EP1648898A1 - Hetaryl-substituted pyrazolidindione derivatives with pesticidal characteristics - Google Patents

Hetaryl-substituted pyrazolidindione derivatives with pesticidal characteristics

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Publication number
EP1648898A1
EP1648898A1 EP04763173A EP04763173A EP1648898A1 EP 1648898 A1 EP1648898 A1 EP 1648898A1 EP 04763173 A EP04763173 A EP 04763173A EP 04763173 A EP04763173 A EP 04763173A EP 1648898 A1 EP1648898 A1 EP 1648898A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
alkyl
alkoxy
optionally
compounds
substituted
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP04763173A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Reiner Fischer
Lutz Assmann
Stefan Lehr
Mark Wilhelm Drewes
Dieter Feucht
Olga Malsam
Guido Bojack
Thomas Auler
Martin Jeffrey Hills
Heinz Kehne
Christian Arnold
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Bayer CropScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer CropScience AG filed Critical Bayer CropScience AG
Publication of EP1648898A1 publication Critical patent/EP1648898A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/06—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems

Definitions

  • the present invention relates to new hetaryl-substituted pyrazolidinedione derivatives, several processes for their preparation and their use as pesticides and / or herbicides.
  • the invention also relates to new selective herbicidal active compound combinations which contain hetaryl-substituted pyrazolidinedione derivatives on the one hand and at least one compound which improves crop compatibility on the other hand and can be used with particularly good success for selective weed control in various crop plants.
  • a for hydrogen in each case optionally substituted by halogen, alkyl, alkenyl or
  • D represents hydrogen or an optionally substituted radical from the series Al yl
  • a and D together with the atoms to which they are attached represent a saturated or unsaturated and optionally at least one heteroatom-containing cycle which is unsubstituted or substituted in the A, D part, for hydrogen (a) or for one of the group
  • E represents a metal ion equivalent or an ammonium ion
  • L represents oxygen or sulfur
  • M oxygen or sulfur
  • Rl for each optionally substituted by cyano or halogen alkyl, alkenyl, alkoxyalkyl, alkylthioalkyl, polyalkoxyalkyl or optionally substituted by halogen, alkyl or alkoxy cycloalkyl which is substituted by at least one
  • Hetero atom can be interrupted, in each case optionally substituted phenyl, phenylalkyl, hetaryl, phenoxyalkyl or hetaryloxyalkyl,
  • R ⁇ represents in each case optionally substituted by halogen, alkyl, alkenyl, alkoxyalkyl, polyalkoxyalkyl or in each case optionally substituted cycloalkyl, phenyl or benzyl,
  • R ⁇ represents alkyl, haloalkyl or optionally substituted phenyl or benzyl
  • R4 and R5 independently of one another each represent optionally substituted by halogen substituted alkyl, alkoxy, alkylamino, dialkylamino, alkylthio, alkenylthio, cycloalkylthio and represent optionally substituted phenyl, benzyl, phenoxy or phenylthio,
  • R6 and R ⁇ independently of one another represent hydrogen, in each case optionally substituted by halogen substituted alkyl, cycloalkyl, alkenyl, alkoxy, alkoxyalkyl, optionally substituted phenyl, optionally substituted benzyl, or together with the N atom to which they are attached represent a cycle which may be interrupted by oxygen or sulfur.
  • the compounds of the formula (T) can be present as regioisomers, as geometric and / or optical isomers or isomer mixtures, in different compositions, which can optionally be separated in a customary manner. Both the pure isomers and the isomer mixtures, their preparation and use, and agents containing them are the subject of the present invention. However, for the sake of simplicity, the following always refers to compounds of the formula (I), although both the pure compounds and, if appropriate, mixtures with different proportions of isomeric compounds are meant.
  • X represents alkyl, halogen, haloalkyl or optionally substituted phenyl
  • Y represents hydrogen, alkyl or halogen
  • Z represents alkyl, hydroxy, alkoxy, haloalkoxy, in each case optionally substituted phenylalkyloxy, heterarylalkyloxy or cycloalkyl.
  • A, D, G, X, Y and Z have the meaning given above.
  • A, D, E, L, M, X, Y, R 1 , R 2 , R 3 , R ⁇ , R 5 , R 6 and R 7 have the meanings given above.
  • A, D, E, L, M, X, Y, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 have the meanings given above. Including the different meanings (a), (b), (c), (d), (e), (f) and (g) of group G, the following main structures (1-3 -a) to (1 -3 -g) when Het represents group (C),
  • A, D, E, L, M, X, Y, Z, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 have the meanings given above.
  • A, D, E, L, M, X, Y, Z, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 R 5 , R 6 and R 7 have the meaning given above.
  • Rl has the meaning given above and
  • Rl has the meaning given above, if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder;
  • chloroformic acid esters or chloroformic acid thioesters of the formula (VIH) are chloroformic acid esters or chloroformic acid thioesters of the formula (VIH),
  • R 3 has the meaning given above
  • Me for a mono- or divalent metal preferably an alkali or alkaline earth metal such as lithium, sodium, potassium, magnesium or calcium
  • an alkali or alkaline earth metal such as lithium, sodium, potassium, magnesium or calcium
  • Rl0 ; R11 9 R12 independently of one another represent hydrogen or alkyl (preferably C 1 -C 6 -alkyl),
  • the new compounds of the formula (I) have very good activity as pesticides, preferably as insecticides and / or acaricides and / or herbicides.
  • a 1 represents one of the divalent heterocyclic groupings outlined below,
  • a 2 represents alkanediyl which has 1 or 2 carbon atoms and is optionally substituted by C 1 -C 4 -alkyl and or CC 4 -alkoxy-carbonyl,
  • R 22 represents hydroxy, mercapto, amino, -C 6 alkoxy, C 6 alkylthio, C 6 alkylamino or di (C 4 alkyl) amino,
  • R 23 represents in each case optionally substituted by fluorine, chlorine and / or bromine -CC 4 alkyl,
  • R 24 represents hydrogen, each optionally substituted by fluorine, chlorine and / or bromine -Qi-alkyl, C 2 -C.-alkenyl or C 2 -C 6 -alkynyl, Cr -alkoxy- -G t -alkyl, dioxolanyl-C C 4 -alkyl, furyl, furyl-C C -alkyl, thienyl, thiazolyl, piperidinyl, or phenyl optionally substituted by fluorine, chlorine and or bromine or CC-alkyl,
  • R 25 for hydrogen, each optionally substituted by fluorine, chlorine and or bromine - alkyl, C 2 -C 6 alkenyl or C 2 -C 6 alkynyl, CrC 4 alkoxy-C C 4 -alkyl, dioxolanyl-C
  • R 25 represents hydrogen, cyano, halogen, or C 1 -C 6 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl or phenyl which is optionally substituted by fluorine, chlorine and / or bromine,
  • R 27 represents hydrogen, optionally substituted by hydroxy, cyano, halogen or CC alkoxy, CC 6 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl or tri- (C r C 4 alkyl) silyl,
  • R 28 represents hydrogen, cyano, halogen, or C r C 4 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl or phenyl which are each optionally substituted by fluorine, chlorine and / or bromine,
  • X 1 represents nitro, cyano, halogen, C 1 -C 4 -alkyl, - -haloalkyl, C 1 -C 4 -alkoxy or CC - haloalkoxy,
  • X 2 represents hydrogen, cyano, nitro, halogen, CC 4 -alkyl, C 4 haloalkyl, CC 4 -alkoxy or CC is 4 haloalkoxy,
  • X 3 represents hydrogen, cyano, nitro, halogen, CC 4 alkyl, CC 4 haloalkyl, C 1 -C 4 alkoxy or C r C 4 haloalkoxy,
  • n stands for a number between 0 and 5
  • R 29 represents hydrogen or C 1 -C 4 alkyl
  • R 30 represents hydrogen or -CC alkyl
  • R 31 for hydrogen in each case optionally substituted by cyano, halogen or -CC alkoxy CC 6 alkyl, Ci-C ⁇ -alkoxy, C r C 6 -alkylthio, -C-C 6 alkylamino or di- (CC 4 alkyl ) - amino, or in each case optionally substituted by cyano, halogen or -CC 4 alkyl C 3 -C ⁇ cycloalkyl, C 3 -C 6 cycloalkyloxy, C 3 -C 6 cycloalkylthio or C 3 -C 6 cycloalkylamino stands,
  • R 32 represents hydrogen, optionally cyano-, hydroxyl-, halogen or C ⁇ -C 4 -alkoxy-substituted C ⁇ -C 6 -alkyl, in each case optionally cyano- or halogen-substituted C 3 -C 6 - alkenyl or C 3 -C 6 alkynyl, or optionally cyano-, halogen or C r C 4 -alkyl-substituted C 3 -C 6 cycloalkyl,
  • X 4 represents nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, formyl, sulfamoyl, hydroxy, amino, halogen, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -haloalkyl, CC 4 -alkoxy or CC -haloalkoxy, and
  • X 5 represents nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, formyl, sulfamoyl, hydroxy, amino, halogen, C 1 -C 4 -alkyl, CC 4 -haloalkyl, C 1 -C 4 -alkoxy or CC -haloalkoxy.
  • Het preferably stands for
  • X preferably represents C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 4 -haloalkyl, optionally by halogen,
  • Y preferably represents hydrogen, C 6 -C 6 -alkyl, chlorine or bromine,
  • Z is preferably Ci-Cg-alkyl, hydroxy, C ⁇ -C 6 -alkoxy, C 6 -haloalkoxy or in each case optionally substituted by C ⁇ -C 6 -alkyl, C 6 -alkoxy, halogen, C] -C - haloalkyl,
  • Ci-C ⁇ -haloalkoxy cyano or nitro substituted phenyl-C 2 -alkyloxy or Hetaryl -CC 2 alkyloxy or C 3 -C 6 cycloalkyl optionally substituted by CrC 2 alkyl or halogen,
  • A preferably represents hydrogen, in each case optionally substituted by halogen
  • D preferably represents hydrogen, in each case optionally substituted by halogen C 1-4
  • Ci-CKj-alkoxy-Ci-Cg-al l poly-Cj-Cg-alkoxy-Ci -CG-alkyl, C ⁇ -C 0-Alkylthio-C2-Cg-alkyl, optionally substituted by halogen, Ci - C-4-alkyl, -C -C-haloalkyl, -C -C4-alkoxy or -C -C-haloalkyl C3-Cg-cycloalkyl, in which optionally a Ring member is replaced by oxygen or sulfur or in each case optionally by halogen, Ci-Cg-alkyl, C ⁇ -Cg-
  • Haloalkyl, Ci-Cg-alkoxy, Ci-Cg-haloalkoxy, cyano or nitro substituted phenyl, hetaryl with 5 or 6 ring atoms for example furanyl, imidazolyl, pyridyl, thiazolyl, pyrazolyl, pyrimidyl, pyrrolyl, thienyl or triazolyl
  • phenyl-Ci -Cg-alkyl or hetaryl-Ci -Cg-alkyl with 5 or 6 ring atoms for example furanyl, imidazolyl, pyridyl, thiazolyl, pyrazolyl, pyrimidyl, pyrrolyl, thienyl or triazolyl
  • a and D together preferably represent in each case optionally substituted C -Cg-alkanediyl or Cß-Cg-alkenediyl, in which a methylene group is optionally replaced by nitrogen, oxygen or sulfur and
  • Halogen hydroxy, mercapto or in each case optionally substituted by halogen
  • G preferably represents hydrogen (a) or one of the groups
  • E represents a metal ion equivalent or an ammonium ion
  • L represents oxygen or sulfur
  • M oxygen or sulfur
  • Rl preferably represents in each case optionally substituted by halogen -CC-C2 () alkyl, C -C 2 o-alkenyl, Ci-Cg-Alko y-Ci-Cg-alkyl, Ci-Cg-alkylthio-Ci-Cg-alkyl, Poly-Ci-Cg-alkoxy-Ci-Cg-alkyl or optionally by halogen, Ci-Cg-alkyl or Ci-Cg-alkoxy substituted C 3 -Cg cycloalkyl in which one or more (preferably not more than two) ring members which are not directly adjacent are optionally replaced by oxygen and / or sulfur,
  • phenyl optionally substituted by halogen, cyano, nitro, Ci-Cg-alkyl, Ci-Cg-alkoxy, Ci-C - haloalkyl, Ci-Cg-haloalkoxy, Ci-Cg-alkylthio or Ci-Cg-alkylsulfonyl,
  • phenyl-Ci-Cg-alkyl optionally substituted by halogen, nitro, cyano, Ci-Cg-alkyl, Ci-Cg-alkoxy, Ci-Cg-haloalkyl or Ci-Cg-haloalkoxy,
  • Ci-Cg-alkyl for 5- or 6-membered hetaryl optionally substituted by halogen, Ci-Cg-alkyl, Ci-C2-haloalkyl or Ci-C4-alkoxy (for example pyrazolyl, thiazolyl, pyridyl,
  • phenoxy-Ci-Cg-alkyl optionally substituted by halogen or Ci-Cg-alkyl or
  • hetaryloxy-Ci-Cg-alkyl optionally substituted by halogen, amino or Ci-Cg-alkyl (for example pyridyloxy-Ci-Cg-alkyl,
  • R 2 preferably represents in each case optionally substituted by halogen C -C2 () alkyl, C 2 -C20 alkenyl, -C-Cg-alkoxy-C2-Cg-alkyl, poly-C ⁇ -Cg-alkoxy-C2-Cg-alkyl .
  • C 3 -Cg-cycloalkyl optionally substituted by halogen, Ci-Cg-alkyl or Ci-Cg-alkoxy in which a ring atom is optionally replaced by oxygen, or
  • phenyl or benzyl optionally substituted by halogen, cyano, nitro, Ci-Cg-alkyl, Ci-Cg-alkoxy, Ci-Cg-haloalkyl or Ci-Cg-haloalkoxy,
  • R 3 preferably represents Ci-Cg-alkyl optionally substituted by halogen or in each case optionally substituted by halogen, Ci-Cg-alkyl, Ci-Cg-alkoxy, Ci-C ⁇ -haloalkyl, Ci-C4-haloalkoxy, cyano or nitro Phenyl or benzyl,
  • R 4 and R5 are preferably, independently of one another, each optionally substituted by halogen-substituted Ci-Cg-alkyl, Ci-Cg-alkoxy, Ci-Cg-alkylamino, di- (Ci-Cg-alkyl) amino, Ci-Cg-alkylthio, C2 -Cg-alkenylthio, C 3 -C7-cycloalkylthio or for each optionally by halogen, nitro, cyano, C -C4-alkoxy, Ci-C4-haloalkoxy, Ci-C4-alkyl- thio, Ci-C4-haloalkylthio, Ci-C.4-Al.kyl or Ci-C4-haloalkyl substituted phenyl, phenoxy or phenylthio,
  • R6 and R 7 independently of one another preferably represent hydrogen, in each case optionally Ci-Cg-alkyl which is optionally substituted by halogen, C -Cg-cycloalkyl, Ci-Cg-alkoxy, C 3 -Cg-alkenyl, Ci-Cg-alkoxy-Ci - Cg-alkyl, for phenyl optionally substituted by halogen, Ci-Cg-halogeno-alkyl, Ci-Cg-alkyl or Ci-Cg-alkoxy, optionally by halogen, Ci-Cg-alkyl, Ci-Cg-haloalkyl or Ci-Cg Alkoxy-substituted benzyl or together for a C 3 -C 6 -alkylene radical which is optionally substituted by C 1 -C 4 -alkyl and in which one carbon atom is optionally replaced by oxygen or sulfur,
  • R 3 preferably represents Ci-C.4-Al.kyl or Ci-C-4-alkoxy which is optionally substituted by halogen or cyclopropyl or cyclohexyl which is optionally substituted by Ci-C2-alkyl or Ci-C2-alkoxy or
  • R 4 preferably represents hydrogen or C i -Cg-alkyl or
  • RI 3 and RI 4 together preferably represent C4-Cg-alkanediyl
  • Rl5 and R are the same or different and are preferably Ci-C4-alkyl or
  • Rl5 and R * together preferably represent a C2-C4-alkanediyl radical which is optionally substituted once to twice by Ci-C.4-alkyl,
  • R 7 and R ° are, independently of one another, preferably hydrogen, Ci-Cg-alkyl optionally substituted by halogen or optionally halogen, Ci-Cg-alkyl,
  • R 7 and RI8 together with the carbon atom to which they are attached preferably represent a carbonyl group or C5-C-cycloalkyl optionally substituted by C -C2-alkyl or Ci-C ⁇ -alkoxy, in which optionally a methylene group by oxygen or Sulfur is replaced,
  • Rl9 and R20 independently of one another preferably represent Ci-C4-Alk l, C2-C4-alkenyl, Ci-C.4-alkoxy, Ci-C4-alkylamino, C 3 -C4-alkenylamino, di- (Ci-C4-alkyl ) amino or di (C 3 -C 4 alkenyl) amino.
  • halogen represents fluorine, chlorine, bromine and iodine, in particular fluorine, chlorine and bromine.
  • X particularly preferably represents C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 2 -haloalkyl, optionally optionally up to triple by fluorine, chlorine, bromine, C 1 -C 4 -alk l, C 1 -C 4 -alkoxy, C 1 -C 2 -haloalkyl, Ci-C2-haloalkoxy, nitro or cyano substituted phenyl,
  • C ⁇ -C preferably C-C4-alkyl, C ⁇ -C alkoxy, 4 -haloalkoxy or in each case optionally monosubstituted to disubstituted by C ⁇ -C 4 -alkyl, C alkoxy, fluorine, chlorine, bromine, CC 2 -Halogenalkyl, -CC 2 -haloalkoxy, cyano or nitro substituted benzyloxy or hetarylmethyloxy with 5 to 6 ring atoms (for example furanyl, pyridyl, pyrimidyl, thiazolyl, thienyl),
  • D particularly preferably represents hydrogen, in each case optionally mono- to trisubstituted by fluorine C Q -C - alkyl, C 3 -CG-alkenyl, Ci-Cg-alkoxy-Ci-C4-alkyl or C -CG-alkylthio-Ci-C4 -alkyl, for C 3 -C 7 -cycloalkyl which is optionally substituted simply by fluorine, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy or C 1 -C 2 -haloalkyl, in which a methylene group is optionally replaced by oxygen or sulfur or for in each case optionally by Fluorine, chlorine, bromine, Ci-C4-alkyl, Ci-C2-haloalkyl, Ci-C-4-alkoxy or Ci-C2-haloalkoxy substituted phenyl, or phenyl -CC 4 -alkyl or
  • a and D together particularly preferably represent optionally mono- to disubstituted C 3 -C5-alkanediyl or C 3 -C5 -alkenediyl, in which a methylene group can optionally be replaced by a carbonyl group, oxygen or sulfur, the substituents being hydroxy, C ⁇ - C 6 alkyl or CC 4 alkoxy are suitable,
  • G particularly preferably represents hydrogen (a) or one of the groups
  • E represents a metal ion equivalent or an ammonium ion
  • L represents oxygen or sulfur
  • M oxygen or sulfur
  • R particularly preferably represents Ci-C ig-alkyl, C2-Cig-alkenyl, Ci-Cg-alkoxy-Ci-C4-alkyl, Ci-Cg-alkylthio-Ci-C4- which is optionally mono- to pentas substituted by fluorine or chlorine. alkyl or optionally single to double by fluorine, chlorine,
  • Ci-C-4- alkyl for optionally single to double by fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, Ci-C-4- alkyl, Ci-C4-alkoxy, C -C 3 haloalkyl, -C-C 3 haloalkoxy, Ci-C-4- Alkylthio or
  • phenyl-Ci-C.4-alkyl which is optionally mono- to disubstituted by fluorine, chlorine, bromine, Ci-C-alkyl, C - -j- alkoxy, Ci-C 3 -haloalkyl or Ci-C 3 -haloalkoxy, for in each case, if appropriate, once to twice by fluorine, chlorine, bromine Trifluoromethyl or Ci-C2-alkoxy substituted pyrazolyl, thiazolyl, pyridyl, pyrimidyl, furanyl or thienyl,
  • R 2 particularly preferably represents in each case optionally up to five times substituted by fluorine-substituted C i -C i alkyl, C2 -C i alkenyl or C -C alkoxy-C2-Cg alkyl,
  • C 3 -C 7 -cycloalkyl which is optionally mono- to disubstituted by fluorine, chlorine, C 1 -C 4 -alkyl or C 1 -C 4 -alkoxy or
  • phenyl or phenyl which is optionally mono- to disubstituted by fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, Ci-C.4-Al.kyl, Ci-C 3 -alkoxy, Ci-C2 ⁇ haloalkyl or Ci-C2-haloalkoxy benzyl,
  • R 3 particularly preferably represents C 1 -C 6 -alkyl which is optionally monosubstituted to pentasubstituted by fluorine or optionally monosubstituted or disubstituted by fluorine, chlorine, bromine, C 1 -C 4 -alk 1, C 4 -C 4 -alkoxy, C 1 -C 3 Haloalkyl, Ci-C 3 -haloalkoxy, cyano or nitro substituted phenyl,
  • R 4 particularly preferably represents Ci to Cg-alkyl, Ci-Cg-alkoxy, Ci-Cg-alkylamino, di- (Ci-Cg-alkyl) amino, Ci-Cg-alkylthio, C, which is optionally mono- to trisubstituted by fluorine 3 -C4-Alkenylthio, C 3 -Cg-Cycloalkylthio or for each optionally optionally up to twice by fluorine, chlorine, bromine, nitro, cyano, C -C 3 -alkoxy, Ci-C 3 -haloalkoxy, Ci-C 3 -alkylthio Ci-C 3 haloalkylthio, Ci-C 3 alkyl or Ci-C 3 haloalkyl substituted phenyl, phenoxy or phenylthio,
  • R ⁇ particularly preferably represents C i -Cg alkoxy or C i -Cg alkylthio
  • R 7 particularly preferably represents hydrogen, Ci-Cg-alkyl, C 3 -Cg-alkenyl, or R and R 7 particularly preferably together represent a C4-C5alkylene radical which is optionally mono- to disubstituted by methyl or ethyl and in which a methylene group is optionally replaced by oxygen or sulfur.
  • halogen represents fluorine, chlorine, bromine and iodine, in particular fluorine, chlorine and bromine.
  • X very particularly preferably represents methyl, ethyl, propyl, trifluoromethyl, optionally optionally one to two times by fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, trifluoromethyl, isopropyl, tert-butyl, trifluoromethoxy, methoxy, ethoxy, isopropoxy, tert.- Butoxy, cyano or nitro substituted phenyl,
  • Y very particularly preferably represents hydrogen in the case of het (1-3) or methyl
  • Z very particularly preferably represents methyl, ethyl, propyl, isopropyl, methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, difluoromethoxy or trifluoroethoxy,
  • D very particularly preferably represents hydrogen, in each case methyl, ethyl, allyl which is optionally monosubstituted to trisubstituted by fluorine or optionally fluorine, chlorine, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, methoxy, ethoxy or trifluoromethyl which is monosubstituted or substituted twice or trifluoromethoxy substituted phenyl,
  • a and D together very particularly preferably represent optionally substituted C 3 -C 5 -alkanediyl, in which one carbon atom is optionally replaced by oxygen and which is optionally mono- to disubstituted by methyl, ethyl, methoxy or ethoxy, G very particularly preferably represents hydrogen (a) or one of the groups
  • E represents a metal ion equivalent or an ammonium ion
  • L represents oxygen or sulfur
  • M oxygen or sulfur
  • R very particularly preferably represents in each case mono- to trisubstituted by fluorine-substituted C 1 -C 6 -alkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 1 -C 2 -alkoxy-C 1 -C 2 -alkyl, C 1 -C 2 -alkylthio-C 1 -C 2 alkyl or in each case optionally cyclopropyl, cyclopentyl or cyclohexyl which is simply substituted by fluorine, chlorine, methyl, ethyl or methoxy,
  • phenyl which is optionally mono- to disubstituted by fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, methyl, ethyl, tert-butyl, methoxy, ethoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy,
  • R 2 very particularly preferably represents Ci to Cg-alkyl, C2-Cg-alkenyl or C 1 -C 4 -alkoxy-C2-C-alkyl which is optionally mono- to trisubstituted by fluorine,
  • cyclohexyl optionally substituted by fluorine, chlorine, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl or methoxy
  • R 3 very particularly preferably represents methyl, ethyl, n-propyl or phenyl which is monosubstituted by fluorine, chlorine, bromine, methyl, tert-butyl, methoxy, trifluoromethyl, trifluoromethoxy, cyano or nitro,
  • R 4 very particularly preferably represents in each case optionally mono- to trisubstituted by fluorine-substituted Ci-d- j alkyl, Ci-C4-alkoxy, Ci-C4-alkylamino, di- (Ci-G4-alkyl) amino,
  • R very particularly preferably represents methoxy, ethoxy, methylthio or ethylthio
  • R ⁇ very particularly preferably represents in each case mono- to trisubstituted by fluorine-substituted Ci-C.4-Al.kyl, C 3 -Cg-cycloalkyl, Ci-C.4-alkoxy, C -C4-alkenyl, C -C. 4- alkoxy-C 1 -C 4 -alkyl, for phenyl optionally substituted by fluorine, chlorine, bromine, trifluoromethyl, methyl or methoxy, for benzyl optionally substituted by fluorine, chlorine, bromine, methyl, trifluoromethyl or methoxy,
  • R 7 very particularly preferably represents hydrogen, methyl, ethyl, propyl or allyl or
  • R ⁇ and R 7 very particularly preferably stand for a C5-Cg-alkylene radical in which a methylene group is optionally replaced by oxygen or sulfur.
  • X stands for optionally one to two times by fluorine, chlorine, bromine,
  • Y stands for hydrogen in the case of Het (1-3) or methyl, ethyl or propyl in the case of Het (1-1),
  • Z stands for methyl, ethyl, propyl or isopropyl
  • A stands for methyl or ethyl
  • D stands for methyl or ethyl
  • a and D stand out for C 3 -C 5 -alkanediyl, in which a carbon atom is optionally replaced by an oxygen atom,
  • G stands for hydrogen (a) or for one of the groups
  • Rl stands for Ci-Cg-alkyl, C2-C4-alkenyl, Ci-C2-alkoxy-C ⁇ -C2-alkyl, C ⁇ -C2-alkylthio-Ci-C2-alk l, cyclopropyl or cyclohexyl,
  • phenyl optionally substituted by fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, methyl, ethyl, tert-butyl, methoxy, tert-butoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy,
  • R 2 stands for Ci-Cg-alkyl, C2-C4-alkenyl or Ci-C4-alkoxy-C2-C 3 -alkyl
  • X in particular represents phenyl which is optionally monosubstituted by chlorine
  • Y stands in particular for hydrogen in the case of Het (1-3) or methyl or propyl in the case of Het (1-1),
  • Z stands in particular for methyl
  • a and D are in particular C 3 -C 5 -alkanediyl, in which a carbon atom is optionally replaced by an oxygen atom,
  • G in particular represents hydrogen (a) or one of the groups
  • Rl in particular represents Ci-Cg-alkyl
  • R 2 stands in particular for Ci-Cg-alkyl.
  • Saturated or unsaturated hydrocarbon residues such as alkyl or alkenyl can also be used in connection with heteroatoms, e.g. in alkoxy, where possible, be straight-chain or branched.
  • optionally substituted radicals can be mono- or polysubstituted, and in the case of multiple substitutions the substituents can be the same or different.
  • substituents can be the same or different.
  • the following compounds of the formula (Ila) may be mentioned.
  • herbicide safeners of the formulas (Ila), (Db), (He), (Ild) and (He) which improve crop plant tolerance are defined below ,
  • n preferably represents the numbers 0, 1, 2, 3 or 4.
  • a 1 preferably represents one of the divalent heterocyclic groups outlined below
  • a 2 preferably represents methylene or ethylene which is optionally substituted by methyl, ethyl, methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl.
  • R 22 preferably represents hydroxy, mercapto, amino, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, n-, i -, s- or t-butylthio,, methylamino, ethylamino, n- or i-propylamino, n-, i-, s- or t-butylamino, dimethylamino or diethylamino.
  • R 23 preferably represents methyl, ethyl, n- or i-propyl, each optionally substituted by fluorine, chlorine and / or bromine.
  • R 24 preferably represents hydrogen, in each case optionally substituted by fluorine and / or chlorine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, propenyl, butenyl, propynyl or butynyl, methoxymethyl, Ethoxymethyl, methoxyethyl, ethoxyethyl, dioxolanylmethyl, furyl, furylmethyl, thienyl, thiazolyl, piperidinyl, or optionally by fluorine, chlorine,
  • R 25 preferably represents hydrogen, in each case optionally substituted by fluorine and or chlorine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, propenyl, butenyl, propynyl or butynyl, methoxymethyl, ethoxymethyl , Methoxyethyl, ethoxyethyl, dioxolanylmethyl, furyl, furylmethyl, thienyl, thiazolyl, piperidinyl, or optionally by fluorine, chlorine,
  • R 26 preferably represents hydrogen, cyano, fluorine, chlorine, bromine, or methyl, ethyl, n- or i-propyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl or phenyl, each optionally substituted by fluorine, chlorine and or bromine.
  • R 27 preferably represents hydrogen, optionally substituted by hydroxy, cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t- butyl.
  • R 28 preferably represents hydrogen, cyano, fluorine, chlorine, bromine, or methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl which is optionally substituted by fluorine, chlorine and or bromine , Cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl or phenyl.
  • X 1 preferably represents nitro, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, difluoromethyl, dichloromethyl, trifluoromethyl, trichloromethyl, chlorodifluoro- meth-yl, fluorodichloromethyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, difluoromethoxy or trifluoromethoxy.
  • X 2 preferably represents hydrogen, nitro, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, difluoromethyl, dichloromethyl, trifluoromethyl, trichloromethyl, chlorodifluoromethyl , Fluorodichloromethyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, difluoromethoxy or trifluoromethoxy.
  • X 3 preferably represents hydrogen, nitro, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, difluoromethyl, dichloromethyl, trifluoromethyl, trichloromethyl, chlorodifluoromethyl , Fluorodichloromethyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, difluoromethoxy or trifluoromethoxy.
  • R 29 preferably represents hydrogen, methyl, ethyl, n- or i-propyl.
  • R 30 preferably represents hydrogen, methyl, ethyl, n- or i-propyl.
  • R 31 preferably represents hydrogen, in each case optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy-substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl , Methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, methylthio, ethylthio, n- or i-
  • R 32 preferably represents hydrogen, in each case optionally substituted by cyano, hydroxy, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i- or s-butyl, propenyl, butenyl, propynyl or butinyl, each optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine or bromine, or in each case optionally by cyano, fluorine, chlorine,
  • R 33 preferably represents hydrogen, in each case optionally through cyano, hydroxy, fluorine, chlorine,
  • Methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i- or s-butyl, in each case propenyl optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine or bromine,
  • X 4 preferably represents nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, formyl, sulfamoyl, hydroxy, amino, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl , Trifluoromethyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, difluoromethoxy or trifluoromethoxy.
  • X 5 preferably represents nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, formyl, sulfamoyl, hydroxy, amino, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl , Trifluoromethyl,
  • crop plant compatibility-improving compound [component (b)] are cloquintocet-mexyl, fenchlorazole-ethyl, isoxadifen-ethyl, mefenpyr-diethyl, furilazole, fenclorim, cumyluron, dymron, dimepiperate and the compounds He-5 and He-l 1 most preferred, with Cloquintocet-mexyl and Mefenpyr-diethyl being particularly emphasized.
  • the compounds of the general formula (Hb) to be used according to the invention as safeners are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. EP-A-191736).
  • the compounds of the general formula (Hc) to be used as safeners according to the invention are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. DE-A-2218097, DE-A-2350547).
  • halocarbonyl ketene of the formula (III) required as starting materials in the above processes (A- ⁇ ) are new. They can be prepared in a simple manner by methods known in principle (cf. for example Org. Prep. Proced. Int., 7, (4), 155-158, 1975, WO 96/35664, WO 97/02243, WO 97 / 36868 and DE 1 945 703).
  • acid halides such as, for example, thionyl chloride, phosphorus (V) chloride, phosphorus (III) chloride, oxalyl chloride, phosgene or thionyl bromide, if appropriate in the presence of catalysts, such as, for example, diethylformamide, methyl-sterylformamide or triphenylphosphine and, if appropriate, in the presence of bases such as, for example Pyridine or triethylamine.
  • acid halides such as, for example, thionyl chloride, phosphorus (V) chloride, phosphorus (III) chloride, oxalyl chloride, phosgene or thionyl bromide
  • catalysts such as, for example, diethylformamide, methyl-sterylformamide or triphenylphosphine and, if appropriate, in the presence of bases such as, for example Pyridine or triethylamine.
  • the substituted phenylmalonic acids of the formula (IV-a) are new. They can be produced in a simple manner by known processes (cf., for example, Organikum, VEB German Publishing House of Sciences, Berlin 1977, pp. 517 ff, EP-A-528 156, WO 96/35 664, WO 97/02 243, WO 97/01535, WO 97/36868 and WO 98/05638).
  • R 8 represents alkyl
  • Het and R 8 have the meaning given above, are new with the exception of (1,3,5-trimethyl-1H-pyrazolyl) malonic acid diethyl ester and [1- (2,4-dinitrophenyl) -3,5-dimethyl-1H-pyrazol-4-yl] malonic acid diethyl ester (Alberola et al., Anales de Quimica, Srie C: Quimica Organica y Bioquimica, 83, 55-61, 1987).
  • hetaryl acid esters of the formula (XVD) are commercially available, some are known or can be prepared by processes known in principle
  • N-pyrazolylacetic acid esters of the formula (XVI) are known (DE-A 10 152 005). They can be prepared by processes known in principle (Nam, N.L. et. Al, Chemistry of Heterocyclic Compounds 34, 382, (1998); L.K. Kulihova, L.V. Cherkesova, Khimiko-Farmateseyticheskii Zhurnal, 8, 18-21, (1974)).
  • carboxylic acid activation reagents such as carbonyldiimidazole, carbonyldiimides (such as dicyclohexylcarbondiimide), phosphorylation reagents (such as
  • halogenating agents for example thionyl chloride, oxalyl chloride, phosgene or
  • the compounds of formula (XVIII) are partly new. They can be prepared by methods known in principle and as can be seen from the preparation examples (see, for example, H. Henecka, Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, Vol. 8, pp. 467-469 (1952)).
  • halogenating agents for example thionyl chloride, thionyl bromide, oxalyl chloride, phosgene, phosphorus trichloride, phosphorus tribromide or phosphorus pentachloride
  • phosphonylating reagents such as (for example POCl 3 , BOP-Cl), carbonyldiimidazole, carbonyldiimides (for example dicyclohexyl carbonate), if appropriate in the presence of a (eg or aromatic hydrocarbons such as toluene or methylene chloride or ethers, for example tetrahydrofuran, dioxane, methyl tert-butyl ether) at temperatures of from -20 ° C. to 150 ° C., preferably from -10 ° C. to 100 ° C.
  • a eg or aromatic hydrocarbons such as toluene or methylene chloride or ethers, for example te
  • hetarylacetic acids of the formula (XIX) are commercially available, some are known or can be prepared by the processes known in principle, which were also mentioned for the preparation of the compounds of the formula (XVI).
  • the carbazates of the formula (XV-Q) are some commercially available and some known compounds or can be prepared by processes known in principle in organic chemistry.
  • Process (A- ⁇ ) according to the invention is characterized in that hydrazines of the formula (II) or salts of these compounds are reacted with ketonic acid halides of the formula (TU) in the presence of a diluent and, if appropriate, in the presence of an acid acceptor.
  • Chlorinated hydrocarbons such as, for example, mesitylene, chlorobenzene and dichlorobenzene, toluene, xylene
  • further ether such as dibutyl ether, glycol dimethyl ether, diglycol dimethyl ether and diphenylethane
  • polar solvents such as dimethyl sulfoxide, sulfolane, dimethylformamide or N-methylpyrrolidone
  • All customary acid acceptors can be used as acid acceptors when carrying out process variant (A- ⁇ ) according to the invention.
  • Tertiary amines such as triethylamine, pyridine, diazabicyclooctane (DABCO), diazabicycloundecane (DBU), diazabicyclonones (DBN), Hunig base and N, N-dimethyl-aniline can preferably be used.
  • reaction temperatures can be carried out when the inventive compounds
  • Process variant (A- ⁇ ) can be varied within a wide range. It is expedient to work at temperatures between 0 ° C and 250 ° C, preferably between 50 ° C and 220 ° C. Process (A- ⁇ ) according to the invention is advantageously carried out under normal pressure.
  • reaction components of the formulas (ET) and (DI), in which A, D and Het have the meanings given above and Hai is halogen, and, if appropriate, the acid acceptors in general are set in about equimolar amounts.
  • the process (A-ß) is characterized in that hydrazines of the formula (II) or salts of this compound, in which A and D have the meanings given above, with malonic acid derivatives of the formula (IV), in which Het and R ° the have the meaning given above, is subjected to condensation in the presence of a base.
  • Halogenated hydrocarbons such as toluene, xylene, mesitylene, chlorobenzene and dichlorobenzene, furthermore ethers such as dibutyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, diphenyl ether, glycol dimethyl ether and diglycol dimethyl ether, and also polar solvents such as dimethyl sulfoxide, sulfolane and dimethyl formamide, dimethylformamide, Methyl pyrrolidone, and alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol and tert-butanol.
  • All conventional proton acceptors can be used as the base (deprotonating agent) when carrying out the process (A- ⁇ ) according to the invention.
  • Alkali metals such as sodium or potassium can also be used.
  • Alkali metal and alkaline earth metal amides and hydrides such as sodium amide, sodium hydride and calcium hydride, and also alkali metal alcoholates, such as sodium methylate, sodium ethylate and potassium tert-butoxide, can also be used.
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out process (A- ⁇ ) according to the invention. In general, temperatures between 0 ° C and 280 ° C, preferably between 50 ° C and 180 ° C.
  • the process according to the invention (A- ⁇ ) is generally carried out under normal pressure.
  • reaction components of the formulas (II) and (IV) are generally employed in approximately equimolar amounts. However, it is also possible to use one or the other component in a larger excess (up to 3 mol).
  • the process (A- ⁇ ) is characterized in that compounds of the formula (V) in which A, D, Het and R ° have the meanings given above are subjected to an intramolecular condensation in the presence of a base.
  • All inert organic solvents can be used as diluents in process (A- ⁇ ) according to the invention.
  • Hydrocarbons such as toluene and xylene, furthermore ethers such as dibutyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, glycol dimethyl ether and diglycol dimethyl ether, and also polar solvents such as dimethyl sulfoxide, sulfolane, dimethylformamide and N-methyl-pyrrolidone, and alcohols such as methanol, ethanol, propanol, are preferably usable. Iso-propanol, butanol, iso-butanol and tert-butanol.
  • All conventional proton acceptors can be used as the base (deprotonating agent) when carrying out process (A- ⁇ ) according to the invention.
  • Alkali metals such as sodium or potassium can also be used.
  • Alkali metal and alkaline earth metal amides and hydrides such as sodium amide, sodium hydride and calcium hydride, and also alkali metal alcoholates, such as sodium methylate, sodium ethylate and potassium tert-butoxide, can also be used.
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out process (A- ⁇ ) according to the invention. In general, temperatures between 0 ° C and 250 ° C, preferably between 50 ° C and 150 ° C.
  • the process (A- ⁇ ) according to the invention is generally carried out under normal pressure.
  • reaction components of the formula (V) and the deprotonating bases are generally employed in approximately double-equimolar amounts. However, it is also possible to use one or the other component in a larger excess (up to 3 moles).
  • Process (B- ⁇ ) is characterized in that compounds of the formulas (I-l-a) to (I-4-a) are each reacted with carboxylic acid halides of the formula (VI), if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder.
  • Diluents which can be used in process (B- ⁇ ) according to the invention are all solvents which are inert to the acid halides.
  • Hydrocarbons such as gasoline, benzene, toluene, xylene and tetralin, more preferably halogenated hydrocarbons, such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, chlorobenzene and o-dichlorobenzene, and also ketones, such as acetone and methylisopropyl ketone, and furthermore ethers, such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxan in addition carboxylic acid esters such as ethyl acetate, nitriles such as acetonitrile and also strongly polar solvents such as dimethylformamide, dimethyl acetamide, dimethyl sulfoxide and sulfolane. If the hydrolysis stability of the acid halide permits, the reaction can also be carried
  • Suitable acid binders for the reaction according to process (B- ⁇ ) according to the invention are all customary acid acceptors.
  • Tertiary amines such as triethylamine, pyridine, diazabicyclooctane (DABCO), diazabicycloundecene (DBU), diazabicyclononene (DB), Hunig base and N, N-dimethylaniline, and furthermore alkaline earth metal oxides, such as magnesium oxide and calcium oxide, are also preferably usable Alkali and alkaline earth metal carbonates, such as sodium carbonate, potassium carbonate and calcium carbonate, and alkali metal hydroxides, such as sodium hydroxide and potassium hydroxide.
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range in the process (B- ⁇ ) according to the invention. In general, temperatures between -20 ° C and + 150 ° C, preferably between 0 ° C and 100 ° C.
  • process (B- ⁇ ) When carrying out process (B- ⁇ ) according to the invention, the starting materials of the formulas (Ila) to (I-4-a) and the carboxylic acid halide of the formula (VI) are generally in each case used in approximately equivalent amounts. However, it is also possible to use the carboxylic acid halide in a larger excess (up to 5 mol).
  • the processing takes place according to usual methods.
  • Process (B- ⁇ ) is characterized in that compounds of the formulas (Ila) to (I-4-a) are reacted with carboxylic anhydrides of the formula (VII), if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder.
  • the diluents which can be used in the process (B- ⁇ ) according to the invention are preferably those diluents which are also preferred when using acid halides.
  • an excess of carboxylic acid anhydride can also act as a diluent.
  • Suitable acid binders which may be added in process (B- ⁇ ) are preferably those acid binders which are also preferred when using acid halides.
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range in the process (B- ⁇ ) according to the invention. In general, temperatures between -20 ° C and + 150 ° C, preferably between 0 ° C and 100 ° C.
  • the starting materials of the formulas (I-l-a) to (I-4-a) and the carboxylic anhydride of the formula (VII) are generally used in approximately equivalent amounts in each case. However, it is also possible to use the carboxylic anhydride in a larger excess (up to 5 mol). The processing takes place according to usual methods.
  • the general procedure is to remove diluent and excess carboxylic anhydride and the carboxylic acid formed by distillation or by washing with an organic solvent or with water.
  • Process (C) is characterized in that compounds of the formulas (I-l-a) to (I-4-a) are each reacted with chloroformic acid esters or chloroformic acid thiolesters of the formula (VIII), if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder.
  • Suitable acid binders for the reaction according to process (C) according to the invention are all customary acid acceptors.
  • Tertiary amines such as triethylamine, pyridine, DABCO, DBU, DBA, Hunig base and N, N-dimethylaniline
  • alkaline earth metal oxides such as magnesium and calcium oxide
  • alkali metal and alkaline earth metal carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate
  • Diluents which can be used in process (C) according to the invention are all solvents which are inert to the chloroformates or chloroformates.
  • Hydrocarbons such as gasoline, benzene, toluene, xylene and tetralin, preferably also halogenated hydrocarbons, such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, hydrogen, chlorobenzene and o-dichlorobenzene, and also ketones, such as acetone and methylisopropyl ketone, and furthermore ethers, such as diethyl ether, are preferably usable.
  • halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, hydrogen, chlorobenzene and o-dichlorobenzene, and also ketones, such as acetone and methylisopropyl ketone, and furthermore ethers, such as diethyl ether, are preferably usable.
  • Tetrahydrofuran and dioxane in addition carboxylic acid esters such as ethyl acetate, nitriles such as acetonitrile and also strongly polar solvents such as dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide and sulfolane.
  • carboxylic acid esters such as ethyl acetate
  • nitriles such as acetonitrile
  • strongly polar solvents such as dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide and sulfolane.
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out process (C) according to the invention. If one works in the presence of a diluent and an acid binder, the reaction temperatures are generally between -20 ° C and + 100 ° C, preferably between 0 ° C and 50 ° C.
  • Process (C) according to the invention is generally carried out under normal pressure.
  • the starting materials of the formulas (Ila) to (I-4-a) and the corresponding chloroformic acid ester or chloroformic acid thiolester of the formula (VH) are generally in each case used in approximately equivalent amounts. However, it is it is also possible to use one or the other component in a larger excess (up to 2 mol).
  • the working up is carried out according to customary methods. In general, the procedure is to remove precipitated salts and to concentrate the remaining reaction mixture by stripping off the diluent ,
  • Process (D) according to the invention is characterized in that compounds of the formulas (I-l-a) to (I-4-a) are each reacted with compounds of the formula (TX) in the presence of a diluent and, if appropriate, in the presence of an acid binder.
  • chloromothio formate or chlorodithio formate of formula (IX) is set at 0 to 120 ° C., preferably at 20 to 60 ° C., per mole of starting compound of the formulas (Ila) to (I-4-a) around.
  • Possible diluents added are all inert polar organic solvents, such as nitriles, esters, ethers, amides, sulfones, sulfoxides, but also haloalkanes.
  • Acetonitrile, ethyl acetate, dimethyl sulfoxide, tetrahydrofuran, dimethylformamide or methylene chloride are preferably used.
  • the enolate salt of the compounds (Ila) to (I-4-a) is represented by the addition of strong deprotonating agents such as sodium hydride or potassium tert-butoxide, the further addition of acid binders can be dispensed with.
  • acid binders customary inorganic or organic bases are possible, examples being sodium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, pyridine, triethylamine.
  • the reaction can be carried out under normal pressure or under elevated pressure, preferably under normal pressure.
  • the processing takes place according to usual methods.
  • Process (E) is characterized in that compounds of the formulas (I-l-a) to (I-4-a) are each reacted with sulfonyl chlorides of the formula (X), if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder.
  • any inert polar organic solvents such as nitriles, esters, ethers, amides, sulfones, sulfoxides or halogenated hydrocarbons such as methylene chloride are suitable as diluents which may be added.
  • Acetonitrile, ethyl acetate, dimethyl sulfoxide, tetrahydrofuran, dimethylformamide, methylene chloride are preferably used.
  • the enolate salt of the compounds (I-1-a) to (I-4-a) is prepared by adding strong deprotonating agents (such as sodium hydride or potassium tert-butoxide), the further addition of acid binders can be dispensed with.
  • strong deprotonating agents such as sodium hydride or potassium tert-butoxide
  • acid binders customary inorganic or organic bases are possible, examples being sodium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, pyridine, triethylamine.
  • the reaction can be carried out under normal pressure or under elevated pressure, preferably under normal pressure.
  • the processing takes place according to usual methods.
  • Process (F) according to the invention is characterized in that compounds of the formulas (I-l-a) to (I-4-a) are each reacted with phosphorus compounds of the formula (XI), if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder.
  • Possible diluents added are all inert, polar organic solvents such as ethers, amides, nitriles, alcohols, sulfides, sulfones, sulfoxides etc.
  • Acetonitrile, dimethyl sulfoxide, tetrahydrofuran, dimethylformamide, methylene chloride are preferably used.
  • Possible inorganic binders which may be added are conventional inorganic or organic bases, such as hydroxides, carbonates or amines. Examples include sodium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, pyridine, triethylamine.
  • the reaction can be carried out under normal pressure or under elevated pressure, preferably under normal pressure.
  • the processing takes place according to the usual methods of organic chemistry.
  • the end products obtained are preferably purified by crystallization, chromatographic purification or by so-called “distillation", i.e. Removal of volatiles in vacuo.
  • Process (G) is characterized in that compounds of the formulas (Ila) to (I-4-a) are reacted with metal hydroxides or metal alkoxides of the formula (Xu) or amines of the formula (XIH), if appropriate in the presence of a diluent ,
  • Diluents which can be used in process (G) according to the invention are preferably ethers such as tetrahydrofuran, dioxane, diethyl ether or alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, but also water.
  • Process (G) according to the invention is generally carried out under normal pressure.
  • the reaction temperatures are generally between -20 ° C and 100 ° C, preferably between 0 ° C and 50 ° C.
  • Process (H) is characterized in that compounds of the formulas (Ila) to (I-4-a) in each case (H- ⁇ ) with compounds of the formula (XIV), if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of a catalyst or (H-ß) with compounds of the formula (XV) if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder.
  • Possible diluents added are all inert organic solvents, such as ethers, amides, nitriles, sulfones, sulfoxides.
  • catalysts can be added to accelerate the reaction.
  • Organotin compounds such as e.g. Dibutyltin dilaurate can be used. It is preferably carried out at normal pressure.
  • Possible diluents added are all inert polar organic solvents, such as nitriles, esters, ethers, amides, sulfones, sulfoxides or halogenated hydrocarbons.
  • Acetonitrile, ethyl acetate, dimethyl sulfoxide, tetrahydrofuran, dimethylformamide or methylene chloride are preferably used.
  • the enolate salt of the compound (I-1-a) to (I-4-a) is prepared by adding strong deprotonating agents (such as sodium hydride or potassium tert-butoxide), the further addition of acid binders can be dispensed with.
  • strong deprotonating agents such as sodium hydride or potassium tert-butoxide
  • customary inorganic or organic bases are suitable, for example sodium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, triethylamine or pyridine.
  • the reaction can be carried out under normal pressure or under elevated pressure, preferably under normal pressure.
  • the processing takes place according to usual methods.
  • the active ingredients are suitable for protecting plants and plant organs, for increasing crop yields, improving the quality of the crop and for controlling animal pests, in particular insects, arachnids and nematodes, which are used in agriculture Forests, in gardens and leisure facilities, in the protection of supplies and materials as well as in the hygiene sector. They can preferably be used as pesticides. They are effective against normally sensitive and resistant species as well as against all or individual stages of development.
  • the pests mentioned above include:
  • Isopoda e.g. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
  • Thysanura e.g. Lepisma saccharina.
  • Orthoptera e.g. Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria.
  • Phthiraptera e.g. Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp.
  • Thysanoptera for example Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi, Frankliniella accidentalis.
  • Heteroptera for example Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
  • Homoptera e.g
  • Otiorrhynchus sulcatus Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Giptusibbium psol. Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderas spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptras oryzophilus.
  • Hymenoptera e.g. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
  • Chorioptes spp. Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp.
  • Plant parasitic nematodes include e.g. Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaph.
  • the compounds according to the invention can also be used in certain concentrations or application rates as herbicides and microbicides, for example as fungicides, antifungal agents and bactericides. If appropriate, they can also be used as intermediates or precursors for the synthesis of further active compounds.
  • Plants are understood here to mean all plants and plant populations, such as desired and undesired wild plants or crop plants (including naturally occurring crop plants).
  • Crop plants can be plants which can be obtained by conventional breeding and optimization methods or by biotechnological and genetic engineering methods or combinations of these methods, including the transgenic plants and including the plant cultivars which can or cannot be protected by plant breeders' rights.
  • Plant parts are to be understood to mean all above-ground and underground parts and organs of the plants, such as shoots, leaves, flowers and roots, examples being leaves, needles, stems, stems, flowers, fruiting bodies, fruits and seeds, and roots, tubers and rhizomes.
  • the plant parts also include crops and vegetative and generative propagation material, for example cuttings, tubers, rhizomes, offshoots and seeds.
  • the treatment of the plants and parts of plants with the active compounds according to the invention is carried out directly or by acting on their surroundings, living space or storage space according to the customary treatment methods, for example by dipping, spraying, evaporating, atomizing, scattering, spreading, lijezing and in the case of propagation material, in particular seeds. continue by wrapping one or more layers.
  • the active compounds can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, granules, suspension emulsion concentrates, active substance-impregnated natural and synthetic substances and very fine encapsulations in polymeric substances.
  • formulations are made in a known manner, e.g. by mixing the active ingredients with extenders, that is to say liquid solvents and / or solid carriers, optionally using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • extenders that is to say liquid solvents and / or solid carriers
  • surface-active agents that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • organic solvents can also be used as auxiliary solvents.
  • auxiliary solvents e.g. organic solvents
  • aromatics such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes
  • chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride
  • aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, e.g.
  • Petroleum fractions mineral and vegetable oils, alcohols such as butanol or glycol as well as their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • Ammonium salts and natural rock powders such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powders such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates are suitable as solid carriers for granules: e.g. broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules from inorganic and organic flours as well as granules from organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stems; as emulsifying and / or foaming agents are possible: e.g.
  • non-ionic and anionic emulsifiers such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. Alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates;
  • Possible dispersants are: e.g. Lignin sulfite liquor and methyl cellulose.
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-shaped polymers, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids can be used in the formulations.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, for example iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95% by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compounds according to the invention can also be used in a mixture with known fungicides, bactericides, acaricides, nematicides or insecticides, in order, for example, to to spread the spectrum of activity or to prevent the development of resistance.
  • fungicides bactericides
  • acaricides nematicides or insecticides
  • synergistic effects are obtained, i.e. the effectiveness of the mixture is greater than the effectiveness of the individual components.
  • 2-Phenyl ⁇ henol 8-hydroxyquinoline sulfates; Acibenzolar-S-methyl; Aldimo h; amidoflumet; Ampropylfos; Ampropylfos-potassium; andoprim; anilazine; azaconazole; azoxystrobin;
  • bilanafos binapacryl; biphenyl; bitertanol; Blasticidin-S; bromuconazole; Bupirimate; Buthiobate;
  • Flubenzimine Flubenzimine; fludioxonil; flumetover; Flumo ⁇ h; fluoromides; fluoxastrobin; fluquinconazole;
  • flurprimidol flusilazole; flusulfamide; flutolanil; flutriafol; folpet; Fosetyl-Al; Fosetyl-sodium;
  • fuberidazole furalaxyl; furametpyr; Furcarbanil; Furmecyclox; guazatine; Hexachlorobenzene; hexaconazole; hymexazol; imazalil; Imibenconazole; Iminoctadine triacetate; Iminoctadme tris (albesilate); iodocarb; ipconazole; iprobenfos; iprodione; iprovalicarb; -rumamycin;
  • isoprothiolane Isovaledione; kasugamycin; Kresoxim-methyl; mancozeb; maneb; Meferimzone;
  • mepanipyrim mepronil; metalaxyl; Metalaxyl-M; metconazole; methasulfocarb; Methfuroxam; metiram; metominostrobin; Metsulfovax; mildiomycin; myclobutanil; myclozoline; natamycin;
  • nicobifen Nitro Thal-isopropyl; Noviflumuron; nuarimol; ofurace; orysastrobin; oxadixyl; Oxolinic acid; Oxpoconazole; oxycarboxin; Oxyfenthiin; paclobutrazol; Pefurazoate; penconazole;
  • Thicyofen Thifluzamide; Thiophanate-methyl; thiram; Tioxymid; Tolclofos-methyl; tolylfluanid; triadimefon; triadimenol; Triazbutil; triazoxide; Tricyclamide; Tricyclazole; Tridemo ⁇ h;
  • trifloxystrobin triflumizole; triforine; triticonazole; Uniconazole; Validamycin A; vinclozolin;
  • copper salts and preparations such as Bordeaux mixture; Copper hydroxide; Copper naphthenate; Copper oxychloride; Copper sulfates; Cufraneb; Cuprous oxide; mancopper; Oxine-copper.
