EP1529006B1 - Dispenser bottle for at least two active fluids - Google Patents

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EP1529006B1
EP1529006B1 EP03792363A EP03792363A EP1529006B1 EP 1529006 B1 EP1529006 B1 EP 1529006B1 EP 03792363 A EP03792363 A EP 03792363A EP 03792363 A EP03792363 A EP 03792363A EP 1529006 B1 EP1529006 B1 EP 1529006B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
dispensing bottle
active
container
weight
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
EP03792363A
Other languages
German (de)
French (fr)
Other versions
EP1529006A1 (en
Inventor
Paul-Otto Weltgen
Hans-Georg MÜHLHAUSEN
Ronald Menke
Thomas Jungmann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE2002138431 external-priority patent/DE10238431A1/en
Priority claimed from DE10257387A external-priority patent/DE10257387A1/en
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to SI200330577T priority Critical patent/SI1529006T1/en
Publication of EP1529006A1 publication Critical patent/EP1529006A1/en
Application granted granted Critical
Publication of EP1529006B1 publication Critical patent/EP1529006B1/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • C11D17/046Insoluble free body dispenser
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D1/00Containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material, by deep-drawing operations performed on sheet material
    • B65D1/02Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents
    • B65D1/04Multi-cavity bottles
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D1/00Containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material, by deep-drawing operations performed on sheet material
    • B65D1/32Containers adapted to be temporarily deformed by external pressure to expel contents
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D81/00Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents
    • B65D81/32Containers, packaging elements, or packages, for contents presenting particular transport or storage problems, or adapted to be used for non-packaging purposes after removal of contents for packaging two or more different materials which must be maintained separate prior to use in admixture
    • B65D81/3283Cylindrical or polygonal containers, e.g. bottles, with two or more substantially axially offset, side-by-side compartments for simultaneous dispensing
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means

Definitions

  • the invention relates to a dispenser bottle having at least two receptacles for drug fluids which can be stored separately from one another and having the features of the preamble of claim 1.
  • drug fluids which are to be stored separately or must. These drug fluids should meet shortly before or during application to the application area, such as a floor, the surface of a toilet bowl, etc., meet. Examples include chlorine-containing bleaching, cleaning, descaling and disinfecting agents (e.g., WO 98/21308 A2). Active fluids of the type in question are also applied, for example, to surfaces in the bathroom or in other hygienically sensitive areas.
  • Active fluids are stored in different receptacles, in particular when they are not together stable in storage. But other reasons for a separate storage of active fluids, which are to be applied together, are known, for example, different colors that should communicate different functions of the active fluids, different light sensitivities etc ..
  • the dispenser bottle for at least two different non-storage-stable active fluids from which the invention is based has a separate one from the other Chamber, which form the receptacles, having bottle, which is provided at the upper end with immediately adjacent outlets for the active fluids in the two receptacles.
  • a receptacle is a first aqueous solution and in the second receptacle, a second aqueous solution.
  • concentration of the components in the two aqueous solutions is chosen so that when a certain amount of the first aqueous solution is mixed with a certain amount of the second aqueous solution, the acid bleaching solution desired in this prior art is the result.
  • the dispenser bottle of the prior art described above which forms the starting point, has a pump device which can be placed on the outlets of the two receptacles of the dispenser bottle.
  • the pumping device the active fluids are brought together and ejected from a discharge nozzle in a common spray. the drug fluids are thus mixed together before they leave the ejection nozzle.
  • a similar dispenser bottle in which a cross contamination between the two receptacles can be largely safely avoided, is also known (WO 91/04923 A1, DE 690 16 44 T2).
  • pump spray device is provided, but the outlets are simply open and provided with spouts and can be closed again by means of a cap.
  • this dispenser bottle is not agreed.
  • a dispenser bottle for a drug fluid with a receptacle made of flexible plastic and a discharge nozzle is known (EP 0 911 616 B 1), wherein for optimum application of the active fluid in the toilet bowl, in particular under its inner edge, the ejection nozzle as angled Metering tube is executed.
  • a liquid detergent which consists of at least two liquid sub-compositions, the drug fluids are stored separately from each other in a container with at least two chambers (receptacles) and of which at least one imine or Oxaziridine bleach activator and at least one other comprises an alkalizing agent, wherein at least one of the partial compositions contains a peroxygen bleach and each partial composition has a stability leading to the pH.
  • the alkalizing agent increases the pH of the final composition so that bleach and bleach activator effectively react with each other.
  • European Patent EP 0 807 156 B1 discloses a dispenser with two chambers, the first chamber of which contains an aqueous composition of hydrogen peroxide or an organic peracid having a pH above 2 and below 7 and the second chamber containing an acid component and from which the contents are dispensed together or sequentially onto a surface such that the resulting mixture has a pH of at most 2.
  • German Patent Application DE 100 24 251 A1 proposes a bleaching agent which comprises in a first component an aqueous 1 to 40% by weight aqueous imidoperoxycarboxylic acid dispersion and in a second component a substance mixture activating the first component, correspondingly separately Keep the dual-chamber bottle and mix the two components only during use.
  • the second component also referred to as a pH-regulating buffer solution in this document, consists of an aqueous solution of sodium bicarbonate and sodium carbonate which has been thickened with the aid of methylcellulose.
  • the teaching is now based on the problem to provide a dispenser bottle with at least two receptacles for two active fluids, which is inexpensive to produce and easy to handle by an operator and it allows to apply two active fluids separated from each other, but in an application field clashing.
  • the receptacles are preferably designed as compressible containers. By squeezing the receptacle by hand of an operator so the necessary internal pressure is generated in the receptacles to eject the drug fluid from the separately provided ejection nozzles.
  • the required pressure can also be generated by gravity if the product delivery is not delivered upwards against gravity, such as in the toilet, but downwards, such as when applying cleaning agents for floor cleaning or entering detergents in the washing machine.
  • the active fluids thus mix only after leaving the ejection nozzles in the application field. This results in the application of the two active fluids the desired product to be applied, in particular so the detergent, bleach, etc, which unfolds the desired effect in the application field.
  • the claimed dispenser bottle achieved the result described above with a structurally very simple and easy to handle solution, especially waiving a Pumpsprühvorraum.
  • the claimed dispenser bottle for use as a mass product is ideally suited, especially for detergents of all kinds, especially for the toilet cleaning.
  • the claimed dispenser bottle can be used, for example, for the dosage of textile cleaning agents (detergents in washing machines, etc.), textile pretreatment agents (bleach, etc.), textile aftertreatment agents (fabric softener, etc.), for the dosage of manual and automatic dishwashing detergents and dishwashing aids (rinse aid, limescale removers, etc.), and finally also for the dosing of surface cleaners and surface treatment agents of all kinds.
  • active fluids are to be understood as meaning all liquid and other flowable media, from low-viscosity to viscous to gelatinous to pasty substances. It is also possible to apply powdery and particulate active ingredients, such as granules, with the dispenser bottle according to the invention.
  • the viscosity of the active substance fluids or fluidity of the active ingredients for the particular application of importance on the other hand, and in a special way, the thixotropy of the active fluids is important (for the explanation of the term thixotropy, the phenomenon that certain active fluids at Liquefy the action of mechanical forces, after the end of the mechanical stress, but if necessary with a considerable time delay again solidify, so have a dependent on the action of mechanical forces viscosity, see R ⁇ MPP LEXIKON chemistry, 10th edition, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1999, Volume 6, page 4533).
  • a particular embodiment consists in the fact that the nozzle channels of the ejection nozzles i.w. are aligned parallel to each other, but each have an asymmetrical to the total flow cross-section arranged cross-sectional constriction.
  • the cross-sectional constrictions are arranged on the mutually facing sides of the nozzle channels such that the fluid fluids exiting under pressure have a mutually directed twist.
  • the swirl effect is also caused when the openings of the nozzle channels of the Au adopteddüsen are chamfered against each other, ie, the opening planes of the nozzle channels are angled to each other, wherein the longitudinal axis of the nozzle channel inner portion of the wall of the ejection nozzle is longer than the outer axis of the nozzle channel Section of the wall.
  • the invention relates to a dispenser bottle as shown in Fig. 1a and 1b perspective and in Figs. 2a and 2b shown laterally. It can be seen on the left a first receptacle 1 for a first drug fluid and right a second receptacle 2 for a second active fluid.
  • a first receptacle 1 for a first drug fluid and right a second receptacle 2 for a second active fluid.
  • more than two receptacles 1,2 may be provided, for example, three receptacles for three active fluids or even four receptacles for four active fluids, which are intended to meet in the application area.
  • the drug fluids will often be non-shelf stable drug fluids; but this is not a mandatory requirement for the teaching of the invention. Reference may be made to the statements above. Likewise, reference may be made to the above statements with regard to the definition of the term of the active substance fluid in the sense of this patent application and the particular, preferred properties of such active substance fluids.
  • the two receptacles 1,2 are either carried out separately and connected to each other, for example by gluing or latching or another connecting element or, as in the illustrated embodiment, integral with each other.
  • gluing or latching or another connecting element or, as in the illustrated embodiment, integral with each other.
  • a dispenser bottle in which the two receptacles 1, 2 are made in one piece with one another is preferred. This will be explained later.
  • Figs. 3 and 4 show the receptacle 1,2 for the first embodiment of the dispenser bottle according to Fig. 1a and 2a separately. It can be seen that the receptacles each have an outlet 3,4 for the respective active substance fluid. The outlets 3, 4 are arranged adjacent to one another such that the two active substance fluids can be applied in a common application field 5, indicated in FIG. 11, of a larger application area.
  • the special significance of this external mixing of the active substance fluids from the two receptacles 1, 2 has been pointed out in detail in the general part of the description; reference may be made to this.
  • the receptacles were not shown separately, it would be different only that they have no holding area, since the application is carried out by pivoting and the liquid outlet due to gravity.
  • the dispenser bottle according to the invention is always explained as if there were only two receptacles 1,2 for two active fluids.
  • the receiving containers 1, 2 are each provided with at least one outlet 3.4, in each case at least one, preferably with exactly one ejection nozzle 6, 7 so that the active substance fluids do not intercommunicate with one another until they have left the ejection nozzles 6, 7 be mixed.
  • the receptacles 1, 2 are designed as compressible containers, since they are preferably used for a delivery of product against gravity as for a toilet rim dosage.
  • the ejection nozzles 6, 7 are preferably inclined with respect to the longitudinal axis of the receptacles 1, 2.
  • the ejection nozzles 6, 7 are parallel in the direction of the longitudinal axis of the receptacles 1, 2, since with this dispenser bottle, detergent preferably enters into the dispensing chamber of a washing machine or a dispensing aid for the dispenser
  • the receptacles 1, 2 can be designed as compressible containers.
  • the ejection nozzles 6, 7 are first recognized in FIGS. 6 a and 6 b, and then in FIG. 8 as well and shown schematically in Fig. 11 a, b.
  • the pressure for pushing out the active substance fluids from the receiving containers 1, 2 is applied by the hand of an operator or by gravity after giving more than 90 °.
  • the active fluids leave under pressure the ejection nozzles 6, 7, to which they flow from the outlets 3, 4 of the two receptacles 1, 2. Only after leaving the ejection nozzles 6,7 arises, depending on the pressure exerted by the operator, at a certain distance, the meeting of the Flows of the active fluids and their mixing to the applicable product in the application area.
  • the receptacle 1.2 consist of a material with a return characteristic and / or have a provision in the original shape supporting shaping.
  • the receptacle 1,2 made of a resiliently elastic plastic material.
  • a material for the receiving containers 1, 2 can be, for example, a polyolefin, in particular a polypropylene (PP), a polyethylene (PE), a polyvinyl chloride (PVC) or a polyethylene terephthalate (PET), in particular a glycol-modified polyethylene. Terephthalate (PETG), act.
  • PP polypropylene
  • PE polyethylene
  • PVC polyvinyl chloride
  • PET polyethylene terephthalate
  • PET glycol-modified polyethylene.
  • PET polyethylene terephthalate
  • Such materials are also suitable for the present application.
  • plastic containers with appropriate return characteristic is cost-effective and allows regardless effective dosage of drug fluids in the desired, previously explained manner without premixing.
  • Typical volumes of receptacles 1, 2 within the scope of the budget are between 50 ml and 1500 ml, with a preferred range between 300 ml and 500 ml for each of the receptacles 1, 2. Of course, this is application-specific and depends on the drug fluids.
  • FIGS. 1a and 1b can be seen in particular in Fig. 4, but also in Fig. 6a and 6b recognize that the receptacle 1,2 as each completed containers and only over at least one, preferably just one between the Receiving containers 1.2 formed connecting web 8 are connected to each other.
  • the connecting web 8 is preferably integrally formed on the mutually facing inner sides of the receptacle 1.2, in particular formed, for example, in the blow molding process with the receptacles 1.2 at the same time. It is particularly expedient if the connecting web 8 is arranged approximately centrally and extends iw - possibly with interruptions - over the full length of the receptacle 1.2.
  • the connecting web 8 thus forms a stiffening element for the mutually facing walls of the receptacle 1,2, stabilizes them and at the same time leads to the design of a Abutment for the exerted by the hand of the operator pressure forces.
  • the receptacle should 1, 2 together have such a cross-section that they can be covered by the hand of an operator in any case for the most part.
  • the blow molding process has already been addressed as a convenient method of manufacturing the receptacles 1,2.
  • the receptacles 1, 2, which are embodied in one piece with one another have a different translucency and / or a different coloration.
  • some drug fluids are photosensitive.
  • Other active substance fluids to be administered in conjunction with the respective active substance fluid are less sensitive to light.
  • An opaque coloring of the receptacle provided for the more photosensitive active substance fluid eliminates problems here.
  • the dispenser bottle shown in the drawings according to Fig. 1a, 2a further characterized by the fact that on the receptacles 1,2 from the hand of an operator to comprehensive holding area 9 by special edge formations 10,11 and / or Surface designs formed and / or identified.
  • edge formations 10.11 is specified.
  • corrugations, other colorations, etc. are also suitable as surface designs.
  • the receptacles 1, 2 in cross-section in the area of the holding area 9 to be encompassed by the hand of an operator have an outer circumference of approximately 18 to approximately 30 cm, preferably approximately 20 to approximately 28 cm, in particular of about 22 to about 26 cm, in particular of about 24 cm.
  • Figs. 6a and 6b, Figs. 8, 11a and 11b, Fig. 12 can be explained so far that the design and dimensions of the ejection nozzles 6,7 and the properties of the active fluids are coordinated in that - at average pressure from the hand of an operator or pressure caused by gravitation - the fluid flows come into coverage at a certain distance.
  • active substance fluids With regard to the viscosity of the active substance fluids, it is recommended to use active substance fluids with viscosities in the range from 1 to 100,000 mPas, preferably to use about 10,000 mPas, in particular up to about 1,000 mPas. This information is based on the viscosity measured using a Brookfield LVT-II viscometer at 20 rpm. and 20 ° C, spindle 3.
  • Figs. 3 and 4 show the receptacle 1,2 with the outlets 3,4.
  • the outlets 3,4 are aligned parallel to each other.
  • a pre-alignment of the streams of the active fluids can also be provided by already aligning the outlets 3, 4 of the receiving containers 1, 2 slightly inclined towards one another. In terms of manufacturing, however, the illustrated parallel alignment has advantages.
  • the ejection nozzle 6, 7 is arranged or formed in a separate, consisting of a dimensionally stable plastic nozzle head 12 and that the nozzle head 12 at the outlet 3, 4 on the receptacle 1, 2 is placed.
  • the nozzle head 12 is identified in the figures by reference numeral 12. In the illustrated embodiment, it is true that the nozzle head 12 is latched onto the receptacle 1, 2. Of the. Nozzle head 12 can also be connected to the receptacle 1, 2 in a different way. A snapping is recommended, however, as a particularly simple and convenient manufacturing technique.
  • locking connection means for mating locking connection means of the nozzle head 12.
  • Such locking connection means are known in corresponding constructions of the prior art. In principle, other connection techniques such as screw connections are applicable.
  • the illustrated and preferred embodiments are characterized in particular by the fact that the nozzle heads 12 of the two receptacles 1, 2 are combined in a common nozzle head 12.
  • This common nozzle head 12 can be seen in Figs. 7, 8, 9 and 10 and 12, 14.
  • the manufacturing technology is very convenient and the connection of the two receptacles 1,2 well adapted.
  • nozzle head 12 It is advisable to make the nozzle head 12 of a stiffer plastic material, so that the nozzle head 12 undergoes only slight deformation when the receptacle 1.2 of the dispenser bottle are compressed.
  • the nozzle head 12 can be seen in the illustrations given above, as well as in FIGS. 5 and 6.
  • the nozzle head 12 can be seen particularly well in section in FIGS. 8, 9, 10. It is shown that the flow of the active substance fluid in the Nozzle head 12 is expedient that the ejection nozzle 6, 7 in the nozzle head 12 asymmetrically, in particular with respect to the center line of the outlet 3, 4 offset in the direction of the further ejection nozzles 7, 6 is arranged. This can be seen in Fig. 8 particularly well.
  • the flow of the active substance fluid out of the respective receptacle 1, 2 is brought to the desired distance from the active substance fluid flowing in parallel.
  • the nozzle head 12 has an inflow volume 13 tapering from the outlet 3, 4 of the receptacle 1, 2 to the ejection nozzle 6, 7.
  • This inflow volume 13 can be understood particularly well in FIGS. 8 and 9.
  • the illustrated and preferred embodiment shows a dimensioning such that the lateral center distance of the ejection nozzles 6, 7 is on the outside about 5 mm to about 30 mm, preferably about 15 mm to about 20 mm.
  • the ejection nozzle 6, 7 can be closed with a removable closure cap 14, which preferably consists of a dimensionally stable plastic , It is provided that the closure cap 14 a in the ejection nozzle 6; has incoming sealing plug 15. This technique is already proven to avoid cross-contamination (see above WO 91/04923 A1).
  • the closure cap 14 laterally adjacent to the in the ejection nozzle 6, 7 entering stopper 15 each have a convex to the longitudinal axis of the cap 14 curved cylinder portion 19 as a positioning aid.
  • This cylinder portion 19 is spaced from the sealing plug 15 such that the free ends of the cylinder portion 19 abut on the ejection nozzles 6, 7 in the locking position.
  • the lower end of the cylinder portions 19 slide along the inclined surfaces of the ejection nozzles 6, 7, the movement is forced.
  • the placement of the closure cap 14 with the cylinder portions 19 as positioning aids and the sealing plug 15 on the ejection nozzles 6,7 is shown schematically in Fig. 14.
  • Fig. 1 a, 1 b and 14 show, particularly clearly visible in Fig. 1 a, 1 b and 14, that also applies to the cap 14 that this is summarized for both ejection nozzles 6,7 of the two receptacles 1,2 together.
  • This is manufacturing technology appropriate, as well as the nozzle head 12 has been explained as appropriate.
  • the cap 14 is made of a similar or the same plastic material as the nozzle head 12th
  • the illustrated and so far preferred embodiment shows, however, that the nozzle channels 16,17 of the ejection nozzles 6,7 are aligned parallel to each other. A slight inclination in the context of eg the manufacturing tolerances is of course acceptable.
  • the nozzle channels 16, 17 of the ejection nozzles 6, 7 each have a cross-sectional constriction 18 arranged asymmetrically with respect to the overall flow cross-section.
  • the cross-sectional constriction 18 in the respective nozzle channel 16, 17 leads to a certain twist being imparted to the streams of the active substance fluids, so that a certain diversion takes place in each case in the exit region of the ejection nozzles 6, 7, so that the streams of the active substance fluids then flow in the application field Distance, which in some way depends on the pressure of the hand of the operator on the receptacles 1,2, impinge mingling.
  • a combination of the streams of the active substance fluids is not achieved by aligning the nozzle channels 16, 17, but by influencing the flow.
  • FIG. 11a, 11b above shows the functional principle of the cross-sectional constrictions 18, below an example of the arrangement of the cross-sectional constrictions 18 in the adjacent nozzle channels 16,17.
  • the cross-sectional constrictions 18 of the nozzle channels 16,17 are executed with angular transitions. In terms of flow, this results in different flow velocities occurring over the flow cross-section of the nozzle channel 16, 17. Distanced from the cross-sectional constriction 18, the active fluid can flow relatively undisturbed, it maintains a high flow velocity with laminar flow.
  • the embodiment according to. 11b shows an oblique opening plane of the nozzle channels 16, 17, cf.
  • the chamfering of the ends of the nozzle channels also produces the swirl effect due to different flow velocities in the outlet.
  • the swirl effect is caused by the fact that the openings of the nozzle channels of the Au conducteddüsen are chamfered against each other.
  • the opening planes of the nozzle channels 6, 7 are arranged at an angle to one another, wherein the section of the wall of the ejection nozzle lying inwards to the longitudinal axis of the nozzle channel is longer than the section of the wall lying outside the longitudinal axis of the nozzle channel.
  • FIGS. 12a and 12b show further expedient cross-sectional configurations.
  • the cross-sectional constrictions 18 it will also be possible to choose different cross-sectional shapes for the cross-sectional constrictions 18 as well as for the nozzle channels 16, 17.
  • the length of the cross-sectional constriction 18 of the nozzle channel 16, 17 is only a part of the length of the nozzle channel 16, 17 in total.
  • the aspect ratio is about 1: 2 to 1: 4, preferably about 1: 2.5 to 1: 3.
  • the total length of the nozzle channel 16, 17 be about 2 mm to about 6 mm, preferably about 3 mm to about 5 mm, in particular approximately 4 mm. Accordingly, the diameter of the nozzle channel 16, 17 is about 1.0 mm to about 4.0 mm, preferably about 1.5 mm to about 3.5 mm, in particular about 2.0 mm to about 2.5 mm ,
  • the types of drug fluids, which are applied with the dispenser bottle according to the invention, are directed primarily to the field of application.
  • active fluids other than detergents, dishwashing or corrosion inhibitors are used.
  • Example 1 specifies different formulations of active substance fluids that can be used in a dispenser bottle according to the invention for toilet cleaning.
  • Liquid toilet cleaners are well known in the market. Such products usually contain inorganic or organic acids for the removal of lime and rust deposits, as well as surfactants for cleaning support, abrasives, viscosity regulators, antibacterial additives, dye and perfume for odor removal.
  • alkaline WC cleaners are known which are formulated on the basis of sodium hypochlorite, surfactants and the above-mentioned additional components. These products have a good bleaching and disinfecting effect, but are unable to remove calcareous soils.
  • acid-free formulations are on the market, which, although having no limescale removal or bleaching action, but by the surfactant support the cleaning performance of organic stains and are easier to perfume due to the lack of acid and bleaching components. However, these cleaners are not very effective in removing stubborn dirt.
  • toilet cleaner All traditionally known toilet cleaner has in common that they are offered in monotank plastic bottles with special dosing accessories.
  • the formulation of a WC cleaner in a monotank bottle presupposes that the active ingredients used are compatible with one another and also have sufficient storage stability over a longer period of time. This leads to limitations in the formulation of effective cleaners, since the active ingredients used in the rule acid, bleach, perfume oil, abrasives can undergo undesirable reactions, at least for prolonged contact time.
  • the dispenser bottle according to the invention enables the expansion of the performance spectrum of toilet cleaners by the use of incompatible or reactive active ingredients.
  • acidic peroxide-containing detergents are extremely effective, both in their bleaching and disinfecting action and in the removal of limescale deposits, but have a low storage stability in conventional bottles.
  • a cleaning agent which is stable over a considerably longer time is obtained.
  • Another example is the combination of an alkaline, hypochlorite-containing bleach in a chamber with an acidic and hence lime-dissolving agent in the second chamber.
  • the combination of an acidic agent with a carbonate-containing alkaline phase can be realized only in a dispenser bottle according to the invention. Mixing these two phases (when using the agent) releases carbon dioxide, causing the agent to foam and aid in cleaning performance.
  • descaler phase agents described all show good lime release activity, with values according to the IKW standard test of 150 to 350 mg calcium carbonate for the 1: 1 mixture of the two phases.
  • the stability of high-quality fragrances and abrasives can be optimally realized in alkaline medium.
  • the combination of strongly acidic decalcifier with a fragrance and abrasive phase leads to mechanical and application with the toilet brush for performance and gloss enhancement on the toilet ceramic.
  • the perfume is selected so that sufficient stability is ensured in the reduced fragrance / abrasive phase. Reinforcing with the descaling phase (more acidified) provides maximum cleaning efficiency.
  • a reactive abrasive component such as calcium carbonate is not possible in a 1-chamber bottle, since a decomposition reaction would occur due to the acid component with strong evolution of gas (carbon dioxide).
  • gas carbon dioxide
  • the use of a reactive abrasive component is desirable when using the toilet brush, as it is signaled by the gas / foam development for the user on the ceramic surface optically visible effectiveness.
  • the reaction achieves an improved spreading behavior and, due to the gas evolution, an optimal distribution of fragrance.
  • a color reaction on the ceramic surface when using phenolphthalein as an indicator, for example, pink), which can be achieved only via the dispenser bottle according to the invention.
  • suitable indicator dyes with specific pH ranges allows the application in the range neutral-alkaline or neutral-weakly acidic.
  • the color change should give the user an indication of the pH change and the with the associated cleaning effect, and on the other hand, the cleaning can be combined with a surprise effect. This is an interesting variant in marketing.
  • the combination of hydrogen peroxide and acid, thickened detergent with perfume is not feasible in a 1-chamber bottle, since the product stability is only low due to the effect of the peroxide, which manifests itself for example in a strong decrease in viscosity, but also in a change in the fragrance impression ..
  • the combination is desirable for the consumer to use in addition to the effectiveness of the acid and the bleaching and disinfecting effect of hydrogen peroxide; the use of a thickener causes a longer adhesion of the detergent to the surface to be cleaned and thus an increase in the cleaning effect.
  • Example 2 gives different formulations of active fluids which can be used in a dispenser bottle according to the invention for manual or automatic dishwashing.
  • the dispenser bottle according to the invention not only makes it possible to increase the storage stability of flowable substances or mixtures of substances, in particular of automatic or manual dishwashing detergents, but by using separate receptacles, the stability of the active substances contained in the agents can be improved and at the same time made possible by the separation of chemically incompatible ingredients this approach also the simple and cost-effective packaging of flowable substances in the form of "multi-phase" supply forms.
  • polyphase or multiphase for example, the interaction of different active substances in automatic dishwashing detergents can be visualized.
  • the volume of the storage container depends, inter alia, on the weight or volume fraction of these active substances in the overall formulation of the automatic dishwashing detergent or the type of preparation of these active substances, for example in the form of the pure substance, as a solution or dispersion.
  • all receptacles have the same size, their volume preferably being between 10 and 2000 ml, preferably between 20 and 1500 ml, more preferably between 50 and 1000 ml and in particular between 100 and 800 ml.
  • Dispenser bottles according to the invention are suitable for repeated dosing of the flowable automatic dishwasher detergents, accordingly contain at least two, but preferably at least 6, more preferably at least 12, 24 or 36 dosing units.
  • the liquids contained in the packings according to the invention can be both water-containing and anhydrous formulations. It is also possible for water-containing and anhydrous formulations to be present separately in a pack.
  • aqueous dishwashing detergents have a water content of between 10 and 70% by weight, more preferably between 20 and 60% by weight and in particular between 30 and 50% by weight, based in each case on the total weight of the aqueous machine dishwashing detergent in the context of the present application preferred anhydrous automatic dishwashing detergent has a water content below 6 wt.%, Preferably between 0.5 and 5 wt .-%, particularly preferably between 1 and 4 wt .-%, each based on the total weight of the anhydrous automatic dishwashing detergent, exhibit.
  • the liquid matrix of the aforementioned aqueous or anhydrous automatic dishwashing detergents may, of course, also contain other nonaqueous solvents besides the water.
  • These non-aqueous solvents are obtained, for example, from the group of monoalcohols, diols, triols or polyols, ethers, esters and / or amides.
  • Particular preference is given to non-aqueous solvents which are water-soluble, "water-soluble" solvents in the context of the present application being solvents which are completely water-soluble at room temperature, ie. H. without miscibility, are miscible.
  • Nonaqueous solvents which can be used in the dispenser bottles according to the invention are preferably from the group of mono- or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers, provided they are miscible with water in the concentration range indicated.
  • the solvents are preferably selected from ethanol, n-propanol or isopropanol, butanols, glycol, propane or butanediol, glycerol, diglycol, propyl- or butyldiglycol, hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, etheylene glycol mono-n-butyl ether, Diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl, ethyl or propyl ether, dipropylene glycol methyl or ethyl ether, methoxy, ethoxy or butoxy
  • particularly preferred flowable substances and / or substance mixtures are characterized in that they contain nonaqueous solvents in amounts of from 0.1 to 70% by weight, preferably from 0.5 to 60% by weight, especially preferably from 1 to 50% by weight, very particularly preferably from 2 to 40% by weight and in particular from 2.5 to 30% by weight, based in each case on the solvent-containing flowable substance or the flowable substance mixture, preferred ( s) non-aqueous solvent (s) is / are selected from the group of liquid at room temperature nonionic surfactants, the polyethylene glycols and polypropylene glycols, glycerol, glycerol carbonate, triacetin, ethylene glycol, propylene glycol, propylene carbonate, hexylene glycol, ethanol and n-propanol and / or iso- propanol.
  • flowable solids such as, for example, powders, granules or microcompactates, are also considered as flowable substances / substance mixtures in the context of the present application.
  • the stated solids may be present in amorphous and / or crystalline and / or partially crystalline form.
  • the particle size of these flowable solids is preferably in the range of 10 to 2000 microns, more preferably in the range of 20 to 1000 microns and in particular in the range of 50 to 500 microns.
  • flowable solids in which at least 70 wt .-% of the particles, preferably at least 90 wt .-% of the particles have a particle size below 1000 microns, preferably below 800 microns, more preferably below 400 microns have.
  • the flowable substances which may preferably contain one or more of the abovementioned non-aqueous solvents
  • further active substances preferably from the group of bleaching agents, bleach activators, polymers, builders, surfactants, enzymes, electrolytes, pH adjusters, fragrances, perfume carriers, dyes, Hydrotropes, foam inhibitors, Anti Redepositionsstoff, antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants and corrosion inhibitors.
  • the dispenser bottle according to the invention is particularly suitable for the separation of incompatible ingredients from detergents.
  • a non-exhaustive list of the separation of incompatible ingredients in multi-chambered dual-reservoir bottles is shown in the table below.
  • Storage container A Container B bleach bleach bleach enzyme bleach Corrosion inhibitors bleach perfume bleach polymer bleach nonionic surfactant bleach dye bleach Bleach activator, enzyme bleach Bleach activator, corrosion inhibitor bleach Bleach activator, perfume bleach Bleach activator, polymer bleach Bleach activator, nonionic surfactant bleach Bleach activator, dye Bleach, bleach activator enzyme Bleach, bleach activator Corrosion inhibitors Bleach, bleach activator perfume Bleach, bleach activator polymer Bleach, bleach activator nonionic surfactant Bleach, bleach activator dye
  • Example 2 specifies different formulations of active substance fluids which can be used in a dispenser bottle according to the invention, also referred to below as a multichamber container, for the manual or automated washing of textiles.
  • Example 3 shows that, surprisingly, it has been found that an optimum results from the viewpoint of storage stability and performance of the detergent under conditions of use when using a liquid detergent composition consisting of at least two hydrous subcomponents held separate from each other, a first partial organic peracid contains and a second component composition contains surfactant and enzyme.
  • the separation of the partial compositions preferably takes place in that they are present in the dispenser bottle according to the invention as a multi-chamber container, wherein the number of chambers (receptacles) of the container corresponds to the number of partial compositions and only one of the partial compositions is present in each of the chambers.
  • Another object of the invention is therefore a combination of a liquid detergent composition defined herein, which consists of at least two, preferably exactly two sub-compositions as drug fluids, and a dispenser bottle, wherein the number of chambers of the container corresponds to the number of sub-compositions and in each one of Chambers each one of the sub-compositions is present.
  • the chambers are either carried out separately and connected to each other or made integral with each other.
  • Each of the chambers has at least one, preferably exactly one, outlet in the form of an outlet nozzle, from which the component composition can emerge from the respective chamber. This can be done by acting gravity, ie tilting the dispenser bottle so that the partial compositions of the liquid detergent composition flow out.
  • the dispenser bottle is compressible so that the outflow of the partial compositions can be accelerated by a pressure on the dispenser bottle exerted, for example, by an operator's hand.
  • the outlet of a liquid detergent container is provided with a closure cap, in the case of the present invention, the outlet of each chamber may be provided with its own cap or the cap may be formed so that it closes several, in particular all outlets of the dispenser bottle.
  • the dispenser bottle may have grip recesses or handles for ease of handling by the user, the handle may be attached to one or more chambers, or may be part of a chamber, or more chambers each form a handle and they are joined together so that the Dispenser bottle or the multi-chamber container can be grasped by the hand of the user.
  • the separate storage in the dispenser bottle or the multi-chamber container causes the sub-compositions of the liquid detergent composition to mix only after leaving the outlets, for example when pouring into a conventional dispensing chamber of a washing machine or into the washing drum of such a washing machine to be introduced metering device, or when spraying the agent on a need to clean textile surface, for example in the context of laundry pre-treatment.
  • the chambers of the multi-chamber container each have at least one, preferably exactly one ejection nozzle, and that the nozzle channels Although the ejection nozzles are aligned substantially parallel to each other, but each have an asymmetrical to the total flow cross-section arranged cross-sectional constriction.
  • the cross-sectional constrictions are preferably arranged on the mutually facing sides of the nozzle channels in such a way that the sub-assemblies emerging under pressure have a mutually directed twist.
  • the application field of the application area can be located, for example, a soiling on a piece of laundry.
  • the dispenser bottle may be made of a material having a return characteristic and / or may have a shape supporting the return to the original shape.
  • the material for the bottle body or the multi-chamber container is, for example, a polyolefin, in particular polypropylene (PP), polyethylene (PE), polyvinyl chloride (PVC) or polyethylene terephthalate (PET), in particular glycol-modified polyethylene terephthalate (PETG), act.
  • PP polypropylene
  • PE polyethylene
  • PVC polyvinyl chloride
  • PET polyethylene terephthalate
  • PET glycol-modified polyethylene terephthalate
  • the material may also be one or more colors, wherein the individual chambers of the multi-chamber container may have the same color or the same colors or different colors among each other.
  • Multi-chamber containers are known, for example, from International Patent Applications WO 02/22467 A1, WO 97/23087 A1, WO 96/12648 A1, WO 95/16023 A1, WO 91/04923, German Patent Application DE 32 20 693 A1 or German Utility Model DE G 93 16 583 U1 known.
  • the liquid detergent composition of the invention does not contain a bleach activator.
  • the first part composition as the first active fluid consists essentially of water and the organic peracid, which may be dissolved in water, but more preferably at least partially undissolved present in finely divided form.
  • the first part composition may also contain organic acid corresponding to the organic peracid and small amounts of conventional stabilizers for bleaching agents, for example the vinyl ether-maleic acid copolymers known from European patent application EP 1 074 607 as dispersants and / or those from European patent EP 0 497 337 known nonionic surfactants and / or complexing agents, which counteract the metal-catalyzed decomposition of peracid.
  • the content of organic peracid is preferably 1 wt .-% to 25 wt .-%, in particular 2 wt .-% to 20 wt .-% and particularly preferably 3% to 15 wt .-%, each based on the first part composition.
  • the organic peracid may carry aliphatic and / or cyclic, including heterocyclic and / or aromatic, radicals.
  • peroxoic acid peroxoacetic acid, peroxopropionic acid, peroxohexanoic acid, peroxobenzoic acid and their substituted derivatives such as m-chloroperoxobenzoic acid, mono- or di-peroxophthalic acids, 1,12-diperoxododecanedioic acid, nonylamidoperoxoadipic acid, 6-hydroxyperoxohexanoic acid, 4-phthalimidoperoxobutanoic acid, 5-phthalimidoperoxopentanoic acid, 6 Phthalimidoperoxohexanoic acid, 7-phthalimidoperoxoheptanoic acid, N, N'-terephthaloyl-di-6-aminoperoxohexanoic acid, and mixtures of these.
  • m-chloroperoxobenzoic acid mono- or di-peroxophthalic acids
  • 1,12-diperoxododecanedioic acid
  • Preferred peracids include 6-phthalimidoperoxohexanoic acid.
  • the first part composition preferably has an acidic pH, in particular in the range from pH 1.5 to pH 5 and more preferably from pH 2.5 to pH 4.5, which results from the presence of the organic peracid or more compatible with the system by addition Acids can be adjusted.
  • the first part composition contains no hydrogen peroxide. By this is meant to be understood that it contains at most such a small amount of hydrogen peroxide which may eventually result from hydrolysis of the organic peracid.
  • the first part composition in one embodiment of the invention may contain anionic acid compatible with the organic peracid in amounts of up to 50% by weight, in particular 10% by weight to 30% by weight, based in each case on the first part composition.
  • the second part composition as the second active substance fluid or each of the further optional subcompositions contains, in addition to surfactant, at least one enzyme and is free from oxidative bleaching agents. Mixtures of nonionic and anionic surfactant are particularly preferred, wherein the second subcomposition or any of the further subcomponents may contain a mixture of nonionic and anionic surfactant or at least the second part composition nonionic surfactant and at least one further part composition may contain anionic surfactant. Likewise, enzyme mixtures may be included in the partial compositions, or more enzymes may be distributed to the second and further partial compositions such that each of them contains only one enzyme.
  • the second or at least one of the further partial compositions may be alkaline, so that after pouring out of the multi-chamber container, that is, when combining all partial compositions, a preparation results, which has a pH of preferably 4.5 to 10, especially 5 to 9.
  • the second part composition contains 8 wt .-% to 70 wt .-%, in particular 20 wt .-% to 55 wt .-% water.
  • the surfactants contained in the second subcomposition or the further subcompositions include, in particular, anionic surfactants and nonionic surfactants, although cationic surfactants and amphoteric surfactants may also be suitable.
  • anionic surfactants preference is given to using one or more substances from the group of the carboxylic acids, the sulfuric acid half esters and the sulfonic acids, preferably from the group of the fatty acids, the fatty alkyl sulfuric acids and the alkylaryl sulfonic acids.
  • the compounds mentioned should have longer-chain hydrocarbon radicals, ie at least 6 carbon atoms in the alkyl or alkenyl radical.
  • the C chain distributions of the anionic surfactants are in the range of 6 to 40, preferably 8 to 30 and especially 12 to 22 carbon atoms.
  • Carboxylic acids which are used in the form of their alkali metal salts as soaps in detergents and cleaners, are obtained industrially, for the most part, from native fats and oils by hydrolysis. While the alkaline saponification already carried out in the past century led directly to the alkali salts (soaps), today only large amounts of water are used for cleavage, which cleaves the fats into glycerol and the free fatty acids. Examples of industrially applied processes are the autoclave cleavage or continuous high pressure cleavage.
  • hexanoic acid (caproic acid), heptanoic acid
  • fatty acids such as dodecanoic acid (lauric acid), tetradecanoic acid (myristic acid), hexadecanoic acid (palmitic acid), Octadecanoic acid (stearic acid), eicosanoic acid (arachic acid), docosanoic acid (behenic acid), tetracosanic acid (lignoceric acid), hexacosanoic acid (cerotic acid), triacotanic acid (melissic acid) and the unsaturated Sezies 9c-hexadecenoic acid (palmitoleic acid), 6c-octadecenoic acid (petroselinic acid), 6t-octadecenoic acid (Petroselaidic acid), 9c-octadecenoic acid (oleic acid), 9t-octadecenoic acid (elaidic acid), 9c, 12c-o
  • Such mixtures are, for example, coconut oil fatty acid (about 6% by weight C8, 6% by weight C10, 48% by weight C12, 18% by weight C14, 10% by weight C16, 2% by weight C18, 8% by weight C18 ', 1% by weight C18 "), palm kernel oil fatty acid (about 4% by weight C8, 5% by weight C10, 50% by weight C12, 15% by weight C14, 7 Wt% C16, 2 wt% C18, 15 wt% C18 ', 1 wt% C18 "), tallow fatty acid (about 3 wt% C14, 26 wt% C16, 2 wt%) % C16 ', 2 wt.% C17, 17 wt.% C18, 44 wt.% C18', 3 wt.% C18 ", 1 wt.% C18"'
  • Sulfuric acid semi-esters of longer-chain alcohols are also anionic surfactants and can be used in the context of the present invention.
  • Their alkali metal salts, in particular sodium salts, the so-called fatty alcohol sulfates are commercially available from fatty alcohols, which are reacted with sulfuric acid, chlorosulfonic acid, sulfamic acid or sulfur trioxide to give the corresponding alkyl sulfuric acids and subsequently neutralized.
  • the fatty alcohols are thereby obtained from the relevant fatty acids or fatty acid mixtures by high-pressure hydrogenation of fatty acid methyl esters.
  • the quantitatively most important industrial process for the production of fatty alkyl sulfuric acids is the sulfation of the alcohols with SO3 / air mixtures in special cascade, falling film or tube bundle reactors.
  • alkyl ether sulfuric acids which can be used according to the invention are the alkyl ether sulfuric acids whose salts, the so-called alkyl ether sulfates, are distinguished by a higher water solubility and lower sensitivity to water hardness (solubility of the Ca salts) compared to the alkyl sulfates.
  • Alkyl ether sulfuric acids like the alkyl sulfuric acids, are synthesized from fatty alcohols which are reacted with ethylene oxide to give the fatty alcohol ethoxylates in question. Instead of ethylene oxide, propylene oxide can also be used. The subsequent sulfonation with gaseous sulfur trioxide in short-term sulfonation reactors yields over 98% of the relevant alkyl ether sulfuric acids.
  • Alkane sulfonic acids and olefin sulfonic acids can also be used in the context of the present invention as anionic surfactants in acid form.
  • Alkanesulfonic acids may contain the sulfonic acid group terminally bound (primary alkanesulfonic acids) or along the C chain (secondary alkanesulfonic acids), only the secondary alkanesulfonic acids are of commercial importance. These are prepared by sulfochlorination or sulfoxidation of linear hydrocarbons.
  • alkanesulfonic acids Another process for producing alkanesulfonic acids is sulfoxidation, in which n-paraffins are reacted with sulfur dioxide and oxygen under UV light irradiation.
  • This radical reaction produces successive alkylsulfonyl radicals, which react further with oxygen to form the alkylsulfonyl radicals.
  • the reaction with unreacted paraffin provides an alkyl radical and the alkylpersulfonic acid which decomposes into an alkyl peroxysulfonyl radical and a hydroxyl radical.
  • the reaction of the two radicals with unreacted paraffin provides the alkylsulfonic acids or water, which reacts with alkylpersulfonic acid and sulfur dioxide to form sulfuric acid.
  • this reaction is usually carried out only up to degrees of conversion of 1% and then terminated.
  • Olefinsulfonates are produced industrially by reaction of ⁇ -olefins with sulfur trioxide. Intermediate zwitterions form, which cyclize to form so-called sultones. Under suitable conditions (alkaline or acid hydrolysis), these sultones react to form Hydroxylalkansulfonklaren or alkene sulfonic acids, both of which can also be used as anionic surfactant acids.
  • alkyl benzene sulfonates as powerful anionic surfactants have been known since the thirties of our century. At that time, alkylbenzenes were prepared by monochlorination of kogasin fractions and subsequent Friedel-Crafts alkylation, which were sulfonated with oleum and neutralized with sodium hydroxide solution.
  • Linear alkylbenzenesulfonates are prepared from linear alkylbenzenes, which in turn are accessible from linear olefins.
  • large-scale petroleum fractions are separated with molecular sieves in the n-paraffins of the desired purity and dehydrogenated to the n-olefins, resulting in both ⁇ - and i-olefins.
  • the resulting Olefins are then reacted in the presence of acidic catalysts with benzene to the alkylbenzenes, the choice of Friedel-Crafts catalyst has an influence on the isomer distribution of the resulting linear alkylbenzenes:
  • the content of the 2-phenyl isomers in the mixture with the 3-, 4-, 5- and other isomers at about 30 wt .-%, however, hydrogen fluoride is used as a catalyst, the content of 2-phenyl isomer can be reduced to about 20 wt .-%.
  • C8-16-, preferably C9-13-Alkybenzolsulfonklaren which derive from alkylbenzenes, which have a tetralin content below 5 wt .-%, based on the alkylbenzene.
  • alkylbenzenesulphonic acids whose alkylbenzenes have been prepared by the HF process, such that the C8-16-, preferably C9-13-alkylbenzenesulphonic acids used have a content of 2-phenyl-isomer of less than 22% by weight, based on the alkylbenzenesulfonic acid.
  • the said anionic surfactants may be used alone or in admixture with each other, mixtures of fatty acids and ether sulfates, in particular in weight ratios of 5: 1 to 1: 5, preferably 2: 1 to 1: 2, being particularly preferred.
  • the anionic surfactants described above in their acid form are usually used partially or fully neutralized. Suitable cations for the anionic surfactants are, in addition to the alkali metals (in particular Na and K salts), ammonium and mono-, di- or triethanolammonium ions. Instead of mono-, di- or triethanolamine, the analogous representatives of mono-, di- or trimethanolamine or those of the alkanolamines of higher alcohols can also be quaternized and present as a cation.
  • the nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or linear and methyl-branched radicals in the mixture can contain, as they are usually present in Oxoalkoholresten.
  • EO ethylene oxide
  • the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or linear and methyl-branched radicals in the mixture can contain, as they are usually present in Oxoalkoholresten.
  • Examples of preferred ethoxylated alcohols include C12-14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C9-11 alcohol with 7 EO, C13-15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C12-18 alcohols. Alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C12-14 alcohol with 3 EO and C12-18 alcohol with 5 EO.
  • the degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number.
  • Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE).
  • fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO. Low-foaming nonionic surfactants may also be used which have alternating ethylene oxide and alkylene oxide units. Among these, in turn, surfactants with EO-AO-EO-AO blocks are preferred, wherein in each case one to ten EO or AO groups are bonded to each other before a block of the other groups follows.
  • R 1 is a straight-chain or branched, saturated or mono- or polyunsaturated C 6-24-alkyl or alkenyl radical; each group R2 or R3 is independently selected from -CH3; - CH2CH3, -CH2CH2-CH3, CH (CH3) 2 and the indices w, x, y, z independently of one another are integers from 1 to 6.
  • R1-OH a straight-chain or branched, saturated or mono- or polyunsaturated C 6-24-alkyl or alkenyl radical
  • R2 or R3 is independently selected from -CH3; - CH2CH3, -CH2CH2-CH3, CH (CH3) 2 and the indices w, x, y, z independently of one another are integers from 1 to 6.
  • the radical R1 has an even number of carbon atoms and is usually undisplayed, the linear radicals being selected from alcohols of native origin having 12 to 18 carbon atoms, for example from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol , are preferred.
  • Alcohols which are accessible from synthetic sources are, for example, the Guerbet alcohols or methyl-branched or linear and methyl-branched radicals in the 2-position, as they are usually present in oxo alcohol radicals.
  • agents according to the invention are preferred in which R1 in the above formula is an alkyl radical having 6 to 24, preferably 8 to 20, particularly preferably 9 to 15 and in particular 9 to 11 carbon atoms.
  • R1 in the above formula is an alkyl radical having 6 to 24, preferably 8 to 20, particularly preferably 9 to 15 and in particular 9 to 11 carbon atoms.
  • alkylene oxide unit which may be contained in the nonionic surfactants in an alternating manner with the ethylene oxide unit, in particular butylene oxide is considered in addition to propylene oxide.
  • R2 or R3 are independently selected from -CH2CH2-CH3 or CH (CH3) 2, are suitable.
  • nonionic surfactants and alkyl glycosides of the general formula RO (G) x can be used in which R is a primary straight-chain or methyl-branched, especially in the 2-position methyl-branched aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and G represents a glycose unit having 5 or 6 C atoms, preferably glucose.
  • the degree of oligomerization x which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; preferably x is 1.2 to 1.4.
  • nonionic surfactants used either as the sole nonionic surfactant or in combination with others nonionic surfactants are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, in particular fatty acid methyl esters.
  • Nonionic surfactants of the amine oxide type for example N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallowalkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamides may also be suitable.
  • polyhydroxy fatty acid amides of the following formula in which RCO is an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R 1 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl radical having 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups.
  • the polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.
  • the group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula R is a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R 1 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms and R 2 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical or an oxy-alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, with C1-4-alkyl or phenyl radicals being preferred and [Z] being a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated derivatives thereof residue.
  • [Z] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose.
  • a reduced sugar for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose.
  • the N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then be converted into the desired polyhydroxy fatty acid amides by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as catalyst.
  • nonionic surfactants are the end-capped poly (oxyalkylated) surfactants of the formula R1O [CH2CH (R3) O] x [CH2] kCH (OH) [CH 2] j OR 2 in which R 1 and R 2 are linear or branched, saturated or unsaturated, aliphatic or aromatic hydrocarbon radicals having 1 to 30 carbon atoms, R 3 is H or a methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, 2 Butyl or 2-methyl-2-butyl radical, x for values between 1 and 30, k and j are values between 1 and 12, preferably between 1 and 5.
  • each R3 in the above formula may be different.
  • R1 and R2 are preferably linear or branched, saturated or unsaturated, aliphatic or aromatic hydrocarbon radicals having 6 to 22 carbon atoms, with radicals having 8 to 18 carbon atoms being particularly preferred.
  • R 3 H, -CH 3 or -CH 2 CH 3 are particularly preferred.
  • Particularly preferred values for x are in the range from 1 to 20, in particular from 6 to 15.
  • nonionic surfactants mixtures of alkoxylated fatty alcohols and alkyl glycosides are preferred. In them, the weight ratio of which is preferably 10: 1 to 1: 2, especially 10: 1 to 2: 1.
  • the weight ratio of anionic surfactant to nonionic surfactant is between 10: 1 and 1:10, preferably between 7.5: 1 and 1: 5 and in particular between 5: 1 and 1: 2. It is preferred if surfactant is used in amounts of from 5% by weight to 80% by weight, preferably from 7.5% by weight to 70% by weight, particularly preferably from 10% by weight to 60% by weight. and in particular from 12.5% by weight to 50% by weight.
  • the amounts and ratios indicated in one embodiment of the invention relate to the individual (second or further) partial compositions and, in a further embodiment, to the entire composition according to the invention.
  • Proteases, amylase, lipase, hemicellulase and / or cellulase belong in particular to the enzymes contained in the second partial composition or the further partial compositions.
  • These enzymes are basically of natural origin; Starting from the natural molecules are available for use in detergents and cleaners improved variants are available, which are preferably used accordingly.
  • agents according to the invention preferably contain enzymes in total amounts of from 1 ⁇ 10 -6 to 5 percent by weight, based on active protein.
  • the protein concentration can be determined by known methods, for example, the BCA method (bicinchoninic acid, 2,2'-biquinolyl-4,4'-dicarboxylic acid) or the biuret method (AG Gornall, CS Bardawill and MM David, J. Biol. Chem. 177 (1948), pp. 751-766).
  • the first part composition is free of enzymes.
  • the second partial composition contains protease, amylase and cellulase. In this case, further partial compositions (ie, except the first one) may be completely absent.
  • subtilisin type those of the subtilisin type are preferable.
  • subtilisins BPN 'and Carlsberg the protease PB92, the subtilisins 147 and 309, the alkaline protease from Bacillus lentus, subtilisin DY and the enzymes thermitase, proteinase K and the subtilases, but not the subtilisins in the narrower sense Proteases TW3 and TW7.
  • Subtilisin Carlsberg is available in a further developed form under the trade name Alcalase® from Novozymes A / S, Bagsv ⁇ rd, Denmark.
  • the subtilisins 147 and 309 are sold under the trade names Esperase® or Savinase® by the company Novozymes.
  • the protease from Bacillus lentus DSM 5483 (known from international patent application WO 91/02792) is derived from the variants listed under the name BLAP®, which are described in particular in International Patent Applications WO 92/21760, WO 95/23221 and in the German Patent Applications Patent applications DE 101 21 463 and DE 101 53 792 are described.
  • Other usable Proteases from different Bacillus sp. and B. gibsonii are known from the German patent applications DE 101 62 727, DE 101 63 883, DE 101 63 884 and DE 101 62 728.
  • proteases are, for example, those under the trade names Durazym®, Relase®, E-verlase®., Nafizym®, Natalase®, Kannase® and Ovozymes® from Novozymes, which are sold under the trade names Purafect®, Purafect® OxP and Properase® , from Genencor, sold under the trade name Protosol® by Advanced Biochemicals Ltd., Thane, India, under the trade name Wuxi® by Wuxi Snyder Bioproducts Ltd., China, under the trade names Proleather® and Protease P® from Amano Pharmaceuticals Ltd., Nagoya, Japan, and the enzyme available under the name Proteinase K-16 from Kao Corp., Tokyo, Japan.
  • amylases which can be used according to the invention are the ⁇ -amylases from Bacillus licheniformis, B. amyloliquefaciens or B. stearothermophilus and also their further developments improved for use in detergents and cleaners.
  • the B. licheniformis enzyme is available from Novozymes under the name Termamyl® and from Genencor under the name Purastar®ST. Further development products of this ⁇ -amylase are available from Novozymes under the trade names Duramyl® and Termamyl®ultra, from Genencor under the name Purastar®OxAm, and from Daiwa Seiko Inc., Tokyo, Japan, as Keistase®. B.
  • amyloliquefaciens ⁇ -amylase is sold by Novozymes under the name BAN®, and variants derived from the B. stearothermophilus ⁇ -amylase under the names BSG® and Novamyl®, also from Novozymes. Furthermore, they are in the international Patent application WO 02/10356 discloses ⁇ -amylase from Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) and the cyclodextrin glucanotransferase (CGTase) from B.
  • DSM 12368 Bacillus sp. A 7-7
  • CTTase cyclodextrin glucanotransferase
  • agaradherens (DSM 9948) described in International Patent Application PCT / EP01 / 13278; also those belonging to the sequence space of ⁇ -amylases, which is defined in the German patent application DE 101 31 441 A1.
  • fusion products of said molecules can be used, for example those known from German patent application DE 101 38 753.
  • the further developments of the ⁇ -amylase from Aspergillus niger and A. oryzae available under the trade names Fungamyl® from Novozymes are suitable.
  • Another commercial product is, for example, the amylase LT®.
  • compositions according to the invention may contain lipases and / or cutinases.
  • lipases include, for example, the lipases originally obtainable from Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) or further developed, in particular those with the amino acid exchange D96L. They are sold for example by the company Novozymes under the trade names Lipolase®, Lipolase®Ultra, LipoPrime®, Lipozyme® and Lipex®.
  • the cutinases can be used, which were originally isolated from Fusarium solani pisi and Humicola insolens.
  • Lipases which are likewise useful are sold by Amano under the names Lipase CE®, Lipase P®, Lipase B® or Lipase CES®, Lipase AKG®, Bacillis sp. Lipase®, Lipase AP®, Lipase M-AP® and Lipase AML®.
  • Lipases or cutinases can be used, the initial enzymes were originally isolated from Pseudomonas mendocina and Fusarium solanii.
  • compositions of the invention may contain cellulases, depending on the purpose as pure enzymes, as enzyme preparations or in the form of mixtures in which the individual.
  • components complement each other in terms of their various performance aspects. These performance aspects include, in particular, contributions to the primary washing performance, the secondary washing performance of the composition (anti-redeposition effect or graying inhibition) and softening (fabric effect), up to the exercise of a "stone washed" effect.
  • Cellulase preparation or its further developments are offered by Novozymes under the trade name Celluzyme®.
  • Endolase® and Carezyme® which are likewise available from Novozymes, are based on the 50 kD EG or the 43 kD EG from H. insolens DSM 1800. Further commercial products of this company are Cellusoft® and Renozyme®. Likewise, the cellulases disclosed in international patent application WO 97/14804 can be used; for example, the 20 kD EG from Melanocarpus disclosed therein, available from AB Enzymes, Finland, under the trade names Ecostone® and Biotouch®. Further commercial products of AB Enzymes are Econase® and Ecopulp®. Other suitable cellulases from Bacillus sp.
  • CBS 670.93 and CBS 669.93 are disclosed in the international patent application WO 96/34092, wherein those derived from Bacillus sp. CBS 670.93 from the company Genencor under the trade name Puradax® is available.
  • Other commercial products of Genencor are "Genencor detergent cellulase L" and IndiAge®Neutra.
  • compositions according to the invention may contain further enzymes which are included under the term.
  • Suitable mannanases are available, for example, under the names Gamanase® and Pektinex AR® from Novozymes, under the name, Rohapec® B1L from AB Enzymes and under the name Pyrolase® from Diversa Corp., San Diego, CA, USA ,
  • a suitable ⁇ -glucanase from a B. alcalophilus is disclosed, for example, in International Patent Application WO 99/06573. From. B. subtilis obtained ⁇ -glucanase is available under the name Cereflo® from Novozymes.
  • the enzymes used in agents of the invention are either originally from microorganisms, such as the genera Bacillus, Streptomyces, Humicola, or Pseudomonas, and / or are produced by biotechnological methods known per se by suitable microorganisms, such as transgenic expression hosts of the genera Bacillus or filamentous fungi.
  • compositions according to the invention may contain enzyme stabilizers for this purpose.
  • enzyme stabilizers are reversible protease inhibitors.
  • benzamidine hydrochloride, borax, boric acids, boronic acids or their salts or esters are used, including, in particular, derivatives with aromatic groups, for example according to the international patent application WO 95/12655 ortho-substituted, according to International Patent Application WO 92/19707 meta-substituted and according to US Pat. No.
  • Further enzyme stabilizers are amino alcohols such as mono-, di-, triethanol- and -propanolamine and mixtures thereof, aliphatic carboxylic acids up to C12, for example from European patent application EP 0 378 261 or international patent application WO 97/05227 known, such as succinic acid, other dicarboxylic acids or salts of said acids.
  • German patent application DE 196 50 537 discloses end-group-capped fatty acid amide alkoxylates for this purpose.
  • Certain organic acids used as builders are capable, as disclosed in international patent application WO 97/18287, of additionally stabilizing a contained enzyme.
  • Lower aliphatic alcohols such as ethanol or propanol, but especially polyols such as glycerol, ethylene glycol, propylene glycol or sorbitol are other useful enzyme stabilizers.
  • polyols such as glycerol, ethylene glycol, propylene glycol or sorbitol
  • di-glycerol phosphate protects against denaturation by physical influences.
  • calcium salts are frequently used, such as, for example, calcium acetate or the calcium formate disclosed for this purpose in European patent EP 0 028 865, and magnesium salts, for example according to European patent application EP 0 378 262. Reducing reducing agents and antioxidants, as disclosed, inter alia, in European Patent Application EP 0 780 466, the stability of enzymes to oxidative degradation.
  • Sulfur-containing reducing agents are known, for example, from European patents EP 0 080 748 and EP 0 080 223.
  • Other examples include sodium sulfite (according to European patent application EP 0 533 239) and reducing sugars (according to European patent application EP 0 656 058).
  • peptide-aldehyde stabilizers is increased according to international patent application WO 98/13462 by combination with boric acid and / or boric acid derivatives and polyols and according to international patent application WO 98/13459 by the additional use of divalent cations, such as calcium Ions further strengthened.
  • the second partial composition or the further partial compositions may contain all ingredients customary in liquid detergents which do not unduly interact negatively with the abovementioned. These include, for example, builder materials, complexing agents for heavy metals, nonaqueous water-miscible solvents, thickeners, grayness inhibitors, foam regulators, dye transfer inhibitors, antimicrobial agents, optical brighteners, dyes and fragrances. If desired, such further ingredients may also be included in the first part composition, provided that they do not unreasonably affect the storage stability of the peracid component.
  • Builder materials which may be present in the compositions according to the invention are in particular silicates, aluminum silicates (in particular zeolites), carbonates, salts of organic di- and polycarboxylic acids and mixtures of these substances.
  • Suitable crystalline, layered sodium silicates have the general formula NaMSixO2x + 1.
  • y H2O where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x are 2, 3 or 4.
  • Such crystalline sheet silicates are described, for example, in European Patent Application EP 0 164 514.
  • Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M is sodium and x assumes the values 2 or 3.
  • both ⁇ - and ⁇ -sodium disilicates Na 2 Si 2 O 5 .yH 2 O are preferred, whereby ⁇ -sodium disilicate can be obtained, for example, by the process described in international patent application WO 91/08171.
  • amorphous sodium silicates with one module.
  • the dissolution delay compared with conventional amorphous sodium silicates may have been caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compaction / densification or by overdrying.
  • the term “amorphous” also "X-ray amorphous" Understood.
  • silicates do not yield sharp X-ray reflections typical of crystalline substances in X-ray diffraction experiments, but at most one or more maxima of the scattered X-rays which have a width of several degrees of diffraction angle.
  • Such so-called X-ray-amorphous silicates which likewise have a dissolution delay compared with the conventional water glasses, are described, for example, in German patent application DE 44 00 024.
  • the optionally used finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite is preferably zeolite A and / or P.
  • zeolite P zeolite MAP® commercial product from Crosfield
  • zeolite X and mixtures of A, X and / or P are particularly preferred.
  • commercially available and preferably usable in the context of the present invention is, for example, a cocrystal of zeolite X and zeolite A (about 80% by weight of zeolite X) ), by CONDEA Augusta SpA. under the brand name VEGOBOND AX® and by the formula nNa2O. (1-n) K2O. Al2O3. (2 - 2.5) SiO 2.
  • the zeolite can be used as spray-dried powder or else as undried, still moist, stabilized suspension of its preparation Use come.
  • the zeolite may contain minor additions of nonionic surfactants as stabilizers, for example 1 to 3 wt .-%, based on zeolite, of ethoxylated C12-C18 fatty alcohols having 2 to 5 ethylene oxide groups, C12 C14-fatty alcohols with 4 to 5 ethylene oxide groups or ethoxylated isotridecanols.
  • Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 ⁇ m (volume distribution, measuring method, for example by means of a Coulter Counter) and preferably contain from 18 to 22% by weight, in particular from 20 to 22% by weight, of bound water.
  • phosphates as builders are possible, unless such use should not be avoided for environmental reasons.
  • Useful organic builder substances are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of their sodium salts, polycarboxylic acids meaning those carboxylic acids which carry more than one acid function. These are, for example, citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), if such use is not objectionable for ecological reasons, and mixtures of these.
  • Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures thereof.
  • the acids themselves can also be used.
  • the acids typically also have the property of an acidifying component and thus also serve to set a lower one and milder pH of detergents or cleaners.
  • citric acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, gluconic acid and any desired mixtures of these can be mentioned here.
  • Further suitable builders are polymeric polycarboxylates, for example the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those having a relative molecular mass of from 500 to 70,000 g / mol.
  • the molecular weights stated for polymeric polycarboxylates are weight-average molecular weights M w of the particular acid form, which can in principle be determined by means of gel permeation chromatography (GPC), a UV detector being used. The measurement is carried out against an external polyacrylic acid standard, which provides realistic molecular weight values due to its structural relationship with the investigated polymers. These data deviate significantly from the molecular weight data in which polystyrene sulfonic acids are used as standard, the molecular weights measured against polystyrenesulfonic acids generally being significantly higher.
  • Suitable polymers are, in particular, polyacrylates which preferably have a molecular weight of 2,000 to 20,000 g / mol.
  • the short-chain polyacrylates which have molar masses of from 2000 to 10000 g / mol, and particularly preferably from 3000 to 5000 g / mol, may again be preferred from this group.
  • copolymeric polycarboxylates in particular those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. Copolymers of acrylic acid with maleic acid which contain 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% by weight of maleic acid have proven to be particularly suitable.
  • the polymers may also contain allyl sulfonic acids, such as allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid known from European Patent EP 0 727 448 B1, as monomer.
  • biodegradable polymers of more than two different monomer units for example those which according to German Patent Application DE 43 00 772 A1 as monomers salts of acrylic acid and maleic acid and vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or according to German Patent DE 42 21 381 contain as monomers, salts of acrylic acid and 2-alkylallylsulfonic acid and sugar derivatives.
  • Further preferred copolymers are those which are described in the German patent applications DE-A-43 03 320 and DE-A-44 17 734 and preferably have as monomers acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts or acrolein and vinyl acetate.
  • polymeric aminodicarboxylic acids, their salts or their precursors are also particularly preferred.
  • polyaspartic acids or their salts and derivatives of which German Patent Application DE 195 40 086 A1 discloses that, in addition to cobuilder properties, they also have a bleach-stabilizing effect.
  • Further suitable builder substances are polyacetals which can be obtained by reacting dialdehydes with polyol carboxylic acids which have 5 to 7 C atoms and at least 3 hydroxyl groups, for example as described in European patent application EP 0 280 223.
  • Preferred polyacetals are obtained from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and mixtures thereof and from polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid.
  • dextrins for example oligomers or polymers of carbohydrates, which can be obtained by partial hydrolysis of starches.
  • the hydrolysis can be carried out by customary, for example acidic or enzyme-catalyzed processes.
  • it is hydrolysis products having average molecular weights in the range of 400 to 500,000 g / mol.
  • DE dextrose equivalent
  • oxidized derivatives of such dextrins are their reaction products with oxidizing agents which are capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function.
  • Oxydisuccinates and other derivatives of disuccinates are also other suitable builder materials.
  • ethylenediamine-N, N'-disuccinate (EDDS) the synthesis of which is described, for example, in US Pat. No. 3,158,615, is preferably used in the form of its sodium or magnesium salts.
  • glycerol disuccinates and glycerol trisuccinates are also preferred in this connection.
  • organic builders are, for example, acetylated hydroxycarboxylic acids or salts thereof, which may optionally also be present in lactone form and which contain at least 4 carbon atoms and at least one hydroxyl group and a maximum of two acid groups.
  • Such builders are described, for example, in International Patent Application WO 95/20029.
  • Builder substances, and among these, in particular water-soluble materials, are preferably present in agents according to the invention in amounts of from 1% by weight to 20% by weight, in particular from 1% by weight to 8% by weight, the first part composition preferably being free of builder materials.
  • the complexing agents for heavy metals optionally contained in the compositions include phosphoric acid, aminocarboxylic acids and optionally functionally modified phosphonic acids, for example hydroxy- or aminoalkanephosphonic acids.
  • useful aminocarboxylic acids include nitrilotriacetic acid, methylglycinediacetic acid and diethylenetriaminepentaacetic acid.
  • phosphonic acids are 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (HEDP) or the disodium salt or tetrasodium salt of this acid, 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid or the trisodium salt of this acid, ethylenediamine tetramethylenephosphonic acid (EDTMP).
  • the N-oxides corresponding to the nitrogen-containing compounds mentioned can also be used.
  • the useful complexing agents include ethylenediamine-N, N'-disuccinic acid (EDDS).
  • EDDS ethylenediamine-N, N'-disuccinic acid
  • the complexing agents mentioned in their acid form can be used as such or in the form of their alkali metal salts, in particular the Sodium salts are used. Preference is given to the use of mixtures of aminocarboxylic acids with phosphonic acids.
  • Complexing agents for heavy metals are preferably contained in agents according to the invention in amounts of from 0.05% by weight to 1% by weight, it being possible for them to be present in the first part composition and / or in the second or the further part compositions.
  • Non-aqueous solvents which can be used in the compositions according to the invention originate, for example, from the group of monohydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers, provided they are miscible with water in the concentration range intended for use.
  • the solvents are preferably selected from ethanol, n- or i-propanol, butanols, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl, ethyl or propyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether.
  • nonaqueous solvents can be used in the liquid detergents according to the invention in amounts of up to 40% by weight, preferably from 0.5 to 20% by weight and in particular from 1% by weight to 10% by weight Solvents, the amounts of those which also act as enzyme stabilizers, are included.
  • Suitable foam inhibitors which can be used in the compositions according to the invention are, for example, soaps, paraffins or silicone oils.
  • silicone oils are used.
  • Suitable anti-redeposition agents which are also referred to as soil repellents, are, for example, nonionic cellulose ethers such as methylcellulose and methylhydroxypropylcellulose with a proportion of methoxy groups of 15 to 30% by weight and of hydroxypropyl groups of 1 to 15% by weight, based in each case on the nonionic cellulose ether , as well as the known from the prior art polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or of their derivatives, in particular polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionic and / or nonionic modified derivatives thereof. Especially preferred of these are the sulfonated derivatives of the phthalic and terephthalic acid polymers.
  • Optical brighteners can be added to the compositions according to the invention in order to eliminate graying and yellowing of the treated textiles. These fabrics are absorbed by the fiber and cause a bleaching and fake bleaching effect by transforming invisible ultraviolet radiation into visible longer wavelength light, emitting ultraviolet light absorbed from the sunlight as faint bluish fluorescence, and pure yellow with the yellowed or yellowed wash White results.
  • Suitable compounds are derived, for example, from the substance classes of 4,4'-diamino-2,2'-stilbenedisulfonic acids (flavonic acids), 4,4'-distyrylbiphenyls, methylumbelliferones, coumarins, dihydroquinolinones, 1,3-diarylpyrazolines, naphthalimides, benzoxazole , Benzisoxazole and benzimidazole systems as well as heterocyclic substituted pyrene derivatives.
  • the optical brighteners are usually used in amounts between 0.05 and 0.3 wt .-%, based on the finished composition.
  • Grayness inhibitors have the task of keeping the dirt detached from the fiber suspended in the liquor and thus preventing the dirt from being rebuilt.
  • water-soluble colloids are usually of organic nature, for example, glue, gelatin, salts of E-thersulfonkla the starch or cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch.
  • water-soluble polyamides containing acidic groups are suitable for this purpose.
  • soluble starch preparations and other than the above-mentioned starch products can be used, e.g. degraded starch, aldehyde levels, etc. Also polyvinylpyrrolidone is useful.
  • cellulose ethers such as carboxymethylcellulose (Na salt), methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and mixed ethers such as methylhydroxyethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, methylcarboxymethylcellulose and mixtures thereof in amounts of from 0.1 to 5% by weight, based on the compositions
  • compositions according to the invention may contain synthetic crease inhibitors which, however, preferably do not contain the first part composition are included.
  • synthetic products based on fatty acids, fatty acid esters, fatty acid amides, alkylol esters, -alkylolamides or fatty alcohols which are usually reacted with ethylene oxide, or products based on lecithin or modified phosphoric acid ester.
  • the compositions of the invention may contain antimicrobial agents.
  • antimicrobial agents Here one differentiates ever according to antimicrobial spectrum and mechanism of action between bacteriostats and bactericides, fungistatics and fungicides, etc.
  • Important substances from these groups are, for example, benzalkonium chlorides, alkylaryl sulfonates, halophenols and phenol mercuriacetate, wherein the compounds according to the invention can be completely dispensed with.
  • Thickening agents which can be used in the partial compositions according to the invention are, for example, those from the class of polyurethanes, polyacrylates which may also be present at least partially crosslinked, polyacrylamides and / or polysaccharides or their derivatives.
  • an optionally modified polymer of saccharides such as glucose, galactose, mannose, gulose, altrose, allose, etc.
  • a water-soluble xanthan as it is commercially available, for example, under the product names Kelzan®, Rhodopol®, Ketrol® or Rheozan®.
  • Xanthan is understood as meaning a polysaccharide which corresponds to that which is produced by the bacterial strain Xanthomonas campestris from aqueous solutions of glucose or starch (J. Biochem., Micobiol., Technol.Engineer.Vol.III (1961), pp. 51 to 63). , It consists essentially of glucose, mannose, glucuronic acid and their acetylation products and also contains minor amounts of chemically bound pyruvic acid.
  • water-soluble polysaccharide derivatives as can be obtained, for example, by alkoxylation with, for example, ethylene oxide, propylene oxide and / or butylene oxide, by alkylation with, for example, methyl halides and / or dimethyl sulfate, by acylation with carboxylic acid halides or by saponifying deacetylation from the corresponding polysaccharides, is possible.
  • Thickening agents are present in the compositions according to the invention in amounts of preferably from 0.05% by weight to 2.5% by weight, in particular from 0.1% by weight to 2% by weight, the proportion of which is not the same in all partial compositions must be big.
  • the individual partial compositions are preferably used in equal proportions. This can be achieved in a simple manner by adjusting the viscosity of the partial compositions and / or the type of outflow openings of the chambers of the multi-chamber container, in particular the adaptation of the diameter of the outflow openings, so that the user of the agent by a simple pouring or expressing the multi-chamber container easily useful amount, for example, the necessary for a wash in a washing machine amount of liquid detergent receives.
  • surfactant- and enzyme-containing partial compositions T1 and T2 were prepared. These were each filled into a chamber of a polyethylene chamber composed of two chambers of equal size (each volume 750 ml), and the second chamber of the bottle was filled with the same amount of a 5% by weight aqueous phthalimidoperoxohexanoic acid preparation P (Eureco® L, manufacturer Ausimont). filled. Table: surfactant- and enzyme-containing.

