EP1480604A1 - Moulding body with a pearl lustre pigment - Google Patents

Moulding body with a pearl lustre pigment

Info

Publication number
EP1480604A1
EP1480604A1 EP03708110A EP03708110A EP1480604A1 EP 1480604 A1 EP1480604 A1 EP 1480604A1 EP 03708110 A EP03708110 A EP 03708110A EP 03708110 A EP03708110 A EP 03708110A EP 1480604 A1 EP1480604 A1 EP 1480604A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
acid
weight
molded body
body according
shaped body
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP03708110A
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Horst Höffkes
Detlef Hollenberg
Britta Bossmann
Erik Schulze Zur Wiesche
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE10230414A external-priority patent/DE10230414A1/en
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP1480604A1 publication Critical patent/EP1480604A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73—Polysaccharides
    • A61K8/732—Starch; Amylose; Amylopectin; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/25—Silicon; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/29—Titanium; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/60—Sugars; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73—Polysaccharides
    • A61K8/731—Cellulose; Quaternized cellulose derivatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair

Definitions

  • the present invention relates to moldings which, in addition to a cosmetically acceptable carrier, contain at least one cosmetic active ingredient, at least one pearlescent pigment and at least one dissolution accelerator, and a process for treating keratin fibers with these moldings.
  • the pearlescent pigments that can be used for this purpose impart the desired optical effect to a shaped body, but it has been found that shaped bodies with pearlescent pigments have a slowed down dissolution rate. Moldings with pearlescent pigments continue to tend to form small clumps during dissolution, which in turn impair the rheology of the application mixture. Consequently, both the solution behavior of the pearlescent pigment-containing moldings, in particular in viscous media such as creams, and the rheology of the application mixture pose a problem.
  • the object was therefore to provide moldings which satisfy both the dissolving behavior of the molded body and the rheology of the resulting application mixture and at the same time enable the cosmetic active ingredients to have an optimal effect.
  • a first subject of the present invention is therefore molded articles containing, in addition to a cosmetically acceptable carrier, at least one cosmetic active ingredient, and
  • keratin fibers are to be understood as furs, wool, feathers and in particular human hair.
  • the shaped bodies according to the invention are primarily suitable for dyeing keratin fibers, there is in principle nothing to prevent their use in other fields.
  • Pearlescent pigments are pigments that have a pearlescent sheen.
  • Pearlescent pigments consist of thin flakes, which have a high refractive index and partly reflect the light and partly transparent to the light are.
  • the pearlescent sheen is created by interference of the light hitting the pigment (interference pigment).
  • Pearlescent pigments are usually thin flakes of the above-mentioned material, or contain the above material as thin multilayer films or as components arranged in parallel in a suitable carrier material.
  • the pearlescent pigments used according to the invention are either natural pearlescent pigments such as Fish silver (guamn / hypoxanthine mixed crystals from fish scales) or mother-of-pearl (from ground mussel shells), monocrystalline flaky pearlescent pigments such as Bismuth oxychloride and pearlescent pigments based on mica and mica / metal oxide.
  • the latter pearlescent pigments are mica, which have been provided with a metal oxide coating.
  • the pearlescent pigments in the moldings according to the invention gloss and, if appropriate, additional color effects are achieved.
  • Cosmetic application of a preparation containing pearlescent pigment does not result in a color change of the treated keratin-containing material.
  • the coloring and lustering by the pearlescent pigments used in the moldings do not influence the color result of the coloring.
  • the pigments can be rinsed off the hair after use.
  • Pearlescent pigments based on mica and on mica / metal oxide are preferred according to the invention.
  • Mica is one of the layered silicates. The most important representatives of these silicates are muscovite, phlogopite, paragonite, biotite, lepidolite and margarite.
  • the mica predominantly muscovite or phlogopite, is coated with a metal oxide. Suitable metal oxides include TiO 2 , Cr 2 O 3 and Fe O 3 . Appropriate coating produces interference pigments and colored gloss pigments as pearlescent pigments according to the invention. In addition to a glittering optical effect, these pearlescent pigment types also have color effects.
  • the pearlescent pigments which can be used according to the invention can furthermore contain a color pigment which is not derived from a metal oxide.
  • the grain size of the preferably used pearlescent pigments is preferably between 1.0 and 100 ⁇ m, particularly preferably between 10.0 and 60.0 ⁇ m.
  • pearlescent pigments are pigments which are marketed by the Merck company under the trade names Colorona ® , the pigments Colorona ® red-brown (47-57% by weight Muscovit Mica (KH 2 (AlSiO 4 ) 3 ), 43-50% by weight % Fe 2 O 3 (INCI: Iron Oxides CI 77491), ⁇ 3% by weight TiO 2 (INCI: Titanium Dioxide CI 77891), Colorona ® Blackstar Blue (39-47% by weight Muscovit Mica (KH 2 (AlSiO 4 .) 3), 53-61% by weight of Fe 3 O 4 (INCI: Iron oxide CI 77499)), Colorona ® Fine Siena (35-45% by weight of muscovite mica (KH 2 (AlSiO 4) 3), 55-65.
  • Colorona ® the pigments Colorona ® red-brown (47-57% by weight Muscovit Mica (KH 2 (AlSiO 4
  • the molded body according to the invention also contains at least one dissolution accelerator.
  • dissolution accelerator includes gas-generating components, pre-formed and enclosed gases, disintegrants and mixtures thereof.
  • gas-evolving components are used as the dissolution accelerator. Upon contact with water, these components react with one another to form in situ Gases that create a pressure in the tablet that disintegrates the tablet into smaller particles.
  • An example of such a system are special combinations of suitable acids with bases. Mono-, di- or trivalent acids with a pK a value of 1.0 to 6.9 are preferred.
  • Preferred acids are citric acid, malic acid, maleic acid, malonic acid, itaconic acid, tartaric acid, oxalic acid, glutaric acid, glutamic acid, lactic acid, fumaric acid, glycolic acid and mixtures thereof.
  • Citric acid is particularly preferred.
  • citric acid in particle form, the particles having a diameter below 100 ⁇ m, in particular less than 700 ⁇ m, very particularly preferably less than 400 ⁇ m.
  • suitable acids are the homopolymers or copolymers of acrylic acid, maleic acid, methacrylic acid or itaconic acid with a molecular weight of 2,000 to 200,000. Homopolymers of acrylic acid and copolymers of acrylic acid and maleic acid are particularly preferred.
  • Preferred bases according to the invention are alkali metal silicates, carbonates, hydrogen carbonates and mixtures thereof. Metasilicates, bicarbonates and carbonates are particularly preferred, bicarbonates are very particularly preferred.
  • Particulate hydrogen carbonates with a particle diameter of less than 100 ⁇ m, in particular less than 700 ⁇ m, very particularly preferably less than 400 ⁇ m are particularly preferred.
  • Sodium or potassium salts of the above bases are particularly preferred.
  • These gas-generating components are preferably present in the colored shaped bodies according to the invention in an amount of at least 10% by weight, in particular at least 20% by weight.
  • the gas is pre-formed or enclosed, so that when the molded body dissolves, the gas evolution begins and the further dissolution accelerates.
  • suitable gases are air, carbon dioxide, N 2 O, oxygen and / or other non-toxic, non-combustible gases.
  • disintegration aids so-called shaped body disintegrants
  • dissolution accelerators are incorporated into the shaped bodies as dissolution accelerators in order to increase the disintegration times shorten.
  • molded body explosives or accelerators of decay are understood as auxiliaries which are necessary for rapid disintegration of shaped bodies in water or gastric juice and ensure the release of the pharmaceuticals in resorbable form.
  • Swelling disintegration aids are, for example, synthetic polymers such as polyvinylpyrrolidone (PVP) or natural polymers or modified natural products such as cellulose and starch and their derivatives, alginates or casein derivatives.
  • PVP polyvinylpyrrolidone
  • Disintegrants based on cellulose are used as preferred disintegrants in the context of the present invention, so that preferred moldings such a disintegrant based on cellulose in amounts of 0.5 to 70% by weight, preferably 3 to 30% by weight, based on the entire molded body contain.
  • Pure cellulose has the formal gross composition (C ⁇ H ⁇ O S ) ! , and formally represents a ß-1,4-polyacetal of cellobiose, which in turn is made up of two molecules of glucose.
  • Suitable celluloses consist of approximately 500 to 5000 glucose units and consequently have average molecular weights of 50,000 to 500,000.
  • Cellulose-based disintegrants which can be used in the context of the present invention are also cellulose derivatives which can be obtained from cellulose by polymer-analogous reactions.
  • Such chemically modified celluloses include, for example, products from esterifications or etherifications in which hydroxyl hydrogen atoms have been substituted.
  • celluloses in which the hydroxyl groups have been replaced by functional groups which are not bound via an oxygen atom can also be used as cellulose derivatives.
  • the group of cellulose derivatives includes, for example, alkali celluloses, carboxymethyl cellulose (CMC), cellulose esters and ethers and aminocelluloses.
  • the cellulose derivatives mentioned are preferably not used as the only cellulose-based disintegrant, but are used in a mixture with cellulose.
  • the content of cellulose derivatives in these mixtures is preferably below 50% by weight, particularly preferably below 20% by weight, based on the cellulose-based disintegrant. Pure cellulose which is free of cellulose derivatives is particularly preferably used as the cellulose-based disintegrant.
  • the cellulose used as disintegration aid cannot be used in finely divided form, but can be converted into a coarser form, for example granulated or compacted, before being added to the premixes to be compressed.
  • the particle sizes of such disintegrants are usually above 200 ⁇ m, preferably at least 90% by weight between 300 and 1600 ⁇ m and in particular at least 90% by weight between 400 and 1200 ⁇ m.
  • the disintegration auxiliaries according to the invention are available commercially for example under the name of Arbocel ® from Rettenmaier.
  • a preferred disintegration aid is, for example, Arbocel ® TF-30-HG.
  • Microcrystalline cellulose is preferably used as a cellulose-based disintegrant or as a component of this component.
  • This microcrystalline cellulose is obtained by partial hydrolysis of celluloses under conditions which only attack and completely dissolve the amorphous areas (approx. 30% of the total cellulose mass) of the celluloses, but leave the crystalline areas (approx. 70%) undamaged.
  • a subsequent disaggregation of the microfine celluloses produced by the hydrolysis provides the microcrystalline celluloses, which have primary particle sizes of approximately 5 ⁇ m and can be compacted, for example, into granules with an average particle size of 200 ⁇ m.
  • Suitable microcrystalline cellulose is available commercially for example under the trade name Avicel ®.
  • the accelerated dissolution of the shaped bodies can also be achieved by pre-granulation of the further constituents of the shaped body.
  • the moldings according to the invention in addition to the release accelerator, they contain a mixture of starch and at least one saccharide.
  • the use of disaccharides according to this embodiment is preferred.
  • Said mixture is preferably in a weight ratio of starch and the saccharides used from 10: 1 to 1:10, particularly preferably from 1: 1 to 1:10, very particularly preferably from 1: 4 to 1: 7 in the shaped body.
  • the disaccharides used are preferably selected from lactose, maltose, sucrose, trehalose, turanose, gentiobiose, melibiose and cellobiose. Lactose, maltose and sucrose are particularly preferably used, and lactose is very particularly preferably used in the moldings according to the invention.
  • the starch-disaccharide mixture is contained in the molded body in an amount of 5 to 70% by weight, preferably 20 to 40% by weight, based on the mass of the entire molded body.
  • conditioning active ingredients restructuring active ingredients, oxidation dye precursors, direct dyes and oxidizing agents are preferably incorporated into the moldings according to the invention as cosmetic active ingredients.
  • the moldings according to the invention particularly preferably comprise at least one cosmetic active ingredient, selected from a conditioning active ingredient and a restructuring active ingredient.
  • the moldings according to the invention contain a conditioning active ingredient as a cosmetic active ingredient, selected from the group formed by cationic surfactants, cationic polymers, alkylamidoamines, paraffin oils, vegetable oils and synthetic oils.
  • a conditioning active ingredient selected from the group formed by cationic surfactants, cationic polymers, alkylamidoamines, paraffin oils, vegetable oils and synthetic oils.
  • cationic surfactants reference is made to the relevant statements in the section “further components”.
  • Cationic polymers can be preferred as conditioning agents. These are usually polymers that contain a quaternary nitrogen atom, for example in the form of an ammonium group.
  • Preferred cationic polymers are, for example quaternized cellulose derivatives, as are commercially available under the names Celquat ® and Polymer JR ® .
  • the compounds Celquat ® H 100, Celquat ® L 200 and Polymer JR ® 400 are preferred quaternized cellulose derivatives.
  • the products commercially available under the names Merquat ® 100 (poly (dimethyldiallylammonium chloride)), Merquat ® 550 (dimethyldiallylammonium chloride-acrylamide copolymer) and Merquat ® 280 (dimemyldiallylammonium chloride-acrylic acid copolymer) are examples of such cationic polymers.
  • Polyquaternium 27 known polymers with quaternary nitrogen atoms in the main polymer chain.
  • Cationic polymers of the first four groups are particularly preferred; polyquaternium-2, polyquaternium-10 and polyquaternium-22 are very particularly preferred.
  • conditioning agents are silicone oils, in particular dialkyl and alkylarylsiloxanes, such as, for example, dimethylpolysiloxane and methylphenylpolysiloxane, and their alkoxylated and quaternized analogs.
  • silicones examples include the products sold by Dow Corning under the names DC 190, DC 200, DC 344, DC 345 and DC 1401 as well as the commercial products Q2- 7224 (manufacturer: Dow Corning; a stabilized trimethylsilylamodimethicone), Dow Corning® 929 emulsion (containing a hydroxylamino-modified silicone, which is also referred to as amodimethicone), SM-2059 (manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer : Wacker) and Abil ® -Quat 3270 and 3272 (manufacturer: Th. Goldschmidt; diquaternary polydimethylsiloxanes, Quaternium-80).
  • Paraffin oils synthetically produced oligomeric alkenes and vegetable oils such as jojoba oil, sunflower oil, orange oil, almond oil, wheat germ oil and peach seed oil can also be used as conditioning agents.
  • hair-conditioning compounds are phospholipids, for example soy lecithin, egg lecithin and cephalins.
  • preparations used according to the invention preferably contain at least one oil component.
  • Oil components suitable according to the invention are in principle all water-insoluble oils and fatty substances as well as their mixtures with solid paraffins and waxes. According to the invention, such substances are defined as water-insoluble if their solubility in water at 20 ° C. is less than 0.1% by weight.
  • a preferred group of oil components are vegetable oils.
  • vegetable oils are sunflower oil, olive oil, soybean oil, rapeseed oil, almond oil, jojoba oil, orange oil, wheat germ oil, peach seed oil and the liquid components of coconut oil.
  • triglyceride oils such as the liquid portions of beef tallow and synthetic triglyceride oils are also suitable.
  • liquid paraffin oils and synthetic hydrocarbons and di-n-alkyl ethers with a total of between 12 to 36 carbon atoms, in particular 12 to 24 carbon atoms, such as, for example, di-n-octyl ether, di -n-decyl ether, di-n-nonyl ether, di-n- undecyl ether, di-n-dodecyl ether, n-hexyl-n-octyl ether, n-octyl-n-decyl ether, n-decyl-n-undecyl ether, n-undecyl-n-dodecyl ether and n-hexyl-n-undecyl ether as well as di- tert-butyl ether, di-iso-pentyl ether, di-3-ethyl dec
  • the compounds are available as commercial products l, 3-di- (2-ethyl-hexyl) -cyclohexane (Cetiol ® S), and di-n-octyl ether (Cetiol ® OE) may be preferred.
  • Oil components which can likewise be used according to the invention are fatty acid and fatty alcohol esters.
  • the monoesters of the fatty acids with alcohols having 3 to 24 carbon atoms are preferred.
  • This group of substances concerns the products of the esterification of fatty acids with 6 to 24 carbon atoms such as, for example, caproic acid, caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, capric acid, lauric acid, isotridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, Elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, elaeostearic acid, arachic acid, gadoleic acid, behenic acid and erucic acid and their technical mixtures, the z.
  • alcohols such as isopropyl alcohol, capron alcohol, caprylic alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, capric alcohol, Lauryl alcohol, isotridecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmitoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, linolyl alcohol, linolenyl alcohol, elaeostearyl alcohol, arachyl alcohol, technical alcohol, gadoleyl alcohol, brassole, alcoholic alcohol, gadoleyl alcohol, mixtures thereof, gadoleyl alcohol, mixtures thereof, gadoleyl alcohol, mixtures thereof, eradyl alcohol alcohol, gadoleyl alcohol, mixtures of
  • the invention particularly preferably isopropyl myristate, isononanoic acid C16-18 alkyl ester (Cetiol ® SN), stearic acid-2-ethylhexyl ester (Cetiol ® 868), cetyl oleate, glycerol tricaprylate, cocofatty alcohol caprate / caprylate and n-butyl stearate.
  • dicarboxylic acid esters such as di-n-butyl adipate, di- (2-ethylhexyl) adipate, di- (2-ethylhexyl) succinate and di-isotridecyl acelate as well as diol esters such as ethylene glycol dioleate, ethylene glycol di-isotridecanoate and propylene glycol di (2- ethylhexanoate), propylene glycol di-isostearate, propylene glycol di-pelargonate, butanediol di-isostearate and neopentyl glycol di-caprylate are oil components which can be used according to the invention, and also complex esters such as, for. B. the diacetyl glycerol monostearate.
  • fatty alcohols with 8 to 22 carbon atoms can also be used as oil components acting according to the invention.
  • the fatty alcohols can be saturated or unsaturated and linear or branched.
  • the fatty alcohols are derived from preferably natural fatty acids, and it can usually be assumed that they are obtained from the esters of the fatty acids by reduction.
  • those fatty alcohol cuts which are produced by reducing naturally occurring triglycerides such as beef tallow, palm oil, peanut oil, rapeseed oil, cottonseed oil, soybean oil, sunflower oil and linseed oil or fatty acid esters formed from their transesterification products with corresponding alcohols, and thus represent a mixture of different fatty alcohols.
  • the oil components are preferably used in amounts of 0.05 to 10% by weight, in particular 0.1 to 2% by weight, in the moldings according to the invention.
  • the shaped body contains at least one restructuring active ingredient.
  • a restructuring agent is defined in such a way that it is capable of stabilizing the structure of material containing keratin.
  • Restructuring active substances preferably used according to the invention in the context of this embodiment are derived from a number of compound classes, in particular from: linear and / or branched fatty acids, preferably C 2 -C 3 o-fatty acids, particularly preferably C4-C 1 fatty acids, most preferably Cö-Cio fatty acids and / or their physiologically tolerable salts; Further examples are derived from the carboxylic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, isovaleric acid, pivalic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, lactic acid, glyceric acid, glyoxylic acid, adipic acid, pimelic acid, acidic acid, sorbic acid, sorbic acid, sorbic acid, sorbic acid, sorbic acid, sorbic acid, sorbic acid, sorbic acid, sorbic acid, sorbic acid
  • Carbamoyloctanoic acid 1,2,4-pentanetricarboxylic acid, 2-pyrrolecarboxylic acid, 1,2,4,6,7-naphthalenepentaacetic acid, malonaldehyde acid, 4-hydroxy-phthalamic acid, 1-pyrazolecarboxylic acid, gallic acid or propane tricarboxylic acid, and also selected from the group by the dicarboxylic acids which is formed by compounds of the general formula (I),
  • Z represents a linear or branched alkyl or alkenyl group with 4 to 12 carbon atoms, n for a number from 4 to 12 and one of the two groups X and Y for a COOH group and the other for hydrogen or a methyl or ethyl radical
  • Dicarboxylic acids of the general formula (II) which additionally carry 1 to 3 methyl or ethyl substituents on the cyclohexene ring and dicarboxylic acids which form from the dicarboxylic acids of the formula (II) formally by addition of a molecule of water to the double bond in the cyclohexene ring, linear and or branched and saturated and / or unsaturated alcohols, preferably C 2 -C 3 alcohols, particularly preferably C 4 -C 24 alcohols, most preferably C6-C 22 alcohols; such as ethanol, butanol, hexanol, Lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, steary
  • Alkylamidoamines for example Tego Amid® S 18 (stearylamidopropyldimethylamine);
  • Amino acids and their derivatives for example amino acid amides, especially di-, tri- or tetra-peptides, amino acid esters and / or phosphorylated amino acids and / or their physiologically tolerable salts; such as alanine, arginine, cysteine, glutamine, glycine, histidine, lysine, leucine, ornithine, isoleucine, serine, tyrosine, tryptophan, valine and phenylalanine;
  • Peptides especially oligopeptides such as e.g. Protein hydrolyzates, in particular elastin, collagen, keratin, milk protein, soy protein and wheat protein hydrolyzates, peptides with a mass M ⁇ 1000 being particularly preferred; polyhydroxy compounds; this should be mentioned in particular
  • - Sugar with 5 and / or 6 carbon atoms in particular as mono- and / or oligosaccharides, for example glucose, fructose, galactose, lactose, arabinose, ribose, xylose, lyxose, allose, old rose, mannose, gulose, idose, talose and sucrose and / or their derivatives, e.g. Ether derivatives, amino derivatives and or acetyl derivatives such as acetylated glucose, e.g. Tetraacetylglucose, pentaacetylglucose and / or 2-acetamido-2-deoxyglucose.
  • Preferred sugars are glucose, fructose, galactose, allose, lactose, arabinose and sucrose; Glucose, galactose and lactose are particularly preferred;
  • Polyols e.g. Glucamines, glycerol, mono- or diglycerides, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2-hydroxymethylpropane triol, glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butanediol;
  • Polyhydroxy acids e.g. Pentahydroxyhexanoic acid, tetrahydroxypentanoic acid and or their derivatives, such as e.g. Ethers, esters and / or amides, e.g. Pentahydroxyhexanoic acid amide and / or its physiologically tolerable salts; further examples: citric acid, malic acid or tartaric acid.
  • Silicones e.g. Cyclomethicone (octamethylcyclotetrasiloxane,
  • Decamethylcyclopentasiloxane dodecamethylcyclohexasiloxane
  • Hexamethyldisiloxane dimethicone copolymers
  • polysiloxanes and quaternized polysiloxanes
  • Esterquats and / or their derivatives for example halides, methyl sulfates, ester quats being understood as meaning quaternized ester salts of fatty acids, for example with triethanolamine, with diethanolalkylamines or with 1,2-dihydroxypropyl dialkylamines; it may be preferred to use quaternized ester salts of linear and / or branched aliphatic saturated and / or unsaturated C 1 -C 2 o-fatty acids with the above-mentioned alkanolamines
  • - hydroxy acids e.g. ⁇ -, ß-hydroxy fatty acids or keto fatty acids and / or their physiologically tolerable salts; such as salicylic acid or lactic acid, glyoxylic acid, glycolic acid.
  • vitamins are the vitamins, provitamins and vitamin precursors of vitamin groups A, B 3 , B 5 , B 6 , C, E, F and H
  • the shaped body according to the invention can be used to formulate a colorant for coloring keratin fibers, in particular hair.
  • the molded body contains oxidation dye precursors.
  • the dye precursors which can be used in the moldings according to the invention the present invention is in principle not subject to any restrictions.
  • the colorants according to the invention can be used as further dye precursors
  • the colorant can contain at least one developer component.
  • Primary aromatic amines with a further, in the para or ortho position, free or substituted hydroxyl or amino group, diaminopyridine derivatives, heterocyclic hydrazones, 4-aminopyrazole derivatives and 2,4,5,6-tetrahydropyrimidine and the like are usually used as developer components Derivatives used.
  • P-Phenylenediamine derivatives of the formula (E1) are particularly preferred
  • G 1 represents a hydrogen atom, a - to C 4 -alkyl radical, a C ⁇ - to C 4 - monohydroxyalkyl radical, a C 2 - to C -polyhydroxyalkyl radical, a (Ci- to C 4 ) - alkoxy- (d- to C 4 ) -alkyl radical, a 4'-aminophenyl radical or a C 1 -C 4 -alkyl radical which is substituted by a nitrogen-containing group, a phenyl or a 4'-aminophenyl radical;
  • G 2 represents a hydrogen atom, a Ci to C 4 alkyl, a - to C 4 - monohydroxyalkyl radical, a C 2 - to C 4 polyhydroxyalkyl radical, a (Ci-C) - alkoxy (d- to C) -alkyl radical or a C 1 -C 4 -alkyl radical which is substituted by a nitrogen-containing group;
  • G 3 represents a hydrogen atom, a halogen atom such as a chlorine, bromine, iodine or fluorine atom, a C ⁇ - to C -alkyl radical, a Ci- to C 4 -monohydroxyalkyl radical, a C 2 - to C 4 -polyhydroxyalkyl radical a Ci to C 4 -Hydroxyalkoxyrest, a Ci to C -Acetylaminoalkoxyrest, a Ci to C - Mesylaminoalkoxyrest or a Ci to C 4 -Carbamoylaminoalkoxyrest;
  • G 4 represents a hydrogen atom, a halogen atom or a C to C alkyl radical or if G 3 and G 4 are in the ortho position to one another, they can together form a bridging ⁇ , ⁇ -alkylenedioxo group, such as, for example, an ethylenedioxy group.
  • Examples of the C 1 -C 4 -alkyl radicals mentioned as substituents in the compounds according to the invention are the groups methyl, ethyl, Prqpyl, isopropyl and butyl. Ethyl and methyl are preferred alkyl radicals.
  • Ci to C alkoxy radicals preferred according to the invention are, for example, a methoxy or an ethoxy group.
  • Further preferred examples of a C 1 to C 4 hydroxyalkyl group are a hydroxymethyl, a 2-hydroxyethyl, a 3-hydroxypropyl or a 4-hydroxybutyl group.
  • a 2-hydroxyethyl group is particularly preferred.
  • a particularly preferred C 2 - to C polyhydroxyalkyl group is the 1,2-dihydroxyethyl group.
  • halogen atoms are F, CI or Br atoms, Cl atoms are very particularly preferred. According to the invention, the other terms used are derived from the definitions given here.
  • nitrogen-containing groups of the formula (E1) are in particular the amino groups, Ci to C 4 monoalkylamino groups, Ci to C 4 dialkylamino groups, Ci to C 4 trialkylammonium groups, Ci to C 4 monohydroxyalkylamino groups, hnidazolinium and ammonium.
  • Particularly preferred p-phenylenediamines of the formula (E1) are selected from p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2-CMor-p-phenylenediamine, 2,3-dimethyl-p-phenylenediamine, 2,6-dimethyl-p-phenylenediamine, 2 , 6-diethyl-p-phenylenediamine, 2,5-dimethyl-p-phenylenediamine, N, N-dimethyl-p-phenylenediamine, N, N-diethyl-p-phenylenediamine, N, N-dipropyl-p-phenylenediamine, 4- amino-3-methyl- (N, N-diethyl) aniline, N, N-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 4-N, N-bis- ( ⁇ -hydroxyethyl) -amino- 2-methylaniline, 4-N, N-bis-
  • particularly preferred p-phenylenediamine derivatives of the formula (E1) are p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2- ( ⁇ -hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- ( ⁇ , ⁇ -dihydroxyethyl) -p-phenylenediamine and N, N -Bis- (ß-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine.
  • developer component compounds which contain at least two aromatic nuclei which are substituted with amino and or hydroxyl groups.
  • binuclear developer components which can be used in the moldings according to the invention, one can name in particular the compounds which correspond to the following formula (E2) and their physiologically tolerable salts: in which:
  • Z 1 and Z 2 independently of one another represent a hydroxyl or NH 2 radical, optionally by a C 1 -C 4 -alkyl radical, by a to C 4 - hydroxyalkyl radical and / or substituted by a bridge Y or which is optionally part of a bridging ring system
  • the bridge Y stands for an alkylene group with 1 to 14 carbon atoms, such as a linear or branched alkylene chain or an alkylene ring, which are interrupted or terminated by one or more nitrogen-containing groups and / or one or more heteroatoms such as oxygen, sulfur or nitrogen atoms can and may be substituted by one or more hydroxyl or C 1 -C 8 alkoxy radicals, or a direct bond
  • G 5 and G 6 independently of one another represent a hydrogen or halogen atom, a C 1 -C 4 -alkyl radical, a C - to C -monohydroxyalkyl radical, a C 2 - to C 4 -pol
  • G 7 , G 8 , G 9 , G 10 , G 11 and G 12 independently of one another represent a hydrogen atom, a direct bond to the bridging Y or a C 1 -C 4 -alkyl radical, with the provisos that - the compounds of the formula (E2) contain only one bridge Y per molecule and the compounds of the formula (E2) contain at least one amino group which carries at least one hydrogen atom.
  • Preferred dinuclear developer components of the formula (E2) are in particular: N, N'-bis ( ⁇ -hydroxyethyl) -N, N'-bis (4 , -aminophenyl) -l, 3-diamino-propan-2-ol, N, N'-bis (ß-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4'-aminophenyl) ethylenediamine, N, N'-bis (4-aminophenyl) tetramethylene diamine, N, N'-bis - (ß-hydroxyethyl) -N, N'-bis- (4-aminophenyl) tetramethylene diamine, N, N'-bis (4-methyl-aminophenyl) tetramethylene diamine, N, N'-diethyl-N, N ' -bis- (4'-amino-3 , -methylphenyl) -ethylenediamine, bis- (2-hydroxy-5-a
  • Very particularly preferred dinuclear developer components of the formula (E2) are N, N'-bis ( ⁇ -hydroxyemyl) -N, N'-bis- (4'-arninophenyl) -l, 3-diamino-propan-2-ol, Bis (2-hydroxy-5-aminophenyl) methane, N, N'-bis (4'-aminophenyl) -l, 4-diazacycloheptane and l, 10-bis (2 ', 5 , -diaminophenyl) - l, 4,7,10-tetraoxadecane or one of its physiologically acceptable salts.
  • P-Aminophenol derivatives of the formula (E3) are particularly preferred in which:
  • G 13 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a d- to C 4 -alkyl radical, a Cj- to C 4 -monohydroxyalkyl radical, a C 2 - to C 4 -polyhydroxyalkyl radical, a (- to C 4 ) -alkoxy- (C ⁇ - to C) -alkyl, a Ci- to C 4 -aminoalkyl, a hydroxy- (Cr to C 4 ) -alkylamino, a Ci- to C 4 -hydroxyalkoxy, a Ci- to C 4 -hydroxyalkyl- (C 1 - to C) aminoalkyl or a (di-Ct to C 4 -
  • G 14 represents a hydrogen or halogen atom, a Ci to C 4 alkyl residue, one
  • G 15 represents hydrogen, a Ci to C 4 alkyl radical, a Q to C 4 -
  • Monohydroxyalkyl radical a C - to C 4 -polyhydroxyalkyl radical, a phenyl radical or a benzyl radical, and
  • G 16 represents hydrogen or a halogen atom. According to the invention, the substituents used in formula (E3) are defined analogously to the above statements.
  • Preferred p-aminophenols of the formula (E3) are in particular p-aminophenol, N-memyl-p-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-3-fluorophenol, 2-hydroxymethylamino-4-aminophenol, 4 -Amino-3-hydroxymethylphenol, 4-amino-2- ( ⁇ -hydroxyethoxy) phenol, 4-amino-2-methylphenol, 4-amino-2-hydroxymethylphenol, 4-amino-2-methoxymethyl-phenol, 4-amino -2-aminomethylphenol, 4-amino-2- (ß-hydroxyethyl-aminomethyl) phenol, 4-amino-2- ( ⁇ , ß-dihydroxyethyl) phenol, 4-amino-2-fluorophenol, 4-amino-2 -chlorophenol, 4-amino-2,6-dichlorophenol, 4-amino-2- (diethylaminomethyl) phenol and their physiologically tolerable
  • Very particularly preferred compounds of the formula (E3) are p-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2- ( ⁇ , ⁇ -dihydroxyethyl) phenol and 4-amino- 2- (diethylaminomethyl) -phenol.
  • the developer component can also be selected from o-aminophenol and its derivatives, such as, for example, 2-amino-4-methylphenol, 2-amino-5-methylphenol or 2-amino-4-chlorophenol.
  • the developer component can be selected from heterocyclic developer components, such as, for example, the pyridine, pyrimidine, pyrazole, pyrazole-pyrimidine derivatives and their physiologically tolerable salts.
  • heterocyclic developer components such as, for example, the pyridine, pyrimidine, pyrazole, pyrazole-pyrimidine derivatives and their physiologically tolerable salts.
  • Preferred pyridine derivatives are in particular the compounds described in patents GB 1 026 978 and GB 1 153 196, such as 2,5-diamino-pyridine, 2- (4'-methoxyphenyl) amino-3-amino-pyridine , 2,3-diamino-6-methoxy-pyridine, 2- ( ⁇ -methoxyethyl) amino-3-amino-6-methoxy-pyridine and 3,4-diamino-pyridine.
  • Preferred pyrimidine derivatives are, in particular, the compounds described in German patent DE 2 359 399, Japanese laid-open patent publication JP 02019576 A2 or in laid-open publication WO 96/15765, such as 2,4,5,6- Tettaaminopyrimidine, 4-hydroxy-2,5,6-1riammopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triammopyrimidine, 2-dimemylammo-4,5,6-triammopvrimidine, 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine and 2,5,6-triaminopyrimidine.
  • Preferred pyrazole derivatives are in particular the compounds described in the patents DE 3 843 892, DE 4 133 957 and patent applications WO 94/08969, WO 94/08970, EP-740 931 and DE 195 43 988, such as 4.5 -Diamino-l-methylpyrazole, 4,5-diamino-l- (ß-hydroxyethyl) -pyrazole, 3,4-diaminopyrazole, 4,5-diamino-l- (4'-chlorobenzyl) -pyrazole, 4,5- Diamino-1,3-dimethylpyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-phenylpyrazole, 4,5-diamino-l-methyl-3-phenylpyrazole, 4-amino-l, 3-dimethyl-5-hydrazinopyrazole, 1-benzyl-4,5-diamino-3-methylpyrazole, 4,5-diamino-3
  • Preferred pyrazole-pyrimidine derivatives are, in particular, the derivatives of pyrazole- [1,5-a] -pyrimidine of the following formula (E4) and its tautomeric forms, provided there is a tautomeric equilibrium: in which:
  • G 17 , G 18 , G 19 and G 20 independently represent a hydrogen atom, a C to C alkyl radical, an aryl radical, a Ci to C 4 hydroxyalkyl radical, a C 2 to C 4 polyhydroxyalkyl radical a ( C to C 4 ) alkoxy- (-C to C 4 ) alkyl, one Ci to C 4 aminoalkyl, which can optionally be protected by an acetyl-ureide or a sulfonyl residue, a (d- to C 4 ) -alkylamino- (C ⁇ - to C 4 ) - alkyl residue, a di- [ (d- to C 4 ) -alkyl] - (C ⁇ - to C 4 ) -aminoalkyl, where the dialkyl radicals optionally form a carbon cycle or a heterocycle with 5 or 6 chain links, a Ci- to C 4 -hydroxyalkyl or Di- (d- to C 4 ) - [hydroxyal
  • n has the value 0, and the groups NG 17 G 18 and NG 19 G 20 occupy positions (2,3); (5,6); (6,7); (3.5) or (3.7);
  • pyrazole- [1,5-a] pyrimidines of the above formula (E4) can be prepared as described in the literature by cyclization starting from an aminopyrazole or from hydrazine.
  • indoles and indolines which have at least one hydroxyl or amino group, preferably as a substituent on the six-membered ring, are preferably used as precursors of nature-analogous dyes. These groups can carry further substituents, e.g. B. in the form etherification or esterification of the hydroxy group or alkylation of the amino group.
  • the colorants contain at least one indole and / or indoline derivative.
  • R 1 represents hydrogen, a dQ-alkyl group or a Ci-Q-hydroxyalkyl group
  • R 2 stands for hydrogen or a -COOH group, where the -COOH group can also be present as a salt with a physiologically compatible cation
  • R 3 represents hydrogen or a C 1 -C 4 alkyl group
  • R 4 stands for hydrogen, a Ci-Q-alkyl group or a G ppe -CO-R 6 , in which
  • R stands for a d-d alkyl group
  • R 5 stands for one of the groups mentioned under R 4 , as well as physiologically tolerable salts of these compounds with an organic or inorganic acid.
  • Particularly preferred derivatives of indoline are 5,6-dihydroxyindoline, N-methyl-5,6-dihydroxyindoline, N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline, N-propyl-5,6-dihydroxyindoline and N-butyl-5,6 dihydroxyindoline, 5,6-dihydroxyindoline-2-carboxylic acid and 6-hydroxyindoline, 6-aminoindoline and 4-aminoindoline.
  • N-methyl-5,6-dihydroxyindoline N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline, N-propyl-5,6-dihydroxyindoline, N-butyl-5,6-dihydroxyindoline and especially that 5,6-Dihydroxyindolin.
  • Derivatives of 5,6-dihydroxyindole of the formula (IIb) are also outstandingly suitable as precursors of naturally analogous hair dyes,
  • R 1 stands for hydrogen, a C 1 -C 4 -alkyl group or a C 1 -C 4 hydroxyalkyl group
  • - R 2 stands for hydrogen or a -COOH group
  • the -COOH group also as a salt with a physiologically compatible Cation may be present
  • R represents hydrogen or an ad-C alkyl group
  • R 4 stands for hydrogen, a dC 4 alkyl group or a group -CO-R 6 , in which
  • R 6 represents a dC alkyl group
  • R 5 stands for one of the groups mentioned under R 4 , as well as physiologically tolerable salts of these compounds with an organic or inorganic acid.
  • Particularly preferred derivatives of indole are 5,6-dihydroxyindole, N-methyl-5,6-dihydroxyindole, N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5, 6-dihydroxyindole, 5,6-dihydroxyindole-2-carboxylic acid, 6-hydroxyindole, 6-aminoindole and 4-aminoindole.
  • N-methyl-5,6-dihydroxyindole N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5,6-dihydroxyindole, and especially 5,6 -Dihydroxyindol.
  • the indoline and indole derivatives can be used in the moldings according to the invention both as free bases and in the form of their physiologically tolerable salts with inorganic African or organic acids, e.g. B. the hydrochloride, the sulfates and hydrobromides can be used.
  • the indole or indoline derivatives are usually contained in these in amounts of 0.05-10% by weight, preferably 0.2-5% by weight.
  • the indoline or indole derivative in combination with at least one amino acid or an oligopeptide.
  • the amino acid is advantageously an ⁇ -amino acid; very particularly preferred ⁇ -amino acids are arginine, ornithine, lysine, serine and histidine, in particular arginine.
  • the shaped bodies according to the invention contain at least one coupler component. It is again preferred to formulate the molded body in such a way that it is free from developer components and from indoline or indole derivatives.
  • M-Phenylenediamine derivatives, naphthols, resorcinol and resorcinol derivatives, pyrazolones and m-aminophenol derivatives are generally used as coupler components.
  • 1-Naphthol, 1,5-, 2,7- and 1,7-dihydroxynaphthalene, 5-amino-2-methylphenol, m-aminophenol, resorcinol, resorcinomino methyl ether, m-phenylenediamine, l-phenyl are particularly suitable as coupler substances -3-methyl-pyrazolon-5, 2,4-dichloro-3-aminophenol, 1,3-bis- (2 ', 4'-diaminophenoxy) propane, 2-chloro-resorcinol, 4-chloro-resorcinol, 2 -Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-amino-3-hydroxypyridine, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcino
  • Coupler components preferred according to the invention are m-aminophenol and its derivatives such as 5-amino-2-methylphenol, N-cyclopentyl-3-aminophenol, 3-amino-2-chloro-6-methylphenol, 2-hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 2, 6-dimethyl-3-aminophenol, 3-trifluoroacetylamino-2-chloro-6-methylphenol, 5-amino-4-chloro-2-methylphenol, 5-amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5- (2'- Hydroxyethyl) amino-2-methylphenol, 3- (diethylamino) phenol, N-cyclopentyl-3-aminophenol, 1, 3-dihydroxy-5- (methyl alcohol) benzene, 3-
  • Diaminophenoxyethanol 1, 3-bis (2 ', 4'-diaminophenoxy) propane, 1-methoxy-2-amino-4- (2'-hydroxyethylamino) benzene, 1, 3-bis (2', 4 ' -diaminophenyl) -propane, 2,6-
  • Resorcinol monomethyl ether 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-
  • Pyridine derivatives such as 2,6-dihydroxypyridine, 2-amino-3-hydroxypyridine, 2-amino-5-chloro-3-hydroxypyridine, 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine, 2,6-dihydroxy-3,4 -dimethylpyridine, 2,6-dihydroxy-4-methylpyridine, 2,6-diaminopyridine, 2,3-diamino-6-methoxypyridine and 3,5-
  • Naphthalene derivatives such as 1-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 2-
  • Mo ⁇ holinderivate such as 6-hydroxybenzomo ⁇ holin and 6-amino-benzomo ⁇ holin
  • Pyrazole derivatives such as, for example, l-phenyl-3-methylpyrazol-5-one,
  • Indole derivatives such as 4-hydroxyindole, 6-hydroxyindole and 7-
  • Pyrimidine derivatives such as, for example, 4,6-diaminopyrimidine, 4-amino-2,6-dihydroxypyrimidine, 2,4-diammo-6-hydroxypyrimidine, 2,4,6-trihydroxypyrimidine,
  • Dihydroxy-2-methylpyrimidine, or - Methylenedioxybenzene derivatives such as l-hydroxy-3,4-methylenedioxybenzene, l-amino-3,4-methylenedioxybenzene and l- (2'-hydroxyethyl) - amino-3, 4-methylenedioxybenzene.
  • Coupler components which are particularly preferred according to the invention are 1-naphthol, 1,5-, 2,7- and 1,7-dihydroxynaphthalene, 3-aminophenol, 5-amino-2-methylphenol, 2-amino-3-hydroxypyridine, resorcinol, 4-chlororesorcinol , 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol and 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine.
  • direct dyes can be integrated into the molded body as a cosmetic active ingredient.
  • Nitro dyes have proven to be particularly suitable.
  • nitro dyes are to be understood as meaning the coloring components which have at least one aromatic ring system which carries at least one nitrograph.
  • nitro dyes are HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11, HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 12, HC Violet 1 and 1,4-diamino-2-nitrobenzene, 2-amino-4-nitrophenol, 1,4-bis (ß-hydroxyethyl) amino-2-nitrobenzene, 3- nitro-4- (ß-hydroxyethyl) aminophenol, 2- (2 , -hydroxyethyl) amino-4,6-dinitrophenol, 1 - (2'-hydroxyethyl) amino-4-methyl-2-nitrobenzene, 1- Amino-4- (2'-hydroxyethyl) amino-5-chloro-2-nitrobenzene, 4-amino-3-nitrophenol , 1- (2 , -Ureidoethyl) amino-4-nitrobenzene, 4-amino-2-nitrodiphenylamine -2'
  • Picramic acid and its salts 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-ethylamino-3-nitrobenzoic acid and 2-chloro-6-ethylamino-1-hydroxy-4-nitrobenzene.
  • the azo dyes, anthraquinones or naphthoquinones are also preferred synthetic direct dyes according to the invention.
  • Preferred direct dyes of this type are, for example, Disperse Orange 3, Disperse Blue 3, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Acid Violet 43, Disperse Black 9 and Acid Black 52 and 2-hydroxy-1,4-naphthoquinone.
  • the synthetic direct dye carries a cationic group.
  • dyes of class (i) are in particular Basic Blue 7, Basic Blue 26,
  • dyes of class (ii) are in particular Basic Yellow 57, Basic Red 76,
  • Preferred cationic direct dyes of group (iii) are in particular the following compounds:
  • the compounds of the formulas (DZl), (DZ3) and (DZ5) are very particularly preferred cationic direct dyes of the group (iii).
  • the shaped bodies according to the invention can also contain dyes that occur in nature, such as those contained in henna red, henna neutral, henna black, chamomile flowers, sandalwood, black tea, sapwood, sage, blue wood, madder root, catechu, sedre and alkanna root.
  • the molded articles according to the invention preferably contain the substantive dyes in an amount of 0.01 to 20% by weight.
  • oxidizing agents can also be present as cosmetic active ingredients.
  • the oxidizing agent can be used on the one hand to lighten keratin fibers, e.g. in bleaching agents but also in hair colorants.
  • the addition of an oxidizing agent leads to the development of the actual dye from the dye products.
  • the choice of the oxidizing agent is in principle not subject to any restrictions, it can be preferred according to the invention to use addition products of hydrogen peroxide, in particular on urea, melamine or sodium borate, as the oxidizing agent.
  • the use of percarbamide is particularly preferred. It is also possible to carry out an oxidation with the aid of enzymes, the enzymes being used both for producing oxidizing per compounds and for enhancing the action of a small amount of oxidizing agents present.
  • the enzymes can transfer electrons from suitable developer components (reducing agents) to atmospheric oxygen.
  • Oxidases such as tyrosinase and laccase are preferred, but also glucose oxidase, uricase or pymvatoxidase.
  • the procedure should be mentioned to increase the effect of small amounts (e.g. 1% and less, based on the total agent) of hydrogen peroxide by peroxidases.
  • oxidative colorations can also be supported and increased by adding certain metal ions to the molded body.