  • DDT Deltamethrin, Demeton-S-methyl, Demeton-S-methylsulphone, Diafenthiuron, Dialifos, Diazinone, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicofol, Dicrotophos, Dicyclanil, Diflubenzuron, Dimefluthrin, Dimethoate, Dinobutyl, Dinobutinophone, Dimobutinophone Disulfoton, Docusat-sodium, Dofenapyn, DOWCO-439,
  • Gamma-cyhalothrin gamma-HCH, gossyplure, grandlure, granulovirus
  • Halofenozide HCH, HCN-801, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox, Hydra-methylnone, Hydroprene,
  • Mecarbam Mesulfenfos, Metaldehyde, Metam-sodium, Methacrifos, Methamidophos, Metharhician anisopliae, Metharhician flavoviride, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Methoprene, Methoxychlor, Methoxyfenozide, Metofluthrin, Metolcarb, Metevinphinbone, Milevinbine, Miloxcinphin, MK, Metoxinphinzone MK MON-45700, Monocrotophos, Moxidectin, MTI-800,
  • NC-104 NC-170, NC-184, NC-194, NC-196, Niclosamide, Nicotine, Nitenpyram, Nithiazine, NNI-0001, NNI-0101, NNI-0250, NNI-9768, Novaluron, Noviflumuron,
  • Paecilomyces fiimosoroseus Parathion-methyl, Parathion (-ethyl), Permethrin (eis, trans-), Petroleum, PH-6045, Phenothrin (lR-trans isomer), Phenthoate, Phorate, Phosalone, Phosmet, Phosphamidon, Phosphocarb, Phoxim, Piperonyl butoxide, Pirimicarb, Pirimiphos-methyl, Pirimiphos-ethyl, Potassium oleate, Prallethrin, Profenofos, Profluthrin, Promecarb, Propaphos, Propargite, Propetamphos, Propoxur, Prothiofos, Prothoate, Protrifenbute, Pymetclhrosine, Pymetclhrosine, Pymetrohrosine Pyridaben, Pyridalyl, Pyridaphenthion, Pyridathion, Pyrimidifen, Pyrip
  • the active compounds according to the invention can furthermore be present in their commercially available formulations and in the use forms prepared from these formulations in a mixture with synergists.
  • Synergists are compounds that increase the effectiveness of the active ingredients without the added synergist itself having to be active.
  • the active compounds according to the invention can also be present in their commercially available formulations and in the use forms prepared from these formulations in mixtures with inhibitors which break down the active compound after use in the environment of the plant, on the surface of parts of plants or in plant tissues Reduce.
  • the active substance content of the use forms prepared from the commercially available formulations can vary within wide ranges.
  • the active substance concentration of the use forms can be from 0.0000001 to 95% by weight of active substance, preferably between 0.0001 and 1% by weight.
  • the application takes place in a customary manner adapted to the application forms.
  • the active substance When used against hygiene pests and pests of stored products, the active substance is distinguished by an excellent residual action on wood and clay and by a good stability to alkali on limed substrates.
  • all plants and their parts can be treated.
  • wild plant species or plant species and their parts obtained by conventional biological breeding methods such as crossing or protoplast fusion
  • transgenic plants and plant cultivars which have been obtained by genetic engineering methods if appropriate in combination with conventional methods (genetic modified organisms) and their parts are treated.
  • the term "parts” or “parts of plants” or “plant parts” was explained above.
  • Plants of the plant varieties which are in each case commercially available or in use are particularly preferably treated according to the invention.
  • Plant cultivars are understood as meaning plants having novel properties ( "traits”), 'which have been obtained by conventional breeding, by mutagenesis or by recombinant DNA techniques. These can be varieties, bio and genotypes.
  • the treatment according to the invention can also cause superadditive (“synergistic") effects.
  • superadditive for example, reduced application rates and / or widening of the spectrum of action and / or an increase in the action of the substances and agents which can be used according to the invention, better plant growth, increased tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to dryness or to water or soil salt content, increased flowering performance , easier harvesting, acceleration of ripeness, higher crop yields, higher quality and / or higher nutritional value of the harvest products, higher storability and / or workability of the harvest products possible, which go beyond the expected effects.
  • the preferred transgenic (genetically engineered) plants or plant cultivars to be treated according to the invention include all plants which, through the genetic engineering modification, have received genetic material which gives these plants particularly advantageous, valuable properties (“traits”). Examples of such properties are better plant growth, increased tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to drought or to water or soil salt content, increased flowering performance, easier harvesting, accelerated ripening, higher harvest yields, higher quality and / or higher mowing value of the crop products, higher shelf life and / or workability of the crop products.
  • transgenic plants are the important cultivated plants, such as cereals (wheat, rice), corn, soybeans, potatoes, cotton, tobacco, rapeseed and fruit plants (with the fruits apples, pears, citrus loads and grapes), with corn, soybeans, potatoes , Cotton, tobacco and rapeseed are highlighted.
  • the traits that are particularly emphasized are the increased defense of the plants against insects, arachnids, nematodes and snails by toxins arising in the plants, in particular those which are caused by the genetic material from Bacillus thuringiensis (for example by the genes Cry ⁇ A (a) , CryIA (b), Cry ⁇ A (c), Cry-QA, Cryl-EA, Cryi ⁇ B2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb and CrylF as well as their combinations) are produced in the plants (hereinafter "Bt plants”).
  • the properties (“traits”) also particularly emphasize the increased defense of plants against fungi, bacteria and viruses by systemic acquired resistance (SAR), systemin, phytoalexins, elicitors and resistance genes and correspondingly expressed proteins and toxins.
  • the properties (“traits”) which are particularly emphasized are the increased tolerance of the plants to certain herbicidal active compounds, for example imidazolinones, sulfonylureas, glyphosate or phosphinotricin (for example “PAT” gene).
  • the genes conferring the desired properties (“traits”) can also occur in combinations with one another in the transgenic plants.
  • Bt plants are maize varieties, cotton varieties, soy varieties and potato varieties that are marketed under the trade names YIELD GARD® (e.g. corn, cotton, soy), KnockOut® (e.g. corn), StarLink® (e.g. corn), Bollgard® ( Cotton), Nucotn® (cotton) and NewLeaf® (potato).
  • YIELD GARD® e.g. corn, cotton, soy
  • KnockOut® e.g. corn
  • StarLink® e.g. corn
  • Bollgard® Cotton
  • Nucotn® cotton
  • NewLeaf® potato
  • herbicide-tolerant plants are corn varieties, cotton varieties and soy varieties that are sold under the trade names Roundup Ready® (tolerance to glyphosate e.g. corn, cotton, soy), Liberty Link® (tolerance to phosphinotricin, e.g.
  • rapeseed rapeseed
  • HVH® tolerance to Pmidazolinone
  • STS® tolerance to sulfonylureas such as maize
  • the herbicide-resistant plants include the varieties sold under the name Clearfield® (eg maize). Of course, these statements also apply to plant varieties developed in the future or coming onto the market in the future with these or future-developed genetic properties ("traits").
  • plants listed can be treated particularly advantageously according to the invention with the compounds of the general formula I or the active compound mixtures according to the invention.
  • the preferred ranges given above for the active substances or mixtures also apply to the treatment of these plants.
  • Plant treatment with the compounds or mixtures specifically listed in the present text should be particularly emphasized.
  • the active compounds according to the invention act not only against pests from plants, hygiene and stored products, but also in the veterinary sector against animal parasites (ectoparasites) such as tick ticks, leather ticks, mites, running mites, flies (stinging and licking), parasitic fly larvae, lice, hair lice, Featherlings and fleas.
  • animal parasites ectoparasites
  • tick ticks leather ticks
  • mites running mites
  • flies stinging and licking
  • parasitic fly larvae lice, hair lice, Featherlings and fleas.
  • Anoplurida e.g. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtiras spp., Solenopotes spp ..
  • Nematocerina and Brachycerina e.g. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota ., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Glossina spp., Calliphora spp., Glossina spp.,
  • Siphonaptrida e.g. Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp ..
  • Actinedida Prostigmata
  • Acaridida Acaridida
  • Acarapis spp. Cheyletiella spp., Omithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophoras spp., Acaras spp.
  • Tyrophagus spp. Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.
  • the active compounds of the formula (I) according to the invention are also suitable for combating arthropods which are used in agricultural animals, such as e.g. Cattle, sheep, goats, horses, pigs, donkeys, camels, buffalo, rabbits, chickens, turkeys, ducks, geese, bees, other pets such as e.g. Dogs, cats, house birds, aquarium fish and so-called experimental animals, such as Infest hamsters, guinea pigs, rats and mice.
  • arthropods By combating these arthropods, deaths and reduced performance (in meat, milk, wool, skins, eggs, honey, etc.) are to be reduced, so that the use of the active compounds according to the invention enables more economical and simple animal husbandry.
  • the active compounds according to the invention are used in a known manner by enteral administration in the form of, for example, tablets, capsules, drinkers, drenches, granules, pastes, boluses, the feed-through method, suppositories, by parenteral administration, for example by Injections (intramuscular, subcutaneous, intravenous, intraperitonal, etc.), implants, by nasal application, by dermal application in the form of, for example, diving or bathing (dipping), spraying (spray), pouring on (pour-on and spot-on), des Washing, the powder and with the help of shaped bodies containing active ingredients, such as collars, ear tags, tail tags, limb tapes, holsters, marking devices, etc.
  • enteral administration in the form of, for example, tablets, capsules, drinkers, drenches, granules, pastes, boluses, the feed-through method, suppositories
  • parenteral administration for example by Injections (
  • the active compounds of the formula (I) can be used as formulations (for example powders, emulsions, flowable agents) which contain the active compounds in an amount of 1 to 80% by weight, directly or apply after 100 to 10,000-fold dilution or use it as a chemical bath.
  • formulations for example powders, emulsions, flowable agents
  • insects may be mentioned by way of example and preferably, but without limitation:
  • Kalotermes flavicollis Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.
  • Bristle tails such as Lepisma saccharina.
  • non-living materials such as preferably plastics, adhesives, glues, papers and cartons, leather, wood, wood processing products and paints.
  • the material to be protected against insect infestation is very particularly preferably wood and wood processing products.
  • Wood and wood processing products that can be protected by the agent according to the invention or mixtures containing it are to be understood as examples:
  • the active compounds can be used as such, in the form of concentrates or generally customary formulations, such as powders, granules, solutions, suspensions, emulsions or pastes.
  • the formulations mentioned can be prepared in a manner known per se, for example by mixing the active ingredients with at least one solvent or diluent, emulsifier, dispersant and / or binder or fixative, water repellants, optionally siccatives and UV stabilizers and, if appropriate Dyes and pigments and other processing aids.
  • the insecticidal compositions or concentrates used to protect wood and wood-based materials contain the active ingredient according to the invention in a concentration of 0.0001 to 95% by weight, in particular 0.001 to 60% by weight.
  • the amount of the agents or concentrates used depends on the type and occurrence of the insects and on the medium. The optimum amount of use can be determined in each case by test series. In general, however, it is sufficient to use 0.0001 to 20% by weight, preferably 0.001 to 10% by weight, of the active compound, based on the material to be protected.
  • the organic chemical solvents used are preferably oily or oily solvents with an evaporation number above 35 and a flash point above 30 ° C., preferably above 45 ° C.
  • Corresponding mineral oils or their aromatic fractions or mineral oil-containing solvent mixtures, preferably white spirit, petroleum and / or alkylbenzene, are used as such low-volatility, water-insoluble, oily and oily solvents.
  • Mineral oils with a boiling range of 170 to 220 ° C, white spirit with a boiling range of 170 to 220 ° C, spindle oil with a boiling range of 250 to 350 ° C, petroleum or aromatics with a boiling range of 160 to 280 ° C, Te ⁇ entinöl and Like. Used.
  • liquid aliphatic hydrocarbons with a boiling range from 180 to 210 ° C. or high-boiling mixtures of aromatic and aliphatic hydrocarbons with a boiling range from 180 to 220 ° C. and / or locker oil and / or monochloronaphthalene, preferably ct-monochloronaphthalene, are used.
  • the organic low-volatility oily or oily solvents with an evaporation number above 35 and a flash point above 30 ° C, preferably above 45 ° C can be partially replaced by slightly or medium-volatile organic chemical solvents, with the proviso that the solvent mixture also has an evaporation number 35 and a flash point above 30 ° C, preferably above 45 ° C, and that the insecticide-fungicide mixture is soluble or emulsifiable in this solvent mixture.
  • part of the organic chemical solvent or solvent mixture or an aliphatic polar organic chemical solvent or solvent mixture is replaced.
  • Aliphatic organochemical solvents containing hydroxyl and / or ester and / or ether groups such as, for example, glycol ethers, esters or the like, are preferably used.
  • the organic-chemical binders used are the water-thinnable synthetic resins which are known per se and / or which are soluble or dispersible or emulsifiable in the organic chemical solvents used and / or binding drying oils, in particular binders consisting of or containing an acrylate resin, a vinyl resin, e.g. Polyvinyl acetate, polyester resin, polycondensation or polyaddition resin, polyurethane resin, alkyd resin or modified alkyd resin, phenolic resin, hydrocarbon resin such as indene-coumarone resin, silicone resin, drying vegetable and / or drying oils and / or physically drying binders based on a natural and / or synthetic resin used.
  • binders consisting of or containing an acrylate resin, a vinyl resin, e.g. Polyvinyl acetate, polyester resin, polycondensation or polyaddition resin, polyurethane resin, alkyd resin or modified alkyd resin, phenolic resin, hydrocarbon resin
  • the synthetic resin used as a binder can be used in the form of an emulsion, dispersion or solution. Bitumen or bituminous substances up to 10% by weight can also be used as binders. In addition, known dyes, pigments, water-repellants, odor correctors and inhibitors or anticorrosive agents and the like can be used.
  • At least one alkyd resin or modified alkyd resin and / or a drying vegetable oil is preferably contained in the agent or in the concentrate as the organic chemical binder.
  • Alkyd resins with an oil content of more than 45% by weight, preferably 50 to 68% by weight, are preferably used according to the invention.
  • binder mentioned can be replaced by a fixing agent (mixture) or a plasticizer (mixture). These additives are intended to prevent volatilization of the active ingredients and crystallization or precipitation. They preferably replace 0.01 to 30% of the binder (based on 100% of the binder used).
  • the plasticizers come from the chemical classes of phthalic acid esters such as dibutyl, dioctyl or benzyl butyl phthalate, phosphoric acid esters such as tributyl phosphate, adipic acid esters such as di- (2-ethylhexyl) adipate, stearates such as butyl stearate or amyl stearate, oleates such as butyl oleate, higher glycerol glycol or glycerol ether and p-toluenesulfonic acid ester.
  • phthalic acid esters such as dibutyl, dioctyl or benzyl butyl phthalate
  • phosphoric acid esters such as tributyl phosphate
  • adipic acid esters such as di- (2-ethylhexyl) adipate
  • stearates such as butyl stearate or amyl
  • Fixing agents are chemically based on polyvinyl alkyl ethers such as polyvinyl methyl ether or ketones such as benzophenone and ethylene benzophenone.
  • Water is also particularly suitable as a solvent or diluent, optionally in a mixture with one or more of the above-mentioned organic chemical solvents or diluents, emulsifiers and dispersants.
  • a particularly effective wood protection is achieved through industrial impregnation processes, e.g. Vacuum, double vacuum or pressure process.
  • the ready-to-use compositions may optionally contain further insecticides and, if appropriate, one or more fungicides.
  • the insecticides and fungicides mentioned in WO 94/29 268 are preferably suitable as additional mixing partners.
  • the links mentioned in this document are an integral part of this application.
  • Insecticides such as Chlo ⁇ yriphos, Phoxim, Silafluofin, Alphamethrin, Cyfluthrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Permethrin, Imidacloprid, NI-25, Flufenoxuron, Hexaflumuron, Transfluthrin, Methoxyphenidlopin, Trifluoridophenol, Trifluoridophenol, Trifluoride
  • fungicides such as epoxyconazole, hexaconazole, azaconazole, propiconazole, tebuconazole, cyproconazole, metconazole, imazalil, dichlorofluoride, tolylfluanid, 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate, N-octyl-isothiazolin-3-one and 4,5-dichloro octylisothiazolin-3-one.
  • the compounds according to the invention can be used to protect objects, in particular hulls, screens, nets, networks, structures, quay systems and signaling systems which come into contact with sea or brackish water.
  • Ledamo ⁇ ha barnacles
  • Balanomo ⁇ ha barnacles
  • Baianus or Pollicipes species increases the frictional resistance of Ships and subsequently leads to a significant increase in operating costs due to increased energy consumption and, moreover, frequent dry dock stays.
  • heavy metals such as e.g. in bis (trialkyltin) sulfides, tri-butyltin laurate, tri-n-butyltin chloride, copper (I) oxide, triethyltin chloride, tri-butyl (2-phenyl-4-chlorophenoxy) tin, tributyltin oxide, molybdenum disulfide, Antimony oxide, polymeric butyl titanate, phenyl (bispyridine) bismuth chloride, tri - «- butyltin fluoride, manganese ethylene bisthiocarbamate, zinc dimethyldithiocarbamate, zinc ethylene bisthiocarbamate, zinc and copper salts of 2-pyridinethiol-1-oxide, bisdimethyldihydiamethyldihydiamethyldihydiamethyldihydiamethyldihydiamethyldihydiamethyldihyd
  • the ready-to-use antifouling paints can optionally contain other active ingredients, preferably algicides, fungicides, herbicides, molluscicides or other antifouling active ingredients.
  • Suitable combination partners for the antifouling agents according to the invention are preferably:
  • Benzo [b] thiophenecarboxylic acid cyclohexylamide-S, S-dioxide, dichlofluanid, fluorfolpet, 3-iodo-2-propynyl-butylcarbamate, tolylfluanid and azoles such as
  • antifouling agents such as 4,5-dichloro-2-octyl-4-isothiazolin-3-one, diiodomethylparatrylsulfone, 2- (N, N-dimethylthiocarbamoylthio) -5-nit ⁇ othiazyl, potassium, copper, sodium and zinc salts of 2-pyridine thiol -l-oxide, pyridine-triphenylborane, tetrabutyldistannoxane, 2,3,5,6-tetrachloro-4- (methylsulfonyl) pyridine, 2,4,5,6-tetrachloroiso ⁇ hthalonitrile, tetramethylthiuram disulfide and 2,4,6-trichloro-phenylmaleimide ,
  • the antifouling agents used contain the active compound according to the invention of the compounds according to the invention in a concentration of 0.001 to 50% by weight, in particular 0.01 to 20% by weight.
  • the antifouling agents according to the invention further contain the usual ingredients such as in Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37, 730-732 and Williams, Antifouling Marine Coatings, Noyes, Park Ridge, 1973.
  • antifouling paints contain in particular binders.
  • Examples of recognized binders are polyvinyl chloride in a solvent system, chlorinated rubber in a solvent system, acrylic resins in a solvent system, in particular in an aqueous system, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer systems in the form of aqueous dispersions or in the form of organic solvent systems, butadiene styrene / acrylonitrile rubbers, drying oils, such as linseed oil, resin esters or modified hard resins in combination with tar or bitumen, asphalt and epoxy compounds, small amounts of chlorinated rubber, chlorinated polypropylene and vinyl resins.
  • Paints may also contain inorganic pigments, organic pigments or dyes, which are preferably insoluble in seawater.
  • paints may contain materials such as rosin to enable controlled release of the active ingredients.
  • the paints may also contain plasticizers, modifiers affecting theological properties, and other conventional ingredients.
  • the compounds according to the invention or the abovementioned mixtures can also be incorporated into self-polishing antifouling systems.
  • the active ingredients are also suitable for controlling animal pests, in particular of
  • Sco ⁇ ionidea e.g. Buthus occitanus.
  • Acarina e.g. Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Omithodoras moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
  • Opiliones e.g. Pseudosco ⁇ iones chelifer, Pseudosco ⁇ iones cheiridium, Opiliones phalangium.
  • Diplopoda e.g. Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp ..
  • Aedes aegypti Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga camaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.
  • Lepidoptera e.g. Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia inte ⁇ unctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.
  • Ctenocephalides canis Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
  • Hymenoptera e.g. Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.
  • the active compounds according to the invention can also be used as defoliants, desiccants, haulm killers and in particular as weed killers. Weeds in the broadest sense are understood to mean all plants that grow up in places where they are undesirable. Whether the substances according to the invention act as total or selective herbicides depends essentially on the amount used.
  • the active compounds according to the invention can e.g. can be used in the following plants:
  • the active compounds according to the invention are suitable for combating total weeds, e.g. on industrial and track systems and on paths and squares with and without tree cover.
  • the active compounds according to the invention for weed control in permanent crops e.g. Forests, ornamental trees, fruit, wine, citras, nuts, bananas, coffee, tea, rubber, oil palm, cocoa, berry freight and hop systems, on ornamental and sports turf and pasture land and for selective purposes Weed control can be used in annual crops.
  • the compounds of formula (I) according to the invention show strong herbicidal activity and a broad spectrum of activity when used on the soil and on above-ground parts of plants. To a certain extent, they are also suitable for the selective control of monocotyledon and dicotyledon weeds in monocotyledon and dicotyledon crops, both in the pre-emergence and in the post-emergence process.
  • the active compounds according to the invention can also be used to control animal pests and fungal or bacterial plant diseases. If appropriate, they can also be used as intermediates or products for the synthesis of further active ingredients.
  • the active ingredients can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, granules, suspension emulsion concentrates, active ingredient-impregnated natural and synthetic substances and very fine encapsulations in polymeric substances.
  • formulations are prepared in a known manner, e.g. B. by mixing the active ingredients with extenders, ie liquid solvents and / or solid carriers, optionally using surface-active agents, ie emulsifiers and or dispersants and / or foam-generating agents.
  • organic solvents can also be used as auxiliary solvents.
  • auxiliary solvents e.g. organic solvents
  • aromatics such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes
  • chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride
  • aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, e.g.
  • Petroleum fractions mineral and vegetable oils, alcohols such as butanol or glycol as well as their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • Possible solid carriers are: e.g. Ammonium salts and natural rock powders such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powders such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates are suitable as solid carriers for granules: e.g. broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules from inorganic and organic flours as well as granules from organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stems; as emulsifying and / or foaming agents are possible: e.g.
  • nonionic and anionic emulsifiers such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. Alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates;
  • Possible dispersants are: e.g. Lignin sulfite liquor and methyl cellulose.
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-shaped polymers, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids can be used in the formulations.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, for example iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active compounds according to the invention can also be used in a mixture with known herbicides and / or with substances which improve crop tolerance (“safenem”) for weed control, ready-to-use formulations or tank mixes being possible. Mixtures are therefore also possible possible with weed control agents which contain one or more known herbicides and a safener.
  • safenem crop tolerance
  • a mixture with other known active compounds such as fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, bird repellants, plant nutrients and agents improving soil structure is also possible.
  • the active compounds can be used as such, in the form of their formulations or in the use forms prepared therefrom by further dilution, such as ready-to-use solutions, suspensions, emulsions, powders, pastes and granules. They are usually used, e.g. by pouring, spraying, spraying, sprinkling.
  • the active compounds according to the invention can be applied both before and after emergence of the plants. They can also be worked into the soil before sowing.
  • the amount of active ingredient used can vary over a wide range. It essentially depends on the type of effect desired. In general, the application rates are between 1 g and 10 kg of active ingredient per hectare of soil, preferably between 5 g and 5 kg per ha.
  • Example I-l-a-1 The oil was used in the synthesis of Example I-l-a-1 without further purification.
  • Test insect Diabrotica balteata - larvae in the soil
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent, the stated amount of emulsifier is added and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • the active ingredient preparation is poured onto the floor.
  • the concentration of the active ingredient in the preparation is practically irrelevant, the only decisive factor is the amount of active ingredient per unit volume of soil, which is given in ppm (mg / 1). You fill the bottom in 0.25 1 pots and let them stand at 20 ° C.
  • Emulsifier 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent and the stated amount of emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • Soybean shoots (Glycine max) of the Roundup Ready variety (trademark of Monsanto Comp. USA) are treated by dipping into the preparation of active compound of the desired concentration and populated with the tobacco bud caterpillar Heliothis virescens while the leaves are still moist.
  • the killing of the insects is determined.
  • Test compounds formulated in the form of emulsion concentrates (EC) are applied in various dosages with a water application rate of the equivalent of 8001 / ha with the addition of wetting agents to the surface of the covering earth.
  • dimethylformamide emulsifier 1.5 parts by weight of dimethylformamide emulsifier: 0.5 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent and the stated amount of emulsifier, and the concentrate is diluted to the desired concentration with water containing emulsifier.
  • Chinese cabbage leaf slices (Brassica pekinensis), which are affected by all stages of the green peach aphid (Myzus persicae), are sprayed with an active ingredient preparation of the desired concentration.
  • the effect is determined in%. 100% means that all aphids have been killed, 0% means that no aphids have been killed.

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Abstract

The invention relates to hetaryl-substituted pyrazolidindione derivatives of formula (I), in which Het, A, D and G have the meanings cited in the description, to a number of methods for the production thereof, and to their use as pesticides and/or herbicides. The invention also relates to selective herbicidal agents that contain hetaryl-substituted pyrazolidindione derivatives and a compound that improves compatibility with cultivated plants.

Description

HETARYLSUBSTITUIERTE PYRAZOLIDINDION-DERIVATE MIT PESTIZIDEN EIGENSCHAFTENHETARYL-SUBSTITUTED PYRAZOLIDINDION DERIVATIVES WITH PESTICIDAL PROPERTIES
Die vorliegende Erfindung betrifft neue hetarylsubstituierte Pyrazolidindion-Derivate, mehrere Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel und/oder Herbizide. Die Erfindung betrifft außerdem neue selektiv-herbizide Wirkstoffkombinationen, die hetarylsubstituierte Pyrazolidindion-Derivate einerseits und zumindest eine die Kulturpflanzenverträglichkeit verbessernde Verbindung andererseits enthalten und mit besonders gutem Erfolg zur selektiven Unkrautbekämpfung in verschiedenen Nutzpflanzenkulturen verwendet werden können.The present invention relates to new hetaryl-substituted pyrazolidinedione derivatives, several processes for their preparation and their use as pesticides and / or herbicides. The invention also relates to new selective herbicidal active compound combinations which contain hetaryl-substituted pyrazolidinedione derivatives on the one hand and at least one compound which improves crop compatibility on the other hand and can be used with particularly good success for selective weed control in various crop plants.
Es ist bekannt, dass bestimmte substituierte 4-Aryl-pyrazolidin-3,4-dione akarizide, insektizide und herbizide Eigenschaften besitzen (vgl. z.B. WO 92/16510, EP-A 508 126, WO 96/11574, WO 96/21652, WO 99/47525, WO 01/17351, WO 01/17352, WO 01/17353, WO 01/17972, WO 01/17973, WO 03/028466).It is known that certain substituted 4-aryl-pyrazolidine-3,4-diones have acaricidal, insecticidal and herbicidal properties (see, for example, WO 92/16510, EP-A 508 126, WO 96/11574, WO 96/21652, WO 99/47525, WO 01/17351, WO 01/17352, WO 01/17353, WO 01/17972, WO 01/17973, WO 03/028466).
Es wurden nun neue Verbindungen der Formel (I) gefunden,New compounds of the formula (I) have now been found
in welcherin which
Het für jeweils gegebenenfalls substituiertes Thiazolyl (A), Oxazolyl (B) oder Pyrazolyl (C) steht,Het stands for optionally substituted thiazolyl (A), oxazolyl (B) or pyrazolyl (C),
A für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkenyl oderA for hydrogen, in each case optionally substituted by halogen, alkyl, alkenyl or
Alkoxyalkyl steht,Is alkoxyalkyl,
D für Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten Rest aus der Reihe Al yl,D represents hydrogen or an optionally substituted radical from the series Al yl,
Alkenyl, Alkinyl, Alkoxyalkyl, Polyalkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eines oder mehrere Ringglieder durch Heteroatome ersetzt sind, Arylalkyl, Aryl, Hetarylalkyl oder Hetaryl steht oderAlkenyl, alkynyl, alkoxyalkyl, polyalkoxyalkyl, alkylthioalkyl, saturated or unsaturated cycloalkyl, in which one or more ring members are optionally replaced by heteroatoms, arylalkyl, aryl, hetarylalkyl or hetaryl or
A und D gemeinsam mit den Atomen an die sie gebunden sind für einen gesättigten oder ungesättigten und gegebenenfalls mindestens ein Heteroatom enthaltenden, im A, D-Teil unsubstituierten oder substituierten Cyclus stehen, für Wasserstoff (a) oder für eine der GruppeA and D together with the atoms to which they are attached represent a saturated or unsaturated and optionally at least one heteroatom-containing cycle which is unsubstituted or substituted in the A, D part, for hydrogen (a) or for one of the group
O L R4 O L R 4
^R1 (b), -^ M ' R2 (C), / S0^~ R3 (d)> ~ -R 5 (θ)f ^ R 1 (b), - ^ M ' R2 (C), / S0 ^ ~ R3 (d)> ~ - R 5 (θ) f
R6 R 6
E (f) oder ^— N . (g)E (f) or ^ - N. (G)
L R'L R '
steht,stands,
woπnembedded image in which
E für ein Metallionäquivalent oder ein Ammoniumion steht,E represents a metal ion equivalent or an ammonium ion,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht,L represents oxygen or sulfur,
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,M represents oxygen or sulfur,
Rl für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, Polyalkoxyalkyl oder gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl oder Alkoxy substituiertes Cycloalkyl, das durch mindestens einRl for each optionally substituted by cyano or halogen alkyl, alkenyl, alkoxyalkyl, alkylthioalkyl, polyalkoxyalkyl or optionally substituted by halogen, alkyl or alkoxy cycloalkyl which is substituted by at least one
Heteroatom unterbrochen sein kann, jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Phenylalkyl, Hetaryl, Phenoxyalkyl oder Hetaryloxyalkyl steht,Hetero atom can be interrupted, in each case optionally substituted phenyl, phenylalkyl, hetaryl, phenoxyalkyl or hetaryloxyalkyl,
R^ für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkoxyalkyl, Polyalkoxyalkyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, Phenyl oder Benzyl steht,R ^ represents in each case optionally substituted by halogen, alkyl, alkenyl, alkoxyalkyl, polyalkoxyalkyl or in each case optionally substituted cycloalkyl, phenyl or benzyl,
R^ für Alkyl, Halogenalkyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,R ^ represents alkyl, haloalkyl or optionally substituted phenyl or benzyl,
R4 und R5 unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylamino, Dialkylamino, Alkylthio, Alkenylthio, Cyclo- alkylthio und für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Benzyl, Phenoxy oder Phenylthio stehen,R4 and R5 independently of one another each represent optionally substituted by halogen substituted alkyl, alkoxy, alkylamino, dialkylamino, alkylthio, alkenylthio, cycloalkylthio and represent optionally substituted phenyl, benzyl, phenoxy or phenylthio,
R6 und R^ unabhängig voneinander für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, für gegebenenfalls substituiertes Phenyl, für gegebenenfalls substituiertes Benzyl stehen, oder gemeinsam mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch Sauerstoff oder Schwefel unterbrochenen Cyclus stehen.R6 and R ^ independently of one another represent hydrogen, in each case optionally substituted by halogen substituted alkyl, cycloalkyl, alkenyl, alkoxy, alkoxyalkyl, optionally substituted phenyl, optionally substituted benzyl, or together with the N atom to which they are attached represent a cycle which may be interrupted by oxygen or sulfur.
Die Verbindungen der Formel (T) können, auch in Abhängigkeit von der Art der Substituenten, als Regioisomere, als geometrische und/oder optische Isomere oder Isomerengemische, in unterschiedlicher Zusammensetzung vorliegen, die gegebenenfalls in üblicher Art und Weise getrennt werden können. Sowohl die reinen Isomeren als auch die Isomerengemische, deren Herstellung und Verwendung sowie diese enthaltende Mittel sind Gegenstand der vorliegenden Erfindung. Im folgenden wird der Einfachheit halber jedoch stets von Verbindungen der Formel (I) gesprochen, obwohl sowohl die reinen Verbindungen als gegebenenfalls auch Gemische mit unterschiedlichen Anteilen an isomeren Verbindungen gemeint sind.Depending on the nature of the substituents, the compounds of the formula (T) can be present as regioisomers, as geometric and / or optical isomers or isomer mixtures, in different compositions, which can optionally be separated in a customary manner. Both the pure isomers and the isomer mixtures, their preparation and use, and agents containing them are the subject of the present invention. However, for the sake of simplicity, the following always refers to compounds of the formula (I), although both the pure compounds and, if appropriate, mixtures with different proportions of isomeric compounds are meant.
Unter Einbeziehung der Bedeutungen (A) bis (C) der Gruppe Het ergeben sich folgende allgemeine Strukturen (I-A) bis (I-C):Including the meanings (A) to (C) of the Het group, the following general structures (I-A) to (I-C) result:
worin wherein
A, D und G die oben angegebene Bedeutung haben undA, D and G have the meaning given above and
X für Alkyl, Halogen, Halogenalkyl oder für gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht,X represents alkyl, halogen, haloalkyl or optionally substituted phenyl,
Y für Wasserstoff, Alkyl oder Halogen steht,Y represents hydrogen, alkyl or halogen,
Z für Alkyl, Hydroxy, Alkoxy, Halogenalkoxy, jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl- alkyloxy, Heterarylalkyloxy oder Cycloalkyl steht.Z represents alkyl, hydroxy, alkoxy, haloalkoxy, in each case optionally substituted phenylalkyloxy, heterarylalkyloxy or cycloalkyl.
Unter Einbeziehung der allgemeinen Strukturen (I-A) bis (I-C) und unter Berücksichtigung der möglichen Verknüpfungspositionen am Pyrazolylrest ergeben sich folgende hauptsächliche Strukturen (1-1) bis (1-4): Taking into account the general structures (IA) to (IC) and taking into account the possible linking positions on the pyrazolyl radical, the following main structures (1-1) to (1-4) result:
(M) (I-2)(M) (I-2)
woπn embedded image in which
A, D, G, X, Y und Z die oben genannte Bedeutung haben.A, D, G, X, Y and Z have the meaning given above.
Unter Einbeziehung der verschiedenen Bedeutungen (a), (b), (c), (d), (e), (f) und (g) der Gruppe G ergeben sich folgende hauptsächliche Strukturen (I-l-a) bis (I-l-g), wenn Het für die Gruppe (A) steht,Including the different meanings (a), (b), (c), (d), (e), (f) and (g) of group G, the following main structures (Ila) to (Ilg) result when Het represents group (A),
(I-l-a): (I-l-b):(I-l-a): (I-l-b):
(I-l-c): (I-l-d): (Ilc): (Ild):
(I-l-e): (I-l-f):(I-l-e): (I-l-f):
(I-l-g):(I-l-g):
woπn embedded image in which
A, D, E, L, M, X, Y, R1, R2, R3, R^, R5, R6 und R7 die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.A, D, E, L, M, X, Y, R 1 , R 2 , R 3 , R ^, R 5 , R 6 and R 7 have the meanings given above.
Unter Einbeziehung der verschiedenen Bedeutungen (a), (b), (c), (d), (e), (f) und (g) der Gruppe G ergeben sich folgende hauptsächliche Strukturen (I-2-a) bis (I-2-g), wenn Het für die Gruppe (B) steht, (I-2-a): (E-2-b):Including the different meanings (a), (b), (c), (d), (e), (f) and (g) of group G, the following main structures (I-2-a) to (I -2-g) when Het represents group (B), (I-2-a): (E-2-b):
(I-2-g):(I-2-g):
woπn embedded image in which
A, D, E, L, M, X, Y, R1, R2, R3, R4, R5, R6 und R7 die oben angegebenen Bedeutungen besitzen. Unter Einbeziehung der verschiedenen Bedeutungen (a), (b), (c), (d), (e), (f) und (g) der Gruppe G ergeben sich folgende hauptsächliche Strukturen (1-3 -a) bis (1-3 -g), wenn Het für die Gruppe (C) steht,A, D, E, L, M, X, Y, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 have the meanings given above. Including the different meanings (a), (b), (c), (d), (e), (f) and (g) of group G, the following main structures (1-3 -a) to (1 -3 -g) when Het represents group (C),
(I-3-a): (I-3-b):(I-3-a): (I-3-b):
(I-3-c): (I-3-d):(I-3-c): (I-3-d):
(1-3-e): (I-3-f):(1-3-e): (I-3-f):
worin wherein
A, D, E, L, M, X, Y, Z, R1, R2, R3, R4, R5, R6 und R7 die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.A, D, E, L, M, X, Y, Z, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 and R 7 have the meanings given above.
Unter Einbeziehung der verschiedenen Bedeutungen (a), (b), (c), (d), (e), (f) und (g) der Gruppe G ergeben sich folgende hauptsächliche Strukturen (I-4-a) bis (I-4-g), wenn Het für die Gruppe (C) steht,Including the different meanings (a), (b), (c), (d), (e), (f) and (g) of group G, the following main structures (I-4-a) to (I -4-g) when Het represents group (C),
A, D, E, L, M, X, Y, Z, R1, R2, R3, R4 R5, R6 und R7 die oben angegebene Bedeutung haben.A, D, E, L, M, X, Y, Z, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 R 5 , R 6 and R 7 have the meaning given above.
Weiterhin wurde gefunden, dass man die neuen Verbindungen der Formel (I) nach einem der im folgenden beschriebenen Verfahren erhält:Furthermore, it was found that the new compounds of the formula (I) can be obtained by one of the processes described below:
(A) Man erhält substituierte 3-Hetaryl-pyrrolidin-2,4-dione bzw. deren Enole der Formel (I-l-a) bis (I-4-a),(A) This gives substituted 3-hetaryl-pyrrolidine-2,4-diones or their enols of the formula (I-l-a) to (I-4-a),
(I-l-a) bis (I-4-a) (Ila) to (I-4-a)
in welcherin which
A, D und Het die oben angegebenen Bedeutungen haben,A, D and Het have the meanings given above,
wenn man Verbindungen der Formel (II),if Compounds of the formula (II),
in welcherin which
A und D die oben angegebene Bedeutung haben, ) mit Verbindungen der Formel (TU),A and D have the meaning given above) with compounds of the formula (TU),
in welcherin which
Het die oben angegebene Bedeutung hat,Het has the meaning given above,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors umsetzt, oderif appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid acceptor, or
ß) mit Verbindungen der Formel (IV),β) with compounds of the formula (IV),
in welcherin which
Het die oben angegebene Bedeutung hat,Het has the meaning given above,
und U für O-R8 mit R8 = C C8-Alkyl steht,and U represents OR 8 with R 8 = CC 8 alkyl,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base umsetzt, oder γ) Verbindungen der Formel (V),if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of a base, or γ) compounds of the formula (V),
in welcherin which
A, D, Het und R^ die oben angegebene Bedeutung haben,A, D, Het and R ^ have the meaning given above,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base umsetzt.if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of a base.
Außerdem wurde gefundenIt was also found
(B) dass man die Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-b) bis (I-4-b), in welchen A, D, R! und Het die oben angegebenen Bedeutungen haben, erhält, wenn man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-a) bis (I-4-a), in welchen A, D und Het die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils(B) that the compounds of the formulas (I-l-b) to (I-4-b) shown above, in which A, D, R! and Het have the meanings given above, if compounds of the formulas (I-l-a) to (I-4-a) shown above, in which A, D and Het have the meanings given above, are obtained in each case
(α) mit Säurehalogeniden der Formel (VI),(α) with acid halides of the formula (VI),
Hai - .R1 Shark - .R 1
Y (VI) OY (VI) O
in welcherin which
Rl die oben angegebene Bedeutung hat undRl has the meaning given above and
Hai für Halogen (insbesondere Chlor oder Brom) stehtShark represents halogen (especially chlorine or bromine)
oderor
(ß) mit Carbonsäureanhydriden der Formel (VII),(β) with carboxylic anhydrides of the formula (VII),
Ri-co-o-co-R1 (vπ)Ri-co-o-co-R 1 (vπ)
in welcherin which
Rl die oben angegebene Bedeutung hat, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt;Rl has the meaning given above, if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder;
(C) dass man die Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-c) bis (I-4-c), in welchen A, D, R2, M und Het die oben angegebenen Bedeutungen haben und L für Sauerstoff steht, erhält, wenn man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-a) bis (I-4-a), in welchen(C) that the compounds of the formulas (Ilc) to (I-4-c) shown above, in which A, D, R 2 , M and Het have the meanings given above and L represents oxygen, are obtained if Compounds of the formulas (Ila) to (I-4-a) shown above, in which
A, D und Het die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweilsA, D and Het have the meanings given above, in each case
mit Chlorameisensäureestern oder Chlorameisensäurethioestern der Formel (VIH),with chloroformic acid esters or chloroformic acid thioesters of the formula (VIH),
R2-M-CO-Cl (vm)R 2 -M-CO-Cl (vm)
in welcherin which
R und M die oben angegebenen Bedeutungen haben,R and M have the meanings given above,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt;if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder;
(D) dass man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-c) bis (I-4-c), in welchen A, D, R2, M und Het die oben angegebenen Bedeutungen haben und L für Schwefel steht, erhält, wenn man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-a) bis (I-4-a), in welchen A, D und Het die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils(D) that compounds of the formulas (Ilc) to (I-4-c) shown above, in which A, D, R 2 , M and Het have the meanings given above and L is sulfur, are obtained if compounds of the formulas (Ila) to (I-4-a) shown above, in which A, D and Het have the meanings given above, in each case
mit Chlormonothioameisensäureestern oder Chlordithioameisensäureestern der Formelwith chloromothio formic acid esters or chlorodithio formic acid esters of the formula
in welcherin which
M und R2 die oben angegebenen Bedeutungen haben,M and R 2 have the meanings given above,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetztif appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder
und (E) dass man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-d) bis (I-4-d), in welchen A, D, R3 und Het die oben angegebenen Bedeutungen haben, erhält, wenn man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-a) bis (I-4-a), in welchen A, D und Het die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweilsand (E) that compounds of the formulas (Ild) to (I-4-d) shown above, in which A, D, R 3 and Het have the meanings given above, are obtained if compounds of the formulas (Ila) shown above bis (I-4-a), in which A, D and Het have the meanings given above, in each case
mit Sulfonsäurechloriden der Formel (X),with sulfonic acid chlorides of the formula (X),
R3-S02-C1 (X)R 3 -S0 2 -C1 (X)
in welcherin which
R3 die oben angegebene Bedeutung hat,R 3 has the meaning given above,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt,if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder,
(F) dass man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-e) bis (I-4-e), in welchen A, D, L, R4, R5 und Het die oben angegebenen Bedeutungen haben, erhält, wenn man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-a) bis (I-4-a), in welchen A, D und Het die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils(F) that compounds of the formulas (Ile) to (I-4-e) shown above, in which A, D, L, R 4 , R5 and Het have the meanings given above, are obtained if compounds of the above shown Formulas (Ila) to (I-4-a), in which A, D and Het have the meanings given above, in each case
mit Phosphorverbindungen der Formel (XI),with phosphorus compounds of the formula (XI),
Hal-P (XOHal-P (XO
> ' N 5 L R>' N 5 LR
in welcherin which
L, R4 und R5 die oben angegebenen Bedeutungen haben undL, R 4 and R5 have the meanings given above and
Hai für Halogen (insbesondere Chlor oder Brom) steht,Shark represents halogen (especially chlorine or bromine),
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt,if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder,
(G) dass man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-f) bis (I-4-f), in welchen A, D, E und Het die oben angegebenen Bedeutungen haben, erhält, wenn man Verbindungen der Formeln (I-l-a) bis (I-4-a), in welchen A, D und Het die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils mit Metallverbindungen oder Aminen der Formeln (Xu) oder (XIII),(G) that compounds of the formulas (Ilf) to (I-4-f) shown above, in which A, D, E and Het have the meanings given above, are obtained if compounds of the formulas (Ila) to (I -4-a), in which A, D and Het have the meanings given above, in each case with metal compounds or amines of the formulas (Xu) or (XIII),
nio R11 nio R 11
R ^N R ^ N
Me(OR10)t (XU) ' ι2 (xm)Me (OR 10 ) t (XU) 'ι 2 (xm)
RR
in welchenin which
Me für ein ein- oder zweiwertiges Metall (bevorzugt ein Alkali- oder Erdalkalimetall wie Lithium, Natrium, Kalium, Magnesium oder Calcium),Me for a mono- or divalent metal (preferably an alkali or alkaline earth metal such as lithium, sodium, potassium, magnesium or calcium),
t für die Zahl 1 oder 2 undt for the number 1 or 2 and
Rl0; R119 R12 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Alkyl (bevorzugt C^-Cg- Alkyl) stehen,Rl0 ; R11 9 R12 independently of one another represent hydrogen or alkyl (preferably C 1 -C 6 -alkyl),
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,if appropriate in the presence of a diluent,
(H) dass man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-g) bis (I-4-g), in welchen A, D, L, R >, R7 und Het die oben angegebenen Bedeutungen haben, erhält, wenn man Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-a) bis (I-4-a), in welchen A, D und Het die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils(H) that compounds of the formulas (Ilg) to (I-4-g) shown above, in which A, D, L, R>, R 7 and Het have the meanings given above, are obtained if compounds of the above formulas (Ila) to (I-4-a) shown, in which A, D and Het have the meanings given above, in each case
(α) mit Isocyanaten oder Isothiocyanaten der Formel (XTV),(α) with isocyanates or isothiocyanates of the formula (XTV),
R6-N=C=L (XIV)R 6 -N = C = L (XIV)
in welcherin which
R6 und L die oben angegebenen Bedeutungen haben,R6 and L have the meanings given above,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators umsetzt oderif appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of a catalyst or
(ß) mit Carbamidsäurechloriden oder Thiocarbamidsäurechloriden der Formel (XV),(β) with carbamic acid chlorides or thiocarbamic acid chlorides of the formula (XV),
in welcher L, R6 und R7 die oben angegebenen Bedeutungen haben,in which L, R6 and R 7 have the meanings given above,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels, umsetzt.if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder.
Weiterhin wurde gefunden, dass die neuen Verbindungen der Formel (I) eine sehr gute Wirksam- keit als Schädlingsbekämpfungsmittel, vorzugsweise als Insektizide und/oder Akarizide und/oder Herbizide aufweisen.Furthermore, it was found that the new compounds of the formula (I) have very good activity as pesticides, preferably as insecticides and / or acaricides and / or herbicides.
Überraschenderweise wurde nun auch gefunden, dass bestimmte hetarylsubstituierte Pyrazolidindion- Derivate bei gemeinsamer Anwendung mit den im weiteren beschriebenen, die Kulturpflanzen-Verträglichkeit verbessernden Verbindungen (Safenern/Antidots) ausgesprochen gut die Schädigung der Kulturpflanzen verhindern und besonders vorteilhaft als breit wirksame Kombinationspräparate zur selektiven Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen in Nut-zpflarßenkulturen, wie z.B. in Getreide aber auch Mais, Soja und Reis, verwendet werden können.Surprisingly, it has now also been found that certain hetaryl-substituted pyrazolidinedione derivatives, when used together with the compounds (safeners / antidots) improving the crop plant tolerance described below, very well prevent damage to the crop plants and are particularly advantageous as broadly active combination preparations for the selective control of undesirable plants in useful crops, such as Corn, soy and rice can also be used in cereals.
