EP1563046A2

EP1563046A2 - Textilschonendes textilpflegemittel

Info

Publication number: EP1563046A2
Application number: EP03767523A
Authority: EP
Inventors: Christian Block; Josef Penninger; Evelyn Langen; Konstanze Mayer
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2002-11-20
Filing date: 2003-11-08
Publication date: 2005-08-17
Anticipated expiration: 2023-11-08
Also published as: DE50310385D1; AU2003292000A8; AU2003292000A1; WO2004046288A3; WO2004046288A2; EP1563046B1; ATE405626T1; ES2309356T3

Description

„Textilschonendes Textilpflegemittel"

Die Erfindung betrifft ein Textilpflegemittel enthaltend ein Copolymerisat aus ungesättigten Carbonsäuren und/oder deren Salzen mit Kohlenhydraten sowie ein Waschverfahren zum Waschen von Textilien unter Verwendung des Textilpflegemittels in einer haushaltsüb- liehen Waschmaschine. Weiterhin betrifft die Erfindung die Verwendung des Textilpflegemittels zur Reduzierung der Knitterbildung, Verbesserung der Bügeleigenschaften sowie der Verringerung, der Pillbildung.

Die moderne Textilreinigung stellt hohe Anforderungen an die zu reinigenden Wäschestücke. So ist das häufige Waschen von Kleidungsstücken in einem Waschautomaten und das sich anschließende Trocknen in einem Wäschetrockner mit einer hohen mechanischen Belastung für das Gewebe verbunden. Die Reibungskräfte führen vielfach zu einer Schädigung des textil'en Flächengebildes, erkennbar an einer Flusen- und Pillbildung. Mit jedem Wasch- beziehungsweise Trockengang, aber auch durch das Tragen der Klei- dungsstücke findet ein weiterer Abrieb und/oder Bruch winziger Fasern auf der Oberfläche der textilen Flächerigewebe statt. Die herkömmlichen Textilreinigungsmittel vermögen diese Schädigung des Gewebes nicht zu vermindern oder versuchen lediglich entstandene Textilschäden zu beseitigen.

Die WO 99/16956 A1 beschreibt die Beseitigung von Flusen oder Pills durch Einsatz von Cellulasen. Die Cellulasen verdauen dabei von den textilen Flächengebilden abstehende Mikrofasern und sorgen so für eine glatte und daher Pill-freie Textiloberfläche.

Ein weiterer großer Nachteil der mechanischen Belastung textiler Flächengebilde und die damit einhergehende Pillbildung ist die Entstehung von vom Verbraucher unerwünschten verknitterten Textiloberflächen sowie die Ausbildung rauer Oberflächen. Sowohl die rauen Textiloberflächen als auch die entstandene Verknitterung der Gewebe führen zu einer erheblichen Verschlechterung der Gleiteigenschaften von Bügeleisen oder anderen Textil- plättungsvorrichtungen. Der Aufwand für das Plätten rauer und verknitterter Textilien ist nicht nur in einer höheren Kraftanstrengung, sondern auch in einem erheblichen zeitlichen Mehraufwand zu sehen. Im Stand der Technik finden sich hauptsächlich im Bereich der Nachbehandlungsmittel Lösungen für die Verbesserung der Bügeleigenschaften. So wird beispielsweise in der WO 00/77134 der Einsatz von oxidierten Polyolefinen in Weich- spülerformulierungen zur Verbesserung der Bügeleigenschaften offenbart. Der Einsatz von Kohlenhydrat-modifizierten Copolymeren und deren Verwendung in Tex- tilbehandlungsmittelπ ist bereits aus dem Stand der Technik bekannt. Die WO 97/00272 A1 beschreibt ein Polymer, das mindestens eine Kohlenhydrateinheit und mindestens eine 2-Hydroxy-2-carboxaethyleneinheit aufweist. Hergestellt werden diese Polymere durch Polymersation von mindestens einem Vinylmonomeren A, das vornehmlich eine α-Halogenacrylsäure ist, und mindestens einem weiteren Vinylmonomeren B, in Gegenwart von mindestens einem gegebenenfalls modifizierten Kohlehydrats. Die Poly- mere werden in Bleiche-haltigen Mitteln zur Textilvorbehandlung und Papierbleiche einge- setzt.

WO 96/37530 A1 beschreibt wasserlösliche Pfropfcopolymerisate von Monosacchariden, Oligosacchariden und Polysacchariden und deren Derivate, die erhältlich sind durch radikalisch initiierte Copolymerisation von A) Monomermischungen aus a) mehr als 40-100 Gew.-% mindestens eiηes α-ß-ungesättigten Aldehyds, b) 0-60 Gew.-% von a) verschiedener ungesättigter Monomere, die mit a) copolymerisierbar sind, und c) 0-5 Gew.-% mindestens zwei ethylenisch, nicht konjugierte Doppelbindungen im Molekül aufweisende Monomere, in Gegenwart von B) Mono-, Oligo-, oder Polysacchariden und C) einem oder mehreren Oxidationsmitteln. Die Polymere finden unter anderem in Waschmitteln als Buil- der und Cobuilder mit guten inkrustationsinhibierenden Wirkungen ihren Einsatz. WO 94/01476 beschreibt Pfropfcopolymerisate aus Mono-, Di- und Oligosacchariden, die erhältlich sind durch radikalische Pfropfcopolymerisation einer Monomermischung aus

A) 45-96 Gew.-% wenigstens einer ungesättigten Monocarbonsäure,

B) 4-55 Gew.-% wenigstens eines monoethylenisch ungesättigten sulfonsäuregruppen- haltigen Monomeren,

C) 0-30 Gew.-% einer wasserlöslichen ungesättigten Verbindung, die mit 2-50 Mol Alky- lenoxid modifiziert ist,

D) 0-45 Gew.-% wenigstens eines weiteren wasserlöslichen, radikalisch polymerisier- baren Monomeren und

E) 0-30 Gew.-% anderer, in Wasser unlöslicher radikalisch polymerisierbarer Monomere. Die Pfropfcopolymerisate finden unter anderem als Zusatz in Wasch- und Reinigungsmittel ihre Verwendung.

EP 0 465 287 A1 offenbart Pfropfpolymere auf Basis von Polysacchariden, die zumindest teilweise biologisch abbaubar sind und eine Polydextrose mit einem mittleren Molekulargewicht unterhalb von 10000 g/mol aufweisen, die durch ein wasserlösliches ungesättig- tes Monomer gepfropft ist. Die Pfropfpolymere werden in Waschmitteln, aufgrund ihrer Buildereigenschaften verwendet.

Aufgabe denvorliegenden Erfindung ist es ein Textilpflegemittel bereitzustellen, daß bei der Textilpflege die Flusen- und 'Pillbildung textiler Flächengebilde erheblich reduziert.

Überrascheηd wurde gefunden, daß durch den Einsatz bestimmter Kohlenhydrat-basierter Copolymere in Textilpflegemitteln die Flusen- und Pillbildung textiler Flächengebilde erheblich reduziert werden kann.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher in einer ersten Ausführungsform ein Textilpflegemittel, enthaltend ein Copolymerisat, erhältlich durch Copolymerisation einer Komponente (a), umfassend eine oder mehrere ethylenisch ungesättigte Carbonsäure(n) und/oder deren Salze mit einer Komponente (b), umfassend Kohlenhydrate, in Gegenwart von gegebenenfalls Komponente (c), umfassend ein oder mehrere Oxidationsmittel, und zusätzlich gegebenenfalls ein oder mehrere Komplexierungsmittel.

Im Rahmen dieser Erfindung werden unter Textilpflegemittel sowohl Wasch- und Reini- gungsmittel und Vorbehandlungsmittel als auch Mittel zur Konditionierung textiler Flächengebilde, wie Feinwaschmittel und Nachbehandlungsmittel, wie Weichspüler verstanden.

Unter Konditionierung ist im Sinne dieser Erfindung die avivierende Behandlung von textilen .Flächengebilden, Stoffen, Garnen und Geweben zu verstehen. Durch die Konditionierung werden den Textilien positive Eigenschaften verliehen, wie beispielsweise ein verbesserter Weichgriff, eine erhöhte Glanz- und Farbbrillanz, eine Duftauffrischung sowie die Verringerung des Knitterverhaltens und der statischen Aufladung.

Als wesentliche Komponente enthalten die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel ein Copolymerisat. Das Copolymerisat ist erhältlich durch Copolymerisation einer Komponente (a), umfassend ein(e) oder mehrere ethylenisch ungesättigte Carbonsäure(n) und/oder deren Salze mit einer

Komponente (b), umfassend Kohlenhydrate in Gegenwart von gegebenenfalls

Komponente (c), umfassend ein oder mehrere Oxidationsmittel.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung haben sich als Komponente (a) ethylenisch ungesättigte Carbonsäuren und/oder deren Salze, beispielsweise ethylenisch ungesättigte C₃- C-io-Carbonsäuren, vorzugsweise C₃-C₆-Carbonsäure, besonders bevorzugt α-ß-ungesät- tigte Carbonsäuren, insbesondere α-ß-ungesättigte C₃-G₆-Carbonsäuren und/oder deren

Alkali- und/oder Ammoniumsalze sowie beliebige Mischungen hiervon, herausgestellt.

Erfindungsgemäß als Komponente (a) einsetzbare ethylenisch ungesättigte Carbonsäuren, die als Monomer der Copolymerisation zugeführt werden, sind Acrylsäure, Meth-

I acrylsäure, Ethylacrylsäure, Allylessigsäure und Vinylessigsäure. Vorzugsweise verwendet man aus dieser Gruppe von Monomeren Acrylsäure, Methacrylsäure, deren Gemische sowie die Natrium-, Kali- oder Ammoniumsalze oder deren Mischungen. Ebenfalls zu den Monomeren der Gruppe a), die bei der Copolymerisation gegebenenfalls eingesetzt werden können, gehören beispielsweise C bis C₆-Alkyl- und/oder Hydroxyal- kylester der genannten Verbindungen, beispielsweise Methylacrylat, Ethylacrylat, n-Butyl- acrylat, Methylmethacrylat, Maleinsäuremonomethylester, Maleinsäurediethylester, Hy- droxyethylacrylat, Hydroxypropylacrylate, Hydroxybutylacrylate, Hydroxyethylmethacrylat und Hydroxypropylmethacrylat sowie Ester von Acrylsäure und Methacrylsäure mit mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise

Glykoldiacrylat, Glycerintriacrylat, Glykoldimethacrylat, Glycerintrimethacrylat, sowie mindestens zweifach mit Acrylsäure oder Methacrylsäure veresterte Polyole, wie Pentaery- thrit und Glucose. ,

Außerdem kommen die Amide und N-substituierten Alkylamide der genannten Verbindungen als Monomere der Gruppe a) in Betracht, beispielsweise Acrylamid, Methacrylamid, N-Alkylacrylamide mit 1 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe, wie beispielsweise N-Methyl- acrylamid, N,N-Dimethylacrylamid, N-tert.-Butylacrylamid, N-Octadecylacrylamid, Malein- säuremonoethylhexylamid, Maleinsäuremonododecylamid, Di-methylaminopropylmeth- acrylamid und Acrylamidoglykolsäure.

Ebenso eignen sich als Monomer a) Alkylaminoalkyl (meth) acrylate, z.B. Dimethylamino- ethylacrylat, Dimethylaminoethylmethacrylat, Diethylaminoethylacrylat, Diethylaminoethyl- methacrylat, Dimethylaminopropylacrylat und/oder Dimethylaminopropylmethacrylat.

Erfindungsgemäß eignen sich als Komponente (b), gegebenenfalls modifizierte, Kohlehydrate, die mindestens drei Kohlenstoffatome enthalten und Polyolcharakter aufweisen, d.h. mindestens drei Hydroxygruppen pro Kohlenstoffkette oder -ring enthalten, und in Wasser löslich, suspendierbar oder quellbar sind.

Vornehmlich sind als Kohlenhydrate natürliche Saccharide oder Modifikationsprodukte davon gemeint, daß heißt Saccharide, die aus tierischen oder pflanzlichen Produkten (z.B. aus der Aufarbeitung von Milch, Honig oder Pflanzenteilen) gewonnen werden, oder ein- fache Modifikationsprodukte davon, beispielsweise enzymatisch oder chemisch modifizierte (z.B. durch Hydrolyse, Hydrierung, Oxidation, Teilveretherung oder -Veresterung und/oder Derivatisierung), soweit der wesentliche Polyolcharakter des Saccharids erhalten bleibt. Es können zwar, auch synthetische Saccharide eingesetzt werden, vornehmlich Polymerisationsprodukte von Mono- oder/und Disacchariden, wie sie durch Polymerisation in wäßriger Lösung herstellbar sind, vorzugsweise sind die Kohlenhydrate aber natürliche Saccharide oder einfache Modifikationsprodukte davon:

Als Kohlehydrate kommen vorteilhaft Oligo- oder Polysaccharide in Betracht, deren Monomereinheiten 4 bis 7, vorzugsweise 5 oder 6, Kohlenstoffatome enthalten. Als modifizierte Kohlehydrate kommen vornehmlich solche Kohlehydrate in Betracht, in welchen ein oder zwei funktioneile Gruppen chemisch modifiziert worden sind, beispielsweise durch Alkylierung, z.B. mit unsubstituiertem oder substituiertem niedrigmolekularem Alkyl, vor- nehmlich Alkylierung mit unsubstituiertem Cι-₄-Alkyl, insbesondere Methyl oder Butyl, Car- boxyalkylierung, vornehmlich Carboxymethylierung (z.B. durch Umsetzung mit Chloressigsäure), Anlagerung von Epoxiden (z.B. Äthylenoxid oder Propylenoxid) zu Oxalkylje- rungsprodukten, oder Umsetzung mit gegebenenfalls substituierten Chlorhydrinen, oder durch Acylierung, z.B. mit Λcylresten niedrigmolekularer Carbonsäuren, vornehmlich von C₂.₄-Carbonsäuren, insbesondere Acetyl, oder Derivatisierung, soweit pro Köhlenstoffkette oder -ring mindestens drei Hydroxygruppen mit Kohlehydratcharakter vorhanden sind. Unter Modifikationsprodukten sind auch kationisch modifizierte Polysaccharide zu verstehen, beispielsweise mit 2,3-Epoxipropyltrimethylammoniumchlorid umgesetzte Stärken wie sie z.B. in der US-PS 3,649,616 beschrieben sind. Zu chemisch modifizierten Polysacchariden gehören beispielsweise auch Carboxyme- thylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Carboxymethylhydroxyethyl- cellulose, Sulfoethylcellulose, Carboxymethylsulfoethylcellulose, Hydroxypropylsulfoethyl- cellulose, Hydroxyethylsulfoethylcellulose, Methlylsulfoethylcellulose und Ethylsulfoethyl- cellulose.

Es kommen als Kohlenhydrate beliebige Oligo- oder Polysaccharide oder einfache Modifikationsprodukte davon oder Gemische davon in Betracht.

Kohlenhydrate sind beispielsweise Stärke, Pektin, Algin, Chitin, Chitosan, Heparin, Carra- geenan, Agar, Gummiarabicum, Traganth, Karaya-Gummi, Ghatti-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Guar-Gummi, Tara-Gummi, Inulin, Xanthan, Dextran, Saccharose, Nigeran und Pentosane wie Xylan und Araban, deren Hauptbestandteile aus D-Glukuronsäure, D-Ga- lakturonsäure, D-Galakturonsäuremethylester, D-Mannuronsäure, L-Guluronsäure, D- und

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L-Galaktose, 3,6-Anhydro-D-Galaktose, L-Arabinose, L-Rhamnose, D-Glucoronsäure, D- , Xylose, L-Fucose, D-Mannose, D-Fructose und D-Glucose, 2-Amino-2-des'oxi-Q-glucose und 2-Amino-2- desoxi-D-galaktose sowie deren N-Acetylderivate, bestehen.

Als Oligosaccharide eignen sich besonders offenkettige, oder cyclische Oligosaccharide, wie z.B. Lactose, Maltose, Cellobiose, Raffinose, Gentiobiose, Trehalose, Melezitose,

Dextrine und Cyclodextrine «α, ß und/oder γ) und deren Gemische. Unter den Kohlenhydraten, die als Polysaccharide vorliegen eignen sich insbesondere solche, die in Wasser löslich, suspendierbar oder quellbar sind, vornehmlich Stärkepoly- saccharide, und/oder im wesentlichen lineare Polysaccharide, die in Stärken vorkommen, insbesondere Amylose, und Abbauprodukte (vorzugsweise Hydrolyseprodukte) davon, beispielsweise Sirup oder Dextrine, sowie Gemische solcher Polysaccharide, und/oder im wesentlichen lineare sonstige Polysaccharide sowie verzweigte Polysaccharide, beispielsweise Cellulose, Xylane, Arabane und Galactane.

Vom wirtschaftlichen Standpunkt aus gesehen verwendet man als Kohlenhydrate besonders bevorzugt Polysaccharide, die insbesondere geeignet sind für die Pfropfcopolymeri- sation. In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden als' Kohlenhydrate Stärke, thermisch und/oder mechanisch behandelte Stärke, oxidativ, hydrolytisch oder oxidierte enzymatisch abgebaute Stärken, oxidierte hydrolytisch oder oxi- dierte enzymatisch abgebaute Stärken sowie chemisch modifizierte Stärken eingesetzt. Prinzipiell sind alle Stärken geeignet. Bevorzugt werden jedoch Stärken aus Mais, Weizen, Reis, Tapioka und insbesondere Stärke aus Kartoffeln. Die Stärken sind praktisch nicht in Wasser löslich und können in bekannter Weise durch thermische und/oder mechanische Behandlung oder durch einen enzymatisch oder einen säurekatalysierten Abbau in eine wasserlösliche Form überführt werden. Als Stärkeabbauprodukt, die entweder durch oxidativen, hydrolytischen oder enzymatischen Abbau von Stärke erhältlich sind, seien beispielsweise folgende Verbindungen genannt: Dextrine wie Weiß- und Gelbdextrine, Maltodextrine, Glucosesirupe, Maltosesirupe, Hydrolysate von hohem Gehalt an D-Glucose, Stärkeverzuckerungsprodukte sowie Maltose und D-Glucose und deren Iso- merisierungsprodukt Fruktose.

