EP1458468A2 - Granules obtenus par sechage d une emulsion - Google Patents

Granules obtenus par sechage d une emulsion

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Publication number
EP1458468A2
EP1458468A2 EP02805799A EP02805799A EP1458468A2 EP 1458468 A2 EP1458468 A2 EP 1458468A2 EP 02805799 A EP02805799 A EP 02805799A EP 02805799 A EP02805799 A EP 02805799A EP 1458468 A2 EP1458468 A2 EP 1458468A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
water
emulsion
granules according
weight
granules
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP02805799A
Other languages
German (de)
English (en)
Inventor
Melissa Manuszak
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rhodia Chimie SAS
Original Assignee
Rhodia Chimie SAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhodia Chimie SAS filed Critical Rhodia Chimie SAS
Publication of EP1458468A2 publication Critical patent/EP1458468A2/fr
Withdrawn legal-status Critical Current

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Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2/00—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic
    • B01J2/02—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic by dividing the liquid material into drops, e.g. by spraying, and solidifying the drops
    • B01J2/04—Processes or devices for granulating materials, e.g. fertilisers in general; Rendering particulate materials free flowing in general, e.g. making them hydrophobic by dividing the liquid material into drops, e.g. by spraying, and solidifying the drops in a gaseous medium

Definitions

  • the present invention relates to granules obtained by drying an emulsion comprising a hydrophobic active material, more particularly one of the components of which is volatile, and at least one ose or a reduced derivative of ose.
  • formulations are used which are in the form of emulsions. And one can encounter with such formulations problems related to the storage stability of these emulsions, both in terms of the stability of the emulsion itself (creaming, flocculation, ripening and coalescence), but also of the stability of the active ingredient (degradation by hydrolysis for example).
  • formulations have been developed in the form of powders or granules obtained from emulsions incorporating compounds capable of giving, after elimination of water, a solid matrix.
  • formulations obtained by drying emulsions comprising starch or starch derivatives.
  • this type of compound has certain drawbacks, in particular with regard to drying.
  • the dried products have a certain sensitivity to humidity and can become sticky during storage, causing agglomeration of the granules.
  • the product can become yellowish therefore less attractive to the user and finally, it can have a discoloration effect on the clothes in contact with which it can enter.
  • formulations obtained by drying emulsions comprising a polymeric compound, such as, for example, carboxylic acid / hydrocarbon compound copolymers.
  • a polymeric compound such as, for example, carboxylic acid / hydrocarbon compound copolymers.
  • - at least one nonionic polyalkoxylated surfactant - at least one water-soluble or water-dispersible compound chosen from polymers obtained from at least one monomer, aliphatic, cyclic or aromatic, monocarboxylic acid, polycarboxylic acid or carboxylic anhydride, carrying ethylenic unsaturation and starting from at least one hydrocarbon-based monomer carrying at least one ethylenic unsaturation, the emulsion further comprising at least one ose having 4 to 6 carbon atoms, or corresponding derivatives. It has in fact been found unexpectedly that the presence of a compound of the type of ose or derivatives, in the emulsion before its drying, makes it possible to significantly reduce the amount of volatile hydrophobic active material eliminated during drying.
  • the present invention likewise relates to the use of granules in formulations used in the fields of detergency, treatment of the skin and / or the hair, pharmaceuticals.
  • the emulsion comprises at least one hydrophobic active material.
  • the active materials used are in the form of an immiscible liquid or very slightly miscible in water, or in a form dissolved in an organic solvent, the whole being immiscible or very slightly miscible in the water.
  • lightly miscible means active materials whose solubility in water does not exceed 10% by weight between 20 ° C. and the temperature for preparing the emulsion.
  • active material means either the pure active material, or the active material dissolved in an organic solvent.
  • the active ingredient used is in the form of a liquid at a temperature between 20 ° C. and the temperature for preparing the emulsion.
  • the active material is a solid whose melting point is less than or equal to 100 ° C., more particularly less than or equal to 80 ° C.
  • the present invention is very particularly suitable for hydrophobic active materials of which one of the components is volatile.
  • volatile denotes active materials which evaporate either at atmospheric pressure and at 20 ° C. and / or under the drying conditions used to obtain the granules, and / or the active materials which form an azeotrope with water under the drying conditions used to obtain the granules.
  • hydrophobic active substances mention may also be made of: - organic oils / fats / waxes of animal or vegetable origin;
  • - fatty acids saturated or unsaturated, comprising 10 to 40 carbon atoms; esters of such acids and of alcohol comprising 1 to 6 carbon atoms;
  • organic oils / fats / waxes of animal origin mention may be made, among others, of sperm whale oil, whale oil, seal oil, shark oil, cod liver oil, pork and mutton fats (tallow), perhydrosqualene, beeswax, alone or in a mixture.
  • organic oils / fats / waxes of vegetable origin there may be mentioned, inter alia, rapeseed oil, sunflower oil, peanut oil, olive oil , walnut oil, corn oil, soybean oil, avocado oil, linseed oil, hemp oil, grape seed oil, copra, palm oil, cotton seed oil, palm kernel oil, babassu oil, jojoba oil, sesame oil, castor oil, macadamia, sweet almond oil, camauba wax, shea butter, cocoa butter, peanut butter, alone or in a mixture.
  • mineral oils / waxes there may be mentioned, inter alia, naphthenic, paraffinic (petrolatum), isoparaffinic oils, paraffinic waxes, alone or as a mixture.
  • fatty acids saturated or unsaturated, contain 10 to 40 carbon atoms, more particularly 18 to 40 carbon atoms, and can comprise one or more ethylenic unsaturations, conjugated or not. It should be noted that said acids can comprise one or more hydroxyl groups.
  • saturated fatty acids mention may be made of palmitic, stearic and behenic acids.
  • unsaturated fatty acids there may be mentioned myristoleic, palmitoleic, oleic, erucic, linoleic, linolenic, arachidonic, ricinoleic acids, as well as their mixtures.
  • fatty acid esters mention may be made of the esters of the acids previously listed, for which the part deriving from the alcohol comprises 1 to 6 carbon atoms, such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, etc.
  • silicone oils belonging in particular to the family of dimethicones, the silicone resins and gums, can also be used.
  • Lipophilic vitamins such as vitamin A and its derivatives, vitamin B2, pantothenic acid, vitamin D and vitamin E; UV absorbers, such as PABA and PARA aminobenzoate derivatives, salicylates, cinnamates
  • Anti-aging agents such as ceramides, phospholipids, cholesterol, sterols and their mixtures.
  • active ingredients which have just been described can be used, alone or in mixtures, as a solvent for one or more other active ingredients.
  • the total amount of active material present in the emulsion is such that it represents, in the dried granule, from 1 to 60% by weight, preferably between 5 and 50% by weight.
  • the emulsion further comprises at least one polyalkoxylated nonionic surfactant.
  • these surfactants are chosen from the following, alone or not mixtures: - polyalkoxylated fatty alcohols;
  • (poly) alkoxylated is meant ethoxylated, propoxylated units, or combinations thereof.
  • the surfactants comprise ethoxylated, or ethoxylated / propoxylated units.
