EP1648984A1 - Low-sulphur diesel fuel and use of fatty acid monoalkyl esters as lubricant improvers for low-sulphur diesel fuels - Google Patents

Low-sulphur diesel fuel and use of fatty acid monoalkyl esters as lubricant improvers for low-sulphur diesel fuels

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EP1648984A1
EP1648984A1 EP04737103A EP04737103A EP1648984A1 EP 1648984 A1 EP1648984 A1 EP 1648984A1 EP 04737103 A EP04737103 A EP 04737103A EP 04737103 A EP04737103 A EP 04737103A EP 1648984 A1 EP1648984 A1 EP 1648984A1
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EP
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fatty acid
acid monoalkyl
low
monoalkyl esters
esters
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Ceased
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EP04737103A
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Inventor
Martin Mittelbach
Michael Koncar
Helmut Gössler
Wilhelm Hammer
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Koncar Michael
MITTELBACH, MARTIN
BDI Bioenergy International AG
Original Assignee
Mittelbach Martin
BDI Anlagenbau GmbH
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Abstract

The invention relates to a low-sulphur diesel fuel containing a maximum of 0.2 wt. % sulphur and fatty acid monoalkyl esters in an amount between 10 and 50,000 ppm as lubricant improver, whereby the fatty acid ester of the fatty acid monoalkyl ester is derived from at least 50 %, in particular at least 70 % of saturated fatty acids. It has been shown that said fatty acid esters exhibit a markedly better lubricant improvement in low-sulphur fuels than biodiesel derived from rapeseed oil or soya oil.

Description

Schwefelarmer Dieseltreibstoff sowie Verwendung von Fettsäuremonoalkylestern als Schmierfähigkeitsverbesserer für schwefelarme DieseltreibstoffeLow sulfur diesel fuel and the use of fatty acid monoalkyl esters as lubricity improvers for low sulfur diesel fuels
Die Erfindung betrifft einen schwefelarmen Dieseltreibstoff bzw. Dieselkraftsto ff enthaltend max. 0,2 Gew.-% Schwefel und Fettsäuremonoalkylester in einer Menge zwischen 10 und 50.000 ppm als Schmierfähigkeitsverbesserer.The invention relates to a low-sulfur diesel fuel or diesel fuel containing max. 0.2% by weight of sulfur and fatty acid monoalkyl esters in an amount between 10 and 50,000 ppm as lubricity improvers.
Gesetzliche Bestimmungen zwingen dazu, den Gehalt an Schwefelverbindungen in mineralischen Treibstoffen immer mehr herabzusetzen. Seit 1996 ist der Gehalt an Schwefel in Dieseltreibstoff in Europa mit 0,05 Gew.-% limitiert, aber in einigen Ländern, z.B. in Schweden, wird bereits heute fast ausschließlich sogenannter Null-Schwefeltreibstoff mit einem Gehalt von Schwefel von weniger als 10 ppm eingesetzt. Gerade für den Einsatz in Ballungszentren wird heute schon vielfach ein sogenannter City-Diesel mit einem Gehalt von 50 ppm Schwefel angeboten.Legal regulations force the content of sulfur compounds in mineral fuels to decrease more and more. The sulfur content in diesel fuel in Europe has been limited to 0.05% by weight since 1996, but in some countries, e.g. in Sweden, so-called zero-sulfur fuel with a sulfur content of less than 10 ppm is already used almost exclusively. Especially for use in metropolitan areas, a so-called city diesel with a content of 50 ppm sulfur is often offered.
