EP1638962A2 - Substituted oxyarenes und deren verwendung zur bekämpfung von schädlingen - Google Patents

Substituted oxyarenes und deren verwendung zur bekämpfung von schädlingen

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Publication number
EP1638962A2
EP1638962A2 EP04729628A EP04729628A EP1638962A2 EP 1638962 A2 EP1638962 A2 EP 1638962A2 EP 04729628 A EP04729628 A EP 04729628A EP 04729628 A EP04729628 A EP 04729628A EP 1638962 A2 EP1638962 A2 EP 1638962A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
cyano
alkyl
optionally
substituted
nitro
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP04729628A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Peter Jeschke
Michael Müller
Iris Escher
Olga Malsam
Karl-Josef Haack
Ralf Braun
Christian Arnold
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Bayer CropScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer CropScience AG filed Critical Bayer CropScience AG
Publication of EP1638962A2 publication Critical patent/EP1638962A2/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/04—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Definitions

  • the present invention relates to new substituted oxyarenes, ner processes for their preparation and their use as pesticides.
  • a 2 represents in each case straight-chain or branched alkanediyl or alkenediyl each having up to 8 carbon atoms, which optionally contains an oxygen atom, a sulfur atom or a group selected from SO, SO 2 , NH or N (CC 4 at the beginning, at the end or within the carbon chain -Alkyl) contains
  • R 1 for hydrogen, nitro, hydroxy, amino, cyano, halogen, for alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylamino, each optionally substituted by cyano, halogen, C 1 -C 6 alkylsulfonyl, CC 6 alkylsulfonyl or C 1 -C 6 alkoxy, Dialkylamino, alkylcarbonylamino or alkoximinoalkyl, each with 1 to 10 carbon atoms in the alkyl groups, for C 1 -C 6 -
  • R, R ' represents straight-chain or branched alkanediyl having up to 8 carbon atoms, which may be selected from an oxygen atom, a sulfur atom or a group at the beginning, at the end or within the carbon chain SO, SO 2 , NH or N (-C 4 alkyl) contains,
  • R 2 for hydrogen, nitro, hydroxy, amino, cyano, cyanato, thiocyanato, formyl, halogen, for alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfonyl, alkylsulfonyl, alkylamino, dialkylamino or alkylcarbonylamino, each optionally substituted by cyano, halogen or - -alkoxy 1 to 6 carbon atoms in the alkyl groups, C ⁇ -C 6 - alkyl-carbonyl, C ⁇ -C 6 -alkoxy-carbonyl, C ⁇ -C 6 -Alkoximinoforrnyl, C ⁇ -C 6 -Alkoximino- acetyl, or C 2 -C 6 -Alkenyl or C 2 -C 6 -alkynyl, R 3 stands for hydrogen, nitro, hydroxyl, amino, cyano, halogen, for alkyl,
  • R 4 stands for hydrogen, nitro, hydroxyl, amino, cyano, halogen, for alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylamino, dialkylamino or alkylcarbonylamino, each with 1 to 6 carbon atoms in the alkyl groups, each optionally substituted by cyano, halogen or CC 6 alkoxy,
  • R 5 represents hydrogen, optionally by nitro, hydroxyl, amino, cyano, halogen, CC 6 - alkyl, C 1 -C 6 haloalkyl, - alkoxy, C 1 -C 6 haloalkoxy, CC 2 alkylene dioxy, -
  • Substituents can be selected:
  • a 3 represents a single bond or C 1 -C 6 -alkanediyl, which is optionally substituted by one to six identical or different substituents from the group C r C 3 haloalkyl, C 3 -C 8 cycloalkyl and C 3 -C 8 - Cycloalkyl -CC 6 alkyl is substituted,
  • R 7 together with R 6 represents in each case optionally mono- to tetrasubstituted by identical or different manner by C r C 6 alkyl, C 3 -C 8 cycloalkyl-C ⁇ -C 6 -alkyl, halo-C 6 alkyl, cyano or C ⁇ -C 6 alkylcarbonyl substituted C 4 -C 8 -AIkandiyl or C 4 -C 8 - alkylenediyl group, wherein optionally a CH 2 group may be replaced by O, S or NR 9, or
  • R 9 represents hydrogen, CC 6 -alkyl, CC 3 -haloalkyl, d-Qs-haloalkylcarbonyl, CC 6 -alkoxyalkyl, CC 6 -alkylcarbonyl or C 3 -C 8 -cycloalkyl, and
  • Substituents from the series nitro, hydroxyl, amino, cyano, halo, C ⁇ -C 6 - alkyl, C ⁇ -C 6 - haloalkyl, C ⁇ -C 6 -alkoxy, C 6 haloalkoxy, C ⁇ -C 6 - alkylthio, - C ⁇ -Haloalkyl-thio can be substituted.
  • the compounds of the formula can optionally also be present as stereoisomers, ie as geometric and / or as optical isomers or isomer mixtures in different compositions. Both the pure stereoisomers and any mixtures of these isomers are the subject of this invention, too if in general only the compounds of the formula (I) are mentioned here.
  • the invention also relates to the salt-like derivatives formed from compounds of the formula (I) by reaction with basic or acidic compounds.
  • a 2 preferably represents in each case straight-chain or branched alkanediyl or alkenediyl each having up to 4 carbon atoms, which optionally contains an oxygen atom, a sulfur atom or a group selected from SO, SO 2 , NH or N (CC) at the beginning, at the end or within the carbon chain 3 alkyl) contains.
  • R 1 preferably represents hydrogen, nitro, hydroxyl, amino, cyano, halogen, in each case optionally by cyano, halogen, Cr -alkylsulfmyl, -C-C 3 -alkylsulfonyl or -C-C 5 -
  • Grouping selected from SO, SO 2 , NH or N (CC 3 alkyl) contains.
  • R 2 preferably represents hydrogen, nitro, cyano, cyanato, thiocyanato, formyl, halogen, each alkyl optionally substituted by cyano, halogen or C 1 -C 5 -alkoxy,
  • R 3 preferably represents hydrogen, nitro, halogen, in each case alkyl, alkoxy, alkylthio or alkylamino, each of which is optionally substituted by cyano, halogen or C 1 -C 5 -alkoxy, each having 1 to 5 carbon atoms in the alkyl groups.
  • R 4 preferably represents hydrogen, nitro, halogen, alkyl, alkoxy, alkylthio or alkylamino, each optionally substituted by cyano, halogen or C] -C 5 -alkoxy, each having 1 to 5 carbon atoms in the alkyl groups.
  • R 5 preferably represents hydrogen, optionally by nitro, hydroxy, amino, cyano, halogen, -Cs-alkyl, CC 5 -haloalkyl, -C-C 3 -alkoxy, CC 5 -haloalkoxy, CC 2 -
  • Substituents can be selected:
  • a 3 preferably represents a single bond or CC 6 -alkanediyl, which is optionally substituted by one to six identical or different substituents from the group -C-C 3 - haloalkyl, C 3 -C 8 -cycloalkyl and C 3 -C 8 -cycloalkyl- -C-C 6 alkyl is substituted.
  • R 7 preferably represents hydrogen, cyano, C 1 -C 5 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl-
  • Haloalkyl C ⁇ -C 5 -alkoxy, C 5 haloalkoxy, hydroxy, cyano or nitro-substituted phenyl or benzyl.
  • R 7 is also preferably taken together with R 6 represents in each case optionally mono- to tetrasubstituted by identical or different substituents from C ⁇ -C 5 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl-C ⁇ -C 5 alkyl, C 1 -C 5 - haloalkyl, Cyano or C 1 -C 5 alkylcarbonyl substituted C 4 -C 6 alkanediyl or C -C 6 -
  • Alkylenediyl where a CH 2 group can optionally be replaced by O, S or NR 9 .
  • CH 2 group can be replaced by O, S or NR 9 , or
  • R 8 preferably represents C r C 5 alkyl, C r C 5 haloalkyl, C 2 -C 5 alkenyl, C 2 -C 5 haloalkenyl, C 2 -C 5 alkynyl, Q-Cs-alkoxy , -C-C 5 haloalkoxy, C 2 -C 5 alkenyloxy, C 2 -C 5 -
  • Haloalkenyloxy, C 2 -C 5 alkynyloxy, C 3 -C 5 cycloalkyl represents in each case optionally mono- to trisubstituted in the aryl moiety by identical or different halogen, cyano, nitro, QC 5 - alkyl, C ⁇ -C 5 haloalkyl, CC 5 -Alkylcarbonyl, C 2 -C 5 -alkenyl, C 2 -C 5 -halogenalkenyl, C 2 -C 5 -alkynyl, CC 5 -alkoxy, C ⁇ -C 5 -halogenalkoxy, C ⁇ -C 5 -alkoxycarbonyl, CC 3 - Halogenalkoxycarbonyl or C 2 -C 5 haloalkenyloxy substituted phenyl or benzyl.
  • R 9 preferably represents are hydrogen, C 5 -alkyl, C 3 haloalkyl, halo-dC 3 alkylcarbonyl, C] -C 5 alkoxyalkyl, CC 5 alkylcarbonyl or C 3 -C 6 cycloalkyl.
  • R 9 preferably represents a heterocyclic group linked to the neighboring groups at two different positions selected from the following list (the exocyclic dashes in each case indicate the links to the neighboring groups according to the arrangement in formula (I)),
  • heterocyclic groups are each optionally substituted by one or two substituents from the series nitro, hydroxy, amino, cyano, halogen, C 1 -C 5 -alkyl, C 1 -C 5 - haloalkyl, CC 5 -alkoxy, Ci-Cs-haloalkoxy, C ⁇ -C 5 -Alkylthio, -C-C 5 -Halogenalkyl- thio may be substituted.
  • a 2 particularly preferably represents one of the alkanediyl groups listed below,
  • R 1 particularly preferably represents hydrogen, nitro, hydroxyl, amino, cyano, fluorine, chlorine, bromine, iodine, in each case optionally by cyano, fluorine, chlorine, methylsulfinyl, methylsulfonyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, methylthio , Ethylthio, n- or i-propylthio, n-, i-, s- or t-butylthio, methylamino, ethylamino, n- or i-propylamino, n-, i-, s- or t
  • R 2 particularly preferably represents hydrogen, nitro, cyano, cyanato, thiocyanato, formyl, fluorine, chlorine, bromine, iodine, and in each case methyl, ethyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy , n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, methylthio, ethylthio, n - or i-propylthio, n-, i-, s- or t-butylthio, methylamino, ethylamino, n- or i-propylamino, n-, i-, s- or t-buty
  • R 3 particularly preferably represents hydrogen, nitro, fluorine, chlorine, bromine, iodine, in each case optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy
  • R 4 particularly preferably represents hydrogen, nitro, fluorine, chlorine, bromine, iodine, in each case optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy
  • R 5 particularly preferably represents hydrogen, optionally by nitro, hydroxyl, amino, cyano, fluorine, chlorine, bromine, iodine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-
  • Pentinyl CC 2 -alkylenedioxy, Cj-C 2 -fluoroalkylenedioxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, n-, i-, s- or t-butylthio, difluoromethylthio, trifluoromethylthio, chlorodifluoromethylthio, methoximinomethyl, ethoximinomethyl, ethoximinomethyl Methoximinoethyl or Ethoximinoethyl and the grouping
  • a 3 particularly preferably represents a single bond or one of the groups -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -, -CH (CH 3 ) -, -CH (CH 3 ) CH 2 -CH 2 -, -CH (C 2 H 5 ) -, -C (CH 3 ) 2 -, -CH (CH 3 ) CH 2 -, -CH (CH 3 ) CH (CH 3 ) - and -CH 2 C (CH 3 ) 2 -CH 2 -, which optionally with one to four identical or different substituents from the group difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorodifluoromethyl, fluoroethyl, difluoroethyl, trifluoroethyl, chloroe
  • R 6 particularly preferably represents hydrogen, cyano, hydroxy, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclo- propylmethyl, cyclopropylethyl, cyclobutylmethyl, cyclobutylethyl, cyclopentylmethyl, cyclopentylethyl, cyclohexylmethyl and cyclohexylethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorodifluoromethyl, fluoroethyl, difluoromethyl, trifluoroethyl, chloroethyl, dichloroethyl, trichlorooxy, n-i-methyl, n-i-trichloro-oxy, n-methoxy, n-me
  • R 7 particularly preferably represents hydrogen, cyano, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclopropylmethyl, cyclopropylethyl, cyclobutylmethyl, cyclobutylethyl, Cyclopentylmethyl, cyclopentylethyl, cyclohexylmethyl and cyclohexylethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl,
  • R 7 is also particularly preferably together with R 6 each optionally single to quadruple, identical or different by methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-
  • -CH 2 -CH CH-CH 2 -
  • -CH (CH 3 ) CH CH-
  • a CH 2 group can optionally be replaced by O, S or NR 9 .
  • R 8 particularly preferably represents methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorodifluoromethyl, fluoroethyl, difluoroethyl, trifluoroethyl, chloroethyl, dichloroethyl, trichloroethyl, ethenyl, 2-propenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, fluoroethenyl, difluoroethenyl, trifluoroethenyl, chloroethenyl, dichloroethenyl, trichloroethenyl, ethynyl, 1-propynyl, 2-propynyl, 1-butynyl, 2-but
  • Trichloroethyl methylcarbonyl, ethylcarbonyl, n- or i-propylcarbonyl, n-, i-, s- or t-butylcarbonyl, ethenyl, 2-propenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-pentenyl, 2- Pentenyl, 3-pentenyl, fluoroethenyl, difluoroethenyl, trifluoroethenyl, chloroethenyl, dichloroethenyl, trichloroethenyl, ethynyl, 1-propynyl, 2-propynyl, 1-butynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, 1-pentynyl, 2-pentynyl, 3- Pentinyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-,
  • R 9 particularly preferably represents hydrogen, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorodifluoromethyl, fluoroethyl, difluoroethyl, trifluoroethyl, chloroethyl, dichloroethyl, trichloroethyl, Methoxymethyl, methoxyethyl,
  • Y particularly preferably stands for a heterocyclic group linked to the neighboring groups at two different positions selected from the following list (the exocyclic dashes in each case indicate the links to the neighboring groups according to the arrangement in formula (I)),
  • these heterocyclic groupings each optionally having one or two substituents from the series nitro, hydroxy, amino, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t- Butyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorodifluoromethyl, fluoroethyl, difluoroethyl, trifluoroethyl, chloroethyl, dichloroethyl, trichloroethyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, fluoromethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, trifluoromethoxy, Chlorodifluoromethoxy, fluoroethoxy, difluoroethoxy, trifluoroethoxy, chloroeth
  • a 2 very particularly preferably represents one of the groupings listed below:
  • R 1 very particularly preferably represents hydrogen, nitro, hydroxyl, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, methylamino, ethylamino, n- or i-propylamino, dimethylamino, for each optionally by nitro, hydroxy, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i -, s- or t-butyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorodifluoromethyl, fluoroethyl, difluoroethyl, trifluoroethyl, chloroethyl, dichloroethyl,
  • R 2 very particularly preferably represents hydrogen, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, methoxy or ethoxy.
  • R 3 very particularly preferably represents hydrogen, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, methoxy or ethoxy.
  • R 4 very particularly preferably represents hydrogen, cyano, fluorine, chlorine or bromine.
  • R 5 very particularly preferably represents hydrogen, optionally by nitro, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorodifluoromethyl, fluoroethyl, difluoroethyl, trifluoroethyl, chloroethyl, dichloroethyl, trichloroethyl , Methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, fluoromethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, fluoroethoxy, difluoroethoxy, trifluoroethoxy, chloroethoxy or dichloroethoxy, C ⁇ -C 2 -alkylenedioxy, C ⁇ -C 2 -fluorio-nthio-alkylenedioxy, methyl or i-propylthio,
  • radicals A 3 , R 6 and R 7 have one of the meanings given above.
  • Ethylthio, n- or i-propylthio, difluoromethylthio, trifluoromethylthio or chlorodifluoromethylthio can be substituted.
  • R 1 most preferably represents hydrogen, nitro, hydroxy, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, methylamino, ethylamino, n- or i-propylamino or dimethylamino.
  • R 2 most preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine or bromine.
  • R 5 most preferably represents hydrogen or optionally fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorodifluoromethyl, fluoroethyl, difluoroethyl, trifluoroethyl, chloroethyl, dichloroethyl, trichloroethyl, methoxy, ethoxy , n- or i-Propoxy, fluoromethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, fluoroethoxy, difluoroethoxy, trifluoroethoxy, chloroethoxy or dichloroethoxy substituted pyridinyl.
  • Y most preferably represents one of the heterocyclic groups below
  • R is C r C 4 alkyl and preferably methyl.
  • radical definitions listed above apply both to the end products of the formula (I) and correspondingly to the starting or intermediate products required in each case for the preparation. These radical definitions can be combined with one another, that is to say also between the specified preferred ranges.
  • hydrocarbon radicals such as alkyl - in each case straight-chain or branched - as far as possible - also in connection with heteroatoms such as in alkoxy.
  • R 5 has the meanings given in the list below:
  • R 5 has the meanings given above in Grappe 1.
  • R 5 has the meanings given above in Group 1.
  • R 5 has the meanings given above in Grappe 1.
  • R 5 has the meanings given above in Group 1: Group 6
  • R 5 has the meanings given above in Grappe 1.
  • R 5 has the meanings given above in Grappe 1.
  • R 5 has the meanings given above in Grappe 1.
  • the new substituted oxyarenes of the general formula (I) have interesting biological properties. They are characterized in particular by strong arthropodicides (insecticidal and acaricidal) and nematicidal activity and can be used in agriculture, in the forest, in the protection of stocks and materials, and in the hygiene sector.
  • X 1 represents halogen
  • a 2 and R 5 have the meaning given above and
  • the carbon atoms of the olefinic double bond are optionally substituted as indicated above for Y, if appropriate in the presence of one or more diluents and if appropriate in the presence of one or more reaction auxiliaries,
  • R, R, R, R, A and A have the meanings given above;
  • a 2 and R 5 have the meaning given above,
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , A 1 and A 2 have the meanings given above, or
  • a suitable thionating agent for example diphosphorus pentasulfide (P 2 S 5 ) or Lawesson's reagent (cf. review of Lawesson's reagent: RA Cherkasov et al., Tetrahedron 41, 1985, p. 2567)
  • the cyclization sequence is known to involve incorporation of Sulfur (see also JM Sprague, AM Land; Heterocyclic Compounds, RC Elderfield, Vol. 5, New York, J. Wiley & Sons 1957, p. 484; RH Wiley, DC England, LC Behr, Org. Reactions 6 (1951 ) 367), or
  • R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , A 1 and A 2 have the meanings given above.
  • substituted benzaldoximes to be used as starting materials in the process according to the invention for the preparation of the compounds of the general formula (D) are generally defined by the formula (II).
  • a 1 , R 1 , R 2 , R 3 and R have 4 preferably those meanings which have already been mentioned above in connection with the description of the compounds of the general formula (I) as preferred or as particularly, very particularly or most preferably for A 1 , R 1 , R 2 , R 3 and R 4 have been specified.
  • a 1 , R 1 , R 2 , R 3 and R 4 have the meaning given above,
  • hydroxylamine hydrochloride optionally in the presence of a diluent, e.g. Acetonitrile or N, N-dimethylformamide, and optionally in the presence of a reaction auxiliary such as e.g. Potassium carbonate or triethylamine, at temperatures between 0 ° C and 100 ° C (see Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, Vol. X / 4, 4th ed., 1968, G. Thieme Verlag, Stuttgart New York, p 55; Vol. 14 b, 4th ed. 1990, G. Thieme Verlag, Stuttgart New York, p. 287; JP Freemann Chem. Rev. 73 (1973), p. 283.
  • a diluent e.g. Acetonitrile or N, N-dimethylformamide
  • a reaction auxiliary such as e.g. Potassium carbonate or triethylamine
  • the halogenation to give compounds of the general formula (in) is carried out by initially placing compounds of the general formula (H) in a diluent and adding the corresponding halogenating agent, which is optionally dissolved in a diluent (see also Houben-Weyl, Methoder der Organischen Chemie, 4th ed., 1952, G. Thieme Verlag, Stuttgart New York, p. 691; Vol. X / 3, 4th ed. 1965, G. Thieme Verlag, Stuttgart-New York, p. 847, Preparation Examples).
  • the benzaldoximes of the general formula (II) and the compounds of the general formula (HI) can of course be used both in the form of their E or Z isomers and in the form of their mixtures of these stereoisomers.
  • the substituted benzaldehydes of the formula (VHT) are obtained in a manner known per se (cf. Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, Volume E3, pages 3-608, G. Thieme Verlag, Stuttgart New York), for example by reacting appropriate ones Hydroxybenzoic acid esters of the general formula (IX) with halogen compounds of the general formula (X), subsequent hydrolysis of the esters of the general formula (XI), reduction of the carboxylic acids of the general formula (XII) thus formed to the benzyl alcohols of the general formula (Xi ⁇ ) and Oxidation of these compounds, as can be represented, for example, by the following reaction scheme:
  • a 1 , R 1 , R 2 , R 3 and R 4 have the meanings given above;
  • X 1 represents halogen, especially chlorine, bromine or iodine.
  • the substituents of the compounds of the formula (VIH), such as, for example, the substituent R 1 can also be modified in further reaction steps.
  • R 1 is halogen, in particular fluorine
  • a nucleophilic exchange with suitable nucleophiles can be carried out in the presence of basic reaction auxiliaries mentioned below as part of the definition of substituents for R 1 (cf. for example the method from: Bioorg. Med. Chem. 9 (2001) for the N, N-dimethylamino radical, pp. 677-694; J. Med. Chem. 45, 25 (2002) p. 5417, for the isopropylthio radical).
  • Suitable nucleophiles in the exchange reaction are mercapto compounds, hydroxy compounds or amino compounds.
  • the aldehydes of the general formula (VET) can also be prepared by first generating an aldehyde of the general formula (VITIb) using generally known methods and then introducing the radical A 1 using generally known methods:
  • compounds of the general formula (VIUc) which have a suitable protective group (SG) can also be used as a precursor for the preparation of the compounds of the general formula (VIlb).
  • suitable protective groups (SG) known for hydroxygroups, substituted methyl ethers and ethers, substituted ethyl ethers, substituted benzyl ethers, silyl ethers, esters, carbonates or sulfonates (see Greene TW, Wuts PGW in Protective Groups in Organic Synthesis; John Wiley & Sons, Inc. 1999).
  • Possible reaction paths can be outlined as follows:
  • R preferably represents methyl, ethyl or benzyl
  • SG 1 preferably represents benzyl (Bn), Si (Pr) 3 (TIBS) or SiMe 2 -fßu (TBDMS).
  • R represents the same radicals as indicated above for R 1 .
  • R ' is hydrogen, methoxy or phenyl.
  • alkenes to be used further as starting materials in the process according to the invention for the preparation of the compounds of the general formula (I) are generally defined by the formula (V).
  • a 2 and R 5 preferably have those meanings which have already been mentioned above in connection with the description of the compounds of the general formula (I) according to the invention as preferred or as particularly, very particularly or most preferably for A 2 and R 5 have been given.
  • the starting materials of the general formula (V) are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. preparation examples).
  • Suitable halogenating agents are all halogen compounds which are suitable for converting benzaldehyde oximes into corresponding benzhydroxamic acid halides. Examples include N-bromo called succinimide and N-chloro-succinimide.
  • the process according to the invention for the preparation of the compounds of the general formula (T) is preferably carried out using one or more acid binders or reaction auxiliaries. The usual inorganic or organic bases or acid acceptors are generally suitable as reaction aids for the process according to the invention.
  • alkali metal or alkaline earth metal acetates, amides, carbonates, bicarbonates, hydrides, hydroxides or alkanolates such as sodium, potassium or calcium acetate, lithium, sodium, potassium or Calcium amide, sodium, potassium, cesium or calcium carbonate, sodium, potassium or calcium hydrogen carbonate, lithium, sodium, potassium or calcium hydride, lithium, sodium, potassium or calcium hydroxide, sodium or potassium methoxide, ethanolate, n or i propanolate, n, i, s or t butanolate; basic organic nitrogen compounds, such as trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, ethyl-diisopropylamine, N, N-dimethyl-cyclohexylamine, dicyclohexylamine, ethyl-dicyclohexylamine, N, N-dimethyl-aniline, N, N-dimethyl-benzylamine,
  • the process according to the invention for the preparation of the compounds of the general formula (I) is preferably carried out using one or more diluents.
  • Inert organic solvents are particularly suitable as diluents for carrying out the process according to the invention. These include in particular aliphatic, alicyclic or aromatic, optionally halogenated hydrocarbons, such as, for example, gasoline, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, dichlorobenzene, petroleum ether, hexane, cyclohexane, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride; Ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran or ethylene glycol dimethyl or diethyl ether; Ketones such as acetone, butanone or methyl isobutyl ketone; Nitriles such as acetonitrile, propionitrile or
  • reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out the process according to the invention. In general, temperatures between 0 ° C and 150 ° C, preferably between 10 ° C and 120 ° C.
  • the process according to the invention is generally carried out under normal pressure. However, it is also possible to carry out the process according to the invention under elevated or reduced pressure - generally between 0.1 bar and 10 bar.
  • the starting materials are generally used in approximately equimolar amounts. However, it is also possible to use one of the components in a larger excess.
  • the reaction is generally carried out in a suitable diluent in the presence of a reaction auxiliary and the reaction mixture is generally stirred at the required temperature for several hours. Working up is carried out according to customary methods (cf. the production examples).
  • the compounds of the general formula (I) according to the invention can form salts.
  • suitable suitable salts of the compounds of the general formula (I) are customary non-toxic salts, i.e. Salts with bases and salts (“adducts”) with acids.
  • Salts are formed according to standard salt manufacturing processes.
  • the compounds according to the invention are reacted with appropriate acids to form acid addition salts.
  • Representative acid addition salts are salts which are formed, for example, by reaction with inorganic acids, such as, for example, sulfuric acid, hydrochloric acid, hydrobromic acid, phosphoric acid or organic carboxylic acids such as acetic acid, trifluoroacetic acid, citric acid, succinic acid, lactic acid, formic acid, maleic acid, camphoric acid, phthalic acid, phthalic acid, Form glutaric acid, stearic acid, salicylic acid, sorbic acid, cinnamic acid, picric acid, benzoic acid or organic sulfonic acids such as methanesulfonic acid and para-toluenesulfonic acid.
  • inorganic acids such as, for example, sulfuric acid, hydrochloric acid, hydrobromic acid, phosphoric acid or organic carboxylic acids such as acetic acid,
  • the active compounds according to the invention are suitable, with good plant tolerance, favorable warm-blood toxicity and good environmental compatibility, for protecting plants and plant organs, for increasing crop yields, improving the quality of the crop and for Control of animal pests, in particular insects, arachnids and nematodes, which occur in agriculture, in forests, in gardens and leisure facilities, in the protection of supplies and materials as well as in the hygiene sector.
  • animal pests in particular insects, arachnids and nematodes, which occur in agriculture, in forests, in gardens and leisure facilities, in the protection of supplies and materials as well as in the hygiene sector.
  • insects in particular insects, arachnids and nematodes, which occur in agriculture, in forests, in gardens and leisure facilities, in the protection of supplies and materials as well as in the hygiene sector.
  • They can preferably be used as pesticides. They are effective against normally sensitive and resistant species as well as against all or individual stages of development.
  • the pests mentioned above include:
  • Isopoda for example Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber.
  • Diplopoda for example, Blaniulus guttulatus.
  • Chilopoda for example Geophilus carpophagus
  • Scutigera spp From the order of the Symphyla, for example, Scutigerella immaculata.
  • Thysanura for example Lepisma saccharina.
  • Collembola for example Onychiurus armatus.
  • Orthoptera for example Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria.
  • the Blattaria for example Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica.
  • the Dermaptera for example, Forficula auricularia.
  • From the order of the Isoptera for example Reticulitermes spp.
  • Phthiraptera for example Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp ..
  • Thysanoptera for example Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi , Frankliniella accidentalis.
  • Heteroptera for example Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
  • Aleurodes brassicae Bemisia tabaci
  • Trialeurodes vaporariorum Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigeram, Hyalopteras arandinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigusums spp.
  • Sitophilus spp. Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Agribiole spp., Tenebrio molitor.
  • Conoderas spp. Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptrus oryzophilus. From the order of the Hymenoptera, for example Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
  • Siphonaptera for example Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp ..
  • From the class of the Arachnida for example Scorpio maurus, Latrodectus mactans, Acaras siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora.
  • Rhipicephalus spp. Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsppv., Hemitarspp ..
  • Plant parasitic nematodes include e.g. Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaph.
  • the compounds according to the invention can also be used in certain concentrations or application rates as herbicides and microbicides, for example as fungicides, antifungals and bactericides. If appropriate, they can also be used as intermediates or precursors for the synthesis of further active compounds.
  • plants and parts of plants can be treated.
  • Plants are understood here to mean all plants and plant populations, such as desired and undesired wild plants or crop plants (including naturally occurring crop plants).
  • Cultivated plants can be plants which can be obtained by conventional breeding and optimization methods or by biotechnological and genetic engineering methods or combinations of these methods, including the transgenic plants and including the plant cultivars which can or cannot be protected by plant breeders' rights.
  • Plant parts are to be understood to mean all above-ground and underground parts and organs of plants, such as shoots, leaves, flowers and roots, examples being leaves, needles, stems, stems, flowers, fruiting bodies, fruits and seeds and roots, Bulbs and rhizomes are listed.
  • the plant parts also include crops and vegetative and generative propagation material, for example cuttings, tubers, rhizomes, offshoots and seeds.
  • the treatment of the plants and parts of plants with the active compounds according to the invention is carried out directly or by acting on their surroundings, living space or storage space according to the customary treatment methods, e.g. by dipping, spraying, vaporizing, atomizing, scattering, spreading, injecting and, in the case of propagation material, in particular in the case of seeds, furthermore by single- or multi-layer coating.
  • the active compounds can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, granules, suspension emulsion concentrates, active substance-impregnated natural and synthetic substances and very fine encapsulations in polymeric substances.
  • formulations are made in a known manner, e.g. by mixing the active ingredients with extenders, that is to say liquid solvents and / or solid carriers, optionally using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • extenders that is to say liquid solvents and / or solid carriers
  • surface-active agents that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
  • organic solvents can also be used as auxiliary solvents.
  • auxiliary solvents e.g. organic solvents
  • aromatics such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes
  • chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons such as chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride
  • aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane or paraffins, e.g.
  • Petroleum fractions mineral and vegetable oils, alcohols such as butanol or glycol as well as their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
  • ammonium salts and natural rock powders such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powders, such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates, as solid carriers for granules are possible: e.g.
  • emulsifying and / or foam-generating agents are possible: for example non- ionogenic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, for example alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates;
  • emulsifying and / or foam-generating agents are possible: for example non- ionogenic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, for example alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates;
  • dispersants for example lignin sulfite waste liquor and methyl cellulose.
  • Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic polymers in the form of powders, granules or latices, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids can be used in the formulations.
  • Other additives can be mineral and vegetable oils.
  • Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
  • the formulations generally contain between 0.1 and 95% by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
  • the active substance according to the invention can be present in its commercially available formulations and in the use forms prepared from these formulations in a mixture with other active substances, such as insecticides, attractants, sterilants, bactericides, acaricides, nematicides, fungicides, growth-regulating substances or herbicides.
  • Insecticides include, for example, phosphoric acid esters, carbamates, carboxylic acid esters, chlorinated hydrocarbons, phenylureas, substances produced by microorganisms, etc.
  • 2-phenylphenol 8-hydroxyquinoline sulfates; AcibenzoIar-S-methyl; aldimorph; amidoflumet; Ampropylfos; Ampropylfos-potassium; andoprim; anilazine; azaconazole; azoxystrobin;
  • bilanafos binapacryl; biphenyl; bitertanol; Blasticidin-S; bromuconazole; Bupirimate;
  • Buthiobate butylamine; Calcium polysulfide; capsimycin; captafol; captan; carbendazim;
  • carboxin carpropamid; carvones; chinomethionat; Chlobenthiazone; Chlorfenazole; chloroneb; chlorothalonil; chlozolinate; Clozylacon; cyazofamid; cyflufenamid; cymoxanil; Cyproconazole; cyprodinil; cyprofuram; Dagger G; debacarb; dichlofluanid; dichlone; dichlorophen;
  • diclocymet Diclomezine; dicloran; diethofencarb; Difenoconazole; diflumetorim; dimethirimol; dimethomorph; dimoxystrobin; diniconazole; Diniconazole-M; dinocap; diphenylamines;
  • Fenbuconazole fenfuram; fenhexamid; Fenitropan; fenoxanil; fenpiclonil; fenpropidin; fenpropimorph; ferbam; fluazinam; Flubenzimine; fludioxonil; flumetover; flumorph;
  • fluoromides fluoxastrobin; fluquinconazole; flurprimidol; flusilazole; flusulfamide; flutolanil;
  • flutriafol flutriafol; folpet; Fosetyl-Al; Fosetyl-sodium; fuberidazole; furalaxyl; furametpyr; Furcarbanil;
  • Imibenconazole hninoctadine triacetate; Iminoctadine tris (albesilate); iodocarb; ipconazole; iprobenfos; iprodione; iprovalicarb; Iramamycin; isoprothiolane; Isovaledione; kasugamycin;
  • Metalaxyl-M metconazole; methasulfocarb; Methfuroxam; metiram; metominostrobin;
  • phosdiphen phthalides; picoxystrobin; piperalin; Polyoxins; Polyoxorim; Probenazole; prochloraz;
  • procymidone propamocarb; Propanosine-sodium; propiconazole; propineb; proquinazid;
  • prothioconazole pyraclostrobin; Pyrazohos; pyrifenox; pyrimethanil; pyroquilon; Pyroxyfur;
  • trifloxystrobin triflumizole; triforine; triticonazole; Uniconazole; Validamycin A; vinclozolin;
  • Preparations such as Bordeaux mixture; Copper hydroxide; Copper naphthenate; Copper oxychloride; Copper sulfate; Cufraneb; Cuprous oxide; mancopper; Oxine-copper.
  • bactericides Bronopol, dichlorophene, nitrapyrin, nickel dimethyldithiocarbamate, kasugamycin, octhilinone, furan carboxylic acid, oxytetracycline, probenazole, streptomycin, tecloftalam, copper sulfate and other copper preparations.
  • the active compounds according to the invention can also be used in their commercially available formulations and in the use forms prepared from these formulations in a mixture with synergists.
  • Synergists are compounds that increase the effectiveness of the active ingredients without the added synergist itself having to be active.
  • the active compounds according to the invention can also be present in their commercially available formulations and in the use forms prepared from these formulations in mixtures with inhibitors which reduce degradation of the active compound after use in the environment of the plant, on the surface of parts of plants or in plant tissues ,
  • the active substance content of the use forms prepared from the commercially available formulations can vary within wide ranges.
  • the active substance concentration of the use forms can be from 0.0000001 to 95% by weight of active substance, preferably between 0.0001 and 1% by weight.
  • the application takes place in a customary manner adapted to the application forms.
  • the active substance When used against hygiene pests and pests of stored products, the active substance is distinguished by an excellent residual action on wood and clay and by a good stability to alkali on limed substrates.
  • all plants and their parts can be treated.
  • wild plant species and plant varieties and their parts obtained by conventional biological breeding methods such as crossing or protoplast fusion
  • transgenic plants and plant cultivars which have been obtained by genetic engineering methods if appropriate in combination with conventional methods (genetic modified organisms) and their parts are treated.
  • the term “parts” or “parts of plants” or “plant parts” was explained above.
  • Plants of the plant varieties which are in each case commercially available or in use are particularly preferably treated according to the invention.
  • Plant cultivars are understood to mean plants with new properties (“traits”) which have been grown both by conventional breeding, by mutagenesis or by recombinant DNA techniques. These can be varieties, bio and genotypes.
  • the treatment according to the invention can also cause superadditive (“synergistic") effects.
  • superadditive for example, reduced application rates and / or widening of the spectrum of action and / or an increase in the action of the substances and agents which can be used according to the invention, better plant growth, are increased Tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to drought or to water or soil salt content, increased flowering performance, easier harvesting, acceleration of ripening, higher harvest yields, higher quality and / or higher nutritional value of the harvested products, higher storage life and / or workability of the harvested products possible that go beyond the expected effects.
  • the preferred transgenic (genetically engineered) plants or plant cultivars to be treated according to the invention include all plants which, through the genetic engineering modification, have received genetic material which gives these plants particularly advantageous, valuable properties (“traits”). Examples of such properties are better plant growth, increased tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to drought or to water or soil salt content, increased flowering performance, easier harvesting, accelerated ripening, higher crop yields, higher quality and / or higher nutritional value of the harvested products, higher shelf life and / or workability of the harvested products.
  • Such properties are an increased defense of the plants against animal and microbial pests, such as against insects, mites, phytopathogenic fungi, bacteria and / or viruses, and an increased tolerance of the plants to certain herbicidal active ingredients.
  • the important crop plants such as cereals (wheat, rice), corn, soybeans, potatoes, cotton, tobacco, rapeseed and fruit plants (with the fruits apples, pears, citrus fruits and grapes) are mentioned as examples of transgenic plants, with corn, soybeans , Potato, cotton, tobacco and rapeseed are highlighted.
  • the traits that are particularly emphasized are the increased defense of the plants against insects, arachnids, nematodes and snails by toxins which arise in the plants, in particular those which are caused by the genetic material from Bacillus thuringiensis (for example by the genes Cry ⁇ A (a) , CryIA (b), Cry ⁇ A (c), CryUA, CrylUA, CryIUB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb and CrylF as well as their combinations) are produced in the plants (hereinafter "Bt plants”).
  • the properties (“traits”) also particularly emphasize the increased defense of plants against fungi, bacteria and viruses by systemic acquired resistance (SAR), systemin, phytoalexins, elicitors and resistance genes and correspondingly expressed proteins and toxins.
  • the properties (“traits”) which are particularly emphasized are the increased tolerance of the plants to certain herbicidal active compounds, for example hnidazolinones, sulfonylureas, glyphosate or phosphinotricin (for example “PAT” gene).
  • the genes conferring the desired properties (“traits”) can also occur in combinations with one another in the transgenic plants.
  • Bt plants are corn varieties, cotton varieties, soy varieties and potato varieties that are sold under the trade names YEELD GARD® (e.g. corn, cotton, soy), KnockOut® (e.g. corn), StarLink® (e.g. corn), Bollgard® ( Cotton), Nucotn® (cotton) and NewLeaf® (Potato) are distributed.
  • herbicide-tolerant plants are corn varieties, cotton varieties and soy varieties that are sold under the trade names Roundup Ready® (tolerance to glyphosate e.g. corn, cotton, soy), Liberty Link® (tolerance to phosphinotricin, e.g.
  • the herbicide-resistant plants include the varieties sold under the name Clearfield® (eg maize). Of course, these statements also apply to plant varieties developed in the future or coming onto the market in the future with these or future-developed genetic properties ("traits").
  • plants listed can be treated particularly advantageously according to the invention with the compounds of the general formula I or the active compound mixtures according to the invention.
  • the preferred ranges given above for the active substances or mixtures also apply to the treatment of these plants.
  • Plant treatment with the compounds or mixtures specifically listed in the present text should be particularly emphasized.
  • the active compounds according to the invention act not only against plant, hygiene and stored-product pests, but also in the veterinary sector against animal parasites (ectoparasites) such as tick ticks, leather ticks, mites, running mites, flies (stinging and licking), parasitic fly larvae, lice, hair lice, Featherlings and fleas.
  • animal parasites ectoparasites
  • tick ticks leather ticks
  • mites running mites
  • flies stinging and licking
  • parasitic fly larvae lice, hair lice, Featherlings and fleas.
  • Anoplurida for example Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtiras spp., Solenopotes spp.
  • Mallophagida and the subordinates Amblycerina and Ischnocerina for example Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.
  • Nematocerina and Brachycerina for example Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp.
  • Atylotus spp. Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp.
  • Siphonaptrida for example Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.
  • the Heteropterida for example Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.
  • the Blattarida for example Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp. From the subclass of the Acari (Acarina) and the orders of the Meta and Mesostigmata, e.g.
  • Actinedida Prostigmata
  • Acaridida Acaridida
  • Acarapis spp. Cheyletiella spp., Ornitrocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp.
  • Tyrophagus spp. Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.
  • the active compounds of the formula (I) according to the invention are also suitable for combating arthropods which are used in agricultural animals, such as e.g. Cattle, sheep, goats, horses, pigs, donkeys, camels, buffalo, rabbits, chickens, turkeys, ducks, geese, bees, other pets such as e.g. Dogs, cats, house birds, aquarium fish and so-called experimental animals, such as Infest hamsters, guinea pigs, rats and mice.
  • arthropods By fighting these arthropods, deaths and reduced performance (in meat, milk, wool, skins, eggs, honey, etc.) are to be reduced, so that the use of the active compounds according to the invention enables more economical and simple animal husbandry.
  • the active compounds according to the invention are used in the veterinary sector in a known manner by enteral administration in the form of, for example, tablets, capsules, drinkers, drenches, granules, pastes, boluses, the feed-through method, suppositories, by parenteral administration, for example by Injections (intramuscular, subcutaneous, intravenous, intraperitonal, etc.), implants, by nasal application, by dermal application in the form of, for example, diving or bathing (dipping), spraying (spray), pouring on (pour-on and spot-on), washing , powdering and with the aid of shaped articles containing active ingredients, such as necklaces, ear tags, tail tags, limb tapes, holsters, marking line devices, etc.
  • enteral administration in the form of, for example, tablets, capsules, drinkers, drenches, granules, pastes, boluses, the feed-through method, suppositories
  • parenteral administration for example
  • the active compounds of the formula (I) can be used as formulations (for example powders, emulsions, flowable agents) which contain the active compounds in an amount of 1 to 80% by weight, directly or apply after 100 to 10,000-fold dilution or use it as a chemical bath.
  • formulations for example powders, emulsions, flowable agents
  • insects may be mentioned by way of example and preferably, but without limitation: Beetles such as Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicolles, Lyctus pubisxis, Lyctus pubisoleis, Lyctus pubisoleis, Lyctus pubxis syllable, Lyctus pubxis, Tryptodendron spec.
  • non-living materials such as preferably plastics, adhesives, glues, papers and cartons, leather, wood, wood processing products and paints.
  • the material to be protected from insect infestation is very particularly preferably wood and wood processing products.
  • Wood and wood processing products that can be protected by the agent according to the invention or mixtures containing it are to be understood as examples:
  • the active compounds can be used as such, in the form of concentrates or generally customary formulations, such as powders, granules, solutions, suspensions, emulsions or pastes.
  • the formulations mentioned can be prepared in a manner known per se, e.g. by mixing the active ingredients with at least one solvent or diluent, emulsifier, dispersant and / or binder or fixative, water repellent, optionally siccatives and UV stabilizers and optionally dyes and pigments and further processing aids.
  • the insecticidal compositions or concentrates used to protect wood and wood-based materials contain the active ingredient according to the invention in a concentration of 0.0001 to 95% by weight, in particular 0.001 to 60% by weight.
  • the amount of the agents or concentrates used depends on the type and occurrence of the insects and on the medium. The optimum amount of use can be determined in each case by test series. In general, however, it is sufficient to use 0.0001 to 20% by weight, preferably 0.001 to 10% by weight, of the active compound, based on the material to be protected.
  • the organic chemical solvents used are preferably oily or oily solvents with an evaporation number above 35 and a flash point above 30 ° C., preferably above 45 ° C.
  • Corresponding mineral oils or their aromatic fractions or mineral oil-containing solvent mixtures, preferably white spirit, petroleum and / or alkylbenzene, are used as such low-volatility, water-insoluble, oily and oily solvents.
  • Mineral oils with a boiling range of 170 to 220 ° C, white spirit with a boiling range of 170 to 220 ° C, spindle oil with a boiling range of 250 to 350 ° C, petroleum or aromatics with a boiling range of 160 to 280 ° C, turpentine oil and Like. Used.
  • liquid aliphatic hydrocarbons with a boiling range from 180 to 210 ° C. or high-boiling mixtures of aromatic and aliphatic hydrocarbons with a boiling range from 180 to 220 ° C. and / or locker oil and / or monochloronaphthalene, preferably cc-monochloronaphthalene, are used.
  • organic low-volatility oily or oily solvents with an evaporation number above 35 and a flash point above 30 ° C, preferably above 45 ° C can be partially replaced by slightly or medium-volatile organic chemical solvents, with the proviso that the solvent mixture also has an evaporation number 35 and a flash point above 30 ° C, preferably above 45 ° C, and that the insecticide-fungicide mixture is soluble or emulsifiable in this solvent mixture.
  • part of the organic chemical solvent or solvent mixture or an aliphatic polar organic chemical solvent or solvent mixture is replaced.
  • hydroxyl and / or ester and / or Aliphatic organic chemical solvents containing ether groups such as, for example, glycol ethers, esters or the like, are used.
  • organic-chemical binders Acrylate resin, a vinyl resin, e.g. Polyvinyl acetate, polyester resin, polycondensation or polyaddition resin, polyurethane resin, alkyd resin or modified alkyd resin, phenolic resin, hydrocarbon resin such as indene-coumarone resin, silicone resin, drying vegetable and / or drying oils and / or physically drying binders based on a natural and / / or synthetic resin used.
  • a vinyl resin e.g. Polyvinyl acetate, polyester resin, polycondensation or polyaddition resin, polyurethane resin, alkyd resin or modified alkyd resin, phenolic resin, hydrocarbon resin such as indene-coumarone resin, silicone resin, drying vegetable and / or drying oils and / or physically drying binders based on a natural and / / or synthetic resin used.
  • the synthetic resin used as a binder can be used in the form of an emulsion, dispersion or solution. Bitumen or bituminous substances up to 10% by weight can also be used as binders. In addition, known dyes, pigments, water-repellants, odor correctors and inhibitors or anticorrosive agents and the like can be used.
  • At least one alkyd resin or modified alkyd resin and / or a drying vegetable oil is preferably contained in the agent or in the concentrate as the organic chemical binder.
  • Alkyd resins with an oil content of more than 45% by weight, preferably 50 to 68% by weight, are preferably used according to the invention.
  • binder mentioned can be replaced by a fixing agent (mixture) or a plasticizer (mixture). These additives are intended to prevent volatilization of the active ingredients and crystallization or precipitation. They preferably replace 0.01 to 30% of the binder (based on 100% of the binder used).
  • the plasticizers come from the chemical classes of phthalic acid esters such as dibutyl, dioctyl or benzyl butyl phthalate, phosphoric acid esters such as tributyl phosphate, adipic acid esters such as di- (2-ethylhexyl) adipate, stearates such as butyl stearate or amyl stearate, oleates such as butyl oleate, higher glycerol glycol or glycerol ether and p-toluenesulfonic acid ester.
  • phthalic acid esters such as dibutyl, dioctyl or benzyl butyl phthalate
  • phosphoric acid esters such as tributyl phosphate
  • adipic acid esters such as di- (2-ethylhexyl) adipate
  • stearates such as butyl stearate or amyl
  • Fixing agents are chemically based on polyvinyl alkyl ethers such as e.g. Polyvinyl methyl ether or ketones such as benzophenone, ethylene benzophenone.
  • Water is also particularly suitable as a solvent or diluent, optionally in a mixture with one or more of the above-mentioned organic chemical solvents or diluents, emulsifiers and dispersants.
  • a particularly effective wood protection is achieved by industrial impregnation processes, e.g. vacuum, double vacuum or pressure processes.
  • the ready-to-use compositions may optionally contain further insecticides and, if appropriate, one or more fungicides.
  • insecticides and fungicides mentioned in WO 94/29 268 are preferably suitable as additional mixing partners.
  • the compounds mentioned in this document are an integral part of the present application.
  • Especially preferred mixing partners which may insecticides, such as chlorpyriphos, phoxim, silafluofin, alphamethrin, cyfluthrin, cypermethrin, deltamethrin, permethrin, imidacloprid, NI-25, flufenoxuron, hexaflumuron, transfluthrin, thiacloprid, methoxyfenozide, triflumuron, clothianidin, spinosad, tefluthrin and fungicides such as epoxyconazole, hexaconazole, azaconazole, propiconazole, tebuconazole, cyproconazole, metconazole, imazalil, dichlorfluanide, tolylfluanid, 3-iodo-2-propynyl butyl carbamate, N-octyl-isothiazolin-3-one and 4,5-dichloro-n-
  • the compounds according to the invention can be used to protect objects, in particular ship hulls, sieves, nets, structures, quay systems and signaling systems which come into contact with sea or brackish water.
  • heavy metals such as in bis (trialkyltin) sulfides, tri- n-butyltin laurate, tri-ra-butyltin chloride, copper (I) oxide, triethyltin chloride, tri- / z-butyl (2-phenyl-4-chlorophenoxy) tin, tributyltin oxide, molybdenum disulfide, antimony oxide, polymeric butyl titanate, phenyl (bispyridine ) -wismutchlorid, tri-w-butylzinnfluorid, carbamate Manganethylenbisthio-, zinc dimethyldithiocarbamate, Zinkethylenbisthiocarbamat, zinc and copper salts of 2-pyridinethiol-1-oxide, Bisdimethyldithiocarbamoylzinkethylenbisthiocarbamat,
  • the ready-to-use antifouling paints can optionally contain other active ingredients, preferably algicides, fungicides, herbicides, molluscicides or other antifouling active ingredients.
  • Suitable combination partners for the antifouling agents according to the invention are preferably:
  • Algicides such as 2-tert-butylamino-4-cyclopropylamino-6-methylthio-l, 3,5-triazine, dichlorophene, diuron, endothal, fentin acetate, isoproturon, methabenzthiazuron, oxyfluorfen, quinoclamine and terbutryn; Fungicides such as benzo [b] thiophenecarboxylic acid cyclohexylamide-S, S-dioxide, dichlofluanid, fluorfolpet, 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate, tolylfluanid and azoles such as azaconazole, cyconconazole, epoxyconazole, hexaconazole, metazazole, metconazole, metconazole, metconazole, metconazole, Molluscicides such as fentin acetate, metaldehyde, methio
  • the antifouling agents used contain the active compound according to the invention of the compounds according to the invention in a concentration of 0.001 to 50% by weight, in particular of 0.01 to 20% by weight.
  • the antifouling agents according to the invention further contain the usual ingredients such as in Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37, 730-732 and Williams, Antifouling Marine Coatings, Noyes, ParkRidge, 1973.
  • antifouling paints contain in particular binders.
  • Examples of recognized binders are polyvinyl chloride in a solvent system, chlorinated rubber in a solvent system, acrylic resins in a solvent system especially in an aqueous system, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer systems in the form of aqueous dispersions or in the form of organic solvent systems, butadiene / styrene / acrylonitrile rubbers, drying oils, such as linseed oil, resin esters or modified hard resins in combination with tar or bitumen, asphalt as well as epoxy compounds, small amounts of chlorinated rubber, chlorinated polypropylene and vinyl resins.
  • Paints may also contain inorganic pigments, organic pigments or dyes, which are preferably insoluble in seawater. Paints may also contain materials such as rosin to enable controlled release of the active ingredients. The paints may also contain plasticizers, theological properties modifiers and other conventional ingredients. The compounds according to the invention or the abovementioned mixtures can also be incorporated into self-polishing antifouling systems.
  • the active ingredients are also suitable for controlling animal pests, in particular insects, arachnids and mites, which live in closed spaces such as apartments, factory halls, offices, vehicle cabins, etc. occurrence. To combat these pests, they can be used alone or in combination with other active ingredients and auxiliaries in household insecticide products. They are effective against sensitive and resistant species and against all stages of development. These pests include:
  • Scorpionidea for example Buthus occitanus.
  • acarina for example Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus for Dermatophagoides for Dermatophagoides.
  • Araneae for example Aviculariidae, Araneidae.
  • Opiliones for example Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium.
  • Isopoda for example Oniscus asellus, Porcellio scaber.
  • Diplopoda for example, Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp.
  • Chilopoda for example Geophilus spp.
  • Zygentoma for example Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus.
  • Psocoptera for example Lepinatus spp., Liposcelis spp.
  • Coleoptera for example Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum.
  • Aedes aegypti Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila domppis, Phanncaotpp , Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.
  • From the order of the Lepidoptera for example Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella.
  • From the order of the Siphonaptera for example Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis.
  • From the order of the Hymenoptera for example Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.
  • Pediculus humanus capitis for example Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Phthiras pubis.
  • Heteroptera for example Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.
  • reaction solution 16 hours at RT and then for a further 24 hours at 70 ° C.
  • reaction solution is mixed with about 20 ml of water and extracted three times with 50 ml of dichloromethane. After the organic phase has been evaporated to dryness, the remaining residue is purified by means of preparative HPLC.
  • the preparation is carried out analogously to the procedure according to Example (II), with stirring after addition of NCS for 18 hours at RT and after addition of triethylamine for 18 hours at 80 ° C. with 370 mg (1.25 mmol) of 3-benzyloxy 5-trifluoromethyl-benzaldehyde oxime, 579 mg (2.51 mmol) 2-pent-4-enyloxy-5-trifluoromethyl-pyridine, 184 mg (1.38 mmol) NCS, 101 mg (1.38 mmol) triethylamine, 15 ml DMF.
  • the 4- (2,4-dichloro-phenoxy) -butyric acid chloride prepared beforehand is added and the mixture is stirred at 90 ° C. for about 24 hours under a gentle stream of nitrogen in an open flask. After cooling, water is added and brought to pH ⁇ 7 with dilute HC1. It is extracted several times with ethyl acetate, the combined organic phases are dried over Na 2 SO 4 , filtered and evaporated to dryness.
  • the acid chloride is added and the mixture is stirred at 90 ° C. for about 24 h in an open flask under a gentle stream of nitrogen.
  • the mixture is allowed to cool, about 10 ml of water are added, the pH is brought to ⁇ 6 using dilute HCl and the mixture is extracted several times with ethyl acetate. Combined organic phases are dried over Na 2 SO 4 , filtered and concentrated.
  • the crude product is chromatographed on silica gel (hexane: ethyl acetate 4: 1).
  • the silylation is carried out analogously to the instructions for example (II-5a) with 7.6 g (40.7 mmol) of 1- (3-chloro-2,5-dihydroxyphenyl) ethanone, 9.4 g (48.9 mmol) triisopropylsilyl chloride, 5.35 g (52.9 mmol) triethylamine, 150 ml dichloromethane.
  • the methylation is carried out analogously to the instructions for example (1-63) with a reaction time of
  • the allylation is carried out analogously to the procedure according to Example (1-63) with 90 mg (purity 50%; 0.1 mmol) of 3-chloro-4-methoxy-5- ⁇ 2- [2- (5-trifluoromethyl-pyridine-2 -yloxy) -ethyl] -thiazol-4-yl ⁇ - phenol, 48 mg (0.25 mmol) 3-bromo-l, l-dichlorotropene, 58 mg (0.42 mmol) potassium carbonate and 15 ml acetone.
  • N-chlorosuccinimide N-chlorosuccinimide
  • the mixture is poured onto 200 ml of water in a separating funnel and extracted with a mixture of 200 ml of heptane and 200 ml of ethyl acetate.
  • the organic phase is washed again with approx. 100-200 mL water and then the solvent is stripped off (increase the bath temperature on the rotary evaporator to approx. 70 ° C / 15 mbar in order to remove residual DMF).
  • a brown solid (approx.
  • the mixture is allowed to cool to room temperature and then poured to about 50 mL conc. Hydrochloric acid in the separating funnel, mixes the phases and adds about 100 mL water. After the organic phase has been separated off, the aqueous phase is extracted twice more with about 200 ml of toluene and the combined organic phases are evaporated to dryness. Finally, the 3-bromo-l, l-dichloropropene formed in the reaction also passes over and has a somewhat pungent and irritating smell.
  • the formation of the oxi takes place analogously to the procedure from example (II-2) with a reaction time of 18 hours with: 350 mg (1.25 mmol)) 3-benzyloxy-5-trifluoromethyl-benzaldehyde, 130 mg (1.87 mmol ) Hydroxylamine hydrochloride, 378 mg (3.75 mmol) triethylamine, 20 ml acetonitrile. After concentrating the organic phase to dryness, 370 mg (purity 86%, 86% of theory) of 3-benzyloxy-5-trifluoromethyl-benzaldehyde oxime are obtained. MS (ES +): 296.
  • the oxidation is carried out analogously to the procedure according to Example (II-1) with: 12.7 g (30 mmol) (2-benzyloxy-3-chloro-5-triisopropylsilyloxy-phenyl) -methanol, 10.8 g (50 mmol) pyridine chlorochromate , 300 ml dichloromethane.
  • the oxime is formed analogously to the procedure from Example (II-2) with a reaction time of one hour with: 500 mg (1.19 mmol) 2-benzyloxy-3-chloro-5-triisopropylsilyloxy-benzaldehyde, 124 mg ( 1.79 mmol) hydroxylamine hydrochloride, 361 mg (3.58 mmol) triethylamine, 20 ml acetonitrile.
  • 2-Pent-4-enyloxy-5-trifluoromethyl-pyridine is prepared in accordance with Example (III-1) using 4.75 g of penten-5-ol (55.1 mmol), 1.21 g of sodium hydride (60%) (30.3 mmol) and 2-chloro-5-trifluoromethyl-pyridine (27.5 mmol).
  • the brown suspension obtained in the reaction is mixed with about 50 ml of water and extracted with ethyl acetate / heptane.
  • the compound is prepared analogously to the procedure according to Example (VI) with: 267 mg (75%; 8.3 mmol) sodium hydride, 653 mg (7.6 mmol) 3-methyl-3-buten-l-ol, 1.5 g (8.3 mmol) 2-chloro-5-trifluoromethylpyridine, 12 ml THF.
  • the organic phase is then separated off and washed first with saturated NaHCO 3 solution and then with 2M NaOH solution.
  • the inorganic phases are combined with conc. Acidified hydrochloric acid and extracted with dichloromethane.
  • 2-N, N-dimethylamino-3-chloro-5-methoxy-benzaldehyde 450 mg (2.5 mmol) 2-N, N-dimethylamino-5-methoxy-benzaldehyde (preparation: see P. Damhaut et al, Tetrahedron, 53 (16), 5785-5796, 1997) 435.8 mg (3.2 mmol) of N-chlorosuccinimide are added in portions in 20 ml of N, N-dimethylformamide and while cooling with ice (0-10 ° C.) and then stirred for a further 18 hours at room temperature. The entire reaction mixture is then poured into water and extracted with dichloromethane.
  • 2-N, N-dimethylamino-3-chloro-5-methoxy-benzaldehyde oxime is prepared analogously to example (II-2) with 130 mg (0.6 mmol) of 2-N, N-dimethylamino-3-chlorine -5-methoxy-benzaldehyde, 60 mg (0.91 mmol) hydroxylamine hydrochloride, 180 mg (1.81 mmol) triethylamine, 10 ml acetonitrile.
  • reaction mixture is then shaken out with dichloromethane / water and the separated aqueous phase is extracted again with dichloromethane.
  • Emulsifier 2 parts by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier and the concentrate is diluted to the desired concentration with water containing emulsifier.
  • Soybean shoots (Glycine max) are treated by immersing them in the active ingredient preparation of the desired concentration and filling them with Heliothis armigera-R pen while the leaves are still moist.
  • the kill is determined in%. 100% means that all caterpillars have been killed; 0% means that no caterpillars have been killed.
  • the compound according to preparation example II shows an active ingredient concentration of 100 ppm after 7 days and kills 100%.
  • Emulsifier 2 parts by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
  • Vessels are filled with sand, active ingredient solution, Meloidogyne / »cogw / to-egg larva suspension and lettuce seeds.
  • the lettuce seeds germinate and the plantlets develop.
  • the galls develop at the roots.
  • the nematicidal effect is determined in% using the formation of bile. 100% means that no galls were found; 0% means that the number of galls on the treated plants corresponds to that of the untreated control.
  • Emulsifier 2 parts by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier and the concentrate is diluted to the desired concentration with water containing emulsifier.
  • Cabbage leaves (Brassica oleraceä) are treated by being dipped into the preparation of active compound of the desired concentration and are populated with caterpillars of the cockroach ⁇ Flutella xylostell ⁇ ) while the leaves are still moist.
  • the kill is determined in%. 100% means that all caterpillars have been killed; 0% means that no caterpillars have been killed.
  • Emulsifier 2 parts by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier and the concentrate is diluted to the desired concentration with water containing emulsifier.
  • Cabbage leaves (Brassica oleracea) are treated by being dipped into the preparation of active compound of the desired concentration and populated with caterpillars of the army worm (Spodoptera exigu ⁇ ) while the leaves are still moist.
  • the kill is determined in%. 100% means that all caterpillars have been killed; 0% means that no caterpillars have been killed.
  • Emulsifier 0.5 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier and the concentrate is diluted to the desired concentration with water containing emulsifier.
  • Corn leaf disks (Zea mays) are sprayed with an active ingredient preparation of the desired concentration and, after drying, are populated with caterpillars of the army worm (Spodoptera frugiperda).
  • the effect is determined in%. 100% means that all caterpillars have been killed; 0% means that no caterpillar has been killed.
  • Emulsifier 0.5 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
  • active compound 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier and the concentrate is diluted to the desired concentration with water containing emulsifier.
  • Bean leaf slices Phaseolus vulgaris
  • Triticae Tricholine dexase
  • Bean leaf slices Phaseolus vulgaris
  • which are affected by all stages of the common spider mite Tetranychus urticae
  • an active ingredient preparation of the desired concentration is sprayed with an active ingredient preparation of the desired concentration.
  • the effect is determined in%. 100% means that all spider mites have been killed; 0% means that no spider mites have been killed.

Abstract

The invention relates to compounds of formula (I), wherein A<1>, A<2>, R<1>, R<2>, R<3>, R<4>, R<5>, and Y have the meaning indicated in the description, methods and intermediate compounds for the production thereof, and the use thereof for controlling pests.

Description

Substituierte OxyareneSubstituted oxyarenes
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind neue substituierte Oxyarene, Nerfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel.The present invention relates to new substituted oxyarenes, ner processes for their preparation and their use as pesticides.
Substituierte 5-Benzyloxymethyl-4,5-dihydro-isoxazole sind bereits als Herbizide zur Verwendung in Reiskulturen bekannt geworden (vgl. WO 02/19825, US 4983210, US 5262388, JP 09-143171), haben jedoch aufgrund einer nicht immer zufriedenstellenden Wirkung bislang keine Bedeutung erlangt.Substituted 5-benzyloxymethyl-4,5-dihydro-isoxazoles have already become known as herbicides for use in rice crops (cf. WO 02/19825, US 4983210, US 5262388, JP 09-143171), but have an unsatisfactory action has so far gained no significance.
Es wurden nun neue substituierte Oxyarene der allgemeinen Formel (I) gefunden,New substituted oxyarenes of the general formula (I) have now been found
worinwherein
A1 für eine der Gruppierungen -CH2-CH=CC12, -CH2-CH=CBr2, -CH2-CH=CC1F, -CH2- CF=CC12, -(CH2)2-CH=CF2, -CH2-CH=CBrCl, -CH2-CH=CBrF, -CF=CH-CH=CH2, -CH2- CF=CF-CH=CH2, -CH2-CH=CC1CF3, -(CH2)2-CX3 und -CH2-CH=CC1CH3 steht, wobei X für Halogen steht,A 1 for one of the groupings -CH 2 -CH = CC1 2 , -CH 2 -CH = CBr 2 , -CH 2 -CH = CC1F, -CH 2 - CF = CC1 2 , - (CH 2 ) 2 -CH = CF 2 , -CH 2 -CH = CBrCl, -CH 2 -CH = CBrF, -CF = CH-CH = CH 2 , -CH 2 - CF = CF-CH = CH 2 , -CH 2 -CH = CC1CF 3 , - (CH 2 ) 2 -CX 3 and -CH 2 -CH = CC1CH 3 , where X is halogen,
oder für eine der Gruppierungenor for one of the groupings
steht,stands,
A2 für jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkandiyl oder Alkendiyl mit jeweils bis zu 8 Kohlenstoffatomen steht, welches gegebenenfalls am Anfang, am Ende oder innerhalb der Kohlenstoffkette ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder eine Gruppierung ausgewählt aus SO, SO2, NH oder N(C C4-Alkyl) enthält,A 2 represents in each case straight-chain or branched alkanediyl or alkenediyl each having up to 8 carbon atoms, which optionally contains an oxygen atom, a sulfur atom or a group selected from SO, SO 2 , NH or N (CC 4 at the beginning, at the end or within the carbon chain -Alkyl) contains
R1 für Wasserstoff, Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, Cι-C6-Alkylsulfϊnyl, C C6-Alkylsulfonyl oder Cι-C6-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino, Alkylcarbonylamino oder Alkoximinoalkyl mit jeweils 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für Cι-C6-R 1 for hydrogen, nitro, hydroxy, amino, cyano, halogen, for alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylamino, each optionally substituted by cyano, halogen, C 1 -C 6 alkylsulfonyl, CC 6 alkylsulfonyl or C 1 -C 6 alkoxy, Dialkylamino, alkylcarbonylamino or alkoximinoalkyl, each with 1 to 10 carbon atoms in the alkyl groups, for C 1 -C 6 -
Alkylcarbonyloxy, für C C6-Alkoxycarbonyloxy, für C3-C6-Cycloalkoxycarbonyloxy, für Cι-C6-Dialkyaminocarbonyloxy, für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Halogen, Cι-C6-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, C C6-Alkoxy oder Cι-C6-Halogen- alkoxy substituiertes Aryloxy, Arylthio oder Arylalkyl mit jeweils 6 oder 10 Kohlenstoff- atomen in den Arylgruppen und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Halogen, Cι-C6-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, Ci-Cβ-Alkoxy oder C C6-Halogenalkoxy substituiertes Heterocyclyl- oxy oder Heterocyclylthio mit jeweils bis zu 10 Kohlenstoffatomen, bis zu 4 Stickstoffatomen und gegebenenfalls einem Sauerstoff- oder Schwefelatom steht, oder für die Gruppierung -O-A1 steht, wobei A1 die oben angegebene Bedeutung hat, oder für dieAlkylcarbonyloxy, for CC 6 -alkoxycarbonyloxy, for C 3 -C6-cycloalkoxycarbonyloxy, for Cι-C 6 -dialkyaminocarbonyloxy, for each optionally by nitro, hydroxyl, amino, cyano, halogen, Cι-C 6 -alkyl, Cι-C 6 - Haloalkyl, CC 6 -alkoxy or -CC 6 -haloalkoxy-substituted aryloxy, arylthio or arylalkyl each having 6 or 10 carbon atoms in the aryl groups and optionally 1 to 4 carbon atoms in the alkyl part, each optionally with nitro, hydroxyl, amino , cyano, halo, Cι-C 6 -alkyl, C 6 haloalkyl, Ci-Cβ alkoxy, or CC oxy 6 haloalkoxy substituted heterocyclyl or heterocyclylthio each having up to 10 carbon atoms, up to 4 nitrogen atoms and optionally an oxygen - or sulfur atom, or for the grouping -OA 1 , where A 1 has the meaning given above, or for the
Gruppierung -N(R,R') steht, wobei R und R' zusammen für geradkettiges oder verzweigtes Alkandiyl mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen stehen, welches gegebenenfalls am Anfang, am Ende oder innerhalb der Kohlenstoffkette ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder eine Gruppierung ausgewählt aus SO, SO2, NH oder N(Cι-C4-Alkyl) enthält,Grouping -N (R, R '), where R and R' together represent straight-chain or branched alkanediyl having up to 8 carbon atoms, which may be selected from an oxygen atom, a sulfur atom or a group at the beginning, at the end or within the carbon chain SO, SO 2 , NH or N (-C 4 alkyl) contains,
R2 für Wasserstoff, Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Cyanato, Thiocyanato, Formyl, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder - -Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfϊnyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino oder Alkylcarbonylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für Cι-C6- Alkyl-carbonyl, Cι-C6-Alkoxy-carbonyl, Cι-C6-Alkoximinoforrnyl, Cι-C6-Alkoximino- acetyl, oder für C2-C6-Alkenyl oder C2-C6-Alkinyl steht, R3 für Wasserstoff, Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder - -Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino oder Alkylcarbonylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht,R 2 for hydrogen, nitro, hydroxy, amino, cyano, cyanato, thiocyanato, formyl, halogen, for alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfonyl, alkylsulfonyl, alkylamino, dialkylamino or alkylcarbonylamino, each optionally substituted by cyano, halogen or - -alkoxy 1 to 6 carbon atoms in the alkyl groups, Cι-C 6 - alkyl-carbonyl, Cι-C 6 -alkoxy-carbonyl, Cι-C 6 -Alkoximinoforrnyl, Cι-C 6 -Alkoximino- acetyl, or C 2 -C 6 -Alkenyl or C 2 -C 6 -alkynyl, R 3 stands for hydrogen, nitro, hydroxyl, amino, cyano, halogen, for alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylamino, dialkylamino or alkylcarbonylamino, each optionally substituted by cyano, halogen or - -alkoxy, each having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl groups,
R4 für Wasserstoff, Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C C6-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino oder Alkylcarbonylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht,R 4 stands for hydrogen, nitro, hydroxyl, amino, cyano, halogen, for alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylamino, dialkylamino or alkylcarbonylamino, each with 1 to 6 carbon atoms in the alkyl groups, each optionally substituted by cyano, halogen or CC 6 alkoxy,
R5 für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Halogen, C C6- Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, - -Alkoxy, Cι-C6-Halogenalkoxy, C C2-Alkylendioxy, -R 5 represents hydrogen, optionally by nitro, hydroxyl, amino, cyano, halogen, CC 6 - alkyl, C 1 -C 6 haloalkyl, - alkoxy, C 1 -C 6 haloalkoxy, CC 2 alkylene dioxy, -
C2-Haloalkylendioxy, Cι-C6-Alkylthio, Cι-C6-Halogenalkylthio, C C6-Alkoxyimino-Cι- C6-alkyl substituiertes Aryl mit 6 oder 10 Kohlenstoffatomen in der Arylgruppe, oder für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Heteroaryl mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen, bis zu 4 Stickstoffatomen und gegebenenfalls einem Sauer- stoff- oder Schwefelatom steht, wobei die Substituenten aus der folgenden Gruppe vonC 2 -haloalkylenedioxy, -C-C 6 -alkylthio, -C-C 6 -haloalkylthio, CC 6 -alkoxyimino-Cι- C 6 -alkyl substituted aryl having 6 or 10 carbon atoms in the aryl group, or for optionally single to triple, identical or variously substituted heteroaryl having up to 10 carbon atoms, up to 4 nitrogen atoms and optionally an oxygen or sulfur atom, the substituents from the following group of
Substituenten ausgewählt werden können:Substituents can be selected:
Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Halogen, Cj-Cö-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, Ci-Cβ-Alkoxy, C -Halogenalkoxy, CrC6-Alkylcarbonyl, C2-C6-Alkoxycarbonyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6- Alkenyloxy, C2-C6-Halogenalkenyl, C2-C6-Halogenalkenyloxy, C2-C6-Alkinyl, C2-C6- Alkinyloxy, C C2-Alkylendioxy, Cι-C2-Haloalkylendioxy, C C6-Alkylthio, C C6-Nitro, hydroxy, amino, cyano, halogen, Cj-C ö -alkyl, -C-C 6 -haloalkyl, Ci-Cβ-alkoxy, C -haloalkoxy, CrC 6 -alkylcarbonyl, C 2 -C 6 -alkoxycarbonyl, C 2 - C 6 -alkenyl, C 2 -C 6 -alkenyloxy, C 2 -C 6 -halogenalkenyl, C 2 -C 6 -halogenalkenyloxy, C 2 -C 6 -alkynyl, C 2 -C 6 -alkynyloxy, CC 2 -alkylenedioxy, -C-C 2 -haloalkylenedioxy, C C6-alkylthio, CC 6 -
Halogenalkylthio, Cι-C6-Alkoxyimino-Cι-C6-alkyl und die GruppierungHaloalkylthio, -CC 6 alkoxyimino -CC 6 alkyl and the grouping
— A3-Nχ - A 3 -N χ
R7 worinR 7 wherein
A3 für eine Einfachbindung steht oder für Cι-C6-Alkandiyl steht, welches gegebenenfalls durch ein bis sechs gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Gruppe CrC3-Halogenalkyl, C3-C8-Cycloalkyl und C3-C8-Cycloalkyl-Cι-C6-alkyl substituiert ist,A 3 represents a single bond or C 1 -C 6 -alkanediyl, which is optionally substituted by one to six identical or different substituents from the group C r C 3 haloalkyl, C 3 -C 8 cycloalkyl and C 3 -C 8 - Cycloalkyl -CC 6 alkyl is substituted,
R6 für Wasserstoff, Cyano, Hydroxy, Cι-C6-Alkyl, C3-C8-Cycloalkyl, C3-C3- Cycloalkyl-C C6-alkyl, C1-C6-Halogenalkyl, C C6-Alkoxy, C C6-Halogenalkoxy, C2-C6-Alkenyloxy, C2-C6-Halogenalkenyloxy, C2-C6-Alkinyloxy, -C(=O)R8, - C(=O)R8, oder für jeweils gegebenenfalls im Arylteil einfach bis fünfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Ci-Cö-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, Cι-C6-Alkoxy, C C6-Halogenalkoxy, Hydroxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,R 6 for hydrogen, cyano, hydroxy, -CC 6 alkyl, C 3 -C 8 cycloalkyl, C 3 -C 3 - cycloalkyl-C C 6 alkyl, C 1 -C 6 haloalkyl, CC 6 alkoxy , CC 6 -haloalkoxy, C 2 -C 6 -alkenyloxy, C 2 -C 6 -haloalkenyloxy, C 2 -C 6 -alkynyloxy, -C (= O) R 8 , - C (= O) R 8 , or for each optionally in the aryl part simple to five times, the same or different by halogen, Ci-Cö-alkyl, -C-C 6 haloalkyl, -C-C 6 alkoxy, CC 6 -haloalkoxy, hydroxy , Cyano or nitro substituted phenyl or benzyl,
R7 für Wasserstoff, Cyano, C,-C6-Alkyl, C3-C8-Cycloalkyl, C3-C8-Cycloalkyl-C C6- alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, -C(=O)R8, -C(=S)R8, oder für jeweils gegebenenfalls im Arylteil einfach bis fünfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cι-C6- Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, C C6-Alkoxy, Cι-C6-Halogenalkoxy, Hydroxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl steht, oderR 7 for hydrogen, cyano, C, -C 6 alkyl, C 3 -C 8 cycloalkyl, C 3 -C 8 cycloalkyl-C C 6 - alkyl, -C-C 6 haloalkyl, -C (= O) R 8 , -C (= S) R 8 , or for each optionally in the aryl part simple to fivefold, identically or differently by halogen, -C-C 6 alkyl, -C-C 6 haloalkyl, CC 6 -alkoxy, Cι-C 6 -haloalkoxy, hydroxy, cyano or nitro substituted phenyl or benzyl, or
R7 gemeinsam mit R6 für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch CrC6-Alkyl, C3-C8-Cycloalkyl-Cι-C6-alkyl, Cι-C6-Halogen- alkyl, Cyano oder Cι-C6-Alkylcarbonyl substituiertes C4-C8-AIkandiyl oder C4-C8- Alkylendiyl steht, wobei gegebenenfalls eine CH2-Gruppe durch O, S oder NR9 ersetzt sein kann, oderR 7 together with R 6 represents in each case optionally mono- to tetrasubstituted by identical or different manner by C r C 6 alkyl, C 3 -C 8 cycloalkyl-Cι-C 6 -alkyl, halo-C 6 alkyl, cyano or Cι-C 6 alkylcarbonyl substituted C 4 -C 8 -AIkandiyl or C 4 -C 8 - alkylenediyl group, wherein optionally a CH 2 group may be replaced by O, S or NR 9, or
R7 für -C(=O)R8 oder -C(=S)R8 steht, wobei R6 und R8 dann gemeinsam für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Ci-Cβ-Alkyl, C3-C8-Cycloalkyl-C1-C6-alkyl, C C6-Halogenalkyl, Cyano oder C C6-Alkyl- carbonyl substituiertes C2-C8-Alkandiyl oder C2-C8-Alkylendiyl stehen, wobei gegebenenfalls eine CH2-Gruppe durch O, S oder NR9 ersetzt sein kann, oderR 7 stands for -C (= O) R 8 or -C (= S) R 8 , where R 6 and R 8 then together for each optionally optionally up to four times, identically or differently by Ci-Cβ-alkyl, C 3 - C 8 -cycloalkyl-C 1 -C 6 -alkyl, CC 6 -haloalkyl, cyano or CC 6 -alkylcarbonyl-substituted C 2 -C 8 -alkanediyl or C 2 -C 8 -alkylenediyl, where optionally a CH 2 - Group can be replaced by O, S or NR 9 , or
R6 und R7 unabhängig voneinander für -C(=O)R8 oder -C(=S)R8 stehen und die beiden Reste R8 gemeinsam für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch -Ce-Alkyl, C3-C8-Cycloalkyl-Cι-C6-alkyl, C C6- Halogenalkyl, Cyano oder Cι-C6-Alkylcarbonyl substituiertes, geradkettiges oder verzweigtes C2-C8-Alkandiyl oder C2-C8-Alkylendiyl stehen, und worin gegebe- nenfalls eine CH2-Gruppe durch O, S oder NR9 ersetzt sein kann,R 6 and R 7 independently of one another are -C (= O) R 8 or -C (= S) R 8 and the two R 8 radicals together are in each case optionally up to four times, identical or different, by -Ce-alkyl, C 3 -C 8 cycloalkyl-C 6 -C 6 alkyl, CC 6 - haloalkyl, cyano or C 6 -C 6 alkylcarbonyl substituted, straight-chain or branched C 2 -C 8 alkanediyl or C 2 -C 8 alkylenediyl, and in which a CH 2 group can optionally be replaced by O, S or NR 9 ,
R8 für -Cs-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Halogenalkenyl, C2- Cs-Alkinyl, C C6-Alkoxy, Cι-C6-Halogenalkoxy, C2-C6-Alkenyloxy, C2-C6-Halo- alkenyloxy, C2-C6-Alkinyloxy, C3-C6-Cycloalkyl, für jeweils gegebenenfalls im Arylteil einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Nitro, C C6-Alkyl, C C6-Halogenalkyl, C C6-Alkylcarbonyl, C2-C6-Alkenyl, C2-R 8 for -Cs-alkyl, -C-C 6 -haloalkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 6 -haloalkenyl, C 2 - Cs-alkynyl, CC 6 -alkoxy, Cι-C 6 -haloalkoxy, C 2 -C 6 alkenyloxy, C 2 -C 6 halo alkenyloxy, C 2 -C 6 alkynyloxy, C 3 -C 6 cycloalkyl, for each in the aryl part optionally up to three times, identically or differently by halogen, cyano , Nitro, CC 6 -alkyl, CC 6 -haloalkyl, CC 6 -alkylcarbonyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -
C6-Halogenalkenyl, C2-C6-Alkynyl, Cι-C6-Alkoxy, C C6-Halogenalkoxy, Ci- - Alkoxycarbonyl, Cι-C3-Halogenalkoxycarbonyl oder C2-C6-Halogenalkenyloxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht, und R9 für Wasserstoff, C C6-Alkyl, C C3-Halogenalkyl, d-Qs-Halogenalkylcarbonyl, C C6-Alkoxyalkyl, C C6-Alkylcarbonyl oder C3-C8-Cycloalkyl steht, undC 6 -haloalkenyl, C 2 -C 6 -alkynyl, -C-C 6 -alkoxy, CC 6 -haloalkoxy, Ci- -alkoxycarbonyl, Cι-C 3 -haloalkoxycarbonyl or C 2 -C 6 -haloalkenyloxy substituted phenyl or benzyl, and R 9 represents hydrogen, CC 6 -alkyl, CC 3 -haloalkyl, d-Qs-haloalkylcarbonyl, CC 6 -alkoxyalkyl, CC 6 -alkylcarbonyl or C 3 -C 8 -cycloalkyl, and
für eine an zwei verschiedenen Stellen mit den Nachbargruppierungen verknüpfte fünf- oder sechsgliedrige heterocyclische Gruppierung mit mindestens 2 Kohlenstoffatomen, mindestens einem Stickstoffatom und gegebenenfalls einem Sauerstoff- oder Schwefelatom steht, insbesondere für eine heterocyclische Gruppierung ausgewählt aus folgender Aufzählung (die exocyclischen Bindestriche geben hierbei jeweils die Verknüpfungen mit den benachbarten Gruppierungen gemäß der Anordnung in Formel (D an),represents a five- or six-membered heterocyclic group with at least 2 carbon atoms, at least one nitrogen atom and optionally an oxygen or sulfur atom linked to the neighboring groups at two different positions, in particular for a heterocyclic group selected from the following list (the exocyclic dashes in each case give the Links with the neighboring groupings according to the arrangement in formula (D an),
wobei diese heterocyclischen Gruppierungen jeweils gegebenenfalls durch einen oder zweithese heterocyclic groupings each optionally by one or two
Substituenten aus der Reihe Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Halogen, Cι-C6- Alkyl, Cι-C6- Halogenalkyl, Cι-C6-Alkoxy, Cι-C6-Halogenalkoxy, Cι-C6- Alkylthio, -Cβ-Halogenalkyl- thio substituiert sein können.Substituents from the series nitro, hydroxyl, amino, cyano, halo, Cι-C 6 - alkyl, Cι-C 6 - haloalkyl, Cι-C 6 -alkoxy, C 6 haloalkoxy, Cι-C 6 - alkylthio, - Cβ-Haloalkyl-thio can be substituted.