Besonders vorteilhaft werden als Kohlenhydrate für die erfindungsgemäß einzusetzenden Polymerisate Stärkekomponenten eingesetzt, wie sie in üblichen Stärkemehlen vorkommen (z.B. aus Pflanzenteilen gewonnen, wie Hülsenfrüchten, Getreide, Knollenwurzeln, Palmenmark oder Algen), beispielsweise Reisstärke, Maisstärke, Kartoffelstärke, Tapio- kastärke, Sojastärke Guaran, Carrageen, Carubin, Agär pder Ghatti Gummi und Gemische davon.

Nach einer vorteilhaften Ausführungsform der Erfindung werden als Kohlenhydrate tech- nische, gegebenenfalls gereinigte oder/und enzymatisch modifizierte Stärken, z.B. in Form von Stärkemehlen, eingesetzt.

Das Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäß einzusetzenden Copolymerisats oder eines Gemisches: davon erfolgt bevorzugt in einem geeigneten Lösungsmittel, bevorzugt in einem polaren Lösungsmittel, insbesondere in einem wässerigen Medium. In einer bevorzugten Ausführungsform erfolgt die Polymerisation bei pH- Werten, die vorzugsweise im sauren Bereich, besonders bevorzugt unterhalb eines pH-Wertes von 6, insbesondere unterhalb eines pH-Wertes von 5 und im speziellen innerhalb eines pH-Wertes von 0,1 bis 4, liegen. Wäßrige Medien mit den vorgenannten pH-Wertbereichen haben sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung als vorteilhaft herausgestellt. Der pH-Wert wird vorteilhaft mit einer starken Mineralsäure, z.B. Phosphorsäure oder vorzugsweise Schwefelsäure_> oder einer starken Carbonsäure, z.B. Citronensäure, eingestellt.

Die Polymerisation der Monomeren der Komponente (a) mit den Kohlenhydraten (Komponente (b)) erfolgt, je nach Beschaffenheit, Konzentration und Vorbehandlung der Komponenten, vorzugsweise so, daß die Reaktionsmischung als echte oder kolloidale Lösung vorliegt. Die Kohlenhydrate können dabei in suspendierter oder gequollener, dispergierter Form vorliegen, vorteilhaft ist jedoch, daß das Gemisch rührbar ist. In einer bevorzugten Ausführungsform ist die Komponente (b) zumindest teilweise in dem Reaktionsmedium löslich. Bevorzugt kann die Komponente (b) deshalb bereits ein Modifizierungsprodukt der natürlichen Kohlenhydrate sein, beispielsweise Produkte des Stoffwechsels von Mikroorganismen, die dafür sorgen, daß die Kohlenhydrate bereits in Wasser löslich und/oder dispergier sind. Beispielsweise kann eine enzymatische Vorbehandlung, z.B. von Oligo- oder Polysacchariden bzw. von Pectinen, auch in einem Arbeitsgang, in einem selben Reaktionsgefäß, der genannten Polymerisation voransetzen. Die enzymatische Umsetzung kann dann zweckmäßig durch Zugabe von Säuren abgebrochen werden. Das Molverhältnis der Komponente (a) zu Komponente (b) kann in einem weiten Bereich schwanken, zweckmäßig so, daß durchschnittlich mindestens eine Grundeinheit der Komponente (a) pro Kohlehydrat-Grundmolekül im Endprodukt vorhanden ist.

Pro Mol Kohlehydrateinheit werden üblicherweise mindestens 1 , vorzugsweise 1,5 bis ,40, besonders bevorzugt 2,5 bis 30, insbesondere 3,5 bis Iß und äußerst bevorzugt 5 bis 12 Mol der Komponente (a) eingesetzt. Als Kohlehydratei heit im gegebenenfalls modifizierten Ausgangskohlehydrat wird eine offenkettige oder vorzugsweise cyclische, gegebenen- falls modifizierte Kohlehydratgruppe verstanden, die, pro Gruppe zusammenhängender Kohlenstoffatome mindestens drei Hydroxygruppen als Substituenten trägt und, wenn sie cyclisch ist, ein (vorzugsweise furanosides oder pyranosides) Sauerstoffatom als Ringglied enthält, und wobei die Kohlenhydrateinheiten gegebenenfalls miteinander über Sauerstoff verbrückt sein können (z.B. ein Glucosidring, wie er in Oligo- oder Polyglucosiden vorkommt).

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform liegt das erfindungsgemäß einzusetzende Copolymer als Pfropfcopolymer vor. Pfropfcopolymere entstehen z.B. dann, wenn Monomere in Gegenwart vorgefertigter Polymere, die als Makroinitiatoren und damit gleichzeitig als Pfropfsubstrate dienen, vorzugsweise radikalisch polymerisiert werden.¹ Bei den bevorzugt einzusetzenden Pfropfcopolymeren der vorliegenden Erfindung bilden die Kohlenhydrate als Komponente (b) das Pfropfsubstrat auf das die Monomere der Komponente (a) gepfropft werden können. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung haben sich insbesondere für den Effekt der Flusenreduktion und der Verringerung der Knitterbildung Pfropfcopolymerisate als geeignet herausgestellt, die eine hohe Pfropfdichte und kurze Pfropfäste aufweisen. Vorzugsweise liegt der durchschnittliche Substitutionsgrad, also die Anzahl der Positionen in einer Kohlenhydrateinheit, die durch Komponenten (a) substituiert werden oberhalb von 1,5, vorzugsweise oberhalb von 2 und insbesondere oberhalb von 2,5. Weiterhin besonders geeignet sind solche Pfropfcopolymere, bei denen durchschnittlich jede Pfropfstelle mehr als ein Monomer, vorzugsweise mehr als 2 Monomere, besonders bevorzugt 2,5 bis 5 Monomereinheiten Komponente (a) aufweisen. Substitutionsgrad und Länge der Pfropfäste können beispielsweise durch NMR-Messungen im Vergleich zu entsprechenden Standards bestimmt werden. Die Reaktionstemperatur für die Polymerisation beträgt.vornehmlich Werte im Bereich von 20 bis 150°C, vorteilhaft.40 bis 100°C, vorzugsweise 60 bjs 98°C, insbesondere 70 bis 90°C.

Insbesondere für die Herstellung erfindungsgemäß einzusetzender Pfropfcopolymere hat es sich als vorteilhaft erwiesen die Polymerisation in Gegenwart von Komponente (c), umfassend ein oder mehrere Oxidationsmittel, ablaufen zu lassen.

Unter oxidierenden' Bedingungen wird hierbei der Einsatz einer Komponente (c) vorzugsweise im Gewichtsverhältnis von Komponente (c) zu den Komponenten (a) + (b) von (1 : 100) bis (1 : 1), besonders bevorzugt von (1 : 70) bis (1 : 2), insbesondere von (1 : 50) bis (1 : 10) verstanden, wobei Komponente (c) vorzugsweise eine ausreichende Oxida- tionskraft aufweist, um eine Oxidation von Carbonylgruppen sowie eine Oxidation und einen Abbau der eingesetzten Komponente (b), vorzugsweise eines Polysaccharids, zu bewirken und somit eine von Komponente (b) ausgehende Polymerisation der Reaktions- mischung zu initiieren.' ' Als Komponente (c) kommen alle dem Fachmann geläufigen Oxidationsmittel in Frage.

Hierzu gehören unter anderem Wasserstoffperoxid, Hypόchlorid, Stickstoffdioxid, Stickstofftetroxid, Salpetersäure, Ammonium- oder Kaliumperoxydisulfat und/oder Periodat. Bevorzugt wird Wasserstoffperoxid als Oxi-dationsmittel eingesetzt. Das Wasserstoffper- oxyd kann als solches oder als H₂O₂- abgebende Verbindung eingesetzt werden, z.B. als Kaliumperoxyd oder in Form einer organischen Persäure, vorzugsweise wird es aber direkt als H₂O₂ eingesetzt. Auch Mischungen mehrerer Oxidationsmittel sind möglich. In einer bevorzugten Ausführungsform ist das Oxidationsmittel frei von Übergangsmetallionen.

Die jeweiligen Reaktionsteilnehmer und gegebenenfalls die Komponente (c) können auf einmal oder stufenweise zugegeben werden; eine gute Reaktionskontrolle läßt sich beispielsweise durch stufenweise Zugabe Komponente (c) erzielen. Der Polymerisationsgrad der eingesetzten Komponenten (a) und (b) läßt sich beispielsweise, durch dem Fachmann geläufiger Art und Weise, mittels der Menge an Komponente (c) steuern.

Da die erfindungsgemäß einzusetzenden Copolymere vorteilhaft durch eine radikalische Polymerisation erhältlich sind, kann es zweckmäßig sein, die Copolymerisation in Gegenwart von radikalbildenden Initiatoren oder unter Einwirkung geeigneter energiereicher Strahlung durchzuführen. Es kommen insbesondere die folgenden Initiatoren beziehungsweise Katalysatoren in Betracht: wasserlösliche Azoverbindungen beispielsweise 4,4'- Azo-bis-(4-cyanpentansäure), 2,2'-Azo-bis-(2-aminodipropan)-dihydrochlorid oder Azobis- isobuttersäurdinitril, .Redoxsysteme oder Peroxyverbindungen (insbesondere Diacetylper- oxyd, Di-tert.butylperoxyd, tert.Butylhydrσperoxyd, teil. Butylperpivalat, Cumolhydroper- oxyd, Benzoylhydroperoxyd, Dibenzoylperoxyd, Diisopropylperoxydicarbonat, Natriumperborat, Wasserstoffperoxyd oder Ammonium- oder Alkalimetallperoxydisulfat. Die vorzugsweise ihn sauren Milieu stattfindende Copolymerisation kann in einer bevorzugten Ausführungsform zur Neutralisation und/oder Hydrolyse und/oder Salzbildung mit

| I geeigneten Basen versetzt werden.

Als basische Komponenten eigenen sich beispielsweise Ammoniak, Alkalimetallhydro- xyde und/oder niedrigmolekulare Mono-, Di- oder Tri-alkylamine oder -alkanolamine, insbesondere Triäthanolamin oder Triisopropanolamin, und/oder puf- fernde Alkalimetall- salze, worunter Alkalimetallhydroxyde (Lithium-, Natrium- oder Kaliumhydroxyd) bevorzugt sind, besonders Natriumhydroxyd und Kaliumhydroxyd.

Durch Wahl der Mengenverhältnisse und der Reaktionsbedingungen können die Länge und Verteilung der (Co)polymerketten bedingt werden. So können die Copolymerisate die Komponente (a) zur Bildung von Copolymeren oder/und Pfropfcopolymeren an- oder eingebaut enthalten. Bei einer sauren (Teil)hydrolyse der Komponente (b) können auch Koh-' lenhydrateinheiten an die entsprechende Stelle an- bzw. eingebaut werden. Das mittlere Molekulargewicht Mw der erfindungsgemäß einzusetzenden Copolymere liegt beispielsweise im Bereich von oberhalb 1000, vorzugsweise oberhalb von 5000, besonders bevorzugt oberhalb von 10000, insbesondere oberhalb von 15000, vorteilhaft zwischen 18000 und 70000, äußerst bevorzugt zwischen 20000 und 65000 g/mol. Das Molekulargewicht kann durch Gelpermeationschromatographie gegen normierte Poly- acrylsäurestandards ermittelt werden.

Die Herstellung von Pfropfcopolymeren ist bereits im Stand der Technik, beispielsweise aus der US 3,558,499 und der DE 40 03 172 A1 bekannt. Die Herstellung erfindungsgemäß bevorzugt einzusetzender Pfropfcopolymere wird exemplarisch dargestellt. Herstellung des Pfropfcopolymeren A:

Eine Mischung von 20 bis 45 Gewichtsteilen eines sauren Komplexierungsmittels und etwa der gleichen Menge Stärke werden in warmen Wasser gelöst und anschließend werden die gleiche Gewichtsmenge Acrylsäure und gleichzeitig 1 bis 10 Gewichtsteile Wasserstoffperoxid in Kombination mit einem Radikalinitiator, verdünnt als wässrige Lösung, langsam unter Kühlung und Temperaturkoηstanz zugefügt, wobei die Polymerisation abläuft.

Nach beendeter Reaktion , kann das Produkt gegebenenfalls mit Wasser auf die gewünschte Konzentration verdünnt und/oder mit geeigneten Basen auf einen gewünschten pH-Wert eingestellt werden.

Das erfindungsgemäße Textilpflegemittel enthält die erfindungsgemäß einzusetzenden Copolymere in einer wirksamen Menge, vorzugsweise oberhalb von 0,05 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,1 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten die Textilpflegemittel zusätzlich Komplexierungsmittel. Es hat sich überraschend gezeigt, daß sich insbesondere organische, vorteilhafterweise wasserlösliche, Komplexierungsmittel besonders gut in die lerfindungsgemäßen Textilpflegemittel einarbeiten lassen und insbesondere zusammen mit den erfindungsgemäß einzusetzenden Copolymeren dem Textilpflegemittel, insbesondere dem flüssigen Textilpflegemittel,, eine erhöhte Stabilität verleiht. Die Komplexierungsmittel verbessern die Stabilität der Mittel und schützen beispielsweise vor der durch Schwermetalle katalysierten Zersetzung bestimmter Inhaltsstoffe waschaktiver Formulierungen. Zusammen mit den erfindungsgemäß einzusetzenden Copolymeren tragen sie zur Inhibierung von Inkrustierungen bei. In einer bevorzugten Ausführungsform wird die Polymerisationsreaktion zur Herstellung der Copolymere bereits in Gegenwart der Komplexierungsmittel durchgeführt. Besonders bevorzugt sind insbesondere Säuregruppen aufweisende Koplexierungsmittel, die zusätzlich eine pH-Wert kontrollierende Funktion übernehmen können.

In die Gruppe der Komplexbildner fallen beispielsweise die Alkalisalze der Nitrilotriessig- säure (NTA) und deren Abkömmlinge sowie Alkalimetallsalze von anionischen Polyelek- trolyten wie Polymaleate und Polysulfonate. Weiterhin sind Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren und deren Abkömmlinge sowie Mischungen aus diesen geeignet. Zu bevorzugten Verbindungen zählen insbesondere Organophosphonate wie beispielsweise 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure (HEDP), Aminotri(methylenphosphon- säure) (ATMP), Diethylentriamin-penta(methylenphosphonsäure) (DTPMP bzw. DETPMP) sowie 2-Phosphonobutan-1,2,4-tricarbonsäure (PBS-AM), die zumeist in Form ihrer Ammonium- oder Alkalimetallsalze eingesetzt werden. Besonders bevorzugt im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist die Zitronensäure \ ^' ' A und/oder deren Alkajimetallsalze, beispielsweise Natriumeitrat und/oder Kaliumeitrat.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die Textilpflegemittel Komplexierungsmittel in einer Menge bis 20 Gew.-%, vorzugsweise von 0,01 bis 15 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,1 bjs 10 und insbesondere von 0,3 bis 5,0 Gew.-%, vorteilhaft von 1 ,5 bis 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.

Die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel können sowohl in fester Form, beispielsweise als Pulver, Granulat, Extrudat, gepresster und/oder geschmolzener Formkörper, beispielsweise als Tablette oder vorzugsweise in flüssiger Form, beispielsweise als Dispersion, Suspension, Emulsion, Lösung, Mikroemulsion, Gel oder Paste vorliegen.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel zusätzlich nichtionische Tenside. Durch den Einsatz von nichtionischen Tensiden wird nicht nur die Waschleistung der erfindungsgemäßen Mittel erhöht, sondern zusätzlich die Dispergierung und homogene Verteilung des erfindungsgemäß einzusetzenden Copoly- meren unterstützt.

Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxy-ι lierte und/oder propoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C- Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) und/oder 1 bis 10 Mol Propy- lenoxid (PO) pro Mol Alkohol, eingesetzt. Besonders bevorzugt sind C₈-C₁₆-Alkoholalk- oxylate, vorteilhafterweise ethoxylierte und/oder propoxylierte C₁₀-Cι -Alkoholalkoxylate, insbesondere C₁₂-Cι₄-Alkoholalkoxylate, mit einem Ethoxylierungsgrad zwischen 2 und 10, vorzugsweise zwischen 3 und 8, und/oder einem Propoxylierungsgrad zwischen 1 und 6, vorzugsweise zwischen 1 ,5 und 5. Der Alkoholrest kann vorzugsweise linear oder besonders bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z.B. aus Kokos-, Palm-, Taigfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise Cι₂.₁₄-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, Cg-n-Alkohol mit 7 EO, C₁₃-₁₅-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C₁₂.₁₈-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C₁₂.₁ -Alkohol mit 3 EO und C₁₂-ιβ- Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungs- und Propoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebro- chene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate und -propoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf , (narrow ränge ethoxyl^tes/propoxylates, NRE/NRP). Zusätzlich zu diesen nichtiqnischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Taigfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.

Weiterhin geeignet sind alkoxylierte Amine, vorteilhafterweise ethoxylierte und/oder propoxylierte, insbesondere primäre und sekundäre Amine mit vorzugsweise 1 bis 18 C-Ato- men pro Alkylkette und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) und/oder 1 bis 10 Mol Propylenoxid (PO) pro Mol Amin.

Als besonders vorteilhaft, insbesondere für den Einsatz in den erfindungsgemäßen nichtwäßrigen Formulierungen, haben sich die endgruppenverschlossenen alkoxylierten Fett- amine und Fettalkohole erwiesen. Die endständigen Hydroxygruppen der Fettalkoholal- koxylate und Fettaminalkoxylate sind bei den endgruppenverschlossenen Fettalkoholal- koxylaten und Fettaminalkoxylaten durch C-ι-C₂₀- Alkylgruppen, vorzugsweise Methyloder Ethylgruppen, verethert.