Durch die Entfernung der Schwefelverbindungen während der Raffination geht auch eine Nerschlechterung der Schmiereigenschaften der Treibstoffe einher. Es konnte gezeigt werden, dass die Entfernung von Schwefelverbindungen auch mit einer Reduktion von polaren, oxygenierten Verbindungen und polycyclischen Aromaten verbunden ist, welche für die eigentliche Schmierfähigkeit verantwortlich sind. Eine verminderte Schmierfähigkeit kann aber zu schwerwiegenden Schäden an den Einspritzpumpen von Dieselmotoren führen. Aus diesem Grunde ist es notwendig, entsprechende Additive als Schmierfähigkeitsverbesserer dem Dieseltreibstoff hinzuzufügen. Herkömmliche Schmierfähigkeitsverbesserer bzw. - additive sind entweder synthetische Mineralölprodukte oder synthetische Ester verschiedener chemischer Struktur. Als umweltfreundliche Alternative werden heute vielfach nachwachsende Rohstoffe wie Pflanzenöle oder Pflanzenölderivate, wie z.B. Fettsäuremonoalkylester, als Schmieradditive vorgeschlagen.Removing the sulfur compounds during refining also results in a deterioration in the lubricating properties of the fuels. It could be shown that the removal of sulfur compounds is also associated with a reduction of polar, oxygenated compounds and polycyclic aromatics, which are responsible for the actual lubricity. A reduced lubricity can lead to serious damage to the injection pumps of diesel engines. For this reason, it is necessary to add appropriate additives to the diesel fuel as lubricity improvers. Conventional lubricity improvers or additives are either synthetic mineral oil products or synthetic esters with different chemical structures. Renewable raw materials such as vegetable oils or vegetable oil derivatives such as e.g. Fatty acid monoalkyl esters, proposed as lubricating additives.
Die EP 0 680 506 B beschreibt den Einsatz von Estern als Schmierfähigkeitsverbesserer.EP 0 680 506 B describes the use of esters as lubricity improvers.
Die EP 0 635 558 AI beschreibt den Einsatz von Fettsäuremonoalkylestern aus gesättigten und ungesättigten Fettsäureestern in einer Menge von 100 bis 10.000 ppm. Es werden vor allem Methylester in der Zusammensetzung, in der die Fettsäuren in pflanzlichen Ölen vorliegen, ohne weitere Vorbehandlung oder Abtrennung für diesen Einsatz verwendet. Eine ähnliche Anwendung ist der WO 94/17160 zu entnehmen.EP 0 635 558 AI describes the use of fatty acid monoalkyl esters from saturated and unsaturated fatty acid esters in an amount of 100 to 10,000 ppm. In particular, methyl esters in the composition in which the fatty acids are present in vegetable oils are used for this application without further pretreatment or separation. A similar application can be found in WO 94/17160.
Die WO 96/07632 beschreibt die Herstellung von Mitteln zur Schmierfähigkeitsverbesserung durch zweifache Transesterifikation von pflanzlichen Ölen, wobei in der ersten Stufe Fettsäuremonoalkylester hergestellt werden, welche in einer zweiten Stufe mit einem Polyol umgeestert werden. Ähnliche Verbindungen werden in der EP 1 088 880 AI beschrieben.WO 96/07632 describes the preparation of agents for improving the lubricity by double transesterification of vegetable oils, fatty acid monoalkyl esters being produced in the first stage, which are transesterified with a polyol in a second stage. Similar compounds are described in EP 1 088 880 AI.
Mischungen von Fettsäureestern mit Dicarbonsäureestern als Schmierfähigkeitsverbesserer werden in der DE 19955354 beschriebenMixtures of fatty acid esters with dicarboxylic acid esters as lubricity improvers are described in DE 19955354
Die US 5,891,203 beschreibt die Verwendung einer Mischung aus Biodiesel und Diethanolamin-Derivaten als Schmierfähigkeitsverbesserer in schwefelarmen Treibstoffen. Dabei werden Fettsäureamide aus Diethanolamin und Fettsäuren verwendet, wobei vor allem Ölsäure als bevorzugte Fettsäure eingesetzt wird.No. 5,891,203 describes the use of a mixture of biodiesel and diethanolamine derivatives as lubricity improvers in low-sulfur fuels. Fatty acid amides from diethanolamine and fatty acids are used, with oleic acid being the preferred fatty acid.