Die Verbindungen der Formel ( können gegebenenfalls auch in Abhängigkeit von der Art der Substituenten als Stereoisomere, d.h. als geometrische und/oder als optische Isomere oder Isomerengemische in unterschiedlichen Zusammensetzungen vorliegen. Sowohl die reinen Stereoisomeren als auch beliebige Gemische dieser Isomeren sind Gegenstand dieser Erfindung, auch wenn hier im Allgemeinen nur von den Verbindungen der Formel (I) die Rede ist.Depending on the nature of the substituents, the compounds of the formula (can optionally also be present as stereoisomers, ie as geometric and / or as optical isomers or isomer mixtures in different compositions. Both the pure stereoisomers and any mixtures of these isomers are the subject of this invention, too if in general only the compounds of the formula (I) are mentioned here.
Gegenstand der Erfindung sind auch die aus Verbindungen der Formel (I) durch Umsetzung mit basischen bzw. sauren Verbindungen gebildeten salzartigen Derivate.The invention also relates to the salt-like derivatives formed from compounds of the formula (I) by reaction with basic or acidic compounds.
Bevorzugte Substituenten bzw. bevorzugte Bereiche der in den oben und nachstehend aufgeführten Formeln vorhandenen Reste werden im Folgenden definiert.Preferred substituents or preferred ranges of the radicals present in the formulas listed above and below are defined below.
A1 steht bevorzugt für eine der folgenden Gruppierungen: -CH2-CH=CC12, -CH2-CH=CBr2, -CH2-CH=CC1F, -CH2-CF=CC12, -(CH2)2-CH=CF2, -CH2- CH=CBrCl, -CH2-CH=CBrF, -CF=CH-CH=CH2, -CH2-CF=CF-CH=CH2, -CH2- CH=CC1CF3 und -CH2-CH=CC1CH3 oder für die GruppierungA 1 preferably represents one of the following groups: -CH 2 -CH = CC1 2 , -CH 2 -CH = CBr 2 , -CH 2 -CH = CC1F, -CH 2 -CF = CC1 2 , - (CH 2 ) 2 -CH = CF 2 , -CH 2 - CH = CBrCl, -CH 2 -CH = CBrF, -CF = CH-CH = CH 2 , -CH 2 -CF = CF-CH = CH 2 , -CH 2 - CH = CC1CF 3 and -CH 2 -CH = CC1CH 3 or for grouping
A2 steht bevorzugt für jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkandiyl oder Alkendiyl mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen, welches gegebenenfalls am Anfang, am Ende oder innerhalb der Kohlenstoffkette ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder eine Gruppierung ausgewählt aus SO, SO2, NH oder N(C C3-Alkyl) enthält.A 2 preferably represents in each case straight-chain or branched alkanediyl or alkenediyl each having up to 4 carbon atoms, which optionally contains an oxygen atom, a sulfur atom or a group selected from SO, SO 2 , NH or N (CC) at the beginning, at the end or within the carbon chain 3 alkyl) contains.
R1 steht bevorzugt für Wasserstoff, Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Halogen, für jeweils ge- gebenenfalls durch Cyano, Halogen, Cr -Alkylsulfmyl, Cι-C3-Alkylsulfonyl oder Cι-C5-R 1 preferably represents hydrogen, nitro, hydroxyl, amino, cyano, halogen, in each case optionally by cyano, halogen, Cr -alkylsulfmyl, -C-C 3 -alkylsulfonyl or -C-C 5 -
Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino, Alkylcarbonylamino oder Alkoximinoalkyl mit jeweils 1 bis 8 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für C C3-Alkylcarbonyloxy, für Cι-C3-Alkoxycarbonyloxy, für C3-C5- Cycloalkoxycarbonyloxy, für Cι-C6-Dialkyammocarbonyloxy, für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Halogen, Cι-C5-Alkyl, Cι-C5-Halogenalkyl, C C5-Alkoxy substituted alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylamino, dialkylamino, alkylcarbonylamino or alkoximinoalkyl each having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl groups, CC 3 alkylcarbonyloxy, for Cι-C3 alkoxycarbonyloxy, C 3 -C 5 - cycloalkoxycarbonyloxyC, for Cι -C 6 -Dialkyammocarbonyloxy, each optionally by nitro, hydroxy, amino, cyano, halogen, -C-C 5 alkyl, -C-C 5 haloalkyl, CC 5 -
Alkoxy oder C C5-Halogenalkoxy substituiertes Aryloxy, Arylthio oder Arylalkyl mit jeweils 6 oder 10 Kohlenstoffatomen in den Arylgruppen und gegebenenfalls 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Halogen, Cι-C5-Alkyl, Cι-C5-Halogenalkyl, C C5-Alkoxy oder Cι-C5-Halogen- alkoxy substituiertes Heterocyclyloxy oder Heterocyclylthio mit jeweils bis zu 9 Kohlenstoffatomen, 1 bis 4 Stickstoffatomen und/oder einem Sauerstoff- oder Schwefelatom, oder für die Gruppierung -O-A1, wobei A1 die vorstehend angebenene Bedeutung hat, oder für die Gruppierung -N(R,R'), wobei R und R' zusammen für geradkettiges oder verzweigtes Alkandiyl mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen stehen, welches gegebenenfalls am Anfang, am Ende oder innerhalb der Kohlenstoffkette ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder eineAlkoxy or CC 5 -haloalkoxy substituted aryloxy, arylthio or arylalkyl, each having 6 or 10 carbon atoms in the aryl groups and optionally 1 to 3 carbon atoms in the alkyl part, for each optionally by nitro, hydroxy, amino, cyano, halogen, C 1 -C 5 -alkyl , -C-C 5 -haloalkyl, CC 5 -alkoxy or -CC-C 5 -haloalkoxy-substituted heterocyclyloxy or heterocyclylthio each having up to 9 carbon atoms, 1 to 4 nitrogen atoms and / or an oxygen or sulfur atom, or for the grouping - OA 1 , where A 1 has the meaning given above, or for the grouping -N (R, R '), where R and R' together represent straight-chain or branched alkanediyl having up to 6 carbon atoms, which may be at the beginning and at the end or an oxygen atom, a sulfur atom or one within the carbon chain
Gruppierung ausgewählt aus SO, SO2, NH oder N(C C3-Alkyl) enthält.Grouping selected from SO, SO 2 , NH or N (CC 3 alkyl) contains.
R2 steht bevorzugt für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Cyanato, Thiocyanato, Formyl, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C5-Alkoxy substituiertes Alkyl,R 2 preferably represents hydrogen, nitro, cyano, cyanato, thiocyanato, formyl, halogen, each alkyl optionally substituted by cyano, halogen or C 1 -C 5 -alkoxy,
Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino oder Alkylcarbonylamino mit jeweils 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für für Cι-C5-Alkyl-carbonyl, Cι-C5-Alkoxy- carbonyl, Cι-C5-Alkoximinoformyl, Cι-C5-Alkoximino-acetyl, oder für C2-C5-Alkenyl oder C2-C5-Alkinyl.Alkoxy, alkylthio, alkylamino, dialkylamino or alkylcarbonylamino, each having 1 to 5 carbon atoms in the alkyl groups, for C 1 -C 5 -alkyl carbonyl, C 1 -C 5 -alkoxy- carbonyl, -C-C 5 -alkoximinoformyl, -C-C 5 -alkoximino-acetyl, or for C 2 -C 5 alkenyl or C 2 -C 5 alkynyl.
R3 steht bevorzugt für Wasserstoff, Nitro, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C5-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio oder Alkylamino mit jeweils 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen.R 3 preferably represents hydrogen, nitro, halogen, in each case alkyl, alkoxy, alkylthio or alkylamino, each of which is optionally substituted by cyano, halogen or C 1 -C 5 -alkoxy, each having 1 to 5 carbon atoms in the alkyl groups.
R4 steht bevorzugt für Wasserstoff, Nitro, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C]-C5-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio oder Alkylamino mit jeweils 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen.R 4 preferably represents hydrogen, nitro, halogen, alkyl, alkoxy, alkylthio or alkylamino, each optionally substituted by cyano, halogen or C] -C 5 -alkoxy, each having 1 to 5 carbon atoms in the alkyl groups.
R5 steht bevorzugt für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Halogen, -Cs-Alkyl, C C5-Halogenalkyl, Cι-C3-Alkoxy, C C5-Halogenalkoxy, C C2-R 5 preferably represents hydrogen, optionally by nitro, hydroxy, amino, cyano, halogen, -Cs-alkyl, CC 5 -haloalkyl, -C-C 3 -alkoxy, CC 5 -haloalkoxy, CC 2 -
Alkylendioxy, C]-C2-Haloalkylendioxy, Cι-C5-Alkylthio, Cι-C5-Halogenalkylthio, -C5- AlkoxyimmoCι-C5-alkyl substituiertes Aryl mit 6 oder 10 Kohlenstoffatomen in der Arylgruppe, oder für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Heteroaryl mit bis zu 9 Kohlenstoffatomen, 1 bis 3 Stickstoffatomen und/oder einem Sauerstoff- oder Schwefelatom, wobei die Substituenten aus der folgenden Gruppe vonAlkylenedioxy, C] -C 2 -haloalkylenedioxy, -C-C 5 -alkylthio, -C-C 5 -haloalkylthio, -C 5 - alkoxyimmoCι-C 5 -alkyl-substituted aryl having 6 or 10 carbon atoms in the aryl group, or for optionally simply to triple, identical or differently substituted heteroaryl having up to 9 carbon atoms, 1 to 3 nitrogen atoms and / or an oxygen or sulfur atom, the substituents from the following group of
Substituenten ausgewählt werden können:Substituents can be selected:
Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Halogen, Cι-C5-Alkyl, Cι-C5-Halogenalkyl, Cι-C5-Alkoxy, C]-C5-Halogenalkoxy, Cι-C5-Alkylcarbonyl, C2-C5-Alkoxycarbonyl, C2-C5-Alkenyl, C2-C5- Alkenyloxy, C2-C5-Halogenalkenyl, C2-C5-Halogenalkenyloxy, C2-C5-Alkinyl, C2-C5- Alkinyloxy, Q- -Alkylendioxy, C C2-Haloalkylendioxy, Cι-C5-Alkylthio, CrC5-Nitro, hydroxy, amino, cyano, halogen, -C-C 5 alkyl, -C-C 5 -haloalkyl, -C-C 5 -alkoxy, C] -C 5 -haloalkoxy, -C-C 5 -alkylcarbonyl, C 2 -C 5 alkoxycarbonyl, C 2 -C 5 alkenyl, C 2 -C 5 - alkenyloxy, C 2 -C 5 haloalkenyl, C 2 -C 5 haloalkenyloxy, C 2 -C 5 alkynyl, C 2 -C 5 - Alkynyloxy, Q- -alkylenedioxy, CC 2 -haloalkylenedioxy, Cι-C 5 -alkylthio, C r C 5 -
Halogenalkylthio, Ci-Cs-Alkoxyimino-Ci-Cs-alkyl und die GruppierungHaloalkylthio, Ci-Cs-Alkoxyimino-Ci-Cs-alkyl and the grouping
-A3-NN -A 3 -N N
R'R '
A3 steht bevorzugt für eine Einfachbindung oder für C C6-Alkandiyl, welches gegebenenfalls durch ein bis sechs gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Gruppe Cι-C3- Halogenalkyl, C3-C8-Cycloalkyl und C3-C8-Cycloalkyl-Cι-C6-alkyl substituiert ist.A 3 preferably represents a single bond or CC 6 -alkanediyl, which is optionally substituted by one to six identical or different substituents from the group -C-C 3 - haloalkyl, C 3 -C 8 -cycloalkyl and C 3 -C 8 -cycloalkyl- -C-C 6 alkyl is substituted.
Rδ steht bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Hydroxy, Cι-C5-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6- Cycloalkyl-Cι-C5-alkyl, Cι-C5-Halogenalkyl, Cι-C5-Alkoxy, Cι-C5-Halogenalkoxy, C2-C5- Alkenyloxy, C2-C5-Halogenalkenyloxy, C2-C5-Alkinyloxy, -C(=O)R8, -C(=O)R8, oder für jeweils gegebenenfalls im Arylteil einfach bis fünfach, gleich öder verschieden durch Halogen, Cι-C5-Alkyl, Cι-C5-Halogenalkyl, Cι-C3-Alkoxy, Cι-C5-Halogenalkoxy, Hydroxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl.R δ is preferably hydrogen, cyano, hydroxy, Cι-C 5 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 3 -C 6 - cycloalkyl-Cι-C 5 -alkyl, C 5 haloalkyl, Cι- C 5 -alkoxy, C 5 haloalkoxy, C 2 -C 5 - alkenyloxy, C2-C5 haloalkenyloxy, C 2 -C 5 alkynyloxy, -C (= O) R 8, -C (= O ) R 8 , or for each in the aryl part, if appropriate, single to five-fold, the same or different Halogen, Cι-C 5 -alkyl, C 5 haloalkyl, Cι-C 3 -alkoxy, C 5 haloalkoxy, hydroxy, cyano or nitro-substituted phenyl or benzyl.
R7 steht bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Cι-C5-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyl-R 7 preferably represents hydrogen, cyano, C 1 -C 5 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl-
Ci-Cs-alk l, C C5-Halogenalkyl, -C(=0)R8, -C(=S)R8, oder für jeweils gegebenenfalls im Arylteil einfach bis fünfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cι-C5-Alkyl, C C5-Ci-Cs-alk l, CC 5 -haloalkyl, -C (= 0) R 8 , -C (= S) R 8 , or for each optionally in the aryl part up to five times, identically or differently by halogen, -C-C 5 -Alkyl, CC 5 -
Halogenalkyl, Cι-C5-Alkoxy, Cι-C5-Halogenalkoxy, Hydroxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl.Haloalkyl, Cι-C 5 -alkoxy, C 5 haloalkoxy, hydroxy, cyano or nitro-substituted phenyl or benzyl.
R7 steht ebenfalls bevorzugt gemeinsam mit R6 für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Cι-C5-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl-Cι-C5-alkyl, C1-C5- Halogenalkyl, Cyano oder Cι-C5-Alkylcarbonyl substituiertes C4-C6-Alkandiyl oder C -C6-R 7 is also preferably taken together with R 6 represents in each case optionally mono- to tetrasubstituted by identical or different substituents from Cι-C 5 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl-Cι-C 5 alkyl, C 1 -C 5 - haloalkyl, Cyano or C 1 -C 5 alkylcarbonyl substituted C 4 -C 6 alkanediyl or C -C 6 -
Alkylendiyl, wobei gegebenenfalls eine CH2-Gruppe durch O, S oder NR9 ersetzt sein kann.Alkylenediyl, where a CH 2 group can optionally be replaced by O, S or NR 9 .
R7 steht ebenfalls bevorzugt für -C(=O)R8 oder -C(=S)R8, wobei dann R6 und R8 gemeinsam für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Cι-C5-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl-Cι-C5-alkyl, Cι-C5-Halogenalkyl, Cyano oder Cι-C5-Alkylcarbonyl substituiertes C2-C -Alkandiyl oder C2-C4-Alkylendiyl stehen, wobei gegebenenfalls eineR 7 also preferably represents -C (= O) R 8 or -C (= S) R 8 , in which case R 6 and R 8 together for each optionally optionally up to four times, identically or differently, by C 1 -C 5 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl-C 5 -C 5 -alkyl, -C-C 5 -haloalkyl, cyano or -C-C 5 alkylcarbonyl substituted C 2 -C -alkanediyl or C 2 -C 4 -alkylenediyl, optionally one
CH2-Gruppe durch O, S oder NR9 ersetzt sein kann, oderCH 2 group can be replaced by O, S or NR 9 , or
R6 und R7 stehen ebenfalls bevorzugt unabhängig voneinander für -C(=O)R8 oder -C(=S)R8, wobei die beiden Reste R8 gemeinsam für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Cι-C5-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl-Cι-C5-alkyl, Cι-C5-Halogen- alkyl, Cyano oder Cι-C5-Alkylcarbonyl substituiertes, geradkettiges oder verzweigtes C2- C4-Alkandiyl oder C2-C4-Alkylendiyl stehen, und worin gegebenenfalls eine CH2-Gruppe durch O, S oder NR9 ersetzt sein kann.R 6 and R 7 are likewise preferably independently of one another —C (= O) R 8 or —C (= S) R 8 , the two R 8 radicals being together for each optionally one to four times, identically or differently by —CC 5 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl-Cι-C 5 -alkyl, C 5 halo-alkyl, cyano or Cι-C 5 alkylcarbonyl substituted, straight or branched C 2 - C 4 -alkanediyl or C 2 -C 4 -alkylenediyl, and in which a CH 2 group can optionally be replaced by O, S or NR 9 .
R8 steht bevorzugt für CrC5-Alkyl, CrC5-Halogenalkyl, C2-C5-Alkenyl, C2-C5-Halogen- alkenyl, C2-C5-Alkinyl, Q-Cs-Alkoxy, Cι-C5-Halogenalkoxy, C2-C5-Alkenyloxy, C2-C5-R 8 preferably represents C r C 5 alkyl, C r C 5 haloalkyl, C 2 -C 5 alkenyl, C 2 -C 5 haloalkenyl, C 2 -C 5 alkynyl, Q-Cs-alkoxy , -C-C 5 haloalkoxy, C 2 -C 5 alkenyloxy, C 2 -C 5 -
Haloalkenyloxy, C2-C5-Alkinyloxy, C3-C5-Cycloalkyl, für jeweils gegebenenfalls im Arylteil einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Nitro, Q-C5- Alkyl, Cι-C5-Halogenalkyl, C C5-Alkylcarbonyl, C2-C5-Alkenyl, C2-C5-Halogenalkenyl, C2-C5-Alkinyl, C C5-Alkoxy, Cι-C5-Halogenalkoxy, Cι-C5-Alkoxycarbonyl, C C3- Halogenalkoxycarbonyl oder C2-C5-Halogenalkenyloxy substituiertes Phenyl oder Benzyl.Haloalkenyloxy, C 2 -C 5 alkynyloxy, C 3 -C 5 cycloalkyl, represents in each case optionally mono- to trisubstituted in the aryl moiety by identical or different halogen, cyano, nitro, QC 5 - alkyl, Cι-C 5 haloalkyl, CC 5 -Alkylcarbonyl, C 2 -C 5 -alkenyl, C 2 -C 5 -halogenalkenyl, C 2 -C 5 -alkynyl, CC 5 -alkoxy, Cι-C 5 -halogenalkoxy, Cι-C 5 -alkoxycarbonyl, CC 3 - Halogenalkoxycarbonyl or C 2 -C 5 haloalkenyloxy substituted phenyl or benzyl.
R9 steht bevorzugt für Wasserstoff, Cι-C5-Alkyl, Cι-C3-Halogenalkyl, d-C3-Halogen- alkylcarbonyl, C]-C5-Alkoxyalkyl, C C5-Alkylcarbonyl oder C3-C6-Cycloalkyl. steht bevorzugt für eine an zwei verschiedenen Stellen mit den Nachbarguppierungen verknüpfte heterocyclische Gruppierung ausgewählt aus der folgenden Aufzählung (die exocyclischen Bindestriche geben hierbei jeweils die Verknüpfungen mit den benachbarten Gruppierungen gemäß der Anordnung in Formel (I) an),R 9 preferably represents are hydrogen, C 5 -alkyl, C 3 haloalkyl, halo-dC 3 alkylcarbonyl, C] -C 5 alkoxyalkyl, CC 5 alkylcarbonyl or C 3 -C 6 cycloalkyl. preferably represents a heterocyclic group linked to the neighboring groups at two different positions selected from the following list (the exocyclic dashes in each case indicate the links to the neighboring groups according to the arrangement in formula (I)),
wobei diese heterocyclischen Gruppierungen jeweils gegebenenfalls durch einen oder zwei Substituenten aus der Reihe Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Halogen, Cι-C5-Alkyl, Cι-C5- Halogenalkyl, C C5-Alkoxy, Ci-Cs-Halogenalkoxy, Cι-C5-Alkylthio, Cι-C5-Halogenalkyl- thio substituiert sein können.where these heterocyclic groups are each optionally substituted by one or two substituents from the series nitro, hydroxy, amino, cyano, halogen, C 1 -C 5 -alkyl, C 1 -C 5 - haloalkyl, CC 5 -alkoxy, Ci-Cs-haloalkoxy, Cι -C 5 -Alkylthio, -C-C 5 -Halogenalkyl- thio may be substituted.
steht besonders bevorzugt für eine der folgenden Gruppierungen: -CH2-CH=CC12, -CH2-CH=CBr2; -CH2-CH=CC1F, -CH2-CH=CBrCl.particularly preferably stands for one of the following groups: -CH 2 -CH = CC1 2 , -CH 2 -CH = CBr 2; -CH 2 -CH = CC1F, -CH 2 -CH = CBrCl.
A2 steht besonders bevorzugt für eine der nachstehend aufgeführten Alkandiyl-Gruppie- rungen,A 2 particularly preferably represents one of the alkanediyl groups listed below,
-CH2-, -CH2CH2-, -CH(CH3)-CH2-, -CH2CH(CH3)-, -CH2CH2CH2-, -CH(CH3)CH2CH2-, -CH2CH(CH3)CH2-, -CH2CH2CH(CH3)-,-CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CH (CH 3 ) -CH 2 -, -CH 2 CH (CH 3 ) -, -CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH (CH 3 ) CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH (CH 3 ) -,
-CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2CH2--CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 -
welche jeweils gegebenenfalls am Anfang, am Ende oder innerhalb der Kohlenstoffkette ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder eine Gruppierung ausgewählt aus SO, SO2, NH oder N(Methyl) enthalten.which each optionally contain an oxygen atom, a sulfur atom or a group selected from SO, SO 2 , NH or N (methyl) at the beginning, at the end or within the carbon chain.
R1 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Iod, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methylsulfinyl, Methyl- sulfonyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylamino, Ethyl- amino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Dimethylamino, Diethylamino,R 1 particularly preferably represents hydrogen, nitro, hydroxyl, amino, cyano, fluorine, chlorine, bromine, iodine, in each case optionally by cyano, fluorine, chlorine, methylsulfinyl, methylsulfonyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, methylthio , Ethylthio, n- or i-propylthio, n-, i-, s- or t-butylthio, methylamino, ethylamino, n- or i-propylamino, n-, i-, s- or t-butylamino, dimethylamino , Diethylamino,
Dipropylamino, Acetylamino, Propionylamino, n- oder i-Butyroylamino, Methoximino- methyl, Ethoximinomethyl, Methoximinoethyl oder Ethoximinoethyl, für Methyl- carbonyloxy, Ethylcarbonyloxy, n- oder i-Propylcarbonyloxy, Methoxycarbonyloxy, Ethoxycarbonyloxy, n- oder i-Propoxycarbonyloxy, Cyclopropoxycarbonyloxy, Cyclo- butoxycarbonyloxy, Cyclopentoxycarbonyloxy, Cyclohexoxycarbonyloxy, für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlordifluor- methyl, Fluorethyl, Difluorethyl, Trifluorethyl, Chlorethyl, Dichlorethyl, Trichlorethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Fluormethoxy, Difluor- methoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Fluorethoxy, Difiuorethoxy, Trifluor- ethoxy, Chlorethoxy oder Dichlorethoxy substituiertes Phenoxy, Naphthyloxy, Phenylthio, Naphthylthio, Benzyl oder Phenylethyl, für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t- Butyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlordifluormethyl, Fluorethyl, Difluorethyl, Trifluorethyl, Chlorethyl, Dichlorethyl, Trichlorethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Dipropylamino, acetylamino, propionylamino, n- or i-butyroylamino, methoximino-methyl, ethoximinomethyl, methoximinoethyl or ethoximinoethyl, for methylcarbonyloxy, ethylcarbonyloxy, n- or i-propylcarbonyloxy, methoxycarbonyloxy, ethoxycarbonyloxy, n- or i-propoxycarbonyloxy, n- or i-propoxycarbonyloxy, n- or i-propoxy Cyclobutoxycarbonyloxy, cyclopentoxycarbonyloxy, cyclohexoxycarbonyloxy, each optionally with nitro, hydroxyl, amino, cyano, fluorine, chlorine, bromine, iodine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t- Butyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorodifluoromethyl, fluoroethyl, difluoroethyl, trifluoroethyl, chloroethyl, dichloroethyl, trichloroethyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, fluoromethoxy, difluoro- methoxy, trifluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, fluoroethoxy, difluoroethoxy, trifluoroethoxy, chloroethoxy or dichloroethoxy substituted phenoxy, naphthyloxy, phenylthio, naphthylthio, benzyl or phenylethyl, each for optionally by durc h nitro, hydroxy, amino, cyano, fluorine, chlorine, bromine, iodine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorodifluoromethyl, fluoroethyl, difluoroethyl , Trifluoroethyl, chloroethyl, dichloroethyl, trichloroethyl, methoxy, ethoxy, n- or i-
Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Fluorethoxy, Difiuorethoxy, Trifluorethoxy, Chlorethoxy oder Dichlorethoxy substituiertes Heterocyclyloxy oder Heterocyclylthio mit jeweils bis zu 9 Kohlenstoffatomen, 1 bis 4 Stickstoffatomen und/oder einem Sauerstoff- oder Schwefelatom, oder für die Gruppierung -O-A1, wobei A1 die oben angegebene Bedeutung hat, oder für die Gruppierung -N(R,R'), wobei R und R' zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind für jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Methyl und/oder Ethyl substituiertes Pyrrolidinyl, Piperidinyl, Morpholinyl oder Piperazinyl stehen.Propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, fluoromethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, fluoroethoxy, difluoroethoxy, trifluoroethoxy, chloroethoxy or dichloroethoxy substituted heterocyclyloxy or heterocyclylthio and each with up to 4 carbon atoms, up to 9 carbon atoms, or up to 9 carbon atoms, each with up to 4 carbon atoms an oxygen or sulfur atom, or for the grouping -OA 1 , where A 1 has the meaning given above, or for the grouping -N (R, R '), where R and R' together with the N atom to which they are attached are each optionally simple or pyrrolidinyl, piperidinyl, morpholinyl or piperazinyl substituted twice by methyl and / or ethyl.
R2 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Cyanato, Thiocyanato, Formyl, Fluor, Chlor, Brom, Iod, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t- Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propyl- amino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Acetylamino,R 2 particularly preferably represents hydrogen, nitro, cyano, cyanato, thiocyanato, formyl, fluorine, chlorine, bromine, iodine, and in each case methyl, ethyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy , n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, methylthio, ethylthio, n - or i-propylthio, n-, i-, s- or t-butylthio, methylamino, ethylamino, n- or i-propylamino, n-, i-, s- or t-butylamino, dimethylamino, diethylamino, acetylamino .
Propionylamino, n- oder i-Butyroylamino, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxy- carbonyl, Ethoxycarbonyl, n-oder i-Propoxycarbonyl, Methoximinoformyl, Ethoximino- formyl, Methoximinoacetyl oder Ethoximinoacetyl.Propionylamino, n- or i-butyroylamino, acetyl, propionyl, n- or i-butyroyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxycarbonyl, methoximinoformyl, ethoximinoformyl, methoximinoacetyl or ethoximinoacetyl.
R3 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Iod, für jeweils ge- gebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertesR 3 particularly preferably represents hydrogen, nitro, fluorine, chlorine, bromine, iodine, in each case optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy
Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butyl- thio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino.Methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, methylthio, Ethylthio, n- or i-propylthio, n-, i-, s- or t-butylthio, methylamino, ethylamino, n- or i-propylamino, n-, i-, s- or t-butylamino.
R4 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Iod, für jeweils ge- gebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertesR 4 particularly preferably represents hydrogen, nitro, fluorine, chlorine, bromine, iodine, in each case optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy
Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butyl- thio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino.Methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, methylthio, Ethylthio, n- or i-propylthio, n-, i-, s- or t-butylthio, methylamino, ethylamino, n- or i-propylamino, n-, i-, s- or t-butylamino.
R5 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-R 5 particularly preferably represents hydrogen, optionally by nitro, hydroxyl, amino, cyano, fluorine, chlorine, bromine, iodine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-
Butyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlordifluormethyl, Fluorethyl, Difluorethyl, Trifluorethyl, Chlorethyl, Dichlorethyl, Trichlorethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlor- difluormethoxy, Fluorethoxy, Difiuorethoxy, Trifluorethoxy, Chlorethoxy oder Dichlor- ethoxy, Cι-C2-Alkylendioxy, Cι-C2-Fluoralkylendioxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Butyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorodifluoromethyl, fluoroethyl, difluoroethyl, trifluoroethyl, chloroethyl, dichloroethyl, trichloroethyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, fluoromethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, trifluoromethoxy, Chloro-difluoromethoxy, fluoroethoxy, difluoroethoxy, trifluoroethoxy, chloroethoxy or dichloroethoxy, -C-C 2 -alkylenedioxy, Cι-C 2 -fluoroalkylenedioxy, methylthio, ethylthio, n- or i-
Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Chlordifluor- methylthio, Methoximinomethyl, Ethoximinomethyl, Methoximinoethyl oder Ethoximino- ethyl substituiertes Phenyl oder Naphthyl, oder für gegebenenfalls substituiertes Hetero- aryl aus der Reihe Furyl, Thienyl, Pyrrolyl, Pyrazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Iso- thiazolyl, Oxadiazolyl, Thiadiazolyl, Triazolyl, Pyridinyl und Pyrimidinyl, wobei die Substituenten aus der folgenden Gruppe von Substituenten ausgewählt werden können:Propylthio, n-, i-, s- or t-butylthio, difluoromethylthio, trifluoromethylthio, chlorodifluoromethylthio, methoximinomethyl, ethoximinomethyl, methoximinoethyl or ethoximinoethyl-substituted phenyl or naphthyl, or for optionally substituted hetero-aryl from the furyl series , Pyrrolyl, pyrazolyl, oxazolyl, isoxazolyl, thiazolyl, iso- thiazolyl, oxadiazolyl, thiadiazolyl, triazolyl, pyridinyl and pyrimidinyl, where the substituents can be selected from the following group of substituents:
Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlordifluormethyl, Fluorethyl, Difluorethyl, Trifluorethyl, Chlorethyl, Dichlorethyl, Trichlorethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Fluorethoxy, Difiuorethoxy, Trifluorethoxy, Chlorethoxy oder Dichlorethoxy, Methylcarbonyl, Ethylcarbonyl, n- oder i-Propylcarbonyl, n-, i-, s- oder t- Butylcarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, n-, i-, s- oder t- Butoxycarbonyl, Ethenyl, 2-Propenyl, 1-Butenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, 1-Pentenyl, 2-Nitro, hydroxy, amino, cyano, fluorine, chlorine, bromine, iodine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorodifluoromethyl, fluoroethyl, difluoroethyl, Trifluoroethyl, chloroethyl, dichloroethyl, trichloroethyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, fluoromethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, fluoroethoxy, difiuorethoxy, trifluoroethoxy, chloroethoxy or dichloro Methylcarbonyl, ethylcarbonyl, n- or i-propylcarbonyl, n-, i-, s- or t- butylcarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxycarbonyl, n-, i-, s- or t-butoxycarbonyl, ethenyl, 2- Propenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-pentenyl, 2-
Pentenyl, 3-Pentenyl, Ethenyloxy, 2-Propenyloxy, 1-Butenyloxy, 2-Butenyloxy, 3- Butenyloxy, 1-Pentenyloxy, 2-Pentenyloxy, 3-Pentenyloxy, Fluorethenyl, Difluorethenyl, Trifluorethenyl, Chlorethenyl, Dichlorethenyl, Trichlorethenyl, Fluorethenyloxy, Difluor- ethenyloxy, Trifluorethenyloxy, Chlorethenyloxy, Dichlorethenyloxy, Trichlorethenyloxy, Ethinyl, 1-Propinyl, 2-Propinyl, 1-Butinyl, 2-Butinyl, 3-Butinyl, 1-Pentinyl, 2-Pentinyl, 3-Pentenyl, 3-pentenyl, ethenyloxy, 2-propenyloxy, 1-butenyloxy, 2-butenyloxy, 3-butenyloxy, 1-pentenyloxy, 2-pentenyloxy, 3-pentenyloxy, fluoroethenyl, difluoroethenyl, trifluoroethenyl, chloroethenyl, dichloroethenyl, fluorine Difluoroethenyloxy, trifluoroethenyloxy, chloroethenyloxy, dichloroethenyloxy, trichloroethenyloxy, ethynyl, 1-propynyl, 2-propynyl, 1-butynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, 1-pentynyl, 2-pentynyl, 3-
Pentinyl, C C2-Alkylendioxy, Cj-C2-Fluoralkylendioxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i- Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Chlordifluor- methylthio, Methoximinomethyl, Ethoximinomethyl, Methoximinoethyl oder Ethoximino- ethyl und die GruppierungPentinyl, CC 2 -alkylenedioxy, Cj-C 2 -fluoroalkylenedioxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, n-, i-, s- or t-butylthio, difluoromethylthio, trifluoromethylthio, chlorodifluoromethylthio, methoximinomethyl, ethoximinomethyl, ethoximinomethyl Methoximinoethyl or Ethoximinoethyl and the grouping
.R°.R °
-A3-N-A 3 -N
R'R '
A3 steht besonders bevorzugt für eine Einfachbindung oder für eine der Gruppen -CH2-, -CH2CH2-, -CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-, -CH(CH3)-, -CH(CH3)CH2-CH2-, -CH(C2H5)-, -C(CH3)2-, -CH(CH3)CH2-, -CH(CH3)CH(CH3)- und -CH2C(CH3)2-CH2-, welche gegebenenfalls mit einem bis vier gleichen oder verschiedenen Substituenten aus der Gruppe Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlordifluormethyl, Fluorethyl, Difluorethyl, Trifluorethyl, Chlorethyl, Dichlorethyl, Trichlorethyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopropylethyl, Cyclo- butylmethyl, Cyclobutylethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclopentylethyl, Cyclohexylmethyl und Cyclohexylethyl substituiert ist.A 3 particularly preferably represents a single bond or one of the groups -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -, -CH (CH 3 ) -, -CH (CH 3 ) CH 2 -CH 2 -, -CH (C 2 H 5 ) -, -C (CH 3 ) 2 -, -CH (CH 3 ) CH 2 -, -CH (CH 3 ) CH (CH 3 ) - and -CH 2 C (CH 3 ) 2 -CH 2 -, which optionally with one to four identical or different substituents from the group difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorodifluoromethyl, fluoroethyl, difluoroethyl, trifluoroethyl, chloroethyl, dichloroethyl, trichloroethyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclopropylmethyl, cyclopropylethyl, cyclo- butylmethyl, cyclobutylethyl, cyclopentylmethyl, cyclopentylethyl, cyclohexylmethyl and cyclohexylethyl is substituted.
R6 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Hydroxy, Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl,, Cyclo- propylmethyl, Cyclopropylethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclobutylethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclopentylethyl, Cyclohexylmethyl und Cyclohexylethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlordifluormethyl, Fluorethyl, Difluorethyl, Trifluorethyl, Chlorethyl, Dichlorethyl, Trichlorethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Fluorethoxy, Difiuorethoxy,R 6 particularly preferably represents hydrogen, cyano, hydroxy, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclo- propylmethyl, cyclopropylethyl, cyclobutylmethyl, cyclobutylethyl, cyclopentylmethyl, cyclopentylethyl, cyclohexylmethyl and cyclohexylethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorodifluoromethyl, fluoroethyl, difluoromethyl, trifluoroethyl, chloroethyl, dichloroethyl, trichlorooxy, n-i-methyl, n-i-trichloro-oxy, n-methoxy, n-methoxy-n-i-methyl , s- or t-butoxy, fluoromethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, fluoroethoxy, difluoroethoxy,
Trifluorethoxy, Chlorethoxy oder Dichlorethoxy, Ethenyloxy, 2-Propenyloxy, 1- Butenyloxy, 2-Butenyloxy, 3-Butenyloxy, 1-Pentenyloxy, 2-Pentenyloxy, 3-Pentenyloxy, Fluorethenyloxy, Difluorethenyloxy, Trifluorethenyloxy, Chlorethenyloxy, Dichlor- ethenyloxy, Trichlorethenyloxy, -C(=O)R8, -C(=O)R8, oder für jeweils gegebenenfalls im Arylteil einfach bis funfach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, , Methyl,Trifluoroethoxy, chloroethoxy or dichloroethoxy, ethenyloxy, 2-propenyloxy, 1-butenyloxy, 2-butenyloxy, 3-butenyloxy, 1-pentenyloxy, 2-pentenyloxy, 3-pentenyloxy, fluoroethenyloxy, difluoroethenyloxy, trifluoroethenyloxy, dichloroethenyloxy, chloroethenyloxy, chloroethyleneoxy -C (= O) R 8 , -C (= O) R 8 , or for each optionally in the aryl part from one to five times, identical or different, by fluorine, chlorine, bromine,, methyl,
Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlordifluormethyl, Fluorethyl, Difluorethyl, Trifluorethyl, Chlorethyl, Dichlorethyl, Trichlorethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Fluorethoxy, Difiuorethoxy, Trifiuor- ethoxy, Chlorethoxy oder Dichlorethoxy, Hydroxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl.Ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorodifluoromethyl, fluoroethyl, difluoroethyl, trifluoroethyl, chloroethyl, dichloroethyl, trichloroethyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, fluoromethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, fluoroethoxy, difluoroethoxy, trifluoroethoxy, chloroethoxy or dichloroethoxy, hydroxy, cyano or nitro substituted phenyl or benzyl.
R7 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopropylethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclobutylethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclo- pentylethyl, Cyclohexylmethyl und Cyclohexylethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl,R 7 particularly preferably represents hydrogen, cyano, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclopropylmethyl, cyclopropylethyl, cyclobutylmethyl, cyclobutylethyl, Cyclopentylmethyl, cyclopentylethyl, cyclohexylmethyl and cyclohexylethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl,
Chlordifluormethyl, Fluorethyl, Difluorethyl, Trifluorethyl, Chlorethyl, Dichlorethyl, Trichlorethyl, -C(=O)R8, -C(=S)R8, oder für jeweils gegebenenfalls im Arylteil einfach bis fünfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlordifluormethyl, Fluorethyl, Difluorethyl, Trifluorethyl, Chlorethyl, Dichlorethyl, Trichlorethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Chlorodifluoromethyl, fluoroethyl, difluoroethyl, trifluoroethyl, chloroethyl, dichloroethyl, trichloroethyl, -C (= O) R 8 , -C (= S) R 8 , or for each optionally in the aryl part simply to five times, identically or differently by halogen, methyl, Ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorodifluoromethyl, fluoroethyl, difluoroethyl, trifluoroethyl, chloroethyl, dichloroethyl, trichloroethyl, methoxy, ethoxy, n- or i-
Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Fluorethoxy, Difiuorethoxy, Trifluorethoxy, Chlorethoxy oder Dichlorethoxy, Hydroxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl.Propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, fluoromethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, fluoroethoxy, difluoroethoxy, trifluoroethoxy, chloroethoxy or dichloroethoxy, hydroxy, cyano or nitro substituted phenyl or benzyl.
R7 steht ebenfalls besonders bevorzugt gemeinsam mit R6 für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-R 7 is also particularly preferably together with R 6 each optionally single to quadruple, identical or different by methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-
Butyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopropylethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclobutylethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclopentylethyl, Cyclohexylmethyl und Cyclohexylethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlordifluormethyl, Fluorethyl, Difluorethyl, Trifluorethyl, Chlorethyl, Dichlorethyl, Trichlorethyl, Cyano oder Methylcarbonyl, Ethylcarbonyl, n- oder i-Propyl- carbonyl, n-, i-, s- oder t-Butylcarbonyl substituiertes Alkandiyl oder Alkylendiyl aus der Reihe -CH2-, -CH2CH2-, -CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-, -CH(CH3)-, -CH(CH3)CH2-CH2-, -CH(C2H5)-, -C(CH3)2-, -CH(CH3)CH2-, -CH(CH3)CH(CH3)-, -CH2C(CH3)2-CH2-, -CH=CH-, -CH=CH-CH2-, -CH2-CH=CH-CH2-, -CH2-CH=CH-CH2-CH2- und -CH(CH3)CH=CH-, wobei gegebenenfalls eine CH2-Gruppe durch O, S oder NR9 ersetzt sein kann.Butyl, cyclopropylmethyl, cyclopropylethyl, cyclobutylmethyl, cyclobutylethyl, cyclopentylmethyl, cyclopentylethyl, cyclohexylmethyl and cyclohexylethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorodifluoromethyl, fluoroethyl, difluoroethyl, trifluoroethyl, chloroethyl, dichloroethyl, ethyl or trichloroethyl, trichloroethyl, dichloroethyl or carbonyl , n-, i-, s- or t-butylcarbonyl substituted alkanediyl or alkylenediyl from the Series -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -, -CH (CH 3 ) -, -CH (CH 3 ) CH 2 -CH 2 -, -CH (C 2 H 5 ) -, -C (CH 3 ) 2 -, -CH (CH 3 ) CH 2 -, -CH (CH 3 ) CH (CH 3 ) -, -CH 2 C (CH 3 ) 2 -CH 2 -, -CH = CH-, -CH = CH-CH 2 -, -CH 2 -CH = CH-CH 2 -, -CH 2 -CH = CH-CH 2 -CH 2 - and -CH (CH 3 ) CH = CH-, with a CH 2 group optionally being replaced by O, S or NR 9 can be.
R7 steht ebenfalls besonders bevorzugt für -C(=O)R8 oder -C(=S)R8, wobei R6 und R8 gemeinsam für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopropylethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclobutylethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclopentylethyl, Cyclohexylmethyl und Cyclohexylethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlordifluormethyl, Fluorethyl, Difluorethyl, Trifluorethyl, Chlorethyl, Dichlorethyl, Trichlorethyl, Cyano oder Methylcarbonyl, Ethylcarbonyl, n- oder i-Propylcarbonyl, n-, i-, s- oder t- Butylcarbonyl substituiertes Alkandiyl oder Alkylendiyl aus der Reihe -CH2-, -CH2CH2-, -CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-CH2-, -CH(CH3)-, -CH(CH3)CH2-CH2-, -CH(C2H5)-, -C(CH3)2-, -CH(CH3)CH2-, -CH(CH3)CH(CH3)-, -CH=CH-, -CH=CH-CH2-,R 7 also particularly preferably represents -C (= O) R 8 or -C (= S) R 8 , where R 6 and R 8 together each represent optionally up to four times, identical or different by methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, cyclopropylmethyl, cyclopropylethyl, cyclobutylmethyl, cyclobutylethyl, cyclopentylmethyl, cyclopentylethyl, cyclohexylmethyl and cyclohexylethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorodifluoromethyl, fluoroethyl, trifluoromethyl, chloroethyl, difluoromethyl, difluoromethyl , Cyano or methylcarbonyl, ethylcarbonyl, n- or i-propylcarbonyl, n-, i-, s- or t-butylcarbonyl substituted alkanediyl or alkylenediyl from the series -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -, -CH (CH 3 ) -, -CH (CH 3 ) CH 2 -CH 2 -, -CH (C 2 H 5 ) - , -C (CH 3 ) 2 -, -CH (CH 3 ) CH 2 -, -CH (CH 3 ) CH (CH 3 ) -, -CH = CH-, -CH = CH-CH 2 -,
-CH2-CH=CH-CH2-, und -CH(CH3)CH=CH- stehen, und wobei gegebenenfalls eine CH2- Gruppe durch O, S oder NR9 ersetzt sein kann.-CH 2 -CH = CH-CH 2 -, and -CH (CH 3 ) CH = CH-, and where a CH 2 group can optionally be replaced by O, S or NR 9 .
R6 und R7 stehen ebenfalls besonders bevorzugt unabhängig voneinander für -C(=O)R8 oderR 6 and R 7 are also particularly preferably, independently of one another, -C (= O) R 8 or
-C(=S)R8, wobei die beiden Reste R8 gemeinsam für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t--C (= S) R 8 , the two radicals R 8 together for each optionally single to quadruple, the same or different by methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-
Butyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopropylethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclobutylethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclopentylethyl, Cyclohexylmethyl und Cyclohexylethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlordifluormethyl, Fluorethyl, Difluorethyl, Trifluorethyl, Chlorethyl, Dichlorethyl, Trichlorethyl, Cyano oder Methylcarbonyl, Ethylcarbonyl, n- oder i-Propyl- carbonyl, n-, i-, s- oder t-Butylcarbonyl substituiertes Alkandiyl oder Alkylendiyl aus derButyl, cyclopropylmethyl, cyclopropylethyl, cyclobutylmethyl, cyclobutylethyl, cyclopentylmethyl, cyclopentylethyl, cyclohexylmethyl and cyclohexylethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorodifluoromethyl, fluoroethyl, difluoroethyl, trifluoroethyl, chloroethyl, dichloroethyl, ethyl or trichloroethyl, trichloroethyl, dichloroethyl or carbonyl , n-, i-, s- or t-butylcarbonyl substituted alkanediyl or alkylenediyl from the
Reihe -CH2-, -CH2CH2-, -CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-CH2-, -CH(CH3)-, -CH(CH3)CH2- CH2-, -CH(C2H5)-, -C(CH3)2-, -CH(CH3)CH2-, -CH(CH3)CH(CH3)-, -CH=CH-, -CH=CH- CH2-, -CH2-CH=CH-CH2-, und -CH(CH3)CH=CH- stehen, und wobei gegebenenfalls eine CH2-Gruppe durch O, S oder NR9 ersetzt sein kann.Series -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -, -CH (CH 3 ) -, -CH (CH 3 ) CH 2 - CH 2 -, -CH (C 2 H 5 ) -, -C (CH 3 ) 2 -, -CH (CH 3 ) CH 2 -, -CH (CH 3 ) CH (CH 3 ) - , -CH = CH-, -CH = CH- CH 2 -, -CH 2 -CH = CH-CH 2 -, and -CH (CH 3 ) CH = CH-, and optionally with a CH 2 group O, S or NR 9 can be replaced.
R8 steht besonders bevorzugt für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlordifluormethyl, Fluorethyl, Difluorethyl, Trifluorethyl, Chlorethyl, Dichlorethyl, Trichlorethyl, Ethenyl, 2-Propenyl, 1-Butenyl, 2-Butenyl, 3- Butenyl, 1-Pentenyl, 2-Pentenyl, 3-Pentenyl, Fluorethenyl, Difluorethenyl, Trifluorethenyl, Chlorethenyl, Dichlorethenyl, Trichlorethenyl, Ethinyl, 1-Propinyl, 2-Propinyl, 1-Butinyl, 2-Butinyl, 3-Butinyl, 1-Pentinyl, 2-Pentinyl, 3-Pentinyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Fluorethoxy, Difiuorethoxy, Trifluorethoxy, Chlorethoxy oder Dichlorethoxy, Ethenyloxy, 2-Propenyloxy, 1-Butenyloxy, 2-Butenyloxy, 3-Butenyloxy, 1- Pentenyloxy, 2-Pentenyloxy, 3 -Pentenyloxy, Fluorethenyl, Difluorethenyl, Trifluorethenyl,R 8 particularly preferably represents methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorodifluoromethyl, fluoroethyl, difluoroethyl, trifluoroethyl, chloroethyl, dichloroethyl, trichloroethyl, ethenyl, 2-propenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, fluoroethenyl, difluoroethenyl, trifluoroethenyl, chloroethenyl, dichloroethenyl, trichloroethenyl, ethynyl, 1-propynyl, 2-propynyl, 1-butynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, 1-pentynyl, 2-pentynyl, 3-pentynyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, fluoromethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, Chlorodifluoromethoxy, fluoroethoxy, difluoroethoxy, trifluoroethoxy, chloroethoxy or dichloroethoxy, ethenyloxy, 2-propenyloxy, 1-butenyloxy, 2-butenyloxy, 3-butenyloxy, 1-pentenyloxy, 2-pentenyloxy, 3-pentenyloxy, fluoroethenylethenyl, difluoro
Chlorethenyl, Dichlorethenyl, Trichlorethenyl, Ethinyloxy, 1-Propinyloxy, 2-Propinyloxy, 1-Butinyloxy, 2-Butinyloxy, 3-Butinyloxy, Q-Cs-Cycloalkyl, für jeweils gegebenenfalls im Arylteil einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlordifluormethyl, Fluorethyl, Difluorethyl, Trifluorethyl, Chlorethyl, Dichlorethyl,Chloroethenyl, dichloroethenyl, trichloroethenyl, ethynyloxy, 1-propynyloxy, 2-propynyloxy, 1-butynyloxy, 2-butynyloxy, 3-butynyloxy, Q-Cs-cycloalkyl, for each optionally in the aryl part, one to three times, identically or differently by halogen, cyano , Nitro, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorodifluoromethyl, fluoroethyl, difluoroethyl, trifluoroethyl, chloroethyl, dichloroethyl,
Trichlorethyl, Methylcarbonyl, Ethylcarbonyl, n- oder i-Propylcarbonyl, n-, i-, s- oder t- Butylcarbonyl, Ethenyl, 2-Propenyl, 1-Butenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, 1-Pentenyl, 2- Pentenyl, 3-Pentenyl, Fluorethenyl, Difluorethenyl, Trifluorethenyl, Chlorethenyl, Dichlorethenyl, Trichlorethenyl, Ethinyl, 1-Propinyl, 2-Propinyl, 1-Butinyl, 2-Butinyl, 3-Butinyl, 1-Pentinyl, 2-Pentinyl, 3-Pentinyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Trichloroethyl, methylcarbonyl, ethylcarbonyl, n- or i-propylcarbonyl, n-, i-, s- or t-butylcarbonyl, ethenyl, 2-propenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-pentenyl, 2- Pentenyl, 3-pentenyl, fluoroethenyl, difluoroethenyl, trifluoroethenyl, chloroethenyl, dichloroethenyl, trichloroethenyl, ethynyl, 1-propynyl, 2-propynyl, 1-butynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, 1-pentynyl, 2-pentynyl, 3- Pentinyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-
Butoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Fluorethoxy, Difiuorethoxy, Trifluorethoxy, Chlorethoxy oder Dichlorethoxy, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, n-, i-, s- oder t-Butoxy- carbonyl, Fluormethoxycarbonyl, Difluormethoxycarbonyl, Trifluormethoxycarbonyl, Chlordifluormethoxycarbonyl, Fluorethoxycarbonyl, Difluorethoxycarbonyl, Trifluor- ethoxycarbonyl, Chlorethoxycarbonyl oder Dichlorethoxycarbonyl substituiertes Phenyl oder Benzyl.Butoxy, fluoromethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, fluoroethoxy, difiuorethoxy, trifluoroethoxy, chloroethoxy or dichloroethoxy, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxycarbonyl, n-, i-, s- or t-butoxy-carbonyl, fluoromethoxy, Trifluoromethoxycarbonyl, chlorodifluoromethoxycarbonyl, fluoroethoxycarbonyl, difluoroethoxycarbonyl, trifluoroethoxycarbonyl, chloroethoxycarbonyl or dichloroethoxycarbonyl substituted phenyl or benzyl.
R9 steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t- Butyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlordifluormethyl, Fluorethyl, Difluorethyl, Trifluorethyl, Chlorethyl, Dichlorethyl, Trichlorethyl, Methoxymethyl, Methoxyethyl,R 9 particularly preferably represents hydrogen, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorodifluoromethyl, fluoroethyl, difluoroethyl, trifluoroethyl, chloroethyl, dichloroethyl, trichloroethyl, Methoxymethyl, methoxyethyl,
Ethoxymethyl, Ethoxyethyl, n- oder i-Propoxymethyl, n- oder i-Propoxyethyl, n-, i-, s- oder t-Butoxymethyl, n-, i-, s- oder t-Butoxymethyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, n-, i-, s- oder t-Butoxycarbonyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl:Ethoxymethyl, ethoxyethyl, n- or i-propoxymethyl, n- or i-propoxyethyl, n-, i-, s- or t-butoxymethyl, n-, i-, s- or t-butoxymethyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxycarbonyl, n-, i-, s- or t-butoxycarbonyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl:
Y steht besonders bevorzugt für eine an zwei verschiedenen Stellen mit den Nachbargruppierungen verknüpfte heterocyclische Gruppierung ausgewählt aus der folgenden Aufzählung (die exocyclischen Bindestriche geben hierbei jeweils die Verknüpfungen mit den benachbarten Gruppierungen gemäß der Anordnung in Formel (I) an), Y particularly preferably stands for a heterocyclic group linked to the neighboring groups at two different positions selected from the following list (the exocyclic dashes in each case indicate the links to the neighboring groups according to the arrangement in formula (I)),
wobei diese heterocyclischen Gruppierungen jeweils gegebenenfalls durch einen oder zwei Substituenten aus der Reihe Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlordifluormethyl, Fluorethyl, Difluorethyl, Trifluorethyl, Chlorethyl, Dichlorethyl, Trichlorethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Fluorethoxy, Difiuorethoxy, Trifluorethoxy, Chlorethoxy oder Dichlorethoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio oder Chlordifiuormethylthio substituiert sein können.these heterocyclic groupings each optionally having one or two substituents from the series nitro, hydroxy, amino, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t- Butyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorodifluoromethyl, fluoroethyl, difluoroethyl, trifluoroethyl, chloroethyl, dichloroethyl, trichloroethyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, fluoromethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, trifluoromethoxy, Chlorodifluoromethoxy, fluoroethoxy, difluoroethoxy, trifluoroethoxy, chloroethoxy or dichloroethoxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, n-, i-, s- or t-butylthio, difluoromethylthio, trifluoromethylthio or chlorodifluoromethylthio can be substituted.
steht ganz besonders bevorzugt für die Gruppierung -CH2-CH=CC12. A2 steht ganz besonders bevorzugt für eine der nachstehend aufgeführten Gruppierungen:very particularly preferably stands for the grouping -CH 2 -CH = CC1 2 . A 2 very particularly preferably represents one of the groupings listed below:
-CH2O-, -CH2CH2O-, -CH2CH2CH2O-, -CH2CH2CH2CH2O-.-CH 2 O-, -CH 2 CH 2 O-, -CH 2 CH 2 CH 2 O-, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 O-.
R1 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Nitro, Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, Di- methylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlordifluormethyl, Fluorethyl, Difluorethyl, Trifluorethyl, Chlorethyl, Dichlorethyl, Trichlorethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Fluorethoxy, Difiuorethoxy, Trifluorethoxy,R 1 very particularly preferably represents hydrogen, nitro, hydroxyl, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, methylamino, ethylamino, n- or i-propylamino, dimethylamino, for each optionally by nitro, hydroxy, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i -, s- or t-butyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorodifluoromethyl, fluoroethyl, difluoroethyl, trifluoroethyl, chloroethyl, dichloroethyl, trichloroethyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, fluoromethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, chlorodifluoromethyl, chlorodifluoromethyl trifluoroethoxy,
Chlorethoxy oder Dichlorethoxy substituiertes Phenoxy, Phenylthio, Benzyl oder Phenylethyl, oder für die Gruppierung -O-A1, wobei A1 eine der vorstehend angebenenen Bedeutungen hat.Chloroethoxy or dichloroethoxy substituted phenoxy, phenylthio, benzyl or phenylethyl, or for the grouping -OA 1 , where A 1 has one of the meanings given above.
R2 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Methoxy oder Ethoxy.R 2 very particularly preferably represents hydrogen, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, methoxy or ethoxy.
R3 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Methoxy oder Ethoxy.R 3 very particularly preferably represents hydrogen, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, methoxy or ethoxy.
R4 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor oder Brom.R 4 very particularly preferably represents hydrogen, cyano, fluorine, chlorine or bromine.
R5 steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlordifluormethyl, Fluorethyl, Difluorethyl, Trifluorethyl, Chlorethyl, Dichlorethyl, Trichlorethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Fluorethoxy, Difiuorethoxy, Trifluorethoxy, Chlorethoxy oder Dichlorethoxy, Cι-C2-Alkylendioxy, Cι-C2-Fluoralkylendioxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Chlordifiuormethylthio,R 5 very particularly preferably represents hydrogen, optionally by nitro, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorodifluoromethyl, fluoroethyl, difluoroethyl, trifluoroethyl, chloroethyl, dichloroethyl, trichloroethyl , Methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, fluoromethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, fluoroethoxy, difluoroethoxy, trifluoroethoxy, chloroethoxy or dichloroethoxy, Cι-C 2 -alkylenedioxy, Cι-C 2 -fluorio-nthio-alkylenedioxy, methyl or i-propylthio, difluoromethylthio, trifluoromethylthio, chlorodifluoromethylthio,
Methoximinomethyl, Ethoximinomethyl, Methoximinoethyl oder Ethoximinoethyl substituiertes Phenyl, oder für gegebenenfalls substituiertes Pyridinyl, wobei die Substituenten aus der folgenden Gruppe von Substituenten ausgewählt sind:Methoximinomethyl, ethoximinomethyl, methoximinoethyl or ethoximinoethyl substituted phenyl, or for optionally substituted pyridinyl, the substituents being selected from the following group of substituents:
Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlordifluormethyl, Fluorethyl,Nitro, hydroxy, amino, cyano, fluorine, chlorine, bromine, iodine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorodifluoromethyl, fluoroethyl,
Difluorethyl, Trifluorethyl, Chlorethyl, Dichlorethyl, Trichlorethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Fluorethoxy, Difluorethoxy, Trifluorethoxy, Chlorethoxy oder Dichlorethoxy, Methylcarbonyl, Ethylcarbonyl, n- oder i-Propylcarbonyl, n-, i-, s- oder t- Butylcarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, n-, i-, s- oder t- Butoxycarbonyl, Ethenyl, 2-Propenyl, 1-Butenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, 1-Pentenyl, 2- Pentenyl, 3-Pentenyl, Ethenyloxy, 2-Propenyloxy, 1-Butenyloxy, 2-Butenyloxy, 3-Difluoroethyl, trifluoroethyl, chloroethyl, dichloroethyl, trichloroethyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, fluoromethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, Chlorodifluoromethoxy, fluoroethoxy, difluoroethoxy, trifluoroethoxy, chloroethoxy or dichloroethoxy, methylcarbonyl, ethylcarbonyl, n- or i-propylcarbonyl, n-, i-, s- or t- butylcarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxycarbonyl, n-, i- , s- or t-butoxycarbonyl, ethenyl, 2-propenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, ethenyloxy, 2-propenyloxy, 1-butenyloxy, 2- Butenyloxy, 3-
Butenyloxy, 1 -Pentenyloxy, 2-Pentenyloxy, 3 -Pentenyloxy, Fluorethenyl, Difluorethenyl, Trifluorethenyl, Chlorethenyl, Dichlorethenyl, Trichlorethenyl, Fluorethenyloxy, Difluor- ethenyloxy, Trifluorethenyloxy, Chlorethenyloxy, Dichlorethenyloxy, Trichlorethenyloxy, Ethinyl, 1-Propinyl, 2-Propinyl, 1-Butinyl, 2-Butinyl, 3-Butinyl, 1-Pentinyl, 2-Pentinyl, 3- Pentinyl, C C2-Alkylendioxy, C C2-Fluoralkylendioxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Butenyloxy, 1-pentenyloxy, 2-pentenyloxy, fluorethenyl, difluoroethenyl, trifluoroethenyl, fluoroethenyloxy, difluoroethenyloxy, trifluoroethenyloxy, chloroethenyloxy, dichloro 1-butynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, 1-pentynyl, 2-pentynyl, 3-pentynyl, CC 2 -alkylenedioxy, CC 2 -fluoroalkylenedioxy, methylthio, ethylthio, n- or i-
Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Chlordifiuormethylthio, Methoximinomethyl, Ethoximinomethyl, Methoximinoethyl oder Ethoximino- ethyl und die GruppierungPropylthio, n-, i-, s- or t-butylthio, difluoromethylthio, trifluoromethylthio, chlorodifluoromethylthio, methoximinomethyl, ethoximinomethyl, methoximinoethyl or ethoximinoethyl and the grouping
— A3~NS 7 - A 3 ~ N S 7
R7 R 7
worin die Reste A3, R6 und R7 eine der vorstehend angegebenen Bedeutungen haben.wherein the radicals A 3 , R 6 and R 7 have one of the meanings given above.
steht ganz besonders bevorzugt für eine der nachstehenden heterocyclischen Gruppierungen (die exocyclischen Bindestriche geben hierbei jeweils die Verknüpfungen mit den benachbarten Gruppierungen gemäß der Anordnung in Formel (I) an),very particularly preferably represents one of the heterocyclic groupings below (the exocyclic dashes in each case indicate the linkages with the neighboring groupings in accordance with the arrangement in formula (I)),
wobei diese heterocyclischen Gruppierungen jeweils gegebenenfalls durch einen oder zweithese heterocyclic groupings each optionally by one or two
Substituenten aus der Reihe Nitro, Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlordifluormethyl, Fluorethyl, Difluorethyl, Trifluorethyl, Chlorethyl, Dichlorethyl, Trichlorethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Fluor- ethoxy, Difluorethoxy, Trifluorethoxy, Chlorethoxy oder Dichlorethoxy, Methylthio,Substituents from the series nitro, hydroxy, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorodifluoromethyl, fluoroethyl, difluoroethyl, trifluoroethyl, chloroethyl, dichloroethyl, trichloroethyl, methoxy, ethoxy, n - or i- propoxy, fluoromethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, fluoroethoxy, difluoroethoxy, trifluoroethoxy, chloroethoxy or dichloroethoxy, methylthio,
Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio oder Chlordifiuormethylthio substituiert sein können. R1 steht am meisten bevorzugt für Wasserstoff, Nitro, Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino oder Di- methylamino.Ethylthio, n- or i-propylthio, difluoromethylthio, trifluoromethylthio or chlorodifluoromethylthio can be substituted. R 1 most preferably represents hydrogen, nitro, hydroxy, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, methylamino, ethylamino, n- or i-propylamino or dimethylamino.
R2 steht am meisten bevorzugt für Wasserstoff, Fluor, Chlor oder Brom.R 2 most preferably represents hydrogen, fluorine, chlorine or bromine.
R5 steht am meisten bevorzugt für Wasserstoff oder für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlordifluormethyl, Fluorethyl, Difluorethyl, Trifluorethyl, Chlorethyl, Dichlorethyl, Trichlorethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluor- methoxy, Fluorethoxy, Difluorethoxy, Trifluorethoxy, Chlorethoxy oder Dichlorethoxy substituiertes Pyridinyl.R 5 most preferably represents hydrogen or optionally fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorodifluoromethyl, fluoroethyl, difluoroethyl, trifluoroethyl, chloroethyl, dichloroethyl, trichloroethyl, methoxy, ethoxy , n- or i-Propoxy, fluoromethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, fluoroethoxy, difluoroethoxy, trifluoroethoxy, chloroethoxy or dichloroethoxy substituted pyridinyl.
Y steht am meisten bevorzugt für eine der nachstehenden heterocyclischen GruppierungenY most preferably represents one of the heterocyclic groups below
(die exocyclischen Bindestriche geben hierbei jeweils die Verknüpfungen mit den benachbarten Gruppierungen gemäß der Anordnung in Formel (I) an)(The exocyclic hyphens indicate the linkages with the neighboring groups according to the arrangement in formula (I))
worin R für CrC4-Alkyl und bevorzugt für Methyl steht.wherein R is C r C 4 alkyl and preferably methyl.
Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefinitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangs- oder Zwischenprodukte. Diese Restedefinitionen können unter- einander, also auch zwischen den angegebenen bevorzugten Bereichen beliebig kombiniert werden.The general or preferred radical definitions listed above apply both to the end products of the formula (I) and correspondingly to the starting or intermediate products required in each case for the preparation. These radical definitions can be combined with one another, that is to say also between the specified preferred ranges.
Erfϊndungsgemäß bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.According to the invention, preference is given to the compounds of the formula (I) in which there is a combination of the meanings listed above as preferred.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (ϊ), in welchen eine Kombination der vorstehend als besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt. Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als ganz besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.According to the invention, particular preference is given to the compounds of the formula (ϊ) in which there is a combination of the meanings listed above as being particularly preferred. According to the invention, very particular preference is given to the compounds of the formula (I) in which there is a combination of the meanings listed above as being very particularly preferred.
Erfindungsgemäß am meisten bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als am meisten bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.Most preferred according to the invention are the compounds of formula (I) in which there is a combination of the meanings listed as most preferred above.
In den oben und nachstehend aufgeführten Restedefinitionen sind Kohlenwasserstoffreste, wie Alkyl - auch in Verbindung mit Heteroatomen wie in Alkoxy - soweit möglich jeweils geradkettig oder verzweigt.In the radical definitions given above and below, hydrocarbon radicals, such as alkyl - in each case straight-chain or branched - as far as possible - also in connection with heteroatoms such as in alkoxy.
Beispiele für die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (f) sind in den nach- stehenden Gruppen aufgeführt.Examples of the compounds of the general formula (f) according to the invention are listed in the groups below.
Gruppe 1Group 1
R5 hat dabei die in der nachstehenden Auflistung angegebenen Bedeutungen:R 5 has the meanings given in the list below:
2-Trifluormethyl-phenyl, 3-Trifluormethyl-phenyl, 4-Trifluormethyl-phenyl, 2-Chlor-4-trifluor- methyl-phenyl, 2,6-Dichlor-4-trifluormethyl-phenyl, 5-Trifluormethyl-thien-3-yl, Pyridin-2-yl, 5- Fluor-pyridin-2-yl, 5-Chlor-pyridin-2-yl, 5-Brom-pyridin-2-yl, 5-Nitro-pyridin-2-yl, 5-Cyano- pyridin-2-yl, 5-Methyl-pyridin-2-yl, 5-Trifluormethyl-pyridin-2-yl, 5-Chlordifluormethyl-pyridin- 2-yl, 5-Methoxy-pyridin-2-yl, 3-Fluor-pyridin-2-yl, 3-Chlor-pyridin-2-yl, 3-Brom-pyridin-2-yl, 3- Nitro-pyridin-2-yl, 3-Cyano-pyridin-2-yl, 3-Methyl-pyridin-2-yl, 3-Trifluormethyl-pyridm-2-yl, 4- Trifluormethyl-pyridin-3-yl, 3-Chlordifluormethyl-pyridin-2-yl, 3-Methoxy-pyridin-2-yl, 3-Chlor- 5-trifluormethyl-pyridin-2-yl, 3-Brom-5-trifluormethyl-pyridin-2-yl, 6-(2,2,2-Trifluor-ethoxy)- pyridin-3-yl. Gruppe 22-trifluoromethylphenyl, 3-trifluoromethylphenyl, 4-trifluoromethylphenyl, 2-chloro-4-trifluoromethylphenyl, 2,6-dichloro-4-trifluoromethylphenyl, 5-trifluoromethylthien-3- yl, pyridin-2-yl, 5-fluoropyridin-2-yl, 5-chloropyridin-2-yl, 5-bromo-pyridin-2-yl, 5-nitro-pyridin-2-yl, 5- Cyano-pyridin-2-yl, 5-methyl-pyridin-2-yl, 5-trifluoromethyl-pyridin-2-yl, 5-chlorodifluoromethyl-pyridin-2-yl, 5-methoxy-pyridin-2-yl, 3- Fluoropyridin-2-yl, 3-chloropyridin-2-yl, 3-bromopyridin-2-yl, 3-nitro-pyridin-2-yl, 3-cyano-pyridin-2-yl, 3- Methyl-pyridin-2-yl, 3-trifluoromethyl-pyridm-2-yl, 4-trifluoromethyl-pyridin-3-yl, 3-chlorodifluoromethyl-pyridin-2-yl, 3-methoxy-pyridin-2-yl, 3- Chloro-5-trifluoromethyl-pyridin-2-yl, 3-bromo-5-trifluoromethyl-pyridin-2-yl, 6- (2,2,2-trifluoro-ethoxy) pyridin-3-yl. Group 2
R5 hat dabei die vorstehend in Grappe 1 angegebenen Bedeutungen.R 5 has the meanings given above in Grappe 1.
Gruppe 3Group 3
R5 hat dabei die vorstehend in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Grnppe 4R 5 has the meanings given above in Group 1. Group 4
R5 hat dabei die vorstehend in Grappe 1 angegebenen Bedeutungen.R 5 has the meanings given above in Grappe 1.
Gruppe 5Group 5
R5 hat dabei die vorstehend in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen: Gruppe 6R 5 has the meanings given above in Group 1: Group 6
R5 hat dabei die vorstehend in Grappe 1 angegebenen Bedeutungen.R 5 has the meanings given above in Grappe 1.
Gruppe 7Group 7
R5 hat dabei die vorstehend in Grappe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 8R 5 has the meanings given above in Grappe 1. Group 8
R5 hat dabei die vorstehend in Grappe 1 angegebenen Bedeutungen.R 5 has the meanings given above in Grappe 1.
Die neuen substituierten Oxyarene der allgemeinen Formel (I) weisen interessante biologische Eigenschaften auf. Sie zeichnen sich insbesondere durch starke arthropodizide (insektizide und akarizide) sowie nematizide Wirksamkeit aus und können in der Landwirtschaft, in den Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie im Hygienebereich verwendet werden.The new substituted oxyarenes of the general formula (I) have interesting biological properties. They are characterized in particular by strong arthropodicides (insecticidal and acaricidal) and nematicidal activity and can be used in agriculture, in the forest, in the protection of stocks and materials, and in the hygiene sector.