  • metal ions are, for example, Zn 2+ , Cu 2+ , Fe + , Fe 3+ , Mn 2+ , Mn 4+ , Li + , Mg 2+ , Ca 2+ and Al.
  • Zn, Cu and Mn are particularly suitable.
  • the metal ions can be used in the form of any physiologically acceptable salt.
  • Preferred salts are the acetates, sulfates, halides, lactates and tartrates.
  • the shaped bodies according to the invention when dissolved, can give application preparations which are weakly acidic, neutral or also alkaline, in a preferred embodiment the shaped bodies contain at least one alkalizing agent.
  • alkalizing agents are not subject to any restrictions. Suitable alkalizing agents are, for example, ammonium salts, carbonates, Hydrogen carbonates, phosphates, amino acids, alkali or alkaline earth hydroxides and organic amines.
  • solid alkalizing agents are used.
  • alkalizing agents which are distinguished by good water solubility.
  • compounds are readily soluble in water, of which at least 5 g dissolve in 100 ml of water at 15 ° C. Compounds with a water solubility of more than 7.5 g in 100 ml of water at 15 ° C. are particularly preferred.
  • alkalizing agents have proven to be particularly preferred which, after their incorporation into the shaped bodies according to the invention, only develop a small partial pressure outside the shaped body.
  • amino acids or oligopeptides with at least one amino group and a carboxy or a sulfo group are used as alkalizing agents, the 2.5% aqueous solution of which has a pH of greater than 9.0.
  • aminocarboxylic acids are particularly preferred, in particular ⁇ -aminocarboxylic acids and ⁇ -aminocarboxylic acids.
  • Lysine and in particular arginine are again particularly preferred among the ⁇ -aminocarboxylic acids.
  • the amino acids can preferably be added to the moldings according to the invention in free form. In a number of cases, however, it is also possible to use the amino acids in salt form. Preferred salts are then the compounds with hydrohalic acids, in particular the hydrochlorides and the hydrobromides.
  • amino acids can also be used in the form of oligopeptides and protein hydrolyzates if it is ensured that the required amounts of the amino acids used according to the invention are contained therein.
  • reference is made to the disclosure of DE-OS 22 15 303, to which express reference is made.
  • a very particularly preferred alkalizing agent is arginine, in particular in free form, but also used as hydrochloride, since in addition to its alkaline properties it also significantly increases the penetration capacity of the dyes.
  • the alkalizing agent is preferably present in the molded articles according to the invention in amounts of 0.5 to 20% by weight, in particular 5 to 15% by weight, based on the total agent.
  • the consumer may like the coloring agent according to the invention with a luxury agent such as e.g. Connect confectionery.
  • a luxury agent such as e.g. Connect confectionery.
  • this association particularly in children, means that oral intake or swallowing of the molded body cannot be ruled out.
  • the molded articles according to the invention therefore contain a bitter substance in order to prevent swallowing or accidental ingestion.
  • Bitter substances that are soluble in water at 20 ° C. to at least 5 g / l are preferred.
  • Ionic bitterns preferably consisting of organic cation (s) and organic anion (s), are therefore preferred for the preparations according to the invention.
  • Quaternary ammonium compounds which contain an aromatic group both in the cation and in the anion are particularly suitable as bitter substances.
  • a Such a compound is commercially available for example under the trademark Bitrex ® and with indigenous stin ® available Benzyldiemyl ((2,6-Xylylcarbamoyl) methyl) ammonium benzoate. This compound is also known as Denatonium Benzoate.
  • the bitter substance is contained in the moldings according to the invention in amounts of 0.0005 to 0.1% by weight, based on the moldings. Quantities of 0.001 to 0.05% by weight are particularly preferred.
  • the shaped bodies according to the invention can furthermore contain all active ingredients, additives and auxiliaries known for such preparations. Both solids and liquids can be used as further components. If liquids are selected as a further component of the molded body according to the invention, the dosage is to be selected such that a flowable powder is present before tabletting. The liquid further components are preferably sprayed onto the powder to be tabletted by a suitable device before tabletting. A further possibility of incorporating liquid components into the shaped bodies according to the invention is provided by e.g. the previous removal of solvents so that the originally liquid component can be used as a solid.
  • the molded articles contain at least one surfactant, and in principle both anionic and zwitterionic, ampholytic, nonionic and cationic surfactants are suitable. In many cases, however, it has proven advantageous to select the surfactants from anionic, zwitterionic or nonionic surfactants.
  • Suitable anionic surfactants in preparations according to the invention are all anionic surface-active substances suitable for use on the human body. These are characterized by a water-solubilizing, anionic group such as. B. a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group with about 10 to 22 carbon atoms.
  • anionic group such as. B. a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group with about 10 to 22 carbon atoms.
  • glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups can be in the molecule be included.
  • anionic surfactants are, each in the form of the sodium, potassium and ammonium and the mono-, di- and trialkanolammonium salts with 2 or 3 carbon atoms in the alkanol group, linear fatty acids with 10 to 22 carbon atoms (soaps )
  • Ether carboxylic acids of the formula RO- (CH 2 -CH 2 O) x -CH 2 -COOH, in which R is a linear alkyl group with 10 to 22 C atoms and x 0 or 1 to 16, acyl sarcosides with 10 to 18 C- Atoms in the acyl group, acyl taurides with 10 to 18 carbon atoms in the acyl group, acyl isethionates with 10 to 18 carbon atoms in the acyl group,
  • Mono-and-dialkyl sulfosuccinates with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and mono-alkyl polyoxyethyl sulfosuccinates with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups, linear alkanesulfonates with 12 to 18 carbon atoms, linear alpha-olefin sulfonates with 12 to 18 carbon atoms, alpha-sulfofatty acid methyl esters of fatty acids with 12 to 18 carbon atoms, alkyl sulfates and alkyl polyglycol ether sulfates of the formula RO (CH 2 -CH 2 O) x -SO 3 H, in which R is a preferably linear alkyl group with 10 to 18 C atoms and x 0 or 1 to 12,
  • Esters of tartaric acid and citric acid with alcohols which are adducts of about 2-15 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols with 8 to 22 carbon atoms.
  • Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids with 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule, and in particular salts of saturated and in particular unsaturated C 8 -C 22 carboxylic acids, such as stearic acid, oleic acid, isostearic acid and palmitic acid.
  • Non-ionic surfactants contain z as hydrophilic groups.
  • B a polyol group, a polyalkylene glycol ether group or a combination of polyol and polyglycol ether group.
  • Such connections are, for example
  • Preferred nonionic surfactants are alkyl polyglycosides of the general formula R' ⁇ - (Z) ⁇ . These compounds are, for example, under the trade name Plantacare ® from
  • the alkyl radical R 1 contains 6 to 22 carbon atoms and can be either linear or branched. Primary linear and methyl-branched aliphatic radicals in the 2-position are preferred. Examples of such alkyl radicals are 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl, 1-cetyl and 1-stearyl. 1-Octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl are particularly preferred. When using so-called "oxo alcohols" as starting materials, compounds with an odd number of carbon atoms in the alkyl chain predominate.
  • the alkyl polyglycosides which can be used according to the invention can contain, for example, only a certain alkyl radical R 1 .
  • these compounds are made from natural fats and oils or mineral oils.
  • the alkyl radicals R are mixtures corresponding to the starting compounds or corresponding to the respective working up of these compounds.
  • Alkylpolyglycosides in which R 1 consists essentially of C 8 - and Cio-alkyl groups, essentially of C 12 - and C ⁇ -alkyl groups, are particularly preferred, consists essentially of C 8 - to dö-alkyl groups or essentially from C 12 - to Ci6-alkyl groups.
  • Any mono- or oligosaccharides can be used as sugar building block Z.
  • Sugar with 5 or 6 carbon atoms and the corresponding oligosaccharides are usually used.
  • sugars are glucose, fructose, galactose, arabinose, ribose, xylose, lyxose, allose, old rose, mannose, gulose, idose, talose and sucrose.
  • Preferred sugar units are glucose, fructose, galactose, arabinose and sucrose; Glucose is particularly preferred.
  • alkyl polyglycosides which can be used according to the invention contain an average of 1.1 to 5 sugar units. Alkyl polyglycosides with x values from 1.1 to 1.6 are preferred. Alkyl glycosides in which x is 1.1 to 1.4 are very particularly preferred.
  • the alkyl glycosides can also serve to improve the fixation of fragrance components on the hair.
  • the person skilled in the art will preferably resort to this substance class as a further ingredient of the preparations according to the invention.
  • An inventively particularly preferred alkyl glucoside is the commercial product Plantacare® ® 1200G.
  • alkoxylated homologs of the alkyl polyglycosides mentioned can also be used according to the invention. These homologues can contain an average of up to 10 ethylene oxide and / or propylene oxide units per alkyl glycoside unit.
  • zwitterionic surfactants can be used, in particular as co-surfactants.
  • Zwitterionic surfactants are surface-active compounds that carry at least one quaternary ammonium group and at least one -COO H - or -S ⁇ 3 H group in the molecule.
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example the coconut alkyl dimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example the coconut acylaminopropyl-dime thylammonium glycinate, and 2-alkyl-3-carboxylmemyl-3-hydroxyemyl-imidazolines each having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and the cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate.
  • a preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known under the INCI name Cocamidopropyl Betaine.
  • Ampholytic surfactants are also particularly suitable as co-surfactants.
  • Under am- pholytica surfactants are surface-active compounds which, apart from a C 8 -C ⁇ 8 - alkyl or Acylgrappe grappe at least in the molecule, a free amino and contain at least one -COOH or -SO 3 H Grappas and forming inner Salts are capable.
  • ampholytic surfactants are N-alkylglycine, N-alkylpropionic acid, N-alkylaminobutyric acid, N-alkyliminodipropionic acid, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-alkyltaurine, N-alkylsarcosine, 2-alkylaminopropionic acid and alkylaminoacetic acid, each with about 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group.
  • Particularly preferred ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethyl aminopropionate and C 12- ⁇ 8 - sarcosine.
  • the cationic surfactants used are, in particular, those of the quaternary ammonium compound, esterquat and amidoamine type.
  • Preferred quaternary ammonium compounds are ammonium halides, especially chlorides and bromides, such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, e.g. B. cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, lauryldimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride and tricetylmethylammonium chloride, as well as the compounds known under the INCI names Quaternium-27 and Quaternium-83 compounds imidazolium.
  • the long alkyl chains of the above-mentioned surfactants preferably have 10 to 18 carbon atoms.
  • Esterquats are known substances which contain both at least one ester function and at least one quaternary ammonium group as a structural element.
  • Preferred ester quats are quaternized ester salts of fatty acids with triemanolamine, quaternized ester salts of fatty acids with diemanolalkylamines and quaternized ester salts of fatty acids with 1,2-dihydroxypropyldialkylamines.
  • Such products are sold, for example, under the trademarks Stepantex ® , Dehyquart ® and Armocare ® .
  • alkylamidoamines are usually produced by amidation of natural or synthetic fatty acids and fatty acid cuts with dialkylaminoamines.
  • An inventively particularly suitable compound from this Substanzgrappe is that available under the name Tegoamid ® S 18 commercially stearamidopropyl dimethylamine.
  • the quaternized protein hydrolyzates are further cationic surfactants which can be used according to the invention.
  • cationic silicone oils such as, for example, the commercially available products Q2-7224 (manufacturer: Dow Corning; a stabilized trimethylsilylamodimethicone), Dow Corning 929 emulsion (containing a hydroxylamino-modified silicone, which is also referred to as amodimethicone), SM-2059 (Manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) and Abil ® - Quat 3270 and 3272 (manufacturer: Th. Goldschmidt; diquaternary polydimethylsiloxanes, Quaternium-80).
  • a suitable cationic surfactant quaternary sugar derivative is the commercial product Glucquat ® 100, according to INCI nomenclature a "lauryl methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride”.
  • the compounds with alkyl groups used as surfactants can each be uniform substances. However, it is generally preferred to start from natural vegetable or animal raw materials in the production of these substances, so that Mixtures of substances with different alkyl chain lengths depending on the respective raw material.
  • both products with a "normal” homolog distribution and those with a narrow homolog distribution can be used.
  • “Normal” homolog distribution is understood to mean mixtures of homologues which are obtained as catalysts when converting fatty alcohol and alkylene oxide using alkali metals, alkali metal hydroxides or alkali metal alcoholates.
  • narrow homolog distributions are obtained if, for example, hydrotalcites, alkaline earth metal salts of ether carboxylic acids, alkaline earth metal oxides, hydroxides or alcoholates are used as catalysts. The use of products with a narrow homolog distribution can be preferred.
  • a gel forms when the shaped body is dissolved in water.
  • the shaped body thickeners such as agar-agar, guar gum, alginates, xanthan gum, gum arabic, karaya gum, locust bean gum, linseed gums, dextrans, cellulose derivatives, eg. B. methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and carboxymethyl cellulose, starch fractions and derivatives such as amylose, amylopectin and dextrins, clays such.
  • bentonite silicates, such as are for example sold under the trade names Optigel ® (Süd-Chemie), or Laponite ® (Solvay), or fully synthetic hydrocolloid colloids such as polyvinyl alcohol was added.
  • Particularly preferred thickeners are xanthans, alginates and highly substituted carboxymethyl celluloses.
  • active ingredients, auxiliaries and additives are, for example, zwitterionic and amphoteric polymers such as, for example, acrylamidopropyltrimethylammonium chloride / acrylate copolymers and octylacrylamide / methylmemacrylate / tert-butylan ⁇ noethyl methacrylate 2-hydroxypropyl methacrylate copolymers, anionic polymers such as polyacrylic acids, crosslinked polyacrylic acids, vinyl acetate / crotonic acid copolymers, vinyl pyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, vinyl acetate / butyl maleate / isobomylacrylate copolymers, methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers and acrylic acid / ethyl amide acrylate / nyl acrylate / nyl acrylate / nyl acrylate / nyl acrylate /
  • Structurants such as maleic acid and lactic acid
  • Protein hydrolyzates in particular elastin, collagen, keratin, milk protein, soy protein and wheat protein hydrolyzates, their condensation products with fatty acids and quaternized protein hydrolyzates, perfume oils, dimethyl isosorbide and cyclodextrins,
  • Solvents and mediators such as ethylene glycol, propylene glycol, glycerol and diethylene glycol, active substances which improve fiber structure, in particular mono-, di- and oligosaccharides such as, for example, glucose, galactose, fructose and fructose, quaternized amines such as memyl-l-alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium methosulfate silicones,
  • Anti-dandruff agents such as piroctone olamine, zinc omadine and climbazole, light stabilizers, in particular derivatized benzophenones, cinnamic acid derivatives and triazines,
  • Substances for adjusting the pH such as, for example, customary acids, in particular edible acids and bases,
  • Active ingredients such as allantoin, pyrrolidone carboxylic acids and their salts as well as bisabolol, vitamins, provitamins and vitamin precursors, in particular those of grappa A, B 3 , B 5 , B 6 , C, E, F and H,
  • Plant extracts such as the extracts from green tea, oak bark, nettle, witch hazel, hops, chamomile, burdock root, horsetail, white dome, linden flowers, almond, aloe vera, spruce needle, horse chestnut, sandalwood, juniper, coconut, mango, apricot, lime, wheat, kiwi , Melon, orange, grapefruit, sage, rosemary, birch, mallow, cuckoo flower, quendel, yarrow, thyme, lemon balm, squirrel, coltsfoot, marshmallow, meristem, ginseng and ginger root, cholesterol, Consistency generators such as sugar esters, polyol esters or polyol alkyl ethers, fats and waxes such as walrus, beeswax, montan wax and paraffins, fatty acid alkanolamides,
  • Complexing agents such as EDTA, NTA, ß-alaninediacetic acid and phosphonic acids, swelling and penetration substances such as glycerol, propylene glycol monoethyl ether, carbonates, hydrogen carbonates, guanidines, ureas and primary, secondary and tertiary phosphates,
  • Opacifiers such as latex, styrene / PVP and styrene / acrylamide copolymers, stabilizers for the oxidizing agent, antioxidants.
  • the shaped bodies according to the invention can assume any geometric shape, such as, for example, concave, convex, biconcave, biconvex, cubic, tetragonal, orthorhombic, cylindrical, spherical, segment-like, disk-shaped, tetrahedral, dodecahedral, octahedral, conical, pyramidal, seven-ellipsoid, five and octagonal-prismatic and rhombohedral shapes.
  • Completely irregular base areas such as arrow or animal shapes, trees, clouds, etc. can also be realized.
  • the design as a table, the bar or bar shape, cubes, cuboids and corresponding spatial elements with flat side faces, and in particular cylindrical configurations with a circular or oval cross section and molded bodies with spherical geometry are preferred according to the invention. Shaped bodies in the form of spherical geometry are particularly preferred.
  • the cylindrical design covers the presentation form from the tablet to compact cylinder pieces with a ratio of height to diameter greater than 1. If the basic form body has corners and edges, these are preferably rounded. As an additional optical differentiation, an embodiment with rounded corners and beveled (“chamfered”) edges is preferred.
  • the spherical configuration preferably comprises a hybrid of spherical and cylindrical shapes, each base area of the cylinder having one each Hemisphere is capped.
  • the hemispheres preferably have a radius of approximately 4 mm and the entire molded body of this embodiment has a length of 12-14 mm.
  • a shaped body according to the invention with a spherical configuration can be produced by the known methods. It is possible to produce the molded body by extracting a premix followed by shaping, as is described in more detail in WO-A-91/02047, to which reference is expressly made in the context of this application.
  • almost spherical shaped bodies are therefore produced, in particular by extrusion and subsequent rounding for shaping.
  • the portioned compacts can each be designed as separate individual elements which correspond to the predetermined dosage of the cosmetic active ingredients.
  • Forming the portioned compacts as tablets in the shape of cylinders or cuboids can be expedient, a diameter / height ratio in the range from about 0.5: 2 to 2: 0.5 being preferred.
  • Commercial hydraulic presses, eccentric presses or rotary presses are suitable devices, in particular for the production of such pressed articles.
  • Another possible spatial shape of the molded body according to the invention has a rectangular base, the height of the molded body being smaller than the smaller rectangular side of the base. Rounded corners are preferred with this offer.
  • Another preferred molded body that can be produced has a plate-like or plate-like structure with alternately thick long and thin short segments, so that individual segments of this "bolt" at the predetermined breaking points, which represent the short thin segments, are broken off and portioned in this way can be used.
  • This principle of the "bar-shaped" shaped body can also be realized in other geometric shapes, for example vertically standing triangles, which are connected to one another only on one of their sides along the side.
  • the shaped bodies according to the invention contain at least two cosmetic active ingredients, it can be advantageous in a further embodiment not to address the various components exclusively to form a uniform tablet.
  • tablets are obtained with tableting, which have several layers, that is to say at least two layers. It is also possible that these different layers have different dissolving speeds. This can result in advantageous application properties of the molded body. If, for example, components are contained in the molded body that mutually influence each other negatively, it is possible to integrate one component in the more rapidly soluble layer and to incorporate the other component in a more slowly soluble layer, so that the components are not already in the process of dissolving react with each other.
  • the layer structure of the molded body can take place in a stack-like manner, with the inner layer (s) already loosening at the edges of the molded body when the outer layers have not yet been completely detached.
  • the stack axis can be arranged as desired to the tablet axis. In the case of a cylindrical tablet, for example, the stacking axis can be parallel or perpendicular to the height of the cylinder.
  • a complete covering of the inner layer (s) is achieved by the layer (s) lying further outwards, which prevents the premature dissolution of components of the inner layer (s). en) leads.
  • Shaped bodies in which the layers are coated with the different active substances are preferred. For example, let a layer (A) be completely encased by layer (B) and this in turn completely encased by layer (C). Shaped bodies may also be preferred in which, for example, the Layer (C) is completely surrounded by layer (B) and this in turn is completely encased by layer (A).
  • the bodies to be coated can, for example, be sprayed with aqueous solutions or emulsions, or else they can be coated using the melt coating method.
  • the (trough) shaped bodies produced according to the invention can be provided with a coating in whole or in part. Processes in which there is an aftertreatment in the application of a coating layer to the molded body surface (s) in which the filled cavity (s) are located or in the application of a coating layer to the entire molded body are preferred according to the invention.
  • the molded article according to the invention has a preferred breaking hardness of 30-100 N, particularly preferably 40-80 N, very particularly preferably 50-60 N (measured according to European Pharmacopoeia 1997, 3rd edition, ISBN 3-7692-2186-9, " 2.9.8 Breaking strength of tablets "; Page 143-144 with a Schleuniger 6D tablet hardness tester).
  • the molded body according to the invention can consist of a molded body which is known per se by known tabletting processes and has a depression and is described with the term “basic molded body”.
  • the basic molded body is preferably produced first and the further pressed part is placed on or in this in a further working step
  • the resulting product is referred to below with the generic term "Muldenforrnkö ⁇ er” or "Muldentablette”.
  • the basic shaped body can in principle assume all realizable spatial shapes.
  • the spatial shapes already mentioned are particularly preferred.
  • the shape of the trough can be chosen freely, with molded bodies preferred according to the invention are in which at least one trough is a concave, convex, cubic, tetragonal, orthorhombic, cylindrical, spherical, segment-like, disc-shaped, tetrahedral, dodecahedral, octahedral, conical, pyramidal, ellipsoidal, pentagonal, pentagonal, octagonal, prismatic and rhombohedral can accept.
  • Completely irregular trough shapes such as arrow or animal shapes, trees, clouds, etc. can also be realized.
  • troughs with rounded corners and edges or with rounded corners and chamfered edges are preferred.
  • the size of the trough in comparison to the entire molded body depends on the intended use of the molded body. Depending on whether a smaller or larger amount of active substance should be contained in the second pressed part, the size of the trough can vary. Regardless of the intended use, molded bodies are preferred in which the weight ratio of basic molded bodies to cavity filling is in the range from 1: 1 to 100: 1, preferably from 2: 1 to 80: 1, particularly preferably from 3: 1 to 50: 1 and in particular from 4 : 1 to 30: 1.
  • Shaped bodies are preferred here in which the surface of the pressed-in trough filling makes up 1 to 25%, preferably 2 to 20%, particularly preferably 3 to 15% and in particular 4 to 10% of the total surface area of the filled basic shaped body.
  • the overall molded body has dimensions of 20 x 20 x 40 mm and thus a total surface area of 40 cm 2
  • trough fillings are preferred which have a surface area of 0.4 to 10 cm, preferably 0.8 to 8 cm, particularly preferably 1 Have 2 to 6 cm and in particular from 1.6 to 4 cm.
  • the trough fill and the basic molded body are preferably colored to be optically distinguishable.
  • trough tablets have application-technical advantages on the one hand through different solubilities of the different areas on the other hand but also through the separate storage of the active substances in the different molded body areas.
  • Molded bodies in which the pressed-in mold filling dissolves more slowly than the basic molded body are preferred according to the invention.
  • the solubility of the well filling can be varied in a targeted manner by incooration of certain constituents, on the other hand the release of certain ingredients from the well filling can lead to advantages in the application process.
  • the moldings according to the invention are first produced by dry mixing the constituents, which can be wholly or partially pregranulated, and then providing information, in particular feeding them into tablets, whereby known methods can be used.
  • the premix is compacted in a so-called die between two punches to form a solid compact. This process, which is briefly referred to as tableting in the following, is divided into four sections: metering, compression (elastic deformation), plastic deformation and ejection.
  • the premix is introduced into the die, the filling quantity and thus the weight and the shape of the molded body being formed being determined by the position of the lower punch and the shape of the pressing tool.
  • the constant dosing, even at high mold throughputs, is preferably achieved by volumetric dosing of the premix.
  • the upper punch touches the premix and lowers further towards the lower punch. With this compression, the particles of the premix are pressed closer together, the void volume within the filling between the punches continuously decreasing. From a certain position of the upper punch (and thus from a certain pressure on the premix) the plastic deformation begins, in which the particles flow together and it is used to form the Formgro ⁇ ers is coming.
  • the premix particles are also crushed, and sintering of the premix occurs at even higher pressures.
  • the phase of elastic deformation is shortened further and further, so that the resulting shaped bodies can have more or less large cavity spaces.
  • the finished molded body is pressed out of the die by the lower punch and transported away by subsequent transport devices. At this point in time, only the weight of the molded body is finally determined, since the compacts can still change their shape and size due to physical processes (stretching, crystallographic effects, cooling, etc.).
  • Tableting takes place in commercially available tablet presses, which can in principle be equipped with single or double punches. In the latter case, not only is the upper punch used to build up the drain, the lower punch also moves towards the upper punch during the pressing process, while the upper punch presses down.
  • eccentric tablet presses are preferably used, in which the punch or stamps are fastened to an eccentric disc, which in turn is mounted on an axis with a certain rotational speed. The movement of these rams is comparable to that of a conventional four-stroke engine.
  • the pressing can take place with one upper and one lower stamp, but several stamps can also be attached to one eccentric disc, the number of die holes being correspondingly increased.
  • the throughputs of eccentric presses vary depending on the type from a few hundred to a maximum of 3000 tablets per hour.
  • rotary tablet presses are selected in which a larger number of dies is arranged in a circle on a so-called die table.
  • the number of matrices varies between 6 and 55 depending on the model, although larger matrices are also commercially available.
  • Each die on the die table is assigned an upper and lower stamp, with the press pressure again being active only by the upper or lower die.
  • Lower stamp but can also be built up by both stamps.
  • the die table and the stamp move around a common vertical one Axis, whereby the stamps are brought into the positions for filling, compression, plastic deformation and ejection with the help of rail-like cam tracks during the circulation.
  • these cam tracks are supported by additional low-pressure pieces, pull-down rails and lifting tracks.
  • the die is filled via a rigidly arranged feed device, the so-called filling shoe, which is connected to a storage container for the premix.
  • the pressure on the pre-mix can be individually adjusted via the pressure paths for the upper and lower punches, with the build-up of the pressure occurring when the punch shaft heads roll past adjustable drape rollers.
  • Rotary presses can also be provided with two filling shoes to increase the throughput, with only a semicircle having to be run through to produce a tablet.
  • several filling shoes are arranged one behind the other without the slightly pressed first layer being ejected before further filling.
  • jacket and dot tablets can also be produced in this way, which have an onion-shell-like structure, the top side of the core or the core layers not being covered in the case of the dot tablets and thus remaining visible.
  • Rotary tablet presses can also be equipped with single or multiple tools, so that, for example, an outer circle with 50 and an inner circle with 35 holes can be used simultaneously for pressing.
  • the throughputs of modern rotary tablet presses are over one million molded articles per hour.
  • Non-stick coatings known from the art are suitable for reducing stamp caking.
  • Plastic coatings, plastic inserts or plastic stamps are particularly advantageous.
  • Rotating punches have also proven to be advantageous, with the upper and lower punches being designed to be rotatable if possible.
  • a plastic insert can generally be dispensed with.
  • the stamp surfaces should be electropolished here.
  • Tableting machines suitable in the context of the present invention are available, for example, from the companies Apparatebau Holzwarth GbR, Asperg, Wilhelm Fette GmbH, Schwarzenbek, Fann Instruments Company, Houston, Texas (USA), Hofer GmbH, Weil, Hom & Noack Pharmatechnik GmbH, Worms, IMA Ve ⁇ ackungssysteme GmbH Viersen, KILIAN, Cologne, KOMAGE, Kell am See, KORSCH Pressen AG, Berlin, and Romaco GmbH, Worms.
  • Other providers include Dr. Herbert Pete, Vienna (AT), Mapag Maschinenbau AG, Bern (CH), BWI Manesty, Live ⁇ ool (GB), I.
  • the process for producing the molded body is not limited to the fact that only a particulate premix is pressed into a molded body. Rather, the method can also be expanded to the effect that multilayer molded articles are produced in a manner known per se by preparing two or more premixes which are pressed onto one another. In this case, the premix which has been filled in first is lightly pre-pressed in order to obtain a smooth upper surface which runs parallel to the mold body bottom, and after the second premix is filled in the finished mold body is finally pressed. In the case of three-layer or multi-layer molded articles, a further preliminary treatment is carried out after each premix addition, before the molded article is finally pressed after adding the last premix.
  • the particulate composition can be pressed into the trough analogously to the production of the basic shaped body on tablet presses.
  • a procedure is preferred in which the basic molded body is first produced with a depression, then filled and then re-pressed. This can be done by ejecting the basic molded body from a first tablet press, loading it all and transporting it to a second tablet press, in which the final addressing takes place.
  • the endve ⁇ ressung can also be done by dracking rollers that roll over the molded bodies located on a conveyor belt.
  • the shaped bodies according to the invention can be packed after manufacture, the use of certain packaging systems having proven particularly useful since these packaging systems on the one hand increase the storage stability of the ingredients, and on the other hand also possibly significantly improve the long-term adhesion of the trough filling.
  • packaging system characterizes in the context of the present Invention always the primary packaging of the molded body, ie the packaging that is directly in contact with the surface of the molded body on the inside. No requirements are placed on an optional secondary packaging, so that all common materials and systems can be used here.
  • Packaging systems which have only a low moisture permeability are preferred according to the invention. In this way, the coloring ability of the molded body according to the invention can be maintained over a longer period of time, even if, for example, hygroscopic components are used in the molded body.
  • Packaging systems which have a moisture vapor permeability rate of 0.1 g / m / day to less than 20 g / m / day are particularly preferred if the packaging system is stored at 23 ° C. and a relative equilibrium moisture content of 85%.
  • the specified temperature and humidity conditions are the test conditions that are mentioned in DIN standard 53122, whereby according to DIN 53122 minimal deviations are permissible (23 ⁇ 1 ° C, 85 ⁇ 2% relative humidity).
  • the moisture vapor permeability rate of a given packaging system or material can be determined by further standard methods and is, for example, also in the ASTM standard E-96-53T ("Test for measuring Water Vapor transmission of Materials in Sheet form") and in the TAPPI standard T464 m-45 ("Water Vapor Permeability of Sheet Materials at high temperature an Humidity").
  • the measuring principle of current methods is based on the water absorption of anhydrous calcium chloride, which is stored in a container in the appropriate atmosphere, the container being closed at the top with the material to be tested.
  • the moisture vapor permeability rate can be determined from the surface of the container which is closed with the material to be tested (permeation surface), the weight gain of the calcium chloride and the exposure time
  • the relative equilibrium humidity is 85% at 23 ° C. when measuring the moisture vapor permeability rate within the scope of the present invention.
  • the capacity of air for water vapor increases with temperature up to a respective maximum content, the so-called saturation content, and is given in g / m 3. For example, 1 m 3 of air at 17 ° is saturated with 14.4 g of water vapor, at a temperature of 11 ° there is already saturation with 10 g of water vapor Percentage expressed ratio of the actual water vapor content to the saturation content corresponding to the prevailing temperature.
  • the relative equilibrium humidity of 85% at 23 ° C can be adjusted to +/- 2% r.L. in laboratory chambers with humidity control, for example, depending on the device type. adjust exactly. Even over saturated solutions of certain salts, constant and well-defined relative air humidities form in closed systems at a given temperature, which are based on the phase equilibrium between partial pressure of the water, saturated solution and soil body.
  • the combinations of molded body and packaging system can of course in turn be packed in secondary packaging, for example cardboard boxes or trays, with no further requirements being placed on the secondary packaging.
  • secondary packaging is therefore possible, but not necessary.
  • the packaging system encloses one or more molded bodies. It is preferred according to the invention either to design a shaped body in such a way that it comprises an application unit of the colorant, and to individually pack this shaped body, or the number of shaped bodies in one Packing packaging unit, which in total comprises one application unit.
  • This principle can of course be expanded, so that combinations according to the invention can also contain three, four, five or even more molded bodies in one packaging unit.
  • two or more molded bodies in a packaging can have different compositions. In this way it is possible to spatially separate certain components from one another, for example in order to avoid stability problems.
  • the packaging system of the combination according to the invention can consist of a wide variety of materials and can take on any external shape.
  • packaging systems are preferred in which the packaging material is light in weight, easy to process and inexpensive and ecologically compatible.
  • the packaging system consists of a sack or pouch made of single-layer or laminated paper and / or plastic film.
  • the shaped bodies can be unsorted, i.e. as a loose fill, be filled into a bag made of the materials mentioned.
  • These packaging systems can then - again preferably sorted - be optionally packed in packaging, which underlines the compact form of the molded article.
  • the sacks or bags made of single-layer or laminated paper or plastic film which are preferably to be used as a packaging system, can be designed in a wide variety of ways, for example as a blown-up bag without a central seam or as a bag with a central seam, which is sealed by heat (hot fusion), adhesives or adhesive tapes become.
  • Single-layer bag or sack materials are the known papers, which may or may not be impregnated, and plastic films, which may or may not be co-extruded.
  • Plastic films that are used as a packaging system in the context of the present invention can be specified, for example, in Hans Domininghaus "The plastics and their properties", 3rd edition, VDI Verlag, Düsseldorf 1988, page 193.
  • Figure 111 shown there also gives indications of the water vapor permeability of the materials mentioned.
  • the packaging system does not comprise boxes made of wax-coated paper.
  • the packaging system is designed to be resealable.
  • a reclosable tube made of glass, plastic or metal as the packaging system.
  • Packaging systems which have a microperforation can also be preferably implemented according to the invention.
  • a second object of the invention is a method for the cosmetic treatment of keratin fibers, wherein
  • (B) contains at least one pearlescent pigment.
  • the medium M has a viscosity of 500-
  • 100000 mPa-s preferably from 3000 - 70000 mPa-s, particularly preferably from 6000 -
  • the viscosities are measured with a Brookfield RVT viscometer at a temperature of 20 ° C at 4 ⁇ m with spindle No. 4.
  • the choice of the spindle for measuring the above-mentioned viscosities is preferably carried out according to the viscosity range (measured under the above-mentioned test conditions) according to Table 1.
  • the medium M has a viscosity of 500-50000 mPa-s, particularly preferably 500-25000 mPa-s, very particularly preferably 500-
  • Preparation B can contain at least one oxidizing agent. This is particularly the case if the method according to the invention is a Hair coloring process or a process for lightening or bleaching hair.
  • the addition of an oxidizing agent in the hair dye process causes the development of the actual dye from the dye products.
  • the oxidizing agent can serve to lighten the fibers to be treated, both in the hair dyeing process and in
  • the actual oxidative coloring of the fibers can basically be done with atmospheric oxygen.
  • a chemical oxidizing agent is preferably used, especially if, in addition to the coloring, a lightening effect on human hair is desired.
  • Persulfates, chlorites and in particular hydrogen peroxide or their adducts with urea, melamine and sodium borate are suitable as oxidizing agents.
  • the oxidation colorant can also be applied to the hair together with a catalyst which prevents the oxidation of the dye precursors, e.g. activated by atmospheric oxygen.
  • catalysts are e.g. Metal ions, iodides, quinones or certain enzymes.
  • the formation of the color can also be supported and increased by adding certain metal ions to the molded body.
  • metal ions are, for example, Zn 2+ , Cu 2+ , Fe 2+ , Fe 3+ , Mn + , Mn 4+ , Li + , Mg 2+ , Ca 2+ and Al 3+ .
  • Zn 2+ , Cu 2+ and Mn 2+ are particularly suitable.
  • the metal ions can be used in the form of any physiologically acceptable salt.
  • Preferred salts are the acetates, sulfates, halides, lactates and tartrates.
  • Suitable enzymes are, for example, peroxidases, which can significantly increase the effect of small amounts of hydrogen peroxide. Furthermore, such enzymes are suitable according to the invention which directly oxidize the oxidation dye pre-products with the help of atmospheric oxygen, such as for example the laccases, or generate small amounts of hydrogen peroxide in situ and in this way the oxidation of the Activate dye precursors biocatalytically. Particularly suitable catalysts for the oxidation of the dye precursors are the so-called 2-electron oxidoreductases in combination with the substrates specific for this, for example
  • Lactate oxidase and lactic acid and their salts Lactate oxidase and lactic acid and their salts
  • the preparation B contains at least one oxidizing agent and the medium M contains at least one oxidizing dye product (hair coloring).
  • such molded bodies are preferably used which contain at least one coupler component as the cosmetic active ingredient.
  • the medium M preferably contains at least one oxidation dye product of the developer type and / or at least one precursor of nature-analog dyes, such as indole and / or indoline derivatives. It is preferred according to the invention to use developer components which have been described further above.
  • the medium M can contain at least one coupler component and / or at least one substantive dye in addition to the developer components.
  • the preferred used in this embodiment Coupler components or substantive dyes correspond to those which have already been mentioned above. What has been said in the corresponding sections applies.
  • oxidation dye precursors used in the medium M or the direct dyes each represent uniform compounds. Rather, in the inventive moldings, due to the manufacturing process for the individual dyes, further components may be contained in minor amounts, provided that these do not adversely affect the coloring result or for other reasons, e.g. B. toxicological, must be excluded.
  • the Oxidationsfarbstoffvo ⁇ rodukte are preferably contained in the medium M in amounts of 0.01 to 20 wt .-%, preferably 0.5 to 5 wt .-%, each based on the entire medium M.
  • preparation A and preparation B are preferably mixed in a weight ratio of 1: 1.
  • the ready-to-use application mixture AN of this embodiment should preferably have a pH in the range from 6 to 12. It is particularly preferred to use the hair dye in a weakly alkaline environment.
  • the application temperatures can be in a range between 15 and 40 ° C., preferably at the temperature of the scalp.
  • the exposure time is usually about 5 to 45, in particular 15 to 30, minutes. If no carrier containing high tensides was used, it may be preferred to subsequently clean the hair treated in this way with a shampoo.
  • a third object of the present invention is a kit for use in the method according to the invention.
  • the kit according to the invention contains three separately assembled components in the containers K1, K2 and K3, container K1 containing the medium M, container K2 containing one or more molded bodies according to the invention and container K3 the preparation B. Examples
  • the following Haärärbeformformkö ⁇ er were made with a mass of 0.4 g and a hardness of 60 to 80 N. The tablets were pressed with a force of 3.5 kN during manufacture.

Abstract

The invention relates to moulded bodies which contain at least one cosmetic active ingredient, such as at least one pearly lustre pigment and at least one solubilisation accelerator as well as a cosmetically acceptable support. The invention also relates to a method for treating keratin fibres with said moulded bodies and a kit used in said method.