Außerdem können als weitere nichtionische Tenside auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)_Xf z.B. als Compounds, besonders mit anionischen Tensiden, eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C- Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Ato- men, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1 ,2 bis 1 ,4.

Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Patentanmeldung JP 58/217598 beschrieben sind oder die vorzugsweise nach dem in der internationalen Patentanmeldung WO-A-90/13533 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.

Als weitere Tenside kommen sogenannte Gemini-Tenside in Betracht. Hierunter werden im allgemeinen solche Verbindungen verstanden, die zwei hydrophile Gruppen und zwei hydrophobe Gruppen pro Molekül besitzen. Diese Gruppen sind in der Regel durch einen sogenannten „Spacer" voneinander getrennt. Dieser Spacer ist in der Regel eine Kohlenstoffkette, die lang genug sein sollte, daß die hydrophilen Gruppen einen ausreichenden Abstand haben, damit sie unabhängig voneinander agieren können. Derartige Tenside zeichnen sich im allgemeinen durch eine ungewöhnlich geringe kritische Micellkonzen tration und die Fähigkeit, die Oberflächenspannung des Wassers stark zu reduzieren, aus. In Ausnahmefällen werden jedoch unter dem Ausdruck Gemini-Tenside nicht nur dimere, sondern auch trimere Tenside verstanden.

Geeignete Gemini-Tenside sind beispielsweise sulfatierte Hydroxymischether gemäß der deutschen Patentanmeldung DE-A-43 21 022 oder Dimeralkohol-bis- und Trimeralkohol- tris-sulfate und -ethersulfate gemäß der internationalen Patentanmeldung WO-A- 96/23768. Endgruppenverschlossene dimere und trimere Mischether gemäß der deutschen Patentanmeldung DE-A-195 13 391 zeichnen sich insbesondere durch ihre ßi- und Multifunktionalität aus. So besitzen die genannten endgruppenverschlossenen Tenside gute Netzeigenschaften und sind dabei schaumarm, so daß sie sich insbesondere für den Einsatz in maschinellen Wasch- oder Reinigungsverfahren eignen.

Eingesetzt werden können aber auch Gemini-Polyhydroxyfettsäureamide oder Poly-Poly- hydroxyfettsäureamide, wie sie in den internationalen Patentanmeldungen WO-A- 95/19953, WO-A-95/19954 und WO-A-95/19955 beschrieben werden.

Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der folgenden Formel,

R⁵

I R-CO-N-[Z] in der RCO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R⁵ für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können. Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der folgenden Formel,

R⁶-O-R⁷

I '

R-CO-N-[Z] in der R für einen _, linearen oder verzweigten Alkyl- .oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlen- stoffatomen, R⁶ für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R⁷ für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder eiηen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest'mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C^-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxy- alkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes.

[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Gl.ucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann beispielsweise nach der Lehre der internationalen Anmeldung WO-A-95/07331 durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden.

Für die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel hat es sich als vorteilhaft herausgestellt, wenn nichtionische Tenside ausgewählt aus der Gruppe der alkoxylierten Fettalkohole und/oder Alkylglycoside, insbesondere Mischungen aus alkoxylierten Fettalkoholen und Alkylglycosiden, eingesetzt werden.

In den erfindungsgemäßen Textilpflegemitteln befinden sich in einer bevorzugten Ausführungsform nichtionische Tenside in Mengen von bis zu 35 Gew.-%, vorzugsweise von 5 bis 25 Gew.-%, besonders bevorzugt von 10 bis 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel in einer bevorzugten Ausführungsform zusätzlich anionische Tenside enthalten. Durch den Einsatz von anionischen Tensiden wird das Schmutzablöseverhalten der erfindungsgemäßen Mittel während des Waschvorgangs deutlich erhöht ohne dabei die Wirkung der erfindungsgemäß einzusetzenden Copolymeren als Flusenreduktionskomponente und Knitterschutzkomponente wesentlich zu beeinträchtigen. Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate. und Sulfate eingesetzt. Als Teηside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C₉.i₃-Alkylben- zolsulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C₁₂.₁₈-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und, anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, jn Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus Gi₂.₁₈-Alkanen beispielsweise durch

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Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z.B. die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Taigfettsäuren geeignet.

Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäuregly- cerinestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.

Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C₁₂-C₁₈-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Taigfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C₁₀-C₂₀-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die Cι₂-C₁₆-Alkylsulfate und Cι₂-C₁ -Alkylsulfate sowie C₁₄-C₁₅-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, welche beispielsweise gemäß den US-Patentschriften 3,234,258 oder 5,075,041 hergestellt werden und als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAN^® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside.

Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C₇.₂₁-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C₁₂.₁₈-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, die als Fettalkoholethersulfate bezeichnet werden, sind geeignet und im Rahmen dieser Erfindung besonders bevorzugte Aniontenside.

Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalköholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C₈-₁₈-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalko_r holen ableitet, die für, sich betrachtet nichtionische tenside darstellen. Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkoholreste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbemsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der AIk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.

Als weitere anionjsche Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus. natürlichen Fettsäuren, z.B. Kokos-, Palmkern- oder Taigfettsäuren, abgeleitete Seifengemische. ' Die anionischen Tenside' einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kaliumoder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor. Für die er- findungsgemäßen nichtwäßrigen Flüssigwaschmittel sind jedoch die Ammoniumsalze, insbesondere die Salze organischer Basen, wie beispielsweise Isopropylamin, bevorzugt.

Eine weitere Klasse von Aniontensiden ist die durch Umsetzung von Fettalkoholethoxyla- ten mit Natriumchloracetat in Gegenwart basischer Katalysatoren zugängliche Klasse der Ethercarbonsäuren. Sie haben die allgemeine Formel: R¹⁰ O-(CH₂-CH₂-0)_p-CH₂-COOH mit R¹⁰ = d-C₁₈ und p = 0,1 bis 20. Ethercarbonsäuren sind wasserhärteunemp-findlich und weisen ausgezeichnete Tensideigenschaften auf. Herstellung und Anwendung sind beispielsweise in Seifen, Öle, Fette, Wachse 101, 37 (1975); 115, 235 (1989) und Tenside Deterg. 25, 308 (1988) beschrieben.

Die erfindungsgemäßen Textilreinigungsmittel enthalten in einer bevorzugten Ausführungsform anionische Tenside, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Fettalko- holsulfate und/oder Fettalkoholethersulfate und/oder Alkylbenzolsulfonate und/oder

Seifen.

Je nach Verwendungszweck der erfindungsgemäßen Textilpflegemittel kann der Gehalt an anionischen Tensiden erheblich variieren. Liegen die Textilpflegemittel als Feinwasch- mittel oder Nachbehandlungsmittel, beispielsweise als Weichspüler vor, so sind die Mengen unterhalb von 10 Gew.-%, vorzugsweise unterhalb von 5 Gew.-% und insbesondere unterhalb von 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel. >

Liegen die Textilpflegemittel als festes oder flüssiges. Vollwaschmittel, beispielsweise als nichtwässeriges Flüssigwaschmittel vor, so können anionische Tenside in Mengen bis zu 65 Gew.-%, vorzugsweise in Mengen bis zu 50 Gew.-%, besonders bevorzugt in Mengen von 5 bis 35 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten sein.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel in einer bevorzugten Ausführungsform zusätzlich Enzyme enthalten.

Enzyme unterstützen in vielfältiger Weise die Waschprozesse, insbesondere bei der Beseitigung schlecht bleichbarer Verunreinigungen, wie beispielsweise Proteinanschmutz- ungen. Die Einarbeitung von Enzymen in Waschmittelformulierungen, insbesondere in flüssigen Textilpflegemittel bereitet jedoch häufig Probleme, da es zu Unverträglichkeiten mit sonstigen Waschmittelbestandteilen kommen kann, was wiederum einen Aktivitätsverlust der Enzyme bewirken kann. Überraschend wurde gefunden, daß durch den Einsatz der erfindungsgemäß einzusetzenden Copolymere die Stabilität der Enzyme in Waschlauge oder Textilpflegemittelformulierung, insbesondere in flüssigen Textilpflege- mittelformulierungen, verbessert werden kann.

Als Enzyme kommen insbesondere solche aus der Klassen der Hydrolasen wie der Pro- teasen, Esterasen, Lipasen bzw. lipolytisch wirkende Enzyme, Amylasen, Cellulasen bzw. andere Glykosylhydrolasen und Gemische der genannten Enzyme in Frage. Alle diese Hydrolasen tragen in der Wäsche zur Entfernung von Verfleckungen wie protein-, fett- oder stärkehaltigen Verfleckungen und Vergrauungen bei. Cellulasen und andere Glykosylhydrolasen können darüber hinaus durch das Entfernen von Pilling und Mikrofibrillen zur Farberhaltung und zur Erhöhung der Weichheit des Textils beitragen. Zur Bleiche bzw. zur Hemmung der Farbübertragung können auch Oxireduktasen eingesetzt werden. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen wie Bacillus subtilis, Ba- cillus licheniformis, Streptomyceus griseus und Humicola insolens gewonnene enzyma- tische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise, aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Li- pase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder aus Protease, Amylase und Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen oder Protease, Lipase bzw. lipolytisch wirkenden Enzymen und Cellulase; insbesondere jedoch Protease und/oder Lipase-haltige Mischungen bzw. Mischungen mit lipolytisch wirkenden Enzymen von besonderem Interesse. Beispiele für derartige lipolytisch wirkende Enzyme sind die bekannten Cutinasen. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Zu den geeigneten Amylasen zählen insbesondere α-Amylasen, Iso-Amylasen, Pullulanasen und Pektinasen. Als Cellulasen werden vorzugsweise Cellobiohydrolasen, Endoglucanasen und ß-Gluco- sidasen, die auch Cellobiasen genannt werden, bzw. Mischungen aus diesen eingesetzt. Da sich verschiedene Cellulase-Typen durch ihre CMCase- und Avicelase-Aktivitäten unterscheiden, können durch gezielte Mischungen der Cellulasen die gewünschten Aktivitäten eingestellt werden.

Die Enzyme können als Formkörper an Trägerstoffe adsorbiert oder gecoated eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen.

Die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel enthalten in einer bevorzugten Ausführungsform Enzyme, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Proteasen und/oder Amylasen und/oder Cellulasen.

Liegen die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel als Feinwaschmittel oder Nachbehandlungsmittel, beispielsweise als Weichspüler vor, so können sie in einer bevorzugten Ausführungsform Cellulase, vorzugsweise in einer Menge von 0,005 bis 2 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,01 bis 1 Gew.-%, insbesondere von 0,02 bis 0,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.

In einer bevorzugten Ausführungsform liegen die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel in flüssiger Form vor und weisen vorteilhafterweise eine Viskosität von 50 bis 5000 mPas besonders bevorzugt von 50 bis 3000 mPas und insbesondere von 500 bis 1500 mPas (gemessen bei 20°C mit einem Rotationsviskosimeter (Brookfield RV, Spindel 2) bei 20 rpm (rpm: Umdrehungen pro Minute)) auf. Bevorzugte flüssige Textilpflegemittel enthalten in einer bevorzugten Ausführungsform ein

\ ' oder mehrere Lösungsmittel.

Lösungsmittel, die in, den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden können, stammen beispielsweise aus der Gruppe ein- oder mehrwertigen Alkohole, Alkanolamine qder Glycolether, sofern 'sie im angegebenen Konzentrationsbereich mit Wasser mischba,r sind. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n- oder i-Propanol, Bu- tanolen, Glykol, Propan- oder Butandiol, Glycerin, Digly'kol, Propyl- oder Butyldiglykol, He- xylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolettiylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykol-methylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethyl-, -ethyl- oder -propyl-ether, Butoxy-propoxy-propanol (BPP), Dipro- pylenglykolmonomethyl-, oder -ethylether, Di-isopropylenglykolmonomethyl-, oder -ethyl- ether, Methoxy-, Ethoxy- oder Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-me- thoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether sowie Mischungen dieser Lösungsmittel. Einige Glykolether sind unter den Handelsnamen Arcosolv^® (Arco Chemical Co.) oder Cellosolve^®, Carbitol^® oder Propasol^® (Union Carbide Corp.) erhältlich; dazu gehören auch z.B. ButylCarbitol^®, HexylCarbitol^®, MethylCarbitol^®, und Carbitol^® selbst, (2-(2-Etho- xy)ethoxy)ethanol. Die Wahl des Glykolethers kann vom Fachmann leicht auf der Basis seiner Flüchtigkeit, Wasserlöslichkeit, seines Gewichtsprozentanteils an dem gesamten Mittel und dergleichen getroffen werden. Pyrrolidon-Lösungsmittel, wie N-Alkylpyrrolidone, beispielsweise N-Methyl-2-pyrrolidon oder N-C₈-C₁₂-Alkylpyrrolidon, oder 2-Pyrrolidon, können ebenfalls eingesetzt werden. Weiterhin bevorzugt können Alkohole eingesetzt werden. Zu ihnen gehören flüssige Polyethylenglykole, mit niederem Molekulargewicht, beispielsweise Polyethylenglykole mit einem Molekulargewicht von 200, 300, 400 oder 600. Weitere geeignete andere Alkohole sind zum Beispiel niedere Alkohole wie Ethanol, Propanol, Isopropanol und n-Butanol, C₂-C -Polyole, wie Diole oder Triole, beispielsweise Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin oder Gemische davon.

Die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel enthalten, sofern sie in flüssiger Form vorliegen, in einer bevorzugten Ausführungsform bis zu 95 Gew.-%, besonders bevorzugt 20 bis 90 Gew.-% und insbesondere 50 bis 80 Gew.-% eines oder mehrerer Lösungsmittel, vorzugsweise wasserlösliche Lösungsmittel und insbesondere Wasser. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die Textilpflegemittel zusätzlich Weichmacherkomponenten, vorzugsweise Kationte.nside. Insbesondere wenn die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel als Feinwaschmittel oder Textilnachbehandlungs- mittel, beispielsweise als Weichspüler, vorliegen, hat sich der Einsatz von zusätzlichen Weichmacherkomponenten als äußerst vorteilhaft erwiesen. Insbesondere beim Waschen empfindlicher Textilien, wie beispielsweise Seide, Wolle oder Leinen, die bei niedrigen

Temperaturen gewaschen und gebügelt werden, hat sich der Einsatz von Weichmacherkomponenten bewährt. Die Weichmacherkomponenten erleichtern neben den erfindungs_: gemäß einzusetzender! Copolymeren zusätzlich das 'Bügeln der Textilien und verringern die statische Aufladung der Textilmaterialien.

Beispiele für gewebeweichmachende Komponenten sind quartäre Ammoniumverbindungen, kationische Polymere und Emulgatoren, wie sie in Haarpflegemitteln und auch in Mitteln zur Textilaviväge eingesetzt werden.

Geeignete Beispiele sind quartäre Ammoniumverbindungeh der Formeln (I) und (II), ,

wobei in (I) R und R¹ für einen acyclischen Alkylrest mit 12 bis 24 Kohlenstoffatomen, R² für einen gesättigten C C₄ Alkyl- oder Hydroxyalkylrest steht, R³ entweder gleich R, R¹ oder R² ist oder für einen aromatischen Rest steht. X^" steht entweder für ein Halogenid-, Methosulfat-, Methophosphat- oder Phosphation sowie Mischungen aus diesen. Beispiele für kationische Verbindungen der Formel (I) sind Didecyldimethylammoniumchlorid, Dital- gdimethylammoniumchlorid oder Dihexadecylammoniumchlorid.

Verbindungen der Formel (II) sind sogenannte Esterquats. Esterquats zeichnen sich durch eine hervorragende biologische Abbaubarkeit aus und sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders bevorzugt. Hierbei steht R⁴ für einen aliphatischen Alkylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1 , 2 oder 3 Doppelbindungen; R⁵ steht für H, OH oder 0(CO)R⁷, R⁶ steht unabhängig von R⁵ für H, OH oder O(CO)R⁸, wobei R⁷ und R⁸ unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen Alkylrest mit 12 bis 22 Kohlen- stoffatomen mit 0, 1 , 2 oder 3 Doppelbindungen steht, m, n und p können jeweils unab-

\ ' A hängig voneinander, den Wert 1, 2 oder 3 haben. X kann entweder ein Halogenid-,

Methosulfat-, Methophosphat- oder Phosphation sowie Mischungen aus diesen sein. Bevorzugt sind Verbindungen, die für R⁵ die Gruppe O(CO)R⁷ und für R⁴ und R⁷ Alkylreste mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen enthalten. Besonders bevorzugt sind Verbindungen, , bei denen R⁶ zudem für OH steht. Beispiele für Verbindungen der Formel (II) sind Methyl-N- (2-hydroxyethyl)-N,N-di(talgacyI-oxyethyl)ammonium-methosulfat, Bis-(palmitoyl)-ethyl-hy- droxyethyl-methyl-ammonium-methosulfat oder Methy!-N,N-bis(acyloxyethyl)-N-(2-hydro- xyethyl)ammonium-methosulfat. Werden quaternierte Verbindungen der Formel (II) eingesetzt, die ungesättigte Alkylketten aufweisen, sind die Acylgruppen bevorzugt, deren korrespondierenden Fettsäuren eine Jodzahl zwischen 5 und 80, vorzugsweise zwischen 10 und 60 und insbesondere zwischen 15 und 45 aufweisen und die ein cis/trans-lsomeren- verhältnis (in Gew.-%) von größer als 30 : 70, vorzugsweise größer als 50 : 50 und insbesondere größer als 70 : 30 haben. Handelsübliche Beispiele sind die von Stepan unter dem Warenzeichen Stepantex^® vertriebenen Methylhydroxyalkyldialkoyloxyalkylammoni- ummethosulfate oder die unter Dehyquart^® bekannten Produkte von Cognis bzw. die unter Rewoquat^® bekannten Produkte von Goldschmidt-Witco. Weitere bevorzugte Verbindungen sind die Diesterquats der Formel (III), die unter dem Namen Rewoquat® W' 222 LM bzw. CR 3099 erhältlich sind und neben der Weichheit auch für Stabilität und Farbschutz sorgen.

R²¹ und R²² stehen dabei unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen Rest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1, 2 oder 3 Doppelbindungen.

