EP1530561A1 - Method for producing phthalic acid dichloride - Google Patents
Method for producing phthalic acid dichlorideInfo
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- EP1530561A1 EP1530561A1 EP03793692A EP03793692A EP1530561A1 EP 1530561 A1 EP1530561 A1 EP 1530561A1 EP 03793692 A EP03793692 A EP 03793692A EP 03793692 A EP03793692 A EP 03793692A EP 1530561 A1 EP1530561 A1 EP 1530561A1
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- EP
- European Patent Office
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- phosgene
- formula
- continuously
- metered
- dialkylformamide
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- Withdrawn
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/58—Preparation of carboxylic acid halides
- C07C51/60—Preparation of carboxylic acid halides by conversion of carboxylic acids or their anhydrides or esters, lactones, salts into halides with the same carboxylic acid part
Definitions
- the invention relates to a new process for the preparation of phthaloyl dichloride (benzene-l, 2-dicarboxylic acid dichloride) from phthalic anhydride.
- phthaloyl chloride can be prepared from phthalic hydride by reaction with suitable agents for the introduction of chlorine (“chlorinating agents”).
- phthaloyl dichloride is obtained by reacting phthalic anhydride with trichloromethane or carbon tetrachloride in the presence of zinc chloride (cf. US Pat. No. 2,051,096).
- this implementation requires very high temperatures; in addition, trichloromethane and carbon tetrachloride are very problematic reaction components for industrial purposes today.
- Phthalic acid dichloride can also be obtained by reacting phthalic anhydride with thionyl chloride in the presence of zinc chloride (cf. J. Am. Chem. Soc. 1937. 59, 206-208). This implementation also requires very high temperatures. The yield and quality of the product are not entirely satisfactory with this method.
- Phthalic acid dichloride can also be obtained by reacting phthalic anhydride with phosphorus (V) chloride (phosphorus pentachloride) (cf. Can. J. Chem. 1970. 48, 3566-3571). Here too, the yield of the desired product is very unsatisfactory.
- the task was therefore to provide a process which is suitable for industrial implementation and by which phthalic acid dichloride can be obtained from an easily accessible starting material, e.g. Phthalic anhydride can be obtained in very good yields using inexpensive auxiliaries, using reasonable amounts of energy and avoiding the accumulation of large amounts of coupling products.
- continuously means that the respective reaction component (phosgene and / or N, N-dialkylformamide) is metered into the reaction mixture continuously and uniformly over the entire reaction time.
- the respective reaction component phosgene and / or N, N-dialkylformamide
- ..semi-continuous means that the respective reaction component (phosgene and / or N, N-dialkylformamide) is metered into the reaction mixture in portions, over defined periods of time.
- the individual portions are preferably of equal size and the individual time periods preferably of the same length.
- the present invention thus relates to a process for the preparation of phthaloyl chloride of the formula (I)
- R 1 and R 2 independently of one another represent straight-chain or branched alkyl
- the phthalic anhydride of the formula (IT) to be used in the process according to the invention from the starting material is a known, commercially available synthetic chemical.
- the phosgene used as a means of introducing chlorine is also known.
- R 1 and R 2 independently of one another preferably represent straight-chain or branched Ci-Co-alkyl, particularly preferably C 1 -C 6 -alkyl.
- N, N-dialkyi-formamides of the formula (ID-) are: N, N-dimethyl-formamide, N, N-diethyl-formamide, N, N-di-n-propyl-formamide, N, N - Diisopropyl-formamide, N, N-di-n-butyl-formamide and N, N-diisobutyl-formamide.
- N 5 N-dialkylformamides are contaminated organic synthetic chemicals or
- the process according to the invention is carried out in the presence of an inert diluent.
- diluents hydrocarbons, such as pentane, hexane, heptane, octane, cyclohexane, methylcyclohexane,
- Benzene, toluene, xylene, and halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, trichloromethane, carbon tetrachloride, chlorobenzene or dichlorobenzene.