  • the number of ethoxylated (EO) and / or propoxylated (OP) units of these surfactants usually varies from 1 to 100, more particularly from 1 to 50.
  • the fatty alcohols OE or OE / OP generally comprise from 6 to 22 carbon atoms, the units OE and OP being excluded from these numbers. Preferably, these units are ethoxylated units (EO).
  • the mono-, di- and tri-glycerides OE or OE / OP, preferably OE, are more particularly mono-, di- and tri-glycerides of plant or animal origin, optionally hydrogenated, such as for example such as linseed oil, soybean oil, castor oil, rapeseed oil, etc.).
  • the esters of fatty acids OE or OE / OP generally comprise, for the acid part, from 6 to 22 carbon atoms, the units OE and OP being excluded from these numbers, and are preferably ethoxylated (OE).
  • the sorbitan esters OE or OE / OP, preferably OE, are esters of cyclized sorbitol of fatty acid comprising from 10 to 20 carbon atoms such as lauric acid, stearic acid or oleic acid.
  • the term mono-, di- and tri-glycerides OE or OE / OP is intended both for the products obtained by alkoxylation of a mono-, di- and tri-glyceride with ethylene oxide and / or by propylene oxide than those obtained by transesterification of a mono-, di- and tri-glyceride with a polyethylene glycol and / or polypropylene glycol.
  • fatty acid ester OE or OE / OP includes both the products obtained by alkoxylation of a fatty acid with ethylene oxide and / or propylene oxide as well as those obtained by transesterification of a fatty acid with a polyethylene glycol and / or polypropylene glycol.
  • the amines and fatty amides OE or OE / OP generally have from 6 to 22 carbon atoms, the OE and OP units being excluded from these numbers, and are preferably ethoxylated (OE).
  • amidoamines OE or OE / OP generally have from 2 to 22 carbon atoms for the hydrocarbon units, the units OE and OP being excluded from these numbers, and are preferably ethoxylated (OE).
  • the alkylphenols OE or OE / OP are generally 1 or 2 alkyl groups, linear or branched, having 4 to 12 carbon atoms. By way of example, mention may in particular be made of octyl, nonyl or dodecyl groups.
  • the polysiloxanes, preferably ethoxylated (OE), are more particularly linear or branched polyalkylsiloxanes, comprising 2 to 10 silicon atoms, and in which the alkyl groups are preferably methyl radicals.
  • Suitable terpene hydrocarbons are in particular those derived from ⁇ - or ⁇ -pinenes. They have been described in international application WO 96/01245.
  • the alkylpolyglycosides can be obtained by condensing glucose with primary fatty alcohols having a C4-C20 alkyl group as well as an average number of glucose units of the order of 0.5 to 3 per mole of alkylpolyglycoside.
  • the surfactant is chosen from mono-, di- and tri-glycerides, hydrogenated or not, polyalkoxylated.
  • the polyalkoxylated nonionic surfactant is associated with at least one co-surfactant chosen from saturated or unsaturated fatty acids, for example such as those of C 8 -C 24 , as well as their polyalkoxylated derivatives (EO or EO / PO).
  • Said acids can be in an acid or salified form, the counterion being chosen from alkaline cations (sodium, potassium, lithium) or unsubstituted or substituted ammonium (methyl-, dimethyl-, trimethyl-, tetramethylammonium, dimethyl piperidinium. ..) or derived from an alkanolamine (monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine ).
  • the content of this compound, expressed in dry weight represents 20 to 50% by dry weight of polyalkoxylated nonionic surfactant.
  • the total content in the emulsion of polyalkoxylated nonionic surfactant and optionally of co-surfactant, expressed in dry weight is less than or equal to 20% by weight, preferably between 0.5 and 10% by weight.
  • the emulsion further comprises at least one water-soluble or water-dispersible compound.
  • This compound is chosen from polymers obtained from at least one monocarboxylic, polycarboxylic or carboxylic, aliphatic, cyclic or aromatic anhydride monomer carrying ethylenic unsaturation and from at least one hydrocarbon monomer carrying at least one ethylenic unsaturation,
  • R1 represents a hydrogen atom, a -COOM group or a - (CH2) n - COOM group in which n is between 1 and 4, a C1-C4 alkyl radical
  • R 2 represents a hydrogen atom, a - (CH2) m - COOM group in which m is between 1 and 4, a C1-C4 alkyl radical
  • M represents a hydrogen atom, an alkali metal (such as sodium, potassium, lithium, magnesium), or an ammonium group of NR4 4 " type with R, identical or different, representing an alkyl radical substituted or unsubstituted by an oxygen atom; said monomer being used alone or as a mixture, or in the form of macromonomers of one or more of them, it is recalled that the term macromonomer designates a macromolecule carrying one or more polymerizable functions.
  • said acid monomer is such that the radical R1 represents a hydrogen atom, a group -COOM or - (CH 2 ) -COOM, a methyl radical, and the radical R2 represents a hydrogen atom, a group - CH2-COOM or a methyl radical.
  • the acid monomer is chosen from acrylic, methacrylic, citraconic, maleic, fumaric, itaconic, crotonic acids or anhydrides, alone or as a mixture, their salts, or in the form of macromonomers one or more of them.
  • Said monomers can, here again, be used alone or as a mixture, or in the form of macromonomers of one or more of them.
  • the abovementioned hydrocarbon monomer can be advantageously chosen from ethylene, propylene, 1-butene, isobutylene, n-1-pentene, 2-methyl 1 -butene, n-1-hexene, 2-methyl 1-pentene, 4-methyl 1-pentene, 2-ethyl 1 -butene, diisobutylene, 2-methyl 3,3-dimethyl 1-pentene, styrene, ⁇ -methylstyrene, vinyltoluene , butadiene, chloroprene, isoprene, or mixtures thereof, as well as the macromonomers derived from such monomers.
  • the radicals R2 identical or different, represent a hydrogen atom, a saturated radical, linear or branched aliphatic, cyclic, or cycloaliphatic in C1-C10.
  • the monomers and their respective proportions are chosen such that the resulting copolymer is water-soluble or water-dispersible.
  • water-soluble or water-dispersible denotes polymers which do not precipitate or sediment when they are in solution / dispersion in an aqueous phase, optionally with the surfactant, under the conditions for preparing the emulsion (concentration); the temperature being between 20 and 30 ° C.
  • the distribution of the monomers in the copolymer is random.
  • the molar mass by weight of the abovementioned polymers is more particularly less than or equal to 50,000 g / mol, advantageously less than or equal to 20,000 g / mole (absolute value determined by steric exclusion chromatography coupled with a MALLS analysis ( Multi-Angle Laser Light Scattering).
  • the compounds used in the emulsion are copolymers well known to those skilled in the art. They are conventionally obtained by implementing a radical or anionic type polymerization. As copolymers of this type, mention may be made of those of maleic anhydride and an olefin. Among compounds of this type, mention may be made of Geropon T36 sold by the company Rhodia Chimie.
  • the weight ratio of water-soluble or water-dispersible compound / hydrophobic active material is between 4/1 and 1/2, preferably between 4/1 and 1 / 1, 5.