Neben den oben beschriebenen quartären Verbindungen können auch andere bekannte Verbindungen eingesetzt werden, wie beispielsweise quartäre Imidazoliniumverbindungen der Formel (IV),

wobei R⁹ für H oder einen gesättigten Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R¹⁰ und R¹¹ unabhängig voneinander jeweils für einen aliphatischen, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, R¹⁰ alternativ auch für O(CO)R²⁰ stehen kann, wobei R²⁰ einen aliphatischen, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet,, und Z eine NH-Gruppe oder Sauerstoff bedeutet und X^" ein An- ion ist. q kann ganzzahlige Werte zwischen 1 und 4 annehmen.

Weitere geeignete quartäre Verbindungen sind durch Formel (V) beschrieben,

wobei R¹², R¹³ und R¹⁴ unabhängig voneinander für eine C^-Alkyl-, Alkenyl- oder Hydro- xyalkylgruppe steht, R¹⁵ und R¹⁶ jeweils unabhängig ausgewählt eine C₈-₂₈-Alkylgruppe darstellt und r eine Zahl zwischen 0 und 5 ist.

Neben den Verbindungen der Formeln (I) und (II) können auch kurzkettige, wasserlösliche, quartäre Ammoniumverbindungen eingesetzt werden, wie Trihydroxyethylmethylam- monium-methosulfat oder die Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoni- umchloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z.B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylam- moniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammonium- chlorid.

Auch protonierte Alkylaminverbindungen, die weichmachende Wirkung aufweisen, sowie die nicht quaternierten, protonierten Vorstufen der kationischen Emulgatoren sind geeignet.

Weitere erfindungsgemäß verwendbare kationische Verbindungen stellen die quatemi- sierten Proteinhydrolysate dar. Zu den geeigneten kationischen Polymeren zählen die Polyquaternium-Polymere, wie sie im CTFA Cosmetic ngredient Dictionary (The Cosmetic, Toiletry und Fragrance, Inc.,' ,1997), insbesondere die auch als Merquats bezeichneten Polyquaternium-6-, Polyquater- nium-7-, Polyquaternium-10-Polymere (Ucare Polymer IR 400; Amerchol), Polyquater- nium-4-Copolymere, wie Pfropfcopolymere mit einem Cellulosegerüst und quartären Ammoniumgruppen, die über Ällyldimethylammoniumchlorid gebunden sind, kationische Cel- lulosederivate, wie kationisches Guar, wie Guar-hydrqxypropyltriammoniumchlorid, und ähnliche quaternierte Guar-Derivate (z.B. Cosmedia Guar, Hersteller: Cognis GmbH), kationische quartäre Zuckerderivate (kationische Alkylpolyglucoside), z.B. das Handelsprodukt Glucquat^®100, gemäß CTFA-Nomenklatur ein "Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydro- xypropyl Dimonium Chloride", Copolymere von PVP und Dimethylaminomethacrylat, Copolymere von Vinylimidazol und Vinylpyrrolidon, Aminosilicon-polymere und Copolymere.

Ebenfalls einsetzbar sind polyquaternierte Polymere (z.B. Luviquat Care von BASF) und auch kationische Biopolymere auf Chitinbasis und deren Derivate, beispielsweise das unter der Handelsbezeichnung Chitosan^® (Hersteller: Cognis) erhältliche Polymer.

Erfindungsgemäß ebenfalls geeignet sind kationische Silikonöle wie beispielsweise die im ' Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trime- thylsilylamodimethicon), Dow Corning 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino-mo- difiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) Abil^®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Goldschmidt-Rewo; diquartäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80), sowie Siliconquat Rewoquat^® SQ 1 (Tegopren^® 6922, Hersteller: Goldschmidt-Rewo).

Ebenfalls einsetzbar sind Verbindungen der Formel (VI),

die Alkylamidoamine in ihrer nicht quaternierten oder, wie dargestellt, ihrer quaternierten Form, sein können. R¹⁷ kann ein aliphatischer Alkylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit 0, 1 , 2 oder 3 Doppelbindungen sein, s kann Werte zwischen 0 und 5 annehmen. R¹⁸ und R¹⁹ stehen unabhängig voneinander jeweils für H, C^-Alkyl oder Hydroxyalkyl. Be- vorzugte Verbindungen sind Fettsäureamidoamine wie das unter der Bezeichnung Tego Amid^®S 18 erhältliche- Stearylamidopropyldimethylamin odqr das unter der Bezeichnung Stepantex^® X 9124 erhältliche 3-Talgamidopropyl-trimethylammonium-methosulfat, die sich neben einer guten konditionierenden Wirkung auch durch farbübertragungsinhibie- rende Wirkung sowie speziell durch ihre gute biologische Abbaubarkeit auszeichnen. Besonders bevorzugt, sind alkylierte quaternäre Ammoniumverbindungen, von denen mindestens eine Alkylkette durch eine Estergruppe und/oder Amidogruppe unterbrochen ist, insbesondere N-Methyl-N(2-hydroxyethyl)-N,N-(ditalgacyloxyethyl)ammonium-methosulfat und/oder N-Methyl-N(2-hydroxyethyl)-N,N-(palmitoyloxyethyl)ammonium-methosulfat.

Als nichtionische Weichmacher kommen vor allem Polyoxyalkylenglycerolalkanoate, wie sie in der britischen Patentschrift GB 2,202,244, Polybutylene, wie sie in der britischen Patentschrift GB 2,199,855, langkettige Fettsäuren, wie sie in der EP 13 780, ethoxylierte Fettsäureethanolamide, wie sie in der EP 43 547, Alkylpolyglycoside, insbesondere Sor- bitan- mono, -di- und triester, wie sie in der EP 698 140 und Fettsäureester von Polycar- bonsäuren, wie sie in der deutschen Patentschrift DE 28 22 891 beschrieben werden.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Feinwaschmittel kationische Tenside, bevorzugt alkylierte quaternäre Ammoniumverbindungen, von denen mindestens eine Alkylkette durch eine Estergruppe und/oder Amidogruppe unterbrochen ist, insbesondere' N-Methyl-N(2-hydroxyethyl)-N, N-(ditalgacyloxyethyl)ammonium-metho- sulfat oder N-Methyl-N(2-hydroxyethyl)-N,N-(dipalmitoylethyl)ammonium-methosulfat.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel Weichmacherkomponenten in einer Menge bis zu 35 Gew.-%, vorzugsweise von 0,1 bis 25 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,5 bis 15 Gew.-% und insbesondere von 1 bis 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung liegen die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel als Feinwaschmittel oder Weichspülmittel vor, enthaltend Weichmacher, vorzugsweise kationische Weichmacher, besonders bevorzugt Esterquats.

Zusätzlich zu den vorgenannten Komponenten können die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel Perlglanzmittel enthalten. Perlglanzmittel verleihen den Textilien einen zu- sätzlichen Glanz und werden daher vorzugsweise in den erfindungsgemäßen .Feinwasch- mittein eingesetzt. ,

Als Perlglanzmittel kommen beispielsweise in Frage: Alkylenglycolester; Fettsäurealka- nolamide; Partialglyceride; Ester von mehrwertigen, gegebenenfalls hydroxysubstituierte Carbonsäuren mit Fettalkoholen mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen; Fettstoffe, wie beispiels weise Fettalkohole, Fettketone, Fettaldehyde, Fettether¹ und Fettcarbonate, die in Summe mindestens 24 Kohlenstoffatome aufweisen; Ringöffnungsprodukte von Olefinepoxiden mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit Fettalkoholen mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen, Fettsäuren und/oder Polyolen mit 2 bis 15 Kohlenstoffatoiηen und 2 bis 10 Hydroxylgruppen sowie deren Mischungen.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel zusätzlich Verdicker enthalten. Besonders vorteilhaft hat sich der Einsatz von Verdickern in den erfindungsgemäßen Textilpflegemitteln erwiesen, die als Flüssigwaschmittel vorliegen. Zur Erhöhung der Verbraucherakzeptanz hat sich der Einsatz von Verdickungsmittel insbesondere bei gelför- migen Flüssigwaschmitteln bewährt. Die angedickte Konsistenz des Mittels vereinfacht die Applikation der Mittel direkt auf die zu behandelnden Flecken. Ein verlaufen, wie bei dünnflüssigen Mitteln üblich, wird dadurch unterbunden.

Aus der Natur stammende Polymere, die als Verdickungsmittel Verwendung finden, sind beispielsweise Agar-Agar, Carrageen, Tragant, Gummi arabicum, Alginate, Pektine, Poly- osen, Guar-Mehl, Johannisbrotbaumkernmehl, Stärke, Dextrine, Gelatine und Casein.

Abgewandelte Naturstoffe stammen vor allem aus der Gruppe der modifizierten Stärken und Cellulosen, beispielhaft seien Carboxymethylcellulose und Celluloseether, Hydroxy- ethyl- und -propylcellulose sowie Kernmehlether genannt.

Eine große Gruppe von Verdickungsmitteln, die breite Verwendung in den unterschiedlichsten Anwendungsgebieten finden, sind die vollsynthetischen Polymere wie Polyacryl- und Polymethacryl-Verbindungen, Vinylpolymere, Polycarbonsäuren, Polyether, Polyim- ine, Polyamide und Polyurethane.

Verdickungsmittel aus den genannten Substanzklassen sind kommerziell breit erhältlich und werden beispielsweise unter den Handelsnamen Acusol^®-820 (Methacrylsäure(ste- arylalkohol-20-EO-)ester-Acrylsäure-Copolymer, 30%ig. in Wasser, Rohm & Haas), Dapral^®-GT-282-S (Alkylpolyglykolether, Akzo), Deuterol^®-Pρlymer-11 (Dicarboήsäure-Co- polymer, Schöner GmbH), Reuteron^®-XG (anionisches Heteropolysaccharid auf Basis von ß-D-Glucose, D-Manose, D-Glucuronsäure, Schöner GmbH), Deuteron^®-XN (nichtionoge- nes Polysaccharid, Schöner GmbH), Dicrylan^®-Verdicker-O (Ethylenoxid-Addukt, 50%ig in Wasser/Isopropanol, Pfersse Chemie), EMA^®-81 und EMA^®-91 (Ethylen-Maleinsäureanhy- drid-Copolymer, Monsanto), Verdicker-QR-1001 (Polyurethan Emulsion, 19- bis 21%ig in Wasser/Diglykolether, Rohm & Haas), Mirox^®-AM (anionische Acrylsäure-Acrylsäureester-- Copolymer-Dispersion,ι 25%ig in Wasser, Stockhausen), SER-AD-FX-1100 (hydrophobes Urethanpolymer, Servo Delden), Shellflo^®-S (hochmolekulares Polysaccharid, mit Formaldehyd stabilisiert, Shell) sowie Shellflo^®-XA (Xanthan-Biopolymer, mit Formaldehyd stabilisiert, Shell) erhältlich.

Ein bevorzugt einzusetzendes polymeres Polysaccharid-Verdickungsmittel ist Xanthan, ein mikrobielles anionisches Heteropolysaccharid, das von Xanthomonas campestris und einigen anderen Species unter aeroben Bedingungen produziert wird und eine Molmasse von 2 bis 15 Millionen g/Mol aufweist. Xanthan wird'aus einer Kette mit ß-1,4-gebundener Glucose (Cellulose) mit Seitenketten gebildet. Die Struktur der Untergruppen besteht aus Glucose, Mannose, Glucuronsäure, Acetat und Pyruvat, wobei die Anzahl der Pyruvat- Einheiten die Viskosität des Xanthan bestimmt.

Mit besonderem Vorteil lassen sich aufgrund ihrer weitgehenden Säurestabilität und Oxidationsstabilität Xanthane und modifizierte Xanthane verwenden.

Xanthan läßt sich durch folgende Formel beschreiben:

Grundeinheit von Xanthan

In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel zusätzlich Verdicker, vorzugsweise in Mengen von bis zu 10 Gew.-%, besonders bevorzugt bis zu 5 Gew.-%, insbesondere von 0,1 bis 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel zusätzlich Geruchsabsorber und/oder Farbübertragungsinhibitoren enthalten. Insbesondere für die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel, die als Fein-, Nachbehandlungs- und Flüssigwaschmittel vorliegen hat sich der Einsatz von Farbübertragungsinhibtoren bewährt. Zur Desodorierung von übel riechenden Rezepturbestandteilen, wie beispielsweise Amin-haltige Komponenten, aber auch zur nachhaltigen Desodorierung der gewaschenen Textilien hat sich der Einsatz von Geruchsabsorbern sehr hilfreich erwiesen.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel gegebenenfalls 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 Gew.-% bis 1 Gew.-% Farbübertragungsinhibitor, der in einer bevorzugten Ausgestaltung der Erfindung ein Polymer aus Vinylpyrrolidon, Vinylimidazol, Vinylpyridin-N-Oxid oder ein Copolymer aus diesen ist. Brauchbar sind sowohl die beispielsweise aus der europäischen Patentanmeldung EP 0 262 897 bekannten Polyvinylpyrrolidone mit Molgewichten von 15 000 bis 50 000 wie auch die aus der internationalen Patentanmeldung WO 95/06098 bekannten Polyvinylpyrrolidone mit Molgewichten über 1 000 000, insbesondere von 1 500 000 bis 4 000 000, die aus den deutschen Patentanmeldungen DE 28 14 287 oder DE 38 03 630 oder den internationalen Patentanmeldungen WO 94/10281, WO 94/26796, WO 95/03388 und WO 95/03382 bekannten N-Vinylimidazol/N-Vinylpyrrolidon-Copolymere, die aus der deutschen Patentanmeldung DE 28 14 329 bekannten Polyvinyloxazolidone, die aus der europäischen Patentanmeldung EP 610 846 bekannten Copolymere auf Basis von Vinyl-

I monomeren und Cärbonsäureamiden, die aus der internationalen Patentanmeldung WO 95/09194 bekannten pyrrolidongruppenhaltigen Polyester und Polyamide, die aus der internationalen Patentanmeldung WO 94/29422 bekannten gepfropften Polyamidoamine und Polyethylenimine, die aus der deutschen Patentanmeldung DE 43 28 254 bekannten Polymere mit Amidgruppen aus sekundären Amirien, die aus der internationalen Patentanmeldung WO 94/02579 oder der europäischen Patentanmeldung EP 0 135 217 bekannten Polyamin-N-Oxid-Polymere, die aus der europäischen Patentanmeldung EP 0 584 738 bekannten Polyvinylalkohole und die aus der europäischen Patentanmeldung EP 0 584 709 bekannten Copolymere auf Basis von Acrylamidoalkenylsulfonsäuren. Eingesetzt werden können aber auch enzymatische Systeme, umfassend eine Peroxidase und Wasserstoffperoxid beziehungsweise eine in Wasser Wasserstoffperoxid-Iie- fernde Substanz, wie sie zum Beispiel aus den internationalen Patentanmeldungen WO 92/18687 und WO 91/05839 bekannt sind. Der Zusatz einer Mediatorverbindung für die Peroxidase, zum Beispiel eines aus der internationalen Patentanmeldung WO 96/10079 bekannten Acetosyringons, eines aus der internationalen Patentanmeldung WO 96/12845 bekannten Phenolderivats oder eines aus der internationalen Patentanmeldung WO 96/12846 bekannten Phenotiazins oder Phenoxazins, ist in diesem Fall bevorzugt, wobei auch zusätzlich obengenannte polymere Farbübertragungsinhibitorwirkstoffe eingesetzt werden können. Polyvinylpyrrolidon weist zum Einsatz in erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise eine durchschnittliche Molmasse im Bereich von 10 000 bis 60 000, insbesondere im Bereich von 25 000 bis 50 000 auf. Unter den Copolymeren sind solche aus Vinylpyrrolidon und Vinylimidazol im Molverhältnis 5:1 bis 1 :1 mit einer durchschnitt- liehen Molmasse im Bereich von 5 000 bis 50 000, insbesondere 10 000 bis 20 000 bevorzugt.

Bevorzugte desodorierende Substanzen im Sinne der Erfindung sind ein oder mehrere Metallsalze einer unverzweigten oder verzweigten, ungesättigten oder gesättigten, ein- oder mehrfach hydroxylierten Fettsäure mit mindestens 16 Kohlenstoffatomen und/oder einer Harzsäure mit Ausnahme der Alkalimetallsalze sowie beliebige Mischungen hiervon.

Eine besonders bevorzugte unverzweigte oder verzweigte, ungesättigte oder gesättigte, ein- oder mehrfach hydroxylierte Fettsäure mit mindestens 16 Kohlenstoffatomen ist die Ricinolsäure. Eine besonders bevorzugte Harzsäure ist die Abietinsäure. Bevorzugte Metalle sind die Übergangsmetalle und die Lanthanoide, insbesondere die .. ^' ' A

Ubergangsmetalle der Gruppen Villa, Ib und Mb des Periodensystems sowie Lanthan, Cer und Neodym, besonders bevorzugt Cobalt, Nickel, Kupfer und Zink, äußerst bevorzugt

Zink. Die Cobalt-, Nickel- sowie Kupfersalze und die Zinksalze sind zwar ähnlich wirksam, aus toxikologischen Gründen sind die Zinksalze jedoch zu bevorzugen.

Als vorteilhaft und daher besonders bevorzugt als desodorierende Substanzen einzusetzen sind ein oder mehrere Metallsalze der Ricinolsäüre und/oder der Abietinsäüre, vorzugsweise Zinkricinoleat und/oder Zinkabietat, insbesondere Zinkricinoleat.

Als weitere geeignete desodorierende Substanzen erweisen sich im Sinne der Erfindung ebenfalls Cyclodextrinen, sowie beliebige Mischungen der vorgenannten Metallsalze mit Cyclodextrien, bevorzugt in einem Gewichtsverhältnis von 1 : 10 bis 10 : 1 , besonders bevorzugt von 1 : 5 bis 5 : ,1 und insbesondere von 1 :3 bis 3:1. Der Begriff „Cylcodextrin" beinhaltet dabei alle bekannten Cyclodextrine, d.h. sowohl unsubstituierte Cyclodextrine mit 6 bis 12 Glucoseeinheiten, insbesondere alpha-, beta- und gamma-Cyclodextrine und deren Mischungen und/oder deren Derivate und/oder deren Mischungen.