Abstract

The invention relates to a dispenser bottle comprising a receptacle (1) for a first active fluid and at least one, preferably and more precisely a second receptacle (2) for a second active substance, wherein both receptacles (1,2) are embodied separately, are connected to one another or form a single piece. The receptacles (1,2) have an outlet (3;4) for the active fluid, said outlets (3;4) being arranged next to one another in such a way that both active fluids can be applied in a common application field (5) of an application area. The inventive dispenser bottle is characterized in that the receptacles (1,2) are embodied as compressible containers and the outlets (3;4) are provided with at least one, preferably and more precisely just one discharge nozzle (6;7) so that the active fluids are mixed with one another only after exiting from the discharge nozzle (6,7). One particular provision in this regard is that the shape and sizes of the discharge nozzles (6,7) and the properties, more particularly the viscosities, of the active fluids are harmonized with one another so that the fluid flows overlap at a given, precalculated distance when average pressure is manually applied by the user.

Description

Die Erfindung betrifft eine Spenderflasche mit mindestens zwei Aufnahmebehältern für somit voneinander getrennt lagerbare Wirkstofffluide mit den Merkmalen des Oberbegriffs von Anspruch 1.The invention relates to a dispenser bottle having at least two receptacles for drug fluids which can be stored separately from one another and having the features of the preamble of claim 1.

Aus einigen Anwendungsfeldern, insbesondere auf dem Gebiet der Reinigung von Oberflächen, ist die Verwendung von Wirkstofffluiden bekannt, die getrennt voneinander bevorratet werden sollen oder müssen. Diese Wirkstofffluide sollen erst kurz vor oder beim Aufbringen auf den Applikationsbereich, beispielsweise einen Fußboden, die Oberfläche einer Toilettenschüssel etc., aufeinandertreffen. Beispiele dafür sind chlorhaltige Bleich-, Reinigungs-, Entkalkungs- und Desinfektionsmittel (z.B. WO 98/21308 A2). Wirkstofffluide der in Rede stehenden Art werden auch beispielsweise auf Oberflächen im Badezimmer appliziert oder in anderen hygienisch sensiblen Bereichen.From some fields of application, in particular in the field of cleaning of surfaces, the use of drug fluids is known, which are to be stored separately or must. These drug fluids should meet shortly before or during application to the application area, such as a floor, the surface of a toilet bowl, etc., meet. Examples include chlorine-containing bleaching, cleaning, descaling and disinfecting agents (e.g., WO 98/21308 A2). Active fluids of the type in question are also applied, for example, to surfaces in the bathroom or in other hygienically sensitive areas.

Wirkstofffluide werden in unterschiedlichen Aufnahmebehältern insbesondere dann gelagert, wenn sie miteinander gemeinsam nicht lagerstabil sind. Aber auch andere Gründe für eine separate Lagerung von Wirkstofffluiden, die gemeinsam appliziert werden sollen, sind bekannt, beispielsweise unterschiedliche Farbgebungen, die unterschiedliche Funktionen der Wirkstofffluide kommunizieren sollen, unterschiedliche Lichtempfindlichkeiten etc..Active fluids are stored in different receptacles, in particular when they are not together stable in storage. But other reasons for a separate storage of active fluids, which are to be applied together, are known, for example, different colors that should communicate different functions of the active fluids, different light sensitivities etc ..

Die Spenderflasche für mindestens zwei unterschiedliche, nicht miteinander lagerstabile Wirkstofffluide, von der die Erfindung ausgeht (US 6 341 716 B1, WO 98/21308 A2 und US 5,398,846 A), weist eine zwei voneinander getrennte Kammern, die die Aufnahmebehälter bilden, aufweisende Flasche auf, die am oberen Ende mit unmittelbar nebeneinanderliegenden Auslässen für die Wirkstofffluide in den beiden Aufnahmebehältern versehen ist. In einem Aufnahmebehälter befindet sich eine erste wäßrige Lösung und im zweiten Aufnahmebehälter eine zweite wäßrige Lösung. Die Konzentration der Komponenten in den beiden wäßrigen Lösungen ist dabei so gewählt, dass dann, wenn eine bestimmte Menge der ersten wäßrigen Lösung mit einer bestimmten Menge der zweiten wäßrigen Lösung vermischt wird, die bei diesem Stand der Technik gewünschte saure Bleichlösung das Ergebnis ist.The dispenser bottle for at least two different non-storage-stable active fluids from which the invention is based (US Pat. No. 6,341,716 B1, WO 98/21308 A2 and US Pat. No. 5,398,846 A) has a separate one from the other Chamber, which form the receptacles, having bottle, which is provided at the upper end with immediately adjacent outlets for the active fluids in the two receptacles. In a receptacle is a first aqueous solution and in the second receptacle, a second aqueous solution. The concentration of the components in the two aqueous solutions is chosen so that when a certain amount of the first aqueous solution is mixed with a certain amount of the second aqueous solution, the acid bleaching solution desired in this prior art is the result.

Der Offenbarungsgehalt der beiden zuvor genannten vorveröffentlichlichten Druckschriften wird durch Bezugnahme in den Offenbarungsgehalt der vorliegenden Patentanmeldung mit einbezogen.The disclosure content of the two aforementioned prior published publications is incorporated by reference in the disclosure of the present patent application.

Die Spenderflasche des zuvor erläuterten, den Ausgangspunkt bildenden Standes der Technik weist eine Pumpvorrichtung auf, die auf die Auslässe der beiden Aufnahmebehälter der Spenderflasche aufgesetzt werden kann. In der Pumpvorrichtung werden die Wirkstofffluide miteinander zusammengeführt und in einem gemeinsamen Sprühstrahl aus einer Ausstoßdüse ausgestoßen. die Wirkstofffluide werden also miteinander vermischt, bevor sie die Ausstoßdüse verlassen.The dispenser bottle of the prior art described above, which forms the starting point, has a pump device which can be placed on the outlets of the two receptacles of the dispenser bottle. In the pumping device, the active fluids are brought together and ejected from a discharge nozzle in a common spray. the drug fluids are thus mixed together before they leave the ejection nozzle.

Eine ähnliche Spenderflasche, bei der eine Kreuzverunreinigung zwischen den beiden Aufnahmebehältern weitgehend sicher vermieden werden kann, ist ebenfalls bekannt (WO 91/04923 A1; DE 690 16 44 T2). Bei dieser Spenderflasche ist keine Pumpsprühvorrichtung vorgesehen, sondern die Auslässe sind einfach offen und mit Ausgießern versehen und können mittels einer Verschlußkappe wieder verschlossen werden. Für eine Sprühapplikation ist diese Spenderflasche jedoch nicht geeinigt.A similar dispenser bottle, in which a cross contamination between the two receptacles can be largely safely avoided, is also known (WO 91/04923 A1, DE 690 16 44 T2). In this dispenser bottle pump spray device is provided, but the outlets are simply open and provided with spouts and can be closed again by means of a cap. For a spray application, however, this dispenser bottle is not agreed.

Ungeachtet dessen wird für konstruktive Details auch der Offenbarungsgehalt dieser vorveröffentlichten Druckschriften in den Offenbarungsgehalt der vorliegenden Patentanmeldung durch Bezugnahme aufgenommen.Regardless of this, the disclosure content of these prior-published publications is incorporated by reference into the disclosure content of the present patent application for design details.

Speziell zur Reinigung von WC-Becken ist eine Spenderflasche für ein Wirkstofffluid mit einem Aufnahmebehälter aus flexiblem Kunststoff und einer Ausstoßdüse bekannt (EP 0 911 616 B 1), wobei zur optimalen Applikation des Wirkstofffluids im Toilettenbecken, insbesondere unter dessen Innenrand, die Ausstoßdüse als abgewinkeltes Dosierrohr ausgeführt ist.Especially for cleaning toilet bowl a dispenser bottle for a drug fluid with a receptacle made of flexible plastic and a discharge nozzle is known (EP 0 911 616 B 1), wherein for optimum application of the active fluid in the toilet bowl, in particular under its inner edge, the ejection nozzle as angled Metering tube is executed.

Bei Waschmitteln in flüssiger Form, insbesondere wenn sie Wasser enthalten, kann es aufgrund von chemischer Inkompatibilität der einzelnen Inhaltsstoffe zu negativen Wechselwirkungen dieser Inhaltsstoffe untereinander und zur Abnahme ihrer Aktivität und damit zur Abnahme der Waschleistung des Mittels insgesamt kommen, auch wenn es nur relativ kurz gelagert wird. Diese Aktivitätsabnahme betrifft prinzipiell alle Waschmittelinhaltsstoffe, welche im Waschprozess chemische Reaktionen ausführen, um zum Waschergebnis beizutragen, insbesondere Bleichmittel und Enzyme, obwohl auch tensidische oder sequestrierende Inhaltsstoffe, die für Lösungsvorgänge oder Komplexierungsschritte verantwortlich sind, insbesondere in Gegenwart der genannten chemisch reaktiven Inhaltsstoffe in wässrigen Systemen nicht unbegrenzt lagerstabil sind. Ein möglicher Ausweg ergibt sich beispielsweise dadurch, dass die Reaktivität der chemisch aktiven Inhaltsstoffe nicht bei allen pH-Werten gleich groß ist, so dass durch entsprechendes Einstellen des pH-Wertes des Mittel die schädigende Wirkung eines Inhaltsstoffes oder seine Zersetzungsreaktion minimiert werden kann. Eine Schwierigkeit ergibt sich dann allerdings dadurch, dass das Minimum der Reaktivität der chemisch aktiven Inhaltsstoffe nicht beim gleichen pH-Wert liegt, und daher eine Stabilisierung über den pH-Wert normalerweise nicht für sämtliche Inhaltsstoffe gleichzeitg möglich ist. Eine weitere Schwierigkeit ergibt sich dadurch, dass der bei Lagerung möglichst im Reaktivitätsminimum liegende pH-Wert sich unter Einsatzbedingungen des Mittels ändern muss, damit die Reaktivität der chemisch aktiven Inhaltsstoffe unter den Waschbedingungen höher werden kann und sie dadurch in die Lage versetzt werden, ihren Beitrag zum Waschergebnis zu leisten.In detergents in liquid form, especially if they contain water, it may due to chemical incompatibility of the individual ingredients to negative interactions of these ingredients with each other and to decrease their activity and thus decrease the washing performance of the agent altogether, even if it is stored only relatively short becomes. This decrease in activity relates in principle to all detergent ingredients which carry out chemical reactions in the washing process in order to contribute to the washing result, in particular bleaches and enzymes, although surfactant or sequestering ingredients which are responsible for dissolution processes or complexing steps, in particular in the presence of said chemically reactive ingredients in aqueous systems are not unlimited shelf life. A possible way out, for example, results from the fact that the reactivity of the chemically active ingredients is not the same at all pH values, so that by appropriately adjusting the pH of the agent minimizes the harmful effect of an ingredient or its decomposition reaction can be. One difficulty, however, is that the minimum of the reactivity of the chemically active ingredients is not at the same pH, and therefore stabilization via the pH is not normally possible for all ingredients at the same time. A further difficulty arises from the fact that the lowest possible minimum in the minimum of reactivity during storage must change under conditions of use of the agent, so that the reactivity of the chemically active ingredients under the washing conditions can be higher and they are thus able to contribute to the washing result.

Zur Lösung dieses Problems ist im Stand der Technik verschiedentlich vorgeschlagen worden, nicht alle für ein gutes Waschergebnis wünschenswerten Waschmittelinhaltsstoffe gleichzeitig in ein Flüssigwaschmittel einzuarbeiten, sondern dem Anwender des Waschmittels mehrere Komponenten zur Verfügung zu stellen, die er erst kurz vor dem oder während des Waschvorgangs zusammengeben soll und die jeweils nur miteinander verträgliche Inhaltsstoffe enthalten, welche unter den Anwendungsbedingungen gemeinsam zum Einsatz kommen.To solve this problem, it has been variously proposed in the prior art not to incorporate all detergent ingredients desirable for a good washing result simultaneously into a liquid detergent, but to provide the user of the detergent with several components which he will compound shortly before or during the washing process should and contain only mutually compatible ingredients that are used together under the conditions of use.

So ist aus der internationalen Patentanmeldung WO 00/11713 A1 ein flüssiges Waschmittel bekannt, welches aus mindestens zwei flüssigen Teilzusammensetzungen besteht, wobei die Wirkstofffluide getrennt voneinander in einem Behälter mit mindestens zwei Kammern (Aufnahmebehältern) aufbewahrt werden und von denen mindestens eine einen Imin- oder Oxaziridin-Bleichaktivator und mindestens eine andere ein Alkalisierungsmittel aufweist, wobei mindestens eine der Teilzusammensetzungen ein Persauerstoff-Bleichmittel enthält und jede Teilzusammensetzung einen zur Stabilität führenden pH-Wert aufweist. Beim Mischen der Teilzusammensetzungen erhöht sich durch das Alkalisierungsmittel der pH-Wert der Endzusammensetzung, so dass Bleichmittel und Bleichaktivator effektiv miteinander reagieren.Thus, from the international patent application WO 00/11713 A1 a liquid detergent is known, which consists of at least two liquid sub-compositions, the drug fluids are stored separately from each other in a container with at least two chambers (receptacles) and of which at least one imine or Oxaziridine bleach activator and at least one other comprises an alkalizing agent, wherein at least one of the partial compositions contains a peroxygen bleach and each partial composition has a stability leading to the pH. When mixing the partial compositions The alkalizing agent increases the pH of the final composition so that bleach and bleach activator effectively react with each other.