- dichloromethane trichloromethane
- carbon tetrachloride chlorobenzene or dichlorobenzene.
- chlorobenzene or dichlorobenzene.
- Toluene and chlorobenzene are particularly preferred as diluents.
- the method according to the invention can be carried out within a relatively wide temperature range.
- the reaction is preferably carried out at temperatures between 40 ° C. and 120 ° C., in particular between 55 ° C. and 100 ° C.
- the process according to the invention is generally carried out under normal pressure. However, it is also possible to carry out the process according to the invention under elevated or reduced pressure - generally between 0.1 bar and 50 bar, preferably between 1 bar and 10 bar.
- 1 mol of phthalic anhydride of the formula (II) is generally employed between 1.2 mol and 2.5 mol, preferably between 1.4 mol and 2.2 mol of phosgene, and also between 0.01 mol and 0.20 moles, preferably between 0.02 and 0.10 moles of N, N-dialkyl-formamide
- the phthalic anhydride is placed in an inert diluent and the mixture is heated to the reaction temperature.
- the phosgene and the N, N-dialkyl-formamide of the formula (1H) are either either distributed continuously over the entire reaction time or “semi-continuously”, that is to say distributed over approximately equally long periods and according to the number of these periods over approximately equally large periods Portions divided, dosed in portions.
- both the phosgene and the N, N-dialkylformamide of the formula (HI) are metered in continuously.
- both the phosgene and the N, N-dialkylformamide of the formula (HI) are metered in “semi-continuously” in several portions.
- the phosgene is metered in continuously, while the N, N-dialkylformamide of the formula (DI) is metered in “semi-continuously” distributed over several portions.
- the phosgene is metered in “semi-continuously” distributed over several portions, while the N, N-dialkylformamide is the
- Formula (DI) is metered in continuously.
- a reaction time of 5 to 15 hours is particularly advantageous, with the N, N-dialkylformamide of the formula (DI) advantageously being added every 15 to 90 minutes and the phosgene being continuous or semi-continuously "is metered.
- reaction mixture is advantageously kept for a further 1 to 2 hours at the stated reaction temperature and then worked up by distillation under reduced pressure.
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Abstract
The invention relates to a novel method for producing phthalic acid dichloride (benzol-1,2-dicarboxylic acid dichloride) from phthalic acid anhydride by reacting the same with phosgene in the presence of an N,N-dialkyl-formamide.
Description
Verfahren zum Herstellen von PhthalsäuredichloridProcess for the preparation of phthaloyl chloride
Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von Phthalsäuredichlorid (Benzol-l,2-dicarbonsäure-dichlorid) aus Phthalsäureanhydxid.The invention relates to a new process for the preparation of phthaloyl dichloride (benzene-l, 2-dicarboxylic acid dichloride) from phthalic anhydride.
Es ist bereits bekannt, dass Phthalsäuredichlorid aus Phthalsäurea hydrid durch Umsetzung mit geeigneten Mitteln zur Einführung von Chlor („Chlorierungsmitteln") hergestellt werden kann.It is already known that phthaloyl chloride can be prepared from phthalic hydride by reaction with suitable agents for the introduction of chlorine (“chlorinating agents”).
So erhält man beispielsweise Phthalsäuredichlorid durch Umsetzung von Phthalsäureanhydrid mit Trichlormethan oder Tetrachlormethan in Gegenwart von Zinkchlorid (vgl. US 2,051,096). Diese Umsetzung erfordert jedoch sehr hohe Temperaturen; außerdem sind Trichlormethan bzw. Tetrachlormethan heute für industrielle Belange sehr problematische Reaktionskomponenten.For example, phthaloyl dichloride is obtained by reacting phthalic anhydride with trichloromethane or carbon tetrachloride in the presence of zinc chloride (cf. US Pat. No. 2,051,096). However, this implementation requires very high temperatures; in addition, trichloromethane and carbon tetrachloride are very problematic reaction components for industrial purposes today.