Man erhält die neuen substituierten Oxyarene der allgemeinen Formel (I), wenn man substituierte Benzaldoxime der allgemeinen Formel (II),The new substituted oxyarenes of the general formula (I) are obtained if substituted benzaldoximes of the general formula (II)
worinwherein
A , R , R , R und R die vorstehend angegebene Bedeutung haben,A, R, R, R and R have the meaning given above,
mit Halogenierungsmitteln, gegebenenfalls in Gegenwart eines oder mehrerer Verdünnungsmittel umsetzt,with halogenating agents, if appropriate in the presence of one or more diluents,
die hierbei gebildeten substituierten Benzhydroxamsäurehalogenide der allgemeinen Formel (HS), the substituted benzhydroxamic acid halides of the general formula (HS) formed in this process,
woπnembedded image in which
A , R , R , R und R die vorstehend angegebene Bedeutung haben undA, R, R, R and R have the meaning given above and
X1 für Halogen steht,X 1 represents halogen,
in situ - d.h. ohne Zwischenisolierung - mit einem oder mehreren Säurebindemitteln umsetzt,in situ - i.e. without intermediate insulation - reacted with one or more acid binders,
und die so gebildeten substituierten Arylnitril-N-oxide der allgemeinen Formel (IV),and the substituted aryl nitrile N-oxides of the general formula (IV) thus formed,
woπnembedded image in which
A , R , R , R und R die vorstehend angegebene Bedeutung haben,A, R, R, R and R have the meaning given above,
in situ - d.h. ohne Zwischenisolierung - mit Alkenen der allgemeinen Formel (V),in situ - i.e. without intermediate insulation - with alkenes of the general formula (V),
worinwherein
A2 und R5 die vorstehend angegebene Bedeutung haben undA 2 and R 5 have the meaning given above and
die Kohlenstoffatome der olefinischen Doppelbindung gegebenenfalls wie oben für Y angegeben substituiert sind, gegebenenfalls in Gegenwart eines oder mehrerer Verdünnungsmittel und gegebenenfalls in Gegenwart eines oder mehrerer Reaktionshilfsmittel umsetzt,the carbon atoms of the olefinic double bond are optionally substituted as indicated above for Y, if appropriate in the presence of one or more diluents and if appropriate in the presence of one or more reaction auxiliaries,
und gegebenenfalls die so erhaltenen Verbindungen der Formel (I) nach üblichen Methoden in andere Verbindungen der Formel (I) umwandelt.and optionally the compounds of the formula (I) thus obtained are converted into other compounds of the formula (I) by customary methods.
Verwendet man beispielsweise 2-Chlor-5-[(3,3-dichlor-2-propenyl)-oxy]-benzaldehyd-oxim und N-Chlor-succinimid (NCS) in der ersten Umsetzungsstufe sowie 2-(Allyloxy)-5-chlor-pyridin in der letzten Umsetzungsstufe als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren durch das folgende Formelschema skizziert werden:If, for example, 2-chloro-5 - [(3,3-dichloro-2-propenyl) -oxy] -benzaldehyde oxime and N-chlorosuccinimide (NCS) are used in the first reaction stage and 2- (allyloxy) -5- chloro-pyridine in the last reaction stage as starting materials, the course of the reaction in the process according to the invention can be sketched using the following formula:
Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können z.B. auch wie im Folgenden beschrieben schematisch dargestellt synthetisiert werden:Compounds of general formula (I) can e.g. can also be synthesized as shown schematically below:
(a) durch Umsetzung von Arylnitril-N-oxiden der allgemeinen Formel (IV) mit Alkinen der allgemeinen Formel (VI),(a) by reacting aryl nitrile N-oxides of the general formula (IV) with alkynes of the general formula (VI),
worin A2 und R5 die vorstehend angegebene Bedeutung haben,wherein A 2 and R 5 have the meaning given above,
analog zur obigen Beschreibung (vgl. auch Herstellungsbeispiele sowie A. R. Kochetkov, S. D. Sokolov: Advances Heterocyclic Chem., A. R. Katritzky, A. J. Boulton (eds.), Vol. 2, New York: Academic Press 1963, S. 365; Houben Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Band E8a, S. 45-176, G. Thieme Verlag, Stuttgart New York), wobei diese Umsetzung wie folgt skizziert werden kann,analogous to the description above (cf. also manufacturing examples and AR Kochetkov, SD Sokolov: Advances Heterocyclic Chem., AR Katritzky, AJ Boulton (eds.), Vol. 2, New York: Academic Press 1963, p. 365; Houben Weyl, Methods Organic Chemistry, Volume E8a, pp. 45-176, G. Thieme Verlag, Stuttgart New York), this implementation can be outlined as follows,
und worin R , R , R , R , R , A und A die vorstehend angegebenen Bedeutungen haben;and wherein R, R, R, R, R, A and A have the meanings given above;
(b) durch Umsetzung von Aryl-N-oxiden der allgemeinen Formel (IN) mit Νitrilen der allge- meinen Formel (VII),(b) by reacting aryl-N-oxides of the general formula (IN) with nitriles of the general formula (VII),
woπnembedded image in which
A2 und R5 die vorstehend angegebene Bedeutung haben,A 2 and R 5 have the meaning given above,
analog zur obigen Beschreibung (vgl. auch I. J. Turchi, J. S. Dewar: Chem. Reviews 75, (1975) S. 389; R. Lakhan, B. Ternahi: Advances Heterocyclic Chem., A. R. Katritzky, A. J. Boulton (eds.), Vol. 17, New York: Academic Press 1974, S. 99; J. W. Cornforth: Heterocyclic Compounds, R. C. Elderfield (ed), Vol. 5 New York: Wiley & Sons 1957, S. 298), wobei diese Umsetzung wie folgt skizziert werden kann, analogous to the description above (see also IJ Turchi, JS Dewar: Chem. Reviews 75, (1975) p. 389; R. Lakhan, B. Ternahi: Advances Heterocyclic Chem., AR Katritzky, AJ Boulton (eds.), Vol 17, New York: Academic Press 1974, p. 99; JW Cornforth: Heterocyclic Compounds, RC Elderfield (ed), Vol. 5 New York: Wiley & Sons 1957, p. 298), this implementation can be outlined as follows .
Cyclisierungcyclization
und worin R , R , R , R , R , A und A die vorstehend angegebenen Bedeutungen haben.and wherein R, R, R, R, R, A and A have the meanings given above.
Alternativ ist auch eine Herstellung der Verbindungen der Formel (!) aus entsprechenden Carbon- Säurederivaten, beispielsweise einem Amidoxim und einem aktivierten Carbonsäurederivat, beispielsweise einem Carbonsäurehalogenid, und anschließende Cyclisierung nach allgemein bekannten Methoden möglich, z.B.Alternatively, it is also possible to prepare the compounds of the formula (!) From corresponding carboxylic acid derivatives, for example an amidoxime and an activated carboxylic acid derivative, for example a carboxylic acid halide, and subsequent cyclization by generally known methods, e.g.
(α) durch Umsetzung von Carbonsäurehydraziden mit einem aktivierten Carbonsäurederivat, beispielsweise einem Carbonsäurehalogenid und anschließende Cyclisierung in Gegenwart von Dehydratisierungsmitteln, beispielsweise Phosphorylchlorid, nach allgemein bekannten Methoden (vgl. A. Hetzheim, K. Möckel, In: Advances Heterocyclic Chem., A. R. Katritzky, A. J. Boulton (eds.), Vol. 7, New York: Academic Press 1974, S. 183; J. H. Boyer: Heterocyclic Compounds, R. C. Elderfield (ed.) Vol. 7, New York, J. Wiley & Sons 1961, S. 462), wobei die Umsetzung wie folgt skizziert werden kann, (α) by reaction of carboxylic acid hydrazides with an activated carboxylic acid derivative, for example a carboxylic acid halide and subsequent cyclization in the presence of dehydrating agents, for example phosphoryl chloride, according to generally known methods (cf. A. Hetzheim, K. Möckel, In: Advances Heterocyclic Chem., AR Katritzky , AJ Boulton (eds.), Vol. 7, New York: Academic Press 1974, p. 183; JH Boyer: Heterocyclic Compounds, RC Elderfield (ed.) Vol. 7, New York, J. Wiley & Sons 1961, p . 462), the implementation of which can be outlined as follows,
Cyclisierungcyclization
Thionierungs- mittel CyclisierungThionizing agent cyclization
und worin R1, R2, R3, R4, R5, A1 und A2 die vorstehend angegebenen Bedeutungen haben,and in which R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , A 1 and A 2 have the meanings given above,
und wobei bei Verwendung eines geeigneten Thionierungsmittels, beispielsweise Diphosphor- pentasulfid (P2S5) oder Lawesson's Reagenz (vgl. Review über Lawessons Reagenz: R. A. Cherkasov et al., Tetrahedron 41, 1985, S. 2567) die Cyclisierung bekannterweise unter Einbau von Schwefel verläuft (vgl. auch J. Sandström: Advances Heterocyclic Chem., A. R. Katritzky, A. J. Boulton (eds.), Vol. 9, New York: Academic Press 1968, S. 165; L. L. Bambas, five-Membered Heterocyclic Compounds with Nitrogen and Sulfur or Nitrogen, Sulfur, and Oxygen, the Chemistry of Heterocyclic Compounds, Vol. 4, A. Weissberger (ed.), New York, Interscience Publ. 1952, S. 81), oderand when using a suitable thionating agent, for example diphosphorus pentasulfide (P 2 S 5 ) or Lawesson's reagent (cf. review of Lawesson's reagent: RA Cherkasov et al., Tetrahedron 41, 1985, p. 2567), the cyclization is known to involve incorporation of Sulfur runs (see also J. Sandström: Advances Heterocyclic Chem., AR Katritzky, AJ Boulton (eds.), Vol. 9, New York: Academic Press 1968, p. 165; LL Bambas, five-Membered Heterocyclic Compounds with Nitrogen and Sulfur or Nitrogen, Sulfur, and Oxygen, the Chemistry of Heterocyclic Compounds, Vol. 4, A. Weissberger (ed.), New York, Interscience Publ. 1952, p. 81), or
(ß) durch Umsetzung von α-Halogen-ketoverbindungen, beispielsweise Phenacylhalogeniden, mit einem Thioamid nach allgemein bekannter Hantzsch-Methode (vgl. auch R. H. Wiley et al., Org. Reactions 6 (1951) 367; J. M. Sprague, A. M. Land, Heterocyclic Compounds, Elderfield, R. C. (ed.) Vol. 5, New York, J. Wiley & Sons 1957, S. 484), die wie folgt skizziert werden kann, (ß) by reacting α-halogeno-keto compounds, for example phenacyl halides, with a thioamide according to the generally known Hantzsch method (see also RH Wiley et al., Org. Reactions 6 (1951) 367; JM Sprague, AM Land, Heterocyclic Compounds, Elderfield, RC (ed.) Vol. 5, New York, J. Wiley & Sons 1957, p. 484), which can be outlined as follows,
und worin R1, R2, R3, R4, R5, A1 und A2 die vorstehend angegebenen Bedeutungen haben, oderand wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , A 1 and A 2 have the meanings given above, or
(7) durch Umsetzung von α-Halogenketoverbindungen, beispielsweise Phenacylhalogeniden, mit einem entsprechenden Amidin nach hinreichend und allgemein bekannten Methoden (vgl. H. Beyer, Neue Synthesen von Imidazolen und Imidazo-Bicyclen, Z. Chem. 10 (1970) S. 289; Grimmet, M. R. , In: Advances Heterocyclic Chem., A. R. Katritzky, A. J. Boulton (eds.), Vol. 12, New York: Academic Press 1970, S. 104; K. Hoffmann, rmidazole and its Derivatives, The Chemistry of Heterocyclic Compounds, A. Weissberger, Taylor E. C. (eds.), New York, Wiley- Interscience 1953; E. S. Schippper, A. R. Day, Heterocyclic Compounds, R. C. Elderfield (ed.), Vol. 5, New York, J. Wiley & Sons 1956, S. 194), wobei die Umsetzung wie folgt skizziert werden kann,(7) by reacting α-halo-keto compounds, for example phenacyl halides, with an appropriate amidine according to sufficient and generally known methods (see H. Beyer, Neue Synthesen imidazolen and Imidazo-Bicyclen, Z. Chem. 10 (1970) p. 289 ; Grimmet, MR, In: Advances Heterocyclic Chem., AR Katritzky, AJ Boulton (eds.), Vol. 12, New York: Academic Press 1970, p. 104; K. Hoffmann, rmidazole and its Derivatives, The Chemistry of Heterocyclic Compounds, A. Weissberger, Taylor EC (eds.), New York, Wiley-Interscience 1953; ES Schippper, AR Day, Heterocyclic Compounds, RC Elderfield (ed.), Vol. 5, New York, J. Wiley & Sons 1956 , P. 194), whereby the implementation can be outlined as follows,
und worin R1, R2, R3, R4, R5, A1 und A2 die vorstehend angegebenen Bedeutungen haben,and in which R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , A 1 and A 2 have the meanings given above,
(δ) durch Umsetzung von aktivierten Carbonsäurederivaten mit α-Amino-ketoverbindungen, zu entsprechenden acylierten α-Amino-ketoverbindungen und anschließende und anschließende Cyclisierung in Gegenwart von Dehydratisierungsmitteln, beispielsweise Phosphor(V)-chlorid oder Thionylchlorid, nach allgemein bekannten Methoden (vgl. auch M. R. Grimmet: Advances Heterocyclic Chem., A. R. Katritzky, A. J. Boulton (eds.), Vol. 12, New York: Academic Press 1970, S. 104; R. J. Ferm, J. L. Riebsommer Chem. Review 54 (1954) S. 593), wobei die Umsetzung wie folgt skizziert werden kann, (δ) by reacting activated carboxylic acid derivatives with α-amino-keto compounds to corresponding acylated α-amino-keto compounds and subsequent and subsequent cyclization in the presence of dehydrating agents, for example phosphorus (V) chloride or thionyl chloride, according to generally known methods (cf. also MR Grimmet: Advances Heterocyclic Chem., AR Katritzky, AJ Boulton (eds.), Vol. 12, New York: Academic Press 1970, p. 104; RJ Ferm, JL Riebsommer Chem. Review 54 (1954) p. 593) , the implementation of which can be outlined as follows,
Cyclisierung CyclisierungCyclization Cyclization
Thionierungs- mittelThionizing agent
worin R , R , R , R , R , A und A die vorstehend angegebenen Bedeutungen haben,where R, R, R, R, R, A and A have the meanings given above,
und wobei bei Verwendung eines geeigneten Thionierungsmittels, beispielsweise Diphosphor- pentasulfid (P2S5) oder Lawesson's Reagenz (vgl. Review über Lawessons Reagenz: R. A. Cherkasov et al., Tetrahedron 41, 1985, S. 2567) die Cyclisierang bekannterweise unter Einbau von Schwefel (vgl. auch J. M. Sprague, A. M. Land; Heterocyclic Compounds, R. C. Elderfield, Vol. 5, New York, J. Wiley & Sons 1957, S. 484; R. H. Wiley, D. C. England, L. C. Behr, Org. Reactions 6 (1951) 367), oderand, when using a suitable thionating agent, for example diphosphorus pentasulfide (P 2 S 5 ) or Lawesson's reagent (cf. review of Lawesson's reagent: RA Cherkasov et al., Tetrahedron 41, 1985, p. 2567), the cyclization sequence is known to involve incorporation of Sulfur (see also JM Sprague, AM Land; Heterocyclic Compounds, RC Elderfield, Vol. 5, New York, J. Wiley & Sons 1957, p. 484; RH Wiley, DC England, LC Behr, Org. Reactions 6 (1951 ) 367), or
(e) durch Umsetzung von aktivierten Carbonsäurederivaten mit Amidhydrazinen nach hinreichend und allgemein bekannten Methoden (vgl. K. T. Potts, Chem. Reviews 61 (1961) 87; J. H. Boyer, Heterocyclic Compounds, R. C. Elderfield (ed.), Vol. 7, New York, J. Wiley & Sons 1961, S. 384), die wie folgt skizziert werden kann,(e) by reacting activated carboxylic acid derivatives with amide hydrazines using sufficient and generally known methods (cf.KT Potts, Chem. Reviews 61 (1961) 87; JH Boyer, Heterocyclic Compounds, RC Elderfield (ed.), Vol. 7, New York , J. Wiley & Sons 1961, p. 384), which can be outlined as follows,
und worin R1, R2, R3, R4, R5, A1 und A2 die vorstehend angegebenen Bedeutungen haben. and wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , A 1 and A 2 have the meanings given above.
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (D als Ausgangsstoffe zu verwendenden substituierten Benzaldoxime sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (IT) haben A1, R1, R2, R3 und R4 vor- zugsweise diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als bevorzugt bzw. als besonders, ganz besonders oder am meisten bevorzugt für A1, R1, R2, R3 und R4 angegeben worden sind.The substituted benzaldoximes to be used as starting materials in the process according to the invention for the preparation of the compounds of the general formula (D) are generally defined by the formula (II). In the general formula (IT), A 1 , R 1 , R 2 , R 3 and R have 4 preferably those meanings which have already been mentioned above in connection with the description of the compounds of the general formula (I) as preferred or as particularly, very particularly or most preferably for A 1 , R 1 , R 2 , R 3 and R 4 have been specified.
Die substituierten Benzaldoxime der allgemeinen Formel (π) sind noch nicht aus der Literatur bekannt; sie sind als neue Stoffe auch Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.The substituted benzaldoximes of the general formula (π) are not yet known from the literature; as new substances, they are also the subject of the present application.
Man erhält die neuen substituierten Benzaldoxime der allgemeinen Formel (IT), wenn man substituierte Benzaldehyde der allgemeinen Formel (VIH),The new substituted benzaldoximes of the general formula (IT) are obtained if substituted benzaldehydes of the general formula (VIH)
woπnembedded image in which
A1, R1, R2, R3 und R4 die vorstehend angebenene Bedeutung haben,A 1 , R 1 , R 2 , R 3 and R 4 have the meaning given above,
mit Hydroxylamin-Hydrochlorid, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z.B. Acetonitril oder N,N-Dimethyl-formamid, und gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels, wie z.B. Kaliumcarbonat oder Triethylamin, bei Temperaturen zwischen 0°C und 100°C umsetzt (vgl. Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Bd. X/4, 4. Aufl., 1968, G. Thieme Verlag, Stuttgart New York, S. 55; Bd. 14 b, 4. Aufl. 1990, G. Thieme Verlag, Stuttgart New York, S. 287; J. P. Freemann Chem. Rev. 73 (1973), S. 283.with hydroxylamine hydrochloride, optionally in the presence of a diluent, e.g. Acetonitrile or N, N-dimethylformamide, and optionally in the presence of a reaction auxiliary such as e.g. Potassium carbonate or triethylamine, at temperatures between 0 ° C and 100 ° C (see Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, Vol. X / 4, 4th ed., 1968, G. Thieme Verlag, Stuttgart New York, p 55; Vol. 14 b, 4th ed. 1990, G. Thieme Verlag, Stuttgart New York, p. 287; JP Freemann Chem. Rev. 73 (1973), p. 283.
Die Halogenierung zu Verbindungen der allgemeinen Formel (in) wird durchgeführt, indem man Verbindungen der allgemeinen Formel (H) gegebenenfalls in einem Verdünnungsmittel vorlegt und das entsprechende Halogenierungsmittel, das gegebenenfalls in einem Verdünnungsmittel gelöst ist, hinzugibt (vgl. auch Houben-Weyl, Methoder der Organischen Chemie, 4. Aufl., 1952, G. Thieme Verlag, Stuttgart New York, S. 691; Bd. X/3, 4. Aufl. 1965, G. Thieme Verlag, Stuttgart-New York, S. 847, Herstellungsbeispiele). Die Benzaldoxime der allgemeinen Formel (II) und die Verbindungen der allgemeinen Formel (HI) können selbstverständlich sowohl in Form ihrer E- oder Z-Isomeren als auch in Form ihrer Gemische dieser Stereoisomerenverwendet werden.The halogenation to give compounds of the general formula (in) is carried out by initially placing compounds of the general formula (H) in a diluent and adding the corresponding halogenating agent, which is optionally dissolved in a diluent (see also Houben-Weyl, Methoder der Organischen Chemie, 4th ed., 1952, G. Thieme Verlag, Stuttgart New York, p. 691; Vol. X / 3, 4th ed. 1965, G. Thieme Verlag, Stuttgart-New York, p. 847, Preparation Examples). The benzaldoximes of the general formula (II) and the compounds of the general formula (HI) can of course be used both in the form of their E or Z isomers and in the form of their mixtures of these stereoisomers.
Die substituierten Benzaldehyde der allgemeinen Formel (VTÜ) sind mit Ausnahme der Verbindung 3-[(3,3-Dichlor-2-propenyl)-oxy]-benzaldehyd (vgl. JP-57018658 und JP-57114503) noch nicht aus der Literatur bekannt; sie sind unter Ausnahme der Verbindung 3-[(3,3-Dichlor-2- propenyl)-oxy]-benzaldehyd als neue Stoffe auch Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.With the exception of the compound 3 - [(3,3-dichloro-2-propenyl) -oxy] benzaldehyde (cf. JP-57018658 and JP-57114503), the substituted benzaldehydes of the general formula (VTÜ) are not yet known from the literature ; With the exception of compound 3 - [(3,3-dichloro-2-propenyl) -oxy] benzaldehyde, they are also the subject of the present application as new substances.
Man erhält die substituierten Benzaldehyde der Formel (VHT) auf an sich bekannte Weise (vgl. Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Band E3, Seite 3-608, G. Thieme Verlag, Stuttgart New York), beispielsweise durch Umsetzung von entsprechenden Hydroxybenzoesäure- estern der allgemeinen Formel (IX) mit Halogenverbindungen der allgemeinen Formel (X), anschließende Hydrolyse der Ester der allgemeinen Formel (XI), Reduktion der so gebildeten Carbonsäuren der allgemeinen Formel (XII) zu den Benzylalkoholen der allgemeinen Formel (Xiπ) und Oxidation dieser Verbindungen, wie beispielsweise durch das folgende Reaktionsschema wiedergegeben werden kann:The substituted benzaldehydes of the formula (VHT) are obtained in a manner known per se (cf. Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, Volume E3, pages 3-608, G. Thieme Verlag, Stuttgart New York), for example by reacting appropriate ones Hydroxybenzoic acid esters of the general formula (IX) with halogen compounds of the general formula (X), subsequent hydrolysis of the esters of the general formula (XI), reduction of the carboxylic acids of the general formula (XII) thus formed to the benzyl alcohols of the general formula (Xiπ) and Oxidation of these compounds, as can be represented, for example, by the following reaction scheme:
Hydrolyse ReduktionHydrolysis reduction
A1, R1, R2, R3 und R4 haben dabei die vorstehend angegebenen Bedeutungen; X1 steht für Halogen, insbesondere Chlor, Brom oder Iod. A 1 , R 1 , R 2 , R 3 and R 4 have the meanings given above; X 1 represents halogen, especially chlorine, bromine or iodine.
Verbindungen der allgemeinen Formel (XIH) können gegebenenfalls auch direkt aus Verbindungen der allgemeinen Formel (Xf) erhalten werden. Dies ist z.B. bei Verwendung von Lithium- alanat der Fall (vgl. Herstellungsbeispiele).Compounds of the general formula (XIH) can optionally also be obtained directly from compounds of the general formula (Xf). This is e.g. the case when using lithium alanate (see manufacturing examples).
Die Vorprodukte der Formeln (XI), (XII) und (XIH) sind noch nicht aus der Literatur bekannt.The precursors of formulas (XI), (XII) and (XIH) are not yet known from the literature.
Gegebenenfalls können die Substituenten der Verbindungen der Formel (VIH), wie beispielsweise der Substituent R1 auch in weiteren Reaktionsschritten modifiziert werden. Beispielsweise kann in dem Falle, dass R1 für Halogen, insbesondere Fluor steht, in Gegenwart von nachstehend noch genannten basischen Reaktionshilfsmitteln ein nucleophiler Austausch mit geeigneten Nucleo- philen im Rahmen der Substituentendefinition von R1 vorgenommen werden (vgl. beispielsweise Methode aus: Bioorg. Med. Chem. 9 (2001) für den N,N-Dimethylamino-Rest, S. 677-694; J. Med. Chem. 45, 25 (2002) S. 5417, für den Isopropylthio-Rest). Geeignete Nucleophile sind bei der Austauschreaktion Mercaptoverbindungen, Hydroxyverbindungen oder Aminoverbindungen.If appropriate, the substituents of the compounds of the formula (VIH), such as, for example, the substituent R 1, can also be modified in further reaction steps. For example, in the event that R 1 is halogen, in particular fluorine, a nucleophilic exchange with suitable nucleophiles can be carried out in the presence of basic reaction auxiliaries mentioned below as part of the definition of substituents for R 1 (cf. for example the method from: Bioorg. Med. Chem. 9 (2001) for the N, N-dimethylamino radical, pp. 677-694; J. Med. Chem. 45, 25 (2002) p. 5417, for the isopropylthio radical). Suitable nucleophiles in the exchange reaction are mercapto compounds, hydroxy compounds or amino compounds.
Erfindungsgemäß kann die Herstellung der Aldehyde der allgemeinen Formel (VET) auch derart erfolgen, dass man zunächst einen Aldehyd der allgemeinen Formel (VITIb) mittels allgemein bekannten Methoden erzeugt und anschließend den Rest A1 mittels allgemein bekannter Methoden einführt:According to the invention, the aldehydes of the general formula (VET) can also be prepared by first generating an aldehyde of the general formula (VITIb) using generally known methods and then introducing the radical A 1 using generally known methods:
Bei dieser Vorgehensweise können auch Verbindungen der allgemeinen Formel (VIUc), die eine geeignete Schutzgruppe (SG) besitzen, als Vorstufe zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (VlUb) verwendet werden. Beispielsweise sind als geeignete Schutzgruppen (SG) für Hydroxygrappen, substituierte Methylether und Ether, substituierte Ethylether, substituierte Benzylether, Silylether, Ester, Carbonate oder Sulfonate bekannt (vgl. Greene T. W., Wuts P. G. W. in Protective Groups in Organic Synthesis; John Wiley & Sons , Inc. 1999). Mögliche Reaktionswege können wie folgt skizziert werden:In this procedure, compounds of the general formula (VIUc) which have a suitable protective group (SG) can also be used as a precursor for the preparation of the compounds of the general formula (VIlb). For example, suitable protective groups (SG) known for hydroxygroups, substituted methyl ethers and ethers, substituted ethyl ethers, substituted benzyl ethers, silyl ethers, esters, carbonates or sulfonates (see Greene TW, Wuts PGW in Protective Groups in Organic Synthesis; John Wiley & Sons, Inc. 1999). Possible reaction paths can be outlined as follows:
Schutzgrappenstrategie (Weg a)Protection group strategy (route a)
worinwherein
R bevorzugt für Methyl, Ethyl oder Benzyl steht undR preferably represents methyl, ethyl or benzyl and
SG1 bevorzugt für Benzyl (Bn), Si(Pr)3 (TIBS) oder SiMe2-fßu (TBDMS) steht.SG 1 preferably represents benzyl (Bn), Si (Pr) 3 (TIBS) or SiMe 2 -fßu (TBDMS).
Die Einfuhrung der Gruppe A1 ausgehend von der Grappe SG1 kann beispielhaft wie folgt skizziert werden:The introduction of group A 1 starting from Grappe SG 1 can be sketched as follows:
Schutzgrappenstrategie (Weg b)Protection group strategy (route b)
(Vlllc) (Vlllb) isierung (Vlllc) (Vlllb) isation
(I)(I)
worinwherein
R" für die gleichen Reste steht wie vorstehend für R1 angegeben, undR "represents the same radicals as indicated above for R 1 , and
SG2 bevorzugt für die GruppeSG 2 preferred for the group
steht, worin R'für Wassertsoff, Methoxy oder Phenyl steht. where R 'is hydrogen, methoxy or phenyl.
Die Einfuhrung der Gruppe R" ausgehend von der Gruppe SG2 kann beispielhaft wie folgt skizziert werden:The introduction of group R "starting from group SG 2 can be sketched as an example as follows:
Die Wege a) und b) können auch kombiniert werden falls R1=O-SG2 und/oder O-A1=O-SG'.Routes a) and b) can also be combined if R 1 = O-SG 2 and / or OA 1 = O-SG '.
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden Alkene sind durch die Formel (V) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (V) haben A2 und R5 vorzugsweise diejenigen Be- deutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) als bevorzugt bzw. als besonders, ganz besonders oder am meisten bevorzugt für A2 und R5 angegeben worden sind.The alkenes to be used further as starting materials in the process according to the invention for the preparation of the compounds of the general formula (I) are generally defined by the formula (V). In the general formula (V), A 2 and R 5 preferably have those meanings which have already been mentioned above in connection with the description of the compounds of the general formula (I) according to the invention as preferred or as particularly, very particularly or most preferably for A 2 and R 5 have been given.
Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (V) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. Herstellungsbeispiele).The starting materials of the general formula (V) are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. preparation examples).
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel ( wird in der ersten Stufe unter Verwendung eines Halogenierangsmittels durchgeführt. Geeignete Halogenierungsmittel sind hierbei alle Halogenverbindungen, die zur Umwandlung von Benz- aldehyd-oximen in entsprechende Benzhydroxamsäurehalogenide geeignet sind. Beispielhaft seien N-Brom-succinimid und N-Chlor-succinimid genannt. Das erfmdungsgemäße Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (T) wird vorzugsweise unter Verwendung eines oder mehrerer Säurebindemittel oder Reaktionshilfsmittel durchgeführt. Als Reaktionshilfsmittel für das erfindungsgemäße Verfahren kommen im Allgemeinen die üblichen anorganischen oder organischen Basen oder Säureakzeptoren in Betracht. Hierzu gehören vorzugsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetall- -acetate, -amide, -carbonate, -hydrogencarbonate, -hydride, -hydroxide oder -alkanolate, wie beispielsweise Natrium-, Kalium- oder Calcium-acetat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-amid, Natrium-, Kalium-, Cäsium- oder Calcium-carbonat, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydrogen- carbonat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydrid, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydroxid, Natrium- oder Kalium- -methanolat, -ethanolat, -n- oder -i-propanolat, -n-, -i-, -s- oder -t-butanolat; weiterhin auch basische organische Stickstoffverbindungen, wie beispielsweise Trimethylamin, Triethylamin, Tripropylamin, Tributylamin, Ethyl-diisopropylamin, N,N- Dimethyl-cyclohexylamin, Dicyclohexylamin, Ethyl-dicyclohexylamin, N,N-Dimethyl-anilin, N,N-Dimethyl-benzylamin, Pyridin, 2-Methyl-, 3-Methyl-, 4-Methyl-, 2,4-Dimethyl-, 2,6-Di- methyl-, 3,4-Dimethyl- und 3,5-Dimethyl-pyridin, 5-Ethyl-2-methyl-pyridin, 4-Dimethylamino- pyridin, N-Methyl-piperidin, l,4-Diazabicyclo[2.2.2]-octan (DABCO), 1,5-Diazabicyclo[4.3.0]- non-5-en (DBN), oder l,8-Diazabicyclo[5.4.0]-undec-7-en (DBU).The process according to the invention for the preparation of the compounds of the general formula (is carried out in the first stage using a halogenating agent. Suitable halogenating agents here are all halogen compounds which are suitable for converting benzaldehyde oximes into corresponding benzhydroxamic acid halides. Examples include N-bromo called succinimide and N-chloro-succinimide. The process according to the invention for the preparation of the compounds of the general formula (T) is preferably carried out using one or more acid binders or reaction auxiliaries. The usual inorganic or organic bases or acid acceptors are generally suitable as reaction aids for the process according to the invention. These preferably include alkali metal or alkaline earth metal acetates, amides, carbonates, bicarbonates, hydrides, hydroxides or alkanolates, such as sodium, potassium or calcium acetate, lithium, sodium, potassium or Calcium amide, sodium, potassium, cesium or calcium carbonate, sodium, potassium or calcium hydrogen carbonate, lithium, sodium, potassium or calcium hydride, lithium, sodium, potassium or calcium hydroxide, sodium or potassium methoxide, ethanolate, n or i propanolate, n, i, s or t butanolate; basic organic nitrogen compounds, such as trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, ethyl-diisopropylamine, N, N-dimethyl-cyclohexylamine, dicyclohexylamine, ethyl-dicyclohexylamine, N, N-dimethyl-aniline, N, N-dimethyl-benzylamine, Pyridine, 2-methyl, 3-methyl, 4-methyl, 2,4-dimethyl, 2,6-dimethyl, 3,4-dimethyl and 3,5-dimethyl-pyridine, 5- Ethyl-2-methyl-pyridine, 4-dimethylaminopyridine, N-methyl-piperidine, 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane (DABCO), 1,5-diazabicyclo [4.3.0] - non-5 -en (DBN), or 1,8-diazabicyclo [5.4.0] -undec-7-ene (DBU).
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) wird vorzugsweise unter Verwendung eines oder mehrerer Verdünnungsmittel durchgeführt. Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kommen vor allem inerte organische Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören insbesondere aliphatische, ali- cyclische oder aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Di- chlormethan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff; Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Ethylenglykoldimethyl- oder -diethylether; Ketone, wie Aceton, Butanon oder Methyl-isobutyl-keton; Nitrile, wie Acetonitril, Propionitril oder Butyronitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacetamid, N-Methyl-formanilid, N-Methyl- pyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäuretriamid; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essig- säureethylester, Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid, Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n- oder i- Propanol, Ethylenglykolmonomethylether, Ethylenglykolmonoethylether, Diethylenglykolmono- methylether, Diethylenglykolmonoethylether, deren Gemische mit Wasser oder reines Wasser.The process according to the invention for the preparation of the compounds of the general formula (I) is preferably carried out using one or more diluents. Inert organic solvents are particularly suitable as diluents for carrying out the process according to the invention. These include in particular aliphatic, alicyclic or aromatic, optionally halogenated hydrocarbons, such as, for example, gasoline, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, dichlorobenzene, petroleum ether, hexane, cyclohexane, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride; Ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran or ethylene glycol dimethyl or diethyl ether; Ketones such as acetone, butanone or methyl isobutyl ketone; Nitriles such as acetonitrile, propionitrile or butyronitrile; Amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylformanilide, N-methylpyrrolidone or hexamethylphosphoric triamide; Esters such as methyl acetate or ethyl acetate, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, alcohols such as methanol, ethanol, n- or i-propanol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, their mixtures with water or pure water.
Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden. Im Allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C, vorzugsweise zwischen 10°C und 120°C. Das erfindungsgemäße Verfahren wird im Allgemeinen unter Normaldrack durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, das erfindungsgemäße Verfahren unter erhöhtem oder vermindertem Druck - im allgemeinen zwischen 0,1 bar und 10 bar - durchzuführen.The reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out the process according to the invention. In general, temperatures between 0 ° C and 150 ° C, preferably between 10 ° C and 120 ° C. The process according to the invention is generally carried out under normal pressure. However, it is also possible to carry out the process according to the invention under elevated or reduced pressure - generally between 0.1 bar and 10 bar.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Ausgangsstoffe im Allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der Komponenten in einem größeren Überschuss zu verwenden. Die Umsetzung wird im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels durchgeführt und das Reaktionsgemisch wird im Allgemeinen mehrere Stunden bei der erforderlichen Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung wird nach üblichen Methoden durchgeführt (vgl. die Herstellungsbeispiele).To carry out the process according to the invention, the starting materials are generally used in approximately equimolar amounts. However, it is also possible to use one of the components in a larger excess. The reaction is generally carried out in a suitable diluent in the presence of a reaction auxiliary and the reaction mixture is generally stirred at the required temperature for several hours. Working up is carried out according to customary methods (cf. the production examples).
Die erfϊndungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können nach prinzipiell bekannten Methoden in andere Verbindungen der allgemeinen Formel (I) umgewandelt werden. Einige dieser möglichen Umwandlungsreaktionen sind im Folgenden beispielhaft skizziert:The compounds of the general formula (I) according to the invention can be converted into other compounds of the general formula (I) by methods known in principle. Some of these possible conversion reactions are outlined below as examples:
MR = Mitsunobu-Reaktion; vgl. O. Mitsunobu Synthesis (1981), S. 1-28 MR = Mitsunobu reaction; see. O. Mitsunobu Synthesis (1981), pp. 1-28
Die erfϊndungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können Salze bilden. Als geeignete Salze der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können übliche nicht toxische Salze, d.h. Salze mit Basen und Salze („Addukte") mit Säuren, genannt werden. Vorzugsweise sind Salze mit anorganischen Basen, wie Alkalimetallsalze, beispielsweise Natrium-, Kalium- oder Cäsiumsalze, Erdalkalimetallsalze, beispielsweise Calzium- oder Magnesiumsalze, Ammoniumsalze, Salze mit organischen Basen, insbesondere mit organischen Aminen, beispielsweise Triethyl- ammonium-, Dicyclohexylammonium-, N,N'-Dibenzylethylendiammomum-, Pyridinium-, Pico- linium- oder Ethanolammoniumsalze, Salze mit anorganischen Säuren, beispielsweise Hydro- chloride, Hydrobromide, Dihydrosulfate, Trihydrosulfate, oder Phosphate, Salze mit organischen Carbonsäuren oder organischen Sulfosäuren, beispielsweise Formiate, Acetate, Trifluoracetate, Maleate, Tartrate, Methansulfonate, Benzolsulfonate oder para-Toluolsulfonate zu nennen.The compounds of the general formula (I) according to the invention can form salts. Suitable suitable salts of the compounds of the general formula (I) are customary non-toxic salts, i.e. Salts with bases and salts (“adducts”) with acids. Preference is given to salts with inorganic bases, such as alkali metal salts, for example sodium, potassium or cesium salts, alkaline earth metal salts, for example calcium or magnesium salts, ammonium salts, salts with organic bases, in particular with organic amines, for example triethylammonium, dicyclohexylammonium, N, N'-dibenzylethylenediammomum, pyridinium, picolinium or ethanolammonium salts, salts with inorganic acids, for example hydrochlorides, hydrobromides, dihydrosulfates, trihydrosulfates, or phosphates , Salts with organic carboxylic acids or organic sulfonic acids, for example formates, acetates, trifluoroacetates, maleates, tartrates, methanesulfonates, benzenesulfonates or para-toluenesulfonates.
Salze werden gemäß den Standardverfahren zur Salzherstellung gebildet. Beispielsweise werden die erfindungsgemäßen Verbindungen mit entsprechenden Säuren umgesetzt, um Säureadditions- salze zu bilden. Repräsentative Säureadditionssalze sind Salze, die sich beispielsweise durch die Reaktion mit anorganischen Säuren, wie beispielsweise Schwefelsäure, Salzsäure, Bromwasserstoffsäure, Phosphorsäure oder organischen Carbonsäuren wie Essigsäure, Trifluoressigsäure, Zitronensäure, Bernsteinsäure, Milchsäure, Ameisensäure, Maleinsäure, Camphersäure, Phthal- säure, Glycolsäure, Glutarsäure, Stearinsäure, Salicylsäure, Sorbinsäure, Zimtsäure, Pikrinsäure, Benzoesäure oder organischen Sulfonsäuren wie Methansulfonsäure und para-Toluolsulfonsäure bilden.Salts are formed according to standard salt manufacturing processes. For example, the compounds according to the invention are reacted with appropriate acids to form acid addition salts. Representative acid addition salts are salts which are formed, for example, by reaction with inorganic acids, such as, for example, sulfuric acid, hydrochloric acid, hydrobromic acid, phosphoric acid or organic carboxylic acids such as acetic acid, trifluoroacetic acid, citric acid, succinic acid, lactic acid, formic acid, maleic acid, camphoric acid, phthalic acid, phthalic acid, Form glutaric acid, stearic acid, salicylic acid, sorbic acid, cinnamic acid, picric acid, benzoic acid or organic sulfonic acids such as methanesulfonic acid and para-toluenesulfonic acid.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit, günstiger Warmblütertoxizität und guter Umweltverträglichkeit zum Schutz von Pflanzen und Pflanzenorganen, zur Steigerung der Ernteerträge, Verbesserung der Qualität des Erntegutes und zur Be- kämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren und Nematoden, die in der Landwirtschaft, in Forsten, in Gärten und Freizeiteinrichtungen, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie können vorzugsweise als Pflanzenschutzmittel eingesetzt werden. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:The active compounds according to the invention are suitable, with good plant tolerance, favorable warm-blood toxicity and good environmental compatibility, for protecting plants and plant organs, for increasing crop yields, improving the quality of the crop and for Control of animal pests, in particular insects, arachnids and nematodes, which occur in agriculture, in forests, in gardens and leisure facilities, in the protection of supplies and materials as well as in the hygiene sector. They can preferably be used as pesticides. They are effective against normally sensitive and resistant species as well as against all or individual stages of development. The pests mentioned above include:
Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgäre, Porcellio scaber. Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus. Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus carpophagus, Scutigera spp.. Aus der Ordnung der Symphyla z.B. Scutigerella immaculata. Aus der Ordnung der Thysanura z.B. Lepisma saccharina. Aus der Ordnung der Collembola z.B. Onychiurus armatus. Aus der Ordnung der Orthoptera z.B. Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria. Aus der Ordnung der Blattaria z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica. Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forficula auricularia. Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Reticulitermes spp.. Aus der Ordnung der Phthiraptera z.B. Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp.. Aus der Ordnung der Thysanoptera z.B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi, Frankliniella accidentalis. Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp. Aus der Ordnung der Homoptera z.B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigeram, Hyalopteras arandinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp. Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia bramata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp., Oulema oryzae. Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderas spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptrus oryzophilus. Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp. Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestras spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, Hylemyia spp., Liriomyza spp.. Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.. Aus der Klasse der Arachnida z.B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans, Acaras siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsonemus spp., Brevipalpus spp..From the order of the Isopoda, for example Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber. From the order of the Diplopoda, for example, Blaniulus guttulatus. From the order of the Chilopoda, for example Geophilus carpophagus, Scutigera spp. From the order of the Symphyla, for example, Scutigerella immaculata. From the order of the Thysanura, for example Lepisma saccharina. From the order of the Collembola, for example Onychiurus armatus. From the order of the Orthoptera, for example Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus spp., Schistocerca gregaria. From the order of the Blattaria, for example Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica. From the order of the Dermaptera, for example, Forficula auricularia. From the order of the Isoptera, for example Reticulitermes spp. From the order of the Phthiraptera, for example Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp., Trichodectes spp., Damalinia spp .. From the order of the Thysanoptera, for example Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci, Thrips palmi , Frankliniella accidentalis. From the order of the Heteroptera, for example Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp. From the order of the Homoptera, for example Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigeram, Hyalopteras arandinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigusums spp. Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudocylcus s. From the order of the Lepidoptera, for example Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia bramata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella xylostella, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Buccotisellappl ., Earias insulana, Heliothis spp., Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineolaeaellellaella, Tineolaeaellellaella, Tineolaeaellaella , Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, Cnaphalocerus spp., Oulema oryzae. From the order of the Coleoptera, for example, Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysoisusamasppas, Atomic spp. , Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Agribiole spp., Tenebrio molitor. Conoderas spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica, Lissorhoptrus oryzophilus. From the order of the Hymenoptera, for example Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp. From the order of the Diptera, for example Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca ., Stomoxys spp., Oestras spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa, Hylemyomy spp., .. From the order of the Siphonaptera, for example Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp .. From the class of the Arachnida, for example Scorpio maurus, Latrodectus mactans, Acaras siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora. , Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Hemitarsppv., Hemitarspp ..
Zu den pflanzenparasitären Nematoden gehören z.B. Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaphelenchus spp..Plant parasitic nematodes include e.g. Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp., Bursaph.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können gegebenenfalls in bestimmten Konzentrationen bzw. Aufwandmengen auch als Herbizide und Mikrobizide, beispielsweise als Fungizide, Antimykotika und Bakterizide verwendet werden. Sie lassen sich gegebenenfalls auch als Zwischen- oder Vorprodukte für die Synthese weiterer Wirkstoffe einsetzen.If appropriate, the compounds according to the invention can also be used in certain concentrations or application rates as herbicides and microbicides, for example as fungicides, antifungals and bactericides. If appropriate, they can also be used as intermediates or precursors for the synthesis of further active compounds.
Erfindungsgemäß können alle Pflanzen und Pflanzenteile behandelt werden. Unter Pflanzen werden hierbei alle Pflanzen und Pflanzenpopulationen verstanden, wie erwünschte und unerwünschte Wildpflanzen oder Kulturpflanzen (einschließlich natürlich vorkommender Kulturpflanzen). Kulturpflanzen können Pflanzen sein, die durch konventionelle Züchtungs- und Optimierungsmethoden oder durch biotechnologische und gentechnologische Methoden oder Kombinationen dieser Methoden erhalten werden können, einschließlich der transgenen Pflanzen und einschließlich der durch Sortenschutzrechte schützbaren oder nicht schützbaren Pflanzensorten. Unter Pflanzenteilen sollen alle oberirdischen und unterirdischen Teile und Organe der Pflanzen, wie Spross, Blatt, Blüte und Wurzel verstanden werden, wobei beispielhaft Blätter, Nadeln, Stängel, Stämme, Blüten, Fruchtkörper, Früchte und Samen sowie Wurzeln, Knollen und Rhizome aufgeführt werden. Zu den Pflanzenteilen gehört auch Erntegut sowie vegetatives und generatives Vermehrungsmaterial, beispielsweise Stecklinge, Knollen, Rhizome, Ableger und Samen.According to the invention, all plants and parts of plants can be treated. Plants are understood here to mean all plants and plant populations, such as desired and undesired wild plants or crop plants (including naturally occurring crop plants). Cultivated plants can be plants which can be obtained by conventional breeding and optimization methods or by biotechnological and genetic engineering methods or combinations of these methods, including the transgenic plants and including the plant cultivars which can or cannot be protected by plant breeders' rights. Plant parts are to be understood to mean all above-ground and underground parts and organs of plants, such as shoots, leaves, flowers and roots, examples being leaves, needles, stems, stems, flowers, fruiting bodies, fruits and seeds and roots, Bulbs and rhizomes are listed. The plant parts also include crops and vegetative and generative propagation material, for example cuttings, tubers, rhizomes, offshoots and seeds.
Die erfindungsgemäße Behandlung der Pflanzen und Pflanzenteile mit den Wirkstoffen erfolgt direkt oder durch Einwirkung auf deren Umgebung, Lebensraum oder Lagerraum nach den üblichen Behandlungsmethoden, z.B. durch Tauchen, Sprühen, Verdampfen, Vernebeln, Streuen, Aufstreichen, Injizieren und bei Vermehrungsmaterial, insbesondere bei Samen, weiterhin durch ein- oder mehrschichtiges Umhüllen.The treatment of the plants and parts of plants with the active compounds according to the invention is carried out directly or by acting on their surroundings, living space or storage space according to the customary treatment methods, e.g. by dipping, spraying, vaporizing, atomizing, scattering, spreading, injecting and, in the case of propagation material, in particular in the case of seeds, furthermore by single- or multi-layer coating.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.The active compounds can be converted into the customary formulations, such as solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, granules, suspension emulsion concentrates, active substance-impregnated natural and synthetic substances and very fine encapsulations in polymeric substances.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.These formulations are made in a known manner, e.g. by mixing the active ingredients with extenders, that is to say liquid solvents and / or solid carriers, optionally using surface-active agents, that is to say emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents.
Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.If water is used as an extender, e.g. organic solvents can also be used as auxiliary solvents. The following are essentially suitable as liquid solvents: aromatics, such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, e.g. Petroleum fractions, mineral and vegetable oils, alcohols such as butanol or glycol as well as their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.
Als feste Trägerstoffe kommen in Frage:The following are suitable as solid carriers:
z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnussschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nicht- ionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen- Fettalkohol-Ether, z.B. Alkylaryl-polyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Einweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.e.g. ammonium salts and natural rock powders, such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powders, such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates, as solid carriers for granules are possible: e.g. broken and fractionated natural rocks such as Calcite, marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules from inorganic and organic flours and granules from organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stalks; as emulsifying and / or foam-generating agents are possible: for example non- ionogenic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, for example alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates; The following may be used as dispersants: for example lignin sulfite waste liquor and methyl cellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummi- arabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic polymers in the form of powders, granules or latices, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids can be used in the formulations. Other additives can be mineral and vegetable oils.
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.Dyes such as inorganic pigments, e.g. Iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.The formulations generally contain between 0.1 and 95% by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.
Der erfϊndungsgemäße Wirkstoff kann in seinen handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit anderen Wirkstoffen, wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien, Bakteriziden, Akariziden, Nematiziden, Fungiziden, wachstumsregulierenden Stoffen oder Herbiziden vorliegen. Zu den Insektiziden zählen beispielsweise Phosphorsäureester, Carbamate, Carbonsäureester, chlorierte Kohlenwasserstoffe, Phenylharnstoffe, durch Mikroorganismen hergestellte Stoffe u.a.The active substance according to the invention can be present in its commercially available formulations and in the use forms prepared from these formulations in a mixture with other active substances, such as insecticides, attractants, sterilants, bactericides, acaricides, nematicides, fungicides, growth-regulating substances or herbicides. Insecticides include, for example, phosphoric acid esters, carbamates, carboxylic acid esters, chlorinated hydrocarbons, phenylureas, substances produced by microorganisms, etc.
Besonders günstige Mischpartner sind z.B. die folgenden:Particularly cheap mixing partners are e.g. the following:
Fungizide:fungicides:
2-Phenylphenol; 8-Hydroxyquinoline sulfate; AcibenzoIar-S-methyl; Aldimorph; Amidoflumet; Ampropylfos; Ampropylfos-potassium; Andoprim; Anilazine; Azaconazole; Azoxystrobin;2-phenylphenol; 8-hydroxyquinoline sulfates; AcibenzoIar-S-methyl; aldimorph; amidoflumet; Ampropylfos; Ampropylfos-potassium; andoprim; anilazine; azaconazole; azoxystrobin;
Benalaxyl; Benodanil; Benomyl; Benthiavalicarb-isopropyl; Benzamacril; Benzamacril-isobutyl;benalaxyl; Benodanil; benomyl; Benthiavalicarb-isopropyl; Benzamacril; Benzamacril-isobutyl;
Bilanafos; Binapacryl; Biphenyl; Bitertanol; Blasticidin-S; Bromuconazole; Bupirimate;bilanafos; binapacryl; biphenyl; bitertanol; Blasticidin-S; bromuconazole; Bupirimate;
Buthiobate; Butylamine; Calcium polysulfide; Capsimycin; Captafol; Captan; Carbendazim;Buthiobate; butylamine; Calcium polysulfide; capsimycin; captafol; captan; carbendazim;
Carboxin; Carpropamid; Carvone; Chinomethionat; Chlobenthiazone; Chlorfenazole; Chloroneb; Chlorothalonil; Chlozolinate; Clozylacon; Cyazofamid; Cyflufenamid; Cymoxanil; Cypro- conazole; Cyprodinil; Cyprofuram; Dagger G; Debacarb; Dichlofluanid; Dichlone; Dichlorophen;carboxin; carpropamid; carvones; chinomethionat; Chlobenthiazone; Chlorfenazole; chloroneb; chlorothalonil; chlozolinate; Clozylacon; cyazofamid; cyflufenamid; cymoxanil; Cyproconazole; cyprodinil; cyprofuram; Dagger G; debacarb; dichlofluanid; dichlone; dichlorophen;
Diclocymet; Diclomezine; Dicloran; Diethofencarb; Difenoconazole; Diflumetorim; Dimethirimol; Dimethomorph; Dimoxystrobin; Diniconazole; Diniconazole-M; Dinocap; Diphenylamine;diclocymet; Diclomezine; dicloran; diethofencarb; Difenoconazole; diflumetorim; dimethirimol; dimethomorph; dimoxystrobin; diniconazole; Diniconazole-M; dinocap; diphenylamines;
Dipyrithione; Ditalimfos; Dithianon; Dodine; Drazoxolon; Edifenphos; Epoxiconazole;Dipyrithione; Ditalimfos; dithianon; dodine; Drazoxolon; edifenphos; epoxiconazole;
Ethaboxam; Ethirimol; Etridiazole; Famoxadone; Fenamidone; Fenapanil; Fenarimol;ethaboxam; ethirimol; etridiazole; famoxadone; fenamidone; Fenapanil; fenarimol;
Fenbuconazole; Fenfuram; Fenhexamid; Fenitropan; Fenoxanil; Fenpiclonil; Fenpropidin; Fenpropimorph; Ferbam; Fluazinam; Flubenzimine; Fludioxonil; Flumetover; Flumorph;Fenbuconazole; fenfuram; fenhexamid; Fenitropan; fenoxanil; fenpiclonil; fenpropidin; fenpropimorph; ferbam; fluazinam; Flubenzimine; fludioxonil; flumetover; flumorph;
Fluoromide; Fluoxastrobin; Fluquinconazole; Flurprimidol; Flusilazole; Flusulfamide; Flutolanil;fluoromides; fluoxastrobin; fluquinconazole; flurprimidol; flusilazole; flusulfamide; flutolanil;
Flutriafol; Folpet; Fosetyl-Al; Fosetyl-sodium; Fuberidazole; Furalaxyl; Furametpyr; Furcarbanil;flutriafol; folpet; Fosetyl-Al; Fosetyl-sodium; fuberidazole; furalaxyl; furametpyr; Furcarbanil;
Furmecyclox; Guazatine; Hexachlorobenzene; Hexaconazole; Hymexazol; Imazalil;Furmecyclox; guazatine; Hexachlorobenzene; hexaconazole; hymexazol; imazalil;
Imibenconazole; hninoctadine triacetate; Iminoctadine tris(albesilate); Iodocarb; Ipconazole; Iprobenfos; Iprodione; Iprovalicarb; Iramamycin; Isoprothiolane; Isovaledione; Kasugamycin;Imibenconazole; hninoctadine triacetate; Iminoctadine tris (albesilate); iodocarb; ipconazole; iprobenfos; iprodione; iprovalicarb; Iramamycin; isoprothiolane; Isovaledione; kasugamycin;
Kresoxim-methyl; Mancozeb; Maneb; Meferimzone; Mepanipyrim; Mepronil; Metalaxyl;Kresoxim-methyl; mancozeb; maneb; Meferimzone; mepanipyrim; mepronil; metalaxyl;
Metalaxyl-M; Metconazole; Methasulfocarb; Methfuroxam; Metiram; Metominostrobin;Metalaxyl-M; metconazole; methasulfocarb; Methfuroxam; metiram; metominostrobin;
Metsulfovax; Mildiomycin; Myclobutanil; Myclozolin; Natamycin; Nicobifen; Nitrothal- isopropyl; Noviflumuron; Nuarimol; Ofurace; Orysastrobin; Oxadixyl; Oxolinic acid; Oxpoconazole; Oxycarboxin; Oxyfenthiin; Paclobutrazol; Pefurazoate; Penconazole; Pencycuron;Metsulfovax; mildiomycin; myclobutanil; myclozoline; natamycin; nicobifen; Nitrothalisopropyl; Noviflumuron; nuarimol; ofurace; orysastrobin; oxadixyl; Oxolinic acid; Oxpoconazole; oxycarboxin; Oxyfenthiin; paclobutrazol; Pefurazoate; penconazole; pencycuron;
Phosdiphen; Phthalide; Picoxystrobin; Piperalin; Polyoxins; Polyoxorim; Probenazole; Prochloraz;phosdiphen; phthalides; picoxystrobin; piperalin; Polyoxins; Polyoxorim; Probenazole; prochloraz;
Procymidone; Propamocarb; Propanosine-sodium; Propiconazole; Propineb; Proquinazid;procymidone; propamocarb; Propanosine-sodium; propiconazole; propineb; proquinazid;
Prothioconazole; Pyraclostrobin; Pyrazophos; Pyrifenox; Pyrimethanil; Pyroquilon; Pyroxyfur;prothioconazole; pyraclostrobin; Pyrazohos; pyrifenox; pyrimethanil; pyroquilon; Pyroxyfur;
Pyrrolnitrine; Quinconazole; Quinoxyfen; Quintozene; Simeconazole; Spiroxamine; Sulfur; Tebuconazole; Tecloftalam; Tecnazene; Tetcyclacis; Tetraconazole; Thiabendazole; Thicyofen;Pyrrolnitrine; Quinconazole; quinoxyfen; quintozene; Simeconazole; spiroxamine; Sulfur; tebuconazole; tecloftalam; Tecnazene; Tetcyclacis; tetraconazole; thiabendazole; Thicyofen;
Thifluzamide; Thiophanate-methyl; Thiram; Tioxymid; Tolclofos-methyl; Tolylfluanid;Thifluzamide; Thiophanate-methyl; thiram; Tioxymid; Tolclofos-methyl; tolylfluanid;
Triadimefon; Triadimenol; Triazbutil; Triazoxide; Tricyclamide; Tricyclazole; Tridemorph;triadimefon; triadimenol; Triazbutil; triazoxide; Tricyclamide; Tricyclazole; tridemorph;
Trifloxystrobin; Triflumizole; Triforine; Triticonazole; Uniconazole; Validamycin A; Vinclozolin;trifloxystrobin; triflumizole; triforine; triticonazole; Uniconazole; Validamycin A; vinclozolin;
Zineb; Ziram; Zoxamide; (2S)-N-[2-[4-[[3-(4-chlorophenyl)-2-propynyl]oxy]-3-methoxyphenyl]- ethyl]-3-methyl- 2-[(methylsulfonyl)amino]-butanamide; l-(l-naphthalenyl)-lH-pyrrole-2,5-dione;Zineb; ziram; zoxamide; (2S) -N- [2- [4 - [[3- (4-chlorophenyl) -2-propynyl] oxy] -3-methoxyphenyl] - ethyl] -3-methyl- 2 - [(methylsulfonyl) amino] - butanamide; l- (l-naphthalenyl) -lH-pyrrole-2,5-dione;
2,3,5,6-tetrachloro-4-(methylsulfonyl)-pyridine; 2-amino-4-methyl-N-phenyl-5-thiazolecarbox- amide; 2-chloro-N-(2,3 -dihydro- 1,1,3 -trimethyl- 1 H-inden-4-yl)-3 -pyridincarboxamide; 3 ,4,5 - trichloro-2,6-pyridinedicarbonitrile; Actinovate; eis- 1 -(4-chIorophenyl)-2-( 1 H- 1 ,2,4-triazole- 1 -yl)- cycloheptanol; methyl 1 -(2,3 -dihydro-2,2-dimethyl- 1 H-inden- 1 -yl)- 1 H-imidazole-5 -carboxylate; monopotassium carbonate; N-(6-methoxy-3-pyridinyl)-cyclopropanecarboxamide; N-butyl-8-(l,l- dimethylethyl)-l-oxaspiro[4.5]decan-3-amine; Sodium tetrathiocarbonate sowie Kupfersalze und -2,3,5,6-tetrachloro-4- (methylsulfonyl) -pyridine; 2-amino-4-methyl-N-phenyl-5-thiazole carboxamides; 2-chloro-N- (2,3-dihydro-1,1,3-trimethyl-1H-inden-4-yl) -3-pyridinecarboxamides; 3, 4.5 - trichloro-2,6-pyridine dicarbonitrile; Actinovate; ice-1 - (4-chlorophenyl) -2- (1 H-1, 2,4-triazole-1-yl) cycloheptanol; methyl 1 - (2,3-dihydro-2,2-dimethyl-1 H-inden-1-yl) - 1 H-imidazole-5-carboxylates; monopotassium carbonate; N- (6-methoxy-3-pyridinyl) -cyclopropanecarboxamide; N-butyl-8- (l, l-dimethylethyl) -l-oxaspiro [4.5] decan-3-amine; Sodium tetrathiocarbonate as well as copper salts and -
Zubereitungen, wie Bordeaux mixture; Copper hydroxide; Copper naphthenate; Copper oxychloride; Copper sulfate; Cufraneb; Cuprous oxide; Mancopper; Oxine-copper.Preparations such as Bordeaux mixture; Copper hydroxide; Copper naphthenate; Copper oxychloride; Copper sulfate; Cufraneb; Cuprous oxide; mancopper; Oxine-copper.
Bakterizide: Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-Dimethyldithiocarbamat, Kasugamycin, Octhilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.bactericides: Bronopol, dichlorophene, nitrapyrin, nickel dimethyldithiocarbamate, kasugamycin, octhilinone, furan carboxylic acid, oxytetracycline, probenazole, streptomycin, tecloftalam, copper sulfate and other copper preparations.
Insektizide / Akarizide / Nematizide:Insecticides / acaricides / nematicides:
Abamectin, ABG-9008, Acephate, Acequinocyl, Acetamiprid, Acetoprole, Acrinathrin, AKD- 1022, AKD-3059, AKD-3088, Alanycarb, Aldicarb, Aldoxycarb, Allethrin, Allethrin lR-isomers, Alpha-Cypermethrin (Alphamethrin), Amidoflumet, Aminocarb, Amitraz, Avermectin, AZ-60541, Azadirachtin, Azamethiphos, Azinphos-methyl, Azinphos-ethyl, Azocyclotin, Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis, Bacillus thuringiensis strain EG- 2348, Bacillus thuringiensis strain GC-91, Bacillus thuringiensis strain NCTC-11821, Baculoviren,Abamectin, ABG-9008, Acephate, Acequinocyl, Acetamiprid, Acetoprole, Acrinathrin, AKD-1022, AKD-3059, AKD-3088, Alanycarb, Aldicarb, Aldoxycarb, Allethrin, Allethrin lR-isomers, Alpha-Cidethrethrin), Alphamypethrethrin Aminocarb, Amitraz, Avermectin, AZ-60541, Azadirachtin, Azamethiphos, Azinphos-methyl, Azinphos-ethyl, Azocyclotin, Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thuringiensis, Bacillus thuringiensis strain EG-2348, Bacillus Bacillus thuringiensis strain NCTC-11821, baculovirus,
' Beauveria bassiana, Beauveria tenella, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Benzoximate, Beta-'Beauveria bassiana, Beauveria tenella, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Benzoximate, Beta
Cyfluthrin, Beta-Cypermethrin, Bifenazate, Bifenthrin, Binapacryl, Bioallethrin, Bioallethrin-S- cyclopentyl-isomer, Bioethanomethrin, Biopermethrin, Bioresmethrin, Bistrifluron, BPMC, Bro- fenprox, Bromophos-ethyl, Bromopropylate, Bromfenvinfos (-methyl), BTG-504, BTG-505, Bufencarb, Buprofezin, Butathiofos, Butocarboxim, Butoxycarboxim, Butylpyridaben, Cadusafos, Camphechlor, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, CGA-50439, Chino- methionat, Chlordane, Chlordimeform, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenapyr, Chlorfenvin- phos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chlorobenzilate, Chloropicrin, Chlorproxyfen, Chlorpyrifos- methyl, Chlorpyrifos (-ethyl), Chlovaporthrin, Chromafenozide, Cis-Cypermethrin, Cis-Res- methrin, Cis-Permethrin, Clocythrin, Cloethocarb, Clofentezine, Clothianidin, Clothiazoben, Codlemone, Coumaphos, Cyanofenphos, Cyanophos, Cycloprene, Cycloprothrin, Cydia pomonella, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyphenothrin (lR-trans-isomer), Cyromazine, DDT, Deltamethrin, Demeton-S-methyl, Demeton-S-methylsulphon, Diafenthiuron, Dialifos, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicofol, Dicrotophos, Dicyclanil, Diflubenzuron, Dimethoate, Dimethylvinphos, Dinobuton, Dinocap, Dinetofuran, Diofenolan, Disulfoton, Docusat-sodium, Dofenapyn, DOWCO-439, Eflusilanate, Emamectin, Emamectin-benzoate, Em- penthrin (lR-isomer), Endosulfan, Entomopthora spp., EPN, Esfenvalerate, Ethiofencarb, Ethi- prole, Ethion, Ethoprophos, Etofenprox, Etoxazole, Etrimfos, Famphur, Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatin oxide, Fenfluthrin, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxacrim, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyrithrin, Fenpyroximate, Fensulfothion, Fenthion, Fentrifanil, Fen- valerate, Fipronil, Flonicamid, Fluacrypyrim, Fluazuron, Flubenzimine, Flubrocythrinate, Flu- cycloxuron, Flucythrinate, Flufenerim, Flufenoxuron, Flufenprox, Flumethrin, Flupyrazofos, Flu- tenzin (Flufenzine), Fluvalinate, Fonofos, Formetanate, Formothion, Fosmethilan, Fosthiazate, Fubfenprox (Fluproxyfen), Furathiocarb, Gamma-HCH, Gossyplure, Grandlure, Granuloseviren, Halfenprox, Halofenozide, HCH, HCN-801, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox, Hydra- methylnone, Hydroprene, U A-2002, hnidacloprid, Imiprothrin, Indoxacarb, Iodofenphos, Iprobenfos, Isazofos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivermectin, Japonilure, Kadethrin, Kernpolyederviren, Kinoprene, Lambda-Cyhalothrin, Lindane, Lufenuron, Malathion, Mecarbam, Mesulfenfos, Metaldehyd, Metam-sodium, Methacrifos, Methamidophos, Metharhizium aniso- pliae, Metharhizium flavoviride, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Methoprene, Methoxy- chlor, Methoxyfenozide, Metolcarb, Metoxadiazone, Mevinphos, Milbemectin, Milbemycin, MKI- 245, MON-45700, Monocrotophos, Moxidectin, MTI-800, Naled, NC-104, NC-170, NC-184, NC- 194, NC-196, Niclosamide, Nicotine, Nitenpyram, Nithiazine, NNI-0001, NNI-0101, NNI-0250, NNI-9768, Novaluron, Noviflumuron, OK-5101, OK-5201, OK-9601, OK-9602, OK-9701, OK- 9802, Omethoate, Oxamyl, Oxydemeton-methyl, Paecilomyces fumosoroseus, Parathion-methyl, Parathion (-ethyl), Permethrin (eis-, trans-), Petroleum, PH-6045, Phenothrin (lR-trans isomer), Phenthoate, Phorate, Phosalone, Phosmet, Phosphamidon, Phosphocarb, Phoxim, Piperonyl butoxide, Pirimicarb, Pirimiphos-methyl, Pirimiphos-ethyl, Prallethrin, Profenofos, Promecarb, Propaphos, Propargite, Propetamphos, Propoxur, Prothiofos, Prothoate, Protrifenbute, Pymetro- zine, Pyraclofos, Pyresmethrin, Pyrethram, Pyridaben, Pyridalyl, Pyridaphenthion, Pyridathion, Pyrimidifen, Pyriproxyfen, Quinalphos, Resmethrin, RH-5849, Ribavirin, RU-12457, RU-15525, S-421, S-1833, Salithion, Sebufos, SI-0009, Silafluofen, Spinosad, Spirodiclofen, Spiromesifen, Sulfluramid, Sulfotep, Sulprofos, SZI-121, Tau-Fluvalinate, Tebufenozide, Tebufenpyrad, Tebu- pirimfos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Temivinphos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvin- phos, Tetradifon, Tetramethrin, Tetramethrin (lR-isomer), Tetrasul, Theta-Cypermethrin, Thiaclo- prid, Thiamethoxam, Thiapronil, Thiatriphos, Thiocyclam hydrogen oxalate, Thiodicarb, Thio- fanox, Thiometon, Thiosultap-sodium, Thuringiensin, Tolfenpyrad, Tralocythrin, Tralomethrin, Transfluthrin, Triarathene, Triazamate, Triazophos, Triazuron, Trichlophenidine, Trichlorfon, Tri- flumuron, Trimethacarb, Vamidothion, Vaniliprole, Verbutin, Verticillium lecanii, WL-108477, WL-40027, YI-5201, YI-5301, YI-5302, XMC, Xylylcarb, ZA-3274, Zeta-Cypermethrin, Zolaprofos, ZXI-8901, die Verbindung 3-Methyl-phenyl-propylcarbamat (Tsumacide Z), die Verbindung 3-(5-Chlor-3-pyridinyl)-8-(2,2,2-1rifluorethyl)-8-azabicyclo[3.2.1]octan-3-carbonitril (CAS-Reg.-Nr. 185982-80-3) und das entsprechende 3-endo-Isomere (CAS-Reg.-Nr. 185984-60-5) (vgl. WO-96/37494, WO-98/25923) sowie Präparate, welche Insektizid wirksame Pflanzenextrakte, Nematoden, Pilze oder Viren enthalten.Cyfluthrin, beta-cypermethrin, bifenazate, bifenthrin, binapacryl, bioallethrin, bioallethrin-S-cyclopentyl-isomer, bioethanomethrin, biopermethrin, bioresmethrin, bistrifluron, BPMC, brofenprox, bromophyl-ethyl, bromophyl-ethylmethyl 504, BTG-505, Bufencarb, Buprofezin, Butathiofos, Butocarboxim, Butoxycarboxim, Butylpyridaben, Cadusafos, Camphechlor, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, CGA-50439, Chino-methionate, Chlodol, Chlorofluoromethane, Chlorofluoromethane, Chlorofluoromethane, Chlorofluoromethane, Chlorofluoride Chlorfenvinphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chlorobenzilate, Chloropicrin, Chlorproxyfen, Chlorpyrifos-methyl, Chlorpyrifos (-ethyl), Chlovaporthrin, Chromafenozide, Cis-Cypermethrin, Cis-Res-methrin, Cis-Permethrin, Clocethocinhrine, Clocethocrinhrin Clothiazoben, Codlemone, Coumaphos, Cyanofenphos, Cyanophos, Cycloprene, Cycloprothrin, Cydia pomonella, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyphenothrin (IR-trans-isomer ), Cyromazine, DDT, Deltamethrin, Demeton-S-methyl, Demeton-S-methylsulphone, Diafenthiuron, Dialifos, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicofol, Dicrotophos, Dicyclanil, Diflubenzuron, Dimethoate, Dinobutin, Dinobutylfinolanophen Disulfoton, Docusat-sodium, Dofenapyn, DOWCO-439, Eflusilanate, Emamectin, Emamectin-benzoate, Empenthrin (IR-isomer), Endosulfan, Entomopthora spp., EPN, Esfenvalerate, Ethiofencarb, Ethi-prole, Ethion, Ethoprophos , Etoxazole, Etrimfos, Famphur, Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatin oxide, Fenfluthrin, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxacrim, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyrithrin, Fenpyroximate, Flensulfothione, Fluentilil, Fensulfothionifilion, Fentulfilion, Fluentililone, Fentulfonion, Fentilionic, Fentilionic, Fentilionic, Fentilionic, Fentilent, Fluentilent, Fluentilent, Fluentilent, Fluentilent, Fluentilent, Fluentilate Fluazuron, Flubenzimine, Flubrocythrinate, Flu- cycloxuron, Flucythrinate, Flufenerim, Flufenoxuron, Flufenprox, Flumethrin, Flupyrazofos, Fluentenzin (Flufenzine), Fluvalinate, Fonofos, Formetanate, Formothion, F osmethilan, Fosthiazate, Fubfenprox (Fluproxyfen), Furathiocarb, Gamma-HCH, Gossyplure, Grandlure, Granuleviruses, Halfenprox, Halofenozide, HCH, HCN-801, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox, Hydra- methylnone, Hydroprene, U A-2002, hnidacloprid, imiprothrin, indoxacarb, iodofenphos, iprobefos, isazofos, isofenphos, isoprocarb, isoxathion, ivermectin, japonilure, kadethrin, nuclear polyhedron viruses, kinoprene, lambda-cyhalotamufen, lambda-cyhalotamufen, lambda-cyhalamur , Metaldehyde, metam-sodium, methacrifos, methamidophos, metharhilic anisopiae, metharhilic flavoviride, methidathione, methiocarb, methomyl, methoprene, methoxychloro, methoxyfenozide, metolcarb, metoxadiazone, Mevinphos, Milbemectin, MK-245, MONbemycin, MONbemycin , Monocrotophos, Moxidectin, MTI-800, Naled, NC-104, NC-170, NC-184, NC-194, NC-196, Niclosamide, Nicotine, Nitenpyram, Nithiazine, NNI-0001, NNI-0101, NNI-0250 , NNI-9768, Novaluron, Noviflumuron, OK-5101, OK-5201, OK-9601, OK-9602, OK-9701, OK- 9802, Omethoate, Oxamyl, Oxydemeton-methyl, Paecilomyces fumosoroseus, Parathion-methyl, Parathion ( -ethyl), permethrin (ice, trans), petroleum, PH-6045, phenothrin (IR-trans isomer), phenthoates, pho rate, Phosalone, Phosmet, Phosphamidon, Phosphocarb, Phoxim, Piperonyl butoxide, Pirimicarb, Pirimiphos-methyl, Pirimiphos-ethyl, Prallethrin, Profenofos, Promecarb, Propaphos, Propargite, Propetamphos, Propoxur, Prothiofos, Prothoate, Pymonro- phofro- bute, Protymifrob- , Pyresmethrin, pyrethram, pyridaben, pyridalyl, pyridaphenthion, pyridathione, pyrimidifen, pyriproxyfen, quinalphos, resmethrin, RH-5849, ribavirin, RU-12457, RU-15525, S-421, S-1833, Salithion, Sebufos, SI-9 , Silafluofen, Spinosad, Spirodiclofen, Spiromesifen, Sulfluramid, Sulfotep, Sulprofos, SZI-121, Tau-Fluvalinate, Tebufenozide, Tebufenpyrad, Tebu-pirimfos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Temivinetrachetrin, Teflufhron, ph , Tetramethrin (IR-isomer), Tetrasul, Theta-Cypermethrin, Thiacloprid, Thiamethoxam, Thiapronil, Thiatriphos, Thiocyclam hydrogen oxalate, Thiodicarb, Thiofanox, Thiometon, Thiosultap-Sodium, Thuringochrinine, Tolfenpyradin, Tolfenpyrin lomethrin, transfluthrin, triarathenes, triazamates, triazophos, triazuron, trichlophenidines, trichlorfon, triflumuron, trimethacarb, vamidothione, vaniliprole, verbutin, verticillium lecanii, WL-108477, WL-4001, YI-5301, YI-5301, YI-5301, YI-5301 , XMC, Xylylcarb, ZA-3274, Zeta-Cypermethrin, Zolaprofos, ZXI-8901, the compound 3-methyl-phenyl-propylcarbamate (Tsumacide Z), the compound 3- (5-chloro-3-pyridinyl) -8- ( 2,2,2-1rifluoroethyl) -8-azabicyclo [3.2.1] octane-3-carbonitrile (CAS reg. No. 185982-80-3) and the corresponding 3-endo-isomer (CAS Reg. No. 185984-60-5) (cf. WO-96/37494, WO-98/25923) as well as preparations which extract plant extracts which are insecticidal , Nematodes, fungi or viruses.
Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden, Düngemitteln, Wachstumsregulatoren, Safenern oder Semiochemicals ist möglich.A mixture with other known active ingredients, such as herbicides, fertilizers, growth regulators, safeners or semiochemicals, is also possible.
Die erfϊndungsgemäßen Wirkstoffe können ferner beim Einsatz als Insektizide in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit Synergisten vorliegen. Synergisten sind Verbindungen, durch die die Wirkung der Wirkstoffe gesteigert wird, ohne dass der zugesetzte Synergist selbst aktiv wirksam sein muss.When used as insecticides, the active compounds according to the invention can also be used in their commercially available formulations and in the use forms prepared from these formulations in a mixture with synergists. Synergists are compounds that increase the effectiveness of the active ingredients without the added synergist itself having to be active.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können ferner beim Einsatz als Insektizide in ihren handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischungen mit Hemmstoffen vorliegen, die einen Abbau des Wirkstoffes nach Anwendung in der Umgebung der Pflanze, auf der Oberfläche von Pflanzenteilen oder in pflanzlichen Geweben vermindern.When used as insecticides, the active compounds according to the invention can also be present in their commercially available formulations and in the use forms prepared from these formulations in mixtures with inhibitors which reduce degradation of the active compound after use in the environment of the plant, on the surface of parts of plants or in plant tissues ,
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,0001 und 1 Gew.-% liegen.The active substance content of the use forms prepared from the commercially available formulations can vary within wide ranges. The active substance concentration of the use forms can be from 0.0000001 to 95% by weight of active substance, preferably between 0.0001 and 1% by weight.
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepassten üblichen Weise.The application takes place in a customary manner adapted to the application forms.
Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge zeichnet sich der Wirkstoff durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie durch eine gute Alkalistabilität auf gekalkten Unterlagen aus.When used against hygiene pests and pests of stored products, the active substance is distinguished by an excellent residual action on wood and clay and by a good stability to alkali on limed substrates.