Gegenstand der Erfindung sind auch selektiv-herbizide Mittel enthaltend einen wirksamen Gehalt an einer Wirkstoffkombination umfassend als KomponentenThe invention also relates to selective herbicidal compositions comprising an effective content of an active ingredient combination comprising as components
(a') mindestens ein hetarylsubstituiertes Pyrazolidindion-Derivat der Formel (I), in welcher A, D, G und Het die oben angegebene Bedeutung haben(a ') at least one hetaryl-substituted pyrazolidinedione derivative of the formula (I) in which A, D, G and Het have the meaning given above
undand
(b') zumindest eine die Kultu flanzen-Verträglichkeit verbessernde Verbindung aus der folgenden Gruppe von Verbindungen:(b ') at least one compound which improves the crop tolerance and is selected from the following group of compounds:
4-Dichloracetyl-l-oxa-4-aza-spiro[4.5]-decan (AD-67, MON-4660), 1-Dichloracetyl-hexahydro- 3,3,8a-trimethylpyrrolo[l,2-a]-pyrimidin-6(2H)-on (Dicyclonon, BAS-145138), 4-Dichloracetyl- 3,4-dihydro-3-methyl-2H-l,4-benzoxazin (Benoxacor), 5-Chlor-chinolin-8-oxy-essigsäure-(l- methyl-hexylester) (Cloquintocet-mexyl - vgl. auch verwandte Verbindungen in EP-A-86750, EP- A-94349, EP-A-191736, EP-A-492366), 3-(2-Chlor-benzyl)-l-(l-methyl-l-phenyl-ethyl)-harnstoff (Cumyluron), α-(Cyanomethoximino)-phenylacetonitril (Cyometrinil), 2,4-Dichlor-phenoxyessig- säure (2,4-D), 4-(2,4-Dichlor-phenoxy)-buttersäure (2,4-DB), 1-(1 -Methyl- l-phenyl-ethyl)-3 -(4- methyl-phenyl)-harnstoff (Daimuron, Dymron), 3,6-Dichlor-2-methoxy-benzoesäure (Dicamba), Piperidin- 1 -thiocarbonsäure-S- 1 -methyl- 1 -phenyl-ethylester (Dimepiperate). 2,2-Dichlor-N-(2- oxo-2-(2-propenylamino)-ethyl)-N-(2-propenyl)-acetamid (DKA-24), 2,2-Dichlor-N,N-di-2-pro- penyl-acetamid (Dichlormid), 4,6-Dichlor-2-phenyl-pyrimidin (Fenclorim), l-(2,4-Dichlor- phenyl)-5-trichlormethyl-lH-l,2,4-triazol-3-carbonsäure-ethylester (Fenchlorazole-ethyl - vgl. auch verwandte Verbindungen in EP-A-174562 und EP-A-346620), 2-Chlor-4-trifluormethyl-thi- azol-5-carbonsäure-phenylmethylester (Flurazole), 4-Chlor-N-(l ,3-dioxolan-2-yl-methoxy)-α;- trifluor-acetophenonoxim (Fluxofenim), 3 -Dichloracetyl-5 -(2-furanyl)-2,2-dimethyl-oxazolidin (Furilazole, MON-13900), Ethyl-4,5-dihydro-5,5-diphenyl-3-isoxazolcarboxylat (Isoxadifen-ethyl - vgl. auch verwandte Verbindungen in WO-A-95/07897), l-(Ethoxycarbonyl)-ethyl-3,6-dichlor-2- methoxybenzoat (Lactidichlor), (4-Chlor-o-tolyloxy)-essigsäure (MCPA), 2-(4-Chlor-o-tolyloxy)- propionsäure (Mecoprop), Diethyl-l-(2,4-dichlor-phenyl)-4,5-dihydro-5-methyl-lH-pyrazol-3,5-di- carboxylat (Mefenpyr-diethyl - vgl. auch verwandte Verbindungen in WO- A-91/07874) 2-Dichlor- methyl-2-methyl- 1 ,3 -dioxolan (MG- 191), 2-Propenyl- 1 -oxa-4-azaspiro [4.5] decane-4-carbo- dithioate (MG-838), 1,8-Naphthalsäureanhydrid, o;-(l,3-Dioxolan-2-yl-methoximino)-phenylaceto- nitril (Oxabetrinil), 2,2-Dichlor-N-(l,3-dioxolan-2-yl-methyl)-N-(2-propenyl)-acetamid (PPG- 1292), 3-Dichloracetyl-2,2-dimethyl-oxazolidin (R-28725), 3-Dichloracetyl-2,2,5-trimethyl- oxazolidin (R-29148), 4-(4-Chlor-o-tolyl)-buttersäure, 4-(4-Chlor-phenoxy)-buttersäure, Diphenyl- methoxyessigsäure, Diphenylmethoxyessigsäure-methylester, Diphenylmethoxyessigsäure-ethyl- ester, 1 -(2-Chlor-phenyl)-5 -phenyl- 1 H-pyrazol-3 -carbonsäure-methylester, 1 -(2,4-Dichlor-phenyl)- 5-methyl-lH-pyrazol-3-carbonsäure-ethylester, l-(2,4-Dichlor-phenyl)-5-isopropyl-lH-pyrazol-3- carbonsäure-ethylester, l-(2,4-Dichlor-phenyl)-5-(l,l-dimethyl-ethyl)-lH-pyrazol-3-carbonsäure- ethylester, l-(2,4-Dichlor-phenyl)-5-phenyl-lH-pyrazol-3-carbonsäure-ethylester (vgl. auch verwandte Verbindungen in EP-A-269806 und EP-A-333131), 5-(2,4-Dichlor-benzyl)-2-isoxazolin-3- carbonsäure-ethylester, 5 -Phenyl-2-isoxazolin-3 -carbonsäure-ethylester, 5 -(4-Fluor-phenyl)-5- phenyl-2-isoxazolin-3 -carbonsäure-ethylester (vgl. auch verwandte Verbindungen in WO-A- 91/08202), 5-Chlor-chinolin-8-oxy-essigsäure-(l,3-dimethyl-but-l-yl)-ester, 5-Chlor-chinolin-8- oxy-essigsäure-4-allyloxy-butylester, 5-Chlor-chinolin-8-oxy-essigsäure-l-allyloxy-prop-2-yl-ester, 5-Chlor-chinoxalin-8-oxy-essigsäure-methylester, 5-Chlor-chinolin-8-oxy-essigsäure-ethylester, 5- Chlor-chinoxalin-8-oxy-essigsäure-allylester, 5-Chlor-chinolin-8-oxy-essigsäure-2-oxo-prop-l-yl- ester, 5-Chlor-chinolin-8-oxy-malonsäure-diethylester, 5-Chlor-chinoxalin-8-oxy-malonsäure-di- allylester, 5-Chlor-chinolin-8-oxy-malonsäure-diethylester (vgl. auch verwandte Verbindungen in EP-A-582198), 4-Carboxy-chroman-4-yl-essigsäure (AC-304415, vgl. EP-A-613618), 4-Chlor- phenoxy-essigsäure, 3,3' -Dimethyl-4-methoxy-benzophenon, 1 -Brom-4-chlormethylsulfonyl- benzol, l-[4-(N-2-Methoxybenzoylsulfamoyl)-phenyl]-3-methyl-harnstoff (alias N-(2-Methoxy- benzoyl)-4-[(methylamino-carbonyl)-amino]-benzolsulfonamid), l-[4-(N-2-Methoxybenzoyl- sulfamoyl)-phenyl]-3,3-dimethyl-harnstoff, l-[4-(N-4,5-Dimethylbenzoylsulfamoyl)-phenyl]-3- methyl-harnstoff, 1 -[4-(N-Naphthylsulfamoyl)-phenyl]-3,3-dimethyl-harnstoff, N-(2-Methoxy-5- methyl-benzoyl)-4-(cyclopropylaminocarbonyl)-benzolsulfonamid,4-dichloroacetyl-l-oxa-4-aza-spiro [4.5] decane (AD-67, MON-4660), 1-dichloroacetyl-hexahydro-3,3,8a-trimethylpyrrolo [1,2-a] pyrimidine -6 (2H) -one (dicyclonone, BAS-145138), 4-dichloroacetyl-3,4-dihydro-3-methyl-2H-l, 4-benzoxazin (Benoxacor), 5-chloro-quinolin-8-oxy- acetic acid (l-methyl-hexyl ester) (cloquintocet mexyl - see also related compounds in EP-A-86750, EP-A-94349, EP-A-191736, EP-A-492366), 3- (2- Chlorobenzyl) -l- (l-methyl-l-phenyl-ethyl) -urea (cumyluron), α- (cyanomethoximino) -phenylacetonitrile (cyometrinil), 2,4-dichlorophenoxyacetic acid (2,4-D ), 4- (2,4-dichlorophenoxy) butyric acid (2,4-DB), 1- (1-methyl-1-phenyl-ethyl) -3 - (4-methylphenyl) urea (daimuron , Dymron), 3,6-dichloro-2-methoxy-benzoic acid (Dicamba), piperidine-1-thiocarboxylic acid S-1-methyl-1-phenyl-ethyl ester (dimepiperate). 2,2-dichloro-N- (2-oxo-2- (2-propenylamino) ethyl) -N- (2-propenyl) acetamide (DKA-24), 2,2-dichloro-N, N-di -2-propenyl-acetamide (dichloromide), 4,6-dichloro-2-phenyl-pyrimidine (fenclorim), 1- (2,4-dichlorophenyl) -5-trichloromethyl-lH-l, 2,4 -triazole-3-carboxylic acid ethyl ester (fenchlorazole-ethyl - cf. also related compounds in EP-A-174562 and EP-A-346620), 2-chloro-4-trifluoromethyl-thiazole-5-carboxylic acid phenylmethyl ester (flurazole), 4-chloro-N- (1,3-dioxolane -2-yl-methoxy) -α; - trifluoro-acetophenone oxime (fluxofenim), 3-dichloroacetyl-5 - (2-furanyl) -2,2-dimethyl-oxazolidine (furilazole, MON-13900), ethyl-4,5 -dihydro-5,5-diphenyl-3-isoxazolecarboxylate (isoxadifen-ethyl - see also related compounds in WO-A-95/07897), l- (ethoxycarbonyl) -ethyl-3,6-dichloro-2-methoxybenzoate ( Lactidichlor), (4-chloro-o-tolyloxy) acetic acid (MCPA), 2- (4-chloro-o-tolyloxy) propionic acid (Mecoprop), diethyl-l- (2,4-dichlorophenyl) -4 , 5-dihydro-5-methyl-1H-pyrazole-3,5-dicarboxylate (mefenpyr-diethyl - see also related compounds in WO-A-91/07874) 2-dichloromethyl-2-methyl-1 , 3-dioxolane (MG-191), 2-propenyl-1-oxa-4-azaspiro [4.5] decane-4-carbodithioate (MG-838), 1,8-naphthalic anhydride, o ;-( l, 3rd -Dioxolan-2-yl-methoximino) -phenylaceto-nitrile (oxabetrinil), 2,2-dichloro-N- (1,3-dioxolan-2- yl-methyl) -N- (2-propenyl) acetamide (PPG-1292), 3-dichloroacetyl-2,2-dimethyl-oxazolidine (R-28725), 3-dichloroacetyl-2,2,5-trimethyl-oxazolidine (R-29148), 4- (4-chloro-o-tolyl) butyric acid, 4- (4-chlorophenoxy) butyric acid, diphenylmethoxyacetic acid, methyl diphenylmethoxyacetate, ethyl diphenylmethoxyacetate, 1 - (2nd -Chlorophenyl) -5-phenyl- 1 H-pyrazole-3-carboxylic acid methyl ester, 1 - (2,4-dichlorophenyl) - 5-methyl-1H-pyrazole-3-carboxylic acid ethyl ester, l- ( Ethyl 2,4-dichlorophenyl) -5-isopropyl-1H-pyrazole-3-carboxylate, 1- (2,4-dichlorophenyl) -5- (1,1-dimethyl-ethyl) -H-pyrazole -3-carboxylic acid ethyl ester, l- (2,4-dichlorophenyl) -5-phenyl-1H-pyrazole-3-carboxylic acid ethyl ester (cf. also related compounds in EP-A-269806 and EP-A-333131), 5- (2,4-dichlorobenzyl) -2-isoxazoline-3-carboxylic acid ethyl ester, 5-phenyl-2-isoxazolin-3-carboxylic acid -ethyl ester, 5 - (4-fluorophenyl) -5-phenyl-2-isoxazoline-3-carboxylic acid ethyl ester (cf. also related compounds in WO-A-91/08202), 5-chloroquinoline-8- oxy-acetic acid- (1,3-dimethyl-but-l-yl) ester, 5-chloro-quinoline-8-oxy-acetic acid-4-allyloxy-butyl ester, 5-chloro-quinoline-8-oxy-acetic acid- l-allyloxy-prop-2-yl ester, 5-chloro-quinoxaline-8-oxyacetic acid, methyl ester, 5-chloro-quinoline-8-oxyacetic acid, ethyl ester, 5-chloro-quinoxaline-8-oxy- allyl acetate, 5-chloro-quinoline-8-oxy-acetic acid-2-oxo-prop-l-yl ester, 5-chloro-quinoline-8-oxy-malonic acid, diethyl ester, 5-chloro-quinoxaline-8- oxy-malonic acid, di-allyl ester, 5-chloro-quinoline-8-oxy-malonic acid, diethyl ester (see also related compounds in EP-A-582198), 4-carboxy-chroman-4-yl-acetic acid (AC-304415 , see EP-A-613618), 4-chlorophenoxyacetic acid, 3,3'-dim ethyl-4-methoxy-benzophenone, 1-bromo-4-chloromethylsulfonyl-benzene, l- [4- (N-2-methoxybenzoylsulfamoyl) phenyl] -3-methyl-urea (aka N- (2-methoxy-benzoyl) -4 - [(methylamino-carbonyl) -amino] -benzenesulfonamide), l- [4- (N-2-methoxybenzoyl-sulfamoyl) -phenyl] -3,3-dimethyl-urea, l- [4- (N- 4,5-dimethylbenzoylsulfamoyl) phenyl] -3-methylurea, 1 - [4- (N-naphthylsulfamoyl) phenyl] -3,3-dimethylurea, N- (2-methoxy-5-methylbenzoyl ) -4- (cyclopropylaminocarbonyl) -benzenesulphonamide,
und/oder eine der folgenden durch allgemeine Formeln definierten Verbindungen der allgemeinen Formel (Ha)and / or one of the following compounds defined by general formulas of the general formula (Ha)
oder der allgemeinen Formel (üb)or the general formula
oder der Formel (Ifc)or the formula (Ifc)
wobeiin which
für eine Zahl zwischen 0 und 5 steht,represents a number between 0 and 5,
A1 für eine der nachstehend skizzierten divalenten heterocyclischen Gruppierungen steht,A 1 represents one of the divalent heterocyclic groupings outlined below,
für eine Zahl zwischen 0 und 5 steht,represents a number between 0 and 5,
A2 für gegebenenfalls durch Cι-C4-Alkyl und oder C C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkan- diyl mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen steht,A 2 represents alkanediyl which has 1 or 2 carbon atoms and is optionally substituted by C 1 -C 4 -alkyl and or CC 4 -alkoxy-carbonyl,
R für Hydroxy, Mercapto, Amino, C C6-Alkoxy, CrCδ-Al- lthio, C C6-Al-kylamino oder Di-R for hydroxy, mercapto, amino, CC 6 -alkoxy, CrC δ -Al- lthio, CC 6 -Al-kylamino or Di-
(Cι-C4-alkyl)-amino steht, R22 für Hydroxy, Mercapto, Amino, Cι-C6-Alkoxy, Cι-C6-Alkylthio, Cι-C6-Alkylamino oder Di- (Cι-C4-alkyl)-amino steht,(C 1 -C 4 -alkyl) amino, R 22 represents hydroxy, mercapto, amino, -C 6 alkoxy, C 6 alkylthio, C 6 alkylamino or di (C 4 alkyl) amino,
R23 für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Cι-C4-Alkyl steht,R 23 represents in each case optionally substituted by fluorine, chlorine and / or bromine -CC 4 alkyl,
R24 für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes -Qi-Alkyl, C2-C.-Alkenyl oder C2-C6-Alkinyl, Cr -Alkoxy- -Gt-alkyl, Dioxolanyl-C,- C4-alkyl, Furyl, Furyl-C C -alkyl, Thienyl, Thiazolyl, Piperidinyl, oder gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und oder Brom oder C C -Al-kyl substituiertes Phenyl steht,R 24 represents hydrogen, each optionally substituted by fluorine, chlorine and / or bromine -Qi-alkyl, C 2 -C.-alkenyl or C 2 -C 6 -alkynyl, Cr -alkoxy- -G t -alkyl, dioxolanyl-C C 4 -alkyl, furyl, furyl-C C -alkyl, thienyl, thiazolyl, piperidinyl, or phenyl optionally substituted by fluorine, chlorine and or bromine or CC-alkyl,
R25 für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und oder Brom substituiertes - -Alkyl, C2-C6-Alkenyl oder C2-C6-Alkinyl, CrC4-Alkoxy-C C4-alkyl, Dioxolanyl-CR 25 for hydrogen, each optionally substituted by fluorine, chlorine and or bromine - alkyl, C 2 -C 6 alkenyl or C 2 -C 6 alkynyl, CrC 4 alkoxy-C C 4 -alkyl, dioxolanyl-C
C4-alkyl, Furyl, Furyl-CrC4-alkyl, Thienyl, Thiazolyl, Piperidinyl, oder gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und oder Brom oder -C -Alkyl substituiertes Phenyl, oder zusammen mit R24 für jeweils gegebenenfalls durch Cι-C -Alkyl, Phenyl, Furyl, einen annellierten Benzolring oder durch zwei Substituenten, die gemeinsam mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen Carboxyclus bilden, substituiertes C3-C6-Alkandiyl oder C2-C5-C 4 alkyl, furyl, furyl-C r C 4 alkyl, thienyl, thiazolyl, piperidinyl, or phenyl optionally substituted by fluorine, chlorine and or bromine or -C alkyl, or together with R 24 for each optionally by Cι- C-alkyl, phenyl, furyl, a fused benzene ring or substituted by C 3 -C 6 alkanediyl or C by two substituents which together with the C atom to which they are attached form a 5- or 6-membered carboxy cycle 2 -C 5 -
Oxaalkandiyl steht,Oxaalkanediyl stands,
R25 für Wasserstoff, Cyano, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Cι-C -Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl oder Phenyl steht,R 25 represents hydrogen, cyano, halogen, or C 1 -C 6 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl or phenyl which is optionally substituted by fluorine, chlorine and / or bromine,
R27 für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Halogen oder C C -Alkoxy sub- stituiertes C C6-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl oder Tri-(CrC4-alkyl)-silyl steht,R 27 represents hydrogen, optionally substituted by hydroxy, cyano, halogen or CC alkoxy, CC 6 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl or tri- (C r C 4 alkyl) silyl,
R28 für Wasserstoff, Cyano, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes CrC4-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl oder Phenyl steht,R 28 represents hydrogen, cyano, halogen, or C r C 4 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl or phenyl which are each optionally substituted by fluorine, chlorine and / or bromine,
X1 für Nitro, Cyano, Halogen, Cι-C4-Alkyl, - -Halogenalkyl, Cι-C4-Alkoxy oder C C - Halogenalkoxy steht,X 1 represents nitro, cyano, halogen, C 1 -C 4 -alkyl, - -haloalkyl, C 1 -C 4 -alkoxy or CC - haloalkoxy,
X2 für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Halogen, C C4-Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, C C4-Alkoxy oder C C4-Halogenalkoxy steht,X 2 represents hydrogen, cyano, nitro, halogen, CC 4 -alkyl, C 4 haloalkyl, CC 4 -alkoxy or CC is 4 haloalkoxy,
X3 für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Halogen, C C4-Alkyl, C C4-Halogenalkyl, Cι-C4-Alkoxy oder CrC4-Halogenalkoxy steht,X 3 represents hydrogen, cyano, nitro, halogen, CC 4 alkyl, CC 4 haloalkyl, C 1 -C 4 alkoxy or C r C 4 haloalkoxy,
und/oder die folgenden durch allgemeine Formeln definierten Verbindungen der allgemeinen Formel (Qd)and / or the following compounds defined by general formulas of the general formula (Qd)
oder der allgemeinen Formel (Ile)or the general formula (Ile)
wobeiin which
n für eine Zahl zwischen 0 und 5 steht,n stands for a number between 0 and 5,
R29 für Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl steht,R 29 represents hydrogen or C 1 -C 4 alkyl,
R30 für Wasserstoff oder Cι-C -Alkyl steht, R 30 represents hydrogen or -CC alkyl,
R 31 für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C -Alkoxy substituiertes C C6-Alkyl, Ci-Cβ-Alkoxy, CrC6-Alkylthio, Cι-C6-Alkylamino oder Di-(C C4-alkyl)- amino, oder jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4-Alkyl substituiertes C3-Cβ-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyloxy, C3-C6-Cycloalkylthio oder C3-C6-Cycloalkylamino steht,R 31 for hydrogen, in each case optionally substituted by cyano, halogen or -CC alkoxy CC 6 alkyl, Ci-Cβ-alkoxy, C r C 6 -alkylthio, -C-C 6 alkylamino or di- (CC 4 alkyl ) - amino, or in each case optionally substituted by cyano, halogen or -CC 4 alkyl C 3 -C β cycloalkyl, C 3 -C 6 cycloalkyloxy, C 3 -C 6 cycloalkylthio or C 3 -C 6 cycloalkylamino stands,
R 32 für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Halogen oder Cι-C4-Alkoxy substituiertes Cι-C6-Alkyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes C3-C6- Alkenyl oder C3-C6-Alkinyl, oder gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder CrC4-Alkyl substituiertes C3-C6-Cycloalkyl steht,R 32 represents hydrogen, optionally cyano-, hydroxyl-, halogen or Cι-C 4 -alkoxy-substituted Cι-C 6 -alkyl, in each case optionally cyano- or halogen-substituted C 3 -C 6 - alkenyl or C 3 -C 6 alkynyl, or optionally cyano-, halogen or C r C 4 -alkyl-substituted C 3 -C 6 cycloalkyl,
R 33 für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Halogen oder C C4-Alkoxy substituiertes Cι-C6-Alkyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes C3-C6- Alkenyl oder C3-C6-Alkinyl, gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C -Alkyl sub- stituiertes C3-C6-Cycloalkyl, oder gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Halogen, Cι-C4-Alkyl, C C4-Halogenalkyl, Cι-C4-Alkoxy oder C C4-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl steht, oder zusammen mit R32 für jeweils gegebenenfalls durch Cι-C -Alkyl substituiertes C2-C6- Alkandiyl oder C2-C5-Oxaalkandiyl steht,R 33 for hydrogen, optionally substituted by cyano, hydroxy, halogen or CC 4 alkoxy -CC 6 alkyl, in each case optionally substituted by cyano or halogen, C 3 -C 6 alkenyl or C 3 -C 6 alkynyl, optionally by Cyano, halogen or -CC-alkyl sub- substituted C 3 -C 6 cycloalkyl, or phenyl which is optionally substituted by nitro, cyano, halogen, C 1 -C 4 -alkyl, CC 4 -haloalkyl, C 1 -C 4 -alkoxy or CC 4 -haloalkoxy, or together with R 32 represents C 2 -C 6 -alkanediyl or C 2 -C 5 -oxaalkanediyl optionally substituted by C 1 -C 6 -alkyl,
X4 für Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Formyl, Sulfamoyl, Hydroxy, Amino, Halogen, Cι-C4-Alkyl, Cι-C -Halogenalkyl, C C4-Alkoxy oder C C -Halogenalkoxy steht, undX 4 represents nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, formyl, sulfamoyl, hydroxy, amino, halogen, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -haloalkyl, CC 4 -alkoxy or CC -haloalkoxy, and
X5 für Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Formyl, Sulfamoyl, Hydroxy, Amino, Halogen, Cι-C4-Alkyl, C C4-Halogenalkyl, Cι-C4-Alkoxy oder C C -Halogenalkoxy steht.X 5 represents nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, formyl, sulfamoyl, hydroxy, amino, halogen, C 1 -C 4 -alkyl, CC 4 -haloalkyl, C 1 -C 4 -alkoxy or CC -haloalkoxy.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind durch die Formel (I) allgemein definiert. Bevorzugte Substituenten bzw. Bereiche der in der oben und nachstehend erwähnten Formeln aufgeführten Reste werden im folgenden erläutert:The compounds according to the invention are generally defined by the formula (I). Preferred substituents or ranges of the radicals listed in the formulas mentioned above and below are explained below:
Het steht bevorzugt fürHet preferably stands for
(1-1) (I-2) (1-1) (I-2)
X steht bevorzugt für Cι-C6-Al-kyl, Cι-C -Halogenalkyl, für gegebenenfalls durch Halogen,X preferably represents C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 4 -haloalkyl, optionally by halogen,
Ci -Cg- Alkyl, Ci -Cg-Alkoxy, Cι -C-4-Halogenalkyl, Cι -C-4-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl,Ci-Cg-alkyl, Ci-Cg-alkoxy, Cι -C-4-haloalkyl, Cι -C-4-haloalkoxy, nitro or cyano substituted phenyl,
Y steht bevorzugt für Wasserstoff , C-.-C6-Alkyl, Chlor oder Brom,Y preferably represents hydrogen, C 6 -C 6 -alkyl, chlorine or bromine,
Z steht bevorzugt für Ci-Cg-Alkyl, Hydroxy, Cι-C6-Alkoxy, Cι-C6-Halogenalkoxy oder jeweils gegebenenfalls durch Cι-C6-Alkyl, Cι-C6-Alkoxy, Halogen, C]-C -Halogenalkyl,Z is preferably Ci-Cg-alkyl, hydroxy, Cι-C 6 -alkoxy, C 6 -haloalkoxy or in each case optionally substituted by Cι-C 6 -alkyl, C 6 -alkoxy, halogen, C] -C - haloalkyl,
Ci-Cβ-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl-Cι-C2-alkyloxy oder Hetaryl-Cι-C2-alkyloxy oder gegebenenfalls durch CrC2-Alkyl oder Halogen substituiertes C3-C6-Cycloalkyl,Ci-Cβ-haloalkoxy, cyano or nitro substituted phenyl-C 2 -alkyloxy or Hetaryl -CC 2 alkyloxy or C 3 -C 6 cycloalkyl optionally substituted by CrC 2 alkyl or halogen,
A steht bevorzugt für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertesA preferably represents hydrogen, in each case optionally substituted by halogen
C -Alkyl, C C6-Alkenyl oder CrC4-Alkoxy-C C3-alkyl,C alkyl, CC 6 alkenyl or CrC 4 alkoxy-C C 3 alkyl,
D steht bevorzugt für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C^-D preferably represents hydrogen, in each case optionally substituted by halogen C 1-4
Cι2-Alkyl, C3-Cg-Alkenyl, C3-C8-Alkinyl, Ci-CKj-Alkoxy-Ci-Cg-al l, Poly-Cj-Cg- alkoxy-Ci -Cg-alkyl, Cι -Ci 0-Alkylthio-C2-Cg-alkyl, gegebenenfalls durch Halogen, Ci - C-4-Alkyl, Cι -C4-Halogenalkyl, Cι -C4-Alkoxy oder Cι -C4-Halogenalkyl substituiertes C3-Cg-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls ein Ringglied durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist oder jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Ci -Cg-Alkyl, C^-Cg-Cι 2 alkyl, C3 -CG-alkenyl, C 3 -C 8 alkynyl, Ci-CKj-alkoxy-Ci-Cg-al l, poly-Cj-Cg-alkoxy-Ci -CG-alkyl, Cι -C 0-Alkylthio-C2-Cg-alkyl, optionally substituted by halogen, Ci - C-4-alkyl, -C -C-haloalkyl, -C -C4-alkoxy or -C -C-haloalkyl C3-Cg-cycloalkyl, in which optionally a Ring member is replaced by oxygen or sulfur or in each case optionally by halogen, Ci-Cg-alkyl, C ^ -Cg-
Halogenalkyl, Ci -Cg-Alkoxy, Ci -Cg-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Hetaryl mit 5 oder 6 Ringatomen (beispielsweise Furanyl, Imidazolyl, Pyridyl, Thiazolyl, Pyrazolyl, Pyrimidyl, Pyrrolyl, Thienyl oder Triazolyl), Phenyl-Ci-Cg-alkyl oder Hetaryl-Ci -Cg-alkyl mit 5 oder 6 Ringatomen (beispielsweise Furanyl, Imidazolyl, Pyridyl, Thiazolyl, Pyrazolyl, Pyrimidyl, Pyrrolyl, Thienyl oder Triazolyl) oderHaloalkyl, Ci-Cg-alkoxy, Ci-Cg-haloalkoxy, cyano or nitro substituted phenyl, hetaryl with 5 or 6 ring atoms (for example furanyl, imidazolyl, pyridyl, thiazolyl, pyrazolyl, pyrimidyl, pyrrolyl, thienyl or triazolyl), phenyl-Ci -Cg-alkyl or hetaryl-Ci -Cg-alkyl with 5 or 6 ring atoms (for example furanyl, imidazolyl, pyridyl, thiazolyl, pyrazolyl, pyrimidyl, pyrrolyl, thienyl or triazolyl) or
A und D stehen gemeinsam bevorzugt für jeweils gegebenenfalls substituiertes C -Cg-Alkandiyl oder Cß-Cg-Alkendiyl, worin gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist undA and D together preferably represent in each case optionally substituted C -Cg-alkanediyl or Cß-Cg-alkenediyl, in which a methylene group is optionally replaced by nitrogen, oxygen or sulfur and
wobei als Substituenten jeweils in Frage kommen:where the following are suitable as substituents:
Halogen, Hydroxy, Mercapto oder jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertesHalogen, hydroxy, mercapto or in each case optionally substituted by halogen
Cι -Cι 0-Alkyl, Ci -Cg-Alkoxy, Cι -C6-Alkylthio, C3-C7-Cycloalkyl, Phenyl oder Benzyl- oxy, oder eine weitere Cß-Cg-Alkandiylgruppierung, C -Cg-Alkendiylgruppierung oder eine Butadienylgruppierung, die gegebenenfalls durch Ci-Cg-Alkyl substituiert ist, oder worin gegebenenfalls eine der folgenden Gruppen Cι -Cι 0 alkyl, Ci -CG-alkoxy, Cι-C6 alkylthio, C3-C 7 cycloalkyl oxy, phenyl or benzyl, or a further CSS Cg-Alkandiylgruppierung, C -CG-Alkendiylgruppierung or Butadienylgruppierung , which is optionally substituted by Ci-Cg-alkyl, or wherein optionally one of the following groups
15 1515 15
1313
R ORR OR
\ / \ / SR u.\ / \ / SR u.
N - N 16 'N - N 16 '
OR SR16 OR SR 16
R14 R 14
enthalten ist,is included
G steht bevorzugt für Wasserstoff (a) oder für eine der GruppenG preferably represents hydrogen (a) or one of the groups
o L RΛ o L R Λ
^R1 (b), M /R (C), /S°2-R3 (d)ι -P R5 (e ^ R 1 ( b ), M / R (C), / S ° 2-R 3 (d) ι - P R5 (e
LL
\ E (f) oder V_ N (g), insbesondere für (a), (b), (c) oder (g),\ E (f) or V_ N (g), in particular for (a), (b), (c) or (g),
L VL V
in welchenin which
E für ein Metallionäquivalent oder ein Ammoniumion steht,E represents a metal ion equivalent or an ammonium ion,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht undL represents oxygen or sulfur and
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,M represents oxygen or sulfur,
Rl steht bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Cι-C2()-Alkyl, C -C2o-Alkenyl, Ci-Cg-Alko y-Ci -Cg-alkyl, Ci-Cg-Alkylthio-Ci -Cg-alkyl, Poly-Ci-Cg- alkoxy-Ci -Cg-alkyl oder gegebenenfalls durch Halogen, Ci-Cg-Alkyl oder Ci-Cg-Alkoxy substituiertes C3-Cg-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls ein oder mehrere (bevorzugt nicht mehr als zwei) nicht direkt benachbarte Ringglieder durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind,Rl preferably represents in each case optionally substituted by halogen -CC-C2 () alkyl, C -C 2 o-alkenyl, Ci-Cg-Alko y-Ci-Cg-alkyl, Ci-Cg-alkylthio-Ci-Cg-alkyl, Poly-Ci-Cg-alkoxy-Ci-Cg-alkyl or optionally by halogen, Ci-Cg-alkyl or Ci-Cg-alkoxy substituted C 3 -Cg cycloalkyl in which one or more (preferably not more than two) ring members which are not directly adjacent are optionally replaced by oxygen and / or sulfur,
für gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Alkoxy, Ci-C - Halogenalkyl, Ci-Cg-Halogenalkoxy, Ci-Cg-Alkylthio oder Ci-Cg-Alkylsulfonyl substituiertes Phenyl,for phenyl optionally substituted by halogen, cyano, nitro, Ci-Cg-alkyl, Ci-Cg-alkoxy, Ci-C - haloalkyl, Ci-Cg-haloalkoxy, Ci-Cg-alkylthio or Ci-Cg-alkylsulfonyl,
für gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Cyano, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Alkoxy, Ci-Cg- Halogenalkyl oder Ci-Cg-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl-Ci -Cg-alkyl,for phenyl-Ci-Cg-alkyl optionally substituted by halogen, nitro, cyano, Ci-Cg-alkyl, Ci-Cg-alkoxy, Ci-Cg-haloalkyl or Ci-Cg-haloalkoxy,
für gegebenenfalls durch Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Ci-C2 -Halogenalkyl oder Ci-C4-Alkoxy substituiertes 5- oder 6-gliedriges Hetaryl (beispielsweise Pyrazolyl, Thiazolyl, Pyridyl,for 5- or 6-membered hetaryl optionally substituted by halogen, Ci-Cg-alkyl, Ci-C2-haloalkyl or Ci-C4-alkoxy (for example pyrazolyl, thiazolyl, pyridyl,
Pyrimidyl, Furanyl oder Thienyl),Pyrimidyl, furanyl or thienyl),
für gegebenenfalls durch Halogen oder Ci-Cg-Alkyl substituiertes Phenoxy-Ci -Cg-alkyl oderfor phenoxy-Ci-Cg-alkyl optionally substituted by halogen or Ci-Cg-alkyl or
für gegebenenfalls durch Halogen, Amino oder Ci-Cg-Alkyl substituiertes 5- oder 6-gliedriges Hetaryloxy-Ci -Cg-alkyl (beispielsweise Pyridyloxy-Ci -Cg-alkyl,for 5- or 6-membered hetaryloxy-Ci-Cg-alkyl optionally substituted by halogen, amino or Ci-Cg-alkyl (for example pyridyloxy-Ci-Cg-alkyl,
Pyrimidyloxy-Ci -Cg-alkyl oder Thiazolyloxy-Ci -Cg-alkyl),Pyrimidyloxy-Ci-Cg-alkyl or thiazolyloxy-Ci-Cg-alkyl),
R2 steht bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C -C2()-Alkyl, C2-C20-Alkenyl, Cι-Cg-Alkoxy-C2-Cg-alkyl, Poly-Cι-Cg-alkoxy-C2-Cg-alkyl,R 2 preferably represents in each case optionally substituted by halogen C -C2 () alkyl, C 2 -C20 alkenyl, -C-Cg-alkoxy-C2-Cg-alkyl, poly-Cι-Cg-alkoxy-C2-Cg-alkyl .
für gegebenenfalls durch Halogen, Ci-Cg-Alkyl oder Ci-Cg-Alkoxy substituiertes C3-Cg- Cycloalkyl in welchem gegebenenfalls ein Ringatom durch Sauerstoff ersetzt ist, oderfor C 3 -Cg-cycloalkyl optionally substituted by halogen, Ci-Cg-alkyl or Ci-Cg-alkoxy in which a ring atom is optionally replaced by oxygen, or
für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Alkoxy, Ci-Cg-Halogenalkyl oder Ci-Cg-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl,for phenyl or benzyl optionally substituted by halogen, cyano, nitro, Ci-Cg-alkyl, Ci-Cg-alkoxy, Ci-Cg-haloalkyl or Ci-Cg-haloalkoxy,
R3 steht bevorzugt für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Ci-Cg-Alkyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Alkoxy, Ci-C^-Halogenalkyl, Ci-C4-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl,R 3 preferably represents Ci-Cg-alkyl optionally substituted by halogen or in each case optionally substituted by halogen, Ci-Cg-alkyl, Ci-Cg-alkoxy, Ci-C ^ -haloalkyl, Ci-C4-haloalkoxy, cyano or nitro Phenyl or benzyl,
R4 und R5 stehen bevorzugt unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Alkoxy, Ci-Cg-Alkylamino, Di-(Ci-Cg-alkyl)amino, Ci-Cg-Alkylthio, C2-Cg-Alkenylthio, C3-C7-Cycloalkylthio oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Cyano, C -C4-Alkoxy, Ci-C4-Halogenalkoxy, Ci-C4-Alkyl- thio, Ci-C4-Halogenalkylthio, Ci-C.4-Al.kyl oder Ci-C4-Halogenalkyl substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio,R 4 and R5 are preferably, independently of one another, each optionally substituted by halogen-substituted Ci-Cg-alkyl, Ci-Cg-alkoxy, Ci-Cg-alkylamino, di- (Ci-Cg-alkyl) amino, Ci-Cg-alkylthio, C2 -Cg-alkenylthio, C 3 -C7-cycloalkylthio or for each optionally by halogen, nitro, cyano, C -C4-alkoxy, Ci-C4-haloalkoxy, Ci-C4-alkyl- thio, Ci-C4-haloalkylthio, Ci-C.4-Al.kyl or Ci-C4-haloalkyl substituted phenyl, phenoxy or phenylthio,
R6 und R7 stehen unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Ci-Cg-Alkyl, C -Cg-Cycloalkyl, Ci-Cg-Alkoxy, C3-Cg- Alkenyl, Ci-Cg-Alkoxy-Ci -Cg-alkyl, für gegebenenfalls durch Halogen, Ci-Cg-Halogen- alkyl, Ci-Cg-Alkyl oder Ci-Cg-Alkoxy substituiertes Phenyl, gegebenenfalls durch Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Halogenalkyl oder Ci-Cg-Alkoxy substituiertes Benzyl oder zusammen für einen gegebenenfalls durch Ci-C^-Alkyl substituierten C3-Cg-Alky- lenrest, in welchem gegebenenfalls ein Kohlenstoffatom durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist,R6 and R 7 independently of one another preferably represent hydrogen, in each case optionally Ci-Cg-alkyl which is optionally substituted by halogen, C -Cg-cycloalkyl, Ci-Cg-alkoxy, C 3 -Cg-alkenyl, Ci-Cg-alkoxy-Ci - Cg-alkyl, for phenyl optionally substituted by halogen, Ci-Cg-halogeno-alkyl, Ci-Cg-alkyl or Ci-Cg-alkoxy, optionally by halogen, Ci-Cg-alkyl, Ci-Cg-haloalkyl or Ci-Cg Alkoxy-substituted benzyl or together for a C 3 -C 6 -alkylene radical which is optionally substituted by C 1 -C 4 -alkyl and in which one carbon atom is optionally replaced by oxygen or sulfur,
R 3 steht bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Ci-C.4-Al.kyl oder Ci-C-4-Alkoxy oder für jeweils gegebenenfalls durch Ci-C2-Alkyl oder Ci-C2-Alkoxy substituiertes Cyclopropyl oder Cyclohexyl oderR 3 preferably represents Ci-C.4-Al.kyl or Ci-C-4-alkoxy which is optionally substituted by halogen or cyclopropyl or cyclohexyl which is optionally substituted by Ci-C2-alkyl or Ci-C2-alkoxy or
R 4 steht bevorzugt für Wasserstoff oder C i -Cg-Alkyl oderR 4 preferably represents hydrogen or C i -Cg-alkyl or
RI3 und RI4 stehen gemeinsam bevorzugt für C4-Cg-Alkandiyl,RI 3 and RI 4 together preferably represent C4-Cg-alkanediyl,
Rl5 und R " sind gleich oder verschieden und stehen bevorzugt für Ci-C4-Alkyl oderRl5 and R "are the same or different and are preferably Ci-C4-alkyl or
Rl5 und R*" stehen gemeinsam bevorzugt für einen C2-C4-Alkandiylrest, der gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Ci-C.4- Alkyl, substituiert ist,Rl5 and R * "together preferably represent a C2-C4-alkanediyl radical which is optionally substituted once to twice by Ci-C.4-alkyl,
R 7 und R ° stehen unabhängig voneinander bevorzugt für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Ci-Cg-Alkyl oder für gegebenenfalls durch Halogen, Ci-Cg-Alkyl,R 7 and R ° are, independently of one another, preferably hydrogen, Ci-Cg-alkyl optionally substituted by halogen or optionally halogen, Ci-Cg-alkyl,
Ci-Cg-Alkoxy, Ci-C4-Halogenalkyl, Ci-C4-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl oderCi-Cg-alkoxy, Ci-C4-haloalkyl, Ci-C4-haloalkoxy, nitro or cyano substituted phenyl or
R 7 und RI8 stehen gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, bevorzugt für eine Carbonylgruppe oder für gegebenenfalls durch C -C2-Alkyl oder Ci-C^-Alkoxy substituiertes C5-C -Cycloalkyl, in dem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoffoder Schwefel ersetzt ist,R 7 and RI8 together with the carbon atom to which they are attached preferably represent a carbonyl group or C5-C-cycloalkyl optionally substituted by C -C2-alkyl or Ci-C ^ -alkoxy, in which optionally a methylene group by oxygen or Sulfur is replaced,
Rl9 un R20 stehen unabhängig voneinander bevorzugt für Ci-C4-Alk l, C2-C4-Alkenyl, Ci-C.4- Alkoxy, Ci-C4-Alkylamino, C3-C4-Alkenylamino, Di-(Ci-C4-alkyl)amino oder Di-(C3- C4-alkenyl)amino. In den als bevorzugt genannten Restedefinitionen steht Halogen für Fluor, Chlor, Brom und lod, insbesondere für Fluor, Chlor und Brom.Rl9 and R20 independently of one another preferably represent Ci-C4-Alk l, C2-C4-alkenyl, Ci-C.4-alkoxy, Ci-C4-alkylamino, C 3 -C4-alkenylamino, di- (Ci-C4-alkyl ) amino or di (C 3 -C 4 alkenyl) amino. In the radical definitions mentioned as preferred, halogen represents fluorine, chlorine, bromine and iodine, in particular fluorine, chlorine and bromine.
Het steht besonders bevorzugt fürHet particularly preferably stands for
X steht besonders bevorzugt für Cι-C4-Alkyl, Cι-C2-Halogenalkyl, für gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor, Chlor, Brom, Ci-C4-Alk l, Ci-C4-Alkoxy, Cι-C2-Halogenalkyl, Ci-C2-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl,X particularly preferably represents C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 2 -haloalkyl, optionally optionally up to triple by fluorine, chlorine, bromine, C 1 -C 4 -alk l, C 1 -C 4 -alkoxy, C 1 -C 2 -haloalkyl, Ci-C2-haloalkoxy, nitro or cyano substituted phenyl,
steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cι-C -Alkyl, oder im Falle von Het (1-1) und (I- 3) auch für Chlor oder Brom,stands particularly preferably for hydrogen, -CC alkyl, or in the case of Het (1-1) and (I- 3) also for chlorine or bromine,
steht besonders bevorzugt für C -C4-Alkyl, Cι-C -Alkoxy, Cι-C4-Halogenalkoxy oder jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Cι-C4-Alkyl, Cι-C -Alkoxy, Fluor, Chlor, Brom, C C2-Halogenalkyl, Cι-C2-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Benzyloxy oder Hetarylmethyloxy mit 5 bis 6 Ringatomen (beispielsweise Furanyl, Pyridyl, Pyrimidyl, Thiazolyl, Thienyl),particularly Cι-C preferably C-C4-alkyl, Cι-C alkoxy, 4 -haloalkoxy or in each case optionally monosubstituted to disubstituted by Cι-C 4 -alkyl, C alkoxy, fluorine, chlorine, bromine, CC 2 -Halogenalkyl, -CC 2 -haloalkoxy, cyano or nitro substituted benzyloxy or hetarylmethyloxy with 5 to 6 ring atoms (for example furanyl, pyridyl, pyrimidyl, thiazolyl, thienyl),
A steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, jeweils einfach bis dreifach durch Fluor substituiertes Cι-C -Alkyl, C C4-Alkenyl oder Cι-C3-Alkoxy-Cι-C2-alkyl,A particularly preferably represents hydrogen, in each case mono- to trisubstituted by fluorine -CC alkyl, CC 4 -alkenyl or -C 3 -alkoxy-C 1 -C 2 -alkyl,
D steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor substituiertes C -CiQ- Alkyl, C3-Cg-Alkenyl, Ci-Cg-Alkoxy-Ci-C4-alkyl oder C -Cg-Alkylthio-Ci-C4-alkyl, für gegebenenfalls einfach durch Fluor, Ci- ψ-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy oder Ci-C2-Halogenalkyl substituiertes C3-C7-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Ci-C4-Alkyl, Ci-C2-Halogenalkyl, Ci-C-4-Alkoxy oder Ci-C2-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl, oder Phenyl-Cι-C4-alkyl oderD particularly preferably represents hydrogen, in each case optionally mono- to trisubstituted by fluorine C Q -C - alkyl, C 3 -CG-alkenyl, Ci-Cg-alkoxy-Ci-C4-alkyl or C -CG-alkylthio-Ci-C4 -alkyl, for C 3 -C 7 -cycloalkyl which is optionally substituted simply by fluorine, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy or C 1 -C 2 -haloalkyl, in which a methylene group is optionally replaced by oxygen or sulfur or for in each case optionally by Fluorine, chlorine, bromine, Ci-C4-alkyl, Ci-C2-haloalkyl, Ci-C-4-alkoxy or Ci-C2-haloalkoxy substituted phenyl, or phenyl -CC 4 -alkyl or
A und D stehen gemeinsam besonders bevorzugt für gegebenenfalls einfach bis zweifach substituiertes C3-C5-Alkandiyl oder C3-C5-Alkendiyl, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruuppe durch eine Carbonylgruppe, Sauerstoff oder Schwefel ersetzt sein kann, wobei als Substituenten Hydroxy, Cι-C6-Alkyl oder C C4-Alkoxy in Frage kommen,A and D together particularly preferably represent optionally mono- to disubstituted C 3 -C5-alkanediyl or C 3 -C5 -alkenediyl, in which a methylene group can optionally be replaced by a carbonyl group, oxygen or sulfur, the substituents being hydroxy, Cι- C 6 alkyl or CC 4 alkoxy are suitable,
G steht besonders bevorzugt für Wasserstoff (a) oder für eine der GruppenG particularly preferably represents hydrogen (a) or one of the groups
(e r (g), (he (g),
in welchenin which
E für ein Metallionäquivalent oder ein Ammoniumion steht,E represents a metal ion equivalent or an ammonium ion,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht undL represents oxygen or sulfur and
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,M represents oxygen or sulfur,
R steht besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis fünffach durch Fluor oder Chlor substituiertes Ci-C ig- Alkyl, C2-Cig-Alkenyl, Ci-Cg-Alkoxy-Ci-C4-alkyl, Ci-Cg- Alkylthio-Ci-C4-alkyl oder gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor,R particularly preferably represents Ci-C ig-alkyl, C2-Cig-alkenyl, Ci-Cg-alkoxy-Ci-C4-alkyl, Ci-Cg-alkylthio-Ci-C4- which is optionally mono- to pentas substituted by fluorine or chlorine. alkyl or optionally single to double by fluorine, chlorine,
Ci-C5-Alkyl oder Ci-C5-Alkoxy substituiertes C3-C7-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls ein oder zwei nicht direkt benachbarte Ringglieder durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind,Ci-C5-alkyl or Ci-C5-alkoxy-substituted C 3 -C7 cycloalkyl, in which one or two ring members which are not directly adjacent are optionally replaced by oxygen and / or sulfur,
für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Ci-C-4- Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, C -C3 -Halogenalkyl, Cι-C3-Halogenalkoxy, Ci-C-4-Alkylthio oderfor optionally single to double by fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, Ci-C-4- alkyl, Ci-C4-alkoxy, C -C 3 haloalkyl, -C-C 3 haloalkoxy, Ci-C-4- Alkylthio or
C -Cψ-Alkylsulfonyl substituiertes Phenyl,C -Cψ alkylsulfonyl substituted phenyl,
für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Ci-C -Alkyl, C - -j- Alkoxy, Ci-C3 -Halogenalkyl oder Ci-C3-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl-Ci-C.4- alkyl, für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Trifluormethyl oder Ci-C2-Alkoxy substituiertes Pyrazolyl, Thiazolyl, Pyridyl, Pyrimidyl, Furanyl oder Thienyl,for phenyl-Ci-C.4-alkyl which is optionally mono- to disubstituted by fluorine, chlorine, bromine, Ci-C-alkyl, C - -j- alkoxy, Ci-C 3 -haloalkyl or Ci-C 3 -haloalkoxy, for in each case, if appropriate, once to twice by fluorine, chlorine, bromine Trifluoromethyl or Ci-C2-alkoxy substituted pyrazolyl, thiazolyl, pyridyl, pyrimidyl, furanyl or thienyl,
R2 steht besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis fünffach durch Fluor sub- stituiertes C i -C i g- Alkyl, C2-C i g-Alkenyl oder C -Cg-Alkoxy-C2-Cg-alkyl,R 2 particularly preferably represents in each case optionally up to five times substituted by fluorine-substituted C i -C i alkyl, C2 -C i alkenyl or C -C alkoxy-C2-Cg alkyl,
für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Ci-C^-Alkyl oder Ci-C.4- Alkoxy substituiertes C3-C7-Cycloalkyl oderfor C 3 -C 7 -cycloalkyl which is optionally mono- to disubstituted by fluorine, chlorine, C 1 -C 4 -alkyl or C 1 -C 4 -alkoxy or
für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Ci-C.4-Al.kyl, Ci-C3 -Alkoxy, Ci-C2~Halogenalkyl oder Ci-C2-Halogenalkoxy substituier- tes Phenyl oder Benzyl,for phenyl or phenyl which is optionally mono- to disubstituted by fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, Ci-C.4-Al.kyl, Ci-C 3 -alkoxy, Ci-C2 ~ haloalkyl or Ci-C2-haloalkoxy benzyl,
R3 steht besonders bevorzugt für gegebenenfalls einfach bis fünffach durch Fluor substituiertes C -Cg-Alkyl oder für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Ci-C-4-Alk l, C -C4-Alkoxy, Ci-C3 -Halogenalkyl, Ci-C3-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl,R 3 particularly preferably represents C 1 -C 6 -alkyl which is optionally monosubstituted to pentasubstituted by fluorine or optionally monosubstituted or disubstituted by fluorine, chlorine, bromine, C 1 -C 4 -alk 1, C 4 -C 4 -alkoxy, C 1 -C 3 Haloalkyl, Ci-C 3 -haloalkoxy, cyano or nitro substituted phenyl,
R4 steht besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor substituiertes Ci-Cg-Alkyl, Ci-Cg-Alkoxy, Ci-Cg-Alkylamino, Di-(Ci-Cg-alkyl)amino, Ci-Cg-Alkylthio, C3-C4-Alkenylthio, C3-Cg-Cycloalkylthio oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, C -C3- Alkoxy, Ci-C3-Halogenalkoxy, Ci-C3 -Alkylthio, Ci-C3-Halogenalkylthio, Ci-C3 -Alkyl oder Ci-C3 -Halogenalkyl substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio,R 4 particularly preferably represents Ci to Cg-alkyl, Ci-Cg-alkoxy, Ci-Cg-alkylamino, di- (Ci-Cg-alkyl) amino, Ci-Cg-alkylthio, C, which is optionally mono- to trisubstituted by fluorine 3 -C4-Alkenylthio, C 3 -Cg-Cycloalkylthio or for each optionally optionally up to twice by fluorine, chlorine, bromine, nitro, cyano, C -C 3 -alkoxy, Ci-C 3 -haloalkoxy, Ci-C 3 -alkylthio Ci-C 3 haloalkylthio, Ci-C 3 alkyl or Ci-C 3 haloalkyl substituted phenyl, phenoxy or phenylthio,
R^ steht besonders bevorzugt für C i -Cg-Alkoxy oder C i -Cg-Alkylthio,R ^ particularly preferably represents C i -Cg alkoxy or C i -Cg alkylthio,
R" steht besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor substituiertes Ci-Cg-Alkyl, C3-Cg-Cycloalkyl, Ci-Cg-Alkoxy, C3-Cg-Alkenyl, Ci-Cg- Alkoxy-Ci -Cg-alkyl, für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Ci~C -Halogenalkyl, Ci-C4-Alkyl oder Ci-C4-Alko y substituiertes Phenyl, für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Ci-C-4- Alkyl, Ci-C - Halogenalkyl oder Ci-C4-Alkoxy substituiertes Benzyl,R "particularly preferably represents Ci-Cg-alkyl which is optionally mono- to trisubstituted by fluorine, C 3 -Cg-cycloalkyl, Ci-Cg-alkoxy, C 3 -Cg-alkenyl, Ci-Cg-alkoxy-Ci-Cg- alkyl, for phenyl which is optionally mono- to disubstituted by fluorine, chlorine, bromine, C 1 -C 4 -haloalkyl, Ci-C4-alkyl or Ci-C4-alkoxy, for optionally monosubstituted to double by fluorine, chlorine, bromine, Ci-C -4- alkyl, Ci-C - haloalkyl or Ci-C4-alkoxy substituted benzyl,
R7 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Ci-Cg-Alkyl, C3-Cg-Alkenyl, oder R und R7 stehen besonders bevorzugt zusammen für einen gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Methyl oder Ethyl substituierten C4-C5-Alkylenrest, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist.R 7 particularly preferably represents hydrogen, Ci-Cg-alkyl, C 3 -Cg-alkenyl, or R and R 7 particularly preferably together represent a C4-C5alkylene radical which is optionally mono- to disubstituted by methyl or ethyl and in which a methylene group is optionally replaced by oxygen or sulfur.
In den als besonders bevorzugt genannten Restedefinitionen steht Halogen für Fluor, Chlor, Brom und lod, insbesondere für Fluor, Chlor und Brom.In the radical definitions mentioned as particularly preferred, halogen represents fluorine, chlorine, bromine and iodine, in particular fluorine, chlorine and bromine.
Het steht ganz besonders bevorzugt fürHet very particularly preferably stands for
(1-1) (I-3)(1-1) (I-3)
X steht ganz besonders bevorzugt für Methyl, Ethyl, Propyl, Trifluormethyl, für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Isopropyl, tert.-Butyl, Trifluormethoxy, Methoxy, Ethoxy, Isopropoxy, tert.-Butoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl,X very particularly preferably represents methyl, ethyl, propyl, trifluoromethyl, optionally optionally one to two times by fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, trifluoromethyl, isopropyl, tert-butyl, trifluoromethoxy, methoxy, ethoxy, isopropoxy, tert.- Butoxy, cyano or nitro substituted phenyl,
Y steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff im Falle von Het (1-3) oder für Methyl,Y very particularly preferably represents hydrogen in the case of het (1-3) or methyl,
Ethyl, Propyl, Chlor oder Brom im Falle von Het (1-1),Ethyl, propyl, chlorine or bromine in the case of het (1-1),
Z steht ganz besonders bevorzugt für Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Difluormethoxy oder Trifluorethoxy,Z very particularly preferably represents methyl, ethyl, propyl, isopropyl, methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, difluoromethoxy or trifluoroethoxy,
A steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl,A very particularly preferably represents hydrogen, methyl or ethyl,
D steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor substituiertes Methyl, Ethyl, Allyl oder für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl,D very particularly preferably represents hydrogen, in each case methyl, ethyl, allyl which is optionally monosubstituted to trisubstituted by fluorine or optionally fluorine, chlorine, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, methoxy, ethoxy or trifluoromethyl which is monosubstituted or substituted twice or trifluoromethoxy substituted phenyl,
oderor
A und D stehen gemeinsam ganz besonders bevorzugt für gegebenenfalls substituiertes C3-C5- Alkandiyl, worin gegebenenfalls ein Kohlenstoffatom durch Sauerstoff ersetzt ist und welches gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Methyl, Ethyl, Methoxy oder Ethoxy substituiert ist, G steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff (a) oder für eine der GruppenA and D together very particularly preferably represent optionally substituted C 3 -C 5 -alkanediyl, in which one carbon atom is optionally replaced by oxygen and which is optionally mono- to disubstituted by methyl, ethyl, methoxy or ethoxy, G very particularly preferably represents hydrogen (a) or one of the groups
0 R4 0 R 4
^R1 (b), U'R (o), / S0T- R3 (d), ~ ^ R 5 (e), sbesondere für (a), (b) oder (c), ^ R 1 (b), U ' R (o), / S0 T- R3 (d), ~ ^ R 5 (e), especially for (a), (b) or (c),
in welchenin which
E für ein Metallionäquivalent oder ein Ammoniumion steht,E represents a metal ion equivalent or an ammonium ion,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht undL represents oxygen or sulfur and
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,M represents oxygen or sulfur,
R steht ganz besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor substituiertes Ci-Cg-Alkyl, C2-Cg-Alkenyl, Ci-C2-Alkoxy-Cι-C2-alkyl, Cι-C2- Alkylthio-Cι-C2-alkyl oder jeweils gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl oder Methoxy substituiertes Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl,R very particularly preferably represents in each case mono- to trisubstituted by fluorine-substituted C 1 -C 6 -alkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 1 -C 2 -alkoxy-C 1 -C 2 -alkyl, C 1 -C 2 -alkylthio-C 1 -C 2 alkyl or in each case optionally cyclopropyl, cyclopentyl or cyclohexyl which is simply substituted by fluorine, chlorine, methyl, ethyl or methoxy,
für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Νitro, Methyl, Ethyl, tert.-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl,for phenyl which is optionally mono- to disubstituted by fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, methyl, ethyl, tert-butyl, methoxy, ethoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy,
für jeweils gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom oder Methyl substituiertes Thienyl oder Pyridyl,for in each case optionally substituted by fluorine, chlorine, bromine or methyl thienyl or pyridyl,
R2 steht ganz besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor substituiertes Ci-Cg-Alkyl, C2-Cg-Alkenyl oder Cι-C4-Alkoxy-C2-C -alkyl,R 2 very particularly preferably represents Ci to Cg-alkyl, C2-Cg-alkenyl or C 1 -C 4 -alkoxy-C2-C-alkyl which is optionally mono- to trisubstituted by fluorine,
für gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl oder Methoxy substituiertes Cyclohexyl,for cyclohexyl optionally substituted by fluorine, chlorine, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl or methoxy,
oder für jeweils gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Cyano, Νitro, Methyl, Ethyl,or for each optionally simply by fluorine, chlorine, cyano, Νitro, methyl, ethyl,
Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl, R3 steht ganz besonders bevorzugt für Methyl, Ethyl, n-Propyl oder gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, tert-Butyl, Methoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro einfach substituiertes Phenyl,Methoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy substituted phenyl or benzyl, R 3 very particularly preferably represents methyl, ethyl, n-propyl or phenyl which is monosubstituted by fluorine, chlorine, bromine, methyl, tert-butyl, methoxy, trifluoromethyl, trifluoromethoxy, cyano or nitro,
R4 steht ganz besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor substituiertes Ci-d-j-Alkyl, Ci-C4-Alkoxy, Ci-C4-Alkylamino, Di-(Ci-G4-alkyl)amino,R 4 very particularly preferably represents in each case optionally mono- to trisubstituted by fluorine-substituted Ci-d- j alkyl, Ci-C4-alkoxy, Ci-C4-alkylamino, di- (Ci-G4-alkyl) amino,
Ci-C-4-Alkylthio oder für jeweils gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro,Ci-C-4-alkylthio or for each optionally simply by fluorine, chlorine, bromine, nitro,
Cyano, Ci-Cj-Alkoxy, Cι-C2-Fluoralkoxy, Ci-C2-Alkylthio, Ci-C2-Fluoralkylthio oderCyano, Ci-C j -alkoxy, -C-C2-fluoroalkoxy, Ci-C2-alkylthio, Ci-C2-fluoroalkylthio or
Cι-C3 -Alkyl substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio,C 1 -C 3 alkyl-substituted phenyl, phenoxy or phenylthio,
R steht ganz besonders bevorzugt für Methoxy, Ethoxy, Methylthio oder Ethylthio,R very particularly preferably represents methoxy, ethoxy, methylthio or ethylthio,
R^ steht ganz besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor substituiertes Ci-C.4-Al.kyl, C3-Cg-Cycloalkyl, Ci-C.4- Alkoxy, C -C4-Alkenyl, C -C.4- Alkoxy-Cι-C4-alkyl, für gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Trifluormethyl, Methyl oder Methoxy substituiertes Phenyl, für gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Trifluormethyl oder Methoxy substituiertes Benzyl,R ^ very particularly preferably represents in each case mono- to trisubstituted by fluorine-substituted Ci-C.4-Al.kyl, C 3 -Cg-cycloalkyl, Ci-C.4-alkoxy, C -C4-alkenyl, C -C. 4- alkoxy-C 1 -C 4 -alkyl, for phenyl optionally substituted by fluorine, chlorine, bromine, trifluoromethyl, methyl or methoxy, for benzyl optionally substituted by fluorine, chlorine, bromine, methyl, trifluoromethyl or methoxy,
R7 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl oder Allyl oderR 7 very particularly preferably represents hydrogen, methyl, ethyl, propyl or allyl or
R^ und R7 stehen ganz besonders bevorzugt zusammen für einen C5-Cg-Alkylenrest, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist.R ^ and R 7 very particularly preferably stand for a C5-Cg-alkylene radical in which a methylene group is optionally replaced by oxygen or sulfur.
Het steht hervorgehoben fürHet stands for
X steht hervorgehoben für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom,X stands for optionally one to two times by fluorine, chlorine, bromine,
Methyl, Trifluormethyl, Methoxy oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl,Methyl, trifluoromethyl, methoxy or trifluoromethoxy substituted phenyl,
Y steht hervorgehoben für Wasserstoff im Falle von Het (1-3) oder Methyl, Ethyl oder Propyl im Falle von Het (1-1),Y stands for hydrogen in the case of Het (1-3) or methyl, ethyl or propyl in the case of Het (1-1),
Z steht hervorgehoben für Methyl, Ethyl, Propyl oder Isopropyl,Z stands for methyl, ethyl, propyl or isopropyl,
A steht hervorgehoben für Methyl oder Ethyl, D steht hervorgehoben für Methyl oder Ethyl,A stands for methyl or ethyl, D stands for methyl or ethyl,
A und D stehen hervorgehoben für C3-C5-Alkandiyl, worin gegebenenfalls ein Kohlenstoffatom durch ein Sauerstoffatom ersetzt ist,A and D stand out for C 3 -C 5 -alkanediyl, in which a carbon atom is optionally replaced by an oxygen atom,
G steht hervorgehoben für Wasserstoff (a) oder für eine der GruppenG stands for hydrogen (a) or for one of the groups
in welchenin which
L für Sauerstoff steht undL stands for oxygen and
M für Sauerstoff steht,M stands for oxygen,
Rl steht hervorgehoben für Ci-Cg-Alkyl, C2-C4-Alkenyl, Ci-C2-Alkoxy-Cι-C2-alkyl, Cι-C2-Alkylthio-Ci-C2-alk l, Cyclopropyl oder Cyclohexyl,Rl stands for Ci-Cg-alkyl, C2-C4-alkenyl, Ci-C2-alkoxy-Cι-C2-alkyl, Cι-C2-alkylthio-Ci-C2-alk l, cyclopropyl or cyclohexyl,
für gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, tert- Butyl, Methoxy, tert.-Butoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl,for phenyl optionally substituted by fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, methyl, ethyl, tert-butyl, methoxy, tert-butoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy,
für gegebenenfalls einfach durch Chlor oder Methyl substituiertes Pyridyl,for pyridyl optionally substituted by chlorine or methyl,
R2 steht hervorgehoben für Ci-Cg-Alkyl, C2-C4-Alkenyl oder Ci-C4-Alkoxy-C2-C3-alkyl,R 2 stands for Ci-Cg-alkyl, C2-C4-alkenyl or Ci-C4-alkoxy-C2-C 3 -alkyl,
oder für jeweils gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl,or for each optionally simply by fluorine, chlorine, cyano, nitro, methyl, ethyl,
Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl.Methoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy substituted phenyl or benzyl.
Het steht insbesondere fürHet stands for
X steht insbesondere für gegebenenfalls einfach durch Chlor substituiertes Phenyl,X in particular represents phenyl which is optionally monosubstituted by chlorine,
Y steht insbesondere für Wasserstoff im Falle von Het (1-3) oder Methyl oder Propyl im Falle von Het (1-1), Z steht insbesondere für Methyl,Y stands in particular for hydrogen in the case of Het (1-3) or methyl or propyl in the case of Het (1-1), Z stands in particular for methyl,
A und D stehen insbesondere für C3-C5-Alkandiyl, worin gegebenenfalls ein Kohlenstoffatom durch ein Sauerstoffatom ersetzt ist,A and D are in particular C 3 -C 5 -alkanediyl, in which a carbon atom is optionally replaced by an oxygen atom,
G steht insbesondere für Wasserstoff (a) oder für eine der GruppenG in particular represents hydrogen (a) or one of the groups
Rl steht insbesondere für Ci-Cg-Alkyl,Rl in particular represents Ci-Cg-alkyl,
R2 steht insbesondere für Ci-Cg-Alkyl.R 2 stands in particular for Ci-Cg-alkyl.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefinitionen bzw. Erläuterungen können untereinander, also auch zwischen den jeweiligen Bereichen und Vorzugs- bereichen beliebig kombiniert werden. Sie gelten für die Endprodukte sowie für die Vor- und Zwischenprodukte entsprechend.The general definitions or explanations of residues or explanations listed above or in preferred areas can be combined with one another, that is to say also between the respective areas and preferred areas. They apply accordingly to the end products as well as to the preliminary and intermediate products.