In Energy and Fuels (2001, 15, 106-112) wird der Einsatz von Biodiesel, hergestellt aus verschiedenen Rohstoffen wie Sonnenblumenöl, Maiskeimöl, Olivenöl und gebrauchten Speiseölen, als Additiv zur Schmierfähigkeitsverbesserung beschrieben, wobei bei allen Produkten eine deutliche Wirkung festgestellt werden konnte, ohne Unterschiede in den einzelnen Rohstoffen feststellen zu können.In Energy and Fuels (2001, 15, 106-112) the use of biodiesel, made from various raw materials such as sunflower oil, corn oil, olive oil and used cooking oils, is described as an additive to improve lubricity, whereby a clear effect could be found for all products, without being able to determine differences in the individual raw materials.
Durch die Direktive der Europäischen Kommission soll der Anteil an Biotreibstoffen in der EU bis zum Jahre 2010 auf einen Anteil von 5,75 % ansteigen. Um diesen Anteil erreichen zu können, wird es insbesondere auf dem Gebiet des Biodiesels notwendig sein, das Potential an möglichen Rohstoffen voll auszuschöpfen. Das bedeutet, dass zunehmend Rohstoffe wie gebrauchte Speiseöle, tierische Fette oder Palmöl als Rohstoffquellen herangezogen werden müssen.The European Commission's directive is expected to increase the proportion of biofuels in the EU to 5.75% by 2010. In order to be able to achieve this share, it will be necessary in particular in the field of biodiesel to fully exploit the potential of possible raw materials. This means that raw materials such as used cooking oils, animal fats or palm oil are increasingly being used as raw material sources.
Ein wesentliches Hindernis zum Einsatz dieser Rohstoffe als Biotreibstoffe ist das schlechte Kälteverhalten der daraus hergestellten Fettsäuremonoalkylester, wodurch der Einsatz sowohl als Biodiesel in 100 %iger Form aber auch als Mischungskomponente derzeit noch stark einschränkt ist. Hier setzt nun die vorliegende Erfindung an, die sich zum Ziel setzt, einen verbesserten schwefelarmen Dieseltreibstoff mit max. 0,2 Gew.-% Schwefel bereitzustellen, der Fettsäuremonoalkylester in einer Menge zwischen 10 und 50.000 ppm als Schmierfähigkeitsverbesserer enthält und bei dem das oben genannte Problem vermindert ist.A major obstacle to the use of these raw materials as biofuels is the poor cold behavior of the fatty acid monoalkyl esters made from them, which means that their use as biodiesel in 100% form or as a blend component is currently still severely restricted. This is where the present invention comes in, which aims to provide an improved low-sulfur diesel fuel with max. To provide 0.2% by weight of sulfur containing fatty acid monoalkyl esters in an amount between 10 and 50,000 ppm as a lubricity improver and which alleviates the above problem.
Der erfindungsgemäße, schwefelarme Dieseltreibstoff enthält max. 0,2 Gew.-% Schwefel und Fettsäuremonoalkylester in einer Menge zwischen 10 und 50.000 ppm als Schmierfähigkeitsverbesserer und ist dadurch gekennzeichnet, dass die Fettsäurereste der Fettsäuremonoalkylester zu mindestens 50%, insbesondere mindestens 70% von gesättigten Fettsäuren stammen, wobei die Fettsäuremonoalkylester bevorzugt als Fettsäuremethylester vorliegen.The low-sulfur diesel fuel according to the invention contains max. 0.2% by weight of sulfur and fatty acid monoalkyl esters in an amount between 10 and 50,000 ppm as lubricity improver and is characterized in that the fatty acid residues of the fatty acid monoalkyl esters derive at least 50%, in particular at least 70%, from saturated fatty acids, the fatty acid monoalkyl esters preferably as fatty acid methyl esters available.
Die vorliegende Erfindung beruht auf der überraschenden Erkenntnis, dass die Schmier fähigkeit von Fettsäuremonoalkylestern offensichtlich vom Gehalt an gesättigten Fettsäurederivaten abhängt. So konnte gezeigt werden, dass Fettsäureester mit einem Gehalt von über 50 % an gesättigten Fettsäuren eine wesentlich höhereThe present invention is based on the surprising finding that the lubricity of fatty acid monoalkyl esters obviously depends on the content of saturated fatty acid derivatives. It has been shown that fatty acid esters with a content of more than 50% of saturated fatty acids are much higher
Schmierfähigkeitsverbesserung in schwefelarmem Dieseltreibstoff zeigen als Biodiesel aus Rapsöl oder Sojaöl.Lubricity improvements in low-sulfur diesel fuel show as biodiesel from rapeseed oil or soybean oil.
