 4 alkyl, in particular methyl and ethyl
  • X is as defined for formula I, in particular cyano, methoxy or ethoxy.
  • a further preferred embodiment of the invention relates to compounds in which R 1 and R 2 together with the nitrogen atom to which they are attached form a five- or six-membered heterocyclyl or heteroaryl which is bonded via N and a further hetero atom from the group O , N and S as a ring member and / or contain one or more substituents from the group halogen, CC 6 alkyl, d-Ce-haloalkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 haloalkenyl, dC 6 alkoxy , dd-haloalkoxy, C 3 -C 6 alkenyloxy, C 3 -C 6 haloalkenyloxy, CC 6 alkylene and oxy-C C 3 - alkyleneoxy can wear.
  • These compounds correspond in particular to formula I.3,
  • D together with the nitrogen atom forms a five- or six-membered heterocyclyl or heteroaryl which is bonded via N and contains a further heteroatom from the group O, N and S as a ring member and / or one or more substituents from the group halogen, Ci -Ce-alkyl, Ci-Ce-haloalkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 haloalkenyl, dC 6 alkoxy, dC 6 haloalkoxy, C 3 -C 6 alkenyloxy, C 3 -C 6 -Halogenalkenyloxy, (exo) -dC 6 -alkylene and oxy-C ⁇ C 3 - alkyleneoxy can wear; and X are as defined for formula I, in particular mean cyano, methoxy or ethoxy.
  • R 1 and R 2 together with the nitrogen atom to which they are attached form a piperidinyl, morpholinyl or thimorpholinyl ring, in particular a piperidinyl ring which may be halogenated by one to three groups, dC 4 alkyl or dC haloalkyl is substituted.
  • the compounds in which R 1 and R 2 together with the nitrogen atom to which they are attached form a 4-methylpiperidine ring are particularly preferred.
  • the invention furthermore relates to compounds I in which R 1 and R 2 form, together with the nitrogen atom to which they are attached, a pyrazole ring which, if appropriate, is substituted by one or two groups halogen, C 1 -C 4 Alkyl or CC 4 - haloalkyl, in particular substituted by 3,5-dimethyl or 3,5-di (trifluoromethyl).
  • R 2 is hydrogen or methyl; or R 1 and R 2 together - (CH 2 ) 2 CH (CH3) (CH 2 ) 2 -, - (CH 2 ) 2 CH (CF 3 ) (CH 2 ) 2 - or - (CH 2 ) 2 O ( CH 2 ) 2 - mean.
  • compounds I are particularly preferred in which X is cyano, methoxy or ethoxy, in particular cyano or methoxy.
  • X denotes methyl
  • Table 1 Compounds of the formula I in which X is cyano and the combination of R 1 and R 2 for each compound corresponds to one row of Table A.
  • the compounds I are suitable as fungicides. They are characterized by excellent activity against a broad spectrum of phytopathogenic fungi, in particular from the class of the Ascomycetes, Deuteromycetes, Oomycetes and Basidiomycetes. Some of them are systemically effective and can be used in plant protection as leaf and soil fungicides.
  • Botrytis cinerea (gray mold) on strawberries, vegetables, ornamental plants and vines
  • the compounds I are also suitable for combating harmful fungi such as Pacilomyces variotii in the protection of materials (e.g. wood, paper, dispersions for painting, fibers or fabrics) and in the protection of stored products.
  • harmful fungi such as Pacilomyces variotii in the protection of materials (e.g. wood, paper, dispersions for painting, fibers or fabrics) and in the protection of stored products.
  • the compounds I are used by treating the fungi or the plants, seeds, materials or the soil to be protected against fungal attack with a fungicidally active amount of the active compounds.
  • the application can take place both before and after the infection of the materials, plants or seeds by the fungi.
  • the fungicidal compositions generally contain between 0.1 and 95, preferably between 0.5 and 90% by weight of active compound.
  • the application rates in crop protection are between 0.01 and 2.0 kg of active ingredient per ha.
  • amounts of active compound of 1 to 1000 g / 100 kg, preferably 5 to 100 g, are generally required per 100 kg of seed.
  • the amount of active ingredient applied depends on the type of application and the desired effect. Usual amounts of material protection are, for example, 0.001 g to 2 kg, preferably 0.005 g to 1 kg, of active ingredient per cubic meter of treated material.
  • the compounds I can be converted into the customary formulations, for example solutions, emulsions, suspensions, dusts, powders, pastes and granules.
  • the arrival application form depends on the respective purpose; in any case, it should ensure a fine and uniform distribution of the compound according to the invention.
  • the formulations are prepared in a known manner, e.g. by stretching the active ingredient with solvents and / or carriers, if desired using emulsifiers and dispersants.
  • solvents and auxiliaries The following are essentially considered as solvents / auxiliaries:
  • Carriers such as natural stone powder (e.g. kaolins, clays, talc, chalk) and synthetic stone powder (e.g. highly disperse silica, silicates); Emulsifiers such as nonionic and anionic emulsifiers (e.g. polyoxyethylene fatty alcohol ethers, alkyl sulfonates and aryl sulfonates) and dispersants such as lignin sulfite liquors and methyl cellulose.
  • natural stone powder e.g. kaolins, clays, talc, chalk
  • synthetic stone powder e.g. highly disperse silica, silicates
  • Emulsifiers such as nonionic and anionic emulsifiers (e.g. polyoxyethylene fatty alcohol ethers, alkyl sulfonates and aryl sulfonates) and dispersants such as lignin sulfite liquors and methyl cellulose.
  • Mineral oil fractions of medium to high boiling point such as kerosene or diesel oil, also coal tar oils and oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, for example toluene, are used to produce directly sprayable solutions, emulsions, pastes or oil dispersions.
  • Powders, materials for broadcasting and dusts can be prepared by mixing or grinding the active substances together with a solid carrier.
  • Granules e.g. Coating, impregnation and homogeneous granules can be produced by binding the active ingredients to solid carriers.
  • Solid carriers are e.g. Mineral earths, such as silica gels, silicates, talc, kaolin, attack clay, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers, e.g. Ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, ureas and vegetable products, such as cereal flour, tree bark, wood and nutshell flour, cellulose powder and other solid carriers.
  • Mineral earths such as silica gels, silicates, talc, kaolin, attack clay, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics
  • formulations are: 1. Products for dilution in water
  • a compound according to the invention 10 parts by weight of a compound according to the invention are dissolved in water or a water-soluble solvent. Alternatively, wetting agents or other aids are added. The active ingredient dissolves when diluted in water.
  • a compound according to the invention 20 parts by weight of a compound according to the invention are dissolved in cyclohexanone with the addition of a dispersant e.g. Dissolved polyvinyl pyrrolidone. When diluted in water, a dispersion results.
  • a dispersant e.g. Dissolved polyvinyl pyrrolidone.
  • a compound according to the invention 40 parts by weight of a compound according to the invention are dissolved in xylene with the addition of calcium dodecylbenzenesulfonate and castor oil ethoxylate (5% each). This mixture is introduced into water using an emulsifying machine (Ultraturax) and brought to a homogeneous emulsion. When diluted in water, an emulsion results.
  • E Suspensions (SC, OD) 20 parts by weight of a compound according to the invention are comminuted in a stirred ball mill to form a fine active ingredient suspension with the addition of dispersants and wetting agents and water or an organic solvent. Dilution in water results in a stable suspension of the active ingredient.
  • Water-dispersible and water-soluble granules 50 parts by weight of a compound according to the invention are finely ground with the addition of dispersants and wetting agents and are prepared as water-dispersible or water-soluble granules by means of technical equipment (e.g. extrusion, spray tower, fluidized bed). Dilution in water results in a stable dispersion or solution of the active ingredient.
  • 75 parts by weight of a compound according to the invention are ground in a rotor-strator mill with the addition of dispersing and wetting agents and silica gel. Dilution in water results in a stable dispersion or solution of the active ingredient.
  • a compound according to the invention 0.5 part by weight is ground finely and combined with 95.5% carriers.
  • Common processes are extrusion, spray drying or fluidized bed. This gives granules for direct application.
  • the active substances as such in the form of their formulations or the use forms prepared therefrom, for example in the form of directly sprayable solutions, powders, suspensions or dispersions, emulsions, old-dispersions, pastes, dusts, Spreading agents, granules by spraying, atomizing, dusting, scattering or pouring can be used.
  • the application forms depend entirely on the purposes; in any case, they should ensure the finest possible distribution of the active compounds according to the invention.
  • the active ingredient concentrations in the ready-to-use preparations can be varied over a wide range. In general, they are between 0.0001 and 10%, preferably between 0.01 and 1%.
  • the active ingredients can also be used with great success in the ultra-low-volume process (ULV), it being possible to apply formulations with more than 95% by weight of active ingredient or even the active ingredient without additives.
  • UUV ultra-low-volume process
  • Oils of various types, wetting agents, adjuvants, herbicides, fungicides, other pesticides, bactericides can be added to the active compounds, if appropriate also only immediately before use (tank mix). These agents can be added to the agents according to the invention in a weight ratio of 1:10 to 10: 1.
  • Acylalanines such as benalaxyl, metalaxyl, ofurace, oxadixyl, • Amine derivatives such as aldimorph, dodine, dodemorph, fenpropimorph, fenpropidin, guazatine, iminoctadine, spiroxamine, tridemorph
  • Anilinopyrimidines such as pyrimethanil, mepanipyrim or cyrodinyl,
  • Antibiotics such as cycloheximide, griseofulvin, kasugamycin, natamycin, polyoxin or streptomycin,
  • Azoles such as bitertanol, bromoconazole, cyproconazole, difenoconazole, dinitroconazole, enilconazole, epoxiconazole, fenbuconazole, fluquiconazole, flusilazole, hexaconazole, imazalil, metconazol, triazolazolone, triazolone, propiconone , Triticonazole, • dicarboximides such as iprodione, myclozolin, procymidone, vinclozolin,
  • Dithiocarbamates such as Ferbam, Nabam, Maneb, Mancozeb, Metam, Metiram, Propineb, Polycarbamat, Thiram, Ziram, Zineb,
  • Heterocyclic compounds such as anilazine, benomyl, boscalid, carbendazim, carboxin, oxycarboxin, cyazofamid, dazomet, dithianon, famoxadone, fenamidon, fenarimoi, fuberidazole, flutolanil, furametpyr, isoprothiolan, mepronazidolomolol, probolil, probolil, probolil, nuarolon, probolil Quinoxyfen, silthiofam, thiabenzazole, thifluzamide, thiophanate methyl, tiadinil, tricyclazole, triforins,
  • Phenylpyrroles such as fenpiclonil or fludioxonil
  • fungicides such as acibenzolar-S-methyl, benthiavalicarb, carpropamide, chlorothalonil, cyflufenamid, cymoxanil, Dazomet, diclomezin, diclocymet, Diethofen-carb, edifenphos, ethaboxam, fenhexamide, fentin acetate, fennosetanyl, ferim Fosetyl aluminum, iprovalicarb, hexachlorobenzene, metrafenone, pencycuron, propamocarb, phthalide, toloclofos-methyl, quintozene, zoxamide
  • Cinnamic acid amides and analogues such as dimethomorph, flumetover or flumorph.
  • Step 2b 5-methyl-6- (pentafluorophenyI) -7-hydroxy-1, 2,4-triazolo [1,5a] pyrimidine (formula VI)
  • Step 2d 5-methyl-6- (pentafluorophenyl) -7- (4-methylpiperidinyl) -1, 2,4-triazolo [1,5a] pyrimidine (formula I)
  • the active ingredients were prepared as a stock solution with 0.25% by weight of active ingredient in acetone or DMSO. 1% by weight of emulsifier Uniperol® EL (wetting agent with emulsifying and dispersing action based on ethoxylated alkylphenols) was added to this solution and diluted with water to the desired concentration.
  • emulsifier Uniperol® EL wetting agent with emulsifying and dispersing action based on ethoxylated alkylphenols
  • Pepper seedlings of the "Neusiedler Ideal Elite" variety after 2 to 3 leaves had developed well, were sprayed to runoff point with an aqueous suspension in the active compound concentration given below. The next day the treated plants were inoculated with a spore suspension of Botrytis cinerea containing 1.7 x 10 6 spores / ml in a 2% aqueous biomalt solution. The test plants were then placed in a climatic chamber at 22 to 24 ° C, darkness and high air humidity. After 5 days, the extent of the fungal attack on the leaves could be determined visually in%.
  • Example of use 3 Protective activity against the Septoria leaf spot disease of the wheat caused by Septoria tritici

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Abstract

6-pentafluorophenyl-triazolopyrimidines of formula (I), in which the substituents are defined as follows: R1 represents alkyl, haloalkyl, cycloalkyl, halocycloalkyl, alkenyl, haloalkenyl, cycloalkenyl, halocycloalkenyl, alkynyl, haloalkynyl or phenyl, naphthyl, or a five- or six-membered saturated, partially unsaturated or aromatic heterocycle, containing one to four heteroatoms from the group O, N or S; R2 represents hydrogen or one of the groups cited for R1; R1 and R2, together with the nitrogen atom, to which they are bonded, can also form a five- or six-membered heterocyclyl or heteroaryl, which is bonded via N and can contain one to three additional heteroatoms from the groups O, N and S as a ring member; R1 and/or R2 can be substituted in accordance with the description; X represents cyano, alkyl, alkoxy, alkenyloxy, haloalkoxy or haloalkenyloxy. The invention also relates to methods for producing said compounds, to agents containing the latter and to their use for combating plant-pathogenic fungi.

Description

6-Pentafluorphenyl-triazolopyrimidine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadpilzen sowie sie enthaltende Mittel6-Pentafluorophenyl-triazolopyrimidines, process for their preparation and their use for controlling harmful fungi, and agents containing them
Beschreibungdescription
Die vorliegende Erfindung betrifft 6-PentafluorphenyI-triazolopyrimidine der Formel IThe present invention relates to 6-pentafluorophenyl triazolopyrimidines of the formula I.