  • the emulsion from which the granules are obtained comprises at least one ose having 4 to 6 carbon atoms, or its derivatives. Said derivatives are more particularly reduced oses as well as the corresponding diholosides or triholosides.
  • the dares can be presented in an open or cyclic form. It should be noted that these are not polymeric compounds.
  • ketoses or aldoses such as erythosis, threosis (in C4), lyxose, xylose, arabinose, ribose (in C5), gulose, glucose, fructose, mannose, sorbose, sucrose, ( in C6), alone or in mixtures.
  • ketoses or aldoses such as erythosis, threosis (in C4), lyxose, xylose, arabinose, ribose (in C5), gulose, glucose, fructose, mannose, sorbose, sucrose, ( in C6), alone or in mixtures.
  • sorbitol sorbitol
  • mannitol mannitol
  • adonitol alone or in mixtures.
  • derivatives of the anhydrol, 4 d-sorbitol, and mannitane type are also suitable.
  • diholosides may be suitable for the implementation of the invention, with for example sucrose, lactose, maltose, as well as triholosides such as raffinose, alone or as a mixture.
  • the ose or derivative is used in substitution for the water-soluble or water-dispersible compound.
  • the weight ratio, expressed by weight of dry matter, dares or derivative / water-soluble or water-dispersible compound is preferably less than or equal to 20/80, preferably said ratio is between 1/99 and less than 20/80.
  • the ose is used in combination with the water-soluble or water-dispersible compound.
  • the ose content expressed in dry weight, represents 1 to 20% by weight of the emulsion, preferably from 1 to 5% by weight.
  • the emulsion from which the granules are obtained further comprises at least one complexing agent comprising at least one of the elements of columns HA, IVA, VIII, IB, and IIIB (according to the periodic classification of the elements published in the Bulletin of the Chemical Society of France, n ° 1,
  • the complexing agent comprises at least one element chosen from calcium, magnesium, titanium, zirconium, copper, iron, aluminum, boron, as well as their mixtures.
  • the complexing agents can create ionic interactions with the water-soluble or water-dispersible compound. This is for example the case of ions of the borate, aluminate, titanate, titanyl sulphate type, etc.
  • Complexing agents can likewise create interactions of the hydrogen bond type with the compound, such as, for example, calcium, zirconium, iron, cobalt, titanium, but also metal oxides, such as, for example, titanium, zirconium, said oxides being in the form of nanometric particles.
  • the counter ions of the complexing agents which have just been mentioned are preferably chosen from mineral or organic ions which give species which are soluble in aqueous media, when they are combined with the complexing agent.
  • an anionic mineral counter-ion By way of example of an anionic mineral counter-ion, mention may be made of halides, such as, for example, chlorides, carbonates, nitrates, sulfates, hydrosulfates, alkyl sulfates (for example comprising 1 to 6 carbon atoms), phosphates, citrates, formates, acetates.
  • halides such as, for example, chlorides, carbonates, nitrates, sulfates, hydrosulfates, alkyl sulfates (for example comprising 1 to 6 carbon atoms), phosphates, citrates, formates, acetates.
  • anionic organic counter-ion mention may in particular be made of acetates and formates.
  • alkali metals ammonium ions of the NR4 "1" type with R, identical or different, representing an alkyl radical substituted or not by an oxygen atom. More particularly, the molar ratio [number of metal atoms / number of hydroxyl and / or carboxylic functions of the compound] is between 1/1 and 1/100.
  • the granules according to the invention are therefore capable of being obtained from an emulsion, by implementing the following steps: - An emulsion is prepared from an aqueous solution comprising the water-soluble or water-dispersible compound, the polyalkoxylated nonionic surfactant and optionally the co-surfactant, optionally at least one ose or derivative and the active material; - Is added to the emulsion thus obtained, optionally at least one ose or derivative and optionally the complexing agent;
  • a solution of the active material (s) is prepared on the one hand, optionally in a form dissolved in a suitable solvent.
  • an aqueous solution comprising the surfactant, the water-soluble or water-dispersible compound is prepared.
  • the ose or derivative is added to the aqueous solution. Then the aqueous solution is added to the solution of hydrophobic active material (s), with stirring.
  • the emulsion is more particularly prepared at a temperature below 100 ° C and preferably between 20 and 60 ° C, and even more preferably at a temperature between 20 and 40 ° C. It should be noted that the temperature at which the emulsion is prepared is such that the various ingredients are in a liquid form, so as to obtain an emulsion.
  • the average particle size of the emulsion is generally between 0.1 and 10 ⁇ m, more particularly between 0.1 and 5 ⁇ m, preferably less than or equal to
  • the average size corresponds to the median diameter in volume (dso) which represents the diameter of the particle equal to 50% of the cumulative distribution. It is and measured using a Horiba granulometer.
  • the amount of dry matter of the emulsion is generally between 10 and 60% by weight.
  • a complexing agent In the case where a complexing agent is used, it is introduced into the emulsion once the latter has been obtained.
  • the complexing agent is added in the form of an aqueous solution.
  • the ose or derivative is added once the emulsion has been obtained, in the form of an aqueous solution.
  • the third step of the preparation process according to the invention consists in drying the emulsion thus formulated to obtain granules.
  • the method used to remove water from the emulsion and obtain granules can be carried out by any means known to those skilled in the art. This operation takes place in such a way that the various constituent elements of the emulsion are subjected to temperatures lower than those of their degradation.
  • the temperature at which the drying is carried out is less than or equal to 100 ° C., preferably between 50 and 90 ° C.
  • so-called rapid drying of the emulsion is carried out.
  • spray drying in a fluidized bed, using Duprat® drums, or freeze-drying (freezing-sublimation) is suitable.
  • Drying by atomization or in a fluidized bed can be carried out in the usual manner in any known device such as for example an atomization tower associating a spraying carried out by a nozzle or a turbine with a stream of hot gas.
  • the inlet temperature of the hot gas (generally air) at the top of the column is preferably between 100 and 250 ° C. and the outlet temperature is preferably lower than the degradation temperature of the components of the granule obtained.
  • particles are obtained. that we can possibly grind. If necessary, these particles can be subjected to a subsequent shaping, such as an agglomeration step, so as to obtain granules and / or tablets.
  • the invention also relates to the use of the granules in formulations used in the fields of detergency, treatment of the skin and / or the hair, or in the pharmaceutical industry.
  • the granules can, for example, enter into formulations and / or in the form of powders, agglomerates, woven or nonwoven textile or paper surfaces such as wipes, impregnated or coated, or in the form of tablets.
  • composition per 100 g of emulsion is as follows
  • the aqueous phase is first prepared by dissolving the surfactant in the aqueous polymer solution, then adding the perfume.
  • the whole is stirred at 1000 rpm for 10 minutes.
  • the emulsions are dried in air in a Niro Minor Technology atomizer, by spraying using a turbine rotating at 23000 rpm, the air inlet temperature is 105-110 ° C; the air outlet temperature is 75-80 ° C.
  • the emulsion flow rate is 3.15 kg / h.
  • a flowable powder is obtained at the outlet of the atomizer.
  • the water content in the powder is between 3.3 and 3.7.