Die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel können zusätzlich weitere Tenside, beispiels- i weise amphotere Tenside, enthalten.

Zu den Amphotensiden (zwitterionischen Tensiden), die erfindungsgemäß eingesetzt werden können, zählen Betaine, Aminoxide, Alkylamidoalkylamine, alkylsubstituierte Aminosäuren, acylierte Aminosäuren bzw. Biotenside, von denen die Betaine im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre besonders bevorzugt werden.

Geeignete Betaine sind die Alkylbetaine, die Alkylamidobetaine, die Imidazoliniumbetaine, die Sulfobetaine (INCI Sultaines) sowie die Phosphobetaine und genügen vorzugsweise Formel I,

R¹-[CO-X-(CH₂)_n]_x-N⁺(R²)(R³)-(CH₂)_m-[CH(OH)-CH₂]_y-Y- (I) in der R¹ ein gesättigter oder ungesättigter C₆.₂₂-Alkylrest, vorzugsweise C₈.₁₈-Alkyl- rest, insbesondere ein gesättigter C ₀-₁6-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C₁₂.₁ -Alkylrest, X NH, NR⁴ mit dem C-_M-Alkylrest R⁴, O oder S, n eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 3, x 0 oder 1 , vorzugsweise 1 , R², R³ unabhängig voneinander ein C^-Alkylrest, ggf. hydroxysubstituiert wie z.B. ein Hydroxyethylrest, insbesondere aber ein Methylrest, m eine Zahl von, 1 bis 4, insbesondere 1 , 2 oder 3, y ' O oder 1 und Y COO, SO₃, OPO(OR⁵)O oder P(O)(OR⁵)O, wobei R⁵ ein Wasserstoffatom

H oder ein C^-Alkylrest ist.

Die Alkyl- und Alkylamidobetaine, Betaine der Formel I mit einer Carboxylatgruppe (Y^~ = COO^"), heißen auch Carbobetaine.

Bevorzugte Amphotenside sind die Alkylbetaine der Formel (la), die Alkylamidobetaine der Formel (Ib), die Sulfobetaine der Formel (Ic) und die Amidosulfobetaine der Formel (l ),

R¹-N⁺(CH₃)₂-CH₂COO- (la)

R¹-CO-NH-(CH₂)₃-N⁺(CH₃)₂-CH₂COO- (Ib)

R¹-N⁺(CH₃)₂-CH₂CH(OH)CH₂SO₃- (Ic)

' R¹-CO-NH-(CH₂)₃₇N⁺(CH₃)₂-CH₂CH(OH)CH₂SO₃- (ld) in denen R¹ die gleiche Bedeutung wie in Formel I hat.

Besonders bevorzugte Amphotenside sind die Carbobetaine, insbesondere die Carbobetaine der Formel (la) und (Ib), äußerst bevorzugt die Alkylamidobetaine der Formel (Ib).

Beispiele geeigneter Betaine und Sulfobetaine sind die folgenden gemäß INCl benannten Verbindungen: Almondamidopropyl Betaine, Apricotamidopropyl Betaine, Avocadamido- propyl Betaine, Babassuamidopropyl Betaine, Behenamidopropyl Betaine, Behenyl Betaine, Betaine, Canolamidopropyl Betaine, Capryl/Capramidopropyl Betaine, Carnitine, Ce- tyl Betaine, Cocamidoethyl Betaine, Cocamidopropyl Betaine, Cocamidopropyl Hydroxy- sultaine, Coco-Betaine, Coco-Hydroxysultaine, Coco/Oleamidopropyl Betaine, Coco-Sul- taine, Decyl Betaine, Dihydroxyethyl Oleyl Glycinate, Dihydroxyethyl Soy Glycinate, Dihy- droxyethyl Stearyl Glycinate, Dihydroxyethyl Tallow Glycinate, Dimethicone Propyl PG- Betaine, Erucamidopropyl Hydroxysultaine, Hydrogenated Tallow Betaine, Isostearami- dopropyl Betaine, Lauramidopropyl Betaine, Lauryl Betaine, Lauryl Hydroxysultaine, Lau- ryl Sultaine, Milkamidopropyl Betaine, Minkamidopropyl Betaine, Myristamidopropyl Betaine, Myristyl Betaine, Oleamidopropyl Betaine, Oleamidopropyl Hydroxysultaine, Oleyl Betaine, Olivamidopropyl Betaine, Palmamidopropyl Betaine, Palmitamidopropyl Betaine, Palmitoyl Carnitine, Palm Kernelamidopropyl Betaine, Polytetrafluoroethylene Acetoxypro- pyl Betaine, Ricinoleamidopropyl Betaine, Sesamidopropyl Betaine, Soyamidopropyl Be- taine, Stearamidopropyl Betaine, Stearyl Betaine, Tallowamidopropyl Betaine, Tallowami- dopropyl Hydroxysultaine, Tallow Betaine, Tallow Dihydroxyethyl Betaine, Undecylenami- dopropyl Betaine und Wheat Germamidopropyl Betaine.

Zu den erfindungsgemäß geeigneten Aminoxiden gehören Alkylaminoxide, insbesondere

Alkyldimethylaminoxide, Alkylamidoaminoxide und Alkoxyalkylaminoxide. Bevorzugte Aminoxide genügen Formel II,

R⁶R⁷R⁸N⁺-O^" (II)

R⁶-[CO-NH-(CH₂)_w]_z-N⁺(R⁷)(R⁸)-O- (II) in der R⁶ ein gesättigter oder ungesättigter C₆.₂₂-Alkylrest, vorzugsweise C₈.₁₈-Alkyl- rest, insbesondere ein gesättigter C ₀-₁₆-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter Cι₂. -Alkylrest, der in den Alkylamidoaminoxiden über eine Carbo- nylamidoalkylengruppe -CO-NH-(CH₂)₂- und in den Alkoxyalkylaminoxi- den über eine Oxaalkylengruppe -O-(CH₂)_z- an das Stickstoffatom N gebunden ist, wobei z jeweils für eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 3, R⁷, R⁸ unabhängig voneinander ein C -rAlkylrest, ggf. hydroxysubstituiert wie z.B.' ein Hydroxyethylrest, insbesondere ein Methylrest, ist.

Beispiele geeigneter Aminoxide sind die folgenden gemäß INCl benannten Verbindungen: Almondamidopropylamine Oxide, Babassuamidopropylamine Oxide, Behenamine Oxide, Cocamidopropyl Amine Oxide, Cocamidopropylamine Oxide, Cocamine Oxide, Coco-Mor- pholine Oxide, Decylamine Oxide, Decyltetradecylamine Oxide, Diaminopyrimidine Oxide, Dihydroxyethyl C8-10 Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl C9-11 Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl C12-15 Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl Cocamine Oxide, Dihydroxyethyl Lauramine Oxide, Dihydroxyethyl Stearamine Oxide, Dihydroxyethyl Tal- Iowamine Oxide, Hydrogenated Palm Kernel Amine Oxide, Hydrogenated Taliowamine Oxide, Hydroxyethyl Hydroxypropyl C12-15 Alkoxypropylamine Oxide, Isostearamidopro- pylamine Oxide, Isostearamidopropyl Morpholine Oxide, Lauramidopropylamine Oxide, Lauramine Oxide, Methyl Morpholine Oxide, Milkamidopropyl Amine Oxide, Minkamido- propylamine Oxide, Myristamidopropylamine Oxide, Myristamine Oxide, Myristyl/Cetyl Amine Oxide, Oleamidopropylamine Oxide, Oleamine Oxide, Olivamidopropylamine Oxide, Palmitamidopropylamine Oxide, Palmitamine Oxide, PEG-3 Lauramine Oxide, Po- tassium Dihydroxyethyl Cocamine Oxide Phosphate, Potassium Trisphosphonomethyl- amine Oxide, Sesamidopropylamine Oxide, Soyamidopropylamine Oxide, Stearamidopro- pylamine Oxide, Stea'famine Oxide, Tallowamidopropylamine Oxide, Tallowarήine Oxide, Undecylenamidopropylamine Oxide und Wheat Germamidopropylamine Oxide.

Die Alkylamidoalkylamine (INCl Alkylamido Alkylamines) sind Amphotenside der Formel (III),

R⁹-CO-NR¹⁰-(CH₂),-N(R¹¹)-(CH₂CH₂O)_r(CH₂)_k-[CH(OH)]|-CH₂-Z-OM ' (III) in der R⁹ ein gesättigter oder ungesättigter Ce-^Alkylrest, vorzugsweise C₈-₁₈-Alkyl- rest, insbesondere ein gesättigter C₁₀-16-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C₁₂-ι₄-Alkylrest,

R¹⁰ ein Wasserstoffatom H oder ein C^-Alkylrest, vorzugsweise H, i eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 2 oder 3,

R¹¹ ein Wasserstoffatom H oder CH₂COOM (zu M s.u.), j eine Zahl von 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2, insbesondere 1 , k eine Zahl von 0 bis 4, vorzugsweise 0 oder 1 ,

I 0 oder 1 , wobei k = 1 ist, wenn I = 1 ist, , '

Z CO, SO₂, OPO(OR¹²) oder P(O)(OR¹²), wobei R¹² ein C^-Alkylrest oder M

(s.u.) ist, und

M ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, z.B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, ist.

Bevorzugte. Vertreter genügen den Formeln lila bis llld,

R⁹-CO-NH-(CH₂)₂-N(R¹¹)-CH₂CH₂O-CH₂-COOM (lila)

R⁹-CO-NH-(CH₂)₂-N(R¹ )-CH₂CH₂O-CH₂CH₂-COOM (lllb)

R⁹-CO-NH-(CH₂)₂-N(R¹¹)-CH₂CH₂O-CH₂CH(OH)CH₂-SO₃M (Nie)

R⁹-CO-NH-(CH₂)₂-N(R¹¹)-CH₂CH₂O-CH₂CH(OH)CH₂-OPO₃HM (llld) in denen R¹¹ und M die gleiche Bedeutung wie in Formel (III) haben.

Beispielhafte Alkylamidoalkylamine sind die folgenden gemäß INCl benannten Verbindungen: Cocoamphodipropionic Acid, Cocobetainamido Amphopropionate, DEA-Cocoam- phodipropionate, Disodium Caproamphodiacetate, Disodium Caproamphodipropionate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium Capryloamphodipropionate, Disodium Coco- amphocarboxyethylhydroxypropylsulfonate, Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Isostearoamphodiacetate, Disodium Isostearoampho- dipropionate, Disodium Laureth-5 Carboxyamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiace- tate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Oleoamphodipropionate, Disodium PPG-2-lsodeceth-7 Carboxyamphodiacetate, Disodium Stearoamphodiacetate, Disodium Tallowamphodiacetate, Disodium Wheatgermamphodiacetate, Lauroamphodipropionic Acid, Quaternium-85, Sodium Caproamphoacetate, Sodium Caproamphohydroxypropyl- sulfonate, Sodium Caproamphopropionate, Sodium Capryloamphoacetate, Sodium Ca- pryloamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Capryloamphopropionate, Sodium Cocoam- phoacetate, Sodium Cocόamphohydroxypropylsulfonatq, Sodium Cocoamphopropipnate, Sodium Comamphopropionate, Sodium Isostearoamphoacetate, Sodium Isostearoam- phopropionate, Sodium Lauroamphoacetate, Sodium Lauroamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Lauroampho PG-Acetate Phosphate, Sodium Lauroamphopropionate, Sodium Myristoamphoacetate, Sodium Oleoamphoacetate, Sodium Oleoamphohydroxypropylsul- fonate, Sodium Oleoamphopropionate, Sodium Ricinoleoamphoacetate, Sodium Stearo- amphoacetate, Sodium Stearoamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Stearoamphopro- pionate, Sodium Tallamphopropionate, Sodium Tallowamphoacetate, Sodium Undecyle- noamphoacetate, Sodium Undecylenoamphopropionate, Sodium Wheat Germampho- acetate und Trispdium Lauroampho PG-Acetate Chloride Phosphate.

Erfindungsgemäß bevorzugte alkylsubstituierte Aminosäuren (INCl Alkyl-Substituted Amino Acids) sind monoalkylsubstituierte Aminosäuren gemäß Formel (IV),

R¹³-NH-CH(R¹⁴)-(CH₂)_u-COOM' (IV) in der R¹³ ein gesättigter oder ungesättigter C₆.₂₂-Alkylrest, vorzugsweise C₈.₁₈-Alkyl- rest, insbesondere ein gesättigter Cι₀-₁₆-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C₁₂.₁ -Alkylrest, R¹⁴ ein Wasserstoffatom H oder ein Cι-₄-Alkylrest, vorzugsweise H, u eine Zahl von 0 bis 4, vorzugsweise 0 oder 1 , insbesondere 1, und

M' ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, z.B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, ist,

alkylsubstituierte Iminosäuren gemäß Formel (V),

R¹⁵-N-[(CH₂)_v-COOM"]₂ (V) in der R¹⁵ ein gesättigter oder ungesättigter C₆.₂₂-Alkylrest, vorzugsweise C₈.₁₈-Alkyl- rest, insbesondere ein gesättigter C₁₀.i₆-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C₁₂.₁₄-Alkylrest, v eine Zahl von 1 bis 5, vorzugsweise 2 oder 3, insbesondere 2, und M" ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes

Alkanolamin, z.B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, wobei M" in den beiden arboxygruppen die gleiche oder zwei verschiedene Bedeu- tungen haben kann, z.B. Wasserstoff und Natrium oder zweimal Natrium

I sein kann, ist,

und mono- oder dialkylsubstituierte natürliche Aminosäuren gemäß Formel (VI),

R¹⁶-N(R¹⁷)-CH(R¹⁸)-COOM'" (Vj) in der R¹⁶ ein gesättigter oder ungesättigter C₆.₂₂-Alkylrest, vorzugsweise C₈.₁₈-Alkyl- rest, insbesondere ein gesättigter C₁₀-₁₆-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C₁₂.₁ -Alkylrest, R¹⁷ ein Wasserstoffatom oder ein d^-Alkylrest, ggf. hydroxy- oder aminsubsti- tuiert, z.B. ein Methyl-, Ethyl-, Hydroxyethyl- oder Aminpropylrest, R¹⁸ den Rest einer der 20 natürlichen α-Aminosäuren H₂NCH(R¹⁸)COOH, und M"' ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, z.B. protoniertes Mono-, Di_r oder Triethanolamin, ist.

Besonders bevorzugte alkylsubstituierte Aminosäuren sind die Aminopropionate gemäß Formel (IVa),

R¹³-NH-CH₂CH₂COOM' (IVa) in der R¹³ und M' die gleiche Bedeutung wie in Formel (IV) haben.

Beispielhafte alkylsubstituierte Aminosäuren sind die folgenden gemäß INCl benannten Verbindungen: Aminopropyl Laurylglutamine, Cocaminobutyric Acid, Cocaminopropionic Acid, DEA-Lauraminopropionate, Disodium Cocaminopropyl Iminodiacetate, Disodium Di- carboxyethyl Cocopropylenediamine, Disodium Lauriminodipropionate, Disodium Stear- iminodipropionate, Disodium Tallowiminodipropionate, Lauraminopropionic Acid, Lauryl Aminopropylglycme, Lauryl Diethylenediaminoglycine, Myristaminopropionic Acid, Sodium C12-15 Alkoxypropyl Iminodipropionate, Sodium Cocaminopropionate, Sodium Laurami- nopropionate, Sodium Lauriminodipropionate, Sodium Lauroyl Methyla inopropionate, TEA-Lauraminopropionate und TEA-Myristaminopropionate.

Acylierte Aminosäuren sind Aminosäuren, insbesondere die 20 natürlichen α-Aminosäuren, die am Aminostickstoffatom den Acylrest R¹⁹CO einer gesättigten oder ungesättigten Fettsäure R¹⁹COOH tragen, wobei R¹⁹ ein gesättigter oder ungesättigter C₆.₂₂-Alkylrest, vorzugsweise C₈-18-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter C₁₀-₁₆-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C₁₂.₁₄-Alkylrest ist. Die acylierten Aminosäuren können auch als Alkalimetallsalz, Erdalkalimetallsalz oder Alkanolammoniumsalz, z.B. Mono-, Di- oder Triethänol- ammoniumsalz, eingesetzt werden. Beispielhafte acylierte Aminosäuren sind die gemäß INCl unter Amino Acids zusammengefaßten Acylderivate, z.B. Sodium Cocoyl Glutamate, Lauroyl Glutamic Acid, Capryloyl Glycine oder Myristoyl Methylalanine.

In einer bevorzugten Ausführungsform liegt der Gesamttensidgehalt der erfindungsgemäßen Textilpflegemittel, ohne die Menge an Fettsäureseife, unterhalb von 55 Gew.-%, vorzugsweise unterhalb von 50 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 38 und 48 Gew.- %, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.

Die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel können zusätzlich weitere Waschmittelzusatzstoffe enthalten, beispielsweise aus der Gruppe der Gerüststoffe, Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Elektrolyte, pH-Stellmittel, Duftstoffe, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Schauminhibitoren, Vergrauungsinhibitoren, Knitterschutzmittel, antimikrobielle Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien, Antistatika, Bügelhilfsmittel, UV-Absor- ber, optischen Aufheller, Antiredepositionsmittel, Viskositätsregulatoren, Einlaufverhinderer, Korrosionsinhibitoren, Konservierungsmittel, Phobier- und Imprägniermittel.

Die erfindungsgemäßen Mittel können Gerüststoffe enthalten.

Es können dabei alle üblicherweise in Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzten Gerüststoffe in die erfindungsgemäßen Mittel eingebracht werden, insbesondere also Zeo- lithe, Silikate, Carbonate, organische Cobuilder und -wo keine ökologischen Vorurteile gegen ihren Einsatz bestehen- auch die Phosphate.