Aus der europäischen Patentschrift EP 0 807 156 B1 ist ein Spender mit zwei Kammern bekannt, dessen erste Kammer eine wäßrige Zusammensetzung von Wasserstoffperoxid oder einer organischen Persäure mit einem pH-Wert über 2 und unter 7 und dessen zweite Kammer eine saure Komponente enthält und aus denen der Inhalt zusammmen oder nacheinander so auf eine Oberfläche ausgegeben wird, dass die entstehende Mischung einen pH-Wert von höchstens 2 besitzt.European Patent EP 0 807 156 B1 discloses a dispenser with two chambers, the first chamber of which contains an aqueous composition of hydrogen peroxide or an organic peracid having a pH above 2 and below 7 and the second chamber containing an acid component and from which the contents are dispensed together or sequentially onto a surface such that the resulting mixture has a pH of at most 2.

Die internationale Patentanmeldung WO 94/15465 A1 beschreibt ein Zwei-Pack-System aus zum einen einer wäßrigen aliphatischen Persäure und zum zweiten einer wäßrigen Wasserstoffperoxid-Lösung, die Korrosionsinhibitor, Persäure- und/oder Wasserstoffperoxid-Stabilisator enthält. Die beiden Lösungen werden zum Erzeugen eines Desinfektionsmittels zusammengegeben.International Patent Application WO 94/15465 A1 describes a two-pack system comprising on the one hand an aqueous aliphatic peracid and the second of an aqueous hydrogen peroxide solution containing corrosion inhibitor, peracid and / or hydrogen peroxide stabilizer. The two solutions are combined to produce a disinfectant.

In der deutschen Patentanmeldung DE 100 24 251 A1 wird vorgeschlagen, ein Bleichmittel, das in einer ersten Komponente aus einer wäßrigen 1- bis 40 gewichtsprozentigen wäßrigen Imidoperoxocarbonsäure-Dispersion und in einer zweiten Komponente aus einem die erste Komponente aktivierenden Substanzgemisch besteht, entsprechend getrennt in einer Doppelkammerflasche aufzubewahren und die beiden Komponenten erst bei der Anwendung zu vermischen. Die in dieser Druckschrift auch als pHregulierende Pufferlösung bezeichnete zweite Komponente besteht aus einer wäßrigen Lösung von Natriumhydrogencarbonat und Natriumcarbonat, die mit Hilfe von Methylcellulose verdickt worden ist.German Patent Application DE 100 24 251 A1 proposes a bleaching agent which comprises in a first component an aqueous 1 to 40% by weight aqueous imidoperoxycarboxylic acid dispersion and in a second component a substance mixture activating the first component, correspondingly separately Keep the dual-chamber bottle and mix the two components only during use. The second component, also referred to as a pH-regulating buffer solution in this document, consists of an aqueous solution of sodium bicarbonate and sodium carbonate which has been thickened with the aid of methylcellulose.

Der Lehre liegt nun das Problem zugrunde, eine Spenderflasche mit mindestens zwei Aufnahmebehältern für zwei Wirkstofffluide anzugeben, die kostengünstig herstellbar und von einer Bedienungsperson einfach handhabbar ist und es dabei erlaubt, zwei Wirkstofffluide getrennt von einander, aber in einem Applikationsfeld aufeinandertreffend zu applizieren.The teaching is now based on the problem to provide a dispenser bottle with at least two receptacles for two active fluids, which is inexpensive to produce and easy to handle by an operator and it allows to apply two active fluids separated from each other, but in an application field clashing.

Die zuvor aufgezeigte Problemstellung ist bei der Spenderflasche mit den Merkmalen des Oberbegriffs von Anspruch 1 durch die Merkmale des kennzeichnenden Teils von Anspruch 1 gelöst.The above-indicated problem is solved in the dispenser bottle with the features of the preamble of claim 1 by the features of the characterizing part of claim 1.

Die Aufnahmebehälter sind vorzugsweise als zusammendrückbare Behältnisse ausgeführt. Durch Zusammendrücken der Aufnahmebehälter von Hand einer Bedienungsperson wird also der notwendige Innendruck in den Aufnahmebehältern erzeugt, um die Wirkstofftluide aus den jeweils separat vorgesehenen Ausstoßdüsen auszustoßen. Der erforderliche Druck kann auch durch Gravitation erzeugt werden, wenn die Produktabgabe nicht nach oben entgegen der Schwerkraft, wie zum Beispiel in der Toilette, sondern nach unten ausgetragen wird, wie beim Auftragen von Reinigungsmitteln zur Bodenreinigung oder Eingabe von Waschmitteln in die Waschmaschine. Die Wirkstofffluide vermischen sich also erst nach dem Verlassen der Ausstoßdüsen im Applikationsfeld. Dadurch entsteht bei der Applikation aus den beiden Wirkstofffluiden das gewünschte zu applizierende Produkt, insbesondere also das Reinigungsmittel, Bleichmittel etc, das die gewünschte Wirkung im Applikationsfeld entfaltet.The receptacles are preferably designed as compressible containers. By squeezing the receptacle by hand of an operator so the necessary internal pressure is generated in the receptacles to eject the drug fluid from the separately provided ejection nozzles. The required pressure can also be generated by gravity if the product delivery is not delivered upwards against gravity, such as in the toilet, but downwards, such as when applying cleaning agents for floor cleaning or entering detergents in the washing machine. The active fluids thus mix only after leaving the ejection nozzles in the application field. This results in the application of the two active fluids the desired product to be applied, in particular so the detergent, bleach, etc, which unfolds the desired effect in the application field.

Die beanspruchte Spenderflasche erreicht das zuvor erläuterte Ergebnis mit einer konstruktiv sehr einfachen und gut handhabbaren Lösung, insbesondere unter Verzicht auf eine Pumpsprühvorrichtung. Damit ist die beanspruchte Spenderflasche für den Einsatz als Massenprodukt bestens geeignet, insbesondere für Reinigungsmittel aller Art, insbesondere auch für die Toilettenreinigung. Aber auch für eine Vielzahl anderer Anwendungsfälle lässt sich die beanspruchte Spenderflasche einsetzen, beispielsweise für die Dosierung von Textilreinigungsmitteln (Waschmittel in Waschmaschinen etc.), Textilvorbehandlungsmitteln (Bleichmittel etc.), Textil-Nachbehandlungsmitteln (Weichspüler etc.), für die Dosierung von manuellen und maschinellen Geschirrspülmitteln und Geschirrspülhilfsmitteln (Klarspüler, Kalklöser etc.), schließlich auch für die Dosierung von Oberflächenreinigungsmitteln und Oberflächenbehandlungsmitteln aller Art.The claimed dispenser bottle achieved the result described above with a structurally very simple and easy to handle solution, especially waiving a Pumpsprühvorrichtung. Thus, the claimed dispenser bottle for use as a mass product is ideally suited, especially for detergents of all kinds, especially for the toilet cleaning. But also for a variety of other applications, the claimed dispenser bottle can be used, for example, for the dosage of textile cleaning agents (detergents in washing machines, etc.), textile pretreatment agents (bleach, etc.), textile aftertreatment agents (fabric softener, etc.), for the dosage of manual and automatic dishwashing detergents and dishwashing aids (rinse aid, limescale removers, etc.), and finally also for the dosing of surface cleaners and surface treatment agents of all kinds.

Unter Wirkstofffluiden im Sinne der Lehre der vorliegenden Patentanmeldung sind alle flüssigen und sonstigen fließfähigen Medien zu verstehen, von dünnflüssigen bis dickflüssigen über gelförmige bis hin zu pastenförmigen Stoffen. Es können auch pulverförmige und stückige wie granulatartige Wirkststoffe mit der erfindungsgemäßen Spenderflasche appliziert werden. Dabei ist einerseits die Viskosität der Wirkstofffluide bzw. Fließfähigkeit der Wirkstoffe für die jeweils interessierende Applikation von Bedeutung, andererseits und in besonderer Weise ist auch die Thixotropie der Wirkstofffluide von Bedeutung (für die Erläuterung des Begriffes der Thixotropie, der Erscheinung, dass bestimmte Wirkstofffluide sich bei Einwirkung mechanischer Kräfte verflüssigen, nach Beendigung der mechanischen Beanspruchung, ggf. mit einer erheblichen zeitlichen Verzögerung aber wieder verfestigen, also eine von der Einwirkung mechanischer Kräfte abhängige Viskosität aufweisen, siehe RÖMPP LEXIKON Chemie, 10. Auflage, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1999, Band 6, Seite 4533).For the purposes of the teaching of the present patent application, active fluids are to be understood as meaning all liquid and other flowable media, from low-viscosity to viscous to gelatinous to pasty substances. It is also possible to apply powdery and particulate active ingredients, such as granules, with the dispenser bottle according to the invention. On the one hand, the viscosity of the active substance fluids or fluidity of the active ingredients for the particular application of importance, on the other hand, and in a special way, the thixotropy of the active fluids is important (for the explanation of the term thixotropy, the phenomenon that certain active fluids at Liquefy the action of mechanical forces, after the end of the mechanical stress, but if necessary with a considerable time delay again solidify, so have a dependent on the action of mechanical forces viscosity, see RÖMPP LEXIKON chemistry, 10th edition, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1999, Volume 6, page 4533).

Bevorzugte Ausgestaltungen und Weiterbildungen der Lehre sind Gegenstand der Unteransprüche.Preferred embodiments and further developments of the teaching are the subject of the dependent claims.

Besondere und eigenständige Bedeutung kommt dabei einer Ausgestaltung zu, für die gilt, dass die Gestaltung und die Abmessungen der Ausstoßdüsen und die Eigenschaften, insbesondere die Viskositäten und/oder die Thixotropie, der Wirkstofffluide so aufeinander abgestimmt sind, dass - bei durchschnittlichem Druck von der Hand einer Bedienungsperson oder Druck aufgrund der Schwerkraft - die Fluidströme in, einem bestimmten, vorberechneten Abstand in Überdeckung kommen. Eine besondere Ausgestaltung besteht dabei darin, dass die Düsenkanäle der Ausstoßdüsen zwar i.w. parallel zueinander ausgerichtet sind, dabei aber jeweils eine asymmetrisch zum Gesamt-Strömungsquerschnitt angeordnete Querschnittsverengung aufweisen. Die Querschnittverengungen sind an den einander zugewandten Seiten der Düsenkanäle angeordnet dergestalt, dass die unter Druck austretenden Wirkstofffluide einen aufeinanderzu gerichteten Drall aufweisen. Das bedeutet, dass durch die geschickte Gestaltung der Ausstoßdüsen die aus den Ausstoßdüsen austretenden Ströme der Wirkstofffluide gewissermaßen bogenförmig aufeinanderzu strömen und in einem abhängig vom ausströmenden Druck etwas variierenden Abstand von den Ausstoßdüsen aufeinander treffen. Hier kann sich dann das Applikationsfeld des Applikationsbereiches befinden. Diese Ausgestaltung mit den Querschnittsverengungen hat besondere Bedeutung insbesondere dann, wenn es sich bei den Wirkstofffluiden um i.w. gleichartig thixotrope Wirkstofffluide handelt.Special and independent significance is assigned to an embodiment for which the design and the dimensions of the ejection nozzles and the properties, in particular the viscosities and / or the thixotropy, of the active fluids are coordinated so that - with average pressure of the hand an operator or pressure due to gravity - the fluid flows in, a certain, pre-calculated distance overlap. A particular embodiment consists in the fact that the nozzle channels of the ejection nozzles i.w. are aligned parallel to each other, but each have an asymmetrical to the total flow cross-section arranged cross-sectional constriction. The cross-sectional constrictions are arranged on the mutually facing sides of the nozzle channels such that the fluid fluids exiting under pressure have a mutually directed twist. This means that due to the clever design of the ejection nozzles, the streams of the active substance fluids emerging from the ejection nozzles flow toward one another in an arcuate manner and hit one another in a dependent on the outflowing pressure slightly varying distance from the ejection nozzles. Here then the application field of the application area can be located. This embodiment with the cross-sectional constrictions is of particular importance in particular when the active substance fluids are i.w. is similar thixotropic drug fluids.

Der Dralleffekt wird auch hervorgerufen, wenn die Öffnungen der Düsenkanäle der Austoßdüsen gegeneinander abgeschrägt sind, d.h. die die Öffnungsebenen der Düsenkanäle winkelig zueinander stehen, wobei der zur Längsachse des Düsenkanals innen liegende Abschnitt der Wandung der Ausstoßdüse länger ist als der zur Längsachse des Düsenkanals außen liegende Abschnitt der Wandung.The swirl effect is also caused when the openings of the nozzle channels of the Austoßdüsen are chamfered against each other, ie, the opening planes of the nozzle channels are angled to each other, wherein the longitudinal axis of the nozzle channel inner portion of the wall of the ejection nozzle is longer than the outer axis of the nozzle channel Section of the wall.

Weitere Ausgestaltungen und Weiterbildungen ergeben sich im übrigen aus den weiteren Unteransprücheh.Further refinements and further developments emerge from the other subclaims.

Im folgenden wird nun die Erfindung anhand einer lediglich Ausführungsbeispiele darstellenden Zeichnung näher erläutert. In der Zeichnung zeigt

Fig. 1a
in einer perspektivischen Ansicht ein erstes Ausführungsbeispiel einer erfindungsgemäßen Spenderflasche,
Fig. 1b
in einer perspektivischen Ansicht ein zweites Ausführungsbeispiel einer erfindungsgemäßen Spenderflasche,
Fig. 2a
die Spenderflasche aus. Fig. 1a von der Seite gesehen,
Fig. 2b
die Spenderflasche aus Fig. 1b von der Seite gesehen,
Fig. 3
die Spenderflasche aus Fig. 1a in einer Fig. 2a entsprechenden Darstellung, jedoch ohne Düsenkopf,
Fig. 4
in einer Fig. 3 entsprechenden Darstellung die Spenderflasche in einer Ansicht von der Schmalseite her,
Fig. 5a
die Spenderflasche in einer Seitenansicht gemäß Fig. 2a, die Verschlußkappe für die Ausstoßdüsen entfernt,
Fig. 5b
die Spenderflasche in einer Seitenansicht gemäß Fig. 2b, die Verschlußkappe für die Ausstoßdüsen entfernt,
Fig. 6a
die Spenderflasche in einer Ansicht von der Rückseite her, wie in Fig. 5a ohne Verschlußkappe,
Fig. 6b
die Spenderflasche in einer Ansicht von der Rückseite her, wie in Fig. 5b ohne Verschlußkappe,
Fig. 7
den Dosierkopf der Spenderflasche aus Fig. 6 in einer Seitenansicht,
Fig. 8
den Dosierkopf aus Fig. 7 im Schnitt,
Fig. 9
den Dosierkopf aus Fig. 7 im Schnitt senkrecht zum Schnitt aus Fig. 8,
Fig. 10
in einer Fig. 9 entsprechenden Darstellung den Dosierkopf, jetzt mit aufgesetzter Verschlusskappe,
Fig. 11a
das Strahlbild der Wirkstofffluide bei einem ersten Ausführungsbeispiel einer erfindungsgemäßen Spenderflasche,
Fig. 11b
das Strahlbild der Wirkstofffluide bei einem zweiten Ausführungsbeispiel einer erfindungsgemäßen Spenderflasche,
Fig. 12
das Strahlbild der Wirkstofffluide bei einem weiteren Ausführungsbeispiel einer erfindungsgemäßen Spenderflasche mit Auslassdüsen mit schrägendenden Dosierkanälen,
Fig. 12a
den Dosierkanal im Schnitt in Höhe der Querschnittsverengung bei einem weiteren Ausführungsbeispiel und
Fig. 12b
entsprechend dem Dosierkanal bei einem dritten Ausführungsbeispiel,
Fig. 13
eine Verschlusskappe mit Positionierungshilfe,
Fig. 14
eine Spenderflasche mit einer Verschlusskappe gemäß. Fig.
Fig. 13.
In the following, the invention will now be explained in more detail with reference to a drawing showing merely exemplary embodiments. In the drawing shows
Fig. 1a
in a perspective view of a first embodiment of a dispenser bottle according to the invention,
Fig. 1b
in a perspective view of a second embodiment of a dispenser bottle according to the invention,
Fig. 2a
the donor bottle out. Fig. 1a seen from the side,
Fig. 2b
the dispenser bottle of Fig. 1b seen from the side,
Fig. 3
the dispenser bottle from FIG. 1a in a representation corresponding to FIG. 2a, but without the nozzle head,
Fig. 4
in a representation corresponding to FIG. 3, the dispenser bottle in a view from the narrow side,
Fig. 5a
the dispenser bottle in a side view according to FIG. 2a, the cap for the ejection nozzles removed,
Fig. 5b
the dispenser bottle in a side view according to FIG. 2b, the cap for the ejection nozzles removed,
Fig. 6a
the dispenser bottle in a view from the back, as in Fig. 5a without cap,
Fig. 6b
the donor bottle in a view from the back, as in Fig. 5b without cap,
Fig. 7
6 the dosing head of the dispenser bottle from FIG. 6 in a side view,
Fig. 8
the dosing of Fig. 7 in section,
Fig. 9
7 in section perpendicular to the section from FIG. 8, FIG.
Fig. 10
in a Fig. 9 corresponding representation of the dosing, now with attached cap,
Fig. 11a
the jet image of the active substance fluids in a first embodiment of a dispenser bottle according to the invention,
Fig. 11b
the jet image of the active substance fluids in a second embodiment of a dispenser bottle according to the invention,
Fig. 12
the jet image of the active substance fluids in a further embodiment of a dispenser bottle according to the invention with outlet nozzles with oblique dosing channels,
Fig. 12a
the metering in section at the level of the cross-sectional constriction in a further embodiment and
Fig. 12b
according to the metering channel in a third embodiment,
Fig. 13
a cap with positioning aid,
Fig. 14
a dispenser bottle with a cap according to. FIG.
Fig. 13.

Gegenstand der Erfindung ist eine Spenderflasche wie sie in Fig. 1a bzw. 1 b perspektiv und in den Fig. 2a und 2b seitlich dargestellt ist. Man erkennt links einen ersten Aufnahmebehälter 1 für ein erstes Wirkstofffluid und rechts einen zweiten Aufnahmebehälter 2 für ein zweites Wirkstofffluid. Grundsätzlich gilt für die Lehre der Erfindung, dass auch mehr als zwei Aufnahmebehälter 1,2 vorgesehen sein können, beispielsweise drei Aufnahmebehälter für drei Wirkstofffluide oder gar vier Aufnahmebehälter für vier Wirkstofffluide, die im Applikationsbereich miteinander zusammentreffen sollen.The invention relates to a dispenser bottle as shown in Fig. 1a and 1b perspective and in Figs. 2a and 2b shown laterally. It can be seen on the left a first receptacle 1 for a first drug fluid and right a second receptacle 2 for a second active fluid. Basically, for the teaching of the invention that more than two receptacles 1,2 may be provided, for example, three receptacles for three active fluids or even four receptacles for four active fluids, which are intended to meet in the application area.

Bei den Wirkstofffluiden wird es sich häufig um nicht miteinander lagerstabile Wirkstofffluide handeln; das ist aber keine zwingende Voraussetzung für die Lehre der Erfindung. Auf die weiter oben stehenden Ausführungen darf hingewiesen werden. Ebenso darf auf die weiter oben stehenden Ausführungen hingewiesen werden hinsichtlich der Definition des Begriffes des Wirkstofffluids im Sinne dieser Patentanmeldung und der besonderen, bevorzugten Eigenschaften derartiger Wirkstofffluide.The drug fluids will often be non-shelf stable drug fluids; but this is not a mandatory requirement for the teaching of the invention. Reference may be made to the statements above. Likewise, reference may be made to the above statements with regard to the definition of the term of the active substance fluid in the sense of this patent application and the particular, preferred properties of such active substance fluids.

Die beiden Aufnahmebehälter 1,2 sind entweder separat ausgeführt und miteinander verbunden, beispielsweise durch Klebung oder Verrastung oder ein sonstiges Verbindungselement oder, wie im dargestellten Ausführungsbeispiel, einstückig miteinander ausgeführt. Insoweit darf für die verschiedenen Varianten, die man hier wählen kann, auf den eingangs erläuterten Stand der Technik verwiesen werden. Bevorzugt ist in der Tat eine Spenderflasche, bei der die beiden Aufnahmebehälter 1,2 einstückig miteinander ausgeführt sind. Das wird später noch weiter erläutert.The two receptacles 1,2 are either carried out separately and connected to each other, for example by gluing or latching or another connecting element or, as in the illustrated embodiment, integral with each other. In that regard, reference may be made to the prior art explained for the different variants that can be chosen here. In fact, a dispenser bottle in which the two receptacles 1, 2 are made in one piece with one another is preferred. This will be explained later.

Fig. 3 und 4 zeigen die Aufnahmebehälter 1,2 für die erste Ausführungsform der Spenderflasche nach Fig. 1a und 2a separat. Man erkennt, dass die Aufnahmebehälter jeweils einen Auslass 3,4 für das jeweilige Wirkstofffluid aufweisen. Die Auslässe 3,4 sind derart zueinander benachbart angeordnet, dass die beiden Wirkstofffluide in einem gemeinsamen Applikationsfeld 5, angedeutet in Fig. 11, eines größeren Applikationsbereiches applizierbar sind. Auf die besondere Bedeutung dieser externen Vermischung der Wirkstofffluide aus den beiden Aufnahmebehältern 1,2 ist im allgemeinen Teil der Beschreibung ausführlich hingewiesen worden, darauf darf verwiesen werden. Für die Ausführungsform der Spenderflasche nach Fig. 1b und 2b wurden die Aufnahmebehälter nicht separat dargstellt, unterschiedlich wäre lediglich, dass sie keinen Haltebereich aufweist, da die Applikation durch Verschwenken und der Flüssigkeitsaustritt aufgrund der Schwerkraft erfolgt.Figs. 3 and 4 show the receptacle 1,2 for the first embodiment of the dispenser bottle according to Fig. 1a and 2a separately. It can be seen that the receptacles each have an outlet 3,4 for the respective active substance fluid. The outlets 3, 4 are arranged adjacent to one another such that the two active substance fluids can be applied in a common application field 5, indicated in FIG. 11, of a larger application area. The special significance of this external mixing of the active substance fluids from the two receptacles 1, 2 has been pointed out in detail in the general part of the description; reference may be made to this. For the embodiment of the dispenser bottle according to FIGS. 1b and 2b, the receptacles were not shown separately, it would be different only that they have no holding area, since the application is carried out by pivoting and the liquid outlet due to gravity.

Im folgenden wird die erfindungsgemäße Spenderflasche stets so erläutert, als gebe es nur zwei Aufnahmebehälter 1,2 für zwei Wirkstofffluide. Die eingangs erläuterte Feststellung, dass auch mehrere Aufnahmebehälter eingesetzt werden können, muß dabei in Erinnerung bleiben, weil die Ausführungen auch für solche Mehrbehälter-Spenderflaschen gelten sollen.In the following, the dispenser bottle according to the invention is always explained as if there were only two receptacles 1,2 for two active fluids. The above-explained statement that also several receptacles can be used, it must be remembered, because the explanations should also apply to such multi-container dispenser bottles.

Für die erfindungsgemäße Spenderflasche ist wesentlich, dass die Aufnahmebehälter 1,2 mit je einem Auslass 3,4 mit jeweils mindestens einer, vorzugsweise mit genau einer Ausstoßdüse 6,7 versehen sind, so dass die Wirkstofffluide erst nach dem Verlassen der Ausstoßdüsen 6,7 miteinander vermischt werden. Für die Spenderflasche nach erster Ausführungsform (Fig. 1a) ist weiterhin wesentlich, dass die Aufnahmebehälter 1,2 als zusammendrückbare Behälter ausgeführt sind, da sie vorzugsweise für eine Produktabgabe entgegen der Schwerkraft wie für eine unter Toilettenranddosierung eingesetzt wird. Die Ausstoßdüsen 6,7 sind vorzugsweise gegenüber Längsachse der Aufnahmebehälter 1,2 geneigt. Für die Spenderflasche nach zweiter Ausführungsform (Fig. 2) ist weiterhin wesentlich, dass die Ausstößdüsen 6,7 sind parallel in Richtung der Längsachse der Aufnahmebehälter 1,2 verlaufen, da mit dieser Spenderflasche vorzugsweise Waschmittel in die Einspülkammer einer Waschmaschine oder eine Dosierhilfe für die Trommel einer Waschmaschine oder Reinigungsmittel unmittelbar auf die zu reinigende Oberfläche durch Gravitationskraft appliziert werden.Die Aufnahmebehälter 1,2 können als zusammendrückbare Behälter ausgeführt sein Man erkennt die Ausstoßdüsen 6,7 zunächst in Fig. 6a und 6b, im übrigen dann auch in Fig. 8 und schematisch dargestellt in Fig. 11 a, b.It is essential for the dispenser bottle according to the invention that the receiving containers 1, 2 are each provided with at least one outlet 3.4, in each case at least one, preferably with exactly one ejection nozzle 6, 7 so that the active substance fluids do not intercommunicate with one another until they have left the ejection nozzles 6, 7 be mixed. It is also essential for the dispenser bottle according to the first embodiment (Fig. 1a) that the receptacles 1, 2 are designed as compressible containers, since they are preferably used for a delivery of product against gravity as for a toilet rim dosage. The ejection nozzles 6, 7 are preferably inclined with respect to the longitudinal axis of the receptacles 1, 2. For the dispenser bottle according to the second embodiment (FIG. 2), it is furthermore essential that the ejection nozzles 6, 7 are parallel in the direction of the longitudinal axis of the receptacles 1, 2, since with this dispenser bottle, detergent preferably enters into the dispensing chamber of a washing machine or a dispensing aid for the dispenser The receptacles 1, 2 can be designed as compressible containers. The ejection nozzles 6, 7 are first recognized in FIGS. 6 a and 6 b, and then in FIG. 8 as well and shown schematically in Fig. 11 a, b.

Durch die beanspruchte Ausgestaltung der Spenderflasche wird der Druck zum Herausdrücken der Wirkstofffluide aus den Aufnahmebehältern 1,2 durch die Hand einer Bedienungsperson oder durch Gravitation nach dem Verschenken um mehr als 90° aufgebracht. Die Wirkstofffluide verlassen unter Druck die Ausstoßdüsen 6,7, denen sie von den Auslässen 3,4 der beiden Aufnahmebehälter 1,2 her zuströmen. Erst nach dem Verlassen der Ausstoßdüsen 6,7 ergibt sich, abhängig von der Bedienungsperson ausgeübten Druck, in einem bestimmten Abstand das Aufeinandertreffen der Ströme der Wirkstofffluide und deren Vermischung zum auf dem Applikationsbereich anzuwendenden Produkt.As a result of the claimed embodiment of the dispenser bottle, the pressure for pushing out the active substance fluids from the receiving containers 1, 2 is applied by the hand of an operator or by gravity after giving more than 90 °. The active fluids leave under pressure the ejection nozzles 6, 7, to which they flow from the outlets 3, 4 of the two receptacles 1, 2. Only after leaving the ejection nozzles 6,7 arises, depending on the pressure exerted by the operator, at a certain distance, the meeting of the Flows of the active fluids and their mixing to the applicable product in the application area.

Das dargestellte und bevorzugte Ausführungsbeispiel gemäß Fig. 1a, 2a zeigt nun weiter, dass die Aufnahmebehälter 1,2 aus einem Material mit Rückstellcharakteristik bestehen und/oder eine Rückstellung in die Ursprungsform unterstützende Formgebung aufweisen. Insbesondere empfiehlt es sich, die Aufnahmebehälter 1,2 aus einem elastisch rückstellenden Kunststoffmaterial herzustellen. Bei einem solchen Material für die Aufnahmebehälter 1,2 kann es sich beispielsweise um ein Polyolefin, insbesondere ein Polypropylen (PP), ein Polyethylen (PE), ein Polyvinylchlorid (PVC) oder ein Polyethylen-Terephthalat (PET), insbesondere ein glykolmodifiziertes Polyethylen-Terephthalat (PETG), handeln. Insoweit darf nochmals auf die eingangs bereits erläuterte Kunststoff-Spritzflasche der EP 0 911 616 B1 verwiesen werden. Derartige Materialen eignen sich auch für den vorliegenden Anwendungsfall.The illustrated and preferred embodiment of FIG. 1a, 2a now further shows that the receptacle 1.2 consist of a material with a return characteristic and / or have a provision in the original shape supporting shaping. In particular, it is recommended to produce the receptacle 1,2 made of a resiliently elastic plastic material. Such a material for the receiving containers 1, 2 can be, for example, a polyolefin, in particular a polypropylene (PP), a polyethylene (PE), a polyvinyl chloride (PVC) or a polyethylene terephthalate (PET), in particular a glycol-modified polyethylene. Terephthalate (PETG), act. In that regard, may again be made to the already explained at the outset plastic spray bottle EP 0 911 616 B1. Such materials are also suitable for the present application.

Interessant ist bei der zuvor erläuterten Ausgestaltung der Aufnahmebehälter 1,2, dass sich durch die spezielle Geometrie der Aufnahmebehälter 1,2 in Verbindung mit dem verwendeten Material eine optimale Zusammendrückbarkeit mit einem gleichmäßigen Rücksaugeffekt für die Wirkstofffluide verbinden läßt. Ein gleichmäßiger, wirksamer Rücksaugeffekt für die Wirkstofffluide von den Ausstoßdüsen 6,7 zurück in die Aufnahmebehälter 1,2 ist für einen sauberen Produktabriß an den äußeren Enden der Ausstoßdüsen 6,7 bei Abschluß der Wirstofffluid-Dosierung von Bedeutung.It is interesting in the above-described embodiment of the receptacle 1,2 that can be connected by the special geometry of the receptacle 1,2 in conjunction with the material used optimal compressibility with a uniform Rücksaugeffekt for the drug fluids. A consistent, effective back suction effect for the active fluids from the ejection nozzles 6, 7 back into the receptacles 1, 2 is important for clean product separation at the outer ends of the ejection nozzles 6, 7 upon completion of the feedstock fluid dosage.

Insgesamt ist die Verwendung von Kunststoffbehältern mit entsprechender Rückstellcharakteristik kostengünstig und erlaubt ungeachtet dessen eine wirksame Dosierung der Wirkstofffluide in der gewünschten, weiter oben erläuterten Weise ohne Vorvermischung.Overall, the use of plastic containers with appropriate return characteristic is cost-effective and allows regardless effective dosage of drug fluids in the desired, previously explained manner without premixing.

Die in den Zeichnungen dargestellten Ausführungsbeispiele einer erfindungsgemäßen Spenderflasche zeigt für die Aufnahmebehälter 1,2 konkret gleiche Volumina und spiegelbildlich gleiche Form. Im Grundsatz wäre es auch möglich, unterschiedliche Volumina vorzusehen, wenn man durch die Formgebung, Wandstärke und Materialwahl der Aufnahmebehälter 1,2 erreicht, dass die gewünschte Dosierung der Wirkstofffluide, dann unterschiedlich, aus den Aufnahmebehältern 1,2 erreicht wird. Typische Volumina von Aufnahmebehältern 1,2 im Anwendungsbereich des Haushalts liegen zwischen 50 ml und 1.500 ml, wobei ein bevorzugter Bereich zwischen 300 ml und 500 ml für jeden der Aufnahmebehälter 1,2 liegt. Natürlich ist das anwendungsspezifisch und von den Wirkstofffluiden abhängig.The illustrated in the drawings embodiments of a dispenser bottle according to the invention shows for the receptacle 1.2 concretely equal volumes and mirror image same shape. In principle, it would also be possible to provide different volumes, if one achieved by the shape, wall thickness and choice of material of the receptacle 1.2, that the desired dosage of the drug fluids, then different, is achieved from the receptacles 1.2. Typical volumes of receptacles 1, 2 within the scope of the budget are between 50 ml and 1500 ml, with a preferred range between 300 ml and 500 ml for each of the receptacles 1, 2. Of course, this is application-specific and depends on the drug fluids.

Die dargestellten und bevorzugten Ausführungsbeispiele gemäß Fig. 1a und 1b lassen insbesondere in Fig. 4, aber auch in Fig. 6a und 6b erkennen, dass die Aufnahmebehälter 1,2 als jeweils vollständige Behältnisse ausgeführt und nur über mindestens einen, vorzugsweise genau einen zwischen den Aufnahmebehältern 1,2 ausgebildeten Verbindungssteg 8 miteinander verbunden sind. Der Verbindungssteg 8 ist bevorzugt integral an die einander zugewandten Innenseiten der Aufnahmebehälter 1,2 angeformt, insbesondere beispielsweise im Blasformverfahren mit den Aufnahmebehältern 1,2 gleichzeitig ausgeformt. Besonders zweckmäßig ist es, wenn der Verbindungssteg 8 etwa mittig angeordnet ist und sich i.w. - gegebenenfalls mit Unterbrechungen - über die volle Länge der Aufnahmebehälter 1,2 erstreckt. Der Verbindungssteg 8 bildet so ein Versteifungselement für die einander zugewandten Wandungen der Aufnahmebehälter 1,2, stabilisiert diese und führt gleichzeitig zur Gestaltung eines Widerlagers für die von der Hand der Bedienungsperson ausgeübten Druckkräfte. Insgesamt sollten die Aufnahmebehälter 1;2 gemeinsam einen derartigen Querschnitt aufweisen, dass sie von der Hand einer Bedienungsperson jedenfalls zum größten Teil umfaßt werden können.The illustrated and preferred embodiments of FIGS. 1a and 1b can be seen in particular in Fig. 4, but also in Fig. 6a and 6b recognize that the receptacle 1,2 as each completed containers and only over at least one, preferably just one between the Receiving containers 1.2 formed connecting web 8 are connected to each other. The connecting web 8 is preferably integrally formed on the mutually facing inner sides of the receptacle 1.2, in particular formed, for example, in the blow molding process with the receptacles 1.2 at the same time. It is particularly expedient if the connecting web 8 is arranged approximately centrally and extends iw - possibly with interruptions - over the full length of the receptacle 1.2. The connecting web 8 thus forms a stiffening element for the mutually facing walls of the receptacle 1,2, stabilizes them and at the same time leads to the design of a Abutment for the exerted by the hand of the operator pressure forces. Overall, the receptacle should 1, 2 together have such a cross-section that they can be covered by the hand of an operator in any case for the most part.

Zuvor ist bereits das Blasformverfahren als ein zweckmäßiges Verfahren zur Herstellung der Aufnahmebehälter 1,2 angesprochen worden. Bei entsprechender Modifikation insbesondere des Blasformverfahren kann es gelingen, dass die einstückig miteinander ausgeführten Aufnahmebehälter 1,2 eine unterschiedliche Lichtdurchlässigkeit und/oder eine unterschiedliche Einfärbung aufweist. Insbesondere kann es sich empfehlen, trotz einstückiger Ausführung den einen Aufnahmebehälter opak, den anderen Aufnahmebehälter durchsichtig auszuführen oder bei mehreren Aufnahmebehältern die Aufnahmebehälter in unterschiedlicher Einfärbung auszuführen. Es hat sich gezeigt, dass manche Wirkstofffluide lichtempfindlich sind. Andere, mit dem jeweiligen Wirkstofffluid in Verbindung zu applizierende Wirkstofffluide sind weniger lichtempfindlich. Eine opake Einfärbung des für das lichtempfindlichere Wirkstofffluid vorgesehenen Aufnahmebehälters beseitigt hier Probleme.Previously, the blow molding process has already been addressed as a convenient method of manufacturing the receptacles 1,2. With a corresponding modification, in particular of the blow-molding process, it is possible that the receptacles 1, 2, which are embodied in one piece with one another, have a different translucency and / or a different coloration. In particular, it may be advisable, despite a one-piece design opaque a receptacle, the other receptacle transparent or run in several receptacles, the receptacle in different colors. It has been shown that some drug fluids are photosensitive. Other active substance fluids to be administered in conjunction with the respective active substance fluid are less sensitive to light. An opaque coloring of the receptacle provided for the more photosensitive active substance fluid eliminates problems here.

Hinsichtlich der Handhabung durch eine Bedienungsperson zeichnet sich die in den Zeichnungen dargestellte Spenderflasche gemäß Fig. 1a, 2a weiter dadurch aus, dass an den Aufnahmebehältern 1,2 ein von der Hand einer Bedienungsperson zu umfassender Haltebereich 9 durch besondere Randausformungen 10,11 und/oder Oberflächengestaltungen gebildet und/oder gekennzeichnet ist. Man erkennt dies besonders gut in Fig. 1 und 2. Die Griffmulde verleitet förmlich dazu, die Spenderflasche von hier aus mit der Hand zu umfassen. Die Spenderflasche hat eine bestimmte Position bezüglich der Hand der Bedienungsperson, die durch die Randausformungen 10,11 vorgegeben ist. Als Oberflächengestaltungen kommen beispielsweise auch Riffelungen, andere Einfärbungen etc. in Frage.With regard to the handling by an operator, the dispenser bottle shown in the drawings according to Fig. 1a, 2a further characterized by the fact that on the receptacles 1,2 from the hand of an operator to comprehensive holding area 9 by special edge formations 10,11 and / or Surface designs formed and / or identified. One recognizes this particularly well in Fig. 1 and 2. The recessed grip literally enticed to enclose the dispenser bottle from here by hand. The dispenser bottle has a specific position relative to the hand of the operator, which by the edge formations 10.11 is specified. For example, corrugations, other colorations, etc. are also suitable as surface designs.

Hinsichtlich der Abmessungen hat es sich als zweckmäßig erwiesen, die Aufnahmebehälter 1,2 nicht zu groß werden zu lassen, um die Handhabbarkeit nicht zu behindern. Bevorzugte Maße ergeben sich dergestalt, dass die Aufnahmebehälter 1,2 im Querschnitt im von der Hand einer Bedienungsperson zu umfassenden .Haltebereich 9 einen Außenumfang von ca. 18 bis ca. 30 cm, vorzugsweise von ca. 20 bis ca. 28 cm, insbesondere von ca. 22 bis ca. 26 cm, ganz insbesondere von ca. 24 cm aufweisen.With regard to the dimensions, it has proved to be expedient not to let the receiving containers 1, 2 be too large in order not to obstruct the handling. Preferred dimensions result in such a way that the receptacles 1, 2 in cross-section in the area of the holding area 9 to be encompassed by the hand of an operator have an outer circumference of approximately 18 to approximately 30 cm, preferably approximately 20 to approximately 28 cm, in particular of about 22 to about 26 cm, in particular of about 24 cm.

Weiter oben ist bereits ausgeführt worden, was durch die Spenderflasche mit den erfindungsgemäß gestalten Aufnahmebehältern 1,2 geleistet wird. Mit Bezugnahme insbesondere auf Fig. 6a und 6b, Fig. 8, Fig. 11 a und 11 b, Fig. 12 kann insoweit erläutert werden, dass die Gestaltung und die Abmessungen der Ausstoßdüsen 6,7 und die Eigenschaften der Wirkstofffluide so aufeinander abgestimmt sind, dass - bei durchschnittlichem Druck von der Hand einer Bedienungsperson oder durch Gravitaion hervorgerufenem Druck- die Fluidströme in einem bestimmten Abstand in Überdeckung kommen. Im Besonderen bedeutet dies, dass bei dem dargestellten Ausführungsbeispiel einer Spenderflasche die Fluidströme in einem Abstand etwa 50 mm bis etwa 300 mm, vorzugsweise von etwa 100 mm bis etwa 250 mm, insbesondere von etwa 150 mm, in Überdeckung kommen. Das ist dann also etwa der Abstand zwischen den Ausstoßdüsen 6,7 und dem Applikationsfeld. Das entspricht in den Maßen üblichen Abständen wie sie im Haushalt bei Reinigungsmaßnahmen einzuhalten sind.It has already been explained above what is done by the dispenser bottle with the receptacles 1, 2 designed according to the invention. With particular reference to Figs. 6a and 6b, Figs. 8, 11a and 11b, Fig. 12 can be explained so far that the design and dimensions of the ejection nozzles 6,7 and the properties of the active fluids are coordinated in that - at average pressure from the hand of an operator or pressure caused by gravitation - the fluid flows come into coverage at a certain distance. In particular, this means that in the illustrated embodiment of a dispenser bottle, the fluid flows at a distance about 50 mm to about 300 mm, preferably from about 100 mm to about 250 mm, in particular of about 150 mm, come in overlap. So that's about the distance between the ejection nozzles 6,7 and the application field. This corresponds to the usual distances in the dimensions as they are to be observed in the household cleaning measures.

Hinsichtlich der Viskosität der Wirkstofffluide empfiehlt es sich, Wirkstofffluide mit Viskositäten im Bereich von 1 bis 100.000 mPas, vorzugsweise bis etwas 10.000 mPas, insbesondere bis etwa 1.000 mPas, einzusetzen. Basis dieser Angaben ist die Viskosität gemessen mit einem Brookfield-Viskosimeter LVT-II bei 20 U/min. und 20 °C, Spindel 3.With regard to the viscosity of the active substance fluids, it is recommended to use active substance fluids with viscosities in the range from 1 to 100,000 mPas, preferably to use about 10,000 mPas, in particular up to about 1,000 mPas. This information is based on the viscosity measured using a Brookfield LVT-II viscometer at 20 rpm. and 20 ° C, spindle 3.

Wässrige Lösungen der im allgemeinen Teil der Beschreibung bereits angesprochenen Art dürften häufig zum Einsatz kommen (siehe insoweit auch die US 5,911,909 A und US 5,972,239 A, deren Offenbarungsgehalt ebenfalls in den Offenbarungsgehalt der vorliegenden Patentanmeldung durch Bezugnahme aufgenommen wird). Bereits oben ist darauf hingewiesen worden, dass es für die Lehre der vorliegenden Erfindung von besonderer Bedeutung sein kann, wenn mindestens eines der Wirkstofffluide ein thixotropes Wirkstofffluid ist. Insbesondere sollten jedoch alles eingesetzten Wirkstofffluide thixotrop sein, vorzugsweise mit einer ungefähr gleichen Thixotropie. Insoweit darf für die Erläuterung der komplexen Zusammenhänge thixotroper Wirkstofffluide auf die oben angegebene Literaturstelle von RÖMPP verwiesen werden.Aqueous solutions of the type already mentioned in the general part of the description should frequently be used (see also US Pat. No. 5,911,909 A and US Pat. No. 5,972,239 A, whose disclosure content is likewise included in the disclosure content of the present patent application by reference). It has already been pointed out above that it can be of particular importance for the teaching of the present invention if at least one of the active substance fluids is a thixotropic active substance fluid. In particular, however, all drug fluids used should be thixotropic, preferably with approximately the same thixotropy. In that regard, reference may be made to the above reference of RÖMPP for the explanation of the complex relationships of thixotropic drug fluids.