Man kann Phthalsäuredichlorid auch durch Umsetzung von Phthalsäureanhydrid mit Thionylchlorid in Gegenwart von Zinkchlorid erhalten (vgl. J. Am. Chem. Soc. 1937. 59, 206-208). Auch diese Umsetzung erfordert sehr hohe Temperaturen. Ausbeute und Qualität des Produktes sind bei dieser Methode nicht ganz zufriedenstellend.Phthalic acid dichloride can also be obtained by reacting phthalic anhydride with thionyl chloride in the presence of zinc chloride (cf. J. Am. Chem. Soc. 1937. 59, 206-208). This implementation also requires very high temperatures. The yield and quality of the product are not entirely satisfactory with this method.
Weiter kann man Phthalsäuredichlorid auch durch Umsetzung von Phthalsäureanhydrid mit Phosphor(V)-chlorid (Phosphorpentachlorid) erhalten (vgl. Can. J. Chem. 1970. 48, 3566-3571). Auch hierbei ist die Ausbeute an dem gewünschten Produkt sehr unbefriedigend.Phthalic acid dichloride can also be obtained by reacting phthalic anhydride with phosphorus (V) chloride (phosphorus pentachloride) (cf. Can. J. Chem. 1970. 48, 3566-3571). Here too, the yield of the desired product is very unsatisfactory.
Als weitere Möglichkeit zur Herstellung von Phthalsäuredichlorid ist die Umsetzung von Phthalsäureanhydrid mit Trichlormethylisocyaniddichlorid in Gegenwart von Eisen(HI)-chlorid bekannt (vgl. DE-A 20 36 171). Hierbei fällt jedoch Chlorcarbo- nylisocyaniddichlorid als Koppelprodukt an.
Schließlich ist auch die Umsetzung von Phthalsäureanhydrid mit Phosgen in Chlorbenzol in Gegenwart von N,N-Dimethyl-formamid als Möglichkeit zur Herstellung von Phthalsäuredichlorid bekannt (vgl. US 3,810,940). Auch hierbei ist die Ausbeute an dem gewünschten Produkt nicht ganz zufriedenstellend.The reaction of phthalic anhydride with trichloromethyl isocyanide dichloride in the presence of iron (HI) chloride is known as a further possibility for the preparation of phthaloyl dichloride (cf. DE-A 20 36 171). Here, however, chlorocarbonyl isocyanide dichloride is obtained as a by-product. Finally, the reaction of phthalic anhydride with phosgene in chlorobenzene in the presence of N, N-dimethylformamide is also known as a possibility for producing phthaloyl dichloride (cf. US Pat. No. 3,810,940). Here, too, the yield of the desired product is not entirely satisfactory.
Es bestand also die Aufgabenstellung, ein für die industrielle Realisierung geeignetes Verfahren zur Verfügung zu stellen, durch welches Phthalsäuredichlorid aus einem gut zugänglichen Ausgangsstoff wie z.B. Phthalsäureanhydrid, unter Verwendung wohlfeiler Hilfsstoffe, unter vertretbarem Energieaufwand, und unter Vermeidung des Anfallens größerer Mengen an Koppelprodukten, in sehr guten Ausbeuten erhalten werden kann.The task was therefore to provide a process which is suitable for industrial implementation and by which phthalic acid dichloride can be obtained from an easily accessible starting material, e.g. Phthalic anhydride can be obtained in very good yields using inexpensive auxiliaries, using reasonable amounts of energy and avoiding the accumulation of large amounts of coupling products.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass ausgehend von Phthalsäureanhydrid bei Verwendung von Phosgen als Mittel zur Einführung von Chlor und einem Hilfs- Stoff aus der Reihe der N,N-Dialkyl-formamide sowie einem inerten Verdünnungsmittel das gewünschte Produkt Phthalsäuredichlorid in hohen Ausbeuten und in sehr guter Qualität erhalten werden kann, wenn man das Eindosieren von Phosgen und N,N-Dialkyl-formamid nicht in einem Zug durchführt, sondern beide Komponenten jeweils kontinuierlich oder „semi-kontinuierlich" zudosiert.Surprisingly, it has now been found that starting from phthalic anhydride when using phosgene as an agent for introducing chlorine and an auxiliary from the series of N, N-dialkylformamides and an inert diluent, the desired product phthaloyl dichloride in high yields and in very good Quality can be obtained if the metering in of phosgene and N, N-dialkylformamide is not carried out in one go, but rather both components are metered in continuously or “semi-continuously”.