Durch fraktionierte Kristallisation und Destillation können die Anteile an Estern mit ungesättigten Fettsäuren abgetrennt werden. Somit eignen sich insbesondere jene Fettsäureester-Fraktionen besonders gut als Schmiermittelverbesserer, welche durch fraktionierte Kristallisation oder Destillation erhalten werden und sich durch einen hohen Gehalt an gesättigten Fettsäuren auszeichnen.The proportions of esters with unsaturated fatty acids can be separated off by fractional crystallization and distillation. Thus, those fatty acid ester fractions, which are obtained by fractional crystallization or distillation and which are characterized by a high content of saturated fatty acids, are particularly suitable as lubricant improvers.
Die im erfindungsgemäßen Dieseltreibstoff enthaltenen Fettsäuremonoalkylester sind bevorzugt aus pflanzlichen Fetten und oder Ölen hergestellt. Als Rohstoffe kommen alle natürlichen pflanzlichen oder tierischen Öle und/oder Fette in Frage, deren Gehalt an gesättigten Fettsäuren bereits über 50 % beträgt oder entsprechende Produkte, die durch Anreicherung oder Abtrennung der gesättigten Fettsäuren aus den entsprechenden Ölen und Fetten hergestellt wurden. Vorzugsweise werden entsprechende Fraktionen aus der Palmölaufbereitung (Palmstearin) oder tierische Fettfraktionen eingesetzt. Eine weitere Ausführungsform des erfindungsgemäßen Dieseltreibstoffs ist dadurch gekennzeichnet, dass er zusätzlich ein oder mehrere Additive zur Cetanzahl-Verbesserung oder zur Verbesserung des Kälteverhaltens enthält.The fatty acid monoalkyl esters contained in the diesel fuel according to the invention are preferably made from vegetable fats and or oils. All natural vegetable or animal oils and / or fats whose content of saturated fatty acids is already over 50% or corresponding products which have been produced by enriching or separating the saturated fatty acids from the corresponding oils and fats are suitable as raw materials. Corresponding fractions from palm oil processing (palm stearin) or animal fat fractions are preferably used. Another embodiment of the diesel fuel according to the invention is characterized in that it additionally contains one or more additives for improving the cetane number or for improving the low-temperature behavior.
Die Erfindung betrifft ein ferner ein Mittel zur Verbesserung der Schmierfähigkeit von Dieseltreibstoffen enthaltend Fettsäuremonoalkylester und ist dadurch gekennzeichnet, dass die Fettsäurereste der Fettsäuremonoalkylester zu mindestens 50%, insbesondere mindestens 70%> von gesättigten Fettsäuren stammen.The invention further relates to an agent for improving the lubricity of diesel fuels containing fatty acid monoalkyl esters and is characterized in that at least 50%, in particular at least 70%, of the fatty acid residues of the fatty acid monoalkyl esters come from saturated fatty acids.
Darüberhinaus betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines Fettsäuremonoalkylesters, dessen Fettsäurereste zu mindestens 50%, insbesondere mindestens 70%) von gesättigten Fettsäuren stammen, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass ein Fettsäuremonoalkylester, dessen Fettsäurereste von gesättigten und von ungesättigten Fettsäuren stammt, einer fraktionierten Kristallisation oder einer Destillation unterworfen wird.Furthermore, the invention relates to a process for the preparation of a fatty acid monoalkyl ester, the fatty acid residues of which at least 50%, in particular at least 70%) are derived from saturated fatty acids, which is characterized in that a fatty acid monoalkyl ester, the fatty acid residues of which are derived from saturated and from unsaturated fatty acids, is subjected to fractional crystallization or subjected to distillation.