Wie bereits oben erwähnt, können erfindungsgemäß alle Pflanzen und deren Teile behandelt werden. In einer bevorzugten Ausführangsform werden wild vorkommende oder durch konventionelle biologische Zuchtmethoden, wie Kreuzung oder Protoplastenfusion erhaltenen Pflanzenarten und Pflanzensorten sowie deren Teile behandelt. In einer weiteren bevorzugten Ausführangsform werden transgene Pflanzen und Pflanzensorten, die durch gentechnologische Methoden gegebenenfalls in Kombination mit konventionellen Methoden erhalten wurden (Genetic Modified Organisms) und deren Teile behandelt. Der Begriff "Teile" bzw. "Teile von Pflanzen" oder "Pflanzenteile" wurde oben erläutert.As already mentioned above, according to the invention, all plants and their parts can be treated. In a preferred embodiment, wild plant species and plant varieties and their parts obtained by conventional biological breeding methods, such as crossing or protoplast fusion, are treated. In a further preferred embodiment, transgenic plants and plant cultivars which have been obtained by genetic engineering methods, if appropriate in combination with conventional methods (genetic modified organisms) and their parts are treated. The term "parts" or "parts of plants" or "plant parts" was explained above.
Besonders bevorzugt werden erfindungsgemäß Pflanzen der jeweils handelsüblichen oder in Gebrauch befindlichen Pflanzensorten behandelt. Unter Pflanzensorten versteht man Pflanzen mit neuen Eigenschaften ("Traits"), die sowohl durch konventionelle Züchtung, durch Mutagenese oder durch rekombinante DNA-Techniken gezüchtet worden sind. Dies können Sorten, Bio- und Genotypen sein.Plants of the plant varieties which are in each case commercially available or in use are particularly preferably treated according to the invention. Plant cultivars are understood to mean plants with new properties (“traits”) which have been grown both by conventional breeding, by mutagenesis or by recombinant DNA techniques. These can be varieties, bio and genotypes.
Je nach Pflanzenarten bzw. Pflanzensorten, deren Standort und Wachstumsbedingungen (Böden, Klima, Vegetationsperiode, Ernährung) können durch die erfindungsgemäße Behandlung auch überadditive ("synergistische") Effekte auftreten. So sind beispielsweise erniedrigte Aufwandmengen und/oder Erweiterungen des Wirkungsspektrums und/oder eine Verstärkung der Wirkung der erfindungsgemäß verwendbaren Stoffe und Mittel, besseres Pflanzenwachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte möglich, die über die eigentlich zu erwartenden Effekte hinausgehen.Depending on the plant species or plant cultivars, their location and growth conditions (soils, climate, growing season, nutrition), the treatment according to the invention can also cause superadditive ("synergistic") effects. For example, reduced application rates and / or widening of the spectrum of action and / or an increase in the action of the substances and agents which can be used according to the invention, better plant growth, are increased Tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to drought or to water or soil salt content, increased flowering performance, easier harvesting, acceleration of ripening, higher harvest yields, higher quality and / or higher nutritional value of the harvested products, higher storage life and / or workability of the harvested products possible that go beyond the expected effects.
Zu den bevorzugten erfindungsgemäß zu behandelnden transgenen (gentechnologisch erhaltenen) Pflanzen bzw. Pflanzensorten gehören alle Pflanzen, die durch die gentechnologische Modifikation genetisches Material erhielten, welches diesen Pflanzen besondere vorteilhafte wertvolle Eigenschaften ("Traits") verleiht. Beispiele für solche Eigenschaften sind besseres Pflanzen- Wachstum, erhöhte Toleranz gegenüber hohen oder niedrigen Temperaturen, erhöhte Toleranz gegen Trockenheit oder gegen Wasser- bzw. Bodensalzgehalt, erhöhte Blühleistung, erleichterte Ernte, Beschleunigung der Reife, höhere Ernteerträge, höhere Qualität und/oder höherer Ernährungswert der Ernteprodukte, höhere Lagerfähigkeit und/oder Bearbeitbarkeit der Ernteprodukte. Weitere und besonders hervorgehobene Beispiele für solche Eigenschaften sind eine erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen tierische und mikrobielle Schädlinge, wie gegenüber Insekten, Milben, pflanzenpathogenen Pilzen, Bakterien und/oder Viren sowie eine erhöhte Toleranz der Pflanzen gegen bestimmte herbizide Wirkstoffe. Als Beispiele transgener Pflanzen werden die wichtigen Kulturpflanzen, wie Getreide (Weizen, Reis), Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle, Tabak, Raps sowie Obstpflanzen (mit den Früchten Äpfel, Birnen, Zitrasfrüchten und Weintrauben) er- wähnt, wobei Mais, Soja, Kartoffel, Baumwolle, Tabak und Raps besonders hervorgehoben werden. Als Eigenschaften ("Traits") werden besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr der Pflanzen gegen Insekten, Spinnentiere, Nematoden und Schnecken durch in den Pflanzen entstehende Toxine, insbesondere solche, die durch das genetische Material aus Bacillus thuringiensis (z.B. durch die Gene CryΙA(a), CryIA(b), CryΙA(c), CryUA, CrylUA, CryIUB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb und CrylF sowie deren Kombinationen) in den Pflanzen erzeugt werden (im folgenden "Bt Pflanzen"). Als Eigenschaften ("Traits") werden auch besonders hervorgehoben die erhöhte Abwehr von Pflanzen gegen Pilze, Bakterien und Viren durch Systemische Akquirierte Resistenz (SAR), Systemin, Phytoalexine, Elicitoren sowie Resistenzgene und entsprechend exprimierte Proteine und Toxine. Als Eigenschaften ("Traits") werden weiterhin besonders hervorgehoben die erhöhte Toleranz der Pflanzen gegenüber bestimmten herbiziden Wirkstoffen, beispielsweise hnidazolinonen, Sulfonylharnstoffen, Glyphosate oder Phosphinotricin (z.B. "PAT"-Gen). Die jeweils die gewünschten Eigenschaften ("Traits") verleihenden Gene können auch in Kombinationen miteinander in den transgenen Pflanzen vorkommen. Als Beispiele für "Bt Pflanzen" seien Maissorten, Baumwollsorten, Sojasorten und Kartoffelsorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen YEELD GARD® (z.B. Mais, Baumwolle, Soja), KnockOut® (z.B. Mais), StarLink® (z.B. Mais), Bollgard® (Baumwolle), Nucotn® (Baumwolle) und NewLeaf® (Kartoffel) vertrieben werden. Als Beispiele für Herbizid-tolerante Pflanzen seien Maissorten, Baumwollsorten und Sojasorten genannt, die unter den Handelsbezeichnungen Roundup Ready® (Toleranz gegen Glyphosate z.B. Mais, Baumwolle, Soja), Liberty Link® (Toleranz gegen Phosphinotricin, z.B. Raps), MI® (Toleranz gegen Imidazolinone) und STS® (Toleranz gegen Sulfonylharnstoffe z.B. Mais) vertrieben werden. Als Herbizid resistente (konventionell auf Herbizid-Toleranz gezüchtete) Pflanzen seien auch die unter der Bezeichnung Clearfield® vertriebenen Sorten (z.B. Mais) erwähnt. Selbstverständlich gelten diese Aussagen auch für in der Zukunft entwickelte bzw. zukünftig auf den Markt kommende Pflanzensorten mit diesen oder zukünftig entwickelten genetischen Eigenschaften ("Traits").The preferred transgenic (genetically engineered) plants or plant cultivars to be treated according to the invention include all plants which, through the genetic engineering modification, have received genetic material which gives these plants particularly advantageous, valuable properties (“traits”). Examples of such properties are better plant growth, increased tolerance to high or low temperatures, increased tolerance to drought or to water or soil salt content, increased flowering performance, easier harvesting, accelerated ripening, higher crop yields, higher quality and / or higher nutritional value of the harvested products, higher shelf life and / or workability of the harvested products. Further and particularly highlighted examples of such properties are an increased defense of the plants against animal and microbial pests, such as against insects, mites, phytopathogenic fungi, bacteria and / or viruses, and an increased tolerance of the plants to certain herbicidal active ingredients. The important crop plants, such as cereals (wheat, rice), corn, soybeans, potatoes, cotton, tobacco, rapeseed and fruit plants (with the fruits apples, pears, citrus fruits and grapes) are mentioned as examples of transgenic plants, with corn, soybeans , Potato, cotton, tobacco and rapeseed are highlighted. The traits that are particularly emphasized are the increased defense of the plants against insects, arachnids, nematodes and snails by toxins which arise in the plants, in particular those which are caused by the genetic material from Bacillus thuringiensis (for example by the genes CryΙA (a) , CryIA (b), CryΙA (c), CryUA, CrylUA, CryIUB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb and CrylF as well as their combinations) are produced in the plants (hereinafter "Bt plants"). The properties ("traits") also particularly emphasize the increased defense of plants against fungi, bacteria and viruses by systemic acquired resistance (SAR), systemin, phytoalexins, elicitors and resistance genes and correspondingly expressed proteins and toxins. The properties (“traits”) which are particularly emphasized are the increased tolerance of the plants to certain herbicidal active compounds, for example hnidazolinones, sulfonylureas, glyphosate or phosphinotricin (for example “PAT” gene). The genes conferring the desired properties ("traits") can also occur in combinations with one another in the transgenic plants. Examples of "Bt plants" are corn varieties, cotton varieties, soy varieties and potato varieties that are sold under the trade names YEELD GARD® (e.g. corn, cotton, soy), KnockOut® (e.g. corn), StarLink® (e.g. corn), Bollgard® ( Cotton), Nucotn® (cotton) and NewLeaf® (Potato) are distributed. Examples of herbicide-tolerant plants are corn varieties, cotton varieties and soy varieties that are sold under the trade names Roundup Ready® (tolerance to glyphosate e.g. corn, cotton, soy), Liberty Link® (tolerance to phosphinotricin, e.g. rapeseed), MI® (tolerance against imidazolinones) and STS® (tolerance to sulfonylureas such as corn). The herbicide-resistant plants (conventionally bred to herbicide tolerance) include the varieties sold under the name Clearfield® (eg maize). Of course, these statements also apply to plant varieties developed in the future or coming onto the market in the future with these or future-developed genetic properties ("traits").
Die aufgeführten Pflanzen können besonders vorteilhaft erfindungsgemäß mit den Verbindungen der allgemeinen Formel I bzw. den erfindungsgemäßen Wirkstoffmischungen behandelt werden. Die bei den Wirkstoffen bzw. Mischungen oben angegebenen Vorzugsbereiche gelten auch für die Behandlung dieser Pflanzen. Besonders hervorgehoben sei die Pflanzenbehandlung mit den im vorliegenden Text speziell aufgeführten Verbindungen bzw. Mischungen.The plants listed can be treated particularly advantageously according to the invention with the compounds of the general formula I or the active compound mixtures according to the invention. The preferred ranges given above for the active substances or mixtures also apply to the treatment of these plants. Plant treatment with the compounds or mixtures specifically listed in the present text should be particularly emphasized.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe wirken nicht nur gegen Pflanzen-, Hygiene- und Vorratsschädlinge, sondern auch auf dem veterinärmedizinischen Sektor gegen tierische Parasiten (Ektoparasiten) wie Schildzecken, Lederzecken, Räudemilben, Laufmilben, Fliegen (stechend und leckend), parasitierende Fliegenlarven, Läuse, Haarlinge, Federlinge und Flöhe. Zu diesen Parasiten gehören:The active compounds according to the invention act not only against plant, hygiene and stored-product pests, but also in the veterinary sector against animal parasites (ectoparasites) such as tick ticks, leather ticks, mites, running mites, flies (stinging and licking), parasitic fly larvae, lice, hair lice, Featherlings and fleas. These parasites include:
Aus der Ordnung der Anoplurida z.B. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtiras spp., Solenopotes spp. Aus der Ordnung der Mallophagida und den Unterordnungen Amblycerina sowie Ischnocerina z.B. Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp. Aus der Ordnung Diptera und den Unterordnungen Nematocerina sowie Brachycerina z.B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp. Aus der Ordnung der Siphonapterida z.B. Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp. Aus der Ordnung der Heteropterida z.B. Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp. Aus der Ordnung der Blattarida z.B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp. Aus der Unterklasse der Acari (Acarina) und den Ordnungen der Meta- sowie Mesostigmata z.B. Argas spp., Ornithodoras spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp. Aus der Ordnung der Actinedida (Prostigmata) und Acaridida (Astigmata) z.B. Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.From the order of the Anoplurida, for example Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtiras spp., Solenopotes spp. From the order of the Mallophagida and the subordinates Amblycerina and Ischnocerina, for example Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp. From the order Diptera and the subordinates Nematocerina and Brachycerina, for example Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp. , Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp. From the order of the Siphonapterida, for example Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp. From the order of the Heteropterida, for example Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp. From the order of the Blattarida, for example Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp. From the subclass of the Acari (Acarina) and the orders of the Meta and Mesostigmata, e.g. Argas spp., Ornithodoras spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp ., Varroa spp. From the order of the Actinedida (Prostigmata) and Acaridida (Astigmata), for example Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp. Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe der Formel (I) eignen sich auch zur Bekämpfung von Arthropoden, die landwirtschaftliche Nutztiere, wie z.B. Rinder, Schafe, Ziegen, Pferde, Schweine, Esel, Kamele, Büffel, Kaninchen, Hühner, Puten, Enten, Gänse, Bienen, sonstige Haustiere wie z.B. Hunde, Katzen, Stubenvögel, Aquarienfische sowie sogenannte Versuchstiere, wie z.B. Hamster, Meerschweinchen, Ratten und Mäuse befallen. Durch die Bekämpfung dieser Arthropoden sollen Todesfälle und Leistungsminderungen (bei Fleisch, Milch, Wolle, Häuten, Eiern, Honig usw.) vermindert werden, so dass durch den Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffe eine wirtschaftlichere und einfachere Tierhaltung möglich ist.The active compounds of the formula (I) according to the invention are also suitable for combating arthropods which are used in agricultural animals, such as e.g. Cattle, sheep, goats, horses, pigs, donkeys, camels, buffalo, rabbits, chickens, turkeys, ducks, geese, bees, other pets such as e.g. Dogs, cats, house birds, aquarium fish and so-called experimental animals, such as Infest hamsters, guinea pigs, rats and mice. By fighting these arthropods, deaths and reduced performance (in meat, milk, wool, skins, eggs, honey, etc.) are to be reduced, so that the use of the active compounds according to the invention enables more economical and simple animal husbandry.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geschieht im Veterinärsektor in bekannter Weise durch enterale Verabreichung in Form von beispielsweise Tabletten, Kapseln, Tränken, Drenchen, Granulaten, Pasten, Boli, des feed-through- Verfahrens, von Zäpfchen, durch parenterale Verabreichung, wie zum Beispiel durch Injektionen (intramuskulär, subcutan, intravenös, intraperitonal u.a.), Implantate, durch nasale Applikation, durch dermale Anwendung in Form beispielsweise des Tauchens oder Badens (Dippen), Sprühens (Spray), Aufgießens (Pour-on und Spot-on), des Waschens, des Einpuderns sowie mit Hilfe von wirkstoffhaltigen Formkörpern, wie Halsbändern, Ohrmarken, Schwanzmarken, Gliedmaßenbändern, Halftern, Markierangsvor- richtungen usw.The active compounds according to the invention are used in the veterinary sector in a known manner by enteral administration in the form of, for example, tablets, capsules, drinkers, drenches, granules, pastes, boluses, the feed-through method, suppositories, by parenteral administration, for example by Injections (intramuscular, subcutaneous, intravenous, intraperitonal, etc.), implants, by nasal application, by dermal application in the form of, for example, diving or bathing (dipping), spraying (spray), pouring on (pour-on and spot-on), washing , powdering and with the aid of shaped articles containing active ingredients, such as necklaces, ear tags, tail tags, limb tapes, holsters, marking line devices, etc.
Bei der Anwendung für Vieh, Geflügel, Haustiere etc. kann man die Wirkstoffe der Formel (I) als Formulierungen (beispielsweise Pulver, Emulsionen, fließfähige Mittel), die die Wirkstoffe in einer Menge von 1 bis 80 Gew.-% enthalten, direkt oder nach 100 bis 10 000-facher Verdünnung anwenden oder sie als chemisches Bad verwenden.When used for cattle, poultry, pets, etc., the active compounds of the formula (I) can be used as formulations (for example powders, emulsions, flowable agents) which contain the active compounds in an amount of 1 to 80% by weight, directly or apply after 100 to 10,000-fold dilution or use it as a chemical bath.
Außerdem wurde gefunden, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen eine hohe Insektizide Wirkung gegen Insekten zeigen, die technische Materialien zerstören.It has also been found that the compounds according to the invention have a high insecticidal action against insects which destroy industrial materials.
Beispielhaft und vorzugsweise - ohne jedoch zu limitieren - seien die folgenden Insekten genannt: Käfer wie Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus; Hautflügler wie Sirex juvencus, Uroceras gigas, Uroceras gigas taignus, Uroceras augur; Termiten wie Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus; Borstenschwänze wie Lepisma saccharina.The following insects may be mentioned by way of example and preferably, but without limitation: Beetles such as Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicolles, Lyctus pubisxis, Lyctus pubisoleis, Lyctus pubisoleis, Lyctus pubxis syllable, Lyctus pubxis, Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus; Hymenoptera such as Sirex juvencus, Uroceras gigas, Uroceras gigas taignus, Uroceras augur; Termites such as Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus; Bristle tails such as Lepisma saccharina.
Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nicht-lebende Materialien zu verstehen, wie vorzugsweise Kunststoffe, Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz, Holzverarbeitungsprodukte und Anstrichmittel.In the present context, technical materials are to be understood as non-living materials, such as preferably plastics, adhesives, glues, papers and cartons, leather, wood, wood processing products and paints.
Ganz besonders bevorzugt handelt es sich bei dem vor Insektenbefall zu schützenden Material um Holz und Holzverarbeitungsprodukte.The material to be protected from insect infestation is very particularly preferably wood and wood processing products.
Unter Holz und Holzverarbeitungsprodukten, welche durch das erfindungsgemäße Mittel bzw. dieses enthaltende Mischungen geschützt werden kann, ist beispielhaft zu verstehen:Wood and wood processing products that can be protected by the agent according to the invention or mixtures containing it are to be understood as examples:
Bauholz, Holzbalken, Eisenbahnschwellen, Brückenteile, Bootsstege, Holzfahrzeuge, Kisten, Paletten, Container, Telefonmasten, Holzverkleidungen, Holzfenster und -türen, Sperrholz, Spanplatten, Tischlerarbeiten oder Holzprodukte, die ganz allgemein beim Hausbau oder in der Bautischlerei Verwendung finden.Lumber, wooden beams, railway sleepers, bridge parts, jetties, wooden vehicles, boxes, pallets, containers, telephone poles, wooden cladding, wooden windows and doors, plywood, chipboard, carpentry or wooden products that are generally used in house construction or joinery.
Die Wirkstoffe können als solche, in Form von Konzentraten oder allgemein üblichen Formulierungen wie Pulver, Granulate, Lösungen, Suspensionen, Emulsionen oder Pasten angewendet werden.The active compounds can be used as such, in the form of concentrates or generally customary formulations, such as powders, granules, solutions, suspensions, emulsions or pastes.
Die genannten Formulierungen können in an sich bekannter Weise hergestellt werden, z.B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit mindestens einem Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel, Emulgator, Dispergier- und/oder Binde- oder Fixiermittel, Wasser-Repellent, gegebenenfalls Sikkative und UV-Stabilisatoren und gegebenenfalls Farbstoffen und Pigmenten sowie weiteren Verarbeitungshilfsmitteln.The formulations mentioned can be prepared in a manner known per se, e.g. by mixing the active ingredients with at least one solvent or diluent, emulsifier, dispersant and / or binder or fixative, water repellent, optionally siccatives and UV stabilizers and optionally dyes and pigments and further processing aids.
Die zum Schutz von Holz und Holzwerkstoffen verwendeten insektiziden Mittel oder Konzentrate enthalten den erfindungsgemäßen Wirkstoff in einer Konzentration von 0,0001 bis 95 Gew.-%, insbesondere 0,001 bis 60 Gew.-%. Die Menge der eingesetzten Mittel bzw. Konzentrate ist von der Art und dem Vorkommen der Insekten und von dem Medium abhängig. Die optimale Einsatzmenge kann bei der Anwendung jeweils durch Testreihen ermittelt werden. Im allgemeinen ist es jedoch ausreichend 0,0001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 10 Gew.-%, des Wirkstoffs, bezogen auf das zu schützende Material, einzusetzen.The insecticidal compositions or concentrates used to protect wood and wood-based materials contain the active ingredient according to the invention in a concentration of 0.0001 to 95% by weight, in particular 0.001 to 60% by weight. The amount of the agents or concentrates used depends on the type and occurrence of the insects and on the medium. The optimum amount of use can be determined in each case by test series. In general, however, it is sufficient to use 0.0001 to 20% by weight, preferably 0.001 to 10% by weight, of the active compound, based on the material to be protected.
Als Lösungs- und/oder Verdünnungsmittel dient ein organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein öliges oder ölartiges schwer flüchtiges organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein polares organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder Wasser und gegebenenfalls einen Emulgator und/oder Netzmittel.An organic chemical solvent or solvent mixture and / or an oily or oily or low-volatile organic chemical solvent or solvent mixture and / or a polar organic chemical solvent or solvent mixture and / or water and optionally an emulsifier and / or wetting agents.
Als organisch-chemische Lösungsmittel werden vorzugsweise ölige oder ölartige Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45 °C, eingesetzt. Als derartige schwerflüchtige, wasserunlösliche, ölige und ölartige Lösungsmittel werden entsprechende Mineralöle oder deren Aromatenfraktionen oder mineralölhaltige Lösungsmittelgemische, vorzugsweise Testbenzin, Petroleum und/oder Alkylbenzol verwendet.The organic chemical solvents used are preferably oily or oily solvents with an evaporation number above 35 and a flash point above 30 ° C., preferably above 45 ° C. Corresponding mineral oils or their aromatic fractions or mineral oil-containing solvent mixtures, preferably white spirit, petroleum and / or alkylbenzene, are used as such low-volatility, water-insoluble, oily and oily solvents.
Vorteilhaft gelangen Mineralöle mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Testbenzin mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Spindelöl mit einem Siedebereich von 250 bis 350°C, Petroleum bzw. Aromaten vom Siedebereich von 160 bis 280°C, Terpentinöl und dgl. zum Einsatz.Mineral oils with a boiling range of 170 to 220 ° C, white spirit with a boiling range of 170 to 220 ° C, spindle oil with a boiling range of 250 to 350 ° C, petroleum or aromatics with a boiling range of 160 to 280 ° C, turpentine oil and Like. Used.
In einer bevorzugten Ausführangsform werden flüssige aliphatische Kohlenwasserstoffe mit einem Siedebereich von 180 bis 210°C oder hochsiedende Gemische von aromatischen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit einem Siedebereich von 180 bis 220°C und/oder Spindeöl und/oder Monochlornaphthalin, vorzugsweise cc-Monochlornaphthalin, verwendet.In a preferred embodiment, liquid aliphatic hydrocarbons with a boiling range from 180 to 210 ° C. or high-boiling mixtures of aromatic and aliphatic hydrocarbons with a boiling range from 180 to 220 ° C. and / or locker oil and / or monochloronaphthalene, preferably cc-monochloronaphthalene, are used.
Die organischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, können teilweise durch leicht oder mittelflüchtige organisch-chemische Lösungsmittel ersetzt werden, mit der Maßgabe, dass das Lösungsmittelgemisch ebenfalls eine Verdunstungszahl über 35 und einen Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, aufweist und dass das lhsektizid- Fungizid-Gemisch in diesem Lösungsmittelgemisch löslich oder emulgierbar ist.The organic low-volatility oily or oily solvents with an evaporation number above 35 and a flash point above 30 ° C, preferably above 45 ° C, can be partially replaced by slightly or medium-volatile organic chemical solvents, with the proviso that the solvent mixture also has an evaporation number 35 and a flash point above 30 ° C, preferably above 45 ° C, and that the insecticide-fungicide mixture is soluble or emulsifiable in this solvent mixture.
Nach einer bevorzugten Ausführangsform wird ein Teil des organisch-chemischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisches oder ein aliphatisches polares organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch ersetzt. Vorzugsweise gelangen Hydroxyl- und/oder Ester- und/oder Ethergruppen enthaltende aliphatische organisch-chemische Lösungsmittel wie beispielsweise Glycolether, Ester oder dgl. zur Anwendung.According to a preferred embodiment, part of the organic chemical solvent or solvent mixture or an aliphatic polar organic chemical solvent or solvent mixture is replaced. Preferably hydroxyl and / or ester and / or Aliphatic organic chemical solvents containing ether groups, such as, for example, glycol ethers, esters or the like, are used.
Als organisch-chemische Bindemittel werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung die an sich bekannten wasserverdünnbaren und/oder in den eingesetzten organisch-chemischen Lösungs- mittein löslichen oder dispergier- bzw. emulgierbaren Kunstharze und/oder bindende trocknende Öle, insbesondere Bindemittel bestehend aus oder enthaltend ein Acrylatharz, ein Vinylharz, z.B. Polyvinylacetat, Polyesterharz, Polykondensations- oder Polyadditionsharz, Polyurethanharz, Alkydharz bzw. modifiziertes Alkydharz, Phenolharz, Kohlenwasserstoffharz wie Inden-Cumaron- harz, Siliconharz, trocknende pflanzliche und/oder trocknende Öle und/oder physikalisch trocknende Bindemittel auf der Basis eines Natur- und/oder Kunstharzes verwendet.In the context of the present invention, the known organic water-borne synthetic resins and / or synthetic oils which are soluble or dispersible or emulsifiable in the organic chemical solvents used and / or binding drying oils, in particular binders consisting of or containing, are used as organic-chemical binders Acrylate resin, a vinyl resin, e.g. Polyvinyl acetate, polyester resin, polycondensation or polyaddition resin, polyurethane resin, alkyd resin or modified alkyd resin, phenolic resin, hydrocarbon resin such as indene-coumarone resin, silicone resin, drying vegetable and / or drying oils and / or physically drying binders based on a natural and / / or synthetic resin used.
Das als Bindemittel verwendete Kunstharz kann in Form einer Emulsion, Dispersion oder Lösung, eingesetzt werden. Als Bindemittel können auch Bitumen oder bituminöse Substanzen bis zu 10 Gew.-%, verwendet werden. Zusätzlich können an sich bekannte Farbstoffe, Pigmente, wasserabweisende Mittel, Geruchskorrigentien und Inhibitoren bzw. Korrosionsschutzmittel und dgl. eingesetzt werden.The synthetic resin used as a binder can be used in the form of an emulsion, dispersion or solution. Bitumen or bituminous substances up to 10% by weight can also be used as binders. In addition, known dyes, pigments, water-repellants, odor correctors and inhibitors or anticorrosive agents and the like can be used.
Bevorzugt ist gemäß der Erfindung als organisch-chemische Bindemittel mindestens ein Alkydharz bzw. modifiziertes Alkydharz und/oder ein trocknendes pflanzliches Öl im Mittel oder im Konzentrat enthalten. Bevorzugt werden gemäß der Erfindung Alkydharze mit einem Ölgehalt von mehr als 45 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 68 Gew.-%, verwendet.According to the invention, at least one alkyd resin or modified alkyd resin and / or a drying vegetable oil is preferably contained in the agent or in the concentrate as the organic chemical binder. Alkyd resins with an oil content of more than 45% by weight, preferably 50 to 68% by weight, are preferably used according to the invention.
Das erwähnte Bindemittel kann ganz oder teilweise durch ein Fixierungsmittel(gemisch) oder ein Weichmacher(gemisch) ersetzt werden. Diese Zusätze sollen einer Verflüchtigung der Wirkstoffe sowie einer Kristallisation bzw. Ausfällem vorbeugen. Vorzugsweise ersetzen sie 0,01 bis 30 % des Bindemittels (bezogen auf 100 % des eingesetzten Bindemittels).All or part of the binder mentioned can be replaced by a fixing agent (mixture) or a plasticizer (mixture). These additives are intended to prevent volatilization of the active ingredients and crystallization or precipitation. They preferably replace 0.01 to 30% of the binder (based on 100% of the binder used).
Die Weichmacher stammen aus den chemischen Klassen der Phthalsäureester wie Dibutyl-, Dioctyl- oder Benzylbutylphthalat, Phosphorsäureester wie Tributylphosphat, Adipinsäureester wie Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Stearate wie Butylstearat oder Amylstearat, Oleate wie Butyloleat, Glycerinether oder höhermolekulare Glykolether, Glycerinester sowie p-Toluolsulfonsäureester.The plasticizers come from the chemical classes of phthalic acid esters such as dibutyl, dioctyl or benzyl butyl phthalate, phosphoric acid esters such as tributyl phosphate, adipic acid esters such as di- (2-ethylhexyl) adipate, stearates such as butyl stearate or amyl stearate, oleates such as butyl oleate, higher glycerol glycol or glycerol ether and p-toluenesulfonic acid ester.
Fixierungsmittel basieren chemisch auf Polyvinylalkylethern wie z.B. Polyvinylmethylether oder Ketonen wie Benzophenon, Ethylenbenzophenon.Fixing agents are chemically based on polyvinyl alkyl ethers such as e.g. Polyvinyl methyl ether or ketones such as benzophenone, ethylene benzophenone.
Als Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel kommt insbesondere auch Wasser in Frage, gegebenenfalls in Mischung mit einem oder mehreren der oben genannten organisch-chemischen Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel, Emulgatoren und Dispergatoren. Ein besonders effektiver Holzschutz wird durch großtechnische Imprägnierverfahren, z.B. Vakuum, Doppelvakuum oder Druckverfahren, erzielt.Water is also particularly suitable as a solvent or diluent, optionally in a mixture with one or more of the above-mentioned organic chemical solvents or diluents, emulsifiers and dispersants. A particularly effective wood protection is achieved by industrial impregnation processes, e.g. vacuum, double vacuum or pressure processes.
Die anwendungsfertigen Mittel können gegebenenfalls noch weitere Insektizide und gegebenenfalls noch ein oder mehrere Fungizide enthalten.The ready-to-use compositions may optionally contain further insecticides and, if appropriate, one or more fungicides.
Als zusätzliche Zumischpartner kommen vorzugsweise die in der WO 94/29 268 genannten Insektizide und Fungizide in Frage. Die in diesem Dokument genannten Verbindungen sind ausdrücklicher Bestandteil der vorliegenden Anmeldung.The insecticides and fungicides mentioned in WO 94/29 268 are preferably suitable as additional mixing partners. The compounds mentioned in this document are an integral part of the present application.
Als ganz besonders bevorzugte Zumischpartner können Insektizide, wie Chlorpyriphos, Phoxim, Silafluofin, Alphamethrin, Cyfluthrin, Cypermethrin, Deltamethrin, Permethrin, Imidacloprid, NI-25, Flufenoxuron, Hexaflumuron, Transfluthrin, Thiacloprid, Methoxyfenozide ,Triflumuron, Clothianidin, Spinosad, Tefluthrin sowie Fungizide wie Epoxyconazole, Hexaconazole, Azaconazole, Propiconazole, Tebuconazole, Cyproconazole, Metconazole, Imazalil, Dichlorfluanid, Tolylfluanid, 3-Iod-2-propinyl-butylcarbamat, N-Octyl-isothiazolin-3-on und 4,5- Dichlor-N-octylisothiazolin-3 -on, sein.Especially preferred mixing partners which may insecticides, such as chlorpyriphos, phoxim, silafluofin, alphamethrin, cyfluthrin, cypermethrin, deltamethrin, permethrin, imidacloprid, NI-25, flufenoxuron, hexaflumuron, transfluthrin, thiacloprid, methoxyfenozide, triflumuron, clothianidin, spinosad, tefluthrin and fungicides such as epoxyconazole, hexaconazole, azaconazole, propiconazole, tebuconazole, cyproconazole, metconazole, imazalil, dichlorfluanide, tolylfluanid, 3-iodo-2-propynyl butyl carbamate, N-octyl-isothiazolin-3-one and 4,5-dichloro-n-nol -3 -on.
Zugleich können die erfindungsgemäßen Verbindungen zum Schutz vor Bewuchs von Gegenständen, insbesondere von Schiffskörpern, Sieben, Netzen, Bauwerken, Kaianlagen und Signalanlagen, welche mit See- oder Brackwasser in Verbindung kommen, eingesetzt werden.At the same time, the compounds according to the invention can be used to protect objects, in particular ship hulls, sieves, nets, structures, quay systems and signaling systems which come into contact with sea or brackish water.
Bewuchs durch sessile Oligochaeten, wie Kalkröhrenwürmer sowie durch Muscheln und Arten der Grappe Ledamorpha (Entenmuscheln), wie verschiedene Lepas- und Scalpellum-Arten, oder durch Arten der Gruppe Balanomorpha (Seepocken), wie Baianus- oder Pollicipes-Species, erhöht den Reibungswiderstand von Schiffen und führt in der Folge durch erhöhten Energieverbrauch und darüber hinaus durch häufige Trockendockaufenthalte zu einer deutlichen Steigerung der Betriebskosten.Overgrowth by sessile oligochaetes, such as lime tube worms, and by mussels and species of the Grappe Ledamorpha (barnacles), such as various types of Lepas and Scalpellum, or by species of the group Balanomorpha (barnacles), such as Baianus or Pollicipes species, increases the frictional resistance of Ships and subsequently leads to a significant increase in operating costs due to increased energy consumption and, moreover, frequent dry dock stays.
Neben dem Bewuchs durch Algen, beispielsweise Ectocarpus sp. und Ceramium sp., kommt insbesondere dem Bewuchs durch sessile Entomostraken-Grappen, welche unter dem Namen Cirripedia (Rankenflusskrebse) zusammengefasst werden, besondere Bedeutung zu.In addition to the growth by algae, for example Ectocarpus sp. and Ceramium sp., vegetation by sessile Entomostraken grapples, which are grouped under the name Cirripedia (barnacles), is particularly important.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass die erfindungsgemäßen Verbindungen allein oder in Kombination mit anderen Wirkstoffen, eine hervorragende Antifouling (Antibewuchs)- Wirkung aufweisen.It has now surprisingly been found that the compounds according to the invention, alone or in combination with other active ingredients, have an excellent antifouling effect.
Durch Einsatz von erfindungsgemäßen Verbindungen allein oder in Kombination mit anderen Wirkstoffen, kann auf den Einsatz von Schwermetallen wie z.B. in Bis(trialkylzinn)-sulfiden, Tri- n-butylzinnlaurat, Tri-ra-butylzinnchlorid, Kupfer(I)-oxid, Triethylzinnchlorid, Tri-/z-butyl(2- phenyl-4-chlorphenoxy)-zinn, Tributylzinnoxid, Molybdändisulfid, Antimonoxid, polymerem Butyltitanat, Phenyl-(bispyridin)-wismutchlorid, Tri-w-butylzinnfluorid, Manganethylenbisthio- carbamat, Zinkdimethyldithiocarbamat, Zinkethylenbisthiocarbamat, Zink- und Kupfersalze von 2- Pyridinthiol-1-oxid, Bisdimethyldithiocarbamoylzinkethylenbisthiocarbamat, Zinkoxid, Kupfer(I)- ethylen-bisdithiocarbamat, Kupferthiocyanat, Kupfernaphthenat und Tributylzinnhalogeniden verzichtet werden oder die Konzentration dieser Verbindungen entscheidend reduziert werden.By using compounds according to the invention alone or in combination with other active ingredients, the use of heavy metals such as in bis (trialkyltin) sulfides, tri- n-butyltin laurate, tri-ra-butyltin chloride, copper (I) oxide, triethyltin chloride, tri- / z-butyl (2-phenyl-4-chlorophenoxy) tin, tributyltin oxide, molybdenum disulfide, antimony oxide, polymeric butyl titanate, phenyl (bispyridine ) -wismutchlorid, tri-w-butylzinnfluorid, carbamate Manganethylenbisthio-, zinc dimethyldithiocarbamate, Zinkethylenbisthiocarbamat, zinc and copper salts of 2-pyridinethiol-1-oxide, Bisdimethyldithiocarbamoylzinkethylenbisthiocarbamat, zinc oxide, copper (I) - ethylene-bisdithiocarbamate, copper thiocyanate, copper naphthenate and tributyltin dispensed or the concentration of these compounds can be significantly reduced.
Die anwendungsfertigen Antifoulingfarben können gegebenenfalls noch andere Wirkstoffe, vorzugsweise Algizide, Fungizide, Herbizide, Molluskizide bzw. andere Antifouling-Wirkstoffe enthalten.The ready-to-use antifouling paints can optionally contain other active ingredients, preferably algicides, fungicides, herbicides, molluscicides or other antifouling active ingredients.
Als Kombinationspartner für die erfindungsgemäßen Antifouling-Mittel eignen sich vorzugsweise:Suitable combination partners for the antifouling agents according to the invention are preferably:
Algizide wie 2-tert.-Butylamino-4-cyclopropylamino-6-methylthio-l,3,5-triazin, Dichlorophen, Diuron, Endothal, Fentinacetat, Isoproturon, Methabenzthiazuron, Oxyfluorfen, Quinoclamine und Terbutryn; Fungizide wie Benzo[b]thiophencarbonsäurecyclohexylamid-S,S-dioxid, Dichlofluanid, Fluorfolpet, 3-Iod-2-propinyl-butylcarbamat, Tolylfluanid und Azole wie Azaconazole, Cypro- conazole, Epoxyconazole, Hexaconazole, Metconazole, Propiconazole und Tebuconazole; Molluskizide wie Fentinacetat, Metaldehyd, Methiocarb, Niclosamid, Thiodicarb und Trimethacarb, Fe-chelate, oder herkömmliche Antifouling-Wirkstoffe wie 4,5-Dichlor-2-octyl-4- isothiazolin-3-on, Diiodmethylparatrylsulfon, 2-(N,N-Dimethylthiocarbamoylthio)-5-nitrothiazyl, Kalium-, Kupfer-, Natrium- und Zinksalze von 2-Pyridinthiol-l-oxid, Pyridin-triphenylboran, Tetrabutyldistannoxan, 2,3,5, 6-Tetrachlor-4-(methylsulfonyl)-pyridin, 2,4,5,6-Tetrachloroiso- phthalonitril, Tetramethylthiuramdisulfid und 2,4,6-Trichlorphenylmaleinimid.Algicides such as 2-tert-butylamino-4-cyclopropylamino-6-methylthio-l, 3,5-triazine, dichlorophene, diuron, endothal, fentin acetate, isoproturon, methabenzthiazuron, oxyfluorfen, quinoclamine and terbutryn; Fungicides such as benzo [b] thiophenecarboxylic acid cyclohexylamide-S, S-dioxide, dichlofluanid, fluorfolpet, 3-iodo-2-propynylbutylcarbamate, tolylfluanid and azoles such as azaconazole, cyconconazole, epoxyconazole, hexaconazole, metazazole, metconazole, metconazole, metconazole, metconazole, Molluscicides such as fentin acetate, metaldehyde, methiocarb, niclosamide, thiodicarb and trimethacarb, Fe chelates, or conventional antifouling agents such as 4,5-dichloro-2-octyl-4-isothiazolin-3-one, diiodomethylparatrylsulfone, 2- (N, N -Dimethylthiocarbamoylthio) -5-nitrothiazyl, potassium, copper, sodium and zinc salts of 2-pyridinthiol-l-oxide, pyridine triphenylborane, tetrabutyldistannoxane, 2,3,5, 6-tetrachloro-4- (methylsulfonyl) pyridine , 2,4,5,6-tetrachloroisophthalalonitrile, tetramethylthiuram disulfide and 2,4,6-trichlorophenylmaleimide.
Die verwendeten Antifouling-Mittel enthalten die erfindungsgemäßen Wirkstoff der erfindungsgemäßen Verbindungen in einer Konzentration von 0,001 bis 50 Gew.-%, insbesondere von 0,01 bis 20 Gew.-%.The antifouling agents used contain the active compound according to the invention of the compounds according to the invention in a concentration of 0.001 to 50% by weight, in particular of 0.01 to 20% by weight.
Die erfindungsgemäßen Antifouling-Mittel enthalten desweiteren die üblichen Bestandteile wie z.B. in Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37, 730-732 und Williams, Antifouling Marine Coatings, Noyes, ParkRidge, 1973 beschrieben.The antifouling agents according to the invention further contain the usual ingredients such as in Ungerer, Chem. Ind. 1985, 37, 730-732 and Williams, Antifouling Marine Coatings, Noyes, ParkRidge, 1973.
Antifouling-Anstrichmittel enthalten neben den algiziden, fungiziden, molluskiziden und er- findungsgemäßen insektiziden Wirkstoffen insbesondere Bindemittel.In addition to the algicidal, fungicidal, molluscicidal and insecticidal active substances according to the invention, antifouling paints contain in particular binders.
Beispiele für anerkannte Bindemittel sind Polyvinylchlorid in einem Lösungsmittelsystem, chlorierter Kautschuk in einem Lösungsmittelsystem, Acrylharze in einem Lösungsmittelsystem insbesondere in einem wässrigen System, Vinylchlorid/Vinylacetat-Copolymersysteme in Form wässriger Dispersionen oder in Form von organischen Lösungsmittelsystemen, Buta- dien/Styrol/Acrylnitril-Kautschuke, trocknende Öle, wie Leinsamenöl, Harzester oder modifizierte Hartharze in Kombination mit Teer oder Bitumina, Asphalt sowie Epoxyverbindungen, geringe Mengen Chlorkautschuk, chloriertes Polypropylen und Vinylharze.Examples of recognized binders are polyvinyl chloride in a solvent system, chlorinated rubber in a solvent system, acrylic resins in a solvent system especially in an aqueous system, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer systems in the form of aqueous dispersions or in the form of organic solvent systems, butadiene / styrene / acrylonitrile rubbers, drying oils, such as linseed oil, resin esters or modified hard resins in combination with tar or bitumen, asphalt as well as epoxy compounds, small amounts of chlorinated rubber, chlorinated polypropylene and vinyl resins.
Gegebenenfalls enthalten Anstrichmittel auch anorganische Pigmente, organische Pigmente oder Farbstoffe, welche vorzugsweise in Seewasser unlöslich sind. Ferner können Anstrichmittel Materialien, wie Kolophonium enthalten, um eine gesteuerte Freisetzung der Wirkstoffe zu ermöglichen. Die Anstriche können ferner Weichmacher, die Theologischen Eigenschaften beein- Aussende Modifizierungsmittel sowie andere herkömmliche Bestandteile enthalten. Auch in Self- Polishing-Antifouling-Systemen können die erfindungsgemäßen Verbindungen oder die oben genannten Mischungen eingearbeitet werden.Paints may also contain inorganic pigments, organic pigments or dyes, which are preferably insoluble in seawater. Paints may also contain materials such as rosin to enable controlled release of the active ingredients. The paints may also contain plasticizers, theological properties modifiers and other conventional ingredients. The compounds according to the invention or the abovementioned mixtures can also be incorporated into self-polishing antifouling systems.
Die Wirkstoffe eignen sich auch zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere von Insekten, Spinnentieren und Milben, die in geschlossenen Räumen, wie beispielsweise Wohnungen, Fabrikhallen, Büros, Fahrzeugkabinen u.a. vorkommen. Sie können zur Bekämpfung dieser Schädlinge allein oder in Kombination mit anderen Wirk- und Hilfsstoffen in Haushaltsinsektizid-Produkten verwendet werden. Sie sind gegen sensible und resistente Arten sowie gegen alle Entwicklungsstadien wirksam. Zu diesen Schädlingen gehören:The active ingredients are also suitable for controlling animal pests, in particular insects, arachnids and mites, which live in closed spaces such as apartments, factory halls, offices, vehicle cabins, etc. occurrence. To combat these pests, they can be used alone or in combination with other active ingredients and auxiliaries in household insecticide products. They are effective against sensitive and resistant species and against all stages of development. These pests include:
Aus der Ordnung der Scorpionidea z.B. Buthus occitanus. Aus der Ordnung der Acarina z.B. Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae. Aus der Ordnung der Araneae z.B. Aviculariidae, Araneidae. Aus der Ordnung der Opiliones z.B. Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium. Aus der Ordnung der Isopoda z.B. Oniscus asellus, Porcellio scaber. Aus der Ordnung der Diplopoda z.B. Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp. Aus der Ordnung der Chilopoda z.B. Geophilus spp.. Aus der Ordnung der Zygentoma z.B. Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus. Aus der Ordnung der Blattaria z.B. Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brannea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa. Aus der Ordnung der Saltatoria z.B. Acheta domesticus. Aus der Ordnung der Dermaptera z.B. Forficula auricularia. Aus der Ordnung der Isoptera z.B. Kalotermes spp., Reticulitermes spp. Aus der Ordnung der Psocoptera z.B. Lepinatus spp., Liposcelis spp. Aus der Ordnung der Coleoptera z.B. Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum. Aus der Ordnung der Diptera z.B. Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa. Aus der Ordnung der Lepidoptera z.B. Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella. Aus der Ordnung der Siphonaptera z.B. Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis. Aus der Ordnung der Hymenoptera z.B. Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum. Aus der Ordnung der Anoplura z.B. Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Phthiras pubis. Aus der Ordnung der Heteroptera z.B. Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.From the order of the Scorpionidea, for example Buthus occitanus. From the order of the acarina, for example Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus for Dermatophagoides for Dermatophagoides. From the order of the Araneae, for example Aviculariidae, Araneidae. From the order of the Opiliones, for example Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium. From the order of the Isopoda, for example Oniscus asellus, Porcellio scaber. From the order of the Diplopoda, for example, Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp. From the order of the Chilopoda, for example Geophilus spp. From the order of the Zygentoma, for example Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus. From the order of the Blattaria, for example Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brannea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa. From the order of the Saltatoria, for example Acheta domesticus. From the order of the Dermaptera, for example, Forficula auricularia. From the order of the Isoptera, for example Kalotermes spp., Reticulitermes spp. From the order of Psocoptera, for example Lepinatus spp., Liposcelis spp. From the order of the Coleoptera, for example Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum. From the order of the Diptera, for example Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila domppis, Phanncaotpp , Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa. From the order of the Lepidoptera, for example Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella. From the order of the Siphonaptera, for example Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis. From the order of the Hymenoptera, for example Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum. From the order of the anoplura, for example Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Phthiras pubis. From the order of the Heteroptera, for example Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.
Die Anwendung im Bereich der Haushaltsinsektizide erfolgt allein oder in Kombination mit anderen geeigneten Wirkstoffen wie Phosphorsäureestern, Carbamaten, Pyrethroiden, Neo- nicotinoiden, Wachstumsregulatoren oder Wirkstoffen aus anderen bekannten Insektizidklassen.The application in the field of household insecticides is carried out alone or in combination with other suitable active compounds such as phosphoric acid esters, carbamates, pyrethroids, neonicotinoids, growth regulators or active compounds from other known classes of insecticides.
Die Anwendung erfolgt in Aerosolen, dracklosen Sprühmitteln, z.B. Pump- und Zerstäubersprays, Nebelautomaten, Foggern, Schäumen, Gelen, Verdampferprodukten mit Verdampferplättchen aus Cellulose oder Kunststoff, Flüssigverdampfern, Gel- und Membranverdampfern, propeller- getriebenen Verdampfern, energielosen bzw. passiven Verdampfungssystemen, Mottenpapieren, Mottensäckchen und Mottengelen, als Granulate oder Stäube, in Streuködern oder Köderstationen.. They are used in aerosols, non-spray sprays, e.g. pump and atomizer sprays, automatic fog machines, foggers, foams, gels, vaporizer products with vaporizer platelets made of cellulose or plastic, liquid vaporizers, gel and membrane vaporizers, propeller-driven vaporizers, energy-free or passive evaporation systems, moth papers Bags, moth bags and moth gels, as granules or dusts, in lures or bait stations ..
Herstellnngsbeispiele:Herstellnngsbeispiele:
Beispiel (1-11Example (1-11
(R S)-3-(2-Methoxy-3-chlor-5-(l,l-dichlor-l-propen-3-oxy)-phenyl)-5-((5-trifluormethyl-pyridin- 2-yl)-3 -(propyl)ether- 1 -yl)-Δ2"isoxazolin:(RS) -3- (2-methoxy-3-chloro-5- (l, l-dichloro-l-propen-3-oxy) phenyl) -5 - ((5-trifluoromethyl-pyridin-2-yl) -3 - (propyl) ether-1-yl) -Δ 2 " isoxazoline:
0,5 g (1,61 mMol) 3-Chlor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2-methoxy-benzaldehyd-oxim werden in 15 ml N,N-Dimethyl-formamid (DMF) gelöst und mit 0,24 g (1,77 mMol) N-Chlor-succinimid (NCS) versetzt. Anschliessend wird das Reaktionsgemisch ca. zwei Stunden bei Raumtemperatur (RT, ca. 20°C) gerührt. Danach gibt man 0,56 g (2,4 mMol) 2-(«-Pent-5-en-l-yl-oxy)-5-trifluoromethyl- pyridin sowie 0,18 g (1,77 mMol) Triethylamin hinzu und lässt die braune Lösung ca. 16 Stunden bei RT stehen. Zur Aufarbeitung wird die Reaktionslösung mit ca. 20 ml Wasser versetzt und dreimal mit 50 ml Dichlormethan extrahiert. Nach dem Einengen der organischen Phase zur Trockne wird der verbleibende Rückstand über Silikagel chromatographiert.0.5 g (1.61 mmol) of 3-chloro-5- (3,3-dichloro-allyloxy) -2-methoxy-benzaldehyde oxime are dissolved in 15 ml of N, N-dimethyl-formamide (DMF) and with 0.24 g (1.77 mmol) of N-chlorosuccinimide (NCS) was added. The reaction mixture is then stirred for about two hours at room temperature (RT, about 20 ° C.). Then 0.56 g (2.4 mmol) of 2 - («- pent-5-en-l-yl-oxy) -5-trifluoromethylpyridine and 0.18 g (1.77 mmol) of triethylamine are added and leaves the brown solution at RT for about 16 hours. For working up, the reaction solution is mixed with about 20 ml of water and extracted three times with 50 ml of dichloromethane. After the organic phase has been evaporated to dryness, the remaining residue is chromatographed on silica gel.
Man erhält 347 mg (40 % der Theorie) 3-(2-Methoxy-3-chlor-5-(l,l-dichlor-l-propen-3-oxy)- phenyl)-5-((5-trifluormethyl-pyridin-2-yl)-3-(propyl)ether-l-yl)-Δ2"isoxazolin.347 mg (40% of theory) of 3- (2-methoxy-3-chloro-5- (l, l-dichloro-l-propen-3-oxy) phenyl) -5 - ((5-trifluoromethyl- pyridin-2-yl) -3- (propyl) ether-l-yl) -Δ 2 " isoxazoline.
Schmelzpunkt: 62°C, MS (ES+): 541.Melting point: 62 ° C, MS (ES +): 541.
Η-NMR: CDC13, δ = 1,9 (m, 4H, CEb-Qi-CH^O-Py); 3,12, 3,5 (2 x dd, 2 x IH, diastereotope N=C-CH2, Hetaryl); 3,80 (s, 3H, OCH3); 4,62 (d, 2H, CH2-CH=CC12); 4,80 (m, IH, CH-O, Hetaryl); 4,9 (m, 2H, CH O-Py); 6,23 (t, IH, CH=CC12); 6,8 (d, IH, Py); 7,0 , 7,18 (2 x d, 2 x IH, Ar-H);8,4 (d, IH, Py); 7.75 (dd, IH, Py) ppm. Beispiel (1-2)Η NMR: CDC1 3 , δ = 1.9 (m, 4H, CEb-Qi-CH ^ O-Py); 3.12, 3.5 (2 x dd, 2 x IH, diastereotope N = C-CH 2 , hetaryl); 3.80 (s, 3H, OCH 3 ); 4.62 (d, 2H, CH 2 -CH = CC1 2); 4.80 (m, IH, CH-O, hetaryl); 4.9 (m, 2H, CH O-Py); 6.23 (t, IH, CH = CC1 2 ); 6.8 (d, IH, Py); 7.0, 7.18 (2 xd, 2 x IH, Ar-H); 8.4 (d, IH, Py); 7.75 (dd, IH, Py) ppm. Example (1-2)
(R/S)-3-(3-Chlor-5-(l,l-dichlor-l-propen-3-oxy)-phenyl)-5-((5-trifluormethyl-pyridin-2-yl)-3- (ethyl)ether-l-yl)-Δ2"isoxazolin:(R / S) -3- (3-chloro-5- (l, l-dichloro-l-propene-3-oxy) phenyl) -5 - ((5-trifluoromethyl-pyridin-2-yl) -3 - (ethyl) ether-l-yl) -Δ 2 " isoxazoline:
0,2 g (0,81 mMol) (3,3-Dichlor-allyloxy)-benzaldehyd-oxim werden in 15 ml N,N-Dimethyl-form- amid (DMF) gelöst und mit 0,12 g (0,89 mMol) N-Chlor-succinimid (NCS) versetzt und diese Reaktionslösung über ca. 16 Stunden bei Raumtemperatur (RT) gerührt. Anschließend gibt man 0,26 g (1,22 mMol) 2-(But-3-en-l-yl-oxy)-5-trifluormethyl-ρyridin sowie 0,09 g (0,89 mMol) Triethylamin hinzu und rührt das Reaktionsgemisch ca. 16 Stunden bei RT und danach weitere 24 Stunden bei 70°C. Zur Aufarbeitung wird die Reaktionslösung mit ca. 20 ml Wasser versetzt und dreimal mit 50 ml Dichlormethan extrahiert. Nach dem Einengen der organischen Phase zur Trockne wird der verbleibende Rückstand mittels präparativer HPLC gereinigt.0.2 g (0.81 mmol) (3,3-dichloro-allyloxy) benzaldehyde oxime are dissolved in 15 ml of N, N-dimethylformamide (DMF) and 0.12 g (0.89 mmol) of N-chlorosuccinimide (NCS) were added and this reaction solution was stirred for about 16 hours at room temperature (RT). Then 0.26 g (1.22 mmol) of 2- (but-3-en-l-yl-oxy) -5-trifluoromethyl-pyridine and 0.09 g (0.89 mmol) of triethylamine are added and the mixture is stirred Reaction mixture for approx. 16 hours at RT and then for a further 24 hours at 70 ° C. For working up, the reaction solution is mixed with about 20 ml of water and extracted three times with 50 ml of dichloromethane. After the organic phase has been evaporated to dryness, the remaining residue is purified by means of preparative HPLC.
Man erhält 24 mg (Reinheit: 100 % lt. HPLC) und 80 mg (Reinheit: 77 % lt HPLC) (23 % der Theorie) 3-(3-Chlor-5-(l , 1 -dichlor-1 -propen-3-oxy)-phenyl)-5-((5-trifluormethyl-pyridin-2-yl)-3- (ethyl)ether- 1 -yl)-Δ2"isoxazolin.24 mg (purity: 100% according to HPLC) and 80 mg (purity: 77% according to HPLC) (23% of theory) are obtained 3- (3-chloro-5- (1,1-dichloro-1-propene- 3-oxy) phenyl) -5 - ((5-trifluoromethyl-pyridin-2-yl) -3- (ethyl) ether-1-yl) -Δ 2 " isoxazoline.
LC-MS (ES+) m/z (%) = 461LC-MS (ES + ) m / z (%) = 461
Η-NMR: CDC13, δ = 2,1-2,3 (m, 2H, CH^-CH^O-Py); 3,10, 3,48 (2 x dd, 2 x IH, diastereotope N=C-CH2, Hetaryl); 4,56 (t, 2H, CHb-O-Py); 4,68 (d, 2H, CH2-CH=CC12); 4,98 (m, IH, CH-O, Hetaryl); 6,17 (t, IH, CH=CC12); 6,8 (d, IH, Py); 6,95 (dd, IH, Ar-H); 7,20-7,27 (m, 2H, Ar-H); 7,72 (t, IH, Ar-H); 8,43 (m, IH, Py) ppm.Η NMR: CDC1 3 , δ = 2.1-2.3 (m, 2H, CH ^ -CH ^ O-Py); 3.10, 3.48 (2 x dd, 2 x IH, diastereotope N = C-CH 2 , hetaryl); 4.56 (t, 2H, CHb-O-Py); 4.68 (d, 2H, CH 2 -CH = CC1 2); 4.98 (m, IH, CH-O, hetaryl); 6.17 (t, IH, CH = CC1 2); 6.8 (d, IH, Py); 6.95 (dd, IH, Ar-H); 7.20-7.27 (m, 2H, Ar-H); 7.72 (t, IH, Ar-H); 8.43 (m, IH, Py) ppm.
13C-NMR (Signalauswahl): CDC13, δ = 35 (CH2-CH2-O-Py); 41 (N=C-CH2, Hetaryl); 63 (CH2-O-Py); 65 (CH2-CH=CC12); 78 (CH-O, Hetaryl); 112 (Py-C); 113 (Ar-C); 117 (Ar-C); 121 (Ar-C); 126 (CH=CC12); 130 (Ar-C); 135 (Py-C); 146 (Py-C) ppm. 13 C-NMR (signal selection): CDC1 3 , δ = 35 (CH 2 -CH 2 -O-Py); 41 (N = C-CH 2, hetaryl); 63 (CH 2 -O-Py); 65 (CH 2 -CH = CC1 2 ); 78 (CH-O, hetaryl); 112 (Py-C); 113 (Ar-C); 117 (Ar-C); 121 (Ar-C); 126 (CH = CC1 2); 130 (Ar-C); 135 (Py-C); 146 (Py-C) ppm.
Beispiel 1-3Example 1-3
3 -(2-Methoxy-3 -chlor-5-( 1 , 1 -dichlor- 1 -propen-3 -oxy)-phenyl)-5-(hydroxymethyl)-isoxazol Die Durchführung erfolgt analog Beispiel 1 unter Verwendung von ca. 400 Äquivalenten Pro- pargylalkohol. Die Reaktionszeit beträgt ca. 2 Stunden für die Cycloaddition:3 - (2-Methoxy-3-chloro-5- (1,1-dichloro-1-propene-3-oxy) phenyl) -5- (hydroxymethyl) isoxazole The procedure is analogous to Example 1, using approximately 400 equivalents of propargyl alcohol. The reaction time is approx. 2 hours for the cycloaddition:
Η-NMR: δ (CDC13) = 7.25 und 7.04 (jeweils d, IH, PhH), 6.8 (s, IH, Isoxazol), 6.18 (t, IH, CffCCl2), 4.64 (d, 2H, C 2CHCC12), 4.83 (s, 2H, CH2OH), 3.7 (s, 3H, OCH3).Η NMR: δ (CDC1 3 ) = 7.25 and 7.04 (each d, IH, PhH), 6.8 (s, IH, isoxazole), 6.18 (t, IH, CffCCl 2 ), 4.64 (d, 2H, C 2 CHCC1 2 ), 4.83 (s, 2H, CH 2 OH), 3.7 (s, 3H, OCH 3 ).
Beispiel 1-4Example 1-4
3 -(2-Methoxy-3 -chlor-5-( 1 , 1 -dichlor- 1 -propen-3 -oxy)-phenyl)-5-((5-trifluormethyl-pyridin-2-yl)-3 - (propyl)ether- 1 -yl)-isoxazol3 - (2-methoxy-3-chloro-5- (1,1-dichloro-1-propen-3-oxy) phenyl) -5 - ((5-trifluoromethyl-pyridin-2-yl) -3 - ( propyl) ether-1-yl) isoxazole
Unter Schutzgasatmosphäre werden 150 mg (0.38 mMol) 3-(2-Methoxy-3-chlor-5-(l,l-dichlor-l- propen-3-oxy)-phenyl)-5-(3-hydroxypropyl)-isoxazol, 70 mg (0,43 mMol) 5-Trifluormethyl-pyri- dinol und 210 mg (0,8 mMol) Triphenylphosphan in ca. 10 mL Tetrahydrofuran (THF) bei Raumtemperatur (ca. 20°C) vorgelegt, dann unter Rühren mit 140 mg (0,9 mMol) Azodi- carbonsäure-diethylester versetzt und über Nacht stehen gelassen. Zur Aufarbeitung wird die Mischung zur Trockene eingeengt und über Silikagel chromatographiert.150 mg (0.38 mmol) of 3- (2-methoxy-3-chloro-5- (l, l-dichloro-l-propen-3-oxy) phenyl) -5- (3-hydroxypropyl) isoxazole are added under a protective gas atmosphere , 70 mg (0.43 mmol) of 5-trifluoromethyl-pyridine and 210 mg (0.8 mmol) of triphenylphosphine in approx. 10 mL tetrahydrofuran (THF) at room temperature (approx. 20 ° C), then with stirring 140 mg (0.9 mmol) of diethyl azodicarboxylate were added and the mixture was left to stand overnight. For working up, the mixture is evaporated to dryness and chromatographed on silica gel.
Man erhält 114 mg (55 % der Theorie) 3 -(2-Methoxy-3-chlor-5-( 1,1 -dichlor- l-propen-3-oxy)- phenyl)-5-((5-trifluormethyl-pyridin-2-yl)-3 -(propyl)ether- 1 -yl)-isoxazol .114 mg (55% of theory) of 3 - (2-methoxy-3-chloro-5- (1,1-dichloro-l-propen-3-oxy) - phenyl) -5 - ((5-trifluoromethyl- pyridin-2-yl) -3 - (propyl) ether-1-yl) -isoxazole.
Η-NMR: δ (CDCI3) = 8.41 (d, IH, Py), 7.79 (dd, IH, Py), 6.81 (d, IH, Py), 7.03 und 7.3 (jeweils d, IH, PhH), 6.60 (s, IH, Isoxazol), 6.15 (t, IH, CHCC12), 4.63 (d, 2H, CH2CHCC12), 4.45 (t, 2H, CH2OPy), 3.0 (t, 2H, CH2), 2.25 (m, 2H, CH2), 3.7 (s, 3H, OCH3).Η NMR: δ (CDCI 3 ) = 8.41 (d, IH, Py), 7.79 (dd, IH, Py), 6.81 (d, IH, Py), 7.03 and 7.3 (each d, IH, PhH), 6.60 (s, IH, isoxazole), 6.15 (t, IH, CHCC1 2 ), 4.63 (d, 2H, CH 2 CHCC1 2 ), 4.45 (t, 2H, CH 2 OPy), 3.0 (t, 2H, CH 2 ) , 2.25 (m, 2H, CH 2 ), 3.7 (s, 3H, OCH 3 ).
Analog zu den Beispielen I-l bis 1-4 sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung des erfindungsgemäßen Verfahrens können auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der allgemeinen Formel (I) hergestellt werden. Tabelle 1: Beispiele für die Verbindungen der Formel (I)Analogously to Examples II to 1-4 and in accordance with the general description of the process according to the invention, the compounds of the general formula (I) listed in Table 1 below can also be prepared. Table 1: Examples of the compounds of the formula (I)
Physikalische Daten und Herstellverfahren von Verbindungen der Tabelle 1 :Physical data and manufacturing process of compounds of Table 1:
Beispiel 1-5Example 1-5
(R/S)-3 -(2-Methoxy-3 -chlor-5 -(dichlorpropenoxy)phenyl)-5 -((5 -trifluormethylpyridin-2-yl)-2- (methyl)ether- 1 -yl) Δ2-isoxazolin:(R / S) -3 - (2-methoxy-3-chloro-5 - (dichloropropenoxy) phenyl) -5 - ((5 -trifluoromethylpyridin-2-yl) -2- (methyl) ether-1 -yl) Δ 2- isoxazoline:
Η-NMR: δ (CDC13) = 8.42 (d, IH, Py), 7.8 (dd, IH, Py), 6.83 (d, IH, Py), 7.05 und 7.2 (jeweils d, IH, PhH), 6.18 (t, IH, CHCC12), 4.62 (d, 2H, CH2CHCC12), 5.18 (m, IH, CHO (Isoxazolin)), 4.58 (d, 2H, CH2OPy), 3.8 (s, 3H, CH3), 3.6 und 3.4 (jeweils dd, IH, diastereotope N=CCH2 (Isoxazolin)).Η NMR: δ (CDC1 3 ) = 8.42 (d, IH, Py), 7.8 (dd, IH, Py), 6.83 (d, IH, Py), 7.05 and 7.2 (each d, IH, PhH), 6.18 (t, IH, CHCC1 2 ), 4.62 (d, 2H, CH 2 CHCC1 2 ), 5.18 (m, IH, CHO (isoxazoline)), 4.58 (d, 2H, CH 2 OPy), 3.8 (s, 3H, CH 3 ), 3.6 and 3.4 (each dd, IH, diastereotope N = CCH 2 (isoxazoline)).
Beispiel 1-6Example 1-6
A.I.l.l(R/S)-3-(2-Methoxy-3-chlor-5-(dichlθφropenoxy)phenyl)-5-((6-trifluorethoxypyridin-3- yl)-2-(ethyl)ether- 1 -yl) Δ2-isoxazolin:Alll (R / S) -3- (2-methoxy-3-chloro-5- (dichloro-propenoxy) phenyl) -5 - ((6-trifluoroethoxypyridin-3-yl) -2- (ethyl) ether-1 -yl) Δ 2 -isoxazoline:
'H-NMR: δ (CDC13) = 7.8 (d, IH, Py), 7.23 (dd, IH, Py), 6.8 (d, IH, Py), 7.0 und 7.16 (jeweils d, IH, PhH), 6.15 (t, IH, CHCC12), 4.6 (d, 2H, CH2CHCC12), 4.7 (q, 2H, CH2CF3), 5.0 (m, IH, CHO (Isoxazolin)), 4.18 (m, 2H, CH2OPy), 3.8 (s, 3H, CH3), 3.6 und 3.2 (jeweils dd, IH, diastereotope N=CCH2 (Isoxazolin)), 2.2 (m, 2H, CH2CH2OPy).'H-NMR: δ (CDC1 3 ) = 7.8 (d, IH, Py), 7.23 (dd, IH, Py), 6.8 (d, IH, Py), 7.0 and 7.16 (each d, IH, PhH), 6.15 (t, IH, CHCC1 2 ), 4.6 (d, 2H, CH 2 CHCC1 2 ), 4.7 (q, 2H, CH 2 CF 3 ), 5.0 (m, IH, CHO (isoxazoline)), 4.18 (m, 2H, CH 2 OPy), 3.8 (s, 3H, CH 3 ), 3.6 and 3.2 (each dd, IH, diastereotope N = CCH 2 (isoxazoline)), 2.2 (m, 2H, CH 2 CH 2 OPy).
Beispiel 1-7Example 1-7
(R/S)-3 -(2-Methoxy-3 -chlor-5-(dichlorpropenoxy)phenyl)-5-((6-trifluorethoxypyridin-3 -yl)-3 - (propyl)ether- 1 -yl) Δ2-isoxazolin:(R / S) -3 - (2-methoxy-3-chloro-5- (dichloropropenoxy) phenyl) -5 - ((6-trifluoroethoxypyridin-3 -yl) -3 - (propyl) ether-1 -yl) Δ 2- isoxazoline:
Η-NMR: δ (CDCI3) = 7.78 (d, IH, Py), 7.25 (dd, IH, Py), 6.8 (d, IH, Py), 7.0 und 7.18 (jeweils d, IH, PhH), 6.15 (t, IH, CHCC12), 4.6 (d, 2H, CH2CHCC12), 4.7 (q, 2H, CH2CF3), 4.8 (m, IH, CHO (Isoxazolin)), 4.02 (m, 2H, CH2OPy), 3.8 (s, 3H, CH3), 3.5 und 3.1 (jeweils dd, IH, diastereotope N=CCH2 (Isoxazolin)), 1.8 bis 2.0 (m, insgesamt 4H, CH2CH2CH2OPy).Η NMR: δ (CDCI 3 ) = 7.78 (d, IH, Py), 7.25 (dd, IH, Py), 6.8 (d, IH, Py), 7.0 and 7.18 (each d, IH, PhH), 6.15 (t, IH, CHCC1 2 ), 4.6 (d, 2H, CH 2 CHCC1 2 ), 4.7 (q, 2H, CH 2 CF 3 ), 4.8 (m, IH, CHO (isoxazoline)), 4.02 (m, 2H , CH 2 OPy), 3.8 (s, 3H, CH 3 ), 3.5 and 3.1 (each dd, IH, diastereotope N = CCH 2 (isoxazoline)), 1.8 to 2.0 (m, total 4H, CH 2 CH 2 CH 2 OPy).
Beispiel 1-9Example 1-9
3-(2-Methoxy-3-chlor-5-(dichloφropenoxy)phenyl)-5-((5-trifluormethylpyridin-2-yl)-2- (ethyl)ether- 1 -yl)isoxazol :3- (2-methoxy-3-chloro-5- (dichloropropenoxy) phenyl) -5 - ((5-trifluoromethylpyridin-2-yl) -2- (ethyl) ether-1 -yl) isoxazole:
Η-NMR: δ (CDCI3) = 8.41 (d, IH, Py), 7.79 (dd, IH, Py), 6.81 (d, IH, Py), 7.0 und 7.3 (jeweils d, IH, PhH), 6.65 (s, IH, Isoxazol), 6.15 (t, IH, CHCC12), 4.6 (d, 2H, CH2CHCC12), 4.75 (t, 2H, CH2OPy), 3.3 (t, 2H, CH2), 3.63 (s, 3H, OCH3). Beispiel 1-10Η NMR: δ (CDCI 3 ) = 8.41 (d, IH, Py), 7.79 (dd, IH, Py), 6.81 (d, IH, Py), 7.0 and 7.3 (each d, IH, PhH), 6.65 (s, IH, isoxazole), 6.15 (t, IH, CHCC1 2 ), 4.6 (d, 2H, CH 2 CHCC1 2 ), 4.75 (t, 2H, CH 2 OPy), 3.3 (t, 2H, CH 2 ) , 3.63 (s, 3H, OCH 3 ). Example 1-10
(R/S)-3-(2-Methoxy-3-chlor-5-(dichlθ ropenoxy)phenyl)-5-((5-trifluormethylpyridin-2-yl)-4- (butyl)ether-l-yl) Δ2-isoxazolin:(R / S) -3- (2-methoxy-3-chloro-5- (dichloro ropenoxy) phenyl) -5 - ((5-trifluoromethylpyridin-2-yl) -4- (butyl) ether-l-yl) Δ 2 -isoxazoline:
'H-NMR: δ (CDCI3) = 8.42 (d, IH, Py), 7.78 (dd, IH, Py), 6.80 (d, IH, Py), 7.0 und 7.16 (jeweils d, IH, PhH), 6.15 (t, IH, CHCC12), 4.6 (d, 2H, CH2CHCC12), 4.78 (m, IH, CHO (Isoxazolin)), 4.4 (t, 2H, CH2OPy), 3.8 (s, 3H, CH3), 3.45 und 3.05 (jeweils dd, IH, diastereotope N=CCH2 (Isoxazolin)), 1.5 bis 1.9 (m, insgesamt 4H, CH2CH2CH2OPy).'H-NMR: δ (CDCI 3 ) = 8.42 (d, IH, Py), 7.78 (dd, IH, Py), 6.80 (d, IH, Py), 7.0 and 7.16 (each d, IH, PhH), 6.15 (t, IH, CHCC1 2 ), 4.6 (d, 2H, CH 2 CHCC1 2 ), 4.78 (m, IH, CHO (isoxazoline)), 4.4 (t, 2H, CH 2 OPy), 3.8 (s, 3H , CH 3 ), 3.45 and 3.05 (each dd, IH, diastereotope N = CCH 2 (isoxazoline)), 1.5 to 1.9 (m, total 4H, CH 2 CH 2 CH 2 OPy).
Beispiel I-l 1Example I-l 1
(R/S)-3-(2-Methoxy-3-chlor-5-(dichlorpropenoxy)phenyl)-5-((6-trifluorethoxypyridin-3-yl)-2- (ethyl)ether-l-yl) Δ2-isoxazolin:(R / S) -3- (2-methoxy-3-chloro-5- (dichloropropenoxy) phenyl) -5 - ((6-trifluoroethoxypyridin-3-yl) -2- (ethyl) ether-l-yl) Δ 2- isoxazoline:
Η-NMR: δ (CDCI3) = 8.42 (d, IH, Py), 7.78 (dd, IH, Py), 6.83 (d, IH, Py), 7.0 und 7.16 (jeweils d, IH, PhH), 6 5 (t, IH, CHCC12), 4.6 (d, 2H, CH2CHCC12), 5.0 (m, IH, CHO (Isoxazolin)), 4.58 (m, 2H, CH2OPy), 3.8 (s, 3H, CH3), 3.58 und 3.2 (jeweils dd, IH, diastereotope N=CCH2 (Isoxazolin)), 2.2 (m, 2H, CH2CH2OPy).Η NMR: δ (CDCI 3 ) = 8.42 (d, IH, Py), 7.78 (dd, IH, Py), 6.83 (d, IH, Py), 7.0 and 7.16 (each d, IH, PhH), 6 5 (t, IH, CHCC1 2 ), 4.6 (d, 2H, CH 2 CHCC1 2 ), 5.0 (m, IH, CHO (isoxazoline)), 4.58 (m, 2H, CH 2 OPy), 3.8 (s, 3H , CH 3 ), 3.58 and 3.2 (each dd, IH, diastereotope N = CCH 2 (isoxazoline)), 2.2 (m, 2H, CH 2 CH 2 OPy).
Beispiel 1-12Example 1-12
3-(2-Methoxy-3-chlor-5-(dichIorpropenoxy)phenyl)-5-(3-hydroxypropyI)isoxazol:3- (2-methoxy-3-chloro-5- (dichIorpropenoxy) phenyl) -5- (3-hydroxypropyl) isoxazole:
Η-NMR: δ (CDCI3) = 7.0 und 7.3 (jeweils d, IH, PhH), 6.58 (s, IH, Isoxazol), 6.18 (t, IH, CHCCI2), 4.64 (d, 2H, CH2CHCC12), 3.78 (t, 2H, CH2OH), 2.95 (t, 2H, CH2), 2.0 (m, 2H, CH2), Η NMR: δ (CDCI 3 ) = 7.0 and 7.3 (each d, IH, PhH), 6.58 (s, IH, isoxazole), 6.18 (t, IH, CHCCI 2 ), 4.64 (d, 2H, CH 2 CHCC1 2 ), 3.78 (t, 2H, CH 2 OH), 2.95 (t, 2H, CH 2 ), 2.0 (m, 2H, CH 2 ),
Beispiel 1-13Example 1-13
3-(2-Methoxy-3-chlor-5-(dichlorpropenoxy)phenyl)-5-(4-hydroxybutyl)isoxazol:3- (2-methoxy-3-chloro-5- (dichlorpropenoxy) phenyl) -5- (4-hydroxybutyl) isoxazole:
Η-NMR: δ (CDCI3) = 7.02 und 7.3 (jeweils d, IH, PhH), 6.58 (s, IH, Isoxazol), 6.18 (t, IH, CHCCI2), 4.62 (d, 2H, CH2CHCC12), 3.68 (m, 2H, CH2OH), 2.83 (t, 2H, CH2), 1.64, 1.85 (jeweils m, 2H, CH2), 3.68 (s, 3H, OCH3).Η NMR: δ (CDCI 3 ) = 7.02 and 7.3 (each d, IH, PhH), 6.58 (s, IH, isoxazole), 6.18 (t, IH, CHCCI 2 ), 4.62 (d, 2H, CH 2 CHCC1 2 ), 3.68 (m, 2H, CH 2 OH), 2.83 (t, 2H, CH 2 ), 1.64, 1.85 (each m, 2H, CH 2 ), 3.68 (s, 3H, OCH 3 ).
