EP1399509A1 - Verbund enthaltend abs - Google Patents

Verbund enthaltend abs

Info

Publication number
EP1399509A1
EP1399509A1 EP02743108A EP02743108A EP1399509A1 EP 1399509 A1 EP1399509 A1 EP 1399509A1 EP 02743108 A EP02743108 A EP 02743108A EP 02743108 A EP02743108 A EP 02743108A EP 1399509 A1 EP1399509 A1 EP 1399509A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
weight
abs
composites according
styrene
mixtures
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP02743108A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Edgar Leitz
Harry Staratschek
Herbert Eichenauer
Wolfgang Siebourg
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Styrolution Jersey Ltd
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Publication of EP1399509A1 publication Critical patent/EP1399509A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/302—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising aromatic vinyl (co)polymers, e.g. styrenic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/18—Layered products comprising a layer of metal comprising iron or steel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/20—Layered products comprising a layer of metal comprising aluminium or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B21/00—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board
    • B32B21/04—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board comprising wood as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B21/08—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board comprising wood as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/304—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl halide (co)polymers, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B32B27/365—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters comprising polycarbonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13—Phenols; Phenolates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2311/00—Metals, their alloys or their compounds
    • B32B2311/24—Aluminium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2311/00—Metals, their alloys or their compounds
    • B32B2311/30—Iron, e.g. steel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00—Polyalkenes
    • B32B2323/04—Polyethylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00—Polyalkenes
    • B32B2323/10—Polypropylene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2327/00—Polyvinylhalogenides
    • B32B2327/06—PVC, i.e. polyvinylchloride
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2355/00—Specific polymers obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in a single one of index codes B32B2323/00 - B32B2333/00
    • B32B2355/02—ABS polymers, i.e. acrylonitrile-butadiene-styrene polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2367/00—Polyesters, e.g. PET, i.e. polyethylene terephthalate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2369/00—Polycarbonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2377/00—Polyamides