  • the dosage of the perfume in the granules is carried out Head Space coupled with gas chromatography (total evaporation technique) in water. a) The quantity of total perfume in the granules is first of all determined:
  • the sample is stirred for approximately 2 hours using a magnetic bar, and a test sample of approximately 5 mg to 10 mg of this dispersion is taken from a tube.
  • the calibration is done with a perfume sample (Beer-Lambert curve). b) The perfume content eliminated corresponds to the difference between the initial perfume content and that total in the granules.
  • the analyzes have shown that the loss of perfume during the drying of the emulsion according to the invention is 13% by weight, while that observed during the drying of the emulsion according to the comparative example, is 57% by weight. weight.

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Abstract

La présente invention a pour objet des granulés susceptibles d'être obtenus par séchage d'une émulsion comprenant :- au moins une matière active hydrophobe, - au moins un tensioactif non ionique polyalcoxylé, - au moins un composé hydrosoluble ou hydrodispersable choisi parmi les polymères obtenus à partir d'au moins un monomère acide monocarboxylique, polycarboxylique ou anhydride carboxylique, aliphatique, cyclique ou aromatique, porteur d'une insaturation éthylénique et à partir d'au moins un monomère hydrocarboné portant au moins une insaturation éthylénique, - au moins un ose présentant 4 ô 6 atomes de carbone, ses dérivés correspondants.Les granulés selon l'invention peuvent être utilisés dans les domaines de la détergence, du traitement de la peau et/ou du cheveu, pharmaceutique.

Description

GRANULES OBTENUS PAR SECHAGE D'UNE EMULSION COMPRENANT UN POLYMERE ET UN OSE OU UN DERIVE DOSE
La présente invention a pour objet des granulés obtenus par séchage d'une emulsion comprenant une matière active hydrophobe, plus particulièrement dont l'un des composants est volatile, et au moins un ose ou un dérivé réduit d'osé.
Dans de nombreux domaines d'applications, on met en œuvre des formulations se trouvant sous la forme d'émulsions. Et l'on peut rencontrer avec de telles formulations des problèmes liés à la stabilité au stockage de ces émulsions, tant sur le plan de la stabilité de l'émulsion elle-même (crémage, floculation, mûrissement et coalescence), mais aussi de la stabilité de la matière active (dégradation par hydrolyse par exemple).
Pour résoudre ces problèmes, ont été développées des formulations se présentant sous la forme de poudres ou de granulés obtenus à partir d'émulsions incorporant des composés susceptibles de donner, après élimination de l'eau, une matrice solide.
Par exemple, il existe des formulations obtenues par séchage d'émulsions comprenant de l'amidon ou des dérivés d'amidon. Cependant, l'emploi de ce type de composé présente quelques inconvénients, notamment sur le plan du séchage. De plus, les produits séchés présentent une certaine sensibilité à l'humidité et peuvent devenir collants lors du stockage, entraînant une agglomération des granulés. De plus, le produit peut devenir jaunâtre donc moins attractif pour l'utilisateur et enfin, il peut avoir un effet de décoloration sur les vêtements au contact desquels il peut entrer.
Il existe aussi des formulations obtenues par séchage d'émulsions comprenant un composé polymérique, comme par exemple des copolymères acide carboxylique / composé hydrocarboné. L'une des difficultés rencontrées avec ce type de formulations réside dans le fait qu'une partie de la matière active hydrophobe présente dans l'émulsion, surtout si l'un ou plusieurs de ses composants est volatile, peut être éliminée lors du séchage. La présente invention permet d'améliorer les techniques précédemment décrites.
Elle a donc pour objet des granulés susceptibles d'être obtenus par séchage d'une emulsion comprenant :
- au moins une matière active hydrophobe,
- au moins un tensioactif non ionique polyalcoxylé, - au moins un composé hydrosoluble ou hydrodispersable choisi parmi les polymères obtenus à partir d'au moins un monomère acide monocarboxylique, polycarboxylique ou anhydride carboxylique, aliphatique, cyclique ou aromatique, porteur d'une insaturation éthylénique et à partir d'au moins un monomère hydrocarboné portant au moins une insaturation éthylénique, l'émulsion comprenant de plus au moins un ose présentant 4 à 6 atomes de carbone, ou dérivés correspondants. On a en effet constaté de manière inattendue que la présence d'un composé du type des oses ou dérivés, dans l'émulsion avant son séchage, permettait de diminuer de manière importante la quantité de matière active hydrophobe volatile éliminée lors du séchage.
La présente invention a de même pour objet l'utilisation des granulés dans des formulations mises en œuvre dans les domaines de la détergence, du traitement de la peau et/ou du cheveu, pharmaceutique.
Mais d'autres avantages et caractéristiques de la présente invention apparaîtront plus clairement à la lecture de la description qui va suivre.
Ainsi que cela a été indiqué auparavant, l'émulsion comprend au moins une matière active hydrophobe.
Plus précisément, les matières actives mises en œuvre se présentent sous la forme d'un liquide non miscible ou très faiblement miscible dans l'eau, ou sous une forme solubilisée dans un solvant organique, l'ensemble étant non miscible ou très faiblement miscible dans l'eau. Par faiblement miscible, on entend des matières actives dont la solubilité dans l'eau ne dépasse pas 10 % en poids entre 20°C et la température de préparation de l'émulsion.
Par la suite, dans l'exposé, on entendra par matière active, soit la matière active pure, soit la matière active solubilisée dans un solvant organique.
De préférence, la matière active employée se trouve sous la forme d'un liquide à une température comprise entre 20°C et la température de préparation de l'émulsion. Cependant, il n'est pas exclu que la matière active soit un solide dont le point de fusion est inférieur ou égal à 100°C, plus particulièrement inférieur ou égal à 80°C.
Il est en outre précisé que la présente invention est tout particulièrement adaptée pour des matières actives hydrophobes dont l'un des composants est volatile. Par volatile, on désigne des matières actives qui s'évaporent soit à pression atmosphérique et à 20°C et/ou dans les conditions de séchage mises en œuvre pour l'obtention des granulés, et/ou les matières actives qui forment un azéotrope avec l'eau dans les conditions de séchage mises en œuvre pour l'obtention des granulés.
A titre de matières actives convenables dans le cadre de la présente invention, on peut citer les arômes, parfums, huiles essentielles, essences. A titre d'exemples, on peut citer les huiles et/ou essences de menthe, de menthe verte ou poivrée, de menthol, de vanille, de cannelle, de laurier, d'anis, d'eucalyptus, de thym, de sauge, de feuille de cèdre, de noix de muscade, de citrus (citron, citron vert, pamplemousse, orange), de fruits (pomme, poire, pêche, cerise, prune, fraise, framboise, abricot, ananas, raisin, etc.), seules ou en mélanges. On peut aussi mettre en œuvre des composés comme le benzaldéhyde, l'acétate d'isoamyle, le butyrate d'éthyle, etc.