Im Sinne der Erfindung heißt kontinuierlich, dass die jeweilige Reaktionskomponente (Phosgen und/oder N,N-Dialkyl-formamid) ständig gleichmäßig über die gesamte Reaktionszeit in das Reaktionsgemisch eindosiert wird.For the purposes of the invention, continuously means that the respective reaction component (phosgene and / or N, N-dialkylformamide) is metered into the reaction mixture continuously and uniformly over the entire reaction time.
Im Sinne der Erfindung heißt ..semi-kontinuierlich", dass die jeweilige Reaktionskomponente (Phosgen und/oder N,N-Dialkyl-formamid) portionsweise, auf definierte Zeitabschnitte verteilt in das Reaktionsgemisch eindosiert wird. Dabei sind die einzelnen Portionen bevorzugt gleich groß und die einzelnen Zeitabschnitte bevorzugt gleich lang.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist also ein Verfahren zum Herstellen von Phthalsäuredichlorid der Formel (I)In the sense of the invention, ..semi-continuous "means that the respective reaction component (phosgene and / or N, N-dialkylformamide) is metered into the reaction mixture in portions, over defined periods of time. The individual portions are preferably of equal size and the individual time periods preferably of the same length. The present invention thus relates to a process for the preparation of phthaloyl chloride of the formula (I)
in dem man Phthalsäureanhydrid der Formel (IT) in which phthalic anhydride of the formula (IT)
mit Phosgen in Gegenwart eines N,N-Dialkyl-formamids der Formel (ÜT) with phosgene in the presence of an N, N-dialkylformamide of the formula (ÜT)
R'R '
OHC-N \OHC-N \
R mR m
in welcherin which
R1 und R2 unabhängig voneinander für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl stehen,R 1 and R 2 independently of one another represent straight-chain or branched alkyl,
und in Gegenwart eines inerten Verdünnungsmittels bei Temperaturen zwischen 20°C und 150°C umsetzt,and in the presence of an inert diluent at temperatures between 20 ° C and 150 ° C,
dadurch gekennzeichnet, dass die eingesetzten Mengen des Phosgens und des N,N- Dialkyl-formamids der Formel (Hl-) jeweils unabhängig voneinander kontinuierlich oder „semi-kontinuierlich" eindosiert werden.characterized in that the amounts of the phosgene and the N, N-dialkylformamide of the formula (HI) used are metered in independently or continuously or “semi-continuously”.
Nach Durchführung der Umsetzung kann das gewünschte Produkt durch Destillation in hoher Ausbeute und in sehr guter Qualität erhalten werden.
Das beim erfindungsgemäßen Verfahren aus Ausgangsstoff einzusetzende Phthalsäureanhydrid der Formel (IT) ist eine bekannte, handelsübliche Synthesechemikalie.After the reaction has been carried out, the desired product can be obtained by distillation in high yield and in very good quality. The phthalic anhydride of the formula (IT) to be used in the process according to the invention from the starting material is a known, commercially available synthetic chemical.
Das als Mittel zu Einführung von Chlor eingesetzte Phosgen ist ebenfalls bekannt.The phosgene used as a means of introducing chlorine is also known.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird unter Verwendung eines N,N-Dialkyl-form- amids der Formel (III) durchgeführt. In dieser Formel (HI) stehen R1 und R2 unabhängig voneinander bevorzugt für geradkettiges oder verzweigtes Ci-C.o-Alkyl, besonders bevorzugt für Cι-C6-Alkyl.The process according to the invention is carried out using an N, N-dialkylformamide of the formula (III). In this formula (HI), R 1 and R 2 independently of one another preferably represent straight-chain or branched Ci-Co-alkyl, particularly preferably C 1 -C 6 -alkyl.