Erfindungsgemäß bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als bevorzugt (vorzugsweise) aufgeführten Bedeutungen vorliegt.According to the invention, preference is given to the compounds of the formula (I) in which there is a combination of the meanings listed above as preferred (preferred).
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.According to the invention, particular preference is given to the compounds of the formula (I) in which there is a combination of the meanings listed above as being particularly preferred.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als ganz besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.According to the invention, very particular preference is given to the compounds of the formula (I) in which there is a combination of the meanings listed above as being very particularly preferred.
Erfindungsgemäß hervorgehoben werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als hervorgehoben aufgeführten Bedeutungen vorliegt.According to the invention, the compounds of formula (I) are emphasized in which there is a combination of the meanings listed above as emphasized.
Gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffreste wie Alkyl oder Alkenyl können, auch in Verbindung mit Heteroatomen, wie z.B. in Alkoxy, soweit möglich, jeweils geradkettig oder verzweigt sein.Saturated or unsaturated hydrocarbon residues such as alkyl or alkenyl can also be used in connection with heteroatoms, e.g. in alkoxy, where possible, be straight-chain or branched.
Gegebenenfalls substituierte Reste können, sofern nichts anderes angegeben ist, einfach oder mehrfach substituiert sein, wobei bei Mehrfachsubstitutionen die Substituenten gleich oder verschieden sein können. Im einzelnen seien beispielsweise außer den bei den Herstellungsbeispielen genannten Verbindungen die folgenden Verbindungen der Formel (I-l-a) genannt.Unless otherwise stated, optionally substituted radicals can be mono- or polysubstituted, and in the case of multiple substitutions the substituents can be the same or different. In particular, in addition to the compounds mentioned in the preparation examples, the following compounds of the formula (Ila) may be mentioned.
Tabelle 1:Table 1:
Tabelle 2:Table 2:
X wie in Tabelle 1 angegebenX as indicated in Table 1
Y = C2H5 Tabelle 3:Y = C 2 H 5 Table 3:
X wie in Tabelle 1 angegebenX as indicated in Table 1
Y = C3H7,Y = C3H7,
Tabelle 4:Table 4:
Tabelle 5: Table 5:
X wie in Tabelle 4 angegebenX as indicated in Table 4
Y = C2H5,Y = C 2 H 5 ,
Tabelle 6:Table 6:
X wie in Tabelle 4 angegebenX as indicated in Table 4
Y = C3H7 Y = C 3 H 7
Im einzelnen seien außer bei den Herstellungsbeispielen genannten Verbindungen die folgenden Verbindungen der Formel (1-3 -a) genannt.In addition to the compounds mentioned in the preparation examples, the following compounds of the formula (1-3-a) may be mentioned individually.
Tabelle 7:Table 7:
Tabelle 8:Table 8:
X wie in Tabelle 7 angegeben Z = C2H5 Tabelle 9:X as indicated in Table 7 Z = C 2 H 5 Table 9:
X wie in Tabelle 7 angegebenX as indicated in Table 7
Z = C3H7 Z = C 3 H 7
Tabelle 10:Table 10:
Tabelle 11:Table 11:
X wie in Tabelle 10 angegebenX as indicated in Table 10
Z = C2H5 Z = C 2 H 5
Tabelle 12:Table 12:
X wie in Tabelle 10 angegebenX as indicated in Table 10
Z = C3H7 Z = C 3 H 7
Bevorzugte Bedeutungen der oben in Zusammenhang mit den die Kulturpflanzen-Verträglichkeit verbessernden Verbindungen („Herbizid-Safenern") der Formeln (Ila), (Db), (He), (Ild) und (He) aufge- führten Gruppen werden im Folgenden definiert.Preferred meanings of the groups listed above in connection with the compounds (“herbicide safeners”) of the formulas (Ila), (Db), (He), (Ild) and (He) which improve crop plant tolerance are defined below ,
n steht bevorzugt für die Zahlen 0, 1, 2, 3 oder 4.n preferably represents the numbers 0, 1, 2, 3 or 4.
A1 steht bevorzugt für eine der nachstehend skizzierten divalenten heterocyclischen GruppierungenA 1 preferably represents one of the divalent heterocyclic groups outlined below
A2 steht bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Methyl, Ethyl, Methoxycarbonyl oder Ethoxy-carbonyl substituiertes Methylen oder Ethylen.A 2 preferably represents methylene or ethylene which is optionally substituted by methyl, ethyl, methoxycarbonyl or ethoxycarbonyl.
steht bevorzugt für Hydroxy, Mercapto, Amino, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Dimethyl- amino oder Diethylamino. R22 steht bevorzugt für Hydroxy, Mercapto, Amino, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, , Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Dimethyl- amino oder Diethylamino.preferably represents hydroxy, mercapto, amino, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, n-, i-, s- or t-butylthio, methylamino, ethylamino, n- or i-propylamino, n-, i-, s- or t-butylamino, dimethylamino or diethylamino. R 22 preferably represents hydroxy, mercapto, amino, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, n-, i -, s- or t-butylthio,, methylamino, ethylamino, n- or i-propylamino, n-, i-, s- or t-butylamino, dimethylamino or diethylamino.
R23 steht bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl.R 23 preferably represents methyl, ethyl, n- or i-propyl, each optionally substituted by fluorine, chlorine and / or bromine.
R24 steht bevorzugt für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, Dioxolanylmethyl, Furyl, Furylmethyl, Thienyl, Thiazolyl, Piperidinyl, oder gegebenenfalls durch Fluor, Chlor,R 24 preferably represents hydrogen, in each case optionally substituted by fluorine and / or chlorine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, propenyl, butenyl, propynyl or butynyl, methoxymethyl, Ethoxymethyl, methoxyethyl, ethoxyethyl, dioxolanylmethyl, furyl, furylmethyl, thienyl, thiazolyl, piperidinyl, or optionally by fluorine, chlorine,
Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl substituiertes Phenyl.Methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl substituted phenyl.
R25 steht bevorzugt für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Fluor und oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxyethyl, Dioxolanylmethyl, Furyl, Furylmethyl, Thienyl, Thiazolyl, Piperidinyl, oder gegebenenfalls durch Fluor, Chlor,R 25 preferably represents hydrogen, in each case optionally substituted by fluorine and or chlorine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, propenyl, butenyl, propynyl or butynyl, methoxymethyl, ethoxymethyl , Methoxyethyl, ethoxyethyl, dioxolanylmethyl, furyl, furylmethyl, thienyl, thiazolyl, piperidinyl, or optionally by fluorine, chlorine,
Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl substituiertes Phenyl, oder zusammen mit R24 für einen der Reste -CH2-0-CH2-CH2- und -CH2-CH2-0-CH2-CH2-, die gegebenenfalls substituiert sind durch Methyl, Ethyl, Furyl, Phenyl, einen anneliierten Benzolring oder durch zwei Substituenten, die gemeinsam mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen Carbocyclus bilden.Methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl substituted phenyl, or together with R 24 for one of the radicals -CH 2 -0-CH 2 -CH 2 - and -CH 2 -CH 2 -0-CH 2 -CH2-, which are optionally substituted by methyl, ethyl, furyl, phenyl, a fused benzene ring or by two substituents, which together with the carbon atom to which they are attached, a 5 - Form or 6-membered carbocycle.
R26 steht bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und oder Brom substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Cyclo- propyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl oder Phenyl.R 26 preferably represents hydrogen, cyano, fluorine, chlorine, bromine, or methyl, ethyl, n- or i-propyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl or phenyl, each optionally substituted by fluorine, chlorine and or bromine.
R27 steht bevorzugt für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl.R 27 preferably represents hydrogen, optionally substituted by hydroxy, cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t- butyl.
R28 steht bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und oder Brom substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl oder Phenyl.R 28 preferably represents hydrogen, cyano, fluorine, chlorine, bromine, or methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl which is optionally substituted by fluorine, chlorine and or bromine , Cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl or phenyl.
X1 steht bevorzugt für Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Chlordifluor- meth-yl, Fluordichlormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy.X 1 preferably represents nitro, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, difluoromethyl, dichloromethyl, trifluoromethyl, trichloromethyl, chlorodifluoro- meth-yl, fluorodichloromethyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, difluoromethoxy or trifluoromethoxy.
X2 steht bevorzugt für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Chlordifluormethyl, Fluordichlormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy.X 2 preferably represents hydrogen, nitro, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, difluoromethyl, dichloromethyl, trifluoromethyl, trichloromethyl, chlorodifluoromethyl , Fluorodichloromethyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, difluoromethoxy or trifluoromethoxy.
X3 steht bevorzugt für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Dichlormethyl, Trifluormethyl, Trichlormethyl, Chlordifluormethyl, Fluordichlormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluor- methoxy oder Trifluormethoxy.X 3 preferably represents hydrogen, nitro, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, difluoromethyl, dichloromethyl, trifluoromethyl, trichloromethyl, chlorodifluoromethyl , Fluorodichloromethyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, difluoromethoxy or trifluoromethoxy.
R29 steht bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl.R 29 preferably represents hydrogen, methyl, ethyl, n- or i-propyl.
R30 steht bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl.R 30 preferably represents hydrogen, methyl, ethyl, n- or i-propyl.
R31 steht bevorzugt für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-R 31 preferably represents hydrogen, in each case optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy-substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl , Methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, methylthio, ethylthio, n- or i-
Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, , Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Dimethylamino oder Diethylamino, oder jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropyloxy, Cyclobutyloxy, Cyclopentyloxy, Cyclohexyloxy, Cyclopropylthio, Cyclobutylthio, Cyclopentylthio, Cyclohexylthio, Cyclo- propylamino, Cyclobutylamino, (Nclopentylamino oder Cyclohexylamino.Propylthio, n-, i-, s- or t-butylthio, methylamino, ethylamino, n- or i-propylamino, n-, i-, s- or t-butylamino, dimethylamino or diethylamino, or in each case optionally by cyano, Fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl-substituted cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclopropyloxy, cyclobutyloxy, cyclopentyloxy, cyclohexyloxy, cyclopropylthio, cyclobutylthio, cyclopentylthio, cyclohexylthio, cyclo-propylamino, (cyclo-propylamino, cyclo-propylamino, (cyclo-propylamino, cyclobutylamino, cyclobutylamino, cyclobutylamino, cyclobutylamino, cyclobutylamino, cyclobutylamino, cyclobutylamino, cyclobutylamino, cyclohexylamino.
R32 steht bevorzugt für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i- oder s-Butyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl, Butenyl, Propinyl oder Butinyl, oder jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor,R 32 preferably represents hydrogen, in each case optionally substituted by cyano, hydroxy, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i- or s-butyl, propenyl, butenyl, propynyl or butinyl, each optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine or bromine, or in each case optionally by cyano, fluorine, chlorine,
Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl.Bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl substituted cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl.
R33 steht bevorzugt für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Fluor, Chlor,R 33 preferably represents hydrogen, in each case optionally through cyano, hydroxy, fluorine, chlorine,
Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i- oder s-Butyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor oder Brom substituiertes Propenyl,Methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i- or s-butyl, in each case propenyl optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine or bromine,
Butenyl, Propinyl oder Butinyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom,Butenyl, propynyl or butynyl, each optionally by cyano, fluorine, chlorine, bromine,
Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl, oder gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Di- fluormethoxy oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl, oder zusammen mit R32 für jeweils gegebenenfalls durch Methyl oder Ethyl substituiertes Butan- 1,4-diyl (Trimethylen), Pentan- 1,5-diyl, 1-Oxa-butan- 1,4-diyl oder 3-Oxa-pentan-l,5-diyl.Methyl, ethyl, n- or i-propyl substituted cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or Cyclohexyl, or optionally by nitro, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, trifluoromethyl, methoxy, ethoxy, n- or i- Propoxy, difluoromethoxy or trifluoromethoxy substituted phenyl, or together with R 32 for butane-1,4-diyl (trimethylene), pentane-1,5-diyl, 1-oxa-butane 1 which is optionally substituted by methyl or ethyl, 4-diyl or 3-oxapentane-l, 5-diyl.
X4 steht bevorzugt für Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Formyl, Sulfamoyl, Hydroxy, Amino, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy.X 4 preferably represents nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, formyl, sulfamoyl, hydroxy, amino, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl , Trifluoromethyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, difluoromethoxy or trifluoromethoxy.
X5 steht bevorzugt für Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Formyl, Sulfamoyl, Hydroxy, Amino, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Trifluormethyl,X 5 preferably represents nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, formyl, sulfamoyl, hydroxy, amino, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl , Trifluoromethyl,
Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Difluormethoxy oder Trifluormethoxy.Methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, difluoromethoxy or trifluoromethoxy.
Beispiele für die als erfindungsgemäße Herbizid-Safener ganz besonders bevorzugten Verbindungen der Formel (Ha) sind in der nachstehenden Tabelle 13 aufgeführt.Examples of the compounds of the formula (Ha) which are very particularly preferred as herbicide safeners according to the invention are listed in Table 13 below.
Tabelle 13: Beispiele für die Verbindungen der Formel (Ila)Table 13: Examples of the compounds of the formula (Ila)
Beispiele für die als erfindungsgemäße Herbizid-Safener ganz besonders bevorzugten Verbindungen der Formel (üb) sind in der nachstehenden Tabelle 14 aufgeflihrt. Examples of the compounds of the formula (üb) which are very particularly preferred as herbicide safeners according to the invention are listed in Table 14 below.
Tabelle 14: Beispiele für die Verbindungen der Formel (üb)Table 14: Examples of the compounds of the formula (ü)
Beispiele für die als erfindungsgemäße Herbizid-Safener ganz besonders bevorzugten Verbindungen der Formel (Hc) sind in der nachstehenden Tabelle 15 aufgeführt.Examples of the compounds of the formula (Hc) which are very particularly preferred as herbicide safeners according to the invention are listed in Table 15 below.
Tabelle 15: Beispiele für die Verbindungen der Formel (Hc)Table 15: Examples of the compounds of the formula (Hc)
Beispiele für die als erfϊndungsgemäße Herbizid-Safener ganz besonders bevorzugten Verbindungen der Formel (πd) sind in der nachstehenden Tabelle 16 aufgeführt. Examples of the compounds of the formula (πd) which are particularly preferred as herbicide safeners according to the invention are listed in Table 16 below.
Tabelle 16: Beispiele für die Verbindungen der Formel (Hd)Table 16: Examples of the compounds of the formula (Hd)
Beispiele für die als erfindungsgemäße Herbizid-Safener ganz besonders bevorzugten Verbindungen der Formel (He) sind in der nachstehenden Tabelle 17 aufgeführt.Examples of the compounds of the formula (He) which are very particularly preferred as herbicide safeners according to the invention are listed in Table 17 below.
Tabelle 17: Beispiele für die Verbindungen der Formel (He) Table 17: Examples of the compounds of the formula (He)
Als die die Kulturpflanzen-Verträglichkeit verbessernde Verbindung [Komponente (b)] sind Cloquintocet-mexyl, Fenchlorazol-ethyl, Isoxadifen-ethyl, Mefenpyr-diethyl, Furilazole, Fenclorim, Cumyluron, Dymron, Dimepiperate und die Verbindungen He-5 und He-l 1 am meisten bevorzugt, wobei Cloquintocet-mexyl und Mefenpyr-diethyl besonders hervorgehoben seien.As the crop plant compatibility-improving compound [component (b)] are cloquintocet-mexyl, fenchlorazole-ethyl, isoxadifen-ethyl, mefenpyr-diethyl, furilazole, fenclorim, cumyluron, dymron, dimepiperate and the compounds He-5 and He-l 1 most preferred, with Cloquintocet-mexyl and Mefenpyr-diethyl being particularly emphasized.
Die als Safener erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen der allgemeinen Formel (Ha) sind bekannt und oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. WO-A- 91/07874, WO-A-95/07897).The compounds of the general formula (Ha) to be used according to the invention as safeners are known and or can be prepared by processes known per se (cf. WO-A-91/07874, WO-A-95/07897).
Die als Safener erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen der allgemeinen Formel (Hb) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. EP-A-191736). Die als Safener erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen der allgemeinen Formel (Hc) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. DE-A-2218097, DE-A-2350547).The compounds of the general formula (Hb) to be used according to the invention as safeners are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. EP-A-191736). The compounds of the general formula (Hc) to be used as safeners according to the invention are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. DE-A-2218097, DE-A-2350547).
Die als Safener erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen der allgemeinen Formel (Hd) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. DE-A- 19621522/US-A-6235680).The compounds of the general formula (Hd) to be used according to the invention as safeners are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. DE-A-19621522 / US-A-6235680).
Die als Safener erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen der allgemeinen Formel (He) sind bekannt und können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. WO-A-99/66795/US- A-6251827).The compounds of the general formula (He) to be used according to the invention as safeners are known and can be prepared by processes known per se (cf. WO-A-99/66795 / US-A-6251827).
Beispiele für die erfindungsgemäßen selektiv herbiziden Kombinationen aus jeweils einem Wirkstoff der Formel (I) und jeweils einem der oben definierten Safener sind in der nachstehenden Tabelle aufgeführt.Examples of the selectively herbicidal combinations according to the invention, each comprising an active compound of the formula (I) and in each case one of the safeners defined above, are listed in the table below.
Tabelle Beispiele für die erfindungsgemäßen KombinationenTable examples of the combinations according to the invention
Es wurde nun überraschend gefunden, dass die oben definierten Wirkstoffkombinationen aus hetarylsubstituierten Pyrazolidindion-Derivaten der allgemeinen Formel (I) und Safenem (Antidots) aus der oben aufgeführten Gruppe (b') bei sehr guter Nutzpflanzen-Verträglichkeit eine besonders hohe herbizide Wirksamkeit aufweisen und in verschiedenen Kulturen, insbesondere in Getreide (vor allem Weizen), aber auch in Soja, Kartoffeln, Mais und Reis zur selektiven Unkrautbekämpfung verwendet werden können. Dabei ist es als überraschend anzusehen, dass aus einer Vielzahl von bekannten Safenern oder Antidots, die befähigt sind, die schädigende Wirkung eines Herbizids auf die Kulturpflanzen zu ant- agonisieren, gerade die oben aufgeführten Verbindungen der Gruppe (b1) geeignet sind, die schädigende Wirkung von hetarylsubstituierten Pyrazolidindion-Derivaten auf die Kulturpflanzen annähernd vollständig aufzuheben, ohne dabei die herbizide Wirksamkeit gegenüber den Unkräutern maßgeblich zu beeinträchtigen.It has now surprisingly been found that the active compound combinations defined above from hetaryl-substituted pyrazolidinedione derivatives of the general formula (I) and safenem (antidots) from group (b ') listed above have a particularly high herbicidal activity and are very well tolerated by useful plants Different crops, especially in cereals (especially wheat), but also in soybeans, potatoes, corn and rice can be used for selective weed control. It is to be regarded as surprising that from a large number of known safeners or antidots which are capable of antagonizing the damaging effect of a herbicide on the crop plants, the compounds of group (b 1 ) listed above are particularly suitable, the damaging ones The effect of hetaryl-substituted pyrazolidinedione derivatives on the crop plants can be almost completely eliminated without significantly impairing the herbicidal activity against the weeds.
Hervorgehoben sei hierbei die besonders vorteilhafte Wirkung der besonders und am meisten bevorzugten Kombinationspartner aus der Gruppe (b'), insbesondere hinsichtlich der Schonung von Getreidepflanzen, wie z.B. Weizen, Gerste und Roggen, aber auch Mais und Reis, als Kulturpflanzen.The particularly advantageous effect of the particularly and most preferred combination partners from group (b ') should be emphasized, in particular with regard to the protection of cereal plants, such as Wheat, barley and rye, but also maize and rice, as crops.
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (A-α) Hexahydropyridazin und (Chlorcarbonyl)- 2-[4-(2-(4-chlθφhenyl)-5-methyl)-thiazolyl]-keten als Ausgangsverbindungen, so kann der Reaktionsverlauf des Verfahrens durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:If, for example, according to process (A-α) hexahydropyridazine and (chlorocarbonyl) - 2- [4- (2- (4-chlθφhenyl) -5-methyl) thiazolyl] ketene are used as starting compounds, the course of the reaction of the process can be as follows Reaction scheme are reproduced:
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (A-ß) Hexahydropyridazin und 4-[2-(4- Chlorphenyl)-5-methyl]-thiazolyl-malonsäuredimethylester als Ausgangsprodukte, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden: If, for example, according to process (A-β), hexahydropyridazine and 4- [2- (4-chlorophenyl) -5-methyl] thiazolyl malonic acid dimethyl ester are used as starting products, the course of the process according to the invention can be represented by the following reaction scheme:
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren A (γ) l-Ethoxy-carbonyl-2-[l-(3-(4- Chlorphenyl)-5-methyl)-pyrazolylmethyl]-hexahydropyridazin als Edukt, so kann der Reaktionsverlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:If, for example, according to process A, (γ) l-ethoxycarbonyl-2- [1- (3- (4-chlorophenyl) -5-methyl) -pyrazolylmethyl] hexahydropyridazine is used as the starting material, the course of the reaction of the process according to the invention can be carried out by the following Reaction scheme are reproduced:
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (B ) 4-[4-(5-Methyl-2-(3-chlor-phenyl)-thiazo- lyl]-l,2-dimethylpyrazolidin-3,5-dion und Pivaloylchlorid als Ausgangsstoffe, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:If, for example, according to process (B) 4- [4- (5-methyl-2- (3-chlorophenyl) thiazolyl] -1, 2-dimethylpyrazolidine-3,5-dione and pivaloyl chloride are used as starting materials, then the course of the process according to the invention can be represented by the following reaction scheme:
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (Bß) 4-[4-(5-Ethyl-2-(4-methoxy-phenyl))-thia- zolyl]-l,2-tetramethylenpyrazolidin-3,5-dion und Acetanhydrid als Ausgangsverbindungen, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden: If, for example, according to process (Bß) 4- [4- (5-ethyl-2- (4-methoxyphenyl)) thiazolyl] 1, 2-tetramethylene pyrazolidine-3,5-dione and acetic anhydride are used as starting compounds, the course of the process according to the invention can be represented by the following reaction scheme:
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (C) 4-[4-(5-Methyl-2-(4-chlor-phenyl))- thiazolyl]-l,2-tetramethylen-ρyrazolidin-3,5-dion und Chlorameisensäureethoxyethylester als Ausgangsverbindungen, so kann der Verlauf des erfϊndungsgemäßen Verfahrens durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:For example, according to process (C), 4- [4- (5-methyl-2- (4-chlorophenyl)) thiazolyl] -1, 2-tetramethylene-ρyrazolidine-3,5-dione and ethyl chloroformate are used as starting compounds, the course of the process according to the invention can be represented by the following reaction scheme:
Verwendet man beispielsweise gemäß Verfahren (D), 4-[l-(5-Methyl-3-(4-chlor-phenyl))- pyrazolyl]-l,2-dimethyl-pyrazolidm-3,5-dion und Chlormonothioameisensäuremethylester als Ausgangsprodukte, so kann der Reaktionsverlauf folgendermaßen wiedergegeben werden: For example, according to process (D), 4- [1- (5-methyl-3- (4-chlorophenyl)) -pyrazolyl] -l, 2-dimethyl-pyrazolidm-3,5-dione and methyl chlorothioformate are used as starting products , the course of the reaction can be represented as follows:
Verwendet man gemäß Verfahren (E) 4-[l-(5-Methyl-3-(4-trifluormethyl-phenyl))-pyrazolyl]-l,2- pentamethylen-pyrazolidin-3,5-dion und Methansulfonsäurechlorid als Ausgangsprodukte, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:If, according to process (E), 4- [1- (5-methyl-3- (4-trifluoromethyl-phenyl)) -pyrazolyl] -1, 2-pentamethylene-pyrazolidine-3,5-dione and methanesulfonic acid chloride are used as starting products, see above the course of the reaction can be represented by the following reaction scheme:
Verwendet man gemäß Verfahren (F) 4-[l-(5-Methyl-3-(4-chlor-phenyl))-pyrazolyl]-l,2- tetramethylen-pyrazolidin-3,5-dion und Methanthio-ρhosphonsäurechlorid-(2,2,2-trifluorethyl- ester) als Ausgangsprodukte, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:According to process (F), 4- [1- (5-methyl-3- (4-chlorophenyl)) -pyrazolyl] -l, 2-tetramethylene-pyrazolidine-3,5-dione and methanthio-ρ-phosphonic acid chloride- ( 2,2,2-trifluoroethyl ester) as starting products, the course of the reaction can be represented by the following reaction scheme:
Verwendet man gemäß Verfahren (G) 4-[4-(5-Methyl-2-(4-trifluormethyl-phenyl))-thiazolyl]-l,2- ethyloxamethyl-pyrazolidin-3,5-dion und NaOH als Komponenten, so kann der Verlauf des erfindungsgemäßen Verfahrens durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden: If, according to process (G), 4- [4- (5-methyl-2- (4-trifluoromethylphenyl)) thiazolyl] -1, 2-ethyloxamethylpyrazolidine-3,5-dione and NaOH are used as components, so the course of the process according to the invention can be represented by the following reaction scheme:
Verwendet man gemäß Verfahren (Hα) 4-[4-(5-Methyl-2-(4-trifluormethyl-phenyl))-thiazolyl]-l,2- tetramethylen-pyrazolidin-3,5-dion und Ethylisocyanat als Ausgangsprodukte, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Reaktionsschema wiedergegeben werden:If, according to process (Hα), 4- [4- (5-methyl-2- (4-trifluoromethyl-phenyl)) thiazolyl] -l, 2-tetramethylene-pyrazolidine-3,5-dione and ethyl isocyanate are used as starting products, see above the course of the reaction can be represented by the following reaction scheme:
Verwendet man gemäß Verfahren (Hß) 3-[4-(5-Methyl-2-(4-chlor-phenyl))-thiazolyl]-l,2- dimethyl-pyrazolidin-3,5-dion und Dimethylcarbamidsäurechlorid als Ausgangsprodukte, so kann der Reaktionsverlauf durch folgendes Schema wiedergegeben werden:If 3- (4- (5-methyl-2- (4-chlorophenyl)) thiazolyl] -1, 2-dimethyl-pyrazolidine-3,5-dione and dimethylcarbamoyl chloride are used as starting materials according to process (Hß), so the course of the reaction can be represented by the following scheme:
Die bei den obigen Verfahren (A-α) als Ausgangsstoffe benötigten Halogencarbonylketene der Formel (III) sind neu. Sie lassen sich nach im Prinzip bekannten Methoden in einfacher Weise herstellen (vgl. beispielsweise Org. Prep. Proced. Int., 7, (4), 155-158, 1975, WO 96/35664, WO 97/02243, WO 97/36868 und DE 1 945 703). So erhält man z.B. die Verbindungen der Formel (DI) The halocarbonyl ketene of the formula (III) required as starting materials in the above processes (A-α) are new. They can be prepared in a simple manner by methods known in principle (cf. for example Org. Prep. Proced. Int., 7, (4), 155-158, 1975, WO 96/35664, WO 97/02243, WO 97 / 36868 and DE 1 945 703). For example, the compounds of the formula (DI)
COHal I Het— C=C=O (III)COHal I Het - C = C = O (III)
in welcherin which
Het die oben angegebene Bedeutung hat undHet has the meaning given above and
Hai für Chlor oder Brom steht,Shark represents chlorine or bromine,
wenn manif
substituierte Phenylmalonsäuren der Formel (IV-a)substituted phenylmalonic acids of the formula (IV-a)
in welcherin which
Het die oben angegebene Bedeutung hat,Het has the meaning given above,
mit Säurehalogeniden, wie beispielsweise Thionylchlorid, Phosphor(V)chlorid, Phos- phor(III)chlorid, Oxalylchlorid, Phosgen oder Thionylbromid gegebenenfalls in Gegenwart von Katalysatoren, wie beispielsweise Diethylformamid, Methyl-Sterylformamid oder Triphenylphosphin und gegebenenfalls in Gegenwart von Basen wie z.B. Pyridin oder Triethylamin, umsetzt.with acid halides, such as, for example, thionyl chloride, phosphorus (V) chloride, phosphorus (III) chloride, oxalyl chloride, phosgene or thionyl bromide, if appropriate in the presence of catalysts, such as, for example, diethylformamide, methyl-sterylformamide or triphenylphosphine and, if appropriate, in the presence of bases such as, for example Pyridine or triethylamine.
Die substituierten Phenylmalonsäuren der Formel (IV-a) sind neu. Sie lassen sich in einfacher Weise nach bekannten Verfahren herstellen (vgl. z.B. Organikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1977, S. 517 ff, EP-A-528 156, WO 96/35 664, WO 97/02 243, WO 97/01535, WO 97/36868 und WO 98/05638).The substituted phenylmalonic acids of the formula (IV-a) are new. They can be produced in a simple manner by known processes (cf., for example, Organikum, VEB German Publishing House of Sciences, Berlin 1977, pp. 517 ff, EP-A-528 156, WO 96/35 664, WO 97/02 243, WO 97/01535, WO 97/36868 and WO 98/05638).
So erhält man Phenylmalonsäuren der Formel (IV-a) This gives phenylmalonic acids of the formula (IV-a)
in welcherin which
Het die oben angegebene Bedeutung hat,Het has the meaning given above,
wenn man Phenylmalonsäureester der Formel (TV)if you have phenylmalonic acid esters of the formula (TV)
in welcherin which
Het die oben angegebene Bedeutung hat,Het has the meaning given above,
U für OR8 U for OR 8
undand
R8 für Alkyl steht,R 8 represents alkyl,
zunächst in Gegenwart einer Base und einem Lösungsmittel verseift und anschließend vorsichtig ansäuert (EP-A-528 156, WO 96/35 664, WO 97/02 243).first saponified in the presence of a base and a solvent and then carefully acidified (EP-A-528 156, WO 96/35 664, WO 97/02 243).
Die Malonsäureester der Formel (IV) mit U = OR8 The malonic esters of formula (IV) with U = OR 8
in welcherin which
Het und R8 die oben angegebene Bedeutung haben, sind neu mit Ausnahme von (l,3,5-Trimethyl-lH-pyrazolyl)-malonsäurediethylester und [l-(2,4- Dinitrophenyl)-3,5-dimethyl-lH-pyrazol-4-yl]malonsäurediethylester (Alberola et. al., Anales de Quimica, Srie C: Quimica Organica y Bioquimica, 83, 55-61, 1987).Het and R 8 have the meaning given above, are new with the exception of (1,3,5-trimethyl-1H-pyrazolyl) malonic acid diethyl ester and [1- (2,4-dinitrophenyl) -3,5-dimethyl-1H-pyrazol-4-yl] malonic acid diethyl ester (Alberola et al., Anales de Quimica, Srie C: Quimica Organica y Bioquimica, 83, 55-61, 1987).
Sie lassen sich nach allgemein bekannten Methoden der Organischen Chemie (vgl. z.B. Tetrahedron Lett. 27, 2763 (1986), Organikum VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1977, S. 587 ff., WO 96/35664, WO 97/02243, WO 97/01535, WO 97/36868, WO 98/05638 und WO 99/47525) aus Hetarylessigsäureestern der Formel (XVI)They can be prepared using generally known methods of organic chemistry (cf., for example, Tetrahedron Lett. 27, 2763 (1986), Organikum VEB German Publishing House of Sciences, Berlin 1977, pp. 587 ff., WO 96/35664, WO 97/02243, WO 97/01535, WO 97/36868, WO 98/05638 and WO 99/47525) from hetarylacetic acid esters of the formula (XVI)
Her ^CC^8 (XVI)Her ^ CC ^ 8 (XVI)
in welcherin which
Het und R8 die oben genannte Bedeutung haben,Het and R 8 have the meaning given above,
darstellen.represent.
Die Hetarylsäureester der Formel (XVD sind teilweise käuflich, teilweise bekannt oder lassen sich nach im Prinzip bekannten Verfahren herstellenSome of the hetaryl acid esters of the formula (XVD) are commercially available, some are known or can be prepared by processes known in principle
a) Thiazolylessigsäureester: C.S. Rooney et al. J. Med. Chem. 26, 700-714 (1983); EP-A-368 592; M.S. Malamas et al. J. Med. Chem. 39, 237-246 (1996); J. L. Collins et al. J. Med.a) Thiazolyl acetic acid ester: C.S. Rooney et al. J. Med. Chem. 26, 700-714 (1983); EP-A-368 592; M.S. Malamas et al. J. Med. Chem. 39, 237-246 (1996); J.L. Collins et al. J. Med.
Chem. 41, 5037-5054 (1998); NL-A-66 14 130;Chem. 41, 5037-5054 (1998); NL-A-66 14 130;
b) Oxazolylessigsäureester: K. Meguro et al., Chem. Pharm. Bull, 34, 2840-2851 (1986), M. Sehi et al., Chem. Pharm. Bull. 36, 4435-4440 (1988), Malmas et al., J. Med. Chem. 39, 237-245 (1996), EP 0 177 353 A2, WO 87/03 807, WO 95/18 125, B. Hulin, J. Med. Chem. 35, 1853-1864 (1992), EP 0 389 699 AI.b) Oxazolylacetic acid esters: K. Meguro et al., Chem. Pharm. Bull, 34, 2840-2851 (1986), M. Sehi et al., Chem. Pharm. Bull. 36, 4435-4440 (1988), Malmas et al., J. Med. Chem. 39, 237-245 (1996), EP 0 177 353 A2, WO 87/03 807, WO 95/18 125, B. Hulin, J. Med. Chem. 35, 1853- 1864 (1992), EP 0 389 699 AI.
c) Die N-Pyrazolylessigsäureester der Formel (XVI) sind bekannt (DE-A 10 152 005). Sie sind nach im Prinzip bekannten Verfahren herstellbar (Nam, N.L. et. al, Chemistry of Heterocyclic Compounds 34, 382, (1998); L.K. Kulihova, L.V. Cherkesova, Khimiko- Farmateseyticheskii Zhurnal, 8, 18-21, (1974)).c) The N-pyrazolylacetic acid esters of the formula (XVI) are known (DE-A 10 152 005). They can be prepared by processes known in principle (Nam, N.L. et. Al, Chemistry of Heterocyclic Compounds 34, 382, (1998); L.K. Kulihova, L.V. Cherkesova, Khimiko-Farmateseyticheskii Zhurnal, 8, 18-21, (1974)).
d) Die C-Pyrazolylessigsäureester der Formel (XVI) sind teilweise käuflich, teilweise bekannt oder lassen sich nach im Prinzip bekannten Verfahren herstellen (US-Patent No. 4,146,721, JP-A-48 028 914, DE-A-1 946 370). Die für das erfindungsgemäße Verfahren (A-α) und (A-ß) als Ausgangsstoffe benötigten Hydrazine der Formel (II)d) Some of the C-pyrazolylacetic acid esters of the formula (XVI) are commercially available, some are known or can be prepared by processes known in principle (US Pat. No. 4,146,721, JP-A-48 028 914, DE-A-1 946 370) , The hydrazines of the formula (II) required as starting materials for the process (A-α) and (A-β) according to the invention
A-NH-NH-D (IT)A-NH-NH-D (IT)
in welcherin which
A und D die oben angegebenen Bedeutungen haben,A and D have the meanings given above,
sind teilweise käuflich, teilweise aus der eingangs zitierten Literatur bekannt und/oder nach literaturbekannten Methoden herstellbar (vgl. beispielsweise Liebigs Ann. Chem. 585. 6 (1954); Reaktionen der organischen Synthese, C. Ferri, Seite 212, 513; Georg Thieme Verlag Stuttgart, 1978; Liebigs Ann. Chem. 443, 242 (1925); Chem. Ber. 98, 2551 (1965), EP-A-508 126, WO 92/16510, WO 99/47 525, WO 01/17 972).are partly for sale, partly known from the literature cited at the beginning and / or can be prepared by methods known from the literature (cf. for example Liebigs Ann. Chem. 585.6 (1954); Reactions of Organic Synthesis, C. Ferri, pages 212, 513; Georg Thieme Verlag Stuttgart, 1978; Liebigs Ann. Chem. 443, 242 (1925); Chem. Ber. 98, 2551 (1965), EP-A-508 126, WO 92/16510, WO 99/47 525, WO 01/17 972).
Die für das erfindungsgemäße Verfahren (A-γ) benötigten Verbindungen der Formel (V)The compounds of the formula (V) required for process (A-γ) according to the invention
in welcherin which
A, D, Het und R° die oben angegebene Bedeutung haben,A, D, Het and R ° have the meaning given above,
sind neu.are new.
Man erhält die Hetarylcarbazate der Formel (V) beispielsweise, wenn man Carbazate der Formel (XVII)The hetaryl carbazates of the formula (V) are obtained, for example, if carbazates of the formula (XVII)
in welcherin which
A, R8 und D die oben angegebenen Bedeutungen haben,A, R 8 and D have the meanings given above,
mit substituierten Hetarylessigsäurederivaten der Formel (XV-QI) (XVIII) with substituted hetarylacetic acid derivatives of the formula (XV-QI) (XVIII)
in welcherin which
Het die oben angegebene Bedeutung hat undHet has the meaning given above and
T für eine durch Carbonsäureaktivierungsreagenzien wie Carbonyldiimidazol, Carbonyl- diimide (wie z.B. Dicyclohexylcarbondiimid), Phosphorylierungsreagenzen (wie z.B.T for a by carboxylic acid activation reagents such as carbonyldiimidazole, carbonyldiimides (such as dicyclohexylcarbondiimide), phosphorylation reagents (such as
POCl3, BOP-Cl), Halogenierungsmittel z.B. Thionylchlorid, Oxalylchlorid, Phosgen oderPOCl 3 , BOP-Cl), halogenating agents, for example thionyl chloride, oxalyl chloride, phosgene or
Chlorameisensäureester eingeführte Abgangsgruppe oder OR8 steht, in welcher R8 die oben angegebene Bedeutung hat,Chloroformic acid ester introduced leaving group or OR 8 , in which R 8 has the meaning given above,
nach allgemein bekannten Methoden der organischen Chemie umsetzt.implemented according to generally known methods of organic chemistry.
Die Verbindungen der Formel (XVIII) sind teilweise neu. Sie lassen sich nach im Prinzip bekannten Verfahren und wie aus den Herstellungsbeispielen ersichtlich darstellen (s. z.B. H. Henecka, Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Bd. 8, S. 467-469 (1952)).The compounds of formula (XVIII) are partly new. They can be prepared by methods known in principle and as can be seen from the preparation examples (see, for example, H. Henecka, Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, Vol. 8, pp. 467-469 (1952)).
Man erhält die Verbindungen der Formel (XV-DI) beispielsweise, indem man substituierte Hetarylessigsäuren der Formel (XTX)The compounds of the formula (XV-DI) are obtained, for example, by substituting substituted hetarylacetic acids of the formula (XTX)
Het C02H ,γ 2 (xιχ)Het C0 2 H, γ 2 ( xιχ )
in welcherin which
Het die oben angegebene Bedeutung hat,Het has the meaning given above,
mit Halogenierungsmitteln (z.B. Thionylchlorid, Thionylbromid, Oxalylchlorid, Phosgen, Phosphortrichlorid, Phosphortribromid oder Phosphorpentachlorid), Phosphonylierungsreagenzien wie (z.B. POCl3, BOP-Cl), Carbonyldiimidazol, Carbonyldiimide (z.B. Dicyclohexylcarbonyl- diimid) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels (z.B. gegebenenfalls chlorierten aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen wie Toluol oder Methylenchlorid oder Ethern, z.B. Tetrahydrofuran, Dioxan, Methyl-tert.-butylether) bei Temperaturen von -20°C bis 150°C, bevorzugt von -10°C bis 100°C, umsetzt.with halogenating agents (for example thionyl chloride, thionyl bromide, oxalyl chloride, phosgene, phosphorus trichloride, phosphorus tribromide or phosphorus pentachloride), phosphonylating reagents such as (for example POCl 3 , BOP-Cl), carbonyldiimidazole, carbonyldiimides (for example dicyclohexyl carbonate), if appropriate in the presence of a (eg or aromatic hydrocarbons such as toluene or methylene chloride or ethers, for example tetrahydrofuran, dioxane, methyl tert-butyl ether) at temperatures of from -20 ° C. to 150 ° C., preferably from -10 ° C. to 100 ° C.
Die Hetarylessigsäuren der Formel (XIX) sind teilweise käuflich, teilweise bekannt oder lassen sich nach den im Prinzip bekannten Verfahren, die auch zur Herstellung der Verbindungen der Formel (XVI) genannt wurden, herstellen. Die Carbazate der Formel (XV-Q) sind teilweise käufliche und teilweise bekannte Verbindungen oder lassen sich nach im Prinzip bekannten Verfahren der organischen Chemie herstellen.Some of the hetarylacetic acids of the formula (XIX) are commercially available, some are known or can be prepared by the processes known in principle, which were also mentioned for the preparation of the compounds of the formula (XVI). The carbazates of the formula (XV-Q) are some commercially available and some known compounds or can be prepared by processes known in principle in organic chemistry.
Die zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (B), (C), (D), (E), (F), (G) und (H) außerdem als Ausgangsstoffe benötigten Säurehalogenide der Formel (VI) Carbonsäureanhydride der Formel (VII), Chlorameisensäureester oder Chlorameisensäurethioester der Formel (VIII), Chlormonothioameisensäureester oder Chlordithioameisensäureester der Formel (IX), Sulfon- säurechloride der Formel (X), Phosphorverbindungen der Formel (XI) und Metallhydroxide, Metallalkoxide oder Amine der Formel (XII) und (XIII) und Isocyanate der Formel (XTV) und Carbamidsäurechloride der Formel (XV) sind allgemein bekannte Verbindungen der Organischen bzw. -Anorganischen Chemie.The acid halides of the formula (VI) carboxylic anhydrides of the formula (VII) which are also required as starting materials for carrying out the processes (B), (C), (D), (E), (F), (G) and (H), Chloroformic acid esters or chloroformic acid thioesters of the formula (VIII), chloromothio formic acid esters or chlorodithio formic acid esters of the formula (IX), sulfonic acid chlorides of the formula (X), phosphorus compounds of the formula (XI) and metal hydroxides, metal alkoxides or amines of the formula (XII) and (XIII) and isocyanates of the formula (XTV) and carbamic acid chlorides of the formula (XV) are generally known compounds of organic or inorganic chemistry.
Die Verbindungen der Formeln (II), (XVI), (XVII) und (XIX), sind teilweise käuflich, teilweise bekannt und/oder lassen sich nach im Prinzip bekannten Methoden herstellen.Some of the compounds of the formulas (II), (XVI), (XVII) and (XIX) are commercially available, some are known and / or they can be prepared by methods known in principle.
Das erfindungsgemäße Verfahren (A-α) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Hydrazine der Formel (II) oder Salze dieser Verbindungen mit Ketensäurehalogeniden der Formel (TU) in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors umsetzt.Process (A-α) according to the invention is characterized in that hydrazines of the formula (II) or salts of these compounds are reacted with ketonic acid halides of the formula (TU) in the presence of a diluent and, if appropriate, in the presence of an acid acceptor.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (A-α) alle inerten organischen Solventien eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind gegebenenfalls chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Mesitylen, Chlorbenzol und Dichlorbenzol, Toluol, Xylol, femer Ether, wie Dibutylether, Glykoldimethylether, Diglykoldimethylether und Diphenylethan, außerdem polare Lösungsmittel, wie Dimethylsulfoxid, Sulfolan, Dimethyl- formamid oder N-Methylpyrrolidon.All inert organic solvents can be used as diluents in process (A-α) according to the invention. Chlorinated hydrocarbons, such as, for example, mesitylene, chlorobenzene and dichlorobenzene, toluene, xylene, further ether, such as dibutyl ether, glycol dimethyl ether, diglycol dimethyl ether and diphenylethane, and also polar solvents, such as dimethyl sulfoxide, sulfolane, dimethylformamide or N-methylpyrrolidone, can preferably be used.
Als Säureakzeptoren können bei der Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahrensvariante (A- α) alle üblichen Säureakzeptoren verwendet werden.All customary acid acceptors can be used as acid acceptors when carrying out process variant (A-α) according to the invention.
Vorzugsweise verwendbar sind tertiäre Amine, wie Triethylamin, Pyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicycloundecan (DBU), Diazabicyclononen (DBN), Hünig-Base und N,N- Dimethyl-anilin.Tertiary amines such as triethylamine, pyridine, diazabicyclooctane (DABCO), diazabicycloundecane (DBU), diazabicyclonones (DBN), Hunig base and N, N-dimethyl-aniline can preferably be used.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung der erfindungsgemäßenThe reaction temperatures can be carried out when the inventive
Verfahrensvariante (A-α) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Zweckmäßigerweise arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 250°C, vorzugsweise zwischen 50°C und 220°C. Das erfindungsgemäße Verfahren (A-α) wird zweckmäßigerweise unter Normaldruck durchgeführt.Process variant (A-α) can be varied within a wide range. It is expedient to work at temperatures between 0 ° C and 250 ° C, preferably between 50 ° C and 220 ° C. Process (A-α) according to the invention is advantageously carried out under normal pressure.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (A-α) setzt man die Reaktionskomponenten der Formeln (ET) und (DI), in welchen A, D und Het die oben angegebenen Bedeutungen haben und Hai für Halogen steht, und gegebenenfalls die Säureakzeptoren im Allgemeinen in etwa äquimolaren Mengen ein. Es ist jedoch auch möglich, die eine oder andere Komponente in einem größeren Überschuss (bis zu 5 Mol) zu verwenden.When carrying out process (A-α) according to the invention, the reaction components of the formulas (ET) and (DI), in which A, D and Het have the meanings given above and Hai is halogen, and, if appropriate, the acid acceptors in general are set in about equimolar amounts. However, it is also possible to use one or the other component in a large excess (up to 5 moles).
Das Verfahren (A-ß) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Hydrazine der Formel (II) oder Salze dieser Verbindung, in welcher A und D die oben angegebenen Bedeutungen haben, mit Malonsäurederivaten der Formel (IV), in welcher Het und R° die oben angegebene Bedeutung haben, in Gegenwart einer Base einer Kondensation unterwirft.The process (A-ß) is characterized in that hydrazines of the formula (II) or salts of this compound, in which A and D have the meanings given above, with malonic acid derivatives of the formula (IV), in which Het and R ° the have the meaning given above, is subjected to condensation in the presence of a base.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (A-ß) alle inerten organischen Solventien eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Xylol, Mesitylen, Chlorbenzol und Dichlorbenzol, femer Ether, wie Dibutylether, Tetrahydrofuran, Dioxan, Diphenyl ether, Glykoldimethylether und Diglykoldimethylether, außerdem polare Lösungsmittel, wie Dimethylsulfoxid, Sulfolan, Dimethylformamid, Dimethylacetamid und N-Methyl-pyrrolidon, sowie Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propanol, Iso-Propanol, Butanol, Iso-Butanol und tert.-Butanol.All inert organic solvents can be used as diluents in the process (A-β) according to the invention. Halogenated hydrocarbons such as toluene, xylene, mesitylene, chlorobenzene and dichlorobenzene, furthermore ethers such as dibutyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, diphenyl ether, glycol dimethyl ether and diglycol dimethyl ether, and also polar solvents such as dimethyl sulfoxide, sulfolane and dimethyl formamide, dimethylformamide, Methyl pyrrolidone, and alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol and tert-butanol.
Als Base (Deprotonierungsmittel) können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (A-ß) alle üblichen Protonenakzeptoren eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Alkalimetall- und Erdalkalimetalloxide, -hydroxide und -carbonate, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Magnesiumoxid, Calciumoxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat, die auch in Gegenwart von Phasentransferkatalysatoren wie z.B. Triethylbenzylammoniumchlorid, Tetrabutylammoniumbromid, Adogen 464 (= Methyltrialkyl(Cg- Cι o)ammoniumchlorid) oder TDA 1 (= Tris-(methoxyethoxyethyl)-amin) eingesetzt werden können. Weiterhin können Alkalimetalle wie Natrium oder Kalium verwendet werden. Femer sind Alkalimetall- und Erdalkalimetallamide und -hydride, wie Natriumamid, Natriumhydrid und Calciumhydrid, und außerdem auch Alkalimetallalkoholate, wie Natrium-methylat, Natrium- ethylat und Kalium-tert.-butylat einsetzbar.All conventional proton acceptors can be used as the base (deprotonating agent) when carrying out the process (A-β) according to the invention. Alkali metal and alkaline earth metal oxides, hydroxides and carbonates such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, magnesium oxide, calcium oxide, sodium carbonate, potassium carbonate and calcium carbonate, which can also be used in the presence of phase transfer catalysts such as e.g. Triethylbenzylammoniumchlorid, Tetrabutylammoniumbromid, Adogen 464 (= Methyltrialkyl (Cg- Cι o) ammonium chloride) or TDA 1 (= Tris (methoxyethoxyethyl) amine) can be used. Alkali metals such as sodium or potassium can also be used. Alkali metal and alkaline earth metal amides and hydrides, such as sodium amide, sodium hydride and calcium hydride, and also alkali metal alcoholates, such as sodium methylate, sodium ethylate and potassium tert-butoxide, can also be used.
Verwendbar sind auch tertiäre Amine, wie Triethylamin, Pyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicycloundecan (DBU), Diazabicyclononen (DBN), Hünig-Base und N,N-Dimethyl-anilin. Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (A- ß) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 280°C, vorzugsweise zwischen 50°C und 180°C.Tertiary amines such as triethylamine, pyridine, diazabicyclooctane (DABCO), diazabicycloundecane (DBU), diazabicyclonones (DBN), Hünig base and N, N-dimethyl-aniline can also be used. The reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out process (A-β) according to the invention. In general, temperatures between 0 ° C and 280 ° C, preferably between 50 ° C and 180 ° C.
Das erfmdungsgemäße Verfahren (A-ß) wird im Allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt.The process according to the invention (A-β) is generally carried out under normal pressure.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (A-ß) setzt man die Reaktionskomponenten der Formeln (II) und (IV) im Allgemeinen in etwa äquimolaren Mengen ein. Es ist jedoch auch möglich, die eine oder andere Komponente in einem größeren Überschuss (bis zu 3 mol) zu verwenden.When carrying out process (A-β) according to the invention, the reaction components of the formulas (II) and (IV) are generally employed in approximately equimolar amounts. However, it is also possible to use one or the other component in a larger excess (up to 3 mol).
Das Verfahren (A-γ) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (V), in welcher A, D, Het und R° die oben angegebenen Bedeutungen haben, in Gegenwart einer Base einer intramolekularen Kondensation unterwirft.The process (A-γ) is characterized in that compounds of the formula (V) in which A, D, Het and R ° have the meanings given above are subjected to an intramolecular condensation in the presence of a base.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (A-γ) alle inerten organischen Solventien eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Kohlenwasserstoffe, wie Toluol und Xylol, femer Ether, wie Dibutylether, Tetrahydrofuran, Dioxan, Glykoldimethylether und Diglykoldimethylether, außerdem polare Lösungsmittel, wie Dimethylsulfoxid, Sulfolan, Dimethylformamid und N-Methyl-pyrrolidon, sowie Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propanol, Iso-Propanol, Butanol, Iso-Butanol und tert.-Butanol.All inert organic solvents can be used as diluents in process (A-γ) according to the invention. Hydrocarbons such as toluene and xylene, furthermore ethers such as dibutyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, glycol dimethyl ether and diglycol dimethyl ether, and also polar solvents such as dimethyl sulfoxide, sulfolane, dimethylformamide and N-methyl-pyrrolidone, and alcohols such as methanol, ethanol, propanol, are preferably usable. Iso-propanol, butanol, iso-butanol and tert-butanol.
Als Base (Deprotonierungsmittel) können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (A-γ) alle üblichen Protonenakzeptoren eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Alkalimetall- und Erdalkalimetalloxide, -hydroxide und -carbonate, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Magnesiumoxid, Calciumoxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat, die auch in Gegenwart von Phasentransferkatalysatoren wie z.B. Triethylbenzylammoniumchlorid, Tetrabutylammoniumbromid, Adogen 464 (= Methyltrialkyl(Cg- Ci Q)ammoniumchlorid) oder TDA 1 (= Tris-(methoxyethoxyethyl)-amin) eingesetzt werden können. Weiterhin können Alkalimetalle wie Natrium oder Kalium verwendet werden. Femer sind Alkalimetall- und Erdalkalimetallamide und -hydride, wie Natriumamid, Natriumhydrid und Calciumhydrid, und außerdem auch Alkalimetallalkoholate, wie Natrium-methylat, Natrium- ethylat und Kalium-tert.-butylat einsetzbar.All conventional proton acceptors can be used as the base (deprotonating agent) when carrying out process (A-γ) according to the invention. Alkali metal and alkaline earth metal oxides, hydroxides and carbonates, such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, magnesium oxide, calcium oxide, sodium carbonate, potassium carbonate and calcium carbonate, which can also be used in the presence of phase transfer catalysts such as, for example, triethylbenzylammonium chloride, tetrabutylammonium bromide, adial 464 (= methyl tri-methyl), are suitable for use Q ) ammonium chloride) or TDA 1 (= tris (methoxyethoxyethyl) amine) can be used. Alkali metals such as sodium or potassium can also be used. Alkali metal and alkaline earth metal amides and hydrides, such as sodium amide, sodium hydride and calcium hydride, and also alkali metal alcoholates, such as sodium methylate, sodium ethylate and potassium tert-butoxide, can also be used.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (A- γ) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 250°C, vorzugsweise zwischen 50°C und 150°C. Das erfindungsgemäße Verfahren (A-γ) wird im Allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt.The reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out process (A- γ) according to the invention. In general, temperatures between 0 ° C and 250 ° C, preferably between 50 ° C and 150 ° C. The process (A-γ) according to the invention is generally carried out under normal pressure.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (A-γ) setzt man die Reaktionskomponenten der Formel (V) und die deprotonierenden Basen im Allgemeinen in etwa doppeltäquimolaren Mengen ein. Es ist jedoch auch möglich, die eine oder andere Komponente in einem größeren Überschuss (bis zu 3 Mol) zu verwenden.When carrying out the process (A-γ) according to the invention, the reaction components of the formula (V) and the deprotonating bases are generally employed in approximately double-equimolar amounts. However, it is also possible to use one or the other component in a larger excess (up to 3 moles).
Das Verfahren (B-α) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formeln (I-l-a) bis (I-4-a) jeweils mit Carbonsäurehalogeniden der Formel (VI) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.Process (B-α) is characterized in that compounds of the formulas (I-l-a) to (I-4-a) are each reacted with carboxylic acid halides of the formula (VI), if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (B-α) alle gegenüber den Säurehalogeniden inerten Solventien eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Kohlenwasserstoffe, wie Benzin, Benzol, Toluol, Xylol und Tetralin, femer Halogenkohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Chlorbenzol und o- Dichlorbenzol, außerdem Ketone, wie Aceton und Methylisopropylketon, weiterhin Ether, wie Diethylether, Tetrahydrofuran und Dioxan, darüber hinaus Carbonsäureester, wie Ethylacetat, Nitrile wie Acetonitril und auch stark polare Solventien, wie Dimethylformamid, Dimethyl- acetamid, Dimethylsulfoxid und Sulfolan. Wenn die Hydrolysestabilität des Säurehalogenids es zulässt, kann die Umsetzung auch in Gegenwart von Wasser durchgeführt werden.Diluents which can be used in process (B-α) according to the invention are all solvents which are inert to the acid halides. Hydrocarbons, such as gasoline, benzene, toluene, xylene and tetralin, more preferably halogenated hydrocarbons, such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, chlorobenzene and o-dichlorobenzene, and also ketones, such as acetone and methylisopropyl ketone, and furthermore ethers, such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxan in addition carboxylic acid esters such as ethyl acetate, nitriles such as acetonitrile and also strongly polar solvents such as dimethylformamide, dimethyl acetamide, dimethyl sulfoxide and sulfolane. If the hydrolysis stability of the acid halide permits, the reaction can also be carried out in the presence of water.