Parmi les matières actives hydrophobes convenables, on peut aussi mentionner : - les huiles/graisses/cires organiques d'origine animale ou d'origine végétale ;
- les huiles/cires minérales ;
- les produits issus de l'alcoolyse des huiles précitées ;
- les mono-, di- et tri- glycérides ;
- les acides gras, saturé ou non, comprenant 10 à 40 atomes de carbone ; les esters de tels acides et d'alcool comprenant 1 à 6 atomes de carbone ;
- les monoalcools, saturés ou non, comprenant 8 à 40 atomes de carbone ; ces composés étant utilisés seuls ou en mélange.
Comme huiles / graisses / cires organiques d'origine animale, on peut citer en autres, l'huile de cachalot, l'huile de baleine, l'huile de phoque, l'huile de squale, l'huile de foie de morue, les graisses de porc, de mouton (suifs), le perhydrosqualène, la cire d'abeille, seules ou en mélange.
A titres d'exemples d'huiles / graisses / cires organiques d'origine végétale, on peut mentionner, entre autres, l'huile de colza, l'huile de tournesol, l'huile d'arachide, l'huile d'olive, l'huile de noix, l'huile de maïs, l'huile de soja, l'huile d'avocat, l'huile de lin, l'huile de chanvre, l'huile de pépins de raisin, l'huile de coprah, l'huile de palme, l'huile de graines de coton, l'huile de palmiste, l'huile de babassu, l'huile de jojoba, l'huile de sésame, l'huile de ricin, l'huile de macadamia, l'huile d'amande douce, la cire de camauba, le beurre de karité, le beurre de cacao, le beurre de cacahuète, seuls ou en mélange. En ce qui concerne les huiles / cires minérales, on peut citer entre autres les huiles naphténiques, paraffiniques (vaseline), isoparaffiniques, les cires paraffiniques, seules ou en mélange.
Les produits issus de l'alcoolyse des huiles précitées peuvent aussi être utilisés. Concernant les acides gras, ces derniers, saturés ou non, comprennent 10 à 40 atomes de carbone, plus particulièrement 18 à 40 atomes de carbone, et peuvent comprendre une ou plusieurs insaturations éthyléniques, conjuguées ou non. Il est à noter que lesdits acides peuvent comprendre un ou plusieurs groupements hydroxyles.
Comme exemples d'acides gras saturés, on peut citer les acides palmitique, stéarique, béhénique. Comme exemples d'acides gras insaturés, on peut citer les acides myristoléique, palmitoléique, oléique, érucique, linoléique, linolénique, arachidonique, ricinoléique, ainsi que leurs mélanges. Pour ce qui a trait aux esters d'acides gras, on peut citer les esters des acides précédemment listés, pour lesquels la partie dérivant de l'alcool comprend 1 à 6 atomes de carbone, comme les esters de méthyle, d'éthyle, de propyle, d'isopropyle, etc.
Les huiles silicones appartenant notamment à la famille des diméthicones, les résines et gommes silicones, peuvent aussi être mises en oeuvre.
Les vitamines lipophiles, comme la vitamine A et ses dérivés, la vitamine B2, l'acide pantothénique, la vitamine D et la vitamine E ; les agents absorbeurs d'UV, comme les dérivés aminobenzoate de type PABA et PARA, les salicylates, les cinnamates Les agents anti-vieillissement comme les céramides, les phospholipides, le cholestérol, les stérols et leurs mélanges.
Les matières actives qui viennent d'être citées peuvent être utilisées dans les domaines de la cosmétique, de la détergence, de l'industrie pharmaceutique. Il est précisé qu'elles sont données à titre d'illustration et ne sont pas à considérer comme exhaustives.
Enfin, les matières actives qui viennent d'être décrites peuvent être utilisées, seules ou en mélanges, en tant que solvant d'une ou de plusieurs autres matières actives.
La quantité totale de matière active présente dans l'émulsion est telle qu'elle représente, dans le granulé séché, de 1 à 60 % en poids, de préférence entre 5 et 50 % en poids.
L'émulsion comprend en outre au moins un tensioactif non ionique polyalcoxylé.
Plus particulièrement, ces tensioactifs sont choisis parmi les suivants, seuls ou ne mélanges : - les alcools gras polyalcoxylés ;
- les mono-, di- et tri- triglycérides polyalcoxylés ;
- les esters d'acides gras polyalcoxylés ;
- les esters de sorbitan polyalcoxylés ;
- les amides d'acides gras polyalcoxylés ; - les aminés grasses polyalcoxylées ;
- les amidoamines polyalcoxylées ;
- les di(phényl-1 éthyl) phénols polyalcoxylés ;
- les tri(phényl-1 éthyl) phénols polyalcoxylés ;
- les alkylphénols polyalcoxylés ; - les polysiloxanes polyalcoxylés ;
- les produits résultant de la condensation de l'oxyde d'éthylène ou de l'oxyde de propylène avec l'éthylènediamine ;
- les hydrocarbures terpéniques polyalcoxylés ; - les alkylpolyglycosides polyalcoxylés, seuls ou en mélanges.
Par (poly)alcoxylés, on désigne des motifs éthoxylés, propoxylés, ou leurs combinaisons. De préférence, les tensioactifs comprennent des motifs éthoxylés, ou éthoxylés/propoxylés.
Le nombre de motifs éthoxylés (OE) et/ou propoxylés (OP) de ces tensioactifs varie habituellement de 1 à 100, plus particulièrement de 1 à 50.
Les alcools gras OE ou OE/OP comprennent généralement de 6 à 22 atomes de carbone, les motifs OE et OP étant exclus de ces nombres. De préférence, ces motifs sont des motifs éthoxylés (OE).
Les mono-, di- et tri-glycérides OE ou OE/OP, de préférence OE, sont plus particulièrement des mono-, di- et tri-glycérides d'origine végétale ou animale, éventuellement hydrogénés, comme par exemple tels que l'huile de lin, l'huile de soja, l'huile de ricin, l'huile de colza, etc.). Les esters d'acides gras OE ou OE/OP comprennent généralement, pour la partie acide, de 6 à 22 atomes de carbone, les motifs OE et OP étant exclus de ces nombres, et sont de préférence éthoxylés (OE).
Les esters de sorbitan OE ou OE/OP, de préférence OE, sont des esters du sorbitol cyclisé d'acide gras comprenant de 10 à 20 atomes de carbone comme l'acide laurique, l'acide stéarique ou l'acide oléique.
Le terme mono-, di- et tri-glycérides OE ou OE/OP vise dans la présente invention, aussi bien les produits obtenus par alcoxylation d'un mono-, di- et tri-glycéride par l'oxyde d'éthylene et/ou par l'oxyde de propylene que ceux obtenus par transestérification d'un mono-, di- et tri-glycéride par un polyéthylèneglycol et/ou du polypropylèneglycol.
De même, le terme ester d'acide gras OE ou OE/OP inclut aussi bien les produits obtenus par alcoxylation d'un acide gras par l'oxyde d'éthylene et/ou l'oxyde de propylene que ceux obtenus par transestérification d'un acide gras par un polyéthylèneglycol et/ou polypropylèneglycol. Les aminés et les amides gras OE ou OE/OP ont généralement de 6 à 22 atomes de carbone, les motifs OE et OP étant exclus de ces nombres, et sont de préférence éthoxylées (OE).
Les amidoamines OE ou OE/OP ont généralement de 2 à 22 atomes de carbone pour les motifs hydrocarbonés, les motifs OE et OP étant exclus de ces nombres, et sont de préférence éthoxylées (OE).