Als Beispiele für N,N-Dialkyi-formamide der Formel (ID-) seien genannt: N,N-Dimethyl-formamid, N,N-Diethyl-formamid, N,N-Di-n-propyl-formamid, N,N- Diisopropyl-formamid, N,N-Di-n-butyl-formamid und N,N-Diisobutyl-formamid.Examples of N, N-dialkyi-formamides of the formula (ID-) are: N, N-dimethyl-formamide, N, N-diethyl-formamide, N, N-di-n-propyl-formamide, N, N - Diisopropyl-formamide, N, N-di-n-butyl-formamide and N, N-diisobutyl-formamide.
Die N5N-Dialkyl-formamide sind bekaimte organische Synthesechemikalien bzw.The N 5 N-dialkylformamides are contaminated organic synthetic chemicals or
Reagenzien.Reagents.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird in Gegenwart eines inerten Verdünnungsmittels durchgeführt. Als Verdünnungsmittel kommen vor allem in Betracht: Kohlen- Wasserstoffe, wie Pentan, Hexan, Heptan, Oktan, Cyclohexan, Methylcyclohexan,The process according to the invention is carried out in the presence of an inert diluent. The following are particularly suitable as diluents: hydrocarbons, such as pentane, hexane, heptane, octane, cyclohexane, methylcyclohexane,
Benzol, Toluol, Xylol, und halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Dichlormethan, Trichlormethan, Tetrachlormethan, Chlorbenzol oder Dichlorbenzol. Toluol und Chlorbenzol werden als Verdünnungsmittel besonders bevorzugt.Benzene, toluene, xylene, and halogenated hydrocarbons, such as dichloromethane, trichloromethane, carbon tetrachloride, chlorobenzene or dichlorobenzene. Toluene and chlorobenzene are particularly preferred as diluents.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann innerhalb eines relativ großen Temperaturbereichs durchgeführt werden. Bevorzugt wird die Umsetzung bei Temperaturen zwischen 40°C und 120°C, insbesondere zwischen 55°C und 100°C durchgeführt.The method according to the invention can be carried out within a relatively wide temperature range. The reaction is preferably carried out at temperatures between 40 ° C. and 120 ° C., in particular between 55 ° C. and 100 ° C.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird im Allgemeinen unter Normaldruck durchge- führt. Es ist jedoch auch möglich, das erfindungsgemäße Verfahren unter erhöhtem oder vermindertem Druck - im allgemeinen zwischen 0,1 bar und 50 bar, bevorzugt zwischen 1 bar und 10 bar - durchzuführen.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens setzt man auf 1 Mol Phthalsäureanhydrid der Formel (II) im allgemeinen zwischen 1,2 Mol und 2,5 Mol, vorzugsweise zwischen 1,4 Mol und 2,2 Mol Phosgen, und ferner zwischen 0,01 Mol und 0,20 Mol, vorzugsweise zwischen 0,02 und 0,10 Mol N,N-Dialkyl-formamid derThe process according to the invention is generally carried out under normal pressure. However, it is also possible to carry out the process according to the invention under elevated or reduced pressure - generally between 0.1 bar and 50 bar, preferably between 1 bar and 10 bar. To carry out the process according to the invention, 1 mol of phthalic anhydride of the formula (II) is generally employed between 1.2 mol and 2.5 mol, preferably between 1.4 mol and 2.2 mol of phosgene, and also between 0.01 mol and 0.20 moles, preferably between 0.02 and 0.10 moles of N, N-dialkyl-formamide
Formel (HI) ein.Formula (HI).
In einer bevorzugten Ausfiü-irungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das Phthalsäureanhydrid in einem inerten Verdünnungsmittel vorgelegt, und die Mi- schung wird auf die Umsetzungstemperatur aufgeheizt.In a preferred embodiment of the process according to the invention, the phthalic anhydride is placed in an inert diluent and the mixture is heated to the reaction temperature.