Definitions

  • the invention relates to composites containing an ABS component and at least one further material and molded parts obtainable from these composites.
  • ABS-type polymers are two-phase plastics
  • thermoplastic copolymer of resin-forming monomers e.g. Styrene and acrylonitrile, the styrene being able to be replaced in whole or in part by methylstyrene or methyl methacrylate; this copolymer, also known as SAN resin or matrix resin, forms the outer phase;
  • graft base butadiene homo- or copolymer
  • This graft polymer (“elastomer phase” or “graft rubber”) forms the disperse phase in the matrix resin.
  • ABS polymers 1) and 2) can be prepared by known processes, such as emulsion
  • ABS polymers are composites by gluing these ABS polymers, in particular those ABS polymers, in which at least one of components 1) and 2) through
  • ABS polymers which contain defined amounts of sterically hindered phenols.
  • the invention thus relates to composites
  • R is CJO-C ig-alkyl
  • Al 5 to 100% by weight, preferably 7.5 to 80% by weight and particularly preferably 10 to 70% by weight of at least one graft polymer obtained by solution, suspension or bulk polymerization or 5 to 80% by weight , preferably 7.5 to 70 wt .-% and particularly preferably 10 to 60 wt .-% of at least one graft polymer obtained by emulsion polymerization and
  • A.2) 95 to 0% by weight, preferably 92.5 to 20% by weight and particularly preferably 90 to 30% by weight (when using a graft polymer obtained by solution, suspension or bulk polymerization) or 95 to 20% by weight, preferably 92.5 to 30% by weight and particularly preferably 90 to 40% by weight (when using one obtained by emulsion polymerization
  • Graft polymer at least one thermoplastic resin.
  • graft polymers are those in which, on a rubber (graft base), monomers or monomer mixtures selected from acrylonitrile, methacrylonitrile, maleic anhydride, N-substituted maleimide,
  • Styrene, methylstyrene, nucleus-substituted styrene, methyl methacrylate are graft-polymerized.
  • Suitable rubbers are practically all rubbers with glass transition temperatures ⁇ 10 ° C., preferably those which contain copolymerized butadiene.
  • Examples are polybutadiene, styrene-butadiene polymers, acrylonitrile-butadiene polymers, acrylic rubbers, optionally with built-in structural units derived from butadiene, acrylate rubbers which comprise a crosslinked rubber such as polybutadiene or a copolymer of butadiene with an ethylenically unsaturated or monomer such as styrene and / Acrylonitrile as the core.
  • the graft polymers contain 3 to 95% by weight, in particular 5 to 70% by weight of rubber and 97 to 5% by weight, in particular 95 to 30% by weight of graft-copolymerized monomers.
  • the rubbers are present in these graft polymers in the form of at least partially crosslinked particles with an average particle diameter (d 50 ) of 0.05 to 20.0 ⁇ m and particularly preferably from 0.1 to 0.8 ⁇ m, the average particle diameter d 50 being measured by means of an ultracentrifuge ( see W. Scholtan, H. Lange: Kolloid.-Z. and Z. Polymer 250 (1972), 782-796).
  • Suitable manufacturing processes are emulsion, solution, bulk or suspension polymerizations; Those graft polymers A) which are prepared by means of emulsion polymerization and / or solution or bulk polymerization are particularly preferred.
  • thermoplastic polymers A.2) can be obtained from the monomers graft-polymerized on the rubber (graft monomers) or similar monomers, in particular from at least two monomers selected from styrene, ⁇ -methylstyrene, p-methylstyrene, halostyrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, methyl methacrylate, maleic anhydride , N-substituted maleimides, especially N-phenyl maleimide, or mixtures thereof.
  • thermoplastic resins A.2) are copolymers obtained from 95 to 50% by weight of styrene, ⁇ -methylstyrene or methyl methacrylate or mixtures thereof and 5 to 50% by weight of acrylonitrile, methacrylonitrile, methyl methacrylate or maleic anhydride or mixtures thereof.