in der die Substituenten folgende Bedeutung haben: in which the substituents have the following meaning:
R1 d-Cβ-Alkyl, CrCβ-Halogenalkyl, C3-C8-CycloalkyI, C3-C8-HaIogencycloalkyl, C2-C8-Alkenyl, C2-C8-Halogenalkenyl, C3-C6-Cycloalkenyl, C3-C6-Halogencyclo- alkenyl, C2-C8-Alkinyl, C2-C8-HalogenalkinyI oder Phenyl, Naphthyl, oder ein fünf- oder sechsgliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Hetero- cyclus, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S,R 1 d-Cβ-alkyl, CrCβ-haloalkyl, C 3 -C 8 cycloalkyl, C 3 -C 8 halocycloalkyl, C 2 -C 8 alkenyl, C 2 -C 8 haloalkenyl, C 3 -C 6 - Cycloalkenyl, C 3 -C 6 halocycloalkenyl, C 2 -C 8 alkynyl, C 2 -C 8 haloalkynyl or phenyl, naphthyl, or a five- or six-membered saturated, partially unsaturated or aromatic heterocycle, containing one up to four heteroatoms from the group O, N or S,
R2 Wasserstoff oder eine der bei R1 genannten Gruppen,R 2 is hydrogen or one of the groups mentioned for R 1 ,
R1 und R2 können auch zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, ein fünf- oder sechsgliedriges Heterocyclyl oder Heteroaryl bilden, welches über N gebunden ist und ein bis drei weitere Heteroatome aus der Gruppe O, N und S als Ringglied enthalten und/oder einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe Halogen, CrC6-AlkyI, C C6-Halogenalkyl, C2-C6-AIkenyl, C2-C6- Halogenalkenyl, Cι-C6-Alkoxy, d-C6-Halogenalkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C3-C6- Halogenalkenyloxy, (exo)-Cι-C6-Alkylen und Oxy-d-C3-alkylenoxy tragen kann;R 1 and R 2 together with the nitrogen atom to which they are attached can also form a five- or six-membered heterocyclyl or heteroaryl which is attached via N and contain one to three further heteroatoms from the group O, N and S as a ring member and / or one or more substituents from the group halogen, C r C 6 -alkyl, CC 6 -haloalkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 6 -haloalkenyl, C 1 -C 6 -alkoxy, dC 6 - Haloalkoxy, C 3 -C 6 alkenyloxy, C 3 -C 6 haloalkenyloxy, (exo) -Cι-C 6 alkylene and oxy-dC 3 alkyleneoxy can wear;
R1 und/oder R2 können eine bis vier gleiche oder verschiedene Gruppen Ra tragen:R 1 and / or R 2 can carry one to four identical or different groups R a :
Ra Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, d-Ce-Alkyl, d-ds-Halogenalkyl, C C6- Alkylcarbonyl, C3-C6-CycloaIkyl, C Ce-Alkoxy, C C6-Halogenalkoxy, C C6- Alkoxycarbonyl, CrC6-Alkylthio, C C6-Alkylamino, Di-CrC6-alkylamino, C2-C8-Alkenyl, C2-C8-Halogenalkenyl, C2-C6-Alkenyloxy, C2-C8-Alkinyl, C2-C8-Halogenalkinyl, C3-C6-Alkinyloxy, Oxy-C C3-alkylenoxy, C3-C8- Cycloalkenyl, Phenyl, Naphthyl, fünf- oder sechsgliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S, wobei diese aliphatischen, ali- cyclischen oder aromatischen Gruppen ihrerseits partiell oder vollständig halogeniert sein können;R a halogen, cyano, nitro, hydroxy, d-Ce-alkyl, d-ds-haloalkyl, CC 6 - alkylcarbonyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C Ce-alkoxy, CC 6 -haloalkoxy, CC 6 - alkoxycarbonyl, CrC 6 alkylthio, CC 6 alkylamino, di-CrC 6 alkylamino, C 2 -C 8 alkenyl, C 2 -C 8 haloalkenyl, C 2 -C 6 alkenyloxy, C 2 -C 8 alkynyl, C 2 -C 8 haloalkynyl, C 3 -C 6 alkynyloxy, oxy-C C 3 alkyleneoxy, C 3 -C 8 - cycloalkenyl, phenyl, naphthyl, five- or six-membered saturated, partially unsaturated or aromatic heterocycle which contains one to four heteroatoms from the group O, N or S, these aliphatic, ali- cyclic or aromatic groups in turn can be partially or completely halogenated;
X Cyano, d-d-Alkyl, C C4-Alkoxy, C3-C4-Alkenyloxy, Cι-C2-Halogenalkoxy oder C3-C -Halogenalkenyloxy.X is cyano, dd alkyl, CC 4 -alkoxy, C 3 -C 4 alkenyloxy, Cι-C 2 -haloalkoxy or C 3 -C haloalkenyloxy.
Außerdem betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen, sie enthaltende Mittel sowie ihre Verwendung zur Bekämpfung von pflanzenpathogenenIn addition, the invention relates to a process for the preparation of these compounds, compositions containing them and their use for controlling plant pathogens
Schadpilzen.Harmful fungi.
5-Halogen-6-Pentafluor-triazolopyrimidine sind aus EP-A 834513 allgemein bekannt.5-Halogen-6-pentafluorotriazolopyrimidines are generally known from EP-A 834513.
5-Cyano- und 5-Alkoxy-triazolopyrimidine sind in WO 02/083677 offenbart. Triazolopy- rimidine mit optisch aktiven Aminosubstituenten in 7-Position werden in WO 02/38565 allgemein vorgeschlagen.5-cyano- and 5-alkoxy-triazolopyrimidines are disclosed in WO 02/083677. Triazolopyrimidines with optically active amino substituents in the 7-position are generally proposed in WO 02/38565.
Die in den vorgenannten Schriften beschriebenen Verbindungen sind zur Bekämpfung von Schadpilzen geeignet.The compounds described in the abovementioned documents are suitable for combating harmful fungi.
Ihre Wirkung ist jedoch nicht immer in jeder Hinsicht völlig zufriedenstellend. Davon ausgehend liegt der vorliegenden Erfindung die Aufgabe zugrunde, Verbindungen mit verbesserter Wirkung und/oder verbreitertem Wirkungsspektrum bereitzustellen.However, their effects are not always completely satisfactory in every respect. Proceeding from this, the present invention is based on the object of providing compounds with improved activity and / or broadened activity spectrum.
Demgemäss wurden die eingangs definierten Verbindungen gefunden. Desweiteren wurde ein Verfahren zu ihrer Herstellung, sie enthaltende Mittel sowie Verfahren zur Bekämpfung von Schadpilzen unter Verwendung der Verbindungen I gefunden.Accordingly, the compounds defined at the outset were found. Furthermore, a process for their preparation, compositions comprising them and processes for combating harmful fungi using the compounds I have been found.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen unterscheiden sich von den in der vorgenannten Schrift beschriebenen durch die Substitution in der 5-Position des Triazolopyrimi- din-Gerüstes.The compounds according to the invention differ from those described in the abovementioned document by the substitution in the 5-position of the triazolopyrimidine skeleton.
Die Verbindungen der Formel I weisen eine gegenüber den bekannten Verbindungen erhöhte Wirksamkeit, bzw. ein verbreitertes Wirkungsspektrum gegen Schadpilze auf.The compounds of the formula I have an increased activity or a broader spectrum of activity against harmful fungi than the known compounds.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auf verschiedenen Wegen erhalten werden. Vorteilhaft werden sie ausgehend von den aus EP-A 834 513 bekannten 5-Halogen-6-pentafluorphenyl-triazolopyrimidinen der Formel II durch Umsetzung mit Verbindungen M-X (Formel III) erhalten. Verbindungen III stellen je nach der Bedeutung der einzuführenden Gruppe X ein anorganisches Cyanid oder ein Alkoxylat dar. Die Umsetzung erfolgt vorteilhaft in Anwesenheit eines inerten Lösungsmittels. Das Kation M in Formel III hat geringe Bedeutung; aus praktischen Gründen sind üblicher- weise Ammonium-, Tetraalkylammonium- oder Alkali- oder Erdalkalimetallsalze bevorzugt.The compounds according to the invention can be obtained in various ways. They are advantageously obtained starting from the 5-halogen-6-pentafluorophenyl-triazolopyrimidines of the formula II known from EP-A 834 513 by reaction with compounds MX (formula III). Depending on the meaning of the group X to be introduced, compounds III represent an inorganic cyanide or an alkoxylate. The reaction is advantageously carried out in the presence of an inert solvent. The cation M in formula III is of little importance; for practical reasons, as ammonium, tetraalkylammonium or alkali or alkaline earth metal salts are preferred.
Üblicherweise liegt die Reaktionstemperatur bei 0 bis 120°C, bevorzugt bei 10 bis 40°C [vgl. J. Heterocycl. Chem., Bd.12, S. 861-863 (1975)].The reaction temperature is usually from 0 to 120 ° C., preferably from 10 to 40 ° C. [cf. J. Heterocycl. Chem., Vol. 12, pp. 861-863 (1975)].
Sofern R2 Wasserstoff bedeutet, wird vorteilhaft vor Umsetzung mit III eine abspaltbare Schutzgruppe eingeführt [vgl. Greene, Protective Groups in Organic Chemistry, J. Wi- ley & Sons, (1981)].If R 2 is hydrogen, a removable protective group is advantageously introduced before reaction with III [cf. Greene, Protective Groups in Organic Chemistry, J. Willey & Sons, (1981)].
Geeignete Lösungsmittel umfassen Ether, wie Dioxan, Diethylether und, bevorzugt Tetrahydrofuran, Alkohole, wie Methanol oder Ethanol, halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Dichlormethan und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol oder Acetonitril.Suitable solvents include ethers such as dioxane, diethyl ether and, preferably tetrahydrofuran, alcohols such as methanol or ethanol, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane and aromatic hydrocarbons such as toluene or acetonitrile.
Verbindungen der Formel I, in denen X für d-C4-Alkyl steht, können vorteilhaft durch folgenden Syntheseweg erhalten werden:Compounds of the formula I in which X is dC 4 alkyl can advantageously be obtained by the following synthetic route:
Ausgehend von 2-Aminotriazol IV und Ketoestem V, wobei R Cι-C -Alkyl bedeutet, werden die 5-AIkyl-7-hydroxy-6-phenyltriazolopyrimidine VI erhalten. In Formeln V und VI steht X1 für d-C -Alkyl. Durch Verwendung der leicht zugänglichen 2- Phenylacetessigestern (V mit X1=CH3) werden die 5-Methyl-7-hydroxy-6-phenyltri- azolopyrimidine erhalten, die einen bevorzugten Gegenstand der Erfindung darstellen [vgl. Chem. Pharm. Bull., 9, 801, (1961)]. 2-AminotriazoI IV ist kommerziell erhältlich. Die Herstellung der Ausgangsverbindungen V erfolgt vorteilhaft unter den aus EP-A 10 02788 beschrieben Bedingungen.Starting from 2-aminotriazole IV and keto ester V, where R is C 1 -C 4 -alkyl, the 5-alkyl-7-hydroxy-6-phenyltriazolopyrimidines VI are obtained. In formulas V and VI, X 1 represents dC -alkyl. By using the easily accessible 2-phenylacetoacetic esters (V with X 1 = CH 3 ), the 5-methyl-7-hydroxy-6-phenyltriazolopyrimidines are obtained, which are a preferred subject of the invention [cf. Chem. Pharm. Bull., 9, 801, (1961)]. 2-AminotriazoI IV is commercially available. The starting compounds V are advantageously prepared under the conditions described in EP-A 10 02788.
Die so erhaltenen 5-Alkyl-7-hydroxy-6-phenyltriazolopyrirnidine werden mit Halogenie- rungs-mitteln [HAL] unter den aus WO-A 94/20501 bekannten Bedingungen in die Ha- logenpyrimidine der Formel VII überführt, in der Hai ein Halogenatom, bevorzugt ein Brom oder ein Chloratom, insbesondere ein Chloratom bedeutet. Als Halogenierungs- mittel [HAL] wird vorteilhaft ein Chlorierungs- oder Bromierungsmittel wie Phosphoro- xybrόmid, Phosphoroxychlorid, Thionylchlorid, Thionylbromid oder Sulfurylchlorid eingesetzt.The 5-alkyl-7-hydroxy-6-phenyltriazolopyrirnidins thus obtained are converted with halogenating agents [HAL] under the conditions known from WO-A 94/20501 into the halogenopyrimidines of the formula VII, in which the shark represents a halogen atom , preferably a bromine or a chlorine atom, in particular a chlorine atom. A halogenating agent [HAL] is advantageously a chlorinating or brominating agent such as phosphorus xybrόmid, phosphorus oxychloride, thionyl chloride, thionyl bromide or sulfuryl chloride used.
Diese Umsetzung wird üblicherweise bei 0°C bis 150°C, bevorzugt bei 80°C bis 125°C, durchgeführt [vgl. EP-A 770 615].This reaction is usually carried out at 0 ° C. to 150 ° C., preferably at 80 ° C. to 125 ° C. [cf. EP-A 770 615].
VII + *■ I (X = Alkyl) VIII Die Umsetzung von VII mit Aminen VIII, wobei R1 und R2 wie in Formel I definiert sind, wird vorteilhaft bei 0°C bis 70°C, bevorzugt 10°C bis 35°C durchgeführt, vorzugsweise in Anwesenheit eines inerten Lösungsmittels, wie Ether, z. B. Dioxan, Diethylether oder insbesondere Tetrahydrofuran, halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Dichlormethan und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Toluol [vgl. WO-A 98/46608].VII + * ■ I (X = alkyl) VIII The reaction of VII with amines VIII, where R 1 and R 2 are as defined in formula I, is advantageously carried out at 0 ° C. to 70 ° C., preferably 10 ° C. to 35 ° C., preferably in the presence of an inert solvent, such as ether, e.g. B. dioxane, diethyl ether or in particular tetrahydrofuran, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane and aromatic hydrocarbons such as toluene [cf. WO-A 98/46608].
Die Verwendung einer Base, wie tertiäre Amine, beispielsweise Triethylamin oder anorganische Amine, wie Kaliumcarbonat ist bevorzugt; auch überschüssiges Amin der Formel VIII kann als Base dienen.The use of a base, such as tertiary amines, for example triethylamine or inorganic amines, such as potassium carbonate, is preferred; Excess amine of the formula VIII can also serve as the base.
Verbindungen der Formel I, in der X C C -AIkyl bedeutet, können alternativ auch aus Verbindungen I, in der X Halogen, insbesondere Chlor, bedeutet und Malonaten der Formel IX hergestellt werden. In Formel IX bedeuten X" Wasserstoff oder d-C3-Alkyl und R d-C4-Alkyl. Sie werden zu Verbindungen der Formel X umgesetzt und zu Verbindungen I decarboxyliert [vgl. US 5994 360].Compounds of the formula I in which XCC is alkyl can alternatively also be prepared from compounds I in which X is halogen, in particular chlorine, and malonates of the formula IX can be prepared. In formula IX, X "is hydrogen or dC 3 -alkyl and R dC 4 -alkyl. They are converted to compounds of the formula X and decarboxylated to give compounds I [cf. US Pat. No. 5,994,360].
Δ / H 1++ X *- I (X = CrC4-Alkyl) Δ / H 1+ + X * - I (X = C r C 4 alkyl)
Die Malonate IX sind in der Literatur bekannt [J. Am. Chem. Soc, Bd. 64, 2714 (1942); J. Org. Chem., Bd. 39, 2172 (1974); Helv. Chim. Acta, Bd. 61, 1565 (1978)] oder können gemäß der zitierten Literatur hergestellt werden. Die anschließende Verseifung des Esters X erfolgt unter allgemein üblichen Bedingungen, in Abhängigkeit der verschiedenen Strukturelemente kann die alkalische oder die saure Verseifung der Verbindungen X vorteilhaft sein. Unter den Bedingungen der Es- terverseifung kann die Decarboxylierung zu I bereits ganz oder teilweise erfolgen.The malonates IX are known in the literature [J. At the. Chem. Soc, Vol. 64, 2714 (1942); J. Org. Chem., Vol. 39, 2172 (1974); Helv. Chim. Acta, Vol. 61, 1565 (1978)] or can be prepared according to the literature cited. The subsequent saponification of the ester X takes place under generally customary conditions, depending on the various structural elements, the alkaline or acid saponification of the compounds X can be advantageous. Under the conditions of ester saponification, the decarboxylation to I can already take place in whole or in part.
Die Decarboxylierung erfolgt üblicherweise bei Temperaturen von 20°C bis 180°C, vorzugsweise 50°C bis 120°C, in einem inerten Lösungsmittel, gegebenenfalls in Gegenwart einer Säure.The decarboxylation is usually carried out at from 20 ° C. to 180 ° C., preferably from 50 ° C. to 120 ° C., in an inert solvent, if appropriate in the presence of an acid.
Geeignete Säuren sind Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Ameisensäure, Essigsäure, p-Toluolsulfonsäure. Geeignete Lösungsmittel sind Wasser, aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Pentan, Hexan, Cyclohexan und Petrolether, aromatische Kohlenwasserstoffe wie Toluol, o-, m- und p-Xylol, halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid, Chloroform und Chlorbenzol, Ether wie Diethylether, Diisopropyl- ether, tert.-Butylmethylether, Dioxan, Anisol und Tetrahydrofuran, Nitrile wie Acetonitril und Propionitril, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Diethylketon und tert.-Butyl- methylketon, Alkohole wie Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol und tert.-Butanol, sowie Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid und Dimethylacetamid, be- sonders bevorzugt wird die Reaktion in Salzsäure oder Essigsäure durchgeführt. Es können auch Gemische der genannten Lösungsmittel verwendet werden.Suitable acids are hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, formic acid, acetic acid, p-toluenesulfonic acid. Suitable solvents are water, aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, cyclohexane and petroleum ether, aromatic hydrocarbons such as toluene, o-, m- and p-xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and chlorobenzene, ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, tert. -Butyl methyl ether, dioxane, anisole and tetrahydrofuran, nitriles such as acetonitrile and propionitrile, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone and tert-butyl methyl ketone, alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol and tert-butanol , as well as dimethyl sulfoxide, dimethylformamide and dimethylacetamide, the reaction is particularly preferably carried out in hydrochloric acid or acetic acid. Mixtures of the solvents mentioned can also be used.