Geeignete kristalline, schichtförmige Natriumsilikate besitzen die allgemeine Formel NaMSi_xO_2x+1 »H₂O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Derartige kristalline Schichtsilikate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP- A-0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl ß- als auch δ-Natriumdisilikate Na₂Si₂O₅ • yH₂O bevorzugt, wobei ß-Na- triumdisilikat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internationalen Patentanmeldung WO-Ar91/08171 beschrieben ist.

I

Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na₂O : SiO₂ von 1 : 2 bis 1 : 3,3, vorzugsweise von 1 : 2 bis 1 : 2,8 und insbesondere von 1 : 2 bis 1 : 2,6, welche löseverzögert sind, und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilikaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktie- rung/Verdichtung, oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, daß die Silikate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswiηkels, aufweisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silikatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimen- ten verwaschene oder sogar scharfe Beugύngsmaxima liefern. Dies ist so zu, interpretieren, daß die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Derartige sogenannte röntgenamorphe Silikate, welche ebenfalls eine Löseverzögerung gegenüber den herkömmlichen Wassergläsern aufweisen, werden beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung DE-A-44 00 024 beschrieben. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silikate, compoundierte amorphe Silikate und übertrocknete röntgenamorphe Silikate.

Der eingesetzte feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith P wird Zeolith MAP^® (Handelsprodukt der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P. Kommerziell erhältlich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbar ist beispielsweise auch ein Co-Kristallisat aus Zeolith X und Zeolith A (ca. 80 Gew.-% Zeolith X), das von der Firma CONDEA Augusta S.p.A. unter dem Markennamen VEGOBOND AX^® vertrieben wird und durch die Formel

nNa₂O • (1-n)K₂0 • AI₂O₃ • (2 - 2,5)SiO₂ • (3,5 - 5,5) H₂O beschrieben werden kann. Geeignete Zeolithe weisen, eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 μm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser. Die Zeolithe können auch als übertrocknete Zeolithe mit geringeren Wassergehalten eingesetzt werden und eignen sich dann aufgrund ihrer Hygroskopizität zur Entfernung unerwünschter Res.spuren an freiem Wasser.

Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Builder- Substanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Geeignet sind insbesondere die Natriumsalze der Orthophos- phate, der Pyrophosphate und insbesondere der Tripolyphosphate.

Als Builder sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet, dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70 000 g / mol.

Bei den für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich im Sinne dieser Schrift um gewichtsmittlere Molmassen M_w der jeweiligen Säureform, die grundsätzlich mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt wurden, wobei ein UV-¹ Detektor eingesetzt wurde. Die Messung erfolgte dabei gegen einen externen Polyacryl- säure-Standard, der aufgrund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den untersuchten Polymeren realistische Molgewichtswerte liefert. Diese Angaben weichen deutlich von den Molgewichtsangaben ab, bei denen Polystyrolsulfonsäuren als Standard eingesetzt werden. Die gegen Polystyrolsulfonsäuren gemessenen Molmassen sind in der Regel deutlich höher als die in dieser Schrift angegebenen Molmassen.

Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 2 000 bis 20 000 g / mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 2 000 bis 10 000 g / mol, und besonders bevorzugt von 3 000 bis 5 000 g / mol, aufweisen, bevorzugt sein.

Geeignete Polymere können auch Substanzen umfassen, die teilweise oder vollständig aus Einheiten aus Vinylalkohol oder dessen Derivaten bestehen.

Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Mo- lekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2 000 bis 70 000 g / molj vorzugsweise 20 000 bis 50 000 g / mol und insbesondere 30 000 bis 40 000 g / mol: Die (co-)polymeren Polycarboxylate können entweder als wäßrige Lösung oder vorzugsweise als Pulver eingesetzt werden.

Zur Verbessung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäurep, wie beispielsweise in der EP-B-0 727 448 Allyloxybenzoljsulfonsäure und Methallylsulfon- säure, als Monomer enthalten.

Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die in den deutschen Patentanmeldungen DE-A-43 03 320 und DE-A-44 17 734 beschrieben werden und als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze bzw. Acrolein und Vinylacetat aufweisen.

Ebenso sind als weitere bevorzugte Buildersubstanzen polymere Aminodicarbonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Besonders bevorzugt sind Poly- asparaginsäuren bzw. deren Salze und Derivate, von denen in der deutschen Patentanmeldung DE-A-19540 086 offenbart wird, daß sie neben Cobuilder-Eigenschaften auch eine bleichstabilisierende Wirkung aufweisen. Weiterhin eignen sich Polyvinylpyrrolidone,' Polyaminderivate wie quaternisierte und/oder ethoxylierte Hexamethylendiamine. Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von Di- aldehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisen, beispielsweise wie in der europäischen Patentanmeldung EP-A- 0 280 223 beschrieben, erhalten werden können. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten. Geeignet als organische Buildersubstanzen sind außerdem Dextrine, beispielsweise Oli- gomere bzw. Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Stärken erhalten werden können. Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise säure- oder enzymkatalysierten Verfahren durchgeführt werden. Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolyseprodukte mit mittleren Molmassen im Bereich von 400 bis 500 000 g / mol. Dabei ist ein Polysaccharid mit einem Dextrose-Äquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbesondere von 2 bis 30 bevorzugt, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung eines Polysaccharids im Vergleich zu Dextrose, welche ein DE von 100 besitzt, ist. Brauchbar sind sowohl Maltodextrine mit einem DE zwischen 3 und 20 und Trockenglucosesirupe mit einem DE zwischen 20 und 37 als auch sogenannte Gelbdextrine und Weißdextrine mit höheren Molmassen im Bereich, von 2 000 bis 30 000 g / mol. Ein bevorzugtes Dextrin ist in der britischen Patentanmeldung 9419 091 beschrieben. Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren Umsetzungs- Produkte mit Oxidationsmitteln, welche in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Saccharidrings zur Carbonsäurefunktion zu' oxidieren. Derartige oxidierte Dextrine und Verfahren ihrer Herstellung sind beispielsweise aus den europäischen Patentanmeldungen EP-A-0 232 202, EP-A-0427 349, EP-A-0472 042 und EP-A-0 542 496 sowie den internationalen .Patentanmeldungen WO-A-92-/18542, WO-A-93/08251, WO-A- 93/16110, WO-A-94/28030, WO-A-95/07303, WO-A-95/12619 und WO-A-95/20608 bekannt. Ebenfalls geeignet ist ein oxidiertes Oligosaccharid gemäß der deutschen Patentanmeldung DE-A-196 00 018. Ein an C₆ des Saccharidrings oxidiertes Produkt kann be- sonders vorteilhaft sein.

Auch Oxydisuccinate, und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise Ethylendi- amindisuccinat, sind weitere geeignete Cobuilder. Dabei wird Ethylendiamin-N,N'-disuc- cinat (EDDS), dessen Synthese beispielsweise in US 3,158,615 beschrieben wird, bevorzugt in Form seiner Natrium- oder Magnesiumsalze verwendet. Weiterhin bevorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glycerindisuccihate und Glycerintrisuccinate, wie sie beispielsweise in den US-amerikanischen Patentschriften US 4,524,009, US 4,639,325, in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 150 930 und der japanischen Patentanmeldung JP-A-93/339 896 beschrieben werden. Geeignete Einsatzmengen liegen in zeolith- haltigen und/oder silicathaltigen Formulierungen bei 3 bis 15 Gew.-%. Weitere brauchbare organische Cobuilder sind beispielsweise acetylierte Hydroxycarbon- säuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und mindestens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei Säuregruppen enthalten. Derartige Cobuilder werden beispielsweise in der internationalen Patentanmeldung WO 95/20029 beschrieben.

Die erfindungsgemäßen Mittel können gegebenenfalls Gerüststoffen in Mengen von 1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 25 Gew.-%.

Die erfindungsgemäßen Mittel können Bleichmittel enthalten.

Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H₂O₂ liefernden Verbindungen haben das Natriumpercarbonat, das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Peroxopyro- phosphate, Citratperhydrate sowie H₂O₂ liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Persulfate beziehungsweise Perschwefelsäure. Brauchbar ist auch das Hamstoffperoxo- hydrat Percarbamid, das durch die Formel H₂N-CO-NH₂-H₂O₂ beschrieben werden kann. Insbesondere beim Einsatz der Mittel für das Reinigen harter Oberflächen, zum Beispiel beim maschinellen Geschirrspülen, können sie gewünschtenfalls auch Bleichmittel aus der Gruppe der organischen Bleichmittel enthalten, obwohl deren Einsatz prinzipiell auch bei Mitteln für die Textilwäsche möglich ist. Typische organische Bleichmittel sind die Di- acylperoxide, wie zum Beispiel Dibenzoylperoxid. Weitere typische organische Bleichmit- tel sind die Peroxys^uren, wobei als Beispiele besonders die Alkylperoxysäuren und die Arylperoxysäuren genannt werden. Bevorzugte Vertreter sind die Peroxybenzoesäure und ihre ringsubstituierten Derivate, wie Alkylperoxybenzoesäuren, aber auch Peroxy-α-Naph- toesäure und Magnesium-monoperphthalat, die aliphatischen oder substituiert aliphatischen Peroxysäuren, wie Peroxylaurinsäure, Peroxystearinsäure, ε-Phthalimidoperoxy- capronsäure (Phthalimidoperoxyhexansäure, PAP), o-Carboxybenzamidoperoxycapron- säure, N-Nonenylamidoperadipinsäure und N-Nonenylamidopersuccinate, und alipha- tische und araliphatische Peroxydicarbonsäuren, wie 1,12-Diperoxycarbonsäure, 1,9-Di- peroxyazelainsäure, Diperoxysebacinsäure, Diperoxybrassylsäure, die Diperoxyphthal- säuren, 2-Decyldiperoxybutan-1 ,4-disäure, N,N-Terephthaloyl-di(6-aminopercapronsäure) können eingesetzt werden. Besonders bevorzugt können die erfindungsgemäßen Mittel Phthalimidoperoxyhexansäure (PAP) enthalten. Die Bleichmittel können gecoated sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen.

Die erfindungsgemäßen Mittel können Bleichaktivatoren enthalten. Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen alipha- tische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C- Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atom- zahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1 ,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1 ,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Triethylacetylcitrat (TEAC), Ethylenglykoidiacetat, 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran und die aus den deutschen Patentanmeldungen DE 196 16 693 und DE 196 16 767 bekannten Enolester sowie acetyliertes Sorbitol und Manriitol beziehungsweise deren in der europäischen Patentanmeldung E 0 525 239 beschriebene Mischungen (SORMAN), acylierte Zuckerderivate, insbesondere Pentaacetylglukose (PAG), Pentaacetylfruktose, Tetraace- tylxylose und Octaacetyllactose sowie acetyliertes, gegebenenfalls N-alkyliertes Glucamin und Gluconolacton, und/oder N-acylierte Lactame', beispielsweise N-Benzoylcaprolactam, die aus den internationalen Patentanmeldungen WO 94/27970, WO 94/28102, WO 94/28103, WO 95/00626, WO 95/14759 und WO 95/17498 bekannt sind. Die aus der deutschen Patentanmeldung DE 196 16 769 bekannten hydrophil substituierten Acylace- tale und die in der deutschen Patentanmeldung DE 196 16 770 sowie der internationalen Patentanmeldung WO 95/14075 beschriebenen Acyllactame werden ebenfalls bevorzugt eingesetzt. Auch die aus der deutschen Patentanmeldung DE 4443 177 bekannten Korn- binationen konventioneller Bleichaktivatoren können eingesetzt werden. Eine weitere Klasse bevorzugter flüssiger Bleichaktivatoren sind die flüssigen Imid-Bleichaktivatoren der nachstehenden Formel,

Die erfindungsgemäßen Mittel können Elektrolyte enthalten.

Als Elektrolyte aus der Gruppe der anorganischen Salze kann eine breite Anzahl der verschiedensten Salze eingesetzt werden. Bevorzugte Kationen sind die Alkali- und Erdalkalimetalle, bevorzugte Anionen sind die Halogenide und Sulfate. Aus herstellungstechnischer Sicht ist der Einsatz von NaCI oder MgCI₂ in den erfindungsgemäßen Mitteln be- vorzugt. Der Anteil an Elektrolyten in den erfindungsgemäßen Mitteln beträgt üblicherweise 0,5 bis 5 Gew.-%.

Die erfindungsgemäßen Mittel können pH-Stellmittel enthalten.

Um den pH-Wert der erfindungsgemäßen Mittel in den gewünschten Bereich zu bringen, kann der Einsatz von pH-Stellmitteln angezeigt sein. Einsetzbar sind hier sämtliche bekannten Säuren bzw. Laugen, sofern sich ihr Einsatz nicht aus anwendungstechnischen oder ökologischen Gründen bzw. aus Gründen des Verbraucherschutzes verbietet. Üblicherweise überschreitet die Menge dieser Stellmittel 2 Gew.-% der Gesamtformulierung nicht.

Die erfindungsgemäßen Mittel können Färb- und Duftstoffe enthalten. Färb- ,und, Duftstoffe werden den erfindungsgemäßen Mitteln zugesetzt, um den ästhetischen Eindruck der Produkte zu verbessern und dem Verbraucher neben der Waschoder Reinigungsleistung ein visuell und sensorisch "typisches und unverwechselbares" Produkt zur Verfügung zu stellen. Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können einzelne Riech- st'offverbindungen, z.B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde; Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet .werden. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z.B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohe- xylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzyl-carbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenyl-glycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z.B. die linearen Alkanale mit 8-18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetalde- hyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z.B. die Jonone, oc-lsomethylionon und Methyl-cedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z.B. Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Ebenfalls geeignet sind Muskateller, Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und Sandelholzöl.

Die erfindungsgemäßen Mittel können UV-Absorber enthalten.

Die Mittel können UV-Absorber enthalten, die auf die behandelten Textilien aufziehen und die Lichtbeständigkeit der Fasern und/oder die Lichtbeständigkeit des sonstiger Rezepturbestandteile verbessern. Unter UV-Absorber sind organische Substanzen (Lichtschutzfilter) zu verstehen, die in der Lage sind, ultraviolette Strahlen zu absorbieren und die aufgenommene Energie in Form längerwelliger Strahlung, z.B. Wärme wieder abzugeben. Verbindungen, die diese gewünschten Eigenschaften aufweisen, sind beispielsweise die durch strahlungslose Deaktivierung wirksamen Verbindungen und Derivate des Benzo- phenons mit Substituenten in 2- und/oder 4-Stellung. Weiterhin sind auch substituierte Benzotriazole, wie beispielsweise das wasserlösliche Benzolsulfonsäure-3-(2H-benzotri- azol-2-yl)-4-hydroxy-5-(methylpropyl)-mononatriumsalz (Cibafast^® H), in 3-Stellung Phe- nylsubstituierte Acrylate (Zimtsäurederivate), gegebenenfalls mit Cyanogruppen in 2-Stel- lung, Salicylate, organische Ni-Komplexe sowie Naturstoffe, wie Umbelliferon und die körpereigene Urocansäure geeignet. Besondere Bedeutung haben Biphenyl- und vor allem Stilbenderivate wie sie beispielsweise in der EP 0728749 A beschrieben werden und kom- merziell als Tinosorb^® FD oder Tinosorb^® FR ex Ciba erhältlich sind. Als UV-B-Absorber sind zu nennen ßrBenzylidencampher bzw. 3-Benzylidennorcampher und dessen Derivate, z.B. 3-(4 Methylbenzyliden)campher, wie in der EP 0693471 B1 beschrieben; 4-Ami- nobenzoesäurederivate, vorzugsweise 4-(Dimethylamino)benzoesäure-2-ethylhexylester, 4-(Dimethylamino)benzoesäure-2-octylester und 4-(Dimethylamino)benzoesäureamyl- ester; Ester der Zimtsäure, vorzugsweise 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexylester, 4-Meth- oxyzimtsäurepropylester, 4-Methoxyzimtsäureisoamylester, 2-Cyano-3,3-phenylzimt- säure-2-ethylhexylester (Octocrylene); Ester der Salicylsäure, vorzugsweise Salicylsäure- 2-ethylhexylester, Salicylsäure-4-isopropylbenzylester, Salicylsäurehomomenthylester; Derivate des Benzpphenons, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-metr.oxybenzoph.enon, 2-Hy- droxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenon, 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenon; Ester der Benzalmalonsäure, vorzugsweise 4-Methoxybenzmalonsäuredi-2-ethylhexylester; Tri- azinderivate, wie z.B. 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethyl-1'-hexyloxy)-1,3,5-triazin und Octyl Triazon, wie in der EP 0818450 A1 beschrieben oder Dioctyl Butamido Triazone (Uvasorb® HEB); Propan-1,3-dione, wie z.B. 1-(4-tert.Butylphenyl)-3-(4'methoxyphenyl)- propan-1,3-dion; Ketotricyclo(5.2.1.0)decan-Derivate, wie in der EP 0694521 B1 beschrieben. Weiterhin geeignet sind 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Alkali-, Erdalkali-, Ammonium-, Alkylammonium-, Alkanolammonium- und Glucammoniumsalze; Sulfonsäurederivate von Benzophenonen, vorzugsweise 2-Hydroxy-4-methoxybenzophe- non-5-sulfonsäure und ihre Salze; Sulfonsäurederivate des 3-Benzylidencamphers, wie z.B. 4-(2-Oxo-3-bornylidenmethyl)benzol-sulfonsäure und 2-Methyl-5-(2-oxo-3-bomyli- den)sulfonsäure und deren Salze.