Die Fig. 3 und 4 zeigen die Aufnahmebehälter 1,2 mit den Auslässen 3,4. In diesem Fall sind die Auslässe 3,4 parallel zueinander ausgerichtet. Eine Vorausrichtung der Ströme der Wirkstofffluide kann auch dadurch geschaffen werden, dass man bereits die Auslässe 3,4 der Aufnahmebehälter 1,2 etwas aufeinander zu geneigt ausrichtet. Herstellungstechnisch hat die dargestellte parallele Ausrichtung allerdings Vorteile.Figs. 3 and 4 show the receptacle 1,2 with the outlets 3,4. In this case, the outlets 3,4 are aligned parallel to each other. A pre-alignment of the streams of the active fluids can also be provided by already aligning the outlets 3, 4 of the receiving containers 1, 2 slightly inclined towards one another. In terms of manufacturing, however, the illustrated parallel alignment has advantages.

Grundsätzlich ist es möglich, allerdings nicht mit dem hier konkret verwirklichten Blasformverfahren, die Ausstoßdüse 6;7 am Auslass 3;4 an dem Aufnahmebehälter 1;2 integral auszuformen. Diese Variante ist im dargestellten Ausführungsbeispiel allerdings nicht gewählt worden. Im dargestellten Ausführungsbeispiel ist vielmehr vorgesehen, dass die Ausstoßdüse:6;7 in einem separaten, hier aus einem formstabilen Kunststoff bestehenden Düsenkopf 12 angeordnet bzw. ausgeformt ist und dass der Düsenkopf 12 am Auslass 3;4 auf den Aufnahmebehälter 1;2 aufgesetzt ist. Der Düsenkopf 12 ist in den Figuren jeweils mit Bezugszeichen 12 identifiziert. Im dargestellten Ausführungsbeispiel gilt dabei, dass der Düsenkopf 12 auf den Aufnahmebehälter 1;2 aufgerastet ist. Der. Düsenkopf 12 kann auch auf andere Art mit dem Aufnahmebehälter 1;2 verbunden sein. Ein Aufrasten empfiehlt sich allerdings als eine besonders einfache und zweckmäßige Herstellungstechnik.In principle, it is possible, but not with the actual blow molding process implemented here, to mold the ejection nozzle 6, 7 at the outlet 3, 4 integrally on the receptacle 1, 2. However, this variant has not been chosen in the illustrated embodiment. In the illustrated embodiment, it is rather provided that the ejection nozzle: 6, 7 is arranged or formed in a separate, consisting of a dimensionally stable plastic nozzle head 12 and that the nozzle head 12 at the outlet 3, 4 on the receptacle 1, 2 is placed. The nozzle head 12 is identified in the figures by reference numeral 12. In the illustrated embodiment, it is true that the nozzle head 12 is latched onto the receptacle 1, 2. Of the. Nozzle head 12 can also be connected to the receptacle 1, 2 in a different way. A snapping is recommended, however, as a particularly simple and convenient manufacturing technique.

Zum Aufrasten des Düsenkopfes 12 auf dem jeweiligen Aufnahmebehälter 1;2 empfiehlt es sich, am Auslass 3;4 des Aufnahmebehälter 1;2 entsprechende Rastverbindungsmittel für dazu passende Rastverbindungsmittel des Düsenkopfes 12 vorzusehen. Derartige Rastverbindungsmittel sind bei entsprechenden Konstruktionen aus dem Stand der Technik bekannt. Grundsätzlich sind auch andere Verbindungstechniken wie beispielsweise Schraubverbindungen anwendbar.For latching the nozzle head 12 on the respective receptacle 1, 2, it is advisable to provide at the outlet 3, 4 of the receptacle 1, 2 corresponding locking connection means for mating locking connection means of the nozzle head 12. Such locking connection means are known in corresponding constructions of the prior art. In principle, other connection techniques such as screw connections are applicable.

Die dargestellten und bevorzugten Ausführungsbeispiele zeichnen sich nun besonders dadurch aus, dass die Düsenköpfe 12 der beiden Aufnahmebehälter 1;2 in einem gemeinsamen Düsenkopf 12 zusammengefasst sind. Diesen gemeinsamen Düsenkopf 12 erkennt man in den Fig. 7, 8, 9 und 10 sowie 12, 14. Das ist herstellungstechnisch sehr praktisch und der Verbindung der beiden Aufnahmebehälter 1,2 bestens angepasst.The illustrated and preferred embodiments are characterized in particular by the fact that the nozzle heads 12 of the two receptacles 1, 2 are combined in a common nozzle head 12. This common nozzle head 12 can be seen in Figs. 7, 8, 9 and 10 and 12, 14. The manufacturing technology is very convenient and the connection of the two receptacles 1,2 well adapted.

Es empfiehlt sich, den Düsenkopf 12 aus einem steiferen Kunststoffmaterial herzustellen, so dass der Düsenkopf 12 eine nur geringe Verformung erfährt, wenn die Aufnahmebehälter 1,2 der Spenderflasche zusammengedrückt werden.It is advisable to make the nozzle head 12 of a stiffer plastic material, so that the nozzle head 12 undergoes only slight deformation when the receptacle 1.2 of the dispenser bottle are compressed.

Es gibt nun eine Reihe von Ausgestaltungsmöglichkeiten für den Düsenkopf 12, die nachfolgend erläutert werden sollen. Man erkennt den Düsenkopf 12 in den zuvor angegebenen Abbildungen sowie in Fig. 5 und Fig. 6. Im Schnitt erkennt man den Düsenkopf 12 besonders gut in Fig. 8, 9, 10. Es zeigt sich, dass es für die Strömung des Wirkstofffluids im Düsenkopf 12 zweckmäßig ist, dass die Ausstoßdüse 6;7 im Düsenkopf 12 asymmetrisch, insbesondere gegenüber der Mittellinie des Auslasses 3;4 versetzt in Richtung der weiteren Ausstoßdüsen 7;6 angeordnet ist. Dies erkennt man in Fig. 8 besonders gut. Die Strömung des Wirkstofffluids aus dem jeweiligen Aufnahmebehälter 1;2 wird auf den gewünschten Abstand zum parallel ausströmenden Wirkstofffluid herangeführt.There are now a number of design options for the nozzle head 12, which will be explained below. The nozzle head 12 can be seen in the illustrations given above, as well as in FIGS. 5 and 6. The nozzle head 12 can be seen particularly well in section in FIGS. 8, 9, 10. It is shown that the flow of the active substance fluid in the Nozzle head 12 is expedient that the ejection nozzle 6, 7 in the nozzle head 12 asymmetrically, in particular with respect to the center line of the outlet 3, 4 offset in the direction of the further ejection nozzles 7, 6 is arranged. This can be seen in Fig. 8 particularly well. The flow of the active substance fluid out of the respective receptacle 1, 2 is brought to the desired distance from the active substance fluid flowing in parallel.

Man erkennt dabei hier eine konstruktive Lösung, die eine laminare Strömung sicherstellt. Es ist nämlich vorgesehen, dass der Düsenkopf 12 ein sich von dem Auslass 3;4 des Aufnahmebehälter 1;2 zu der Ausstoßdüse 6;7 hin verjüngendes Anströmvolumen 13 aufweist. Dieses Anströmvolumen 13 lässt sich besonders gut in Fig. 8 und Fig. 9 nachvollziehen.One recognizes here a constructive solution that ensures a laminar flow. Namely, it is provided that the nozzle head 12 has an inflow volume 13 tapering from the outlet 3, 4 of the receptacle 1, 2 to the ejection nozzle 6, 7. This inflow volume 13 can be understood particularly well in FIGS. 8 and 9.

Das dargestellte und bevorzugte Ausführungsbeispiel zeigt eine Bemessung dergestalt, dass der seitliche Mittenabstand der Ausstoßdüsen 6;7 außen etwa 5 mm bis etwa 30 mm, vorzugsweise etwa 15 mm bis etwa 20 mm, beträgt.The illustrated and preferred embodiment shows a dimensioning such that the lateral center distance of the ejection nozzles 6, 7 is on the outside about 5 mm to about 30 mm, preferably about 15 mm to about 20 mm.

Aus den Fig. 1a, 1b und 2a, 2b sowie aus Fig. 10 erkennt man, dass auch für die hier dargestellten Spenderflaschen vorgesehen ist, dass die Ausstoßdüse 6;7 mit einer abnehmbaren Verschlusskappe 14 verschließbar ist, die vorzugsweise aus einem formstabilen Kunststoff besteht. Dabei ist vorgesehen, dass die Verschlusskappe 14 einen in die Ausstoßdüse 6;7 eintretenden Verschlussstopfen 15 aufweist. Diese Technik ist zur Vermeidung von Kreuzverunreinigungen bereits bewährt (vergleiche oben die WO 91/04923 A1). Bei einer anderen Ausführungsform, wie in Fig. 14 und 15 dargestellt, weist die Verschlusskappe 14 seitlich neben dem in die Ausstoßdüse 6;7 eintretenden Verschlussstopfen 15 jeweils einen zur Längsachse der Verschlusskappe 14 konvex gebogenen Zylinderabschnitt 19 als Positionierungshilfe auf. Dieser Zylinderabschnitt 19 ist zu dem Verschlussstopfen 15 derart beabstandet, dass die freien Enden des Zylinderabschnittes 19 in Verschtussstellung auf den Ausstoßdüsen 6,7 anstoßen. Beim Aufsetzen der Verschlusskappe 14 auf die Spenderflasche rutschen die unteren Ende der Zylinderabschnitte 19 auf den Schrägenflächen der Ausstoßdüsen 6,7 entlang, so ist die Bewegung zwangsgeführt. Der Aufsetzvorgang der Verschlusskappe 14 mit den Zylinderabschnitten 19 als Positionierungshilfen und den Verschlussstopfen 15 auf die Ausstoßdüsen 6,7 ist in Fig. 14 schematisch dargestellt.It can be seen from FIGS. 1a, 1b and 2a, 2b and from FIG. 10 that it is also provided for the dispenser bottles shown here that the ejection nozzle 6, 7 can be closed with a removable closure cap 14, which preferably consists of a dimensionally stable plastic , It is provided that the closure cap 14 a in the ejection nozzle 6; has incoming sealing plug 15. This technique is already proven to avoid cross-contamination (see above WO 91/04923 A1). In another embodiment, as shown in Fig. 14 and 15, the closure cap 14 laterally adjacent to the in the ejection nozzle 6, 7 entering stopper 15 each have a convex to the longitudinal axis of the cap 14 curved cylinder portion 19 as a positioning aid. This cylinder portion 19 is spaced from the sealing plug 15 such that the free ends of the cylinder portion 19 abut on the ejection nozzles 6, 7 in the locking position. When placing the cap 14 on the dispenser bottle, the lower end of the cylinder portions 19 slide along the inclined surfaces of the ejection nozzles 6, 7, the movement is forced. The placement of the closure cap 14 with the cylinder portions 19 as positioning aids and the sealing plug 15 on the ejection nozzles 6,7 is shown schematically in Fig. 14.

Die dargestellten und bevorzugten Ausführungsbeispiele zeigen, besonders gut erkennbar in Fig. 1 a, 1 b sowie 14, dass auch für die Verschlusskappe 14 gilt, dass diese für beide Ausstoßdüsen 6,7 der beiden Aufnahmebehälter 1,2 gemeinsam zusammengefasst ist. Das ist herstellungstechnisch zweckmäßig, ebenso wie das bereits beim Düsenkopf 12 als zweckmäßig erläutert worden ist. Zweckmäßigerweise besteht die Verschlusskappe 14 aus einem ähnlichen oder dem selben Kunststoffmaterial wie der Düsenkopf 12.The illustrated and preferred embodiments show, particularly clearly visible in Fig. 1 a, 1 b and 14, that also applies to the cap 14 that this is summarized for both ejection nozzles 6,7 of the two receptacles 1,2 together. This is manufacturing technology appropriate, as well as the nozzle head 12 has been explained as appropriate. Conveniently, the cap 14 is made of a similar or the same plastic material as the nozzle head 12th

Aus den Zeichnungen kann man entnehmen, dass die Ausstoßdüsen 6,7 - selbstverständlich - einen Düsenkanal 16 bzw. 17 aufweisen. Dabei könnte man vorsehen, dass die Düsenkanäle 16,17 der Ausstoßdüsen 6,7 aufeinander zu geneigt sind. Dann hätten die austretenden Ströme der Wirkstofffluide bereits eine Ausrichtung auf ein gemeinsames Applikationsfeld 5. Das dargestellte und insoweit bevorzugte Ausführungsbeispiel zeigt aber, dass die Düsenkanäle 16,17 der Ausstoßdüsen 6,7 parallel zueinander ausgerichtet sind. Eine geringfügige Neigung im Rahmen z.B. der Fertigungstoleranzen ist natürlich akzeptabel.It can be seen from the drawings that the ejection nozzles 6, 7-of course-have a nozzle channel 16 or 17, respectively. It could be provided that the nozzle channels 16,17 of the ejection nozzles 6,7 are inclined towards each other. Then the exiting streams would have the Active substance fluid already an alignment on a common application field 5. The illustrated and so far preferred embodiment shows, however, that the nozzle channels 16,17 of the ejection nozzles 6,7 are aligned parallel to each other. A slight inclination in the context of eg the manufacturing tolerances is of course acceptable.

Insbesondere bei dem zuletzt erläuterten, in der Zeichnung dargestellten Ausführungsbeispiel mit den i.w parallel zueinander ausgerichteten Düsenkanälen 16,17 ist es besonders zweckmäßig, wenn die Düsenkanäle 16;17 der Ausstoßdüsen 6;7 jeweils eine asymmetrisch zum Gesamt-Strömungsquerschnitt angeordnete Querschnittsverengung 18 aufweisen.In particular, in the case of the last-explained embodiment shown in the drawing with the nozzle channels 16, 17 aligned parallel to one another, it is particularly expedient if the nozzle channels 16, 17 of the ejection nozzles 6, 7 each have a cross-sectional constriction 18 arranged asymmetrically with respect to the overall flow cross-section.

Im allgemeinen Teil der Beschreibung ist bereits auf die besondere Bedeutung der Querschnittsverengung 18 in dem jeweiligen Düsenkanal 16 bzw. 17 hingewiesen worden. Man kann dies anhand von Fig. 11a und 11 b nachvollziehen.In the general part of the description has already been pointed to the particular importance of the cross-sectional constriction 18 in the respective nozzle channel 16 and 17 respectively. This can be understood with reference to FIGS. 11a and 11b.

Die Querschnittsverengung 18 im jeweiligen Düsenkanal 16,17 führt dazu, dass den Strömen der Wirkstofffluide ein gewisser Drall verliehen wird, so dass im Austrittsbereich der Ausstoßdüsen 6,7 jeweils eine gewisse Umlenkung erfolgt, so dass die Ströme der Wirkstofffluide dann im Applikationsfeld, in einer Entfernung, die in gewisser Weise vom Druck der Hand der Bedienungsperson auf die Aufnahmebehälter 1,2 abhängt, sich vermischend auftreffen.The cross-sectional constriction 18 in the respective nozzle channel 16, 17 leads to a certain twist being imparted to the streams of the active substance fluids, so that a certain diversion takes place in each case in the exit region of the ejection nozzles 6, 7, so that the streams of the active substance fluids then flow in the application field Distance, which in some way depends on the pressure of the hand of the operator on the receptacles 1,2, impinge mingling.

Man erreicht also eine Zusammenführung der Ströme der Wirkstofffluide nicht durch Ausrichtung der Düsenkanäle 16,17, sondern durch Beeinflussung der Strömung. Außerdem erreicht man eine vollständige Überdeckung der Ströme der Wirkstofffluide im Applikationsfeld 5 und nicht nur eine durch Streuwirkung erzielte Teilüberdeckung wie sie bei nicht modifizierten Düsenkanälen 16,17 auftreten könnte.Thus, a combination of the streams of the active substance fluids is not achieved by aligning the nozzle channels 16, 17, but by influencing the flow. In addition, a complete coverage of the streams of drug fluids in the application field 5 and not only a partial coverage achieved by scattering effect, as could occur with unmodified nozzle channels 16, 17.

Die zuletzt erläuterte, besonders bevorzugte Ausführungsform der Erfindung bedarf nun weiterer Erläuterungen.The last explained, particularly preferred embodiment of the invention now needs further explanation.

Fig. 11a, 11b zeigt oben das Funktionsprinzip der Querschnittsverengungen 18, unten ein Beispiel der Anordnung der Querschnittsverengungen 18 in den einander benachbarten Düsenkanälen 16,17. Hier erkennt man zunächst, dass im dargestellten und insoweit bevorzugten Ausführungsbeispiel die Querschnittsverengungen 18 der Düsenkanäle 16,17 mit kantigen Übergängen ausgeführt sind. Das hat strömungstechnisch zur Folge, dass unterschiedliche Strömungsgeschwindigkeiten über den Strömungsquerschnitt des Düsenkanals 16;17 auftreten. Entfernt von der Querschnittsverengung 18 kann das Wirkstofffluid vergleichsweise ungestört strömen, es behält eine hohe Strömungsgeschwindigkeit mit laminarer Strömung bei. An der Querschnittsverengung 18 hingegen ergibt sich zwar im engsten Querschnitt eine wesentlich erhöhte Strömungsgeschwindigkeit, beim Verlassen der Engstelle jedoch wieder eine starke Herabsetzung der Strömungsgeschwindigkeit verbunden mit der Entstehung von Turbulenzen. Das insgesamt führt zu dem oben angesprochenen drallähnlichen Verhalten der Ströme der Wirkstofffluide.11a, 11b above shows the functional principle of the cross-sectional constrictions 18, below an example of the arrangement of the cross-sectional constrictions 18 in the adjacent nozzle channels 16,17. Here, it can be seen first that in the illustrated preferred embodiment, the cross-sectional constrictions 18 of the nozzle channels 16,17 are executed with angular transitions. In terms of flow, this results in different flow velocities occurring over the flow cross-section of the nozzle channel 16, 17. Distanced from the cross-sectional constriction 18, the active fluid can flow relatively undisturbed, it maintains a high flow velocity with laminar flow. At the cross-sectional constriction 18, on the other hand, there is a substantially increased flow velocity in the narrowest cross section, but when leaving the constriction a strong reduction in the flow velocity is associated with the formation of turbulence. The overall leads to the above-mentioned swirl-like behavior of the streams of drug fluids.

Ferner erkennt man in Fig. 11a, 11b dass die Querschnittsverengungen 18 an den einander zugewandten Seiten der Düsenkanäle 16;17 angeordnet sind, dergestalt, dass die unter Druck austretenden Ströme der Wirkstofffluide einen solchen Drall aufweisen, dass sie aufeinander zu verlaufen. Im Gegensatz zu dem Ausführungsbeispiel von Fig. 11a weist das Ausführungsbeispiel gem. Fig. 11b eine schräge Öffnungsebene der Düsenkanäle 16, 17 auf, vgl. auch Düsenkopf 12 gemäß Fig. 12. Durch die Abschrägung der Enden der Düsenkanäle wird ebenfalls der Dralleffekt aufgrund unterschiedlicher Strömungsgeschwindigkeiten im Auslass erzeugt. Der Dralleffekt wird dadurch hervorgerufen, dass die Öffnungen der Düsenkanäle der Austoßdüsen gegeneinander abgeschrägt sind. Die Öffnungsebenen der Düsenkanäle 6,7 sind winkelig zueinander angeordnet, wobei der zur Längsachse des Düsenkanals innen liegende Abschnitt der Wandung der Ausstoßdüse länger ist als der zur Längsachse des Düsenkanals außen liegende Abschnitt der Wandung. Bei einem nicht-dargestellten Ausführungsbeispiel sind zur Erzeugung des Dralleffekts nur schräge Öffnungen am Ende des Düsenkanal, nicht aber eine Querschnittsverengung im Düsenkanal vorgesehen.11a, 11b that the cross-sectional constrictions 18 are arranged on the mutually facing sides of the nozzle channels 16, 17, in such a way that the flows of the active fluid emerging under pressure have such a twist that they run towards one another. In contrast to the embodiment of Fig. 11a, the embodiment according to. 11b shows an oblique opening plane of the nozzle channels 16, 17, cf. The chamfering of the ends of the nozzle channels also produces the swirl effect due to different flow velocities in the outlet. The swirl effect is caused by the fact that the openings of the nozzle channels of the Austoßdüsen are chamfered against each other. The opening planes of the nozzle channels 6, 7 are arranged at an angle to one another, wherein the section of the wall of the ejection nozzle lying inwards to the longitudinal axis of the nozzle channel is longer than the section of the wall lying outside the longitudinal axis of the nozzle channel. In a non-illustrated embodiment, only inclined openings at the end of the nozzle channel, but not provided a cross-sectional constriction in the nozzle channel to generate the swirl effect.

Im dargestellten Ausführungsbeispiel gemäß Fig. 11a, 11b ist die jeweilige Querschnittsverengung 18 als nach innen gewölbter Bogen ausgeführt. Fig. 12a und 12b zeigen weitere zweckmäßige Querschnittsgestaltungen. Hier wird man mit den unterschiedlichen Wirkstofffluiden möglicherweise auch unterschiedliche Querschnittsformen für die Querschnittsverengungen 18 ebenso wie für die Düsenkanäle 16,17 wählen.In the illustrated embodiment according to FIG. 11a, 11b, the respective cross-sectional constriction 18 is designed as an inwardly arched arc. FIGS. 12a and 12b show further expedient cross-sectional configurations. Here, with the different active substance fluids, it will also be possible to choose different cross-sectional shapes for the cross-sectional constrictions 18 as well as for the nozzle channels 16, 17.

Für die Wirkung der Querschnittsverengung 18 hat es sich als vorteilhaft herausgestellt, wenn diese nicht über die volle Länge des Düsenkanals 16;17 auftritt, sondern auf ein kurzes Stück dieser Länge beschränkt ist. Es empfiehlt sich also, dass die Länge der Querschnittsverengung 18 des Düsenkanals 16;17 nur einen Teil der Länge des Düsenkanals 16;17 insgesamt beträgt. Im besonderen Maße empfiehlt sich, dass das Längenverhältnis etwa 1:2 bis 1:4, vorzugsweise etwa 1:2,5 bis 1:3, beträgt.For the effect of the cross-sectional constriction 18, it has been found to be advantageous if this does not occur over the full length of the nozzle channel 16, 17, but is limited to a short piece of this length. It is therefore recommended that the length of the cross-sectional constriction 18 of the nozzle channel 16, 17 is only a part of the length of the nozzle channel 16, 17 in total. In particular, it is recommended that the aspect ratio is about 1: 2 to 1: 4, preferably about 1: 2.5 to 1: 3.

Für den hier besonders im Auge befindlichen Anwendungsbereich im Haushalt und den Einsatz von dünnflüssigen, vorzugsweise thixotropen Wirkstofffluiden empfiehlt es sich, dass die Gesamtlänge des Düsenkanals 16;17 etwa 2 mm bis etwa 6 mm, vorzugsweise etwa 3 mm bis etwa 5 mm, insbesondere etwa 4 mm beträgt. Entsprechend gilt, dass der Durchmesser des Düsenkanals 16;17 etwa 1,0 mm bis etwa 4,0 mm, vorzugsweise etwa 1,5 mm bis etwa 3,5 mm, insbesondere etwa 2,0 mm bis etwa 2,5 mm, beträgt.For the field of application in the household, which is particularly in the eye here, and the use of low-viscosity, preferably thixotropic active substance fluids, it is recommended that the total length of the nozzle channel 16, 17 be about 2 mm to about 6 mm, preferably about 3 mm to about 5 mm, in particular approximately 4 mm. Accordingly, the diameter of the nozzle channel 16, 17 is about 1.0 mm to about 4.0 mm, preferably about 1.5 mm to about 3.5 mm, in particular about 2.0 mm to about 2.5 mm ,

Ist damit die konstruktive Gestaltung der erfindungsgemäßen Spenderflasche i.w. vollständig beschrieben, so ist nun weiter darauf einzugehen; welche Arten von Wirkstofffluiden in besonders zweckmäßiger Weise mit einer solchen Spenderflasche appliziert werden können. Hierzu gibt eine Vielzahl von zweckmäßigen Kombinationen und Rezepturen, auf die nachfolgend eingegangen werden soll.Is thus the structural design of the dispenser bottle according to the invention i.w. fully described, it is now to go further; which types of active substance fluids can be applied in a particularly expedient manner with such a dispenser bottle. There are a variety of functional combinations and recipes, which will be discussed below.

Die Arten von Wirkstofffluiden, welche mit der erfindungsgemäßen Spenderflasche appliziert werden, richten sich in erster Linie nach dem Anwendungsgebiet. So werden beispielsweise zu Zwecken der Desinfektion (z.B. zur WC-Reinigung) andere Kombinationen von Wirkstofffluiden eingesetzt als im Bereich der Waschmittel, Geschirrspülmittel oder Korrosionsschutzmittel.The types of drug fluids, which are applied with the dispenser bottle according to the invention, are directed primarily to the field of application. For example, for purposes of disinfection (e.g., for toilet cleaning), combinations of active fluids other than detergents, dishwashing or corrosion inhibitors are used.

In den Ansprüchen 39 bis 51 sind erfindungsgemäß besonders bevorzugte Kombinationen von Wirkstofffluiden beschrieben, wie sie für unterschiedliche Einsatzgebiete zum Einsatz kommen. Diese verschiedenen Kombinationen von Wirkstofffluiden sind jedoch nur beispielhaft zu verstehen und beschränken den Anwendungsbereich der erfindungsgemäßen Spenderflasche keinesfalls auf die dort genannten Kombinationen.In the claims 39 to 51 particularly preferred combinations of active substance fluids are described according to the invention, as they are used for different applications. However, these various combinations of drug fluids are only to be understood as examples and in no way restrict the scope of the dispenser bottle according to the invention to the combinations mentioned there.

Des weiteren ist es möglich, als unterschiedliche Wirkstofffluide für die verschiedenen Aufnahmebehälter 1,2 solche Wirkstofffluide zu verwenden, wie sie für zwei- oder mehrphasige Reinigungsmittel bekannt sind, wobei jedoch abweichend von den an sich bekannten zwei- bzw. mehrphasigen Reinigungsmitteln die unterschiedlichen Phasen dieser Reinigungsmittel in die verschiedenen Aufnahmebehälter 1,2 konfektioniert werden.Furthermore, it is possible to use as different active fluids for the various receptacles 1,2 such drug fluids, as they are known for two- or multi-phase cleaning agents, but different from the known two- or multi-phase cleaning agents, the different phases of this Detergent be prepared in the various receptacles 1,2.

Bezüglich zwei- und mehrphasiger Reinigungsmittel kann auf die folgenden Durckschriften verwiesen werden, deren Offenbarung hiermit durch Bezugnahme eingeschlossen ist: DE 198 11 387 A bzw. WO 99/47634 A, DE 198 11 386 A bzw. WO 99/47635 A, DE 198 59 774 A bzw. WO 00/39270 A, DE 100 62 045 A bzw. WO 02/48308 A, DE 100 60 096 A bzw. WO 02/44314 A, DE 198 59 799 A bzw. WO 00/39268 A, DE 198 59 808 A bzw. WO 00/39267 A, DE 198 59 778 A bzw. WO 00/39269 A, DE 199 36 727 A bzw. WO 01/10996 A, DE 199 45 506 A bzw. WO 01/21753 A, DE 199 45 503 A bzw. WO 01/21755 A, DE 199 45 505 A bzw. WO 01/21754 A und DE 101 37 047 A. Für die Applikation speziell von Waschmitteln kann die Spenderflasche beispielsweise Rezepturen in den Aufnahmebehältern 1,2 umfassen, wie sie in der DE 102 15 602 A1 und der DE 101 49 719 A1 beschrieben sind, deren gesamter Inhalt hiermit durch Bezugnahme eingeschlossen ist.With regard to two-phase and multi-phase cleaning agents, reference may be made to the following printed publications, the disclosure of which is hereby incorporated by reference: DE 198 11 387 A or WO 99/47634 A, DE 198 11 386 A and WO 99/47635 A, DE 198, respectively 59 774 A or WO 00/39270 A, DE 100 62 045 A or WO 02/48308 A, DE 100 60 096 A or WO 02/44314 A, DE 198 59 799 A or WO 00/39268 A, DE 198 59 808 A or WO 00/39267 A, DE 198 59 778 A or WO 00/39269 A, DE 199 36 727 A or WO 01/10996 A, DE 199 45 506 A or WO 01/21753 A, DE 199 45 503 A and WO 01/21755 A, DE 199 45 505 A and WO 01/21754 A and DE 101 37 047 A. For the application of detergents especially the dispenser bottle, for example, recipes in the receptacles 1, 2, as described in DE 102 15 602 A1 and DE 101 49 719 A1, the entire contents of which are hereby incorporated by reference.

Gegenstand der Lehre der vorliegenden Erfindung sind auch verschiedene Verwendungen einer Spenderflasche, für die auf Anspruch 54 hingewiesen werden darf. Spezielle Anwendungsbeispiele, anhand derer die Erfindung nochmals in einzelnen Anwendungen nachvollzogen werden kann, folgen hier. Diese beschränken die Lehre der vorliegenden Erfindung nicht.The teaching of the present invention also provides various uses of a dispenser bottle for which reference may be made to claim 54. Specific application examples, by means of which the invention again in individual applications can be followed, follow here. These do not limit the teaching of the present invention.

Ausführungsbeispiele:EXAMPLES Beispiel 1:Example 1:

Beispiel 1 gibt verschiedene Rezepturen von Wirkstofffluiden an, die in einer erfindungsgemäßen Spenderflasche für die WC-Reinigung eingesetzt werden können.Example 1 specifies different formulations of active substance fluids that can be used in a dispenser bottle according to the invention for toilet cleaning.

Flüssige WC-Reiniger sind im Markt hinreichend bekannt. Derartige Produkte enthalten in der Regel anorganische oder organische Säuren zur Beseitigung von Kalk und Rostablagerungen, sowie Tenside zur Reinigungsunterstützung, Abrasivstoffe, Viskositätsregulatoren, antibakterielle Zusätze, Farbstoff und Parfüm zur Geruchsbeseitigung. Darüber hinaus sind alkalische WC Reiniger bekannt, die auf Basis von NatriumHypochlorit, Tensiden und oben genannten Zusatzkomponenten formuliert sind. Diese Produkte weisen eine gute Bleich- und Desinfektionswirkung auf, sind aber nicht in der Lage, kalkhaltige Verschmutzungen zu entfernen. Ferner sind säurefreie Formulierungen im Markt, die zwar keine Kalkentfernung oder Bleichwirkung aufweisen, aber durch den Tensidgehalt die Reinigungsleistung bei organischen Anschmutzungen unterstützen und auf Grund der fehlenden Säure- und Bleichkomponenten leichter zu parfümieren sind. Diese Reiniger sind jedoch wenig effektiv bei der Beseitigung hartnäckiger Verschmutzungen.Liquid toilet cleaners are well known in the market. Such products usually contain inorganic or organic acids for the removal of lime and rust deposits, as well as surfactants for cleaning support, abrasives, viscosity regulators, antibacterial additives, dye and perfume for odor removal. In addition, alkaline WC cleaners are known which are formulated on the basis of sodium hypochlorite, surfactants and the above-mentioned additional components. These products have a good bleaching and disinfecting effect, but are unable to remove calcareous soils. Furthermore, acid-free formulations are on the market, which, although having no limescale removal or bleaching action, but by the surfactant support the cleaning performance of organic stains and are easier to perfume due to the lack of acid and bleaching components. However, these cleaners are not very effective in removing stubborn dirt.

Allen traditionell bekannten WC-Reinigem ist gemeinsam, dass sie in Monotank-Kunststoffflaschen mit speziellem Dosieraufsätzen angeboten werden. Die Formulierung eines WC-Reinigers in einer Monotankflasche setzt aber voraus, dass die eingesetzten Wirkstoffe miteinander kompatibel sind und auch über längere Zeit eine ausreichende Lagerstabilität aufweisen. Dies führt zu Einschränkungen bei der Formulierung effektiver Reiniger, da die in der Regel eingesetzten Wirkstoffe Säure, Bleiche, Parfümöl, Abrasivstoffe zumindest bei längerer Kontaktzeit unerwünschte Reaktionen eingehen können.All traditionally known toilet cleaner has in common that they are offered in monotank plastic bottles with special dosing accessories. However, the formulation of a WC cleaner in a monotank bottle presupposes that the active ingredients used are compatible with one another and also have sufficient storage stability over a longer period of time. This leads to limitations in the formulation of effective cleaners, since the active ingredients used in the rule acid, bleach, perfume oil, abrasives can undergo undesirable reactions, at least for prolonged contact time.

Die erfindungsgemäße Spenderflasche ermöglicht die Ausweitung des Leistungsspektrums von WC-Reinigern durch den Einsatz auch nicht kompatibler bzw. reaktiver Wirkstoffe. So sind beispielsweise saure peroxidhaltige Reinigungsmittel äußerst effektiv, sowohl in ihrer Bleich- und Desinfektionswirkung als auch bei der Entfernung von Kalkablagerungen, weisen jedoch in konventionellen Flaschen nur eine geringe Lagerstabilität auf. Durch das Einbringen der Peroxid-Lösung in eine und der Säure in die zweite Kammer der erfindungsgemäßen Spenderflasche wird ein über erheblich längere Zeit stabiles Reinigungsmittel erhalten. Ein weiteres Beispiel ist die Kombination eines alkalischen, hypochlorithaltigen Bleichmittels in einer Kammer mit einem sauren und damit kalklösenden Mittel in der zweiten Kammer. Auch die Kombination eines sauren Mittels mit einer carbonathaltigen alkalischen Phase läßt sich nur in einer erfindungsgemäßen Spenderflasche realisieren. Beim Mischen dieser beiden Phasen (bei der Anwendung des Mittels) wird Kohlendioxid freigesetzt, was zum Aufschäumen des Mittels führt und die Reinigungsleistung unterstützt.The dispenser bottle according to the invention enables the expansion of the performance spectrum of toilet cleaners by the use of incompatible or reactive active ingredients. For example, acidic peroxide-containing detergents are extremely effective, both in their bleaching and disinfecting action and in the removal of limescale deposits, but have a low storage stability in conventional bottles. By introducing the peroxide solution into one and the acid into the second chamber of the dispenser bottle according to the invention, a cleaning agent which is stable over a considerably longer time is obtained. Another example is the combination of an alkaline, hypochlorite-containing bleach in a chamber with an acidic and hence lime-dissolving agent in the second chamber. The combination of an acidic agent with a carbonate-containing alkaline phase can be realized only in a dispenser bottle according to the invention. Mixing these two phases (when using the agent) releases carbon dioxide, causing the agent to foam and aid in cleaning performance.

Die beschriebenen Mittel mit Entkalkerphase zeigen alle eine gute Kalklöseaktivität, mit Werten gemäß dem IKW Standard-Test von 150 bis 350 mg Calciumcarbonat für das 1:1-Gemisch der beiden Phasen.The descaler phase agents described all show good lime release activity, with values according to the IKW standard test of 150 to 350 mg calcium carbonate for the 1: 1 mixture of the two phases.

Die nachfolgenden Formulierungsbeispiele sind keineswegs als abschließende Aufzählung zu verstehen. Vielmehr können sämtliche dem Fachmann bekannten Wirkstoffe als Bestandteile von Reinigungsmitteln in erfindungsgemäßen Spenderflaschen eingesetzt werden, dergestalt, dass sinnvolle Kombinationen innerhalb einer Phase formuliert werden. Insbesondere sind auch die angegebenen Mengenangaben nicht bindend, sondern die genannten und weitere Inhaltsstoffe können innerhalb weiter Grenzen eingesetzt werden.The following formulation examples are by no means to be understood as exhaustive enumeration. Rather, all the active ingredients known to those skilled in the art can be used as constituents of cleaning agents in dispenser bottles according to the invention, such that useful combinations can be formulated within one phase. In particular, the stated quantities are not binding, but the above and other ingredients can be used within wide limits.

Formulierungsbeispiele:Formulation Examples: Formulierung 1Formulation 1

  • Aufnahmebehälter A: Produkt mit hoch säurehaltiger, parfümfreier EntkalkerphaseContainer A: Product with highly acidic, perfume-free decalcifier phase
  • Aufnahmebehälter B: Hochwertige DuftphaseContainer B: High-quality scent phase
Aufnahmebehälter A: EntkalkerphaseContainer A: Descaling phase Säure, z.B. SulfaminsäureAcid, e.g. sulfamic 5,00 bis 12,00 Gew.-%5.00 to 12.00% by weight Stabilisator, z.B. HarnstoffStabilizer, e.g. urea 2,00 bis 6,50 Gew.-%2.00 to 6.50% by weight Nichtionisches Tensid, z.B. Fettalkoholethoxylat C13 8EONonionic surfactant, eg fatty alcohol ethoxylate C 13 8EO 0,50 bis 5,00 % Gew.-%0.50 to 5.00% by weight Farbstoff, z.B. Hostafine Blau B 2 G C.I. 74160Dye, e.g. Hostafine Blue B 2 G C.I. 74160 <0,01 Gew.-%<0.01% by weight Säurestabiler Verdicker, z.B. Xanthan (Polysaccharid)Acid-stable thickener, e.g. Xanthan (polysaccharide) 0,01 bis 2,00 Gew.-%0.01 to 2.00% by weight Leitungswassertap water ad 100 Gew.-%ad 100% by weight Technische Daten:Technical specifications: Viskosität:Viscosity: 500 bis 1000 mPas, 20°C Rotovisko LVT, Spindel 31, bei 20 n/min500 to 1000 mPas, 20 ° C Rotovisko LVT, spindle 31, at 20 n / min pH-Wert (konz.)pH value (conc.) 0,5 bis 2,50.5 to 2.5 Aufnahmebehälter B: DuftphaseContainer B: fragrance phase Nichtionisches Tensid, z:B. Alkyl 1.5-glucosidNonionic surfactant, eg: B. Alkyl 1,5-glucoside (C8-C10)- 0,50 bis 5,00 Gew.-%(C 8 -C 10 ) - 0.50 to 5.00% by weight Ethanolethanol 0,50 bis 5,00 Gew.-%0.50 to 5.00% by weight Verdicker, z.B. Xanthan (Polysaccharid)Thickener, e.g. Xanthan (polysaccharide) 0,01 bis 2,00 Gew.-%0.01 to 2.00% by weight Parfüm, z.B. Luminous Lemon (Fa. Dragoco)Perfume, e.g. Luminous lemon (company Dragoco) 0,10 bis 1,00 Gew.-%0.10 to 1.00% by weight Farbstoff, z.B. Lumogen Yellow (BASF; C.I. Pigment Yellow 101)Dye, e.g. Lumogen Yellow (BASF, C.I. Pigment Yellow 101) <0,03 Gew.-%<0.03 wt% Leitungswassertap water ad 100 Gew.-%ad 100% by weight Technische Daten:Technical specifications: Viskosität:Viscosity: 500 bis 1000 mPas, 20°C Rotovisko LVT, Spindel 31 bei 20 n/min500 to 1000 mPas, 20 ° C Rotovisko LVT, spindle 31 at 20 n / min pH-Wert (konz.)pH value (conc.) 7,0 bis 10,07.0 to 10.0

Diese Formulierung ist nicht realisierbar in einer Einkammer-Flasche, da hochwertige Parfümierungen durch Säureeinfluss nicht ausreichen lagerstabil sind. Dies ist aber wünschenswert, da neben einer optimalen Kalkentfernung ein langanhaltender Duft gewünscht wird.This formulation is not feasible in a single-chamber bottle, as high-quality perfume by acid influence are not sufficient storage stability. However, this is desirable because in addition to optimal limescale a long-lasting fragrance is desired.

Formulierung 2:Formulation 2:

  • Aufnahmebehälter A: Produkt mit hoch säurehaltiger, parfümfreier EntkalkerphaseContainer A: Product with highly acidic, perfume-free decalcifier phase
  • Aufnahmebehälter B: Hochwertig parfümierte, stabilisierte AbrasivphaseContainer B: High quality perfumed, stabilized abrasive phase
Aufnahmebehälter A: EntkalkerphaseContainer A: Descaling phase Säure, z.B. SulfaminsäureAcid, e.g. sulfamic 5,00 bis 12,00 Gew.-%5.00 to 12.00% by weight Stabilisator, z.B. HarnstoffStabilizer, e.g. urea 2,00 bis 6,50 Gew.-%2.00 to 6.50% by weight Nichtionisches Tensid, z.B. Fettalkoholetho-Nonionic surfactant, e.g. Fettalkoholetho- 0,10 bis 5,00 % Gew.-%0.10 to 5.00% by weight xylat C13 8EOxylate C 13 8EO Farbstoff, z.B. Hostafine Blau B 2 G C.l. 74160Dye, e.g. Hostafine Blue B 2 G C.I. 74160 <0,01 Gew.-%<0.01% by weight Säurestabiler Verdicker, z.B. Xanthan (Polysaccharid)Acid-stable thickener, e.g. Xanthan (polysaccharide) 0,01 bis 2,00 Gew.-%0.01 to 2.00% by weight Leitungswassertap water Ad 100 Gew.-%Ad 100% by weight Technische Daten:Technical specifications: Viskosität:Viscosity: 500 bis 1000 mPas, 20°C Rotovisko LVT, Spindel 31, bei 20 n/min500 to 1000 mPas, 20 ° C Rotovisko LVT, spindle 31, at 20 n / min pH-Wert (konz.)pH value (conc.) 0,5 bis 2,50.5 to 2.5 Aufnahmebehälter B: Duftphase mit AbrasivstoffContainer B: Fragrance phase with abrasive Nichtionisches Tensid, z.B. Alkyl (C8-C10)-1.5-glucosidNonionic surfactant, eg alkyl (C 8 -C 10 ) -1.5-glucoside 0,50 bis 5,00 Gew.-%0.50 to 5.00% by weight Ethanolethanol 0,50 bis 5,00 Gew.-%0.50 to 5.00% by weight Polysaccharid, z.B. XanthanPolysaccharide, e.g. xanthan 0,01 bis 2,00 Gew.-%0.01 to 2.00% by weight Parfüm, z.B. Outdoors (Fa. Dragoco)Perfume, e.g. Outdoors (company Dragoco) 0,10 bis 1,00 Gew.-%0.10 to 1.00% by weight Farbstoff, z.B. Lumogen Yellow (BASF; C.I. Pigment Yellow 101)Dye, e.g. Lumogen Yellow (BASF, C.I. Pigment Yellow 101) <0,03 %<0.03% Abrasivstoff, z.B: Aluminiumoxid < 0,1 µmAbrasive material, for example: aluminum oxide <0.1 μm 0,50 bis 2,0 Gew.-%0.50 to 2.0% by weight Konservierungsmittel, z.B. Halbacetale-Isothiazolin-KombinationPreservatives, e.g. Hemiacetals-isothiazolin combination <0,50 %<0.50% Leitungswassertap water ad. 100 %ad. 100% Technische Daten:Technical specifications: Viskosität:Viscosity: 500 bis 1000 mPas, 20°C Rotovisko LVT, Spindel 31 bei 20 n/min ,500 to 1000 mPas, 20 ° C Rotovisko LVT, spindle 31 at 20 n / min, pH-Wert (konz.)pH value (conc.) 7,0 bis 10,07.0 to 10.0

Die Stabilität von hochwertigen Duft- und Abrasivstoffen ist im alkalischen Medium optimal zu realisieren. Die Kombination von stark saurem Entkälker mit einer Duft- und Abrasivphase führt bei mechanischer Anwendung mit der Toilettenbürste zur Leistungs- und Glanzverstärkung auf der Toilettenkeramik.The stability of high-quality fragrances and abrasives can be optimally realized in alkaline medium. The combination of strongly acidic decalcifier with a fragrance and abrasive phase leads to mechanical and application with the toilet brush for performance and gloss enhancement on the toilet ceramic.