Description

„Formkörper mit Perlglanzpigment" "Shaped article with pearlescent pigment"
Die vorliegende Erfindung betrifft Formkörper, die neben einem kosmetisch akzeptablen Träger mindestens einen kosmetischen Wirkstoff, sowie mindestens ein Perlglanzpigment und mindestens einen Auflösungsbeschleuniger enthalten, und ein Verfahren zur Behandlung keratinischer Fasern mit diesen Formkörpern.The present invention relates to moldings which, in addition to a cosmetically acceptable carrier, contain at least one cosmetic active ingredient, at least one pearlescent pigment and at least one dissolution accelerator, and a process for treating keratin fibers with these moldings.
Der menschliche Körper wird heute in vielfaltiger Weise mit kosmetischen Zubereitungen behandelt. Dazu gehören etwa die Reinigung der Haut und der Haare mit Reinigungsmitteln wie z.B. Duschbädern, Seifen bzw. Shampoos, die Pflege und Regeneration der Haare mit Spülungen und Kuren, sowie das Bleichen, Färben und Verformen der Haare mit Färbemitteln, Tönungsmitteln, Wellmitteln und Stylingpräparaten.Today, the human body is treated in a variety of ways with cosmetic preparations. This includes cleaning the skin and hair with cleaning agents such as Shower baths, soaps or shampoos, the care and regeneration of the hair with rinses and cures, as well as the bleaching, dyeing and shaping of the hair with colorants, tinting agents, waving agents and styling preparations.
Alle diese kosmetischen Zubereitungen enthalten in einem kosmetischen Träger entsprechende Wirkstoffe, die den wunschgemäßen Effekt der kosmetischen Behandlung begründen. Diese Wirkstoffe müssen, um auch nach einer Lagerung von mehreren Wochen noch eine effektive Wirkung zu besitzen, eine ausreichende Lagerstabilität in diesem Träger aufweisen. Aus diesem Grund werden häufig Mehrkomponenten-Produkte mit lagerstabilen Einzelkomponenten vermarktet, welche erst unmittelbar vor der Anwendung zu einer nichtlagerstabilen, aber effektiven kosmetischen Zubereitung vermischt werden. Eine Konfektionierung als Feststoff, z.B. in Gestalt von Formkörpern, kann eine weitere Möglichkeit bieten, eine lagerstabile Zubereitung zu formulieren.All of these cosmetic preparations contain corresponding active ingredients in a cosmetic carrier, which justify the desired effect of the cosmetic treatment. In order to have an effective effect even after storage for several weeks, these active ingredients must have sufficient storage stability in this carrier. For this reason, multi-component products with storage-stable individual components are often marketed, which are only mixed immediately before use to form a non-storage-stable but effective cosmetic preparation. Packaging as a solid, e.g. in the form of shaped bodies, can offer a further possibility of formulating a storage-stable preparation.
Ein Formkörper an sich sollte, gerade wenn er in Verbindung mit kosmetischen Mitteln Verwendung findet, eine attraktive und besondere Erscheinungsform aufweisen. Aus diesem Grund ist der Einsatz von Substanzen, die einen speziellen optischen Effekt wie z.B. einen perlmuttartigen Glanz bewirken, wünschenswert. Die zu diesem Zweck verwendbaren Perlglanzpigmente verleihen einem Formkörper zwar den angestrebten optischen Effekt, jedoch wurde gefunden, daß Formkörper mit Perlglanzpigmenten eine verlangsamte Auflösegeschwindigkeit aufweisen. Formkörper mit Perlglanzpigmenten neigen bei der Auflösung weiterhin dazu, kleine Verklumpungen zu bilden, welche wiederum die Rheologie der Anwendungsmischung beeinträchtigen. Folglich stellt sowohl das Lösungsverhalten der Perlglanzpigment-haltigen Formkörper, insbesondere in viskosen Medien wie z.B. Cremes, als auch die Rheologie der Anwendungsmischung ein Problem dar.A molded article per se, especially when used in conjunction with cosmetic products, should have an attractive and special appearance. For this reason, the use of substances which have a special optical effect, such as a pearlescent sheen, is desirable. The pearlescent pigments that can be used for this purpose impart the desired optical effect to a shaped body, but it has been found that shaped bodies with pearlescent pigments have a slowed down dissolution rate. Moldings with pearlescent pigments continue to tend to form small clumps during dissolution, which in turn impair the rheology of the application mixture. Consequently, both the solution behavior of the pearlescent pigment-containing moldings, in particular in viscous media such as creams, and the rheology of the application mixture pose a problem.
Es bestand daher die Aufgabe, Formkörper bereitzustellen, die sowohl hinsichtlich des Lösungsverhaltens des Formkörpers als auch der Rheologie der resultierenden Anwendungsmischung befriedigen und zugleich eine optimale Wirkung der kosmetischen Wirkstoffe ermöglichen.The object was therefore to provide moldings which satisfy both the dissolving behavior of the molded body and the rheology of the resulting application mixture and at the same time enable the cosmetic active ingredients to have an optimal effect.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß durch Einsatz der erfindungsgemäßen Formkörper eine akzeptable Auflösungszeit erzielt und die Rheologie der Anwendungslösung verbessert wird. Ferner erfüllt die Lagerstabilität die gestellten Anforderungen. Weiterhin wurde überraschenderweise die Effektivität der kosmetischen Wirkstoffe gesteigert.It has now surprisingly been found that by using the moldings according to the invention an acceptable dissolution time is achieved and the rheology of the application solution is improved. Storage stability also meets the requirements. Furthermore, the effectiveness of the cosmetic active ingredients was surprisingly increased.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher Formkörper, enthaltend neben einem kosmetisch akzeptablen Träger mindestens einen kosmetischen Wirkstoff, sowieA first subject of the present invention is therefore molded articles containing, in addition to a cosmetically acceptable carrier, at least one cosmetic active ingredient, and
(A) mindestens ein Perlglanzpigment und(A) at least one pearlescent pigment and
(B) mindestens einen Auflösungsbeschleuniger.(B) at least one dissolution accelerator.
Unter keratinischen Fasern sind erfindungsgemäß Pelze, Wolle, Federn und insbesondere menschliche Haare zu verstehen. Obwohl die erfindungsgemäßen Formkörper in erster Linie zum Färben von keratinischen Fasern geeignet sind, steht prinzipiell einer Verwendung auf anderen Gebieten nichts entgegen.According to the invention, keratin fibers are to be understood as furs, wool, feathers and in particular human hair. Although the shaped bodies according to the invention are primarily suitable for dyeing keratin fibers, there is in principle nothing to prevent their use in other fields.
Perlglanzpigmente sind Pigmente, die einen perlmuttartigen Glanz besitzen. Perlglanzpigmente bestehen aus dünnen Blättchen, die einen hohen Brechungsindex aufweisen und teilweise das Licht reflektieren sowie teilweise für das Licht transparent sind. Der perlmuttartige Glanz wird durch Interferenz des auf das Pigment treffenden Lichts erzeugt (Interferenzpigment). Perlglanzpigmente sind meist dünne Blättchen des oben genannten Materials, oder enthalten das o.g. Material als dünne mehrschichtige Filme oder als parallel angeordnete Bestandteile in einem geeigneten Trägermaterial.Pearlescent pigments are pigments that have a pearlescent sheen. Pearlescent pigments consist of thin flakes, which have a high refractive index and partly reflect the light and partly transparent to the light are. The pearlescent sheen is created by interference of the light hitting the pigment (interference pigment). Pearlescent pigments are usually thin flakes of the above-mentioned material, or contain the above material as thin multilayer films or as components arranged in parallel in a suitable carrier material.
Die erfindungsgemäß verwendeten Perlglanzpigmente sind entweder natürliche Perlglanzpigmente wie z.B. Fischsilber (Guamn/Hypoxanthin-Mischkristalle aus Fischschuppen) oder Perlmutt (aus vermahlenen Muschelschalen), monokristalline blättchenförmige Perlglanzpigmente wie z.B. Bismutoxychlorid sowie Perglanzpigmente auf Basis von Glimmer sowie Glimmer/Metalloxid. Die letztgenannten Perlglanzpigmente sind Glimmer, die mit einem Metalloxidcoating versehen wurden.The pearlescent pigments used according to the invention are either natural pearlescent pigments such as Fish silver (guamn / hypoxanthine mixed crystals from fish scales) or mother-of-pearl (from ground mussel shells), monocrystalline flaky pearlescent pigments such as Bismuth oxychloride and pearlescent pigments based on mica and mica / metal oxide. The latter pearlescent pigments are mica, which have been provided with a metal oxide coating.
Durch den Einsatz der Perlglanzpigmente in den erfindungsgemäßen Formkörpern werden Glanz und gegebenenfalls zusätzlich Farbeffekte erzielt. Eine kosmetische Anwendung einer Perlglanzpigment-haltigen Zubereitung zieht keine Farbänderung des behandelten keratinhaltigen Materials nach sich. Bei einer Verwendung der Formkörper, beispielsweise in Haarfärbemitteln, beeinflußt Färb- und Glanzgebung durch die in den Formkörpern verwendeten Perlglanzpigmente das Farbergebnis der Färbung nicht. Die Pigmente lassen sich nach der Anwendung vom Haar herunterspülen.By using the pearlescent pigments in the moldings according to the invention, gloss and, if appropriate, additional color effects are achieved. Cosmetic application of a preparation containing pearlescent pigment does not result in a color change of the treated keratin-containing material. When the moldings are used, for example in hair colorants, the coloring and lustering by the pearlescent pigments used in the moldings do not influence the color result of the coloring. The pigments can be rinsed off the hair after use.
Perlglanzpigmente auf Glimmer-Basis und auf Glimmer/Metalloxid-Basis sind erfindungsgemäß bevorzugt. Glimmer gehören zu den Schicht-Silicaten. Die wichtigsten Vertreter dieser Silicate sind Muscovit, Phlogopit, Paragonit, Biotit, Lepidolith und Margarit. Zur Herstellung der Perlglanzpigmente in Verbindung mit Metalloxiden wird der Glimmer, überwiegend Muscovit oder Phlogopit, mit einem Metalloxid beschichtet. Geeignete Metalloxide sind u.a. TiO2, Cr2O3 und Fe O3. Durch entsprechende Beschichtung werden Interferenzpigmente sowie Farbglanzpigmente als erfmdungsgemäße Perlglanzpigmente erhalten. Diese Perlglanzpigmentarten weisen neben einem glitzernden optischen Effekt zusätzlich Farbeffekte auf. Desweiteren können die erfindungsgemäß verwendbaren Perlglanzpigmente weiterhin ein Farbpigment enthalten, welches sich nicht von einem Metalloxid ableitet. Die Korngröße der bevorzugt verwendeten Perlglanzpigmente liegt bevorzugt zwischen 1.0 und 100 μm, besonders bevorzugt zwischen 10.0 und 60.0 um.Pearlescent pigments based on mica and on mica / metal oxide are preferred according to the invention. Mica is one of the layered silicates. The most important representatives of these silicates are muscovite, phlogopite, paragonite, biotite, lepidolite and margarite. To produce the pearlescent pigments in conjunction with metal oxides, the mica, predominantly muscovite or phlogopite, is coated with a metal oxide. Suitable metal oxides include TiO 2 , Cr 2 O 3 and Fe O 3 . Appropriate coating produces interference pigments and colored gloss pigments as pearlescent pigments according to the invention. In addition to a glittering optical effect, these pearlescent pigment types also have color effects. Furthermore, the pearlescent pigments which can be used according to the invention can furthermore contain a color pigment which is not derived from a metal oxide. The grain size of the preferably used pearlescent pigments is preferably between 1.0 and 100 μm, particularly preferably between 10.0 and 60.0 μm.
Besonders bevorzugte Perlglanzpigmente sind Pigmente, die von der Firma Merck unter den Handelsnamen Colorona® vermarktet werden, wobei die Pigmente Colorona® red- brown (47-57 Gew.% Muscovit Mica (KH2(AlSiO4)3), 43-50 Gew.% Fe2O3 (INCI: Iron Oxides CI 77491), <3 Gew.% TiO2 (INCI: Titanium Dioxide CI 77891), Colorona® Blackstar Blue (39-47 Gew.% Muscovit Mica (KH2(AlSiO4)3), 53-61 Gew.% Fe3O4 (INCI: Iron Oxides CI 77499)), Colorona® Siena Fine (35-45 Gew.% Muscovit Mica (KH2(AlSiO4)3), 55-65 Gew.% Fe2O3 (INCI: Iron Oxides CI 77491)), Colorona® Aborigine Amber (50-62 Gew.% Muscovit Mica (KH2(AlSiO4)3), 36-44 Gew.% Fe3O4 (INCI: Iron Oxides CI 77499), 2-6 Gew.% TiO2 (INCI: Titanium Dioxide CI 77891)), Colorona® Patagonian Purple (42-54 Gew.% Muscovit Mica (KH2(AlSiθ4)3), 26-32 Gew.% Fe2O3 (INCI: Iron Oxides CI 77491), 18-22 Gew.% TiO2 (INCI: Titanium Dioxide CI 77891), 2-4 Gew.% Preussisch Blau (INCI: Ferne Ferrocyanide CI 77510)), Colorona® Chameleon (40-50 Gew.% Muscovit Mica (KH2(AlSiO4)3), 50-60 Gew.% Fe2O3 (INCI: Iron Oxides CI 77491)) und Silk® Mica ( >98 Gew.% Muscovit Mica (KH2(AlSiO4)3)).Particularly preferred pearlescent pigments are pigments which are marketed by the Merck company under the trade names Colorona ® , the pigments Colorona ® red-brown (47-57% by weight Muscovit Mica (KH 2 (AlSiO 4 ) 3 ), 43-50% by weight % Fe 2 O 3 (INCI: Iron Oxides CI 77491), <3% by weight TiO 2 (INCI: Titanium Dioxide CI 77891), Colorona ® Blackstar Blue (39-47% by weight Muscovit Mica (KH 2 (AlSiO 4 .) 3), 53-61% by weight of Fe 3 O 4 (INCI: Iron oxide CI 77499)), Colorona ® Fine Siena (35-45% by weight of muscovite mica (KH 2 (AlSiO 4) 3), 55-65. % By weight Fe 2 O 3 (INCI: Iron Oxides CI 77491)), Colorona ® Aboriginal Amber (50-62% by weight Muscovit Mica (KH 2 (AlSiO 4 ) 3 ), 36-44% by weight Fe 3 O 4 (INCI: Iron Oxides CI 77499), 2-6% by weight TiO 2 (INCI: Titanium Dioxide CI 77891)), Colorona ® Patagonian Purple (42-54% by weight Muscovit Mica (KH 2 (AlSiθ4) 3 ), 26 -32% by weight Fe 2 O 3 (INCI: Iron Oxides CI 77491), 18-22% by weight TiO 2 (INCI: Titanium Dioxide CI 77891), 2-4% by weight Prussian Blue (INCI: Ferne Ferrocyanide CI 77510 )) , Colorona ® Chameleon (40-50% by weight Muscovit Mica (KH 2 (AlSiO 4 ) 3 ), 50-60% by weight Fe 2 O 3 (INCI: Iron Oxides CI 77491)) and Silk ® Mica (> 98% by weight) % Muscovite Mica (KH 2 (AlSiO 4 ) 3 )).
Bezüglich der in den erfindungsgemäßen Formkörpern einsetzbaren Perlglanzpigmente wird weiterhin ausdrücklich auf die Literatur Inorganic Pigments, Chemical technology review Nr. 166, 1980, Seiten 161-173 (ISBN 0-8155-0811-5) und Industrial inorganic Pigments, 2. Auflage, Weinheim, VCH, 1998, Seiten 211-231, Bezug genommen.With regard to the pearlescent pigments that can be used in the moldings according to the invention, reference is also expressly made to the literature Inorganic Pigments, Chemical technology review No. 166, 1980, pages 161-173 (ISBN 0-8155-0811-5) and Industrial inorganic Pigments, 2nd edition, Weinheim , VCH, 1998, pages 211-231.
Der erfindungsgemäße Formkörper enthält ferner mindestens einen Auflösungsbeschleuniger. Der Begriff Auflösungsbeschleuniger umfaßt dabei Gasentwickelnde Komponenten, vorgebildete und eingeschlossene Gase, Sprengmittel sowie deren Mischungen.The molded body according to the invention also contains at least one dissolution accelerator. The term dissolution accelerator includes gas-generating components, pre-formed and enclosed gases, disintegrants and mixtures thereof.
In einer Ausfuhrungsform der vorliegenden Erfindung werden als Auflösungsbeschleuniger Gas-entwickelnde Komponenten eingesetzt. Diese Komponenten reagieren bei Kontakt mit Wasser miteinander unter in-situ Bildung von Gasen, die in der Tablette einen Druck erzeugen, der die Tablette in kleinere Partikel zerfallen läßt. Ein Beispiel für ein derartiges System sind spezielle Kombinationen von geeigneten Säuren mit Basen. Bevorzugt sind ein-, zwei- oder dreiwertige Säuren mit einem pKa-Wert von 1,0 bis 6,9. Bevorzugte Säuren sind Citronensäure, Äpfelsäure, Maleinsäure, Malonsäure, Itaconsäure, Weinsäure, Oxalsäure, Glutarsäure, Glutaminsäure, Milchsäure, Fumarsäure, Glykolsäure sowie deren Mischungen. Besonders bevorzugt ist Citronensäure. Ganz besonders bevorzugt kann es sein, die Citronensäure in Teilchenform einzusetzen, wobei die Teilchen einen Durchmesser unterhalb von lOOOμm, insbesondere kleiner als 700μm, ganz besonders bevorzugt kleiner als 400μm, aufweisen. Weitere alternative geeignete Säuren sind die Homopolymere oder Copolymere von Acrylsäure, Maleinsäure, Methacrylsäure oder Itaconsäure mit einem Molekulargewicht von 2000 bis 200 000. Besonders bevorzugt sind Homopolymere der Acrylsäure und Copolymere aus Acrylsäure und Maleinsäure. Bevorzugte Basen sind erfindungsgemäß Alkalimetallsilikate, Carbonate, Hydrogencarbonate sowie deren Mischungen. Metasilicate, Hydrogencarbonate und Carbonate sind besonders bevorzugt, Hydrogencarbonate sind ganz besonders bevorzugt. Besonders bevorzugt sind teilchenformige Hydrogencarbonate mit einem Teilchendurchmesser von weniger als lOOOμm, insbesondere weniger als 700μm, ganz besonders bevorzugt weniger als 400μm. Natrium oder Kaliumsalze der oben genannten Basen sind besonders bevorzugt. Diese Gas-entwickelnden Komponenten sind in den erfindungsgemäßen Färbeformkörpern bevorzugt in einer Menge von mindestens 10 Gew.-%, insbesondere von mindestens 20 Gew.-%, enthalten.In one embodiment of the present invention, gas-evolving components are used as the dissolution accelerator. Upon contact with water, these components react with one another to form in situ Gases that create a pressure in the tablet that disintegrates the tablet into smaller particles. An example of such a system are special combinations of suitable acids with bases. Mono-, di- or trivalent acids with a pK a value of 1.0 to 6.9 are preferred. Preferred acids are citric acid, malic acid, maleic acid, malonic acid, itaconic acid, tartaric acid, oxalic acid, glutaric acid, glutamic acid, lactic acid, fumaric acid, glycolic acid and mixtures thereof. Citric acid is particularly preferred. It can be very particularly preferred to use citric acid in particle form, the particles having a diameter below 100 μm, in particular less than 700 μm, very particularly preferably less than 400 μm. Further alternative suitable acids are the homopolymers or copolymers of acrylic acid, maleic acid, methacrylic acid or itaconic acid with a molecular weight of 2,000 to 200,000. Homopolymers of acrylic acid and copolymers of acrylic acid and maleic acid are particularly preferred. Preferred bases according to the invention are alkali metal silicates, carbonates, hydrogen carbonates and mixtures thereof. Metasilicates, bicarbonates and carbonates are particularly preferred, bicarbonates are very particularly preferred. Particulate hydrogen carbonates with a particle diameter of less than 100 μm, in particular less than 700 μm, very particularly preferably less than 400 μm are particularly preferred. Sodium or potassium salts of the above bases are particularly preferred. These gas-generating components are preferably present in the colored shaped bodies according to the invention in an amount of at least 10% by weight, in particular at least 20% by weight.
In einer weiteren Ausfuhrungsform der vorliegenden Erfindung ist das Gas vorgebildet oder eingeschlossen, so daß bei Einsetzen der Auflösung des Formkörpers die Gasentwicklung beginnt und die weitere Auflösung beschleunigt. Beispiele geeigneter Gase sind Luft, Kohlendioxid, N2O, Sauerstoff und/oder weitere nicht-toxische, nichtbrennbare Gase.In a further embodiment of the present invention, the gas is pre-formed or enclosed, so that when the molded body dissolves, the gas evolution begins and the further dissolution accelerates. Examples of suitable gases are air, carbon dioxide, N 2 O, oxygen and / or other non-toxic, non-combustible gases.
In einer dritten, besonders bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden als Auflösungsbeschleuniger Desintegrationshilfsmittel, sogenannte Formkörpersprengmittel, in die Formkörper eingearbeitet, um die Zerfallszeiten zu verkürzen. Unter Formkörpersprengmitteln bzw. Zerfallsbeschleunigern werden gemäß Römpp (9. Auflage, Bd. 6, S. 4440) und Voigt "Lehrbuch der pharmazeutischen Technologie" (6. Auflage, 1987, S. 182-184) Hilfsstoffe verstanden, die für den raschen Zerfall von Formkörpern in Wasser oder Magensaft und für die Freisetzung der Pharmaka in resorbierbarer Form sorgen.In a third, particularly preferred embodiment of the present invention, disintegration aids, so-called shaped body disintegrants, are incorporated into the shaped bodies as dissolution accelerators in order to increase the disintegration times shorten. According to Römpp (9th edition, vol. 6, p. 4440) and Voigt "Textbook of Pharmaceutical Technology" (6th edition, 1987, p. 182-184), molded body explosives or accelerators of decay are understood as auxiliaries which are necessary for rapid disintegration of shaped bodies in water or gastric juice and ensure the release of the pharmaceuticals in resorbable form.
Diese Stoffe, die auch aufgrund ihrer Wirkung als "Spreng"mittel bezeichnet werden, vergrößern bei Wasserzutritt ihr Volumen (Quellung). Quellende Desintegrationshilfsmittel sind beispielsweise synthetische Polymere wie Polyvinylpyrrolidon (PVP) oder natürliche Polymere bzw. modifizierte Naturstoffe wie Cellulose und Stärke und ihre Derivate, Alginate oder Casein-Derivate.These substances, which are also referred to as "explosives" due to their effect, increase their volume (swelling) when water enters. Swelling disintegration aids are, for example, synthetic polymers such as polyvinylpyrrolidone (PVP) or natural polymers or modified natural products such as cellulose and starch and their derivatives, alginates or casein derivatives.
Als bevorzugte Desintegrationsmittel werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt, so daß bevorzugte Formkörper ein solches Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis in Mengen von 0,5 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 30 Gew.-%, bezogen auf den gesamten Formkörper enthalten. Reine Cellulose weist die formale Bruttozusammensetzung (CÖH^OS)!, auf und stellt formal betrachtet ein ß-l,4-Polyacetal von Cellobiose dar, die ihrerseits aus zwei Molekülen Glucose aufgebaut ist. Geeignete Cellulosen bestehen dabei aus ca. 500 bis 5000 Glucose-Einheiten und haben demzufolge durchschnittliche Molmassen von 50.000 bis 500.000. Als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis verwendbar sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Cellulose-Derivate, die durch polymeranaloge Reaktionen aus Cellulose erhältlich sind. Solche chemisch modifizierten Cellulosen umfassen dabei beispielsweise Produkte aus Veresterungen bzw. Veretherungen, in denen Hydroxy- Wasserstoffatome substituiert wurden. Aber auch Cellulosen, in denen die Hydroxy- Gruppen gegen funktioneile Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind, ersetzt wurden, lassen sich als Cellulose-Derivate einsetzen. In die Gruppe der Cellulose- Derivate fallen beispielsweise Alkalicellulosen, Carboxymethylcellulose (CMC), Celluloseester und -ether sowie Aminocellulosen. Die genannten Cellulosederivate werden vorzugsweise nicht als einzige Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt, sondern in Mischung mit Cellulose verwendet. Der Gehalt dieser Mischungen an Cellulosederivaten beträgt vorzugsweise unterhalb 50 Gew.-%, besonders bevorzugt unterhalb 20 Gew.-%, bezogen auf das Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis. Besonders bevorzugt wird als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis reine Cellulose eingesetzt, die frei von Cellulosederivaten ist.Disintegrants based on cellulose are used as preferred disintegrants in the context of the present invention, so that preferred moldings such a disintegrant based on cellulose in amounts of 0.5 to 70% by weight, preferably 3 to 30% by weight, based on the entire molded body contain. Pure cellulose has the formal gross composition (C Ö H ^ O S ) ! , and formally represents a ß-1,4-polyacetal of cellobiose, which in turn is made up of two molecules of glucose. Suitable celluloses consist of approximately 500 to 5000 glucose units and consequently have average molecular weights of 50,000 to 500,000. Cellulose-based disintegrants which can be used in the context of the present invention are also cellulose derivatives which can be obtained from cellulose by polymer-analogous reactions. Such chemically modified celluloses include, for example, products from esterifications or etherifications in which hydroxyl hydrogen atoms have been substituted. However, celluloses in which the hydroxyl groups have been replaced by functional groups which are not bound via an oxygen atom can also be used as cellulose derivatives. The group of cellulose derivatives includes, for example, alkali celluloses, carboxymethyl cellulose (CMC), cellulose esters and ethers and aminocelluloses. The cellulose derivatives mentioned are preferably not used as the only cellulose-based disintegrant, but are used in a mixture with cellulose. The content of cellulose derivatives in these mixtures is preferably below 50% by weight, particularly preferably below 20% by weight, based on the cellulose-based disintegrant. Pure cellulose which is free of cellulose derivatives is particularly preferably used as the cellulose-based disintegrant.
Die als Desintegrationshilfsmittel eingesetzte Cellulose kann nicht in feinteiliger Form eingesetzt, sondern vor dem Zumischen zu den zu verpressenden Vorgemischen in eine gröbere Form überfuhrt, beispielsweise granuliert oder kompaktiert. Die Teilchengrößen solcher Desintegrationsmittel liegen zumeist oberhalb 200 μm, vorzugsweise zu mindestens 90 Gew.-% zwischen 300 und 1600 μm und insbesondere zu mindestens 90 Gew.-% zwischen 400 und 1200 μm. Die erfindungsgemäßen Desintegrationshilfsmittel sind beispielsweise im Handel unter der Bezeichnung Arbocel® von der Firma Rettenmaier erhältlich. Ein bevorzugtes Desintegrationshilfsmittel ist beispielsweise Arbocel® TF-30-HG.The cellulose used as disintegration aid cannot be used in finely divided form, but can be converted into a coarser form, for example granulated or compacted, before being added to the premixes to be compressed. The particle sizes of such disintegrants are usually above 200 μm, preferably at least 90% by weight between 300 and 1600 μm and in particular at least 90% by weight between 400 and 1200 μm. The disintegration auxiliaries according to the invention are available commercially for example under the name of Arbocel ® from Rettenmaier. A preferred disintegration aid is, for example, Arbocel ® TF-30-HG.
Als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis oder als Bestandteil dieser Komponente wird bevorzugt mikrokristalline Cellulose verwendet. Diese mikrokristalline Cellulose wird durch partielle Hydrolyse von Cellulosen unter solchen Bedingungen erhalten, die nur die amorphen Bereiche (ca. 30% der Gesamt-Cellulosemasse) der Cellulosen angreifen und vollständig auflösen, die kristallinen Bereiche (ca. 70%) aber unbeschadet lassen. Eine nachfolgende Desaggregation der durch die Hydrolyse entstehenden mikrofeinen Cellulosen liefert die mikrokristallinen Cellulosen, die Primärteilchengrößen von ca. 5 μm aufweisen und beispielsweise zu Granulaten mit einer mittleren Teilchengröße von 200 μm kompaktierbar sind. Geeignete mikrokristalline Cellulose ist beispielsweise unter dem Handelsnamen Avicel® kommerziell erhältlich.Microcrystalline cellulose is preferably used as a cellulose-based disintegrant or as a component of this component. This microcrystalline cellulose is obtained by partial hydrolysis of celluloses under conditions which only attack and completely dissolve the amorphous areas (approx. 30% of the total cellulose mass) of the celluloses, but leave the crystalline areas (approx. 70%) undamaged. A subsequent disaggregation of the microfine celluloses produced by the hydrolysis provides the microcrystalline celluloses, which have primary particle sizes of approximately 5 μm and can be compacted, for example, into granules with an average particle size of 200 μm. Suitable microcrystalline cellulose is available commercially for example under the trade name Avicel ®.
Die beschleunigte Auflösung der Formkörper kann erfindungsgemäß auch durch Vorgranulierung der weiteren Bestandteile des Formkörpers erreicht werden.According to the invention, the accelerated dissolution of the shaped bodies can also be achieved by pre-granulation of the further constituents of the shaped body.
In einer bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Formkörper enthalten diese zusätzlich zum Ausflösungsbeschleuniger ein Gemisch aus Stärke und mindestens einem Saccharid. Die Verwendung von Disacchariden gemäß dieser Ausfuhrungsform ist bevorzugt. Das besagte Gemisch liegt bevorzugt in einem Gewichtsverhältnis von Stärke und den eingesetzten Sacchariden von 10 : 1 bis 1 : 10, besonders bevorzugt von 1 : 1 bis 1 : 10, ganz besonders bevorzugt von 1 : 4 bis 1 : 7 in dem Formkörper vor.In a preferred embodiment of the moldings according to the invention, in addition to the release accelerator, they contain a mixture of starch and at least one saccharide. The use of disaccharides according to this embodiment is preferred. Said mixture is preferably in a weight ratio of starch and the saccharides used from 10: 1 to 1:10, particularly preferably from 1: 1 to 1:10, very particularly preferably from 1: 4 to 1: 7 in the shaped body.
Die verwendeten Disaccharide sind bevorzugt ausgewählt aus Lactose, Maltose, Saccharose, Trehalose, Turanose, Gentiobiose, Melibiose und Cellobiose. Besonders bevorzugt werden Lactose, Maltose und Saccharose und ganz besonders bevorzugt Lactose in den erfindungsgemäßen Formkörpern eingesetzt.The disaccharides used are preferably selected from lactose, maltose, sucrose, trehalose, turanose, gentiobiose, melibiose and cellobiose. Lactose, maltose and sucrose are particularly preferably used, and lactose is very particularly preferably used in the moldings according to the invention.
Die Stärke-Disaccharid-Mischung ist in dem Formkörper in einer Menge von 5 bis 70 Gew.%, bevorzugt von 20 bis 40 Gew.% bezogen auf die Masse des gesamten Formkörpers, enthalten.The starch-disaccharide mixture is contained in the molded body in an amount of 5 to 70% by weight, preferably 20 to 40% by weight, based on the mass of the entire molded body.
Als kosmetische Wirkstoffe werden erfindungsgemäß bevorzugt konditionierende Wirkstoffe, restrukturierende Wirkstoffe, OxidationsfarbstoffVorprodukte, direktziehende Farbstoffe und Oxidationsmittel in die erfindungsgemäßen Formkörper eingearbeitet. Besonders bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Formkörper mindestens einen kosmetischen Wirkstoff, ausgewählt aus einem konditionierenden Wirkstoff und einem restukturierenden Wirkstoff.According to the invention, conditioning active ingredients, restructuring active ingredients, oxidation dye precursors, direct dyes and oxidizing agents are preferably incorporated into the moldings according to the invention as cosmetic active ingredients. The moldings according to the invention particularly preferably comprise at least one cosmetic active ingredient, selected from a conditioning active ingredient and a restructuring active ingredient.
Die erfindungsgemäßen Formkörper enthalten in einer bevorzugten Ausführungsform als kosmetischen Wirkstoff einen konditionierenden Wirkstoff, ausgewählt aus der Gruppe, die von kationischen Tensiden, kationischen Polymeren, Alkylamidoaminen, Paraffinölen, pflanzlichen Ölen und synthetischen Ölen gebildet wird. Hinsichtlich der kationische Tenside sei auf die betreffenden Ausführungen im Abschnitt „weitere Komponenten" verwiesen.In a preferred embodiment, the moldings according to the invention contain a conditioning active ingredient as a cosmetic active ingredient, selected from the group formed by cationic surfactants, cationic polymers, alkylamidoamines, paraffin oils, vegetable oils and synthetic oils. With regard to the cationic surfactants, reference is made to the relevant statements in the section “further components”.
Als konditionierende Wirkstoffe bevorzugt sein können kationische Polymere. Dies sind in der Regel Polymere, die ein quartäres Stickstoffatom, beispielsweise in Form einer Ammoniumgruppe, enthalten. Bevorzugte kationische Polymere sind beispielsweise quaternisierte Cellulose-Derivate, wie sie unter den Bezeichnungen Celquat® und Polymer JR® im Handel erhältlich sind. Die Verbindungen Celquat® H 100, Celquat® L 200 und Polymer JR®400 sind bevorzugte quaternierte Cellulose- Derivate. polymere Dimethyldiallylammoniumsalze und deren Copolymere mit Acrylsäure sowie Estern und Amiden von Acrylsäure und Methacrylsäure. Die unter den Bezeichnungen Merquat®100 (Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid)), Mer- quat®550 (Dimethyldiallylammoniumchlorid-Acrylamid-Copolymer) und Merquat® 280 (Dimemyldiallylammoniumchlorid-Acrylsäure-Copolymer im Handel erhältlichen Produkte sind Beispiele für solche kationischen Polymere. Copolymere des Vinylpyrrolidons mit quaternierten Derivaten des Dialkylamino- acrylats und -methacrylats, wie beispielsweise mit Diethylsulfat quaternierte Vinyl- pyrrolidon-Dimethylaminomethacrylat-Copolymere. Solche Verbindungen sind unter den Bezeichnungen Gafquat®734 und Gafquat®755 im Handel erhältlich. Vinylpyrrolidon-Methoimidazoliniumchlorid-Copolymere, wie sie unter der Bezeichnung Luviquat® angeboten werden, quaternierter Polyvinylalkohol . sowie die unter den Bezeichnungen Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 undCationic polymers can be preferred as conditioning agents. These are usually polymers that contain a quaternary nitrogen atom, for example in the form of an ammonium group. Preferred cationic polymers are, for example quaternized cellulose derivatives, as are commercially available under the names Celquat ® and Polymer JR ® . The compounds Celquat ® H 100, Celquat ® L 200 and Polymer JR ® 400 are preferred quaternized cellulose derivatives. polymeric dimethyldiallylammonium salts and their copolymers with acrylic acid and esters and amides of acrylic acid and methacrylic acid. The products commercially available under the names Merquat ® 100 (poly (dimethyldiallylammonium chloride)), Merquat ® 550 (dimethyldiallylammonium chloride-acrylamide copolymer) and Merquat ® 280 (dimemyldiallylammonium chloride-acrylic acid copolymer) are examples of such cationic polymers. Copolymers of vinylpyrrolidone acrylate with quaternized derivatives of dialkylaminoacrylate and methacrylate, such as, for example, quaternized with diethyl sulfate vinylpyrrolidone-dimethylaminoethyl methacrylate copolymers. such compounds are available under the names Gafquat ® 734 and Gafquat ® 755 commercially. vinylpyrrolidone methoimidazolinium chloride copolymers, such as under the name Luviquat ® are offered, quaternized polyvinyl alcohol, and those under the names Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 and
Polyquaternium 27 bekannten Polymeren mit quartären Stickstoffatomen in der Polymerhauptkette.Polyquaternium 27 known polymers with quaternary nitrogen atoms in the main polymer chain.
Besonders bevorzugt sind kationische Polymere der vier erstgenannten Gruppen, ganz besonders bevorzugt sind Polyquaternium-2, Polyquaternium- 10 und Polyquaternium-22.Cationic polymers of the first four groups are particularly preferred; polyquaternium-2, polyquaternium-10 and polyquaternium-22 are very particularly preferred.
Als konditionierende Wirkstoffe weiterhin geeignet sind Silikonöle, insbesondere Dialkyl- und Alkylarylsiloxane, wie beispielsweise Dimethylpolysiloxan und Methylphenylpolysiloxan, sowie deren alkoxylierte und quaternierte Analoga. Beispiele für solche Silikone sind die von Dow Corning unter den Bezeichnungen DC 190, DC 200, DC 344, DC 345 und DC 1401 vertriebenen Produkte sowie die Handelsprodukte Q2- 7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethylsilylamodimethicon), Dow Corning® 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM- 55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt; diquaternäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80).Also suitable as conditioning agents are silicone oils, in particular dialkyl and alkylarylsiloxanes, such as, for example, dimethylpolysiloxane and methylphenylpolysiloxane, and their alkoxylated and quaternized analogs. Examples of such silicones are the products sold by Dow Corning under the names DC 190, DC 200, DC 344, DC 345 and DC 1401 as well as the commercial products Q2- 7224 (manufacturer: Dow Corning; a stabilized trimethylsilylamodimethicone), Dow Corning® 929 emulsion (containing a hydroxylamino-modified silicone, which is also referred to as amodimethicone), SM-2059 (manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer : Wacker) and Abil ® -Quat 3270 and 3272 (manufacturer: Th. Goldschmidt; diquaternary polydimethylsiloxanes, Quaternium-80).
Ebenfalls einsetzbar als konditionierende Wirkstoffe sind Paraffinöle, synthetisch hergestellte oligomere Alkene sowie pflanzliche Öle wie Jojobaöl, Sonnenblumenöl, Orangenöl, Mandelöl, Weizenkeimöl und Pfirsichkernöl.Paraffin oils, synthetically produced oligomeric alkenes and vegetable oils such as jojoba oil, sunflower oil, orange oil, almond oil, wheat germ oil and peach seed oil can also be used as conditioning agents.
Gleichfalls geeignete haarkonditionierende Verbindungen sind Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecithin und Kephaline.Likewise suitable hair-conditioning compounds are phospholipids, for example soy lecithin, egg lecithin and cephalins.
Weiterhin enthalten die erfindungsgemäß verwendeten Zubereitungen bevorzugt mindestens eine Ölkomponente.Furthermore, the preparations used according to the invention preferably contain at least one oil component.
Erfindungsgemäß geeignete Ölkomponenten sind prinzipiell alle wasserunlöslichen Öle und Fettstoffe sowie deren Mischungen mit festen Paraffinen und Wachsen. Als wasserunlöslich werden erfindungsgemäß solche Stoffe definiert, deren Löslichkeit in Wasser bei 20 °C kleiner als 0,1 Gew.-% beträgt.Oil components suitable according to the invention are in principle all water-insoluble oils and fatty substances as well as their mixtures with solid paraffins and waxes. According to the invention, such substances are defined as water-insoluble if their solubility in water at 20 ° C. is less than 0.1% by weight.
Eine bevorzugte Gruppe von Ölkomponenten sind pflanzliche Öle. Beispiele für solche Öle sind Sonnenblumenöl, Olivenöl, Sojaöl, Rapsöl, Mandelöl, Jojobaöl, Orangenöl, Weizenkeimöl, Pfirsichkernöl und die flüssigen Anteile des Kokosöls.A preferred group of oil components are vegetable oils. Examples of such oils are sunflower oil, olive oil, soybean oil, rapeseed oil, almond oil, jojoba oil, orange oil, wheat germ oil, peach seed oil and the liquid components of coconut oil.
Geeignet sind aber auch andere Triglyceridöle wie die flüssigen Anteile des Rindertalgs sowie synthetische Triglyceridöle.However, other triglyceride oils such as the liquid portions of beef tallow and synthetic triglyceride oils are also suitable.
Eine weitere, besonders bevorzugte Gruppe erfindungsgemäß als Ölkomponente einsetzbarer Verbindungen sind flüssige Paraffinöle und synthetische Kohlenwasserstoffe sowie Di-n-alkylether mit insgesamt zwischen 12 bis 36 C-Atomen, insbesondere 12 bis 24 C- Atomen, wie beispielsweise Di-n-octylether, Di-n-decylether, Di-n-nonylether, Di-n- undecylether, Di-n-dodecylether, n-Hexyl-n-octylether, n-Octyl-n-decylether, n-Decyl-n- undecylether, n-Undecyl-n-dodecylether und n-Hexyl-n-Undecylether sowie Di-tert-buty- lether, Di-iso-pentylether, Di-3-ethyldecylether, tert.-Butyl-n-octylether, iso-Pentyl-n- octylether und 2-Methyl-ρentyl-n-octylether. Die als Handelsprodukte erhältlichen Verbindungen l,3-Di-(2-ethyl-hexyl)-cyclohexan (Cetiol® S) und Di-n-octylether (Cetiol® OE) können bevorzugt sein.Another particularly preferred group of compounds which can be used according to the invention as an oil component are liquid paraffin oils and synthetic hydrocarbons and di-n-alkyl ethers with a total of between 12 to 36 carbon atoms, in particular 12 to 24 carbon atoms, such as, for example, di-n-octyl ether, di -n-decyl ether, di-n-nonyl ether, di-n- undecyl ether, di-n-dodecyl ether, n-hexyl-n-octyl ether, n-octyl-n-decyl ether, n-decyl-n-undecyl ether, n-undecyl-n-dodecyl ether and n-hexyl-n-undecyl ether as well as di- tert-butyl ether, di-iso-pentyl ether, di-3-ethyl decyl ether, tert-butyl-n-octyl ether, iso-pentyl-n-octyl ether and 2-methyl-pentyl-n-octyl ether. The compounds are available as commercial products l, 3-di- (2-ethyl-hexyl) -cyclohexane (Cetiol ® S), and di-n-octyl ether (Cetiol ® OE) may be preferred.
Ebenfalls erfindungsgemäß einsetzbare Ölkomponenten sind Fettsäure- und Fettalkoholester. Bevorzugt sind die Monoester der Fettsäuren mit Alkoholen mit 3 bis 24 C- Atomen. Bei dieser Stoffgruppe handelt es sich um die Produkte der Veresterung von Fettsäuren mit 6 bis 24 C-Atomen wie beispielsweise Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethyl- hexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Li- nolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen, die z. B. bei der Druckspaltung von natürlichen Fetten und Ölen, bei der Oxidation von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxo- synthese oder der Dimerisierung von ungesättigten Fettsäuren anfallen, mit Alkoholen wie beispielsweise Isopropylalkohol, Capronalkohol, Caprylalkohol, 2-Ethylhexylal- kohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmitoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Linolylalkohol, Linolenylalkohol, Elaeostearylalkohol, Arachylal- kohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol und Brassidylalkohol sowie deren technische Mischungen, die z. B. bei der Hochdruckhydrierung von technischen Methylestern auf Basis von Fetten und Ölen oder Aldehyden aus der Roelen'schen Oxo- synthese sowie als Monomerfraktion bei der Dimerisierung von ungesättigten Fettalkoholen anfallen. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind Isopropylmyristat, Isononan- säure-C16-18-alkylester (Cetiol® SN), Stearinsäure-2-ethylhexylester (Cetiol® 868), Cetyloleat, Glycerintricaprylat, Kokosfettalkohol-caprinat/-caprylat und n-Butylstearat.Oil components which can likewise be used according to the invention are fatty acid and fatty alcohol esters. The monoesters of the fatty acids with alcohols having 3 to 24 carbon atoms are preferred. This group of substances concerns the products of the esterification of fatty acids with 6 to 24 carbon atoms such as, for example, caproic acid, caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, capric acid, lauric acid, isotridecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, Elaidic acid, petroselinic acid, linoleic acid, linolenic acid, elaeostearic acid, arachic acid, gadoleic acid, behenic acid and erucic acid and their technical mixtures, the z. B. in the pressure splitting of natural fats and oils, in the oxidation of aldehydes from Roelen's oxosynthesis or the dimerization of unsaturated fatty acids, with alcohols such as isopropyl alcohol, capron alcohol, caprylic alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, capric alcohol, Lauryl alcohol, isotridecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmitoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, linolyl alcohol, linolenyl alcohol, elaeostearyl alcohol, arachyl alcohol, technical alcohol, gadoleyl alcohol, brassole, alcoholic alcohol, gadoleyl alcohol, mixtures thereof, gadoleyl alcohol, mixtures thereof, gadoleyl alcohol, mixtures thereof, eradyl alcohol alcohol, gadoleyl alcohol, mixtures of these, g. B. in the high-pressure hydrogenation of technical methyl esters based on fats and oils or aldehydes from Roelen's oxo synthesis and as a monomer fraction in the dimerization of unsaturated fatty alcohols. According to the invention particularly preferably isopropyl myristate, isononanoic acid C16-18 alkyl ester (Cetiol ® SN), stearic acid-2-ethylhexyl ester (Cetiol ® 868), cetyl oleate, glycerol tricaprylate, cocofatty alcohol caprate / caprylate and n-butyl stearate.
Weiterhin stellen auch Dicarbonsäureester wie Di-n-butyladipat, Di-(2-ethylhexyl)- adipat, Di-(2-ethylhexyl)-succinat und Di-isotridecylacelaat sowie Diolester wie Ethylenglykol-dioleat, Ethylenglykol-di-isotridecanoat, Propylenglykol-di(2- ethylhexanoat), Propylenglykol-di-isostearat, Propylenglykol-di-pelargonat, Butandiol-di- isostearat und Neopentylglykoldi-caprylat erfindungsgemäß verwendbare Ölkomponenten dar, ebenso komplexe Ester wie z. B. das Diacetyl- glycerinmonostearat.Furthermore, dicarboxylic acid esters such as di-n-butyl adipate, di- (2-ethylhexyl) adipate, di- (2-ethylhexyl) succinate and di-isotridecyl acelate as well as diol esters such as ethylene glycol dioleate, ethylene glycol di-isotridecanoate and propylene glycol di (2- ethylhexanoate), propylene glycol di-isostearate, propylene glycol di-pelargonate, butanediol di-isostearate and neopentyl glycol di-caprylate are oil components which can be used according to the invention, and also complex esters such as, for. B. the diacetyl glycerol monostearate.