  • thermoplastic copolymers contain 20 to 40% by weight of acrylonitrile and 80 to 60% by weight of styrene or ⁇ -methylstyrene in copolymerized form. These copolymers are known. They preferably have molecular weights (M w ) of 15,000 to 200,000 (determined by means of gel permeation chromatography (GPC)).
  • M w molecular weights
  • the thermoplastic polymers A.2) are preferably prepared by solution or bulk polymerization.
  • ABS polymers A are made up of
  • Graft polymer of at least one thermoplastic resin, produced by
  • styrene 2.1 5 to 50 wt .-% acrylonitrile, methacrylonitrile, maleic anhydride or N-substituted maleimide or mixtures thereof and 2.2 95 to 50% by weight of styrene, ⁇ -methylstyrene, nucleus-substituted styrene or methyl methacrylate or mixtures thereof.
  • Compounds with at least one sterically hindered hydroxyl group according to component B) are known or can be prepared in a known manner.
  • suitable compounds B) are the compounds of the formulas (V) to (XXV) known as antioxidants.
  • the compounds of the formulas (V) and (XLX) which are commercially available under the trade names Irganox® 1076 or Irganox® 245 are particularly preferred. These compounds are admixed with the ABS polymer described above at higher temperatures, for example 100 ° to 300 ° C., in conventional mixing units, kneaders, internal mixers, roller mills, screw machines or extruders. The dwell times in the mixing process can vary between 10 seconds and 30 minutes depending on the intensity of the mixing.
  • the usual additives such as pigments, fillers, stabilizers, antistatic agents, lubricants, mold release agents, flame retardants and the like can be added to the ABS component.
  • connection of the ABS component with other materials to the composites according to the invention is preferably carried out by gluing.
  • the adhesives known to the person skilled in the art for bonding to composites are suitable. Epoxy and acrylate adhesives are particularly preferred.
  • the composites according to the invention are suitable for the production of molded parts, foils and plates.
  • molded parts are laminates which are made up of two or more layers, for example foils or plates consisting of metal and plastic layers.
  • graft rubber of 50 wt .-% of polybutadiene having an average particle diameter (d 5 o) of 0.35 microns are graft polymerized to 36.5 wt .-% styrene and 13.5 wt .-% of acrylonitrile in emulsion.
  • Styrene / acrylonitrile (SAN) 72:28 - copolymer with an average molecular weight M w of about 85,000, produced by solution polymerization.
  • Styrene / acrylonitrile (SAN) 72:28 - copolymer with an average molecular weight M w of about 85,000, produced by emulsion polymerization.
  • the parts by weight of the individual polymer components given in Table 1 are mixed with the additives likewise given in Table 1 and 0.5 part by weight of ethylenediamine bisstearylamide in an internal kneader at 200 ° C. to 230 ° C. within 3 to 5 minutes and then granulated. The granules are pressed at approx. 0.5 mm thick sheets at 195 ° C.
  • the foils cut from it are then coated on one side with an aluminum plate (approx. 1 mm) and on the other side with a polyethylene foil using a two-component adhesive (Araldit ® AW 136 H from Ciba, Basel, Switzerland, hardener HY 994 from the company Ciba, Basel, Switzerland). After gluing the
  • Plate-film composite is cured in the press (load 10 t) at 100 ° C within 20 min, after which it is cooled to room temperature under constant load in the press.
  • the adhesive strength is checked 2 days after adhesive curing by manual
  • compositions of the ABS polymers and test results (adhesive strength) of the composites made from them.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft Verbunde enthaltend I) eine ABS-Komponente enthaltend A) ein ABS-Polymerisat und B) 0,05 bis 5 Gew.-% mindestens eines Phenols enthaltend mindestens eine sterisch gehinderte Hydroxylgruppe, ausgewählt aus Struktureinheiten der allgemeinen Formeln (I) bis (IV), worin R C>10<-C>18<-Alkyl bedeutet, sowie II) mindestens ein weiteres Material ausgewählt aus Metallen, anderen Kunststoffen, sowie anderen Materialien.