Als Säurebindemittel kommen bei der Umsetzung nach dem erfindungsgemäßen Verfahren (B-α) alle üblichen Säureakzeptoren in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind tertiäre Amine, wie Triethylamin, Pyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicycloundecen (DBU), Diazabicyclo- nonen (DB ), Hünig-Base und N,N-Dimethyl-anilin, femer Erdalkalimetalloxide, wie Magnesium- und Calciumoxid, außerdem Alkali- und Erdalkali-metall-carbonate, wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat sowie Alkalihydroxide wie Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid.Suitable acid binders for the reaction according to process (B-α) according to the invention are all customary acid acceptors. Tertiary amines, such as triethylamine, pyridine, diazabicyclooctane (DABCO), diazabicycloundecene (DBU), diazabicyclononene (DB), Hunig base and N, N-dimethylaniline, and furthermore alkaline earth metal oxides, such as magnesium oxide and calcium oxide, are also preferably usable Alkali and alkaline earth metal carbonates, such as sodium carbonate, potassium carbonate and calcium carbonate, and alkali metal hydroxides, such as sodium hydroxide and potassium hydroxide.
Die Reaktionstemperaturen können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (B-α) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -20°C und +150°C, vorzugsweise zwischen 0°C und 100°C.The reaction temperatures can be varied within a substantial range in the process (B-α) according to the invention. In general, temperatures between -20 ° C and + 150 ° C, preferably between 0 ° C and 100 ° C.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (B-α) werden die Ausgangsstoffe der Formeln (I-l-a) bis (I-4-a) und das Carbonsäurehalogenid der Formel (VI) im allgemeinen jeweils in angenähert äquivalenten Mengen verwendet. Es ist jedoch auch möglich, das Carbonsäurehalogenid in einem größeren Überschuss (bis zu 5 Mol) einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden. Das Verfahren (B-ß) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formeln (I-l-a) bis (I-4-a) mit Carbonsäureanhydriden der Formel (VII) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.When carrying out process (B-α) according to the invention, the starting materials of the formulas (Ila) to (I-4-a) and the carboxylic acid halide of the formula (VI) are generally in each case used in approximately equivalent amounts. However, it is also possible to use the carboxylic acid halide in a larger excess (up to 5 mol). The processing takes place according to usual methods. Process (B-β) is characterized in that compounds of the formulas (Ila) to (I-4-a) are reacted with carboxylic anhydrides of the formula (VII), if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder.
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (B-ß) vorzugsweise diejenigen Verdünnungsmittel verwendet werden, die auch bei der Verwendung von Säurehalogeniden vorzugsweise in Betracht kommen. Im übrigen kann auch ein im Überschuss eingesetztes Carbonsäureanhydrid gleichzeitig als Verdünnungsmittel fungieren.The diluents which can be used in the process (B-β) according to the invention are preferably those diluents which are also preferred when using acid halides. In addition, an excess of carboxylic acid anhydride can also act as a diluent.
Als gegebenenfalls zugesetzte Säurebindemittel kommen beim Verfahren (B-ß) vorzugsweise diejenigen Säurebindemittel in Frage, die auch bei der Verwendung von Säurehalogeniden vorzugsweise in Betracht kommen.Suitable acid binders which may be added in process (B-β) are preferably those acid binders which are also preferred when using acid halides.
Die Reaktionstemperaturen können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (B-ß) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -20°C und +150°C, vorzugsweise zwischen 0°C und 100°C.The reaction temperatures can be varied within a substantial range in the process (B-β) according to the invention. In general, temperatures between -20 ° C and + 150 ° C, preferably between 0 ° C and 100 ° C.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (B-ß) werden die Ausgangsstoffe der Formeln (I-l-a) bis (I-4-a) und das Carbonsäureanhydrid der Formel (VII) im allgemeinen in jeweils angenähert äquivalenten Mengen verwendet. Es ist jedoch auch möglich, das Carbonsäureanhydrid in einem größeren Überschuss (bis zu 5 Mol) einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden.When carrying out process (B-β) according to the invention, the starting materials of the formulas (I-l-a) to (I-4-a) and the carboxylic anhydride of the formula (VII) are generally used in approximately equivalent amounts in each case. However, it is also possible to use the carboxylic anhydride in a larger excess (up to 5 mol). The processing takes place according to usual methods.
Im allgemeinen geht man so vor, dass man Verdünnungsmittel und im Überschuss vorhandenes Carbonsäureanhydrid sowie die entstehende Carbonsäure durch Destillation oder durch Waschen mit einem organischen Lösungsmittel oder mit Wasser entfernt.The general procedure is to remove diluent and excess carboxylic anhydride and the carboxylic acid formed by distillation or by washing with an organic solvent or with water.
Das Verfahren (C) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formeln (I-l-a) bis (I- 4-a) jeweils mit Chlorameisensäureestem oder Chlorameisensäurethiolestern der Formel (VIII) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.Process (C) is characterized in that compounds of the formulas (I-l-a) to (I-4-a) are each reacted with chloroformic acid esters or chloroformic acid thiolesters of the formula (VIII), if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder.
Als Säurebindemittel kommen bei der Umsetzung nach dem erfindungsgemäßen Verfahren (C) alle üblichen Säureakzeptoren in Betracht. Vorzugsweise verwendbar sind tertiäre A-mine, wie Triethylamin, Pyridin, DABCO, DBU, DBA, Hünig-Base und N,N-Dimethyl-anilin, femer Erdalkalimetalloxide, wie Magnesium- und Calciumoxid, außerdem Alkali- und Erdalkalimetallcarbonate, wie Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat und Calciumcarbonat sowie Alkalihydroxide wie Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid. Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (C) alle gegenüber den Chlorameisensäureestern bzw. Chlorameisensäurethiolestern inerten Solventien eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Kohlenwasserstoffe, wie Benzin, Benzol, Toluol, Xylol und Tetralin, femer Halogenkohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlen- Wasserstoff, Chlorbenzol und o-Dichlorbenzol, außerdem Ketone, wie Aceton und Methy- lisopropylketon, weiterhin Ether, wie Diethylether, Tetrahydrofuran und Dioxan, darüber hinaus Carbonsäureester, wie Ethylacetat, Nitrile wie Acetonitril und auch stark polare Solventien, wie Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Dimethylsulfoxid und Sulfolan.Suitable acid binders for the reaction according to process (C) according to the invention are all customary acid acceptors. Tertiary amines, such as triethylamine, pyridine, DABCO, DBU, DBA, Hunig base and N, N-dimethylaniline, furthermore alkaline earth metal oxides, such as magnesium and calcium oxide, and also alkali metal and alkaline earth metal carbonates, such as sodium carbonate, potassium carbonate, can preferably be used and calcium carbonate and alkali hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide. Diluents which can be used in process (C) according to the invention are all solvents which are inert to the chloroformates or chloroformates. Hydrocarbons, such as gasoline, benzene, toluene, xylene and tetralin, preferably also halogenated hydrocarbons, such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, hydrogen, chlorobenzene and o-dichlorobenzene, and also ketones, such as acetone and methylisopropyl ketone, and furthermore ethers, such as diethyl ether, are preferably usable. Tetrahydrofuran and dioxane, in addition carboxylic acid esters such as ethyl acetate, nitriles such as acetonitrile and also strongly polar solvents such as dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide and sulfolane.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (C) innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Arbeitet man in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und eines Säurebindemittels, so liegen die Reaktionstemperaturen im allgemeinen zwischen -20°C und +100°C, vorzugsweise zwischen 0°C und 50°C.The reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out process (C) according to the invention. If one works in the presence of a diluent and an acid binder, the reaction temperatures are generally between -20 ° C and + 100 ° C, preferably between 0 ° C and 50 ° C.
Das erfindungsgemäße Verfahren (C) wird im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt.Process (C) according to the invention is generally carried out under normal pressure.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (C) werden die Ausgangsstoffe der Formeln (I-l-a) bis (I-4-a) und der entsprechende Chlorameisensäureester bzw. Chlorameisen- säurethiolester der Formel (V H im allgemeinen jeweils in angenähert äquivalenten Mengen verwendet. Es ist jedoch auch möglich, die eine oder andere Komponente in einem größeren Überschuss (bis zu 2 Mol) einzusetzen. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden. Im allgemeinen geht man so vor, dass man ausgefallene Salze entfernt und das verbleibende Reak- tionsgemisch durch Abziehen des Verdünnungsmittels einengt.When carrying out process (C) according to the invention, the starting materials of the formulas (Ila) to (I-4-a) and the corresponding chloroformic acid ester or chloroformic acid thiolester of the formula (VH) are generally in each case used in approximately equivalent amounts. However, it is it is also possible to use one or the other component in a larger excess (up to 2 mol). The working up is carried out according to customary methods. In general, the procedure is to remove precipitated salts and to concentrate the remaining reaction mixture by stripping off the diluent ,
Das erfindungsgemäße Verfahren (D) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formeln (I-l-a) bis (I-4-a) jeweils mit Verbindungen der Formel (TX) in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.Process (D) according to the invention is characterized in that compounds of the formulas (I-l-a) to (I-4-a) are each reacted with compounds of the formula (TX) in the presence of a diluent and, if appropriate, in the presence of an acid binder.
Beim Herstellungsverfahren (D) setzt man pro Mol Ausgangsverbindung der Formeln (I-l-a) bis (I-4-a) ca. 1 Mol Chlormonothioameisensäureester bzw. Chlordithioameisensäureester der Formel (IX) bei 0 bis 120°C, vorzugsweise bei 20 bis 60°C um.In the production process (D), about 1 mol of chloromothio formate or chlorodithio formate of formula (IX) is set at 0 to 120 ° C., preferably at 20 to 60 ° C., per mole of starting compound of the formulas (Ila) to (I-4-a) around.
Als gegebenenfalls zugesetzte Verdünnungsmittel kommen alle inerten polaren organischen Lösungsmittel in Frage, wie Nitrile, Ester, Ether, Amide, Sulfone, Sulfoxide, aber auch Halogenalkane.Possible diluents added are all inert polar organic solvents, such as nitriles, esters, ethers, amides, sulfones, sulfoxides, but also haloalkanes.
Vorzugsweise werden Acetonitril, Essigsäureethylester, Dimethylsulfoxid, Tetrahydrofuran, Dimethylformamid oder Methylenchlorid eingesetzt. Stellt man in einer bevorzugten Ausführungsform durch Zusatz von starken Deproto- nierungsmitteln wie z.B. Natriumhydrid oder Kaliumtertiärbutylat das Enolatsalz der Verbindungen (I-l-a) bis (I-4-a) dar, kann auf den weiteren Zusatz von Säurebindemitteln verzichtet werden.Acetonitrile, ethyl acetate, dimethyl sulfoxide, tetrahydrofuran, dimethylformamide or methylene chloride are preferably used. If, in a preferred embodiment, the enolate salt of the compounds (Ila) to (I-4-a) is represented by the addition of strong deprotonating agents such as sodium hydride or potassium tert-butoxide, the further addition of acid binders can be dispensed with.
Werden Säurebindemittel eingesetzt, so kommen übliche anorganische oder organische Basen in Frage, beispielhaft seien Natriumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Pyridin, Triethylamin aufgeführt.If acid binders are used, customary inorganic or organic bases are possible, examples being sodium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, pyridine, triethylamine.
Die Reaktion kann bei Normaldruck oder unter erhöhtem Druck durchgeführt werden, vorzugsweise wird bei Normaldruck gearbeitet. Die Aufarbeitung geschieht nach üblichen Methoden.The reaction can be carried out under normal pressure or under elevated pressure, preferably under normal pressure. The processing takes place according to usual methods.
Das erfindungsgemäße Verfahren (E) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formeln (I-l-a) bis (I-4-a) jeweils mit Sulfonsäurechloriden der Formel (X) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.Process (E) according to the invention is characterized in that compounds of the formulas (I-l-a) to (I-4-a) are each reacted with sulfonyl chlorides of the formula (X), if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder.
Beim Herstellungsverfahren (E) setzt man pro Mol Ausgangsverbindung der Formel (I-l-a) bis (I-4-a) ca. 1 Mol Sulfonsäurechlorid der Formel (X) bei -20 bis 150°C, vorzugsweise bei 20 bis 70°C um.In the preparation process (E), about 1 mol of sulfonic acid chloride of the formula (X) is reacted at -20 to 150 ° C., preferably at 20 to 70 ° C., per mole of starting compound of the formula (I-l-a) to (I-4-a).
Als gegebenenfalls zugesetzte Verdünnungsmittel kommen alle inerten polaren organischen Lösungsmittel in Frage wie Nitrile, Ester, Ether, Amide, Sulfone, Sulfoxide oder halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Methylenchlorid.Any inert polar organic solvents such as nitriles, esters, ethers, amides, sulfones, sulfoxides or halogenated hydrocarbons such as methylene chloride are suitable as diluents which may be added.
Vorzugsweise werden Acetonitril, Essigsäureethylester, Dimethylsulfoxid, Tetrahydrofuran, Dimethylformamid, Methylenchlorid eingesetzt.Acetonitrile, ethyl acetate, dimethyl sulfoxide, tetrahydrofuran, dimethylformamide, methylene chloride are preferably used.
Stellt man in einer bevorzugten Ausführungsform durch Zusatz von starken Depro- tonierungsmitteln (wie z.B. Natriumhydrid oder Kaliumtertiärbutylat) das Enolatsalz der Verbindungen (I-l-a) bis (I-4-a) dar, kann auf den weiteren Zusatz von Säurebindemitteln verzichtet werden.If, in a preferred embodiment, the enolate salt of the compounds (I-1-a) to (I-4-a) is prepared by adding strong deprotonating agents (such as sodium hydride or potassium tert-butoxide), the further addition of acid binders can be dispensed with.
Werden Säurebindemittel eingesetzt, so kommen übliche anorganische oder organische Basen in Frage, beispielhaft seien Natriumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Pyridin, Triethylamin aufgeführt. Die Reaktion kann bei Normaldruck oder unter erhöhtem Druck durchgeführt werden, vorzugsweise wird bei Normaldruck gearbeitet. Die Aufarbeitung geschieht nach üblichen Methoden.If acid binders are used, customary inorganic or organic bases are possible, examples being sodium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, pyridine, triethylamine. The reaction can be carried out under normal pressure or under elevated pressure, preferably under normal pressure. The processing takes place according to usual methods.
Das erfindungsgemäße Verfahren (F) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formeln (I-l-a) bis (I-4-a) jeweils mit Phosphorverbindungen der Formel (XI) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.Process (F) according to the invention is characterized in that compounds of the formulas (I-l-a) to (I-4-a) are each reacted with phosphorus compounds of the formula (XI), if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder.
Beim Herstellungsverfahren (F) setzt man zum Erhalt von Verbindungen der Formeln (I-l-e) bis (I-4-e) auf 1 Mol der Verbindungen (I-l-a) bis (I-4-a), 1 bis 2, vorzugsweise 1 bis 1,3 Mol der Phosphorverbindung der Formel (XI) bei Temperaturen zwischen -40°C und 150°C, vorzugsweise zwischen -10 und 110°C um.In the preparation process (F), to obtain compounds of the formulas (Ile) to (I-4-e), 1 mol of the compounds (Ila) to (I-4-a), 1 to 2, preferably 1 to 1, 3 moles of the phosphorus compound of formula (XI) at temperatures between -40 ° C and 150 ° C, preferably between -10 and 110 ° C.
Als gegebenenfalls zugesetzte Verdünnungsmittel kommen alle inerten, polaren organischen Lösungsmittel in Frage wie Ether, Amide, Nitrile, Alkohole, Sulfide, Sulfone, Sulfoxide etc.Possible diluents added are all inert, polar organic solvents such as ethers, amides, nitriles, alcohols, sulfides, sulfones, sulfoxides etc.
Vorzugsweise werden Acetonitril, Dimethylsulfoxid, Tetrahydrofuran, Dimethylformamid, Methylenchlorid eingesetzt.Acetonitrile, dimethyl sulfoxide, tetrahydrofuran, dimethylformamide, methylene chloride are preferably used.
Als gegebenenfalls zugesetzte Säurebindemittel kommen übliche anorganische oder organische Basen in Frage wie Hydroxide, Carbonate oder Amine. Beispielhaft seien Natriumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Pyridin, Triethylamin aufgeführt.Possible inorganic binders which may be added are conventional inorganic or organic bases, such as hydroxides, carbonates or amines. Examples include sodium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, pyridine, triethylamine.
Die Umsetzung kann bei Normaldruck oder unter erhöhtem Druck durchgeführt werden, vorzugsweise wird bei Normaldrack gearbeitet. Die Aufarbeitung geschieht nach üblichen Methoden der organischen Chemie. Die Reinigung der anfallenden Endprodukte geschieht vorzugsweise durch Kristallisation, chromatographische Reinigung oder durch sogenanntes "Andestillieren", d.h. Entfernung der flüchtigen Bestandteile im Vakuum.The reaction can be carried out under normal pressure or under elevated pressure, preferably under normal pressure. The processing takes place according to the usual methods of organic chemistry. The end products obtained are preferably purified by crystallization, chromatographic purification or by so-called "distillation", i.e. Removal of volatiles in vacuo.
Das Verfahren (G) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formeln (I-l-a) bis (I- 4-a) mit Metallhydroxiden bzw. Metallalkoxiden der Formel (Xu) oder Aminen der Formel (XIH), gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, umsetzt.Process (G) is characterized in that compounds of the formulas (Ila) to (I-4-a) are reacted with metal hydroxides or metal alkoxides of the formula (Xu) or amines of the formula (XIH), if appropriate in the presence of a diluent ,
Als Verdünnungsmittel können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren (G) vorzugsweise Ether wie Tetrahydrofuran, Dioxan, Diethylether oder aber Alkohole wie Methanol, Ethanol, Isopropanol, aber auch Wasser eingesetzt werden.Diluents which can be used in process (G) according to the invention are preferably ethers such as tetrahydrofuran, dioxane, diethyl ether or alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, but also water.
Das erfindungsgemäße Verfahren (G) wird im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Die Reaktionstemperaturen liegen im allgemeinen zwischen -20°C und 100°C, vorzugsweise zwischen 0°C und 50°C.Process (G) according to the invention is generally carried out under normal pressure. The reaction temperatures are generally between -20 ° C and 100 ° C, preferably between 0 ° C and 50 ° C.
Das erfindungsgemäße Verfahren (H) ist dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formeln (I-l-a) bis (I-4-a) jeweils (H-α) mit Verbindungen der Formel (XIV) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators oder (H-ß) mit Verbindungen der Formel (XV) gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt.Process (H) according to the invention is characterized in that compounds of the formulas (Ila) to (I-4-a) in each case (H-α) with compounds of the formula (XIV), if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of a catalyst or (H-ß) with compounds of the formula (XV) if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder.
Bei Herstellungsverfahren (H-α) setzt man pro Mol Ausgangsverbindung der Formeln (I-l-a) bis (I-4-a) ca. 1 Mol Isocyanat der Formel (XIV) bei 0 bis 100°C, vorzugsweise bei 20 bis 50°C um.In production processes (H-α), about 1 mol of isocyanate of the formula (XIV) is reacted at 0 to 100 ° C., preferably at 20 to 50 ° C., per mole of starting compound of the formulas (Ila) to (I-4-a) ,
Als gegebenenfalls zugesetzte Verdünnungsmittel kommen alle inerten organischen Lösungsmittel in Frage, wie Ether, Amide, Nitrile, Sulfone, Sulfoxide.Possible diluents added are all inert organic solvents, such as ethers, amides, nitriles, sulfones, sulfoxides.
Gegebenenfalls können Katalysatoren zur Beschleunigung der Reaktion zugesetzt werden. Als Katalysatoren können sehr vorteilhaft zinnorganische Verbindungen, wie z.B. Dibutylzinndilaurat eingesetzt werden. Es wird vorzugsweise bei Normaldruck gearbeitet.If necessary, catalysts can be added to accelerate the reaction. Organotin compounds such as e.g. Dibutyltin dilaurate can be used. It is preferably carried out at normal pressure.
Beim Herstellungsverfahren (H-ß) setzt man pro Mol Ausgangsverbindung der Formeln (I-l-a) bis (I-4-a) ca. 1 Mol Carbamidsäurechlorid der Formel (XV) bei -20 bis 150°C, vorzugsweise bei 0 bis 70°C um.In the preparation process (H-ß), about 1 mol of carbamic acid chloride of the formula (XV) is used per mole of starting compound of the formulas (Ila) to (I-4-a) at -20 to 150 ° C., preferably at 0 to 70 ° C. around.
Als gegebenenfalls zugesetzte Verdünnungsmittel kommen alle inerten polaren organischen Lösungsmittel in Frage wie Nitrile, Ester, Ether, Amide, Sulfone, Sulfoxide oder halogenierte Kohlenwasserstoffe.Possible diluents added are all inert polar organic solvents, such as nitriles, esters, ethers, amides, sulfones, sulfoxides or halogenated hydrocarbons.
Vorzugsweise werden Acetonitril, Essigsäureethylester, Dimethylsulfoxid, Tetrahydrofuran, Dimethylformamid oder Methylenchlorid eingesetzt.Acetonitrile, ethyl acetate, dimethyl sulfoxide, tetrahydrofuran, dimethylformamide or methylene chloride are preferably used.
Stellt man in einer bevorzugten Ausführungsform durch Zusatz von starken Depro- tonierungsmitteln (wie z.B. Natriumhydrid oder Kaliumtertiärbutylat) das Enolatsalz der Verbindung (I-l-a) bis (I-4-a) dar, kann auf den weiteren Zusatz von Säurebindemitteln verzichtet werden.If, in a preferred embodiment, the enolate salt of the compound (I-1-a) to (I-4-a) is prepared by adding strong deprotonating agents (such as sodium hydride or potassium tert-butoxide), the further addition of acid binders can be dispensed with.
Werden Säurebindemittel eingesetzt, so kommen übliche anorganische oder organische Basen in Frage, beispielhaft seien Natriumhydroxid, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat, Triethylamin oder Pyridin genannt. Die Reaktion kann bei Normaldruck oder unter erhöhtem Druck durchgeführt werden, vorzugsweise wird bei Normaldruck gearbeitet. Die Aufarbeitung geschieht nach üblichen Methoden.If acid binders are used, customary inorganic or organic bases are suitable, for example sodium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, triethylamine or pyridine. The reaction can be carried out under normal pressure or under elevated pressure, preferably under normal pressure. The processing takes place according to usual methods.
Die Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit, günstiger Warmblütertoxizität und guter Umweltverträglichkeit zum Schutz von Pflanzen und Pflanzenorganen, zur Steigerung der Ernteerträge, Verbesserung der Qualität des Erntegutes und zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren und Nematoden, die in der Landwirtschaft, in Forsten, in Gärten und Freizeiteinrichtungen, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie können vorzugsweise als Pflanzenschutzmittel eingesetzt werden. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:With good plant tolerance, favorable warm-blood toxicity and good environmental compatibility, the active ingredients are suitable for protecting plants and plant organs, for increasing crop yields, improving the quality of the crop and for controlling animal pests, in particular insects, arachnids and nematodes, which are used in agriculture Forests, in gardens and leisure facilities, in the protection of supplies and materials as well as in the hygiene sector. They can preferably be used as pesticides. They are effective against normally sensitive and resistant species as well as against all or individual stages of development. The pests mentioned above include:
Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgäre, Porcellio scaber.From the order of the Isopoda e.g. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus.From the order of the Diplopoda e.g. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus carpophagus, Scutigera spp.From the order of the Chilopoda e.g. Geophilus carpophagus, Scutigera spp.
Aus der Ordnung der Symphyla z.B. Scutigerella immaculata.From the order of the Symphyla e.g. Scutigerella immaculata.
Aus der Ordnung der Thysanura z.B. Lepisma saccharina.From the order of the Thysanura e.g. Lepisma saccharina.
Aus der Ordnung der Collembola z.B. Onychiurus armatus.From the order of the Collembola e.g. Onychiurus armatus.
Aus der Ordnung der Orthoptera z.B. Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria.From the order of the Orthoptera e.g. Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung der Blattaria z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica.From the order of the Blattaria e.g. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica.
Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forficula auricularia.From the order of the Dermaptera e.g. Forficula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Reticulitermes spp.From the order of the Isoptera e.g. Reticulitermes spp.
Aus der Ordnung der Phthiraptera z.B. Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp.From the order of the Phthiraptera e.g. Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp.
Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi, Frankliniella accidentalis. Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.From the order of the Thysanoptera, for example Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi, Frankliniella accidentalis. From the order of the Heteroptera, for example Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigeram, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macro- siphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium comi, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.From the order of the Homoptera e.g. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigeram, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macroeiphosum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium comi, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia bramata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp., Oulema oryzae.From the order of the Lepidoptera e.g. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia bramata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiisisppia, Fpp., Phyllocnist spp., Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionellaanaellaanaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaellaella pellaella , Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp., Oulema oryzae.
Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varive- stis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Cono- deras spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptras oryzophilus.From the order of the Coleoptera e.g. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Sis. , Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Giptusibbium psol. Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderas spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptras oryzophilus.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.From the order of the Hymenoptera e.g. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestras spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, Hylemyia spp., Liriomyza spp. Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.From the order of the Diptera, for example Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca ., Stomoxys spp., Oestras spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, Hylemyomy spp., , From the order of the Siphonaptera, for example Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.
Aus der Klasse der Arachnida z.B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans, Acaras siro, Argas spp., Omithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp.From the class of the Arachnida e.g. Scorpio maurus, Latrodectus mactans, Acaras siro, Argas spp., Omithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalommodes spp., Ix. Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp.
Zu den pflanzenparasitären Nematoden gehören z.B. Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp.Plant parasitic nematodes include e.g. Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaph.
Die erfindunsgemäßen Verbindungen können gegebenenfalls in bestimmten Konzentrationen bzw. Aufwandmengen auch als Herbizide und Mikrobizide, beispielsweise als Fungizide, Antimykotika und Bakterizide verwendet werden. Sie lassen sich gegebenenfalls auch als Zwischen- oder Vorprodukte für die Synthese weiterer Wirkstoffe einsetzen.If appropriate, the compounds according to the invention can also be used in certain concentrations or application rates as herbicides and microbicides, for example as fungicides, antifungal agents and bactericides. If appropriate, they can also be used as intermediates or precursors for the synthesis of further active compounds.
Erfindungsgemäß können alle Pflanzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter Pflanzen werden hierbei alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden, wie erwünschte und unerwünschte Wildpflanzen oder Kulturpflanzen (einschließlich natürlich vorkommender Kulturpflanzen). Kulturpflanzen können Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungs- und Optimierungsmethoden oder durch biotechnologische und gentechnologische Methoden oder Kombinationen dieser Methoden erhalten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der durch Sortenschutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten. Unter Pflanzenteilen sollen alle oberirdischen und unterirdischen Teile und Organe der Pflanzen, wie Spross, Blatt, Blüte und Wurzel verstanden werden, wobei beispielhaft Blätter, Nadeln, Stengel, Stämme, Blüten, Fruchtkörper, Früchte und Samen sowie Wurzeln, Knollen und Rhizome aufgeführt werden. Zu den Pflanzenteilen gehört auch Emtegut sowie vegetatives und generatives Vermehrungsmaterial, beispielsweise Stecklinge, Knollen, Rhizome, Ableger und Samen.According to the invention, all plants and parts of plants can be treated. Plants are understood here to mean all plants and plant populations, such as desired and undesired wild plants or crop plants (including naturally occurring crop plants). Crop plants can be plants which can be obtained by conventional breeding and optimization methods or by biotechnological and genetic engineering methods or combinations of these methods, including the transgenic plants and including the plant cultivars which can or cannot be protected by plant breeders' rights. Plant parts are to be understood to mean all above-ground and underground parts and organs of the plants, such as shoots, leaves, flowers and roots, examples being leaves, needles, stems, stems, flowers, fruiting bodies, fruits and seeds, and roots, tubers and rhizomes. The plant parts also include crops and vegetative and generative propagation material, for example cuttings, tubers, rhizomes, offshoots and seeds.
Die erfindungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Wirkstoffen erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z.B. durch Tauchen, Sprühen, Verdampfen, Vernebeln, Streuen, Aufstreichen, Lijezieren und bei Vermehrungsmaterial, insbesondere bei Samen, weiterhin durch ein- oder mehrschichtiges Umhüllen. Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.The treatment of the plants and parts of plants with the active compounds according to the invention is carried out directly or by acting on their surroundings, living space or storage space according to the customary treatment methods, for example by dipping, spraying, evaporating, atomizing, scattering, spreading, lijezing and in the case of propagation material, in particular seeds. continue by wrapping one or more layers. The active compounds can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, granules, suspension emulsion concentrates, active substance-impregnated natural and synthetic substances and very fine encapsulations in polymeric substances.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.These formulations are made in a known manner, e.g. by mixing the active ingredients with extenders, that is to say liquid solvents and / or solid carriers, optionally using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.If water is used as an extender, e.g. organic solvents can also be used as auxiliary solvents. The following are essentially suitable as liquid solvents: aromatics, such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, e.g. Petroleum fractions, mineral and vegetable oils, alcohols such as butanol or glycol as well as their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage:The following are suitable as solid carriers:
z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnussschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nicht- ionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen- Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylaryl-polyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Einweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.e.g. Ammonium salts and natural rock powders such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powders such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates are suitable as solid carriers for granules: e.g. broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules from inorganic and organic flours as well as granules from organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stems; as emulsifying and / or foaming agents are possible: e.g. non-ionic and anionic emulsifiers such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. Alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates; Possible dispersants are: e.g. Lignin sulfite liquor and methyl cellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, kömige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein. Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-shaped polymers, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids can be used in the formulations. Other additives can be mineral and vegetable oils. Dyes such as inorganic pigments, for example iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.The formulations generally contain between 0.1 and 95% by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Fungiziden, Bakteriziden, Akariziden, Nematiziden oder Insektiziden verwendet werden, um so z.B. das Wirlαmgsspektrum zu verbreitem oder Resistenzentwicklungen vorzubeugen. In vielen Fällen erhält man dabei synergistische Effekte, d.h. die Wirksamkeit der Mischung ist größer als die Wirksamkeit der Einzelkomponenten.The active compounds according to the invention, as such or in their formulations, can also be used in a mixture with known fungicides, bactericides, acaricides, nematicides or insecticides, in order, for example, to to spread the spectrum of activity or to prevent the development of resistance. In many cases, synergistic effects are obtained, i.e. the effectiveness of the mixture is greater than the effectiveness of the individual components.
Als Mischpartner kommen zum Beispiel folgende Verbindungen in Frage:The following connections can be considered as mixed partners:
Fungizide:fungicides:
2-Phenylρhenol; 8-Hydroxyquinoline sulfate; Acibenzolar-S-methyl; Aldimo h; Amidoflumet; Ampropylfos; Ampropylfos-potassium; Andoprim; Anilazine; Azaconazole; Azoxystrobin;2-Phenylρhenol; 8-hydroxyquinoline sulfates; Acibenzolar-S-methyl; Aldimo h; amidoflumet; Ampropylfos; Ampropylfos-potassium; andoprim; anilazine; azaconazole; azoxystrobin;
Benalaxyl; Benodanil; Benomyl; Benthiavalicarb-isopropyl; Benzamacril; Benzamacril-isobutyl;benalaxyl; Benodanil; benomyl; Benthiavalicarb-isopropyl; Benzamacril; Benzamacril-isobutyl;
Bilanafos; Binapacryl; Biphenyl; Bitertanol; Blasticidin-S; Bromuconazole; Bupirimate; Buthiobate;bilanafos; binapacryl; biphenyl; bitertanol; Blasticidin-S; bromuconazole; Bupirimate; Buthiobate;
Butylamine; Calcium polysulfide; Capsimycin; Captafol; Captan; Carbendazim; Carboxin;butylamine; Calcium polysulfide; capsimycin; captafol; captan; carbendazim; carboxin;
Caφropamid; Carvone; Chinomethionat; Chlobenthiazone; Chlorfenazole; Chloroneb; Chloro- thalonil; Chlozolinate; Clozylacon; Cyazofamid; Cyflufenamid; Cymoxanil; Cyproconazole;Caφropamid; carvones; chinomethionat; Chlobenthiazone; Chlorfenazole; chloroneb; Chlorothalonil; chlozolinate; Clozylacon; cyazofamid; cyflufenamid; cymoxanil; cyproconazole;
Cyprodinil; Cyprofuram; Dagger G; Debacarb; Dichlofluanid; Dichlone; Dichlorophen; Diclocymet;cyprodinil; cyprofuram; Dagger G; debacarb; dichlofluanid; dichlone; dichlorophen; diclocymet;
Diclomezine; Dicloran; Diethofencarb; Difenoconazole; Diflumetorim; Dimethirimol;Diclomezine; dicloran; diethofencarb; Difenoconazole; diflumetorim; dimethirimol;
Dimethomoφh; Dimoxystrobin; Diniconazole; Diniconazole-M; Dinocap; Diphenylamine;Dimethomoφh; dimoxystrobin; diniconazole; Diniconazole-M; dinocap; diphenylamines;
Dipyrithione; Ditalimfos; Dithianon; Dodine; Drazoxolon; Edifenphos; Epoxiconazole; Ethaboxam; Ethirimol; Etridiazole; Famoxadone; Fenamidone; Fenapanil; Fenarimol; Fenbuconazole; Fenfuram;Dipyrithione; Ditalimfos; dithianon; dodine; Drazoxolon; edifenphos; epoxiconazole; ethaboxam; ethirimol; etridiazole; famoxadone; fenamidone; Fenapanil; fenarimol; Fenbuconazole; fenfuram;
Fenhexamid; Fenitropan; Fenoxanil; Fenpiclonil; Fenpropidin; Fenpropimorph; Ferbam; Fluazinam;fenhexamid; Fenitropan; fenoxanil; fenpiclonil; fenpropidin; fenpropimorph; ferbam; fluazinam;
Flubenzimine; Fludioxonil; Flumetover; Flumoφh; Fluoromide; Fluoxastrobin; Fluquinconazole;Flubenzimine; fludioxonil; flumetover; Flumoφh; fluoromides; fluoxastrobin; fluquinconazole;
Flurprimidol; Flusilazole; Flusulfamide; Flutolanil; Flutriafol; Folpet; Fosetyl-Al; Fosetyl-sodium;flurprimidol; flusilazole; flusulfamide; flutolanil; flutriafol; folpet; Fosetyl-Al; Fosetyl-sodium;
Fuberidazole; Furalaxyl; Furametpyr; Furcarbanil; Furmecyclox; Guazatine; Hexachlorobenzene; Hexaconazole; Hymexazol; Imazalil; Imibenconazole; Iminoctadine triacetate; Iminoctadme tris(albesilate); Iodocarb; Ipconazole; Iprobenfos; Iprodione; Iprovalicarb; -rumamycin;fuberidazole; furalaxyl; furametpyr; Furcarbanil; Furmecyclox; guazatine; Hexachlorobenzene; hexaconazole; hymexazol; imazalil; Imibenconazole; Iminoctadine triacetate; Iminoctadme tris (albesilate); iodocarb; ipconazole; iprobenfos; iprodione; iprovalicarb; -rumamycin;
Isoprothiolane; Isovaledione; Kasugamycin; Kresoxim-methyl; Mancozeb; Maneb; Meferimzone;isoprothiolane; Isovaledione; kasugamycin; Kresoxim-methyl; mancozeb; maneb; Meferimzone;
Mepanipyrim; Mepronil; Metalaxyl; Metalaxyl-M; Metconazole; Methasulfocarb; Methfuroxam; Metiram; Metominostrobin; Metsulfovax; Mildiomycin; Myclobutanil; Myclozolin; Natamycin;mepanipyrim; mepronil; metalaxyl; Metalaxyl-M; metconazole; methasulfocarb; Methfuroxam; metiram; metominostrobin; Metsulfovax; mildiomycin; myclobutanil; myclozoline; natamycin;
Nicobifen; Nitrothal-isopropyl; Noviflumuron; Nuarimol; Ofurace; Orysastrobin; Oxadixyl; Oxolinic acid; Oxpoconazole; Oxycarboxin; Oxyfenthiin; Paclobutrazol; Pefurazoate; Penconazole;nicobifen; Nitro Thal-isopropyl; Noviflumuron; nuarimol; ofurace; orysastrobin; oxadixyl; Oxolinic acid; Oxpoconazole; oxycarboxin; Oxyfenthiin; paclobutrazol; Pefurazoate; penconazole;
Pencycuron; Phosdiphen; Phthalide; Picoxystrobin; Piperalin; Polyoxins; Polyoxorim; Probenazole; Prochloraz; Procymidone; Propamocarb; Propanosine-sodium; Propiconazole; Propineb; Pro- quinazid; Prothioconazole; Pyraclostrobin; Pyrazophos; Pyrifenox; Pyrimethanil; Pyroquilon;pencycuron; phosdiphen; phthalides; picoxystrobin; piperalin; Polyoxins; Polyoxorim; Probenazole; prochloraz; procymidone; propamocarb; Propanosine-sodium; propiconazole; propineb; Proquinazid; prothioconazole; pyraclostrobin; Pyrazohos; pyrifenox; pyrimethanil; pyroquilon;
Pyroxyfur; Pyrrolnitrine; Quinconazole; Quinoxyfen; Quintozene; Simeconazole; Spnoxamine;Pyroxyfur; Pyrrolnitrine; Quinconazole; quinoxyfen; quintozene; Simeconazole; Spnoxamine;
Sulfur; Tebuconazole; Tecloftalam; Tecnazene; Tetcyclacis; Tetraconazole; Thiabendazole;Sulfur; tebuconazole; tecloftalam; Tecnazene; Tetcyclacis; tetraconazole; thiabendazole;
Thicyofen; Thifluzamide; Thiophanate-methyl; Thiram; Tioxymid; Tolclofos-methyl; Tolylfluanid; Triadimefon; Triadimenol; Triazbutil; Triazoxide; Tricyclamide; Tricyclazole; Tridemoφh;Thicyofen; Thifluzamide; Thiophanate-methyl; thiram; Tioxymid; Tolclofos-methyl; tolylfluanid; triadimefon; triadimenol; Triazbutil; triazoxide; Tricyclamide; Tricyclazole; Tridemoφh;
Trifloxystrobin; Triflumizole; Triforine; Triticonazole; Uniconazole; Validamycin A; Vinclozolin;trifloxystrobin; triflumizole; triforine; triticonazole; Uniconazole; Validamycin A; vinclozolin;
Zineb; Ziram; Zoxamide; (2S)-N-[2-[4-[[3-(4-chlorophenyl)-2-propynyl]oxy]-3-methoxyphenyl]- ethyl]-3-methyl- 2-[(methylsulfonyl)amino]-butanamide; l-(l-naphthalenyl)-lH-pyrrole-2,5-dione;Zineb; ziram; zoxamide; (2S) -N- [2- [4 - [[3- (4-chlorophenyl) -2-propynyl] oxy] -3-methoxyphenyl] - ethyl] -3-methyl- 2 - [(methylsulfonyl) amino] - butanamide; l- (l-naphthalenyl) -lH-pyrrole-2,5-dione;
2,3,5,6-tetrachloro-4-(methylsulfonyl)-pyridine; 2-amino-4-memyl-N-phenyl-5-thiazolecarboxamide; 2-chloro-N-(2,3-dihydro-l , 1 ,3-trimethyl-lH-inden-4-yl)-3-pyridincarboxarnide; 3,4,5-trichloro-2,6- pyridinedicarbonitrile; Actinovate; cis-l-(4-chlorophenyl)-2-(lH-l,2,4-triazole-l-yl)-cycloheptanol; methyl 1 -(2,3 -dihydro-2,2-dimethyl- 1 H-inden- 1 -yl)- lH-imidazole-5-carboxylate; monopotassium carbonate; N-(6-methoxy-3-pyridinyl)-cyclopropanecarboxamide; N-butyl-8-(l , 1 -dimethylethyl)-l - oxaspiro[4.5]decan-3-amine; Sodium tetrathiocarbonate;2,3,5,6-tetrachloro-4- (methylsulfonyl) -pyridine; 2-amino-4-memyl-N-phenyl-5-thiazolecarboxamide; 2-chloro-N- (2,3-dihydro-l, 1,3-trimethyl-lH-inden-4-yl) -3-pyridinecarboxarnide; 3,4,5-trichloro-2,6-pyridine dicarbonitrile; Actinovate; cis-l- (4-chlorophenyl) -2- (lH-l, 2,4-triazole-l-yl) cycloheptanol; methyl 1 - (2,3-dihydro-2,2-dimethyl-1H-inden-1-yl) - 1H-imidazole-5-carboxylates; monopotassium carbonate; N- (6-methoxy-3-pyridinyl) -cyclopropanecarboxamide; N-butyl-8- (1,1-dimethylethyl) -1-oxaspiro [4.5] decan-3-amine; Sodium tetrathiocarbonate;
sowie Kupfersalze und -Zubereitungen, wie Bordeaux mixture; Copper hydroxide; Copper naphthenate; Copper oxychloride; Copper Sulfate; Cufraneb; Cuprous oxide; Mancopper; Oxine- copper.as well as copper salts and preparations, such as Bordeaux mixture; Copper hydroxide; Copper naphthenate; Copper oxychloride; Copper sulfates; Cufraneb; Cuprous oxide; mancopper; Oxine-copper.
Bakterizide:bactericides:
Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-Dimethyldithiocarbamat, Kasugamycin, Octhilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.Bronopol, dichlorophene, nitrapyrin, nickel dimethyldithiocarbamate, kasugamycin, octhilinone, furan carboxylic acid, oxytetracycline, probenazole, streptomycin, tecloftalam, copper sulfate and other copper preparations.
Insektizide / Akarizide / Nematizide:Insecticides / acaricides / nematicides:
Abamectin, ABG-9008, Acephate, Acequinocyl, Acetamiprid, Acetoprole, Acrinathrin, AKD-1022, AKD-3059, AKD-3088, Alanycarb, Aldicarb, Aldoxycarb, Allethrin, Alpha-(--Npeπnethrin (Alpha- methrin), Amidoflumet, Aminocarb, Amitraz, Avermectin, AZ-60541, Azadirachtin, Azamethiphos, Azinphos-methyl, Azinphos-ethyl, Azocyclotin, Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis, Bacillus thuringiensis strain EG-2348, Bacillus thuringiensis strain GC-91, Bacillus thuringiensis strain NCTC-11821, Baculoviren, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, Benclothiaz, Bendiocarb, Benfuracarb, Ben- sultap, Benzoximate, Beta-Cyfluthrin, Beta-Cypermethrin, Bifenazate, Bifenthrin, Binapacryl, Bio- allethrin, Bioallethrin-S-cyclopentyl-isomer, Bioethanomethrin, Biopermethrin, Bioresmethrin, Bistri- fluron, BPMC, Brofenprox, Bromophos-ethyl, Bromopropylate, Bromfenvinfos (-methyl), BTG-504, BTG-505, Bufencarb, Buprofezin, Butathiofos, Butocarboxim, Butoxycarboxim, Butylpyridaben,Abamectin, ABG-9008, Acephate, Acequinocyl, Acetamiprid, Acetoprole, Acrinathrin, AKD-1022, AKD-3059, AKD-3088, Alanycarb, Aldicarb, Aldoxycarb, Allethrin, Alpha - (- Nepπnethrin (Alphamethrin), Amidofl Aminocarb, Amitraz, Avermectin, AZ-60541, Azadirachtin, Azamethiphos, Azinphos-methyl, Azinphos-ethyl, Azocyclotin, Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis, Bacillus thuringiensis strain EG-2348, Bacillus thuringiensis strain GC-91, Bacillus thuringiensis strain NCTC-11821, Baculoviruses, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, Benclotharbia, Benclotharbia, Bapp , Benzoximate, Beta-Cyfluthrin, Beta-Cypermethrin, Bifenazate, Bifenthrin, Binapacryl, Bioallethrin, Bioallethrin-S-Cyclopentyl-Isomer, Bioethanomethrin, Biopermethrin, Bioresmethrin, Bistrifluoron, BPMC, Bromopropyl, Bromomine, Bromofinx, Bromofinx (-methyl), BTG-504, BTG-505, Bufencarb, Buprofezin, Butathiofos, Butocarboxim, Butoxycarboxim, Butylpyridaben,
Cadusafos, Camphechlor, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, CGA-50439, Chinomethionat, Chlordane, Chlordimeform, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenapyr, Chlorfen- vinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chlorobenzilate, Chloropicrin, Chloφroxyfen, Chloφyrifos- methyl, Chloφyrifos (-ethyl), Chlovaporthrin, Chromafenozide, Cis-Resmethrin, Cis-Permethrin, Clocythrin, Cloethocarb, Clofentezine, Clothianidin, Clothiazoben, Codlemone, Coumaphos, Cyanofenphos, Cyanophos, Cycloprene, Cycloprothrin, Cydia pomonella, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyphenothrin (lR-trans-isomer), Cyromazine,Cadusafos, camphechlor, carbaryl, carbofuran, carbophenothion, carbosulfan, cartap, CGA 50439, chinomethionate, chlordane, chlordimeform, Chloethocarb, chlorethoxyfos, chlorfenapyr, Chlorfen- vinphos, chlorfluazuron, chlormephos, Chlorobenzilate, Chloropicrin, Chloφroxyfen, Chloφyrifos- methyl, Chloφyrifos ( -ethyl), chlovaporthrin, chromafenozide, Cis-resmethrin, cis-permethrin, clocythrin, cloethocarb, clofentezine, clothianidin, clothiazoben, codlemone, coumaphos, cyanofenphos, cyanophos, cycloprene, cycloprothrin, cydia pomonella, cyfluthrin, cyhalothrin, transhrin, cyhexin, cyrenin, cyrphenin, cyrenin, cyphenin cyromazine,
DDT, Deltamethrin, Demeton-S-methyl, Demeton-S-methylsulphon, Diafenthiuron, Dialifos, Di- azinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicofol, Dicrotophos, Dicyclanil, Diflubenzuron, Dimefluthrin, Dimethoate, Dimethylvinphos, Dinobuton, Dinocap, Dinotefuran, Diofenolan, Disulfoton, Docusat- sodium, Dofenapyn, DOWCO-439,DDT, Deltamethrin, Demeton-S-methyl, Demeton-S-methylsulphone, Diafenthiuron, Dialifos, Diazinone, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicofol, Dicrotophos, Dicyclanil, Diflubenzuron, Dimefluthrin, Dimethoate, Dinobutyl, Dinobutinophone, Dimobutinophone Disulfoton, Docusat-sodium, Dofenapyn, DOWCO-439,
Eflusilanate, Emamectin, Emamectin-benzoate, Empenthrin (lR-isomer), Endosulfan, Entomopthora spp., EPN, Esfenvalerate, Ethiofencarb, Ethiprole, Ethion, Ethoprophos, Etofenprox, Etoxazole, Etrimfos,Eflusilanate, Emamectin, Emamectin-benzoate, Empenthrin (IR-isomer), Endosulfan, Entomopthora spp., EPN, Esfenvalerate, Ethiofencarb, Ethiprole, Ethion, Ethoprophos, Etofenprox, Etoxazole, Etrimfos,
Famphur, Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatin oxide, Fenfluthrin, Fenitrothion, Fenobucarb, Feno- thiocarb, Fenoxacrim, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyrithrin, Fenpyroximate, Fensulfo- thion, Fenthion, Fentrifanil, Fenvalerate, Fipronil, Flonicamid, Fluacrypyrim, Fluazuron, Flubenz- imine, Flubrocythrinate, Flucycloxuron, Flucythrinate, Flufenerim, Flufenoxuron, Flufenprox, Flu- methrin, Flupyrazofos, Flutenzin (Flufenzine), Fluvalinate, Fonofos, Formetanate, Formothion, Fos- methilan, Fosthiazate, Fubfenprox (Fluproxyfen), Furathiocarb,Famphur, Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatin oxide, Fenfluthrin, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxacrim, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyrithrin, Fenpyroximate, Fensulfothion, Fenthion, Fentrifanil, Fluronilonate, Fluvalilonate, Fluvalilonate - imine, Flubrocythrinate, Flucycloxuron, Flucythrinate, Flufenerim, Flufenoxuron, Flufenprox, Flumethrin, Flupyrazofos, Flutenzin (Flufenzine), Fluvalinate, Fonofos, Formetanate, Formothion, Fos-methilan, Fostfenproxate, Fostfenproxate, Fosthproxup (Fosthprox)
Gamma-Cyhalothrin, Gamma-HCH, Gossyplure, Grandlure, Granuloseviren,Gamma-cyhalothrin, gamma-HCH, gossyplure, grandlure, granulovirus,
Halfenprox, Halofenozide, HCH, HCN-801, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox, Hydra- methylnone, Hydroprene,Halfenprox, Halofenozide, HCH, HCN-801, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox, Hydra-methylnone, Hydroprene,
-KA-2002, Imidacloprid, Imiprothrin, Indoxacarb, Iodofenphos, Iprobenfos, Isazofos, Isofenphos, Iso- procarb, Isoxathion, Ivermectin, Japonilure,-KA-2002, Imidacloprid, Imiprothrin, Indoxacarb, Iodofenphos, Iprobefos, Isazofos, Isofenphos, Iso-procarb, Isoxathion, Ivermectin, Japonilure,
Kadethrin, Kempolyederviren, Kinoprene,Kadethrin, Kempolyeder viruses, Kinoprene,
Lambda-Cyhalothrin, Lindane, Lufenuron,Lambda-cyhalothrin, lindane, lufenuron,
Malathion, Mecarbam, Mesulfenfos, Metaldehyd, Metam-sodium, Methacrifos, Methamidophos, Metharhizium anisopliae, Metharhizium flavoviride, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Methoprene, Methoxychlor, Methoxyfenozide, Metofluthrin, Metolcarb, Metoxadiazone, Mevinphos, Milbemectin, Milbemycin, MKI-245, MON-45700, Monocrotophos, Moxidectin, MTI-800,Malathion, Mecarbam, Mesulfenfos, Metaldehyde, Metam-sodium, Methacrifos, Methamidophos, Metharhician anisopliae, Metharhician flavoviride, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Methoprene, Methoxychlor, Methoxyfenozide, Metofluthrin, Metolcarb, Metevinphinbone, Milevinbine, Miloxcinphin, MK, Metoxinphinzone MK MON-45700, Monocrotophos, Moxidectin, MTI-800,
Naled, NC-104, NC-170, NC-184, NC-194, NC-196, Niclosamide, Nicotine, Nitenpyram, Nithiazine, NNI-0001, NNI-0101, NNI-0250, NNI-9768, Novaluron, Noviflumuron,Naled, NC-104, NC-170, NC-184, NC-194, NC-196, Niclosamide, Nicotine, Nitenpyram, Nithiazine, NNI-0001, NNI-0101, NNI-0250, NNI-9768, Novaluron, Noviflumuron,
OK-5101, OK-5201, OK-9601, OK-9602, OK-9701, OK-9802, Omethoate, Oxamyl, Oxydemeton- methyl,OK-5101, OK-5201, OK-9601, OK-9602, OK-9701, OK-9802, omethoate, oxamyl, oxydemeton-methyl,
Paecilomyces fiimosoroseus, Parathion-methyl, Parathion (-ethyl), Permethrin (eis-, trans-), Petroleum, PH-6045, Phenothrin (lR-trans isomer), Phenthoate, Phorate, Phosalone, Phosmet, Phosphamidon, Phosphocarb, Phoxim, Piperonyl butoxide, Pirimicarb, Pirimiphos-methyl, Pirimi- phos-ethyl, Potassium oleate, Prallethrin, Profenofos, Profluthrin, Promecarb, Propaphos, Propargite, Propetamphos, Propoxur, Prothiofos, Prothoate, Protrifenbute, Pymetrozine, Pyraclofos, Pyres- methrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyridalyl, Pyridaphenthion, Pyridathion, Pyrimidifen, Pyriproxyfen,Paecilomyces fiimosoroseus, Parathion-methyl, Parathion (-ethyl), Permethrin (eis, trans-), Petroleum, PH-6045, Phenothrin (lR-trans isomer), Phenthoate, Phorate, Phosalone, Phosmet, Phosphamidon, Phosphocarb, Phoxim, Piperonyl butoxide, Pirimicarb, Pirimiphos-methyl, Pirimiphos-ethyl, Potassium oleate, Prallethrin, Profenofos, Profluthrin, Promecarb, Propaphos, Propargite, Propetamphos, Propoxur, Prothiofos, Prothoate, Protrifenbute, Pymetclhrosine, Pymetclhrosine, Pymetrohrosine Pyridaben, Pyridalyl, Pyridaphenthion, Pyridathion, Pyrimidifen, Pyriproxyfen,
Quinalphos,quinalphos,
Resmethrin, RH-5849, Ribavirin, RU-12457, RU-15525,Resmethrin, RH-5849, Ribavirin, RU-12457, RU-15525,
S-421, S-1833, Salithion, Sebufos, SI-0009, Silafluofen, Spinosad, Spirodiclofen, Spiromesifen, Sul- fluramid, Sulfotep, Sulprofos, SZI-121,S-421, S-1833, Salithion, Sebufos, SI-0009, Silafluofen, Spinosad, Spirodiclofen, Spiromesifen, Sulfluramid, Sulfotep, Sulprofos, SZI-121,
Tau-Fluvalinate, Tebufenozide, Tebufenpyrad, Tebupirimfos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Temivinphos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Tetradifon, Tetramethrin, Tetramethrin (1R- isomer), Tetrasul, Theta-Cypermethrin, Thiacloprid, Thiamethoxam, Thiapronil, Thiatriphos, Thio- cyclam hydrogen oxalate, Thiodicarb, Thiofanox, Thiometon, Thiosultap-sodium, Thuringiensin, Tolfenpyrad, Tralocythrin, Tralomethrin, Transfluthrin, Triarathene, Triazamate, Triazophos, Tri- azuron, Trichlophenidine, Trichlorfon, Trichoderma atroviride, Triflumuron, Trimethacarb,Tau-Fluvalinate, Tebufenozide, Tebufenpyrad, Tebupirimfos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Temivinphos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Tetradifon, Tetramethrin, Tetramethrin, Cetrasiprid, Thetramidrop, Thetrasipril - cyclam hydrogen oxalate, thiodicarb, thiofanox, thiometon, thiosultap-sodium, thuringiensin, tolfenpyrad, tralocythrin, tralomethrin, transfluthrin, triarathenes, triazamate, triazophos, triazuron, trichlophenidine, trichlorfifirone, trichlorfifirone, trichlorfifiruron, trichlorfoniron, trichlorfonirone, trichlorfifiruron, trichlorfifiruron, trichlorfifiruron
Vamidothion, Vaniliprole, Verbutin, Verticillium lecanii, WL-10847NWL-4002JVamidothion, Vaniliprole, Verbutin, Verticillium lecanii, WL-10847NWL-4002J
YI-5201, YI-5301, YI-5302,YI-5201, YI-5301, YI-5302,
XMC, Xylylcarb,XMC, xylylcarb,
ZA-3274, Zeta-Cypermethrin, Zolaprofos, ZXI-8901,ZA-3274, Zeta-Cypermethrin, Zolaprofos, ZXI-8901,
die Verbindung 3-Methyl-phenyl-propylcarbamat (Tsumacide Z),the compound 3-methyl-phenyl-propylcarbamate (Tsumacide Z),
die Verbindung 3-(5-Chlor-3-pyridinyl)-8-(2,2,2-trifluorethyl)-8-azabicyclo[3.2.1]octan-3-carbonitril (CAS-Reg.-Nr. 185982-80-3) und das entsprechende 3-endo-Isomere (CAS-Reg.-Nr. 185984-60-5) (vgl. WO-96/37494, WO-98/25923),the compound 3- (5-chloro-3-pyridinyl) -8- (2,2,2-trifluoroethyl) -8-azabicyclo [3.2.1] octane-3-carbonitrile (CAS Reg. No. 185982-80 -3) and the corresponding 3-endo isomer (CAS Reg.No. 185984-60-5) (see WO-96/37494, WO-98/25923),
sowie Präparate, welche insektizid wirksame Pflanzenextrakte, Nematoden, Pilze oder Viren enthalten.and preparations containing insecticidally active plant extracts, nematodes, fungi or viruses.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden oder mit Düngemitteln und Wachstumsregulatoren Safenem bzw. Semichemicals ist möglich.A mixture with other known active compounds, such as herbicides or with fertilizers and growth regulators safenes or semichemicals, is also possible.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können femer beim Einsatz als Insektizide in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungs- formen in Mischung mit Synergisten vorliegen. Synergisten sind Verbindungen, durch die die Wirkung der Wirkstoffe gesteigert wird, ohne dass der zugesetzte Synergist selbst aktiv wirksam sein muss.When used as insecticides, the active compounds according to the invention can furthermore be present in their commercially available formulations and in the use forms prepared from these formulations in a mixture with synergists. Synergists are compounds that increase the effectiveness of the active ingredients without the added synergist itself having to be active.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können femer beim Einsatz als Insektizide in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischungen mit Hemmstoffen vorliegen, die einen Abbau des Wirkstoffes nach -Anwendung in der Umgebung der Pflanze, auf der Oberfläche von Pflanzenteilen oder in pflanzlichen Geweben vermindern.When used as insecticides, the active compounds according to the invention can also be present in their commercially available formulations and in the use forms prepared from these formulations in mixtures with inhibitors which break down the active compound after use in the environment of the plant, on the surface of parts of plants or in plant tissues Reduce.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,0001 und 1 Gew.-% liegen.The active substance content of the use forms prepared from the commercially available formulations can vary within wide ranges. The active substance concentration of the use forms can be from 0.0000001 to 95% by weight of active substance, preferably between 0.0001 and 1% by weight.