Les alkylphénols OE ou OE/OP sont généralement 1 ou 2 groupes alkyles, linéaires ou ramifiés, ayant 4 à 12 atomes de carbone. A titre d'exemple on peut citer notamment les groupes octyles, nonyles ou dodécyles. Les polysiloxanes, de préférence éthoxylés (OE), sont plus particulièrement des polyalkylsiloxanes linéaires ou ramifiés, comprenant 2 à 10 atomes de silicium, et dans lesquels les groupements alkyle sont de préférence des radicaux méthyle.
Les hydrocarbures terpéniques convenables, de préférence OE ou OE/OP, sont notamment ceux dérivés d'α- ou de β- pinènes. Ils ont été décrits dans la demande internationale WO 96/01245.
Les alkylpolyglycosides peuvent être obtenus par condensation du glucose avec des alcools gras primaires présentant un groupe alkyle en C4-C20 ainsi qu'un nombre moyen de motifs glucose de l'ordre 0,5 à 3 par mole d'alkylpolyglycoside. De préférence, le tensioactif est choisi parmi les mono-, di- et tri- glycérides, hydrogénés ou non, polyalcoxylés.
Selon une variante de l'invention, le tensioactif non ionique polyalcoxylé est associé à au moins un co-tensioactif choisi parmi les acides gras saturés ou insaturés, par exemple comme ceux en C8-C24, ainsi que leurs dérivés polyalcoxylés (OE ou OE/OP). Lesdits acides peuvent se trouver sous une forme acide ou salifiée, le contre- ion étant choisi parmi les cations alcalins (sodium, potassium, lithium) ou ammonium non substitué ou substitué (méthyl-, diméthyl-, triméthyl-, tétraméthylammonium, diméthyl pipéridinium ...) ou dérivé d'une alcanolamine (monoéthanolamine, diéthanolamine, triéthanolamine ...). Dans le cas où l'émulsion comprend au moins un co-tensioactif, la teneur en ce composé, exprimé en poids sec, représente 20 à 50 % en poids sec de tensioactif non ionique polyalcoxylé.
Par ailleurs, selon un mode de réalisation avantageux de l'invention, la teneur totale dans l'émulsion en tensioactif non ionique polyalcoxylé et éventuellement en co- tensioactif, exprimée en poids sec, est inférieure ou égale à 20 % en poids, de préférence comprise entre 0,5 et 10 % en poids.
L'émulsion comprend de plus au moins un composé hydrosoluble ou hydrodispersable.
Ce composé est choisi parmi les polymères obtenus à partir d'au moins un monomère acide monocarboxylique, polycarboxylique ou anhydride carboxylique, aliphatique, cyclique ou aromatique, porteur d'une insaturation éthylénique et à partir d'au moins un monomère hydrocarboné portant au moins une insaturation éthylénique,
En ce qui concerne plus particulièrement le monomère acide, celui-ci correspond à la formule suivante : (R1)HC = C (R2) COOM formule dans laquelle :
R1 représente un atome d'hydrogène, un groupement -COOM ou un groupement -(CH2)n - COOM dans lequel n est compris entre 1 et 4, un radical alkyle en C1-C4 ; R2 représente un atome d'hydrogène, un groupement -(CH2)m - COOM dans lequel m est compris entre 1 et 4, un radical alkyle en C1-C4 ; M représente un atome d'hydrogène, un métal alcalin (comme par exemple le sodium, le potassium, le lithium, le magnésium), ou d'un groupement ammonium de type NR44" avec R, identiques ou différents, représentant un radical alkyle substitué ou non par un atome d'oxygène ; ledit monomère étant utilisé seul ou en mélange, ou sous la forme de macromonomères d'un ou de plusieurs d'entre eux. Il est rappelé que le terme macromonomère désigne une macromolécule portant une ou plusieurs fonctions polymérisables.
De préférence, ledit monomère acide est tel que le radical R1 représente un atome d'hydrogène, un groupement -COOM ou -(CH2)-COOM, un radical méthyle, et le radical R2 représente un atome d'hydrogène, un groupement -CH2-COOM ou un radical méthyle.
Selon un mode de réalisation très avantageux de la présente invention, le monomère acide est choisi parmi les acides ou anhydrides acrylique, méthacrylique, citraconique, maléique, fumarique, itaconique, crotonique, seul ou en mélange, leurs sels, ou sous la forme de macromonomères d'un ou de plusieurs d'entre eux.
Pour ce qui a trait au monomère hydrocarboné, ce dernier correspond plus spécialement à la formule suivante : (R2)(R2) - C = CH2 (II) formule dans laquelle les radicaux R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical aliphatique linéaire ou ramifié, cyclique, ou cycloaliphatique, en C1-C10 éventuellement porteur d'une insaturation éthylénique ; ou un radical aromatique éventuellement substitué par au moins un radical alkyle en Cι-C-|rj> éventuellement porteur d'une insaturation éthylénique. Lesdits monomères peuvent, là encore, être utilisés seuls ou en mélange, ou sous la forme de macromonomères d'un ou de plusieurs d'entre eux.
Ainsi, le monomère hydrocarboné précité peut être avantageusement choisi parmi l'éthylène, le propylene, le 1 -butène, l'isobutylène, le n-1-pentène, le 2-méthyl 1 -butène, le n-1-hexène, le 2-méthyl 1-pentène, le 4-méthyl 1-pentène, le 2-éthyl 1 -butène, le diisobutylene, le 2-méthyl 3,3-diméthyl 1-pentène, le styrène, l'α-méthylstyrène, le vinyltoluène, le butadiène, le chloroprène, l'isoprène, ou leurs mélanges, ainsi que les macromonomères dérivant de tels monomères.
De préférence, les radicaux R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical saturé, aliphatique linéaire ou ramifié, cyclique, ou cycloaliphatique en C1-C10.
Les monomères et leurs proportions respectives sont choisis de telle sorte que le copolymère résultant soit hydrosoluble ou hydrodispersable. Par hydrosoluble ou hydrodispersable, on désigne les polymères qui ne précipitent pas ou ne sédimentent pas lorsqu'ils sont en solution/dispersion dans une phase aqueuse, éventuellement avec le tensioactif, dans les conditions de préparation de l'émulsion (concentration) ; la température étant comprise entre 20 et 30°C. De préférence, la répartition des monomères dans le copolymère est statistique.
Bien entendu, on ne sortirait pas du cadre de la présente invention en utilisant des copolymères à blocs.
A titre d'indication, la masse molaire en poids des polymères précités est plus particulièrement inférieure ou égale à 50000 g/mol, avantageusement inférieure ou égale à 20000 g/mole (valeur absolue déterminée par chromatographie par exclusion stérique couplée à une analyse MALLS (Multi-Angle Laser Light Scattering).
Les composés mis en œuvre dans l'émulsion sont des copolymères bien connus de l'homme de l'art. Ils sont classiquement obtenus en mettant en œuvre une polymérisation radicalaire ou de type anionique. A titre de copolymères de ce type, on peut citer ceux de l'anhydride maléique et d'une oléfine. Parmi des composés de ce type, on peut citer le Geropon T36 commercialisé par la société Rhodia Chimie.