Schließlich können auch Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen als erfindungsgemäß wirkende Ölkomponenten eingesetzt werden. Die Fettalkohole können gesättigt oder ungesättigt und linear oder verzweigt sein. Einsetzbar im Sinne der Erfindung sind beispielsweise Decanol, Octanol, Octenol, Dodecenol, Decenol, Octadienol, Dodecadienol, Decadienol, Oleylalkohol, Erucaalkohol, Ricinolalkohol, Stearylalkohol, Isostearylal- kohol, Cetylalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Arachidylalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol, Linoleylalkohol, Linolenylalkohol und Behenylalkohol, sowie deren Guerbetalkohole, wobei diese Aufzählung beispielhaften und nicht limitierenden Charakter haben soll. Die Fettalkohole stammen jedoch von bevorzugt natürlichen Fettsäuren ab, wobei üblicherweise von einer Gewinnung aus den Estern der Fettsäuren durch Reduktion ausgegangen werden kann. Erfindungsgemäß einsetzbar sind ebenfalls solche Fettalkoholschnitte, die durch Reduktion natürlich vorkommender Triglyceride wie Rindertalg, Palmöl, Erdnußöl, Rüböl, Baumwollsaatöl, Sojaöl, Sonnenblumenöl und Leinöl oder aus deren Umesterungsprodukten mit entsprechenden Alkoholen entstehenden Fettsäureestern erzeugt werden, und somit ein Gemisch von unterschiedlichen Fettalkoholen darstellen.Finally, fatty alcohols with 8 to 22 carbon atoms can also be used as oil components acting according to the invention. The fatty alcohols can be saturated or unsaturated and linear or branched. For the purposes of the invention, for example, decanol, octanol, octenol, dodecenol, decenol, octadienol, dodecadienol, decadienol, oleyl alcohol, eruca alcohol, ricinol alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, linoleic alcohol, capyl alcohol, caprolyl alcohol, caprolyl alcohol, arachol alcohol, arachol alcohol, arachol alcohol and behenyl alcohol, and their Guerbet alcohols, this list being intended to be exemplary and not limiting. However, the fatty alcohols are derived from preferably natural fatty acids, and it can usually be assumed that they are obtained from the esters of the fatty acids by reduction. Also suitable according to the invention are those fatty alcohol cuts which are produced by reducing naturally occurring triglycerides such as beef tallow, palm oil, peanut oil, rapeseed oil, cottonseed oil, soybean oil, sunflower oil and linseed oil or fatty acid esters formed from their transesterification products with corresponding alcohols, and thus represent a mixture of different fatty alcohols.
Die Ölkomponenten werden bevorzugt in Menden von 0,05 bis 10 Gew.-%, insbesondere von 0,1 bis 2 Gew.-% in den erfindungsgemäßen Formkörpern eingesetzt.The oil components are preferably used in amounts of 0.05 to 10% by weight, in particular 0.1 to 2% by weight, in the moldings according to the invention.
In einer besonders bevorzugten Ausfuhrungsform enthält der Formkörper mindestens einen restrukturierenden Wirkstoff. Ein restrukturierender Wirkstoff ist derart definiert, daß er befähigt ist, die Struktur von keratinhaltigem Material zu stabilisieren.In a particularly preferred embodiment, the shaped body contains at least one restructuring active ingredient. A restructuring agent is defined in such a way that it is capable of stabilizing the structure of material containing keratin.
Erfindungsgemäß bevorzugt verwendete restrukturierende Wirkstoffe im Rahmen dieser Ausführungsform leiten sich von einer Reihe von Verbindungsklassen ab, insbesondere von: linearen und/oder verzweigten Fettsäuren, bevorzugt C2-C3o- Fettsäuren, besonders bevorzugt C4-C1 Fettsäuren, am meisten bevorzugt Cö-Cio-Fettsäuren und/oder deren physiologisch verträglichen Salzen; Weitere Beispiele leiten sich ab von den Carbonsäuren wie Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure, Buttersäure, Isobuttersäure, Valeriansäure, Isovaleriansäure, Pivalinsäure, Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Milchsäure, Glycerinsäure, Glyoxylsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Propiolsäure, Crotonsäure, Isocrotonsäure, Elaidinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Muconsäure, Citraconsäure, Mesaconsäure, Camphersäure, Benzoesäure, o,m,p-Phthalsäure, Naphthoesäure, Toluoylsäure, Hydratropasäure, Atropasäure, Zimtsäure, Isonicotinsäure, Nicotinsäure, Bicarbaminsäure, 4,4'-Dicyano-6,6'-binicotinsäure, 8-Restructuring active substances preferably used according to the invention in the context of this embodiment are derived from a number of compound classes, in particular from: linear and / or branched fatty acids, preferably C 2 -C 3 o-fatty acids, particularly preferably C4-C 1 fatty acids, most preferably Cö-Cio fatty acids and / or their physiologically tolerable salts; Further examples are derived from the carboxylic acids such as formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, isovaleric acid, pivalic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, lactic acid, glyceric acid, glyoxylic acid, adipic acid, pimelic acid, acidic acid, sorbic acid, sorbic acid, sorbic acid, sorbic acid, sorbic acid, sorbic acid, sorbic acid, sorbic acid , Crotonic acid, isocrotonic acid, elaidic acid, maleic acid, fumaric acid, muconic acid, citraconic acid, mesaconic acid, camphoric acid, benzoic acid, o, m, p-phthalic acid, naphthoic acid, toluic acid, hydratropic acid, atropic acid, cinnamic acid, isonicotinic acid, 4,4'-nicotinic acid, bicinic acid, bicinic acid, Dicyano-6,6'-binicotinic acid, 8-
Carbamoyloctansäure, 1,2,4-Pentantricarbonsäure, 2-Pyrrolcarbonsäure, 1,2,4,6,7- Napthalinpentaessigsäure, Malonaldehydsäure, 4-Hydroxy-phthalamidsäure, 1- Pyrazolcarbonsäure, Gallussäure oder Propantricarbonsäure, sowie von den Dicarbonsäuren ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird durch Verbindungen der allgemeinen Formel (I), Carbamoyloctanoic acid, 1,2,4-pentanetricarboxylic acid, 2-pyrrolecarboxylic acid, 1,2,4,6,7-naphthalenepentaacetic acid, malonaldehyde acid, 4-hydroxy-phthalamic acid, 1-pyrazolecarboxylic acid, gallic acid or propane tricarboxylic acid, and also selected from the group by the dicarboxylic acids which is formed by compounds of the general formula (I),
(I)(I)
in der Z steht für eine lineare oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, n für eine Zahl von 4 bis 12 sowie eine der beiden Gruppen X und Y für eine COOH-Gruppe und die andere für Wasserstoff oder einen Methyloder Ethylrest, Dicarbonsäuren der allgemeinen Formel (II), die zusätzlich noch 1 bis 3 Methyl- oder Ethylsubstituenten am Cyclohexenring tragen sowie Dicarbonsäuren, die aus den Dicarbonsäuren gemäß Formel (II) formal durch Anlagerung eines Moleküls Wasser an die Doppelbindung im Cyclohexenring entstehen, linearen und oder verzweigten und gesättigten und/oder ungesättigten Alkoholen, bevorzugt C2-C3o- Alkoholen, besonders bevorzugt C4-C24- Alkoholen, am meisten bevorzugt C6-C22- Alkoholen; wie beispielsweise Ethanol, Butanol, Hexanol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Oleylalkohol, Linoleylalkohol;in which Z represents a linear or branched alkyl or alkenyl group with 4 to 12 carbon atoms, n for a number from 4 to 12 and one of the two groups X and Y for a COOH group and the other for hydrogen or a methyl or ethyl radical, Dicarboxylic acids of the general formula (II) which additionally carry 1 to 3 methyl or ethyl substituents on the cyclohexene ring and dicarboxylic acids which form from the dicarboxylic acids of the formula (II) formally by addition of a molecule of water to the double bond in the cyclohexene ring, linear and or branched and saturated and / or unsaturated alcohols, preferably C 2 -C 3 alcohols, particularly preferably C 4 -C 24 alcohols, most preferably C6-C 22 alcohols; such as ethanol, butanol, hexanol, Lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, linoleyl alcohol;
Alkylamidoaminen, z.B. Tego Amid® S 18 (Stearylamidopropyldimethylamin); Aminosäuren und ihren Derivaten, z.B. Aminosäureamide, insbesondere Di-, Trioder Tetra-Peptide, Aminosäureester und/oder phosphorylierte Aminosäuren und/oder deren physiologisch verträglichen Salzen; wie beispielsweise Alanin, Arginin, Cystein, Glutamin, Glycin, Histidin, Lysin, Leucin, Ornithin, Isoleucin, Serin, Tyrosin, Tryptophan, Valin und Phenylalanin;Alkylamidoamines, for example Tego Amid® S 18 (stearylamidopropyldimethylamine); Amino acids and their derivatives, for example amino acid amides, especially di-, tri- or tetra-peptides, amino acid esters and / or phosphorylated amino acids and / or their physiologically tolerable salts; such as alanine, arginine, cysteine, glutamine, glycine, histidine, lysine, leucine, ornithine, isoleucine, serine, tyrosine, tryptophan, valine and phenylalanine;
Peptiden, insbesondere Oligopeptiden, wie z.B. Proteinhydrolysate, insbesondere Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Milcheiweiß-, Sojaprotein- und Weizenproteinhydrolysate, wobei Peptide mit einer Masse M < 1000 besonders bevorzugt sind; Polyhydroxyverbindungen; hierbei sind insbesondere zu nennenPeptides, especially oligopeptides such as e.g. Protein hydrolyzates, in particular elastin, collagen, keratin, milk protein, soy protein and wheat protein hydrolyzates, peptides with a mass M <1000 being particularly preferred; polyhydroxy compounds; this should be mentioned in particular
- Zucker mit 5 und/oder 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere als Mono- und/oder Oligosaccharide, beispielsweise Glucose, Fructose, Galactose, Lactose, Arabinose, Ribose, Xylose, Lyxose, Allose, Altrose, Mannose, Gulose, Idose, Talose und Sucrose und/oder deren Derivate, z.B. Etherderivate, Aminoderivate und oder Acetylderivate wie acetylierte Glucose, z.B. Tetraacetylglucose, Pentaacetylglucose und/oder 2-Acetamido-2-desoxyglucose. Bevorzugte Zucker sind Glucose, Fructose, Galactose, Allose, Lactose, Arabinose und Sucrose; Glucose, Galactose und Lactose sind besonders bevorzugt;- Sugar with 5 and / or 6 carbon atoms, in particular as mono- and / or oligosaccharides, for example glucose, fructose, galactose, lactose, arabinose, ribose, xylose, lyxose, allose, old rose, mannose, gulose, idose, talose and sucrose and / or their derivatives, e.g. Ether derivatives, amino derivatives and or acetyl derivatives such as acetylated glucose, e.g. Tetraacetylglucose, pentaacetylglucose and / or 2-acetamido-2-deoxyglucose. Preferred sugars are glucose, fructose, galactose, allose, lactose, arabinose and sucrose; Glucose, galactose and lactose are particularly preferred;
- Onsäuren, insbesondere Gluconsäure, Glucuronsäure;- On acids, especially gluconic acid, glucuronic acid;
- Polyole, wie z.B. Glucamine, Glycerin, Mono- oder Diglyceride, 2-Ethyl-l,3- hexandiol, 2-Hydroxymethylpropantriol, Glycole wie Ethylenglykol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Propylenglykol, Dipropylenglykol, 1,3- Butandiol;Polyols, e.g. Glucamines, glycerol, mono- or diglycerides, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2-hydroxymethylpropane triol, glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butanediol;
- Polyhydroxysäuren, wie z.B. Pentahydroxyhexansäure, Tetrahydroxypentansäure und oder deren Derivate, wie z.B. Ether, Ester und/oder Amide, z.B. Pentahydroxyhexansäureamid und/oder deren physiologisch verträglichen Salzen; weitere Beispiele: Zitronensäure, Äpfelsäure oder Weinsäure.Polyhydroxy acids, e.g. Pentahydroxyhexanoic acid, tetrahydroxypentanoic acid and or their derivatives, such as e.g. Ethers, esters and / or amides, e.g. Pentahydroxyhexanoic acid amide and / or its physiologically tolerable salts; further examples: citric acid, malic acid or tartaric acid.
Silikone, wie z.B. Cyclomethicone (Octamethylcyclotetrasiloxan,Silicones, e.g. Cyclomethicone (octamethylcyclotetrasiloxane,
Decamethylcyclopentasiloxan, Dodecamethylcyclohexasiloxan), Hexamethyldisiloxan, Dimethicon-Copolymere, Polysiloxane sowie quaternierte Polysiloxane;Decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane), Hexamethyldisiloxane, dimethicone copolymers, polysiloxanes and quaternized polysiloxanes;
- Esterquats und/oder deren Derivate, z.B. Halogenide, Methylsulfate, wobei unter Esterquats quaternierte Estersalze von Fettsäuren z.B. mit Triethanolamin, mit Diethanolalkylaminen oder mit 1,2-DihydroxypropyIdialkylaminen verstanden werden; es kann bevorzugt sein, quaternierte Estersalze von linear und/oder verzweigten aliphatischen gesättigten und/oder ungesättigten C1-C2o-Fettsäuren mit den o.g. Alkanolaminen einzusetzenEsterquats and / or their derivatives, for example halides, methyl sulfates, ester quats being understood as meaning quaternized ester salts of fatty acids, for example with triethanolamine, with diethanolalkylamines or with 1,2-dihydroxypropyl dialkylamines; it may be preferred to use quaternized ester salts of linear and / or branched aliphatic saturated and / or unsaturated C 1 -C 2 o-fatty acids with the above-mentioned alkanolamines
- Pantolacton- pantolactone
- Panthenol und/oder dessen Derivate;- panthenol and / or its derivatives;
- Hydroxysäuren, wie z.B. α-, ß-Hydroxyfettsäuren bzw. Ketofettsäuren und/oder deren physiologisch verträglichen Salzen; wie beispielsweise Salicylsäure oder Milchsäure, Glyoxylsäure, Glycolsäure.- hydroxy acids, e.g. α-, ß-hydroxy fatty acids or keto fatty acids and / or their physiologically tolerable salts; such as salicylic acid or lactic acid, glyoxylic acid, glycolic acid.
- bevorzugte Vitamine sind die Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen der Vitamin-Gruppen A, B3, B5, B6, C, E, F und H- Preferred vitamins are the vitamins, provitamins and vitamin precursors of vitamin groups A, B 3 , B 5 , B 6 , C, E, F and H
- Pflanzenextrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennessel, Hamamelis, Hopfen, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Weißdorn, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Fichtennadel, Roßkastanie, Sandelholz, Wacholder, Kokosnuß, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin, Birke, Malve, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Thymian, Melisse, Hauhechel, Huflattich, Eibisch, Meristem, Ginseng und Ingwerwurzel.- Plant extracts from green tea, oak bark, nettle, witch hazel, hops, chamomile, burdock root, horsetail, hawthorn, linden flowers, almond, aloe vera, spruce needle, horse chestnut, sandalwood, juniper, coconut, mango, apricot, lime, wheat, kiwi, mel , Orange, grapefruit, sage, rosemary, birch, mallow, meadow foam, quendel, yarrow, thyme, lemon balm, squirrel, coltsfoot, marshmallow, meristem, ginseng and ginger root.
In einer weiteren Ausfuhrungsform kann der erfindungsgemäße Formkörper zur Formulierung eines Färbemittels zur Färbung von Keratinfasern, insbesondere Haaren, dienen. Zu diesem Zweck enthält der Formkörper Oxidationsfarbstoffvorprodukte enthalten. Hinsichtlich der in den erfindungsgemäßen Formkörpem einsetzbaren Farbstoffvorprodukte unterliegt die vorliegende Erfindung prinzipiell keinerlei Einschränkungen. Die erfindungsgemäßen Färbemittel können als weitere FarbstoffvorprodukteIn a further embodiment, the shaped body according to the invention can be used to formulate a colorant for coloring keratin fibers, in particular hair. For this purpose, the molded body contains oxidation dye precursors. With regard to the dye precursors which can be used in the moldings according to the invention, the present invention is in principle not subject to any restrictions. The colorants according to the invention can be used as further dye precursors
- Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Entwickler- und/oder Kuppler-Typ, und- Oxidation dye precursors of the developer and / or coupler type, and
- Vorstufen naturanaloger Farbstoffe, wie Indol- und Indolin- Derivate, sowie Mischungen von Vertretern dieser Gruppen enthalten. Dabei kann das Färbemittel mindestens eine Entwicklerkomponente enthalten. Als Entwicklerkomponenten werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit einer weiteren, in para- oder ortho-Position befindlichen, freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazone, 4-Amino- pyrazolderivate sowie 2,4,5,6-Tettaammopyrimidin und dessen Derivate eingesetzt.- Contain precursors of natural analog dyes, such as indole and indoline derivatives, and mixtures of representatives of these groups. The colorant can contain at least one developer component. Primary aromatic amines with a further, in the para or ortho position, free or substituted hydroxyl or amino group, diaminopyridine derivatives, heterocyclic hydrazones, 4-aminopyrazole derivatives and 2,4,5,6-tetrahydropyrimidine and the like are usually used as developer components Derivatives used.
Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente ein p- Phenylendiaminderivat oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze einzusetzen. Besonders bevorzugt sind p-Phenylendiaminderivate der Formel (El) It can be preferred according to the invention to use a p-phenylenediamine derivative or one of its physiologically tolerable salts as the developer component. P-Phenylenediamine derivatives of the formula (E1) are particularly preferred
wobeiin which
G1 steht für ein Wasserstoffatom, einen - bis C4-Alkylrest, einen C\- bis C4- Monohydroxyalkylrest, einen C2- bis C -Polyhydroxyalkylrest, einen (Ci- bis C4)- Alkoxy-(d- bis C4)-alkylrest, einen 4'-Aminophenylrest oder einen Ci- bis C4- Alkylrest, der mit einer stickstoffhaltigen Gruppe, einem Phenyl- oder einem 4'- Aminophenylrest substituiert ist;G 1 represents a hydrogen atom, a - to C 4 -alkyl radical, a C \ - to C 4 - monohydroxyalkyl radical, a C 2 - to C -polyhydroxyalkyl radical, a (Ci- to C 4 ) - alkoxy- (d- to C 4 ) -alkyl radical, a 4'-aminophenyl radical or a C 1 -C 4 -alkyl radical which is substituted by a nitrogen-containing group, a phenyl or a 4'-aminophenyl radical;
G2 steht für ein Wasserstoffatom, einen Ci- bis C4-Alkylrest, einen - bis C4- Monohydroxyalkylrest, einen C2- bis C4-Polyhydroxyalkylrest, einen (Ci- bis C )- Alkoxy-(d- bis C )-alkylrest oder einen Ci- bis C4-Alkylrest, der mit einer stickstoffhaltigen Gruppe substituiert ist;G 2 represents a hydrogen atom, a Ci to C 4 alkyl, a - to C 4 - monohydroxyalkyl radical, a C 2 - to C 4 polyhydroxyalkyl radical, a (Ci-C) - alkoxy (d- to C) -alkyl radical or a C 1 -C 4 -alkyl radical which is substituted by a nitrogen-containing group;
G3 steht für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, wie ein Chlor-, Brom-, Iod- oder Fluoratom, einen C\- bis C -Alkylrest, einen Ci- bis C4-Monohydroxyalkyhest, einen C2- bis C4-Polyhydroxyalkylrest, einen Ci- bis C4-Hydroxyalkoxyrest, einen Ci- bis C -Acetylaminoalkoxyrest, einen Ci- bis C - Mesylaminoalkoxyrest oder einen Ci- bis C4-Carbamoylaminoalkoxyrest; G4 steht für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder einen C bis C -Alkylrest oder wenn G3 und G4 in ortho-Stellung zueinander stehen, können sie gemeinsam eine verbrückende α,ω-Alkylendioxogruppe, wie beispielsweise eine Ethylendioxygruppe bilden.G 3 represents a hydrogen atom, a halogen atom such as a chlorine, bromine, iodine or fluorine atom, a C \ - to C -alkyl radical, a Ci- to C 4 -monohydroxyalkyl radical, a C 2 - to C 4 -polyhydroxyalkyl radical a Ci to C 4 -Hydroxyalkoxyrest, a Ci to C -Acetylaminoalkoxyrest, a Ci to C - Mesylaminoalkoxyrest or a Ci to C 4 -Carbamoylaminoalkoxyrest; G 4 represents a hydrogen atom, a halogen atom or a C to C alkyl radical or if G 3 and G 4 are in the ortho position to one another, they can together form a bridging α, ω-alkylenedioxo group, such as, for example, an ethylenedioxy group.
Beispiele für die als Substituenten in den erfindungsgemäßen Verbindungen genannten Ci- bis C -Alkylreste sind die Gruppen Methyl, Ethyl, Prqpyl, Isopropyl und Butyl. Ethyl und Methyl sind bevorzugte Alkylreste. Erfindungsgemäß bevorzugte Ci- bis C - Alkoxyreste sind beispielsweise eine Methoxy- oder eine Ethoxygruppe. Weiterhin können als bevorzugte Beispiele für eine Ci- bis C4-Hydroxyalkylgruppe eine Hydroxymethyl-, eine 2-Hydroxyethyl-, eine 3-Hydroxypropyl- oder eine 4- Hydroxybutylgruppe genannt werden. Eine 2-Hydroxyethylgruppe ist besonders bevorzugt. Eine besonders bevorzugte C2- bis C -Polyhydroxyalkylgruppe ist die 1,2- Dihydroxyethylgruppe. Beispiele für Halogenatome sind erfmdungsgemäß F-, CI- oder Br- Atome, Cl-Atome sind ganz besonders bevorzugt. Die weiteren verwendeten Begriffe leiten sich erfindungsgemäß von den hier gegebenen Definitionen ab. Beispiele für stickstoffhaltige Gruppen der Formel (El) sind insbesondere die Aminogruppen, Ci- bis C4-Monoalkylaminogruppen, Ci- bis C4-Dialkylaminogruρpen, Ci- bis C4- Trialkylammoniumgruppen, Ci- bis C4-Monohydroxyalkylaminogruppen, hnidazolinium und Ammonium.Examples of the C 1 -C 4 -alkyl radicals mentioned as substituents in the compounds according to the invention are the groups methyl, ethyl, Prqpyl, isopropyl and butyl. Ethyl and methyl are preferred alkyl radicals. Ci to C alkoxy radicals preferred according to the invention are, for example, a methoxy or an ethoxy group. Further preferred examples of a C 1 to C 4 hydroxyalkyl group are a hydroxymethyl, a 2-hydroxyethyl, a 3-hydroxypropyl or a 4-hydroxybutyl group. A 2-hydroxyethyl group is particularly preferred. A particularly preferred C 2 - to C polyhydroxyalkyl group is the 1,2-dihydroxyethyl group. Examples of halogen atoms according to the invention are F, CI or Br atoms, Cl atoms are very particularly preferred. According to the invention, the other terms used are derived from the definitions given here. Examples of nitrogen-containing groups of the formula (E1) are in particular the amino groups, Ci to C 4 monoalkylamino groups, Ci to C 4 dialkylamino groups, Ci to C 4 trialkylammonium groups, Ci to C 4 monohydroxyalkylamino groups, hnidazolinium and ammonium.
Besonders bevorzugte p-Phenylendiamine der Formel (El) sind ausgewählt aus p- Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-CMor-p-phenylendiamin, 2,3-Dimethyl-p- phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Diethyl-p-phenylendiamin, 2,5- Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Diethyl-p- pheny lendiamin, N,N-Dipropyl-p-phenylendiamin, 4- Amino-3 -methyl-(N,N-diethyl)- anilin, N,N-Bis-(ß-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 4-N,N-Bis-(ß-hydroxyethyl)-amino- 2-methylanilin, 4-N,N-Bis-(ß-hydroxyethyl)-amino-2-chloranilin, 2-(ß-Hydroxyethyl)-p- phenylendiamin, 2-(α,ß-Dihydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-Fluor-p-phenylendiamin, 2-Isopropyl-p-phenylendiamin, N-(ß-Hydroxypropyl)-p-phenylendiamin, 2-Particularly preferred p-phenylenediamines of the formula (E1) are selected from p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2-CMor-p-phenylenediamine, 2,3-dimethyl-p-phenylenediamine, 2,6-dimethyl-p-phenylenediamine, 2 , 6-diethyl-p-phenylenediamine, 2,5-dimethyl-p-phenylenediamine, N, N-dimethyl-p-phenylenediamine, N, N-diethyl-p-phenylenediamine, N, N-dipropyl-p-phenylenediamine, 4- amino-3-methyl- (N, N-diethyl) aniline, N, N-bis- (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 4-N, N-bis- (β-hydroxyethyl) -amino- 2-methylaniline, 4-N, N-bis- (β-hydroxyethyl) amino-2-chloroaniline, 2- (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- (α, β-dihydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2-fluoro-p-phenylenediamine, 2-isopropyl-p-phenylenediamine, N- (ß-hydroxypropyl) -p-phenylenediamine, 2-
Hydroxymethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-3 -methyl-p-phenylendiamin, N,N- (Ethyl,ß-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N-(ß,γ-Dihydroxypropyl)-p-phenylendiamin, N-(4'-Aminophenyl)-p-phenylendiamin, N-Phenyl-p-phenylendiamin, 2-(ß-Hydroxymethyl-p-phenylenediamine, N, N-dimethyl-3-methyl-p-phenylenediamine, N, N- (Ethyl, ß-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, N- (ß, γ-dihydroxypropyl) -p-phenylenediamine, N- (4'-aminophenyl) -p-phenylenediamine, N-phenyl-p-phenylenediamine, 2- ( ß
Hydroxyethyloxy)-p-phenylendiamin, 2-(ß-Acetylaminoethyloxy)-p-phenylendiamin, N- (ß-Methoxyethyl)-p-phenylendiamin und 5,8-Diaminobenzo-l,4-dioxan sowie ihren physiologisch verträglichen Salzen.Hydroxyethyloxy) -p-phenylenediamine, 2- (ß-acetylaminoethyloxy) -p-phenylenediamine, N- (ß-methoxyethyl) -p-phenylenediamine and 5,8-diaminobenzo-l, 4-dioxane and their physiologically tolerable salts.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugte p-Phenylendiaminderivate der Formel (El) sind p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-(ß-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2- (α,ß-Dihydroxyethyl)-p-phenylendiamin und N,N-Bis-(ß-hydroxyethyl)-p- phenylendiamin.According to the invention, particularly preferred p-phenylenediamine derivatives of the formula (E1) are p-phenylenediamine, p-toluenediamine, 2- (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- (α, β-dihydroxyethyl) -p-phenylenediamine and N, N -Bis- (ß-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine.
Es kann erfindungsgemäß weiterhin bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente Verbindungen einzusetzen, die mindestens zwei aromatische Kerne enthalten, die mit Amino- und oder Hydroxylgruppen substituiert sind.It can further be preferred according to the invention to use as developer component compounds which contain at least two aromatic nuclei which are substituted with amino and or hydroxyl groups.
Unter den zweikernigen Entwicklerkomponenten, die in den Formkörpem gemäß der Erfindung verwendet werden können, kann man insbesondere die Verbindungen nennen, die der folgenden Formel (E2) entsprechen, sowie ihre physiologisch verträglichen Salze: wobei:Among the binuclear developer components which can be used in the moldings according to the invention, one can name in particular the compounds which correspond to the following formula (E2) and their physiologically tolerable salts: in which:
Z1 und Z2 stehen unabhängig voneinander für einen Hydroxyl- oder NH2-Rest, der gegebenenfalls durch einen Ci- bis C4-Alkylrest, durch einen bis C4- Hydroxyalkylrest und/oder durch eine Verbrückung Y substituiert ist oder der gegebenenfalls Teil eines verbrückenden Ringsystems ist, die Verbrückung Y steht für eine Alkylengruppe mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise eine lineare oder verzweigte Alkylenkette oder einen Alkylenring, die von einer oder mehreren stickstoffhaltigen Gruppen und/oder einem oder mehreren Heteroatomen wie Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatomen unterbrochen oder beendet sein kann und eventuell durch einen oder mehrere Hydroxyl- oder Ci- bis C8- Alkoxyreste substituiert sein kann, oder eine direkte Bindung, G5 und G6 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoff- oder Halogenatom, einen Ci- bis C -Alkylrest, einen C - bis C -Monohydroxyalkylrest, einen C2- bis C4- Polyhydroxyalkylrest, einen Ci- bis C4-Aminoalkylrest oder eine direkte Verbindung zur Verbrückung Y,Z 1 and Z 2 independently of one another represent a hydroxyl or NH 2 radical, optionally by a C 1 -C 4 -alkyl radical, by a to C 4 - hydroxyalkyl radical and / or substituted by a bridge Y or which is optionally part of a bridging ring system, the bridge Y stands for an alkylene group with 1 to 14 carbon atoms, such as a linear or branched alkylene chain or an alkylene ring, which are interrupted or terminated by one or more nitrogen-containing groups and / or one or more heteroatoms such as oxygen, sulfur or nitrogen atoms can and may be substituted by one or more hydroxyl or C 1 -C 8 alkoxy radicals, or a direct bond, G 5 and G 6 independently of one another represent a hydrogen or halogen atom, a C 1 -C 4 -alkyl radical, a C - to C -monohydroxyalkyl radical, a C 2 - to C 4 -polyhydroxyalkyl radical, a Ci- to C 4 -aminoalkyl radical or a direct connection to the bridging Y,
G7, G8, G9, G10, G11 und G12 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine direkte Bindung zur Verbrückung Y oder einen Ci- bis C4- Alkylrest, mit den Maßgaben, dass - die Verbindungen der Formel (E2) nur eine Verbrückung Y pro Molekül enthalten und die Verbindungen der Formel (E2) mindestens eine Aminogruppe enthalten, die mindestens ein Wasserstoffatom trägt.G 7 , G 8 , G 9 , G 10 , G 11 and G 12 independently of one another represent a hydrogen atom, a direct bond to the bridging Y or a C 1 -C 4 -alkyl radical, with the provisos that - the compounds of the formula (E2) contain only one bridge Y per molecule and the compounds of the formula (E2) contain at least one amino group which carries at least one hydrogen atom.
Die in Formel (E2) verwendeten Substituenten sind erfindungsgemäß analog zu den obigen Ausführungen definiert.According to the invention, the substituents used in formula (E2) are defined analogously to the above statements.
Bevorzugte zweikernige Entwicklerkomponenten der Formel (E2) sind insbesondere: N,N'-Bis-(ß-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4,-aminophenyl)-l,3-diamino-propan-2-ol, N,N'- Bis-(ß-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4'-aminophenyl)-ethylendiamin, N,N'-Bis-(4- aminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Bis-(ß-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4- aminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'-Bis-(4-methyl-aminophenyl)- tetramethylendiamin, N,N'-Diethyl-N,N'-bis-(4'-amino-3,-methylphenyl)-ethylendiamin, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)-methan, N,N'-Bis-(4l-aminophenyl)-l,4- diazacycloheptan, N,Nl-Bis-(2-hydroxy-5-aminobenzyl)-piperazin, N-(4'-Aminophenyl)- p-phenylendiamin und l,10-Bis-(2l,5'-diaminophenyl)-l,4,7,10-tetraoxadecan und ihre physiologisch verträglichen Salze. Ganz besonders bevorzugte zweikernige Entwicklerkomponenten der Formel (E2) sind N,N'-Bis-(ß-hydroxyemyl)-N,N'-bis-(4'-arninophenyl)-l,3-diamino-propan-2-ol, Bis-(2- hydroxy-5-aminophenyl)-methan, N,N'-Bis-(4'-aminophenyl)-l ,4-diazacycloheptan und l,10-Bis-(2',5,-diaminophenyl)-l,4,7,10-tetraoxadecan oder eines ihrer physiologisch verträglichen Salze.Preferred dinuclear developer components of the formula (E2) are in particular: N, N'-bis (β-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4 , -aminophenyl) -l, 3-diamino-propan-2-ol, N, N'-bis (ß-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4'-aminophenyl) ethylenediamine, N, N'-bis (4-aminophenyl) tetramethylene diamine, N, N'-bis - (ß-hydroxyethyl) -N, N'-bis- (4-aminophenyl) tetramethylene diamine, N, N'-bis (4-methyl-aminophenyl) tetramethylene diamine, N, N'-diethyl-N, N ' -bis- (4'-amino-3 , -methylphenyl) -ethylenediamine, bis- (2-hydroxy-5-aminophenyl) -methane, N, N'-bis- (4 l -aminophenyl) -l, 4-diazacycloheptane , N, N l -Bis- (2-hydroxy-5-aminobenzyl) piperazine, N- (4'-aminophenyl) - p-phenylenediamine and l, 10-bis- (2 l , 5'-diaminophenyl) -l , 4,7,10-tetraoxadecane and their physiologically acceptable salts. Very particularly preferred dinuclear developer components of the formula (E2) are N, N'-bis (β-hydroxyemyl) -N, N'-bis- (4'-arninophenyl) -l, 3-diamino-propan-2-ol, Bis (2-hydroxy-5-aminophenyl) methane, N, N'-bis (4'-aminophenyl) -l, 4-diazacycloheptane and l, 10-bis (2 ', 5 , -diaminophenyl) - l, 4,7,10-tetraoxadecane or one of its physiologically acceptable salts.
Weiterhin kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente ein p- Aminophenolderivat oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze einzusetzen. Besonders bevorzugt sind p-Aminophenolderivate der Formel (E3) wobei:Furthermore, it can be preferred according to the invention to use a p-aminophenol derivative or one of its physiologically tolerable salts as developer component. P-Aminophenol derivatives of the formula (E3) are particularly preferred in which:
G13 steht für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, einen d- bis C4-Alkylrest, einen Cj- bis C4-Monohydroxyalkylrest, einen C2- bis C4-Polyhydroxyalkylrest, einen ( - bis C4)-Alkoxy-(Cι- bis C )-alkylrest, einen Ci- bis C4-Aminoalkylrest, einen Hydroxy-(Cr bis C4)-alkylaminorest, einen Ci- bis C4-Hydroxyalkoxyrest, einen Ci- bis C4-Hydroxyalkyl-(C1-bis C )-aminoalkylrest oder einen (Di-Ct- bis C4-G 13 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a d- to C 4 -alkyl radical, a Cj- to C 4 -monohydroxyalkyl radical, a C 2 - to C 4 -polyhydroxyalkyl radical, a (- to C 4 ) -alkoxy- (Cι - to C) -alkyl, a Ci- to C 4 -aminoalkyl, a hydroxy- (Cr to C 4 ) -alkylamino, a Ci- to C 4 -hydroxyalkoxy, a Ci- to C 4 -hydroxyalkyl- (C 1 - to C) aminoalkyl or a (di-Ct to C 4 -
Alkylamino)-(C!- bis C4)-alkylrest, undAlkylamino) - (C! - to C 4 ) -alkyl radical, and
G14 steht für ein Wasserstoff- oder Halogenatom, einen Ci- bis C4-Alkyhest, einenG 14 represents a hydrogen or halogen atom, a Ci to C 4 alkyl residue, one
Ci- bis C4-Monohydroxyalkylrest, einen C2- bis C4-Polyhydroxyalkylrest, einen (Ci- bis C4)-Alkoxy-(d- bis C4)-alkylrest, einen - bis C4-Aminoalkylrest oder einen Ci- bis C -Cyanoalkylrest,Ci to C 4 monohydroxyalkyl, a C 2 to C 4 polyhydroxyalkyl, a (Ci to C 4 ) alkoxy (d to C 4 ) alkyl, a to C 4 aminoalkyl or a Ci to C -Cyanoalkyl,
G15 steht für Wasserstoff, einen Ci- bis C4-Alkylrest, einen Q- bis C4-G 15 represents hydrogen, a Ci to C 4 alkyl radical, a Q to C 4 -
Monohydroxyalkylrest, einen C - bis C4-Polyhydroxyalkylrest, einen Phenylrest oder einen Benzylrest, undMonohydroxyalkyl radical, a C - to C 4 -polyhydroxyalkyl radical, a phenyl radical or a benzyl radical, and
G16 steht für Wasserstoff oder ein Halogenatom. Die in Formel (E3) verwendeten Substituenten sind erfindungsgemäß analog zu den obigen Ausführungen definiert.G 16 represents hydrogen or a halogen atom. According to the invention, the substituents used in formula (E3) are defined analogously to the above statements.
Bevorzugte p-Aminophenole der Formel (E3) sind insbesondere p-Aminophenol, N- Memyl-p-aminophenol, 4-Amino-3-methyl-phenol, 4-Amino-3-fluorphenol, 2- Hydroxymethylamino-4-aminophenol, 4-Amino-3-hydroxymethylphenol, 4-Amino-2-(ß- hydroxyethoxy)-phenol, 4-Amino-2-methylphenol, 4-Amino-2-hydroxymethylphenol, 4- Amino-2-methoxymethyl-phenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol, 4-Amino-2-(ß- hydroxyethyl-aminomethyl)-phenol, 4-Amino-2-(α,ß-dihydroxyethyl)-phenol, 4-Amino- 2-fluorphenol, 4-Amino-2-chlorphenol, 4-Amino-2,6-dichlorphenol, 4-Amino-2-(diethyl- aminomethyl)-phenol sowie ihre physiologisch verträglichen Salze.Preferred p-aminophenols of the formula (E3) are in particular p-aminophenol, N-memyl-p-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-3-fluorophenol, 2-hydroxymethylamino-4-aminophenol, 4 -Amino-3-hydroxymethylphenol, 4-amino-2- (β-hydroxyethoxy) phenol, 4-amino-2-methylphenol, 4-amino-2-hydroxymethylphenol, 4-amino-2-methoxymethyl-phenol, 4-amino -2-aminomethylphenol, 4-amino-2- (ß-hydroxyethyl-aminomethyl) phenol, 4-amino-2- (α, ß-dihydroxyethyl) phenol, 4-amino-2-fluorophenol, 4-amino-2 -chlorophenol, 4-amino-2,6-dichlorophenol, 4-amino-2- (diethylaminomethyl) phenol and their physiologically tolerable salts.
Ganz besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (E3) sind p-Aminophenol, 4- Amino-3-methylphenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol, 4-Amino-2-(α,ß- dihydroxyethyl)-phenol und 4-Amino-2-(diethyl-aminomethyl)-phenol.Very particularly preferred compounds of the formula (E3) are p-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2- (α, β-dihydroxyethyl) phenol and 4-amino- 2- (diethylaminomethyl) -phenol.
Femer kann die Entwicklerkomponente ausgewählt sein aus o-Aminophenol und seinen Derivaten, wie beispielsweise 2-Amino-4-methylphenol, 2-Amino-5-methylphenol oder 2-Amino-4-chlorphenol.The developer component can also be selected from o-aminophenol and its derivatives, such as, for example, 2-amino-4-methylphenol, 2-amino-5-methylphenol or 2-amino-4-chlorophenol.
Weiterhin kann die Entwicklerkomponente ausgewählt sein aus heterocyclischen Entwicklerkomponenten, wie beispielsweise den Pyridin-, Pyrimidin-, Pyrazol-, Pyrazol- Pyrimidin-Derivaten und ihren physiologisch verträglichen Salzen.Furthermore, the developer component can be selected from heterocyclic developer components, such as, for example, the pyridine, pyrimidine, pyrazole, pyrazole-pyrimidine derivatives and their physiologically tolerable salts.
Bevorzugte Pyridin-Derivate sind insbesondere die Verbindungen, die in den Patenten GB 1 026 978 und GB 1 153 196 beschrieben werden, wie 2,5-Diamino-ρyridin, 2-(4'- Methoxyphenyl)-amino-3-amino-pyridin, 2,3-Diamino-6-methoxy-pyridin, 2-(ß- Methoxyethyl)-amino-3-amino-6-methoxy-pyridin und 3,4-Diamino-pyridin.Preferred pyridine derivatives are in particular the compounds described in patents GB 1 026 978 and GB 1 153 196, such as 2,5-diamino-pyridine, 2- (4'-methoxyphenyl) amino-3-amino-pyridine , 2,3-diamino-6-methoxy-pyridine, 2- (β-methoxyethyl) amino-3-amino-6-methoxy-pyridine and 3,4-diamino-pyridine.
Bevorzugte Pyrimidin-Derivate sind insbesondere die Verbindungen, die im deutschen Patent DE 2 359 399, der japanischen Offenlegungsschrift JP 02019576 A2 oder in der Offenlegungsschrift WO 96/15765 beschrieben werden, wie 2,4,5,6- Tettaaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-1riammopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6- triammopyrimidin, 2-Dimemylammo-4,5,6-triammopvrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6- diaminopyrimidin und 2,5,6-Triaminopyrimidin.Preferred pyrimidine derivatives are, in particular, the compounds described in German patent DE 2 359 399, Japanese laid-open patent publication JP 02019576 A2 or in laid-open publication WO 96/15765, such as 2,4,5,6- Tettaaminopyrimidine, 4-hydroxy-2,5,6-1riammopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triammopyrimidine, 2-dimemylammo-4,5,6-triammopvrimidine, 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine and 2,5,6-triaminopyrimidine.
Bevorzugte Pyrazol-Derivate sind insbesondere die Verbindungen, die in den Patenten DE 3 843 892, DE 4 133 957 und Patentanmeldungen WO 94/08969, WO 94/08970, EP- 740 931 und DE 195 43 988 beschrieben werden, wie 4,5-Diamino-l-methylpyrazol, 4,5- Diamino-l-(ß-hydroxyethyl)-pyrazol, 3,4-Diaminopyrazol, 4,5-Diamino-l-(4'- chlorbenzyl)-pyrazol, 4,5-Diamino- 1 ,3-dimethylpyrazol, 4,5-Diamino-3-methyl- 1 - phenylpyrazol, 4,5-Diamino-l-methyl-3-phenylpyrazol, 4-Amino-l,3-dimethyl-5- hydrazinopyrazol, 1 -Benzyl-4,5-diamino-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-3-tert.-butyl-l - methylpyrazol, 4,5-Diamino-l -tert.-butyl-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-l-(ß- hydroxyethyl)-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-l-ethyl-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-l- ethyl-3 -(4'-methoxyphenyl)-pyrazol, 4,5-Diamino- 1 -ethyl-3-hydroxymethylpyrazol, 4,5- Diamino-3-hydroxymethyl- 1 -methylpyrazol, 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl- 1 - isopropylpyrazol, 4,5-Diamino-3-methyl-l-isopropylpyrazol, 4-Amino-5-(ß-aminoethyl)- amino-l,3-dimethylpyrazol, 3,4,5-Triaminopyrazol, l-Methyl-3,4,5-triaminopyrazol, 3,5- Diamino-1 -methyl-4-methylaminopyrazol und 3,5-Diamino-4-(ß-hydroxyethyl)-amino-l- methylpyrazol.Preferred pyrazole derivatives are in particular the compounds described in the patents DE 3 843 892, DE 4 133 957 and patent applications WO 94/08969, WO 94/08970, EP-740 931 and DE 195 43 988, such as 4.5 -Diamino-l-methylpyrazole, 4,5-diamino-l- (ß-hydroxyethyl) -pyrazole, 3,4-diaminopyrazole, 4,5-diamino-l- (4'-chlorobenzyl) -pyrazole, 4,5- Diamino-1,3-dimethylpyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-phenylpyrazole, 4,5-diamino-l-methyl-3-phenylpyrazole, 4-amino-l, 3-dimethyl-5-hydrazinopyrazole, 1-benzyl-4,5-diamino-3-methylpyrazole, 4,5-diamino-3-tert-butyl-l-methylpyrazole, 4,5-diamino-l-tert.-butyl-3-methylpyrazole, 4, 5-diamino-l- (β-hydroxyethyl) -3-methylpyrazole, 4,5-diamino-l-ethyl-3-methylpyrazole, 4,5-diamino-l-ethyl-3 - (4'-methoxyphenyl) pyrazole , 4,5-diamino-1-ethyl-3-hydroxymethylpyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-methylpyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1 - isopropylpyrazole, 4,5-diamino-3 -methyl-l-isopropylpyrazole, 4-amino-5- (ß-aminoethyl) - amino-l, 3-dimethylp yrazole, 3,4,5-triaminopyrazole, l-methyl-3,4,5-triaminopyrazole, 3,5-diamino-1-methyl-4-methylaminopyrazole and 3,5-diamino-4- (ß-hydroxyethyl) - amino-l-methylpyrazole.
Bevorzugte Pyrazol-Pyrimidin-Derivate sind insbesondere die Derivate des Pyrazol-[l,5- a]-pyrimidin der folgenden Formel (E4) und dessen tautomeren Formen, sofern ein tautomeres Gleichgewicht besteht: wobei:Preferred pyrazole-pyrimidine derivatives are, in particular, the derivatives of pyrazole- [1,5-a] -pyrimidine of the following formula (E4) and its tautomeric forms, provided there is a tautomeric equilibrium: in which:
G17, G18, G19 und G20 unabhängig voneinander stehen für ein Wasserstoffatom, einen C bis C -Alkylrest, einen Aryl-Rest, einen Ci- bis C4-Hydroxyalkylrest, einen C2- bis C4-Polyhydroxyalkylrest einen (C bis C4)-Alkoxy-(Cι- bis C4)-alkylrest, einen Ci- bis C4-Aminoalkylrest, der gegebenenfalls durch ein Acetyl-Ureid- oder einen Sulfonyl-Rest geschützt sein kann, einen (d- bis C4)-Alkylamino-(Cι- bis C4)- alkylrest, einen Di-[(d- bis C4)-alkyl]-(Cι- bis C4)-aminoalkylrest, wobei die Dialkyl-Reste gegebenenfalls einen Kohlenstoffzyklus oder einen Heterozyklus mit 5 oder 6 Kettengliedern bilden, einen Ci- bis C4-Hydroxyalkyl- oder einen Di-(d- bis C4)-[Hydroxyalkyl]-(C1- bis C4)-aminoalkylrest, die X-Reste stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, einen d- bis C4-Alkylrest, einen Aryl-Rest, einen Ci- bis C4-Hydroxyalkyhest, einen C2- bis C4- Polyhydroxyalkylrest, einen d- bis C4-Aminoalkykest, einen (Ci- bis Q)- Alkylamino-(Cι- bis C4)-alkylrest, einen Di-[(Cι- bis C4)alkyl]- (d- bis C4)- aminoalkylrest, wobei die Dialkyl-Reste gegebenenfalls einen Kohlenstoffzyklus oder einen Heterozyklus mit 5 oder 6 Kettengliedern bilden, einen d~ bis C4- Hydroxyalkyl- oder einen Di-(Cι- bis C4-hydroxyalkyl)-aminoaIkylrest, einen Aminorest, einen Ci- bis C4-Alkyl- oder Di-(Cι- bis C4-hydroxyalkyl)-aminorest, ein Halogenatom, eine Carboxylsäuregruppe oder eine Sulfonsäuregruppe, i hat den Wert 0, 1 , 2 oder 3, p hat den Wert 0 oder 1 , q hat den Wert 0 oder 1 und n hat den Wert 0 oder 1 , mit der Maßgabe, dass die Summe aus p + q ungleich 0 ist,G 17 , G 18 , G 19 and G 20 independently represent a hydrogen atom, a C to C alkyl radical, an aryl radical, a Ci to C 4 hydroxyalkyl radical, a C 2 to C 4 polyhydroxyalkyl radical a ( C to C 4 ) alkoxy- (-C to C 4 ) alkyl, one Ci to C 4 aminoalkyl, which can optionally be protected by an acetyl-ureide or a sulfonyl residue, a (d- to C 4 ) -alkylamino- (Cι- to C 4 ) - alkyl residue, a di- [ (d- to C 4 ) -alkyl] - (Cι- to C 4 ) -aminoalkyl, where the dialkyl radicals optionally form a carbon cycle or a heterocycle with 5 or 6 chain links, a Ci- to C 4 -hydroxyalkyl or Di- (d- to C 4 ) - [hydroxyalkyl] - (C 1 - to C 4 ) -aminoalkyl radical, the X radicals independently of one another represent a hydrogen atom, a d- to C 4 -alkyl radical, an aryl radical, a Ci to C 4 -Hydroxyalkyhest, a C 2 - to C 4 - polyhydroxyalkyl group, a d- to C4 -Aminoalkykest, a (Ci to Q) -, alkylamino alkyl (Cι- to C 4) a di - [(C 1 -C 4 ) alkyl] - (d- to C 4 ) - aminoalkyl radical, the dialkyl radicals optionally forming a carbon cycle or a heterocycle with 5 or 6 chain links, ad ~ to C 4 - hydroxyalkyl or a Di- (Cι- bi s C 4 hydroxyalkyl) -aminoaIkylrest, an amino group, a Ci to C 4 -alkyl- or di- (Cι- to C 4 hydroxyalkyl) -amino, a halogen atom, a carboxylic acid group or a sulfonic acid group, i has the value 0 , 1, 2 or 3, p has the value 0 or 1, q has the value 0 or 1 and n has the value 0 or 1, with the proviso that the sum of p + q is not equal to 0,
- wenn p + q gleich 2 ist, n den Wert 0 hat, und die Gruppen NG17G18 und NG19G20 belegen die Positionen (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) oder (3,7);- if p + q is 2, n has the value 0, and the groups NG 17 G 18 and NG 19 G 20 occupy positions (2,3); (5,6); (6,7); (3.5) or (3.7);
- wenn p + q gleich 1 ist, n den Wert 1 hat, und die Gruppen NG17G18 (oder NG19G20) und die Gruppe OH belegen die Positionen (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) oder (3,7);- if p + q is 1, n is 1, and the groups NG 17 G 18 (or NG 19 G 20 ) and the group OH occupy positions (2,3); (5,6); (6,7); (3.5) or (3.7);
Die in Formel (E4) verwendeten Substituenten sind erfindungsgemäß analog zu den obigen Ausführungen definiert.According to the invention, the substituents used in formula (E4) are defined analogously to the above statements.
Wenn das Pyrazol-[l,5-a]-pyrimidin der obenstehenden Formel (E4) eine Hydroxygmppe an einer der Positionen 2, 5 oder 7 des Ringsystems enthält, besteht ein tautomeres Gleichgewicht, das zum Beispiel im folgenden Schema dargestellt wird: If the pyrazole- [1,5-a] pyrimidine of the above formula (E4) contains a hydroxy group at one of the positions 2, 5 or 7 of the ring system, there is a tautomeric equilibrium, which is illustrated, for example, in the following scheme:
Unter den Pyrazol-[l,5-a]-pyrimidinen der obenstehenden Formel (E4) kann man insbesondere nennen:Among the pyrazole [1,5-a] pyrimidines of the above formula (E4), one can mention in particular:
Pyrazol-[l,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin;Pyrazole [l, 5-a] pyrimidine-3,7-diamine;
2,5-Dimethyl-pyrazol-[l ,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin;2,5-dimethylpyrazole- [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine;
Pyrazol-[l,5-a]-pyrimidin-3,5-diamin;Pyrazole [l, 5-a] pyrimidine-3,5-diamine;
2,7-Dimethyl-pyrazol-[l,5-a]-pyrimidin-3,5-diamin;2,7-dimethyl-pyrazol [l, 5-a] pyrimidine-3,5-diamine;
3-AminopyrazoI-[l,5-a]-pyrimidin-7-ol;3-AminopyrazoI- [l, 5-a] pyrimidin-7-ol;
3-Aminopyrazol-[l ,5-a]-pyrimidin-5-ol;3-aminopyrazole- [1,5-a] pyrimidin-5-ol;
2-(3-Aminopyrazol-[l ,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-ethanol;2- (3-aminopyrazole- [1,5-a] pyrimidin-7-ylamino) ethanol;
2-(7-Aminopyrazol-[l ,5-a]-pyrimidin-3-ylamino)-ethanol;2- (7-aminopyrazole- [1,5-a] pyrimidin-3-ylamino) ethanol;
2-[(3-Aminopyrazol-[l,5-a]-pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-ethyl)-amino]-ethanol;2 - [(3-aminopyrazole [l, 5-a] pyrimidin-7-yl) - (2-hydroxy-ethyl) -amino] -ethanol;
2-[(7-Anιinopyrazol-[l,5-a]-pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-e yl)-amino]-ethanol;2 - [(7-Anιinopyrazol- [l, 5-a] pyrimidin-3-yl) - (2-hydroxy-e yl) amino] ethanol;