Description

Verbund enthaltend ABS
Die Erfindung betrifft Verbünde enthaltend eine ABS-Komponente und mindestens ein weiteres Material sowie Formteile erhältlich aus diesen Verbunden.
Polymerisate vom ABS-Typ sind Zweiphasenkunststoffe aus
1) einem thermoplastischen Copolymerisat harzbildender Monomerer, z.B. Sty- rol und Acrylnitril, wobei das Styrol ganz oder teilweise durch -Methylstyrol oder Methylmethacrylat ersetzt werden kann; dieses Copolymerisat, auch als SAN-Harz oder Matrix-Harz bezeichnet, bildet die äußere Phase;
2) mindestens einem Pfropfpolymerisat, welches hergestellt worden ist durch Pfropfreaktion eines oder mehrerer der unter 1) genannten Monomeren auf
Butadien-Homo- oder -Copolymerisat ("Pfropfgrundlage"). Dieses Pfropfpolymerisat ("Elastomerphase" oder "Pfropfkautschuk") bildet die disperse Phase im Matrixharz.
Die ABS-Polymerisate 1) und 2) können nach bekannten Verfahren, wie Emulsions-,
Lösungs-, Masse-, Suspensions-, Fällungspolymerisation oder durch Kombination solcher Verfahren hergestellt werden.
Werden Verbünde durch Verkleben dieser ABS-Polymerisate, insbesondere solcher ABS-Polymerisate, bei denen mindestens eine der Komponenten 1) und 2) durch
Masse- oder Lösungspolymerisationsverfahren hergestellt wurde, hergestellt, kann es zu ungenügendem Klebeverhalten bzw. zu einer unerwünschten Ablösung zwischen den Klebeschichten kommen. Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, Verbünde aus einer ABS-Komponente und mindestens einem weiteren Material bereitzustellen, die ein solches ungenügendes Klebeverhalten nicht aufweisen.
Es wurde nun überraschend gefunden, dass diese Aufgabe von ABS-Polymerisaten, die definierte Mengen sterisch gehinderter Phenole enthalten, gelöst wird.
Gegenstand der Erfindung sind somit Verbünde enthaltend
I) eine ABS-Komponente enthaltend
A) ein ABS-Polymerisat und
B) 0,05 bis 5 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 4 Gew.-% und besonders be- vorzugt 0,5 bis 3 Gew.-%, bezogen auf I), mindestens eines Phenols enthaltend mindestens eine sterisch gehinderte Hydroxylgruppe, ausgewählt aus Struktureinheiten der allgemeinen Formeln (I) bis (IV)
(I) (ID (Hl) (|v)
worin R CJO-C ig- Alkyl bedeutet, sowie
II) mindestens ein weiteres Material ausgewählt aus Metallen, bevorzugt Aluminium oder Stahl, anderen Kunststoffen, bevorzugt Polyvinylchlorid, Polyalkylenterephthalat, Polycarbonat, Polyamid oder Polyolefmen oder
Mischungen hieraus, besonders bevorzugt Polyethylen und Polypropylen, sowie anderen Werkstoffen, bevorzugt Holz. ABS-Polymerisate gemäß A) enthalten
A.l) 5 bis 100 Gew.-%, vorzugsweise 7,5 bis 80 Gew.-% und besonders bevorzugt 10 bis 70 Gew.-% mindestens eines durch Lösungs-, Suspension- oder Massepolymerisation erhaltenen Pfropfpolymerisats oder 5 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 7,5 bis 70 Gew.-% und besonders bevorzugt 10 bis 60 Gew.-% mindestens eines durch Emulsionspolymerisation erhaltenen Pfropfpolymerisats und
A.2) 95 bis 0 Gew.-%, vorzugsweise 92,5 bis 20 Gew.-% und besonders bevorzugt 90 bis 30 Gew.-% (bei Verwendung eines durch Lösungs-, Suspensions- oder Massepolymerisation erhaltenen Pfropfpolymerisats) oder 95 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 92,5 bis 30 Gew.-% und besonders bevorzugt 90 bis 40 Gew.-% (bei Verwendung eines durch Emulsionspolymerisation erhaltenen
Pfropfpolymerisats) mindestens eines Thermoplastharzes.
Pfropfpolymerisate im Sinne der Erfindung sind solche, in denen auf einen Kautschuk (Pfropfgrundlage) Monomere oder Monomermischungen ausgewählt aus Acrylnitril, Methacrylnitril, Maleinsäureanhydrid, N-substituiertem Maleinimid,
Styrol, -Methylstyrol, kernsubstituiertem Styrol, Methylmethacrylat pfropfpoly- merisiert sind.
Geeignete Kautschuke sind praktisch alle Kautschuke mit Glasübergangstempera- turen <10°C, vorzugsweise solche, die Butadien einpolymerisiert enthalten. Beispiele sind Polybutadien, Styrol-Butadien-Polymerisate, Acrylnitril-Butadien-Polymerisate, Acrylkautschuke, gegebenenfalls mit eingebauten, von Butadien abgeleiteten Struktureinheiten, Acrylatkautschuke, die einen vernetzten Kautschuk wie Polybutadien oder ein Copolymerisat von Butadien mit einem ethylenisch ungesättigten Monomer wie Styrol und/oder Acrylnitril als Kern enthalten.