Conformément à une variante de l'invention, le rapport pondéral composé hydrosoluble ou hydrodispersable / matière active hydrophobe, exprimé en poids sec dans l'émulsion, est compris entre 4/1 et 1/2, de préférence entre 4/1 et 1/1 ,5.
Selon une caractéristique essentielle de l'invention, l'émulsion à partir de laquelle sont obtenus les granulés comprend au moins un ose présentant 4 à 6 atomes de carbone, ou ses dérivés. Lesdits dérivés sont plus particulièrement des oses réduits ainsi que les diholosides ou les triholosides correspondants. Les oses peuvent se présenter sous une forme ouverte ou cyclique. On précise qu'il ne s'agit pas de composés polymériques.
Parmi les composés de ce type, on peut citer les cétoses ou les aldoses tels que érythrose, thréose (en C4), lyxose, xylose, arabinose, ribose (en C5), gulose, glucose, fructose, mannose, sorbose, sucrose, (en C6), seuls ou en mélanges. En ce qui concerne les dérivés réduits des composés précédents, on peut citer le sorbitol, le mannitol, l'adonitol, seuls ou en mélanges. Conviennent aussi des dérivés du type de l'anhydrol ,4 d-sorbitol, et du mannitane
Enfin, les diholosides peuvent convenir à la mise en œuvre de l'invention, avec par exemple le saccharose, le lactose, le maltose, ainsi que les triholosides comme le raffinose, seuls ou en mélange.
Conformément à une première possibilité de mise en œuvre de l'invention, l'ose ou dérivé est utilisé en substitution du composé hydrosoluble ou hydrodispersable. Dans ce cas de figure, le rapport pondéral, exprimé en poids de matières sèches, ose ou dérivé / composé hydrosoluble ou hydrodispersable est de préférence inférieur ou égal à 20/80, de préférence ledit rapport est compris entre 1/99 et inférieur à 20/80.
Conformément à un autre mode de réalisation de l'invention, l'ose est utilisé en association avec le composé hydrosoluble ou hydrodispersable. Selon ce mode particulier, la teneur en ose, exprimée en poids sec, représente 1 à 20 % en poids de l'émulsion, de préférence de 1 à 5 % en poids.
Selon un mode de réalisation de l'invention, l'émulsion à partir de laquelle sont obtenus les granulés comprend en outre au moins un agent complexant comprenant au moins un des éléments des colonnes HA, IVA, VIII, IB, et IIIB (selon la classification périodique des éléments parue au Bulletin de la Société chimique de France, n°1,
Janvier 1966).
Plus particulièrement, l'agent complexant comprend au moins un élément choisi parmi le calcium, le magnésium, le titane, le zirconium, le cuivre, le fer, l'aluminium, le bore, ainsi que leurs mélanges. Selon la nature des éléments, les agents complexants peuvent créer les interactions ioniques avec le composé hydrosoluble ou hydrodispersable. C'est par exemple le cas des ions du type borates, aluminates, titanates, sulfates de titanyle, etc.
Les agents complexants peuvent de même créer des interactions du type des liaisons hydrogène avec le composé, comme par exemple le calcium, le zirconium, le fer, le cobalt, le titane, mais aussi les oxydes des métaux, comme par exemple de titane, de zirconium, lesdits oxydes se trouvant sous la forme de particules nanométriques.
Les contre ions des agents complexants qui viennent d'être cités sont de préférence choisis parmi les ions minéraux ou organiques qui donnent des espèces solubles dans les milieux aqueux, lorsqu'ils sont combinés avec le complexant.
A titre d'exemple de contre-ion minéral anionique, on peut citer les halogénures, comme par exemple les chlorures, les carbonates, les nitrates, les sulfates, les hydrosulfates, les alkylsulfates (par exemple comprenant 1 à 6 atomes de carbone), les phosphates, les citrates, les formiates, les acétates. A titre de contre-ion organique anionique, on peut mentionner notamment les acétates, les formiates.
A titre d'exemple de contre-ion cationique, on peut citer les métaux alcalins, les ions ammonium du type NR4"1" avec R, identiques ou différents, représentant un radical alkyle substitué ou non par un atome d'oxygène. Plus particulièrement, le rapport molaire [nombre d'atome de métal / nombre de fonctions hydroxyles et/ou carboxyliques du composé] est compris entre 1/1 et 1/100.
Les granulés selon l'invention sont donc susceptibles d'être obtenus à partir d'émulsion, en mettant en œuvre les étapes suivantes : - on prépare une emulsion à partir d'une solution aqueuse comprenant le composé hydrosoluble ou hydrodispersable, le tensioactif non ionique polyalcoxylé et éventuellement le co-tensioactif, éventuellement au moins un ose ou dérivé et la matière active ; - on ajoute à l'émulsion ainsi obtenue, éventuellement au moins un ose ou dérivé et éventuellement l'agent complexant ;
- on sèche le mélange résultant.
Selon un mode de réalisation préféré de l'invention, on prépare d'une part, une solution de la (des) matière(s) active(s), éventuellement sous une forme solubilisée dans un solvant approprié. D'autre part, on prépare une solution aqueuse comprenant le tensioactif, le composé hydrosoluble ou hydrodispersable. Selon un premier mode de réalisation de l'invention, l'ose ou dérivé est ajouté à la solution aqueuse. Puis on ajoute la solution aqueuse à la solution de matière(s) active(s) hydrophobe(s), sous agitation.
L'émulsion est préparée plus particulièrement à une température inférieure à 100°C et de préférence comprise entre 20 et 60°C, et de manière encore plus préférée à une température comprise entre 20 et 40°C. Il est à noter que la température à laquelle est préparée l'émulsion est telle que les divers ingrédients se trouvent sous une forme liquide, de manière à obtenir une emulsion.
La granulométrie moyenne de l'émulsion est en général comprise entre 0,1 et 10 μm, plus particulièrement entre 0,1 et 5 μm, de préférence inférieure ou égale à
1 μm. La taille moyenne correspond au diamètre médian en volume (dso) qui représente le diamètre de la particule égal à 50 % de la distribution cumulative. Elle est et mesurée au moyen d'un granulomètre Horiba.
La quantité de matière sèche de l'émulsion est généralement comprise entre 10 et 60 % en poids.
Dans le cas où un agent complexant est utilisé, il est introduit à l'émulsion une fois cette dernière obtenue. De manière avantageuse, l'agent complexant est ajouté sous la forme d'une solution aqueuse.
Il est à noter que selon un deuxième mode de réalisation de l'invention, on ajoute l'ose ou dérivé une fois l'émulsion obtenue, sous la forme d'une solution aqueuse.
La troisième étape du procédé de préparation selon l'invention consiste à sécher l'émulsion ainsi formulée pour obtenir des granulés.
La méthode mise en œuvre pour éliminer l'eau de l'émulsion et obtenir des granulés, peut être effectuée par tout moyen connu de l'homme du métier. Cette opération a lieu de telle sorte que les divers éléments constitutifs de l'émulsion sont soumis à des températures inférieures à celles de leur dégradation.