Schließlich betrifft die Erfindung die Verwendung von Fettsäuremonoalkylestern als Schmierfähigkeitsverbesserer für schwefelarme Dieseltreibstoffe, wobei die Fettsäurereste der Fettsäuremonoalkylester zu mindestens 50%, insbesondere mindestens 70% von gesättigten Fettsäuren stammen.Finally, the invention relates to the use of fatty acid monoalkyl esters as lubricity improvers for low-sulfur diesel fuels, the fatty acid residues of the fatty acid monoalkyl esters deriving at least 50%, in particular at least 70%, from saturated fatty acids.
Als Meßmethode für die Bestimmung der Schmierfähigkeit wurde entsprechend internationaler Normen der HFRR- Verschleißtest entsprechend CEC F-06-A-96 eingesetzt. Dabei wird die Schmierfähigkeit anhand des Abriebs einer rotierenden Kugel bestimmt. Als Grenzwert gilt bei dieser Methode ein Abrieb von 460 μm. Der für die Tests eingesetzte Referenztreibstoff war ein schwefelfreier, nicht additivierter Dieseltreibstoff mit einem Abriebswert von 569 μm.The HFRR wear test in accordance with CEC F-06-A-96 was used as the measuring method for determining the lubricity in accordance with international standards. The lubricity is determined based on the abrasion of a rotating ball. With this method, the limit value is an abrasion of 460 μm. The reference fuel used for the tests was a sulfur-free, non-additive diesel fuel with an abrasion value of 569 μm.
Bei Einsatz verschiedener Biodiesel-Proben (aus Tierfett, Rapsöl, Sojaöl und gebrauchtem Speiseöl) konnte überraschenderweise festgestellt werden, dass bei einem Zusatz von 0,5 % zwar alle Biodieselproben zu einer Verbesserung der Schmiereigenschaften geführt haben, jedoch nur mit dem erfindungsgemäßen Mittel der Grenzwert von 460 μm deutlich unterschritten werden konnte. Erst bei einem Einsatz von 1,0 % konnten auch die Biodiesel- Proben aus Rapsöl und gebrauchtem Speiseöl den Grenzwert unterschreiten, während bei Biodiesel aus Sojaöl selbst ein Zusatz von 2,0 % nicht zu einer Unterschreitung des Grenzwertes geführt hat.When using different biodiesel samples (from animal fat, rapeseed oil, soybean oil and used cooking oil) it was surprisingly found that with an addition of 0.5% all biodiesel samples led to an improvement in the lubricating properties, but only with the agent according to the invention the limit value of 460 μm could be significantly undercut. Only when 1.0% was used could the biodiesel samples from rapeseed oil and used cooking oil fall below the limit, while at Biodiesel from soybean oil itself, an addition of 2.0% has not led to the limit being undershot.
Es wurden auch verschiedene Palmölproben bzw. Palmölfettsäuren mit hohem Gehalt an gesättigten Fettsäuren für die Herstellung von Fettsäuremethylester herangezogen. Alle Proben wiesen einen Gehalt von über 50 % gesättigten Fettsäuren auf. Bei allen Proben konnte zumindest bei einem Einsatz von 1,0 %> der Grenzwert von 460 μm unterschritten werden.Various palm oil samples or palm oil fatty acids with a high content of saturated fatty acids were also used for the production of fatty acid methyl esters. All samples contained more than 50% saturated fatty acids. For all samples, at least when using 1.0%> the limit value fell below 460 μm.
Laut Europäischer Norm EN 590 ist bei mineralischem Dieseltreibstoff eine Additivierung mit 5,0 % erlaubt. Da bei Einsatz von Additiven der Preis des Additivs eine entscheidende Rolle spielt und die herkömmlichen Schmierfähigkeitsverbesserer sehr billig erhältlich sind, ist ein Einsatz von Fettsäurealkylestem nur dann wirtschaftlich interessant, wenn möglichst wenig an Additiv eingesetzt wird.According to the European standard EN 590, an additive of 5.0% is allowed for mineral diesel fuel. Since the price of the additive plays a decisive role when additives are used and the conventional lubricity improvers are available very cheaply, the use of fatty acid alkyl esters is only economically interesting if as little additive as possible is used.