Beispiel 1-16Example 1-16
3-(2-Methoxy-3-chlor-5-(dichlorpropenoxy)phenyl)-5-((5-trifluormethylpyridin-2-yl)-4- (butyl)ether- 1 -yl)isoxazol : 'H-NMR: δ (CDCI3) = 8.41 (d, IH, PyH), 7.78 (dd, IH, PyH), 6.8 (d, IH, PyH), 7.3 und 7.02 (jeweils d, IH, PhH), 6.58 (s, IH, Isoxazol), 6.15 (t, IH, CHCC12), 4.63 (d, 2H, CH2CHCC12), 4.4 (t, 2H, CH2OPy), 2.9 (t, 2H, CH2), 1.9 (m, 4H, zwei CH2), 3.68 (s, 3H, OCH3).3- (2-methoxy-3-chloro-5- (dichloropropenoxy) phenyl) -5 - ((5-trifluoromethylpyridin-2-yl) -4- (butyl) ether-1-yl) isoxazole: 'H NMR: δ (CDCI 3 ) = 8.41 (d, IH, PyH), 7.78 (dd, IH, PyH), 6.8 (d, IH, PyH), 7.3 and 7.02 (each d, IH, PhH), 6.58 (s, IH, isoxazole), 6.15 (t, IH, CHCC1 2 ), 4.63 (d, 2H, CH 2 CHCC1 2 ), 4.4 (t, 2H, CH 2 OPy), 2.9 (t, 2H, CH 2 ), 1.9 (m, 4H, two CH 2 ), 3.68 (s, 3H, OCH 3 ).
Beispiel 1-17Example 1-17
3 -(2-Methoxy-3 -chlor-5 -(dichloφropenoxy)phenyl)-5 -((5-trifluormethylpyridin-2-yl)- (methyl)ether)isoxazol:3 - (2-methoxy-3-chloro-5 - (dichloφropenoxy) phenyl) -5 - ((5-trifluoromethylpyridin-2-yl) - (methyl) ether) isoxazole:
!H-NMR: δ (CDCI3) = 8.46 (d, IH, PyH), 7.83 (dd, IH, Py), 6.93 (d, IH, Py), 7.33 und 7.05 (jeweils d, IH, PhH), 6.87 (s, IH, Isoxazol), 6.18 (t, IH, CHCC12), 4.62 (d, 2H, CH2CHCC12), 5.6 (s, 2H, CH2OPy), 3.67 (s, 3H, OCH3). ! H-NMR: δ (CDCI 3 ) = 8.46 (d, IH, PyH), 7.83 (dd, IH, Py), 6.93 (d, IH, Py), 7.33 and 7.05 (each d, IH, PhH), 6.87 (s, IH, isoxazole), 6.18 (t, IH, CHCC1 2 ), 4.62 (d, 2H, CH 2 CHCC1 2 ), 5.6 (s, 2H, CH 2 OPy), 3.67 (s, 3H, OCH 3 ) ,
Beispiel 1-18Example 1-18
(R/S)-3-(4-Methoxy-5-(dichloφropenoxy)phenyl)-5-((3-chlor-5-trifluormethylpyridin-2-yl)- (propyl) ether- 1 -yl)-Δ2-isoxazolin:(R / S) -3- (4-methoxy-5- (dichloropropenoxy) phenyl) -5 - ((3-chloro-5-trifluoromethylpyridin-2-yl) - (propyl) ether-1 -yl) -Δ 2 -isoxazoline:
13C-NMR: δ (CDCI3) = 24,9, 31,9, 40,2 (CH2), 56,0 (O-CH3), 65,8, 67,4 (CH2-O), 80,7 (CH), 124,5 (=CC12), 125,1 (=CH), 156,0 (C=N-O), 110,9, 111,1 (HC-Ar), 121,0 (HC-Ar), 122,6 (HC- Ar), 147,4, 151,1 (O-C-Ar), 118,7 (Cl-C-Hetar), 135,2 (C-Hetar), 120,7 (F3C-Hetar), 142,4 (HC- Hetar), 161,2 (O-C-Hetar). 13 C-NMR: δ (CDCI 3 ) = 24.9, 31.9, 40.2 (CH 2 ), 56.0 (O-CH 3 ), 65.8, 67.4 (CH 2 -O) , 80.7 (CH), 124.5 (= CC1 2 ), 125.1 (= CH), 156.0 (C = NO), 110.9, 111.1 (HC-Ar), 121.0 (HC-Ar), 122.6 (HC-Ar), 147.4, 151.1 (OC-Ar), 118.7 (Cl-C-Hetar), 135.2 (C-Hetar), 120, 7 (F 3 C-hetar), 142.4 (HC-hetar), 161.2 (OC-hetar).
Beispiel 1-22Example 1-22
(R/S)-3 -(4-Methoxy-5 -(dichloφropenoxy)phenyl)-5 -((5 -trifluormethylpyridin-2-yl)-(butyl)ether- 1-yl) Δ2-isoxazolin:(R / S) -3 - (4-methoxy-5 - (dichloφropenoxy) phenyl) -5 - ((5 -trifluoromethylpyridin-2-yl) - (butyl) ether-1-yl) Δ 2 -isoxazoline:
13C-NMR: δ (CDC13) = 22,1, 28,7, 35,0, 40,1 (CH2), 55,9 (O-CH3), 65,8, 66,5 (CH2-O), 81,1 (CH), 124,5 (=CC12), 125,1 (=CH), 155,9 (C=N-O), 110,8 (HC-Ar), 111,1 (HC-Ar), 111,2 (HC-Hetar), 13 C NMR: δ (CDC1 3 ) = 22.1, 28.7, 35.0, 40.1 (CH 2 ), 55.9 (O-CH 3 ), 65.8, 66.5 (CH 2 -O), 81.1 (CH), 124.5 (= CC1 2 ), 125.1 (= CH), 155.9 (C = NO), 110.8 (HC-Ar), 111.1 (HC-Ar), 111.2 (HC-Hetar),
119.8 (C-Hetar), 120,9 (HC-Ar), 122,6 (HC-Ar), 135,6 (HC-Hetar), 144,9 (HC-Hetar), 147,4 (O- C-Ar), 151,1 (C-Ar), 165,8 (O-C-Hetar).119.8 (C-Hetar), 120.9 (HC-Ar), 122.6 (HC-Ar), 135.6 (HC-Hetar), 144.9 (HC-Hetar), 147.4 (O- C -Ar), 151.1 (C-Ar), 165.8 (OC-Hetar).
Beispiel 1-25Example 1-25
(R/S)-3-(2-Chlor-4-methoxy-5-(dichloφropenoxy)phenyl)-5-((3-chlor-5-trifluormethylpyridin-2- yl)-(propyl) ether- 1-yl) Δ2-isoxazolin:(R / S) -3- (2-chloro-4-methoxy-5- (dichloφropenoxy) phenyl) -5 - ((3-chloro-5-trifluoromethylpyridin-2-yl) - (propyl) ether-1-yl ) Δ 2 -isoxazoline:
13C-NMR: δ (CDCI3) = 24,9, 31,6, 42,5 (CH2), 56,2 (O-CH3), 66,0, 67,4 (CH2-O), 81,6 (CH), 13 C-NMR: δ (CDCI 3 ) = 24.9, 31.6, 42.5 (CH 2 ), 56.2 (O-CH 3 ), 66.0, 67.4 (CH 2 -O) , 81.6 (CH),
124.9 (=CC12), 124,7 (=CH), 156,2 (C=N-O), 114,2, (HC-Ar), 121,0 (HC-Ar), 113,6 (HC-Ar), 125,6 (Cl-C-Ar), 146,1, 151,1 (O-C-Ar), 118,8 (Cl-C-Hetar), 120,7 (C-Hetar), 123,1 (F3C-Hetar), 135,2 (HC-Hetar), 142,4 (HC-Hetar), 161,2 (O-C-Hetar).124.9 (= CC1 2 ), 124.7 (= CH), 156.2 (C = NO), 114.2, (HC-Ar), 121.0 (HC-Ar), 113.6 (HC-Ar ) 125.6 (Cl-C-Ar), 146.1, 151.1 (OC-Ar), 118.8 (Cl-C-Hetar), 120.7 (C-Hetar), 123.1 (F 3 C-Hetar), 135.2 (HC-Hetar), 142.4 (HC-Hetar), 161.2 (OC-Hetar).
Beispiel 1-31Example 1-31
(R/S)-3-(2-Chlor-4-fluor-5-(dichloφropenoxy)phenyl)-5-((5-trifluormethylpyridin-2-yl)-(propyl) ether- 1-yl) Δ2-isoxazolin:(R / S) -3- (2-chloro-4-fluoro-5- (dichloφropenoxy) phenyl) -5 - ((5-trifluoromethylpyridin-2-yl) - (propyl) ether-1-yl) Δ 2 - isoxazoline:
13C-NMR: δ (CDC13) = 25.0, 31,6, 42,2 (CH2), 66,1, 66,3 (CH2-O), 82,0 (CH), 124,1 (=CH), 124,5 (=CC12), 155,8 (C=N-O), 111,2 (HC-Hetar), 116,1 (HC-Ar), 118,7 (HC-Ar), 119,9 (C-Hetar), 121,2 (F3C-Hetar), 125,0 (Cl-C-Ar), 125,5 (C-Ar), 135,6 (H-C-Hetar), 144,9 (-O-C-Ar), 144,9 (HC-Hetar), 153,0 (F-C-Ar), 165,8 (O-C-Hetar). 13 C-NMR: δ (CDC1 3 ) = 25.0, 31.6, 42.2 (CH 2 ), 66.1, 66.3 (CH 2 -O), 82.0 (CH), 124.1 ( = CH), 124.5 (= CC1 2 ), 155.8 (C = NO), 111.2 (HC-Hetar), 116.1 (HC-Ar), 118.7 (HC-Ar), 119 , 9 (C-Hetar), 121.2 (F 3 C-Hetar), 125.0 (Cl-C-Ar), 125.5 (C-Ar), 135.6 (HC-Hetar), 144, 9 (-OC-Ar), 144.9 (HC-Hetar), 153.0 (FC-Ar), 165.8 (OC-Hetar).
Beispiel (1-62)Example (1-62)
(R/S)-3 -(2-Propoxy-3 -chlor-5 -(1,1 -dichlor- 1 -propen-3 -oxy)-phenyl)-5-((5-trifluormethyl-pyridin- 2-yl)-3-(propyl)ether-l-yl)-Δ2-isoxazolin: MS (ES+): 567. 'H-NMR: CDC13, δ = 8.43 (IH, Py), 7.77 (dd, IH, Py), 6.80 (d, IH, Py), 7.02 und 7.12 (jeweils d, IH, PhH), 6.14 (t, IH, CHCC12), 4.62 (d, 2H, CH2CHCCI2), 4.8 (m, IH, CHO (Isoxazolin)), 4.42 (m, 2H, CH2OPy), 3.82 (t, 2H, PhOCH2), 3.51 und 3.10 (jeweils dd, IH, diastereotope N=CCH2 (Isoxazolin)), 1.9 (m, 4H, PyOCH2CH2CH2), 1.82 (q, 2H, CH2CH3) 1.04 (t, 3H, CH2CH3).(R / S) -3 - (2-propoxy-3-chloro-5 - (1,1-dichloro-1-propene-3-oxy) -phenyl) -5 - ((5-trifluoromethyl-pyridine-2- yl) -3- (propyl) ether-l-yl) -Δ 2 -isoxazoline: MS (ES +): 567. 'H-NMR: CDC1 3 , δ = 8.43 (IH, Py), 7.77 (dd, IH, Py), 6.80 (d, IH, Py), 7.02 and 7.12 (each d, IH, PhH), 6.14 (t, IH, CHCC1 2 ), 4.62 (d, 2H, CH 2 CHCCI 2 ), 4.8 (m, IH, CHO (isoxazoline)), 4.42 (m, 2H, CH 2 OPy), 3.82 (t, 2H, PhOCH 2 ), 3.51 and 3.10 (each dd, IH, diastereotope N = CCH 2 (isoxazoline)), 1.9 ( m, 4H, PyOCH 2 CH 2 CH 2 ), 1.82 (q, 2H, CH 2 CH 3 ) 1.04 (t, 3H, CH 2 CH 3 ).
Beispiel (1-63)Example (1-63)
(R/S)-3 -(2-Butoxy-3 -chlor-5 -( 1 , 1 -dichlor- 1 -propen-3 -oxy)-phenyl)-5 -((5 -trifluormethyl-pyridin-2- yl)-3-(propyl)ether-l-yl)-Δ2-isoxazolin:(R / S) -3 - (2-butoxy-3-chloro-5 - (1,1-dichloro-1-propene-3-oxy) -phenyl) -5 - ((5 -trifluoromethyl-pyridine-2- yl) -3- (propyl) ether-l-yl) -Δ 2 -isoxazoline:
60 mg (0,114 mMol) (R/S)-3-(2-Hydroxy-3-chlor-5-(l,l-dichlor-l-propen-3-oxy)-phenyl)-5-((5- trifluormethyl-pyridin-2-yl)-3-(propyl)ether-l-yl)-Δ2-isoxazolin, 84 mg (0,457 mMol) 1-Iodbutan und 79 mg (0,571 mMol) Kaliumcarbonat werden in 4 ml Aceton für 18 Stunden unter Rückfluss verrührt. Die Reaktionsmischung wird zwischen Wasser und Essigester verteilt. Nach dem Einengen der organischen Phase zur Trockne wird der verbleibende Rückstand über Silikagel chromatographiert.60 mg (0.114 mmol) (R / S) -3- (2-hydroxy-3-chloro-5- (l, l-dichloro-l-propen-3-oxy) phenyl) -5 - ((5- trifluoromethyl-pyridin-2-yl) -3- (propyl) ether-l-yl) -Δ 2 -isoxazoline, 84 mg (0.457 mmol) of 1-iodobutane and 79 mg (0.571 mmol) of potassium carbonate in 4 ml of acetone for 18 Hours under reflux stirred. The reaction mixture is distributed between water and ethyl acetate. After the organic phase has been evaporated to dryness, the remaining residue is chromatographed on silica gel.
Beispiel (1-64)Example (1-64)
(R/S)-3 -(2-Isopropoxy-3 -chlor-5 -(1,1 -dichlor- 1 -propen-3 -oxy)-phenyl)-5 -((5 -trifluormethyl- pyridm-2-yl)-3-(propyl)ether-l-yl)-Δ2-isoxazolin: MS (ES+): 567. Η-NMR: CDC13, δ = 8.43 (IH, Py), 7.77 (dd, IH, Py), 6.80 (d, IH, Py), 7.02 und 7.06 (jeweils d, IH, PhH), 6.15 (t, IH, CHCC12), 4.62 (d, 2H, CH2CHCC12), 4.8 (m, IH, CHO (Isoxazolin)), 4.42 (m, 2H, CH2OPy), 4.39 (m, IH, OCH(CH3)2), 3.51 und 3.10 (jeweils dd, IH, diastereotope N=CCH2 (Isoxazolin)), 1.9 (m, 4H, PyOCH2CH2CH2), 1.27 (pseudo t, 6H, OCH(CH3)2).(R / S) -3 - (2-isopropoxy-3-chloro-5 - (1,1-dichloro-1-propene-3 -oxy) -phenyl) -5 - ((5 -trifluoromethyl-pyridm-2- yl) -3- (propyl) ether-l-yl) -Δ 2 -isoxazoline: MS (ES +): 567.Η-NMR: CDC1 3 , δ = 8.43 (IH, Py), 7.77 (dd, IH, Py ), 6.80 (d, IH, Py), 7.02 and 7.06 (each d, IH, PhH), 6.15 (t, IH, CHCC1 2 ), 4.62 (d, 2H, CH 2 CHCC1 2 ), 4.8 (m, IH , CHO (isoxazoline)), 4.42 (m, 2H, CH 2 OPy), 4.39 (m, IH, OCH (CH 3 ) 2 ), 3.51 and 3.10 (each dd, IH, diastereotope N = CCH 2 (isoxazoline)) , 1.9 (m, 4H, PyOCH 2 CH 2 CH 2 ), 1.27 (pseudo t, 6H, OCH (CH 3 ) 2 ).
Beispiel (1-66)Example (1-66)
(R/S)-3 -(2-(2-Proρinyl)-oxy-3 -chlor-5 -(1,1 -dichlor- 1 -propen-3 -oxy)-phenyl)-5 -((5 -trifluormethyl- pyridin-2-yl)-3-(propyl)ether-l-yl)-Δ2-isoxazolin: MS (ES+): M 563. Η-NMR: CDC13, δ = 8.43 (IH, Py), 7.77 (dd, IH, Py), 6.80 (d, IH, Py), 7.02 und 7.22 (jeweils d, IH, PhH), 6.14 (t, IH, CHCC12), 4.62 (d, 2H, CH2CHCC12), 4.82 (m, IH, CHO (Isoxazolin)), 4.69 (d, 2H, PhOCH2), 4.42 (m, 2H, CH2OPy), 3.60 und 3.21 (jeweils dd, IH, diastereotope N=CCH2 (Isoxazolin)), 2.53 (m, IH, Alkin H), 1.9 (m, 4H, PyOCH2CH2CH2), 1.77 (m, 2H, PhOCH2CH2) 1.49 (m, 2H, CH2CH3), 0.97 (t, 3H, CH3).(R / S) -3 - (2- (2-propynyl) -oxy-3-chloro-5 - (1,1 -dichloro-1-propene-3 -oxy) -phenyl) -5 - ((5 - trifluoromethyl-pyridin-2-yl) -3- (propyl) ether-l-yl) -Δ 2 -isoxazoline: MS (ES +): M 563.Η-NMR: CDC1 3 , δ = 8.43 (IH, Py), 7.77 (dd, IH, Py), 6.80 (d, IH, Py), 7.02 and 7.22 (each d, IH, PhH), 6.14 (t, IH, CHCC1 2 ), 4.62 (d, 2H, CH 2 CHCC1 2 ), 4.82 (m, IH, CHO (isoxazoline)), 4.69 (d, 2H, PhOCH 2 ), 4.42 (m, 2H, CH 2 OPy), 3.60 and 3.21 (each dd, IH, diastereotope N = CCH 2 ( Isoxazoline)), 2.53 (m, IH, alkyne H), 1.9 (m, 4H, PyOCH 2 CH 2 CH 2 ), 1.77 (m, 2H, PhOCH 2 CH 2 ) 1.49 (m, 2H, CH 2 CH 3 ) , 0.97 (t, 3H, CH 3).
Beispiel (1-68)Example (1-68)
(R/S)-3-(2-Isobutoxy-3-chlor-5-(l,l-dichlor-l-propen-3-oxy)-phenyl)-5-((5-trifluormethyl- pyridin-2-yl)-3-(propyl)ether-l-yl)-Δ2-isoxazolin: MS (ES+): 581. Η-NMR: CDC13, δ = 8.43 (IH, Py), 7.77 (dd, IH, Py), 6.80 (d, IH, Py), 7.02 und 7.11 (jeweils d, IH, PhH), 6.14 (t, IH, CHCC12), 4.62 (d, 2H, CH2CHCC12), 4.8 (m, IH, CHO (Isoxazolin)), 4.42 (m, 2H, CH2OPy), 3.62 (m, 2H, PhOCH2), 3.50 und 3.10 (jeweils dd, IH, diastereotope N=CCH2 (Isoxazolin)), 1.9 (m, 4H, PyOCH2CH2CH2), 1.04 (m, 6H, CH3), CH(CH3)2 nicht zugeordnet.(R / S) -3- (2-isobutoxy-3-chloro-5- (l, l-dichloro-l-propen-3-oxy) phenyl) -5 - ((5-trifluoromethyl-pyridine-2- yl) -3- (propyl) ether-l-yl) -Δ 2 -isoxazoline: MS (ES +): 581. Η NMR: CDC1 3 , δ = 8.43 (IH, Py), 7.77 (dd, IH, Py ), 6.80 (d, IH, Py), 7.02 and 7.11 (each d, IH, PhH), 6.14 (t, IH, CHCC1 2 ), 4.62 (d, 2H, CH 2 CHCC1 2 ), 4.8 (m, IH , CHO (isoxazoline)), 4.42 (m, 2H, CH 2 OPy), 3.62 (m, 2H, PhOCH 2 ), 3.50 and 3.10 (each dd, IH, diastereotope N = CCH 2 (isoxazoline)), 1.9 (m , 4H, PyOCH 2 CH 2 CH 2 ), 1.04 (m, 6H, CH 3 ), CH (CH 3 ) 2 not assigned.
Beispiel (1-74)Example (1-74)
(R/S)-3-(2-Difluormethyloxy-3-chlor-5-(l,l-dichlor-l-propen-3-oxy)-phenyl)-5-((5- trifluormethyl-pyridin-2-y l)-3 -(propy l)ether- 1 -y l)-Δ2-isoxazolin: (R / S) -3- (2-difluoromethyloxy-3-chloro-5- (l, l-dichloro-l-propen-3-oxy) phenyl) -5 - ((5- trifluoromethyl-pyridine-2- yl) -3 - (propyl) ether-1-yl) -Δ 2 -isoxazoline:
Zu einer Suspension von 4 mg (0,167 mMol) Natriumhydrid in 0,6 ml THF wird eine Lösung 60 mg (0,114 mMol) (R/S)-3-(2-Hydroxy-3-chlor-5-(l,l-dichlor-l-propen-3-oxy)-phenyl)-5-((5- trifluormethyl-pyridin-2-yl)-3-(propyl)ether-l-yl)-Δ2-isoxazolin in 0,6 ml THF bei 0°C innerhalb von 10 min zugetropft. Es wird eine Stunde nachgerührt, 0,9 ml DMF zugesetzt und Chlordi- fluormethan für 30 min eingeleitet. Die Reaktionsmischung wird zwischen Wasser und Essigester verteilt. Nach dem Einengen der organischen Phase zur Trockne wird der verbleibende Rückstand über Silikagel chromatographiert.A solution of 60 mg (0.114 mmol) (R / S) -3- (2-hydroxy-3-chloro-5- (l, l-) is added to a suspension of 4 mg (0.167 mmol) sodium hydride in 0.6 ml THF. dichloro-l-propen-3-oxy) phenyl) -5 - ((5-trifluoromethyl-pyridin-2-yl) -3- (propyl) ether-l-yl) -Δ 2 -isoxazoline in 0.6 ml THF added dropwise at 0 ° C within 10 min. The mixture is stirred for one hour, 0.9 ml of DMF are added and chlorodifluoromethane is introduced for 30 minutes. The reaction mixture is distributed between water and ethyl acetate. After the organic phase has been evaporated to dryness, the remaining residue is chromatographed on silica gel.
Man erhält 70 mg (Reinheit 95%, 76 % der Theorie) (R/S)-3-(2-Difluormethyloxy-3-chlor-5-(l,l- dichlor-l-propen-3-oxy)-phenyl)-5-((5-trifluormethyI-pyridin-2-yl)-3-(propyl)ether-l-yI)-Δ2- isoxazolin. MS (ES+): 575. Η-NMR: CDC13, δ = 8.43 (IH, Py), 7.77 (dd, IH, Py), 6.80 (d, IH, Py), 7.06 und 7.22 (jeweils d, IH, PhH), 6.52 (t, J=75 Hz, IH, CHF2), 6.14 (t, IH, CHCC12), 4.65 (d, 2H, CH2CHCC12), 4.85 (m, IH, CHO (Isoxazolin)), 4.42 (m, 2H, CH2OPy), 3.52 und 3.14 (jeweils dd, IH, diastereotope N=CCH2 (Isoxazolin)), 1.9 (m, 4H, PyOCH2CH2CH2).70 mg (purity 95%, 76% of theory) (R / S) -3- (2-difluoromethyloxy-3-chloro-5- (l, l-dichloro-l-propen-3-oxy) phenyl ) -5 - ((5-trifluoromethyl-pyridin-2-yl) -3- (propyl) ether-1-yI) -Δ 2 - isoxazoline. MS (ES +): 575.Η-NMR: CDC1 3 , δ = 8.43 (IH, Py), 7.77 (dd, IH, Py), 6.80 (d, IH, Py), 7.06 and 7.22 (each d, IH, PhH), 6.52 (t, J = 75 Hz, IH, CHF 2 ), 6.14 (t, IH, CHCC1 2 ), 4.65 (d, 2H, CH 2 CHCC1 2 ), 4.85 (m, IH, CHO (isoxazoline) ), 4.42 (m, 2H, CH 2 OPy), 3.52 and 3.14 (each dd, IH, diastereotope N = CCH 2 (isoxazoline)), 1.9 (m, 4H, PyOCH 2 CH 2 CH 2 ).
Beispiel (1-75)Example (1-75)
(R/S)-3 -(2-Hydroxy-3 -chlor-5 -( 1 , 1 -dichlor- 1 -propen-3 -oxy)-phenyl)-5 -((5 -trifluormethyl-pyridin- 2-yl)-3-(propyl)ether-l-yl)-Δ2-isoxazolin:(R / S) -3 - (2-Hydroxy-3-chloro-5 - (1,1-dichloro-1-propene-3-oxy) -phenyl) -5 - ((5 -trifluoromethyl-pyridine- 2- yl) -3- (propyl) ether-l-yl) -Δ 2 -isoxazoline:
1,0 g (1,45 mMol) (R/S)-3-(2-(Biρhenyl-4-ylmethoxy)-3-chlor-5-(l,l-dichlor-l-propen-3-oxy)- phenyl)-5-((5-trifluormethyl-pyridin-2-yl)-3-(propyl)ether-l-yl)-Δ2-isoxazolin werden in 25 ml1.0 g (1.45 mmol) (R / S) -3- (2- (Biρhenyl-4-ylmethoxy) -3-chloro-5- (l, l-dichloro-l-propen-3-oxy) - phenyl) -5 - ((5-trifluoromethyl-pyridin-2-yl) -3- (propyl) ether-l-yl) -Δ 2 -isoxazoline in 25 ml
Dichlormethan gelöst und bei Raumtemperatur mit 0,47 g (2,89 mMol) Eisen-(III)-chlorid für 30 min gerührt. Es werden 50 ml Wasser zugegeben und dreimal mit je 50 ml Essigester extrahiert. Die organische Phase wird über Silikagel eluiert und mit Essigester nachgewaschen. Nach dem Einengen der organischen Phase zur Trockne wird der verbleibende Rückstand über Silikagel chromatographiert.Dissolved dichloromethane and at room temperature with 0.47 g (2.89 mmol) of iron (III) chloride for Stirred for 30 min. 50 ml of water are added and extracted three times with 50 ml of ethyl acetate each time. The organic phase is eluted over silica gel and washed with ethyl acetate. After the organic phase has been evaporated to dryness, the remaining residue is chromatographed on silica gel.
Man erhält 0,42 g (Reinheit 89 %, 49 % der Theorie) (R/S)-3-(2-Hydroxy-3-chlor-5-(l,l-dichlor- l-propen-3-oxy)-phenyl)-5-((5-trifluormethyl-pyridin-2-yl)-3-(propyl)ether-l-yl)-Δ2-isoxazolin. MS (ES+): 525. 'H-NMR: CDC13, δ = 10.05 (s, IH, OH), 8.43 (IH, Py), 7.77 (dd, IH, Py), 6.80 (d, IH, Py), 6.64 und 7.03 (jeweils d, IH, PhH), 6.12 (t, IH, CHCC12), 4.62 (d, 2H, CH2CHCC12), 4.85 (m, IH, CHO (Isoxazolin)), 4.42 (m, 2H, CH2OPy), 3.51 und 3.07 O'eweils dd, IH, diastereotope N=CCH2 (Isoxazolin)), 1.95 (m, 4H, PyOCH2CH2CH2).0.42 g (purity 89%, 49% of theory) are obtained (R / S) -3- (2-hydroxy-3-chloro-5- (l, l-dichloro-l-propen-3-oxy) -phenyl) -5 - ((5-trifluoromethyl-pyridin-2-yl) -3- (propyl) ether-l-yl) -Δ 2 -isoxazoline. MS (ES +): 525. 'H NMR: CDC1 3 , δ = 10.05 (s, IH, OH), 8.43 (IH, Py), 7.77 (dd, IH, Py), 6.80 (d, IH, Py) , 6.64 and 7.03 (each d, IH, PhH), 6.12 (t, IH, CHCC1 2 ), 4.62 (d, 2H, CH 2 CHCC1 2 ), 4.85 (m, IH, CHO (isoxazoline)), 4.42 (m , 2H, CH 2 OPy), 3.51 and 3.07 O ' each dd, IH, diastereotope N = CCH 2 (isoxazoline)), 1.95 (m, 4H, PyOCH 2 CH 2 CH 2 ).
Man erhält 52 mg (Reinheit 96%, 75 % der Theorie) (R/S)-3-(2-Butoxy-3-chlor-5 -(1,1 -dichlor- 1- propen-3-oxy)-phenyl)-5-((5-trifluonnethyl-pyridin-2-yl)-3-(propyl)ether-l-yl)-Δ2-isoxazolin. MS (ES+): 581, M+Na: 603. Η-NMR: CDC13, δ = 8.43 (IH, Py), 7.77 (dd, IH, Py), 6.80 (d, IH, Py), 7.02 und 7.12 (jeweils d, IH, PhH), 6.14 (t, IH, CHCC12), 4.62 (d, 2H, CH2CHCC12), 4.8 (m, IH, CHO (Isoxazolin)), 4.42 (m, 2H, CH2OPy), 3.86 (t, 2H, PhOCH2), 3.51 und 3.10 O'eweils dd, IH, diastereotope N=CCH2 (Isoxazolin)), 1.9 (m, 4H, PyOCH2CH2CH2), 1.77 (m, 2H, PhOCH2CH2) 1.49 (m, 2H, CH2CH3), 0.97 (t, 3H, CH3).52 mg (purity 96%, 75% of theory) (R / S) -3- (2-butoxy-3-chloro-5 - (1,1-dichloro-1-propen-3-oxy) phenyl ) -5 - ((5-trifluonomethyl-pyridin-2-yl) -3- (propyl) ether-l-yl) -Δ 2 -isoxazoline. MS (ES +): 581, M + Na: 603. NMR NMR: CDC1 3 , δ = 8.43 (IH, Py), 7.77 (dd, IH, Py), 6.80 (d, IH, Py), 7.02 and 7.12 (each d, IH, PhH), 6.14 (t, IH, CHCC1 2 ), 4.62 (d, 2H, CH 2 CHCC1 2 ), 4.8 (m, IH, CHO (isoxazoline)), 4.42 (m, 2H, CH 2 OPy), 3.86 (t, 2H, PhOCH 2 ), 3.51 and 3.10 O ' eweils dd, IH, diastereotope N = CCH 2 (isoxazoline)), 1.9 (m, 4H, PyOCH 2 CH 2 CH 2 ), 1.77 ( m, 2H, PhOCH 2 CH 2 ) 1.49 (m, 2H, CH 2 CH 3 ), 0.97 (t, 3H, CH 3 ).
Beispiel (1-76)Example (1-76)
(R/S)-3 -(2- Acetyloxy-3 -chlor-5-( 1 , 1 -dichlor- 1 -propen-3 -oxy)-phenyl)-5 -((5 -trifluormethyl- pyridin-2-yl)-3-(propyl)ether-l-yl)-Δ2-isoxazolin:(R / S) -3 - (2- acetyloxy-3-chloro-5- (1,1-dichloro-1-propene-3-oxy) -phenyl) -5 - ((5 -trifluoromethyl-pyridine-2- yl) -3- (propyl) ether-l-yl) -Δ 2 -isoxazoline:
60 mg (0,114 mMol) (R/S)-3-(2-Hydroxy-3-chlor-5-(l,l-dichlor-l-propen-3-oxy)-phenyl)-5-((5- trifluormethyl-pyridin-2-yl)-3-(propyl)ether-l-yl)-Δ2-isoxazolin werden in 3 ml Pyridin gelöst.60 mg (0.114 mmol) (R / S) -3- (2-hydroxy-3-chloro-5- (l, l-dichloro-l-propen-3-oxy) phenyl) -5 - ((5- trifluoromethyl-pyridin-2-yl) -3- (propyl) ether-l-yl) -Δ 2 -isoxazoline are dissolved in 3 ml of pyridine.
23 mg (0,228 mMol) Essigsäureanhydrid und eine katalytische Menge DMAP werden zugegeben und die Mischung für zwei Stunden bei RT verrührt. Die Reaktionsmischung wird zwischen Wasser und Essigester verteilt. Nach dem Einengen der organischen Phase zur Trockne wird der verbleibende Rückstand über Silikagel chromatographiert.23 mg (0.228 mmol) of acetic anhydride and a catalytic amount of DMAP are added and the mixture is stirred at RT for two hours. The reaction mixture is between Distributed water and ethyl acetate. After the organic phase has been evaporated to dryness, the remaining residue is chromatographed on silica gel.
Man erhält 62 mg (Reinheit 100%, 95 % der Theorie) (R/S)-3-(2-Acetyloxy-3-chlor-5-(l,l- dichlor-l-propen-3-oxy)-phenyl)-5-((5-trifluormethyl-pyridin-2-yl)-3-(propyl)ether-l-yl)-Δ2- isoxazolin. MS (ES+): 567. !H-NMR: CDC13, δ = 8.43 (IH, Py), 7.77 (dd, IH, Py), 6.80 (d, IH, Py), 6.97 und 7.03 Qeweils d, IH, PhH), 6.14 (t, IH, CHCC12), 4.65 (d, 2H, CH2CHCC12), 4.8 (m, IH, CHO (Isoxazolin)), 4.42 (m, 2H, CH2OPy), 3.39 und 2.96 O'eweils dd, IH, diastereotope N=CCH2 (Isoxazolin)), 2.35 (s, IH, CH3), 1.9 (m, 4H, PyOCH2CH2CH2).62 mg (purity 100%, 95% of theory) (R / S) -3- (2-acetyloxy-3-chloro-5- (l, l-dichloro-l-propen-3-oxy) phenyl ) -5 - ((5-trifluoromethyl-pyridin-2-yl) -3- (propyl) ether-l-yl) -Δ 2 - isoxazoline. MS (ES +): 567. ! H-NMR: CDC1 3 , δ = 8.43 (IH, Py), 7.77 (dd, IH, Py), 6.80 (d, IH, Py), 6.97 and 7.03 Qeweils d, IH, PhH), 6.14 (t, IH , CHCC1 2 ), 4.65 (d, 2H, CH 2 CHCC1 2 ), 4.8 (m, IH, CHO (isoxazoline)), 4.42 (m, 2H, CH 2 OPy), 3.39 and 2.96 O ' eweils dd, IH, diastereotopes N = CCH 2 (isoxazoline)), 2.35 (s, IH, CH 3 ), 1.9 (m, 4H, PyOCH 2 CH 2 CH 2 ).
Beispiel (1-77)Example (1-77)
(R/S)-3 -(2-Isobutyroxy-3 -chlor-5-( 1 , 1 -dichlor- 1 -propen-3 -oxy)-phenyl)-5 -((5 -trifluormethyl- pyridin-2-yl)-3-(propyl)ether-l-yl)-Δ2-isoxazolin: MS (ES+): 595. !H-NMR: CDC13, δ = 8.43 (IH, Py), 7.77 (dd, IH, Py), 6.80 (d, IH, Py), 6.97 und 7.02 O'eweils d, IH, PhH), 6.14 (t, IH, CHCC12), 4.65 (d, 2H, CH2CHCC12), 4.77 (m, IH, CHO (Isoxazolin)), 4.41 (m, 2H, CH2OPy), 3.37 und 2.94 Qeweils dd, IH, diastereotope N=CCH2 (Isoxazolin)), 2.88 (m, IH, OCH), 1.9 (m, 4H, PyOCH2CH2CH2), 1.34 (d, 6H, CH3).(R / S) -3 - (2-isobutyroxy-3-chloro-5- (1,1-dichloro-1-propene-3-oxy) -phenyl) -5 - ((5 -trifluoromethyl-pyridine-2- yl) -3- (propyl) ether-l-yl) -Δ 2 -isoxazoline: MS (ES +): 595. ! H-NMR: CDC1 3 , δ = 8.43 (IH, Py), 7.77 (dd, IH, Py), 6.80 (d, IH, Py), 6.97 and 7.02 O ' sometimes d, IH, PhH), 6.14 (t , IH, CHCC1 2 ), 4.65 (d, 2H, CH 2 CHCC1 2 ), 4.77 (m, IH, CHO (isoxazoline)), 4.41 (m, 2H, CH 2 OPy), 3.37 and 2.94 Qeweils dd, IH, diastereotopes N = CCH 2 (isoxazoline)), 2.88 (m, IH, OCH), 1.9 (m, 4H, PyOCH 2 CH 2 CH 2 ), 1.34 (d, 6H, CH 3 ).
Beispiel (1-78)Example (1-78)
(R/S)-3-(2-Cyclopropylcarbonyloxy-3-chlor-5-(l,l-dichlor-l-propen-3-oxy)-phenyl)-5-((5- trifluormethyl-pyridin-2-yl)-3-(propyl)ether-l-yl)-Δ2-isoxazolin: Η-NMR: CDC13, δ = 8.43 (IH, Py), 7.77 (dd, IH, Py), 6.80 (d, IH, Py), 7.03 und 7.08 O'eweils d, IH, PhH), 6.14 (t, IH, CHCC12), 4.65 (d, 2H, CH2CHCC12), 4.8 (m, IH, CHO (Isoxazolin)), 4.42 (m, 2H, CH2OPy), 3.39 und 2.98 Qeweils dd, IH, diastereotope N=CCH2 (Isoxazolin)), 1.75-2.05 (m, 5H, COCH und PyOCH2CH2CH2), 1.23 (m, 2H, cyPr), 1.07 (m, 2H, cyPr).(R / S) -3- (2-Cyclopropylcarbonyloxy-3-chloro-5- (l, l-dichloro-l-propen-3-oxy) phenyl) -5 - ((5- trifluoromethyl-pyridine-2- yl) -3- (propyl) ether-l-yl) -Δ 2 -isoxazoline: Η-NMR: CDC1 3 , δ = 8.43 (IH, Py), 7.77 (dd, IH, Py), 6.80 (d, IH , Py), 7.03 and 7.08 O ' eweils d, IH, PhH), 6.14 (t, IH, CHCC1 2 ), 4.65 (d, 2H, CH 2 CHCC1 2 ), 4.8 (m, IH, CHO (isoxazoline)) , 4.42 (m, 2H, CH 2 OPy), 3.39 and 2.98 Qeweils dd, IH, diastereotope N = CCH 2 (isoxazoline)), 1.75-2.05 (m, 5H, COCH and PyOCH 2 CH 2 CH 2 ), 1.23 ( m, 2H, cyPr), 1.07 (m, 2H, cyPr).
Beispiel (1-79)Example (1-79)
(R/S)-3-(2-(3-Methyl)-propylcarbonyloxy-3-chlor-5-(l,l-dichlor-l-propen-3-oxy)-phenyl)-5-((5- trifluormethyl-pyridin-2-yl)-3-(propyl)ether-l-yl)-Δ2-isoxazolin: Η-NMR: CDC13, δ = 8.43 (IH, Py), 7.77 (dd, IH, Py), 6.80 (d, IH, Py), 6.98 und 7.04 O'eweils d, IH, PhH), 6.14 (t, IH, CHCC12), 4.65 (d, 2H, CH2CHCCI2), 4.8 (m, IH, CHO (Isoxazolin)), 4.42 (m, 2H, CH2OPy), 3.39 und 2.96 Öeweils dd, IH, diastereotope N=CCH2 (Isoxazolin)), 2.52 (d, 2H, COCH2), 2.25 (m, IH, CH(CH3)2), 1.9 (m, 4H, PyOCH2CH2CH2), 1.06 (d, 6H, CH3). Beispiel (1-82)(R / S) -3- (2- (3-methyl) -propylcarbonyloxy-3-chloro-5- (l, l-dichloro-l-propene-3-oxy) phenyl) -5 - ((5- trifluoromethyl-pyridin-2-yl) -3- (propyl) ether-l-yl) -Δ 2 -isoxazoline: Η-NMR: CDC1 3 , δ = 8.43 (IH, Py), 7.77 (dd, IH, Py) , 6.80 (d, IH, Py), 6.98 and 7.04 O ' eweils d, IH, PhH), 6.14 (t, IH, CHCC1 2 ), 4.65 (d, 2H, CH 2 CHCCI 2 ), 4.8 (m, IH , CHO (isoxazoline)), 4.42 (m, 2H, CH 2 OPy), 3.39 and 2.96 Öeweils dd, IH, diastereotope N = CCH 2 (isoxazoline)), 2.52 (d, 2H, COCH 2 ), 2.25 (m, IH, CH (CH 3 ) 2 ), 1.9 (m, 4H, PyOCH 2 CH 2 CH 2 ), 1.06 (d, 6H, CH 3 ). Example (1-82)
(R/S)-3-(2-Ethylcarbamoyloxy-3-chlor-5-(l,l-dichlor-l-proρen-3-oxy)-phenyl)-5-((5- trifluormethyl-pyridin-2-yl)-3-(propyl)ether-l-yl)-Δ2-isoxazolin:(R / S) -3- (2-Ethylcarbamoyloxy-3-chloro-5- (l, l-dichloro-l-propen-3-oxy) phenyl) -5 - ((5- trifluoromethyl-pyridine-2- yl) -3- (propyl) ether-l-yl) -Δ 2 -isoxazoline:
60 mg 2-Chlor-4-(3,3-dichlor-allyloxy)-6-{5-[3-(5-trifluormethyl-pyridin-2-yloxy)-propyl]-4,5-di- hydro-isoxazol-3-yl}-phenol werden in 5 ml THF gelöst. 15 mg (1,3 Äquiv.) Triethylamin und 9 mg (1,1 Äquiv.) Ethylisocyanat werden zugegeben und die Mischung über Nacht bei RT verrührt. Es werden noch einmal die gleichen Mengen Triethylamin und Ethylisocyanat zugesetzt und für zwei Tage bei RT gerührt. Die Reaktionsmischung wird zwischen Wasser und Essigester verteilt. Nach dem Einengen der organischen Phase zur Trockne wird der verbleibende Rückstand über Silikagel chromatographiert.60 mg 2-chloro-4- (3,3-dichloro-allyloxy) -6- {5- [3- (5-trifluoromethyl-pyridin-2-yloxy) propyl] -4,5-di-hydro-isoxazole -3-yl} phenol are dissolved in 5 ml of THF. 15 mg (1.3 equiv.) Of triethylamine and 9 mg (1.1 equiv.) Of ethyl isocyanate are added and the mixture is stirred at RT overnight. The same amounts of triethylamine and ethyl isocyanate are again added and the mixture is stirred at RT for two days. The reaction mixture is distributed between water and ethyl acetate. After the organic phase has been evaporated to dryness, the remaining residue is chromatographed on silica gel.
Man erhält 10 mg (Reinheit 97%, 14 % der Theorie) sowie 10 mg (Reinheit 63%, 9 % der Theorie) (R/S)-3-(2-Ethylcarbamoyloxy-3-chlor-5-(l , 1 -dichlor- 1 -propen-3-oxy)-phenyl)-5-((5- trifluormethyl-pyridin-2-yl)-3-(propyl)ether-l-yl)-Δ2-isoxazolin. MS (ES+): 596.10 mg (purity 97%, 14% of theory) and 10 mg (purity 63%, 9% of theory) (R / S) -3- (2-ethylcarbamoyloxy-3-chloro-5- (l, 1 -dichloro-1-propene-3-oxy) phenyl) -5 - ((5-trifluoromethyl-pyridin-2-yl) -3- (propyl) ether-l-yl) -Δ 2 -isoxazoline. MS (ES +): 596.
Beispiel (1-83)Example (1-83)
(R/S)-3-(3-Fluor-5-(l,l-dichlor-l-propen-3-oxy)-phenyl)-5-((5-trifluormethyl-pyridin-2-yl)-3- (propyl)ether- 1 -yl)-Δ2-isoxazolin:(R / S) -3- (3-fluoro-5- (l, l-dichloro-l-propene-3-oxy) phenyl) -5 - ((5-trifluoromethyl-pyridin-2-yl) -3 - (propyl) ether-1 -yl) -Δ 2 -isoxazoline:
a) Herstellung von (R/S)-3-(3-Fluor-5-benzyloxy-phenyl)-5-((5-trifluormethyl-pyridin-2-yl)-3- (propy l)ether- 1 -yl)-Δ2-isoxazolin a) Preparation of (R / S) -3- (3-fluoro-5-benzyloxy-phenyl) -5 - ((5-trifluoromethyl-pyridin-2-yl) -3- (propyl) ether-1-yl ) -Δ 2 -isoxazoline
Die Herstellung erfolgt analog der Vorschrift gemäß Beispiel (I-l), wobei nach Zugabe von NCS für 18 Stunden bei RT und nach Zugabe von Triethylamin für 18 Stunden bei 80°C gerührt wird, mit 370 mg (1,25 mMol) 3-Benzyloxy-5-trifluormethyl-benzaldehydoxim, 579 mg (2,51 mMol) 2- Pent-4-enyloxy-5-trifluormethyl-pyridin, 184 mg (1,38 mMol) NCS, 101 mg (1,38 mMol) Triethylamin, 15 ml DMF. Nachdem der Rückstand über Silikagel chromatographiert wurde, erhält man 220 mg (Reinheit 75 %, 25 % der Theorie) (R/S)-3-(3-Fluor-5-benzyloxy-phenyl)-5- ((5-trifluormethyl-pyridin-2-yl)-3-(propyl)ether-l-yl)-Δ2-isoxazolin. MS (ES+): 525.The preparation is carried out analogously to the procedure according to Example (II), with stirring after addition of NCS for 18 hours at RT and after addition of triethylamine for 18 hours at 80 ° C. with 370 mg (1.25 mmol) of 3-benzyloxy 5-trifluoromethyl-benzaldehyde oxime, 579 mg (2.51 mmol) 2-pent-4-enyloxy-5-trifluoromethyl-pyridine, 184 mg (1.38 mmol) NCS, 101 mg (1.38 mmol) triethylamine, 15 ml DMF. After the residue has been chromatographed on silica gel, 220 mg (purity 75%, 25% of theory) are obtained (R / S) -3- (3-fluoro-5-benzyloxyphenyl) -5- ((5-trifluoromethyl- pyridin-2-yl) -3- (propyl) ether-l-yl) -Δ 2 -isoxazoline. MS (ES +): 525.
b) Herstellung von (R/S)-3-(3-Fluor-5-hydroxy-phenyl)-5-((5-trifluormethyl-pyridin-2-yl)-3- (propyl)ether- 1 -yl)-Δ2-isoxazolinb) Preparation of (R / S) -3- (3-fluoro-5-hydroxyphenyl) -5 - ((5-trifluoromethyl-pyridin-2-yl) -3- (propyl) ether-1 -yl) -Δ 2 -isoxazoline
220 mg (0,42 mMol) (R/S)-3-(3-Fluor-5-benzyloxy-phenyl)-5-((5-trifluormethyl-pyridin-2-yl)-3- (propyl)ether-l-yl)-Δ2-isoxazolin werden in 20 ml Ethanol gelöst und mit 50 mg Palladium auf Kohle (Gehalt 10 %) und Wasserstoff über eine Stunde hydriert. Es wird filtriert und eingeengt zur Trockne.220 mg (0.42 mmol) (R / S) -3- (3-fluoro-5-benzyloxy-phenyl) -5 - ((5-trifluoromethyl-pyridin-2-yl) -3- (propyl) ether- l-yl) -Δ 2 -isoxazoline are dissolved in 20 ml of ethanol and hydrogenated with 50 mg palladium on carbon (content 10%) and hydrogen for one hour. It is filtered and evaporated to dryness.
Man erhält 180 mg (80 % Reinheit, 79 % der Theorie) (R/S)-3-(3-Fluor-5-hydroxy-phenyl)-5-((5- trifluoπnethyl-pyridin-2-yl)-3-(ρropyl)ether-l-yl)-Δ2-isoxazolin. MS (ES+): 435.180 mg (80% purity, 79% of theory) (R / S) -3- (3-fluoro-5-hydroxyphenyl) -5 - ((5-trifluoromethyl-pyridin-2-yl) -3 are obtained - (ρropyl) ether-l-yl) -Δ 2 -isoxazoline. MS (ES +): 435.
c) Herstellung von (R/S)-3-(3-Fluor-5-(l,l-dichlor-l-propen-3-oxy)-phenyl)-5-((5-trifluormethyl- pyridin-2-yl)-3 -(propyl)ether- 1 -yl)-Δ2-isoxazolinc) Preparation of (R / S) -3- (3-fluoro-5- (l, l-dichloro-l-propen-3-oxy) phenyl) -5 - ((5-trifluoromethyl-pyridine-2- yl) -3 - (propyl) ether-1-yl) -Δ 2 -isoxazoline
Unter Stickstoff- Atmosphäre werden 11 mg (0,45 mMol) Natriumhydrid in 15 ml DMF verrührt und 180 mg (0,41 mMol) (R/S)-3-(3-Fluor-5-hydroxy-phenyl)-5-((5-trifluormethyl-pyridin-2-yl)- 3-(propyl)ether-l-yl)-Δ2-isoxazolin gelöst in 2 ml DMF zugetropft. Nach 20 Minuten werden 86 mg (0,45 mMol) Dichloφropenylbromid zugegeben und für 18 Stunden bei RT gerührt. Die Reaktionsmischung wird zwischen Wasser und Dichlormethan verteilt. Die organische Phase wird zur Trockne eingeengt.Under a nitrogen atmosphere, 11 mg (0.45 mmol) of sodium hydride are stirred in 15 ml of DMF and 180 mg (0.41 mmol) (R / S) -3- (3-fluoro-5-hydroxyphenyl) -5- ((5-trifluoromethyl-pyridin-2-yl) -3- (propyl) ether-l-yl) -Δ 2 -isoxazoline dissolved in 2 ml of DMF was added dropwise. After 20 minutes, 86 mg (0.45 mmol) of dichloropropenyl bromide are added and the mixture is stirred at RT for 18 hours. The reaction mixture is partitioned between water and dichloromethane. The organic phase is evaporated to dryness.
Man erhält 150 mg (Reinheit 87 %, 57 % der Theorie) (R/S)-3 -(3 -Fluor-5-( 1,1 -dichlor- 1-propen- 3-oxy)-phenyl)-5-((5-trifluormethyl-pyridin-2-yl)-3-(propyl)ether-l-yl)-Δ2-isoxazolin. MS (ES+): 543. Η-NMR: CDC13, δ = 8.43 (IH, Py), 7.77 (dd, IH, Py), 6.80 (d, IH, Py), 7.44(s, 2H, PhH), 7.17 (s, IH, PhH), 6.16 (t, IH, CHCC12), 4.72 (d, 2H, CH2CHCC12), 4.88 (m, IH, CHO (Isoxazolin)), 4.42 (m, 2H, CH2OPy), 3.44 und 3.02 öeweils dd, IH, diastereotope N=CCH2 (Isoxazolin)), 1.95 (m, 4H, PyOCH2CH2CH2). Beispiel (1-85)150 mg (purity 87%, 57% of theory) are obtained (R / S) -3 - (3-fluoro-5- (1,1-dichloro-1-propene-3-oxy) -phenyl) -5- ((5-trifluoromethyl-pyridin-2-yl) -3- (propyl) ether-l-yl) -Δ 2 -isoxazoline. MS (ES +): 543.Η-NMR: CDC1 3 , δ = 8.43 (IH, Py), 7.77 (dd, IH, Py), 6.80 (d, IH, Py), 7.44 (s, 2H, PhH), 7.17 (s, IH, PhH), 6.16 (t, IH, CHCC1 2 ), 4.72 (d, 2H, CH 2 CHCC1 2 ), 4.88 (m, IH, CHO (isoxazoline)), 4.42 (m, 2H, CH 2 OPy), 3.44 and 3.02 each dd, IH, diastereotope N = CCH 2 (isoxazoline)), 1.95 (m, 4H, PyOCH 2 CH 2 CH 2 ). Example (1-85)
(R/S)-3-(3-Chlor-5-(l,l-dichlor-l-ρropen-3-oxy)-phenyl)-5-((3-chlor-5-trifluormethyl-pyridin-2- yl)-3-(propyl)ether-l-yl)-Δ2-isoxazolin: MS (ES+): 589. 'H-NMR: CDC13, δ = 8.32 (IH, Py), 7.84 (d, IH, Py), 6.94, 7.16 und 7.22 O'eweils IH, PhH), 6.15 (t, IH, CHCC12), 4.66 (d, 2H, CH2CHCC12), 4.87 (m, IH, CHO (Isoxazolin)), 4.51 (m, 2H, CH2OPy), 3.41 und 2.96 öeweils dd, IH, diastereotope N=CCH2 (Isoxazolin)), 1.95 (m, 4H, PyOCH2CH2CH2).(R / S) -3- (3-chloro-5- (l, l-dichloro-l-ρropen-3-oxy) phenyl) -5 - ((3-chloro-5-trifluoromethyl-pyridin-2- yl) -3- (propyl) ether-l-yl) -Δ 2 -isoxazoline: MS (ES +): 589. 'H-NMR: CDC1 3 , δ = 8.32 (IH, Py), 7.84 (d, IH, Py), 6.94, 7.16 and 7.22 O ' eweils IH, PhH), 6.15 (t, IH, CHCC1 2 ), 4.66 (d, 2H, CH 2 CHCC1 2 ), 4.87 (m, IH, CHO (isoxazoline)), 4.51 (m, 2H, CH 2 OPy), 3.41 and 2.96 each dd, IH, diastereotope N = CCH 2 (isoxazoline), 1.95 (m, 4H, PyOCH 2 CH 2 CH 2 ).
Beispiel (1-87)Example (1-87)
(R/S)-3-(2-Methoxy-3-chlor-5-(l,l-dichlor-l-propen-3-oxy)-phenyl)-5-((5-trifluormethyl-pyridin- 2-yl)-2-(ethyl)ether- 1 -yl)-5-methyl-Δ2-isoxazolin:(R / S) -3- (2-methoxy-3-chloro-5- (l, l-dichloro-l-propen-3-oxy) phenyl) -5 - ((5-trifluoromethyl-pyridine-2- yl) -2- (ethyl) ether-1-yl) -5-methyl-Δ 2 -isoxazoline:
Die Durchführung erfolgt analog Beispiel (I-83a) unter Verwendung von 10 Äquivalenten 2-(3- Methyl-but-3-enyloxy)-5-trifluormethyl-pyridin. Man erhält das Produkt in einer Ausbeute von 19 %. MS (ES+): 539.The procedure is analogous to Example (I-83a) using 10 equivalents of 2- (3-methyl-but-3-enyloxy) -5-trifluoromethyl-pyridine. The product is obtained in a yield of 19%. MS (ES +): 539.
Beispiel (1-90)Example (1-90)
(R/S)-3-(2-Methoxy-3-chlor-5-(l,l-dichlor-l-propen-3-oxy)-phenyl)-5-((3-chlor-5-trifluormethyl- pyridin-2-yl)-2-(ethyl)ether- 1 -yl)-5-methyl-Δ2-isoxazolin:(R / S) -3- (2-methoxy-3-chloro-5- (l, l-dichloro-l-propene-3-oxy) phenyl) -5 - ((3-chloro-5-trifluoromethyl- pyridin-2-yl) -2- (ethyl) ether-1-yl) -5-methyl-Δ 2 -isoxazoline:
Unter Stickstoff als Schutzgas werden 11 mg (0,41 mMol) Natriumhydrid in 3 ml THF vorgelegt und eine Lösung von 150 mg (0,38 mMol) (R/S)-3-(2-Methoxy-3-chlor-5-(l,l-dichlor-l-propen-3- oxy)-phenyl)-5-hydroxyethyl-5-methyl-Δ2 -isoxazolin in 2 ml THF unter Rühren zugetropft. Man rührt 20 Minuten bei RT nach, tropft 89 mg (0,41 mMol) 2,3-Dichlor-5-trifluormethylpyridin zu und lässt 18 Stunden nachrühren. Man gibt weitere 11 mg (0, 1 mMol) Natriumhydrid zu und rührt für 18 Stunden. Man versetzt die Reaktionsmischung mit 50 ml Wasser, extrahiert zweimal mit je 50 ml Dichlormethan, wäscht die organische Phase einmal mit Wasser und engt diese zur Trockene ein. Der Rückstand wird durch Säulenchromatographie an Kieselgel aufgereinigt. Under nitrogen as protective gas, 11 mg (0.41 mmol) of sodium hydride in 3 ml of THF are introduced and a solution of 150 mg (0.38 mmol) (R / S) -3- (2-methoxy-3-chloro-5- (l, l-dichloro-l-propen-3-oxy) phenyl) -5-hydroxyethyl-5-methyl-Δ 2 -isoxazoline in 2 ml of THF was added dropwise with stirring. The mixture is stirred at RT for 20 minutes, 89 mg (0.41 mmol) of 2,3-dichloro-5-trifluoromethylpyridine are added dropwise and the mixture is stirred for 18 hours. A further 11 mg (0.1 mmol) of sodium hydride are added and the mixture is stirred for 18 hours. The reaction mixture is mixed with 50 ml of water, extracted twice with 50 ml of dichloromethane each time, the organic phase is washed once with water and concentrated to dryness. The residue is purified by column chromatography on silica gel.
Man erhält 150 mg (Reinheit 95 %, 65 % der Theorie) (R/S)-3-(2-Methoxy-3-chlor-5-(l,l-dichlor- l-propen-3-oxy)-phenyl)-5-((3-chlor-5-trifluormethyl-pyridin-2-yl)-2-(ethyl)ether-l-yl)-5-methyl- Δ2-isoxazolin. MS (ES+): 573. 'H-NMR: CDC13, δ = 8.31 (d, IH, Py), 7.79 (d, IH, Py), 7.07 (d, IH, PhH), 6.98 (d, IH, PhH), 6.11 (t, IH, CHCC12), 4.58 (d, 2H, CH2CHCC12), 4.63 (m, 2H, CH2OPy), 3.78 (s, 3H, OCH3), 3.52 und 3.24 O'eweils d, IH, diastereotope N=CCH2 (Isoxazolin)), 2.29 (t, 2H, PyOCH2CH2), 1.57 (s, 3H, CCH3).150 mg (purity 95%, 65% of theory) are obtained (R / S) -3- (2-methoxy-3-chloro-5- (l, l-dichloro-l-propen-3-oxy) phenyl ) -5 - ((3-chloro-5-trifluoromethyl-pyridin-2-yl) -2- (ethyl) ether-l-yl) -5-methyl-Δ 2 -isoxazoline. MS (ES +): 573. 'H NMR: CDC1 3 , δ = 8.31 (d, IH, Py), 7.79 (d, IH, Py), 7.07 (d, IH, PhH), 6.98 (d, IH, PhH), 6.11 (t, IH, CHCC1 2 ), 4.58 (d, 2H, CH 2 CHCC1 2 ), 4.63 (m, 2H, CH 2 OPy), 3.78 (s, 3H, OCH 3 ), 3.52 and 3.24 O ' d, IH, diastereotopes N = CCH 2 (isoxazoline)), 2.29 (t, 2H, PyOCH 2 CH 2 ), 1.57 (s, 3H, CCH 3 ).
Beispiel (1-125)Example (1-125)
3-[5-(3,3-Dichloro-allyloxy)-2-methoxy-phenyl]-5-[3-(2,4-dichloro-phenoxy)-propyl]- [l,2,4]oxadiazol3- [5- (3,3-dichloro-allyloxy) -2-methoxy-phenyl] -5- [3- (2,4-dichloro-phenoxy) propyl] - [1,2,4] oxadiazole
a) 5-(3,3-Dichloro-allyloxy)-N-hydroxy-2-methoxy-benzamidina) 5- (3,3-dichloro-allyloxy) -N-hydroxy-2-methoxy-benzamidine
1 g (6,7 mMol) 5-Hydroxy-2-methoxy-benzonitril (Journal of Organic Chemistry (1999), 64(26), 9719-9721), 2,8 g (8,7 mMol) Cäsiumcarbonat und 1,27 g (6,7 mMol) 3-Brom-l,l-dichloφropen werden in 20 ml DMF über Nacht bei 80°C gerührt. Nach Filtration wird mit Wasser versetzt und dreimal mit Dichlormethan extrahiert. Es werden 585 mg (62 % lt. LC-MS, 19 % der Theorie) 5- (3,3-Dichloro-allyloxy)-2-methoxy-benzonitril erhalten. Darstellung des Amidoximes: 500 mg (62 %, 1,2 mMol) 5-(3,3-Dichloro-allyloxy)-2-methoxy-benzonitril werden zusammen mit 535 mg (3,8 mMol) Kaliumcarbonat und 1,2 g (3,8 mMol) Hydroxylamin Hydrochlorid in 5 ml Ethanol unter Rückfluss über Nacht gerührt. Alles wird zur Trockne eingeengt, der Rückstand in Ethyl- acetat aufgenommen und mit Wasser gewaschen. Laut LC-MS ist 5-(3,3-Dichloro-allyloxy)-N- hydroxy-2-methoxy-benzamidin erst zu 25 % entstanden. Daher wird das Gemisch erneut nach Variante A mit 93 mg (2,3 mMol) NaOH und 161 mg (2,3 mMol) Hydroxylamin Hydrochlorid in 10 ml Ethanol umgesetzt. Anschließend wird zur Trockene einrotiert, der Rückstand wird mit Wasser versetzt und bei Raumtemperatur 10 min gerührt. Anschließend wird mit konz. Ammoniak Lösung der pH- Wert auf 8 gebracht und das ausfallende Produkt isoliert. Es werden 370 mg (48% lt. LC-MS, 51 % der Theorie) des 5-(3,3-Dichloro-allyloxy)-N-hydroxy-2-methoxy-benzamidins erhalten. MS(ES+)= 291.1 g (6.7 mmol) of 5-hydroxy-2-methoxy-benzonitrile (Journal of Organic Chemistry (1999), 64 (26), 9719-9721), 2.8 g (8.7 mmol) of cesium carbonate and 1, 27 g (6.7 mmol) of 3-bromo-l, l-dichloφropen are stirred in 20 ml of DMF at 80 ° C. overnight. After filtration, water is added and the mixture is extracted three times with dichloromethane. 585 mg (62% according to LC-MS, 19% of theory) 5- (3,3-dichloro-allyloxy) -2-methoxy-benzonitrile are obtained. Preparation of the amidoxime: 500 mg (62%, 1.2 mmol) of 5- (3,3-dichloro-allyloxy) -2-methoxy-benzonitrile together with 535 mg (3.8 mmol) of potassium carbonate and 1.2 g ( 3.8 mmol) hydroxylamine hydrochloride in 5 ml ethanol stirred under reflux overnight. Everything is evaporated to dryness, the residue is taken up in ethyl acetate and washed with water. According to LC-MS, 5- (3,3-dichloro-allyloxy) -N-hydroxy-2-methoxy-benzamidine was only formed to 25%. Therefore, the mixture is reacted again according to variant A with 93 mg (2.3 mmol) NaOH and 161 mg (2.3 mmol) hydroxylamine hydrochloride in 10 ml ethanol. The mixture is then evaporated to dryness, water is added to the residue and the mixture is stirred at room temperature for 10 min. Then with conc. Ammonia solution brought the pH to 8 and the precipitated product isolated. 370 mg (48% according to LC-MS, 51% of theory) of 5- (3,3-dichloro-allyloxy) -N-hydroxy-2-methoxy-benzamidine are obtained. MS (ES +) = 291.
b) 3-[5-(3,3-Dichloro-allyloxy)-2-methoxy-phenyll-5-[3-(2,4-dichloro-phenoxy)-propyll-ri,2,41- oxadiazolb) 3- [5- (3,3-Dichloro-allyloxy) -2-methoxyphenyl-5- [3- (2,4-dichloro-phenoxy) propyl-ri, 2,41-oxadiazole
Um 4-(2,4-Dichloro-phenoxy)-buttersäurechlorid herzustellen, werden 141 mg (0,56 mMol) 4- (2,4-Dichloro-phenoxy)-buttersäure unter Stickstoff in 5 ml abs. Dichlormethan (DCM) mit 72 mg (0,56 mMol) Oxalylchlorid und einem Tropfen DMF versetzen und nach beendeter Gasentwicklung 15 in bei RT gerührt. Anschließend wird zur Trockne eingeengt. In einem zweiten Kolben werden 150 mg (48 % tig, 0,25 mMol) 5-(3,3-Dichloro-allyloxy)-N-hydroxy-2-methoxy- benzamidin unter Stickstoff in 1 ml trockenem Pyridin gelöst. Das zuvor hergestellte 4-(2,4-Di- chloro-phenoxy)-buttersäurechlorid wird zugeben und bei 90°C für ca. 24 h unter leichtem Stick- stoffstrom im offenen Kolben gerührt. Nach dem Abkühlen wird Wasser zugegeben und mit verdünnter HC1 auf pH<7 gebracht. Es wird mehrfach mit Ethylacetat extrahiert, die vereinten organischen Phasen werden über Na2SO4 getrocknet, filtriert und zur Trockene eingeengt.To produce 4- (2,4-dichloro-phenoxy) butyric acid chloride, 141 mg (0.56 mmol) of 4- (2,4-dichloro-phenoxy) butyric acid are added under nitrogen in 5 ml of abs. Mix dichloromethane (DCM) with 72 mg (0.56 mmol) oxalyl chloride and a drop of DMF and, after the evolution of gas has ended, stir in at RT. The mixture is then evaporated to dryness. In a second flask, 150 mg (48%, 0.25 mmol) of 5- (3,3-dichloro-allyloxy) -N-hydroxy-2-methoxy-benzamidine are dissolved in 1 ml of dry pyridine under nitrogen. The 4- (2,4-dichloro-phenoxy) -butyric acid chloride prepared beforehand is added and the mixture is stirred at 90 ° C. for about 24 hours under a gentle stream of nitrogen in an open flask. After cooling, water is added and brought to pH <7 with dilute HC1. It is extracted several times with ethyl acetate, the combined organic phases are dried over Na 2 SO 4 , filtered and evaporated to dryness.
Nach Chromatographie über Silkagel (Dichlormethan: Methanol 98:2) und anschließender HPLC Trennung werden 26 mg (21 % der Theorie) des 3-[5-(3,3-Dichloro-allyloxy)-2-methoxy-phenyl]- 5-[3-(2,4-dichloro-ρhenoxy)-proρyl]-[l,2,4]oxadiazols erhalten. MS(ES+)= 503. Η-NMR: CDC13, δ 2,4 (p, 2H, OCH2CH2CH2); 3,2 (t, 2H, OCHzCHzOIa); 3,9 (s, 3H, OCH3); 4,2 (t, 2H, OCH2CH2CH2); 4,7 (d, CH2-CH-C=CC12); 6,2 (t, IH, CH2-CH-C=CC12); 6,8 (d, IH, Aryl); 7,0 (m, 2H, Aryl); 7,3 (dd, IH, Aryl); 7,4 (dd, IH, Aryl); 7,5 (dd, IH, Aryl). Beispiel (1-126)After chromatography on Silkagel (dichloromethane: methanol 98: 2) and subsequent HPLC separation, 26 mg (21% of theory) of 3- [5- (3,3-dichloro-allyloxy) -2-methoxy-phenyl] -5- Obtained [3- (2,4-dichloro-ρhenoxy) propyl] - [1,2,4] oxadiazole. MS (ES +) = 503. NMR NMR: CDC1 3 , δ 2.4 (p, 2H, OCH 2 CH 2 CH 2 ); 3.2 (t, 2H, OCHzCHzOIa); 3.9 (s, 3H, OCH 3 ); 4.2 (t, 2H, OCH 2 CH 2 CH 2 ); 4.7 (d, CH 2 -CH-C = CC1 2); 6.2 (t, IH, CH 2 -CH-C = CC1 2); 6.8 (d, IH, aryl); 7.0 (m, 2H, aryl); 7.3 (dd, IH, aryl); 7.4 (dd, IH, aryl); 7.5 (dd, IH, aryl). Example (1-126)
3 - [5 -(3 ,3 -Dichloro-allyloxy)-2-methoxy-phenyl]-5 -[3 -(2,4,6-triiodo-phenoxy)-propyl] - [l,2,4]oxadiazol3 - [5 - (3, 3 -Dichloro-allyloxy) -2-methoxyphenyl] -5 - [3 - (2,4,6-triiodophenoxy) propyl] - [1,2,4] oxadiazole
Die Herstellung erfolgte in Analogie zum für Beispiel (1-125) beschriebenen Verfahren. MS(ES+) = 813.The preparation was carried out in analogy to the method described for example (1-125). MS (ES +) = 813.
Beispiel (1-127)Example (1-127)
2-(3 - {3 - [5-(3 ,3 -Dichloro-allyloxy)-2-methoxy-phenyl] - [ 1 ,2,4] oxadiazol-5 -yl} -propoxy)-5- trifiuoromethyl-pyridm2- (3 - {3 - [5- (3,3-dichloro-allyloxy) -2-methoxy-phenyl] - [1,2,4] oxadiazol-5-yl} -propoxy) -5-trifluoromethyl-pyridm
a) 4-(5-Trifluoromethyl-pyridin-2-yloxy)-buttersäureethylestera) Ethyl 4- (5-trifluoromethyl-pyridin-2-yloxy) butyrate
6,57 g (33,7 mMol) 2-Hydroxy-4-trifluorypyridin werden unter Stickstoff zu einer 0°C kalten Suspension von 0,8 g (33,7 mMol) NaH in 100 ml DMF geben und 15 min bei RT gerührt. Es wird erneut auf 0°C abgekühlt und 5 g (30,6 mMol) Ethyl-4-brombutyrat über einen Zeitraum von 15 min zugetropft. Anschließend wird 12 h bei RT gerührt. Es wird zur Trockne eingeengt und der Rückstand mit DCM extrahiert. Die organische Phase wird mit Wasser gewaschen, über Na2SO4 getrocknet, filtriert und eingeengt. Nach Chromatographie über Silikagel (Gradient Hexan.Εthyl- acetat 4:1 bis Ethylacetat 100 %) werden 1,8 g (20 % der Theorie) des 4-(5-Trifluoromethyl- pyridin-2-yloxy)-buttersäureethylesters neben 7,0 g (80 % der Theorie) des 4-(2-Oxo-5-trifluoro- methyl-2H-pyridin-l-yl)-buttersäure-ethylesters erhalten. MS(ES+)= 278. Η-NMR: CDC13, δ 1,3 (t, 3H, CH3); 2,1 (p, 2H, OCH.CH.CHzCO.Et); 2,5 (t, 2H, OCH2CH2CH2CO2Et); 4,15 (q, 2H, OCH2CH3); 4,4 (t, OCH2CH2CH2CO2Et); 6,8 (d, IH, Py); 7,75 (dd, IH, Py); 8,4 (s, IH, Py). b) 2-(3-{3-r5-(3,3-Dichloro-allyloxy)-2-methoxy-ρhenyll-ri,2,41oxadiazol-5-yl}-propoxy)-5- trifluoromethyl-pyridin6.57 g (33.7 mmol) of 2-hydroxy-4-trifluorypyridine are added under nitrogen to a 0 ° C cold suspension of 0.8 g (33.7 mmol) of NaH in 100 ml of DMF and stirred at RT for 15 min , It is cooled again to 0 ° C. and 5 g (30.6 mmol) of ethyl 4-bromobutyrate are added dropwise over a period of 15 min. The mixture is then stirred at RT for 12 h. It is evaporated to dryness and the residue is extracted with DCM. The organic phase is washed with water, dried over Na 2 SO 4 , filtered and concentrated. After chromatography on silica gel (gradient hexane / ethyl acetate 4: 1 to ethyl acetate 100%), 1.8 g (20% of theory) of the 4- (5-trifluoromethylpyridin-2-yloxy) butyric acid ethyl ester in addition to 7.0 g (80% of theory) of the 4- (2-oxo-5-trifluoromethyl-2H-pyridin-l-yl) butyric acid ethyl ester. MS (ES +) = 278. NMR NMR: CDC1 3 , δ 1.3 (t, 3H, CH 3 ); 2.1 (p, 2H, OCH.CH.CHzCO.Et); 2.5 (t, 2H, OCH 2 CH 2 CH 2 CO 2 Et); 4.15 (q, 2H, OCH 2 CH 3); 4.4 (t, OCH 2 CH 2 CH 2 CO 2 Et); 6.8 (d, IH, Py); 7.75 (dd, IH, Py); 8.4 (s, IH, Py). b) 2- (3- {3-r5- (3,3-dichloro-allyloxy) -2-methoxy-ρhenyll-ri, 2,41oxadiazol-5-yl} propoxy) -5-trifluoromethyl-pyridine
100 mg (48 % tig, 0,16 mMol) 5-(3,3-Dichloro-allyloxy)-N-hydroxy-2-methoxy-benzamidin werden zusammen mit Molsieb in 5 ml trockenem THF vorlegt und mit 9 mg (0,27 mMol) NaH versetzt. Nach beendeter Gasentwicklung wird 20 min bei RT gerührt. 190 mg (0,68 mMol) 4-(5- Trifluoromethyl-pyridin-2-yloxy)-buttersäure-ethylester werden zugegeben und 1 h unter Rückfluss gerührt. Nach Filtration wird zur Trockne eingeengt und über Silikagel (Dichlormethan: Methanol 95:5) chromatographiert. Neben 12,4 mg (5 % der Theorie) des 2-(3-{3-[5-(3,3-Di- chloro-allyloxy)-2-methoxy-phenyl]-[l ,2,4]oxadiazol-5-yl} -propoxy)-5-trifluoromethyl-pyridins werden 64 mg des 4-(5-Trifluoromethyl-pyridin-2-yloxy)-buttersäureethylester zurückgewonnen. MS(ES+)= 504 (94 % lt. LC-MS). log P (neutral): 4,93.100 mg (48% tig, 0.16 mmol) of 5- (3,3-dichloro-allyloxy) -N-hydroxy-2-methoxy-benzamidine are placed together with molecular sieve in 5 ml of dry THF and mixed with 9 mg (0, 27 mmol) NaH added. After the evolution of gas has ended, the mixture is stirred at RT for 20 min. 190 mg (0.68 mmol) of ethyl 4- (5-trifluoromethyl-pyridin-2-yloxy) -butyrate are added and the mixture is stirred under reflux for 1 h. After filtration, the mixture is evaporated to dryness and chromatographed on silica gel (dichloromethane: methanol 95: 5). In addition to 12.4 mg (5% of theory) of 2- (3- {3- [5- (3,3-dichloroallyloxy) -2-methoxyphenyl] - [1,2,4] oxadiazole -5-yl} -propoxy) -5-trifluoromethyl-pyridine, 64 mg of the 4- (5-trifluoromethyl-pyridin-2-yloxy) -butyric acid ethyl ester are recovered. MS (ES +) = 504 (94% according to LC-MS). log P (neutral): 4.93.