Selon un premier mode de réalisation de l'invention, on peut envisager un séchage en étuve. De préférence, ce séchage a lieu en couche mince. Plus particulièrement, la température à laquelle est effectué le séchage est inférieure ou égale à 100°C, de préférence comprise entre 50 et 90°C.
Selon un autre mode de réalisation particulier de l'invention, on effectue un séchage dit rapide, de l'émulsion. Conviennent à ce titre le séchage par atomisation, en lit fluidisé, mettant en œuvre des tambours Duprat®, ou une lyophilisation (congélation- sublimation).
Le séchage par atomisation ou en lit fluidisé peut s'effectuer de manière habituelle dans tout appareil connu tel que par exemple une tour d'atomisation associant une pulvérisation réalisée par une buse ou une turbine avec un courant de gaz chaud. La température d'entrée du gaz chaud (en général de l'air), en tête de colonne, est de préférence compris entre 100 et 250°C et la température de sortie est de préférence inférieure à la température de dégradation des éléments constitutifs du granulé obtenu.
Dans le cas d'opérations de séchage de l'émulsion réalisées au moyen de tambour Duprat®, ou de tout moyen permettant d'obtenir rapidement un film sec qui est séparé du support séchant par une opération de raclage par exemple, on obtient des particules que l'on peut éventuellement broyer. Si nécessaire, ces particules peuvent faire l'objet d'une mise en forme ultérieure, comme une étape d'agglomération, de manière à obtenir des granulés et/ou des tablettes.
Il est précisé que l'on ne sortirait pas du cadre de l'invention en mélangeant des granulés de compositions différentes.
Comme mentionné précédemment, l'invention a également trait à l'utilisation des granulés dans des formulations mises en œuvre dans les domaines de la détergence, du traitement de la peau et/ou du cheveu, ou dans le pharmaceutique. Les granulés peuvent par exemple entrer dans des formulations et/ou sous forme de poudres, d'agglomérats, de surfaces textiles ou papetières tissées ou non tissées telles que des lingettes, imprégnées ou revêtues, ou sous forme de tablettes.
Un exemple concret mais non limitatif de l'invention va maintenant être présenté.
EXEMPLE
La composition, pour 100 g d'émulsion est la suivante
NB : les quantités sont exprimées en poids sec.
Obtention des granulés :
On prépare tout d'abord la phase aqueuse par dissolution du tensioactif dans la solution aqueuse de polymère, puis on ajoute le parfum.
On agite l'ensemble à 1000 tr/mn pendant 10 minutes.
Les émulsions sont séchées sous air dans un atomiseur Niro Minor Technology, par pulvérisation au moyen d'une turbine tournant à 23000 tr/mn, la température d'entrée de l'air est de 105-110°C ; la température de sortie de l'air est de 75-80°C. Le débit d'émulsion est de 3, 15 kg/h.
On obtient en sortie de l'atomiseur, une poudre coulable.
La teneur en eau dans la poudre, analysée par titration Karl-Fischer, est comprise entre 3,3 et 3,7.
Résultats :
Le dosage du parfum dans les granulés est effectué Head Space couplé à la chromatographie gazeuse (technique d'évaporation totale) dans l'eau. a) On détermine tout d'abord la quantité de parfum totale dans les granulés :
La poudre est broyée puis diluée par moitié dans de l'eau (mpeSée = 0,2 à 0,8 g). L'échantillon est mis sous agitation environ 2 heures à l'aide d'un barreau aimanté, et une prise d'essai d'environ 5 mg à 10 mg de cette dispersion est prélevée dans un tube
Head Space.
L'étalonnage est fait avec un échantillon de parfum (courbe de Beer-Lambert). b) La teneur en parfum éliminée correspond à la différence entre la teneur initiale en parfum et celle totale dans les granulés.
Les analyses ont montré que la perte de parfum pendant le séchage de l'émulsion selon l'invention, est de 13 % en poids, tandis que celle constatée lors du séchage de l'émulsion selon l'exemple comparatif, est de 57 % en poids.

Claims

REVENDICATIONS
1. Granulés susceptibles d'être obtenus par séchage d'une emulsion comprenant : - au moins une matière active hydrophobe,
- au moins un tensioactif non ionique polyalcoxylé,
- au moins un composé hydrosoluble ou hydrodispersable choisi parmi les polymères obtenus à partir d'au moins un monomère acide monocarboxylique, polycarboxylique ou anhydride carboxylique, aliphatique, cyclique ou aromatique, porteur d'une insaturation éthylénique et à partir d'au moins un monomère hydrocarboné portant au moins une insaturation éthylénique, caractérisés en ce que l'émulsion comprend au moins un ose présentant 4 à 6 atomes de carbone, et ses dérivés.
2. Granulés selon la revendication précédente, caractérisés en ce que les dérivés d'osé sont choisis parmi les oses réduits, les diholosides ou les triholosides.
3. Granulés selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce que l'ose ou dérivé est utilisé en substitution du composé hydrosoluble ou hydrodispersable et en ce que le rapport pondéral, exprimé en poids de matières sèches, ose / composé hydrosoluble ou hydrodispersable est inférieur ou égal à 20/80, de préférence compris entre 1/99 à moins de 20/80.
4. Granulés selon la revendication 1, caractérisés en ce que la teneur en ose, exprimée en poids sec, représente 1 à 20 % en poids de l'émulsion, de préférence de 1 à 5 % en poids.
5. Granulés selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce que le rapport pondéral, exprimé en poids sec de composé dans l'émulsion, composé hydrosoluble ou hydrodispersable / matière active hydrophobe est compris entre 4/1 et 1/2, de préférence entre 4/1 et 1/1,5.
6. Granulés selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce que l'émulsion comprend au moins un co-tensioactif choisi parmi les acides gras saturés ou insaturés.
7. Granulés selon la revendication précédente, caractérisés en ce que la teneur en co- tensioactif, exprimé en poids sec, représente 20 à 50 % en poids sec de tensioactif non ionique polyalcoxylé.
8. Granulés selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce que la teneur totale en tensioactif non ionique polyalcoxylé et éventuellement en co- tensioactif, exprimé en poids sec dans l'émulsion, est inférieure ou égale à 20 % en poids, de préférence comprise entre 0,5 et 10 % en poids.
9. Granulés selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce que l'émulsion comprend au moins un agent reticulant comprenant au moins un des éléments des colonnes IIA, IVA, VIII, IB, et IIIB.
10. Granulés selon la revendication précédente, caractérisés en ce que l'agent reticulant comprend au moins un élément choisi parmi le calcium, le magnésium, le titane, le zirconium, le cuivre, le fer, l'aluminium, le bore, ainsi que leurs mélanges
11. Granulés selon l'une des revendications 8 ou 9, caractérisés en ce que le rapport molaire [nombre d'atome de métal / nombre de fonctions carboxyliques du composé hydrosoluble ou hydrodispersable] est compris entre 1/1 et 1/100.
12. Utilisation des granulés selon l'une des revendications précédentes, dans des formulations mises en œuvre dans les domaines de la détergence, du traitement de la peau et/ou du cheveu, pharmaceutique.
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