Somit stellen Fettsäuremonoalkylester mit einem Anteil von über 50 % gesättigten Fettsäuren ideale Additive zur Verbesserung der Schmiereigenschaften von schwefelfreien Dieseltreibstoffen dar.Fatty acid monoalkyl esters with a content of more than 50% saturated fatty acids are ideal additives for improving the lubricating properties of sulfur-free diesel fuels.
Mit den nachfolgenden Beispielen werden bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung noch näher erläutert.Preferred embodiments of the invention are explained in more detail with the following examples.
Beispiel 1example 1
Ausgangsprodukt war tierisches Fett mit folgender Fettsäurezusammensetzung:The starting product was animal fat with the following fatty acid composition:
Laurinsäure: 0,2 %Lauric acid: 0.2%
Myristinsäure: 1,86 %Myristic acid: 1.86%
Palmitinsäure: 25,17 %Palmitic acid: 25.17%
Stearinsäure: 14,47 %Stearic acid: 14.47%
Ölsäure: 42,98 %Oleic acid: 42.98%
Linolsäure: 9,24 % Dieses Fett wurde nach bekannten Verfahren mit Methanol und Kaliumhydroxid in die entsprechenden Fettsäuremethylester übergeführt. Die erhaltenen Fettsäuremethylester wurden durch fraktionierte Kristallisation bei tiefen Temperaturen in zwei Fraktionen getrennt, von denen die eine Fraktion mit hohem Anteil von gesättigten Fettsäuren als Schmiermitteladditiv eingesetzt wurde. Die Fettsäurezusammensetzung dieser Fraktion war wie folgt:Linoleic acid: 9.24% This fat was converted into the corresponding fatty acid methyl esters using known methods using methanol and potassium hydroxide. The fatty acid methyl esters obtained were separated by fractional crystallization at low temperatures into two fractions, of which one fraction with a high proportion of saturated fatty acids was used as a lubricant additive. The fatty acid composition of this fraction was as follows:
Laurinsäure: 2,06 % Myristinsäure: 0,44 % Palmitinsäure: 33,75 % Stearinsäure: 35,00 % Ölsäure: 21,26 % Linolsäure: 2,62 %Lauric acid: 2.06% myristic acid: 0.44% palmitic acid: 33.75% stearic acid: 35.00% oleic acid: 21.26% linoleic acid: 2.62%
Es wurden Mischungen dieser Fraktion mit unadditiviertem schwefelfreien Dieseltreibstoff hergestellt und die Schmierfähigkeit durch die Bestimmung des HFRR- Verschleißtests entsprechend CEC F-06-A-96 festgestellt.Mixtures of this fraction with unadditized sulfur-free diesel fuel were produced and the lubricity was determined by determining the HFRR wear test in accordance with CEC F-06-A-96.
Als Vergleich wurden verschiedene Biodieselproben, hergestellt aus Rapsöl, Sojaöl und gebrauchtem Speiseöl ebenfalls mit dem gleichen Test vermessen.As a comparison, various biodiesel samples made from rapeseed oil, soybean oil and used cooking oil were also measured using the same test.
HFRR- Abriebwerte in μm; Refernzwert von unadditiviertem Treibstoff: 569 μmHFRR abrasion values in μm; Reference value of unadditized fuel: 569 μm
Beispiel 2 Als Rohstoff zur Herstellung von Fettsäuremethylestern wurde ein technisches Fettsäuredestillat aus Palmöl mit folgender Fettsäurezusammensetzung eingesetzt:Example 2 A technical fatty acid distillate from palm oil with the following fatty acid composition was used as the raw material for the production of fatty acid methyl esters:
Myristinsäure : 1,59 % Palmitinsäure: 52,07 % Stearinsäure: 3,93 % Ölsäure: 33,80 % Linolsäure: 8,37 %Myristic acid: 1.59% palmitic acid: 52.07% stearic acid: 3.93% oleic acid: 33.80% linoleic acid: 8.37%
Dieses Fettsäuregemisch wurde mithilfe von Methanol und konz. Schwefelsäure als Katalysator umgesetzt, wobei die entsprechenden Fettsäuremethylester erhalten wurden.This fatty acid mixture was made using methanol and conc. Implemented sulfuric acid as a catalyst, the corresponding fatty acid methyl esters being obtained.