Verbindungen der Formel I, in denen X für C C4-AlkyI steht, können auch durch Kupplung von 5-Halogentriazolopyrimidinen der Formel I, in derX Halogen bedeutet, mit metallorganischen Reagenzien der Formel XI erhalten werden. In einer Ausführungsform dieses Verfahrens erfolgt die Umsetzung unter Übergangsmetallkatalyse, wie Ni- oder Pd-Katalyse. l (X = Hal) + Mv(-X")y ^ I (X = C.,-C4-Alkyl) XI In Formel XI steht M für ein Metallion der Wertigkeit Y, wie beispielsweise B, Zn oder Sn und X" für CrC3-Alkyl. Diese Reaktion kann beispielsweise analog folgender Methoden durchgeführt werden: J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 1187 (1994), ebenda 1, 2345 (1996); WO-A 99/41255; Aust. J. Chem., Bd. 43, 733 (1990); J. Org. Chem., Bd. 43, 358 (1978); J. Chem. Soc. Chem. Commun. 866 (1979); Tetrahedron Lett., Bd. 34, 8267 (1993); ebenda, Bd. 33, 413 (1992).Compounds of the formula I in which X is CC 4 -alkyl I can also be obtained by coupling 5-halotriazolopyrimidines of the formula I in which X is halogen with organometallic reagents of the formula XI. In one embodiment of this process, the reaction takes place using transition metal catalysis, such as Ni or Pd catalysis. l (X = Hal) + Mv (-X ") y ^ I (X = C., - C 4 -alkyl) XI In formula XI M stands for a metal ion of the valence Y, such as B, Zn or Sn and X. "for C r C 3 alkyl. This reaction can be carried out, for example, analogously to the following methods: J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1, 1187 (1994), ibid. 1, 2345 (1996); WO-A 99/41255; Aust. J. Chem., Vol. 43, 733 (1990); J. Org. Chem., Vol. 43, 358 (1978); J. Chem. Soc. Chem. Commun. 866 (1979); Tetrahedron Lett., Vol. 34, 8267 (1993); ibid., vol. 33, 413 (1992).
Die Reaktionsgemische werden in üblicher Weise aufgearbeitet, z.B. durch Mischen mit Wasser, Trennung der Phasen und gegebenenfalls chromatographische Reinigung der Rohprodukte. Die Zwischen- und Endprodukte fallen z.T. in Form farbloser oder schwäch bräunlicher, zäher Öle an, die unter vermindertem Druck und bei mäßig erhöhter Temperatur von flüchtigen Anteilen befreit oder gereinigt werden. Sofern die Zwischen- und Endprodukte als Feststoffe erhalten werden, kann die Reinigung auch durch Umkristallisieren oder Digerieren erfolgen.The reaction mixtures are worked up in a customary manner, for example by mixing with water, separating the phases and, if appropriate, purifying the crude products by chromatography. The intermediate and end products sometimes fall in the form of colorless or weakly brownish, viscous oils, which are freed from volatile components or cleaned under reduced pressure and at a moderately elevated temperature. If the intermediate and end products are obtained as solids, they can also be purified by recrystallization or digesting.
Sofern einzelne Verbindungen I nicht auf den voranstehend beschriebenen Wegen zugänglich sind, können sie durch Derivatisierung anderer Verbindungen I hergestellt werden.If individual compounds I are not accessible in the ways described above, they can be prepared by derivatizing other compounds I.
Sofern bei der Synthese Isomerengemische anfallen, ist im allgemeinen jedoch eine Trennung nicht unbedingt erforderlich, da sich die einzelnen Isomere teilweise während der Aufbereitung für die Anwendung oder bei der Anwendung (z. B. unter Licht-, Säureoder Baseneinwirkung) ineinander umwandeln können. Entsprechende Umwandlungen können auch nach der Anwendung, beispielsweise bei der Behandlung von Pflanzen in der behandelten Pflanze oder im zu bekämpfenden Schadpilz erfolgen.If isomer mixtures are obtained in the synthesis, however, a separation is generally not absolutely necessary, since the individual isomers can partially convert into one another during preparation for use or during use (e.g. under the action of light, acid or base). Corresponding conversions can also take place after use, for example in the treatment of plants in the treated plant or in the harmful fungus to be controlled.
Bei den in den vorstehenden Formeln angegebenen Definitionen der Symbole wurden Sammelbegriffe verwendet, die allgemein repräsentativ für die folgenden Substituenten stehen: Halogen: Fluor, Chlor, Brom und Jod;In the definitions of the symbols given in the above formulas, collective terms were used which are generally representative of the following substituents: halogen: fluorine, chlorine, bromine and iodine;
Alkyl: gesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 4, 6 oder 8 Kohlenstoffatomen, z.B. d-C6-Alkyl wie Methyl, Ethyl, Propyl, 1-Methylethyl, Butyl, 1-Methyl-propyl, 2-Methylpropyl, 1,1-Dimethylethyl, Pentyl, 1-Methylbutyl, 2-Me- thylbutyl, 3-Methylbutyl, 2,2-Di-methylpropyl, 1-Ethylpropyl, Hexyl, 1 ,1-Dimethylpropyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, 1-MethylpentyI, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1,1-Dimethylbutyl, 1,2-Dimethylbutyl, 1 ,3-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 2,3-Dime- thylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1-EthyIbutyl, 2-Ethylbutyl, 1,1,2-TrimethylpropyI, 1,2,2-Tri- methylpropyl, 1-Ethyl-1-methylpropyl und 1-Ethyl-2-methylpropyl;Alkyl: saturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals with 1 to 4, 6 or 8 carbon atoms, for example dC 6 -alkyl such as methyl, ethyl, propyl, 1-methylethyl, butyl, 1-methylpropyl, 2-methylpropyl, 1,1- Dimethylethyl, pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 2,2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, hexyl, 1, 1-dimethylpropyl, 1, 2-dimethylpropyl, 1-methylpentyI, 2- Methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl, 1,1-dimethylbutyl, 1,2-dimethylbutyl, 1, 3-dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl, 2,3-dimethylbutyl, 3,3-dimethylbutyl, 1- Ethyl butyl, 2-ethyl butyl, 1,1,2-trimethyl propyl, 1,2,2-trimethyl propyl, 1-ethyl-1-methyl propyl and 1-ethyl-2-methyl propyl;
Halogenalkyl: geradkettige oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 2, 4, 6 oder 8 Kohlenstoffatomen (wie vorstehend genannt), wobei in diesen Gruppen teilweise oder vollständig die Wasserstoffatome durch Halogenatome wie vorstehend genannt ersetzt sein können: insbesondere d-C2-HalogenaIkyl wie Chlormethyl, Brommethyl, Dichlor- methyl, Trichlormethyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlorfluormethyl, Dichlorfluormethyl, Chlordifluormethyl, 1-Chlorethyl, 1-Bromethyl, 1-Fluorethyl, 2-Fluor- ethyl, 2,2-Difluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2-Chlor-2-fluorethyl, 2-Chlor-2,2-difluorethyl, 2,2-Dichlor-2-fluorethyl, 2,2,2-TrichIorethyl, Pentafluorethyl oder 1 ,1, 1-Trifluorprop-2-yl; Alkenyl: ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 2 bis 4, 6, 8 oder 10 Kohlenstoffatomen und einer oder zwei Doppelbindungen in beliebiger Position, z.B. C2-C6-Alkenyl wie Ethenyl, 1-Propenyl, 2-Propenyl, 1-Methylethenyl, 1- Butenyl, 2-Butenyl, 3-ButenyI, 1-Methyl-1 -propenyl, 2-Methyl-1 -propenyl, 1-Methyl-2- propenyl, 2-Methyl-2-propenyl, 1-Pentenyl, 2-Pentenyl, 3-Pentenyl, 4-Pentenyl, 1-Me- thyl-1-butenyl, 2-Methyl-1-butenyI, 3-Methyl-1-butenyl, 1-Methyl-2-butenyl, 2-Methyl-2- butenyl, 3-Methyl-2-butenyl, 1-Methyl-3-butenyl, 2-Methyl-3-butenyl, 3-Methyl-3-bu- tenyl, 1,1-Dimethyl-2-propenyl, 1 ,2-Dimethyl-1 -propenyl, 1 ,2-Dimethyl-2-propenyl, 1- Ethyl-1 propenyl, 1-Ethyl-2-propenyl, 1-Hexenyl, 2-Hexenyl, 3-Hexenyl, 4-Hexenyl, 5- Hexenyl, 1-Methyl-1-pentenyl, 2-Methyl-1-pentenyl, 3-Methyl-1-pentenyl, 4-Methyl-1- pentenyl, 1-Methyl-2-pentenyl, 2-Methyl-2-pentenyl, 3-Methyl-2-pentenyl, 4-Methyl-2- pentenyl, 1-Methyl-3-pentenyl, 2-MethyI-3pentenyl, 3-MethyI-3-pentenyl, 4-Methyl-3- pentenyl, 1-Methyl-4-pentenyl, 2-Methyl-4-pentenyl, 3-Methyl-4-pentenyl, 4-Methyl-4- pentenyl, 1,1-Dimethyl-2-butenyl, 1,1-Dimethyl-3-butenyl, 1,2-Dimethyl-1-buteny!, 1 ,2- Dimethyl-2-butenyl, 1,2-Dimethyl-3-butenyl, 1,3-Dimethyl-1-butenyl, 1 ,3-Dimethyl-2-bu- tenyl, 1,3-Dimethyl-3-butenyl, 2,2-Dimethyl-3-butenyl, 2,3-Dimethyl-1-butenyl, 2,3-Di- methyl-2-butenyI, 2,3-Dimethyi-3-butenyl, 3,3-Dimethyl-1-butenyl, 3,3-Dimethyl-2-bu- tenyl, 1-EthyI-1-butenyl, 1-EthyI-2-butenyl, 1-Ethyl-3-butenyl, 2-Ethyl-1-butenyl, 2-Ethyl- 2-butenyl, 2-Ethyl-3-butenyl, l .l^-Trimethyl^-propenyl, 1-Ethyl-1-methyl-2-propenyl, 1-Ethyl-2-methyI-1 -propenyl und 1-Ethyl-2-methyl-2-propenyl;Haloalkyl: straight-chain or branched alkyl groups having 1 to 2, 4, 6 or 8 carbon atoms (as mentioned above), it being possible for some or all of the hydrogen atoms in these groups to be replaced by halogen atoms as mentioned above: in particular dC 2 haloalkyl, such as chloromethyl, bromomethyl , Dichloromethyl, trichloromethyl, fluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorofluoromethyl, dichlorofluoromethyl, chlorodifluoromethyl, 1-chloroethyl, 1-bromoethyl, 1-fluoroethyl, 2-fluoroethyl, 2,2-difluoroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl , 2-chloro-2-fluoroethyl, 2-chloro-2,2-difluoroethyl, 2,2-dichloro-2-fluoroethyl, 2,2,2-trichloroethyl, pentafluoroethyl or 1, 1, 1-trifluoroprop-2-yl ; Alkenyl: unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals with 2 to 4, 6, 8 or 10 carbon atoms and one or two double bonds in any position, for example C 2 -C 6 alkenyl such as ethenyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1-methylethenyl , 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-methyl-1-propenyl, 2-methyl-1-propenyl, 1-methyl-2-propenyl, 2-methyl-2-propenyl, 1-pentenyl, 2 -Pentenyl, 3-pentenyl, 4-pentenyl, 1-methyl-1-butenyl, 2-methyl-1-butenyl, 3-methyl-1-butenyl, 1-methyl-2-butenyl, 2-methyl-2 - butenyl, 3-methyl-2-butenyl, 1-methyl-3-butenyl, 2-methyl-3-butenyl, 3-methyl-3-butenyl, 1,1-dimethyl-2-propenyl, 1, 2 -Dimethyl-1-propenyl, 1, 2-dimethyl-2-propenyl, 1-ethyl-1 propenyl, 1-ethyl-2-propenyl, 1-hexenyl, 2-hexenyl, 3-hexenyl, 4-hexenyl, 5- Hexenyl, 1-methyl-1-pentenyl, 2-methyl-1-pentenyl, 3-methyl-1-pentenyl, 4-methyl-1-pentenyl, 1-methyl-2-pentenyl, 2-methyl-2-pentenyl, 3-methyl-2-pentenyl, 4-methyl-2-pentenyl, 1-methyl-3-pentenyl, 2-methyl-3-pentenyl, 3-met hyI-3-pentenyl, 4-methyl-3-pentenyl, 1-methyl-4-pentenyl, 2-methyl-4-pentenyl, 3-methyl-4-pentenyl, 4-methyl-4-pentenyl, 1,1- Dimethyl-2-butenyl, 1,1-dimethyl-3-butenyl, 1,2-dimethyl-1-buteny !, 1,2-dimethyl-2-butenyl, 1,2-dimethyl-3-butenyl, 1,3 -Dimethyl-1-butenyl, 1, 3-dimethyl-2-butenyl, 1,3-dimethyl-3-butenyl, 2,2-dimethyl-3-butenyl, 2,3-dimethyl-1-butenyl, 2 , 3-dimethyl-2-butenyl, 2,3-dimethyl-3-butenyl, 3,3-dimethyl-1-butenyl, 3,3-dimethyl-2-butenyl, 1-ethyl-1-butenyl , 1-Ethyl-2-butenyl, 1-ethyl-3-butenyl, 2-ethyl-1-butenyl, 2-ethyl-2-butenyl, 2-ethyl-3-butenyl, l. L ^ -trimethyl ^ -propenyl , 1-ethyl-1-methyl-2-propenyl, 1-ethyl-2-methyl-1-propenyl and 1-ethyl-2-methyl-2-propenyl;
Halogenalkenyl: ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und einer oder zwei Doppelbindungen in beliebiger Position (wie vorstehend genannt), wobei in diesen Gruppen die Wasserstoffatome teilweise oder vollständig gegen Halogenatome wie vorstehend genannt, insbesondere Fluor, Chlor und Brom, ersetzt sein können;Haloalkenyl: unsaturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals with 2 to 8 carbon atoms and one or two double bonds in any position (as mentioned above), the hydrogen atoms in these groups being partially or completely replaced by halogen atoms as mentioned above, in particular fluorine, chlorine and bromine could be;
Alkinyl: geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffgruppen mit 2 bis 4, 6 oder 8 Kohlenstoffatomen und einer oder zwei Dreifachbindungen in beliebiger Position, z.B. C2-C6-Alkinyl wie Ethinyl, 1-Propinyl, 2-PropinyI, 1-Butinyl, 2-Butinyl, 3-Butinyl,Alkynyl: straight-chain or branched hydrocarbon groups with 2 to 4, 6 or 8 carbon atoms and one or two triple bonds in any position, for example C 2 -C 6 -alkynyl such as ethynyl, 1-propynyl, 2-propynyl, 1-butynyl, 2-butynyl , 3-butynyl,
1-Methyl-2-propinyl, 1-Pentinyl, 2-Pentinyl, 3-Pentinyl, 4-Pentinyl, 1-Methyl-2-butinyl, 1-Methyl-3-butinyl, 2-Methyl-3-butinyl, 3-Methyl-1-butinyl, 1,1-Dimethyl-2-propinyl, 1 -Ethyl-2-propinyl, 1-HexinyI, 2-Hexinyl, 3-Hexinyl, 4-Hexinyl, 5-Hexinyl, 1-Methyl-2- pentinyl, 1-Methyl-3-pentinyl, 1-Methyl-4-pentinyl, 2-MethyI-3-pentinyl, 2-Methyl-4- pentinyl, 3-Methyl-1-pentinyl, 3-Methyl-4-pentinyl, 4-Methyl-1-pentinyl, 4-Methyl-2- pentinyl, 1,1-Dimethyl-2-butinyI, 1,1-Dimethyl-3-butinyl, 1 ,2-Dimethyl-3-butinyl, 2,2- Dimethyl-3-butinyl, 3,3-Dimethyl-1-butinyI, 1-Ethyl-2-butinyl, 1 -Ethyl-3-butinyI, 2-Ethyl- 3-butinyl und 1-Ethyl-1-methyl-2-propinyl; Cycloalkyl: mono- oder bicyclische, gesättigte Kohlenwasserstoffgruppen mit 3 bis 6 oder 8 Kohlenstoffringgliedern, z.B. C3-C8-Cycloalkyl wie Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyc- lopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl und Cyclooctyl;1-methyl-2-propynyl, 1-pentynyl, 2-pentynyl, 3-pentynyl, 4-pentynyl, 1-methyl-2-butynyl, 1-methyl-3-butynyl, 2-methyl-3-butynyl, 3- Methyl-1-butynyl, 1,1-dimethyl-2-propynyl, 1-ethyl-2-propynyl, 1-hexynyl, 2-hexynyl, 3-hexynyl, 4-hexynyl, 5-hexynyl, 1-methyl-2- pentynyl, 1-methyl-3-pentynyl, 1-methyl-4-pentynyl, 2-methyl-3-pentynyl, 2-methyl-4-pentynyl, 3-methyl-1-pentynyl, 3-methyl-4-pentynyl, 4-methyl-1-pentynyl, 4-methyl-2-pentynyl, 1,1-dimethyl-2-butynyl, 1,1-dimethyl-3-butynyl, 1,2-dimethyl-3-butynyl, 2,2- Dimethyl-3-butynyl, 3,3-dimethyl-1-butynyl, 1-ethyl-2-butynyl, 1-ethyl-3-butynyl, 2-ethyl-3-butynyl and 1-ethyl-1-methyl-2- propynyl; Cycloalkyl: mono- or bicyclic, saturated hydrocarbon groups with 3 to 6 or 8 carbon ring members, for example C 3 -C 8 cycloalkyl such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl and cyclooctyl;