Bevorzugt ist Polybutadien. Die Pfropfpolymerisate enthalten 3 bis 95 Gew.-%, insbesondere 5 bis 70 Gew.-% Kautschuk und 97 bis 5 Gew.-%, insbesondere 95 bis 30 Gew.-% pfropfcopolymeri- sierte Monomere. Die Kautschuke liegen in diesen Pfropfpolymerisaten in Form wenigstens partiell vernetzter Teilchen eines mittleren Teilchendurchmessers (d50) von 0,05 bis 20,0 μm und besonders bevorzugt von 0,1 bis 0,8 μm vor, wobei der mittlere Teilchendurchmesser d5o mittels Ultrazentrifugenmessung (vergl. W. Scholtan, H. Lange: Kolloid.-Z. und Z. Polymere 250 (1972), 782-796) bestimmt werden kann.
Geeignete Herstellungsverfahren sind Emulsions-, Lösungs-, Masse- oder Suspensionspolymerisationen; besonders bevorzugt sind solche Pfropfpolymerisate A), die mittels Emulsionspolymerisation und/oder Lösungs- oder Massepolymerisation hergestellt werden.
Die thermoplastischen Polymerisate A.2) können aus den auf den Kautschuk pfropfpolymerisierten Monomeren (Pfropfmonomeren) oder ähnlichen Monomeren gewonnen werden, insbesondere aus mindestens zwei Monomeren ausgewählt aus Styrol, α-Methylstyrol, p-Methylstyrol, Halogenstyrol, Acrylnitril, Methacrylnitril, Methylmethacrylat, Maleinsäureanhydrid, N-substituierten Maleinimiden, insbesondere N-Phenylmaleinimid, oder Mischungen daraus.
Als Thermoplastharze A.2) bevorzugt sind Copolymerisate erhältlich aus 95 bis 50 Gew.-% Styrol, α-Methylstyrol oder Methylmethacrylat oder Mischungen hieraus und 5 bis 50 Gew.-% Acrylnitril, Methacrylnitril, Methylmethacrylat oder Maleinsäureanhydrid oder Mischungen hieraus.
Besonders bevorzugte thermoplastische Copolymerisate enthalten 20 bis 40 Gew.-% Acrylnitril und 80 bis 60 Gew.-% Styrol oder α-Methylstyrol einpolymerisiert. Diese Copolymerisate sind bekannt. Sie besitzen vorzugsweise Molekulargewichte (Mw) von 15 000 bis 200 000 (ermittelt mittels Gelpermeationschromatographie (GPC)). Die thermoplastischen Polymerisate A.2) werden bevorzugt durch Lösungs- oder Massepolymerisation hergestellt.
Besonders geeignete ABS-Polymerisate A) sind aufgebaut aus
A.l.l 5 bis 100 Gew.-% mindestens eines durch Lösungs-, Suspensions- oder Massepolymerisation erhaltenen Pfropfpolymerisats oder 5 bis 80 Gew.-% mindestens eines durch Emulsionspolymerisation erhaltenen Pfropfpolymeri- sats, jeweils hergestellt durch Pfropfpolymerisation von
1.1 5 bis 97 Gew.-% einer Mischung aus
1.1.1 5 bis 50 Gew.-% Acrylnitril, Methacrylnitril, Maleinsäurean- hydrid oder N-substituiertem Maleinimid oder Mischungen daraus und
1.1.2 95 bis 50 Gew.-% Styrol, α-Methylstyrol, kernsubstituiertem Styrol oder Methylmethacrylat oder Mischungen daraus auf
1.2 95 bis 3 Gew.-% mindestens eines Kautschuks mit einer Glasübergangstemperatur TQ <10°C und
A.l.2 0 bis 95 Gew.-% (bei Verwendung eines durch Lösungs-, Suspensions- oder Massepolymerisation erhaltenen Pfropfmischpolymerisats) oder 20 bis 95
Gew.-% (bei Verwendung eines durch Emulsionspolymerisation erhaltenen
Pfropfpolymerisats) mindestens eines Thermoplastharzes, hergestellt durch
Lösungs-, Suspensions- oder Massepolymerisation aus
2.1 5 bis 50 Gew.-% Acrylnitril, Methacrylnitril, Maleinsäureanhydrid oder N-substituiertem Maleinimid oder Mischungen daraus und 2.2 95 bis 50 Gew.-% Styrol, α-Methylstyrol, kernsubstituiertem Styrol oder Methylmethacrylat oder Mischungen daraus.
Verbindungen mit mindestens einer sterisch gehinderten Hydroxylgruppe gemäß Komponente B) sind bekannt oder auf bekanntem Wege herstellbar. Beispiele für geeignete Verbindungen B) sind die als Antioxidantien bekannten Verbindungen der Formeln (V) bis (XXV).
(V) (VI) (VII)
(XIV) (XV)
(XVI)
(XVII)
(XXI)
(XXIII)
Besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formeln (V) und (XLX), die unter den Handelsnamen Irganox® 1076, bzw. Irganox® 245 kommerziell erhältlich sind. Diese Verbindungen werden dem oben beschriebenen ABS-Polymerisat bei höheren Temperaturen, z.B. 100° bis 300°C, in üblichen Mischaggregaten, Knetern, Innenmischern, Walzenstühlen, Schneckenmaschinen oder Extrudern beigemischt. Dabei können die Verweilzeiten beim Vermischungsprozess je nach Intensität der Durch- mischung zwischen 10 Sekunden und 30 Minuten variieren.
Neben den erfindungsgemäß einzusetzenden Verbindungen können der ABS-Komponente die üblichen Zusätze wie Pigmente, Füllstoffe, Stabilisatoren, Antistatika, Gleitmittel, Entformungsmittel, Flammschutzmittel und dergleichen zugesetzt werden.
Die Verbindung der ABS-Komponente mit weiteren Materialien zu den erfindungsgemäßen Verbunden erfolgt bevorzugt durch Verkleben. Hierzu sind die dem Fachmann für die Verklebung zu Verbunden bekannten Klebstoffe geeignet. Be- sonders bevorzugt sind Epoxid- und Acrylatkleber.
Die erfindungsgemäßen Verbünde sind geeignet für die Herstellung von Formteilen, Folien und Platten.
Beispiele für derartige Formteile sind Laminate, die aus zwei oder mehr Schichten aufgebaut sind, z.B. aus Metall- und Kunststoffschichten bestehende Folien oder Platten.
Beispiele
Alle angegebenen Teile bedeuten Gewichtsteile.
1. Eingesetzte Komponenten
A.l) Pfropfkautschuk aus 50 Gew.-% Polybutadien mit einem mittleren Teilchendurchmesser (d5o) von 0,35 μm, auf das 36,5 Gew.-% Styrol und 13,5 Gew.-% Acrylnitril in Emulsion pfropfpolymerisiert werden. A.2) Pfropfkautschuk aus 50 Gew.-% Polybutadien mit einem mittleren Teilchendurchmesser (dso) von 0,1 μm, auf das 36,5 Gew.-% Styrol und 13,5 Gew.-% Acrylnitril in Emulsion pfropfpolymerisiert werden. A.3) Styrol/Acrylnitril (SAN) = 72:28 - Copolymerisat mit einem mittleren Molekulargewicht Mw von ca. 85 000, hergestellt durch Lösungspolymerisation. A.4) Styrol/Acrylnitril (SAN) = 72:28 - Copolymerisat mit einem mittleren Molekulargewicht Mw von ca. 85 000, hergestellt durch Emulsionspolymerisation.
B.1) Irganox® 1076 (Ciba, Basel, Schweiz) B.2) Irganox® 245 (Ciba, Basel, Schweiz)
C.1) Polyvinylalkohol (Mowiol® 26-88, Hoechst AG) C.2) Natriumsalz eines Harzsäuregemisches (Natriumsalz von Dresinate® 731,
Abieta Chemie GmbH, Gersthofen) C.3) Maleinsäureanhydrid
2. Herstellung und Ausprüfung der Formmassen
Die in Tabelle 1 angegebenen Gewichtsteile der einzelnen Polymerkomponenten werden mit den ebenfalls in Tabelle 1 angegebenen Zusatzstoffen sowie 0,5 Gew. -Teilen Ethylendiaminbisstearylamid in einem Innenkneter bei 200°C bis 230°C innerhalb 3 bis 5 Minuten vermischt und anschließend granuliert. Die Granulate werden bei 195°C zu ca. 0,5 mm dicken Platten verpresst. Die daraus geschnittenen Folien werden dann auf der einen Seite mit einer Aluminiumplatte (ca. 1 mm) und auf der anderen Seite mit einer Polyethylenfolie unter Verwendung eines Zweikomponentenklebers (Araldit® AW 136 H der Firma Ciba, Basel, Schweiz, Härter HY 994 der Firma Ciba, Basel, Schweiz) verklebt. Nach dem Verkleben des
Platten-Folien-Verbundes wird in der Presse (Belastung 10 t) bei 100°C innerhalb von 20 min ausgehärtet, wonach unter gleichbleibender Belastung in der Presse auf Raumtemperatur abgekühlt wird.
Die Prüfung der Haftfestigkeit erfolgt 2 Tage nach Klebeaushärtung durch manuelle
Prüfung nach folgender Abstufung:
+: Verbund lässt sich manuell nicht trennen (gute Haftung) 0: Verbund last sich manuell teilweise trennen (schlechte Haftung) -: Verbund lässt sich manuell leicht trennen (keine Haftung)
Die ebenfalls in Tabelle 1 angegebene Bewertung der Haftfestigkeitsprüfung zeigt, dass die ABS-Polymerisate gemäß vorliegender Erfindung bei Verklebung einen sehr guten Verbund sowohl zu Metallen als auch zu Polyolefinen aufweisen.
Tabelle 1
Zusammensetzungen der ABS-Polymerisate und Prüfergebmsse (Haftfestigkeit) der daraus hergestellten Verbünde.
Beispiel A.l A.2 A.3 A.4 B.l B.2 C.l C.2 C.3 Haftfestigkeit bei manueller Prüfung (Angaben in Gew.-Teilen)
1 33,5 33,5 33 - 2 +
2 33,5 33,5 33 - - 2,5 +
3 (Vergl.) 33,5 33,5 33 - -
4 (Vergl.) 33,5 33,5 33 - -
5 (Vergl.) 33,5 33,5 33 - -
6 (Vergl.) 33,5 33,5 33 - -
7 (Vergl.) 33,5 33,5 - 33 - 0
8 33,5 33,5 - 33 1,5 +