Dann werden das Phosgen und das N,N-Dialkyl-formamid der Formel (1H) jeweils entweder kontinuierlich über die ganze Umsetzungszeit verteilt oder „semi-kontinuierlich", d.h. auf etwa gleich lange Zeitabschnitte verteilt und entsprechend der Zahl dieser Zeitabschnitte auf etwa gleich große Portionen unterteilt, portionsweise eindosiert.Then the phosgene and the N, N-dialkyl-formamide of the formula (1H) are either either distributed continuously over the entire reaction time or “semi-continuously”, that is to say distributed over approximately equally long periods and according to the number of these periods over approximately equally large periods Portions divided, dosed in portions.
In einer bevorzugten Variante wird sowohl das Phosgen als auch das N,N-Dialkyl- formamid der Formel (HI) kontinuierlich eindosiert.In a preferred variant, both the phosgene and the N, N-dialkylformamide of the formula (HI) are metered in continuously.
In einer anderen bevorzugten Variante wird sowohl das Phosgen als auch das N,N- Dialkyl-formamid der Formel (HI) auf mehrere Portionen verteilt „semi-kontinuierlich" eindosiert.In another preferred variant, both the phosgene and the N, N-dialkylformamide of the formula (HI) are metered in “semi-continuously” in several portions.
In einer weiteren bevorzugten Variante wird das Phosgen kontinuierlich eindosiert, während das N,N-Dialkyl-formamid der Formel (DI) auf mehrere Portionen verteilt „semi-kontinuierlich" eindosiert wird.In a further preferred variant, the phosgene is metered in continuously, while the N, N-dialkylformamide of the formula (DI) is metered in “semi-continuously” distributed over several portions.
In einer weiteren bevorzugten Variante wird das Phosgen auf mehrere Portionen ver- teilt „semi-kontinuierlich" eindosiert, während das N,N-Dialkyl-formamid derIn a further preferred variant, the phosgene is metered in “semi-continuously” distributed over several portions, while the N, N-dialkylformamide is the
Formel (DI) kontinuierlich eindosiert wird.
Besonders vorteilhaft ist jeweils eine Umsetzungsdauer von 5 bis 15 Stunden (in Abhängigkeit von der Ansatzgröße), wobei vorteilhaft alle 15 bis 90 Minuten eine Zu- dosierung des N,N-Dialkyl-formamids der Formel (DI) erfolgt und das Phosgen kontinuierlich oder „semi-kontinuierlich" eindosiert wird.Formula (DI) is metered in continuously. A reaction time of 5 to 15 hours (depending on the batch size) is particularly advantageous, with the N, N-dialkylformamide of the formula (DI) advantageously being added every 15 to 90 minutes and the phosgene being continuous or semi-continuously "is metered.
Nach Ende der Zugabe von Phosgen und N,N-Dialkyl-formamid der Formel (DT) wird die Reaktionsmischung vorteilhaft noch 1 bis 2 Stunden bei der angegebenen Umsetzungstemperatur gehalten und anschließend durch Destillation unter vermindertem Druck aufgearbeitet.After the addition of phosgene and N, N-dialkylformamide of the formula (DT) has ended, the reaction mixture is advantageously kept for a further 1 to 2 hours at the stated reaction temperature and then worked up by distillation under reduced pressure.
Das erfindungsgemäße Herstellen von Phthalsäuredichlorid wird in den nachstehenden Beispielen beschrieben, welche die obige Beschreibung weiter illustrieren. Die Beispiele sind jedoch nicht in einschränkender Weise zu interpretieren.
The preparation of phthaloyl chloride according to the invention is described in the examples below, which further illustrate the above description. However, the examples are not to be interpreted in a restrictive manner.