fünf- oder sechsgliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Hetero- cyclus, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S:five- or six-membered saturated, partially unsaturated or aromatic heterocycle containing one to four heteroatoms from the group O, N or S:
5- oder 6-gliedriges Heterocyclyl, enthaltend ein bis drei Stickstoffatome und/oder ein Sauerstoff- oder Schwefelatom oder ein oder zwei Sauerstoff- u nd/oder Schwefelatome, z.B. 2-Tetrahydrofuranyl, 3-Tetrahydrofuranyl, 2-Tetrahydrothienyl, 3-Tetrahydrothienyl, 2-Pyrrolidinyl, 3-Pyrrolidinyl, 3-lsoxazolidinyl, 4-lsoxazolidinyl, 5-lsoxazolidinyl, 3-lsothiazolidinyl, 4-lsothiazolidinyl, 5-lsothiazolidinyl, 3-Pyrazolidinyl, 4-Pyrazolidinyl, 5-Pyrazolidinyl, 2-Oxazolidinyl, 4-Oxazolidinyl, 5-OxazolidinyI, 2-Thia- zolidinyl, 4-Thiazolidinyl, 5-Thiazolidinyl, 2-lmidazolidinyl, 4-lmidazolidinyl, 2-PyrroIin-2- yl, 2-Pyrrolin-3-yl, 3-Pyrrolin-2-yl, 3-Pyrrolin-3-yl, 2-Piperidinyl, 3-Piperidinyl, 4-Piperi- dinyl, 1,3-Dioxan-5-yl, 2-Tetrahydropyranyl, 4-Tetrahydropyranyl, 2-Tetrahydro- thienyl, 3-Hexahydropyridazinyl, 4-Hexahydropyridazinyl, 2-Hexahydropyrimidinyl, 4-Hexahydropyrimidinyl, 5-Hexahydropyrimidinyl und 2-Piperazinyl;5- or 6-membered heterocyclyl containing one to three nitrogen atoms and / or one oxygen or sulfur atom or one or two oxygen and / or sulfur atoms, e.g. 2-tetrahydrofuranyl, 3-tetrahydrofuranyl, 2-tetrahydrothienyl, 3-tetrahydrothienyl, 2-pyrrolidinyl, 3-pyrrolidinyl, 3-isoxazolidinyl, 4-isoxazolidinyl, 5-isoxazolidinyl, 3-isothiazolidinyl, 4-isoliazolidinyl, 4-isolazolidinyl Pyrazolidinyl, 4-pyrazolidinyl, 5-pyrazolidinyl, 2-oxazolidinyl, 4-oxazolidinyl, 5-oxazolidinyI, 2-thiazolidinyl, 4-thiazolidinyl, 5-thiazolidinyl, 2-imidazolidinyl, 4-imidazolidinyl, 2-pyrroline-2- yl, 2-pyrrolin-3-yl, 3-pyrrolin-2-yl, 3-pyrrolin-3-yl, 2-piperidinyl, 3-piperidinyl, 4-piperidinyl, 1,3-dioxan-5-yl, 2-tetrahydropyranyl, 4-tetrahydropyranyl, 2-tetrahydro thienyl, 3-hexahydropyridazinyl, 4-hexahydropyridazinyl, 2-hexahydropyrimidinyl, 4-hexahydropyrimidinyl, 5-hexahydropyrimidinyl and 2-piperazinyl;
- 5-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis vier Stickstoffatome oder ein bis drei- 5-membered heteroaryl containing one to four nitrogen atoms or one to three
Stickstoffatome und ein Schwefel- oder Sauerstoffatom: 5-Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis vier Stickstoffatome oder ein bis drei Stickstoffatome und ein Schwefel- oder Sauerstoffatom als Ringglieder enthalten können, z.B. 2-Furyl, 3-Furyl, 2-Thienyl, 3-Thienyl, 2-Pyrrolyl, 3-Pyrrolyl, 3-PyrazolyI, 4-Pyrazo- lyl, 5-Pyrazolyl, 2-Oxazolyl, 4-Oxazolyl, 5-Oxazolyl, 2-Thiazolyl, 4-Thiazolyl, 5-Thiazo- lyl, 2-lmidazolyl, 4-lmidazolyl, und 1 ,3,4-Triazol-2-yI;Nitrogen atoms and one sulfur or oxygen atom: 5-ring heteroaryl groups which, in addition to carbon atoms, may contain one to four nitrogen atoms or one to three nitrogen atoms and one sulfur or oxygen atom as ring members, e.g. 2-furyl, 3-furyl, 2-thienyl, 3-thienyl, 2-pyrrolyl, 3-pyrrolyl, 3-pyrazolyl, 4-pyrazolyl, 5-pyrazolyl, 2-oxazolyl, 4-oxazolyl, 5-oxazolyl, 2-thiazolyl, 4-thiazolyl, 5-thiazolyl, 2-imidazolyl, 4-imidazolyl, and 1, 3,4-triazol-2-yI;
6-gliedriges Heteroaryl, enthaltend ein bis drei bzw. ein bis vier Stickstoffatome: 6-Ring Heteroarylgruppen, welche neben Kohlenstoffatomen ein bis drei bzw. ein bis vier Stickstoffatome als Ringglieder enthalten können, z.B. 2-Pyridinyl, 3-Pyridinyl, 4-Pyridinyl, 3-Pyridazinyl, 4-Pyridazinyl, 2-Pyrimidinyl, 4-Pyrimidinyl, 5-PyrimϊdinyI und 2-Pyrazinyl;6-membered heteroaryl containing one to three or one to four nitrogen atoms: 6-ring heteroaryl groups which, in addition to carbon atoms, can contain one to three or one to four nitrogen atoms as ring members, e.g. 2-pyridinyl, 3-pyridinyl, 4-pyridinyl, 3-pyridazinyl, 4-pyridazinyl, 2-pyrimidinyl, 4-pyrimidinyl, 5-pyrimϊdinyI and 2-pyrazinyl;
Alkylen: gesättigte, geradkettige oder verzweigte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 4 oder 6 Kohlenstoffatomen, welche über eine Doppelbindung an das Gerüst gebunden sind, z. B. =CH2, =CH-CH3, =CH-CH2-CH3;Alkylene: saturated, straight-chain or branched hydrocarbon radicals with 1 to 4 or 6 carbon atoms, which are bonded to the skeleton via a double bond, e.g. B. = CH 2 , = CH-CH 3 , = CH-CH 2 -CH 3 ;
Oxyalkylenoxy: divalente unverzweigte Ketten aus 1 bis 3 CH2-Gruppen, wobei beide Valenzen über ein Sauerstoffatom an das Gerüst gebunden ist, z.B. OCH20, OCH2CH20 und OCH2CH2CH2O; In dem Umfang der vorliegenden Erfindung sind die (R)- und (S)-Isomere und die Ra- zemate von Verbindungen der Formel I eingeschlossen, die chirale Zentren aufweisen.Oxyalkyleneoxy: divalent unbranched chains of 1 to 3 CH 2 groups, both valencies being bonded via an oxygen atom to the skeleton, such as OCH 2 0, OCH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 0 and CH 2 O; The scope of the present invention includes the (R) and (S) isomers and the racemates of compounds of the formula I which have chiral centers.
Im Hinblick auf ihre bestimmungsgemäße Verwendung der Triazolopyrimidine der Formel I sind die folgenden Bedeutungen der Substituenten, und zwar jeweils für sich allein oder in Kombination, besonders bevorzugt:With regard to their intended use of the triazolopyrimidines of the formula I, the following meanings of the substituents, in each case individually or in combination, are particularly preferred:
Verbindungen I werden bevorzugt, in denen R für d-d-Alkyl, C2-C6-AIkenyl oder Cι-C8-Halogenalkyl steht.Compounds I are preferred in which R is dd-alkyl, C 2 -C 6 -alkenyl or -C-C 8 haloalkyl.
Verbindungen I sind bevorzugt, in denen R1 für eine Gruppe A steht: worinCompounds I are preferred in which R 1 represents a group A: wherein
Z1 Wasserstoff, Fluor oder CrC6-Fluoroalkyl, Z2 Wasserstoff oder Fluor, oder Z1 und Z2 bilden gemeinsam eine Doppelbindung; q 0 oder 1 ist; und R3 Wasserstoff oder Methyl bedeuten.Z 1 is hydrogen, fluorine or CrC 6 fluoroalkyl, Z 2 is hydrogen or fluorine, or Z 1 and Z 2 together form a double bond; q is 0 or 1; and R 3 is hydrogen or methyl.
Außerdem werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R1 für C3-C6-Cycloalkyl steht, welches durch Cι-C4-Alkyl substituiert sein kann.In addition, compounds I are preferred in which R 1 is C 3 -C 6 cycloalkyl, which can be substituted by C 1 -C 4 alkyl.
Insbesondere werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R2 Wasserstoff bedeutet.In particular, compounds I are preferred in which R 2 is hydrogen.
Gleichermaßen bevorzugt sind Verbindungen I, in denen R2 für Methyl oder Ethyl steht.Equally preferred are compounds I in which R 2 is methyl or ethyl.
Sofern R1 und/oder R2 Halogenalkyl oder Halogenalkenylgruppen mit Chiralitätszentrum beinhalten, sind für diese Gruppen die (S)- Isomere bevorzugt. Im Fall halo- genfreier Alkyl oder Alkenylgruppen mit Chiralitätszentrum in R1 oder R2 sind die (R)- konfigurierten Isomere bevorzugt.If R 1 and / or R 2 contain haloalkyl or haloalkenyl groups with a chiral center, the (S) isomers are preferred for these groups. In the case of halogen-free alkyl or alkenyl groups with a chiral center in R 1 or R 2 , the (R) -configured isomers are preferred.
Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung betrifft Verbindungen der Formel 1.1:A preferred embodiment of the invention relates to compounds of the formula 1.1:
in der in the
G C2-C6-AIkyl, insbesondere Ethyl, n- und i-Propyl, n-, sek-, teil- Butyl, und C1-C4- Alkoxymethyl, insbesondere Ethoxymethyl, oder C3-C6-Cycloalkyl, insbesondere Cyclopentyl oder Cyclohexyl; R2 Wasserstoff oder Methyl; undGC 2 -C 6 alkyl, especially ethyl, n- and i-propyl, n-, sec-, partially butyl, and C1-C 4 - alkoxymethyl, especially ethoxymethyl, or C 3 -C 6 cycloalkyl, especially cyclopentyl or cyclohexyl; R 2 is hydrogen or methyl; and
X wie für Formel I definiert sind, insbesondere Cyano, Methoxy oder Ethoxy bedeuten.X are as defined for formula I, in particular mean cyano, methoxy or ethoxy.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung betrifft Verbindungen der Formel I.2.Another preferred embodiment of the invention relates to compounds of the formula I.2.
in der Y für Wasserstoff oder d-C4-Alkyl, insbesondere für Methyl und Ethyl, und X wie für Formel I definiert sind, insbesondere für Cyano, Methoxy oder Ethoxy steht. in which Y is hydrogen or dC 4 alkyl, in particular methyl and ethyl, and X is as defined for formula I, in particular cyano, methoxy or ethoxy.
Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung betrifft Verbindungen, in denen R1 und R2 zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, ein fünf- oder sechsgliedriges Heterocyclyl oder Heteroaryl bilden, welches über N gebunden ist und ein weiteres Heteroatom aus der Gruppe O, N und S als Ringglied enthalten und/oder einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe Halogen, C C6-Alkyl, d-Ce-Halogenalkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Halogenalkenyl, d-C6-Alkoxy, d-d-Halo- genalkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C3-C6-HaIogenalkenyloxy, C C6-Alkylen und Oxy-C C3- alkylenoxy tragen kann. Diese Verbindungen entsprechen insbesondere Formel I.3,A further preferred embodiment of the invention relates to compounds in which R 1 and R 2 together with the nitrogen atom to which they are attached form a five- or six-membered heterocyclyl or heteroaryl which is bonded via N and a further hetero atom from the group O , N and S as a ring member and / or contain one or more substituents from the group halogen, CC 6 alkyl, d-Ce-haloalkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 haloalkenyl, dC 6 alkoxy , dd-haloalkoxy, C 3 -C 6 alkenyloxy, C 3 -C 6 haloalkenyloxy, CC 6 alkylene and oxy-C C 3 - alkyleneoxy can wear. These compounds correspond in particular to formula I.3,
in der D zusammen mit dem Stickstoffatom ein fünf- oder sechsgliedriges Heterocyclyl oder Heteroaryl bildet, welches über N gebunden ist und ein weiteres Heteroatom aus der Gruppe O, N und S als Ringglied enthalten und/oder einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe Halogen, Ci-Ce-Alkyl, Ci-Ce-Halogenalkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Halogenalkenyl, d-C6-Alkoxy, d-C6-Halogenalkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Halogenalkenyloxy, (exo)-d-C6-Alkylen und Oxy-CτC3- alkylenoxy tragen kann; und X wie für Formel I definiert sind, insbesondere Cyano, Methoxy oder Ethoxy bedeuten. in which D together with the nitrogen atom forms a five- or six-membered heterocyclyl or heteroaryl which is bonded via N and contains a further heteroatom from the group O, N and S as a ring member and / or one or more substituents from the group halogen, Ci -Ce-alkyl, Ci-Ce-haloalkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 haloalkenyl, dC 6 alkoxy, dC 6 haloalkoxy, C 3 -C 6 alkenyloxy, C 3 -C 6 -Halogenalkenyloxy, (exo) -dC 6 -alkylene and oxy-CτC 3 - alkyleneoxy can wear; and X are as defined for formula I, in particular mean cyano, methoxy or ethoxy.
Weiterhin werden Verbindungen I bevorzugt, in denen R1 und R2 zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Piperidinyl-, Morpholinyl- oder Thio- morpholinylring bilden, insbesondere einen Piperidinylring, der ggf. durch eine bis drei Gruppen Halogen, d-C4-Alkyl oder d-C -Halogenalkyl substituiert ist. Besonders bevorzugt sind die Verbindungen, in denen R1 und R2 zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen 4-Methylpiperidinring bilden.Furthermore, compounds I are preferred in which R 1 and R 2 together with the nitrogen atom to which they are attached form a piperidinyl, morpholinyl or thimorpholinyl ring, in particular a piperidinyl ring which may be halogenated by one to three groups, dC 4 alkyl or dC haloalkyl is substituted. The compounds in which R 1 and R 2 together with the nitrogen atom to which they are attached form a 4-methylpiperidine ring are particularly preferred.