Claims

Patentansprüche
1. Verbünde enthaltend
I) eine ABS-Komponente enthaltend
A) ein ABS-Polymerisat und
B) 0,05 bis 5 Gew.-% mindestens eines Phenols enthaltend min- destens eine sterisch gehinderte Hydroxylgruppe, ausgewählt aus Struktureinheiten der allgemeinen Formeln (I) bis (TV)
(I) (II) (IM) (, )
worin R C i -C i g-Alkyl bedeutet, sowie
II) mindestens ein weiteres Material ausgewählt aus Metallen, anderen Kunststoffen, sowie anderen Werkstoffen.
2. Verbünde gemäß Anspruch 1 , worin das ABS-Polymerisat A) besteht aus
1. 5 bis 100 Gew.-% mindestens eines durch Lösungs-, Suspensionsoder Massepolymerisation erhaltenen Pfropfmischpolymerisats oder 5 bis 80 Gew.-% mindestens eines durch Emulsionspolymerisation er- haltenen Pfropfmischpolymerisats, jeweils hergestellt durch Pfropfpolymerisation von
1.1 5 bis 97 Gew.-% einer Mischung aus
1.1.1 5 bis 50 Gew.-% Acrylnitril, Methacrylnitril, Maleinsäureanhydrid, N-substituiertem Maleinimid oder Mischungen daraus und
1.1.2 95 bis 50 Gew.-% Styrol, α-Methylstyrol, kernsubstituiertem Styrol, Methylmethacrylat oder Mischungen daraus auf
1.2 95 bis 3 Gew.-% mindestens eines Kautschuks mit einer Glasübergangstemperatur TQ <10°C und
2. 0 bis 95 Gew.-% (bei Verwendung eines durch Lösungs-, Suspensions- oder Massepolymerisation erhaltenen Pfropfmischpolymerisats) oder 20 bis 95 Gew.-% (bei Verwendung eines durch Emulsionspolymerisation erhaltenen Pfropfmischpolymerisats) mindestens eines Thermoplastharzes, hergestellt durch Lösungs-, Suspensions- oder Massepolymerisation aus
2.1 5 bis 50 Gew.-% Acrylnitril, Methacrylnitril, Maleinsäureanhydrid,
N-substituiertem Maleinimid oder Mischungen daraus und
2.2 95 bis 50 Gew.-% Styrol, α-Methylstyrol, kernsubstituiertem Styrol, Methylmethacrylat oder Mischungen daraus. Verbünde gemäß Anspruch 1, worin die Phenolverbindung B die Struktur
hat.
4. Verbünde gemäß Anspruch 1, worin die Phenolverbindung die Struktur
hat.
5. Verbünde gemäß Anspruch 1, worin die weiteren Materialien ausgewählt sind aus Aluminium, Stahl, Polyvinylchlorid, Polyethylenterephthalat, Polybuty- lenterephthalat, Polycarbonat, Polyamid, Polye hylen und Polypropylen, sowie Holz.
6. Verbünde gemäß Anspruch 1, worin die ABS Komponente mit den weiteren
Materialien verklebt ist.
7. Verbünde gemäß Anspruch 1, worin die ABS Komponente mit den weiteren Materialien mittels eines Epoxid- oder Acrylatklebers verklebt ist.
8. Verwendung von ABS-Komponenten enthaltend
A) ein ABS-Polymerisat und B) 0,05 bis 5 Gew.-% mindestens eines Phenols enthaltend mindestens eine sterisch gehinderte Hydroxylgruppe, ausgewählt aus Struktureinheiten der allgemeinen Formeln (I) bis (TV)
worin R CiQ-Cjg- Alkyl bedeutet, zur Herstellung von Verbunden.
9. Verwendung von Verbunden gemäß Ansprüchen 1 bis 6 zur Herstellung von
Formteilen, Folien und Platten.
10. Formteile, Folien und Platten erhältlich aus Verbunden gemäß Ansprüchen 1 bis 6.
EP02743108A 2001-06-07 2002-05-27 Verbund enthaltend abs Withdrawn EP1399509A1 (de)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10127748 2001-06-07
DE10127748A DE10127748A1 (de) 2001-06-07 2001-06-07 Verbund enthaltend ABS
PCT/EP2002/005783 WO2002098978A1 (de) 2001-06-07 2002-05-27 Verbund enthaltend abs

Publications (1)

Publication Number Publication Date
EP1399509A1 true EP1399509A1 (de) 2004-03-24

Family

ID=7687572

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP02743108A Withdrawn EP1399509A1 (de) 2001-06-07 2002-05-27 Verbund enthaltend abs