Als typische UV-A-Filter kommen insbesondere Derivate des Benzoylmethans in Frage, wie beispielsweise 1-(4'-tert.Butylphenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)propan-1,3-dion, 4-t.ert.-Bu- tyl-4'-methoxydibenzoylmethan (Parsol 1789), 1-Phenyl-3-(4'-isopropylphenyl)-propan- 1,3-dion sowie Enaminverbindungen, wie beschrieben in der DE 19712033 A1 (BASF). Die UV-A und UV-B-Filter können selbstverständlich auch in Mischungen eingesetzt werden. Neben den genannten löslichen Stoffen kommen für diesen Zweck auch unlösliche Lichtschutzpigmente, nämlich feindisperse, vorzugsweise nanoisierte Metalloxide bzw. Salze in Frage. Beispiele für geeignete Metalloxide sind insbesondere Zinkoxid und Titan- dioxid und daneben Oxide des Eisens, Zirkoniums, Siliciums, Mangans, Aluminiums und Cers sowie deren Gemische. Als Salze können Silicate (Talk), Bariumsulfat oder Zink- , stearat eingesetzt werden. Die Oxide und Salze werden in Form der Pigmente bereits für hautpflegende und hautschützende Emulsionen und dekorative Kosmetik verwendet. Die Partikel sollten dabei einen mittleren Durchmesser von weniger als 100 nm, vorzugsweise zwischen 5 und 50 'nm und insbesondere zwischen 15'und 30 nm aufweisen. Sie kpnnen eine sphärische Form aufweisen, es können jedoch auch solche Partikel zum Einsatz kommen, die eine ellipsoide oder in sonstiger Weise von der sphärischen Gestalt abweichende Form besitzen. Die Pigmente können auch oberflächenbehandelt, d.h. hydro- philisiert oder hydrophobiert vorliegen. Typische Beispiele sind gecoatete Titandioxide, wie z.B. Titandioxid T 805 (Degussa) oder Eusolex® T2000 (Merck). Als hydrophobe Coa- tingmittel kommen dabei vor allem Silicone und dabei speziell Trialkoxyoctylsilane oder Simethicone in Frage. Vorzugsweise wird mikronisiert.es Zinkoxid verwendet. Weitere geeignete UV-Lichtschutzfilter sind der Übersicht von P.Finkel in SÖFW-Journal 122, 543 (1996) zu entnehmen.

Die UV-Absorber werden üblicherweise in Mengen von 0,01 Gew.-% bis 5 Gew.-%, vorzugsweise von 0,03 Gew.-% bis 1 Gew.-%, eingesetzt.

Die erfindungsgemäßen Mittel können Knitterschutzmittel enthalten. Da textile Flächengebilde, insbesondere aus Reyon, Wolle, Baumwolle und deren Mischungen, zum Knittern neigen können, weil die Einzelfasern gegen Durchbiegen, Knicken, Pressen und Quetschen quer zur Faserrichtung empfindlich sind, können die Mittel synthetische Knitterschutzmittel enthalten. Hierzu zählen beispielsweise synthetische Produkte auf der Basis von Fettsäuren, Fettsäureestern, Fettsäureamiden, -alkylolestern, -al- kylolamiden oder Fettalkoholen, die meist mit Ethylenoxid umgesetzt sind, oder Produkte auf der Basis von Lecithin oder modifizierter Phosphorsäureester.

Die erfindungsgemäßen Mittel können Vergrauungsinhibitoren enthalten. Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Wiederaufziehen des Schmutzes zu verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise Leim, Gelatine, Salze von Ethersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die obengenannten Stärkeprodukte verwenden, z.B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Bevorzugt werden jedoch Ceiluloseether wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methyl- cellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether wie Methylhydroxyethylcellulose, Methyl- ι ' hydroxypropylcellulose, Methylcarboxy-methylcellulose.

In einer bes'onders bevorzugten Ausführungsform liegen die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel, vorzugsweise Flüssigwaschmittel, als Portion in einer ganz oder teilweise wasserlöslichen Umhüllung vor. Die Portionierung erleichtert dem Verbraucher die Dosier- barkeit.

Die Textilpflegemittel dabei beispielsweise in Folienbeutel eingepackt vorliegen. Folienbeutel aus wasserlöslicher Folie machen ein Aufreißen der Verpackung durch den Verbraucher unnötig. Auf diese Weise ist ein bequemes Dosieren einer einzelnen, für einen Waschgang bemessenen Portion durch Einlegen des Beutels direkt in die Waschmaschine oder durch Einwerfen des Beutels in eine bestimmte Menge Wasser, beispiels- weise in einem Eimer, einer Schüssel oder im Handwasch- bzw. -Spülbecken, möglich. Der die Waschportion umgebende Folienbeutel löst sich bei Erreichen einer bestimmten Temperatur rückstandsfrei auf. Auch in Beuteln aus wasserlöslicher Folie verpackte Waschmittel sind im Stand der Technik in großer Zahl beschrieben. So offenbart die ältere Patentanmeldung DE 198 31 703 eine portionierte Wasch- oder Reinigungsmittel-Zubereitung in einem Beutel aus wasserlöslicher Folie, insbesondere in einem Beutel aus (gegebenenfalls acetalisiertem) Polyvinylalkohol (PVAL), worin mindestens 70 Gew.-% der Teilchen der Wasch- oder Reinigungsmittel-Zubereitung Teilchengrößen > 800 μm aufweisen.

Im Stand der Technik existieren bereits zahlreiche Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Waschmittelportionen, die im Rahmen dieser Anmeldung aufgenommen werden. Bekannteste Verfahren sind dabei die Schlauchfolienverfahren mit horizontalen und vertikalen Siegelnähten. Weiterhin geeignet zur Herstellung von Folienbeuteln oder auch formstabilen Waschmittelportionen ist das Thermoformverfahren (Tiefziehverfahren), wie es beispielsweise in der WO-A1 00/55068 beschrieben wird.

Die wasserlöslichen Umhüllungen müssen dabei nicht zwangsläufig aus einem Folienmaterial bestehen, sondern können auch formstabile Behältnisse darstellen, die beispielsweise mittels eines Spritzgußverfahrens erhalten werden können. Ein bekanntes Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Spritzgußhohlkörpern, enthaltend Wasch- und/oder Reinigungsmittel, wird beispielsweise in der WO-A1 01/36290 beschrieben.

Weiterhin sind im Stand der Technik Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Kapseln aus Polyvinylalkohol oder Gelatine bekannt, die prinzipiell die Möglichkeit bieten Kapseln mit einem hohen Befüllgrad bereitzustellen. Die Verfahren beruhen darauf, dass in eine formgebende Kavität das wasserlösliche Polymer eingeführt wird. Das Befüllen und Ver- siegeln der Kapseln erfolgt entweder synchron oder in nacheinanderfolgenden Schritten, wobei im letzteren Fall die Befüllung durch eine kleine Öffnung erfolgt. Verfahren bei denen die Befüllung und Versiegelung parallel verläuft sind beispielsweise in der WO 97/35537 beschrieben. Die Befüllung der Kapseln erfolgt durch einen Befüllkeil, der oberhalb von zwei sich gegeneinanderdrehenden Trommeln, die auf ihrer Oberfläche Kugelhalbschalen aufweisen, angeordnet ist. Die Trommeln führen Polymerbänder, die die Kugelhalbschalenkavitäten bedecken. An den Positionen an denen das Polymerband der einen Trommel mit dem Polymerband der gegenüberliegenden Trommel zusammentrifft findet eine Versiegelung statt. Parallel dazu wird das Befüllgut in die sich ausbildende Kapsel injiziert, wobei der Injektionsdruck der Befüllflüssigkeit die Polymerbänder in die Kugelhalbschalenkavitäten presst.

Ein Verfahren zur Herstellung wasserlöslicher Kapseln bei dem zunächst die Befüllung und anschließend die Versiegelung erfolgt ist in der WO 01/64421 offenbart. Der Herstellprozeß basiert auf das sogenannte Bottle-Pack^®-Verfahren, wie es beispielsweise in der deutschen Offenleg ungsschrift DE 14 114 69 beschrieben wird. Hierbei wird ein schlauchartiger Vorformling in eine zweiteilige Kavität geführt. Die Kavität wird geschlossen, wobei der untere Schlauchabschnitt versiegelt wird, anschließend wird der Schlauch aufgeblasen zur Ausbildung der Kapselform in der Kavität, befüllt und abschließend versiegelt.

Das für die Herstellung der wasserlöslichen Portion verwendete Hüllmaterial ist vorzugsweise ein wasserlöslicher polymerer Thermoplast, besonders bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe (gegebenenfalls teilweise acetalisierter) Polyvinylalkohol, Polyvinylalkohol-Co- polymere, Polyvinylpyrrolidon, Polyethylenoxid, Gelatine, Cellulose und deren Derivate, Stärke und deren Derivate, Blends und Verbünde, anorganische Salze und Mischungen der genannten Materialien, vorzugsweise Hydroxypropylmethylcellulose und/oder Poly- vinylalkohol-Blends. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform besteht das Hüllmaterial ganz oder teilweise aus dem erfindungsgemäß in die Textilpflegemittel einzusetzenden Copolymere. Die vorstehend beschriebenen Polyvinylalkohole sind kommerziell verfügbar, beispiels- weise unter dem Warenzeichen Mowiol^® (Clariant). Im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders geeignete Polyvinylalkohole sind beispielsweise Mowiol^® 3-83, Mowiol^® 4-88, Mowiol^® 5-88, Mowiol^® 8-88 sowie Clariant L648.

Weitere als Material für die Hohlkörper besonders geeignete Polyvinylalkohole sind der nachstehenden Tabelle zu entnehmen:

Weitere als Material für die Umhüllung geeignete Polyvinylalkohole sind ELVANOL^® 51- 05, 52-22, 50-42, 85-82, 75-15, T-25, T-66, 90-50 (Warenzeichen der Du Pont), ALCOTEX^® 72.5, 78, B72, F80/40, F88/4, F88/26, F88/40, F88/47 (Warenzeichen der Harlow Chemical Co.), Gohsenol^® NK-05, A-300, AH-22, C-500, GH-20, GL-03, GM-14L, KA-20, KA-500, KH-20, KP-06, N-300, NH-26, NM11Q, KZ-06 (Warenzeichen der Nippon Gohsei K.K.).

Das zur Herstellung der erfindungsgemäßen Portion verwendete wasserlösliche Thermoplast kann zusätzlich Polymere ausgewählt aus der Gruppe, umfassend Acrylsäure-hal- tige Polymere, Polyacrylamide, Oxazolin-Polymere, Polystyrolsulfonate, Polyurethane, Polyester, Polyether und/oder Mischungen der vorstehenden Polymere, aufweisen.

Bevorzugt ist, wenn das verwendete wasserlösliche Thermoplast einen Polyvinylalkohol umfaßt, dessen Hydrolysegrad 70 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 80 bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und insbesondere 82 bis 88 Mol-% ausmacht.

Weiter bevorzugt ist, dass das verwendete wasserlösliche Thermoplast einen Polyvinylalkohol umfaßt, dessen Molekulargewicht im Bereich von 10.000 bis 100.000 gmol^"1, vorzugsweise von 11.000 bis 90.000 gmol^"1, besonders bevorzugt von 12.000 bis 80.000 gmol^"1 und insbesondere von 13.000 bis 70^000 gmol^"1 liegt. Weiterhin bevorzugt 'ist, wenn die Thermoplasten in Mengen von mindestens 50 Gew.-%, vorzugsweise von mindestens 70 Gew.-%, besonders bevorzugt von mindestens 80 Gew.-% und insbesondere von mindestens 90 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des wasserlöslichen polymeren Thermoplasts, vorliegt.

Die polymeren Thermoplasten können zur Verbesserung ihrer Bearbeitbarkeit Plastifizier- hilfsmittel, enthalten. Dies kann insbesondere dann von Vorteil sein, wenn als Polymermaterial für die Portion Polyvinylalkohol oder partiell hydrolysiertes Polyvinylacetat gewählt wurde. Als Plastifizierhilfsmittel haben sich insbesondere Glycerin, Triethanolamin, Ethylenglycol, Propyϊenglycol, Diethylen- oder Dipropylenglycol, Diethanolamin und Me- thyldiethylamin bewährt.

Vorteilhaft ist, wenn die polymeren Thermoplaste Plastifizierhilfsmittel in Mengen von mindestens > 0 Gew.-%, vorzugsweise von ≥ 10 Gew.-%, besonders bevorzugt von ≥ 20 Gew.-% und insbesondere von ≥ 30 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Hüllmaterials, enthalten.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung eines erfindungsgemäß einzu-> setzenden Copolymerisats in einem Textilpflegemittel zur Reduzierung der Flusenbildung.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung eines erfindungsgemäß einzusetzenden Copolymerisats in einem Textilpflegemittel zur Verringerung der Pillbildung textiler Flächengebilde.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung eines erfindungsgemäß einzusetzenden Copolymerisats in einem Textilpflegemittel zur Bügelerleichterung textiler Flächengebilde.

Überraschend wurde zudem festgestellt, daß die erfindungsgemäß einzusetzenden Copolymere nicht nur die Knitterbildung reduzieren und für eine glatte Textiloberfläche sorgen, sondern zusätzlich den Weichgriff der behandelten Textilien erheblich verbessern.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung eines erfindungsgemäß einzusetzenden Copolymerisats in einem Textilpflegemittel zur Knitterreduzierung, Glättung und Verbesserung des Weichgriffs textiler Flächengebilde. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Konditioniersubstrat, welches ein Substrat ist, das mit dem erfindungsgemäßen Textilpflegemittel imprägniert und/oder getränkt ist..

Das Substratmaterial besteht aus porösen Materialien, die in der Lage sind eine Tränkflüssigkeit reversibel auf-^' und abzugeben. In Frage kommen dafür sowohl dreidimensionale Gebilde, wie beispielsweise Schwämme, vorzugsweise jedoch poröse, flächige Tücher. Sie können aus einem faserigen oder zellulären flexiblen Material bestehen, das ausreichend thermische Stabilität zur Verwendung im Trockner aufweist und das ausreichende Mengen eines Imprägnierungs- bzw. Beschichtungsmittels zurückhalten kann, um Stoffe effektiv zu konditionieren, ohne dass während der Lagerung ein nennenswertes Auslaufen oder Ausbluten des Mittels erfolgt. Zu diesen Tüchern gehören Tücher aus gewebtem und ungewebtem synthetischen und natürlichen Fasern, Filz, Papier oder Schaumstoff, wie hydrophilem Polyurethanschaum.

Vorzugsweise werden hier herkömmliche Tücher aus ungewebtem Material (Vliese) ver- wendet. Vliese sind im' allgemeinen als adhesiv gebondete faserige Produkte definiert, die eine Matte oder geschichtete Faserstruktur aufweisen, oder solche, die Fasermatten umfassen, bei denen die Fasern zufällig oder in statistischer Anordnung verteilt sind., Die ι

Fasern können natürlich sein, wie Wolle, Seide, Jute, Hanf, Baumwolle, Lein, Sisal oder Ramie; oder synthetisch, wie Rayon, Celluloseester, Polyvinylderivate, Polyolefine, Polyamide, Viskose oder Polyester. Im allgemeinen ist jeder Faserdurchmesser bzw. -titer für die vorliegende Erfindung geeignet. Bevorzugte erfindungsgemäße Konditioniersubstrate bestehen aus einem Vliesmaterial, welches Cellulose enthält. Die hier eingesetzten unge- webten Stoffe neigen aufgrund der zufälligen oder statistischen Anordnung von Fasern in dem ungewebten Material, die ausgezeichnete Festigkeit in allen Richtungen verleihen, nicht zum Zerreißen oder Zerfallen, wenn sie zum Beispiel in einem haushaltsüblichen Wäschetrockner eingesetzt werden. Beispiele für ungewebte Stoffe, die sich als Substrate in der vorliegenden Erfindung eignen, sind beispielsweise aus WO 93/23603 bekannt. Bevorzugte poröse und flächige Konditionierungstücher bestehen aus einem oder verschiedenen Fasermaterialien, insbesondere aus Baumwolle, veredelter Baumwolle, Polyamid, Polyester oder Mischungen aus diesen. Vorzugsweise weisen die Konditioniersubstrate in Tuchform eine Fläche von 0,2 bis 0,005 m², vorzugsweise von 0,15 bis 0,01 m², insbesondere von 0,1 bis 0,03 cm² und besonders bevorzugt von 0,09 bis 0,06 m² auf. Die Grammatur des Materials beträgt dabei üblicherweise zwischen 20 und 500 g/m², vorzugsweise von 25 bis 200 g/m², insbesondere von 30 bis 100 g/m² und besonders bevorzugt von 40 bis 80 g/m². Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Konditionierverfahren zur Konditionierung feuchter Textilien mittels des erfindungsgemäßen Konditioniersubstrats.

Das Konditionierverfahren wird durchgeführt, indem das erfindungsgemäße Konditioniersubstrat zusammen mit feuchten Textilien, die beispielsweise aus einem vorhergehenden

I

Waschverfahren stammen, in ein Textiltrocknungsverfahren eingesetzt wird. Das Textil- trocknungsverfahren findet üblicherweise in einer Vorrichtung zum Trocknen von Textilien, vorzugsweise in einem Haushaltswäschetrockner statt.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Reduzierung der Flusen- bildung textiler Flächengebilde durch in Kontaktbringen textiler Flächenbilde mit einem erfindungsgemäßen Textilpflegemittel und/oder einem erfindungsgemäßen Konditioniersubstrat in einem Textilreinigungsprozeß und/oder Textiltrocknungsprozeß.

Die erfindungsgemäßen Konditioniersubstrate könne direkt mit der feuchten Wäsche in einen Haushaltstrockner und/oder einer Waschmaschine gegeben werden.

Die erfindungsgemäßen Textilpflegemittel werden durch einfaches, dem Fachmann geläufiges, Zusammenmischen und Rühren der Einzelkomponenten hergestellt. Die erfin- dungsgemäß einzusetzenden Copolymere können dabei als Lösung, vorzugsweise als wäßrige Lösung, den Mittel zugemischt werden und/oder als getrocknetes Pulver, vorzugsweise auf einen Waschmittelbestandteil als Träger aufgezogen, compoundiert oder granuliert, vermischt oder tablettiert oder pelletiert werden. Bei bevorzugten Estequat-hal- tigen flüssigen Formulierungen werden die Esterquats zunächst aufgeschmolzen und die Schmelze mit einem hochdispergierenden Rührwerkzeug in eine vorzugsweise wäßrige, vorzugsweise vorgewärmte Formulierung eingearbeitet.

B e i s p i e l e ,

Tabelle 1 zeigt die erfindungsgemäße Rezeptur E1 sowie die Vergleichsrezeptur V1 , Alle Angaben erfolgen in Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.