Ein weiterer bevorzugter Gegenstand der Erfindung sind Verbindungen I, in denen R1 und R2 zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Pyrazol- ring bilden, der ggf. durch eine oder zwei Gruppen Halogen, C-ι-C -Alkyl oder C C4- Halogenalkyl, insbesondere durch 3,5-DimethyI oder 3,5-Di-(trifluormethyl) substituiert ist.The invention furthermore relates to compounds I in which R 1 and R 2 form, together with the nitrogen atom to which they are attached, a pyrazole ring which, if appropriate, is substituted by one or two groups halogen, C 1 -C 4 Alkyl or CC 4 - haloalkyl, in particular substituted by 3,5-dimethyl or 3,5-di (trifluoromethyl).
Daneben sind auch Verbindungen der Formel I besonders bevorzugt, in denen R1CH(CH3)-CH2CH3 , CH(CH3)-CH(CH3)2 , CH(CH3)-C(CH3)3 , CH(CH3)-CF3 , CH2C(CH3)=CH2 ,CH2CH=CH2 , Cyclopentyl oder Cyclohexyl; R2 Wasserstoff oder Me- thyl; oder R1 und R2 gemeinsam -(CH2)2CH(CH3)(CH2)2-, -(CH2)2CH(CF3)(CH2)2- oder -(CH2)2O(CH2)2- bedeuten.In addition, compounds of the formula I are particularly preferred in which R 1 is CH (CH 3 ) -CH 2 CH 3 , CH (CH 3 ) -CH (CH 3 ) 2 , CH (CH 3 ) -C (CH 3 ) 3 , CH (CH 3 ) -CF 3 , CH 2 C (CH 3 ) = CH 2 , CH 2 CH = CH 2 , cyclopentyl or cyclohexyl; R 2 is hydrogen or methyl; or R 1 and R 2 together - (CH 2 ) 2 CH (CH3) (CH 2 ) 2 -, - (CH 2 ) 2 CH (CF 3 ) (CH 2 ) 2 - or - (CH 2 ) 2 O ( CH 2 ) 2 - mean.
Weiterhin werden Verbindungen I besonders bevorzugt, in denen X Cyano, Methoxy oder Ethoxy, insbesondere Cyano oder Methoxy bedeutet.Furthermore, compounds I are particularly preferred in which X is cyano, methoxy or ethoxy, in particular cyano or methoxy.
In einer anderen bevorzugten Ausführungsform der Verbindungen I bedeutet X Methyl.In another preferred embodiment of the compounds I, X denotes methyl.
Insbesondere sind im Hinblick auf ihre Verwendung die in den folgenden Tabellen zusammengestellten Verbindungen I bevorzugt. Die in den Tabellen für einen Substituen- ten genannten Gruppen stellen außerdem für sich betrachtet, unabhängig von der Kombination, in der sie genannt sind, eine besonders bevorzugte Ausgestaltung des betreffenden Substituenten dar.In particular, in view of their use, the compounds I compiled in the tables below are preferred. The groups mentioned in the tables for a substituent also represent a particularly preferred embodiment of the substituent in question, regardless of the combination in which they are mentioned.
Tabelle 1 Verbindungen der Formel I, in denen X Cyano bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtTable 1 Compounds of the formula I in which X is cyano and the combination of R 1 and R 2 for each compound corresponds to one row of Table A.
Tabelle 2Table 2
Verbindungen der Formel I, in denen X Methoxy bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entspricht Tabelle 3Compounds of the formula I in which X is methoxy and the combination of R 1 and R 2 for each compound corresponds to one row of Table A. Table 3
Verbindungen der Formel I, in denen X Ethoxy bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula I in which X is ethoxy and the combination of R 1 and R 2 for each compound corresponds to one row of Table A.
Tabelle 4Table 4
Verbindungen der Formel I, in denen X Methyl bedeutet und die Kombination von R1 und R2 für eine Verbindung jeweils einer Zeile der Tabelle A entsprichtCompounds of the formula I in which X is methyl and the combination of R 1 and R 2 for each compound corresponds to one row of Table A.
Tabelle ATable A
Die Verbindungen I eignen sich als Fungizide. Sie zeichnen sich aus durch eine hervorragende Wirksamkeit gegen ein breites Spektrum von pflanzenpathogenen Pilzen, insbesondere aus der Klasse der Ascomyceten, Deuteromyceten, Oomyceten und Ba- sidiomyceten. Sie sind zum Teil systemisch wirksam und können im Pflanzenschutz als Blatt- und Bodenfungizide eingesetzt werden.The compounds I are suitable as fungicides. They are characterized by excellent activity against a broad spectrum of phytopathogenic fungi, in particular from the class of the Ascomycetes, Deuteromycetes, Oomycetes and Basidiomycetes. Some of them are systemically effective and can be used in plant protection as leaf and soil fungicides.
Besondere Bedeutung haben sie für die Bekämpfung einer Vielzahl von Pilzen an verschiedenen Kulturpflanzen wie Weizen, Roggen, Gerste, Hafer, Reis, Mais, Gras, Ba- nanen, Baumwolle, Soja, Kaffee, Zuckerrohr, Wein, Obst- und Zierpflanzen und Gemüsepflanzen wie Gurken, Bohnen, Tomaten, Kartoffeln und Kürbisgewächsen, sowie an den Samen dieser Pflanzen.They are particularly important for combating a large number of fungi on various crops such as wheat, rye, barley, oats, rice, corn, grass, bananas, cotton, soybeans, coffee, sugar cane, wine, fruit and ornamental plants and vegetables such as Cucumbers, beans, tomatoes, potatoes and squash, as well as on the seeds of these plants.
Speziell eignen sie sich zur Bekämpfung folgender Pflanzenkrankheiten: • Alternaria-Aύen an Gemüse und Obst,They are particularly suitable for combating the following plant diseases: • Alternaria seeds on vegetables and fruits,
• Bipolaris- und Drechslera-Arten an Getreide, Reis und Rasen,Bipolaris and Drechslera species on cereals, rice and turf,
• Blumeria graminis (echter Mehltau) an Getreide,Blumeria graminis (powdery mildew) on cereals,
• Botrytis cinerea (Grauschimmel) an Erdbeeren, Gemüse, Zierpflanzen und Reben,Botrytis cinerea (gray mold) on strawberries, vegetables, ornamental plants and vines,
• Erysiphe cichoracearum und Sphaerotheca fuliginea an Kürbisgewächsen, • Fusarium- und Verticillium-Aήen an verschiedenen Pflanzen, Mycosphaerella-Aήen an Getreide, Bananen und Erdnüssen, Phytophthora infestans an Kartoffeln und Tomaten, Plasmopara viticola an Reben, Podosphaera leucotricha an Äpfeln, Pseudocercosporella herpotrichoides an Weizen und Gerste, Pseudoperonospora-Arien an Hopfen und Gurken, Puccinia-Arten an Getreide, Pyricularia oryzae an Reis, Rhizoctonia-Aήen an Baumwolle, Reis und Rasen, • Septoria tritici und Stagonospora nodorum an Weizen, Uncinula necator an Reben, Ustilago-Arien an Getreide und Zuckerrohr, sowie Venturia-Aήen (Schorf) an Äpfeln und Birnen.• Erysiphe cichoracearum and Sphaerotheca fuliginea on pumpkin plants, • Fusarium and Verticillium eyes on various plants, Mycosphaerella seeds on cereals, bananas and peanuts, Phytophthora infestans on potatoes and tomatoes, Plasmopara viticola on vines, Podosphaera leucotricha on apples, Pseudocercosporella herpotrichoides on wheat and barley, Pseudoperonospora arias on hops and cucumbers or cereals, Puccinia on rice, Rhizoctonia plants on cotton, rice and lawn, • Septoria tritici and Stagonospora nodorum on wheat, Uncinula necator on vines, Ustilago arias on cereals and sugar cane, and Venturia plants (scab) on apples and pears.
Die Verbindungen I eignen sich außerdem zur Bekämpfung von Schadpilzen wie Pae- cilomyces variotii im Materialschutz (z.B. Holz, Papier, Dispersionen für den Anstrich, Fasern bzw. Gewebe) und im Vorratsschutz.The compounds I are also suitable for combating harmful fungi such as Pacilomyces variotii in the protection of materials (e.g. wood, paper, dispersions for painting, fibers or fabrics) and in the protection of stored products.
Die Verbindungen I werden angewendet, indem man die Pilze oder die vor Pilzbefall zu schützenden Pflanzen, Saatgüter, Materialien oder den Erdboden mit einer fungizid wirksamen Menge der Wirkstoffe behandelt. Die Anwendung kann sowohl vor als auch nach der Infektion der Materialien, Pflanzen oder Samen durch die Pilze erfolgen.The compounds I are used by treating the fungi or the plants, seeds, materials or the soil to be protected against fungal attack with a fungicidally active amount of the active compounds. The application can take place both before and after the infection of the materials, plants or seeds by the fungi.
Die fungiziden Mittel enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95, vorzugsweise zwi- sehen 0,5 und 90 Gew.-% Wirkstoff.The fungicidal compositions generally contain between 0.1 and 95, preferably between 0.5 and 90% by weight of active compound.
Die Aufwandmengen liegen bei der Anwendung im Pflanzenschutz je nach Art des gewünschten Effektes zwischen 0,01 und 2,0 kg Wirkstoff pro ha.Depending on the type of effect desired, the application rates in crop protection are between 0.01 and 2.0 kg of active ingredient per ha.
Bei der Saatgutbehandlung werden im allgemeinen Wirkstoffmengen von 1 bis 1000 g/100 kg, vorzugsweise 5 bis 100 g je 100 Kilogramm Saatgut benötigt.In the case of seed treatment, amounts of active compound of 1 to 1000 g / 100 kg, preferably 5 to 100 g, are generally required per 100 kg of seed.
Bei der Anwendung im Material- bzw. Vorratsschutz richtet sich die Aufwandmenge an Wirkstoff nach der Art des Einsatzgebietes und des gewünschten Effekts. Übliche Auf- wandmengen sind im Materialschutz beispielsweise 0,001 g bis 2 kg, vorzugsweise 0,005 g bis 1 kg Wirkstoff pro Qubikmeter behandelten Materials.When used in material or stock protection, the amount of active ingredient applied depends on the type of application and the desired effect. Usual amounts of material protection are, for example, 0.001 g to 2 kg, preferably 0.005 g to 1 kg, of active ingredient per cubic meter of treated material.
Die Verbindungen I können in die üblichen Formulierungen überführt werden, z.B. Lösungen, Emulsionen, Suspensionen, Stäube, Pulver, Pasten und Granulate. Die An- wendungsform richtet sich nach dem jeweiligen Verwendungszweck; sie soll in jedem Fall eine feine und gleichmäßige Verteilung der erfindungsgemäßen Verbindung gewährleisten.The compounds I can be converted into the customary formulations, for example solutions, emulsions, suspensions, dusts, powders, pastes and granules. The arrival application form depends on the respective purpose; in any case, it should ensure a fine and uniform distribution of the compound according to the invention.
Die Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Verstrecken des Wirkstoffs mit Lösungsmitteln und/oder Trägerstoffen, gewünschtenfalls unter Verwendung von Emulgiermitteln und Dispergiermitteln. Als Lösungsmittel / Hilfsstoffe kommen dafür im wesentlichen in Betracht:The formulations are prepared in a known manner, e.g. by stretching the active ingredient with solvents and / or carriers, if desired using emulsifiers and dispersants. The following are essentially considered as solvents / auxiliaries:
- Wasser, aromatische Lösungsmittel (z.B. Solvesso Produkte, Xylol), Paraffine (z.B. Erdölfraktionen), Alkohole (z.B. Methanol, Butanol, Pentanol, Benzylalkohol), Keto- ne (z.B. Cyclohexanon, gamma-Butryolacton), Pyrrolidone (NMP, NOP), Acetate (Glykoldiacetat), Glykole, Dimethylfettsäureamide, Fettsäuren und Fettsäureester. Grundsätzlich können auch Lösungsmittelgemische verwendet werden,- Water, aromatic solvents (e.g. Solvesso products, xylene), paraffins (e.g. petroleum fractions), alcohols (e.g. methanol, butanol, pentanol, benzyl alcohol), ketones (e.g. cyclohexanone, gamma-butryolactone), pyrrolidones (NMP, NOP), Acetates (glycol diacetate), glycols, dimethyl fatty acid amides, fatty acids and fatty acid esters. In principle, solvent mixtures can also be used
- Trägerstoffe wie natürliche Gesteinsmehle (z.B. Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide) und synthetische Gesteinsmehle (z.B. hochdisperse Kieselsäure, Silikate); Emulgiermittel wie nichtionogene und anionische Emulgatoren (z.B. Polyoxyethylen- Fettalkohol-Ether, Alkylsulfonate und Arylsulfonate) und Dispergiermittel wie Lignin- Sulfitablaugen und Methylcellulose.- Carriers such as natural stone powder (e.g. kaolins, clays, talc, chalk) and synthetic stone powder (e.g. highly disperse silica, silicates); Emulsifiers such as nonionic and anionic emulsifiers (e.g. polyoxyethylene fatty alcohol ethers, alkyl sulfonates and aryl sulfonates) and dispersants such as lignin sulfite liquors and methyl cellulose.
Als oberflächenaktive Stoffe kommen Alkali-, Erdalkali-, Ammoniumsalze von Ligninsul- fonsäure, Naphthalinsulfonsäure, Phenolsulfonsäure, Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Alkylarylsulfonate, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Fettalkoholsulfate, Fettsäuren und sulfa- tierte Fettalkoholglykolether zum Einsatz, ferner Kondensationsprodukte von sulfonier- tem Naphthalin und Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphtalinsulfonsäure mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethy- lenoctylphenolether, ethoxyliert.es Isooctylphenol, Octylphenol, Nonylphenol, Alkylphe- nolpolyglykolether, Tributylphenylpolyglykolether, Tristerylphenylpolyglykolether, Alkyl- arylpolyetheralkohole, Alkohol- und Fettalkoholethylenoxid-Kondensate, ethoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyethylenalkylether, ethoxyliertes Polyoxypropylen, Laurylalkoholpoly- glykoletheracetal, Sorbitester, Ligninsulfitablaugen und Methylcellulose in Betracht.Alkali, alkaline earth, and ammonium salts of lignosulfonic acid, naphthalenesulfonic acid, phenolsulfonic acid, dibutylnaphthalenesulfonic acid, alkylarylsulfonates, alkyl sulfates, alkyl sulfonates, fatty alcohol sulfates, fatty acids and sulfated naphthalene naphthalene and sulfonated dehydrogenated naphthalene derivatives of sulfonated formaldehyde derivatives and sulfonated dehydrogenated naphthalenedaphthalene from sulfonates, as well as condensation products with sulfated naphthalenedaphthalene and sulfonated dehydrogenated naphthalenedaphthalene and sulfonated dehydrogenated naphthalenedaphthalene and sulfonated dehydrogenated naphthalenedaphthalene and sulfonated dehydrogenated naphthalenedaphthalene ether and condensation products , Condensation products of naphthalene or naphthalene sulfonic acid with phenol and formaldehyde, polyoxyethylene octylphenol ether, ethoxyliert.es isooctylphenol, octylphenol, nonylphenol, alkylphenol polyglycol ether, tributylphenylpolyglycol ether, tristerylphenylpolyglycol ether, alkyl fatty alcohol, alkyl alcohol aryl, ethoxylated alcohol, alkyl alcohol aryl ether, alkyl alcohol aryl ether, alkyl alcohol aryl ether, alkyl alcohol aryl ether, ethoxylated polyoxypropylene, lauryl alcohol polyglycol ether acetal, sorbitol esters, lignin sulfite waste liquors and methyl cellulose.
Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten oder Öldis- persionen kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kero- sin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie öle pflanzlichen oder tierischen Ur- Sprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z.B. Toluol, Xylol, Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate, Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Isophoron, stark polare Lösungsmittel, z.B. Dimethylsulfoxid, N-Methylpyrrolidon oder Wasser in Betracht. Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder gemeinsames Vermählen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.Mineral oil fractions of medium to high boiling point, such as kerosene or diesel oil, also coal tar oils and oils of vegetable or animal origin, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons, for example toluene, are used to produce directly sprayable solutions, emulsions, pastes or oil dispersions. Xylene, paraffin, tetrahydronaphthalene, alkylated naphthalenes or their derivatives, methanol, ethanol, propanol, butanol, cyclohexanol, cyclohexanone, isophorone, strongly polar solvents, for example dimethyl sulfoxide, N-methylpyrrolidone or water. Powders, materials for broadcasting and dusts can be prepared by mixing or grinding the active substances together with a solid carrier.