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepassten üblichen Weise. Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge zeichnet sich der Wirkstoff durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie durch eine gute Alkalistabilität auf gekalkten Unterlagen aus.The application takes place in a customary manner adapted to the application forms. When used against hygiene pests and pests of stored products, the active substance is distinguished by an excellent residual action on wood and clay and by a good stability to alkali on limed substrates.
Wie bereits oben erwähnt, können erfϊndungsgemäß alle Pflanzen und deren Teile behandelt werden. In einer bevorzugten Ausführungsform werden wild vorkommende oder durch konventionelle biologische Zuchtmethoden, wie Kreuzung oder Protoplastenfusion erhaltenen Pflanzenarten und Pflanzensorten sowie deren Teile behandelt. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden transgene Pflanzen und Pflanzensorten, die durch gentechnologische Methoden gegebenenfalls in Kombination mit konventionellen Methoden erhalten wurden (Genetic Modified Organisms) und deren Teile behandelt. Der Begriff "Teile" bzw. "Teile von Pflanzen" oder "Pflanzenteile" wurde oben erläutert.As already mentioned above, according to the invention, all plants and their parts can be treated. In a preferred embodiment, wild plant species or plant species and their parts obtained by conventional biological breeding methods, such as crossing or protoplast fusion, are treated. In a further preferred embodiment, transgenic plants and plant cultivars which have been obtained by genetic engineering methods, if appropriate in combination with conventional methods (genetic modified organisms) and their parts are treated. The term "parts" or "parts of plants" or "plant parts" was explained above.
Besonders bevorzugt werden erfindungsgemäß Pflanzen der jeweils handelsüblichen oder in Gebrauch befindlichen Pflanzensorten behandelt. Unter Pflanzensorten versteht man Pflanzen mit neuen Eigenschaften ("Traits"),' die sowohl durch konventionelle Züchtung, durch Mutagenese oder durch rekombinante DNA-Techniken gezüchtet worden sind. Dies können Sorten, Bio- und Genotypen sein.Plants of the plant varieties which are in each case commercially available or in use are particularly preferably treated according to the invention. Plant cultivars are understood as meaning plants having novel properties ( "traits"), 'which have been obtained by conventional breeding, by mutagenesis or by recombinant DNA techniques. These can be varieties, bio and genotypes.
Je nach Pflanzenarten bzw. Pflanzensorten, deren Standort und Wachstumsbedingungen (Böden, Klima, Vegetationsperiode, Ernährung) können durch die erfindungsgemäße Behandlung auch überadditive ("synergistische") Effekte auftreten. So sind beispielsweise erniedrigte Aufwandmengen und/oder Erweiterungen des Wirkungsspektrums und/oder eine Verstärkung der Wirkung der erfindungsgemäß verwendbaren Stoffe und Mittel, besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Emährungswert der Emteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Emteprodukte möglich, die über die eigentlich zu erwartenden Effekte hinausgehen.Depending on the plant species or plant cultivars, their location and growth conditions (soils, climate, growing season, nutrition), the treatment according to the invention can also cause superadditive ("synergistic") effects. For example, reduced application rates and / or widening of the spectrum of action and / or an increase in the action of the substances and agents which can be used according to the invention, better plant growth, increased tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to dryness or to water or soil salt content, increased flowering performance , easier harvesting, acceleration of ripeness, higher crop yields, higher quality and / or higher nutritional value of the harvest products, higher storability and / or workability of the harvest products possible, which go beyond the expected effects.
Zu den bevorzugten erfindungsgemäß zu behandelnden transgenen (gentechnologisch erhaltenen) Pflanzen bzw. Pflanzensorten gehören alle Pflanzen, die durch die gentechnologische Modifikation genetisches Material erhielten, welches diesen Pflanzen besondere vorteilhafte wertvolle Eigenschaften ("Traits") verleiht. Beispiele für solche Eigenschaften sind besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Emäh- rungswert der Emteprodukte, höhere Lagerfahigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Emteprodukte. Weitere und besonders hervorgehobene Beispiele für solche Eigenschaften sind eine erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen tierische und mikrobielle Schädlinge, wie gegenüber Insekten, Milben, pflanzenpathogenen Pilzen, Bakterien und/oder Viren sowie eine erhöhte Toleranz der Pflanzen gegen bestimmte herbizide Wirkstoffe. Als Beispiele transgener Pflanzen werden die wichtigen Kultuφflanzen, wie Getreide (Weizen, Reis), Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle, Tabak, Raps sowie Obstpflanzen (mit den Früchten Äpfel, Birnen, Zitrasfrachten und Weintrauben) erwähnt, wobei Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle, Tabak und Raps besonders hervorgehoben werden. Als Eigenschaften ("Traits") werden besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen Insekten, Spinnentiere, Nematoden und Schnecken durch in den Pflanzen entstehende Toxine, insbesondere solche, die durch das genetische Material aus Bacillus Thuringiensis (z.B. durch die Gene CryΙA(a), CryIA(b), CryΙA(c), Cry-QA, Cryl-E-A, CryiπB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb und CrylF sowie deren Kombinationen) in den Pflanzen erzeugt werden (im folgenden "Bt Pflanzen"). Als Eigenschaften ("Traits") werden auch besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr von Pflanzen gegen Pilze, Bakterien und Viren durch Systemische Akquirierte Resistenz (SAR), Systemin, Phytoalexine, Elicitoren sowie Resistenzgene und entsprechend exprimierte Proteine und Toxine. Als Eigenschaften ("Traits") werden weiterhin besonders hervorgehoben die erhöhte Toleranz der Pflanzen gegenüber bestimmten herbiziden Wirkstoffen, beispielsweise Imida- zolinonen, Sulfonylharnstoffen, Glyphosate oder Phosphinotricin (z.B. "PAT"-Gen). Die jeweils die gewünschten Eigenschaften ("Traits") verleihenden Gene können auch in Kombinationen miteinander in den transgenen Pflanzen vorkommen. Als Beispiele für "Bt Pflanzen" seien Maissorten, Baumwollsorten, Sojasorten und Kartoffelsorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen YIELD GARD® (z.B. Mais, Baumwolle, Soja), KnockOut® (z.B. Mais), StarLink® (z.B. Mais), Bollgard® (Baumwolle), Nucotn® (Baumwolle) und NewLeaf® (Kartoffel) vertrieben werden. Als Beispiele für Herbizid tolerante Pflanzen seien Maissorten, Baumwollsorten und Sojasorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen Roundup Ready® (Toleranz gegen Glyphosate z.B. Mais, Baumwolle, Soja), Liberty Link® (Toleranz gegen Phosphinotricin, z.B. Raps), HVH® (Toleranz gegen Pmidazolinone) und STS® (Toleranz gegen Sulfonylharnstoffe z.B. Mais) vertrieben werden. Als Herbizid resistente (konventionell auf Herbizid-Toleranz gezüchtete) Pflanzen seien auch die unter der Bezeichnung Clearfield® vertriebenen Sorten (z.B. Mais) erwähnt. Selbstverständlich gelten diese Aussagen auch für in der Zukunft entwickelte bzw. zukünftig auf den Markt kommende Pflanzensorten mit diesen oder zukünftig entwickelten genetischen Eigenschaften ("Traits").The preferred transgenic (genetically engineered) plants or plant cultivars to be treated according to the invention include all plants which, through the genetic engineering modification, have received genetic material which gives these plants particularly advantageous, valuable properties (“traits”). Examples of such properties are better plant growth, increased tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to drought or to water or soil salt content, increased flowering performance, easier harvesting, accelerated ripening, higher harvest yields, higher quality and / or higher mowing value of the crop products, higher shelf life and / or workability of the crop products. Further and particularly highlighted examples of such properties are an increased defense of the plants against animal and microbial pests, such as against insects, mites, phytopathogenic fungi, bacteria and / or viruses, and an increased tolerance of the plants to certain herbicidal active ingredients. Examples of transgenic plants are the important cultivated plants, such as cereals (wheat, rice), corn, soybeans, potatoes, cotton, tobacco, rapeseed and fruit plants (with the fruits apples, pears, citrus loads and grapes), with corn, soybeans, potatoes , Cotton, tobacco and rapeseed are highlighted. The traits that are particularly emphasized are the increased defense of the plants against insects, arachnids, nematodes and snails by toxins arising in the plants, in particular those which are caused by the genetic material from Bacillus thuringiensis (for example by the genes CryΙA (a) , CryIA (b), CryΙA (c), Cry-QA, Cryl-EA, CryiπB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb and CrylF as well as their combinations) are produced in the plants (hereinafter "Bt plants"). The properties ("traits") also particularly emphasize the increased defense of plants against fungi, bacteria and viruses by systemic acquired resistance (SAR), systemin, phytoalexins, elicitors and resistance genes and correspondingly expressed proteins and toxins. The properties (“traits”) which are particularly emphasized are the increased tolerance of the plants to certain herbicidal active compounds, for example imidazolinones, sulfonylureas, glyphosate or phosphinotricin (for example “PAT” gene). The genes conferring the desired properties ("traits") can also occur in combinations with one another in the transgenic plants. Examples of "Bt plants" are maize varieties, cotton varieties, soy varieties and potato varieties that are marketed under the trade names YIELD GARD® (e.g. corn, cotton, soy), KnockOut® (e.g. corn), StarLink® (e.g. corn), Bollgard® ( Cotton), Nucotn® (cotton) and NewLeaf® (potato). Examples of herbicide-tolerant plants are corn varieties, cotton varieties and soy varieties that are sold under the trade names Roundup Ready® (tolerance to glyphosate e.g. corn, cotton, soy), Liberty Link® (tolerance to phosphinotricin, e.g. rapeseed), HVH® (tolerance to Pmidazolinone) and STS® (tolerance to sulfonylureas such as maize). The herbicide-resistant plants (conventionally bred to herbicide tolerance) include the varieties sold under the name Clearfield® (eg maize). Of course, these statements also apply to plant varieties developed in the future or coming onto the market in the future with these or future-developed genetic properties ("traits").
Die aufgeführten Pflanzen können besonders vorteilhaft erfindungsgemäß mit den Verbindungen der allgemeinen Formel I bzw. den erfindungsgemäßen Wirkstoffmischungen behandelt werden. Die bei den Wirkstoffen bzw. Mischungen oben angegebenen Vorzugsbereiche gelten auch für die Behandlung dieser Pflanzen. Besonders hervorgehoben sei die Pflanzenbehandlung mit den im vorliegenden Text speziell aufgeführten Verbindungen bzw. Mischungen.The plants listed can be treated particularly advantageously according to the invention with the compounds of the general formula I or the active compound mixtures according to the invention. The preferred ranges given above for the active substances or mixtures also apply to the treatment of these plants. Plant treatment with the compounds or mixtures specifically listed in the present text should be particularly emphasized.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe wirken nicht nur gegen Pflanzen-, Hygiene- und Vorratsschädlinge, sondern auch auf dem veterinärmedizinischen Sektor gegen tierische Parasiten (Ektoparasiten) wie Schildzecken, Lederzecken, Räudemilben, Laufmilben, Fliegen (stechend und leckend), parasitierende Fliegenlarven, Läuse, Haarlinge, Federlinge und Flöhe. Zu diesen Parasiten gehören:The active compounds according to the invention act not only against pests from plants, hygiene and stored products, but also in the veterinary sector against animal parasites (ectoparasites) such as tick ticks, leather ticks, mites, running mites, flies (stinging and licking), parasitic fly larvae, lice, hair lice, Featherlings and fleas. These parasites include:
Aus der Ordnung der Anoplurida z.B. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtiras spp., Solenopotes spp..From the order of the Anoplurida e.g. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtiras spp., Solenopotes spp ..
Aus der Ordnung der Mallophagida und den Unterordnungen Amblycerina sowie Ischnocerina z.B. Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp..From the order of the Mallophagida and the subordinates Amblycerina and Ischnocerina e.g. Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp ..
Aus der Ordnung Diptera und den Unterordnungen Nematocerina sowie Brachycerina z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestras spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp..From the order Diptera and the subordinates Nematocerina and Brachycerina e.g. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota ., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestras spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp ..
Aus der Ordnung der Siphonapterida z.B. Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp..From the order of the Siphonapterida e.g. Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp ..
Aus der Ordnung der Heteropterida z.B. Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp..From the order of the Heteropterida e.g. Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp ..
Aus der Ordnung der Blattarida z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp..From the order of the Blattarida e.g. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp ..
Aus der Unterklasse der Acari, (Acarina) und den Ordnungen der Meta- sowie Mesostigmata z.B. Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Stemostoma spp., Varroa spp.. Aus der Ordnung der Actinedida (Prostigmata) und Acaridida (Astigmata) z.B. Acarapis spp., Cheyletiella spp., Omithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophoras spp., Acaras spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp..From the subclass of Acari, (Acarina) and the orders of Meta and Mesostigmata e.g. Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Stemostoma spp., Varroa spp .. From the order of the Actinedida (Prostigmata) and Acaridida (Astigmata), for example Acarapis spp., Cheyletiella spp., Omithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophoras spp., Acaras spp. Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe der Formel (I) eignen sich auch zur Bekämpfung von Arthropoden, die landwirtschaftliche Nutztiere, wie z.B. Rinder, Schafe, Ziegen, Pferde, Schweine, Esel, Kamele, Büffel, Kaninchen, Hühner, Puten, Enten, Gänse, Bienen, sonstige Haustiere wie z.B. Hunde, Katzen, Stubenvögel, Aquarienfische sowie sogenannte Versuchstiere, wie z.B. Hamster, Meerschweinchen, Ratten und Mäuse befallen. Durch die Bekämpfung dieser Arthropoden sollen Todesfälle und Leistungsminderungen (bei Fleisch, Milch, Wolle, Häuten, Eiem, Honig usw.) vermindert werden, so dass durch den Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffe eine wirtschaftlichere und einfachere Tierhaltung möglich ist.The active compounds of the formula (I) according to the invention are also suitable for combating arthropods which are used in agricultural animals, such as e.g. Cattle, sheep, goats, horses, pigs, donkeys, camels, buffalo, rabbits, chickens, turkeys, ducks, geese, bees, other pets such as e.g. Dogs, cats, house birds, aquarium fish and so-called experimental animals, such as Infest hamsters, guinea pigs, rats and mice. By combating these arthropods, deaths and reduced performance (in meat, milk, wool, skins, eggs, honey, etc.) are to be reduced, so that the use of the active compounds according to the invention enables more economical and simple animal husbandry.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geschieht im Veterinärsektor in bekannter Weise durch enterale Verabreichung in Form von beispielsweise Tabletten, Kapseln, Tränken, Drenchen, Granulaten, Pasten, Boli, des feed-through-Verfahrens, von Zäpfchen, durch parenterale Verabreichung, wie zum Beispiel durch Injektionen (intramuskulär, subcutan, intravenös, intraperitonal u.a.), Implantate, durch nasale Applikation, durch dermale -Anwendung in Form beispielsweise des Tauchens oder Badens (Dippen), Sprühens (Spray), Aufgießens (Pour-on und Spot-on), des Waschens, des Einpudems sowie mit Hilfe von wirkstoffhaltigen Formköφem, wie Halsbändern, Ohrmarken, Schwanzmarken, Gliedmaßenbändem, Halftern, Markierungsvor- richtungen usw.In the veterinary sector, the active compounds according to the invention are used in a known manner by enteral administration in the form of, for example, tablets, capsules, drinkers, drenches, granules, pastes, boluses, the feed-through method, suppositories, by parenteral administration, for example by Injections (intramuscular, subcutaneous, intravenous, intraperitonal, etc.), implants, by nasal application, by dermal application in the form of, for example, diving or bathing (dipping), spraying (spray), pouring on (pour-on and spot-on), des Washing, the powder and with the help of shaped bodies containing active ingredients, such as collars, ear tags, tail tags, limb tapes, holsters, marking devices, etc.
Bei der Anwendung für Vieh, Geflügel, Haustiere etc. kann man die Wirkstoffe der Formel (I) als Formulierungen (beispielsweise Pulver, Emulsionen, fließfähige Mittel), die die Wirkstoffe in einer Menge von 1 bis 80 Gew.-% enthalten, direkt oder nach 100 bis 10 000-facher Verdünnung anwenden oder sie als chemisches Bad verwenden.When used for cattle, poultry, pets, etc., the active compounds of the formula (I) can be used as formulations (for example powders, emulsions, flowable agents) which contain the active compounds in an amount of 1 to 80% by weight, directly or apply after 100 to 10,000-fold dilution or use it as a chemical bath.
Außerdem wurde gefunden, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen eine hohe insektizide Wirkung gegen Insekten zeigen, die technische Materialien zerstören.It has also been found that the compounds according to the invention have a high insecticidal action against insects which destroy industrial materials.
Beispielhaft und vorzugsweise - ohne jedoch zu limitieren - seien die folgenden Insekten genannt:The following insects may be mentioned by way of example and preferably, but without limitation:
Käfer wieBeetle like
Hylotrapes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticomis Dendrobium pertinex, Emobius mollis, Priobium caφini, Lyctus branneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes ragicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus.Hylotrapes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticomis Dendrobium pertinex, Emobius mollis, Priobium caφini, Lyctus branneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes ragicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus.
Hautflügler wieSkin wing like
Sirex juvencus, Uroceras gigas, Uroceras gigas taignus, Uroceras augur.Sirex juvencus, Uroceras gigas, Uroceras gigas taignus, Uroceras augur.
Termiten wieTermites like
Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.
Borstenschwänze wie Lepisma saccharina.Bristle tails such as Lepisma saccharina.
Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nicht-lebende Materialien zu verstehen, wie vorzugsweise Kunststoffe, Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz, Holzverarbeitungsprodukte und Anstrichmittel.In the present context, technical materials are to be understood as non-living materials, such as preferably plastics, adhesives, glues, papers and cartons, leather, wood, wood processing products and paints.
Ganz besonders bevorzugt handelt es sich bei dem vor J-nsektenbefall zu schützenden Material um Holz und Holzverarbeitungsprodukte.The material to be protected against insect infestation is very particularly preferably wood and wood processing products.
Unter Holz und Holzverarbeitungsprodukten, welche durch das erfindungsgemäße Mittel bzw. dieses enthaltende Mischungen geschützt werden kann, ist beispielhaft zu verstehen:Wood and wood processing products that can be protected by the agent according to the invention or mixtures containing it are to be understood as examples:
Bauholz, Holzbalken, Eisenbahnschwellen, Brückenteile, Bootsstege, Holzfahrzeuge, Kisten, Paletten, Container, Telefonmasten, Holzverkleidungen, Holzfenster und -türen, Sperrholz, Spanplatten, Tischlerarbeiten oder Holzprodukte, die ganz allgemein beim Hausbau oder in der Bautischlerei Verwendung finden.Lumber, wooden beams, railway sleepers, bridge parts, jetties, wooden vehicles, boxes, pallets, containers, telephone poles, wooden cladding, wooden windows and doors, plywood, chipboard, carpentry or wooden products that are generally used in house construction or joinery.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form von Konzentraten oder allgemein üblichen Formulierungen wie Pulver, Granulate, Lösungen, Suspensionen, Emulsionen oder Pasten angewendet werden.The active compounds can be used as such, in the form of concentrates or generally customary formulations, such as powders, granules, solutions, suspensions, emulsions or pastes.
Die genannten Formulierungen können in an sich bekannter Weise hergestellt werden, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit mindestens einem Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel, Emulgator, Dispergier- und/oder Binde- oder Fixiermittels, Wasser-Repellent, gegebenenfalls Sikkative und UV-Stabilisatoren und gegebenenfalls Farbstoffen und Pigmenten sowie weiteren Verarbeitungshilfsmitteln. Die zum Schutz von Holz und Holzwerkstoffen verwendeten insektiziden Mittel oder Konzentrate enthalten den erfindungsgemäßen Wirkstoff in einer Konzentration von 0,0001 bis 95 Gew.-%, insbesondere 0,001 bis 60 Gew.-%.The formulations mentioned can be prepared in a manner known per se, for example by mixing the active ingredients with at least one solvent or diluent, emulsifier, dispersant and / or binder or fixative, water repellants, optionally siccatives and UV stabilizers and, if appropriate Dyes and pigments and other processing aids. The insecticidal compositions or concentrates used to protect wood and wood-based materials contain the active ingredient according to the invention in a concentration of 0.0001 to 95% by weight, in particular 0.001 to 60% by weight.
Die Menge der eingesetzten Mittel bzw. Konzentrate ist von der Art und dem Vorkommen der Insekten und von dem Medium abhängig. Die optimale Einsatzmenge kann bei der Anwendung jeweils durch Testreihen ermittelt werden. Im allgemeinen ist es jedoch ausreichend 0,0001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 10 Gew.-%, des Wirkstoffs, bezogen auf das zu schützende Material, einzusetzen.The amount of the agents or concentrates used depends on the type and occurrence of the insects and on the medium. The optimum amount of use can be determined in each case by test series. In general, however, it is sufficient to use 0.0001 to 20% by weight, preferably 0.001 to 10% by weight, of the active compound, based on the material to be protected.
Als Lösungs- und/oder Verdünnungsmittel dient ein organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein öliges oder ölartiges schwer flüchtiges organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein polares organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder Wasser und gegebenenfalls einen Emulgator und/oder Netzmittel.An organic chemical solvent or solvent mixture and / or an oily or oily or low-volatile organic chemical solvent or solvent mixture and / or a polar organic chemical solvent or solvent mixture and / or water and optionally an emulsifier and / or wetting agents.
Als organisch-chemische Lösungsmittel werden vorzugsweise ölige oder ölartige Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, eingesetzt. Als derartige schwerflüchtige, wasserunlösliche, ölige und ölartige Lösungsmittel werden entsprechende Mineralöle oder deren Aromatenfraktionen oder mineralölhaltige Lösungsmittelgemische, vorzugsweise Testbenzin, Petroleum und/oder Alkylbenzol verwendet.The organic chemical solvents used are preferably oily or oily solvents with an evaporation number above 35 and a flash point above 30 ° C., preferably above 45 ° C. Corresponding mineral oils or their aromatic fractions or mineral oil-containing solvent mixtures, preferably white spirit, petroleum and / or alkylbenzene, are used as such low-volatility, water-insoluble, oily and oily solvents.
Vorteilhaft gelangen Mineralöle mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Testbenzin mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Spindelöl mit einem Siedebereich von 250 bis 350°C, Petroleum bzw. Aromaten vom Siedebereich von 160 bis 280°C, Teφentinöl und dgl. zum Einsatz.Mineral oils with a boiling range of 170 to 220 ° C, white spirit with a boiling range of 170 to 220 ° C, spindle oil with a boiling range of 250 to 350 ° C, petroleum or aromatics with a boiling range of 160 to 280 ° C, Teφentinöl and Like. Used.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden flüssige aliphatische Kohlenwasserstoffe mit einem Siedebereich von 180 bis 210°C oder hochsiedende Gemische von aromatischen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit einem Siedebereich von 180 bis 220°C und/oder Spindeöl und/oder Monochlornaphthalin, vorzugsweise ct-Monochlornaphthalin, verwendet.In a preferred embodiment, liquid aliphatic hydrocarbons with a boiling range from 180 to 210 ° C. or high-boiling mixtures of aromatic and aliphatic hydrocarbons with a boiling range from 180 to 220 ° C. and / or locker oil and / or monochloronaphthalene, preferably ct-monochloronaphthalene, are used.
Die organischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, können teilweise durch leicht oder mittelflüchtige organisch-chemische Lösungsmittel ersetzt werden, mit der Maßgabe, dass das Lösungsmittelgemisch ebenfalls eine Verdunstungszahl über 35 und einen Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, aufweist und dass das Insektizid- Fungizid-Gemisch in diesem Lösungsmittelgemisch löslich oder emulgierbar ist. Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird ein Teil des organisch-chemischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisches oder ein aliphatisches polares organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch ersetzt. Vorzugsweise gelangen Hydroxyl- und/oder Ester- und/oder Ethergrappen enthaltende aliphatische organisch-chemische Lösungsmittel wie beispielsweise Glycolether, Ester oder dgl. zur Anwendung.The organic low-volatility oily or oily solvents with an evaporation number above 35 and a flash point above 30 ° C, preferably above 45 ° C, can be partially replaced by slightly or medium-volatile organic chemical solvents, with the proviso that the solvent mixture also has an evaporation number 35 and a flash point above 30 ° C, preferably above 45 ° C, and that the insecticide-fungicide mixture is soluble or emulsifiable in this solvent mixture. According to a preferred embodiment, part of the organic chemical solvent or solvent mixture or an aliphatic polar organic chemical solvent or solvent mixture is replaced. Aliphatic organochemical solvents containing hydroxyl and / or ester and / or ether groups, such as, for example, glycol ethers, esters or the like, are preferably used.
Als organisch-chemische Bindemittel werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung die an sich bekannten wasserverdünnbaren und/oder in den eingesetzten organisch-chemischen Lösungsmitteln löslichen oder dispergier- bzw. emulgierbaren Kunstharze und/oder bindende trocknende Öle, insbesondere Bindemittel bestehend aus oder enthaltend ein Acrylatharz, ein Vinylharz, z.B. Polyvinylacetat, Polyesterharz, Polykondensations- oder Polyadditionsharz, Polyurethanharz, Alkydharz bzw. modifiziertes Alkydharz, Phenolharz, Kohlenwasserstoffharz wie Inden-Cumaronharz, Siliconharz, trocknende pflanzliche und/oder trocknende Öle und/oder physikalisch trocknende Bindemittel auf der Basis eines Natur- und/oder Kunstharzes verwendet.In the context of the present invention, the organic-chemical binders used are the water-thinnable synthetic resins which are known per se and / or which are soluble or dispersible or emulsifiable in the organic chemical solvents used and / or binding drying oils, in particular binders consisting of or containing an acrylate resin, a vinyl resin, e.g. Polyvinyl acetate, polyester resin, polycondensation or polyaddition resin, polyurethane resin, alkyd resin or modified alkyd resin, phenolic resin, hydrocarbon resin such as indene-coumarone resin, silicone resin, drying vegetable and / or drying oils and / or physically drying binders based on a natural and / or synthetic resin used.
Das als Bindemittel verwendete Kunstharz kann in Form einer Emulsion, Dispersion oder Lösung, eingesetzt werden. Als Bindemittel können auch Bitumen oder bituminöse Substanzen bis zu 10 Gew.-%, verwendet werden. Zusätzlich können an sich bekannte Farbstoffe, Pigmente, wasserabweisende Mittel, Geruchskorrigentien und Inhibitoren bzw. Korrosionsschutzmittel und dgl. eingesetzt werden.The synthetic resin used as a binder can be used in the form of an emulsion, dispersion or solution. Bitumen or bituminous substances up to 10% by weight can also be used as binders. In addition, known dyes, pigments, water-repellants, odor correctors and inhibitors or anticorrosive agents and the like can be used.
Bevorzugt ist gemäß der Erfindung als organisch-chemische Bindemittel mindestens ein Alkydharz bzw. modifiziertes Alkydharz und/oder ein trocknendes pflanzliches Öl im Mittel oder im Konzentrat enthalten. Bevorzugt werden gemäß der Erfindung Alkydharze mit einem Ölgehalt von mehr als 45 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 68 Gew.-%, verwendet.According to the invention, at least one alkyd resin or modified alkyd resin and / or a drying vegetable oil is preferably contained in the agent or in the concentrate as the organic chemical binder. Alkyd resins with an oil content of more than 45% by weight, preferably 50 to 68% by weight, are preferably used according to the invention.
Das erwähnte Bindemittel kann ganz oder teilweise durch ein Fixierungsmittel(gemisch) oder ein Weichmacher(gemisch) ersetzt werden. Diese Zusätze sollen einer Verflüchtigung der Wirkstoffe sowie einer Kristallisation bzw. Ausfällem vorbeugen. Vorzugsweise ersetzen sie 0,01 bis 30 % des Bindemittels (bezogen auf 100 % des eingesetzten Bindemittels).All or part of the binder mentioned can be replaced by a fixing agent (mixture) or a plasticizer (mixture). These additives are intended to prevent volatilization of the active ingredients and crystallization or precipitation. They preferably replace 0.01 to 30% of the binder (based on 100% of the binder used).
Die Weichmacher stammen aus den chemischen Klassen der Phthalsäureester wie Dibutyl-, Dioctyl- oder Benzylbutylphthalat, Phosphorsäureester wie Tributylphosphat, Adipinsäureester wie Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Stearate wie Butylstearat oder Amylstearat, Oleate wie Butyloleat, Glycerinether oder höhermolekulare Glykolether, Glycerinester sowie p-Toluolsulfonsäureester.The plasticizers come from the chemical classes of phthalic acid esters such as dibutyl, dioctyl or benzyl butyl phthalate, phosphoric acid esters such as tributyl phosphate, adipic acid esters such as di- (2-ethylhexyl) adipate, stearates such as butyl stearate or amyl stearate, oleates such as butyl oleate, higher glycerol glycol or glycerol ether and p-toluenesulfonic acid ester.
Fixierungsmittel basieren chemisch auf Polyvinylalkylethem wie z.B. Polyvinylmethylether oder Ketonen wie Benzophenon, Ethylenbenzophenon. Als Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel kommt insbesondere auch Wasser in Frage, gegebenenfalls in Mischung mit einem oder mehreren der oben genannten organisch-chemischen Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel, Emulgatoren und Dispergatoren.Fixing agents are chemically based on polyvinyl alkyl ethers such as polyvinyl methyl ether or ketones such as benzophenone and ethylene benzophenone. Water is also particularly suitable as a solvent or diluent, optionally in a mixture with one or more of the above-mentioned organic chemical solvents or diluents, emulsifiers and dispersants.
Ein besonders effektiver Holzschutz wird durch großtechnische Imprägnierverfahren, z.B. Vakuum, Doppelvakuum oder Druckverfahren, erzielt.A particularly effective wood protection is achieved through industrial impregnation processes, e.g. Vacuum, double vacuum or pressure process.
Die anwendungsfertigen Mittel können gegebenenfalls noch weitere Insektizide und gegebenenfalls noch ein oder mehrere Fungizide enthalten.The ready-to-use compositions may optionally contain further insecticides and, if appropriate, one or more fungicides.
Als zusätzliche Zumischpartner kommen vorzugsweise die in der WO 94/29 268 genannten Insektizide und Fungizide in Frage. Die in diesem Dokument genannten Verbindungen sind ausdrücklicher Bestandteil der vorliegenden -Anmeldung.The insecticides and fungicides mentioned in WO 94/29 268 are preferably suitable as additional mixing partners. The links mentioned in this document are an integral part of this application.
Als ganz besonders bevorzugte Zumischpartner können Insektizide, wie Chloφyriphos, Phoxim, Silafluofin, Alphamethrin, Cyfluthrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Permethrin, Imidacloprid, NI- 25, Flufenoxuron, Hexaflumuron, Transfluthrin, Thiacloprid, Methoxyphenoxid, Triflumuron, Chlothianidin, Spinosad, Tefluthrin,Insecticides such as Chloφyriphos, Phoxim, Silafluofin, Alphamethrin, Cyfluthrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Permethrin, Imidacloprid, NI-25, Flufenoxuron, Hexaflumuron, Transfluthrin, Methoxyphenidlopin, Trifluoridophenol, Trifluoridophenol, Trifluoride
sowie Fungizide wie Epoxyconazole, Hexaconazole, Azaconazole, Propiconazole, Tebuconazole, Cyproconazole, Metconazole, Imazalil, Dichlorfluanid, Tolylfluanid, 3-Iod-2-propinyl- butylcarbamat, N-Octyl-isothiazolin-3-on und 4,5-Dichlor-N-octylisothiazolin-3-on, sein.as well as fungicides such as epoxyconazole, hexaconazole, azaconazole, propiconazole, tebuconazole, cyproconazole, metconazole, imazalil, dichlorofluoride, tolylfluanid, 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate, N-octyl-isothiazolin-3-one and 4,5-dichloro octylisothiazolin-3-one.
Zugleich können die erfindungsgemäßen Verbindungen zum Schutz vor Bewuchs von Gegenständen, insbesondere von Schiffsköφern, Sieben, Netzen, Bauwerken, Kaianlagen und Signalanlagen, welche mit See- oder Brackwasser in Verbindung kommen, eingesetzt werden.At the same time, the compounds according to the invention can be used to protect objects, in particular hulls, screens, nets, networks, structures, quay systems and signaling systems which come into contact with sea or brackish water.
Bewuchs durch sessile Oligochaeten, wie Kalkröhrenwürmer sowie durch Muscheln und Arten der Gruppe Ledamoφha (Entenmuscheln), wie verschiedene Lepas- und Scalpellum-Arten, oder durch Arten der Gruppe Balanomoφha (Seepocken), wie Baianus- oder Pollicipes-Species, erhöht den Reibungswiderstand von Schiffen und führt in der Folge durch erhöhten Energieverbrauch und darüber hinaus durch häufige Trockendockaufenthalte zu einer deutlichen Steigerung der Betriebskosten.Overgrowth by sessile oligochaetes, such as lime tube worms, and by mussels and species from the group Ledamoφha (barnacles), such as various Lepas and Scalpellum species, or by species from the group Balanomoφha (barnacles), such as Baianus or Pollicipes species, increases the frictional resistance of Ships and subsequently leads to a significant increase in operating costs due to increased energy consumption and, moreover, frequent dry dock stays.
Neben dem Bewuchs durch Algen, beispielsweise Ectocaφus sp. und Ceramium sp., kommt insbesondere dem Bewuchs durch sessile Entomostraken-Grappen, welche unter dem Namen Cirripedia (Rankenflusskrebse) zusammengefasst werden, besondere Bedeutung zu. Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen allein oder in Kombination mit anderen Wirkstoffen, eine hervorragende Antifouling (Antibewuchs)- Wirkung aufweisen.In addition to the growth of algae, for example Ectocaφus sp. and Ceramium sp., vegetation by sessile Entomostraken grapples, which are grouped under the name Cirripedia (barnacles), is particularly important. It has now surprisingly been found that the compounds according to the invention, alone or in combination with other active ingredients, have an excellent antifouling effect.
Durch Einsatz von erfindungsgemäßen Verbindungen allein oder in Kombination mit anderen Wirkstoffen, kann auf den Einsatz von Schwermetallen wie z.B. in Bis(trialkylzinn)-sulfiden, Tri- «-butylzinnlaurat, Tri-n-butylzinnchlorid, Kupfer(I)-oxid, Triethylzinnchlorid, Tri-«-butyl(2- phenyl-4-chloφhenoxy)-zinn, Tributylzinnoxid, Molybdändisulfid, Antimonoxid, polymerem Butyltitanat, Phenyl-(bispyridin)-wismutchlorid, Tri-«-butylzinnfluorid, Manganethylenbisthio- carbamat, Zinkdimethyldithiocarbamat, Zinkethylenbisthiocarbamat, Zink- und Kupfersalze von 2- Pyridinthiol-1-oxid, Bisdimethyldithiocarbamoylzinkethylenbisthiocarbamat, Zinkoxid, Kupfer(I)- ethylen-bisdithiocarbamat, Kupferthiocyanat, Kupfemaphthenat und Tributylzinnhalogeniden verzichtet werden oder die Konzentration dieser Verbindungen entscheidend reduziert werden.By using compounds according to the invention alone or in combination with other active ingredients, the use of heavy metals such as e.g. in bis (trialkyltin) sulfides, tri-butyltin laurate, tri-n-butyltin chloride, copper (I) oxide, triethyltin chloride, tri-butyl (2-phenyl-4-chlorophenoxy) tin, tributyltin oxide, molybdenum disulfide, Antimony oxide, polymeric butyl titanate, phenyl (bispyridine) bismuth chloride, tri - «- butyltin fluoride, manganese ethylene bisthiocarbamate, zinc dimethyldithiocarbamate, zinc ethylene bisthiocarbamate, zinc and copper salts of 2-pyridinethiol-1-oxide, bisdimethyldihydiamethyldihydiamethyldihydiamethyldihydiamethyldihydiaminobloyl ethylenediaminobloyl ethylenediaminobloyl ethylenediaminodiaminodisulfide, bisdimethyldihydiaminobloyl ethylenediaminodiaminodisulfide, bisdimethyldihydoxymethane, bisdimethyldihydoxymethane bisdithiocarbamate, copper thiocyanate, copper phthalate and tributyltin halides are omitted or the concentration of these compounds is significantly reduced.
Die anwendungsfertigen Antifoulingfarben können gegebenenfalls noch andere Wirkstoffe, vorzugsweise Algizide, Fungizide, Herbizide, Molluskizide bzw. andere Antifouling-Wirkstoffe enthalten.The ready-to-use antifouling paints can optionally contain other active ingredients, preferably algicides, fungicides, herbicides, molluscicides or other antifouling active ingredients.
Als Kombinationspartner für die erfindungsgemäßen Antifouling-Mittel eignen sich vorzugsweise:Suitable combination partners for the antifouling agents according to the invention are preferably:
Algizide wieAlgicides like
2-tert.-Butylamino-4-cyclopropylamino-6-methylthio-l ,3,5-triazin, Dichlorophen, Diuron, Endothal, Fentinacetat, Isoproturon, Methabenzthiazuron, Oxyfluorfen, Quinoclamine und Terbutryn;2-tert-butylamino-4-cyclopropylamino-6-methylthio-l, 3,5-triazine, dichlorophene, diuron, endothal, fentin acetate, isoproturon, methabenzthiazuron, oxyfluorfen, quinoclamine and terbutryn;
Fungizide wieFungicides like
Benzo[b]thiophencarbonsäurecyclohexylamid-S,S-dioxid, Dichlofluanid, Fluorfolpet, 3-Iod-2-pro- pinyl-butylcarbamat, Tolylfluanid und Azole wieBenzo [b] thiophenecarboxylic acid cyclohexylamide-S, S-dioxide, dichlofluanid, fluorfolpet, 3-iodo-2-propynyl-butylcarbamate, tolylfluanid and azoles such as
-Azaconazole, Cyproconazole, Epoxyconazole, Hexaconazole, Metconazole, Propiconazole und Te- buconazole;-Azaconazole, cyproconazole, epoxyconazole, hexaconazole, metconazole, propiconazole and tebuconazole;
Molluskizide wieMolluscicides like
Fentinacetat, Metaldehyd, Methiocarb, Niclosamid, Thiodicarb und Trimethacarb, Fe-chelate;Fentin acetate, metaldehyde, methiocarb, niclosamide, thiodicarb and trimethacarb, Fe chelates;
oder herkömmliche Antifouling-Wirkstoffe wie 4,5-Dichlor-2-octyl-4-isothiazolin-3-on, Diiodmethylparatrylsulfon, 2-(N,N-Dimethylthiocarbamo- ylthio)-5-nitτothiazyl, Kalium-, Kupfer-, Natrium- und Zinksalze von 2-Pyridinthiol-l-oxid, Pyridin-triphenylboran, Tetrabutyldistannoxan, 2,3,5,6-Tetrachlor-4-(methylsulfonyl)-pyridin, 2,4,5,6-Tetrachloroisoρhthalonitril, Tetramethylthiuramdisulfid und 2,4,6-Trichlθφhenylmalein- imid.or conventional antifouling agents such as 4,5-dichloro-2-octyl-4-isothiazolin-3-one, diiodomethylparatrylsulfone, 2- (N, N-dimethylthiocarbamoylthio) -5-nitτothiazyl, potassium, copper, sodium and zinc salts of 2-pyridine thiol -l-oxide, pyridine-triphenylborane, tetrabutyldistannoxane, 2,3,5,6-tetrachloro-4- (methylsulfonyl) pyridine, 2,4,5,6-tetrachloroisoρhthalonitrile, tetramethylthiuram disulfide and 2,4,6-trichloro-phenylmaleimide ,
Die verwendeten Antifouling-Mittel enthalten die erfindungsgemäßen Wirkstoff der erfmdungsgemäßen Verbindungen in einer Konzentration von 0,001 bis 50 Gew.-%, insbesondere von 0,01 bis 20 Gew.-%.The antifouling agents used contain the active compound according to the invention of the compounds according to the invention in a concentration of 0.001 to 50% by weight, in particular 0.01 to 20% by weight.
Die erfindungsgemäßen Antifouling-Mittel enthalten desweiteren die üblichen Bestandteile wie z.B. in Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37, 730-732 und Williams, Antifouling Marine Coatings, Noyes, Park Ridge, 1973 beschrieben.The antifouling agents according to the invention further contain the usual ingredients such as in Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37, 730-732 and Williams, Antifouling Marine Coatings, Noyes, Park Ridge, 1973.
Antifouling-Anstrichmittel enthalten neben den algiziden, fungiziden, molluskiziden und erfindungsgemäßen insektiziden Wirkstoffen insbesondere Bindemittel.In addition to the algicidal, fungicidal, molluscicidal and insecticidal active compounds according to the invention, antifouling paints contain in particular binders.
Beispiele für anerkannte Bindemittel sind Polyvinylchlorid in einem Lösungsmittelsystem, chlorierter Kautschuk in einem Lösungsmittelsystem, Acrylharze in einem Lösungsmittelsystem insbesondere in einem wässrigen System, Vinylchlorid Vinylacetat-Copolymersysteme in Form wässriger Dispersionen oder in Form von organischen Lösungsmittelsystemen, Buta- dien Styrol/Acrylnitril-Kautschuke, trocknende Öle, wie Leinsamenöl, Harzester oder modifizierte Hartharze in Kombination mit Teer oder Bitumina, Asphalt sowie Epoxyverbindungen, geringe Mengen Chlorkautschuk, chloriertes Polypropylen und Vinylharze.Examples of recognized binders are polyvinyl chloride in a solvent system, chlorinated rubber in a solvent system, acrylic resins in a solvent system, in particular in an aqueous system, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer systems in the form of aqueous dispersions or in the form of organic solvent systems, butadiene styrene / acrylonitrile rubbers, drying oils, such as linseed oil, resin esters or modified hard resins in combination with tar or bitumen, asphalt and epoxy compounds, small amounts of chlorinated rubber, chlorinated polypropylene and vinyl resins.
Gegebenenfalls enthalten -Anstrichmittel auch anorganische Pigmente, organische Pigmente oder Farbstoffe, welche vorzugsweise in Seewasser unlöslich sind. Ferner können -Anstrichmittel Materialien, wie Kolophonium enthalten, um eine gesteuerte Freisetzung der Wirkstoffe zu ermöglichen. Die Anstriche können femer Weichmacher, die Theologischen Eigenschaften beeinflussende Modifizierungsmittel sowie andere herkömmliche Bestandteile enthalten. Auch in Self-Polishing-Antifouling-Systemen können die erfindungsgemäßen Verbindungen oder die oben genannten Mischungen eingearbeitet werden.Paints may also contain inorganic pigments, organic pigments or dyes, which are preferably insoluble in seawater. In addition, paints may contain materials such as rosin to enable controlled release of the active ingredients. The paints may also contain plasticizers, modifiers affecting theological properties, and other conventional ingredients. The compounds according to the invention or the abovementioned mixtures can also be incorporated into self-polishing antifouling systems.
Die Wirkstoffe eignen sich auch zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere vonThe active ingredients are also suitable for controlling animal pests, in particular of
Insekten, Spinnentieren und Milben, die in geschlossenen Räumen, wie beispielsweise Wohnungen, Fabrikhallen, Büros, Fahrzeugkabinen u.a. vorkommen. Sie können zur Bekämpfung dieser Schädlinge allein oder in Kombination mit anderen Wirk- und Hilfsstoffen in Haushaltsinsektizid-Produkten verwendet werden. Sie sind gegen sensible und resistente Arten sowie gegen alle Entwicklungsstadien wirksam. Zu diesen Schädlingen gehören:Insects, arachnids and mites that occur in closed spaces such as apartments, factories, offices, vehicle cabins and others. You can fight these pests alone or in combination with other active ingredients and adjuvants Household insecticide products are used. They are effective against sensitive and resistant species and against all stages of development. These pests include:
Aus der Ordnung der Scoφionidea z.B. Buthus occitanus.From the order of the Scoφionidea e.g. Buthus occitanus.
Aus der Ordnung der Acarina z.B. Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Omithodoras moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.From the order of the Acarina e.g. Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Omithodoras moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae.
Aus der Ordnung der Araneae z.B. Aviculariidae, Araneidae.From the order of the Araneae e.g. Aviculariidae, Araneidae.
Aus der Ordnung der Opiliones z.B. Pseudoscoφiones chelifer, Pseudoscoφiones cheiridium, Opiliones phalangium.From the order of the Opiliones e.g. Pseudoscoφiones chelifer, Pseudoscoφiones cheiridium, Opiliones phalangium.
Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Porcellio scaber.From the order of the Isopoda e.g. Oniscus asellus, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp..From the order of the Diplopoda e.g. Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp ..
Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus spp..From the order of the Chilopoda e.g. Geophilus spp ..
Aus der Ordnung der Zygentoma z.B. Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus.From the order of the Zygentoma e.g. Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus.
Aus der Ordnung der Blattaria z.B. Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brannea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.From the order of the Blattaria e.g. Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brannea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.
Aus der Ordnung der Saltatoria z.B. Acheta domesticus.From the order of the Saltatoria e.g. Acheta domesticus.
Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forficula auricularia.From the order of the Dermaptera e.g. Forficula auricularia.
Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Kalotermes spp., Reticulitermes spp.From the order of the Isoptera e.g. Kalotermes spp., Reticulitermes spp.
Aus der Ordnung der Psocoptera z.B. Lepinatus spp., Liposcelis spp.From the order of the Psocoptera e.g. Lepinatus spp., Liposcelis spp.
Aus der Ordnung der Coloptera z.B. Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum.From the order of the Coloptera e.g. Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum.
Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga camaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.From the order of the Diptera, for example Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga camaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia inteφunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.From the order of the Lepidoptera e.g. Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia inteφunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.
Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.From the order of the Siphonaptera e.g. Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.From the order of the Hymenoptera e.g. Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.
Aus der Ordnung der Anoplura z.B. Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus coφoris, Phthirus pubis.From the order of the anoplura e.g. Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus coφoris, Phthirus pubis.
Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Cimex hemipteras, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.From the order of the Heteroptera e.g. Cimex hemipteras, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.
Die Anwendung im Bereich der Haushaltsinsektizide erfolgt allein oder in Kombination mit anderen geeigneten Wirkstoffen wie Phosphorsäureestern, Carbamaten, Pyrethroiden, Neonicotinoiden, Wachstumsregulatoren oder Wirkstoffen aus anderen bekannten Insek- tizidklassen.They are used in the field of household insecticides alone or in combination with other suitable active compounds, such as phosphoric acid esters, carbamates, pyrethroids, neonicotinoids, growth regulators or active compounds from other known classes of insecticides.
Die -Anwendung erfolgt in Aerosolen, dracklosen Sprühmitteln, z.B. Pump- und Zerstäubersprays, Nebelautomaten, Foggem, Schäumen, Gelen, Verdampfeφrodukten mit Verdampfeφlättchen aus Cellulose oder Kunststoff, Flüssigverdampfern, Gel- und Membranverdampfem, propellerge- triebenen Verdampfern, energielosen bzw. passiven Verdampfungssystemen, Mottenpapieren, Mottensäckchen und Mottengelen, als Granulate oder Stäube, in Streuködern oder Köderstationen.They are used in aerosols, sprayless spray agents, e.g. Pump and atomizer sprays, fog machines, foggels, foams, gels, vaporizer products with vaporizer plates made of cellulose or plastic, liquid vaporizers, gel and membrane vaporizers, propeller-driven vaporizers, energy-free or passive evaporation systems, moth papers, moth bags and moth gels, as granules or sticks in lures or bait stations.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können auch als Defoliants, Desiccants, Krautabtötungsmittel und insbesondere als Unkrautvemichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.The active compounds according to the invention can also be used as defoliants, desiccants, haulm killers and in particular as weed killers. Weeds in the broadest sense are understood to mean all plants that grow up in places where they are undesirable. Whether the substances according to the invention act as total or selective herbicides depends essentially on the amount used.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z.B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:The active compounds according to the invention can e.g. can be used in the following plants:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes,Dicotyledon weeds of the genera: Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Anoda, Anthemis, Aphanes,
Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindemia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sida, Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.Atriplex, Bellis, Bidens, Capsella, Carduus, Cassia, Centaurea, Chenopodium, Cirsium, Convolvulus, Datura, Desmodium, Emex, Erysimum, Euphorbia, Galeopsis, Galinsoga, Galium, Hibiscus, Ipomoea, Kochia, Lamium, Lepidium, Lindemia, Matricaria, Mentha, Mercurialis, Mullugo, Myosotis, Papaver, Pharbitis, Plantago, Polygonum, Portulaca, Ranunculus, Raphanus, Rorippa, Rotala, Rumex, Salsola, Senecio, Sesbania, Sesbania Sinapis, Solanum, Sonchus, Sphenoclea, Stellaria, Taraxacum, Thlaspi, Trifolium, Urtica, Veronica, Viola, Xanthium.
Dikotyle Kulturen der Gattungen: Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia.Dicotyledon cultures of the genera: Arachis, Beta, Brassica, Cucumis, Cucurbita, Helianthus, Daucus, Glycine, Gossypium, Ipomoea, Lactuca, Linum, Lycopersicon, Nicotiana, Phaseolus, Pisum, Solanum, Vicia.
Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchras, Commelina, Cynodon, Cyperas, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragrostis, Eriochloa, Festuca, Fimbristylis, Heteranthera, Imperata, Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleu , Poa, Rottboellia, Sagittaria, Sciφus, Setaria, Sorghum.Monocotyledonous weeds of the genera: Aegilops, Agropyron, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachiaria, Bromus, Cenchras, Commelina, Cynodon, Cyperas, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Eragochant, Fistula, Eriochaistim, Eriochaimatic, Eriochaimatic, Eriochaimatic, Eriochaimatic, Eriochaimatic, Eriochaimata, Eriochaimatic, Eriochaistarium, Eriochaimatic, Eriochaimatic, Eriochaimata, Eriochaimatic, Eriochaimatic, Eriochaimatic, Eriochaimatic, Eriocha, f , Ischaemum, Leptochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phleu, Poa, Rottboellia, Sagittaria, Sciφus, Setaria, Sorghum.
Monokotyle Kulturen der Gattungen: Allium, Ananas, Asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharam, Seeale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea.Monocot cultures of the genera: Allium, pineapple, asparagus, Avena, Hordeum, Oryza, Panicum, Saccharam, Seeale, Sorghum, Triticale, Triticum, Zea.
Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.However, the use of the active compounds according to the invention is by no means restricted to these genera, but extends in the same way to other plants.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Totalunkrautbekämpfung, z.B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die erfindungsgemäßen Wirkstoffe zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z.B. Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citras-, Nuss-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfracht- und Hopfenanlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen sowie zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.Depending on the concentration, the active compounds according to the invention are suitable for combating total weeds, e.g. on industrial and track systems and on paths and squares with and without tree cover. The active compounds according to the invention for weed control in permanent crops, e.g. Forests, ornamental trees, fruit, wine, citras, nuts, bananas, coffee, tea, rubber, oil palm, cocoa, berry freight and hop systems, on ornamental and sports turf and pasture land and for selective purposes Weed control can be used in annual crops.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) zeigen starke herbizide Wirksamkeit und ein breites Wirkungsspektram bei Anwendung auf dem Boden und auf oberirdische Pflanzenteile. Sie eignen sich in gewissem Umfang auch zur selektiven Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern in monokotylen und dikotylen Kulturen, sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauf- lauf-Verfahren.The compounds of formula (I) according to the invention show strong herbicidal activity and a broad spectrum of activity when used on the soil and on above-ground parts of plants. To a certain extent, they are also suitable for the selective control of monocotyledon and dicotyledon weeds in monocotyledon and dicotyledon crops, both in the pre-emergence and in the post-emergence process.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können in bestimmten Konzentrationen bzw. Aufwandmengen auch zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen und pilzlichen oder bakteriellen Pflanzenkrank- heiten verwendet werden. Sie lassen sich gegebenenfalls auch als Zwischen- oder Voφrodukte für die Synthese weiterer Wirkstoffe einsetzen. Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.In certain concentrations or application rates, the active compounds according to the invention can also be used to control animal pests and fungal or bacterial plant diseases. If appropriate, they can also be used as intermediates or products for the synthesis of further active ingredients. The active ingredients can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, granules, suspension emulsion concentrates, active ingredient-impregnated natural and synthetic substances and very fine encapsulations in polymeric substances.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.These formulations are prepared in a known manner, e.g. B. by mixing the active ingredients with extenders, ie liquid solvents and / or solid carriers, optionally using surface-active agents, ie emulsifiers and or dispersants and / or foam-generating agents.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.If water is used as an extender, e.g. organic solvents can also be used as auxiliary solvents. The following are essentially suitable as liquid solvents: aromatics, such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, e.g. Petroleum fractions, mineral and vegetable oils, alcohols such as butanol or glycol as well as their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnussschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen- Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.Possible solid carriers are: e.g. Ammonium salts and natural rock powders such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powders such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates are suitable as solid carriers for granules: e.g. broken and fractionated natural rocks such as calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules from inorganic and organic flours as well as granules from organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stems; as emulsifying and / or foaming agents are possible: e.g. nonionic and anionic emulsifiers such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. Alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates; Possible dispersants are: e.g. Lignin sulfite liquor and methyl cellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, kömige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein. Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-shaped polymers, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids can be used in the formulations. Other additives can be mineral and vegetable oils. Dyes such as inorganic pigments, for example iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.The formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden und/oder mit Stoffen, welche die Kultuφflanzen- Verträglichkeit verbessern („Safenem") zur Unkrautbekämpfung verwendet werden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind. Es sind also auch Mischungen mit Unkrautbe- kämpfungsmitteln möglich, welche ein oder mehrere bekannte Herbizide und einen Safener enthalten.The active compounds according to the invention, as such or in their formulations, can also be used in a mixture with known herbicides and / or with substances which improve crop tolerance (“safenem”) for weed control, ready-to-use formulations or tank mixes being possible. Mixtures are therefore also possible possible with weed control agents which contain one or more known herbicides and a safener.
Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide infrage, beispielsweiseKnown herbicides are suitable for the mixtures, for example
Acetochlor, Acifluorfen(-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim(-sodium), Ametryne, A icarb- azone, Amidochlor, Amidosulfuron, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfuron, Be- flubutamid, Benazolin(-ethyl), Benfuresate, Bensulfuron(-methyl), Bentazon, Benzfendizone, Benzobicyclon, Benzofenap, Benzoylprop (-ethyl), Bialaphos, Bifenox, Bispyribac(-sodium), Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butafenacil(-allyl), Butroxydim, Butylate, Cafenstrole, Caloxydim, Carbeta ide, Carfentrazone(-ethyl), Chlomethoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlori uron (-ethyl), Chlornitrofen, Chlorsulfuron, Chlortoluron, Cinidon(-ethyl), Cinmethylin, Cinosulfuron, Clefoxydim, Clethodim, Clodinafop (-propargyl), Clomazone, Clo e- prop, Clopyralid, Clopyrasulfuron (- ethyl), Cloransulam (-methyl), Cumyluron, Cyanazine, Cybutryne, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cyhalofop (-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, Desmedi- pham, Diallate, Dicamba, Dichloφrop (-P), Diclofop (-methyl), Diclosulam, Diethatyl (-ethyl), Di- fenzoquat, Diflufe ican, Diflufenzopyr, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Dithiopyr, Diuron, Dymron, Epro- podan, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulfuron(-methyl), Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxysulfuron, Etobenzanid, Fenoxaprop (-P-ethyl), Fentrazamide, Flamprop (-isopropyl, -iso- propyl-L, -methyl), Flazasulfuron, Florasulam, Fluazifop (-P-butyl), Fluazolate, Flucarbazone (- sodium), Flufenacet, Flumetsulam, Flumiclorac (-pentyl), Flumioxazin, Flumipropyn, Flumet- sulam, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoroglycofen (-ethyl), Flupoxam, Flupropacil, Fluφyr- sulfuron (-methyl, -sodium), Flurenol (-butyl), Fluridone, Fluroxypyr (-butoxypropyl, -meptyl), Fluφrimidol, Flurtamone, Fluthiacet (-methyl), Fluthiamide, Fomesafen, Foramsulfuron, Glu- fosinate (-ammonium), Glyphosate (-isopropylammonium), Halosafen, Haloxyfop (-ethoxyethyl, - P-methyl), Hexazinone, Imazamethabenz (-methyl), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapic, Imaza- pyr, Imazaquin, hnazethapyr, hnazosulfuron, Iodosulfuron (-methyl, -sodium), Ioxynil, Iso- propalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxachlortole, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Len- acil, Linuron, MCPA, Mecoprop, Mefenacet, Mesotrione, Metamitron, Metazachlor, Methabenz- thiazuron, Metobenzuron, Metobromuron, (alpha-) Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metri- buzin, Metsulfuron (-methyl), Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Napropamide, Neburon, Nicosulfuron, Norflurazon, Orbencarb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxasulfuron, Oxaziclo- mefone, Oxyfluorfen, Paraquat, Pelargonsäure, Pendimethalin, Pendralin, Pentoxazone, Phenmedi- pham, Picolinafen, Piperophos, Pretilachlor, Primisulfuron (-methyl), Profluazol, Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propisochlor, Propoxycarbazone (-sodium), Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraflufen (-ethyl), Pyrazogyl, Pyrazolate, Pyrazosulfuron (-ethyl), Pyrazoxyfen, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridate, Pyridatol, Pyriftalid, Pyriminobac (-methyl), Pyrithiobac (-sodium), Quinchlorac, Quinmerac, Quinoclamine, Quizalofop (-P-ethyl, -P-tefuryl), Rimsulfuron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron (- methyl), Sulfosate, Sulfosulfuron, Tebutam, Tebuthiuron, Tepraloxydim, Terbuthylazine, Ter- butryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfuron (-methyl), Thioben- carb, Tiocarbazil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfüron, Tribenuron (-methyl), Triclopyr, Tri- diphane, Trifluralin, Trifloxysulfuron, Triflusulfuron (-methyl), Tritosulfuron.Acetochlor, Acifluorfen (-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim (-sodium), Ametryne, A icarb- azone, Amidochlor, Amidosulfuron, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfuron, Befububutamid, Benazolin (-ethyl), Benfures , Bensulfuron (-methyl), Bentazon, Benzfendizone, Benzobicyclon, Benzofenap, Benzoylprop (-ethyl), Bialaphos, Bifenox, Bispyribac (-sodium), Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butafenacil (-allyl), Butroxydafen, Butroxydimole, butroxydafen, , Caloxydim, Carbeta ide, Carfentrazone (-ethyl), Chlomethoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlori uron (-ethyl), Chlornitrofen, Chlorsulfuron, Chlortoluron, Cinidon (-ethyl), Cinmethylin, Cinosulfuron, Clefoxydim, Clethodim-Clodinopheng , Clomazone, Clo e-prop, Clopyralid, Clopyrasulfuron (- ethyl), Cloransulam (-methyl), Cumyluron, Cyanazine, Cybutryne, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cyhalofop (-butyl), 2,4-D, 2,4- DB, desmedipham, dialate, dicamba, dichloφrop (-P), diclofop (-methyl), diclosulam, diet hatyl (-ethyl), difenzoquat, Diflufe ican, Diflufenzopyr, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Dithiopyr, Diuron, Dymron, Eprofloduralin, Etham (-methyl), ethofumesate, ethoxyfen, ethoxysulfuron, etobenzanide, fenoxaprop (-P-ethyl), fentrazamide, flamprop (-isopropyl, -isopropyl-L, -methyl), flazasulfuron, florasulam, fluazifop (-P-butyl) , Fluazolate, Flucarbazone (- sodium), Flufenacet, Flumetsulam, Flumiclorac (-pentyl), Flumioxazin, Flumipropyn, Flumet- sulam, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoroglycofen (-ethyl), Flupoxam, Flupropacil, Fluφethyl- sulfuron (- ), Flurenol (-butyl), Fluridone, Fluroxypyr (-butoxypropyl, -meptyl), Fluφrimidol, Flurtamone, Fluthiacet (-methyl), Fluthiamide, Fomesafen, Foramsulfuron, Glufosinate (-ammonium), Glyphosate (-isopropylammonium) , Haloxyfop (-ethoxyethyl, - P-methyl), Hexazinone, Imazamethabenz (-methyl), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, hnazethapyr, hnazosulfuron, Iodosulfuron (-methyl, -sodium), Ioxynil, Iso-propalin, Isoproturonaben, Isouron Isoxachlortole, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, Mecoprop, Mefenacet, Mesotrione, Metamitron, Metazachlor, Methabenz- thiazuron, Metobenzuron, Metobromuron, (alpha-) Metolachlor, Metosonametruron, Metosulami- sulfur, Mosenametsulfur -methyl), Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Napropamide, Neburon, Nicosulfuron, Norflurazon, Orbencarb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxasulfuron, Oxaziclo- mefone, Oxyfluorfen, Paraquat, Pelargonic acid, Pendimetafenoxin, Pendralinhalone, Pendralinhalone, Pendralin Piperophos, Pretilachlor, Primisulfuron (-methyl), Profluazol, Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propisochlor, Propoxycarbazone (-sodium), Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraflufen (-ethyl), Pyrazogyl, Pyrazolate razosulfuron (-ethyl), pyrazoxyfen, pyribenzoxim, pyributicarb, pyridate, pyridatol, pyriftalid, pyriminobac (-methyl), pyrithiobac (-sodium), quinchlorac, quinmerac, quinoclamine, quizalofop (-P-ethyl, -P-timsulfuron) , Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron (- methyl), Sulfosate, Sulfosulfuron, Tebutam, Tebuthiuron, Tepraloxydim, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr, Thulfidiazuri, Thifidiazuri (Thioblu), Thididiazuri (Thioblu), Thidulfuronium, Thi , Tiocarbazil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfüron, Tribenuron (-methyl), Triclopyr, Tridipiphane, Trifluralin, Trifloxysulfuron, Triflusulfuron (-methyl), Tritosulfuron.
Für die Mischungen kommen weiterhin bekannte Safener in Frage, beispielsweise:Known safeners are also suitable for the mixtures, for example:
AD-67, BAS-145138, Benoxacor, Cloquintocet (- exyl), Cyometrinil, 2,4-D, DKA-24, Dichlormid, Dymron, Fenclorim, Fenchlorazol (-ethyl), Flurazole, Fluxofenim, Furilazole, Isoxadifen (- ethyl), MCPA, Mecoprop (-P), Mefenpyr (-diethyl), MG-191, Oxabetrinil, PPG-1292, R-29148.AD-67, BAS-145138, Benoxacor, Cloquintocet (- exyl), Cyometrinil, 2,4-D, DKA-24, Dichlormid, Dymron, Fenclorim, Fenchlorazole (-ethyl), Flurazole, Fluxofenim, Furilazole, Isoxadifen (- ethyl ), MCPA, Mecoprop (-P), Mefenpyr (-diethyl), MG-191, Oxabetrinil, PPG-1292, R-29148.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennährstoffen und Bodenstraktur- Verbesserungsmitteln ist möglich.A mixture with other known active compounds, such as fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, bird repellants, plant nutrients and agents improving soil structure is also possible.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicherweise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.The active compounds can be used as such, in the form of their formulations or in the use forms prepared therefrom by further dilution, such as ready-to-use solutions, suspensions, emulsions, powders, pastes and granules. They are usually used, e.g. by pouring, spraying, spraying, sprinkling.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden. Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Bodenfläche, vorzugsweise zwischen 5 g und 5 kg pro ha.The active compounds according to the invention can be applied both before and after emergence of the plants. They can also be worked into the soil before sowing. The amount of active ingredient used can vary over a wide range. It essentially depends on the type of effect desired. In general, the application rates are between 1 g and 10 kg of active ingredient per hectare of soil, preferably between 5 g and 5 kg per ha.
Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor. The preparation and use of the active compounds according to the invention can be seen from the examples below.
HerstellungsbeispielePreparation Examples
Beispiel I-l-a-1Example I-l-a-1
1,3 g (0,003 mol) der Verbindung gemäß Beispiel V-1-1 werden in 54 ml N,N-Dimethylacetamid vorgelegt, 0,723 g (0,006 mol) Kalium-tert-butylat zugeben und 1 Stunde bei Raumtemperatur gerührt. -Anschließend gibt man Eiswasser hinzu und stellt mit konzentrierter Salzsäure den pH- Wert auf pH = 1 ein. Da es zu keiner Fällung kommt, wird die Reaktionslösung mit Toluol extrahiert und das Lösungsmittel abrotiert.1.3 g (0.003 mol) of the compound according to Example V-1-1 are placed in 54 ml of N, N-dimethylacetamide, 0.723 g (0.006 mol) of potassium tert-butoxide are added and the mixture is stirred at room temperature for 1 hour. - Then add ice water and adjust the pH to pH = 1 with concentrated hydrochloric acid. Since there is no precipitation, the reaction solution is extracted with toluene and the solvent is spun off.
Die Kristallisation erfolgt mit Heptan.The crystallization takes place with heptane.
Ausbeute: 0,38 g (33 % d. Theorie), Fp. 233°C Yield: 0.38 g (33% of theory), mp. 233 ° C
Beispiel I-l-b-1Example I-l-b-1
0,2 g der Verbindung gemäß Beispiel I-l-a-1 mit 0,063 g Chlorameisensäureethylester in 10 ml Tetrahydrofuran vorlegen und 15 min. rühren, 1 mg N,N-Dimethylaminopyridin und 0,04 ml Triethylamin zugeben. Man rührt 1 Stunde bei Raumtemperatur und gibt dann 50 ml Wasser dazu. Es wird mit Dichlormethan extrahiert, getrocknet und das Lösungsmittel einrotiert. Man gibt wenig Essigsäureethylester hinzu und fällt mit n-Heptan aus. Der Niederschlag wird abgesaugt und mit Wasser gewaschen. Es erfolgt Trocknung im Trockenschrank.Submit 0.2 g of the compound according to Example I-l-a-1 with 0.063 g of ethyl chloroformate in 10 ml of tetrahydrofuran and 15 min. stir, add 1 mg N, N-dimethylaminopyridine and 0.04 ml triethylamine. The mixture is stirred for 1 hour at room temperature and then 50 ml of water are added. It is extracted with dichloromethane, dried and the solvent is spun in. A little ethyl acetate is added and precipitation with n-heptane. The precipitate is filtered off and washed with water. It dries in the drying cabinet.
Ausbeute: 0,086 g (36 % d. Theorie), Fp. 167°C Yield: 0.086 g (36% of theory), mp. 167 ° C.
Beispiel 1-3 -a-1Example 1-3 -a-1
1. Beispiel (TV-3-1)Example 1 (TV-3-1)
108 mg (4,2 mmol) Natriumhydrid wird in trockenem Toluol vorgelegt, auf 100°C erwärmt, 784 mg (2,2 mmol) der Verbindung gemäß Beispiel XXIV-A-3 (DE-A-10 152 005) in 724 mg (8 mmol) Dimethylcarbonat aufgenommen und addiert. -Anschließend 1,5 h unter Rückfluss erhitzt, abgekühlt auf 0°C, Methanol langsam zugetropft und das Gemisch im Vakuum eingeengt. Der Rotationsrückstand wird in 10 %iger Ammoniumchloridlösung aufgenommen und mit Toluol extrahiert. Die Toluolphase wird getrocknet, eingeengt und über 300 ml Kieselgel KG 60 mit Cyclohexan Essigester 10:1 chromatographiert.108 mg (4.2 mmol) of sodium hydride are placed in dry toluene, heated to 100 ° C., 784 mg (2.2 mmol) of the compound according to Example XXIV-A-3 (DE-A-10 152 005) in 724 mg (8 mmol) dimethyl carbonate added and added. - Then heated under reflux for 1.5 h, cooled to 0 ° C, methanol was slowly added dropwise and the mixture was concentrated in vacuo. The rotary residue is taken up in 10% ammonium chloride solution and extracted with toluene. The toluene phase is dried, concentrated and chromatographed over 300 ml of silica gel KG 60 with cyclohexane ethyl acetate 10: 1.
Ausbeute: 620 mg (64 %, 98 %ig HPLC)Yield: 620 mg (64%, 98% HPLC)
Beispiel (I-3-a-l)Example (I-3-a-l)
Die Verbindung gemäß Herstellungsbeispiel (IV-3-1) (50 mg, 0,14 mmol), Hexahydropyra- zin x 2 HCL (23 mg, 0,14 mmol) und Triethylamin (29 mg, 0,29 mmol) werden in 25 ml Xylol über Nacht unter Ausschluss von Luftfeuchtigkeit unter Rückfluss gerührt. Das Gemisch imThe compound according to preparation example (IV-3-1) (50 mg, 0.14 mmol), hexahydropyrazine x 2 HCL (23 mg, 0.14 mmol) and triethylamine (29 mg, 0.29 mmol) are in 25 ml of xylene stirred under reflux overnight with the exclusion of atmospheric moisture. The mixture in
Vakuum eingeengt, in Methylenchlorid aufgenommen und mit verdünnter HCl extrahiert, die organische Phase getrocknet, im Vakuum eingeengt: 45 mg. -Anschließend erfolgte eine Trennung am C-hromato tron mit den Eluenten Cyclohexan/Essiges ter = 10:1 bis 1:1.Concentrated vacuum, taken up in methylene chloride and extracted with dilute HCl, the dried organic phase, concentrated in vacuo: 45 mg. -A subsequent separation was carried out on the C-hromatotron with the eluents cyclohexane / ethyl acetate = 10: 1 to 1: 1.
Ausbeute: 18 mg (34 %), Fp.: 83-86°C.Yield: 18 mg (34%), m.p .: 83-86 ° C.
Beispiel I-3-a-2Example I-3-a-2
3,2 g (0,008 mol) der Verbindung gemäß Beispiel V-3-1 legt man in 40 ml N,N-Dimethylacetamid vor, gibt 1,85 g Kalium-tert.-butylat zu und rührt 1 Stunde bei 50°C. Nach Abkühlung gibt man 80 g Eis hinzu. Der pH-Wert wird mit konzentrierter Salzsäure auf pH- 1 gebracht. Der Niederschlag wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und mit n-Heptan aufgeschwemmt. Es erfolgt Trocknung.3.2 g (0.008 mol) of the compound according to Example V-3-1 are placed in 40 ml of N, N-dimethylacetamide, 1.85 g of potassium tert-butoxide are added and the mixture is stirred at 50 ° C. for 1 hour. After cooling, add 80 g of ice. The pH is brought to pH-1 with concentrated hydrochloric acid. The precipitate is filtered off, washed with water and suspended with n-heptane. Drying takes place.
Ausbeute: 2 g (71 % d. Theorie), Fp. 224°CYield: 2 g (71% of theory), mp. 224 ° C.
In Analogie zu den Beispielen (I-3-a-l) und (I-3-a-2) und gemäß den allgemeinen -Angaben zur Herstellung erhält man folgende Verbindungen der Formel (1-3 -a)Analogously to Examples (I-3-a-l) and (I-3-a-2) and in accordance with the general information on the preparation, the following compounds of the formula (1-3 -a) are obtained
Beispiel I-3-b-l Example I-3-bl
0,2 g der Verbindung gemäß Beispiel I-3-a-2 und 0,06 ml 2-Methylpropionylchlorid in 10 ml Tetrahydrofuran werden 15 min. gerührt. Man gibt 1 mg N,N-Dimethylaminopyridin und 0,04 ml Triethylamin hinzu und rührt 1 Stunde bei Raumtemperatur. Man gibt 50 ml Wasser hinzu und extrahiert mit Dichlormethan. Es wird getrocknet und da Lösungsmittel abrotiert. Man gibt wenig Essigsäureethylester zur Reaktionslösung und fällt mit n-Heptan aus. Der Niederschlag wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und im Trockenschrank getrocknet.0.2 g of the compound according to Example I-3-a-2 and 0.06 ml of 2-methylpropionyl chloride in 10 ml of tetrahydrofuran are 15 min. touched. 1 mg of N, N-dimethylaminopyridine and 0.04 ml of triethylamine are added and the mixture is stirred at room temperature for 1 hour. 50 ml of water are added and the mixture is extracted with dichloromethane. It is dried and the solvent is spun off. A little ethyl acetate is added to the reaction solution and precipitates with n-heptane. The precipitate is filtered off, washed with water and dried in a drying cabinet.
Ausbeute: 0,2 g (94 % d. Theorie), Fp. 166°CYield: 0.2 g (94% of theory), mp. 166 ° C.
In Analogie zu Beispiel (1-3 -b-1) und gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung erhält man folgende Verbindungen der Formel (I-3-b)The following compounds of the formula (I-3-b) are obtained analogously to Example (1-3 -b-1) and in accordance with the general information on the preparation
Beispiel I-3-c-l Example I-3-cl
0,2 g der Verbindung gemäß Beispiel (1-3 -a-2) und 0,06 ml Chlorameisensäureethylester werden in 10 ml Tetrahydrofuran vorgelegt und 15 min gerührt. Man gibt 1 mg N,N-Dimethylaminopyridin und 0,04 ml Triethylamin hinzu. Man rührt 1 Stunde bei Raumtemperatur, gibt 50 ml Wasser hinzu und extrahiert mit Dichlormethan. Es wird getrocknet und das Lösungsmittel abrotiert. Man gibt wenig Essigsäureethylester hinzu und fallt mit n-Heptan aus. Der Niederschlag wird abgesaugt und mit Wasser gewaschen. Es erfolgt Trocknung im Trockenschrank.0.2 g of the compound according to Example (1-3-a-2) and 0.06 ml of ethyl chloroformate are placed in 10 ml of tetrahydrofuran and stirred for 15 minutes. 1 mg of N, N-dimethylaminopyridine and 0.04 ml of triethylamine are added. The mixture is stirred at room temperature for 1 hour, 50 ml of water are added and the mixture is extracted with dichloromethane. It is dried and the solvent is spun off. A little ethyl acetate is added and the precipitate is formed with n-heptane. The precipitate is filtered off and washed with water. It dries in the drying cabinet.
Ausbeute: 0,19 g (79 % d. Theorie), Fp. 128°C Yield: 0.19 g (79% of theory), mp. 128 ° C.
Beispiel V-1-1Example V-1-1
(XIX) (XVII)(XIX) (XVII)
1,1 g (0,006 mol) Oxdiazepin-ethylcarbamat werden in 40 ml Tetrahydrofuran vorgelegt, mit 3,6 ml Triethylamin und 1,7 g (0,006 mol) 2-(4-Chlor-phenyl)-5-methyl-thiazolyl-essigsäure versetzt und 10 min. gerührt. Es werden 0,6 ml Phosphorylchlorid zugetropft und unter dünnschichtchromatographischer Kontrolle unter Rückfluss gerührt. Es wird einrotiert und der Rückstand in Essigsäureethylester aufgenommen, mit Wasser gewaschen, getrocknet und einrotiert.1.1 g (0.006 mol) of oxdiazepine ethyl carbamate are placed in 40 ml of tetrahydrofuran, with 3.6 ml of triethylamine and 1.7 g (0.006 mol) of 2- (4-chlorophenyl) -5-methyl-thiazolyl-acetic acid added and 10 min. touched. 0.6 ml of phosphoryl chloride are added dropwise and the mixture is stirred under reflux under thin-layer chromatography. It is evaporated and the residue taken up in ethyl acetate, washed with water, dried and evaporated.
Ausbeute: 1 ,4 g (52 % d. Theorie), ÖlYield: 1.4 g (52% of theory), oil
Das Öl wurde ohne weitere Reinigung in die Synthese von Beispiel I-l-a-1 eingesetzt.The oil was used in the synthesis of Example I-l-a-1 without further purification.
iH-NMR-Daten (CDC13, 300 MHz): δ = 7,8 (d, 2H, Ar-H), 7, 35 (d, 2H, Ar-H), 2,4 (s, 3H, CH3-Thiazolyl), 1,3 (tr, 3H, CH3-CH2-0) ppm. In Analogie zu Beispiel (V-1-1) und gemäß den allgemeinen -Angaben zur Herstellung von Verbindungen der Formel (V) erhält man folgende Verbindungen der Formel (V-3)iH NMR data (CDC1 3 , 300 MHz): δ = 7.8 (d, 2H, Ar-H), 7.35 (d, 2H, Ar-H), 2.4 (s, 3H, CH 3 -Thiazolyl), 1.3 (tr, 3H, CH 3 -CH 2 -0) ppm. The following compounds of the formula (V-3) are obtained analogously to Example (V-1-1) and in accordance with the general information for the preparation of compounds of the formula (V)
*!H-NMR (300 MHz, CDC13): δ = 1.3 (t, 3H, 0-CH2CH3), 2.25 (s, 3H, Pyrazolyl-CH3), 4.8, 5.1 (2d, 2H, N-CH2-CO), 6.35 (s, 1H, Pyrazolyl-H)ppm. * ! H-NMR (300 MHz, CDC1 3 ): δ = 1.3 (t, 3H, 0-CH 2 CH 3 ), 2.25 (s, 3H, pyrazolyl-CH 3 ), 4.8, 5.1 (2d, 2H, N-CH 2 -CO), 6.35 (s, 1H, pyrazolyl-H) ppm.
Anwendungsbeispieleapplications
Beispiel AExample A
Grenzkonzentrations-Test / Bodeninsekten - Behandlung transgener PflanzenLimit concentration test / soil insects - treatment of transgenic plants
Testinsekt: Diabrotica balteata - Larven im BodenTest insect: Diabrotica balteata - larvae in the soil
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile AcetonSolvent: 7 parts by weight of acetone
Emulgator: 1 Gewichtsteil AlkylarylpolyglykoletherEmulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.To produce a suitable preparation of active compound, 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent, the stated amount of emulsifier is added and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
Die Wirkstoffzubereitung wird auf den Boden gegossen. Dabei spielt die Konzentration des Wirkstoffs in der Zubereitung praktisch keine Rolle, entscheidend ist allein die Wirkstoffgewichtsmenge pro Volumeneinheit Boden, welche in ppm (mg/1) angegeben wird. Man füllt den Boden in 0,25 1 Töpfe und lässt diese bei 20°C stehen.The active ingredient preparation is poured onto the floor. The concentration of the active ingredient in the preparation is practically irrelevant, the only decisive factor is the amount of active ingredient per unit volume of soil, which is given in ppm (mg / 1). You fill the bottom in 0.25 1 pots and let them stand at 20 ° C.
Sofort nach dem Ansatz werden je Topf 5 vorgekeimte Maiskörner der Sorte YTELD GUARD (Warenzeichen von Monsanto Comp., USA) gelegt. Nach 2 Tagen werden in den behandelten Boden die entsprechenden Testinsekten gesetzt. Nach weiteren 7 Tagen wird der Wirkungsgrad des Wirkstoffs durch Auszählen der aufgelaufenen Maispflanzen bestimmt (1 Pflanze = 20 % Wirkung). Immediately after the preparation, 5 pre-germinated maize kernels of the YTELD GUARD variety (trademark of Monsanto Comp., USA) are placed in each pot. After 2 days, the appropriate test insects are placed in the treated soil. After a further 7 days, the efficiency of the active ingredient is determined by counting the maize plants that have emerged (1 plant = 20% activity).
Beispiel BExample B
Heliothis virescens - Test - Behandlung transgener PflanzenHeliothis virescens - test - treatment of transgenic plants
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile AcetonSolvent: 7 parts by weight of acetone
Emulgator: 1 Gewichtsteil AlkylarylpolyglykoletherEmulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.To produce a suitable preparation of active compound, 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent and the stated amount of emulsifier, and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
Sojatriebe (Glycine max) der Sorte Roundup Ready (Warenzeichen der Monsanto Comp. USA) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit der Tabakknospenraupe Heliothis virescens besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.Soybean shoots (Glycine max) of the Roundup Ready variety (trademark of Monsanto Comp. USA) are treated by dipping into the preparation of active compound of the desired concentration and populated with the tobacco bud caterpillar Heliothis virescens while the leaves are still moist.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung der Insekten bestimmt. After the desired time, the killing of the insects is determined.
Beispiel CExample C
1. Herbizide Wirkung im Vorauflauf1. Pre-emergence herbicidal effects
Samen von mono- bzw. dikotylen Unkraut- bzw. Kultuφflanzen werden in sandiger Lehmerde ausgelegt und mit Erde abgedeckt. Die in Form von Emulsionskonzentraten (EC) formulierten Testverbindungen werden in verschiedenen Dosierungen mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 8001/ha unter Zusatz von Netzmittel auf die Oberfläche der Abdeckerde appliziert.Seeds of monocotyledonous or dicotyledonous weed or cultivated plants are laid out in sandy loam and covered with soil. The test compounds formulated in the form of emulsion concentrates (EC) are applied in various dosages with a water application rate of the equivalent of 8001 / ha with the addition of wetting agents to the surface of the covering earth.
Nach der Behandlung werden die Töpfe im Gewächshaus aufgestellt und unter guten Wachstumsbedingungen für die Testpflanzen gehalten. Die visuelle Bonitur der Schäder an den Versuchspflanzen erfolgt nach einer Versuchszeit von 2 bis 3 Wochen im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen (herbizide Wirkung in Prozent (%): 100 % Wirkung = Pflanzen sind abgestorben, 0 % Wirkung = wie Kontrollpflanzen).After the treatment, the pots are placed in the greenhouse and kept under good growth conditions for the test plants. The visual evaluation of the damage to the test plants is carried out after a test period of 2 to 3 weeks compared to untreated controls (herbicidal activity in percent (%): 100% activity = plants have died, 0% activity = like control plants).
2. Herbizide Wirkung im Nachauflauf2. Post-emergence herbicidal activity
Samen von mono- bzw. dikotylen Unkraut- bzw. Kultuφflanzen werden in sandigem Lehmboden ausgelegt, mit Erde abgedeckt und im Gewächshaus unter guten Wachstumsbedingungen angezogen. Ca. 2 Wochen nach der Aussaat werden die Versuchspflanzen im Einblattstadium behandelt. Die in Form von Emulsionskonzentraten (EC) formulierten Testverbindungen werden in verschiedenen Dosierungen mit einer Wasseraufwandmenge von umgerechnet 800 1/ha unter Zusatz von Netzmitteln auf die grünen Pflanzenteile gesprüht. Nach 2 WochenStandzeit der Versuchspflanzen im Gewächshaus unter optimalen Wachstumsbedingungen wird die Wirkung der Präparate visuell im Vergleich zu unbehandelten Kontrollen vonitiert (herbizide Wirkung in Prozent (%): 100 % Wirkung = Pflanzen sind abgestorben, 0 % Wirkung = wie Kontrollpflanzen).Seeds of monocotyledonous or dicotyledonous weed or cultivated plants are laid out in sandy loam soil, covered with soil and grown in the greenhouse under good growth conditions. Approximately The test plants are treated at the single-leaf stage 2 weeks after sowing. The test compounds formulated in the form of emulsion concentrates (EC) are sprayed onto the green parts of the plant in various dosages with a water application rate of the equivalent of 800 l / ha with the addition of wetting agents. After the test plants have stood in the greenhouse for 2 weeks under optimal growth conditions, the effect of the preparations is visually undermined compared to untreated controls (herbicidal activity in percent (%): 100% activity = plants have died, 0% activity = like control plants).
Beispiel D Example D
Myzus-Test - (Spritzbehandlung)Myzus test - (spray treatment)
Lösungsmittel: 78 Gewichtsteile AcetonSolvent: 78 parts by weight of acetone
1,5 Gewichtsteile Dimethylformamid Emulgator: 0,5 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether1.5 parts by weight of dimethylformamide emulsifier: 0.5 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.To produce a suitable preparation of active compound, 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent and the stated amount of emulsifier, and the concentrate is diluted to the desired concentration with water containing emulsifier.
Chinakohlblattscheiben (Brassica pekinensis), die von allen Stadien der Grünen Pfirsichblattlaus (Myzus persicae) befallen sind, werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt.Chinese cabbage leaf slices (Brassica pekinensis), which are affected by all stages of the green peach aphid (Myzus persicae), are sprayed with an active ingredient preparation of the desired concentration.
Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Blattläuse abgetötet wurde, 0 % bedeutet, dass keine Blattläuse abgetötet wurden.After the desired time, the effect is determined in%. 100% means that all aphids have been killed, 0% means that no aphids have been killed.
Bei diesem Test zeigen z.B. die folgenden Verbindungen der Herstellungsbeispiele gute Wirksamkeit: In this test, for example, the following compounds from the preparation examples show good activity:
Tabelle DTable D
pflanzenschädigende Insekten Myzus-Test (Spritzbehandlung)plant-damaging insects Myzus test (spray treatment)
Wirkstoffe Wirkstoffkonzentration in g/ha Abtötungsgrad in % nach 5dActive ingredients Concentration in g / ha degree of kill in% after 5d
Beispiel I-3-a-l 100 100 Example I-3-a-l 100 100

Claims

Patentansprüche claims
1. Verbindungen der Formel (I),1. Compounds of formula (I)
in welcherin which
Het für jeweils gegebenenfalls substituiertes Thiazolyl (A), Oxazolyl (B) oderHet for optionally substituted thiazolyl (A), oxazolyl (B) or
Pyrazolyl (C) steht,Pyrazolyl (C),
A für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl,A for hydrogen, in each case optionally substituted by halogen alkyl,
Alkenyl oder Alkoxyalkyl steht,Is alkenyl or alkoxyalkyl,
D für Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten Rest aus der Reihe Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Alkoxyalkyl, Polyalkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, gesättigtes oder ungesättigtes Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eines oder mehrereD represents hydrogen or an optionally substituted radical from the series alkyl, alkenyl, alkynyl, alkoxyalkyl, polyalkoxyalkyl, alkylthioalkyl, saturated or unsaturated cycloalkyl, in which one or more, if appropriate
Ringglieder durch Heteroatome ersetzt sind, -Arylalkyl, Aryl, Hetarylalkyl oderRing members are replaced by heteroatoms, arylalkyl, aryl, hetarylalkyl or
Hetaryl steht oderHetaryl stands or
A und D gemeinsam mit den Atomen an die sie gebunden sind für einen gesättigten oder ungesättigten und gegebenenfalls mindestens ein Heteroatom enthaltenden, im A,A and D together with the atoms to which they are attached for a saturated or unsaturated and optionally containing at least one heteroatom, in A,
D-Teil unsubstituierten oder substituierten Cyclus stehen,D part are unsubstituted or substituted cycle,
G für Wasserstoff (a) oder für eine der GruppeG for hydrogen (a) or for one of the group
O R4 OR 4
^R1 (b), X^ M' R2 (C). / S°^~ R3 (d)ι ~ - R5 (θ)ι ^ R 1 (b), X ^ M ' R2 (C). / S ° ^ ~ R3 (d) ι ~ - R 5 (θ) ι
L' L '
steht,stands,
worin E für ein Metallionäquivalent oder ein -Ammoniumion steht,wherein E represents a metal ion equivalent or an ammonium ion,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht,L represents oxygen or sulfur,
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,M represents oxygen or sulfur,
R* für jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Alkyl, Alke- nyl, Alkoxyalkyl, Alkylthioalkyl, Polyalkoxyalkyl oder gegebenenfalls durchR * for alkyl, alkenyl, alkoxyalkyl, alkylthioalkyl, polyalkoxyalkyl, optionally substituted by cyano or halogen, or optionally by
Halogen, Alkyl oder Alkoxy substituiertes Cycloalkyl, das durch mindestens einHalogen, alkyl or alkoxy substituted cycloalkyl by at least one
Heteroatom unterbrochen sein kann, jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl,Hetero atom can be interrupted, in each case optionally substituted phenyl,
Phenylalkyl, Hetaryl, Phenoxyalkyl oder Hetaryloxyalkyl steht,Phenylalkyl, hetaryl, phenoxyalkyl or hetaryloxyalkyl,
R^ für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkenyl, Alkoxy- alkyl, Polyalkoxyalkyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl,R ^ represents alkyl, alkenyl, alkoxyalkyl, polyalkoxyalkyl, which is optionally substituted by halogen, or cycloalkyl which is optionally substituted,
Phenyl oder Benzyl steht,Phenyl or benzyl,
R^ für Alkyl, Halogenalkyl oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,R ^ represents alkyl, haloalkyl or optionally substituted phenyl or benzyl,
R4 und R^ unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substi- tuiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylamino, Dialkylamino, Alkylthio, Alkenylthio,R4 and R ^ independently of one another for each alkyl, alkoxy, alkylamino, dialkylamino, alkylthio, alkenylthio optionally substituted by halogen,
Cycloalkylthio und für jeweils gegebenenfalls substituiertes Phenyl, Benzyl, Phen- oxy oder Phenylthio stehen,Cycloalkylthio and represent in each case optionally substituted phenyl, benzyl, phenoxy or phenylthio,
R" und R^ unabhängig voneinander für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durchR "and R ^ independently of one another for hydrogen, each optionally by
Halogen substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Alkenyl, Alkoxy, Alkoxyalkyl, für ge- gebenenfalls substituiertes Phenyl, für gegebenenfalls substituiertes Benzyl stehen, oder gemeinsam mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind, für einen gegebenenfalls durch Sauerstoff oder Schwefel unterbrochenen Cyclus stehen.Halogen-substituted alkyl, cycloalkyl, alkenyl, alkoxy, alkoxyalkyl, optionally substituted phenyl, optionally substituted benzyl, or together with the N atom to which they are attached represent a cycle which may be interrupted by oxygen or sulfur.
2. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher2. Compounds of formula (I) according to claim 1, in which
Het fürHet for
0-1) (I-2) steht, 0-1) (I-2) stands,
(1-3) (1-4)(1-3) (1-4)
X für Cι-C6-Alkyl, CrC4-Halogenalkyl, für gegebenenfalls durch Halogen, C^-Cg-X for C 1 -C 6 -alkyl, C r C 4 -haloalkyl, for optionally by halogen, C ^ -Cg-
Alkyl, C]-Cg-Alkoxy, Cι -C4-Halogenalkyl, Cι -C4-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl steht,Alkyl, C ] -Cg-alkoxy, Cι-C4-haloalkyl, Cι-C4-haloalkoxy, nitro or cyano substituted phenyl,
Y für Wasserstoff , Cι-C6-Alkyl, Chlor oder Brom steht,Y represents hydrogen, -CC 6 alkyl, chlorine or bromine,
Z für Ci -Cg-Alkyl, Hydroxy, C.--C6-Alkoxy, Cι-C6-Halogenalkoxy oder jeweils gegebenenfalls durch Cι-C6-Alkyl, Cι-C6-Alkoxy, Halogen, C C -Halogenalkyl,Z is -CG-Ci alkyl, hydroxy, C .-- C 6 -alkoxy, C 6 -haloalkoxy or in each case optionally substituted by Cι-C 6 -alkyl, C 6 alkoxy, halo, haloalkyl CC,
Cι-C6-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl-C C2-alkyloxy oderC 1 -C 6 haloalkoxy, cyano or nitro substituted phenyl C 2 -C 2 alkyloxy or
Hetaryl-Cι-C2-alkyloxy oder gegebenenfalls durch Cι-C2-Alkyl oder Halogen substituiertes C3-C6-Cycloalkyl steht,Hetaryl -CC 2 -alkyloxy or C 3 -C 6 -cycloalkyl optionally substituted by -CC 2 alkyl or halogen,
A für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes -Cβ-Alkyl,A for hydrogen, in each case optionally substituted by halogen-Cβ-alkyl,
Ci-Ce-Alkenyl oder Cι-C4-Alkoxy-C C3-alkyl steht,Ci-Ce-alkenyl or -CC 4 alkoxy-C C 3 alkyl,
D für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes C1-C12-D for hydrogen, in each case optionally substituted by halogen C1-C12-
Alkyl, C3-C8-Alkenyl, C3-Cg-Alkinyl, Cι -Cι 0-Alkoxy-Cι -Cg-alkyl, Poly-Ci -Cg- alkoxy-Ci -Cg-alkyl, Cι -Cιo-Alkylthio-C2-Cg-alkyl, gegebenenfalls durchAlkyl, C 3 -C 8 alkenyl, C 3 -Cg-alkynyl, Cι -Cι 0 -alkoxy-Cι -Cg-alkyl, poly-Ci -Cg- alkoxy-Ci -Cg-alkyl, Cι -Cιo-alkylthio- C2-Cg-alkyl, optionally by
Halogen, C1-C - Alkyl, Cι-C4-Halogenalkyl, Cι-C4-Alkoxy oder C1 -C-j-Halogen- alkyl substituiertes C3-Cg-C.ycl0al.kyl, in welchem gegebenenfalls ein Ringglied durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist oder jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Ci -Cg-Halogenalkyl, Ci -Cg-Alkoxy, Ci-Cg-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl, Hetaryl mit 5 oder 6 Ringatomen, Phenyl-Halogen, C1-C - alkyl, -C-C4-haloalkyl, Cι-C4-alkoxy or C1 -C- j -haloalkyl-substituted C3-Cg-C.ycl0al.kyl, in which a ring member may be replaced by oxygen or sulfur is or in each case optionally substituted by halogen, Ci-Cg-alkyl, Ci-Cg-haloalkyl, Ci-Cg-alkoxy, Ci-Cg-haloalkoxy, cyano or nitro, phenyl, hetaryl with 5 or 6 ring atoms, phenyl-
C\ -Cg-alkyl oder Hetaryl-Cj -Cg-alkyl mit 5 oder 6 Ringatomen steht oderC \ -Cg-alkyl or hetaryl-C j -Cg-alkyl having 5 or 6 ring atoms or
A und D gemeinsam für jeweils gegebenenfalls substituiertes C3-Cg-Alkandiyl oder C3- Cg-Alkendiyl stehen, worin gegebenenfalls eine Methylengrappe durch Stickstoff, Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist undA and D together represent in each case optionally substituted C 3 -Cg-alkanediyl or C 3 - Cg-alkenediyl, in which a methylene group is optionally replaced by nitrogen, oxygen or sulfur and
wobei als Substituenten jeweils in Frage kommen: Halogen, Hydroxy, Mercapto oder jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Ci-Cjo-Alkyl, Ci-Cg-Alkoxy, Ci-Cg-Alkylthio, C3-C7-Cycloalkyl, Phenyl oder Benzyloxy, oder eine weitere C -Cg-Alkandiylgrappierung, C3-Cg- Alkendiylgruppierung oder eine Butadienylgrappierung, die gegebenenfalls durch Cj-Cg-Alkyl substituiert ist, oder worin gegebenenfalls eine der folgenden Gruppenwhere the following are suitable as substituents: Halogen, hydroxy, mercapto or in each case optionally substituted by halogen Ci-C j o-alkyl, Ci-Cg-alkoxy, Ci-Cg-alkylthio, C 3 -C7-cycloalkyl, phenyl or benzyloxy, or a further C -Cg-alkanediyl group , C 3 -Cg alkenediyl or a butadienyl, which is optionally substituted by Cj-Cg-alkyl, or wherein optionally one of the following groups
OO
OO
^c ; :C=N-R 13^ c; : C = N-R 13
enthalten ist,is included
G für Wasserstoff (a) oder für eine der GruppenG for hydrogen (a) or for one of the groups
o R4 o R 4
AR 1ι W (b . ( (θ).A R 1 ι W (b . ((Θ).
E (f) oder E (f) or
in welchenin which
E für ein Metallionäquivalent oder ein Ammoniumion steht, L für Sauerstoff oder Schwefel steht undE represents a metal ion equivalent or an ammonium ion, L represents oxygen or sulfur and
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,M represents oxygen or sulfur,
Rl für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Cι-C20-Alkyl, C2-C20- Alkenyl, Ci-Cg-Alkoxy-Ci-Cg-alkyl, Ci -Cg-Al ylthio-Cx-Cg-alkyl, Poly-Ci-Cg- alkoxy-Ci-Cg-alkyl oder gegebenenfalls durch Halogen, Ci-Cg-Alkyl oder Ci-Cg-Rl for each optionally substituted by halogen -CC20-alkyl, C2-C20-alkenyl, Ci-Cg-alkoxy-Ci-Cg-alkyl, Ci -Cg-Al ylthio-Cx-Cg-alkyl, poly-Ci-Cg- alkoxy-Ci-Cg-alkyl or optionally by halogen, Ci-Cg-alkyl or Ci-Cg-
Alkoxy substituiertes C3-Cg-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls ein oder mehrere nicht direkt benachbarte Ringglieder durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind,Alkoxy-substituted C 3 -Cg-cycloalkyl, in which one or more ring members which are not directly adjacent are optionally replaced by oxygen and / or sulfur,
für gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Cj-Cg-Alkyl, Cj-Cg-Alkoxy, Ci-Cg-Halogenalkyl, Ci-Cg-Halogenalkoxy, Ci-Cg-Alkylthio oder Ci-Cg-Alkyl- sulfonyl substituiertes Phenyl,for phenyl optionally substituted by halogen, cyano, nitro, Cj-Cg-alkyl, Cj-Cg-alkoxy, Ci-Cg-haloalkyl, Ci-Cg-haloalkoxy, Ci-Cg-alkylthio or Ci-Cg-alkylsulfonyl,
für gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Cyano, Ci-Cg-Alkyl, C],-Cg- Alkoxy, C]-Cg-Halogenalkyl oder Ci-Cg-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl-Cj -Cg- alkyl,for phenyl-Cj-Cg-alkyl optionally substituted by halogen, nitro, cyano, Ci-Cg-alkyl, C ] , -Cg-alkoxy, C ] -Cg-haloalkyl or Ci-Cg-haloalkoxy,
für gegebenenfalls durch Halogen, C 1 -Cg- Alkyl, C \ -C2-Halogenalkyl oder C -C4-for optionally by halogen, C 1 -Cg-alkyl, C \ -C2-haloalkyl or C -C4-
Alkoxy substituiertes 5- oder 6-gliedriges Hetaryl,Alkoxy substituted 5- or 6-membered hetaryl,
für gegebenenfalls durch Halogen oder Ci-Cg-Alkyl substituiertes Phenoxy-Cj- Cg-alkyl oderfor optionally substituted by halogen or Ci-Cg-alkyl phenoxy-C j - Cg-alkyl or
für gegebenenfalls durch Halogen, Amino oder C1 -Cg-Alkyl substituiertes 5- oder 6-gliedriges Hetaryloxy-Ci -Cg-alkyl steht,represents 5- or 6-membered hetaryloxy-Ci-Cg-alkyl optionally substituted by halogen, amino or C1-Cg-alkyl,
R^ für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Cj-C20- lkyl, C2-C20- Alkenyl, Cι-Cg-Alkoxy-C2-Cg-alkyl, Poly-Cι-Cg-alkoxy-C2-Cg-alkyl,R ^ for each optionally substituted by halogen Cj-C20-alkyl, C2-C20-alkenyl, -C-Cg-alkoxy-C 2 -Cg-alkyl, poly-Cι-Cg-alkoxy-C2-Cg-alkyl,
für gegebenenfalls durch Halogen, C1 -Cg-Alkyl oder C^-Cg-Alkoxy substituiertes C3-Cg-Cycloalkyl in welchem gegebenenfalls ein Ringatom durch Sauerstoff ersetzt ist, oderfor C 3 -Cg-cycloalkyl optionally substituted by halogen, C 1 -C 6 -alkyl or C 1 -C 6 -alkoxy in which a ring atom is optionally replaced by oxygen, or
für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Cyano, Nitro, Ci-Cg-Alkyl, C^-Cg- Alkoxy, Ci-Cg-Halogenalkyl oder Ci -Cg-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht, R^ für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Ci-Cg-Alkyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Ci -Cg-Alkyl, Ci-Cg-Alkoxy, C1 -C4- Halogenalkyl, C1 -C4-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,represents phenyl or benzyl optionally substituted by halogen, cyano, nitro, Ci-Cg-alkyl, C ^ -Cg-alkoxy, Ci-Cg-haloalkyl or Ci-Cg-haloalkoxy, R ^ for Ci-Cg-alkyl optionally substituted by halogen or for phenyl or benzyl substituted in each case optionally by halogen, Ci-Cg-alkyl, Ci-Cg-alkoxy, C1-C4-haloalkyl, C1-C4-haloalkoxy, cyano or nitro stands,
R^ und R5 unabhängig voneinander für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Ci-Cg-Alkyl, Cj-Cg-Alkoxy, Ci -Cg-Alkylamino, Di-(Cι-Cg-alkyl)amino, C^- Cg-Al ylthio, C2-Cg-Alkenylthio, C3-C7-Cycloalkylthio oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, Cyano, Ci -Cd Nlkoxy, C1 -C4- Halogenalkoxy, Ci-C-j-Alkylthio, Cι-C4-Halogenalkylthio, Cι-C4-Alk l oder C1 - C4-Halogenalkyl substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio stehen,R ^ and R5 independently of one another each optionally substituted by halogen Ci-Cg-alkyl, C j -Cg-alkoxy, Ci -Cg-alkylamino, di- (-C-Cg-alkyl) amino, C ^ - Cg-Al ylthio, C2-Cg-alkenylthio, C 3 -C7-cycloalkylthio or for in each case optionally by halogen, nitro, cyano, Ci-Cd Nlkoxy, C1-C4-haloalkoxy, Ci-Cj-alkylthio, Cι-C4-haloalkylthio, Cι-C4- Alk l or C1 - C4-haloalkyl substituted phenyl, phenoxy or phenylthio,
R6 und R^ unabhängig voneinander für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Ci -Cg-Alkyl, C3-Cg-Cycloalkyl, Ci-Cg-Alkoxy, C3-Cg- Alkenyl, Cι -Cg-Alkoxy-C -Cg-alkyl, für gegebenenfalls durch Halogen, Ci -Cg- Halogenalkyl, C^-Cg-Alkyl oder Ci-Cg-Alkoxy substituiertes Phenyl, gegebe- nenfalls durch Halogen, Ci-Cg-Alkyl, Ci -Cg-Halogenalkyl oder Ci -Cg-Alkoxy substituiertes Benzyl oder zusammen für einen gegebenenfalls durch C1 -Q -Alkyl substituierten C3-Cg-Alkylenrest stehen, in welchem gegebenenfalls ein Kohlenstoffatom durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist,R6 and R ^ independently of one another for hydrogen, for each optionally substituted by halogen Ci-Cg-alkyl, C 3 -Cg-cycloalkyl, Ci-Cg-alkoxy, C 3 -Cg-alkenyl, -C -Cg-alkoxy-C -Cg -alkyl, for phenyl optionally substituted by halogen, Ci-Cg-haloalkyl, C ^ -Cg-alkyl or Ci-Cg-alkoxy, optionally by halogen, Ci-Cg-alkyl, Ci-Cg-haloalkyl or Ci-Cg Alkoxy-substituted benzyl or together represent a C 3 -C 6 -alkylene radical which is optionally substituted by C1 -Q-alkyl and in which a carbon atom is optionally replaced by oxygen or sulfur,
Rl3 für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Cι-C4-Alkyl oder C1-C4- Alkoxy oder für jeweils gegebenenfalls durch Cι -C2-Alkyl oder Cι -C2-Alkoxy substituiertes Cyclopropyl oder Cyclohexyl steht oderRl3 represents in each case optionally substituted by halogen C 1 -C 4 -alkyl or C 1 -C 4 alkoxy or for cyclopropyl or cyclohexyl which is optionally substituted by C 1 -C 2 alkyl or C 1 -C 2 alkoxy or
Rl4 für Wasserstoff oder C^-Cg-Alkyl steht oderRl4 represents hydrogen or C 1 -C 6 -alkyl or
Rl3 und Rl4 gemeinsam für C4-Cg-Alkandiyl stehen,Rl3 and Rl4 together represent C4-Cg-alkanediyl,
Rl5 und R*6 gleich oder verschieden sind und für C1 -C4-Alkyl stehen oder l5 und Rl6 gemeinsam für einen C2-C4-Alkandiylrest stehen, der gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Ci-Cψ-Alkyl, substituiert ist,Rl5 and R * 6 are the same or different and represent C1-C4-alkyl or l5 and Rl6 together represent a C2-C4-alkanediyl radical which is optionally monosubstituted or disubstituted by Ci-Cψ-alkyl,
Rl7 und Rl8 unabhängig voneinander für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Ci -Cg-Alkyl oder für gegebenenfalls durch Halogen, C^-Cg- Alkyl, Cj-Cg- Alkoxy, Cj^-Halogenalkyl, Ci -Qψ-Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl stehen oder Rl7 und Rl8 gemeinsam mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, für eine Carbonylgruppe oder für gegebenenfalls durch Cι-C2-Alkyl oder Cj-C^-Alkoxy substituiertes C5-C7-Cycloalkyl stehen, in dem gegebenenfalls eine Methylengrappe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist,Rl7 and Rl8 independently of one another for hydrogen, for Ci-Cg-alkyl optionally substituted by halogen or for optionally by halogen, C ^ -Cg-alkyl, C j -Cg-alkoxy, C j ^ -haloalkyl, Ci -Qψ-haloalkoxy, Nitro or cyano substituted phenyl or Rl7 and Rl8 together with the carbon atom to which they are attached represent a carbonyl group or C5-C7-cycloalkyl optionally substituted by C 1 -C 2 -alkyl or C 1 -C 4 -alkoxy, in which a methylene group is optionally substituted by oxygen or sulfur is replaced
Rl9 und R^O unabhängig voneinander für Cι-C4-Alkyl, C2-C4-Alkenyl, Cι-C-4-Alkoxy, Cι-C4-Alkylamino, C -C4-Alkenylamino, Di-(Cι-C4-alkyl)amino oder Di-(C - C4-alkenyl)amino stehen.Rl9 and R ^ O independently of one another for C 1 -C 4 alkyl, C 2 -C 4 alkenyl, C 1 -C 4 alkoxy, C 1 -C 4 alkylamino, C 4 -C 4 alkenylamino, di (C 1 -C 4 alkyl) amino or di- (C - C4-alkenyl) amino.