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20030008948A1 (de)
EP (1) EP1399509A1 (de)
JP (1) JP2004527645A (de)
KR (1) KR20040010685A (de)
CN (1) CN100354366C (de)
DE (1) DE10127748A1 (de)
MX (1) MXPA03011241A (de)
WO (1) WO2002098978A1 (de)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB201313849D0 (en) * 2013-08-02 2013-09-18 Castings Technology Internat Producing a metal object

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5883187A (en) * 1995-05-16 1999-03-16 Bayer Antwerpen S.A./N.V. Polymer composition with improved toughness
US5698622A (en) * 1996-03-14 1997-12-16 Bayer Ag Stabilisation of ABS graft polymers using dithiodipropionic acid
DE19715595A1 (de) * 1997-04-15 1998-10-22 Bayer Ag Emulsionsfrei hergestellte ABS-Formmassen mit sehr hohrer Kerbschlagzähigkeit

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See references of WO02098978A1 *

Also Published As

Publication number Publication date
JP2004527645A (ja) 2004-09-09
US20030008948A1 (en) 2003-01-09
WO2002098978A1 (de) 2002-12-12
MXPA03011241A (es) 2004-03-18
CN1541250A (zh) 2004-10-27
CN100354366C (zh) 2007-12-12
DE10127748A1 (de) 2002-12-12
KR20040010685A (ko) 2004-01-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0412370B1 (de) ABS-Formmassen mit verbesserter Streckspannung
EP0849317B1 (de) ABS-Formmassen mit verbessertem Geruchsverhalten
EP0522314A1 (de) Thermoplastische Formmassen auf der Basis von Polycarbonaten, Styrol/Acrylnitril-Polymerisaten und Polyolefinen
EP0196407A2 (de) Verfahren zur Herstellung eines festen Verbundes zwischen Formmassen auf Basis von Polyphenylenethern einerseits und Doppelbindungen enthaltenden, mit Schwefel vulkanisierbaren Kautschuken andererseits
DE19632675A1 (de) Flammgeschützte Formmassen auf der Basis von Polycarbonat
DE4431732A1 (de) Transparente, schlagzähe Formmassen mit hoher Spannungsrißbeständigkeit und matter Oberfläche
WO1993020146A1 (de) Folie oder formkörper aus einem thermoplastischen kunststoff auf der basis eines polypropylen-block-copolymerisats
EP0310051A2 (de) Thermoplastische Formmasse, deren Herstellung und ihre Verwendung
DE69413959T2 (de) Heisssiegelfähige polystyrol-mischungen
DE69907002T2 (de) Verbundwerkstoff
EP0139271B1 (de) Polymerlegierungen mit matter Oberfläche
EP1399509A1 (de) Verbund enthaltend abs
DE69529815T2 (de) Thermoplastische harzzusammensetzung und kraftfahrzeuginnenverkleidung
EP1595916B1 (de) Pfropfpolymerisathaltige Massen für die Extrusionsverarbeitung
EP1399510A2 (de) Verbund enthaltend abs
EP1713639A1 (de) Formteil umfassend eine verbundschichtplatte oder -folie und eine tr gerschicht mit verbessertem glanzverhalten
DE1948515A1 (de) Stabilisierte Propfmischpolymerisate
DE4113326A1 (de) Thermoplastische formmasse
EP1322700B1 (de) Formmassen mit dibenzoat-additiv
EP0289926A2 (de) Thermoplastische Formmasse, Verwendung derselben zur Herstellung von Formteilen und Formteile daraus
EP0412371B1 (de) ABS-Formmassen mit verbesserter Streckspannung
DE3421981A1 (de) Schlagzaehe formmasse
DE3620008A1 (de) Thermoplastische formmasse
EP0519947A1 (de) Polyolefinformmassen und deren verwendung
DE3732528A1 (de) Thermoplastische formmassen auf basis von modifizierten nitril- und phenylgruppenhaltigen copolymerisaten

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 20040107

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH CY DE DK ES FI FR GB GR IE IT LI LU MC NL PT SE TR

AX Request for extension of the european patent

Extension state: AL LT LV MK RO SI

RAP1 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: LANXESS DEUTSCHLAND GMBH

17Q First examination report despatched

Effective date: 20071121

RAP1 Party data changed (applicant data changed or rights of an application transferred)

Owner name: INEOS ABS (JERSEY) LIMITED

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION IS DEEMED TO BE WITHDRAWN

18D Application deemed to be withdrawn

Effective date: 20080603