Es wurden Mischungen dieser Fettsäuremethylester mit unadditiviertem schwefelfreien Dieseltreibstoff hergestellt und die Schmierfähigkeit durch die Bestimmung des HFRR- Verschleißtests entsprechend CEC F-06-A-96 festgestellt.Mixtures of these fatty acid methyl esters with unadditized sulfur-free diesel fuel were produced and the lubricity was determined by determining the HFRR wear test in accordance with CEC F-06-A-96.
HFRR-Abriebwerte in μm; Refernzwert von unadditiviertem Treibstoff: 569 μmHFRR abrasion values in μm; Reference value of unadditized fuel: 569 μm
Beispiel 3Example 3
Als Rohstoff zur Herstellung von Fettsäuremethylestern wurde Palmstearin, welches durch fraktionierte Kristallisation aus Palmöl hergestellt wurde, mit folgender Fettsäurezusammensetzung eingesetzt:Palm stearin, which was produced by fractional crystallization from palm oil, with the following fatty acid composition was used as the raw material for the production of fatty acid methyl esters:
Myristinsäure: 1,3 % Palmitinsäure: 73,83 % Stearinsäure: 4,84 % Ölsäure: 16,56 % Linolsäure: 3,52 % Palmstearin wurde mithilfe von Methanol und Kaliumhydroxid als Katalysator einer mehrstufigen Umesterung unterzogen, wobei die entsprechenden Fettsäuremethylester erhalten wurden.Myristic acid: 1.3% palmitic acid: 73.83% stearic acid: 4.84% oleic acid: 16.56% linoleic acid: 3.52% Palm stearin was subjected to a multi-stage transesterification using methanol and potassium hydroxide as a catalyst, whereby the corresponding fatty acid methyl esters were obtained.
Es wurden Mischungen dieser Fettsäuremethylester mit unadditiviertem schwefelfreien Dieseltreibstoff hergestellt und die Schmierfahigkeit durch die Bestimmung des HFRR- Verschleißtests entsprechend CEC F-06-A-96 festgestellt.Mixtures of these fatty acid methyl esters with unadditized sulfur-free diesel fuel were produced and the lubricity was determined by determining the HFRR wear test in accordance with CEC F-06-A-96.
HFRR- Abrieb werte in μm; Refernzwert von unadditiviertem Treibstoff: 569 μmHFRR abrasion values in μm; Reference value of unadditized fuel: 569 μm
Beispiel 4Example 4
Als Rohstoff zur Herstellung von Fettsäuremethylestem wurde rohes Palmöl mit folgender Fettsäurezusammensetzung eingesetzt:Raw palm oil with the following fatty acid composition was used as the raw material for the production of fatty acid methyl esters:
Myristinsäure: 1,07 % Palmitinsäure: 44,23 % Stearinsäure: 4,68 % Ölsäure: 38,28 % Linolsäure: 11,74 %Myristic acid: 1.07% palmitic acid: 44.23% stearic acid: 4.68% oleic acid: 38.28% linoleic acid: 11.74%
Dieses Plamöl wurde mithilfe von Methanol und Kaliumhydroxid als Katalysator einer mehrstufigen Umesterung unterzogen, wobei die entsprechenden Fettsäuremethylester erhalten wurden.This plam oil was subjected to a multistage transesterification using methanol and potassium hydroxide as a catalyst, the corresponding fatty acid methyl esters being obtained.