Tabelle 1

^[a] amorphes Wasserglas mit einem (SiO₂:Na₂0)-Verhältnis von 2:1

^[b] Tetraacetylethylendiamin

^[c] Pfropfcopolymer auf Stärkebasis, das mit Acrylsäure gepfropft wurde (durchschnittlicher Substitutionsgrad pro Kohlenhydrateinheit: 2,6; durchschnittliche Länge der Pfropfäste: 3 Acrylsäureeinheiten)

I) Bestimmung der aufzuwendenden Kraft für das Plätten von Textilien

(Bügelerleichterung)

Zur Bestimmung der Gleitreibungskraft, die aufgewendet werden muß um ein Textil zu

Plätten wurde folgende Versuchsanordnung aufgebaut:

Ein handelsübliches Bügeleisen der Firma Rowenta P2 Professional wurde von einer Uni- versal-Prüfmaschine der Firma Zwick (Typ 2,5/TN1 P) über eine Umlenkrolle in Längsrichtung mit einer Geschwindigkeit von 800 mm pro Minute über das Gewebe gezogen. Die Temperatur des Bügeleisens wurde auf Stufe III eingestellt. Das Auflagegewicht des 1680 g schweren Bügeleisens wurde durch Zusatzgewichte auf 2940 g erhöht. Gemessen wurde die zum Bewegen des Bügeleisens benötigte Kraft in [N]. Die Testgewebe (Textil: Bleichnessel; 100 % Baumwolle; 1 ,2 * 0,2 m) wurden mit den

Rezepturen E1 , E2 und der Vergleichsrezeptur ohne Textilpflegekomponente V1 wie folgt behandelt:

6 Gewebestreifen wurden mit 109, g der jeweiligen Rezeptur gewaschen [Wasserhärte:

16° dH] (Miele Novotr nik W918; Waschprogramm: Standard Cotton/Color 60°C/Spinning:

900 rpm) und anschließend getrocknet (2 Tage hängend an Leine im Klimaraum bei 20°C und 65 % Luftfeuchtigkeit).

Die Waschr und Trockenzyklen wurden jeweils 3 mal wiederholt.

Tabelle 2 zeigt die gemessenen Gleitreibungskräfte in .Abhängigkeit der mit den Rezepturen behandelten Testgewebe:

Tabelle 2

Für die erfindungsgemäßen Formulierungen E1 und E2 zeigt sich eine deutlich verbesserte Bügelerleichterung im Vergleich zu V1.

II) Bestimmung des Knittergrades von Textilien

Die Bestimmung der Verknitterung erfolgt in Anlehnung an den AATCC Test 124 (Ameri-, can Association of Textil and Colour Chemistry). Die Beurteilung der Knitter erfolgt nach dem Wasch- und sich anschließenden Trocknungsprozeß, wobei ein Panel von fünf Personen die Verknitterung der Testgewebe gegen verknitterte Standardgewebe (AATCC124) beurteilt. Die Note 5 wird für Knitter-freie Gewebe und die Note 1 für stark verknittertes Gewebe vergeben. Die Gesamtnote stellt das arithmetische Mittel der Bewertungen dar.

Die Testgewebe (Textil: Bleichnessel; 100 % Baumwolle; 1 ,0 m * 0,9 m) wurden mit den Rezepturen E1 und der Vergleichsrezeptur ohne Textilpflegekomponente V1 wie folgt behandelt:

3 Gewebestücke wurden mit 109 g der jeweiligen Rezeptur gewaschen [Wasserhärte: 16° dH] (Miele Novotronik W918; Waschprogramm: Standard Cotton/Color 60°C/Spinning: 900 rpm) und anschließend getrocknet (2 Tage hängend an Leine im Klimaraum bei 20 °C und 65 % Luftfeuchtigkeit). Die Wasch- und Trockenzyklen wurden jeweils 3 mal wiederholt.

Tabelle 3 zeigt die Bewertung der Knitter der Testgewebe in Abhängigkeit von den Rezepturen: Tabelle 3 ,

Für die erfindungsgemäße Formulierung E1 zeigt sich eine deutlich verringerte Verknitterung im Vergleich zu V1.

Erfindungsgemäße Textilpflegemittel, die als Flüssigwaschmittel vorliegen, sind beispielsweise E3 bis E5, deren Zusammensetzungen in Tabelle 4 wiedergegeben wird.

^Ial C₁₂-₁₆-Fettalkohol-1.4-Glucosid

^Ib] Dimethylpolysiloxan-Emulgator-Gemisch ex Dow

^[c] C₁₂.₁₄-Ethersulfat mit 2 EO ex Cognis

^Id] C₁₂-ι₈-Fettalkohol + 7 EO ex Cognis

^[e] Methacrylsäure(stearylalkohol-20-EO)ester-Acrylsäure-Copolymer ex Cognis ^ra Diethylentriaminpentamethylenphosphonsäure-Na-Salz ex Monsanto

^[9] Pfropfcopolymer auf Stärkebasis, das mit Acrylsäure gepfropft wurde (durchschnittlicher

Substitutionsgrad pro Kohlenhydrateinheit: 2,6; durchschnittliche Länge der Pfropfäste: 3

Acrylsäureeinheiten) Tabelle 5 zeigt die Formulierung eines erfindungsgemäßen Textilpflegemittels, das als Feinwaschmittel E6 vorliegt.

Tabelle 5

In Tabelle 6 ist ein erfindungsgemäßes Textilpflegemittel, das als nichtwäßriges Flüssigwaschmittel E7 formuliert ist, dargestellt.

Tabelle 6

Die erfindungsgemäßen Mittel E3 bis E7 zeigten eine reduzierte Flusenbildung und Pillbildung im Vergleich zu nicht erfindungsgemäßen Mitteln, die keine erfindungsgemäß einzusetzenden Copolymere enthielten.

Ein erfindungsgemäßes Textilpflegemittel, das als Weichspülmittel formuliert ist, ist beispielsweise E8, eine Vergleichsrezeptur ist V1 deren Zusammensetzungen Tabelle 7 wiedergibt. Tabelle 7

Zusammensetzung in Gew.-% E8 V2

Rewoquat WE 18^[a] 22,5 22,5

Silikonöl^tb] — _-_

Tegopren 58'43^[c] 0,75 —

MgCI₂ 6 H₂0 . 0,5 +

Polymer A 5,0 —

Parfüm 1 ,6 +

Farbstoff + . +

Wasser, yollentsalzt ad 100 ad 100

^[a] N-Methyl-N(2-hydroxyethyl)-N,N-(ditalgacyloxyethyl)-ammonium-methosulfat ex Stepan

^Ib] Silikonöl ex Ciba

^[c] Polyether-modifiziertes Polysiloxan ex Goldschmidt

Die Rezeptur E8 wurde durch Aufschmelzen des Esterquats in Wasser hergestellt. Das aufgeschmolzene Esterquat wird anschließend mit einem hochdispergierendem Gerät gerührt und die restlichen Aktivsubstanzen hinzugefügt. Die Parfümzugabe erfolgte nach Abkühlung der Mischung auf unter 30°C.

Zur Herstellung von Konditioniersubstraten wurden Vliese aus Cellulose (Fläche: 24,5 cm x 39 cm) mit 20 g des erfindungsgemäßen Weichspülmittels E8 getränkt. Analog wurde ein Vergleichssubstrat mit der Rezeptur V2 hergestellt.

Flusenbildunq und Pillbildung:

Es werden 3,5 kg Trockenwäsche bestehend aus 6 Frottier-Handtüchern, 8 Kopfkissen, 5 Geschirrtüchern, 2 m weiße 100% CO Webware (Oberhemden Qualität), 2 m weiße 100% PES Mikrofaser Webware, 2 m weiße 100 % PES Mikrofaser Jersey, 50 cm weiße 50% CO/50% PES Popeline-Ware, 2 m weiße 100% CO Single-Jersey und 2 Unterhosen mit Turmpulver bei 30°C in einem Waschautomaten (Miele Novotronic W 985; Normalwaschprogramm 30°C) gewaschen und anschließend getrocknet in einem Haushaltswäschetrockner (Miele Electronic T 352 C; schranktrocken, pflegeleicht).

Nach dem Trocknungsvorgang wird das zuvor tarierte Flusensieb des Haushaltstrockner ausgewogen.

Die Wasch-Trocknungs-Auswiegezyklen wurden 10 mal wiederholt unter den folgenden Bedingungen: a) die Textilien wurde ohne Konditioniersubstrat getrocknet b) die Textilien wurden mit einem Konditioniersubstrat V1 in den Haushaltstrockner gegeben. c) die Textilien wurden mit einem Konditioniersubstrat E8 in den Haushaltstrockner gegeben

Das Gewicht der Flusen wurde nach jedem Trocknungszyklus bestimmt und über die 10 Zyklen addiert. Es zeigte sich für a) 7,58 g, für b) 8,39 g und für c) 5,51 g.

Durch Einsatz der Konditioniersubstrate wird somit die Flusenbildung erheblich reduziert und die Textilien geschont.

Unter den gleichen Bedingungen, wie oben aufgeführt,, wurden Untersuchungen zur Pillbildung durchgeführt. Die Untersuchungen wurden in Anleitung an DIN EN ISO 12945 Teil 2 „Bestimmung der Neigung von textilen Flächengebilden zur Flusenbildung auf der Oberfläche und der Pillneigung" mit Hilfe eines Martindale Scheuer- und Pilling-Prüfgerätes Modell 404 durchgeführt. Die Untersuchungen wurden im Klimaraum (Textilklima 20°C, 65% relative Luftfeuchtigkeit) durchgeführt. Das Prinzip des Martindale-Testes ist, das Prüflinge gegen ein definiertes Gewebe in einer sich ständig verändernden Bewegung gerieben werden, die dafür sorgt, dass die Oberflächenfasern der Proben in alle Richtungen gebogen werden. Die entstandenen Pills auf der Oberfläche der Prüflinge werden nach einer definierten Tourenzahl durch visuellen Vergleich gegen ein Standardset be- wertet. Die Scheuermittel-Scheiben mit einem Durchmesser von 140 mm werden über den Scheuertischen festgespannt, unterlegt durch Standard-Filzscheiben. Die Test-Prüflinge (Durchmesser 140 mm) werden in speziellen Probenhaltern fixiert und mit der rechten Seite zum Gegentextil platziert. Die Führungsplatte des Gerätes wird oberhalb angebracht, und mit Gewichten belastete Spindeln werden durch die Führungsplatte in die darunter liegenden Probenhalter eingeführt. Der Antriebsmechanismus besteht aus zwei äußeren und einem inneren Antrieb, der die Führungsplatte des Probenhalters zwingt, eine Lissajous-Figur zu beschreiben. Die Lissajousbewegung ändert sich zu einer Kreisbewegung zu sich allmählich verengenden Ellipsen, bis sie eine Gerade wird, aus der sich fortschreitend erweiternde Ellipsen in einer diagonal entgegengesetzten Richtung entwickeln, bevor das Muster wiederholt wird.

Der Pillgrad wird ermittelt, indem der Prüfling gegen vorbereitete Fotographien von Standardwaren verglichen wird.

Die Messung hat gezeigt, dass die Pillbildung der Textilien, die mit dem Konditioniersubstrat c) im Vergleich zu den Proben aus a) und b) deutlich verringert ist.

Vergleichbare Ergebnisse wurden beobachtet, wenn 36 ml des erfindungsgemäßen Weichspülmittels E8 über die Einspülkammer eines Waschautomaten in dem Nachspül- gang auf die zu konditionierenden Textilien applizierf werden. Die mit der nicht erfindungsgemäßen Rezeptur V1 behandelten Textilien' zeigten eine deutlich höhere Flusen- und Pillbildung.

Claims

P a te n ta n s p r ü c h e

1. Textilpflegemittel, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Copolymerisat, erhältlich durch Copolymerisation einer Komponente (a), umfassend eine oder mehrere ethylenisch ungesättigte Carbonsäure(n) und/oder deren Salze mit einer Komponente (b), umfassend Kohlenhydrate, in Gegenwart von gegebenenfalls Komponente (c), umfassend ein, oder mehrere Oxidationsmittel, und daß es zusätzlich gegebenenfalls ein oder mehrere Komplexierungsmittel enthält.

2. Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (a) eine oder mehrere ethylenisch ungesättigte C₃-C₁₀-Carbonsäur§(n), vorzugsweise C₃-C₆-Carbon- ι ι säure(n), besonders bevorzugt α-ß-ungesättigte Carbonsäure(n), insbesondere α-ß-ungesättigte C₃-C₆-Carbonsäure(n) und/oder deren Alkali- und/oder Ammoniumsalze sowie beliebige Mischungen darstellt.

3. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß Komponente (a) ausgewählt aus der Gruppe von Acrylsäure, Methacrylsäure, deren Gemische sowie die Natrium-, Kali- oder Ammoniumsalze oder deren Mischungen.

4. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Kohlenhydrat ausgewählt ist aus der Gruppe der Oligo- und Polysaccharide, vorzugsweise Stärke, Pektin, Algin, Chitin, Chitosan, Heparin, Carrageenan, Agar, Gummiarabicum, Traganth, Karaya-Gummi, Ghatti-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Guar-Gummi, Tara-« Gummi, inulin, Xanthan, Dextran, Saccharose, Nigeran und Pentosane wie Xylan und Araban, besonders bevorzugt in Wasser lösliche, suspendierbare oder quellbare Kohlenhydrate, vornehmlich Stärkepolysaccharide, und/oder im wesentlichen lineare Polysaccharide, die in Stärken vorkommen, insbesondere Amylose, und Abbauprodukte davon, beispielsweise Sirup oder Dextrine, sowie Gemische- solcher Polysaccharide, und/oder im wesentlichen lineare sonstige Polysaccharide sowie verzweigte Polysaccharide, wie Cellulose, Xylane, Arabane und Galactane .

5. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymerisat in Gegenwart eines Oxidationsmittels, vorzugsweise einer Persäure, insbesondere Wasserstoffperoxid, erhältlich ist.

6. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Co- polymer als Pfropfcopolymer vorliegt.

7. Mittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Pfropfcopolymer eine hohe Pfropfdichte und kurze Pfropfäste aufweist, vorzugsweise mit einem durchschnittlichen Substitutionsgrad, also die Anzahl der Positionen in einer Kohlenhydrateinheit, die durch Komponenten (a) substituiert werden, oberhalb von 1 ,5, vorzugsweise oberhalb von 2 und insbesondere oberhalb von 2,5.

8. Mittel nach einem der Ansprüche 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß durchschnittlich jede Pfropfstelle an dem Pfropfcopolymer mehr als ein^' Monomer, vorzugsweise mehr als 2 Monomere, besonders bevorzugt 2,5 bis 5 Monomereinheiten Komponente (a) aufweist.

9. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Co- polymer eine mittlere' Mόlmasse im Bereich von oberhalb 1000, vorzugsweise oberhalb von 5000, besonders bevorzugt oberhalb von 10000, insbesondere oberhalb von 15000, vorteilhaft zwischen 18000 und 70000, äußerst bevorzugt zwischen 20000 und 65000 g/mol aufweist.

10. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es das Copolymer in einer wirksamen Menge, vorzugsweise oberhalb von 0,05 Gew.-%, besonders bevorzugt von 0,1 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthält.

11. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es Komplexbildner, insbesondere organische, vorteilhafterweise wasserlösliche, Komplexie-

, rungsmittel, besonders bevorzugt Säuregruppen aufweisende Koplexierungsmittel, äußerst bevorzugt Zitronensäure und/oder deren Alkalimetallsalze enthält.

12. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es fester Form, vorzugsweise als Pulver, Granulat, Extrudat, gepresster und/oder geschmolzener Formkörper oder als Tablette, besonders bevorzugt in flüssiger Form, insbesondere als Dispersion, Suspension, Emulsion, Lösung, Mikroemulsion, Gel oder Paste vorliegt.

13. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es nichtionische Tenside in Mengen von bis zu 35 Gew.-%, vorzugsweise von 5 bis 25 Gew.-%, besonders bevorzugt von 10 bis 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel, enthält.

14. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es Enzyme, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe der Proteasen und/oder Amylasen und/oder Cellulasen enthält.

15. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß zusätzlich Weichmacherkomponenten, vorzugsweise Kationtenside, besonders bevorzugt Esterquats.

16. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es als Feinwaschmittel oder Weichspülmittel vorliegt, enthaltend Weichmacher, vorzugsweise kationische Weichmacher, besonders bevorzugt Esterquats.

17. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es als Flüssigwaschmittel vorliegt.

18. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es als Portion in einer ganz oder teilweise wasserlöslichen Umhüllung vorliegt.

19. Konditioniersubstrat, dadurch gekennzeichnet, daß es ein Substrat aufweist, das niit Textilpflegemittel nach einem der Ansprüche 1-16 imprägniert und/oder getränkt ist.

20. Konditionierverfahren zur Konditionierung feuchter Textilien mittels eines Konditionier- substrats nach Anspruch 19.

21. Verfahren zur Reduzierung der Flusenbildung textiler Flächengebilde durch in Kontäkt- bringen textiler Flächenbilde mit einem Textilpflegemittel nach einem der Ansprüche 1-17 und/oder einem Konditioniersubstrat nach Anspruch 19 in einem Textilreinigungsprozeß und/oder Textiltrocknungsprozeß.

22. Verwendung eines erfindungsgemäß einzusetzenden Copolymerisats in einem Textilpflegemittel zur Reduzierung der Flusenbildung.

23. Verwendung eines erfindungsgemäß einzusetzenden Copolymerisats in einem Textilpflegemittel zur Verringerung der Pillbildung textiler Flächengebilde.

24. Verwendung eines erfindungsgemäß einzusetzenden Copolymerisats in einem Textilpflegemittel zur Bügelerleichterung textiler Flächengebilde.

25. Verwendung eines erfindungsgemäß einzusetzenden Copolymerisats in einem Textilpflegemittel zur Knitterreduzierung, Glättung und Verbesserung des Weichgriffs textiler Flächengebilde.