Formulierung 3Formulation 3

  • Aufnahmebehälter A: Kraftvoller Entkalker auf Basis organischer Säuren Container A: Powerful decalcifier based on organic acids
  • Aufnahmebehälter B: Reduziert sauer eingestellte Abrasivformel mit DuftphaseReceptacle B: Reduces acidified abrasive formula with fragrance phase
Aufnahmebehälter A: Entkalkerphase mit organischen SäurenReceiving container A: Descaling phase with organic acids Säure, z.B. Ameisensäure, Citronensäure, GemischeAcid, e.g. Formic acid, citric acid, mixtures 5,00 bis 12,00 Gew.-%5.00 to 12.00% by weight Nichtionisches Tensid, z.B. Alkyl (C8-C10)-1.5-glucosidNonionic surfactant, eg alkyl (C 8 -C 10 ) -1.5-glucoside 0,10 bis 6,00 % Gew.-%0.10 to 6.00% by weight Farbstoff, z.B. Hostafine Blau B 2 G C.I. 74160Dye, e.g. Hostafine Blue B 2 G C.I. 74160 <0,01 Gew.-%<0.01% by weight Polysaccharid, z.B. XanthanPolysaccharide, e.g. xanthan 0,01 bis 2,00 Gew.-%0.01 to 2.00% by weight Leitungswassertap water ad 100 Gew.-%ad 100% by weight Technische Daten:Technical specifications: Viskosität:Viscosity: 500 bis 1000 mPas, 20°C Rotovisko LVT, Spindel 31, bei 20 n/min500 to 1000 mPas, 20 ° C Rotovisko LVT, spindle 31, at 20 n / min pH-Wert (konz.)pH value (conc.) 0,5 bis 2,50.5 to 2.5 Aufnahmebehälter B: Reduziert sauer eingestellte Abrasivformel mit DuftphaseReceptacle B: Reduces acidified abrasive formula with fragrance phase Nichtionisches Tensid, z.B. Alkyl (C8-C10)-1.5-glucosidNonionic surfactant, eg alkyl (C 8 -C 10 ) -1.5-glucoside 0,50 bis 5,00 Gew.-%0.50 to 5.00% by weight Ethanolethanol 0,50 bis 5,00 Gew.-%0.50 to 5.00% by weight Säure, z.B: Ameisensäure, Citronensäure, GemischeAcid, for example: formic acid, citric acid, mixtures 1,5 bis 6 Gew.-%1.5 to 6% by weight Polysaccharid, z.B. XanthanPolysaccharide, e.g. xanthan 0,01 bis 2,00 Gew.-%0.01 to 2.00% by weight Parfüm, z.B. Lake Side (Fa. Firmenich)Perfume, e.g. Lake Side (company Firmenich) 0,10 bis 1,0 Gew.-%0.10 to 1.0% by weight Farbstoff, z.B. Lumogen Yellow (BASF; C.l. Pigment Yellow 101)Dye, e.g. Lumogen Yellow (BASF, C.I. Pigment Yellow 101) <0,03 Gew.-%<0.03 wt% Abrasivstoff, z.B: Aluminiumoxid < 0,1 µmAbrasive material, for example: aluminum oxide <0.1 μm 0,50 bis 5,00 Gew.-%0.50 to 5.00% by weight Konservierungsmittel, z.B. Halbacetale-Isothiazolin-KombinationPreservatives, e.g. Hemiacetals-isothiazolin combination 0,10%0.10% Leitungswassertap water ad 100 %ad 100% Technische Daten:Technical specifications: Viskosität:Viscosity: 500 bis 1000 mPas, 20°C Rotovisko LVT, Spindel 31, bei 20 n/min500 to 1000 mPas, 20 ° C Rotovisko LVT, spindle 31, at 20 n / min pH-Wert (konz.)pH value (conc.) 1,0 bis 4,01.0 to 4.0

Das Parfüm ist so ausgewählt, dass in der reduziert eingestellten Duft-/Abrasiv-Phase eine ausreichende Stabilität gewährleistet ist. Durch die Verstärkung mit der Entkalkerphase (stärker sauer eingestellt) wird eine maximale Reinigungseffektivität erzielt.The perfume is selected so that sufficient stability is ensured in the reduced fragrance / abrasive phase. Reinforcing with the descaling phase (more acidified) provides maximum cleaning efficiency.

Formulierung 4Formulation 4

  • Aufnahmebehälter A: Produkt mit hoch säurehaltiger, parfümfreier EntkalkerphaseContainer A: Product with highly acidic, perfume-free decalcifier phase
  • Aufnahmebehälter B: Hochwertig parfümierte reaktiv-aufschäumende AbrasivphaseContainer B: High-quality perfumed reactive-foaming abrasive phase
Aufnahmebehälter A: EntkalkerphaseContainer A: Descaling phase Säure, z.B. SulfaminsäureAcid, e.g. sulfamic 5,00 bis 12,00 Gew.-%5.00 to 12.00% by weight Stabilisator, z.B. HarnstoffStabilizer, e.g. urea 2,00 bis 6,50 Gew.-%2.00 to 6.50% by weight Nichtionisches Tensid, z.B. Fettalkoholethoxylat C13 8EONonionic surfactant, eg fatty alcohol ethoxylate C 13 8EO 0,10 bis 6,00 % Gew.-%0.10 to 6.00% by weight Farbstoff, z.B. Hostafine Blau B 2 G C.I. 74160Dye, e.g. Hostafine Blue B 2 G C.I. 74160 <0,01 Gew.-%<0.01% by weight Säurestabiler Verdicker, z.B. Xanthan (Poly-Acid-stable thickener, e.g. Xanthan (poly) 0,01 bis 2,00 Gew.-%0.01 to 2.00% by weight saccharid)saccharide) Leitungswassertap water ad 100 Gew.-%ad 100% by weight Technische Daten:Technical specifications: Viskosität:Viscosity: 500 bis 1000 mPas, 20°C Rotovisko LVT, Spindel 31, bei 20 n/min500 to 1000 mPas, 20 ° C Rotovisko LVT, spindle 31, at 20 n / min pH-Wert (konz.)pH value (conc.) 0,5 bis 2,50.5 to 2.5 Aufnahmebehälter B: Hochwertig parfümierte , reaktiv-aufschäumende AbrasivphaseContainer B: High quality perfumed, reactive-foaming abrasive phase Anionisches Tensid, z.B. sek. C14-17 Alkansulfonat-NaAnionic surfactant, eg sec. C 14-17 alkanesulfonate-Na 0,50 bis 5,00 Gew.-%0.50 to 5.00% by weight reaktiver Abrasivstoff, z.B. Calciumcarbonat fein, Pulverreactive abrasive, e.g. Calcium carbonate fine, powder 0,10 bis 2,00 Gew.- %0.10 to 2.00% by weight nicht reaktiver Abrasivstoff, z.B. Aluminiumoxid < 0,1 µmnon-reactive abrasive, e.g. Alumina <0.1 μm 1,00 bis 3,00 Gew.- %1.00 to 3.00% by weight Polysaccharid, z.B. XanthanPolysaccharide, e.g. xanthan 0,01 bis 2,00 Gew.- %0.01 to 2.00% by weight Parfüm, z.B. Outdoors (Fa. Dragoco)Perfume, e.g. Outdoors (company Dragoco) 0,10 bis 1,00 Gew.- %0.10 to 1.00% by weight Farbstoff, z.B. Sicovit Chinolingelb 70E104 (BASF)Dye, e.g. Sicovit Quinoline Yellow 70E104 (BASF) <0,03 %<0.03% Leitungswassertap water ad. 100 %ad. 100% Technische Daten:Technical specifications: Viskosität:Viscosity: 500 bis 1000 mPas, 20°C Rotovisko LVT, Spindel 31, bei 20 n/min500 to 1000 mPas, 20 ° C Rotovisko LVT, spindle 31, at 20 n / min pH-Wert (konz.)pH value (conc.) 7,0 bis 10,007.0 to 10.00

Der Einsatz einer reaktiven Abrasivkomponente wie Calciumcarbonat ist in einer 1-Kammer Flasche nicht möglich, da durch die Säurekomponente unter starker Gasentwicklung (Kohlendioxid) eine Zerfallsreaktion auftreten würde. Die Anwendung einer reaktiven Abrasivkomponente ist aber wünschenswert bei Benutzung der Toilettenbürste, da diese durch die Gas/Schaumentwicklung eine für den Verwender auf der Keramikoberfläche optisch sichtbare Wirksamkeit signalisiert wird. Zudem wird durch die Reaktion ein verbessertes Spreitungsverhalten und durch die Gasentwicklung eine optimale Duftverteilung erzielt.The use of a reactive abrasive component such as calcium carbonate is not possible in a 1-chamber bottle, since a decomposition reaction would occur due to the acid component with strong evolution of gas (carbon dioxide). However, the use of a reactive abrasive component is desirable when using the toilet brush, as it is signaled by the gas / foam development for the user on the ceramic surface optically visible effectiveness. In addition, the reaction achieves an improved spreading behavior and, due to the gas evolution, an optimal distribution of fragrance.

Formulierung 5Formulation 5

  • Aufnahmebehälter A: Weiße alkalische Abrasiv-Phase Container A : White alkaline abrasive phase
  • Aufnahmebehälter B: Farbloser, neutraler Reiniger mit Indikator Container B: Colorless, neutral cleaner with indicator
Aufnahmebehälter A: Weiße alkalische Abrasiv-PhaseContainer A: White alkaline abrasive phase Nichtionische Tenside, z.B. Fettalkoholethoxylat C13-14 6EO, Fettalkohol C12-14, 6,4 EO, 1,2 PO, GemischeNonionic surfactants, eg fatty alcohol ethoxylate C 13-14 6EO, fatty alcohol C 12-14 , 6.4 EO, 1.2 PO, mixtures 0,10 bis 6,00 % Gew.-%0.10 to 6.00% by weight Alkali, z.B. MonoethanolaminAlkali, e.g. Monoethanolamine 0,10 bis 1,00 Gew.-%0.10 to 1.00% by weight Abrasivstoff, z.B. Calciumcarbonat 15 micronAbrasive, e.g. Calcium carbonate 15 micron 15 bis 40 Gew.-%15 to 40% by weight Parfüm, z.B. Lemon (Fa. Dragoco)Perfume, e.g. Lemon (company Dragoco) 0,10 bis 1,0 Gew.-%0.10 to 1.0% by weight Verdicker, z.B. Rohagit (Acrylat)Thickener, e.g. Rohagit (acrylate) 0,01 bis 2,00 Gew.-%0.01 to 2.00% by weight Leitungswassertap water ad 100 Gew.-%ad 100% by weight Technische Daten:Technical specifications: Viskosität:Viscosity: 750 bis 2000 mPas, 20°C Rotovisko LVT, Spindel 31, bei 20 n/min750 to 2000 mPas, 20 ° C Rotovisko LVT, spindle 31, at 20 n / min pH-Wert (konz.)pH value (conc.) 8,0 bis 11,08.0 to 11.0 Aufnahmebehälter B: Farbloser, neutraler Reiniger mit IndikatorContainer B: Colorless, neutral cleaner with indicator Verdicker, z.B. Xanthan (Polysaccharid)Thickener, e.g. Xanthan (polysaccharide) 0,01 bis 2,00 Gew.-%0.01 to 2.00% by weight Ethanolethanol 5,0 bis 15,0 Gew.-%5.0 to 15.0% by weight Indikator, z.B. Phenolphthalein (1,0%)Indicator, e.g. Phenolphthalein (1.0%) 0,50 bis 2,00 Gew.-%0.50 to 2.00% by weight Wasser vollentsalztDemineralized water ad 100 Gew.-% .ad 100% by weight. Technische Daten:Technical specifications: Viskosität:Viscosity: 350 bis 800 mPas, 20°C Rotovisko LVT, Spindel 31, bei 20 n/min350 to 800 mPas, 20 ° C Rotovisko LVT, spindle 31, at 20 n / min pH-Wert (konz.)pH value (conc.) 7,0 ,7.0,

Bei der Anwendung der zwei farbneutralen Reinigerflüssigkeiten entsteht eine Farbreaktion auf der Keramikoberfläche (bei Verwendung von Phenolphthalein als Indikator beispielsweise pinkfarben), die nur über die erfindungsgemäße Spenderflasche zu erreichen ist. Die Auswahl der geeigneten Indikatorfarbstoffe mit spezifischen pH-Bereichen erlaubt die Anwendung im Bereich neutral-alkalisch oder neutral-schwach sauer. Als weiterer beispielhafter Indikatorfarbstoff ist Bromthymolblau mit einem Farbumschlag von gelb nach blau im pH-Wechsel von pH = 7 nach pH = 8 denkbar. Für einen Farbumschlag eines schwach alkalischen Reinigers mit einem sauren Reiniger ist beispielhaft Bromphenolblau mit einem Farbumschlag von gelb nach violett im pH-Wechsel von pH = 2 nach pH = 6. Zum einen soll der Farbumschlag dem Anwender einen Hinweis auf die pH-Änderung und den damit verbundenen Reinigungseffekt geben, und zum anderen kann so das Reinigen mit einem Überraschungseffekt verbunden werden. Das ist im Marketing eine interessante Variante.When using the two color-neutral detergent liquids, a color reaction on the ceramic surface (when using phenolphthalein as an indicator, for example, pink), which can be achieved only via the dispenser bottle according to the invention. The selection of suitable indicator dyes with specific pH ranges allows the application in the range neutral-alkaline or neutral-weakly acidic. Another exemplary indicator dye is Bromthymolblau with a color change from yellow to blue in the pH change from pH = 7 to pH = 8 conceivable. Bromphenol blue with a color change from yellow to violet in the pH change from pH = 2 to pH = 6 is exemplary for a color change of a weakly alkaline cleaner with an acidic cleaner. First, the color change should give the user an indication of the pH change and the with the associated cleaning effect, and on the other hand, the cleaning can be combined with a surprise effect. This is an interesting variant in marketing.

Formulierung 6Formulation 6

  • Aufnahmebehälter A: Produkt mit saurer, parfümierter Entkalkerphase Container A: Product with acidic, perfumed descaling phase
  • Aufnahmebehälter B: Produkt mit alkalischer Na-hypochloritphase mit Bleich- und Desinfektionswirkung Container B: Product with alkaline Na hypochlorite phase with bleaching and disinfecting action
Aufnahmebehälter A: Produkt mit saurer, parfümierter EntkalkerphaseContainer A: Product with acidic, perfumed descaling phase Säure, z.B. Sulfaminsäure, Citronensäure, GemischeAcid, e.g. Sulfamic acid, citric acid, mixtures 7,00 bis 18,00 Gew.-%7.00 to 18.00% by weight Nichtionisches Tensid, z.B. Fettalkoholethoxylat C13 8EONonionic surfactant, eg fatty alcohol ethoxylate C 13 8EO 0,10 bis 5,00 % Gew.-%0.10 to 5.00% by weight Alkali, z.B NatronlaugeAlkali, for example caustic soda 0,10 bis 2,00 Gew.-%0.10 to 2.00% by weight Säurestabiler Verdicker, z.B. Xanthan (Polysaccharid)Acid-stable thickener, e.g. Xanthan (polysaccharide) 0,01 bis 2,00 Gew.-%0.01 to 2.00% by weight Farbstoff, z.B. Hostafine Grün 6NDye, e.g. Hostafine Green 6N <0,01 Gew.-%<0.01% by weight Säurestabiles Parfüm, z. B. Fontana (Fa. Dragoco)Acid-stable perfume, eg. B. Fontana (company Dragoco) 0,10 bis 1,00 Gew.-%0.10 to 1.00% by weight Leitungswassertap water ad 100 Gew.-%ad 100% by weight Technische Daten:Technical specifications: Viskosität:Viscosity: 500 bis 1000 mPas, 20°C Rotovisko LVT, Spindel 31, bei 20 n/min500 to 1000 mPas, 20 ° C Rotovisko LVT, spindle 31, at 20 n / min pH-Wert (konz.)pH value (conc.) 0,5 bis 3,00.5 to 3.0 Aufnahmebehälter B: Produkt mit alkalischer Na-hypochloritphase mit Bleich- und Desinfektionswirkung Container B: Product with alkaline Na hypochlorite phase with bleaching and disinfecting action Natriumhypochloritsodium hypochlorite 2,00 bis 5,00 Gew.-%2.00 to 5.00% by weight Anionisches Tensid, z.B. Na-Alkylsulfat C12-14+2EOAnionic surfactant, eg Na-alkylsulfate C 12 - 14 + 2EO 1,00 bis 5,00 % Gew.-%,1.00 to 5.00% by weight, Alkali; z.B. NatronlaugeAlkali; e.g. caustic soda 0,50 bis 2,00 Gew.-%0.50 to 2.00% by weight Farbstoff, z.B. Hostafine Blau B 2 G C.I. 74160Dye, e.g. Hostafine Blue B 2 G C.I. 74160 <0,01 Gew.-%<0.01% by weight Verdicker, z.B. Xanthan (Polysaccharid)Thickener, e.g. Xanthan (polysaccharide) 0,01 bis 2,00 Gew.-%0.01 to 2.00% by weight Leitungswassertap water ad 100 Gew.-%ad 100% by weight Technische Daten:Technical specifications: Viskosität:Viscosity: 200 bis 600 mPas, 20°C Rotovisko LVT, Spindel 31, bei 20 n/min200 to 600 mPas, 20 ° C Rotovisko LVT, spindle 31, at 20 n / min pH-Wert (konz.)pH value (conc.) 11 bis 1411 to 14

Die Kombination von Säure (Sulfaminsäure) und Natriumhypochlorit ist in einer 1-Kammer-Flasche nicht realisierbar aufgrund der sofortigen Reaktion von Säure mit Bleichmittel unter Bildung eines instabilen Reaktionsproduktes (Chlorsulfamat). Die Kombination ist aber für den Verbraucher wünschenswert, um neben der Wirksamkeit der Säure auch die Bleich- und Desinfektionswirkung der Chlorkomponente zu nutzen. Durch die Einstellung des pH-Wertes beim Reaktionsgemisch auf > pH 3 wird die Bildung von Chlorgas verhindert.The combination of acid (sulfamic acid) and sodium hypochlorite is not feasible in a 1-chamber bottle due to the immediate reaction of acid with bleach to form an unstable reaction product (chlorosulfamate). However, the combination is desirable for the consumer to use in addition to the effectiveness of the acid and the bleaching and disinfecting effect of the chlorine component. By adjusting the pH of the reaction mixture to> pH 3, the formation of chlorine gas is prevented.

Formulierung 7Formulation 7

  • Aufnahmebehälter A: Produkt mit saurer, parfümierter Entkalkerphase Container A: Product with acidic, perfumed descaling phase
  • Aufnahmebehälter B: Produkt mit stabilisierter Wasserstoffperoxidphase mit Bleich- und Desinfektionswirkung Receiving container B: Product with stabilized hydrogen peroxide phase with bleaching and disinfecting action
Aufnahmebehälter A: Produkt mit saurer, parfümierter EntkalkerphaseContainer A: Product with acidic, perfumed descaling phase Säuren, z.B. Citronensäure, Ameisensäure, GemischeAcids, e.g. Citric acid, formic acid, mixtures 5,00 bis 12,00 Gew.-%5.00 to 12.00% by weight Nichtionisches Tensid, z.B. Fettalkoholethoxylat C13 8EONonionic surfactant, eg fatty alcohol ethoxylate C 13 8EO 0,10 bis 6,00 % Gew.-%0.10 to 6.00% by weight Säurestabiler Verdicker, z.B. Xanthan (Polysaccharid)Acid-stable thickener, e.g. Xanthan (polysaccharide) 0,01 bis 2,00 Gew.-%0.01 to 2.00% by weight Farbstoff, z.B. Hostafine Blau B 2 G C.I. 74160Dye, e.g. Hostafine Blue B 2 G C.I. 74160 <0,01 Gew.-%<0.01% by weight Säurestabiles ParfümAcid-stable perfume 0,1 bis1,0 Gew.-%0.1 to 1.0% by weight Leitungswassertap water ad 100 Gew.-%ad 100% by weight Technische Daten:Technical specifications: Viskosität:Viscosity: 500 bis 1000 mPas, 20°C Rotovisko LVT, Spindel 31, bei 20 n/min500 to 1000 mPas, 20 ° C Rotovisko LVT, spindle 31, at 20 n / min pH-Wert (konz.)pH value (conc.) 0,5 bis 2,50.5 to 2.5 Aufnahmebehälter B: Produkt mit stabilisierter Wasserstoffperoxidphase mit Bleich- und DesinfektionswirkungReceiving container B: Product with stabilized hydrogen peroxide phase with bleaching and disinfecting action Nichtionisches Tensid, z.B. Fettalkoholethoxylat C13 8EONonionic surfactant, eg fatty alcohol ethoxylate C 13 8EO 0,10 bis 6,00 % Gew.-%0.10 to 6.00% by weight Wasserstoffperoxidhydrogen peroxide 2,00 bis 5,00 Gew.-%2.00 to 5.00% by weight Ethanolethanol 1,0 bis 6,0 Gew.-%1.0 to 6.0% by weight Stabilisator, Radikalfänger, GemischeStabilizer, radical scavenger, mixtures 0,05 bis 6,00 Gew.-%0.05 to 6.00% by weight Farbstoff, z.B. Hostafine Blau B 2 G C.I. 74160Dye, e.g. Hostafine Blue B 2 G C.I. 74160 <0,01 Gew.-%<0.01% by weight Leitungswassertap water ad 100 Gew.-%ad 100% by weight Technische Daten:Technical specifications: Viskosität:Viscosity: 500 bis 1000 mPas, 20°C Rotovisko LVT, Spindel 31, bei 20 n/min500 to 1000 mPas, 20 ° C Rotovisko LVT, spindle 31, at 20 n / min pH-Wert (konz.)pH value (conc.) 2,0 bis 5,02.0 to 5.0

Die Kombination von Wasserstoffperoxid und saurem, verdicktem Reinigungsmittel mit Parfüm ist in einer 1-Kammer-Flasche nicht realisierbar, da durch die Wirkung des Peroxids die Produktstabilität nur gering ist, was sich beispielsweise in einem starken Viskositätsabfall, aber auch in einer Veränderung des Dufteindrucks äußert.. Die Kombination ist aber für den Verbraucher wünschenswert, um neben der Wirksamkeit der Säure auch die Bleich- und Desinfektionswirkung des Wasserstoffperoxids zu nutzen; der Einsatz eines Verdickers bewirkt eine längere Haftung des Reinigungsmittels an der zu reinigenden Fläche und somit eine Steigerung der Reinigungswirkung.The combination of hydrogen peroxide and acid, thickened detergent with perfume is not feasible in a 1-chamber bottle, since the product stability is only low due to the effect of the peroxide, which manifests itself for example in a strong decrease in viscosity, but also in a change in the fragrance impression .. The combination is desirable for the consumer to use in addition to the effectiveness of the acid and the bleaching and disinfecting effect of hydrogen peroxide; the use of a thickener causes a longer adhesion of the detergent to the surface to be cleaned and thus an increase in the cleaning effect.

Beispiel 2:Example 2:

Beispiel 2 gibt verschiedene Rezepturen von Wirkstofffluiden an, die in einer erfindungsgemäßen Spenderflasche für das manuelle oder maschinelle Geschirrspülen eingesetzt werden können.Example 2 gives different formulations of active fluids which can be used in a dispenser bottle according to the invention for manual or automatic dishwashing.

Die erfindungsgemäße Spenderflasche ermöglicht nicht nur die Erhöhung der Lagerstabilität fließfähiger Substanzen bzw. Substanzgemische, insbesondere von maschinellen oder manuellen Geschirrspülmitteln, sondern durch den Einsatz getrennter Aufnahmebehälter kann über die Trennung chemisch unverträglicher Inhaltsstoffe die Stabilität der in den Mitteln enthaltenen Aktivsubstanzen verbessert werden, und gleichzeitig ermöglicht dieses Vorgehen auch die einfache und kostengünstige Konfektionierung fließfähiger Substanzen in Form "mehrphasiger" Angebotsformen. Auf dem Wege der Mehr- oder Vielphasigkeit lassen sich so beispielsweise das Zusammenwirken verschiedener Aktivsubstanzen in maschinellen Geschirrspülmitteln visualisieren.The dispenser bottle according to the invention not only makes it possible to increase the storage stability of flowable substances or mixtures of substances, in particular of automatic or manual dishwashing detergents, but by using separate receptacles, the stability of the active substances contained in the agents can be improved and at the same time made possible by the separation of chemically incompatible ingredients this approach also the simple and cost-effective packaging of flowable substances in the form of "multi-phase" supply forms. By way of polyphase or multiphase, for example, the interaction of different active substances in automatic dishwashing detergents can be visualized.

Das Volumen der Vorratsbehälter richtet sich beispielsweise unter anderem nach dem Gewichts- bzw. Volumenanteil dieser Aktivstoffe an der Gesamtrezeptur des maschinellen Geschirrspülmittels oder der Art der Konfektionierung dieser Aktivstoffe, beispielsweise in Form der Reinsubstanz, als Lösung oder Dispersion. In einer bevorzugten Ausführungsform weisen alle Aufnahmebehälter die gleiche Größe auf, wobei ihr Volumen vorzugsweise zwischen 10 und 2000 ml, vorzugsweise zwischen 20 und 1500 ml, besonders bevorzugt zwischen 50 und 1000 mL und insbesondere zwischen 100 und 800 ml beträgt.The volume of the storage container depends, inter alia, on the weight or volume fraction of these active substances in the overall formulation of the automatic dishwashing detergent or the type of preparation of these active substances, for example in the form of the pure substance, as a solution or dispersion. In a preferred embodiment, all receptacles have the same size, their volume preferably being between 10 and 2000 ml, preferably between 20 and 1500 ml, more preferably between 50 and 1000 ml and in particular between 100 and 800 ml.

Erfindungsgemäße Spenderflaschen sind zur wiederholten Dosierung der fließfähigen maschinellen Geschirrspülmittel geeignet, enthalten demnach mindestens zwei, vorzugsweise jedoch mindestens 6, besonders bevorzugt mindestens 12, 24 oder 36 Dosiereinheiten.Dispenser bottles according to the invention are suitable for repeated dosing of the flowable automatic dishwasher detergents, accordingly contain at least two, but preferably at least 6, more preferably at least 12, 24 or 36 dosing units.

Bei den in den erfindungsgemäßen Packungen enthaltenen Flüssigkeiten kann es sich sowohl um wasserhaltige als auch um wasserfreie Rezepturen handeln. Es können auch in einer Packung voneinander getrennt wasserhaltige und wasserfreie Rezepturen vorliegen.The liquids contained in the packings according to the invention can be both water-containing and anhydrous formulations. It is also possible for water-containing and anhydrous formulations to be present separately in a pack.

Handelsübliche wasserhaltige maschinelle Geschirrspülmittel weisen einen Wassergehalt zwischen 10 bis 70 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 20 und 60 Gew.-% und insbesondere zwischen 30 und 50 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des wasserhaltigen maschinellen Geschirrspülmittels, auf, während im Rahmen der vorliegenden Anmeldung bevorzugte wasserfreie maschinelle Geschirrspülmittel einen Wassergehalt unterhalb 6 Gew.%, bevorzugt zwischen 0,5 und 5 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 1 und 4 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des wasserfreien maschinellen Geschirrspülmittels, aufweisen.Commercially available aqueous dishwashing detergents have a water content of between 10 and 70% by weight, more preferably between 20 and 60% by weight and in particular between 30 and 50% by weight, based in each case on the total weight of the aqueous machine dishwashing detergent in the context of the present application preferred anhydrous automatic dishwashing detergent has a water content below 6 wt.%, Preferably between 0.5 and 5 wt .-%, particularly preferably between 1 and 4 wt .-%, each based on the total weight of the anhydrous automatic dishwashing detergent, exhibit.

Die flüssige Matrix der vorgenannten wasserhaltigen oder wasserfreien maschinellen Geschirrspülmittel kann außer dem Wasser selbstverständlich auch weitere nichtwäßrige Lösungsmittel enthalten. Diese nichtwäßrigen Lösungsmittel stammen beispielsweise aus der Gruppe der Monoalkohole, Diole, Triole bzw. Polyole, der Ether, Ester und/oder Amide. Besonders bevorzugt sind dabei nichtwäßrige Lösungsmittel, die wasserlöslich sind, wobei "wasserlösliche" Lösungsmittel im Sinne der vorliegenden Anmeldung Lösungsmittel sind, die bei Raumtemperatur mit Wasser vollständig, d. h. ohne Mischungslücke, mischbar sind.The liquid matrix of the aforementioned aqueous or anhydrous automatic dishwashing detergents may, of course, also contain other nonaqueous solvents besides the water. These non-aqueous solvents are obtained, for example, from the group of monoalcohols, diols, triols or polyols, ethers, esters and / or amides. Particular preference is given to non-aqueous solvents which are water-soluble, "water-soluble" solvents in the context of the present application being solvents which are completely water-soluble at room temperature, ie. H. without miscibility, are miscible.

Nichtwäßrige Lösungsmittel, die in den erfindungsgemäßen Spenderflaschen eingesetzt werden können, stammen vorzugsweise aus der Gruppe der ein- oder mehrwertigen Alkohole, Alkanolamine oder Glykolether, sofern sie im angegebenen Konzentrationsbereich mit Wasser mischbar sind. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n- Propanol oder iso-Propanol, Butanolen, Glykol, Propan- oder Butandiol, Glycerin, Diglykol, Propyl- oder Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Etheylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykolmethylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethyl-, -ethyl- oder -propylether, Dipropylenglykolmethyl-, oder -ethylether, Methoxy-, Ethoxy- oder Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether sowie Mischungen dieser Lösungsmittel.Nonaqueous solvents which can be used in the dispenser bottles according to the invention are preferably from the group of mono- or polyhydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers, provided they are miscible with water in the concentration range indicated. The solvents are preferably selected from ethanol, n-propanol or isopropanol, butanols, glycol, propane or butanediol, glycerol, diglycol, propyl- or butyldiglycol, hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, etheylene glycol mono-n-butyl ether, Diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl, ethyl or propyl ether, dipropylene glycol methyl or ethyl ether, methoxy, ethoxy or butoxy triglycol, 1-butoxyethoxy-2-propanol, 3-methyl-3-methoxybutanol, propylene glycol-t butyl ether and mixtures of these solvents.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders bevorzugte fließfähige Substanzen und/oder Substanzgemische sind dadurch gekennzeichnet, dass sie nichtwäßrige(s) Lösungsmittel in Mengen von 0,1 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 60 Gew.-%, besonders bevorzugt von 1 bis 50 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt von 2 bis 40 Gew.-% und insbesondere von 2,5 bis 30 Gew.-%, jeweils bezogen auf die lösungsmittelhaltige fließfähige Substanz bzw. das fließfähige Substanzgemisch, wobei bevorzugte(s) nichtwäßrige(s) Lösungsmittel ausgewählt ist/sind aus der Gruppe der bei Raumtemperatur flüssigen nichtionischen Tenside, der Polyethylenglycole und Polypropylenglycole, Glycerin, Glycerincarbonat, Triacetin, Ethylenglycol, Propylengylcol, Propylencarbonat, Hexylenglycol, Ethanol sowie n-Propanol und/oder iso-Propanol.In the context of the present invention, particularly preferred flowable substances and / or substance mixtures are characterized in that they contain nonaqueous solvents in amounts of from 0.1 to 70% by weight, preferably from 0.5 to 60% by weight, especially preferably from 1 to 50% by weight, very particularly preferably from 2 to 40% by weight and in particular from 2.5 to 30% by weight, based in each case on the solvent-containing flowable substance or the flowable substance mixture, preferred ( s) non-aqueous solvent (s) is / are selected from the group of liquid at room temperature nonionic surfactants, the polyethylene glycols and polypropylene glycols, glycerol, glycerol carbonate, triacetin, ethylene glycol, propylene glycol, propylene carbonate, hexylene glycol, ethanol and n-propanol and / or iso- propanol.

Neben den Flüssigkeiten gelten im Rahmen der vorliegenden Anmeldung auch fließfähige Feststoffe, wie beispielsweise Pulver, Granulate oder Mikrokompaktate als fließfähige Substanzen/Substanzgemische. Die genannten Feststoffe können dabei in amorpher und/oder kristalliner und/oder teilkristalliner Form vorliegen. Die Partikelgröße dieser fließfähigen Feststoffe liegt vorzugsweise im Bereich von 10 bis 2000 µm, besonders bevorzugt im Bereich von 20 bis 1000 µm und insbesondere im Bereich von 50 bis 500 µm. Besonders bevorzugt werden fließfähige Feststoffe, in welchen mindestens 70 Gew.-% der Partikel, vorzugsweise mindestens 90 Gew.-% der Partikel eine Partikelgröße unterhalb 1000 µm, bevorzugt unterhalb 800 µm, besonders bevorzugt unterhalb 400 µm aufweisen.In addition to the liquids, flowable solids, such as, for example, powders, granules or microcompactates, are also considered as flowable substances / substance mixtures in the context of the present application. The stated solids may be present in amorphous and / or crystalline and / or partially crystalline form. The particle size of these flowable solids is preferably in the range of 10 to 2000 microns, more preferably in the range of 20 to 1000 microns and in particular in the range of 50 to 500 microns. Particularly preferred are flowable solids in which at least 70 wt .-% of the particles, preferably at least 90 wt .-% of the particles have a particle size below 1000 microns, preferably below 800 microns, more preferably below 400 microns have.

In den fließfähigen Substanzen, welche bevorzugt eine oder mehrere der vorstehend genannten nichtwäßrigen Lösungsmittel enthalten können, können weitere Aktivsubstanzen vorzugsweise aus der Gruppe der Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Polymere, Gerüststoffe, Tenside, Enzyme, Elektrolyte, pH-Stellmittel, Duftstoffe, Parfümträger, Farbstoffe, Hydrotrope, Schauminhibitoren, Antiredepositionsmittel, antimikrobiellen Wirkstoffe, Germizide, Fungizide, Antioxidantien sowie Korrosionsinhibitoren enthalten sein.In the flowable substances, which may preferably contain one or more of the abovementioned non-aqueous solvents, it is possible to use further active substances preferably from the group of bleaching agents, bleach activators, polymers, builders, surfactants, enzymes, electrolytes, pH adjusters, fragrances, perfume carriers, dyes, Hydrotropes, foam inhibitors, Anti Redepositionsmittel, antimicrobial agents, germicides, fungicides, antioxidants and corrosion inhibitors.

Wie zuvor aufgeführt eignet sich die erfindungsgemäße Spenderflasche insbesondere zur Trennung miteinander unverträglicher Inhaltsstoffe von Reinigungsmittel. Eine nicht abschließende Auflistung der Trennung inkompatibler Inhaltsstoffe in Mehrkammerflaschen mit zwei Vorratsbehältern zeigt die nachfolgende Tabelle. Aufnahmebehälter A Aufnahmebehälter B Bleichmittel Bleichaktivator Bleichmittel Enzym Bleichmittel Korrosionsschutzmittel Bleichmittel Duftstoff Bleichmittel Polymer Bleichmittel Niotensid Bleichmittel Farbstoff Bleichmittel Bleichaktivator, Enzym Bleichmittel Bleichaktivator, Korrosionsschutzmittel Bleichmittel Bleichaktivator, Duftstoff Bleichmittel Bleichaktivator, Polymer Bleichmittel Bleichaktivator, Niotensid Bleichmittel Bleichaktivator, Farbstoff Bleichmittel, Bleichaktivator Enzym Bleichmittel, Bleichaktivator Korrosionsschutzmittel Bleichmittel, Bleichaktivator Duftstoff Bleichmittel, Bleichaktivator Polymer Bleichmittel, Bleichaktivator Niotensid Bleichmittel, Bleichaktivator Farbstoff As mentioned above, the dispenser bottle according to the invention is particularly suitable for the separation of incompatible ingredients from detergents. A non-exhaustive list of the separation of incompatible ingredients in multi-chambered dual-reservoir bottles is shown in the table below. Storage container A Container B bleach bleach bleach enzyme bleach Corrosion inhibitors bleach perfume bleach polymer bleach nonionic surfactant bleach dye bleach Bleach activator, enzyme bleach Bleach activator, corrosion inhibitor bleach Bleach activator, perfume bleach Bleach activator, polymer bleach Bleach activator, nonionic surfactant bleach Bleach activator, dye Bleach, bleach activator enzyme Bleach, bleach activator Corrosion inhibitors Bleach, bleach activator perfume Bleach, bleach activator polymer Bleach, bleach activator nonionic surfactant Bleach, bleach activator dye

Beispiele 3:Examples 3:

Beispiel 2 gibt verschiedene Rezepturen von Wirkstofffluiden an, die in einer erfindungsgemäßen Spenderflasche, nachfolgend auch Mehrkammerbehältnis genannt, für das manuelle oder maschinelle Waschen von Textilien eingesetzt werden können. Beispiel 3 zeigt, dass überraschenderweise gefunden, dass unter den Gesichtspunkten der Lagerstabilität und der Leistung des Waschmittels bei Anwendungsbedingungen sich ein Optimum ergibt, wenn man eine flüssige Waschmittelzusammensetzung einsetzt, die aus mindestens zwei getrennt voneinander gehaltenen wasserhaltigen Teilzusammensetzungen besteht, wobei eine erste Teilzusammensetzung organische Persäure enthält und eine zweite Teilzusammensetzung Tensid und Enzym enthält.Example 2 specifies different formulations of active substance fluids which can be used in a dispenser bottle according to the invention, also referred to below as a multichamber container, for the manual or automated washing of textiles. Example 3 shows that, surprisingly, it has been found that an optimum results from the viewpoint of storage stability and performance of the detergent under conditions of use when using a liquid detergent composition consisting of at least two hydrous subcomponents held separate from each other, a first partial organic peracid contains and a second component composition contains surfactant and enzyme.

Die Trennung der Teilzusammensetzungen erfolgt vorzugsweise dadurch, dass sie in erfindungsgemäßen Spenderflasche als Mehrkammerbehältnis vorliegen, wobei die Anzahl der Kammern (Aufnahmebehältern) des Behältnisses der Anzahl der Teilzusammensetzungen entspricht und in jeweils einer der Kammern nur jeweils eine der Teilzusammensetzungen vorhanden ist. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist daher eine Kombination aus einer hier definierten flüssigen Waschmittelzusammensetzung, die aus mindestens zwei, vorzugsweise genau zwei Teilzusammensetzungen als Wirkstofffluide besteht, und einer Spenderflasche, wobei die Anzahl der Kammern des Behältnisses der Anzahl der Teilzusammensetzungen entspricht und in jeweils einer der Kammern jeweils eine der Teilzusammensetzungen vorhanden ist. Die Kammern sind entweder separat ausgeführt und miteinander verbunden oder einstückig miteinander ausgeführt. Jede der Kammern besitzt mindestens einen, vorzugsweise genau einen, Auslass in Form einer Auslassdüse, aus dem die Teilzusammensetzung aus der jeweiligen Kammer austreten kann. Dies kann durch Einwirken der Schwerkraft, d.h. Neigen der Spenderflasche so, dass die Teilzusammensetzungen der flüssigen Waschmittelzusammensetzung ausfließen, erfolgen. In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung ist die Spenderflasche zusammendrückbar, so dass das Ausfließen der Teilzusammensetzungen durch einen beispielsweise von der Hand einer Bedienungsperson ausgeübten Druck auf die Spenderflasche beschleunigt werden kann. Üblicherweise ist der Auslass eines Flüssigwaschmittelbehälters mit einer Verschlusskappe versehen, wobei im Fall der vorliegenden Erfindung der Auslass jeder Kammer mit einer eigenen Verschlusskappe versehen sein kann oder die Verschlusskappe so ausgebildet sein kann, dass sie mehrere, insbesondere alle Auslässe der Spenderflasche verschließt. Die Spenderflasche kann zur Erleichterung der Handhabung durch den Anwender Griffmulden oder Henkel aufweisen, wobei der Henkel an einer oder mehreren Kammern befestigt sein kann, oder auch Teil einer Kammer sein kann, oder mehrere Kammern jeweils einen Henkel ausbilden und sie so aneinandergefügt sind, dass die Spenderflasche bzw. das Mehrkammerbehältnis von der Hand des Anwenders ergriffen werden kann.The separation of the partial compositions preferably takes place in that they are present in the dispenser bottle according to the invention as a multi-chamber container, wherein the number of chambers (receptacles) of the container corresponds to the number of partial compositions and only one of the partial compositions is present in each of the chambers. Another object of the invention is therefore a combination of a liquid detergent composition defined herein, which consists of at least two, preferably exactly two sub-compositions as drug fluids, and a dispenser bottle, wherein the number of chambers of the container corresponds to the number of sub-compositions and in each one of Chambers each one of the sub-compositions is present. The chambers are either carried out separately and connected to each other or made integral with each other. Each of the chambers has at least one, preferably exactly one, outlet in the form of an outlet nozzle, from which the component composition can emerge from the respective chamber. This can be done by acting gravity, ie tilting the dispenser bottle so that the partial compositions of the liquid detergent composition flow out. In a further embodiment of the invention, the dispenser bottle is compressible so that the outflow of the partial compositions can be accelerated by a pressure on the dispenser bottle exerted, for example, by an operator's hand. Typically, the outlet of a liquid detergent container is provided with a closure cap, in the case of the present invention, the outlet of each chamber may be provided with its own cap or the cap may be formed so that it closes several, in particular all outlets of the dispenser bottle. The dispenser bottle may have grip recesses or handles for ease of handling by the user, the handle may be attached to one or more chambers, or may be part of a chamber, or more chambers each form a handle and they are joined together so that the Dispenser bottle or the multi-chamber container can be grasped by the hand of the user.