5,6-Dimethylpyrazol-[l,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin;5,6-dimethylpyrazole [l, 5-a] pyrimidine-3,7-diamine;
2,6-Dimethylpyrazol-[l ,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin;2,6-dimethylpyrazole- [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine;
3-Amino-7-dimethylamino-2,5-dimethylpyrazol-[l ,5-a]-pyrimidin; sowie ihre physiologisch verträglichen Salze und ihre tautomeren Formen, wenn ein tautomers Gleichgewicht vorhanden ist.3-amino-7-dimethylamino-2,5-dimethylpyrazole- [1,5-a] pyrimidine; as well as their physiologically acceptable salts and their tautomeric forms when there is a tautomeric equilibrium.
Die Pyrazol-[l,5-a]-pyrimidine der obenstehenden Formel (E4) können wie in der Literatur beschrieben durch Zyklisienmg ausgehend von einem Aminopyrazol oder von Hydrazin hergestellt werden.The pyrazole- [1,5-a] pyrimidines of the above formula (E4) can be prepared as described in the literature by cyclization starting from an aminopyrazole or from hydrazine.
Als Vorstufen naturanaloger Farbstoffe werden bevorzugt solche Indole und Indoline eingesetzt, die mindestens eine Hydroxy- oder Aminogruppe, bevorzugt als Substituent am Sechsring, aufweisen. Diese Gruppen können weitere Substituenten tragen, z. B. in Form einer Veretherung oder Veresterung der Hydroxygmppe oder eine Alkyiierung der Aminogmppe. In einer zweiten bevorzugten Ausführungsform enthalten die Färbemittel mindestens ein Indol- und/oder Indolinderivat.Those indoles and indolines which have at least one hydroxyl or amino group, preferably as a substituent on the six-membered ring, are preferably used as precursors of nature-analogous dyes. These groups can carry further substituents, e.g. B. in the form etherification or esterification of the hydroxy group or alkylation of the amino group. In a second preferred embodiment, the colorants contain at least one indole and / or indoline derivative.
Besonders gut als Vorstufen naturanaloger Haarfarbstoffe geeignet sind Derivate des 5,6- Dihydroxyindolins der Formel (Ila), Derivatives of 5,6-dihydroxyindoline of the formula (Ila) are particularly suitable as precursors of naturally analogous hair dyes,
in der unabhängig voneinanderin the independently of each other
- R1 steht für Wasserstoff, eine d-Q-Alkylgrappe oder eine Ci-Q-Hydroxy-alkyl- gruppe,R 1 represents hydrogen, a dQ-alkyl group or a Ci-Q-hydroxyalkyl group,
- R2 steht für Wasserstoff oder eine -COOH-Gruppe, wobei die -COOH-Gruppe auch als Salz mit einem physiologisch verträglichen Kation vorliegen kann,R 2 stands for hydrogen or a -COOH group, where the -COOH group can also be present as a salt with a physiologically compatible cation,
- R3 steht für Wasserstoff oder eine C1-C4-Alkylgmppe,R 3 represents hydrogen or a C 1 -C 4 alkyl group,
- R4 steht für Wasserstoff, eine Ci-Q-Alkylgruppe oder eine G ppe -CO-R6, in der- R 4 stands for hydrogen, a Ci-Q-alkyl group or a G ppe -CO-R 6 , in which
R steht für eine d-d-Alkylgrappe, undR stands for a d-d alkyl group, and
- R5 steht für eine der unter R4 genannten Gmppen, sowie physiologisch verträgliche Salze dieser Verbindungen mit einer organischen oder anorganischen Säure.- R 5 stands for one of the groups mentioned under R 4 , as well as physiologically tolerable salts of these compounds with an organic or inorganic acid.
Besonders bevorzugte Derivate des Indolins sind das 5,6-Dihydroxyindolin, N-Methyl- 5 ,6-dihydroxyindolin, N-Ethyl-5 ,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5 ,6-dihydroxyindolin, N-Butyl-5,6-dihydroxyindolin, 5,6-Dihydroxyindolin-2-carbonsäure sowie das 6- Hydroxyindolin, das 6-Aminoindolin und das 4-Aminoindolin.Particularly preferred derivatives of indoline are 5,6-dihydroxyindoline, N-methyl-5,6-dihydroxyindoline, N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline, N-propyl-5,6-dihydroxyindoline and N-butyl-5,6 dihydroxyindoline, 5,6-dihydroxyindoline-2-carboxylic acid and 6-hydroxyindoline, 6-aminoindoline and 4-aminoindoline.
Besonders hervorzuheben sind innerhalb dieser Gmppe N-Methyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Butyl-5,6-dihydroxy- indolin und insbesondere das 5,6-Dihydroxyindolin. Als Vorstufen naturanaloger Haarfarbstoffe hervorragend geeignet sind weiterhin Derivate des 5,6-Dihydroxyindols der Formel (Ilb), Of particular note within this group are N-methyl-5,6-dihydroxyindoline, N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline, N-propyl-5,6-dihydroxyindoline, N-butyl-5,6-dihydroxyindoline and especially that 5,6-Dihydroxyindolin. Derivatives of 5,6-dihydroxyindole of the formula (IIb) are also outstandingly suitable as precursors of naturally analogous hair dyes,
in der unabhängig voneinanderin the independently of each other
R1 steht für Wasserstoff, eine Cι-C4-Alkylgmppe oder eine Cι-C4-Hydroxyalkyl- gruppe, - R2 steht für Wasserstoff oder eine -COOH-Gruppe, wobei die -COOH-Gruppe auch als Salz mit einem physiologisch verträglichen Kation vorliegen kann,R 1 stands for hydrogen, a C 1 -C 4 -alkyl group or a C 1 -C 4 hydroxyalkyl group, - R 2 stands for hydrogen or a -COOH group, the -COOH group also as a salt with a physiologically compatible Cation may be present
R steht für Wasserstoff oder eine d-C -Alkylgrappe,R represents hydrogen or an ad-C alkyl group,
R4 steht für Wasserstoff, eine d-C4-Alkylgruppe oder eine Gmppe -CO-R6, in derR 4 stands for hydrogen, a dC 4 alkyl group or a group -CO-R 6 , in which
R6 steht für eine d-C -Alkylgmppe, undR 6 represents a dC alkyl group, and
R5 steht für eine der unter R4 genannten Gruppen, sowie physiologisch verträgliche Salze dieser Verbindungen mit einer organischen oder anorganischen Säure. Besonders bevorzugte Derivate des Indols sind 5,6-Dihydroxyindol, N-Methyl-5,6-dihy- droxyindol, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6- dihydroxyindol, 5,6-Dihydroxyindol-2-carbonsäure, 6-Hydroxyindol, 6-Aminoindol und 4-Aminoindol.R 5 stands for one of the groups mentioned under R 4 , as well as physiologically tolerable salts of these compounds with an organic or inorganic acid. Particularly preferred derivatives of indole are 5,6-dihydroxyindole, N-methyl-5,6-dihydroxyindole, N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5, 6-dihydroxyindole, 5,6-dihydroxyindole-2-carboxylic acid, 6-hydroxyindole, 6-aminoindole and 4-aminoindole.
Innerhalb dieser Gmppe hervorzuheben sind N-Methyl-5,6-dihydroxyindol, N-Ethyl-5,6- dihydroxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6-dihydroxyindol sowie insbesondere das 5,6-Dihydroxyindol.Of particular note within this group are N-methyl-5,6-dihydroxyindole, N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5,6-dihydroxyindole, and especially 5,6 -Dihydroxyindol.
Die Indolin- und Indol-Derivate können in den erfindungsgemäßen Formkörpem sowohl als freie Basen als auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze mit anorga- nischen oder organischen Säuren, z. B. der Hydrochloride, der Sulfate und Hydrobro- mide, eingesetzt werden. Die Indol- oder Indolin-Derivate sind in diesen üblicherweise in Mengen von 0,05-10 Gew.-%, vorzugsweise 0,2-5 Gew.-% enthalten.The indoline and indole derivatives can be used in the moldings according to the invention both as free bases and in the form of their physiologically tolerable salts with inorganic African or organic acids, e.g. B. the hydrochloride, the sulfates and hydrobromides can be used. The indole or indoline derivatives are usually contained in these in amounts of 0.05-10% by weight, preferably 0.2-5% by weight.
In einer weiteren Ausführungsform kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, das Indolin- oder Indolderivat in Kombination mit mindestens einer Aminosäure oder einem Oligopeptid einzusetzen. Die Aminosäure ist vorteilhafterweise eine α-Aminosäure; ganz besonders bevorzugte α-Aminosäuren sind Arginin, Ornithin, Lysin, Serin und Histidin, insbesondere Arginin.In a further embodiment, it can be preferred according to the invention to use the indoline or indole derivative in combination with at least one amino acid or an oligopeptide. The amino acid is advantageously an α-amino acid; very particularly preferred α-amino acids are arginine, ornithine, lysine, serine and histidine, in particular arginine.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Formköφer mindestens eine Kupplerkomponente. Dabei ist es wiederum bevorzugt, den Formköφer derart zu formulieren, daß er frei ist von Entwicklerkomponenten und von Indolin- bzw. Indolderivaten.In a particularly preferred embodiment, the shaped bodies according to the invention contain at least one coupler component. It is again preferred to formulate the molded body in such a way that it is free from developer components and from indoline or indole derivatives.
Als Kupplerkomponenten werden in der Regel m-Phenylendiaminderivate, Naphthole, Resorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone und m-Aminophenolderivate verwendet. Als Kupplersubstanzen eignen sich insbesondere 1-Naphthol, 1,5-, 2,7- und 1,7- Dihydroxynaphthalin, 5-Amino-2-methylphenol, m-Aminophenol, Resorcin, Resor- cinmonomethylether, m-Phenylendiamin, l-Phenyl-3-methyl-pyrazolon-5, 2,4-Dichlor-3- aminophenol, l,3-Bis-(2',4'-diaminophenoxy)-propan, 2-Chlor-resorcin, 4-Chlor-resorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 2-Methylresorcin, 5- Methylresorcin und 2-Methyl-4-chlor-5-aminophenol.M-Phenylenediamine derivatives, naphthols, resorcinol and resorcinol derivatives, pyrazolones and m-aminophenol derivatives are generally used as coupler components. 1-Naphthol, 1,5-, 2,7- and 1,7-dihydroxynaphthalene, 5-amino-2-methylphenol, m-aminophenol, resorcinol, resorcinomino methyl ether, m-phenylenediamine, l-phenyl are particularly suitable as coupler substances -3-methyl-pyrazolon-5, 2,4-dichloro-3-aminophenol, 1,3-bis- (2 ', 4'-diaminophenoxy) propane, 2-chloro-resorcinol, 4-chloro-resorcinol, 2 -Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-amino-3-hydroxypyridine, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol and 2-methyl-4-chloro-5-aminophenol.
Erfindungsgemäß bevorzugte Kupplerkomponenten sind m-Aminophenol und dessen Derivate wie beispielsweise 5-Amino-2-methylphenol, N-Cyclopentyl-3-aminophenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2-Hydroxy-4- aminophenoxyethanol, 2,6-Dimethyl-3-aminophenol, 3-Trifluoroacetylamino-2-chlor- 6-methylphenol, 5-Amino-4-chlor-2-methylphenol, 5-Amino-4-methoxy-2- methylphenol, 5-(2'-Hydroxyethyl)-amino-2-methylphenol, 3-(Diethylamino)-phenol, N-Cyclopentyl-3-aminophenol, 1 ,3-Dihydroxy-5-(meιhylamino)-benzol, 3-Coupler components preferred according to the invention are m-aminophenol and its derivatives such as 5-amino-2-methylphenol, N-cyclopentyl-3-aminophenol, 3-amino-2-chloro-6-methylphenol, 2-hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 2, 6-dimethyl-3-aminophenol, 3-trifluoroacetylamino-2-chloro-6-methylphenol, 5-amino-4-chloro-2-methylphenol, 5-amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5- (2'- Hydroxyethyl) amino-2-methylphenol, 3- (diethylamino) phenol, N-cyclopentyl-3-aminophenol, 1, 3-dihydroxy-5- (methyl alcohol) benzene, 3-
Ethylamino-4-methylphenol und 2,4-Dichlor-3-aminophenol, o-Aminophenol und dessen Derivate, m-Diarninobenzol und dessen Derivate wie beispielsweise 2,4-Ethylamino-4-methylphenol and 2,4-dichloro-3-aminophenol, o-aminophenol and its derivatives, m-diarninobenzene and its derivatives such as 2,4-
Diaminophenoxyethanol, 1 ,3-Bis-(2',4'-diaminophenoxy)-proρan, 1 -Methoxy-2- amino-4-(2'-hydroxyethylamino)benzol, 1 ,3-Bis-(2',4'-diaminophenyl)-propan, 2,6-Diaminophenoxyethanol, 1, 3-bis (2 ', 4'-diaminophenoxy) propane, 1-methoxy-2-amino-4- (2'-hydroxyethylamino) benzene, 1, 3-bis (2', 4 ' -diaminophenyl) -propane, 2,6-
Bis-(2'-hydroxyethylamino)-l-methylbenzol und l-Amino-3-bis-(2'-hydroxyethyl)- aminobenzol, o-Diaminobenzol und dessen Derivate wie beispielsweise 3,4-Diaminobenzoesäure und 2,3-Diamino-l-methylbenzol,Bis- (2'-hydroxyethylamino) -l-methylbenzene and l-amino-3-bis- (2'-hydroxyethyl) aminobenzene, o-diaminobenzene and their derivatives such as 3,4-diaminobenzoic acid and 2,3-diamino- l-methylbenzene,
Di- beziehungsweise Trihydroxybenzolderivate wie beispielsweise Resorcin,Di- or trihydroxybenzene derivatives such as resorcinol,
Resorcinmonomethylether, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Resorcinol monomethyl ether, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-
Dimethylresorcin, 2-Chlorresorcin, 4-Chlorresorcin, Pyrogallol und 1,2,4-Dimethylresorcinol, 2-chlororesorcinol, 4-chlororesorcinol, pyrogallol and 1,2,4-
Trihydroxybenzol,trihydroxybenzene,
Pyridinderivate wie beispielsweise 2,6-Dihydroxypyridin, 2-Amino-3- hydroxypyridin, 2-Ajnino-5-chlor-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6- methoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2,6-Dihydroxy-4- methylpyridin, 2,6-Diaminopyridin, 2,3-Diamino-6-methoxypyridin und 3,5-Pyridine derivatives such as 2,6-dihydroxypyridine, 2-amino-3-hydroxypyridine, 2-amino-5-chloro-3-hydroxypyridine, 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine, 2,6-dihydroxy-3,4 -dimethylpyridine, 2,6-dihydroxy-4-methylpyridine, 2,6-diaminopyridine, 2,3-diamino-6-methoxypyridine and 3,5-
Diamino-2,6-dimethoxypyridin,Diamino-2,6-dimethoxy,
Naphthalinderivate wie beispielsweise 1-Naphthol, 2-Methyl-l -naphthol, 2-Naphthalene derivatives such as 1-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 2-
Hydroxymethyl- 1 -naphthol, 2-Hydroxyethyl- 1 -naphthol, 1 ,5-Dihydroxynaphthalin,Hydroxymethyl-1-naphthol, 2-hydroxyethyl-1-naphthol, 1, 5-dihydroxynaphthalene,
1,6-Dihydroxynaphthalin, 1,7-Dihydroxynaphthalin, 1,8-Dihydroxynaphthalin, 2,7-1,6-dihydroxynaphthalene, 1,7-dihydroxynaphthalene, 1,8-dihydroxynaphthalene, 2,7-
Dihydroxynaphthalin und 2,3-Dihydroxynaphthalin,Dihydroxynaphthalene and 2,3-dihydroxynaphthalene,
Moφholinderivate wie beispielsweise 6-Hydroxybenzomoφholin und 6-Amino- benzomoφholin,Moφholinderivate such as 6-hydroxybenzomoφholin and 6-amino-benzomoφholin,
Chinoxalinderivate wie beispielsweise 6-Memyl-l,2,3,4-tetrahydroclünoxalin,Quinoxaline derivatives such as 6-memyl-l, 2,3,4-tetrahydroclünoxaline,
Pyrazolderivate wie beispielsweise l-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on,Pyrazole derivatives such as, for example, l-phenyl-3-methylpyrazol-5-one,
Indolderivate wie beispielsweise 4-Hydroxyindol, 6-Hydroxyindol und 7-Indole derivatives such as 4-hydroxyindole, 6-hydroxyindole and 7-
Hydroxyindol,hydroxyindole,
Pyrimidinderivate, wie beispielsweise 4,6-Diaminopyrimidin, 4-Amino-2,6- dihydroxypyrimidin, 2,4-Diammo-6-hydroxypyrimidin, 2,4,6-Trihydroxypyrimidin,Pyrimidine derivatives, such as, for example, 4,6-diaminopyrimidine, 4-amino-2,6-dihydroxypyrimidine, 2,4-diammo-6-hydroxypyrimidine, 2,4,6-trihydroxypyrimidine,
2-Amino-4-methylpyrimidin, 2-Amino-4-hydroxy-6-me ylpyrimidin und 4,6-2-amino-4-methylpyrimidine, 2-amino-4-hydroxy-6-me ylpyrimidine and 4,6-
Dihydroxy-2-methylpyrimidin, oder - Methylendioxybenzolderivate wie beispielsweise l-Hydroxy-3,4- methylendioxybenzol, l-Amino-3,4-methylendioxybenzol und l-(2'-Hydroxyethyl)- amino-3 ,4-methylendioxybenzol.Dihydroxy-2-methylpyrimidine, or - Methylenedioxybenzene derivatives such as l-hydroxy-3,4-methylenedioxybenzene, l-amino-3,4-methylenedioxybenzene and l- (2'-hydroxyethyl) - amino-3, 4-methylenedioxybenzene.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Kupplerkomponenten sind 1 -Naphthol, 1,5-, 2,7- und 1,7-Dihydroxynaphthalin, 3-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, 2-Amino-3- hydroxypyridin, Resorcin, 4-Chlorresorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Methyl- resorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin und 2,6-Dihydroxy-3,4- dimethylpyridin.Coupler components which are particularly preferred according to the invention are 1-naphthol, 1,5-, 2,7- and 1,7-dihydroxynaphthalene, 3-aminophenol, 5-amino-2-methylphenol, 2-amino-3-hydroxypyridine, resorcinol, 4-chlororesorcinol , 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol and 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine.
Erfindungsgemäß können als kosmetischer Wirkstoff direktziehenden Farbstoffe in den Formköφer integriert werden. Als besonders geeignet haben sich Nitrofarbstoffe erwiesen. Erfindungsgemäß sind unter Nitrofarbstoffen die färbenden Komponenten zu verstehen, die mindestens ein aromatisches Ringsystem aufweisen, das mindestens eine Nitrogmppe trägt.According to the invention, direct dyes can be integrated into the molded body as a cosmetic active ingredient. Nitro dyes have proven to be particularly suitable. According to the invention, nitro dyes are to be understood as meaning the coloring components which have at least one aromatic ring system which carries at least one nitrograph.
Besonders bevorzugte Nitrofarbstoffe sind HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11, HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 12, HC Violet 1 sowie 1,4-Diamino- 2-nitrobenzol, 2-Amino-4-nitrophenol, l,4-Bis-(ß-hydroxyethyl)-amino-2-nitrobenzol, 3- Nitro-4-(ß-hydroxyethyl)-aminophenol, 2-(2,-Hydroxyethyl)amino-4,6-dinitrophenol, 1 - (2'-Hydroxyethyl)amino-4-methyl-2-nitrobenzol, l-Amino-4-(2'-hydroxyethyl)-amino-5- chlor-2-nitrobenzol, 4-Amino-3-nitrophenol, l-(2,-Ureidoethyl)amino-4-nitrobenzol, 4- Amino-2-nitrodiphenylamin-2 ' -carbonsäure, 6-Nitro- 1 ,2,3 ,4-tetrahydrochinoxalin,Particularly preferred nitro dyes are HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11, HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 12, HC Violet 1 and 1,4-diamino-2-nitrobenzene, 2-amino-4-nitrophenol, 1,4-bis (ß-hydroxyethyl) amino-2-nitrobenzene, 3- nitro-4- (ß-hydroxyethyl) aminophenol, 2- (2 , -hydroxyethyl) amino-4,6-dinitrophenol, 1 - (2'-hydroxyethyl) amino-4-methyl-2-nitrobenzene, 1- Amino-4- (2'-hydroxyethyl) amino-5-chloro-2-nitrobenzene, 4-amino-3-nitrophenol , 1- (2 , -Ureidoethyl) amino-4-nitrobenzene, 4-amino-2-nitrodiphenylamine -2'-carboxylic acid, 6-nitro-1, 2,3, 4-tetrahydroquinoxaline,
Pikraminsäure und deren Salze, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-Ethylamino-3- nitrobenzoesäure und 2-Chloro-6-ethylamino-l-hydroxy-4-nitrobenzol.Picramic acid and its salts, 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-ethylamino-3-nitrobenzoic acid and 2-chloro-6-ethylamino-1-hydroxy-4-nitrobenzene.
Neben den Nitrofarbstoffen sind auch die Azofarbstoffe, Anthrachinone oder Naphthochinone erfindungsgemäß bevorzugte synthetische direktziehende Farbstoffe. Bevorzugte direktziehende Farbstoffe dieser Art sind beispielsweise Disperse Orange 3 Disperse Blue 3, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Acid Violet 43, Disperse Black 9 und Acid Black 52 sowie 2-Hydroxy-l,4-naphthochinon. Weiterhin kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, wenn der synthetische direktziehende Farbstoff eine kationische Gmppe trägt. Besonders bevorzugt sind (i) kationische Triphenylmethanfarbstoffe, (ii) aromatische Systeme, die mit einer quaternären Stickstoffgruppe substituiert sind, und (iii) direktziehende Farbstoffe, die einen Heterocyclus enthalten, der mindestens ein quaternäres Stickstoffatom aufweist.In addition to the nitro dyes, the azo dyes, anthraquinones or naphthoquinones are also preferred synthetic direct dyes according to the invention. Preferred direct dyes of this type are, for example, Disperse Orange 3, Disperse Blue 3, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Acid Violet 43, Disperse Black 9 and Acid Black 52 and 2-hydroxy-1,4-naphthoquinone. Furthermore, it can be preferred according to the invention if the synthetic direct dye carries a cationic group. Particular preference is given to (i) cationic triphenylmethane dyes, (ii) aromatic systems which are substituted by a quaternary nitrogen group, and (iii) direct dyes which contain a heterocycle which has at least one quaternary nitrogen atom.
Beispiele für Farbstoffe der Klasse (i) sind insbesondere Basic Blue 7, Basic Blue 26,Examples of dyes of class (i) are in particular Basic Blue 7, Basic Blue 26,
Basic Violet 2 und Basic Violet 14.Basic Violet 2 and Basic Violet 14.
Beispiele für Farbstoffe der Klasse (ii) sind insbesondere Basic Yellow 57, Basic Red 76,Examples of dyes of class (ii) are in particular Basic Yellow 57, Basic Red 76,
Basic Blue 99, Basic Brown 16 und Basic Brown 17.Basic Blue 99, Basic Brown 16 and Basic Brown 17.
Beispiele für Farbstoffe der Klasse (iii) werden insbesondere in der EP-A2-998 908, auf die an dieser Stelle explizit Bezug genommen wird, in den Ansprüchen 6 bis 11 offenbart.Examples of dyes of class (iii) are disclosed in claims 6 to 11 in particular in EP-A2-998 908, to which explicit reference is made here.
Bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe der Gruppe (iii) sind insbesondere die folgenden Verbindungen: Preferred cationic direct dyes of group (iii) are in particular the following compounds:
CH3SO4 " CH 3 SO 4 "
CI" CI "
Die Verbindungen der Formeln (DZl), (DZ3) und (DZ5) sind ganz besonders bevorzugte kationische direktziehende Farbstoffe der Gmppe (iii).The compounds of the formulas (DZl), (DZ3) and (DZ5) are very particularly preferred cationic direct dyes of the group (iii).
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Formköφer auch in der Natur vorkommende Farbstoffe wie sie beispielsweise in Henna rot, Henna neutral, Henna schwarz, Kamillenblüte, Sandelholz, schwarzem Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel, Catechu, Sedre und Alkannawurzel enthalten sind, enthalten.Furthermore, the shaped bodies according to the invention can also contain dyes that occur in nature, such as those contained in henna red, henna neutral, henna black, chamomile flowers, sandalwood, black tea, sapwood, sage, blue wood, madder root, catechu, sedre and alkanna root.
Die erfindungsgemäßen Formköφer enthalten die direktziehenden Farbstoffe bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%.The molded articles according to the invention preferably contain the substantive dyes in an amount of 0.01 to 20% by weight.
In dem erfindungegemäßen Formköφer können als kosmetische Wirkstoffe femer Oxidationsmittel enthalten sein. Einerseits kann das Oxidationsmittel einerseits zum Aufhellen von Keratinfasem, z.B. in Blondiermitteln aber auch in Haarfarbemitteln, dienen. Die Zugabe eines Oxidationsmittels bewirkt andererseits die Entwicklung des eigentlichen Farbstoffes aus den Farbstoffvoφrodukten.In the molded body according to the invention, oxidizing agents can also be present as cosmetic active ingredients. On the one hand, the oxidizing agent can be used on the one hand to lighten keratin fibers, e.g. in bleaching agents but also in hair colorants. The addition of an oxidizing agent, on the other hand, leads to the development of the actual dye from the dye products.
Obwohl die Wahl des Oxidationsmittels prinzipiell keinerlei Einschränkungen unterliegt kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, als Oxidationsmittel Anlagerungsprodukte von Wasserstoffperoxid, insbesondere an Harnstoff, Melamin oder Natriumborat, einzusetzen. Der Einsatz von Percarbamid ist besonders bevorzugt. Weiterhin ist es möglich, eine Oxidation mit Hilfe von Enzymen durchzuführen, wobei die Enzyme sowohl zur Erzeugung von oxidierenden Per- Verbindungen eingesetzt werden als auch zur Verstärkung der Wirkung einer geringen Menge vorhandener Oxidationsmittel.Although the choice of the oxidizing agent is in principle not subject to any restrictions, it can be preferred according to the invention to use addition products of hydrogen peroxide, in particular on urea, melamine or sodium borate, as the oxidizing agent. The use of percarbamide is particularly preferred. It is also possible to carry out an oxidation with the aid of enzymes, the enzymes being used both for producing oxidizing per compounds and for enhancing the action of a small amount of oxidizing agents present.
So können die Enzyme (Enzymklasse 1: Oxidoreduktasen) Elektronen aus geeigneten Entwicklerkomponenten (Reduktionsmittel) auf Luftsauerstoff übertragen. Bevorzugt sind dabei Oxidasen wie Tyrosinase und Laccase aber auch Glucoseoxidase, Uricase oder Pymvatoxidase. Weiterhin sei das Vorgehen genannt, die Wirkung geringer Mengen (z. B. 1% und weniger, bezogen auf das gesamte Mittel) Wasserstoffperoxid durch Peroxidasen zu verstärken.The enzymes (enzyme class 1: oxidoreductases) can transfer electrons from suitable developer components (reducing agents) to atmospheric oxygen. Oxidases such as tyrosinase and laccase are preferred, but also glucose oxidase, uricase or pymvatoxidase. Furthermore, the procedure should be mentioned to increase the effect of small amounts (e.g. 1% and less, based on the total agent) of hydrogen peroxide by peroxidases.
Eine Ausbildung von oxidativen Färbungen kann femer dadurch unterstützt und gesteigert werden, daß dem Formköφer bestimmte Metallionen zugesetzt werden. Solche Metallionen sind beispielsweise Zn2+, Cu2+, Fe +, Fe3+, Mn2+, Mn4+, Li+, Mg2+, Ca2+ und AI . Besonders geeignet sind dabei Zn , Cu und Mn . Die Metallionen können prinzipiell in der Form eines beliebigen, physiologisch verträglichen Salzes eingesetzt werden. Bevorzugte Salze sind die Acetate, Sulfate, Halogenide, Lactate und Tartrate. Durch Verwendung dieser Metallsalze kann sowohl die Ausbildung der Färbung beschleunigt als auch die Farbnuance gezielt beeinflußt werden. Es hat sich aber auch als praktikabel erwiesen, die Metallionen in Form ihrer Komplexe oder auch angelagert an Zeolithe zur Steigemng der Färbekraft zu verwenden.The formation of oxidative colorations can also be supported and increased by adding certain metal ions to the molded body. Such metal ions are, for example, Zn 2+ , Cu 2+ , Fe + , Fe 3+ , Mn 2+ , Mn 4+ , Li + , Mg 2+ , Ca 2+ and Al. Zn, Cu and Mn are particularly suitable. In principle, the metal ions can be used in the form of any physiologically acceptable salt. Preferred salts are the acetates, sulfates, halides, lactates and tartrates. By using these metal salts, the formation of the coloring can be accelerated and the color shade can be influenced in a targeted manner. However, it has also proven to be practical to use the metal ions in the form of their complexes or also attached to zeolites to increase the coloring power.
Obwohl die erfindungsgemäßen Formköφer bei ihrer Auflösung Anwendungszubereitungen ergeben können, die schwach sauer, neutral oder auch alkalisch eingestellt sind, enthalten die Formköφer in einer bevorzugten Ausfuhrungsform mindestens ein Alkalisierungsmittel.Although the shaped bodies according to the invention, when dissolved, can give application preparations which are weakly acidic, neutral or also alkaline, in a preferred embodiment the shaped bodies contain at least one alkalizing agent.
Prinzipiell unterliegen die Alkalisierungsmittel keinerlei Einschränkungen. Geeignete Alkalisierungsmittel sind beispielsweise Ammoniumsalze, Carbonate, Hydrogencarbonate, Phosphate, Aminosäuren, Alkali- oder Erdalkalihydroxide und organische Amine.In principle, the alkalizing agents are not subject to any restrictions. Suitable alkalizing agents are, for example, ammonium salts, carbonates, Hydrogen carbonates, phosphates, amino acids, alkali or alkaline earth hydroxides and organic amines.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kommen feste Alkalisierungsmittel zum Einsatz.In a preferred embodiment of the present invention, solid alkalizing agents are used.
In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann es bevorzugt sein, Alkalisierungsmittel einzusetzen, die sich durch eine gute Wasserlöslichkeit auszeichnen. Gut wasserlöslich sind erfindungsgemäß Verbindungen, von denen sich mindestens 5g in 100ml Wasser bei 15°C lösen. Besonders bevorzugt sind Verbindungen mit einer Wasserlöslichkeit von mehr als 7,5g in 100ml Wasser bei 15°C.In a further embodiment of the present invention, it may be preferred to use alkalizing agents which are distinguished by good water solubility. According to the invention, compounds are readily soluble in water, of which at least 5 g dissolve in 100 ml of water at 15 ° C. Compounds with a water solubility of more than 7.5 g in 100 ml of water at 15 ° C. are particularly preferred.
Femer haben sich die Alkalisierungsmittel als besonders bevorzugt erwiesen, die nach ihrer Einarbeitung in den erfindungsgemäßen Formköφern nur einen geringen Partialdrack außerhalb des Formköφers entwickeln.Furthermore, the alkalizing agents have proven to be particularly preferred which, after their incorporation into the shaped bodies according to the invention, only develop a small partial pressure outside the shaped body.
In einer bevorzugte Ausfuhrungsform der vorliegenden Erfindung werden als Alkalisierungsmittel Aminosäuren oder Oligopeptide mit mindestens einer Aminogmppe und einer Carboxy- oder eine Sulfogruppe eingesetzt, deren 2,5%ige wäßrige Lösung einen pH- Wert von größer als 9,0 aufweist.In a preferred embodiment of the present invention, amino acids or oligopeptides with at least one amino group and a carboxy or a sulfo group are used as alkalizing agents, the 2.5% aqueous solution of which has a pH of greater than 9.0.
Im Rahmen dieser Ausführungsform sind Aminocarbonsäuren besonders bevorzugt, insbesondere α-Aminocarbonsäuren und ω-Aminocarbonsäuren. Unter den α-Aminocar- bonsäuren sind wiederum Lysin und insbesondere Arginin besonders bevorzugt.In the context of this embodiment, aminocarboxylic acids are particularly preferred, in particular α-aminocarboxylic acids and ω-aminocarboxylic acids. Lysine and in particular arginine are again particularly preferred among the α-aminocarboxylic acids.
Die Aminosäuren können den erfindungsgemäßen Formköφem bevorzugt in freier Form zugegeben werden. In einer Reihe von Fällen ist es jedoch auch möglich, die Aminosäuren in Salzform einzusetzen. Bevorzugte Salze sind dann die Verbindungen mit Halogenwasserstoffsäuren, insbesondere die Hydrochloride und die Hydrobromide.The amino acids can preferably be added to the moldings according to the invention in free form. In a number of cases, however, it is also possible to use the amino acids in salt form. Preferred salts are then the compounds with hydrohalic acids, in particular the hydrochlorides and the hydrobromides.
Weiterhin können die Aminosäuren auch in Form von Oligopeptiden und Protein- hydrolysaten eingesetzt werden, wenn sichergestellt ist, daß die erforderlichen Mengen der erfindungsgemäß eingesetzten Aminosäuren darin enthalten sind. In diesem Zusammenhang wird auf die Offenbarung der DE-OS 22 15 303 verwiesen, auf die ausdrücklich Bezug genommen wird.Furthermore, the amino acids can also be used in the form of oligopeptides and protein hydrolyzates if it is ensured that the required amounts of the amino acids used according to the invention are contained therein. In this context, reference is made to the disclosure of DE-OS 22 15 303, to which express reference is made.
Ein ganz besonders bevorzugtes Alkalisierungsmittel ist Arginin, insbesondere in freier Form, aber auch als Hydrochlorid eingesetzt, da es neben seinen alkalischen Eigenschaften auch das Penetrationsvermögen der Farbstoffe deutlich erhöht.A very particularly preferred alkalizing agent is arginine, in particular in free form, but also used as hydrochloride, since in addition to its alkaline properties it also significantly increases the penetration capacity of the dyes.
Das Alkalisierungsmittel ist in den erfindungsgemäßen Formköφem bevorzugt in Mengen von 0,5 bis 20 Gew.-%, insbesondere von 5 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.The alkalizing agent is preferably present in the molded articles according to the invention in amounts of 0.5 to 20% by weight, in particular 5 to 15% by weight, based on the total agent.
Der Verbraucher mag bei der Wahrnehmung der Formköφer, insbesondere hervorgerufen durch eine sphärische Gestalt des Formköφers, gegebenenfalls in Verbindung mit aromatischen Duftnoten, das erfindungsgemäße Färbemittel mit einem Genußmittel wie z.B. Süsswaren in Verbindung bringen. Durch diese Assoziation kann, insbesondere bei Kindern, eine orale Aufnahme bzw. ein Herunterschlucken des Formköφers prinzipiell nicht ausgeschlossen werden. In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten daher die erfmdungsgemäßen Formköφer einen Bitterstoff, um ein Herunterschlucken bzw. eine akzidentielle Ingestion zu verhindern. Dabei sind erfindungsgemäß Bitterstoffe bevorzugt, die in Wasser bei 20 °C zu mindestens 5 g/1 löslich sind.When perceiving the shaped body, in particular caused by a spherical shape of the shaped body, possibly in conjunction with aromatic fragrance notes, the consumer may like the coloring agent according to the invention with a luxury agent such as e.g. Connect confectionery. In principle, this association, particularly in children, means that oral intake or swallowing of the molded body cannot be ruled out. In a preferred embodiment, the molded articles according to the invention therefore contain a bitter substance in order to prevent swallowing or accidental ingestion. Bitter substances that are soluble in water at 20 ° C. to at least 5 g / l are preferred.
Hinsichtlich einer unerwünschten Wechselwirkung mit gegebenenfalls in dem Formköφer enthaltenen Duft-Komponenten, insbesondere einer Veränderung der vom Verbraucher wahrgenommenen Duftnote, haben die ionogenen Bitterstoffe sich den nichtionogenen als überlegen erwiesen. Ionogene Bitterstoffe, bevorzugt bestehend aus organischem(n) Kation(en) und organischem(n) Anion(en), sind daher für die erfindungsgemäßen Zubereitungen bevorzugt.With regard to an undesired interaction with fragrance components possibly contained in the molded body, in particular a change in the fragrance note perceived by the consumer, the ionogenic bitter substances have proven to be superior to the nonionic ones. Ionic bitterns, preferably consisting of organic cation (s) and organic anion (s), are therefore preferred for the preparations according to the invention.
Erfindungsgemäß hervorragend geeignet als Bitterstoffe sind quartäre Ammoniumverbindungen, die sowohl im Kation als auch im Anion eine aromatische Gmppe enthalten. Eine solche Verbindung ist das kommerziell z.B. unter den Warenzeichen Bitrex® und Indige- stin® erhältliche Benzyldiemyl((2,6-Xylylcarbamoyl)methyl)ammoniumbenzoat. Diese Verbindung ist auch unter der Bezeichnung Denatonium Benzoate bekannt.Quaternary ammonium compounds which contain an aromatic group both in the cation and in the anion are particularly suitable as bitter substances. A Such a compound is commercially available for example under the trademark Bitrex ® and with indigenous stin ® available Benzyldiemyl ((2,6-Xylylcarbamoyl) methyl) ammonium benzoate. This compound is also known as Denatonium Benzoate.
Der Bitterstoff ist in den erfindungsgemäßen Formköφem in Mengen von 0,0005 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf den Formköφer, enthalten. Besonders bevorzugt sind Mengen von 0,001 bis 0,05 Gew.-%.The bitter substance is contained in the moldings according to the invention in amounts of 0.0005 to 0.1% by weight, based on the moldings. Quantities of 0.001 to 0.05% by weight are particularly preferred.
Weitere KomponentenOther components
Neben den genannten Inhaltsstoffen können die erfindungsgemäßen Formköφer weiterhin alle für solche Zubereitungen bekannten Wirk-, Zusatz- und Hilfsstoffe enthalten. Als weitere Komponenten können sowohl Feststoffe als auch Flüssigkeiten zum Einsatz kommen. Wenn Flüssigkeiten als weitere Komponente des erfindungsgemäßen Formköφers ausgewählt werden, so ist die Dosierung derart zu wählen, daß vor der Tablettierung ein fließfähiges Pulver vorliegt. Bevorzugt werden die flüssigen weiteren Komponenten vor der Tablettierung durch eine geeignete Vorrichtung auf das zu tablettierende Pulver aufgesprüht. Eine weitere Möglichkeit, flüssige Komponenten in die erfindungsgemäßen Formköφer einzuarbeiten, bietet z.B. die vorherige Entfernung von Lösemitteln, so daß die ursprünglich flüssige Komponente als Feststoff nutzbar wird.In addition to the ingredients mentioned, the shaped bodies according to the invention can furthermore contain all active ingredients, additives and auxiliaries known for such preparations. Both solids and liquids can be used as further components. If liquids are selected as a further component of the molded body according to the invention, the dosage is to be selected such that a flowable powder is present before tabletting. The liquid further components are preferably sprayed onto the powder to be tabletted by a suitable device before tabletting. A further possibility of incorporating liquid components into the shaped bodies according to the invention is provided by e.g. the previous removal of solvents so that the originally liquid component can be used as a solid.
In vielen Fällen enthalten die Formköφer mindestens ein Tensid, wobei prinzipiell sowohl anionische als auch zwitterionische, ampholytische, nichtionische und kationische Tenside geeignet sind. In vielen Fällen hat es sich aber als vorteilhaft erwiesen, die Tenside aus anionischen, zwitterionischen oder nichtionischen Tensiden auszuwählen.In many cases, the molded articles contain at least one surfactant, and in principle both anionic and zwitterionic, ampholytic, nonionic and cationic surfactants are suitable. In many cases, however, it has proven advantageous to select the surfactants from anionic, zwitterionic or nonionic surfactants.
Als anionische Tenside eignen sich in erfindungsgemäßen Zubereitungen alle für die Verwendung am menschlichen Köφer geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslichmachende, anionische Gmppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 10 bis 22 C- Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 oder 3 C- Atomen in der Alkanolgruppe, lineare Fettsäuren mit 10 bis 22 C-Atomen (Seifen),Suitable anionic surfactants in preparations according to the invention are all anionic surface-active substances suitable for use on the human body. These are characterized by a water-solubilizing, anionic group such as. B. a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group with about 10 to 22 carbon atoms. In addition, glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups can be in the molecule be included. Examples of suitable anionic surfactants are, each in the form of the sodium, potassium and ammonium and the mono-, di- and trialkanolammonium salts with 2 or 3 carbon atoms in the alkanol group, linear fatty acids with 10 to 22 carbon atoms (soaps )
Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH2-CH2O)x -CH2-COOH, in der R eine lineare Alkylgrappe mit 10 bis 22 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist, Acylsarcoside mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgrappe, Acyltauride mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgrappe, Acylisethionate mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgrappe,Ether carboxylic acids of the formula RO- (CH 2 -CH 2 O) x -CH 2 -COOH, in which R is a linear alkyl group with 10 to 22 C atoms and x = 0 or 1 to 16, acyl sarcosides with 10 to 18 C- Atoms in the acyl group, acyl taurides with 10 to 18 carbon atoms in the acyl group, acyl isethionates with 10 to 18 carbon atoms in the acyl group,
Sulfobemsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgrappe und Sulfobemsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgrappe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, lineare Alkansulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen, - Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH2-CH2O)x-SO3H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgrappe mit 10 bis 18 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist,Mono-and-dialkyl sulfosuccinates with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and mono-alkyl polyoxyethyl sulfosuccinates with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups, linear alkanesulfonates with 12 to 18 carbon atoms, linear alpha-olefin sulfonates with 12 to 18 carbon atoms, alpha-sulfofatty acid methyl esters of fatty acids with 12 to 18 carbon atoms, alkyl sulfates and alkyl polyglycol ether sulfates of the formula RO (CH 2 -CH 2 O) x -SO 3 H, in which R is a preferably linear alkyl group with 10 to 18 C atoms and x = 0 or 1 to 12,
Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate gemäß DE-A-3725 030, sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether gemäß DE-A-37 23 354,Mixtures of surface-active hydroxysulfonates according to DE-A-3725 030, sulfated hydroxyalkyl polyethylene and / or hydroxyalkylene propylene glycol ethers according to DE-A-37 23 354,
Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 12 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen gemäß DE-A-3926 344,Sulfonates of unsaturated fatty acids with 12 to 24 carbon atoms and 1 to 6 double bonds according to DE-A-3926 344,
Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen.Esters of tartaric acid and citric acid with alcohols, which are adducts of about 2-15 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols with 8 to 22 carbon atoms.
Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ethercarbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgrappe und bis zu 12 Glykolethergrap- pen im Molekül sowie insbesondere Salze von gesättigten und insbesondere ungesättigten C8-C22-Carbonsäuren, wie Stearinsäure, Ölsäure, Isostearinsäure und Palmitinsäure. T EP03/01649Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids with 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule, and in particular salts of saturated and in particular unsaturated C 8 -C 22 carboxylic acids, such as stearic acid, oleic acid, isostearic acid and palmitic acid. T EP03 / 01649
3838
Nichtionogene Tenside enthalten als hydrophile Gmppe z. B. eine Polyolgmppe, eine Polyalkylenglykolethergrappe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolether- grappe. Solche Verbindungen sind beispielsweiseNon-ionic surfactants contain z as hydrophilic groups. B. a polyol group, a polyalkylene glycol ether group or a combination of polyol and polyglycol ether group. Such connections are, for example
Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylen- oxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C- Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgrappe, d2-C22-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin,Addition products of 2 to 30 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of propylene oxide with linear fatty alcohols with 8 to 22 C atoms, with fatty acids with 12 to 22 C atoms and with alkylphenols with 8 to 15 C atoms in the alkyl group , d 2 -C 22 fatty acid monoesters and diesters of adducts of 1 to 30 moles of ethylene oxide with glycerol,
C8-C22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga sowie Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl.C 8 -C 22 alkyl mono- and oligoglycosides and their ethoxylated analogues and addition products of 5 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and hardened castor oil.
Bevorzugte nichtionische Tenside sind Alkylpolyglykoside der allgemeinen Formel R'θ- (Z)χ. Diese Verbindungen sind beispielsweise unter dem Handelsnamen Plantacare® vonPreferred nonionic surfactants are alkyl polyglycosides of the general formula R'θ- (Z) χ . These compounds are, for example, under the trade name Plantacare ® from
Henkel erhältlich und sind durch die folgenden Parameter gekennzeichnet.Henkel available and are characterized by the following parameters.
Der Alkylrest R1 enthält 6 bis 22 Kohlenstoffatome und kann sowohl linear als auch verzweigt sein. Bevorzugt sind primäre lineare und in 2-Stellung methylverzweigte aliphati- sche Reste. Solche Alkylreste sind beispielsweise 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl, 1-Cetyl und 1-Stearyl. Besonders bevorzugt sind 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl. Bei Verwendung sogenannter "Oxo-Alkohole" als Ausgangsstoffe überwiegen Verbindungen mit einer ungeraden Anzahl von Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.The alkyl radical R 1 contains 6 to 22 carbon atoms and can be either linear or branched. Primary linear and methyl-branched aliphatic radicals in the 2-position are preferred. Examples of such alkyl radicals are 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl, 1-cetyl and 1-stearyl. 1-Octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl are particularly preferred. When using so-called "oxo alcohols" as starting materials, compounds with an odd number of carbon atoms in the alkyl chain predominate.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglykoside können beispielsweise nur einen bestimmten Alkylrest R1 enthalten. Üblicherweise werden diese Verbindungen aber ausgehend von natürlichen Fetten und Ölen oder Mineralölen hergestellt. In diesem Fall liegen als Alkylreste R Mischungen entsprechend den Ausgangsverbindungen bzw. entsprechend der jeweiligen Aufarbeitung dieser Verbindungen vor.The alkyl polyglycosides which can be used according to the invention can contain, for example, only a certain alkyl radical R 1 . Usually, however, these compounds are made from natural fats and oils or mineral oils. In this case, the alkyl radicals R are mixtures corresponding to the starting compounds or corresponding to the respective working up of these compounds.
Besonders bevorzugt sind solche Alkylpolyglykoside, bei denen R1 im wesentlichen aus C8- und Cio-Alkylgrappen, im wesentlichen aus C12- und Cπ-Alkylgrappen, im wesentlichen aus C8- bis dö-Alkylgruppen oder im wesentlichen aus C12- bis Ci6-Alkylgrappen besteht.Alkylpolyglycosides in which R 1 consists essentially of C 8 - and Cio-alkyl groups, essentially of C 12 - and Cπ-alkyl groups, are particularly preferred, consists essentially of C 8 - to dö-alkyl groups or essentially from C 12 - to Ci6-alkyl groups.