3. Verbindungen der Formel (I) gemäß Ansprach 1, in welcher3. Compounds of formula (I) according spoke 1, in which
Het fürHet for
steht, stands,
X für Ci-C-rAlkyl, Cι-C2-Halogenalkyl, für gegebenenfalls einfach bis dreifach durchX for Ci-C-rAlkyl, -CC 2 -haloalkyl, for optionally up to three times
Fluor, Chlor, Brom, C1-C4- Alkyl, C -C4-Alkoxy, Cι-C2-Halogenalkyl, C1 -C2- Halogenalkoxy, Nitro oder Cyano substituiertes Phenyl steht,Fluorine, chlorine, bromine, C1-C4-alkyl, C -C4-alkoxy, -C-C2-haloalkyl, C1-C2-haloalkoxy, nitro or cyano substituted phenyl,
Y für Wasserstoff, C C4-Alkyl, oder im Falle von Het (1-1) und (1-3) auch für Chlor oder Brom steht,Y represents hydrogen, CC 4 alkyl, or in the case of Het (1-1) and (1-3) also chlorine or bromine,
Z für Cι-C4-Alkyl, C C -Alkoxy, CrCj-Halogenalkoxy oder jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Cι-C -Alkyl, Cι-C4-Alkoxy, Fluor, Chlor, Brom, -C2- Halogenalkyl, Cι-C2-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Benzyloxy oder Hetarylmethyloxy mit 5 bis 6 ingatomen steht,Z is Cι-C4-alkyl, CC alkoxy, CrCj-haloalkoxy or optionally mono- or disubstituted by Cι-C -alkyl, C 4 -alkoxy, fluorine, chlorine, bromine, -C 2 - haloalkyl, Cι-C 2 -haloalkoxy, cyano or nitro substituted benzyloxy or hetarylmethyloxy with 5 to 6 ingatoms,
A für Wasserstoff, jeweils einfach bis dreifach durch Fluor substituiertes CrC -A for hydrogen, in each case single to triple fluorine-substituted C r C -
Alkyl, C C4-Alkenyl oder d-Cs-Alkoxy-Ci-Cz-alkyl steht, D für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor substituiertes Cι -Cιo-Alkyl, C3-Cg-Alkenyl, Cι-Cg-Alkoxy-Cι -C4-alkyl oder Cj-Cg- Alkylthio-Cι-C4-alkyl, für gegebenenfalls einfach durch Fluor, Cι-C4-Al l, Cι-C4-Alkoxy oder Cι-C2-Halogenalkyl substituiertes C3-C7-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls eine Methylengrappe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Ci -Q^-Alkyl, Cι -C-2-Halogenalkyl, Cι -C4-Alkoxy oder Cι -C2-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl, oder Phenyl-C C -alkyl steht oderIs alkyl, CC 4 -alkenyl or d-Cs-alkoxy-Ci-Cz-alkyl, D for hydrogen, each optionally mono- to trisubstituted by fluorine -CC-alkyl, C 3 -Cg-alkenyl, -C-Cg-alkoxy-CC-C 4 -alkyl or Cj-Cg-alkylthio-Cι-C4-alkyl, for C 3 -C 7 -cycloalkyl which is optionally substituted simply by fluorine, C 1 -C 4 -Al 1, C 1 -C 4 -alkoxy or C 1 -C 2 -haloalkyl, in which a methylene group is optionally replaced by oxygen or sulfur or in each case optionally by fluorine, Chlorine, bromine, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 2 haloalkyl, C 4 -C 4 alkoxy or C 1 -C 2 haloalkoxy substituted phenyl, or phenyl-C 1 -C 4 -alkyl or
A und D gemeinsam für gegebenenfalls einfach bis zweifach substituiertes C3-C5- Alkandiyl oder C3-C5-Alkendiyl stehen, in welchem gegebenenfalls eineA and D together represent optionally mono- to disubstituted C 3 -C 5 -alkanediyl or C 3 -C 5 -alkenediyl, in which one optionally
Methylengrauppe durch eine Carbonylgrappe, Sauerstoff oder Schwefel ersetzt sein kann, wobei als Substituenten Hydroxy, C C6-Alkyl oder C C -Alkoxy inMethylene group can be replaced by a carbonyl group, oxygen or sulfur, the substituents being hydroxy, CC 6 alkyl or CC alkoxy in
Frage kommen,Question come
G steht besonders bevorzugt für Wasserstoff (a) oder für eine der GruppenG particularly preferably represents hydrogen (a) or one of the groups
(e), in welchen(E) in which
E für ein Metallionäquivalent oder ein Ammoniumion steht,E represents a metal ion equivalent or an ammonium ion,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht undL represents oxygen or sulfur and
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,M represents oxygen or sulfur,
Rl für jeweils gegebenenfalls einfach bis fünffach durch Fluor oder Chlor substituiertes Cj-Ci g-Alkyl, C2-Cι g-Alkenyl, Cι-Cg-Alkoxy-Cι-C -alkyl, Ci-Cg-Alkyl- thio-Cι -C4-alkyl oder gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Ci-Cs-Al l oder Cι-C5-Alkoxy substituiertes C3-C7-Cycloalkyl, in welchem gegebenenfalls ein oder zwei nicht direkt benachbarte Ringglieder durch Sauerstoff und/oder Schwefel ersetzt sind,R represents in each case optionally mono- to pentasubstituted by fluorine or chlorine-substituted C j -C g alkyl, C 2 -Cι g alkenyl, Cι-Cg-alkoxy-Cι-C alkyl, Ci-Cg-alkyl-thio Cι - C4-alkyl or optionally mono- to disubstituted by fluorine, chlorine, Ci-Cs-Al l or -C-C5-alkoxy-substituted C 3 -C7 cycloalkyl, in which optionally one or two ring members that are not directly adjacent are replaced by oxygen and / or sulfur,
für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Ci-C-j-Alkyl, Ci-G-j-Alkoxy, Cι-C3-Halogenalkyl, Cι-C -Halogenalkoxy, Ci- C4-Alkylthio oder C -C4-Alkylsulfonyl substituiertes Phenyl,for optionally single to double by fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, Ci-C- j -alkyl, Ci-Gj-alkoxy, -C-C 3 -haloalkyl, Cι-C -haloalkoxy, Ci-C4-alkylthio or C. -C4-alkylsulfonyl-substituted phenyl,
für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C4- Alkyl, Cι-C4-Alkoxy, Cι-C -Halogenalkyl oder Cj-C3-Halogenalkoxy substituiertes Phenyl-Cι-C4-alkyl,for phenyl-C 1 -C 4 -alkyl which is optionally mono- to disubstituted by fluorine, chlorine, bromine, C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy, C 1 -C 4 -haloalkyl or C 1 -C 3 -haloalkoxy,
für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C4- Alkyl, Trifluormethyl oder Cι~C2-Alkoxy substituiertes Pyrazolyl, Thiazolyl,for pyrazolyl, thiazolyl which is in each case monosubstituted or disubstituted by fluorine, chlorine, bromine, C1-C4-alkyl, trifluoromethyl or -C ~ C2-alkoxy,
Pyridyl, Pyrimidyl, Furanyl oder Thienyl steht,Pyridyl, pyrimidyl, furanyl or thienyl,
R^ für jeweils gegebenenfalls einfach bis fünffach durch Fluor substituiertes Cι-Cιg- Alkyl, C2-C1 g-Alkenyl oder C1 -Cg-Alkoxy-C2-Cg-alkyl,R ^ for each optionally mono- to fivefold substituted by fluorine -CC-alkyl, C2-C1 g-alkenyl or C1-Cg-alkoxy-C 2 -Cg-alkyl,
für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, C -C.4-A.kyl oder C - C4~Alkoxy substituiertes C -C7-Cycloalkyl oderfor C 1 -C 7 -cycloalkyl which is optionally mono- to disubstituted by fluorine, chlorine, C 4 -C 4 -alkyl or C 4 -C 4 -alkoxy or
für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Cι-C4-Alkyl, Cι-C3-Alkoxy, Cι-C2-Halogenalkyl oder Cι-C2- Halogenalkoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,optionally mono- or disubstituted in each case by fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, Cι-C4-alkyl, Cι-C 3 -alkoxy, C 2 haloalkyl or Cι-C 2 - haloalkoxy-substituted phenyl or benzyl,
R^ für gegebenenfalls einfach bis fünffach durch Fluor substituiertes Ci -Cg-Alkyl oder für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, C1-C4-R ^ for Ci-Cg-alkyl which is optionally monosubstituted to pentasubstituted by fluorine or for optionally monosubstituted to doubly by fluorine, chlorine, bromine, C1-C4-
Alkyl, C1-C4- Alkoxy, Cι-C -Halogenalkyl, Cι-C3-Halogenalkoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl steht,Alkyl, C1-C4-alkoxy, -C-C -haloalkyl, Cι-C 3 -haloalkoxy, cyano or nitro substituted phenyl,
R4 für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor substituiertes Ci-Cg- Alkyl, Ci-Cg-Alkoxy, Ci-Cg-Alkylamino, Di-(Cι -Cg-alkyl)amino, Cι-Cg-Allcyl- thio, C3-C4-Alkenylthio, C3-Cg-Cycloalkylthio oder für jeweils gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, C1 -C3 -Alkoxy, C1 - C3-Halogenalkoxy, Cι-C3 -Alkylthio, Cι-C -Halogenalkylthio, C]-C3 -Alkyl oder C -O3 -Halogenalkyl substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio steht,R4 for each optionally mono- to trisubstituted by fluorine-substituted C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 6 -alkoxy, C 1 -C 6 -alkylamino, di- (C 1 -C 6 -alkyl) amino, C 1 -C 6 -alkyl thio, C 3 - C4-alkenylthio, C 3 -Cg-cycloalkylthio or for each optionally optionally up to two times by fluorine, chlorine, bromine, nitro, cyano, C1 -C 3 alkoxy, C1 - C 3 haloalkoxy, -C-C 3 -alkylthio, Cι -C -haloalkylthio, C] -C 3 -alkyl or C -O3 -haloalkyl-substituted phenyl, phenoxy or phenylthio,
R5 für C1 -Cg-Alkoxy oder Cj-Cg-Alkylthio steht, R6 für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor substituiertes Ci-Cg- Alkyl, C3-Cg-Cycloalkyl, Ci-Cg-Alkoxy, C3-Cg-Alkenyl, Cι-Cg-Alkoxy-Cι -Cg- alkyl, für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, C1-O3- Halogenalkyl, C1-C4- Alkyl oder C1-C4- Alkoxy substituiertes Phenyl, für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Cι-C4-Alk l, C\-R 5 represents C1-Cg-alkoxy or Cj-Cg-alkylthio, R6 for each optionally mono- to trisubstituted by fluorine-substituted Ci-Cg-alkyl, C 3 -Cg-cycloalkyl, Ci-Cg-alkoxy, C 3 -Cg-alkenyl, -C-Cg-alkoxy-Cι-Cg-alkyl, for optionally Phenyl substituted once to twice by fluorine, chlorine, bromine, C1-O3-haloalkyl, C1-C4-alkyl or C1-C4-alkoxy, for optionally once to twice by fluorine, chlorine, bromine, Cι-C4-alk l, C \ -
C3 -Halogenalkyl oder C1-C4- Alkoxy substituiertes Benzyl steht,C 3 -haloalkyl or C1-C4-alkoxy-substituted benzyl,
R7 für Wasserstoff, Ci-Cg-Alkyl, C3-Cg-Alkenyl steht, oderR 7 represents hydrogen, Ci-Cg-alkyl, C 3 -Cg-alkenyl, or
R^ und R7 zusammen für einen gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Methyl oder Ethyl substituierten C4-C5-Alkylenrest stehen, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist.R ^ and R 7 together represent a C4-C5-alkylene radical which is optionally mono- to disubstituted by methyl or ethyl and in which a methylene group is optionally replaced by oxygen or sulfur.
4. Verbindungen der Formel (I) gemäß -Ansprach 1, in welcher4. Compounds of formula (I) according to claim 1, in which
Het fürHet for
(I-3)(I-3)
X für Methyl, Ethyl, Propyl, Trifluormethyl, für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Isopropyl, tert.-Butyl,X for methyl, ethyl, propyl, trifluoromethyl, for optionally single to double by fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, trifluoromethyl, isopropyl, tert-butyl,
Trifluormethoxy, Methoxy, Ethoxy, Isopropoxy, tert-Butoxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl steht,Trifluoromethoxy, methoxy, ethoxy, isopropoxy, tert-butoxy, cyano or nitro substituted phenyl,
Y für Wasserstoff im Falle von Het (1-3) oder für Methyl, Ethyl, Propyl, Chlor oderY for hydrogen in the case of Het (1-3) or for methyl, ethyl, propyl, chlorine or
Brom im Falle von Het (1-1) steht,Bromine in the case of Het (1-1),
Z für Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy,Z for methyl, ethyl, propyl, isopropyl, methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy,
Difluormethoxy oder Trifluorethoxy steht,Difluoromethoxy or trifluoroethoxy,
A für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht,A represents hydrogen, methyl or ethyl,
D für Wasserstoff, für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor substituiertes Methyl, Ethyl, AUyl oder für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, Methoxy, Ethoxy,D for hydrogen, for each methyl, ethyl, AUyl which is optionally monosubstituted to trisubstituted by fluorine or for optionally monosubstituted to double by fluorine, chlorine, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, methoxy, ethoxy,
Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl steht, oderTrifluoromethyl or trifluoromethoxy substituted phenyl, or
A und D gemeinsam für gegebenenfalls substituiertes C3-C5-Alkandiyl stehen, worin gegebenenfalls ein Kohlenstoffatom durch Sauerstoff ersetzt ist und welches gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Methyl, Ethyl, Methoxy oder Ethoxy substituiert ist,A and D together represent optionally substituted C 3 -C 5 -alkanediyl, in which one carbon atom is optionally replaced by oxygen and which is optionally mono- to disubstituted by methyl, ethyl, methoxy or ethoxy,
G für Wasserstoff (a) oder für eine der GruppenG for hydrogen (a) or for one of the groups
(θ)ι in welchen( θ) ι in which
E für ein Metallionäquivalent oder ein Ammoniumion steht,E represents a metal ion equivalent or an ammonium ion,
L für Sauerstoff oder Schwefel steht undL represents oxygen or sulfur and
M für Sauerstoff oder Schwefel steht,M represents oxygen or sulfur,
Rl für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor substituiertes Ci-Cg- Alkyl, C2-Cg-Alkenyl, C \ -C2-Alkoxy-C 1 -C2-alkyl, C γ -C2-Alkylthio-C j -C -alkyl oder jeweils gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl oder Methoxy substituiertes Cyclopropyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl,Rl for each optionally mono- to trisubstituted by fluorine-substituted Ci-Cg-alkyl, C 2 -Cg-alkenyl, C \ -C 2 -alkoxy-C 1 -C 2 -alkyl, C γ -C 2 -alkylthio-C j - C -alkyl or in each case optionally cyclopropyl, cyclopentyl or cyclohexyl which is simply substituted by fluorine, chlorine, methyl, ethyl or methoxy,
für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, tert.-Butyl, Methoxy, Ethoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl,for phenyl which is optionally mono- to disubstituted by fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, methyl, ethyl, tert-butyl, methoxy, ethoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy,
für jeweils gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom oder Methyl substituiertes Thienyl oder Pyridyl steht,represents thienyl or pyridyl which is optionally substituted simply by fluorine, chlorine, bromine or methyl,
R^ für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor substituiertes Cι~Cg- Alkyl, C -Cg-Alkenyl oder Cι-C4-Alkoxy-C2-C3-alkyl, für gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl oder Methoxy substituiertes Cyclohexyl,R ^ for each optionally mono- to trisubstituted by fluorine -CC-alkyl, C -Cg-alkenyl or -C-C4-alkoxy-C2-C 3 -alkyl, for cyclohexyl optionally substituted by fluorine, chlorine, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl or methoxy,
oder für jeweils gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,or represents phenyl or benzyl optionally optionally substituted by fluorine, chlorine, cyano, nitro, methyl, ethyl, methoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy,
R3 für Methyl, Ethyl, n-Propyl oder gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, tert.-Buτyl, Methoxy, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Cyano oder Nitro einfach substituiertes Phenyl steht,R 3 represents methyl, ethyl, n-propyl or phenyl which is monosubstituted by fluorine, chlorine, bromine, methyl, tert-butyl, methoxy, trifluoromethyl, trifluoromethoxy, cyano or nitro,
R für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor substituiertes Cj-Cψ- Alkyl, Cι-C -Alkoxy, C1-C4-Alkylamino, Di-(C1-C4-alkyl)ammo, Cι-C4-Alkyl- thio oder für jeweils gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro,R for C 1 -C 4 -alkyl, C 1 -C 4 -alkoxy, C 1 -C 4 -alkylamino, di- (C 1 -C 4 -alkyl) ammo, C 1 -C 4 -alkyl, each optionally monosubstituted to trisubstituted by fluorine, C 1 -C 4 -alkyl- thio or for each optionally simply by fluorine, chlorine, bromine, nitro,
Cyano, Cι-C2-Alkoxy5 C^-Fluoralkoxy, Cι-C2-Alkylthio, Ci-C^-Fluor- alkylthio oder Cι-C3 -Alkyl substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio steht,Cyano, C 1 -C 2 -alkoxy 5 C ^ -fluoroalkoxy, C 1 -C 2 -alkylthio, C 1 -C 4 -fluoroalkylthio or C 1 -C 3 -alkyl-substituted phenyl, phenoxy or phenylthio,
R5 für Methoxy, Ethoxy, Methylthio oder Ethylthio steht,R5 represents methoxy, ethoxy, methylthio or ethylthio,
R6 für jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach durch Fluor substituiertes Cj-C^-R6 for in each case mono- to trisubstituted by fluorine-substituted Cj-C ^ -
Alkyl, C3-Cg-Cycloalkyl, Cι-C4-Alkoxy, C -C4- Alkenyl, C1-C -Alkoxy-C1-C4- alkyl, für gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Trifluormethyl, Methyl oder Methoxy substituiertes Phenyl, für gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Trifluormethyl oder Methoxy substituiertes Benzyl steht,Alkyl, C 3 -Cg-cycloalkyl, -C-C 4 alkoxy, C -C 4 - alkenyl, C 1 -C -alkoxy-C 1 -C 4 - alkyl, for optionally simply by fluorine, chlorine, bromine, trifluoromethyl, Methyl or methoxy-substituted phenyl, stands for benzyl which is optionally monosubstituted by fluorine, chlorine, bromine, methyl, trifluoromethyl or methoxy,
R7 "für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Propyl oder Allyl stehtoderR 7 "represents hydrogen, methyl, ethyl, propyl or allyl or
R° und R7 zusammen für einen C5-Cg-Alkylenrest stehen, in welchem gegebenenfalls eine Methylengruppe durch Sauerstoff oder Schwefel ersetzt ist.R ° and R 7 together represent a C5-Cg alkylene radical in which a methylene group is optionally replaced by oxygen or sulfur.
5. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher5. Compounds of formula (I) according to claim 1, in which
Het fürHet for
steht, X für gegebenenfalls einfach bis zweifach durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl,stands, X for optionally single to double by fluorine, chlorine, bromine, methyl,
Trifluormethyl, Methoxy oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl steht,Trifluoromethyl, methoxy or trifluoromethoxy substituted phenyl,
Y für Wasserstoff im Falle von Het (1-3) oder Methyl, Ethyl oder Propyl im Falle vonY for hydrogen in the case of het (1-3) or methyl, ethyl or propyl in the case of
Het (1-1) steht,Het (1-1) stands,
Z für Methyl, Ethyl, Propyl oder Isopropyl steht,Z represents methyl, ethyl, propyl or isopropyl,
A für Methyl oder Ethyl steht,A represents methyl or ethyl,
D für Methyl oder Ethyl steht,D represents methyl or ethyl,
A und D für C3-C5--Alkandiyl stehen, worin gegebenenfalls ein Kohlenstoffatom durch ein Sauerstoffatom ersetzt ist,A and D represent C 3 -C 5 alkanediyl, in which a carbon atom is optionally replaced by an oxygen atom,
G für Wasserstoff (a) oder für eine der GruppenG for hydrogen (a) or for one of the groups
O LO L
/^ R1 (b), /^I Γ R2 (°). steht' / ^ R 1 (b) , / ^ I Γ R2 ( ° ) . stands '
in welchenin which
L für Sauerstoff steht undL stands for oxygen and
M für Sauerstoff steht,M stands for oxygen,
R1 für Cι-C2-Alkylthio-R 1 for C 1 -C 2 -Alkylthio-
Cι-C2-all yl, Cyclopropyl oder Cyclohexyl,Cι-C2-all yl, cyclopropyl or cyclohexyl,
für gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, tert.-Butyl, Methoxy, tert-Butoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl,for phenyl optionally substituted by fluorine, chlorine, bromine, cyano, nitro, methyl, ethyl, tert-butyl, methoxy, tert-butoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy,
für gegebenenfalls einfach durch Chlor oder Methyl substituiertes Pyridyl steht,represents pyridyl which is optionally monosubstituted by chlorine or methyl,
R2 für Ci-Cg-Alkyl, C2-C -Alkenyl oder Cι-C4-Alkoxy-C -C3 -alkyl,R 2 for Ci-Cg-alkyl, C 2 -C -alkenyl or -C-C4-alkoxy-C -C 3 -alkyl,
oder für jeweils gegebenenfalls einfach durch Fluor, Chlor, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, Methoxy, Trifluormethyl oder Trifluormethoxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht. or represents phenyl or benzyl which is optionally optionally substituted by fluorine, chlorine, cyano, nitro, methyl, ethyl, methoxy, trifluoromethyl or trifluoromethoxy.
6. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, in welcher6. Compounds of formula (I) according to claim 1, in which
Het fürHet for
steht, (1-1) 0-3)stands, (1-1) 0-3)
X für gegebenenfalls einfach durch Chlor substituiertes Phenyl steht,X represents phenyl which is optionally monosubstituted by chlorine,
Y für Wasserstoff im Falle von Het (1-3) oder Methyl oder Propyl im Falle von HetY for hydrogen in the case of Het (1-3) or methyl or propyl in the case of Het
(1-1) steht,(1-1) stands,
Z für Methyl steht,Z represents methyl,
A und D für C3-C5-Alkandiyl stehen, worin gegebenenfalls ein Kohlenstoffatom durch ein Sauerstoffatom ersetzt ist,A and D represent C 3 -C 5 -alkanediyl, in which a carbon atom is optionally replaced by an oxygen atom,
G für Wasserstoff (a) oder für eine der GruppenG for hydrogen (a) or for one of the groups
(b) oder (c) steht, (b) or ( c ) stands
R1 für Ci-Cg-Alkyl steht,R 1 represents Ci-Cg-alkyl,
R2 für C i -Cg-Alkyl steht.R 2 represents C i -Cg alkyl.
7. Nerfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man zum Erhalt von7. Nerfahren for the preparation of compounds of formula (I) according to claim 1, characterized in that to obtain
A) Verbindungen der Formel (I-l-a) bis (I-4-a),A) compounds of the formula (I-l-a) to (I-4-a),
D A / (I-l-a) bis (I-4-a) in welcherDA / (Ila) to (I-4-a) in which
A, D und Het die oben angegebenen Bedeutungen haben,A, D and Het have the meanings given above,
Verbindungen der Formel (II),Compounds of the formula (II),
in welcherin which
A und D die oben angegebene Bedeutung haben,A and D have the meaning given above,
α) mit Verbindungen der Formel (IH),α) with compounds of the formula (IH),
in welcherin which
Het die oben angegebene Bedeutung hat,Het has the meaning given above,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors umsetzt, oderif appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid acceptor, or
ß) mit Verbindungen der Formel (TV),β) with compounds of the formula (TV),
in welcherin which
Het die oben angegebene Bedeutung hat,Het has the meaning given above,
und U für O-R8 mit R8 = Ci-Cg-Alkyl steht,and U represents OR 8 with R 8 = Ci-Cg-alkyl,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart einer Base umsetzt, oder γ) mit Verbindungen der Formel (V),if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of a base, or γ) with compounds of the formula (V),
in welcherin which
A, D, Het und ^ die oben angegebene Bedeutung haben,A, D, Het and ^ have the meaning given above,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls inoptionally in the presence of a diluent and optionally in
Gegenwart einer Base umsetzt,The presence of a base,
(B) Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-b) bis (I-4-b), in welchen A, D, R* und Het die oben angegebenen Bedeutungen haben, Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-a) bis (I-4-a), in welchen A, D und Het die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils(B) compounds of the formulas (IIb) to (I-4-b) shown above, in which A, D, R * and Het have the meanings given above, compounds of the formulas (Ila) to (I-4-) shown above a), in which A, D and Het have the meanings given above, in each case
(α) mit Säurehalogeniden der Formel (VI),(α) with acid halides of the formula (VI),
Hak ^ R1 Hak ^ R 1
Y (VI)Y (VI)
OO
in welcherin which
R! die oben angegebene Bedeutung hat undR! has the meaning given above and
Hai für Halogen stehtShark stands for halogen
oderor
(ß) mit Carbonsäureanhydriden der Formel (VE),(β) with carboxylic anhydrides of the formula (VE),
RI.CO-0-CO-R1 (VH)RI.CO-0-CO-R 1 (VH)
in welcherin which
R* die oben angegebene Bedeutung hat, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt;R * has the meaning given above, if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder;
(C) Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-c) bis (I-4-c), in welchen A, D, R2, M und Het die oben angegebenen Bedeutungen haben und L für Sauerstoff steht, Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-a) bis (I-4-a), in welchen A, D und(C) Compounds of the formulas (Ilc) to (I-4-c) shown above, in which A, D, R 2 , M and Het have the meanings given above and L represents oxygen, compounds of the formulas shown above (Ila ) to (I-4-a), in which A, D and
Het die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweilsHet have the meanings given above, in each case
mit Chlorameisensäureestern oder Chlorameisensäurethioestern der Formel (VIII),with chloroformate or chloroformate thioester of the formula (VIII),
R2-M-CO-Cl (vm)R 2 -M-CO-Cl (vm)
in welcherin which
R2 und M die oben angegebenen Bedeutungen haben,R 2 and M have the meanings given above,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt;if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder;
(D) Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-c) bis (I-4-c), in welchen A, D, R2, M und Het die oben angegebenen Bedeutungen haben und L für Schwefel steht, Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-a) bis (I-4-a), in welchen A, D und(D) Compounds of the formulas (Ilc) to (I-4-c) shown above, in which A, D, R 2 , M and Het have the meanings given above and L represents sulfur, compounds of the formulas shown above (Ila ) to (I-4-a), in which A, D and
Het die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweilsHet have the meanings given above, in each case
mit Chlormonothioameisensäureestem oder Chlordithioameisensäureestem der Formel (XI),with chloromothio formic acid esters or chlorodithio formic acid esters of the formula (XI),
in welcherin which
M und R2 die oben angegebenen Bedeutungen haben,M and R 2 have the meanings given above,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetztif appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder
und (E) Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-d) bis (I-4-d), in welchen A, D, R3 und Het die oben angegebenen Bedeutungen haben, Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-a) bis (I-4-a), in welchen A, D und Het die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweilsand (E) compounds of the formulas (Ild) to (I-4-d) shown above, in which A, D, R 3 and Het have the meanings given above, compounds of the formulas (Ila) to (I-4-) shown above a), in which A, D and Het have the meanings given above, in each case
mit Sulfonsäurechloriden der Formel (X),with sulfonic acid chlorides of the formula (X),
R3-S02-C1 (X)R 3 -S0 2 -C1 (X)
in welcherin which
R3 die oben angegebene Bedeutung hat,R 3 has the meaning given above,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt,if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder,
(F) Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-e) bis (I-4-e), in welchen A, D, L, R % R5 und Het die oben angegebenen Bedeutungen haben, Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-a) bis (I-4-a), in welchen A, D und Het die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils(F) Compounds of the formulas (Ile) to (I-4-e) shown above, in which A, D, L, R % R5 and Het have the meanings given above, compounds of the formulas (Ila) to (I -4-a), in which A, D and Het have the meanings given above, in each case
mit Phosphorverbindungen der Formel (XI),with phosphorus compounds of the formula (XI),
R4 / Hal - P ^ (XI)R 4 / Hal - P ^ (XI)
L R5 LR 5
in welcherin which
L, R4 und R5 die oben angegebenen Bedeutungen haben undL, R4 and R5 have the meanings given above and
Hai für Halogen steht,Shark represents halogen,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls inoptionally in the presence of a diluent and optionally in
Gegenwart eines Säurebindemittels umsetzt,In the presence of an acid binder,
(G) Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-f) bis (I-4-f), in welchen A, D, E und Het die oben angegebenen Bedeutungen haben, Verbindungen der Formeln (I-l-a) bis (I-4-a), in welchen A, D und Het die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils -mit Metallverbindungen oder Aminen der Formeln (XU) oder (X-O-I),(G) compounds of the formulas (IIf) to (I-4-f) shown above, in which A, D, E and Het have the meanings given above, compounds of the formulas (Ila) to (I-4-a), in which A, D and Het have the meanings given above, in each case with metal compounds or amines of the formulas (XU) or (XOI),
R10 R11 R 10 R 11
R ^ N Me(OR!0)t (XII) ^12 (XHI) R ^ N Me (OR! 0) t (XII) ^ 12 (XHI)
in welchenin which
Me für ein ein- oder zweiwertiges MetallMe for a monovalent or divalent metal
t für die Zahl 1 oder 2 undt for the number 1 or 2 and
Rl0} R 11} R12 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder Alkyl stehen,Rl0 } R 11 } R12 independently of one another represent hydrogen or alkyl,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,if appropriate in the presence of a diluent,
(H) Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-g) bis (I-4-g), in welchen A, D, L, R", R' und Het die oben angegebenen Bedeutungen haben, Verbindungen der oben gezeigten Formeln (I-l-a) bis (I-4-a), in welchen A, D und Het die oben angegebenen Bedeutungen haben, jeweils(H) Compounds of the formulas (IIg) to (I-4-g) shown above, in which A, D, L, R ", R 'and Het have the meanings given above, compounds of the formulas (Ila) to above (I-4-a) in which A, D and Het have the meanings given above, respectively
(α) mit Isocyanaten oder Isothiocyanaten der Formel (XIV),(α) with isocyanates or isothiocyanates of the formula (XIV),
R6-N=C=L (XIV)R 6 -N = C = L (XIV)
in welcherin which
R" und L die oben angegebenen Bedeutungen haben,R "and L have the meanings given above,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators umsetzt oderif appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of a catalyst or
(ß) mit Carbamidsäurechloriden oder Thiocarbamidsäurechloriden der Formel (XV),(β) with carbamic acid chlorides or thiocarbamic acid chlorides of the formula (XV),
in welcherin which
L, R > und R^ die oben angegebenen Bedeutungen haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Säurebindemittels, umsetzt.L, R> and R ^ have the meanings given above, if appropriate in the presence of a diluent and if appropriate in the presence of an acid binder.
8. Verbindungen der Formel (H),8. Compounds of the formula (H),
COHalCOHal
II
Het— C=C=O (III)Het— C = C = O (III)
in welcherin which
Het und Hai die oben angegebenen Bedeutungen haben.Het and Hai have the meanings given above.
9. Verbindungen der Formel (IV),9. Compounds of the formula (IV),
in welcherin which
Het und U die oben angegebenen Bedeutungen habenHet and U have the meanings given above
mit Ausnahme von (l,3,5-Trimethyl-lH-pyrazolyl)-malonsäurediethylester und [l-(2,4- Dinitrophyl)-3,5-dimethyl-lH-pyrazol-4-yl]malonsäurediethylester.with the exception of (1,3,5-trimethyl-1H-pyrazolyl) malonic acid diethyl ester and [1- (2,4-dinitrophyl) -3,5-dimethyl-1H-pyrazol-4-yl] malonic acid diethyl ester.
10. Verbindungen der Formel (IV-a),10. Compounds of the formula (IV-a),
in welcherin which
Het die oben angegebene Bedeutung hat, Het has the meaning given above,
11. Verbindungen der Formel (V).11. Compounds of formula (V).
in welcherin which
A, D, Het und R^ die oben angegebenen Bedeutungen haben.A, D, Het and R ^ have the meanings given above.
12. Verbindungen der Formel (XV-m),12. Compounds of the formula (XV-m),
in welcherin which
Het und T die oben angegebenen Bedeutungen haben.Het and T have the meanings given above.
13. Schädlingsbekämpfungsmittel und/oder Herbizide, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung der Formel (I) gemäß Ansprach 1.13. pesticides and / or herbicides, characterized by a content of at least one compound of the formula (I) according to spoke 1.
14. Verfahren zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen und/oder unerwünschten Pflanzenbewuchs, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 auf Schädlinge und oder ihren Lebensraum einwirken lässt.14. A method for controlling animal pests and / or undesirable plant growth, characterized in that compounds of the formula (I) according to Claim 1 are allowed to act on pests and or their habitat.
15. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Ansprach 1 zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen und/oder unerwünschtem Pflanzenbewuchs .15. Use of compounds of formula (I) according to spoke 1 for combating animal pests and / or undesirable plant growth.
16. Verfahren zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln und/oder Herbiziden, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Stoffen vermischt.16. A process for the preparation of pesticides and / or herbicides, characterized in that compounds of the formula (I) according to Claim 1 are mixed with extenders and / or surface-active substances.
17. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln und/oder Herbiziden.17. Use of compounds of formula (I) according to claim 1 for the preparation of pesticides and / or herbicides.
18. Mittel enthaltend einen wirksamen Gehalt an einer Wirkstoffkombination umfassend als Komponenten (a1) mindestens ein hetarylsubstituiertes Pyrazolidindion-Derivat der Formel (I), in welcher A, D, G und Het die oben angegebene Bedeutung haben18. Agent containing an effective content of an active ingredient combination comprising as components (a 1 ) at least one hetaryl-substituted pyrazolidinedione derivative of the formula (I) in which A, D, G and Het have the meaning given above
undand
(b1) zumindest eine die Kultu flanzen-Verträglichkeit verbessernde Verbindung aus der folgenden Gruppe von Verbindungen:(b 1 ) at least one compound from the following group of compounds which improves the crop tolerance:
4-Dichloracetyl-l-oxa-4-aza-spiro[4.5]-decan (AD-67, MON-4660), 1-Dichloracetyl-hexa- hydro-3,3,8a-trimethylρyrrolo[l,2-a]-ρyrimidin-6(2H)-on (Dicyclonon, BAS-145138), 4- Dichloracetyl-3,4-dihydro-3-methyl-2H-l,4-benzoxazin (Benoxacor), 5-Chlor-chinolin-8- oxy-essigsäure-(l-methyl-hexylester) (Cloquintocet-mexyl - vgl. auch verwandte Ver- bindungen in EP-A-86750, EP-A-94349, EP-A-191736, EP-A-492366), 3-(2-Chlor- benzyl)- 1 -( 1 -methyl- 1 -phenyl-ethyl)-hamstoff (Cumyluron), c-(Cyanomethoximino)- phenylacetonitril (Cyometrinil), 2,4-Dichlor-phenoxyessigsäure (2,4-D), 4-(2,4-Dichlor- phenoxy)-buttersäure (2,4-DB), l-(l-Methyl-l-phenyl-ethyl)-3-(4-methyl-phenyl)-ham- stoff (Daimuron, Dymron), 3,6-Dichlor-2-methoxy-benzoesäure (Dicamba), Piperidin-1- thiocarbonsäure-S-1-methyl-l-phenyl-ethylester (Dimepiperate), 2,2-Dichlor-N-(2-oxo-2-4-dichloroacetyl-l-oxa-4-aza-spiro [4.5] decane (AD-67, MON-4660), 1-dichloroacetyl-hexa- hydro-3,3,8a-trimethylρyrrolo [1,2-a] -ρyrimidine-6 (2H) -one (dicyclonone, BAS-145138), 4-dichloroacetyl-3,4-dihydro-3-methyl-2H-l, 4-benzoxazine (Benoxacor), 5-chloroquinoline-8- oxy-acetic acid (1-methylhexyl ester) (cloquintocet mexyl - see also related compounds in EP-A-86750, EP-A-94349, EP-A-191736, EP-A-492366), 3 - (2-chloro-benzyl) - 1 - (1-methyl-1-phenyl-ethyl) -urea (cumyluron), c- (cyanomethoximino) - phenylacetonitrile (cyometrinil), 2,4-dichlorophenoxyacetic acid (2.4 -D), 4- (2,4-dichlorophenoxy) butyric acid (2,4-DB), l- (l-methyl-l-phenyl-ethyl) -3- (4-methyl-phenyl) -ham - Substance (Daimuron, Dymron), 3,6-dichloro-2-methoxy-benzoic acid (Dicamba), piperidine-1-thiocarboxylic acid S-1-methyl-1-phenyl-ethyl ester (dimepiperate), 2,2-dichloro N- (2-oxo-2-
(2-propenylamino)-ethyl)-N-(2-propenyl)-acetamid (DKA-24), 2,2-Dichlor-N,N-di-2-pro- penyl-acetamid (Dichlormid), 4,6-Dichlor-2-phenyl-pyrimidin (Fenclorim), l-(2,4-Dichlor- phenyl)-5-trichlormethyl-lH-l,2,4-triazol-3-carbonsäure-ethylester (Fenchlorazole-ethyl - vgl. auch verwandte Verbindungen in EP-A-174562 und EP-A-346620), 2-Chlor-4-trifluor- methyl-thiazol-5-carbonsäure-phenylmethylester (Flurazole), 4-Chlor-N-(l,3-dioxolan-2- yl-methoxy)-c-trifluor-acetophenonoxim (Fluxofenim), 3-Dichloracetyl-5-(2-furanyl)-2,2- dimethyl-oxazolidin (Furilazole, MON-13900), Ethyl-4,5-dihydro-5,5-diphenyl-3-isoxazol- carboxylat (Isoxadifen-ethyl - vgl. auch verwandte Verbindungen in WO-A-95/07897), 1- (Ethoxycarbonyl)-ethyl-3,6-dichlor-2-methoxybenzoat (Lactidichlor), (4-Chlor-o-tolyl- oxy)-essigsäure (MCPA), 2-(4-Chlor-o-tolyloxy)-propionsäure (Mecoprop), Di ethyl- 1-(2-propenylamino) -ethyl) -N- (2-propenyl) -acetamide (DKA-24), 2,2-dichloro-N, N-di-2-propenyl-acetamide (dichlormid), 4.6 -Dichlor-2-phenyl-pyrimidine (Fenclorim), l- (2,4-dichlorophenyl) -5-trichloromethyl-lH-l, 2,4-triazole-3-carboxylic acid ethyl ester (fenchlorazole-ethyl - cf. also related compounds in EP-A-174562 and EP-A-346620), 2-chloro-4-trifluoromethyl-thiazole-5-carboxylic acid phenylmethyl ester (flurazole), 4-chloro-N- (1,3-dioxolane -2-yl-methoxy) -c-trifluoro-acetophenone oxime (fluxofenim), 3-dichloroacetyl-5- (2-furanyl) -2,2-dimethyl-oxazolidine (furilazole, MON-13900), ethyl-4,5- dihydro-5,5-diphenyl-3-isoxazole carboxylate (isoxadifen-ethyl - see also related compounds in WO-A-95/07897), 1- (ethoxycarbonyl) -ethyl-3,6-dichloro-2-methoxybenzoate (Lactidichlor), (4-chloro-o-tolyloxy) acetic acid (MCPA), 2- (4-chloro-o-tolyloxy) propionic acid (mecoprop), diethyl 1-
(2,4-dichlor-phenyl)-4,5-dihydro-5-methyl-lH-pyrazol-3,5-dicarboxylat (Mefenpyr-diethyl - vgl. auch verwandte Verbindungen in WO-A-91/07874) 2-Dichlormethyl-2-methyl-l,3- dioxolan (MG-191), 2-Propenyl-l-oxa-4-azaspiro[4.5]decane-4-carbodithioate (MG-838), 1 ,8-Naphthalsäureanhydrid, a-(\ ,3-Dioxolan-2-yl-methoximino)-phenylacetonitril (Oxa- betrinil), 2,2-Dichlor-N-(l,3-dioxolan-2-yl-methyl)-N-(2-propenyl)-acetamid (PPG-1292),(2,4-dichlorophenyl) -4,5-dihydro-5-methyl-1H-pyrazole-3,5-dicarboxylate (mefenpyr-diethyl - see also related compounds in WO-A-91/07874) 2- Dichloromethyl-2-methyl-l, 3-dioxolane (MG-191), 2-propenyl-l-oxa-4-azaspiro [4.5] decane-4-carbodithioate (MG-838), 1, 8-naphthalic anhydride, a- (\, 3-Dioxolan-2-yl-methoximino) -phenylacetonitrile (oxa- betrinil), 2,2-dichloro-N- (1,3-dioxolan-2-yl-methyl) -N- (2-propenyl) -acetamide (PPG-1292),
3-Dichloracetyl-2,2-dimethyl-oxazolidin (R-28725), 3-Dichloracetyl-2,2,5-trimethyl- oxazolidin (R-29148), 4-(4-Chlor-o-tolyl)-buttersäure, 4-(4-Chlor-phenoxy)-buttersäure, Diphenylmethoxyessigsäure, Diphenylmethoxyessigsäure-methylester, Diphenylmethoxy- essigsäure-ethylester, l-(2-Chlor-phenyl)-5-phenyl-lH-pyrazol-3-carbonsäure-methylester, 1 -(2,4-Dichlor-phenyl)-5-methyl- 1 H-pyrazol-3 -carbonsäure-ethylester, 1 -(2,4-Dichlor- phenyl)-5 -isopropyl- 1 H-pyrazol-3 -carbonsäure-ethylester, 1 -(2,4-Dichlor-phenyl)-5 -(1,1- dimethyl-ethyl)- 1 H-pyrazol-3 -carbonsäure-ethylester, 1 -(2,4-Dichlor-phenyl)-5 -phenyl- 1 H- pyrazol-3-carbonsäure-ethylester (vgl. auch verwandte Verbindungen in EP-A-269806 und EP-A-333131), 5-(2,4-Dichlor-benzyl)-2-isoxazolin-3-carbonsäure-ethylester, 5-Phenyl-2- isoxazolin-3 -carbonsäure-ethylester, 5 -(4-Fluor-phenyl)-5 -phenyl-2-isoxazolin-3 -carbonsäure-ethylester (vgl. auch verwandte Verbindungen in WO-A-91/08202), 5-Chlor-chin- olin-8-oxy-essigsäure-( 1 ,3 -dimethyl-but- 1 -yl)-ester, 5 -Chlor-chinolin-8-oxy-essigsäure-4- allyloxy-butylester, 5-Chlor-chinolin-8-oxy-essigsäure- 1 -allyloxy-prop-2-yl-ester, 5-Chlor- chinoxalin-8-oxy-essigsäure-methylester, 5-Chlor-chinolin-8-oxy-essigsäure-ethylester, 5-3-dichloroacetyl-2,2-dimethyl-oxazolidine (R-28725), 3-dichloroacetyl-2,2,5-trimethyl-oxazolidine (R-29148), 4- (4-chloro-o-tolyl) butyric acid, 4- (4-chlorophenoxy) butyric acid, diphenylmethoxyacetic acid, diphenylmethoxyacetic acid, methyl ester, diphenylmethoxyacetic acid, ethyl ester, l- (2-chlorophenyl) -5-phenyl-1H-pyrazole-3-carboxylic acid, methyl ester, 1 - (2,4-dichlorophenyl) -5-methyl-1 H-pyrazole-3-carboxylic acid ethyl ester, 1 - (2,4-dichlorophenyl) -5-isopropyl-1 H-pyrazole-3 - ethyl carboxylate, 1 - (2,4-dichlorophenyl) -5 - (1,1-dimethyl-ethyl) - 1 H-pyrazole-3-carboxylic acid ethyl ester, 1 - (2,4-dichlorophenyl) -5 -phenyl- 1 H-pyrazole-3-carboxylic acid ethyl ester (cf. also related compounds in EP-A-269806 and EP-A-333131), 5- (2,4-dichlorobenzyl) -2-isoxazoline -3-carboxylic acid ethyl ester, 5-phenyl-2-isoxazoline-3-carboxylic acid ethyl ester, 5 - (4-fluorophenyl) -5 -phenyl-2-isoxazoline-3-carboxylic acid ethyl ester (cf. also related compounds in WO-A-91/08202), 5-chloroquinoline-8-oxyacetic acid (1,3-dimethylbut-1-yl) ester, 5-chloroquinoline-8-oxy- 4-allyloxy-butyl acetate, 5-chloro-quinoline-8-oxy-1-allyloxy-prop-2-yl-ester, 5-chloro-quinoxaline-8-oxy-acetic acid, methyl ester, 5-chloro quinoline-8-oxy-acetic acid ethyl ester, 5-
Chlor-chinoxalin-8-oxy-essigsäure-allylester, 5-Chlor-chinolin-8-oxy-essigsäure-2-oxo- prop-1-yl-ester, 5-Chlor-chinolin-8-oxy-malonsäure-diethylester, 5-Chlor-chinoxalin-8- oxy-malonsäure-diallylester, 5-Chlor-chinolin-8-oxy-malonsäure-diethylester (vgl. auch verwandte Verbindungen in EP-A-582198), 4-Carboxy-chroman-4-yl-essigsäure (AC- 304415, vgl. EP-A-613618), 4-Chlor-phenoxy-essigsäure, 3,3'-Dimethyl-4-methoxy- benzophenon, 1 -Brom-4-chlormethylsulfonyl-benzol, 1 -[4-(N-2-Methoxybenzoyl- sulfamoyl)-phenyl]-3-methyl-harnstoff (alias N-(2-Methoxy-benzoyl)-4-[(methylamino- carbonyl)-amino]-benzolsulfonamid), l-[4-(N-2-Methoxybenzoylsulfamoyl)-phenyl]-3,3- dimethyl-hamstoff, l-[4-(N-4,5-Dimethylbenzoylsulfamoyl)-phenyl]-3-methyl-hamstoff, l-[4-(N-Naphthylsulfamoyl)-phenyl]-3,3-dimethyl-hamstoff, N-(2-Methoxy-5-methyl- benzoyl)-4-(cyclopropylaminocarbonyl)-benzolsulfonamid,Chloro-quinoxaline-8-oxy-acetic acid allyl ester, 5-chloro-quinoline-8-oxy-acetic acid-2-oxo-prop-1-yl ester, 5-chloro-quinoline-8-oxy-malonic acid diethyl ester, 5-chloro-quinoxalin-8-oxy-malonic acid diallyl ester, 5-chloro-quinoline-8-oxy-malonic acid diethyl ester (cf. also related compounds in EP-A-582198), 4-carboxy-chroman-4-yl acetic acid (AC-304415, see EP-A-613618), 4-chlorophenoxyacetic acid, 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone, 1-bromo-4-chloromethylsulfonylbenzene, 1 - [ 4- (N-2-methoxybenzoyl-sulfamoyl) phenyl] -3-methyl-urea (alias N- (2-methoxy-benzoyl) -4 - [(methylamino-carbonyl) -amino] -benzenesulfonamide), l- [ 4- (N-2-methoxybenzoylsulfamoyl) phenyl] -3,3-dimethyl urea, l- [4- (N-4,5-Dimethylbenzoylsulfamoyl) phenyl] -3-methyl urea, l- [4- (N-naphthylsulfamoyl) phenyl] -3,3-dimethyl urea, N- (2-methoxy-5-methylbenzoyl) -4- (cyclopropylaminocarbonyl) benzenesulfonamide,
und/oder eine der folgenden durch allgemeine Formeln definierten Verbindungenand / or one of the following compounds defined by general formulas
der allgemeinen Formel (Ha)of the general formula (Ha)
oder der allgemeinen Formel (Ilb)or the general formula (Ilb)
oder der Formel (Hc) or the formula (Hc)
wobeiin which
n für eine Zahl zwischen 0 und 5 steht,n stands for a number between 0 and 5,
A1 für eine der nachstehend skizzierten divalenten heterocyclischen Gruppierungen steht,A 1 represents one of the divalent heterocyclic groupings outlined below,
n für eine Zahl zwischen 0 und 5 steht,n stands for a number between 0 and 5,
A2 für gegebenenfalls durch C C4-Alkyl und/oder C C4-Alkoxy-carbonyl substituiertes Alkandiyl mit 1 oder 2 Kohlenstoff atomen steht,A 2 represents alkanediyl with 1 or 2 carbon atoms optionally substituted by CC 4 alkyl and / or CC 4 alkoxycarbonyl,
R21 für Hydroxy, Mercapto, Amino, CrC6-Alkoxy, Cι-C6-Alkylthio, Cι-C6-Alkylamino oder Di-(Cι-C4-alkyl)-amino steht,R 21 represents hydroxyl, mercapto, amino, C r C 6 -alkoxy, -C-C 6 -alkylthio, -C-C 6 -alkylamino or di- (-C-C 4 -alkyl) -amino,
R22 für Hydroxy, Mercapto, Amino, C C6-Alkoxy, C C6-Alkylthio, Cι-C6-Alkylamino oder Di-(Cι-C -al yl)-amino steht,R 22 represents hydroxy, mercapto, amino, CC 6 alkoxy, CC 6 alkylthio, C 1 -C 6 alkylamino or di (C 1 -C 4 -al yl) amino,
R23 für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes CrC4-R 23 for each optionally substituted by fluorine, chlorine and / or bromine C r C 4 -
Alkyl steht,Alkyl stands,
R24 für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und oder Brom substituiertes Cι-C6-Alkyl, C2-C6-Alkenyl oder C2-C6-Alkinyl, Cι-C4-Alkoxy-C C4-alkyl, Di- oxolanyl-C C -alkyl, Furyl, Furyl-C1-C4-alkyl, Thienyl, Thiazolyl, Piperidinyl, oder gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom oder C C -Alkyl substituiertesR 24 for hydrogen, in each case optionally substituted by fluorine, chlorine and or bromine -CC 6 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl or C 2 -C 6 alkynyl, -C -C 4 alkoxy-C C 4 -alkyl , Doxolanyl-C C -alkyl, furyl, furyl-C 1 -C 4 -alkyl, thienyl, thiazolyl, piperidinyl, or optionally substituted by fluorine, chlorine and / or bromine or CC -alkyl
Phenyl steht, R25 für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes -Ce-Alkyl, QrC6-Alkenyl oder C2-C6-Alkinyl, C C4-Alkoxy-CrC4-alkyl, Di- oxolanyl-Cι-C4-alkyl, Furyl, Furyl-Cι-C -alkyl, Thienyl, Thiazolyl, Piperidinyl, oder gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom oder C C -Alkyl substituiertes Phenyl, oder zusammen mit R24 für jeweils gegebenenfalls durch -C -Alkyl,Phenyl stands R 25 for hydrogen, in each case optionally substituted by fluorine, chlorine and / or bromine, -Ce-alkyl, QrC 6 -alkenyl or C 2 -C 6 -alkynyl, CC 4 -alkoxy-C r C 4 -alkyl, dioxolanyl- C 1 -C 4 -alkyl, furyl, furyl-C 1 -C 4 -alkyl, thienyl, thiazolyl, piperidinyl, or phenyl optionally substituted by fluorine, chlorine and / or bromine or CC alkyl, or together with R 24 for each optionally by - C alkyl,
Phenyl, Furyl, einen anneliierten Benzolring oder durch zwei Substituenten, die gemeinsam mit dem C-Atom, an das sie gebunden sind, einen 5- oder 6-gliedrigen Carboxyclus bilden, substituiertes C3-C6-Alkandiyl oder C2-C5-Oxaalkandiyl steht,Phenyl, furyl, a fused benzene ring or C 3 -C 6 alkanediyl or C 2 -C 5 substituted by two substituents which together with the carbon atom to which they are attached form a 5- or 6-membered carboxy cycle -Oxaalkandiyl stands,
R26 für Wasserstoff, Cyano, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes CrC4-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl oder Phenyl steht,R 26 represents hydrogen, cyano, halogen, or C r C 4 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl or phenyl which are each optionally substituted by fluorine, chlorine and / or bromine,
R27 für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Halogen oder C C4-Alkoxy substituiertes C C6-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl oder Tri-(C C -alkyl)-silyl steht,R 27 represents hydrogen, optionally substituted by hydroxy, cyano, halogen or CC 4 -alkoxy-substituted CC 6 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl or tri- (CC-alkyl) -silyl,
R28 für Wasserstoff, Cyano, Halogen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes CrC -Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl oder Phenyl steht,R 28 represents hydrogen, cyano, halogen, or represents in each case optionally substituted by fluorine, chlorine and / or bromine, C r C alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl or phenyl,
X1 für Nitro, Cyano, Halogen, -C4-Alkyl, Cι-C -Halogenalkyl, CrC -Alkoxy oder CX 1 for nitro, cyano, halogen, -C 4 alkyl, -C-C haloalkyl, C r C alkoxy or C
C4-Halogenalkoxy steht,C 4 haloalkoxy,
X2 für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Halogen, CrC4-Alkyl, - -Halogenalkyl, Q-C4- Alkoxy oder C C -Halogenalkoxy steht,X 2 represents hydrogen, cyano, nitro, halogen, C r C 4 alkyl, - haloalkyl, QC 4 - alkoxy or C haloalkoxy,
X3 für Wasserstoff, Cyano, Nitro, Halogen, - -Alkyl, Q-Q-Halogenalkyl, Q-Q- Alkoxy oder Q-Q-Halogenalkoxy steht,X 3 represents hydrogen, cyano, nitro, halogen, alkyl, QQ haloalkyl, QQ alkoxy or QQ haloalkoxy,
und/oder die folgenden durch allgemeine Formeln definierten Verbindungenand / or the following compounds defined by general formulas
der allgemeinen Formel (Ild)of the general formula (Ild)
oder der allgemeinen Formel (He) or the general formula (He)
wobeiin which
n für eine Zahl zwischen 0 und 5 steht,n stands for a number between 0 and 5,
R -29 für Wasserstoff oder Q-Q-Alkyl steht,R -29 represents hydrogen or Q-Q-alkyl,
R 30 für Wasserstoff oder Q-Q-Alkyl steht,R 30 represents hydrogen or Q-Q-alkyl,
R 31 für Wasserstoff, jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Q-Q-Alkoxy substituiertes Q-Q-Alkyl, Q-Q-Alkoxy, Q-Q-Alkylthio, Q-Q-Alkylamino oder Di-(Q-Q-alkyl)-amino, oder jeweils gegebenenfalls durch Qyano, Halogen oder Q- Q-Alkyl substituiertes Q-Q-Cycloalkyl, Q-Q-Cycloalkyloxy, Q-Q-Cycloalkyl- thio oder Q-Q-Cycloalkylamino steht,R 31 for hydrogen, in each case optionally substituted by cyano, halogen or QQ-alkoxy, QQ-alkyl, QQ-alkoxy, QQ-alkylthio, QQ-alkylamino or di- (QQ-alkyl) -amino, or in each case optionally by qyano, halogen or Q- Q-alkyl substituted QQ-cycloalkyl, QQ-cycloalkyloxy, QQ-cycloalkyl-thio or QQ-cycloalkylamino,
R 32 für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Halogen oder Q-Q-Alkoxy substituiertes Q-Q-Alkyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Q-Q-Alkenyl oder Q-Q-Alkinyl, oder gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Q-Q-Alkyl substituiertes Q-Q-Cycloalkyl steht,R 32 for hydrogen, QQ-alkyl optionally substituted by cyano, hydroxy, halogen or QQ-alkoxy, in each case optionally QQ-alkenyl or QQ-alkynyl substituted by cyano or halogen, or QQ-cycloalkyl optionally substituted by cyano, halogen or QQ-alkyl stands,
R 33 für Wasserstoff, gegebenenfalls durch Cyano, Hydroxy, Halogen oder Q-Q-Alkoxy substituiertes Q-Q-Alkyl, jeweils gegebenenfalls durch Cyano oder Halogen substituiertes Q-Q-Alkenyl oder Q-Q-Alkinyl, gegebenenfalls durch Qyano, Halogen oder Q-Q-Alkyl substituiertes Q-Q-Cycloalkyl, oder gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Halogen, Q-Q-Alkyl, Q-Q-Halogenalkyl, Q-Q-Alkoxy oder Q-Q- Halogenalkoxy substituiertes Phenyl steht, oder zusammen mit R32 für jeweils gegebenenfalls durch Q-Q-Alkyl substituiertes Q-Q-Alkandiyl oder Q-Q-Oxa- alkandiyl steht,R 33 for hydrogen, QQ-alkyl optionally substituted by cyano, hydroxy, halogen or QQ-alkoxy, in each case QQ-alkenyl or QQ-alkynyl optionally substituted by cyano or halogen, optionally QQ-cycloalkyl substituted by qyano, halogen or QQ-alkyl, or phenyl optionally substituted by nitro, cyano, halogen, QQ-alkyl, QQ-haloalkyl, QQ-alkoxy or QQ-haloalkoxy, or together with R 32 for QQ-alkanediyl or QQ-oxa-alkanediyl which are optionally substituted by QQ-alkyl stands,
X4 für Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Formyl, Sulfamoyl, Hydroxy, Amino, Halogen, Q-Q-Alkyl, Q-Q-Halogenalkyl, Q-Q-Alkoxy oder Q-C -Halogenalkoxy steht, und X5 für Nitro, Cyano, Carboxy, Carbamoyl, Formyl, Sulfamoyl, Hydroxy, -Amino, Halogen, Q-Q-Alkyl, Q-Q-Halogenalkyl, Q-Q-Alkoxy oder Q-Q-Halogenalkoxy steht.X 4 represents nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, formyl, sulfamoyl, hydroxy, amino, halogen, QQ-alkyl, QQ-haloalkyl, QQ-alkoxy or QC -haloalkoxy, and X 5 represents nitro, cyano, carboxy, carbamoyl, formyl, sulfamoyl, hydroxy, amino, halogen, QQ-alkyl, QQ-haloalkyl, QQ-alkoxy or QQ-haloalkoxy.
19. Mittel nach Anspruch 18, bei dem die die Kultarpflaiizen-Verträglichkeit verbessernde Ver- bindung aus der folgenden Gruppe von Verbindungen ausgewählt ist:19. A composition according to claim 18, in which the compound which improves the compatibility with cultivated plums is selected from the following group of compounds:
Cloquintocet-mexyl, Fenchlorazole-ethyl, Isoxadifen-ethyl, Mefenpyr-diethyl, Furilazole, Fenclorim, Cumyluron, Dymron oder die VerbindungenCloquintocet-mexyl, Fenchlorazole-ethyl, Isoxadifen-ethyl, Mefenpyr-diethyl, Furilazole, Fenclorim, Cumyluron, Dymron or the compounds
undand
20. Mittel gemäß einem der Ansprüche 18 oder 19, bei denen die Kulturpflanzen-Verträglichkeit verbessernde Verbindung Cloquintocet-mexyl oder Mefenpyr-diethyl ist.20. Composition according to one of claims 18 or 19, in which the crop plant tolerance-improving compound is cloquintocet-mexyl or mefenpyr-diethyl.
21. Verfahren zum Bekämpfen von unerwünschtem Pflanzenwuchs, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Mittel gemäß -Anspruch 18 auf die Pflanzen oder ihre Umgebung einwirken lässt.21. A method for controlling undesirable plant growth, characterized in that an agent according to claim 18 is allowed to act on the plants or their surroundings.
22. Verwendung eines Mittels gemäß Anspruch 18 zum Bekämpfen von unerwünschten Pflanzenwuchs.22. Use of an agent according to claim 18 for controlling undesirable plant growth.
23. Verfahren zum Bekämpfen von unerwünschtem Pflanzenwuchs, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel (I) gemäß -Anspruch 1 und die die Kulturpflanzenver- träglichkeit verbessernde Verbindung gemäß -Anspruch 18 in zeitlich naher Abfolge getrennt auf die Pflanzen oder ihre Umgebung einwirken lässt. 23. A method for controlling undesirable plant growth, characterized in that a compound of the formula (I) according to Claim 1 and the compound which improves the tolerance of crop plants according to Claim 18 are allowed to act separately on the plants or their environment in chronological order ,
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