Granulate, z.B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate, können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe hergestellt werden. Feste Trägerstoffe sind z.B. Mineralerden, wie Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Magnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie z.B. Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte, wie Ge- treidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulosepulver und andere feste Trägerstoffe.Granules, e.g. Coating, impregnation and homogeneous granules can be produced by binding the active ingredients to solid carriers. Solid carriers are e.g. Mineral earths, such as silica gels, silicates, talc, kaolin, attack clay, limestone, lime, chalk, bolus, loess, clay, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, ground plastics, fertilizers, e.g. Ammonium sulfate, ammonium phosphate, ammonium nitrate, ureas and vegetable products, such as cereal flour, tree bark, wood and nutshell flour, cellulose powder and other solid carriers.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,01 und 95 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 0,1 und 90 Gew.-% des Wirkstoffs. Die Wirkstoffe werden dabei in einer Reinheit von 90% bis 100%, vorzugsweise 95% bis 100% (nach NMR-Spektrum) eingesetzt.The formulations generally contain between 0.01 and 95% by weight, preferably between 0.1 and 90% by weight, of the active ingredient. The active ingredients are used in a purity of 90% to 100%, preferably 95% to 100% (according to the NMR spectrum).
Beispiele für Formulierungen sind: 1. Produkte zur Verdünnung in WasserExamples of formulations are: 1. Products for dilution in water
A Wasserlösliche Konzentrate (SL)A Water-soluble concentrates (SL)
10 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden in Wasser oder einem wasserlöslichen Lösungsmittel gelöst. Alternativ werden Netzmittel oder andere Hilfsmittel zugefügt. Bei der Verdünnung in Wasser löst sich der Wirkstoff.10 parts by weight of a compound according to the invention are dissolved in water or a water-soluble solvent. Alternatively, wetting agents or other aids are added. The active ingredient dissolves when diluted in water.
B Dispergierbare Konzentrate (DC)B Dispersible concentrates (DC)
20 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden in Cyclohexanon unter Zusatz eines Dispergiermittels z.B. Polyvinylpyrrolidon gelöst. Bei Verdünnung in Wasser ergibt sich eine Dispersion.20 parts by weight of a compound according to the invention are dissolved in cyclohexanone with the addition of a dispersant e.g. Dissolved polyvinyl pyrrolidone. When diluted in water, a dispersion results.
C Emulgierbare Konzentrate (EC)C Emulsifiable concentrates (EC)
15 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden in Xylol unter Zusatz von Ca-Dodecylbenzolsulfonat und Ricinusölethoxylat (jeweils 5 %) gelöst. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine Emulsion.15 parts by weight of a compound according to the invention are dissolved in xylene with the addition of calcium dodecylbenzenesulfonate and castor oil ethoxylate (5% each). Dilution in water results in an emulsion.
D Emulsionen (EW, EO)D emulsions (EW, EO)
40 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden in Xylol unter Zusatz von Ca-Dodecylbenzolsulfonat und Ricinusölethoxylat (jeweils 5 %) gelöst. Diese Mischung wird mittels einer Emulgiermaschine (Ultraturax) in Wasser eingebracht und zu einer homogenen Emulsion gebracht. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine Emul- sion. E Suspensionen (SC, OD) 20 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden unter Zusatz von Disper- gier- und Netzmitteln und Wasser oder einem organischen Lösungsmittel in einer Rührwerkskugelmühle zu einer feinen Wirkstoffsuspension zerkleinert. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine stabile Suspension des Wirkstoffs.40 parts by weight of a compound according to the invention are dissolved in xylene with the addition of calcium dodecylbenzenesulfonate and castor oil ethoxylate (5% each). This mixture is introduced into water using an emulsifying machine (Ultraturax) and brought to a homogeneous emulsion. When diluted in water, an emulsion results. E Suspensions (SC, OD) 20 parts by weight of a compound according to the invention are comminuted in a stirred ball mill to form a fine active ingredient suspension with the addition of dispersants and wetting agents and water or an organic solvent. Dilution in water results in a stable suspension of the active ingredient.
F Wasserdispergierbare und wasserlösliche Granulate (WG, SG) 50 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden unter Zusatz von Disper- gier- und Netzmitteln fein gemahlen und mittels technischer Geräte (z.B. Extrusion, Sprühturm, Wirbelschicht) als wasserdispergierbare oder wasserlösliche Granulate hergestellt. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine stabile Dispersion oder Lösung des Wirkstoffs.F Water-dispersible and water-soluble granules (WG, SG) 50 parts by weight of a compound according to the invention are finely ground with the addition of dispersants and wetting agents and are prepared as water-dispersible or water-soluble granules by means of technical equipment (e.g. extrusion, spray tower, fluidized bed). Dilution in water results in a stable dispersion or solution of the active ingredient.
G Wasserdispergierbare und wasserlösliche Pulver (WP, SP)G Water-dispersible and water-soluble powders (WP, SP)
75 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden unter Zusatz von Disper- gier- und Netzmitteln sowie Kieselsäuregel in einer Rotor-Strator Mühle vermählen. Bei der Verdünnung in Wasser ergibt sich eine stabile Dispersion oder Lösung des Wirkstoffs.75 parts by weight of a compound according to the invention are ground in a rotor-strator mill with the addition of dispersing and wetting agents and silica gel. Dilution in water results in a stable dispersion or solution of the active ingredient.
2. Produkte für die Direktapplikation2. Products for direct application
H Stäube (DP)H dusts (DP)
5 Gew.Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden fein gemahlen und mit 95 % feinteiligem Kaolin innig vermischt. Man erhält dadurch ein Stäubemittel.5 parts by weight of a compound according to the invention are finely ground and intimately mixed with 95% finely divided kaolin. This gives a dusting agent.
I Granulate (GR, FG, GG, MG)I granules (GR, FG, GG, MG)
0.5 Gew-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden fein gemahlen und mit 95.5 % Trägerstoffe verbunden. Gängige Verfahren sind dabei die Extrusion, die Sprühtrocknung oder die Wirbelschicht. Man erhält dadurch ein Granulat für die Direktapplikation.0.5 part by weight of a compound according to the invention is ground finely and combined with 95.5% carriers. Common processes are extrusion, spray drying or fluidized bed. This gives granules for direct application.
J ULV- Lösungen (UL)J ULV solutions (UL)
10 Gew.-Teile einer erfindungsgemäßen Verbindung werden in einem organischen Lösungsmittel z.B. Xylol gelöst. Dadurch erhält man ein Produkt für die Direktapplikation.10 parts by weight of a compound according to the invention are dissolved in an organic solvent e.g. Xylene dissolved. This gives you a product for direct application.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus bereiteten Anwendungsformen, z.B. in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, Oldispersionen, Pasten, Stäubemitteln, Streümitteln, Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen angewendet werden. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten.The active substances as such, in the form of their formulations or the use forms prepared therefrom, for example in the form of directly sprayable solutions, powders, suspensions or dispersions, emulsions, old-dispersions, pastes, dusts, Spreading agents, granules by spraying, atomizing, dusting, scattering or pouring can be used. The application forms depend entirely on the purposes; in any case, they should ensure the finest possible distribution of the active compounds according to the invention.
Wässrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulver, Oldispersionen) durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder Oldispersionen können die Substanzen als solche oder in einem öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermitttel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.Aqueous application forms can be prepared from emulsion concentrates, pastes or wettable powders (wettable powders, old dispersions) by adding water. For the production of emulsions, pastes or old dispersions, the substances as such or dissolved in an oil or solvent can be homogenized in water by means of wetting agents, adhesives, dispersants or emulsifiers. However, it is also possible to prepare concentrates composed of an active substance, wetting agents, adhesives, dispersants or emulsifiers and possibly solvents or oil, which are suitable for dilution with water.
Die Wirkstoffkonzentrationen in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in größeren Bereichen variiert werden. Im allgemeinen liegen sie zwischen 0,0001 und 10%, vorzugsweise zwischen 0,01 und 1%.The active ingredient concentrations in the ready-to-use preparations can be varied over a wide range. In general, they are between 0.0001 and 10%, preferably between 0.01 and 1%.
Die Wirkstoffe können auch mit gutem Erfolg im Ultra-Low-Volume-Verfahren (ULV) verwendet werden, wobei es möglich ist, Formulierungen mit mehr als 95 Gew.-% Wirkstoff oder sogar den Wirkstoff ohne Zusätze auszubringen.The active ingredients can also be used with great success in the ultra-low-volume process (ULV), it being possible to apply formulations with more than 95% by weight of active ingredient or even the active ingredient without additives.
Zu den Wirkstoffen können Öle verschiedenen Typs, Netzmittel, Adjuvants, Herbizide, Fungizide, andere Schädlingsbekämpfungsmittel, Bakterizide, gegebenenfalls auch erst unmittelbar vor der Anwendung (Tankmix), zugesetzt werden. Diese Mittel können zu den erfindungsgemäßen Mitteln im Gewichtsverhältnis 1:10 bis 10:1 zugemischt werden.Oils of various types, wetting agents, adjuvants, herbicides, fungicides, other pesticides, bactericides can be added to the active compounds, if appropriate also only immediately before use (tank mix). These agents can be added to the agents according to the invention in a weight ratio of 1:10 to 10: 1.
Die erfindungsgemäßen Mittel können in der Anwendungsform als Fungizide auch zu- sammen mit anderen Wirkstoffen vorliegen, der z.B. mit Herbiziden, Insektiziden,In the use form as fungicides, the compositions according to the invention can also be present together with other active compounds which, for example, with herbicides, insecticides,
Wachstumsregulatoren, Fungiziden oder auch mit Düngemitteln. Beim Vermischen der Verbindungen I bzw. der sie enthaltenden Mittel in der Anwendungsform als Fungizide mit anderen Fungiziden erhält man in vielen Fällen eine Vergrößerung des fungiziden Wirkungsspektrums.Growth regulators, fungicides or even with fertilizers. Mixing the compounds I or the compositions containing them in the use form as fungicides with other fungicides results in an enlargement of the fungicidal spectrum of action in many cases.
Die folgende Liste von Fungiziden, mit denen die erfindungsgemäßen Verbindungen gemeinsam angewendet werden können, soll die Kombinationsmöglichkeiten erläutern, nicht aber einschränken:The following list of fungicides with which the compounds according to the invention can be used together is intended to explain, but not to limit, the possible combinations:
• Acylalanine wie Benalaxyl, Metalaxyl, Ofurace, Oxadixyl, • Aminderivate wie Aldimorph, Dodine, Dodemorph, Fenpropimorph, Fenpropidin, Guazatine, Iminoctadine, Spiroxamin, TridemorphAcylalanines such as benalaxyl, metalaxyl, ofurace, oxadixyl, • Amine derivatives such as aldimorph, dodine, dodemorph, fenpropimorph, fenpropidin, guazatine, iminoctadine, spiroxamine, tridemorph
• Anilinopyrimidine wie Pyrimethanil, Mepanipyrim oder Cyrodinyl,Anilinopyrimidines such as pyrimethanil, mepanipyrim or cyrodinyl,
• Antibiotika wie Cycloheximid, Griseofulvin, Kasugamycin, Natamycin, Polyoxin oder Streptomycin,Antibiotics such as cycloheximide, griseofulvin, kasugamycin, natamycin, polyoxin or streptomycin,
• Azole wie Bitertanol, Bromoconazol, Cyproconazol, Difenoconazole, Dinitrocona- zol, Enilconazol, Epoxiconazol, Fenbuconazol, Fluquiconazol, Flusilazol, Hexaco- nazol, Imazalil, Metconazol, Myclobutanil, Penconazol, Propiconazol, Prochloraz, Prothioconazol, Tebuconazol, Triadimefon, Triadimenol, Triflumizol, Triticonazol, • Dicarboximide wie Iprodion, Myclozolin, Procymidon, Vinclozolin,Azoles such as bitertanol, bromoconazole, cyproconazole, difenoconazole, dinitroconazole, enilconazole, epoxiconazole, fenbuconazole, fluquiconazole, flusilazole, hexaconazole, imazalil, metconazol, triazolazolone, triazolone, propiconone , Triticonazole, • dicarboximides such as iprodione, myclozolin, procymidone, vinclozolin,
• Dithiocarbamate wie Ferbam, Nabam, Maneb, Mancozeb, Metam, Metiram, Propi- neb, Polycarbamat, Thiram, Ziram, Zineb,Dithiocarbamates such as Ferbam, Nabam, Maneb, Mancozeb, Metam, Metiram, Propineb, Polycarbamat, Thiram, Ziram, Zineb,
• Heterocylische Verbindungen wie Anilazin, Benomyl, Boscalid, Carbendazim, Car- boxin, Oxycarboxin, Cyazofamid, Dazomet, Dithianon, Famoxadon, Fenamidon, Fenarimoi, Fuberidazol, Flutolanil, Furametpyr, Isoprothiolan, Mepronil, Nuarimol, Probenazol, Proquinazid, Pyrifenox, Pyroquilon, Quinoxyfen, Silthiofam, Thiaben- dazol, Thifluzamid, Thiophanat-methyl, Tiadinil, Tricyclazol, Triforine,Heterocyclic compounds such as anilazine, benomyl, boscalid, carbendazim, carboxin, oxycarboxin, cyazofamid, dazomet, dithianon, famoxadone, fenamidon, fenarimoi, fuberidazole, flutolanil, furametpyr, isoprothiolan, mepronazidolomolol, probolil, probolil, probolil, nuarolon, probolil Quinoxyfen, silthiofam, thiabenzazole, thifluzamide, thiophanate methyl, tiadinil, tricyclazole, triforins,
• Kupferfungizide wie Bordeaux Brühe, Kupferacetat, Kupferoxychlorid, basisches Kupfersulfat, • Nitrophenylderivate, wie Binapacryl, Dinocap, Dinobuton, Nitrophthal-isopropyl• copper fungicides such as Bordeaux broth, copper acetate, copper oxychloride, basic copper sulfate, • nitrophenyl derivatives, such as binapacryl, dinocap, dinobutone, nitrophthaloisopropyl
• Phenylpyrrole wie Fenpiclonil oder Fludioxonil,Phenylpyrroles such as fenpiclonil or fludioxonil,
• Schwefel• sulfur
• Sonstige Fungizide wie Acibenzolar-S-methyl, Benthiavalicarb, Carpropamid, Chlo- rothalonil, Cyflufenamid, Cymoxanil, Dazomet, Diclomezin, Diclocymet, Diethofen- carb, Edifenphos, Ethaboxam, Fenhexamid, Fentin-Acetat, Fenoxanil, Ferimzone, Fluazinam, Fosetyl, Fosetyl-Aluminium, Iprovalicarb, Hexachlorbenzol, Metrafenon, Pencycuron, Propamocarb, Phthalid, Toloclofos-methyl, Quintozene, Zoxamid• Other fungicides such as acibenzolar-S-methyl, benthiavalicarb, carpropamide, chlorothalonil, cyflufenamid, cymoxanil, Dazomet, diclomezin, diclocymet, Diethofen-carb, edifenphos, ethaboxam, fenhexamide, fentin acetate, fennosetanyl, ferim Fosetyl aluminum, iprovalicarb, hexachlorobenzene, metrafenone, pencycuron, propamocarb, phthalide, toloclofos-methyl, quintozene, zoxamide
• Strobilurine wie Azoxystrobin, Dimoxystrobin, Fluoxastrobin, Kresoxim-methyl, Metominostrobin, Orysastrobin, Picoxystrobin, Pyraclostrobin oderTrifloxystrobin, • Sulfensäurederivate wie Captafol, Captan, Dichlofluanid, Folpet, Tolylfluanid• strobilurins such as azoxystrobin, dimoxystrobin, fluoxastrobin, kresoxim-methyl, metominostrobin, orysastrobin, picoxystrobin, pyraclostrobin or trifloxystrobin, • sulfenoic acid derivatives such as captafol, captan, dichlofluanid, folpet, tolylfluanid
• Zimtsäureamide und Analoge wie Dimethomorph, Flumetover oder Flumorph.• Cinnamic acid amides and analogues such as dimethomorph, flumetover or flumorph.