Als Zuckerbaustein Z können beliebige Mono- oder Oligosaccharide eingesetzt werden. Üblicherweise werden Zucker mit 5 bzw. 6 Kohlenstoffatomen sowie die entsprechenden Oligosaccharide eingesetzt. Solche Zucker sind beispielsweise Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose, Ribose, Xylose, Lyxose, Allose, Altrose, Mannose, Gulose, Idose, Talose und Sucrose. Bevorzugte Zuckerbausteine sind Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose und Sucrose; Glucose ist besonders bevorzugt.Any mono- or oligosaccharides can be used as sugar building block Z. Sugar with 5 or 6 carbon atoms and the corresponding oligosaccharides are usually used. Examples of such sugars are glucose, fructose, galactose, arabinose, ribose, xylose, lyxose, allose, old rose, mannose, gulose, idose, talose and sucrose. Preferred sugar units are glucose, fructose, galactose, arabinose and sucrose; Glucose is particularly preferred.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglykoside enthalten im Schnitt 1,1 bis 5 Zuckereinheiten. Alkylpolyglykoside mit x- Werten von 1,1 bis 1,6 sind bevorzugt. Ganz besonders bevorzugt sind Alkylglykoside, bei denen x 1,1 bis 1,4 beträgt.The alkyl polyglycosides which can be used according to the invention contain an average of 1.1 to 5 sugar units. Alkyl polyglycosides with x values from 1.1 to 1.6 are preferred. Alkyl glycosides in which x is 1.1 to 1.4 are very particularly preferred.
Die Alkylglykoside können neben ihrer Tensidwirkung auch dazu dienen, die Fixierung von Duftkomponenten auf dem Haar zu verbessern. Der Fachmann wird also für den Fall, daß eine über die Dauer der Haarbehandlung hinausgehende Wirkung des Parfumöles auf dem Haar gewünscht wird, bevorzugt zu dieser Substanzklasse als weiterem Inhaltsstoff der erfindungsgemäßen Zubereitungen zurückgreifen. Ein erfindungsgemäß besonders bevorzugtes Alkylglucosid ist das Handelsprodukt Plantacare® 1200G.In addition to their surfactant action, the alkyl glycosides can also serve to improve the fixation of fragrance components on the hair. In the event that an effect of the perfume oil on the hair beyond the duration of the hair treatment is desired, the person skilled in the art will preferably resort to this substance class as a further ingredient of the preparations according to the invention. An inventively particularly preferred alkyl glucoside is the commercial product Plantacare® ® 1200G.
Auch die alkoxylierten Homologen der genannten Alkylpolyglykoside können erfindungsgemäß eingesetzt werden. Diese Homologen können durchschnittlich bis zu 10 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxideinheiten pro Alkylglykosideinheit enthalten.The alkoxylated homologs of the alkyl polyglycosides mentioned can also be used according to the invention. These homologues can contain an average of up to 10 ethylene oxide and / or propylene oxide units per alkyl glycoside unit.
Weiterhin können, insbesondere als Co-Tenside, zwitterionische Tenside verwendet werden. Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktive Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgmppe und mindestens eine -COOH- oder -Sθ3 H-Grappe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammonium-glycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N- dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyl-dime- thylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxylmemyl-3-hydroxyemyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgrappe sowie das Kokosacylamino- ethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.Furthermore, zwitterionic surfactants can be used, in particular as co-surfactants. Zwitterionic surfactants are surface-active compounds that carry at least one quaternary ammonium group and at least one -COO H - or -Sθ 3 H group in the molecule. Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example the coconut alkyl dimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example the coconut acylaminopropyl-dime thylammonium glycinate, and 2-alkyl-3-carboxylmemyl-3-hydroxyemyl-imidazolines each having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and the cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate. A preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known under the INCI name Cocamidopropyl Betaine.
Ebenfalls insbesondere als Co-Tenside geeignet sind ampholytische Tenside. Unter am- pholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C8-Cι8- Alkyl- oder Acylgrappe im Molekül mindestens eine freie Amino- grappe und mindestens eine -COOH- oder -SO3H-Grappe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkyl- glycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodi- propionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N- Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgrappe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C 12-ι 8- Acylsarcosin.Ampholytic surfactants are also particularly suitable as co-surfactants. Under am- pholytischen surfactants are surface-active compounds which, apart from a C 8 -Cι 8 - alkyl or Acylgrappe grappe at least in the molecule, a free amino and contain at least one -COOH or -SO 3 H Grappas and forming inner Salts are capable. Examples of suitable ampholytic surfactants are N-alkylglycine, N-alkylpropionic acid, N-alkylaminobutyric acid, N-alkyliminodipropionic acid, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-alkyltaurine, N-alkylsarcosine, 2-alkylaminopropionic acid and alkylaminoacetic acid, each with about 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group. Particularly preferred ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethyl aminopropionate and C 12- ι 8 - sarcosine.
Erfindungsgemäß werden als kationische Tenside insbesondere solche vom Typ der quartären Ammoniumverbindungen, der Esterquats und der Amidoamine eingesetzt.According to the invention, the cationic surfactants used are, in particular, those of the quaternary ammonium compound, esterquat and amidoamine type.
Bevorzugte quaternäre Ammoniumverbindungen sind Ammoniumhalogenide, insbesondere Chloride und Bromide, wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethyl- ammoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylam- moniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetyl- methylammoniumchlorid, sowie die unter den INCI-Bezeichnungen Quaternium-27 und Quaternium-83 bekannten Imidazolium- Verbindungen. Die langen Alkylketten der oben genannten Tenside weisen bevorzugt 10 bis 18 Kohlenstoffatome auf.Preferred quaternary ammonium compounds are ammonium halides, especially chlorides and bromides, such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, e.g. B. cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, lauryldimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride and tricetylmethylammonium chloride, as well as the compounds known under the INCI names Quaternium-27 and Quaternium-83 compounds imidazolium. The long alkyl chains of the above-mentioned surfactants preferably have 10 to 18 carbon atoms.
Bei Esterquats handelt es sich um bekannte Stoffe, die sowohl mindestens eine Esterfunktion als auch mindestens eine quartäre Ammoniumgrappe als Strukturelement enthalten. Bevorzugte Esterquats sind quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Triemanolamin, quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Diemanolalkylaminen und quaternierten Estersalze von Fettsäuren mit 1,2-Dihydroxypropyldialkylaminen. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Stepantex®, Dehyquart® und Armocare® vertrieben. Die Produkte Armocare® VGH-70, ein N,N-Bis(2-Palmitoyloxy- ethyl)dimethylammomumchlorid, sowie Dehyquart® F-75 und Dehyquart® AU-35 sind Beispiele für solche Esterquats.Esterquats are known substances which contain both at least one ester function and at least one quaternary ammonium group as a structural element. Preferred ester quats are quaternized ester salts of fatty acids with triemanolamine, quaternized ester salts of fatty acids with diemanolalkylamines and quaternized ester salts of fatty acids with 1,2-dihydroxypropyldialkylamines. Such products are sold, for example, under the trademarks Stepantex ® , Dehyquart ® and Armocare ® . The products Armocare ® VGH-70, an N, N-bis (2-palmitoyloxyethyl) dimethylammomum chloride, as well as Dehyquart ® F-75 and Dehyquart ® AU-35 are examples of such esterquats.
Die Alkylamidoamine werden üblicherweise durch Amidierung natürlicher oder synthetischer Fettsäuren und Fettsäureschnitte mit Dialkylaminoaminen hergestellt. Eine erfindungsgemäß besonders geeignete Verbindung aus dieser Substanzgrappe stellt das unter der Bezeichnung Tegoamid® S 18 im Handel erhältliche Stearamidopropyl-dimethylamin dar.The alkylamidoamines are usually produced by amidation of natural or synthetic fatty acids and fatty acid cuts with dialkylaminoamines. An inventively particularly suitable compound from this Substanzgrappe is that available under the name Tegoamid ® S 18 commercially stearamidopropyl dimethylamine.
Weitere erfindungsgemäß verwendbare kationische Tenside stellen die quaternisierten Proteinhydrolysate dar.The quaternized protein hydrolyzates are further cationic surfactants which can be used according to the invention.
Erfindungsgemäß ebenfalls geeignet sind kationische Silikonöle wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethylsilylamodimethicon), Dow Corning 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxylamino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil®- Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt; diquaternäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80).Also suitable according to the invention are cationic silicone oils such as, for example, the commercially available products Q2-7224 (manufacturer: Dow Corning; a stabilized trimethylsilylamodimethicone), Dow Corning 929 emulsion (containing a hydroxylamino-modified silicone, which is also referred to as amodimethicone), SM-2059 (Manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) and Abil ® - Quat 3270 and 3272 (manufacturer: Th. Goldschmidt; diquaternary polydimethylsiloxanes, Quaternium-80).
Ein Beispiel für ein als kationisches Tensid einsetzbares quaternäres Zuckerderivat stellt das Handelsprodukt Glucquat®100 dar, gemäß INCI-Nomenklatur ein "Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride".An example of a suitable cationic surfactant quaternary sugar derivative is the commercial product Glucquat ® 100, according to INCI nomenclature a "lauryl methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride".
Bei den als Tensid eingesetzten Verbindungen mit Alkylgrappen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so daß man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylkettenlängen erhält.The compounds with alkyl groups used as surfactants can each be uniform substances. However, it is generally preferred to start from natural vegetable or animal raw materials in the production of these substances, so that Mixtures of substances with different alkyl chain lengths depending on the respective raw material.
Bei den Tensiden, die Anlagerangsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettalkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homologenverteilung verwendet werden. Unter "normaler" Homologenverteilung werden dabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhydroxiden oder Alkali- metallalkoholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercarbonsäuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder -alkoholate als Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt sein.In the case of the surfactants, which are addition products of ethylene and / or propylene oxide to fatty alcohols or derivatives of these addition products, both products with a "normal" homolog distribution and those with a narrow homolog distribution can be used. “Normal” homolog distribution is understood to mean mixtures of homologues which are obtained as catalysts when converting fatty alcohol and alkylene oxide using alkali metals, alkali metal hydroxides or alkali metal alcoholates. In contrast, narrow homolog distributions are obtained if, for example, hydrotalcites, alkaline earth metal salts of ether carboxylic acids, alkaline earth metal oxides, hydroxides or alcoholates are used as catalysts. The use of products with a narrow homolog distribution can be preferred.
In einer bevorzugten Ausfuhrungsform der vorliegenden Erfindung bildet sich bei Auflösung der Formköφer in Wasser ein Gel. Hierzu werden dem Formköφer Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi ara- bicum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellulose- Derivate, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcellulose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit, Silikate, wie sie beispielsweise unter den Handelsbezeichnungen Optigel® (Süd- Chemie) oder Laponite® (Solvay) vertrieben werden, oder vollsynthetische Hydrokol- loide wie z.B. Polyvinylalkohol zugesetzt. Besonders bevorzugte Verdickungsmittel sind Xanthane, Alginate sowie hochsubstituierte Carboxymethylcellulosen.In a preferred embodiment of the present invention, a gel forms when the shaped body is dissolved in water. For this purpose, the shaped body thickeners such as agar-agar, guar gum, alginates, xanthan gum, gum arabic, karaya gum, locust bean gum, linseed gums, dextrans, cellulose derivatives, eg. B. methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and carboxymethyl cellulose, starch fractions and derivatives such as amylose, amylopectin and dextrins, clays such. For example, bentonite, silicates, such as are for example sold under the trade names Optigel ® (Süd-Chemie), or Laponite ® (Solvay), or fully synthetic hydrocolloid colloids such as polyvinyl alcohol was added. Particularly preferred thickeners are xanthans, alginates and highly substituted carboxymethyl celluloses.
Weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe sind beispielsweise zwitterionische und amphotere Polymere wie beispielsweise Acrylamidopropyltri- methylammoniumchlorid/Acrylat-Copolymere und Octylacrylamid/Methyl- memacrylat/tert-Butylanήnoethylmethacrylat 2-Hydroxypropylmethacrylat-Co- polymere, anionische Polymere wie beispielsweise Polyacrylsäuren, vernetzte Polyacrylsäuren, Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Vinylacetat/Butylmaleat/Isobomylacrylat-Copolymere, Methylvinylether/Malein- säureanhydrid-Copolymere und Acrylsäure/Ethylacrylat/N-tert.Butyl-acrylamid- Teφolymere,Other active ingredients, auxiliaries and additives are, for example, zwitterionic and amphoteric polymers such as, for example, acrylamidopropyltrimethylammonium chloride / acrylate copolymers and octylacrylamide / methylmemacrylate / tert-butylanήnoethyl methacrylate 2-hydroxypropyl methacrylate copolymers, anionic polymers such as polyacrylic acids, crosslinked polyacrylic acids, vinyl acetate / crotonic acid copolymers, vinyl pyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, vinyl acetate / butyl maleate / isobomylacrylate copolymers, methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers and acrylic acid / ethyl amide acrylate / nyl acrylate / nyl acrylate / nyl acrylate / .
Strukturanten wie Maleinsäure und Milchsäure,Structurants such as maleic acid and lactic acid,
Proteinhydrolysate, insbesondere Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Milcheiweiß-, Sojaprotein- und Weizenproteinhydrolysate, deren Kondensationsprodukte mit Fettsäuren sowie quaternisierte Proteinhydrolysate, Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,Protein hydrolyzates, in particular elastin, collagen, keratin, milk protein, soy protein and wheat protein hydrolyzates, their condensation products with fatty acids and quaternized protein hydrolyzates, perfume oils, dimethyl isosorbide and cyclodextrins,
Lösungsmittel und -Vermittler wie Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin und Diethylenglykol, faserstrukturverbessemde Wirkstoffe, insbesondere Mono-, Di- und Oligosaccharide wie beispielsweise Glucose, Galactose, Fructose und Fruchtzucker, quaternierte Amine wie Memyl-l-alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium-methosulfat Entschäumer wie Silikone,Solvents and mediators such as ethylene glycol, propylene glycol, glycerol and diethylene glycol, active substances which improve fiber structure, in particular mono-, di- and oligosaccharides such as, for example, glucose, galactose, fructose and fructose, quaternized amines such as memyl-l-alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium methosulfate silicones,
Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol, Lichtschutzmittel, insbesondere derivatisierte Benzophenone, Zimtsäure-Derivate und Triazine,Anti-dandruff agents such as piroctone olamine, zinc omadine and climbazole, light stabilizers, in particular derivatized benzophenones, cinnamic acid derivatives and triazines,
Substanzen zur Einstellung des pH- Wertes, wie beispielsweise übliche Säuren, insbesondere Genußsäuren und Basen,Substances for adjusting the pH, such as, for example, customary acids, in particular edible acids and bases,
Wirkstoffe wie Allantoin, Pyrrolidoncarbonsäuren und deren Salze sowie Bisabolol, Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen, insbesondere solche der Grappen A, B3, B5, B6, C, E, F und H,Active ingredients such as allantoin, pyrrolidone carboxylic acids and their salts as well as bisabolol, vitamins, provitamins and vitamin precursors, in particular those of grappa A, B 3 , B 5 , B 6 , C, E, F and H,
Pflanzenextrakte wie die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennessel, Hamamelis, Hopfen, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Weißdom, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Fichtennadel, Roßkastanie, Sandelholz, Wacholder, Kokosnuß, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin, Birke, Malve, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Thymian, Melisse, Hauhechel, Huflattich, Eibisch, Meristem, Ginseng und Ingwerwurzel, Cholesterin, Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether, Fette und Wachse wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs und Paraffine, Fettsäurealkanolamide,Plant extracts such as the extracts from green tea, oak bark, nettle, witch hazel, hops, chamomile, burdock root, horsetail, white dome, linden flowers, almond, aloe vera, spruce needle, horse chestnut, sandalwood, juniper, coconut, mango, apricot, lime, wheat, kiwi , Melon, orange, grapefruit, sage, rosemary, birch, mallow, cuckoo flower, quendel, yarrow, thyme, lemon balm, squirrel, coltsfoot, marshmallow, meristem, ginseng and ginger root, cholesterol, Consistency generators such as sugar esters, polyol esters or polyol alkyl ethers, fats and waxes such as walrus, beeswax, montan wax and paraffins, fatty acid alkanolamides,
Komplexbildner wie EDTA, NTA, ß-Alanindiessigsäure und Phosphonsäuren, Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate,Complexing agents such as EDTA, NTA, ß-alaninediacetic acid and phosphonic acids, swelling and penetration substances such as glycerol, propylene glycol monoethyl ether, carbonates, hydrogen carbonates, guanidines, ureas and primary, secondary and tertiary phosphates,
Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere Stabilisierungsmittel für das Oxidationsmittel, Antioxidantien.Opacifiers such as latex, styrene / PVP and styrene / acrylamide copolymers, stabilizers for the oxidizing agent, antioxidants.
FormkörpergeometrienShaped body geometries
Die erfindungsgemäßen Formköφer können jedwede geometrische Form annehmen, wie beispielsweise konkave, konvexe, bikonkave, bikonvexe, kubische, tetragonale, orthorhombische, zylindrische, sphärische, zylindersegmentartige, scheibenförmige, tetrahedrale, dodecahedrale, octahedrale, konische, pyramidale, ellipsoide, fünf-, sieben- und achteckig-prismatische sowie rhomboedrische Formen. Auch völlig irreguläre Grundflächen wie Pfeil- oder Tierformen, Bäume, Wolken usw. können realisiert werden. Die Ausbildung als Tafel, die Stab- bzw. Barrenform, Würfel, Quader und entsprechende Raumelemente mit ebenen Seitenflächen sowie insbesondere zylinderförmige Ausgestaltungen mit kreisförmigem oder ovalem Querschnitt und Formköφer mit sphärischer Geometrie sind erfindungsgemäß bevorzugt. Besonders bevorzugt sind Formköφer in Gestalt sphärischer Geometrie.The shaped bodies according to the invention can assume any geometric shape, such as, for example, concave, convex, biconcave, biconvex, cubic, tetragonal, orthorhombic, cylindrical, spherical, segment-like, disk-shaped, tetrahedral, dodecahedral, octahedral, conical, pyramidal, seven-ellipsoid, five and octagonal-prismatic and rhombohedral shapes. Completely irregular base areas such as arrow or animal shapes, trees, clouds, etc. can also be realized. The design as a table, the bar or bar shape, cubes, cuboids and corresponding spatial elements with flat side faces, and in particular cylindrical configurations with a circular or oval cross section and molded bodies with spherical geometry are preferred according to the invention. Shaped bodies in the form of spherical geometry are particularly preferred.
Die zylinderförmige Ausgestaltung erfaßt dabei die Darbietungsform von der Tablette bis zu kompakten Zylinderstücken mit einem Verhältnis von Höhe zu Durchmesser größer 1. Weist der Basisformköφer Ecken und Kanten auf, so sind diese vorzugsweise abgerundet. Als zusätzliche optische Differenzierung ist eine Ausführungsform mit abgerundeten Ecken und abgeschrägten („angefasten") Kanten bevorzugt.The cylindrical design covers the presentation form from the tablet to compact cylinder pieces with a ratio of height to diameter greater than 1. If the basic form body has corners and edges, these are preferably rounded. As an additional optical differentiation, an embodiment with rounded corners and beveled (“chamfered”) edges is preferred.
Die sphärische Ausgestaltung umfaßt neben einer kugelförmigen Gestalt bevorzugt einen Hybrid aus Kugel- und Zylinderform, wobei jede Grundfläche des Zylinders mit je einer Halbkugel überkappt ist. Die Halbkugeln haben bevorzugt einen Radius von ca. 4 mm und der gesamte Formköφer dieser Ausgestaltung eine Länge von 12 - 14 mm.In addition to a spherical shape, the spherical configuration preferably comprises a hybrid of spherical and cylindrical shapes, each base area of the cylinder having one each Hemisphere is capped. The hemispheres preferably have a radius of approximately 4 mm and the entire molded body of this embodiment has a length of 12-14 mm.
Ein erfindungsgemäßer Formköφer mit sphärischer Ausgestaltung kann nach den bekannten Verfahren hergestellt werden. Es ist dabei möglich, die Formköφer durch Extrasion eines Vorgemisches mit nachfolgender Formgebung zu produzieren, wie es zum Beispiel in der WO-A-91/02047 näher ausgeführt ist, auf die im Rahmen dieser Anmeldung ausdrücklich Bezug genommen wird.A shaped body according to the invention with a spherical configuration can be produced by the known methods. It is possible to produce the molded body by extracting a premix followed by shaping, as is described in more detail in WO-A-91/02047, to which reference is expressly made in the context of this application.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden daher nahezu kugelförmige Formköφer, insbesondere durch Extrasion und nachfolgender Verrundung zur Formgebung, hergestellt.In a further preferred embodiment, almost spherical shaped bodies are therefore produced, in particular by extrusion and subsequent rounding for shaping.
In einer weiteren bevorzugten Ausführangsform können die portionierten Preßlinge dabei jeweils als voneinander getrennte Einzelelemente ausgebildet sein, die der vorbestimmten Dosiermenge der kosmetische Wirkstoffe entspricht. Ebenso ist es aber möglich, Preßlinge auszubilden, die eine Mehrzahl solcher Masseneinheiten in einem Preßling verbinden, wobei insbesondere durch vorgegebene Sollbrachstellen die leichte Abtrennbarkeit portionierter kleinerer Einheiten vorgesehen ist. Die Ausbildung der portionierten Preßlinge als Tabletten in Zylinder- oder Quaderform kann zweckmäßig sein, wobei ein Durchmesser/Höhe- Verhältnis im Bereich von etwa 0,5 : 2 bis 2 : 0,5 bevorzugt ist. Handelsübliche Hydraulikpressen, Exzenteφressen oder Rundläufeφressen sind geeignete Vorrichtungen insbesondere zur Herstellung derartiger Preßlinge.In a further preferred embodiment, the portioned compacts can each be designed as separate individual elements which correspond to the predetermined dosage of the cosmetic active ingredients. However, it is also possible to form compacts which combine a plurality of such mass units in one compact, the portioned smaller units being easy to separate, in particular by predetermined breaking points. Forming the portioned compacts as tablets in the shape of cylinders or cuboids can be expedient, a diameter / height ratio in the range from about 0.5: 2 to 2: 0.5 being preferred. Commercial hydraulic presses, eccentric presses or rotary presses are suitable devices, in particular for the production of such pressed articles.
Eine weitere mögliche Raumform der erfindungsgemäßen Formköφer weist eine rechteckige Grundfläche auf, wobei die Höhe der Formköφer kleiner ist als die kleinere Rechteckseite der Grundfläche. Abgerundete Ecken sind bei dieser Angebotsform bevorzugt.Another possible spatial shape of the molded body according to the invention has a rectangular base, the height of the molded body being smaller than the smaller rectangular side of the base. Rounded corners are preferred with this offer.
Ein weiterer bevorzugter Formköφer, der hergestellt werden kann, hat eine platten- oder tafelartige Struktur mit abwechselnd dicken langen und dünnen kurzen Segmenten, so daß einzelne Segmente von diesem "Riegel" an den Sollbrachstellen, die die kurzen dünnen Segmente darstellen, abgebrochen und derartig portioniert zum Einsatz kommen können. Dieses Prinzip des "riegeiförmigen" Formköφers kann auch in anderen geometrischen Formen, beispielsweise senkrecht stehenden Dreiecken, die lediglich an einer ihrer Seiten längsseits miteinander verbunden sind, verwirklicht werden.Another preferred molded body that can be produced has a plate-like or plate-like structure with alternately thick long and thin short segments, so that individual segments of this "bolt" at the predetermined breaking points, which represent the short thin segments, are broken off and portioned in this way can be used. This principle of the "bar-shaped" shaped body can also be realized in other geometric shapes, for example vertically standing triangles, which are connected to one another only on one of their sides along the side.
Enthalten die erfindungsgemäßen Formköφer mindestens zwei kosmetische Wirkstoffe, kann es in einer weiteren Ausführungsform vorteilhaft sein, die verschiedenen Komponenten nicht ausschließlich zu einer einheitlichen Tablette zu veφressen. Bei der Tablettierung werden in dieser Ausführangsform Formköφer erhalten, die mehrere Schichten, also mindestens zwei Schichten, aufweisen. Dabei ist es auch möglich, daß diese verschiedenen Schichten unterschiedliche Lösegeschwindigkeiten aufweisen. Hieraus können vorteilhafte anwendungstechnische Eigenschaften der Formköφer resultieren. Falls beispielsweise Komponenten in den Formköφem enthalten sind, die sich wechselseitig negativ beeinflussen, so ist es möglich, die eine Komponente in der schneller löslichen Schicht zu integrieren und die andere Komponente in eine langsamer lösliche Schicht einzuarbeiten, so daß die Komponenten nicht bereits während des Lösevorgangs miteinander reagieren.If the shaped bodies according to the invention contain at least two cosmetic active ingredients, it can be advantageous in a further embodiment not to address the various components exclusively to form a uniform tablet. In this embodiment, tablets are obtained with tableting, which have several layers, that is to say at least two layers. It is also possible that these different layers have different dissolving speeds. This can result in advantageous application properties of the molded body. If, for example, components are contained in the molded body that mutually influence each other negatively, it is possible to integrate one component in the more rapidly soluble layer and to incorporate the other component in a more slowly soluble layer, so that the components are not already in the process of dissolving react with each other.
Der Schichtaufbau der Formköφer kann dabei sowohl stapelartig erfolgen, wobei ein Lösungsvorgang der inneren Schicht(en) an den Kanten des Formköφers bereits dann erfolgt, wenn die äußeren Schichten noch nicht vollständig gelöst sind. Bei der stapeiförmigen Anordnung kann die Stapelachse beliebig zur Tablettenachse angeordnet sein. Die Stapelachse kann also beispielsweise bei einer zylinderformigen Tablette parallel oder senkrecht zur Höhe des Zylinders liegen.The layer structure of the molded body can take place in a stack-like manner, with the inner layer (s) already loosening at the edges of the molded body when the outer layers have not yet been completely detached. In the stack-like arrangement, the stack axis can be arranged as desired to the tablet axis. In the case of a cylindrical tablet, for example, the stacking axis can be parallel or perpendicular to the height of the cylinder.
Es kann aber auch gemäß einer weiteren Ausführungsform bevorzugt sein, wenn eine vollständige Umhüllung der inneren Schicht(en) durch die jeweils weiter außen liegende(n) Schicht(en) erreicht wird, was zu einer Verhinderung der frühzeitigen Lösung von Bestandteilen der inneren Schicht(en) führt. Bevorzugt sind Formköφer, bei denen die Schichten mit den verschiedenen Wirkstoffen sich umhüllen. Beispielsweise sei eine Schicht (A) vollständig von der Schicht (B) und diese wiederum vollständig von der Schicht (C) umhüllt. Ebenso können Formköφer bevorzugt sein, bei denen z.B. die Schicht (C) vollständig von der Schicht (B) und diese wiederum vollständig von der Schicht (A) umhüllt ist.However, it can also be preferred according to a further embodiment if a complete covering of the inner layer (s) is achieved by the layer (s) lying further outwards, which prevents the premature dissolution of components of the inner layer (s). en) leads. Shaped bodies in which the layers are coated with the different active substances are preferred. For example, let a layer (A) be completely encased by layer (B) and this in turn completely encased by layer (C). Shaped bodies may also be preferred in which, for example, the Layer (C) is completely surrounded by layer (B) and this in turn is completely encased by layer (A).
Ähnliche Effekte lassen sich auch durch Beschichtung ("coating") einzelner Bestandteile der zu veφressenden Zusammensetzung oder des gesamten Formköφers erreichen. Hierzu können die zu beschichtenden Köφer beispielsweise mit wäßrigen Lösungen oder Emulsionen bedüst werden, oder aber über das Verfahren der Schmelzbeschichtung einen Überzug erhalten.Similar effects can also be achieved by coating individual components of the composition to be held or the entire molded body. For this purpose, the bodies to be coated can, for example, be sprayed with aqueous solutions or emulsions, or else they can be coated using the melt coating method.
Die erfindungsgemäß hergestellten (Mulden)-Formköφer können ganz oder teilweise mit einer Beschichtung versehen werden. Verfahren, in denen eine Nachbehandlung im Aufbringen einer Coatingschicht auf die Formköφerfläche(n), in der/denen sich die befüllte(n) Mulde(n) befinden, oder im Aufbringen einer Coatingschicht auf den gesamten Formköφer besteht, sind erfindungsgemäß bevorzugt.The (trough) shaped bodies produced according to the invention can be provided with a coating in whole or in part. Processes in which there is an aftertreatment in the application of a coating layer to the molded body surface (s) in which the filled cavity (s) are located or in the application of a coating layer to the entire molded body are preferred according to the invention.
Der erfindungsgemäße Formköφer besitzt eine bevorzugte Bruchhärte von 30 - 100 N, besonders bevorzugt von 40 - 80 N, ganz besonders bevorzugt von 50 - 60 N (gemessen nach Europäisches Arzneibuch 1997, 3. Ausgabe, ISBN 3-7692-2186-9, "2.9.8 Bruchfestigkeit von Tabletten"; Seite 143-144 mit einem Tablettenhärte-Prüfgerät Schleuniger 6D).The molded article according to the invention has a preferred breaking hardness of 30-100 N, particularly preferably 40-80 N, very particularly preferably 50-60 N (measured according to European Pharmacopoeia 1997, 3rd edition, ISBN 3-7692-2186-9, " 2.9.8 Breaking strength of tablets "; Page 143-144 with a Schleuniger 6D tablet hardness tester).
Desweiteren können die erfindungsgemäßen Formköφer aus einem, mit dem Begriff „Basisformköφer" beschriebenen, an sich durch bekannte Tablettiervorgänge hergestellten Formköφer bestehen, der eine Mulde aufweist. Bevorzugterweise wird der Basisformköφer zuerst hergestellt und der weitere veφreßte Teil in einem weiteren Arbeitsschritt auf bzw. in diesen Basisformköφer auf- bzw. eingebracht. Das resultierende Produkt wird nachstehend mit dem Oberbegriff „Muldenforrnköφer" oder „Muldentablette" bezeichnet.Furthermore, the molded body according to the invention can consist of a molded body which is known per se by known tabletting processes and has a depression and is described with the term “basic molded body”. The basic molded body is preferably produced first and the further pressed part is placed on or in this in a further working step The resulting product is referred to below with the generic term "Muldenforrnköφer" or "Muldentablette".
Der Basisformköφer kann erfindungsgemäß prinzipiell alle realisierbaren Raumformen annehmen. Besonders bevorzugt sind die bereits oben genannten Raumformen. Die Form der Mulde kann frei gewählt werden, wobei erfindungsgemäß Formköφer bevorzugt sind, in denen mindestens eine Mulde eine konkave, konvexe, kubische, tetragonale, orthorhombische, zylindrische, sphärische, zylindersegmentartige, scheibenförmige, tetrahedrale, dodecahedrale, octahedrale, konische, pyramidale, ellipsoide, fünf-, sieben- und achteckig-prismatische sowie rhombohedrische Form annehmen kann. Auch völlig irreguläre Muldenformen wie Pfeil- oder Tierformen, Bäume, Wolken usw. können realisiert werden. Wie auch bei den Basisformköφern sind Mulden mit abgerundeten Ecken und Kanten oder mit abgerundeten Ecken und angefasten Kanten bevorzugt.According to the invention, the basic shaped body can in principle assume all realizable spatial shapes. The spatial shapes already mentioned are particularly preferred. The shape of the trough can be chosen freely, with molded bodies preferred according to the invention are in which at least one trough is a concave, convex, cubic, tetragonal, orthorhombic, cylindrical, spherical, segment-like, disc-shaped, tetrahedral, dodecahedral, octahedral, conical, pyramidal, ellipsoidal, pentagonal, pentagonal, octagonal, prismatic and rhombohedral can accept. Completely irregular trough shapes such as arrow or animal shapes, trees, clouds, etc. can also be realized. As with the basic molded bodies, troughs with rounded corners and edges or with rounded corners and chamfered edges are preferred.
Die Größe der Mulde im Vergleich zum gesamten Formköφer richtet sich nach dem gewünschten Verwendungszweck der Formköφer. Je nachdem, ob im zweiten veφreßten Teil eine geringere oder größere Menge an Aktivsubstanz enthalten sein soll, kann die Größe der Mulde variieren. Unabhängig vom Verwendungszweck sind Formköφer bevorzugt, bei denen das Gewichtsverhältnis von Basisformköφer zu Muldenfüllung im Bereich von 1:1 bis 100:1, vorzugsweise von 2:1 bis 80:1, besonders bevorzugt von 3:1 bis 50:1 und insbesondere von 4:1 bis 30:1 beträgt.The size of the trough in comparison to the entire molded body depends on the intended use of the molded body. Depending on whether a smaller or larger amount of active substance should be contained in the second pressed part, the size of the trough can vary. Regardless of the intended use, molded bodies are preferred in which the weight ratio of basic molded bodies to cavity filling is in the range from 1: 1 to 100: 1, preferably from 2: 1 to 80: 1, particularly preferably from 3: 1 to 50: 1 and in particular from 4 : 1 to 30: 1.
Ähnliche Aussagen lassen sich zu den Oberflächenanteilen machen, die der Basisformköφer bzw. die Muldenfüllung an der Gesamtoberfläche des Formköφers ausmachen. Hier sind Formköφer bevorzugt, bei denen die Oberfläche der eingepreßten Muldenfüllung 1 bis 25 %, vorzugsweise 2 bis 20 %, besonders bevorzugt 3 bis 15 % und insbesondere 4 bis 10 % der Gesamtoberfläche des befüllten Basisformköφers ausmacht.Similar statements can be made regarding the surface proportions that make up the basic molded body or the trough filling on the overall surface of the molded body. Shaped bodies are preferred here in which the surface of the pressed-in trough filling makes up 1 to 25%, preferably 2 to 20%, particularly preferably 3 to 15% and in particular 4 to 10% of the total surface area of the filled basic shaped body.
Hat beispielsweise der Gesamtformköφer Abmessungen von 20 x 20 x 40 mm und somit eine Gesamtoberfläche von 40 cm2, so sind Muldenfüllungen bevorzugt, die eine Oberfläche von 0,4 bis 10 cm , vorzugsweise 0,8 bis 8 cm , besonders bevorzugt von 1,2 bis 6 cm und insbesondere von 1,6 bis 4 cm aufweisen.If, for example, the overall molded body has dimensions of 20 x 20 x 40 mm and thus a total surface area of 40 cm 2 , trough fillings are preferred which have a surface area of 0.4 to 10 cm, preferably 0.8 to 8 cm, particularly preferably 1 Have 2 to 6 cm and in particular from 1.6 to 4 cm.
Die Muldenfullung und der Basisformköφer sind vorzugsweise optisch unterscheidbar eingefärbt. Neben der optischen Differenzierung weisen Muldentabletten anwendungstechnische Vorteile einerseits durch unterschiedliche Löslichkeiten der verschiedenen Bereiche andererseits aber auch durch die getrennte Lagerung der Wirkstoffe in den verschiedenen Formköφerbereichen auf. Formköφer, bei denen sich die eingepreßte Muldenfüllung langsamer löst als der Basisformköφer, sind erfindungsgemäß bevorzugt. Durch Inkoφoration bestimmter Bestandteile kann einerseits die Löslichkeit der Muldenfüllung gezielt variiert werden, andererseits kann die Freisetzung bestimmter Inhaltsstoffe aus der Muldenfüllung zu Vorteilen im Anwendungsprozeß führen.The trough fill and the basic molded body are preferably colored to be optically distinguishable. In addition to the optical differentiation, trough tablets have application-technical advantages on the one hand through different solubilities of the different areas on the other hand but also through the separate storage of the active substances in the different molded body areas. Molded bodies in which the pressed-in mold filling dissolves more slowly than the basic molded body are preferred according to the invention. The solubility of the well filling can be varied in a targeted manner by incooration of certain constituents, on the other hand the release of certain ingredients from the well filling can lead to advantages in the application process.
Tablettierungtableting
Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, einzelne Wirkstoffe vor ihrer Einarbeitung in den Formköφer separat zu verkapseln; so ist es beispielsweise denkbar, besonders reaktive Komponenten oder auch die Duftstoffe in verkapselter Form einzusetzen.It can be preferred according to the invention to encapsulate individual active ingredients separately before they are incorporated into the molded body; For example, it is conceivable to use particularly reactive components or the fragrances in encapsulated form.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Formköφer erfolgt zunächst durch das trockene Vermischen der Bestandteile, die ganz oder teilweise vorgranuliert sein können, und anschließendes Informbringen, insbesondere Veφressen zu Tabletten, wobei auf bekannte Verfahren zurückgegriffen werden kann. Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Formköφer wird das Vorgemisch in einer sogenannten Matrize zwischen zwei Stempeln zu einem festen Komprimat verdichtet. Dieser Vorgang, der im folgenden kurz als Tablettierung bezeichnet wird, gliedert sich in vier Abschnitte: Dosierung, Verdichtung (elastische Verformung), plastische Verformung und Ausstoßen.The moldings according to the invention are first produced by dry mixing the constituents, which can be wholly or partially pregranulated, and then providing information, in particular feeding them into tablets, whereby known methods can be used. To produce the shaped bodies according to the invention, the premix is compacted in a so-called die between two punches to form a solid compact. This process, which is briefly referred to as tableting in the following, is divided into four sections: metering, compression (elastic deformation), plastic deformation and ejection.
Zunächst wird das Vorgemisch in die Matrize eingebracht, wobei die Füllmenge und damit das Gewicht und die Form des entstehenden Formköφers durch die Stellung des unteren Stempels und die Form des Preßwerkzeugs bestimmt werden. Die gleichbleibende Dosierung auch bei hohen Formköφerdurchsätzen wird vorzugsweise über eine volumetrische Dosierung des Vorgemischs erreicht. Im weiteren Verlauf der Tablettierung berührt der Oberstempel das Vorgemisch und senkt sich weiter in Richtung des Unterstempels ab. Bei dieser Verdichtung werden die Partikel des Vorgemisches näher aneinander gedrückt, wobei das Hohlraumvolumen innerhalb der Füllung zwischen den Stempeln kontinuierlich abnimmt. Ab einer bestimmten Position des Oberstempels (und damit ab einem bestimmten Druck auf das Vorgemisch) beginnt die plastische Verformung, bei der die Partikel zusammenfließen und es zur Ausbildung des Formköφers kommt. Je nach den physikalischen Eigenschaften des Vorgemisches wird auch ein Teil der Vorgemischpartikel zerdrückt, und es kommt bei noch höheren Drücken zu einer Sinterung des Vorgemischs. Bei steigender Preßgeschwindigkeit, also hohen Durchsatzmengen, wird die Phase der elastischen Verformung immer weiter verkürzt, so daß die entstehenden Formköφer mehr oder minder große Holüräume aufweisen können. Im letzten Schritt der Tablettierung wird der fertige Formköφer durch den Unterstempel aus der Matrize herausgedrückt und durch nachfolgende Transporteinrichtungen wegbefördert. Zu diesem Zeitpunkt ist lediglich das Gewicht des Formköφers endgültig festgelegt, da die Preßlinge aufgrund physikalischer Prozesse (Rückdehnung, kristallographische Effekte, Abkühlung etc.) ihre Form und Größe noch ändern können.First, the premix is introduced into the die, the filling quantity and thus the weight and the shape of the molded body being formed being determined by the position of the lower punch and the shape of the pressing tool. The constant dosing, even at high mold throughputs, is preferably achieved by volumetric dosing of the premix. As the tableting continues, the upper punch touches the premix and lowers further towards the lower punch. With this compression, the particles of the premix are pressed closer together, the void volume within the filling between the punches continuously decreasing. From a certain position of the upper punch (and thus from a certain pressure on the premix) the plastic deformation begins, in which the particles flow together and it is used to form the Formköφers is coming. Depending on the physical properties of the premix, some of the premix particles are also crushed, and sintering of the premix occurs at even higher pressures. With increasing pressing speed, that is to say high throughput quantities, the phase of elastic deformation is shortened further and further, so that the resulting shaped bodies can have more or less large cavity spaces. In the last step of tableting, the finished molded body is pressed out of the die by the lower punch and transported away by subsequent transport devices. At this point in time, only the weight of the molded body is finally determined, since the compacts can still change their shape and size due to physical processes (stretching, crystallographic effects, cooling, etc.).
Die Tablettierung erfolgt in handelsüblichen Tablettenpressen, die prinzipiell mit Einfach- oder Zweifachstempeln ausgerüstet sein können. Im letzteren Fall wird nicht nur der Oberstempel zum Drackaufbau verwendet, auch der Unterstempel bewegt sich während des Preßvorgangs auf den Oberstempel zu, während der Oberstempel nach unten drückt. Für kleine Produktionsmengen werden vorzugsweise Exzentertablettenpressen verwendet, bei denen der oder die Stempel an einer Exzenterscheibe befestigt sind, die ihrerseits an einer Achse mit einer bestimmten Umlaufgeschwindigkeit montiert ist. Die Bewegung dieser Preßstempel ist mit der Arbeitsweise eines üblichen Viertaktmotors vergleichbar. Die Veφressung kann mit je einem Ober- und Unterstempel erfolgen, es können aber auch mehrere Stempel an einer Exzenterscheibe befestigt sein, wobei die Anzahl der Matrizenbohrungen entsprechend erweitert ist. Die Durchsätze von Exzenteipressen variieren ja nach Typ von einigen hundert bis maximal 3000 Tabletten pro Stunde.Tableting takes place in commercially available tablet presses, which can in principle be equipped with single or double punches. In the latter case, not only is the upper punch used to build up the drain, the lower punch also moves towards the upper punch during the pressing process, while the upper punch presses down. For small production quantities, eccentric tablet presses are preferably used, in which the punch or stamps are fastened to an eccentric disc, which in turn is mounted on an axis with a certain rotational speed. The movement of these rams is comparable to that of a conventional four-stroke engine. The pressing can take place with one upper and one lower stamp, but several stamps can also be attached to one eccentric disc, the number of die holes being correspondingly increased. The throughputs of eccentric presses vary depending on the type from a few hundred to a maximum of 3000 tablets per hour.