Herstellungsb eispieleManufacturing examples
Beispiel 1example 1
148 g (1,0 Mol) Phthalsäureanhydrid werden in 150 ml Toluol aufgenommen, und die Mischung wird auf 70°C erwärmt. Bei dieser Temperatur werden 6 Stunden lang jede Stunde 0,8 g (5 mMol) - Gesamtmenge: 5,6 g - N,N-Dibutyl-formamid und 19,8 g (0,2 Mol) - Gesamtmenge: 138,5 g - Phosgen eindosiert (insgesamt 7 Portionen beginnend mit Stunde 0). Anschließend wird die Reaktionsmischung noch 2 Stunden bei 70°C nachgerührt. Überschüssiges Phosgen und Verdünnungsmittel werden unter vermindertem Druck entfernt. Das als Rückstand erhaltene Rohprodukt wird durch Destillation unter vermindertem Druck gereinigt.148 g (1.0 mol) of phthalic anhydride are taken up in 150 ml of toluene and the mixture is heated to 70 ° C. At this temperature, 0.8 g (5 mmol) - total amount: 5.6 g - N, N-dibutylformamide and 19.8 g (0.2 mol) - total amount: 138.5 g every hour for 6 hours - Phosgene metered in (a total of 7 servings starting at hour 0). The reaction mixture is then stirred at 70 ° C. for a further 2 hours. Excess phosgene and diluent are removed under reduced pressure. The crude product obtained as a residue is purified by distillation under reduced pressure.
Man erhält 184 g (91 % der Theorie) Phthalsäuredichlorid vom Siedepunkt 123 °C (bei 8 mbar).184 g (91% of theory) of phthaloyl dichloride with a boiling point of 123 ° C. (at 8 mbar) are obtained.
Beispiel 2Example 2
148 g (1,0 Mol) Phthalsäureanhydrid werden in 250 ml Chlorbenzol aufgenommen, und die Mischung wird auf 75°C erwärmt. Bei dieser Temperatur wird nach Zugabe von 1,6 g N,N-Dibutyl-formamid (Gesamtmenge: 11,2 g, 71 mMol) Phosgen in einem gleichmäßigen Strom eingeleitet, wobei jeweils in etwa 45 Minuten etwa 28 g Phosgen eindosiert werden. Jeweils nach etwa 45 Minuten werden 1,6 g N,N-Di- butyl-formamid zur Mischung gegeben bis die Gesamtmenge verbraucht ist (Phosgen: insgesamt 198 g, 2,0 Mol). Anschließend wird die Reaktionsmischung noch 2 Stunden bei 75 °C nachgerührt. Überschüssiges Phosgen wird dann durch Einleiten von Stickstoff weitgehend entfernt, und das Verdünnungsmittel wird unter vermindertem Druck abdestilliert. Das als Rückstand erhaltene Rohprodukt wird durch Destillation unter vermindertem Druck gereinigt.148 g (1.0 mol) of phthalic anhydride are taken up in 250 ml of chlorobenzene and the mixture is heated to 75 ° C. At this temperature, after the addition of 1.6 g of N, N-dibutylformamide (total amount: 11.2 g, 71 mmol) of phosgene is introduced in a uniform stream, about 28 g of phosgene being metered in in each case in about 45 minutes. After about 45 minutes, 1.6 g of N, N-di-butyl-formamide are added to the mixture until the total amount has been consumed (phosgene: a total of 198 g, 2.0 mol). The reaction mixture is then stirred at 75 ° C. for a further 2 hours. Excess phosgene is then largely removed by introducing nitrogen and the diluent is distilled off under reduced pressure. The crude product obtained as a residue is purified by distillation under reduced pressure.
Man erhält 176 g (87 % der Theorie) Phthalsäuredichlorid vom Siedepunkt 112°C (bei 4 mbar).