Synthesebeispielesynthesis Examples
Die in den nachstehenden Synthesebeispielen wiedergegebenen Vorschriften wurden unter entsprechender Abwandlung der Ausgangsverbindungen zur Gewinnung weiterer Verbindungen I benutzt. Die so erhaltenen Verbindungen sind in der anschließenden Tabelle mit physikalischen Angaben aufgeführt. Beispiel 1 - Herstellung von 5-Cyano-6-pentafluorphenyl-7-diethylamino-1 ,2,4-triazo- lo[1 ,5a]pyrimidinThe instructions given in the synthesis examples below were used with the appropriate modification of the starting compounds to obtain further compounds I. The compounds thus obtained are listed in the table below with physical information. Example 1 - Preparation of 5-cyano-6-pentafluorophenyl-7-diethylamino-1, 2,4-triazo-lo [1,5a] pyrimidine
3,4 g (8,6 mmol) 5-Chlor-6-pentafluorphenyl-7-diethylamino-1 ,2,4-triazolo[1 ,5a]pyrimi- din und 3,2 g (20 mmol) Tetraethylammoniumcyanid in 30 ml Dimethylformamid wurden etwa 45 min bei 20-25°C gerührt. Nach Verdünnen der Reaktionsmischung mit Wasser wurde die wässrige Phase mit Methyl-t-butylether extrahiert, die vereinigten organischen Phasen nach Trocknung vom Lösungsmittel befeit. Nach Chromatographie an Kieselgel (Cyclohexan/Essigester-Gemische) erhielt man aus dem Rückstand 0,7 g der Titelverbindung als farblose Kristallmasse vom Fp. 153-158°C.3.4 g (8.6 mmol) of 5-chloro-6-pentafluorophenyl-7-diethylamino-1, 2,4-triazolo [1,5a] pyrimidine and 3.2 g (20 mmol) of tetraethylammonium cyanide in 30 ml Dimethylformamide was stirred at 20-25 ° C for about 45 minutes. After the reaction mixture had been diluted with water, the aqueous phase was extracted with methyl t-butyl ether and the combined organic phases were freed from the solvent after drying. After chromatography on silica gel (cyclohexane / ethyl acetate mixtures), 0.7 g of the title compound was obtained from the residue as a colorless crystal mass of mp. 153-158 ° C.
1H-NMR (CDCI3, δ in ppm): 8,55 (s, 1H); 3,55 (q, 4H); 1,2 (t, 6H) 1 H NMR (CDCI 3 , δ in ppm): 8.55 (s, 1H); 3.55 (q, 4H); 1.2 (t, 6H)
Beispiel 2 - Herstellung von 5-Methyl-6-(pentafluorphenyl)-7-(4-methylpiperidinyl)- 1 ,2,4-triazolo[1 ,5a]pyrimidinExample 2 - Preparation of 5-methyl-6- (pentafluorophenyl) -7- (4-methylpiperidinyl) - 1, 2,4-triazolo [1,5a] pyrimidine
Stufe 2a: 2-Pentafluorphenyl-acetessigsäure-ethylester (Formel V)Stage 2a: 2-pentafluorophenylacetoacetic acid ethyl ester (formula V)
Eine Lösung von 14,1 g (0,102 mol) Kaliumcarbonat, 13 g (0,1 mol) Acetessigsäu- reethylester und 20 g (0,108 mol) Hexafluorbenzol in 100 ml Dimethylformamid (DMF) wurden ca. 5 Std. bei 60°C gerührt. Anschließend wurde die auf 20-25°C gekühlte Reaktionsmischung und auf eine Mischung von 30 ml konz. Salzsäure in 700 ml Wasser gegossen. Nach Extraktion der wässrigen Phase mit Methyl-t-butylether (MTBE) wurden die vereinigten organischen phasen getrocknet und vom Lösungsmittel befreit. Nach Chromatographie an Kieselgel (Cyclohexan) wurden 7,3 g der Titelverbindung als helles öl erhalten.A solution of 14.1 g (0.102 mol) of potassium carbonate, 13 g (0.1 mol) of ethyl acetoacetate and 20 g (0.108 mol) of hexafluorobenzene in 100 ml of dimethylformamide (DMF) were stirred at 60 ° C. for about 5 hours , The reaction mixture, cooled to 20-25 ° C., and a mixture of 30 ml was then concentrated. Poured hydrochloric acid into 700 ml of water. After extraction of the aqueous phase with methyl t-butyl ether (MTBE), the combined organic phases were dried and freed from the solvent. After chromatography on silica gel (cyclohexane) 7.3 g of the title compound were obtained as a light oil.
1H-NMR (CDCI3, δ in ppm): 13,4 (s, 1H); 4,2 (q, 2H); 1,9 (s, 3H); 1,2 (t, 3H). 1 H NMR (CDCI3, δ in ppm): 13.4 (s, 1H); 4.2 (q, 2H); 1.9 (s. 3H); 1.2 (t, 3H).
Stufe 2b: 5-Methyl-6-(pentafluorphenyI)-7-hydroxy-1 ,2,4-triazolo[1 ,5a]pyrimidin (Formel VI)Step 2b: 5-methyl-6- (pentafluorophenyI) -7-hydroxy-1, 2,4-triazolo [1,5a] pyrimidine (formula VI)
Eine Lösung von 20 g (67 mmol) 2-Pentafluorphenyl-acetessigsäure-ethylester (aus Bsp. 2a) und 5,7 g (67 mmol) Aminotriazol in 67 ml Propionsäure wurden ca. 15 Std. refluxiert. Anschließend kühlte man auf 20-25°C ab, destillierte die flüchtigen Bestandteile ab und digerierte den Rückstand in Wasser. Der ausgefallene Niederschlag wurde abfiltriert und in Essigsäureethylester aufgenommen. Die organische Phase wurde mit verd. Salzsäure gewaschen, getrocknet und vom Lösungsmittel befreit. Der Rückstand kristallisierte und wurde in Hexan digeriert. Es blieben 8 g eines farblosen Festkörpers zurück, der die Titelverbindung 5-Methyl-6-(pentafluorphenyl)-7-hydroxy-1 ,2,4- triazolo[1 ,5a]pyrimidin sowie das Isomere 7-Methyl-6-(pentafluorphenyI)-5-hydroxy- 1 ,2,4-triazolo[1 ,5a]pyrimidin im Verhältnis 1:2 (gemäß 1H-NMR) enthielt.A solution of 20 g (67 mmol) of ethyl 2-pentafluorophenylacetate (from Example 2a) and 5.7 g (67 mmol) of aminotriazole in 67 ml of propionic acid were refluxed for about 15 hours. The mixture was then cooled to 20-25 ° C., the volatile constituents were distilled off and the residue was digested in water. The precipitate was filtered off and taken up in ethyl acetate. The organic phase was washed with dilute hydrochloric acid, dried and freed from the solvent. The residue crystallized and was digested in hexane. There remained 8 g of a colorless solid which gave the title compound 5-methyl-6- (pentafluorophenyl) -7-hydroxy-1, 2,4- triazolo [1, 5a] pyrimidine and the isomer 7-methyl-6- (pentafluorophenyI) -5-hydroxy-1, 2,4-triazolo [1, 5a] pyrimidine in a ratio of 1: 2 (according to 1 H-NMR) ,
1H-NMR (DMSO-de, δ in ppm): 5-Methyl,7-Hydroxy-lsomer: 8,4 (s, 1H); 2,25 (s, 3H). 5-Hydroxy,7-Methyl-lsomer: 8,25 (s, 1H); 2,5 (s, 3H). 1 H-NMR (DMSO-de, δ in ppm): 5-methyl, 7-hydroxy-isomer: 8.4 (s, 1H); 2.25 (s, 3H). 5-hydroxy, 7-methyl isomer: 8.25 (s, 1H); 2.5 (s, 3H).
Stufe 2c: 5-Methyl-6-(pentafluorphenyI)-7-chlor-1 ,2,4-triazoIo[1 ,5a]pyrimidin (Formel VII)Stage 2c: 5-methyl-6- (pentafluorophenyI) -7-chloro-1, 2,4-triazoIo [1,5a] pyrimidine (formula VII)
7 g des Produktgemischs aus Beispiel 2b und drei Tropfen DMF in 24 ml Phosphoro- xychlorid wurden ca. 4 Stunden refluxiert. Nach Abkühlen wurde die Reaktionsmischung von den flüchtigen Bestandteilen befreit. Der Rückstand wurde in 70 ml Methylenchlorid und 30 ml Wasser aufgenommen, wobei das Methylenchlorid zu sieden be- gann. Nach Phasentrennung wurde die wässrige Phase mit Methylenchlorid extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen wurden getrocknet und vom Lösungsmittel befreit. Nach Chromatographie an Kieselgel (MTBE) erhielt man 4,7 g eines weißen Festkörpers, der die Titelverbindung 5-Methyl-6-(pentafluorphenyl)-7-chlor-1,2,4- triazolo[1 ,5a]pyrimidin sowie das Isomere 7-Methyl-6-(pentafluorphenyl)-5-chlor-1 ,2,4- triazolo[1 ,5a]pyrimidin im Verhältnis 4:1 (gemäß 1H-NMR) enthielt. H-NMR (DMSO-de, δ in ppm): 5-MethyI,7-chlor-lsomer: 8,9 (s, 1H); 2,75 (s, 3H). 5-Chlor,7-methy!-lsomer: 8,85 (s, 1 H); 2,5 (s, 3H).7 g of the product mixture from Example 2b and three drops of DMF in 24 ml of phosphorus oxychloride were refluxed for about 4 hours. After cooling, the volatile constituents were removed from the reaction mixture. The residue was taken up in 70 ml of methylene chloride and 30 ml of water, the methylene chloride starting to boil. After phase separation, the aqueous phase was extracted with methylene chloride. The combined organic phases were dried and freed from the solvent. After chromatography on silica gel (MTBE), 4.7 g of a white solid were obtained, which contains the title compound 5-methyl-6- (pentafluorophenyl) -7-chloro-1,2,4-triazolo [1, 5a] pyrimidine and the isomer 7-Methyl-6- (pentafluorophenyl) -5-chloro-1, 2,4-triazolo [1, 5a] pyrimidine in a ratio of 4: 1 (according to 1 H-NMR). H-NMR (DMSO-de, δ in ppm): 5-methyl, 7-chloro-isomer: 8.9 (s, 1H); 2.75 (s, 3H). 5-chloro, 7-methyl! Isomer: 8.85 (s, 1H); 2.5 (s, 3H).
Stufe 2d: 5-Methyl-6-(pentafluorphenyl)-7-(4-methylpiperidinyl)-1 ,2,4- triazolo[1 ,5a]pyrimidin (Formel I)Step 2d: 5-methyl-6- (pentafluorophenyl) -7- (4-methylpiperidinyl) -1, 2,4-triazolo [1,5a] pyrimidine (formula I)
Eine Lösung von 1 g 5-Methyl-6-(pentafluorphenyl)-7-chlor-1 ,2,4-triazolo[1 ,5a]pyrimidin (aus Beispiel 2c) und 0,33 g 4-Methylpiperidin in 6 ml Butanol wurden 1 Std. bei 90°C gerührt. Nach Abkühlen auf 20-25°C wurden die flüchtigen Bestandteile abdestilliert. Der Rückstand wurde in Essigsäureethylester aufgenommen, die organische Phase mit Wasser extrahiert, getrocknet, dann vom Lösungsmittel befreit. Aus dem Rückstand wurden nach Chromatographie an Kieselgel (Cyclohexan-Essigester-Gemische) 0,9 g der Titelverbindung 5-Methyl-6-(pentafluorphenyI)-7-(4-methylpiperidinyI)-1 ,2,4- triazolo[1 ,5a]pyrimidin zusammen mit dem Isomeren 7-Methyl-6-(pentafluorphenyl)-5- (4-methylpiperidinyl)-1 ,2,4-triazolo[1 ,5a]pyrimidin im Verhältnis 5:1 (gemäß 1H-NMR) erhalten. 1H-NMR (CDCIS, δ in ppm): 8,3 (s, 1 H); 3,7 (d, breit, 2H); 2,8 (t, breit, 2H); 2,55 (s, 3H); 1 ,6 (m, 2H); 1 ,35 (m, 1H); 1,0 (m, 2H); 0,9 (d, 3H).A solution of 1 g of 5-methyl-6- (pentafluorophenyl) -7-chloro-1, 2,4-triazolo [1, 5a] pyrimidine (from Example 2c) and 0.33 g of 4-methylpiperidine in 6 ml of butanol were Stirred at 90 ° C for 1 hour. After cooling to 20-25 ° C, the volatile constituents were distilled off. The residue was taken up in ethyl acetate, the organic phase extracted with water, dried, then freed from the solvent. After chromatography on silica gel (cyclohexane / ethyl acetate mixtures), 0.9 g of the title compound 5-methyl-6- (pentafluorophenyI) -7- (4-methylpiperidinyI) -1, 2,4-triazolo [1, 5a ] pyrimidine together with the isomer 7-methyl-6- (pentafluorophenyl) -5- (4-methylpiperidinyl) -1, 2,4-triazolo [1, 5a] pyrimidine in a ratio of 5: 1 (according to 1 H-NMR) , 1 H NMR (CDCI S , δ in ppm): 8.3 (s, 1 H); 3.7 (d, broad, 2H); 2.8 (t, broad, 2H); 2.55 (s, 3H); 1.6 (m, 2H); 1.35 (m, 1H); 1.0 (m, 2H); 0.9 (d, 3H).
Tabelle I - Verbindungen der Formel ITable I - Compounds of Formula I.
Beispiele für die Wirkung gegen Schadpilze Examples of the action against harmful fungi
Die fungizide Wirkung der Verbindungen der Formel I ließ sich durch die folgenden Versuche zeigen:The fungicidal activity of the compounds of the formula I was demonstrated by the following tests:
Die Wirkstoffe wurden als eine Stammlösung aufbereitet mit 0,25 Gew.-% Wirkstoff in Aceton oder DMSO. Dieser Lösung wurde 1 Gew.-% Emulgator Uniperol® EL (Netzmittel mit Emulgier- und Dispergierwirkung auf der Basis ethoxylierter Alkylphenole) zugesetzt und entsprechend der gewünschten Konzentration mit Wasser verdünnt.The active ingredients were prepared as a stock solution with 0.25% by weight of active ingredient in acetone or DMSO. 1% by weight of emulsifier Uniperol® EL (wetting agent with emulsifying and dispersing action based on ethoxylated alkylphenols) was added to this solution and diluted with water to the desired concentration.
Anwendungsbeispiel 1 - Wirksamkeit gegen die Netzfleckenkrankheit der Gerste verursacht durch Pyrenophora teres bei protektiver Anwendung Blätter von in Töpfen gewachsenen Gerstenkeimlingen der Sorte „Hanna" wurden mit wässriger Suspension in der unten angegebenen Wirkstoffkonzentration bis zur Tropfnässe besprüht. 24 Stunden nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden die Versuchspflanzen mit einer wässrigen Sporensuspension von Pyrenophora [syn. Drechslern] teres, dem Erreger der Netzfleckenkrankheit inokuliert. Anschließend wurden die Versuchspflanzen im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 20 und 24°C und 95 bis 100 % relativer Luftfeuchtigkeit aufgestellt. Nach 6 Tagen wurde das Ausmaß der Krankheitsentwicklung visuell in % Befall der gesamten Blattfläche ermittelt.Example of Application 1 - Effectiveness against Barley Net Spot Disease Caused by Pyrenophora teres in Protective Use Leaves of barley seedlings of the "Hanna" variety which had been grown in pots were sprayed to runoff point with an aqueous suspension in the active compound concentration given below. 24 hours after the spray coating had dried on Test plants were inoculated with an aqueous spore suspension of Pyrenophora [syn. Drechslern] teres, the causative agent of net stain disease, and the test plants were then placed in a greenhouse at temperatures between 20 and 24 ° C and 95 to 100% relative atmospheric humidity Disease development determined visually in% infestation of the entire leaf area.