Durch die separate Bevorratung in der Spenderflasche bzw. dem Mehrkammerbehältnis wird bewirkt, dass sich die Teilzusammensetzungen der flüssigen Waschmittelzusammensetzung erst nach dem Verlassen der Auslässe miteinander vermischen, zum Beispiel beim Gießen in eine übliche Einspülkammer einer Waschmaschine oder in eine in die Waschtrommel einer solchen Waschmaschine mit einzubringenden Dosiervorrichtung, oder beim Aufsprühen des Mittels auf eine reinigungsbedürftige textile Oberfläche, beispielsweise im Rahmen der Wäschevorbehandlung. Bei der letztgenannten Ausführungsform des Aufsprühens ist es bevorzugt, dass die Kammern des Mehrkammerbehältnisses jeweils mindestens eine, vorzugsweise genau eine Ausstoßdüse aufweisen, und dass die Düsenkanäle der Ausstoßdüsen zwar im wesentlichen parallel zueinander ausgerichtet sind, dabei aber jeweils eine asymmetrisch zum Gesamt-Strömungsquerschnitt angeordnete Querschnittsverengung aufweisen. Die Querschnittverengungen sind an den einander zugewandten Seiten der Düsenkanäle vorzugsweise dergestalt angeordnet, dass die unter Druck austretenden Teilzusammensetzungen einen aufeinanderzu gerichteten Drall aufweisen. Das bedeutet, dass durch die geschickte Gestaltung der Ausstoßdüsen die aus den Ausstoßdüsen austretenden Ströme der Teilzusammensetzungen gewissermaßen bogenförmig aufeinanderzu strömen und in einem abhängig vom ausströmenden Druck etwas variierenden Abstand von den Ausstoßdüsen aufeinander treffen. Hier kann sich dann das Applikationsfeld des Applikationsbereiches befinden, beispielsweise eine Anschmutzung auf einem Wäschestück. Die Spenderflasche kann aus einem Material mit Rückstellcharakteristik bestehen und/oder eine die Rückstellung in die Ursprungsform unterstützende Formgebung aufweisen. Insbesondere empfiehlt es sich, die Spenderflasche aus einem elastisch rückstellenden Kunststoffmaterial herzustellen. Bei dem Material für den Flaschekörper bzw. das Mehrkammerbehältnis handelt es sich beispielsweise um ein Polyolefin, insbesondere Polypropylen (PP), Polyethylen (PE), Polyvinylchlorid (PVC) oder Polyethylen-Terephthalat (PET), insbesondere glykolmodifiziertes Polyethylen-Terephthalat (PETG), handeln. Gewünschtenfalls kann das Material auch ein- oder mehrfarbig sein, wobei die einzelnen Kammern des Mehrkammerbehältnisses die gleiche Farbe beziehungsweise die gleichen Farben oder untereinander verschiedene Farben aufwiesen können. Mehrkammerbehältnisse sind beispielsweise aus den internationalen Patentanmeldungen WO 02/22467 A1, WO 97/23087 A1, WO 96/12648 A1, WO 95/16023 A1, WO 91/04923, der deutschen Patentanmeldung DE 32 20 693 A1 oder dem deutschen Gebrauchsmuster DE G 93 16 583 U1 bekannt.The separate storage in the dispenser bottle or the multi-chamber container causes the sub-compositions of the liquid detergent composition to mix only after leaving the outlets, for example when pouring into a conventional dispensing chamber of a washing machine or into the washing drum of such a washing machine to be introduced metering device, or when spraying the agent on a need to clean textile surface, for example in the context of laundry pre-treatment. In the latter embodiment of the spraying, it is preferred that the chambers of the multi-chamber container each have at least one, preferably exactly one ejection nozzle, and that the nozzle channels Although the ejection nozzles are aligned substantially parallel to each other, but each have an asymmetrical to the total flow cross-section arranged cross-sectional constriction. The cross-sectional constrictions are preferably arranged on the mutually facing sides of the nozzle channels in such a way that the sub-assemblies emerging under pressure have a mutually directed twist. This means that due to the clever design of the ejection nozzles, the streams of the sub-compositions emerging from the ejection nozzles flow towards one another in an arcuate manner and hit one another in a dependent on the outflowing pressure slightly varying distance from the ejection nozzles. Here then the application field of the application area can be located, for example, a soiling on a piece of laundry. The dispenser bottle may be made of a material having a return characteristic and / or may have a shape supporting the return to the original shape. In particular, it is recommended to make the dispenser bottle from a resiliently resilient plastic material. The material for the bottle body or the multi-chamber container is, for example, a polyolefin, in particular polypropylene (PP), polyethylene (PE), polyvinyl chloride (PVC) or polyethylene terephthalate (PET), in particular glycol-modified polyethylene terephthalate (PETG), act. If desired, the material may also be one or more colors, wherein the individual chambers of the multi-chamber container may have the same color or the same colors or different colors among each other. Multi-chamber containers are known, for example, from International Patent Applications WO 02/22467 A1, WO 97/23087 A1, WO 96/12648 A1, WO 95/16023 A1, WO 91/04923, German Patent Application DE 32 20 693 A1 or German Utility Model DE G 93 16 583 U1 known.

Die erfindungsgemäße Flüssigwaschmittelzusammensetzung enthält keinen Bleichaktivator.The liquid detergent composition of the invention does not contain a bleach activator.

Bevorzugt besteht die erste Teilzusammensetzung als erstem Wirkstofffluid im wesentlichen aus Wasser und der organischen Persäure, welche in Wasser gelöst sein kann, besonders bevorzugt aber zumindest teilweise ungelöst in feinteiliger Form vorliegt. Die erste Teilzusammensetzung kann daneben auch die der organischen Persäure entsprechende organische Säure sowie geringe Mengen an üblichen Stabilisatoren für Bleichmittel enthalten, beispielsweise die aus der europäischen Patentanmeldung EP 1 074 607 bekannten Vinylether-Maleinsäure-Copolymere als Dispergatoren und/oder die aus der europäischen Patentschrift EP 0 497 337 bekannten nichtionischen Tenside und/oder Komplexbildner, welche der metallkatalysierten Zersetzung der Persäure entgegenwirken. Der Gehalt an organischer Persäure beträgt vorzugsweise 1 Gew.-% bis 25 Gew.-%, insbesondere 2 Gew.-% bis 20 Gew.-% und besonders bevorzugt 3 % bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf die erste Teilzusammensetzung. Die organische Persäure kann aliphatische und/oder cyclische, darunter heterocyclische und/oder aromatische, Reste tragen. Es kommen beispielsweise Peroxoameisensäure, Peroxoessigsäure, Peroxopropionsäure, Peroxohexansäure, Peroxobenzoesäure und deren substituierte Derivate wie m-Chlorperoxobenzoesäure, die Mono- oder Di-Peroxophthalsäuren, 1,12-Diperoxododecandisäure, Nonylamidoperoxoadipinsäure, 6-Hydroxyperoxohexansäure, 4-Phthalimidoperoxobutansäure, 5-Phthalimidoperoxopentansäure, 6-Phthalimidoperoxohexansäure, 7-Phthalimidoperoxoheptansäure, N,N'-terephthaloyl-di-6-aminoperoxohexansäure und Mischungen aus diesen in Betracht. Zu den bevorzugten Persäuren gehört 6-Phthalimidoperoxohexansäure. Die erste Teilzusammensetzung weist vorzugsweise einen sauren pH-Wert, insbesondere im Bereich von pH 1,5 bis pH 5 und besonders bevorzugt von pH 2,5 bis pH 4,5 auf, der sich durch die Anwesenheit der organischen Persäure ergibt oder durch Zugabe systemverträglicher Säuren eingestellt werden kann. Die erste Teilzusammensetzung enthält kein Wasserstoffperoxid. Darunter soll verstanden werden, dass es höchstens eine solch geringe Menge an Wasserstoffperoxid, die sich eventuell durch Hydrolyse der organischen Persäure ergeben kann, enthält. Gewünschtenfalls kann die erste Teilzusammensetzung in einer Ausführungsform der Erfindung mit der organischen Persäure verträgliches Aniontensid in Mengen bis zu 50 Gew.-%, insbesondere 10 Gew.-% bis 30 Gew.-% jeweils bezogen auf die erste Teilzusammensetzung - enthalten.Preferably, the first part composition as the first active fluid consists essentially of water and the organic peracid, which may be dissolved in water, but more preferably at least partially undissolved present in finely divided form. In addition, the first part composition may also contain organic acid corresponding to the organic peracid and small amounts of conventional stabilizers for bleaching agents, for example the vinyl ether-maleic acid copolymers known from European patent application EP 1 074 607 as dispersants and / or those from European patent EP 0 497 337 known nonionic surfactants and / or complexing agents, which counteract the metal-catalyzed decomposition of peracid. The content of organic peracid is preferably 1 wt .-% to 25 wt .-%, in particular 2 wt .-% to 20 wt .-% and particularly preferably 3% to 15 wt .-%, each based on the first part composition. The organic peracid may carry aliphatic and / or cyclic, including heterocyclic and / or aromatic, radicals. There are, for example, peroxoic acid, peroxoacetic acid, peroxopropionic acid, peroxohexanoic acid, peroxobenzoic acid and their substituted derivatives such as m-chloroperoxobenzoic acid, mono- or di-peroxophthalic acids, 1,12-diperoxododecanedioic acid, nonylamidoperoxoadipic acid, 6-hydroxyperoxohexanoic acid, 4-phthalimidoperoxobutanoic acid, 5-phthalimidoperoxopentanoic acid, 6 Phthalimidoperoxohexanoic acid, 7-phthalimidoperoxoheptanoic acid, N, N'-terephthaloyl-di-6-aminoperoxohexanoic acid, and mixtures of these. Preferred peracids include 6-phthalimidoperoxohexanoic acid. The first part composition preferably has an acidic pH, in particular in the range from pH 1.5 to pH 5 and more preferably from pH 2.5 to pH 4.5, which results from the presence of the organic peracid or more compatible with the system by addition Acids can be adjusted. The first part composition contains no hydrogen peroxide. By this is meant to be understood that it contains at most such a small amount of hydrogen peroxide which may eventually result from hydrolysis of the organic peracid. If desired, the first part composition in one embodiment of the invention may contain anionic acid compatible with the organic peracid in amounts of up to 50% by weight, in particular 10% by weight to 30% by weight, based in each case on the first part composition.

Die zweite Teilzusammensetzung als zweitem Wirkstofffluid beziehungsweise jede der gegebenenfalls weiteren Teilzusammensetzungen enthält neben Tensid mindestens ein Enzym und ist frei von oxidativ wirkenden Bleichmitteln. Mischungen aus nichtionischem und anionischem Tensid sind besonders bevorzugt, wobei die zweite Teilzusammensetzung oder jede der gegebenenfalls weiteren Teilzusammensetzungen eine Mischung aus nichtionischem und anionischem Tensid enthalten kann oder mindestens die zweite Teilzusammensetzung nichtionisches Tensid und mindestens eine weitere Teilzusammensetzung anionisches Tensid enthalten kann. Ebenso können Enzymmischungen in den Teilzusammensetzungen enthalten sein, oder mehrere Enzyme können so auf die zweite und die weiteren Teilzusammensetzungen verteilt sein, dass jede von ihnen nur ein Enzym enthält. Die zweite oder mindestens eine der weiteren Teilzusammensetzungen können alkalisch sein, so dass nach Ausgießen aus dem Mehrkammerbehältnis, das heißt beim Zusammengeben aller Teilzusammensetzungen, eine Zubereitung resultiert, die einen pH-Wert von vorzugsweise 4,5 bis 10, insbesondere 5 bis 9 aufweist. Vorzugsweise enthält die zweite Teilzusammensetzung 8 Gew.-% bis 70 Gew.-%, insbesondere 20 Gew.-% bis 55 Gew.-% Wasser.The second part composition as the second active substance fluid or each of the further optional subcompositions contains, in addition to surfactant, at least one enzyme and is free from oxidative bleaching agents. Mixtures of nonionic and anionic surfactant are particularly preferred, wherein the second subcomposition or any of the further subcomponents may contain a mixture of nonionic and anionic surfactant or at least the second part composition nonionic surfactant and at least one further part composition may contain anionic surfactant. Likewise, enzyme mixtures may be included in the partial compositions, or more enzymes may be distributed to the second and further partial compositions such that each of them contains only one enzyme. The second or at least one of the further partial compositions may be alkaline, so that after pouring out of the multi-chamber container, that is, when combining all partial compositions, a preparation results, which has a pH of preferably 4.5 to 10, especially 5 to 9. Preferably, the second part composition contains 8 wt .-% to 70 wt .-%, in particular 20 wt .-% to 55 wt .-% water.

Zu den in der zweiten Teilzusammensetzung beziehungsweise den weiteren Teilzusammensetzungen enthaltenen Tensiden gehören insbesondere Aniontenside und nichtionische Tenside, obwohl auch Kationtenside und Amphotenside in Frage kommen können.The surfactants contained in the second subcomposition or the further subcompositions include, in particular, anionic surfactants and nonionic surfactants, although cationic surfactants and amphoteric surfactants may also be suitable.

Als Aniontenside werden bevorzugt ein oder mehrere Stoffe aus der Gruppe der Carbonsäuren, der Schwefelsäurehalbester und der Sulfonsäuren, vorzugsweise aus der Gruppe der Fettsäuren, der Fettalkylschwefelsäuren und der Alkylarylsulfonsäuren, eingesetzt. Um ausreichende oberflächenaktive Eigenschaften aufzuweisen, sollten die genannten Verbindungen dabei über längerkettige Kohlenwasserstoffreste verfügen, also im Alkyl- oder Alkenylrest mindestens 6 C-Atome aufweisen. Üblicherweise liegen die C-Kettenverteilungen der Aniontenside im Bereich von 6 bis 40, vorzugsweise 8 bis 30 und insbesondere 12 bis 22 Kohlenstoffatome.As anionic surfactants, preference is given to using one or more substances from the group of the carboxylic acids, the sulfuric acid half esters and the sulfonic acids, preferably from the group of the fatty acids, the fatty alkyl sulfuric acids and the alkylaryl sulfonic acids. In order to have sufficient surface-active properties, the compounds mentioned should have longer-chain hydrocarbon radicals, ie at least 6 carbon atoms in the alkyl or alkenyl radical. Usually, the C chain distributions of the anionic surfactants are in the range of 6 to 40, preferably 8 to 30 and especially 12 to 22 carbon atoms.

Carbonsäuren, die in Form ihrer Alkalimetallsalze als Seifen in Wasch- und Reinigungsmitteln Verwendung finden, werden technisch größtenteils aus nativen Fetten und Ölen durch Hydrolyse gewonnen. Während die bereits im vergangenen Jahrhundert durchgeführte alkalische Verseifung direkt zu den Alkalisalzen (Seifen) führte, wird heute großtechnisch zur Spaltung nur Wasser eingesetzt, das die Fette in Glycerin und die freien Fettsäuren spaltet. Großtechnisch angewendete Verfahren sind beispielsweise die Spaltung im Autoklaven oder die kontinuierliche Hochdruckspaltung. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung als Aniontensid in Säureform einsetzbare Carbonsäuren sind beispielsweise Hexansäure (Capronsäure), Heptansäure (Önanthsäure), Octansäure (Caprylsäure), Nonansäure (Pelargonsäure), Decansäure (Caprinsäure), Undecansäure usw.. Bevorzugt ist im Rahmen der vorliegenden Verbindung der Einsatz von Fettsäuren wie Dodecansäure (Laurinsäure), Tetradecansäure (Myristinsäure), Hexadecansäure (Palmitinsäure), Octadecansäure (Stearinsäure), Eicosansäure (Arachinsäure), Docosansäure (Behensäure), Tetracosansäure (Lignocerinsäure), Hexacosansäure (Cerotinsäure), Triacotansäure (Melissinsäure) sowie der ungesättigten Sezies 9c-Hexadecensäure (Palmitoleinsäure), 6c-Octadecensäure (Petroselinsäure), 6t-Octadecensäure (Petroselaidinsäure), 9c-Octadecensäure (Ölsäure), 9t-Octadecensäure (Elaidinsäure), 9c,12c-Octadecadiensäure (Linolsäure), 9t,12t-Octadecadiensäure (Linolaidinsäure) und 9c,12c,15c-Octadecatreinsäure (Linolensäure). Aus Kostengründen ist es bevorzugt, nicht die reinen Spezies einzusetzen, sondern technische Gemische der einzelnen Säuren, wie sie aus der Fettspaltung zugänglich sind. Solche Gemische sind beispielsweise Koskosölfettsäure (ca. 6 Gew.-% C8, 6 Gew.-% C10, 48 Gew.-% C12, 18 Gew.-% C14, 10 Gew.-% C16, 2 Gew.-% C18, 8 Gew.-% C18', 1 Gew.-% C18"), Palmkernölfettsäure (ca. 4 Gew.-% C8, 5 Gew.-% C10, 50 Gew.-% C12, 15 Gew.-% C14, 7 Gew.-% C16, 2 Gew.-% C18, 15 Gew.-% C18', 1 Gew.-% C18"), Talgfettsäure (ca. 3 Gew.-% C14, 26 Gew.-% C16, 2 Gew.-% C16', 2 Gew.-% C17, 17 Gew.-% C18, 44 Gew.-% C18', 3 Gew.-% C18", 1 Gew.-% C18"'), gehärtete Talgfettsäure (ca. 2 Gew.-% C14, 28 Gew.-% C16, 2 Gew.-% C17, 63 Gew.-% C18, 1 Gew.-% C18'), technische Ölsäure (ca. 1 Gew.-% C12, 3 Gew.-% C14, 5 Gew.-% C16, 6 Gew.-% C16', 1 Gew.-% C17, 2 Gew.-% C18, 70 Gew.-% C18', 10 Gew.-% C18", 0,5 Gew.-% C18'"), technische Palmitin/Stearinsäure (ca. 1 Gew.-% C12, 2 Gew.-% C14, 45 Gew.-% C16, 2 Gew.-% C17, 47 Gew.-% C18, 1 Gew.-% C18') sowie Sojabohnenölfettsäure (ca. 2 Gew.-% C14, 15 Gew.-% C16, 5 Gew.-% C18, 25 Gew.-% C18', 45 Gew.-% C18", 7 Gew.-% C18"').Carboxylic acids, which are used in the form of their alkali metal salts as soaps in detergents and cleaners, are obtained industrially, for the most part, from native fats and oils by hydrolysis. While the alkaline saponification already carried out in the past century led directly to the alkali salts (soaps), today only large amounts of water are used for cleavage, which cleaves the fats into glycerol and the free fatty acids. Examples of industrially applied processes are the autoclave cleavage or continuous high pressure cleavage. For example, hexanoic acid (caproic acid), heptanoic acid, can be used in the context of the present invention as an anionic surfactant in acid form (Enanthic acid), octanoic acid (caprylic acid), nonanoic acid (pelargonic acid), decanoic acid (capric acid), undecanoic acid, etc. Preferred in the context of the present invention is the use of fatty acids such as dodecanoic acid (lauric acid), tetradecanoic acid (myristic acid), hexadecanoic acid (palmitic acid), Octadecanoic acid (stearic acid), eicosanoic acid (arachic acid), docosanoic acid (behenic acid), tetracosanic acid (lignoceric acid), hexacosanoic acid (cerotic acid), triacotanic acid (melissic acid) and the unsaturated Sezies 9c-hexadecenoic acid (palmitoleic acid), 6c-octadecenoic acid (petroselinic acid), 6t-octadecenoic acid (Petroselaidic acid), 9c-octadecenoic acid (oleic acid), 9t-octadecenoic acid (elaidic acid), 9c, 12c-octadecadienoic acid (linoleic acid), 9t, 12t-octadecadienoic acid (linolaidic acid) and 9c, 12c, 15c-octadecatenic acid (linolenic acid). For cost reasons, it is preferred not to use the pure species, but technical mixtures of the individual acids, as they are accessible from lipolysis. Such mixtures are, for example, coconut oil fatty acid (about 6% by weight C8, 6% by weight C10, 48% by weight C12, 18% by weight C14, 10% by weight C16, 2% by weight C18, 8% by weight C18 ', 1% by weight C18 "), palm kernel oil fatty acid (about 4% by weight C8, 5% by weight C10, 50% by weight C12, 15% by weight C14, 7 Wt% C16, 2 wt% C18, 15 wt% C18 ', 1 wt% C18 "), tallow fatty acid (about 3 wt% C14, 26 wt% C16, 2 wt%) % C16 ', 2 wt.% C17, 17 wt.% C18, 44 wt.% C18', 3 wt.% C18 ", 1 wt.% C18"'), hardened tallow fatty acid (approx 2% by weight C14, 28% by weight C16, 2% by weight C17, 63% by weight C18, 1% by weight C18 '), technical oleic acid (about 1% by weight C12, 3 wt .-% C14, 5 wt .-% C16, 6 wt .-% C16 ', 1 wt .-% C17, 2 wt .-% C18, 70 wt .-% C18', 10 wt .-% C18 ", 0.5% by weight of C18"), technical palmitic / stearic acid (about 1% by weight of C12, 2% by weight of C14, 45% by weight of C16, 2% by weight of C17, 47 Wt% C18, 1 wt% C18 ') and soybean oil fatty acid (about 2 wt% C14, 15 wt% C16, 5 wt% C18, 25 wt% C18', 45 wt%) % C18 ", 7% by weight C18"').

Schwefelsäurehalbester längerkettiger Alkohole sind ebenfalls Aniontenside und im Rahmen der vorliegenden Erfindung einsetzbar. Ihre Alkalimetall-, insbesondere Natriumsalze, die sogenannten Fettalkoholsulfate, sind großtechnisch aus Fettalkoholen zugänglich, welche mit Schwefelsäure, Chlorsulfonsäure, Amidosulfonsäure oder Schwefeltrioxid zu den betreffenden Alkylschwefelsäuren umgesetzt und nachfolgend neutralisiert werden. Die Fettalkohole werden dabei aus den betreffenden Fettsäuren bzw. Fettsäuregemischen durch Hochdruckhydrierung der Fettsäuremethylester gewonnen. Der mengenmäßig bedeutendste industrielle Prozeß zur Herstellung von Fettalkylschwefelsäuren ist die Sulfierung der Alkohole mit SO3/Luft-Gemischen in speziellen Kaskaden-, Fallfilm- oder Röhrenbündelreaktoren.Sulfuric acid semi-esters of longer-chain alcohols are also anionic surfactants and can be used in the context of the present invention. Their alkali metal salts, in particular sodium salts, the so-called fatty alcohol sulfates, are commercially available from fatty alcohols, which are reacted with sulfuric acid, chlorosulfonic acid, sulfamic acid or sulfur trioxide to give the corresponding alkyl sulfuric acids and subsequently neutralized. The fatty alcohols are thereby obtained from the relevant fatty acids or fatty acid mixtures by high-pressure hydrogenation of fatty acid methyl esters. The quantitatively most important industrial process for the production of fatty alkyl sulfuric acids is the sulfation of the alcohols with SO3 / air mixtures in special cascade, falling film or tube bundle reactors.

Eine weitere Klasse von Aniontensiden, die erfindungsgemäß eingesetzt werden kann, sind die Alkyletherschwefelsäuren, deren Salze, die sogenannten Alkylethersulfate, sich im Vergleich zu den Alkylsulfaten durch eine höhere Wasserlöslichkeit und geringere Empfindlichkeit gegen Wasserhärte (Löslichkeit der Ca-Salze) auszeichnen. Alkyletherschwefelsäuren werden wie die Alkylschwefelsäuren aus Fettalkoholen synthetisiert, welche mit Ethylenoxid zu den betreffenden Fettalkoholethoxylaten umgesetzt werden. Anstelle von Ethylenoxid kann auch Propylenoxid eingesetzt werden. Die nachfolgende Sulfonierung mit gasförmigem Schwefeltrioxid in Kurzzeit-Sulfierreaktoren liefert Ausbeuten über 98% an den betreffenden Alkyletherschwefelsäuren.Another class of anionic surfactants which can be used according to the invention are the alkyl ether sulfuric acids whose salts, the so-called alkyl ether sulfates, are distinguished by a higher water solubility and lower sensitivity to water hardness (solubility of the Ca salts) compared to the alkyl sulfates. Alkyl ether sulfuric acids, like the alkyl sulfuric acids, are synthesized from fatty alcohols which are reacted with ethylene oxide to give the fatty alcohol ethoxylates in question. Instead of ethylene oxide, propylene oxide can also be used. The subsequent sulfonation with gaseous sulfur trioxide in short-term sulfonation reactors yields over 98% of the relevant alkyl ether sulfuric acids.

Auch Alkansulfonsäuren und Olefinsulfonsäuren sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung als Aniontenside in Säureform einsetzbar. Alkansulfonsäuren können die Sulfonsäuregruppe terminal gebunden (primäre Alkansulfonsäuren) oder entlang der C-Kette enthalten (sekundäre Alkansulfonsäuren), wobei lediglich die sekundären Alkansulfonsäuren kommerzielle Bedeutung besitzen. Diese werden durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation linearer Kohlenwasserstoffe hergestellt. Bei der Sulfochlorierung nach Reed werden n-Paraffine mit Schwefeldioxid und Chlor unter Bestrahlung mit UV-Licht zu den entsprechenden Sulfochloriden umgesetzt, die bei Hydrolyse mit Alkalien direkt die Alkansulfonate, bei Umsetzung mit Wasser die Alkansulfonsäuren, liefern. Da bei der Sulfochlorierung Di- und Polysulfochloride sowie Chlorkohlenwasserstoffe als Nebenprodukte der radikalischen Reaktion auftreten können, wird die Reaktion üblicherweise nur bis zu Umsetzungsgraden von 30% durchgeführt und danach abgebrochen.Alkane sulfonic acids and olefin sulfonic acids can also be used in the context of the present invention as anionic surfactants in acid form. Alkanesulfonic acids may contain the sulfonic acid group terminally bound (primary alkanesulfonic acids) or along the C chain (secondary alkanesulfonic acids), only the secondary alkanesulfonic acids are of commercial importance. These are prepared by sulfochlorination or sulfoxidation of linear hydrocarbons. In the sulfochlorination according to Reed n-paraffins are reacted with sulfur dioxide and chlorine under irradiation with UV light to the corresponding sulfochlorides which, upon hydrolysis with alkalis directly the alkanesulfonates, upon reaction with water, the alkanesulfonic provide. Since di- and Polysulfochloride and chlorinated hydrocarbons can occur as by-products of the radical reaction in the sulfochlorination, the reaction is usually carried out only up to degrees of conversion of 30% and then terminated.

Ein anderer Prozess zur Herstellung von Alkansulfonsäuren ist die Sulfoxidation, bei der n-Paraffine unter Bestrahlung mit UV-Licht mit Schwefeldioxid und Sauerstoff umgesetzt werden. Bei dieser Radikalreaktion entstehen sukzessive Alkylsulfonylradikale, die mit Sauerstoff zu den Alkylpersulfonylradiaklen weiter reagieren. Die Reaktion mit unumgesetztem Paraffin liefert ein Alkylradikal und die Alkylpersulfonsäure, welche in ein Alkylperoxysulfonylradikal und ein Hydroxylradikal zerfällt. Die Reaktion der beiden Radikale mit unumgesetztem Paraffin liefert die Alkylsulfonsäuren bzw. Wasser, welches mit Alkylpersulfonsäure und Schwefeldioxid zu Schwefelsäure reagiert. Um die Ausbeute an den beiden Endprodukten Alkylsulfonsäure und Schwefelsäure möglichst hoch zu halten und Nebenreaktionen zu unterdrücken, wird diese Reaktion üblicherweise nur bis zu Umsetzungsgraden von 1% durchgeführt und danach abgebrochen.Another process for producing alkanesulfonic acids is sulfoxidation, in which n-paraffins are reacted with sulfur dioxide and oxygen under UV light irradiation. This radical reaction produces successive alkylsulfonyl radicals, which react further with oxygen to form the alkylsulfonyl radicals. The reaction with unreacted paraffin provides an alkyl radical and the alkylpersulfonic acid which decomposes into an alkyl peroxysulfonyl radical and a hydroxyl radical. The reaction of the two radicals with unreacted paraffin provides the alkylsulfonic acids or water, which reacts with alkylpersulfonic acid and sulfur dioxide to form sulfuric acid. In order to keep the yield of the two end products alkyl sulfonic acid and sulfuric acid as high as possible and to suppress side reactions, this reaction is usually carried out only up to degrees of conversion of 1% and then terminated.

Olefinsulfonate werden technisch durch Reaktion von α-Olefinen mit Schwefeltrioxid hergestellt. Hierbei bilden sich intermediär Zwitterionen, welche sich zu sogenannten Sultonen cyclisieren. Unter geeigneten Bedingungen (alkalische oder saure Hydrolyse) reagieren diese Sultone zu Hydroxylalkansulfonsäuren bzw. Alkensulfonsäuren, welche beide ebenfalls als Aniontensidsäuren eingesetzt werden können.Olefinsulfonates are produced industrially by reaction of α-olefins with sulfur trioxide. Intermediate zwitterions form, which cyclize to form so-called sultones. Under suitable conditions (alkaline or acid hydrolysis), these sultones react to form Hydroxylalkansulfonsäuren or alkene sulfonic acids, both of which can also be used as anionic surfactant acids.

Alkylbenzolsulfonate als leistungsstarke anionische Tenside sind seit den dreißiger Jahren unseres Jahrhunderts bekannt. Damals wurden durch Monochlorierung von Kogasin-Fraktionen und subsequente Friedel-Crafts-Alkylierung Alkylbenzole hergestellt, die mit Oleum sulfoniert und mit Natronlauge neutralisiert wurden. Anfang der fünfziger Jahre wurde zur Herstellung von Alkylbenzolsulfonaten Propylen zu verzweigtem α-Dodecylen tetramerisiert und das Produkt über eine Friedel-Crafts-Reaktion unter Verwendung von Aluminiumtrichlorid oder Fluorwasserstoff zum Tetrapropylenbenzol umgesetzt, das nachfolgend sulfoniert und neutralisiert wurde. Diese ökonomische Möglichkeit der Herstellung von Tetrapropylenbenzolsulfonaten (TPS) führte zum Durchbruch dieser Tensidklasse, die nachfolgend die Seifen als Haupttensid in Wasch- und Reinigungsmitteln verdrängte.Alkyl benzene sulfonates as powerful anionic surfactants have been known since the thirties of our century. At that time, alkylbenzenes were prepared by monochlorination of kogasin fractions and subsequent Friedel-Crafts alkylation, which were sulfonated with oleum and neutralized with sodium hydroxide solution. In the early 1950's propylene was tetramerized into branched α-dodecylene to produce alkylbenzenesulfonates and the product was reacted via a Friedel-Crafts reaction using aluminum trichloride or hydrogen fluoride to tetrapropylenebenzene, which was subsequently sulfonated and neutralized. This economic possibility of producing tetrapropylene benzene sulfonates (TPS) led to the breakthrough of this class of surfactants, which subsequently displaced soaps as the major surfactant in detergents and cleaners.

Aufgrund der mangelnden biologischen Abbaubarkeit von TPS bestand die Notwendigkeit, neue Alkylbenzolsulfonate darzustellen, die sich durch ein verbessertes ökologische Verhalten auszeichnen. Diese Erfordernisse werden von linearen Alkylbenzolsulfonaten erfüllt, welche heute die fast ausschließlich hergestellten Alkylbenzolsulfonate sind und mit dem Kurzzeichen ABS bzw. LAS belegt werden.Due to the lack of biodegradability of TPS, there was a need to present new alkylbenzenesulfonates that are characterized by improved environmental performance. These requirements are met by linear alkylbenzenesulfonates, which are today almost exclusively produced alkylbenzenesulfonates and are referred to by the abbreviation ABS or LAS.

Lineare Alkylbenzolsulfonate werden aus linearen Alkylbenzolen hergestellt, welche wiederum aus linearen Olefinen zugänglich sind. Hierzu werden großtechnisch Petroleumfraktionen mit Molekularsieben in die n-Paraffine der gewünschten Reinheit aufgetrennt und zu den n-Olefinen dehydriert, wobei sowohl α- als auch i-Olefine resultieren. Die entstandenen Olefine werden dann in Gegenwart saurer Katalysatoren mit Benzol zu den Alkylbenzolen umgesetzt, wobei die Wahl des Friedel-Crafts-Katalysators einen Einfluß auf die Isomerenverteilung der entstehenden linearen Alkylbenzole hat: Bei Verwendung von Aluminiumtrichlorid liegt der Gehalt der 2-Phenyl-Isomere in der Mischung mit den 3-, 4-, 5- und anderen Isomeren bei ca. 30 Gew.-%, wird hingegen Fluorwasserstoff als Katalysator eingesetzt, läßt sich der Gehalt an 2-Phenyl-Isomer auf ca. 20 Gew.-% senken. Die Sulfonierung der linearen Alkylbenzole schließlich gelingt heute großtechnisch mit Oleum, Schwefelsäure oder gasförmigem Schwefeltrioxid, wobei letzteres die weitaus größte Bedeutung hat. Zur Sulfonierung werden spezielle Film- oder Rohrbündelreaktoren eingesetzt, die als Produkt eine 97 Gew.-%ige Alkylbenzolsulfonsäure (ABSS) liefern.Linear alkylbenzenesulfonates are prepared from linear alkylbenzenes, which in turn are accessible from linear olefins. For this purpose, large-scale petroleum fractions are separated with molecular sieves in the n-paraffins of the desired purity and dehydrogenated to the n-olefins, resulting in both α- and i-olefins. The resulting Olefins are then reacted in the presence of acidic catalysts with benzene to the alkylbenzenes, the choice of Friedel-Crafts catalyst has an influence on the isomer distribution of the resulting linear alkylbenzenes: When using aluminum trichloride, the content of the 2-phenyl isomers in the mixture with the 3-, 4-, 5- and other isomers at about 30 wt .-%, however, hydrogen fluoride is used as a catalyst, the content of 2-phenyl isomer can be reduced to about 20 wt .-%. The sulfonation of linear alkylbenzenes finally succeeds today industrially with oleum, sulfuric acid or gaseous sulfur trioxide, the latter having by far the greatest importance. For sulfonation special film or tube bundle reactors are used, which provide as a product 97 wt .-% alkylbenzenesulfonic acid (ABSS).

Durch Wahl des Neutralisationsmittels lassen sich aus den ABSS die unterschiedlichsten Salze, d.h. Alkylbenzolsulfonate, gewinnen. Aus Gründen der Ökonomie ist es hierbei bevorzugt, die Alkalimetallsalze und unter diesen bevorzugt die Natriumsalze der ABSS herzustellen und einzusetzen. Diese lassen sich durch die nachstehende allgemeine Formel beschreiben:

Figure imgb0001
in der die Summe aus x und y üblicherweise zwischen 5 und 13 liegt. Erfindungsgemäß bevorzugt als Aniontensid in Säureform sind C8-16-, vorzugsweise C9-13-Alkylbenzolsulfonsäuren. Es ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung weiterhin bevorzugt, C8-16-, vorzugsweise C9-13-Alkybenzolsulfonsäuren einzusetzen, die sich von Alkylbenzolen ableiten, welche einen Tetralingehalt unter 5 Gew.-%, bezogen auf das Alkylbenzol, aufweisen. Weiterhin bevorzugt ist es, Alkylbenzolsulfonsäurenzu verwenden, deren Alkylbenzole nach dem HF-Verfahren hergestellt wurden, so dass die eingesetzten C8-16-, vorzugsweise C9-13-Alkybenzolsulfonsäuren einen Gehalt an 2-Phenyl-Isomer unter 22 Gew.-%, bezogen auf die Alkylbenzolsulfonsäure, aufweisen.By choosing the neutralizing agent, a wide variety of salts, ie alkylbenzenesulfonates, can be obtained from the ABSS. For reasons of economy, it is preferred in this case to prepare and use the alkali metal salts and, among these, preferably the sodium salts of ABSS. These can be described by the following general formula:
Figure imgb0001
in which the sum of x and y is usually between 5 and 13. C8-16-, preferably C9-13-alkylbenzenesulfonic acids are preferred according to the invention as anionic surfactant in acid form. It is further preferred in the context of the present invention, C8-16-, preferably C9-13-Alkybenzolsulfonsäuren which derive from alkylbenzenes, which have a tetralin content below 5 wt .-%, based on the alkylbenzene. It is furthermore preferred to use alkylbenzenesulphonic acids whose alkylbenzenes have been prepared by the HF process, such that the C8-16-, preferably C9-13-alkylbenzenesulphonic acids used have a content of 2-phenyl-isomer of less than 22% by weight, based on the alkylbenzenesulfonic acid.

Die genannten Aniontenside können alleine oder in Mischung miteinander eingesetzt werden, wobei Mischungen aus Fettsäuren und Ethersulfaten, insbesondere in Gewichtsverhältnissen von 5:1 bis 1:5, vorzugsweise 2:1 bis 1:2, besonders bevorzugt sind. Die vorstehend in ihrer Säureform beschriebenen Aniontenside werden üblicherweise teil- oder vollneutralisiert eingesetzt. Als Kationen für die Aniontenside bieten sich neben den Alkalimetallen (hier insbesondere Na- und K-Salze) Ammonium- sowie Mono-, Di- oder Triethanolammonium-Ionen an. Anstelle von Mono-, Di- oder Triethanolamin können auch die analogen Vertreter des Mono-, Di- oder Trimethanolamins bzw. solche der Alkanolamine höherer Alkohole quaterniert und als Kation zugegen sein.The said anionic surfactants may be used alone or in admixture with each other, mixtures of fatty acids and ether sulfates, in particular in weight ratios of 5: 1 to 1: 5, preferably 2: 1 to 1: 2, being particularly preferred. The anionic surfactants described above in their acid form are usually used partially or fully neutralized. Suitable cations for the anionic surfactants are, in addition to the alkali metals (in particular Na and K salts), ammonium and mono-, di- or triethanolammonium ions. Instead of mono-, di- or triethanolamine, the analogous representatives of mono-, di- or trimethanolamine or those of the alkanolamines of higher alcohols can also be quaternized and present as a cation.

Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z.B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C12-14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C9-11-Alkohol mit 7 EO, C13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C12-18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C12-14-Alkohol mit 3 EO und C12-18-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO. Auch schwachschäumende nichtionische Tenside können eingesetzt werden, welche alternierende Ethylenoxid- und Alkylenoxideinheiten aufweisen. Unter diesen sind wiederum Tenside mit EO-AO-EO-AO-Blöcken bevorzugt, wobei jeweils eine bis zehn EO- bzw. AO-Gruppen aneinander gebunden sind, bevor ein Block aus den jeweils anderen Gruppen folgt. Beispiele hierfür sind Tenside der allgemeinen Formel

Figure imgb0002
in der R1 für einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ein- bzw. mehrfach ungesättigten C6-24-Alkyl- oder -Alkenylrest steht; jede Gruppe R2 bzw. R3 unabhängig voneinander ausgewählt ist aus -CH3; - CH2CH3, -CH2CH2-CH3, CH(CH3)2 und die Indizes w, x, y, z unabhängig voneinander für ganze Zahlen von 1 bis 6 stehen. Diese lassen sich durch bekannte Methoden aus den entsprechenden Alkoholen R1-OH und Ethylen- bzw. Alkylenoxid herstellen. Der Rest R1 in der vorstehenden Formel kann je nach Herkunft des Alkohols variieren. Werden native Quellen genutzt, weist der Rest R1 eine gerade Anzahl von Kohlenstoffatomen auf und ist in der Regel unverzeigt, wobei die linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z.B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, bevorzugt sind. Aus synthetischen Quellen zugängliche Alkohole sind beispielsweise die Guerbetalkohole oder in 2-Stellung methylverzweigte bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Unanbhängig von der Art des zur Herstellung der erfindungsgemäß in den Mitteln enthaltenen Niotenside eingesetzten Alkohols sind erfindungsgemäße Mittel bevorzugt, bei denen R1 in der vorstehenden Formel für einen Alkylrest mit 6 bis 24, vorzugsweise 8 bis 20, besonders bevorzugt 9 bis 15 und insbesondere 9 bis 11 Kohlenstoffatomen steht. Als Alkylenoxideinheit, die alternierend zur Ethylenoxideinheit in den Niotensiden enthalten sein kann, kommt neben Propylenoxid insbesondere Butylenoxid in Betracht. Aber auch weitere Alkylenoxide, bei denen R2 bzw. R3 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus -CH2CH2-CH3 bzw. CH(CH3)2, sind geeignet.The nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or linear and methyl-branched radicals in the mixture can contain, as they are usually present in Oxoalkoholresten. In particular, however, are alcohol ethoxylates with linear radicals of alcohols of natural origin having 12 to 18 carbon atoms, for example from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 2 to 8 EO per mole of alcohol preferred. Examples of preferred ethoxylated alcohols include C12-14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C9-11 alcohol with 7 EO, C13-15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C12-18 alcohols. Alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C12-14 alcohol with 3 EO and C12-18 alcohol with 5 EO. The degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In addition to these nonionic surfactants, fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO. Low-foaming nonionic surfactants may also be used which have alternating ethylene oxide and alkylene oxide units. Among these, in turn, surfactants with EO-AO-EO-AO blocks are preferred, wherein in each case one to ten EO or AO groups are bonded to each other before a block of the other groups follows. Examples of these are surfactants of the general formula
Figure imgb0002
in which R 1 is a straight-chain or branched, saturated or mono- or polyunsaturated C 6-24-alkyl or alkenyl radical; each group R2 or R3 is independently selected from -CH3; - CH2CH3, -CH2CH2-CH3, CH (CH3) 2 and the indices w, x, y, z independently of one another are integers from 1 to 6. These can be prepared by known methods from the corresponding alcohols R1-OH and ethylene or alkylene oxide. The radical R1 in the above formula may vary depending on the origin of the alcohol. When native sources are used, the radical R1 has an even number of carbon atoms and is usually undisplayed, the linear radicals being selected from alcohols of native origin having 12 to 18 carbon atoms, for example from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol , are preferred. Alcohols which are accessible from synthetic sources are, for example, the Guerbet alcohols or methyl-branched or linear and methyl-branched radicals in the 2-position, as they are usually present in oxo alcohol radicals. Irrespective of the type of alcohol used to prepare the nonionic surfactants contained in the compositions according to the invention, agents according to the invention are preferred in which R1 in the above formula is an alkyl radical having 6 to 24, preferably 8 to 20, particularly preferably 9 to 15 and in particular 9 to 11 carbon atoms. As the alkylene oxide unit which may be contained in the nonionic surfactants in an alternating manner with the ethylene oxide unit, in particular butylene oxide is considered in addition to propylene oxide. But other alkylene oxides in which R2 or R3 are independently selected from -CH2CH2-CH3 or CH (CH3) 2, are suitable.

Außerdem können als nichtionische Tenside auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G)x eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4.In addition, as nonionic surfactants and alkyl glycosides of the general formula RO (G) x can be used in which R is a primary straight-chain or methyl-branched, especially in the 2-position methyl-branched aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and G represents a glycose unit having 5 or 6 C atoms, preferably glucose. The degree of oligomerization x, which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; preferably x is 1.2 to 1.4.

Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethyleste.Another class of preferred nonionic surfactants used either as the sole nonionic surfactant or in combination with others nonionic surfactants are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, in particular fatty acid methyl esters.

Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein.Nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallowalkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamides may also be suitable.

Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der nachstehenden Formel,

Figure imgb0003
in der RCO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R1 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.Further suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the following formula
Figure imgb0003
in which RCO is an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R 1 is hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical having 1 to 4 carbon atoms and [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl radical having 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups. The polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.

Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel,

Figure imgb0004
in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest- mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R1 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R2 für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C1-4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes.The group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula
Figure imgb0004
R is a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R 1 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms and R 2 is a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical or an oxy-alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, with C1-4-alkyl or phenyl radicals being preferred and [Z] being a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated derivatives thereof residue.