Für größere Durchsätze wählt man Rundlauftablettenpressen, bei denen auf einem sogenannten Matrizentisch eine größere Anzahl von Matrizen kreisförmig angeordnet ist. Die Zahl der Matrizen variiert je nach Modell zwischen 6 und 55, wobei auch größere Matrizen im Handel erhältlich sind. Jeder Matrize auf dem Matrizentisch ist ein Ober- und Unterstempel zugeordnet, wobei wiederum der Preßdrack aktiv nur durch den Oberbzw. Unterstempel, aber auch durch beide Stempel aufgebaut werden kann. Der Matrizentisch und die Stempel bewegen sich um eine gemeinsame senkrecht stehende Achse, wobei die Stempel mit Hilfe schienenartiger Kurvenbahnen während des Umlaufs in die Positionen für Befüllung, Verdichtung, plastische Verformung und Ausstoß gebracht werden. An den Stellen, an denen eine besonders gravierende Anhebung bzw. Absenkung der Stempel erforderlich ist (Befüllen, Verdichten, Ausstoßen), werden diese Kurvenbahnen durch zusätzliche Niederdrackstücke, Niederzugschienen und Aushebebahnen unterstützt. Die Befüllung der Matrize erfolgt über eine starr angeordnete Zufuhreinrichtung, den sogenannten Füllschuh, der mit einem Vorratsbehälter für das Vorgemisch verbunden ist. Der Preßdrack auf das Vorgemisch ist über die Preßwege für Ober- und Unterstempel individuell einstellbar, wobei der Drackaufbau durch das Vorbeirollen der Stempelschaftköpfe an verstellbaren Drackrollen geschieht.For larger throughputs, rotary tablet presses are selected in which a larger number of dies is arranged in a circle on a so-called die table. The number of matrices varies between 6 and 55 depending on the model, although larger matrices are also commercially available. Each die on the die table is assigned an upper and lower stamp, with the press pressure again being active only by the upper or lower die. Lower stamp, but can also be built up by both stamps. The die table and the stamp move around a common vertical one Axis, whereby the stamps are brought into the positions for filling, compression, plastic deformation and ejection with the help of rail-like cam tracks during the circulation. At locations where a particularly serious lifting or lowering of the punches is required (filling, compacting, ejecting), these cam tracks are supported by additional low-pressure pieces, pull-down rails and lifting tracks. The die is filled via a rigidly arranged feed device, the so-called filling shoe, which is connected to a storage container for the premix. The pressure on the pre-mix can be individually adjusted via the pressure paths for the upper and lower punches, with the build-up of the pressure occurring when the punch shaft heads roll past adjustable drape rollers.
Rundlaufpressen können zur Erhöhung des Durchsatzes auch mit zwei Füllschuhen versehen werden, wobei zur Herstellung einer Tablette nur noch ein Halbkreis durchlaufen werden muß. Zur Herstellung zwei- und mehrschichtiger Formköφer werden mehrere Füllschuhe hintereinander angeordnet, ohne daß die leicht angepreßte erste Schicht vor der weiteren Befüllung ausgestoßen wird. Durch geeignete Prozeßführung sind auf diese Weise auch Mantel- und Punkttabletten herstellbar, die einen zwiebelschalenartigen Aufbau haben, wobei im Falle der Punkttabletten die Oberseite des Kerns bzw. der Kernschichten nicht überdeckt wird und somit sichtbar bleibt. Auch Rundlauftablettenpressen sind mit Einfach- oder Mehrfachwerkzeugen ausrüstbar, so daß beispielsweise ein äußerer Kreis mit 50 und ein innerer Kreis mit 35 Bohrungen gleichzeitig zum Veφressen benutzt werden. Die Durchsätze modemer Rundlauftablettenpressen betragen über eine Million Formköφer pro Stunde.Rotary presses can also be provided with two filling shoes to increase the throughput, with only a semicircle having to be run through to produce a tablet. For the production of two-layer and multi-layer molded bodies, several filling shoes are arranged one behind the other without the slightly pressed first layer being ejected before further filling. With suitable process control, jacket and dot tablets can also be produced in this way, which have an onion-shell-like structure, the top side of the core or the core layers not being covered in the case of the dot tablets and thus remaining visible. Rotary tablet presses can also be equipped with single or multiple tools, so that, for example, an outer circle with 50 and an inner circle with 35 holes can be used simultaneously for pressing. The throughputs of modern rotary tablet presses are over one million molded articles per hour.
Bei der Tablettierung mit Rundläufeφressen hat es sich als vorteilhaft erwiesen, die Tablettierung mit möglichst geringen Gewichtschwankungen der Tablette durchzuführen. Auf diese Weise lassen sich auch die Härteschwankungen der Tablette reduzieren. Geringe Gewichtschwankungen können auf folgende Weise erzielt werden:When tableting with concentricity presses, it has proven to be advantageous to carry out the tabletting with the smallest possible fluctuations in the weight of the tablet. The fluctuations in hardness of the tablet can also be reduced in this way. Small fluctuations in weight can be achieved in the following ways:
- Verwendung von Kunststoffeinlagen mit geringen Dickentoleranzen- Use of plastic inserts with small thickness tolerances
- Geringe Umdrehungszahl des Rotors- Low number of revolutions of the rotor
- Große Füllschuhe - Abstimmung des Füllschuhflügeldrehzahl auf die Drehzahl des Rotors- Big filling shoes - Matching the filler paddle speed to the speed of the rotor
- Füllschuh mit konstanter Pulverhöhe- Filling shoe with constant powder height
- Entkopplung von Füllschuh und Pulvervorlage- Decoupling of filling shoe and powder feed
Zur Verminderung von Stempelanbackungen bieten sich sämtliche aus der Technik bekannte Antihaftbeschichtungen an. Besonders vorteilhaft sind Kunststoffbeschichtungen, Kunststoffeinlagen oder Kunststoffstempel. Auch drehende Stempel haben sich als vorteilhaft erwiesen, wobei nach Möglichkeit Ober- und Unterstempel drehbar ausgeführt sein sollten. Bei drehenden Stempeln kann auf eine Kunststoffeinlage in der Regel verzichtet werden. Hier sollten die Stempeloberflächen elektropoliert sein.All non-stick coatings known from the art are suitable for reducing stamp caking. Plastic coatings, plastic inserts or plastic stamps are particularly advantageous. Rotating punches have also proven to be advantageous, with the upper and lower punches being designed to be rotatable if possible. In the case of rotating stamps, a plastic insert can generally be dispensed with. The stamp surfaces should be electropolished here.
Es zeigte sich weiterhin, daß lange Preßzeiten vorteilhaft sind. Diese können mit Druckschienen, mehreren Drackrollen oder geringen Rotordrehzahlen eingestellt werden. Da die Härteschwankungen der Tablette durch die Schwankungen der Preßkräfte verursacht werden, sollten Systeme angewendet werden, die die Preßkraft begrenzen. Hier können elastische Stempel, pneumatische Kompensatoren oder federnde Elemente im Kraftweg eingesetzt werden. Auch kann die Drackrolle federnd ausgeführt werden.It was also shown that long pressing times are advantageous. These can be set with pressure rails, several drawer rollers or low rotor speeds. Since the fluctuations in the hardness of the tablet are caused by the fluctuations in the pressing forces, systems should be used which limit the pressing force. Here elastic stamps, pneumatic compensators or resilient elements can be used in the force path. The drain roller can also be designed to be resilient.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung geeignete Tablettiermaschinen sind beispielsweise erhältlich bei den Firmen Apparatebau Holzwarth GbR, Asperg, Wilhelm Fette GmbH, Schwarzenbek, Fann Instruments Company, Houston, Texas (USA), Hofer GmbH, Weil, Hom & Noack Pharmatechnik GmbH, Worms, IMA Veφackungssysteme GmbH Viersen, KILIAN, Köln, KOMAGE, Kell am See, KORSCH Pressen AG, Berlin, sowie Romaco GmbH, Worms. Weitere Anbieter sind beispielsweise Dr. Herbert Pete, Wien (AT), Mapag Maschinenbau AG, Bern (CH), BWI Manesty, Liveφool (GB), I. Holand Ltd., Nottingham (GB), Courtoy N.V., Halle (BE/LU) sowie Mediopharm Kamnik (SI). Besonders geeignet ist beispielsweise die Hydraulische Doppeldrackpresse HPF 630 der Firma LAEIS, D. Tablettierwerkzeuge sind beispielsweise von den Firmen Adams Tablettierwerkzeuge, Dresden, Wilhelm Fett GmbH, Schwarzenbek, Klaus Hammer, Solingen, Herber % Söhne GmbH, Hamburg, Hofer GmbH, Weil, Hom & Noack, Pharmatechnik GmbH, Worms, Ritter Pharamatechnik GmbH, Hamburg, Romaco, GmbH, Worms und Notter Werkzeugbau, Tamm erhältlich. Weitere Anbieter sind z.B. die Senss AG, Reinach (CH) und die Medicopharm, Kamnik (SI).Tableting machines suitable in the context of the present invention are available, for example, from the companies Apparatebau Holzwarth GbR, Asperg, Wilhelm Fette GmbH, Schwarzenbek, Fann Instruments Company, Houston, Texas (USA), Hofer GmbH, Weil, Hom & Noack Pharmatechnik GmbH, Worms, IMA Veφackungssysteme GmbH Viersen, KILIAN, Cologne, KOMAGE, Kell am See, KORSCH Pressen AG, Berlin, and Romaco GmbH, Worms. Other providers include Dr. Herbert Pete, Vienna (AT), Mapag Maschinenbau AG, Bern (CH), BWI Manesty, Liveφool (GB), I. Holand Ltd., Nottingham (GB), Courtoy NV, Halle (BE / LU) and Mediopharm Kamnik (SI ). For example, the hydraulic double-press HPF 630 from LAEIS is particularly suitable. D. Tableting tools are, for example, from Adams Tablettierwerkzeuge, Dresden, Wilhelm Fett GmbH, Schwarzenbek, Klaus Hammer, Solingen, Herber% Söhne GmbH, Hamburg, Hofer GmbH, Weil, Hom & Noack, Pharmatechnik GmbH, Worms, Ritter Pharamatechnik GmbH, Hamburg, Romaco, GmbH, Worms and Notter Werkzeugbau, Tamm available. Other providers include Senss AG, Reinach (CH) and Medicopharm, Kamnik (SI).
Das Verfahren zur Herstellung der Formköφer ist aber nicht darauf beschränkt, daß lediglich ein teilchenförmiges Vorgemisch zu einem Formköφer veφreßt wird. Vielmehr läßt sich das Verfahren auch dahingehend erweitem, daß man in an sich bekannter Weise mehrschichtige Formköφer herstellt, indem man zwei oder mehrere Vorgemische bereitet, die aufeinander veφreßt werden. Hierbei wird das zuerst eingefüllte Vorgemisch leicht vorveφreßt, um eine glatte und parallel zum Formköφerboden verlaufende Oberseite zu bekommen, und nach Einfüllen des zweiten Vorgemischs zum fertigen Formköφer endveφreßt. Bei drei- oder mehrschichtigen Formköφem erfolgt nach jeder Vorgemisch-Zugabe eine weitere Vorveφressung, bevor nach Zugabe des letzten Vorgemischs der Formköφer endveφreßt wird.However, the process for producing the molded body is not limited to the fact that only a particulate premix is pressed into a molded body. Rather, the method can also be expanded to the effect that multilayer molded articles are produced in a manner known per se by preparing two or more premixes which are pressed onto one another. In this case, the premix which has been filled in first is lightly pre-pressed in order to obtain a smooth upper surface which runs parallel to the mold body bottom, and after the second premix is filled in the finished mold body is finally pressed. In the case of three-layer or multi-layer molded articles, a further preliminary treatment is carried out after each premix addition, before the molded article is finally pressed after adding the last premix.
Die Veφressung der teilchenförmigen Zusammensetzung in die Mulde kann analog zur Herstellung der Basisformköφer auf Tablettenpressen erfolgen. Bevorzugt ist eine Verfahrensweise, bei der erst die Basisformköφer mit Mulde hergestellt, dann befüllt und anschließend erneut veφreßt werden. Dies kann durch Ausstoß der Basisformköφer aus einer ersten Tablettenpresse, Be allen und Transport in eine zweite Tablettenpresse geschehen, in der die Endveφressung erfolgt. Alternativ kann die Endveφressung auch durch Drackrollen, die über die auf einem Transportband befindlichen Formköφer rollen, erfolgen. Es ist aber auch möglich, eine Rundläufertablettenpresse mit unterschiedlichen Stempelsätzen zu versehen, so das ein erster Stempelsatz Vertiefungen in die Formköφer einpreßt und der zweite Stempelsatz nach Befüllung durch Nachveφressung für eine plane Formköφeroberfläche sorgt.The particulate composition can be pressed into the trough analogously to the production of the basic shaped body on tablet presses. A procedure is preferred in which the basic molded body is first produced with a depression, then filled and then re-pressed. This can be done by ejecting the basic molded body from a first tablet press, loading it all and transporting it to a second tablet press, in which the final addressing takes place. As an alternative, the endveφressung can also be done by dracking rollers that roll over the molded bodies located on a conveyor belt. However, it is also possible to provide a rotary tablet press with different stamp sets, so that a first stamp set presses depressions into the molded body and the second set of stamps after filling ensures that the molded body surface is flat.
Verpackungpackaging
Die erfindungsgemäßen Formköφer können nach der Herstellung veφackt werden, wobei sich der Einsatz bestimmter Veφackungssysteme besonders bewährt hat, da diese Veφackungssysteme einerseits die Lagerstabilität der Inhaltsstoffe erhöhen, andererseits gegebenenfalls aber auch die Langzeithaftung der Muldenfüllung deutlich verbessern. Der Begriff „Veφackungssystem" kennzeichnet dabei im Rahmen der vorliegenden Erfindung immer die Primärveφackung der Formköφer, d.h. die Veφackung, die an ihrer Innenseite direkt mit der Formköφeroberfläche in Kontakt ist. An eine optionale Sekundärveφackung werden keinerlei Anforderungen gestellt, so daß hier alle üblichen Materialien und Systeme eingesetzt werden können.The shaped bodies according to the invention can be packed after manufacture, the use of certain packaging systems having proven particularly useful since these packaging systems on the one hand increase the storage stability of the ingredients, and on the other hand also possibly significantly improve the long-term adhesion of the trough filling. The term “packaging system” characterizes in the context of the present Invention always the primary packaging of the molded body, ie the packaging that is directly in contact with the surface of the molded body on the inside. No requirements are placed on an optional secondary packaging, so that all common materials and systems can be used here.
Erfindungsgemäß bevorzugt sind Veφackungssysteme, die nur eine geringe Feuchtigkeitsdurchlässigkeit aufweisen. Auf diese Weise läßt sich das Färbevermögen der erfindungsgemäßen Formköφer über einen längeren Zeitraum erhalten, auch wenn beispielsweise hygroskopische Komponenten in den Formköφem eingesetzt werden. Besonders bevorzugt sind Veφackungssysteme, die eine Feuchtigkeits- dampfdurchlässigkeitsrate von 0,1 g/m /Tag bis weniger als 20 g/m /Tag aufweist, wenn das Veφackungssystem bei 23°C und einer relativen Gleichgewichtsfeuchtigkeit von 85% gelagert wird. Die genannten Temperatur- und Feuchtigkeitsbedingungen sind die Prüfbedingungen, die in der DIN-Norm 53122 genannt werden, wobei laut DIN 53122 minimale Abweichungen zulässig sind (23 ± 1°C, 85 ± 2% rel. Feuchte). Die Feuchtigkeitsdampfdurchlässigkeitsrate eines gegebenen Veφackungssystems bzw. Materials läßt sich nach weiteren Standardmethoden bestimmen und ist beispielsweise auch im ASTM-Standard E-96-53T („Test for measuring Water Vapor transmission of Materials in Sheet form") und im TAPPI Standard T464 m-45 („Water Vapor Permeability of Sheet Materials at high temperature an Humidity") beschrieben. Das Meßprinzip gängiger Verfahren beruht dabei auf der Wasseraufnahme von wasserfreiem Calciumchlorid, welches in einem Behälter in der entsprechenden Atmosphäre gelagert wird, wobei der Behälter an der Oberseite mit dem zu testenden Material verschlossen ist. Aus der Oberfläche des Behälters, die mit dem zu testenden Material verschlossen ist (Permeationsfläche), der Gewichtszunahme des Calciumchlorids und der Expositionszeit läßt sich die Feuchtigkeitsdampfdurchlässigkeitsrate nach Packaging systems which have only a low moisture permeability are preferred according to the invention. In this way, the coloring ability of the molded body according to the invention can be maintained over a longer period of time, even if, for example, hygroscopic components are used in the molded body. Packaging systems which have a moisture vapor permeability rate of 0.1 g / m / day to less than 20 g / m / day are particularly preferred if the packaging system is stored at 23 ° C. and a relative equilibrium moisture content of 85%. The specified temperature and humidity conditions are the test conditions that are mentioned in DIN standard 53122, whereby according to DIN 53122 minimal deviations are permissible (23 ± 1 ° C, 85 ± 2% relative humidity). The moisture vapor permeability rate of a given packaging system or material can be determined by further standard methods and is, for example, also in the ASTM standard E-96-53T ("Test for measuring Water Vapor transmission of Materials in Sheet form") and in the TAPPI standard T464 m-45 ("Water Vapor Permeability of Sheet Materials at high temperature an Humidity"). The measuring principle of current methods is based on the water absorption of anhydrous calcium chloride, which is stored in a container in the appropriate atmosphere, the container being closed at the top with the material to be tested. The moisture vapor permeability rate can be determined from the surface of the container which is closed with the material to be tested (permeation surface), the weight gain of the calcium chloride and the exposure time
berechnen, wobei A die Fläche des zu testenden Materials in cm2, x die Gewichtszunahme des Calciumchlorids in g und y die Expositionszeit in h bedeutet. Die relative Gleichgewichtsfeuchtigkeit, oft als „relative Luftfeuchtigkeit" bezeichnet, beträgt bei der Messung der Feuchtigkeitsdampfdurchlässigkeitsrate im Rahmen der vorliegenden Erfindung 85% bei 23°C. Die Aufnahmefähigkeit von Luft für Wasserdampf steigt mit der Temperatur bis zu einem jeweiligen Höchstgehalt, dem sogenannten Sättigungsgehalt, an und wird in g/m3 angegeben. So ist beispielsweise 1 m3 Luft von 17° mit 14,4 g Wasserdampf gesättigt, bei einer Temperatur von 11° liegt eine Sättigung schon mit 10 g Wasserdampf vor. Die relative Luftfeuchtigkeit ist das in Prozent ausgedrückte Verhältnis des tatsächlich vorhandenen Wasserdampf-Gehalts zu dem der herrschenden Temperatur entsprechenden Sättigungs-Gehalt. Enthält beispielsweise Luft von 17° 12 g/m3 Wasserdampf, dann ist die relative Luftfeuchtigkeit = (12/14,4)-100 = 83%. Kühlt man diese Luft ab, dann wird die Sättigung (100% r. L.) beim sogenannten Taupunkt (im Beispiel: 14°) erreicht, d.h., bei weiterem Abkühlen bildet sich ein Niederschlag in Form von Nebel (Tau). Zur quantitativen Bestimmung der Feuchtigkeit benutzt man Hygrometer und Psychrometer.calculate, where A is the area of the material to be tested in cm 2 , x is the weight gain of calcium chloride in g and y is the exposure time in h. The relative equilibrium humidity, often referred to as “relative air humidity”, is 85% at 23 ° C. when measuring the moisture vapor permeability rate within the scope of the present invention. The capacity of air for water vapor increases with temperature up to a respective maximum content, the so-called saturation content, and is given in g / m 3. For example, 1 m 3 of air at 17 ° is saturated with 14.4 g of water vapor, at a temperature of 11 ° there is already saturation with 10 g of water vapor Percentage expressed ratio of the actual water vapor content to the saturation content corresponding to the prevailing temperature. For example, if air contains 17 ° 12 g / m 3 water vapor, then the relative humidity = (12 / 14.4) -100 = 83% If one cools this air, then the saturation (100% r.L.) is reached at the so-called dew point (in the example: 14 °), ie at we After cooling, a precipitate is formed in the form of fog (dew). Hygrometers and psychrometers are used for the quantitative determination of moisture.
Die relative Gleichgewichtsfeuchtigkeit von 85% bei 23 °C läßt sich beispielsweise in Laborkammern mit Feuchtigkeitskontrolle je nach Gerätetyp auf +/- 2% r.L. genau einstellen. Auch über gesättigten Lösungen bestimmter Salze bilden sich in geschlossenen Systemen bei gegebener Temperatur konstante und wohldefinierte relative Luftfeuchtigkeiten aus, die auf dem Phasen-Gleichgewicht zwischen Partialdrack des Wassers, gesättigter Lösung und Bodenköφer beruhen.The relative equilibrium humidity of 85% at 23 ° C can be adjusted to +/- 2% r.L. in laboratory chambers with humidity control, for example, depending on the device type. adjust exactly. Even over saturated solutions of certain salts, constant and well-defined relative air humidities form in closed systems at a given temperature, which are based on the phase equilibrium between partial pressure of the water, saturated solution and soil body.
Die Kombinationen aus Formköφer und Veφackungssystem können selbstverständlich ihrerseits in Sekundärveφackungen, beispielsweise Kartonagen oder Trays, veφackt werden, wobei an die Sekundärveφackung keine weiteren Anforderungen gestellt werden müssen. Die Sekundärveφackung ist demnach möglich, aber nicht notwendig.The combinations of molded body and packaging system can of course in turn be packed in secondary packaging, for example cardboard boxes or trays, with no further requirements being placed on the secondary packaging. The secondary packaging is therefore possible, but not necessary.
Das Veφackungssystem umschließt je nach Ausführungsform der Erfindung einen oder mehrere Formköφer. Es ist dabei erfindungsgemäß bevorzugt, entweder einen Formköφer derart zu gestalten, daß er eine Anwendungseinheit des Färbemittels umfaßt, und diesen Formköφer einzeln zu veφacken, oder die Zahl an Formköφem in eine Veφackungseinheit einzupacken, die in Summe eine Anwendungseinheit umfaßt. Dieses Prinzip läßt sich selbstverständlich erweitem, so daß erfindungsgemäß Kombinationen auch drei, vier, fünf oder noch mehr Formköφer in einer Veφackungseinheit enthalten können. Selbstverständlich können zwei oder mehr Formköφer in einer Veφackung unterschiedliche Zusammensetzungen aufweisen. Auf diese Weise ist es möglich, bestimmte Komponenten räumlich voneinander zu trennen, um beispielsweise Stabilitätsprobleme zu vermeiden.Depending on the embodiment of the invention, the packaging system encloses one or more molded bodies. It is preferred according to the invention either to design a shaped body in such a way that it comprises an application unit of the colorant, and to individually pack this shaped body, or the number of shaped bodies in one Packing packaging unit, which in total comprises one application unit. This principle can of course be expanded, so that combinations according to the invention can also contain three, four, five or even more molded bodies in one packaging unit. Of course, two or more molded bodies in a packaging can have different compositions. In this way it is possible to spatially separate certain components from one another, for example in order to avoid stability problems.
Das Veφackungssystem der erfindungsgemäßen Kombination kann aus den unterschiedlichsten Materialien bestehen und beliebige äußere Formen annehmen. Aus ökonomischen Gründen und aus Gründen der leichteren Verarbeitbarkeit sind allerdings Veφackungssysteme bevorzugt, bei denen das Veφackungsmaterial ein geringes Gewicht hat, leicht zu verarbeiten und kostengünstig sowie ökologisch verträglich ist.The packaging system of the combination according to the invention can consist of a wide variety of materials and can take on any external shape. For economic reasons and for reasons of easier processing, packaging systems are preferred in which the packaging material is light in weight, easy to process and inexpensive and ecologically compatible.
In einer ersten erfindungsgemäß bevorzugten Kombinationen besteht das Veφackungssystem aus einem Sack oder Beutel aus einschichtigem oder laminiertem Papier und/oder Kunststoffolie. Dabei können die Formköφer unsortiert, d.h. als lose Schüttung, in einen Beutel aus den genannten Materialien gefüllt werden. Es ist aber aus ästhetischen Gründen und zur Sortierung der Kombinationen in Sekundärveφackungen bevorzugt, die Formköφer einzeln oder zu mehreren sortiert in Säcke oder Beutel zu füllen. Diese Veφackungssystme können dann - wiederum vorzugsweise sortiert - optional in Umveφackungen veφackt werden, was die kompakte Angebotsform des Formköφers unterstreicht.In a first preferred combination according to the invention, the packaging system consists of a sack or pouch made of single-layer or laminated paper and / or plastic film. The shaped bodies can be unsorted, i.e. as a loose fill, be filled into a bag made of the materials mentioned. However, for aesthetic reasons and for sorting the combinations in secondary packaging, it is preferred to fill the moldings individually or in groups in sacks or bags. These packaging systems can then - again preferably sorted - be optionally packed in packaging, which underlines the compact form of the molded article.
Die bevorzugt als Veφackungssystem einzusetzenden Säcke bzw. Beutel aus einschichtigem oder laminiertem Papier bzw. Kunststoffolie können auf die unterschiedlichste Art und Weise gestaltet werden, beispielsweise als aufgeblähte Beutel ohne Mittelnaht oder als Beutel mit Mittelnaht, welche durch Hitze (Heißverschmelzen), Klebstoffe oder Klebebänder verschlossen werden. Einschichtige Beutel- bzw. Sackmaterialien sind die bekannten Papiere, die gegebenenfalls imprägniert sein können, sowie Kunststoffolien, welche gegebenenfalls coextradiert sein können. Kunststoffolien, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung als Veφackungssystem eingesetzt werden können, sind beispielsweise in Hans Domininghaus „Die Kunststoffe und ihre Eigenschaften ", 3. Auflage, VDI Verlag, Düsseldorf 1988, Seite 193, angegeben. Die dort gezeigte Abbildung 111 gibt gleichzeitig Anhaltspunkte zur Wasserdampfdurchlässigkeit der genannten Materialien.The sacks or bags made of single-layer or laminated paper or plastic film, which are preferably to be used as a packaging system, can be designed in a wide variety of ways, for example as a blown-up bag without a central seam or as a bag with a central seam, which is sealed by heat (hot fusion), adhesives or adhesive tapes become. Single-layer bag or sack materials are the known papers, which may or may not be impregnated, and plastic films, which may or may not be co-extruded. Plastic films that are used as a packaging system in the context of the present invention can be specified, for example, in Hans Domininghaus "The plastics and their properties", 3rd edition, VDI Verlag, Düsseldorf 1988, page 193. Figure 111 shown there also gives indications of the water vapor permeability of the materials mentioned.
Obwohl es möglich ist, neben den genannten Folien bzw. Papieren auch wachsbeschichtete Papiere in Form von Kartonagen als Veφackungssystem für die Formköφer einzusetzen, ist es im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt, wenn das Veφackungssystem keine Kartons aus wachsbeschichtetem Papier umfaßt.Although it is possible to use wax-coated papers in the form of cardboard boxes as packaging systems for the molded articles in addition to the films or papers mentioned, it is preferred in the context of the present invention if the packaging system does not comprise boxes made of wax-coated paper.
An die optionale Sekundärveφackung werden keinerlei Anforderungen gestellt, so daß hier alle üblichen Materialien und Systeme eingesetzt werden können.No requirements are placed on the optional secondary packaging, so that all common materials and systems can be used here.
Ebenfalls bevorzugt sind Ausführungsformen, bei denen das Veφackungssystem wiederverschließbar ausgeführt ist. Es hat sich beispielsweise als praktikabel erwiesen, als Veφackungssystem ein wiederverschließbares Röhrchen aus Glas, Kunststoff oder auch Metall zu verwenden. Auf diese Weise ist es möglich, die Dosierbarkeit der Haarfärbeprodukte zu optimieren, so daß der Verbraucher beispielsweise angeleitet werden kann, pro definierter Haarlängeneinheit jeweils einen Formköφer zu verwenden. Auch Veφackungssysteme, die eine Microperforation aufweisen, lassen sich erfindungsgemäß mit Vorzug realisieren.Also preferred are embodiments in which the packaging system is designed to be resealable. For example, it has proven to be practical to use a reclosable tube made of glass, plastic or metal as the packaging system. In this way it is possible to optimize the meterability of the hair dyeing products, so that the consumer can be instructed, for example, to use one shaped body per defined hair length unit. Packaging systems which have a microperforation can also be preferably implemented according to the invention.
Ein zweiter Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur kosmetischen Behandlung von keratinhaltigen Fasern, worinA second object of the invention is a method for the cosmetic treatment of keratin fibers, wherein
(I) ein oder mehrere erfindungsgemäße Formköφer in einem Medium M unter Bildung der Zubereitung A gelöst werden,(I) one or more shaped bodies according to the invention are dissolved in a medium M to form preparation A,
(II) die resultierende Zubereitung A mit einer Zubereitung B zu einer gebrauchsfertigen Anwendungsmischung AN vermischt wird,(II) the resulting preparation A is mixed with a preparation B to form a ready-to-use application mixture AN,
(III) die Anwendungsmischung AN auf die Fasern aufgetragen und (TV) nach einer Einwirkzeit wieder abgespült wird. Es ist selbstverständlich im Rahmen des Verfahrens auch möglich, anstelle des erfindungsgemäßen Formköφers ein Pulver oder ein Granulat einzusetzen, welches in einem kosmetisch akzeptablen Träger mindestens einen kosmetischen Wirkstoff und zusätzlich(III) the application mixture AN is applied to the fibers and (TV) is rinsed off again after an exposure time. It is of course also possible within the scope of the method to use a powder or a granulate instead of the shaped body according to the invention which contains at least one cosmetic active ingredient and additionally in a cosmetically acceptable carrier
(A) mindestens einen Auflösungsbeschleuniger und(A) at least one dissolution accelerator and
(B) mindestens ein Perlglanzpigment enthält.(B) contains at least one pearlescent pigment.
Das Medium M hat in einer Ausfuhrungsform der Erfindung eine Viskosität von 500 -In one embodiment of the invention, the medium M has a viscosity of 500-
100000 mPa-s, bevorzugt von 3000 - 70000 mPa-s, besonders bevorzugt von 6000 -100000 mPa-s, preferably from 3000 - 70000 mPa-s, particularly preferably from 6000 -
50000 mPa-s und ganz besonders bevorzugt von 10000-30000 mPa-s. Die Viskositäten werden mit einem Brookfield RVT-Viskosimeter bei einer Temperatur von 20 °C bei 4 φm mit Spindel Nr. 4 gemessen. Die Wahl der Spindel zur Messung der oben genannten Viskositäten erfolgt jedoch bevorzugt je nach Viskositätsbereich (gemessen bei den oben genannten Versuchsbedingungen) gemäß Tabelle 1.50000 mPa-s and very particularly preferably from 10000-30000 mPa-s. The viscosities are measured with a Brookfield RVT viscometer at a temperature of 20 ° C at 4 φm with spindle No. 4. However, the choice of the spindle for measuring the above-mentioned viscosities is preferably carried out according to the viscosity range (measured under the above-mentioned test conditions) according to Table 1.
Tabelle 1Table 1
Spindel Nummer Viskositätsbereich [mPa*s]Spindle number Viscosity range [mPa * s]
1 - 25001 - 2500
2 > 2500 - 100002> 2500 - 10000
3 > 10000 - 250003> 10000 - 25000
4 > 25000 - 500004> 25000 - 50000
5 > 50000 - 1000005> 50000 - 100000
In einer speziellen Ausfuhrungsform hat das Medium M eine Viskosität von 500 - 50000 mPa-s, besonders bevorzugt von 500 - 25000 mPa-s, ganz besonders bevorzugt von 500 -In a special embodiment, the medium M has a viscosity of 500-50000 mPa-s, particularly preferably 500-25000 mPa-s, very particularly preferably 500-
15000 mPa-s. Die Messung der Viskositäten dieser speziellen Ausfuhrungsform wird mit einem Brookfield RVT-Viskosimeter bei 20 °C mit der Spindel 4 und 20 φm durchgeführt.15000 mPa-s. The viscosity of this special embodiment is measured with a Brookfield RVT viscometer at 20 ° C with the spindle 4 and 20 φm.
Die Zubereitung B kann mindestens ein Oxidationsmittel enthalten. Dies ist insbesondere dann der Fall, wenn es sich bei dem erfindungsgemäßen Verfahren um ein Haarfarbeverfahren oder ein Verfahren zur Haaraufhellung oder -bleichung handelt. Die Zugabe eines Oxidationsmittel bewirkt im Haarfarbeverfahren die Entwicklung des eigentlichen Farbstoffes aus den Farbstoffvoφrodukten. Darüber hinaus kann das Oxidationsmittel zum Aufhellen der zu behandelnden Fasern dienen, sowohl im Verfahren der Haarfärbung, als auch imPreparation B can contain at least one oxidizing agent. This is particularly the case if the method according to the invention is a Hair coloring process or a process for lightening or bleaching hair. The addition of an oxidizing agent in the hair dye process causes the development of the actual dye from the dye products. In addition, the oxidizing agent can serve to lighten the fibers to be treated, both in the hair dyeing process and in
Die eigentliche oxidative Färbung der Fasern kann grundsätzlich mit Luftsauerstoff erfolgen. Bevorzugt wird jedoch ein chemisches Oxidationsmittel eingesetzt, besonders dann, wenn neben der Färbung ein Aufhelleffekt an menschlichem Haar gewünscht ist. Als Oxidationsmittel kommen Persulfate, Chlorite und insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin sowie Natriumborat in Frage. Erfindungsgemäß kann aber das Oxidationsfarbemittel auch zusammen mit einem Katalysator auf das Haar aufgebracht werden, der die Oxidation der Farbstoffvoφrodukte, z.B. durch Luftsauerstoff, aktiviert. Solche Katalysatoren sind z.B. Metallionen, Iodide, Chinone oder bestimmte Enzyme.The actual oxidative coloring of the fibers can basically be done with atmospheric oxygen. However, a chemical oxidizing agent is preferably used, especially if, in addition to the coloring, a lightening effect on human hair is desired. Persulfates, chlorites and in particular hydrogen peroxide or their adducts with urea, melamine and sodium borate are suitable as oxidizing agents. According to the invention, however, the oxidation colorant can also be applied to the hair together with a catalyst which prevents the oxidation of the dye precursors, e.g. activated by atmospheric oxygen. Such catalysts are e.g. Metal ions, iodides, quinones or certain enzymes.
Die Ausbildung der Färbung kann femer dadurch unterstützt und gesteigert werden, daß dem Formköφer bestimmte Metallionen zugesetzt werden. Solche Metallionen sind beispielsweise Zn2+, Cu2+, Fe2+, Fe3+, Mn +, Mn4+, Li+, Mg2+, Ca2+ und Al3+. Besonders geeignet sind dabei Zn2+, Cu2+ und Mn2+. Die Metallionen können prinzipiell in der Form eines beliebigen, physiologisch verträglichen Salzes eingesetzt werden. Bevorzugte Salze sind die Acetate, Sulfate, Halogenide, Lactate und Tartrate. Durch Verwendung dieser Metallsalze kann sowohl die Ausbildung der Färbung beschleunigt als auch die Farbnuance gezielt beeinflußt werden. Es hat sich aber auch als praktikabel erwiesen, die Metallionen in Form ihrer Komplexe oder auch angelagert an Zeolithe zur Steigerung der Färbekraft zu verwenden.The formation of the color can also be supported and increased by adding certain metal ions to the molded body. Such metal ions are, for example, Zn 2+ , Cu 2+ , Fe 2+ , Fe 3+ , Mn + , Mn 4+ , Li + , Mg 2+ , Ca 2+ and Al 3+ . Zn 2+ , Cu 2+ and Mn 2+ are particularly suitable. In principle, the metal ions can be used in the form of any physiologically acceptable salt. Preferred salts are the acetates, sulfates, halides, lactates and tartrates. By using these metal salts, the formation of the coloring can be accelerated and the color shade can be influenced in a targeted manner. However, it has also proven practical to use the metal ions in the form of their complexes or also attached to zeolites to increase the coloring power.
Geeignete Enzyme sind z.B. Peroxidasen, die die Wirkung geringer Mengen an Wasserstoffperoxid deutlich verstärken können. Weiterhin sind solche Enzyme erfindungsgemäß geeignet, die mit Hilfe von Luftsauerstoff die OxidationsfarbstoffVoφrodukte direkt oxidieren, wie beispielsweise die Laccasen, oder in situ geringe Mengen Wasserstoffperoxid erzeugen und auf diese Weise die Oxidation der FarbstoffVoφrodukte biokatalytisch aktivieren. Besonders geeignete Katalysatoren für die Oxidation der Farbstoffvorläufer sind die sogenannten 2-Elektronen-Oxidoreduktasen in Kombination mit den dafür spezifischen Substraten, z.B.Suitable enzymes are, for example, peroxidases, which can significantly increase the effect of small amounts of hydrogen peroxide. Furthermore, such enzymes are suitable according to the invention which directly oxidize the oxidation dye pre-products with the help of atmospheric oxygen, such as for example the laccases, or generate small amounts of hydrogen peroxide in situ and in this way the oxidation of the Activate dye precursors biocatalytically. Particularly suitable catalysts for the oxidation of the dye precursors are the so-called 2-electron oxidoreductases in combination with the substrates specific for this, for example
- Pyranose-Oxidase und z.B. D-Glucose oder Galactose,Pyranose oxidase and e.g. D-glucose or galactose,
- Glucose-Oxidase und D-Glucose,Glucose oxidase and D-glucose,
- Glycerin-Oxidase und Glycerin,Glycerin oxidase and glycerin,
- Pyravat-Oxidase und Benztraubensäure oder deren Salze,Pyravate oxidase and pyruvic acid or its salts,
- Alkohol-Oxidase und Alkohol (MeOH, EtOH),- alcohol oxidase and alcohol (MeOH, EtOH),
- Lactat-Oxidase und Milchsäure und deren Salze,Lactate oxidase and lactic acid and their salts,
- Tyrosinase-Oxidase und Tyrosin,Tyrosinase oxidase and tyrosine,
- Uricase und Harnsäure oder deren Salze,Uricase and uric acid or salts thereof,
- Cholinoxidase und Cholin,Choline oxidase and choline,
- Aminosäure-Oxidase und Aminosäuren.- Amino acid oxidase and amino acids.
Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie der eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher, z. B. Kh. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2. Auflage, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 1989, verwiesen.With regard to other optional components and the amounts of these components used, reference is expressly made to the relevant manuals known to the person skilled in the art, e.g. B. Kh. Schrader, Basics and Formulations of Cosmetics, 2nd edition, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 1989.
Es werden erfindungsgemäß Verfahren bevorzugt, in denen die Zubereitung B mindestens ein Oxidationsmittel und das Medium M mindestens ein Oxidationsfarbstoffvoφrodukt enthalten (Haarfarbung). Dabei werden in einer weiteren Ausführungsform solche Formköφer bevorzugt verwendet, die als kosmetischen Wirkstoff mindestens eine Kupplerkomponente enthalten. In dieser Ausfuhrungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens, enthält das Medium M bevorzugt mindestens ein Oxidationsfarbstoffvoφrodukt vom Entwicklertyp und/oder mindestens eine Vorstufe naturanaloger Farbstoffe, wie Indol- und/oder Indolin-Derivate. Es ist erfindungsgemäß bevorzugt solche Entwicklerkomponenten zu verwenden, die weiter oben beschrieben wurden.Methods are preferred according to the invention in which the preparation B contains at least one oxidizing agent and the medium M contains at least one oxidizing dye product (hair coloring). In a further embodiment, such molded bodies are preferably used which contain at least one coupler component as the cosmetic active ingredient. In this embodiment of the method according to the invention, the medium M preferably contains at least one oxidation dye product of the developer type and / or at least one precursor of nature-analog dyes, such as indole and / or indoline derivatives. It is preferred according to the invention to use developer components which have been described further above.
Das Medium M kann in dieser Ausführangsform neben den Entwicklerkomponenten mindestens eine Kupplerkomponente und/oder mindestens einen direktziehenden Farbstoff enthalten. Die in dieser Ausführungsform bevorzugt eingesetzten Kupplerkomponenten bzw. direktziehenden Farbstoffe entsprechen denen, die bereits weiter oben genannt wurden. Es gilt das in den entsprechenden Abschnitten Gesagte.In this embodiment, the medium M can contain at least one coupler component and / or at least one substantive dye in addition to the developer components. The preferred used in this embodiment Coupler components or substantive dyes correspond to those which have already been mentioned above. What has been said in the corresponding sections applies.
Es ist nicht erforderlich, daß die im Medium M zum Einsatz kommenden OxidationsfarbstofrVoφrodukte oder die direktziehenden Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. Vielmehr können in den erfindungsgemäßen Formköφem, bedingt durch die Herstellungsverfahren für die einzelnen Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein, soweit diese nicht das Färbeergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen Gründen, z. B. toxikologischen, ausgeschlossen werden müssen.It is not necessary that the oxidation dye precursors used in the medium M or the direct dyes each represent uniform compounds. Rather, in the inventive moldings, due to the manufacturing process for the individual dyes, further components may be contained in minor amounts, provided that these do not adversely affect the coloring result or for other reasons, e.g. B. toxicological, must be excluded.
Die Oxidationsfarbstoffvoφrodukte sind in dem Medium M bevorzugt in Mengen von 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Medium M, enthalten.The Oxidationsfarbstoffvoφrodukte are preferably contained in the medium M in amounts of 0.01 to 20 wt .-%, preferably 0.5 to 5 wt .-%, each based on the entire medium M.
In einem Verfahren dieser zweiten Ausführungsform werden die Zubereitung A und die Zubereitung B bevorzugt im Gewichtsverhältnis 1 : 1 gemischt. Die gebrauchsfertige Anwendungsmischung AN dieser Ausfuhrungsform sollte bevorzugt einen pH- Wert im Bereich von 6 bis 12 aufweisen. Besonders bevorzugt ist die Anwendung der Haarfärbemittel in einem schwach alkalischen Milieu. Die Anwendungstemperaturen können in einem Bereich zwischen 15 und 40 °C, bevorzugt bei der Temperatur der Kopfhaut, liegen. Die Einwirkungszeit beträgt üblicherweise ca. 5 bis 45, insbesondere 15 bis 30, Minuten. Sofern kein stark tensidhaltiger Träger verwendet wurde, kann es bevorzugt sein, die derart behandelten Haare anschließend mit einem Shampoo zu reinigen.In a method of this second embodiment, preparation A and preparation B are preferably mixed in a weight ratio of 1: 1. The ready-to-use application mixture AN of this embodiment should preferably have a pH in the range from 6 to 12. It is particularly preferred to use the hair dye in a weakly alkaline environment. The application temperatures can be in a range between 15 and 40 ° C., preferably at the temperature of the scalp. The exposure time is usually about 5 to 45, in particular 15 to 30, minutes. If no carrier containing high tensides was used, it may be preferred to subsequently clean the hair treated in this way with a shampoo.
Ein dritter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Kit zur Verwendung in dem erfindungsgemäßen Verfahren. Das erfindungsgemäße Kit enthält drei getrenntkonfektionierte Komponenten in den Kontainern Kl, K2 und K3 enthält, wobei Kontainer Kl das Medium M, Kontainer K2 einen oder mehrere erfindungsgemäße Formköφer und Kontainer K3 die Zubereitung B enthält. BeispieleA third object of the present invention is a kit for use in the method according to the invention. The kit according to the invention contains three separately assembled components in the containers K1, K2 and K3, container K1 containing the medium M, container K2 containing one or more molded bodies according to the invention and container K3 the preparation B. Examples
Es wurden die folgenden Haarfärbeformköφer von einer Masse von 0,4g und einer Brachhärte von 60 bis 80 N hergestellt. Bei der Herstellung wurden die Tabletten mit einer Kraft von 3,5 kN gepresst.The following Haärärbeformformköφer were made with a mass of 0.4 g and a hardness of 60 to 80 N. The tablets were pressed with a force of 3.5 kN during manufacture.
Beispiel 1 example 1
1 mikrokristalline Cellulose (FMC Coφoration) 1 microcrystalline cellulose (FMC Coφoration)
2 Gemisch aus Lactose-Monohydrat und Maisstärke (Gewichtsverhältnis 85:15) (Meggle) 2 Mixture of lactose monohydrate and corn starch (weight ratio 85:15) (Meggle)
3 beschichteter Glimmer (INCI-Bezeichnung: Mica, CI 77491 (Iron Oxides), CI 77891 3 coated mica (INCI name: Mica, CI 77491 (Iron Oxides), CI 77891
(Titanium Dioxide)) (MERCK)(Titanium Dioxide)) (MERCK)
Beispiel 2: Example 2:
4 Dimethyldiallylammoniumchlorid/Acrylsäure-Copolymer; 35 Gew.%ige Lösung in Wasser (INCI-Bezeichnung: Polyquaternium-22) (ONDEO-NALCO) Beispiel 3: 4 dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid copolymer; 35% by weight solution in water (INCI name: Polyquaternium-22) (ONDEO-NALCO) Example 3:
5 Quaternierte Hydroxyethylcellulose (TNCI-Bezeichnung: Polyquaternium- 10) (AMERCHOL) 5 Quaternized hydroxyethyl cellulose (TNCI name: Polyquaternium-10) (AMERCHOL)
Beispiel 4: Example 4:

Claims

Patentansprücheclaims
Formköφer enthaltend in einem kosmetisch akzeptablen Träger mindestens einen kosmetischen Wirkstoff, dadurch gekennzeichnet, daß der FormköφerShaped body containing at least one cosmetic active ingredient in a cosmetically acceptable carrier, characterized in that the shaped body
(A) mindestens einen Auflösungsbeschleuniger und(A) at least one dissolution accelerator and
(B) mindestens ein Perlglanzpigment enthält.(B) contains at least one pearlescent pigment.
Formköφer nach Ansprach 1 dadurch gekennzeichnet, daß der Auflösungsbeschleuniger ein Desintegrationshilfsmittel ist.Molded body according spoke 1 characterized in that the dissolution accelerator is a disintegration aid.
Formköφer nach Ansprach 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Desmtegrationsmittel auf Cellulosebasis ist.Molded body according spoke 2, characterized in that the disintegrant is cellulose-based.
Formköφer nach einem der Ansprüche 1 - 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Formkörper zusätzlich ein Gemisch bestehend aus Stärke und mindestens einem Saccharid enthält.Shaped body according to one of claims 1-3, characterized in that the shaped body additionally contains a mixture consisting of starch and at least one saccharide.
Formköφer nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Saccharid ein Disaccharid ist.Shaped body according to claim 4, characterized in that the saccharide is a disaccharide.
Formköφer nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das Disaccharid ausgewählt ist, aus der Gruppe, die gebildet wird aus Lactose, Maltose, Saccharose, Trehalose, Turanose, Gentiobiose, Melibiose und Cellobiose.Shaped body according to claim 5, characterized in that the disaccharide is selected from the group formed from lactose, maltose, sucrose, trehalose, turanose, gentiobiose, melibiose and cellobiose.
Formkörper nach Ansprach 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Disaccharid ausgewählt ist aus der Gmppe, die gebildet wird aus Lactose, Maltose undShaped body according spoke 6, characterized in that the disaccharide is selected from the group which is formed from lactose, maltose and
Saccharose.Sucrose.
Formköφer nach Ansprach 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Disaccharid Lactose ist. Formköφer nach einem der Ansprüche 4 - 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Stärke und die verwendeten Saccharide in einem Gewichtsverhältnis von 1 : 10 bis 10 : 1 enthalten sind.Shaped body according spoke 7, characterized in that the disaccharide is lactose. Shaped body according to one of claims 4-8, characterized in that the starch and the saccharides used are contained in a weight ratio of 1:10 to 10: 1.
Formköφer nach Ansprach 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Stärke und die verwendeten Saccharide in einem Gewichtsverhältnis von 1 : 1 bis 1 : 10 enthalten sind.Shaped body according spoke 9, characterized in that the starch and the saccharides used are contained in a weight ratio of 1: 1 to 1:10.
Formköφer nach Ansprach 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Stärke und die verwendeten Saccharide in einem Gewichtsverhältnis von 1 : 4 bis 1 : 7 enthalten sind.Molded body according spoke 10, characterized in that the starch and the saccharides used are contained in a weight ratio of 1: 4 to 1: 7.
Formköφer nach einem der Ansprüche 4 - 11, dadurch gekennzeichnet, daß der Auflösungsbeschleuniger und das Gemisch bestehend aus Stärke und mindestens einem Saccharid im Gewichtsverhältnis von 1 : 1 bis 1 : 2 enthalten sind.Molded body according to one of claims 4 - 11, characterized in that the dissolution accelerator and the mixture consisting of starch and at least one saccharide are contained in a weight ratio of 1: 1 to 1: 2.
Formköφer nach einem der Ansprüche 1 - 12, dadurch gekennzeichnet, daß der Formköφer ein Perlglanzmittel auf Glimmer-Basis und/oder auf Glimmer/Metalloxid-Basis enthält.Molded body according to one of claims 1-12, characterized in that the molded body contains a pearlescent agent based on mica and / or based on mica / metal oxide.
Formköφer nach Ansprach 13, dadurch gekennzeichnet, daß das Perlglanzmittel auf Glimmer/Metalloxid-Basis ein Metalloxid ausgewählt aus Colorona® red-brown (47- 57 Gew.% Muscovit Mica (KH2(AlSiO4)3), 43-50 Gew.% Fe2O3 (INCI: Iron Oxides CI 77491), <3 Gew.% TiO2 (INCI: Titanium Dioxide CI 77891), Colorona® Blackstar Blue (39-47 Gew.% Muscovit Mica (KH2(AlSiO4)3), 53-61 Gew.% Fe3O4 (INCI: Iron Oxides CI 77499)), Colorona® Siena Fine (35-45 Gew.% Muscovit Mica (KH2(AlSiO4)3), 55-65 Gew.% Fe2O3 (INCI: Iron Oxides CI 77491)), Colorona® Aborigine Amber (50-62 Gew.% Muscovit Mica (KH2(AlSiO4)3), 36-44 Gew.% Fe3O4 (INCI: Iron Oxides CI 77499), 2-6 Gew.% TiO2 (INCI: Titanium Dioxide CI 77891)), Colorona® Patagonian Puφle (42-54 Gew.% Muscovit Mica (KH2(AlSiO4)3), 26-32 Gew.% Fe2O3 (INCI: Iron Oxides CI 77491), 18-22 Gew.% TiO2 (INCI: Titanium Dioxide CI 77891), 2-4 Gew.% Preussisch Blau (INCI: Ferne Ferrocyanide CI 77510)), Colorona® Chameleon (40-50 Gew.% Muscovit Mica (KH2(AlSiO4)3), 50-60 Gew.% Fe2O3 (INCI: Iron Oxides CI 77491)) und Silk® Mica ( >98 Gew.% Muscovit Mica (KH2(AlSiO4)3)) enthält.Shaped body according to spoke 13, characterized in that the pearlescent agent based on mica / metal oxide is a metal oxide selected from Colorona ® red-brown (47-57 wt.% Muscovit Mica (KH 2 (AlSiO 4 ) 3 ), 43-50 wt. % Fe 2 O 3 (INCI: Iron Oxides CI 77491), <3% by weight TiO 2 (INCI: Titanium Dioxide CI 77891), Colorona ® Blackstar Blue (39-47% by weight Muscovit Mica (KH 2 (AlSiO 4 ) . 3), 53-61% by weight of Fe 3 O 4 (INCI: Iron oxide CI 77499)), Colorona ® Fine Siena (35-45% by weight of muscovite mica (KH 2 (AlSiO 4). 3), 55-65 wt % Fe 2 O 3 (INCI: Iron Oxides CI 77491)), Colorona ® Aboriginal Amber (50-62% by weight Muscovit Mica (KH 2 (AlSiO 4 ) 3 ), 36-44% by weight Fe 3 O 4 ( INCI: Iron Oxides CI 77499), 2-6% by weight TiO 2 (INCI: Titanium Dioxide CI 77891)), Colorona ® Patagonian Puφle (42-54% by weight Muscovit Mica (KH 2 (AlSiO 4 ) 3 ), 26 -32% by weight Fe 2 O 3 (INCI: Iron Oxides CI 77491), 18-22% by weight TiO 2 (INCI: Titanium Dioxide CI 77891), 2-4% by weight Prussian Blue (INCI: Ferne Ferrocyanide CI 77510)), Colorona ® Chameleon (40-50% by weight Muscovit Mica (KH 2 (AlSiO 4 ) 3 ), 50-60% by weight Fe 2 O 3 (INCI: Iron Oxides CI 77491)) and Silk ® Mica (> 98 wt.% Muscovit Mica (KH 2 (AlSiO 4 ) 3 )) contains.
Formköφer nach einem der Ansprüche 1 - 14, dadurch gekennzeichnet, daß der Formköφer ein Alkalisierungsmittel enthält.Molded body according to one of claims 1-14, characterized in that the molded body contains an alkalizing agent.
Formköφer nach einem der Ansprüche 1 - 15, dadurch gekennzeichnet, daß der Formköφer mindestens einen Bitterstoff enthält.Molded body according to one of claims 1-15, characterized in that the molded body contains at least one bitter substance.
Formköφer nach einem der Ansprüche 1 - 16, dadurch gekennzeichnet, daß der kosmetische Wirkstoff ausgewählt ist aus konditionierenden Wirkstoffen, restrukturierenden Wirkstoffen, Oxidationsfarbstoffvoφrodukten und direktziehendenShaped body according to one of claims 1-16, characterized in that the cosmetic active ingredient is selected from conditioning active ingredients, restructuring active ingredients, oxidation dye preforms and direct pulls
Farbstoffen.Dyes.
Formköφer nach einem der Ansprüche 1 - 17, dadurch gekennzeichnet, daß einzelne Bestandteile der zu veφressenden Zusammensetzung oder der gesamte Formköφer beschichtet wird.Molded body according to one of claims 1-17, characterized in that individual components of the composition to be veφressenden or the entire molded body is coated.
Formköφer nach einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß der Formköφer eine Brachhärte von 30 - 100 N, bevorzugt von 40 - 80 N, besonders bevorzugt von 50 - 60 N, besitzt (gemessen nach Europäisches Arzneibuch 1997, 3. Ausgabe, ISBN 3-7692-2186-9, "2.9.8 Bruchfestigkeit von Tabletten"; Seite 143-144 mit einem Tablettenhärte-Prüfgerät Schleuniger 6D).Shaped body according to one of claims 1 to 18, characterized in that the shaped body has a hardness of 30 - 100 N, preferably 40 - 80 N, particularly preferably 50 - 60 N (measured according to European Pharmacopoeia 1997, 3rd edition, ISBN 3-7692-2186-9, "2.9.8 Breaking strength of tablets"; page 143-144 with a tablet hardness tester Schleuniger 6D).
Formköφer nach einem der Ansprüche 1 - 19, dadurch gekennzeichnet, daß der Formköφer von einer Primärveφackung umhüllt ist.Molded body according to one of claims 1-19, characterized in that the molded body is encased by a primary packaging.
Verfahren zur kosmetischen Behandlung keratinhaltiger Fasem, dadurch gekennzeichnet, daß (I) ein oder mehrere Formköφer nach einem der Ansprüche 1 bis 20 in einem Medium M unter Bildung der Zubereitung A gelöst werden,Process for the cosmetic treatment of fibers containing keratin, characterized in that (I) one or more molded bodies according to one of claims 1 to 20 are dissolved in a medium M to form preparation A,
(IT) die resultierende Zubereitung A mit einer Zubereitung B zu einer gebrauchsfertigen Amwendungsmischung AN vermischt wird,(IT) the resulting preparation A is mixed with a preparation B to form a ready-to-use application mixture AN,
(m.) die Anwendungsmischung AN auf die Fasem aufgetragen und(m.) applied the application mixture AN to the fibers and
(IV) nach einer Einwirkzeit wieder abgespült wird.(IV) is rinsed off after an exposure time.
Verfahren nach Ansprach 21, dadurch gekennzeichnet, daß das Medium M ein Gel oder eine W/O-Emulsion oder eine O/W-Emulsion ist.Process according to spoke 21, characterized in that the medium M is a gel or a W / O emulsion or an O / W emulsion.
Verfahren nach einem der Ansprüche 21 oder 22, dadurch gekennzeichnet, daß dasMethod according to one of claims 21 or 22, characterized in that the
Medium M eine Viskosität von 500 - 100000 mPa-s, bevorzugt von 3000 - 70000 mPa-s, besonders bevorzugt von 6000 - 50000 mPa-s und ganz besonders bevorzugt von 10000-30000 mPa-s hat (Brookfield RVT-Viskosimeter bei einer Temperatur von 20 °C bei 4 φm mit Spindel Nr. 4).Medium M has a viscosity of 500-100000 mPa-s, preferably 3000-70000 mPa-s, particularly preferably 6000-50000 mPa-s and very particularly preferably 10000-30000 mPa-s (Brookfield RVT viscometer at one temperature of 20 ° C at 4 φm with spindle No. 4).
Verfahren nach einem der Ansprüche 21 bis 23, dadurch gekennzeichnet, daß die Zubereitung B ein Oxidationsmittel und das Medium M mindestens ein Oxidationsfarbstoffvoφrodukt vom Entwicklertyp und/oder mindestein eine Vorstufe naturanaloger Farbstoffe, wie Indol- und/oder Indolin-Derivate, enthält.Method according to one of claims 21 to 23, characterized in that the preparation B contains an oxidizing agent and the medium M contains at least one oxidizing dye product of the developer type and / or at least one precursor of naturally analogous dyes, such as indole and / or indoline derivatives.
Kit zur Verwendung in einem Verfahren gemäß einem der Ansprüche 21 - 24, dadurch gekennzeichnet, daß es drei getrenntkonfektionierte Komponenten in den Kontainern Kl, K2 und K3 enthält, wobei Kontainer Kl das Medium M, Kontainer K2 einen oder mehrere Formköφer gemäß einem der Ansprüche 1 - 20 und Kontainer K3 die Zubereitung B enthält. Kit for use in a method according to one of Claims 21-24, characterized in that it contains three separately assembled components in containers K1, K2 and K3, container K1 the medium M, container K2 one or more molded bodies according to one of Claims 1 - 20 and container K3 contains preparation B.
EP03708110A 2002-03-01 2003-02-19 Moulding body with a pearl lustre pigment Withdrawn EP1480604A1 (en)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10208875 2002-03-01
DE10208875 2002-03-01
DE10230414 2002-07-06
DE10230414A DE10230414A1 (en) 2002-03-01 2002-07-06 Shaped body with pearlescent pigment
PCT/EP2003/001649 WO2003074015A1 (en) 2002-03-01 2003-02-19 Moulding body with a pearl lustre pigment

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP1480604A1 true EP1480604A1 (en) 2004-12-01

Family

ID=27789714

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP03708110A Withdrawn EP1480604A1 (en) 2002-03-01 2003-02-19 Moulding body with a pearl lustre pigment

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP1480604A1 (en)
AU (1) AU2003212251A1 (en)
WO (1) WO2003074015A1 (en)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102004037105A1 (en) * 2004-07-30 2005-01-13 Wella Ag Kit for dyeing and keratin fibers, especially human hair, comprising dye-free carrier, powder or granules containing oxidation dye precursor or direct dye and optionally oxidizing component
GB2503623B (en) 2011-03-21 2015-10-14 Coloright Ltd A method for predicting a result of a treatment of keratinous fibers
US9316580B2 (en) 2011-03-21 2016-04-19 Coloright Ltd. Systems for custom coloration
DE102012223936A1 (en) * 2012-12-20 2014-06-26 Henkel Ag & Co. Kgaa Dyeing process for keratinic fibers
WO2015044944A2 (en) 2013-09-26 2015-04-02 Coloright Ltd. Hair reader, dispenser device and related systems and methods
WO2015166403A1 (en) 2014-04-27 2015-11-05 Coloright Ltd. Apparatus and method for customized hair-coloring
MX367969B (en) 2014-04-27 2019-09-11 Coloright Ltd Apparatus and method for analyzing hair and/or predicting an outcome of a hair-coloring treatment.
US10292482B2 (en) 2017-01-06 2019-05-21 Coloright Ltd. Hair-holder, hair-reader comprising the same, and methods for optically acquiring data from hair

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4342331A1 (en) * 1993-12-11 1995-06-14 Krueger Gmbh & Co Kg Pigment granules for coloring building materials
JPH08231332A (en) * 1995-02-27 1996-09-10 Kao Corp Cosmetic
DE19708167A1 (en) * 1997-02-28 1998-09-03 Merck Patent Gmbh Pigment preparation
ES2287047T3 (en) * 1999-12-20 2007-12-16 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien METHOD FOR THE TABLETTING OF THICK SYSTEMS.
DE19961910A1 (en) * 1999-12-20 2001-06-21 Henkel Kgaa Tablet for coloring keratinous fibers, especially human hair, contains alkalizing agent in addition to color precursor and oxidant in cosmetically acceptable medium

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
P. LEFEVRE ET AL.: "Comparison of the Tableting properties of a DC Lactose/Starch Compound versus a Physical Blend of DC lactose and DC Starch", AMERICAN ASSOCIATION OF PHARMACEUTICAL SCIENTIST, 1 October 2001 (2001-10-01) *
See also references of WO03074015A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
WO2003074015A1 (en) 2003-09-12
AU2003212251A1 (en) 2003-09-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1239838B1 (en) Method for tabletting thickening systems
EP1242037B1 (en) Solid colorant for keratin fibres
EP1239816B1 (en) Solid colorant for keratin fibres
EP1239815B1 (en) Solid colorant for keratin fibres
US20060042027A1 (en) Colouring agents
DE102005028623A1 (en) Hair care products
WO2012079952A2 (en) Brightening agent composed of molded bodies and containing acylpyridinium compounds
EP1542647A1 (en) Hair colouring agent comprising indole or indoline derivatives
WO2009024525A2 (en) Reductive decolouration of keratin-containing fibres
EP1480604A1 (en) Moulding body with a pearl lustre pigment
DE10230414A1 (en) Shaped body with pearlescent pigment
DE10059291A1 (en) - Solid article used to thicken cosmetics such as styling lotions and hair dyes comprises disintegration agent and thickener
DE10116759A1 (en) Composition for dyeing keratinic fibers, especially for oxidation dyeing of human hair, comprises dye precursors, an oxidizing enzyme, a sugar surfactant and a reducing agent
DE10059290A1 (en) Solid dye for keratinic fibers, particularly hair, comprises a synthetic direct dye in a carrier
DE10230415A1 (en) dye
DE10059292A1 (en) Solid dye for keratinic fibers, particularly hair, comprises an indole and/or indoline derivative(s), e.g. 5,6-dihydroxyindoline, as the precursor in a carrier
DE102009045176A1 (en) Heat-assisting reductive decolorization of keratin-containing fibers
EP2023766A1 (en) Appliqué device for the use of an appliqué fluid on keratinaceous fibers
EP1443889A1 (en) Oxidation colouring agent based on bicyclic developer components

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20040824

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE BG CH CY CZ DE DK EE ES FI FR GB GR HU IE IT LI LU MC NL PT SE SI SK TR

RAP1 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: HENKEL AG & CO. KGAA

17Q First examination report despatched

Effective date: 20110217

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN

18D Application deemed to be withdrawn

Effective date: 20160901