Beispiel 3176 g (87% of theory) of phthaloyl chloride with a boiling point of 112 ° C. (at 4 mbar) are obtained. Example 3
148 g (1,0 Mol) Phthalsäureanhydrid werden in 250 ml Chlorbenzol aufgenommen, und die Mischung wird auf 75 °C erwärmt. Bei dieser Temperatur wird nach Zugabe von 0,75 g N,N-Dimethyl-formamid (Gesamtmenge: 5,2 g, 71 mMol) Phosgen in einem gleichmäßigen Strom eingeleitet, wobei jeweils in etwa 45 Minuten etwa 28 g Phosgen eindosiert werden. Jeweils nach etwa 45 Minuten werden 0,75 g N,N-Di- methyl-formamid zur Mischung gegeben, bis die Gesamtmenge verbraucht ist (Phosgen: insgesamt 198 g, 2,0 Mol). Anschließend wird die Reaktionsmischung noch 2 Stunden bei 75 °C nachgerührt. Überschüssiges Phosgen wird dann durch Einleiten von Stickstoff weitgehend entfernt und das Verdünnungsmittel wird unter vermindertem Druck abdestilliert. Das als Rückstand erhaltene Rohprodukt wird durch Destillation unter vermindertem Druck gereinigt.148 g (1.0 mol) of phthalic anhydride are taken up in 250 ml of chlorobenzene and the mixture is heated to 75 ° C. At this temperature, after the addition of 0.75 g of N, N-dimethylformamide (total amount: 5.2 g, 71 mmol) of phosgene is introduced in a uniform stream, about 28 g of phosgene being metered in in each case in about 45 minutes. After about 45 minutes, 0.75 g of N, N-dimethylformamide is added to the mixture until the total amount has been consumed (phosgene: a total of 198 g, 2.0 mol). The reaction mixture is then stirred at 75 ° C. for a further 2 hours. Excess phosgene is then largely removed by introducing nitrogen and the diluent is distilled off under reduced pressure. The crude product obtained as a residue is purified by distillation under reduced pressure.
Man erhält 184 g (91 % der Theorie) Phthalsäuredichlorid vom Siedepunkt 112°C184 g (91% of theory) of phthaloyl chloride with a boiling point of 112 ° C. are obtained
(bei 4 mbar).
(at 4 mbar).
Claims
1. Verfahren zum Herstellen von Phthalsäuredichlorid der Formel (I)1. Process for the preparation of phthaloyl chloride of the formula (I)
in dem man Phthalsäureanhydrid der Formel (II) in which phthalic anhydride of the formula (II)
mit Phosgen in Gegenwart eines N,N-Dialkyl-formamids der Formel (DI) with phosgene in the presence of an N, N-dialkylformamide of the formula (DI)
OHC-N (DI)OHC-N (DI)
R2 in welcherR 2 in which
R1 und R2 unabhängig voneinander für geradkettiges oder verzweigtes Alkyl stehen,R 1 and R 2 independently of one another represent straight-chain or branched alkyl,
und in Gegenwart eines inerten Verdünnungsmittels bei Temperaturen zwischen 20°C und 150°C umsetzt,and in the presence of an inert diluent at temperatures between 20 ° C and 150 ° C,
dadurch gekennzeichnet, dass die eingesetzten Mengen des Phosgens und des N,N-Dialkyl-formamids der Formel (DI) jeweils unabhängig voneinander kontinuierlich oder „semi-kontinuierlich" eindosiert werden. characterized in that the amounts of phosgene and N, N-dialkylformamide of the formula (DI) used are each metered in continuously or “semi-continuously” independently of one another.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das N,N-Di- alkyl-formamids der Formel (JE) kontinuierlich eindosiert wird.2. The method according to claim 1, characterized in that the N, N-di-alkyl-formamide of the formula (JE) is metered in continuously.
3. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das N,N-Di- alkyl-formamids der Formel ( I) „semi-kontinuierlich" eindosiert wird.3. The method according to claim 1, characterized in that the N, N-di-alkyl-formamide of the formula (I) is metered in “semi-continuously”.
4. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Phosgen kontinuierlich eindosiert wird.4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the phosgene is metered in continuously.
5. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Phosgen „semi-kontinuierlich" eindosiert wird. 5. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the phosgene is metered in “semi-continuously”.
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