[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden.[Z] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose. The N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then be converted into the desired polyhydroxy fatty acid amides by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as catalyst.

Weitere einsetzbare nichtionische Tenside sind die endgruppenverschlossenen poly(oxyalkylierten) Tenside der Formel

        R1O[CH2CH(R3)O]x[CH2]kCH(OH)[CH2]jOR2

in der R1 und R2 für lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen stehen, R3 für H oder einen Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, isoPropyl, n-Butyl-, 2-Butyl- oder 2-Methyl-2-Butylrest steht, x für Werte zwischen 1 und 30, k und j für Werte zwischen 1 und 12, vorzugsweise zwischen 1 und 5 stehen. Wenn der Wert x ≥ 2 ist, kann jedes R3 in der obenstehenden Formel unterschiedlich sein. R1 und R2 sind vorzugsweise lineare oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, wobei Reste mit 8 bis 18 C-Atomen besonders bevorzugt sind. Für den Rest R3 sind H, -CH3 oder -CH2CH3 besonders bevorzugt. Besonders bevorzugte Werte für x liegen im Bereich von 1 bis 20, insbesondere von 6 bis 15.
Further usable nonionic surfactants are the end-capped poly (oxyalkylated) surfactants of the formula

R1O [CH2CH (R3) O] x [CH2] kCH (OH) [CH 2] j OR 2

in which R 1 and R 2 are linear or branched, saturated or unsaturated, aliphatic or aromatic hydrocarbon radicals having 1 to 30 carbon atoms, R 3 is H or a methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, 2 Butyl or 2-methyl-2-butyl radical, x for values between 1 and 30, k and j are values between 1 and 12, preferably between 1 and 5. If the value x ≥ 2, each R3 in the above formula may be different. R1 and R2 are preferably linear or branched, saturated or unsaturated, aliphatic or aromatic hydrocarbon radicals having 6 to 22 carbon atoms, with radicals having 8 to 18 carbon atoms being particularly preferred. For the radical R 3, H, -CH 3 or -CH 2 CH 3 are particularly preferred. Particularly preferred values for x are in the range from 1 to 20, in particular from 6 to 15.

Unter den nichtionischen Tensiden sind Mischungen aus alkoxylierten Fettalkoholen und Alkylglykoside bevorzugt. In ihnen beträgt das Gewichtsverhältnis aus denen vorzugsweise 10:1 bis 1:2, insbesondere 10:1 bis 2:1.Among the nonionic surfactants, mixtures of alkoxylated fatty alcohols and alkyl glycosides are preferred. In them, the weight ratio of which is preferably 10: 1 to 1: 2, especially 10: 1 to 2: 1.

Es ist besonders bevorzugt, wenn das Gewichtsverhältnis von Aniontensid zu nichtionischem Tensid zwischen 10:1 und 1:10, vorzugsweise zwischen 7,5:1 und 1:5 und insbesondere zwischen 5:1 und 1:2 beträgt. Bevorzugt ist, wenn Tensid in Mengen von 5 Gew.-% bis 80 Gew.-%, vorzugsweise von 7,5 Gew.-% bis 70 Gew.-%, besonders bevorzugt von 10 Gew.-% bis 60 Gew.-% und insbesondere von 12,5 Gew.-% bis 50 Gew.-%, enthalten ist. Die angegebenen Mengen und Verhältnisse beziehen sich in einer Ausführungsform der Erfindung auf die einzelnen (zweiten beziehungsweise weiteren) Teilzusammensetzungen und in einer weiteren Ausführungsform auf das gesamte erfindungsgemäße Mittel.It is particularly preferred if the weight ratio of anionic surfactant to nonionic surfactant is between 10: 1 and 1:10, preferably between 7.5: 1 and 1: 5 and in particular between 5: 1 and 1: 2. It is preferred if surfactant is used in amounts of from 5% by weight to 80% by weight, preferably from 7.5% by weight to 70% by weight, particularly preferably from 10% by weight to 60% by weight. and in particular from 12.5% by weight to 50% by weight. The amounts and ratios indicated in one embodiment of the invention relate to the individual (second or further) partial compositions and, in a further embodiment, to the entire composition according to the invention.

Zu den in der zweiten Teilzusammensetzung beziehungsweise den weiteren Teilzusammensetzungen enthaltenen Enzymen gehören insbesondere Protease, Amylase, Lipase, Hemicellulase und/oder Cellulase. Diese Enzyme sind im Prinzip natürlichen Ursprungs; ausgehend von den natürlichen Molekülen stehen für den Einsatz in Wasch- und Reinigungsmitteln verbesserte Varianten zur Verfügung, die entsprechend bevorzugt eingesetzt werden. Erfindungsgemäße Mittel enthalten in der zweiten Teilzusammensetzung beziehungsweise den weiteren Teilzusammensetzungen Enzyme vorzugsweise in Gesamtmengen von 1 x 10-6 bis 5 GewichtsProzent, bezogen auf aktives Protein. Die Proteinkonzentration kann mit Hilfe bekannter Methoden, zum Beispiel dem BCA-Verfahren (Bicinchoninsäure; 2,2'-Bichinolyl-4,4'-dicarbonsäure) oder dem Biuret-Verfahren (A. G. Gornall, C. S. Bardawill und M.M. David, J. Biol. Chem. 177 (1948), S. 751-766) bestimmt werden. Die erste Teilzusammensetzung ist frei von Enzymen. In einer bevorzugten Ausführungsform erfindungsgemäßer Mittel enthält die zweite Teilzusammensetzung Protease, Amylase und Cellulase. In diesem Fall können weitere Teilzusammensetzungen (d.h. außer der ersten) ganz fehlen.Proteases, amylase, lipase, hemicellulase and / or cellulase belong in particular to the enzymes contained in the second partial composition or the further partial compositions. These enzymes are basically of natural origin; Starting from the natural molecules are available for use in detergents and cleaners improved variants are available, which are preferably used accordingly. In the second subcomposition or the further subcompositions, agents according to the invention preferably contain enzymes in total amounts of from 1 × 10 -6 to 5 percent by weight, based on active protein. The protein concentration can be determined by known methods, for example, the BCA method (bicinchoninic acid, 2,2'-biquinolyl-4,4'-dicarboxylic acid) or the biuret method (AG Gornall, CS Bardawill and MM David, J. Biol. Chem. 177 (1948), pp. 751-766). The first part composition is free of enzymes. In a preferred embodiment of compositions according to the invention, the second partial composition contains protease, amylase and cellulase. In this case, further partial compositions (ie, except the first one) may be completely absent.

Unter den Proteasen sind solche vom Subtilisin-Typ bevorzugt. Beispiele hierfür sind die Subtilisine BPN' und Carlsberg, die Protease PB92, die Subtilisine 147 und 309, die Alkalische Protease aus Bacillus lentus, Subtilisin DY und die den Subtilasen, nicht mehr jedoch den Subtilisinen im engeren Sinne zuzuordnenden Enzyme Thermitase, Proteinase K und die Proteasen TW3 und TW7. Subtilisin Carlsberg ist in weiterentwickelter Form unter dem Handelsnamen Alcalase® von der Firma Novozymes A/S, Bagsværd, Dänemark, erhältlich. Die Subtilisine 147 und 309 werden unter den Handelsnamen Esperase® beziehungsweise Savinase® von der Firma Novozymes vertrieben. Von der Protease aus Bacillus lentus DSM 5483 (bekannt aus der internationalen Patentanmeldung WO 91/02792) leiten sich die unter der Bezeichnung BLAP® geführten Varianten ab, die insbesondere in den internationalen Patentanmeldungen WO 92/21760, WO 95/23221 und in den deutschen Patentanmeldungen DE 101 21 463 und DE 101 53 792 beschrieben werden. Weitere verwendbare Proteasen aus verschiedenen Bacillus sp. und B. gibsonii gehen aus den deutschen Patentanmeldungen DE 101 62 727, DE 101 63 883, DE 101 63 884 und DE 101 62 728 hervor. Weitere brauchbare Proteasen sind beispielsweise die unter den Handelsnamen Durazym®, Relase®, E-verlase®., Nafizym®, Natalase®, Kannase® und Ovozymes® von der Firma Novozymes, die unter den Handelsnamen Purafect®, Purafect® OxP und Properase®. von der Firma Genencor, das unter dem Handelsnamen Protosol® von der Firma Advanced Biochemicals Ltd., Thane, Indien, das unter dem Handelsnamen Wuxi® von der Firma Wuxi Snyder Bioproducts Ltd., China, die unter den Handelsnamen Proleather® und Protease P® von der Firma Amano Pharmaceuticals Ltd., Nagoya, Japan, und das unter der Bezeichnung Proteinase K-16 von der Firma Kao Corp., Tokyo, Japan, erhältlichen Enzyme.Among the proteases, those of the subtilisin type are preferable. Examples thereof are the subtilisins BPN 'and Carlsberg, the protease PB92, the subtilisins 147 and 309, the alkaline protease from Bacillus lentus, subtilisin DY and the enzymes thermitase, proteinase K and the subtilases, but not the subtilisins in the narrower sense Proteases TW3 and TW7. Subtilisin Carlsberg is available in a further developed form under the trade name Alcalase® from Novozymes A / S, Bagsværd, Denmark. The subtilisins 147 and 309 are sold under the trade names Esperase® or Savinase® by the company Novozymes. The protease from Bacillus lentus DSM 5483 (known from international patent application WO 91/02792) is derived from the variants listed under the name BLAP®, which are described in particular in International Patent Applications WO 92/21760, WO 95/23221 and in the German Patent Applications Patent applications DE 101 21 463 and DE 101 53 792 are described. Other usable Proteases from different Bacillus sp. and B. gibsonii are known from the German patent applications DE 101 62 727, DE 101 63 883, DE 101 63 884 and DE 101 62 728. Further useful proteases are, for example, those under the trade names Durazym®, Relase®, E-verlase®., Nafizym®, Natalase®, Kannase® and Ovozymes® from Novozymes, which are sold under the trade names Purafect®, Purafect® OxP and Properase® , from Genencor, sold under the trade name Protosol® by Advanced Biochemicals Ltd., Thane, India, under the trade name Wuxi® by Wuxi Snyder Bioproducts Ltd., China, under the trade names Proleather® and Protease P® from Amano Pharmaceuticals Ltd., Nagoya, Japan, and the enzyme available under the name Proteinase K-16 from Kao Corp., Tokyo, Japan.

Beispiele für erfindungsgemäß einsetzbare Amylasen sind die α-Amylasen aus Bacillus licheniformis, aus B. amyloliquefaciens oder aus B. stearothermophilus sowie deren für den Einsatz in Wasch- und Reinigungsmitteln verbesserte Weiterentwicklungen. Das Enzym aus B. licheniformis ist von der Firma Novozymes unter dem Namen Termamyl® und von der Firma Genencor unter dem Namen Purastar®ST erhältlich. Weiterentwicklungsprodukte dieser α-Amylase sind von der Firma Novozymes unter den Handelsnamen Duramyl® und Termamyl®ultra, von der Firma Genencor unter dem Namen Purastar®OxAm und von der Firma Daiwa Seiko Inc., Tokyo, Japan, als Keistase® erhältlich. Die α-Amylase von B. amyloliquefaciens wird von der Firma Novozymes unter dem Namen BAN® vertrieben, und abgeleitete Varianten von der α-Amylase aus B. stearothermophilus unter den Namen BSG® und Novamyl®, ebenfalls von der Firma Novozymes. Desweiteren sind die in der internationalen Patentanmeldung WO 02/10356 offenbarte α-Amylase aus Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) und die in der internationalen Patentanmeldung PCT/EP01/13278 beschriebene Cyclodextrin-Glucanotransferase (CGTase) aus B. agaradherens (DSM 9948) hervorzuheben; ferner die, die dem Sequenzraum von α-Amylasen angehören, der in der deutschen Patentanmeldung DE 101 31 441 A1 definiert wird. Ebenso sind Fusionsprodukte der genannten Moleküle einsetzbar, beispielsweise die aus der deutschen Patentanmeldung DE 101 38 753 bekannten. Darüber hinaus sind die unter den Handelsnamen Fungamyl® von der Firma Novozymes erhältlichen Weiterentwicklungen der α-Amylase aus Aspergillus niger und A. oryzae geeignet. Ein weiteres Handelsprodukt ist beispielsweise die Amylase-LT®.Examples of amylases which can be used according to the invention are the α-amylases from Bacillus licheniformis, B. amyloliquefaciens or B. stearothermophilus and also their further developments improved for use in detergents and cleaners. The B. licheniformis enzyme is available from Novozymes under the name Termamyl® and from Genencor under the name Purastar®ST. Further development products of this α-amylase are available from Novozymes under the trade names Duramyl® and Termamyl®ultra, from Genencor under the name Purastar®OxAm, and from Daiwa Seiko Inc., Tokyo, Japan, as Keistase®. B. amyloliquefaciens α-amylase is sold by Novozymes under the name BAN®, and variants derived from the B. stearothermophilus α-amylase under the names BSG® and Novamyl®, also from Novozymes. Furthermore, they are in the international Patent application WO 02/10356 discloses α-amylase from Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) and the cyclodextrin glucanotransferase (CGTase) from B. agaradherens (DSM 9948) described in International Patent Application PCT / EP01 / 13278; also those belonging to the sequence space of α-amylases, which is defined in the German patent application DE 101 31 441 A1. Likewise, fusion products of said molecules can be used, for example those known from German patent application DE 101 38 753. In addition, the further developments of the α-amylase from Aspergillus niger and A. oryzae available under the trade names Fungamyl® from Novozymes are suitable. Another commercial product is, for example, the amylase LT®.

Erfindungsgemäße Mittel können Lipasen und/oder Cutinasen enthalten. Hierzu gehören beispielsweise die ursprünglich aus Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) erhältlichen, beziehungsweise weiterentwickelten Lipasen, insbesondere solche mit dem Aminosäureaustausch D96L. Sie werden beispielsweise von der Firma Novozymes unter den Handelsnamen Lipolase®, Lipolase®Ultra, LipoPrime®, Lipozyme® und Lipex® vertrieben. Desweiteren sind beispielsweise die Cutinasen einsetzbar, die ursprünglich aus Fusarium solani pisi und Humicola insolens isoliert worden sind. Ebenso brauchbare Lipasen sind von der Firma Amano unter den Bezeichnungen Lipase CE®, Lipase P®, Lipase B®, beziehungsweise Lipase CES®, Lipase AKG®, Bacillis sp. Lipase®, Lipase AP®, Lipase M-AP® und Lipase AML® erhältlich. Von der Firma Genencor sind beispielsweise die Lipasen beziehungsweise Cutinasen einsetzbar, deren Ausgangsenzyme ursprünglich aus Pseudomonas mendocina und Fusarium solanii isoliert worden sind. Als weitere wichtige Handelsprodukte sind die ursprünglich von der Firma Gist-Brocades vertriebenen Präparationen M1 Lipase® und Lipomax® und die von der Firma Meito Sangyo KK, Japan, unter den Namen Lipase MY-30®, Lipase OF® und Lipase PL® vertriebenen Enzyme zu erwähnen, ferner das Produkt Lumafast® von der Firma Genencor.Compositions according to the invention may contain lipases and / or cutinases. These include, for example, the lipases originally obtainable from Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) or further developed, in particular those with the amino acid exchange D96L. They are sold for example by the company Novozymes under the trade names Lipolase®, Lipolase®Ultra, LipoPrime®, Lipozyme® and Lipex®. Furthermore, for example, the cutinases can be used, which were originally isolated from Fusarium solani pisi and Humicola insolens. Lipases which are likewise useful are sold by Amano under the names Lipase CE®, Lipase P®, Lipase B® or Lipase CES®, Lipase AKG®, Bacillis sp. Lipase®, Lipase AP®, Lipase M-AP® and Lipase AML®. By Genencor, for example, the lipases or cutinases can be used, the initial enzymes were originally isolated from Pseudomonas mendocina and Fusarium solanii. Other important commercial products are those originally sold by Gist-Brocades Preparations M1 Lipase® and Lipomax® and the enzymes marketed by Meito Sangyo KK, Japan, under the name Lipase MY-30®, Lipase OF® and Lipase PL®, and the product Lumafast® from Genencor.

Erfindungsgemäße Mittel können Cellulasen enthalten, je nach Zweck als reine Enzyme, als Enzympräparationen oder in Form von Mischungen, in denen sich die einzelnen. Komponenten vorteilhafterweise hinsichtlich ihrer verschiedenen Leistungsaspekte ergänzen. Zu diesen Leistungsaspekten zählen insbesondere Beiträge zur Primärwaschleistung, zur Sekundärwaschleistung des Mittels (Antiredepositionswirkung oder Vergrauungsinhibition) und Avivage (Gewebewirkung), bis hin zum Ausüben eines "stone washed"-Effekts. Eine brauchbare pilzliche, Endoglucanase(EG)-reiche . Cellulase-Präparation beziehungsweise deren Weiterentwicklungen werden von der Firma Novozymes unter dem Handelsnamen Celluzyme® angeboten. Die ebenfalls von der Firma Novozymes erhältlichen Produkte Endolase® und Carezyme® basieren auf der 50 kD-EG, beziehungsweise der 43 kD-EG aus H. insolens DSM 1800. Weitere Handelsprodukte dieser Firma sind Cellusoft® und Renozyme®. Ebenso sind die in der internationalen Patentanmeldung WO 97/14804 offenbarten Cellulasen einsetzbar; beispielsweise die darin offenbarte 20 kD-EG aus Melanocarpus, die von der Firma AB Enzymes, Finnland, unter den Handelsnamen Ecostone® und Biotouch® erhältlich ist. Weitere Handelprodukte der Firma AB Enzymes sind Econase® und Ecopulp®. Weitere geeignete Cellulasen aus Bacillus sp. CBS 670.93 und CBS 669.93 werden in der internationalen Patentanmeldung WO 96/34092 offenbart, wobei die aus Bacillus sp. CBS 670.93 von der Firma Genencor unter dem Handelsnamen Puradax® erhältlich ist. Weitere Handelsprodukte der Firma Genencor sind "Genencor detergent cellulase L" und IndiAge®Neutra.Compositions of the invention may contain cellulases, depending on the purpose as pure enzymes, as enzyme preparations or in the form of mixtures in which the individual. Advantageously, components complement each other in terms of their various performance aspects. These performance aspects include, in particular, contributions to the primary washing performance, the secondary washing performance of the composition (anti-redeposition effect or graying inhibition) and softening (fabric effect), up to the exercise of a "stone washed" effect. A useful fungal, endoglucanase (EC) -rich. Cellulase preparation or its further developments are offered by Novozymes under the trade name Celluzyme®. The products Endolase® and Carezyme®, which are likewise available from Novozymes, are based on the 50 kD EG or the 43 kD EG from H. insolens DSM 1800. Further commercial products of this company are Cellusoft® and Renozyme®. Likewise, the cellulases disclosed in international patent application WO 97/14804 can be used; for example, the 20 kD EG from Melanocarpus disclosed therein, available from AB Enzymes, Finland, under the trade names Ecostone® and Biotouch®. Further commercial products of AB Enzymes are Econase® and Ecopulp®. Other suitable cellulases from Bacillus sp. CBS 670.93 and CBS 669.93 are disclosed in the international patent application WO 96/34092, wherein those derived from Bacillus sp. CBS 670.93 from the company Genencor under the trade name Puradax® is available. Other commercial products of Genencor are "Genencor detergent cellulase L" and IndiAge®Neutra.

Erfindungsgemäße Mittel können weitere Enzyme enthalten, die unter dem Begriff. Hemicellulasen zusammengefaßt werden. Hierzu gehören beispielsweise Mannanasen, Xanthanlyasen, Pektinlyasen (=Pektinasen), Pektinesterasen, Pektatlyasen, Xyloglucanasen (=Xylanasen), Pullulanasen und β-Glucanasen. Geeignete Mannanasen sind beispielsweise unter den Namen Gamanase® und Pektinex AR® von der Firma Novozymes, unter dem Namen, Rohapec® B1L von der Firma AB Enzymes und unter dem Namen Pyrolase® von der Firma Diversa Corp., San Diego, CA, USA erhältlich. Eine geeignete β-Glucanase aus einem B. alcalophilus geht beispielsweise aus der der internationalen Patentanmeldung WO 99/06573 hervor. Die aus. B. subtilis gewonnene β-Glucanase ist unter dem Namen Cereflo® von der Firma Novozymes erhältlich.Compositions according to the invention may contain further enzymes which are included under the term. Hemicellulases are summarized. These include, for example, mannanases, xanthan lyases, pectin lyases (= pectinases), pectin esterases, pectate lyases, xyloglucanases (= xylanases), pullulanases and β-glucanases. Suitable mannanases are available, for example, under the names Gamanase® and Pektinex AR® from Novozymes, under the name, Rohapec® B1L from AB Enzymes and under the name Pyrolase® from Diversa Corp., San Diego, CA, USA , A suitable β-glucanase from a B. alcalophilus is disclosed, for example, in International Patent Application WO 99/06573. From. B. subtilis obtained β-glucanase is available under the name Cereflo® from Novozymes.

Die in erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzten Enzyme stammen entweder ursprünglich aus Mikroorganismen, etwa der Gattungen Bacillus, Streptomyces, Humicola, oder Pseudomonas, und/oder werden nach an sich bekannten biotechnologischen Verfahren durch geeignete Mikroorganismen produziert, etwa durch transgene Expressionswirte der Gattungen Bacillus oder filamentöse Fungi.The enzymes used in agents of the invention are either originally from microorganisms, such as the genera Bacillus, Streptomyces, Humicola, or Pseudomonas, and / or are produced by biotechnological methods known per se by suitable microorganisms, such as transgenic expression hosts of the genera Bacillus or filamentous fungi.

Ein in einem erfindungsgemäßen Mittel enthaltenes Enzym kann besonders während der Lagerung gegen Schädigungen wie beispielsweise Inaktivierung, Denaturierung oder Zerfall etwa durch physikalische Einflüsse, Oxidation oder proteolytische Spaltung geschützt werden. Erfindungsgemäße Mittel können zu diesem Zweck Enzymstabilisatoren enthalten. Eine Gruppe von Enzymstabilisatoren sind reversible Proteaseinhibitoren. Häufig werden Benzamidin-Hydrochlorid, Borax, Borsäuren, Boronsäuren oder deren Salze oder Ester verwendet, darunter vor allem Derivate mit aromatischen Gruppen, etwa gemäß der internationalen Patentanmeldung WO 95/12655 ortho-substituierte, gemäß der internationalen Patentanmeldung WO 92/19707 meta-substituierte und gemäß dem US-amerikanischen Patent US 5 972 873 para-substituierte Phenylboronsäuren beziehungsweise deren Salze oder Ester. In der internationalen. Patentanmeldung WO 98/13460 und der europäischen Patentanmeldung EP 583 534 werden zum selben Zweck Peptidaldehyde, das heißt Oligopeptide mit reduziertem C-Terminus, offenbart. Als peptidische Proteaseinhibitoren sind unter anderem Ovomucoid (gemäß der internationalen Patentanmeldung WO 93/00418) und Leupeptin zu erwähnen; eine zusätzliche Option ist die Bildung von Fusionsproteinen aus Proteasen und Peptid-Inhibitoren. Weitere Enzymstabilisatoren sind Aminoalkohole wie Mono-, Di-, Triethanol- und -Propanolamin und deren Mischungen, aliphatische Carbonsäuren bis zu C12, beispielsweise aus der europäischen Patentanmeldung EP 0 378 261 oder der internationalen Patentanmeldung WO 97/05227 bekannt, wie Bernsteinsäure, andere Dicarbonsäuren oder Salze der genannten Säuren. In der deutschen Patentanmeldung DE 196 50 537 werden für diesen Zweck endgruppenverschlossene Fettsäureamidalkoxylate offenbart. Bestimmte als Builder eingesetzte organische Säuren vermögen, wie in der internationalen Patentanmeldung WO 97/18287 offenbart, zusätzlich ein enthaltenes Enzym zu stabilisieren. Niedere aliphatische Alkohole wie Ethanol oder Propanol, vor allem aber Polyole, wie beispielsweise Glycerin, Ethylenglykol, Propylenglykol oder Sorbit sind weitere brauchbare Enzymstabilisatoren. Gemäß der europäischen Patentanmeldung EP 0 965 268 schützt auch Di-Glycerinphosphat gegen Denaturierung durch physikalische Einflüsse. Ebenso werden häugig Calciumsalze verwendet, wie beispielsweise Calciumacetat oder das in der europäischen Patentschrift EP 0 028 865 für diesen Zweck offenbarte Calcium-Formiat, und Magnesiumsalze, etwa gemäß der europäischen Patentanmeldung EP 0 378 262. Reduktionsmittel und Antioxidantien erhöhen, wie unter anderem in der europäischen Patentanmeldung EP 0 780 466 offenbart, die Stabilität von Enzymen gegenüber oxidativem Zerfall. Schwefelhaltige Reduktionsmittel sind beispielsweise aus den europäischen Patentschriften EP 0 080 748 und EP 0 080 223 bekannt. Andere Beispiele hierfür sind Natrium-Sulfit (gemäß der europäischen Patentanmeldung EP 0 533 239) und reduzierende Zucker (gemäß der europäischen Patentanmeldung EP 0 656 058).An enzyme contained in an agent according to the invention can be protected especially during storage against damage such as inactivation, denaturation or disintegration, for example by physical influences, oxidation or proteolytic cleavage. Compositions according to the invention may contain enzyme stabilizers for this purpose. One group of enzyme stabilizers are reversible protease inhibitors. Frequently, benzamidine hydrochloride, borax, boric acids, boronic acids or their salts or esters are used, including, in particular, derivatives with aromatic groups, for example according to the international patent application WO 95/12655 ortho-substituted, according to International Patent Application WO 92/19707 meta-substituted and according to US Pat. No. 5,972,873 para-substituted phenylboronic acids or their salts or esters. In the international. Patent application WO 98/13460 and European patent application EP 583 534 disclose peptide aldehydes, that is, oligopeptides with reduced C-terminus, for the same purpose. Examples of peptidic protease inhibitors include ovomucoid (according to international patent application WO 93/00418) and leupeptin; An additional option is the formation of fusion proteins from proteases and peptide inhibitors. Further enzyme stabilizers are amino alcohols such as mono-, di-, triethanol- and -propanolamine and mixtures thereof, aliphatic carboxylic acids up to C12, for example from European patent application EP 0 378 261 or international patent application WO 97/05227 known, such as succinic acid, other dicarboxylic acids or salts of said acids. German patent application DE 196 50 537 discloses end-group-capped fatty acid amide alkoxylates for this purpose. Certain organic acids used as builders are capable, as disclosed in international patent application WO 97/18287, of additionally stabilizing a contained enzyme. Lower aliphatic alcohols such as ethanol or propanol, but especially polyols such as glycerol, ethylene glycol, propylene glycol or sorbitol are other useful enzyme stabilizers. According to the European patent application EP 0 965 268 also di-glycerol phosphate protects against denaturation by physical influences. Likewise, calcium salts are frequently used, such as, for example, calcium acetate or the calcium formate disclosed for this purpose in European patent EP 0 028 865, and magnesium salts, for example according to European patent application EP 0 378 262. Reducing reducing agents and antioxidants, as disclosed, inter alia, in European Patent Application EP 0 780 466, the stability of enzymes to oxidative degradation. Sulfur-containing reducing agents are known, for example, from European patents EP 0 080 748 and EP 0 080 223. Other examples include sodium sulfite (according to European patent application EP 0 533 239) and reducing sugars (according to European patent application EP 0 656 058).

Bevorzugt werden Kombinatonen von Stabilisatoren verwendet, beispielsweise aus Polyolen, Borsäure und/oder Borax nach der internationalen Patentanmeldung WO 96/31589, die Kombination von Borsäure oder Borat, reduzierenden Salzen und Bernsteinsäure oder anderen Dicarbonsäuren nach der europäischen Patentanmeldung EP 0 126 505 oder die Kombination von Borsäure oder Borat mit Polyolen oder Polyaminoverbindungen und mit reduzierenden Salzen, wie in der europäischen Patentanmeldung EP 0 080 223 offenbart. Die Wirkung von Peptid-Aldehyd-Stabilisatoren wird gemäß der internationalen Patentanmeldung WO 98/13462 durch die Kombination mit Borsäure und/oder Borsäurederivaten und Polyolen gesteigert und gemäß der internationalen Patentanmeldung WO 98/13459 durch die zusätzliche Verwendung von zweiwertigen Kationen, wie zum Beispiel Calcium-Ionen weiter verstärkt.It is preferred to use combinatons of stabilizers, for example of polyols, boric acid and / or borax according to international patent application WO 96/31589, the combination of boric acid or borate, reducing salts and succinic acid or other dicarboxylic acids according to European patent application EP 0 126 505 or the combination of boric acid or borate with polyols or polyamino compounds and with reducing salts as disclosed in European patent application EP 0 080 223. The effect of peptide-aldehyde stabilizers is increased according to international patent application WO 98/13462 by combination with boric acid and / or boric acid derivatives and polyols and according to international patent application WO 98/13459 by the additional use of divalent cations, such as calcium Ions further strengthened.

Die zweite Teilzusammensetzung beziehungsweise die weiteren Teilzusammensetzungen können darüber hinaus alle in Flüssigwaschmitteln üblichen Inhaltsstoffe aufweisen, die mit den genannten nicht in unzumutbarer Weise negativ wechselwirken. Zu diesen gehören beispielsweise Buildermaterialien, Komplexbildner für Schwermetalle, nichtwäßrige wassermischbare Lösungsmittel, Verdickungsmittel, Vergrauungsinhibitoren, Schaumregulatoren, Farbübertragungsinhibitoren, antimikrobielle Wirkstoffe, optische Aufheller, Farbstoffe und Duftstoffe. Gewünschtenfalls können solche weiteren Inhaltsstoffe auch in der ersten Teilzusammensetzung enthalten sein, sofern sie die Lagerstabilität der Persäurekomponente nicht unzumutbar beeinträchtigen.In addition, the second partial composition or the further partial compositions may contain all ingredients customary in liquid detergents which do not unduly interact negatively with the abovementioned. These include, for example, builder materials, complexing agents for heavy metals, nonaqueous water-miscible solvents, thickeners, grayness inhibitors, foam regulators, dye transfer inhibitors, antimicrobial agents, optical brighteners, dyes and fragrances. If desired, such further ingredients may also be included in the first part composition, provided that they do not unreasonably affect the storage stability of the peracid component.

Als Buildermaterialien, die in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein können, sind insbesondere Silikate, Aluminiumsilikate (insbesondere Zeolithe), Carbonate, Salze organischer Di- und Polycarbonsäuren sowie Mischungen dieser Stoffe zu nennen.Builder materials which may be present in the compositions according to the invention are in particular silicates, aluminum silicates (in particular zeolites), carbonates, salts of organic di- and polycarboxylic acids and mixtures of these substances.

Geeignete kristalline, schichtförmige Natriumsilikate besitzen die allgemeine Formel NaMSixO2x+1 . y H2O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Derartige kristalline Schichtsilikate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP 0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilikate Na2Si2O5.yH2O bevorzugt, wobei β-Natriumdisilikat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internationalen Patentanmeldung WO 91/08171 beschrieben ist.Suitable crystalline, layered sodium silicates have the general formula NaMSixO2x + 1. y H2O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x are 2, 3 or 4. Such crystalline sheet silicates are described, for example, in European Patent Application EP 0 164 514. Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M is sodium and x assumes the values 2 or 3. In particular, both β- and δ-sodium disilicates Na 2 Si 2 O 5 .yH 2 O are preferred, whereby β-sodium disilicate can be obtained, for example, by the process described in international patent application WO 91/08171.

Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul. Na2O : SiO2 von 1:2 bis 1:3,3, vorzugsweise von 1:2 bis 1:2,8 und insbesondere von 1:2 bis 1:2,6, welche löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilikaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, dass die Silikate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silikatpartikel bei E-lektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, dass die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Derartige sogenannte röntgenamorphe Silikate, welche ebenfalls eine Löseverzögerurig gegenüber den herkömmlichen Wassergläsern aufweisen, werden beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung DE 44 00 024 beschrieben. Insbesondere , bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silikate, compoundierte amorphe Silikate und übertrocknete röntgenamorphe Silikate.It is also possible to use amorphous sodium silicates with one module. Na 2 O: SiO 2 from 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2.6, which are delay-delayed and have secondary washing properties. The dissolution delay compared with conventional amorphous sodium silicates may have been caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compaction / densification or by overdrying. In the context of this invention, the term "amorphous" also "X-ray amorphous" Understood. This means that the silicates do not yield sharp X-ray reflections typical of crystalline substances in X-ray diffraction experiments, but at most one or more maxima of the scattered X-rays which have a width of several degrees of diffraction angle. However, it may well even lead to particularly good builder properties if the silicate particles in e-electron diffraction experiments provide blurred or even sharp diffraction maxima. This is to be interpreted as meaning that the products have microcrystalline regions of size 10 to a few hundred nm, with values of up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred. Such so-called X-ray-amorphous silicates, which likewise have a dissolution delay compared with the conventional water glasses, are described, for example, in German patent application DE 44 00 024. In particular, preferred are compacted / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and overdried X-ray amorphous silicates.

Der gegebenenfalls eingesetzte feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith P wird Zeolith MAP® (Handelsprodukt der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P. Kommerziell erhältlich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbar ist beispielsweise auch ein Co-Kristallisat aus Zeolith X und Zeolith A (ca. 80 Gew.-% Zeolith X), das von der Firma CONDEA Augusta S.p.A.. unter dem Markennamen VEGOBOND AX® vertrieben wird und durch die Formel nNa2O . (1-n)K2O . Al2O3 . (2 - 2,5)SiO2 . (3,5 - 5,5) H2O beschrieben werden kann. Der Zeolith kann als sprühgetrocknetes Pulver oder auch als ungetrocknete, von ihrer Herstellung noch feuchte, stabilisierte Suspension zum Einsatz kommen. Für den Fall, dass der Zeolith als Suspension eingesetzt wird, kann diese geringe Zusätze an nichtionischen Tensiden als Stabilisatoren enthalten, beispielsweise 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf Zeolith, an ethoxylierten C12-C18-Fettalkoholen mit 2 bis 5 Ethylenoxidgruppen, C12-C14-Fettalkoholen mit 4 bis 5 Ethylenoxidgruppen oder ethoxylierten I-sotridecanolen. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 µm (Volumenverteilung; Meßmethode zum Beispiel mittels Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.The optionally used finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite is preferably zeolite A and / or P. As zeolite P zeolite MAP® (commercial product from Crosfield) is particularly preferred. Also suitable, however, are zeolite X and mixtures of A, X and / or P. Commercially available and preferably usable in the context of the present invention is, for example, a cocrystal of zeolite X and zeolite A (about 80% by weight of zeolite X) ), by CONDEA Augusta SpA. under the brand name VEGOBOND AX® and by the formula nNa2O. (1-n) K2O. Al2O3. (2 - 2.5) SiO 2. (3.5-5.5) H2O can be described. The zeolite can be used as spray-dried powder or else as undried, still moist, stabilized suspension of its preparation Use come. In the event that the zeolite is used as a suspension, it may contain minor additions of nonionic surfactants as stabilizers, for example 1 to 3 wt .-%, based on zeolite, of ethoxylated C12-C18 fatty alcohols having 2 to 5 ethylene oxide groups, C12 C14-fatty alcohols with 4 to 5 ethylene oxide groups or ethoxylated isotridecanols. Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 μm (volume distribution, measuring method, for example by means of a Coulter Counter) and preferably contain from 18 to 22% by weight, in particular from 20 to 22% by weight, of bound water.

Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersubstanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Geeignet sind insbesondere die Natriumsalze der Orthophosphate, der Pyrophosphate und insbesondere der Tripolyphosphate.Of course, a use of the well-known phosphates as builders is possible, unless such use should not be avoided for environmental reasons. Particularly suitable are the sodium salts of orthophosphates, pyrophosphates and in particular tripolyphosphates.