Beispiel (1-128)Example (1-128)
2-(3-{5-[3-Chloro-5-(3,3-dichloro-allyloxy)-2-methoxy-phenyl]-[l,2,4]oxadiazol-3-yl}-propoxy)- 5-trifluoromethyl-pyridin2- (3- {5- [3-Chloro-5- (3,3-dichloro-allyloxy) -2-methoxyphenyl] - [1,2,4] oxadiazol-3-yl} propoxy) - 5 -trifluoromethyl-pyridine
a) 4-(5 -Trifluoromethyl-pyridin-2-yloxy)-butyronitrila) 4- (5-Trifluoromethyl-pyridin-2-yloxy) butyronitrile
5 g (31 mMol) 2-Hydroxy-4-trifluorypyridin werden unter Stickstoff zu einer 0°C kalten Suspension von 0,77 g (32 mMol) NaH in 100 ml Dimetyhlformamid (DMF) geben und 15 min bei RT gerührt. Es wird erneut auf 0°C eingekühlt und binnen 15 min tropfenweise mit 4-Brom- butannitril versetzt. Man lässt 12 h bei RT rühren. Nach Einengen wird der Rückstand in DCM aufgenommen, mit Wasser gewaschen, über Na2SO4 getrocknet, filtriert und eingeengt. Laut LC- MS ist ein 1:1,8 Gemisch aus 4-(5-Trifluoromethyl-pyridin-2-yloxy)-butyronitril und 4-(2-Oxo-5- trifluoromethyl-2H-pyridin-l-yl)-butyronitril entstanden. Nach Chromatographie über Silikagel (Dichlromethan: Methanol 98:2) erhält man 0,9 g (13 % der Theorie) des 4-(5-Trifluoromethyl- pyridm-2-yloxy)-butyromtrils. !H-NMR: CDC13, δ = 2,2 (m, 2H, OCH2CH2CH2CN); 2,5 (t, 2H, OCHzCHzCH^CN); 4,5 (t, 2H, OCH^C^CN); 6,8 (d, IH, Py); 7,8 (dd, IH, Py); 8,4 (s, IH, Py).5 g (31 mmol) of 2-hydroxy-4-trifluorypyridine are added under nitrogen to a 0 ° C cold suspension of 0.77 g (32 mmol) of NaH in 100 ml of dimetyhlformamide (DMF) and stirred at RT for 15 min. It is cooled again to 0 ° C. and 4-bromobutanenitrile is added dropwise within 15 min. The mixture is stirred at RT for 12 h. After concentration, the residue is taken up in DCM, washed with water, dried over Na 2 SO 4 , filtered and concentrated. According to LC-MS, a 1: 1.8 mixture of 4- (5-trifluoromethyl-pyridin-2-yloxy) butyronitrile and 4- (2-oxo-5-trifluoromethyl-2H-pyridin-l-yl) butyronitrile is emerged. After chromatography on silica gel (Dichloromethane: methanol 98: 2) 0.9 g (13% of theory) of 4- (5-trifluoromethyl-pyridm-2-yloxy) butyrometrile are obtained. ! H-NMR: CDC1 3 , δ = 2.2 (m, 2H, OCH 2 CH 2 CH 2 CN); 2.5 (t, 2H, OCHzCHzCH ^ CN); 4.5 (t, 2H, OCH ^ C ^ CN); 6.8 (d, IH, Py); 7.8 (dd, IH, Py); 8.4 (s, IH, Py).
b) N-Hydroxy-4-(5-trifluoromethyl-pyridin-2-yloxy)-butyramidinb) N-Hydroxy-4- (5-trifluoromethyl-pyridin-2-yloxy) -butyramidine
83 mg (2 mMol) NaOH in 1 ml Wasser werden zu einer Lösung von 145 mg (2 mMol) Hydoxylamin hydrochlorid in 10 ml Ethanol (95 %) gegeben. Anschließend werden 400 mg (1,7 mMol) 4-(5-Trifluoromethyl-pyridin-2-yloxy)-butyronitril als Lösung in 5 ml Ethanol zugeben und alles über Nacht unter Rückfluss gerührt. Erneute Zugabe von 72 mg (1 mMol) Hydroxylamin Hydrochlorid und 41 mg (1 mMol) Natriumhydroxid in 0,5 ml Wasser. Man lässt weitere 3 h unter Rückfluss rühren. Ethanol wird bei 60°C am Rotationsverdampfer entfernt, zu dem Rückstand wird ca. 10 ml Wasser gegeben und bei RT 10 min verrührt. Durch Zugabe von konzentriert Ammoniak Lösung (25 % in Wasser) wird die Lösung auf pH=8 gebracht, das ausfallendes Produkt isoliert und anschließend aus 2 ml Toluol umkristallisiert. Es werden 160 mg des N-Hydroxy-4-(5-trifluoromethyl-pyridin-2-yloxy)-butyramidins (35 % der Theorie) erhalten. MS(ES+)= 264 (Reinheit: 100% laut LC-MS). 'H-NMR: CDC13, δ = 2,1 (m, 2H, OCH2CH2CH2C=N(OH)NH2); 2,3 (t, 2H, OCH2CH2CH2C=N(OH)NH2); 4,4 (t, 2H, OCH2CH2CH2C=N(OH)NH2); 4,6 (bs, 2H, NH2); 6,8 (d, IH, Py); 7,5 (bs, IH, OH); 7,8 (dd, IH, Py); 8,4 (s, lH, Py).83 mg (2 mmol) of NaOH in 1 ml of water are added to a solution of 145 mg (2 mmol) of hydroxylamine hydrochloride in 10 ml of ethanol (95%). Then 400 mg (1.7 mmol) of 4- (5-trifluoromethyl-pyridin-2-yloxy) butyronitrile as a solution in 5 ml of ethanol are added and everything is stirred under reflux overnight. 72 mg (1 mmol) of hydroxylamine hydrochloride and 41 mg (1 mmol) of sodium hydroxide in 0.5 ml of water are added again. The mixture is stirred for a further 3 hours under reflux. Ethanol is removed at 60 ° C. on a rotary evaporator, about 10 ml of water are added to the residue and the mixture is stirred at RT for 10 min. The solution is brought to pH = 8 by adding concentrated ammonia solution (25% in water), the product which precipitates is isolated and then recrystallized from 2 ml of toluene. 160 mg of the N-hydroxy-4- (5-trifluoromethyl-pyridin-2-yloxy) -butyramidine (35% of theory) are obtained. MS (ES +) = 264 (purity: 100% according to LC-MS). 'H NMR: CDC1 3 , δ = 2.1 (m, 2H, OCH 2 CH 2 CH 2 C = N (OH) NH 2 ); 2.3 (t, 2H, OCH 2 CH 2 CH 2 C = N (OH) NH 2 ); 4.4 (t, 2H, OCH 2 CH 2 CH 2 C = N (OH) NH 2 ); 4.6 (bs, 2H, NH 2); 6.8 (d, IH, Py); 7.5 (bs, IH, OH); 7.8 (dd, IH, Py); 8.4 (s, 1H, Py).
c) 2-(3-{5-r3-Chloro-5-(3,3-dichloro-allyloxy)-2-methoxy-phenyn-n,2,41oxadiazol-3-yl}- propoxy)-5-trifluoromethyl-pyridin c) 2- (3- {5-r3-Chloro-5- (3,3-dichloro-allyloxy) -2-methoxy-phenyn-n, 2,41oxadiazol-3-yl} - propoxy) -5-trifluoromethyl- pyridine
101 mg (0,32 mMol) 3-Chloro-5-(3,3-dichloro-allyloxy)-2-methoxy-benzoesäure werden unter Stickstoff in 5 ml abs. Dichlormethan (DCM) gelöst und mit 43 mg (0,34 mMol) Oxalylchlorid und einem Tropfen DMF versetzt. Nach beendeter Gasentwicklung wird erst 15 min bei RT gerührt und anschließend zur Trockne eingeengt. In einem zweiten Kolben werden 103 mg (0,38 mMol) N-Hydroxy-4-(5-trifluoromethyl-pyridin-2-yloxy)-butyramidin unter Stickstoff in 1 ml trockenem Pyridin gelöst. Das Säurechlorid wird zugeben und bei 90°C für ca. 24 h im offenen Kolben unter leichtem Stickstoffstrom gerührt. Man lässt abkühlen, versetzt mit ca. 10 ml Wasser, bringt mit verdünnter HC1 auf einen pH< 6 und extrahiert mehrfach mit Ethylacetat. Vereinte organische Phasen werden über Na2SO getrocknet, filtriert und eingeengt. Das Rohprodukt wird über Silikagel (Hexan:Essigester 4:1) chromatographiert. Man erhält 111 mg (63 % der Theorie) des 2-(3-{5-[3-Chloro-5-(3,3-dichloro-allyloxy)-2-methoxy-phenyl]-[l,2,4]-oxa- diazol-3-yl}-propoxy)-5-trifluoromethyl-pyridins als farblosen Feststoff. MS(ES+)= 539 (Reinheit: 100% lt. LC-MS)101 mg (0.32 mmol) of 3-chloro-5- (3,3-dichloro-allyloxy) -2-methoxy-benzoic acid are dissolved in 5 ml of abs. Dichloromethane (DCM) dissolved and 43 mg (0.34 mmol) of oxalyl chloride and a drop of DMF were added. After the evolution of gas has ended, the mixture is stirred at RT for 15 min and then concentrated to dryness. In a second flask, 103 mg (0.38 mmol) of N-hydroxy-4- (5-trifluoromethyl-pyridin-2-yloxy) -butyramidine are dissolved in 1 ml of dry pyridine under nitrogen. The acid chloride is added and the mixture is stirred at 90 ° C. for about 24 h in an open flask under a gentle stream of nitrogen. The mixture is allowed to cool, about 10 ml of water are added, the pH is brought to <6 using dilute HCl and the mixture is extracted several times with ethyl acetate. Combined organic phases are dried over Na 2 SO 4 , filtered and concentrated. The crude product is chromatographed on silica gel (hexane: ethyl acetate 4: 1). 111 mg (63% of theory) of 2- (3- {5- [3-chloro-5- (3,3-dichloro-allyloxy) -2-methoxyphenyl] - [1,2,4] -oxa- diazol-3-yl} -propoxy) -5-trifluoromethyl-pyridine as a colorless solid. MS (ES +) = 539 (purity: 100% according to LC-MS)
log P: 5,99. Η-NMR: CDC13, δ = 2,3 (m, 2H, CH2-CH2-CH2-O-Py); 3,0 (t, 2H, CH2-CH2-CH2-O- Py); 3,93 (s, 3H, OCH3); 4,5 (t, 2H, CH2-CH2-CH2-O-Py); 4,6 (d, 2H, J = 6,2 Hz, CH2-CH- C=CC12); 6,1 (t, IH, CH2-CH-C=CC12); 6,8 (d, IH, Py); 7,2 (dd, IH, Aryl); 7,4 (dd, IH, Aryl); 7,7 (dd, lH, Py); 8,42 (s, lH, Py).log P: 5.99. Η NMR: CDC1 3 , δ = 2.3 (m, 2H, CH 2 -CH 2 -CH 2 -O-Py); 3.0 (t, 2H, CH 2 -CH 2 -CH 2 -O- Py); 3.93 (s, 3H, OCH 3 ); 4.5 (t, 2H, CH 2 -CH 2 -CH 2 -O-Py); 4.6 (d, 2H, J = 6.2 Hz, CH 2 -CH- C = CC1 2 ); 6.1 (t, IH, CH 2 -CH-C = CC1 2); 6.8 (d, IH, Py); 7.2 (dd, IH, aryl); 7.4 (dd, IH, aryl); 7.7 (dd, 1H, Py); 8.42 (s, 1H, Py).
Beispiel (1-129)Example (1-129)
2-(4- {5-[3-Chloro-5-(3,3-dichloro-allyl)-2-methoxy-phenyl]-[l ,2,4]oxadiazol-3-yl} -butoxy)-5- trifluoromethyl-pyridm 2- (4- {5- [3-Chloro-5- (3,3-dichloro-allyl) -2-methoxyphenyl] - [1,2,4] oxadiazol-3-yl} butoxy) -5 trifluoromethyl pyridm
MS(ES+)= 552. 'H-NMR: CDC13, δ 1,9-2,1 (m, 4H); 2,9 (t, 2H); 3,9 (s, 3H, OCH3); 4,4 (t, 2H, PyOCH2); 4,7 (d, 2H, CH -CH-C=CCl2); 6,1 (t, IH, CH2-CH-C=CC12); 6,8 (d, IH, Py); 7,2 (dd, IH, Aryl); 7,4 (dd, IH, Aryl); 7,8 (dd, IH, Py); 8,4 (s, IH, Py).MS (ES +) = 552. 'H NMR: CDC1 3 , δ 1.9-2.1 (m, 4H); 2.9 (t. 2H); 3.9 (s, 3H, OCH 3 ); 4.4 (t, 2H, PyOCH 2 ); 4.7 (d, 2H, CH -CH-C = CCl 2 ); 6.1 (t, IH, CH 2 -CH-C = CC1 2); 6.8 (d, IH, Py); 7.2 (dd, IH, aryl); 7.4 (dd, IH, aryl); 7.8 (dd, IH, Py); 8.4 (s, IH, Py).
Beispiel (1-130)Example (1-130)
3-Chloro-2-(4-{5-[3-chloro-5-(3,3-dichloro-allyl)-2-methoxy-phenyl]-[l,2,4]oxadiazol-3-yl}- butoxy)-5 -trifluoromethyl-pyridin3-chloro-2- (4- {5- [3-chloro-5- (3,3-dichloro-allyl) -2-methoxy-phenyl] - [l, 2,4] oxadiazol-3-yl} - butoxy) -5-trifluoromethyl-pyridine
MS(ES+)= 586. 'H-NMR: CDC13, δ 1,8-2,1 (m, 4H); 2,9 (t, 2H); 3,9 (s, 3H, OCH3); 4,5 (t, 2H, PyOCH2); 4,7 (d, 2H, CH2-CH-C=CC12); 6,1 (t, IH, CH2-CH-C=CC12); 7,2 (dd, IH, Aryl); 7,5 (dd, IH, Aryl); 7,8 (dd, IH, Py); 8,3 (s, IH, Py).MS (ES +) = 586. 'H NMR: CDC1 3 , δ 1.8-2.1 (m, 4H); 2.9 (t. 2H); 3.9 (s, 3H, OCH 3 ); 4.5 (t, 2H, PyOCH 2 ); 4.7 (d, 2H, CH 2 -CH-C = CC1 2); 6.1 (t, IH, CH 2 -CH-C = CC1 2); 7.2 (dd, IH, aryl); 7.5 (dd, IH, aryl); 7.8 (dd, IH, Py); 8.3 (s, IH, Py).
Beispiel (1-131)Example (1-131)
2-(2-{5-[3-Chloro-5-(3,3-dichloro-allyloxy)-2-methoxy-phenyl]-[l,2,4]oxadiazol-3-yl}-ethoxy)-5- trifluoromethyl-pyridin 2- (2- {5- [3-chloro-5- (3,3-dichloro-allyloxy) -2-methoxy-phenyl] - [l, 2,4] oxadiazol-3-yl} -ethoxy) -5 - trifluoromethyl pyridine
Zu 100 mg (0,32 mMol) 3-Chloro-5-(3,3-dichloro-allyloxy)-2-methoxy-benzoesäure in 5 ml DMF werden 134 mg (0,41 mMol) O-(7-Azabenzotriazol-l-yl)-N,N,N,N-tetramethyluronium PF6 (HATU), 13 mg (0,09 mMol) 1 -Hydroxy- lH-benzotriazol Hydrat (HOBT) und 82 mg (0,64 mMol) N,N-Diisopropylethylamin (DIPEA) gegeben. Man lässt 15 min nachrühren. Anschließend werden 100 mg (0,96 mMol) 3 N-Dihydroxypropionamidin zugegeben und über Nacht bei RT gerührt. Es wird mit ca. 10 ml Wasser versetzt und mehrfach mit Dichlormethan (DCM) extrahiert, über Na2SO getrocknet, filtriert und zur Trockne eingeengt. Zur Dehydratisierung wird der Rückstand in 5 ml DMF aufgenommen und unter einem leichten Stickstoffstrom für 6 h auf 110°C erhitzt. Man lässt abkühlen, verdünnt mit DCM, wäscht mit Wasser, trocknet über Na2SO4 und engt zur Trockene ein. Da das Produkt laut LC-MS erst zu 10 % entstanden war wurde das so erhaltene Rohprodukt noch einmal unter den gleichen Reaktionsbedingungen umgesetzt. Es werden 120 mg (Reinheit 21 % lt. LC-MS) des 2-{5-[3-Chloro-5-(3,3-dichloro-allyloxy)-2- methoxy-phenyl]-[l,2,4]oxadiazol-3-yl}-ethanol erhalten (21 % der Theorie). Unter Argon werden 120 mg (21 % tig, 0,06 mMol) 2-{5-[3-Chloro-5-(3,3-dichloro-allyloxy)-2-methoxy-phenyl]- [l,2,4]oxadiazol-3-yl} -ethanol, 57 mg (0,3 mMol) 2-Hydroxy-5-trifluormethylpyridin und 124 mg (0,4 mMol) Triphenylphosphin in 5 ml abs. THF gelöst. 83 mg (0,4 mMol) Diethylazodicarboxylat (DEAD) werden als Lösung in 1 ml THF zugetropft und der Ansatz über Nacht bei RT gerührt. Nach Einengen wird das Rohprodukt mittels präperativer HPLC gereinigt. Man erhält 4,6 mg (3 % der Theorie) von 2-(2- {5-[3-Chloro-5-(3,3-dichloro-allyloxy)-2-methoxy- phenyl]-[l,2,4]oxadiazol-3-yl}-ethoxy)-5-trifluoromethyl-pyridm neben 7,5 mg einer leicht verunreinigten Fraktion des Produkts. MS(ES+)= 525. Η-NMR: DMSO, δ = 3,3 (m, 2H, CH2- CH2-O-Py); 3,8 (s, 3H, OCH3); 4,8 (m, 4H, CH2-CH2-0-Py und CH2-CH-C=CC12); 6,5 (t, IH, J = 6,5 Hz, CH2-CH-C=CC12); 7,0 (d, IH, Py); 7,4 (dd, IH, J = 3,1 Hz, Aryl); 7,5 (dd, IH, J = 3,1 Hz, Aryl); 8,1 (dd, IH, Py); 8,6 (s, IH, Py).134 mg (0.41 mmol) of O- (7-azabenzotriazole) are added to 100 mg (0.32 mmol) of 3-chloro-5- (3,3-dichloro-allyloxy) -2-methoxy-benzoic acid in 5 ml of DMF. l-yl) -N, N, N, N-tetramethyluronium PF6 (HATU), 13 mg (0.09 mmol) 1 -hydroxy-1H-benzotriazole hydrate (HOBT) and 82 mg (0.64 mmol) N, N -Diisopropylethylamine (DIPEA) given. The mixture is left to stir for 15 minutes. 100 mg (0.96 mmol) of 3 N-dihydroxypropionamidine are then added and the mixture is stirred at RT overnight. Approx. 10 ml of water are added and the mixture is extracted several times with dichloromethane (DCM), dried over Na 2 SO 4 , filtered and concentrated to dryness. For dehydration, the residue is taken up in 5 ml of DMF and heated to 110 ° C. for 6 h under a gentle stream of nitrogen. Allow to cool, diluted with DCM, washed with water, dried over Na 2 SO 4 and concentrated to dryness. Since the product was only 10% formed according to LC-MS, the crude product thus obtained was reacted again under the same reaction conditions. 120 mg (purity 21% according to LC-MS) of 2- {5- [3-chloro-5- (3,3-dichloro-allyloxy) -2-methoxy-phenyl] - [1,2,4 ] oxadiazol-3-yl} ethanol obtained (21% of theory). Under argon, 120 mg (21%, 0.06 mmol) of 2- {5- [3-chloro-5- (3,3-dichloro-allyloxy) -2-methoxyphenyl] - [1,2,4 ] oxadiazol-3-yl} ethanol, 57 mg (0.3 mmol) 2-hydroxy-5-trifluoromethylpyridine and 124 mg (0.4 mmol) triphenylphosphine in 5 ml abs. THF solved. 83 mg (0.4 mmol) of diethyl azodicarboxylate (DEAD) are added dropwise as a solution in 1 ml of THF and the mixture is stirred at RT overnight. After concentration, the crude product is purified using preparative HPLC. 4.6 mg (3% of theory) of 2- (2- {5- [3-chloro-5- (3,3-dichloro-allyloxy) -2-methoxyphenyl] - [1,2 4] oxadiazol-3-yl} -ethoxy) -5-trifluoromethyl-pyridm in addition to 7.5 mg of a slightly contaminated fraction of the product. MS (ES +) = 525. NMR NMR: DMSO, δ = 3.3 (m, 2H, CH 2 - CH 2 -O-Py); 3.8 (s, 3H, OCH 3 ); 4.8 (m, 4H, CH 2 -CH 2 -0-Py and CH 2 -CH-C = CC1 2 ); 6.5 (t, IH, J = 6.5 Hz, CH 2 -CH-C = CC1 2 ); 7.0 (d, IH, Py); 7.4 (dd, IH, J = 3.1 Hz, aryl); 7.5 (dd, IH, J = 3.1 Hz, aryl); 8.1 (dd, IH, Py); 8.6 (s, IH, Py).
Beispiel (1-132)Example (1-132)
2-{2-[3-Chloro-5-(3,3-dichloro-allyloxy)-2-methoxy-phenyl]-4,5-dihydro-oxazol-4-ylmethoxy}-5- trifluoromethyl-pyridin a) {2-r3-Chloro-5-(3,3-dichloro-allyloxy)-2-methoxy-phenyll-4,5-dihydro-oxazol-4-yl)-methanol2- {2- [3-Chloro-5- (3,3-dichloro-allyloxy) -2-methoxy-phenyl] -4,5-dihydro-oxazol-4-ylmethoxy} -5-trifluoromethyl-pyridine a) {2-r3-Chloro-5- (3,3-dichloro-allyloxy) -2-methoxy-phenyll-4,5-dihydro-oxazol-4-yl) methanol
Unter Stickstoff werden 200 mg 3-Chloro-5-(3,3-dichloro-allyloxy)-2-methoxy-benzamid in 5 ml abs. 1,2-Ethandichlorid gelöst und mit 141 mg Triethyl-oxoniumtetrafluoroborat versetzt. Es wird über Nacht bei RT gerührt wobei der Feststoff langsam in Lösung geht. 2-Aminopropan-l,3-diol wird als Lösung in 2 ml Dichlorethan zugetropft und man lässt weitere 48 h bei RT gerührt. Zugabe von 10 ml gesättigter NaHCO3 -Lösung. Die wässrige Phase wird mehrfach mit Dichlormethan (DCM) extrahiert, über Na2SO getrocknet, filtriert und zur Trockne eingeengt. Das Rohprodukt wird über Silikagel (DichlormethamMethanol 95:5) chromatographiert. Man erhält 103 mg (77 % lt. LC-MS, 33 % der Theorie) des {2-[3-Chloro-5-(3,3-dichloro-allyloxy)-2- methoxy-phenyl]-4,5-dihydro-oxazol-4-yl}-methanols. MS(ES+)= 366. log P(pH=2,3): 2,05.200 mg of 3-chloro-5- (3,3-dichloro-allyloxy) -2-methoxy-benzamide in 5 ml of abs. Dissolved 1,2-ethane dichloride and mixed with 141 mg triethyl oxonium tetrafluoroborate. The mixture is stirred at RT overnight, the solid slowly dissolving. 2-aminopropane-1,3-diol is added dropwise as a solution in 2 ml of dichloroethane and the mixture is stirred at RT for a further 48 h. Add 10 ml saturated NaHCO 3 solution. The aqueous phase is extracted several times with dichloromethane (DCM), dried over Na 2 SO 4 , filtered and evaporated to dryness. The crude product is chromatographed on silica gel (dichloromethamethanol 95: 5). 103 mg (77% according to LC-MS, 33% of theory) of {2- [3-chloro-5- (3,3-dichloro-allyloxy) -2-methoxyphenyl] -4,5- dihydro-oxazol-4-yl} -methanol. MS (ES +) = 366. log P (pH = 2.3): 2.05.
b) 2-{2-r3-Chloro-5-(3,3-dichloro-allyloxy)-2-methoxy-phenyl1-4,5-dihydro-oxazol-4- ylmethoxy}-5-trifluoromethyl-pyridinb) 2- {2-r3-Chloro-5- (3,3-dichloro-allyloxy) -2-methoxy-phenyl1-4,5-dihydro-oxazol-4-ylmethoxy} -5-trifluoromethyl-pyridine
Unter Stickstoff werden 45 mg (0,12 mMol) {2-[3-Chloro-5-(3,3-dichloro-allyloxy)-2-methoxy- phenyl]-4,5-dihydro-oxazol-4-yl}-methanol und 22 mg (0,13 mMol) 2-Hydroxy-5-trifluormethyl- pyridin in 5 ml abs. DCM zusammen mit 38 mg (0,14 mMol) Triphenylphosphin gelöst. Anschließend wird Diethylazodicarboxylat (DEAD) in 1 ml abs. DCM zutropfen. Der Ansatz wird über Nacht bei RT gerührt. Nach Einengen zur Trockne wird der verbleibende Rückstand mittels präperativer HPLC gereinigt. Man erhält 14,5 mg (22 % der Theorie) des 2-{2-[3-Chloro-5-(3,3- dichloro-allyloxy)-2-methoxy-phenyl]-4,5-dihydro-oxazol-4-ylmethoxy}-5-trifluoromethyl-pyri- dins neben 12,2 mg (19 % der Theorie) des l-{2-[3-Chloro-5-(3,3-dichloro-allyloxy)-2-methoxy- phenyl]-4,5-dihydro-oxazol-4-ylmethyl}-5-trifluoromethyl-lH-ρyridin-2-ons. MS(ES+)= 510 (Reinheit: 100 % lt. LC-MS). Η-NMR: CDC13, δ = 3,9 (s, 3H, OCH3); 4,4 (t, IH, CH2-Oxzolin); 4,5 (dd, IH, CH2OPy); 4,6 (t, IH, CH2-Oxzolin); 4,66 (m, 3H, 4,7 (m, IH, CH); 6,1 (t, IH, CH2-CH-C=CC12); 6,8 (d, IH, Py); 7,1 (d, IH, Aryl); 7,2 (d, IH, Aryl); 7,8 (dd, lH, Py); 8,4 (s, lH, Py).45 mg (0.12 mmol) {2- [3-chloro-5- (3,3-dichloro-allyloxy) -2-methoxyphenyl] -4,5-dihydro-oxazol-4-yl} -methanol and 22 mg (0.13 mmol) 2-hydroxy-5-trifluoromethyl-pyridine in 5 ml abs. DCM dissolved together with 38 mg (0.14 mmol) triphenylphosphine. Then Diethylazodicarboxylat (DEAD) in 1 ml abs. Drop DCM. The mixture is stirred at RT overnight. After concentration to dryness, the remaining residue is purified by preparative HPLC. 14.5 mg (22% of theory) of 2- {2- [3-chloro-5- (3,3-dichloro-allyloxy) -2-methoxy-phenyl] -4,5-dihydro-oxazole- 4-ylmethoxy} -5-trifluoromethyl-pyridine dins in addition to 12.2 mg (19% of theory) of l- {2- [3-chloro-5- (3,3-dichloro-allyloxy) -2-methoxyphenyl] -4,5-dihydro-oxazole- 4-ylmethyl} -5-trifluoromethyl-lH-ρyridin-2-one. MS (ES +) = 510 (purity: 100% according to LC-MS). Η NMR: CDC1 3 , δ = 3.9 (s, 3H, OCH 3 ); 4.4 (t, IH, CH 2 oxzoline); 4.5 (dd, IH, CH 2 OPy); 4.6 (t, IH, CH 2 oxzoline); 4.66 (m, 3H, 4.7 (m, IH, CH); 6.1 (t, IH, CH 2 -CH-C = CC1 2); 6.8 (d, IH, Py); 7.1 (d, IH, aryl); 7.2 (d, IH, aryl); 7.8 (dd, 1H, Py); 8.4 (s, 1H, Py).
Beispiel (1-137)Example (1-137)
2-(2- {4- 3 -Chlor-5 -(3,3 -dichlor-allyloxy)-2-methoxy-phenyll -thiazol-2-yl } -ethoxy)-5 - trifluormethyl-pyridin2- (2- {4- 3-Chloro-5 - (3,3-dichloro-allyloxy) -2-methoxy-phenyl-thiazol-2-yl} -ethoxy) -5-trifluoromethyl-pyridine
a) 1 -(3-Chlor-2,5-dihydroxy-phenyl)-ethanona) 1 - (3-Chloro-2,5-dihydroxyphenyl) ethanone
Die Chlorierung von 2,5-Dihydroxyphenyl-ethanon erfolgt analog der Vorschrift für Beispiel (Il-la) mit 15,0 g (89,6 mMol) 2,5-Dihydroxyphenyl-ethanon, 17,1 g (128 mMol) NCS, 150 ml DMF.The chlorination of 2,5-dihydroxyphenylethanone is carried out analogously to the procedure for example (II-la) with 15.0 g (89.6 mmol) of 2,5-dihydroxyphenylethanone, 17.1 g (128 mmol) of NCS, 150 ml DMF.
Man erhält 7,7 g (Reinheit 81 %, 33 % der Theorie) l-(3-Chlor-2,5-dihydroxy-phenyl)-ethanon. MS (ES+): 187.7.7 g (purity 81%, 33% of theory) of 1- (3-chloro-2,5-dihydroxy-phenyl) -ethanone are obtained. MS (ES +): 187.
b) 1 -(3-Chlor-2-hydroxy-5-tτiisopropylsilyloxy-phenyl)-ethanonb) 1 - (3-Chloro-2-hydroxy-5-tτiisopropylsilyloxyphenyl) ethanone
Die Silylierung erfolgt analog der Vorschrift für Beispiel (II-5a) mit 7,6 g (40,7 mMol) l-(3- Chlor-2,5-dihydroxy-phenyl)-ethanon, 9,4 g (48,9 mMol) Triisopropylsilylchlorid, 5,35 g (52,9 mMol) Triethylamin, 150 ml Dichlormethan.The silylation is carried out analogously to the instructions for example (II-5a) with 7.6 g (40.7 mmol) of 1- (3-chloro-2,5-dihydroxyphenyl) ethanone, 9.4 g (48.9 mmol) triisopropylsilyl chloride, 5.35 g (52.9 mmol) triethylamine, 150 ml dichloromethane.
Man erhält 14,4 g (Reinheit 84 %, 86 % der Theorie) l-(3-ChIor-2-hydroxy-5-triisopropylsilyloxy- phenyl)-ethanon. MS (ES+): 343. c) 1 -(3-Chlor-2-methoxy-5-triisopropylsilyloxy-phenyl)-ethanon14.4 g (purity 84%, 86% of theory) of 1- (3-chloro-2-hydroxy-5-triisopropylsilyloxyphenyl) ethanone are obtained. MS (ES +): 343. c) 1 - (3-Chloro-2-methoxy-5-triisopropylsilyloxyphenyl) ethanone
Die Methylierung erfolgt analog der Vorschrift für Beispiel (1-63) mit einer Reaktionszeit vonThe methylation is carried out analogously to the instructions for example (1-63) with a reaction time of
2.5 Stunden mit 3,0 g (8,75 mMol) l-(3-Chlor-2-hydroxy-5-triisopropylsilyloxy-ρhenyl)-ethanon, 1,49 g (10,5 mMol) Methyliodid, 1,57 g (11,4 mMol) Kaliumcarbonat.2.5 hours with 3.0 g (8.75 mmol) of 1- (3-chloro-2-hydroxy-5-triisopropylsilyloxy-ρhenyl) -ethanone, 1.49 g (10.5 mmol) of methyl iodide, 1.57 g ( 11.4 mmol) potassium carbonate.
Man erhält 2,6 g (Reinheit 78 %, 65 % der Theorie) l-(3-Chlor-2-methoxy-5-triisopropylsilyloxy- phenyl)-ethanon. MS (ES+): 357.2.6 g (purity 78%, 65% of theory) of 1- (3-chloro-2-methoxy-5-triisopropylsilyloxyphenyl) ethanone are obtained. MS (ES +): 357.
d) 2-Brom- 1 -(3 -chlor-2-methoxy-5 -triisopropylsilyloxy-pheny l)-ethanond) 2-bromo-1 - (3-chloro-2-methoxy-5-triisopropylsilyloxyphenyl) ethanone
2.6 g (7,28 mMol) l-(3-Chlor-2-methoxy-5-triisopropylsilyloxy-phenyl)-ethanon werden in 30 ml Chloroform vorgelegt. Es werden 1,4 g (8,74 mMol) Brom zugetropft und zwei Stunden bei RT nachgerührt. Die Reaktionsmischung wird zwischen wässriger Natriumhydrogencarbonat-Lösung und Essigester verteilt. Nach Einengen der organischen Phase zur Trockne erhält man 3.17 g (Reinheit 57 %, 57 % der Theorie) 2-Brom-l-(3-chlor-2-methoxy-5-triisopropylsilyloxy-phenyl)- ethanon. MS (ES+): 437.2.6 g (7.28 mmol) of 1- (3-chloro-2-methoxy-5-triisopropylsilyloxy-phenyl) -ethanone are placed in 30 ml of chloroform. 1.4 g (8.74 mmol) of bromine are added dropwise and the mixture is stirred at RT for two hours. The reaction mixture is distributed between aqueous sodium bicarbonate solution and ethyl acetate. After concentrating the organic phase to dryness, 3.17 g (purity 57%, 57% of theory) of 2-bromo-1- (3-chloro-2-methoxy-5-triisopropylsilyloxyphenyl) ethanone are obtained. MS (ES +): 437.
e) [4-(3-Chlor-2-methoxy-5-triisopropylsilyloxy-phenyl)-thiazol-2-yll-essigsäureethylestere) [4- (3-Chloro-2-methoxy-5-triisopropylsilyloxy-phenyl) thiazol-2-yll-ethyl acetate
2.67 g (6,1 mMol) 2-Brom-l-(3-chlor-2-methoxy-5-triisopropylsilyloxy-phenyl)-ethanon, 0.9 g (6,1 mMol) Thiocarbamoyl-essigsäureethylester (CAS Nr. 13621-50-6) und 1.54 g (18,4 mMol) Natriumhydrogencarbonat werden in 80 ml Ethanol für 4 Stunden unter Rückfluss verrührt. Die Reaktionsmischung wird zwischen Wasser und Essigester verteilt. Die organische Phase wird zur Trockne eingeengt. Der Rückstand wird mittels Säulenchromatographie über Silikagel gereinigt.2.67 g (6.1 mmol) of 2-bromo-1- (3-chloro-2-methoxy-5-triisopropylsilyloxy-phenyl) -ethanone, 0.9 g (6.1 mmol) of thiocarbamoyl-acetic acid ethyl ester (CAS No. 13621-50 -6) and 1.54 g (18.4 mmol) of sodium hydrogen carbonate are stirred in 80 ml of ethanol for 4 hours under reflux. The reaction mixture is distributed between water and ethyl acetate. The organic phase is evaporated to dryness. The residue is purified by means of column chromatography on silica gel.
Man erhält 1,24 g (Reinheit 80 %, 33 % der Theorie) [4-(3-Chlor-2-methoxy-5-tτiisoproρylsilanyl- oxy-phenyl)-thiazol-2-ylj-essigsäureethylester. MS (ES+): 484.1.24 g (purity 80%, 33% of theory) [4- (3-chloro-2-methoxy-5-tτiisoproρylsilanyl-oxy-phenyl) thiazol-2-ylj-acetic acid ethyl ester are obtained. MS (ES +): 484.
f) 4-(2-Methoxy-3-chlor-5-triisopropylsilyloxy-phenyl)-2-hydroxyethyl-thiazolf) 4- (2-methoxy-3-chloro-5-triisopropylsilyloxy-phenyl) -2-hydroxyethyl-thiazole
Die Reduktion erfolgt analog der Vorschrift aus Beispiel (II-5c) mit 1,42 g (2,9 mMol) [4-(3- Chlor-2-methoxy-5-triisopropylsilanyloxy-phenyl)-thiazol-2-yl]-essigsäureethylester, 96 mg (4,4 mMol) Lithiumborhydrid, 80 ml Diethylether.The reduction is carried out analogously to the procedure from Example (II-5c) with 1.42 g (2.9 mmol) [4- (3-chloro-2-methoxy-5-triisopropylsilanyloxyphenyl) thiazol-2-yl] - ethyl acetate, 96 mg (4.4 mmol) lithium borohydride, 80 ml diethyl ether.
Nach Einengen der organischen Phase zur Trockne erhält man 1,2 g (Reinheit 68 %, 63 % der Theorie) 4-(2-Methoxy-3-chlor-5-triisopropylsilyloxy-phenyl)-2-hydroxyethyl-thiazol. MS (ES+): 442. g) Herstellung von 2-{2-r4-(3-Chlor-2-methoxy-5-triisopropylsilanyloxy-phenyl)-thiazol-2-yll- ethoxy) -5-trifluormethyl-pyridinAfter concentrating the organic phase to dryness, 1.2 g (purity 68%, 63% of theory) of 4- (2-methoxy-3-chloro-5-triisopropylsilyloxy-phenyl) -2-hydroxyethyl-thiazole are obtained. MS (ES +): 442. g) Preparation of 2- {2-r4- (3-chloro-2-methoxy-5-triisopropylsilanyloxy-phenyl) -thiazol-2-yll-ethoxy) -5-trifluoromethyl-pyridine
Die Herstellung erfolgt analog der Vorschrift gemäß Beispiel (1-4) mit 300 mg (0,68 mMol) 4-(2- Methoxy-3-chlor-5-triisopropylsilyloxy-phenyI)-2-hydroxyethyl-thiazol, 111 mg (0,68 mMol) 5- Trifluormethyl-2-pyridinol, 356 mg (1,36 mMol) Triphenylphosphan, 236 mg (1,36 mMol) Azo- dicarbonsäure-diethylester und 15 ml THF.The preparation is carried out analogously to the instructions according to Example (1-4) with 300 mg (0.68 mmol) of 4- (2-methoxy-3-chloro-5-triisopropylsilyloxyphenyl) -2-hydroxyethyl-thiazole, 111 mg (0 , 68 mmol) 5-trifluoromethyl-2-pyridinol, 356 mg (1.36 mmol) triphenylphosphine, 236 mg (1.36 mmol) diethyl azidicarboxylate and 15 ml THF.
Nachdem der Rückstand über Silikagel chromatographiert wurde, erhält man 240 mg (Reinheit 53 %, 32 % der Theorie) 2-{2-[4-(3-Chlor-2-methoxy-5-triisopropylsilanyloxy-phenyl)-thiazol-2- yl]-ethoxy}-5-trifluormethyl-pyridin. MS (ES+): 587.After the residue was chromatographed on silica gel, 240 mg (purity 53%, 32% of theory) of 2- {2- [4- (3-chloro-2-methoxy-5-triisopropylsilanyloxyphenyl) thiazole-2- yl] -ethoxy} -5-trifluoromethyl-pyridine. MS (ES +): 587.
h) Herstellung von 3-Chloro-4-methoxy-5-{2-r2-(5-trifluoromethyl-pyridin-2-yloxy)-ethyll- thiazol-4-y 1 } -phenolh) Preparation of 3-chloro-4-methoxy-5- {2-r2- (5-trifluoromethyl-pyridin-2-yloxy) ethyll-thiazol-4-y 1} phenol
240 mg (Reinheit 53 %; 0,22 mMol) 2-{2-[4-(3-Chlor-2-methoxy-5-triisopropylsilanyloxy- phenyl)-thiazol-2-yl]-ethoxy}-5-trifluormethyl-pyridin werden bei 0°C in 10 ml THF vorgelegt. 0,51 ml (0,51 mMol, IM in THF) Tetra-n-butylammoniumfluorid werden zugegeben und über 18 Stunden bei RT verrührt. Die Reaktionsmischung wird zwischen Wasser und Essigester verteilt. Die organische Phase wird zur Trockne eingeengt. Der Rückstand wird mittels Säulenchromatographie über Silikagel gereinigt.240 mg (purity 53%; 0.22 mmol) 2- {2- [4- (3-chloro-2-methoxy-5-triisopropylsilanyloxyphenyl) thiazol-2-yl] ethoxy} -5-trifluoromethyl- pyridine are placed in 0 ml of THF at 0 ° C. 0.51 ml (0.51 mmol, IM in THF) tetra-n-butylammonium fluoride are added and the mixture is stirred at RT for 18 hours. The reaction mixture is distributed between water and ethyl acetate. The organic phase is evaporated to dryness. The residue is purified by means of column chromatography on silica gel.
Man erhält 100 mg (Reinheit 50 %, 54 % der Theorie) 3-Chloro-4-methoxy-5-{2-[2-(5-trifluoro- methyl-pyridin-2-yloxy)-ethyl]-thiazol-4-yl} -phenol. MS (ES+): 431.100 mg (purity 50%, 54% of theory) of 3-chloro-4-methoxy-5- {2- [2- (5-trifluoromethyl-pyridin-2-yloxy) ethyl] thiazol-4 are obtained -yl} phenol. MS (ES +): 431.
i) 2-(2-{4-r3-Chlor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2-methoxy-phenyl1-thiazol-2-yl}-ethoxy)-5-trifluor- methyl-pyridini) 2- (2- {4-r3-chloro-5- (3,3-dichloro-allyloxy) -2-methoxy-phenyl-1-thiazol-2-yl} -ethoxy) -5-trifluoromethyl-pyridine
Die Allylierung erfolgt analog der Vorschrift gemäß Beispiel (1-63) mit 90 mg (Reinheit 50 %; 0, 1 mMol) 3-Chloro-4-methoxy-5- {2-[2-(5-trifluoromethyl-pyridin-2-yloxy)-ethyl]-thiazol-4-yl} - phenol, 48 mg (0,25 mMol) 3-Brom-l,l-dichlθφropen, 58 mg (0,42 mMol) Kaliumcarbonat und 15 ml Aceton. Nachdem der Rückstand über Silikagel chromatographiert wurde, erhält man 60 mg (Reinheit 91 %, 97 % der Theorie) 2-(2-{4-[3-Chlor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2-methoxy-phenyl]- thiazol-2-yl}-ethoxy)-5-trifluormethyl-pyridin. MS (ES+): 539. Η-NMR: CDC13, δ = 8.45 (IH, Py), 7.78 (dd, IH, Py), 6.85 (d, IH, Py), 7.91 (s, IH, Thiazol), 7.63 und 6.91 öeweils d, IH, PhH), 6.15 (t, IH, CHCC12), 4.67 (d, 2H, CH2CHCC12), 4.81 (t, 2H, CH2), 3.74 (s, 3H, OCH3), 3.55 (t, 2H, CH2).The allylation is carried out analogously to the procedure according to Example (1-63) with 90 mg (purity 50%; 0.1 mmol) of 3-chloro-4-methoxy-5- {2- [2- (5-trifluoromethyl-pyridine-2 -yloxy) -ethyl] -thiazol-4-yl} - phenol, 48 mg (0.25 mmol) 3-bromo-l, l-dichlorotropene, 58 mg (0.42 mmol) potassium carbonate and 15 ml acetone. After the residue was chromatographed on silica gel, 60 mg (purity 91%, 97% of theory) of 2- (2- {4- [3-chloro-5- (3,3-dichloro-allyloxy) -2-methoxy -phenyl] thiazol-2-yl} ethoxy) -5-trifluoromethyl-pyridine. MS (ES +): 539.Η-NMR: CDC1 3 , δ = 8.45 (IH, Py), 7.78 (dd, IH, Py), 6.85 (d, IH, Py), 7.91 (s, IH, thiazole), 7.63 and 6.91 each of d, IH, PhH), 6.15 (t, IH, CHCC1 2 ), 4.67 (d, 2H, CH 2 CHCC1 2 ), 4.81 (t, 2H, CH 2 ), 3.74 (s, 3H, OCH 3 ), 3.55 (t, 2H, CH 2 ).
' Beispiel (1-138) 3-(2-(l,l,2,3,3,3-hexafluor-propoxy)-3-chlor-5-(l,l-dichlor-l-propen-3-oxy)-ρhenyl)-5-((5- trifluormethyl-pyridin-2-yl)-3-(propyl)ether-l-yl)-Δ2-isoxazolin:'Example (1-138) 3- (2- (l, l, 2,3,3,3-hexafluoro-propoxy) -3-chloro-5- (l, l-dichloro-l-propene-3-oxy) -ρhenyl) -5- ((5- trifluoromethyl-pyridin-2-yl) -3- (propyl) ether-l-yl) -Δ 2 -isoxazoline:
70 mg (R/S)-3 -(2-Hydroxy-3 -chlor-5-( 1 , 1 -dichlor- 1 -propen-3 -oxy)-phenyl)-5 -((5 -trifluormethyl - pyridin-2-yl)-3-(propyl)ether-l-yl)-Δ2-isoxazolin werden in 15 ml THF gelöst. 4 mg (0,5 Äquiv.) Kaliumhydroxyd werden zugegeben und Hexafluoφropen wird eine Stunde langsam eingeleitet. Die Reaktionsmischung wird zwischen Wasser und Essigester verteilt. Nach dem Einengen der organischen Phase zur Trockne wird der verbleibende Rückstand über Silikagel chromatographiert.70 mg (R / S) -3 - (2-hydroxy-3-chloro-5- (1,1-dichloro-1-propene-3-oxy) -phenyl) -5 - ((5 -trifluoromethyl-pyridine- 2-yl) -3- (propyl) ether-1-yl) -Δ 2 -isoxazoline are dissolved in 15 ml of THF. 4 mg (0.5 equiv.) Of potassium hydroxide are added and hexafluorobropene is slowly introduced for one hour. The reaction mixture is distributed between water and ethyl acetate. After the organic phase has been evaporated to dryness, the remaining residue is chromatographed on silica gel.
Man erhält 10 mg (Reinheit 79%, 9 % der Theorie) sowie 30 mg (Reinheit 72%, 24 % der Theorie) 3-(2-(l,l,2,3,3,3-hexafluor-propoxy)-3-chlor-5-(l,l-dichlor-l-propen-3-oxy)-phenyl)-5- ((5-trifluormethyl-pyridin-2-yl)-3-(propyl)ether-l-yl)-Δ2-isoxazolin. MS (ES+): 675. 10 mg (purity 79%, 9% of theory) and 30 mg (purity 72%, 24% of theory) are obtained 3- (2- (l, l, 2,3,3,3-hexafluoropropoxy) - 3-chloro-5- (l, l-dichloro-l-propen-3-oxy) phenyl) -5- ((5-trifluoromethyl-pyridin-2-yl) -3- (propyl) ether-l-yl ) -Δ 2 -isoxazoline. MS (ES +): 675.
Ausgangsstoffe der Formel (II):Starting materials of formula (II):
Beispiel (II-l)Example (II-l)
3-Chlor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2-methoxy-benzaldehydoxim3-chloro-5- (3,3-dichloro-allyloxy) -2-methoxy-benzaldehyde oxime
a) Herstellung von 3-Chlor-2,5-dihydroxy-benzoesäure-methylestera) Preparation of 3-chloro-2,5-dihydroxy-benzoic acid methyl ester
Unter Stickstoff als Schutzgas werden 6.75 g (40 mMol) 2,5-Dihydroxybenzoesäure-methylester in 80 mL trockenem DMF gelöst. Unter Rühren gibt man bei Raumtemperatur portionsweise (d.h. etwa alle 30 Minuten 1 g) insgesamt 6.94 g (5,2 mMol) N-Chlor-succinimid (NCS) hinzu, wobei sich die Reaktionslösung langsam rot färbt. Nach vollendeter Zugabe lässt man zur Vervoll- ständigung der Reaktion über Nacht (bei RT) weiterrühren. Der Fortgang der Chlorierung kann per DC (Laufmittel n-Hexan/Essigsäureethylester 1:1) verfolgt werden, indem man die Abnahme des Edukt-Flecks bewertet; der Ansatz wird erst aufgearbeitet, wenn kaum noch Edukt im DC zu sehen ist (gegebenenfalls noch weiteres NCS verwenden). Zur Aufarbeitung wird der Ansatz auf 200 mL Wasser im Scheidetrichter geschüttet und mit einer Mischung von 200 mL Heptan und 200 mL Essigsäurethylester extrahiert. Die organische Phase wird noch einmal mit ca. 100-200 mL Wasser gewaschen und anschließend das Lösemittel abgezogen (Badtemperatur am Rotationsverdampfer bis auf ca. 70°C / 15 mbar steigern, um restliches DMF zu entfernen). Es bleibt ein brauner Feststoff (ca. 9 g) zurück (falls sich kein Feststoff sondern ein Öl abscheidet, muss dieses nochmals in n-Hexan/Essigsäureethylester (1:1) aufgenommen und mit Wasser gewaschen werden), der aus 200 mL n-Heptan in Gegenwart von ca. 10 mL Essigsäure-ethylester umkristallisiert wird (85°C Badtemperatur am Rotationsverdampfer, ausgerührt / kristallisiert bei RT) und nach Absaugen und Trocknen zunächst 2.4 g fleischfarbenes Kristallisat ergab. Aus der Mutterlauge ließen sich im Zuge einer weiteren Kristallisation (Einengen der Mutterlauge zur Trockene, Umkristallisation des Rückstands) weitere 2.4 g Produkt erhalten. Man erhält 4,8 g (59 % der Theorie) 3-Chlor-2,5-dihydroxy-benzoesäure-methylester. Schmelzpunkt: 126°C. MS (ES-): 201. !H-NMR (300 MHz, CDC13): δ (ppm) = 3,96 (s, 3H); 4,61 (s,lH); 7,15 (d, IH), 7,24 (d, IH), 10,86 (s, IH).6.75 g (40 mmol) of 2,5-dihydroxybenzoic acid methyl ester are dissolved in 80 mL dry DMF under nitrogen as protective gas. While stirring, a total of 6.94 g (5.2 mmol) of N-chlorosuccinimide (NCS) is added in portions at room temperature (ie approximately every 30 minutes), the reaction solution slowly turning red. After the addition is complete, stirring is continued overnight (at RT) to complete the reaction. The progress of the chlorination can be followed by TLC (mobile solvent n-hexane / ethyl acetate 1: 1) by evaluating the decrease in the starting material stain; the approach is only worked up when hardly any educt can be seen in the DC (if necessary, use another NCS). For working up, the mixture is poured onto 200 ml of water in a separating funnel and extracted with a mixture of 200 ml of heptane and 200 ml of ethyl acetate. The organic phase is washed again with approx. 100-200 mL water and then the solvent is stripped off (increase the bath temperature on the rotary evaporator to approx. 70 ° C / 15 mbar in order to remove residual DMF). A brown solid (approx. 9 g) remains (if an oil separates instead of a solid, this must be taken up again in n-hexane / ethyl acetate (1: 1) and washed with water), which consists of 200 ml n- Heptane is recrystallized in the presence of approx. 10 mL ethyl acetate (85 ° C bath temperature on a rotary evaporator, stirred / crystallized at RT) and, after suction and drying, initially gave 2.4 g of flesh-colored crystals. A further 2.4 g of product could be obtained from the mother liquor in the course of a further crystallization (concentration of the mother liquor to dryness, recrystallization of the residue). 4.8 g (59% of theory) of 3-chloro-2,5-dihydroxy-benzoic acid methyl ester are obtained. Melting point: 126 ° C. MS (ES-): 201. ! H-NMR (300 MHz, CDC1 3 ): δ (ppm) = 3.96 (s, 3H); 4.61 (s, 1H); 7.15 (d, IH), 7.24 (d, IH), 10.86 (s, IH).
b) Herstellung von 3-Chlor-2,5-bis-(3,3-dichlor-allyloxy)-benzoesäure-methylesterb) Preparation of 3-chloro-2,5-bis (3,3-dichloro-allyloxy) benzoic acid methyl ester
Unter Stickstoff als Schutzgas werden 5.4 g (177 mMol) Natriumhydrid (80 %ig) in ca. 200 mL trockenem DMF vorgelegt und anschließend eine Lösung von 16.3 g (80,4 mMol) 3-Chlor-2,5- dihydroxy-benzoesäure-methylester (gelöst in ca. 40 L trockenem DMF) unter Rühren zugetropft. Dabei entweicht Wasserstoff und die Lösung verfärbt sich nach rot-braun; der Kolbeninhalt wird während der Zugabe durch ein Wasserbad auf einer Temperatur von 25-30°C gehalten. Wenn die Wasserstoffentwicklung beendet ist, rührt man noch 20 Minuten bei RT kräftig nach, tropft dann 34 g (173 mMol 3-Brom-l,l-dichlor-propen (97 %ig) innerhalb ca. 30 Minuten zu und lässt weitere 1 bis 2 Stunden nachrühren. Zur Aufarbeitung versetzt man mit ca. 400 mL Wasser, extrahiert die Mischung mit Methylenchlorid (2x 250 mL), wäscht die vereinigten organischen Phasen einmal mit Wasser und engt diese zur Trockene ein. Es bleibt ein braunes Öl zurück, das durch Säulenchromatographie an Kieselgel aufgereinigt wird (Konditionierung der Säule mit n-Hexan/- Essigsäure-ethylester (9:1); Eluierung mit 9:1, polarer werdend bis 1:1). Das gewünschte Produkt eluiert am schnellsten und Einengen der entsprechenden Fraktionen liefert ein gelbes Öl, das nach längerem Stehen zu einem blassgelben Feststoff kristallisiert.5.4 g (177 mmol) of sodium hydride (80%) in about 200 mL of dry DMF are placed under nitrogen as a protective gas and then a solution of 16.3 g (80.4 mmol) of 3-chloro-2,5-dihydroxy-benzoic acid. methyl ester (dissolved in about 40 L of dry DMF) was added dropwise with stirring. Hydrogen escapes and the solution turns red-brown; the contents of the flask are kept at a temperature of 25-30 ° C during the addition by a water bath. When the evolution of hydrogen has ended, the mixture is stirred vigorously for a further 20 minutes at RT, then 34 g (173 mmol of 3-bromo-l, l-dichloropropene (97%)) are added dropwise over the course of about 30 minutes, and a further 1 to 400 ml of water are added, the mixture is extracted with methylene chloride (2 × 250 ml), the combined organic phases are washed once with water and evaporated to dryness, leaving a brown oil which remains Column chromatography on silica gel is purified (conditioning of the column with n-hexane / ethyl acetate (9: 1); elution with 9: 1, becoming polar to 1: 1). The desired product elutes fastest and the corresponding fractions are concentrated a yellow oil that crystallizes to a pale yellow solid after standing for a long time.
Man erhält 23,9 g (71 % der Theorie) des 3-Chlor-2,5-bis-(3,3-dichlor-allyloxy)-benzoesäure- methylesters. Schmelzpunkt: 63°C. Η-NMR (300 MHz, CDC13): δ (ppm) = 3,92 (s, 3H); 4,65 (m, 4H); 6,12 (t, IH); 6,32 (t, IH); 7,12 (d, IH), 7,23 (d, IH).23.9 g (71% of theory) of the 3-chloro-2,5-bis (3,3-dichloro-allyloxy) benzoic acid methyl ester are obtained. Melting point: 63 ° C. Η NMR (300 MHz, CDC1 3 ): δ (ppm) = 3.92 (s, 3H); 4.65 (m, 4H); 6.12 (t, IH); 6.32 (t, IH); 7.12 (d, IH), 7.23 (d, IH).
c) Herstellung von 3-Chlor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2-hydroxy-benzoesäure-methylesterc) Preparation of 3-chloro-5- (3,3-dichloro-allyloxy) -2-hydroxy-benzoic acid methyl ester
Unter Stickstoff als Schutzgas werden 9.8 g (38.0 mmol) pulverisiertes Magnesiumbromid-Etherat in 200 mL Toluol suspendiert und auf ca. 120°C unter starkem Rühren erhitzt. Zu dieser Suspension tropft man in der Hitze unter Rühren eine Lösung von 10 g (23,8 mmol) 3-Chlor-2,5- bis-(3,3-dichlor-allyloxy)-benzoesäure-methylester in ca. 50 mL Toluol zu und lässt die Mischung noch 2-4 Stunden bei ca. 120°C weiter rühren. Der Reaktionsverlauf kann per DC analysiert werden, indem das Verschwinden des Edukt-Flecks verfolgt wird. Sobald kein Edukt mehr detektiert wird, lässt man die Mischung auf Raumtemperatur abkühlen und gießt diese dann auf ca. 50 mL konz. Salzsäure im Scheidetrichter, durchmischt die Phasen und gibt noch etwa 100 mL Wasser hinzu. Nach Abtrennen der organischen Phase extrahiert man die wässrige Phase noch zweimal mit ca. 200 mL Toluol und engt die vereinigten organischen Phasen zur Trockene ein. Dabei geht schließlich auch das in der Reaktion entstandene 3-Brom-l,l-dichlor-propen über, das einen etwas stechenden und reizenden Geruch aufweist.9.8 g (38.0 mmol) of powdered magnesium bromide etherate are suspended in 200 ml of toluene under nitrogen as a protective gas and heated to approx. 120 ° C with vigorous stirring. A solution of 10 g (23.8 mmol) of 3-chloro-2,5- bis (3,3-dichloro-allyloxy) -benzoic acid methyl ester in about 50 ml of toluene is added dropwise to this suspension while stirring with heat and let the mixture stir for another 2-4 hours at approx. 120 ° C. The course of the reaction can be analyzed by TLC by following the disappearance of the educt stain. As soon as no more educt is detected, the mixture is allowed to cool to room temperature and then poured to about 50 mL conc. Hydrochloric acid in the separating funnel, mixes the phases and adds about 100 mL water. After the organic phase has been separated off, the aqueous phase is extracted twice more with about 200 ml of toluene and the combined organic phases are evaporated to dryness. Finally, the 3-bromo-l, l-dichloropropene formed in the reaction also passes over and has a somewhat pungent and irritating smell.
Der Rückstand wird aus Methanol umkristallisiert (60°C / RT), abgesaugt und das farblose Kristallisat auf der Fritte getrocknet. Aus der Mutterlauge kann gegebenenfalls durch eine zweite Kristallisation weiteres Produkt isoliert werden. Man erhält 5,56 g (75 % der Theorie). Schmelzpunkt: 86°C. MS (ES+): 311. Η-NMR (300 MHz, CDC13): δ (ppm) = 3,98 (s, 3H); 4,60 (d, 2H); 6,12 (t, IH); 7,20 (d, IH), 7,27 (d, IH), 10,94 (s, IH).The residue is recrystallized from methanol (60 ° C / RT), suction filtered and the colorless crystals are dried on the frit. If necessary, further product can be isolated from the mother liquor by a second crystallization. 5.56 g (75% of theory) are obtained. Melting point: 86 ° C. MS (ES +): 311. NMR NMR (300 MHz, CDC1 3 ): δ (ppm) = 3.98 (s, 3H); 4.60 (d. 2H); 6.12 (t, IH); 7.20 (d, IH), 7.27 (d, IH), 10.94 (s, IH).
d) Herstellung von 3-Chlor-5-(3 ,3-dichlor-allyloxy)-2-methoxy-benzoesäure-methylesterd) Preparation of 3-chloro-5- (3, 3-dichloro-allyloxy) -2-methoxy-benzoic acid methyl ester
Unter Stickstoff als Schutzgas werden 7 g (22,5 mmol) 3-Chlor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2- hydroxy-benzoesäure-methylester sowie 12,8 g (102 mmol) Dimethylsulfat bei Raumtemperatur in 150 mL trockenem DMF vorgelegt und unter kräftigem Rühren mit 13,2 g (95,2 mmol) trockenem Kaliumcarbonat versetzt. Es entsteht zunächst eine hellgelbe Suspension und nach ein paar Minuten setzt eine Wärmetönung ein, wobei sich die Suspension dunkelgelb verfärbt. Man lässt noch ca. 2 Stunden bei Raumtemperatur weiterrühren, gießt dann die Suspension auf ca. 300 mL Wasser und extrahiert zweimal mit 400 mL Dichlormethan. Nach Einengen der vereinigten organischen Phasen zur Trockene verbleibt ein öliger Rückstand.7 g (22.5 mmol) of 3-chloro-5- (3,3-dichloro-allyloxy) -2-hydroxy-benzoic acid methyl ester and 12.8 g (102 mmol) of dimethyl sulfate are dissolved in 150 at room temperature under nitrogen as protective gas mL of dry DMF and 13.2 g (95.2 mmol) of dry potassium carbonate were added with vigorous stirring. First, a light yellow suspension is formed and after a few minutes a warm color sets in, the suspension turning dark yellow. The mixture is left to stir at room temperature for about 2 hours, then the suspension is poured onto about 300 ml of water and extracted twice with 400 ml of dichloromethane. After concentration of the combined organic phases to dryness, an oily residue remains.
Man erhält 7,05 g (96 % der Theorie) 3-Chlor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2-methoxy-benzoesäure- methylester. Η-NMR (300 MHz, CDC13): δ (ppm) = 3,89 (s, 3H); 3,95 (s, 3H); 4,63 (d, 2H); 6,12 (t, IH); 7,10 (d, IH), 7,21 (d, IH).7.05 g (96% of theory) of 3-chloro-5- (3,3-dichloro-allyloxy) -2-methoxy-benzoic acid methyl ester are obtained. Η NMR (300 MHz, CDC1 3 ): δ (ppm) = 3.89 (s, 3H); 3.95 (s, 3H); 4.63 (d. 2H); 6.12 (t, IH); 7.10 (d, IH), 7.21 (d, IH).
e) Herstellung von 3-Chlor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2-methoxy-benzoesäuree) Preparation of 3-chloro-5- (3,3-dichloro-allyloxy) -2-methoxy-benzoic acid
8 g (24,6 mmol) 3-Chlor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2-methoxy-benzoesäure-methylester werden in ca. 100 mL Methanol gelöst und mit ca. 40 mL 10 %iger Natronlauge versetzt. Die Emulsion wird am Rotationsverdampfer auf etwa 50°C („unter Rühren") erhitzt und es entsteht eine blassgelbe Lösung. Von Zeit zu Zeit wird der Fortgang der Hydrolyse per DC kontrolliert; sobald das Edukt im DC nicht mehr detektierbar ist (i. d. Regel nach 20 Minuten) wird das Methanol weitgehend abdestilliert, die wässrige Lösung in einen Erlenmeyer-Kolben überführt und in einem Eisbad gekühlt. Unter kräftigen Rühren gibt man nun konzentrierte Salzsäure bis zur deutlich sauren Reaktion hinzu, wodurch sich das Produkt als farbloser Feststoff abscheidet. Der Niederschlag wird abgesaugt, in Methylenchlorid aufgenommen, mit Wasser zur Entfernung von mitgerissenen Salzen gewaschen und die organische Phase zur Trockene eingeengt. Es verbleibt ein farbloser Feststoff. Man erhält 6,8 g (96 % der Theorie) 3-Chlor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2-methoxy-benzoesäure. Schmelzpunkt: 103°C. Η-NMR (300 MHz, CDC13): δ (ppm) = 4,02 (s, 3H); 4,66 (d, 2H); 6,14 (t, IH); 7,20 (d, IH), 7,53 (d, IH).8 g (24.6 mmol) of 3-chloro-5- (3,3-dichloro-allyloxy) -2-methoxy-benzoic acid methyl ester are dissolved in approx. 100 mL methanol and mixed with approx. 40 mL 10% sodium hydroxide solution , The emulsion is heated on a rotary evaporator to about 50 ° C. (“with stirring”) and a pale yellow solution is formed. From time to time the progress of the hydrolysis is checked by TLC; as soon as the starting material is no longer detectable in TLC (usually after 20 minutes), the methanol is largely distilled off, the aqueous solution is transferred to an Erlenmeyer flask and cooled in an ice bath is filtered off with suction, taken up in methylene chloride, washed with water to remove entrained salts and the organic phase is evaporated to dryness, leaving a colorless solid. 6.8 g (96% of theory) of 3-chloro-5- (3,3-dichloro-allyloxy) -2-methoxy-benzoic acid are obtained. Melting point: 103 ° C. Η NMR (300 MHz, CDC1 3 ): δ (ppm) = 4.02 (s, 3H); 4.66 (d. 2H); 6.14 (t, IH); 7.20 (d, IH), 7.53 (d, IH).
f) Herstellung von [3-Chlor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2-methoxy-phenyll-methanolf) Preparation of [3-chloro-5- (3,3-dichloro-allyloxy) -2-methoxy-phenyll-methanol
Unter Stickstoff als Schutzgas werden 3,11g (10 mmol) 3-Chlor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2- methoxy-benzoesäure in ca. 30 mL trockenem THF gelöst und unter Rühren mit 15 mL einer 1 M Lösung von Boran (15 mmol) in THF versetzt. Nach Abklingen der Wasserstoffentwicklung lässt man für ca. 18 Stunden bei Raumtemperatur stehen. Zur Aufarbeitung versetzt man unter Rühren zunächst mit ca. 10 mL Wasser um überschüssiges Boran zu zerstören, gibt dann ca. 20 mL ver- dünnte Natronlauge hinzu und extrahiert zweimal mit je 100 mL Heptan. Nach Einengen der organischen Phase verbleibt ein blassgelbes Öl.Under nitrogen as a protective gas, 3.11 g (10 mmol) of 3-chloro-5- (3,3-dichloro-allyloxy) -2-methoxy-benzoic acid are dissolved in approx. 30 mL dry THF and with stirring with 15 mL of a 1 M Solution of borane (15 mmol) in THF added. After the evolution of hydrogen has subsided, the mixture is left to stand at room temperature for about 18 hours. For working up, about 10 mL of water are added with stirring to destroy excess borane, then about 20 mL of dilute sodium hydroxide solution is added and the mixture is extracted twice with 100 mL of heptane each. After the organic phase has been concentrated, a pale yellow oil remains.
Man erhält 2,55 g (86 % der Theorie) [3-Chlor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2-methoxy-phenyl]- methanol. 'H-NMR (300 MHz, CDC13): δ (ppm) = 2,16 (t, IH); 3,86 (s, 3H); 4,61 (d, 2H); 4,71 (d, 2H); 6,14 (t, IH); 6,86 (s, 2H).2.55 g (86% of theory) of [3-chloro-5- (3,3-dichloro-allyloxy) -2-methoxyphenyl] methanol are obtained. 'H NMR (300 MHz, CDC1 3 ): δ (ppm) = 2.16 (t, IH); 3.86 (s, 3H); 4.61 (d, 2H); 4.71 (d, 2H); 6.14 (t, IH); 6.86 (s, 2H).
• g) Herstellung von 3-Chlor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2-methoxy-benzaldehyd • g) Preparation of 3-chloro-5- (3,3-dichloro-allyloxy) -2-methoxy-benzaldehyde
Unter Stickstoff als Schutzgas werden 2,5 g (8,5 mmol) [3-Chlor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2- methoxy-phenyl]-methanol in ca. 50 mL trockenem Dichlormethan vorgelegt und unter Rühren mit 2.2 g (10,2 mmol) Pyridinchlorochromat (PCC) versetzt. Bereits kurz nach der Zugabe färbt sich die Reaktionslösung dunkelbraun. Man lässt die Suspension noch etwa zwei Stunden rühren, fügt dann ca. 5 mL Isopropanol hinzu um überschüssiges PCC abzufangen und rührt ca. 10 Minuten nach. Zur Aufarbeitung wird die Mischung über einen Falteniϊlter filtriert, der Rückstand mit Dichlormethan nachgewaschen, das braune Filtrat auf ca. 10 mL eingeengt und über eine Filtersäule gegeben (ca. 150 g Silikagel, ,konditioniert' mit Dichlormethan; Eluent: Dichlormethan).Under nitrogen as a protective gas, 2.5 g (8.5 mmol) of [3-chloro-5- (3,3-dichloro-allyloxy) -2-methoxy-phenyl] -methanol are placed in about 50 ml of dry dichloromethane and added 2.2 g (10.2 mmol) of pyridine chlorochromate (PCC) were added with stirring. Shortly after the addition, the reaction solution turns dark brown. The suspension is left to stir for about two hours, then about 5 ml of isopropanol are added to trap excess PCC and the mixture is stirred for about 10 minutes. For working up, the mixture is filtered through a folded filter, the residue is washed with dichloromethane, the brown filtrate is concentrated to approx. 10 mL and passed through a filter column (approx. 150 g silica gel, 'conditioned' with dichloromethane; eluent: dichloromethane).
Nach Einengen des Eluats zur Trockene erhält man 2,05 g (82 % der Theorie) als farblosen Feststoff. Schmelzpunkt: 78°C. Η-NMR (300 MHz, CDC13): δ (ppm) = 3,96 (s, 3H); 4,66 (d, 2H); 6,14 (t, IH); 7,23 (s, 2H); 10,33 (s, IH).After concentrating the eluate to dryness, 2.05 g (82% of theory) is obtained as a colorless solid. Melting point: 78 ° C. Η NMR (300 MHz, CDC1 3 ): δ (ppm) = 3.96 (s, 3H); 4.66 (d. 2H); 6.14 (t, IH); 7.23 (s. 2H); 10.33 (s, IH).
h) Herstellung von 3-Chlor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2-methoxy-benzaldehydoximh) Preparation of 3-chloro-5- (3,3-dichloro-allyloxy) -2-methoxy-benzaldehyde oxime
2,7 g (9,14 mmol) 3-Chlor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2-methoxy-benzaldehyd, 0,7 g (10 mmol) 9 Hydroxylammomumchlorid und 0,82 g (10 mmol) Natriumacetat werden in einem Gemisch aus2.7 g (9.14 mmol) 3-chloro-5- (3,3-dichloro-allyloxy) -2-methoxy-benzaldehyde, 0.7 g (10 mmol) 9 hydroxylammomum chloride and 0.82 g (10 mmol ) Sodium acetate are made in a mixture
30 mL Ethanol und 15 mL Wasser suspendiert und unter Rühren für ca. eine Stunde auf 50°C erhitzt. Anschließend wird das Ethanol am Rotationsverdampfer abgezogen und die verbleibende wässrige Suspension mit Dichlormethan extrahiert.30 mL ethanol and 15 mL water suspended and stirring at 50 ° C for about an hour heated. The ethanol is then drawn off on a rotary evaporator and the remaining aqueous suspension is extracted with dichloromethane.
Nach Einengen der organischen Phase zur Trockene erhält man 2,55 g (90 % der Theorie) 3- Chlor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-2-methoxy-benzaldehydoxim als farblosen Feststoff. Schmelzpunkt: 111°C. MS (ES+): 310. Η-NMR (400 MHz, CDC13): δ (ppm) = 3,83 (s, 3H); 4,64 (d, 2H); 6,13 (t, IH); 6,99 (d, IH); 7,20 (d, IH); 7,56 (bs, IH); 8,37 (s, IH).After concentrating the organic phase to dryness, 2.55 g (90% of theory) of 3-chloro-5- (3,3-dichloro-allyloxy) -2-methoxy-benzaldehyde oxime are obtained as a colorless solid. Melting point: 111 ° C. MS (ES +): 310. Η NMR (400 MHz, CDC1 3 ): δ (ppm) = 3.83 (s, 3H); 4.64 (d. 2H); 6.13 (t, IH); 6.99 (d, IH); 7.20 (d, IH); 7.56 (bs, IH); 8.37 (s, IH).
Beispiel (II-2)Example (II-2)
3-(3,3-Dichlor-allyloxy)-benzaldehydoxim3- (3,3-dichloro-allyloxy) -benzaldehydoxim
500 mg (2,16 mMol) 3-(3,3-Dichlor-allyloxy)-benzaldehyd (vgl. JP-57018658) werden in 15 ml Acetonitril gelöst. Dazu werden 225 mg (3,24 mMol) Hydroxylamin-Hydrochlorid und 0,9 ml (6,48 mMol) Triethylamin gegeben. Anschließend wird das Reaktionsgemisch 3 Stunden bei Raumtemperatur (RT) gerührt und danach mit 200 ml gesättigter Natriumchlorid-Lösung verrührt. Es wird zweimal mit je 100 ml Dichlormethan extrahiert, die vereinigten organischen Phasen über Natriumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel im Vakuum abgedampft.500 mg (2.16 mmol) of 3- (3,3-dichloro-allyloxy) benzaldehyde (cf. JP-57018658) are dissolved in 15 ml of acetonitrile. 225 mg (3.24 mmol) of hydroxylamine hydrochloride and 0.9 ml (6.48 mmol) of triethylamine are added. The reaction mixture is then stirred for 3 hours at room temperature (RT) and then stirred with 200 ml of saturated sodium chloride solution. It is extracted twice with 100 ml of dichloromethane each time, the combined organic phases are dried over sodium sulfate and the solvent is evaporated off in vacuo.
Man erhält 490 mg (92 % der Theorie) 3-(3,3-Dichlor-allyIoxy)-benzaldehydoxim, das ohne weitere Reinigung für die Folgereaktion verwendet werden kann.490 mg (92% of theory) of 3- (3,3-dichloro-allyloxy) benzaldehyde oxime are obtained, which can be used for the subsequent reaction without further purification.
LC-MS (ES+) m/z (%) = 246.LC-MS (ES + ) m / z (%) = 246.
Analog zu den Beispielen (II-l) und (II-2) sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung des erfindungsgemäßen Verfahrens können auch die in der nachstehenden Tabelle 2 aufgeführten Verbindungen der allgemeinen Formel (II) hergestellt werden.Analogously to Examples (II-1) and (II-2) and in accordance with the general description of the process according to the invention, the compounds of the general formula (II) listed in Table 2 below can also be prepared.
Tabelle 2: Beispiele für die Verbindungen der Formel (II) Table 2: Examples of the compounds of the formula (II)
Beispiel (II-3)Example (II-3)
3-Trifluormethyl-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-benzaldehydoxim3-trifluoromethyl-5- (3,3-dichloro-allyloxy) -benzaldehydoxim
a) Herstellung von 3-Hydroxy-5-trifluormethyl-benzoesäure-methylestera) Preparation of 3-hydroxy-5-trifluoromethyl-benzoic acid methyl ester
18 g (66,9 mMol) 3-Brom-5-trifluormethyl-benzoesäure (CAS Nr. 328-67-6) und 11,3 g (201 mMol) Kaliumhydroxid werden in 150 ml Methanol gegeben und für 20 Stunden im Autoklaven unter Eigendruck (ca. 40 bar) gerührt. Die Reaktionsmischung wird auf 100 ml Wasser gegeben und zweimal mit je 100 ml Dichlormethan extrahiert. Es wird mit konz. HCl auf pH 1-2 eingestellt und abfiltriert. Man erhält 1.6 g (11 % der Theorie) 3-Hydroxy-5-trifluormethyl-benzoesäure-methylester. MS- CI: 221.18 g (66.9 mmol) of 3-bromo-5-trifluoromethyl-benzoic acid (CAS No. 328-67-6) and 11.3 g (201 mmol) of potassium hydroxide are added to 150 ml of methanol and placed in an autoclave for 20 hours Own pressure (approx. 40 bar) stirred. The reaction mixture is added to 100 ml of water and extracted twice with 100 ml of dichloromethane. It is with conc. HCl adjusted to pH 1-2 and filtered off. 1.6 g (11% of theory) of methyl 3-hydroxy-5-trifluoromethylbenzoate are obtained. MS-CI: 221.
b) Herstellung von 3-Benzyloxy-5-tτifluormethyl-benzoesäure-benzylesterb) Preparation of 3-benzyloxy-5-tifluoromethyl-benzoic acid benzyl ester
990 mg (4,5 mMol) 3-Hydroxy-5-trifluormethyl-benzoesäure-methylester werden mit 1.69 g (9,0 mMol) Benzylbromid und 3.8 g (11,7 mMol) Cäsiumcarbonat in 15 ml DMF über 18 Stunden bei 80°C gerührt. Die Reaktionsmischung wird zwischen Wasser und Essigester verteilt. Die organische Phase wird zur Trockne eingeengt.990 mg (4.5 mmol) of 3-hydroxy-5-trifluoromethyl-benzoic acid methyl ester are mixed with 1.69 g (9.0 mmol) of benzyl bromide and 3.8 g (11.7 mmol) of cesium carbonate in 15 ml of DMF over 18 hours at 80 ° C stirred. The reaction mixture is distributed between water and ethyl acetate. The organic phase is evaporated to dryness.