In diesem Test zeigten die mit 250 ppm der Verbindung I-3 behandelten Pflanzen nur 5 % Befall, während die unbehandelten Pflanzen zu 90 % befallen waren. Anwendungsbeispiel 2 - Wirksamkeit gegen den Grauschimmel an Paprikablättern verursacht durch Botrytis cinerea bei protektiver AnwendungIn this test, the plants treated with 250 ppm of compound I-3 showed only 5% infection, while the untreated plants were 90% infected. Example of use 2 - Efficacy against the gray mold on paprika leaves caused by Botrytis cinerea in protective use
Paprikasämlinge der Sorte "Neusiedler Ideal Elite" wurden, nachdem sich 2 bis 3 Blätter gut entwickelt hatten, mit einer wässrigen Suspension in der unten angegebenen Wirkstoffkonzentration bis zur Tropfnässe besprüht. Am nächsten Tag wurden die behandelten Pflanzen mit einer Sporensuspension von Botrytis cinerea, die 1,7 x 106 Sporen/ml in einer 2 %igen wässrigen Biomalzlösung enthielt, inokuliert. Anschließend wurden die Versuchspflanzen in eine Klimakammer mit 22 bis 24°C, Dunkelheit und hoher Luftfeuchtigkeit gestellt. Nach 5 Tagen konnte das Ausmaß des Pilzbefalls auf den Blättern visuell in % ermittelt werden.Pepper seedlings of the "Neusiedler Ideal Elite" variety, after 2 to 3 leaves had developed well, were sprayed to runoff point with an aqueous suspension in the active compound concentration given below. The next day the treated plants were inoculated with a spore suspension of Botrytis cinerea containing 1.7 x 10 6 spores / ml in a 2% aqueous biomalt solution. The test plants were then placed in a climatic chamber at 22 to 24 ° C, darkness and high air humidity. After 5 days, the extent of the fungal attack on the leaves could be determined visually in%.
In diesem Test zeigten die mit 63 ppm der Verbindungen 1-1 , 1-3, bzw. I-4 behandelten Pflanzen keinen Befall, während die unbehandelten Pflanzen zu 90 % befallen waren.In this test, the plants treated with 63 ppm of the compounds 1-1, 1-3 and I-4 showed no infection, while the untreated plants were 90% infected.
Anwendungsbeispiel 3 - Protektive Wirksamkeit gegen die Septoria-Blattfleckenkrankheit des Weizens verursacht durch Septoria triticiExample of use 3 - Protective activity against the Septoria leaf spot disease of the wheat caused by Septoria tritici
Blätter von in Töpfen gewachsenen Weizenkeimlingen der Sorte "Riband" wurden mit wässriger Suspension in der unten angegebenen Wirkstoffkonzentration bis zurLeaves of potted wheat seedlings of the "Riband" variety were treated with an aqueous suspension in the active ingredient concentration given below to the
Tropfnässe besprüht. 24 Stunden nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden sie mit einer wässrigen Sporensuspension von Septoria tritici inokuliert. Die Suspension enthielt 2,0 x 106 Sporen/ml. Die Versuchspflanzen wurden anschließend im Gewächshaus bei Temperaturen zwischen 18 und 22°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit nahe 100 % aufgestellt. Nach 2 Wochen wurde das Ausmaß der Krankheitsentwicklung visuell in % Befall der gesamten Blattfläche ermittelt.Sprayed dripping wet. 24 hours after the spray coating had dried on, they were inoculated with an aqueous spore suspension of Septoria tritici. The suspension contained 2.0 x 10 6 spores / ml. The test plants were then placed in a greenhouse at temperatures between 18 and 22 ° C and a relative humidity close to 100%. After 2 weeks, the extent of the development of the disease was determined visually in% of the total leaf area.
In diesem Test zeigten die mit 63 ppm der Verbindungen 1-1 , 1-2, 1-3, 1-4, bzw. I-5 behandelten Pflanzen nicht über 5 % Befall, während die unbehandelten Pflanzen zu 80 % befallen waren. In this test, the plants treated with 63 ppm of the compounds 1-1, 1-2, 1-3, 1-4 or I-5 did not show more than 5% infection, while the untreated plants were 80% infected.

Claims

Patentansprüche claims
1. 6-Pentafluorphenyl-triazolopyrimidine der Formel I1. 6-pentafluorophenyl-triazolopyrimidines of the formula I.
in der die Substituenten folgende Bedeutung haben: in which the substituents have the following meaning:
R1 d-Cβ-AIkyl, d-ds-Halogenalkyl, C3-C8-Cycloalkyl, C3-C8-Halogencyclo- alkyl, C2-C8-Alkenyl, C2-C8-HalogenaIkenyl, C3-C6-Cycloalkenyl, C3-C6- Halogencycloalkenyl, C2-C8-Alkinyl, C2-C8-Halogenalkinyl oder Phenyl, Naphthyl, oder ein fünf- oder sechsgliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromatischer Heterocyclus, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S,R 1 d-Cβ-alkyl, d-ds-haloalkyl, C 3 -C 8 cycloalkyl, C 3 -C 8 halocycloalkyl, C 2 -C 8 alkenyl, C 2 -C 8 haloalkenyl, C 3 -C 6 cycloalkenyl, C 3 -C 6 - halocycloalkenyl, C 2 -C 8 alkynyl, C 2 -C 8 -haloalkynyl or phenyl, naphthyl, or a five- or six-membered saturated, partially unsaturated or aromatic heterocycle which contains one up to four heteroatoms from the group O, N or S,
R2 Wasserstoff oder eine der bei R1 genannten Gruppen,R 2 is hydrogen or one of the groups mentioned for R 1 ,
R1 und R2 können auch zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, ein fünf- oder sechsgliedriges Heterocyclyl oder Heteroaryl bilden, welches über N gebunden ist und ein bis drei weitere Heteroatome aus der Gruppe O, N und S als Ringglied enthalten und/oder einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe Halogen, d-ds-Alkyl, d-C6-Halo- genalkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-HaIogenalkenyl, C C6-Alkoxy, d-Ce-Halo- genalkoxy, C3-C6-Alkenyloxy, C3-C6-Halogenalkenyloxy, (exo)-C C6- Alkylen und Oxy-d-C3-alkylenoxy tragen kann; R1 und/oder R2 können eine bis vier gleiche oder verschiedene Gruppen Ra tragen:R 1 and R 2 together with the nitrogen atom to which they are attached can also form a five- or six-membered heterocyclyl or heteroaryl which is attached via N and contain one to three further heteroatoms from the group O, N and S as a ring member and / or one or more substituents from the group halogen, d-ds-alkyl, dC 6 -halogenoalkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 6 -halogenalkenyl, CC 6 -alkoxy, d-Ce- Halogenoalkoxy, C 3 -C 6 alkenyloxy, C 3 -C 6 haloalkenyloxy, (exo) -CC 6 - alkylene and oxy-dC 3 -alkyleneoxy; R 1 and / or R 2 can carry one to four identical or different groups R a :
Ra Halogen, Cyano, Nitro, Hydroxy, d-Ce-Alkyl, d-C6-Halogenalkyl, C|-C6-Alkylcarbonyl, C3-C6-Cycloalkyl, CrC6-Alkoxy, d-ds-Halogen- alkoxy, d-Ce-Alkoxycarbonyl, Cι-C6-Alkylthio, d-ds-Alkylamino, Di- d-C6-alkylamino, C2-C8-Alkenyl, C2-C8-HalogenalkenyI, C2-C6- Alkenyloxy, C2-C8-Alkinyl, C2-C8-Halogenalkinyl, C3-C6-Alkinyloxy, Oxy-C C3-alkylenoxy, C3-C8-Cycloalkenyl, Phenyl, Naphthyl, fünf- oder sechsgliedriger gesättigter, partiell ungesättigter oder aromati- scher Heterocyclus, enthaltend ein bis vier Heteroatome aus der Gruppe O, N oder S, wobei diese aliphatischen, alicyclischen oder aromatischen Gruppen ihrerseits partiell oder vollständig halogeniert sein können;R a halogen, cyano, nitro, hydroxy, d-Ce-alkyl, dC 6 -haloalkyl, C | -C 6 -alkylcarbonyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C r C 6 -alkoxy, d-ds-halogen- alkoxy, d-Ce-alkoxycarbonyl, -CC 6 -alkylthio, d-ds-alkylamino, di-dC 6 -alkylamino, C 2 -C 8 -alkenyl, C 2 -C 8 -haloalkenyl, C 2 -C 6 - Alkenyloxy, C 2 -C 8 alkynyl, C 2 -C 8 haloalkynyl, C 3 -C 6 alkynyloxy, oxy-C C 3 alkyleneoxy, C 3 -C 8 cycloalkenyl, phenyl, naphthyl, five- or six-membered saturated, partially unsaturated or aromatic heterocycle containing one to four heteroatoms from the group O, N or S, these being aliphatic, alicyclic or aromatic groups can in turn be partially or completely halogenated;
X Cyano, Cι-C4-Alkyl, C C4-Alkoxy, C3-C4-Alkenyloxy, d-C2-Halogenalkoxy oder C3-C4-Halogenalkenyloxy.X cyano, -CC 4 alkyl, CC 4 alkoxy, C 3 -C 4 alkenyloxy, dC 2 haloalkoxy or C 3 -C 4 haloalkenyloxy.
2. Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1 , in der X Cyano, C C4-Alkoxy, C3-C4-Alkenyloxy, d-C2-Halogenalkoxy oder C3-C4-Halogenalkenyloxy bedeutet.2. Compounds of formula I according to claim 1, in which X is cyano, CC 4 alkoxy, C 3 -C 4 alkenyloxy, dC 2 haloalkoxy or C 3 -C 4 haloalkenyloxy.
3. Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1 oder 2, in der X Cyano bedeutet.3. Compounds of formula I according to claim 1 or 2, in which X is cyano.
4. Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1 oder 2, in der X Methoxy bedeutet.4. Compounds of formula I according to claim 1 or 2, in which X is methoxy.
5. Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1 , in der X C C4-Alkyl bedeutet.5. Compounds of formula I according to claim 1, in which XCC 4 is alkyl.
6. Verbindungen der Formel I gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, in der R1 und R2 folgende Bedeutung haben: R1 CH(CH3)-CH2CH3 , CH(CH3)-CH(CH3)2 , CH(CH3)-C(CH3)3 , CH(CH3)-CF3 , CH2C(CH3)=CH2 ,CH2CH=CH2 , Cyclopentyl , Cyclohexyl;6. Compounds of formula I according to one of claims 1 to 5, in which R 1 and R 2 have the following meaning: R 1 CH (CH 3 ) -CH 2 CH 3 , CH (CH 3 ) -CH (CH 3 ) 2 , CH (CH 3 ) -C (CH 3 ) 3 , CH (CH 3 ) -CF 3 , CH 2 C (CH 3 ) = CH 2 , CH 2 CH = CH 2 , cyclopentyl, cyclohexyl;
R2 Wasserstoff oder Methyl; oder R1 und R2 bilden gemeinsam -(CH2)2CH(CH3)(CH2)2-, -(CH2)2CH(CF3)(CH2)2- R 2 is hydrogen or methyl; or R 1 and R 2 together form - (CH 2 ) 2 CH (CH 3 ) (CH 2 ) 2 -, - (CH 2 ) 2 CH (CF 3 ) (CH 2 ) 2 -
7. Verbindungen der Formel 1.1:7. Compounds of the formula 1.1:
in der G drdrAlkyl, C C4-Alkoxymethyl oder C3-C6-Cycloalkyl; R2 Wasserstoff oder Methyl; und X Cyano, Methyl, Methoxy oder Ethoxy bedeuten. in the G drdr alkyl, CC 4 alkoxymethyl or C 3 -C 6 cycloalkyl; R 2 is hydrogen or methyl; and X is cyano, methyl, methoxy or ethoxy.
8. Verbindungen der Formel 1.2.8. Compounds of formula 1.2.
in der Y für Wasserstoff oder C C4-Alkyl und X für Cyano, Methyl, Methoxy oder Ethoxy steht. in which Y is hydrogen or CC 4 alkyl and X is cyano, methyl, methoxy or ethoxy.
Verbindungen der Formel 1.3,Compounds of formula 1.3,
in der D zusammen mit dem Stickstoffatom ein fünf- oder sechsgliedriges Heterocyclyl oder Heteroaryl bildet, welches über N gebunden ist und ein weiteres Heteroatom aus der Gruppe O, N und S als Ringglied enthalten und/oder einen oder mehrere Substituenten aus der Gruppe Halogen, d-Cβ-Alkyl, d-Ce-Halogenalkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-HalogenaIkenyl, d-C6-Alkoxy, d-drHalogenalkoxy, C3-C6-AlkenyIoxy, C3-C6-Halogenalkenyloxy, (exo)- d-C6-Alkylen und Oxy-d-C3-alkylenoxy tragen kann; und in which D together with the nitrogen atom forms a five- or six-membered heterocyclyl or heteroaryl which is bonded via N and contains a further heteroatom from the group O, N and S as a ring member and / or one or more substituents from the group halogen, i.e. -Cβ-alkyl, d-Ce-haloalkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 6 -haloalkenyl, dC 6 -alkoxy, d-dr -haloalkoxy, C 3 -C 6 -alkenyloxy, C 3 -C 6 - Haloalkenyloxy, (exo) - dC 6 -alkylene and oxy-dC 3 -alkyleneoxy can carry; and
X Cyano, Methyl, Methoxy oder Ethoxy bedeuten.X is cyano, methyl, methoxy or ethoxy.
10. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 2, durch Umsetzung von 5-Halogen-6-(2,4,6-trifluorphenyl)-triazolopyrimidinen der Formel II10. A process for the preparation of the compounds of the formula I according to claim 2, by reacting 5-halogeno-6- (2,4,6-trifluorophenyl) triazolopyrimidines of the formula II
in der Hai für ein Halogenatom steht, mit Verbindungen der Formel III -X III in der M für ein Ammonium-, Tetraalkylammonium- oder Alkali- oder Erdalkalimetall-Kation steht und X die Bedeutung gemäß Anspruch 2 hat. in the shark represents a halogen atom, with compounds of the formula III -X III in which M represents an ammonium, tetraalkylammonium or alkali metal or alkaline earth metal cation and X has the meaning according to claim 2.
11. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 5, durch Umsetzung von 2-Aminotriazol der Formel IV mit Ketoestern der Formel V,11. A process for the preparation of compounds of the formula I according to claim 5, by reacting 2-aminotriazole of the formula IV with keto esters of formula V,
in der R und X1 unabhängig voneinander d-C -Alkyl bedeuten und L\ L2 und L3 gemäß Anspruch 1 definiert sind, zu 5-Alkyl-7-hydroxy-6-phenyltriazoIopyri- midinen der Formel VI, in which R and X 1 independently of one another are dC-alkyl and L \ L 2 and L 3 are defined according to claim 1, to 5-alkyl-7-hydroxy-6-phenyltriazoIopyrimineninen of formula VI,
Halogenierung von VI mit Halogenierungsmitteln zu Halogenpyrimidinen der Formel VII, Halogenation of VI with halogenating agents to give halopyrimidines of the formula VII,
in der Hai für ein Halogenatom steht, und Umsetzung von VII mit Aminen der Formel VIII, R1 H-N VIII R2 in der R1 und R2 die Bedeutung wie in Formel I haben. in the shark represents a halogen atom, and reaction of VII with amines of the formula VIII, R 1 HN VIII R 2 in which R 1 and R 2 have the meaning as in formula I.
12. Mittel, enthaltend einen festen oder flüssigen Trägerstoff und eine Verbindung der Formel I gemäß Anspruch 1 oder 2.12. Composition containing a solid or liquid carrier and a compound of formula I according to claim 1 or 2.
13. Saatgut, enthaltend eine Verbindung der Formel I gemäß Anspruch 1 oder 2 in einer Menge von 1 bis 1000 g/100 kg 13. Seed containing a compound of formula I according to claim 1 or 2 in an amount of 1 to 1000 g / 100 kg
4. Verfahren zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Schadpilzen, dadurch gekennzeichnet, dass man die Pilze oder die vor Pilzbefall zu schützenden Materialien, Pflanzen, den Boden oder Saatgüter mit einer wirksamen Menge einer Verbindung der Formel I gemäß Anspruch 1 oder 2 behandelt. 4. A method for controlling phytopathogenic harmful fungi, characterized in that the fungi or the materials, plants, the soil or seeds to be protected against fungal attack are treated with an effective amount of a compound of the formula I according to claim 1 or 2.
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