Brauchbare organische Buildersubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wobei unter Polycarbonsäuren solche Carbonsäuren verstanden werden, die mehr als eine Säurefunktion tragen. Beispielsweise sind dies Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen. Auch die Säuren an sich können eingesetzt werden. Die Säuren besitzen neben ihrer Builderwirkung typischerweise auch die Eigenschaft einer Säuerungskomponente und dienen somit auch zur Einstellung eines niedrigeren und milderen pH-Wertes von Wasch- oder Reinigungsmitteln. Insbesondere sind hierbei Citronensäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Gluconsäure und beliebige Mischungen aus diesen zu nennen. Als Builder sind weiter polymere Polycarboxylate geeignet, dies sind beispielsweise die Alkalimetallsalze der Polyacrylsäure oder der Polymethacrylsäure, beispielsweise solche mit einer relativen Molekülmasse von 500 bis 70000 g/mol. Bei den für polymere Polycarboxylate angegebenen Molmassen handelt es sich im Sinne der vorliegenden Schrift um gewichtsmittlere Molmassen Mw der jeweiligen Säureform, die grundsätzlich mittels Gelpermeationschromatographie (GPC) bestimmt werden können, wobei ein UV-Detektor eingesetzt wird. Die Messung erfolgt dabei gegen einen externen Polyacrylsäure-Standard, der aufgrund seiner strukturellen Verwandtschaft mit den untersuchten Polymeren realistische Molgewichtswerte liefert. Diese Angaben weichen deutlich von den Molgewichtsangaben ab, bei denen Polystyrolsulfonsäuren als Standard eingesetzt werden wobei die gegen Polystyrofsulfonsäuren gemessenen Molmassen in der Regel deutlich höher sind. Geeignete Polymere sind insbesondere Polyacrylate, die bevorzugt eine Molekülmasse von 2000 bis 20000 g/mol aufweisen. Aufgrund ihrer überlegenen Löslichkeit können aus dieser Gruppe wiederum die kurzkettigen Polyacrylate, die Molmassen von 2000 bis 10000 g/mol, und besonders bevorzugt von 3000 bis 5000 g/mol, aufweisen, bevorzugt sein. Geeignet sind weiterhin copolymere Polycarboxylate, insbesondere solche der Acrylsäure mit Methacrylsäure und der Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Maleinsäure. Als besonders geeignet haben sich Copolymere der Acrylsäure mit Maleinsäure erwiesen, die 50 bis 90 Gew.-% Acrylsäure und 50 bis 10 Gew.-% Maleinsäure enthalten. Ihre relative Molekülmasse, bezogen auf freie Säuren, beträgt im allgemeinen 2000 bis 70000 g/mol, vorzugsweise 20000 bis 50000 g/mol und insbesondere 30000 bis 40000 g/mol. Zur Verbessung der Wasserlöslichkeit können die Polymere auch Allylsulfonsäuren, wie beispielsweise aus der europäischen Patentschrift EP 0 727 448 B1 bekannte Allyloxybenzolsulfonsäure und Methallylsulfonsäure, als Monomer enthalten. Insbesondere bevorzugt sind auch biologisch abbaubare Polymere aus mehr als zwei verschiedenen Monomereinheiten, beispielsweise solche, die gemäß der deutschen Patentanmeldung DE 43 00 772 A1 als Monomere Salze der Acrylsäure und der Maleinsäure sowie -Vinylalkohol bzw. Vinylalkohol-Derivate oder gemäß der deutschen Patentschrift DE 42 21 381 als Monomere Salze der Acrylsäure und der 2-Alkylallylsulfonsäure sowie Zucker-Derivate enthalten. Weitere bevorzugte Copolymere sind solche, die in den deutschen Patentanmeldungen DE-A-43 03 320 und DE-A-44 17 734 beschrieben werden und als Monomere vorzugsweise Acrolein und Acrylsäure/Acrylsäuresalze bzw. Acrolein und Vinylacetat aufweisen. Ebenso sind als weitere bevorzugte organische Buildersubstanzen polymere Aminodicarbonsäuren, deren Salze oder deren Vorläufersubstanzen zu nennen. Besonders bevorzugt sind Polyasparaginsäuren bzw. deren Salze und Derivate, von denen in der deutschen Patentanmeldung DE 195 40 086 A1 offenbart wird, dass sie neben Cobuilder-Eigenschaften auch eine bleichstabilisierende Wirkung aufweisen. Weitere geeignete Buildersubstanzen sind Polyacetale, welche durch Umsetzung von Dialdehyden mit Polyolcarbonsäuren, welche 5 bis 7 C-Atome und mindestens 3 Hydroxylgruppen aufweisen, beispielsweise wie in der europäischen Patentanmeldung EP 0 280 223 beschrieben, erhalten werden können. Bevorzugte Polyacetale werden aus Dialdehyden wie Glyoxal, Glutaraldehyd, Terephthalaldehyd sowie deren Gemischen und aus Polyolcarbonsäuren wie Gluconsäure und/oder Glucoheptonsäure erhalten. Weitere geeignete organische Buildersubstanzen sind Dextrine, beispielsweise Oligomere bzw. Polymere von Kohlenhydraten, die durch partielle Hydrolyse von Stärken erhalten werden können. Die Hydrolyse kann nach üblichen, beispielsweise säure- oder enzymkatalysierten Verfahren durchgeführt werden. Vorzugsweise handelt es sich um Hydrolyseprodukte mit mittleren Molmassen im Bereich von 400 bis 500000 g/mol. Dabei ist ein Polysaccharid mit einem Dextrose- Äquivalent (DE) im Bereich von 0,5 bis 40, insbesondere von 2 bis 30, bevorzugt, wobei DE ein gebräuchliches Maß für die reduzierende Wirkung eines Polysaccharids im Vergleich zu Dextrose, welche ein DE von 100 besitzt, ist. Brauchbar sind sowohl Maltodextrine mit einem DE zwischen 3 und 20 und Trockenglucosesirupe mit einem DE zwischen 20 und 37 als auch sogenannte Gelbdextrine und Weißdextrine mit höheren Molmassen im Bereich von 2000 bis 30000 g/mol. Ein bevorzugtes Dextrin ist in der europäischen Patentanmeldung EP 0 703 292 A1 beschrieben. Bei den oxidierten Derivaten derartiger Dextrine handelt es sich um deren Umsetzungsprodukte mit Oxidationsmitteln, welche in der Lage sind, mindestens eine Alkoholfunktion des Saccharidrings zur Carbonsäurefunktion zu oxidieren. Derartige oxidierte Dextrine und Verfahren ihrer Herstellung sind beispielsweise aus den europäischen Patentanmeldungen EP 0 232 202, EP 0 427 349, EP 0 472 042 und EP 0 542 496 sowie den internationalen Patentanmeldungen WO 92/18542, WO 93/08251, WO 93/16110, WO 94/28030, WO 95/07303, WO 95/12619 und WO 95/20608 bekannt. Ebenfalls geeignet ist ein oxidiertes Oligosaccharid gemäß der deutschen Patentanmeldung DE-A-196 00 018. Ein an C6 des Saccharidrings oxidiertes Produkt kann besonders vorteilhaft sein. Auch Oxydisuccinate und andere Derivate von Disuccinaten, vorzugsweise Ethylendiamindisuccinat, sind weitere geeignete Buildermaterialien. Dabei wird Ethylendiamin-N,N'-disuccinat (EDDS), dessen Synthese beispielsweise in US 3 158 615 beschrieben wird, bevorzugt in Form seiner Natrium- oder Magnesiumsalze verwendet. Weiterhin bevorzugt sind in diesem Zusammenhang auch Glycerindisuccinate und Glycerintrisuccinate, wie sie beispielsweise in den US-amerikanischen Patentschriften US 4 524 009, US 4 639 325, in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 150 930 und der japanischen Patentanmeldung JP 93/339896 beschrieben werden. Weitere brauchbare organische Builder sind beispielsweise acetylierte Hydroxycarbonsäuren bzw. deren Salze, welche gegebenenfalls auch in Lactonform vorliegen können und welche mindestens 4 Kohlenstoffatome und mindestens eine Hydroxygruppe sowie maximal zwei Säuregruppen enthalten. Derartige Builder werden beispielsweise in der internationalen Patentanmeldung WO 95/20029 beschrieben. Buildersubstanzen, und unter diesen insbesondere wasserlösliche Materialien, sind in erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen von 1 Gew.-% bis 20 Gew.-%, insbesondere von 1 Gew.-% bis 8 Gew.-% enthalten, wobei die erste Teilzusammensetzung vorzugsweise frei von Buildermaterialien ist.Useful organic builder substances are, for example, the polycarboxylic acids which can be used in the form of their sodium salts, polycarboxylic acids meaning those carboxylic acids which carry more than one acid function. These are, for example, citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, malic acid, tartaric acid, maleic acid, fumaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), if such use is not objectionable for ecological reasons, and mixtures of these. Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures thereof. The acids themselves can also be used. In addition to their builder effect, the acids typically also have the property of an acidifying component and thus also serve to set a lower one and milder pH of detergents or cleaners. In particular, citric acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, gluconic acid and any desired mixtures of these can be mentioned here. Further suitable builders are polymeric polycarboxylates, for example the alkali metal salts of polyacrylic acid or polymethacrylic acid, for example those having a relative molecular mass of from 500 to 70,000 g / mol. For the purposes of the present specification, the molecular weights stated for polymeric polycarboxylates are weight-average molecular weights M w of the particular acid form, which can in principle be determined by means of gel permeation chromatography (GPC), a UV detector being used. The measurement is carried out against an external polyacrylic acid standard, which provides realistic molecular weight values due to its structural relationship with the investigated polymers. These data deviate significantly from the molecular weight data in which polystyrene sulfonic acids are used as standard, the molecular weights measured against polystyrenesulfonic acids generally being significantly higher. Suitable polymers are, in particular, polyacrylates which preferably have a molecular weight of 2,000 to 20,000 g / mol. Because of their superior solubility, the short-chain polyacrylates, which have molar masses of from 2000 to 10000 g / mol, and particularly preferably from 3000 to 5000 g / mol, may again be preferred from this group. Also suitable are copolymeric polycarboxylates, in particular those of acrylic acid with methacrylic acid and of acrylic acid or methacrylic acid with maleic acid. Copolymers of acrylic acid with maleic acid which contain 50 to 90% by weight of acrylic acid and 50 to 10% by weight of maleic acid have proven to be particularly suitable. Their relative molecular weight, based on free acids, is generally from 2000 to 70000 g / mol, preferably from 20,000 to 50,000 g / mol and in particular from 30,000 to 40,000 g / mol. To improve water solubility For example, the polymers may also contain allyl sulfonic acids, such as allyloxybenzenesulfonic acid and methallylsulfonic acid known from European Patent EP 0 727 448 B1, as monomer. Also particularly preferred are biodegradable polymers of more than two different monomer units, for example those which according to German Patent Application DE 43 00 772 A1 as monomers salts of acrylic acid and maleic acid and vinyl alcohol or vinyl alcohol derivatives or according to German Patent DE 42 21 381 contain as monomers, salts of acrylic acid and 2-alkylallylsulfonic acid and sugar derivatives. Further preferred copolymers are those which are described in the German patent applications DE-A-43 03 320 and DE-A-44 17 734 and preferably have as monomers acrolein and acrylic acid / acrylic acid salts or acrolein and vinyl acetate. Also to be mentioned as further preferred organic builders polymeric aminodicarboxylic acids, their salts or their precursors. Particular preference is given to polyaspartic acids or their salts and derivatives, of which German Patent Application DE 195 40 086 A1 discloses that, in addition to cobuilder properties, they also have a bleach-stabilizing effect. Further suitable builder substances are polyacetals which can be obtained by reacting dialdehydes with polyol carboxylic acids which have 5 to 7 C atoms and at least 3 hydroxyl groups, for example as described in European patent application EP 0 280 223. Preferred polyacetals are obtained from dialdehydes such as glyoxal, glutaraldehyde, terephthalaldehyde and mixtures thereof and from polyol carboxylic acids such as gluconic acid and / or glucoheptonic acid. Further suitable organic builder substances are dextrins, for example oligomers or polymers of carbohydrates, which can be obtained by partial hydrolysis of starches. The hydrolysis can be carried out by customary, for example acidic or enzyme-catalyzed processes. Preferably, it is hydrolysis products having average molecular weights in the range of 400 to 500,000 g / mol. A polysaccharide with a dextrose equivalent (DE) in the range from 0.5 to 40, in particular from 2 to 30, is preferred, DE being a customary measure of the reducing action of a polysaccharide in comparison to dextrose, which is a DE of 100 owns, is. Usable are both maltodextrins with a DE between 3 and 20 and dry glucose syrups with a DE between 20 and 37 and so-called yellow dextrins and white dextrins with higher molecular weights in the range from 2000 to 30,000 g / mol. A preferred dextrin is described in European Patent Application EP 0 703 292 A1. The oxidized derivatives of such dextrins are their reaction products with oxidizing agents which are capable of oxidizing at least one alcohol function of the saccharide ring to the carboxylic acid function. Such oxidized dextrins and processes for their preparation are described, for example, in European patent applications EP 0 232 202, EP 0 427 349, EP 0 472 042 and EP 0 542 496 and in international patent applications WO 92/18542, WO 93/08251, WO 93/16110 WO 94/28030, WO 95/07303, WO 95/12619 and WO 95/20608. Also suitable is an oxidized oligosaccharide according to the German patent application DE-A-196 00 018. A product oxidized at C6 of the saccharide ring may be particularly advantageous. Oxydisuccinates and other derivatives of disuccinates, preferably ethylenediamine disuccinate, are also other suitable builder materials. In this case, ethylenediamine-N, N'-disuccinate (EDDS), the synthesis of which is described, for example, in US Pat. No. 3,158,615, is preferably used in the form of its sodium or magnesium salts. Also preferred in this connection are glycerol disuccinates and glycerol trisuccinates, as described, for example, in US Pat. Nos. 4,524,009, 4,639,325, in US Pat European Patent Application EP-A-0 150 930 and Japanese Patent Application JP 93/339896. Further useful organic builders are, for example, acetylated hydroxycarboxylic acids or salts thereof, which may optionally also be present in lactone form and which contain at least 4 carbon atoms and at least one hydroxyl group and a maximum of two acid groups. Such builders are described, for example, in International Patent Application WO 95/20029. Builder substances, and among these, in particular water-soluble materials, are preferably present in agents according to the invention in amounts of from 1% by weight to 20% by weight, in particular from 1% by weight to 8% by weight, the first part composition preferably being free of builder materials.

Zu den in den Mitteln gegebenenfalls enthaltenen Komplexbildnern für Schwermetalle gehören Phosphorsäure, Aminocarbonsäuren und gegebenenfalls funktionell modifizierte Phosphonsäuren, beispielsweise Hydroxy- oder Aminoalkanphosphonsäuren. Zu den brauchbaren Aminocarbonsäuren gehören beispielsweise Nitrilotriessigsäure, Methylglycindiessigsäure und Diethylentriaminpentaessigsäure. Unter den Phosphonsäuren kommen beispielsweise 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure (HEDP) beziehungsweise das Dinatriumsalz oder das Tetranatriumsalz dieser Säure, 2-Phosphonobutan-1,2,4-tricarbonsäure beziehungsweise das Trinatriumsalz dieser Säure, Ethylendiamin-tetramethylenphosphonsäure (EDTMP), Diethylentriamin-pentamethylenphosphonsäure (DTPMP) sowie deren höhere Homologe in Frage. Auch die den genannten stickstoffhaltigen Verbindungen entsprechenden N-Oxide können eingesetzt werden. Zu den brauchbaren Komplexbildnern gehört auch Ethylendiamin-N,N'- dibernsteinsäure (EDDS). Die in ihrer Säureform genannten Komplexbildner können als solche oder in Form ihrer Alkalisalze, insbesondere der Natriumsalze eingesetzt werden. Bevorzugt ist der Einsatz von Mischungen aus Aminocarbonsäuren mit Phosphonsäuren. Komplexbildner für Schwermetalle sind in erfindungsgemäßen Mitteln vorzugsweise in Mengen von 0,05 Gew.-% bis 1 Gew.-% enthalten, wobei sie gewünschtenfalls in der ersten Teilzusammensetzung und/oder in der zweiten oder den weiteren Teilzusammensetzungen enthalten sein können.The complexing agents for heavy metals optionally contained in the compositions include phosphoric acid, aminocarboxylic acids and optionally functionally modified phosphonic acids, for example hydroxy- or aminoalkanephosphonic acids. Examples of useful aminocarboxylic acids include nitrilotriacetic acid, methylglycinediacetic acid and diethylenetriaminepentaacetic acid. Examples of phosphonic acids are 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid (HEDP) or the disodium salt or tetrasodium salt of this acid, 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid or the trisodium salt of this acid, ethylenediamine tetramethylenephosphonic acid (EDTMP). Diethylenetriamine pentamethylenephosphonic (DTPMP) and their higher homologues in question. The N-oxides corresponding to the nitrogen-containing compounds mentioned can also be used. The useful complexing agents include ethylenediamine-N, N'-disuccinic acid (EDDS). The complexing agents mentioned in their acid form can be used as such or in the form of their alkali metal salts, in particular the Sodium salts are used. Preference is given to the use of mixtures of aminocarboxylic acids with phosphonic acids. Complexing agents for heavy metals are preferably contained in agents according to the invention in amounts of from 0.05% by weight to 1% by weight, it being possible for them to be present in the first part composition and / or in the second or the further part compositions.

Nichtwäßrige Lösungsmittel, die in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden können, stammen beispielsweise aus der Gruppe der einwertigen Alkohole, der Alkanolamine oder Glycolether, sofern sie im für den Einsatz vorgesehenenen Konzentrationsbereich mit Wasser mischbar sind. Vorzugsweise werden die Lösungsmittel ausgewählt aus Ethanol, n- oder i-Propanol, den Butanolen, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylengfykolpropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether, Diethylengtykol-methylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethyl-, -ethyl- oder -propyl-ether, Dipropylenglykolmonomethyl-, oder - ethylether, Di-isopropylenglykolmonomethyl-, oder -ethylether, Methoxy-, Ethoxy- oder Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether sowie Mischungen dieser Lösungsmittel. Nichtwäßrige Lösungsmittel können in den erfindungsgemäßen Flüssigwaschmitteln gewünschtenfalls in Mengen bis zu 40 Gew.-%, bevorzugt von 0,5 bis 20 Gew.-% und insbesondere von 1 Gew.-% bis 10 Gew.-% eingesetzt werden, wobei unter den genannten Lösungsmitteln die Mengen an denjenigen, die gleichzeitig auch als Enzymstabilisatoren wirken, mit eingerechnet sind.Non-aqueous solvents which can be used in the compositions according to the invention originate, for example, from the group of monohydric alcohols, alkanolamines or glycol ethers, provided they are miscible with water in the concentration range intended for use. The solvents are preferably selected from ethanol, n- or i-propanol, butanols, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl, ethyl or propyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether. , or - ethyl ether, di-isopropylene glycol monomethyl, or -ethyl ether, methoxy, ethoxy or Butoxytriglykol, 1-butoxyethoxy-2-propanol, 3-methyl-3-methoxybutanol, propylene glycol t-butyl ether and mixtures of these solvents. If desired, nonaqueous solvents can be used in the liquid detergents according to the invention in amounts of up to 40% by weight, preferably from 0.5 to 20% by weight and in particular from 1% by weight to 10% by weight Solvents, the amounts of those which also act as enzyme stabilizers, are included.

Als Schauminhibitoren, die in den erfindungsgemäßen Mitteln eingesetzt werden können, kommen beispielsweise Seifen, Paraffine oder Silikonöle in Betracht. Bevorzugt werden Silikonöle eingesetzt.Suitable foam inhibitors which can be used in the compositions according to the invention are, for example, soaps, paraffins or silicone oils. Preferably, silicone oils are used.

Geeignete Antiredepositionsmittel, die auch als soil repellents bezeichnet werden, sind beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose mit einem Anteil an Methoxygruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropylgruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether, sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder Terephthalsäure bzw: von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglycolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Insbesondere bevorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und Terephthalsäure-Polymere.Suitable anti-redeposition agents, which are also referred to as soil repellents, are, for example, nonionic cellulose ethers such as methylcellulose and methylhydroxypropylcellulose with a proportion of methoxy groups of 15 to 30% by weight and of hydroxypropyl groups of 1 to 15% by weight, based in each case on the nonionic cellulose ether , as well as the known from the prior art polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or of their derivatives, in particular polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionic and / or nonionic modified derivatives thereof. Especially preferred of these are the sulfonated derivatives of the phthalic and terephthalic acid polymers.

Optische Aufheller können den erfindungsgemäßen Mitteln zugesetzt werden, um Vergrauungen und Vergilbungen der behandelten Textilien zu beseitigen. Diese Stoffe ziehen auf die Faser auf und bewirken eine Aufheilung und vorgetäuschte Bleichwirkung, indem sie unsichtbare Ultraviolettstrahlung in sichtbares längerwelliges Licht umwandeln, wobei das aus dem Sonnenlicht absorbierte ultraviolette Licht als schwach bläuliche Fluoreszenz abgestrahlt wird und mit dem Gelbton der vergrauten bzw. vergilbten Wäsche reines Weiß ergibt. Geeignete Verbindungen stammen beispielsweise aus den Substanzklassen der 4,4'-Diamino-2,2'-stilbendisulfonsäuren (Flavonsäuren), 4,4'-Distyryl-biphenylen, Methylumbelliferone, Cumarine, Dihydrochinolinone, 1,3-Diarylpyrazoline, Naphthalsäureimide, Benzoxazol-, Benzisoxazol- und Benzimidazol-Systeme sowie der durch Heterocyclen substituierten Pyrenderivate. Die optischen Aufheller werden üblicherweise in Mengen zwischen 0,05 und 0,3 Gew.-%, bezogen auf das fertige Mittel, eingesetzt.Optical brighteners can be added to the compositions according to the invention in order to eliminate graying and yellowing of the treated textiles. These fabrics are absorbed by the fiber and cause a bleaching and fake bleaching effect by transforming invisible ultraviolet radiation into visible longer wavelength light, emitting ultraviolet light absorbed from the sunlight as faint bluish fluorescence, and pure yellow with the yellowed or yellowed wash White results. Suitable compounds are derived, for example, from the substance classes of 4,4'-diamino-2,2'-stilbenedisulfonic acids (flavonic acids), 4,4'-distyrylbiphenyls, methylumbelliferones, coumarins, dihydroquinolinones, 1,3-diarylpyrazolines, naphthalimides, benzoxazole , Benzisoxazole and benzimidazole systems as well as heterocyclic substituted pyrene derivatives. The optical brighteners are usually used in amounts between 0.05 and 0.3 wt .-%, based on the finished composition.

Vergrauungsinhibitoren haben die Aufgabe, den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert zu halten und so das Wiederaufziehen des Schmutzes zu verhindern. Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, beispielsweise Leim, Gelatine, Salze von E-thersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die obengenannten Stärkeprodukte verwenden, z.B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. Bevorzugt werden jedoch Celluloseether wie Carboxymethylcellulose (Na-Salz), Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Mischether wie Methylhydroxyethylcellulose, Methylhydroxypropylcellulose, Methylcarboxy-methylcellulose und deren Gemische in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.%, bezogen auf die Mittel, eingesetztGrayness inhibitors have the task of keeping the dirt detached from the fiber suspended in the liquor and thus preventing the dirt from being rebuilt. For this purpose, water-soluble colloids are usually of organic nature, for example, glue, gelatin, salts of E-thersulfonsäuren the starch or cellulose or salts of acidic sulfuric acid esters of cellulose or starch. Also, water-soluble polyamides containing acidic groups are suitable for this purpose. Furthermore, soluble starch preparations and other than the above-mentioned starch products can be used, e.g. degraded starch, aldehyde levels, etc. Also polyvinylpyrrolidone is useful. However, preference is given to using cellulose ethers such as carboxymethylcellulose (Na salt), methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and mixed ethers such as methylhydroxyethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, methylcarboxymethylcellulose and mixtures thereof in amounts of from 0.1 to 5% by weight, based on the compositions

Da textile Flächengebilde, insbesondere aus Reyon, Zellwolle, Baumwolle und deren Mischungen, zum Knittern eigen können, weil die Einzelfasern gegen Durchbiegen, Knicken, Pressen und Quetschen quer zur Faserrichtung empfindlich sind, können die erfindungsgemäßen Mittel synthetische Knitterschutzmittel enthalten, die allerdings vorzugsweise nicht in der ersten Teilzusammensetzung enthalten sind. Hierzu zählen beispielsweise synthetische Produkte auf der Basis von Fettsäuren, Fettsäureestern, Fettsäureamiden, -alkylolestern, -alkylolamiden oder Fettalkoholen, die meist mit Ethylenoxid umgesetzt sind, oder Produkte auf der Basis von Lecithin oder modifizierter Phosphorsäureester.Since textile fabrics, in particular of rayon, rayon, cotton and mixtures thereof, may be creased because the individual fibers are sensitive to bending, buckling, pressing and squeezing transversely to the fiber direction, the compositions according to the invention may contain synthetic crease inhibitors which, however, preferably do not contain the first part composition are included. These include, for example, synthetic products based on fatty acids, fatty acid esters, fatty acid amides, alkylol esters, -alkylolamides or fatty alcohols, which are usually reacted with ethylene oxide, or products based on lecithin or modified phosphoric acid ester.

Zur Bekämpfung von Mikroorganismen können die erfindungsgemäßen Mittel antimikrobielle Wirkstoffe enthalten. Hierbei unterscheidet man je nach antimikrobiellem Spektrum und Wirkungsmechanismus zwischen Bakteriostatika und Bakteriziden, Fungistatika und Fungiziden usw. Wichtige Stoffe aus diesen Gruppen sind beispielsweise Benzalkoniumchloride, Alkylarlylsulfonate, Halogenphenole und Phenolmercuriacetat, wobei bei den erfindungemäßen Mitteln auch gänzlich auf diese Verbindungen verzichtet werden kann.For controlling microorganisms, the compositions of the invention may contain antimicrobial agents. Here one differentiates ever according to antimicrobial spectrum and mechanism of action between bacteriostats and bactericides, fungistatics and fungicides, etc. Important substances from these groups are, for example, benzalkonium chlorides, alkylaryl sulfonates, halophenols and phenol mercuriacetate, wherein the compounds according to the invention can be completely dispensed with.

In den erfindungsgemäßen Teilzusammensetzungen einsetzbare Verdickungswirkstoffe sind beispielsweise solche aus der Klasse der Polyurethane, Polyacrylate, die auch zumindest teilweise vernetzt vorliegen können, Polyacrylamide und/oder Polysaccharide beziehungsweise deren Derivate. Als polysaccharidischer Verdickungswirkstoff kommt neben carboxylierter und/oder alkoxylierter Cellulose ein gegebenenfalls modifiziertes Polymer aus Sacchariden wie Glukose, Galactose, Mannose, Gulose, Altrose, Allose etc. in Betracht. Vorzugsweise wird ein wasserlösliches Xanthan, wie es beispielsweise unter den Produktbezeichnungen Kelzan®, Rhodopol®, Ketrol® oder Rheozan® handelsüblich ist, eingesetzt. Unter Xanthan versteht man ein Polysaccharid, welches demjenigen entspricht, das von dem Bakterienstamm Xanthomonas campestris aus wäßrigen Lösungen von Glukose oder Stärke erzeugt wird (J. Biochem. Micobiol. Technol. Engineer. Vol. III (1961), S. 51 bis 63). Es besteht im wesentlichen aus Glukose, Mannose, Glucuronsäure und deren Acetylierungsprodukten und enthält ferner untergeordnete Mengen chemisch gebundener Brenztraubensäure. Auch der Einsatz wasserlöslicher Polysaccharidderivate, wie sie zum Beispiel durch Oxalkylierung mit beispielsweise Ethylenoxid, Propylenoxid und/oder Butylenoxid, durch Alkylierung mit beispielsweise Methylhalogeniden und/oder Dimethylsulfat, durch Acylierung mit Carbonsäurehalogeniden oder durch verseifende Desacetylierung aus den entsprechenden Polysacchariden erhalten werden können, ist möglich. Verdickungswirkstoffe sind in den erfindungsgemäßen Mitteln in Mengen von vorzugsweise 0,05 Gew.-% bis 2,5 Gew:-%, insbesondere 0,1 Gew.-% bis 2 Gew.-% enthalten, wobei deren Anteil nicht in allen Teilzusammensetzungen gleich groß sein muss.Thickening agents which can be used in the partial compositions according to the invention are, for example, those from the class of polyurethanes, polyacrylates which may also be present at least partially crosslinked, polyacrylamides and / or polysaccharides or their derivatives. In addition to carboxylated and / or alkoxylated cellulose, an optionally modified polymer of saccharides, such as glucose, galactose, mannose, gulose, altrose, allose, etc., is suitable as the polysaccharide thickening active. Preferably, a water-soluble xanthan, as it is commercially available, for example, under the product names Kelzan®, Rhodopol®, Ketrol® or Rheozan®. Xanthan is understood as meaning a polysaccharide which corresponds to that which is produced by the bacterial strain Xanthomonas campestris from aqueous solutions of glucose or starch (J. Biochem., Micobiol., Technol.Engineer.Vol.III (1961), pp. 51 to 63). , It consists essentially of glucose, mannose, glucuronic acid and their acetylation products and also contains minor amounts of chemically bound pyruvic acid. The use of water-soluble polysaccharide derivatives, as can be obtained, for example, by alkoxylation with, for example, ethylene oxide, propylene oxide and / or butylene oxide, by alkylation with, for example, methyl halides and / or dimethyl sulfate, by acylation with carboxylic acid halides or by saponifying deacetylation from the corresponding polysaccharides, is possible. Thickening agents are present in the compositions according to the invention in amounts of preferably from 0.05% by weight to 2.5% by weight, in particular from 0.1% by weight to 2% by weight, the proportion of which is not the same in all partial compositions must be big.

Die einzelnen Teilzusammensetzungen, insbesondere wenn nur zwei vorliegen, werden vorzugsweise in gleichen Mengenanteilen angewendet. Dies kann in einfacher Weise durch Einstellen der Viskosität der Teilzusammensetzungen und/oder die Art der Ausflussöffnungen der Kammern des Mehrkammerbehältnisses, insbesondere die Anpassung der Durchmesser der Ausflußöffnungen, erreicht werden, so dass der Anwender des Mittels durch einfaches Ausgießen oder Ausdrücken des Mehrkammerbehältnisses eine ohne weiteres brauchbare Menge, zum Beispiel die für einen Waschgang in einer Waschmaschine notwendige Menge, an Flüssigwaschmittel erhält.The individual partial compositions, especially if only two are present, are preferably used in equal proportions. This can be achieved in a simple manner by adjusting the viscosity of the partial compositions and / or the type of outflow openings of the chambers of the multi-chamber container, in particular the adaptation of the diameter of the outflow openings, so that the user of the agent by a simple pouring or expressing the multi-chamber container easily useful amount, for example, the necessary for a wash in a washing machine amount of liquid detergent receives.

Formulierungsbeispiele für Mehrkomponenten- Flüssigwaschmittel:Formulation examples for multicomponent liquid detergents:

Durch einfaches Vermischen der in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Inhaltstoffe in den angegebenen Mengen (in Gew.-%, bezogen auf die Teilzusammensetzung) wurden tensid- und enzymhaltige Teilzusammensetzungen T1 und T2 hergestellt. Diese wurden in jeweils eine Kammer einer aus zwei gleich großen Kammern (Volumen jeweils 750 ml) bestehenden Doppelkammerflasche aus Polyethylen abgefüllt und die jeweils zweite Kammer der Flasche mit der gleichen Menge einer 5 gewichtsprozentigen wäßrigen Phthalimidoperoxohexansäure-Zubereitung P (Eureco® L, Hersteller Ausimont) befüllt. Tabelle: Tensid- und enzymhaltige. Teilzusammensetzungen [Gew.-%] T1 T2 Nichtionisches Tensid Ia) 24 - Nichtionisches Tensid IIb) - 22,5 Aniontensid Ic) 16 - Aniontensid IId) - 40 Na-citrat 2 - Phosphonate) 0,5 0,6 Polyacrylatf) 1 - Proteaseg) 1,4 1,6 Amylaseh) 0,1 0,2 Cellulasei) 0,04 0,06 Glycerin 7,5 . 1 Ethanol 1 3,5 Propylenglykol - 5 Borsäure 1 Farb- und Duftstoffe 1,5 1,5 Wasser auf 100 auf 100 a):C12-16-Fettalkohol-1.4-glucosid und 7-fach ethoxylierter C12-18-Fettalkohol; Gewichtsverhältnis 1:5
b): C12-14-Fettalkohol, 4-fsch propoxyliert und 5-fach ethoxyliert
c):C12-14-Fettalkohol+2-EO-sulfat-Natriumsalz und Palmkemölfettsäure-Natriumsalz, Gewichtsverhältnis 1:1
d):Lineares Alkylbenzolsulfonat-Natriumsalz und Palmkemölfettsäure-Ethanolaminsalz, Gewichtsverhältnis 1:1
e):Diethylentriaminpentamethylenphosphonsäureheptanatriumsalz
f): Acusol® 820
h):Alcalase® 2,5 L
h):Termamyl® 300L
i): Carezyme® 4500 L
By simply mixing the ingredients indicated in the table below in the stated amounts (in% by weight, based on the partial composition), surfactant- and enzyme-containing partial compositions T1 and T2 were prepared. These were each filled into a chamber of a polyethylene chamber composed of two chambers of equal size (each volume 750 ml), and the second chamber of the bottle was filled with the same amount of a 5% by weight aqueous phthalimidoperoxohexanoic acid preparation P (Eureco® L, manufacturer Ausimont). filled. Table: surfactant- and enzyme-containing. Partial compositions [% by weight] T1 T2 Nonionic surfactant I a) 24 - Nonionic surfactant II b) - 22.5 Anionic surfactant I c) 16 - Anionic surfactant II d) - 40 Na citrate 2 - Phosphonate e) 0.5 0.6 Polyacrylate f) 1 - Protease g) 1.4 1.6 Amylase h) 0.1 0.2 Cellulase i) 0.04 0.06 glycerin 7.5 , 1 ethanol 1 3.5 propylene glycol - 5 boric acid 1 Dyes and perfumes 1.5 1.5 water on 100 on 100 a): C 12-16 fatty alcohol 1,4-glucoside and 7-tuply ethoxylated C 12-18 fatty alcohol; Weight ratio 1: 5
b): C 12-14 fatty alcohol, 4-propoxylated propoxylated and 5-times ethoxylated
c): C 12-14 fatty alcohol + 2-EO-sulfate sodium salt and palm oil fatty acid sodium salt, weight ratio 1: 1
d): linear alkyl benzene sulfonate sodium salt and palm oil fatty acid ethanolamine salt, weight ratio 1: 1
e): Diethylentriaminpentamethylenphosphonsäureheptanatriumsalz
f): Acusol® 820
h): Alcalase® 2.5 L
h): Termamyl® 300L
i): Carezyme® 4500L

Durch einfaches Ausgießen wurden jeweils 100 ml (entsprechend 50 ml T1 oder T2 und 50 ml P) oder 75 ml (entsprechend 37,5 ml T1 oder T2 und 37,5 ml P) der Zweikomponenten-Mittel in die Einspülkammer einer Waschmaschine dosiert und mit standardisierten Anschmutzungen vershene Textilien damit gewaschen. Zum Vergleich wurden die tensid- und enzymhaltigen Teilzusammensetzungen T1 und T2 alleine und auch ein handelsübliches Universalwaschmittelkompaktpulver unter den gleichen Bedingungen getestet.100 ml (corresponding to 50 ml of T1 or T2 and 50 ml of P) or 75 ml (corresponding to 37.5 ml of T1 or T2 and 37.5 ml of P) of the two-component agent were metered into the dispensing chamber of a washing machine by simply pouring out and Standardized soiling washed textiles with it. For comparison, the surfactant and enzyme-containing component compositions T1 and T2 alone and also a commercial universal detergent compact powder were tested under the same conditions.

Claims (53)

  1. A dispensing bottle comprising a first container (1) for holding a first active-component fluid and at least one, preferably exactly one, second container (2) for a second active-component fluid, the two containers (1,2) either being made separately and being joined together or being made integrally with one another and the containers (1;2) each having an outlet (3;4) for the active-component fluid and the outlets (3;4) being arranged adjacent one another so that the two active-component fluids can be applied in a common application field (5) of an application zone, the outlets (3;4) each being provided with at least one, preferably with exactly one, discharge nozzle (6;7), so that the active-component fluids are only mixed together after leaving the discharge nozzles (6;7), characterized in that cross-sectional constrictions (18) are arranged in the mutually opposite sides of the nozzle bores (16;17) so that the streams of active-component fluids issuing under pressure have such a spin that they converge on one another.
  2. A dispensing bottle as claimed in claim 1, characterized in that the containers (1,2) are made as compressible containers.
  3. A dispensing bottle as claimed in claim 2, characterized in that the containers (1,2) consist of a resilient material and/or have a shape that supports a return to their original form.
  4. A dispensing bottle as claimed in claim 1, 2 or 3, characterized in that the containers (1,2) consist of a plastic.
  5. A dispensing bottle as claimed in claim 4, characterized in that the constituent material of the dispensing bottles (1,2) is a polyolefin, more particularly a polypropylene (PP), a polyethylene (PE), a polyvinyl chloride (PVC), a polyethylene terephthalate (PET) or a glycol-modified polyethylene terephthalate (PETG).
  6. A dispensing bottle as claimed in any of claims 1 to 5, characterized in that the containers (1,2) have the same volumes and/or the same shape, more particularly a symmetrical shape.
  7. A dispensing bottle as claimed in any of claims 1 to 6, characterized in that the containers (1,2) are each made as complete containers and are only joined together by at least one, preferably exactly one, connecting element (8) formed between the containers (1,2), the connecting element (8) preferably being substantially centrally positioned and extending substantially over the entire length of the containers (1,2), optionally with interruptions.
  8. A dispensing bottle as claimed in any of claims 1 to 7, characterized in that the integral containers (1,2), preferably made by blow moulding, have a different permeability to light and/or a different colouration, more particularly one container (1) being opaque and the other container (2) transparent.
  9. A dispensing bottle as claimed in any of claims 1 to 8, characterized in that the containers (1,2) together have such a cross-section that they can always largely be gripped by the hand of a user.
  10. A dispensing bottle as claimed in claim 9, characterized in that a holding area (9) to be gripped by the hand of a user on the containers (1,2) is formed and/or characterized by special peripheral indentations (10,11) and/or surface forms.
  11. A dispensing bottle as claimed in claim 9 or 10, characterized in that, in the holding area (9) to be gripped by the hand of a user, the containers (1,2) in cross-section have an outer circumference of ca. 18 to ca. 30 cm, preferably ca. 20 to ca. 28 cm, more preferably ca. 22 to ca. 26 cm and most preferably ca. 24 cm.
  12. A dispensing bottle as claimed in any of claims 1 to 11, characterized in that the shape and dimensions of the discharge nozzle (6;7) and the properties of the active-component fluids are co-ordinated with one another so that, under average pressure from the hand of a user and/or under the effect of gravity, the fluid streams overlap at a certain precalculated interval.
  13. A dispensing bottle as claimed in claim 12, characterized in that the fluid streams overlap at an interval of ca. 50 mm to ca. 300 m, preferably at an interval of ca. 100 mm to ca. 250 mm and more particularly at an interval of ca. 150 mm.
  14. A dispensing bottle as claimed in any of claims 1 to 13, characterized in that at least one of the active-component fluids has a viscosity of 1 to 100,000 mPas, preferably up to ca. 10,000 mPas and more particularly up to ca. 1,000 mPas and/or at least one of the active-component fluids is a thixotropic active-component fluid.
  15. A dispensing bottle as claimed in any of claims 1 to 14, characterized in that the outlets (3;4) are inclined towards one another or, preferably, are substantially parallel to one another.
  16. A dispensing bottle as claimed in any of claims 1 to 15, characterized in that the discharge nozzle (6;7) is integrally formed on the outlet (3;4) of the container (1 ;2).
  17. A dispensing bottle as claimed in any of claims 1 to 16, characterized in that the discharge nozzle (6;7) is arranged or formed in a separate nozzle head (12) preferably made of a dimensionally stable plastic and in that the nozzle head (12) is fitted onto the container (1;2) at the outlet (3;4).
  18. A dispensing bottle as claimed in claim 17, characterized in that the nozzle head (12) is snap-fitted onto the container (1;2).
  19. A dispensing bottle as claimed in claim 17 or 18, characterized in that the nozzle heads (12) of the two containers (1;2) are combined in a single nozzle head (12).
  20. A dispensing bottle as claimed in any of claims 17 to 19, characterized in that the discharge nozzle (6;7) is arranged asymmetrically in the nozzle head (12), more particularly offset towards the other discharge nozzles (7;6) relative to the centre line of the outlet (3;4).
  21. A dispensing bottle as claimed in any of claims 17 to 19, characterized in that the nozzle head (12) has a feed volume (12) which tapers from the outlet (3;4) of the container (1;2) towards the discharge nozzle (6;7).
  22. A dispensing bottle as claimed in any of claims 1 to 21, characterized in that the lateral centre distance between the discharge nozzles (6;7) externally is ca. 5 mm to ca. 30 mm and preferably ca. 15 mm to ca. 20 mm.
  23. A dispensing bottle as claimed in any of claims 1 to 22, characterized in that the discharge nozzle (6;7) is designed to be closed by a removable closure cap (14) which preferably consists of a dimensionally stable plastic.
  24. A dispensing bottle as claimed in claim 23, characterized in that the closure cap (14) has a closure plug (15) which enters the discharge nozzle (6;7).
  25. A dispensing bottle as claimed in claim 24, characterized in that, laterally beside the closure plug (15) entering the discharge nozzle (6;7), the closure cap (14) has a cylindrical section (19) arranged convex to the longitudinal axis of the closure cap (14) as a positioning aid, the interval between the cylindrical section (19) and the closure plug (15) being such that the free ends of the cylindrical section (19) abut the discharge nozzles (6,7) in the closed position.
  26. A dispensing bottle as claimed in claim 23, 24 or 25, characterized in that the closure caps (14) of the two discharge nozzles (6;7) are combined in a single closure cap (14).
  27. A dispensing bottle as claimed in any of claims 1 to 26, characterized in that the nozzle bores (16;17) of the discharge nozzles (6;7) are inclined towards one another.
  28. A dispensing bottle as claimed in any of claims 1 to 26, characterized in that the nozzle bores (16;17) of the discharge nozzles (6;7) are aligned substantially parallel to one another.
  29. A dispensing bottle as claimed in claim 27 or, more particularly, claim 28, characterized in that the nozzle bores (16;17) of the discharge nozzles (6;7) each have a cross-sectional constriction (18) disposed asymmetrically in relation to the overall flow cross-section.
  30. A dispensing bottle as claimed in claim 29, characterized in that the cross-sectional constriction (18) of the nozzle bore (16,17) has angular transitions.
  31. A dispensing bottle as claimed in claim 29 or 20, characterized in that the cross-sectional constriction (18) is in the form of a circular section, an inwardly projecting geometric figure and, more particularly, is inwardly arched, curved or the like.
  32. A dispensing bottle as claimed in any of claims 29 to 31, characterized in that the length of the cross-sectional constriction (18) of the nozzle bore (16;17) amounts to only a part of the length of the nozzle bore (16;17) as a whole.
  33. A dispensing bottle as claimed in claim 32, characterized in that the length ratio is ca. 1:2 to ca. 1:4, preferably ca. 1:2.5 to ca. 1:3.
  34. A dispensing bottle as claimed in any of claims 1 to 33, characterized in that the overall length of the nozzle bore (16;17) is ca. 2 mm to ca. 6 mm, preferably ca. 3 mm to ca. 5 mm and, more particularly, ca. 4 mm.
  35. A dispensing bottle as claimed in any of claims 1 to 34, characterized in that the nozzle bore (16;17) is chamfered at its end, the opening plane of the nozzle bore (16;17) being arranged so that the section of the wall (20) on the inside relative to the longitudinal axis of the nozzle bore (16;17) is longer than the section of the wall (20) on the outside relative to the longitudinal axis of the nozzle bore (16;17).
  36. A dispensing bottle as claimed in any of claims 1 to 35, characterized in that the diameter of the nozzle bore (16;17) is ca. 1.0 mm to ca. 4.0 mm, preferably ca. 1.5 mm to ca. 3.5 mm and more particularly ca. 2.0 mm to ca. 2.5 mm.
  37. A dispensing bottle as claimed in any of claims 1 to 36, characterized in that the first container (1) holds a first active-component fluid and the second container (2) a second active-component fluid, the combination of first active-component fluid (ACF 1)/second active-component fluid (ACF 2) being selected from the following combinations, more particularly for use as a toilet cleaner and/or disinfectant: ACF 1 ACF 2 Limescale remover, more particularly acidic limescale remover Bleach, optionally together with a disinfectant Limescale remover, more particularly acidic limescale remover Perfumes, optionally together with an abrasive, more particularly containing particles for mechanical cleaning, preferably based on Al2O3 or CaCO3 Optionally acidic or basic abrasive, more particularly containing particles for mechanical cleaning, preferably based on Al2O3 or CaCO3 Neutral cleaner and/or surfactant, optionally together with a pH indicator and/or a dye
  38. A dispensing bottle as claimed in any of claims 1 to 37, characterized in that the first container (1) holds a first active-component fluid and the second container (2) a second active-component fluid, the combination of first active-component fluid (ACF 1)/second active-component fluid (ACF 2) being selected from the following combinations, more particularly for use as a laundry detergent: ACF1 ACF 2 Pretreatment preparation (such as stain remover) Liquid detergent Liquid detergent Aftertreatment preparation, more particularly fabric softener or tumbler aid Surfactant(s) Bleach activator, enzyme(s), dye(s)/perfume(s), optical brightener and/or silver protector
  39. A dispensing bottle as claimed in any of claims 1 to 37, characterized in that the first container (1) holds a first active-component fluid and the second container (2) a second active-component fluid, the combination of first active-component fluid (ACF 1)/second active-component fluid (ACF 2) being selected from the following combinations, more particularly for use as a dishwashing detergent: ACF 1 ACF 2 Bleaching agent Enzyme(s) Bleaching agent Corrosion inhibitor Bleaching agent Perfume(s) Bleaching agent Polymer(s) Bleaching agent Nonionic surfactant(s) Bleaching agent Dye(s) Bleaching agent Bleach activator(s) together with at least one enzyme
  40. A dispensing bottle as claimed in any of claims 1 to 38, characterized in that the first container (1) holds a first active-component fluid and the second container (2) a second active-component fluid, the combination of first active-component fluid (ACF 1)/second active-component fluid (ACF 2) being selected from the following combinations, more particularly for use as a corrosion inhibitor: ACF 1 ACF2 Bleaching agent Beach activator(s), optionally together with at least one perfume, polymer, nonionic surfactant, dye and/or enzyme
  41. A dispensing bottle as claimed in any of claims 1 to 38 for a liquid detergent composition, characterized in that the first container (1) holds a first active-component fluid and the second container (2) a second active-component fluid, the detergent composition consisting of at least two water-containing part-compositions kept separate from one another and the first active-component fluid containing organic peracid as a first part-composition and the second active-component fluid containing surfactant and enzyme as a second part-composition.
  42. A dispensing bottle as claimed in claim 41, characterized in that the first container (1) contains 1% by weight to 25% by weight and more particularly 2% by weight to 20% by weight organic peracid as the first part-composition.
  43. A dispensing bottle as claimed in claim 41 or 42, characterized in that the first container (1) contains 6-phthalimidoperoxohexanoic acid as the first part-composition.
  44. A dispensing bottle as claimed in any of claims 41 to 43, characterized in that the first container (1) as the first part-composition has an acidic pH, more particularly in the range from pH 2.5 to pH 6 and preferably in the range from pH 3 to pH 5.
  45. A dispensing bottle as claimed in any of claims 41 to 44, characterized in that the second container (2) as the second part-composition or each of the other part-compositions, if any, contains a mixture of nonionic and anionic surfactant or at least the second part-composition contains nonionic surfactant and at least one other part-composition contains anionic surfactant.
  46. A dispensing bottle as claimed in claim 45, characterized in that the ratio by weight of anionic surfactant to nonionic surfactant in the second container (2) is between 10:1 and 1:10, preferably between 7.5:1 and 1:5 and more particularly between 5:1 and 1:2.
  47. A dispensing bottle as claimed in any of claims 41 to 46, characterized in that it contains surfactant in quantities of 5% by weight to 80% by weight, preferably in quantities of 7.5% by weight to 70% by weight, more preferably in quantities of 10% by weight to 60% by weight and most preferably in quantities of 12.5% by weight to 50% by weight.
  48. A dispensing bottle as claimed in any of claims 41 to 47, characterized in that the second container (2) holds the second part-composition containing protease, amylase and cellulase.
  49. A dispensing bottle as claimed in any of claims 41 to 48, characterized in that the second container (2) holds a second part-composition which is alkaline.
  50. A dispensing bottle as claimed in any of claims 41 to 49, characterized in that the number of compartments (containers) corresponds to the number of part-compositions of the detergent composition.
  51. A dispensing bottle as claimed in any of claims 1 to 38, characterized in that the first container (1) contains a first component of a multiphase liquid cleaner as the first active-component fluid while the second container (2) contains a second component of the cleaner as the second active-component fluid, each component in turn consisting of one or more constituents.
  52. A dispensing bottle as claimed in any of claims 1 to 51, characterized in that, preferably, the containers (1,2) are made as compressible containers and in that the two active-component fluids in the two containers (1;2) are components of a toilet cleaner, a cleaner for cleaning hard surfaces, such as glass and ceramic, a disinfectant, a laundry detergent, a dishwashing detergent or a corrosion inhibitor, each component consisting of one or more chemical constituents.
  53. The use of the dispensing bottle claimed in one or more of the preceding claims for applying toilet cleaners, cleaners for cleaning hard surfaces, such as glass or ceramic, disinfectants, laundry detergents, dishwashing detergents or corrosion inhibitors.
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