Man erhält 1.13 g (65 % d. Th.) 3-Benzyloxy-5-trifluormethyl-benzoesäure-benzylester.1.13 g (65% of theory) of benzyl 3-benzyloxy-5-trifluoromethylbenzoate are obtained.
c) Herstellung von (3-Benzyloxy-5-trifluormethyl-phenyl)-methanolc) Preparation of (3-benzyloxy-5-trifluoromethyl-phenyl) methanol
Die Reduktion erfolgt analog der Vorschrift aus Beispiel (II-5c) mit: 880 mg (2,28 mMol) 3- Benzyloxy-5-trifluormethyl-benzoesäure-benzylester, 74 mg (3,42 mMol) Lithiumborhydrid, 30 ml Diethylether. Nachdem der Rückstand über Silikagel chromatographiert wurde, erhält man 400 mg (Reinheit 100 %, 62 % der Theorie) und 300 mg (Reinheit 47 %, 22 % der Theorie) (3- Benzyloxy-5-trifluormethyl-phenyl)-methanol. Η-NMR: CDC13, δ = 7.4 (m, 5H, PhH), 7,22, 7,18 und 7,14 öeweils IH, CF3-PhH), 5,10 (2H, CH2), 4,71 (2H, CH2), OH nicht zugeordnet.The reduction is carried out analogously to the instructions from Example (II-5c) with: 880 mg (2.28 mmol) of benzyl 3-benzyloxy-5-trifluoromethylbenzate, 74 mg (3.42 mmol) of lithium borohydride, 30 ml of diethyl ether. After the residue was chromatographed on silica gel, 400 mg (purity 100%, 62% of theory) and 300 mg (purity 47%, 22% of theory) (3-benzyloxy-5-trifluoromethyl-phenyl) -methanol were obtained. Η-NMR: CDC1 3 , δ = 7.4 (m, 5H, PhH), 7.22, 7.18 and 7.14 (each IH, CF 3 -PhH), 5.10 (2H, CH 2 ), 4, 71 (2H, CH 2 ), OH not assigned.
d) Herstellung von 3-Benzyloxy-5-tτifluormethyl-benzaldehydd) Preparation of 3-benzyloxy-5-tifluoromethyl-benzaldehyde
Die Oxidation erfolgt analog der Vorschrift aus Beispiel (II- 1) mit: 400 mg (1,42 mMol) (3- Benzyloxy-5-trifluormethyl-phenyl)-methanol, 507 mg (2,35 mMol) Pyridinchlorochromat, 30 ml Dichlormethan. Nach Einengen der organischen Phase zur Trockne erhält man 350 mg (88 % der Theorie) 3-Benzyloxy-5-trifluormethyl-benzaldehyd.The oxidation is carried out analogously to the procedure from Example (II-1) with: 400 mg (1.42 mmol) (3-benzyloxy-5-trifluoromethylphenyl) methanol, 507 mg (2.35 mmol) pyridine chlorochromate, 30 ml dichloromethane , After concentrating the organic phase to dryness, 350 mg (88% of theory) of 3-benzyloxy-5-trifluoromethyl-benzaldehyde are obtained.
e) Herstellung von 3-Benzyloxy-5-trifluormethyl-benzaldehydoxime) Preparation of 3-benzyloxy-5-trifluoromethyl-benzaldehyde oxime
Die Bildung des Oxi s erfolgt analog der Vorschrift aus Beispiel (II-2) bei einer Reaktionszeit von 18 Stunden mit: 350 mg (1,25 mMol) ) 3-Benzyloxy-5-trifluormethyl-benzaldehyd, 130 mg (1,87 mMol) Hydroxylamin-Hydrochlorid, 378 mg (3,75 mMol) Triethylamin, 20 ml Acetonitril. Nach Einengen der organischen Phase zur Trockne erhält man 370 mg (Reinheit 86 %, 86 % der Theorie) 3-Benzyloxy-5-trifluormethyl-benzaldehydoxim. MS (ES+): 296.The formation of the oxi takes place analogously to the procedure from example (II-2) with a reaction time of 18 hours with: 350 mg (1.25 mmol)) 3-benzyloxy-5-trifluoromethyl-benzaldehyde, 130 mg (1.87 mmol ) Hydroxylamine hydrochloride, 378 mg (3.75 mmol) triethylamine, 20 ml acetonitrile. After concentrating the organic phase to dryness, 370 mg (purity 86%, 86% of theory) of 3-benzyloxy-5-trifluoromethyl-benzaldehyde oxime are obtained. MS (ES +): 296.
Beispiel (II-5)Example (II-5)
2-Benzyloxy-3 -chlor-5 -triisopropylsilyloxy-benzaldehydoxim 2-benzyloxy-3-chloro-5-triisopropylsilyloxy-benzaldehyde oxime
a) Herstellung von 3-Chlor-2-hydroxy-5-triisopropylsilyloxy-benzoesäure-methylestera) Preparation of 3-chloro-2-hydroxy-5-triisopropylsilyloxy-benzoic acid methyl ester
10,0 g (49 mMol) 3-Chlor-2,5-dihydroxy-benzoesäure-methylester werden in 200 ml Dichlormethan gelöst. Es werden 6,48 g (64 mMol) Triethylamin und 11,4 g (59 mMol) Triisopropyl- silylchlorid zugegetropft. Die Reaktionsmischung wird über 16 Stunden bei RT verrührt und anschließend zwischen Wasser und Essigester verteilt. Die organischen Phase wird zur Trockne eingeengt. Man erhält 18,0 g (Reinheit 96 %, 97 % der Theorie) 3-Chlor-2-hydroxy-5-triiso- propylsilyloxy-benzoesäure-methylester. MS (ES+): 359.10.0 g (49 mmol) of 3-chloro-2,5-dihydroxy-benzoic acid methyl ester are dissolved in 200 ml of dichloromethane. 6.48 g (64 mmol) of triethylamine and 11.4 g (59 mmol) of triisopropylsilyl chloride are added dropwise. The reaction mixture is stirred at RT for 16 hours and then partitioned between water and ethyl acetate. The organic phase is evaporated to dryness. 18.0 g (purity 96%, 97% of theory) of 3-chloro-2-hydroxy-5-triisopropylsilyloxybenzoic acid methyl ester are obtained. MS (ES +): 359.
b) Herstellung von 2-Benzyloxy-3-chlor-5-triisopropylsilyloxy-benzoesäure-methylesterb) Preparation of 2-benzyloxy-3-chloro-5-triisopropylsilyloxy-benzoic acid methyl ester
18,0 g (50 mMol) 3-Chlor-2-hydroxy-5-triisopropylsilyloxy-benzoesäure-methylester, 10,3 g (60 mMol) Benzylbromid und 9,0 g (65 mMol) Kaliumcarbonat werden in 200 ml Acetonitril über eine Stunde bei RT verrührt. Die Reaktionsmischung wird zwischen Wasser und Essigester verteilt. Die organischen Phase wird zur Trockne eingeengt. Man erhält 22,3 g (Reinheit 75 %, 74 % der Theorie) 2-Benzyloxy-3-chlor-5-triisopropylsilyloxy-benzoesäure-methylester.18.0 g (50 mmol) of 3-chloro-2-hydroxy-5-triisopropylsilyloxy-benzoic acid methyl ester, 10.3 g (60 mmol) of benzyl bromide and 9.0 g (65 mmol) of potassium carbonate are dissolved in 200 ml of acetonitrile Stirred at RT for one hour. The reaction mixture is distributed between water and ethyl acetate. The organic phase is evaporated to dryness. 22.3 g (purity 75%, 74% of theory) of methyl 2-benzyloxy-3-chloro-5-triisopropylsilyloxybenzoate are obtained.
MS (ES+): 449.MS (ES +): 449.
c) Herstellung von (2-Benzyloxy-3-chlor-5-triisopropylsilyloxy-phenyl)-methanolc) Preparation of (2-benzyloxy-3-chloro-5-triisopropylsilyloxy-phenyl) -methanol
300 mg (0,67 mMol) 2-Benzyloxy-3-chlor-5-triisopropylsilyloxy-benzoesäure-methylester werden in 20 ml Diethylether gelöst. Bei 0°C werden 22 mg (1,0 mMol) Lithiumborhydrid zugegeben und über 18 Stunden bei Raumtemperatur nachgerührt. Es werden 5 ml gesättigte wässr. Ammonium- chlorid-Lösung und 5 rnL gesättigte wässr. Natriumhydrogencarbonat-Lösung zugegeben. Es wird mit Dichlormethan extrahiert und die organische Phase zur Trockne eingeengt.300 mg (0.67 mmol) of 2-benzyloxy-3-chloro-5-triisopropylsilyloxy-benzoic acid methyl ester are dissolved in 20 ml of diethyl ether. 22 mg (1.0 mmol) of lithium borohydride are added at 0 ° C. and the mixture is stirred at room temperature for 18 hours. 5 ml of saturated aq. Ammonium chloride solution and 5 ml of saturated aq. Sodium bicarbonate solution added. It is extracted with dichloromethane and the organic phase is evaporated to dryness.
Man erhält 280 mg (Reinheit 90 %, 89 % der Theorie) (2-Benzyloxy-3-chlor-5-triisopropylsilyl- oxy-phenyl)-methanol. MS (ES+): 403. Η-NMR: CDC13, δ = 7.4 (m, 5H, PhH), 6,88 und 6,78 öeweils d, IH, Cl-PhH), 5,00 (s, 2H, CH2), 4,50 (d, 2H, CH2OH), 1,25 (m, 3H, SiCH), 1,1 (18 H, CH3).280 mg (purity 90%, 89% of theory) are obtained (2-benzyloxy-3-chloro-5-triisopropylsilyloxyphenyl) methanol. MS (ES +): 403. NMR NMR: CDC1 3 , δ = 7.4 (m, 5H, PhH), 6.88 and 6.78 each d, IH, Cl-PhH), 5.00 (s, 2H, CH 2 ), 4.50 (d, 2H, CH 2 OH), 1.25 (m, 3H, SiCH), 1.1 ( 18 H, CH 3 ).
d) Herstellung von 2-Benzyloxy-3-chlor-5-triisopropylsilyloxy-benzaldehydd) Preparation of 2-benzyloxy-3-chloro-5-triisopropylsilyloxy-benzaldehyde
Die Oxidation erfolgt analog der Vorschrift gemäß Beispiel (II-l) mit: 12.7 g (30 mMol) (2- Benzyloxy-3-chlor-5-triisopropylsilyloxy-phenyl)-methanol, 10,8 g (50 mMol) Pyridinchloro- chromat, 300 ml Dichlormethan.The oxidation is carried out analogously to the procedure according to Example (II-1) with: 12.7 g (30 mmol) (2-benzyloxy-3-chloro-5-triisopropylsilyloxy-phenyl) -methanol, 10.8 g (50 mmol) pyridine chlorochromate , 300 ml dichloromethane.
Nach Einengen der organischen Phase zur Trockne erhält man 12,2 g (96 % der Theorie) 2- Benzyloxy-3-chlor-5-triisopropylsilyloxy-benzaldehyd. Η-NMR: CDC13, δ = 10,0 (s, IH, CHO), 7.37 (m, 5H, PhH), 7,22 und 7,16 O'eweils d, IH, Cl-PhH), 5,09 (s, 2H, CH2), 1,25 (m, 3H, SiCH), 1,1 (18 H, CH3).After concentrating the organic phase to dryness, 12.2 g (96% of theory) of 2-benzyloxy-3-chloro-5-triisopropylsilyloxy-benzaldehyde are obtained. NMR NMR: CDC1 3 , δ = 10.0 (s, IH, CHO), 7.37 (m, 5H, PhH), 7.22 and 7.16 O 'at times d, IH, Cl-PhH), 5, 09 (s, 2H, CH 2 ), 1.25 (m, 3H, SiCH), 1.1 (18 H, CH 3 ).
e) Herstellung von 2-Benzyloxy-3-chlor-5-triisopropylsilyloxy-benzaldehydoxime) Preparation of 2-benzyloxy-3-chloro-5-triisopropylsilyloxy-benzaldehyde oxime
Die Bildung des Oxims erfolgt analog der Vorschrift aus Beispiel (II-2) bei einer Reaktionszeit von einer Stunde mit: 500 mg (1,19 mMol) 2-Benzyloxy-3-chlor-5-triisopropylsilyloxy-benz- aldehyd, 124 mg (1,79 mMol) Hydroxylamin-Hydrochlorid, 361 mg (3,58 mMol) Triethylamin, 20 ml Acetonitril.The oxime is formed analogously to the procedure from Example (II-2) with a reaction time of one hour with: 500 mg (1.19 mmol) 2-benzyloxy-3-chloro-5-triisopropylsilyloxy-benzaldehyde, 124 mg ( 1.79 mmol) hydroxylamine hydrochloride, 361 mg (3.58 mmol) triethylamine, 20 ml acetonitrile.
Nach Einengen der organischen Phase zur Trockne erhält man 490 mg (Reinheit 88 %, 83 % der Theorie) 2-Benzyloxy-3-chlor-5-triisopropylsilyloxy-benzaldehydoxim. MS (ES+): 434. After concentrating the organic phase to dryness, 490 mg (purity 88%, 83% of theory) of 2-benzyloxy-3-chloro-5-triisopropylsilyloxy-benzaldehyde oxime are obtained. MS (ES +): 434.
Ausgangsstoffe der Formel (V):Starting materials of formula (V):
Beispiel (V-l)Example (V-l)
2-fa-Hex-5-en- 1 -yl-oxy)-5-trifluormethyl-pyridin2-fa-hex-5-en-1-yl-oxy) -5-trifluoromethyl-pyridine
0,356 g (11,1 mMol) 75 %iges Natriumhydrid werden unter Schutzgas (Stickstoff) in 10 ml Tetrahydrofuran (THF) verrührt. Anschließend werden 1,01 g (10 mMol) «-Hex-5-en-l-ol - gelöst in 2,0 ml THF - bei Raumtemperatur (RT) zugetropft und die Mischung wird 20 Minuten nachgerührt. Danach werden 2,0 g (12 mMol) 2-Chlor-5-trifluormethyl-pyridin (T. Haga et al., Hetero- cycles, 1984, 22(1), S. 117; G. E. Carr et al., J. Chem. Soc, Perkin Trans 1, 1988, S. 921) zugegeben und die Reaktionsmischung wird ca. 16 Stunden bei RT gerührt. Zur Aufarbeitung wird der gesamte Reaktionsansatz mit 200 ml Wasser verrührt, dreimal mit je 50 ml Dichlormethan extrahiert. Danach werden die vereinigten organischen Phasen mit Wasser gewaschen. Nach dem Einengen der organischen Phase im Vakuum wird der verbleibende Rückstand über Silikagel chromatographiert.0.356 g (11.1 mmol) of 75% sodium hydride are stirred under protective gas (nitrogen) in 10 ml of tetrahydrofuran (THF). Then 1.01 g (10 mmol) of «-hex-5-en-l-ol - dissolved in 2.0 ml of THF - are added dropwise at room temperature (RT) and the mixture is stirred for 20 minutes. Then 2.0 g (12 mmol) of 2-chloro-5-trifluoromethyl-pyridine (T. Haga et al., Heterocycles, 1984, 22 (1), p. 117; GE Carr et al., J. Chem. Soc, Perkin Trans 1, 1988, p. 921) was added and the reaction mixture was stirred at RT for about 16 hours. For working up, the entire reaction mixture is stirred with 200 ml of water and extracted three times with 50 ml of dichloromethane each time. The combined organic phases are then washed with water. After concentrating the organic phase in vacuo, the remaining residue is chromatographed on silica gel.
Man erhält 2,0 g (75 % der Theorie) 2-(«-Hex-5-en-l-yl-oxy)-5-trifluormethyl-pyridin. LC-MS (ES+) m/z (%) = 2462.0 g (75% of theory) of 2 - ("- hex-5-en-1-yl-oxy) -5-trifluoromethyl-pyridine are obtained. LC-MS (ES + ) m / z (%) = 246
Beispiel (V-2)Example (V-2)
2-Pent-4-enyloxy-5-trifluormethyl-pyridin2-Pent-4-enyloxy-5-trifluoromethyl-pyridine
Die Darstellung von 2-Pent-4-enyloxy-5-trifluormethyl-pyridin erfolgt entsprechend dem Beispiel (III-l) unter Verwendung von 4.75 g Penten-5-ol (55.1 mmol), 1.21 g Natriumhydrid (60 %ig) (30.3 mmol) und 2-Chlor-5-trifluormethyl-ρyridin (27.5 mmol). Zur Aufarbeitung wird die bei der Umsetzung erhaltene braune Suspension mit ca. 50 mL Wasser versetzt und mit Essig- säureethylester / Heptan extrahiert. Nach dem Einengen der organischen Phase zur Trockene verbleibt ein Ölgemisch, das über Chromatographie an Silika (Laufmittel Heptan Essigsäureethylester 4:1) zur Abtrennung von 2-Hydroxy-5-trifluormethyl-pyridin gereinigt wird.2-Pent-4-enyloxy-5-trifluoromethyl-pyridine is prepared in accordance with Example (III-1) using 4.75 g of penten-5-ol (55.1 mmol), 1.21 g of sodium hydride (60%) (30.3 mmol) and 2-chloro-5-trifluoromethyl-pyridine (27.5 mmol). For working up, the brown suspension obtained in the reaction is mixed with about 50 ml of water and extracted with ethyl acetate / heptane. After the organic phase has been evaporated to dryness, an oil mixture remains which is purified by chromatography on silica (mobile phase heptane / ethyl acetate 4: 1) in order to separate off 2-hydroxy-5-trifluoromethyl-pyridine.
Man erhält 5,15 g (81 % der Theorie) 2-Pent-4-enyloxy-5-trifluormethyl-pyridin. MS (ES+): 232 Beispiel (V-3)5.15 g (81% of theory) of 2-pent-4-enyloxy-5-trifluoromethyl-pyridine are obtained. MS (ES +): 232 Example (V-3)
(2-Trifluorethoxypyridin-5-yl)(penten-5-yl)ether(2-Trifluorethoxypyridin-5-yl) (penten-5-yl) ether
1,1 g (5,7 mmol) 2-Trifluorethoxy-5-hydroxy-pyridin (durch Oxidation von 5-(2,2-Dimethyl- [l,3,2]dioxaborinan-2-yl)-2-(2,2,2-trifluorethoxy)-pyridin mit Wasserstof eroxid in Eisessig hergestellt; Synthese von 5-(2,2-Dimethyl-[l,3,2]dioxaborinan-2-yl)-2-(2,2,2-trifluor-ethoxy)- pyridin aus WO-99/65901 bekannt), 7,0 g (50 mmol) Kaliumcarbonat und 1,6 g (10,7 mmol9 5-Brom-penten werden in ca. 50 mL DMF unter kräftigem Rühren bei Raumtemperatur über Nacht suspendiert bzw. gelöst. Es entsteht eine grün-braune Suspension, die zur Aufarbeitung mit ca. 50 mL Wasser versetzt und zweimal mit je 100 mL Dichlormethan extrahiert wird. Einengen der organischen Phase zur Trockene liefert 1,2 g (80 % der Theorie) 2-Trifluorethoxy-5-pent-4- enyloxy-pyridin als ein braunes Öl; dieses Rohprodukt kann für weitere Umsetzungen eingesetzt werden.1.1 g (5.7 mmol) of 2-trifluoroethoxy-5-hydroxy-pyridine (by oxidation of 5- (2,2-dimethyl- [l, 3,2] dioxaborinan-2-yl) -2- (2nd , 2,2-trifluoroethoxy) pyridine with hydrogen oxide in glacial acetic acid; synthesis of 5- (2,2-dimethyl- [l, 3,2] dioxaborinan-2-yl) -2- (2,2,2- trifluoro-ethoxy) pyridine known from WO-99/65901), 7.0 g (50 mmol) of potassium carbonate and 1.6 g (10.7 mmol9 of 5-bromopentene are added in approx. 50 mL DMF with vigorous stirring Suspended or dissolved in room temperature overnight, resulting in a green-brown suspension, which was worked up with about 50 mL water and extracted twice with 100 mL dichloromethane. Concentrating the organic phase to dryness gives 1.2 g (80% theory) 2-trifluoroethoxy-5-pent-4-enyloxypyridine as a brown oil; this crude product can be used for further reactions.
Beispiel (V-4)Example (V-4)
2-(3-Methyl-but-3-enyloxy)-5-trifluormethyl-pyridin2- (3-methyl-but-3-enyloxy) -5-trifluoromethyl-pyridine
Die Verbindung wird analog der Vorschrift gemäß Beispiel (V-l) hergestellt mit: 267 mg (75 %; 8,3 mMol) Natriumhydrid, 653 mg (7,6 mMol) 3-Methyl-3-buten-l-ol, 1,5 g (8,3 mMol) 2-Chlor- 5-trifluormethylpyridin, 12 ml THF.The compound is prepared analogously to the procedure according to Example (VI) with: 267 mg (75%; 8.3 mmol) sodium hydride, 653 mg (7.6 mmol) 3-methyl-3-buten-l-ol, 1.5 g (8.3 mmol) 2-chloro-5-trifluoromethylpyridine, 12 ml THF.
Nachdem der Rückstand über Silikagel chromatographiert wurde, erhält man 1,2 g (Reinheit 76 %, 52 % der Theorie) 2-(3-Methyl-but-3-enyloxy)-5-tτifluormethyl-pyridin. MS(ES+): 323. After the residue was chromatographed on silica gel, 1.2 g (purity 76%, 52% of theory) of 2- (3-methyl-but-3-enyloxy) -5-tτifluoromethyl-pyridine were obtained. MS (ES +): 323.
Ausgangsstoffe der Formel (VIII)Starting materials of formula (VIII)
Beispiel (VIII- 1)Example (VIII-1)
2-N,N-Dimethylamino-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-benzaldehyd2-N, N-dimethylamino-5- (3,3-dichloro-allyloxy) benzaldehyde
150 mg (0,60 mMol) 2-Fluor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-bezaldehyd werden in 10 ml eines Gemisches aus Dimethylsulfoxyd und Wasser (2,5 : 1) verrührt. Anschließend gibt man 68,7 mg (0,84 mMol) N,N-Dimethylammoniumchlorid und 83,2 mg (0,60 mMol) Kaliumcarbonat hinzu und rührt das Reaktionsgemisch ca. 18 Stunden bei 100°C (vgl. auch Methode aus: Bioorg. Med. Chem. 9 (2001), S. 677-694). Nach dem Abkühlen wird das Reaktionsgemisch mit 25 ml Wasser verdünnt und mit Methylenchlorid extrahiert. Die organische Phase wird abgetrennt, getrocknet und im Vakuum eingeengt. Danach wird der verbleibende Rückstand mittels Säulenchromatographie (Eluent: Cyclohexan : Essigsäureethylester = 5 : 1).150 mg (0.60 mmol) of 2-fluoro-5- (3,3-dichloro-allyloxy) -benzaldehyde are stirred in 10 ml of a mixture of dimethyl sulfoxide and water (2.5: 1). Then 68.7 mg (0.84 mmol) of N, N-dimethylammonium chloride and 83.2 mg (0.60 mmol) of potassium carbonate are added and the reaction mixture is stirred at 100 ° C. for about 18 hours (cf. also method from: Bioorg. Med. Chem. 9 (2001), pp. 677-694). After cooling, the reaction mixture is diluted with 25 ml of water and extracted with methylene chloride. The organic phase is separated off, dried and concentrated in vacuo. The remaining residue is then by means of column chromatography (eluent: cyclohexane: ethyl acetate = 5: 1).
Man erhält 25 mg (15 % der Theorie) 2-N,N-Dimethylamino-5-(3,3-dichlor-allyloxy)- benzaldehyd. C12H13Cl2NO2 (274,1). LC-MS (ES+) m/z (%) = 274.25 mg (15% of theory) of 2-N, N-dimethylamino-5- (3,3-dichloro-allyloxy) benzaldehyde are obtained. C 12 H 13 Cl 2 NO 2 (274.1). LC-MS (ES + ) m / z (%) = 274.
Beispiel (VIII-2)Example (VIII-2)
2-Methylthio-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-benzaldehyd2-methylthio-5- (3,3-dichloro-allyloxy) benzaldehyde
150 mg (0,60 mMol) 2-Fluor-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-bezaldehyd werden in 10 ml N,N- Dimethylformamid verrührt, mit 42,2 mg (0,60 mMol) Natriummethanthiolat versetzt und ca. 6 Stunden bei einer Temperatur von 65°C rühren lassen C (vgl. auch Methode aus Med. Chem. 45, 25 (2002), S. 5417). Anschließend wird das Reaktionsgemisch auf Wasser gegeben und mit Methylenchlorid extrahiert. Die organische Phase wird abgetrennt, getrocknet und im Vakuum eingeengt. Danach wird der verbleibende Rückstand mittels Säulenchromatographie aufgetrennt (Eluent: Cyclohexan/Essigsäure-ethylester = 4 : 1). 150 mg (0.60 mmol) of 2-fluoro-5- (3,3-dichloro-allyloxy) -benzaldehyde are stirred in 10 ml of N, N-dimethylformamide, mixed with 42.2 mg (0.60 mmol) of sodium methanethiolate and Let C stir for about 6 hours at a temperature of 65 ° C (cf. also method from Med. Chem. 45, 25 (2002), p. 5417). The reaction mixture is then poured into water and extracted with methylene chloride. The organic phase is separated off, dried and concentrated in vacuo. The remaining residue is then separated by means of column chromatography (eluent: cyclohexane / ethyl acetate = 4: 1).
Man erhält 54 mg (32 % der Theorie) 2-Methylthio-5-(3,3-dichlor-allyloxy)-benzaldehyd. C„HιoCl2θ2S (277,1). LC-MS (ES+) m/z (%) = 277.54 mg (32% of theory) of 2-methylthio-5- (3,3-dichloro-allyloxy) benzaldehyde are obtained. C "HiCl 2 θ 2 S (277.1). LC-MS (ES + ) m / z (%) = 277.
Analog zu den Beispielen (VIII-1) und (VHI-2) sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung des erfindungsgemäßen Verfahrens können auch die in der nachstehenden Tabelle 3 aufgeführten Verbindungen der allgemeinen Formel (VIII) hergestellt werden.Analogously to Examples (VIII-1) and (VHI-2) and in accordance with the general description of the process according to the invention, the compounds of the general formula (VIII) listed in Table 3 below can also be prepared.
Tabelle 3: Ausgangsverbindungen der allgemeinen Formel (VIII)Table 3: Starting compounds of the general formula (VIII)
Ausgangsstoffe der Formel (LX) (wenn A -H) und der Formel (XI)Starting materials of the formula (LX) (if A -H) and of the formula (XI)
Tabelle 4: Ausgangsverbindungen der allgemeinen Formel (LX) und (XI)Table 4: Starting compounds of the general formulas (LX) and (XI)
Ausgangsstoffe der Formel (XII) Starting materials of the formula (XII)
Tabelle 5: Ausgangsverbindungen der allgemeinen Formel (XII)Table 5: Starting compounds of the general formula (XII)
Ausgangsstoffe der Formel (XHT)Starting materials of the formula (XHT)
Tabelle 6; Ausgangsverbindungen der allgemeinen Formel (XIII)Table 6; Starting compounds of the general formula (XIII)
Weitere AusgangsstoffeOther raw materials
(A-l) 4-(2-Methoxy-3-chlor-5-triisopropylsilyloxy-phenyl)-2-hydroxyethyl-thiazol(A-1) 4- (2-methoxy-3-chloro-5-triisopropylsilyloxyphenyl) -2-hydroxyethyl-thiazole
Die Herstellung dieser Verbindung wird in Beispiel (1-137) beschrieben. (A-2) (R S)-3-(2-Methoxy-3-chlor-5-hydroxy-phenyl)-5-((5-trifluormethyl-pyridin-2-yl)-3-The preparation of this compound is described in Example (1-137). (A-2) (RS) -3- (2-methoxy-3-chloro-5-hydroxyphenyl) -5 - ((5-trifluoromethyl-pyridin-2-yl) -3-
(propyDether- 1 -yl)-Δ2-isoxazolin:(propyDether-1 -yl) -Δ 2 -isoxazoline:
a) (R/S)-3-(2-Methoxy-3-chlor-5-benzyloxy-phenyl)-5-((5-trifiuor-methyl-pyridin-2-yl)-3- (propyl)ether- 1 -yl)-Δ2-isoxazolina) (R / S) -3- (2-methoxy-3-chloro-5-benzyloxy-phenyl) -5 - ((5-trifluoromethyl-pyridin-2-yl) -3- (propyl) ether- 1 -yl) -Δ 2 -isoxazoline
Die Verbindung wird analog Beispiel (I-l) hergestellt, mit 1,38 g (4,38 mMol) 2-Methoxy-3- chlor-5-benzyloxyphenyl-benzaldehyd-oxim, 1,2 g (5,20 mMol) 2-(n-Pent-5-en-l-yl-oxy)-5- trifluoromethyl-pyridin, 694,8 mg (5,2 mMol) N-Chlorsuccinimid, 718,0 mg (7,1 mMol) Triethylamin, 81ml N,N-Dimethylformamid. Anschließend wird der Reaktionsansatz mit Dichlormethan / Wasser ausgeschüttelt und die abgetrennte wässrige Phase nochmals mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden getrocknet und im Vakuum eingeengt. Der verbleibende Rückstand wird über Silikagel chromatographiert (Eluent: Cyclohexan/ Aceton = 10:1).The compound is prepared analogously to Example (II), with 1.38 g (4.38 mmol) of 2-methoxy-3-chloro-5-benzyloxyphenyl-benzaldehyde oxime, 1.2 g (5.20 mmol) of 2- ( n-pent-5-en-l-yl-oxy) -5-trifluoromethyl-pyridine, 694.8 mg (5.2 mmol) N-chlorosuccinimide, 718.0 mg (7.1 mmol) triethylamine, 81 ml N, N-dimethylformamide. The reaction mixture is then shaken out with dichloromethane / water and the separated aqueous phase is extracted again with dichloromethane. The combined organic phases are dried and concentrated in vacuo. The remaining residue is chromatographed on silica gel (eluent: cyclohexane / acetone = 10: 1).
Man erhält 592,2 mg (Reinheit 100%, 24 % der Theorie) (R/S)-3-(2-Methoxy-3-chlor-5-benzyl- oxy-phenyl)-5 -((5 -trifluor-methyl-pyridin-2-yl)-3 -(propyl)ether- 1 -yl)-Δ2-isoxazolin, C26H24ClF3N2O4 (520,9). MS (ES+): 521592.2 mg (purity 100%, 24% of theory) are obtained (R / S) -3- (2-methoxy-3-chloro-5-benzyloxyphenyl) -5 - ((5 -trifluoro- methyl-pyridin-2-yl) -3 - (propyl) ether-1-yl) -Δ 2 -isoxazoline, C 26 H 24 ClF 3 N 2 O 4 (520.9). MS (ES +): 521
b) (R/S)-3 -(2-Methoxy-3 -chlor-5 -hydroxy-phenyl)-5 -((5 -trifluor-methyl-pyridin-2-yl)-3 -(propyl)- ether- 1 -yl)-Δ2-isoxazolinb) (R / S) -3 - (2-methoxy-3-chloro-5-hydroxyphenyl) -5 - ((5-trifluoromethyl-pyridin-2-yl) -3 - (propyl) ether - 1 -yl) -Δ 2 -isoxazoline
924 mg (1,77 mMol) (R/S)-3-(2-Methoxy-3-chlor-5-benzyloxy-phenyl)-5-((5-trifluor-methyl- pyridin-2-yl)-3-(propyl)ether-l-yl)-Δ2-isoxazolin werden in 138,6 ml Ethanol verrührt und in Gegenwart von 184,8 mg (1,32 mMol) Palladium(II)-hydroxid-Kohle [20%-Pd-Gehalt] ca. drei Stunden bei Raumtemperatur unter Normaldruck hydriert. Nach dem Einengen des gesamten Reaktionsansatzes wird der verbleibende Rückstand über Silikagel chromatographiert (Eluent: Cyclohexan/Aceton = 4:1). Man erhält 730 mg (Reinheit 84 %, 80 % der Theorie) (R/S)-3-(2-Methoxy-3-chlor-5-hydroxy- phenyl)-5-((5-trifluor-methyl-pyridin-2-yl)-3-(propyl)ether-l-yl)-Δ2-isoxazolin, C19Hι8ClF3N2O (430,8). MS (ES+): 431924 mg (1.77 mmol) (R / S) -3- (2-methoxy-3-chloro-5-benzyloxy-phenyl) -5 - ((5-trifluoromethyl-pyridin-2-yl) -3 - (Propyl) ether-l-yl) -Δ 2 -isoxazoline are stirred in 138.6 ml of ethanol and in the presence of 184.8 mg (1.32 mmol) of palladium (II) hydroxide-carbon [20% -Pd Content] for about three hours at room temperature under normal pressure. After concentration of the entire reaction mixture, the remaining residue is chromatographed on silica gel (eluent: cyclohexane / acetone = 4: 1). 730 mg (purity 84%, 80% of theory) (R / S) -3- (2-methoxy-3-chloro-5-hydroxyphenyl) -5 - ((5-trifluoromethyl-pyridine- 2-yl) -3- (propyl) ether-l-yl) -Δ 2 -isoxazoline, C 19 H 8 ClF 3 N 2 O (430.8). MS (ES +): 431
(A-3) (R/S)-3-(2-Methoxy-3-chlor-4-fluor-5-hydroxy-phenyl)-5-((3-chlor-5-trifluormethyl- pyridin-2-ylV3-(propyl)ether-l-yl)-Δ2-isoxazolin:(A-3) (R / S) -3- (2-methoxy-3-chloro-4-fluoro-5-hydroxyphenyl) -5 - ((3-chloro-5-trifluoromethyl-pyridin-2-ylV3 - (propyl) ether-l-yl) -Δ 2 -isoxazoline:
a) (R S)-3 -(2-Methoxy-3 -chlor-4-fluor-5 -benzyloxy-phenyl)-5 -((3 -chlor-5 -trifluor-methyl-pyridin- 2-yl)-3 -(propyl)ether- 1 -yl)-Δ2-isoxazolina) (RS) -3 - (2-methoxy-3-chloro-4-fluoro-5-benzyloxy-phenyl) -5 - ((3-chloro-5-trifluoromethyl-pyridin-2-yl) -3 - (propyl) ether-1 -yl) -Δ 2 -isoxazoline
500,0 mg (0,09 mMol) (R S)-3-(2-Methoxy-3-chlor-5-benzyloxy-ρhenyl)-5-((3-chlor-5-trifluor- methyl-pyridm-2-yl)-3-(propyl)ether-l-yl)-Δ2-isoxazolin werden mit 318,9 mg (0,09 mMol) Selectfluor® in 50,0 ml Acetonitril ca.18 Stunden bei 70°C gerührt. Anschließend wird der Reaktionsansatz im Vakuum eingeengt und mittels präparativer HPLC aufgetrennt.500.0 mg (0.09 mmol) (RS) -3- (2-methoxy-3-chloro-5-benzyloxy-ρhenyl) -5 - ((3-chloro-5-trifluoromethyl-pyridm-2- yl) -3- (propyl) ether-l-yl) -Δ 2 are -isoxazolin stirred with 318.9 mg (0.09 mmol) of Selectfluor ® in 50.0 ml of acetonitrile, about 18 hours at 70 ° C. The reaction mixture is then concentrated in vacuo and separated by means of preparative HPLC.
Man erhält 51,8 mg (10,4 % der Theorie) (R/S)-3-(2-Methoxy-3-chlor-4-fluor-5-benzyloxy- phenyl)-5-((3-chlor-5-trifluor-methyl-pyridin-2-yl)-3-(propyl)ether-l-yl)-Δ -isoxazolin. 13C-NMR: δ (CDC13, ppm) = 24,7, 31,7, 42,9 (CH2); 62,5 (O-CH3); 67,4, 72,1 (OCH2); 117,6, 127,5, 128,4, 128,7, 135,6 (HC-Ar); 123,1 (Cl-C-Py); 143,7 (F-C-Py); 161,2 (O-C-Ar); 120,7 (F3C-C-Py); 123,1 (CF3-Py); 115,7 (Het-C-Ar); 123,1 (Cl-C-Ar); 148,1 (C-Ar); 149,9 (C=N-O); 135,2, 142,4 (CH- Py); 161,2 (C-Py). MS (ES+): 573.51.8 mg (10.4% of theory) (R / S) -3- (2-methoxy-3-chloro-4-fluoro-5-benzyloxyphenyl) -5 - ((3-chloro- 5-trifluoromethyl-pyridin-2-yl) -3- (propyl) ether-l-yl) -Δ isoxazoline. 13 C NMR: δ (CDC1 3 , ppm) = 24.7, 31.7, 42.9 (CH 2 ); 62.5 (O-CH3); 67.4, 72.1 (OCH 2 ); 117.6, 127.5, 128.4, 128.7, 135.6 (HC-Ar); 123.1 (Cl-C-Py); 143.7 (FC-Py); 161.2 (OC-Ar); 120.7 (F 3 CC-Py); 123.1 (CF 3 -Py); 115.7 (Het-C-Ar); 123.1 (Cl-C-Ar); 148.1 (C-Ar); 149.9 (C = NO); 135.2, 142.4 (CH-Py); 161.2 (C-Py). MS (ES +): 573.
b) (R S)-3-(2-Methoxy-3-chlor-4-fluor-5-hydroxy-phenyl)-5-((3-chlor-5-trifluor-methyl-pyridin- 2-yl)-3-(propyl)ether- 1 -yl)-Δ2-isoxazolinb) (RS) -3- (2-methoxy-3-chloro-4-fluoro-5-hydroxyphenyl) -5 - ((3-chloro-5-trifluoromethyl-pyridin-2-yl) -3 - (propyl) ether-1 -yl) -Δ 2 -isoxazoline
45 mg (0,8 mMol) (R/S)-3-(2-Methoxy-3-chlor-4-fluor-5-benzyloxy-phenyl)-5-((3-chlor-5- trifluor-methyl-pyridin-2-yl)-3-(propyl)ether-l-yl)-Δ2-isoxazolin werden in 7,5 ml Ethanol verrührt und in Gegenwart von 5,0 mg (0,04 mMol) Palladium(H)-hydroxid-Kohle [20% Pd- Gehalt] ca. 45 Minuten bei Raumtemperatur unter Normaldruck hydriert. Nach dem Einengen des gesamten Reaktionsansatzes im Vakuum erhält man 39,1 mg (Reinheit 82 %, 85 % der Theorie) (R/S)-3-(2-Methoxy-3-chlor-4-fluor-5-hydroxy-phenyl)-5-((3-chlor-5-trifluor-methyl-pyridin-2- yl)-3-(propyl)ether-l-yl)-Δ2-isoxazolin, das für die Folgereaktionen eingesetzt werden kann. MS (ES+): 483.45 mg (0.8 mmol) (R / S) -3- (2-methoxy-3-chloro-4-fluoro-5-benzyloxy-phenyl) -5 - ((3-chloro-5-trifluoromethyl) pyridin-2-yl) -3- (propyl) ether-l-yl) -Δ 2 -isoxazoline are stirred in 7.5 ml of ethanol and in the presence of 5.0 mg (0.04 mmol) of palladium (H) - hydroxide-carbon [20% Pd content] hydrogenated for about 45 minutes at room temperature under normal pressure. After concentrating the entire reaction mixture in vacuo, 39.1 mg (purity 82%, 85% of theory) (R / S) -3- (2-methoxy-3-chloro-4-fluoro-5-hydroxy-phenyl) are obtained ) -5 - ((3-chloro-5-trifluoro-methyl-pyridin-2- yl) -3- (propyl) ether-l-yl) -Δ 2 -isoxazoline, which can be used for the subsequent reactions. MS (ES +): 483.
Das (R/S)-3-(2-Methoxy-3-chlor-4-fluor-5-hydroxy-phenyl)-5-((5-trifluor-methyl-pyridm-2-yl)-3- (propyl)ether-l-yl)-Δ2-isoxazolin wird analog hergestellt mit 77 mg (0,14 mMol) (R S)-3-(2- Methoxy-3-chlor-4-fluor-5-benzyloxy-phenyl)-5-((5- trifluor-methyl-pyridin-2-yι)-3-The (R / S) -3- (2-methoxy-3-chloro-4-fluoro-5-hydroxyphenyl) -5 - ((5-trifluoromethylpyridm-2-yl) -3- (propyl ) ether-l-yl) -Δ 2 -isoxazoline is prepared analogously with 77 mg (0.14 mmol) (RS) -3- (2-methoxy-3-chloro-4-fluoro-5-benzyloxy-phenyl) - 5 - ((5- trifluoromethylpyridin-2-yι) -3-
(propyl)ether-l-yι)-Δ2-isoxazolm, 10,0 mg (0,04 mMol) Palladium(II)-hydroxid-Kohle [20% Pd- Gehalt], 15,0 ml Ethanol. Nach dem Einengen des gesamten Reaktionsansatzes im Vakuum eingeengt erhält man 63,4 mg (Reinheit 100 %, 98,7 % der Theorie) (R S)-3-(2-Methoxy-3-chlor- 4-fluor-5-hydroxy-phenyl)-5-((5-trifluor-methyl-pyridin-2-yl)-3-(propyl)ether-l-yl)-Δ2-isoxazolin, das für die Folgereaktionen eingesetzt werden kann. MS (ES+): 449.(propyl) ether-l-yι) -Δ 2 -isoxazolm, 10.0 mg (0.04 mmol) palladium (II) hydroxide carbon [20% Pd content], 15.0 ml ethanol. After concentrating the entire reaction mixture in vacuo, 63.4 mg (purity 100%, 98.7% of theory) are obtained (RS) -3- (2-methoxy-3-chloro-4-fluoro-5-hydroxy- phenyl) -5 - ((5-trifluoromethyl-pyridin-2-yl) -3- (propyl) ether-l-yl) -Δ 2 -isoxazoline, which can be used for the subsequent reactions. MS (ES +): 449.
(A-4) (R/S)-3-(2-Fluor-5-hydroxy-phenyl)-5-((3-chlor-5-trifluormethyl-pyridin-2-yl)-3-(propyl) ether- 1 -yl)-Δ -isoxazolin:(A-4) (R / S) -3- (2-fluoro-5-hydroxyphenyl) -5 - ((3-chloro-5-trifluoromethyl-pyridin-2-yl) -3- (propyl) ether - 1 -yl) -Δ-isoxazoline:
a) (R/S)-3-(2-fluor-5-methoxy-phenyl)-5-((3-chlor-5-trifluor-methyl-pyridin-2-yl)-3- (propyl)ether- 1 -yl)-Δ2-isoxazolina) (R / S) -3- (2-fluoro-5-methoxyphenyl) -5 - ((3-chloro-5-trifluoromethylpyridin-2-yl) -3- (propyl) ether- 1 -yl) -Δ 2 -isoxazoline
Das (R/S)-3-(2-fluor-5-methoxy-phenyl)-5-((3-chlor-5-trifluor-methyl-pyridin-2-yl)-3-(propyl)- ether- l-yl)-Δ2-isoxazolin wird analog Beispiel (I-l) hergestellt mit 250 mg (1,48 mMol) 2-Fluor- 5-methoxy-benzaldehyd-oxim, 589 mg (2,22 mMol) 2-(n-Pent-5-en-l-yl-oxy)-3-chlor-5-trifluoro- methyl-pyridin, 217,1 mg (1,63 mMol) N-Chlorsuccinimid, 154,5 mg (1,63 mMol) Triethylamin, 15 ml N,N-Dimethylformamid. Anschließend wird der Reaktionsansatz mit Dichlormethan / Wasser ausgeschüttelt und die abgetrennte wässrige Phase nochmals mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden getrocknet und im Vakuum eingeengt. Der verbleibende Rückstand wird über Silikagel chromatographiert (Eluent: Essigsäureethylester / Aceton = 6:1).The (R / S) -3- (2-fluoro-5-methoxyphenyl) -5 - ((3-chloro-5-trifluoromethyl-pyridin-2-yl) -3- (propyl) ether - l-yl) -Δ 2 -isoxazoline is prepared analogously to Example (II) with 250 mg (1.48 mmol) 2-fluoro-5-methoxy-benzaldehyde oxime, 589 mg (2.22 mmol) 2- (n- Pent-5-en-1-yl-oxy) -3-chloro-5-trifluoromethyl-pyridine, 217.1 mg (1.63 mmol) N-chlorosuccinimide, 154.5 mg (1.63 mmol) triethylamine , 15 ml of N, N-dimethylformamide. The reaction mixture is then shaken out with dichloromethane / water and the separated aqueous phase is extracted again with dichloromethane. The combined organic phases are dried and concentrated in vacuo. The remaining residue is chromatographed on silica gel (eluent: ethyl acetate / acetone = 6: 1).
Man erhält 361 mg (56% der Theorie) (R/S)-3-(2-fluor-5-methoxy-ρhenyl)-5-((3-chlor-5-trifluor- methyl-pyridin-2-yl)-3-(propyl)ether-l-yl)-Δ2-isoxazolin. MS (ES+): 433. b) (R/S)-3-(2-Fluor-5-hydroxy-phenyl)-5-((3-chlor-5-trifluor-methyl-pyridin-2-yl)-3-361 mg (56% of theory) (R / S) -3- (2-fluoro-5-methoxy-ρhenyl) -5 - ((3-chloro-5-trifluoromethyl-pyridin-2-yl) -3- (propyl) ether-l-yl) -Δ 2 -isoxazoline. MS (ES +): 433. b) (R / S) -3- (2-fluoro-5-hydroxyphenyl) -5 - ((3-chloro-5-trifluoromethyl-pyridin-2-yl) -3-
(propyl)ether- 1 -yl)-Δ -isoxazolin(propyl) ether-1-yl) -Δ-isoxazoline
322 mg (0,74 mMol) (R S)-3-(2-Fluor-5-methoxy-phenyl)-5-((3-chlor-5-trifluor-methyl-pyridin-2- yl)-3-(propyl)ether-l-yl)-Δ2-isoxazolin werden in 20 ml Dichlormethan verrührt und bei -70 °C tropfenweise mit 559,1 mg (2,23 mMol) BBr3-Lösung (= 2,23 ml) in Methylenchlorid versetzt. Anschließend wird das Reaktionsgemisch ca. 18 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Zur Aufarbeitung versetzt man das Reaktionsgemisch mit 40 ml Eis/Wasser und rührt eine weitere Stunde nach. Anschließend wird die organische Phase abgetrennt und zunächst mit gesättigter NaHCO3- Lösung und danach mit 2M NaOH-Lösung gewaschen. Die anorganischen Phasen werden ver- einigt, mit konz. Salzsäure angesäuert und mit Dichlormethan extrahiert. Die Organische Phase wird abgetrennt und mit Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen werden die vereinigten organischen Phasen im Vakuum eingeengt. Der verbleibende Rückstand wird über Silikagel chromatographiert (Eluent: Essigsäureethylester / Aceton = 6:1). Man erhält 90 mg (Reinheit 74%, 21 % der Theorie) (R/S)-3-(2-Fluor-5-hydroxy-phenyl)-5-((3-chlor-5-trifluor-methyl-pyridin-2- yl)-3-(propyl)ether-l-yl)-Δ2-isoxazolin, das für Folgereaktionen genutzt werden kann. MS (ES+): 419.322 mg (0.74 mmol) (RS) -3- (2-fluoro-5-methoxyphenyl) -5 - ((3-chloro-5-trifluoromethyl-pyridin-2-yl) -3- ( propyl) ether-l-yl) -Δ 2 -isoxazoline are stirred in 20 ml dichloromethane and added dropwise at -70 ° C. with 559.1 mg (2.23 mmol) BBr 3 solution (= 2.23 ml) in methylene chloride added. The reaction mixture is then stirred at room temperature for about 18 hours. For working up, the reaction mixture is mixed with 40 ml of ice / water and stirred for a further hour. The organic phase is then separated off and washed first with saturated NaHCO 3 solution and then with 2M NaOH solution. The inorganic phases are combined with conc. Acidified hydrochloric acid and extracted with dichloromethane. The organic phase is separated off and washed with water. After drying, the combined organic phases are concentrated in vacuo. The remaining residue is chromatographed on silica gel (eluent: ethyl acetate / acetone = 6: 1). 90 mg (purity 74%, 21% of theory) are obtained (R / S) -3- (2-fluoro-5-hydroxyphenyl) -5 - ((3-chloro-5-trifluoromethyl-pyridine- 2- yl) -3- (propyl) ether-l-yl) -Δ 2 -isoxazoline, which can be used for subsequent reactions. MS (ES +): 419.
(A-5) (R/S)-3 -(2-N,N,-Dimethylamino-3 -chlor-5-methoxy-phenyl)-5 -((3 -chlor-5 -trifluormethyl- pyridin-2-yl)-3-(propyl) ether- l-yl)-Δ2-isoxazolin:(A-5) (R / S) -3 - (2-N, N, -Dimethylamino-3-chloro-5-methoxyphenyl) -5 - ((3-chloro-5-trifluoromethyl-pyridine-2- yl) -3- (propyl) ether- l-yl) -Δ 2 -isoxazoline:
a) 2-N,N-Dimethylamino-3 -chlor-5 -methoxy-benzaldehyda) 2-N, N-Dimethylamino-3-chloro-5-methoxy-benzaldehyde
2-N,N-Dimethylamino-3-chlor-5-methoxy-benzaldehyd: 450 mg (2,5 mMol) 2-N,N-Dimethyl- amino-5-methoxy-benzaldehyd (Herstellung: vgl. P. Damhaut et al, Tetrahedron, 53 (16), 5785-5796, 1997) werden in 20 ml N,N-Dimethylformamid portionsweise und unter Eiskühlungühlung (0-10°C) mit 435,8 mg (3,2 mMol) N-Chlorsuccinimid versetzt und an- schließend weitere 18 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Danach wird das gesamte Reaktionsgemisch auf Wasser gegeben und mit Dichlormethan extrahiert. Die organische Phase wird getrocknet und im Vakuum eingeengt. Der verbleibende Rückstand wird über Silikagel chromatographiert (Essigsäureethylester / Aceton = 5:1). Man erhält 129 mg (Reinheit 87 %, 21 % der Theorie) 2-N,N-Dimethylamino-3-chlor-5-methoxy- benzaldehyd. MS (ES+): 2142-N, N-dimethylamino-3-chloro-5-methoxy-benzaldehyde: 450 mg (2.5 mmol) 2-N, N-dimethylamino-5-methoxy-benzaldehyde (preparation: see P. Damhaut et al, Tetrahedron, 53 (16), 5785-5796, 1997) 435.8 mg (3.2 mmol) of N-chlorosuccinimide are added in portions in 20 ml of N, N-dimethylformamide and while cooling with ice (0-10 ° C.) and then stirred for a further 18 hours at room temperature. The entire reaction mixture is then poured into water and extracted with dichloromethane. The organic phase is dried and concentrated in vacuo. The remaining residue is chromatographed on silica gel (ethyl acetate / acetone = 5: 1). 129 mg (purity 87%, 21% of theory) of 2-N, N-dimethylamino-3-chloro-5-methoxybenzaldehyde are obtained. MS (ES +): 214
b) 2-N,N-Dimethylamino-3-chlor-5-methoxy-benzaldehyd-oximb) 2-N, N-dimethylamino-3-chloro-5-methoxy-benzaldehyde oxime
2-N,N-Dimethylamino-3-chlor-5-methoxy-benzaldehyd-oxim wird analog Beispiel (II-2) herge- stellt mit 130 mg (0,6 mMol) 2-N,N-Dimethylamino-3-chlor-5-methoxy-benzaldehyd, 60 mg (0,91 mMol) Hydroxylamin-hydrochlorid, 180 mg (1,81 mMol) Triethylamin, 10 ml Acetonitril.2-N, N-dimethylamino-3-chloro-5-methoxy-benzaldehyde oxime is prepared analogously to example (II-2) with 130 mg (0.6 mmol) of 2-N, N-dimethylamino-3-chlorine -5-methoxy-benzaldehyde, 60 mg (0.91 mmol) hydroxylamine hydrochloride, 180 mg (1.81 mmol) triethylamine, 10 ml acetonitrile.
Man erhält 100 mg (Reinheit 82%, 59 % der Theorie) 2-N,N-Dimethylamino-3-chlor-5-methoxy- benzaldehyd-oxim, das für folgereaktionen verwendet werden kann. MS (ES+): 229100 mg (purity 82%, 59% of theory) of 2-N, N-dimethylamino-3-chloro-5-methoxybenzaldehyde oxime are obtained, which can be used for subsequent reactions. MS (ES +): 229
c) (R/S)-3-(2-N,N,-Dimethylamino-3-chlor-5-methoxy-phenyl)-5-((3-chlor-5-trifluormethyl- pyridin-2-yl)-3 -(propyl) ether- 1 -yl)-Δ2-isoxazolinc) (R / S) -3- (2-N, N, -Dimethylamino-3-chloro-5-methoxyphenyl) -5 - ((3-chloro-5-trifluoromethyl-pyridin-2-yl) - 3 - (propyl) ether-1-yl) -Δ 2 -isoxazoline
(R/S)-3-(2-N,N,-Dimethylamino-3-chlor-5-methoxy-phenyl)-5-((3-chlor-5-trifluormethyl-pyridin- 2-yl)-3 -(propyl) ether- l-yl)-Δ2-isoxazolin wird analog Beispiel (I-l) hergestellt mit 100 mg (0,44 mMol) 2-N,N-Dimethylamino-3-chlor-5-methoxy-benzaldehyd-oxim, 174,3 mg (0,66 mMol) 2-(n-Pent-5-en-l-yl-oxy)-3-chlor-5-trifluoromethyl-pyridin, 64,2 mg (0,48 mMol) N- Chlorsuccinimid, 48,6 mg (0,48 mMol) Triethylamin, 10 ml N,N-Dimethylformamid. Anschließend wird der Reaktionsansatz mit Dichlormethan / Wasser ausgeschüttelt und die abgetrennte wässrige Phase nochmals mit Dichlormethan extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden getrocknet und im Vakuum eingeengt. Der verbleibende Rückstand wird über Silikagel chromatographiert (Cyclohexan / Aceton = 10:1).(R / S) -3- (2-N, N, -Dimethylamino-3-chloro-5-methoxyphenyl) -5 - ((3-chloro-5-trifluoromethyl-pyridin-2-yl) -3 - (propyl) ether-1-yl) -Δ 2 -isoxazoline is prepared analogously to Example (II) with 100 mg (0.44 mmol) of 2-N, N-dimethylamino-3-chloro-5-methoxy-benzaldehyde oxime, 174.3 mg (0.66 mmol) 2- (n-pent-5-en-1-yl-oxy) -3-chloro-5-trifluoromethyl-pyridine, 64.2 mg (0.48 mmol) N- Chlorosuccinimide, 48.6 mg (0.48 mmol) triethylamine, 10 ml N, N-dimethylformamide. The reaction mixture is then shaken out with dichloromethane / water and the separated aqueous phase is extracted again with dichloromethane. The combined organic phases are dried and concentrated in vacuo. The remaining residue is chromatographed on silica gel (cyclohexane / acetone = 10: 1).
Man erhält 10 mg (Reinheit 93%, 4 % der Theorie) (R/S)-3-(2-N,N,-Dimethylamino-3-chlor-5- methoxy-phenyl)-5 -((3 -chlor-5 -trifluormethyl-pyridin-2-yl)-3 -(propyl)ether- 1 -yl)-Δ -isoxazolin, das für Folgereaktionen verwendet werden kann. 13C-NMR: δ (CDC13, ppm) = 24,9, 31,7, 42,5 (CH2); 42,7 (N-CH3); 55,8 (O-CH3); 67,5 (OCH2); 81,0 (CH); 112,5, 118,6 (HC-Ar); 118,7 (Cl-C- Py); 123,1 (F3C-Py); 133,1 (C-Ar); 157,1 (O-C-Ar); 120,7 (F3C-C-Py); 135,2, 142,4 (HC-Py); 136,1 (CI-C-Ar); 140,8 (C-Ar); 161,2 (C-Py); 157,1 (O-C-Ar). MS (ES+): 49410 mg (purity 93%, 4% of theory) (R / S) -3- (2-N, N, -dimethylamino-3-chloro-5-methoxyphenyl) -5 - ((3-chloro -5-trifluoromethyl-pyridin-2-yl) -3 - (propyl) ether-1 -yl) -Δ -isoxazoline, which can be used for subsequent reactions. 13 C NMR: δ (CDC1 3 , ppm) = 24.9, 31.7, 42.5 (CH 2 ); 42.7 (N-CH 3); 55.8 (O-CH3); 67.5 (OCH 2 ); 81.0 (CH); 112.5, 118.6 (HC-Ar); 118.7 (Cl-C-Py); 123.1 (F 3 C-Py); 133.1 (C-Ar); 157.1 (OC-Ar); 120.7 (F 3 CC-Py); 135.2, 142.4 (HC-Py); 136.1 (CI-C-Ar); 140.8 (C-Ar); 161.2 (C-Py); 157.1 (OC-Ar). MS (ES +): 494
(A-6) 2-r3-Chloro-5-(3,3-dichloro-allyl)-2-methoxy-phenyl]-4-chloromethyl-oxazol (A-6) 2-r3-chloro-5- (3,3-dichloro-allyl) -2-methoxy-phenyl] -4-chloromethyl-oxazole
100 mg (0,32 mMol) 3-Chloro-5-(3,3-dichloro-allyloxy)-2-methoxy-benzamid und 82 mg (0,64 Mol) 1,3-Dichloraceton werden zusammen bei 150°C für eine Stunde gerührt. Überschüssiges 1,3-Dichloraceton wird durch Chromatographie über Silkagel (HexamEthylacetat 4:1) abgetrennt.100 mg (0.32 mmol) of 3-chloro-5- (3,3-dichloro-allyloxy) -2-methoxy-benzamide and 82 mg (0.64 mol) of 1,3-dichloroacetone are taken together at 150 ° C for stirred for an hour. Excess 1,3-dichloroacetone is separated off by chromatography over Silkagel (hexamethyl acetate 4: 1).
Es werden 33,7 mg (61 % lt. LC-MS, 17 % der Theorie) des 2-[3-Chloro-5-(3,3-dichloro-allyl)-2- methoxy-phenyl]-4-chloromethyl-oxazols erhalten. MS(ES+)= 383 There are 33.7 mg (61% according to LC-MS, 17% of theory) of 2- [3-chloro-5- (3,3-dichloro-allyl) -2-methoxy-phenyl] -4-chloromethyl -oxazols obtained. MS (ES +) = 383
Anwendungsbeispiele:Application examples:
Beispiel AExample A
Heliothis armigera-TestHeliothis armigera test
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile DimethylformamidSolvent: 7 parts by weight of dimethylformamide
Emulgator: 2 Gewichtsteile AlkylarylpolyglykoletherEmulsifier: 2 parts by weight of alkylaryl polyglycol ether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.To produce a suitable preparation of active compound, 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier and the concentrate is diluted to the desired concentration with water containing emulsifier.
Sojatriebe (Glycine max) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Heliothis armigera-R pen besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.Soybean shoots (Glycine max) are treated by immersing them in the active ingredient preparation of the desired concentration and filling them with Heliothis armigera-R pen while the leaves are still moist.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Raupen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Raupen abgetötet wurden.After the desired time, the kill is determined in%. 100% means that all caterpillars have been killed; 0% means that no caterpillars have been killed.
Bei diesem Test zeigt z.B. die Verbindung gemäß Herstellungsbeispiel I-l bei einer Wirkstoff- konzentration von 100 ppm nach 7 Tagen eine Abtötung von 100 %. In this test, for example, the compound according to preparation example II shows an active ingredient concentration of 100 ppm after 7 days and kills 100%.
Beispiel BExample B
Meloidogyne-TestMeloidogyne Test
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile DimethylformamidSolvent: 7 parts by weight of dimethylformamide
Emulgator: 2 Gewichtsteil AlkylarylpolyglykoletherEmulsifier: 2 parts by weight of alkylaryl polyglycol ether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.To produce a suitable preparation of active compound, 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.
Gefäße werden mit Sand, Wirkstofflösung, Meloidogyne /»cogw/to-Ei-Larven-Suspension und Salatsamen gefüllt. Die Salatsamen keimen und die Pflänzchen entwickeln sich. An den Wurzeln entwickeln sich die Gallen.Vessels are filled with sand, active ingredient solution, Meloidogyne / »cogw / to-egg larva suspension and lettuce seeds. The lettuce seeds germinate and the plantlets develop. The galls develop at the roots.
Nach der gewünschten Zeit wird die nematizide Wirkung an Hand der Gallenbildung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass keine Gallen gefunden wurden; 0 % bedeutet, dass die Zahl der Gallen an den behandelten Pflanzen der der unbehandelten Kontrolle entspricht.After the desired time, the nematicidal effect is determined in% using the formation of bile. 100% means that no galls were found; 0% means that the number of galls on the treated plants corresponds to that of the untreated control.
Bei diesem Test zeigen z. B. die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel I-l, 1-14, 1-28, 1-29, 1- 51 und 1-52 bei einer Wirkstoffkonzentration von 20 ppm bereits eine gute Wirksamkeit (Tabelle A): In this test, e.g. B. the compounds according to preparation example II, 1-14, 1-28, 1-29, 1- 51 and 1-52 already have a good activity at an active substance concentration of 20 ppm (Table A):
Tabelle ATable A
Meloidogyne-TestMeloidogyne Test
Beispiel CExample C
Plutella-TestPlutella Test
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile DimethylformamidSolvent: 7 parts by weight of dimethylformamide
Emulgator: 2 Gewichtsteile AlkylarylpolyglykoletherEmulsifier: 2 parts by weight of alkylaryl polyglycol ether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.To produce a suitable preparation of active compound, 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier and the concentrate is diluted to the desired concentration with water containing emulsifier.
Kohlblätter (Brassica oleraceä) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Raupen der Kohlschabe {Flutella xylostellά) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.Cabbage leaves (Brassica oleraceä) are treated by being dipped into the preparation of active compound of the desired concentration and are populated with caterpillars of the cockroach {Flutella xylostellά) while the leaves are still moist.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Raupen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Raupen abgetötet wurden.After the desired time, the kill is determined in%. 100% means that all caterpillars have been killed; 0% means that no caterpillars have been killed.
Bei diesem Test zeigen z. B. die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel I-l und 1-6 bei einer Wirkstoffkonzentration von 100 ppm nach 7 Tagen eine Abtötung von 100 %. Beispiel DIn this test, e.g. B. the compounds according to preparation example II and 1-6 at an active ingredient concentration of 100 ppm after 7 days a kill of 100%. Example D
Spodoptera exigua-TestSpodoptera exigua test
Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile DimethylformamidSolvent: 7 parts by weight of dimethylformamide
Emulgator: 2 Gewichtsteile AlkylarylpolyglykoletherEmulsifier: 2 parts by weight of alkylaryl polyglycol ether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.To produce a suitable preparation of active compound, 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier and the concentrate is diluted to the desired concentration with water containing emulsifier.
Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Raupen des Heerwurms (Spodoptera exiguά) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.Cabbage leaves (Brassica oleracea) are treated by being dipped into the preparation of active compound of the desired concentration and populated with caterpillars of the army worm (Spodoptera exiguά) while the leaves are still moist.
Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Raupen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Raupen abgetötet wurden.After the desired time, the kill is determined in%. 100% means that all caterpillars have been killed; 0% means that no caterpillars have been killed.
Bei diesem Test zeigen z. B. die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel I-l und 1-6 bei einer Wirkstoffkonzentration von 100 ppm nach 7 Tagen eine Abtötung von 100 %. In this test, e.g. B. the compounds according to preparation example II and 1-6 at an active ingredient concentration of 100 ppm after 7 days a kill of 100%.
Beispiel EExample E
Spodoptera frugiperda-Test (Spritzbehandlung)Spodoptera frugiperda test (spray treatment)
Lösungsmittel: 78 Gewichtsteile AcetonSolvent: 78 parts by weight of acetone
1,5 Gewichtsteile Dimethylformamid1.5 parts by weight of dimethylformamide
Emulgator: 0,5 Gewichtsteile AlkylarylpolyglykoletherEmulsifier: 0.5 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.To produce a suitable preparation of active compound, 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier and the concentrate is diluted to the desired concentration with water containing emulsifier.
Maisblattscheiben (Zea mays) werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzen- tration gespritzt und nach dem Abtrocknen mit Raupen des Heerwurms (Spodoptera frugiperda) besetzt.Corn leaf disks (Zea mays) are sprayed with an active ingredient preparation of the desired concentration and, after drying, are populated with caterpillars of the army worm (Spodoptera frugiperda).
Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Raupen abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Raupe abgetötet wurde.After the desired time, the effect is determined in%. 100% means that all caterpillars have been killed; 0% means that no caterpillar has been killed.
Bei diesem Test zeigen z. B. die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel I-l, 1-5, 1-6, 1-7, 1-9, 1- 10, I-l 1, 1-14, 1-15, 1-47, 1-48 und 1-52 bei einer Wirkstoffkonzentration von 100 ppm nach 7 Tagen eine starke Wirksamkeit (Tabelle B): In this test, e.g. B. the compounds according to preparation example Il, 1-5, 1-6, 1-7, 1-9, 1- 10, Il 1, 1-14, 1-15, 1-47, 1-48 and 1-52 with an active substance concentration of 100 ppm after 7 days a strong effectiveness (Table B):
Tabelle BTable B
Spodoptera frugiperda-TestSpodoptera frugiperda test
Beispiel F Example F
Tetranychus-Test (OP-resistent/Spritzbehandlung)Tetranychus test (OP-resistant / spray treatment)
Lösungsmittel: 78 Gewichtsteile AcetonSolvent: 78 parts by weight of acetone
1,5 Gewichtsteile Dimethylformamid1.5 parts by weight of dimethylformamide
Emulgator: 0,5 Gewichtsteile AlkylarylpolyglykoletherEmulsifier: 0.5 part by weight of alkylaryl polyglycol ether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit den angegebenen Mengen Lösungsmittel und Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit emulgatorhaltigem Wasser auf die gewünschte Konzentration.To produce a suitable preparation of active compound, 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amounts of solvent and emulsifier and the concentrate is diluted to the desired concentration with water containing emulsifier.
Bohnenblattscheiben (Phaseolus vulgaris), die von allen Stadien der gemeinen Spinnmilbe (Tetranychus urticae) befallen sind, werden mit einer Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration gespritzt.Bean leaf slices (Phaseolus vulgaris), which are affected by all stages of the common spider mite (Tetranychus urticae), are sprayed with an active ingredient preparation of the desired concentration.
Nach der gewünschten Zeit wird die Wirkung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100 %, dass alle Spinnmilben abgetötet wurden; 0 % bedeutet, dass keine Spinnmilben abgetötet wurden.After the desired time, the effect is determined in%. 100% means that all spider mites have been killed; 0% means that no spider mites have been killed.
Bei diesem Test zeigen z. B. die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel I-l, 1-7, 1-9, 1-10 und 1-14 bei einer Wirkstoffkonzentration von 100 ppm eine gute Wirksamkeit (Tabelle C): In this test, e.g. B. the compounds according to Production Example II, 1-7, 1-9, 1-10 and 1-14 at an active ingredient concentration of 100 ppm have a good activity (Table C):
Tabelle CTable C.
Tetranychus-TestTetranychus test

Claims

Patentansprücheclaims
1. Verbindungen der Formel (D1. Compounds of the formula (D
worinwherein
für eine der Gruppierungen -CH2-CH=CC12, -CH2-CH=CBr2, -CH2-CH=CC1F, -CH2-CF=CC12, -(CH2)2-CH=CF2, -CH2-CH=CBrCl, -CH2-CH=CBrF, -CF=CH- CH=CH2, -CH2-CF=CF-CH=CH2, -CH2-CH=CC1CF3, -(CH2)2-CX3 und -CH2-CH=CC1CH3 steht, wobei X für Halogen steht,for one of the groupings -CH 2 -CH = CC1 2 , -CH 2 -CH = CBr 2 , -CH 2 -CH = CC1F, -CH 2 -CF = CC1 2 , - (CH 2 ) 2 -CH = CF 2 , -CH 2 -CH = CBrCl, -CH 2 -CH = CBrF, -CF = CH- CH = CH 2 , -CH 2 -CF = CF-CH = CH 2 , -CH 2 -CH = CC1CF 3 , - (CH 2 ) 2 -CX 3 and -CH 2 -CH = CC1CH 3 , where X is halogen,
oder für eine der Gruppierungen or for one of the groupings
steht, A2 für jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkandiyl oder Alkendiyl mit jeweils bis zu 8 Kohlenstoffatomen steht, welches gegebenenfalls am Anfang, am Ende oder innerhalb der Kohlenstoffkette ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder eine Gruppierung ausgewählt aus SO, SO2, NH oder N(C C4- Alkyl) enthält,stands, A 2 represents in each case straight-chain or branched alkanediyl or alkenediyl each having up to 8 carbon atoms, which optionally contains an oxygen atom, a sulfur atom or a group selected from SO, SO 2 , NH or N (CC 4 at the beginning, at the end or within the carbon chain - alkyl),
R1 für Wasserstoff, Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, Cι-C6-Alkylsulfinyl, - -Alkylsulfonyl oder C C6- Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino, Alkylcarbonylamino oder Alkoximinoalkyl mit jeweils 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für Cι-C6-Alkylcarbonyloxy, für Cι-C6-Alkoxycarbonyloxy, für -Cβ-Cycloalkoxycarbonyloxy, für Cι-C6-Dialkyaminocarbonyloxy, für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Halogen, C C6-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, -Cβ-Alkoxy oder Ci-Cβ-Halogenalkoxy substituiertes Aryloxy, Arylthio oder Arylalkyl mit jeweils 6 oder 10 Kohlenstoffatomen in den Arylgruppen und gegebenenfalls 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Halogen, CJ-CÖ-R 1 for hydrogen, nitro, hydroxy, amino, cyano, halogen, for alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylamino, dialkylamino, alkylcarbonylamino, optionally substituted by cyano, halogen, C 1 -C 6 -alkylsulfinyl, - -alkylsulfonyl or CC 6 - alkoxy or alkoximinoalkyl each having 1 to 10 carbon atoms in the alkyl groups, for C 1 -C 6 -alkylcarbonyloxy, for C 1 -C 6 -alkoxycarbonyloxy, for -C 6 -cycloalkoxycarbonyloxy, for C 1 -C 6 -dialkyaminocarbonyloxy, each optionally with nitro, hydroxy, Amino, cyano, halogen, CC 6 -alkyl, -C-C 6 -haloalkyl, -Cβ-alkoxy or Ci-Cβ-haloalkoxy substituted aryloxy, arylthio or arylalkyl, each with 6 or 10 carbon atoms in the aryl groups and optionally 1 to 4 carbon atoms in the Alkyl part, for each optionally by nitro, hydroxy, amino, cyano, halogen, C J -C Ö -
Alkyl, C]-C6-Halogenalkyl, Ci-Cβ-Alkoxy oder Cι-C6-Halogenalkoxy substituiertes Heterocyclyloxy oder Heterocyclylthio mit jeweils bis zu 10 Kohlenstoffatomen, bis zu 4 Stickstoffatomen und gegebenenfalls einem Sauerstoff- oder Schwefelatom steht, oder für die Gruppierung -O-A1 steht, wobei A1 die oben an- gegebene Bedeutung hat, oder für die Gruppierung -N(R,R') steht, wobei R undAlkyl, C] -C 6 -haloalkyl, Ci-Cβ-alkoxy or -CC 6 -haloalkoxy substituted heterocyclyloxy or heterocyclylthio each having up to 10 carbon atoms, up to 4 nitrogen atoms and optionally an oxygen or sulfur atom, or for the grouping -OA 1 , where A 1 has the meaning given above, or for the grouping -N (R, R '), where R and
R' zusammen für geradkettiges oder verzweigtes Alkandiyl mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen stehen, welches gegebenenfalls am Anfang, am Ende oder innerhalb der Kohlenstoffkette ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder eine Gruppierung ausgewählt aus SO, SO2, NH oder N(C,-C4-Alkyl) enthält,R 'together represent straight-chain or branched alkanediyl having up to 8 carbon atoms, which optionally contains an oxygen atom, a sulfur atom or a group selected from SO, SO 2 , NH or N (C, -C 4 -Alkyl) contains
R2 für Wasserstoff, Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Cyanato, Thiocyanato, Formyl,R 2 for hydrogen, nitro, hydroxy, amino, cyano, cyanato, thiocyanato, formyl,
Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C6-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl, Alkylsulfonyl, Alkylamino, Dialkylamino oder Alkylcarbonylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für Ci-Cβ-Alkyl-carbonyl, C1-C6-Alkoxy-carbonyl, - - Alkoximinoformyl, Cι-C6-Alkoximino-acetyl, oder für C2-C6-Alkenyl oder C2-C6-Halogen, for alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl, alkylsulfonyl, alkylamino, dialkylamino or alkylcarbonylamino, each optionally substituted by cyano, halogen or C 6 -C 6 -alkoxy, each having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl groups, for C 1 -C 6 -alkyl carbonyl , C 1 -C 6 -alkoxy-carbonyl, - - alkoximinoformyl, -C-C 6 -alkoximino-acetyl, or for C 2 -C 6 -alkenyl or C 2 -C 6 -
Alkinyl steht,Alkynyl,
R3 für Wasserstoff, Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C C6-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino oder Alkylcarbonylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht,R 3 represents hydrogen, nitro, hydroxy, amino, cyano, halogen, for alkyl, alkoxy optionally substituted in each case by cyano, halogen or CC 6 alkoxy, Alkylthio, alkylamino, dialkylamino or alkylcarbonylamino each having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl groups,
R4 für Wasserstoff, Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C C6-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino oder Alkylcarbonylamino mit jeweils 1 bis 6R 4 for hydrogen, nitro, hydroxy, amino, cyano, halogen, for alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylamino, dialkylamino or alkylcarbonylamino, each optionally substituted by cyano, halogen or CC 6 alkoxy, each having 1 to 6
Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht,Carbon atoms in the alkyl groups,
R5 für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Halogen, Cι-C6-Alkyl, C Cö-Halogenalkyl, C]-Cö- Alkoxy, C C6-Halogenalkoxy, Cι-C2-Alkylendioxy, Cι-C2-Haloalkylendioxy, C C6-Alkylthio, Ci-Cß-Halogen- alkylthio, Cι-C6-Alkoxyimino-CrC6-alkyl substituiertes Aryl mit 6 oder 10R 5 represents hydrogen, represents optionally substituted by nitro, hydroxy, amino, cyano, halogen, Cι-C6 alkyl, CC ö haloalkyl, C] -C ö - alkoxy, CC 6 haloalkoxy, Cι-C 2 alkylenedioxy, -C-C 2 -haloalkylenedioxy, CC 6 -alkylthio, Ci-Cß-haloalkylthio, -C-C 6 -alkoxyimino-CrC 6 -alkyl substituted aryl with 6 or 10
Kohlenstoffatomen in der Arylgruppe, oder für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Heteroaryl mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen, bis zu 4 Stickstoffatomen und gegebenenfalls einem Sauerstoff- oder Schwefelatom steht, wobei die Substituenten aus der folgenden Gruppe von Substituenten ausgewählt werden können:Carbon atoms in the aryl group, or for heteroaryl which is optionally monosubstituted to trisubstituted by identical or different substituents and has up to 10 carbon atoms, up to 4 nitrogen atoms and optionally an oxygen or sulfur atom, it being possible for the substituents to be selected from the following group of substituents:
Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Halogen, Cι-C6- Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, C C6-Alkoxy, Cι-C6-Halogenalkoxy, C C6-Alkylcarbonyl, C2-C6-Alkoxycarbonyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Alkenyloxy, C2-C6-HalogenaIkenyl, C2-C6-Nitro, hydroxy, amino, cyano, halo, Cι-C 6 - alkyl, Cι-C 6 haloalkyl, CC 6 -alkoxy, C 6 haloalkoxy, CC 6 alkylcarbonyl, C 2 -C 6 alkoxycarbonyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkenyloxy, C 2 -C 6 haloalkenyl, C 2 -C 6 -
Halogenalkenyloxy, C2-C6-Alkinyl, C2-C6-Alkinyloxy, Cι-C2-Alkylendioxy, C C2-Haloalkylendioxy, C C6-Alkylthio, Cι-C6-Halogenalkylthio, C C6-Alkoxy- imino-CrC6-alkyl und die GruppierungHaloalkenyloxy, C 2 -C 6 alkynyl, C 2 -C 6 alkynyloxy, Cι-C 2 alkylenedioxy, CC 2 -Haloalkylendioxy, CC 6 alkylthio, Cι-C 6 haloalkylthio, CC 6 alkoxy imino-C r C 6 alkyl and the grouping
worinwherein
A3 für eine Einfachbindung steht oder für Cι-C6-Alkandiyl steht, welches gegebenenfalls durch ein bis sechs gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Gruppe Cι-C3-Halogenalkyl, C3-C8-Cycloalkyl und C3-C8- Cycloalkyl-Ci-Cβ-alkyl substituiert ist,A 3 represents a single bond or C 1 -C 6 -alkanediyl, which is optionally substituted by one to six identical or different substituents from the group C 1 -C 3 haloalkyl, C 3 -C 8 cycloalkyl and C 3 -C 8 - Cycloalkyl-Ci-Cβ-alkyl is substituted,
R6 für Wasserstoff, Cyano, Hydroxy, -Cβ-Alkyl, C3-C8-Cycloalkyl, C3-C8-R 6 for hydrogen, cyano, hydroxy, -Cβ-alkyl, C 3 -C 8 cycloalkyl, C 3 -C 8 -
Cycloalkyl-C C6-alkyl, C C6-Halogenalkyl, C C6-Alkoxy, C C6- Halogenalkoxy, C2-C6-Alkenyloxy, C2-C6-Halogenalkenyloxy, C2-C6- Alkinyloxy, -C(=O)R8, -C(=O)R8, oder für jeweils gegebenenfalls im Arylteil einfach bis fünfach, gleich oder verschieden durch Halogen, d- Ce-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, Cι-C6-Alkoxy, C C6-Halogenalkoxy, Hydroxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,Cycloalkyl-C C 6 -alkyl, CC 6 -haloalkyl, CC 6 -alkoxy, CC 6 - haloalkoxy, C 2 -C 6 -alkenyloxy, C 2 -C 6 -haloalkenyloxy, C 2 -C 6 - Alkynyloxy, -C (= O) R 8 , -C (= O) R 8 , or for each optionally in the aryl part up to five times, identically or differently, by halogen, d-Ce-alkyl, C 1 -C 6 -haloalkyl, C 1 -C 6 -alkoxy, CC 6 -haloalkoxy, hydroxy, cyano or nitro-substituted phenyl or benzyl,
R7 für Wasserstoff, Cyano, C C6-Alkyl, C3-C8-Cycloalkyl, C3-C8-Cycloalkyl-R 7 for hydrogen, cyano, CC 6 alkyl, C 3 -C 8 cycloalkyl, C 3 -C 8 cycloalkyl-
Ci-Cβ-alkyl, CrC6-Halogenalkyl, -C(=O)R8, -C(=S)R8, oder für jeweils gegebenenfalls im Arylteil einfach bis fünfach, gleich oder verschieden durch Halogen, C C6-Alkyl, -Cg-Halogenalkyl, C C6-Alkoxy, C C6- Halogenalkoxy, Hydroxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl steht, oderCi-Cβ-alkyl, C r C 6 -haloalkyl, -C (= O) R 8 , -C (= S) R 8 , or for each optionally in the aryl part up to five times, identically or differently by halogen, CC 6 - Alkyl, -Cg-haloalkyl, CC 6 -alkoxy, CC 6 - haloalkoxy, hydroxy, cyano or nitro substituted phenyl or benzyl, or
R7 gemeinsam mit R6 für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Cι-C6-Alkyl, C3-C8-Cycloalkyl-CrC6-alkyl, Cι-C6-R 7 together with R 6 represents in each case optionally mono- to tetrasubstituted by identical or different substituents from Cι-C 6 alkyl, C 3 -C 8 cycloalkyl -C 6 -alkyl, C 6 -
Halogenalkyl, Cyano oder Ci-Cβ-Alkylcarbonyl substituiertes C -C8-Haloalkyl, cyano or Ci-Cβ-alkylcarbonyl substituted C -C 8 -
Alkandiyl oder C -C8-Alkylendiyl steht, wobei gegebenenfalls eine CH2- Gruppe durch O, S oder NR9 ersetzt sein kann, oderAlkanediyl or C -C 8 -alkylenediyl, it being possible for a CH 2 group to be replaced by O, S or NR 9 , or
R7 für -C(=0)R8 oder -C(=S)R8 steht, wobei R6 und R8 dann gemeinsam für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durchR 7 stands for -C (= 0) R 8 or -C (= S) R 8 , R 6 and R 8 then together for each, optionally up to four times, identically or differently
Ci-Cβ-Alkyl, C3-C8-Cycloalkyl-Cι-C6-alkyl, C C6-Halogenalkyl, Cyano oder C Cβ-Alkylcarbonyl substituiertes C2-C8-Alkandiyl oder C2-C8- Alkylendiyl stehen, wobei gegebenenfalls eine CH2-Gruppe durch O, S oder NR.9 ersetzt sein kann, oderCi-Cβ-alkyl, C 3 -C 8 -cycloalkyl -CC-C 6 -alkyl, CC 6 -haloalkyl, cyano or C Cβ-alkylcarbonyl-substituted C 2 -C 8 -alkanediyl or C 2 -C 8 -alkylenediyl, optionally a CH 2 group by O, S or NR. 9 can be replaced, or
R6 und R7 unabhängig voneinander für -G(=O)R8 oder -C(=S)R8 stehen und die beiden Reste R8 gemeinsam für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Cι-C6-Alkyl, C3-C8-Cycloalkyl- Cι-C6-alkyl, C C6-Halogenalkyl, Cyano oder CrCö-Alkylcarbonyl substituiertes, geradkettiges oder verzweigtes C2-C8-Alkandiyl oder C2-C3- Alkylendiyl stehen, und worin gegebenenfalls eine CH2-Gruppe durch O, S oder NR9 ersetzt sein kann,R 6 and R 7 independently of one another are -G (= O) R 8 or -C (= S) R 8 and the two radicals R 8 together are in each case optionally up to four times, the same or different, by -CC 6 -alkyl , C 3 -C 8 cycloalkyl -C -C 6 alkyl, CC 6 haloalkyl, cyano or CrC ö alkylcarbonyl substituted, straight-chain or branched C 2 -C 8 alkanediyl or C 2 -C 3 alkylenediyl, and in which a CH 2 group can optionally be replaced by O, S or NR 9 ,
R8 für Ci-Cβ-Al yl, C C6-Halogenalkyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Halogen- alkenyl, C2-C6-Alkinyl, CrC6-Alkoxy, C C6-Halogenalkoxy, C2-C6-R 8 for Ci-Cβ-al yl, CC 6 -haloalkyl, C 2 -C 6 -alkenyl, C 2 -C 6 -halogenalkenyl, C 2 -C 6 -alkynyl, C r C 6 -alkoxy, CC 6 -Halogenalkoxy, C 2 -C 6 -
Alkenyloxy, C2-C6-Haloalkenyloxy, C2-C6-Alkinyloxy, C3-C6-Cycloalkyl, für jeweils gegebenenfalls im Arylteil einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Nitro, Ci-Cβ-Alkyl, Cι-C6-Halogen- alkyl, C C6-Alkylcarbonyl, C2-C6-Alkenyl, C2-C6-Halogenalkenyl, C2-C6- Alkynyl, C C6-Alkoxy, C C6-Halogenalkoxy5 -Ce-Alkoxycarbonyl, C C3-Halogenalkoxycarbonyl oder C2-C6-Halogenalkenyloxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht, undAlkenyloxy, C 2 -C 6 -haloalkenyloxy, C 2 -C 6 -alkynyloxy, C 3 -C 6 -cycloalkyl, for each in the aryl part optionally up to three times, equal to or different halogen, cyano, nitro, Ci-Cβ-alkyl, Cι-C6-halo-alkyl, CC 6 alkylcarbonyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 haloalkenyl, C 2 -C 6 - Alkynyl, CC 6 -alkoxy, CC 6 -haloalkoxy 5 -Ce-alkoxycarbonyl, CC 3 -haloalkoxycarbonyl or C 2 -C 6 -haloalkenyloxy substituted phenyl or benzyl, and
R9 für Wasserstoff, Cι-C6-Alkyl, Cι-C3-Halogenalkyl, Cι-C3-Halogen- alkylcarbonyl, Cι-C6-Alkoxyalkyl, Cι-C6-Alkylcarbonyl oder C3- - Cycloalkyl steht, undR 9 represents hydrogen, C 1 -C 6 -alkyl, C 1 -C 3 -haloalkyl, C 1 -C 3 -haloalkylcarbonyl, C 1 -C 6 -alkoxyalkyl, C 1 -C 6 -alkylcarbonyl or C 3 - - cycloalkyl, and
für eine an zwei verschiedenen Stellen mit den Nachbargruppierungen verknüpfte heterocyclische Gruppierung ausgewählt aus folgender Aufzählung steht,stands for a heterocyclic grouping linked to the neighboring groups in two different places selected from the following list,
wobei diese heterocyclischen Gruppierungen jeweils gegebenenfalls durch einen oder zwei Substituenten aus der Reihe Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Halogen, Cι-C6-Alkyl, Cι-C6-Halogenalkyl, C C6-Alkoxy, C C6-Halogenalkoxy, Cι-C6- Alkylthio, C C6-Halogenalkylthio substituiert sein können.said heterocyclic groups being optionally substituted by one or two substituents from the series comprising nitro, hydroxy, amino, cyano, halo, Cι-C 6 -alkyl, C 6 haloalkyl, CC 6 alkoxy, CC 6 haloalkoxy, Cι- C 6 -alkylthio, CC 6 -haloalkylthio may be substituted.
Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dassCompounds of formula (I) according to claim 1, characterized in that
A1 für eine der folgenden Gruppierungen stehtA 1 stands for one of the following groupings
-CH2-CH=CC12, -CH2-CH=CBr2, -CH2-CH=CC1F, -CH2-CF=CC12,-CH 2 -CH = CC1 2 , -CH 2 -CH = CBr 2 , -CH 2 -CH = CC1F, -CH 2 -CF = CC1 2 ,
-(CH2)2-CH=CF2, -CH2-CH=CBrCl, -CH2-CH=CBrF, -CF=CH-CH=CH2, -CH2-CF=CF-CH=CH2, -CH2-CH=CC1CF3 und -CH2-CH=CC1CH3, oder für die Gruppierung- (CH 2 ) 2 -CH = CF 2 , -CH 2 -CH = CBrCl, -CH 2 -CH = CBrF, -CF = CH-CH = CH 2 , -CH 2 -CF = CF-CH = CH 2 , -CH 2 -CH = CC1CF 3 and -CH 2 -CH = CC1CH 3 , or for grouping
A2 für jeweils geradkettiges oder verzweigtes Alkandiyl oder Alkendiyl mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen steht, welches gegebenenfalls am Anfang, am Ende oder innerhalb der Kohlenstoffkette ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder eine Gruppierung ausgewählt aus SO, SO2, NH oder N(C C3-Alkyl) enthält,A 2 represents in each case straight-chain or branched alkanediyl or alkenediyl each having up to 4 carbon atoms, which optionally contains an oxygen atom, a sulfur atom or a group selected from SO, SO 2 , NH or N (CC 3 at the beginning, at the end or within the carbon chain -Alkyl) contains
R1 für Wasserstoff, Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen, C]-C3-Alkylsulfinyl, CrC3-Alkylsulfonyl oder C C5- Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino, Alkyl- carbonylamino oder Alkoximinoalkyl mit jeweils 1 bis 8 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für Cι-C3-Alkylcarbonyloxy, für Cι-C3-Alkoxycarbonyloxy, für C3-C5-Cycloalkoxycarbonyloxy, für Cι-C6-Dialkyaminocarbonyloxy, für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Halogen, C]-C5-Alkyl, C C5-Halogenalkyl, Cι-C5-Alkoxy oder Cι-C5-Halogenalkoxy substituiertes Aryloxy, Arylthio oder Arylalkyl mit jeweils 6 oder 10 Kohlenstoffatomen in den Arylgruppen und gegebenenfalls 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Halogen, Cι-C5-Alkyl, - C5-Halogenalkyl, Cι-C5-Alkoxy oder C C5-Halogenalkoxy substituiertes Hetero- cyclyloxy oder Heterocyclylthio mit jeweils bis zu 9 Kohlenstoffatomen, 1 bis 4 Stickstoffatomen und/oder einem Sauerstoff- oder Schwefelatom steht, oder für die Gruppierung -O-A1 steht, wobei A1 die vorstehend angegebene Bedeutung hat, oder für die Gruppierung -N(R,R') steht, wobei R und R' zusammen für geradkettiges oder verzweigtes Alkandiyl mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen stehen, welches gegebenenfalls am Anfang, am Ende oder innerhalb der Kohlenstoffkette ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder eine Gruppierung ausgewählt aus SO,R 1 for hydrogen, nitro, hydroxy, amino, cyano, halogen, for each optionally substituted by cyano, halogen, C] -C 3 -alkylsulfinyl, C r C 3 -alkylsulfonyl or CC 5 - alkoxy-substituted alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylamino , dialkylamino, alkyl carbonylamino or alkoximinoalkyl each having 1 to 8 carbon atoms in the alkyl groups, Cι-C 3 alkylcarbonyloxy, for Cι-C3 alkoxycarbonyloxy, C 3 -C 5 cycloalkoxycarbonyloxyC, for Cι-C 6 -Dialkyaminocarbonyloxy , in each case optionally substituted by nitro, hydroxy, amino, cyano, halogen, C] -C 5 alkyl, CC 5 haloalkyl, Cι-C 5 alkoxy or Cι-C 5 haloalkoxy substituted aryloxy, arylthio or arylalkyl each having 6 or 10 carbon atoms in the aryl groups and optionally 1 to 3 carbon atoms in the alkyl part, for each optionally by nitro, hydroxyl, amino, cyano, halogen, C 1 -C 5 -alkyl, - C 5 -haloalkyl, C 1 -C 5 -alkoxy or CC 5 -Halogenalkoxy substituted heterocyclicoxy or heteroc yclylthio each having up to 9 carbon atoms, 1 to 4 nitrogen atoms and / or an oxygen or sulfur atom, or the group -OA 1 , where A 1 has the meaning given above, or the group -N (R, R '), where R and R' together represent straight-chain or branched alkanediyl having up to 6 carbon atoms, which optionally contains an oxygen atom, a sulfur atom or a group selected from SO at the beginning, at the end or within the carbon chain,
SO2, NH oder N(C C3-Alkyl) enthält,Contains SO 2 , NH or N (CC 3 alkyl),
R2 für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Cyanato, Thiocyanato, Formyl, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C5-Alkoxy substituiertesR 2 for hydrogen, nitro, cyano, cyanato, thiocyanato, formyl, halogen, for each optionally substituted by cyano, halogen or -CC 5 alkoxy
Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylamino, Dialkylamino oder Alkylcarbonylamino mit jeweils 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für für Cι-C5-Alkyl- carbonyl, CrC5-Alkoxy-carbonyl, Ci-Cs-Alkoximinoformyl, Cι-C5-Alkoximino- acetyl, oder für C2-C5-Alkenyl oder C2-C5-Alkinyl steht,Alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylamino, dialkylamino or alkylcarbonylamino, each with 1 to 5 carbon atoms in the alkyl groups, for C 1 -C 5 -alkyl- carbonyl, C r C 5 -alkoxy-carbonyl, Ci-Cs-alkoximinoformyl, -C-C 5 -alkoximino-acetyl, or represents C 2 -C 5 -alkenyl or C 2 -C 5 -alkynyl,
R3 für Wasserstoff, Nitro, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C C5-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio oder Alkylamino mit jeweils 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht,R 3 represents hydrogen, nitro, halogen, alkyl, alkoxy, alkylthio or alkylamino, each optionally substituted by cyano, halogen or CC 5 alkoxy, each having 1 to 5 carbon atoms in the alkyl groups,
R4 für Wasserstoff, Nitro, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C C5-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio oder Alkylamino mit jeweils 1 bis 5 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht,R 4 represents hydrogen, nitro, halogen, alkyl, alkoxy, alkylthio or alkylamino, each optionally substituted by cyano, halogen or CC 5 alkoxy, each having 1 to 5 carbon atoms in the alkyl groups,
R5 für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Halogen, Cι-C5-Alkyl, Cι-C5-Halogenalkyl, Cι-C5-Alkoxy, Q-Cs-Halogenalkoxy,R 5 represents hydrogen, represents optionally substituted by nitro, hydroxy, amino, cyano, halo, Cι-C 5 -alkyl, C 5 haloalkyl, Cι-C 5 alkoxy, Q-Cs-haloalkoxy,
C C2-Alkylendioxy, Cι-C2-Haloalkylendioxy, -C5- Alkylthio, Cι-C5-Halogen- alkylthio, Ci-Cs-AlkoxyiminoCi-Cs-alkyl substituiertes Aryl mit 6 oder 10 Kohlenstoffatomen in der Arylgruppe, oder für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Heteroaryl mit bis zu 9 Kohlen- stoffatomen, 1 bis 3 Stickstoffatomen und/oder einem Sauerstoff- oder Schwefelatom steht, wobei die Substituenten aus der folgenden Gruppe von Substituenten ausgewählt werden können:CC 2 -alkylenedioxy, -C-C 2 -haloalkylenedioxy, -C5- alkylthio, -C-C 5 -halogeno-alkylthio, Ci-Cs-alkoxyiminoCi-Cs-alkyl-substituted aryl having 6 or 10 carbon atoms in the aryl group, or for optionally simple up to triple, identical or differently substituted heteroaryl with up to 9 carbon atoms, 1 to 3 nitrogen atoms and / or an oxygen or sulfur atom, where the substituents can be selected from the following group of substituents:
Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Halogen, Cι-C5-Alkyl, Cι-C5-Halogenalkyl, - C5-Alkoxy, Cι-C5-Halogenalkoxy, Cι-C5-Alkylcarbonyl, C2-C5-Alkoxycarbonyl, CrCs-Alkenyl, C2-C5-Alkenyloxy, C2-C5-Halogenalkenyl, C2-C5-Nitro, hydroxy, amino, cyano, halo, Cι-C 5 -alkyl, C 5 haloalkyl, - C 5 -alkoxy, C 5 haloalkoxy, Cι-C 5 alkylcarbonyl, C 2 -C 5 - Alkoxycarbonyl, CrCs alkenyl, C 2 -C 5 alkenyloxy, C 2 -C 5 haloalkenyl, C 2 -C 5 -
Halogenalkenyloxy, C2-C5-Alkinyl, C2-C5-Alkinyloxy, Cι-C5-Alkylendioxy, C C2-Haloalkylendioxy, C C5-Alkylthio, Cι-C5-Halogenalkylthio, Cι-C5-Alkoxy- imino-Cι-C5-alkyI und die GruppierungHaloalkenyloxy, C 2 -C 5 alkynyl, C 2 -C 5 alkynyloxy, Cι-C 5 alkylenedioxy, CC 2 -Haloalkylendioxy, CC 5 alkylthio, Cι-C 5 haloalkylthio, Cι-C 5 alkoxy imino -Cι-C 5 -alkyI and the grouping
worinwherein
A3 für eine Einfachbindung oder für -Cβ-Alkandiyl steht, welches gegebenenfalls durch ein bis sechs gleiche oder verschiedene Substituenten aus der Gruppe C C3-Halogenalkyl, C3-C8-Cycloalkyl und C3-C8-Cycloalkyl- Cι-C6-alkyl substituiert ist. R6 für Wasserstoff, Cyano, Hydroxy, C C5-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-A 3 stands for a single bond or for -Cβ-alkanediyl, which is optionally substituted by one to six identical or different substituents from the group CC 3 -haloalkyl, C 3 -C 8 -cycloalkyl and C 3 -C 8 -cycloalkyl-Cι-C 6 alkyl is substituted. R 6 for hydrogen, cyano, hydroxy, CC 5 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, C 3 -C 6 -
Cycloalkyl-d-Cs-alkyl, d-d-Halogenalkyl, C C5-Alkoxy, d-C5-Cycloalkyl-d-Cs-alkyl, dd-haloalkyl, CC 5 -alkoxy, dC 5 -
Halogenalkoxy, C2-C5-Alkenyloxy, C2-C5-Halogenalkenyloxy, C2-C5-Haloalkoxy, C 2 -C 5 alkenyloxy, C 2 -C 5 haloalkenyloxy, C 2 -C 5 -
Alkinyloxy, -C(=O)R8, -C(=O)R8, oder für jeweils gegebenenfalls im Arylteil einfach bis fünfach, gleich oder verschieden durch Halogen, d-Alkynyloxy, -C (= O) R 8 , -C (= O) R 8 , or for each optionally in the aryl part simply to five times, identically or differently by halogen, d-
C5-Alkyl, d-d-Halogenalkyl, Cι-C5-Alkoxy, d-C5-Halogenalkoxy, Hydroxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,C 5 alkyl, dd-haloalkyl, C 1 -C 5 alkoxy, dC 5 haloalkoxy, hydroxy, cyano or nitro substituted phenyl or benzyl,
R7 für Wasserstoff, Cyano, d-C5-Alkyl, C3-C6-Cycloalkyl, C3-C6-Cycloalkyl- d-Cs-alkyl, C,-C5-Halogenalkyl, -C(=O)R8, -C(=S)R8, oder für jeweils gegebenenfalls im Arylteil einfach bis fünffach, gleich oder verschieden durch Halogen, Ci-d-Alkyl, d-C5-Halogenalkyl, Ci-d-Alkoxy, C C5- Halogenalkoxy, Hydroxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl steht, oderR 7 for hydrogen, cyano, dC 5 -alkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl, C 3 -C 6 -cycloalkyl-d-Cs-alkyl, C, -C 5 -haloalkyl, -C (= O) R 8 , -C (= S) R 8 , or for each optionally in the aryl part from one to five times, identical or different, by halogen, Ci-d-alkyl, dC 5 -haloalkyl, Ci-d-alkoxy, CC 5 - haloalkoxy, hydroxy, Cyano or nitro substituted phenyl or benzyl, or
R7 gemeinsam mit R6 für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Ci-d-Alkyl, d-Cβ-Cycloalkyl-Ci-Cs-alkyl, C1-C5-R 7 together with R 6 each optionally up to four times, identically or differently, by C 1 -C 5 -alkyl, C 1 -C 6 -cycloalkyl-C 1 -C 5 -alkyl, C 1 -C5-
Halogenalkyl, Cyano oder Cι-C5-Alkylcarbonyl substituiertes C4-C6- Alkandiyl oder C -C6-Alkylendiyl steht, wobei gegebenenfalls eine CH2- Gruppe durch O, S oder NR9 ersetzt sein kann, oderHaloalkyl, cyano or -CC 5 -alkylcarbonyl substituted C 4 -C 6 -alkanediyl or C -C 6 -alkylenediyl, where a CH 2 group can optionally be replaced by O, S or NR 9 , or
R7 für -C(=O)R8 oder -C(=S)R8 steht, wobei dann R6 und R8 gemeinsam für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch d-d-Alkyl, d-d-Cycloalkyl-d-d-alkyl, Ci-d-Halogenalkyl, Cyano oder Cι-C5-Alkylcarbonyl substituiertes C2-C4- Alkandiyl oder C2-C4- Alkylendiyl stehen, wobei gegebenenfalls eine CH2-Gruppe durch O, S oder NR9 ersetzt sein kann, oderR 7 stands for -C (= O) R 8 or -C (= S) R 8 , in which case R 6 and R 8 together in each case optionally for one to four times, identically or differently, by dd-alkyl, dd-cycloalkyl-dd -alkyl, Ci-d-haloalkyl, cyano or -CC 5 -alkylcarbonyl substituted C 2 -C 4 -alkanediyl or C 2 -C 4 -alkylenediyl, where a CH 2 group may be replaced by O, S or NR 9 can be or
R6 und R7 unabhängig voneinander für -C(=O)R8 oder -C(=S)R8 stehen, wobei die beiden Reste R8 gemeinsam für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch C]-C5-Alkyl, C3-C6- Cycloalkyl-C C5-alkyl, Ci-d-Halogenalkyl, Cyano oder C1-C5- Alkylcarbonyl substituiertes, geradkettiges oder verzweigtes C2-C4- Alkandiyl oder C2-C - Alkylendiyl stehen, und worin gegebenenfalls eineR 6 and R 7 independently of one another are -C (= O) R 8 or -C (= S) R 8 , the two R 8 radicals being together, in each case optionally for up to four times, identically or differently by C] -C 5 -Alkyl, C 3 -C 6 - cycloalkyl-C C 5 -alkyl, Ci-d-haloalkyl, cyano or C 1 -C5 alkylcarbonyl substituted, straight-chain or branched C 2 -C 4 - alkanediyl or C 2 -C - alkylenediyl stand, and in which optionally one
CH2-Gruppe durch O, S oder NR9 ersetzt sein kann, R8 für Ci-Cs-Alkyl, Cι-C5-Halogenalkyl, C2-C5-Alkenyl, C2-C5-Halogen- alkenyl, C2-C5-Alkinyl, Ci-Cs-Alkoxy, C C5-Halogenalkoxy, C2-C5- Alkenyloxy, C2-C5-Haloalkenyloxy, C2-C5-Alkinyloxy, C3-C5-Cycloalkyl, für jeweils gegebenenfalls im Arylteil einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Nitro, d-Cs-Alkyl, Ci-d-Halogenalkyl, d-d-Alkylcarbonyl, C2-C5-Alkenyl, C2-C5-Halogenalkenyl, C2-C5- Alkinyl, Cι-C5-Alkoxy, Ci-d-Halogenalkoxy, d-d-Alkoxycarbonyl, d- C3-Halogenalkoxycarbonyl oder C2-C5-Halogenalkenyloxy substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,CH 2 group can be replaced by O, S or NR 9 , R 8 for Ci-Cs-alkyl, -C-C 5 haloalkyl, C 2 -C 5 alkenyl, C 2 -C 5 halo alkenyl, C 2 -C 5 alkynyl, Ci-Cs alkoxy, CC 5 Haloalkoxy, C 2 -C 5 -alkenyloxy, C 2 -C 5 -haloalkenyloxy, C 2 -C 5 -alkynyloxy, C 3 -C 5 -cycloalkyl, for each in the aryl part optionally up to three times, identically or differently by halogen, Cyano, nitro, d-Cs-alkyl, Ci-d-haloalkyl, dd-alkylcarbonyl, C 2 -C 5 alkenyl, C 2 -C 5 haloalkenyl, C 2 -C 5 alkynyl, -C-C 5 alkoxy , Ci-d-haloalkoxy, dd-alkoxycarbonyl, d- C 3 haloalkoxycarbonyl or C 2 -C 5 haloalkenyloxy substituted phenyl or benzyl,
R9 für Wasserstoff, Ci-d-Alkyl, C C3-Halogenalkyl, C C3-Halogenalkyl- carbonyl, Ci-d-Alkoxyalkyl, C C5-Alkylcarbonyl oder C3-C6-Cycloalkyl steht, undR 9 represents hydrogen, Ci-d-alkyl, CC 3 -haloalkyl, CC 3 -haloalkyl-carbonyl, Ci-d-alkoxyalkyl, CC 5 -alkylcarbonyl or C 3 -C 6 -cycloalkyl, and
für eine an zwei verschiedenen Stellen mit den Nachbargruppierungen verknüpfte heterocyclische Gruppierung ausgewählt aus der folgenden Aufzählung steht,stands for a heterocyclic grouping linked to the neighboring groups in two different places selected from the following list,
wobei diese heterocyclischen Gruppierungen jeweils gegebenenfalls durch einen oder zwei Substituenten aus der Reihe Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Halogen, Ci-d-Alkyl, Ci-d-Halogenalkyl, Ci-d-Alkoxy, d-d-Halogenalkoxy, C C5- Alkylthio, Crd-Halogenalkylthio substituiert sein können.these heterocyclic groupings each optionally by one or two substituents from the series nitro, hydroxy, amino, cyano, halogen, Ci-d-alkyl, Ci-d-haloalkyl, Ci-d-alkoxy, dd-haloalkoxy, CC 5 - alkylthio , Crd-haloalkylthio can be substituted.
3. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass3. Compounds of formula (I) according to claim 1, characterized in that
A1 für eine der folgenden Gruppierungen steht,A 1 represents one of the following groups,
-CH2-CH=CC12, -CH2-CH=CBr2ι -CH2-CH=CC1F, -CH2-CH=CBrCl,-CH 2 -CH = CC1 2 , -CH 2 -CH = CBr 2ι -CH 2 -CH = CC1F, -CH 2 -CH = CBrCl,
A2 für eine der nachstehend aufgeführten Alkandiyl-Gruppierungen stehtA 2 represents one of the alkanediyl groupings listed below
-CH2-, -CH2CH2-, -CH(CH3)-CH2-, -CH2CH(CH3)-, -CH2CH2CH2-,-CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CH (CH 3 ) -CH 2 -, -CH 2 CH (CH 3 ) -, -CH 2 CH 2 CH 2 -,
-CH(CH3)CH2CH2-, -CH2CH(CH3)CH2-, -CH2CH2CH(CH3)-, -CH CH2CH CH2-, -CH CH2CH CH CH2-,-CH (CH 3 ) CH 2 CH 2 -, -CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 -, -CH 2 CH 2 CH (CH 3 ) -, -CH CH 2 CH CH 2 -, -CH CH 2 CH CH CH 2 -,
welche jeweils gegebenenfalls am Anfang, am Ende oder innerhalb der Kohlenstoffkette ein Sauerstoffatom, ein Schwefelatom oder eine Gruppierung ausge- wählt aus SO, SO2, NH oder N(Methyl) enthalten können,which may optionally contain an oxygen atom, a sulfur atom or a group selected from SO, SO 2 , NH or N (methyl) at the beginning, at the end or within the carbon chain,
R1 für Wasserstoff, Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Iod, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methylsulfinyl, Methyl- sulfonyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio,R 1 for hydrogen, nitro, hydroxy, amino, cyano, fluorine, chlorine, bromine, iodine, for each methyl optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methylsulfinyl, methylsulfonyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, Ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, n-, i-, s- or t-butylthio,
Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Di- methylamino, Diethylamino, Dipropylamino, Acetylamino, Propionylamino, n- oder i-Butyroylamino, Methoximinomethyl, Ethoximinomethyl, Methoximino- ethyl oder Ethoximinoethyl, für Methylcarbonyloxy, Ethylcarbonyloxy, n- oder i- Propylcarbonyloxy, Methoxycarbonyloxy, Ethoxycarbonyloxy, n- oder i-Propoxy- carbonyloxy, Cyclopropoxycarbonyloxy, Cyclobutoxycarbonyloxy,Methylamino, ethylamino, n- or i-propylamino, n-, i-, s- or t-butylamino, dimethylamino, diethylamino, dipropylamino, acetylamino, propionylamino, n- or i-butyroylamino, methoximinomethyl, ethoximinomethyl, methoximinoethyl or ethoximinoethyl, for methylcarbonyloxy, ethylcarbonyloxy, n- or i-propylcarbonyloxy, methoxycarbonyloxy, ethoxycarbonyloxy, n- or i-propoxycarbonyloxy, cyclopropoxycarbonyloxy, cyclobutoxycarbonyloxy,
Cyclopentoxycarbonyloxy, Cyclohexoxycarbonyloxy, für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlordifluormethyl, Fluorethyl, Difluorethyl, Trifluorethyl, Chlorethyl, Dichlorethyl, Trichlorethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Fluorethoxy, Difluorethoxy, Trifluorethoxy, Chlorethoxy oder Dichlorethoxy substituiertes Phenoxy, Naphthyloxy, Phenylthio, Naphthylthio, Benzyl oder Phenylethyl, für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Trifluor- methyl, Chlordifluormethyl, Fluorethyl, Difluorethyl, Trifluorethyl, Chlorethyl,Cyclopentoxycarbonyloxy, cyclohexoxycarbonyloxy, each optionally by nitro, hydroxy, amino, cyano, fluorine, chlorine, bromine, iodine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorodifluoromethyl, fluoroethyl, difluoroethyl , Trifluoroethyl, chloroethyl, dichloroethyl, trichloroethyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, fluoromethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, fluoroethoxy, difluoroethoxy, trifluoroethoxyethoxy, chloroethoxy or chloroethoxy substituted phenoxy, naphthyloxy, phenylthio, naphthylthio, benzyl or phenylethyl, each optionally with nitro, hydroxy, amino, cyano, fluorine, chlorine, bromine, iodine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorodifluoromethyl, fluoroethyl, difluoroethyl, trifluoroethyl, chloroethyl,
Dichlorethyl, Trichlorethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t- Butoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Fluorethoxy, Difluorethoxy, Trifluorethoxy, Chlorethoxy oder Dichlorethoxy substituiertes Heterocyclyloxy oder Heterocyclylthio mit jeweils bis zu 9 Kohlenstoff- atomen, 1 bis 4 Stickstoffatomen und/oder einem Sauerstoff- oder Schwefelatom steht, oder für die Gruppierung -O-A1 steht, wobei A1 die oben angegebene Bedeutung hat, oder für die Gruppierung -N(R,R') steht, wobei R und R' zusammen mit dem N-Atom, an das sie gebunden sind für jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach durch Methyl und oder Ethyl substituiertes Pyrrolidinyl, Piperidinyl, Morpholinyl oder Piperazinyl stehen,Dichloroethyl, trichloroethyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, fluoromethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, fluoroethoxy, difluoroethoxy, trifluoroethoxy, chloroethoxy or dichloroethoxylyl substituted heterocyclyl heterocyclyl each up to 9 carbon atoms, 1 to 4 nitrogen atoms and / or an oxygen or sulfur atom, or the group -OA 1 , where A 1 has the meaning given above, or for the group -N (R, R '), where R and R' together with the N atom to which they are attached each represent pyrrolidinyl, piperidinyl, morpholinyl or piperazinyl which is mono- or disubstituted by methyl and or ethyl,
R2 für Wasserstoff, Nitro, Cyano, Cyanato, Thiocyanato, Formyl, Fluor, Chlor, Brom, Iod, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t- Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t-Butylamino, Dimethylamino, Diethylamino, Acetylamino, Propionylamino, n- oder i-Butyroylamino, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n-oder i- Propoxycarbonyl, Methoximinoformyl, Ethoximinoformyl, Methoximinoacetyl oder Ethoximinoacetyl steht,R 2 for hydrogen, nitro, cyano, cyanato, thiocyanato, formyl, fluorine, chlorine, bromine, iodine, for each methyl, ethyl, n- substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, methylthio, ethylthio, n- or i -Propylthio, n-, i-, s- or t-butylthio, methylamino, ethylamino, n- or i-propylamino, n-, i-, s- or t-butylamino, dimethylamino, diethylamino, acetylamino, propionylamino, n- or i-butyroylamino, acetyl, propionyl, n- or i-butyroyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxycarbonyl, methoximinoformyl, ethoximinoformyl, methoximinoacetyl or ethoximinoacetyl,
R3 für Wasserstoff, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Iod, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t- Butylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t- Butylamino steht,R 3 for hydrogen, nitro, fluorine, chlorine, bromine, iodine, for each methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, i-, s- or t-butyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, n-, i- , s- or t- Butylthio, methylamino, ethylamino, n- or i-propylamino, n-, i-, s- or t-butylamino,
R4 für Wasserstoff, Nitro, Fluor, Chlor, Brom, Iod, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t- Butylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, n-, i-, s- oder t- Butylamino steht,R 4 for hydrogen, nitro, fluorine, chlorine, bromine, iodine, for methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, in each case optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, i-, s- or t-butyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, n-, i- , s- or t-butylthio, methylamino, ethylamino, n- or i-propylamino, n-, i-, s- or t-butylamino,
R5 für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlordifluormethyl, Fluorethyl, Difluorethyl, Trifluorethyl, Chlorethyl, Dichlorethyl, Trichlorethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Fluorethoxy, Difluorethoxy, Trifluorethoxy, Chlorethoxy oder Dichlorethoxy, C]-C2-Alkylendioxy, d-C2-Fluoralkylendioxy,R 5 represents hydrogen, optionally by nitro, hydroxy, amino, cyano, fluorine, chlorine, bromine, iodine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, difluoromethyl, Trifluoromethyl, chlorodifluoromethyl, fluoroethyl, difluoroethyl, trifluoroethyl, chloroethyl, dichloroethyl, trichloroethyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, fluoromethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, Difluoroethoxy, trifluoroethoxy, chloroethoxy or dichloroethoxy, C] -C 2 -alkylenedioxy, dC 2 -fluoroalkylenedioxy,
Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Chlordifiuormethylthio, Methoximinomethyl, Ethoximinomethyl, Methoximinoethyl oder Ethoximinoethyl substituiertes Phenyl oder Naphthyl, oder für gegebenenfalls substituiertes Heteroaryl aus der Reihe Furyl, Thienyl, Pyrrolyl, Pyrazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Isothiazolyl,Methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, n-, i-, s- or t-butylthio, difluoromethylthio, trifluoromethylthio, chlorodifluoromethylthio, methoximinomethyl, ethoximinomethyl, methoximinoethyl or ethoximinoethyl-substituted phenyl or naphthyl-derylated from, or optionally substituted by phenyl or naphthyl, or Furyl, thienyl, pyrrolyl, pyrazolyl, oxazolyl, isoxazolyl, thiazolyl, isothiazolyl,
Oxadiazolyl, Thiadiazolyl, Triazolyl, Pyridinyl und Pyrimidinyl steht, wobei die Substituenten aus der folgenden Gruppe von Substituenten ausgewählt werden können:Oxadiazolyl, thiadiazolyl, triazolyl, pyridinyl and pyrimidinyl, where the substituents can be selected from the following group of substituents:
Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlordifluormethyl,Nitro, hydroxy, amino, cyano, fluorine, chlorine, bromine, iodine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorodifluoromethyl,
Fluorethyl, Difluorethyl, Trifluorethyl, Chlorethyl, Dichlorethyl, Trichlorethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Fluorethoxy, Difluorethoxy, Trifluorethoxy, Chlorethoxy oder Dichlorethoxy, Methylcarbonyl, Ethyl- carbonyl, n- oder i-Propylcarbonyl, n-, i-, s- oder t-Butylcarbonyl,Fluoroethyl, difluoroethyl, trifluoroethyl, chloroethyl, dichloroethyl, trichloroethyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, fluoromethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, fluoroethoxy, difluoroethoxy, trifloro Chloroethoxy or dichloroethoxy, methylcarbonyl, ethylcarbonyl, n- or i-propylcarbonyl, n-, i-, s- or t-butylcarbonyl,
Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, n-, i-, s- oder t-Butoxycarbonyl, Ethenyl, 2-Propenyl, 1-Butenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, 1-Pentenyl, 2-Pentenyl, 3- Pentenyl, Ethenyloxy, 2-Propenyloxy, 1-Butenyloxy, 2-Butenyloxy, 3-Butenyloxy, 1 -Pentenyloxy, 2-Pentenyloxy, 3 -Pentenyloxy, Fluorethenyl, Difluorethenyl, Trifluorethenyl, Chlorethenyl, Dichlorethenyl, Trichlorethenyl, Fluorethenyloxy, Difluorethenyloxy, Trifluorethenyloxy, Chlorethenyloxy, Dichlorethenyloxy, Trichlorethenyloxy, Ethinyl, 1-Propinyl, 2-Propinyl, 1-Butinyl, 2-Butinyl, 3- Butinyl, 1-Pentinyl, 2-Pentinyl, 3-Pentinyl, C C2-Alkylendioxy, C C2-Fluor- alkylendioxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Chlordifiuormethylthio, Methox- iminomethyl, Ethoximinomethyl, Methoximinoethyl oder Ethoximinoethyl und die GruppierungEthoxycarbonyl, n- or i-propoxycarbonyl, n-, i-, s- or t-butoxycarbonyl, ethenyl, 2-propenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3- Pentenyl, ethenyloxy, 2-propenyloxy, 1-butenyloxy, 2-butenyloxy, 3-butenyloxy, 1-pentenyloxy, 2-pentenyloxy, 3-pentenyloxy, fluoroethenyl, difluoroethenyl, Trifluoroethenyl, chloroethenyl, dichloroethenyl, trichloroethenyl, fluoroethenyloxy, difluoroethenyloxy, trifluoroethenyloxy, chloroethenyloxy, dichloroethenyloxy, trichloroethenyloxy, ethynyl, 1-propynyl, 2-propynyl, 1-butynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, 3-butynyl 3-pentinyl, CC 2 -alkylenedioxy, CC 2 -fluoroalkylenedioxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, n-, i-, s- or t-butylthio, difluoromethylthio, trifluoromethylthio, chlorodifluoromethylthio, methoximinomethyl, Ethoximinomethyl, methoximinoethyl or ethoximinoethyl and the grouping
worinwherein
A3 für eine Einfachbindung oder für eine der GruppenA 3 for a single bond or for one of the groups
-CH -, -CH2CH2-, -CH -CH2-CH2-, -CH2-CH -CH -CH2-, -CH -CH2-CH2- CH2-CH2-, -CH(CH3)-, -CH(CH3)CH2-CH2-, -CH(C2H5)-, -C(CH3)2-, - CH(CH3)CH2-, -CH(CH3)CH(CH3)- und -CH2C(CH3)2-CH2- steht,-CH -, -CH 2 CH 2 -, -CH -CH 2 -CH 2 -, -CH 2 -CH -CH -CH 2 -, -CH -CH 2 -CH 2 - CH 2 -CH 2 -, - CH (CH 3 ) -, -CH (CH 3 ) CH 2 -CH 2 -, -CH (C 2 H 5 ) -, -C (CH 3 ) 2 -, - CH (CH 3 ) CH 2 -, - CH (CH 3 ) CH (CH 3 ) - and -CH 2 C (CH 3 ) 2 -CH 2 -,
welche gegebenenfalls mit einem bis vier gleichen oder verschiedenenwhich may be with one to four identical or different
Substituenten aus der Gruppe Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlordifluormethyl, Fluorethyl, Difluorethyl, Trifluorethyl, Chlorethyl, Dichlorethyl, Trichlorethyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopropylethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclobutylethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclopentylethyl, Cyclohexylmethyl und Cyclohexylethyl substituiert sein kann,Substituents selected from difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorodifluoromethyl, fluoroethyl, difluoroethyl, trifluoroethyl, chloroethyl, dichloroethyl, trichloroethyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclopropylmethyl, cyclopropylethyl, cyclobutylmethyl, cyclobutylethyl, cyclopentylmethyl, cyclopentylethyl, cyclohexylmethyl and cyclohexylethyl may be substituted,
R6 für Wasserstoff, Cyano, Hydroxy, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl,, Cyclopropylmethyl, Cyclopropylethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclobutylethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclopentylethyl, Cyclohexylmethyl und Cyclohexylethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlordifluormethyl, Fluorethyl, Difluorethyl, Trifluorethyl, Chlorethyl, Dichlorethyl, Trichlorethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Fluor- ethoxy, Difluorethoxy, Trifluorethoxy, Chlorethoxy oder Dichlorethoxy, Ethenyloxy, 2-Propenyloxy, 1-Butenyloxy, 2-Butenyloxy, 3-Butenyloxy, 1 -Pentenyloxy, 2-Pentenyloxy, 3 -Pentenyloxy, Fluorethenyloxy, Difluorethenyloxy, Trifluorethenyloxy, Chlorethenyloxy, Dichlorethenyloxy, Trichlorethenyloxy, -C(=O)R8, -C(=O)R8, oder für jeweils gegebenenfalls im Arylteil einfach bis fünfach, gleich oder verschieden durch Fluor,R 6 for hydrogen, cyano, hydroxy, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl,, cyclopropylmethyl, cyclopropylethyl, cyclobutylmethyl, cyclobutylethyl, Cyclopentylmethyl, cyclopentylethyl, cyclohexylmethyl and cyclohexylethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorodifluoromethyl, fluoroethyl, difluoroethyl, trifluoroethyl, chloroethyl, dichloroethyl, trichloroethyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t- or Fluoromethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, fluoroethoxy, difluoroethoxy, trifluoroethoxy, chloroethoxy or dichloroethoxy, Ethenyloxy, 2-propenyloxy, 1-butenyloxy, 2-butenyloxy, 3-butenyloxy, 1 -Pentenyloxy, 2-pentenyloxy, 3 -Pentenyloxy, Fluorethenyloxy, Difluorethenyloxy, trifluoroethenyloxy, Chlorethenyloxy, Dichlorethenyloxy, Trichlorethenyloxy, -C (= O) R 8 , -C (= O) R 8 , or for each optionally in the aryl part one to five times, identical or different by fluorine,
Chlor, Brom, , Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlordifluormethyl, Fluorethyl, Difluorethyl, Trifluorethyl, Chlorethyl, Dichlorethyl, Trichlorethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Fluorethoxy, Difluorethoxy,Chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorodifluoromethyl, fluoroethyl, difluoroethyl, trifluoroethyl, chloroethyl, dichloroethyl, trichloroethyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, fluoromethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, fluoroethoxy, difluoroethoxy,
Trifluorethoxy, Chlorethoxy oder Dichlorethoxy, Hydroxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl steht,Trifluoroethoxy, chloroethoxy or dichloroethoxy, hydroxy, cyano or nitro substituted phenyl or benzyl,
R7 für Wasserstoff, Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t- Butyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopropyl- methyl, Cyclopropylethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclobutylethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclopentylethyl, Cyclohexylmethyl und Cyclohexylethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlordifluormethyl, Fluorethyl, Difluorethyl, Trifluorethyl, Chlorethyl, Dichlorethyl, Trichlorethyl, -C(=O)R8, -C(=S)R8, oder für jeweils gegebenenfalls im Arylteil einfach bis fünfach, gleich oder verschieden durch Halogen, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-R 7 is hydrogen, cyano, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclopropylmethyl, cyclopropylethyl, cyclobutylmethyl, cyclobutylethyl, cyclopentylmethyl , Cyclopentylethyl, cyclohexylmethyl and cyclohexylethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorodifluoromethyl, fluoroethyl, difluoroethyl, trifluoroethyl, chloroethyl, dichloroethyl, trichloroethyl, -C (= O) R 8 , -C (= S) R 8 , or for each optionally simple in the aryl part up to five times, identical or different, by halogen, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-
, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlordifluormethyl, Fluorethyl, Difluorethyl, Trifluorethyl, Chlorethyl, Dichlorethyl, Trichlorethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Fluor- ethoxy, Difluorethoxy, Trifluorethoxy, Chlorethoxy oder Dichlorethoxy,, i-, s- or t-butyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorodifluoromethyl, fluoroethyl, difluoroethyl, trifluoroethyl, chloroethyl, dichloroethyl, trichloroethyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t Butoxy, fluoromethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, fluoroethoxy, difluoroethoxy, trifluoroethoxy, chloroethoxy or dichloroethoxy,
Hydroxy, Cyano oder Nitro substituiertes Phenyl oder Benzyl steht, oderHydroxy, cyano or nitro substituted phenyl or benzyl, or
R7 gemeinsam mit R6 für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-R 7 together with R 6 for each optionally single to quadruple, the same or different by methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-
Butyl, Cyclopropylmethyl, Cyclopropylethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclo- butylethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclopentylethyl, Cyclohexylmethyl undButyl, cyclopropylmethyl, cyclopropylethyl, cyclobutylmethyl, cyclobutylethyl, cyclopentylmethyl, cyclopentylethyl, cyclohexylmethyl and
Cyclohexylethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlordifluormethyl, Fluorethyl, Difluorethyl, Trifluorethyl, Chlorethyl, Dichlorethyl, Trichlorethyl, Cyano oder Methylcarbonyl, Ethylcarbonyl, n- oder i-Propyl- carbonyl, n-, i-, s- oder t-Butylcarbonyl substituiertes Alkandiyl oder Alkylendiyl aus der Reihe -CH2-, -CH2CH2-, -CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-, -CH(CH3)-,Cyclohexylethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorodifluoromethyl, fluoroethyl, difluoroethyl, trifluoroethyl, chloroethyl, dichloroethyl, trichloroethyl, cyano or methylcarbonyl, ethylcarbonyl, n- or i-propylcarbonyl, n-, i-, s- or t-butylcarbonyl or substituted alkanediyl Alkylene diyl from the series -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -CH 2 -, -CH (CH 3 ) -,
-CH(CH3)CH2-CH2-, -CH(C2H5)-, -C(CH3)2-, -CH(CH3)CH2-, -CH(CH3)CH(CH3)-, -CH2C(CH3)2-CH2-, -CH=CH-, -CH=CH-CH2-, - CH2-CH=CH-CH2-, -CH2-CH=CH-CH2-CH2- und -CH(CH3)CH=CH- steht, wobei gegebenenfalls eine CH2-Gruppe durch O, S oder NR9 ersetzt sein kann, oder-CH (CH 3 ) CH 2 -CH 2 -, -CH (C 2 H 5 ) -, -C (CH 3 ) 2 -, -CH (CH 3 ) CH 2 -, -CH (CH 3 ) CH ( CH 3 ) -, -CH 2 C (CH 3 ) 2 -CH 2 -, -CH = CH-, -CH = CH-CH 2 -, - CH 2 -CH = CH-CH 2 -, -CH 2 - CH = CH-CH 2 -CH 2 - and -CH (CH 3 ) CH = CH-, where a CH 2 group can optionally be replaced by O, S or NR 9 , or
R7 für -C(=O)R8 oder -C(=S)R8 steht, wobei R6 und R8 gemeinsam für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Cyclopropylmethyl,R 7 stands for -C (= O) R 8 or -C (= S) R 8 , where R 6 and R 8 together each represent optionally up to four times, the same or different, by methyl, ethyl, n- or i-propyl , n-, i-, s- or t-butyl, cyclopropylmethyl,
Cyclopropylethyl, Cyclobutylmethyl, Cyclobutylethyl,Cyclopropylethyl, cyclobutylmethyl, cyclobutylethyl,
Cyclopentylmethyl, Cyclopentylethyl, Cyclohexylmethyl und Cyclohexylethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlordifluormethyl, Fluorethyl, Difluorethyl, Trifluorethyl, Chlorethyl, Dichlorethyl, Trichlor- ethyl, Cyano oder Methylcarbonyl, Ethylcarbonyl, n- oder i-Cyclopentylmethyl, cyclopentylethyl, cyclohexylmethyl and cyclohexylethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorodifluoromethyl, fluoroethyl, difluoroethyl, trifluoroethyl, chloroethyl, dichloroethyl, trichloroethyl, cyano or methylcarbonyl, ethyl carbonyl, n- or i-
Propylcarbonyl, n-, i-, s- oder t-Butylcarbonyl substituiertes Alkandiyl oder Alkylendiyl aus der Reihe -CH2-, -CH2CH2-, -CH2-CH2-CH2-, -CH2- CH2-CH2-CH2-, -CH(CH3)-, -CH(CH3)CH2-CH2-, -CH(C2H5)-, -C(CH3)2-, -CH(CH3)CH2-, -CH(CH3)CH(CH3)-, -CH=CH-, -CH=CH-CH2-, -CH2-CH=CH-CH2-, und -CH(CH3)CH=CH- stehen, und wobei gegebenenfalls eine CH2-Gruppe durch O, S oder NR9 ersetzt sein kann, oderPropylcarbonyl, n-, i-, s- or t-butylcarbonyl substituted alkanediyl or alkylenediyl from the series -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -CH 2 -, -CH 2 - CH 2 -CH 2 -CH 2 -, -CH (CH 3 ) -, -CH (CH 3 ) CH 2 -CH 2 -, -CH (C 2 H 5 ) -, -C (CH 3 ) 2 -, -CH (CH 3 ) CH 2 -, -CH (CH 3 ) CH (CH 3 ) -, -CH = CH-, -CH = CH-CH 2 -, -CH 2 -CH = CH-CH 2 -, and - CH (CH 3 ) CH = CH-, and where a CH 2 group can optionally be replaced by O, S or NR 9 , or
R6 und R7 für -C(=O)R8 oder -C(=S)R8 stehen, wobei die beiden Reste R8 gemeinsam für jeweils gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden durch Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl,R 6 and R 7 are -C (= O) R 8 or -C (= S) R 8 , the two R 8 radicals being together for each optionally one to four times, identical or different by methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl,
Cyclopropylmethyl, Cyclopropylethyl, Cyclobutylmethyl,Cyclopropylmethyl, cyclopropylethyl, cyclobutylmethyl,
Cyclobutylethyl, Cyclopentylmethyl, Cyclopentylethyl, Cyclohexylmethyl und Cyclohexylethyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlordifluormethyl, Fluorethyl, Difluorethyl, Trifluorethyl, Chlorethyl, Dichlorethyl, Trichlor- ethyl, Cyano oder Methylcarbonyl, Ethylcarbonyl, n- oder i-Propyl- carbonyl, n-, i-, s- oder t-Butylcarbonyl substituiertes Alkandiyl oder Alkylendiyl aus der Reihe -CH2-, -CH2CH2-, -CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH2- CH2-CH2-, -CH(CH3)-, -CH(CH3)CH2-CH2-, -CH(C2H5)-, -C(CH3)2-, - CH(CH3)CH2-, -CH(CH3)CH(CH3)-, -CH=CH-, -CH=CH-CH2-, -CH2- CH=CH-CH2-, und -CH(CH3)CH=CH- stehen, und wobei gegebenenfalls eine CH2-Gruppe durch O, S oder NR9 ersetzt sein kann,Cyclobutylethyl, cyclopentylmethyl, cyclopentylethyl, cyclohexylmethyl and cyclohexylethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorodifluoromethyl, fluoroethyl, difluoroethyl, trifluoroethyl, chloroethyl, dichloroethyl, trichloroethyl, cyano or methylcarbonyl, ethyl- carbonyl, n- or i-carbonyl , S- or t-butylcarbonyl substituted alkanediyl or alkylenediyl from the series -CH 2 -, -CH 2 CH 2 -, -CH 2 -CH 2 -CH 2 -, -CH 2 -CH 2 - CH 2 -CH 2 - , -CH (CH 3 ) -, -CH (CH 3 ) CH 2 -CH 2 -, -CH (C 2 H 5 ) -, -C (CH 3 ) 2 -, - CH (CH 3 ) CH 2 - , -CH (CH 3 ) CH (CH 3 ) -, -CH = CH-, -CH = CH-CH 2 -, -CH 2 - CH = CH-CH 2 -, and -CH (CH 3 ) CH = CH-, and where a CH 2 group can optionally be replaced by O, S or NR 9 ,
R8 für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl,R 8 represents methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, difluoromethyl,
Trifluormethyl, Chlordifluormethyl, Fluorethyl, Difluorethyl, Trifluor-Trifluoromethyl, chlorodifluoromethyl, fluoroethyl, difluoroethyl, trifluoro-
5 ethyl, Chlorethyl, Dichlorethyl, Trichlorethyl, Ethenyl, 2-Propenyl, 1-5 ethyl, chloroethyl, dichloroethyl, trichloroethyl, ethenyl, 2-propenyl, 1-
Butenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, 1-Pentenyl, 2-Pentenyl, 3-Pentenyl, Fluorethenyl, Difluorethenyl, Trifluorethenyl, Chlorethenyl, Dichlorethenyl, Trichlorethenyl, Ethinyl, 1-Propinyl, 2-Propinyl, 1-Butinyl, 2-Butinyl, 3- Butinyl, 1-Pentinyl, 2-Pentinyl, 3-Pentinyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, fluoroethenyl, difluoroethenyl, trifluoroethenyl, chloroethenyl, dichloroethenyl, trichloroethenyl, ethynyl, 1-propynyl, 2-propynyl, 1-butynyl, 2- Butynyl, 3-butynyl, 1-pentynyl, 2-pentynyl, 3-pentynyl, methoxy, ethoxy, n- or i-
10 Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Fluorethoxy, Difluorethoxy, Trifluorethoxy, Chlorethoxy oder Dichlorethoxy, Ethenyloxy, 2-Propenyloxy, 1- Butenyloxy, 2-Butenyloxy, 3-Butenyloxy, 1 -Pentenyloxy, 2-Pentenyloxy, 3 -Pentenyloxy, Fluorethenyl, Difluorethenyl, Trifluorethenyl, Chlor-10 propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, fluoromethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, fluoroethoxy, difluoroethoxy, trifluoroethoxy, chloroethoxy or dichloroethoxy, ethenyloxy, 2-propenyloxy, 1-butenyloxy, 3-butenyloxy Butenyloxy, 1-pentenyloxy, 2-pentenyloxy, 3-pentenyloxy, fluoroethenyl, difluoroethenyl, trifluoroethenyl, chlorine
15 ethenyl, Dichlorethenyl, Trichlorethenyl, Ethinyloxy, 1-Propinyloxy, 2-15 ethenyl, dichloroethenyl, trichloroethenyl, ethynyloxy, 1-propynyloxy, 2-
Propinyloxy, 1-Butinyloxy, 2-Butinyloxy, 3-Butinyloxy, C3-C5- Cycloalkyl, für jeweils gegebenenfalls im Arylteil einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlor-Propynyloxy, 1-butynyloxy, 2-butynyloxy, 3-butynyloxy, C 3 -C 5 -cycloalkyl, for each in the aryl part optionally up to three times, identical or different, by halogen, cyano, nitro, methyl, ethyl, n- or i- Propyl, n-, i-, s- or t-butyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorine
20 difluormethyl, Fluorethyl, Difluorethyl, Trifluorethyl, Chlorethyl, Dichlorethyl, Trichlorethyl, Methylcarbonyl, Ethylcarbonyl, n- oder i- Propylcarbonyl, n-, i-, s- oder t-Butylcarbonyl, Ethenyl, 2-Propenyl, 1- Butenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, 1-Pentenyl, 2-Pentenyl, 3-Pentenyl, Fluorethenyl, Difluorethenyl, Trifluorethenyl, Chlorethenyl, Dichlor-20 difluoromethyl, fluoroethyl, difluoroethyl, trifluoroethyl, chloroethyl, dichloroethyl, trichlorethyl, methylcarbonyl, ethylcarbonyl, n- or i-propylcarbonyl, n-, i-, s- or t-butylcarbonyl, ethenyl, 2-propenyl, 1-butenyl, 2 -Butenyl, 3-butenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, fluoroethenyl, difluoroethenyl, trifluoroethenyl, chloroethenyl, dichloro-
25 ethenyl, Trichlorethenyl, Ethinyl, 1-Propinyl, 2-Propinyl, 1-Butinyl, 2-25 ethenyl, trichloroethenyl, ethynyl, 1-propynyl, 2-propynyl, 1-butynyl, 2-
Butinyl, 3-Butinyl, 1-Pentinyl, 2-Pentinyl, 3-Pentinyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Fluorethoxy, Difluorethoxy, Trifluorethoxy, Chlorethoxy oder Dichlorethoxy, Methoxycarbonyl,Butynyl, 3-butynyl, 1-pentynyl, 2-pentynyl, 3-pentynyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, fluoromethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, Fluoroethoxy, difluoroethoxy, trifluoroethoxy, chloroethoxy or dichloroethoxy, methoxycarbonyl,
30 Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, n-, i-, s- oder t-Butoxy- carbonyl, Fluormethoxycarbonyl, Difluormethoxycarbonyl, Trifluor- methoxycarbonyl, Chlordifluormethoxycarbonyl, Fluorethoxycarbonyl, Difluorethoxycarbonyl, Trifluorethoxycarbonyl, Chlorethoxycarbonyl oder Dichlorethoxycarbonyl substituiertes Phenyl oder Benzyl steht, R9 für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlordifluormethyl, Fluorethyl, Difluorethyl, Trifluorethyl, Chlorethyl, Dichlorethyl, Trichlorethyl, Methoxymethyl, Methoxyethyl, Ethoxymethyl, Ethoxyethyl, n- oder i-Propoxymethyl, n- oder i-Propoxyethyl, n-, i-, s- oder t-Butoxymethyl, n-, i-, s- oder t- Butoxymethyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, n-, i-, s- oder t-Butoxycarbonyl, Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl steht, und30 ethoxycarbonyl, n- or i-propoxycarbonyl, n-, i-, s- or t-butoxycarbonyl, fluoromethoxycarbonyl, difluoromethoxycarbonyl, trifluoromethoxycarbonyl, chlorodifluoromethoxycarbonyl, fluoroethoxycarbonyl, difluoroethoxycarbonyl, trifluorethoxycarbonyl or dichloroethoxycarbonyl, dichloroethoxycarbonyl, chloroethoxycarbonyl R 9 represents hydrogen, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorodifluoromethyl, fluoroethyl, difluoroethyl, trifluoroethyl, chloroethyl, dichloroethyl, trichlorethyl, methoxymethyl, methoxyethyl , Ethoxymethyl, ethoxyethyl, n- or i-propoxymethyl, n- or i-propoxyethyl, n-, i-, s- or t-butoxymethyl, n-, i-, s- or t-butoxymethyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n - or i-propoxycarbonyl, n-, i-, s- or t-butoxycarbonyl, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl, and
für eine an zwei verschiedenen Stellen mit den Nachbarguppierungen verknüpfte heterocyclische Gruppierung ausgewählt aus der folgenden Aufzählung stehtstands for a heterocyclic grouping linked to the neighboring groups in two different places selected from the following list
wobei diese heterocyclischen Gruppierungen jeweils gegebenenfalls durch einen oder zwei Substituenten aus der Reihe Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlordifluormethyl, Fluorethyl, Difluorethyl, Trifluorethyl, Chlorethyl, Dichlorethyl, Trichlorethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Fluorethoxy, Difluorethoxy, Trifluorethoxy, Chlorethoxy oder Dichlorethoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio oder Chlordifluormethylthio substituiert sein können.these heterocyclic groupings each optionally having one or two substituents from the series nitro, hydroxyl, amino, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t- Butyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorodifluoromethyl, fluoroethyl, difluoroethyl, trifluoroethyl, chloroethyl, dichloroethyl, trichloroethyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, fluoromethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, trifluoromethoxy, Chlorodifluoromethoxy, fluoroethoxy, difluoroethoxy, trifluoroethoxy, chloroethoxy or dichloroethoxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, n-, i-, s- or t-butylthio, difluoromethylthio, trifluoromethylthio or chlorodifluoromethylthio can be substituted.
4. Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekenzeichnet, dass4. Compounds of formula (I) according to claim 1, characterized in that
A1 für die Gruppierung -CH2-CH=CC12 steht,A 1 stands for the grouping -CH 2 -CH = CC1 2 ,
A2 für eine der nachstehend aufgeführten Gruppierungen stehtA 2 represents one of the groupings listed below
-CH2O-, -CH2CH2O-, -CH2CH2CH2O-, -CH2CH2CH2CH2O-,-CH 2 O-, -CH 2 CH 2 O-, -CH 2 CH 2 CH 2 O-, -CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 O-,
R1 für Wasserstoff, Nitro, Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino, Dimethylamino, für jeweils gegebenenfalls durch Nitro, Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlordifluormethyl, Fluorethyl, Difluorethyl, Trifluorethyl, Chlorethyl, Dichlorethyl, Trichlorethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Fluorethoxy, Difluorethoxy, Trifluorethoxy, Chlorethoxy oder Dichlorethoxy substituiertes Phenoxy, Phenylthio, Benzyl oder Phenylethyl, oder für die Gruppierung -O-A1 steht, wobeiR 1 for hydrogen, nitro, hydroxy, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, Methylamino, ethylamino, n- or i-propylamino, dimethylamino, for each optionally by nitro, hydroxy, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t -butyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorodifluoromethyl, fluoroethyl, difluoroethyl, trifluoroethyl, chloroethyl, dichloroethyl, trichloroethyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, fluoromethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, fluoroethoxy, difluoroethoxy, trifluoroethoxy, chloroethoxy or substituted dichloroethoxy Phenoxy, phenylthio, benzyl or phenylethyl, or for the grouping -OA 1 , wherein
A1 eine der in Anspruch 1 angebenenen Bedeutungen hat,A 1 has one of the meanings given in claim 1,
R2 für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Methoxy oder Ethoxy steht, R3 für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Methoxy oder Ethoxy steht,R 2 represents hydrogen, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, methoxy or ethoxy, R 3 represents hydrogen, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, methoxy or ethoxy,
R4 für Wasserstoff, Cyano, Fluor, Chlor oder Brom steht,R 4 represents hydrogen, cyano, fluorine, chlorine or bromine,
R5 für Wasserstoff, für gegebenenfalls durch Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlordifluormethyl, Fluorethyl, Difluorethyl, Trifluorethyl, Chlorethyl, Dichlorethyl, Trichlorethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Fluorethoxy, Difluorethoxy, Trifluorethoxy, Chlorethoxy oder Dichlorethoxy, C C2-Alkylendioxy, Cι-C2-Fluoralkylendioxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio,R 5 for hydrogen, for optionally by nitro, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorodifluoromethyl, fluoroethyl, difluoroethyl, trifluoroethyl, chloroethyl, dichloroethyl, trichloroethyl, methoxy, ethoxy , n- or i-Propoxy, fluoromethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, fluoroethoxy, difluoroethoxy, trifluoroethoxy, chloroethoxy or dichloroethoxy, CC 2 -alkylenedioxy, Cι-C 2 -fluoroalkylenedioxy, methylthio, ethylthio, ethylthio, ethylthio, nylthio, nylthio, nylthio, nylthio, nylthio, nylthio , Trifluoromethylthio,
Chlordifluormethylthio, Methoximinomethyl, Ethoximinomethyl, Methoximinoethyl oder Ethoximinoethyl substituiertes Phenyl, oder für gegebenenfalls substituiertes Pyridinyl steht, wobei die Substituenten aus der folgenden Gruppe von Substituenten ausgewählt werden können:Chlorodifluoromethylthio, methoximinomethyl, ethoximinomethyl, methoximinoethyl or ethoximinoethyl substituted phenyl, or optionally substituted pyridinyl, where the substituents can be selected from the following group of substituents:
Nitro, Hydroxy, Amino, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Iod, Methyl, Ethyl, n- oder i-Nitro, hydroxy, amino, cyano, fluorine, chlorine, bromine, iodine, methyl, ethyl, n- or i-
Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlordifluormethyl, Fluorethyl, Difluorethyl, Trifluorethyl, Chlorethyl, Dichlorethyl, Trichlorethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Fluorethoxy, Difluor- ethoxy, Trifluorethoxy, Chlorethoxy oder Dichlorethoxy, Methylcarbonyl,Propyl, n-, i-, s- or t-butyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorodifluoromethyl, fluoroethyl, difluoroethyl, trifluoroethyl, chloroethyl, dichloroethyl, trichloroethyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, fluoromethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, fluoroethoxy, difluoroethoxy, trifluoroethoxy, chloroethoxy or dichloroethoxy, methylcarbonyl,
Ethylcarbonyl, n- oder i-Propylcarbonyl, n-, i-, s- oder t-Butylcarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, n-, i-, s- oder t-Butoxycarbonyl, Ethenyl, 2-Propenyl, 1-Butenyl, 2-Butenyl, 3-Butenyl, 1-Pentenyl, 2-Pentenyl, 3- Pentenyl, Ethenyloxy, 2-Propenyloxy, 1-Butenyloxy, 2-Butenyloxy, 3-Butenyloxy, 1 -Pentenyloxy, 2-Pentenyloxy, 3 -Pentenyloxy, Fluorethenyl, Difluorethenyl,Ethylcarbonyl, n- or i-propylcarbonyl, n-, i-, s- or t-butylcarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxycarbonyl, n-, i-, s- or t-butoxycarbonyl, ethenyl, 2-propenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, ethenyloxy, 2-propenyloxy, 1-butenyloxy, 2-butenyloxy, 3-butenyloxy, 1-pentenyloxy, 2-pentenyloxy, 3-pentenyloxy, fluoroethenyl, difluoroethenyl,
Trifluorethenyl, Chlorethenyl, Dichlorethenyl, Trichlorethenyl, Fluorethenyloxy, Difluorethenyloxy, Trifluorethenyloxy, Chlorethenyloxy, Dichlorethenyloxy, Trichlorethenyloxy, Ethinyl, 1-Propinyl, 2-Propinyl, 1-Butinyl, 2-Butinyl, 3- Butinyl, 1-Pentinyl, 2-Pentinyl, 3-Pentinyl, C C2-Alkylendioxy, Cι-C2-Fluor- alkylendioxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Chlordifluormethylthio, Methoximinomethyl, Ethoximinomethyl, Methoximinoethyl oder Ethoximinoethyl und die Gruppierung Trifluoroethenyl, chloroethenyl, dichloroethenyl, trichloroethenyl, fluoroethenyloxy, difluoroethenyloxy, trifluoroethenyloxy, chloroethenyloxy, dichloroethenyloxy, trichloroethenyloxy, ethynyl, 1-propynyl, 2-propynyl, 1-butynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, 3-butynyl 3-pentinyl, CC 2 -alkylenedioxy, Cι-C 2 -fluoroalkylenedioxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, n-, i-, s- or t-butylthio, difluoromethylthio, trifluoromethylthio, chlorodifluoromethylthio, methoximinomethyl, Ethoximinomethyl, methoximinoethyl or ethoximinoethyl and the grouping
worin die Reste A3, R6 und R7 eine der in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, undwherein the radicals A 3 , R 6 and R 7 have one of the meanings given in claim 1, and
Y für eine der nachstehenden heterocyclischen Gruppierungen steht,Y represents one of the heterocyclic groupings below,
wobei diese heterocyclischen Gruppierungen jeweils gegebenenfalls durch einen oder zwei Substituenten aus der Reihe Nitro, Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlordifluormethyl, Fluorethyl, Difluorethyl, Trifluorethyl, Chlorethyl, Dichlorethyl, Trichlor- ethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Fluorethoxy, Difluorethoxy, Trifluorethoxy, Chlorethoxy oder Dichlorethoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Difluormethylthio, Trifluormethylthio oder Chlordifluormethylthio substituiert sein können.where these heterocyclic groups each optionally by one or two substituents from the series nitro, hydroxy, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorodifluoromethyl, fluoroethyl, difluoroethyl, trifluoroethyl, chloroethyl , Dichloroethyl, trichloroethyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, fluoromethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, fluoroethoxy, difluoroethoxy, trifluoroethoxy, chloroethoxy or dichloroethoxy, methylthio, ethylthio, n-, or i-propylthioethyl or chlorodifluoromethylthio can be substituted.
Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dassCompounds of formula (I) according to claim 1, characterized in that
R1 für Wasserstoff, Nitro, Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylamino, Ethylamino, n- oder i-Propylamino oder Dimethyl- amino steht,R 1 for hydrogen, nitro, hydroxy, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, Methylamino, ethylamino, n- or i-propylamino or dimethylamino,
R2 für Wasserstoff, Fluor, Chlor oder Brom steht,R 2 represents hydrogen, fluorine, chlorine or bromine,
R5 für Wasserstoff oder für gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Difluormethyl, Trifluormethyl, Chlordifluormethyl, Fluorethyl, Difluorethyl, Trifluorethyl, Chlorethyl, Dichlorethyl, Trichlorethyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Fluormethoxy, Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Chlordifluormethoxy, Fluorethoxy, Difluorethoxy, Trifluorethoxy, Chlorethoxy oder Dichlorethoxy substituiertes Pyridinyl steht und Y für eine der nachstehenden heterocyclischen Gruppierungen stehtR 5 represents hydrogen or optionally fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chlorodifluoromethyl, fluoroethyl, difluoroethyl, trifluoroethyl, chloroethyl, dichloroethyl, trichloroethyl, methoxy, ethoxy, n- or i-Propoxy, fluoromethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, fluoroethoxy, difluoroethoxy, trifluoroethoxy, chloroethoxy or dichloroethoxy substituted pyridinyl and Y represents one of the heterocyclic groupings below
woπnembedded image in which
R für C C4-Alkyl steht.R represents CC 4 alkyl.
Verfahren zum Herstellen von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (II)A process for the preparation of compounds of formula (I) according to claim 1, characterized in that compounds of formula (II)
worinwherein
A1, R1, R2, R3 und R4 die in Anspruch 1 angebenene Bedeutung haben,A 1 , R 1 , R 2 , R 3 and R 4 have the meaning given in claim 1,
mit Halogenierungsmitteln, gegebenenfalls in Gegenwart eines oder mehrerer Verdünnungsmittel umsetzt,with halogenating agents, if appropriate in the presence of one or more diluents,
die hierbei gebildeten Verbindungen der allgemeinen Formel (III),the compounds of the general formula (III) formed here,
woπn A , R , R , R und R die in Anspruch 1 angebenene Bedeutung haben undembedded image in which A, R, R, R and R have the meaning given in claim 1 and
X1 für Halogen steht,X 1 represents halogen,
in situ mit einem oder mehreren Säurebindemitteln umsetzt,reacted in situ with one or more acid binders,
und die so gebildeten Verbindungen der Formel (IV),and the compounds of the formula (IV) thus formed,
woπnembedded image in which
A , R , R , R und R die in Anspruch 1 angebenene Bedeutung haben,A, R, R, R and R have the meaning given in claim 1,
in situ mit Alkenen der allgemeinen Formel (V),in situ with alkenes of the general formula (V),
in welcherin which
A2 und R5 die in Anspruch 1 angebenene Bedeutung haben undA 2 and R 5 have the meaning given in claim 1 and
die Kohlenstoffatome der olefinischen Doppelbindung gegebenenfalls wie oben für Y angegeben substituiert sind,the carbon atoms of the olefinic double bond are optionally substituted as indicated above for Y,
gegebenenfalls in Gegenwart eines oder mehrerer Verdünnungsmittel und gegebenenfalls in Gegenwart eines oder mehrerer Reaktionshilfsmittel umsetzt,if appropriate in the presence of one or more diluents and if appropriate in the presence of one or more reaction auxiliaries,
und gegebenenfalls die so erhaltenen Verbindungen der Formel (I) nach üblichen Methoden in andere Verbindungen der Formel (I) umwandelt.and optionally the compounds of the formula (I) thus obtained are converted into other compounds of the formula (I) by customary methods.
Verbindungen der Formel (II) Compounds of formula (II)
woπnembedded image in which
A , R , R , R und R die in Anspruch 1 angebenene Bedeutung haben.A, R, R, R and R have the meaning given in claim 1.
Verbindungen der Formel (VIII)Compounds of formula (VIII)
woπnembedded image in which
A , R , R , R und R die in Anspruch 1 angebenene Bedeutung haben,A, R, R, R and R have the meaning given in claim 1,
mit Ausnahme der Verbindung 3-[(3,3-Dichlor-2-propenyl)-oxy]-benzaldehyd.with the exception of compound 3 - [(3,3-dichloro-2-propenyl) oxy] benzaldehyde.
Verbindungen der Formel (XI)Compounds of the formula (XI)
woπnembedded image in which
A , R , R , R und R die in Anspruch 1 angebenene Bedeutung haben,A, R, R, R and R have the meaning given in claim 1,
10. Verbindungen der Formel (XII) 10. Compounds of the formula (XII)
woπnembedded image in which
A , R , R , R und R die in Anspruch 1 angebenene Bedeutung haben.A, R, R, R and R have the meaning given in claim 1.
11. Verbindungen der Formel (XIII)11. Compounds of the formula (XIII)
woπnembedded image in which
A1, R1, R2, R3 und R4 die in Anspruch 1 angebenene Bedeutung haben.A 1 , R 1 , R 2 , R 3 and R 4 have the meaning given in claim 1.
12. Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt von mindestens einer Verbindung der Formel (I) gemäß Anspruch 1 und üblichen Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Substanzen.12. Agent, characterized by a content of at least one compound of formula (I) according to claim 1 and conventional extenders and / or surface-active substances.
13. Verfahren zum Bekämpfen von Schädlingen, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel (I) gemäß Anspruch 1 oder ein Mittel gemäß Anspruch 12 auf die Schädlinge und/oder ihren Lebensraum einwirken lässt.13. A method for controlling pests, characterized in that a compound of the formula (I) according to claim 1 or an agent according to claim 12 is allowed to act on the pests and / or their habitat.
14. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 oder von Mitteln gemäß Anspruch 12 zum Bekämpfen von Schädlingen. 14. Use of compounds of formula (I) according to claim 1 or agents according to claim 12 for controlling pests.
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