Es wurden Mischungen dieser Fettsäuremethylester mit unadditiviertem schwefelfreien Dieseltreibstoff hergestellt und die Schmierfähigkeit durch die Bestimmung des HFRR- Verschleißtests entsprechend CEC F-06-A-96 festgestellt.Mixtures of these fatty acid methyl esters with unadditized sulfur-free diesel fuel were produced and the lubricity was determined by determining the HFRR wear test in accordance with CEC F-06-A-96.
HFRR-Abriebwerte in μm; Referenzwert von unadditiviertem Treibstoff: 569 μm HFRR abrasion values in μm; Reference value of unadditized fuel: 569 μm

Claims

Patentansprüche: claims:
1. Schwefelarmer Dieseltreibstoff enthaltend max. 0,2 Gew.-% Schwefel und Fettsäuremonoalkylester in einer Menge zwischen 10 und 50.000 ppm als Schmierfähigkeitsverbesserer,1. Low sulfur diesel fuel containing max. 0.2% by weight of sulfur and fatty acid monoalkyl esters in an amount between 10 and 50,000 ppm as lubricity improvers,
dadurch gekennzeichnet, dasscharacterized in that
die Fettsäurereste der Fettsäuremonoalkylester zu mindestens 50%, insbesondere mindestens 70% von gesättigten Fettsäuren stammen.at least 50%, in particular at least 70%, of the fatty acid residues of the fatty acid monoalkyl esters come from saturated fatty acids.
2. Dieseltreibstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Fettsäuremonoalkylester als Fettsäuremethylester vorliegen.2. Diesel fuel according to claim 1, characterized in that the fatty acid monoalkyl esters are present as fatty acid methyl esters.
3. Dieseltreibstoff nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Fettsäuremonoalkylester aus pflanzlichen Fetten und/oder Ölen hergestellt wurden.3. Diesel fuel according to one of claims 1 or 2, characterized in that the fatty acid monoalkyl esters have been produced from vegetable fats and / or oils.
4. Dieseltreibstoff nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass er zusätzlich ein oder mehrere Additive zur Cetanzahl- Verbesserung oder zur Verbesserung des Kälteverhaltens enthält.4. Diesel fuel according to one or more of claims 1 to 3, characterized in that it additionally contains one or more additives to improve the cetane number or to improve the cold behavior.
5. Mittel zur Verbesserung der Schmierfähigkeit von Dieseltreibstoffen enthaltend Fettsäuremonoalkylester, dadurch gekennzeichnet, dass die Fettsäurereste der Fettsäuremonoalkylester zu mindestens 50%o, insbesondere mindestens 70%o von gesättigten Fettsäuren stammen. 5. Means for improving the lubricity of diesel fuels containing fatty acid monoalkyl esters, characterized in that the fatty acid residues of the fatty acid monoalkyl esters derive at least 50%, in particular at least 70%, from saturated fatty acids.
6. Verfahren zur Herstellung eines Fettsäuremonoalkylesters, dessen Fettsäurereste zu mindestens 50%, insbesondere mindestens 70%> von gesättigten Fettsäuren stammen, dadurch gekennzeichnet, dass ein Fettsäuremonoalkylester, dessen Fettsäurereste von gesättigten und von ungesättigten Fettsäuren stammt, einer fraktionierten Kristallisation oder einer Destillation unterworfen wird.6. A process for the preparation of a fatty acid monoalkyl ester, the fatty acid residues of which at least 50%, in particular at least 70%> originate from saturated fatty acids, characterized in that a fatty acid monoalkyl ester, the fatty acid residues of which are derived from saturated and from unsaturated fatty acids, is subjected to fractional crystallization or distillation ,
7. Verwendung von Fettsäuremonoalkylestern als Schmierfähigkeitsverbesserer für schwefelarme Dieseltreibstoffe, dadurch gekennzeichnet, dass die Fettsäurereste der Fettsäuremonoalkylester zu mindestens 50%, insbesondere mindestens 70% von gesättigten Fettsäuren stammen. 7. Use of fatty acid monoalkyl esters as lubricity improvers for low-sulfur diesel fuels, characterized in that at least 50%, in particular at least 70%, of the fatty acid residues of the fatty acid monoalkyl esters come from saturated fatty acids.
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